FR 2472601 A1 19810703 FR 7931742 A 19791227 rROCEDE DE FABRICATION DE COMPOSITIONS DE POLISSAGE. La présente invention concerne un procédé de fabrication de compositions de polissage, les compositions obtenues et leurs applications au polissage du verre ou des matières du même genre. Elle a plus particulièrement trait à un procédé continu de fabri- cation de compositions de polissage à base de terres rares. Parmi les compositions de polissage utilisées actuellement dans l'industrie du verre, celles à base de terres rares, et, en particulier, de cérium s'avèrent généralement les plus performan- tes. On connait divers procédés de fabrication de telles composi- tions. Ainsi, il a été proposé selon la demande de brevet français n0 2 426 110 de précipiter par l'hydroxyde de sodium une solution aqueuse de sulfate de terres rares en présence de molochite, de filtrer, laver, sécher et calciner le produit résultant pour ob- tenir la composition de polissage désirée. Un tel procédé ne permet pas d'obtenir des compositions de polissage présentant une effica- cité entièrement satisfaisante en raison notamment de l'hétéro- généité, de la structure non définie et de la non reproductibilité des produits obtenus. Ces inconvénients, proviennent, notamment, des conditions opératoires du procédé selon lesquelles la concen- tration des réactifs évolue au cours de la réaction et ne permet pas d'obtenir desproduits définis de façon reproductible; ils proviennent également de l'existence de composés étrangers (molochite) et de la présence de sulfates dont la précipitation par l'hydroxyde de sodium donne des mélanges de produits complexes tels que les sulfates doubles, hydroxysulfates et hydroxydes dont la quantité et la nature peuvent varier au cours de la réaction. Il a également été proposé (Chemical Abstracts 80, 51688,1974) de fabriquer des compositions de polissage à base de cérium en pré- cipitant de l'hydroxyde cérique par de l'ammoniaque sur une solu- tion de nitrate de terre rare dans laquelle le cérium a été préala- blement oxydé. Un tel procédé nécessite une étape supplémentaire de purification par recristallisation par le nitrate céri-ammonique et une reprise de l'oxyde calciné par un acide dilué; les produits obtenus ne possèdent pas une efficacité polissange satisfaisante. Par ailleurs, de telles compositions ne présentent pas des qualités d'homogénéité, de structure et de reproductibilité satisfaisantes. La demanderesse a découvert un procédé qui permet de remédier aux inconvénients précités et qui permet notamment de fabriquer des compositions de polissage directement utilisables, présentant une efficacité et des qualités considérablement améliorées par rapport aux compositions de polissage décrites dans l'art antérieur. La présente invention concerne en effet un procédé de fabrica- tion de compositions de polissage, caractérisé en ce qu'il comporte les étapes suivantes: a) on mélange simultanément, en continu, une solution de sel de cérium, une solution basique et une solution d'au moins un acide et/ ou un sel dont le ou les anions sont susceptibles de former des composés insolubles de terres rares, le nombre d'équivalents basi- ques mis en oeuvre étant supérieur ou égal au nombre d'équivalents cérium et le pH du milieu réactionnel étant supérieur à environ 6 b) on filtre le précipité obtenu c) on le sèche; d) on le calcine. Le mélange des réactifs selon le procédé de la présente inven- tion est instantané; on obtient une concentration dans les diver- ses espèces présentes bien définie à chaque instant tout au long de la masse réactionnelle. Ceci permet d'obtenir des compositions homogènes, définies et de caractéristiques stables. La température du milieu réactionnel doit être comprise, de préférence, entre environ 20 et 950C et, plus particulièrement, entre 50 et 700C. Le temps de séjour du mélange dans le milieu réactionnel n'est pas un facteur critique selon l'invention et peut varier dans de larges limites; généralement on mettra en oeuvre des temps de sé- jour compris entre environ 30 minutes et 2 heures. La solution de sel de cérium