FR 2461456 A1 19810206 FR 8016162 A 19800722 - 1 - COMPOSITIONS INSECTICIDES SYSTEMIQUES A DIFFUSION CONTROLEE LEUR PROCEDE DE PREPARATION ET LEUR UTILISATION La présente invention concerne des compositions insecticides systémiques permettant d'obtenir une diffusion contrôlée de l'agent actif dans l'eau ou dans le sol, en même temps que les procédés permettant d'obtenir lesdites compositions. Les compositions visées par la présente invention contiennent un support polymérique et une substance insecticide systémique de la famille des carbamates d'oxime. Il est connu d'enfermer des agents actifs dans une matrice polymérique pour permettre une diffusion lente dans l'eau ou dans le sol: on a réalisé ainsi des compositions aigicides (ANON, Chem. Eng. News, 1972, 50, no. 23, 68; CARDARELLI & BILLE, Rep. 1, Proj. 121, Creative Biol. Lab., Baberton, 1976), fongicides (Br. Amér. 3 269 900 et 3 278 371), nématicides (CARDARELLI & FELDMESSER, Proc. Control Rel. Pest. Symp., Dayton, 1975, 386), herbicides (Br. Amér. 3 269 900 et 3 343 941; Br. Brit 1 502 441; Br. Canad. 846 785; Br. Franç. 2 016 818; YOUNG & NELSON, Sp. Study 31.004.69/70, Dept. Army, Env. Hyg. Ag., 1969; BARNES & WHITLAW, Proj. 31.004.69/70, Dept. Army Env. Hyg. Ag., 1970; HARRIS & COLL., Weed Sci., 1973, 21, 318; SIN- CLAIR, Env. Sci. Technol., 1973, 7, 955; CARDARELLI, Control Rel. Pest. Formul., CRC Press., 1976), molluscicides (CARDARELLI, Control Rel. Pest Pest. Formul., CRC Press, 1976) et antibactériens (Br. Amér. 4 007 258; Br. Franç. 2 016 818). En ce qui concerne les insecticides, ce procédé est moins utilisé. On connaît des compositions comprenant un polymère et le dichlorvos (MILES & COLL., J. Agr. Food Chem., 1962, 10, 240) mais 2 - celles-ci sont destinées à une libération dans l'atmosphère de l'agent insecticide qui est volatil. Elles sont inutilisables dans l'eau et dans le sol car cette substance active est très facilement et très rapidement hydrolysée. On a décrit aussi de telles compositions à base d'autres composés organophosphorés comme l'azuiphos, le bromophos, le chlorpyrifos, le déméton, le diazinon, le diméfox, le diméthoate, le fénitrothion, le fenthion, le malathion, le mévinphos, le monocrotophos, le naled, le parathion, le téméphos et le trichlorfon ou à base de composés organo- chlorés comme l'aldrine, la dieldrine, l'endrine, l'heptachlore, l'iso- drine, le lindane et le méthoxychlore (Br. Amér. 3 269 900 et 3 590 119; Br. Canad. 846 785; Br. Fr. 2 016 818; CLEMENTS & ROGERS, Proc. 35th Ann. Conf. Calif. Mosq. Control. Ass., 1967, p. 109; WHITLAW & EVANS, J. Econ. Entom., 1968, 61, 889; SCHULTZ & COLL., Mosq. News, 1969, 2_, 38; MILES & WOEHST, Pest. Formul. Res., Adv. Chem. Series, 1969, 86, 183; Mc DONALD & DICKENS, Mosq. News, 1970, 30, 563; NELSON & COLL., J. Econ. Entom., 1970, 63, 1870 et 1973, 33, 403; MILLER & COLL., Mosq. News, 1973, 33, 148; ROBERTS & COLL., Mosq. News, 1973, 33 155 et 165). On a aussi utilisé des carbamates d'aryle ou d'hétéroaryle comme le dioxacarbe, l'isolan, le dimétilan, le carbofuran et divers carbamates de phényle substitué (Br. Amér. 3 269 900; Br. Brit. 1 502 441; Br. Canad. 846 785; Br. Franç. 2 016 818 et 2 279 336). Aucune de ces substances ne présente l'intérêt des carbamates d'oxime vis-à-vis des plantes; elles ne peuvent être utilisées dans les compo- 3O sitions selon l'invention car leur libération dans l'eau ou dans le sol est beaucoup trop faible ainsi qu'il est démontré dans l'une des expérimentations. Les carbamates d'oxime, au contraire, diffusent très facilement à partir des compositions selon l'invention; en outre, ils agissent à partir des racines des plantes, se répandent dans toutes leurs parties vitales et les protègent ainsi des attaques des insectes. 2461 456 - 3 - On connaît des compositions mettant en oeuvre l'aldicarbe et un support polymérique (Br. Franç. 2 279 236; STOCKES & COLL., J. Agr. Food Chem., 1973, 21, 103), mais cette substance est extrêmement toxi- que (DL 50 = 0,9 mg/kg) ce qui rend très dangereuses de telles compo- sitions et leur enlève beaucoup de leur intérêt. On connaît aussi des compositions à base d'aldicarbe comprenant un support en papier et un enrobage en polyéthylène glycol (CIBA-GEIGY, Br. Brit. 1 477 261) mais, outre leur grande toxicité, leur mise en oeuvre industrielle est déli- cate, leur utilisation est difficile dans les machines d'épandage et leur application sur les sites à traiter est mal aisée, particulière- ment en présence de vent. On a aussi utilisé des granulés constitués par un support poly- mérique et un carbamate d'oxime tel que le méthomyl (Br. Franç. 2 016 818) mais dans ce type de granulé hétérogène, le polymère agit par absorption et la quantité de substance active emmagasinable dépend de la surface spécifique dudit polymère qui doit donc être poreux; il en résulte des limites de concentration et des difficultés de réglage de la libération. Il a maintenant été trouvé par la Déposante qu'il est possible de réaliser des compositions homogènes à support polyvinylique conte- nant un carbamate d'oxime beaucoup moins toxique que l'aldicarbe et que ces compositions permettent d'obtenir une diffusion dudit carba- mate, dans l'eau ou dans la terre, à une vitesse contrôlée. L'invention vise donc les compositions insecticides systémiques cons- tituées par-une masse solide homogène rigide ou souple comprenant A - une matière insecticide, B - un chlorure de polyvinyle ayant une masse moléculaire supérieure à 10 000, C - un agent régulateur choisi parmi les diluants hydrophobes, D facultativement, un agent régulateur complémentaire choisi parmi les diluants hydrophiles et les charges pulvérulantes, 246 1'456 - 4 - lesdites compositions étant caractérisées en ce que la matière insec- ticide A