FR 2458565 A1 19810102 FR 8009635 A 19800429 1. La présente invention concerne des diamides ter- minés par des groupes acide carboxylique et leurs sels de métaux alcalins, d'ammonium ou d'amines organiques. L'inven- tion a plus particulièrement trait à des diamides terminés par des groupes acide carboxylique et à leurs sels de métaux alcalins, d'ammonium ou d'amines organiques, qui sont obtenus par réaction d'un acide polycarboxylique organique et d'une polyoxyalkylènediamine. Sous certains de ses aspects, l'invention concerne des lubrifiants et des fluides, notam- ment aqueux, d'usinage des métaux. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique no 3 483 105 décrit des diamides terminés par des groupes acide carboxy- lique, qui sont préparés à partir de diamines dérivées d'hydrocarbures aliphatiques ou cycloaliphatiques, puis ame- nés à réagir avec l'acrylate de glycidyle pour former des polymères dont la maturation peut être obtenue par irradia- tion. Des diamides terminés par des groupes acide carboxy- lique ont aussi été décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n0 3 541 141, n0 3 542 861, n0 3 732 293, n0 3 557 197, n0 3 654 272 et n0 3 939 204; ils sont prépa- rés par réaction du groupe amino d'un acide benzolque aminé, portant éventuellement de l'iode ou d'autres substituants sur le noyau benzénique, avec un acide dicarboxylique ou son chlorure ou bromure d'acide et on peut les utiliser comme agents opaques aux rayons X. Ordinairement, les fluides de travail des métaux, qui peuvent être des compositions aqueuses ou non aqueuses, sont utilisés dans des opérations de travail des métaux telles que l'usinage, le travail par abrasion, le formage, le laminage, le forgeage, le perçage, le brochage et le fraisage, pour prolonger la vie de l'outil, pour accroître les vitesses de production et pour obtenir des produits finis de qualité. Ces fluides de travail des métaux doivent exer- cer, entre autres, une action lubrifiante et une action de refroidissement lors du travail du métal brut ou de la pièce métallique. Cette action de lubrification et de refroidis- sement tend à réduire l'usure de l'outil, en prolongeant ainsi sa vie, elle favorise l'obtention d'un fini de surface 2. de haute qualité et elle contribue à la réalisation de pièces finies avec précision. De plus, les fonctions de refroidis- sement et de lubrification des fluides de travail des métaux font croître les vitesses d'enlèvement du métal et les vites- ses de traitement du métal sans enlèvement de matière. Pour obtenir de tels avantages dans des procédés de travail des métaux, les fluides de travail et leurs composants doivent être stables dans les conditions normales (par exemple pendant l'entreposage à la température ambiante) et dans les conditions physiques, chimiques et thermiques qui règnent pendant des procédés de travail des métaux. De plus, le fluide de travail ne doit pas provoquer ni favoriser la corrosion de la pièce et/ou de l'outil de métal. Beaucoup de ces propriétés de stabilité et d'inhibition de la corrosion de fluides de travail des métaux s'appliquent également à des lubrifiants utiles dans des circonstances autres que le travail des métaux, par exemple dans la lubrification de surfaces mobiles en contact intermétallique, afin de retarder ou d'empêcher leur usure et de réduire les forces associées au mouvement de ces surfaces métalliques les unes par rapport aux autres. Toutefois, on a constaté que les lubrifiants et les fluides de travail des métaux utilisés dans l'art anté- rieur sont, en totalité ou én grande partie, dépourvus d'une ou plusieurs des propriétés indiquées ou même d'autres, si bien que l'utilité de ces lubrifiants et de ces fluides de travail des métaux est limitée. Par conséquent, la technique s'efforce constamment de pallier ces inconvénients et de satisfaire à la nécessité de trouver des lubrifiants et des fluides de travail des métaux de meilleure qualité. L'un des buts de la présente invention est donc de trouver un diamide nouveau terminé par des groupes acide carboxylique et ses sels de métaux alcalins, d'ammonium et d'amines organiques. Un autre but de la présente invention est de trouver un lubrifiant efficace et stable. L'invention a en outre pour but de trouver des fluides de travail des métaux comprenant un diamide terminé par des groupes acide carboxylique ou ses sels de métaux alcalins, d'ammonium ou d'amines organiques. 3. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention ressortiront de la description détaillée qui suit. La présente invention propose (1) un diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxy- lique et les sels de métaux alcalins, d'ammonium et d'amines organiques de ce diamide, et (2) des compositions de travail des métaux comprenant un diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique et les sels de métaux alcalins, d'ammonium et d'amines organiques de ce diamide. On vient de découvrir, conformément à la présente invention, de nouveaux diamides polyoxyalkyléniques terminés par des groupes acide carboxylique et leurs sels de métaux alcalins, d'ammonium et d'amines organiques. On a découvert en outre des compositions efficaces et utiles pour le travail des-métaux, comprenant un composé ou un mélang-e de composés choisis entre (1) un diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique, (2) le sel de métal alcalin de ce diamide, (3) le sel d'ammonium de ce diamide, et (4) le sel d'une amine organique de ce diamide. Conformément à l'in- vention, on dispose à présent d'un diamide polyoxyalkylénique à terminaison acide carboxylique portant au moins un groupe acide carboxylique terminal par molécule ou du sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique de ce diamide et d'une composition de travail des métaux comprenant ce diamide polyoxyalkylénique à terminaison acide carboxylique ou son sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique. L'in- vention propose en outre un diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique, dont la molécule comprend au moins deux groupes acide carboxylique terminaux, ou son sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique et une composition de travail des métaux comprenant un diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique dont la molécule comprend au moins deux groupes acide carboxylique terminaux ou le sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique de ce diamide. L'invention propose également un diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique dont la molécule comprend deux 4. à quatre groupes acide carboxylique terminaux ou le sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique de ce diamide et une composition de travail des métaux renfermant un diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique dont la molécule-comprend deux à quatre groupes acide carboxylique terminaux ou le sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique de ce diamide. La présente invention propose en outre un diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique dont la molécule comprend deux groupes acide carboxylique terminaux, ou le sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique de ce diamide et une composition de travail des métaux renfermant un diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique, dont la molécule comprend deux groupes acide carboxylique terminaux ou le sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique de ce diamide. Des mélanges de diamides polyoxyalkyléniques terminés par des groupes acide carboxylique ou de ses sels de métaux alcalins, d'ammonium ou d'amines organi- ques, selon l'invention, peuvent être utilisés dans les compositions de travail des métaux conformes à l'invention. On peut aussi utiliser dans la composition de travail des métaux conforme à l'invention un mélange (1) du diamide poly- oxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique, et (2) de son sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine orga- nique selon la présente invention. Le diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique ou son sel de métal alcalin, d'am- monium ou d'amine organique selon l'invention est utile comme lubrifiant pour des métaux et des matières plastiques, en vue de réduire ou d'inhiber les effets nuisibles de la friction exercée sur ces- matières. Des compositions de travail des métaux conformes à l'invention sont utiles pour le travail des métaux par des procédés d'usinage avec et sans enlèvement de matière, comme cela est bien connu en pratique. La compo- sition de travail des métaux de l'invention peut avantageu- sement être utilisée dans une opération de travail des métaux avec et sans enlèvement de matière telle que fraisage, tournage, perçage, usinage par abrasion, emboutissage 5. profond, étirage et étirage sur mandrin, alésage, redressage, perçage par poinçonnage et repoussage au tour. Une plus grande longévité de l'outil, une réduction des forces de travail, une réduction de l'accumulation de chaleur et une amélioration du fini de surface sont quelques - uns des avantages que permet d'obtenir l'utilisation des composi- tions de l'invention dans des opérations de travail des métaux. Un autre avantage particulièrement apprécié des compositions de travail des métaux de l'invention réside dans leur grande stabilité. Les compositions de travail des métaux de l'invention et notamment le diamide à groupes carboxyle terminaux et ses sels résistent à la décomposition, notamment pendant des périodes prolongées d'entreposage. Cette résis- tance à la décomposition est présentée par les compositions de travail des métaux de l'invention qui n'ont pas été utili- sées dans un procédé d'usinage, mais qui sont simplement entreposées en attente d'une telle opération, ainsi que dans des compositions de travail des métaux de l'invention qui ont été conservées en magasin par intermittence pendant de courts intervalles, par exemple pendant environ 18 heures, lorsqu'elles sont en service dans des opérations de travail des métaux. La résistance à la décomposition que présentent les compositions de travail des métaux de l'invention, notam- ment le diamide à groupes carboxyle terminaux et ses sels, prolonge leur vie efficace et utile dans des opérations de travail des métaux. Cette prolongation de la vie efficace et utile des compositions de travail des métaux de l'invention a une répercussion économique sur les opérations de travail des métaux (par exemple moins de temps d'immobilisation et plus faible consommation de fluide de travail des métaux), à cause de leur grande résistance à la précipitation et à la ségréga- tion. Le diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique et son sel de métal alcalin, d'am- monium ou d'amine organique conformes à la présente invention ont avantageusement un grand pouvoir lubrifiant, ils sont très dispersibles ou solubles dans les milieux aqueux, ils peuvent avoir une activité anticorrosive et ils présentent une grande stabilité dans les milieux aqueux. 6. A propos des applications du diamide polyoxy- alkylénique terminé par des groupes acide carboxylique ou de ses sels de métaux alcalins ou d'ammonium ou d'amines organi- ques selon l'invention et de la composition de travail des métaux de l'invention, on a constaté le fait important et avantageux que ce diamide, ses sels et la composition qui les contient ont un grand pouvoir lubrifiant et une grande stabi- lité et exercent une action anti-corrosive prononcée. Le diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique et ses sels de métaux alcalins, d'ammonium et d'amines organiques conformes à l'invention peuvent être représentés par la formule générale: OH HO 1 I!! I I2 n(HOOC)-R -C-N-R-N-C-R2-(COOH)m (+Z-00C) (COO-Z+)b dans laquelle R est le reste divalent d'une diamine homopoly- mérique ou copolymérique polyoxyalkylénique terminée par des groupes amino, dont on a retiré les groupes amine terminaux, R1 et R2 sont égaux ou différents et sont choisis entre des radicaux aliphatiques, aromatiques, cyclo-aliphatiques, araliphatiques, alkyl-aromatiques, thiodialiphatiques, ali- phatiques halogénés ou aromatiques halogénés ayant respecti- vement une valence libre égale à a+n+1 et b+m+1, n a une valeur de O à 3, m a une valeur de O à 3, Z est un cation d'amine organique, un ion ammonium ou un ion de métal alca- lin, a a une valeur de O à 3, b a une valeur de O à 3, la somme a+n a une valeur de O à 