FR 2459999 A1 19810116 FR 8014070 A 19800625 La présente invention est relative à un matériau de reproduction électrostatique et plus particulièrement à un matériau de reproduction comprenant une feuille de base électroconductrice et une couche de reproduction formée sur la feuille de base et essentiellement constituée de résine isolante. Les procédés de reproduction électrostatiques uti- lisent un matériau de reproduction comprenant une feuille de base électroconductrice et une couche de reproduction formée sur la feuille de base et composée essentiellement de résine isolante. Dans ces procédés, des impulsions de tension sont appliquées directement à la couche de reproduction du maté- riau ou bien des images électrostatiques latentes formées sur une plaque, sont transférées sur la couche reproductrice pour former des images électrostatiques latentes sur celle- ci, et les images latentes sont converties en images visi- bles à l'aide d'un pigment. Les procédés de reproduction électrostatiques sont largement utilisés pour des systèmes de fac-similés, des machines à copier et autres imprimantes. Alors que les systèmes de fac-similés travaillaient à la faible-vitesse de 5 à 6 minutes / feuille de format A4, (format 21 x 29,7 cm), ces machines ont été remplacées par des machines à vitesse moyenne (2 à 3 minutes par feuille de format A4) ou élevée (1 minute par feuille de format Ad ou supérieur) entraînant une augmentation de la quantité d'informations à traiter. En conséquence, la largeur.des impulsions de tension utilisées est passée de 500..sec. à 50-100 p-sec. à 20 v.sec. ou moins. Pour obtenir des reproductions satisfaisantes dont la stabilité se maintient en fonction des divers changements liés à l'augmentation du rendement des systèmes de facsimilés, le matériau de reproduction électrostatique doit présenter une impédance réduite. Il est avantageux que la feuille de base électro- conductrice du matériau électrostatique de reproduction présente une résistivité électrique superficielle de 10 6à ohms. En particulier dans le cas de l'utilisation de s-ystèmes de fac-similés à grande vitesse, le matériau de reproduction doit satisfaire à un critère de résistivité -2très strict. Par exemple, on obtient une densité d'image réduite avec une résistivité électriaque superficielle de lohms et pas de reproduction ou une mauvaise reproduction à 10 12ohms. En conséquence, la feuille de base électrocon- ductrice du matériau de reproduction qui doit être utilisée dans les procédés usuels de fac-similés est conçue pour présenter une résistivité de 106 à 10 10ohms dans des condi- tions d'humidité normales; mais la feuille conductrice de base a une résistivité plus élevée dans une atmosphère moins humide, parce que l'agent de traitement utilisé habituelle- ment pour rendre la feuille de base électroconductrice est une résine électroconductrice dont le degré d'ionisation diminue avec la teneur en humidité de la feuille de base, ce qui donne une conductivité moindre et donc u n e résisti- vité plus élevée. Un matériau de reproduction électrostatique dépour- vu de l'inconvénient lié à l'utilisation d'une telle résine électroconductrice a été mis au point (demande de brevet japonais publiée avant axamen no 25140/1976). La résine électroconductrice classique est, dans ce cas, remplacée par une poudre d'oxyde de zinc présentant une résistivité 3 5 spécifique de 1.10 à 9.10 ohms.cm. Le matériau résultant présente cependant encore les inconvénients suivants: Lorsque la poudre d'oxyde de zinc présentant une telle résistivité spécifique est utilisée avec un adhésif soluble dans l'eau ou pouvant se disperser dans l'eau, comme l'alcool poly-inylique, la méthylcellulose, un copolymère de styrène- butadiène ou analogue, le matériau résultantprésente