FR 2198994 A1 19740405 FR 7332396 A 19730907 1 2198994 La présente invention concerne un nouveau procédé d'extraction de houblon qui permet de recueillir,, en différentes fractions des extraits des corps neutres, des principes amers et des corps tannants. Des procédés d'obtention d'extraits de houblon sont connus 5 (Steiner Hopfen GmbH, Hopfen und Hopfenveredlungs produkte, Oelde 1970, pages 414 - 421), Cependant jusqu'à présent il n'était pas possible d'obtenir les constituants du houblon en trois extraits séparés qui contiennent les corps neutres, les principes amers et les corps tannants intéressants au point de vue de la brasserie, de façon économique et par une méthode qui fournit des 10 extraits dont l'emploi ne soulève pas d'objection d'ordre sanitaire. Par 'fcorps neutres" on entend ci-après les substances qui ont une influence sur l'odeur et le goût typique de la bière préparée avec du houblon et qui contiennent essentiellement les huiles essentielles contenues dans le houblon. Des composés qui appartiennent à ce groupe sont essentiellement des i5 terpènes et sesquiterpènes comme par exemple l'humulène, le |3-caryophyllène, le farnésène, le myrcène, puis des composés oxygénés comme par exemple la undé-canone-2, l'acétate de géranyle, le décène-4 oate de méthyle et le décadiène-4,6 oate de méthyle. Entre aussi dans le terme "corps neutres" le groupe des "résines molles non caractéristiques" dont la structure n'a pas encore été 20 éclaircie. (Monatsschrift ftlr Brauerei 2_2, 209 (1969). Par "principes amers" on entend ci-après les substances qui confèrent à la bière l'amertume caractéristique agréable et qui est composé essentiellement d'hutnulone3 cohumulone, adhymulone, lupulonène, colupulone et adlupolone, ainsi que les produits de dégradation oxydative de ces corps. 25 Par "càrps tannants" on entend ci-après l'ensemble des substances composé essentiellement de tannins, flavonoîdes et catéchines (M.Dadic & al. J.Inst. Brew. 76, 267-280 (1970)). La demanderesse a trouvé un procédé de séparation des constituants essentiels du houblon intéressant la brasserie caractérisé en ce qu'on 30 soumet une solution d'extrait de houblon contenant les corps neutres, les principes amers et les corps tannants, qui dans la suite sera dénommée solution d'extrait primaire, pour l'obtention des corps neutres, principes amers et corps tannants à au moins deux extractions liquide-liquide successives, en séparant de la solution d'extrait primaire dans un premier étage d'extraction soit les 35 corps tannants soit les corps neutres et en soumettant la solution restant après ce premier étage d'extraction des corps neutres et principes amers, respectivement corps tannants et principes amers à un autre étage d'extraction pour la séparation en les composants. 2 2198994 On peut effectuer le procédé selon l'invention par exemple en soumettant la solution d'extrait primaire à deux extractions liquide-liquide successives dans lesquelles dans l'étage d'extraction A on sépare des corps neutres et les principes amers des corps tannants et dans l'étage 5 d'extraction B les corps neutres et les principes amers. On peut opérer en réglant la polarité de l'agent d'extraction 1 utilisé pour l'étage d'extraction A d'après la composition des solvants de la solution d'extraction primaire; de sorte que dans l'étage d'extraction A on obtienne une séparation pratiquement complète des principes amers et 10 corps neutres des corps tannants, et ensuite, en réglant la polarité de l'agent d'extraction 2 utilisé dans 1:étage d'extraction B d'après la composition des solvants utilisés dans l'étage d'extraction A contenant encore les principes amers et corps neutres de façon qu'on obtienne dans l'étage d'extraction B une séparation pratiquement complète des corps neutres et 15 des principes amers. Il a par exemple été trouvé avantageux d'utiliser pour la solution d'extrait primaire une solution alcoolique ou hydroalcoolique, de préférence des mélanges d'alcools aliphatiques inférieurs avec l'eau. De plus, il est aussi possible de mettre en oeuvre comoee solvants pour la solution 20 d'extrait primaire des hydrocarbures halogènes avec 1-3 atomes de carbone et jusqu'à 3 atomes d'halogènes, de préférence des atcmes de chlore, ainsi que le benzène ou des alkvlbenzènes avec un natnbre total de carbone jusqu'à 8 atomes de carbone. On préfère des extraits primaires qui contiennent comme solvants de l!alcool ou des mélanges alcool-eau. du chlorure de méthy-25 lène ou du benzène. On préfère particulièrement le méthanol et l'éthanol ou leurs mélanges avec l'eau. On peut par exemple utiliser, quand on emploie des solutions d'extraits primaires alcooliques ou hydroalcooliques, comme agent d'extraction 1 pour l'étage d'extraction A des hydrocarbures aliphatiques avec 5 à 10 atomes 30 de carbone et/ou des hydrocarbures cycloaliphatiques avec 5 à 8 atomes de carbone et/ou des hydrocarbures aromatiques du groupe du benzène ou des alkyl-benzènes, ce qui permet l'extraction des corps neutres et principes amers, dans la phase hydrocarbure alors que les corps tannants restent dans la phase hydroalcoolique. On soumet ensuite l'extrait de l'étage d'extraction A selon 35 l'invention à l'étage d'extraction B pour lequel on peut utiliser comme agents d'extraction 2 par exemple des mélanges d'alcools aliphatiques inférieurs et d'eau, de sorte que les principes amers sont extraits dans la phase hydro-alcooliqje et les corps neutres restent dans la phase hydrocarbure. 3 Dans cette forme d'exécution du procédé on choisit, selon le procédé de l'invention, la polarité de la phase hydrocarbure par rapport à la phase hydroalcoolique.pour l'étage d'extraction A, suffisamment grande pour que les corps neutres et les principes amers soient extraits dans la phase * 5 hydrocarbure et, dans l'étage d'extraction B, relativement basse par rapport à l'étage d'extraction A pour que dans l'étage d'extraction B les principes amers soient extraits de la phase hydrocarbure. Au lieu d'hydrocarbures comme agents d:extraction pour l'étage A on peut aussi mettre en oeuvre des hydrocarbures halogènes avec 1 à 3 atomes 10 de carbone et jusqu'à 3 atomes d'halogènes5 de préférence du chlorure de méthylène ou du chloroforme. L'étage d'extraction A se passe d'une façon tout à fait analogue avec formation d'un extrait dans l'hydrocarbure halogéné qui contient les corps neutres et les principes amers et qui est extrait pour la séparation dans l'étage d'extraction B avec des mélanges d'alcools aliphatiques inférieurs 15 et eau, de préférence avec du méthanol aqueux. Quand on utilise des solutions d'extrait primaires dans le benzène ou dans des alkylbenzènes ainsi que dans des hydrocarbures halogénés, on emploie dans l'étage d'extraction A de façon correspondante des alcools aliphatiques avec 1 à 3 atomes de carbone, ou des mélanges de ces alcools 20 avec de l'eau, de préférence méthanol et éthanol, surtout méthanol, ce qui permet l'extraction des corps tannants dans la phase alcoolique ou hydroalcoolique, les corps neutres et les principes amers restant dans la phase hydrocarbure, respectivement hydrocarbure halogéné. Le raffinat contenant les corps neutres et les principes amers de l'étage d'extraction A est soumis 25 selon l'invention dans l'étage d'extraction B à une extraction avec des mélanges d'alcools aliphatiques inférieurs et d'eau, en utilisant dans le cas d'un raffinat dans un hydrocarbure halogéné de préférence du méthanol aqueux comme agents d'extraction pour l'étage d'extraction B. On peut influencer la polarité de la phase hydrocarbure, respec-30 tivement hydrocarbure halogéné, par rapport à la phase hydroalcoolique en fa i sant varier la teneur en eau de la phase hydroalcoolique, ainsi que par le choix de l'alcool. On augmente ainsi la polarité par exemple de la phase hydroalcoolique en augmentant la teneur en eau ainsi qu'en changeant l'alcool dans l'ordre propanol, éthanol, méthanol, d'autre part en changeant la composi-35 tion des solvants de la phase hydrocarbonée, par exemple en changeant la proportion en hydrocarbures cycloaliphatiques ou en particulier en hydrocarbures benzê-niques. Par exemple la polarité de la phase hydrocarbure augmente avec des teneurs croissantes en hydrocarbures cycloaliphatiques et en particulier en hydrocarbures aromatiques. 