FR 2467237 A1 19810417 FR 8022031 A 19801015 -1 - La présente invention a trait à un procédé en vue de re- cueillir la laioline ("graisse de laine") à partir d'une liqueur de nettoyage obtenue en nettoyant la laine de mouton brute avec un solvant chloré. Le présent procé- dé permet d'obtenir une lanoline de meilleure qualité avec des rendements supérieurs grâce à une procédure plus simple que les processus classiques. La lanoline est largement utilisée pour préparer des produits pharmaceutiques, des cosmétiques, des fibres, des cuirs, des lubrifiants, des huiles antirouille pour des métaux, etc., et possède des applications industrielles très répandues. La pratique courante actuelle est de récupérer la lanoline d'une solution aqueuse contenant un savon ou un autre agent tensio-actif et utilisée pour nettoyer la laine de mouton brute, en séparant directement la lanoline de la solution usée ou en extrayant la lanoline avec un solvant organique. Ce- pendant, le procédé qui utilise une telle solution aqueuse de nettoyage procure une lanoline de qualité médiocre pour un rendement faible et est inefficace à cause de la procédure complexe exigée et implique un autre problème grave de traitement de grandes quanti- tés de la solution usée résultante contenant de la lanoline non récupérée et différentes impuretés. Par ailleurs, des procédés de nettoyage de la laine brute avec des solvants organiques ont été mis au point pour éviter l'utilisation d'eau ou pour minimiser la quantité d'eau utilisée et pour ainsi surmonter les inconvénients précités. Par exemple, il est courant de nettoyer la laine brute avec un mélange d'isopropanol, d'eau et d'hexane et de séparer la liqueur résultante en couches en vue de la récupéra- tion de la lanoline. Bien que ce procédé ne provoque -2- pas un feutrage ni une décoloration de la laine et possède divers autres avantages, il doit cependant encore être perfectionné pour la récupération de la- noline car il est d'un rendement faible (80 à 85 %) et d'un coût élevé en équipement et exige l'utilisa- tion d'eau. Des processus sont actuellement étudiés pour nettoyer la laine brute avec des solvants chlorés qui ne contiennent pas d'eau. La demande publiée de brevet japonais 10238/19G'0 décrit un procédé en vue de la récupération de lanoline à partir d'un solvant chloré usé utilisé pour le nettoyage. Selon ce procédé, I à 10 % d'un alcool soluble dans l'eau et I à 10 % d'eau sont mé- langés à la liqueur de nettoyage pour séparer le mé- lange en une couche de solvant contenant la lanoline et une couche d'impuretés en vue de la récupération de lanoline. La séparation exige cependant un temps considérable et se heurte à des difficultés du fait que l'eau forme une émulsion qui masque l'interface entre les deux couches et se traduit par un taux fai- ble de récupération de lanoline (non supérieur à 80 %). De plus, l'avantage selon lequel, la laine brute peut être nettoyée sans utiliser de l'eau est annul par l'opération de récupération de lanoline qui utilise de l'eau et nécessite une opération de traitement d'eau usée. Le procédé rencontre ainsi encore en pratique de nombreux problèmes. La présente invertion a pour but de pro- poser un procédé en vue de recueillir la lanoline, exempt des inconvénients jusqu'ici rencontrés. Un autre but de la presente invention est de proposer un procédé en vue de recueillir une lano- line de haute qualité à un taux de récupération amé- lioré. -3- Un autre but de l'invention est de propo- ser un procédé en vue de recueillir la lanoline par une procédure simple. Un autre but de l'invention est de propo- ser un procédé en vue de recueillir la lanoline sans exiger un traitement d'eau usée. Ces buts, ainsi que d'autres, ressortiront de la description qui va suivre. La présente invention propose un procédé en vue de