FR 2471772 A1 19810626 FR 8025538 A 19801202 La présente invention concerne des articles absorbants tels que des tampons absorbants et des couches ou analogues dans lesquels la substance absor- bante est en particulier un concentré d'émulsion eau- dans-huile. L'invention concerne plus spécifiquement des articles absorbants qui sont capables d'absorber et de retenir de grandes quantités de fluides aqueux, comme l'urine, sous la forme d'une émulsion eau-dans-huile stable et fortement visqueuse dans laquelle la substance absorbante est constituée par une composition, formant une émulsion eaudans-huile, qui est supportée par un substrat oléophile. La littérature de brevets fait état de nom- breuses tentatives de préparation de substances fortement absorbantes, c'est-à-dire de substances qui sont capables d'absorber plusieurs fois leur poids d'eau de divers flui- des du corps. Par exemple, l'utilisation d'hydrogels pour augmenter le pouvoir absorbant d'articles absorbants, tels que les couches jetables, est décrit dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique No 3 783 872 (King), N0 3 898 143 et N0 3 901 236 (Assarsson et al) et NO 3 900 378 (Yen et ai); des interpolymères acryliques réti- culés par des silanes ont été décrits, en tant qu'agents fortement absorbants, dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique NI 4 062 451 (Gander) ;diverses formes d'amidons modifiés ont été décrites dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique suivants: NO 4 069 177 (Smith), NO 4 076 663 (Masuda et al), NO 4 115 332 (Young et al) et No 4 117 222 (Holtz et al.). On ne croit cependant pas que l'utilisation de concentrés d'émulsions eaudans-huile, en tant qu'agents absorbants en soi, ait été décrite, dans ce but, dans la littérature. Il est toutefois connu que les émulsions eaudans-huile peuvent former des fluides visqueux dont la viscosité croît lorsque la proportion d'eau augmente. Les propriétés des émulsions ont été décrites en détail dans la littérature et on pourra faire référence à cet égard aux publications suivantes: Becher, P., "Emulsions, -2 - Theory and Practice",Reinhold, New York, 1965 (ouvrage de base classique sur les émulsions); Adamson A. W., "Physical Chemistry of Surfaces.", 3ème édition, John Wiley, New York, 1976 (le chapitre 12 donne une vue d'ensemble des émulsions et des mousses); Prince, L. N., "Micro-Emulsions, Theory and Practice",Academic Press, New York, 1977 (étude de la technologie moderne des émulsions); Lissant, K. J. et Mayhan, K. G., J. Colloid Interface Science, 42, 201 208, Janvier 1973 (géométrie de la phase interne aux rapports éle- vés); Groves, M. J., Chem. Ind. 12, 417 - 423, 17 Juin 1978 (étude des concepts récents concernant l'émulsification spon- tanée); Lin, T. J., et al. J. Soc. Cosmetic Chem. 26, 121 - 139, Mars 1975 (température d'inversion de phase, valeurs HLB et comportement des émulsions). Dans le présent mémoire HLB désigne l'équilibre hydrophile-lipophile. La littérature de brevets décrit aussi l'utilisation d'huiles minérales, ainsi que d'émulsions d'huiles minérales, dans divers articles qui sont destinés à venir au contact du corps humain. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 264 188 (Gresham) décrit un tissu de toilette imprégné, pour utilisa- tion proctologique, obtenu par imprégnation complète d'un ou plusieurs plis ou couches de tissu cellulosique crêpé absor- bant au moyen d'une huile minérale pharmaceutiquement pure, de faible viscosité, contenant un émulsifiant non toxique et non allergène constitué par un savon d'un acide gras et d'une base organique. On mentionne que ce tissu est capable, lors- qu'il est utilisé comme élément d'essuyage, de recueillir, d'absorber et d'enlever les matières fécales de la peau et des zones essuyées tout en assurant le transfert, sur la peau, d'un film mince de l'huile minérale contenant l'émulsifiant. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 464 413 (Goldfarb et al) décrit des pansements absorbants dans lesquels sont réparties de nombreuses microcapsules sus- ceptibles d'être rompues et contenant divers agents dont des huiles émulsifiées.. Le brevet des Etats-Unis d'Amé- rique N 3 489 148 (Duncan et al) décrit une couche comportant un tampon absorbant et une fine feuille supérieure d'un matériau fibreux sur couche. Une pellicule discontinue d'une substance oléagineuse, formant barrière d'étanchéité à l'humidité, est appliquée sur au moins la partie centra- le d'une face de cette feuille supérieure, en vue de l'application sur la peau d'un enfant en bas âge. Il est mentionné dans ce brevet que l'huile minérale peut être mélangée à une substance cristalline, choisie par exem- ple parmi les triglycérides des acides gras supérieurs, pour accroître sa viscosité. Une couche comportant des capsules susceptibles d'être rompues sous l'action de la pression et contenant des formulations à base d'huile minérale et d'autres ingrédients comme le myristate d'isopropyle est décrite dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 3 585 998 (Hayford et al). Le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 2 653 601 (E. M. Morrison) concerne des gants conçus pour et desti- nés à être utilisés comme accessoire pour le traitement de la peau des mains du porteur desdits gants. Le gant comprend une couche relativement épaisse d'une substance poreuse notamment en caoutchouc ou en matière plastique de faible poids - Cette substance poreuse est adaptée pour retenir une crème ou une lotion dans ses pores ou inters- tices. Cependant, dans la pratique, la crème ou la lotion est directement placée sur les mains du porteur des gants et ceux-ci jouent alors essentiellement un rôle de massa- ge. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 3 896 807 Quchalter) concerne un article tel qu'un élément pouvant être porté, par exemple un gant,ou un tampon applicateur, imprégné de la phase huileuse d'une formulation de crème qui, par addition d'humidité,forme une crème exerçant une action adoucissante sur la peau. Ce brevet mentionne aussi d'autres brevets décrivant des articles à porter et des tampons applicateurs destinés à être utilisés pour l'appli- cation de crèmes, lotions ou huiles. thérapeutiques sur la peau. La phase huileuse de l'article de ce brevet se pré- sente sous la forme d'un solide sec non huileux contenant environ 1 à 99 % d'une substance huileuse et environ 99 à 1 % d'un émulsifiant. Lorsque la phase huileuse imprégnant les articles est mélangée à de l'eau, une crème ou une 247 1772 -14- lotion moins visqueuse se forme. On prépare ainsi des émul- sions eau-dans-huile ou bien des émulsions huile-dans-eau. L'un des buts de la présente invention consiste à fournir des articles absorbants, en particulier des couches jetables ou analogues, présentant un pouvoir amélioré de rétention des fluides aqueux, comme l'urine, qui viennent au contact desdits articles absorbants. Un-autre but de l'invention consiste à pouvoir disposer d'une couche jetable comportant un concentré d'émulsion susceptible d'absorber et d'entourer l'urine venant a son contact au- moyen d'une phase huileuse continue qui peut être éventuellement conçue pour favoriser l'adoucissement et la guérison de la peau irritée, en mettant ladite peau en contact avec la phase huileuse externe de l'émulsion eau-dans-huile ainsi formée. La présente invention fournit en outre une couche jetable dans laquelle la substance absorbant ou retenant l'urine est un concentré d'émulsion susceptible de former très rapidement une émulsion eau-dans-huile stable et fortement visqueuse après mise en contact avec l'urine. Dans son aspect le plus large, ces buts de l'in- vention,ainsi que d'autres, sont atteints au moyen d'un ar- ticle absorbant pour fluides aqueux dans lequel la substan- ce absorbant ou retenant le=_fluide aqueux est un concentré d'émulsion capable de former une émulsion eau-dans-huile visqueuse et stable par addition d'un fluide aqueux audit concentré, ce concentré comprenant une substance huileuse et un agent tensioactif ainsi que, de préférence, un émol- lient,le rapport de la substance huileuse à l'agent ten- sioactif étant d'au moins environ 50 parties de substance huileuse pour environ 50 parties d'agent tensioactif. Pour favoriser la formation de l'émulsion eau-dans-huile et ré- duire la durée ainsi que l'énergie nécessaires à la forma- tion de l'émulsion visqueuse stable, le concentré est appli- qué à un substrat sous la forme d'une couche mince présen- tant une surface spécifique très élevée. Dans ce but, le substrat préféré pour l'article absorbant est une substance oléophile telle qu'une mousse oléophile, en particulier une mousse oléophile de polyuréthanne. Pour favoriser davantage la formation de l'émul- sion eau-dans-huiles l'agent tensioactif est choisi de fa- çon à présenter une valeur HLB d'environ 2 à environ 7 ou moins. Le concentré d'émulsion huileuse doit être capable de retenir jusqu'à environ 50 fois son poids de fluide aqueux sous la forme d'une émulsion eau-dans-huile vis- queuse épaissie et stable, en particulier en une durée d'environ 5 à environ 20 secondes après avoir mis le con- centré en contact avec le fluide aqueux. Quoique les couches jetables ou analogues cons- tituent une forme d'application préférée des articles absor- bants, ceux-ci peuvent aussi être utilisés, conformément à la présente invention, sous forme de bandages, ou pansements, de serviettes hygiéniques,de torchons, d'articles vestimen- taires, d'habits ou équipements sportifs et analogues. L'invention sera mieux comprise à l'examen de la description détaillée et des modes de réalisation spécifi- ques ci-après. Les articles absorbants de l'invention sont ca- pables d'une forte absorption en retenant efficacement de grandes quantités de fluides aqueux sous la forme d'émul- sions eau-dans-huile visqueuseset stables.La substance ab- sorbant ou retenant le fluide est un concentré huileux capable de former rapidement une émulsion eau-dans-huile visqueuse et stable par contact avec un fluide aqueux, en particulier un fluide aqueux du corps et plus spécialement l'urine. Le concentré est réparti pratiquement uniformé- ment sur au moins une partie de la surface d'un substrat oléophile, tel qu'une mousse oléophile de polyuré- thanne ou une feuille fibreuse non tissée formée à partir d'une substance oléophile filamenteuse. Le concentré huileux auto-émulsifiant de l'inven- tion comprend au moins un agent tensioactif ayant une va- leur HLB d'environ 2 à 7, de préférence d'environ 3 à 6, et au moins une huile ou solvant hydrocarboné de viscosité faible à moyenne, de telle sorte que, lorsqu'un fluide - 6 - aqueux est ajouté audit concentré, une émulsion eau-dans- huile se forme, la viscosité et la consistance de cette émulsion augmentant avec la quantité de fluide ajoutée. Le concentré comprend en outre environ 0 à environ 10 % en poids, de préférence environ I à environ lO % en poids, et mieux encore environ I à environ 5 % en poids, d'un second agent tensioactif et/ou d'un émollient. Le rapport pondérai de l'huile ou solvant hydro- carboné à l'agent tensioactif est d'environ 50: 50 à en- lO viron 95: 5, de préférence d'environ 70: 30 à environ 92: 8, plus avantageusement d'environ 80: 20 à environ : l0 et mieux encore d'environ 82:18 à environ 88: 12. Par conséquent, le concentré comprend de préférence environ à environ 30 % en poids, plus avantageusement environ 8 à 20 % en poids et mieux encore environ 10 à environ 15 % en poids d'au moins un agent tensioactif présentant une valeur HLB d'environ 2 à environ 7, de préférence d'environ 3 à environ 6, et capable de former une émulsion eau-dans- huile; environ 70 à environ 92 % en poids, plus avantageu- sement environ 80 à 90 % en poids et mieux encore environ 82 à 88 % en poids d'une substance huileuse ou solvant hy- drocarboné de viscosité faible à moyenne et environ 0 à en- viron 10 % en poids, de préférence environ i à environ 10 % en poids et mieux encore environ 1 à environ 5 % en poids d'un second agent tensioactif-ou d'un émollient. Toute substance tensioactive présentant la valeur HLB requise, de telle sorte qu'elle soit