FR 2472006 A1 19810626 FR 8026240 A 19801210 La présente invention se rapporte à une composition d'encre pour lithographie sans eau, ayant une bonne propriété d'impression, permettant d'imprimer à partir d'une plaque d'impression lithographique avec un fluide sans utiliser aucune sorte de système distributeur d'eau pour masquer une zone sans image et elle se rapporte également au procédé d'impression. Dans l'impression lithographique qui utilise la propriété de l'encre huileuse et de l'eau de se repousser l'une l'autre, une plaque d'impression comprenant des zones lipophiles d'image et des zones hydrophiles (réceptrices de l'eau) sans image, est prévue avec une solution d'un distributeur et une encre huileuse (impres- sion à deux fluides), et l'encre huileuse n'adhère qu'aux zones de l'image et elle esttransférée à un matériau d'impression. Mais le contrôle de l'alimentation de la solution du distributeur et de l'encre huileuse est très difficile et nécessite beaucoup d'adresse, et un mauvais contrôle a pour résultat divers problèmes comme l'encrasse- ment et le graissage, du fait de l'émulsification, une mauvaise reproduction des demi-tàntes, un faible brillant et l'accumulation d'un phénomène d'amoncellement du à la faible résistance à l'eau du papier. Pour résoudre ces problèmes de la technique traditionnelle d'impression lithographique utilisant une solution d'un distributeur et pour obtenir une matière imprimée de bonne qualité par une opération efficace d'impression, de nombreuses études ont été faites sur la techniquecd la lithographie sans eau, et certaines d'entre elles sont utilisées à une échelle commerciale. Dans la lithographie sans eau, une couche de faible adhérence à base de silicone, ayant une faible énergie de surface, est formée sur une zone sans image, tandis qu'une couche lipophile est formée sur les zones de l'image, afin d'empocher l'adhérence de l'encre huileuse aux zones sans image (voir brevet U.S. No. 3 511 178). Les conceptions traditionnelles d'encre d'impression pour lithographie sans eau ont pour but d'empocher l'adhérence de l'encre aux zones sans image soit en augmentant l'état visqueux de l'encre (en augmentant par conséquent l'attraction moléculaire entre les particules d'encre), ou en ajoutant un organopolysiloxane ou analogue à l'encre (voir publication du brevet japonais No. 11287/75) ou en utilisant une résine modifiée auxsiliconoe comme véhicule de 1 'encre (voir publications de breveib japonais No. 10124/76, No. 22405/76, No. 10041/77, No. 10042/77 et autres) . Le premier type d'encre n'est pas efficacement transféré du rouleau ou blanchet à un matériau d'impres- sion. De plus, le nivellement de l'encre sur un matériau d'impression est mauvais, et donne un faible brillant. En plus de ces défauts, le dernier type d'encre forme une pellicule d'encre ayant une faible énergie sur un matériau d'limpression, ainsi, le piégeage sur la couche d'encre précédemment impriméen'est pas suffisant dans l'impression multicolore. L'encre du premier type présente un autre défaut, en effet, bien qu'il n'y ait ni encrassement ni graissage dans les zones sans image (c'est-à- dire le fond), quand la température de la presse d'impression est faible à la mise en marche de la presse, quand la température de la plaque augmente pendant l'impression continue ou pendant la saison chaude de l'été, on observe un graissage et un encrassement excessifs. Par ailleurs, dans la conception traditionnelle de l'encre d'impression pour lithographie sans eau, on a proposé qu'un matériau choisi dans le groupe consistant en esters, éthers, aldéhydes, cétones, alcools et leurs mélanges, soit ajouté à l'encre d'impression. Cependant, cela ne donne pas de bonnes propriétés d'impression pour une lithographie sans eau (voir publication du brevet japonais No. 121807/79). La présente invention a par conséquent pour objet une composition d'encre pour lithographie sans eau, ayant de bonnes propriétés d'impression, un transfert parti- culièrement bon à un matériau d'impression, et donnant une matière imprimée ayant un très bon brillant. La présente invention a pour autre objet unIrocédé d'impression en utilisant la composition d'encre pour lithographie sans