une conductivité réduite et fournit par conséquent une repro- duction de faible densité. C'est pour cette raison que les adhésifs susceptibles d'être utilisés avec la poudre, sont limités à ceux du type des solutions dans des solvants orga- niques contenant du méthacrylate de méthyle ou d'éthyle, du styrène, de la mélamine, de l'acétate de cellulose, de l'acétate de vinyle ou un polymère analogue, un copolymère -3- de monomère acrylique - styrène ou un copolymère de chlorure de vinyle - acétate de vinyle ou une résine analogue soluble dans les solvants organiques. L'utilisation d'un solvant organique entraîne néanmoins divers inconvénients, tels que les inconvénients d'une manutention malaisée, les risques d'incendie et le coût élevé. La Demanderesse a cherché à surmonter les inconvé- nients des matériaux de reproduction électrostatiques du type décrit plus haut et à pourvoir à un nouveau matériau électroconducteur, pouvant remplacer les électrolytes de poids moléculaires élevés connus jusqu'à présent. Elle a constaté, au cours de ses recherches, qu'en utilisant une poudre d'oxyde de zinc ayant une résistivité spécifique de 0,01 à 500 ohmcm sous une pression de 150 kg /cm2, en tant que matériau électroconducteur, on obtient un matériau de reproduction dont la conductivité est satisfaisante même aux faibles teneurs en humidité; de plus, en associant cette poudre d'oxyde de zinc spécifique à un électrolyte organique cationique de poids moléculaire élevé, on obtient un maté- riau de reproduction ayant une conductivité stable aussi bien aux hautes qu'aux basses teneurs en humidité.Ces constata- tions ont débouché sur une invention qui a fait l'objet de la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique, Serial Nr 53424. Ces faits ont permis la réalisation d'une autre invention qui a fait l'objet de la demande de Brevet aux Etats-Unis, Serial Nr 58941. Bien que les matériaux de reproduction qui font l'objet de ces inventions soient capables de reproduire des images avec une bonne stabilité dans des atmosphères présentant aussi bien une faible teneur qu'une forte teneur en humidité, sans que les variations de l'humidité ambiante aient pratiquement une influence sur les images, il est très souhaitable que les matériaux de reproduction présentent des caractéristiques de reproduction encore meilleures dans des atmosphères présen- tant une teneur en humidité usuelle, dans lesquelles ils sont -4- le plus fréquemment utilisés. La présente invention a en conséquence pour but de pourvoir à un matériau de reproduction électrostatique capa- ble de reproduire des images avec une stabilité élevée dans des atmosphères présentant aussi bien-une faible teneur, qu'une forte teneur en humidité et qui présente des caracté- ristiques de reproduction remarquables à un taux d'humidité usuel. Cet objet, ainsi que d'autres, sont explicités au cours de la description suivante. Le matériau de reproduction électrostatique conforme à la présente invention comprend une feui lle de base électroconductrice et une couche reproductrice formée sur la feuille de base et constituée essentiellement de résine isolante; il est carac- térisé en ce que la feuille de base comprend (i) une couche électroconductrice dont le principal composant électro- conducteur est une substance conductrice d'ions et (ii) - une couche électroconductrice dont le principal composant électroconducteur est une substance conductrice d'électrons. Les matériaux de reproduction électrostatiques connus jusqu'à maintenant et comprenant une feuille de base électroconductrice et une couche reproductrice formée sur cette feuille de base, principalement constituée par une résine isolante, n'englobent pas des matériaux dans lesquels la feuille conductrice de base comporte deux