FR 2473513 A1 19810717 FR 8000390 A 19800109 La présente invention a trait à de nouveaux composés chimiques de la classe des métaphénylènediamines et à leur utilisation dans le domaine des compositions tinctoriales pour fibres kératiniques. Dans le domaine de la teinture des fibres kératini- ques, des cheveux ou des fourrures, les métaphénylènediamines jouent un r6le important connu depuis longtemps; elles font partie de la classe des composés couramment appelés "coupleurs". Les coupleurs, en association avec des bases d'oxydation,tel- les que les paraphénylénediamines ou les paraaminophénols, don- nent naissance, en milieu alcalin oxydant, à des indamines, indoanilines ou indophénols colorés. L'association des métaphénylènediamines avec les pa- rapbhénylinediamines, en milieu alcalin oxydant, donne nais- sance à des indamines capables de conférer aux fibres kérati- niques des colorations bleues très puissantes. Les métaphény- lènesdiamines associées au paraaminophénols donnent, en milieu alcalin oxydant, des indoanilines qui confèrent aux fibres kératiniques des colorations rouges plus ou moins pourpres. Cependant, cette catégorie de coupleurs se trouve limitée dans la pratique à un nombre très restreint de composés. Ce nombre trop restreint s'explique par le fait que seuls'peuvent être retenus pour la teinture capillaire, d'une part, les composés bénéficiant d'une bonne innocuité et, d'autre part, les composés permettant d'obtenir des teintures de bonne qualité, c'est-à- dire des teintures n'évoluant pas au cours du temps,ni à la lumière, ni aux intempéries, ni aux lavages. On a déjà décrit dans la demande de brevet français numéro 79-10 683 déposée le 26 avril 1979, des métaphénylène- diamines constituant une catégorie intéressante de coupleurs utilisables dans des compositions tinctoriales. La présente invention a pour but de décrire une nouvelle catégorie de méta- phénylènediamines de formule (I) ci-après indiquée, ces méta- phénylènediamines permettant également d'obtenir des résultats intéressants lorsqu'elles sont utilisées comme coupleurs en présence de bases d'oxydation,telles que les paraphénylène- diamines ou les paraaminophénols: les teintures ainsi obtenues présentent une' très bonne résistance aux shampooings. En outre, sur le plan de l'innocuité, les nouveaux composés de l'invention se sont révélés être intéressants: en particulier, le trichlorhydrate de (diamino-2,4)phényl, P-diéthylaminoéthyléther, testé suivant le test d'Ames sur les 5 souches de Salmonella Tiphimurium TA 1535, TA 100, TA 1537, TA 1538 et TA 98, en présence de microsomes de foie de rat traité à l"'Arochlor-1254", s'est révélé non-mutagène sur les trois premières souches et très faiblement mutagène sur les deux autres. La présente invention a donc pour objet le produit industriel nouveau que constitue une métaphénylènediamine de formule générale: Ri 0-(CHR) -N t 2 h,2(I) -n N22 formule dans laquelle n est égal à 2, 3 ou 4, et dans laquelle R1 et R2, identiques ou différents, représentent un groupe alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou les sels d'acide correspondants. La présente invention a également pour objet le pro- duit industriel nouveau que constitue une composition tinc- toriale pour fibres kératiniques et, en particulier,pour che- veux, ladite composition contenant, dans un support cosméti- que, au moins une base d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle contient, en tant que coupleur, au moins une métaphé- nylènediamine de formule (I) ou un sel d'acide correspondant. Les métaphénylènediamines à amine extranucléaire selon l'invention peuvent être incorporées dans des composi- tions tinctoriales avec des bases d'oxydation constituées par: A - Les paraphénylènediamines de formule générale: R -Ns5 R' R3 R3 (Il) R'2 ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle R'1, R'2 et R3 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical alcoxy ayant 1 ou 2 atomes de carbone, ou un atome d'halogène; dans laquelle R et R sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radi- cal alkyl, hydroxaylkyl, alcoxyalkyl, dans lequel le groupe alcoxy comporte 1 ou 2 atomes de carbone, carbamylalkyl, alkylsulfonamidoalkyl, acétylaminoalkyl, uréidoalkyl, carbé- thoxyaminoalkyl, aminoalkyl, monoalkylaminoalkyl, dialhyl- aminoalkyl, pipéridinoalkyl, morpholinoalkyl, les groupes alkyl dans R4et R5 ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien R4 et R5 forment, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils se rattachent, un groupement pipéridino ou morpholino, sous réserve que R'1 et R représentent un atome d'hydrogène, lors- que R4 et R5 ne représentent pas un atome d'hydrogène; ou encore B - Les paraaminophénols de formule gérnrale OH R6 (III) NH2 ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyl comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène comme, par exemple, le chlore ou le brome. C - Les bases hétérocycliques telles que la diamino-2,5 pyri- dine, la méthyl-3 amino-7 benzomorpholine, l'amino-5 indole On a constaté que l'utilisation des métaphénylène- diamines selon l'invention avec des paraphénylènediamines et/ou des paraaminophénols permet d'obtenir des compositions tincto- riales conférant aux cheveux des nuances de bonne qualité, qui n'évoluent pas aux lavages. oT 'Tougqd -ouTml xotlpgq.,eo> Z--Itpn aT 'Touqd ú-ouTme -'T:t9 9ZTIMpgm:P Tal 'auT-loqd.owozuaq 9--xo-p'qj 'Lougqd ó -OUT!(duI'u xo. -:lpC'm a uT-. ':ousqd ç l- lo:u-, lT 2473513 méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthyl-2 uréido-5 phénol, le diamino-2,4 phénoxydthanol, le diamino-2,4 anisole, la diméthyl-2,6 métaphénylènediamine, l'(amino-2, N-méthyl- amino-4) phénoxyéthanol, le (diamino-2,4)phényl, ?-méthoxy- éthyléther, le (diamino-2,4)phényl, -mésylaminoéthyléther, le Ncarbamylméthylamino-2 amino-4 anisole, l'amino-3 méthoxy-4 phénol, 1' "naphtol, la diamino-2,6 pyridine, la phényl-l mdthyl-3 pyrazolone-5. 