FR 2459617 A1 19810116 FR 8013600 A 19800619 Composition herbicide La présente invention concerne une nouvelle com- binaison de substances herbicides constituée par un dérivé déjà connu de la phénylpyridazine et par des dé- rivés également connus de 3,5 dihalogéno-4-hydroxyni- trile, cette composition présentant un effet particu- lièrement élevé du point de vue sélectif et synergique pour la lutte contre les mauvaises herbes, et l'inven- tion concerne également un procédé pour la lutte contre les mauvaises herbes, en particulier contre les mauvai- ses herbes difficiles à combattre dans les cultures de céréales et de mals. On sait,comme décrit dans le brevet autrichien n0 326.409 que les phénylpyridazines de formule géné- rale 0-C | Y-R Hal) dans lesquelles Hal désigne un atome dechlore ou de brome, R1 est un radical alcoyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 18 atomes de C ou le radical phényle, X est un atome d'oxygène ou de soufre, et Y est un atome de soufre, et dans le cas o X est un atome de S, Y peut également être de l'oxygène, possèdent des pro- priétés herbicides et se caractérisent pour de nombreu- ses plantes utiles, entre autres pour les cultures de céréales, par une bonne tolérance. En particulier, le composé constitué par le S-(n-octyl)-thiocarbonate d'O-/ 3 -phényl-6-chloro- pyridazinyle-(4)_ 7 ("Pyridate") s'est avéré à titre de moyen pour la lutte contre les mauvaises herbes dans les cultures de céréales et de mals (Diskus et al., Proc. 9 th British Weed Control Conf. 1976, Vol.2, 717) et couvre un large spectre de mauvaises herbes. Lors de l'utilisation pratique en terrain découvert, on a constaté toutefois que certains types de mauvaises herbes, par exemple Stellaria media (Stel- laire intermédiaire ou mouron des oiseaux) et Polygonum convolvulus (Renouée liseron) ne peuvent être combattus qu'avec des doses de substances actives relativement élevées ou bien, par exemple, que Papaver rhoeas (Pavot -Coquelicot) ne peut être combattu que de façon insuffi- sante. Ceci est le cas en particulier quand les mauvaises herbes se trouvent à un stade de développement avancé. On sait en outre que des composés de la série des 3,5-dihalogéno-4hydroxybenzonitriles présentent de bonnes propriétés comme herbicides de contact (Nature, Londres, 1963, Vol. 200, page 28). En particulier, l'es- ter octylique du composé 4-hydroxy-3,5-diiodobenzoni- trile (octanoate d'ioxynile") et du composé 4-hydroxy-3,5 dibromobenzonitrile ("Octanoate de bromoxynile") sont utilisés contre des mauvaises herbes annuelles à larges feuilles au cours d'un processus de traitement après germination (H.Martin, Ch.R. Worthing, "Pesticide Manual" 5ème édition 1977, pages 293 et 54). Il est vrai qu'une série de mauvaises herbes deviennent de plus en plus résistantes au fur et à mesure qu'elles vieillissent, de sorte que l'on doit utiliser, pour la lutte contre ces mauves herbes, des quantités d'application relativement élevées. Parmi ces mauvaises herbes, on peut mentionner entre autres Galium aparine (Gaillet gratteron) et Gale- opsis tetrahit ( ortie royale)(Kurth H: "Chemische Unkrautbekampfung", Fischer Verlag Jena, 1975, page 170)% Les recherches qui ont abouti à l'invention ont montré quedes mélanges de substances actives dugroupe des phénylpyridazines de formule générale I, en parti- culier le composé S-(n-octyl)-thiocarbonate d'O-/-3 phé- nyl-6-chloro-pyridazinyle-(4)7 (Pyridate) avec les subs- tances actives de la série des 3,5-dihalogéno-4-hydroxy- benzonitriles, en particulier avec les composés octa- noate de 4-hydroxy-3,5-diiodobenzonitrile ("Octanoate d'ioxynile") et octanoate de 4-hydroxy-3,5-dibromoben- zonitrile ("Octanoate de bromoxynile") fournissent un