est constituée par un carbamate d'oxime de formule R RO----H--CH3 (I) dans laquelle R1 est choisi parmi les groupes monovalents R'X- et R'-XC(R") (R'")- dans lesquels X représente un atome de soufre ou un reste sulfonyle, R' représente un reste éthyle du méthyle, R" représente un atome dhydrogène ou un reste éthyle ou méthyle et R représente un atome d'hydrogène ou un reste éthyle ou méthyle et R"' représente un atome d'hydrogène ou un reste éthyle ou méthyle, R étant choisi parmi les restes éthyle, isopropyle, méthyle et tertiobutyle. Les matières insecticides systémiques ci-dessus définies sont décrites, notamment, dans des brevets de CIBA-GEIGY (FR 2 150 ; US 3 832 400), Consortium fuir Elektrochemische Industrie (US 3 816 532), Diamond Shamrock Corp. (US 3 875 232), Dupont de Nemours & Co (US 3 576 834; 3 639 633; 3 647 861) et Kumiai Chemical Industry Co. (JP 72.17 993). Parmi celles-ci, on peut citer, par exemple, les plus connues ci-après: (N-méthylcarbamoyloxyimino)-2-méthylthio -2 éthane (METHOYL) (Nmêthylcarbamoyloxyimino)-2-méthylthio-3 butane (BUTOCARBOXI}E) (Nméthylcarbamoyloxyimino)-2-méthylsulfonyl-3 butane (BUTOXYCARBOXIMOE) (Nméthylcarbamoyloxyimino)-2-diméthyl-3,3 méthylthio-l butane (THIOFANOX). La matière insecticide que l'on préfère dans les compositions selon l'invention est la BUTOCARBOXIE définie ci-dessus. La matière insecticide A est préférablement contenue dans une proportion en poids comprise entre 5 et 50 parties pour 100 parties de composition; mieux encore, cette proportion est comprise entre 10 et 40 parties. -5- Le chlorure de polyvinyle B est préférablement contenu dans une proportion en poids de 20 à 70 parties pour 100 parties de composition; mieux encore, cette proportion est comprise entre 30 et 50 parties. L'addition d'un agent régulateur choisi parmi les diluants hydrophobes, permet de faire varier, en fonction de leur nature et de leur quantité, la vitesse de libération de la matière insecticide; cet agent régulateur doit être chimiquement inerte envers la matière insecticide. Les diluants hydrophobes sont choisis parmi les composés démunis de fonction hydrophile et connus dans l'industrie des plas- tiques comme ayant des propriétés plastifiantes. Ces composés sont, par exemple, les polymères de faible masse moléculaire, les paraffi- nes chlorées et les esters lourds. Cet agent régulateur est préférablement contenu dans une proportion en poids de 15 à 70 parties pour 100 parties de composition; mieux encore, cette proportion est comprise entre 20 et 55 parties. Comme exemples de polymères de faible masse moléculaire, il peut être cité ceux provenant de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation des monomères suivants: (1) Homopolymérisation: acétate de vinyle, isobutylène et éthylène chloré:, (2) Copolymérisation: acrylonitrile/butadiene, fumarate de diéthyle/ butadiène, acrylate d'éthyle/butadiène, acétate de vinyle/éthylène, acétate de vinyle/acrylate d'éthyle, acétate de vinyle/maléate de diméthyle, acétate de vinyle/acétate d'allyle, chlorure de vinyle/ styrène, chlorure de vinyle/chlorure d'allyle et chlorure de vinyle/acétate de vinyle. 2 46 i456 -6 - Peuvent aussi être cités les polyesters, préférablement neutralisés par estérification avec un alcanol, tels que ceux provenant des condensations suivantes: glycérol/acide sébacique, glycéroL/acide azélaique, glycérol/acide phtalique, propylène- glycol/acide adipique et propylène-glycol/acide sébacique. Comme exemples d'esters lourds, il peut etre cité les suivants: (1) Les monoesters formés entre les alcanols et les acides alca- noiques ou alcénoïques comme, par exemple, les laurate, myristate, palmitate, stéarate, undécanoate et oléate d'éthyle, d'isopropyle, de butyle ou d'isobutyle. (2) Les diesters formés entre les alcanols et les hydrocarbures dicarboxylés comme, par exemple, les adipates de dialkyle tels que l'adipate de dioctyle, l'adipate de dinonyle, les sébaîates de dialkyle tels que le sébaîate de dibutyle, le sébaçate de dipentyle et le sébaçate de dioctyle, les azélates de dialkyle tels que l'azélate de dioctyle, les phtalates de dialkyle tels que le phtalate de dibutyle, le phtalate de dioctyle, le phtalate de didécyle, le phtalate de bis(undécyle), le phtalate de bis (dodécyle), le phtalate de bis(tridécyle), le phtalate de bis(tétradécyle) et le phtalate de dicétyle. (3) Les diesters formés entre les phénols, alkylsubstitués ou non substitués et les hydrocarbures dicarboxylés comme, par exemple, les phtalates de diaryle tels que le phtalate de diphényle et les phtalates de dicrésyle. (4) Les diesters formés entre les cycloalcanols, alkyl substitués ou non substitués, -et les hydrocarbures dicarboxylés comme, par exemple, le phtalate de dicyclohexyle et les phtalates debts (méthylcyclohexyle). - 7 - (5) Les diesters formés entre les phénylalcanols et les hydro- carbures dicarboxylés comme, par exemple, le sébacate de dibenzyle. (6) Les diesters formés entre les alcanediols et les hydrocarbures monocarboxylés comme, par exemple, le di-isobutyrate de triméthyl- 2,2,4 pentanediol-l,3. (7) Les triesters formés entre les phénols, alkylsubstitués ou non substitués, et l'acide phosphorique comme, par exemple, le phosphate de triphényle, le phosphate de tris (terbutyl-4- phényle) et les phosphates de tricrésyle. (8) Les triesters formés entre les alcanols et l'acide phosphorique comme, par exemple, le phosphate de trioctyle. Les diluants hydrophiles, agissant comme agents régulateurs complémentaires, peuvent être présents dans une proportion en poids de 0 à 50 parties pour 100 parties de composition. Ils sont choisis parmi les composés miscibles, solubles ou dispersibles dans l'eau et physiquement compatibles avec la matière insecticide A, le chlo- rure