mise en oeuvre selon le procédé de l'invention peut être toute solution aqueuse de sel de cérium à l'état céreux et/ou cérique soluble dans les conditions de l'inven- tion et, notamment, une solution de chlorure céreux ou de nitrate de cérium à l'état céreux ou cérique, ou du mélange des deux. La pureté du sel de cérium utilisé est indifférente; toutefois, il peut être avantageux de mettre en oeuvre un sel de cérium présen- tant un degré de pureté supérieur à 99 %. La concentration de la solution de sel de cérium n'est pas un facteur critique, selon l'invention, elle peut varier dans de larges limites; une concentration comprise entre 0,5 et 2 moles par litre est préférée. Selon une variante préférée du procédé selon l'invention, on introduit le cérium dans le milieu réactionnel à l'état céreux et on l'oxyde à l'état cérique en ajoutant en continu au mélange réac- tionnel soit isolément, soit en mélange avec une solution autre que celle contenant la base, un agent oxydant compatible avec ce mi- lieu. Parmi les agents oxydants pouvant convenir, on peut citer notamment des solutions de perchlorate, de chlorate, d'hypo- chlorite, de persulfate, d'eau oxygénée ou l'air, l'oxygène, l'ozone. On peut également oxyder le cérium par voie éléctrochi- mique. On utilise de préférence l'eau oxygénée. La proportion d'oxydant par rapport au sel céreux à oxyder peut varier dans de larges limites. Elle est en général supérieure à la stoechiométrie et correspond, de préférence, à un excès com- pris entre 10 et 40 %. La solution basique mise en oeuvre selon le procédé de l'in- vention peut être notamment une solution aqueuse d'ammoniaque ou d'hydroxyde de sodium, de potasse ou de carbonate de sodium. Selon l'invention, on met en oeuvre de préférence'une solution d'ammoni- aque. La normalité de la solution basique mise en oeuvre n'est pas un facteur critique selon l'invention, elle peut varier dans de larges limites, elle sera toutefois avantageusement comprise entre 1 et 5 N. La proportion entre la solution basique et la solution de sel de cérium doit être telle que le nombre d'équivalents basiques introduits soit supérieur ou égal au nombre d'équivalents cérium introduits dans le même temps. Il peut être avantageux de mettre en oeuvre un excès supérieur à environ 5 % d'équivalents basiques par rapport aux équivalents cérium. Le pH du milieu réactionnel qui doit être alors supérieur à environ 6, ne çloit toutefois pas dépas- ser environ 10. Il est avantageusement compris entre 7 et 9. Il peut être particulièrement avantageux de régler le pH dans ces limites à une valeur constante à - 0,1 unité de pH. 4 2472601 La solution d'au moins un acide et/ou un sel dont le ou les anions sont susceptibles de former des composés insolubles de terres rares selon l'invention peut être notamment toute solution aqueuse d'acide et/ou de sel dont l'anion est choisi parmi le groupe constitué par au moins un des anions suivants:oxalate, fluorure, carbonate, borate, silicate, sulfate, phosphate. Le ou les sels mis en oeuvre sont ceux solubles dans l'eau et, de préfé- rence, les sels d'ammonium, de sodium, de potassium. Cette solution est introduite dans le milieu réactionnel isolément ou en mélange avec la solution basique. Selon le procédé de l'invention, on utilise, de préférence des sels, en particulier, ceux dont l'anion est un fluorure, un sul- fate, un borate ou un phosphate La concentration de la solution d'acide et/ou de sel n'est pas un facteur critique selon l'invention et elle peut varier dans de larges limites; elle est toutefois de préférence inférieure à 6 moles par litre, et, plus particulièrement, comprise entre 2 et 4 moles par litre. Selon une variante du procédé selon l'invention, on peut en outre ajouter en continu au mélange réactionnel soit isolément, soit en mélange avec la solution de sel de cérium, une solution aqueuse de sel d'au moins une terre rare trivalente contenant éventuellement l'yttrium et soluble dans les conditions de l'in- vention. Parmi les sels convenant bien, on citera notamment les chlorures ou les nitrates de