FR 2464230 A1 19810306 FR 7921845 A 19790831 La-présente invention concerne un procédé d'épu- ration des eaux résiduaires contenant des matières coloran- tes telles par exemple les eaux résiduaires d'usines de fabrication de colorants ou les eaux résiduaires de teinture- rie. Ce procédé est destiné à diminuer la charge polluante de ces effluents. Ces eaux résiduaires sont caractérisées habituel- lement par des variations importantes de la charge polluan- te constituée par des composés difficilement biodégradables, une forte teneur en chlorures, des colorants sous forme colloïdale, des traces de métaux lourds et éventuellement d'autres matières toxiques. Les travaux antérieurs ont mis l'accent sur l'é- limination de la demande biochimique en oxygène (D.B.0.) mais, récemment, la préoccupation majeure a porté sur l'élimina- tion de la demande chimique en oxygène (D.C.0.) des matières en suspension (M.E.S.), de la couleur ainsi que des particu- les collo!dales. Dans le procédé selon la présente invention ce sont ces constituants de la charge polluante dont la deman- deresse a particulièrement recherché la diminution. De nombreux procédés de traitement, biologiques, physiques ou chimiques ont été depuis longtemps proposés pour éliminer ou réduire la charge polluante de ce type d'eaux résiduaires. Les travaux effectués sur la biodégradabilité de différents colorants directs, acides, basiques ou pigmentai- res ont montré que si l'on arrive dans certains cas à une bonne réduction de la D.B.0., celle de la couleur et de la D.C.0. est toujours faible et ne justifie pas l'utilisation directe d'un traitement biologique, voir en particulier Dennis W. Weeter et A. Gale Hodgson - Proceedings of the 32nd Industrial Waste Conference - Ann Arbor Science - 1 - 9. Parmi les procédés physiques, l'emploi de résines échangeuses d'ions a été préconisé par exemple par l'USP 3 803 030 et celui d'une extraction liquide-liquide par l'USP 3 966 594. Mais ces procédés impliquent des modes opératoires délicats et s'accommodent mal des fortes varia- tions qualitatives ou quantitatives de la charge polluante de l'eau résiduaire à traiter. Comme procédé chimique, l'emploi du peroxyde d'hydrogène en présence de fer ferreux constitue un procédé de traitement connu décrit par exemple par Kitao, Takane-Mizu Shori Gijutsu 1976, 17 (8), 735-40. Il conduit à une bonne élimination de la couleur et de la D.C.0. tout au moins dans le cas des colorants solubles mais nécessite d'importantes quantités de réactif et ne résoud pas le problème des M.E.S. dont la teneur est même accrue par le traitement. Par ailleurs, la demanderesse a constaté qu'un traitement de floculation par des composés minéraux suivi d'une décantation, s'il permet dans certains cas une décolo- ration satisfaisante ainsi que généralement une forte réduc- tion des matières en suspension, s'accompagne toujours de la formation d'une quantité très importante de boues ce qui rend ce traitement peu intéressant, notamment du point de vue de l'environnement (déplacement de la pollution d'un effluent liquide à un résidu solide). Il existait donc un besoin industriel de mettre au point une technique d'épuration des eaux résiduaires con- tenant des matières colorantes répondant aux exigences des diverses administrations contrôlant la qualité de ces eaux. Dans le cadre des études effectuées par la deman- deresse pour le traitement de telles eaux résiduaires il a été constaté que des résultats très supérieurs à ceux anté- rieurement connus étaient