FR 2462907 A1 19810220 FR 8015961 A 19800718 L'invention concerne un procédé pour la teinture des cheveux humains, ainsi qu'un agent pour son exécution. Des moyens pour modifier la couleur des cheveux par décoloration et teinture sont connus, et sont décrits par exemple dans Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie, 4 Edition, vol-12, pages 435-441. L'objectif de l'invention est de proposer un procédé et un agent polyvalent,pour la teinture des cheveux humains, qui permette de changer la couleur de ces cheveux en blond clair à blond jusqu'à châtain et châtain-roux, cet agent devant se distinguer par une grande compatibilité physiologique et une innocuité absolue en matière de toxicologie. Il s'agit aussi de pouvoir préparer toutes les teintes de cheveux possibles souhai- tées, par combinaison avec des colorants directs ou par combinaison avec des produits de traitement préalable de coloration ou des agents d'oxydation. Le nouveau procédé et les nouveaux agents, devront en outre être applicables d'une façon très polyvalente. Ils doivent pour cela satisfaire aux exigences suivantes: 1. - Colorer les cheveux naturels directement du blond au brun, sans nécessiter pour cela d'agent d'oxydation et/ou de traitement préalable, étant entendu que la coloration des cheveux peut s'effectuer aussi bien en milieu alcalin jusqu'à pH 11, qu'en milieu acide jusqu'à pH 5. De plus, pour obtenir d'autres possibilités de coloration, il est souhaité que l'on puisse effectuer des combinaisons avec des colorants directs, afin que l'on puisse produire toutes les nuances souhaitées. 2. - Les nouveaux agents doivent pouvoir se combiner avec les agents d'oxydation courants, à base d'eau oxygénée, afin d'obtenir des colorations chatains. 3. - Les nouveaux agents doivent pouvoir se combiner avec des traitements préalables à la teinture et l'eau oxygénée afin de pouvoir' produire toutes les nuances souhaitées, et m9me des nuances-plus claires, aussi bien que des nuances plus foncées que la nuance originelle. L'objet de l'invention est un procédé pour la colo- ration des cheveux naturels, en employant: a) un hydroxybenzaldéhyde en solution, b) éventuellement un agent oxydant, c) éventuellement un produit de traitement préalable connu comme colorant pour cheveux, d) éventuellement un colorant direct, e) des additifs usuels, procédé caractérisé en ce que comme hydroxybenzaldéhyde, on utilise un composé répondant à la formule (I) CHO R1 (1) R 4 - 3 dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe OH, R2 un groupe OCH3 ou un atome d'hydrogène, R3, un groupe OCH3, un groupe OH ou un atomes d'hydrogène, et R4, un groupe OCH ou un atome d'hydrogène étant entendu que, pour R. et R3, on ne peut prévoir qu'une fois un groupe OH. L'invention a également pour objet un agent pour la coloration des cheveux naturels et pour la mise en oeuvre du procédé, constitué par: a) un hydroxybenzaldéhyde en solution, b) éventuellement un produit de traitement préalable connu comme colorant pour cheveux, c) éventuellement un colorant direct, d) des additifs usuels, agent caractérisé en ce que l'hydroxylbenzaldéhyde est un compose répondant à la formule (I) CHO R1 35. I(1) l il (I). 4I( R2 R3 dans laquelle R est un atome d'hydrogène ou un groupe CH, R, un groupe OCH3 ou un atome d'hydrogène, R3, un groupe OCH3, un 3. 