de polyvinyle et le diluant hydrophobe. Comme exemples de diluants hydrophiles, il peut être cité les suivants: (1) Les polymères et copolymères de l'alcool vinylique comme l'alcool polyvinylique et le copolymère alcool polyvinylique/acétate de polyvinyle. (2) Les polyvinylpyrrolidones. (3) Les alcanediols comme le diméthyl-2,2 propanediol-l,3, le propylène-glycol, le butylène-glycol, le diéthyl-2,2 propanediol-l,3. (4) Les polyalcanediols comme les polyéthylène-glycols, polypropylène- glycols et polybutylène-glycols, (5) Les alcane-triols, comme le glycérol, et leurs mono-esters formés avec les acides alcandiques ou alcénoiques. (6) Les esters formés entre les hydroxyacides aliphatiques et les alcanols légers comme les citrates de triméthyle, de triéthyle, de tripropyle et de tributyle. (7) Les produits de condensation de l'oxyde de propylène ou éthylène sur les alkylphénols, comme les butyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl et dodécylphénols, sur les alcools gras, comme les décanol, dodécanol, tétradécanol, hexadécanol, octadécanol et octadécénol, et sur les huiles végétales, comme les huiles de palme, d'arachide, de coco, de colza, de soja et de ricin. Les charges pulvérulentes sont choisies parmi celles inertes vis-à-vis de l'eau ou, au contraire, parmi celles solubles ou dispersibles dans l'eau selon qu'on désire ralentir ou accélérer la vitesse de diffusion de la matière active. Comme exemples de charges pulvérulentes, il peut être cité, le noir de carbone, les poudres de roche comme celles d'ardoise, d'argile, de marbre, de kaolin, de talc, de silice ou d'atapulgite, les sels organiques comme les acétates,propionates, citrates, adipates, maléates, sébacates, palmitates et stéarates de magnésium, de zinc, de calcium et de sodium, les sels minéraux comme les silicates et carbonates de calcium et de magnésium et comme les chlorures de sodium ou de potassium, les sulfates de sodium ou de calcium, le nitrate de potassium et les phosphates de potassium ou d'ammonium; il peut être cité aussi les sels de sodium ou de 24 61456 _ 9- calcium des acides alkylarylsulfoniques, la cellulose et ses dérivés comme la méthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, les glucides comme les farines de céréales, l'amidon, la dextrine et les sucres, les acides aminés comme l'acide glutamique, la caséine et les hydrolysats de protéines et les divers pigments organiques ou minéraux connus de l'homme de l'art. Les compositions selon l'invention se présentent en masses solides homogènes, compactes, rigides ou souples, dont la forme n'est pas critique. Celle-ci peut être par exemple, celle de plaques, feuilles, rubans, tubes, baguettes ou granulés. La structure de la masse constituant la composition n'est pas, non plus, critique; cette structure peut être par exemple, compacte, fibreuse, alvéolaire ou spongieuse. Lorsqu'elles sont placées au contact du sol ou de l'eau, les compositions selon l'invention libèrent 50% de matière insecticide de facon très régulière, dans une période variant entre environ 2 et 200 jours. Le rendement des compositions selon l'invention par rapport à la quantité totale de matière insecticide incluse dans la composition est excellent puisque la quasi totalité de la matière insecticide est libérée après un temps plus ou moins long. Les compositions selon l'invention peuvent être préparées suivant plusieurs procédés. Selon un premier procédé, on procède à température ambiante à un mélange mécanique des constituants en utilisant un chlorure de polyvinyle en poudre. Selon les proportions des constituants, on obtient une poudre sèche ou une pâte fluide dire "plastisol". 246 1 456 - 10 - La poudre sèche est transformée en une masse solide homogène par moulage, extrusion, injection ou coulée comme dans le cas d'une matière plastique ordinaire en poudre. Dans le cas d'une pâte fluide, on chauffe jusqu'à gél-ification et, par refroidissement, on aboutit à une masse solide homogène; la vitesse de diffusion de la matière active ne varie pas sensiblement en fonction de la température et/ou de la durée du chauffage. Selon un second procédé, on dissout dans un solvant volatil les constituants A, B et C de la composition, les charges pulvé- rulentes, lorsqu'elles sont présentes, pouvant être maintenues en suspension par agitation. Après évaporation du solvant volatil, qui peut se faire à une température plus ou moins élevée et sous une pression plus ou moins réduite, le mélange se prend en masse et on aboutit à une masse homogène ne retenant qu'une faible partie du solvant. Selon un troisième procédé, on disperse, à l'état de sol, le chlorure de polyvinyle dans le mélange des constituants A et C préalablement chauffé. Par refroidissement, on obtient une masse solide homogène. Selon un quatrième procédé, on introduit les constituants A et C dans le chlorure de vinyle ou dans un semi-polymère liquide de ce composé. On effectue une polymérisation selon les méthodes connues de l'homme de l'art après addition d'un cata- lyseur. Selon un cinquième procédé, on place une masse solide de chlorure de polyvinyle ayant éventuellement la forme désirée pour la composition finale, dans le mélange liquide des constituants A + C. Tout ou partie du constituant C peut se trouver initialement dans 2 4 6 145 6 - i1 - le chlorure de polyvinyle. Si la composition doit contenir une charge pulvérulente, celle-ci se trouve incorporée initialement dans le chlorure de polyvinyle. La matière active A et l'adjuvant C, lorsque ce dernier est mélangé à la matière active, pénètrent dans la masse de chlorure de polyvinyle; cette pénétration demande un temps qui est inversement proportionnel à la température à laquelle se déroule l'opération. Selon une variante de ce procédé, la masse de chlorure de polyvinyle et les constituants A + C sont introduits dans un récipient servant d'emballage, imperméable au dit mélange, dont le volume intérieur est adapté pour que le mélange liquide soit en contact avec le maximum de surface de la masse de chlorure de polyvinyle. La pénétration se fait pendant la durée de stockage et l'emballage contient une composition selon l'invention au moment o il est ouvert pour l'emploi. L'intérêt des compositions selon l'invention est illustré par les expérimentations qui suivent. 