obtenus par un traitement compor- tant une étape d'oxydation par le peroxyde d'hydrogène et une étape de coagulation-floculation-décantation. Le procédé selon l'invention, consiste donc en un traitement en deux étapes: - une étape d'oxydation à l'aide de peroxyde d'hydrogène, - une étape de coagulation-floculation-décanta- tion à l'aide de sels minéraux associés ou non à un poly- électrolyte tel un copolymère à base d'acrylamide et com- portant éventuellement des fonctions ioniques. Pour obtenir la meilleure Réduction de la D.C.0. et de la couleur, il est particulièrement recommandé de por- ter, avant l'addition du peroxyde d'hydrogène, si nécessaire l'effluent à un pH inférieur à 5, et de lui ajouter, s'il y a lieu, un sel métallique comme catalyseur d'oxydation tel un sel ferreux, par exemple le sulfate ferreux FeSO4 7 H 20. A ces 2 étapes peut être associé sans sortir de l'objet de la présente invention tout autre traitement antérieur ou pos- térieur classique que la nature des eaux à traiter justifie- rait. Selon les effluents traités, l'étape d'oxydation peut 8tre réalisée avant l'étape coagulation ou après celle-ci. Pour obtenir le meilleur rendement d'utilisation de l'H202 il est particulièrement recommandé, selon le pro- cédé de l'invention, d'avoir un temps de réaction compris entre 1 et 24 heures et de préférence de 1 à 4 heures. Les eaux résiduaires susceptibles d'être trai- tées selon le procédé de l'invention présentent généralement des variations importantes de la charge polluante. C'est pourquoi, lors de la conception des ouvrages dans lesquels s'effectue le traitement, il est fréquent de prévoir un pre- mier bassin destiné à homogénéiser l'eau résiduaire à trai- ter. Dans ce cas il est particulièrement recommandé d'in- troduire H 202 et éventuellement le catalyseur d'oxydation dans ce bassin pour disposer du temps de réaction préconisé, sous réserve que le meilleur rendement d'épuration soit ob- tenu en réalisant tout d'abord le traitement oxygéné puis ensuite le traitement coagulant. Dans le cas contraire ltad- dition d'H202 doit se faire après l'étape de coagulation- floculation-décantation, dans un bac de réaction approprié. Toutes les solutions aqueuses d'H202 sont utili- sables pour réaliser le procédé mais il est particulièrement conseillé, pour des raisons de commodité d'emploi, d'utili- ser des solutions à 50 % H202 en poids. Pour obtenir le meilleur rendement de l'étape coagulation-floculationdécantation il est particulièrement recommandé d'utiliser un coagulant minéral choisi parmi les sels métalliques de fer ou d'aluminium habituellement utili- sés dans le traitement des eaux tels que les sulfate d'alumi- nium, chlorure d'aluminium, chlorosulfates basiques d'alumi- nium, chlorure ferrique, chlorosulfate ferrique, sulfate ferreux ou une combinaison de ceux-ci. Dans le présent procédé l'utilisation de quanti- tés massives de chaux, en tant que coagulant, est évitée ce qui permet de réduire considérablement la quantité de boue formée. Les teneurs en réactifs à utiliser dans les 2 phases du traitement dépendent de l'effluent à traiter, et de la qualité souhaitée pour l'eau traitée, elles peuvent varier dans de très larges proportions tout en restant dans le domaine de l'invention revendiquée. La température des 2 phases du traitement n'est pas critique, les effluents peuvent 9tre traités sans inconvénient à la température o ils arrivent à l'installation de traitement. Les exemples suivants illustrent de façon non li- mitative l'intérgt