recueillir la lanoline comportant le mélan- ge d'un alcool inférieur soluble dans l'eau à une li- queur de nettoyage obtenue en nettoyant la laine brute avec un solvant chloré et contenant de la lanoline, la séparation d'une couche de solvant contenant la lano- line d'une couche contenant de la crasse, du suint et d'autres impuretés solides, et la distillation des solvants de la couche de solvant. Grâce au procédé de l'invention qui n'uti- lise pas d'eau, la couche contenant la lanoline peut 4tre séparée de la couche contenant des matières soli- des en un temps court. L'interface entre les deux couches, qui est net, facilite la séparation d'une couche à l'autre pour permettre la récupération d'une lanoline de haute qualité à un taux de récupération grandement amélioré (au moins 90 9%), grâce à une pro- cédure simple et en utilisant un dispositif compact. En particulier, du fait que le présent procédé peut être mis en oeuvre sans utiliser d'eau hrs du nettoyage de la laine brute pour la collecte de la lanoline et par conséquent sans exiger un traitement d'eau usée, le procédé est supérieur à l'un quelconque des procédés classiques. D'autres caractéristiques du présent pro- cédé sont les suivants. Bien que la séparation par -4- portions soit utilisable pour la mise en oeuvre du procédé, les deux couches peuvent être séparées très rapidement par une opération de centrifugation conti- nue. La lanoline peut être extraite à température ambiante sans exiger d'énergie de chauffage ou de re- froidissement. Différentes opérations comprenant le nettoyage de la laine brute, la collecte de la lano- line, la récupération de matières solides pour une réutilisation, et la récupération du solvant chloré et de l'alcool inférieur soluble dans l'eau pour une réutilisation peuvent être effectuées selon un proces- sus continu. La présente invention sera ci-après décri- te plus en détail. De la laine de mouton brute est nettoyée avec un solvant chloré. Un alcool inférieur soluble dans l'eau est ajouté à la liqueur de netto- yage résultante contenant de la lanoline, de la crasse, du suint et d'autres impuretés. Lorsque le mélange est ensuite laissé reposer, les impuretés (crasse, suint et d'autres matières solides), autre que la lanoline et dispersées dans la liqueur, se déposent au-dessous d'une couche de solvant contenant la lanoline, avec un interface net formé entre les deux couches qui est exempt d'émulsification. Les autres matières solides précitées contiennent des protéines, des fragments de fibres de laine, etc. Les couches supérieure et inférieure sont ensuite séparées l'une de l'autre. (Pour séparer les deux couches plus rapidement, les couches peuvent être séparées de force, par exemple à l'aide d'une centri- fugeuse avant que le mélange se sépare spontanément complètement en deux couches). Les solvants sont dis- tillés de la couche de solvant pour recueillir l'ex- trait, à savoir la lanoline. Les solvants récupérés, -5- c'est-à-dire le solvant chloré et l'alcool inférieur soluble dans l'eau, sont en outre sépar4s l'un de l'autre en vue d'une réutilisation. Le dépôt de crasse au fond de la couche inférieure en est extrait. Le gâteau subsistant est séché pour en r écupérer de petites quantités de sol- vants. Le résidu est effectivement utilisable, par exemple, comme engrais. Des solvants chlorés utilisables sont le 1,1,1-trichloréthane, le 1,1,2trichloréthylène, le tétrachloréthylène, etc. Ces solvants sont recomman- dables également du noint de vue de la sécurité. Des liqueurs de nettoyage contenant de tels solvants et utilisables dans la présente inven- tion sont celles contenant jusqu'à 50 % (en poids, la même chose que ciaprès), de préférence jusqu'à 9% de lanoline. Lorsqu'elle contient un excès de lanoline, la liqueur de nettoyage possède une visco- sité trop élevée, est