FR 2254557 A1 19750711 FR 7440846 A 19741211 1 2254557 La présente invention a pour objet des indoanilines N-substituées en position 4', leur préparation et leur application à la teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains. On sait qu'une technique de teinture des fibres kératiniques et plus 5 particulièrement des cheveux humains, couramment utilisée, consiste à appliquer sur les cheveux, en présence d'un oxydant ajouté au moment de l'emploi (généralement l'eau oxygénée), une composition tinctoriale constituée par un mélange dans un support cosmétique approprié, de composés appartenant à l'une et à l'autre des deux classes ci-dessous : 10 - la première classe de composés, généralement appelés "bases d'oxydation" est principalement constituée par des paraphénylènediamines ou des paraamino-phénols conduisant, par oxydation, à des parabenzoquinonediimines ou à des parabenzoquinonemonoimines. - La deuxième classe de composés généralement appelés "coupleurs" comprend * 15 plus particulièrement des métaaminophénols, des métaacétylaminophénols, des métadiamines, des métadiphénols. Ce sont des composés sur lesquels vont réagir les benzoquinone-mono- ou dlimines pour donner naissance à des colorants appelés, suivant leur structure, indophénols, indoanilines ou indamines. Ces colorants, à partir desquels on peut constituer une gamme de 20 nuances d'une richesse exceptionnelle, sont avant tout caractérisés par la luminosité et la richesse en reflets des teintures qu'ils permettent d'effectuer. Mais lorsqu'on utilise une composition tinctoriale complexe, c'est-à-dire comprenant plusieurs bases et plusieurs coupleurs, il est très diffi-25 cile de prévoir la contribution dans la nuance finale de chaque couple possible base d'oxydation + coupleur. Autrement dit, d'une part il est au départ très difficile de prévoir avec exactitude la nuance finale et d'autre part, pour une composition tinctoriale donnée, il n'est pas souvent aisé de s'assurer une reproductibilité parfaite. Ces difficultés sont augmentées par le fait que 30 différentes réactions secondaires viennent modifier la nuance finale : formation de composés du type base de Bandrowsky à partir des bases d'oxydation, recondensation d'une molécule de base d'oxydation sur certains indophénols ou sur certaines indoanilines ou indamines, formation de quinones, etc. Le but de la présente invention est de fournir un procédé de teinture 35 des fibres kératiniques et particulièrement des cheveux humains, ne nécessitant pas l'addition d'un oxydant au moment de l'emploi. La présente invention a également pour objet une composition tinctoriale pour fibres kératiniques et plus particulièrement pour cheveux humains, renfermant une ou plusieurs indoanilines isolées, purifiées, bien définies, ne 40 pouvant en aucun cas être des mélanges d'isomères et conduisant de ce fait à 2254557 2 une parfaite reproductibilité des nuances. Les indoanilines selon l'invention, qui constituent des produits nouveaux présentent l'avantage de pouvoir constituer une gamme tout particulièrement riche de nuances extrêmement lumineuses de qualité jusqu'ici inégalée 5 au point de vue esthétique. En outre, la nature du substituant en position 4' permet de varier diverses caractéristiques de ces colorants et en particulier la solubilité, l'affinité et l'unisson. Ainsi on obtient une solubilité accrue par l'introduction d'un substituant hydroxyalkyle ou sulfoalkyle, alors que la solu-10 bilité en milieu alcalin est améliorée pgr l'introduction d'un substituant mésylaminoalkyle. L'affinité pour les fibres kératiniques est accrue par l'introduction d'un substituant aminoalkyle. La présente invention a également pour objet les N-monoalkylamino indoanilines de formule générale (i) 20 dans laquelle : - R^ et R^, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alkyle inférieur, alcoxy inférieur, acylamino ou uréido ; - R£ et R^, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, 25 d'halogène, un groupement alkyle inférieur, alcoxy inférieur, amino, N-alkyl inférieur amino, N-hydroxyalkyl inférieur amino, N-carbamylalkyl inférieur amino, acylamino ou uréido ; - R,. ou Rg, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alkyle inférieur ou alcoxy inférieur, R,. et 30 pouvant occuper deux positions libres quelconques sur le noyau benzénique, à condition toutefois que lorsqu'ils sont tous deux différents d'un atome d'hydrogène, l'un au moins des deux occupe une position en méta par rapport «""H " au groupement -ïl _ j 7 35 - R-, représente un groupement alkyle inférieur non substitué ou un groupement alkyle inférieur substitué et en particulier un groupement hydroxyalkyle inférieur, acylaminoalkyle inférieur, mésylaminoalkyle inférieur, carbamyl-alkyle inférieur, aminoalkyle inférieur, pipéridinoalkyle inférieur, morpholino alkyle inférieur. 3 2254557 On entend par groupement alkyle inférieur ou alcoxy inférieur, un groupement contenant de 1 à 6 et de préférence de là 4 atomes de carbone. L'invention a également pour objet les composés se présentant sous une forme tautomère de la formule (I) ci-dessus, notamment sous la forme H R5 rO- -R7 R6 ^N== == N —(f ^—OH (II) 10 ou dans le cas où R^ désigne un groupe amino éventuellement monosubstitué, sous la forme 15 (III) R = H ou alkyle inférieur, hydroxyalkyle inférieur, carbamylalkyle inférieur. Les composés ci-dessus peuvent être préparés par condensation d'un composé de formule (IV) R5 H | \ 20 N —P \—Z (IV) ou d'un sel d'addition d'un tel composé sur un composé phénolique de formule 25 (y) ou sur un sel d'addition d'un tel composé (V) 30 Dans la formule (IV) Z désigne -N^ ou -NO. Lorsque Z désigne -NI^, R^ à R^ ont les significations indiquées pour la formule (I). Lorsque Z désigne -NO, R^ à R^ ont les significations indiquées pour 35 la formule (I) et R^ représente obligatoirement un groupement alkyle inférieur non substitué. 4 2254557 Lorsque Z désigne -NH^ 3 la condensation s'effectue en milieu aqueux, hydroalcooliaue ou hydroacétonique à pH alcalin généralement supérieur à 8, en présence d'un oxydant, par exemple le persulfate d'ammonium, le ferricyanure de potassium, l'eau oxygénée, et à une température généralement comprise 5 entre 0 et 25°C. Le pH alcalin est obtenu au moyen de l'ammoniaque ou d'un carbonate alcalin tel que le carbonate de sodium. Lorsque Z désigne -NO la condensation s'effectue en général à une température voisine de 50°C, en milieu hydroéthanolique neutre ou rendu alcalin par addition d'une solution diluée d'hydroxyde de sodium, - La présente invention a encore pour objet une composition tinctoriale 10 pour fibres kératiniques , en particulier pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle renferme en solution aqueuse ou hydroalcoolique au moins un composé de formule générale (I) pouvant également se présenter sous la forme tautomère II ou III. Ces compositions tinctoriales renferment généralement de 0,001 à 2% 15 de composé de formule (i) du poids total de la composition. Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent ne renfermer comme colorant que des indoanilines, de formule (I). Il est toutefois possible de mélanger les colorants selon l'invention avec d'autres colorants^habituellement utilisés pour la teinture des cheveux, 20 par exemple des colorants nitrés de la série benzénique, des colorants azoï- ques, anthraquinoniques, des indamines, des indophénôls et/ou d'autres indoanilines. Les compositions selon l'invention se présentent généralement sous forme de solutions aqueuses ou hydroalcooliques contenant un ou plusieurs 25 composés de formule (I), en mélange ou non avec d'autres colorants, Elles peuvent toutefois renfermer aussi des épaississants et se présenter sous forme de crèmes ou de gels. Pour illustrer les agents épaississants que l'on.peut aussi incorporer dans la composition de teinture de l'invention, on peut mentionner les 30 dérivés cellulosiques tels que la méthylcellulose, 1'hydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, ou des polymères acryliques tels que le sel de sodium de l'acide polyacrylique ou les polymères carboxyvinyliques, La composition tinctoriale peut renfermér .comme solvants, l'eau, les , aïkanols inférieurs par exemple l'éthanol ou l'isopropanol, des polyalcools 35 comme les glycols par exemple, 1^éthylèneglycol, le propylèneglycol, le butylglycol, le diéthylèneglycol, l'éther monométhylique du diéthylèneglycol. Les compositions selon l'invention peuvent en outre renfermer différents ingrédients habituellement utilisés en cosmétique, tels que des agents mouillants, par exemple des alkylphénols oxyéthylénés, des sulfates et sul-40 fonates d'alcool gras éventuellement oxyéthylénés, des agents dispersants, 2254557 5 des agents gonflants, des agents de pénétration, des émollients ou des parfums. Elles peuvent d'autre part être conditionnées en flacons aérosols en présence d'un gaz propulseur. On peut utiliser comme gaz propulseur, l'azote, l'oxyde nitreux, les 5 hydrocarbures volatils tels que le butane, 1'isobutane ou le propane, ou de préférence les hydrocarbures fluorés (vendus sous le nom de "Fréon" par la firme DuPont Co.) tels que le dichlorodifluorométhane, le 1,1-difluorométhane, le l,2-dichloro-l,l,2,2-tétrafluoro.