lanthane, praséodyme, néodyme, sama- rium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium, lutécium, d'yttrium. En particulier, on peut mettre en oeuvre une solution contenant le sel de cérium et des sels de terres rares et qui proviendrait directement ou indirec- tement du traitement des minerais de terres rares. La concentration de la solution de sel(s) de terre(s) rare(s) mise en oeuvre selon cette variante du procédé de l'invention n'est pas, un facteur critique et elle peut varier dans de larges limi- tes; elle est toutefois, de préférence, comprise entre 0,2 et 1 mole par litre. Dans le procédé de l'invention le nombre d'équivalents anio- niques mis en oeuvre est supérieur ou égal au nombre d'équivalents cationiques mis en oeuvre; il ne doit toutefois pas conduire à la formation de composés d'adsorption sur la composition obtenue par le mélange des réactifs. Selon une autre variante du procédé selon l'invention, la masse réactionnelle peut être mûrie pendant un certain temps à une température comprise entre environ 20 et 950C et, de préférence, entre 50 et 800C avant l'opération de filtration. Dans ce cas, le temps de mûrissement n'est pas un facteur critique selon l'inven- tion et peut varier dans de larges limites; toutefois, un temps pouvant aller jusqu'à environ 2 heures est généralement satis- faisant. Selon le procédé de l'invention, on filtre après réaction la masse réactionnelle qui se présente sous la forme d'une suspension. Cette opération de filtration est effectuée éventuellement en continu à une température comprise entre environ 20 et 90'C et, de préférence,, entre 35 et 450C. Selon une variante du procédé de l'invention, le gâteau de filtration peut être ensuite lavé avec de l'eau ou une solution d'un sel d'ammonium. Après ce lavage, la teneur en eau du gâteau est comprise entre environ 20 et 80 % en poids et, généralement, entre 30 et 50 %. Le produit obtenu après filtration et éventuellement lavage est ensuite séché éventuellement en continu. La température de séchage est comprise de préférence entre 100 et 6000C, le temps de séchage variant dans ces conditions de préférence entre 30 minutes et 2 heures. Le produit sec est ensuite calciné éventuellement en continu à une température comprise entre environ 600 et 1200'C pendant un temps généralement compris entre environ 30 minutes et 10 heures. Les opérations de séchage et de calcination peuvent être effectuées dans deux appareils distincts ou s'enchainer dans un seul appareil. Les compositions obtenues selon le procédé de l'invention sont applicables au polissage du verre ou des matières du même genre, après éventuellement un broyage et une sélection granulométrique selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. Les compositions de l'invention s'avèrent présenter de nom- breux avantages par rapport aux produits connus. C'est ainsi qu'outre les qualités d'homogénéité, de reproductibilité des carac- téristiques et de définition des produits améliorés; les composi- tions selon l'invention présentent un aspect amélioré: finesse, granulométrie, couleur; elles présentent également des propriétés améliorées: densité, tenue en suspension, et des performances améliorées: efficacité polissante, rapidité de polissage, faible taux de rebut des pièces polies, etc... Ces avantages apparaîtront notamment à la lecture des exemples qui vont suivre et qui illustrent le procédé de l'invention sans en limiter la portée. Dans ces exemples, les produits ont été préparés dans l'appa- reillage comprenant les éléments suivants: - un réacteur agité et thermorégulé de 1,2 1 - une unité de régulation de pH placée à la sortie du réacteur mesurant le pH dans le réacteur et agissant sur le débit de solu- tion aqueuse basique; - un "murisseur" agité et thermorégulé de 1,21; une batterie de filtres type Buchner - un four rotatif de séchage, calcination. Les caractéristiques des produits ont été déterminées par les méthodes suivantes 1. Granulométrie: Tamisage sur tamis métallique sous courant d'eau, la poudre ayant été préalablement délitée deux fois cinq minutes aux ultra-sons, en suspension aqueuse. 