FR 2182140 A1 19731207 FR 7315163 A 19730426 73 15163 2182140 La présente invention concerne un procédé de préparation d'huiles lubrifiantes ayant un indice de viscosité de moins de 90. Les huiles lubrifiantes et compositions d'huiles lubri-5 fiantes peuvent être classées d'après leur indice de viscosité (VI) en huiles à bas indice de viscosité (LVI) (VI de moins de 30), huiles à indice de viscosité moyen (MVI) (VI variant de 30 à 90), huiles à haut indice de viscosité (HVI) (VI variant de 90 à 120) et huiles à très haut indice de viscosité (VHVI) (VI de 10 plus de 120). (Les indices de viscosité mentionnés ici concernent des valeurs déterminées selon la norme àSTM. D 2270-54). L'indice de viscosité est une caractéristique indiquant la mesure dans laquelle la viscosité d'une huile lubrifiante dépend de sa température. Plus l'indice de viscosité d'une huile 15 est élevé, moins sa viscosité est sensible aux différences de température. Si des huiles lubrifiantes doivent être utilisées à des températures variant entre de larges limites (par exemple dans les moteurs d'automobiles modernes), un indice de viscosité élevé de l'huile est intéressant et en conséquence des huiles 20 HVI et même des huiles VHVI sont généralement utilisées pour ces applications. Les huiles MVI et LVI, dont la stabilité à l'oxydation est en général tin peu inférieure à celle des huiles HVI, peuvent être utilisées dans toutes les applications pour lesquelles l'in-25 dice de viscosité n'est pas d*une importance primordiale, par exemple dans des applications industrielles et dans les applications où il n'y a pas d'exigences sévères concernant la stabilité à l'oxydation de l'huile. Pour la préparation d'huiles HVI, des pétroles bruts 30 paraffiniques sont utilisés comme charges de départ, car il est impossible de préparer des huiles lubrifiantes ayant l'indice de viscosité désiré à partir de pétroles bruts naphténiques à l'aide de procédés classiques, qui comprennent la distillation, le désasphaltage, l'extraction et le déparaffinage. 35 Les huiles MVI et LVI sont habituellement obtenues à partir de pétroles bruts naphténiques, en utilisant comme étapes de traitement la distillation, l'extraction (seulement pour les huiles MVI) et éventuellement un traitement de finition, par exemple un traitement acide ou un traitement à l'hydrogène. 73 15163 2182140 Dans la présente description et les revendications annexées, l'expression "pétroles bruts paraffiniques" désigne les huiles minérales brutes dans lesquelles une quantité appréciable de paraffines ayant un point de fusion au-dessus de 15°C est 5 présente. En conséquence, les fractions de distillation et résiduelles de pétroles bruts paraffiniques contenant ces paraffines ont des points de fusion relativement élevés et une élimination des paraffines (ce qu'on appelle le déparaffinage) est nécessaire pour qu'on obtienne des combustibles et des huiles lubrifiantes 10 utilisables aux températures ambiantes ou à des températures plus basses. L'expression "pétroles bruts naphténiques". dans la présente description et les revendications annexées désigne des huiles minérales brutes qui ne contiennent presque pas ou même 15 pas du t.out de paraffines d'un point de fusion au-dessus de 15°C. En conséquence, les combustibles et huiles lubrifiantes préparés à partir de pétroles bruts naphténiques n'ont pas besoin de déparaffinage. On prépare des huiles MVT et LVI, en général, en mé-20 langeant des fractions de distillation sous vide obtenues à partir d'un pétrole brut naphténique; ces fractions sont désignées par un nombre qui est égal à leur viscosité en secondes Redwood à 60°C. Des exemples de fractions sont les fractions LVI 50, LVI 140, LVI 240, LVI 450, LVI 700 et LVI 1100. Si une 25 huile MVI doit être préparée à partir d'une ou plusieurs de ces fractions, l'indice de viscosité doit être un peu élevé. On peut arriver à ce résultat en éliminant une partie ou la totalité des composés aromatiques d'une ou plusieurs des fractions à incorporer dans l'huile MVI par extraction, qui est souvent effec-30 tuée à l'aide de