FR 2472579 A1 19810703 FR 8027609 A 19801226 La présente invention se rapporte à de nouveaux complexes d'inclu- sion de l'acide 2-chloréthylphosphonique, à leur préparation, à des compo- sitions régulatrices de la croissance des végétaux qui contiennent ces complexes en tant que substances actives et à un procédé pour la régula- tion de la croissance des végétaux par utilisation desdites compositions. Les complexes d'inclusion selon l'invention sont des complexes de l'acide chloréthylphosphonique et de l'alpha-, de la bêta- et/ou de la gammadextrine. L'éthylène appartient à la classe des hormones végétales d'origine naturelle. A une concentration de 0,02 à 1 ppm, l'éthylène est capable d'inhiber la croissance des tiges, d'exercer des effets défoliants et d'accélérer la maturation de fruits, etc. /-Osborne, J. Plant Growth Regu- lators, S.C.1. Monograph n0 31 page 236, (1968)7. Toutefois, l'utilisation de l'éthylène gazeux s'accompagne d'un cer- tain nombre de difficultés techniques, de sorte que ce gaz n'est pas uti- lisé dans la pratique. La préparation du complexe de l'éthylène et de l'alpha-cyclodextrine a été décrite par Cramer et Henglein en 1957 / Chem. Ber. 90, 2572 (1957)7. Dans la demande de brevet japonais publiée sous n0 75/58.226, on d>- crit un complexe de 0,7 mole d'éthylène par mole d'alpha-cyclodextrine; selon cette demande de brevet, ce complexe permet d'écourter la durée de maturation de la tomate d'environ 4 jours. Du fait que ce complexe con- tient environ 0,7 mole d'éthylène par mole de cyclodextrine, ce qui cor- respond à une teneur en éthylène de 2% seulement, la préparation de ce complexe ne présente qu'un intérêt théorique et dans la pratique l'éthy- lène ne peut pas être utilisé sous cette forme. En effet, dans la pratique, lorsqu'on recherche l'activité de l'éthy- lène, on utilise des composés qui libèrent cet hydrocarbure par décompo- sition à la surface des végétaux ou à l'intérieur des cellules. L'acide 2-chloréthylphosphonique constitue un tel composé, d'application extrême- ment étendue. -2- Lors de la décomposition par l'eau, cet acide libère de l'acide chlorhydrique, de l'acide phosphorique et de l'éthylène gazeux. La dé- composition ne peut se produire qu'à un pH supérieur à 3,5. Les produits du commerce sont des mélanges qui contiennent des produits d'accompagne- ment variés et de l'eau. La composition la plus courante est une solution aqueuse contenant environ 40% d'acide 2-chloréthylphosphonique. Lorsqu'on l'applique par pulvérisation sur les végétaux à une dilu- tion appropriée, l'acide 2-chloréthylphosphonique intensifie la respira- tion, accroit l'activité de chlorophyllase, diminuant ainsi la teneur en chlorophylle des feuilles et exerçant une activité de défoliation. Pour protéger le composé contre la décomposition, on règle le pH des concentrés d'acide 2-chloréthylphosphonique du commerce à 2 environ. Cet- te basse valeur de pH présente des inconvénients à l'application (corro- sion), et également dans les effets en ce que le composé pénétrant dans la plante n'exerce pas seulement un effet local: il est absorbé et, à la suite d'un effet systémique, son activité peut encore être observée l'an- née suivant l'application, au cours de laquelle il endommage les bourgeons. La présente invention est basée sur la découverte que l'acide 2- chloréthylphosphonique forme avec les cyclodextrines des complexes d'in- clusion cristallisés qu'on peut conserver à l'état pulvérulent sans aucun inconvénient et qu'on peut dissoudre juste avant l'application par pulvé- risation. Les complexes d'inclusion selon l'invention peuvent également être utilisés sous forme de poudres fines à épandre. Dans un tel cas, le complexe, sous la forme