FR 2473545 A1 19810717 FR 8026581 A 19801215 Le fendillement à l'état humide du savon, c'est-à-di- re la tendance du savon à former des fissures ou craquelures lorsqu'il est humidifié et séché, en particulier au cours de son utilisation, est un problème toujours actuel. Dans le bre- vet des E.U.A. N 2 414 098, le fendillement à l'état humide est discuté, mais on prétend qu'il est minimisé par des tech- niques de traitement mécanique. Le brevet des E.U.A. N 4 814 807 décrit l'utilisation d'alcanols à chatne ramifiée en C12 à C20, ainsi que d'adipate de dioctyle, ce dernier con- tenant jusqu'à 50 % de groupes n-octyle, pour améliorer le fendillement à l'état humide. Le brevet des E.U.A. N 2 792348 décrit l'utilisation de sels de sodium de diacides en C3 à C10l comme additifs au savon pour produire un savon plus dur à partir d'un acide gras donné ou d'une graisse donnée et à une teneur en humidité donnée. Le brevet des E.U.A. N 3 557 006 décrit certains diacides de faible masse moléculaire en tant que base pour un savon devant être utilisé comme additif à un savon pour produire un savon plus dur. Dans le brevet des E.U.A. N 4 151 105, l'acide lactique et l'acide citrique sont décrits comme des acides organiques utilisables pour abaisser le pH d'un pain contenant un détergent synthétique (autre que le savon) dans l'intervalle de 5,0 à 7,0. Le brevet britanni- que N 1 460 442 décrit des pains de détergent contenant en- tre autres, comme constituant humidifiant, de 5 à 50 % en poids d'un acide hydrocarboné dicarboxylique acyclique en C2 à C8 pouvant être linéaire ou ramifié. Un des buts de l'invention est de fournir des composi- tions de savon mises en forme et en particulier sous la forme d'un pain ou barre ayant une résistance améliorée au fendille- ment à l'état humide. Un autre but de l'invention est de fournir des compo- sitions de savon ayant une résistance améliorée au fendillement à l'état humide et acceptables par ailleurs pour le lavage per- sonnel. Un autre but de l'invention est de fournir des pains de savon présentant une résistance améliorée au fendillement & l'état humide et des caractéristiques de moussage améliorées. Un autre but de l'invention est de fournir un procédé permettant de fabriquer des pains de savon ayant des proprié- tés moussantes améliorées. Les buts et caractéristiques de l'invention ressor- tiront de la description ci-après. La présente invention fournit des compositions de savon, et en particulier des pains de savon présentant une résistance améliorée et exceptionnelle au fendillement à l'é- tat humide par incorporation au savon, à n'importe-quel sta- de de la fabrication et/ou du traitement, mais de préférence dans le mélangeur ou amalgameur, d'environ 1 à 5 % en poids, de préférence de 2 à 4 %, et mieux encore de 2 à 3,5 %, d'un mélange d'au moins deux acides ou anhydrides polycarboxyli- ques ayant de 4 à 20 atomes de carbone; au moins environ % en poids du mélange, de préférence au moins environ 30 % en poids et mieux encore environ 50 % du mélange étant cons- titués d'un acide dicarboxylique n'ayant pas plus de 9 atomes de carbone dans une cha ne linéaire. Comme exemples d'acides dicarboxyliques, on citera l'acide succinique, l'acide gluta- rique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique, l'acide azélaique et leurs anhydrides. Comme constituant aci- de polycarboxylique en plus des précédents, on peut utiliser n'importe quel acide dicarboxylique, tricarboxylique, tétra- carboxylique ou pentacarboxylique en C4 à C20, mais on pré- fère un acide dicarboxylique en C4 à C20 ou un acide tricar- boxylique. Des acides substitués tels que l'acide citrique, l'acide malique et l'acide tartrique sont également utilisa- bles. On peut utiliser aussi bien des acides insaturés que les acides saturés ci-dessus. Dans les limites indiquées de C4 à C20 et en respectant la condition imposée à l'acide de n'avoirpas plus de 9 atomes de carbone dans une chaîne, on peut utiliser, à titre d'exemple, des acides insaturés, l'a- cide fumarique, l'acide maléique, et les acides supérieurs 24?73545 tels que les acides hexène diolque, heptène diorque etc... Les compositions de savon envisagées ici sont les sels classiques d'acides gras en C8 à C20, et de préférence en C12 à C18. Les sels peuvent être des sels de métaux alca- lins ou alcalino-terreux, dans lesquels le cation peut par exemple être le sodium, le potassium, le lithium, le calcium, le magnésium etc...Les sels de sodium sont les préférés. Com- me exemples d'acides gras, on citera ceux dérivant de grais- ses et huiles naturelles; ils comprennent les acides gras du coprah et du suif, les acides gras de l'huile d'olive, de l'huile de palmiste, de l'huile de graine de coton, de l'hui_- le d'arachide et du tall-oil. Les acides gras peuvent égale- ment être obtenus synthétiquement par oxydation des paraffi- nes, par synthèse oxo etc... La composition de savon de