3, la somme b+m a une valeur de 0 à 3 et la somme a+b+m+n a une valeur de 1 à 6. Selon un aspect particulier de la présente invention, la formule géné- rale donnée ci-dessus et les définitions relatives à cette formule s'appliquent aussi bien au diamide terminé par -des groupes acide carboxylique qu'à son sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique comme défini conformément à l'invention. Selon un autre aspect particulier, l'invention propose une composition de travail des métaux comprenant un diamide terminé par des groupes acide carboxylique ou ses 7. sels de métaux alcalins, d'ammonium ou d'amines organiques, de préférence ses sels de sodium ou de potassium ou d'alca- nolamines, conformément à la formule générale donnée ci- dessus. Dans une forme de réalisation appréciée (1) du diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique ou de ses sels de métaux alcalins, d'ammonium ou d'amines organiques, et (2) de la composition de travail des métaux comprenant ce diamide ou ses sels de métaux alcalins, d'ammonium ou d'amines organiques conformément à l'inven- tion, les groupes R et R2 de la formule générale donnée ci- dessus, pour le diamide terminé par des groupes acide carboxylique et ses sels d'ammonium, ses sels d'amines orga- niques ou ses sels de métaux alcalins, sont égaux ou diffé- rents et représentent des radicaux hydrocarbonés choisis entre des radicaux aliphatiques, aromatiques en 6, cyclo- aliphatiques, araliphatiques ayant 6 atomes de carbone dans le groupe aryle, alkylaromatiques en C6 dans la partie aroma- tique, aliphatiques halogénés ou aromatiques en C6 halogénés, ayant respectivement une valence libre a+n+1 et b+m+1. Dans une autre forme de réalisation appréciée (1) du diamide poly- oxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique ou ses sels de métaux alcalins, d'ammonium ou d'amines organi- ques, et (2) de la composition de travail des métaux compre- nant ce diamide ou ses sels de métaux alcalins, d'ammonium ou d'amines organiques conformément à l'invention, lorsque le diamide terminé par des groupes acide carboxylique et ses sels d'ammonium, ses sels d'amines organiques ou ses sels de métaux alcalins répondent à la formule générale donnée ci- dessus, R1 et R2 sont des radicaux hydrocarbonés aliphatiques saturés ou insaturés, ramifiés ou non ramifiés égaux ou dif- férents, ayant 2 à 20 atomes de carbone. Entre autres formes de réalisation appréciées (1) du diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique ou de son sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique, et (2) de la composition de travail des métaux comprenant ce diamide ou son sel de métal alcalin, son sel d'ammonium ou son sel d'amine organique confornément à l'invention, lorsque le 8. diamide terminé par des groupes acide carboxylique et son sel d'ammonium, d'amine organique ou de métal alcalin répondent à la formule générale donnée ci-dessus, on mentionne les cas o (1) R1 et R2 sont des radicaux hydrocarbonés thio-dialiphati- ques égaux ou différents, (2) R1 et R2 sont des radicaux hydrocarbonés aromatiques monocycliques égaux ou différents ayant 6 atomes de carbone éventuellement substitués par des halogènes, (3) R1 et R2 sont des radicaux hydrocarbonés aral- iphatiques égaux ou différents dont le groupe aryle est un groupe aryle monocyclique ayant 6 atomes de carbone, (4) R1 et R2 sont des radicaux hydrocarbonés aromatiques alkylés égaux ou différents dont le groupe aromatique est un groupe aromatique monocyclique ayant 6 atomes de carbone, (5) R1 et R2 sont des radicaux hydrocarbonés cyclo-aliphatiques ayant 6 atomes de carbone dans le noyau cyclo-aliphatique, et (6) n a une valeur de 1 à 3, ou a a une valeur de 1 à 3, m a une valeur de 1 à 3 ou b a une valeur de 1 à 3, et la somme a+b+m+n a une valeur de 2 à 6. De préférence, (1) le sel d'amine organique du diamide terminé par des groupes acide carboxylique, et (2) la composition de travail des métaux comprenant ce sel d'amine organique du diamide terminé par des groupes acide carboxylique de l'invention, conformément à la formule générale donnée ci-dessus, sont des sels d'alca- nolamines, notamment des sels d'alcanolamines ayant un à trois groupes alcanol qui renferment chacun 2 à 6 atomes de carbone. Les sels de métaux alcalins du diamide terminé par des groupes acide carboxylique conformes à la formule géné- rale donnée ci-dessus sont de préférence les sels de sodium ou de potassium. Conformément à la formutle générale donnée ci- dessus pour le diamide terminé par des groupes acide carboxy- lique de l'invention ainsi que pour ses sels d'ammonium, ses sels d'amines organiques et ses sels de métaux alcalins, R est de préférence le résidu non aminé d'une diamine homopoly- mérique ou copolymérique polyoxyalkylénique terminée par des groupes amino, dont le groupe oxyalkylénique est un groupe oxyalkylénique ramifié ou non ramifié ayant 2 à 4 atomes de carbone, et il répond à la formule: 9. R3 R4 (-0-C'H-(CH2)X-5Hj- dans laquelle x est égal à 0, 1 ou 2, R3 est un atome d'hydro- gène ou un groupe méthyle ou éthyle et R4 est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, à condition qu'un seul des groupes R3 et R4 puisse être un groupe méthyle lorsque x est égal à 1 ou 2, et lorsque R3 est un groupe éthyle, x doit être égal à 0 et R4 doit être un atome d'hydrogène. Les homopolymères et copolymères polyoxy- alkyléniques terminés par des groupes amino que l'on peut utiliser pour préparer le diamide terminé par des groupes acide carboxylique de l'invention comprennent, par exemple, à titre non limitatif, une polyoxyéthylènediamine, une poly- oxypropylènediamine, une polyoxybutylènediamine, une poly- oxypropylène/polyoxyéthylène/polyoxypropylène-diamine séquencée, une copolyoxybutylène/polyoxyéthylène/polyoxy- butylène-diamine séquencée, une copolyoxybutylène/polyoxy- propylène/polyoxybutylène-diamine séquencée et une copoly- oxypropylène/polyoxybutylène/polyoxypropylène-diamine séquencée. Le polyoxybutylène peut renfermer des motifs 1,2- oxybutylène, 2,3-oxybutylène ou 1,4-oxybutylène. En ce qui concerne les copolyoxyalkylènediamines, le copolymère peut être un copolymère séquencé ou statistique. La longueur des séquences