éthane ou le l-chloro-l,l-difluorométhane ; des mélanges de 2 ou plusieurs hydrocarbures ou hydrocarbures fluorés peuvent . 10 aussi être utilisés. Le pH deB compositions peut varier dans de larges limites. Il est en général compris entre 5 et 11 et de préférence entre 7 et 9. On ajuste le pH à l'aide d'un agent alcalinisant par exemple l'ammonia-qie, la mono-, di- ou triéthanolamine, le phosphate di- ou trisodique, le carbo-15 nate de sodium ou de potassium ou à l'aide d'un agent acidifiant, par exemple l'acide acétique, l'acide lactique, l'acide phosphorique, l'acide citrique. La teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, à l'aide des compositions tinctoriales selon l'invention s'effectue de la manière habituelle par application de la composition sur les fibres à teindre, 20 avec lesquelles on la laisse en contact pendant un temps variant de 5 "à 30 minutes, suivie de rinçage et éventuellement de lavage et de séchage des fibres. Les indoanilines de formule générale (l) permettent d'obtenir, selon la nature des substituants, une gamme de couleurs très étendue variant des 25 verts aux violets en passant par des bleus, seuls les -jaunes et les oranges ne sont pas représentés. Ces teintures se distinguent par leur luminosité et leur richesse en reflets, notamment des reflets nacrés ou métalliques. Les compositions selon l'invention, quand elles se présentent sous forme de solution hydroalcooliques, peuvent également renfermer une résine 30 cosmétique, auquel cas elles constituent ce qu'il est convenu d'appeler des lotions de mise en plis colorées, applicables sur les cheveux mouillés avant la mise en plis. Ces compositions renferment généralement de 0,001 à 0,5% de composé de formule (1). Parmi les résines cosmétiques pouvant entrer dans la composition 35 des lotions de mise en plis selon -1'invention, on peut citer les polymères filmogènes tels que : la polyvinylpyrrolidone, les copolymères vinylpyrroli-done/acétate de vinyle, les copolymères d'acétate de vinyle et d'un acide carboxylique insaturé tel que l'acide crotonique, les copolymères résultant de la copolymérisation d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'un ester 40 acrylique ou méthacrylique, les copolymères résultant de la copolymérisation 6 2254557 d'acétate de vinyle et d'un éther alcoyle vinylique, les copolymères résultant de la copolymérisation d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'un ester vinylique d'un acide à longue chaîne carbonée ou encore d'un ester allylique ou méthallylique d'un acide à longue chaîne carbonée ; les copolymères 5 résultant de la copolymérisation d'un ester dérivant d'un alcool insaturé et d'un acide à courte chaîne carbonée, d'un acide insaturé à courte chaîne et d'au moins un ester dérivant d'un alcool saturé à courte chaîne et d'un acide insaturé, les copolymères résultant de la copolymérisation d'au moins un ester insaturé et d'au moins un acide insaturé. 10 Parmi les résines préférées on peut citer la polyvinylpyrrolidone ayant un poids moléculaire de 10.000 à 360.000, les copolymères acide crotonique 10% acétate de vinyle 90% d'un poids moléculaire de 10.000 à 70.000, le copolymère vinylpyrrolidone (VP)-acétate de vinyle (AV) ayant un poids moléculaire de 30.000 à 200.000, le rapport VP:AV étant compris entré 30:70 et 70:30, 15 les copolymères anhydride maléique-éther méthylvinylique dont la viscosité spécifique mesurée à 25°C à la concentration de 1 g dans 100 ml de méthyléthyl-cétone est comprise entre 0,1 et 3,5, les monoesters éthylique, isopropylique et butylique des copolymères anhydride maléique-éther méthylvinylique; les copolymères d'anhydride maléique et de vinylbutyléther ; les terpolymères 20 méthacrylate de méthyle (15-25%)-méthacrylate de stéaryle (25-35%)-méthacryla-te de diméthylaminoéthyle (52-62%) de préférence quaternisé9par exemple par le sulfate de diméthyle et dont la viscosité, mesurée à la température d'ébullition de 1'éther et à la concentration de 5% dans le diméthylformamide est comprise entre 8 et 12 centipoises, les terpolymères acétate de vinyle (75-85%)-25 stéarate d'allyle (10-20%)-acide allyloxyacétique (3-10%) dont la viscosité mesurée à la température d'ébullition de 1'éther et à la concentration de 5% dans le diméthylformamide est comprise entre 4,4 et 5 centipoises. Ces résines sont utilisées généralement entre 1 et 3% du poids total de la composition. 30 Les alcools convenant à la réalisation des lotions de mise en plis selon l'invention sont les alcools de bas poids moléculaire, et dfe préférence l'éthanol ou 1'isopropanol. Ces alcools sont mis en oeuvre dans la proportion de 20 à 70% en poids. Les lotions de mise en plis selon l'invention s'emploient de la 35 manière habituelle par application sur les cheveux humides préalablement lavés et rincés, suivie d'enroulement et de séchage des cheveux. 7 2254557 La composition tinctoriale peut renfermer un age.nt de surface utilisé comme support ou comme épaississant. Parmi ces agents de surface on peut citer les alcools oxyéthylénés et en particulier l'alcool laurique oxyéthyléné, l'alcool laurique oxyéthyléné partiellement sulfaté et de préférence un mélange 5 constitué par 19% d'alcool laurique oxyéthyléné par 2 moles d'oxyde d'éthylène et par 81 % de sel de sodium du sulfate de ce même alcool oxyéthyléné, les sels alcalins ou d'ammonium des sulfates d'alcools gras à longue chaîne, par exemple le lauryl sulfate d'ammonium, les alkylphénols oxyéthylénés et de préférence le nonylphénol oxyéthyléné avec 4 ou 9 moles d'oxyde d'éthylène par 10 mole d'alkylphénol. L'invention est illustrée par les exemples non limitatifs ci-après. Ces exemples sont résumés sur les tableaux I, II, III» et IV. Les exemples de préparation figurent sur les tableaux I et II, Les tableaux I qui indiquent les caractéristiques de la benzoquinoneimine 15 préparée,comportent 9 colonnes numérotées de (1) à (9). La colonne (1) indique le numéro de l'exemple de préparation, le nom du composé préparé moins la mention "benzoquinoneimine" figure dans la colonne (2), les colonnes (3) et (4) indiquent respectivement le point de fusion et la formule brute, les colonnes numérotées de (5) à (9) indiquent respectivement les pourcen-20 tages en C, H, N, Cl et S. Pour chaque composé préparé, les colonnes (5) à (9) comportent deux à trois lignes. La première ligne indique les pourcentages théoriques correspondant à la formule brute qui figure dans la colonne (4); les lignes 2 et 3 indiquent les pourcentages trouvés par l'analyse. Le tableau II qui indique la façon dont sont préparées les benzoqui-25 noneimines figurant dans le tableau I comporte huit colonnes, La colonne (1) indique, comme sur le tableau I, le numéro de l'exemple de préparation. Les colonnes suivantes sont numérotées de (10) à (16).Les colonnes (10) et (11) indiquent le nom des matières de départ, anilines substituées dans la colonne (10) et phénol substitué dans la colonne (11). Les indications figurant dans 30 la colonne (11) doivent être suivies du mot "phénol". La colonne (12) intitulée "rapport (11):(10)"indique le rapport molaire entre les matières de départ phénols et anilines substituées. La colonne (13) indique le milieu de réaction, la colonne (L4) la nature de l'oxydant utilisé, la