FR 2462433 A1 19810213 FR 7919935 A 19790803 I La présente invention est relative à.un nouveau procédé de préparation du furfural à partir de matières végétales, et à l'appareillage pour la mise en oeuvre de ce procédé. Le furfural est un composé de formule-: H HC C-CHO qui présente une grande importance industrielle en raison de ses nombreuses applications, notamment pour la fabrication de fibres textiles synthétiques, de matières plastiques, dé caoutchoucs synthétiques, etc... Le furfural est obtenu à partir de matières végétales contenant des pentosanes, telles qu'épis de mais, balles d'a- voine, de riz ou de coton, par hydrolyse des pentosanes pour obtenir des pentoses, qui, par déshydratation, donnent le fur- fural, conformément aux réactions suivantes: (C5H804)n + H20 - > n C5H1005 (1) pentosane "pentose' (C5 temps la dégradation des pentosanes et la distillation du fur- fural résultant de cette dégradation. Toutefois, les rendements en furfural obtenus par ce procédé sont très faibles, en sorte que celui-ci ne présente qu'un faible intéret économique pour la production de furfural à l'échelle industrielle. c'est pourquoi on a cherché a améliorer les procédés de production de furfural à partir de matières végétales contenant des pentosanes, en soumettant ces dernières à un traitement à la vapeur d'eau comportant essentiellement deux étapes, comme décrit dans le Brevet français 1 181 953 du 3 SEPTEMBRE 1957. Suivant le pro- cédé décrit dans ce brevet, la matière première est soumise à un traitement préalable par la vapeur d'eau, sous une pression voisine de la pression atmosphérique, puis à une deuxième étape de traitement par la vapeur d'eau sous une-pression plus élevée, variant de 2,8 kg/cm2 en début-d'opération à 7 kg/cm2 en fin d'opération. L'acide non volatil utilisé comme catalyseur peut être de l'acide sulfurique. de l'acide phosphorique ou un acide alcane-sulfonique et peut être ajouté aux matières végétales indifféremment soit lors de la deuxième étape du traitement, soit lors de l'étape de traitement préalable. La vapeur d'eau mise en oeuvre est de la vapeur d'eau surchauffée à 2700C environ sous une pression de 10,5 kg/cm2 et le rendement en furfural mentionné est de 68 % de la théorie, ce qui devrait correspondre à 16 % environ en poids de furfural par rapport au poids sec de la charge. La première étape du procédé peut se dérouler dans un récipient de construction moins robuste que le digesteur, qui doit être apte à supporter les températures et les pressions élevées, dans lequel-se déroule la deuxième étape du procédé. Ce procédé présente cependant lui aussi de nombreux inconvé- nients, représentés par: - les rendements encore insuffisants en furfural qu'il assure et - la mise en oeuvre de températures et de pressions de vapeur élevées, qui nécessite l'utilisation, au moins au cours de la deuxième étape du procédé, d'appareil- lages spéciaux, en règle générale très coiteux, aptes à suppor- ter de telles températures et pressions, et présentant des risques d'explosion. Il existe également un procédé dit "Procédé Agrifurane" (cf. "TECHNIQUES DE L'INGENIEUR - Génie Chimique", Vol.4, page J.6020-1501) de production du furfural par hydrolyse en milieu acide de matières végétales riches en pentosanes. Ce procédé réalise l'hydrolyse par injection de vapeur dans des réacteurs en acier, sous une pression de 10 bars. Les vapeurs furfuralées qui sortent de ces réacteurs contiennent 5 à 6 % en poids de - furfural, en sorte qu'il est nécessaire, pour récupérer le fur- fural technique à 90 %, non seulement de les condenser, mais de les soumettre à une distillation azéotropique, qui est une opé- ration relativement compliquée et coûteuse. Le rendement en fur- fural obtenu est de 10 à 13 % par rapport au poids sec de la matière première mise en oeuvre. Ce procédé présente donc l'in- convénient de mettre en oeuvre des pressions élevées, qui néces- sitent l'utilisation de réacteurs résistant à ces pressions, et le rendement en furfural qu'il permet d'obtenir est extrêmement faible et ne peut être atteint qu'au prix de traitements d'éli- mination de l'eau qui impliquent des appareillages relativement onéreux et qui sont longs et compliqués. La présente invention s'est en conséquence donné pour but de pourvoir à un procédé perfectionné de production du fur- fural, qui répond mieux aux nécessités de la pratique que les procédés proposés conformément à l'Art antérieur, notamment en ce qu'il est plus économique que les procédés de l'Art antérieur, car il permet la production de furfural sans avoir recours à l'application de températures et de pressions élevées, en ce qu'il permet la récupération et le recyclage de l'acide utilisé comme catalyseur, en ce qu'il permet d'améliorer les rendements de production de furfural et en ce qu'il peut être mis en oeuvre dans des appareillages relativement peu onéreux, qui n'ont pas à subir des contraintes imposées par des températures et des pres- sions élevées. La présente invention a pour objet un procédé de produc- tion de furfural à partir de matières végétales contenant des pentosanes, caractérisé en ce qu'au cours d'une première étape, on effectue l'hydrolyse des pentosanes contenus dans les matiè- res végétales, en présence d'un acide minéral