polyoxyalkyléniques, c'est-àdire le nombre de groupes oxyalkyléniques dans la séquence, peut varier entre de larges limites. En conséquence, conformément à l'inven- tion, les séquences polyoxyalkyléniques terminales peuvent être des séquences polyoxyéthyléniques, polyoxypropyléniques ou polyoxybutyléniques. Ces séquences polyoxyéthyléniques, polyoxypropyléniques ou polyoxybutyléniques terminales peuvent ne renfermer respectivement que deux motifs oxy- éthylène, deux motifs oxy-propylène ou deux motifs oxy- butylène ou bien il peut y avoir trois à vingt motifs oxy- éthyléniques, oxy-propyléniques ou oxy-butyléniques. Le poids moléculaire de la polyoxyalkylènediamine utilisée pour préparer le diamide terminé par des groupes acide carboxy- lique peut varier entre de larges limites. Ainsi, on peut 10. utiliser une polyoxyalkylènediamine dont le poids molécu- laire moyen peut varier d'environ 150 à 4000, de préférence d'environ 300 à 2000. On apprécie également l'utilisation de polyoxyalkylènediamines liquides. R1 et R2, conformément à la formule générale donnée ci-dessus pour le diamide terminé par des groupes acide carboxylique et pour ses sels selon l'invention, repré- sentent le résidu dépourvu de groupes acide carboxylique d'un acide monocarboxylique, dicarboxylique ou tétracarboxylique iO ou de l'halogénure ou de l'anhydride d'acide correspondants. A titre d'exemples d'acides dicarboxyliques et tricarboxyli- ques que l'on peut utiliser dans la préparation du diamide terminé par des groupes acide carboxylique selon l'invention, on mentionne à titre non limitatif les acides succinique, isosuccinique, chlorosuccinique, glutarique, pyrotartrique, adipique, chloradipique, pimélique, subérique, chlorosubéri- que, azélaique, sébacique, brassylique, octadécanedioîque, thapsique, eicosanedioique, maléique, fumarique, citriconiq- ue, mésaconique, tricarballylique, aconitique, 1,2-benzène- dicarboxylique, 1,3-benzènedicarboxylique, 1,4-benzènedicar- boxylique, tétrachlorophtalique, tétrahydrophtalique, chlor- endique, hémimellitique, trimellitique, trimésique, 2- chloro-1,3,5-benzènetricarbokylique, hexahydrophtalique, hexahydroisophtalique, hexahydrotéréphtalique, phénylsucci- nique, 2-phénylpentanediolque, thiodipropionique, les pro- duits carboxyliques de dimérisation et de polymérisation d'acides gras insaturés monomériques en C8 à C26 comme décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 2 482 760, n 2 482 761, n 2 731 481, n 2 793 219, no 2 964 545, n 2 978 468, n 3 157 681 et n 3 256 304, les produits carboxyliques de la réaction Diels-Alder d'un acide gras insaturé avec un acide carboxylique à insaturation éthylénique a,e (par exemple acides acrylique, méthacry- lique, maléique ou fumarique) comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 2 444 328, et le produit d'addition de Diels-Alder d'un acide monocarboxylique ou dicarboxylique alkylé à insaturation a,géthylénique de 3 ou 4 atomes de carbone (par exemple, respectivement, l'acide acrylique et 11. l'acide fumarique) et les acides pimélique ou abiétique. Des exemples d'acides gras insaturés monomériques en C8 à C26, dimérisés et polymérisés, comprennent à titre non limitatif les produits tels que l'acide dimérique "Empol"' 1014, l'acide dimérique "Empol" 1016 et l'acide trimérique "Empol" 1040, chacun étant le produit de la firme Emery Industries, Inc. A titre d'exemples du produit carboxylique d'une réaction du type Diels-Alder, on peut citer les produits du commerce tels que le diacide "Westvaco" 1525 et le diacide "Westvaco" 1550, tous deux produits de la firme Westvaco Corporation. A la place de l'acide dicarboxylique ou tricarboxylique, on peut utiliser l'anhydride ou l'halogénure d'acide correspondant, lorsque l'acide permet la formation de son anhydride ou d'un halogénure, par exemple le chlorure d'acide, dans la prépara- tion du diamide terminé par des groupes acide carboxylique. Lorsqu'on utilise l'halogénure correspondant de l'acide dicarboxylique ou tricarboxylique pour préparer le diamide terminé par des groupes acide carboxylique, il est naturel- lement nécessaire de transformer les groupes halogénure d'acide terminaux du diamide terminé par ces groupes et obtenu comme produit résultant de la réaction de l'halogénure d'acide avec la diamine homopolymérique ou copolymérique polyoxyalkylénique terminé par des groupes amino en les groupes acide carboxylique correspondants. Cette transforma- tion des groupes halogénure d'acide terminaux en groupes acide carboxylique terminaux peut être obtenue par des procédés bien connus dans la pratique. Des exemples d'acides monocarboxyliques comprennent, à titre non limitatif, les acides acétique, propionique, butyrique, isobutyrique, 2- éthylhexanoique, octanoique, dodécanoique, eicosoique, béhé- nique, acrylique, méthacrylique, octadécanolque, oléique, linolénique, linoléique, 5-éléostéarique, benzoique, phényl- éthanoique, phénylpropionique, 4-méthylbenzoique, 2-méthyl- benzoique, 2-éthylbenzoique, 3-éthylbenzolque, 4-éthyl- benzoique, 2,4-diméthylbenzoique, 2,6-diméthylbenzolque, 3,4-diméthylbenzolque, 3,5-diméthylbenzoique, 2-tertiobutyl- benzoique, 4-tertiobutylbenzoîque, 2-bromobenzoique, 3- bromobenzoique, 4-bromobenzoique, 2-chlorobenzolque, 4- 12. chlorobenzoique, 2-bromo-3-chlorobenzoîque, 2,6-dibromo- benzoique, 2,3-dibromobenzoique, 2,3-dichlorobenzoique, 2,6- dichlorobenzoique, 4-fluorobenzoique, 4-iodobenzoIque, hexa- hydrobenzoique, 2-chloropropénoique, 3-chloropropénoîque, 2,3dichloropropénoique, 3-chloropropanoique, 3-bromo- propanolque, 2,3-dichloropropanoique, 2-bromo-octanoîque, 8- fluoro-octanoique et 9,10-dibromo-octadécanoîque. On peut utiliser comme sel d'amine organique du diamide terminé par des groupes acide carboxylique et de la 0 composition de travail des métaux renfermant ce diamide, conformément à l'invention, les sels d'alkylamines primai- res, d'alkylamines secondaires, d'alkylamines tertiaires et, de préférence, de mono-alcanolamines, di-alcanolamines et de tri-alcanolamines. Des sels d'alkylamines primaires, secon- daires et tertiaires du diamide terminé par des groupes acide carboxylique, ayant 2 à 8 atomes de carbone dans le groupe alkyle de l'amine, peuvent être utilisés dans la