FR 2461517 A1 19810206 FR 8015681 A 19800716 -1 - La présente invention concerne des composi- tions tensio-actives. Plus particulièrement, elle con- cerne des compositions tensio-actives de conditionne- ment et de nettoyage qui sont douces et, si elles sont utilisées dans des compositions=cosmétiques, non-irri- tantes pour la peau et les yeux. Il est connu que le lavage ou le shampouinage des cheveux est une source de difficultés en ce qui concerne l'arrangement et le traitement après le sham- pooing. C'est-à-dire que le shampooing peut avoir pour résultat que les cheveux soient emmêlés et peut causer l'accumulation d'électricité statique sur les cheveux, avec comme résultat en général un aspect peu attrayant et "flottant" des cheveux. i5 Pour remédier à ces difficultés associées au shampooing, de nombreux produits de conditionnement ont été introduits pour l'application aux cheveux après le shampooing. Ces produits facilitent en géné- ral le démêlage des cheveux et réduisent la charge statique, rendantainsi les cheveux plus faciles à coiffer et plus attrayants. Bien que des produits de conditionnement après-shampooing soient efficaces en ce qui concerne le conditionnement des cheveux, ils ont aussi plusieurs inconvénients. Il est nécessaire d'appliquer le produit de conditionnement après- shampooing dans une étape séparée du shampooing lui- meme, ce qui est à la fois coûteux et long. De plus, ces produits de conditionnement après-shampooing couvrent les cheveux d'une couche poisseuse épaisse et réduisent ainsi beaucoup la propreté apparente de la chevelure. Par suite de ce dernier inconvénient, -2- les shampooings doivent être plus fréquents avec les cheveux conditionnés de cette manière qu'avec des che- veux non-conditionnés. Il existe aussi dans la technique antérieure un certain nombre de shampooings conditionnants, qui combinent les étapes de lavage et de conditionnement en une seule opération de shampouinage. Bien que ces shampooings conditionnants simplifient les opérations pour l'obtention de cheveux propres conditionnés, la chevelure résultante est toujours revêtue d'une couche épaisse d'une matière poisseuse et a encore un bas de- gré de propreté apparente. De plus, ces shampooings conditionnants sont souvent irritants pour les yeux. Un shampooing conditionnant typique de la technique antérieure est celui présenté à la page 112 du numéro de septembre 1974 de Soap, Cosmetics, Chemical Specialties. Il y a lieu de noter que l'on a trouvé que la propreté apparente et le conditionnement ne peuvent pas être obtenus simultanément, que ce soit à partir de produits séparés pour shampooing et pour condition- nement ou à partir de produits qui jouent ces deux rôles simultanément. La présente invention a donc pour but de four- nir des compositions tensio-actives efficaces pour nettoyer et-/ou conditionner les cheveux en une seule application. Elle a aussi pour but de fournir des composi- tions tensio-actives douces et non-irritantes pour la peau et les yeux. Elle a encore pour but de fournir des compo- sitions tensio-actives douces et utilisables comme produits de nettoyage et adoucisseurs pour textiles. D'autres buts et avantages de l'invention ré- sulteront encore de la description détaillée ci-après. -3 La présente invention concerne des composi- tions tensio-actives comprenant comme ingrédient actif un triester cationique d'acide phosphorique en tant qu'agent tensio-actif, et de préférence au moins un autre agent tensio-actif choisi parmi les détergents anioniques, non-ioniques, cationiques et amphotères. Le reste des compositions peut comprendre divers adju- vants de détergence et de nettoyage, des charges, des véhicules, etc., qui sont bien connus dans la tech- nique. Les compositions tensio-actives de nettoyage et de conditionnement selon la présente invention com- prennent comme ingrédient actif un triester cationique d'acide phosphorique et de préférence au moins un autre agent tensio-actif. Des triesters cationiques d'acide phosphorique qui sont utiles dans la présente invention sont des compos6s nouveaux décrits et revendiqués dans la de- mande de brevet français déposée le même jour que la 0 présente demande, au nom de la Demanderesse, et inti- tulée "triesters d'acide phosphorique et procédé pour leur préparation". Ces composés ont pour formule (I) O +++ R ( R1(3-Q - P=0 3? 