FR 2472606 A1 19810703 FR 8026709 A 19801216 1.- 2472606 L'invention concerne un procédé pour la production de détergents parfumés, en particulier sous forme de poudre, d'agents de lavage et de nettoyage parfumés; la stabi- lisation du composant parfumé dans ces produits durant leur stockage étant résolue par la volatilité diminuée et la résis- tance renforcée aux variations chimiques du composant. Jusqu'à présent, on produisait les agents de lavage et de nettoyage pulvérulents connus, par mélange de suspensions aqueuses atomisées de tensioactifs, principalement du type anionique, et incorporation, dans des tours d'atomisa- tion, en chauffant ou à froid, de produits comme par exemple les polyphosphates alcalins, les silicates alcalins, le sulfatée. de sodium, le tetraborate de sodium, le carbonate de sodium, des agents de chélation organiques à base de sels de sodiumd'acides nitrile-triacétique ou éthylendiamine, tetracétique, de carbo- xyméthyl cellulose, d'azurants optiques, et autres. Le semi- produit sec était alors homogénéisé dans des mélangeurs avec d'autres ingrédbnts en-poudre, éventuellement liquides, comme par exemple les peroxoboratesde sodium, polyphosphates, proté- azes et amylazes alcalins, tensio-actifs non ioniques, et autres; ces composés étant en général moins stables dans l'eau et au séchage à des températures élevées, il peut être avantageux d'un point de vue économique de les introduire directement dans le produit sans les dissoudre préalablement dans l'eau. Les détergents en poudre, produits de cette façon, sont parfumés généralement durant la dernière étape de fabrication, par ato- misation d'un jet liquide parfumé dans le produit mixé. Jusqu'à présent, les procédés connus pour fabriquer des agents de nettoyage ont été basés sur des principes identiques, ces procé- dés utilisant en outre, pour sécher la solution ou suspension atomisée, une teneur plus élevée en composés minéraux, qui sont capables de lier l'eau de la solution ou de la suspension, et le produit sec, généralement sous forme de poudre de structure variée, et ayant diverses formes.de particules, est paffumé par pulvérisation de la forme atomisée ou dispersée de la composi- tion parfumée. L'inconvénient de ce procédé pour fabriquer des détergents c'est que déjà au cours de la fabrication, une vola- tilisation partielle des substances odorantes a lieu dans l'at- mosphère, et la pulvérisation directe du détergent en poudre avec la composition parfumée ne permet pas d'atteindre un produit 2.- 2472606 homogène du moins en ce qui concerne le parfum, en raison des aptitudes différentes à l'adsorption des divers composants du détergent. Un autre inconvénient c'est que les pertes en parfum sont sensiblement accrues au stockage par évaporation, éventuel- lement sous l'influence de variations chimiques des composants du parfum, ce qui peut entraîner une altération dans le carac- tère du parfum et dans l'intensité de dégagement. Il s'en suit une efficacité d'exploitation du parfum nettement diminuée dans les détergents en poudre. On doit ajouter une proportion plus élevée de parfum afin de préserver les propriétés du détergent après de longues périodes de stockage, et cela signifie un gaspillage de pargum à la fabrication. On connaît des détergents en poudre avec une stabilité de parfum élevée, obtenue par la pr.ésence d'hydrate d'acide silicique amorphe, que l'on introduit avec le pargum dans le détergent en poudre, selon un procédé habituel connu. La teneur résiduelle en parfum après six mois de stockage est comprise entre 30 et 50 % en poids dans ces détergents, alors qu'elle est d'environ 10 % après une période équivalente, dans les détergents ne contenant pas de stabilisant. Les inconvénients que présente ce type de détergent et le procédé pour son obtention, sont analogues à ceux décrits plus haut, car le pargum est là aussi pulvérisé sur le détergent en poudre, avec de l'hydrate d'acide silicique amorphe en plus, ce qui n'assure pas une désorption définie, régulière et décrois- sante durant le stockage. Ces inconvénients sont éliminés par la solution selon l'invention; celleci propose un procédé pour fabriquer des détergents, en particulier des agents de lavage et de nettoyage en poudre, dans lequel les différents composants de lagent sont mélangés selon les proportions voulues,le parfum est ajouté et le mélange est homogénéisé. L'objet de l'invention est constitué en ce que le parfum est adsorbé, avant son addi- tion aux autres composants du mélange, sur un support poreux, de préférence à base de dioxyde de silicium hydraté, de dioxyde de titane, acrylate de polyéthylène, chlorure de polyvinyl, acryla- late de polyméthyl, methacrylate de polyméthyl, acetylcellulose, oxyde de polyphénylène, terephtalate de polyéthylène, polyamide, résines urée-formol, mélamine-formol, copolymères d'acryloni- trile, butadiène et styrène, polyacrylonitrile, copolymère de chlorure de vinyl et d'acétate de vinyl, polyéthylène, polypro- 3.