fort concentré, à la pression atmosphérique, à une température de l'ordre de à 50WC, pour obtenir une solution de pentoses qui est déshy- dratée au cours d'une deuxième étape, par action de la vapeur à la pression atmosphérique et à une température inférieure à 1100C, en milieu acide concentré, pour donner du furfural. Selon un mode de réalisation avantageux du procédé objet de la présente invention, les deux étapes ci-dessus sont réali- sées dans des réacteurs différents. Conformément à1'linvention, le furfural obtenu est sou- mis à un processus de purification approprié, pour obtenir du furfural pur. Selon un mode de réalisation avantageux du procédé objet de l'invention, l'acide minéral fort concentré en présence duquel est réalisée l'hydrolyse des matières végétales, est un acide volatil, de préférence de l'acide chlorhydrique 10 à 12N, à % de concentration. Selon une autre disposition avantageuse de l'invention, l'hydrolyse des matières végétales par un acide minéral fort concentré, est réalisée en l'espace de 1 à 2 heures. Lorsque la durée de l'hydrolyse'est limitée à 1 à 2 heures, seuls les pentosanes sont dégradés; si elle est pro- longée au-delà de ces durées, la cellulose de la matière végé- tale est attaquée par l'acide fort concentré, pour donner lieu à des sucres, et notamment à du glucose. Selon une modalité particulièrement avantageuse du procé- dé objet de l'invention, le processus d'hydrolyse est accéléré en soumettant le milieu réactionnel à agitation. Conformément à l'invention, cette agitation est obtenue en faisant recirculer la *iolution acide de pentoses obtenue au cours de la première étape, dans le milieu réactionnel constitué par les matières végétales et l'acide minéral fort concentré. Selon un autre mode de réalisation avantageux du procédé objet de l'invention, la vapeur dedéshydratation mise en oeuvre au cours de la deuxième étape du procédé est à une température de 100 -à 1050 C environ. Conformément à l'invention, l'étape de déshydratation est réalisée par circulation à contre-courant, dans un réacteur, de la solution de pentoses à déshydrater et de la vapeur de déshydratation. Selon une disposition particulièrement avantageuse de l'invention, la solution de pentoses à déshydrater et la vapeur de déshydratation sont introduites en continu dans l'étape de déshydratation. Selon une disposition avantageuse de l'invention, à la fin de l'étape de déshydratation, l'acide concentré est récupé- ré sans requérir de traitement de séparation, pour être recy- clé dans l'étape d'hydrolyse. Selon une autre disposition avantageuse de l'invention, les résidus résultant de l'hydrolyse des matières végétales sont séparés par simple chauffage, de l'acide concentré utilisé pour l'hydrolyse, qu'ils contiennent, si celui-ci est un acide volatil, pour être récupérés et valorisés. La présente invention a également pour objet un appa- reillage pour la production du furfural en mettant en oeuvre le procédé défini plus haut, lequel appareillage est caracté- risé en ce qu'il comprend en combinaison: - au moins un pre- mier réacteur associé à un dispositif d'amenée des matières végétales et à un réservoir de stockage d'acide fort concentré auquel il est relié par une conduite d'alimentation; - au moins un deuxième réacteur dans lequel débouche une conduite d'amenée de la solution de pentoses contenant de l'acide fort concentré, en provenance d'au moins un premier réacteur, et qui comporte des moyens d'introduction de vapeur d'eau à une température de l'ordre de 100 à 1050C, une conduite d'évacua- tion de l'acide concentré, qui débouche dans la conduite d'alimentation en acide du premier réacteur et une conduite d'évacuation des vapeurs furfuralées vers un condenseur et un décanteur d'o le furfural séparé est envoyé par des moyens appropriés à un réservoir de stockage. Selon un mode de réalisation avantageux de l'appareil- lage conforme à l'invention, au moins un premier réacteur est associé à des moyens d'agitation du mélange réactionnel qu'il contient et qui est essentiellement constitué par les matières végétales et l'acide fort concentré. Selon une disposition avantageuse de ce mode de réali- sation, les moyens d'agitation susdits sont essentiellement constitués par des moyens de recirculation de la solution acide de pentoses, qui recyclent cette dernière dans au moins un premier réacteur. Selon un autre mode de réalisation avantageux de l'ap- pareillage conforme à l'invention, le (s) deuxième (s) réac- teur(s) est (ou sont) rempli(s) d'un garnissage pour améliorer la distribution et le contact des réactifs dans le(s)dit(s) deuxième(s) réacteur(s) Selon une modalité avantageuse de l'invention, l'eau condensée récupérée à la sortie du condenseur et du décanteur, est envoyée à un bouilleur ou analogue d'o elle est recyclée, après vaporisation, dans la conduite d'introduction de vapeur d'eau dans au moins un deuxième réacteur. Conformément à l'invention, l'appareillage comporte en outre une installation de purification du furfural provenant du réservoir de stockage susdit, dans laquelle le furfural est débarrassé de l'eau qu'il contient et qui est reliée, par l'intermédiaire d'une conduite, à un réservoir de stockage de - furfural anhydre. Selon une disposition avantageuse de