eau, qui a de bonnes propriétés d'impres- sion, en particulier un bon transfert à un matériau d'impression, et qui donne une matière imprimée ayant -un bon brillant. D'autres objets et avantages de la présente invention deviendront mieux apparents à ceux qui sont compétents en la matière à la lecture de la description qui suit. La présente invention se rapporte à une composition d'encre pour lithographie sans eau consistant essentielle- ment en environ 15 à environ 35%o' en poids d'une résine comme véhicule, environ 5 à environ 25% en poids d'une huile siccative ou semi-siccative, environ 15 à environ % en poids d'une huile minérale et environ 1 à environ % en poids d'une matière colorante, cette huile minérale se composant de mélanges solvants de pétroe à fort point d'ébullition, ayant un point d'ébullition supérieur à 2000C et contenant moins de 5% en volume de composants aromatiques. Par ailleurs, la présente invention se rapporte à une composition d'encre pour lithographie sans eau o, en plus de ce qui précède, toute ou partie de l'huile siccative ou semi-siccative est remplacée par un élément choisi dans le groupe consistant en-un ester d'acide aliphatique, un ester d'acide dibasique aliphatique, un ester d'acide phosphorique et leurs mélanges, cet élément ayant un point d'ébullition supérieur à 2000C, et un point de coagulation inférieur à -51C. Les mélanges solvantsde, pétrole à fort point d'ébullition ont généralement été utilisés dans l'encre d'impression pour lithographie, ces mélanges solvants contenant plus de 5% en volume d'un composant aromatique 247200 6 comme un alkyl benzène, un alkyl naphtalène, de l'acé- naphtène, du biphényle, du fluorène, de 1'anthracène et analogues. Par ailleurs, les mélanges solvants de pétrole à fort point d'ébullition à utiliser dans la présente invention contiennent moins de 5% en volume de composants aromatiques. Ce dernier solvant, comparé au premier, a un fort point d'aniline, et provoque des changements de viscosité quand la température ambiante est faible, en particulier en hiver du fait du fort point d'écoulement, avec ainsi pour résultat des phénomènes de collage. Par conséquent, on ne l'a pas utilisé traditionnellement comme solvant pour une encre d'impression lithographique. Les mélanges solvants id pftme à fort point d'ébulli- tion spécifiés dans la présente invention ont une forte "libération du solvant" par rapport à la résine comme véhicule utilisée dans l'encre. Quand l'encre d'impression contacte des zones sans image de la plaque d'impression lithographique sans eau, la pellicule d'encre peut être pelée des zones sans image sans laisser d'encre. En conséquence, cela empêche l'encrassement ou le graissage des zones sans image et l'on peut obtenir une matière imprimée de bonne qualité. La composition d'encre pour lithographie sans eau est une bonne composition ayant des propriétés et effets pratiques d'impression. Cependant, cette composition d'encre ne présente pas des propriétés suffisantes d'impression pour augmenter la température de la plaque du fait d'une impression rapide de longue durée. Et quand elle est à basse température, en particulier en hiver, elle pose certains problèmes: l'encre devient collante et les matières imprimées ont un brillant relativement mauvais et de mauvaises caractéristiques de séchage, et on observe une pellicule d'écume à la surface de l'encre pendant son stockage. Ces défauts ont été résolus sans mal en remplçant toute ou partie de l'huile siccative ou semi-siccative par un élément choisi dans le groupe consistant en un ester d'acide aliphatique, un ester d'acide 2472006 i dibasique aliphatique, un ester d'acide phosphorique et un mélange d'entre eux. On donnera ci-après, sans limiter l'invention, des exemples spécifiques de mélanges de solvants cle pétrole à fort point d'ébullition. Solvant Fabrication Composants Point d'ebullition aromatiques o C contenus (% en volume) Initial Final HuLe d'absorption Chevron Research Co. 2 222 - 271 420 800 huile 5 Texaco Inc. 0 260 - 321 Magie sol 44 Magie Bros oil Co. 0 226 - 260 Magie sol 47 " 0 230 - 273 Magie sol 52 " 0 265 - 316 Huile 620 désodo- risée " 0 288 - 372 Huile 1108 Witco Chemical Co. O 280 - 324 Huile 