3 2462907 groupe OH ou un atome d'hydrogène, et R4, un groupe OCH3 ou un atome d'hydrogène, R1 et R étant soumis a la condition qu'un seul OH doit être présent. Les produits de traitement préalables à la teinture connus pour la teinture des cheveux sont des amines aromatiques di ou polyfonctionnelles, avec au moins un groupe amine primaire ainsi qu'un autre groupe fonctionnel en position m, o ou p, ou des composés aminés hétérocycliques, ou des phénols di- ou polyfonctionnels, par exemple un p- phénylènediamine répondant à la formule générale II: R5 N 1 2 atomes de carbone; R et R étant aussi identiques ou dif- férents, et représentant chacun un atome d'hydrogène ou un radical alcoyl, hydroxyalcoyl, alkoxyalcoyl (le reste alkoxy comportant 1 ou 2 atomes de carbone), carbamylalcoyl, nmésylamino- alcoyl, acétylaminalcoyl, uréidoalcoyl, ou carbéthoxyamino- alcoyl (le radical alcoyl présentant, dans R4 et R5, 1 & 3 atomes de carbone), avec cette condition, que R1 ou R repré- sentent un atome d'hydrogène lorsque ni R4 ni R5 ne représentent un atome d'hydrogène. Comme p-phénylendiamines de ce type, on peut citer: p-Phénylènediamine, p-Toluylènediamije 2-Méthyl-5-méthoxy- p-phénylènediamine, 2,6-Diméthyi-p-phénylènediamine, 2,6-Diméthyl- 3-méthoxy-p-phénylènediamine, 4-(N-Méthoxyéthylamino)-aniline, 4-(N-éthyl-N-carbamylmêthylamino)-aniline et/ou 4-N,N-Di-p- hydroxyéthylamino)-aniline. Selon un mode de réalisation préféré, l'agent-con- -40 tient, comme produit de traitement préalable, du 2-aminophénol et/ou du 2,5-diaminotoluène. D'autres produits de traitement colorants et compo- sés spéciaux sont du type 4-hydroxy-4'-aminodiphénylamine et/ou 4,4'dihydroxydiphénylamine et/ou leurs dérivés, en particulier les 2acétamido-3,5-diméthyl-4,4' -dihydroxydiphénylamine, 2-acétamido-3,5diméthyl-4, 4' -dihydroxy-2-chlorodiphénylamine, 2-acétamido-5-méthyl-4, 4' -dihydroxy-2'-chlorodiphénylamine, 2-uréido-3,5-diméthyl-4,4' dihydroxy-2' -chlorodiphénylamine, 2-uréido-4-hydroxy-4'-aminodiphénylamine, 2-acétamido-4-hydroxy- 4'-aminodiphénylamine, 2,5-dihydroxy-4,4'-di [(bis(2-hydroxy- éthyl) amino] diphénylamine, 2-méthoxy-4-amino-2', 5 '-dihydroxy- 4'- ( 2-hydroxyéthyl) aminodiphény.amine, 2-acétamido-4-hydroxy- ,3', 5' -triméthyl-4'-aminodiphénylamine, 2-acétamido-4,4'- dihydroxy-5-méthoxy-2'-chlorodiphénylamine, 2-uréido-4,4'- dihydroxy-5-méthoxy-2' -chlorodiphénylamine, 2-uréido-4,4'- dihydroxy-5-m"thoxy-2' -chlorodiphénylamine, 2-uréido-4-hydroxy- -méthyl-4'-chloro-3 '-méthylaminodiphénylamine, 2-uréido-4- hydroxy-5méthyl-4'-N-éthyl-N-uréidoamino-diphénylamine. Comme produits de traitement préalables à la tein- ture, on peut citer en outre les: Résorcine, m-aminophénol, 2-méthyl-5-aminophénol, méthyl-5- (N- 3-hydroxyéthylamino)-phénol, 6-hydroxybenzomorpholine, 2,6-diméthyl-5-ac&tylaminophénol, 2-méthyl-5-carbéthoxy- aminophénol, 2-méthoxy-5-carbéthoxyaminophénol et/ou 2-méthyl- 5-uréidophénol. Comme produit de traitement préalable à la teinture, on peut:également mettre en oeuvre un polyamidophénol, mono- aminodiphénol, diaminodiphénol et/ou polyphénol, de préférence trihydroxybenzène. ; L'agent de teinture peut contenir, comme colorant direct, des colorants nitro, par