120 R2 dans laquelle RI, R2 et R5 sont identiques ou cliffé- rents et peuvent être représentés par les formules suivantes: -4- (II) et P R4 - -R7- et R (III) R4-C-N- (CH2l) -iP9- R dans lesquelles R4, R5 et R6 sont identiques ou diffé- rents et sont des groupes alcoyle, alcényle, hydroxy- alcoyle, arylalcoyle ou éther polyoxyalcoylé, contenant de I à 22 atomes de carbone environ, avec la condition qu'au moins un des substituants R4, R5 et R6 contienne au moins 8 atomes de carbone. De plus, R5 et R6 pris avec l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés peuvent former une structure hétérocyclique telle que de mor- pholine, de thiomorpholine, d'indole, etc., R est un groupe alcoylène ou mono- ou polyoxyalcoylene de 2 à 12 atomes de carbone qui peut être substitué par des groupes alcoyle, alcoxy, hydroxy ou hydroxyalcoyle ayant jusqu'à environ 10 atomes de carbone; R8 est de l'hydrogène, un groupe alcoyle, hydroxyalcoyle, alcé- nyle ou cycloalcoyle ayant jusqu'à 7 atomes de carbone ou un groupe hydroyalcoyle polyoxyalcoylé ayant jusqu'à 10 atomes de carbone; n est un nombre entier de 1 à 10 environ et X est un anion tel que Cl1, Br-, etc. Les triesters d'acide phosphorique décrits ci- dessus peuvent être préparés selon les procédés dé- crits dans la demande de brevet français de la Deman- deresse dont il est fait référence plus haut et dont les enseignements sont incorporés ici par référence. Des triesters d'acide phosphorique représenta- tifs utiles dans la prsente invention sont des compo- tifs utiles dans la présente invention sont des comipo- ayant les CH2 o i 0=P- o I CH2 structures suivantes: OH CH3 1 i CH - CH2 - N - C1 837 CTI OH3 O - CH2 - CH OH - CH I OH OH CH2 - CH O = P - OCH2 12 - H CH2 - VH OH OH - CH2 1 C1837 CH3 CH - CH2 - C18H37 C13 CH3 -CH - CH2 - Ni) - C12125 - CH - CH2 - CH3 - CH 2 - - I CH3 CH3 I_ C12H25 CH3 C12tt25 sés (A) (B) 3Sic- 3 Cl' m -6- (c) OH +++ O 0115 I 1 O= -OH2 - CH - CH2- -Ra _ Cl_ CH 0 C1-CH \C2 -CE É2 1 a L OR CH3 OH C il o = C-olCH - o - CH2Ra 1 3o Cg o C H3 CHE - CH - CH- Ra 0OH CH3 dans lesquelles Ra est un mélange de C201141 et C22H45 dans un rapport 1:1 (D) +++ OH CH H H Il CR2 0H2ICH CHR2 CH2 -NCC1 715 1 1 o OH3 OH CH3 H 0 z-C-C H r_ 3C& 0 -0-OCH2-CH-CH2-T'-CH2-OH2-OH2-N-O-17H 3C1 2 12R 110 2 I73 I0 OH criI oR OH3C CR-1C2 -7- (E) o 8 2iI5 H + aH2-&c-CH2 I-% -CH 2-CH -' 1 7X3 5 21i5±' 2 2 45 2 2 17 35CH al o P C5OH HO OH2-H-CH2-c- -CH2-CH2CH2-C--C 17H35 0 OH C5 H - ( CH) _CH2- -CH -H -C++±C C2-OH2 2C 2 1-737 - CH3 Qc | O-0112011 9 -C1 81137 1 f5C1 CH3 o 0117 :L CH-H CI8H3, 0 À CH C=-Il2-CH 2- -C 18H5173C' CH 3 -8- Cf2H25 kT -12H125 0 CHI I 1 O=P-CHoCH2- H-CCH25 CH5 1 /J CH20:2-%"' -cl2 CH3 H 0 -H5 1 il -CH2CH2 I-C-C 7135 CI CH2C2--C-C 7H5 }N -CH CH -N-C-C,,H3 C2H5 3Cl 3C Les triesters cationiques d'acide phosphorique peuvent être présents dans les compositions déter- gentes selon la présente invention dans une propor- tion comprise entre 0,5 et 10 % en poids par rapport à la composition totale quand ces compositions sont utilisées comme compositions de nettoyage et de condi- tionnement et dans une proportion comprise entre 1 et 5 % quand ces compositions sont utilisées comme adou- cisseurs pour textiles. (G) (H) Les triesters cationiques d'acide phosphorique décrits ci-dessus se sont révélés être compatibles avec d'autres agents tensio-actifs connus. Le fait que les triesters cationiques d'acide phosphorique soient fa- cilement compatibles avec d'autres agents tensio-actifs en général et avec les agents tensio-actifs anioniques en particulier pour former diverses compositions déter- gentes est inattendu car les agents tensio-actifs ca- tioniques ne sont en général pas facilement compatibles avec d'autres agents tensio-actifs et on peut s'at- tendre à des difficultés de traitement. Toutefois, ce n'est pas le cas avec les triesters d'acide phosphorique décrits ci-dessus et dans la demande de brevet français de la Demanderesse, dont il est fait référence plus haut. Cette compatibilité inattendue entre les tri- esters particuliers d'acide phosphorique décrits ici et les