FR 2461494 A1 19810206 FR 7919039 A 19790724 L'importance des métaphénylènediamines en teinture capil- laire dite d'oxydation est bien connue. Ces coupleurs présentent, en effet, une double importance en permettant l'apport, en formu- lation de compositions tinctoriales capillaires, de deux nuances fondamentales. En association avec les paraphénylènediamines, ils conduisent, en milieu alcalin oxydant et principalement en milieu ammoniacal en présence d'eau oxygénée, à des indamines, qui confè- rent aux cheveux des colorations allant des bleu-verts aux bleu- pourpres. D'autre parti en association avec les paraaminophénols, ils conduisent, par couplage oxydatif, à des indoanilines, qui confèrent aux cheveux des colorations allant des orangés aux pourprs. Un enrichissement de la classe des métaphénylènediami- nes connues pour la teinture capillaire présente un intérêt tout particulier si, à l'idée de faire des teintures de bonnes qualités du point de vue esthétique, on associe la nécessité primordiale de faire des teintures inoffensives. On sait, en effet, que le 2,4-diaminotoluène, longtemps utilisé en teinture capillaire, est maintenant interdit pour sa non-iâiocuité: ce produit présente, en particulier, une três forte aetivité mutagène, évaluée dans le test d'Ames sur Salmonella Typhimurium (TA 1538 et TA 98) en pré- sence de "S9 mix" induit par l"'Aroclor 1254". Le diamino-2,4 éthylbenzène présente également une forte activité mutagène. Au contraire, on a constaté, selon l'invention, que les composés de formule (I) R A NH2() NE NH 2 2 formule dans laquelle R représente un radical n-propyl, isopropyl ou nbutyl, ainsi que leurs sels, ont des qualités tinctoriales équivalentes à celles du 2,4.d aminotiluène et conduisent à des teintures ayant une excellente stabilité aux shampooings et sont, en outre, dépourvau d'actiîitê dans le test d'Ames dans les condi- tions ci-dessus indiq'eso Il est à noter que les composés de for- mule (I) sont connus c taont que composés chimiques mais que, dans l'état de la technique, ils n'ont jamais été proposés pour des compositions tinctoriales pour cheveux; leur intérêt particulier et surprenant dans ce omaine a été mis en relief par la société demanderesse et constituent le fondement de l'invention. La présente invention a, en conséquence, pour objet le produit industriel nouveau que constitue une composition tincto- riale pour cheveux, ladite composition contenant, dans un support cosmétique, au moins une base d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle contient, en tant que coupleur, au moins une métaphénylène- *diamine de formule (I) ou un de ses sels. De façon générale, les métaphénylènediamines de formule (I) sont présentes dans la composition tinctoriale selon l'inven- tion dans une proportion comprise entre 0,005 et 2,5 /0 en poids par rapport au poids total de la composition. Parmi les bases d'oxydation que l'on peut avantageuse- ment utiliser dans les compositions tinctoriales selon l'inven- tion, on peut citer: a) les paraphénylènediamines, et en particulier la paraphénylène- diamine, la paratoluylènediamine, la diméthyl-2,6 paraphénylène- diamine, la diméthyl-2,3 paraphénylènediamine, la N-4-méthoxyéthyl paraphénylènediamine; la N,N-di- ("-hydroxyéthyl) paraphénylène- diamine, la N-éthyl N-( -hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylènediamine, la N-éthylN-(-mésyl- aminoéthyl) paraphénylènediamine, la N-éthyl N-(carbamylméth l) paraphénylènediamine, le diamino-2,5 isopropylbenzène et le (diamino-2,5) phényléthanol; b) la diamino-2,5 pyridine; c) les paraaminophénols, par exemple le paraaminophénol, le méthyl-2 amino-4 phénol, le diméthyl-2,6 amino-4 phénol et le chloro-2 amino-4 phénol. Les compositions selon l'invention peuvent contenir des coupleurs autres que les composés de formule (I) et notamment la résorcine, la méthyl-2 résorcine, le métaaminophénol, le méthyl-2 N-(-hydroxyéthyl)amino-5 phénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, l'hydroxy-6 benzomorpholine, le méthyl-2 N-(carbamylméthyl)amino-5 phénol, le diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol ou des coupleurs à méthylène actif tels que la-phényl-l méthyl-3 pyrazolone-5 ou encore d'autres métaphénylènediamines telles que le diamino-2,4 phénoxy- éthanol. Elles peuvent contenir également de l'o-naphtol. Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent également contenir des composés qui, par des mécanismes d'oxyda- tion complexes, peuvent réagir ou sur eux-mêmes ou sur des para- phénylènediamines et notamment, parmi ces composés, on peut citer l'orthoaminophénol, la pyrocatéchine ou l'hydroquinone. Ces com- positions peuvent, en outre, contenir des précurseurs de colorant de la série benzénique comportant sur le noyau au moins trois substitugnts choisis dans le groupe formé par les groupements hydroxy, mnthoxy ou amino, tels que le trihydroxy-l,2,4 benzène ou des précurseurs de la série naphtalénique tels que l'hydroxy-2 naphtoquinone-l,4 ou l'hydroxy-5 naphtoquinone-l,4. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des colorants directs pour enrichir la teinture en re- flets divers. On peut tout particulièrement utiliser les dérivés nitrés de la série benzénique tels que le nitro-3 N- (>-hydroxy- éthyl)amio-6 anisole, le nitro-3 amino-4 phénol, le nitro-3 N-(phydroxyéthyl)adno-4 phénol, le nitro-4 N-méthylamino-5 phénoxyâthanol, l'amino-2 nitro-3 isopropylbenzène, la nitro-3 N-méthylamino-4 N,N-di-("hydroxyéthyl)aniline, l'amino-2 nitro-3 phénol, le nitro-2 mdthyl-4 amino6 phénol, le méthyl-2 amino-4 nitro-5 phénol. Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent Sa!lement contenir divers adjuvants usuels tels que des agents de pénétration, des agents moussants, des agents épaississants, des agents antioxydants, des agents d'alcalinisation ou d'acidi- ffeation, des parfume, des agents séquestrants, des produits filmogènes et des solvants organiques. Le pH des compositions tinctoriales selon l'invention est basique, par exemple compris entre 8 et 11,5. Parmi les agents d'alcalinisation qui peuvent être utilisés, on peut men- tionner l'ammoniaque, les alkylamines telles que l'éthylamine ou la triéthylamine, les alcanolamines telles que la mono, la di ou la tri-éthanolamine, les alkyl-alcanolamines telles que la méthyl- diéthanolamine, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium. Parmi les agents d'acidification qui peuvent être utilisés, on peut mention- ner l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tartrique et l'acide phosphorique. On peut ég&aloent ajouter à la composition selon l'in- vention des agents tensio-actifs hydrosolubles, anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères. Parmi les agents tensio- actifs particulièrement utilisables, on peut mentionner les alkylbenzènesulfonates, les alkylnaphtalène-sulfonates, les sulfates, éther-sulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires tels que le bromure de triméthyl-cêtyl- ammonium, le bromure de cétyl-pyridinium, les diéthanolamides d'acides gras, les acides et les alcools polyoxyéthylnés ou poly- glycérolés, et les alkylphénols polyoxyéthylénés ou polyglycérolés. De préférence, les tensio-actifs sont présents dans la composi- tion selon l'invention en une proportion comprise entre 0,5 et % en poids et, avantageusement, entre 4 et 40 c, en poids par rapport au poids total de la composition. On peut également ajouter dans la composition selon l'invention des solvants organiques pour solubiliser des composés, qui ne seraient pas suffisent solubles dans l'eau. Parmi les solvants,que l'on peut vantageusement utiliser, on peut mention- ner, à titre d'exmples, l'thanol, l'isopropanol, la glycérine, des glycols et leurs éthers comme le butoxy-2 éthanol, l'éthylène- glycol, le propylèneglycol, le monoéthyléther et le. monométhyl- éther du diéthylèneglycol et des solvants analogues. Les solvants peuvent être avantageusement présents dans la composition en une proportion allant de 1 à 40 % en poids et, de préférence, compri- se entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la com- position. Les produits étpaississants, que l'on peut ajouter dans la composition selon l'invention, peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcel- lulose, 1 'hydroxyéthylcellulose, l thydroxypropylméthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acrylique; on peut &galement utiliser des agents épais- sissants minéraux tels que la bentonite. De préférence, les agents épaississants sont présents en une proportion comprise entre 0,5 et 5 7. en poids par rapport au poids total de la compo- sition et avantageusement entre 0,5 et 3 % en poids. Les agents anti-oxydants que l'on peut ajouter à la com- position selon l'invention peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par la sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone. Ces agents anti-oxydants peuvent être présents dans la composition dans une proportion comprise entre 0,05 et 1,5 7% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition tinctoriale selon l'invention contient, au moment de l'emploi, des agents d'oxydation tels que l'eau 2461494 oxygénée, le peroxyde d'urée ou des persels tels que le persulfate d 'ammonium. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous forme de liquide, de crème, de gel, d'aérosol ou sous toute autre forme appropúre pour réaliser une teinture de fibres k6ratiniqueso L'invention a erafn poYje objet un procédé de coloration des chevaux, carac'6ris par e fait qu'on Melange au moment de let Mploi la coi d livt i contenant au moins un com- 1 iCsc de Pu- l (O ave e cjn "L n s-ufîsante dlagent: oxydant, qu 'on apliqe lediC iaange sur le tyen=: pen dnt un tenmps de pose V:ilant. entre l at 45 anL eCt: ce iraLre s $chelonnant entre la tepératutre,ebiatee C on e incelave ventuel- tleent rince R noued oe stcceo 6 2461494 Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va décrire maintenant, à titre purement illustratif et non limi- tatif, des exemples de réalisation de compositions tinctoriales selon l'invention. Exemple 1: On prépare la composition tinctoriale suivante: Dichlorhydrate de diamino2,4 n-butylbenzène......... O, 1 Méthyl-2 N--hydroxyéthyl)amirD-5 phénol.. .......... 0,20 Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 paraphénylènediamine.. 0, 3 Paraphénylènediamine.........................0........ 0,05 Nitro-3 Nméthylamino-4 N,N-di-@-hydroxy6thylaniline. 0,7 Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène.................................DTD: ......... Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde..DTD: d'éthylène........................................... Amine oléique oxydthylénée à douze moles d'oxyde d'éthylène vendue par la société "ARMOUR" sous la dénomination "ETHOMEEN T012"......................... Diéthanolamides d'acides gras de coprah.............. Propylèneglycol...................................... Butoxy-2 éthanol.................................... E thanol (à 96)......... Ethanol (a 96 )...................................... Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique....................................... Acide thioglycolique........................... Ammoniaque (à 22 B).................................. g g g g g 4,5 g 4,5 g 4,5 0,5 g g g g g g g g Eau... qsp. 10.............. ...........................100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 9,6. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué pendant 25 mn à 27 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur confère, après rinçage et sham- pooing, une coloration gris mauve argenté. Exemple 2: On prépare la composition tinctoriale suivante: Dichlorhydrate de diamino2,4 n-propylbenzène......... 0,125 Dichlorhydrate de diamino-2,5 pyridine. ............ 0,54 Paraphénylènediamine................................. 0,04 Pyrocatéchine........................................ 0,4 Méthyl-2 N'-hydroxyéthylamino-5 phénol.............. 0,125 g g g g g..DTD: Amino-2 nitro-3 isopropylbenène................... Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d 'éthylène......................................... Alcool ol6ique oxydthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène.............. ...................... Amine oléique oxyéthylénde à douze moles d'oxyde d'éthylène vendue par la société "AIRMOUR"I sous la..DTD: dénomination "ETHOMEEN T012"....................... Diéthanolamides d'acides gras de coprah............ Propylèneglycol................................. Butoxy-2 éthanol................................... Ethanol (à 96 )................................... Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique.................................... Hydroquinone....................................... 0,03 g 4,5 g 4,5 g 4,5 g 9 g 4 g 8 g 6 g 2 g 0,15 g Bisulfite de sodium (solution aqueuse à 35 B)...... 1,3 g Anmoniaque (à 22 B).*............... .......... 2,4 g Eau... qsp......................................... 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 9,4. Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué pendant 20 mn à 27 C sur des cheveux d9colorés leur confère, après rinçage et shampooing, une colora- tion beige cendré nacré. Exemple 3: On prépare la composition tinctoriale suivante: Dichlorhydrate de diamlao2,4 isopropylbenzène..... 