2. Densité apparente tassé. Méthode normalisée DIN 53.194. 3. Tenue en suspension Une suspension à 50 g/l est mise à décanter dans une éprou- vette de 250 ml (diamètre 38 mm) dans laquelle plonge une densi- mètre. On mesure au cours du temps, la densité de la suspension au niveau du bulbe pendant que la poudre décante. Le T50 est le temps au bout duquel la valeur mesurée est la moyenne entre la densité initiale et la densité finale de la liqueur claire. 4. Efficacités polissantes: Machine de contrôle, norme DIN 58 750. Verre Crowa blanc rolissoir: rilsan Hyprez "Lan-Plan"- 0 = 94 mm Pression: 665 g/cm3 Vitesse de rotation du polissoir: 100 t/mn Concentration de la suspension: 125 g/1 Température " " " 25 C 5. Structure cristalline: Méthode de Debye et Scherrer en transmission; rayonnement monochromatique du molybdène. Exemple 1: a) On introduit simultanément en continu dans le réacteur: - une solution aqueuse contenant 1 mole/litre de nitrate céreux; - une solution d'ammoniaque 2 N renfermant en outre 0,05 mole de sulfate d'ammonium par litre et 0,05 mole de fluorure d'ammonium par litre. Le débit de ces solutions est tel que l'unité de régula- tion de pH est réglée sur pH = 8,9 + 0,1. Le réacteur fonctionne à 25 C et le mûrisseur à 75 C, le temps de séjour dans chaque appareil est de 1 heure. b) On filtre le précipité obtenu, puis on le lave à l'eau. c) on le sèche. d) puis on le calcine 3 heures à 840 C. Après broyage et sélection, on obtient une composition de polissage dont les caractéristiques sont les suivantes: - granulométrie: refus au tamis de 15 pum inférieur à 0,1 %; - couleur: blanc ivoire; - Densité apparente tassé: 1,8; - Tenue en suspension T50 = 1,4 mn; - Efficacité polissante: 27 mg/dm2/mn - Structure: cubique F dominante. Exemple 2: a) On introduit simultanément en continu dans le réacteur: - une solution aqueuse contenant 1 mole de nitrate cérique par litre et 0,6 mole d'acide nitrique libre par litre; - une solution d'ammoniaque 3 N renfermant en outre 0,10 mole de fluorure d'ammonium par litre et 0,05 mole de sulfate d'ammonium par litre. Le débit de ces solutions est tel que l'unité de régulation de pH est réglée sur pH = 7,5 + 0,1. Le réacteur fonctionne à 50'C et le mnrisseur à 80'C, le temps de séjour dans chaque appareil est de 1 heure. b) On filtre le précipité obtenu, puis on le lave à l'eau. c) on le sèche. d) puis on le calcine 1 heure à 10000C. Après broyage et sélection, on obtient une composition de polissage dont les caractéristiques sont les suivantes: - granulométrie: refus au tamis de 15 pm inférieur à 0,1 % - couleur: blanc ivoire; - Densité apparente tassé 1,8 - Tenue en suspension T50 = 1,5 mn - Efficacité polissante: 25 mg/dm2/mn - Structure: cubique F dominante. Exemple 3 a) On introduit simultanément en continu dans le réacteur - une solution aqueuse contenant 1 mole de nitrate de cérium par litre; - une solution d'eau oxygénée 6 N - une solution d'ammoniaque 5 N; - une solution aqueuse contenant 1 mole de fluorure d'ammonium par litre et 0,08 mole de phosphate trisodique par litre - une solution aqueuse contenant 1 mole de nitrate de néodyme par litre. Le débitfde ces solutions est tel que l'unité de régulation de pH est réglée sur pH = 7 + 0,1 et que le débit de la solution de nitrate de néodyme est 34 % du débit de la solution de nitrate de cérium.' Le réacteur fonctionne à 50'C et le mGrisseur à 80'C, le temps de séjour dans chaque appareil est de 1 heure. b) On filtre le précipité obtenu, puis on le lave à l'eau. c) on le sèche. d) puis on le calcine 1 heure à 850'C. Après broyage et sélection, on obtient une composition de polissage dont les caractéristiques sont les suivantes granulométrie: refus au tamis le 15 1tm inférieur à 0,1 % - couleur: crème, - Densité apparente tassé 1,7; - Tenue en suspension T50 = 2,7 mn - Efficacité polissante: 25 mg/dm2/mnn - Structure: cristallites de structure cubique F, liées par une phase de structure type monazite. Exemple 4: On opère dans les mêmes conditions que celles décrites à l'exemple 3 en faisant uniquement varier la durée et la température