agents tensio-actifs anioniques donne des com- positions de conditionnement et de nettoyage très avantageuses car les agents tensio-actifs anioniques sont de bons composés pour le nettoyage et la forma- tion de mousse. Des modes de réalisation préférés de la pré- sente invention concernent des compositions détergentes pour nettoyage et conditionnement contenant un tri- ester d'acide phosphorique et au moins un autre agent tensio-actif choisi parmi les détergents amphotères, non-ioniques, anioniques et cationiques. Les agents tensio-actifs amphotères qui peuvent être utilisés dans la présente invention comprennent des bétaúnes, des sultaines, des phosphobétafnes, des phosphitalnes, des n-alcoylamino propionates et des n-alcoylimino dipropionates. Les agents tensio-actifs des types bétaine et sultaine utiles dans la présente invention sont décrits dans le brevet E.U.A. n 5 950 417 déli- vré le 13 avril 1976, qui est incorporé ici par réfé- rence. - 10- Les phosp]ob6ta1nes et phosphitaines utiles dans la présente invention sont décrites dans les de- mandes de brevet E.U.A. n 965 461 et 965 462 déposées le 30 novembre 1978 chacune, qui sont incorporées ici par référence. Les n-alcoylau:ino propionates et n-alco-limino dipropionates sont vendus sous le nom commercial Deriphats par General:..ills. Les agents amphotères préférés du type bétaine comprennent les alcoylbétaInes telles que la cocodimé- thylcarboxyméthylbétaúne, la lauryldiméthylcarboxy- méthylbétai'ne, la lauryldiméthyl-x-carbo-yéth'ylbétaine, la cétyldiméthylcarboxyméthylbétaine, la lauryl-bis- (2-hydroxyéthyl)carboxyméthylbétaàne, l'oléyldiméthyl- gamma-carboxypropylbétalne, la lauryl-bis-(2-hydroxy- propyl)-a-carboxyéthylbétatne, etc.; les sultaines telles que la cocodiméthylpropylsultaine, la stéaryl- diméthylpropylsultaúne, la lauryl-bis-(2-hydroxyéthyl)- propylsultaine, etc.; et les amidosultalnes telles que la cocoamidodiméthylpropylsultaine, la stéarylamido- dim&thylpropylsultai:ne, la laurylamido-bis-(2-hydroxy- éthyl)propylsultaîne, etc. Les phosphobétaines préférées comprennent la lauryl myristyl amido 3-hydroxypropyl phosphobétaine, la cocamido disodio 3-hydroxypropyl phosphobétaine, la lauryl myristyl amido disodio 3-hydroxypropyl phospho- bétaIne, la lauryl myristyl amido glycéryl phospho- béta:ne, la lauryl myristyl amido carboxy disodio 3- hydroxypropyl phosphobétaine, etc. Les phosphitaines préférées comprennent la cocoamido propyl monosodio phosphitaú2ne, la lauryl myristyl amido propyl mono- sodio phosphitafne, etc. Les n-alcoylamino propionates et n-alcoylimino dipropionates préférés comprennent ceux des structures suivantes: -11 - Rq4E2 CH - CH2 - C0 -e2 _c2 -o2 _ coo- et CH2 - CH2 - CO06 R N H CH2 - CH2 - COO NTa dans lesquelles R a de 8 à 22 atomes de carbone environ et leurs mélanges. Les détergents amphotères peuvent 6tre présents dans une proportion de 2 à 10 % environ en poids par rapport à la composition totale. Il est envisagé que n'importe quel agent ten- sio-actif anionique peut être utilisé dans les compo- sitions selon l'invention, comme par exemple un sul- fate d'alcoyle de la formule R-CH2-OS03X, un alcoyl- éther sulfate de la formule R(OCH2CH2)-OS03X, un alcoylmonoglycéryl éther sulfonate de la formule R-OCH2-CH-CH2-S03X, un alcoylmonoglycéride sulfate de OH la formule RCOOOCH2-CH-CH20S03OX, un alcoylmonoglycéride OH sulfonate de la formule RCOOCH2CH-CH2S03X, un alcoyl- OH sulfonate de la formule RS03X, un alcoylaryl sulfonate de la formule R J' -so x un alcoyl sulfosuccinate de la formule 0 O l! I! R-CH2-0-CH-CH2-C-OX, un alcoyl sarcosinate de la for- s0o3X mule -12- RP-C-E-02-COOX, un acyl iséthionate de la formule on Il R-C-0-CE2CH2S03X, un alcoyl mêthyl tauride de la for- ,0,0 CH mule R-C-N1-CH2-CH2-S03X, un produit de condensation acide gras-protéine de la formule 0 R' 0 R" Il t Il RC-( IT-CH-C-ilI-CH)r-COOX, un alcool éther carboxylate de la formule RO(CH2CH2O)q-CH2C02X, etc.; o R est un groupe alcoyle inférieur ayant de 7 à 17 atomes de carbone; R' et R" sont choisis chacun parmi l'hydro- gène et les groupes alcoyle inférieur, hydroxyalcoyle inférieur, thioalcoyle inférieur, carboxyalcoyle infé- rieur, aminoalcoyle inférieur, benzyle et p-hydroxy- benzyle; X