degré d'action herbicide qui est nettement supérieur au 24 59 61 7 degré qui pourrait être attendu de la simple action additive des deux constituants. Il s'agit en conséquence d'un effet de synergie parfait, qui ne pouvait être pré- vu en aucune facon et qui doit être considéré comme par- ticulièrement surprenant. L'invention concerne en conséquence une composi- tion herbicide caractérisée en ce qu'elle renferme, com- me constituant actif, un mélange d'un ou plusieurs com- Dosés de formule générale |\Y-R 1 Hal dans laquelle Hal désigne un atome de chlore ou de brome, R1 est un radical alcoyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 18 atomes de C ou le radical phényle, X est un atome d'oxygène ou de soufre, et Y est un atome de soufre, et dans le cas o X est un atome de soufre, Y peut également être de l'oxygène, avec des composés de formule générale CN Hal | al 0-C-R (II) 2 o dans laquelle Hal est un atome de brome ou d'iode et R2 est un radical alcoyle ayant de 4 à 10 atomes de C. Il résulte de ce degré d'efficacité herbicide ac- cru, s'élevant au-delà des simples effets additifs des constituants du mélange de substances actives, des avan- tages techniques importantes, étant donné qu'il est ainsi possible d'abaisser de façon notable les quantités d'ap- plication des constituants individuels par unité de surface traitée. Parmi les composés de formule I, les composés formés par le S-(n-propyl)-thiocarbonate d'0-L3-phényl- 6-chloropyridazynile-(4)7 le S-(n-butyl)-thiocarbonate d'O-/f3-phényl-6chloro-pyridazinyle-(4)7, le S-(n-bu- tyl)-thiocarbonate d'O-F3-phényl-6-bromopyridazynile- (4)7et le S-(n-dodécyl-thiocarbonate d'O-/ 3-phényl-6- chloropyridazinyle-(4)7fournissent des augmentations d'activités notables en combinaison avec des composés de formule (II). Parmi les composés de formule I, le composé S-(n-octyl)-thiocarbonate d'Of/-3-phényl-6- chloro-pyridazinyle-(4)7 ("Pyridate") est particulière- ment efficace, et parmi les composés de formule II, on obtient des résultats satisfaisants en particulier avec l'octanoate de 4-hydroxy-3,5-diiodobenzonitrile ("Octa- noate d'ioxynile") et (ou) avec l'octanoate de 4-hydroxy -4,5 dibromobenzonitrile -("Octanoate de bromoxynile"). Les agents suivant l'invention peuvent être con- vertis en formulation usuelles, par exemple en solutions, en émulsions, en dispersions, en poudres, en pâtes et en granulats. Ceux-ci sont préparés de manière connue par exemple par mélange des substances actives avec des diluants, tels que solvants liquides et (ou) des véhi- cules solides, le cas échéant en utilisant des agents tensio-actifs, tels que des émulsionnants-et (ou) des agents dispersifs. A titre de véhicules solides, on peut utiliser principalement des poudres minérales fi- nes naturelles comme le kaolin, les argiles, le talc et la craie, et des poudres minérales fines synthéti- ques comme de l'acide silicique fortement dispersé et des silicates; à titre d'émulsionnants, on peut uti- liser des émulsionnantes non ionogènes et anioniques, comme les esters d'acides gras du polyoxyéthylène, les éthers d'alcools gras du polyoxyéthylène, les alcoyl- sulfonates, les arylsulfonates et les alcoylarylsul- fonates; comme agents mouillants et dispersifs, on peut utiliser des lessives de sulfite de lignine, de la méthylcellulose et de l'oléylméthyltauride de sodium. Les relations quantitatives entre le composé de formule I contenu dans le mélange et les composés de for- mule II (équivalents phénol) peuvent varier dans une cer- taine gamme, par exemple dans un-rapport de 1:1,6 à 1:0,1, des mélanges dans lesquels la proportion de composés de formule I est prépondérante étant particulièrement préfé- rés. La combinaison de substances actives