capable de former une émulsion eau-dans-huile, peut être utilisée dans la pré- sente invention. En général, on peut utiliser des agents ten- sioactifs anioniques de même que des agents tensioactifs non ioniques. Cependant, en raison du fait qu'ils sont mieux to- lérés par la peau, on préfère utiliser les agents tensioac- tifs non ioniques. En général, les agents émulsifiants eau-dans-huile ou agents tensioactifs convenables présentant des valeurs HLB d'environ 2 à environ 7, de préférence d'environ 3 à 6 et mieux encore d'environ 4 à environ 6 sont bien connus et sont décrits par exemple dans "The Atlas HLB System" (4ème édition) 1963 par Atlas Chemical Industries, Inc. Comme - 7 - exemples d'émulsifiants adéquats, on peut citer les esters formés par les acides gras et de sorbitanne, par exerple le laurate, le palmitate, le stéarate, le tristéarate et le sesquiloléate de sorbitanne, tels que ceux vendus sous les dénominations commerciales ARLACEL et SPAN; les alcools polyoxyéthylénés tels que ceux vendus sous les dénomina- tions commerciales VOLPO, BRIJ et STANDAMUL; les mono- et di-glycérides tels que ceux vendus sous les dénomina- tions commerciales ATMOS et ATMUL, ainsi que les esters de sorbitol polyoxyéthylénés. On préfère tout particuliè- rement les mélanges de deux ou plusieurs agents tensio- actifs présentant une valeur moyenne pondérale HLB dans l'intervalle précédemment mentionné, ces mélanges formant généralement des émulsions plus stables, susceptibles - d'être imprégnées par des plus grandes quantités de flui- des aqueux en moins de temps. Le constituant huileux préféré des concentrés est formé par une huile minérale de viscosité faible (vis- cosité Saybolt de 55 à 65 secondes) à moyenne (viscosité Saybolt de 80 à 95 secondes). On peut évidemment utiliser, dans le cadre de la présente invention, toute autre subs- tance huileuse ou solvant hydrocarboné qui forme une émul- sion eau-dans-huile avec l'émulsifiant-agent tensioactif et qui n'irrite pas la peau humaine. Cependant, en parti- culier dans le cas des couches jetables ou analogues qui viennent en contact avec la peau humaine, on préfère utili- ser une huile minérale en raison de sa faible toxicité. En plus de son aptitude à former des émulsions eau-dans-huile, l'huile minérale produit une action adoucissante lorsqu'elle vient en contact avec la peau humaine. On peut utiliser d'autres substances pour remplacer tout ou partie de l'huile minérale, par exemple de la lanoline, des huiles de silicone, des dérivés de l'huile de ricin, des triglycérides, du my- ristate d'isopropyle, de même que toutes autres substances huileuses comme par exemple les huiles végétales, l'huile de carthame et analogues. En outre, pour les articles absor- bants qui ne sont pas destinés à venir en contact avec la peau humaine, comme dans le cas o le concentré d'émulsion -8- est inclus dans une couche intermédiaire, onr. peut utiliser, en tant que substance huileuse, des solvants hydrocarbonés qui forment des émulsions eau-dans-huile. En plus de l'émulsifiant-agent tensioactif et de la substance huileuse, les concentrés de la présente inven- tion peuvent aussi comprendre, dans le but de favoriser la compatibilité entre l'émulsifiant et la substance huileuse et, d'une manière générale, de faciliter la formation de l'émulsion eau-dans-huile, un ou plusieurs émollients ou agents tensioactifs supplémentaires qui agissent comme agents stabilisants.Un agent stabilisant émollient préféré est la gly- cérine,notamment la glycérine de faible viscosité.D'autres stabi- lisants adéquats comprennent par exemple le propylène-glycol, le mannitol et des substances polyhydroxylées similaires ou même l'eau. L'utilisation de tels agents est particulièrement préférée pour faciliter l'émulsification lorsque l'émulsifiant- agent tensioactif ou mélange d'agents tensioactifs présente un HLB ou une valeur totale HLB inférieure à environ 7,0 et au moins égale à environ 5,3. Les émollients, comme la lanoline et les dérivés de la lanoline, les esters méthyliques des acides gras, les alcools gras et analogues,facilitent la formation des émul- sions et produisent simultanément une action adoucissante lorsqu'ils viennent en contact avec la peau. En conséquence, on préfère tout particulièrement mettre en oeuvre de tels émollients dans les concentrés d'émulsions. Les concentrés huileux peuvent être préparés par tout processus usuel de mélange de l'émulsifiant et de la substance huileuse de même que des ingrédients supplémen- taires éventuels comprenant les agents tensioactifs supplé- mentaires, les émollients ou autres agents stabilisants et tous autres additifs comme des agents conservateurs, des parfums, des germicides, des agents bactériostatiques, des agents d'humidification, etc. Les ingrédients peuvent être tous placés dans un récipient et être ensuite mélangés ou bien ils peuvent être mélangés en une pluralité d'étapes au cours desquelles ces ingrédients sont introduits dans un ordre quelconque. 247 1772 - 9 - Après formation du concentré d'émulsion, celui- ci est utilisé pour imprégner un substrat. Dans la présen- te invention, il est important que le concentré d'émulsion présente une surface spécifique élevée et soit aussi mince que possible, de telle sorte que la surface pour l'absorp- tion du liquide par contact avec le concentré soit maximale et que l'énergie requise pour former l'émulsion soit mini- male. A cet égard, on a maintenant découvert, ce qui cons- titut une caractéristique essentielle et déterminante de la présente invention, qu'un substrat oléophile poreux présen- tant une surface spécifique élevée, tel qu'une mousse oléophi- le de polyuréthanne, pouvant être réticulé (cellules ouvertes ou communicant entre elles) ou non réticulé (cellules fer=eeYdoit être utilisé comme substrat. Pour obtenir la surface spéci- fique nécessaire, le volume de -vides de ce substrat oléophi- le doit représenter au moins 50 %, de préférence au moins 80% et mieux encore au moins 90 %, du volume total. D'autres subs- tances hautement souhaitables pour former le substrat