est choisi parmi les ions/e métaux alcalins, les ions de métaux alcalino-terreux, les ions d'ammo- nium et les ions d'ammonium substitués par I à 3 groupes alcoyle inférieur; p est un nombre entier de 3 environ à 6 environ; q est un nombre entier de 2 à 6 et r est un nombre entier de 2 à 10. Le type préféré d'agent tensio-actif anionique est un alcoyl éther sulfate, en particulier un sul- fate sodique d'éther d'alcool tridécylique dans lequel p va de 1 à 5. Le détergent anionique peut être pré- sent dans une proportion de 2 à 10 % en poids par rap- port à la composition totale. Des détergents non-ioniques utiles sont les éthers d'oxyde d'alcoylène de phénols, d'alcools gras et d'alcoyl mercaptans; les esters d'oxyde d'alcoylène d'amides d'acide gras; les produits de condensation d'oxyde d'éthylène avec des esters partiels d'acide gras, et leurs mélanges, La chaîne polyoxyalcoylène dans ces agents peut contenir de 5 à 100 mailles d'o- xyde d'alcoylène o chaque maille d'oxyde d'alcoylène a de 2 à 3 atomes de carbone. -13- L'agent tensio-actif non-ionique préféré dans les compositions selon l'invention est un dérivé de polyoxyéthylène soluble dans l'eau d'une base hydro- phobe, ce dérivé étant un membre du groupe constitué par les produits de réaction de monoesters d'acide gras de 9 à 20 atomes de carbone d'alcools polyhydri- ques aliphatiques, lesquels alcools polyhydriques con- tiennent au moins 5 hydroxyles, avec au moins 10 moles d'oxyde d'éthylène et de préférence d'environ 10 à environ 100 moles d'oxyde d'éthylène. L'agent tensio-actif non-ionique peut être présent dans une proportion de 2 à 50 % environ en poids par rapport à la composition totale. Des agents tensio-actifs cationiques utilisa- bles dans ces compositions sont des halogénures de mono- et bis-ammonium quaternaire comme le chlorure de stéaryldiméthylbenzylammonium, le chlorure de cétyl- triméthylammonium, le bromure de N,N-dioctadécyl- N,N,N',N'-tétraméthyl-1,5 (3 oxapentylène)di-ammonium, des sels d'amine tertiaire comme le chlorhydrate de cocamidopropyldiméthylamine, le citrate de stéarylami- * dopropyldiméthylamine; des polymères cationiques comme de l'hydroxyéthyl cellulose ayant réagi avec l'épi- chlorhydrine et ensuite quaternisée avec la triméthyl- amine. (Des polymères de ce type sont vendus par Union Carbide sous le nom commercial Polymer JR). Les agents tensio-actifs cationiques doivent être pré- sents dans une proportion de 1 à 5 %, en poids par rap- port à la composition totale. La quantité totale d'ingr dients tensio-actifs dans la présente invention ne doit pas 8tre supérieure à 50 % environ du poids de la composition totale de manière à éviter des problèmes d'irritation des yeux, de préférence elle sera comprise entre 10 et 30 % en- viron du poids de la composition totale, avec la con- -14- dition que la quantité totale d'agent tensio-actif anionique et d'agent tensio-actif amphotère ne doit pas dépasser 15,' du poids de la composition totale. De plus, d'autres ingrédients ajoutés de ma- nière classique à des compositions tensio-actives pour soins corporels tels que des colorants, des conserva- teurs, des parfums, des épaississants, des opacifiants, des agents de conditionnement, des émollients, des agents de tamponnage, etc., peuvent être ajoutés en quantités mineures. Les ingrédients tels que des colo- rants, des conservateurs et des parfums constituent habituellement ensemble moins de 2 % du poids de la composition totale et des épaississants peuvent être ajoutés à la composition dans une proportion comprise entre environ 1 et environ 3 % en poids par rapport à la composition totale. Les compositions tensio-actives pour nettoyage et conditionnement selon la présente invention peuvent être des compositions concentrées qui sont ensuite modifiées par dilution avec de l'eau ou d'autres di- luants pour donner les compositions finales à utili- ser, ou ce peuvent être les compositions finales de nettoyage à utiliser sans modification. Les composi- tions selon la présente invention sont utiles dans des compositions de conditionnement, des compositions pour shampooing et conditionnement et des crèmes de rinçage et elles peuvent être utilisées aussi comme savons et détergents