suivant l'invention peut être préparée par exemple selon la for- mule ci-après sous forme d'une poudre pulvérisable ou bien d'un concentré en émulsion: Substance active de formule I 14-50 % en poids Substance active de formule Il 3-20% en poids (surla base des équi- valents phénol) Agent mouillant ou dispersif 5-15% en poids Charge ou véhicule inerte à 100 Pour l'utilisation, cette formule est mise en suspension ou en émulsion dans l'eau. Elle peut égale- ment renfermer d'autres substances actives connues, com- me des herbicides, des fungicides ou des régulateurs de croissance. Une combinaison avec des substances actives du groupe des acides phénoxycarboxyliques, comme par exemple MCPA, CMPP, 2,4-DP et 2,4-D ou bien leurs sels ou esters, est particulièrement favorable, étant donné qu'on peut avec ceux-ci combattre au cours d'une même opération des mauvaises herbes vivaces. Les compositions ou agents suivant l'invention sont utilisées après la germination. Les quantités d'application de la combinaison de substances actives peuvent également varier dans une certaine gamme. Elles dépendent de la composition de la combinaison de substances actives et du type des mau- vaises herbes. De façon usuelle, la substance active de formule générale I est utilisée en une quantité d'ap- plication de 0,25 à 1,0 kg/ha et la substance active de formule générale II est utilisée selon une quantité d'applications de 0,1 à 0,4 kg/ha. L'utilisation de la combinaison suivant 24596 1 7 l'invention est particulièrement préférée dans les cultures de céréales et de mais, la substance active de formule I étant alors appliquéee selon une quantité de 0,5 à 1,0kg/ha et la substance active de formule II selon une quantité de 0,2 à 0,4 kg/ha. Pour déterminer si un mélange fournit des effets additifs ou de synergie, on part habituèllement de la for- mule ci-après: E = X + y _ X.Y E=X+Y 100 (selon Limpel, L.E., P.H. Schuldt, D. Lamont,1962, Weed Control by diméthyltétrachloroterephthalate alone and in certain combinations, Proc. NEWCC 16r48-53,sur la base de Gowing, D.P. 1960, Comments on tests of herbi- cide mixtures, Weeds 8:379-391). E = degré d'efficacité herbicide attendu (par effet ad- ditif). (% de destruction de mauvaises herbes) après utilisation de A+B à raison de p+q kg/ha. X = degré d'efficacité (%) lors de l'utilisation de la substance active A à raison de p kg/ha. Y = degré d'efficacité (%) lors de l'utilisation de la substance active B à raison de q kg/ha. Si la valeur expérimentale trouvée pour E est supérieure à la valeur calculée selon la formule ci-des- sus, un effet de synergie est présent, tandis que si la valeur est inférieure, il en résulte un antagonisme. Il apparaît nettement à l'examen des résultats des tableaux 1 à 5 que, dans presque tous les cas, lors de la combinaison des substances I + Il ou I + III, le degré d'efficacité herbicide (% de destruction) est net- tement supérieur aux valeurs (calculées) pouvant être attendues dans le cas d'un effet purement additif. L'utilité pratique d'un effet de synergie au degré indiqué ici est extraordinairement élevée. D'une façon en soi connue, le tableau d'évaluation de 1'E.W.R. C. pour l'effet d'efficacité herbicide est basé sur une fonction presque exponentielle entre le degré d'effica- cité (% de destruction) et l'indice (coefficient ou note) chaque fois considéré, de sorte que dans une fourchette pratique comprise entre une destruction de % et une destruction de 100 %, il en résulte un indice d'évaluation nettement plus différencié que dans la fourchette, qui est sur le plan économique sans in- térêt, comprise entre O et 85 % de destruction (voir le tableau de qualité E.W.R.C.). Une augmentation du degré d'efficacité dans