2) des orthophénylènediamines et des orthoaminophénols comportant éventuellement des substituants sur le noyau ou sur les fonctions amine ou encore l'ortho-diphénol, ces pro- duits, par des mécanismes d'oxydation complexes, pouvant conduire à de nouveaux composés colorés, soit par cyclisation sur eux-mimes, soit par action sur les paraphénylènediamines; 3) des précurseurs de colorant de la série benzénique com- portant sur le noyau au moins trois substituants choisis dans le groupe formé par les groupements hydroxy, méthoxy ou amino tels que le dichlorhydrate de diamino-2,6 hydroquinone, le trichlorhydrate de diamino2,6 N,N-bis-(éthyl)amino-4 phénol, le dichlorhydrate de diamino-2,4 phénol, le trihydroxy-l,2,4 benzène, le trihydroxy-2,3,5 toluène ou la méthoxy-4 amino-2 U-(P-hydroxyéthyl) aniline; 4) des précurseurs de colorant de la série naphtalénique tels que l'hydroxy-2 naphtoquinone-l,4 et l'hydroxy-5 naphto- quinone-l,4; ) des leucodérivés d'indoanilines ou d'indophénols tels que la dihydroxy-4,4' amino-2 méthyl-5 diphénylamine, la di- hydroxy-4,4' N- (-hydroxyéthyl)amino-2 méthyl-5 chloro-2' diphénylamine, la diamino-2,4' hydroxy-4 méthyl-5 diphényl- amine, la dihydroxy-2,4 N-(9-méthoxyéthyl)amino-4' diphényl- amine, la dihydroxy-2,4 méthyl-5 N- (-méthoxyéthyl)amino-4' diphénylamine; 6) des colorants directs choisis dans la classe des colo- rants nitrés de la série benzénique tels que le N,N-bis- (?-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène, le N,N-(méthyl, -hydroxyéthyl)amino-1 nitro-3 N'- (f-hydroxy- 6thyl)amino-4 benzène, le N,N-(méthyl, g-hydroxyéthyl)amino-l nitro-3 N'méthylamino-4 benzène, le nitro-3 N-( -hydroxyéthyl) amino-4 anisole, le nitro-3 N-(>hydroxyéthyl)amino-4 phénol, le (nitro-3 amino-4) phénoxydthanol, le (nitro-3 N-méthyl- s8uaulos Sap la looi2euputtrPP Up etnp::lmIouom e-1 za:pI o -Ltttouom e'-Lozlfeaua.Ldozat aI c-oo 2OuQl q:zlI îI suvp s:zues;:d uos s;p:1o-o$sue:l s 'sou eaue ajd ea ----------------- s1otllod no sau[lxolod Iouqd -Tle no siooDte 'ssap!3 sol:toDua nro 'S.i2 sepTop saptue- -_Ioueqtp.p sael 'u=TuTpTUd-][E zo ap a.moiq el 'wmnuoumv-l/>[:l ltI:gaerp: ap a"nmo:q al anb slaez sexttuzie:nb mnTuoummep slas Z se-l "'s, sloooIp sa:euoE;rns 3e seitlns-[a9 'sa:zlns set sealuo-nsautîe:lqdIuTiMrT sael 'sa:euolns-au.zueq. sap.xo:p.iq sel 'eau-melouel: p-p-Iqzglm e1 anb sallaez seu-me- -Touvolv-I.MITI sae 'eauTwelouutl:z el no lp eu 'ouom el anb salle saeU UOU saulouole sal 'aueell9za e no aupmvlull: aenb salleal saupujel&ev sael 'anbeTuonmmv auuotluam:nad uo 'sqslipn a:z: zuAnnaId Tnb uollusluTlIoI,p szua2e sel 01 m.eila ç'' ila 8 a:lua spadmoo eldmaxa.zd 'anbTseq:sa uo$ -ueauj,1 uolas salettozouT suo:lsodmoD sep Hd ae soua2oi; t siTnp -o:d sap la szual.senbg s:ue2e sep 'sumngjzd sep 'uop::l-.i; - Tpoe,p no uotusTuuivoIe,p squage sap 's:uupúxo:tuv s:ue2 ú sep 'sluessTssTude siuaee sep 's:uussnom sluaeu sep 'UOT: -îigucd ap s:uage sap anb sla slansn squeAnnpe s:a[$p (L ! alos5ue -OamTU Z-oulue(Iq:xo-zpq- 0)-N e'loutq:igxougqd(tT-ou.me analogues. Les solvants peuvent être avantageusement présents dans la composition en une proportion allant de 1 à 40 % en poids et, de préférence, comprise entre 5 et 30 X en poids par rapport au poids total de la composition. Les produits épaississants, que l'on peut ajouter dans la composition selon l'invention, peuvent avantageuse- ment être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropyl- méthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellu- lose et les polymères d'acide acrylique; on peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bento- nite. De préférence, les agents épaississants sont présents en une proportion comprise entre 0,5 et 5 7. en poids par rapport au poids total de la composition et, avantageusement, entre 0,5 et 3 % en poids. Les agents anti-oxydants, que l'on peut ajouter à la composition selon l'invention peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone. Ces agents anti-oxydants peuvent être présents dans la composition dans une proportion comprise entre 0,05 et 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition tinctoriale selon l'invention contient, au moment de l'emploi, des agents d'oxydation tels que l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou des persels tels que le per- sulfate d'ammonium. De façon générale, les métaphénylènediamines de formule (I) sont présentes dans la composition tinctoriale selon l'invention dans une proportion comprise entre 0,001 et 2,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous forme de liquide, de crème, de gel, d'aérosol ou sous toute autre forme appropriée, pour réaliser une teinture de fibres kératiniques. 8 2473513 La présente invention a également pour objet un nouveau procédé de teinture de cheveux, caractérisé par le fait qu'on mélange, au moment de l'emploi, une composition tinctoriale telle que ci-dessus définie avec une quantité suffisante d'agents oxydants, qu'on laisse agir ledit mé- lange sur les cheveux pendant un temps de pose variant entre et 45 mn, qu'on rince, qu'éventuellement on lave et on rince à nouveauet qu'on sèche les cheveux. Les composés de formule (I) peuvent être obtenus par un procédé de préparation, dans lequel on réduit le groupe nitro d'un composé acétylé de formule: Ri 0 (CH2)nN l" 1 R2 MCOCH 3 NO2 o n, R1 et R2 ont les significations indiquées ci-dessus, et on désacétyle ensuite par un traitement acide à chaud pour obtenir le produit de formule (I). Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va décrire maintenant, à titre d'exemples purement illus- tratifs et non limitatifs, la préparation de deux métaphé- nylènediamines de formule (I) et leur utilisation dans des compositions tinctoriales selon l'invention. Exemple 1: Préparation du trichlorhydrate de (diamino-2.4) phényl. rdiéthylaminoéthyléther C H /C2H 5 0K z OKOC2-H2-N'2 MOZCH3,C2R5 _ NHOOCH3 a + C-CH2-oe2-N y t 0C2H 5 gCOCH3COC /C2H2 OC 3NC - C2115 0-OCI2-CH2-N Nit C2H5 ,3HC1 NH2 - 2473513 Première Etape: Préparation de.11acêtylamino-2 nitro-4) phényl] e-NN:di4éthylaninoéthyléther Dans 350 ml de diméthylformamide, on introduit 117 g (0,5 mole) d'acétylamino-2 nitro-4 phénol sous forme de sel de potassium puis, sous agitation, on porte le mélange à C. On ajoute alors 88,2 g (0,65 mole) de diéthylamino- éthylchlorure; on porte le milieu réactionnel à 95 C pendant mn puis on le verse dans 1 500 ml d'eau glacée: le pro- duit attendu précipite. On essore ce produit et on le lave à l'aide d'une solution sodique 0,5 N puis à l'eau. Après esso- rage, le produit est enfin séché sous vide à 45 C. Il fond à 117 C. Le produit obtenu correspond aux résultats d'ana- lyse suivants: Deuxième étape: Préparation du ediacétyl-2 42phényl:NiN- di thylaminoé thylé ther A 60 ml d'eau additionnés de 1,6 ml d'acide acétique on ajoute 6 g de poudre de fer. On porte le mélange à 75 C puis on ajoute, peu à peu, sous agitation, 10 g (0,34 mole) de 1' (acétylamino2 nitro-4)phényl, -diéthylaminoéthyléther précédemment préparé. La réduction est exothermique et le mé- lange est porté au reflux. Après avoir maintenu le reflux pen- dant 15 mn, on neutralise le milieu réactionnel à l'aide de carbonate de sodium puis on le filtre bouillant en recueil- lant le filtrat sur 7 ml d'anhydride acétique. Apres 30 mn, on ajoute de l'ammoniaque jusqu'à un pH de 9,2; puis on essore le produit attendu qui a précipité. Après lavage à l'eau, séchage et recristallisation dans le dioxane, le produit fond à 155 C. Troisième_ étape: Préparation du trichlorhydrate de diami- no:2 42he'n-l -_: dié thylalinnoé thyl ther Dans 390 ml d'éthanol saturé de gaz chlorhydrique et préalablement chauffé à 65 C, on introduit 78 g (0,25 mole) ANALYSE CALCULE POUR C14 H21 N3 04 TROUVE C7. 56,93 57,15 H% 7,17 7,47 N7. 14,23 14,35 de (diacétyl-2,4)phényl, i-N,N-diéthylaminoéthyléther. On chauffe le milieu réactionnel pendant 3 h au reflux puis on essore le produit attendu, qui a précipité sous forme de trichlorhydrate. Après lavage à l'éthanol glacé et séchage sous vide, le produit fond avec décomposition au-dessus de 260*C. Le produit obtenu correspond aux résultats d'ana- lyse suivants: ANALYSE CALCUL POUR C c TROUVE CALIIL PUR 12 B21 N3O, 3HC]. C. 43,32 43,04 H7. 7,27 6,90 N7. 12,63 12,54 C1% 31,97 31,80 Exemple 2: Préparation du trichlorhydrate de (diamino-2.4) phényl. Y-N. Ndiméthylaminopropyléther OK NHCOCH 3 oCH + Cl(CR2)3-Ns 3 CH3 HNuCCoo3 2Pd/c H2 HC1 CH3 À(CH2)3-N- CH Cl,3 YImH2, 3.C1 Premire_ e étape: Préparation de ' acçtyamino-2 nitro-4) Rhenh.l 1N-diméthylaminn.! o pyz!ter Dans 105 ml de diméthylformamide, on introduit 35,1 g - (0,15 mole) d'acétylamino-2 nitro-4 phénol sous forme de sel de potassium puis, sous agitation, on porte le mélange & 60*C. On ajoute alors 25,8 g (0,21 mole) de -diméthyl- CH3 CH aminopropylchlorure; on porte le milieu réactionnel à 90 C pendant 210 mn puis on le verse dans 750 g d'eau glacée ad- ditionnés de 40 ml de soude 1 N. Le produit attendu est extrait à l'aide de méthylisobutylcétone. Après avoir chassé sous vide la méthylisobutylcétone, on obtient le produit attendu sous forme d'une huile orangée, qui cristallise rapt- dement (fusion à 69 C). La masse moléculaire théorique calcule pour C13H1904N3 -- est de 281. La masse trouvée par dosage potentiométrique dans l'acide acétique par l'acide perchlorique M/10 est de 283. Le produit obtenu correspond aux résultats d'ana- lyse suivants: Deuxième étape: Préparation de l' acétylamino-2 amino:4) 7 g d' (acétylamino-2 nitro-4)phényl,X -N,N-dimé- thylaminopropyléther sont mis en solution dans 35 ml d'étha- nol absolu. On ajoute 0,5 g de palladium à 10 % sur charbon comme catalyseur et la réduction est effectuée dans une bombe de réaction, sous une pression d'hydrogène de 40 bars, à 60 C, pendant 30 mn. Après avoir éliminé le catalyseur par filtra- tion, on chasse l'alcool sous vide pour obtenir le produit at- tendu sous forme d'une huile, qui sera utilisée telle quelle pour l'étape suivante. Troisième étape: Préparation du trichlorhydrate de -diami- On chauffe pendant 75 mn au bain-marie bouillant 57 g d'(acétylamino-2 amino-4)phényl, -N,N-diméthylaminopro- pyléther dans 112 ml d'acide chlorhydrique (d - 1,19). On refroidit puis on ajoute au milieu réactionnel 75 ml d'acétone. Le produit attendu précipite sous forme de trichlorhydrate, qui fond avec décomposition à 236 C. Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants: ANALYSE CALCULE POUR C13 H19 N3 04 TROUVE C% 55,50 55,22 H% 6,81 7,08 N7. 14,94 14,79 i Exemple 3: On prépare la composition tinctoriale suivante: Trichlorhydrate de (diamino-2,4)phényl,, -diéthyl- aminoéthyléther................................... 0,184 Paraphénylènediamine.............................. 0,06 Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomination "ALFOL C16/18 E" par la société "CONDEA".......... 8 Cétyl-stéaryl-sulfate de sodium vendu sous la déno- mination "Cire de Lanette E"' par la sté '"ENKEL".. 0,5 Huile dericin éthoxylée vendue sRS la dénomina- tion "CEMULSOL B" par la société RIONE POULENC... 1 Diéthanolamide oléique................................ 1,5 Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentacétique vendu sous la dénomination "MASQUOL DTPA"........................ 2,5 Ammoniaque (à 220B)............................... il1 Eau. qsp 100 f Le pH de la composition est égal à 11. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygéi à 20 volumes. Ce mélangeappliqué pendant 25 mn à 28 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %,leur confère, après rin- çage et shamppoing, une coloration gris argent bleuté. Exemple 4: On prépare la composition tinctoriale suivante: Dichlorhydrate de N,N-di-('hydroxyéthyl- paraphènylènediamine..............................2,69 Trichlorhydrate de (diamino-2,4)phényl, @-diéthyl- aminoéthyléther................................... 3,32 Nonyiphénol à quatre moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "CFMULSOL NP4" par la sociétéi"RHONE POULENC "........................ 21 Nonylphénol à neuf moles d'oxyde d'éthylène y g née g g g ANALYSE CALCULE POUR Cll H9 ON3 3 Hicl TROUVE C7. 