FR 2461284 A1 19810130 FR 8015139 A 19800708 246 1284 L'invention est relative à un produit d'enregistrement sensible aux charges et formateur de colorant et au procédé l'utilisant pour former une image. En particulier, l'invention concerne un produit qui comprend un coupleur formateur de colorant et une association formatrice d'image. Ce produit peut former une image de colorant et d'argent par développement à sec. Divers produits et procédés pour l'enregistrement d'image ont été décrits. On peut classer les procédés et produits les plus connus et les plus utiles commercialement dans les domaines photogra- phiques, thermographiques ou électrographiques ou dans une association de deux ou plusieurs de ces procédés. Ainsi, un des produits d'enregistre- ment connus est un produit photothermographique qui est photosensible et développable à la chaleur. Les produits et procédés pour l'enregistrement d'images connus présentent, chacun, certains avantages pour des utilisa- tions particulières. Ils présentent cependant des désavantages qui limi- tent leur utilisation à des applications particulières. Ainsi, des produits photographiques usuels présentent l'inconvénient de ne pouvoir être manipulés en lumière ambiante avant l'exposition à un rayonnement et le traitement. Les produits thermographiques nécessitent un chauffage pour donner une image visible et ne présentent pas la sensibilité à la lumière des produits photographiques usuels. Les produits électrographiques, qui comprennent, par exemple, les produits xérographiques, nécessitent des procédés mécaniques pour le transfert d'une image de poudre pour obtenir -l'image désirée. On a cherché à trouver un produit d'enregistrement d'image qui puisse donner une image de colorant et une image argentique dans des conditions de manipulation à la lumière du jour sans nécessiter l'utilisation de bains et de solutions de traitement usuels. Des produits photographiques thermodéveloppables que l'on chauffe, après exposition selon une image, pour donner une image développée, en l'absence de solution ou de bain de traitement, sont connus. Ces produits photosensibles présentent le désavantage de ne pouvoir être manipulés en lumière ambiante avant l'exposition photographique. Pour obtenir une image, on a aussi proposé un produit d'enregistrement dans lequel il se forme une image lorsqu'un courant électrique le traverse. Ce produit d'enregistrement utilise les techniques d'enregistrement d'image électrographique. Un tel produit comprend une couche photosensible usuelle qui est adjacente à une couche photoconductrice. Par application d'un champ électrique uniforme à travers les couches photoconductrice et photo- graphique et par exposition simultanée de la couche photoconductrice à un rayonnement modulé suivant une image, un courant réparti selon une image appelé dans la description "courant-image" est produit dans la couche photoconductrice. Ce courant image produit à son tour une image latente- développable dans la couche photographique. Cependant, ce produit d'enregistrement présente l'inconvénient d'utiliser des produits photo- sensibles nécessitant un traitement par des solutions et des bains usuels. De plus, un courant important est nécessaire dans la couche d'enregistre- ment et, par conséquent, cela suppose une durée d'exposition relativement longue pour un courant faible ou une durée d'exposition courte pour un courant élevé. Des produits d'enregistrement électrographique utilisables à sec et des procédés qui permettent la formation d'une image visible dans un - produit d'enregistrement sensible aux charges sont décrits, par exemple, au brevet français 2 280 5I7 et au brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 113 484. On peut traiter ces produits électrographiques par des procédés de développement à sec. Cependant, il n'est pas prévu de former dans un tel produit une image de colorant et d'argent. Il est donc toujours souhaitable de trouver un produit d'enregistre- ment électrosensible qui: a) ne nécessite pas l'utilisation de bains ou de solutions de traitement usuels, b) que l'on puisse manipuler à la lumière ambiante avant l'exposition et le traitement, et c) qui puisse former une image de colorant et d'argent, de préférence une image de colorant qui amplifie l'image argentique. Le produit d'enregistrement électrosensible selon l'invention comprend un support électriquement conducteur qui porte dans l'ordre: a) une couche d'enregistrement électrosensible contenant un sel d'argent organique et un agent réducteur, b) une couche photoconductrice séparée de la couche (a) par une lame d'air d'au plus 20 gm et sur la couche (b), c) une couche électriquement conductrice. Ce produit est caractérisé en ce que la couche d'enregistrement élec- trosensible comprend une association réactive de A - un coupleur formateur de colorant et B - un mélange oxydo-réducteur comprenant 1 - un sel d'argent organique comme agent oxydant, et 2 - un agent réducteur qui, sous sa forme oxydée, forme un colorant avec le coupleur formateur de colorant. 246 1284 Ce produit d'enregistrement permet la formation d'une image de colorant et d'argent par traitement à la chaleur après l'exposition photographique. Le produit selon l'invention comprend aussi, de préférence, une couche conductrice active électriquement (couche C A E) entre le support électriquement conducteur et la couche d'enregistrement (a) et adjacente à celle-ci. Cette couche permet d'augmenter la sensibilité de la couche (a) pendant la formation d'image. On a remarqué que l'on peut obtenir une image de colorant et d'argent, particulièrement une image argentique amplifiée par le colorant, par un procédé d'enregistrement qui consiste: (1 ) à appliquer, à une couche électrosensible d'un produit d'enre- gistrement sensible aux charges, un potentiel électrique, d'une grandeur et pendant une durée suffisantespour produire dans les plages d'image une densité de charge de 10 3 C/cm2 à 10 9 C/cm2, cette densité de charge formant une image latente développable dans la couche d'enregis- trement sensible aux charges et, (20) à chauffer uniformément le produit à une température et pendant une durée suffisantespour produire dans la couche d'enregistrement une image de colorant et d'argent, de préférence une image argentique amplifiée par le colorant. Pour la mise en oeuvre dq ce procédé, la couche d'enregistrement électrosensible comprend les composés décrits précédemment. Cependant, on peut utiliser un autre élément qu'un photo- conducteur pour produire la densité de charge désirée dans la couche d'enregistrement, par exemple, on peut utiliser une électrode en contact ou non. Un autre procédé qui peut, selon l'invention, former une image d'argent et de colorant consiste: I - à modifier suivant une image la conductivité de la couche photocon- ductrice du produit d'enregistrement décrit précédemment, en accord avec une image à reproduire, Il - à appliquer aux couches photoconductrice et d'enregistrement un potentiel électrique d'une grandeur et pendant une durée suffisantes pour produire une image latente développable dans la couche d'enregis- trement, cette image latente correspondant à l'image à reproduire, et III - à chauffer la couche d'enregistrement, d'une façon pratiquement uniforme, à une température et pendant une durée suffisantespour y produire une image d'argent et de colorant, de préférence une image argentique amplifiée par le colorant. La phase I du procédé décrit précédemment a lieu de préférence en même temps que la phase II. Un autre procédé qui permet, selon l'invention, de former une image d'argent et de colorant, de préférence une image argentique amplifiée par le colorant, dans un produit d'enregistrement électrosensible, est un procédé réalisable à sec qui consiste: I - à modifier, suivant une image, la conductivité d'une couche photo- conductrice (Z) en accord avec une image à reproduire, II - à placer la couche photoconductrice (Z),telle que modifiée en It en position adjacente et face à la:couche d'enregistrement électro- sensible (Y) d'un produit d'enregistrement, qui comprend: A - un coupleur formateur de colorant, et B - un mélange formateur d'images comprenant: (i) un sel d'argent organique oxydant et (ii) un agent réducteur qui, sous sa forme oxydée, forme un colorant avec le coupleur formateur de colorant, - à appliquer aux couches photoconductrice et d'enregistrement un potentiel électrique d'une grandeur et pendant une durée suffisantes pour produire, dans les plages de la couche d'enregistrement correspon- dant aux plages de la couche photoconductrice modifiées suivant une image, une densité de charge comprise entre 10 3 C/cm2 et 10-9 C/cm2, la densité de charge formant dans ces plages une image latente dévelbp- pable et IV-- à chauffer uniformément le produit d'enregistrement à une tempéra- ture et pendant une durée suffisantes pour y produire une image d'argent et de colorant, de préférence une image argentique amplifiée par le colorant. Un autre procédé selon l'invention est un procédé, réalisable à sec, qui permet de produire une image d'argent et de colorant, de préférence une image argentique amplifiée par le colorant, dans un produit d'enre- gistrement électrosensible, ayant de préférence une résistivité ohmique 4 12 comprise entre IO et 1 x 10 ohms.cm et contenant au moins une couche d'enregistrement électrosensible qui comprend, dans un liant électrique- ment conducteur, A - un coupleur formateur de colorant, et B - un mélange formateur d'images contenant (i) un sel d'argent organique oxydant et (ii) un agent réducteur qui, sous sa forme oxydée, forme un 246 128 4 colorent avec le coupleur formateur de colorant. Ce procédé consiste: I - à placer le produit d'enregistrement sur un support électriquement conducteur, II - à moduler un courant d'ions engendrés par effet corona et dirigés vers le produit d'enregistrement à l'aide d'un champ électrostatique établi entre une grille-image (comprenant un noyau électroconducteur, connectable séquentiellement à divers potentiels par rapport audit support et recouvert d'une couche d'une substance isolante photo- conductrice) et une grille de