FR 2460624 A1 19810130 FR 7921449 A 19790827 -1- La présente invention se réfère à une compo- sition fongicide très adaptée à la lutte contre Botrytis cinerea, maladie cryptogamique très dommageable et af- fectant de nombreuses cultures herbacées (comme par exemple les plantes potagères et les fraises) et arbo- rescentes (comme la vigne). On connaît déjà l'utilisation contre Botrytis cinerea de composés fongicides de formule Ci (1) Cl O CH O o R peut être 3 CH - IiX o 3 0 CH3 CH=CH2 O -N 0/ CH -C-lII-CH \ CH3 ainsi que de composés ayant ladite formule mélangés avec d'autres fongicides, également connus. 0 La prCsente invention concerne donc une com- position fongicide perfectionnée dotée d'une grande ef- ficacité, obtenue en mélangeant ledit fongicide (I) avec des compos6s qui n'ont jamais jusqu'ici été associés avec lui et qui se prêtent de façon étonnante à en acti- ver de façon synergique l'action vis-à-vis de Botrytis cinerea. Plus précisément la composition fongicide selon l'invention pour combattre Botrytis cinerea est caractérisée en ce qu'elle est constituée d'un mélange du composé fongicide o R peut être o0 R CH3 (I) o ,-N N o0 0 CH3 Il I- 3 N-C-lH-CH CH3 avec un ou plusieurs composés de formule (II) o R peut être un anneau benzénique formant un radical phtalique ou un anneau A4-tétrahydrobenzénique formant un radical L4-tétrahydrophtalique et R1 peut être -CC13 ou -CC12-CEl12 et éventuellement avec un ou plusieurs des autres compo- O -3- ses suivants: a) un ou plusieurs composés de formule - uiH-cC-O-CH3 (III) o R peut être un hydrogène ou -C-IH-C04H9 ou I -C-% -(oH)5-CN et/ou b) un ou plusieurs composés de formule s O Il il IlH-C-INR-C-0-CH5 (Iv) NHI-R o R est un hydrogène ou -CS-}I-CO-0-CH3, -CS-NH-00-0- CH2-CH3, ou un phényl-(O,0-diéthyl)-phosphoroamidothio- ate; -CH=N-R o R peut 8tre un alcoyle, un alcoxy ou un alcényle; et/ou c) un ou plusieurs dérivés inorganiques ou orga- niques du cuivre(V). Dans un mode de réalisation pratique de l'in- vention, il est bien de préciser que les composés préfé- rés de formule (I) sont les suivants: (Ia) -N-(3,5-dichlorophényl)-1,2-diméthyl-cyclo- 3C propane-di-carboximide (Procymidox). (lb) -N-(3,5-dichlorophényl)-5-méthyl-5-vinyl- oxazolidir:e-2,4-dione-(Vinchlozoline). (Ic) -1-isopropyl-carbamoyl-3-(3,5-dichlorophényl)- hydantoúne (Promidione). , Les composés de formule (II) préférés sont à -4- leur tour les suivants (IIa) -Trichlorométhylthio-phtalimide (Folpet). (IIb) -1,1,2,2-tétrachloroéthylthio-A4-tétrahydro- phtalimide (Captafol) (IIc) -Trichlorométhylthio-A4-tétrahydrophtalimide (Captan). Les composés de formule (III) préférés sont les suivants: (IIIa) -N-méthyl-2-benzimidazolo-carbamate (Carben- dazim) (IIib) -1 -(butylcarbamoyl)-IT-méthyl-benzimidazolo- carbamate (Benomyl) Les composés de formule (IV) préférés sont les suivants: (IVa) (IVb) enfin (Va) (vb) (Vc) (vd) (Ve) (vf) (Vg) (vb) (vi) (vi) - 1,2-bis(3-méthoxycarbonyl-2-thiouréido)- benzène (Tiofanate metil) - 2-(3-méthoxycarbonyl-2-thiouréido)aniline (Tiofamina). Les composés de formule (V) préférés sont les suivants: Oxychlorure tétracuivrique - Oxychlorure tricuivrique de cuivre et de calcium - Sulfate de cuivre neutralisé avec de la chaux (Bouillie bordelaise