FR 2461025 A1 19810130 FR 8008894 A 19800421 La présente invention se rapporte à une composition de brillanteur combiné pour l'electrodéposition de revêtements d'argent brillants à partir d'un bain d'ammoniac et de sulfamate. Ces dépôts sont destinés à des appli- cations techniques et décoratives. Par les brevets et par la documentation technique existanteon connaît des bains à base de sulfamate pour l'électrodéposition et le raffi- nage de l'argent. On utilise généralement les bains acides à base de sul- famate pour l'affinage de l'argent, tandis que les bains alcalins sont utilisés pour l'argenture. On utilise certains colloldes, ainsi que certains composés organiques définis, comme brillanteurs dans les électrolytes alcalins à base de sulfamate- tels que la gélatine et les dérivés de la pyridine- soit seuls ou en combinaison avec des substances colloïdales et autres. Le principal inconvénient des électrolytes existants à base de sulfamate, lorsqu'on utilise dans ceux-ci les brillanteurs mentionnés ci- dessus, réside dans leurs possibilités d'emploi relativement limitées. C'est ainsi, par exemple, que quand on ajoute de la gélatine, le bain de sulfamate ne produit des dépôts brillants qu'en opérant au moyen d'électrodes en forme de peigne avec des densités de courant ne dépassant pas O,8A/dm. A cela s'ajoute que la gélatine est un agent réducteur et quand elle est présente dans le bain, elle tend à former un résidu d'argent élémentaire. En utilisant des dérivés de la pyridine, on évite certains des inconvénients des additifs colloïdaux, mais par contre, les limites de la densité de courant utilisable restent étroites (0,5 à 1,5A/dm). Le but de la présente invention est d'augmenter considérablement la productivité des bains à base d'ammoniac et de sulfamate utilisés pour former des dépôts d'argent brillants destinés à l'électronique et à l'indus- trie électrique, ainsi qu'à la bijouterie. L'invention atteint les buts qu'elle s'est fixés en ajoutant à un bain à base d'ammoniac et de sulfamate ayant la composition suivante: sulfamate d'argent 15-150 g/1 sulfamate d'ammonium 15-350 g/1 sulfamate de potassium 0,1-100 g/1 hydroxyde d'ammonium jusqu'à pH 7,5-11 un brillanteur combiné comprenant un dérivé de la pyridine du type acide mono- carboxylique ou amide à une concentration de 0,5 à 10 g/l et un ou plusieurs colorants solubles choisis parmi les suivants: colorants azolques, anthra- quinomiques ou arylaminés à une concentration de 0,01-2 g/1B Les avantages du brillanteur proposé par l'invention pour les bains d'argenture à base d'ammoniac et de sulfamate sont les suivants: l'électro- lyte produit des dépôts d'argent durs et brillants dans une large gamme de densités de courant (en opérant sur des électrodes en forme de peigne et à une température de 25 C, la densité de courant utilisable s'élève jusqu'à 3 A/dm; de plus, en opérant sur des électrodes en forme de peigne et à une température de 38 C, on peut utiliser des densités de courant atteignant A/dm. Si l'on agite le bain, la densité de courant maximale peut atteindre A/dm). Le brillanteur de l'invention est remarquable par sa haute capacité de brillantage atteignant jusqu'à 60A.h/1. Les limites des densités de courant anodique sont considérablement élargies, tandis que l'efficacité reste de % Les exemples suivants, qui n'ont bien entendu aucun caractère limi- tatif, feront mieux comprendre les particularités de l'invention. EXEMPLE 1 On opère avec un électrolyte ayant la composition suivante et dans les conditions suivantes: - argent (sous la forme de sulfamate d'argent) 40 g/l sulfamate d'ammonium 250 g/l sulfamate de potassium 50 g/l acide nicotinique 5 g/l acide 4-(3, 6-disulfo 8-hydroxydiazonaphtyl) 1-phénylaminonaphtol 8-sulfonique 0,08 g/l hydroxyde d'ammonium jusqu'à pH 9,5 température 25 C densité de courant -dans un bain agité 0,5 3 A/dm2 -dans un bain non agité 0,5 à 6 A/dm Les dépUts produits sont brillants, ductiles et présentent une plus grande dureté (H =135 kg/mm avec DK=2 A/dm). vK EXEMPLE 2 On opère avec un bain ayant la composition suivante et dans les conditions suivantes: argent (sous la forme de sulfamate) 35 g/l sulfamate d'ammonium 200 g/l sulfamate de potassium 20 g/1 acide nicotinique 3 g/l acide bromaminique 0,05 g/l hydroxyde d'ammonium jusqu'à pH 9,7 température 23 C densit6 de courant -dans un bain agité 0, 5-2,8 A/dm2 -dans un bain non agite 0,5-5 A/dm, Les dépôts ainsi produits sont brillants, ductiles et présentent 2 2 une meilleure dureté ( H =128 kg/mm avec DK=1,8 A/dm). EXEMPLE 3 On opère avec un bain ayant la composition suivante et dans les conditions suivantes: argent (sous la forme de sulfamate) 50 g/l sulfamate d'ammonium 300 g/l sulfamate de potassium 5 g/1 acide isonicotinique 2 g/1 bleu de méthylène (C16 H 18N3 C) 0,08 g/l hydroxyde d'ammonium jusqu'à pH 9,4 température 26 C densité de courant - dans un bain agité 0,5-2,9 A/dm dans un bain non agité 0,5-5,5 A/dm2 Les dép8ts ainsi produits sont brillants, ductiles et présentent une meilleure dureté (H =130 kg/mm avec DK=2 A/dm), v K EXEMPLE 4 On opère avec un bain ayant la composition suivante et dans les conditions suivantes: argent (sous la forme de sulfamate) 60 g/l sulfamate d'ammonium 200 g/l sulfamate de potassium 50 g/1 nicotinamide 5 g/1 bleu de méthylème 0,04 g/l acide 4-(3,6-disulfo 8-hydroxydiazonaphtyl) 4-méthyl 1-phénylaminonaphtol 8-sulfonique 0,12 g/il hydroxyde d'ammonium jusqu'à PH 9,5 température 350C densité de courant -dans un bain agité 0,5-4,5 A/dm2 -dans un bain non agité 0,5-10 A/dm2 Les dépôts ainsi produits sont brillants, ductiles et présentent une dureté accrue (Hv=145 kg/mm avec DK= 3,5 A/dm). REVENDICATIONS 1. Brillanteur combiné pour bains d'argenture à base d'ammoniac et de sulfamate, caractérisé en ce qu'il comprend un dérivé de pyridine du type acide monocarboxylique ou amide en combinaison avec un ou plusieurs colorants choisis parmi les suivants: colorants a.zoïques, colorants anthraquinoniques, colorants arylaminés. 2. Brillanteur selon la revendication 1, caractérisé en ce que le dérivé de pyridine est utilisé à raison de 0,5 à 10 g/l de bain, et en ce que le colorant est utilisé à raison de 0,01 à 2 g/l de bain.