difficile à manipuler ne se séparera pas en couches et donnera de la lanoline avec un rendement réduit et une qualité médiocre. Du point de vue économique, il est souhaitable que la liqueur de nettoyage contienne au moins environ 1 9%, de préférence au moins environ 10 % de lanoline. Si la teneur en lanoline est à l'extérieur de la plage précitée selon les conditions de nettoyage, la liqueur peut être diluée ou concentrée pour ajuster la teneur avant utilisation. Des exemples d'alcools inférieurs solu- bles dans l'eau utilisables pour l'invention sont le méthanol, l'éthanol, le propanol, etc., parmi lesquels le m6thanol est préférable du point de vue résultat et économique. La quantité d'alcool soluble dans l'eau -6- à Mélanger à la liqueur de nettoyage est fonction de la quantité de lanoline présente dans la liqueur; une plus petite quantité d'alcool est utilisée lorsque la teneur en lanoline est faible, tandis qu'une quanti- té accrue d'alcool convient lorsque la teneur en la- noline est élevée. Par exemple, lorsque la liqueur de nettoyage a une teneur en lanoline faible d'environ 1 à 10 %, d'environ 2 à 70 % d'alcool peuvent être utilisés rapportés à la liqueur. Si la teneur en la- noline s'élève à environ 10 à environ 50 %, il est préférable d'utiliser environ 10 à 70 % d'alcool rapportés à la liqueur. Lorsque la quantité d'alcool se trouve dans cette plage recommandée, les impuretés se décanteront et se sépareront efficacement. Avec une quantité moindre d'alcool présente, les impuretés se décanteront très inefficacement, provoquant des difficultés de séparation et affectant défavorablement la qualité de la lanoline. De façon converse, l'utili- sation d'un excès d'alcool se traduit par un rendement réduit de lanoline et est non rentable. L'invention sera encore décrite en se ré- férant aux exemples suivants. Exemple 1 Du méthanol (222 g) est mélangé à 1000 g d'une liqueur de nettoyage consistant en 10,0 % de lanoline, 4,7 %A d'autres matières solides et 85, 3 % de 1,1,1-trichloréthane. Le mélange est brassé à tem- pérature ambiante et ensuite laissé reposer pendant minutes. Le dépôt de crasse au fond est ensuite extrait du mélange, et le mélange est encore centri- fugé et sénaré en matières solides et en une couche de solvant contenant de la lanoline. Les -olvants sont distillés de la couche de solvant pour recueillir 98,0 g de lanoline. Le taux de récupération et les -7propriétés de la lanoline sont les suivants. Le point de fusion est indiqué en point de fusion à tube ouvert. Taux de récupération 98,0 %, indice d'a- cide 3,3, indice de saponification 102, indice d'iode 30, couleur (Gardner) 10, point de fusion 38,8 C. Exemple 2 Du méthanol (150 g) est mélange à 1000 g d'une liqueur de nettoyage concentré consistant en 31,0 % de lanoline, 14,7 % d'autres matières solides et 54,3 % de 1,1,1-trichloréthane, et le mélange est complètement brassé à température ambiante. Le mélange, bien que visqueux par suite de la teneur élevée en lanoline, est centrifugée pour obtenir une couche de solvant séparée des matières solides. Les solvants sont distillés de la couche de solvant, donnant 287 g de lanoline (taux de récupération: 92,6 %). La lanoline a les propriétés suivantes. Indice d'acide 2,6, indice de saponification 98, indice d'iode 28, couleur (Gardner) 12, point de fusion 39,O C. Exemple 3 Une quantité de 556 g d'éthanol est mélan- gée à 1000 g d'une liqueur de nettoyage consistant en ,0 % de lanoline, 4, 7 % d'autres matières solides et ,3 % de 1,1,1-trichloréthane, et le mélange est bras- sé à température ambiante et ensuite centrifugée pour obtenir une couche de solvant séparée des matières solides. La couche de solvant est traitée de la même façon que dans l'exemple 1 pour récupérer 95,2 g de lanoline (taux de récupération: 95,2 %). La lanoline a