industrielle) - Sulfate tribasique de cuivre -Hydroxyde de cuivre - Carbonate basique de cuivre - Protoxyde decuivre - Complexe cupro-ammoniacal acétique - Oxyquinoléate de cuivre - Sels cuivriques d'acides gras et de colo- phane. Dans la composition fongicide selon l'inven- tion, le rapport pondéral entre les composés de formule -5- (I) et (II) est compris entre 1:80 et 10:1. La composition fongicide décrite ci-dessus peut être formulée industriellement après qu'on l'ait mélangée et éventuellement broyée avec des substances inertes et des adjuvants, sous forme de poudres mouillables, de poudres sèches pour pulvérisation, de pâtes fluides dispersables dans l'eau, de liquides émulsifia- bles, selon des procédés bien connus des spécialistes et déjà décrits dans le brevet principal. Ces formulations sont appliquées par pulvéri- sation de dispersions aqueuses ou par des pulvérisations des poudres sèches telles quelles, avec des moyens clas- siques utilisés pour l'application des fongicides en agriculture. A la composition décrite ci-dessus on peut ajouter d'autres fongicides, insecticides, acaricides, régulateurs de croissance ou autres composés ayant éven- tuellement une action activant leur efficacité biolo- gique. La composition décrite se prête remarquable- ment à la lutte contre Botrvtis cinerea dans les cultu- res herbacées et arborescentes, et en particulier à la défense de la vigne, des fraises, de diverses plantes potagères, des fleurs et des cultures ornementales. Les doses d'application par hectare des subs- tances actives de la composition selon l'invention peu- vent varier entre de larges limites, selon le type de mélange et la culture à défendre, entre 0,1 kg/ha et kg/ha. Les exemples qui suivent illustrent plus pré- cisément l'invention sans en limiter la portée. On trouvera ci-dessous quelques exemples de compositions fongicides appropriées selon l'invention, indiquant les rapports minimum et maximum de substances actives généralement acceptables et le trope relatif de f ormulati on. -6- |Substances % de substances actives Substances I actives (formules d jà décrites Ia+IIa Ib+IIa Ic+IIa Ia+IIb Ib+IIb Ic+IIb Ia+IIc Ib+IIc |ic+ IIc Ia+IIa+IIb Ib+IIa+IIb Ic+IIa+IIb Ia+IIa+IIIe Ib+IIa+III Ic+IIa+IIIs Ia+IIa+IVa Ib+IIa+IVa Ic+IIa+IVa Ia+IIa+Va Ib+IIa+Va Ic+IIa+Va Ia+IIb+Va Ib+IIb+Va Ic+IIb+Va Ia+IIa+Vc Ibi-IIa+Vc Ic+IIa+Vc Ia+IIb+Vc Ib+IIb+Vc Ic+ IIb+Vc o é- Poudres Pâtes Poudres ) ouillablesi fluides sèches -65+65-5:5-40+40-5 1-10+10-1 -65+65-5 5-40+40-5 1-10+10-1 -65+65-5 5-40+4C0-5 -10+10-1 -65+65-5 5-40+40-5 1-10+10-1 -65+65-5 15-40+40-5 1-10+10-1 -65+65-5 5-.0+40-5 1-10+10-1 -65+65-5 15-40+40-5 1-10+10-1 -65+65-5 55-40+40-5 1-10+10-1 -65+65-5 15-40+40-5 1-10+10-1 -40+65-10+5-4d5-40+40-10+5-4 1-10+10-1+1-10 -40+6510+5-495-40+40-10+5-4 1-10+10-1+1-10 -40+65-10+5-405-40+40-10+5-4c 1-10+10-1+1-10 -40+6510+5-4d5-40+40-10+54C1-10+10-1+2-20 -40+65-10+5-4d5-40+40-10+5-401-10+10-1+2-20 -40+65-10+5405-40+40-10+5-4q1-10+10-1+2-20 -40+65-10+5-405-40+40-10+5-401 -10+10-1+2-20 -40+65-10+5-495-40+40-10+5-4-C -10+10-1+2-20 -40+65-10+5-405-40+40-10+5-4C -10+10-1+2-20 -40+65-5+10-905-40+40-5+5-40 1-10+10-1+1-10 -40+65-5+10-905-40+40-5+5-40 -10+10-1+1-10 -4C+65-5+10-905-40+40-5+5-40 -10+10-1+1-10 -40+65-5+10-905-40+40-5+5-40 1-10+10-1+1-10 -40+65-5+10-905-40+40-5+5-40 1-10+10-1+1-10 -40+65-5+10-905-40+40-5+5-40 1-10+10-1+1-10 -10+40-5+10-905-40+40-5+5-40 1-10+10-1+4-20 -10+40-5+10-9050+40-5+50 -1+10-1+4-20 -10+40-5+10-905-4C+40-5+5-40 -10+10-1+4-20 -10+4C0-5+10-905-40+40-5+5-40 1-10+10-1+4-20 -10+40-5+10-905-40+40-5+5-40 h -10+10-1+4-20 -10+40-5+10-905-40+40-5+5-40 1-10+10-1+4-20 -7- Exemple d'application Dans une vigne de la variété Pinot blanc, on répand sur diverses parcelles avec une pompe de pulvéri- sation 1000 litres/ha de mélange aqueux contenant di- verses compositions herbicides selon l'invention par rapport aux composés isolés utilisés seuls et à des par- celles témoins non traitées. On effectue quatre traitements selon le calen- drier suivant: 10 traitement: à la fin de la floraison traitement: avant la "fermeture de la grappe" traitement: à la véraison traitement: 3 semaines avant la vendange A la vendange on observe que les parcelles témoins non traitées ont tous les grains des grappes attaqués par Botrytis cinerea, alors que sur les par- celles diversement traitées on observe des réductions variées, en pourcentage, de l'infection sur la base d'un petit nombre de grains attaqués par la maladie. Ces ré- sultats sont reportés sur le tableau n0 1, o-l'on ob- serve que les compositions selon l'invention possèdent une action supérieure à la somme de l'efficacité des composants isolés avec un phénomène inattendu de syner- gie ou d'activation réciproque. Sur les parcelles trai- tées avec les seuls produits de formule (I) on observe en outre diverses pourritures, non dérivées de Botrytis cinerea, qu'on ne rencontre pas sur les parcelles trai- tées avec les compositions fongicides selon l'invention, en particulier celles qui contiennent des composés cui- vriques. Ceci est un autre avantage inattendu des com- positions fongicides selon l'invention. Tableau n0 1 - Réduction en pourcentage de Botrytis inerea à la vendanr'e sur les grappes de vigne de la variété Pinot blanc, par rapport aux parcelles témoins -8- non trait6es (entièrement d6truites), au bout de 4 trai- tements fongicides répartis à la fin de la floraison, à la "fermeture de la grappe", à la véraison, et à 3 se- maines de la vendange. 1) Réduction de l'infection de Botrytis cinerea s.a. = substance active s. a. Ia Ib Ic IIa kg/ha 0,125 0,25 0,125 0,25 0,125 0,25 I 2 1 25 60 18 52 10 39 10 24 s.a. IIb Va Vc kg/ha 0,25 0,5 5 10 I 17 29 - 15 10 Ia+IIa Ib+IIa Ic+IIa 0,125 0,125 0,25 0,125 0,125 0,25 0,125 0,125 0,25 + + + + + + + + + I 2 2 1 2 2 1 2 2 I 50 72 100 42 63 100 31 51 10C Ia+IIb Ib+IIb Ic+IIb w 0,125 0,125 0,25 0,125 0,125 0,25 0,125 0,125 0,25 N + + + + + + + + + 0,25 0,5 0,5 0,25 0,5 0,5 0,25 0,5 0,5 1 63 80 100 53 71 100 35 68 100 LL,. i. ,. s.a. Ia+IIa+IIb Ib+IIa+IIb 0,125 0,125 0,25 0,25 0,125 0,125 0,25 0,25 + + + + + + + +I kg/ha 1 2 2 2 I 2 2 2 + + + + + + + +. 