41,44 41,20 rH7. 6,91 7,07 N17. 13,19 13,10 C1% 33,44 33,50 14 2473513 vendu sous la dénomination "CEMULSOL NP9" par la société'RHONE POULENC"... ...........O.... 24 g Acide oléique..................................... 4 g Butoxy-2 éthanol..................................3 g Ethanol (à 96 )..DTD: ................................. 10 g..DTD: Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentacêtique vendu sous la dénomination "MASQUOL DTPA".................... ....................... 2,5 g Acide thioglycolique........................DTD: ...... 0,6 g Ammoniaque (à 22 B)............., 10 g Eau... qsp............DTD: ............................. 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 9. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygé- née à 20 volumes. Ce mélange,appliqué pendant 15 mn à 25 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %,leur confère, après rin- çage et shampooing, une coloration bleu turquoise intense. Exemple 5: On prépare la composition tinctoriale suivante: Dichlorhydrate de N- -m6thoxyéthyl- paraphénylènediamine. .............................1,5 g Paraaminophénol.. ...............................0,8 g..DTD: Trichlorhydrate de (diamino-2,4)phényl, 1 -diéthyl- * aminoéthyléther................................... 0,8 g Méthyl-2 résorcine................................ 0,4 g Méthyl-2 N-1hydroxyéthylamino-5 phénol.......... 0,65 g Hydroxy-6 bepzomorplholine.... .................. 0,27 g Nitro-2 méthyl-4 amino-6 phénol.................DTD: .. 1 g Nonylphénol à quatre moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "CEMULSOL NP4" par la société"RHONE POULENC"...................DTD: ......... 21 g Nonylphénol à neuf moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "CEMULSOL NP9" par la société"RHONE POULENC".......... 24 g Acide oléique..................................... 4 g Butoxy-2 éthanol...DTD: ........... 3 g Ethanol (à 96 ) 10............. g..DTD: Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentacétique vendu sous la dénomination "MASQUOL DTPA"'...... ........ *. *...... 2,5 g Acide thioglycolique........................... 0,6 g Ammoniaque (A 22 B)..........................10 g Eau. qsp................ ....g............. 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 9,4. Au moment de l'emploi, on ajoute 85 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 35 mn à 28 C sur des cheveux naturellement chatain très clair, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration marron foncé. Exemple 6: On prépare la composition tinctoriale suivante: Trichlorhydrate de (diamino-2,4)phényl, ?-diéthyl- aminoéthyléther................................ 0,09 g Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol. 0,06 g Diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol.... ........ 0,48 g..DTD: Dichlorhydrate de diméthyl-2,3 paraphénylène- diamine........................................ 0,15 g Paraaminophénol.... ................. 0,5 g Sulfate de N-méthyl paraaminophénol............ 0,3 g Amino-2 nitro-3 isopropylbenzène............... 0,5 g..DTD: Acide polyacrylique réticulé vendu sous la déno- mination "CARBOPOL 934" par la société "GOODRICH CHEMICAL COMPANY"........ .. 3 g Ethanol (à 96 )............................ 11 g Butoxy-2 éthanol...............................5 g Bromure de triméthylcétylanmmonium..............2 g Acide éthylène-diaminetétracétique........... 0,2 g Ammoniaque (à 22 B)...........................DTD: . 10 g Solution de bisulfite de sodium (à 35 B)....... 1 g Eau. qp........DTD: ........................... 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 9,4. Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 25 C sur des cheveux décolorés au blanc,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration acajou. Exemple 7: On prépare la composition tinctoriale suivante: Trichlorhydrate de (diamino-2,4)phényl, f-diéthyl- aminoéthyléther............................... 0,03 g 16 2473513 Résorcine..................................... 0,83 g Métaaminophénol..... ........................0,67 g Méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol..........DTD: . 0,1 g Paraphénylènediamine 0....................... 0,85 g Paraaminophénol......................... 0,63 g (N-méthylamino-3 nitro-4) phénoxyéthanol........ 0,2 g Carboxyméthylcellulose................. 2 g Laurylsulfate d'ammonium....................... 5 g Acétated'ammonium.......DTD: ....................... 1 g Propylèneglycol.. .................. 8 g..DTD: Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentacétique vendu sous la dénomination "MASQUOL DTPA".................... .................2 g Acide thioglycolique........................... 0, 4 g Butoxy-2 éthanol.............................. 8 g - Ammoniaque (à 22 B)............................ 4 g Eau...qsp.....................,..... 100 g Le pH de la composition est égal à - Au moment-de l'emploi, on ajoute 70 g d'eau oxygénée..DTD: à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 28 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %,leur confère, après rin- çage et shampooing, une coloration chatain moyen à reflets dorés. Exemple 8: On prépare la composition tinctoriale suivante: Dichlorhydrate de diamino2,5 pyridine........., o9 g Dichlorhydrate de diamino-2,5 isopropylbenzène. 0,2 g Trichlorhydrate de (diamino-2,4)phényl, -diéthyl- aminoéthyléther................................0,4 g Pyrocatéchol. ....... .........................0,2 g Méthyl-2 amino-5 phénol....................DTD: .... 0,2 g Phényl-l méthyl-3 pyrazolone-5................. 0,15 g Nitro- 3 N--hydroxyéthylamino-4 phénol.......... 0,5 g Nonylphénol à quatre moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "CEMULSOL NP4" par la société"RHONE POULENC...................... 12 g Nonylphénol à neuf moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "C4MTLSOL NP9" par la société"RHONE POULENC"...................... 15 g Alcool oléique cxyéthyl rn àducmalcUs d'oxyded'éthylène.. 