couches. On ne connait donc pas encore une feuille de base qui comprend les deux couches suivantes:(i) une couche électroconductrice dont le principal composant électroconducteur est une substance conductrice d'ions et (ii) une couche électro- conductrice dont le principal composant électroconducteur est une substance conductrice d'électrons. Les recherches de la demanderesse lui ont permis d'établir qu'en préparant un matériau de reproduction électrostatique à l'aide d'une feuille de base électroconductrice comprenant ces deux couches spécifiques, on obtient un matériau de reproduction -5 - qui est capable de reproduire des images présentant une sta- bilité élevée dans des atmosphères présentant un faible taux aussi bien qu'un taux élevé d'humidité,et qui présente des caractéristiques de reproduction remarquables aux taux d'humidité usuels. Les substances conductrices d'ions utiles dans la présente invention sont celles qui présentent une conducti- vité ionique de 10 - 10 lohms et de préférence de 10 - 1010 ohms à des taux d'HR compris entre 10 et 80 %. De telles substances sont, par exemple, les chlorures, les nitrates, les résines électroconductrices anioniques ou cationiques, les pigments de charge électroconducteurs et les agents antistatiques. Comme exemples plus spécifiques, on peut citer les chlorures de métaux alcalins ou alcalino-terreux, tels que le chlorure de lithium, de sodium, de potassium, de magnésium, de calcium, de strontium, de baryum, etc...; les nitrates de métaux alcalins ou alcalino-terreux tels que le nitrate de lithium, de sodium, de potassium, de magnésium, de calcium, de baryum, etc.,les résines électro- conductrices anioniques ou cationiques telles que les poly- styrènesulfonates de sodium, les polyacryiates de sodium, les chlorures de polyvinylbenzyltriméthylammonium, les chlorures de polydiallyldiméthylammonium, les chlorures de polyvinyltriméthylammonium, etc...; les pigments de charge électroconducteurs tels que les sols d'alumine, les gels de silice, les sols de l'acide métastannique, les zéolites, etc..; et les agents antistatiques tels que le chlorure de stéaryltriméthylammonium, le chlorure de lauryltriméthyl- ammonium, l'ester sulfurique du CH2 OHSO3 ricinoléate de sodium -CH2CH(CH2) CH ( -C2-C C2) 5CH3 (CH2)7-COONa les alkylbenzènesulfonates de sodium, etc... Les substances conductrices d'électrons utiles dans la présente invention sont celles qui présentent une résis- tivité spécifique de 10 2à 103 ohms-cm et de préférence de -6- -2 102 à 850 ohms-cm, sous une pression de 150 kg /cm2. Comme exemples de telles substances, on peutit citer les halogénures métalliques, les oxydes métalliques, les sulfures métalliques les composés intermétalliques, les oxydes de composés métal- liques, le carbone black, etc... Comme exemples-plus spé- cifiques, il y a lieu de citer les halogènures métalliques tels que l'AgCl, l'AgI, le CuCl, le CuI, etc... les oxydes métalliques tels que TiO2, T120, 1'A1203, le Ta203, le Sn02, le PbO, le ZnO, etc...; les sulfures métalliques tels que le ZnS, etc.., les composés intermétalliques tels que le InSb, le Mg2Si, le ZnSb, l'AlSb, l'InAs, l'InSb, l'AlP, le GaP, l'InP, etc..; et les oxydes de composés métalliques tels que le Cu (SCN) le Sn Zn204, le TiZnO4, le SrTiO3, le CaTiO3, le SrZnO3, etc...Les plus avantageux de ces produits sont le TiO2, le SnO2, le ZnO et le CuI, qui présentent une résis- tivité spécifique comprise dans la gamme indiquée plus haut. La couche dont le principal composant électrocon- ducteur est une substance conductrice d'ions ou d'électrons est formée sur un substrat généralement par préparation d'une zomposition d'enduction contenant le composant principal et par application de cette composition sur le substrat à l'aide de moyens