les propriétés suivantès. Indice d'acide 2,8, indice de saponification 100, indice d'iode 27, couleur (Gardner) 13, point de fusion ,0 C. -8- Exemple 4 Une quantité de 223 g de méthanol est méleangée à 1000 g d'une liqueur de nettoyage consistant en 10,7 % de lanoline, 5,0 % d'autres matières solides et 84,3 % de 1,1,2-trichloréthylène. Le mélange est traité de la même manière que dans l'exemple 1 pour recueillir 104,3 g de lanoline (taux de récupération: 97,5 %). La lanoline a les propriétés suivantes. Indice d'acide 3,2, indice de saponification 104, indice d'iode 35, couleur (Gardner) 11, point de fusion 39,0 C. Exemple de comparaison 1 Une quantité de 30 g de méthanol est mé- langée à 1000 g d'une liqueur de nettoyage consistant en 12,0 % de lanoline, 5,6 % d'autres matières solides et 82,4 % de 1,1,1trichloréthane, et le mélange est brassé à température ambiante. Puisque la quantité de méthanol est faible, une couche de solvant transparente ne peut pas être obtenue même après que le mélange ait été laissé reposer pendant plusieurs heures. Le mélange est centrifugé pour obtenir une couche de solvant sépa- rée des matières solides. La couche de solvant contient encore une quantité considérable d'impuretés en suspen- sion. Les solvants sont distillés de la couche de sol- vant pour recueillir 116 g de lanoline. La grande quan- tité de lanoline récupérée est dûe à l'inclusion d'im- puretés. La lanoline a les propriétés suivantes. Indice d'acide 2,8, indice de saponifica- tion 101, indice d'iode 28, couleur (Gardner) 17, point de fusion 39,0 C. Exemple de comparaison 2 Une quantité de 953 g de méthanol est mé- langée à 1000 g de la même liqueur de nettoyage qu'uti- lisée dans l'exemple 1, et le mélange est brassé à -9- température ambiante et est ensuite laissé reposer. La crasse décantée est ensuite extraite du mélange. Le mé- lange est encore centrifugé et ainsi sénaré en une cou- che de solvant et en une couche de matières solides. es solvants sont distillés de la couche de solvant nour recueillir 73 g de lanoline (taux de récupération 73,0 %). La lanoline a les propriétés suivantes. Indice d'acide 4,1, indice de saponifica- tion 99, indice d'iode 28, couleur (Gardner) 10, point de fusion 39,8 C. 0ASG1 43W -10- REVENDICATIONS 1. Procédé en vue de recueillir la lanoli- ne, caractérisé en ce qu'il comporte le mélange d'un alcool inférieur soluble dans l'eau à une liqueur de nettoyage obtenue en nettoyant de la laine brute avec un solvant chloré et contenant de la lanoline, la séparation d'une couche de solvant contenant la lanoline d'une couche contenant de la crasse, du suint et d'au- tres impuretés solides, et la distillation des solvants de la couche de solvant. 2. Procédé selon la revendication 1, carac- térisé en ce que le solvant chloré est le 1,1,1-trichlo- réthane, le 1,1,2-trichloréthylène ou le tétrachloréthy- lène. 3. Procédé selon la revendication 1, carac- térisé en ce que l'alcool inférieur est du méthanol, de l'éthanol ou du propanol. 4. Procédé selon la revendication 1, carac- térisé en ce que la liqueur de nettoyage contient envi- ron 1 à environ 50 % en poids de lanoline. 5. Procédé selon la revendication 4, carac- térisé en ce que la liqueur de nettoyage contient envi- ron 10 à environ 35 Go en poids de lanoline. 6. Procédé selon la revendication 1, carac- térisé en ce que la liqueur de nettoyage contient envi- ron 1 à environ 10 % en poids de lanoline, et l'alcool est mélangé à la liqueur de nettoyage selon une quantité d'environ 2 à environ 70 % en poids rapportés à la li- queur. 7. Procédé selon la revendication 1, carac- térisé en ce que la liqueur de nettoyage contient 10 à environ 50 %o en poids de lanoline, et l'alcool est mé- langé à la liqueur de nettoyage selon une quantité d'en- viron 10 à 70 ' en poids rapportés à la liqueur.