exemple les sel disodique de l'acide 2,4dinitronaphtol (1) sulfonique (7), 2,4-dinitro-4' -hydroxy-diphénylamine, 4-nitro-4' -aminoazobenzène, sel de sodium de la 2,4-dinitro-3'-sulfo-4'-phénylaminodiphényl- amine, 2-méthyl-4-bis(2-hydroxyéthyl) amino-4 '-nitroazobenzène, anilide de l'acide 2-hydroxy-5-nitrophényl-1l-azo-3-butane-2-.on-1 -,1,2-diamino-4-nitrobenzène, 1, 4-diamino-2-nitrobenzène, 1-hydroxy- 2-amino-4-nitrobenzène, 1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène, l-hydroxy- 2-amino-4,6-dinitrobenzène,l-hydroxy-2-nitro-4-aminobenzène, 1-amino-2-nitro-4-bis(2-hydroxyéthyl)aminobenzène. 1-amino-2- nitro-4-méthylaminobenzène-2-nitro-4-aminodiphénylamine,l-hydroxy- 3-nitro-4-aminobenzène. Selon un mode de réalisation, l'agent contient au moins un produit auxiliaire appartenant au groupe constitué par les agents de pénétration, les agents moussants, épaississants, antioxydants, les alcalis ou les acides (pour ajuster le pH), les parfums, les agents séquestrants et les agents formateurs de films. Selon un mode de réalisation spécial de -l'agent, son pH est compris entre 8 et 11,5 de préférence entre 9 et 10. Comme alcali, on peut utiliser au moins un composé appartenant au groupe constitué par les: ammoniaque, alcoyl- amines, alcanolamines, dérivés de l'ammonium, hydroxydes de sodium ou de potassium, ainsi que les carbonates de sodium et de potassium. On peut en outre incorporer à l'agent selon l'inven- tion, des produits tensioactifs solubles dans l'eau, anioniques, cationiques, non-ioniques, ou amphotères. Des exemples de produits tensioactifs particulièrement appropriés, sont les composés sélectionnés dans le groupe des sulfonates d'alcoylbenzène, d'alcoylnaphtalène, des sulfates d'alcools gras, des éthersul- fates d'alcools gras, des sulfonates.d'alcoyl, des sels d'ammo- nium quaternaires, de préférence le bromure de triméthylcétyl ammonium ou le chlorure de cétylpyridinium, le bromure de cétyl- pyridinium, les diéthanolamides d'acides gras, les acides poly- éthoxylés et les alcools ainsi que les alcoylphénols polyéthoxy- lés. Les produits tensioactifs sont contenus dans l'agent selon l'invention, en proportions de 0,5 à 30 % en poids, en particu- ier de 4 à 25 % en poids. On peut encore ajouter à l'agent selon l'invention, des solvants organiques pour solubiliser les composés insuffi- samment solubles dans l'eau. Des exemples de solvants avantageux sont les éthanol, isopropanol, glycerine,les glycols comme les butylglycol, éthyléneglycol, propylèneglycol, le monoéthyléther ou le monométhyléther, du diéthylèneglycol et d'autres composés analogues. Les solvants peuvent être contenus avantageusement dans les agents de coloration selon l'invention, en proportions de 1 à 40 % en poids, de préférence, de 5 à 30 % en poids. Comme exemples d'agents épaississants appropriés à l'incorporation dans les agents colorants selon l'invention, on peut citer les alginates de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose comme la méthylcellulose ou le sel de sodium de la rcarboxymthycellul1ose,: et des polymères acry- liques; on peut aussi bien employer des épaississants minéraux comme les bentonites. La proportion d'épaississant se monte de préférence a 0,5 à 5 % en poids, en particulier de 0,5 A 3 % en