colonne (15) intitulée "rapport (14):(11)" indi-35 que le rapport molaire entre l'oxydant et-le phénol substitué, la colonne (16) indique la température de réaction en degrés centigrade. Les benzoquinoneimines des exemples 1 à 8 sont préparées par réaction nitroso , . r d'une/aniline substituée de f&rmule (V 40 1 6 (VI) 8 2254557 sur un phénol substitué de formule (V)5dans l'éthanol ou 1'éthanol-eau 1:1, rendu alcalin par l'hydroxyde de sodium et en l'absence d'un oxydant. Les benzçquinoneimines des exemples 9 et suivants sont préparées par réaction d'une p-phénylènediamine substituée (ai.iline substituée) de formule 10 sur un phénol substitué de formule (V), Le rapport molaire phénol substitué: aniline substituée peut être compris entre 1 : 0,5 et 1 : 1,2 et il est de préférence compris entre 1 : 0,65 et 1 : 1. Le rapport molaire oxydant : phénol est compris entre 1:1 et 4:1 quand on utilise comme oxydant le persulfate d'ammonium ou le ferricyanure de potassium. Ce rapport est de 8:1 quand on 15 utilise comme oxydant l'eau oxygénée. Ce dernier est généralement utilisé sous la forme d'une solution de 6% en poids. Le milieu de réaction est constitué par l'eau, un alcanol inférieur, de préférence l'éthanol, le propanol ou l'isopro-panol, le mélange acét'one-eau, alcanol inférieur-eau généralement dans le rapport 1:1. Le pH de ce milieu est alcalinisé à pH^S, de préférence 20 Par l'ammoniaque ou un carbonate alcalin. .25 Les exemples d'application comprennent les exemples de compositions tinctoriales simples,résumées sur les tableaux IV et les compositions tinctoriales renfermant également une résine cosmétique et appelées lotions de mise en plis et qui sont résumées sur les tableaux III. Le tableau III comporte douze colonnes numérotées de (11)-à (22). La 30 colonne (11) indique le numéro de l'exemple de lotion de mise en plis. Cette colonne porte un chiffre précédé de la lettre M. La colonne (12) indique le numéro de l'exemple de préparation selon lequel est préparée la benzoquinoneimine utilisée comme colorant ou la lettre C suivie d'un chiffre qui représente un autre colorant utilisé en mélange avec la benzoquinonêimine. Le nom de ce 35 ■ colorant figure en bas du tableau. La colonne (13) indique la quantité de colorant exprimée en % en poids, du poids total de-la composition. Les colonnes (14) à (17) concernent la résine cosmétique utilisée. La colonne (14) indique le nom de la répine et la colonne (15) son poids moléculaire moyen, La colonne (16) indique la viscosité en centipoises, La colonne (17) indique le % 40 en poids de la résine du poids total de la composition. Les colonnes (18) et 9 225455? (19) indiquent respectivement le nom et le % en poids (du poids total de la composition)de l'alcool utilisé. La colonne (20) indique le pH. La colonne (22) indique la coloration obtenue sur des cheveux décolorés (D) ou naturellement blancs à 95% (B 95), cette dernière indication figurant dans la colonne 5 (21). Dans la colonne (14), le nom de la résine, polymère ou copolymëre, est indiqué par des abréviations. Ces abréviations et leurs significations sont les suivantes: PVP=polyvinylpyrrolidone; AV/AC = copolymère acétate de vinyle/ acide crotonique ; VP/AV = copolymère vinylpyrrolidone/acétate de vinyle ; MM/MSt/MDE = copolymère méthacrylate de méthyle/méthacrylate de stéaryle/métha-10 crylate de diméthylaminoéthyle quaternisé par le sulfate de diméthyle. La viscosité des copolymères VP/AV est mesurée à 25°C à la concentration de 5% dans l'éthanol, La viscosité des terpolymères MM/MSt/MDE est mesurée à la température d'ébullition de 1'éther (35°C) et à la concentration de 5% dans le diméthylformamide. 15 Le tableau IV comporte 12 colonnes numérotées de (31) à (42). La colonne (31) indique le numéro de l'exemple de composition tinctoriale. Cette 20 colonne comporte un chiffre précédé de la lettre T. La colonne (32) indique le numéro de l'exemple de préparation selon lequel est préparée la benzoquinone imine utilisée comme colorant Du' la lettre C suivie d'un chiffre qui représente un autre colorant utilisé en mélange avec la benzoquinoneimine et dont le nom figure en bas du tableau. Lés colonnes (34) et (35) indiquent la nature et le % d'agent de surface utilisé.-25 La colonne (33) indique la quantité de colorant exprimée en %. Les colonnes (36) et (37) indiquent respectivement le nom et le % du solvant utilisé, les colonnes (38) et (39) indiquent le nom et le % d'adjuvant utilisé, la colonne (40) indique le pH, la colonne (42) indique la coloration obtenue sur des cheveux décolorés (D) ou naturellement blancs à 95% (B 95), 30 cette dernière indication figurant dans la colonne (41), Tous les % sont indiqués en poids du poids total de la composition. Dans les colonnes (34) et (38), le nom des agents de surface et des divers adjuvants sont indiqués pair des abréviations dont les significations figurent en bas des tableaux. 35 T A B I, E A U I N. in m Exemple N° (D BENZOQUINONEIMINE (2) P, F. (°C) (3) FOriMULE BRUTE (4) C % (5) H % (6) N Jo (7) Cl % (8) S (9) tn CM CM 1 N-/I4 ' -éthylamino)phény_l/2-méthyl-5-carbamylmc?thyl amino 225 C17H.0N4°, 65,36 65,06 ) 65,08J 6,45 6,591 6,64/ 17,94 18,16) 18,04 > 2 N-_/^4 • -éthyl amino-2 ' -rnéthyl ) phényl/ -2,6-diméthyl 3-amino 128 C17H21N3° 72,05 72,38) 72,45] 7,47 7,62 ) 7,5lJ 14,83 15,12) 15,09) 3 N-/[4 ' -éthyl amino-2 ' -méthyl )phGnyl/-2-méthyl 5-amino 182 C16H19N3° 71 .34. 71,41) 71.32J 7,11 7,21 ) 7,32 J 15,60 15,76 ) 15,82 J o r—1 4 N-/f4 '-éthylamino)phényl/-2-chloro-5-amino 184 C14H14N3°C1 60,98 61,07) 60,94/ 5,09 5,17) 5,14/ 15,25 15,24) 15,34/ 12,87 12,92) 13,00/ 5 N-/[41-éthylamino 3'-méthyl)phényl7~2,6-diméthyl 3-amino 147 C17H21N3° 72,05 71,70) 71,67/ 7,47 7,42) 7,53 / 14,83 15,04 1 14,65 ; 6 N-/f4'-éthyl ami no )p!iénylJ/-2,6-diméthyl 3-amino 16^ C16H19N3° 71,34 71,12) 71,28/ 7,11 7,11 \ 6,90/ 15,60 15,79 \ 15,76/ 7 N-/(4'-méthylamino 2'jS'-diméthylJphényl/--2,6-diméthyl 3-amino 210 C17H21N3° 72,05 71,94 7,47 7,77 14,83 14,81 8 N-_/r4'-méthylamino)phény_l7 2-méthyl-5-amino 162 C14H15N3° 69,69 68,52) 68,57/ 6,27 6,33) 6,39/ 17,42 17,62) 17,55/ TABLEAU I Exemple N° (1) BENZOQUINONEIMINE. (2) P.F. . (a? FORMULE BRUTE (4) C % (5) H % (6) N % (7) Cl % (8) S % (9) 9 N-_/(~4 '-méthyl amino 3'-méthoxy)phényl7 2,6-diméthyl 156 C16H18N2°2 71,09 70,86) 70,79/ 6,71 6,831 6,76) 10,36 10,42) 10,49; 10 N-/(*4'-méthylamino)phényj/2,6-diméthyl 3-amino 166 C15H17N3° ■PM = 255(1) 251(2) 70,56. 70,75) 70,4l/ 6,71 6,67} 6,68) 16,46 16,491 16,52) 11 N-^41 -éthylamino 2 ' -méthyl )phény_l/ 3-chloro 6-uréido 222 C16H17N4°2C1 57,74 57,26) 57,30; 5,11. 5,04) 5,2i; 16,87 16,61) 16,71/ 10,67 10,4 A 10,47/ 12 N^/C^'-butylamino 3 '-chloro)phény_l/ 2-méthyl 5-acétylamino 87 C19H22N3°2C1 63,42 63,061 63,14/ 6,16 6,16\ 6,23 J 11,67 ll,87l 11,73) 9,85 9,69 \ 9,66 J 13 N-_/(4 ' -éthyl amino 2'-méthy 1 )phényÎJ 3-uréido 212 C16H18N4°2 64,41 64,291 64,58) 6,08 6,25) 6,09/ 18,78 18,47î 18,62/ 14 N-/Î4'-méthylamino)phényj7 2,6-diméthyl 3-acétyl atnino 158 C17H19N3°2 68,66 68,291 68,32J 6,44 6,57l 6,58) 14,13 14,251 14,34] 15 N-^4'-éthylamino 2'-méthyl)phényl/ 3-chloro 6-acétylamino 162 C17H18N3°2C1 61,54 60,98) 61,22J 5,43 5,26) 5,25/ 12,67 12,97) 12,86) 10,71 10,391 10,45/ (1) poids moléculaire calculé ' (2) poids moléculaire déterminé par dosage potentiométrique dans l'acide acétique à l'aide d'une d'acide perchlorique solution titrée TABLEAU I Ext: N° fi 1 BENZOQUINONEIMINE (2) P.F. (°C) (3) FORMULE BRUTE (4) C % (5) H % (6) N % (7) Cl % (8) S % (9) 16 M ' -é thy 1 amino ) phény.l/2-mé thy 1 5-acétylamino 100 C17H19N3°2 68s66 68,121 68,41 ) 6,44 6,441 6,66) 14,13 13,98) 13,94J 17 N-j/^41 -butylamino 31 -chloro)phényl7 3-acétylamino 124 C18H20N3°2C1 62,52 62,35] 62,29j 5,80 6,03) 6,04/ 12,15 12,21} 12,09/ 10,25 10,40) 10,17 J !c iv -JJ.41 -éthy 1 amino )phény\J^-chloro 5-acétylamino 198 C16H16N3ù2C1 60,47 59,98) 59,85J 5,04 4,971 5,06J 13,22 13,21) 13,17) > C N-^j4'-éthylamino 3'-chloro)phényj7 -- méthyl 5-acétyl amino 144 C3 7H18N3°2G1 1 61,53 61,57) 6l,28j 5,46 5,6l) 5,51 j 12,66 12,53) 12,86/ 10,68 10,791 10,65j N-/4'-^3-acétylamino-éthyl)amino phényl/ ^-méthyl 6-chloro 126 C17H18N3°2G1 61,54 61,24} 61,32) 5,46 5,60) 5,54/ 12,64 12,55 ) 12,47] 10,70 10,59) 10,48) •-j -hydroxyéthyl)amino phényl/ -toromo 5-amino 206 Ci4H14N3°2 Br 50,00 50,12\ 50,24 j 4,16 4,351 4,28] 12,50 12,60? 