usuels tels qu'une roulette d'enduction, un couteau d'enduction pneumatique, une lame d'enduction ou analogue, etc...ou par imprégnation du substrat avec la composition à l'aide d'une presse à encoller. Lorsque la substance conductrice d'ions elle-même présente des proprié- tés adhésives, comme c'est le cas avec des résines électro- conductrices, il n'est pas toujours nécessaire d'utiliser un autre adhésif en association avec la substance, pour la préparation de la composition contenant la substance conduc- trice d'ions. Dans le cas contraire, on utilise généralement un composant adhésif avec cette substance. Comme composants adhésifs, on peut choisir parmi un grand nombre de produits utilisables comme adhésifs pour des matériaux de reproduction électrostatiques du type décrit par exemple, l'alcool -7- polyvinylique, la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'amidon, l'amidon modifié, un latex de copolymère de sty- rène-butadiène, un latex d'acétate de vinyle ou d'acide acrylique, un sel decopolymère de styrène-anhydride maléique ou de copolYmère d'isobutèneanhydride maléique, le polya- crylate de sodium, le chlorure de polyvinyl-benzyltriméthyl- ammonium, le chlorure de polydiallyldiméthylammonium et d'autres adhésifs analogues solubles ou dispersables dans l'eau. Si on le désire, on peut incorporer divers additifs dans la. composition d'enduction. Comme exemples d'additifs utiles, on peut citer les pigments organiques ou minéraux, comme l'argile, le kaolin, l'hydroxyde ou l'oxyde d'alumi- nium, le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, de fines particules de polystyrène, etc; des agents démoussants dispersants, des colorants, des agents absorbants, les rayons U.V., etc... Pour préparer la composition d'enduction contenant une substance conductrice d'électrons, une matière adhésive telle que décrite plus haut est mise en oeuvre, conjointe- ment avec la substance conductrice d'électrons puisque cette dernière ne présente pas habituellement de propriétés adhésives. Divers additifs peuvent être, de même, incorporés dans la composition. La composition d'enduction est appliquée sur le substrat à raison d'environ 0,5 à 10 g/m2 en poids sec, pour former la couche de substance conductrice d'ions, ou à raison d'environ 2 à 20 g/m en poids sec pour former la couche de substance conductrice d'électrons. Conformément à la présente invention, la couche de substance conductrice d'ions, peut contenir une certaine quantité de substance conductrice d'électrons dans la mesure o la substance conductrice d'ions prédomine et inversement, la couche de substance conductrice d'électrons peut contenir une certaine quantité de substance conductrice d'ions telle que la substance conductrice d'électrons prédomine dans cette - 8 - couche. Selon la présente invention, la couche de substance conductrice-d'ions et la couche de substance conductrice d'électrons peuvent être être formées sur le substrat et selon un ordre quelconque, c'est-à-dire que l'une ou l'autre de ces couches peut être placée sur la deuxième. Conformément à la présente invention, la couche de reproduction peut être l'une quelconque des couches connues antérieurement. La composition d'enduction qui sert à la préparation de cette couche de reproduction peut être du type des solutions dans un solvant organique ou des dispersions aqueuses connuesprécédemment. Des compositions utiles comprennent des solutions dans un solvant organique ou des dispersions aqueuses de résines isolantes, telles que des polymères ou des copolymères de monomères vinyliques comme le chlorure ou l'acétate de vinyle, le vinylacétal, le chlorure de vinylidène, l'éthylène, le styrène, le butadiène, un acrylate, un méthacrylate, l'acrylonitrile, l'acide acrylique ou méthacrylique, une