poids, calculé sur l'agent de teinture. Comme exemples d'antioxydants, on peut citer les métabisulfite de potassium, dithionite de sodium, sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le bisulfite de sodium et l'acide ascorbique. La proportion d'antioxydant peut Atre com- prise entre 0,05 et 1 % en poids, calculé sur le poids total d'agent de teinture. Dans le procédé de teinture selon l'invention, on utilise des agents oxydants, comme l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou des persels, comme par exemple le persulfate d'ammo- nium. Comme agent oxydant, on utilisera de préférence une solution aqueuse contenant 3-10 % en poids de H202.ou de peroxyde d'urée ou de perborate de sodium. Les composés répondant à la formule I sont contenus dans les agents de teinture selon l'invention, en général en proportion de 0,01 à 5 % en poids, calculé sur le poids total de l'agent de teinture. Aux composés de formule I appartiennent les 4-hydroxy-3-méthoxy-benzaldéhyde, 2-hydroxy-5-mèthoxy- benzaldéhyde, 2-hydroxy-4-méthoxy-benzaldéhyde, 2-hydroxy-3- méthoxy-benzaldéhyde. L'agent de teinture selon l'invention peut se pré- senter sous la forme de solution, pàte, crème ou gelée, ou sous la forme d'une autre préparation quelconque, qui se prate à la teinture des cheveux naturels, et qui puisse être commercialisée par exemple comme agent de teinture ou agent nuanceur pour les cheveux, comme renforçateur de nuance et comme produit de rin- çage. Afin de montrer que les solutions dilu6es des compo- sés de formule I teignent les cheveux même en l'absence d'agents oxydants, on a réalisé les essais suivants, pour lesquels il faut remarquer en particulier que les teintures peuvent s'effec- tuer dans une zone de pH d'environ 5 à il (à l'exception des 2-hydroxy-4-méthoxy-benzaldéhyde et 4-hydroxy-3-méthoxy-benzal- déhyde). ler essai pour la teinture de mèches de cheveux naturels avec le 2hydroxy-3-méthoxy-benzaldéhyde: Ondissout le 2-hydroxy -3-méthoxybenzaldéhyde à différentes concentrations dans une solution à 47 % en poids d'eau, 47 % en poids de 2-propanol, 6 % en poids de NH3 (à 25 %) et l'on traite les mèches de cheveux chacun 30 minutes à la température ambiante. Les résultats sont rassemblés dans le tableau I: Tableau I 1D ------__ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ Concentration en 2-hydroxy- Résultats des teintures (en 3-méthoxybenzaldéhyde l'absence d'agent oxydant) 0,1 % en poids blond pàle 0,2 % en poids blond un peu plus pâle 0,5 % en poids blond plus intense 1,0 % en poids blond franc 2,0 % en poids blond ,0 % en poids blond (comme la solution à 2 '%) Avec le 2-hydroxy-3-méthoxy-benzaldéhyde à 2 % en poids dans la solution utilisée, on atteint la limite de satu- ration optimale de teinture. Des résultats analogues sont obtenus en employant le 2-hydroxy-4-méthoxy-benzaldéhyde ou le 2-hydroxy-5-méthoxy-benzaldéhyde. Les essais suivants montrent que des solutions diluées de 4-hydroxy-3-méthoxy-benzaldéhyde, 2-hydroxy-3-m&thoxy- benzaldéhyde, 2-hydroxy-5-méthoxy-benzaldéhyde ou 2-hydroxy-4- méthoxy-benzaldéhyde sont appropriées à la teinture de cheveux même en présence d'agents oxydants. 