1102 " 0 266 - 325 Huile combustible lourde Metro oil & Chemical Co. 3 260 - 315 Huile combustible lourde Amsco Solvents & Chemi- 3 270 - 326 cal Co. PKWF 1/3 af Johann Haltermann GMBH. 2 210 - 230 PKWF 4/7 S 5 235 - 265 PKWF 4/7 af " 2 240 - 270 PKWF 6/9 S " 5 260 - 290 PKWF 6/9 af " 2 260 - 290 PKWF 28/31 " 2 280 - 310 ii _ i NI. C=X t O ' c, Les esters9comme un ester d'un acide aliphatique et un ester d'un acide dibasique aliphatique, à utiliser dans la présente invention, doivent répondre aux conditions ci-dessus, autrement ils sont considérés comme inacceptables du fait de leus mauvaisEspropriéts d'impression et analogueso On peut citer, comme esters efficaces, le butyrate d'hexyle, le butyrate d'heptyle, le butyrate d2octyle, le valérate d'amyle, le valérate d'hexyle, le valérate d'heptyle, le valérate d7octyle9 le caproate de butyle, le caproate d'amyle, le caproate d'hexyle, le caproate d'heptyle, le caproate deoctyle, l'heptylate de propyle, l'heptylate de butyle, l'heptylate dvamyle, l'heptylate d'hexyle lVheptylate d'heptyle, l'iheptylate d'octyle, le caprylate d'éthyle, le caprylate de propyle, le caprylate de butyle, le caprylate d'amyle, le caprylate d'hexyle, le caprylate d'heptyle, le caprylate d'octyle, le pélargonate de méthyle, le pélargonate d'éthyle, le caprate de méthyle, le caprate d'éthyle, le caprate d'octyle, l'oléate d'éthyle, lVoléate de propyle, lVoléate de butyle, l'oléate d'amyle, l'oléate d'heptyle, l'éla'idate de méthyle, llélaidate d'éthyle, l'élaldate de propyle, l'élaidate de butyle, l'élaIdate d'amyle, l'oxalate de dibutyle, le malonate de dibutyle, le succinate de diéthyle, le succinate de dibutyle, l'azélate de diéthyle, le sébagate de dibutyle, le sébaçate de dioctyle, le maléate de diméthyle, le maléate de diéthyle, le maléate de dipropyle, le maléate de dibutyle, le maléate de diamyle, le maléate de dihexyle, le maléate de diheptyle, le maléate de dioctyle, le fumarate de dimé- tyle, le fumarate de diéthyle, le fumarate de dipropyle, le fumarate de dibutyle et analogues. On peut citer, comme esters d'acides phosphoriques efficaces dans la présente invention, le phosphate de tributyle, le phosphate de triamyle, le phosphate de tri- hexyle, le phosphate de triheptyle, le phosphate de tri- octyle, le phosphate de tributoxyéthyle, le phosphate de trichloroéthyle et analogues. Ces mélanges solvanB de pétrole à fort point d'ébullition ne doivent pas contenir plus de 5% en volume de composants aromatiques, autrement, il se forme un encrassement et un graissage des zones sans image. La quantité des mélanges solvantsde pétrole à fort point d'ébullition à utiliser dans l'encre est déterminée par les autres composants de l'encre, en particulier la résine comme véhicule, mais pour obtenir une composition d'encre ayant de bonnes propriétés d'impression lithographique sans eau, il faut de 15 à 45% en poids, de préférence 20% en poids du solvant sur la base de la quantité totale de la composition de l'encre. Dans le cas d'une quantité inférieure à 1% d'un ester d'un acide aliphatique, d'un ester d'un acide dibasique aliphatique ou d'un ester d'un acide phosphorique à utiliser dans l'encre, cela pose certains problèmes: on observe un encrassement et un graissage lors d'une impression rapide et de longue durée, la viscosité de l'encre change quand elle est à basse température, les matières imprimées ont un brillant relativement mauvais et un temps de prise mauvais. Si la quantité est supérieure à 20%, la viscosité de l'encre devient faible, cela peut nuire aux propriétés d'impression et on ne peut obtenir d'autres effets d'amélio- ration. On pejut utiliser, en combinaison, une huile traditionnelle siccative ou semi-siccative. La composition d'encre selon l'invention contient des résines comme véhicule utilisées dans les encres traditionnelles d'impression lithographique, comme une résine phénolique, une résine phénolique modifiée à la colophane, une résine alkyde, une résine d'ester de colophane, une résine de pétrole et une résine maléique et analogues. Des huiles siccatives ou semi-siccatives peuvent être utilisées comme de l'huile de lin, de l'huile d'abrasin, de l'huile de carthame et analogues. On peutudliser un