mise en oeuvre de la présente invention. Toutefois, il est préférable d'utiliser les sels de mono-alcanolamines, de di-alcanol- amines et de tri-alcanolamines du diamide terminé par des groupes acide carboxylique, dont le groupe alcanol contient 2 à 8 atomes de carbone et peut être ramifié ou non ramifié dans la mise en oeuvre de la présente invention. L'utilisa- tion des sels de mono-alcanolamines et de tri-alcanolamines du diamide terminé par des groupes acide carboxylique, dont le groupe alcanol comprend 2 à 8 atomes de carbone, est encore plus apprécié dans la mise en oeuvre de l'invention. Des amines organiques qui peuvent être utilisées pour former les sels d'amines du diamide terminé par des groupes acide carboxylique et pour former la composition de travail des métaux renfermant ce diamide, conformément à l'invention, comprennent aussi des alkylènediamines en C2 à C6, des poly- (oxyalkylène en C2 à C4)-diamines ayant un poids moléculaire d'environ 200 à environ 900, une N-(alkyle en C1 à C8)- (alkylène en C2 à C6)-diamine, une N,N'-di-(alkyle en C1 à C8)-(alkylène en C2 à C6)-diamine, une N,N,N'-tri-(alkyle en C1 à C8)-(alkylène en C2 à C6)-diamine, une N,N,N',N'-tétra- (alkyle en C1 à C8)-(alkylène en C2 à C6)-diamine, une N- 13. alcanol-(alkylène en C2 à C6)-diamine, une N,N'-di-alcanol- (alkylène en C2 à C6)-diamine, une N,N,N'- tri-alcanol-(alkylène en C2 à C6)-diamine, une N,N,N',N'- tétra-alcanol-(alkylène en C2 à C6)-diamine et l'amine de formule CH3CH20(CH2CH20)nCH2CH2CH2NH2 dans laquelle n a la valeur 1 ou 2. Des alkylalcanolamines ayant 2 à 8 atomes de carbone dans les groupes alkyle et alcanol peuvent aussi être utilisées comme amine organique dans la mise en oeuvre de l'invention. Des exemples d'alkylamines que l'on peut utili- ser pour former les sels d'alkylamines du diamide terminé par des groupes acide carboxylique dans la mise en oeuvre de l'invention eomprennent, à titre non limitatif, l'éthyl- amine, la butylamine, la propylamine, l'isopropylamine, la sec.-butylamine, la tertiobutylamine, l'hexylamine, l'iso- hexylamine, la n-oetylamine, la 2-éthylhexylamine, la di- éthylamine, la dipropylamine, la diisopropylamine, la di- butylamine, la ditertiobutylamine, la dihexylamine, la di-n- octylamine, la di-2-éthylhexylamine, la triéthylamine, la tri- propylamine, la triisopropylamine, la tributylamine, la tri- seco-butylamine, la trihexylamine, la tri-n-octylamine et la tri-2éthylhexylamine. A titre d'exemples d'alcanolamines que l'on.peut utiliser pour préparer les sels d'alcanolamines du diamide terminé par des groupes acide carboxylique dans la mise en oeuvre de l'invention, on mentionne à titre non limi- tatif la mono-éthanolamine, la monobutanolamine, la mono- propanolamine, la mono-isopropanolamine, la mono-isobutanol- amine, la monohexanolamine, la mono-octanolamine, la di- éthanolamine, la dipropanolamine, la diisopropanolamine, la dibutanolamine, la dihexanolamine, la diisohexanolamine, la dioctanolamine, la triéthanolamine, la tripropanolamine, la triisopropanolamine, la tributanolamine, la triisobutanol- amine, la trihexanolamine, la triisohexanolamine, la tri- octanolamine et la triisooctanolamine. Des polyoxyalkylènediamines que l'on peut utili- ser dans les sels conformes à la présente invention compren- nent, à titre d'exemples, des polyoxyéthylènediamines et des polyoxypropylènediamines dont les poids moléculaires varient 14. d'environ 200 à environ 900. On peut aussi utiliser dans la mise en oeuvre de la présente invention des amines telles que la méthoxypropylamine, la diméthylaminopropylamine, la 1,3- * propylènediamine, l'éthylènediamine, la 3-(2-éthoxy-éthoxy)- propylamine, la N,N,N',N'-tétraméthyl-1,3-butanediamine, la monoéthanoléthylènediamine, la N,N'-diéthanoléthylènedi- amine, ia N,N,N'-trihydroxyméthyléthylènediamine, la N,N- diéthyléthanolamine et la N-éthyldiéthanolamine. Dans la mise en oeuvre de la présente invention, le diamide terminé par des groupes acide carboxylique répon- dant à la formule générale donnée ci-dessus peut être préparé conformément à des procédés classiques bien connus dans l'art antérieur, par exemple par réaction de 2 moles d'un acide di- carboxylique ou tricarboxylique ou de mélanges d'acides dicar- boxyliques et d'acides tricarboxyliques avec 1 mole d'une diamine homopolymérique ou copolymérique polyoxyalkylénique. A titre de variante, on peut faire réagir 1 mole d'un acide monocarboxylique et 1 mole d'un acide diearboxylique ou tri- carboxylique avec 1 mole d'une diamine polyoxyalkylénique. Le cas échéant, un léger excès de l'acide carboxylique total (par exemple 2,05 à 2,1 moles de l'acide carboxylique par mole de polyoxyalkylènediamine) peut être combiné avec la diamine polyoxyalkylénique pour former le diamide terminé par des groupes acide carboxylique de l'invention. La réaction peut être conduite à des températures réduites ou élevées, éventuellement en présence d'un solvant et/ou dans une atmos- phère inerte. On peut utiliser des pressions supérieures ou inférieures à la pression atmosphérique. Dans la préparation du diamide terminé par des groupes acide carboxylique de l'invention, il est bien connu que l'on peut remplacer l'acide monocarboxylique par l'halogénure d'acide correspon- dant, remplacer l'acide dicarboxylique par l'halogénure d'acide ou l'anhydride d'acide correspondant et remplacer l'acide tricarboxylique par l'halogénure d'acide correspon- dant. Lorsqu'on utilise l'halogénure d'acide et que le diamide résultant porte des groupes terminaux halogénure d'acide, ces groupes halogénure d'acide peuvent être conver- tis en groupes acide carboxylique par des opérations bien connues. 