FR 2463584 A1 19810227 FR 7920841 A 19790817 à.|2463584 L'invention à la réalisation de laquelle ont participé Messieurs CARLE Pierre Régis et BENOIT Marc, a pour objet des compositions insecticides lave-vitre et leur application à la lutte contre les insectes ailés des locaux. L'invention concerne plus particulièrement les composi- tions insecticides lave-vitrecqaractérisées en ce qu'elles contiennent un agent de nettoyage pour les vitres et un au-moins des composés de formule générale (I) O CN Y - C - O - C - (I) H - dans laquelle Y représente soit un groupement (IA) H3C CH3 H H (IA) dans lequel Z représente ou bien un groupement x2- dans lequel Xlet X2 représentent des atomes de chlore ou de brome, ou bien un groupement x x4 X5 X5 dans lequel X3, X4 et X5 représentent des atomes de chlore ou de brome, le groupement (IA) étant de configuration cis ou trans, optiquement actif 2 2463584 soit un groupement (I B H3C -C CH3 L3 1 (Y)n dans lequel Y représente un atome d'hydrogène, un atome de chlore ou de brome, un radical alcoyle, un radical alcoyloxy, et n représente un chiffre égal à 0, 1, 2 ou 3, la copule alcoolique des composés (I) étant de configuration (S). Les composés (I) tels que le 1R, cis 2,2-diméthyl 3- (2,2-dibromovinyl) cyclopropane -1- carboxylate de (S) 4-cyano 3phénoxybenzyle (composé A) était connu comme agent insecticide sous les formes d'utilisation classiques. Il était connu également que ces composés, doués d'une activité insecticide létale élevée présentaient une activité réduite comme agent d'abattage des insectes et notamment des insectes domestiques. La Société demanderesse a maintenant découvert que les nouvelles compositions et leur application, selon l'invention permettaient avec des doses de composé (I) extrémement faibles, d'obtenir sur les insectes domestiques tels que mouches, moustiques... etc... un effet d'abattage très intense et très durable, associé à un effet létal, lui même très marqué. L'évolution de ces effets d'abattage et létal, en fonction du temps, peut étre mise en évidence par des essais effectués sur mouches domestiques. De tels essais sont décrits plus loin dans la partie expérimentale. L'invention a également pour objet les compositions telles que définies précédemment, caractérisées en ce qu'elles contiennent de 1 à 50 g de composé (I) pour ml de composition et notamment, parmi celles-ci, les compositions caractérisées en ce qu'elles contiennent de 2,5 g à 25 g de composé (I) pour 100 ml de composition. L'invention concerne plus particulièrement les compositions insecticides telles que définies précé- demment, caractérisées en ce qu'elles contiennent du 1R, cis 2,2-diméthyl 3- (2,2-dibromovinyl) cyclopropane -1- carboxylate de (S).L-cyano 3phénoxybenzyle et un agent de nettoyage pour les vitres, ainsi que celles caractérisées en ce qu'elles contiennent du 1R, cis 2,2-diméthyl 3-(2,2dichlorovinyl) cyclopropane -1- carboxylate de (S).lcyano 3phénoxybenzyle et un agent de nettoyage pour les vitres, celles caractérisées en ce qu'elles contiennent du "D" 2-parachlorophényl 2isopropyl acétate de (S)J-cyano 3-phénoxybenzyle et celles caractérisées en ce qu'elles contiennent un au moins des composés dont les noms suivent: 1R, cis 2,2-diméthyl 3- (1, 2, 2, 2-tétrabromoéthyl) cyclopropane -1- carboxylate de (S)l-cyano 3-phénoxy- benzyle 1R, cis 2,2-diméthyl 3- (2, 2 -dichloro 1, 2 - dibromoéthyl) cyclopropane -1- carboxylate de (S) J-- cyano 3-phénoxybenzyle 