FR 2472629 A1 19810703 FR 7931835 A 19791227 La présente invention concerne de rouyeaux papiers contenant du ciment. Les papiers sont des objets en forme de feuilles contenant au moins un type de fibres et obtenus par une technique dite papetière, caracté- risée en ce que l'on réalise une dispersion de la (ou des)fibre dans un milieu généralement aqueux, qu'on y ajoute des ingrédients nécessaires tels que des charges et un agent de collage, que l'on flocule ces divers éléments puis que l'on égoutte le mélange obtenu par exemple en le répondant sur uni, toile convenable. Il a été trouvé, et c'est là l'objet de la présente invention, que l'adjonction au mélange à égoutter, presser et sécher, selon la technique pape- tière, de ciment permettait une modification dans un sens favorable des propriétés du papier obtenu et per- mettait, pour certains types de papier,l'obtenton de propriétés nouvelles techniquement intéressantes. Un aspect de l'invention consiste dans les techniques classiques de fabrication du papier d'ajouter à la chàrge minérale utilisée ou de rem- placer partiellement ou totalement cette charge minérale par un ciment hydraulique ou par un mélange de ciments hydrauliques. Par définition un liant hydrauliqueest un matériau minéral en poudre qui forme, avec l'eau, une pâte faisant prise et durcissant progressivement, même à l'abri de l'air. Les ciments sont des liants hydrauliques formés de constituants anhydres, cris- tallisés ou vitreux renfermant essentiellement de la silice, de l'alumine et de la chaux et dont le dur- cissement est dû à la formation, par combinaison de ces éléments anhydres avec l'eau, de silicates et d'aluminates de calcium hydratés très peu solubles dans l'eau. On sait que les constituants de base des divers ciments sont le clincker Portland, le laitier pour cimenterie, la pouzzolane (naturelle S ou artificielle)-, lacendre volante de houille, la cendre-volante de lignite et les fillers. On pourra dans la présente invention utiliser n'importe quel type de ciment ou un mélange de ciments; le ciment le plus couramment employé étant le ciment PORTLAND. Ces ciments sont des matériaux connus, il est utile d'utiliser des ciments formés de parti- cules très fines, lesdits ciments devant contenir au moins 95 % en poids de particules de dimensions moyennes inférieures -à environ 150 microns; on utilisera de préf érence des ciments dont au moins % des particules ont des dimensions moyennes inférieures à 80 microns. Les quantités de ciments que l'on peut uti- liser varient selon les produits visés. Il semble que pour obtenir des propriétés modifiées on doive employer au roins environ'10% de ciment par rapport au mé1arpe de base (fibre + charge et/ou ciment) alors qu' au delà de 80 % de ciment(par rapport au mélange de base) les papiers acquièrent une rigidité excessive. On peut remarquer que dans l'invention le ciment est employé dans des conditions tout à fait particulières. En effet compte tenu de 1' impor- tance décisive que l'on attache au phénomène d'hydra- tation du ciment dans ses applications connues on s'efforce toujours de contrôler très étroitement les conditions de cette hydratation et notamment les quantités relatives de ciment et d'eau. Or dans les utilisations du ciment dans la présente invention ledit ciment se trouve toujours en présence, pendant une durée notable, de quantités d'eau importantes. On peut donc penser que compte tenu de ces conditions d'hydratation et également des conditions de séchage ultérieures du mélange, les phénomènes d'hydratation et de prise du ciment ne sont pas identiques, dans le cadre de la présente invention et dans les utilisations classiques des ciments. On va décrire l'utilisation de ciment dans le cadre de techniques papetières que l'on peut considérer comme classiques. La technique classique de préparation du papier comporte les phases suivantes - préparation d'une suspension aqueuse de fibres cellulosiques, - introduction de charge minérale, - adjonction d'un agent de collage (hydrofugeant), - adjonction d'un agent floculant plus comnun6nent appel& agent de rétention, - égouttage, pressage humide et séchage. On peut distinguer schématiquement trois types de procédés - un procédé en milieu neutre (pH:>6) dans lequel en plus d'agent de collage et d'agent floculant connus etappropriés on emploi généralement comme charge de la craie, - un procédé en milieu acide (pH 4 6) dans lequel en plus d'agent de collage et d'agent floculant connus et appropriés on emploi généralement comme charge du talc ou du kaolin. - un procédé modifié dans lequel en plus des cons- tituants mentionnés ci-dessus on utilise un liant organique ou minéral tel que par exemple un amidon ou un latex, et ou la floculation est avantageusement réalisée en deux- stades. Dans ces trois procédés on peut remplacer totalement ou partiellement la charge par le ciment. On donne ci-après des exemples démontrant l'influence du ciment dans les papiers obtenus par les techniques papetières classiques ci-dessus. Exemple 1 Utilisation de la technique classique en milieu neutre. Les résultats comparatifs obtenus en rem- plaçant dans cette technique les 20 % en poids de craie par 20 % en poids de ciment PORTLAND sont rap- portés dans le tableau I. Dans ce tableau les diverses abréviations ont les significations suivantes: F1 résineux kraft blanchi F6 feuillu kraft blanchi SR 20 degré Schopper Hydrofugeant en milieu neutre Floeulants Pl, P18 et ou P 18 5 Les résultats donnés dans ce tableau 1 font apparaitre rotamment des gains substantiels sur la traction, la résistance à l'éclatement, la résistance a la déchirure, le scott Bond pour les papiers contenant du cimert par rapport au papier contenant de la craie. Exemple 2 Utilisation de la technique classique en milieu acide. Les résultats comparatifs en remplaçant dans cette technique les 20 % ou 40% en poids de talc par % ou 40 % en pois-de ciment PORTLAND sDnt rapportés dans le tableau 2. Dans ce té,bleau les diyerses abréviations ont les significations précédemment données (ex..L) notons que l'on utilise mrtanment aonme hydrofugeant:H2ou H4 Les résultats donnés dans ce tableau II font apparaitre certaines améliorations des pro- priétés du papier lorsque l'on remplace le talc par du cime nt. Exemple 3. Utilisation d'une technique avec le liant organique (amidon) et adjonction de l'agent floeu- lant en deux étapes. Les résultats obtenus en util isant cette techniques et en remplacant la charge par du ciment sont rapportés dans le tableau III. Si on compare la technique ciment classique (milieu acide à 40 % de ciment- tableau II e) avec la technique à floculation en deux stades-avec liant organique on constate une amélioration net'te de l'adh- sion interne, de l'indice d'éclatement et de la résis- tance à la déchirure. Il est paf ailleurs connu que les techniques papetières dites classiques ont reçu récemment des applications rouvelles en vue de la préparation de produits présentant des propriétés spécifiques intéressantes. La présente invention est utilisable dans le cadre de ces techniques et elle procure alors des avantages surprenants. Les "papiers contenant du ciment" peuvent être réalisés en prenant pour base n'importe quel type de fibres. On peut notamment citer les fibres organiques naturelles (telles que les fibres cellu- losiques, les fibres de cuir, les fibres vénégates) et