mélange solvant de pétrole à fort point d'ébullition courant ayant un point d'abullition compris entre 200 et 3000C comme huile minérale, mais en le régulant par la quantité des mélanges solvantsde pétrole à fort point d'ébullition spécifiés dans la présente invention; les composants aromatiques contenus dans les mélanges solvants de pétrole à fort point d'ébullition, au totaldans la composition de l'encre doivent ttre formulés pour représenter moins de 5% en volume. Divers pigments organi- ques et inorganiques traditionnels peuvent également %tre utilisés, comme matière colorante. Par ailleurs, des additifs bien connus, utilisés dans les encres tradition- nelles d'impression lithographique peuvent être utilisés, par exemple des cires comme de la cire de paraffine, de la cire d'amide, de la cire montan, de la cire de Carnauba et analogues; un agent séchant comme un savon de métal de cobalt, de manganèse ou de plomb d'acide naphténique ou octanoique; un agent anti-écume; un agent anti-maculage et analogues. Un vernis d'encre peut âtre produit par exemple à partir de ces matériaux par le procédé qui suit: un mélange des résines ci-dessus définies et b l'huile siccative ou semi-siccative est chauffé jusqu'à une tempéra- ture supérieure au point d'amollissement de la résine pour former un vernis et, au vernis, on ajoute les mélanges solvants de pétrole à fort point d'ébullition spécifiés dans la présente invention, en même temps que les mélanges solvants de pétrole à fort point d'ébullition traditionnels requis. Pour faire une encre pour impression au tissu du type durcissable à chaud, un solvant ayant un point initial d'ébullition inférieur à 2601C est souhaitable. Pour le type durcissable à chaud, il faut un point supérieur à 2601C. Une composition d'encre peut ttre produite à partir du vernis ainsi préparé en broyant et en dispersant une matière colorante dans le vernis d'une façon traditionnelle, et en ajoutant les additifs ci-dessus mentionnés comme la cire, l'agent séchant et le pigment si nécessaire. La présente invention sera mieux décrite en se référant aux exemples qui suivent qui ne doivent en aucun ces en limiter le cadre. 2472006. Synthèse 1. Un mélange de 50 parties d'une résine phénolique modifiée à la colophane ( Tamanol 361 de Arakawa Chemical Co. Ltd), de 10 parties d'huile de lin et de 40 parties de chacun des mélanges solvantsde pétrole à fort point d'ébullition identifiés ci-après a été chauffé-à 200 C pour former un vernis du type pouvant prendre à la chaleur. Sept vernis d'encre ont été préparés de cette façon et identifiés comme vernis d'encre I à 7. Huile d'absorption (2% de composants aromatiques)....... Vernis d'encre 1 Magie Sol 44 (0% ")..... " 2 Magie Sol 47 (0% ")..... " 3 PKWF 1/3 af (2% ")..... " 4 PKWF 4/7 S (5% ")..... " 5 PKWF 4/7 af (2% ")....." 6 Magie Sol 440 (10% ")..... " 7 Synthèse 2. Un mélange de 45 parties de résine phénolique modifiée à la colophane (Tamanol 352 de Arakawa Chemical Co., Ltd), de 15 parties d'huile de lin et de40 parties de chacun des mélanges solvants de pétrole à fort point d'ébullition identifiés ci-après a été chauffé à 200 C pour former un vernis pour impression au tissu. Sept vernis d'encre ont été préparés de cette façon et identifiés par vernis d'encre 8 à 14. Magie sol 52 (0% de composants aromatiques)...... Vernis d'encre 8 Huile 1180 (0%)...... " 9 Huile combustible lourde (3% ")...... " 10 PKWF 6/9 S (5 ")..... " PKWF 6/9 S (5% ")... 2472006. l1 PKWF 6/9 af (2% de composants aromatiques)...Vernis d'encre 12 PKJF 28/31 (2%) )....o 13 Magie sol 500 (12% ")..... "14 Exemples 1 à 6, Six compositions d'encre ont été préparées à partir de mélanges de 79 parties des vernis I à 6, de 20 parties de bleu de phtalocyanine, 1 partie de cire par la technique traditionnelle de broyage et de dispersion. Les encres ont été identifiées comme compositions dvencre 1 à 6. 