15. Le sel d'amine organique du diamide terminé par des groupes acide carboxylique peut être préparé par des pro- cédés bien connus dans la pratique, par exemple par simple addition de l'amine organique au diamide terminé par des groupes acide carboxylique en présence d'un milieu aqueux>ou inversement, par addition du diamide terminé par des groupes acide carboxylique à l'amine organique en présence d'un milieu aqueux. En variante, on peut omettre d'utiliser le milieu aqueux. A titre d'exemples de sels de métaux alcalins du diamide terminé par des groupes acide carboxylique de l'invention, on mentionne les sels de lithium, sodium, potas- sium, rubidium et césium. Toutefois, on donne la préférence aux sels de lithium, sodium et potassium. Les sels de métaux alcalins du diamide terminé par des groupes acide carboxy- lique peuvent être formés par des procédés bien connus dans l'art antérieur, par exemple par addition du diamide terminé par des groupes acide carboxylique à l'hydroxyde de métal alcalin en présence d'un milieu aqueux. La présente invention propose une composition de travail de métaux comprenant un diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique ou un sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique de ce diamide. L'invention concerne en outre une composition de travail des métaux comprenant un diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique répondant à la formule géné- rale donnée ci-dessus. A titre d'exemple de réalisation de la composition de travail des métaux de l'invention, on men- tionne une composition comprenant de l'eau et le diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxy- lique ou le sel de métal alcalin (de préférence sodium ou potassium) ou d'amine organique (de préférence alcanolamine) de ce diamide. Dans une autre forme de réalisation de la com- position de travail des métaux de l'invention, la composition comprend une huile et le diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique ou un sel de métal alca- lin, d'ammonium ou d'une amine organique de ce diamide. Une autre forme de réalisation de la composition de travail des métaux selon l'invention comprend de l'eau, de l'huile et le 16. diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide car- boxylique ou un sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique de ce diamide. Le diamide polyoxyalkylénique termi- né par des groupes acide carboxylique et les sels de métaux alcalins, d'ammonium ou d'amines organiques de ce diamide, dans les formes de réalisation des compositions de travail des métaux de l'invention indiquées ci-dessus, sont le diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique et les sels de métaux alcalins, d'ammonium ou 0 d'amines organiques de ce diamide comme défini ci-dessus. On peut utiliser comme huile, par exemple des huiles synthé- tiques, des huiles de pétrole, des huiles végétales, des huiles animales ou des huiles solubles bien connues dans la pratique. Le diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique ou son sel d'ammonium, de métal alcalin ou d'amine organique, comme défini ci-dessus, notam- ment les représentants liquides de ces diamides et de ces sels, peuvent, en l'absence d'eau et/ou d'huile, être utilisés comme composition pour le travail des métaux, dans une opéra- tion d'usinage telle qu'une opération de redressage, par exemple. - On peut ajouter à la composition de travail des métaux de l'invention, en quantités classiques bien connues dans la pratique, divers additifs tels que des inhibiteurs de corrosion, des biocides, des fongicides, des bactéricides, des surfactants, des agents d'extrême-pression et des anti- oxydants, tous ces additifs étant bien connus. Des procédés et un appareillage classiques bien connus peuvent être utilisés pour préparer la composition de travail des métaux de l'invention. Ainsi, par exemple, conformément à ces procédés et à cet appareillage, on opère comme suit: (1) de l'huile ou de l'eau peut être ajoutée au diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique ou à son sel d'ammonium, de métal alcalin ou d'une amine organique, (2) le diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique ou son sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique peut être ajouté à l'eau ou à l'huile, (3) une amine organique, de 17. l'hydroxyde d'ammonium ou un hydroxyde de métal alcalin peut être ajouté à l'eau et cette addition est suivie de celle du diamide terminé par des groupes acide carboxylique, ou (4) le diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique peut être ajouté à l'eau et cette addition peut être suivie de celle de l'amine organique, de l'hydroxyde d'am- monium ou d'un hydroxyde de métal alcalin. Dans la composition de travail des métaux confor- me à l'invention, la concentration du diamide polyoxyalkylé- nique terminé par des groupes acide carboxylique ou de son -sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique peut varier entre de larges limites. Ainsi, par exemple, le diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique ou son sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique peut constituer 100 % en poids de la compo- sition de travail des métaux ou bien, par exemple, il peut être présent dans ladite composition en une quantité de 0,01 à 99 %, de préférence de 0,01 à 25 %, notamment de 0,03 à 5 % en poids sur la base du poids total de la composition de travail des métaux. D'autres détails de la présente invention ressortent des exemples suivants, donnés à titre non limita- tif, dans lesquels toutes les quantités et tous les pourcen- tages, sauf spécification contraire, sont exprimés en poids. Dans les exemples qui suivent: (a) "Jeffamine" D230 est la marque déposée d'une polyoxy- propylènediamine terminée par des groupes amino primai- res, de poids moléculaire moyen égal à environ 230, produite par la firme Jefferson Chemical Company, Inc. (b) "Jeffamine" D400 est la marque déposée d'une diamine polyoxypropylénique terminée par des groupes amino primaires, de poids moléculaire moyen égal à environ 400, produite par la firme Jefferson Chemical Company, Inc. (c) "Jeffamine" D2000 est la marque déposée d'une diamine polyoxypropylénique terminée par des groupes amino primaires, de poids moléculaire moyen égal à environ 2000, produite par la firme Jefferson Chemical Company, Inc. 18. (d) "Jeffamine" ED 600 est la marque déposée d'une diamine depoidsmoléculairemoyenégalàenviron600,produiteparla firme Jefferson Chemical Company, Inc., qui est un poly- oxyéthylène protégé par de l'oxyde de propylène et terminé par des groupes amino primaires. (e) "Jeffamine" ED 900 est la marque déposée d'une diamine de poids moléculaire moyen égal à environ 900, produite par la firme Jefferson Chemical Company, Inc., qui