compren- nent des polyesters, le polypropylène, des mélanges de poly- uréthannes et de polypropylènes, de même que les substances normalement non oléophiles qui ont été modifiées pour deve- nir oléophiles. On peut utiliser des polyesters-polyuréthan- nes ou des polyethers-polyuréthannes, quoique les polyuréthan- nes cités en premier soient préférés. On peut utiliser d'au- tres substances cellulaires, formant des mousses, par exem- ple des mousses de latex expansé à l'air. Les substances poreuses spongieuses à caractère oléophile donnent les sur- faces spécifiques élevées requises; en outre elles sont facilement mouillées par le concentré et elles peuvent être fabriquées de manière à obtenir une souplesse ou flexibilité, une élasticité et une stabilité dimensionnelle suffisantes pour être utilisées pour former des articles absorbants tels que des couches ou analogues, des tampons internes de lits (alèzes) et analoguesqui sont soumis à des efforts et à une pression élevés en raison des mouvements du corps. D'autres substances poreuses absorbantes jouant le rôle de support et pouvant être utilisées- pour constituer - 10 - les articles absorbants: de l'invention comprennent par exemple des feuilles ou bandes non tissées, en particu- lier des produits non tissés - aiguilletés, -les produits non tissés liés par une résine, des produits non tissés liés par filage et des produits non tissés ex- pansés à l'état fondu, les substances pelucheuses absor- bantes comme celles en cellulose oléophile ainsi que les feuilles de minéraux oléophiles absorbants et l'argile. Les substrats de mousse de polyuréthanne oléophi- le peuvent être constitués par un polyester-polyuréthanne, un polyéther-polyuréthanne ou un poly(éther-ester)-poly- uréthanne. Les mousses réticulées sont tout particulièrement appréciées, bien que les mousses non réticulées puissent être aussi utilisées. Les mousses de polyuréthanne que l'on préfère sont celles dont le volume des pores représente au moins 90 %, de préférence au moins 95 % et mieux encore au moins 97 % du volume total, à raison d'au moins 19,5 pores par cm, de préférence au moins 27 pores par cm et mieux en- core à raison d'environ 31,5 à environ 43,5 pores par cm. Un exemple spécifique d'un substrat convenable formé d'une mousse de polyuréthanne oléophile du type polyester, pré- sentant une faible masse spécifique apparente et un volume de pores élevé (90 % ou plus) est le SCOTT FOAM fabriqué par Scott Paper Product Company. Le SCOTT FOAM est dispo- nible à l'état de mousse réticulée et sous forme de mousse non réticulée. Ces deux types de mousses sont disponibles sous des épaisseurs de 0,8 mm et plus, avec une porosité allant de 3,9 à plus de 39,5 pores par cm. La porosité préférée est d'environ 31,5 à environ 39,5 pores par cm. Les SCOTT FOAMS sont aussi avantageux par le fait qu'ils sont doux, élastiques, dimensionnellement stables et capables de supporter des pressions de 3,5 KPa. Une autre forme préférée de substrat est constituée par les feuilles ou bandes, expansées à l'état fondu, de fi- laments synthétiques, en particulier de filaments de polyes- ter et de filaments de polypropylène. Les feuilles ou bandes expansées à l'état fondu ont un volume de vides d'au moins %. Les feuilles ou bandes expansées à l'état fondu et for- mées de filaments de polyester d'un diamètre de 1 à 2 micro- 24î1772 - il - mètres et les feuilles ou bandes expansées à l'état fondu et formées de filaments de polypropylène d'un diamètre d'environ 3 à 4 micromètres constituent des exemples pré- férés de feuilles ou bandes expansées à l'état fondu. Les polyesters sont tout particulièrement appréciés étant don- né qu'ils tendent à être plus doux et aussi plus efficaces que les feuilles ou bandes de polypropylène. La quantité de concentré auto-émulsifiant appli- quée au substrat varie en fonction de la nature de ce subs- trat et de la nature du concentré, de même qu'en fonction de l'application envisagée. Par exemple, lorsque le produit absorbant est utilisé pour former des couches absorbantes jetables, il doit être capable de retenir le volume d'au moins trois mictions et par conséquent présenter une capa- cité de rétention d'environ 150 millilitres d'urine. Il est par conséquent aisé de déterminer, par une simple ex- périmentation, la quantité requise de concentré. Comme indiqué plus haut, l'utilisation d'un subs- trat oléophile permet d'appliquer le concentré huileux auto- émulsifiant au substrat sous forme de pellicule mince. En parti- culier, la quantité de concentré appliquée doit être juste suffisante pour mouiller les parois du substrat. Dans le cas de feuilles ou bandes non tissées, par exemple, la quantité de concentré dont la feuille ou bande est imprégnée a seule- ment besoin de correspondre à la quantité qui est suffisante pour revêtir les filaments formant la feuille ou bande. Dans le cas de substances expansées, la quantité de concentré hui- leux dont la mousse est imprégnée a simplement besoin de cor- respondre à la quantité qui mouille la structure formée par les frontières ou parois des cellules de la rousse, sans cepen- dant remplir lesdites cellules. Si la quantité de concentré auto-émulsifiant est notablement plus grande que la quantité nécessaire pour mouiller les parois du substrat, divers problèmes peuvent se poser. Par exemple, si l'épaisseur du concentré est no- tamment supérieure à quelques dixièmes de millimètre, il * pourra être difficile au fluide aqueux de pénétrer à tra- vers la surface du concentré pour former l'émulsion. Par - t41 1772 - 12 - conséquent, pour de nombreuses applications, la quantité d'énergie nécessaire au mélange du fluide aqueux avec le concentré huileux, pour former l'émulsion, serait trop grande ow bien la durée requise pour former l'émulsion se- rait trop élevée. Il en est en particulier ainsi dans le cas des couches absorbantes jetables pour lesquelles il est important que l'énergie de l'urine frappant le pro- duit absorbant soit elle-même suffisante pour provoquer l'émulsion ou que cette énergie s'additionne au moins à l'énergie