12,36/ 23, S") 0 23, 23,6!; 1 K-/4* -^-hydroxyéthyl amino 3*-méthyl )phériyj7 :-méthyl 5-acétylamino 242 C18H21N3°3 66,03 65,85\ 65,87/ 6,47 6,65l 6,44) 12,84 12,93) 13,06J Nr/T4' -^-morpho 1 inoéthyl amino ) phényÏJ2-i"hloro 5-acétylamino 180 C20H23N4°3 C1 59,62 59,03"! 58,98/ 5,71 5,611 5,87j 13,91 14,061 14,18/ 8,81 8,721 8,74 J TABLEAU I L'xsmple N° (1) BENZOQU IN ONE IMINE • (2) P.F. (°C) (3) FORMULE BRUTE (4) C % (5) H % (6) N % (7) Cl % (8) S % (9) 24 N-./C41 -y3-morpholinoéthylamino)phényj73-uréido 178 C19H23 N5 °3 61,77 61,05 ) 6l,28j 6,28 6,26) 6,22/ 18,96 18,82) 18,75) 25 N-^4 ' -/3-mésyl amino-éthyl amino)phény 1/2-méthyl 5-acétylamino 126 C18H22N4°4S 55,38 55,02) 55,17] 5,68 5,97) 5,82/ 14,35 14,35) 14,43) 26 N-_/^4' -/3-acétyl amino éthyl amino) phényj73-chloro 6-uréido 230 C17H18N5°3C1 54,33 54,22-» 54,48/ 4,80 MU 5,08/ 18,64 18,67) 18,55J 27 N-^(4'Hl-hydroxyéthylamino 3'-méthoxy) phényJL/2-méthyl 5-amino 150 C16H19N3°3 63,77 63,81) 64,02J 6,36 6,53) 6,65 J 13,95 14,02) 14,19) 28 '-^-mésy1aminoé thylamino 31-méthyl) phényl/ 2,6~diméthyl 5-aoétylamino 148 G20H2ÛN4°4S 57,40 57,52) 57,23/ 6,26 6,24) 6,27] 13,39 13,53) 13,45/ ' 7,64 7,66) 7,44/ 29 N-Z^'^S-acétylaminoéthylamino 3'-méthoxy) phényjy 2,6-diméthyl 5-amino 183 G19H24N4°3 64,02 63,87) 63,74/ 6,79 6,58) 6,70/ 15,72 15,51) 15,20) 30 N-^^'HS-mésylamino éthyl amino 3'-chloro) phényjy 2-méthyl 5-acétylamino 244 C18W4S C1 50,88 50,71) 50,77J 4,98 5,20) 5,20J 13,18 13,36) 13,42] 7,54 7,26) 7,38] 31 N-/T4'-/3-acétylaminoéthylamino 3'-chloro) phényl/2,6-diméthyl 161 C18H20N3°2C1 62,51 62,29) 62,36) 5,79 5,80) 5,94) 12,15 12,21) 12,10/ 10,27 10,23 10,38 ..... J T A B L E A U I F-./'• fsp 1 e îlî BENZOQUINONEIMINE (2) P.F. (°c) (3) FORMULE BRUTE (4) C % (5) H % (6) N % (7) Cl % (8) S % (9) 3 N-/(4 '^-hydroxyéthylamino 31 -méthoxy) phényj/2,6-diméthyl 5-amino 165 C17*2i°3*3 64,74 64,66 î 64,50 / 6,71 6,78") 6,78/ 13,33 13,17 ) 13,15/ O'.' N-j/^1 -^-hydroxyéthyl amino 3' -méthoxy) phényl/2,6-diméthyl 5-âcétylamino 110 C19H23V3'H2° 60,79 60,531 60,45/ 6,71 6,58) 6,611 11,19 11,31) 11,36/ N-_/(4'-^-hydroxyéthylamino 31 -chloro)phény_l/ 3-chloro 6-acétylamino 144 C16H15N3Q3C12 52,19 52,05 ) 51, 93 3 4,10 4,42 î 4,38/ 11,41 11,52 1 11,36 ) 19,26 19,16) 19,23/ «71 ' N-^4'~^3-aminoéthylamino 3'-méthyl 6'-méthoxy) phényjy2,6-diméthyl 3-amino 168 C18H24N4°2 65,83 65,12? 65,24 j 7,37 7,03 ) 7,17 ; 17,06 16,98) 16,84 J ? Ô N-_/(4 Mi-mésyl aminoéthyl amino 3 ' -méthyl ) phényJL/ 2-méthyl-5-acétylamino 242 C19H24N4°4S 56,43 56,41) 56,58 ) 5,98 6,04) 6,21 ; 13,86 14,07) 14,12j 7,91 7,74) 7,84) ".7 N-^J^'^-acétyl aminoéthyl amino 3'-méthyl) phényj/ 3-uréiao 222 C18H2lN5°3 60,83 60,661 60,57/ 5,96 6,16) 5,97/ 19,71 19,61 ) 19,70/ "Vp N-_/(4'^ô-carbamylméthylamino 3.1 -méthyl ) phényl/ 2, 6-diméthyl 3-acétylamino 240 C19H22N4°3 64,39 64,98 7 64,87 ) 6,26 6,47) 6,53 j 15,81 15 45 ) 15,78/ ?• N-/[4 'j^-morpholinopropylamino 31 -chloro) phényl^ 3-chloro 6-acétylamino 214 C2lHk4N4 Û3C12 PM 451 (calculé) 448 (potentio— métrie (2) 55,87 55,58 5,36 5,56 12,41 12,56 15,74 15,78 TABLEAU ' .1 exemple N° (1) B E N Z 0 Q U i l» 0 N E I lî I N E (2) P.F. $ FORMULE BRUTE (4) C % (5) H % (6) N % . (7) Cl % (8) S % (9) 40 N-_/(4 ' -méthyl amino )phényj72,6-diméthyl i 132 C15H16N2° ' PM 240 (calculé)^ ' 239 (potentio- .. métrie) w 74,97 74,68 6,71 6,91 J 11,66 11,44 41 N-ZC41-méthylamino 31-méthyl)phényl/2,6-diméthyl 3-acétylamino 160 °ia^iN3^ 69,43 69,36 6,80 6,73 13,50 13,28 42 N-_/f41 -méthyl amino 2 • -méthyl ) phényl/s, 6-diméthyl 3-acétylamino 218 C18H21N3°2 69,43 69,60 6,80 6,68 13,50 13,27 43 N -/^4 '-méthylami no 31-méthy1)phényj72 » 6-diméthyl 138 C16H18N2Û 75,56 75,69 7,13 7,12 11,02 11,11 ,, ''15 N-/T4'méthylamino 2'-méthyl)phényî/2,6- ■ diméthyl N-_/[4 ' -yS-hydroxyéthylamino 2 ' -méthoxy)phényj7 2-méthyl 5-acétylamino 129,5 163 C16H18N2° , ) B4 254 (calculé) 260 (potentio-/9\ métrie)^ ' C18H21N3°4 75,56 75,61 62,96 62,76 7,13 7,01 6,16 6,31 11,02 11,32 12,24 12,24 46 N-/J4 '^g-acétyl aminoéthyl amino 3 * -chloro ) phényl/ 3-méthoxy 156 C17H18N3°3C1 58,70 58,41î 58,56J 5,18 4,97Ï 5,04.) 12,08 12,20î 12.17J 47 48 4Q N-_/(4 » -p-rnésylaminoéthyl amino)phényl/^» 6-diméthyl 3-acétylamino N-/J4 ' -/3 -hydroxyéthyl amino )phényi/2-méthyl 5-acétylamino N-/T4 ' -yj-hydroxyéthylamino 3'-méthoxy)phényl/ 2,6-diméthyl 157 162 166 C19H24N4°4S Cl7Hl9N3°3 C17H20N2°3 56,43 56,30 65,16 65,16 67,98 67,90 5,98 6,00 6,11 6,25 6.71 6.72 13,86 13,98 13,41 13,63 9,33 9,30 8,07 7,91 TABLEAU I ANALYSE Exemple N' BENZOQUINONEIMINE 1 P.F. (°C) (3) FORMULE, BRUTE C 7 H 7 N 7 Cl 7 (1) (2) (4) /o (5) /o (6) /o (7) /O (8) 50 N-/C4'-^fmorpholinopropylamino-3-chloro) phényl7 2-bromo 5-amino 212° Gl9H22N4BrC1°2 50,27 50,10 4,85 5,06 12,35 12,65 51 N-/ [4'-méthylamino 2 ' -méthoxy)phényl7 2j6-diméthyl 5-acétylamino 249° C18H21N3°3 66,03 65,84 6,47 6,52 12,84 12,79 52 N-/C4'-méthylamino 2'-méthoxy)phényl7 2-méthyl 5-acétylamino 204° C17H19N3°3 65,16 64,92 6,11 6,19 13,41 13,34 53 N-/C4 *-méthylamino 3'-méthoxy) phényl7 2j6-diméthyl 5-amino 195° C16H19N3°2 67,34 67,20 6,71 6,71 14,73 14,99 54 N-/C4 '-méthylamino 2'-méthoxy) phényl7 2-méthyl 5-amino 178° C15H17N3°2-°'5H20 1' 64,28 64,26 6,42 6,61 15,00 14,87 55 N-/T4'-méthylamino 3'-chloro) phënyl/ ' 2-méthyl 5-acétylamino 206° C16H16C1 83°2 60,45 60,35 5,07 5,23 13,22 13,31 56 N-/T4'-méthylamino 3'-chloro) phényl7 2j6-diméthyl 5-acétylamino 166° C17H18C1 S3°2 61,53 61,61 5,47 5,62 12,66 12,51 10,68 10,53 57 N-/Î4'-méthylamino 3'-chloro) phényl7 2j6-diméthyl 127° C15H15C1 V 65,58 65,41 5,50 5,60 10,19 10,24 12,90 12,90 58 N-/T4'-méthylamino 3'-chloro) phényl7 2j6-diméthyl 5-amino 165° C15H16C1 »30'°'5H20 60,30 60,64 5,70 5,70 14,01 14,07 11,91 11,98 59 N-/T4'-méthylamino 3'-chloro) phényl7 2-méthyl 5-amino 174° C14HU 01 "3° 60,98 61,17 5,11 5,32 15,24 15,10 12,86 12,67 - 60 N-/^4'-méthylamino 2'-chloro) phényl7 2,6-diméthyl 5-acétylamino 235° C17»l8 C1 N3°2 61,53 61,26 5,47 5,56 12,66 12,90 10,68 10,47 TABLEAU I EX. N° BENZOQUINONEIMI'NE (2) P.F. (°C) (3) FORMULE BRUTE ' (4> C % (5) h % (6) N % (7) Cl % (8) 61 N-/ (4'-méthylamino-2 5-amino '-chloro) phényl7 2,6-diméthyl- 182 c15hi6n3°ci 62,16 61,92 5,56 5,71 14,50 14,30 12,23 12,05 62 N-/ (41-méthylamino-2 amino '-chloro) phényl/ 2-méthyl-5- 180 cuhwn3° c1 60,98 60,83 5,11 4,99. 15,24 15,10 12,86 12,74 63 64 N-/ (41-méthylamino-2 acétylamino N-/ (4'-méthylamino-3 thyl~5-acétylamino -chloro) phénylZ 2-méthyl-5--méthoxy) phényl7 2,6-dimé- 234 120 158(1) c16h16s302c1 cl8h21h30.0,5h2° 60,47 60,42 64,28 64,52 5,07 5,29 6,54 6,78 13,22 13,18 . 12,50 12,69 - 65 N-/"(4'-méthylamino-2 {3-hydroxyéthylamino -chloro) phényl7 2-méthyl-5- 190 C16H18N3°2C1 60,09 60,15 5,67 5,86 13,14 13,31 11,11 11,19 66 N-/ (4'-méthylamino-2 -méthoxy) phényl7 2,6-diméthyl 152 C16H18N2°2 71,09 71,40-. 6,71 6,91 10,36 10,15 67 N-/ (4'-méthylamino-2 5-amino -méthoxy) phényl7 2,6-diméthyl- 200 c16h19n3°2 67,34 67,25 6,71 6,57 14,73 14,77 68 N-/ (41-méthylamino-2 amino -méthyl) phényl7 2-méthyl-5- 140 C15H17N30-0'5H2C 68,16 68,35 6,86 6,99 15,90 16,11 69 N-/ (41-méthylamino-2 5-amino -^méthyl) phényl7 2 j6-diméthyl- 149 C16H19N3° 71,34 71,30 7,11 7,03 15,60 15,59 70 N-/ (41-méthylamino-2 -chloro) phényl7 2,6-diméthyl 138 C15H15N2° C1 65,57 65,56 5,50 5,74 10,20 10,35 12,91 12,76 71 N-/ (4 ' -méthylamino-2 acétylamino -méthyl) phényl7 2-méthyl-5- 175 C17H19N3°2 68,66 68,66 6,44 6,63 14,13 14,35 (1) d ouble point de fusion TABLE AU I m trt •4* in N CVi EX. N° (1) BENZOQU INONEIMINE (2) P.F. (°c) (3) FORMULE BRUTE (4) C 7. (5) H % (6) N % (7) Cl % (8) 72 N-/14'-méthylamino-3 '-méthyl) phényl/ 2,6-diméthyl -5-amino 152 C16H19N3° 71,34 71,20 7,11 7,01 15,60 15,73 73 N-/C41-méthylamino-3 1 -méthyl) phényl7 2-mé-thyl-5-acétylamino ' 210 C17H19N3°2 68,66 68,64 6,44 6,49 14,13 14,28 74 N-/(4'-méthylamino-3'-méthyl) phényl/ 2-méthyl -5 -amino 166 C15H17N3° 70,56 70,33 6.71 6.72 16,46 16,34 75 N-/T41-méthylamino) phényl/ 2-méthyl-5-acé-tylamino 161 C16H17N3°2 67,82 67,72 6,05 6,18 14,83 14,92 76 N-/Î4'-méthylamino-3 ' -méthoxy) phényl/ 2-mé-thyl-5-carbéthoxyamino 179 C18H21N3°4 62,96 63,02 6,16 6,28 12,24 12,06 77 N-/t4'-méthylamino-3'-chloro) phényl/ 2-mé-. thyl 5-uréido 228 C15H15N4°2C1 56,51 56,61 4,71 4,90 17,58 17,63 11,14 10,93 78 N-/C41 -P-hydroxyéthylamino-3 ' -chloro) phényl/ 2, ê-diméthyl-3-uréido 195 C17H19N4°3C1 56,30 56,41 5,24 5,34 15,42 15,33 9,79 9,81 79 N-/T4 1 -p-hydroxyéthylamino-3 ' -chloro) phényl/ 3-uréido 280 C15H15N4°3C1 53,81 53,86 4,48 4,71 16,74 16,62 10,61 10,36 80 N-/Î41 -P-hydroxyéthylamino-3 '-chloro) phényl7 3-âcétylamino 178 C16H16N3°3C1 57,57 57,39 4,79 4,79 12,59 12,71 10,64 10,48 81 N-/T4'-3-hydroxyéthylamino-3'-chloro) phényl/ 2-méthyl-5-acétylamino 176 C17H18N3°3C1 58,70 58,83 5.18 5.19 12,08 12,17 10,21 10,36 82 N-/T41-P-hydroxyéthylamino-3'-chloro) phényl/ . 