2198994 Au lieu de changer la polarité de l'agent d'extraction 2, utilisé pour l'étage d'extraction B on peut aussi diminuer pour des systèmes de solvants égaux dans les étages d'extraction A et B, le rapport des volumes entre l'extrait de l'étage d'extraction A et l'agent d'extraction 2, par rap-5 port au rapport des volumes qu'on emploie dans l'étage d'extraction A de sorte qu'on obtient dans l'étage d'extraction B une séparation pratiquement complète des corps neutres et des principes amers. En général on a trouvé qu'il est particulièrement avantageux de diminuer ce rapport des volumes dans l'étage d'extraction B, à au moins environ la moitié, de préférence à au moins 10 un tiers de la valeur correspondante de l'étage d'extraction A. On peut encore exécuter le procédé selon l'invention en séparant d'abord dans la solution d'extrait primaire dans un étage d'extraction C les corps neutres des principes amers et tannants et séparer ensuite dans un étage d'extraction D les corps tannants des principes amers. Dans ce cas on 15 peut opérer en réglant la polarité de l'agent d'extraction 3 utilisé pour l'étage d'extraction C par rapport à la composition des solvants de l'extrait primaire de sorte qu'on obtienne dans l'étage d'extraction C une séparation pratiquement complète des corps neutres des principes amers et tannants, et en réglant la polarité de l'agent d'extraction 4 utilisé pour l'étage d'extrac-20 tion D par rapport à la composition de solvants de la solution restant dans l'étage d'extraction C des principes amers et corps tannants de sorte qu'on obtienne dans l'étage d'extraction D une séparation pratiquement complète des corps tannants et des principes amers. On a constaté par exemple quand on emploie une solution 25 d'extrait primaire hydroalcoolique, qu'il est avantageux d'utiliser comme agent d'extraction 3 pour l'étage d'extraction C des hydrocarbures aliphatiques avec 5 à 10 atomes de carbone et/ou des hydrocarbures cycloaliphatiques avec 5 à 8 atomes de carbone et/ou des hydrocarbures aromatiqjes du groupe du benzène et des dérivés benzéniques alkylsubstitués, de façon à extraire 30 les corps neutres dans la phase hydrocarbure et à laisser les principes amers et corps tannants dans la phase hydroalcoolique. La phase hydroalcoolique restant après l'étage d'extraction C est alors soumise selon le procédé de l'invention- à l'étage d'extraction D. dans laquelle on peut utiliser comme agent d'extraction 4 des hydrocarbures aliphatiques avec 5-10 atomes de carbone 35 et/ou des hydrocarbures cycloaliphatiques avec 5 à 8 atomes de carbone et/ou des hydrocarbures aromatiques du groupe du benzène ou dérivés benzéniques alkylsubstitués, de façon à extraire les principes amers dans la phase hydrocarbure et à laisser les corps tannants dans la phase hydroalcoolique. 2198994 Dans cette forme d'exécution selon le procédé de l'invention, on choisit la polarité de la phase hydrocarbure par rapport à la phase hydroalcoolique pour l'étage d'extraction C, juste assez grande pour que dans l'étage d'extraction C seulement les corps neutres soient extraits de la phase 5 hydroalcoolique et on augmente ensuite la polarité dans l'étage d'extraction D suffisamment pour que les principes amers soient extraits de la phase hydroalcoolique. Quand on utilise des solutions d'extraits primaires dans le benzène ou dans des alkylbenzènes on emploie comme agent d'extraction pour 10 l'étage d'extraction C des alcools aliphatiques avec 1 à 3 atomes de carbone, respectivement des mélanges de ces alcools avec de l'eau, de préférence le méthanol ou l'éthanol, surtout le méthanol, de sorte que les corps tannants et les principes amers sont extraits dans la phase alcoolique ou hydroalcoolique et les corps neutres restent dans la phase hydrocarbure. Le raffinat con-15 tenant les corps tannantset les principes amers de l'étage d'extraction C est soumis selon le procédé de l'invention à l'étage d'extraction D. Quand on utilise des solutions d'extrait primaires dans les hydrocarbures halogénés, on utilise comme agent d'extraction pour l'étage d'extraction C du méthanol ou des mélanges de méthanol avec de l'eau de sorte 20 que les corps tannants et les principes amers sont extraits dans la phase alcoolique ou hydroalcoolique et les corps neutres restent dans la phase hydrocarbure halogéné. Le raffinat contenant les corps tannants et ^es pr£n_ cipes amers de l'étage d'extraction C est soumis selon le procédé selon l'invention à l'étage d'extraction D. 25 On peut influencer la polarité de la phase hydrocarbure, res pectivement hydrocarbure halogéné, par rapport à la phase hydroalcoolique comme dans les étages d'extraction A et B. Au lieu de changer la polarité de l'agent d'extraction 4 utilisé pour l'étage d'extraction D on peut aussi augmenter pour des systèmes 30 de solvants égaux dans les étages d'extraction C et D, le rapport des volumes entre l'agent d'extraction 4 et l'extrait de l'étage d'extraction C par rapport au rapport des volumes correspondants qu'on applique dans l'étage d'extraction C, de sorte qu'on obtient dans l'étage d'extraction D une séparation pratiquement complète des principes amers et des corps tannants. En 35 général il a été trouvé avantageux d'augmenter le rapport de volume d'environ cinq fois, de préférence de vingt fois la valeur correspondante de l'étage d'extraction C. 2198994 On prépare avantageusement la solution d'extrait primaire par extraction de houblon avec des alcools aliphatiques inférieurs, en particulier avec du méthanol, éthanol, propanol et isopropanol. On peut aussi préparer l'extrait primaire par extraction du houblon avec des hydro-5 carbures halogènes ayant 1 à 3 atomes de carbone et jusqu'à 3 atomes d'halogènes de préférence des atomes de chlore, ainsi qu'avec du benzène et des alkylbenzènes avec un nombre total d'atomes de carbone jusqu'à 8. Comme hydrocarbures halogénés on peut citer: le chlorure de méthylène, le chloroforme, le dichloro-1,1 éthane, le dichloro-1,2 éthane, et le chloro-1 10 propane, de préférence le chlorure de méthylène, et comme alkylbenzènes on peut citer le toluène, le xylène et l'éthylbenzène. On utilise de préférence comme agent d'extraction pour la préparation de la solution d'extrait primaire, le méthanol eu l'éthanol. On effectue l'extraction de façon connue par une simple extraction (cf. Steiner Hopfen GmbH, Hopfen und Hopfenveredlungsprodukte, 15 Oelde 1970, pages 414 - 421) ou par exemple par le principe de l'extraction en