liquides, comme des compositions pour bains de nourrissons, dans des compositions pour bains mous- sants ainsi que dans des compositions utilisables pour le nettoyage d'animaux et d'objets inanimés. On prépare les composition#tensio-actives pour nettoyage et conditionnement mentionnées ci-dessus en mélangeant les triesters d'acide phosphorique avec le ou les autres agents tensio-actifs, si on en utilise, -15- à la température ambiante ou à des températures légè- rement élevées (500C environ) et ensuite on ajoute as- sez d'eau désionisée pour porter la composition aux trois quarts environ de son poids prévu. On règle le pl dans l'intervalle de 4 à 9, de préférence de 6 à 8, en ajoutant un acide fort, par exemple HC1, ou une base forte, par exemple NaOH, suivant le besoin. Les autres ingrédients tels que les adjuvants de viscosité, les conservateurs, les colorants, les parfums, etc., sont incorporés avant ajustement du pH et addition du reste de l'eau. Les compositions tensio-actives pour netto- yage et conditionnement selon la présente invention peuvent être essayées en ce qui concerne l'irritation des yeux selon l'essai dit Draize modifié (J.H. Draize et autres, Toilet Goods Assn. NO 17, mai 1952, NO 1 Proc. Sei. Sect.). Un échantillon de 0,1 cm3 d'une composition neutre à essayer est versé au compte-gouttes dans un oeil d'un lapin blanc, l'autre oeil servant de témoin. On utilise six lapins pour chaque composition. On ef- fectue des observations 1, 24, 48, 72 et 96 heures et 7 jours après l'instillation initiale; on effectue une deuxième instillation et une troisième après les 2:-5 observations à 24 et à 48 heures. Les résultats peu- vent varier depuis sensiblement pas de changement ou seulement une légère irritation dans l'aspect de l'oeil du lapin après 7 jours jusqu'à une irritation sévère et/ou une opacité complète de la cornée. On note numériquement les lésions oculaires en ce oui concerne la cornée, l'iris et la conjonctive, un nombre plus élevé indiquant une irritation plus forte, et on additionne les notes pour obtenir une valeur numérique totale pour chaque date d'observation pour six lapins et on prend la moyenne. La note moyenne -16- est une indication du potentiel d'irritation de la composition essayée. D'après la note moyenne, on peut donner une évaluation descriptive de l'irritation, par exemple nulle, faible, modérée, sévère, suivant le cas. Les propriétés de conditionnement concernant la façon dont les cheveux peuvent être démêlés à l'é- tat mouillé, leur maniabilité, leur éclat, leur corps et leur toucher à sec peuvent être évaluées dans des études dans un salon de la manière suivante. On rince les cheveux d'un sujet' et on les di- vise en deux portions égales à partir du centre du front jusqu'au centre de la nuque. On applique une quantité spécifiée de la composition essayée sur une portion de la chevelure et on applique à l'autre por- tion de la chevelure une quantité égale d'une composi- tion témoin. On fait pénétrer les compositions dans la chevelure, on note les caractéristiques et ensuite on rince soigneusement les cheveux en faisant en sorte que l'eau venant d'une portion de la chevelure ne se mélange pas avec celle venant de l'autre portion de la chevelure. On note les caractéristiques de suscep- tibilité de rinçage. On évalue la susceptibilité de coiffure au peigne à l'état mouillé en faisant passer -25 un peigne séparé dans chaque portion de la chevelure de la partie centrale vers les extrémités des cheveux. Une fois les cheveux séchés, on évalue la susceptibi- lité de coiffure au peigne à sec, la limitation du caractère "flottant", la maniabilité des cheveux, leur éclat, leur corps et leur toucher à sec. Toutes ces propriétés sont évaluées subjective- ment sur une échelle de 1 (très médiocre) à 7 (excel- lent) par des évaluateurs entraînés et expérimentés. Des modes de réalisation particuliers des com- positions pour nettoyage et conditionnement préparées -17- selon la présente invention sont illustrés par les exemples représentatifs suivants. Il y a lieu de com- prendre, toutefois, que l'invention ne s'y limite pas et qu'on peut y apporter toutes variantes. Exemple I On prépare une composition de rinçage en crème pour