FR 2462509 A1 19810213 FR 8015940 A 19800718 1 2462509 COMPOSITION DE RETRECISSEMENT DE FIBRES POUR UN TISSU PELU- CHE EN NYLON La présente invention est relative à une composi- tion aqueuse de rétrécissement de fibres de nylon. Suivant un mode de réalisation particulier, l'in- vention est relative à une composition aqueuse de rétrécisse- ment de fibres de nylon, compatible avec les colorants et qui peut être mise sous forme d'une pâte d'impression. La pâte présente une excellente stabilité de sa viscosité et peut être utilisée pour rétrécir et imprimer des zones prédéter- minées d'un tissu peluché en nylon. La structure de tissu pe- luché en nylon résultante comportant des zones à poils, rétré- cies, imprimées est décrite de manière générale dans la tech- nique de couverture de plancher comme tissu imprimé-gaufré, & motifs. Le rétrécissement chimique des fibres de nylon dans le but de produire des effets de gaufrage dans le tissu pelu- ché de nylon est bien connu. Lorsqu'on produit le rétrécisse- ment de tissu peluché en nylon, il est désirable que la compo- sition de rétrécissement soit incorporée à une pâte d'impres- sion qui agit en colorant et en rétrécissant le tissu peluché. Ceci est particulièrement vrai lorsque le tissu peluché est un tapis. La composition aqueuse de rétrécissement de fibres de nylon de la présente invention est particulièrement appro- priée pour l'utilisation comme pâte d'impression dans la me- sure o elle facilite l'utilisation de tous les colorants acides d'impression et des colorants dispersés standards. En outre, la pâte d'impression résultante possède une excellente stabilité de sa viscosité ce qui la rend particulièrement appropriée à l'utilisation dans les conditions de production de tapis. La présente invention a donc pour objet une composi- tion aqueuse de rétrécissement de fibres de nylon comprenant du nitrate de calcium, de l'alcool benzylique; un polyalcool ou un dérivé à groupe oxy d'un polyalcool; un dérivé d'urée choisi dans le groupe formé par l'urée, la thiourée et la 1,3-diméthylurée; et au moins un acide carboxylique choisi dans le groupe formé par des acides formique, acétique, pro- pionique, butyrique, oxalique, maionique, glutarique, maléique, glycolique, lactique, glycérique, malique, tartrique et citri- que. En outre, l'invention a pour objet une composition de pâte d'impression comprenant (a) une quantité efficace d'une composition aqueuse de rétrécissement de fibres de ny- lon comprenant du nitrate de calcium; de l'alcool benzylique; un polyalcool ou un dérivé à groupe oxy d'un polyalcool; un composé d'urée choisi dans le groupe formé par l'urée; la thi- ourée et la 1,3-diméthylurée; et au moins un acide carboxy- lique choisi dans le groupe formé par l'acide formique, acé- tique, propionique, butyrique, axalique; maionique, gluca- rique; maléique, glicolique, lactique, glycérique, malique, tartrique et citrique; (b) un colorant: et (c) un agent ré- trécissant. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la composition aqueuse de rétrécissement de fibres de nylon consiste essentiellement en du nitrate de calcium de l'alcool benzylique, du propanediol, de la 1,3-diméthylurée, d'acide formique et d'acide lactique. Selon un autre mode préféré de réalisation, la com- position aqueuse de rétrécissement de fibres de nylon consiste essentiellement en du nitrate de calcium, de l'alcool benzy- lique, du propanediol, de la 1,3-diméthylurée, d'acide for- mique, d'acide lactique et d'acide glycolique. Telle qu'on l'utilise dans la présente description, l'expression "tissu peluché de nylon" désigne du tissu d'ameu- blement ou de rembourrage et des