FR 2473544 A1 19810717 FR 8026580 A 19801215 Le fendillement & l'état humide du savon, c'est-à- dire la tendance du savon à former des fissures ou craquelu- res lorsqu'il est humidifié et séché, en particulier au cours de son utilisation, est un problème toujours actuel. Dans le brevet des E.U.A. N 2 414 098, le fendillement à l'état hu- mide est discuté, mais on prétend qu'il est minimisé par des techniques de traitement mécanique. Le brevet des E.U.A. N 4 814 807 décrit l'utilisation d'alcanols à chaîne rami- fiée en C12 & C20, ainsi que l'adipate de dioctyle, ce der- nier contenant jusqu'à 50 % de groupes n-octyle, pour amélio- rer le fendillement à l'état humide. Le brevet des E.U.A. N 2 792 348 décrit l'utilisation de sels de sodium de diaci- des en C3 à C10 comme additifs au savon pour produire un sa- von plus dur à partir d'un acide gras donné ou d'une graisse donnée et à une teneur en humidité donnée. Le brevet des E.U.A N 3 557 006 décrit certains diacides de faible masse molécu- laire en tant que base pour un savon devant être utiliséscom- me additif à un savon pour produire un savon plus dur. Dans le brevet des E.U.A. N 4 151 105, l'acide lactique et l'aci- de citrique sont décrits comme des acides organiques utilisa- bles pour abaisser le pH d'un pain contenant un détergent syn- thétique (autre que le savon) dans l'intervalle de 5,0 à 7,0. Le brevet britannique N 1 460 442 décrit des pains de déter- gent contenant entre autres comme constituant humidifiant de 5 à 50 % en poids d'un acide hydrocarboné dicarboxylique acy- clique en C2 à C8 pouvant être linéaire ou ramifié. Un des buts de l'invention est de fournir des composi- tions de savon mises en forme et en particulier sous la forme d'un pain ou barre ayant une résistance améliorée au fendille- ment à l'état humide. Un autre but de l'invention est de fournir des compo- sitions de savon ayant une résistance améliorée au fendille- ment à l'état humide et acceptables par ailleurs pour le la- vage personnel. Un autre but de l'invention est de fournir des pains de savon présentant une résistance améliorée au fendillement à l'état humide et des caractéristiques de moussage amélio- rees. Un autre but de l'invention est de fournir un procé- dé permettant de fabriquer des pains de savon ayant des-pro- priétés moussantes améliorées. Les buts et caractéristiques de l'invention ressorti- ront de la description ci-après. L'invention fournit des compositions de savon, et en particulier des pains de savon ayant une résistance améliorée et exceptionnelle au fendillement à l'état humide par incor- poration au savon, à-n'importe quel stade de la fabrication ou du façonnage, mais de préférence dans le mélangeur ou amal- gameur, d'environ 1 à 5 % en poids, de préférence de 1 à 4 %, et mieux de 2 à 3,5 %, d'un acide polycarboxylique choisi par- mi les acides adipique, azélaique et tartrique. Les compositions de savon envisagées ici sont les sels classiques d'acides gras en C8 à C20, et de préférence en C12 à C18. Les sels peuvent 4tre des sels de métaux al- calins ou alcalino-terreux, dans lesquels le cation peut par exemple être le sodium, le potassium, le lithium, le calcium, le magnésium etc...Les sels de sodium sont les préférés. Com- me exemples d'acides gras, on citera ceux dérivant de grais- ses et huiles naturelles; ils comprennent les acides gras du coprah et du suif, les acides gras de l'huile d'olive, de l'huile de palmiste, de l'huile de graine de coton, de l'hui- le d'arachide et du tall-oil. Les acides gras peuvent égale- ment être obtenus synthétiquement par oxydation des paraffi- nes, par synthèse oxo etc... La composition de savon de l'invention peut aussi contenir-les additifs et auxiliaires habituels, tels que des agents sur-graissants, des parfums, des matières colorantes, des anti-oxydants, des protéines, des agents de fixation, des séquestrants, des renforçateurs de mousse, des azurants opti- ques, des agents antibactériens, des sels minéraux tels que des charges et des auxiliaires de détergence etc...En géné- ral, on utilise