conditionnement en introduisant 200 grammes d'eau désionisée dans un récipient équipé d'un agitateur mécanique, puis en ajoutant 10 grammes d'hydroxy- éthyl cellulose et en chauffant ensuite le mélange à C. On ajoute ensuite 20 grammes de Composé A, puis grammes d'alcool stéarylique et 0,2 gramme de colo- rant. On refroidit le mélange à 35 C et on règle le pH à 5,0 avec de l8acide citrique. On ajoute ensuite 2 grammes de parfum et assez d'eau désionisée pour porter le mélange total à 1000 grammes et on obtient ainsi une composition constituée des ingrédients sui- vants: % en poids Composé A 2,00 alcool stéarylique 0,50 hydroxy6thyl cellulose 1,00 colorant 0,02 parfum 0,20 eau désionisée, complément à 100 % pH réglé à 5,0 avec de l'acide citrique. Les études dans un salon montrent que cette composition est une bonne composition en crème pour rinçage et conditionnement permettant que les cheveux soient plus facilement démêlés à l'état mouillé. Exemple II On prépare selon le mode opératoire de l'exem- ple I une composition pour shampooing et conditionne- ment constituée des ingrédients suivants: -18- en poids Composé B 0,10 Composé A 2,00 lauryl éther sulfate de sodium 12,00 diéthanolamide laurique 4,00 colorant 0,01 parfum 0,20 eau désionisée, complément à 100 % pH réglé à 7,5 avec HCl Des études dans un salon montrent que cette composition est une bonne composition pour shampooing et conditionnement présentant de bonnes propriétés de formation de mousse, de nettoyage et de conditionne- ment. Exemple III Selon le mode opératoire général de l'exemple I, on prépare une composition en crème pour rinçage et conditionnement constituée des ingrédients sui- vants: % en poids Composé C 3,0 Polymer JR-400 (marque de 0,50 Union Carbide pour des éthers cellulosiques cationiques so- lubles dans l'eau ayant une chaîne de mailles d'anhydro glucose avec des groupes latéraux contenant des substituants ammo- nium quaternaire) amidobétaIne 5,00 tridécyl (4) éther sulfate de sodium 5,00 colorant 0,02 Dowvicil 200 (nom commercial de 0,20 Dovw Chemical Company pour l'i- somère cis du chlorure de 1-(3- chloroalcoyl)-3, 5,7-tri.aza-1- azone-adamantine) parfum 0,20 eau désionisée, complément à 100,9 -19- pH réglé à 6,5 avec de l'acide citrique. Des études dans un salon montrent que cette composition présente de bonnes propriétés de nettoyage et de démêlage des cheveux. Exemple IV Selon le mode opératoire général de l'exemple I, on prépare une composition en crème à verser pour rinçage et conditionnement constituée des ingrédients suivants: % en poids Composé C 1,10 n, n-dihydroxypropyl-4-amino- benzoate d'éthyle 0,55 alcool benzylique 0,55 alcool stéarylique 0,88 alcool isostéarylique 0,33 hydroxyéthyl cellulose 0,88 hydroxyde de sodium 0,02 eau désionisée, complément à 100 % Quand on essaie la composition ci-dessus en ce qui concerne l'irritation des yeux conformément à l'essai de Draize modifié décrit précédemment, on trouve qu'elle est faiblement irritante. Exemple V On prépare une composition dCtergente et adoucissante pour tissus fins constituée des ingré- dients suivants: en poids dodécylbenzène sulfonate linéaire 8,00 Composé C 3,00 monoéthanolamide de noix de coco 2,00 acide citrique 10,00 agent de blanchiment optique 0,50 isopropanol 1,00 colorant 0,02 -20- parfum 0, 10 eau désionisée, complément à 100 % pH réglé à 5,0 avec de l'acide citrique. On évalue lDcomposition de l'exemple V en ce qui concerne les propriétés de détergence et d'adou- cissement en utilisant le mode opératoire suivant: On utilise un tissu de laine sali normalisé provenant de Test Fabrics, Inc., pour évaluer la capa- cité relative de nettoyage-d'une composition donnée. On utilise un appareil "Tert-O-Tometer", modèle 7245, pour simuler l'action de nettoyage. Les conditions sont réglées comme suit: 1. durée du lavage (5 minutes) 2. vitesse de lavage (100 tpm) 3. durée du rinçage (5 minutes) 4. vitesse de rinçage (100 tpm) 5. température de lavage et de rinçage (40,6 C) Le-tissu d'essai est constitué de laine Challis et livré en rouleaux de 9 mètres. Un mélange de salissures, constitué principalement de noir de lampe, d'huiles et de solvants du commerce, est appli- qué au tissu avec un rouleau d'impression