l'invention, l'ap- pareillage comprend, à la sortie d'au moins un premier réac- teur, un condenseur-évaporateur dans lequel les sucres, et en particulier le glucose, obtenus par attaque acide de la cellu- lose des matières végétales, sont séparés de l'acide évacué d'au moins un deuxième réacteur, pour être récupérés à la sortie dudit condenseur-évaporateur, préalablement au recycla- ge de l'acide dans au moins un premier réacteur. Pour la mise en oeuvre du procédé de production du fur- fural conforme à la présente invention, l'on opère de préfé- rence dans les conditions exposées ci-après: La matière première contenant des pentosanes mise en oeuvre, est constituée par différents déchets végétaux, tels que rafles de mais, balles d'avoine, de riz, de coton ou au- tres résidus d'origine agricole, ou par des matières v>égétales à structure rigide, comme des souches de bois, ou encore par des déchets de scieries tels que chutes de scierie, copeaux, sciure, poussière de bois. L'acide fort concentré mis en oeuvre dans le procédé est, de préférence, un acide volatil, tel que l'acide chlorhy- drique 10-12N à 20 % de concentration. La vapeur d'eau mise en oeuvre dans la deuxième étape du procédé, à savoir l'étape de déshydratation des pentoses obtenus dans la première étape du procédé, est de la vapeur d'eau à 100-1050C et à la pression atmosphérique, ce qui pro- cure un certain nombre d'avantages, qui seront explicités plus loin. Le procédé qui fait l'objet de la présente invention est mis en oeuvre suivant le schéma de principe représenté à la Figure 1 des dessins annexés. On introduit dans un premier réacteur les matières végétales à traiter ainsi que l'acide fort concentré, de préférence volatil, à une température comprise entre 25 et 500C et de préférence comprise entre 30 et 400C. La réaction d'hydrolyse acide des pentosanes des matières végétales, est réalisée en l'espace de 1 à 2 heures. Si l'on prolonge la durée de contact entre l'acide et les matières végétales, la cellulose de ces dernières est alors attaquée par l'acide, et est dégradée pour donner des sucres, et en particulier du glu - cose, qui sont récupérés, par séparation de l'acide dans une installation appropriée, préalablement au recyclage de l'acide dans le premier réacteur: il a été constaté que l'on obtient un bon rendement en glucose pour une durée moyenne de contact entre l'acide et les matières végétales, de l'ordre de 8 heu- res. L'hydrolyse des pentosanes donne lieu à une solution de pentoses qui est envoyée dans un deuxième réacteur, éven- tuellement après passage dans un échangeur de chaleur, tandis que les résidus de l'hydrolyse sont récupérés à leur sortie du premier réacteur, pour être valorisés, après avoir été traités par chauffage pour les débarrasser de l'acide volatil qui se sépare en entraînant avec lui l'eau éventuellement contenue dans les matières végétales. Ces résidus peuvent être utilisés soit comme combustibles, par exemple pour produire la vapeur nécessaire à la deuxième étape du procédé, soit comme source de protéines végétales. Le deuxième réacteur est avantageusement constitué par une colonne remplie d'un garnissage, en céramique par exemple, qui favorise le contact et la distribution des réactifs dans ledit réacteur. La solution de pentoses contenant de l'acide concentré est envoyée à sa sortie du-premier réacteur, à la partie supé- rieure du deuxième réacteur, tandis que la vapeur d'eau à 100- 1050C est introduite, à la pression atmosphérique, à la base dudit deuxième réacteur. Les vapeurs contenant du furfural se dégagent du deuxième réacteur pour être amenées à un condenseur relié à la partie supérieure dudit deuxième réacteur. Les vapeurs furfuralées obtenues à la sortie du deuxième réacteur contiennent 30 % de furfural, ce qui constitue un avantage important: en effet, du fait que l'on effectue la réaction de furfuralisation à la pression atmosphérique, les vapeurs qui sortent du réacteur de furfuralisation sont plus chargées en furfural qu'elles ne peuvent l'être dans un traitement de fur- furalisation qui utilise une pression de l'ordre de 10 bars, comme c'est le cas dans le procédé Agrifurane. Cette teneur de l'ordre de 30 % en furfural dans les vapeurs, permet de récu- pérer le furfural par une simple opération de condensation et de décantation et ne nécessite pas le recours à un traitement de distillation azéotropique, de mise en oeuvre difficile, avec un appareillage onéreux. Après passage -dans le condenseur et dans un décanteur approprié, l'eau condensée est envoyée dans un bouilleur dans lequel elle est vaporisée, puis recyclée dans la conduite d'admission de vapeur d'eau qui alimente le deuxième réacteur en vapeur d'eau. A sa sortie du décanteur, le furfural est récupéré dans un réservoir de stockage sous forme de furfural technique à %, après avoir barboté, le cas échéant, dans un neutraliseur contenant du carbonate de soude et de la soude pour en éliminer les traces d'acide qu'il contient. Bien que l'on ait fait référence dans ce qui précède, à un premier réacteur dans lequel a lieu l'hydrolyse des pen- tosanes en pentoses, et à un deuxième réacteur dans lequel a lieu la déshydratation des pentoses en furfural, il va de soi que l'installation industrielle peut comprendre une pluralité