FR 2472383 A1 19810703 FR 8027199 A 19801222 On connaît des compositions chimiques utilisées pour l'ondulation permanente ou à froid et le redressement ou défrisage des cheveux. Dans cette catégorie, on connaft des compositions alcalines renfermant un composé à base d'un bisulfite ou d'un sulfite. Les compositions de ce genre sont décrites dans les brevets des Etats-Unis d'Amé- rique 2 836 185 et 3 864 476 ainsi que dans le brevet Grande-Bretagne 849 045. Il convient de faire une distinc- tion entre les compositions de traitement de la chevelure avec une combinaison bisulfite/sulfite et les compositions d'ondulation et/ou de redressement à l'aide d'autres com- posés, tels que les composés de thio-ammonium, l'acide thioglycolique et les thiols. Quand on ondule ou défrise une chevelure à l'aide de compositions alcalines de bisulfites ou de sulfites, en particulier, les liaisons de soufre et l'hydrogène ainsi que les liaisons de divers sels dans les cheveux sont rom- pues par contact avec la composition d'ondulation ou de défrisage. Pour rétablir les liaisons rompues dans la nouvelle forme ondulée ou défrisée de la chevelure et ainsi bloquer et stabiliser les cheveux dans cette posi- tion, on utilise fréquemment des compositions oxydantes, notamment celles contenant de l'eau oxygénée. On doit spécialement attirer l'attention sur les compositions décrites dans le brevet des Etats-Unis d'Améri- que 3 864 476 dont les enseignements sont incorporés à titre de référence dans la présente demande. Dans ce brevet on décrit des solutions alcalines pour l'ondulation et le défrisage des cheveux, comprenant un bisulfite métallique acide, un borate de métal alcalin, un carbonate de métal alcalin, une alcanolamine et de l'eau. Ces compositions sont décrites en vue d'une utilisation en combinaison avec une solution neutralisante qui contient de l'eau oxygénée. Les compositions mentionnées n'assurent pas toujours le degré désiré de "serrage" et de souplesse des boucles et la chevelure ne préserve pas l'ondulation pour une pério- de aussi longue qu'on le voudrait. En outre, l'emploi de l'eau oxygénée conjointement avec la composition de bisul- fite alcalin provoque parfois un éclaircissement des che- veux, ce qui est indésirable. En conséquence, l'invention a pour objet de créer: - un procédé perfectionné d'ondulation ou de dé- frisage à froid de la chevelure; - un procédé d'ondulation ou de défrisage à froid de la chevelure qui permet la formation de boucles plus serrées, plus souples et plus durables lors de l'ondula- tion et la formation de cheveux raides avec un maintien pendant une plus longue durée après une opération de dé- frisage; - un procédé d'ondulation ou de défrisage à froid faisant usage d'un agent de neutralisation à base d'eau oxygénée ayant une moindre tendance à éclaircir les cheveux; et - d'autres caractéristiques qui ressortiront de la description et des exemples ci-après. Brièvement l'invention apporte un perfectionnement à un procédé d'ondulation ou de défrisage à froid de la chevelure, consistant à traiter les cheveux avec une solu- tion alcaline renfermant un composé de bisulfite et/ou de sulfite, puis à les traiter avec une solution d'eau oxygé- née. Le perfectionnement consiste à utiliser une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène dont la concentration (normalement 0,65 à 3,4 % en poids) est proportionnelle au rapport du pourcentage pondéral de l'anhydride sulfureux disponible dans la solution d'ondulation/défrisage à l'anhydride sulfureux (présent sous forme d'un sel de sul- fite ou de bisulfite) compris entre 0,34 (1:2,9) et 0,26 (1:3,8) de H202. On a maintenant constaté de façon surprenante que le peroxyde d'hydrogène dans les concentrations et rapports indiqués, lors de la mise en oeuvre du procédé décrit, donne une chevelure plus serrée, plus souple et