cristallisée, est doté d'un effet prolongé. La teneur en acide 2-chloréthylphosphonique des complexes d'inclusion selon l'invention représente de 10 à 30%. Dans tout ce qui suit, pour des raisons de simplicité et de commodité, l'acide 2-chloréthylphosphonique sera désigné sous le nom de "ethrel". Les complexes ethrel-cyclodextrine selon l'invention ne diffèrent pas seulement du complexe éthylène-cyclodextrine connu antérieurement par la teneur plus forte en éthylène. La différence fondamentale réside en ce que le complexe ethrel-cyclodextrine manifeste ses effets par une voie biologique; lorsqu'on l'applique à la surface de la plante vivante, le complexe pénètre et est transporté dans les tissus et les organes de la 3. 5 plante, et au pH des cellules, il y a dégagement de l'éthylène gazeux, 3- c'est-à-dire du corps qui exerce réellement l'activité hormonale régula- trice de croissance. Le complexe connu éthylène-cyclodextrine stimule la maturation des tomates et des bananes cueillies avant maturation en libé- rant par décomposition de l'éthylène dans une enceinte fermée. Cette for- mation d'éthylène est extrêmement rapide, il apparait des concentrations locales très fortes en éthylène et il se produit des pertes importantes. Par contre, à partir du complexe ethrel-cyclodextrine selon l'invention, l'éthylène est libéré en au moins deux étapes: dans la première étape, il y a libération de l'ethrel à partir du complexe ethrel-cyclodextrine et dans la deuxième étape il y a libération d'éthylène à partir de l'ethrel. Cette dernière étape assure un retard et également un effet de longue durée de l'éthylène, ce qui est important du point de vue de la réaction de réponse biologique. Le domaine d'application du complexe ethrel-cyclodextrine n'est nullement limité à la stimulation de la matu- ration lors d'un stockage (la libération d'une forte concentration d'éthy- lène dans une enceinte de stockage fermée); par un choix approprié du mode et de la période d'application, on peut l'utiliser dans des applica- tions variées (par exemple la régulation de la floraison complète et du mécanisme de formation de la récolte chez une plante vivante en croissan- ce). L'invention comprend également un procédé de préparation d'un com- plexe d'inclusion de l'acide 2-chloréthylphosphonique et de la cyclodex- trine. Ce procédé se caractérise en ce que l'on fait réagir l'acide 2-chloréthylphosphonique avec l'alpha-, la beta- et/ou la gamma-cyclo- dextrine ou un mélange d'une ou plusieurs de ces cyclodextrines avec une dextrine linéaire et/ou de l'amidon partiellement décomposé. On peut opérer avantageusement en ajoutant une solution de l'acide 2chloréthylphosphonique dans l'eau ou dans un mélange d'eau et d'un solvant organique miscible à l'eau à des cyclodextrines ou à un mélange de cyclodextrines et de dextrines linéaires ou à une solution aqueuse de ces composés. Parmi les solvants, on préfère les alcools inférieurs et les cétones. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la li- miter; dans ces exemples, les indications de parties et de % s'enten- dent en poids sauf mention contraire. -4- Exemple 1 - Procédé de préparation d'un complexe de l'alpha-cyclo- dextrine et de l'acide 2-chloréthylphosphonique On prépare une solution aqueuse à 50% d'alpha-cyclodextrine dans l'eau distillée à chaud (70-80 C) . On ajoute sous agitation vigoureuse un volume égal d'une solution à 40% d'acide chloréthylphosphonique (pro- duit du commerce vendu sous la marque Rol-Fruct par la firme Chinoin). On refroidit la solution à l'aide d'eau glacée toujours sous agitation et on laisse le mélange reposer au réfrigérateur pendant une nuit. On filtre les petits cristaux qui se sont séparés et on