FR 2260546 A1 19750905 FR 7440983 A 19741212 1 Z260546 La présente invention concerne des agents entraîneurs d'air et réducteurs d'eau pour des compositions de ciment convenant à l'addition à du mortier et à du béton, et plus particulièrement des agents entraîneurs d'air et réducteurs d'eau pour ciment, constitués 5 comme ingrédient actif d'un alcool secondaire supérieur-oxyalkylène-sulfate. On utilise les additifs pour ciment ayant des propriétés d'entraînement d'air pour améliorer les propriétés du mortier et du béton et on connaît divers de ces additifs. Par exemple, on connaît^ 10 comme agents entraîneurs d'air, des sels d'acide rhodinique ou des produits modifiés correspondants, des sels d'ammonium d'ester sulfuri-que d'alcools primaires supérieurs (ou de leurs produits d'addition avec l'oxyde d'éthylène), des sels d'acide alkylbenzënesulfonique, d'autres détergents synthétiques, des sels d'acides de pétrole, des 15 acides gras, des substances protéiques et des sels organiques d'hydrocarbures sulfatés. De plus, on connaît, comme agents entraîneurs d'air et réducteurs d'eau, des sels d'acide ligninesulfonique ou leurs dérivés, des sels d'acides sulfoniques aromatiques polynucléaires, des sels d'acide polyalkylarylsulfonique tels que les produits sulfonés d'un 20 composé de condensation entre l'huile de créosote et le formaldéhyde, des sels de polyalcools supérieurs tels que des éthers polyoxyéthylène-alkyliques ou des polyols et des sels d'acide hydroxycarboxylique. Cependant, ces additifs entraîneurs d'air pour ciment ne sont pas entièrement satisfaisants en ce qui concerne la stabilité 25 des bulles d'air dans le béton, l'amélioration des propriétés de mise en oeuvre du béton et la réduction de la quantité d'eau nécessaire. Par exemple, un béton; renfermant les agents précités entraîneurs d'air ou entraîneurs d'air et réducteurs d'eau, présente une stabilité médiocre de l'entraînement d'air en fonction de la température à laquelle on 30 mélange le béton lorsqu'on ajoute au béton des cendres volantes ou du fluorosilicate de magnésium. Egalement, les bulles d'air du béton disparaissent en partie lorsqu'on transporte le béton tout prêt dans un camion mélangeur pour l'utiliser lors de la construction de gratte-ciel ou de barrages ou pour le revêtement des tunnels, ou lorsqu'on transporte 35 avec des pompes le béton tout prêt. Par conséquent, l'aptitude à la mise en oeuvre du béton diminue considérablement ainsi que le rendement du travail. De plus, la disparition des bulles d'air empêche que le béton, après la prise,ne possède la résistance appropriée au gel et au dégel. 226Ô546 2 On ajoute également un agent entraîneur d'air et réducteur d'eau au béton pour disperser les particules du ciment, dans l'eau lors du mélange, avec une quanti^ minimale d'eau, en obtenant un béton présentant l'aptitu-.'e à la mise en oeuvre désirée et en augmen-5 tant la résistance mécanique du béton durci proportionnellement à la diminution de la quantité unitaire d'eau. Les bétons renfermant les agents précités entraîneurs d'air et réducteurs d'eau ont des résistances mécaniques initiales assez bien accrues du fait de la diminution de la quantité unitaire d'eau, mais leurs résistances mécaniques ulté-10 rieures ne sont pas totalement satisfaisantes et, dans certains cas, elles sont même inférieures à celles que l'on peut obtenir sans addition des agents entraîneurs d'air et réducteurs d'eau. De plus, les propriétés des bétons renfermant des agents entraîneurs d'air, telles que l'aptitude à la mise en oeuvre, la 15 durée de prise et la résistance mécanique, tendent à être modifiées par les quantités d'additifs et les différences des propriétés chimiques et physiques du ciment et du granulat, et par conséquent il est difficile d'obtenir des bétons renfermant des agents entraîneurs d'air ayant des propriétés stables. 20 Un des objets de l'invention est un agent entraîneur d'air réducteur d'eau conférant une stabilité supérieure des bulles d'air dans les mortiers et les bétons où on l'utilise, réduisant la quantité d'eau nécessaire et augmentant la résistance mécanique du produit durci avec une grande stabilité. 25 La demanderesse, après diverses recherches, a découvert qu'un sulfate dérivant d'un produit d'addition d'un alcool secondaire supérieur et d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, possède des propriétés d'entraîneur d'air et de réducteur d'eau atteignant les buts de l'invention. Cet alcool secondaire supérieur-oxyalkylène-sulfate est un agent tensio-30 actif qui n'est pas connu comme entraîneur d'air et réducteur d'eau pour les ciments, et qui permet de répartir uniformément dans le béton des bulles d'air formant des cellules ouvertes fines avec une stabilité des bulles d'air particulièrement bonne. Cet agent a également une bonne action dispersante sur l®s particules de ciment et réduit de façon importante la quantité d'eau nécessaire. 35 L'alcool secondaire supérieur-oxyalkylène-sulfate présente de bien meilleures propriétés de réducteur d'eau lorsqu'on l'utilise en association avec un sel d'acide rhodinique que dans le cas où on l'utilise seul. 3 2260546 L'invention concerne donc une composition de ciment constituée d'un ciment et d'un agent entraîneur d'air et réducteur d'eau pour le ciment qui comporte comme ingrédient actif un alcool secondaire supérieur-oxyalkylène-sulfate correspondant à la formule générale suivante : 5 ^H3 CHO—(— CH„CH00 ) (■■ CH0 - CH - 0-) S0„M s z z n z m i R» où R et R' représentent des radicaux alkyles, la somme des atomes de carbone des deux symboles R et R' étant comprise entre environ 10 et 20, n et m 10 représentent chacun un nombre entier de 0 à 15, la somme de n 4- m étant comprise entre 1 et 15, et M est un atome de métal alcalin, un groupe ammonium ou un radical amino. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre de plusieurs 15 exemples de réalisation et en se référant aux dessins annexés dans lesquels : - la figure 1 représente la relation entre le taux de diminution de la quantité d'air (% en ordonnées) par rapport au temps (en mn) pour l'exemple comparatif 2 (courbe A) et pour l'exemple 2 (courbe B); et - la figure 2 représente la relation entre la diminu-20 tion de la valeur d'affaissement (%) représentée en ordonnées en fonction du temps en mn réprésenté en abscisses, la courbe A correspondant à l'exemple comparatif 2 et la courbe B à l'exemple 2. On peut préparer l'alcool secondaire supérieur-oxyalkylène-sulfate correspondant à la formule générale ci-dessus en sulfatant un alcool-25 éther polyoxyéthylénique ou un alcool-éther polyoxypropylénique provenant de l'addition de 1 à 15 moles d'oxyde d'éthylène ou d'oxyde de propylène à une mole d'un alcool secondaire supérieur renfermant environ 10 à 20 atomes de carbone ou un alcool-éther polyoxyéthylénique et polyoxypropylénique auquel on a ajouté à la fois de l'oxyde de propylène et de l'oxyde d'éthylène, et en neutralisant 30 avec une substance basique. Des exemples d'alcools secondaires supérieurs appropriés renfermant au total environ 10 à 20 atomes de carbone dans les radicaux R et R', qu'on peut utiliser dans l'invention, sont le Tergitol 15 (dénomination commerciale, produit par Union Carbide Corp.; dont les .composants principaux sont des composés en â C^^), le Tergitol 45 (dénomination com-35 merciale, produit par Union Carbide Corp.; dont les composants principaux sont 2260546 4 des composés en à C^), le Softanol 24 (dénomination commerciale, produit par Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Go., Ltdj dont les composants principaux sont des composés en C12 à C14> et similaires. On peut produire le Bel par exemple avec des substances basiques telles que la sodium, le potassium, l'ammonium, 5 une mono-, di- ou triméthylamine, ou 1'éthanolamine. On peut citer comme exemples de substances basiques qu'on peut utiliser pour neutraliser le produit réactionnel sulfaté, un hydroxyde de métal alcalin tel que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, etc., l'hydroxyde d'ammonium, la mono-, di- ou triméthylamine, la mono-, di- ou triétha n o la mine 10 la butylamine, la propanolamine et similaires. Pour des raisons économiques, on préfère parmi ces composés un hydroxyde de métal alcalin, l'hydroxyde d'ammonium, la mono-, di- ou triméthylamine et la mono-, di- ou triéthanolamine. On préfère tout particulièrement la mono-, di- ou triméthylamine et la mono-, di- ou triéthanolamine. 15 On a établi que l'alcool secondaire supérieur-oxyalkylène- sulfate ci-dessus possède de très bonnes propriétés de moussage ou de stabilisation de mousses dans les mortiers et les bétons et que. contrairement aux C agents entraîneurs d'air classiques, il ne confère pas l'effet d'entraînement d'air en présence d'une tierce substance telle que des cendres volantes, du 20 chlorure de calcium ou du fluorosilicate de magnésium. Par conséquent, l'alcool secondaire supérieur-oxyalkylène-sulfate qu'on utilise dans l'invention en petites quantités peut conférer une viscosité et une fluidité modérées aux mortiers ou aux bétons en accroissant leur plasticité et en réduisant la diminution de leur aptitude à la mise en oeuvre avec l'écoulement du temps. 25 Lorsque le mortier ou le béton dans lequel on a utilisé l'agent entraîneur d'air et réducteur d'eau de l'invention a fait prise, la résistance mécanique du mortier ou du béton pris augmente et on peut maintenir l'effet de cette résistance accrue pendant des durées plus importantes que dans le cas où on utilise des agents entraîneurs d'air et réducteurs 30 d'eau classiques. Généralement, les produits en ciment durci, renfermant des agents entraîneurs d'air et réducteurs d'eau ou entraîneurs d'air, présentent au départ des résistances mécaniques supérieures à celles obtenues sans utilisation d'un tel agent entraîneur d'air, mais,, lorsque le temps s'écoule, Il est fréquent que la résistance devienne égale ou inférieure à celle d'un produit 35 en ciment durci ne renfermant pas un tel agent entraîneur d'air. Au contraire, la résistance mécanique d'un produit en ciment durci^ renfermant l'alcool secondaire supérieur-oxyalkylène-sulfate selon l'invention, est supérieure à celle d'un produit en ciment durci ne renfermant pas un alcool secondaire supérieur-oxyalkylène-sulfate, même après des durées prolongées. 5 2260546 La quantité d'alcool secondaire supérieur-oxyalkylène-sul-fate qu'on ajoute au ciment peut varier selon la quantité d'air requise, la nature des ciments et du granulat utilisés, le rapport de mélange des composants, etc., mais généralement on ajoute l'alcool secondaire supérieur-oxyalkylène-5 sulfate à une concentration d'environ 0,0003 à 0,02% du poids du ciment. Lojrsque la concentration est inférieure à environ 0,0003%, on ne peut obtenir un effet de réduction d'eau suffisant et lorsque la quantité est supérieure à environ 0,02%, la quantité d'air entraîné devient excessive et la résistance mécanique devient parfois assez faible. Une gamme appropriée pour la produc-10 tion d'un béton ordinaire est comprise entre environ 0,0008 et 0,01%, tandis que pour un béton léger une gamme d'environ 0,01 à 0,02% convient. La gamme préférée est comprise entre environ 0,0008 et 0,01%. Lorsque le nombre total des a cornes de carbone des radicaux alkyles R et R* dans l'alcool secondaire supérieur-oxyalkylène-sulfate 15 ci-dessus est inférieur à environ 10, l'équilibre entre le caractère oléophile et le caractère hydrophile tend à être médiocre, ce qui nuit à la stabilité des bulles d'air. Si le nombre total des atomes de carbone est supérieur à environ 20, la solubilité dans l'eau du sulfate diminue et l'effet du sulfate tend à diminuer pour l'utilisation d'une rnSme quantité. Par conséquent, le nombre 20 total des atomes de carbone des radicaux alkyles E et R* du sulfate doit 6tre compris entre environ 10 et 20. De plus, lorsque la quantité des radicaux oxyalkylènes dans le sulfate est supérieure â environ 15 moles, l'effet du sulfate comme agent entraîneur d'air et réducteur d'eau diminue de façon indésirable. 