1R, trans 2,2-diméthyl -3- (2, 2 -dichloro 1, 2 - dibromoéthyl) cyclopropane -1- carboxylate de (S) d__ cyano 3-phénoxybenzyle. L'invention a encore pour objet l'application des compositions insecticides de 1' invention à la lutte contre les insectes ailés vivant dans les locaux, caractérisée en ce que l'on pulvérise sur les vitres des locaux une composition insecticide selon l'invention et procède ensuite à l'essuyage des vitres. On obtient ainsi un effet d'abattage et un effet létal durable, vis-à-vis des insectes peuplant l'enceinte traitée. Ladite application concerne notamment les compositions insecticides dans lesquelles le composé est le 1R, cis 2,2-diméthyl 3- (2,2-dibromovinyl) cyclopropane -1- carboxylate de (S)>-cyano 3-phénoxybenzyle, ainsi que 4 2463584 les compositions insecticides dans lesquelles le composé utilisé est choisi parmi les composés dont les noms suivent: le 1R, cis 2,2-diméthyl 3- (2,2-dichlorovinyl) cyclo- propane -1- carboxylate de (S)Jcyano 3-phénoxybenzyie. le "D" 2parachlorophényl 2-isopropyl acétate de (S) c -cyano 3-phénoxybenzyle. le 1R, cis 2,2-diméthyl 3- (1, 2, 2, 2 - tétrabromoéthyl) cyclopropane -1-carboxylate de (S)d--cyano 3-phénoxy- benzyle. le 1R, cis 2,2-diméthyl 3-(2, 2 - dichloro 1, 2 - dibromoéthyl) cyclopropane -1-carboxylate de (S) L-cyano 3-phénoxybenzyle. le 1R, trans 2,2-diméthyl 3- (2, 2 - dichloro 1, 2 - dibromoéthyl) cyclopropane -1-carboxylate de (S))_-cyano 3-phénoxybenzyle. L'invention a également pour objet l'application des compositions insecticides de l'invention)caractérisée en ce que la pulvérisation est effectuée à un débit de 2 à 20 litres/minutes, sous une pression de 1 à 5 bars et à raison de 1 à 10 ml par mètre carré. L'invention a encore pour objet l'application des compositions insecticides de 1' invention caractérisée en ce que la pulvérisation est effectuée à une concen- tration de 0,05 à 2,5 mg de matière active par mètre carré et plus particulièrement à une concentration de 0,125 à 1 mg de matière active par mètre carré. L'invention a aussi pour objet l'application des compositions insecticides de l'inventioncaractérisée en ce que l'essuyage des vitres, après pulvérisation, est effectué par frottage avec un chiffon doux, jusqu'à transparence de la vitre. L'agent de nettoyage pour les vitres, contenu dans les compositions de l'invention, peut être un produit utilisé à cet effet dans le commerce, ou un mélange d'agents 2463584 tensio actifs préparé spécialement. Ces produits de nettoyage pour vitre doivent, de préférence, avoir un pH voisin de 7, pour conserver au principe actif toute son efficacité. Dans les applications selon l'invention, les insectes ailés sont attirés par les surfaces vitrées éclairées par la lumière du jour et sont en contact avec ces surfaces rendues toxiques beaucoup plus longtemps qu'avec le reste des parois du local. Il est à signaler également que dans les applications de l'invention, après nettoyage de la surface vitrée jusqu'à transparence, la quantité de produit restant sur la paroi vitrée est extrêmement faible et ne devrait être théoriquement douée que d'une faible activité insecticide. Les applications selon l'invention présentent alors un caractère tout à fait inattendu, car on aurait pu penser a priori que les quantités très faibles de composé (I) restant sur les parois vitrées et exposées à la lumière et à la chaleur solaire, subissent une dégrada- tion rapide, entrainant la perte de