communiquée par le mouvement de l'utilisateur de la couche absorbante. Par exemple, au cours de la nuit, un enfant en bas âge portant une couche jetable n'exécutera pas nécessairement des mouvements pendant la miction et il est par conséquent obligatoire que l'urine soit immédiatement absorbée, par exemple en une durée d'en- viron 10 à 20 secondes ou moins, sans apport additionnel d'énergie. Un autre inconvénient de l'application d'une quantité excessive de concentré huileux concerne l'expan- sion du concentré lorsqu'il forme l'émulsion visqueuse par contact avec le fluide aqueux. Bien entendu, si une partie importante des espaces libres du substrat est occupée par le concentré huileux, il n'y aura pas de place dans le pro- duit absorbant pour retenir l'émulsion lorsque celle-ci se di- latera jusqu'à un volume pratiquement égal à celui du fluide à absorber. En d'autres termes, puisque les concentrés au- to-émulsifiables de l'invention sont capables d'absorber jusqu'à environ 30 fois leur poids, de préférence environ 5 à 25 fois leur poids et mieux encore environ 8 à 15 fois leur poids de fluide aqueux, il est clair que le volume de l'émulsion correspondra essentiellement à la phase aqueuse (en tant que phase dispersée), la phase huileuse (qui est la phase externe continue) constituant un faible pourcen- tage du volume total. Il est cependant accep- table qu'une petite quantité de l'émulsion vienne en con- tact avec le corps de l'utilisateur-, puisque la phase hui- leuse externe a une action adoucissante sur la peau. Dans leur mode de réalisation le plus simple, les articles absorbants de l'invention peuvent se présenter - 13 - sous la forme d'une serviette ou tampon absorbant dans lequel un substrat oléophile est imprégné du concentré d'émulsion auto-émulsifiant. Selon un autre mode de réa- lisation, le tampon absorbant peut former l'un des cons- tituant de, ou une couche le noyau d'un article absorbant usuel quelconque, en particulier d'un article absorbant jetable ou devant être utilisé une seule fois, tel qu'une couche jetable ou analogue, une serviette hygiénique, un tampon, un bandage, un article de sport (un bandeau absorbant la sueur pour la tête, ou le poignet un revêtement de bonnet, casquette, casque ou analogue, etc.), des gants, un revêtement de gants et ana- logues. Ces articles absorbants sont essentiellement desti- nés à absorber et à retenir des fluides aqueux du corps com- me l'urine, le sang, la sueur, les exsudats des blessures, le flux menstruel, etc. Cependant, les articles absorbants de l'invention sont utiles dans tous les cas ou l'on désire absorber et retenir un fluide aqueux quelconque. Le substrat oléophile du tampon absorbant doit être suffisamment élastique et souple pour pouvoir épouser ou s'adapter à la partie du corps à laquelle il est appli- qué, pour pouvoir être fabriqué sous toute configuration et forme désirées,ce substrat étant de dimensions stables, c'est-à-dire qu'il est capable de retrouver, de façon ré- pété sa configuration et sa forme initiales après cessation des forces externes (par exemple celles résultant des mou- vements naturels du porteur lorsque l'article absorbant est utilisé comme accessoire vestimentaire, par exemple des couches absorbantes ou analogues, etc, ou celles ré- sultant d'une -simple compression comme dans le cas o un bébé.est assis sur la couche). En outre, le substrat doit être capable de conserver sa forme et d'être cependant élas- tique et souple sous le poids du fluide aqueux absorbé. En raison des masses spécifiques apparentes généralement très faibles des substrats expansés et non tissés qui cons- tituent les substrats préférés, le poids du fluide absorbé est habituellement d'au moins 20 ou 30 fois, ou plus, le poids du substrat dans le cas d'un tampon absorbant complè- 247 1772 - 14 - tement chargé, c'est-à-dire d'un tampon qui a absorbé et retenu le fluide en une quantité correspondant à sa capa- cité maximale. Par exemple, si les cellules d'un substrat expansé, formant mousse, s'affaissent ou si l'épaisseur d'un substrat formé par une bande non tissée diminue, sous le poids de l'émulsion (qui est approximativement égal au poids du fluide aqueux absorbé et retenu dans le cas d'un article absorbant complètement chargé), la capacité d'absorp- tion diminue d'une quantité correspondant à la perte de vo- lume, ce qui entraîne un risque de fuite ou une réduction du pouvoir absorbant. Par exemple, lorsque l'article absorbant constitue le noyau absorbant d'une couche ou ana- logue jetable ou une partie de ce noyau, il est essentiel que cette couche soit bien adaptée et cependant suffisam- ment flexible et mince pour qu'elle soit susceptible de changer de forme lorsque le corps de l'utilisateur passe d'une position à une autre. Les articles absorbants de l'invention compren- nent par conséquent le concentré d'émulsion auto-émulsi- fiant, formant une émulsion eau-dans-huile, qui imprègne un substrat oléophile absorbant, flexible et élastique,sou! la forme d'unepellicule mince mouillant les parois de ce substrat, de telle sorte que l'article soit susceptible d'être maintenu en contact avec le corps d'un animal, en s'adaptant à la forme de celui-ci, de façon que le concentré d'émulsion puisse communiquer avec les fluides aqueux du corps,exsudés ou excrétés par le corps de l'animal, soit directement, soit après passage à travers une feuille superficielle venant au contact du corps et éventuellement une ou plusieurs couches additionnelles. Une couche jetable, qui est destinée aux enfants en bas âge et/ou bébés, de même qu'aux adultes incontinents, ou un tampon ou serviette hygiénique ou article similaire, comprendra habituellement une feuille supérieure perméable aux liquides et venant au contact du corps, une feuille de dos imperméable aux liquides et une ou plusieurs couches inter- médiaires constituées par ou contenant la substance absorban- te. 247 1772 - 15 - La feuille supérieure perméable aux liquides et venant en contact avec le corps peut aussi être utili- sée, si on le désire, pour envelopper les bords externes de