furfural, d'anhydride sulfureux ou de phénol comme agent d'extraction. Le coût de la préparation des fractions de distillation LVI augmente avec la viscosité. En particulier, la préparation du distillât ayant la plus haute viscosité, en général LVI 35 1100, est ennuyeuse et coûteuse, parce que des températures élevées et de basses pressions sont nécessaires pour distiller cette fraction. Pour cette raison, le remplacement de fractions de distillation d'une haute viscosité obtenues à partir de pétroles 73 15163 2182140 bruts naphténiques par d'autres constituants semble intéressant. En fait, ce remplacement peut ne pas avoir une influence défavorable sur les propriétés de l'huile lubrifiante telles que la stabilité contre l'oxydation, la couleur et la stabilité de la 5 couleur dans une mesure excessive. Dans les régions où il existe seulement une installation de fabrication d'huiles lubrifiantes HVT, ce serait très avantageux s'il était possible de préparer des huiles lubrifiantes MVI et/ou LVI à partir de la charge de départ HVI, car 10 le transport de fractions provenant d'un pétrole brut naphténi-que de leur lieu de production à la région concernée peut être incommode et coûteux. Ce serait avantageux en particulier s'il était possible de préparer des huiles lubrifiantes MVI et HVI à partir d'un pétrole brut paraffinique sans réduction appré-15 ciable de la quantité d'huile lubrifiante HVI préparée à partir de cette charge de départ. L'objectif visé dans la preparation.de telles huiles lubrifiantes MVI et/ou HVI à partir d'une charge de départ pour huiles lubrifiantes HVI est que leurs propriétés viscosimétri-20 ques et d'oxydation soient comparables à celles d'huiles lubrifiantes .MVI et/ou LVI préparées entièrement à partir d'huile minérale brute naphténique comme charge de départ. On a maintenant trouvé une fraction d'huile, provenant d'un pétrole bmrfc paraf fini que, qui est très utilisable comme 25 constituant d'une haute viscosité pour la préparation d'huiles lubrifiantes LVI et MVI. Cette fraction d'huile est très attrayante pour utilisation dans des huiles lubrifiantes LVI et MVT à base en partie de constituants dérivés d'un pétrole brut naphténique, ainsi que dans des huiles LVI et MVI dérivées entière-30 ment d'un pétrole brut paraffinique. La préparation d'huiles lubrifiantes de base HVI et normalement effectuée comme suit. Une huile minérale brute paraf finique est séparée, par distillation sous la pression atmosphérique, en un certain nombre de fractions de distillation et 35 en une fraction résiduelle (qu'on appelle le résidu long). On soumet ensuite la fraction résiduelle à une distillation sous pression réduite pour la séparer en fractions, par exemple en trois fractions de distillation sous vide et une fraction résiduelle (qu'on appelle le résidu court). 73 15163 2182140 Les fractions de distillation sous vide obtenues peuvent être classées" suivant leur viscosité; comme exemple, on peut mentionner qu'une distillation donne trois fractions de distillation sous vide : une fraction d'une viscosité comprise 5 entre 10 et 15 cSt environ à 60°C (distillât paraffineux d'huile pour "broches), une fraction d'une viscosité comprise entre 25 et 35 cSt environ à 60°C (distillât paraffineux d'huile légère pour machines) et une fraction d'une viscosité comprise entre 50 et 70 cSt environ à 60°C (distillât paraffineux d'huile moyenne 10 pour machines). Les fractions obtenues par distillation sous pression réduite sont normalement soumises à un certain nombre de traitements de raffinage. Ces traitements de raffinage comprennent l'élimination d'au moins une partie des hydrocarbures et des pa-15 raffines (la paraffine) contenus dans l'huile. Pour ce qui concerne la fraction résiduelle, l'élimination de l'asphalte est nécessaire également. L'asphalte est indésirable dans les huiles lubrifiantes et il est gênant aussi dans les traitements ultérieurs de raffinage. Les traitements pour l'élimination de l'as-20 phalte, des hydrocarbures aromatiques et des paraffines sont appelés ci-après désasphaltage, extraction des