plus durable, ce qui est inattendu, avec une réduction de l'éclaircissement ou du blanchissement des cheveux. Il est important de faire remarquer qu'on n'obtient pas les mêmes résultats quand les concentrations et les rapports sont notablement au- dessus ou au-dessous de l'intervalle pondérai de 0,65 à 3,4 % pour la solution de peroxyde d'hydrogène et du rap- port pondérai de 0,26 (1:3,8) et 0,34 (1:2,9) du pourcen- tage de peroxyde d'hydrogène dans le produit de neutrali- sation au pourcentage pondérai de l'anhydride sulfureux disponible dans la solution d'ondulation ou de défrisage, comme on le verra dans les exemples. Une composition d'ondulation ou de défrisage des cheveux servant pour l'invention comprend une solution aqueuse d'un bisulfite alcalin contenant un bisulfite métallique acide, un borate de métal alcalin, un carbonate de métal alcalin, une alcanolamine et de l'eau. On peut choisir les bisulfites métalliques acides parmi les composés couramment utilisés dans ce but et, de préférence, parmi les bisulfites de métaux alcalins tels que le bisulfite de sodium (NaHS03), le métabisulfite de potassium (K2S205) et le bisulfite de potassium (KHS03). On peut les utiliser ensemble avec un composé de sulfite ou on peut les remplacer par un tel composé, par exemple le sulfite de sodium (Na2S03) ou le sulfite de potassium (K2SO), comme autre source d'anhydride sulfureux pour assurer l'effet désiré d'ondulation ou de défrisage. Le borate de métal alcalin est en général le borate de sodium ou de potassium. Le carbonate métallique est en général le carbonate ou le bicarbonate de sodium, le carbonate de potassium ou des mélanges de ceux-ci. Comme exemples d'alcanolamines qu'on peut utiliser dans une telle composition, on peut citer de façon non limitative les composés suivants: monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine, trié- thylènetétramine et triisopropanolamine ou des combinaisons de ceux-ci. La mame composition convient pour l1ondulation des cheveux et le défrisage des cheveuxe En général les ingrédients de la solution d'ondu- lation ou de défrisage va mais déterminées comme si Ingrédients Bisulfite métallique acid (exprimé en S02 disponil Borate de métal alcalin Carbonate de métal alcali Alcanolamine Eau D'une façon plus i entre des limites larges en poids 1,-9 à 13,0 0,6 à 8,2 in 0,6 à 8,2 1,7 à 9,8 q.s.p. 100 % usuelle, la solution d'ondulation ou de défrisage est composée dans des intervalles plus étroits d'ingrédients comme suit: Ingrédients o en poids, Bisulfite de sodium 3,5 à 5,0 (exprimé en SO2 disponible) Borate de sodium 2,0 à 4,0 Carbonate de sodium 1,3 à 3,5 Monoéthanolamine 5,3 à 6,5 Diéthanolamine 1,4 à 1,8 Eau q.s.p. 100 % L'introduction d'un ou plusieurs agents mouillants peut être avantageuse pour abaisser la tension de surface de la solution et rehausser l'absorption des ingrédients actifs dans le cheveu. Les agents de ce genre sont bien connus des spécialistes et comprennent notamment: le monolaurate de sorbitane, les éthers lauryliques de polyoxyéthylène, la gélatine, le monostéarate de polyoxy- éthylène, le monostéarate de polyéthylène-glycol, l'oléate de triéthanolamine, le polyoxyéthylène-alkylphénol, l'éther alkyl-arylique de polyoxyéthylène, l'acyl-amidoglycine- bétaine, le dicarboxylate de diéthanolamine en C21, le coca- mide de diéthanolamine et le dodécylbenzènesulfonate de diéthanolamine. Un exemple d'un produit approprié disponible dans le commerce est un alcool d'alkylarylpolyéther "Triton X-102", Rohm & Haas Co. On peut utiliser l'agent mouillant sans aucune limi- tation quantitative et on préfère une proportion d'environ 0,1 à 3,5 % par rapport au poids total de la solution. Les compositions décrites sont caractérisées par un pH compris entre 8 à 12,5 et une teneur en anhydride sulfureux de 1,9 à 13,0 % en poids. D'autres ingrédients