commande (qui est électriquement conductrice et connectable séquentiellement à divers potentiels par rapport audit support), ce courant ayant une intensité suffisante pour créer une densitié de charge comprise entre 10 3C/cm2 et C/cm2 dans le produit d'enregistrement, cette densité de charge formant une image latente développable dans le produit d'enregistrement et, III - à chauffer uniformément le produit d'enregistrement à une tempéra- ture et pendant une durée suffisantes pour y produire une image argentique amplifiée par le colorant. La phase de chauffage, dans chacun des procédés décrits précédemment, peut avoir lieu à une température comprise entre 800 C et 2000 C, particulièrement entre 100 C et 1800 C, jusqu'à la formation de l'image d'argent et de colorant désirée. Au dessin annexé, - les figures 1 et 2 donnent un schéma d'un produit d'enregistrement d'image selon l'invention et d'un procédé l'utilisant, - les figures 3 et 4 représentent schématiquement un procédé d'enre- gistrement utilisant le produit selon l'invention, - la figure 5 donne un schéma d'un produit d'enregistrement d'image selon l'invention particulièrement utilisable. On peut utiliser dans les produits d'enregistrement électrosensibles, selon l'invention, de nombreux coupleurs formateurs de colorants, sels d'argent organiques oxydants et agents réducteurs qui, sous leur forme oxydée, forment un colorant avec le coupleur formateur de colorant. Le mécanisme exact par lequel se forme l'image latente dans la couche d'enregistrement n'est pas entièrement compris. On suppose que l'injection d'un porteur de charge dû au champ électrique dans le mélange de composés entraîne la formation d'une image latente développable dans le produit d'enregistrement. On pense que le développement de l'image latente résulte d'une réaction au cours de laquelle l'image latente catalyse la réaction entre les composés du mélange formateur d'image. Au cours de cette réaction, l'agent oxydant (le sel d'argent organique) réagit avec l'agent réducteur. Puis, la forme oxydée de l'agent réducteur, qui résulte de cette réaction, réagit à son tour avec le coupleur formateur de colorant pour produire un colorant dans les plages d'image. On ne sait pas cependant quel rôle jouent, dans la formation de l'image latente, s'ils en jouent un, le coupleur formateur de colorant et les autres composés décrits. Une couche conductrice active électriquement (couche C A E), lorsque le produit d'enregistrement en contient une, augmente la sensibilité aux charges du produit. Le mécanisme exact dont résulte cette propriété n'est pas entièrement compris. Une certaine interaction a lieu entre la couche d'enregistrement et la couche conductrice (C A E). On peut utiliser un grand nombre de compositions pour l'enregistre- ment d'images contenant des composés décrits précédemment; cependant, la composition et le produit d'enregistrement d'image donnant les meilleurs résultats dépendent de facteurs tels que l'image souhaitée, le mélange formateur d'image particulier utilisé, la source d'énergie d'exposition, les conditions de traitement, etc... On utilise dans la présente description les termes "couche d'enregis- trement sensible aux charges" pour une couche qui, lorsqu'elle est soumise à un courant électrique ou à un champ électrique, subit une modification chimique et/ ou électrique qui entraîne la formation d'une image latente développable. Par"image latente", on entend une image peu oo pas visible à l'oeil nu et que l'on peut amplifier par un traitement ultérieur, particulière- ment par un traitement à la chaleur. Les termes "substance d'enregistrement résistante" sont utilisés pour il 4 - 30 une substance qui a une résistivité ohmique; au moins 10 ohm.cm environ. On utilise les termes "électriquement conducteur", par exemple, dans "support électriquement conducteur" ou "couche conductrice active électriquement" pour un support ou une couche qui a une résistivité inférieure à 102 ohm. cm environ. On peut utiliser de nombreux photoconducteurs dans le produit d'enregistrement selon l'invention. Le choix d'un photoconducteur optimal dépend de facteurs tels que la couche d'enregistrement électro- sensible utilisée, sa sensibilité aux charges, l'image souhaitée, la 24 6 12 8 4 résistivité ohmique souhaitée, les moyens d'exposition, les conditions de traitement, etc... Il est avantageux de choisir un photoconducteur qui soit le plus efficace dans le domaine de potentiel utilisé pour former l'image. Le photoconducteur peut être organique ou minéral. On peut utiliser des mélanges de photoconducteurs. La résistivité du photoconducteur peut changer rapidement dans les intervalles de potentiel utiles selon l'invention. Dans certains cas, il est souhai- table que la couche photoconductrice ait une propriété connue dans la technique sous le nom de conductivité persistante. Des exemples de photoconducteurs minéraux utiles comprennent l'oxyde de plomb, le sulfure de cadmium,-le séléniure de cadmium, le tellurure de cadmium, le sélénium et l'oxyde de lanthane. Des photoconducteurs organiques utiles comprennent un mélange de polyvinylcarbazole et de trinitrofluorénone et des photoconducteurs organiques du type à agrégats tels que ceux qui sont décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 6I5 4I4. Ces photoconducteurs sont connus dans les techniques d'enre- gistrement d'image et sont décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 577 272 ainsi que par Reithel dans la revue Research Disclosure, 4opût I973, item 1120 publiée par Industrial Opportunities Ltd. Homewell, Havant, Hampshire, P09, LEF, UK, par RN. Schaffert dans "Electrography" (1975) et par Dessauer et Clark dans "Xerography and Related Processes" (1965 ces deux derniers ouvrages publiés par Focal Press Limited. Une couche photoconductrice particulièrement utile est formée d'une dispersion d'oxyde de plomb dans un liant isolant tel qu'un polycarbonate (par exemple le polycarbonate vendu par la General Electric Company, U.S. A. sous la dénomination commerciale de "Lexan" et qui est un polycarbonate de bisphénol A), un polystyrène ou un polybutyral vinylique. Un produit d'enregistrement selon1l'invention particulièrement utile comprend une couche photoconductrice sensible aux rayons X dont la conduc- tivité peut être modifiée selon une image par exposition aux rayons X. On peut utiliser de nombreux coupleurs formateurs de colorants. Le mécanisme exact par lequel se forme l'image de colorant et d'argent n'est pas entièrement compris. Toutefois, on suppose que le coupleur formateur de colorant réagit avec la forme oxydée de l'agent réducteur pour former le colorant. On utilise donc le terme "coupleur formateur de colorant" pour désigner un composé ou un mélange de composés qui produit une image de colorant par chauffage de la couche d'enregistrement après 246 i284 l'exposition. On a appelé ainsi ces composés parce que l'on pense qu'ils se couplent avec le développateur oxydé pour produire le colorant souhaité. Les coupleurs formateurs de colorants décrits ici sont aussi connus comme tels dans la technique photographique. On peut utiliser des mélanges de coupleurs formateurs de colorants. Le choix d'un coupleur approprié est influencé par des facteurs tels que l'image de colorant souhaitée, les autres constituants de la couche d'enregistrement, les conditions de traitement, l'agent réducteur utilisé, etc...Comme exemple de coupleurs formateurs de colorant magenta, on peut citer la 1-(2,4,6-trichlorophényl) -3- {a-(3-pentadécylphénoxy)butyramidj benzamido) -5-pyrazolone. Un coupleur formateur de colorant bleurvert utile est le 2,4-dichloro- 1- naphtol. Comme coupleur formateur de colorant jaune, on peut citer i a' 3-[a-(2,4-di-tertio-amylphénoxy)acétamid3 -benzoy l-2-fiuoroacéta- nilide. On peut choisir des coupleurs formateurs de colorant bleu-vert, magenta et jaune parmi ceux décrits dans l'ouvrage "Handbook of Photo- graphy andReprography" de Neblette, édité par John M. Sturge, 7ème édition, 1977, pages 120-12I et dans la revue Research Disclosure, Décembre I978, Item 17 643, paragraphes VII C-G. Un coupleur formateur de colorant particulièrement utile est un résorcinol. Un tel coupleur est de préférence un composé qui produit un colorant neutre (noir) ou pratiquement neutre par réaction avec la forme oxydée de l'agent réducteur. Des résorcinols particulièrement utiles sont ceux qui contiennent un substituant en position 2. Le coupleur résorcinol et les autres constituants de la couche d'enregistrement doivent être suffisamment stables pour éviter des interactions nuisibles dans la couche d'enregistrement avant l'exposition et le traitement. Divers coupleurs résorcinols sont utiles et particulièrement celui représenté par la formule: o 0 0 0 Il" Il5 7 Il 6 R est un atome d'hydrogène, un groupe COH, NHeR, NHSO2R ou CR O O 2 tl i R est un atome d'hydrogène, un groupe COH, CNHCH2CH2OH ou l CNH-(C 6H5)-OC5Hlln; O O 3 Il Il 6 R est un atome d'hydrogène, un groupe NHCR ou CR6; O O 4 Il il R est un atome d'hydrogène, un groupe COH, CNHCH2CH2OH ou l! CNH(C6H5)-C5Hll n; R est un radical halogénoalkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone, tel que CC13, CF3 et C3H4Br3, un groupe CH20CH3, CH2SR, NHR8, C2H4COOH, CH=CH2, NHC2H4C1, alkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone, tel que de 1 à 10 atomes de carbone, comprenant méthyle, éthyle, propyle et décyle, ou phényle; R6 est un groupe OH, NH2, NHCH2CH20H, ou NH-(C6H5)OCHlln; R est un radical alkyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle ou pentyle, ou phényle; et R est un atome d'hydrogène, un radical halogénoalkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone, tel que CC13, CF3 et C3H4Br, CH20CH3. ou C H4COOH. 2 4 La lettre n, comme par exemple dans le groupe C N H (C6 H5)0C5 Hll n désigne une chaîne normale ou droite. Les termes alkyle et phényle comprennent les groupes alkyle et phényle non substitués ain4i que les groupes alkyle et phényle contenant des substituants qui n'ont pas d'effet nuisible sur l'image souhaitée. Par exemple, un groupe substituant approprié est un radical alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone, tels