carrousel (cf. Chemiker-Zeitung j)4, 56-62 (1970)). On peut effectuer la préparation de la solution d'extrait primaire selon le procédé de l'invention, par exemple avec du houblon brut séché du commerce comme matériau de départ. Naturellement on peut aussi traiter 20 du houblon en poudre, poudre concentrée ou lupuline ainsi que du houblon frais contenant encore de l'eau. On peut aussi séparer d'après le procédé selon l'invention des extraits commerciaux de houblon qui contiennent des corps neutres, principes amers et corps tannants. Dans ce but on dissout l'extrait commercial avant la 25 séparation selon l'invention dans un alcool, le benzène ou des alkylbenzènes ou hydrocarbures halogénés et on utilise cette solution comme solution d'extrait primaire. Pour l'exécution pratique du procédé selon l'invention il y a de très nombreuses possibilités de variations à cause du grand nombre de 30 systèmes de solvants possibles, de rapports de volumes de l'agent d'extraction à la phase à extraire et du choix technique des extracteurs. Comme hydrocarbures aliphatiques qui peuvent servir comme agents d'extraction 1, 3 et 4 on peut citer : le pentane, l'hexane, l'heptane, l'octane, le nonane, le décane ainsi que les isomères de ces composés. Natu-35 Tellement on peut aussi mettre en oeuvre des mélanges de ces composés, par exemple une fraction d'hydrocarbures aliphatiques d'un domaine d'ébullition 2198994 d'environ 34 à 40°G (fraction pentane), d'environ 65 à 70°C (fraction hexane) d'environ 95 à 100°C (fraction heptane), d'environ 125 à 130°C (fraction octane} d'environ 145 à 1556C (fraction nonane) ou d'environ 170 à 180°C (fraction décane); on utilise de préférence l'hexane, l'heptane et l'octane, respective-5 ment les fractions d'hexane, heptane et octane correspondantes. Comme hydrocarbures cycloaliphatiques qui peuvent être ✓ employés dans les agents d'extraction 1, 3 et 4 on peut citer: le cyclopentane, le cyclohexane, le cycloheptane, le cyclooctane, ainsi que les dérivés substitués par des groupes alkyles inférieurs de ces composés; on préfère le cyclo-10 pentane et le cyclohexane. Comme hydrocarbures aromatiques qui peuvent être employés dans les agents d'extraction 1, 3 et 4 on peut citer le benzène qui peut être mono- ou polysubstitué par des groupes méthyle, éthyle, propyle ou iso-propyle. Comme dérivés benzéniques substitués on peut citer le toluène, l'éthyl-15 benzène et le xylène. Comme alcools aliphatiques inférieurs qui sont employés dans les étages d'extraction A, B ou C, on peut citer le méthanol, l'éthanol, le propanol et l'isopropanol, de préférence le méthanol et l'éthanol. Pour l'étage d'extraction A, respectivement C, d'après le 20 procédé selon l'invention, on met en oeuvre de préférence une solution d'extrait primaire hydroalcoolique, particulièrement hydro-méthanolique ou hydroéthanolique et la teneur en eau de cette solution d'extrait primaire est ajustée à environ 5 à 70% en volume, de préférence environ 5 à 40% , et surtout environ 5 à 30%. 25 Pour effectuer l'étage d'extraction A on peut avantageuse ment opérer en extrayant la solution d'extrait primaire avec un agent d'extraction 1 qui est composé d'un mélange d'hydrocarbures aliphatiques avec des hydrocarbures cycloaliphatiques ou avec des hydrocarbures aromatiques. On préfère des mélanges avec des hydrocarbures aromatiques de préfé-30 rence le benzène, le toluène ou le xylène. On a trouvé qu'il est avantageux par exemple pour l'étage d'extraction A, d'ajuster la teneur en eau de la phase hydroalcoolique à environ 10 à 40% en volume et la teneur de l'agent d'extraction 1 en hydrocarbures aromatiques et cycloaliphatiques de préférence à environ 10 à 60% 35 en volume. On peut par exemple utiliser pour une teneur en eau de la solution d'extrait primaire d'environ 10% comme agent d'extraction 1, un mélange d'hydrocarbures dont la teneur en hydrocarbures aromatiques est de préférence 8 2198994 environ 20 à 60%, en volume, pour une teneur en eau d'environ 20% en volume, de préférence 20 à 40% en volume et pour une teneur en eau d'envron 30% en volume de préférence environ 10 à 30% en volume. Quand on utilise une solution d'extrait primaire avec du 5 benzène ou des alkylbenzènes ainsi qu'avec des hydrocarbures halogénés comme solvants on l'extrait avec de l'alcool ou des mélanges hydroalcooliques, de préférence avec du méthanol ou de l'éthanol, surtout du méthanol, comme agent d'extraction, en employant de préférence des mélanges alcool-eau avec une teneur en eau d'environ 10-40% en volume, surtout environ 20-40% en volume. 10 Pour l'étage d'extraction A, le rapport des volumes entre la phase hydrocarbure et la phase hydroalcoolique peut varier dans de larges limites et se situe pour des raisons économiques entre environ 1 et 10. On préfère des rapports de volumes d'environ 1 à 4. Quand on utilise des solutions d'extrait primaires avec des hydrocarbures halogénés, le rapport 15 des volumes entre la phase hydrocarbures halogénés et la phase hydroalcoolique est en général entre environ 0,1 à 2, de préférence de 0,2 à 1,5. Pour effectuer l'étage d'extraction B on peut procédé en introduisant la phase hydrocarbure, respectivement hydrocarbures halogénés venant de l'étage d'extraction A, soit sans changement de la composition des 20 solvants soit avec changement des mélanges employés pour l'étage d'extraction B, dans l'étage d'extraction B. On a trouvé qu'il est en général avantageux de mettre en oeuvre pour l'étage d'extraction B, selon le procédé de l'invention, pour l'extraction une phase hydrocarbure qui est composée d'hydrocarbures aliphati-25 ques et/ou cycloaliphatiques et/ou aromatiques et qui a éventuellement une teneur en hydrocarbures cycloaliphatiques et/ou aromatiques qui est au-dessous d'environ 50% en volume, de préférence au-dessous de 40% en volume. Comme agent d'extraction 2 on utilise en général des mélanges alcool-eau dont la teneur en eau est avantageusement entre environ 10 et 30% 30 en volume. On a trouvé qu'il est particulièrement avantageux pour l'étage d'extraction B de partir d'une phase hydrocarbure qui contient environ 0 à 30% en volume d'hydrocarbures cycloaliphatiques et/ou aromatiques et d'ajuster la teneur en eau de l'agent d'extraction 2 à environ 10 à 20% en volume surtout 35 environ 10% en volume. On a par exemple trouvé avantageux d'extraire la phase hydrocarbure d'une teneur en hydrocarbures aromatiques d'environ 10 à 30% en volume avec un agent d'extraction 2 dont la teneur en eau est environ 10% en volume ou pour une teneur en hydrocarbures aromatiques de 0 à 10% en volume avec un agent d'extraction 2 qui a une teneur en eau d'environ 20% en volume. 9 2198994 Le rapport des volumes entre la phase hydrocarbure et l'agent d'extraction 2 peut varier dans de larges limites, et est généralement pour des raisons économiques entre environ 0,1 et 1,0, de préférence entre 0,1 et 0,6. 