2ème essai pour la teinture de mèches de cheveux avec le 2-hydro- xy-3-méthoxy-benzaldéhyde et de l'eau oxygqénée: On opère comme pour le ler essai, si ce n'est que la solution contient en plus 3 % en poids de peroxyde d'hydrogène. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau II: Tableau II ________________________________________________________________ Concentration en 2-hydroxy- Résultats des teintures (en 3-méthoxybenzaldéhyde présence d'un agent oxydant) 0,1 % en poids châtaintrès clair 0,2.% en poids chàtain plus soutenu 0,5 % en poids ch9tain plus soutenu 1,0 % en poids châtain clair 2,0 % en poids châtain moyen clair , 0 % en poids châtain moyen ________________________________________________________________ Si l'on remplace dans le 2ème essai le 2-hydroxy- 3-méthoxy-benzaldéhyde par le 4-hydroxy-3-méthoxy-benzaldéhyde, le 2-hydroxy-4-méthoxy-benzaldéhyde ou le 2-hydroxy-5-méthoxy- benzaldéhyde, on obtient des résultats similaires. 3ème essai pour la teinture de mèches de cheveux avec le 2-hydroxy- 3-méthoxy-benzaldéhyde, le 2-aminophénol et de l'eau oxygqénée: On opère comme dans le ler essai, cependant la solu- tion contient en plus les quantités de 2-aminophénol indiquées dans le tableau III, ainsi que 3 % en poids de H202. Les résultats sont représentés dans le tableau III: Tableau III __________________________________________________________________ Concentration en 2-hydroxy- Concentration en Résultat de tein- 3-méthoxy-benzaldéhyde 2-aminophénol ture (avec agent oxydant) 1 % 1 % brun cuivré doré ______________-___________________________________________________ Afin de montrer que le 2-hydroxy-3-méthoxy-benzaldé- hyde, avec d'autres produits de préteinture, peut être appliqué, en présence d'agent oxydant, à la teinture des cheveux, on a réalisé le 4ème essai. 4ème essai pour la teinture de mèches de cheveux avec le 2-hydroxy- 3-méthoXy-benzaldéhyde. avec.divers produits de traitement préala- ble en présence d'agent oxydant: On opère comme dans l'exemple 1, excepté que la concentration de 2-hydroxy-3-méthoxy-benzaldéhyde est établie à 1 % en poids. La teneur en H202 est de 3 % en poids. Les résul- ta s sont rassemblés dans le tableau IV: Tableau IV Produit de traitement préalable + Eau oxygénée Résultats des + 2-hydroxy3-m6thoxy-benzaldéhyde teintures -______________________________________________________________ Sulfate de 2,5-diaminotoluéne gris jaunâtre hydrochlorure de 2,4diaminophénol châtain clair sulfate de 2,4-diaminoanisol blond dihydrochlorure de 1,2,4-triamino gris verdâtre 2-hydroxy-l,4naphthoquinone châtain clair hydrochlorure de 2-aminoresorcine chttain doré 8-aminoquinoline brun roux 4-amino-diph6nylamine blond moyen 2aminophénol brun clair 3-aminophénol brun moyen 4-aminophénol brun roux Pyrogallol brun moyen ème essai pour la teinture de mèches de cheveux avec le 4-hydrox - 3-mthoxy-benzald6hyde avec divers produits de traitement préala- ble en présence d'un agent oxydant On opère comme dans le 4ème essai. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau V: Tableau V à___________________ Produit de traitement préalable + 4-hydroxy-3-méthoxy-benzaldéhyde Résultats des teintures + H202 Sulfate de 2,5-diaminotoluéne Gris 2-aminophénol brun clair 3-aminoph6nol brun clair 4-aminophénol brun roux A-aminodiphénylamine blond moyen à.. ........ 