que méthyle ou éthyle. Des coupleurs résorcinols utiles sont décrits, par exemple, dans la revue Research Disclosure, Septembre I978, item 17 326. Des coupleurs résorcinols particulièrement utiles comprennent le 2,6'- dihydroxy-acétanilide et le 2,6'-dihydroxytrifluoroacétanilide. Un autre coupleur résorcinol utile est le 2,6' - dihydroxy-2,5-diméthylbenzanilide (le 2,6' - dihydroxyacétanilide est aussi connu sous le nom de 2,6- dihydroxy-acétanilide et le 2',6'-dihydroxy-2,5-diméthylbenzanilide sous le nom de 2,6-dihydroxy-2',5'-diméthylbenzanilide). On peut préparer ces coupleurs formateurs de colorant résorcinol par des modes opératoires connus en chimie, par exemple, à partir d'aminorésorcinol ou d'acides dihydroxybenzoiques. On peut utiliser le coupleur formateur de colorant dans la couche d'enregistrement dans certains intervalles de concentration, habituel- lement entre 0,1 et 1 mole de coupleur par mole d'argent total. Une concentration particulièrement utile est comprise entre 0,25 et 0,75 mole de coupleur formateur de colorant par mole d'argent total dans la couche d'enregistrement. Le choix de la concentration optimale dépend de facteurs tels que le coupleur utilisé, l'image souhaitée, les conditions de traitement, les autres constituants de la couche d'enregistrement, etc... On peut utiliser de nombreux sels d'argent organiques comme agents oxydants dans les mélanges formateurs d'image de la couche d'enregistre- ment. Le sel d'argent organique de préférence ne noircit pas à la lumière visible, ce qui permet d'éviter une détérioration non souhaitée de l'image développée. Une classe de sel d'argent oxydant utile est représen- tée par les sels d'argent d'acides gras à longue chaîne qui sont stables à la lumière. Le terme "longue chaîne" sert ici à désigner une chaîne d'atomes de carbone comprenant de 10 à 30 atomes de carbone. Des composés de cette classe utiles dans l'invention sont le béhénate d'argent, le stéréate d'argent, l'oléate d'argent, le laurate d'argent, l'hydroxystéréate d'argent, le caprate d'argent, le myristate d'argent et le palmitate d'argent. 246t284 il Une autre classe utile de sels d'argent organiques oxydants comprend les sels d'argent de certaines thiones hétérocycliques, telles que celles représentées, par exemple, par la formule: R-_- t " t N% - -N - C = S (z') COOH o Z' est un groupe alkylène contenant de 1 à 10 atomes de carbone, tel que méthylène, éthylène et propylène; R représente les atomes nécessaires pour compléter un noyau hétérocyclique, choisis parmi les atomes de carbone, d'oxygène, de soufre et d'azote, tel qu'un noyau thiazoline ou imidazoline. Des sels d'argent de composés thiones utilisables comprennent, par exemple, les sels d'argent des composés suivants: 3-(2-carboxy thyl)-4méthyl-4-thiazoline-2-thione, 3-(2-carboxyéthyl)benzothiazoline-2-thione, 3-(2-carboxyethyl)-5-phényl-I,3,4-oxadiazoline-2-thione, 3-(2carboxydthyl)-5-phényl-I,3,4-thiadiazoline-2-thione, 3-carboxyméthyl-4méthyl-4-thiazoline-2-thione, 3-(2-carboxyèthyl)-I-phényl-I,3,4triazoline-2-thione 1,3-bis(2-carboxyéthyl)imidazoline-2-thione, 1,3bis(2-carboxyethyl)benzimidazoline-2-thione, 3-(2-carboxyéthyl)-lméthylimidazoline-2-thione, 3-(2-carboxyéthyl)-benzoazoline-2-thio1e, 3-(I-carboxydthyl)-4-méthyl-4-thiazoline -2-thione. Une autre classe de sels d'argent organiques oxydants est représentée par les complexes argentiques de composés azotés comprenant un groupe NH, par exemple, les complexes de l'imidazole, du pyrazole, de l'urazole, du 1,2,4-triazole, du lH-tétrazole ou des mélanges de ces composés. Ces complexes argentiques sont décrits, par exemple, dans la revue Research Disclosure, volume 150, octobre 1976 item 15 026. Des exemples de ces complexes argentiques utilisables sont les sels d'argent des composés suivants: 1 H-tétrazole, 5-dodecyltétrazole, 5-n-butyl- 1 H-tétrazole, 1,2,4-triazole, urazole, pyrazole, imidazole et benzimidazole. I2 Une autre classe utile de sels d'argent oxydants est représentée par les sels d'argent de dérivés 1,2,4-mercaptotriazoles de formule: N NH z ',N S - (CH2) mY 2 m o Y est un groupe aryle contenant de 6 à 12 atomes de carbone tels que phényle, naphtyle et para-chlorophényle, m est égal à O, 1 ou 2, et Z est un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou amine (-NH2). Les sels d'argent organiques oxydants particulièrement utiles de cette classe sont les sels d'argent de composé 1,2,4-mercaptotriazole o Y est un groupe phényle, naphtyle, ou para-chlorophényle et Z est un groupe amine (-NH2) dans la formule ci-dessus (I'). Un exemple d'un tel composé est le sel d'argent du 3-amino-5-benzylthio-l,2,4- triazole qu'on désignera ci-après sous le sigle ABT. Ces sels organiques d'argent sont décrits par exemple aux brevets des Etats Unis d'Amérique 4 123 274 et 4 128 557. ce 246 1284 On peut utiliser aussi des mélanges de sels d'argent oxydants. Un mélange utile est, par exemple, un mélange de sel d'argent de l'ABT et de sel d'argent de la l-méthyl-4-imidazoline-2-thione. Le choix du sel d'argent oxydant ou du mélange de sels d'argent oxydants optimal dépend de facteurs tels que l'image souhaitée, l'agent réducteur utilisé, le coupleur formateur de colorant utilisé, les condi- tions de traitement, le liant, etc. Un sel d'argent oxydant particuliè- rement utile est le sel d'argent de l'ABT. On peut utiliser le sel d'argent ou le mélange de sels d'argent oxydants dans un certain intervalle de concentration dans la couche d'enregistrement. Le choix de la concentration optimale dépend de facteurs tels que l'image souhaitée, l'agent réducteur utilisé, le coupleur forma- teur de colorant utilisé, les conditions de traitement, etc. Une concen- tration habituellement utile est comprise entre 0,1 mole et 2 moles de sel d'argent oxydant par mole d'agent réducteur dans la couche d'enregis- trement. Par exemple, quand le sel d'argent oxydant est le sel d'argent de l'ABT, une concentration habituellement utile est comprise entre 0,1 et 2 moles de sel d'argent par mole d'agent réducteur. Habituellement, on ne prépare pas le sel d'argent organique oxydant in situ, c'est-à-dire mélangé avec les autres constituants de la couche d'enregistrement elle-même. On le prépare plutôt ex situ, c'est-à-dire séparément des autres constituants de la couche d'enregistrement. Dans la plupart des cas, on prépare les sels d'argent oxydants de cette dernièremanière, parce qu'il est plus facile de surveiller la préparation et de conserver le produit. Le terme "sel" est utilisé ici pour tout type de liaison ou de mécanisme complexant qui permet au composé obtenu d'avoir les propriétés formatrices d'images souhaitées dans la couche d'enregistrement. Dans certains cas, la liaison exacte de l'ion argent avec le composé organique n'est pas entièrement comprise. C'est pourquoi le terme "sel" comprend aussi ce qui est connu en chimie sous le nom de complexe, par exemple des complexes neutres et non neutres. Le terme "sel" comprend aussi des composés o l'argent est lié au composé organique de toute façon permettant au mélange formateur d'image de produire l'image souhaitée. On peut utiliser, dans le produit d'enregistrement selon l'invention, de nombreux agents réducteurs qui, sous leur forme oxydée, donnent un colorant avec le coupleur formateur de colorant. L'agent réducteur est habituellement un développateur chromogène des halogénures d'argent. On peut utiliser des mélanges d'agents réducteurs. Il est important que l'agent réducteur donne, par réaction avec le sel d'argent organique oxydant, une forme oxydée qui puisse réagir à la température de traite- ment avec le coupleur formateur de colorant pour donner le colorant souhaité. Les agents réducteurs particulièrement utiles sont des amines primaires aromatiques comprenant, par exemple, les para-phénylènediamines. Des exemples d'agents réducteurs utiles qui sont des amines primaires aromatiques comprennent la 4-amino-N,N-diméthylaniline; la 4-amino-N,N- diéthylaniline; la 4-amino-3-méthyl-N,N-diéthylaniline (aussi connue sous le nom de N,N-diéthyl-3-méthyl-paraphénylènediamine); la 4-amino-N- éthyl-N-p-hydroxyéthylaniline; la 4-amino-3-méthyl-N-éthyl-N-p-hydroxy- éthylaniline; la 4-amino-3-méthoxy-N-éthyl-N-p-hydroxyéthylaniline; la 4-amino-N-butyl-N-gamma-sulfobutylaniline; la 4-amino-3-méthyl-N- éthyl-N-,-sulfoéthylaniline; la 4-amino-3-p-(méthanesulfonamido)éthyl- N,N-diéthylaniline; la 4-amino-3-méthyl-N-éthyl-N-,-(méthanesulfonamido)- éthylaniline; la 4-amino-3-méthyl-N-éthyl-N-0-méthoxyéthylaniline, etc. Le terme "agent réducteur" peut comprendre aussi des composés qui sont des précurseurs d'agent réducteur, c'est-à-dire qui ne sont pas des agents réducteurs dans la couche d'enregistrement tant qu'on ne les soumet pas à un traitement spécial, par exemple un chauffage. Un agent réducteur particulièrement utile est un développateur des halogénures d'argent du type para-phénylènediamine qui présente un potentiel de demi-vague en solution aqueuse à pH 10 compris entre -25mV et + 175 mV par rapport à une électrode saturée au calomel. Ces valeurs sont déterminées par les modes opératoires analytiques connus dans la technique photographique et décrites dans l'ouvrage "The Theory of the Photographic Process", 4ème édition, Mees and James, 1977, pages 318-319. On peut utiliser l'agent réducteur dans certains intervalles de concentration. Le choix de la concentration optimale de l'agent réducteur ou du mélange d'agents réducteurs dépend de facteurs tels que l'image souhaitée, le sel d'argent oxydant utilisé, le coupleur formateur de colorant utilisé, les conditions de traitement, etc. Une concentration habituellement utile est comprise entre 0,1 et 5 moles d'agent réducteur par mole de sel d'argent organique. Une concentration particulièrement utile est comprise entre 0,2 et 2 moles d'agent réducteur par mole de sel d'argent organique dans la couche d'enregistrement. La tonalité de l'image d'argent et de colorant combinée obtenue dans le produit selon l'invention dépend de facteurs tels que la morphologie de l'argent développé, le pouvoir couvrant des composés argentiques, le 246i284 coupleur formateur