de premiers réacteurs montés en série et/ou en parallèle et une batterie de deuxièmes réacteurs qui sont montés en série et/ou en parallèle et dans laquelle la solution de pentoses et la vapeur d'eau circulent successivement à contre-courant, pour améliorer la distribution et le contact vapeur/solution de pentoses et parfaire la réaction de déshydratation des pentoses en furfural. Le furfural technique à 90 % peut avantageusement etre soumis à un traitement complémentaire de purification pour le débarrasser de l'eau qu'il contient encore à la fin du traite- ment de déshydratation, par distillation dans une colonne d'épuration, telle que colonne à plateaux sous vide, d'o le furfural anhydre est récupéré pour etre envoyé dans un réser- voir de stockage, tandis que l'eau est récupérée et débarrassée, dans un condenseur et un séparateur, des traces de furfural qu'elle contient, qui sont renvoyées à la colonne de distilla- tion, tandis que l'eau peut être récupérée par tous moyens appropriés pour être éventuellement recyclée, après vapori- sation, dans la conduite d'admission de vapeur d'eau dans le deuxième réacteur. Le procédé qui fait l'objet de la présente invention présente de nombreux avantages par rapport aux procédés pro- posés dans l'Art antérieur. En effet, la réalisation du procédé dans deux réac- teurs séparés, en utilisant des conditions de température modérées et la pression atmosphérique, minimise les réactions secondaires qui se produisent dans les procédés de l'Art an- térieur au stade de la réaction de déshydratation, et notam- ment la résinification du furfural lors de sa formation, les réactions de condensation du furfural, l'oxydation du furfural par l'oxygène contenu dans les matières végétales, le risque de ces réactions secondaires étant pratiquement éliminé non seulement par l'utilisation des conditions de température et de pression objets de l'invention, mais aussi par le fait que la déshydratation des pentoses a lieu dans une enceinte distincte d'o les matières végétales initialement traitées sont absentes et que, de plus, le furfural peut être séparé de la phase liquide, sous forme de vapeurs furfuralées, au fur et à mesure de sa formation, évitant ainsi les réactions parasites résultant d'un contact prolongé entre le furfural et la phase liquide. L'utilisation, pour l'hydrolyse acide, d'un acide fort concentré, permet d'obtenir un bon rendement d'hydrolyse elle réduit considérablement la durée de la réaction; de plus, lors de l'étape de déshydratation, l'acide n'est pas entraîné par la vapeur et peut ainsi être recyclé vers le réacteur d'hydrolyse après séparation éventuelle des sucres de l'acide. Cet avantage supplémentaire est dIl au fait que la déshydrata- tion est réalisée à 100-105OC, c'est-à-dire à une température inférieure à la température de vaporisation de l'azéotrope eau-acide fort concentré (dans le cas o l'on utilise l'acide chlorhydrique, la température de vaporisation de l'azéotrope eau-HC.l est à 1100C), et que l'on a une concentration en acide proche de l'azéotrope: 20 % en poids d'HCl. A cela vient s'a- jouter, comme on l'a dit plus haut, que l'utilisation d'un acide fort concentré volatil, tel que l'acide chlorhydrique, facilite considérablement la récupération et la valorisation des résidus obtenus après hydrolyse car cet acide se sépare très aisément des résidus solides par chauffage, en entrai- nant l'eau éventuellement contenue dans les matières végétales traitées. La possibilité de recycler l'acide sortant du ou des réacteurs de déshydratation, représente un facteur économique très favorable dans la mise en oeuvre du procédé-conforme à l'invention. 1 1 En outre, la suppression quasi totale des réactions parasites améliore de façon importante, par voie de conséquen- ce, le rendement en furfural obtenu. D'autre part, la souplesse du procédé conforme à l'invention, dans lequel on peut choisir à volonté la durée de la réaction d'hydrolyse acide, permet de contrôler la composition de d'obtenir soit uniquement des pentoses, soit également d'autres produits valorisables tels que des sucres. Un autre avantage du procédé objet de l'invention ré- side dans le fait que l'utilisation de températures modérées et de la pression atmosphérique permet le déroulement du procé- dé conforme à l'invention dans un appareillage relativement peu coûteux, attendu qu'il n'a pas à etre soumis aux contraintes résultant de l'utilisation de températures et de pressions élevées comme c'est le cas dans l'Art antérieur. De plus, les investissements énergétiques sont considérablement réduits par rapport aux procédés de l'Art antérieur du fait que l'on travaille à des températures relativement basses et à la pression atmosphérique, éliminant en outre les risques de pertes thermiques du fait des conditions opératoires particu- lièrement favorables du procédé. Par ailleurs, la sécurité des installations est consi- dérablement améliorée par rapport à l'Art antérieur et, en particulier, les risques d'explosion sont éliminés du fait que l'on travaille à la pression atmosphérique.