- 2472606 pylène, polystyrène, et de leurs mélanges. Le parfum adsorbé est ajouté au détergent en poudre dans une proportion de 0,05 à 10 % en poids, de préférence 0,2 à 1 % en poids, et l'on procède à une homogénéisation parfaite. La teneur en parfum de l'adsorbant est de 10 à 65 % en poids. Le procédé pour la fabrication de détergents selon l'invention, met en oeuvre les propriétés avantageuses des adsorbants parfumés, consistant en une stabilité de la composition parfumée adsorbée sur un support poreux, cette stabilité étant déterminée par la désorption définie, régulière et substantiellement diminuée. Le procédé utilise en outre les propriétés physiques et physico-chimiques de la composition, qui permettent un mélange direct avec le détergent en poudre; il en résulte un produit dans lequel le parfum est uniformément réparti sur le support poreux dans tout le volume du détergent en poudre, après homogénéisation du mélange. L'avantage du procédé selon l'invention consiste en ce que, comparé aux procédés connus jusqu'à présent, l'adsorbant parfumé ayant les dimensions de particules souhaitées, peut être modifié par la teneur en composition parfumée de telle sorte que ses propriétés physiques, en particulier son poids en vrac, corresponde au poids spécifique en vrac du détergent en poudre et permette ainsi un processus de mélange simple avec le détergent, et l'obtention d'un produit homogène, stable durant une longue période de stockage. Les propriétés de l'adsorbant permettent en outre de stabiliser la composition parfumée adsor- bée, ce qui entra ne une diminution substantielle de sa volati- lité, et empêche les variations de sa composition chimique durant le stockage du détergent en poudre, ce qui résulterait en un changement dans le caractère du parfum. Une autre propriété avantageuse des adsorbants poreux contenant du parfum, consiste en ce qu'ils permettent de mieux exprimer l'intensité et le caractère du parfum original. Le résultat obtenu par le procédé selon l'invention consiste ainsi en ce que, par addition d'une compo- sition parfumée, adsorbée préalablement à son mélange avec d'autres composants du détergent, sur un support poreux, on obtient une intensité élevée du parfum dégagé par le produit sur support poreux, même après une longue période de stockage, ce 4. qui signifie une exploitation plus rationnelle du parfum et un 4.- 2472606 maintien des propriétés d'origine. Le procédé selon l'invention résulte en outre en ce que, en introduisant une quantité réduite à 50-60 % en poids de parfum lors de la fabrication du détergent en poudre, on peut obtenir une intensité de parfum du produit, qui est équivalente eu même supérieure, après une longue période de stockage, à l'intensité obtenue avec les procédés connus jusqu'à présent. Le procédé pour la production de détergents en poudre selon l'invention, sera mieux compris à l'aide des exemples décrits ci-après. EXEMPLE 1 - Un détergent en poudre préparé par mélange de 39,5 % en poids d'un mélange préparé-par séchage-à chaud dans une tour d'atomisation, ce mélange contenant 25 % en poids de tensioactifs à base de dodecylbenzène sulfonate de sodium, et 2 % en poids de carboxymethyl cellulose, 40 % en poids de tripolyphosphate, 6 % en poids de silicate de sodium, 1,5 % en poids d'azurant optique, 25,5 % en poids de sulfate. de sodium, et 60,2 % en poids d'un mélange contenant 30 % en poids de savon dur d'acides gras à longue cha ne, 60 % en poids de carbonate de sodium et 10 % en poids de sulfate de sodium, est mélangé avec 0,3 % en poids d'adsorbant parfumé, contenant 50 % en poids de dioxyde de silicium hydraté poreux, et 50 % en poids d'une composition prfumée.