l'article absorbant et recouvrir la feuille de dos im- perméableauxliquides.Toute feuille fibreuse cellulosique tissée ou non tissée ou autre substance perméable aux li- quides peut être utilisée pour autant qu'elle présente une résistance mécanique et une résistance à l'humidité suffisantes pour lui permettre de résister à la rupture ou à.la désagrégation lorsqu'elle est en contact avec les fluides du corps ou lorsqu'elle est soumise à des efforts. La feuille superficielle doit permettre un passage rapide du fluide aqueux sans s'humidifier elle-même. La plupart des feuilles superficielles des couches usuelles sont sa- tisfaisantes. De très bons résultats sont obtenus, en ce qui concerne la douceur, le caractère unila perméabilité aux fluides et le toucher sec, lorsque la feuille superficiel- le est constituée par une feuille mince, d'une épaisseur d'environ 0,8 mm à environ 1,6 mm, constituée par le même type de mousse que celui utilisé pour le substrat oléophi- le mais, bien entendu, sans le concentré d'émulsion. Cette feuille supérieure en mousse non traitée peut être fixée à un substrat formé par une mousse ou autre substrat oléo- phile au moyen d'un adhésif convenable quelconque ou par fusion thermique. Il est aussi possible de faire pénétrer le concentré d'émulsion seulement sur une partie de l'épais- seur du substrat formé par la mousse, de telle sorte que la partie imprégnée constitue le tampon absorbant et que la partie non imprégnée joue le rôle de feuille supérieu- re. Par exemple, en utilisant au départ une feuille de mous- se d'une épaisseur de 6,4 mm, la quantité de concentré d'émulsion peut être limitée de façon à imprégner seulement les 3/4 de l'épaisseur du substrat. Le tampon absorbant aura alors une épaisseur de 4,8 mm et la feuille supe:r1- re une épaisseur de 1,6 mm. La feuille supérieure peut présenter la même configuration générale que le tampon absorbant ou être no- tablement plus grande; dans ce dernier cas, la feuille supê- 247 1772 - 16 - périeure peut être utilisée pour envelopper les. bords et s'étendre sous la feuille de dos imperméable. La feuille de dos imperméable aux liquides peut être constituée par toute matière plastique filmogène in- soluble dans l'eau, comme le polyéthylène, le polypropylène, le polyuréthanne, les polyamides (par exemple le nylon), les polyesters et analogues. Cette feuille de dos doit être aussi mince que possible, une épaisseur d'environ 25 micromètres étant généralement satisfaisante. Au lieu d'utiliser une couche ou pellicule séparée fixée au dos du tampon absorbant, on peut enduire ou revêtir ce dos d'une substance imperméable aux fluides. Les compositions de revêtement à base de l'une quelconque des matières plas- tiques filmogènes précitées ou toute autre composition de revêtement donnant un revêtement non toxique imperméable aux liquides et inerte visà-vis du substrat oléophile et du concentré d'émulsion, ainsi que vis-àvis de l'émulsion elle-même, peuvent être utilisées. Selon encore un autre mode de réalisation, la feuille de dos imperméable peut constituer une partie in- tégrante du substrat oléophile. Par exemple, il est bien connu de former des mousses oléophiles présentant, sur une de leurs faces, une couche superficielle ou peau im- perméable aux liquides. Ainsi, la mousse peut être for- mée sur une surface métallique susceptible d'être chauf- fée à une température supérieure au point de fusion de la substance de la mousse afin de fondre la surface de celle-ci qui est en contact avec la surface métallique chauffée, pour former - une mince Deau. On peut aussi former la mince peau imperméable aux liquides en fondant ou liant à la flamme la surface de dos de la mousse ou en la ramollissant par un solvant. Dans tous les cas, la feuille supérieure perméable aux liquides, le noyau absorbant et la feuille de dos imperméable aux liquides peuvent être choisis et fixés les uns aux autres de telle sorte que les élasticités des différentes couches soient appa- riées, ce qui est important pour assurer une bonne adap- 247 1772 - 17 - tation de l'article absorbant, en particulier dans le cas des couches jetables et des articles absorbants similaires qui sont soumis, de façon intensive, au cours de leur utilisation, à une agitation et/ou à des mouvements de va- et-vient, à la pression et à des efforts. En plus du tampon absorbant contenant le concen- tré d'émulsionle noyau absorbant peut comporter, confor- mément à l'invention, une substance absorbante additionnel- le telle qu'un tampon usuel d'ouate cellulosique, un tam- pon duveteux ou pelucheux à base de bois, etc. L'impor- tance et la capacité d'absorption du hoyau absorbant sont déterminées d'après l'utilisation souhaitée. Dans le cas o le tampon absorbant est utilisé dans des couches jeta- bles, la quantité de substance absorbante et la capacité d'absorption de ce tampon doivent être suffisantes pour retenir au moins deux fois, et de préférence trois fois, le volume d'une miction ou bien environ 150 millilitres d'urine. Pour la fabrication du tampon absorbant destiné à être utilisé comme noyau absorbant de couches jetables, d'azèles et d'articles similaires il n'est pas essentiel que le concentré d'émulsion s'éten- de sur la totalité de la surface-du substrat oléophile. Il est suffisant que le concentré d'émulsion soit présent dans la partie centrale du substrat et éloigné d'au moins l'un, de préférence d'au moins deux, et mieux encore des quatre côtés du substrat. En laissant un ou plusieurs des bords du tampon absorbant exempts de concentré d'émulsion, il devient aisé de lier le tampon absorbant aux autres couches de l'article absorbant, puisqu'il est difficile de trouver des adhésifs ou des méthodes de liaison effica- ces en présence de substances huileuses. Selon une disposition particulièrement appréciée des couches d'un article absorbant conforme à l'invention, le tampon absorbant contenant le concentré d'émulsion est utilisé en combinaison avec une feuille absorbante de tissu aiguilleté qui est placée soit entre le tampon absorbant et la feuille superieure perméable