2-méthyl-5 -uréido 240 C16H17N4°3C1 55,09 (54,84 (54,83 4,88 (4,97 (4,91 16,07 (16,03 (16,00 10,18 (10,18 (1Q,30 TAB LE AU I EX.N0 BENZOQUINONEIMINE P.F.(°C) FORMULE BRUTE C% N7. Cl% S7o (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) 83 N-/ (4'-méthylamino) phényl7 2-méthyl 5-carbamylméthylamino .H^O 228 G16H18N4°2 :?20 P.M. 298 (1) 304 (2) 17,71 17,40 84 N-/ (41-méthylamino 2'-méthyl) phényl7 2-méthyl 5-carbamylméthylamino 200 C17H20N4°2 . P.M. 312 17,94 (17,58 (17,68 85 N-/ (4-méthylamino 31-méthyl) phényl7 2-méthyl 5-carbamylméthylamino 240 C17H20N4°2 65,36 65,18 6,45 6,60 17,94 18,10 86 N-/ (41-p-acétylaminoéthylamino-31-chloro) phényl/ 2-méthyl-5-carbamylméthylamino 230 décomposition C19H22N5°3C1 56,50 56,20 5,45 5,53 17,35 17,45 87 N-/ (41-P-mésylaminoéthylamino-3'-chloro) phényl7 2-méthyl-5-carbamylméthylamino 203 décomposition C18H22N5°4SC1-H2° 47,21 47,34 5,28 5,15 15,30 14,98 7,74 (7,78 (7,70 6,99 (7,03 (7,20 88 N-/ 41-P-hydroxyéthylamino) phényl7 2-méthyl 5-carbamylméthylamino, 235 décomposition C17H20N4°3' H2° 58,94 59,15 6,40 6,26 16,18 16,33 89 90 N-/C4'-mésylaminoéthylamino-3'-méthyl) phényl/ 2-méthyl-5-car.bamylméthylamino N-/ (4'-méthylamino-3'-chloro) phényl7 2-méthyl -5 -carbamy lméthylamino. 215 décomposition 120 212(3) C19H25N5°4S 54,40 54,26 54,78 54,67 6,01 5,90 5,46 5,16 16,70 16,57 16,26 16,53 10,11 10,13 91 N-/"(4'-^-mésylaminoéthylamino-3'-chloro) phényl/ 2-méthyl-5-uréido 228 C17H20N5°4SC1 47,94 47,78 4,70 4,74 16,45 16,63 8,34 (8,54 (8,47 7,50 (7,52 (7,56 (1) poids moléculaire calculé f (2) poids moléculaire déterminé par dosage potentiométrique dans 1'.acide acétique à l'aide d'une perchlorique (3) double point de fusion solution titrée d 'acide TA BLEAU I s in irt m CVJ (M o Exemple N° (1) BENZOQUINONEIMINE . (2) P.F. (°C) (3) FORMULE BRUTE (4) C % (5) H % (6) N % (7) Cl % (8) S % (9) 92 93 N-/ (41-0-mésylaminoéthylamino-3'-chloro) phényl7 3-uréido N-/ (4 1-méthylamino-3'-chloro)phényl7 3-acétylamino 253 198 C16H18N5°4S C1 C15H14N3°2C1 59,31 59,21 4,61 4,81 13,84 13,93 8,62 (8,70 (8,79 7,72 7,94 94 N-/~(41-éthylamino-31-méthyl) phényl7 2-méthyl-5-acétylamino 185 C18H21N3°2 69,45 69,20 6,75 7,00 13,50 13,74 95 N-/C4 1 -P-hydroxyéthylamino-3 ' -chloro) phéhyl7 2,6-diméthyl-3-acétylamino 98 C18H20N3°3C1 59,75 59,44 5,53 5,77 11,61 11,61 96 N-/ (4-méthylamino-3'-chloro) phényl7 2,6-diméthyl 3-uréido 218 C16H17N4°2C1 57,74 57,77 5,11 5,45 16,84 16,90 97 N-/ (41-P-hydroxyéthylamino-3'-chloro) phényl/ 2-méthyl-5-carbamylméthylamino 170 C17H19N4°3C1-H2° 53,63 53,65 5,51 5,38 14,71 14,94 98 N-/ 4 ' -mésylaminoéthylamino-3 1 -chloro) phényl7 3-acétylamino 230 C17H19N4°4S C1 49,69 49,95 4,63. 4,82 13,64 13,54 7,80 7,76 99 N-/ (4'-méthylamino-3'-chloro) phényl7 3-uréido 258 C14H13N4°2C1 55,17 55,14 4,27 4,56 18,39 18,64 11,66 11,57 TABLEAU II is. m m in ru CM Exeniple N° (1) AN I L I N E (Substituée) (10) PHENOL (u) Rapport (11): (10) (12) Milieu de' réaction (13) Oxydant (14) Rapport (l .-ï : ( 11) Vl5) t° (°c) (16) 1 Chlorhydrate de 4-nitroso-N-éthylaniline 2-méthyl-5~ carbamyl-rnéthyl amino 1:1 éthanol-eau O O m 2 3-méthyl-4-nitroso-N-éthylaniline chlorhydrate -de 2,6-dimé-thyl-3-arnino 1:1 H 45° 3 u • 2-méthyl-5-amino 1:1 fl 50° 4 Chlorhydrate de 4 -nitrosoN-éthylanilin î2-chloro-5-amino 1:1 »! O O 5 ^-méthyl-4-nitroso-N-éthylaniline chlorhydrate de 2,6-diméthyl -3-amino 1:1 1» 0 O 6 Chlorhydrate de 4-nitroso N-éthyl-aniline It 1:1 1! o O *3* 7 chlorhydrate de 2 5-di.méthyl-4-nitroso-N-méthylaniline 1:1 Il 50-60° e ! . 1 4-nitroso-N-méthylaniline 2-méthyl-5-amino 1:1 éthano.l~eau 45° TABLEAU II Exer.-pl e v o 0) ANILINE (Substituée) (10) PHENOL (11) Rapport (llMlO) (12) Milieu de réaction (13) Oxydant (14) Rapport (14):(11) (15) t° (16) q Sulfate de 2-méthoxy-4-amino-N-méthyl-ariiline 2,6-diméthyl 1 : 1 acétone-eau persulfate d* ammonium 2 : 1 0 1 ( ' Dichlorhydrate de N-méthyl paraphény-1ènediaminé Chlorhydrate de 2,6-diméthyl 3-amino 1 : 1 ii 1» 1:1 0 il Dichlorhydrate de 3-méthyl 4-amino N-éthylaniline 3-chloro-6-uréido 1 : 1 isopropanol-eau ii 1 : 1 0 K-; Sulfate de 2-chloro 4-amino N-butyl-aniline 2-méthyl-5-acétylamino 1 : 1 açétone-eau persulfate d'ammonium 1 ; 1 3 33 iJichlorhydrate de 3-méthyl 4-amino-N-■ïthylaniline 3-uréido 1 ; 1 acétone-eau persulfate d'ammonium 1 : 1 0 14 Dichlorhydrate de N-méthyl paraphény-lènediamine 2,6-diméthyl 3-acétylamino 1 : 1 acétone-eau persulfate d'ammonium 1 : 1 0 \ô Dichlorhydrate de 3-méthyl 4-amino-N-éthylaniline 3-chloro-6-acétylamino 1 î 1 acétone-eau persulfate d'ammonium 2 : 1 0 TABLEAU II Exemple N° (l) AN I L I N E (Substituée) (10) PHENOL (u) Rapport 1 (11):(10) (W) Milieu de réaction (13) Oxydant (14) Rapport (l4):(il) (15) t° (°C) (16) 16 Dichlorhydrate de N-éthyl parap^énylène-diaminé 2-méthyl-5-acétylamino 1 : 1 acétone-eau persulfate d'ammonium 1 : 1 . 0 J 7 Sulfate de 2-chloro 4-amino N-butyl-aniline 3-acétyl-amino 1 : 1 ii m 1 : 1 0 18 Dichlorhydrate de N-éthyl paraphénylène-diaminé 2-chloro-5-acétylamino 1:1 eau it 2:1 0 19 Sulfate de 2-chloro 4-amino N-éthyl-aniline 2-méthyl-5-acétylamino 1:1" acétone-eau tt 1:1 0 20 Sulfate de 4-amino N-($-acétylamino) éthylaniline 3-méthyl 6-chloro 1 : 1 isopropanol-eau n 2 : 1 0 21 Sulfate de 4-amino-N-ty3-hydroxyéthyl) aniline 2-bromo 5-amino 1 : 1 ii m 2 : 1 0 22 Sulfate de 2-méthyl 4-amino N-(j9-hydroxyéthyl) aniline 2-méthyl-5-acétylamino 1 : 1 acétone-eau h 2 : 1 0 23 4-amino N-(|3-morpholinoéthyl)aniline 2-chloro-5-acétylamino 1 : 1 n • ii 2 : 1 0 T A B L E A U II is. m LO sr tn CM CM -d-«S Ex'îfnple N ° ' (1) ANILINE (Substituée) (10) PHENOL (n) Rapport !n);(io) (12) Milieu de réaction (13) Oxydant (14) Rappor+ (14 );0l) (15) t° (°c) (16) >4 4-amino N-(jfl -morpholinoéthyl ) anil ine 3-uréido 1 : 1 isopropanol-eau ferricyanure de potassium 4 ; 1 0 25 Sulfate de 4-amino N-(f3-mésylaminoéthyl) aniline 2-méthyl-5-acétylamino 1 ; 1 tt persulfate d'ammonium 2 : 1 0 Sulfate de 4-amino N-(|S-acétylamino-éthyl)aniline 3-chloro-6-uréido 1 : I !t rt 2 : 1 0 ^7 Sulfate de 2-méthoxy 4-amino N-(fl— hydroxyéthyl)aniline 2-méthyl-5-amino 1 ; 1 If il 1 : 1 +5 28 Sulfate de 2-méthyl 4-amino N-(ji-mésyl-aminoéthyl)aniline \ 2,6-diméthyl-5-acétylamino 1 : 1 acétone-eau tt 1 : 1 0 ;._;C Sulfate de 2-méthoxy 4-amino N-(^-acétylaminoéthyl)aniline Chlorhydrate de 2,6-diméthyl 5-amino 1 ; 1 eau tt 1 : 1 0 -;c Sulfate de 2-chloro 4-amino N-((i-mésylaminoéthyl)aniline 2-méthyl-5-acétylamino 1 : 1 acétone-eau tt 2 ; 1 0 Sulfate de 2-chloro 4-ramino N-(j9-acétylaminoéthyl) aniline 2,6-diméthyl 1 : 1 If tf 2 ? 1 0 TABLEAU II Exemple N° (1) ANILINE (Substituée) (10) PHENOL (11) Rapport [il/:(lO) (12) Milieu de réaction (13) Oxydant (14) Rapport (14):(11) (15) t° tël 32 Sulfate de 2-méthoxy 4-amino' N-tyi-hydroxy éthyl)aniline Chlorhydrate de 2,6-dimé-thyl-5-amino 1 : 1 eau persulfate d'emmorûum 2 s 1 0 33 Sulfate de 2-méthoxy 4-amino N-Q3-hydroxy éthyl)aniline 2,6-diméthyl 5-acé1yl amino 1 ; .1. eau-acétone d 1,1 : 1 0 ' 34 Sulfate de 2-chloro 4-amlno N-(|3-hydroxy-éthyl)aniline 3-chloro 6-acétyl amino 1 : 1 eau-acétone ti 1 : 1 0 35 Trichlorhydrate de 2-méthyl 4-amino 5-méthoxy N-(p-aminoéthyl)aniline chlorhydrate de 2,6-dimé-thyl-3-amino 1 : 1 éthanol-eau n 2 : 1 0 36 Sulfate de 2-inéthyl 4-amino N-(p-mésyl-aminoéthy1)aniline 2-méthyl- 5-acétylamino 1 : 1 acétone-eau n 2:1 0 37 Sulfate de 2-méthyl 4-amino N-(acétyl-aminoéthyl) aniline 3-uréido 1 : 1 h, il 2:1 0 38 Bromhydrate de 2-méthyl 4-amino N-carbamylméthyl aniline 2,6-diméthyl 3-acétylamino 1 : 1 eau ît 2 : l 0 39 Trichlorhydrate de 2-chloro 4-amino N-(X-morpholinopropyl)aniline 3-chloro-6-acétylamino 1 : 1 acétone-eau ti 2 ; 1 20 TABLEAU II pyr-. r ç " N°" (I) ANILINE (Substituée) (10) PHENOL (u) Rapport (u)-do) (12) Milieu de réaction (13) Oxydant (14) Rapport (14): (U) (15; t° (°C) (16) 40 Dichlorhydrate de N-méthyl paraphénylène-diaminé 2,6-diméthyl 1 : 1 acétone-eau persulfaté d1 ammonium 2 : 1 15 41 Sulfate de 2-méthyl 4-amino N-méthyl aniline 2,6-diméthyl 3-acétylamino 1 î 1 II tl • 2 : 1 10 Dichlorhydrate de 3-méthyl 4-amino N-méthylaniline 2,6-diméthyl 5-acétylamino 1 : 3 isopropanol-eau II 1 : 1 5 43 Sulfate de 2-méthyl 4-amino N-méthyl-aniline 2,6-diméthyl 1 : 1 acétone-eau II 2 : 1 15 44 Dichlorhydrate monohydrate de 3-méthyl 4-amino N-méthylaniline 2,6-diméthyl 1 : 1 II II 2 : 1 + 5 " 4v Sulfate de 3-méthoxy 4-amino N- (^-hydroxyéthyl) anil ine 2-méthyl-5-acétylamino 1 : 1 II ff 2:1 15 46 Sulfate de 2-chloro 4-amino N-Ql-acétyl-aminoéthyl)aniline 3-méthoxy 1 : 1 II II 2 : 1 0 ! 