tapis peluchés, produits en utilisant des fibres de "nylon 66", de "nylon 6" ou des mé- langes de ces nylons. Les ingrédients de la composition aqueuse de fibres de nylon peuvent être utilisés dans les quantités suivantes: Composition % en poids Nitrate de calcium 5 - 50 Alcool benzylique 5 - 20 Polyol ou dérivé à groupe oxy de ce polyol 2,5 - 15 Composé d'urée 1 - 10 Acide carboxylique 5 - 45 Eau Balance Le polyol ou ses dérivés à groupe oxy (éther-oxyde) servent comme co-solvants pour l'alcool benzylique et les phases aqueuses de la composition de rétrécissement de fibres de nylon. En conséquence, on peut utiliser un polyol quelcon- que ou ses dérivés à groupe oxy à condition qu'ils soient so- lubles dans les deux phases de la composition. L'utilisation d'un tel co-solvant sert à éliminer l'interface alcool ben- zylique-phase aqueuse et donne une composition de rétrécisse- ment de fibres de nylon comportant une seule phase sensible- ment continue. Comme exemples représentatifs des polyalcools utili- sables ci-dessus et de leurs dérivés à groupe oxy, on peut mentionner:le 1,2-éthanédiol; le 1,2-propanediol; le 1,3- propanediol; le 1,2-butanediol; le 1,5-pentanediol; le 1,6- hexanediol; le 1,9-nonanediol; le 1,2,3-propanetriol; le 2,2'-oxydiéthanol; le 1,2,3-propanetriol et les polyols ana- logues et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition aqueuse de rétrécissement de fibres de nylon ap- propriée à l'utilisation pour produire le rétrécissement du tissu peluché en "nylon 66", consiste essentiellement en envi- ron 32,5 Z en poids de nitrate de calcium; environ 7,5 % en poids d'alcool benzylique, environ 7,5 % en poids de propane- diol, environ 2 Z en poids de 1,3-diméthylurée, environ 10 Z en poids d'acide formique, environ 10 Z en poids d'acide lac- tique, et environ 5 % en poids d'acide glycolique, le restant de la composition étant de l'eau. Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition aqueuse de rétrécissement de fibres de nylon ap- propriée à l'utilisation pour le rétrécissement de tissu pe- luche de "nylon 6" consiste essentiellement en environ 15 Z en poids de nitrate de calcium, environ 5 Z en poids d'alcool benzylique, environ 5 7 en poids de propanediol, environ 1 Z en poids de 1,3-diméthylurée, environ 10 % en poids d'acide formique et environ 10. en poids d'acide lactique, le res- tant de la composition étant de l'eau. Les ingrédients ajoutés à la composition aqueuse de rétrécissement de fibres de nylon pour produire une compo- sition de pate d'impression conforme à l'invention peuvent *ue$2Be ua 017 anblmL.o; epToe,p In SZ UO.TAUe 'nea,p 2S ç 2462509 On introduit environ 2 kg de 1,3-diméthylurée dans le contenu du réservoir de mélange principal en agitant. en introduit environ 7,5 kg de 1,2-propanediol dans le contenu du réservoir de mélange en agitant. on introduit environ 7,5 kg d'alcool benzylique dans le contenu du réservoir de mélange principal en agitant jus- qu'à formation d'une solution limpide. On termine la préparation de la solution de rétré- cissement de fibres de nylon en ajoutant environ 32,5 kg de nitrate de calcium au contenu du réservoir de mélange princi- pal en agitant jusqu'à formation d'une solution claire. EXEMPLE 2 Ce mode opératoire de mélange est basé sur la prépa- ration de 100 kg de la composition de rétrécissement de fibres de nylon. Toute l'eau est désionisée. Dans un réservoir de mélange principal, on introduit environ 25,5 kg d'eau, environ 15 kg d'acide formique et envi- ron 10 kg d'acide lactique en agitant. On ajoute environ 2 kg de 1,3-diméthylurée au conte- nu du réservoir de mélange en agitant. On ajoute environ 7,5 kg de 