de colorant et le développateur utilisés, les condi- tions de traitement, etc. Dans les couches d'enregistrement qui donnent une image d'argent brune, la teinte de l'image de colorant sera avanta- geusement complémentaire de la teinte de l'image d'argent. De préférence, la teinte de l'image combinée de colorant et d'argent est neutre. Le terme "neutre" utilisé ici comprend des teintes qui sont parfois décrites dans la technique photographique sous le nom de bleu-noir, gris, pourpre- noir, noir, etc. On peut déterminer facilement à l'oeil nu si une image donnée est neutre ou non. Des procédés pour déterminer si une image est neutre sont connus dans la technique photographique et décrits par exemple dans la revue Research Disclosure, septembre 1978, item 17326. On peut utiliser de la silice dans la couche d'enregistrement d'image du produit d'enregistrement selon l'invention. La silice peut permettre d'obtenir une augmentation de la densité de l'image développée après exposition et chauffage de la couche d'enregistrement. On peut utiliser diverses formes de silice. Toutefois, la silice colloïdale est particu- lièrement utile parce qu'elle a une grande surface spécifique. La concen- tration optimale en silice dans la couche d'enregistrement dépend de facteurs tels que l'image souhaitée, les autres constituants de la couche d'enregistrement, les conditions de traitement, l'épaisseur de la couche, etc. Habituellement la concentration en silice est comprise entre 0,2 mg et 200 mg par décimètre carré de support. Dans certains cas, la silice peut présenter des inconvénients, comme par exemple dans la préparation d'un cliché transparent à résolution élevée, parce qu'elle peut diminuer la résolution de l'image développée et produire une diffusion indésirable de la lumière. La dimension moyenne et l'intervalle de dimensions des particules de silice peuvent varier et dépendent des mêmes facteurs que ceux cités cidessus pour la concentration. Habituellement, la dimension moyenne et l'intervalle de dimensions des particules de la silice colloïdale sont les plus utiles. Les silices colloïdales utiles comprennent la silice vendue par la Société Cabot Corporation, U.S.A., sous la dénomination commerciale de "Cab-0-Sil" et la silice vendue par la Société Degussa (République Fédérale d'Allemagne)5 sous la dénomination commerciale de "Aérosil". Il est important que la dimension moyenne et-l'intervalle de dimensions des particules de silice ou d'autres particules équivalentes n'aient pas d'effet nuisible sur les propriétés du produit d'enregis- trement selon l'invention ou sur l'image souhaitée produite par exposition et chauffage de la couche d'enregistrement. Par exemple, la silice ne doit pas diminuer la sensibilité de la couche d'enregistrement, ni produire un voile indésirable de l'image développée. Le mécanisme et les propriétés par lesquels la silice colloïdale produit une augmentation de la densité dans la couche d'enregistrement ne sont pas entièrement compris. On pense que la grande surface spéci- fique de la silice contribue au résultat souhaité. Le produit d'enregistrement électrosensible selon l'invention peut comprendre comme liant divers colloïdes et polymères seuls ou en mélange. * On peut introduire ces liants dans diverses couches du produit, en parti- culier dans la couche d'enregistrement. Les substances appropriées peuvent être hydrophiles ou hydrophobes. Il est toutefois nécessaire que le liant n'ait pas d'effet nuisible sur la sensibilité aux charges ou sur la résistivité ohmique du produit. C'est pourquoi le choix d'un collotde ou d'un polymère optimal, ou d'un mélange de ces substances, dépend de facteurs tels que la sensibilité aux charges souhaitée, la résistivité ohmique souhaitée, le polymère utilisé, l'image souhaitée, les conditions de traitement, etc. Les collodes et polymères utiles peuvent être trans- parents ou translucides et comprennent des substances naturelles telles que des protéines, par exemple la gélatine, les dérivés de la gélatine, les dérivés de la cellulose, les polysaccharides tels que le dextrane, la gomme arabique, etc. Toutefois, les polymères synthétiques sont avan- tageux, à cause de leur sensibilité aux charges et de leur apropriées pour l'invention- reRs tivite otbmiquue. es polymères utiles comprennent les composés poly- vinyliques tels que la polyvinylpyrrolidone, les polymères d'acrylamide et les composés vinyliques dispersés sous forme de latex. Des polymères efficaces comprennent les polymères, insolubles dans l'eau, d'acrylate et de méthacrylate d'alkyle, d'acide acrylique, d'acrylate et de métha- crylate de sulfoalkyle, et ceux qui ont des sites de réticulation qui facilitent le durcissement ou le tannage. Des polymères particulièrement utiles sont des résines de masse moléculaire élevée compatible avec les autres constituants du produit selon l'invention. Ils comprennent par exemple le polybutyral de vinyle, l'acétobutyrate de cellulose, le poly- méthacrylate de méthyle, la polyvinylpyrrolidone, l'éthylcellulose, le polystyrène, le polychlorure de vinyle, le polyisobutylène, les copolymères de butadiène et de styrène, les copolymères de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, les copolymères d'acétate de vinyle, de chlorure de vinyle et d'acide maléique et l'alcool polyvinylique. On peut aussi utiliser des mélanges de colloïdes et de polymères. Les liants les plus avantageux comprennent le polyacrylamide, ainsi que des copolymères d'acrylamide et d'autres monomères vinyliques, tels que les copolymères d'acrylamide et de vinylimidazole ou les copolymères d'acrylamide et de Nméthylacrylamide. On peut utiliser une surcouche sur la couche d'enregistrement. Il est important que cette surcouche n'ait pas d'effet nuisible sur la sensibilité 2 246 128 4 aux charges et sur la résistivité ohmique du produit. Une telle surcouche peut réduire les marques de doigt et d'abrasion avant et après l'expo- sition et le traitement. La surcouche peut être constituée d'un ou plusieurs des polymères décrits ci-dessus pour les liants. Ces polymères doivent être compatibles avec les autres constituants du produit selon l'invention et doivent pouvoir supporter les températures de traitement nécessaires pour développer l'image latente. Bien que, dans la plupart des cas, cela ne soit ni nécessaire ni souhaitable, on peut ajouter, si on le désire, un composé photosensible dans la couche d'enregistrement électrosensible. Ce composé peut être n'importe quel sel ou complexe métallique photosensible qui produit des germes développables par exposition à une charge électrique. Si on désire incorporer un tel composé dans la couche d'enregistrement, un sel métal- lique photosensible particulièrement utile est un halogénure d'argent, parce qu'il a la propriété de former des germes développables par expo- sition à une charge électrique. Le sel métallique photosensible peut se trouver, dans le produit,à une concentration comprise entre 0,0001 et moles par mole de sel d'argent organique. Pour l'halogénure d'argent photosensible, elle est comprise par exemple entre 0,001 et 2 moles d'halogénure d'argent par mole de sel d'argent organique. Les halogénures d'argent photosensibles avantageux sont le chlorure d'argent, le bromure d'argent, le bromoiodure d'argent ou des mélanges de ces sels. Dans les produits selon l'invention, l'iodure d'argent est considéré aussi comme un halogénure d'argent photosensible. On peut utiliser un halogénure d'argent à grains très fins bien qu'on puisse utiliser, si on le désire, dans la couche d'enregistrement, des halogénures d'argent de tailles de grains diverses, depuis les grains fins jusqu'aux gros grains. On peut préparer l'halogénure d'argent photographique par tout procédé connu dans la technique photographique. L'halogénure d'argent photographique peut être lavé ou non, sensibilisé chimiquement par des procédés de sensibilisation chimique connus dans la technique; il peut être protégé contre le voile et stabilisé contre la perte de sensibilité en conser- vation, comme on le désire. Si la couche d'enregistrement électrosensible selon l'invention contient un composé photosensible, la présence du mélange formateur d'image permet d'utiliser le composé photosensible en concentration inférieure à celle normalement utilisée dans un produit photosensible, par suite de l'effet d'amplification dû au mélange formateur d'image et à la formation de4germes de développement ainsi qu'à l'amplification 246i284 par le colorant de l'image argentique formée.Dans certains cas, la concentration du sel métallique photosensible peut être si basse qu'après exposition et développement du sel métallique photosensible seul (en l'absence des autres constituants), l'image développée n'est pas visible à l'oeil nu. Le produit d'enregistrement selon l'invention peut aussi contenir des additifs utiles pour la formation de l'image désirée. Ces additifs peuvent comprendre des modificateurs de développement qui agissent comme composés augmentant la sensibilité, des tannants, des plastifiants, des lubrifiants, des adjuvants de couchage, des agents d'avivage optique, des colorants sensibilisateurs spectraux et des colorants absorbants et filtrants. Bien que, dans la plupart des cas, ce ne soit ni nécessaire ni souhaitable, on peut incorporer dans la couche d'enregistrement un stabilisant ou un précurseur de stabilisant pour augmenter la stabilité de l'image développée après le traitement. Dans la plupart des cas, la couche d'enregistrement estsuffisamment stable après le traitement pour qu'il ne soit pas nécessaire d'incorporer un tel composé. Toutefois, lorsque les couches d'enregistrement contiennent un halogénure d'argent photosensible, il est souvent souhaitable d'incorporer un tel stabilisant ou précurseur de stabilisant pour obtenir une meilleure stabilité après le traitement. Divers composés stabilisants ou précurseurs de stabilisants peuvent être utiles, seuls ou en mélange, notamment des composés orga- niques polybromés, photolytiquement actifs. On peut utiliser, si on le désire, des thioéthers ou des azolinethiones bloquées ou d'autres thiones organiques comme précurseurs