résine de silicone, une résine polyester, polyuréthane, alkyde ou époxy. Ces résines peuvent être utilisées seules ou en mélange. La composition d'enduction peut comprendre divers additifs classiques dans l'art, tels que des pigments minéraux, de fines particules de polymères, de la poudre d'amidon, des colorants, etc.. La composition peut être appliquée sur la feuille de base par des moyens usuels etde façon classique. Bien qu'elle ne soit pas particulièrement limitée la quantité de composition à appliquer est comprise généra- lement entre 2 et 10 g/m et de préférence entre 4 et 7 g/m2 en poids sec. Bien que certains matériaux de reproduction électro- statiques classiques comprennent une couche électroconduc- trice sur la face de la feuille de base opposée à celle qui porte la couche de reproduction, une telle couche conduc- trice peut également être formée sur la feuille de base de _9l'invention, si on le désire. La couche électroconductrice ne doit pas toujours être limitée à la couche conductrice spécifique selon l'invention, mais peut être préparée à partir d'un électrolyte usuel de poids moléculaire élevé. Outre les dispositions qui précèdent, l'invention comprend encore d'autres dispositions, qui ressortiront de la description qui va suivre. L'invention sera mieux comprise à l'aide du complé- ment de description qui va suivre, qui se réfère à des exemples de production des matériaux de reproduction élec- trostatiques conformes à la présente invention. A noter que dans ces exemples, toutes les parties sont en poids à moins d'indications contraires. Il doit être bien entendu,toutefois,que ces exemples sont don- nés uniquement à titre d'illustration de l'objet de l'invention, dont ils ne constituent en aucune manière une limitation. Exemple 1 On mélange une solution aqueuse à 36 % (152 par- ties) de chlorure de polyvinylbenzyltriméthy-lammonium de marque déposée "ECR-77" produit par the Dow Chemical Co. USA) parties de carbonate de calcium (de marque déposée "Whiton SB", produit par la SHIRAISHI KOGYO Co. ,Ltd, Japon), parties d'une solution aqueuse à 10 % d'alcool polyvi- nylique (de marque déposée "PVA-105", produit par la KURARAY Co, Ltd, Japon) et 150 parties d'eau pour obtenir une composition d'enduction qui est alors appliquée sur l'une des faces d'une feuille de papier dépourvue de bois, pesant 49 g/m à l'aide d'un rouleau d'enduction, à raison de 4 g/2 de matière sèche. Le papier enduit est séché dans une étuve à 1000C pendant 1 minute pour que se forme une couche électroconductrice comprenant une substance conduc- trice d'ions en tant que principal composant électroconduc- teur. La couche présente une résistivité superficielle de 8 x 10 ohms a 200C, 40 % d'HR). Par ailleurs, on mélange une solution aqueuse de - 10 - Al(NO3)2, 9H20 (qualité spéciale), à raison de 0,5 mole % (quantité calculée sous forme deCAl203), à de l'oxyde de zinc (produit de la Hakusui Kagaku Co, Ltd, Japon). Le mélange est soigneusement malaxé, séché à 100 C et pulvérisé. La poudre obtenue est chauffée dans un moufle à 900 C pendant minutes pour obtenir une poudre d'oxyde de zinc électro- conductrice, ayant une résistivité spécifique de 11 ohms.cm sous une pression de 150 kgs/cm. La résistivité spécifique de la poudre d'oxyde de zinc est mesurée selon la méthode suivante. On laisse reposer une portion de poudre à 200C et 60 % d'HR pendant 2 heures, puis on place 240 à 260 mg de cette poudre dans un récipient en polytétrafluoréhylène équipé d'un tube à échantillons-de 4,1 mm de diamètre. Des cylindres solides en laiton de 4 mm de diamètre sont enfoncés de force dans le tube à échantillons à partir des extrémités opposées de ce dernier pour appliquer d e s pressions variables à la poudre qui remplit le tube. La résistivité