du procédé mis au point par la demanderes- se. Dans ces exemples la couleur des solutions, la demande chimique en oxygène (D.C.O.) et les matières en sus- pension (M.E.S.) ont été mesurées de la façon suivante: - Couleur: - D.C.0.: - M.E.S.: la coloration de l'eau à mesurer préalablement diluée (pour se ramener dans la gamme de mesure) avec de l'eau déminéralisée est comparée avec des disques de verre colorés gradués en échelle Pt - Co (voir NF - T 90 - 034-). La valeur ainsi déterminée est multipliée par le facteur de dilution pour obtenir la couleur de l'eau à mesurer. Elle est déterminée par la méthode au dichromate de potassium selon NF - T 90 - 101. Elle est déterminée par filtration sur disque en fibres de verre selon NF - T 90 - 105. EXEMPLE 1 Effluent: Eau résiduaire brune de fabrication de colorants azolques contenant approximativement: - 50 à 200 mg/l de colorants (certains pigmentai- res, d'autres solubles), - 150 à 300 mg/l de phénols, - amines et impuretés organiques diverses (inter- médiaires de réaction, produit de départ n'ayant pas réagi), - NaCl: 2 à 5 g/l, - Sulfate, carbonate, bicarbonate de Na, - etc... Les caractéristiques de l'affluent étudié sont: - pH = 9 - Couleur = 60 000 mg/l Pt - D.C.0. = 757 mg 02/l 2- M.E.S. = 90 mg/ - M.E.S. = 90 mg/l Sur ces eaux résiduaires on réalise parallèlement un traitement classique de coagulation et le traitement en 2 stades oxydation puis coagulation selon la présente demande. A) Traitement de coagulation-floculation-décantation avec chaux et sel ferreux sur l'affluent tel quel: - floculation par 2,5 g de chaux Ca(OH) à 95 % et 1,25 g de FeS04, 7 H20 par litre dteffluent, puis 5 mg de polyélectrolyte non ionique Sepiflor AH12B, marque déposée de la société SEPPIC, par litre d'effluent. Après décantation d'une heure et addition au décan- tat de 1 ml d'acide sulfurique à 80 % par litre, on obtient une eau présentant les caractéristiques suivantes: - pH = 8,5 - Couleur = 6 000 mg/l Pt soit une réduction de 90 % - D.C.0. = 617 mg 02/1 soit une réduction de 18,5 % - M.E.S. = 70 mg/1 soit une réduction de 22 % - Boue produite = 2,1 g de matières sèches par litre d'affluent B) Traitement en 2 stades oxydation par H202 - floculation - Etape d'oxydation: Effluent amené à pH 3 par addition de 0, 36 mi dtacide sulfurique à 80 % par litre d'affluent puis on ajou- te: ò Fe 504, 7 H20: 0,2 g/l * H202 50 %: 1,1 g/i Après 2 h de temps de contact, on obtient: pH _ 3 À Couleur = 10 000 mg/l Pt soit une réduction de 83,3 % D.C.0. = 677 mg 02/1 soit une réduction de 10,6 % - Etape de coagulation-floculation-décantation: Après addition de chaux permettant d'obtenir un pH final voisin de 7 on réalise une coagulation-floculation à l'aide de différents sels minéraux et 4 mg/1 d'un polyélec- trolyte non ionique, le FLOERGER, marque déposée, FA 20H. En fonction du sel minéral utilisé dans cette étape, les ré- sultats obtenus, après traitement combiné, sont indiqués dans le tableau I ci-après. L'examen de ces résultats montre l'efficacité du traitement réalisé selon le procédé de l'invention qui per- met à c8té d'un important abaissement de la couleur d'obte- nir une D.C.O. déjà faible et une teneur en MoE.S. correspon- dant aux spécifications courantes. Par l'augmentation de la teneur en H202 eau traitement d'oxydation on peut obtenir comme on le verra par exemple à l'exemple 3 des D.C.O. beau- coup plus faibles répondant alors aux spécifications cou- rantes en cette matière. EXEMPLE 2 Effluent: Eau résiduaire brune de