246 i 45 6 - 12 Expérimentation 1: On a utilisé une masse en chlorure de polyvinyle plastifié par le phtalate de dibutyle et dont la teneur en plasti- fiant était voisine de 36% en poids. Cette masse était faconnée, par extrusion, en un tube dont les contours extérieurs et intérieurs de la section transversale étaient lenticulaires; la largeur exté- rieure était de 28 mm et sa plus grande épaisseur était de 3,2 mm pour une longueur de 45 mm; la largeur des parois intérieures était de 20 mm; le poids d'une telle masse était de 7,65 grammes. De telles masses ont été unitairement enfermées dans un sachet étanche vidé d'air avant sa fermeture et contenant, selon les cas, l'un des liquides suivants (quantités en grammes): Tableau I Après un stockage d'un mois à la température de 40 C, les sachets ont été ouverts pour délivrer, dans tous les cas, une masse dont la composition, homogène, était la suivante (pourcentages en poids): Tableau II Composition lA lB 1C_ Butocarboxime pure 5 3,5 2,5 Phtalate de dibutyle 1,5 2,5 Composition lA 1B | C utocarboxime 39,5 27,7 19,8 Chlorure de polyvinyle 38,7 38,7 38,7 Phtalate de dibutyle 21,8 33,6 41,5 - 13 - Expérimentation 2: On a utilisé du chlorure de polyvinyle en poudre fine pour plastisol qu'on a mélangé avec de la butocarboxime technique, titrant 83% de pureté, et du phtalate de dioctyle dans les proportions suivantes: Butocarboxime technique: 20% en poids Chlorure de polyvinyle: 40% en poids Phtalate de dioctyle: 40% en poids La pâte fluide obtenue a été coulée dans des boîtes de Pétri sur une épaisseur de 2 mm et celles- ci ont été placées dans des fours à température régulée pendant des durées variant entre 5 et minutes et à des températures variant entre 115 et 135 C. Dans tous les cas, une masse homogène plastique a été obtenue et les teneurs en matière active, déterminées par l'analyse, ont été notées comme suit en pourcentages de matière active pure. Tableau III Ces mêmes analyses ont permis d'établir que seules les impuretés volatiles de la matière technique avaient été perdues au cours du chauffage. Expérimentation 3: On a préparé trois séries 3A, 3B et 3C de Durée de chauffage 115 C 120 C 125AC 130 C 135 C minutes 16,6 16,6 16,6 16,6 16,7 minutes 16,6 16,7 16,7 16,7 16,7 minutes 16,7 16,7 16,7 16,7 16,7 minutes 16,7 16,7 16,7 16,7 16,7 minutes 16,7 16,7 16,8 16,8 16,8 2 46 145 6 - 14 - compositions conformes à l'invention en utilisant le procédé décrit dans l'expérimentation 2 en opérant à 1250C pendant 15 minutes. Les compositions ainsi préparées avaient la forme de disques de 32 mm de diamètre et une épaisseur de 12 mm et étaient constituées comme suit (valeurs en pourcentages en poids): Tableau IV Les disques ainsi réalisés ont vase rempli d'eau et, périodiquement, passée dans l'eau a été mesurée. été suspendus chacun dans un la quantité de matière active Le tableau ciaprès résume les valeurs ainsi enregistrées (pourcentages de matière active diffusée par rapport à la matière active introduite dans la composition et poids de matière active diffusée en milligrammes). Compositions 3A 3B 3C Butocarboxime technique 10 20 40 Chlorure de polyvinyle 45 40 30 Phtalate de dioctyle 45 40 30 Poids de chaque disque 8,53 8;19 7,80 (grammes) 246i456 - 15 - Tableau V Expérimentation 4: On a utilisé des disques 4A, 4B et 4C tels que 1 ' ceux décrits dans l'expérimentation 3 et ayant respectivement les mêmes compositions. Ces disques ont été placés chacun dans du sable dont la teneur en eau était voisine de 20% et, périodiquement, les pourcentages de matière active diffusée ont été mesurés. Les résultats des mesures sont réunis dans le tableau ci-après. Tableau VI Echéances des mesures 3A 3B 3C i % mg % mg % mg ème jour 12 102 13 211 19 593 9ème jour 16 137 18 295 25 774 ème jour 24 206 26 429 37 1160 lème jour 36 309 41 676 53 1647 114ème jour 49 417 54 881 56 2068 194ème jour 61 518 65 1068 77 2412 Echéances des mesures 4A 43B 4C %Z mg Z mg z mg Mme jour11 | 93 13 | 237 | 14 440 Mème jour 22 188 27 496 31 967 114ème jour 34 292 38 695 42 1317 194ème jour 43 365 47 869 51 1604 . 246 i456 - 16 - Expérimentation 5: On a préparé une composition comme suit (valeurs en pourcentages en poids): Butocarboxime technique 20 Chlorure de polyvinyle 40 Phtalate de dioctyle 40 Le procédé décrit dans l'expérimentation 2 a Jté utilisé (15 minutes à 125 C); on a obtenu des disques, d'un diamètre de 90 mm, variant par leur épaisseur: Tableau VII Ces disques ont été placés chacun, dans du sable dont la teneur en eau était voisine de 20% et périodiquement les pourcentages de matière active diffusée ont été mesurés. Les résultats des mesures sont réunis dans le tableau ci-après. Tableau VIII Compositions 5A 5B 5C 5D 5E Epaisseur en mm 1 2 3 5 7 Poids en grammes 6, 8 13,8 20,9 34,8 48,9 Echéances des mesures 5A 5B I 5C 5D 5E % mg % I mg Z mg. mg 8ème jour 19,2 260 13,2 364 9,0 375 8,4 525 7,8 763 ème jour 37, 1 505 25,7 709 19,7 824 16,8 117C 14,4 1407 22ème jour 54,5 741 37,1 1024 2847 1200 24,5 1705 1,0 2054 29ème jour 65,2 887 46,7 1289 36,5 1526 30,5 2123 5,7 2515 ème jour 80,8 1100 62,9 1736 51,5 2153 43,7 304035,1 3433 ème jour 89,8 1220 76,6 2115 67,0 2800 55,9 3890 5,3 4430 __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ -..... -. L - -. - I 246 1 456 - 17 - Expérimentation 6: On a opéré comme dans l'expérimentation 2 (15 minutes à 125 C) pour préparer les compositions 6A à 6D suivantes qui se présentaient sous la forme de disques de 90 mm de diamètre et de 1,5 mm d'épaisseur (valeurs en pourcentages en poids): Tableau IX Les disques ont été placés chacun dans du sable teneur en eau était voisine de 20% et, périodiquement, tages de matière active diffusée ont été mesurés ainsi poids. dont la les pourcen- que leur Les résultats des mesures sont réunis dans le tableau ci-après. Tableau X Compositions 6A 6B 6C 6D Butocarboxime technique 20 20 20 20 Chlorure de polyvinyle 60 50 40 30 htalate de dioctyle 20 30 40 50 Poids (grammes) 13, 83 13,75 13,76 13,56 Echéances des 6A 6B 6C 6D mesures % mg % mg % mg % mg 8ème jour 0,4 11 8,4 231 18,0 495 19,8 537 ème jour 3,0 83 15,0 412 32, 8 890 37,7 1023 22èmà jour 6,6 183 22,8 628 45,5 1251 55,7 1512 29ème jour 9,0 249 26,9 740 54,5 1501 67,7 1835 ème jour 7,9 495 41,3 1137 71,0 1954 86,8 2355 ème jour 5,1 693 54,5 1497 81,1 2232 98,0 2659 246 1 456 - 18 - Expérimentation 7: On a opéré comme dans l'expérimentation 2 (15 minutes à 125 C) pour préparer les compositions 7A et 7B suivantes qui se présentaient sous la formé de disques de 90 mm de diamètre et de 2 mm d'épaisseur (valeurs en pourcentage en poids): Tableau XI Les disques ont été suspendus chacun dans un vase rempli d'eau et, périodiquement, les pourcentages de matière active diffusée ont été mesurés. Les résultats des mesures sont réunis dans le tableau ci-après. Tableau XII Expérimentation 8: On a opéré comme dans l'expérimentation 2 (15 minutes à 125 C) pour préparer les compositions 8A et 8B suivantes qui se présentaient sous la forme de disques de 32 mm de diamètre et de 12mm d'épaisseur (valeurs en pourcentages en poids): Compositions 7A 7B Butocarboxime technique 20 20 Chlorure de polyvinyle 40 40 Phtalate de dioctyle 35 20 hosphate de tris (butoxy-2 éthyle) 5 20 Poids (grammes) 13, 63 13,52 Echéances des mesures 7A 7B % | mg % _mg 2ème jour 12 323 20 512 ème jour 50 1330 53 1450 12ème jour 74 2025 83 2273 _ _.. _1- 246 1 456 - 19 - Tableau XIII (a) Acétate de polyvinyle hydrolysé à 30% en alcool polyvinylique et présentant une viscosité de 98 centipoises en solution à 4% dans l'eau à 20 C. Les disques ont été suspendus chacun dans un vase rempli d'eau et, périodiquement, les pourcentages de matière active passée dans l'eau ont été mesurés. 2O Les résultats des mesures sont réunis dans le tableau ci-après. Tableau XIV Expérimentation 9: On a opéré comme dans l'expérimentation 2 (15 minutes à 125 C) pour préparer les compositions 9A à 9F suivantes qui se présentaient sous la forme de disques de 90 mm de diamètre et de 2 mm d'épaisseur (valeurs en pourcentages en poids): Compositions 8A 8B Butocarboxime technique 40 40 Chlorure de polyvinyle 25 25 htalate de dioctyle 25 25 Copolymère PVA (a) 10 - Polyéthylène glycol 400 - 10 Poids (grammes) 8,45 9,54 Echéances des mesures 8A L_ 8B | % mg Z% mg ème jour 18,2 615 17,5 670 31lme jour 53,2 1800 46,4 1770 93ème jour 81,4 2750 66,3 2530 173ème jour 98,2 3320 82,4 3145 - 20 - Tableau XV (a') Acétate de polyvinyle hydrolysé à 50% en et présentant une viscosité de 98 centipoises dans l'eau à 20 C. (a") Acétate de polyvinyle hydrolysé à 70% en et présentant une viscosité de 88 centipoises dans l'eau à'20'C. alcool polyvinylique en solution à 4% alcool polyvinylique en solution à 4% Les disques ont étéplacés chacun dans un vase rempli d'eau et, périodiquement, les pourcentages de matière active diffusée ont été mesurés. Les résultats des mesures sont réunis dans le tableau ci-après. Tableau XVI Compositions 9A!9B 9C 19D 19E 9F Butocarboxime technique 20 20 20 20 20 20 Chlorure de polyvinyle 37 37 34 34 30 30 Phtalate de dioctyle 37 37 34 34 30 30 Polymère PVA (a') 6 - 12 - 20 - olymère PVA (a") - 6 - 12 - 20 Poids (grammes) 13,60 13,57 13,58 13,60 13, 63 13,63 Echéances 9A 9B 9C 9D 9E 9F des _ mesures % mg % mg % mg % mg % mg% mg 2ème jour 15 410 22 590 16 440 27 736 18 496 33 897 ème jour 28 755 30 817 29 782 48 1314 34 924 61 1668 12ème jour 49 1340 51 1390 53 1445 77 2090 63 1712 91 2473 - 21 - Expérimentation 10: On a opéré comme dans l'expérimentation 2 (15 minutes à 125 C) pour préparer les compositions 10A à 10E suivantes qui se présentaient sous la forme de disques de 90 mm de diamètre et de 2 mm d'épaisseur (valeurs en pourcentages en poids): Tableau XVII Les disques ont été suspendus chacun dans un vase rempli d'eau et, périodiquement, les pourcentages de matière active diffusée ont été mesurés. * Les résultats des mesures sont réunis dans le tableau ci-après. Tableau XVIII Expérimentation 11: On a opéré comme dans l'expérimentation 2 (15 minutes à 125 C) pour préparer les compositions 11A et llB Compositions 1OA lOB lOC 1OD 10OE Butocarboxime technique 20 20 20 20 20 Chlorure de polyvinyle 40 40 40 40 40 Phtalate de dioctyle 35 35 30 20 20 Polyéthylène-glycol 400 5 - 10 - 20 Ethyltriéthylène-glycol -.5 - 20 - Poids (grammes) 13,57 13,51 13,61 13,32 13,50 Echéances des 10A 0lB 10C 10D 10E mesures % mg% mg % mg % mg % mg 2ème jour 11 295 13 353 13 354 13 341 40 1045 3ème jour 17 466 - - 19 512 - - 87 2354 ème jour 26 714 43 1160 33 904 46 1230 100 2690 12ème jour 48 1308 64 1707 56 1532 71 1886 - 22 - suivantes qui se présentaient sous la forme de disques de 90 mm de diamètre et de 2 mm d'épaisseur (valeurs en pourcentages en poids). Tableau XIX Les disques ont été suspendus chacun dans un vase rempli d'eau et, périodiquement, les pourcentages de matière active diffusée ont été mesurés. Les résultats des mesures sont réunis dans le tableau ci-après. Tableau XX Echéances des mesures 11A llB % mg % mg 2ème jour 13 350 20 550 ème jour 49 1350 