choisis parmi les matières connues peuvent également être incorporés dans la solution d'ondulation ou de défrisage dans les buts usuels des ingrédients choisis. Dans cette catégorie, on peut mentionner des agents de fragrance, des agents colorants, des agents thixotropiques, des condition- neurs de peau ou de la chevelure, des agents de lissage, des agents d'opacification, des stabilisants, etc. De préférence on prépare les compositions en dissol- vant l'alcanolamine dans la quantité correcte d'eau et ensuite en dissolvant successivement le borate de métal al- calin, le carbonate de métal alcalin et le bisulfite mé- tallique acide. On peut alors ajouter à la solution les ingrédients supplémentaires facultatifs. L'agent de neutralisation qu'on utilise selon l'in- vention est préparé par dissolution d'une quantité appro- priée de peroxyde d'hydrogène dans l'eau, de préférence l'eau désionisée, pour obtenir une solution ayant une concentration pondérale de peroxyde d'hydrogène de 0,65 à 3,4 % et un rapport d'environ 0,34 (1:2,9) à 0,26 (1:3,8) à l'anhydride sulfureux disponible provenant de la lotion d'ondulation utilisée. Le pH de la solution est de 2,0 à ,0. On peut effectuer un réglage pour aboutir au pH désiré en ajoutant une quantité appropriée d'acide phosphorique, d'acide citrique ou d'un autre acide qui ne rend pas ins- table le peroxyde d'hydrogène. Dans la pratique, on peut exécuter l'invention par les procédés ci-après qu'on préfère pour sa mise en oeuvre. Quand on désire défriser les cheveux, on utilise la technique suivante. On commence par laver soigneusement les cheveux avec un shampooing ou du savon. On peut utiliser un shampooing ou un savon ordinaire quelconque. On sèche les cheveux par exemple avec une serviette. On fait passer ensuite à travers la chevelure à l'aide d'un peigne une solution contenant le bisulfite et/ou le sulfite alcalin, pendant une durée d'environ 30 à 120 minutes et on rince les cheveux avec de l'eau or- dinaire. Aussitôt après le rinçage on applique l'agent de neutralisation. Selon l'invention, cet agent comprend une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène en une concentra- tion pondérale de 0,65 à 3,4 5. On laisse la solution de peroxyde d'hydrogène en contact avec la chevelure pendant à 10 minutes. Il est préférable de peigner périodiquement les cheveux au cours de cette période pour assurer la ré- partition adéquate de l'agent de neutralisation. On enlève par rinçage la solution de peroxyde d'hydrogène avec de l'eau et on sèche les cheveux, sans mise en forme, en uti- lisant un sèche-cheveux par exemple. Pour effectuer une ondulation ou un frisage, on procède comme suit. On lave d'abord les cheveux avec un shampooing ou un savon et on sèche comme décrit plus haut. On introduit par peignage à travers les cheveux la solution traitante qui contient le bisulfite et/ou le sulfite alcalin. Après avoir mouillé les cheveux de cette façon, on enroule les mèches sur des rouleaux, des bigoudis ou autres chevilles pour permanentes d'un modèle quelconque. On mouille les cheveux avec un supplément de solution de bisulfite et/oude sulfite alcalin. On met une "charlotte" en matière plasti- que et on maintient les cheveux ainsi frisés et recouverts pendant une durée de 30 à 120 minutes selon les caractéris- tiques particulières de la chevelure et le degré désiré d'ondulation. On peut abréger cette période en chauffant les cheveux, par exemple} à l'aide d'un séchoir pour accélé- rer le traitement. Tout en conservant les cheveux dans les rouleaux ou les bigoudis, on les rince avec de l'eau, puis on tamponne pour sécher avec une serviette et on applique la solution de peroxyde d'hydrogène. On laisse celui-ci pendant 5 à 10 minutes pour permettre la mise en forme. On enlève les bigoudis, on rince les cheveux, on sèche et on coiffe selon le style