hydrocarbures aro matiques et déparaffinage. Le désasphaltage, qui dans la préparation d'une huile lubrifiante de base à partir d'une fraction résiduelle précède 25 normalement l'extraction des hydrocarbures aromatiques et le déparaffinage, est habituellement effectué à l'aide de propane comme solvant de désasphaltage. L'extraction des hydrocarbitres aromatiques, qui est souvent effectuée à l'aide de furfural, d'anhydride sulfureux ou 30 de phénol comme agent d'extraction, sert à élever l'indice de viscosité et à améliorer la couleur et la stabilité de la couleur ainsi que la stabilité à l'oxydation des fractions. Les extraits aromatiques sont des sous-produits de la fabrication des huiles lubrifiantes HVI et sont de peu de valeur. En général 35 on les utilise comme constituants de combustibles. Le déparaffinage sert à abaisser le point d'écoulement des fractions et à les rendre ainsi utilisables comme huiles lubrifiantes à des températures au-dessous de la température 73 15163 -5- 2182140 ambiante. Le déparaffinage est effectué en général après l'extraction des hydrocarbures aromatiques. Comme les extraits aromatiques dont il est question ci-dessus ont généralement un bas indice de viscosité, leurs 5 propriétés de viscosité les rendent utilisables comme constituants d'huiles MVI et LVI. Toutefois, en général, les extraits aromatiques ont une médiocre résistance à l'oxydation et de médiocres propriétés de couleur et de stabilité de la couleur. Pour ces raisons, ils ne sont pas utilisés comme huiles lubri-10 fiantes. On a maintenant trouvé qu'un extrait aromatique particulier, à savoir l'extrait aromatique d'un résidu court désas-phalté, a une bonne résistance à l'oxydation et peut être utilisé comme constituant à haute viscosité d'huiles LVI et MVI. 15 " On a trouvé aussi que des extraits aromatiques de fractions de distillation d'un pétrole brut qui ont été traités par l'hydrogène en présence d'un catalyseur d'hydrogénation ont une résistance accrue à l'oxydation et des propriétés améliorées de couleur et de stabilité de la coule-ur et sont utilisables 20 comme constituants de viscosité assez basse d'huiles LVI et MVI, qui contiennent l'extrait aromatique d'un résidu court désas-phalté comme constituant à haute viscosité. En conséquence, l'invention fournit un procédé de préparation d'huiles lubrifiantes ayant un indice de viscosité de 25 moins de 90, selon lequel on mélange a) un extrait aromatique d'un résidu court désasphalté d'un pétrole brut paraffinique à raison d'au moins 1 % en poids du total de l'huile lubrifiante, b) un extrait aromatique traité par hydrogénation ca-30 talytique d'une fraction de distillation sous vide d'un pétrole brut et/ou c) une fraction de distillation sous vide d'un pétrole brut naphténique. Le traitement d'hydrogénation catalytique, quand il en 35 est question dans la présente description et les revendications annexées, est un traitement de fractions d'huile par l'hydrogène en présence d'un catalyseur qui consiste en un ou plusieurs des métaux molybdène, chrome, tungstène, vanadium, platine, nickel, 73 15163 2182140 cuivre, fer et cobalt ou leurs oxydes et/ou sulfures, non supportés ou déposés sur un support approprié pour catalyseur, comme de l'alumine ou de la silice. Des catalyseurs particulièrement avantageux sont les métaux de transition du groupe du fer 5 (fer, cobalt et nickel) et les métaux du groupe VI B (chrome, molybdène et tungstène), spécialement des combinaisons de métaux de chacun de ces groupes, par exemple cobalt et molybdène, nickel et tungstène, nickel et molybdène, déposés sur de l'alumine. Le catalyseur peut contenir aussi des promoteurs, tels que des com-10 posés contenant du phosphore, du fluor ou du bore. Les températures moyennes du lit de catalyseur auxquelles on effectue l'hydrogénation catalytique sont comprises entre 275 et 400°G, en particulier entre 500 et 370°C. Les pressions totales sont comprises entre 50 et 200 atmosphères et les 15 vitesses spatiales entre 0,1 et 2 kg de charge par litre de catalyseur et par heure, en particulier entre 0,5 et 1 kg/l/h. Des compositions d'huiles lubrifiantes contenant au moins 10 % en poids de l'extrait aromatique mentionné soué (a) sont préférées en raison des propriétés d'oxydation de cet ex-20 trait. En mélangeant des quantités appropriées d'un extrait aromatique d'un résidu court désasphalté d'un pétrole brut paraf -finique et une ou plusieurs des fractions mentionnées sous '(b) et (c), on peut obtenir un large éventail d'huiles LVI et MVI ayant des viscosités désirées. 