52 1430 12ème jour 74 2030 76 2080 Expérimentation 12: On aopéré comme dans l'expérimentation 2 (15 minutes à 125 C) pour préparer les compositions 12A à 12F suivantes qui se présentaient sous la forme de disques de 90 mm de diamètre et de 2 mm d'épaisseur (valeurs en pourcentages en poids): Compositions 11A 11B Butocarboxime technique 20 20 Chlorure de polyvinyle 40 40 Phtalate de dioctyle 35 20 Citrate de tributyle 5 20 ?oids (grammes) 13,68 13,59 - 23 - Tableau LXI Les disques ont été suspendus chacun dans un vase rempli d'eau et, périodiquement, les pourcentages de matière active diffusée ont été mesurés. Les résultats des mesures sont réunis dans le tableau ci- apres. Tableau XXII Expérimentation 13: On a opéré comme dans l'expérimentation 2 (15 minutes à 125 C) pour préparer les compositions 13A à 13F suivantes qui se présentaient sous la forme de disques de 90 mm de diamètre et 2 mm d'épaisseur (valeurs en pourcentages en poids): Compositions 12A 12B 12C 12D 12E 12F Butocarboxime technique 20 20 20 20 20 20 Chlorure de polyvinyle 37 37 34 34 30 25 Phtalate de dioctyle 37 37 34 34 30 25 Rafle de mais 6 - 12 - 20 - Amidon deblé - 6 - 12 - 30 Poids (grammes) 13,55 13,60 13,64 13,56 13,70 13,52 Echeances i2A 12B 12C 12D 12E 12- des esures Z mg 2 mg mg mg Z mg mg 2ème jour 16 427 17 467 16 431 19 512 16 436 43 1170 3ème jour - - 20 545 - - 26 703 - - 52 1410 ème jour 36 980 30 822 43 1167 41 117 52 1418 80 2158 12ème jour 61 1660 53 1438 70 1914 79 151 96 636 10 2690 - 24 - Tableau XXIII Les disques ont été suspendus chacun dans un vase rempli d'eau et, périodiquement, les pourcentages de matière active diffusée ont été mesurés. Les résultats des mesures sont réunis dans le tableau ci-après. -Tableau XXIV Expérimentation 14: On a opéré comme dans l'expérimentation 2 (15 minutes à 125 C) pour préparer les compositions 14A et 14B suivantes qui se présentaient sous la forme de disques de 90 mm de diamètre et 2 mm d'épaisseur (valeurs en pourcentages en poids): Compositions 13A 13B 13C 13D 13E 13F Butocarboxime technique 20 20 20 20 20 20 Chlorure de polyvinyle 37 37 34 34 30 30 Phtalate de dioctyle 37 37 34 34 30 30 Méthylcellulose 6 - 12 - 20 - Sel de sodium de la Carboxyméthylcellulose - 6 - 12 - 20 Poids (grammes) 13,56 13,55 13,56 13,49 13,6 13,48 Echéances 13A 13B 13C 13D 13E 13F des mesures Z mg Z mg Z mg Z mg Z mgZ mg 2.me jour 13 347 15 412 15 400 25 680 17 463 43 1163 3ème jour- - 22 602 - - 33 888 - - 54 1452 ème jour 37 1006 36 971 39 052 43 1155 65 1772 87 2346 12ème jour 60 1636 53 1432 70 906 79 2126 00 2706 100 2679 2 4 6 1456 - 25 - Tableau XXV Les disques ont été suspendus, chacun dans un vase rempli d'eau et, périodiquement, les pourcentages de matière active diffusée ont été mesurés. Les résultats des mesures sont réunis dans le tableau ci-après. Tableau XXVI Expérimentation 15: On a opéré comme dans l'expérimentation 2 (15 minutes à 125 C) pour préparer les compositions 15A et 15B suivantes qui se présentaient sous la forme de disques de 90 mm de diamètre et de 2 mm d'épaisseur (valeurs en pourcentages en poids): Compositions 14A 14B Butocarboxime technique 20 20 Chlorure de polyvinyle 37 25 Phtalate de dioctyle 37 15 Caséine 6 40 Poids (grammes) 13,56 13,76 Echéances des mesures 14A 14B % mg % mg 2ème jour 13 350 16 446 ème jour 35 - 943 43 1191 12ème jour 56 1510 80 2213 - 26 - Tableau XXVII Compositions | 15A 15B Butocarboxime technique 20 20 Chlorure de polyvinyle 50 34 htalate de dioctyle 30 34 Pdymère PVA (a") - 12 (a") acétate de polyvinyle hydrolysé à 70% en et présentant une viscosité de 88 centipoises dans l'eau à 20 C. alcool polyvinylique en solution à 4% à p Les disques ont été coupés en quatre quartiers égaux ayant chacun un poids voisin de 3,5 grammes. Chaque quartier a été placé, en plein champ} dans une terre limono- argileuse pierreuse à une profondeur de 7,5 centimètres. La pluvio- métrie moyenne pendant la période de l'expérimentation était de 3,15 millimètre par jour. Périodiquement, un quartier a été retiré du sol et la quantité de butocarboxime restante a été mesurée par analyse pour connaître la quantité diffusée dans le sol. Les résultats des mesures sont réunis dans le tableau ci-après. Les résultats des mesures sont réunis dans le tableau ci-après. 246i'456 - 27 - Tableau XXVIII Echéances des mesures 15 A 15B % nig % mg 8ème jour 5 36 21 150 ème jour 9 62 40 278 ème jour 12 85 59 414 36ème jour 19 130 71 495 ème jour 26 184 83 579 64ème jour 31 218 - - 71ème jour - - 92 646 78ème jour 39 276 94 660 - 28 - Expérimentation 16: On a préparé sept séries de compositions 16A à 16G conformes à l'invention en utilisant le procédé décrit dans l'ex- périmentation 2 et en opérant à 125 C pendant 15 minutes. Les préparations ainsi préparées avaient la forme de disques de mm de diamètre et 2 mm d'épaisseur et étaient constituées comme suit (valeurs en pourcentages en poids): Tableau XXIX 16A 16 6C 16D 16E 16F 16G Butocarboxime technique 20 20 20 20 20 20 20 Chlorure de polyvinyle 38 38 38 38 38 38 38 Phtalate de dioctyle 42 - - - - - - Adipate de dioctyle - 42 - _ 10 10 - Sébaçate de dioctyle - - 42 - - - - Phosphate de tricrésyle - - - ' 42 - - - Citrate de triéthyle - - - - 32 _ - Citrate de tributyle - - - - - 32 - Phosphate de tris(butoxy-2 _ - - - - - 42 éthyle) Poids moyen d'un disque 13,29 13,16 13,25 13,45 13,42 13,57 13,0 (grammes) Les disques ainsi réalisés ont été placés chacun dans du sable dont la teneur en eau était voisine de 16,7% et,périodiquement, les pourcentages et les poids de matière active diffusée ont été mesurés. Les résultats des mesures sont réunis dans le tableau ci- après. 