156o Exemple de comparaison No. 10 Ltencre de comparaison No. 1 a été préparée à partir de la même formule que celle utilisée à l'exemple I mais en remplaçant le vernis 1 par le vernis 70 Exemple de comparaison No0 2. L'encre de comparaison No0 2 a été préparée de la même formule que celle utilisée à 1eexemple de comparaison No. 1 mais en remplaçant 5 des 79 parties du vernis 7 par de la silicone liquide (SH 510 de Toray Industries, Inc)0 Essai d'impression No. 1 Une impression avec prise à la chaleur a été accomplie sur une presse rotative en offset (Système 18, imprimanui en quatre couleurs de Komori Printing Machinery Co., Ltd) avec une plaque d'impression litho- graphique sans eau (produit de Toray Industries, Inc) en utilisant les compositions d'encre I à 6 et les encres de comparaison Nos. 1 et 2. On vérifia, sur les matières imprimées, la présence d'encrassement ou de graissage dans les zones sans image, ou de piégeage ainsi que le brillant. Les résultats sont indiqués au tableau I qui suit. 247. o. 2472006 1 Tableau 1. 1c Pour les procédés voir ci-dessous. Exemples 7-12. Six compositions d'évaluation de chaque facteur, d'encre ont été préparées à partir de mélanges de 77 parties des vernis 8 à 13 de la synthèse 2, de 20 parties de bleu de phtalocyanine, de 1 partie de cire et de 2 parties d'un agent séchant, par la techni- que traditionnelle de broyage et dispersion. Les encres ont été identifiées par compositions 7 à 12. Exemple de comparaison No. 3. L'encre de comparaison No. 3 a été préparée à partir de la même formule que celle utilisée à l'exemple 7 mais en remplaçant le vernis d'encre 8 par le vernis d'encre 14. Exemple de comoaraison No. 4. L'encre de comparaison No. 4 a été préparée de la même formule que celle utilisée à l'exemple de comparai- son No. 3 mais en remplaçant 5 des 77 parties du vernis 14 par de la silicone liquide (SH 510 de Toray Industries, Inc.). Essai d'impression. Une impression fut accomplie sur une presse en offset à alimentation en feuilles(nouvelle machine d'impression quadrichrcmeCony de Komori Printing Machinery Exemple exemple de comparaison 1 2 3 4 5 6 1 2 Encras- sement bon bon bon bon bon bon mau- bon vais Piégea- bon bon bon bon bon bon bon mau- Bilnge bnbnbn onovais Brillau bon bon bon bon bon bon bon passa- ble i 13 - Co., Ltd) avec une plaque d'impression lithographique sans eau (produit de Toray Industries, Inc) en utilisant les compositions d'encre 8 à 13 et les encres de comparaison 3 et 4. On vérifia, sur les matières imprimées, un encrasse- ment ou un graissage dans les zones sans image, le piégeage et le brillant. Les résultats sont indiqués au tableau 2- qui suit. Tableau 2. 2C Ainsi, la composition d'encre -contenant les mélanges solvantsde pétrole à fort point d'ébullition spécifiés dans la présente invention présente des propriétés d'impression appropriées à une impression lithographique sans eau permettant d'obtenir l'objet souhaité avec une très bonne adaptabilité à l'augmentation de température de la plaque d'impression lithographique sans que la force de coagulation de l'encre ne soit trop augmentée ou sans que les caractéristiques inhérentes de l'encre d'impression lithographique ne soit endommagées. Synthèse 3. Un mélange de 50 parties d'une résine phénolique modifiée à la colophane (Tamanol 361 de Arakawa Chemical, Co., Ltd), de 10 parties d'ester (une combinaison de deux esters ou plus a été mélangée à des poids égaux) identifié ci-dessous et 40 parties de chacun des mélanges solvants de pétrole à fort point d' ébullition identifiés Exemple Exemple de _ _ a.. 1- - - ______p ___compa raison 7 8 9 10 il 12 3 4 Encras- bon bon bon bon bon bon mau- bon s ement vais Piégea- bon bon bon bon bon bon bon mau- ge. vais Bril- bon bon bon bon bon bon bon passa- lant I ble ci-après a été chauffé à 200 C pour former un vernis du type prenant à la chaleur. 11 vernis d'encre ont été préparés de cette façon et identifiés par vernis 21 à 31. Huile d'absorption (2% de composants aromatiques)..........vernis d'encre 21 maléate de dibutyle (point d'ébullition: 220 C, point de fusion: -11, 2 C) -Magie Sol 44 (0% de composants aromatiques)... vernis d'encre 22 sébaçate de dibutyle(point d'ébullition: 345 C, point de fusion: -11 C) Magie Sol 47 (0%de composants aromatiques).... vernis d'encre 23 oléate de butyle- (point d'ébullition: 228 C, point de fusion: -10 C) -PKWF 1/3 af (2% de composants aromatiques).... vernis d'encre 24 phosphate de tributyle (point d'ébullition: 289 C, point de fusion: 80 C) oPKWF 4/7 S (5% de composants