l'invention peut aussi contenir les additifs et auxiliaires habituels, tels que des agents sur-graissants, des parfums, des matières colorantes, des anti-oxydants, des protéines, des agents de fixation, des séquestrants, des renforçateurs de mousse, des azurants opti- ques, des agents antibactériens, des sels minéraux tels que des charges et des auxiliaires de détergence etc... En géné- ral, on utilise ces additifs dans les proportions habituelles (par ex. 0, 1 % à environ 50 %). Comme substance détergente, on peut utiliser, outre le savon, des détergents synthétiques en mélange avec le savon. Ceux-ci seront par exemple des pa- raffine sulfonates (en C8 à C20), des oléfine sulfonates (en C8 à C20), des sulfosuccinates, des alkyl sulfonates (en C8 & C20), des alkyl sulfates (en C8 à C20), des alkyl (en C8 à C20) sulfates éthoxylés (1 à 100 moles d'oxyde d'6thylène) des alkyl aryl sulfonates, des iséthionates (alkyle en C8 à C18), des taurides (alkyle en C8 à C18), des non-ioniques etc... En général, ces autres détergents sont utilisés A rai- son d'environ 1 % à environ 75 % en poids, et de préférence d'environ 5 % à environ 50 % en poids du détergent total (y compris le savon), présent. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention. Sauf indications contrai- res, les parties sont en poids. EXEMPLE 1 A 92,1 parties de copeaux de savon à un taux d'humi- dité de 13 % ( le savon est un savon coprah/suif 17/83), dans un amalgameur ordinaire, on ajoute 1,0 partie d'acide azéla5que, 1,0 partie d'acide sébacique, 0,8 partie de bioxyde de titane et 1,0 partie de parfums. On forme des pains de sa- von (de 100 g chacun environ) d'une manière classique par ex- trusion et pressage. On soumet les pains à un essai de fendil- lement à l'état humide. L'essai consiste à plonger les pains dans de l'eau à 24 C pendant 4 heures, à les en retirer, à les suspendre pour les sécher et à les examiner au bout de 24 heures environ. La gravité des fissures est déterminée sur une échelle de O à 5; l'indice de gravité 1 est assigné à des fissures minuscules, les indices 2 à 4 à des fissures plus importantes, suivant leur taille, et l'indice 5 à,un fort fen- dillement ou à une fente du pain. On compte également le nombre de fissures, et le produit de la gravité par le nombre de fis- sures constitue l'évaluation du fendillement. Lorsque la cota- tion est de O, le pain n'a évidemment aucune fissure d'aucune sorte. Les pains (moyenne de 31 pains) ont une cotation du fendillement inférieure à 9, à comparer à une cotation de 51 lorsqu'on utilise 3,5 % d'acides du coprah dans le même mode opératoire; à une cotation de 40 lorsqu'on utilise 2 % d'aci- de sébacique; à une cotation de 37 lorsqu'on utilise 2 % d'a- cide citrique et A une valeur moyenne de 60 environ lorsqu'on n'utilise pas d'acides libres. EXEMPLE 2 - Lorsqu'on répète l'exemple 1 avec 1,5 % de chacun des diacides, la cotation du fendillement est de 2. EXEMPLE 3 On répète le mode opératoire de l'exemple 1, excep- té qu'on commence par disperser les acides dans un véhicule liquide comprenant environ 40 % d'eau, 30 % de glycérol et % de propylène glycol. On utilise des parties égales d'a- cide et de véhicule. Les résultats obtenus sont excellents. EXEMPLE 4 On répète le mode opératoire de l'exemple 1 en uti- lisant 1,2 partie de chacun des acides adipique et azélaXque. On obtient une très bonne cotation du fendillement. REVEND I CAT I ON S 1 - Pain de détergent comprenant un sel d'acide i gras en C8 à C20, caractérisé en ce qu'on lui a ajouté comme 8 20caatrsencquolua.autcom agent anti-fendillement d'environ a % A environ 5 % en poids, par rapport au poids de détergent, d'un mélange d'au moins deux acides polycarboxyliques ayant de 4 à 20 atomes de car- bone au moins 20 % en poids en mélange étant constitués d'un acide dicarboxylique n'ayant pas plus de 9 atomes de carbone dans une chaîne linéaire. 2 - Pain de détergent suivant la caractérisé en ce que le mélange d'acides égaux des acides adipique et azélaïque. 3 - Pain de détergent suivant la caractérisé en ce que le mélange d'acides égaux des acides adipique et sébacique. 4 - Pain de détergent suivant la caractérisé en ce que le poids du mélange à 4 %. - Pain de détergent suivant la caractérisé en ce que le poids du mélange à 4 %. revendication 1, comprend des poids revendication 1, comprend des poids revendication 2, est d'environ 2 revendication 3, est d'environ 2 6 Procédé de préparation d'un pain de détergent suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on ajoute le mélange d'agents anti-fendillement dans un appareil de mé- lange et/ou un amalgameur utilisés dans le traitement du sa- von. 7 - Procédé suivant la revendication en ce que le mélange est ajouté sous forme de 8 - Procédé suivant la revendication en ce que le mélange est ajouté sous forme de de solution dans un véhicule liquide. 6, caractérisé solide. 6, caractérisé suspension ou