fabrication de colorants azoiques du même type et provenant de la même usine que dans l'exemple 1. Caractéristiques sommaires de l'effluent étudié: - pH = 7,3 - Couleur = 60 000 mg/l Pt - D.C.O. = 980 mg 02/1 Sur ces eaux résiduaires on réalise parallèlement des traitements classiques de coagulation avec divers coagu- lants, et le traitement en 2 stades selon la présente inven- tion. A) Traitement de coagulation-floculation- décantation seul L'eau résiduaire ci-dessus est traitée soit par AlCl3, soit par chaux et sulfate ferreux. A.1 - Avec AlCl3 Addition par litre d'effluent de 0,25 g de chaux Ca(OH)2 à 95 %, puis coagulation-floculation avec 1 g de so- TABLEAU I 1%> ou ré c%) Floculant utilisé Résultats obtenus après traitement combiné C__Couleur D*C.*o M.E.S. Boue produite Nature Taux de traitement pH en Réduction en Réduction en tires sèches mg m/1 tirt sècheus m Pt couleur mg/1 02 de la mg/i AlCl3 1 g de solution à 30 % par litre 8,8 3 500 94,2 553 26,3 56 0,80 .C.O l.._ eflun FeCl 1 g de solution à 41 % par litre 7,8 3 500 94,2 518 31,6 32 0,77 FeSO4 1 g de FeSO 4t 7 H2 0 7 H 2 par litre 6,9 4 000 93,3 458 39,5 10 0,91 2.,1 lution d'AlC13 à 30 % et 4 mg de polyélectrolyte non ionique FLOERGER, marque déposée, FA20H. Après décantation d'une heu- re on obtient une eau présentant les caractéristiques suivan- tes: -pH = 7,5 - Couleur = 9 000 mg/1 Pt soit une réduction de % - D.C.O. = 466 mg 02/l soit une réduction de 52,4 % - Boue produite = 0,52 g de matières sèches par litre d'effluent A.2 Avec chaux et sulfate ferreux Addition de 2,5 g de chaux à 95 % et coagulation- floculation avec 1,25 g de FeS04, 7 H20 par litre d'effluent et 5 mg de polyélectrolyte non ionique Sepiflor AH12B, marque déposée de la société SEPPIC,par litre d'effluent. Apres dé- cantation d'une heure, le décantat est additionné de 0,74 ml d'H2504 80 % par litre. On obtient alors une eau présentant les caractéristiques suivantes: - pH = 8,9 - Couleur = 9 000 mg/1 Pt soit une réduction de % D.C.O. = 583 mgO2/l soit une réduction de ,5 % - Boue produite = 2,1 g de matières sèches par litre d'effluent B) Traitement combiné: oxydation par H202 - floculation Etape d'oxydation: Addition de 0,2 ml d'H2504 à 80 % par litre d'ef- fluent pour obtenir un pH - 3,5. Addition de 0,3 g Fe504, 7 H20 par litre d'ef- fluent puis de 1,275 g H202 50 % par litre d'effluent. 2464t230 Après 2 h de temps de contact, on procède à la floculation. Etape de floculation: Après addition de chaux en quantité permettant d'obtenir un pH final voisin de 7 on réalise la coagulation- floculation avec 0,8 g de chlorosulfate basique d'aluminium, solution commerciale vendue par la société Produits Chimiques Ugine Kuhlmann sous la marque déposée WAC, 0,1 g de chlorure ferrique solution commerciale à 41 % de FeC13 et 4 mg de polyélectrolyte non ionique FLOERGER, marque déposée, FA20H par litre d'effluent. Après une heure de décantation, on obtient une eau présentant les caractéristiques suivantes: - pH = 8,8 - Couleur = 3 500 mg/l Pt soit une réduction de 94,1 % - D.C.O. = 431 mg 02/1 soit une réduction de 56 % - Boue produite = 0,72 g de matières sèches par litre d'effluent Le traitement combiné conduit à de meilleurs ren- dements d'élimination que les traitements par floculation. EXEMPLE 3 Effluent: Effluent basique de fabrication du Bleu Foulon B.R.L. Caractéristiques de l'effluent étudié: - pH = 12,3 - Couleur = 2 500 mg/l Pt - D.C.O. = 465 mg 02/1 Cet exemple est destiné à comparer les résultats obtenus lors d'un traitement