25 On peut utiliser l'alcool secondaire supérieur-oxyalkylèœ- sulfate en association avec un sel d'acide rhodinique dont l'utilisation comme agent entraîneur d'air est classique. Le sel d'acide rhodinique possède de remarquables propriétés d'entraîneur d'air mais n'est pas excellent en ce qui concerne les propriétés de réducteur d'eau. Cependant, l'addition du sel 30 d'acide rhodinique à l'alcool secondaire supérieur-oxyalkylène-sulfate a un effet synergique sur ces propriétés et, en particulier le caractère de réducteur d'eau peut être considérablement amélioré. Le mortier ou le béton renfermant une combinaison de l'alcool secondaire supérieur-oxyalkylène-sulfate et du sel d'acide rhodinique, 35 présente donc les mêmes propriétés d'entraînement d'air et d'amélioration de la mise en oeuvre qu'un mortier ou un béton ne renfermant que l'alcool secondaire supérieur-oxyalkylène-sulfate et sa caractéristique de réduction de l'eau est 6 2260546 bien supérieure à celle d'un mortier ou d'un béton ne renfermant que l'alcool secondaire supérieur-oxyalkylène-sulfate. De plus la résistance mécanique du mortier ou du béton après la prise augmente par rapport à la résistance qu'on obtient en utilisant séparément les composés ci-dessus. De plus, lorsqu'on 5 incorpore une combinaison des composés ci-dessus à un ciment, on peut obtenir un produit en ciment durci ayant une résistance mécanique élevée avec une petite quantité de ciment. Le mortier ou le béton renfermant à la fois l'alcool secondaire supérieur-oxyalkylène-sulfate et le sel d'acide rhodinique ne 10 présente pas de diminution remarquable de la quantité d'air entraînée ni de retard de la prise même lorsque la quantité de l'agent entraîneur d'air utilisée dans l'invention augmente. Par conséquent, même lorsqu'on utilise de façon impropre un excès par rapport à la quantité requise, les propriétés du mortier ou du béton obtenu ne sont pas considérablement modifiées. 15 Dans le cas de la plupart des agents entraîneurs d'air et réducteurs d'eau classiques, on doit prendre particulièrement soin à ne pas dépasser une quantité de ces agents supérieure à 4 fois la quantité optimale, par suite de leurs propriétés de retardement de la prise, et l'on a souvent observé que, lorsqu'on utilise un grand excès des agents entraîneurs d'air 20 et réducteurs d'eau, on obtient un produit qui ne fait pas prise, même après une semaine. D'autre part, par exemple lorsqu'on utilise de façon impropre l'agent entraîneur d'air et réducteur d'eau de l'invention en une quantité décuple de la quantité requise, le retard de la prise n'est que d'environ 0,5 à 1 h, ce qui est en pratique négligeable. 25 On peut obtenir l'effet favorable qu'apporte l'utilisa tion simultanée de l'alcool secondaire supérieur-oxyalkylène-sulfate et du sel de l'acide rhodinique, lorsque la proportion du sel d'acide rhodinique est d'environ 0,5 à 7 parties en poids par partie en poids de l'alcool secondaire supérieur-oxyalkylène-sulfate. Une proportion appropriée de combinaison 30 du composé de sulfate et du sel d'acide rhodinique est d'environ 0,0003 à 0,02% par rapport au poids du ciment. La nature du sel d'acide rhodinique n'a pas d'importance stricte, mais on préfère un sel da métal alcalin, par exemple le sel de sodium ou de potassium de l'acide rhodinique. Comme précédemment décrit, l'agent entraîneur d'air et 35 réducteur d'eau de l'invention confère d'excellentes propriétés d'entraînement d'air et de réduction d'eau au mortier et au béton, même lorsqu'on l'utilise en des quantités bien inférieures a celles précédemment nécessaires et il per 7 2260546 met d'obtenir un produit en ciment durci ayant une résistance mécanique élevée avec une petite quantité de ciment. Ceci apporte bien entendu des avantages économiques. On peut utiliser comme ciments appropriés dans l'inven-5 tion un ciment hydraulique tel que le ciment Portland, un ciment de haut- fourneau, un ciment d'alumine, un ciment de silice, un ciment de laitier, un ciment Jet (ciment à prise contrôlée) ou un de leurs mélanges. De façon générale, les ciments appropriés sont constitués d'environ 34 à 67% en poids de CaO, d'environ 3 à 34% en poids de SiO^, d'environ 4 à 51% en poids 10 d'A^Og, d'environ 0 à 20% en poids de Fe^O^ (renfermant FeO), d'environ 0 à 6% en poids de MgO, avec une teneur en SO^ d'environ 0 à 11% en poids. Par exemple, on peut produire un béton satisfaisant aux conditions de la norme japonaise JIS A5308 (béton prêt à l'usage de série A), mais l'invention n'est pas limitée à un tel béton qui n'est indiqué qu'à titre illustratif. De plus, 15 on peut produire un mortier hydraulique constitué de ciment Portland, de ciment de haut fourneau ou d'un de leurs mélanges, et utiliser ce mortier pour revêtir des canalisations par pompage (ciment/sable = 1/3 en volume) et comme mortier de jointoiement (ciment/sable : 1/1-2 en volume) par exemple. Lorsqu'on utilise les agents entraîneurs d'air et 20 réducteurs d'eau de l'art antérieur en opérant comme précédemment décrit, on doit nécessairement utiliser les quantités, indiquées ci-après pour respecter les conditions requises, c'est-à-dire une teneur en air de 4% et un coefficient de réduction de l'eau de 10%. Selon les techniques de l'art antérieur, il est bien connu que l'on doit utiliser 0,25% en poids de Pozzolith-5L 25 (de type lignine; dénomination commerciale d'un produit de Nisso Master Buil-ders Co,), 0,25% en poids de KAO Mighty-150 N (sel d'acide polyalkylarylsulfo-nique; dénomination commerciale d'un produit de Kao Soap Co., Ltd) ou 0,025% en poids de Chupol-C (éther polyalkylarylique; dénomination commerciale d'un produit de Takemoto Oil and Fats) par rapport au poids du ciment, ces 30 valeurs étant exprimées en matières solides. Cependant, selon l'invention, il suffit d'utiliser une quantité bien inférieure de l'alcool secondaire supérieur-oxyalkylène-sulfate qui n'est que de 0,0003 à 0,02% en poids. De plus, on peut utiliser l'alcool secondaire supérieur-oxyalkylène-sulfate en association avec un agent entraîneur d'air autre que 35 le sel d'acide rhodinique ou avec un agent n'ayant pas un caractère d'entraîneur d'air en obtenant un agent entraîneur d'air et réducteur d'eau de qualité supérieure. On peut citer comme exemples de tels agents des esters-sels sulfo-nés d'alcools primaires supérieurs (ou leurs produits d'addition avec un oxyde 8 2260546 : d'alkylène), des alkylbenzènesulfonates et d'autres détergents synthétiques, des sels d'acides de pétrole, des acides gras, des substances protéiques, des sels organiques d'hydrocarbures sulfonés, des polyalkylarylsulfonates, des sulfonates de condensats méltfmine-formaldéhyde, des polycondensats d'acide 5 aminotriazinesulfonique, des composés d'acide polyarainocarboxylique, des ligninesulfonates, des oxycarboxylates, des éthers polyoxyéthylène-alkylaryliques, des polyols complexes, du glyoxal et similaires. Les propriétés et les effets des agents entraîneurs d'air et réducteurs d'eau de l'invention sont illustrés plus en détail dans les 10 exemples suivants, où,sauf indications contraires, les parties, pourcentages et similaires sont exprimés en poids. Le taux de réduction de l'eau, le taux de résistance à la compression, le taux de diminution de la^ quantité d'air et le taux de diminution de la valeur d'affaissement correspondent aux définitions suivantes I 15 Quantité unitaire d'eau dans le bé~ , _ , ton renfermant l'agent réducteur d'eau x Taux de réduction de l'eau (%) » (1 - )xlO® Quantité unitaire d'eau dans le béton ne renfermant pas l'agent 20 réducteur d'eau Résistance à la compression W béton renfermant l'agent réducteur d1 eau Taux de résistance à la compression(7«)=-— — x 100 25 Résistance à la compression du béton ne renfermant pas l'agent réducteur d'eau Quantité d'air à un moment Taux de diminution de la quanti- donné 30 té d'air Quantité d'air'3 mn après le début du mélange Valeur d'affaissement à un moment Taux de diminution de la valeur donné 35 d'affaissement (%) = (1- ————— ) x 100 Valeur d'affaissement 3snn après le début du mélange 9 2260546 Les mesures de la valeur d'affaissement, de la quantité d'air, de la résistance à la compression et du ressuage des constituants sont réalisées selon les normes industrielles japonaises JIS A1101-195Ô, JXS A1128-1960, JIS A1108-1963, et JIS A1123-1957. Les échantillons de 5 béton utilisés sont obtenus selon la norme JIS A1132-1963. Exemple_l_et_exemple comparatif 1 On sulfate un polyoxyêthylène alcool-éther (dénomination commerciale Tergitol 15-S-3, Tergitol 15-S-9, Tergitol 15-S-12; Union Carbide Corp.) obtenu en ajoutant 3 à 12 moles en moyenne d'oxyde d'éthylène à un alcool 10 secondaire supérieur comportant principalement 11 à 15 atomes de carbone, un polyoxypropylène alcool-éther obtenu en ajoutant deux moles en moyenne d'oxyde de propylène et un produit d'addition du Tergitol 15-S-3 et de deux moles en moyenne d'oxyde de propylène, puis on neutralise chacun des produit sulfatés avec une substance basique pour former des sels. On utilise les sels obtenus 15 comme agents entraîneurs d'air et réducteurs d'eau dans les exemples 1,1 à 1,6. D'autre part, on sulfate un polyoxyéthylène alcool-éther obtenu par addition de 3 moles en moyenne d'oxyde d'éthylène à un alcool secondaire supérieur comportant principalement 14 à 15 atomes de carbone, puis on neutralise le produit obtenu pour former un sel de sodium, (dénomination commerciale Unitol CS, Nippon 20 Unitol Co. Ltd). On utilise le sel obtenu comme agent entraîneur d'air et réducteur d'eau dans l'exemple 1,7. D'autre part, on utilise comme agents entraîneurs d'air et réducteur d'eau dans les exemples comparatifs 1,1 à 1,5 un sulfate d'un alcool secondaire supérieur comportant principalement 14 à 15 atomes de 25 carbone, un éthoxysulfate d'alcool primaire supérieur comportant principalement 11 à 15 atomes de carbone, un sulfate d'alcool primaire supérieur comportant principalement 11 à 15 atomes de carbone, un a Iky 1 benzène su 1 f ona te de sodium et un rhodinate de sodium du commerce (dénomination commerciale Vinsol, Yamaso Chemical Co. Ltd.). 30 On ajoute chacun des agents entraîneurs d'air et réduc teurs d'eau dans les exemples 1,1 à 1,7 et les exemples comparatifs 1,1 à 1,5 à un béton constitué de ciment Portland ordinaire, de granulats fins (sable 3 de rivière ayant une masse volumique de 2,61kg/dm ) et de granulats grossiers (graviers de rivière, ayant une masse volumique de 2,63 kg/dm et une taille 35 maximale de 25 mm) de façon que la quantité d'air du béton soit comprise entre 4,0 et 4,5%. On mélange le béton pendant 3 mn avec un mélangeur de type 10 2260546 Irich, et on mesure la quantité d'air. En mfime temps on réalise la fabrication et le vieillissement d'échantillons pour mesurer leur résistance à la compression. La quantité d'air, le taux de diminution de l'eau et la résistance à la compression de chacun des bétons figurent dans le tableau I ci-après. Les résultats du tableau I ci-après appellent les remarques suivantes. Taux de réduction de l'eau L'agent entraîneur d'air et réducteur d'eau de l'invention, même en petite quantité, conduit à un taux de réduction de l'eau impor-10 tant et son pouvoir moussant est supérieur. Résistance à la compression La résistance du béton renfermant l'agent