1,5 g Alcool déique Ocyéthy]- à quatre mole d'odecléthylène. 1,5 g Propylèneglycol................................DTD: . 6 g Acide éthylène-diamine-têtraacétique............ 0,12 g Ammoniaque (à 22 B)............................. il g Acide thioglycolique.............................****. 0,6 g Eau. qsp.............DTD: ............. 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 9,9. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 28 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %,leur confère, après rin- çage et shampooing, une coloration acajouclair. Exemple 9: On prépare la composition tinctoriale suivante: Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 paraphénylène- diamine........................................* 1 Sulfate de N-méthyl paraaminophénol............. 0,3 Trichlorhydrate de (diamino-2,4)phényl,( b-di- éthylaminoéthyléther 0........................ 0,6 Résorcine..... ........ ......... 0,32 Méthyl-2 N- -hydroxyéthylamino-5 phénol..... 0,28 Méthyl- 2 amino-4 nitro-5 phénol................. 0,7..DTD: Alcool cétyl-stéarylique vendu sous la dénomina- tion "ALFOL C16/18 E" par la société "CONDEA"... 8 C.tyl-stfaryl-sulfate de sodiumpendu ous la déno- miation CLre de Lrnette E par la sté 'HENKEL'.... 0,5 Huile dericin éthoxylée vendue sous la dénomina- tion "CEMULSOL B" par la société"RHONE POULENC". 1 Diéthanolamide oléique. ....................... 1,5..DTD: Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentacétique vendu sous la dénoDmination'%SQJOL DITE" 2,5 Acide mercaptosuccinique................. 0,35 Ammoniaque (à 22 B).............. ..... 11 Eau...qsp....................................... 100..DTD: Le plH de la composition est égal à 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 80 g d'eau oxyg g g g g g g g g g g g g g g énée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 30 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rin- çage et shampooing, une coloration chatain foncé. Exemple 10: On prépare la composition tinctoriale suivante: Trichlorhydrate de (diamino-2,4)phdnyl, 9-diéthyl- aminoéthyléther...................................... 0,35 g Paraphénylènediamine..........................0,2 g Résorcine............. ..........................0,35 g Métaaminophénol..........................DTD: ........ 0,35 g Paraaminophénol........................ 0,4 g ]Nitro-3 amino-4 phénol........................... 0,6 g..DTD: Alcool cétyl-stéarylique vendu sous la dénomina- tion "ALFOL C16/18 E" par la société "CONDEA"..... 8 g Cétyl-stéarYl-sulfate de sodium vendu sous la déno- mination "Cire de Lanette E" par la sté "HENKEL".. 0,5 g Huile de ricin éthoxylée vendue sous la dénomination "CEMULSOL B" par la société"RHONE POULENC '....... 1 g Diéthanolamide oléique............................ 1, 5 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentacétique vendu sous la dgnomination"MASQUOL DTPA" 2,5 g Acide thioglycolique............................. 0,5 g Hydroquinone............ ......................... 0,15 g Anmmoniaque (à 22 B)........... *........DTD: ...c..... g Eau. qsp........ 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 10,3. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée - à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 30 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rin- çage et shampooing, une coloration cuivre. Exemple 11: On prépare la composition tinctoriale suivante: Trichlorhydrate de (diamino-2,4)phényl, -diéthyl- aminoéthyléther................................... 0,21 Méthyl-2 N-hydroxyéthylamino-5 phénol........... 0,22 Dichlorhydrate de N,N- hydroxyéthylamino-4 aniline........................................... 2, 71 Orthoaminophénol.................................. 0,39 Paraaminophénol.................................. 0, 234 Alcool oléique oxyêthylénë à deux moles d'oxyde d'éthylène............................... .....* 4,5 Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène...DTD: .................... 4,5 g g g g g g..DTD: 19 2473513 Amine oléique oxyéthylénée à douze moles d'oxyde d'éthylène vendue sous la dénomination "EITOMEEN T012"..................................... 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah......... 9 g Propylèneglycol.... ...........................4 g Butoxy-2 éthanol...........................DTD: 8 g Ethanol (à 96 )........................ 6 g..DTD: Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentacétique vendu sous la dénomination "MASQUOL DTPoA"... ............... .......... 2 g Hydroquinone.................................... 0,15 g Solution de bisulfite de sodium (à 35 B)....... 1,3 g Ammoniaque (à 22 B)...DTD: ......................... 10 g Eau...qsp..................................DTD: ..... 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 9,7. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygé- née à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 28 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rin- çage et shampooing, une coloration gris bleu assez sombre. Exemple 12: On prépare la composition tinctoriale suivante: Dichlorhydrate de diamino2,5 isopropylbenzène.. 4,24 g Paraaminophénol............................. .. 0,8 g..DTD: Trichlorhydrate de (diamino-2,4)phényl, -dié- thylaminoéthyléther............................. 2 g Méthyl-2 N-ehydroxyéthylamino-5 phénol......... 0,5 g Résorcine....................... .............. 0,8 g Métaaminophénol................................. 0, 8 g Phényl-l méthyl-3 pyrazolone-5.................. 0,2 g Amino-2 nitro- 3 phénol.......................... 1 g..DTD: Alcool cétyl-stéarylique vendu sous la dénomi- nation "ALFOL C16/18 E" par la société "CONDEA". 8 g Cétyl-stéaryl-sulfate de sodium vendu sous la dé- nomirmi "CiredeLaoetteE" par la sté "HENKEL"... 0,5 g Huile de ricin éthoxylée vendue sous la dénomina- tion "CEMULSOL B" par la société"RHONE POULENC". 1 g Diéthanolamide oléique.......................... 1,5 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentacétique vendu sous la noudnadion'lSQUDLDTPA" 2,5 g Acide t hioglycolique......................... 