47 Sulfate de N-(^-mésulaminoéthyl)paraphé-nylènediamine 2,6-diméthyl 3-acétylamino 1 ; 1 If t! 1 : 1 5 ■ 4 il Sulfate de N-Qà-hydroxyéthyl)paraphénylène-diamine 2-méthyl-5-acétylamino 1 : l 11 11 2 : 1 5 49 Sulfate de 2-méthoxy 4-amino N-(|i-hydro-xyéthyl)aniline 2,6-diméthyl 1 : 1 isopropanol-eau It 2 : 1 10 T A B L E A U II Exemple N° ANILINE (Substituée) PHENOL Rapport (H ):(L0) Milieu de réaction Oxydant ( Rapport 14 Mil) t° (°C) (1) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) 50 Trichlorhydrate de 2-chloro 4-amino N-("S-morpholino propyfianiline 2-bromo 5-amino 1:1 Acétone-eau Persulfate d'ammonium 2:1 20° 51 DLchlcrhydrate de 3-méthoxy 4-amino N-méthylaniline 2,6-diméthyl 5-acétylamino 1:0,85 Acétone-eau ii 2:1 0° 52 Dichlorhydrate de 3-méthoxy 4-amino N-méthylaniline 2-méthyl 5-acétylamino 1:0,85 Isopropanol-eau Ferricyanure de potassium 2:1 0° 53 54 Dihydrate de sulfate de 2-méthoxy 4-amino N-méthylaniline Dichlorhydrate de 3-méthoxy 4-amino N-méthylaniline Chlorhydrate de 2,6-diméthyl 5-amino; 2-méthyl 5-amim 1:1 >1:0,85 Eau ■ Eau-isopro-panol Persulfate d'ammonium Ferricyanure de potassium 2:1 2:1 0° 0° 55 Sulfate de 2-chlûro 4-amino N-méthylaniline 2-méthyl 5-acétylamino 1:1 Acétone-eau Persulfate d'ammonium 2:1 10° 56 Sulfate de 2-chloro 4-amino N-méthyl aniline s 2,6-diméthyl 5-acétylamino 1:1 Acétone-eau n 2:1 5° 57 Sulfate de 2-chloro 4-amino N-méthylaniline 2,6-diméthyl 1:1 Acétone-eau n 2:1 10° 58 59 Sulfate de 2-chloro 4-amino N-méthyl aniline Sulfate de 2-chloro 4-amino N-méthyl aniline Chlorhydrate de 2,6-diméthyl 5-amino; 2-méthyl5-amino 1:1,10 1:1,10 Acétone-eau Acétone-eau H2°2 n 8:1 8:1 20° 20° 60 Dichlorhydrate-monohydrate de 3-chloro 4-amino N-méthylaniline 2,6-diméthyl 5-acétylamino 1:1 Acétone-eau Persulfate d'ammonium : 2:1 5° TABLEAU II EX.N° (1) ANILINE ( substituée) (10) PHENOL (11) Rapport 11 ) : (10) (12) Milieu de réaction (13) Oxydant (14) Rapport ( 14 ) : ( 11 ) (15) t" de réaction (°C) (16) 61 Dichlorhydrate monohydrate de 3-chloro 4-amino-N-méthylaniline - Chlorhydrate de 2,6-diméthyl 5-amino 1 : 1 acétone-eau Persulfate . d'ammonium 1:1 5 62 Dichlorhydrate monohydrate de 3-chloro-4-amino-N-méthylaniline 2-méthyl-6-amino 1 : 1 acétone-eau Persulfate d'ammonium 1 : 1 5 63 Dichlorhydrate monohydrate de 3-chloro-4-amino N-méthylaniline 2-méthyl 5-acétylamino 1:0,65 acétone-eau tt 2 : 1 , 5 64 Sulfate dihydrate de 2-méthoxy-4-amino-N-méthylaniline S 2,6-diméthyl-5-acétylamino 1 : 1 ii tt 1 : 1 0 65 66 Dichlorhydrate de 3-chloro-4-atnino-N-mé-thylaniline Dichlorhydrate de 3-méthoxy-4-amino-N-méthylaniline 2-méthyl 5-N-f3- hydroxyéthyl- àmino 2,6-diméthyl 1 : 1 1 : 1 éthanol -eau acétone-eau tt 11 1 : 1 2 : 1 0 0 67 Dichlorhydrate de 3-méthoxy-4-amino-N-méthylaniline Chlorhydrate de 2j6-diméthyl -5 -amino 1:0,85 It tt 1,75:1 0 68 Dichlorhydrate monohydrate de 3-méthyl 4-amino N-méthylaniline 2-méthyl-5-amino 1 : 1 tt II 2 : 1 0 69 Dichlorhydrate monohydrate de 3-méthyl 4-amino N-méthylaniline Chlorhydrate de 2,6-diméthyl 5-amino 1 : 1 tt It 2 : 1 5 70 Dichlorhydrate de 3-chloro-4-amino N-méthylaniline 2,,6-diméthyl 1 : 1 tt tl 2 : 1 5 71 Dichlorhydrate monohydrate de 3-méthyl-4-amino N-méthylaniline 2-méthyl-5-acétylamino 1 : 1 tt h y 1:1 5 TABLEAU. II EX. Nc (1) ANILINE ( substituée ) (10) PHENOL (il): Rapport (11): (10 (12). Milieu de )réaction (13) Oxydant (14) Rapport (14):(11) (15) t° de réaction (°C) (16) 72 Sulfate de 2-méthyl-4-amino-N-méthylaniline Chlorhydrate de 2'»6-diméthy1-5-amino; 1 : 1 acétone-eau Persulfate d'ammonium 1 : 1 5 73 II 2-méthyl-5-acétylamino 1 : 1 n i* 2 : 1 10 74 M 2-méthyl-5-amino 1 : 1 M n ■ 2 : 1 10 75 Dichlorhydrate de 4-amino-N-méthyl-aniline 2-mé thyl-5-acétylamino 1 : 1 II M 1 : 1 0 76 Sulfate de 2-méthoxy 4-amino-N-méthyl-aniline 2-méthyl-5-carbé-thoxyamino 1 : 1 II n 2 : 1 0 77 Sulfate de 2-chloro 4-amino-N-méthyl-aniline 2-méthyl-5-uréido; 1 : 1 propanol-eau ii 2 : 1 0 78 Sulfate de 2-chloro 4-amino-N-p-hydror xyéthylaniline 2,6-diméthyl 3-uréi*-do 1 : 1 acétone-eau n 2 : 1 0 79 n 3-uréido 1 : 1 it n 2 : 1 0 80 n 3-acétylamino 1 : 1 iaopropanol-eau ii 2 : 1 0 81 n 2-méthyl-5-acétyl-amino 1 : 1 it n 2 : 1 0 82 n 2-méthyl-5-uréido 1 : 1 H n 2 : 1 0 à 5 j TABLEAU II ' i N. m m m CM CM o CO I EXEMPLE N° (I) ANILINE ( substituée ) (10) Phénol (11) rapport (11):(10) (12) Milieu de réaction (13) . Oxydant (14) rapport (14):(11) (15) t° CO (16) 83 Dichlorhydrate de 4-amino N-méthylaniline 2-méthyl 5-carbamylmé-thylamino ■ 1 : 1 acétone-eau persulfate d'ammonium 2 : 1 0 84 Dichlorhydrate de 3-méthyl-4-amino N-méthylaniline tt 1 : 1 tt n 2 : 1 Q 85 Dichlorhydrate de 2-méthyl-4-amino N-méthylaniline tt 1:1 tt II 2 : 1 0 86 Sulfate de 2-chloro-4-amino N-(acétyl-aminoéthyl) aniline it 1:1 tt II 2 : 1 0 à 5 87 Sulfate de 2-chloro 4-amino N-mésylamino-éthyl) aniline n 1:1 n tt 2 : 1 5 88 Sulfate de 4-amino-N-0-hydroxyéthylaniline n 1 : 1 it II 2 : 1 0 89 Sulfate de 2-méthyl-4-amino N-mésylamino-éthylaniline n 1 : 1 ti II 2 : 1 5 90 Sulfate de 2-chloro-4-amino N-méthylaniline tt 1 : 1 n II 2 : 1 0 91 Sulfate de 2-chloro-4-amino-N-(mésylamino-éthy laniline 2-méthyl 5-uréido 1 : 1 n II 2 : 1 0 TABLEAU XI EX. N° (1) ANILINE ( substituée ) (10) PHENOL (11) Rapport (11):(10) (12) Milieu de réaction (13) Oxydant (14) Rapport (14):(11) (15) t° (°C) (16) 92 Sulfate de 2-chloro-4-amino-N-(mésylamino-• éthyl) aniline 3-uréido 1:1 acétone-eau Persulfate d'ammonium 2:1 5 93 Sulfate de 2-chioro-4-atnino-N-méthyl~ aniline 3-acétylamino .1:1 ii n 2:1 5 94 Sulfate de 2-méthyl-4-amino N-éthylaniline 2-méthyl 5-acétylamino 1:1 n n 2:1 5 95 Sulfate de 2-chlojro-4-amino N-p-hydroxy-éthylaniline 2,6-diméthyl 3-acétylamino 1:1 n n 1:1 0 96 Sulfate de 2-chloro-4-amino N-méthylaniline 2,6-diméthyl 3-uréido 1:1 M n 2:1 5 97 Sulfate de 2 -chloro-4-amino N-p-hydroxy-éthylaniline 2-méthyl-5-N~ carbamyl-mé- thylamino 1:1 II tt 2:1 0 98 Sulfate de 2-chloro-4-amino-N-mésylamino-éthylaniline 3-acétylamino 1:1 II n 2:1 5 99 " Sulfate de 2-chl'oro-4-amino-N-méthyl-aniline 3-uréido 1:1 II n 5 / T A B L E A U III r-m in sr m CM CVi (11) (12) (13) (14) (15) (16)(17 ) (18) (19) (20) (21) (22) EX. COLORANT P 0 L Y M E R S A L C 0 0 L N° Ex.N %pds NOM P.M. (eps) % nom 7= pH CHEVEUX .. COLORATION M 1 10 0,5 AV/AC 90A0 10.000 2 Ethanol: 50 7,8 B 95 (1) violine M 2 4 0,1 !! 