entraîneur d'air ou l'agent entraîneur d'air et réducteur d'eau classiques est élevée dans un stade précoce ou l'accroissement de la résistance est rapide du fait 15 de la diminution de la quantité d'eau, mais, dans les stades ultérieurs, la résistance mécanique devient, de façon générale, inférieure à celle d'un béton ne renfermant pas d'agent entraîneur d'air. Cette tendance s'observe également dans les exemples comparatifs ci-dessus. D'autre part, par suite du taux élevé de réduction de 20 l'eau, les résistances des bétons auxquels on a ajouté les agents entraîneurs d'air et réducteurs d'eau de l'invention, sont supérieures à celles d'un béton ne renfermant pas d'agent entraîneur d'air,non seulement dans les stades précoces, mais également dans les stades ultérieurs. Lorsqu'on utilise les agents entraîneurs d'air et réducteur d'eau de l'invention, l'utilisation d'une 25 quantité additionnelle de ciment qui était nécessaire dans l'art antérieur pour empêcher une diminution de la résistance du béton, est inutile, ce qui apporte des avantages économiques. Ressuage Un des buts de l'addition de l'agent entraîneur d'air 30 et réducteur d'eau est l'inhibition du ressuage qui traduit la ségrégation des constituants du béton due à leurs différences de masse volumique après mise en place du béton. Si le ressuage est important, la mise en place du béton pose des difficultés et le rendement est réduit. De plus, les caractéristiques du béton après la prise sont considérablement altérées. Les agents entraîneurs 11 2260546 d'air et réducteurs d'eau de l'invention réduisent mieux le ressuage des constituants que les agents entraîneurs d'air classiques et contribuent à 1'homogénéité du béton, en améliorant ainsi sa qualité. Exemple 2 et exemple comparatif 2 5 On ajoute les agents entraîneurs d'air et réducteurs d'eau de l'exemple 1,1 et de l'exemple comparatif 1,5 à du béton (respectivement exemple 2 et exemple comparatif 2) et on mélange 30 litres du béton pendant 3 mn avec un mélangeur de type Irich. Immédiatement après, on mesure la valeur d'affaissement et la quantité d'air entraînée. Ensuite, toutes les lOmn 10 après l'arrÊt du mélange, on mélange à nouveau le béton pendant 3 mn. A chaque fois, on détermine la valeur d'affaissement et la quantité d'air entraînée. On examine le degré de diminution de la valeur d'affaissement et de la quantité d'air après les successions de repos et de mélange. Les résultats obtenus sont illustrés par la figure 1 (quantité d'air) et la figure 2 (valeur 15 d'affaissement). Le béton renfermant l'agent entraîneur d'air et réducteur d'eau de l'invention présente un faible taux de diminution de la quantité d'air et de la valeur d'affaissement et ses propriétés sont bien supérieures en ce qui concerne la stabilité des bulles d'air dans le béton et la diminu-20 tion de la baisse de la valeur d'affaissement du béton non durci. On voit donc que les agents entraîneurs d'air et réducteurs d'eau de l'invention provoquent une amélioration importante de l'aptitude à la mise en oeuvre du béton et que la conservation de cet effet est excellente. Exemple 3 et exemple comparatif 3 25 On utilise comme agents entraîneurs d'air et réducteurs d'eau dans chacun des exemples 3,1 à 3,8, un mélange de l'alcool secondaire supérieur-oxyéthylène-sulfate de l'exemple 1,7 ou un sulfate d'un produit d'addition formé entre un alcool secondaire supérieur comportant principalement 14 à 15 atomes de carbone et 9 moles d'oxyde d'éthylène avec le 30 rhodinate de sodium de l'exemple comparatif 1,5. D'autre part, on utilise comme agents entraîneurs d'air et réducteurs d'eau dans les exemples comparatifs 3,1 à 3,7, l'alcool secondaire supérieur-oxyéthylène-sulfate, le rhodinate de sodium et un éther polyoxy-éthylène-alkylarylique, (dénomination commerciale Chupol C, produit de Takemoto 35 Oil and Fats). 22*054* • 12 On détermine les propriétés des agents entraîneurs d'air et réducteurs d'eau de ces exemples et exemples comparatifs en opérant comme décrit dans l'exemple 1 et l'exemple comparatif 1, en utilisant les mêmes mélanges de bétons que dans l'exemple 1 et l'exemple comparatif 1, La 5 quantité d'air emprisonnée dans le béton, le taux de réduction de l'eau et la résistance à la compression figurent dans le tableau H ci-après. Exemple 4_et exemple_comparatif 4 On examine l'économie de béton renfermant l'agent entraîneur d'air et réducteur d'eau de l'invention. 10 En utilisant du ciment Portland ordinaire, un granulat O fin (sable de rivière ayant une masse volumique de 2,61 kg/dm ) et un granulat grossier (gravier de rivière ayant une masse volumique de 2,67 kg/dm et une taille maximale de 25mm) comme constituants du béton, avec chacun des agents entraîneurs d'air et réducteurs d'eau de l'exemple 1,7 et de l'exemple 1!? 3,1, et un mélange de rhodinate de sodium et d'un produit d'addition formé entre un alcool secondaire supérieur comportant principalement 14 & 15 atomes de carbone et 2 moles d'oxyde de propylène, on réalise des bétons ayant une 2 résistance standard (N/cm ) de 1766, 2060 et 2354 selon les indications figurant dans les tableaux X et II ci-après avec la méthode de mélange indiquée dans 20 la norme architecturale japonaise JASS-5. A titre comparatif on réalise des bétons semblables en utilisant le rhodinate de sodium et l'agent entraîneur d'air et réducteur d'eau de l'exemple comparatif 3,5. Les propriétés de l'agent entraîneur d'air et réducteur 25 d'eau de l'invention satisfont aux diverses exigences des agents entraîneurs d'air et réducteurs d'eau, au Japon (par exemple les normes proposés pour les mélanges par la "Civil Engineering Society of Japan", "Japanese Association of Materials" et "Japan Housing Corporation", sont annexées). Une quantité d'agent entraîneur d'air et réducteur d'eau de l'invention égale à environ la-moitié 30 au 1/10 de celle nécessaire dans le cas des agents entraîneurs d'air et réducteurs d'eau classiques est suffisante. Pour une même résistance du béton, la valeur économique est bien supérieure à celle des agents entraîneurs d'air et réducteurs d'eau classiques. Lorsqu'on réalise le mélange du béton selon les indica-35 tions figurant dans le tableau HI ci^près, avec l'agent entraîneur d'air et réducteur d'eau de l'invention, on obtient un béton dont la résistance correspond à peu près à la valeur standard. 