à base d'huile d'eucalyptus, de benzoates et tolnates, d'acétate de terpinyl, d'acetate de déhydroline, ainsi que d'aldehydes et de cétones, et de leurs dérivés. On obtient un détergent homogène, avec un parfum caractéristique intense, aussi bien à l'état solide qu'après dissolution dans l'eau. Le produit garde pratiquement intacts l'intensité et le caractère de son parfum après 12 mois de stockage du détergent ainsi préparé. EXEMPLE 2 - On a mélangé 95 % en poids de détergent en poudre préparé de façon analogue à l'exemple 1, avec 5 % en poids d'adsorbant parfumé contenant 97 % en poids de dioxyde de silicium hydraté poreux et 3,% en poids de composition parfumée comme dans lexemple 1. Les propriétés du détergent ainsi préparé ont été les mêmes que dans l'exemple 1, du point de'vue de la stabilité de parfum après 12 mois de stockage. 5.- 2472606 EXEMPLE 3 - 99,7 % en poids de détergent en poudres préparé selon l'exemple 1, ont été mélangés avec 0,3 % en poids d'adsorbant parfumé contenant 67 % en poids d'adsorbant poreux & base de terephtalate de polyéthylène et 33 % en poids de composition parfumée à base de limonène, dipentène et veratrène. On obtient un détergent homogène avec un parfum intense et carac- téristique. Le produit présente les mêmes propriétés que dans l'exemple 1 après 12 mois de stockage du détergent ainsi préparé. EXEMPLE 4 - Un détergent est préparé par le procédé habituel, sa composition est la suivante: 8 % en poids de dodecyl benzène sulfonate de sodium, 5 % en poids de savon solide d'acides gras supérieurs, 27 % en poids de tripolyphosphate de sodium, 5,5 % en poids de sel de sodium d'acide nitriletriacétique, 22 % en poids de sulfate de sodium, 1,5 % en poids de carboxymethyl cellulose, % en poids de carbonate de sodium, 0,3 % en poids d'azurant optique, 3 % en poids de nonylpolyglycol éther, 0,5 % en poids de proteaze alcalin avec une activité'de 300.000 unités Delph; ce détergent est mélangé avec 0,3 % en poids de support de parfum, contenant du dioxyde de silicium hydraté poreux, et une composition parfumée, dans un rapport en poids de 1: 1. La composition de parfum utilisée à dé préparée à base de geraniol, 2 acétate de geranyl, terpineol, oxyde de diphényl et autres ingrédients aromatiques. Le détergent de lavage ainsi préparé garde, même après 12 mois de stockage, son intensité et son caractère d'origine en ce qui concerne son parfum, aussi bien à l'état solide qu'en solution dans l'eau. EXEMPLE 5 - Un détergent de lavage en poudre est préparé de la m9me façon que dans l'exemple 4, et présente la composition suivante: 8 % en poids de dodecylbenzène sulfonamide de sodium, %/ en poids de savon solide d'acides gras supérieurs, 10 % en poids de carbonate de sodium, 30 % en poids de triphlyphosphate de sodium, 18 % en poids de sulfatea de sodium, 19 % en poids de perborate de sodium, 1,5 % en poids de carboxymethylcellulose, 4 % en poids de silicate de sodium, 2,5 % en poids de copolymère d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, 0,3 % en poids d'azurant optique; ce détergent est mélangé avec 0,5 % en poids 6.- 2472606 d'un support de parfum contenant du dioxyde de silicium hydraté poreux et une composition de parfum, dans un rapport pondérai de 3: 1. La composition de parfum était identique à celle de l'exemple 4. Les propriétés du détergent de lavage ainsi obtenu sont les m8mes que dans l'exemple 4, pour la stabilité de parfum après 12 mois de stockage. EXEMPLE 6 - Un agent de trempage et de prélavage, en poudre, homogène, est préparé par la technique habituelle de séchage à chaud en tour d'atomisation, cet agent ayant la compo- sition suivante: 50 % en poids de carbonate de sodium, 2 % en poids de dodecyl-benzène sulfonatb de sodium, 2 % en poids de laural sulfonate de sodium, 10 % en poids de tripolyphosphate de sodium, 10 % en poids de silicate de sodium, 4 % en poids de pyrophosphate de sodium. Le détergent obtenu est homogénéisé avec 0,3 % en poids d'adsorbant parfumé contenant du dioxyde de silicium hydraté poreux,. et une composition de parfum, à base d'huile d'eucalyptus, dans une proportion pondérale de : 1. Le détergent de trempage et de lavage ainsi préparé garde l'intensité et le caractère de son parfum, après 12 mois de stockage. EXEMPLE 7 - Un agent de nettoyage en poudre est préparé par mélange dans un tambour d'homogénéisation, cet agent ayant la composition suivante:. 