25 L'extrait aromatique traité par hydrogénation cataly tique d'un distillât paraffineux d'huile pour broches est préféré comme constituant mentionné sous (b), car il a la plus basse viscosité des extraits aromatiques traités par hydrogénation catalytique de fractions de distillation sous vide d'une huile mi-30 nérale brute et en conséquence permet d'incorporer les plus grandes quantités de l'extrait aromatique d'un résidu désasphalté comme mentionné sous (a) dans une huile lubrifiante de la viscosité désirée. Bien que les extraits aromatiques d'une fraction de 35 distillation sous vide comme mentionné sous (b) puissent être dérivés d'un pétrole brut naphténique, on préfère qu'ils soient préparés à partir d'un pétrole brut paraffinique parce que dans ce cas ils peuvent être préparés à partir de la même huile miné- 73 15163 2182140 raie brute (et donc à la même raffinerie) que l'extrait aromatique d'un résidu court désasphalté comme mentionné sous (a). Les fractions de distillation d'un pétrole brut naphté-nique mentionnées sous (c) peuvent être raffinées, par exemple 5 par un traitement à la terre et/ou à l'acide et/ou un traitement d'hydrogénation-catalytique avant d'être mélangées avec l'extrait aromatique mentionné sous (a). Comme expliqué ci-dessus, la résistance à l'oxydation -de.l'extrait aromatique d'un résidu court désasphalté mentionné 10 sous (a) est bonne. La couleur et la stabilité de la couleur de mélanges contenant le constituant mentionné sous (a) peuvent laisser à désirer pour certaines applications. Pour cette raison, cet extrait aromatique est de préférence traité par hydrogénation catalytique dans les cas où il doit être utilisé dans 15 des applications où des conditions sont imposées en ce qui concerne la couleur et la stabilité de la couleur. Si l'extrait aromatique d'un résidu court désasphalté mentionné sous (a) a été traité par hydrogénation catalytique, le mélange de cet extrait traité par hydrogénation catalytique 20 avec l'extrait traité par hydrogénation catalytique mentionné sous (b) fournit la possibilité de préparer des mélanges d'une viscosité désirée quelconque à un moment quelconque. Pour cette raison, le mélange de ces extraits aromatiques traités par hydrogénation catalytique est plus attrayant que le mélange des 25 extraits aromatiques non traités par hydrogénation catalytique suivi d'une hydrogénation catalytique du mélange. On préfère utiliser dans le procédé de la présente invention soit un extrait aromatique traité par hydrogénation catalytique d'une fraction de distillation sous vide d'une huile mi-30 nérale brute comme mentionné sous (b), soit une fraction de distillation sous vide d'un pétrole brut naphténique comme mentionné sous (c). Les huiles LVI et MVI sont généralement classées d'après leur viscosité, par exemple en secondes Redwood I à 60°C, 35 ou dans le cas des huiles pour automobiles selon la classification dite SAE, chaque classe ayant une viscosité à 98,9°C comprise entre des limites spécifiées. Comme exemples d'huiles lubrifiantes largement utilisées, on peut mentionner les huiles des classes S£E 30, SUS 40, SAE 50 et SAE 60. 