0,15 Méthyl-2 N-p-hydroxyêthylamino-5 phénol.... ...... 0,1 Méthyl-2 résorcine................................. 0,25 Métaaminophénol............... e..O........ 0,25 Paraphénylènediamine.......DTD: .*............... 0,23 Paraaminophénol................................. 0,6 Orthoaminophênol............. .... 0,27 Alcool oléique oxyh'lyl5é a deux moles d'oxyde d'éthylène..................... o.. ................. 4, 5 Alcool oléique oxytf éylif à quatre moles d'oxyde d 'éthylène.... .....DTD: ....................4,5 Amine olàique oxyéthylénée a douze moles d'oxyde d'éthylène vendue par la société "ARMOUR" sous la dénomination "ETHOMEEN TO12'....................... 4,5 g g g g g g g g g g..DTD: 8 2461494 Diéthanolamides d'acides gras de coprah............ 9 g Propylèneglycol-., ............................... 4 g Butoxy-2 éthanol......................DTD: ............. 8 g Ethanol (à 96 ).................................... 6 g Sel pentasodique de l'acide-diéthylène-triamine- pentaacétique............DTD: ........................... 2 g Hydroquinone..............................DTD: ......... 0,15 g Bisulfite de sodium (solution aqueuse à 35 B)....... 1, 3 g Triéthanolamine.................................... 1,2 g Eau... qsp....DTD: ...................................... 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 8,6. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué pendant 25 mn à 30 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur confère, après rinçage et sham- pooing, une coloration chatain moyen. Exemple 4: On prépare la composition tinctoriale suivante: Dichlorhydrate de diamino2,4 n-butylbenzène....... 2,4 g Paraphénylènediamine...................... ....... 2,4 g Orthoaminophénol................................... 1,60 g Laurylsulfate de sodium à deux moles d'oxyde d'éthylène...................DTD: ...................... 19 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique..........DTD: ..... 0,19 g Butoxy-2 éthanol................................... 3,8 g Bisulfite de sodium (solution aqueuse à 35 B)...... 0,9 g Hydroquinone......DTD: ................................. 0,14 g Ammoniaque (à 22 B)..............DTD: .................. 10 g Eau... qsp.. 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 9,9. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée h 2Q volumes. Ce mélange appliqué pendant 25 mn à 25 C sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration noir-bleu. Exemple 5: On prépare la composition tinctoriale suivante: Dichlorhydrate de diamino2,4 n-propylbenzène...... 0,156 g Méthyl-2 N-\-hydroxyéthylamino-5 phénol. ......... 0,25 g Métaaminophénol.................................... 0, 109 g..DTD: 2 46 149 4 Rêsoreine....................................... O, 11 g Dich!orhF2,a-te peo &Zmie......................................O,2 ooooo ooooo ooooo....o..o.o... ii. -.."........................ fe2,'I......-.......................o.. aq'op..O.. o o o o o o o o o o ooo o o o o o o o o o e D o _.;:i vo%,%e.eSoL-''.(D ......,' D p ' d 0 i i c'a e'',.m e Xx,sim',.......".'." s................e 2,5eseeS hOne A-c(.1 ;:A 1y e-oV; =qu................. ..9 Ammoniaque (à 22 B)................................ 10 g Eau. qsp.. s......................................... 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal A 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué pendant 30 mn à 27 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur confère, après rinçage et sham- pooing, une coloration gris argent bleuté. Exemple 7: On prépare la composition tinctoriale suivante: Dichlorhydrate de diamino2,4 isopropylbenzène..... 0,005 g Méthyl-2 N-4-hydroxyéthylamino-5 phénol. .......... 0,0175 g Résorcine.......................................... 0,01 g..DTD: Dichlorhydrate de N-%-méthoxyéthlyl paraphénylène- diamine............................................ 0,048 g Laurylsulfate de sodium à deux moles d'oxyde d'éthylène................................. ... 20 g Acide éthylène-diamine-tétraacétîque............... 0,2 g Bisulfite de sodium (solution aqueuse Aà 35 B)...... 1 g Ammoniaque (à 22 B)............................ 10 g Eau... qsp...........................DTD: .......... 