est un polyoxyéthylène protégé par de l'oxyde de propylène et terminé par des groupes amino primaires. (f) "Jeffamine" ED 2001 est la marque déposée d'une diamine de poids moléculaire moyen égal à environ 2000, produite par la firme Jefferson Chemical Company, Inc., qui est un polyoxyéthylène protégé par de l'oxyde de propylène et terminé par des groupes amino primaires. (g) "Dow" XA 1332 est la marque déposée d'une diamine de la firme Dow Chemical Company, qui est un polyoxyéthylène de poids moléculaire 400 protégé par de l'oxyde de pro- pylène et terminé par des groupes amino primaires. (h) "Dow" XA 1333 est la marque déposée d'une diamine de la firme Dow Chemical Company, qui consiste en un polyoxy- éthylène de poids moléculaire 600 protégé par de l'oxyde de propylène et terminé par des groupes amino primaires. EXEMPLE 1 On fait réagir de l'acide azélaique et le produit "Jeffamine" D400 dans un rapport molaire respectif de 2:1 en milieu toluénique sous atmosphère d'azote, à une température comprise dans la plage de 110 à 187 C et on élimine en continu l'eau de réaction. Lorsque la réaction est terminée, on isole du toluène un produit liquide visqueux, à savoir un diamide terminé par des groupes acide carboxylique. EXEMPLES 2 à 37 En suivant essentiellement le mode opératoire de l'exemple 1, on fait réagir les acides et les diamines ci- après dans un rapport molaire de l'acide à la diamine de 2:1 pour produire un diamide terminé par des groupes acide carbo- xylique conformément à l'invention. 19. Exemple n Acide 2 Acide azélaique 3 Acide azélaique 4 Acide azélalque Acide azélaique 6 Aeide azélaique 7 Aeide azélaique 8 Acide azélaique 9 Acide azélalque Acide adipique 11 Acide adipique 12 Aeide adipique 13 Acide adipique 14 Acide adipique Acide adipique 16 Acide subérique 17 Acide subérique 18 Acide 1,8/1,9-hexadécane- dicarboxylique 19 Aeide 3,3'-thiodipropionique Anhydride maléique 21 Anhydride cyclohexane- dicarboxylique 22 Anhydride cyclohexène- dicarboxylique 23 Acide p-phénylènediacétique 24 Anhydride phtalique Acide 2,5- pyridènedicarboxylique 26 Acide dimère "1014"1 27 Acide dimère "1014"m 28 Acide dimère "1014"m 29 Diacide "1525" m Diacide "1550"X 31 Acide adipique 32 Acide pimélique 33 Acide succinique 34 Acide sébacique Acide dodécanedioique 36 Acide glutarique 37 Acide 3,3'-thiodipropionique Diamine "Jeffamine" D230 "Jeffamine" D400 "Jeffamine" D2000 "Jeffamine" ED600 "Jeffamine" ED900 "Jeffamine" ED2001 "Dow" XA1332 "Dow" XA1333 "Jeffamine" D230 "Jeffamine" D400 "Jeffamine" ED600 "Jeffamine" ED900 "Dow" XA1332 "Dow" XA1333 "Jeffamine" D230 "Jeffamine" D400 "Jeffamine" D400 "Jeffamine" nJeffamine" "Jeffamine" D400 ED600 ED900 -Jeffamine" D400 "Jeffamine" "Jeffamine" "Jeffamine" D400 ED900 D230 -Jeffamine" D400 "Dow" XA1332 "Dow" XA1333 "Jeffamine" D400 Jeffamine" D400 "Jeffamine" D2000 "Jeffamine" D400 "Jeffamine" D400 "Jeffamine" D400 "Jeffamine" D400 "Jeffamine" D400 "Jeffamine" D230 20. L'acidedimère"1014, 'estleproduit"Empol" 1014, acidegras polymérisé contenant 95 % d'acide dimère (diacide en C36), de poids moléculaire approximatif égal à 565, 4 % d'acide trimère (triacide en C54) de poids moléculaire approximatif égal à 845 et 1 % de monoacide (acide gras en C18) de poids moléculaire approximatif égal à 282, de la firme Emery Industries Inc. Le diacide "1525" est le diacide "Westvaco" 1525, marque déposée d'un produit de réaction de Diels-Alder du tall- oil et de l'acide acrylique, de la firme Westvaco Corp. Le diacide "1550" est le diacide "Westvaco" 1550, marque déposée d'un produit de réaction de Diels-Alder du tall- oil et de l'acide acrylique, raffiné de manière à conte- nir environ 10 % de mono-acides, de la firme Westvaco Corp. EXEMPLES 38 à 114 Les exemples suivants illustrent diverses formula- tions conformes à l'invention, qui ont été préparées en quan- tités de 500 g. Exemple Exemple Poids (g) de de la du di- Di- Eau KOH NaOH NH40H TEA MIA formu- amide amide lation nO 38 Exemple 1 0,6 498,8 0,6 39 Exemple 1 1,5 497,0 1,5 Exemple 1 6,0 488,0 6,0 41 Exemple 1 15,0 470,0 15,0 42 Exemple 1 60,0 380,0 60,0 43 Exemple 1 150,0 200,0 150,0 44 Exemple 2 15,0 481,5 3,5 Exemple 2 15,0 470,0 15,0 46 Exemple 3 15,0 481,0 4,0 47 Exemple 3 15, 0 479,4 5,6 48 Exemple 3 15,0 481,5 3,5 49 Exemple 3 15,0 470,0 15,0 Exemple 3 15,0 477,5 7,5 51 Exemple 4 15,0 479,4 5,6 21. 52 Exemple 4 15, 0 470,0 15,0 53 Exemple 5 15,0 470,0 15,0 54 Exemple 5 15,0 477,5 7,5 Exemple 6 15,0 470,0 15,0 56 Exemple 7 15,0 470,0 15,0 57 Exemple 7 15,0 477,5 7,5 58 Exemple 8 15,0 479,4 5,6 59 Exemple 8 15,0 470,0 15,0 Exemple 9 15,0 470,0 15,0 61 Exemple 9 15,0 481,5 3,5 62 Exemple 10 15,0 481,0 4,0 63 Exemple 10 15,0 470,0 15,0 64 Exemple 11 15,0 470,0 15,0 Exemple.12 15,0 485,0 66 Exemple 12 15,0 470,0 15,0 67 Exemple 13 15,0 470,0 15,0 68 Exemple 13 15,0 481,5 3,5 69 Exemple 14 15,0 470,0 15,0 Exemple 14 15,0 477,5 7,5 71 Exemple 15 15,0 481,5 3,5 72 Exemple 15 15,0 470,0 15,0 73 Exemple 16 15,0 470,0 15,0 74 Exemple 17 15,0 481,0 4,0 Exemple 17 15,0 470,0 15,0 76 Exemple 18 15,0 481,0 4,0 77 Exemple 18 15, 0 470,0 15,0 78 Exemple 37 15,0 481,0 4,0 79 Exemple 37 15,0 470,0 15,0 Exemple 19 15,0 481,5 3,5 81 Exemple 19 15,0 470,0 15,0 82 Exemple 20 15, 0 481,0 4,0 83 Exemple 20 15,0 470,0 15,0 84 Exemple 21 15,0 470,0 15,0 Exemple 21 15,0 485,0 86 Exemple 21 15,0 481,0 4,0 87 Exemple 22 15,0 481, 0 4,0 88 Exemple 23 15,0 470,0 15,0 89 Exemple 23 , 0 481,0 4, 0 22. Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple TEA est la ,0 485,0 ,0 470,0 ,0 477,5 ,0 479,4 ,0 470,0 ,0 479,4 ,0 470,0 ,0 470,0 ,0 470,0 ,0 481,5 ,0 470,0 ,0 479,4 ,0 470,0 ,0 484,0 ,0 482,5 ,0 483,7 ,0 484,3 ,0 483,4 ,0 484,2 ,0 470,0 ,0 470,0 ,0 470,0 ,0 470,0 ,0 470,0 ,0 470,0 triéthanolamine *t MIA est la mono-isopropanolamine. EXEMPLES 115 à 188 Une quantité de 500 g de chacune des formulatios de travail des métaux identifiées ci-après a été diluée à 3000 g avec de l'eau, puis soumise à une estimtion du pou- voir lubrifiant conformément à la méthode suivante. Méthode expérimentale Un outil en acier rapide en torme de coin est pressé contre l'extrémité d'un tube rotatif en acier "SAE 1020" (vitesse surfacique 26,8 mètres par minute) ayant une épaisseur de paroi de 6,35 mm. La force faisant avancer l'ou- til est suffisante pour usiner une gorge en V dans la paroi ,0 7,5 ,0 94 99 104 109 114 DE ,0 ,0 ,0 15.0 3,5 ,6 ,0 1,0 O.T 0,8 2,5 1,3 1,6 ,0 ,0 ,0 15.0- ,0 15.0 ,6 ,6 23. 