de coagulation-floculation- décantation seul ( A) avec ceux correspondant à un traite- ment combiné selon la présente invention, l'étape oxydation étant réalisée avant ( B) ou après ( C) l'étape coagulation-floculation-décantation. A) Traitement de coagulation-floculation- décantation seul L'eau résiduaire est traitée soit par AlC13 soit par un mélange de chlorosulfate basique d'aluminium et de chlorure ferrique. A.1 - Avec AlC13 Addition de 7 ml H2SO4 concentré (d = 1,83) par litre d'effluent puis coagulation-floculation avec AiC13 en solution à 30 % et 4 mg de polyélectrolyte non ionique FLOERGER, marque déposée, FA 20H par litre d'effluent. Les taux de traitement et les résultats obtenus après une heure de décantation sont indiqués dans le tableau II ci-après. A.2 - Avec chlorosulfate basique d'aluminium et chlorure ferrique Addition de 7 ml H2504 concentré (d = 1,83) par litre d'effluent puis coagulation-floculation avec un mélan- ge de chlorosulfate basique d'aluminium solution commerciale (WAC), 8 parties en poids,de chlorure ferrique solution com- merciale à 41 %, 1 partie en poids et d'eau, 1 partie en poids (ce mélange sera par la suite dénommé mélange A) et 4 mg de polyélectrolyte non ionique FLOERGER, marque déposée, FA 20H par litre d'effluent. Les taux de traitement exprimés en g de mélange par litre d'effluent et les résultats obtenus après 1 heure de décantation sont indiqués dans le tableau III ci-après. B) Traitement combiné oxydation puis coagulation- floculation-décantation Etape d'oxydation: Addition de 7,8 ml d'H2504 concentré (d = 1,83) par litre dteffluent pour amener le pH à 3,2 puis addition de 30,8 mg de FeSO4, 7 H20 et 0,17 g H202 50 % par litre TABLEAU II A1C13 solution à 30 % Résultats Boue produite Essais Couleur n.c. en g de ma- Lg/i d'ffluent |pH réduction réduction tire sèches d l tmg/i Ptcouleur mg 02/1 D.C.O. par 1 d' effluent A 1 0,5 7,65 1 150 54 63 86,5 0,63 A 2 1 7,6 I 500 40 55 88,2 0,82 A 3 1,5 7,8 1 000 60 57 87,7 0,95 N N 0o TABLEAU III Mélange de coagulants A Résultats Boue produite Essais Couleur D.C.0. en g de ma- g/i d'affluant pH réduction réduction tières sèches mg/i Pt couleur mg 02/1 D.C.0. par 1 d' affluent A 4 0,5 7,7 1 400 44 63 86,5 0,55 A 5 1 7,5 1 150 54 59 87,3 0,72 A 61,5 7,6 000 60 59 7,3 1,66 A 6 1,5 7,6 1 000 60 59 87,3 1,66 À,,,, . i. i iiii, u ro w 0> -24 4230 d'effluent. Après 2 h de temps de contact, l'effluent est soumis à la coagulation. Etape coaqulation-floculation-décantation: Après addition de chaux en quantité permettant d'obtenir un pH final voisin de 7, l'effluent préalablement oxydé est floculé à l'aide d'un réactif minéral et de poly- électrolyte. La nature des réactifs, les taux de traitement et les résultats obtenus après 1 heure de décantation sont indiqués dans le tableau IV ci-après. C) Traitement combiné coagulation-floculation- décantation puis oxydation Etape floculation: Addition de 7,6 ml H2SO04 concentré (d = 1,83) par litre d'effluent puis coagulation-floculation à l'aide d'un réactif minéral et de polyélectrolyte non ionique FLOERGER, marque déposée, FA 20H. Les décantats obtenus après une heure de décanta- tion sont alors oxydés selon l'étape ci-dessous: Etape oxydation: Addition de 0,125 à 0,2 ml d'H2504 concentré (d = 1,83) par litre de décantat afin d'amener le pH à 23,3 puis addition de 32 mg de FeS04, 7 H20 et 0,2 g H202 50 % par litre de décantat. Après I h 30 de temps de contact, neu- tralisation par 0,100 à 0,145 g deechaux à 80 % par litre. Les résultats obtenus