- D'autre part, les conditions de mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention permettent une marche en conti- nu, au stade de la déshydratation, réduisant ainsi la durée totale du procédé de production de furfural par rapport aux durées nécessaires dans les procédés de l'Art antérieur. Un autre avantage important du procédé objet de l'in- vention, est d'éliminer la nécessité de la distillation azéo- tropique nécessaire dans les procédés de l'Art antérieur, puis- que les vapeurs furfuralées qui sortent de l'étape de furfura- lisation contiennent environ 30 % de furfural. Outre les dispositions qui précèdent, l'invention comprend encore d'autres dispositions, qui ressortiront de la description qui va suivre. L'invention sera mieux comprise à l'aide du complément de description qui va suivre, qui se réfère aux dessins an- nexés dans lesquels: - la Figure 1 représente, comme déjà mentionné, le schéma de principe du procédé conforme à l'invention et - la Figure 2 représente de façon schématique, une installa- 1O tion de production du furfural conforme à l'invention, et qui se réfère, en outre, à un exemple de mise en oeuvre du procédé dans un appareillage conforme à l'invention. Il doit etre bien entendu, toutefois, que ces dessins et les parties descriptives correspondantes, de même que l'exemple de mise en oeuvre du procédé, sont donnés unique- ment à titre d'illustration de l'objet de l'invention dont ils ne constituent en aucune manière une limitation. La Figure 1 représente un schéma de principe du pro-' cédé qui fait l'objet de l'invention, dans lequel les matières végétales sont introduites par un dispositif approprié 1, dans un premier réacteur 2 dans lequel un acide fort concentré est également introduit par une conduite 3. L'acide fort con- centré, qui est avantageusement de l'acide chlorhydrique 11N, à 20 % de concentration, est introduit dans le réacteur 2, à une température comprise entre 25 et 500C, et de préférence, entre 30 et 400C. L'hydrolyse a lieu dans le réacteur 1, à la pression atmosphérique La solution de pentoses obtenue par hydrolyse des pentosanes contenus dans les matières végétales traitées en présence de l'acide, est envoyée par la conduite 4 dans un deuxième réacteur 5, dans lequel elle parvient, éventuelle- ment après réchauffage dans un réchauffeur 6. Alors que la solution de pentoses contenant l'acide fort concentré est introduite à la partie supérieure du réacteur 5, la vapeur d'eau à 100-1050C est introduite à la base du réacteur 5, en sorte qu'il s'établit une circulation à contrecourant entre la solution de pentoses à déshydrater et la vapeur d'eau à 100-1050C. La réaction de déshydratation des pento- ses a lieu à la pression atmosphérique à la température de la vapeur d'eau, c'est-à-dire à 100-1050C. Le furfural est évacué du réacteur 5, de préférence à la partie supérieure de ce dernier, sous forme de vapeurs furfuralées qui sont envoyées dans un condenseur, tandis que l'acide qui constitue la phase liquide, est soutiré à la base du réacteur 5 pour être recyclé, éventuellement après réchauffage dans le réchauffeur 6, dans le réacteur 2 d'hy- drolyse. Les résidus végétaux obtenus à la suite de l'hydrolyse des matières végétales, sont soutirés du réacteur 2 pour subir un traitement thermique d'élimination de l'acide résiduel qu'ils contiennent, en vue de leur récupération et de leur valorisation. L'installation de production de furfural représentée à la Figure 2 est conçue selon le principe du schéma de fonc- tionnement représentéà la Figure 1. Cette installation comprend trois unités - une unité dans laquelle est réalisée l'hydrolyse des pento- sanes en pentoses, - une unité dans laquelle les pentoses sont déshydratés pour donner du furfural, - une unité d'épuration du furfural technique obtenu lors de la deuxième étape, pour obtenir du furfural anhydre. L'unité d'hydrolyse comprend deux réacteurs 10 dans chacun desquels les matières végétales à traiter sont intro- duites à l'aide d'un dispositif approprié, tel qu'un transpor- teur à courroie Il qui coopère avec un élévateur ou analogue 3012 qui transfère les matières végétales de leur lieu de sto- ckage 13 au transporteur 11. Les matières végétales sont avan- tageusement introduites par gravité dans les réacteurs 10. L'acide fort concentré provenant d'un réservoir de stockage 14 est introduit à une température de 25 à 500C, et de préférence à une température de 30 à 400C, dans les réacteurs 10, par la conduite 15. Laréaction d'hydrolyse acide des pentosanes contenus dans les matières végétales a lieu dans les réacteurs 10, à la pression atmosphérique et à une température modérée avantageusement comprise entre et 500C, et de préférence comprise entre 30 et 400C. Du fait de l'utilisation d'un acide fort concentré, la réaction d'hydrolyse est extrêmement efficace et rapide; sa durée est de 1 à 2 heures en moyenne. Toutefois, dans la mesure o l'on souhaite obtenir non seulement du furfural, mais également des sucres résultant de l'attaque de la cellu- lose des matières végétales par l'acide, on peut prolonger la durée de la réaction dans les réacteurs 10. Il est apparu qu'un temps de contact entre les matières végétales et l'aci- de l'ordre de 8 heures, permet d'obtenir une gégradation de la cellulose jusqu'au glucose, lequel est récupéré ainsi qu'il sera précisé plus loin. La durée de la réaction d'hy- drolyse est également déterminée par le type de matières végétales traitées: c'est ainsi que sa durée sera plus longue dans le cas o l'on traite des matières végétales à structure rigide, telles que des souches de bois par exemple. On recueille à la sortie des réacteurs 10, d'une part les résidus végétaux de l'hydrolyse qui sont soutirés par les * conduites 16 et, d'autre part la solution de pentoses conte- nant l'acide fort concentré. Dans le cas o l'on réalise non seulement l'hydrolyse des pentosanes, mais aussi la dégrada- tion de la cellulose en sucres, et notamment en glucose, il est nécessaire de prévoir un appareillage de séparation des sucres de l'acide d'attaque, lequel appareillage peut avanta- geusement être constitué par un évaporateur-condenseur 32 monté en dérivation sur la conduite 42, à la sortie duquel les sucres, notamment le glucose, sont récupérés (en 33), tandis que l'acide est recyclé par la conduite 34, dans la conduite 15 d'alimentation des réacteurs 10 en acide. La réaction d'hydrolyse est accélérée dans les réac- teurs 10 en soumettant le milieu réactionnel, constitué par les matières végétales et l'acide, à agitation. Cette agita- tion est avantageusement obtenue par recirculation de la solu- tion acide de pentoses obtenue dans le milieu réactionnel tout ou partie de ladite solution est repris par une pompe 46 et recyclé dans chacun des réacteurs 10 par une conduite 47. La solution de pentoses contenant l'acide fort con- centré est envoyée, éventuellement après mise en température dans un échangeur de chaleur 43, par une conduite 17 dans une batterie de colonnes 18,19,20 montées en série, contenant un garnissage de contact 21, en céramique par exemple. De la vapeur d'eau à 100-105 C est également envoyée par une conduite 22 dans la batterie de colonnes 18,19,20. Alors que la solution de pentoses est introduite successive- ment à la partie supérieure des colonnes 18,19,20 par les conduites 17,23 et 24, la vapeur à 100-105WC est introduite à la pression atmosphérique à la base de la colonne 20, dans laquelle elle circule à contre-courant de la solution de pentoses; elle transforme ainsi par déshydratation les pen- toses en furfural qu'elle entraîne lors de son passage succes- sivement dans les colonnes 19 par la conduite 25,et 18 par la conduite 26: les vapeurs furfuralées sont évacuées au sommet de la colonne 18 par une conduite 27; ces vapeurs furfuralées contiennent 30 % de furfural du fait que le trai- tement s'est déroulé à la pression atmosphérique, permettant ainsi aux vapeurs de recevoir une charge plus importante en furfural que ce n'est le cas dans les installations de traite- ment de l'Art antérieur, dans lesquelles la pression appliquée, qui est généralement de l'ordre de 10 bars, empoche les vapeurs de se charger en furfural dans une proportion supérieure à 5 à 6 %. Du fait de leur teneur élevée en furfural, les vapeurs furfuralées n'ont pas à subir, pour permettre la récupération du furfural, un traitement de distillation azéotropique comme c'est le cas dans l'Art antérieur; un simple traitement par passage dans un condenseur 28, puis un décanteur 29, suffit pour récupérer le furfural liquide; le furfural liquide, décanté dans le décanteur 29, est envoyé à un réservoir de stockage 30 éventuellement après neutralisation, l'eau condensée étant envoyée du décanteur 29 dans un bouilleur 31 o elle est vaporisée pour être recyclée dans la conduite 22 d'alimentation de la colonne 20 en vapeur d'eau à 100-105WC. L'acide chlorhydrique 11N est soutiré à la base de la colon- ne 20 d'o il est recyclé par la conduite 42 dans la conduite d'alimentation des réacteurs 10 en acide, après avoir été remis à une température de 25-50oC, et de préférence à 30-400C io dans un échangeur de chaleur 43 et après avoir été débar- rassé des sucres qu'il contient, dans l'évaporateur-conden- seur 32. Le furfural recueilli dans un réservoir 30 est un furfural technique à 90 % d'o il est nécessaire d'éliminer l'eau présente en tant qu'impureté, dans la mesure o l'on désire obtenir du furfural anhydre. Cette étape d'épuration est réalisée par circulation de la solution de furfural tech- nique à 90 % dans une installation d'épuration connue en elle-même, telle qu'une colonne de distillation à plateaux 36. Le furfural est introduit par la conduite 35 dans ladite c o l o n n e à 50'C e n v i r o n, s o u s u n vide de 0,1 bar. Le furfural anhydre obtenu est soutiré par une conduite 37 en direction de réservoirs de stockage 42, tandis que l'eau séparée du furfural et contenant une faible quantité de furfural dissous est envoyée dans un condenseur 38, puis un séparateur 39 d'o le furfural décanté est renvQyé dans la colonne 36 par une conduite 40, tandis que l'eau est évacuée, par une conduite 45, vers un éjecteur 41 qui l'envoie, au besoin, par tous moyens appropriés au bouilleur31 o elle est vaporisée, puis recyclée dans la conduite 22. Le furfural anhydre est récupéré à sa sortie de la colonne 36 dans une installation de stockage 44. EXEMPLE DE MISE EN OEUVRE DU PROCEDE DE PRODUCTION DE FURFU- RAL CONFORME A L'INVENTION Des rafles de maïs à 12 % d'humidité sont introduites à raison de 1,95 tonne/heure dans chacun des réacteurs 10, par l'intermédiaire du transporteur à courroie 11. De l'acide chlorhydrique 11N à 20 % de concentration et à une températu- re de 