2458565 du tube et les copeaux s'échappent de la zone d'usinage en deux morceaux (un morceau pour chaque face de l'outil cunéi- forme). Les forces exercées sur l'outil par suite de la rota- tion de la pièce et de l'avance de l'outil sont mesurées par un dynamomètre solidaire du porte-outil, relié à un enregis- treur "Sanborn". Toute accumulation par soudage de copeaux à l'outil se traduit par l'interruption du débit de copeaux (impression visuelle) et par un accroissement de la résis- tance à la rotation de la pièce usinée. On conduit l'essai d'usinage en inondant l'interface outil-copeaux avec le liquide d'essai en circulation, pendant toute la durée de l'opération. L'outil et la pièce sont en contact dynamique constant pendant cette période, et l'essai ne commence pas avant qu'un contact total n'ait été établi le long de chaque arête de coupe. La durée de l'essai est de 3 minutes. Les résultats obtenus conformément à l'essai décrit ci-dessus sont indiqués sur le tableau suivant. Exemple de Exemple de la Force (hN) l'essai n0 composition n0 115 38 20,65 116 39 20,38 117 40 17,84 118 41 16,42 119 42 15,62 120 43 14,19 121 44 16,15 122 45 16,91 123 46 22,38 124 47 21,76 125 48 17,58 126 49 16,42 127 50 17,18 128 51 22,69 129 52 16,02 130 53 21,00 131 54 22,34 132 56 24,52 133 57 20,74 134 58 22,43 16,91 17,40 19,62 23,05 19,62 19,85 22,34 22,65 21,22 21,90 21,67 21,67 23,09 22,96 16,64 23,67 16,73 22,11 16,33 21,80 ,11 16,64 17,66 22,47 21, 76 21,31 21,36 22,25 23,23 21,67 26,97 21,89 21,67 21,76 22,65 ,78 22,56 , 47 24. iO 25. 173 99 19,44 174 100 18,07 101 24,07 176 102 18,20 177 103 21,80 178 104 22,16 179 105 23,58 106 19,44 181 107 22,65 182 108 22,34 183 109 15,57 184 110 17,31 111 21,18 186 112 16,15 187 113 17,62 188 114 19,53 Dans la mise en oeuvre de la présente invention, on apprécie le sel d'alcanolamine, notamment le sel de trial- canolamine du diamide polyoxyalkylénique portant deux groupes acide carboxylique terminaux, qui est le produit de réaction d'un acide dicarboxylique aliphatique ou d'un acide gras polymérisé ayant deux groupes acide carboxylique par molécule, avec une diamine homopolymérique ou copolymérique poly-(oxyalkylénique en C2 ou C3). Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre explicatif, mais nullement limitatif, et que de nombreuses modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre. 26. REVENDICATIONS 1. - Un diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique et ses sels de métaux alca- lins, d'ammonium ou d'amines organiques, répondant à la formule: OH HO 1 U! t Il 2 (HOOC)-R -C-N-R-N-C-R -(COOH)m (COO-Z +a (COO-Z+)b dans laquelle: R est le reste divalent constituant la chaîne d'une diamine polyoxyalkylénique à groupes amine ter- minaux, moins les groupes amine terminaux, R1 et R2 sont égaux ou différents et sont choisis entre des radicaux aliphatiques, aromatiques, cyclo- aliphatiques, araliphatiques, alkyl-aromatiques, thiodialiphatiques, aliphatiques halogénés ou aromatiques halogénés ayant respectivement un nombre de valences libres de a+n+l et de b+m+l, Z est un cation d'amine organique, un ion ammonium ou un ion métal alcalin a a une valeur de O à 3 b a une valeur de 0 à 3 n a une valeur de 0 à 3 m a une valeur de 0 à 3, la somme a+n a une valeur de O à 3, la somme b+m a une valeur de O à 3, et la somme a+b+m+n a une valeur de 1 à 6. 2. - Un diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique ou ses sels de métaux alca- lins, d'ammonium ou d'amines organiques suivant la revendica- tion 1, dans la formule desquels R1 et R2 représentent des radicaux hydrocarbonés choisis de préférence entre des radi- caux aliphatiques, aromatiques, cyclo-aliphatiques, thiodi- aliphatiques, aliphatiques halogénés ou aromatiques halo- génés, notamment des radicaux hydrocarbonés aliphatiques saturés ou insaturés en C2 à C18, aromatiques en C6, cyclo- aliphatiques en C6 et thiodi-(aliphatiques en C2 ou C3). 27. 3. - Un diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique ou un sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'une amine organique de ce diamide suivant l'une des revendications 1 et 2, o R est le reste divalent d'une chaîne homopolymérique ou copolymérique poly-(oxyalky- lénique en C2 à C4). 4. - Un sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique d'un diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique suivant la revendica- tion 3, notamment son sel d'amine organique telle qu'une mono-alcanolamine, une di-alcanolamine ou une tri-alcanol- amine, en particulier le sel d'une tri-alcanolamine telle qu'une tri-(alcanol en C1 à C3)-amine. 5. - Le diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique ou son sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique suivant la revendication 3, dans la formule duquel la somme a+n est égale à 1 ou 2, et la somme b+m est égale à 1 ou 2. 6. - Composition pour le travail des métaux, caractérisée en ce qu'elle renferme (a) une substance choisie entre une huile naturelle, une huile synthétique et l'eau, et (b) un diamide polyoxyalkylénique terminé par des groupes acide carboxylique ou le sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique de ce diamide suivant l'une quelconque des revendications 1, 3 et 5. 7. - Une composition destinée au travail des métaux, comprenant (a) une substance choisie entre une huile naturelle, une huile synthétique et l'eau, et (b) un sel suivant la revendication 4. 8. - Composition destinée au travail des métaux suivant la revendication 6, caractérisée en ce que le compo- sant (b) est présent en une quantité de 0,01 à 99 % en poids sur la base de son poids total. 9. - Composition destinée au travail des métaux suivant l'une quelconque des revendications 6, 7 et 8, carac- térisée en ce que le composant (a) est l'eau. 10. - Composition destinée au travail des métaux suivant la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle ren- 28. ferme le composant (b) en une quantité de 0,01 à 25 % en poids sur la base de son poids total. e