synthétiques (telles que les fibres de polyami- des, de polyalkylères et de polyesters), et les fibres minérales (telles que les fibres de verre, de céramique, de sulfate de calcium et de carbo ne) et les fibres métalliques. On peut bien entendu utiliser des mélanges de ces fibres ainsi que les fibres de récluDération de vieux papiers et de textiles. Les fibres utilisables ont 0,1 à 8 mm de longueur (par exemple; 0,2-3 mm pour les fibres cellulosiques, 3-6 mm pour les fibres de verre et 0,1-0,3 mm pour les fibres de laine de roche). L'utilisation de fibres de sulfate de calcium et en particulier de fibres de gypse aciculaire demande au préalable une saturation des eaux de dilution en sulfate de calcium (2 à 3 g/l) afin de ne pas dissoudre lesdites fibres dans la suspension du mélange de base. A titre d'illustration un certain nombre de fibres utilisables a été donné dans le tableau IV. Les fibres cellulosiques utilisées seules ou en association avec d'autres fibres auront un degré SCHOPPER-RIEGLER (OSR) compris entre 15 et 65. Les fibres préférées sont les fibres cellu- losiques dans le cas o on ne recherche pas à réali- ser un matériau incombustible, car bien que relati- vement onéreuses, elles sont encore moins chères que les autres fibres. On sait que l'utilisation de fibres de Polyalkylène (rotamment les fibres de Fblyéthylène et de Polypropylène) permet de renforcer la solidité de l'ensemble (cohésion interne notamment) et la stabilité dimensionnelle. En effet, ces fibres qui fondent ou se ramollissent à 120-200 C permettent de renforcer les caractéristiques (adhésion à 1' état sec et hu- mide, stabilité dimensionnelle) de diminuer la quantité de liant et le cas échéant, la quantité de fibres de verre à utiliser, de favoriser l'égout- tage. Pour la réalisation de panneaux de revê- tement, l'utilisation d'un liant hydraulique per- l mettra la diminution partielle ou la suppression des fibres de polyalkylène sans affecter la cohésion interne et la stabilité; quand les fibres de polyalkylène seront présentesdans la composition, on pourra avantageusement faire appel aux mélanges fibres cellulosiques-fibre.s de Polyéthylène (15-5) en poids et au mélange fibres cellulosiques-fibres de polyéthylène-fibres de verre (15-5-2) en poids. Pour l'obtention de matériaux incombustibles on choisira de préférence des fibres minérales; fibres de verre, de céramique, de sulfate de calcium, ou les fibres métalliques par exemple. Si selon l'invention le ciment peut rempla- cer totalement ouPartiellement les charges pape- tières classiques il est également possible dans certaines applications d'utiliser simultanément le ciment et diverses charges. Parmi les charges minérales utilisables, on peut notamment mentionner celles qui intervien- nent de façon courante dans l'industrie papetière, à savoir le talc, le kaolin, le carbonate de calcium, le carlo nate de magnésium, le sulfate de baryum, les silicates d'aluminium, mais aussi la silice, l'alu- mine hydratée ou non hydratée, l'oxyde de magné- sium, la chaux, l'oxyde de zinc, les silicates al- calins de potassium et de sodium, les silicates de calcium, les aluminates de calcium, les silico-alu- minates de calcium, les silicates magnésiens, les ferrites de calcium, les alumino-ferrites. On choisira de préférence des charges minérales avec au moins 50% de particules inférieures à 50 microns. On pourra utiliser jusqu' à 85 parties de charges minérales pour 100 parties du mélange de base. Un certain nombre de charges minérales non liantes utilisables a été relevé dans le tableau V ci-joint, à titre d'illustration. Le liant orgarique sera d'origine naturelle ou-synthétique. Parmi les liants qui conviennent on peut notamment citer ceux du tableau VI ci-après. On sait que les papiers utilisables dans certaines applicationscontiennent des liants minéraux ou organiques. Le ciment, qui est un liant hydrauli- que peut remplacer totalement ou partiellement lesdits liants. Ainsi les papiers qui contiennent du ciment pourront également corStenir des liants minéraux du type moro aluminium phosphate ou du type silicate de soude pour l'obtention d'un matériau incombustible par exemnle ou combiné à un liant oranique à faible dose. De façon avantageuse on utilisera 0,2 à 30 parties en poids sec de liant pour 100 parties en poids du mélan- ge de base. Dans le domaine des supportsd'impression- écriture et des papiers spéciaux, le liant le plus intéressant est l'amidon qui est un produit constitué d'une substance polymère à chaine linéaire, l'amylose et d'une substance polymère tridimensionnelle l'amylopectine et plus particulièrement l'amidon renfermant à 6000 motifs anhydrogtUQQ5e_ (dans le polymère linéaire) par molécule, et les amidons modifiés par voie chimique ou enzymatique (esters phosphoriques d'amidon carboxyméthylé et amidon dégradé enzymati- quement) qui renferment 50 à 3000 motifs anhydroglu- cose par molécule. Dans le domaine des revêtements, les liants préférés sont l'amidon comme indiqué ci-dessus, les latex, notamment les latex acryliques tels que L9 et L 10 et les latex styrènes butadiènes tels que L 12 et L 13 (voir tableau V et IX), et les bentonites, Les papiers selon l'invyention peuvent ég4le. ment comporter, du fait de lç présence de ciment, des adjuvants susceptibles de modifier les propriétés dudit ciment et notamment; - les accélérateurs de prise: ces adjuvants solubles dans l'eau modifient les solubilités et la vitesse de dissolution des constituants du ciment. Ce sont par exemple le chlorure de sodium, d'aluminium, d'ammonium, de fer, les bases alcali- nes et leurs sels: carbonates, silicates, alumina- tes, borates de soude ou de potasse, le nitrite ou nitrate de calcium, la triethanolamine, l'acide oxalique, le fluosilicate de sodium. - les retardateurs de prise: ce sont très souvent des composants organiques. On peut notamment citer: les lignosulfonates de calcium, de sodium, d'ammo- nium, les acides et sels d'acides hydroxycarboxy- liques; les hydrates de carbo ne de formule généra- le -Cn(M20) m, les sucres et l'acide phosphorique les sels de magnésium, les phosphates et fluorures, la glycérine, le borax. Le gypse peut ausdi être considéré comme un retardateur de prise. - les plastifiants et-fluidifiants à caractère anioni- que ou ron ionique-: on peut notamment mentionner les savons de résine ou d'abietate alcalin, les lignosulfonates sodiques ou calciques, les alkylaryl- sulfonate, les esters de polyglycol. On pourra utiliser erntre 2 et 30 parties d'adjuvants pour lO0 parties en poids de ciment. Les papiers selon l'invention comportent également des adjuvants classiques en papeterie tels que les agents hydrofugeants (également appelés agents de ollage), les agents de rétention, les agents lubrifiants, les agents anti-mousse ou brise mousse, les azurants optiques, les colorants de nuançage, les agents de résistance à l'état humide et les antibiotiques. Ils contiennent également au moins un agent floeulant minéral ou organique, naturel ou synthétique. Le floeulant peut être utilisé de façon connue. I peut également,de façon avantageuse, et notamment pour la préparation de certaines qualités de papier, être introduit en deux stades d'une part avant l'ajout à la suspension du liant organique ou minéral et d'autre part, après l'ajout dudit liant. il Avant l'ajout du liant le floculant permet Ci) la cationisation du milieu et