10.000 1 n 36 8,1 D (2) glycine argentée M 3 5 0,05 P.V.P. 40.000 2 Isopropanol 25 9 D parme M 4 12" 0,008 AV/AC 9Q/10 10.000 2 Ethanol 50 8,1 D rose-mauve pâle nacré M 5 15 0,025 •J? /AV 30/70 L60.000 2 n 40 8,8 D vert émeraude M 6 19 0,004 AV/AC 90AO 25.000 1 M 36 8,4 D blond clair rosé M 7 2 0,05 P.V.P. L60.000 2 Isopropanol 25 9 D mauve nacré M 8 17 0,01 VP/AV 60/40 4 2 n 35 9,6 D argent très clair M 9* 1 0,05 AV/AC 9tyiO 25.000 1 Ethanol 20 9,5 D mauve pâle argenté M 10 18 0,1 VP/AC 3C/70 L60.000 2 n 40 L0,2 D bleu turquoise nacré M 11 ,*5 0,002 II II 2 M 40 5,7 D blond clair rosé M 12 18 0,1 II II 2 n 40 LO ,2 B 95 1 vert eucalyptus argenté M 13 14 0,1 AV/AC 90A0 f 25.000 1 n 36 8,5 D gentiane très lumineuse M 14 10 0,2 II n 2 » ' 50 7,4 D pourpre M 15 3 0,1 VP/AV 60*40 3,3 2 Isopropanol 35 9,8 B 95 gris beige à reflets violet (1) B 95 = chevi ux na urellement blancs à 95 7o (2) D = chevi ux dé olorés - - TABLEAU III (11) EX.N0 (12) COL EX.N" (13) 0 R A N % poids (14) r P 0 L NOM (15) ÏMERE P.M. (16) (cps) (17) % (18) A L C 0 NOM (19) 0 I % (20) PH (21) CHEVEUX (22) COLORATION . M 16 16 0,02 VP/AV 70/30 40.000 3 Ethanol 25 8,7 D bleu glacier M 17 10 0,002 ii ii 3 ii 25 10,1 n rose pâle nacré M 18 9 0,015 VP/AV 30/70 160.000 2 11 40 9,3 n bleu clair nacré M 19 13 0,013 VP/AV 60/40 3,7 2 Isopropanol 35 9,3 11 bleu turquoise clair M 20 6 0,05 MM/MSt/MDE 20/23/57 8 2,5 Ethanol 30 8 11 rose violacé intense M 21 18 0,1 VP/AV 30/70 160.000 2 n 40 10,2 D châtain foncé à reflets bronze ( 14 ( ( io ( (Cx(3) 0,05 M 22 0,1 AV/AC 90/10 50.000 2 M 50 6,7 D violette intense 0,08 ( 14 0,05 H 23 ( 10 ( ^(3) (C2(4) 0,002 0,15 0,12 AV/AC 90/10 70.000 2 n 50 7,5 D châtain clair doré à reflets violets M 24 7 0,2 MM/MSt/MDE 12 2,5 n 30 10,5 B 95 gris étain à légers re-■ flets violets M 25 28 0,09 AV/AC 90/10 25.000 2 n 50 6,3 D glycine argentée M 26 30 0,09 VP/AV 60/40 4 2 Isopropanol 35 8,1 D ' gris bleu argenté M 27 20 0,009 VP/AV 70/30 40.000 3 Sthanol 25 8,5 D vert clair" nacré (3) Cj_ = N/C4' -hydroxy) phényl72,6-diméthyl benz oquinoneimine (4) C2 - 4 -nitro N,N-di-p-hydroxyéthylaniline T A B L E A U III (U) EX.N° (12) COLC EX.N (13) )RANT %pds (14) P 0 N 0 M (15) L Y M ï P.M. (16) R E (cps. (1/ 7. ) (18) A L C 0 ( NOM (19) L % (20) PH (21) CHEVEUX (22) COLORATION M 28 34 0,02 VP/AV 60/40 . 4 2 Isopropanol 35 9,4 D bleu clair nacré M 29 32 0,02 fl 3,3 2 u 35 5,5 D parme clair M 30 31 0,05 II 3,7 2 n 35 9 D gris argenté à reflets mauve M 31 23 0,015 P.V.P. 360.000 2 n 25 8,9 D vert clair à reflets dorés M 32 33 0,025 AV/AC 90/10 50.000 1 Ethanol 36 5,5 D bleu clair nacré M 33 25 0,5 H ii 2 ii 50 10,1 B 95 gris métalliqje H 34 35 0,05 II 70.000 1 n 36 9,2 D mauve pâle argenté M 35 21 0,05 II 50.000 2 n 50 7 D gris bleu argenté M 36 36 0,06 1! n 2 n 50 8,8 D gris perle M 37 37 0,065 VP/AC 60/40 3,3 2 Isopropanol 35 9,3 B 95 gris bleu sombre M 38 27 0,05 MM/MSt/MDE (5) 2,5 2,! Ethanol 30 10,3 D gris beige rosé M 39 24 0,1 AV/AC 90/10 50.000 2 n 50 6,4 D violet intense très lumineux M 40 26 0,033 VP/AC 70/30 40.000 3 n 25 6,7 D bleu clair nacré M 41 22 0,09 VP/AC 30/70 160.000 2 n 40 9,7 B 95 gris métallique M 42 21 0,002 P.V.P. 360.000 2 Isopropanol 25 10,3 D argent très clair à reflets bleus M 43 29 0,045 MM/MSt. /MDE(5) 8 2,ï Ethanol 30 9 D rose tamaris (5) Terpolymère méthacrylate de méthyle (20%)-méthacrylate destéaryle (23%)-méthacrylate de diméthylaminoéthyle (57%) quaternisé par du sulfate de diméthyle et ayant une viscosité de 8 àl2cps£ 5% dans le diméthylformamide et à la température d'ébullition de 1'éther. T A B L E A U III N m m « (M eu m co (U) EX.N0 (12) C 0 L, EX. N (13) 0 R A N 7»pds | (14) T P 0 I | NOM (15) Y M ï P.M. (16) R (cps) (17) E 7o ' (18) ALCOOL NOM (19) % (20! pH (21) CHEVEUX (22) COLORATION M 44 39 0,3 P.V.P. 40.000 2 Isopropanol 25 5,5 D bleu roi intense M 45 38 0,1 AV/AC 90/10 70.000 1 Ethanol 36 9 B 95 gris argenté à reflets mau (36 0,1 ves M 46 ( 22 0,2 AV/AC 90/10 n 2 n 50 7 B 95 gris acier ( C„(5) 0,02 ( G|C6) 0,03 M 47 ' 57 0,25 PV/AV 60/40 3,7 2 Isopropanol 35 8,5 D violet pâle argenté M 48 60 0,1 M 4 2 n 35 5,5 D gris argent à légers reflet£ mauves M 49 69 0,3 AV/AC 90/10 45.000 2 Ethanol 50 5 D violine M 50 99 0,35 II H 2 n 50 7 B 95 gris métallique M 51 94 0,1 II II 2 n 50 6,5 D bleu très clair nacré M 52 66 0,35 II II 2 n 50 7 D bleu roi M 53 92 0,15 VP/AV 70/30 ' 40.000 3 n 25 8 D >eige rosé nacré M 54 91 0,15 AV/AC 90/10 50.000 1 n 36 7 D lilas M 55 65 0,3 ir n 2 u 50 9,5 D beige violacé M 56 75 0,1 VP/AV 60/40 4 2 Isopropanol 35 5 D bleu argenté M 57 63 0,05 o 4 ' 2 n 35 10,5 D rose cyclamen (5)C3=Ni tro or tho p-ph Snylènediamine ( S)C4= 1-"* -amin d pro pylamino anthr squin ane T A B L E A U III (11) (12) (13) (14) (15) (16) '(17) (18) (W (20) (21) (.22) EX.N° COL EX.N0 0 R A N T % pds POLïHK NOM R E P.M. (cps) % A L C 0 0 I NOM % PH CHEVEUX COLORATION M 58 59 0,035 VP/AV 60/40 3,5 2 Isopropanol 35 6 . D rose saumon M 59 53 0,05 VP/AV 30/70 160.000 2 Ethanol 40 6 D belge nuancé de mauve M 60 67 0,09 n n 2 ti 40 8,5 D glycine nacrée M 61 61 0,07 VP/AV 60/40 3,7 2 Isopropanol 35 9,5 D rose pâle nacré M 62 71 0,03 VP/AV 30/70 160.000 2 Ethanol 40 8,5 D bleu myosotis nacré M 63 76 0,05 ft n 2 u 40 10 D gris bleu clair M 64 72 0,2 VI H 2 M 40 4,5 D pourpre M 65 73 0,1 II II 2 ii 40 5 D bleu lavande argenté M 66 M 67 88 26 62 0,2 0,15 0,025 VP/AV 70/30 AV/AC 90/10 40.000 70.000 3 1 ii n 20 35 8,5 7 D D violet gris argenté beige rosé M 68 64 0,15 II 10.000 2 n 50 7 D bleu myosotis M 69 68 0,13 II 50.000 1 n 36 4,5 D rose violacé M 70 58 0,05 II n 2 1! 50 8,5 D rose saumon très lumineux M 71 51 0,1 II n 1 Il 36 7 D bleu-gris argenté M 72 89 0,1 VP/AV 60/40 ' 3,7 2 Isopropanol 35 4 D glycine argenté M 73 88 0,1 P.V.P. 40.000 2 n 25 9 B 95 gris métallique à reflets mauves TABLEAU III is. in m m tvi (M N. n (11) (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18) (19) (20) (21) (22) EX.N° COLORANT P 0 L Y MER . E ALCOOL PH CHEVEUX COLORATION EX.N° % pds NOM P.M. ! cps ) % NOM % M 74 87 0,05 VP/AV 30/70 160.000 2 Ethanol 40 8,5 D rose pâle doré M 75 86 0,075 VP/AV 70/30 40.000 3 ii 25 6,5 D églantine M 76 85 0,05 VP/AV 60/40 4 2 Isopropanol 35 4 D glycine M 77 98 0.1 VP/AV 30/70 160,000 2 Ethanol 40 7 D argent clair M 78 56 0,2 AV/AC 90/10 70.000 1 n 36 9 t> mauve M 79 50 0,2 It 50.000 1 n 36 5,5 D violette M 80 81 0,2 VP/AV 30/70 160.000 2 » 40 4 ' D gris clair à reflets mauves M 81 79 0,075 AV/AG 90/10 50.000. 1 it 50 7 D gris argent clair nuancé de mauve M 82 54 0,1 It 50.000 1 II 50 7 D bleu violacé M 83 45 0,1 tt 70.000 1 II 36 8 D bleu myosotis argenté .M 84 46 0,1 ff 70.000 1 II 36 9 D mauve nacré M 85 8 0»2 VP/AV 30/70 160.000 2 II 40 ' 8 D rose tamaris M 86 42 0,1 AV/AC 90/10 70.000 2 11 50 6,5 D gris-bleu argenté M 87 44 0,3 II ' ' 70.000 2 tl 50 > 6 D bleu lavande T A B L E A U IV (31) (32) (33) (34) (35 (36) (37) (38) (39) (40) (41) (42) EX. N° COLORANT AGENT DE SURFAd SOLVANT AUTRES AD pH CHEVEUX COLORATION ■ JUVANTS EX . N° %poiÈ Nature % Nature % Nature % Tl 1 0,53 Isopropanol 40 11 D ( 10 ) argent à reflets mauves T2 ■ 2 0,04 (EMDG(1) 5 gris.mauve argenté (Ethanol 25 9 D T3 15 0,077 Ethanol 23 CMC (2) 3,9 10,4 D vert émeraude T4 5 AL 10,50E (3) 5 Butylglycol 5 6 D blond clair rosé T5 16 0,6 2 Cl (4) 0,5 0,05 tt 20 8,5 D beige rosé C2 (5) 0,07 T6 3 0,30 LSS 19 (6) 20 EDTA (7) 2 10,6 D , gris argent à reflets bleus T7 9 0,06 Ethanol 20 CMC 4 8 D bleu turquoise clair nacré T8 18 0,2 NP 40E (8) 10 NP 90E (9) 10 5,6 B95(ll) verveine (6) LSS 19 = Mélange constitué par 19% d'alcool laurique oxy éthyléné par 2 moles d'oxyde d'éthylène, et par 81% de sel de sodium du sulfate de ce même alcool oxyéthyléné (7) EDTA = Acide éthylène diamine tétra-acétique (8) NP40E = Nonylphénol oxyéthyléné avec 4 moles d'oxyde d'éthyl ène . (9) NP90E = Nonylphénol oxyéthyléné avec 9 moles d'oxyde d'éthyl ène . (10) D = Cheveux décolorés (11) B95 = Cheveux naturellement blancs à 95%. (1) EMDG = Ether monométhylique du diéthylèneglycol (2) CMC = Carboxyméthylcellulose (3) AL 10,5 OE = Alcool laurique oxyéthyléné avec 10,5 moles d'oxyde d'éthylène (4) Cl=2-méthoxy 4-nitro-p-hydroxyéthylaniline (5) C2=l-~fi -aminopropylamino anthraquinone TABLEAU IV (31) (32) (33) (34) (35) (36) (37 (38) (39) (40) (41) (42) - COLORANT AGENT DE SURFACE SOLVANT AUTRES ADJUVANTS PH CHEVEUX COLORATION EX.N0 EX.N0 %pds Nature %pdfi Nature % Nature % T9 10 0,1 LSA (12) 10 9,7 D rose mauve clair nactfë T10 16 0,1 ti ■ 10 10,5 D vert clair nacré Tll 6 0,33 Ethanol 30 CMC 3 10,5 B 95 violet argenté T12 . 4 0,4 kL 10,50E 20 10 ,n vert eucalyptus T13 15 0,1 LSS 19 20 EDTA 2 10,5 D acajou C3(14) 0,08 C4(l5) 0,10 C5(16) 0,04 ■ T14 11 0,025 Isopropanol 50 "Carbopol 934"(l7) 2,38 6 D vert clair T15 27 0,07 LSS 19 20 EDTA 0,2 10,7 D gris beige clair T16 23 1 AP , 90E 10 t H 15 5,5 B 95 ' bleu pétrole T17 20 0,7 D.A.G.C, (13) 7,5 Ethanol- 25 7 n vert eucalyptus Tl8 32 O,1 ( " 20 10,5 D beige rose nacré (EMDG 10 Tl9 23 0,30 NP40E 8,5 9 B95 châtain clair à reflets 20 0,35 SIP90E 8,5 Ethanol 15 cuivrés C6 (18] 0,03 • C7 (19! 