73 15163 2182140 Il est bien entendu que des mélanges d'extraits aromatiques d'un résidu court désasphalté d'un pétrole brut paraffi-nique-comme mentionné sous (a) peuvent être utilisés; les constituants d'un tel mélange peuvent être dérivés du même pétrole 5 brut paraffinique ou de pétroles bruts paraffiniques différents. De plus, plusieurs extraits aromatiques traités par hydrogénation catalytique de fractions de distillation différentes comme mentionné sous (b) ou des mélanges de tels extraits peuvent être incorporés dans la composition. Il est possible 10 aussi d'utiliser des extraits aromatiques traités par hydrogénation catalytique de fractions de distillation sous vide de pétroles bruts différents ou de mélanges de pétroles bruts. Dans le procédé selon l'invention, deux de fractions de distillation sous vide ou plus d'un pétrole brut naphténique 15 comme mentionné sous (c) ou des mélanges de telles fractions peuvent être incorporés dans les huilés lubrifiantes selon l'invention. Dans le cas où les huiles lubrifiantes I/VI et MVI obtenues selon l'invention ont un point d'écoulement (qui est la 20 plus basse température observée dans un essai normalisé de laboratoire (ASTM D97) à laquelle l'huile s'écoule encore) qui est trop élevé pour l'application envisagée, l'huile peut être déparaffinée. Comme le déparaffinage de ces types d'huiles est coûteux et ennuyeux, on préfère incorporer, pendant ou après le 25 mélange, un abaisseir approprié de point d'écoulement pour faire descendre le point d'écoulement à un niveau acceptable. Des abaisseurs de point d'écoulement sont bien connus et comme exemples des types de composés qui peuvent être utilisés, on peut mentionner des produits de condensation de paraffine chlorée et 30 de naphtalène, des produits de condensation de phénol et de paraffine chlorée, des abaisseurs de point d'écoulement polymères, comme des polymères d'esters d'acide acrylique ou méthacrylique. Des abaisseurs de point d'écoulement très appropriés consistent en copolymères d'éthylène et d'un monomère aliphatique oléfini-35 quement non saturé contenant de 3 à 5 atomes de carbone, comme des copolymères d'éthylène et d'esters non saturés, par exemple des copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle. Une préférence est accordée aussi à des polymères contenant des chaînes 73 15163 2182140 latérales d'hydrocarbures aliphatiques non ramifiés d'au moins 16 atomes de carbone, en particulier des polymères d'esters non saturés, comme des polymères d,acrylates d'alcoyle ou de métha-crylates d'alcoyle dans lesquels les chaînes alcoyle ne som; pas 5 ramifiées et contiennent de 16 à 22 atomes de carbone, et des copolymères de ces esters avec des vinyl-pyridines, par exemple la 4-vinyl-pyridine. Sont particulièrement utilisables, des polymères d'acrylates d'alcoyle ayant des chaînes alcoyle non ramifiées contenant 18 ou 20 atomes de carbone et ayant une masse 10 moléculaire moyenne en nombre comprise entre 10.000 et 100.000. La quantité d'abaisseur de point d'écoulement incorporée dans les huiles lubrifiantes LYI et MVI préparées selon l'invention peut varier entre de larges limites. Des quantités comprises entre 0,01 et 1 % en poids sont préférées. 15 Les abaisseurs de point d'écoulement peuvent être ajoutés tels quels durant l'opération de mélange ou ils peuvent être dissous dans un ou plusieurs des constituants mentionnés sous (a), (b) et (c) à mélanger. De préférence, les abaisseurs de point d'écoulement sont incorporés dans les huiles LVI et MVI 20 après mélange de l'extrait aromatique d'un résidu court désasphalté mentionné sous (b) et/ou de la fraction de distillation sous vide d'un pétrole brut naphténique mentionnée sous (c). Dans les huiles lubrifiantes LVI et MVI préparées selon le procédé de l'invention, on peut incorporer pendant ou après 25 l'opération de mélange des constituants mentionnés sous (a), (b) et (c) des composés qui sont capables de donner des propriétés désirées aux huiles lubrifiantes LVI et MVI. Gomme exemples, on peut mentionner (outre les abaisseurs de point d'écoulement dont il a déjà été question ci-dessus) des antioxydants (par exemple 30 des anti-oxydants phénoliques) et/ou des détergents (par exemple des sels de calcium d'acides sulfoniques du pétrole, des alcoyl-salicylates de calcium, des polyamines contenant une chaîne d'hydrocarbure d'au moins 50 atomes de carbone, comme la polyixo-butényl-tétraéthylène pentamine, des produits de réaction d'une 35 polyamine (par exemple de la tétraéthylène pentamine) et d'un anhydride alcoylsuccinique dans lequel le groupe alcoyle contient au moins 50 atomes de carbone) et/ou des additifs d'extrême -pression, comme des dialcoyldithiophosphates de zinc et les composés du même genre. 