la précipitation du liant hydraulique et des charges minérales ron liantes quand celles--ci sont présentes et des fibres et (ii) la floculation du liant. Après l'ajout du liant, il complète la floculation de celui-ci, renforce la cohésion des flocs, améliore la rétention globale et favorise 1' égouttage. Bien entendu, on peut utiliser soit le même agent floculant avant et après l'ajout du liant organique et/ou minéral, soit encore des agents floculants différents, soit enfin des mélanges d'agents floculants. Parmi les floculants qui con- viennent, on peut notamment mentionner les sels métalliques, tels que les sels d'aluminium, de fer (II) de fer (III) de zinc et de chrome tels que les halogénures, sulfate, les silicates de soude et les autres substances indiquées dans le tableau VII. Le silicate de soude dans le processus de fabrication peut jouer le îwOle d'accélérateur de prise, de liant minéral et d'agent de floculation. Le floculant préféré selon la mise en oeuvre de l'invention décrite cidessus est le polychlorure d'aluminium associé à du sulfate d'alumine ou du silicate de soude. Cette dernière combinaison peut également engendrer une expansion du mélange de base donc une augmentation de 1' épaisseur du matériau. Cette action est favorable à la réduction de la densité et du coût au m2. De façon avantageuse, on utilisera 0,02 à 10 parties d'agent floculant pour 100 parties en poids du mélange de base sans silicate de soude, ou de 2 à 30 parties en poids d'agent floculant avec silicate de soude. Dans le cadre de la mise en oeuvre de l'invention o le floculant est ajouté en deux stades, l'agent hydrofugeant (dont on a donné une liste non limitative dans le tableau VIIr)est avan- tageusement ajouté au mélange après le liant organi- que mais avant l'adjonction de la deuxième fraction du floculant; la quantité d'agent hydrofugeantJutili- sé est comprise entre 0,05 et 10 parties, avanta- geusement entre 0,05 et 5 parties et de Dréf ence entre 0,1 et 3 parties en poids sec pour 100 parties en poids du mélange de base, les agents hydrofugeants préférés étant les substances Hl et H4 du tableauVIII. Les tableaux IX,X, XI, et XII ' donnent de façon mon limitative lès listes et numéro de code de divers produits utilisés ou utilisables selon l'invention. - le tableau IX concerne des liants utilisables dans le traitement de surface, - le tableau X concerne des produits spéciaux utilisables dans les traitemert de surface. - le tableau XI mentionne certains produits auxiliaires, - le tableau XII donne une liste des liants hydrauli- ques (ciments) utilisables. On a décrit précédemment l'emploi des ciments dans les procédés dits "classiques" de préparation de papier; on indique ci-après un procédé particu- lier de préparation de papiers divers contenant du ciment, ce procédé étant spécialement intéressant car il permet de résoudre certains problèmes venant de la floeulation du'ciment. Ce procédé se déroule en deux stades: STADE 1 On met les fibres en suspension à 10-50 g/i et en particulier 20-50 g/i dans l'eau (si on utilise des fibres cellulosiques, celles-ci auront été préa- lablement défibrées et raffinées à un degré SR de 15 à 65; si on utilise des fibres de sulfate de calcium celles-ci seront mises en suspension dans de l'eau saturée en sulfate de calcium (2 à 3 g/1) et toutes les eaux de dilution seront également saturées en sulfate de calcium; si on utilise des fibres d'une autre rature (fibres minérales, organiques synthéti- ques) celles-ci seront soit défibrées séparément, soit dispersées sous forte agitation dans un cuvier renfermant les fibres cellulosiques raffinées quand celles-ci sont présentes; pour certaines applica- tions o le degré SR n'est pas très élevé (OSR infé- rieur à 35) il peut être avantageux de raffiner ensemble les fibres cellulosiques et les fibres organiques synthétiques. Quand elle est présente, la charge minérale sous forte agitation est mise en suspension dans l'eau à 300-600 g/l dans une deuxième cuve, puis mélangée avec les fibres (une partie de la charge minérale peut -provenir, le cas éch6ant, de la réinsertion de papiers déjà chargés tels que les vieux papiers et les.cassés machine). A ce stade on introduit le liant hydraulique en discontinu ou en continu (si tous les autres adjuvants le sont également) pour constituer le mélange de base qui a ce stade a une concentration entre 50 et 100 g/i. Il est important de maintenir ce mélange de base sous agitation. La suspension étant fortement alcaline (pH = 11-13) il est également recommandé de prendre des précautions pour le choix du matériel (cuve, tuyauteries irox de préférence). Le floculant minarel ou synthétique généralement cationique(de préférence P2,P8 ou P9), est dilué dans l'eau 1 à 10 fois puis est introduit dans le mélarge constitué par les fibres, la charge minérale non liante et le liant hydrau- lique, à la dose de 0,01 à 5 parties, notamment 0,cI à 3 parties en 1' état pour 100 parties en poids du mélange de base. Le floeulant peut être ajouté en discontinu ou de préférerce en co rtinu. Le liart organique, de préférenrce l'amidon natif, après avoir été préalablement cuit à 80-90 C à concentration ertre et 300 g/1 ou un latex en émulsion aqueuse, ou le liant minéal de préf érence du silicate de soude, ou le nDoo aluminium phosphate est alors irnorporé dans le mêlarge sous agitation, à unsre concentration comprise entre 5 et 200 g/1 soit en discontiru soit de préf erence en continu, dans les circuits de tête avant les autres adjuvants. Peuvent alors être ircorporès, soit en discontinu dans un cuvier de mélange, soit en continu dans les circuits de tête: un agent d'hydrofugation, de résistance à 1' état humide, un agent d' azurage et/ou des colorants de nuançage, un agent anti-mnusse ou brise-monDusse, les agents antibiotiques et éveruèl- lement le lubrifiant. A ce stade, on peut également introduire des agents auxiliaires du ciment comrnme rDtanmmnt un accélérateur ou retardateur de prise. On incorpore de nouveau avant la caisse de tête l'agent floculant qui, à ce stade est généralement minéral. On utilisera par exemple le polychlorure d'aluminium avec ou sans sulfate d'alumire et avec ou sans le silicate de soude (à la dose de 1 à 8 parties en poids pour 100 parties du méLarge de base sans silicate de soude ou de 2 à 30 parties en poids du mêlarge de base avec silicate de soude utilisé comme floculant), le ou les floculants combinés ajoutés après le liant organique favorisent nettement la floculation, la rétention, l'augmentation de 1' paisseur (avec silicate) et l' gouttage. La suspension résultante est essorée sur la toile d'ure machine à papier. La rature de la toile aura un 16le important sur la rétention en fonction du grzmage de la feuille et de la vitesse de fabrication, On peut? par exemple, utiliser des toiles avec des armatures uni, tricot, retors simple. On pourra utiliser par exemple des toiles de tissu uni 28x22 cm, 28x24 cm, 32x26 cm, 36x32 cm, ou des toiles maillons 26x25 cm, 28x27 cm. Après formation de la feuille, on procède à un pressage classique en partie humide au moyen d'ure ou plusieurs presses coucheuses, presses montantes, presses offset ou presses multiples, les Dresses étant habillées ou rues. Fbur le remplacement de 1' amiante et pour des épaisseurs de matériaux supérieures à 400 micrors le pressage pourra être effectue sous une charge lirnéaire