de manière qu'une moitié seulement du tissu de 20 cm de largeur soit salie. On coule ce tissu d'essai en bandes de 1C x 20 cm de manière qu'une moitié de chaque bande soit salie et une moitié non-salie. On utilise un appareil Gardner de mesure de différence de couleur pour obtenir l'indication numérique de couleur ini- -O tiale (degré de blancheur) de la partie salie et de la partie nonsalie de chaque bande. On place trois de ces bandes en m&ae temps que trois bandes de 10 x cm d'une charge de coton dans le récipient de l'appareil "Terg-O-Tometer" contenant 1000 cm3 d'une solution aqueuse à 10 % de la composition essayée. -21- Antérieurement, on agite la solution pendant deux minutes et on la laisse se mettre en équilibre à ,60C. On agite les échantillons pendant cinq mi- nutes, on les enlève, on les presse et on les remet dans le récipient d'agitation contenant 1000 cm3 d'eau du robinet propre à 40,60C. Après cinq minutes d'agi- tation, on enlève les bandes, on les presse et on les pose à plat pour séchage. Quand elles sont sèches, on les évalue de nouveau en utilisant l'appareil de me- sure de différence de couleur pour déterminer combien de salissure a été enlevée et combien de salissure a été déposée sur la partie non-salie du tissu. L'effi- cacité relative de nettoyage est indiquée par l'écart entre les mesures initiale et finale de blancheur, que l'on appelle AR. Un AR de deux unités est considéré comme important. Pour déterminer la douceur, on de- mande à des membres d'un jury de choisir les tissus qui sont les plus doux à la main dans des groupes de deux contenant les tissus traités avec la composition essayée et les tissus traités avec la composition té- moin. Quand on évalue comme ci-dessus la composition du présent exemple, on trouve qu'elle présente de bonnes propriétés de nettoyage et d'adoucissement pour les tissus d'expérimentation. Exemple VI On prépare une composition douce pour sham- pooing et conditionnement constituée des ingrédients suivants , en poids Composé E 1,00 Polymer JR-400 0,20 bétaine 5,00 lauryl éther sulfate de sodium 5,00 polyoxyéthylène 80 SML 10,00 Dowicil 200 0,10 colorant 0,02 parfum 0,30 eau désionisée, complément à 100 % pH réglé à 7,0 avec de l'acide citrique. Exemple VII On prépare une composition douce en gel pour shampooing et conditionnement constituée des ingré- dients suivants: % en poids amido sultaine 5,0 bétaine 5,0 tridécyl (4) éther sulfate 10,0 monopalmitate de polyoxyéthy- lène (80) sorbitanne 20,0 colorant, conservateur Composé A 1,0 Composé D 1,0 Dowicil 200 0,10 colorant 0,02 parfum 0,20 eau désionisée, complément à 100 % pH réglé à 7,0 avec de l'acide citrique. On trouve que la composition ci-dessus est une bonne composition pour shampooing et conditionne- ment. Il est évident que l'invention n'est pas li- mitée aux modes de réalisation décrits et qu'on peut y apporter toutes variantes conformes à son esprit. -23- - R-VIDICATIONS - I - Une composition tensio-active caractéri- s6e en ce que l'ingrédient actif est constitué essen- tiellement de C,5 à 10 % environ en poids, par rapport à la composition totale, d'un triester d'acide phos- phorique de la formule P5 lO I 1Rq0 P = 0 3X* i R2 _4 _3 dans laquelle R1, R2 et R3 sont identiques ou diffé- rents et sont choisis parmi des groupes des formules suivantes: 0 (L- Rou R4 - - R5 / I I R + R4-C-N -(CHi) -I-R 2n R5 dans lesquelles R4, R5 et R6 sont identiques ou diffé- rents et sont des groupes alcoyle, alcényle, hydroxy- alcoyle, arylalcoyle ou éther polyoxyalcoylé contenant de I à 22 atomes de carbone environ, avec la condition qu'au moins un des groupes R4, R5 et R6 contienne au moins 8 atomes de carbone; de plus, R5 et R6 pris avec l'azote sur lequel ils sont fixés peuvent former une structure hétérocyclique; R7 est un groupe alcoy- lène ou mono- ou polyoxyalcoylène ayant de 2 à 12 -24- atomes de carbone qui peut être substitué par des groupes alcoyle, alcoxy, hydroxy ou hydroxyalcoyle ayant jusqu'à environ 10 atomes de carbone; R8 est de l'hydrogène ou un groupe alcoyle, hydroxyalcoyle, alcényle ou cycloalcoyle ayant jusqu'à 7 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle polyoxyalcoylé ayant jusqu'à 10 atomes de carbone; n est un nombre entier allant de I à 10 environ et X est un anion. 