246 1 456 - 29 - Tableau XXX 9ème jour 35ème jour 60ème jour % Mg mg % mg %mg 16A 18,1 480 52,1 1385 62,1 1650 16B 24,1 635 51,7 1360 65,0 1710 16C 26,4 700 48,1 1275 60,0 1590 16D 13,8 370 35,3 950 46,7 1255 16E 22,0 590 43,4 1165 47,1 1265 16F 25,1 680 54,9 1490 66,5 1805 16G 52,4 1365 82,3 2145 89,8 2340 Expérimentation 17: On a préparé trois séries de 17B et 17 C conformes à l'invention en utilisant compositions 17A, le procédé décrit dans l'expérimentation 2 et en opérant à 125 C pendant 15 minutes. Les préparations ainsi préparées avaient la forme de disques de 90 mm de diamètre et 2 mm d'épaisseur et étaient constituées comme suit (valeurs en pourcentages en poids): Tableau XXXI Les disques ainsi réalisés ont été sable dont la teneur en eau était voisine placés chacun dans du de 16,7% et, périodique- 17A 17B 17C Butoxycarboxime 20 - - Méthomyl - 20 - Thiofanox - - 20 Chlorure de polyvinyle 38 38 38 Phtalate de dioctyle 42 42 42 Poids moyen d'un disque 13,95 13,84 13,93 (grammes) - 30 - ment, les pourcentages et les poids de matière active diffusée ont été mesurés. Les résultats des mesures sont réunis dans le tableau ci-après. Tableau XXXII Expérimentation 18: On a préparé sept séries de compositions 18A à 18G en utilisant le procédé décrit dans l'expérimentation 2 (15 minu- tes à 1250C) et en mettant en oeuvre des substances insecticides étrangères au champ de l'invention. Les préparations ainsi préparées avaient la forme de disques de 90 mm de diamètre et 2 mm d'épaisseur et étaient constitués comme suit (valeurs en pourcentages en poids): 9ème jour 35ème jour 60ème jour % mg % mg % mg 17A 0,6 17 2,3 64 5,1 142 17B 24,7 685 52,4 1450 65,6 1760 17C 4,5 125 17,0 475 21,7 605 - 31 - Tableau XXXIII Carbaryl (b) Chlorpyrifos (c) Diazinon (d) Fenthion (e) Malathion (f) Naled (g) Téméphos (h) Chlorure de polyvinyle Phtalate de dioctyle Poids moyen d'un disque (grammes) 13,95 113,38 13,98 113,94 14,02 113,861 13,96 (b) N-méthylcarbamate d'alphanaphtyle (c) Thiophosphate de 0,0-diéthyle et 0-(trichloro-3,5,6 pyridyle-2) (d) Thiophosphate de 0,0-diéthyle et 0-(n-propyl-2 méthyl-6 pyrimi- dinyle-4) (e) Thiophosphate de 0,0-diméthyle et 0-(méthyl-3 méthylthio-4 phényle) (f) Dithiophosphate de 0,0-diméthyle et S-[bis-(éthoxycarbonyl)1,2 éthyle] (g) Phosphate de 0,0-diméthyle et 0-(dibromo-l,2 dichloro-2,2) éthyle (h) bis(thiophosphate) de 0,0,0',0'-tétraméthyle et 0,0'-(thiodiphé- nylène-diyle-4,4'); cette substance est souvent désignée sous le nom de "Abate". Les disques ainsi réalisés ont été placés chacun dans du sable dont la teneur en eau était voisine de 16,7% et, après 9 jours, 35 jours et 60 jours, les quantités de matière active diffusée ont été mesurées. 246 1456 - 32 - Dans aucun cas et à aucune échéance il n'a été possible de trouver une émission de matière active dépassant 0,05% de la quan- tité mise en oeuvre. Expérimentation 19: On a préparé une composition conforme à l'inven- tion en utilisant le procédé décrit dans l'expérimentation 2 et en opérant à 1250C pendant 15 minutes avec les constituants suivants: Butocarboxime 35,3 % Chlorure de polyvinyle: 35,0 % Phtalate de dioctyle: 19,8 % Polymère PVA (a'"') 9,9 % (a'"') Acétate de polyvinyle hydrolysé à 88% en alcool polyvi- nylique et présentant une viscosité de 18 centipoises en solution à 4% dans l'eau à 20C. Cette composition a été formée en plaques de 4 mm d'épaisseur qui ont été découpées de façon à obtenir des granulés cubiques de 4 mm d'arête. Les granulés ont été enterrés à proximité des pieds de rosiers de la variété Red Favorite situés dans un terrain argilo-siliceux du département de la Vienne en France. Trois doses ont été utilisées: 30,45 et 67 grammes par rosier. Un arrosage de 6 litres d'eau par rosier était fait trois fois par semaine. Au bout de 15 jours, les feuilles des rosiers ont été sou- mises à un broyage et à une extraction pour connaître leur teneur en matière insecticide. Les teneurs suivantes ont pu ainsi être établies.-: - 33 - dose 30 grammes: 35 ppm dose 45 grammes: 60 ppm dose 67 grammes: 75 ppm Il a été établi par ailleurs que ces teneurs étaient suffi- santes pour empêcher la prolifération des pucerons sur les plantes. Expérimentation 20: On a préparé les six compositions de 20A à 20F suivantes selon l'invention en utilisant le procédé décrit dans l'ex- périmentation 2 et en opérant à 125 C pendant 15 minutes avec les constituants suivants (valeurs en pourcentages): Tableau XXXIV (i) Amidon modifié par carboxyméthylation et prégélatinisation. Ces compositions ont été formées en plaques de 4 mm drépais- seur qui ont été découpées de façon à obtenir des granulés cubiques de 4 mm d'arête. Les granulés de chaque composition ont été épandus à la sur- face de la terre de pots de 11 cm de diamètre contenant chacun une plante de l'espèce Hibiscus rosasinensis; après épandage, les granu- lés étaient légèrement recouverts de terre et on a procédé à un A 20B 20C 20D 20E 20F Butocarboxime technique 35,3 23,5 14,7 35,3 23,5 14,7 Chlorure de polyvinyle 38,8 45,9 51,2 35,0 35,0 35,0 Phtalate de dioctyle 25,9 30,6 34,1 19,8 27,7 33,5 Amidon de maïs - - - 9,9 13,8 16,8 solubilisé (i) 246 1 456 - 34 - arrosage par un litre d'eau par pot; la quantité de chaque composition était calculée de façon à correspondre à 50 mg de butocarboxime par pot: A et. 20D B et. 20E C et 20F 167 mg 250 mg 400 mg Les plantes ont été infestées de pucerons de l'espèce Myzus persicae et l'efficacité insecticide a été mesurée périodiquement pendant 35 jours. Il a été utilisé 5 plantes pour chaque composition. Les résultats après et exprimés en la quantité notée au moyennes notées pour tes: Tableau XXXV enregistrés sont résumés dans le tableau ci- pourcentages d'insectes morts par rapport à premier jour; les valeurs données sont les chaque position sur l'ensemble des cinq plan- ) Echéance des 20A 20B 20C 20D 20E 20F mesures 3ème jour 55 59 49 57 86 69 