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 10,9. Au moment de l'emploi, on ajoute 50 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué pendant 30 mn à 25 C sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing,-une coloration blond très clair nacré. Exemple 8: On prépare la composition tinctoriale suivante: Dichlorhydrate de diamino2,4 n-butylbenzène....... 0,16 g Résorcine................................ ........ 0,4 g Métaaminophénol......................... 0,23 g Mêthyl-2 amino-5 phénol............................ 0,3 g Paraaminophénol............DTD: ........................ 0,5 g Dichlorhydrate de paratoluylènediamine.....DTD: ........ 0,75 g Orthonitraniline................................... 0, 03 g Nonylphénol à quatre moles d'oxyde d'éthylène..DTD: vendu par la société "RHONE POULENC" sous la déno- mination "'CEMULSOL NP4"............................ 21 g il 2461494 Nonylphénol à neuf moles d'oxyde d'éthylène vendu par la société "RHONE POULENC" sous la dénomination "CEMULSOL P9"........................... 24 g Acide oléique....................................... 4 g Butoxy-2 éthanol.................. 3 g Ethanol (A 96 )............................. ...... 10 g..DTD: Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique....................................... 2,5 g Acide thioglycolique................................ 0,6 g Ammoniaque (à 22 B).. ............................. 10 g Eau... qsp.............................DTD: ........... 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 9,9. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué pendant 30 mn à 28 C sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration acajou. Exemple 9: On prépare la composition tinctoriale suivante: Dichlorhydrate de diamin 2,4 n-propylbenzène...... 0,15 g Le tLeaminophénol........................ O0,25 g ydroxy-6 benzomorphaoline........................... 0,07 g..DTD: Diclilorhydrate de dimCthyl-2,6 m6thoxy-3 paraphé- aylènediamine....................................... 0,08 g Dichlorhydrate de N,N-diî--hydroxyéthyl paraphénylè- nediamine...........................................0,18 g Paraaminophénol..................00..... 0,15 g N-méthylamino-4 phénol.... ....................... 0,15 g Nitro-3 N--hydroxyêthylamino-4 phénol......DTD: ........ 0,3 g..DTD: Laurylsulfate de sodium à deux moles d'oxyde - d'éthylène.................................. 20 g Acide éthylène-diaminetgtraacétique................ 0,2 g Bisulfite de sodium (solution aqueuse à 35 B)....... 1 g Hydroquinone........................................ 0, 15 g Ammoniaque ( 22 B)................................. 10 g Eau.. qsp... ...................................... 100 g..DTD: LepH de la composition est égal à 10,8. Au moment de l'emploi, on ajoute 80 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué pendant 30 mn à 27 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur confère, après rinçage et sham- pooing, une coloration chatain clair rosé à reflets dorés. Exemple 10: On prépare la composition tinctoriale suivante: Dichlorhydrate de diamino2,4 isopropylbenzène........ 1 g Dichlorhydrate de diamino-2,5 pyridine... ........... 1,5 g Pyrocatéchol.......................................... . 0,327 g Résorcine............................................. 0,11 g Phényl-l méthyl-3 pyrazolone-5 0,087 g Nitro-2 méthyl-4 amino-6 benzène.....DTD: .................. 0,7 g..DTD: Laurylsulfate de sodium A deux moles d'oxyde d'éthy- lène.................................................. 20 g Acide éthylène-diamine-tétraac étique......... 0,2 g Bisulfite de sodium (solution aqueuse à 35 B)......... 1 g Hydroquinone....................... ................. 0,15 g Ammoniaque (à 22 B)..............................DTD: ..... 10 g Eau... q sp............................................. 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 9,9. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué pendant 25 mn à 27 C sur des cheveux décolorés au jaune paille leur confère, après rinçage et sham- pooing, une coloration marron cuivre rouge. Exemple 11: On prépare la composition tinctoriale suivante: Dichlorhydrate de diamino2,4 n-propylbenzène......... 1,12 g Paraphénylènediamine.................. .............. 0,54 g Laurylsulfate de sodium à deux moles d'oxyde d'éthylène............................................ 20 g Acide éthylène-diamine-tétraac&tique.................. 0,2 g Bisulfite de sodium (solution aqueuse à 35 B)......... 1 g Hydroquinone..................DTD: ........................ 1,5 g Ammoniaque (à 22 B)........................DTD: ........... 