73 15163 -1°- 2182140 les mélanges obtenus selon l'invention peuvent être utilisés dans de nombreuses applications, par exemple comme huiles lubrifiantes pour automobiles, huiles pour engrenages, huiles pour essieux, dans des graisses, dans des huiles de dé-5 moulage pour béton, dans des huiles ramollissantes et de dilution pour le caoutchouc, dans des huiles de coupe, dans des encres d'imprimerie, pour 1'ensimage, comme huiles de démoulage dans l'industrie de la fonderie, comme véhicule pour des additifs, etc. 10 Exemple I Le résidu, long d'un pétrole brut paraffinique provenant du Moyen Orient est distillé sous vide pour donner trois fractions de distillation, à savoir un distillât paraffineux d'huile pour broches (viscosité 10,2 cSt à 60°C), un distillât paraffi-15 neux d'huile légère pour machines (viscosité 29,5 cSt à 60°C) et un distillât paraffineux d'huile moyenne pour machines (viscosité 56,2 cSt à 60°C). Le résidu de la distillation sous vide est désasphalté à l'aide de propane et l'huile désasphaltée obtenue est traitée par extraction à l'aide de furfural. L'extrait au 20 furfural obtenu sera appelé dans les exemples ci-après l'extrait DAO. L'extrait DAO est traité par hydrogénation catalytique par passage sur un catalyseur contenant du nickel, du molybdène et du phosphore sur de l'alumine comme support, en présence d'hydrogène, à une température de 340 à 360°C, à une vitesse spatiale 25 de 0,3 -a 0,5 kg par litre de catalyseur et par heure sous une pression totale de 130 à 140 atmosphères. Le produit obtenu après élimination des constituants volatils sera appelé ci-après l'extrait DAO traité par hydrogénation catalytique. L'extrait DAO : et l'extrait DAO traité par hydrogénation catalytique sont utili-30 sés comme constituant (a) de compositions d'huiles préparées selon le procédé de l'invention. Le distillât paraffineux d'huile pour broches mentionné ci-dessus est traité par extraction à l'aide de furfural et l'extrait est traité par hydrogénation catalytique dans les 35 conditions mentionnées ci-dessus. Le produit ainsi obtenu (après élimination des composés volatils) sera appelé ci-après l'extrait d'huile pour broches traité par hydrogénation catalytique; il est utilisé comme constituant (b) de compositions d'huiles préparées selon le procédé de l'invention. 73 15163 2182140 Le résidu long d'un pétrole "brut naphténique provenant de l'Amérique du Sud est distillé sous vide pour donner plusieurs fractions. Une fraction d'une viscosité à 60°C de 170 secondes Redwood I (une huile LYI 170) est isolée et traitée à l'acide 5 sulfurique. L'huile ainsi obtenue a une viscosité de 140 secondes Redwood I à 60°C et sera-appelée ci-après huile LVI 140 ; elle est utilisée comme constituant (c) dans la préparation de compositions d'huiles selon le procédé de l'invention. Une autre fraction du distillât est traitée par hydrogénation catalytique 10 et donne une huile d'une viscosité de 50 secondes Redwood qui sera appelée ci-après huile LVI 50; elle est utilisée comme constituant (c). On prépare plusieurs compositions d'huiles des classes SAE 20, 30, 40, 50, 60 et 70 en mélangeant un constituant (a) 15 avec un constituant (b) ou un constituant (c). On détermine la viscosité de ces compositions à 98,9°C, l'indice de viscosité (selon la norme ASTM D 2270-64), le point d'écoulement (selon la norme ASQM D 97)• On détermine aussi le point d'écoulement de plusieurs compositions après incorporation de 0,1 % d'un abais-20 seur de point d'écoulement. Comme abaisseurs de point d'écoulement, on utilise un polymère d'un acrylate d'alcoyle en C^g d'une masse moléculaire moyenne en nombre de 25.000 (additif A) et un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle qu'on trouve dans le commerce (additif B). 