13 2260546 Exemple 5 On ajoute à un béton, un agent entraîneur d'air constitué de l'alcool secondaire supérieur éthoxysulfate décrit dans l'exemple 1,7 et du rhodinate de sodium décrit dans l'exemple comparatif 1,5 dans la 5 proportion de 1/3 et on mesure les changements des propriétés physiques du béton obtenu dans le temps. On mélange le béton obtenu ci-dessus dans une petite installation, on transporte le béton obtenu avec un camion mélangeur pendant 60 mn, et on mesure les valeurs d'affaissement, la quantité d'air et l'écoulement avant et après le transport. Les résultats obtenus figurent dans le tableau 10 IV.2 ci-après. Dans cet exemple, on utilise comme constituants du béton 3 un ciment Portland ordinaire, un gravier ayant une masse volumique de 2,64 kg/dm en particules mesurant au maximum 25 mm et un sable ayant une masse volumique de 3 2,60 kg/dm et un taux de particules grossières de 2,70, Les proportions de 15 ces constituants et de l'agent entraîneur d'air et réducteur d'eau de l'invention figurent dans le tableau IV.1 ci-après. La valeur d'écoulement est la longueur maximale sur le plan de base et la longueur à angle droit par rapport à cette direction au moment de la mesure de la valeur d'affaissement. 20 Exemple 6 On utilise comme agents entraîneurs d'air et réducteurs d'eau dans chacun des exemples 6,1 à 6,6 un mélange d'alcool secondaire supérieur éthoxysulfate décrit dans l'exemple 1,7 ou un sulfate d'un composé d'addition formé avec 1 mole d'un alcool secondaire supérieur comportant prin-25 cipaiement 12 à 14 atomes de carbone et 3 moles d'oxyde d'éthylène (dénomination commerciale, "Unitol BS", produit de Nippon Unitol Co. Ltd) et du Vinsol, comme précédemment décrit, ou du Diprosin N-20 (dénomination commerciale, produit de Toho Chemical Co. Ltd), comme rhodinate de sodium. On mesure la relation entre la quantité d'agent entraîneur 30 d'air et réducteur d'eau, la quantité d'air emprisonnée et le taux de réduction d'eau dans un mélangeur incliné de 50 1 en utilisant les mêmes constituants que dans l'exemple 5. Les résultats obtenus figurent dans le tableau V ci-après. Exemple 7 En utilisant les mêmes ingrédients que dans l'exemple 5 35 et l'agent entraîneur d'air et réducteur d'eau des exemples 6,1 et 6,2, on 14 2260546 mélange un béton dans un tambour mélangeur inclinable ayant un volume de 50 litre^ selon les normes proposées pour les mélanges par la "Japan Housing Corporation" et on évalue les propriétés du béton obtenu. Les résultats obtenus figurent dans le tableau VI ci-après. Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux dispositifs ou procédés qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs, sans sortir du cadre de l'invention. TABLEAU I Exemple (Ex.) ou exemple Agent entraîneur d'air et réducteur Proportion d'agent Formule de composition du béton comparatif (camp.) d'eau entraîneur d'air -et réducteur d'eau Ciment Eau Teneur du granulat fin - Sx.1,1 ^■£>CHO (CH2CH20) 3S03Na (X du ciment) 0,0011 ' (kg/m3 ) 300 (kg/m3) 159 (%) 35,5 Ex, 1,2 * i>CHO (CH2CH20 ) 3 S03TEA 0,0009 M * 159 II Sx» 1,3 CHO (CH3CHCK20) 2S03Na 0,0014 n 156 II Sx. 1,4 *ï>CHO (CH2CH20) 3 {CH3CHCH20) 2S03Na 0,0012 M 155 « • 1 } O * ,">CHO (CH2CH20 5 3 S03Na 0,0011 91 157 II .1 Ex. 1,6 | ,">-CHO (CH2CH20) 12S03Na 0,0014 tt 156 » 3Î;. 1,7 ^ ,">cko (ch2ck2o) 3so3Na 0,001 H 162 tt Ccr.p, 1,1 ?^>CH0S0,2Ja X\ hJ 0,0015 II 16'2 II Co-np. 2,, 2 PvO (CH2CK20) 3S03ÏSfa 0,0012 W fT 161 II Coir.c. 1, 3 R0303Na 0,0013 tt 161 II Contp. 1,4 C12H25-O-S03Na 0,0019 1» 157 Il * Ccrr.p. 1 j S Rhodinate de sodium 0,006 M 163 *1 + s K,cx srence néant 0 Kl 173 36,4 IM «M Ov © . VI *>• Os Exemple (Ex. ) ou exemple .comparatif (comp.) Ex, lf1 T?v T "? ** O •OvV • « ^ Sx. 1,4 Ex. 1,5 Ex. 1,6 Sx. 1,7 Corep. 1,1 vU;.ip Ccnp.1,4 Ccr.p .1,5 quantité d'air r%r * . 4,3 4,2 • 4,3 4*4 4,0 i 4,5 4.4 4.2 4.5 4.3 4,5 4,5 1,8 Taux de réduction Je l'eau (T) 9.1 8,9 10,0 10,4 9.2 9,9 6.9 6,2 7,0 6,7 9; 3 5,6 TABLEAU I ( suite)^ affais- Taux de résistance à la ccrapressiou sement (%) Taux de (cm) , . _ , ressuage 3 jours 7 jours 28 jours r—f— 7+1 122 112 107 46,Q II 124 114 108 - tf 136 124 118 - f« 127 120 114 - Tf 123 118 110 47,6 if 122 116 109 V 122 111 105 - tf 127 107 100 tî • 116 103 99 - jf 117 104 93 «■» ' " 117 107. 96 w 102 101 98 64,1 V * 100 100 100 100 Exemple (Ex.) Agent entraîneur d'air comJîSÏ at réduct#ur (comp.) Ex. 3, l ^CHOfCHjjCttjOÏ^O^ + RS R ' Ex. 3,2 R"^CH0(CH2CH20)9S03Na + RS Rf Conp. 3,1 R^CH0(CH2CH20)3S03Ha Comp. 3.2 Rhodinate de sodium (RS) Référence Néant Ex. 3,3 Rv-CH0(CH2CH20)3S03Ka + RS Ex. 3,4 R^CH0(CH2CH20)3S03Na + RS R Ex. 3,5 ^CHOCCHgCHgO^Ha + RS R Comp, 3,3 R^CH0(CH2CH20)3S03Na Comp. 3,4 Rhodinate de sodium (RS) Comp. 3,5 Ether polyoxyéthylène- alkylarylique TABLEAU H Rapport pondéral de Proportion Formule de composition du béton l'alcool secondaire- d'agent entrai- oxyaIky 1 ène s ulfa te neur d'air et Ciment Eau Teneur du granulat au rhodinate de sodium réducteur ..d'eau , , fin Vf. du ciment) (kg/m ) (kg/m3 (%) 1/3,5 0,0036 300 158 35,5 1/3 0,004 H 157 " - ■■ 0,001 II 162 n - 0,006 II 164 h - 0 II 174 , 36,4 1/3 0,004 250 163 40,5 1/4,6 0,0045 m 163 n 1/1,5 0,005 H 163 M 0,002 » , 167 n - 0,005 II 167 n - 0,03 II 162 •r Exemple (Ex,) Agent entraîneur d'air ou exemple et réducteur d'eau comparatif (comp.) Référence Ex. 3,6 Néant R \CH0(CH2CH20>3S03Na + RS Ex. 3,7 Rn, CH0(CH2œ2O)3SO3Ha +• RS Sx. 3,8 ^CHOCOîjC^Oj^OjHa + RS R ^ Coup. 3,6 R>s>CH0(CH2CE20)3S03Ha Comp. 3,7 Référence Rhodinate de SOtliu* (RS) Néant TABLEAU IX (suite 1) Rapport pondéral de Proportion Formule de composition du béton l'alcool secondaire- d'agent entraf- oxyalkylèneaulfate neur d'air et Ciment Eau Teneur du granulat au rhodinate de sodium réducteur d'eau f tu (% du ciment) (kg/m3) (kg/»3) (%) O 250 178 42,5 1/3,2 0,005 300 165 38,6 1/1,5 0,004 " 164 M 1/4,6 0,006 " 165 « 0,0025 " 164 " 0,005 w 170 rt 0 " 180 40,6 f m M 10 CK O1 (/I J* O» ;Exemple (ex.) ou exemple comparatif ■icomp..) ! Sx, 3,1 Sx. 3,2 Conip. 