de stabilisants; ces composés sont connus dans les produits photothermographiques. On peut utiliser un tel stabilisant ou précurseur de stabilisant, quand la couche d'enregistrement en contient, en diverses concentrations. La concentration optimale dépend de facteurs tels que le produit utilisé, les conditions de traitement, le stabilisant ou le précurseur de stabi- lisant utilisé, la stabilité souhaitée de l'image développée, etc. Une concentration typique est comprise entre 1 mole et 10 moles par mole de composé photosensible dans le produit. Il est souvent avantageux d'incorporer dans le produit selon l'in- vention un agent libérateur de base ou un précurseur de base sensible à la chaleur, pour permettre un développement meilleur et plus efficace de l'image. Le terme "agent libérateur de base" ou "précurseur de base" 246i284 désigne des composés qui, sous l'action de la chaleur, dans la couche d'enregistrement, augmentent l'efficacité de la réaction entre les constituants du mélange formateur d'image, et en outre, améliorent la réaction entre la forme oxydée de l'agent réducteur et le coupleur formateur de colorant. Comme exemples d'agents libérateurs de base sensibles à la chaleur, on peut citer V amilmnides décrits dans la revue Research Disclosure, volume 157 mai 1977, item 15733, 15 732, 15 776 et 734, les composés.guanidinium tels que le trichloroacétate de guani- dinium et d'autres composés connus en photothermographie pour libérer une base par chauffage, mais n'ayant pas d'effet nuisible sur les pro- priétés du produit d'enregistrement selon l'invention. On peut utiliser, si on le désire, des mélanges d'agents libérateurs de base sensibles à la chaleur. On peut utiliser ces composés en diverses concentrations; la concentration optimale dépend de facteurs tels que l'image souhaitée, le coupleur formateur de colorant et l'agent réducteur utilisés, les autres constituants du produit formateur d'image, les conditions de traitement, etc. Une concentration habituellement utile est comprise entre 0,25 et 2, 5 moles d'agent libérateur de base par mole d'agent réducteur dans la couche d'enregistrement. Le produit d'enregistrement électrosensible selon l'invention comprend un support conducteur de l'électricité. Le terme "support électriquement conducteur" comprend (a) les supports qui sont électri- quement conducteurs sans qu'il soit nécessaire d'ajouter des additifs distincts dans ou sur le support pour obtenir le degré souhaité de conductivité électrique et (b) des supports qui comprennent des additifs ou des couches électriquement conductrices distinctes pour obtenir le degré souhaité de conductivité électrique. Les supports typiques com- prennent des produits conducteurs de l'électricité choisis dans le groupe formé par les esters cellulosiques, le polyacétal de vinyle, le poly- téréphtalate d'éthylèneglycol, les polycarbonates, les polyesters, des films analogues et des résines. On peut utiliser d'autres supports, tels que le verre, le papier, le métal, etc., qui peuvent résister aux températures de traitement et n'ont pas d'effet nuisible sur la sensibi- lité aux charges et la résistivité ohmique du produit. Habituellement, un support souple est plus utile. Il est nécessaire que les différentes couches du produit selon l'invention adhèrent au support. Il est préférable de placer, sur le 24 6 128 4 support, une sous-couche améliorant l'adhérence, par exemple une couche formée de copolymère d'acrylate de méthyle, de chlorure de vinylidène et d'acide itaconique. Une telle sous-couche a pour référence 53 à la figure 5. Le produit d'enregistrement, selon un mode de réalisation de invention, esutr ctomprendre unecouche électriquement conductrice placée entre le support/et la couche conductrice active électriquement (CAE) déjà décrite. Les couches électriquement conductrices, telles que les couches 62 et 55 de la figure 5, peuvent être formées de divers composés électriquement conducteurs qui n'ont pas d'effet nuisible sur la sensi- bilité aux charges et la résistivité ohmique du produit. Ces couches électriquement conductrices peuvent comprendre, par exemple, des compo- sitions électriquement conductrices de chrome et du nickel. Dans une mise en oeuvre particulièrement utile de l'invention, le produit d'enregistrement électrosensible comporte une couche conductrice active électriquement (couche CAE) entre le support électriquement conducteur et la couche d'enregistrement électrosensible. Cette couche "CAE", représentée à la figure 5, par le nombre56,peut être formée d'un polymère électriquement conducteur approprié, tel qu'un copolymère d'acrylate d'alkyle, de chlorure de vînylidène et d'acide itaconique. Des polymères appropriés pour la couche "CAE" sont décrits, par exemple, au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 271 345. Dans certains cas, la couche photoconductrice peut servir elle-même de support, par exemple quand elle est formée d'un photoconducteur dans un liant approprié. Dans ce mode de réalisation, on applique sur la couche photoconductrice une couche électriquement conductrice, par exemple une composition de chrome ou du nickel. Ceci est illustré à la figure 3, o la couche photoconductrice 30, qui sert elle-même de support, porte la couche électriquement conductrice 28. On peut aussi appliquer la couche photoconductrice sur un support électriquement conducteur, comme il est représenté à la figure 5. Une sous-couche (63), formée par exemple de àd'alk le copolymère d'acry mae, de chlorure de vinylidène et d'acide itaconique, améliore l'adhérence de la couche photoconductrice 60 au support 64 (figure 5). On peut préparer les couches du produit selon l'invention par des procédés de couchage connus en photographie, tels que le couchage par immersion, à la lame d'air, au rideau ou par extrusion en utilisant des trémies. On peut appliquer deux (ou plus) couches simultanément si on le désire. On peut préparer les compositions pour les couches d'enregistrement et photoconductrice utilisées dans le produit selon l'invention, en mélangeant les constituants nécessaires à ces couches avec des solutions ou des mélanges appropriés, notamment des solvants organiques appropriés pour les constituants utilisés. Un produit d'enregistrement électrosensible selon l'invention peut comprendre un support électriquement conducteur sur lequel est appliquée une couche d'enregistrement électrosensible dont l'épaisseur est comprise entre 1 pm et 30 pm, habituellement entre 2 pm et 15 pm. L'épaisseur optimale de chaque couche du produit dépend de facteurs tels que la résistivité ohmique souhaitée, la sensibilité aux charges, les constituants utilisés, l'image désirée, etc. On peut utiliser un composé formateur de masse fondue dans la couche d'enregistrement pour obtenir une image développée améliorée. Un tel composé est particulièrement utile dans une couche d'enregistrement qui contient un sel d'argent d'un composé azoté à groupe NH. L'expression "composé formateur de masse fondue" désigne un composé qui, par chauffage à la température de traitement souhaitée, donne un milieu de réaction amélioré, habituellement un milieu fondu, dans lequel le mélange formateur d'image peut donner une image désirée par développement. La nature exacte du milieu de réaction à la température de traitement n'est -pas entièrement connue. On pense que, à la température de réaction, il àe produit une masse fondue qui permet aux constituants de la réaction de mieux réagir entre eux. Si on le désire, on peut incorporer le composé formateur de masse fondue avec les autres constituants de la couche d'enregistrement avant le couchage sur le support. Des exemples de composés formateurs de masse fondue comprennent le succinamide, la diméthylurée, le sulfamide et l'acétamide. La concentration optimale des constituants du produit d'enregistrement selon l'invention dépend de divers facteurs. Un produit d'enregistrement particulièrement utile comprend de 1 à 5 moles de coupleur formateur de colorant pour 1 à 5 moles d'agent réducteur et 3 à 20 moles de sel d'argent organique oxydant. Le rapport groupe organique/ion argent du sel d'argent organique peut varier. Le rapport optimal dépend de facteurs tels que le groupe organique particulier, la concentration en ion argent souhaitée, les conditions de traitement, le coupleur formateur de colorant utilisé, etc. Le rapport molaire du groupe organique à l'ion argent est habituellement compris entre 0,5:1 et 3:1. La couche d'enregistrement peut avoir divers pAg. On peut mesurer le pAg en utilisant des électrodes classiques au calomel et à l'argent- chlorure d'argent, reliées à un pHmètre digital du commerce. Habituelle- ment, le pAg d'une dispersion contenant les constituants de la couche d'enregistrement est compris entre 2,5 et 7,5. Le pAg optimal dépend de facteurs tels que l'image souhaitée, les conditions de traitement, etc. Une solution de couchage contenant le sel d'argent organique oxydant a habituellement un pH compris entre 1,5 et 7 et particulièrement compris entre 2 et 6. On peut obtenir les valeurs de résistivité de la couche d'enregis- trement en mesurant séparément la caractéristique courant-tension de chaque échantillon de couche à température ambiante, au moyen d'un porte- échantillons à contact de mercure permettant un contact de mercure à la surface de la couche. Pour éviter qu'une micro-épaisseur d'air ait une influence sur la résistivité mesurée, on peut appliquer le potentiel avec une électrode formée par évaporation de métal (habituellement de l'or ou de l'aluminium) à la surface de la couche d'enregistrement ou de la couche photoconductrice à essayer. On peut mesurer la résistivité à diverses température ambiantes. On peut faire les mesures pour une tension de 20 V par exemple ou pour un champ électrique?4 x 10 Volts par centimètre, valeurs qui se trouvent dans l'intervalle de réponse ohmique de la couche à essayer. On peut s'attendre à ce que la résistivité de la couche varie beaucoup avec la température. On peut aussi s'attendre à ce que la rigidité diélectrique de la couche varie avec la température. Le choix de la tempé- rature optimale pour la mesure