2 - Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient en outre au moins un agent tensio-actif choisi parmi les agents tensio- actifs anioniques, non-ioniques, cationiques et ampho- tères, la quantité totale des agents tensio-actifs ne dépassant pas 50 % du poids de la composition totale, u5 avec la condition que la quantité totale d'agents tensio-actifs anioniques et amphotères ne dépasse % environ du poids de la composition totale. 3 - Une composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient de 2 à 10 % envi- ron en poids, par rapport à la composition totale, d'un agent tensio-actif anionique choisi dans le grou- pe constitué par les alcoylsulfates, les alcoyléther sulfates, les alcoylmonoglycéryl éther sulfonates, les alcoylmonoglycéride sulfates, les alcoylmonoglycé- -5 -ride sulfonates, les alcoyl sulfonates, les alcoyl- aryl sulfonates, les alcoyl sulfosuccinates, les al- coyl sarcosinates, les acyl isothionates, les alcoyl muthyl taurides, les produits de condensation acide gras-protéine et les alcool éther carboxylates. 4 - Une composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient de 2 à 30 % envi- ron en poids, par rapport à la composition totale, d'un agent tensioactif non-ionique choisi dans le - groupe constitué par les éthers d'oxyde d'alcoylène de phénols, d'alcools mono- et polyhydriques et d'al- _-25 - coyl mercaptans; les esters d'oxyde d'alcoylène d'a- mides d'acide gras; les produits de condensation d'o- xyde d'éthylène avec des esters partiels d'acide gras et leurs mélanges. 5 - Une composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient de I à 5 % environ en poids, par rapport à la composition totale d'un agent tensio-actif cationique choisi dans le groupe constitué par les halogénures de mono- et bis-ammonium quaternaire, les sels d'amine tertiaire et les poly- mères cationiques. 6 - Une composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient de 2 à 10 % envi- ron en poids, par rapport à la composition totale, d'un agent tensioactif amphotère choisi dans le groupe constitué par les bétafnes, les sultaines, les phosphobétaines, les phosphitaúnes, les n-alcoylamino- propionates et les n-alcoylamino-dipropionates. 7 - Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le triester d'acide phosphorique est de la formule CE2 - AH - CH2 4 C18E37+++ OH CH I 1 CH2 HCI1H2 -18H37 I 0 CH3 O CH-..1 C (H2 - CH - CH2 - - 187 OH Ch3 8 - Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le triester d'acide phosphorique est de la formule _ 1...+++ OH CH - CH i 2 O O = P - OCH2 CH2 - CH OH OH CH3 - CH2 -;' C12H25 CH3 OH -CH-CH2- - CH" - CH2 - CH I1 3 - C12H2 CH3 - CH2 -!3- C12H25 CH3 3ClE1 9 - Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le triester d'acide phospho- rique est de la formule - OH CH +++ CH- - C - CH- - + - R_ O V--- i CH2 CEOH 0CH2 - - CH - I OH H a CH3 CH-, i 3 CH2 - i; - Ra 2 1 a h-3 CE3 CH, - 1, - R CH3 3C1s dans laquelle Ra est un mélange dans un rapport 1:1. de C20H41 et C22H45 _ - Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le triester d'acide phosphorique est de la formule OH CH H +++ CH2-CH-CH2I i-CH2-CH2-CH2-N-C-C 17H5 O CH O C3 5 H2-CH-CH2-C$H-CH2-CH2-CH2-CH-I-C 71H55 OH CH3 11 - Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le triester d'acide phospho- rique est de la f ormule OIH IC2X5 1 M +++ OH CH H O CH2-H-CH =2 N-CH 2-C2N-C-C17H35 25 *C11212, C 25 0 O H C.H H 0 I 25 I II O:_CH2_-CH2_0 H2C2CC 7H 3o 02115 CHi2-CHi-CHi2-+ t,!-CH2-CHi2-Nu-C-C 17H-3 5 Pi C2H5 12 - Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le triester d'acide phosphorique est de la formule CH_ À 1 -C8H 37 3C51 13. - Une composition selon la revendication 1, caractéris6e en ce que le triester d'acide phospho- rique est de la formule CHl +++ zr. I - CH2CH2 -C12H25 | CH3 0 CFH I 1 O=P-0CH2CH2-eN-C1 2H95 1 CH3 0 CHz j j) C2 C2i2- -C12H25 H3 3Cl(), 14 - Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le triester d'acide phospho- rique est de la formule C2115 ++ 0 1 Ill CH2CH2-f N -CH2CH2-N-C-C17H 35 1 C 4 5 0 C =5 H 0 =P- CH2CH2- -CH 2CH2-N-C-c17 H35 C2H5 0 C12H5 H 0 I 1- Ili3C> O--CH12CH 11 -H2 CH 22N17,?35 12012-> -012cH2-5-c-017135