faible 0,2 à 35 kg/cm. Puis on procède au séchage et si nécessaire aux opérations omplé- mentaires telles que lissage, calendrage, grainage, sur machine à papier ou hors machine à papier. La feuille fibreuse obtenue peut avoir un grammage variable en forotion des applications recherchées. STADE 2 A ce stade le papier obtenu est soumis à un ou plusieurs traitement sur la machine ou en dehors de celle-ci. e(ou ces) - traitement consiste à déposer certairs matériaux sur le papier de façon à lui conférer les propriétés complémentaires souhaitées. Lorsque l'on veut obtenir des matériaux incombustibles on doit bien évidenment choisir lesdits traitements de façon à rs pas altérer les propriétés fondamentales de ces matériaux. On peut mentionner notamment les traitements à l'aide d'urens charge minérale (celles pouvant être employées au stade 1 et en particulier l'alumine hydratée, l'hydroxyde de magnésium) com- binée à un liant minéral (notamment le silicate de soude, l'oxyde de magnésium et le chlorure de magrésie) et divers agents auxi- liaires, rotamment les dispersants, les stabilisants, les colloi- des protecteurs, les agents de résistarces superficielles. Ces produits généralement organiques sont introduits dans le bain en très faible quantité (0,1 à 5 parties en poids sec pour 100 parties de pigments) et de ce fait ne modifient pas la résistarce au feu du matériau. On peut également utiliser, pour ces traitements de surface des matériaux iroembustibles, de la bentorite uti- lisée sous forme de gel. Un tel traitement de surface à l'avan- tage nron seulement d'augmenter la résistarnce de surface du papier mais également de conférer un_ certaire qualité (glis- sement) à ladite surface. On peut de la même façon et pour le même but employer des mélarges de bentonite et de silicate de soude. Les exemples ron limitatifs suivants illustrent l'inve ntion. Exemples 4 à 17 (Revêtements de sols)-(Tableaux XIII et XIV) Exemple de matériaux pouvant être notannent utilisés comme revêtement de sols, en remnplacement de l'amiante, à grammages habituels 400 à 800 g/m2 pour des épaisseurs varia- bles entre 35 et 80/100 de millimètres). Exemple 4 Le matériau mirral réalisé selon le prmcédé drit dans la demarde frarnçaise rn 78/18447 du 20 juin 1978, est pris comme témoin: support pour revêtemernt de sol, renfermant des fibres de polyéthylèns, mais pas de liant hydraulique. Cette feuille minéraele en 500 g/m2 se caiactérise par (mesures après theniooersolidation 3' à 180 C pour simIler le traitement calorifique au cours de 1'enduction PVC chez le transformateur) - urs densité de 0,8 - 0, 9, - uns résistance à la traction(Test sur Lhomargy Bande de 15cm de lorg et 1,5 cm de large) entre 5 et 8 kgs, - un allorgemenrt à la rupture de25% sers marche et de 3 à % sens travers, - urs variation dimernsionnelle après 24 h. d'immersion dans l'eau à 23 C, inférieure à 0,5% (sens travers du matériau), - urns adhésion interne à 1' état sec (mesure sur appareil Scott Bord) de 100-200, - un taux de cendres de 60-70 %. Exemples 5 - 6 - 7 Le remplacement de la charge minérale par le liant hydraulique renforce l'adhésion interne (exemple 5: Scott Bond = 250-300) ce qui permet de réduire de 50 % (exemple.6 Scott 200-250) et voire même de supprimer les fibres de polyéthylène (exemple 7 - Scott = 150-200) en conservant toutes les autres caractéristiques inchangées. Ces 2 solutions plus économiques en F/m2 donnent un matériau légèrement moins souple que le témoin. Exemples 8 - 9 - 10 On reprend les compositions du stade 1 des exemples 5 - 6 - 7 et on applique un traitement de surface en size-press sur machine à papier afin: - d'améliorer l'aspect, l'uni de surface pour une meilleure aptitude à l'enduction PVC chez le transformateur, - diminuer le pouvoir absorbant vis-à-vis de l'eau et éventuellement des solvants et des plastifiants, - réduire la tendance au peluchage (meilleur liage en surface) pour éviter les points durs à l'enduc- *tion PVC. - conférer l'imputrescibilité (résistance aux cham- pigro ns et aux bactéries) puisque la masse n'est pas traitée. Les traitements de surface au stade 2 peuvent être du type de ceux déjàmentionnés dans les demandes françaises n 78/18447 et 79/01833. On pourra utiliser les bains size-press suivants: Type de traitement n 1 - Latex acryliques (Polymère L9 ou L10): parties en poids en 1' état. - charges minérales (C 2?; 30 parties en poids - Agents auxiliaires (A 10> ; 0,1 partie en poids - hydrofugeants (H2): 5 parties en poids en l' état, - 2-(Thiocyanomethylthio)-Benzothiazole: 1000 2000 g pour::une tonne de matériau fabriqué. - Zinc pyridinethione: 1000 à 2000 g pour une tonne de matériau fabriqué. - Lubrifiant (A 9): 0,5 partie en poids en l'état Reprise sèche 16 à 25 g/m2. Type de traitement n 2 L'hydrofugeant H2 peut être remplacé par l'hydrofu- geant Hi. Type de traitement n 3 - charges minérales (C 2): 100 parties en poids auxiliaires (A 1): 0,3 partie en poids - auxiliaires (A 2): 0,15 partie en poids -auxiliaires (A 10): 0,10 partie en poids - Liant de surface (L 6): - bactéricide et fongicide Reprise sèche 15 à Type de traitement n 4 charges minérales C 2: 70 charges minérales C 3: 30 autres composants comme la Type de traitement n 5 - charges minérales (C 2) - (C 3) - auxiliaires (A 1) - (A 2) - (AO) -_ (A 3) -.Li.ant: de surface (L6) (L13) parties en poids ' comme le traitement 1 g/m2 parties parties formul e en poids en poids :90 parties :10 parties :0,3 partie :0,15 partie : 0,10 partie :0,5 partie en l'état :30 parties :15 parties l ' état en poids en poids en poids en poids en poids en poids en poids en poids en f -Hydrofugeant (H 8): 2 parties en poids en l'état. Reprise s.èche 15 3 25 g/m2 sec, Exemple I1 Composition identique à celle de l'exemple 10 mais on remplace le latex styrène butadiène par un latex acrylique pour favoriser la souplesse du matériau. Exemple 12 On combine charges minérales et liant hydrau- lique avec un faible pourcentage de fibres de polyé- thylène. Ce matériau minéral (cendres 60-70%) se caractérise également par de bonnes propriétés d'ensemble pour une utilisation comme support de revêtement de sols. Exemples'13 et 14 On remplace le cimentde Portland avec 5-10% de laitier (exemple 12) par un ciment de Fbrtland avec plus de 80% de laitier ou par du ciment alumi- neux. Ces substitutions sont favorables à la rapidi- té de la prise, aux liaisons (le meilleur Scott Bond), mais le matériau obtenu est légèrement noins souple que celui de l'exemple 12. Exemple 15 On remplace la fibre de verre par de la lairne de roche et combine un latex acrylique et de l'amidon natif. La laine de roche favorise l'égouttage. Elle est 2 fois moins chère que la fibre de verre, mais 2 fois moins efficace pour la stabilité dimensionnelle à l'état humide. Cette formule est plus économique que celle de l'exemple 12. Exemple 16 Combinaison Talc - carbonate - liant hydrauli- que. Exemple 17 Le remplacement du sulfate d' aluminium par du silicate de soude est favorable à l'épais- seur du matériau, à 1' égouttage et à la rétention globale. L' épaisseur est améliorée de 10 à 20 % A noter pour les exemples 4 à 17 une bonne rétention globale, puisque les pertes matières au cours de 1' égouttage sur la toile de la machine à papier sont inférieures à 10% (généralement entre 4 et 8%) , c'est-à-dire sensiblement équivalentes à celles mesurées sur la formule