l'activité insecticide. On a constaté au contraire une rémanence importante de l'effet d'abattage et de l'effet létal. Un autre caractère inattendu des applications selon l'invention est que le composé (I), notamment le composé A possède sur les surfaces vitrées, après dép6t selon l'invention, une activité d'abattage importante et durable. Or le composé A, notamment, était connu antérieurement comme ne possédant qu'un pouvoir d'abattage moyen par les voies usuelles d'utilisation. Les applications selon l'invention permettent plus particulièrement de détruire les insectes ailés. La destruction des insectes aptères rentre aussi dans le domaine de l'invention. Par ailleurs, les applications selon l'invention offrent l'avantage de permettre d'associer en une seule opération le lavage des vitres d'un local et la 6 2463584 destruction des insectes qui s'y trouvent. De plus, la destruction des mouches, notamment, a pour conséquence que les vitres du local o elles se trouvent sont moins salies par les déjections des insectes, ce qui prolonge d'autant l'effet de nettoiement du produit lave-vitre. Les exemple s suivants illustrent l'invention. Exemple 1: Etude des propriétés insecticides sur mouches des compositions de l'invention contenant du 1R, cis 2,2- diméthyl 3- (2,2-dibromovinyl) cyclopropane -1-carboxylate de (S)L -cyano 3-phénoxybenzyle (composé A) et un agent de nettoyage pour les vitres, ces compositions étant utilisées selon l'application de l'invention. 1) Méthode d'essai L'enceinte choisie pour effectuer les tests est un local de 3 m de large, 3 m de haut et 4 m de long, offrant une surface vitrée importante de 3,3 m2. La Décaméthrine est ajoutée à un produit de lavage et les vitres sont netto- yées à la manière d'une ménagère, c'est-à-dire qu'après la pulvérisation du produit de nettoiement, les vitres sont frottées avec un chiffon doux, jusqu'à transparence par- faite de la vitre. Une première série d'essais nous a permis d'évaluer le volume nécessaire à une bonne pulvérisation qui est de l'ordre de 5 ml/m2, sous 3 bars, avec un débit de 10 1/minutes L'infestation est réalisée avec 100 femelles de Musca domestica, 1 heure après nettoiement. Les contr6les sont effectués toutes les heures pendant 4 heures, puis à 24 et 48 heures. Pour permettre leur survie, les mouches disposent d'abreuvoirs et de nourri- ture répartis sur le sol du local utilisé. Parallèlement au déroulement de l'expérience normale consis- tant à lacher les mouches dans le local aux vitres traitées, est réalisé un essai de contact forcé des mouches maintenues dans une enceinte de type boite de Pétri disposée contre la vitre même. 7 2463584 Après 48 heures les mouches sont évacuées et de nouvelles infestations sont réalisées au bout de 3, 7 et 14 jours. 2) Résultats expérimentaux obtenus a) utilisation du composé A à 0,25 Lug/m2 en solution dans un produit de nettoyage des vitres très utilisé dans le commerce (produit B) amené à pH7. Les résultats expérimentaux sont résumés dans le tableau suivant: * les mouches sont libérées dans la salle. ** 20 mouches sont maintenues dans une bofte cylindrique de 12 cm de diamètre et 3,5 cm de hauteur, plaquée sur la surface vitrée traitée. *** jusqu'à 5 heures, il s'agit d'abattage. A 24 et 48 heures il s'agit de mortalité. à - - - - - - - - - -- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -- Infes- tations Concentrations mg/m2 Nature du Pourcentaqe KD et mortalité contact -_ __ lh 2h 3h 4h h 24h X*4 48h déca* T C HR normal 18 70 65 65 62 65 64 22 + 1 67 + 7 J =0 0,25 _ forcé- 90 90 80 90 90 100 100 _. ,. ._ nonmal 6 40 46 40 37 55 62 22,5+1,5 74 + 10 J= 3 0,25...... ....... forcé 75 75 90 100 100 100 100 " normal 13 53 53 48 46 54 63 22,5+0,5 72 _ 8 J = 7 0,25. . . forcé 5 40 30 55 25 45 75 " no rmal 0,25 forcé _____________ ---------- 22,6+1,5 78 + 10 _-- -- --______ i i 1 i PQ 0% o 4w J = 14 ---------- ________ 9 2463584 Conclusion: On atteint rapidement, en quelques heures, un pourcentage d'abattage et de mortalité important. Ces pourcentages varient peu jusqu'au 7ème jour. Au 14Ème jour ils demeurent encore notables mais accusent un fléchis- sement. b) utilisation du composé A à 0,50 mg/m2 en solution dans un produit de nettoyage des vitres très utilisé dans le commerce (produit B) à pH7. Les résultats expérimentaux sont résumés dans le tableau suivant: " l. 001 pz - zz I 6'06 0os 1'Luà I'98 9'E9 11'65 10117T ú0E I'L I =uXou 0S'0 ,a 06 06 58 08 09 06 598 9o0o ___ __ --, 05 10 61. LZ - ZZ 8'LL 6'89 9'55 Z'Z5 ú'ú5 >7'>tj r'ZZ Tltou ,, 001 001 58 58 06 001 001 goxo0 _'- - - --................ 0.'0 8L - 99 Z - TZ '0OL V'ú9 9'L9 S'09 6' S TE S'91 TIeuIOU . ................... -...... 01.- 175úZ 8 ' 86 001 6'08 L' ' 58 ZS' 56001001 go7 ".............. 05 '0 OL- P EZ - oz 8'88 V'EL 8'LL S'5L I' 09 C'Ep Iunou EH _ _- - - - - - --_ Do od _ _ _ _ _ _ _ _ I q8tj qpzI1 qs I ú 1E M Lq _____ 1o $-5u aa ueu noa ____ y__ _ _ _ _ _ _ _ ___________________ JoVIuoo np Gan-lN __________- 9L - 85 an le m o v. ouI/Bu SuoTepueouoD _______________.- suoTI -saguI _________- : _ v'98 l 11 2463584 Conclusion: Jusqu'au 14ème jour les pourcentages d'abat- tage et de mortalité demeurent élevés. Au 7ème jour, en utilisation normale, la mortalité est encore voisine de %, ce qui montre bien que le composé A utilisé dans les conditions de l'invention possède une activité insecticide vraiment exceptionnelle, à des doses très faibles. Les essais de contact forcé montrent par ailleurs qu'au 14ème jour, la paroi vitrée traitée est encore imprégnée d'une quantité suffisante de composé A pour provoquer une mortalité de 100 % en 48 heures. Exemple 2: Composition selon l'invention On a préparé un aérosol répondant à la formule: - 1R, cis 2,2-diméthyl 3- (2,2-dibromovinyl). cyclopropane -1- carboxylate de (S)0L-cyano 3-phénoxybenzyle 0,02 g tergital M P X (1) 0,98 g - alcool isopropylique 10 g - acétone 5 g - gaz propulseur 23 g - eau déminéralisée 61 g Exemple 3: Composition selon l'invention On a préparé une solution répondant à la formule: - IR, cis 2, 2-diméthyl 3- (2,2-dibromovinyl) cyclopropane -1- carboxylate de (S) l. cyano 3-phénoxybenzyle 0,01 g - éther de polyoxyéthylènelauryl 0,40 g éthanol 3,00 g - éthylcellosolve 2,00 g - morpholine 0,50 g polydiméthylsiloxane 0,07 g - sel tétrasodique de l'éthylènediamine tétracétate 0,005 g - butane - propane 5,00 g - parfum 0,10 g - eau 88,91g (1) agent tensio-actif non-ionique. REVENDICATIONS 1.- Compositions insecticides en ce qu'elles contiennent un les vitres et un au moins des générale (I) - lave-vitre, caractérisées agent de nettoyage pour composés de formule O ô N / À Y - C-O - O- H O O -5-0-k-/ 0 (I) dans laquelle y représente soit un groupement (IA) CH3 z Xi- dans lequel Z représente ou bien un groupement X2 dans lequel X1 et X2 représentent des atomes de chlore ou de brome, ou bien un groupement X3 X4Y_ X5 X5 dans lequel X3, X4 et X5 représentent des atomes de chlore ou de brome, le groupement (IA) étant de configuration cis ou trans, optiquement actif 13 2463584 soit un groupement (IB) HOB H3C- C -CH3 C- (Y) n dans lequel Y représente un atome d'hydrogène, un atome de chlore ou de brome, un radical alcoyle, un radical alcoyloxy, et n représente un chiffre égal à 0, 1, 2 ou 3, la copule alcoolique des composés (I) étant de configuration (S). 