ces additifs dans les proportions habituel- les (par ex. 0,1 % à environ 50 %). Comme substance déter- gente, on peut utiliser, outre le savon, des détergents syn- thétiques en mélange avec le savon. Ceux-ci seront par exem- ple des paraffine sulfonates (en C8 à C20), des oléfine sul- fonates (en C8 à C20), des sulfosuccinates, des alkyl sulfo- nates (en C8 à C20), des alkyl sulfates (en C8 à C20), des alkyl (en C8 à C20) sulfates éthoxylés (1 à 100 moles d'oxy- de d'éthylène) des alkyl aryl sulfonates, des iséthionates (alkyle en C8 à C18), des taurides (alkyle en C8 à C18), des non-ioniques etc... En général, ces autres détergents sont utilisés à raison d'environ 1 % à environ 75 % en poids, et de préférence d'environ 5 % à environ 50 % en poids du déter- gent total (y compris le savon), présent. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention. Sauf indications contrai- res, les parties sont en poids. EXEMPLE I A 94,3 parties de copeaux de savon à 12 % d'humidité (le savon est un savon coprah/suif 17/83), dans un amalgameur classique, on ajoute 3,5 parties d'acide azélaXque, 0,7 par- tie de bioxyde de titane et 1,5 partie de parfum. On fabrique des pains de savon (d'environ 100 g chacun) de la manière ha- bituelle par extrusion et pressage. On soumet les pains à un essai de fendillement à l'état humide. L'essai consiste à plonger les pains dans de l'eau à 24 C pendant 4 heures, à les en retirer, à les suspendre pour les sécher et à les exa- miner au bout de 24 heures environ. La gravité des fissures est déterminée sur une échelle de O à 5; l'indice de gravité 1 est assigné à des fissures minuscules, les indices 2 à 4 à des fissures plus importantes, suivant leur taille, et i'indi- ce 5 à un fort fendillement ou à une fente du pain. On compte également le nombre de fissures, et le produit de la gravité par le nombre de fissures constitue l'évaluation du fendille- ment. Lorsque la cotation est de O, le pain n'a évidemment aucune fissure d'aucune sorte. Les pains (moyenne de 31 pains) ont une cotation du fendillement inférieure à 1, à comparer A la cotation de 51 obtenue en utilisant 3,5 % d'acides du coprah dans le même mode opératoire, à une cotation de 30 lorsqu'on utilise 3 % d'acide sébacique, à une cotation de 37 lorsqu'on utilise 2 % d'acide citrique et à une valeur moyenne d'environ 60 lorsqu'on n'utilise pas d'acides libres. EXEMPLE 2 Lorsqu'on répète l'exemple 1 avec 2 % d'acide adipi- que, la cotation du fendillement est de 3, et avec 3 % d'aci- de tartrique, la cotation du fendillement est de zéro. EXEMPLE 3 On répète l'exemple 1, excepté qu'on disperse d'abord l'acide azéla!que dans un véhicule liquide comprenant envi- ron 40 % d'eau, 30 % de glycérol et 20 % de propylène glycol. On obtient d'excellents résultats. REVENDICATIONS R E V E N D I C A T I 0 N S 1 - Pain de détergent comprenant un sel d'acide gras. en C8 à C20, caractérisé en ce qu'on lui a ajouté comme agent antifendillement dtenviron i % à environ 5 % en poids, par rapport au poids du détergent, d'un acide choisi parmi les acides adipique, azélalque et tartrique. 2 - Pain de détergent suivant la revendication 1, ca- ractérisé en ce que l'acide est l'acide azélaique. 3 - Pain de détergent suivant la revendication 2, caractérisé en ce que la proportion d'acide est d'environ 2 à 4 %. 4 - Pain de détergent suivant la revendication 1, ca- ractérisé en ce que l'acide est l'acide adipique. - Pain de détergent suivant la revendication 1, ca- ractérisé en ce que l'acide est l'acide tartrique. 6 - Procédé de préparation d'un pain de détergent sui- vant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on ajoute l'a- gent anti-fendillement à un mélangeur et/ou un amalgameur uti- lisés dans le traitement du savon. 7 - Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce que l'agent anti-fendillement est ajouté sous la forme d'un solide. 8 - Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce que l'agent anti-fendillement est ajouté sous la forme d'une suspension ou d'une solution dans un véhicule liquide.