7ème jour 71 76 69 79 95 89 12ème jour 76 75 62 82 91 90 16ème jour 93 84 79 90 96 94 ème jour 90 79 77 89 95 90 24ème jour 93 80 85 85 93 95 28ème jour 87 79 74 77 82 74 ème jour 79 74 72 69 79 67 2 4 6 14 5 6 - 35 - Revendications 1. Composition insecticide systémique constituée par une masse solide homogène rigide ou souple comprenant A - une matière insecticide, B - un chlorure de polyvinyle ayant une masse moléculaire supérieure à 10 000, C - un agent régulateur choisi parmi les diluants hydrophobes, D facultativement, un agent régulateur complémentaire choisi parmi les diluants hydrophiles et les charges pulvérulentes, lesdites compositions étant caractérisées en ce que la matière insec- ticide A est constituée par un carbamate d'oxime de formule: R1-r=N-0-CO NH CH3 (I) dans laquelle R est choisi parmi les groupes monovalents R'X - et R'-X-C(R")(R"')- dans lesquels X représente un atome de soufre ou un reste sulfonyle, R' représente un reste méthyle ou éthyle, R" et R"' représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste méthyle ou éthyle, R2 étant choisi parmi les restes méthyle, éthyle isopropyle et tertiobutyle. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient la matière insecticide A dans une proportion en poids comprise entre 5 et 50 parties pour 100 parties de composition. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient la matière insecticide A dans une proportion en poids comprise entre 10 et 40 parties pour 100 parties de composition. - 36 - 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle contient le chlorure de polyvinyle B dans une proportion en poids de 20 à 70 parties pour 100 parties de composition. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle contient le chlorure de polyvinyle B dans une proportion en poids de 30 à 50 parties pour 100 parties de composition. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications -1 à 5 caractérisée en ce qu'elle contient l'agent régulateur C dans une proportion en poids de 15 à 70 parties pour 100 parties de composition. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle contient l'agent régulateur C dans une proportion en poids de 20 à 55 parties pour 100 parties de composition. 8. Composition selon l'une quelconque des revendicationsl à 7, caractérisée en ce que la matière insecticide A est choisieparmi le (Nméthylcarbamoyloxyimino)-2 méthylthio,-2 éthane, le (Nméthylcarbamoyloxyimino)-2 méthylthio-3 butane, le (Nméthylcarbamoyloxyimino)-2 méthylsulfonyl-3 butane, et le (N-méthylcarbamoyloxyimino)-2 diméthyl-3,3 méthylthio-l butane. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que la matière insecticide est le (NX-méthylcarbamoyloxyimino)-2 méthylthio-3 butane. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que l'agent régulateur C est choisi parmi les polymères de faible masse moléculaire, les paraffines chlorées et les esters lourds. 2 46 1 45 6 - 37 - 11. Composition selon l'une quelconque des revendication 1 à 10 caractérisée en ce qu'elle contient un diluant hydrophile, comme régulateur complémentaire, choisi parmi les polymères, les polyols et les esters miscibles, solubles ou dispersibles dans l'eau et parmi les produits polyoxyalkylés. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme de masse solide, homogène, compacte, rigide ou souple de forme quelconque. 13. Procédé de préparation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que le chlorure de polyvinyle B en poudre est mélangé mécaniquement à la température ambiante aux composés A et C de la composition pour obtenir une poudre sèche ou une pâte fluide qui est ensuite trans- formée en une masse solide homogène par moulage, injection ou coulée ou par chauffage jusqu'à la température de gélification du mélange. 14. Procédé de préparation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que les constituants A, B et C sont dissous dans un solvant volatil qui est ensuite évaporé à température plus ou moins élevée ou sous pression réduite. 15. Procédé de préparation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que l'on disperse à l'état de sol, le chlorure de polyvinyle dans le mélange liquide des constituants A et C préalablement chauffé et en ce qu'après obtention d'une dispersion homogène on laisse refroidir le mélange. 16. Procédé de préparation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que l'on introduit les constituants A et C dans le chlorure de vinyle ou dans 246 1456 - 38 - un semi-polymère de ce composé et que l'on effectue ensuite une polymérisation du mélange après addition d'un catalyseur.. 17. Procédé de préparation d'une composition selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que l'on place une masse solide de chlorure de polyvinyle ayant la forme désirée pour la composition finale dans le constituant A liquide qui contient éventuellement le constituant C si celui-ci n'est pas déjà contenu dans le chlorure de polyvinyle et en ce qu'on laisse- pénétrer tous les liquides dans la masse de chlorure de polyvinyle pendant un laps de temps inversement proportionnel à la température. 18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que les constituants A + C sont introduits dans un récipient servant d'emballage, imperméable aux dits constituants A + C, dont le volume intérieur est adapté pour que le mélange liquide soit en contact avec le maximum de surface de la masse solide de chlorure de polyvinyle, l'emballage étant ensuite fermé puis stocké pendant une durée suffisante pour qu'il ne contienne plus de liquide libre à la fin de la période de stockage. 19. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, comme composition insecticide systémique permettant d'obtenir une diffusion contr8lée de l'agent actif dans l'eau ou dans le sol.