témoin avec uniquement des charges minérales non liantes. Exemples 18 à 29 (tableau XV). Dans ces exemples on illustre la mise en oeuvre de l'invention pour la préparation de maté- riàux dont la caractéristique essentielle est la très ho nne résistance à la température. Ces feuilles minérales incombustibles peuvent avoir des grammages variable:-supérieure en général a 100 g/m2 et notamment entre 100 et 1000 g/m2 Pour ce type de matériau, le traitement de surface stade 2 est vivement recommandé afin, en particulier, d'augmenter les résistances aux frotte- ments secs (réduction du poudrage). Dans le domaine des revêtements incombusti- bles, on choisira notamment les traitementssuivants: - Traitement n 6 en Size-Press: Liant minéral(L 24): bain à 5% reprise sèche en silicate de soude 6 à 15g/m2 - Traitement n 7 en Size-Press: charges minérales (C2): 50 parties en poids (C9):.50 parties en poids liant minéral (L 24): 40 parties en poids en l'état auxiliaires (Ai) 0,1 partie en poids (A2) 0,3 partie en poids (A3): 5 parties en poids en l'état. Reprise sèche 10 a 30 g/m2 sec - Traitement nO 8 en Size-Press: Bain de moro aluminium phosphate à 5 - 20 % Exemple -0 On a réalisé un matériau incombustible par- ticulièrement intéressant en utilisant: - comme fibres: 15 parties de fibres céramiques, - comme ciments: 85 parties de ciments PORTLAND à 70% de laitier, - comme floeulants: 3 parties de P7 utilisées avant adjonction de liant et 0,5 partie de P2 avec 5 parties de P19 utilisées après ajout de liant. - comme liant: 4 parties de fécule, et en utilisant 3 parties de bentonite activée. Le papier obtenu peut être imprégné (size-press) ou enduit avec de la bentonite préparée sous forme de gel (contenant 3 a 15 % de bentonite dans l'eau.) Exemples 30-31 - Tableau XVI Le remplacement de la charge par du ciment est favorable à la rigidité; ce résultat est intéres- sant pour les matériaux impression-écriture en général. Ce résultat est illustré par les exem.. ples 30 et 31 concernant un support impression écri- ture en 200 g/m2. Le traitement de surface est du type traitement nO 3 des exemples précédents. Les earactéristiques physiques avec le liant hydraulique sont améliorées de 10 à 20% et en par- culier la rigidité. 22 X 4 2 6Q.9 REVENDICATIONS Produits rouveaux caractérisEs en ce que ce sont des papiers conternant d'environ 10 à environ 80% en poids d'un liant hydraulique par rapport au mélange de base constitué par les fibres.- la charge minérale et 5. le liant hydraulique. 2. Produits nouveaux selon la revendication 1 dans lesquels ledit ciment a été utilisé en rempla- cement partiel ou total de la charge minérale habitu- ellement présente dans le papier. 3. Produits rouveaux selon l'une des revendica- tionsl 1 et 2 caractérisés en ce que ledit ciment remplace également de façon partielle le liant minéral ou organique qui est souvent utilisé dans lesdits papiers. 4. Produits selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisés en ce que le ciment utilisé comporte au moins 50 % de particules inférieures '80 microns. 5. Procédé pour la préparation d'un papier contenant du ciment caractérisé en ce que ledit ciment est introduit, au même stade que la charge, dans la suspension aqueuse de fibres. et que le procé- dé est poursuivi selon les techniques connues de fa- brication du papier. 6. Procédé selon la revendication 4 dans lequel l'adjornction du floculant est réalisé pour partie. avant 1' ajout du'liant organique ou minéral et pour partie après l'ajout dudit liant. 7. Applicatiorns des produits mouveaux définis dans l'une des revendications 1 à 4 caractérisées en ce qu' elles se situent dans les domaires de l'inimpression-écriture, des revêtements, des matériaux incombustibles, des supports destinés à l'emballage et des matériaux pour 1 'isolation thermique et pho nique. s À tL TABLEAU I Exemple procédé Tm>.iu Technique stardard papetie classique reutre +. ciment-milieu routre Réf rence, A. -B C D ._. _._ _.=, F 45% stardard F1 45% + + 1 + + +1 +1 F - 55% + + + + SR 20 + + + + Craie (C3) 20 O O O Talc (C) O 0 0 0 Cimrnt (II6) O 20 20 20 P2 avant 0 0 0 O Collage (ou hydrofuga- 1 H1 tion) sn milieu neutre:. -p 0,3 0,3 o3 0,S3 Pl apres 0 O O 0,5 P5 0,14 0,14 0,28 0 - -___A_.., Poids.212 204 200 211 Main 1,75 1,66 1 6? 1,59 Porosité Afnor 62,5 32,9 32,3 29,8 Tractionen Kg 4,4 5,6 5,8 6 Allorgement en % 1,94,7 4,6 4,4 Indice Mullen 10,6 15,8 16 16,3 irndice déchirwe 116 129 130 127 Sott 41, 5 85 87 76 Rigidité 28 28 26 26 TABLEAU II _____-__---------------------------------T---------------- Exemle procédé. avec ciment témin papetier classique T6min m/lieu' acide acileu acide Références. A. ' B C.. D E Cariboo tfibres longues 45 t t t + + Alizang (fibres courtes 55 + + + + + SR 20 + + + + + Craie O O O O O Talc (C1) 20 0 0 40 O Ciment (LH6) 0 20 20 O 40 Collage( hydrofuga- H2ou H4 H2ou H4 H2ou H4 H2ou H4 Hou H4 tion) en milieu acide Pl pour pH 5,5 pHS,5 pH 5,5 pH 5,5 pH 5,5 * 0 0,5 0 0,5 P2 0,14 0,14 0 0,14 0,14 Poids 204 200 138 193 200 Main 1,57 1,69 1,71 1,59 1,70 Porosité Afnor 24, 7 36,8 33,4 24,9 46,1 Traction en Kg 6,7 7 6,2 5,3 5,7 Allongement en % 4, 3 4,1 4,2 3,9 3,7 I'diceMullen 17,7 17 16,8 14,,8 15,7 Indicedéchirure 122 125 132 104 106 Scott 80 85 92 72 104 Rigidité 28,5 28,5 28 26 28 TABLEAU III Exemple 3 Procédé papetier avec irntroduction floculant en deux étapes Réf Éermes F = 45 % F1 F6 = 55 % SR = 20 Talc (C 1) Cimert LE6 P2 avant Collage (hydro fugatio n) en milieu acide P1 P2 après P5 Fb ids Main Fbrosité(Afmr) Traction (kg) Allorgement (%) Indice Mullen Irndice de déchirure Scott Rigidité Taber Milieu acide avec ciment= selon II E A + + + O O H2 ou- H4 PHi5,5 O'5 0,5 0,I4 1,70 46,1 ,7 3,7 ,7 Mil ieu acide avec ci- ment =40 B + + + o 0,3 H2ou H4 PH=5,5 0,5 0,14 1,63 7,1 4,8 Mil ieu acide avec tal = 40 c + + O 0,3 H2 ou H4 PH:5,5 0,5 0,14 1,58 6,2 4,7 17,1 : f TABLEAU IV Références Type de Fibres F1 Résineux Kraft blanchi F2 Résineux Kraft miblanchi F3 Résineux Kraft écru F4 Résineux bisulfite blanchi F5 Résineux bisulfite écru F6 Feuillus Kraft blanchi F7 Feuillus Kraft mi-blanchi F8 Pâte mécanique blanchie F9 Pote mécanique écrue F10 Fibres de récupération Fll Pâte de plantes annuelles F12 Fibres de rayonne F13 Fibres de polyéthylène(de préférence 0,8 à 1 mm. de longueur) F14 Fibres de verre (de préférence à 15 mu de diamètre et 3 à 6 mm. de longueur) F15 Fibres de polypropylène (de préférence 0,.8 à 1 mm. de longueur). F16I Laine de roche (de 0,1 à 0,3 mm. de longueur F17 Fibres de sulfate de calcium ou gypse aciculaire (de préférence 0,5 à 3mm de longueur) F18 (+)Fibres de céramique (diamètre moyen des fibres 1-10 mu - longueur initiale 3 mm à 300 mm) F19 Fibres de carbone (fibres coupées entre 1-10 mm) F20 Fibres métalliques (+) les fibres sont coupées au défibrage, afin d'obtenir une longueur papetière 3 mm à 10 mm. 2-472629 TABLEAU V CHARGES MINERALES POUVANT ETRE UTILISEES iREFERENCES TYPE DE CHARGE v ------------ --- -----------1____________ Talc; Silicate de magnésium complexe - Particules de 1 à 50 l de préférence 2 à 50 p - Poids spécifique de 2,7 à 2,8 Kaolin: Silicate d'aluminium hydraté complexe- Particu- les de 1 à 50 l, de préfé- rence de 2 à 5d - Poids spécifique 2,58 - ___________________________________ _--_ -- Carbonate de calcium naturel: Particules de 1,5 à 20, de Préférence 2 à 20O' Poids spécifique 2,7 - Carbonate de calcium précipité: Particules de 1,5 à 20 de préférence 2 à 20 - Poids spécifique: 2,7 _________________________________________ Sulfate de baryum naturel: Particules de 2 à 50.P - Poids spécifique environ 4,4 - 4,5 _________________________________________ Sulfate de baryum précipité: Par- ticules 2 à 201u - Poids spécifique environ 4,35 _________________________________________ Silice de diatomées: Particules de 2 à 50 - Poids spéci.