les sèche à l'ex- siccateur sous vide, sur potasse caustique pendant 2 jours. Le produit sec obtenu dans ces conditions présente une nuance légèrement verdàtre, il est facile à pulvériser, donne alors une poudre blanche consistant en petits cristaux. Rendement: 104% (par rapport à la quantité d'alpha- cyclodextrine mise en oeuvre). Ce produit est le complexe de l'alpha- cyclodextrine et de l'acide chloréthylphosphonique. Teneur en ions chlorure libres (selon Volhard): 0% Teneur en chlore combiné.: 7,03% (selon Volhard, après chauffage à l'é- bullition avec une solution N d'hydroxyde de potassium pendant 1 heure). 7,03% de C1 - 5,55% d'éthylène -> 28,6% d'acide 2-chloréthylphosphonique > 2,7 moles/mole d'alpha-cyclodex- trine. Sur la base de la teneur en éthylène: on a déterminé la quantité d'éthylène dégagée à l'état gazeux par des mesures de cinétique de réaction à l'aide d'un appareil de Warburg. Le résultat moyen obtenu dans des mesures répétées est de 745 microlitres d'éthylène pour 20 mg du complexe. 745 microlitres d'éthylène/20 mg de complexe > 4,6% d'éthy- lène. Ce résultat correspond à 23% d'acide 2-chloréthylphosphonique incor- poré (2 moles/mole). En admettant cette proportion de 2 moles d'acide 2chloréthylphosphonique incorporée par mole d'alpha-cyclodextrine, le rendement obtenu représente 80,2% du rendement théorique. Le diagramme de diffraction de rayons X de l'alpha-cyclodextrine -5-. en poudre diffère nettement de celui du complexe de l'alpha-cyclodextri- ne et de l'acide 2-chloréthylphosphonique. Le diagramme de l'alpha-cyclo- dextrine présente des pics de réflexion nets aux valeurs de 20 = 11,7, 12,3, 13,5, 14,3, 21,8 alors que le diagramme du complexe d'alpha-cyclo- dextrine et d'acide 2-chloréthylphosphonique ne présente qeun maximum de réflexion important à 20 . A partir de la quantité d'éthylène dégagée dans l'appareil de War- burg en fonction du temps, on peut calculer les constantes de vitesse de réaction du premier ordre caractéristiques de la cinétique de décom- position de l'acide 2-chloréthylphosphonique. Ces constantes sont rappor- tées dans le tableau I ci-après. Les résultats rapportés dans le tableau II montrent que, dans une solution aqueuse homogène, la cyclodextrine accélère notablement la formation d'éthylène. -6- Tableau I k (mn-1) 9,2 x 10 5 36,8 x 10-5 138,2 x 10-5 3,3 x '10-4 13,8 x 10-4 57,8 x 10-4 1,4 x 6,0 x 24,4 x Tableau II Temp., C pH o(-CD-CEPA CEPA k/k ' k (mn-1) k' (mn- 1) 9,2 x 10 -5 36,8 x 10-5 138,2 x 10-5 7,6 x 10-5 26,9 x 10-5 86,0 x 10-5 CEPA = acide 2chloréthylphosphonique Temp., C pH 6,64 8,04 6,64 8,04 6,64 8,04 6,64 8, 04 1,21 1,36 1,60 -3 -3 -3 -7- Exemple 2 Préparation d'un complexe de la bata-cyclodextrine et de l'acide 2chloréthylphosphonique On prépare une solution à 30% de b ta-cyclodextrine dans l'eau dis- tillée à chaud (80-90 C). On ajoute à cette solution encore chaude, sous agitation vigoureuse, un volume égal d'une solution à 40% d'acide 2- chloréthylphosphonique (produit du commerce Rol-Fruct de la firme Chi- noin). On refroidit la solution obtenue au bain d'eau glacée sous agita- tion constante puis on laisse au repos pendant une nuit au réfrigérateur; la solution s'est alors transformée en une suspension cristalline épaisse. On filtre le complexe qui a précipité à froid, on lave avec les liqueurs- mères froides et on sèche à l'exsiccateur sous vide sur potasse caustique. Le séchage demande 2 à 3 jours et peut être accéléré par un broyage. On obtient un produit verdàtre qu'on peut broyer facilement et qui, à l'état pulvérulent est constitué de petits cristaux. Rendement: 60 à 70% par rapport à la bêta-cyclodextrine mise en oeuvre. On a déterminé la teneur en acide 2-chloréthylphosphonique