aromatiques)..... vernis d'encre 25 phosphate de trioctyle(point d'ébullition:220-250 C (5 mmHg), point de fusion: -70 C) _PKWF 4/7 af (2% de composants aromatiques).... vernis d'encre 26 phosphate de trichloroéthyle(point d'ébullition: 210-220 C (20 mmHg), point de fusion: -20 C) -Magie Sol 47................................. vernis d'encre 27 sébagate de dibutyle et oléate de butyle À. o o -Magie Sol 47....................... vernis d2encre 28 sébaçate de dibutyle et phosphate de tributyle Magie Sol 47......................00 vernis d'encre 29 sébaçate de dibutyle, oléate de butyle et phosphate de tributyle _Magie Sol 440 (10% de composants aromatiques)...0000. vernis d2encre 30 maléate de dibutyle -dece3 Magie Sol 440..................... vernis dencre31 phosphate de tributyle Synthèse 4e Un mélange de 45 parties d'une résine phénolique modifiée à la colophane (Tamanol 352 de Arakawa Chemical Co0o Ltd), de 15 parties d'ester (une combinaison de deux esters ou plus a été mélangée à des poids égaux), identifié ci-après et de 40 parties de chacun des mélanges solvant de pétrole à fort point de'ébullition identifiés ci-après a été chauffé à 200 C pour former un vernis pour une impression à alimentation en feuilIes 11 vernis ont été préparés de cette façon et identifiés par vernis d'encre 32 à 42 -Magie Sol 52 (0% de composants aromatiques)...00000.. vernis fumarate de dibutyle (point d'ébullition: d'encre 32 285 C, point de fusion: -20 C) - Huile 1180 (0% de composants aromatiques)..... vernis sébaçate de dibutyle (point d'ébullition: d'encre 33 346 C, point de fusion: -11 C) - Huile lourde minérale(3% de composants - aromatiques)..................... ......... vernis caprate d'octyle (point d'ébullition: d'encre 34 306 C, point de fusion: -15,1 C) -PKJF 6/9 S (5% de composants aromatiques).... vernis séba ate de dioctyle (point d'ébullition: d'encre 35 375 C, point de fusion:-55 C) -PKWF 6/9 af (2% de composants aromatiques).... vernis phosphate de tributyle (point d'ébulli- d'encre 36 tion: 289 C, point de fusion:-80 C) -PKWF 28/31 (2% de composants aromatiques)..... vernis phosphate de trioctyle (point d'ébulli- d'encre 37 tion: 220-250 C (5 mmHg), point de fusion: -70 C) _Huile 1180..................................DTD: .. vernis d'encre 38 sébaçate de dibutyle et caprate d'octyle -Huile 1180....................................vernis sébaçate de dibutyle et sébaçate de d'encre 39 dioctyle Huile1180...................................DTD: . vernis sébaçate de dibutyle, caprate d'octyle et d'encre 40 sébaçate de dioctyle -Magie Sol 500 (12% de composants aromatiques)..................DTD: ................. vernis d'encre 41 sébaçate de dibutyle d'encre 41 Magie Sol 500.................................. vernis d'encre 42 phosphate de trioctyle..DTD: Exemples 13-21. 9 compositions d'encre ont été préparées à partir de mélanges de 79 parties de vernis d'encre 21 à 29, de 20 parties de bleu de phtalocyanine et d'une partie de cire parla technique traditionnelle de dispersion et broyage. Les encres ont été identifiées comme composi-- tions 13 à 21. Exemples de comparaison Nos. 5 et 6. Des encres de comparaison 5 et 6 ont été préparées à partir de la même formulation que celle-utilisée à l'exemple 13 mais en remplaçant le vernis 21 par des vernis 30 et 31. Essai d'impression. Une impression avec prise à la chaleur fut accomplie sur une presse rotative en offset (système 18, imprimeuse quadrichrome de Komori Printing Machinery Coc9 Ltd) avec une plaque d'impression lithographique sans eau (produit de Toray Industries, Inc) en utilisant les compositions 13 à 21 et les encres de comparaison 5 et 6o On vérifia, sur les matières imprimées, l'encrassement ou le graissage dans les zones sans image, le piégeage, le brillant, la siccité et l'adaptabilité à basse température. Les résultats sont indiqués au tableau 3 qui suit. Tableau 3. PQ h. CD cmJ, exemple de - - ___Exemple _ ecomparaison Ex. 13 14 15 16 17 18 19 20 21 5 6 1 - t -- - ma- ma-- Encrasse- excel. excel. excel. excel.