0,1 (12) LSA a Lauryl sulfate d'ammonium (13) DAGC - Diéthanolamides d'acides gras de coprah (14) C3 = N~/~(4'- hydroxy)phényl7 2,6-diméthyl behzoqui norieimirie (16) C4=Nitroorthophénylèrie4iamine (17) "Carbopol 934" - Polymère de l'acide acrylique ayant un poids moléculaire compris entre 2 à 3 millions. _ (18) C6=îl-/C4'-éthylamino) phényl/ 2-méthyl 5-acétylamino (15) C4 = N-/T4'-amino)phényl7 2-méthyl 5-amino benzoquinone- Denzoquinoneimine. r—imine n_ (19) C7S lUtrppgraphénylènediamine* T A B L E A U IV (31) (32) (33) (34) (35) (36) (37) (38) (39) (40: (41) (42) EX.N° ÇOLORANT AGENT DE SUR- SOLVANT AUTRE ADJUVANT PH CHEVEUX COLORATION FACE EX.N0 %pds Nature %pds Nature % Nature % PH T20 24 0,4 Ethanol 40 9 D bleu violacé intense T21 37 1.1 u 45 9,5 D bleu myosotis T22 33 0,8 n 20 CMC 4 5,5 D bleu clair argenté T23 37 0,3 24 0,2 n 40 10,5 B95 gris mauve argenté C2 (5 ) 0,09 C8(20) 0,05 T24 26 0,65 n 33 "Carbopol 934"(17) 3 10 D vert émeraude clair T25 25 0,22 NP90E 10 Butylglycol 5 5,5 D platine à ïégers reËLets bleus T26 34 2 DAGC(13) 6,5 Ethanol 35 10,5 D bleu turquoise clair nacré T27 43 0,4 AL 10,5 OE 5 Butylglycol 5 7 D bleu pâle très argenté (3) « T28 40 0,25 DAGC(13) 10 9,5 D bleu pastel nacré T29 48 0,2 LSA (12) 10 9 D bleu glacier •• T30 49 0,4 "Carbopol 934"(17) 4,76 9,5 D bleu pastel nacré T31 47 0,4 LSS 19(6) 20 EDTA 0,2 12 D argent clair bleuté T32 41 0,05 CMC (2) 5 10 D bleu très clair nacré (20) C8 = 3-nitro 4(|3-hydroxyéthyl)amino anisole. TABLEAU IV (31) (32) (33) (34) (35) (36) (37) (38) (39) (40) (41) (42) EX.N0 COLORANT AGENT DE SURFACE S 0 L V A. N T AUTRE ADJUVANT PH CHEVEUX COLORATION EX.N° %pds Nature %pds Nature 7, Nature % T33 90 0,5 AL10,50E(3) 5 9 D rose églantine T34 95 0,35 LSS 19(6) 20 ' EDTA (7) 0,2 10 D gris argent clair T35 93 0,3 CMC (2) 5 9 D gris bleu clair T36 96 0,3 EMDG(1) 10 5 D mauve argenté T37 97 0,4 DAGC (13 10 : 9 D blond très clair rosé T38 78 0,5 LSS 19(6) 20 EDTA (7) 0,2 10 D mauve T39 52 0,15 Ethanol 25 9 D bleu turquoise clair T40 70 0,6 ii 20 if 0,2 11 D gris beige clair nacré T41 84 0,35 ii 20 "Carbopol 934"(17) 3,6 10 D mauve pâle argenté T42 83 0,35 LSA(12) 5 9,2 D gris argent clair à re flets mauves T43 74 0,6 DAGC(6) 2 h 30- 10,5 B 95 gris métallique à reflet! mauves T44 55 0,8 NP40E(8) 8 11 2 11 D gris argent clair à re NP90E(9) 8 ■ flets mauves T45 80 0,4 AL 10,50E(3) 5 Butylglycol 5 9 D gris bleu clair argenté T46 77 0,5 ii 20 4 D parme clair nacré T47 82 0j2 Propylàne 5 CMC (2) 4 8 D beige cendré clair rosé glycol ■ gris métallique nuancé de T48 93 0,2 Ethanol 50 ii 2,5 10 B95 87 0,5 violet 35 0,1 42 2254557 REVENDICATIONS Nouvelles in.doanilin.es de formule générale : (I) v4 ou se présentant sous une forme tautomère de cette formule (I), dans laquelle: R^ et R^, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halo-10 gène, un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, alcoxy ayant de 1 à 6 atomes de carbone, acylamino ou uréido ; R2 et R^, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, alcoxy ayant de 1 à 6 atomes de carbone, amino, N-alkylamino, N -hydroxyalkylamino, N-carbamyl-15 alkylamino, acylamino ou uréido , le groupement alkyle pouvant contenir de 1 à 6 atomes de carbone ; Rij et Rg, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, alcoxy ayant de 1 à 6 atomes de carbone, R,. et Rg pouvant occuper deux positions libres quelconques 20 sur le noyau benzénique, à condition que lorsqu'ils sont tous deux différents d'un atome d'hydrogène, l'un au moins occupe une position en méta par rapport au groupement NHR^ ; représente un groupement alkyle, hydroxyalkyle, acylaminoalkyle, mésylaminoalkyle, carbamylalkyle, aminoalkyle, pipéridinoâlkyle ou morpholinoalkyle, la 25 partie alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone. 2. Indoanilines selon la revendication 1, caractérisées par le-fait ' qu'elles se présentent sous la forme tautomère représentée par le formule : 30 +N= —OH . (II) R^ à Rj ayant les significations indiquées dans la revendication 1. 3. Indoanilines selon la revendication 1, caractérisées par le fait 35 qu'elles se présentent sous la forme tautomère représentée par la formule: 43 2254557 15 (III) R-l» &2' ^4' ^5' et ^7 ayan^ ^es significations indiquées dans la revendication 1, et R désigne s, alkyle, hydroxyalkyle, carbamylalkyle, l'alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone. 4. Procédé de préparation d'indoanilines de formule (I) caractérisé 10 par le fait qu'on condense un composé de formule : V / ^ Z (IV> 20 *7 ou up. sel d'addition de ce composé, sur un composé phénolique de,formule : (V) dans laquelle : Z désigne -N^ ou -NO ; Rl' ^2' ^3' ^4' ^5 ' ^6 e** ^7 °nt ^SS significations indiquées dans la 25 revendication 1. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que Z désigne -NI^ et la condensation s'effectue en milieu aqueux, hydroalcoolique ou hydroacétonique à pH supérieur à 8, en présence d'un oxydant. 6. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que Z 30 désigne -NO, ^représente un groupement alkyle non substitué ayant de 1 à 6 atomes de carbone, R^, R£, R^, R^, R,., Rg ont les significations indiquées dans la revendication 1, la condensation s'effectue à une température voisine de 50°C en milieu hydroéthanolique neutre ou alcalin. 7. Colorants pour fibres kératiniques, caractérisés par le fait 35 qu'ils sont préparés selon le procédé décrit dans l'une quelconque des revendications 4,5 ou .6, 8. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins un composé de formule (I). 44 2254557 9, Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle renferme de 0,001 à 2% de composé de formule'(î). 10. Composition selon 4a revendication 8, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 5 et 11. 5 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 7 et 9. 12. Composition selon la revendication 8, caractérisée par lefait qu'en dehors des indoanilines de formule (I) elle renferme également d'autres colorants directs pour cheveux. 10 13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'en dehors d1 indoanilines de formule (I) elle renferme des colorants nitrés de la série benzénique, des colorants azotques, anthraquinoniques, des indamines-, des indophénols et/ou des indoanilinès autres que de formule (î). 14. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait 15 qu'elle contient un ou plusieurs glycols, des agents mouillants, des agents dispersants, des agents de pénétration, et/ou tout, autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique capillaire. 15. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle renferme en solution hydroalcoolique au moins une résine cosmétique. 20 16. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que l'alcool qutelle contient est un alcool de bas poids moléculaire. 17. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que l'alcool est l'éthanol ou 1'isopropanol. 18. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait 25 qu'elle renferme de 20 à 70% en poids d'alcool. 19. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait qu'elle renferme de 1 à 3% en poids de résine cosmétique, 20. Composition selon-la revendication 15, caractérisée par le fait que la résine cosmétique qu'elle renferme est la polyvinylpyrrolidone, un 30 copolymère vinylpyrrolidone-acétate de vinyle, un copolymère acétate de vinyle-acide crotonique, un copolymère anhydride maléique-éther butylvinylique, un copolymère méthyl vinyl éther-anhydride maléique et ses esters éthylique, isopropylique et butylique, un terpolymère méthacrylate de méthyle-méthacryla- te de etéaryle-méthecrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé par le sulfate de diméthyle. t 21. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 20, 35 caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une solution aqueuse, d'une crème, d'un gel ou d'un aérosol. 22. Procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, caractérisé par le fait qu'on imprègne les fibres à teindre à l'aide d'une composition selon les revendications 8 à 14 et 21 et qu'après un 40 temps variant de 5 à 30 minutes, on rince les fibres et éventuellement on les 45 2254557 lave au shampooing et on les sèche. 23. Procédé pour colorer et mettre en plis les cheveux humains, caractérisé par le .fait qu'on applique sur les cheveux préalablement lavés et rincés, une composition telle que définie dans les revendications 15 à 21, à la suite de quoi on enroule les cheveux et on les sèche.