du com- plexe bata-cyclodextrine-acide 2-chloréthylphosphonique obtenu ci-dessus par titrage argentimétrique de la teneur en chlorure selon Volhard et on a déterminé la quantité d'éthylène formée par décomposition du complexe (selon Warburg). La solution aqueuse du complexe ne contient pas d'ions chlorure (selon Volhard); la teneur en chlore combiné de l'acide 2-chlor- éthylphosphonique est déterminée selon Volhard après chauffage à l'ébul- lition avec une solution N d'hydroxyde de potassium pendant 15 mn. 53% de chlore - 2,4% d'éthylène - 12% d'acide 2-chloréthylphosphonique > 1,15 moles d'acide 2-chloréthyl- phosphonique par mole de bÈta-cyclodextrine. La quantité d'éthylène for- mée par décomposition correspond également à une proportion de 1,2 moles d'acide 2-chloréthylphosphonique incorporée par mole de b ta-cyclodex- trine. Exemple 3 Préparation d'un complexe de la gamma-cyclodextrine et de l'acide 2chloréthylphosphonique -8- A une solution aqueuse chaude (70-80 C) de gamma-cyclodextrine à %, on ajoute sous agitation, comme dans les exemples précédents, un volume égal d'une solution à 40% d'acide 2-chloréthylphosphonique (Rol- Fruct de la firme Chinoin). On refroidit la solution claire dans l'eau glacée et on abandonne au réfrigérateur pendant une nuit. On filtre le produit qui a précipité et on le sèche à l'exsiccateur pendant 2 jours sous vide. Le produit sec présente une nuance verdâtre; après broyage en poudre, il est constitué de cristaux blancs. Rendement: 65% par rapport à la gamma-cyclodextrine mise en oeuvre. Ce produit est le complexe de la gamma-cyclodextrine et de l'acide 2-chloréthylphosphonique. Teneur en acide 2-chloréthylphosphonique: Teneur en chlorure libre selon Volhard: 0% Teneur en chlore combiné selon Volhard après chauffage à l'ébullition pendant 1 heure avec de l'hydroxyde de potassium: 5,3% de C1 > 4,3% d'éthylène -> 21,2% d'acide 2-chloréthylphosphonique, soit 2,4 moles par mole. Exemple 4 On prépare à partir de l'amidon, de manière connue en soi, un mélange brut de cyclodextrines à l'aide d'une enzyme cyclodextrine-trans- glucosylase elle-même obtenue par culture de Bacillus macerans. Le mélange brut obtenu contient environ 40 à 80% d'amidon partielle- ment décomposé, dextrines linéaires, 38 à 42% de b ta-cyclodextrine, 2 à % d'alpha-cyclodextrine et 4 à 10% de gamma-cyclodextrine. La composi- tion moyenne du mélange correspond à 2 parties d'alpha-cyclodextrine et 2 parties de gamma-cyclodextrine pour 6 parties de bêta-cyclodextrine. On prépare ensuite le complexe de l'acide 2-chloréthylphosphonique et de ce mélange de conversion brut: on prépare une solution aqueuse à % du mélange de conversion brut à 50 C; on ajoute une solution à 40% d'acide 2chloréthylphosphonique; cette quantité correspond à 20 à 30% des cyclodextrines totales. On abandonne au réfrigérateur pendant une nuit puis on termine comme dans les exemples précédents. Le complexe de l'acide 2-chloréthylphosphonique et des diverses cyclodextrines préci- pite avec une partie des dextrines linéaires. Le produit contient 18% d'acide 2-chloréthylphosphonique. -9- Exemple 5 On sépare l'amidon partiellement décomposé et les dextrines linéai- res formées dans le cours de la préparation de la bêta-cyclodextrine par précipitation. On fait cristalliser le résidu; les liqueurs-mères de la première cristallisation contiennent l'alpha-, la bêta- et la gammacyclodextrines en proportions à peu près égales. Jusqu'à maintenant, ce produit n'avait pas d'utilisation et était rejeté. Maintenant, conformé- ment à l'invention, on peut l'utiliser pour la préparation d'un complexe d'inclusion de l'acide 2-chloréthylphosphonique et de cyclodextrines. Les liqueurs-mères de la