25 On détermine les propriétés d'oxydation des mélanges à l'aide d'un procédé selon lequel, pendant 24 heures et à 130°C, on fait passer 15 litres d'air par heure à travers l'huile, qui contient des fils de cuivre et de fer. À la fin de chaque expérience, on détermine la teneur en boue de l'huile après dilution 30 au coefficient 20 avec du n-heptane. Les résultats des déterminations sont rassemblés dans les Tableaux I à V ; dans ces tableaux, on donne aussi parfois des résultats comparatifs concernant des huiles LVI et MVI classiques. 35 On voit que les compositions d'huiles préparées selon le procédé de l'invention (expériences 3, 4-, 5, 6, 7, 9, 10, 11, 12, 13, 17, 18, 19» 20 et 22 à 29) ont une viscosité et des propriétés d'oxydation pas très différentes de celles d'huiles pré- TABLEAU I CD >d et PJ 4 & «d CD H Ul M Expérience n° 1 2 3 4 5 6 7 Classe SAE 20 30 40 50 60 Extrait DAO, parties en poids 100 38 45 60 65 75 Extrait d'huile pour broches traité par hydrogénation catalytique, parties en poids 100 62 55 40 35 25 fiscosité à 98,9°C, cSt 63,5 4,25 8,0 11,6 17,2 19,7 26,7 Indice de viscosité -40 25 31 32 32 34 Poiîit d'écoulement, °C -7 4 10 10 13 Point d'écoulement après addition de 0,1 % d'additif A, °C -15 -12 -7 -4 -1 Point d'écoulement après addition de 0,1 % d'additif B, °C -12 -4 -4 1 Boue dans l'essai d'oxydation, % en poids 0,3 2,6 2,8 2,7 ' 2,0 1,7 1,2 O M P ca en en H •g CD CD PV cf >d _A fi) ' I 4 » m P* CD P O B CD (S CO et- ■S w *0 (D •o e M »d H- M O P P» M CQ CD en et» P* $» *d *d 4 M (D cf m 4 H- O CD CD' h* H' ® CD & tn H & •d a 4 ® ^ CD 0 CS* CD Ct>\ P H- CD en I P3 O et" CD tQ H> H jj CD H 0 CD CD tn B" H- p ct CD £ ê C0 § H H- CD P O CD en -vj V_Kl h4 U1 Q\ V>1 I M ro h-* 00 ro t-* 4> o TABLEAU II 1>J Expérience n° 8 2 9 10 11 12 13 Classe SAE 20 30 40 50 60 Extrait DAO traité par hydro génation catalytique, parties 100 en poids 38 57 70 80 86 Extrait d'huile pour broches traité par hydrogénation ca talytique, parties en poids 100 62 43 30 20 14 Viscosité à 98,9°C, cSt 35 4,25 8,0 12,6 16,7 21,0 25,0 Indice de viscosité 44 -40 43 43 41 45 Point d'écoulement, °C -7 13 16 16 17 Point d'écoulement après ad dition de 0,1 % d'additif A, °C -7 -7 -4 Point d'écoulement après addition de 0,1 % d'additif B, °C -9 -7 -7 Boue dans l'essai d'oxyda tion, % en poids 0 2,6 1,7 1,2 0,9 0,6 0,5 TABLEAU III ■"•si 04 Expérience n° 1 14 15 16 17 18 Classe SAE 20 50 60 50 60 Extrait DAO, parties en poids 100 50 62 Huile LVI 140, parties en poids 100 50 38 LVI 450, à base de charge de départ naphténique uniquement 100 . LVI 650, à base de charge de départ naphténique uniquement 100 Viscosité à 98,9°C, cSt 63,5 8,12 18,7 25,0 20,5 26,3 Indice de viscosité -6 4 -16 9 14 Point d1écoulement, °C -22 +3 +8 Point d'écoulement, après addition de 0,1 % d'additif A, °C I -5 -1 Boue dans l'essai d'oxydation, °/o en poids 0,3 1,5 0,8 2,0 1,1 U1 Os i -fï i ro k* oo r\3 4> o TABLEAU IV VJ LM Expérience n° Lasse Extrait DAO traité par hydrogénation catalytique, parties en poids Huile LVI 140, parties en poids Viscosité à 98,9°C, cSt Indice de viscosité Point d'écoulement, °0 Point d'écoulement après addition de 0,1 % d'additif A, °0 ' Boue dans l'essai d'oxydation, % en poids 8 100 35,0 44 0 14 19 20 64 bo 100 36 20 8,12 20,0 25,5 -6 15 -22 +5 +10 -8 -5 1,5 0,7 0,1 ro c» ro o TABLEAU V \J V>1 Expérience n° 1 8 21 22 23 24 25 26 27 28 29 Classe SAE 20 40 70 20 30 50 Extrait DAO, parties en poids 100 20 40 60 80 Extrait DAO traité par hydrogénation catalytique, parties en poids 100 20 40 60 80 Huile LVI 50, parties en poids 100 80 60 40 20 80 60 40 20 Viscosité à 98,9°C, cSt 53,5 35 3,69 5,59 8,86 15,60 29,8 5,29 7,96 12,4 20,2 Indice de viscosité 44 7 42 44 35 24 41 43 . 44 24 Point d'écoulement, °C -31 -17 -2 +8 -27 -13 -2 +10 Point d'écoulement après addition de 0,1 % d'additif A, °C -12 -1 -25 -18 -10 Point d'écoulement après addition de 0,1 % d'additif B, °C -13 -3 -26 -19 -10 Boue dans l'essai d'oxydation, % en poids 0,3 0 0,7 1,6 2,0 1,6 0,7 1,0 1,0 0,5 0,1 h-* ON i _A 01 I ro »-* 00 IO b-± 4> O 73 15163 -i7- 2182140 - Basai SaIICHB - 1 - Un procédé de préparation d'huiles lubrifiantes ayant un indice de viscosité de moins de 90, selon lequel on mélange : 5 a) un extrait aromatique d'un résidu court désasphalté d'un pétrole brut paraffinique à raison d'au moins 1 % du poids de l'huile lubrifiante totale et b) un extrait aromatique traité par hydrogénation catalytique d'une fraction de distillation sous vide d'une huile 10 minérale brute et/ou c) une fraction de distillation sous vide d'un pétrole brut naphténique. 