6ème essai pour la teinture de mèches de cheveux avec le 2- hydroxy-4-méthoxv-benzaldéhyde avec divers produits de traite- ment préalable, en présence d'aqent oxydant: On opère comme dans le 4ème essai, si ce.n'est que la concentration en 2-hydroxy-4-méthoxybenzaldéhyde est 2462907 ajustée à 1 % en poids. La concentration du produit de traite- ment préalable est toujours de 1% en poids. Les résultats sont rassemblés dans le tableau VI: Tableau VI Produit de traitement préalable + H202 Résultats des teintures + 2hydroxy-4-méthoxy-benzaldéhyde Sulfate de 2,5-diaminotoluène Gris 2,4diaminotoluène brun clair Sulfate de 2,4-diaminoanisol brun moyen 2aminophénol brun clair 3-aminophénol brun clair 154-aminophérel brun moyen Pyrocatéchine brun clair Résorcine brun clair Pyrogallol brun doré 4-aminodiphénylamine blond moyen O---- 7ème essai pour la teinture de mèches de cheveux avec le 2- hydroxy-3-méthoxy-benzaldéhyde ou le 2-hydroxy-5-méthoxy-benzal- déhyde, en milieu acide: Chacun des 2-hydroxy-méthoxy-benzaldéhyde des types mentionnés est dissous, pour former une solution A 1 %, dans un mélange de 50 % en poids d'eau, 49 % en poids de 2-propanol et 1 % en poids d'acide acétique (à 100 %),et on traite les mèches de cheveux chaque fois a la température ambiante durant 30 minutes. On obtient dans tous les cas des mèches teintes blondes. Après avoir présenté les résultats que l'on peut atteindre selon l'invention, d'après les essais précédents, l'invention sera encore illustrée par les exemples suivants: Exemple 1: A. On prépare une crème de teinture pour cheveux. Un mélange constitué par: - mélange cétyl-stéarylalcool 27 g laurylsulfate de sodium 11,4 g - eau 11,6 g est émulsifié et homogénéisé pour former une crème. 1i B. Dans la crème obtenue, on incorpore: 4-hydroxy-3-méthoxybenzaldéhyde 1 g 2-aminophénol 1 g sulfate de 2,5-diaminotoluène 1,5 g 2propanol 15 g eau 13,80 g C. Dans l'étape suivante, on incorpore dans le produit obtenu, précédemment: m&tabisulfite de potassium 0,50 g eau 5 g D. On incorpore alors: hydroxyde d'ammonium (à 25 %) 6 g E. On complète le tout à 100 g avec de l'eau et établit le pH a 10,5-11. La crème de teinture obtenue est conditionnée en tubes. F. La crèmeteinture est mélangée avec de l'eau oxygénée (6 %) dans un rapport en poids de 1: 1, et appliquée sur un cheveu gris à 95 %. Durée d'application à 20 C: 30 minutes. Les cheveux sont rincés, shampooinés et s6chés. Leur couleur est devenue brun fondé. Exemple 2: On opère comme dans l'exemple 1,-mais en utilisant: A. Mélange cétylstéarylalcool 27 g laurylsulfate de sodium 11,40 g Eau 11,60 g B. 2hydroxy-3-m6thoxy-benzaldéhyde 1 g 2-aminophénol 1 g Sulfate de 2,5diaminotoluène 1,5 g 2-propanol 15 g Eau 11,5 g C. métabisulfite de potassium 0,5 g eau 5 g D. hydroxyde d'ammonium (à 25 %) 6 g E. Eau Q.S. pour 100 g Le pH est ajusté à 10,5-11. Après le traitement, les cheveux sont de couleur brun foncé. Les cheveux étaient à l'origine gris à 95 %. Exemple 3: A. Mélange cétyl-stéarylalcool laurylsulfate de sodium eau B. 2-hydroxy-3méthoxy-benzaldéhyde 2-aminophénol 2-propanol eau C. Métabisulfite de potassium eau D. Hydroxy d'ammonium (à 25 %) eau Q.S. pour Le pH est ajusté à 10,5-11. Les cheveux ont, après le traitement, cuivrée-dorée. 