la fourchette supérieure est en conséquence nettement plus significative que dans la fourchette inférieure. Une amélioration du degré d'efficacité par exemple de 95 % à 100 % (+5%) correspond à une amélioration de deux points d'évaluation, tandis qu'une augmentation du degré d'efficacité par exemple de 70 % à 80 % (+ 10%) ne cor- respond qu'à un point et en outre n'a pratiquement que peu de signification (aussi bien une destruction à 70 % qu'une destruction à 80 % sont considérées comme insuf- fisantes). Comme cela apparait à la lecture de l'exemple, on constate toutefois, en particulier dans la fourchette comprise entre des destructions de 85 % et de 100 %, dans tous les cas des augmentations d'efficacité synergie à un degré qui est économiquement important. L'exemple montre en outre que, déjà pour une quantité d'application de 0,25 kg/ha du composé I (Pyri- date) et de 0,1 kg/ha du composé Il (Octanoate d'ioxynile) le degré d'efficacité herbicide se trouve, pour toutes les mauvaises herbes sur lesquelles ont porté les essais, nettement supérieur à l'effet correspondant à la somme des constituants individuels. L'effet de synergie est dans ce cas particulièrement net, et il atteint par exemple, dans le cas des mauvaises herbes Galeopsis tetrahit ( ortie royale), Lamium purpureum (lamié pour- pre) et Veronica hederifolia (véronique à feuilles de lierre) des valeurs de + 26, + 27et+.29 %. Dans le cas de la combinaison de 0,25 kg/ha du composé I avec 0,2 kg/ha du composé II, l'élévation du degré d'efficacité sur Galium aparine (gaillet gratte- ron) difficile à combattre jusqu'à une destruction de 98% présente une grande importance pratique, cette valeur correspondant déjà à un très bon effet selon le tableau de 1'E.W.R.C.. Dans le cas de la combinaison de 0, 5 kg/ha du composé I avec 0,2 kg/ha du composé II, on détruit déjà toutes les mauvaises herbes à 100 %, en par- ticulier également Galium aparine (gaillet gratteron), à l'exception de Polygonum convolvulus (renouée liseron). Le composé III (Octanoate de bromoxynile) est, en ce qui concerne ses propriétés chimiques, physiques et biocides très voisin du composé II(Octanoate d'ioxy- nile). En conséquence, les effets de synergie apparais- sent d'une manière très analogue, comme cela est visible dans les tableaux 4 et 5. EXEMPLE On a utilisé comme unités d'essai de petits bacs rectangulaires en matière plastique (35x38x7cm), dans lesquels on a planté chaque fois les mauvaises herbes considérées. Ensuite, on a utilisé pour les essais les mauvaises herbes suivantes poussant dans les récoltes, qui sont en général importantes sur le plan économique l Chenopodium album Chénopode blanc = A Galeopsis tetrahit Ortie royale = B Galium aDarine Gaillet gratteron = C Lamium purpureum Lamier pourpre = D Lapsana communis Lampsane commune = E Lithospermum arvense Grémil des Champs = F Matricaria chamomilla Matricaire camomille = G Papaver rhoeas Pavot- coquelicot = H Polygonum convolvulus Renouée liseron = I Stellaria media Mouron des oiseaux = K Veronica hede rifolia Véronique à feuilles = L de lierre Quand les mauvaises herbes ont atteint l'état de développement auquel on les traite habituellement dans les cultures de céréales avec des herbicides ap- pliqués après germination (gaillet gratteron par exemple ramifié avec 3-6 verticilles/pousse latérale, lampsane commune au stade correspondant à 6 - 8 feuilles, matri- caire camomille au stade comportant 8 à 10 feuilles, stellaire moyenne ou mouron des oiseaux déjà ramifié, avec 4 à 6 paires de feuilles par pousse latérale, ortie royale développée jusqu'à 2 à 3 paires de feuilles, etc.) on a pulvérisé sur elles les substances actives ou les combinaisons de substances actives