5 Quand il y a présence d'une phase hydrocarbure halogéné pour l'extraction ultérieure dans l'étage d'extraction B, il est particulièrement avantageux d'extraire la phase hydrocarbure halogéné avec du méthanol aqueux qui contient environ 30 à 40% en volume d'eau et de maintenir un rapport des volumes entre la phase hydrocarbure halogéné et la phase hydroalcoolique entre 10 environ 0,05 et 0,2, de préférence entre environ 0,05 et 0,1. On a constaté qu'il est utile pour la séparation selon le procédé de l'invention d'abaisser le rapport des volumes entre la phase hydrocarbure, respectivement hydrocarbure halogéné, et la phase hydroalcoolique dans l'étage d'extraction B par rapport à l'étage d'extraction A à au moins la 15 moitié, de préférence à au moins le tiers. Les conditions pour l'étage d'extraction B, en particulier la teneur en eau de la phase hydroalcoolique, respectivement la teneur en composés aromatiques et cycloaliphatiques de la phase hydrocarbure, sont avantageusement accordées sur les conditions choisies dans l'étage d'extraction A de 20 sorte que la combinaison des étages d'extraction A et B peut s'effectuer dans le cadre des conditions préférées avec le minimum de dépense. En conséquence on peut effectuer pratiquement le procédé selon l'invention de préférence en mettant en oeuvre dans l'étage d'extraction A, une solution d'extrait primaire hydroalcoolique ajustée éventuellement par 25 addition d'eau à une teneur en eau d'environ 10 à 30% en volume et comme agent d'extraction 1 des mélanges d'un hydrocarbure aliphatique avec 10 - 60% en volume d'un hydrocarbure aromatique, et en extrayant avec un rapport des volumes entre la phase hydrocarbure et la phase hydroalcoolique d'environ 1 à 1Q Dans l'étage d'extraction B suivant on extrait la phase hydrocarbure venant de 30 l'étage d'extraction A, avec un agent d'extraction 2 qui est composé d'un alcool aliphatique inférieur contenant 10 à 30% en volume d'eau. On maintient de préférence un rapport des volumes entre la phase hydrocarbure et la phase hydroalcoolique par rapport à l'étage d'extraction A, à au moins la moitié, de préférence au moins environ le tiers, et un rapport des volumes d'environ 35 0,1 à 1. On peut, dans l'étage d'extraction B, pour des mêmes systèmes de solvants, diminuer dans les étages d'extraction,A et B seulement le rapport 10 2198994 des volumes entre la phase hydrocarbure et la phase hydroalcoolique, en diminuant de préférence à environ un cinquième à un dixième de la valeur de l'étage d'extrao- tion A. On a encore trouvé avantageux, dans l'étage d'extraction B, 5 soit a) de diminuer pour une même composition des solvants de la phase hydrocarbure, dans les étages d'extraction A et B, la teneur en eau de l'agent d'extraction 2 par rapport à la teneur en eau de la phase hydroalcoolique de l'étage d'extraction A d'environ 10 à 20% en volume, ou 10 b) de diminuer pour une même teneur en eau de la solution d'extrait primaire, respectivement de l'agent d'extraction 2, la teneur de la phase hydrocarbure en hydrocarbures aromatiques et/ou cycloaliphatiques par addition d'un hydrocarbure aliphatique contenant 5 à 10 atomes de carbone à environ 5 à 20% en volume. Naturellement on peut aussi combiner les mesures a) et b) 15 citées. Pour l'exécution de l'étage d'extraction C, on peut avantageusement opérer en extrayant la solution d'extrait primaire hydroalcoolique avec un agent d'extraction qui est composé des hydrocarbures aliphatiques et/ou cycloaliphatiques et/ou aromatiques cités. 20 II a, par exemple, été trouvé avantageux pour l'étage d'extrac tion C d'ajuster la teneur en eau de la solution d'extrait primaire à environ 5 - 30% , de préférence à environ 10 à 20% en volume et d'utiliser comme agent d'extraction un hydrocarbure aliphatique ou un mélange d'un hydrocarbure aliphatique avec un hydrocarbure cycloaliphatique ou de préférence aromatique. 25 La teneur de l'agent d'extraction 3 en hydrocarbures cycloaliphatiques ou aromatiques peut par exemple se situer entre environ 0 et 50% en volume, de préférence entre environ 0 et 30% en volume. Quand on utilise des solutions d'extrait primaires avec du benzène ou des alkylbenzènes ainsi que des hydrocarbures halogénés comme sol-30 vants on met naturellement en oeuvre un mélange alcool-eau comme agent d'extraction, en particulier des mélanges méthanol-eau ou éthanol-eau, surtout méthanol-eau avec une teneur en eau d'environ 10 à 40% en volume. Le rapport des volumes entre l'agent d'extraction 3 et la phase hydroalcoolique peut varier dans de larges limites et se situe pour des 35 raisons économiques entre environ 0,1 et 1. On préfère des rapports de volumes d'environ 0,2 à 0,6. 11 219899* Pour effectuer l'étage d'extraction D on peut procéder en introduisant la phase hydroalcoolique venant de l'étage d'extraction C soit sans changement de sa teneur en eau, dans l'étage d'extraction D, soit en changeant dans le cadre des mélanges utilisés pour l'étage d'extraction D. 5 Pour l'étage d'extraction D on a trouvé avantageux d'ajus ter la teneur en eau de la phase hydroalcoolique à environ 10 à 40% en volume, de préférence environ 10 à 30% en volume et d'utiliser un hydrocarbure aliphatique et/ou cycloaliphatique et/ou aromatique comme agent d'extraction 4. Il a par exemple été trouvé avantageux quand on utilise des hydrocarbures 10 aliphatiques comme agents d'extraction 4, d'ajuster la phase hydroalcoolique à extraire à environ 10 à 20% en volume. De préférence on utilise des mélanges d'hydrocarbures aliphatiques avec des hydrocarbures cycloaliphatiques et/ou aromatiques , de préférence avec des hydrocarbures aromatiques. La teneur en hydrocarbures aromatiques peut se situer en général entre environ 0 et 90% en 15 volume, de préférence entre environ 10 et 50% en volume. Le rapport des volumes entre l'agent d'extraction 4 et la phase hydroalcoolique peut varier dans de larges mesures et se situe pour des raisons économiques entre environ 1 et 10. de préférence entre environ 1 à 4. On a constaté qu'il est avantageux, pour la séparation 20 d'après le procédé de l'invention, d'augmenter le rapport des volumes entre la phase hydrocarbure et la phase hydroalcoolique dans l'étage d'extraction D par rapport à l'étage d'extraction C d'au moins cinq fois, de préférence d'au moins vingt fois. Pour l'exécution pratique du procédé selon l'invention on 25 peut procéder de préférence en utilisant dans l'étage d'extraction C une solution d'extrait primaire hydroalcoolique, amenée éventuellement par addition d'eau à une teneur en eau d'environ 10 à 20% en volume et comme agent d,extraction3 un hydrocarbure aliphatique, éwntueUenent ai mélangp avec un hydrocarbure aromatique» etan.gflyait avec un rapport des -volumes ente lajiiase hydrocarbure et la phase hydroalcoolique d'environ 30 0,1 à 1. Dans l'étage d'extraction D suivant on extrait la phase hydrcalcoolique venant de l'étage d'extraction C avec un agent d'extraction 4 qui est composé d'un mélange d'hydrocarbures aliphatiques avec environ 10 à 50% en volume d'hydrocarbures aromatiques. On augmente de préférence le rapport des volume entre la phase hydrocarbure et la phase hydroaldoolique par rapport à l'étage 35 d'extraction C d'au moins cinq à au moins vingt fois et on maintient un rapport des volumes d'environ 1 à 10. On peut augmenter dans l'étage d'extraction D, pour le même système de solvants dans les étages d'extraction C et D, seulement le rapport 12 2198994 des volumes entre la phase hydrocarbure et la phase hydroalcoolique, de préférence à environ cinq à dix fois la valeur correspondante de l'étage d'extraction C. Il a encore été trouvé avantageux, dans l'étage d'extrac- 5 tion D a) d'augmenter pour une même teneur en eau de la phase hydroalcoolique des étages d'extraction C et D5 la teneur de la phase hydrocarbure servant comme agent d'extraction 4 en hydrocarbures aromatiques^ d'environ 10 à 20% en volume ou 10 b) d'augmenter pour une même composition de solvants de la phase hydrocarbure des étages d'extraction D et C la teneur en eau de la phase hydroalcoolique par rapport à la teneur en eau de la phase hydroalcoolique de l'étage d'extraction C d'environ 5 à 20% en volume. Naturellement on peut aussi combiner les mesures a) et b). 