première cristallisation de la bêta-cyclo- dextrine sont évaporées sous vide jusqu'à une teneur en matières sèches de 20%. A 100 1 de ces liqueurs-mères concentrées, on ajoute 15 1 d'une solution d'acide 2-chloréthylphosphonique (à 40% en poids de matières sèches). On refroidit le mélange sous agitation et on laisse reposer pen- dant une nuit. On filtre le produit quia précipité et on le sèche. On obtient 21 kg d'un produit pulvérulent blanc qui contient 20,2% d'acide 2chloréthylphosphonique. Exemple 6 Accélération de la maturation du poivron rouge par un complexe d'ethrel et de cyclodextrine Le complexe d'ethrel et de cyclodextrine peut être utilisé avec succès pour accélérer la maturation du poivron rouge: en effet, en rai- son du dégagement lent et de longue durée de l'éthylène, le complexe assure l'harmonie de la valeur économique et de la valeur biologique du produit dans le cours de la maturation. Lorsqu'on utilise l'éthylène pour accélérer la maturation, les propriétés biologiques (coloration, taux de germination) laissent fréquemment à désirer. Cet effet secondai- re indésirable peut être amoindri par utilisation du complexe selon l'invention qui provoque également une plus forte accélération de la maturation e-. 0 -10- Tableau Teneur en colorant (pigment),% 3 1/ha d'ethrel 86 3 1/ha d'un complexe ethrel-cyclo- dextrine 120 Un autre avantage résultant de l'utilisation du complexe ethrel- cyclodextrine selon l'invention réside dans les économies de substance active. En outre, leffet bénéfique direct de la cyclodextrine se mani- feste par l'augmentation de la récolte. Exemple 7 Régulation de la germination de graines de céleri revêtues par un complexe d'ethrel et de cyclodextrine Le complexe peut être utilisé avantageusement - soit seul soit avec d'autres régulateurs de la croissance des végétaux pour stimuler la germination et accroitre le taux de germination de graines de céleri re- vêtues présentant une faible capacité de germination et également pour parvenir à un état uniforme de la culture. Les graines de céleri sont revêtues par mélange avec environ 0,5% du complexe ethrel-cyclodextrine selon l'invention dans une cuvette à dragéifier de type courant. Les graines revêtues dans ces conditions peuvent être conservées dans des circonstances appropriées pendant plusieurs mois sans aucune diminution du dégagement d'éthylène. Un autre avantage de l'utilisation du complexe pour le revêtement des graines réside en ce que, contrairement à l'ethrel qui est appliqué à bas pH, il ne provoque pas de corrosion des appareils. On savait déjà (T.H. Thomas - N.L. Biddington - D. Palevich: Im- proving the performance of pelleted celery seeds with growth regulator treatments, Acta Hort. Tech. Commun, ISHS., The Hague, 1978, 83:235 - 243) que la germination des graines de céleri pouvait être accélérée par un traitement combiné effectué avec plusieurs hormones de croissan- ce. Ces traitements, comportant le trempage habituel réalisé avec de l'acide gibberelinique et de l'ethrel pendant 48 heures, et suivi d'un séchage et d'un revêtement dans une cuve à dragéifier, sont longs et -11pénibles. L'utilisation du complexe selon l'invention (addition du complexe à la matière de revêtement, revêtement de la graine et germination sub- séquente de la graine revêtue dans une solution d'acide gibberelinique) rend les opérations beaucoup plus simples. Exemple 8 a On fait germer des graines de céleri revêtues d'un complexe d'ethrel et de cyclodextrine dans une solution aqueuse à 100 ppm d'acide gibbere- linique dans une botte de Pétri à l'obscurité à 25 C. Le pouvoir de germi- nation et le taux de germination % sont rapportés dans le tableau ciaprès Nombre de jours graines de céleri