selon les dosages indiqués. La quantité du produit pulvérisée représentait alors de façon unitaire 500 litres/ha. Quatre semaines après la pulvérisation, on a déterminé le degré d'efficacité herbicide. On a recueilli les mauvaises herbes résiduelles et on a déterminé leur poids à l'état frais. On a opéré de la même manière avec les mauvaises herbes dans les bacs témoins non-traités. On a établi une relation entre les mauvaises herbes résiduelles dans les bacs traités et celles des bacs non-traités, et on a déterminé de cette manière le degré d'efficacité herbicide chaque fois atteint ( % de destruction). Ces valeurs ont été ensuite examinées dans le cas de produits mixtes en regard de la formule de Limpel pour déterminer l'effet de synergie éventuel. Le composé "Pyridate" a été alors utilisé avec la composition suivante: % de substance active, 7,5 % de mélange émulsionnant d'alcoylaryl sulfonate et de polyoxyéthylène, 22,5 % de solvant. Les composés Octanoate d'ioxynile et Octanoate de bromoxynile ont été utilisés selon les préparations suivantes: Substance Emulsionnant Mélange de active carbures aromatiques Octanoate d'ioxynile (correspondant à 400 g/l d'équivalent 47,02 % 4,38 % à 100 % phénol) Octanoate de bromoxy- nile (correspondant à 400 g/l d'équivalent 51,08 % 4,38 % à 100 % phénol) Les indications exprimées en kg Sa/ha dans les tableaux se rapportent pour l'Octanoate d'ioxynile ou de bromoxynile chaque fois aux équivalents correspon- dants en phénol libre. TABLEAU 1 Dosage de substance active en kg SA/ha A Destruction des mauvaises herbes en % B C D E F G H I K L S-(n-octyl)-thiocarbonate d _0-/3-phényl-6-chloro- 0,25 75 53 60 45 65 82 50 10 60 52 45 d'O-/__-3-phényl-6-chloro- 0pyridazinyle-(4>7y0,5 89 72 75 66 76 85 62 35 65 70 70 pyridazinyle-(4)_. 7 1,O 100 100 98 100 100 100 95 55 75 85 82 (Pyridate) - I Octanoate de 4-hydroxy- 395-diodbenon iO 01 55 40 33 50 78 25 70 87 32 70 52 3,5diiodobenzonitrile 0,2 72 65 67 65 90 52 75 92 76 75 70 0,4 100 100 88 78 98 75 100 100 89 90 90 (Octanoate d'ioxynile)=II Octanoate de 4-hydroxy- 0Ot1 dO42 50 30 44 67 22 80 73 22 65 45 3, 5-dibromobenzonitrile 0,2 68 60 58 70 84 55 92 87 45 73 72 0,4 100 100 77 80 95 68 100 100 75 89 95 (Octanoate de bromobynile)III N Ln o 0o s TABLEAU 2 Substance active, Quantité d'appli- cation en kg SA/ha I + II Destruction des mauvaises herbes en % A B C D E F G H I K L -0,25 + Ol, Trouvé 100 98 87 100 98 95 100 98 92 100 85 Calculé 89 72 79 73 93 87 85 88 73 86 56 Différence +11 +26 +8 +27 +5 +8 +15 +10 +19 +14 + 29 + 0,2 Trouvé 100 100 98 100 100 97 100 100 95 100 92 Calculé 93 94 87 81 97 92 88 93 91 88 84 Différence +7 +6 +11 +19 +3 +5 +12 +7 +4 +12 +8 + 0,4 Trouvé 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Calculé 100 100 96 88 100 96 100 100 96 96 95 Différence - - +4 +12 - +4 - - +4 +4 +5 0,5,+ 0O1 Trouvé 100 100O 90 100 100 98 100 100 96 100 90 Calculé 95 84 84 83 95 89 89 92 77 91 86 Différence +5 +16 +6 +17 +5 +9 +11 +8 +19 +9 +4 + 0, 2 Trouvé 100 100 100 100 100 100 100 100 95 100 100 Calculé 97 91 92 88 98 93 91 95 92 93 91 Différence +3 49 +8 +12 +2 +7 +9 +5 +3 +7 +9 + 0,4 Trouvé 100 1O 100 100 100 '100 100 100 100 100 100 Calculé 100 100 97 93 100 97 100 100 91 97 97 Différence - - +3 +7 - +3 - - +9 +3 +3 0% o1 TABLEAU 3 Substance active, Quantité d'appli- cation en kg SA/ha I + II Destruction des mauvaises herbes en % A B C D E F G H I K L 1,O + 0O,1 Trouvé 100 100 100 100 100 100 100 100 95 100 100 Calculé 100 100 99 100 100 100 99 95 83 96 92 Différence - - +1 - - - +1 +5 +12 +4 +8 + 0,2 Trouvé 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Calculé 100 100 100 100 100 100 99 97 94 97 95 Différence - - - - - - +1 +3 +6 +3 +5 + 0, 4 Trouvé 