sont indiqués dans le ta- bleau V ci-après o, pour l'étape floculation: - C1 correspond à un traitement par 0,15 g de mélange A et 5 mg de polyélectrolyte non io- nique par litre d'effluent. - C2 correspond à un traitement par 0,25 g de mé- lange A et 5 mg de polyélectrolyte non ioni- TABLEAU IV Résultats obtenus après traitement combiné REACTIFS RATF% % Boue produite Essais (taux de traitement pour Couleur réduction DCO réduction en g de ma- litred'eifluen) pHCouleur réduction DoC.0. ré6duction 1 litre d'effluent) p mg/1 Pt de la mg 02/1 de la tières sèches couleur D.C.O. par 1 dieffluent -. -. - B 1 0,15 g de mélange A et 5 mg de polyélectrolyte anionique FLOERGER, 7, 7 100 96 22 95,3 0,35 marque déposée, FA 57H 0,25 g de mélange A et 5 mg de B 2 polyélectrolyte anionique FLOERGER, 7,2 80 96,8 32 93,1 0,40 marque déposée, FA 57H 0,25 g de mélange A et 5 mg.de B 3 polyélectrolyte non ionique 7,8 100 96 44 90,5 0,39 FLOERGER, marque déposée, FA 20H 0,15 g de solution A1C13 à 30 % B 4 et 5 mg de polyélectrolyte anioni- 6,9 80 96,8 0,37 que FLOERGER, marque déposée, FA 57H 0,25 g de solution AlC1i3 30 % B 5 et 5 mg de polyélectrolyte non 7,7 50 98 28 94,0 0,37 ionique FLOERGER, marque dépo- sée, FA 20H -_ - - Ln na r1j w c que par litre dteffluent. - C3 correspond à un traitement par 0,25 g de * solution AlCl3 à 30 % et 5 mg de polyélec- trolyte non ionique par litre d'effluent. TABLEAU V La comparaison des tableaux IV et V montre que quel que soit l'ordredes traitements oxydation-coagulation, ou coagulation-oxydation on obtient par le procédé du brevet d'excellents résultats très supérieurs en ce qui concerne l'élimination de la couleur à ce que l'on obtient avec la coagulation seule (tableaux II et III). EXEMPLE 4 Effluent: Eau résiduaire bleue de teinturerie industrielle (teinture en colorant direct sur coton). Caractéristiques de l'effluent étudié: - pH = 8,0 - Couleur = 160 000 mg/1 Pt - D.C.0. = 3 411 mg 02/1 Sur ces eaux on effectue des traitements selon l'invention soit oxydation-coagulation soit coagulation- Résultats obtenus après traitement combiné %de % de Essais H Couleur réduction D.C.O. réduction mg/l Pt de la mg 02/1 de la couleur D.C.0. C 1 8,0 10 99,6 58 87,5 C 2 7,9 10 99,6 64 86,2 C 3 8,0 10 99,6 69 85,2 oxydation. A) Traitement combiné oxydation puis coagulation- floculation-décantation Etape oxydation: Addition de 0,18 ml d'H2504 concentré (d = 1,83) par litre d'effluent pour amener le pH à 3,1 puis addi- tion de 1,2 g de FeS04, 7 H20 et 7,54 g de H202 50 % par li- tre d'effluent. Après 3 h de temps de contact, on procède à l'é- tape suivante. Etape coagulation-floculation-décantation: Après addition de chaux en quantité permettant d'obtenir un pH voisin de 7, l'effluent préalablement oxydé est floculé à l'aide d'un réactif minéral et d'un polyélec- trolyte anionique,le FLOERGER FA 57H, marque déposée. La nature des réactifs, les taux de traitement et les résultats obtenus après la décantation finale sont indi- qués dans le tableau VI ci-après. B) Traitement combiné coagulation-floculation- décantation puis oxydation Etape floculation: Addition de chaux à 80 % puis coagulation- floculation à l'aide d'un réactif minéral et de polyélec- trolyte anionique, le FLOERGER FA 57Hmarque déposée, dans les conditions indiquées au tableau VI. Les décantats sont alors oxydés selon l'étape ci- dessous: Etape oxydation: Addition de 0,12 ml d'H2S04 concentré (d = 1,83) par litre de décantat afin d'amener le pH à-- 3,3 puis addi- tion de 0,96 g de FeSO4, 