10 g Eau.... qsp .................. 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 10,3. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué pendant 20 mn à 28 C sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu pourpre intense. Exemle 12: On prépare la ccmpesition tinctoriale suivante: Dic'hlorh7ds=ate de dtai-no-2, 4 n-butylbenzène......... Paraphénmylnediamineeoeoon......................... Acide pol.acrylique vendu sous la dénomina- tion "A2B0POL 934o......o............ Ethanol(à960)...................................... Butoxyo2 éthanol.............o.......o......ee.e.... * Bromure de trim t/yXdccyL, P ei=,.................... Acide.......... AÀmonianque (à 220B).................o................ Acide thieglycolique................................e Eau o..qsp......... .............................o..DTD: Le pH de 2b,m io est 5gal à 9,8. 2,5 1,8 1,5 il 0,1 0,2 g g g g g g g g g g Au momencde lV2eG pli on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 2e vlmes. Ce âle!ange2!cO 20 mm à 250C aur des cheveux nreoe56meht blnec L 9 % a-p:.mfe rapinçgage et sham- PCo!etune cozIm&ee ?X5 Mece uue de Ez:c -013 On p:p-' ?sv'e: ee a1e . P!ehTrhyflrate de dJs=.,xi% =&A m='r plbe000 0e........ 0,25 À ooooeoooooooooooooooooooooee ee oo p u 1i ro - 000000000.....e 0....0.0... ........... 0,5 2 Ntro-3 N--hydroxydÉhyleé ehgel... 00000..0.0,5 it ohi........... O , 5 !îtrto-3 amino-4 ph6an,%.............................. 1, 5 A!IC5ol oli1ue L'hneaosxd d, t h y l ê n e...........................DTD: ..... 0 0 0 0 0.... 0 0 Alnool @!eique, & ioee$ &%xae..DTD: d é a thyifue...........OEOOo........................... 39 Di thanoaids ddes s de ee 00. 00......... Propylèneg.yco!........................... Boxy 2 tmno!.............................. an! 96 0 00 0 0 00............. 0..0....................... 8elpca = ae i ? 000000000000000000000000000ramine 4,5 g g g g g g g g 4,5 g 9 g 4 g a8C - 9g 2 g Hydr oqui none...................................0, 15 g Bisulfite de sodium (solution aqueuse à 35 B).. 1,3 g Ammoniaque (à 22 B)............................ 10 g Eau.. qsp.......................... ......... 100 g Le pH de la composition est égal à 10,5. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxy!..DTD: à 20 volumes. Ce mélange appliqué pendant 25 mn à 25 C sur des naturellement blancs à 90 7. leur confère, après rinçage et pooing, une coloration roux. Exemple 14: génée cheveux sham- On prépare la composition tinctoriale suivante: Dichlorhydrate de diamino-2,4 n-propylbenzène.. 0,892 g Paraaminophénol... ........................... O,436 g Laurylsuliate de sodium à deux moles d'oxyde d'éthylène..................................... 20 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique........... 0,2 g Bisulfite de sodium (solution aqueuse à 35 B).. 1 g Hydroquinone 15.............................DTD: ......1,5 g Ammoniaque (à 22 B)............................ 10 g Eau... qsp......................................... 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 10,4. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué pendant 20 mn à 28 C sur des naturellement blancs à 90 % leur confère, après rinçage et pooing, une coloration violine claire. Exemple 15: cheveux sham- On prépare la composition tinctoriale suiva Dichlorhydrate de diamino-2,4 isopropylbenzène. 0,4 Dichlorhydrate de N-éthyl N-?hydroxyéthyl paraphénylènediamine........................... 0,51 Laurylsulfate de sodium à deux moles d'oxyde d'éthylène................... ................ 20 Bisulfite de sodium (solution aqueuse à 35 B).. 1 Ammoniaque (à 22B)............................. 10 Eau... qsp...............DTD: ....................... 100..DTD: Le pH de la composition est égal à 10,4. Au moment de l'emploi, on ajoute 50 g d'eau a 20 volumes. nte: 46 g i6 g g g g g oxygénée Ce mélange appliqué pendant 30 mn à 28 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur confère, après rinçage et sham- pooing, une coloration bleu émeraude clair. Exemple 16: On prépare la composition tinctoriale suivante: Dichlorhydrate de diamino2,4 isopropylbenzène..... 0,669 g Dichlorhydrate de diamino-2,5 isopropylbenzène..... 0,669 g Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène......................................... 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d 'éthylène.................... ................... 