1,2-propanediol au con- tenu du réservoir de mélange en agitant. On ajoute encore environ 7,5 kg d'alcool benzylique au contenu du réservoir de mélange principal en agitant jus- qu'à formation d'une solution limpide. La préparation de la composition de rétrécissement de fibres de nylon est terminée en ajoutant environ 32,5kg de nitrate de calcium au contenu du réservoir de mélange princi- pal en agitant jusqu'à formation d'une solution limpide. L'exemple suivant décrit un procédé de préparation de la composition de pâte d'impression conforme à l'invention. EXEMPLE 3 Ce mode opératoire de mélange concerne la prépara- tion d'environ 190 kg de la pâte d'impression. Toute l'eau est désionisée. Dans un réservoir de prémélange, on introduit envi- ron 171,3 kg d'eau, environ 5,2 kg d'agent épaississant (Natro- sol 250 HHX) et environ 14,3 kg de propyléneglicol en agitant à température ambiante. Da récupère la composition résultante 9p.;neSgmTdmT,99 uoTlu. ap qonTad nssT un,p UOTi -piedgid el TzD9op jUvATnS;gT4 mTIw uou aldwmexa, saznaq ZL iussedgp es2euozs un sQids elquqs qTs -oosTA aun a3uasgad ajUd el anb alolsuoz uo aznuTm.ed sanoz çc OZ 'e aqooaq '&AX aIspom plaTjoo. aazQmTsoosTA un,p uaúom ns apansam amwmoo sdo Oz + 00Z ap 9TSODSTA aun azuasgid alla,nb aieisuoa uo ela uoTssadwmT,p asVd el aTessa uo uoliu ap 9qanlad nssTi ap e2ea;ne2-uoTssaid -mTIl J q apTdoldde 'uoTueAUT,lI g amWoguoa uoTssaadwmTp aUd 0oc aun,p aumo; snos aeueslnsga uoTnlos el aaQdnogl uo 2a 061 uoTTAua q uoTpnlos el ap spTod ael aauame anod iedToulad a2ueiWm 3p jOtaas391 el suep (9gça.u xaPU aoloOD) jq] auTlosqU nalq ap gsaadsTp luezoloz ap 2 8S UO.JAUa la ( ç -a u xapuI zolo) NI aslaD alI 4il ap saied SZ -sTp lUe1oloo ap 2 úFI UOaTuaU '(,L U.u xapuI aolo) Odd auTIl -osqu aune ap psaadsTp ueaoloD @p 2 98Z UOiTAUa luesno e ua uoTssaadm;,p agd el ap uoTseaedgid el auTmiez uo * zuezT2e ua IedToulid a2uelpm ap aTjoAaspi np nuaquoo ne snssap-To 92uel9mgad uoTssaidmTp OZ asd ap luessTssTedp,l ap 2M 9'4 uoX$Aua aino[e uo aitela uol[nlOS aun,p uopeimioO inbsn aueaTSe ua IedlouTad a2uelm ap aToazesai np nuazuoo ne mnoplez ap azleau ap SM 8'19 uolZAua aino[e uo baTeBI uooTnlos aun,p UOTemio0 Vnbsn[ UOTieITj2uI Tinsanod Sil uo za lueTles ua iedouTid a2uel9m ap ajoAzasgi np nuazuoo ne anbTilzuaq iooole,p St 'i'I UOTAUau asno[e uo iueiT2e ua ledTouTld a2uelum ap aTotaasga np nualuoo ne boTpauedo.d-z'Il ap Sa I'fI Uo0ZTua aaoDua asnoce uo iueIT2e ua iedToulTd a2uelgm ap aTOAnasga np nua 01 -uoD ne aenlúqlgmlp-ú'l ep 2M 9 SZ9Z 9 EXEMPLE 4 On effectue une impression par pochoir à plat d'une pièce de tapis de nylon 66 non teint (poids du tissu 440 g/m2, hauteur des poils 0,56 cm, épaisseur 0,198 cm, structure en boucle de niveau) en créant un motif et en utilisant la compo- sition de pâte d'impression de l'exemple 3. On laisse la pâte d'impression pénétrer dans le ta- pis et on soumet à un traitement en position horizontale à la vapeur d'eau en utilisant de la vapeur d'eau saturée à lOO1C pendant une durée d'environ 8 minutes. Le tapis traité à la vapeur d'eau est alors lavé conventionnellement pour éliminer la composition de pâte d'im- pression et on le sèche au four. on enlève le tapis résultant du four et on constate qu'il présente une impression coïncidant avec le gaufrage. Le colorant dans les régions gaufrées du tapis est examiné confor- mément à la norme "AATCC 16-E-1964" en ce qui concerne sa ré- sistance à la lumière et on obtient une valeur de 4 à 5 après heures d'essai. On mesure la profondeur de gaufrage ou de rétrécissement et on constate qu'elle est d'environ 50 % de la hauteur des poils. On essaie le tapis de nylon gaufré résultant