15 On effectue les extractions liquide-liquide selon le procédé de l'invention à l'aide de méthodes d'extraction connues. On peut ainsi effectuer les différents étages d'extraction par exemple par agitation dans des entonnoirs de décantation, à l'aide de système mélangeurs-séparateurs, par extraction en contre-courant dans des colonnes sans agitation comme par 20 exemple dans des tours d'extraction à pulvérisation ou dans des tours d'extraction avec ou sans garnissage ou par extraction à contrecourant dans des colonnes avec agitation comme par exemple des colonnes Scheibel ou colonnes RDC ( rotating disk contactor) ou à l'aide de centrifuges d'extraction. Pour la marche en continu, des colonnes de pulsation à fond perforé ou des colonnes 25 RDC se sont montrées particulièrement avantageuses. La température d'extraction peut varier dans de larges limites pour les différents étages d'extraction. Pour des raisons pratiques on opère généralement à des températures entre 0 et 50°CS de préférence entre 5 et 30°C. On effectue les extractions pour des raisons pratiques et écono-30 miques en général à la pression normale, cependant on peut en principe aussi opérer sous pression par exemple quand on utilise des solvants à bas points d'ébullition. A partir de solutions hydroalcooliques, respectivement hydrocarbures, respectivement hydrocarbures halogénés, obtenues selon le procédé 35 de l'invention on peut isoler du solvant les corps neutres, les principes amers et les corps tannants de façon habituelle, par exemple dans un évapo-rateur rotatif, dans un évaporateur à film tombant et évaporateur en couche mince. 13 2198994 Le schéma de marche de la figure 1 illustre une forme d'exécution du procédé selon l'invention à l'aide de colonnes d'extraction à contre-courant pour la combinaison des étages d'extraction A et B. On introduit par la conduite 1 la solution d'extrait primaire dans la colonne 5 d'extraction A. L'étage d'extraction A s'effectue dans cette colonne dans laquelle on amène en contre-courant l'agent d'extraction 1 par la conduite 2 (phase hydrocarbure) et on introduit un mélange hydroalcoolique de la composition de la solution d'extrait primaire par la conduite 3 en tête de la colonne A. 10 Les corps tannants restent dans la phase hydroalcoolique et sont soutirés au bas de la colonne par la conduite 4. Les principes amers et les corps neutres sont extraits et sont soutirés en tête de la colonne A par la conduite 5 et sont amenés à la colonne B. Dans cette colonne B est effectué l'étage d'extraction B. 15 L'agent d'extraction 2 (mélange alcool/eau) est introduit par la conduite 7. Par la conduite 6 on introduit un hydrocarbure, respectivement un mélange d'hydrocarbures qui correspond en sa composition à la phase hydrocarbure à extraire. Les principes amers sont soutirés dans la solution hydro-20 alcoolique de la colonne B par la conduite 9. Les corps neutres restent dans la phase hydrocarbure et sont soutirés de la colonne B par la conduite 8. Le schéma de la figure 2 illustre une forme d'exécution du procédé selon l'invention pour la combinaison des étages d'extraction C et D. Par la conduite 11 on introduit la solution d'extrait 25 primaire hydroalcoolique dans la colonne d'extraction C; dans cette colonne C s'effectue l'étage d'extraction C dans lequel on introduit en contre-courant l'agent d'extraction 3 par la conduite 12 (phase hydrocarbure) dans le bas de la colonne C, et un mélange de solvant de la même composition de solvants que la solution d'extrait primaire, par la conduite 13 en tête de la colonne C. 30 Les principes amers et les corps tannants restent dans la phase hydroalcoolique et sont soutirés de la colonne C par la conduite 14. Les corps neutres parviennent dans l'extrait et sont soutirés en tête de colonne C par la conduite 15 et sont amenés à la colonne D. Dans la colonne D s'effectue l'étage d'extraction D dans 35 lequel on introduit l'agent d'extraction 4 (mélange d'hydrocarbures) par la conduite 16. On introduit par la conduite 17 un mélange hydroalcoolique dont la composition en solvant est la même que celle de la phase hydroalcoolique à extraire. 14 2198994 Les principes amers sont extraits dans la phase hydrocarbure et sont soutirés de la colonne D par la conduite 18. Les corps tannants sont soutirés dans la solution hydroalcoolique de la colonne D par la conduite 19. Les extraits obtenus par le procédé selon l'invention 5 peuvent être utilisés pour la préparation de la bière. On peut mettre en oeuvre les extraits par exemple sous la forme des solutions alcooliques obtenues aux différents étages d'extraction ou de préférence après évaporation du solvant. Les extraits obtenus par le procédé selon l'invention présentent l'avantage en ce qu'on peut mettre en oeuvre les différents extraits qui contiennent 10 en leur totalité tous les constituants essentiels peur le procédé de brassage, en quantités exactement définies et dans les différentes phases du procédé de brassage pour la préparation de la bière. On peut donc éviter que les constituants subissent une influence défavorable pendant le procédé de brassage. On obtient par exemple par une addition séparée dans le temps des 15 extraits des principes amers et des corps neutres une aromatisation par le houblon avec une pleine utilisation des principes amers. Le procédé selon l'invention offre en plus l'avantage que ce procédé de séparation opère d'une façon extrêmement ménagée contrairement à d'autre procédés de séparation comme par exemple la distillation à la vapeur 20 d'eau ou la précipitation parce qu'on n'opère ni à hautes températures ni en présence de sels, d'acides ou d'alcalis, de sorte que les constituants du houblon qui sont en partie très sensibles ne sont pas altérés. De plus aucun corps étranger au houblon ne pénètre dans les extraits par le procédé de l'invention de sorte que l'emploi des extraits pour la bière ne soulève 25 aucune objection au point de vue hygiénique. Il faut considérer comme complètement surprenant que les constituants du houblon, qui représentent un mélange complexe de composés les plus divers, puissent être séparés par le procédé selon l'invention par une suite d'extractions en trois groupes caractéristiques des corps neutres, 30 principes^ amers et corps tannants. Le procédé représente un progrès technique essentiel qui permet des techniques entièrement nouvelles peur la préparation de la bière. Par l'addition dosée des trois extraits, reproductible dans le temps et en quantité dans le procédé de brassage.s'ouvrent de très nombreuses possibilités 35 de variation. 