- fique environ 2 à 2,3 _________________________________________ Blanc satin: sulfoaluminate de calcium hydraté _________________________________________ Sulfate de calcium naturel: Particules de 2 à 50.p - Poids spécifique environ 2,32 - 2,96 - Alumine hydratée: Particules de 2 à 50 p _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ -- - - - - - - C 1 i C 2 _ C 3 C 4 C 5 C 5 C 6 C 7 :___________ C 8 C 9 2"47229 LIb f - TABLEAU V (suite > CHARGES MINERA14ES POUVANT ETRE UTILISEES R éfrences Type de charge C 10 Aluminate de sodium et de calcium: Particules de 1 à 20 p - Poids spécifique 2,2 ____________-___________________________________________ -C l Silicoaluminate de sodium: Parti- cules de 1 à 20 Fb - Pids spécifi- que environ 2,12 ____________ ------------------------------------------- C 12 Titane rutile: Particules de 0,5 à 10 F - Poids spécifique environ 4, 2 Titane anatase: Particules de 0,5 à 10 p - Poids spécifique environ 3,9 Mélange Cl - C6 (70:30) en poids Mélange Cl - C3 (50:50) en poids C 17 Mélange Cl - C12 (95:5) en poids C 18 Hydroxyde de magnésium: .Particules de 2 à 50 ___________,____________________________- y ______________ - Note: Le poids spécifique est exprimé en g/ml. C 13 C 14- C 15 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -- TABLEAU VI LIANTS POUVANT ETRE UTILISES FRéférences- TYPE DE LIANT L 1 | Fécule native L 2 Amidon natif notamment amidon de mals natif L 3 Ester phosphorique d'amidon (type Retamyl AP 1 ou Retabond/2) --- -- -- --- -- ---m--m m m. m-----m m----- -- -- -- -- -- -- -- -- -- L 4 Amidon carboxyméthylé _____________ ___________________________________________________ L 5. Fécule oxydée L 6 Fécule enzymée (enzyme:COamylase, pour l'obten-! tion d'une répartition des unités glucose variables entre 50 et 30003 (pour le polymère i linénaire amylose) L 7 Amidon hydroxyméthylé L 8 Carboxyméthylcellulose technique (5 3 30 % de chlorure de sodium - degré de substitution: _____ _____--- 0,7-0,8_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ L 9 Polymère renfermant 87 à 90 parties en poids de motif acrylate d'éthyle, 1 à 8 parties en poids de motifs acrylonitrile, 1 à 6 parties en poids de motif N-méthylolacrylamide et 1 à 6 parties en poids de motif acide acrylique. Dispersion aqueuse à 40 - 55% L 10 Polymère renfermant 60 à 75 parties en poids de motif acrylate d'éthyle, 5 à 15 parties en poids de motif acrylonitrile, 10 à 20 parties en poids de motif acrylate de butyle 1 à 6 parties en poids de motif N-méthylola- crylamide. Dispersion aqueuse à 40-55 % L 11 Polymère renfermant 60 à 65 parties en poids de motif butadiène, 35 à 40 parties an poids de motif acrylonitrile et 1 à 7 parties en poids de motif acide méthacrylique. Dispersion aqueuse à 40-55 % ___ __-- --____ -------------------------------------------------- L 12 L 13 ____à_______ Polymère renfermant 38 à 50 parties en poids de motif styrène, 47 à 59 parties en poids de motif butadiène et 1 à 6 parties en poids de motif méthylacrylamide. Dispersion aqueuse à 40 - 55 % Polymère renfermant 53 à 65 parties en poids de motif styrène, 32 à 44 parties en poids de motif butadiène, et 1 3 6 parties an poids de motif méthylacrylamide. Dispersion aqueuse à 40 - 55 % -------------------------------------------------- TABLEAU VII Références: Type de floculants P 1 Sulfate d'aluminium P 2 Polychlorure d'aluminium (hydroxychiorure d'aluminium) P 3 Aluminate de sodium et de calcium P 4 Mélange d'acide polyacrylique et de polyacrylamide en solution à 5 - 30 % (poids/voulume) P 5 Polyéthylèneimine en solution à 2 - 50 % (poids/volume)- P 6 Copolymère d'acrylamide et de P-méthacrylyloxy- éthyltriméthylammonium méthylsulfate. P 7. Résine polyamine-épichlorhydrine et de diamine- propylméthylamine en solution à 2 - 50 % P 8 Résine polyamideépichlorhydrine fabriquée à partir d'épichlorhydrine, d'acide adipique de ca- prolactame, de diéthylènetriamine et/ou d'éthy- lènediamine, en solution à 2-50 % P 9 Résine polyamide - polyamineépichlorhydrine fabriquée à partir d'épichlorhydrine, d'ester diméthylique d'acide adipique et de diéthylène- triamine, en solution à 2-50 % P 10 Résine polyamide-épichlorhydrine fabriquée à partir d'épichlorhydrine, de diéthylènetria- mine, d'acide adipique et d'éthylèneimine. P il Résine polyamide-épichlorhydrine fabriquée à partir d'acide adipique, de diéthylènetriamine et d'un mélange d'épicliorhydrine et de dimé- thylamine en solution à 2 - 50 % P 12 Résine polyamide-polyamine cationique fabriquée à partir de triéthylènetriamine. P 13 Produits de condensation d'acides sulfoniques aromatiques avec le formaldéhyde P 14 Acétate d'aluminium P 15 Formiate d'alumunium P 16 Mélange d'acétate, sulfate et formiate d'alumintum I p 17 Chlorure d'aluminium (AlCi3 P 18 Amidon cationique P 19 Silicate de soude Note: Lorsqu'il est question de solutions, il s'agit de solutions aqueuses. TABLEAU VIII I Référence Hl H2 H3 H4 H5 H7 - H 8 I. HYDROFUGEANTS POUVANT ETRE UTILISES usE Type d'hydrofugeants Alkylcétène dimère en solution è 5 - 12 t (poids/volume) Emulsion de paraffine-cire è 45-55% (poids/ volume) Colophane Colophane modifiée (avec ou sans paraffine) en émulsion aqueuse à 20-50 % (poids/volume) Anhydride d'acides dicarboxyliques en solution ou disperson à 20-60 % (poids/volume) Mélange de sel d'ammonium d'un. copolymère de styrène et d'anhydride maléique (50:50) et d'un copolymère d'acrylonitrile et d'acide acrylique, en solution ou dispersion à 20-60% (poids/volume) Sels d'ammonium d'un copolymère de diisobu- tylène, d'anhydride maléique et d'acide maléique, en solution ou dispersion à 20-60% (poids/volume) Sels d'ammonium d'un copolymère de styrène, d'acide acrylique, et d'acide maléique, en solution ou dispersion à 20-60 % (poids/ volume) Note: Les suspensions et dispersions sont ici des suspensions et dispersions aqueuses. ------------- ---------------------------------------------------- - - - - - - - - - - - - - TABLEAU IX LIANTS POUVANT ETRE UTILISES DANS LE TRAITEMENT DE SURFACE (du stade 23. Références Type de liant L 1 à L13 Liants préconisés dans le tableau III pour la masse L14 Alcool polyvinylique L15 Caséine L16 Carboxymfthylcellulose L17 Gélatine Li Méthyléthylcellulose L19 Latex styrène butadiène carboxylé-dispersion aqueuse à 40-55 % L20 Alginate L21 Dextrines L22 Copolymère 3 base de chlorure de vinylidène dispersion aqueuse à 40 - 55 % L23 Copolymère éthylène - acétate de vinyle L24 Silicate de soude L25 mono aluminium phosphate TABLEAU X EXEMPLES DE PRODUITS SPECIAUX POUVANT ETRE UTILISES POUR LE TRAITEMENT DE SURFACE (au stade 2) Références Iyesdeprduts2Ecau S 1 Phosphate d'ammonium bis (N-éthyl-2 perfluo- roalkylsulfonamide) d'éthyle à 30-50 % S 2 Complexes de chrome trivalent d'acide stéa- rique à 5-30 % (poids/volume) en solution alcoolique S 3 Organopolysiloxannes, en émulsion à 30 - 50 % (poids/volume) S 4 Sulfamate - borate d'ammonium S 5 Catalyseur de polysiloxannes S 6 Catalyseurs de