4 % en poids de dodecylbenzène sulfonate de sodium, 2 % en poids de tripolyphosphate de sodium, 17 % en poids de pyrophosphate de sodium, 32 % en poids de sulfate de sodium, 35 % en poids de carbonate de sodium, 4,5 % en poids de silicate de sodium, et 0,3 % en poids d'un support de parfum contenant du dioxyde de silicium hydraté poreux, et une composition de parfum, dans un rapport pondéral de 4: 3. La composition de parfum utilisée est à base de limonène, dipentène et veratrène. Les propriétés du détergent de nettoyage en poudre ainsi préparé étaient au m8me niveau, après 12 mois de stockage, qu'immédiatement après la préparation, en ce qui 3.5 concerne la qualité et l'intensité du parfum. EXEMPLE 8 - 97 % en poids de détergent en poudre, préparé comme dans l'exemple 1, sont mélangés avec 0,3 % en poids d'adsorbant parfumé contenant 67 % en poids d'adsorbant poreux 7.-_ 2472606 à base de polyamide-6 alcaline, et 33 %O d'une composition de parfum à base de limonène, dipentène et veratrène. On obtient un agent de lavage homogène avec un parfum intense et caracté- ristique. La qualité de l'agent de lavage ainsi préparé était, après 8 mois de stockage, la même qu'après la préparation, en ce qui concerne l'intensité du parfum. EXEMPLE 9 -- 97 % en poids de détergent en poudre, préparé comme dans l'exemple 1 sont mélangés avec 0,3 % en poids d'adsorbant parfumé contenant 67 % en poids d'adsorbant poreux à base d'oxyde de polyphénylène et 33 % en poids d'une composi- tion de parfum à base de limonène, dipentène et veratrène. On obtient un agent de lavage homogène avec un parfum intense et caractéristique, ce parfum conservant la même intensité après 10 mois de stockage. EXEMPLE 10 - 97 % en poids de détergent en poudre, préparé comme dans l'exemple 1, sont mélangés avec 0,3 % en poids d'adsorbant parfumé contenant 67 % en poids d'adsorbant poreux a base de copolymères d'acrylonitrile, de butadiène et de styrène (polymère ABS), et 33 % en poids d'une composition de parfum à base de limonène, dipentène et veratrène. On obtient un agent de lavage homogène à parfum intense et caractéristique; ce parfum conserve toute son intensité au bout de 12 mois de stockage. EXEMPLE 11 - % en poids de dioxyde de-silicium hydraté poreux, ayant une surface spécifique de 110 m2/g, sont mélangés avec 50 % en poids d'une composition parfumée à base d'huile d'eucalyptus, de benzoates et toluates, d'acétates de terpinyl, d'acétate de dehydroline et d'aldehydes et cétones ainsi que leurs dérivés, l'adsorption maxinmalede la composition sur l'ad- sorbant donné étant de 2,2 parties en poids de parfum pour 1 partie en poids d'adsorbant. Après homogénéisation on obtient du parfum en poudre immobilisé, avec le parfum caractéristique d'origine, son intensité demeurant inchangée après 12 mois de stockage. EXEMPLE 12 - 67 % en poids d'adsorbant poreux, à base de terephtalate de polyéthylène, avec une surface spécifique de 4 70 m2/g, sont mélangés avec 33 % en poids d'une composition de - 8.- 2472606 parfum à base de limonène, dipentène et veratrène, ltadsorption maximale de la composition sur l'adsorbant donné étant de 1,6 parties en poids de parfum pour 1 partie en poids d'adsorbant. On obtient après homogénéisation un parfum immobilisé en poudre, ayant la même stabilité au stockage de longue durée que dans Itexemple 1. Le procédé pour la production de détergents selon l'invention est particulièrement adapté pour la produc- tion de détergents en poudre avec un composant parfum stabilisé. Le procédé trouve son application dans la production d'agents de prélavage, trempage et lavage, et de produits cosmétiques parfumés et préparations déodorantes sous forme de poudre. 9._ 2472606 REVENDICATIONS 1.- Procédé pour la fabrication de détergents parfumés, d'agents de lavage et de nettoyage en poudre, les divers ingrédients de l'agent étant mélangés dans les proportions appropriées, le parfum étant ajouté et le mélange homogénéisé, procédé caractérisé en ce que le parfum est adsorbé sur un support poreux avant son addition aux autres ingrédients du mé- Lange et le parfum ainsi fixé est ajouté dans la proportion de 0,05 à 10 % en poids, de préférence 0,2 à 1 % en poids, calculé par rapport au détergent. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que, un adsorbant à grande surface active est utilisé comme support poreux, cet adsorbant étant à base de polyacrylates, chlorure de polyvinyl, methacrylate de polyalcoyl, acétylcellulose, oxydes de poiyphénylène, terephtalate de poly- éthylène, polyamides, résines urée-formaldehyde et melanine- formaldehyde, copolymères d'acrylonitrile, butadiène et styrène, polyacrylonitrile, copolymère de chlorure de vinyl et acétate de vinyl, polyéthylène, polypropylène, polystyrène, dioxyde de silicium hydraté, dioxyde de titane, trioxyde d'aluminium, et/ ou leurs mélanges, la teneur en parfum de cet adsorbant étant de 10 à 65 % en poids.