volumique de la poudre est mesurée sous quatre pressions différentes 2 1. comprises entre 100 et 200 kg /cm2. La résistivité spéci- fique de la poudre à 150 kg /cm2 est déterminée à partir d'une courbe obtenue à partir des diverses mesures de résistivité. On mélange une fraction (100 parties) de la poudre d'oxyde de zinc avec 100 parties d'eau et on traite le mélange dans un broyeur à boulets, pendant une heure. La dispersion ainsi obtenue est additionnée de 50 parties d'une solution aqueuse à 10 % d'alcool polyvinylique (de marque déposée "PVA 105", produit par la Kuraray Co, Ltd Japon) pour fournir une composition d'enduction électroconductrice. Cette composition est appliquée sur la première couche électroconductrice, à 1 'aide d'un rouleau d'enduction, à raison de 10 g/m2 en matières sèches. La feuille enduite est alors séchée dans une étuve à 100 C pendant une minute pour fournir une couche électroconductrice dont le principal - il - composant est une substance conductrice d'électrons. La couche conductrice formée présente une résistivité superfi- cielle de 2,5 x 107 ohms (à 200C, 40 % d'HR). On prépare une composition d'enduction en mélangeant 20 parties de carbonate de calcium avec 400 parties d'une solution à 20 % dans la méthyléthylcétone d'un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle (dans un rapport de 50/50) et en agitant soigneusement dans un mélangeur. La composition est appliquée sur la feuille de base électroconductrice préparée ci-dessus et portant les deux couches; à l'aide d'un dispositif d'enduction à rouleau, à raison de 5 g/m2 de matières sèches pour former une couche de reproduction et obtenir ainsi un matériau de reproduction électrostatique. Les propriétés de reproduction de matériaux de reproduction électrostatique ainsi préparés,sont testées selon la méthode suivante on laisse reposer le matériau de reproduction à 200C et d'HR ( faible taux d'humidité), à 250C et 55 % d'HR (humidité ordinaire) et à 250C et 80 % d'HR (taux d'humidité élevé), pendant 48 heures respectivement. Le matériau de reproduction est alors impressionné par un appareil de fac-similés à grande vitesse placé dans chacune des atmos- phères ci-dessus, dans les conditions suivantes: densité de lignes: 8 lignes/mm, largeur d'impulsion 12 p.sec., tension au stylet - 300 V ettension de base + 300 V. La densité des images est mesurée avec un densitomètre Macbeth Modèle n0 RD-100 R (fabriqué par Macbeth et Co) en densité de réflexion. Le résultat est indiqué dans le tableau 1. ci dessous. Exemples 2 et 3, exemple 1 de comparaison Quatre sortes de matériaux de reproduction électro- statique sont préparés selon la procédure de l'exemple 1, à l'exception du fait que l'on utilise les compositions indiquées dans le tableau 1 pour former la couche électro- conductrice dont le principal composant électroconducteur - 12 - est une substance conductrice d'ions. On teste les caracté- ristiques de reproduction des matériaux obtenus, selon la méthode qui est décrite dans l'exemple 1. Les résultats sont rassemblés dans le tableau 1. Exemples 4 à 6 et exemple 2 de comparaison. Quatre sortes de matériaux de reproduction électro- statique sont préparées selon la procédure de l'exemple 1, à l'exception du fait que l'on utilise les poudres d'oxyde de zinc électroconductrices ayant les résistivités spécifi- ques indiquées dans le tableau 1, en tant que substances conductrices d'électrons. Ces poudres sont préparées de la même manière qu'à l'exemple 1, si ce n'est que l'on utilise des quantités différentes de solutions aqueuses de Al(NO2)3, 9H2 que l'étape de chauffage est réalisée à diverses températures.pendant différentes périodes de temps. On évalue de la même manière les caractéristiques de reproduc- tion des matériaux obtenus. Les