7 H20 et 5,52 g de H202 50 % par litre de décantat. Après un temps de contact de 2 h, le mélange est additionné de 1,8 à 2,2 g de chaux 80 % par litre et après décantation, les caractéristiques du décantat sont données au tableau VII. L'examen des tableaux VI et VII montre que l'éli- mination de la couleur est excellente pour les 2 essais de l'exemple 4, la réduction de la D.C.0. étant plus grande pour le traitement coagulation suivi de l'oxydation. TABLEAU VI _ Résultats obtenus après traitement combiné REACTIFS. .... (taux de traitement pour % de % de Essais (t dlitre dteffluent) pCouleur réduction D.C.0. réduction mg/l Pt de la mg 02/ de la couleur D.C.0. 1 0,6 g de mélange A et 5 mg de poly- 6,8 500 99,69 1 366 59,95 électrolyte anionique 2 0,9 g de mélange A et 5 mg de poly- 6,85 400 99, 75 1 366 59,95 électrolyte anionique 3 0,6 g de solution AlCl3 à 30 % et 6,9 400 99,75 1 357 60,22 mg de polyélectrolyte anionique 4 0,9 g de solution AlCl3 à 30 % et 6,9 300 99,81 1 289 62,21 mg de polyélectrolyte anionique vu 4N M w t; %_ TABLEAU VII REACTIFS DE FLOCULATION Résultats obtenue après traitement combiné Ee8s sai6s. % de % de Emmais Taux de traitement pour 1 1 d lunt pH Couleur réduction D.C.O. réduction Taux de traitement pour 1 1 d'affluant pH m/ t d g0/ el ag/1 Pt de la mg 02/1. l couleur D.C.0. 1 0,2 g de Ca(OH)2 80 %, 2 g de mélan- 6,85 300 99,81 583 82,91 ge A et,5 mg de poly6lectrolyte anionique I T. I I.. I [ I. III 1II,__ 1,,m,........ I, 2 ' 0,25 g de Ca(OH)2 80 %, 2,5 g ds mié- 6,95 220 99,86 592 82,64 lange A et S mg de polyélectrolyte anionique 3 0,3 g de Ca(OH)2 80 %, 3 g de miélan- 7,15 180 99,89 294 91,38 ge A et 5 mg de polyélectrolyte anionique I Ji I I I! I i I i i i i i i II iI!..,._..._.........,._ 4 '"0, 3 g de Ca(OH)2 80 %, 2 g de solu- 6,95 120 99t93 419 87,72..DTD: tion AlCl à 30 % et 5 mg de poly- électrolye anionique ' 0,4 g de Ca(OH)2 80 %, 2,5 g de so- 7,2 100 99,94 429 87,42 lution AlCi à 30 % et 5 mg de po- ly1lectrolye anionique 6 '"0,5 g de Ca(OH)2 80 %, 3 g de so80- 7,35 80 99, 95 255 92,52 lution AlC13 30 % et 5 mg de poly- électrolyte anionique I i. i, i. i_. i ii N N ch Ma fD REVENDICATIONS 1 - Procédé d'épuration des eaux résiduaires contenant des matières colorantes caractérisé en ce qu'il consiste en deux étapes, une étape d'oxydation réalisée à l'aide de pe- oxyde d'hydrogène, une étape de coagulation-floculation- décantation réalisée à l'aide d'un réactif coagulant. 2 - Procédé selon la revendication 1 o l'étape d'oxydation par le peroxyde d'hydrogène est réalisée avant l'étape de coagulationfloculation-décantation. 3 - Procédé selon la revendication 1 o l'étape d'oxydation par le peroxyde d'hydrogène est réalisée après l'étape de coagulation-floculation-décantation. 4 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 o l'ef- fluent est porté à un pH inférieur à 5 et/ou est additionné d'un sel métallique préalablement b l'addition du peroxyde d'hydrogène. - Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 o la durée de l'étape d'oxydation est comprise entre 1 et 24 heures. 6 - Procédé selon la revendication 5 o la durée de l'étape d'oxydation est comprise entre 1 et 4 heures. 7 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 o l'étape de coagulation est réalisée au moyen d'un sel métallique co- agulant tel que le sulfate d'aluminium, le chlorure d'alumi- nium, les chlorosulfates basiques d'aluminium, le chlorure ferrique, le chlorosulfate ferrique, le sulfate ferreux et les combinaisons de ces sels.