de calcination. Dans le cas o l'on calcine 30 minutes à 850C, la composition de polissage présente les caractéristiques suivantes - couleur: crème; - Densité apparente tassé 1,5; - Tenue en suspension T50 = 2,7 mn - Efficacité polissante: 25 mg/dm2/mn Exemple 5: a) On introduit simultanément en continu dans le réacteur - une solution aqueuse contenant 0,45 mole de nitrate de cérium par litre et 0,55 mole de nitrate de néodyme par litre et 0,28 mole d'eau oxygénée par litre; - une solution aqueuse contenant 1,33 mole d'ammoniaque, 0,34 mole de fluorure d'ammonium par litre et 0,25 mole de phosphate tri- sodique par litre. Le débit de ces solutions est tel que l'unité de régulation de pH est réglée sur pH = 7 - 0,1. Le réacteur fonctionne à 50C et le mûrisseur à 750C, le temps de séjour dans chaque appareil est de 1 heure. b) On filtre le précipité obtenu, puis on le lave à l'eau. c) on le sèche. d) puis on le calcine 1 heure à 800C. On obtient une composition de polissage dont les caracté- ristiques sont les suivantes - couleur: rose; - Densité apparente tassé: 1,55 - Tenue en suspension T50 3,7 mn - Efficacité polissante: 23 mg/dm2/mn - Structure: cristallites de structure cubique F, liées par une phase de structure type monazite. Phase amorphe intermédiaire visible. Exemple 6 a) On introduit simultanément en continu dans le réacteur - une solution aqueuse contenant 0,35 mole de chlorure de cérium par litre, 0,24 mole d'eau oxygénée par litre, et 0,45 mole de nitrate de lanthane par litre et 0,20 mole de chlorure de néodyme par litre - une solution aqueuse contenant 1,12 mole d'ammoniaque par litre, 0,29 mole de fluorure d'ammonium par l'itre et 0,21 mole de phos- phate d'ammonium par litre. Le débit de ces solutions est tel que l'unité de régulation de pH est réglée-sur pH - 7,7 + 0,1. Le réacteur fonctionne à 500C et le m risseur à 750C, le temps de séjour dans chaque appareil est de 1 heure. b) On filtre le précipité obtenu, puis on le lave à l'eau. c) on le sèche. d) puis on le calcine 2 heures à 950'C. On obtient une composition de polissage ayant les caracté- ristiques suivantes: - couleur: rose pale - Densité apparente tassé 1,35; - Efficacité polissante: 23 mg/dm2/mn Exemple 7: a) On introduit simultanément en continu dans le réacteur - une solution aqueuse contenant 0,75 mole de nitrate de cérium par litre, 0,41 mole d'eau oxygénée par litre, et 0,25 mole de nitrate de néodyme par litre une solution aqueuse contenant 2,3 mole d'ammoniaque par litre, 0,5 mole de fluoborate d'ammonium par litre. Le débit de ces solutions est tel que l'unité de régulation de pH est réglée sur pH = 7 0,1. Le réacteur fonctionne à 500C et le mGrisseur à 750C, le temps de séjour dans chaque appareil est de 1 heure. b) On filtre le précipité obtenu, puis on le lave à l'eau. c) on le sèche. d) puis on le calcine 2 heures à 950'C. Après broyage et sélection, on obtient une composition de polissage dont les caractéristiques sont les suivantes: - granulométrie: refus au tamis de 15 /um inférieur à 0,1 % - couleur: chamois; - Densité apparente tassé: 1,8 - Tenue en-suspension T50: 2 mn - Efficacité polissante: 24 mg/dm2/mn - Structure: cristallites de structure cubique F, liées par une phase amorphe. Exemple 8: a) On introduit simultanément en continu dans le réacteur - une solution aqueuse contenant 0,5 mole de chlorure de cérium par litre, 0,28 mole d'eau oxygénée par litre, 0,25 mole de chlorure de lanthane par litre, 0, 20 mole de chlorure de néodyme par litre et 0,05 mole de chlorure de praséodyme par litre; - une solution aqueuse contenant 0,72 mole de fluorure d'ammonium par litre et 0,53 mole de phosphate d'ammonium par litre - une solution d'ammoniaque 2,5 N. Le débit de ces solutions est tel que l'unité de régulation de pH est réglée sur pH = 7 + 0,1. Le réacteur fonctionne à 500C et le mûrisseur à 750C, le temps de séjour dans chaque appareil est de 1 heure. b) On filtre le précipité obtenu, puis on le lave à l'eau. c) on le sèche. d) puis on le calcine 1 heure à 900C. Après broyage et sélection, on obtient une composition de polissage dont