aux liqui- 247 1772 - 18 - des ou entre le tampon absorbant et la feuille de dos imperméable aux liquides. La feuille absorbante. confère une capacité d'absorption supplémentaire pour l'urine émulsifiée en excès lorsque le tampon absorbant devient saturé et joue un r5le de support du tampon absorbant, ce qui réduit la tendance à la compression du tampon absorbant sous le poids de 1' é m u 1 s i o n o u tout du moins tend à renforcer l'article absorbantde telle sorte qu'il puisse conserver sa configuration par- ticulière lui permettant d'épouser la forme voulue, en particulier lorsque l'article absorbant est une couche jetable. Les substances préférées pour constituer la feuil- le absorbante comprennent des tissus aiguilletés, formés avec du polypropylène ou un polyester ou des mélan- ges de ceux-ci, qui présentent un poids d'environ 34 g/m2 à environ 1 020 g/m. En outre, on peut utiliser plusieurs feuilles absorbantes selon toute disposition convenable, par exemple une feuille pelucheuse en papier à la suite de la feuille de dos imperméable aux liquides et une feuil- le en tissu a i a u i 1 1 e t é, réceptive aux substances huileuses, entre le tampon absorbant et la feuille pelu- cheuse en papier. Le tissu. a i g u i 1 1 e t é peut être préparé sous la forme d'un ensemble monobloc avec le papier pelu- cheux ou constituer un élément distinct ou bien ces deux éléments peuvent être stratifiés et liés l'un à l'autre; la feuille pelucheuse en papier peut aussi être au-dessus du-tampon absorbant et le tissu a i g u i 1 1 e t é en dessus dudit tampon absorbant. En utilisant à la fois un tissu a i g u i 1 1 e t é et réceptif à l'émulsion et un papier pelucheux réceptif à l'urine non émulsifiée ou une autre substance convenable, on peut avantageusement retenir dans le noyau absorbant de l'article absorbant tout excès d'urine émulsifiée ou non émulsifiée (ou autre li- quide aqueux). Conformément au mode de réalisation préféré de l'invention, l'article absorbant est une couche jetable- 247 1772 - 19 - ou analogue, comprenant une feuille supérieure venant au contact du corps et perméable aux liquides,,une feuille de dos imperméable aux liquides et un noyau absorbant qui comprend le substrat oléophile contenant le concentré d'émulsion absorbant, entre la feuille supérieure et la feuille de dos. La configuration de couche préférée est celle d'une couche usuelle jetable en pli creux sur laquelle sont fixées des pattes auto- adhésives. De telles couches sont par exemple décrites dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique NI 4 051 853 (Egan) auquel on pourra se référer. Cependant, toute configuration de cou- che qui s'adapte convenablement lors de l'utilisation peut être adoptée pour les articles absorbants de l'inven- tion. Dans les exemples non limitatifs suivants de l'invention, tous les pourcentages et parties sont expri- més en poids, sauf indication contraire. Les tampons absor- bants sont considérés comme "bons", "assez bons" ou l'in- satisfaisants" d'après les critères suivants: Si le tampon absorbant peut retenir au moins 30 parties d'urine par partie de concentré d'émulsion, il est considéré comme "bon"; si ce tampon peut retenir de 20 à parties d'urine par partie de concentré d'émulsion, il est considéré comme "assez bon"; s'il peut seulement rete- nir moins de 20 parties d'urine par partie de concentré d'émulsion, il est classécomme "'insatisfaisant". La quan- tité de liquide retenue est déterminée comme suit On verse lentement une certaine quantité d'urine synthétique, à 370 C, d'une hauteur de 2,54 cmau-dessus d'un tampon absorbant mesurant 10,2 cm x 15,2 cm, sur la région centrale dudit tampon, dans une zone circulaire d'un diamètre de 3,8 cm. Dix secondes après la fin du versement,on saisit le tampon par l'un des d e u x b o r d s étroits et on le maintient enposition verticale. La quan- tité d'émulsion qui s'échappe du tampon absorbant est me- surée au bout de 5 secondes, 30 secondes, lminute, 5 minu- tes, 15 minutes, 30 minutes et 1 heure.L'urine est considé- rée comme retenue dans le tampon si la quantité d'émulsion 247 77 - 20 - qui s'échappe de ce tampon est comme indiqué ci-après: Durée Quantité (parties par partie d'urine absorbée) secondes 0,0000 30 secondes Exemple'l On prépare un concentré auto-émulsifiant en mé- langeant les ingrédients suivants: - 12 % d'alcool laurylique éthoxylé (2 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool laurylique) (Standamul LA-2, Henkel et Cie) - 3 % d'alcool laurylique éthoxylé (1 mole d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool laurylique) (Standamul LA-1, Henkel et Cie) 3 % de glycérine - 82 % d'huile minérale de très faible viscosité. Le Standmul LA-2 présente une valeur HLB de 5,7 Le Standmul LA-1 présente une valeur HLB de 3,8 Le mélange présente une valeur HLB de 5,3. On prépare une feuille supérieure de couche par stratification d'une feuille de support en polyéthy- lène, de 25,4 micromètres d'épaisseur, à une mousse de polyuréthanne, du type polyester, réticulée, de 10,2 cm x 10,2 cm x 0,635 cm, présentant 39, 4 pores/cm linéaire et un volume total de vides de 97 % (SCOTT FOAM) et applica- tion subséquente de l'ensemble obtenu à une feuille supé- rieure de tissu non tissé de polypropylène. On forme un tampon absorbant en imprégnant la mousse de polyuréthanne 2 47 1772 - 21 - avec le concentré d'émulsion, à raison d'une partie de concentré par partie de substrat de mousse. Le tampon absorbant obtenu est évalué comme "bon'"; en fait, il est capable de retenir presque 30 parties d'urine par par- tie de concentré d'émulsion. Ce tampon présente un touchergras et ne dégage pratiquement aucune odeur d'urine même lorsqu'il est laissé au repos pendant 3 heures à la tem- pérature ambiante. Exemple 2 Cet exemple montre que, avec des émulsifiants ayant des valeurs HLB relativement élevées, formant des émulsions eau-dans-huile, l'agent stabilisant qu'est la gly- rine peut ne pas être utilisé dans le concentré d'émulsion. On prépare un concentré d'émulsion à partir de 12 parties d'alcool oléylique