résultats sont rassemblés dans le tableau 1. Exemple 3 de comparaison - Un matériau de reproduction électrostatique est préparé de la même manière qu'à l'exemple 1, si ce n'est que la couche électroconductrice contenant la substance conduc- trice d'ions n'est pas formée. Le tableau 1 indique les caractéristi- ques de reproduction du matériau obtenu. Exemple 4 de comparaison Un matériau de reproduction électrostatique est préparé de la même manière qu'à l'exemple 1, si ce n'est que la couche électroconductrice de substance conductrice d'ions n'est pas formée. Le tableau 1 fournit les carac- téristiques de reproduction du matériau. Exemples 7 à 9 Trois sortes de matériaux de reproduction électro- statique sont préparées de la même manière qu'à l'exemple 1, sauf que les substances conductrices d'ions indiquées dans le tableau 1 sont utilisées selon les proportions énumérées. - 13 - Le tableau 1 fournit également les caractéristiques de reproduction des matériaux ainsi formés. ExemDles 10 à 12 Trois sortes de matériaux de reproduction électro- statique sont préparées de la même manière qu'à l'exemple 1, sauf que l'on utilise les substances conductrices d'électrons indiquées dans le tableau 1 et que les compositions les con- tenant sont appliquées selon les quantités indiquées. Le tableau 1 fournit également les caractéristiques de repro- duction des matériaux obtenus. Exemple 13 On prépare une dispersion contenant 100 parties de la poudre d'oxyde de zinc électroconductrice décrite dans l'exemple 1, 100 parties d'une solution aqueuse à 7% d'alcool polyvinylique (de marque déposée "PVA 105" produit par la Kuraray Co, Ltd, Japon) et 100 parties d'eau. Cette disper- sion est appliquée à l'aide d'un rouleau d'enduction sur l'une des faces d'une feuille 'de papier dépourvue de bois, pesant 49 g/m2, à raison de 10 g/m2 de matières sèches. Le papier enduit est alors séché dans une étuve à 1000C, pendant une minute pour former une couche électroconductrice dont le principal composant est une substance conductrice d'électrons. La couche présente une résistivité superfi- cielle de 3.107 ohms (à 200C, 40 % d'HR). Par ailleurs, on prépare une dispersion à partir de 70 parties d'une solution aqueuse à 36 % de chlorure.--de polyvinylbenzyl- triméthylammonium (de marque déposée "ECR 77", produit par The Dow Chemical Co USA), 45 parties de carbonate de calcium, parties d'une solution aqueuse à 10 % d'alcool poly- vinylique et 150 parties d'eau. La dispersion est appliquée à l'aide d'un rouleau d'enduction sur la couche électro- conductrice, à raison de 4 g/ir2 de matières sèches. La feuille enduite est séchée dans une étuve à 1000C pendant une minute pour former une couche électroconductrice dont le principal composant est une substance conductrice d'ions. 245i999 - 14 - La couche présente une résistivité superficielle de 1.10 ohms (à 20 C, 40 % d'HR). Un matériau de reproduction électrostatique est préparé de la même manière qu'à l'exemple 1, si ce n'est que la feuille de base électroconductrice ainsi formée, est mise en oeuvre. Le tableau 1 indique les caractéristi- ques de reproduction du matériau obtenu. TABLEAU 1 Couche électroconductrice contenant conductrice d'ions S Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Exemple 1 de compa- raison Exemple 4 Exemple 5 Exemple 6 Exemple 2 de compa- raison Exemple 3 de compa- raison Exemple 4 de compa- raison Exemple 7 Exemple 8 Exemple 9 Exemple 910 Exemple 10 Exemple 11 Exemple 12 Exemple 13 une substance ---------T--------------------------------r-----------r--------------- Composant Rapport quantité Résistivité ! I! (g/m2) superficielleà_____1_________L_____L____ (ohm) -- - - - - -L - - - - - -- - - L - - -- - - - - - --- - - - - à- - - - ECR:CaCO3:PVA il RI Il I Il le Il n