désiré. Les -exemples suivants, dans lesquels toutes les proportions sont en poids, servent à illustrer Vinven- tion sans aucunement en limiter la portée, EXEMPLE 1 On prépare une solution d'ondulation de cheveux ayant la composition suivante Ingrédients Quantité (%) Bisulfite de sodium 6,46 Borate de sodium 2,15 Carbonate de sodium 1,44 Monoéthanolamine 5,90 Diéthanolamine 1,57 Eau q.s.p. 100 5 La solution a un pH de 10,00 et elle contient 4,3 % d'anhydride sulfureux disponible. Les cheveux préalablement lavés sont peignés avec cette solution. Après un mouillage poussé des cheveux par cette technique, on les enroule sur des bigoudis et on les mouille avec des proportions supplémentaires faibles de la solution. On laisse les cheveux sur les bigoudis pendant une période d'environ 45 à 60 minutes, puis on rince- avec de l'eau en conservant les bigoudis et enfin on sèche par tamponnement avec une serviette. Après séchage à la serviette, on applique la solution neutralisante suivante Peroxyde d'hydrogène 1,3 % Acide phosphorique jusqu'à pH 3,50 Eau désionisée q.s.p. 100 % (Rapport du peroxyde d'hydrogène à l'anhydride sulfureux disponible = 0,30 ou, en d'autres termes, 1:3,3). On laisse la solution de peroxyde d'hydrogène en contact avec les cheveux pendant environ 5 à 10 minutes. On enlève les bigoudis, on rince les cheveux avec de lVeau, on sèche et on-coiffe. On constate que les ondulations sont très serrées et flexibles. Les cheveux n'ont subi aucune altération notable de teinte. Le serrage demeure pendant une longue période. Dans un but de comparaison, on applique la même solution d'ondulation ou de défrisage sur le mode décrit, puis on traite avec une solution de peroxyde d'hydrogène ayant, dans un premier cas, une concentration de peroxyde de 1,0 % et, dans le second cas, une concentration de 1,6 %. On obtient ainsi un rapport du peroxyde d'hydrogène à l'anhydride sulfureux disponible de 0,23 et de 0,37 respec- tivement, ces chiffres étant en dehors des intervalles de l'invention. On observe que le serrage des boucles est moins bon et aussi on constate un certain éclaircissement de la couleur des cheveux. EXEMPLE 2 On procède comme dans l'exemple 1 sauf qu'on utilise la solution neutralisante ci-après. On obtient ainsi un rapport du peroxyde d'hydrogène à l'anhydride sulfureux disponible de 0,26 (1:3,8) pour le stade de neutralisation: Peroxyde d'hydrogène 1,1 % Acide phosphorique jusqu'à pH 3,50 Eau désionisée q.s.p. 100 % On obtient sensiblement les mêmes résultats que dans l'exemple 1. EXEMPLE 3 On procède comme dans l'exemple 1 en utilisant suc- cessivement la composition d'ondulation/défrisage ci-après et la composition neutralisante suivante: Composition d'ondulation/défrisage % Bisulfite de sodium 9,69 Borate de sodium 3,22 Carbonate de sodium 2,16 Monoéthanolamine 5,90 Diéthanolamine 3.,57 Eau q.s.p. 100 % pH 9,5 à 10,5 Anhydride sulfureux disponible 6,5 % Composition neutralisante Peroxyde d'hydrogène 2,0 % Acide phosphorique jusqu'à pH 3,50 Eau désionisée q.s.p. 100 % Rapport du peroxyde d'hydrogène à l'anhydride sulfureux disponible = 0,31 (1:3,3). On obtient sensiblement les mêmes résultats que dans l'exemple 1. EXEMPLE 4 On procède comme dans l'exemple 3 en utilisant pour la neutralisation la composition ci-après: Peroxyde d'hydrogène 1,7 %a Acide phosphorique jusqu'à pH 3,50 Eau désionisée q.s.p. 100 % Rapport du peroxyde d'hydrogène disponible à l'anhydride sulfureux disponible = 0,26 (1:3,8). On obtient sensiblement les mêmes résultats que dans l'exemple 3. Il va de soi qu'on peut apporter diverses modifica- tions aux modes de mise en oeuvre qui ont été décrits sans sortir pour cela du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1 - Procédé a ondulation ou de défrisage à froid des cheveux, perfectionné en ce qu'il permet d'obtenir des résultats plus durables avec une moindre tendance à l'é- claircissement de la couleur des cheveux et avec un meilleur serrage et une plus grande souplesse lors de l'utilisation dans une solution d'ondulation, caractérisé en ce qu'on utilise une solution aqueuse de neutralisation qui contient du peroxyde d'hydrogène en une concentration de 0,65 à 3,4 % en poids pour donner un rapport pondéral du pourcen- tage de peroxyde d'hydrogène dans la solution neutralisante au pourcentage d'anhydride sulfureux provenant de la solu- tion d'ondulation/défrisage de 0,26 (1:3,8) à 0,34 (1:2,9). 