400C, provenant du réservoir 14, est introduit par la. conduite 15 dans chacun des réacteurs 10. La durée de l'hydrolyse acide, qui est réalisée dans les réacteurs 10 à une pression de 1 bar et à une température de 400C, est de 8 heures environ. La durée de l'hydrolyse des pentosanes contenus dans les matières végétales, en pentoses n'est que de 1 heure, dans les conditions de la réaction; la prolongation de la durée de contact des matières végétales avec l'acide chlorhydrique utilisé comme catalyseur de l'hy- drolyse, jusqu'à 8 heures, provoque l'attaque de la cellulose des matières végétales et sa dégradation jusqu'au stade du glucose. La solution de pentoses obtenue qui contient l'acide chlorhydrique et le glucose est recyclée au moins en partie à l'aide de la pompe 46 et de la conduite 47 dans chacun des réacteurs 10, pour provoquer une agitation dans le réacteur et accélérer d'une part l'hydrolyse et, d'autre part, la dégradation de la cellulose. La solution de pentoses qui contient l'acide chlorhydrique, quitte les réacteurs 10 par la conduite 17, vers l'étape de furfuralisation. Les résidus végétaux de l'hydrolyse sont soutirés des réacteurs 10 par la conduite 16, à raison de 1,45 tonne/heure, vers des unités de traitement appropriées. La solution acide de pentoses est envoyée, par la conduite 17, dans une batterie de colonnes garnies 18,19,20 en meme temps que de la vapeur d'eau à 1050C et à une pres- sion de 1 à 1,3 bars, est introduite à contre-courant dans la batterie de colonnes 20,19,18. A leur sortie de la batterie de colonnes 18,19,20, les vapeurs furfuralées à 100 C, contenant 30 % de furfural, sont 18- traitées dans un condenseur, puis dans un décanteur pour récupérer du furfural technique à 90 % et de l'eau qui est vaporisée et recyclée sous forme de vapeur dans la batterie de colonnes 20,19,18. L'acide chlorhydrique 1N est soutiré, à raison de 13 m3 /heure, à la base de la colonne 20 pour être recyclé dans le circuit 15 d'alimentation en acide des réacteurs 10, éventuellement après remise à une température de 400C dans l'échangeur 43. Avant d'être recyclé dans le circuit 15 d'a- lOlimentation en acide des réacteurs 10, l'acide chlorhydrique de la conduite 42 est envoyé, par une dérivation, dans un évaporateurcondenseur 32 dans lequel il est débarrassé du glucose qu'il contient, lequel est récupéré en 33, en vue de son utilisation et/ou de sa valorisation éventuelle. L'on obtient du furfural anhydre à raison de 250 kg/ heure, par traitement du furfural technique à 90 % obtenu à l'issue du stade de déshydratation, dans une installation d'épuration sous vide (0,1 bar) à 500C comprenant essentiel- lement une colonne de distillation à plateaux ou autres, comme décrit plus haut en relation avec la Figure 2. Il résulte de la description qui précède que, quels que soient les modes de mise en oeuvre, de réalisation et d'application adoptés, l'on obtient des procédés et appareil- lages pour l'obtention de furfural à partir de matières végé- tales, qui présentent par rapport aux procédés et appareil- lages visant au même but antérieurement connus, des avantages importants dont certains ont été mentionnés dans ce qui pré- cède et dont d'autres avantages ressortiront de l'utilisation desdits procédés et appareillages. Ainsi que cela ressort de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes de mise en oeuvre, de réalisation et d'application qui viennent d'être décrits de façon plus explicite; elle en embrasse au contraire tou- tes les variantes qui peuvent venir à l'esprit du technicien en la matière, sans s'écarter du cadre, ni de la portée de la présente invention. REVENDICATIONS 1. Procédé de production de furfural à partir de ma- tières végétales contenant des pentosanes, caractérisé en ce qu'au cours d'une première étape, on effectue l'hydrolyse des pentosanes contenus dans les matières végétalesen présence 7un acide minéral fort concentré, à la pression atmosphérique, à une température de l'ordre de 25 à 50WC, pour obtenir une so- lution de pentoses qui est déshydratée au cours d'une deuxiè- me étape, par action de la vapeur à la pression atmosphérique et à une température inférieure à 1100C,,en milieu acide con- centré, pour donner du furfural. 2. Procédé selon la Revendication 1, caractérisé en ce que les deux étapes précitées sont réalisées dans des réacteurs distincts. 3. Procédé selon l'une quelconque des Revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'acide minéral fort concentré en présence duquel est réalisée l'hydrolyse des matières végé- tales, est un acide volatil. 4. Procédé selon la Revendication 3, caractérisé en ce que l'acide fort concentré volatil mis en oeuvre est de l'acide chlorhydrique 10 à 12N, à 20 % de concentration. 5. Procédé selon l'une quelconque des Revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'hydrolyse des matières végéta- les par un acide minéral fort concentré, est réalisée en l'espace de 1 à 2 heures. 6. Procédé selon l'une quelconque des Revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le temps de contact entre les matières végétales et l'acide minéral fort concentré est pro- longé jusqu'à 4 à 12 heures pour provoquer la dégradation de 1 la cellulose des matières végétales jusqu'au stade des sucres, et notamment du glucose, qui sont récupérés par tous moyens appropriés. 