2 - Un procédé "selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'une proportion d'au moins 10 % en poids de l'huile lu- 15 brifiante totale est un extrait aromatique d'un résidu court désasphalté d'un pétrole brut paraffinique. 3 - Un procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'huile minérale brute mentionnée sous (b) est un pétrole brut paraffinique. 20 4 - Un procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la fraction de distillation sous vide d'une huile minérale brute mentionnée sous (b) est un distillât paraffineux d'huile pour broches. 5 - Un procédé selon l'une des revendications précé- 25 dentes, caractérisé en ce que la fraction de distillation sous vide mentionnée sous (c) a été raffinée par un traitement à la terre et/ou à l'acide et/ou par un traitement d'hydrogénation catalytique. 6 - Un procédé selon l'une des revendications précé- 30 dentes, caractérisé en ce qu'on utilise soit un extrait aromatique traité par hydrogénation catalytique d'une fraction de distillation sous vide d'une huile minérale brute comme mentionné sous (b) soit une fraction de distillation sous vide d'un pétrole brut naphténique comme mentionné sous (c). 35 7 - Un procédé selon l'une des revendications précé dentes, caractérisé en ce que l'extrait aromatique d'un résidu désasphalté d'un pétrole brut paraffinique comme mentionné sous (a) a été. traité par hydrogénation catalytique. 73 15163 2182140 8 - Un procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'avant ou après l'opération de mélange on incorpore un abaisseur de point d'écoulement. 9 - Un procédé selon la revendication 8, caractérisé 5 en ce que l'abaisseur de point d'écoulement est incorporé après mélange de l'extrait aromatique d'un résidu court désasphalté comme mentionné sous (a) et de l'extrait aromatique traité par hydrogénation catalytique d'une fraction de distillation sous vide comme mentionné sous (b) et/ou d'une fraction de distilla-10 tion sous vide d'un pétrole brut naphténique comme mentionné sous (c). 10 - Un procédé selon l'une des revendications 8 et 9, caractérisé en ce que l'abaisseur de point d'écoulement est un copolymère d'éthylène et d'un monomère oléfiniquement non saturé 15 contenant de 5 à 5 atomes de carbone. 11 - Un procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'abaisseur de point d'écoulement est un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle. 12 - Un procédé selon l'une des revendications 8 et 9, 20 caractérisé en ce que l'abaisseur de point d'écoulement est un polymère contenant des chaînes latérales d'hydrocarbures alipha-tiques non ramifiés ayant au moins 16 atomes de carbone. 15 - Un procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'abaisseur de point d'écoulement est un polymère 25 .d'acrylates d'alcoyle ou de méthacrylates d'alcoyle dans lesquels les chaînes alcoyle non ramifiées contiennent de 16 à 22 atomes de carbone. 14 - Un procédé selon la revendication 15» caractérisé en ce que l'abaisseur de point d'écoulement est un polymère d'a- 50 crylates d'alcoyle ayant des chaînes alcoyle non ramifiées contenant 18 ou 20 atomes de carbone, avec une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 10.000 et 100.000. 15 - Un procédé selon l'une des revendications 8 à 14, caractérisé en ce que la quantité d'abaisseur de point d'écoule- 55 ment est comprise entre 0,01 et 1 % en poids. 16 - Un procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que pendant ou après l'opération de 73 15163 2182140 mélange, on incorpore un anti-oxydant et/ou un détergent et/ou un additif d'extrême-prèssion. 17 - Les huiles lubrifiantes ayant un indice de viscosité de moins de 90 obtenues par un procédé selon l'une des revendications précédentes.