3 ,1 Comp- 3 ,2 Paference Ex.. 3,3 Ex. 3,4 Ex. 3,5 Comp. 3 .3 Comp. 3,.4 Ccmp. 3,5 P.sf srsncs « j1 j 6 Ex.3,7 Sx. 3,8 -, w> Cor,p. 3, 7 Raference Affais-sement (cm) 7+1 18 quantité d'air {%) 4 .5 M 4,4 • 4,5 * 1.3 4.4 4,-2 4 »6 4.2 4.3 4,9 1,7 4 ,3 4 ,4 4 ,2 4 ,4 3,3 *1,7 TABLEAU H (suite 2) • réduction Taux de résistance à la compression (7.) de 1*eau t — . 3 jours 7 jours 28 jours . (%) . —; • ; 9>2 124 115 109' 9,0 124 119- 112 6,9 122 111 . 105 5,7 102 101 . 98 ! 100 100 100 8 ,4 115 116 8 „4 • 116 . 114 8 ,4 113 111 . 6.,2 110 106 6.2 101 95 9 ,0 106 101 100 100 8.3 114 109 8,9 111 108 8,3 112 108 8 „9 112 106 5,6 100 94 100 100 Exemple (ex.) ou exemple comparatif -£comp.J Ex. 4y 1 TABLEAU m Agent entraîneur d'air et réducteur d'eau " p^>CHO (CH2CH20) jSOjMa Résistance standard (H/cm^) 1766 2060 2354 Ex,4,2 J^>CH0(CH2Ciî20î3Sp3Na + SR 1766 2060 2354 Sx. 3 Comp. 4,1 |^>CH0(CH3CHCH20)2S03Na + SR Rhodinate de sodium (RS) 1766 2060 2354 1766 2060 2354 Comp, 4,2 Ether p olyoxyé thylène-alkylarylique 1766 2060 2354 Refsrence néant 1766 2060 2354 TABLEAU m. (suite) Exemple (ex.) ou exemple comparatif ^comP-> ■ :x. 4 ? l * o *9* Nota 1 Nota 2 ciment Eau » sable gravier Agent entraîneur d'air et (kg/m3) (kg/m ) (kg/m ) (kg/m3) réducteur d'eau '4 (s/rà ) 2QS 170 815 1102 3,1 231 163 809 1092 4,1 . 251 167 785 1105 5,0 174 162 825 1071 , 5,6 •> * 4. J £. 163 S25 1116 6,4 223 163 798 1122 M 173 162 895 1072 • 7,0 200 162 827 1117 8,0 225 163 799 1123 11,4 224 165 S16 1102 . -11.2 246 167 768 1127 12,4 263 • 168 741 1132 13,4 226 160 802 1128 67,8 24 3 161 776 1137 72,9 202 163 767 1125 78,6 243 18 0 824 1113 0 263 1S0 SCO 1125 0 175 1S0 7 "7 1139 0 Le rapport de mélange de l'alcool secondaire supérieur-oxyéthylêne (ou oxypropylène)-sul£ate au rhodinate de sodium est de 1/3. La quantité d'agent entraîneur d'air et réducteur d'eau ajoutée est calculéeà l'état anhydre. TABLEAU T5T.I a« , o n ^ Proportion d'eau Teneur en Quantités unitaires (kg/m3) a ss me Quan a par rapport au ciment granulat fin Agent entraîneur (cm) (%) (.%) (%) Ciment Eau Sable Gravier d'air et réducteur d'eau * 21 + 1,5 4 + 1 60,7 46,1 308 187 809 960 0,0924 * Utilisé sous forme d'une solution aqueuse à 16 X. TABLEAU W. 2 2 Résistance à la compression (N/cm ) Affaissement Quantité d'air Ecoulement • ^ «•> . Uïï.» Avant transport 21,4 3,5 3 90 x 370 1658 2659 Après transport 21,1 3,5 390 x 380 1746 2757 M I» Ov O Ul « 1—t,l AU V Exemple (E:c. ) Agent entraîneur d'air et réducteur d'eau i |^CHO(CH2CH2C)3SOg + RS |^CKDCCa2CH20)3S03Ka x RS |^Ca0CCS2CH2O)gSO3Na +RS ^,^CH0(CH2CH20)3SC3Na + RS' ^CHC(CE2CK20)3SÔ3Na + RS £ ,^CIiO(Cr'2CH20)3S03N Rapport pondéral de l'alcool secondaire supérieur-oxyalkylène-sulfate au rhodinate de sodium Proportion de l'agent entraîneur d'air et réducteur d'eau (% du ciment) 1 / 3 1 / 1 1 / 7 1 / 1,67 1/ 3 1/ 1,67 0,015 *0,025 0,035 0,010 0,020 0,030 0,020 0,030 0,040 0,005 0,010 0,015 û ,010 0,015 0,025 0,005 0,010 ojois TABLEAU V (suite) mélange du béton Exemple (Ex. ) ' Ciment eau sable graviejr (kg/m3) (kg/m3) (kg/m3) (kg/m ) 283 161 712 1107 Sx. 5,1 280 156 705 1096 ' . 27S 150 702 1091 285 160 719 1118 S,2 280 153 704 1095 278 151 700 1088 285 162 720 1120 Sx-. 6,3 280 155 705 1096 281 154 707 1100 286 162 720 112Q Ex. 6.4 282 151 710 1104 277 146 697 1083 286 162 719 , 1118 Sx. 6.5 283 153 712 1108 281 147 707 1100 281 163 707 1099 Ex. 5,5 273 153 688 1069 ' 272 151 6S5 1064 Reîéi'Sïicô 303 181 763 1069 quantité affaissement d'air ^ taux de réduction de l'eau (cm) (%) (%) 18,7 17,9 18,3 5,0 6,3 7,2 11,2 . 14,0 16,8 18,3 18,2 18,6 4.2 6,6 7.3 11,3 15.3 16.4 18,8 18.0 18.1 4,0 6,4 6*3 10,6 14,2 15,1 17,1 18,1 17,8 M 6.2 8,2 10,6 16,3 3.9,1 18,4 17,4 17,9 4,2 5,8 ë,9 10.6 15,2 18,5 17,6 18 g 0 18,5 5,3 8,5 9,0 9,6 15,6 16>5 18,4 1,9 TABLEAO Vt Rapport pondéral mélange du béton de l'alcool secon- Exemple (Ex.) Agent entraîneur d'air daire supérieur- affais- quantité ciment eau sable gravier et réducteur d'eau oxyalkylène-sulfate sement d'air au rhodinate de sodium (cm) (%) (kg/m3) (kg/m3) (kg/m3) (kg/m3) Ex. 7,1 R, S R' NjH0(CH2CH20) 3S03Na+RS 1 / 3 14,0 18,0 4,5 4,5 279 144 279 158 658 1222 719 1124 Ex. 7,2 R. \cH0(CHoCH_0),S0_Na + RS 1/1 / 2 2 3 3 R' 14,4 4,5 279 143 ■ 658 1222 18,2 4,5 279 160 716 1120 ha Uï Référence néant 15,2 i 1,5 18,8 1,0 298 171 300 182 692 1178 769 1085 W ro Ov O' en TABLEAU VI (suite) Exemple (E:c.) Proportion d'agent entrai- Taux de la neur d'air et réduction réducteur d'eau de, l'eau (% du ciment) Taux de résistance à la Taux de résistance compression (%) à la flexion (%) .Taux dé ressuage 3 jours 7 jours 28 jours 7 ^OUyS 28 jours (%) :x. 7,1 0.015 0;01S 16,1 13, 138 105 125 107 127 108 103 100 46,8 ! CO 7,2 0,01 0.01 16j3 11.8 J 139 103 117 105 126 10S 104 96 57j0 Sv> oi ""/i'.'d'irs"ce C 0 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Nota 1 : R et R' représentent des radicaux alkyle le nombre total des atomes de carbone de R et R' étant de 10 à 14. Nota 2 : RS représente le Vinsol qui est un rhodinate de sodium. Nota 3 : On utilise l'agent eutraîneur d'air et réducteur d'eau sous forme d'une solution aqueuse à 16 %. ro PO os o Ul Moraes proposées pour