7. Procédé selon l'une quelconque des Revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le processus d'hydrolyse est accéléré en soumettant le milieu réactionnel à agitation..,. 8. Procédé selon la Revendication 7, caractérisé en ce que cette agitation est obtenue en faisant recirculer la solution acide de pentoses obtenue au cours de la première étape, dans le milieu réactionnel constitué par les matières végétales et l'acide minéral fort concentré. 9. Procédé selon l'une quelconque des Revendications 1 à 8 caractérisé en ce que la vapeur de déshydratation mise en oeuvre au cours de la deuxième étape du procédé est à une température de 100 à 1051C environ. 10. Procédé selon l'une quelconque des Revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'étape de déshydratation est réalisée par circulation à contre-courant,dans un réacteur, de la solution de pentoses à déshydrater et de la vapeur de déshydratation. 11. Procédé selon la Revendication 10, caractérisé en ce que la solution de pentoses à déshydrater et la vapeur de déshydratation sont introduites en continu dans l'étape de déshydratation. 12. Procédé selon l'une quelconque des Revendications 1 à 11, caractérisé en ce que, à la fin de l'étape de déshy- dratation l'acide concentré est récupéré sans requérir de traitement de séparation, pour être recyclé dans l'étape d'hydrolyse. 13. Procédé selon l'une quelconque des Revendications 1 à 12, caractérisé en ce que les résidus résultant de l'hy- drolyse des matières végétales sont séparés par chauffage de l'acide concentré utilisé pour l'hydrolyse, pour etré récu- pérés et valorisés. 14. Procédé selon l'une quelconque des Revendications 1 à 13, caractérisé en ce que le furfural obtenu est soumis à un processus de purification approprié, pour obtenir du furfural pur. 15. Procédé selon la Revendication 14, caractérisé en ce que le furfural obtenu à l'issue de l'étape de déshy- dratation est purifié par distillation, par application d'un vide de l'ordre de 0,1 à 0,2 bar, à une température de -550C environ. 16. Appareillage pour la production de furfural en mettant en oeuvre le procédé selon l'une quelconque des Revendications 1 à 15, lequel appareillage est caractérisé en ce qu'il comprend en combinaison: - au moins un premier réacteur associé à un dispositif d'amenée des matières vé- gétales et à un réservoir de stockage d'acide fort concentré auquel il est relié par une conduite d'alimentation; - au moins un deuxième réacteur dans lequel débouche une conduite d'amenée de la solution de pentoses contenant l'acide fort concentré en provenance.d'au moins un premier réacteur, et qui comporte des moyens d'introduction de vapeur d'eau à une température de l'ordre de 100 à 1050c, une conduite d'évacua- tion de l'acide concentré, qui débouche dans la conduite d'alimentation en acide d'au moins un premier réacteur et qui recycle ledit acide dans ce dernier, et uneconduite d'évacuation des vapeurs furfuralées vers un condenseur et un décanteur d'o le furfural est envoyé par des moyens appropriés à un réservoir de stockage. 17. Appareillage selon la Revendication 16, caracté- risé en ce qu'au moins un premier réacteur est associé à des moyens d'agitation du mélange réactionnel qu'il contient et qui est essentiellement constitué par les matières végétales et l'acide fort concentré. 18. Appareillage selon la Revendication 17, caracté- risé en ce que les moyens d'agitation susdits sont essentiel- lement constitués par des moyens de recirculation de la solu- tion acide de pentoses, qui recyclent cette dernière dans au moins un premier réacteur. 19. Appareillage selon l'une quelconque des Revendi- cations 16 à 18, caractérisé en ce que le(s) deuxième(s) réacteur(s) est (ou sont) rempli(s) d'un garnissage pour améliorer la distribution et le contact des réactifs dans le(s) dit(s) deuxième(s) réacteur(s). 20. Appareillage selon l'une quelconque des Revendica- tions 16 à 19, caractérisé en ce que l'eau condensée récupérée à la sortie du condenseur et du décanteur est envoyée à un bouil- leur ou analogue, d'o elle est recyclée, après vaporisation, dans la conduite d'introduction de vapeur d'eau dans au moins un deuxième réacteur. 21. Appareillage selon l'une quelconque des Revendica- tions 16 à 20, caractérisé en ce qu'il comporte en outre une ins- tallation de purification de furfural provenant du réservoir de stockage susdit, dans laquelle le furfural est débarrassé de l'eau qu'il contient et qui est reliée à un réservoir de stockage de furfural anhydre. 22. Appareillage selon la Revendication 21, caractérisé en ce que l'installation de purification susdite comprend une colonne de distillation mise sous vide de l'ordre de 0,1 à 0,2 bar et maintenue à une température de 45 à 550C. 23. Appareillage selon l'une quelconque des Revendications 16 à 22, caractérisé en ce qu'il comprend en outre un condenseur- évaporateur dans lequel les sucres, et en particulier le glucose, obtenus par attaque acide de la cellulose des matières végétales, sont séparés de l'acide évacué d'au moins un deuxième réacteur, pour etre récupérés à la sortie dudit condenseur-évaporateur, préalablement au recyclage de l'acide dans au moins un premier réacteur.