{ excel. excel excelexcel.excel. vaismvaiu-bon ment.....I..' ment___________ j ____________ vaisvais Fiégee o n riegeagebon bon bon bon bon bon bon bn bon bon bon bon Brillant excel. excel. excel. excel. excel exceL excel.excel.excel. bon bon bon SicCité bonne bonne Donne bonne bonne bonne bonne bonne bonne bonne bonne passa -.................. -bl e Adaptabi- lité à bonne bonne bonne bonne bonne bonne bonnebonne bonne bonnebonne mau basse tem- pérature i. -w, 2472006. Exemples 22 =30. Neuf compositions d'encre ont Éé préparées à partir de mélanges de 77 parties des vernis 32 à 409 de 20 parties de bleu de phtalocyanine, de I partie de cire et de 2 parties d'agent séchant par la technique traditionnelle de broyage et dispersion, Les encres sont identifiées par compositions 22 à 30. Exemples de comparaison Nos 7-8 Les encres de comparaison 7-8 ont été préparées de la mime formulation que celle utilisée à l' exemple 22 mais en remplaçant le ernis 32 par les vernis 41 et 420 Essai d'impression. Une impression a alimentation en feuille a été accomplie sur une presse en offset à alimentation en feuills (nouvelle machine à imprimer quadrichrome Cony de Komori Printing Machinery Coo, Ltd) avec une plaque d'impression lithographique sans eau (produit de Toray Industries, Inc) en utilisant les compositions d'encre 22 à 30 et les encres de comparaison 7 et 80 On vérifia sur les matières imprimées, l'encrassement ou le graissage dans les zones sans image, le piégeage, le brillant, la siccité et l'adaptabilité à basse température. Les résultats sont indiqués au tableau 4 qui suit. Tableau 4. exemple de Exemple cmp__ -dem Exemple oxpal.e.22 23 24 25 26 27 28 29 30 7 8 8 - -- - - - - - - -mu- au Encrasse- mau- mau- bon Entr e excel.excel. excel. excel. excel. excel excel. excel.excel. vais vais bon ment Piégeage bon bon bon bon bon bon bon bon bon bon bon bon ., _ i passa- - Brillant excel excel, excel. excel. excel. excel excel. excel,excel, bon passaâ- e passa- Sicoité bonne bonne bonne bonne bonne onne bonne bonne bonne bonne bonne ble Adaptabili mau- té à basse- bonne bonne bonne bonne bonne onne bonne bonne bonne bonne bonn vaise tempéra- ture i _. i. _,i o CD. Q> o' i 2472006. Comme on peut le noter à la lecture des résultats ci-dessus, les compositions d'encre pour lithographie sans eau selon la présente invention ont également des propriétés d'impression adaptées à une impression litho- graphique sans eau et sont particulièrement adaptées à une augmentation de la température de la plaque d'impression et elles présentent un brillant bon ou excellent, une très bonne siccité et une très bonne adaptabilité aux basses températures. Dans le cas o l'on n'utilise pas les mélanges solvant de pétrole à fort point d'ébullition spécifiés dans la présente invention, meme si l'on utilise un ester de l'acide aliphatique, un ester d'un acide dibasique aliphatique et/ou un ester d'un acide phosphorique, la composition d'encre n'a pas des propriétés d'impression suffisantes pour une litho- graphie sans eau. Chaque facteur ci-dessus a été évalué comme suit: Encrassement: une matière imprimée sans encrasse- ment ni graissage formé dans les zones sans image à une température de la plaque de 5Q0 ou plus, a été évaluée comme "excellente", une matière n'ayant pas d'encrasse- ment à une température entre 40 et 500C a été évaluée comme étant "bonne", et une matière n'ayant pas d'encras- sement à une température entre 30 et 400C a été évaluée comme "passable", une matière ayant l'encrassement formé à 300C ou moins ayant été évaluée comme "mauvaise". Piégeage: le piégeage de l'encre dans une impression multicolore a été vérifié à l'oeil et évalué comme étant "bon" ou "mauvais". Brillant: une matière imprimée ayant un brillant de 60 ou plus en mesurant avec un appareil de mesure à un angle de réflexion de 600 a été évaluée comme étant "excellente", -* une matière ayant un brillant entre et 60 a été évaluée comme étant "bonne", une matière ayant un brillant entre 45 et 55 a été évaluée comme étant "passable" et une matière ayant un brillant infé- rieur à 45 a été évaluée comme "mauvaise". 2472006, Adaptabilité aux basses températures: dans l'impression à une température de 50C, on vérifia le transfert d'encre à un matériau d'impression et l'enlève- ment du papier d'impression et on évalua comme "bon" ou "mauvais". Siccité:la propriété de prise ou durcissement de l'encre sur une matière imprimée et-le report de la matière imprimée ont été vérifiés et évalués comme "bon" ou "mauvais" sur la base des compositions d'encre des exemples 1 et 8 qui ont été évalués comme étant "passables". Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits, ainsi que leurs combinaisons si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises en oeuvre dans le cadre de la protection comme revendiquée. 2472006; REVENDICATIONS R E v E N X I c A T I 0 N S 1. Composition d'encre pour lithographie sans eau, du type se composant essentiellement de l'ordre de 15 à environ 35% en poids d'une résine comme véhicule, de l'ordre de 5 à environ 25% en poids d'urahuile siccative ou semi-siccative, de l'ordre de 15 à environ 45% en poids d'une huile minérale et de l'ordre de I à environ % en poids d'une matière colorante, caractérisée en ce que ladite huile minérale contient des mélanges solvant- de pétrole à fort point d'ébullition ayant un point d'ébullition supérieur à 200 C, et contient moins de 5% en volume de composants aromatiqueso Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que toute ou partie de l'huile siccative ou semi-siccative précitée est remplacée par un élément choisi dans le groupe consistant en un ester d'acide aliphatique, un ester d'acide dibasique aliphatique, un ester d'acide phosphorique et leurs mélanges, ledit élément ayant un point de'ébullition supérieur à 200 C, et un point de coagulation inférieur à -5 Co 3o Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que l'huile minérale précitée ayant un point d'ébullition initial inférieur à 2600C est utilisée pour une impression sur tissu du type prenant à la chaleuro 4. Composition selon l'une quelconque des revendications i ou 2, caractérisée en ce qu'une huile minérale ayant un point initial d'ébullition supérieur à 2600C est utilisée pour une impression à alimentation en feuilles 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que l'huile minérale précitée comprend des mélanges sclvants-de pétrole à fort point d'ébullition contenant moins de 5%9 en volume de composaits aromatiques et des mélanges solvant de 2472006! pétrole à fort point d'ébullition traditionnels contenant plus de 5% en volume de composants aromatiques, la quantité desdits composants aromatiques dans ledit mélange solvant total étant inférieure à 55% en volume. 6. Composition selon la revendication 2, caracté- risée en ce que toute ou partie de l'huile siccative ou semi-siccative précitée est remplacée par un élément choisi dans le groupe consistant en un ester d'acide aliphatique, un ester d'acide dibasique aliphatique et leurs mélanges. 7. Composition selon la revendication 6, caracté- risée en ce que l'ester d'acide dibasique aliphatique précité est un ester dibasique sébaçique. 8. Composition selon la revendication 2, caracté- risée en ce que toute ou partie de l'huile siccative ou semi-siccative précitée est remplacée par un ester d'acide phosphorique. 9. Procédé d'impression lithographique caracté- risé en ce qu'il consiste à mettre la composition d'encre qui suit sur une plaque d'impression lithographique sans eau en l'absence de toute sorte de système distributeur d'eau pour masquer la zone sans image, et à transférer l'encre à un matériau d'impression; ladite composition d'encre consistant essentiellement en environ -15 à environ 35% en poids d'unerésine comme véhicule, environ 5 à environ 25% en poids d'une huile siccative ou semi- siccative, environ 15 à environ 45% en poids d'une huile minérale et environ 1 à environ 40% en poids d'une matière colorante, ladite huile minérale comprenant des mélanges solvantsde pétrole à fort point d'ébulli- tion, ayant un point d'ébullition supérieur à 2000C et contenant moins de 5% en volume de composants aromatiques. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que toute ou partie de l'huile siccative ou semi- siccative précitée est remplacée par un élément choisi dans le groupe consistant en un ester d'acide aliphatique, un ester d'acide dibasique aliphatique, un ester d'acide 2472006 i phosphorique et leurs mélanges, ledit élément ayant un point d'ébullition supérieur à 200 C et un pdnt de coagulation inférieur à -5 C.