2.- Compositions selon la revendication 1 caractérisées en ce qu'elles contiennent de 1 à 50 g de composé (I) pour 100 ml de composition. 3.- Compositions selon l'une des revendications 1 ou 2 caractérisées en ce qu'elles contiennent de 2,5 g à 25 g de composé (I) pour 100 ml de composition. 4.--Compositions insecticides selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisées en ce qu'elles contiennent du 1R, cis 2,2-diméthyl 3- (2,2-dibromovinyl) cyclopropane -1-carboxylate de (S)L-cyano 3-phénoxy- benzyle et un agent de nettoyage pour les vitres. 5.- Compositions insecticides selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisées en ce qu'elles contiennent du 1R, cis 2,2-diméthyl 3- (2,2-dichlorovinyl) cyclopropane 1-carboxylate de (S)l-cyano 3-phénoxybenzyle et un agent de nettoyage pour les vitres. 6.- Compositions insecticides selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisées en ce qu'elles contiennent du "D" 2-parachlorophényl 2-isopropyl acétate de (S).L-cyano 3-phénoxybenzyle. 7.- Compositions insecticides selon l'une quelconque des revendications i à 3, caractérisées en ce qu'elles contiennent un au moins des composés dont les noms suivent: 1R, cis 2,2dinméthyl 3- (1, 2, 2, 2 - tétrabromoéthyl) cyclopropane -1- carboxylate de (S)l.-cyano 3-phénoxy- benzyle. 1R, cis 2,2-diméthyl 3- (2, 2 -dichloro 1, 2 - dibromoéthyl) cyclopropane -1- carboxylate de (S)'-cyano 3-phénoxybenzyle. 1R, trans 2,2-diméthyl -3- (2, 2 - dichloro 1, 2 - dibromoéthyl) cyclopropane -1- carboxylate de (S) L- cyano 3-phénoxybenzyle. 8.- Application des compositions selon l'une des revendi- cations 1 à 3 à la lutte contre les insectes ailés vivant dans les locaux, caractérisée en ce que l'on pulvérise sur les vitres des locaux une composition insecticide selon l'invention et procède ensuite à l'essuyage des vitres. 9.- Application selon la revendication 8, caractérisée en ce que le composé de formule (I) utilisé est le 1R, cis 2,2-diméthyl 3- (2, 2 dibromovinyl) cyclopropane -1- carboxylate de (S)"-cyano 3- phénoxybenzyle. 10.- Application selon la revendication 8, caractérisée en ce que le composé de formule (I) utilisé est choisi parmi les composés cités dans l'une des revendications , 6 ou 7. 11.- Application selon l'une quelconque des revendica- tions 8 à 10, caractérisée en ce que la pulvérisation est effectuée à un débit de 2 à 20 litres/minutes, sous une pression de 1 à 5 bars et à raison de 1 à 10 ml par mètre carré. 12.- Application selon l'une quelconque des revendica- tions 8 à 10, daractérisée en ce que la pulvérisation est effectuée à une concentration de 0,05 à 2,5 mg de matière active par mètre carré. 13.- Application selon la revendication 12, caractérisée en ce que la pulvérisation est effectuée à une concentration de 0,125 à 1 mg de matière active par mètre carré. 14.- Application selon l'une quelconque des revendica- tions 8 à 13, caractérisée en ce que l'essuyage des vitres, après pulvérisation, est effectué par frottage avec un chiffon doux, jusqu'à transparence de la vitre.