peut être déterminé suivant la rigidité diélectrique de la couche. Dans un mode de réalisation particulièrement utile de l'invention, le produit d'enregistrement électrosensible, ayant de préférence une résistivité ohmique d'au moins 10 ohm.cm, comprend, dans l'ordre a) une première couche électriquement conductrice, b) une couche photoconductrice et c) une couche d'enregistrement électrosensible séparée de la couche photoconductrice b) par un intervalle d'air de 20 pi au plus et comprenant, en association réactive: A) un coupleur formateur de colorant formé principalement de 2',6'-dihydroxytrifluoroacétanilide, B) un mélange formateur d'image formé principalement de (i) un sel d'argent organique oxydant formé principalement du sel d'argent du 3amino-5-benzylthio-1,2,4-triazole et de (ii) un agent réducteur formé essentiellement de sulfate de 4-amino-2-méthoxy-N,N,5-triméthylaniline, et C) un polyacrylamide comme liant, d) une couche CAE formée d'un copolymère d'acrylate d'alkyle, - de chlorure de vinylidène et d'acide itaconique, e) une seconde couche électriquement conductrice, f) un support. On peut utiliser diverses sources d'énergie pour exposer suivant une image un produit d'enregistrement selon l'invention. Le choix de la source d'énergie optimale dépend de facteurs tels que la sensibilité de la couche photoconductrice, le mélange formateur d'image utilisé dans la couche électrosensible, l'image souhaitée, etc. Des sources d'énergie utiles comprennent par exemple la lumière visible, les rayons X, les lasers, les faisceaux d'électrons, le rayonnement ultraviolet, le rayon- nement infrarouge et les ra ons gamma. On peut utiliser diverses de traitement pour produire une image d'argent et de colorant dans la couche d'enregistrement après l'exposition. Un procédé à sec utile pour obtenir une image combinée de-colorant et une d'argent, de préférence7T-mage d'argent amplifiée par le colorant, dans un produit ayant avantageusement une résistivité ohmique d'au moins ohm. cm et contenant au moins une composition formatrice d'image électrosensible formée essentiellement d'un'coupleur formateur de colorant et d'un mélange formateur d'image, consiste 1 ) à appliquer au produit d'enregistrement un potentiel électrique modulé suivant une image d'une valeur et pendant une durée suffisantes pour produire, dans les plages d'images, une densité de charge comprise entre 10 C/cm et 10 C/cm, la densité de la charge formant une image latente développable dans le mélange formateur d'image, et 2 ) à chauffer le produit d'enregistrement, de façon pratiquement uniforme, à une température et pendant une durée suffisantes pour produire une image d'argent et de colorant, de préférence une image argentique amplifiée par le colorant. Un procédé particulièrement utile est un procédé à sec qui forme une image argentique amplifiée par un colorant dans un produit d'enregistrementélectrosensible, ayant de préférence une résistivité ohmique d'au moins ohm.cm et comprenant un support sur lequel sont appliquées, dans l'ordre, 24 6 128 4 a) une première couche électriquement conductrice, b) une couche photoconductrice organique, c) une couche d'enregistrement électrosensible séparée de la couche photoconductrice par un intervalle d'air de 20 pm au plus et comprenant A) un coupleur formateur de colorant formé essentiellement d'un composé choisi dans le groupe constitué par le 2,6-dihydroxy- acétanilide, le 2',6'-dihydroxytrifluoroacétanilide et des mélanges de ces composés, B) un mélange formateur d'image comprenant (i) un sel d'argent organique oxydant formé essentiellement du sel d'argent du 3amino-5-benzylthio-1,2,4-triazole et (ii) un agent réducteur formé essentiellement de sulfate de 4-aaino-2-méthoxy-N,N,5-triméthylaniline et C) d'un polyacrylamide comme liant, d) une couche CAE et e) une seconde couche électriquement conductrice ce procédé comprend les étapes suivantes: I) on modifie suivant une image la conductivité de la couche photoconductrice en accord avec une image X' à enregistrer, tandis que simultanément (II) on applique à travers la couche photoconductrice et la couche d'enregistrement un potentiel électrique d'une valeur et pendant une durée suffisantes pour produire une image latente développable dans la couche d'enregistrement, cette image latente correspondant à l'image X' et (III) on chauffe la couche d'enregistrement d'une façon pratiquement uniforme à une température et pendant une durée suffisantes pour y produire une image d'argent, amplifiée par le colorant, correspondant à l'image X'. On produit un courant-image dans la couche d'enregistrement électro- sensible. On a décrit une technique particulière pour produire un courant- image utilisable dans de nombreux appareils d'enregistrement; cependant des techniques particulièrement utiles sont celles qui utilisent une couche photoconductrice comme couche transductrice optoélectrique. On peut cependant produire un courant-image en mettant le produit d'enregistrement en contact avec des moyens appropriés chargés électrostatiquement, tels qu'un stencil chargé électrostatiquement, ou en balayant le produit d'enregistrement avec un faisceau d'électrons. On peut chauffer le produit d'enregistrement après la formation de l'image latente par des techniques connues en photothermographie. On peut, par exemple, faire passer le produit d'enregistrement sur une plaque 2 46 128 4 chauffée, le chauffer au moyen de micro-ondes, d'un chauffage diélectrique, d'air chaud, etc. On peut obtenir rapidement, une image visible dans le produit d'enregistrement, en 1 s à 90 s, par chauffage uniforme. On peut obtenir une image ayant une densité maximale par transmission d'au moins 1,8 et de préférence d'au nmins 2,2. On peut, par exemple, chauffer uniformément le produit d'enregistrement à une température comprise entre O0C et 2000C jusqu'à ce que l'image soit développée. On chauffe de préférence la couche d'enregistrement entre 12O0C et 180C. La température et la durée optimales du traitement dépendent de facteurs tels que l'image souhaitée, le produit d'enregistrement utilisé, le moyen de chauffage, etc. On peut utiliser un tel procédé d'enregistrement pour produire des copies multiples. Dans ce cas, le procédé comprend les étapes suivantes (I) on modifie la conductivité de la couche photoconductrice Z en accord avec l'image à enregistrer; (II) on place la couche photoconductrice Z modifiée en I en position adjacente à une couche d'enregistrement électro- sensible d'un produit d'enregistrement comprenant (A) un coupleur formateur de colorant et (B) un mélange formateur d'image constitué (i) d'un sel d'argent organique oxydant et (ii) d'un agent réducteur qui, sous sa forme oxydée, forme un colorant avec le coupleur formateur de colorant, la couche photoconductrice étant séparée de la couche d'enregistrement par un intervalle d'air de 20 ppm au plus; (III) on applique, à travers la couche photoconductrice et la couche d'enregistrement, un potentiel électrique d'une valeur et pendant une durée suffisantes pour produire, dans les plages de la couche d'enregistrement correspondant aux parties modifiées suivant une image de la couche photoconductrice, une densité de -3 2 -9 2 charge comprise entre 10 C/cm et 10 C/cm, la densité de charge formant dans ces plages une image latente développable; (IV) on chauffe uniformément la couche d'enregistrement à une température et pendant une durée suffisantes pour produire une image d'argent amplifiée par le colo- rant, dans le produit d'enregistrement; (y) on place la couche photo- conductrice modifiée suivant une imagé sur une seconde couche d'enregis- trement électrosensible ayant de préférence une résistivité ohmique d'au moins 10 ohm.cm, la couche photoconductrice étant séparée de la seconde couche d'enregistrement par un intervalle d'air de 20 pm au plus; (VI) on applique à travers la couche photoconductrice et la seconde couche d'enre- gistrement un potentiel électrique d'une valeur et pendant une durée suffisantes pour produire dans les plages d'images de la couche d'enregis- trement une densité de charge comprise entre 10-3 C/cm2 et 10 C/cm2, 246i284 la densité de charge formant une image latente développable; (VII) on chauffe uniformément la seconde couche d'enregistrement à une température et pendant une durée suffisantes pour produire une image développée dans la seconde couche d'enregistrement. On ne comprend pas complètement le mécanisme exact de la formation de l'image par chauffage, mais on suppose que l'exposition aux charges induit la formation de germes dans les plages d'images. On suppose que les germes formés dans ces plages augmentent la vitesse de réaction et agissent comme catalyseurs pour la réaction entre le sel d'argent îo organique oxydant et l'agent réducteur. On pense que les germes permettent une amplification qui ne serait pas possible autrement. Le sel d'argent organique oxydant et l'agent réducteur doivent être placés l'un par rapport à l'autre de telle façon que les germes formés puissent fournir l'effet catalytique souhaité. Le sel d'argent organique oxydant, l'agent réducteur et le coupleur formateur de colorant sont en association réactive dans la couche d'enregistrement électrosensible. Le terme "en association réactive" signifie que les germes résultant de l'exposition suivant l'image sont placés, par rapport aux constituants réactifs, d'une façon telle qu'ils puissent fournir l'activité catalytique souhaitée, à la température de traitement souhaitée, et qu'ils permettent d'obtenir une image d'argent et de colorant plus utilisable. Au dessin annexé donné seulement à titre d'exemple, les figures 1 et 2 représentent des modes de réalisation de l'invention. A la figure 1, une couche d'enregistrement 10 électrosensible est placée sur un support 12 conducteur de l'électricité relié à la masse. On applique sélectivement un courant à la couche d'enregistrement 10 par l'intermédiaire de la pointe d'un style métallique 14 qui est porté à une tension suffisamment élevée par rapport au support 12 par une source d'énergie 16 et que l'on déplace au contact de la surface de la couche d'enregistrement 10 contenant le