15 2198994 EXEMPLE 1 Pour la préparation d'une solution d'extrait primaire, on a extrait 35 kg de houblon de la qualité Hallertauer Mittelfruher 1970 qui était sous forme de houblon pressé commercial et qui avait été stocké pendant 5 3 mois avant l'utilisation, avec 80kg de méthanol. Dans ce but on a réduit le houblon en petits morceaux, on l'a chargé en 4 portions de 8,75kg dans 4 colonnes cylindriques d'extraction et on l'a extrait avec le solvant. On a effectué cette percolation en versant la totalité du solvant sur la première colonne et en recueillant la solution sortante succes-10 sivement en 10 volumes égaux. Après addition de tout le solvant on a encore ajouté autant de solvant que le houblon retient comme solution fixée, de sorte que le volume de la solution s'écoulant au bas de la colonne était égal au total du solvant ajouté au haut de la colonne. Les 10 volumes égaux ainsi obtenus ont été chargés sur la colonne suivante en commençant par le premier 15 volume écoulé. Après addition de tous les 10 volumes de la première colonne sur la deuxième colonne on a également ajouté à la deuxième colonne autant de solvant que le houblon a retenu comme solution fixée, de sorte que le volume de la solution s'écoulant au bas de la colonne est égal au volume de la solution chargée en tête. On a procédé de même avec les autres colonnes. 20 De la quatrième colonne on a soutiré 112,2 1 de solution d'extrait primaire avec un poids de 93,7kg qui contenait 9,65 kg d'extrait de houblon correspondant à 10s2% en poids et 4s05kg d'eau correspondant à 4,32 7» en poids. 9,65 kg d'extrait de houblon correspondaient à un rendement d'extraction de 27,6% (par rapport au houblon chargé). 5,64 kg (58,5%) de cet 25 extrait étaient solubies dans l'hexane. Cette partie soluble dans 1'hexane contient les principes amers et corps neutres. 4,01kg (41,5%) sont insolubles dans le n-hexane. Cette partie insoluble dans le n-hexane contient les corps tannants. 30 EXEMPLE 2 Pour la préparation d'une solution d'extrait primaire, on a extrait 50 kg de houblon, qualité Tettnanger 1971, qui était sous forme de houblon en balles non pressé et qui avait été stocké pendant 5 mois avant l'utilisation, avec 61,28kg de méthanol. Dans ce but on a réduit le 35 houblon en petits morceaux, on l'a chargé en 6 portions de 8,33kg dans 6 colonnes d'extraction cylindriques et on a extrait avec le solvant comme dans l'exemple 1. 16 De la sixième colonne on a soutiré 92,681itres de solution d'extrait primaire avec un poids de 78,75kg qui contenait 12,05 kg d'extrait de houblon, correspondant à 15,3% en poids et 3,75kg d'eau,correspondant à 4,76% en poids. Les 12,05 kg d'extrait de houblon correspondaient à un rendement 5 d'extraction de 24,1% et contenaient 6,09kg (50,5%) de corps neutres et principes amers et 5,96kg (49,5%) de corps tannants. EXEMPLE_3_ Pour la préparation d'une solution d'extrait primaire, on a 10 extrait 65kg de houblon, qualité Hallertauer Nordbrauer 1970 qui était sous forme de houblon pressé commercial et qui avait été stocké pendant 11 mois avant l'utilisation, avec 63,0 kg de méthanol. Dans ce but le houblon avait été réduit en petits morceaux, et a été chargé en 8 portions de 8,13kg dans 8 colonnes d'extraction cylindriques et on a extrait avec le solvant comme dans l'exemple 1. 15 De la huitième colonne on a soutiré 98,02 1 d'une solution d'extrait primaire avec un poids de 85,8kg qui contenait 16,08 kg d'extrait de houblon, correspondant à 18,75 % en poids et 7,22 kg d'eau correspondant à 8,42 % en poids. Les 16,08kg d'extrait de houblon correspondaient à un rendement d'extraction de 24,75% et contenaient 9,25kg (57,5%) de corps neutres et 20 principes amers et 6,834kg (42,5%) de corps tannants. EXEMPLE_4 Pour la préparation d'une solution d'extrait primaire on a extrait 45 kg de houblon, qualité Spalter 1968, qui était sous forme de houblon 25 pressé commercial et qui avait été stocké pendant 18 mois avant l'utilisation, avec 69,5kg de méthanol. Dans ce but le houblon avait été réduit en petits morceaux. On l'a chargé en 6 portions de 7,7kg dans 6 colonnes d'extraction cylindriques et on a extrait avec le solvant comme dans l'exemple 1. De la sixième colonne on a soutiré 99,95 1 de solution .30 d'extrait primaire avec un poids de 84,92kg qui contenait 10,62 kg d'extrait de houblon correspondant à 12,51% en poids et 4,80kg d'eau, correspondant à 6,46% en poids. Les 10,62kg d'extrait de houblon correspondaient à un rendement d'extraction de 23,6 %,et contenaient 3,95 kg (37,2%) de corps neutres et principes amers et 6,67kg (62,8%) de corps tannants. 35 EXEMPLE^ Pour la préparation d'une solution d'extrait primaire on a extrait 50 kg de houblon, qualité Hallertauer Mittelfrtlher 1970, qui était sous 2198994 forme de houblon pressé commercial et qui avait été stocké avant l'utilisation pendant 8 mois, avec 68,0kg de méthanol. Dans ce but le houblon avait été réduit en petits morceaux. On l'a chargé en 6 portions de 8,33kg dans six colonnes d'extraction cylindriques et on a extrait avec le solvant comme 5 dans l'exemple 1. De la sixième colonne on a soutiré 99,80 1 de solution d'extrait primaire avec un poids de 84,94kg qui contenait 12,05kg d'extrait de houblon correspondant à 14,18% en poids et 4,89kg d'eau correspondant à 5,76% en poids. Les 12,05 kg d'extrait de houblon correspondaient à un ren-10 dement d'extraction de 24,2% et contenaient 6,14kg (51,0%.) de corps neutres et principes amers et 5,91kg (49,0%) de corps tannants. EXEMPLE 6 Pour la préparation d'une solution d'extrait primaire, on a 15 extrait 50kg de houblon, qualité Tettnanger 1968, qui était sous forme de houblon en balles non pressé et qui avait été stocké pendant 2 mois avant l'utilisation, avec 75,0kg d'éthanol. Dans ce but on avait réduit le houblon en petits morceaux, on l'a chargé en 6 portions de 8,33kg dans 6 colonnes d'extraction cylindriques et on l'a extrait avec le solvant comme dans 20 l'exemple 1. De la sixième colonne on a soutiré 110,3 1 de solution d'extrait primaire avec un poids de 92,28kg qui contenait 11,25kg d'extrait de houblon, correspondant à 5,45 % en poids, les 11,25 kg d'extrait de houblon correspondaient à un rendement d'extraction de 22,5% et contenaient 6,83 kg 25 (60,7 %) de corps neutres et principes amers et 4,42 kg (31,3%) de corps tannants. EXEMPLE_7 Pour la préparation d'une solution d'extrait primaire on a 30 extrait 50 kg de houblon, qualité Nordbrauer 1970, qui était sous forme de houblon pressé commercial et qui avait été stocké pendant 1,5 mois avant l'utilisation, avec 82,5kg de n-propanol. Dans ce but on avait réduit le houblon en petits morceaux, on l'a chargé en 7 portions de 7,15kg dans 7 colonnes d'extraction cylindriques et on l'a extrait avec le solvant comme dans 35 l'exemple 1. De la septième colonne on a soutiré 117,1 1 de solution d'extrait primaire d'un poids de 98,63kg, qui contenait 10,90 kg d'extrait de houblon, correspondant à 11,05 % en poids et 5,73kg d'eau correspondant à 5,81% 2198994 en poids. Les 10,9kg d'extrait de houblon correspondaient à un rendement d'extraction de 21,8% et contenaient 7,44kg (68,2%) de corps neutres et principes amers et 3,46 kg (31,8%) de corps tannants. 