11,4 11,6 g g g g 1 g g 14,5 g 0,5 g g 6 g g une couleur Les cheveux étaient à l'origine blond clair. Exemple 4: Un fixateur de nuance est préparé avec tion suivante, sous forme de préparation liquide: - Isopropanol - Copolymnère vinylpyrrolidone-acétate de vinyl - Polyéthylèneglycol MG 1400-1600 - Chlorure de laurylpyridinium - Parfum - Eau déminéralisée - Basic Blue 99 (Color Index 56059) - Basic Red 22 (Color Index 11055) - 2-hydroxy-3-méthoxy-benzaldéhyde la composi- g 2 g 0,2 g 0,2 g 0,3 g 67,165 g 0,025 g 0,01 g 0,1 g ,000 g Le pH est ajusté à 5,5. Après le shampooing, et le rinçage des cheveux, on applique sur les cheveux humides 15 à 20 ml du fixateur de nuance. Ensuite on procédé à une mise en plis. On sèche sous le casque durant 30 minutes et donne le coup de peigne. La couleur des cheveux est d'une nuance brun moyen.- Exemple 5: On prépare un agent nuançeur ayant la composition suivante: - 2-hydroxy-5méthoxy-benzaldéhyde - Basic Blue 99 (Color Index 56059) 0,7 g 0,2 g 13 2462907 - Basic Brown 16 (Color Index 12250) - Basic Red 22 (Color Index 11055) 2-propanol _ - Hydroxyéthylcellulose - Glycérine DAB 7 - Monoéthanolamine - Potasse caustique (à 51 %) --..parfum - - - eau déminéralisée 0,5 g 0,1 g 1 g 3 g 1 g 2 g 0,30 g 81,20 g g Le pH est ajusté à 8-8,5. Le nuançeur peut se présenter, de manière connue, sous forme d'aérosol, en utilisant un gaz propulseur. On appli- que ce nuançeur-par pulvérisation sur les cheveux, ce qui les --nuance en brun-roux. -.. Exemple 6: On prépare un nuangeur ayant la composition sui- vante: - 2-hydroxy-4-méthoxy-benzaldéhyde - Basic Blue 99 (Color Index 56059) - 2-propanol - Hydroxyéthylcellulose - Glycérine DAB 7 monoéthylamine - Potasse caustique (à 51 %) - Parfum - Eau déminéralisée O,70 g O, 20 g g 1 g 3 g 1 g 2 g 0,30 g 81,80 g ,00 g Le pH est ajusté à 8-8,5. Le nuançeur peut 9tre conditionné et utilisé comme dans l'exemple 5. Les cheveux sont nuancés en blond cendré, de sorte que le nuançeur agit comme agent anti-roux. ExemPle 7: On prépare un nuançeur ayant la composition sui- vante: - 2-hydroxy-5-méthoxy-benzaldéhyde - Basic Brown 16 (Color Index:'12250) - Basic Blue 99 (Color Index 56059) 0,7 0,5 ' 0,1 g g g 14 2462907 - 2-propanol 10 g - hydroxyéthylcellulose 1 g - glycérine DAB 7 3 g mono6thanolamine 1 g - potasse-caustique ( à 51%) 2 g - parfum 0,30g - Eau déminéralisée 81,40O_ ,0O g Le pH est ajusté à 8-8,5. Le nuançeur peut être conditionné et utilisé comme dans l'exemple 5. La nuance des cheveux traités est blond clair. * Le brevet DE 11 06 925 décrit un procédé pour la teinture des cheveux qui utilise un agent contenant comme matière active, un composé orthodihydroxybenzène de préférence aldéhyde protocatéchique (voir colonne 2, iignes 49-52, colonne , exemple 6) et la teinture est effectuée avec du periodate d'ammonium et/ou du persulfate d'ammonium comme agent oxydant. Dans le brevet DE 11 06 925, on ne décrit ni ne suggère l'uti- lisation des 2-hydroxy-3-méthoxy-benzaldéhyde, 2-hydroxy-4-méthoxy- benzaldéhyde ou 2-hydroxy-5-méthoxy-benzaldéhyde seuls, ou des 4-hydroxy-3-méthoxy-benzaldéhyde, 2-hydroxy-3-méthoxy-benzal- déhyde, 2-hydroxy-4-méthoxy-benzaldéhyde ainsi que 2-hydroxy-5- méthoxy-benzaldéhyde, en combinaison avec un agent oxydant, pour obtenir la teinture de cheveux naturels. Il est surprenant que selon