0,5 g 2473513 Hydroquinone.................................... O, 15 g Ammoniaque (à 22 B)....... 11 g Eau.. qsp.. ..................................... 100 g Le pH de la composition est égal à 9,2. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxy- génée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 28 C sur des cheveux décolorés au blond paille, leur confère, après rin- çage et shampooing, une coloration noir à reflets violets. Exemple 13: On prépare la composition tinctoriale suivante: Trichlorhydrate de (diamino-2,4)phényl, Â-diéthyl- aminoéthyléther................................ 0,11 g Métaaminophénol.... ..........................0,43 g Résorcine................................DTD: ...... 0,81 g Méthyl-2 N-\-hydroxygthylamino-5 phénol........ 0,32 g Paraphénylènediamine........................... 1 g..DTD: Dichlorhydrate de diméthyl-2,3 paraphénylène- diamine........................................0,5 g Orthoaminophénol..... ........................ 0,25 g Nonylphénol à quatre moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "CEMULSOL NP4" par la société"RHONE POULENC"................. 21 g Nonylphénol à neuf moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "CEMULSOL NP9" par la société"'HONE POULENC".................. 24 g Acide oléique...............................DTD: ... 4 g Butoxy-2 éthanol............................... 3 g Ethanol (à 96 ). ... .............................10 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine pentacétique vendu sous la dàoinaton "MASQXULDTpA" 2, 5 g Acide thioglycolique........................... 0,6 g Ammoniaque (à 22 B)............................. 10 g Eau.. qsp...........................DTD: ..........100. g1..DTD: Le pH de la composition est égal à 10,3. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygé- née à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 25 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rin- çage et shampooing, une coloration brune. Exemple 14: On prépare la composition tinctoriale suivante: Trichlorhydrate de (diamino-2,4)phényl, b-diéthyl- aminoéthyléther.................... .................. 0,005 g Méthyl-2 N -hydroxyéthylamino-5 phénol.......... 0,0013 g Dichlorhydrate de diamino2,5 isopropylbenzène... 0,003 g Carboxyméthylcellulose.................... ..... 2 g Laurylsulfate d'ammonium.................... 5 g Acétate d'ammonium............................... 1 g Propylèneglycol...............DTD: ................... 8 g..DTD: Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentacétique vendu sous la dénomination "MASQUOL DTPA".................... .......... 2 g Acide thioglycolique.......................... 0,4 g Butoxy-2 éthanol................................. 8 g Triéthanolamine.......DTD: ......................... 0,6 g Eau..qsp................................ . 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 8. Au moment de l'emploi, on ajoute 20 g d'eau oxygé- née A 20 volumes. Ce mélange,appliqué pendant 35 mn à 30 C sur des cheveux décolorés au jaune paille clair, leur confère, après rinçage et shampooing, un aspect nacré. Exemple 15: On prépare la composition tinctoriale suivante: Trichlorhydrate de (diamino-2,4)phényl, -diéthyl- aminoéthyléther................................. O,2 g Métaaminophénol.... .................... 0,2 g Méthyl-2 N-carbéthoxyamino-5 phénol............DTD: .. 0,05 g Dichlorhydrate de (N-éthyl, N-P-hydroxyéthyl) amino-4 aniline...DTD: ............................... 0,4 g Paraaminophénol.....................DTD: ............. 0,155 g Nitro-3 N'-méthylamino-4 N,N- '-hydroxyéthyl aniline..................................... 1 g (N-f-hydroxyéthylamino-2 nitro-5) phénoxyéthanol. 0,2 g Laurylsulfate de sodium à deux moles d'oxyde d 'éthylène....................................... 20 g Acide éthylène-diamine-tétracétique............ 0,2 g Solution de bisulfite de sodium (à 35 B)..... 1 g Ammoniaque (à 2 2)...................... 10 g..DTD: 22 2473513 Eau...qsp...................................... 100 g Le pH de la composition est égal à 9,8. Au moment de l'emploi, on ajoute 70 g d'eau oxy- génée a 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 25aC sur des cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rin- çage et shampooing, une coloration gris étain. Exemple 16: On prépare la composition tinctoriale suivante: Trichlorhydrate de (diamino-2,4)phényl, Y-diMl- thylami nopropyléther...........................1,5 g Pyrocatechine....... ........................ 0, 52 g Dichlorhydrate de diamino-2,5 pyridine...DTD: ...... 1 g Paraphénylènediamine........................... 0, 6 g Orthoaminophénol.............................. 0,53 g..DTD: Alcool cétyl-stéarylique vendu sous la dénomina- tion "ALFOL C16/18 E" par la société "CONDE.%"... 8 g Cétyl-stéaryl-sulfate de sodium vendu sous la dé- nominatfbn "C=e deLanetteg'par la sté "HENKEL".... 0,5 g Huile de ricin éthoxylée vendue sous la dénomi- nation "CEMULSOL B" par la sociêtê"RHONE POULENC" 1 g Diéthanolamide oléique....................., 1,5 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentacétique vendu sous la dénomination "MASQUOL D TPA"................... ...................... 2,5 g Hydroquinone.................................DTD: ... 0,15 g Acide thioglycolique........................... 0,5 g Ammoniaque (à 22 B)............................ 11 g Eau...qsp.0............DTD: ..........................0 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 9,9. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygé- née à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 28 C sur des che- veux naturellement clairs, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration brun sombre. Exemple 17: On prépare la composition tinctoriale suivante: Trichlorhydrate de (diamino-2,4)phényl, Y-diméthyl- aminopropyléther................................ 0,1 g Résorcine.......... ........................... 