mélange formateur d'image et le coupleur formateur de colorant. Un courant circule dans les plages de la couche d'enregistrement en contact avec le style et forme une image latente développable, c'est-à-dire une répartition de germes suivant une image. La densité de charge, produite par le style dans les plages de la couche d'enregistrement avec lesquelles il est en d'être contact, n'a pas besoin' suffisante pour produire une image visible dans la dite couche 10. Il suffit qu'elle produise une image latente dans les plages de la couche d'enregistrement en contact avec le style. Bien que l'on ait décrit un procédé particulier pour produire un courant-image dans la couche d'enregistrement 10, on peut utiliser d'autres procédés connus pour obtenir ce résultat. La plage 18 de la couche d'enregistrement 10 représente des germes formés lors du contact du style 14 avec la couche 10. D'autres procédés pour former ces germes consistent à mettre la couche d'enregistrement 10 en contact avec un stencil chargé électrostatiquement ou à balayer la couche 10 avec un faisceau d'électrons. La figure 2 représente le développement de l'image latente formée dans un produit d'enregistrement tel que représenté à la figure 1. Pour développer cette image, on déplace le produit d'enregistrement alors qu'il est en contact avec une plaque métallique chauffée 24. La chaleur émise par la plaque 24 atteint, après passage dans le support 22, la couche d'enregistrement 20 qui contient l'image latente et provoque la réaction désirée dans les plages d'image. Cette réaction entraîne le développement de l'image latente pour donner, dans la couche 20, une image visible 26 consistant essentiellement en une image de colorant et d'argent, de préférence une image argentique amplifiée par le colorant. Le produit d'enregistrement développé, on le retire de la plaque 24. Aucune solution ou bxain de traitement n'est nécessaire pour ce développement thermique. Un autre procédé utilisant le produit selon l'invention est schématisé aux figures 3 et 4. Suivant ce mode de réalisation, à la figure 3, on forme des sites développables 40 et 42, c'est-à-dire des plages d'image latente, dans une couche d'enregistrement électrosensible 32 qui est associée à une couche transductrice opto-électrique 30, de préférence une couche photoconductrice, l'ensemble étant placé entre deux couches 28 et 34 conductrices de l'électricité. Les couches conductrices 28 et 34 peuvent servir de support pour les couches 30 et 32 ou bien ces couches 28 et 34 peuvent se trouver sur des support appropriés distincts, non représentés, comme des supports de film. On applique un champ électrique élevé à la couche photoconductrice 30 et à la couche d'enregistrement 32 en reliant les couches conductrices 28 et 34 à une source d'énergie 36 par l'inter- médiaire d'un élément de connexion 35. Le champ électrique dans les couches est commandé par un interrupteur 38. On obtient une image latente dans les sites 40 et 42 en exposant la couche photoconductrice 30, à travers la couche conductrice 28 à un rayonnement activateur 44, modulé suivant une image, de préférence des rayons X. La couche 28 et tout support pour cette dernière doivent être suffisamment transparents à l'énergie d'exposition pour lui permettre d'atteindre la couche photoconductrice 30 en quantité désirée. L'exposition sert à augmenter sélectivement la conductivité de la couche photoconductrice dans les plages exposées au rayonnement activateur. Lorsque l'interrupteur 38 est fermé, ce qui permet de créer un champ électrique dans les couches, un courant-image est produit dans la couche d'enregistrement 32, ce courant apparaissant seulement dans les plages de la couche d'enregistrement correspondant aux plages exposées de la couche photoconductrice 30. Les couches 30 et 32 sont séparées par un intervalle d'air 46 d'au plus 20 pm. Cet intervalle peut être, par exemple, de 1 à 10 pm. Lorsqu'une densité de charge suffisante, habituel- 2 2 - lement inférieure à 1 mC/cm, de préférence 1 pC/cm, a été créée dans les plages de la couche d'enregistrement 32, on ouvre l'interrupteur 38, ce qui interrompt le courant. On doit noter que le procédé décrit précédemment pour appliquer la tension aux couches photoconductrice et d'enregistrement est donné à titre d'exemple. On peut utiliser d'autres procédés connus. Ainsi, on peut utiliser un dispositif de décharge par effet corona à commande par grille à la place de la source d'énergie 36 et de la couche conductrice 28. Pour développer l'image de colorant et d'argent dans les plages d'image latente 40 et 42, on sépare le produit d'enregistrement comprenant les couches 32 et 34 de la couche photoconductrice 30. L'élément de connexion 35 est aussi déconnecté. Le produit d'enregistrement est alors mis au contact d'une plaque chauffée 52, comme il est représenté à la figure 4. Il y a alors transfert de chaleur de la plaque chauffée 52, par l'intermédiaire du support 50, vers la couche 48 contenant une image latente pour produire une image visible combinée formée d'une image de colorant et d'argent 54. On chauffe le produit d'enregistrement, de préférence uniformémenten le plaçant simplement en relation de transfert de chaleur avec la plaque chauffée 52. Après le développement de l'image d'argent et de colorant, on retire le produit d'enregistrement de la plaque chauffée. Un mode de réalisation du produit selon l'invention particulièrement utilisable est représenté à la figure 5. Le produit d'enregistrement électrosensible comprend un support 54, portant dans l'ordre, une sous- couche 53, une couche 55 conductrice de l'électricité formé typiquement par une composition de cermet, une couche 56 conductrice active électri- quement (CAE) formée par exemple par un polymère d'acrylate d'alkyle, une couche d'enregistrement 57 contenant le mélange formateur d'image et le coupleur formateur de colorant et une surcouche 58. Un intervalle d'air 59, de 1 ppm d'épaisseur environ, sépare cette surcouche 58 de la couche photoconductrice 60 au monooxyde de plomb. Cette couche 60 se trouve sur une couche électriquement conductrice 62, elle-même appliquée sur une 246 1284 sous-couche 63 couchée sur un support de film transparent 64. Des germes développables se forment dans la couche d'enregistrement 57 par exposition à une source de rayonnement approprié, comme une lampe au tungstène ou une source de rayons X, non représentée, à travers une échelle de densité 66. Simultanément à l'exposition à la source d'énergie, on applique un champ électrique élevé aux couches photoconductrice et d'enregistrement en reliant les couches 62 et 55, conductrices de l'électricité, à une source d'énergie 68 par l'intermédiaire d'un élément de connexion 69. Le champ électrique dans les couches est commandé par un interrupteur 70. Lorsque la densité de charge nécessaire a été créée, on ouvre l'interrup- teur 70, ce qui interrompt le courant. Une exposition de 1 s à un éclai- rement d'environ 538 lux donne une image développable dans la couche d'enregistrement 57. On peut utiliser une échelle de densité 66 ayant un incrément de 0,3 pour l'exposition, si on le désire. Pour développer l'image latente obtenue, on déconnecte la couche 55 de l'élément de connexion 69 et de la source d'énergie 68 et on la sépare de la couche photoconductrice 60. On peut alors chauffer uniformément la couche d'enre- gistrement 57 en la mettant au contact d'une plaque métallique chauffée, non représentée, jusqu'à ce que se forme l'image de colorant et d'argent- désirée. Le produit d'enregistrement peut, dans certains cas, si on le désire, comprendre des couches intermédiaires pour éviter un transfert indésirable des composés d'une couche à l'autre. De telles couches intermédidiares sont décrites, par exemple, au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 978 335. On peut régler l'épaisseur de l'intervalle d'air entre la couche photoconductrice et la couche d'enregistrement par des procédés connus, par exemple en agissant sur la rugosité de la surface de la couche photo- conductrice et de celle de la couche d'enregistrement. Il n'est pas nécessaire que cet intervalle soit régulier, bien que l'on observe souvent de meilleurs résultats lorsqu'il l'est. Cet intervalle d'air peut avoir une épaisseur d'au plus 20 pm par exemple et de préférence de 1 pm à 10 pm. Ainsi, la distance entre la couche photoconductrice 30 et la couche d'enre- gistrement 32, représentée par l'intervalle 46 à la figure 3, peut atteindre 20 pi, par exemple de 1 pm à 10 pm. La résistivité de la couche d'enregistrement du produit selon l'inven- tion peut être affectée par des facteurs comme les conditions d'exposition, la direction du champ appliqué et, lorsqu'elle est associée à une couche photoconductrice, par l'intervalle d'air qui la sépare de la couche photo- conductrice et par le photoconducteur lui-même. Les variables dont dépendent la résistance de la couche d'enregistrement et son comportement non-ohmique pour des valeurs élevées de champ électrique, peuvent intervenir dans le choix d'une substance d'enregistrement et des dispo- sitifs de formation d'image. Les valeurs de résistivité, données dans la présente description, pour des substances d'enregistrement particulières, sont par conséquent des valeurs mesurées dans des conditions de tempé- rature et de potentiel qui permettent un comportement ohmique. Si on le désire, on peut facilement modifier le produit d'enregis- trement pour permettre un enregistrement d'image en continu, par exemple en utilisant un circuit de commande désiré et un appareil de transport en continu non représenté. Les exemples suivants illustrent l'invention. EXEMPLE 1 - Dans cet exemple, on utilise un produit électrosensible négatif pour obtenir une image de colorant et d'argent. Le produit est analogue à celui représenté à la figure 5. Le produit comprend un support de film en polytéréphtalate d'éthylèneglycol 54, sur lequel sont appliquées dans l'ordre: - une couche 53 formée de copolymère d'acrylate de méthyle, de chlorure de vinylidène et d'acide itaconique, une couche conductrice de l'électricité formée de cermet 55, - une couche "CAE" 56 