5 EXEMPLE 8_ Pour la préparation d'une solution d'extrait primaire on a extrait 50 kg de houblon, qualité Hallertauer MittelfrUher 1971, qui était sous forme de houblon pressé commercial et qui avait été stocké pendant 4 mois avant l'utilisation, avec 71,5kg d'isopropanol. Dans ce but on avait 10 réduit le houblon en petits morceaux, on l'a chargé en 7 portions de 7,15kg dans 7 colonnes d'extraction cylindriques et on a extrait comme dans l'exemple 1. De la septième colonne on a soutiré 104,74 1 de solution d'extrait primaire d'un poids de 87,02kg, qui contenait 9,92kg d'extrait de houblon, correspondant à 11,4 % en poids et 5,6kg d'eau correspondant à 6^94% 15 en poids. Les 9,92kg d'extrait de houblon correspondaient à un rendement d'extraction de 19,83% et contenaient 6,289 kg (63,4%) de corps neutres et principes amers et 3,630 kg (36,6%) de corps tannants. EXEMPLE 8a 20 Pour la préparation d'une solution d'extrait primaire on a extrait 20 kg de houblon, qualité Hallertauer MittelfrUher 1972, qui était sous forme de houblon pressé commercial et qui avait été stocké pendant six mois avant utilisation, avec 33,755 kg de méthanol. Dans ce but on avait réduit le houblon en petits morceaux, on l'a chargé en 6 portions de 3,333kg 25 dans 6 colonnes d'extraction cylindriques et on a extrait avec le solvant comme dans l'exemple 1. De la sixième colonne on a soutiré 48,408 1 de solution d'extrait primaire d'un poids de 40,905 kg, qui contenait 5,064kg d'extrait de houblon, correspondant à 12,387, en poids et 2,086kg d'eau correspondant 30 à 5s 10% en poids. Les 5,064 kg d'extrait de houblon correspondaient à un rendement d'extraction de 25,32% et contenaient 2,719 kg (53,7%) de corps neutres et principes amers et 2,345 kg (46,3%) de corps tannants. EXEMPLE 8b 35 Pour la préparation d'une solution d'extrait primaire on a extrait 20 kg de houblon, qualité Hallertauer Nordbrauer 1972, qui était sous forme de houblon pressé commercial et qui avait été stocké pendant 6 mois avant 2198994 l'utilisation, avec 35,827 kg de méthanol. Dans ce but on avait réduit le houblon en petits morceaux, on l'a chargé en 6 portions de 3,333kg dans 6 colonies d'extraction cylindriques et on a extrait avec le solvant comme dans l'exemple L De la sixième colonne on a soutiré 51,410 1 de solution 5 d'extrait primaire d'un poids de 43,441 kg qui contenait 5,226 kg d'extrait de houblon, correspondant à 12,03% en poids et 2,388 kg d'eau correspondant à 5,50% en poids. Les 5,"226kg d'extrait de houblon correspondaient à un rendement d'extraction de 26,13% et contenaient 3,465 kg (66,3%) de corps neutres et principes amers et 1,761 kg (33,7%) de corps tannants. 10 EXEMPLE_8c Pour la préparation d'une solution d'extrait primaire, on a extrait 23 kg de houblon, qualité Hallertauer MittelfrUher 1971, qui était sous forme de houblon pressé commercial et qui avait été stocké pendant 15 3 mois avant l'utilisation, avec 36,293 kg d'éthanol. Danc ce but on avait réduit le houblon en petits morceaux, on l'a chargé en 8 portions de 2,875 kg dans 8 colonnes d'extraction cylindriques et on a extrait avec le solvant comme dans l'exemple 1. De la huitième colonne on a soutiré 52,794 1 de solution 20 d'extrait primaire d'un poids de 44,295 kg qui contenait 5,187 kg d'extrait de houblon correspondant à 11,71% en poids et 2,815kg d'eau correspondant à 6,36% en poids. Les 5,187 kg d'extraits de houblon correspondaient à un rendement d'extraction de 22,55% et contenaient 3,055 kg (58,9%) de corps neutres et principes amers et 2,132 kg (41,1%) de corps tannants. 25 EXEMPLE 8d Pour la préparation d'une solution d'extrait primaire, on a extrait 35 kg de houblon, qualité Hallertauer MittelfrUher 1972, qui était sous forme de houblon pressé commercial et qui avait été stocké pendant 6 mois 30 avant l'utilisation, avec 71,776 kg de chlorure de méthylène. Dans ce but on avait réduit le houblon en petits morceaux, on l'a chargé en 7 portions de 5 kg dans 7 colonnes d'extraction cylindriques et on a extrait avec le solvant comme dans l'exemple 1. De la septième colonne on a soutiré 58,553 1 de solution 35 d'extrait primaire d'un poids de 76,997kg qui contenait 5,128 kg d'extrait de houblon correspondant à 6,66% en poids et 0,093 kg d'eau correspondant à 0,12% en poids. Les 5,128kg d'extrait de houblon correspondaient à un rende» 20 2198994 ment d5extraction de 14,65% et contenaient 4,972 kg (96.96%) de corps neutres et principes amers et 0,156 kg (3,04%) de corps tannants. EXEMPLE 8e Pour la préparation d'une solution d'extrait primaire, 5 on a extrait ùC kg de houblon, qualité Hallertauer Nordbrauer 1972, qui était sous forme de houblon pressé commercial et qui avait été stocké pendant 6 mois avant 1 utilisation^ avec 51P737 kg de benzène. Dans ce but on avait réduit le houblon en petits morceaux5 on l'a chargé en 5 portions de 8kg dans 5 colonnes d'extraction cylindriques et on a extrait avec le solvant comme 10 dans l'exemple 1. De la cinquième colonne on a soutiré 63,832 1 de solution d'extrait primaire dsun poids de 57,449 kg qui contenait 5,676 kg d'extrait de houblon, correspondant à 9^88% en poids et 0,036 kg d'eau correspondant à 0,06% en poids, Les 53676 kg d'extrait de houblon correspondaient à un 15 rendement d'extraction de 14,19% et contenaient 5S103 kg (71,24%) de corps neutres et principes amers et Os573 kg (10,10%) de corps tannants. EXEMPLES 9 à 110 Dans les exemples suivants n° 9 à 110 on a décrit sous forme 20 de tableaux la séparation des constituants du houblon avec les étages de séparation A, B,, C et D. Les indications des différents exemples se rapportent à une suite d'extraction dans un entonnoir de séparation, Les résultats de ces acemples peuvent être transposés aussi à d'autres appareillages opérant en 25 discontinu ou servir de base pour la conception technique de colonnes d'extraction opérant en continu. Dans la suite des extractions à base des différents exemples on opère d:après le schéma donné dans la figure 3. Dans la figure 33 "S" représente l'agent d'extraction 30 (solvant), "H" représente la solution à extraire et "R" représente un mélange de solvants qui correspond de par sa composition à la solution à extraire. D'après le schéma on procède en extrayant la phase à extraire H dans l'étage d'extraction El avec l'agent d'extraction S. Les phases qui se forment (phase de solvant obtenue à 35 1'extraction) et R (phase de raffinat obtenue dans l'extraction) sont amenées chacune à une nouvelle extraction dans l'étage d'extraction E2. 21 2198994 Dans l'étage d'extraction E2 on extrait la phase R^ avec l'agent d'extraction frais S3 et la phase avec du solvant frais "R" qui correspond à la solution chargée à extraire. Les phases solvants S-^2 et ^22 Çui se forment et les phases raffinats R^ et &22 vont en 5 suivant les flèches vers d'autres extractions dans l'étage d'extraction E3. R^2 est extrait avec le solvant "S"5 S^ avec du "R" frais et R22 avec S^2> Les phases qui se forment S^s et ainsi que R23 et R^ vont selon le schéma vers un autre étage d'extraction E^ et ensuite de façon analogue vers les étages d'extraction E5, E6 etc. 10 Les tableaux I à VIII ci-dessous contiennent pour les exemples 9 à 110 les indications suivantes * Dans la colonne "solution mise en oeuvre" on indique la provenance de la solution d'extrait. Les solutions mises en oeuvre ont la même composition de solvants que la phase correspondante du système 15 de solvant utilisé dans l'exemple correspondant. Quand on met en oeuvre des solutions d'extrait primaires (exemples 1 à 8) on ajuste la teneur en eau de la solution d'extrait primaire à la teneur indiquée dans la colonne "phase alcoolique" et on charge la quantité indiquée. Quand on met en oeuvre une solution des exemples 9 à 110 20 on débarrasse les constituants de la phase raffinat, respectivement solvant, du solvant, éventuellement par évaporation (par exemple à 40°C sous 10 - 100 mm Hg dans un évaporateur rotatif) et on dissout ensuite dans la quantité indiquée de solvant. Dans la colonne "système de solvants" sont indiquées les 