mélamine S 7 Sulfamate d'ammontum-phosphate d'ammonium- borate d'ammonium (1:1:1) en poids se2 epp;ep,ejxzep;ue;;jqnt;uegV essnow; uV (awnio^/spTod) % OS - OS R esnanbe uo;nnos ue ewnTuowwe,p eBe;PeS (atwunlIo^/spTod) % OS - OS a ssnenbe uo;nlos ua. n'oleo ap e;eaegS enb; do;ueinzv À *-' s;oeap sppeTo sanbTseq saTe;uawTd aebOuenu ep sueoJ010 (aunIoA /spTod) % OZ-OS asnanbe uoTfnlos us 'lexoATS pA4,apiewio;_,agin spAyapeao-euFWueN S*44piet4ptoJ-BSTfl9 wnTpos ep eseqdso4dfiod saelTTTxne s;Tnpoid Op sadl S9iIVI1IXnV SlIMOOBd IX nvmsv.. Si g Il V 01 V 6 V e V Z V /-V 9 V S V' b V E V Z V IV saoueS.IEJ.P ---------------------------------------------------------------- EXEMPLE DE TABLEAU XI I LIANTS HYDRAULIQUES POUVANT ERE UTILISES ------____ ------------------ T-------------------------- Rf énces Caracteristiques L H 1 Chaux (62-67 %) - Silice (19-25 %) Alumire (2-9. %) + secordaires L H 2 Ciment Portland avec 5 % de Gyipse L H 3 Ciment FbPortland avec 5-10 % de laitier chaux (40-50 %)- silice (26 à 32 %)- alumire (12 à 20 %) =CPAL 400 L H 4 Ciment PortLard avec 10 à 20 % de laitier = CPAL 325 L H 5 Ciment Portlard avec 5 à 10 % des cendres molantes-chaux (2 à 45 %)silice (20'3 50 %) alumire (13 à 30 %) oxyde de fer (8 %)=CPAC400 L H 6 Cirent Portland avec 10 à 20 % de cendres volantes = CPAC 325 L H 7 Ciment Portlard avec 5 à 10 % de Jouzzolares (cendres d'origire lcanique animales ou vegétales) = C P A Z 400 L H 8 Ciment FbPortland avec 10 à 20 % de Jouzzolanes= CPAZ 325 L H 9 Ciment Pobrtlard avec 5 à 10 % de laitier et de cendres volantes = C P A L C 400 L H 10 Cimert Portlard avec 10 à 20 % de laitier et de cendres molantes = C P A L C 325 à_______à__ ___________________________________________________. 36- TABLEAU XII(suite) EXEMPLE DE LIANTS HYDRAULIQUES POUVANT ETRE UTILISES REfterames flrac*ri+i rtlem _ ____ _ _ -- -- - -- --- - -- - -- - - ----- 1----- -- - L H 11 Ciment Fbrtlard avec 5 à 10% de laitier et de Jouzmlares = C P A L Z 400 L H 12 Ciment Fortland avec 10 à 20 % de laitier et de Jouzzolanes = C P A L Z 325 L H 13 Ciment FbPortlard avec 25 à 35 % de laitier = C P F 250ou 325 L H 14 Ciment Fbrtlard avec 45 à 55 % de laitier = C MM 250ou 325 L H 15 Ciment Fbrtlard avec 65 à 75 % de laitier = C M F 250ou 325 L H 16 Ciment Fortlard avec plus de 80 % de laitier = C L K 250ou 325 L H 17 Ciment de laitier à la chaux = CLX 100 4160 ___----- 1- __________________________________________________-- L H 18 Ciment à maçoroer = C M 160 à 250 L H 19 Ciment naturel = C N 160 L H 20 Chaux hydraulique = X H ou X E H 60 et i00 L H 21 Ciment alumireux ____----..- __________________________________________________-- L H 22 Ciment prompt. L H 23 Cimert réfractaire contient 60 à 80 % d' aluminre L H 24 Mélarges de 'cimerts ____________ -------------------------------------------------- I ---I ____ ______. Exemples 4 à 7 Numro s - Exemples I-Fibres; parties en poids.................. Raffinage pâte épaisse oSR................... II-Charges minàrales, parties en poids....... MII-Lianrt hydraulique, parties en poids....... IV- Aloulant avant liant- parties en poids en 1' état................. V - Liant - parties en poids sec.............. VI- Auxiliaires parties enpoids en 1' état................. VII-Floculant apreès liant... parties en poids en l'état................ VIII- Divers Antibiotiques-stade 1,. Stade 2 Traitement de surface. avec antibiotiques,. TABLEAU XIII REVETEMENS DE SOLS Temin-ryRe - tement sol . __--..CLMF: E1 =16 ::q.= 1O F14= 2 - 30 CL =84 o P8 =3 L12 =10 Al00,2 Hl =1,5 P18=0,3 *P1=0,5. P2=0,5 Oui Non Non Fl =16 F13= 10 F14= 2 -30 LH2=84 P8 = 3 L12 =10 AlO 0,2 Hi= 1,5 P18=0,3 Pl =0,5 P2=0,5 Oui Non Non à__ _ _ à-_ _ _ -- -- --- -- - --- - - - - - - ---- ------- ------ F1 =16 F13= 5 Fl4= 2 -30 o LH2=84 P8 = 3 L12=10 AIO=0,2 H1 =1,5 P18=0,3 Pl -0,5 P2=0-,5 Oui Non Non 1, 2C FA=16 F13=0 F14= 2 -30 O LH2=84 P8 = 3 L12=10 A)0=0, Hl=1,5 P18=O, P1 -0,S P2=0,5 Oui Non Non I ------ -- B- - - - -- ____ ____---_ ___ ---------------------------- _______.m ] i mir _. I - TABLEAU XIII (suite) Exemples 8 à 13 EVETE T DE SOLS F------------___ -__ ------ _____ -----___________ _____ jNumos Exemples 98 10 12 13 ______________________._ _. _ _ _ _.... __ - - -- ! I-Fibres: F1=16 F1 =16 F3=16 . FI3-0F13=3 E13=O parties en poids... E13 4=2 F1=3 130 F14=2 F14=2 F14=2 Raffirage paâte i qpaisse SR...... stad stade stad 20-30 20-30 20-30 5.......11 II-Charges mirérales parties en poids... idem idem idem O C1=42 C1=42 III-Liant hydrauli- que, parties enpoids ex.5 ex.6 ex.7 LH2=8 LH2=42 I16=42 IV-Floculant avant liant - parties en poids en 1' état........... P8=3 P7=3 P7=3 V-Liant - parties en poids sec L9.10 L9=10 L9 =10 VI-Auxiliaires - parties en poids en 1' état........... A10=0,2 A10=0,2 A10=0,2 HL=l =1,5 Hl=1,5,5 VII-floculant après liant............. P18=0,3 P18=0,3. P18=0,3 parties en poids en 1' état P.............i=0,5 PF1=0,5 P1=0,5 P2=0,5 P2=0,5 P2=0,5 VIII-Divers antibiotiques-stade 1 r mn ron ron non mn Stade 2 Traitement de surface........... oui oui oui oui oui 3 avec antibiotiques. oui oui oui oui oui oui t.4 u -I --I -.1._ ________ _______- - ______.- - -m-m - -! à- - - - - - - - -- ______ _______________. ! -I -à -1 ! mlJ ! TABLEAU XIII(suite) REVETEMENT DE SOLS Exemples 14 à 17 Numnos Exemples 14 15 16 17 _____---------- ___________ ---------- -_ ___ ----___--- -------_ I I-Fibres: parties en poids...... F3=16 F3=16 F3=16 F3=16 E13:=0 F3 =3 F13=5 E 3=0 F14=2' F16 =4 F14=2 F14=2 Raffirage pâte épaisse SR.......... 20-30 20-30 20-30 20-30 II-Charges minérles, parties en poids...... C1=42 C1=42 C1=32 C1=42 C3=20 III-Liant hydraulique, Darties en poids..... H20=42 112 =42 I'2=32 LH2 42 IVfloculant avant liant- parties en poids en 1' état...... P7=3 P7 =3 P7 = 3 P7=3 V-Liant- parties en poids sec........... L9=10 L96 Lll=8- L12=10 L1 =3 VI-Auxiliaires -parties en poids en létat.... A10=0,2 A10=0,2 A10=0, 2 A10=0,2 HL =1,5 H1 =1,5 HI1=,5 Hl=1,5 2 VII- Floeulant apres liant...... ........ P18=0,3 P18=0,3 P18=0,3 P18=0,3 parties en poids en 1' état......CLMF: ......... P1=0,5 PL=0,5 Pl=0,5 P19=2..CLMF: P2=0,5 P2=0,5 P2=0,5 P2=0,5 2 5 VIII-Divers antibiotiques-stade 1 ron ro n ron non stade 2 Traitement de surface.. oui oui oui oui avec antibiotiques..... oui oui oui oui _. _ uaupa nLDe anam ns +) u-raua: ne jeté0 uTacIq ne znaT.Tu ual4%î0) uTcF an9jl8.JuFT O) assaldncs (001) a at.ap ap aDPUI % ua (nea,1 suep (aZedi&4) q JIZ SaaIdE) - Sa9A-eJ sgas -aqlaIuoFsul.p,TI- q.s %ue s a p u a ............ (.... - --- SUS..CLMF: /a4e sues aumaAIoU) puce -4cos _;DZas we:p,1 el aaauffi uoCs9,qa ----s. aa Suas ...... --pa-e- suas % ua am dna E juI e au uolV ......... ---- saaiu- suas .......... aem glas _B[_adr8tpzr atles ---a:.su 9 S Il smansau senbTsTaoas3a- _- -- -------------____________-__________________ SI O-E S Zfiz9ZZtZ g k t sel&aca SIOS aCI SINZ3-î AIa- SfldILSIvv; ott Lt, % ze'0 % 99 SE Z ild E E ' L 98' O 08'0o OOS-081i 8h7 % Sc'0 %9'599 S99 * 8'Es 6'B6 58'0 08'0. OOS-08tT S, % s'0 % L9 OSI S t'S5 Z'9 S8'0 O OOS-08i TABLEAU XIV CARACTERISTIQUES - REVETEMNTS DE SOLS Exemples 7 à '11 Caractéristiques resurées 7 I 8 9 10 il _as s_'8d' é uvage_18000 - ---.......... Pbids g/m2................ Densité................... Charge de rupture-kg - sens marche............... sers travers.............. Allorgement à la rupture en % - sers mareche........ sens travers.............. Adhésion interne à 1' état sec-Soett BDrd-........... (noyenne sens marche/sens travers)....... Stabil ité dimersio mnelle- sers travers- (après 24h. (trempage) dans l'eau -en % Irdice de déchirure (100)... Souplesse(O Inférieur témoin (Cg rettemert infé- rieur au ténoin (0 égal au te3Din 300-500 0,80 0,85 9,1 8,4 3,3 ,1 ,9% 0,31 g (+ supérieur au ténoin I Exemples 8-910 = exemples 56-.7 avec traiteements de surface caractéristiques physiques sersiblement êoui- mais meillebr uni de surface,moirs de peluchage,.oirs de moutonnemant de 1' enductio n PVC (chez le transformateur) Stabilité dimension- l gereei aml iorze 0,2-0,28% 480.500 0,80 0,85 8,8 7,6 3,9 ,8 66% 0,33 D àO l TABLEAU XIV (suite) CARACTERISTIQUES-.REVETEMENTS DE SOLS Exemples 12 à 14 Caractéristiques mesurées 12 13 14 après 3' d'étuvage à 180 C _______________________________ ----------- ------------ ----------- Foids g/m2............... 480-500 480-500 480-500 Densité................. 0,80 0,80 0,80 Charge de rupture-kg- 0,85 0,85 0,85 sens marche..........CLMF: .... 98 10,5 9,9 sens travers..... 7,4 9,4 9,8 Allongement à la rupture en % - sens marche....... 3,5 3,2 3 sens travers.............,2 5,8 5 Adhésion interne à 1'é tat se Scott Bond-(moyenre sens marche/senrs travers....... 215 300 295 Cendres en %............. 65,8 % 66,1 % 65,9 % Stabilité dimensio rnnelle..CLMF: sens travers (après 24 h- trempage) dans l'eau) en %....................... 0,30 0,29 0,30 Indice de déchirure (100). 46 35 39 Souplesse (0 I rnf ieur témoin (00 nettement inférieur ( au ténDmoin 0 à 00 (0 égal au témoin (+ supérieur au têmoin ] - l Exemples 15 à 17 TABLEAU XIV (suite) CARACTERISTIQIJES-.REVEIEM3TS DE SOL' Caractéristiques mesurées 18 17 après 3' d' tuvage à 1800C ------------m---m----m--m------- ------------------------ ------------ Fbids g/m2................ Densité................... Charge de rupture -kg- sens marche.............. sens travers............. Adliesion irnterre à 1 'état sec -Soott Bord-(moyepre sens marche/se rs traver....... Cendres en %............. Stabilité dimensionnelle- sens travers - (après 24 h. (trempage) dans l'eau) en% Indice de déchirure (100)... Souplesse (Q Infàrieur témDin (QQ rettement inf&rieur au témiin (0 égal au témDin (+ supérieur au témnDin caractéristiques sensiblement équivalentes à celles des exemples 11 et 12 I, 480-500 0,70 0,75 8,7 ,2 ,6 % 0,30 Q TABLEAP XV AUTRES APPLICAT.TONS - (INCÈBUSTIBIL=TE) Exemples 18 à 22 NO exempl es N exemples 18 19 20 21 22 _____________, -_____ r. -- - - - - - ----- ------ - ------ -- -- I-Fibres parties en poids,.. 1E4=1O Fl8=10 F14=10 FI8 =10 FL8=10 IICharges mine'ales + + + + + parties en poids....... CL=30 C9=30 CL=30 C1=30 C1=30 III- Liant hydraulique parties en poids...... L16=60 L16=6C LHU16=60 LHL6=60 LHL6=60 IV-Floculart avant liant-parties en poids en l'é tat........... P8=3 P8=3 P8=3 PH=3 P8=3 V-Liant - parties en poids....... LI =3 LL=3 LL=3 LL=3 L =3 VI-Auxiliaires-parties en poids en l' état... ALO0,2 A10=0,2 ALO0,2 A10=0,2 A10=0,2 VII-floeulant après L5 le liantparties P2 0,5 P2 0,5 P2=0,5 P20,5 P20,5 enpoids............. P19=5 P19=5 P19= 5 P19 = 5 P19=10 VII- Divers... parties en poids..... Stade 2 Traitement de surface. ton ton oui oui oui -- - - - - - - - - - -- - - - -- - -- - -- - - - TABLEAU XV (suite) AUTRES APPLICATIONS -(INCOMBUSTIBLE-) Exemples 23 à 27 N exemples 23 24 25 26 27 --- -- - -- - --- --- -- - -- - -- - -- - I - Fibres - parties en poids........ F18=10 F18=10 F18-3 F16=10 F18=3 F14:5 F14-.5 + + F17=15 + E17=15 II-Charges minérales parties en poids... C1=20 C1=30 C1 =30 C1=40O C1 -20 C2=--20 C9=20 III-Li art hydraulique parties en poids.. LH21=50 LH23=6 LH16=60 LH16=0 LH16=60 1 IV- Floculant avant liant- parties en poids en l'état... P7=3 P7=3 P7=3 P7=3 p7=3 V - Liant- parties en poids............ L=3 L1=3 Ll=3 L1=5 L1=3 1 VI-Auxiliaires - parties en poids en 1' état. A100,2 A100,2 A10=0,2 Al0 O,2 A10=0,2 VII-floculant après le liant -parties en P2=0,5 P2=0,5 P2=0,5 P2=0,5 P2-0,5 poids............. P19=5 P19-=5 P 19=5 P19=5 P19=5 2 VII-Divers -parties en poids.......... sulf.ate calcium - sulfate D saturm calcium 2 g/lr pr satur 2g/1 2 g/l Stade 2 Traitement de surface. oui oui oui oui oui à_______________à_______----------------- ________. ----à --- TABLEAU XV (suite) AUTRES APPLICATIQNS -(INCOMBUSTIBLE} EXEMPLES 28 e.t 29 ___ _____ - _" - - _--= _:=: _ -_ -__ NO exemples I-Fibres:parties en pD ids.......... II-Charges minérales parties en poids.... III-Liart hydraulique parties en poids.... IV-Floculart avant liant parties en poids en 1' état............... V-Liant- parties en poids................ VI-Auxiliaires - parties en poids en 1' état.............. VII-Floculant après le liant- parties en poids............ VIII-Divers- parties en poids............. Stade 2 I1 F18=3 F14=5 f17=15 CI =20 C9=20 L1L6=60 P7=3 L24=20 A10=0,2 P2=0,5 P19=5 sulfata de cal- cium pour saturatio 2 g/il I F18=3 F16=10 F17=10 CI =--20 C9=20 -156=60 P7 =3 L25 =20 A10=0,2 P2=0,5 F19=5 sulfata de cal- cium pour satu- tion 2g/1 Traitemert de surface.. - - - | - i oui oui TABLEAU XVI AUTRES APPLICATIONS- RIGIDITE - EXEMPLES 30 et 31 N exemples 30 31 ___________________30 _ ____ __________. -_ I-Fibres:parties en F1 =100 Fi=100 témoin p ids............. t in IICharges minerales C1=30 parties en poids.... :, III-Liart hydraulique LH16-30 parties en poids.... IV-Floculart avant liar parties en poids en P2=0,5 1' éat............... V-Liant- parties en poids................ L1=2VI-Auxiliaires - parties en poids en l'état............... A0l=0,2 A10=0,2 VII-Floculant après le liant - parties P18=0,3 P18=0,3 en moids. P6=0,4 P2=0,5 2 0 VIIIDivers- parties hydrofu- hydro en roids............. geart fugearînt Hl=1, 5 fI =1,5 Stade 2 Traitement de surface.. oui oui I. _. REVENDICATIONS ______________ 1. Produits nouveaux caractérisés en ce que ce sont des papiers contenrant d'environ 10 à environ 80% en poids d'un liant hydraulique -ar rapport au mélange de base constitué par les fibres. la charge minérale et 5. le liant hydraulique. 2. Produits nouveaux selon la revendication 1 dans lesquels ledit-ciment a été utilisé en rempla- cement partiel ou total de la charge minérale habitu- ellement présente dans le papier. 3. Produits nouveaux selon l'une des revendica- tions 1 et 2 caractérisés en ce que ledit ciment remplace également de façon partielle le liant minéral ou organique qui est souvent utilisé dans lesdits papiers. 4. Produits selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisés en ce que le ciment utilisé comporte au moins 50 % de particules inférieures à 80 microns. 5. Procédé- pour la préparation d'un papier contenant du ciment caractérisé en ce que ledit ciment est introduit, au même stade que la charge, dans la suspension aqueuse de fibres et que le procé- dé est poursuivi selon les techniques connues de fa- brication du papier. 6. Procédé selon la revendication 4 dans lequel l'adjonction du floeulant est réalisé pour partie. avant 1' ajout du liant organique ou minéral et pour partie après l'ajout dudit liant. 7. Applications des produits nouveaux définis dans l'une des revendications 1 à 4 caractérisées en ce qu' elles se situent dans les domaines de l'impression-écriture, des revêtements, des matériaux inconbustibles, des supports destinés à l'emballage et des matériaux pour 1' isolation thermique et phonique.