0,17 g Métaaminophénol...................... *.* 0,055 g Diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol............. 0,15 g Dichlorhydrate de diamino-2,5 isopropylbenzène 0,075 g Paraaminophénol......DTD: ......................... 0,31. g Amino-2 nitro-3 isopropylbenzène........DTD: ...... 0,1 g Acide polyacrylique réticulé vendu sous la dénomination "CARBOPOL 934" par la société "GOODRICH CHEMICAL COMPANY".............. 3 g Ethanol (à 96 )....................... 11 g Butoxy-2 éthanol..............DTD: ................ 5 g Bromure de triméthylcétylammonium............. 2 g Acide éthylène-diamine-tétracétique........... 0,2 g Ammoniaque (à 22 B)....DTD: ....................... 10 g Solution de bisulfite de sodium (à 35 B).....DTD: . 1 g Eau... qsp................. 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 9,5. Au moment de l'emploi, on ajoute 90 g d'eau oxygé- nhe à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 25 C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration blond doré. Exemple 18 On prépare la composition tinctoriale suivante: Trichlorhydrate de (diamino-2,4)phényl, -dimé- thylaminopropyléther...................... 0,80 g Paraaminophénol. ....... . 0,27 g Laurylsulfate de sodium à deux moles d'oxyde d'éthylène.......... ........................ 20 g Acide éthylène-diamine-tétracétique.........DTD: .. 0,2 g Solution de bisulfite de sodium (à 35 B)...... 1 g Ammoniaque (à 22B)..... ................ 10 g Eau...qsp............ 100..DTD: Le pH de la composition est égal à 10,3. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxy- génée à 20 volumes. Ce mélange appliqué pendant 30 mn à 25 C sur des cheveux décolorés au blanc,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration rose saumon. Exemple 19: On prépare la composition tinctoriale suivante: 2473513 - Trichlorhydrate de (diamino-2,4)phényl, y -dimé- thylaminopropyléther............................ 0,005 g Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol.. 0,092- g Résorcine...................... ......... 1,21 g Métaaminophénol.................. 0,71 g Dichlorhydrate d' isopropyl-paraphénylènediamine. 2,12 g Paraaminophénol....DTD: ......... 0,71 g Nonylphénol à quatre moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "CEMULSOL NP4" par la société"RHONE POULENC"...........DTD: ............ 12 g Nonylphénol à neuf moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "CEMULSOL NP9" par la société"RHONE POULENC"...........DTD: ............ 15 g Acoololique oxyéthynSné deux moloe d'cyde éthylène.. 1,5 'g Aleool oMique oxyéthylién à qutremoles dibe d' éthylène 1,5 g Propylèneglycol.................................. 6 g Acide éthylène- diamine-tétracétique............. 0,12 g Ammoniaque (à 22 B)................DTD: ................. 11... g Acide thioglycolique.......................... . 0,6 g Eau... qsp....................................... 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal h 9,8. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygé- née à 20 volumes. - Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 28 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rin- çage et shampooing, une coloration chatain moyen doré. Revendications 1 - Composéade formule: R 0 (CH2)n-N R1 NHt^N 2 ( formule dans laquelle n èst égal à 2, 3 ou 4, et dans laquel- le R1 et R2 sont identiques ou différents et représentent un groupe alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou les sels d'acide correspondants. 2 - Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que n est égal à 2, R1 et R2 représentant un groupe éthyl. 3 - Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que n est égal à 3, R1 et R2 représentant un groupe méthyl. 4 - Composition tinctoriale pour fibres kératini- ques et, en particulier, pour cheveux, ladite composition contenant, dans un support cosmétique, au moins une base d'oxy- dation, caractérisée par le fait qu'elle contient, en tant que coupleur, au moins un composé de formule (I) selon l'une des revendications I à 3. - Composition selon la revendication 4, caracté- risée par le fait que le compost de formule (1) est utilisé dans une proportion comprise entre 0, 001 et 2,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 6 - Composition selon l'une des revendications 4 ou , caractérisée par le fait que son pH est compris entre 8 et 11,5. 7 - Composition selon l'une des revendications 4 à 6, caractérisée par le fait que la base d'oxydation est prise dans le groupe formé par les paraphénylènediamines, les paraami- nophénols et les bases hétérocyclimIes. 8 - Composition selon la revendication 7, caracté- risée par le fait qu'elle contient,comme base d'oxydation, au moins une paraphénylènediamine de formule générale: R NR5 R4 R: R3 R' t9 X (II) R 2 NH2 ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle R'l, R'2 et R3 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical alcoxy ayant 1 ou 2 atomes de carbone, ou un atome d'halogène; dans laquelle R4 et R5 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radi- cal alkyl, hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, dans lequel le groupe alcoxy comporte 1 ou 2 atomes de carbone, carbamylalkyl, alkylsulfonamidoalkyl, acétylaminoalkyl, uréidoalkyl, carbé- thoxyaminoalkyl, aminoalkyl, monoalkylaminoalkyl, dialkyl- aminoalkyl, pipéridinoalkyl, morpholinoalkyl, les groupes alkyl dans R4 et R5 ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien R4 et R5 forment, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils se rattachent, un groupement pipéridino ou morpholino, sous réserve que R'1 et R3 représentent un atome d'hydrogène, lors- que R4 et R5 ne représentent pas un atome d'hydrogène. 