les mélange» par "Civil Engineering Society of Japan" 1. Quantité unitaire d'eau 2. laportance du ressuage 3. SCslstaace à la compression 4. Résistance à la flexion 5, Force d'adhésion 6, Retrait à sec (pourcentage de longueur) 7, Coefficient de durablllté relative Agent entraîneur d'atpr ' ■ Doit être diminuée Pas pluè de 70 % Pas moins dé 85 X k tous moments 85 % à tous moments Pas moins de 85 % le 28e jour Pas plus de 0,010 au séchage pour le 28e jour, 6 mois et 1 an Pas moins de 80 % Agent rédtyt^ùr d'eau Pas plus de 90 X Pas plus de 70 X Pas molna de 100 % le 7e et le 28e jour, et pas moins de 90 X & 6 mola et 1 an Pas moins de 90 X le 7e et le 28e jour Pas moins de 95 % le 28e jour Pas plus de 0,010 au séchage pour le 28e jour» 6 mois et 1 an i Pas moins de 80 X Normes proposées pour les mélanges par la "Japan Association of Materials" Typa de béton Béton Standard Caractéristiques Additif de type A Additif de type B (agent réducteur d'eau) Agent EA (d'entraînement d'air) . — Type Quantité unitaire de ciment (kg/m-*) Gamme d'affaissement (cm) Gamme de la quantité d'air (%) Béton non EA 300 7,5 + 1,0 environ 1,5 Classe A Béton non EA Classe B Béton non EA 300 7,5 + 1,0 Environ 1,5 % d'air emprisonné Béton contenant des additifs Conditions d'essai Quantité unitaire de ciment 300 (kg/m-*) Gamme d'affaissement (cm) 7,5 + 1,0 Gamma de la quantité d'air (%) 4,5 +0,5 300 7,5 + 1,0 Pas plus de 4,0 lo 00 Béton contenant des additifs (1) Valeur maximale du pourcentage de réduction de l'eau (%) (2) Prise Début (heures) fin (3) Taux de ressuage (g) (4) Résistance à la compression (%) 3 jours 7 jours 28 jours Ne doivent pas Stre anormaux Pas plus de 75 Pas moins de 90 Pas plus de 90 Pas plus de 70 Pas moins de 115 Pas moins de 110 Pas moins de 105 ± 1 + 1 Pas plus de 95 Pas plus dè 75 Pas moins de 105 Pas moins de 100 Pas moins de 95 r\ï ro Ov o Ul ■i* Q\ Normes proposées pour las mélanges par la "Japan Association of Materials" (suite) Type de béton Caractéristiques (5) Résistance à la flexion (%) 7 jours 28 jours Béton contenant des (6) Résistance à la congélation additifs et à la décongélation (diminution (%)) (7) Retrait au. séchage (6 mois) Additif de type A Agent EA (d'entraînement d'air) Pas moins de 90 Additif de type B (agent réducteur d'eau) Pas plus de 25 Pas plus de 1 x 10 -4 Classe A Pas moins de 100 Pas moins de 100 Pas plus de 25 Classe B Pas moins de 100 Pas moins de 95 Pas plus de 30 Pas plus de 1 x 10 -4 M vû N ro CK O Ul 4» O Normes proposées pour les mélanges par la "Japan Housing Corporation" Types d'additifs Caractéristiques Type de béton Béton standard Type I Agent E.A Type II Agent réducteur d'eau Type m Agent standard E.A et réducteur d'eau 1. Quantité unitaire de ciment (kg/m3) 2. gamme d'affaissement (cm) 300 i5±l 18+1 21+1 300 15+1 18+1 21+1 280 15+1 18+1 21+1 280 15+1 18+1 21+1 3. gamme de la quantité d'air (%) 4. taux de la réduction de l'eau (%) 5. durée de prise (heures) début fin pas plus de 1,5 0 4,0+0,5 pas moins de 5 +1 +1 pas plus de 1,0 pas moins de 4 +1 +1 4,0+0,5 pas moins de 10 ±1 +1 O 6. taux de ressuage 100 pas plus de 75 pas plus de 95 pas plus de 75 7. Résistance à la compression 3 jours 7 jours 28 jours 100 100 100 pas moins de 90 pas moins de 90 pas moins de 90 pas moins de 110 pas moins de 105 pas moins de 100 pas moins de 110 pas moins de 105 pas moins de 100 IM rsj Ov O un ■es Ov Types d'additifs ~~ ■—■—Type de béton caractéristiques ■—■—__ 8. Résistance à la flexion 7 jours 28 jours 9.. Taux de diminution de la résistance à la congélation et à la décongélation (%) 10, Changement de longueur, retrait au séchage (6 mois) Normes proposées pour les mélanges par la "Japan Housing Corporation" Béton standard Type I Agent E.A Type II Agent réducteur d ' eau Type III Agent standard E.A et réducteur d'eau 100 pas moins de 90 pas moins de 100 pas moins de 100 100 pas moins de 90 pas moins de 95 pas moins de 95 pas plus de 30 pas plus de 30 W pas plus de 10x10-4 pas plus de lOxlO"4 pas plus de 10x10"^ IM r\> ov ©• en o\ 32 2260546 REVENDICATIONS 1. Composition de ciment constituée d'un ciment et d'un agent entraîneur d'air et réducteur d'eau pour le ciment, caractérisée en ce qu'elle renferme comme ingrédient actif un alcool secondaire supérieur-oxyalkylène-sulfate de formule générale suivante : R. CH. i J CHO—(— CH-CH-0 ) (CH. - CH - O SO.M z z n z m j où R et R* représentent des radicaux alkyle, la somme totale des atomes de carbone dœ symboles R et R' étant d'environ 10 à 20; n et m représentent chacun un nombre entier de 0 à 15, m + n étant égal à 1 à 15, et M représente un atome de métal alcalin, un groupe ammonium ou un groupe amino. 2. Composition de ciment selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent entraîneur d'air et réducteur d'eau est constitué de 0,5 à 7 parties en poids d'un sel de métal alcalin d'acide rhodinique par partie en poids de l'alcool secondaire supérieur-oxyalkylène-sulfate. 3. Composition de ciment selon la revendication 1, caractérisée en ce que le nombre total des atomes de carbone des symboles R et R' est compris entre 10 et 15, 4. Composition de ciment selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ciment est un ciment hydraulique, 5. Composition de ciment selon la revendication 4, caractérisée en ce que le ciment hydraulique est un ciment Portland, un ciment de haut-fourneau, un ciment d'alumine, un ciment de silice, un ciment de laitier, un ciment à prise contrôlée ou un de leurs mélanges. 6. Composition de ciment selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'alcool secondaire supérieur-oxyalkylène-sulfate est présent dans la composition de ciment à la concentration d'environ 0,0003 à 0,02 % en poids. 7. Composition de ciment selon la revendication 6, caractérisée en ce que la concentration est comprise entre 0,0008 et 0,01 % en poids.