nues graines de céleri nues + acide gibberelinique dragées de céleri normales dragées de céleri normalea- acide gibberelinique dragées de céleri revêtues d'un complexe d'ethrel et de cyclodextrine dragées de céleri revêtues par un complexe d'ethrel et de cyclodextrine et traitées par l'acide gibberelinique 60 60 20 20 Exemple 8 b On sèche des graines de céleri revêtues d'un complexe d'ethrel et de cyclodextrine à l'étuve à vide à 100 C; la dragée perd 50% de sa te- neur habituelle en humidité. Les dragées traitées dans ces conditions sont soumises à germination dans une boite de Pétri à 25 C à l'obscurité dans une solution aqueuse à 100 ppm d'acide gibberelinique. Dans ces conditions, on constate une amélioration du taux dé germination % et du pouvoir de germination. Nombre de jours 8 12 20 dragées d'ethrel-cyclodextrine sans séchage + acide gibberelinique 20 20 -12-- Tableau (suit- Nombre de jours 8 12 20 dragées d'ethrel-cyclodextrinle séchées à 100 C + acide gibberelinique 10 40 40 Pour mettre en évidence l'effer de l'éthylène provenant d'un com- plexe de l'acide 2-chloréthylphosphonique et de cyclodextrine (en abré- gé ci-après "complexe"), on a procédé aux essais biologiques ci-après: 1) on a mesuré la production endogène d'éthylène des tissus végé- taux par le procédé décrit dans Tétényi, Bot. Kuzl. 62:2, 89-94,(1977). On a fait germer des graines de Pisum sativum L. cv (Rajna nain) désin- fectées par le peroxyde d'hydrogène à 27 C en 48 heures à l'obscurité. Pour l'essai, on isole les hypocotydes acotylédones et on en place 10 dans une fiole contenant une bande de papier-filtre humide et la plante soumise aux essais. Les fioles sont fermées deux fois par des bouchons de caoutchouc et des échantillons d'l ml de l'éthylène gazeux formé dans cette enceinte fermée en 24 heures sont injectés directement dans un chromatographe en phase gazeuse. Les mesures sont effectuées dans un chromatographe en phase gazeu- se type Jeol 810 équipé d'un détecteur à ionisation de flamme. Les con- ditions opératoires sont les suivantes: dimension de la colonne: dia- mètre 3 mm, hauteur 3 m, verre, colonne garnie de DEGS à 10%, Chrom W, dimension de particule 177-250 microns. Température: 50 C dans la co- lonne, 130 C dans le bloc d'injection; 100 C au détecteur. Gaz véhicule: N2, vitesse: 20 ml/mn. L'éthylène gazeux dégagé par la plante est iden- tifié et mesuré à l'aide d'un étalon d'éthylène obtenu à partir d'une bouteille et qui sert à établir une courbe.d'étalonnage. On utilise dans l'essai des échantillons traités au préalable par trois modes opératoires différents: les germes témoins sont placés di- rectement dans les bottes sans aucun traitement (A). D'autres germes sont roulés dans les cristaux du complexe puis placés dans les bottes avec la substance adhérant sur les germes (B). Les troisièmes échantil- lons sont les cristaux du complexe adhérant au papier-filtre humide (C). -13- Seul l'échantillon de gaz prélevé dans l'espace-d'air des germes traités par le complexe en poudre donne un pic correspondant à l'éthy- lène (38 à 40 C2H2/10 germes, 24 heures). Ce résultat prouve que le com- * plexe a pénétré dans les tissus vivants sous forme solide ou dissoute ou sous forme de solution de l'acide 2-chloréthylphosphonique libéré et qu'il s'est formé de l'éthylène dans les tissus aux conditions physiolo- giques et aux pH particuliers qui y règnent. 