0,25 0,25 0,25 0,5 0,25 0,25 0,25 0,5 I 90 90 100 100 74 95 100 100 I-.... s.a. Ic+IIa+IIb Ia+IIa+Va 0,125 0,125 0,25 0,25 0,125 0,125 0,25 + + + + + + + kg/ha 1 2 2 2 1 2 2 + + + + + + + 0,25 0,25 0,25 0,5 5 5 5 I 82 90 100 100 90 100 100 I s.a. Ib+IIa+Va Ic+IIa+Va 0,125 0,125 0,25 0,125 0,125 0,25 + + + + + + kg/ha 1 2 2 I 2 2 + + + + + + 5 5 5 5 5 I 82 100 100 75 100 100 -10- s.a. j Ia+IIa+Vc Ib+IIa+Vc 0,125 0,125 0,25 0,125 0,125 0,25 i + + + + + + kg/ha I 2 2 I 2 2 + + + + + + 10 10 10 10 10 I 75 100 100 85 100 100 s.a. Ic+IIa+Vc Ia+IIb+Va 0,125 0,125 0,25 0,125 0,125 0,25 + + + + + + kg/ha I 2 2 0,25 0,5 0,5 + + ± + + + 10 10 10 10 10 1 75 100 100 96 100 100 s.a. Ib+IIb+Va Ic+IIb+Va 0,125 0,125 0,25 0,125 0,125 0,25 + + + + + + kg/ha 0,25 0,5 0,5 0,25 0,5 0,5 + + + + + + 10 10 10 10 10 1 93 100 100 85 100 100 -11 - - R-:DICATIOI}S - I - Composition fongicide active contre Botritys cinerea contenant un composé de formule ci R (I) o R peut être 0 CH- 0O --N CH-- CH 02 CHH=CH2 -ihI\-C-NH-C 0 CH et un ou plusieurs composés de formule: a) - 0 C R <>N-S-R1 (II) o R peut être un anneau benzénique formant un radical phtalique ou un anneau A4-tétrahydrobenzénique formant un radical A4-tétrahydrophtalique et RI peut être -CC13 ou -CCl2-CHC12 et éventuellement un de plusieurs des composés suivants: -12- a) a /- I --O-cH3 (III) R 0 !1 o R peut être un hydrogène ou -C-NH-CeH9 ou -c-Img-(H2) 5-C et/ou b) S 0 o Il II V-R) o R est un hydrogène ou -CS-1ÂI-CO-0-CH, -CS-NH-CO-O- CH2-CH35, ou un phényl -(0,O-diéthyl)-phosphoroamido- thioate; -CH=N-R o R peut être un alcoyle, un alcoxy ou un alcényle, et/ou c) un ou plusieurs dérivés inorganiques ou or- ganiques du cuivre (V). 2 - Composition selon la revendication I o les composés de formule (II) sont: - Le trichlorométhylthio-phtalimide - Le,1,,2,2-tétrachloroéthylthio-A4-tétrahydrophtali- mide - Le trichlorométhylthio-A4-tétrahydrophtalimide. 5 - Composition selon la revendication 1 o les composés de formule (III) sont: - Le 1T-méthyl-2-benzimidazole-carbamate - Le I -(butylcarbamoyl)-IT-méthyl-benzimidazole-carba- mate. -13- 4 - Composition selon la revendication I o les composés de formule (IV) sont: - Le 1,2bis(3-méthoxycarbonyl-2-thiouréido)benzène - La 2-(3-néthoxycarbonyl-2-thiouréido)aniline. 5 - Composition selon la revendication I o les composés de formule (V) sont: - L'oxychlorure tétracuivrique - L'oxychlorure tricuivrique de cuivre et de calcium - Le sulfate de cuivre neutralisé avec de la chaux Le sulfate tribasique de cuivre - L'hydroxyde de cuivre - Le carbonate basique de cuivre - Le protoxyde de cuivre - Le complexe cupro-ammoniacal acétique - L'oxyquinoléate de cuivre - Les sels cuivriques d'acides gras et de colophane. 6 - Composition selon les revendications 1 à o le rapport pondéral entre les composés de formule (I) et ceux de formule (II) est compris entre 1:80 et 10:1. 7 - Procédé de préparation industrielle d'une composition fongicide selon les revendications I à 6 o l'on mélange et éventuellement l'on broie finement les substances actives avec des substances inertes et des adjuvants pour préparer des poudres mouillables, des pâtes fluides dispersables dans l'eau, des poudres sèches, des solutions émulsifiables. 8 - Procédé de lutte contre Botrytis cinerea dans les cultures arborescentes et herbacées consistant à répandre avec des moyens classiques par pulvérisation, atomisation ou nébulisation la composition fongicide se- lon les revendications I à 6 à des doses de 0,1 à 40 kg de substances actives totales par hectare.