les caractéristiques sont les suivantes-: - granulométrie: refus au tamis de 15 jum inférieur à 0,1 % - couleur: rosée; - Densité apparente tassé: 1,55; - Tenue en suspension T50: 2,7 mn - Efficacité polissante: 23 mg/dm2/mn - Structure: cristallites de structure cubique F, liées par une phase de structure type monazite. Exemple 9: - On opère dans les mêmes conditions que celles décrites à l'exemple 8 avec pour seule différence de régler l'unité de régula- tion du pH sur différentes valeurs: 1) pH réglé sur 6,5 -0,1: Les caractéristiques de la composition de polissage obtenue sont les suivantes: - granulométrie: refus au tamis de 15 um inférieur à 0,1 %; couleur: rosée; - Densité apparente tassé: 1,3; - Efficacité polissante: 25 mg/dm2/mn; - Structure: identique à celle du composé obtenu à l'exemple 8. 2) pH réglé sur 7,8 - 0,1 Les caractéristiques de la composition de polissage obtenue sont les suivantes: - granulométrie: refus au tamis de 15 um inférieur à 0,1 %; - couleur: rosée; - Densité apparente tassé: 1, 35; - Efficacité polissante: 25 mg/dm2/mn; - Structure: identique à celle du composé obtenu à l'exemple 8. 3) pH réglé sur 5,6 + 0,1: Les caractéristiques de la composition de polissage obtenue sont les suivantes: - granulométrie: refus au tamis de 15 pum inférieur à 0,1%; - couleur: rosée; - Densité apparente tassé: 1,7; - Efficacité polissante: 20 mg/dm2/mn; - Structure: identique à celle du composé obtenu à l'exemple 8, mais avec une phase monazite moins abondante. Exemple 10: On introduit simultanément en continu dans la réacteur: - une solution aqueuse contenant 1,4 mole de chlorure de cérium par litre; - une solution d'eau oxygénée 6 N; - une solution aqueuse contenant 0,6 mole de chlorure de lanthane par litre; - une solution aqueuse contenant 2,15 mole de fluorure d'ammonium par litre et 0,35 mole de phosphate d'ammonium par litre; - une solution d'ammoniaque 2,4 N. Le débit de ces solutions est tel que l'unité de régulation de pH est réglée sur pH = 7,7 - 0,1. Le réacteur fonctionne à 50 C et le mûrisseur à 75 C, le temps de séjour dans chaque appareil est de 1 heure. b) On filtre le précipité obtenu, puis on le lave. c) on le sèche. d) puis on le calcine 1 heure à 975 C. Après broyage et sélection, on obtient une composition de polissage dont les caractéristiques sont les suivantes: - granulométrie: refus au tamis de 15 um inférieur à 0,1 %; - couleur: crème clair; - Densité apparente tassé: 1,7; - Efficacité polissante: 27 mg/dm2/mn; - Structure: analogue à celle du produit obtenu à l'exemple 3. REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication de compositions de polissage, carac- térisé en ce qu'il comporte les étapes suivantes a) on mélange simultanément, en continu, une solution de sel de cérium, une solution basique et une solution d'au moins un acide et/ou un sel dont le ou les anions sont susceptibles de former des composés insolubles de terres rares, le nombre d'équivalents basi- ques mis en oeuvre étant supérieur ou égal au nombre d'équivalents cérium et le pH du milieu réactionnel étant supérieur à environ 6 b) on filtre le précipité obtenu c) on le sèche d) on le calcine. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la température du milieu réactionnel est comprise entre environ 20 et 950C et plus particulièrement entre 50 et 70'C. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le temps de séjour du mélange dans le milieu réactionnel est compris entre environ 30 minutes et 2 heures. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la solution de sel de cérium est choisie parmi au moins une des solu- tions suivantes: chlorure céreux, nitrate céreux, nitrate cérique. 5. Procédé selon la revendication 1 ou 4, caractérisé en ce que la concentration de la solution de sel de cérium est comprise entre 0,5 et 2 moles par litre. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on introduit le cérium dans le milieu réactionnel à l'état céreux et on l'oxyde à l'état cérique en ajoutant en continu au milieu réactionnel, soit isolément, soit en mélange avec une autre solu- tion, un agent oxydant. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'agent oxydant est choisi parmi le groupe comportant des solutions de perchlorate, chlorate, d'hypochlorite, de persulfage, d'eau oxygénée ou l'air, l'oxygène, l'ozone, ou l'oxydation électro- chimique. 8. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la proportion d'agent oxydant par rapport au sel céreux est en excès d'environ 10 à 40 x par rapport à la stoechiométrie. -2472601 9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la solution basique est choisie parmi les solutions suivantes: ammo- niaque, hydroxyde de sodium, potasse, carbonate de sodium. 10. Porcédé selon la revendication 1 ou 9, caractérisé en ce que la normalité de la solution basique est comprise entre 1 et N. 11. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on met en oeuvre un excès supérieur à environ 5 % d'équivalents basiques par rapport aux équivalents cérium. 12. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que pH du milieu réactionnel est compris entre 6 et 10 et, de préférence, entre 7 et 9. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le pH du milieu réactionnel est réglé dans ces limites à une valeur constante à - 0,1 unité de pH. 14. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la solution d'au moins un acide et/ou sel dont le ou les anions sont susceptibles de former des composés insolubles de terres rares est choisie parmi les solutions aqueuses dont l'anion est choisi parmi le groupe constitué par au moins un des anions suivants-: oxalate, fluorure, carbonate, borate, silicate, sulfate, phosphate. 15. Procédé selon la revendication 1 ou 14, caractérisé en ce que le ou les sels mis en oeuvre sont choisis parmi le groupe com- portant les sels d'ammonium, de sodium, de potassium. 16. Procédé selon la revendication 1, 14 ou 15, caractérisé en ce que la concentration de la solution d'acide et/ou de sel est inférieure à 6 moles par litre et, plus particulièrement, comprise entre 2 et 4 moles par litre. 17. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on apporte en outre au milieu réactionnel en continu, soit iso- lément, soit en mélange avec une autre solution, une solution aqueuse de sel d'au moins une terre rare trivalente. 18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que la solution aqueuse de sel d'au moins une terre rare trivalente est choisie parmi le groupe comprenant les chlorures ou les nitrates de lanthane, néodyme, praséodyme, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium, lutécium, yttrium. 19. Procédé selon la revendication 17 ou 18, caractérisé en ce que la concentration de la solution aqueuse de sel de terre rare trivalente est comprise entre 0,2 et 1 mole par litre. 20. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on opère le mûrissement de la masse réactionnelle avant l'étape de filtration à une température comprise entre 20 et 950C, et, de préférence entre 50 et 80'C, pendant un temps pouvant aller jusqu'à environ 2 heures. 21. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'étape de filtration est opérée, éventuellement en continu, à une température comprise entre environ 20 et 90'C et, de préférence,- entre 35 et 450C. - 22. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'après l'étape de filtration, on effectue un lavage du gâteau avec de l'eau ou une solution d'un sel d'ammonium, la teneur en eau du gâteau est comprise après ce lavage entre environ 20 et 80 % en poids et plus particulièrement entre 30 et 50 %. 23. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'étape de séchage est effectuée, éventuellement en continu, à une température comprise entre environ 100 et 600'C pendant une durée d'environ 30 minutes à 2 heures. 24. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'étape de calcination est effectuée, éventuellement en continu, à une température comprise entre environ 600 et 1200'C pendant une durée d'environ 30 minutes à 10 heures. 25. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on opère en outre après l'étape de calcination un broyage et une sélection granulométrique.