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Calculé 100 100 100 100 100 100 100 100 98 99 99 Différence - - - - - - - - +2 +1 +1 hi no 0% TABLEAU 4 Substance active, Quantité d'appli- cation en kg SA/ha I + II: Destruction des mauvaises herbes en % A B C D E F G H I K L 0,25 + 0,1 + 0,2 + 0,4 Trouvé Calculé Différence Trouvé Calculé Différence Trouvé Calculé Différence 98 95 80 95 100 92 100 85 78 94 88 86 77 72 70 89 86 90 76 69 84 70 +12 +18 +8 +25 +11 +6 +10 +9 +9 +10 +18 100 94 100 100 95 100 100 95 100 82 92 82 84 84 95 92 96 89 88 88 85 +8 +18 +10 +16 +5 +3 +4 +11 +7 +12 -3 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 91 89 99 95 100 100 90 95 98 - - +9 +11 +1 +5 - - +10 +5 +2 0,5 + 0,1 Trouvé Calculé Différence 95 92 91 100 97 100 88 85 95 93 94 86 83 81 93 89 93 83 73 90 84 +1 +9 +9 +10 +7 +8 +7 +5 +12 +5 +9 Trouvé Calculé Différence Trouvé Calculé Différence 100 98 100 100 100 100 100 100 90 98 97 89 90 90 97 94 97 92 81 92 92 +3 +11 +8 +10 +3 +6 +3 +8 +19 -2 +6 * 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 94 93 99 95 100 100 91 97 98 - - +6 +7 +1 +5 - - +9 +3 +2 + 0,4 N ro 0% -.b TABLEAU 5 Substance active, Quantité d'appli- cation en kg SA/ha I + III Destruction des mauvaises herbes en % A B C D E F G H I K L 1,0 + 0,1 Trouvé Calculé Différence 100 98 100 100 100 100 95 92 100 99 100 100 100 99 88 80 - - -1 - - - +1 +7 +12 Trouvé Calculé Différence 100 100 100 99 - - +1 100 100 100 100 100 100 100 94 - - - - +6 100 100 86 96 95 +14 +4 +5 Trouvé Calculé Différence 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 94 98 99 - - - - - - - - +6 +2 +1 + 0,2 + 0,4 92 97 90 -3 +7 tn %o O% TABLEAU d'EVALUATION E.W.R.C. Coefficient Destruction des mauvaises herbes Efficacité d'une préparation Remarquable Très bon Bon Satisfaisant Encore satisfaisant Insuffisant Faible Très faible Nul % 97,5 % % % % % % 32,5 % o REVENDICATIONS 1.- Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle renferme comme constituants actifs un ou plu- sieurs composés de formule générale Y-R R-Hal() (I) dans laquelle Hal est un atome de chlore ou de brome,R1 est un radical alcoyle linéaire ramifié renfermant de 1 à 18 atomes de C ou le radical phényle, X est un atome d'oxygène ou de soufre, et Y est un atome de soufre, et dans le cas o X est un atome de S. Y peut également être un oxygène, en mélange avec des composés de for- mule générale CN Hal Hal (II) O-C-R2 Il O dans laquelle Hal est un atome de brome ou d'iode et R2 est un radical alcoyle ayant de 4 à 10 atomes de C. 2.- Composition herbicide suivant la revendica- tion 1, caractérisée en ce que le composé S-(n-octyl)- thiocarbonate d'O-/-3-phényl-6 chloropyridazinyle-(4)7 est utilisé en combinaison avec les composés octanoate de 4-hydroxy-3,5 diiodobenzonitrile et (ou) octanoate de 4-hydroxy-3,5-dibromobenzonitrile. 3.- Composition herbicide suivant la revendica- tion 1 ou 2, caractérisée en ce que le rapport de mélan- ge entre le composé S-(n-octyl)-thiocarbonate d'O-/ 3-phé- nyl-6-chloro-pyridazinyle-(4)7 et le composé octanoate de 4-hydroxy-3,5-diiodobenzonitrile ou octanoate de 4- hydroxy-3,5 dibromobenzonitrile est compris entre 1:1,6 et 1:0,1, les quantités d'hydroxybenzonitriles étant exprimées en équivalents phénol. 4.- Procédé pour la lutte contre les mauvaises herbes, caractérisé en ce qu'on traite les cultures, après la germination des plantes, avec un mélange sui- vant l'une quelconque des revendications 1 à 3, la substance active de formule générale (I) étant appli- quée selon une quantité de 0,25 à 1 kg/ha et les subs- tances actives octanoate de -4-hydroxy-3,5 -diiodobenzo- nitrile ou octanoate de 4 -hydroxy-3,5-dibromobenzonitri- le étant appliquées selon une quantité de 0,1 à 0,4 kgs/ ha.