l'invention, sans agent oxydant, on puisse obtenir une coloration en blond des cheveux- avec les 2-hydroxy-3-méthoxy-benzaldéhyde, 2-hydroxy-4-méthoxy- benzaldéhyde et 2-hydroxy-5-méthoxy-benzaldéhyde, alors que l'aldé- hyde protocatéchique ne donne aucune-teinture dans les mêmes conditions, Il est encore plus surprenant de constater que, si aldéhyde nrotocatéchique, en présence d'un agent oxydant, ne produit des colorations en brun-roux ou brun moyen. que dans des conditions très spéciales (agent oxydant et pH), dans ces conditions, nécessaires l'aldéhyde protocatéchique, on ne peut cependant pas obtenir de teinture en brun avec les 4-hydroxy- 3 -méthoxy-benzaldéhyde, 2-hydroxy-3 méthoxy-benzaldéhyde, 2-hydroxy-4-méthoxy-benzaldéhyde et 2-hydroxy-5-méthoxy-benzal- déhyde. Le tableau suivant rassemble les résultats étonnants des essais comparatifs. a} ni o o OK o n O o Ln Essais comparatifs par essais de teinture sur cheveux naturels pour indiquer le progrès technique réalisé par rapport à DE-AS 11 06 925 ________________________-_-- ---------------- ----------------_-________________________________ N Concentration de Addition d'agent pH Matière active selon Matière active selon la solution en % oxydant l'invention 2-hydroxy- DE-AS-ll 06 925 Pro- ....> ' 3-méthoxy-benzaldéhyde tocatéchualdéhyde 1)..1.... sans 4 blond pas de coloration ... . . ... i 2) 0,5 Iodate de sodium à 4 blond brunroux..DTD: 3%..DTD: i.. ... i i 3) 1 sans 10 blond pas de coloration - 4) 0,5 Iodate de sodium. à 10 blond pas de coloration..DTD: ... 3%..DTD: i. . ii. II . i., m ) 0,5- Peroxydisulfate 4. blond pas de coloration * 'd'ammonium 3 % pale ou clair i. .. i. . ii.. .. i. 6).0,5 Peroxydisulfate- 10 blond foncé- brun moyen d'ammonium 3 % Às '.................... À 7.).... 0,5 H202 a 3 % 4 blond pas de coloration 5. b i. d i on 8) 0,5 H É20 2 à 3 % 10.. brun clair................ 2 2 pas. de coloration n ul I.> -'J REVEND I CA T I ON S 1 ) Procédé pour la teinture de cheveux naturels en amployant: a) un hydroxybenzaldéhyde en solution, b) éventuellement un agent oxydant, c) éventuellement un produit de traitement préalable connu comme colorant pour cheveux, d) éventuellement un colorant direct, e) des additifs usuels, procédé caractérisé en ce que comme hydroxybenzaldéhyde, on utilise un composé répondant à la formule (I): CHO R R4 / dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe OH, R2 un groupe OCH3 ou un atome d'hydrogène, R3, un groupe OCH3, un groupe OH ou un atome d'hydrogène, et R4, un groupe OCH3 ou un atome d'hydrogène, étant entendu que,pour R-et R3 on ne peut prévoir qu'une fois un groupe OH. 2 ) Agent pour la teinture de cheveux naturels, constitué par: a) un hydroxybenzaldéhyde en solution, b) éventuellement un produit de traitement préalable connu comme colorant pour cheveux, c) éventuellement un colorant direct, d) des additifs usuels, agent caractérisé en ce que l'hydroxybenzaldéhyde est un composé répondant à la formule (I) CHO0 - 1(R) R2 dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène ou un groupe OH, R2, un groupe OCH3 ou un atome d'hydrogène, R3, un groupe OCH3, un groupe OH ou un atome d'hydrogène, et R4, un groupe OCH3 ou un atome d'hydrogène, R1 et R3 étant soumis à la condition qu'un seul OH dqit 9tre présent.