9 - Composition selon la revendication 7, carac- térisée par le fait qu'elle contient, comme base d'oxydation, au moins un paraaminophénol de formule générale: OH R6 (III) NH2 ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyl comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène. - Composition selon la revendication 7, caracté- risée par le fait qu'elle contient, comme base d'oxydation, au moins une base hétérocyclique telle que la diamino-2,5 py- ridine, la méthyl-3 amino-7 benzomorpholine, l'amino-5 indole. Am ------------------------------ ---------------------------- v 27 2473513 11 - Composition selon l'une des revendications 4 à , caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un com- posé pris dans le groupe formé par les orthophénylènediaminesa -- les orthoaminophénols substitués ou non sur le noyau ou sur les fonctions amine, et par l'ortho-diphénol. 12 - Composition selon l'une des revendications 4 à 11, caractérisée par le fait qu'elle contient des leucodérivés d'indoanilines ou d'indophénols pris dans le groupe formé par la dihydroxy-4,4' amino-2 mêthyl-5 diphénylamine, la dihydroxy- 4,4' N-(p-hydroxyéthyl)amino-2 méthyl-5 chloro-2' diphénylami- ne, la diamilno-2,4' hydroxy-4 méthyl-5 diphdnylamine, la 28, 28 2473513 dihydroxy-2,4 N-("3-méthoxyéthyl)amino-41 diphénylamine, la dihydroxy-2,4 méthyl-5 N- (-méthoxyéthyl)amino-4' diphényl- amine. 13 - Composition selon l'une des revendications 4 à 12, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant nitré de la série benzénique. 14 - Composition selon l'une des revendications 4 à 13, caractérisée par-le fait qu'elle contient au moins un précurseur de colorant de la série naphtalénique. 15 - Composition selon l'une des revendications 4 à 14, caractérisée par le fait qu'elle contient, outre un cou- pleur de formule (I), au moins un autre coupleur pris dans le groupe formé par la résorcine, le pyrocatéchol, la méthyl-2 résorcine, 1thy1-2 résorcine, lemutaarinophénol, leméthyl-2 aminD- 5 phenol, le rnt.h}1-2 N- (e-hydroxyéthyl)amino-5 phénol, l'hydroxy-6 benzo- morpholine, le diméthyl-2,6 acétylamino-3 phénol, le méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthyl-2 uréido-5 phénol, le diamino-2,4 phénoxy- éthanol, le diamino-2,4 anisole, la diméthyl-2,6 métaphénylé- nediamine, l'(amino-2 N-méthylamino-4) phénoxyéthanol, le (diamino-2,4) phényl -méthoxyéthyléther, le (diamino-2,4) phényl \-mésylaminoéthyléther, le N-carbamylméthylamino-2 amino-4 anisole, l'amino-3 múthoxy-4 phénol, l'd-naphtol, la diamino-2,6 pyridine, la phényl-l méthyl-3 pyrazolone-5. 16 - Composition selon l'une des revendications 4 à -15, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un pré- curseur de colorant de la série benzénique comportant sur le noyau au moins trois substituants choisis dans le groupe formé par les groupements hydroxy, méthoxy ou amino. 17 - Composition selon la revendication 16, caracté- risée par le fait que le précurseur de colorant de la série benzénique est pris dans le groupe formé par le dichlorhydrate de diamino-2,6 hydroquinone, le trichlorhydrate de diamino-2,6 N,N-bis-(éthyl)amino-4 phénol, le dichlorhydrate de diamino-2,4 phénol, le trihydroxy-l,2,4 benzène, le trihydroxy-2,3,5 to- luène ou la méthoxy-4 amino-2 N-(?-hydroxyéthyl) aniline. I8 - Composition selon l'une des revendications 4 à 17, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un adjuvant pris dans le groupe formé par les agents de pénétra- tion, les agents moussants, les agents épaississants, les agents anti-oxydants, les agents d'alcalinisation ou d'aci- dification, les parfums, les agents séquestrants et les pro- duits filmogènes. 19 - Composition selon la revendication 18, carac- S térisée par le fait que les agents d'alcalinisation sont pris dans le groupe formé par l'ammoniaque, les alkylamines, les alcanolamines, les alkylalcanolamines, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potas- sium ou d'ammonium et que les agents d'acidification sont pris dans le groupe formé par les acides lactique, acétique, tartrique et phosphorique. - Composition selon l'une des revendications 4 à 19, caractérisée par le fait qu'elle contient, par rapport au poids total de la composition, de 0,5 à 55 7% en poids d'agent(s) tensio-actif(s) pris dans le groupe formé par les alkylbenzène-sulfonates, les alkylnaphtalène-sulfonates, les sulfates, éther-sulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires, les diéthanolamides d'acides gras, ou encore les acides, alcools et alkylphénols poly- oxyéthylénés ou polyglycérolés. 21 - Composition selon l'une des revendications 4 à , caractérisée par le fait qu'elle contient, par rapport au poids total de la composition, de 1 à 40 % en poids de sol- vant(s) organique(s) pris dans le groupe formé par l'éthanol, l'isopropanol, la glycérine, des glycols et leurs éthers tels que l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le butoxy-2 éthanol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol. 22 - Composition selon l'une des revendications 4 à 21, caractérisée par le fait qu'elle contient, par rapport au poids total de la composition, de 0,5 à 5 % en poids d'agent(s) épaississant(s) pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypro- pylméthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcel- lulose, les polymères d'acide acrylique et la bentonite. 23 - Composition selon l'une des revendications 4 à 22, caractérisée par le fait qu'elle contient, par rapport au poids total de la composition, de 0,05 à 1,5 7% en poids d'a- gent(s) anti-oxydant(s) pris dans le groupe formé par le sul- fite de sodium, l'acide thioglycolique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone. 24 - Composition selon l'une des revendications 4 à 23, caractérisée par le fait qu'au moment de l'emploi, elle est mélangée à au moins un agent d'oxydation pris dans le groupe formé par l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou des persels. - Procédé de teinture de cheveux, caractérisé par le fait qu'on mélange, au moment de l'emploi, une composition selon l'une des revendications 4 à-24 avec une quantité suf- fisante d'agent oxydant, qu'on laisse agir ledit mélange sur les cheveux pendant un temps de pose variant entre 10 et 45 mn, qu'on rince, qu'éventuellement on lave et on rince à nouveau,et qu'on sèche les cheveux.