4,5 g Amine oléique oxy6thylénée à douze moles d'oxyde d'éthylène vendue par la société "ARMOUR" sous la dénomination "ETHOMEEN T012".................... 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah............ 9 g Propylèneglycol., 4 g Butoxy-2 éthanol............DTD: ................... 8 g Ethanol (A 96")...................................DTD: . 6 g..DTD: Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique...................................... 2 g Acide thioglycolique............................... 0,5 g Aîïmoniaque (à 22 B).. ...............10 g Eau... qsp.......................................... 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 9,8. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 230C sur des che- veux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et sham- pooing, une coloration bleu franc intense. Exemple 17: On prépare la composition tinctoriale suivante: Diamino-2,4 nbutylbenzène......................... 0,587 g Dichlorhydrate de (diamino2,5)phényléthanol...... 0,81 g Laurylsulfate de sodium à deux moles d'oxyde d'éthylène.............................. 20 g Acide éthylènediamine-tétraacétique............... 0,2 g Bisulfite de sodium (solution aqueuse à 35 B) 1 g Ammoniaque (à 22 B). 10 g Eau... qsp.................. ..................... 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 10,5. 16 2461494 Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 30 C sur des che- veux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu argenté. REVENDI CATIONS - Composi ion tinctoriale pour cheveux, -.. -- ----- -... ladite composition contenant, dans un support aosmdtique, au moins une base d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle contient, en tant que coupleur, au moins une métaphénylènediamine de formule (I) R t NH2 (I) formule dans laquelle r représente un radical n-propyl, isopropyl ou n-butyl, ou au moins un de ses sels. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les composés de formule (I) ou leurs sels y soi t présents dans une proportion comprise entre environ 0,005 et 2,5 % en poids par rapport au piis total de la composition. 3 - CompaiCie, selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée par le.f' que l'ue au moins des bases d'oxydation qu'elle renferme est pise dans e gSrope formé par: - a) les parapheuyleein es e n et -zrticulier la paraphénylè- nediamine, la paratolu ylAeL'ea^ti la dim'm'hyl2,6 paraphénylè- mediamine, la dim ithyl.23 pa'ai nediamine, la N-9-=éthoxy- c thyl paraphénylênediamlae, la N, lîdi =-hydroxyéthyl paraphény- l&nediamine, la N4M-%yl M=-hydroxyú7'thyl paraphénylenediamine, la dimúthyl-2,6 mâth.7o p- rp yl3ndiaine3 la N-4thyl N-e-m sylamino6 thyl arapllnylneeiamime, la N'-thyl N-carbamyl- méthyl paraphénylne ia ie le d ia o=2, 5 isopropylbenzène et le(diamino2, 5)phdnyi&ta oe b) la diamino-2,5 pyridine; particulier c) les paraamirophe&-e. eC oe. / le peraaminoph4nol, le ntuthyl-2 aniino-4 ph1nol, le i thyl:26 aminoo4 phénol et le chLoro-2 amino-4 phenol. g4 - C apeosLtion ono-n 1'une des revendications 1 à 3, caractêris4e par le "fait uell. contient des coupleurs autres que les coiposés de foLule (i) e' leurs sels, l'un au moins de ces coupleurs éoant pris dcno e groupe formé par la résorcine, la ml-hyl-2 rGsorie le ita. inphnol, le méthyl=2 N-5-hydro- y5thyl.i_-Uiko-5 phlilnol, le d.thyl-2 amino-5 phénol l'hydroxy-6 benzomorpholine, le méthyl-2 N-carbamylméthylamino-5 phénol, le diméthyl2,6 acétylamino-5 phénol, ou des coupleurs à méthylène actif tels que la phényl-l méthyl-3 pyrazolone-5, ou encore d'au- tres métaphénylènediamines telles que le diamino-2,4 phénoxyétha- nol ou encore 1' d.-naphtoi. - Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé pris dans le groupe formé par l'orthoaminophénol, la pyrocatè- chine, l'hydroquinone, ou des précurseurs de colorants de la série benzénique comportant sur le noyau au moins trois substituants choisis dans le groupe formé par les groupements hydroxy, méthoxy ou amino ou encore des précurseurs de la série naphtalénique et en particulier l'hydroxy-2 naphtoquinone-l, 4 ou l'hydroxy-5 naphtoquinone-1,4. 6 - Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait qu'elle contient des colorants directs. 