formée d'un copolymère d'acrylate de méthyle, de chlorure de vinylidène et d'acide itaconique, - une couche d'enregistrement formée à partir de la composition suivante sel d'argent du 3-amino-5-benzylthio-l, 2,4-triazole (dispersé dans 1 % de gélatine)(rapport ligand/ion argent: 1, 5/1) 8 ml Solution à 1 % dans l'éthanol de méthylmercapto- triazole (antivoile) 0,3 ml Solution à 1 % dans l'éthanol de 4-phényl-3-imino- -thiourazole (accélérateur de développement) 0,3 ml Agent tensio-actif (Solution à 10 % dans l'eau) ("Surfactant 10 G", polyglycidol éther - Olin Corporation U.S.A.) 0,2 ml Sulfate de 4-amino-méthoxy-N,N,5triméthyl-aniline (agent réducteur) 75 mg (dissous dans 1 ml d'eau) 2'6'dihydroxytrifluoroacétanilide 180 mg (coupleur formateur de colorant) (dissous dans On applique la composition, après mélange, pour obtenir une couche d'enregistrement (57, figure 5) ayant une épaisseur de 127 pi à l'état humide et contenant 9,6 mg à 10,7 mg d'argent par décimètre carré de support. La couche 60, d'une épaisseur de 17 pm, est une couche photoconduc- trice organique composite consistant essentiellement en un photoconducteur organique à agrégats, tel que décrit à l'exemple 1 du brevet des Etats- Unis d'Amérique 3 615 414. La couche photoconductrice est appliquée sur une couche conductrice 62 formée d'iodure de cuivre, elle-même appliquée sur un support de film substraté 64 en polytéréphtalate d'éthylèneglycol (figure 5). Un intervalle d'air d'au plus 20 pi d'épaisseur sépare la couche photoconductrice 60 de la couche d'enregistrement 57. T5 On expose l'ensemble des couches décrites précédemment à la lumière visible modulée suivant une image tout en appliquant une tension positive de de 4000 V. L'intensité et la durée7T'exposition à la lumière sont suffi- santes pour obtenir une image latente développable dans la couche d'enre- gistrement 57. On utilise une densité de charge de 100 pC /cm pour former cette image latente. On sépare, après exposition, la couche photoconductrice de la couche d'enregistrement, puis on chauffe cette dernière uniformément pendant s à 160 OC. On obtient, dans les plages exposées, une image d'argent et de colorant d'une densité par transmission de 1,0. EXEMPLE 2 - On prépare un produit d'enregistrement comme à l'exemple 1. Cependant, on n'introduit pas d'accélérateur de développement dans la couche d'enre- gistrement. On expose, comme à l'exemple 1, le produit d'enregistrement associé à une couche photoconductrice en utilisant comme originaux, plusieurs films argentiques. La tension appliquée simultanément à l'expo- sition>est de 1800 V. On porte le photoconducteur à un potentiel positif. L'exposition à la lumière visible dure 15 s et on utilise une source émettant un rayonnement fluorescent jaune (500 à 700 nm) fournissant un éclairement de 592 lux. On sépare la couche photoconductrice et la couche d'enregistrement exposée. On chauffe cette dernière uniformément pendant 20 s à 1800C. On obtient dans les plages exposées une image d'argent et de colorant. 2 4 6 1 2 8 4 L'image négative a une densité maximale par transmission de 1,0 et une densité minimale par transmission de 0,2. EXEMPLE 3 - On prépare un produit d'enregistrement électrosensible comme à l'exemple 1. On expose aux rayons X plusieurs objets métalliques. Pour cela, on utilise une couche de 90 pm d'épaisseur d'un photoconducteur à base d'oxyde de plomb tétragonal comme couche photoconductrice 60, comme représenté à la figure 5. La couche photoconductrice 60 est appliquée sur une couche conductrice de l'électricité formée essentiellement de nickel, elle-même couchée sur un support de polytéréphtalate d'éthylèneglycol. La couche photoconductrice sert de couche transductrice de courant pour le rayonnement X. Les expositions sont réalisées pendant 20 s avec une source de rayons X disponible dans le commerce, utilisée sous une tension de 110 kVp. On applique une tension de 3200 V à l'ensemble de couches pendant l'exposition aux rayons X. On porte le photoconducteur à un potentiel positif. Après l'exposition, on sépare la couche photoconductrice et la couche d'enregistrement et on chauffe uniformément cette dernière pendant 10 s à 180C. On obtient, dans la couche d'enregistrement, une image combinée de colorant et d'argent. L'image négative obtenue présente une densité maximale par trans- mission de 1,2 à 1,1 et une densité minimale par transmission de 0,2. La couleur de l'image développée est neutre (noire). EXEMPLE 4 - On prépare un produit d'enregistrement électrosensible comme à l'exemple 1; cependant l'agent oxydant, le sel d'argent/n'est pas associé à de la gélatine. Cet agent oxydant se présente sous la forme d'une dispersion (sans liant) d'un sel d'argent de 3-amino-5-benzylthio-1,2,4- triazole (rapport ligand/ion argent: 1,5/1). Pour l'exposition, on utilise un dispositif de décharge par effet corona à commande par grille, non représenté sur les figures, pour appliquer un potentiel de grille positif de 1000 V. Ce dispositif est décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 370 212. On chauffe uniformément la couche d'enregistrement exposée pendant 12 s à 160'C. On obtient une image argentique amplifiée par le colorant. L'image a une densité maximale par transmission de 1,9. Cette image a pu être obtenue en utilisant une densité de charge de 100 lpC/cm 2 4 6 1 2 8 4 On répète le procédé précédemment décrit en faisant intervenir une densité de charge de 4 pC/cm. On obtient alors une image développée ayant une densité maximale par transmission de 1,0 et une densité minimale par transmission de 0,2. EXEMPLE 5 - On prépare un produit d'enregistrement comme à l'exemple 1, à la différence près que la composition de sel d'argent oxydant contient un liant formé de poly(acrylamide-l-vinylimidazole)(90:10). Le rapport ligand/ ion argent du sel d'argent oxydant est de 1,5/1. On expose le produit, comme à l'exemple 4, dans un dispositif de décharge par effet corona à commande par grille, non représenté sur les figures. On traite alors le produit comme à l'exemple 4 pour obtenir une image argentique amplifiée par du colorant. *2 4 6 1284 REVENDICATIONS 1 - Produit d'enregistrement électrosensible, comprenant un support électriquement conducteur portant dans l'ordre: a) une couche d'enregistrement électrosensible comprenant un sel d'argent organique et un agent réducteur b) une couche photoconductrice séparée de la couche (a) par une lame d'air d'au plus 20 pm, et c) sur la couche (b), une couche électriquement conductrice, caractérisé en ce que la couche d'enregistrement électrosensible comprend une association réactive de: A) un coupleur formateur de colorant, et B) un mélange oxydoréducteur contenant (i) un sel d'argent organique comme agent oxydant (ii) un agent réducteur qui, sous sa forme oxydée, forme un colorant avec le dit coupleur formateur de colorant. 2 - Produit conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que le coupleur formateur de colorant est un résorcinol. 3 - Produit conforme à la revendication 2, caractérisé en ce que le coupleur est un résorcinol de formule: o NHCR HO OH o R est un radical hydroxy, phényle, alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone ou halogénoalkyle. 4 - Produit conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que le coupleur formateur de colorant est un composé choisi dans le groupe formé par le 2',6'-dihydroxyacétanilide, le 2',6'-dihydroxytrifluoro- acétanilide et un mélange de ces composés. - Produit conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que le sel d'argent organique est un sel d'argent d'un dérivé 1,2,4-mercapto- triazole de formule: N EN1H Z SN(CH2)mY z S-(CH) y o Y est un radical aryle contenant de 6 à 12 atomes de carbone, m est égal à 0, 1 ou 2 et Z est un atome d'hydrogène ou un radical hydroxyle ou amine. 6 - Produit conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que le sel d'argent organique consiste essentiellement en sel d'argent de 3-amino-5benzylthio-l,2,4-triazole. 7 - Produit conforme à la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est formé: 1) d'un premier support portant 2) une première couche électriquement conductrice 3) une couche photoconductrice 4) une couche d'enregistrement électrosensible séparée de la couche (3) par une lame d'air d'au plus 20 pn, ) une sous-couche électriquement conductrice comprenant un copolymère d'acrylate d'alkyle et de chlorure de vinylidène 6) une deuxième couche électriquement conductrice placée sur 7) un deuxième support, la couche (4) d'enregistrement électrosensible contenant, dans un liant polyacrylamide électriquement conducteur, une association réactive formée de A) un coupleur formateur de colorant consistant essentiellement en 2',6'- dihydroxytrifluoroacétanilide, B) un mélange oxydoréducteur comprenant essentiellement (i) un sel d'argent organique oxydant, consistant essentiel- lement en sel d'argent de 3-amino-5-benzylthio-l,2,4- triazole et (ii) un agent réducteur consistant essentiellement en sulfate de 4-amino-2-méthoxy-N,N,5-triméthylaniline. 8 - Procédé d'enregistrement d'image, à sec, pour la formation d'une image argentique amplifiée par un colorant dans un produit d'enregis- trement électrosensible comprenant au moins une couche d'enregistre- ment électrosensible qui contient ume association réactive, dans un liant électriquement conducteur, de: A - un coupleur formateur de colorant B un mélange oxydoréducteur comprenant (i) un sel d'argent organique comme agent oxydant (ii) un agent réducteur qui, sous sa forme oxydées forme un colorant avec le dit coupleur formateur de colorant, ce procédé étant caractérisé en ce que 24 6 128 4 I - on applique, au produit d'enregistrement, un potentiel électrique, modulé suivant une image, d'une grandeur et pendant une durée suffi- santes pour produire, dans les plages d'image, une densité de charge -3 2 -9 2 de 10 C/cm à 10 C/cm, cette densité de charge formant une image latente développable dans la couche d'enregistrement et, II - on chauffe uniformément le produit d'enregistrement à une température et pendant une durée suffisantes pour y produire une image argentique amplifiée par le colorant.