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on met en contact les cheveux avec une solution d'ondulation ou de défrisage à froid qui contient un bisul- fite et/ou sulfite métallique acide, un borate de métal alcalin, un carbonate de métal alcalin, une alcanolamine et de l'eau, on traite avec une solution aqueuse de peroxy- de d'hydrogène ayant une concentration de peroxyde de 0,65 à 3,4 % en poids pour obtenir un rapport du pourcentage pondérai du peroxyde d'hydrogène dans la solution neutra- lisante au pourcentage pondéral de l'anhydride sulfureux provenant de la solution d'ondulation/défrisage de 0,26 (1:3,8) à 0,34 (1:2,9) et un pH de 2,0 à 5,0. - 3 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la solution d'ondulation ou de défrisage présente la composition ci-après: Anhydride sulfureux disponible 1,9 à 13,0 % en poids (sous forme d'un bisulfite métallique acide) Borate de métal alcalin 0,6 à 8,2 % en poids Carbonate de métal alcalin 0,6 à 8,2 % en poids Alcanolamine 1,7 à 9,8 % en poids Eau q.s.p. 100 % 4 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la solution d'ondulation ou de défrisage présente la composition ciaprès: ill Bisulfite de sodium 9,69 % enpoids Borate de sodium 3,22 % " Carbonate de sodium 2,16 5" " Monoéthanolamine 5,90 " " Diéthanolamine 1, 57 %" " Eau q.s.p. 100%" - Procédé selon l'une des revendications 2 et 4, caractérisé en ce que la composition d'ondulation ou de défrisage contient également un agent mouillant. 6 - Procédé selon l'une des revendications 2 et 4, caractérisé en ce que la solution de peroxyde d'hydrogène présente une concentration en peroxyde de 1,9 % en poids et un pH de 3,50 quand on l'utilise comme solution de neu- tralisation pour une solution d'ondulation ou de défrisage renfermant 6,5 % d'anhydride sulfureux disponible. 7 - Procédé selon l'une des revendications 2 et 4, caractérisé en ce que la solution de peroxyde d'hydrogène présente une concentration de peroxyde de 1,7 % en poids et un pH de 3,50 quand on l'utilise comme solution neutra- lisante pour une solution d'ondulation ou de défrisage contenant 6,5 % d'anhydride sulfureux disponible. 8 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la solution d'ondulation ou de défrisage présente la composition suivante: Bisulfite de sodium 6,46 % en poids Borate de sodium 2,15 %" " Carbonate de sodium 1,44 %o i U Monoéthanolamine 5,90 /o " Diéthanolamine 1,57 %et " Eau q.s. p. 100 %i" 9 - Procédé selon l'une des revendications 2 ou 8, caractérisé en ce que la solution d'ondulation ou de défri- sage contient également un agent mouillant. - Procédé selon l'une des revendications 2 ou 8, caractérisé en ce que la solution de peroxyde d'hydrogène présente une concentration de peroxyde de 1,3 %, en poids et un pH de 3,50 quand on l'utilise comme solution 12 2472383 neutralisante pour une solution, dondulation ou de défri- sage contenant 4,3 % en poids d'anhydride sulfureux dis- ponible. 11 - Procédé selon l'une des revendications 2 ou 8, caractérisé en ce que la concentration de peroxyde dans la solution de peroxyde d'hydrogène est de 1,1 % en poids et son pH est de 3,50 quand on l'utilise comme solution neutralisante pour une solution d'ondulation ou de défri- sage contenant 4,3 % d'anhydride sulfureux disponible.