éthoxylé (3 moles d'oxyde d'éthylène) (Volpo-3, Croda Inc.) (HLB = 6,6), 3 parties d'un éther de glycérol et d'alcool gras (Cremophor WO-A, BASF Wyandotte) (HLB = 4,8 à 5,8) et 85 parties d'une huile minérale normalisée, de viscosité moyenne. Les deux émulsifiants mélangés présentent une valeur HLB globale de 6,3. En suivant le processus de l'exemple 1 et en uti- lisant la même mousse de polyuréthanne réticulée, du type polyester, à 39,4 pores/cm linéaire (SCOTT FOAM), on prépa- re un tampon abosrbant en imprégnant une feuille de 10,2 cm x 10,2 cm x 0, 635 cm du SCOTT FOAM avec le concentré, à raison de 1 partie de concentré par partie de feuille de mousse. Le tampon absorbant résultant est capable de rete- nir jusqu'à 30 parties d'urine par partie du concentré d'émulsion. Même après absorption d'urine, le tampon con- serve un toucher gras et ne dégage pas une odeur d'urine. Ces faits montrent que l'urine forme la phase aqueuse dis- continue d'une émulsion stable eau-dans-huile. Exemple 3 On répète chacun des exemples 1 et 2, sauf qu'on remplace le substrat de mousse de polyuréthanne par une bande non tissée constituée de filaments de polyester préparés par expansion d'une masse fondue (diamètre de 1 à 247 1772 - 22 - 2 micromètres) et présentant un volume de vides d'environ %. Dans les. deux cas., le tampon absorbant obtenu est évalué comme "b.on". 24? 1772 - 23 - R E V E N D I C AT I 0 N S 1. Tampon absorbant capable de retenir des fluides aqueux sousla forme d'une émulsion eau-dans-huile visqueuse et stable, caractérisé en ce qu'il comprend un substrat oléophile poreux, élastique et souole, dont le volume des vides représente au moins 50 % du volume total et un con- centré d'émulsion huileux auto-émulsifiant comprenant une huile ou un solvant hydrocarboné et au moins un émulsifiant formant une émulsion eau-dans-huile et présentant une va- leur HLB totale de 2 à 7, le rapport pondéral de l'huile ou solvant hydrocarboné à l'émulsifiant étant d'environ 50 0 à environ 95: 20, ce concentré d'émulsion impré- gnant au moins une partie du substrat oléophile sous la forme d'une pellicule mince et étant présent en une quantité juste suffisante pour mouiller les parois du substrat poreux dans ladite partie imprégnée. 2. Tampon absorbant selon la revendication 1, caractérisé en ce que le substrat oléophile précité est une mousse de polyuréthanne. 3. Tampon absorbant selon la revendication 2, caractérisé en ce que la mousse de polyuréthanne précitée est en un polyester-polyuréthanne réticulé comportant environ 31,5 à 39,5 pores par centimètre linéaire tandis que le volume des vides représente environ 95 à envi- ron 97 % du volume total de ladite mousse. 4. Tampon absorbant selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en outre, sur une sur- face principale du substrat oléophile, une couche imper- méable aux liquides et, sur l'autre surface principale du substrat oléophiIe, une autre couche perméable aux liquides. 5. Tampon absorbant selon la revendication 2, caractérisé en ce que la mousse de polyuréthanne précitée comprend une peau imperméable aux liquides qui est for- * mée à la surface de la mousse, à partir du polyuréthanne constituant cette mousse. Z4? 1772 - 24 - 6. Tampon absorbant selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport de l'huile ou du solvant hydrocarboné à l'émulsifiant est d'environ 67: 33 à en- viron 90: 10. 7. Article absorbant capable d'absorber et de re- tenir des liquides aqueux sous la forme d'une émulsion eau- dans-huile visqueuse et stable, caractérisé en ce qu'il comprend une feuille supérieure perméable aux liQuides, une feuille de dos imperméable aux liquides et un noyau absorbant entre lesdites feuilles supérieures et de dos, ledit noyau absorbant comprenant un substrat poreux cons- titué par une mousse de polyuréthanne oléophile qui com- porte au moins 19,5 pores par centimètre linéaire et dont le volume des vides représente au moins 90 % du volume total dudit substrat et, imprégnant ce substrat, sur au moins une partie de la surface de celui-ci, un concentré d'émulsion huileux auto-émulsifiant qui contient environ à environ 95 parties d'une huile ou d'un solvant hydro- carboné et environ 50 à 5 parties d'au moins un émulsifiant formant une émulsion eau-dans-huile et présentant une va- leur HLB d'environ 2 à environ 7, la quantité de concentré d'émulsion étant suffisante pour mouiller les parois de la partie imprégnée du substrat de mousse de polyuréthan- ne. 8. Article absorbant selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'il constitue une couche absorbante jetable et en ce que le concentré d'émulsion comprend en outre 0 à 10 % en poids, par rapport au concentré, d'aun oins un agent stabilisant pour favoriser la formation d'une émulsion eau-dans-huile lorsque le concentré est mis en contact avec l'urine. 9. Couche absorbante jetable selon la reven- dication 8, caractérisée en ce que le concentré d'émulsion précité comprend environ 80 à 90 % en poids d'une huile minérale de viscosité faible à moyenne, environ 10 à 20 % en poids d'un mélange d'émulsifiants ayant une valeur HLB d'environ 3 à 6 et 0 à 10 % en poids d'un agent stabilisant qui est la glycérine, le propylène-glycol, le mannitol ou l'eau. - 25 - 10. Couche absorbante jetable selon la reven- dication 9, caractérisée en ce que le substrat de mousse de polyuréthanne précité est constitué par une mousse de poly-es.ter-polyuréthanne, de polyéther-polyuréthanne ou de poly(éther-ester)-polyuréthanne, à l'état réticulé,dont le volume des vides représente au moins 97 % du volume total dudit substrat et qui présente environ 31,5 à 39,5 pores par centimètre linéaire, ledit substrat de mousse présentant une épaisseur d'environ 0,8 mm à environ 6,4 mm. 11. Couche absorbante jetable selon la revendi- cation 10, caractérisée en ce que le noyau absorbant précité comprend en outre au moins une couche de t i s s u aiguilleté qui est contiguë au substrat de mousse précité, cette couche de tissu étant absorbante vis-à-vis des liqui- des oléophiles tels que les émulsions eau-dans-huile.