7 - Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait qu'au moins un colorant direct de la composition est pris dans le groupe foramé par le nitro-3 N-4-hydroxyéthylamino-6 anisole, le nitro-3 amino-4 phénol, le nitro-3 N-J-hydroxyéthyl- amino-4 phénol, le nitro-4 N-mdthylamino-5 phénoxyéthanol, l'amino-2 nitrs-3 isopropylbenzène, la nitro-3 N-méthylamino-4 N,N-di-lhydroxyéthyl aniline, l'amino-2 nitro-3 phénol, le nitro-2 méthyl-4 amino6 phénol1, le méthyl-2 amino-4 nitro-5 phénol. 8 - Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 8 et 11,5. 9 - Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un adjuvant pris dans le groupe formé par des agents de pénétration, des agents moussants, des agents épaississants, des agents anti-oxy- dants, des agents d'alcalinisation ou d'acidification, des par- fums, des agents séquestrants, des produits filmogènes et des solvants organiques. 10 - Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent d'alcalinisation pris dans le groupe formé par l'ammoniaque, les alkylamines tel- les que l'éthylamine ou la triéthylamine, les alcanolamines tel- les que la mono, la di ou la tri-éthamolamine, les alkyl-alcano- lamines telles que la méthyldiéthanolamine, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium. 11 - Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent d'acidification pris dans le groupe formé par l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tartrique et l'acide phosphorique. 12 - Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent tensio-actif hy- drosoluble pris dans le groupe formé par les alkylbenzène-sulfo- nates, les alkylnaphtalène-sulfonates, les sulfates,------------ éther-sulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires tels que le bromure de trimdthyl-cétyl ammonium, le bromure de cétyl-pyridinium, les diéthanolamides d'acides gras, les acides et les alcools polyoxy6thylénés ou polyglycérolés et les alkylphénols polyoxyéthylénés ou polyglycérolés. 13 - Composition selon l'une des revendications 9 ou 12, caractérisée par le fait qu'elle contient des tensio-actifs dans une proportion comprise entre 0,5 et 55 % en poids et, de préfé- rence, entre 4 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition. 14 - Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un solvant organique pris dans le groupe formé par l'éthanol, l'isopropanol, la glycérine, des glycols et leurs éthers conmme le butoxy-2 éthanol, l'éthylè- ne-glycol, le propylène-glycol, le monoéthyléther et le monomé- thyléther du diéthylèneglycol. - Composition selon l'une des revendications 9 ou 14, caractérisée par le fait qu'elle contient des solvants orga- niques en une proportion comprise entre 1 et 40 % en poids et, de préférence, entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. 16 - Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un produit épaississant pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellu- lose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose, les polymères d'acide acrylique, la bentonite. 17 - Composition selon l'une des revendications 9 ou 16, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent 2461494 épaississant en une proportion comprise entre 0,5 et 5 % en poids et, de préférence, entre 0,5 et 3 % en poids par rapport au poids - total de la composition. 18 - Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent anti-oxydant pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique,.le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et 1 'hydroquinone. 19 - Composition selon l'une des revendications 9 ou 18, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent anti-oxydant en une proportion comprise entre 0,05 et 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. - Composition selon l'une des revendications 1 à 19, caractérisée par le fait qu' au moment de l'emploi elle contient au moins un agent d'oxydation pris dans le groupe formé par l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée et des persels. 21 - Composition selon l'une des revendications 1 à 20, caractérisée par le fait qu'elle se présente-sous forme de li- quide, de crème, de gel ou d'aérosol. 2D 22 - Procédé de coloration des cheveux, caractérisé par le fait qu'on mélange, au moment de l'emploi, une composition selon l'une des revendications 1 à 21 avec une quantité suffisante d'agent oxydant, qu'on laisse agir ledit mélange sur les cheveux pendant un temps de pose variant entre 10 et 45 mn et à une tem- pérature s'échelonnant entre la température ambiante et 45 C, qu'on rince, qu'éventuellement on lave et on rince à nouveau, et qu'on sèche les cheveux.