NaCl:CaCO 3:PVA KCl:CaCO 3:PVA sol d'alumine: CaCO3: PVA ECR:CaCO3: PVA !Il ! *:40: 5 : 5: 0 :85: 5 0:95: 5 :40: 5 Il tu si il' :65:10 :65:10 :55:10 :40: 5 Il Il Il o l Il l, Il Il 8 x 106 1,5 x 10o6 4 x 108 6 x 1010 8 x !l 8 x 10o6 7,5 7,5 2,5 x 107 x 107 x' 108 8 x !! - 16 - Tableau I (suite) Couche électroconductrice contenant une substance conductrice d' électrons Résistivité Quantité résistivité Composant spécifique (g/m2) superificielle (ohm-cm) (ohm) 07" Exemple 1 ZnO 11 10 2, 5 x 10 Exemple 2 "il Exemple 3 " Exemple.1 de f comparaison Exemple 4 0,2 7 x 10 Exemple 5 50 2 x o8 2 x08 Exemple 685 " 850 " 3 x 109 Exemple 2 de 1500 2 x 1010 comparaison - Exempl e.3 de 1i l 2,5 x 10 comparalson Exemple.4 de n. comparaison xemple 7 10 2,5 x Exemple 8 " " Exemple 9 " " ", Exemple 10 CuI 0,1 7 9 x 106 Exemple 11 SnO2 100 10 9 x 10 2 7 Lt,4,. 07 Exemple 12 TiO2 100 " 9 x 10 Exemple 13 - - q4 - 17 - Tableau 1 (suite) Caractéristiques de reproduction faible Taux Taux taux d'humidité d'humidité d'humidité usuel élevé Ron 1 1 1 - 1 9 I A - 1 r n Q - n I Exemple Exemple Exemple I de Exemple Exemple Exemple Exemple 2 de Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple comparaison comparaison Il ài à. -à 1,1 - 1,2 1,1 - 1,2 1,1 - 1,2 1,1 - 1,2 1.1 - 1,2 0,9 - I,0 0,3 - 0,4 1,1 - 1,2 pas d'image 1,1 - 1i2 1,1 - 1,2 1,1 - 1,2 1,l - 1,2 1,l - 1,2 1,1 - 1,2 1,1 - 1,2 à " 1,4 1,4 1,1 1,4 I,4 i 4 1,4 I,4 1,4 I1,4 1,4 1,4 I,4 I,4 1,4 1,4 1,4 1,5 - 1,5 - 1,2 - 1,5 - 15 - i5v - 15 - 1,5 -1,2 - 1,5 -1,5 - I 5 - 1,5 1,5 - 1,5 - 1,5 -15 - I 5 f i.7 0,7 0,8 0.,8 O0.,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0, 8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 o, - 0,8 - 0,9 - 0,9 - 0,9 - O09 - 0,9 - 0,9 0,9 - 0,9 - 0,9 - 0,9 - 0,9 - 0,9 - 0,9 - 0,9 - 0>9 - 0,9 - O Y9 24s999 - 18 - Ainsi que cela ressort de ce qui précède, l'inven- tion ne se limite nullement à ceux de ses modes de réali- sation et d'application qui viennent d'être décrits de façon plus explicite; elle en embrasse au contraire tou- tes les variantes qui peuvent venir à l'esprit du techni- cien en la matière, sans s'écarter du cadre, ni de la por- tée de la présente invention. j0 - 19 - REVENDICATIONS l'- Matériau de reproduction électrostatique com- prenant une feuille de base électroconductrice, et une couche de reproduction formée sur la feuille de base et essentiellement constituée d'une résine isolante, lequel matériau est caractérisé en ce que la feuille de base com- prend: (i) une couche électroconductrice dont le principal com- posant est une substance conductrice d'ions, et (ii) une couche électroconductrice dont le principal com- posant est une substance conductrice d'électrons. 2 - Matériau de reproduction électrostatique selon la Revendication 1, caractérisé en ce que la substance con- ductrice d'ions présente une conductivité ionique de 105 à 1011 ohms. - Matériau de reproduction électrostatique selon la Revendication 2, caractérisé en ce que la substance con- ductrice d'ions est au moins un composé choisi dans le groupe formé par les chlorures, les nitrates, les résines électroconductrices anioniques ou cationiques, les pig- ments de charge électroconducteurs et les agents anti- statiques. - Matériau de reproduction électrostatique selon la Revendication 1, caractérisé en ce que la substance con- ductrice d'électrons présente une résistivité spécifique comprise entre 10-2 et 103 ohm.cm. - Matériau de reproduction électrostatique selon la Revendication 4, caractérisé en ce que la substance con- ductrice d'électrons est au moins un composé choisi dans le groupe formé par les halogénures métalliques, les oxydes métalliques, les sulfures métalliques;-les composés inter- métalliques, les oxydes de composés métalliques et le noir de carbone.