et on trouve qu'il présente sensiblement les mêmes propriétés de ré- sistance à l'usure-dans les zones gaufrées que dans les zones non gaufrées. Cet essai de résistance à l'usure permet de mon- trer que la composition de rétrécissement des fibres de nylon de l'invention ne produit pas d'altération de ces fibres de nylon à la suite du rétrécissement, Les résultats ci-dessus indiquent que la composition de rétrécissement de fibres de nylon de l'invention facilite la production de pâtes d'impression qui présentent une excel- lente durabilité au stockage et la production de tapis impri- més-gaufrés, présentant des motifs et ayant une bonne résis- tance à la lumière dans les zones imprimées-gaufrées. Il est bien entendu que les modes de réalisation ci- dessus décrits ne sont aucunement limitatifs et pourront don- ner lieu à toutes modifications désirables sans sortir pour cela du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Composition aqueuse de rétrécissement de fibres de nylon, caractérisée par le fait qu'elle comprend du nitrate de calcium; de l'alcool benzylique; un polyol ou un dérivé à groupe oxy d'un polyol; un composé d'urée pris dans le groupe formé par l'urée, la thiourée et la 1,3diméthylurée et au moins un acide carboxylique choisi dans le groupe formé par l'acide formique, acétique, propionique, butyrique, oxalique, malonique, glutarique, maléique, glycolique, lactique, glycé- rique, malique, tartrique et citrique. 2. Composition aqueuse de rétrécissement de fibres de nylon selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le nitrate de calcium précité est présent dans cette composi- tion en une quantité comprise entre environ 5 et environ 50 % en poids. 3. Composition aqueuse de rétrécissement de fibres de nylon selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que l'alcool benzylique précité est présent en une quantité comprise entre environ 5 et environ 20 Z en poids. 4. Composition aqueuse de rétrécissement de fibres de nylon selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que le polyol précité ou un dérivé à groupe oxy d'un polyol est présent en une quantité comprise entre environ 2,5 et environ 15 Z en poids. 5. Composition aqueuse de rétrécissement de fibres de nylon selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que le composé d'urée précité est présent en une quan- tité comprise entre environ 1 et environ 10 % en poids. 6. Composition aqueuse de rétrécissement de fibres de nylon selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait qu'au moins un des acides carboxyliques précités est présent en une quantité totale comprise entre environ 5 et environ 45 Z en poids. 7. Composition aqueuse de rétrécissement de fibres de nylon selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polyol précité ou le dérivé à groupe oxy de polyol est du propane diol. 8. Composition aqueuse de rétrécissement de fibres de nylon selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre un colorant et un agent 9 2462509 épaississant pour former une composition de pate d'impressions 9. Composition aqueuse de rétrécissement de fibres de nylon selon la revendication 8, caractérisée par le fait que l'agent épaississant précité est une gomme d'hydroxyéthyl- cellulose. 10. Utilisation de la composition aqueuse pour pro- duire le rétrécissement du tissu peluché en nylon, caractéri- sée par le fait qu'on fait pénétrer dans une partie du tissu peluché en nylon, la composition aqueuse de rétrécissement desfibres de nylon selon l'une des revendications 1 à 7; ou la composition aqueuse sous forme d'une composition de pàte d'impression selon l'une des revendications 8 ou 9.