2) L'un des effets les plus caractéristiques exercés par l'éthylène sur les végétaux est l'abscission. On procède à l'essai d'abscission ci- après: on cultive des plants de haricots Phaseolus vulgaris L. cv. "1Juliska"' dans une "phytobox" dans des conditions usuelles (lampe fluo- rescente Flar Floralux Fx, 4.000 lux, photopériode 12 heures) dans des récipients en matière plastique de 10 x 10 cm (trois plants par réci- pient). On décapite les plants puis on applique le complexe en poudre fi- ne sur les feuilles du feuillage primaire dressé sur les racines. Chacu- ne des feuilles porte donc la substance active qui adhère à sa surface. On utilise comme végétaux témoins des végétaux portant une feuille de feuillage primaire et qu'on immerge dans l'eau (non traitée) ou dans une solution de 2-CEPA. Les plants sont ensuite maintenus dans la phytobox. 36 heures plus tard, seuls les plants traités par le complexe présen- tent une abscission de 100%. Les feuilles des plants témoins ne tombent pas. Les résultats obtenus ci-dessus montrent que le complexe pénètre en quelque sorte au travers de la surface de la feuille et est transpor- té dans d'autres parties appropriées de la plante (feuilles-tiges) et que l'éthylène libéré dans les tissus au pH des cellules provoque l'abs- cission. Dans l'essai témoin effectué avec un plant immergé dans une solu- tion de 2-CEPA, on ne constate pas d'abscission. Ce résultat montre que l'application du complexe selon l'invention en poudre conduit à un ef- fet de l'éthylène supérieur à celui observé lorsqu'on applique le 2-CEPA sur les feuilles par immersion dans une solution (on notera que la concentration de 10î2 de la solution de 2-CEPA est la concentration maximale à laquelle on puisse soumettre les tissus des feuilles sans provoquer de dégâts). -14- Revendications 1. Le complexe d'inclusion de l'acide 2-chloréthylphosphonique et de l'alpha-, la bêta- et/ou la gamma-cyclodextrine. 2. Complexe d'inclusion de l'acide 2-chloréthylphosphonique et de l'alphacyclodextrine selon la rev. 1, caractérisé en ce qu'il contient de 20 à 30% en poids d'acide 2-chloréthylphosphonique. 3. Complexe d'inclusion de l'acide 2-chloréthylphosphonique et de la betacyclodextrine selon la rev. 1, caractérisé en ce qu'il contient de 10 à 15% d'acide 2-chloréthylphosphonique. 4. Complexe d'inclusion de l'acide 2-chloréthylphosphonique et de la gamma-cyclodextrine selon la rev. 1, caractérisé en ce qu'il contient de 20 à 30% en poids d'acide 2-chloréthylphosphonique. 5. Procédé pour la préparation de complexes d'inclusion cristalli- sés de l'acide 2-chloréthylphosphonique, ce procédé se caractérisant en ce que l'on fait réagir l'acide 2-chloréthylphosphonique avec l'alpha-, la bêta- et/ou la gamma-cyclodextrine ou un mélange d'une ou plusieurs de ces cyclodextrines avec des dextrines linéaires et/ou de l'amidon partiellement décomposé. 6. Procédé selon la rev. 5, caractérisé en ce que l'on ajoute une solution aqueuse de l'acide 2-chloréthylphosphonique aux cyclodextrines ou au mélange de cyclodextrines et de dextrines linéaires éventuelle- ment en solution aqueuse. 7. Procédé selon la rev. 5, caractérisé en ce que l'on ajoute une solution de l'acide 2-chloréthylphosphonique dans un mélange d'eau et d'un solvant organique miscible à l'eau aux cyclodextrines ou à un mé- lange de cyclodextrines et de dextrines linéaires éventuellement en so- lution aqueuse. 8. Procédé selon la rev. 7, caractérisé en ce que l'on utilise en tant que solvants des alcools inférieurs et/ou des cétones. 3 ( 9. CompositionSrégulatricesde la croissance des végétaux caractéri- sées en ce qu'elles contiennent en tant que substance active un complexe d'inclusion selon l'une quelconque des rev. 1 à 4 contenant de 10 à 30% en poids d'acide 2-chloréthylphosphonique, avec de l'eau en tant que diluant. -15- 10. Procédé pour la régulation de la croissance des végétaux carac- térisé en ce que l'on utilise à cet effet une substance active consis- tant en un complexe d'inclusion selon l'une quelconque des rev. 1 à 4.