25 solvants et mélanges de solvants utilisés pour l'extraction. Les quantités de solvants indiquées dans la colonne "quantité en litres" concernent chaque fois un étage d'extraction (Els E2 etc.). Comme résultats on donne la teneur de la phase solvant et la phase raffinat en corps neutres ("N"), en principes amers ("B") et 30 en corps tannants ("G"). On obtient des valeurs pour z, x et y les phases solvant S 5 respectivement les phases raffinat R qui ont été choisies pour déterminer la teneur en constituants. On jette les autres fractions. TABLEAU L Etage d& séparation C ; Séparation des corps neutres, des principes amers e»- corps {-armants Exemple n'! Solution mise en oeuvre (1) Solution d'extrait primaire de l'exemple Système de solvants Phase hydrocarbure Phase alcoolique 1 Composition (en volumes) Quant lté en litres Composition (mélange avec eau ) Quantité en litres 9 1 fraction pentane 0.44 méthanol 90 % en volume 1 10 2 fraction hexane 3.50 méthanol 90 % en volume 5 11 6 f ra c t i on hexane 2 J:> éthanol 90 en volume 5 12 6 fraction heptane 1/1.6 éthanol 89s5 % en volume 1 13 1 fraction octane 0.46 méthanol 80 7« en volume 1 14 6 fraction octane 0,91 éthanol 90 % en volume 1 X 15 2 fraction décane 0.60 méthanol 90 "L en volume 1 16 6 f ra c t i on décane 1,16 éthanol 90 % en volume 1 17 7 fraction dé cane. 1,35 n-propanol 80 % en volume 1 18 2 cyclohexane 1.04 méthanol 85 % en volume 1 1) On charge la solution d'extrait primaire en une mâme quantité et avec la même composition des solvants que celles indiquées dans la colonne "phase alcoolique". TABLEAU I (suite) Etage de séparation C : Séparation des corps neutres, des principes amers et corps tannants Exemple n° Nombre de phases d'extraction (2) z = Phase, solvant obtenue (3) Phase raffinat obtenue (3) x = Solution hydrocarbure Teneur en corps neutres N principes amers B corps tannants G y = Solution hydroalcoolique Teneur en corps neutres N principes amers B corps tannants G 9 • 9 5-9 N = 5,23 g = 96,2 % B = 0,21 g = 3,8 °L G 0 g = 0 % 1 - 5 N = 0,04 g = 0,1 7. B = 33,43 g = 50,0 7, G = 33.33 g = 49.9 7» 10 11 6-11 N =34,21 g = 94,6 % B = 1,93 g = 5,3 % G = 0,02 g = 0,1 % 1-6 N = 0,31 g = 0,1 7o B =211,88g = 43,0 % G =280,27 g = 56,9 7» 11 11 6-11 N =34,75 g = 95,8 % B = 1,51 g = 4,2 % G = 0 g = 0 % 1 - 6 N = 0,49 g = 0,1 % B =203,99 g = 52,1 7o G =187 .36 g = 47.9 7» 12 26 14 - 26 N = 5,95 g = 95,4 % B = 0,29 g = 4,6 % G = 0,01 g = 0,1 % 1 - 13 N = 0,04 g = 0,1 % B= 34,6 g = 42,0 7o G = 36.91 g = 52.0 7. 13 11 6-11 N = 4,71 g = 95,6 "L B = 0,21 g = 4,4 7» G = 0 g = 0 % 1-6 N = 0,03 g = 0,1 % B = 29,84 g = 49,5 7, G = 30,41 g = 50.4 % 14 14 8-14 N = 6,64 g = 97,4 % B = 0,18 g = 2,6 7, G = 0 g = 0 % 1-7 N = 0,02 g = 0,1 7» B = 37 ,59 g = 51,2 7. G = 35.85 g = 48.8 % 15 26 14 - 26 N = 6,22 g = 99,1 7o B = 0,05 g = 0,9 % G = 0 g = 0 % 1-13 N = 0,02 g = 0,1 7. B = 43,78 g = 42,7 % G = 58.82 g = 57.3 7. 16 26 *4 - 26 N = 6,23 g = 97,9 % B = 0,13 g = 2,1 % G = 0 g = 0 % 1-12 N = 0,01 g = 0,1 7o B = 35,57 g = 50,0 7» G = 35.50 g = 50.0 7. 17 16 9-16 N = 5,7 6 g = 97,7 % B = 0,17 g = 2,8 % G = 0 g = 0 % 1-8 N = 0,02 g = 0,1 % B = 34,38 g = 59,8 7„ G = 23,10 g = 40.2 % 18 31 15 - 31 N = 5,15 g « 70,2 7. B = 2,18 g = 29,8 % G = 0 g = 0 7. 1 - 17 N = 0,40 g = 0,4 7» B = 31,70 g = 36,0 7. G = 56,9 g = 63,6 % N> U> NJ *0 00 o sO u (2) Sous étages d'extraction il faut comprendre les (3) étages d'extraction E^, Eetc. correspondant au schéma de la figure 3. Les valeurs indiquées se rapportent à la phase solvant R obtenue selon le schéma de la figure 3 (pour x, y et z il failli mettre les valeurs indiquées dans chaque exemple) TABLEAU II Etage de séparation C : Séparation des corps neutres, des principes amers et corps tannants Exemp1e n° Solution mise en oeuvre (1) Solution d'extrait primaire de l'exemple Systèmes de solvants Phase hydrocarbure Phase alcoolique Composition Qu (en volumes) en àntité litres Composition en volumes (mélange avec eau) Quantité en litres 19 1 Cyclohexane 0,34 Méthanol, 70% 2 20 1 Fraction d'hexane-benzène(10:l) 1,44 Méthanol, 90% 2 21 2 ii n n n 0,28 Méthanol, 80% 1 22 3 " " " (7:3) 0,22 Méthanol, 80% 1 23 6 " " " (10:1) 0,5 Ethanol, 80% 1 24 5 Fraction d'hexane-toluène(6:4) 0.24 Méthanol. 90% 1 25 3 Fraction d'hexane-cyck>hexane(7 :3) 0,26 Méthanol, 80% 1 26 6 " " " (10:1) 0,55 Ethanol, 80% 1 27 2 Fraction d'heptane-benzène(15:1) 3,44 Méthanol, 93,2% 4 28 6 " " " (1.0:3) 1,82 Ethanol, 90% 2 29 1 Fraction d'octane-xylène (6:4) 0,5 Ethanol, 80% 1 30 3 Fraction de décane-benzène(7:3) 0,51 Méthanol, 90% 1 (1) On charge la solution d'extrait primaire en une même quantité et avec la même composition des solvants que celles indiquées dans la colonne "phase alcoolique". _* vO 00 -O , sO -t* T A B L EAU II (suite) Etage de séparation C : Séparation des corps neutres, des pri ncipes amers et corps tannants Exemple n° Nombre de phases d'extraction (2) z = Phase solvant obtenue (3) Phase raffinat obtenue (3) x = Solution hydrocarbure Teneur en corps neutres N principes amers B corps tannants G y = Solution hydroalcoolique Teneur en corps neutres N principes amers B corps tannants G 19 26 15 - 26 N = 7,40 g = 99,5 7» B = 0,04 g = 0,5 % G = 0 g = 0 7. 1-12 N = 0,01 g = 0,170 B = 46,93 g = 47,0 7» G = 52,98 g = 53,0 7» ' 20 16 9-16 N = 9,47 g = 96,9 % B = 0,30 g = 3,1 7, G = 0 r = 0 '% 1-8 N = 0,05 g = 0,1% B = 59,95 g = 47,5 % G = 66,28 g = 52,5 7o 21 26 15 ~ 26 N = 5,56 g = 99,6 7. B = 0,02 g = 0,4 7o G = 0 g = 0 % 1-12 N = 0,01 g = 0,1 7o B = 34,00 g = 38,7 % G = 53 ,77 g = 61,3 7» 22 26 14 - 26 N = 8,61 g = 97,4 7„ B = 0,23 g = 2,6 7o G = 0 e = 0 % 1-13 N = 0,04 g = 0,1 7c B = 49,64 g = 45,4 7. G = 59,62 g = 54,6 % 23 26 14 - 26 N = 5,37 g = 95,3 % B = 0,26 g = 4,7 % G = 0 ££ = 0 % 1-13 N = 0,04 g = 0,1 % B = 30,7 g = 47,8 7« G = 33.54 g = 52,1 % 24 11 6-11 N = 5,62 g = 93,8 % B = 0,37 g = 6,2 % G = 0 g = 0 % 1-6 N = 0,05 g = 0,1% B = 40,74 g = 42,4 % G = 57,5 g = 57,5 % 25 13 7-13 N = 9,57 g = 96,1 % B = 0,39 g = 3,9 % G = 0 g = 0 7o 1 - 7 N = 0,07 g - 0,1 % B = 54,67 g = 47,7 % G = 59,87 g = 52,2 % 26 26 15 - 26 N = 5,62 g = 99,6 % B = 0,02 g = 0,4 7o G = 0 k. = 0 % 1-12 N = 0,01 g = 0,1 % B = 32,29 g = 48,9 7. G = 33,71 g = 51,1 7. 27 16 9-16 N = 26,43 g = 97,6 % B = 0,66 g = 2,4 % G = 0 ^ = 0 % 1-8 N = 0,12 g = 0,1 7. B =164,01 g = 40,5 % G =241,12 g = 59,5 % 28 26 13 - 26 N = 11,83 g = 85,8 % B = 1,96 g = 14,2 7» G = 0 g = 0 % 1-14 N = 0,30 g = 0,2% B = 67,89 g = 47,9 % G = 73,67 g = 51,9 % 29 15 8-15 N = 5,95 g = 96,0 7» B = 0,25 g = 4,0 7« G = 0 g = 0 % 1-8 N = 0,04 g = 0,1 % B = 34,20 g = 51,9 % G = 31,60 g = 48,0 % 30 (2) et 26 (3) Voir tableau I 14 - 20 N = 9,51 g = 36,9 7. B = 0,30 g = 3,1 7» G = 0 g = 0 7. 1-13 N = 0,05 g = 0,1 7. B = 54,69 g = 45,2 % G = 66,36 g = 54,5 % fO K> sO oo NO o •JPmÏI TABLEAU Ha Etage de séparation C : Séparation des corps neutres, des principes amers et corps tannants Exemple n° Solution mise en oeuvre (1) Solution d'extrait primaire de 1'exemple Système de solvants Phase hydrocarbure Phase alcoolique Composition (en volumes) Quantité en litres Composition en volumes (mélange avec eau) Quantité en litres 30a 3 Cyclooctane 0,425 Méthanol, 90% 0,500 30b 2 Fraction d'octane~cyclohexane(7 :3) 0,170 Méthanol, 80% 0,500 30c 8b Hexané-xylène (6:4) 0,196 Méthanol, 90% 1,000 30d 1 Benzène 0,045 Méthanol, 70% 0,500 30e 8b Benzène 0,068 Méthanol, 70% 0,750 30f 2 Benzène 0,070 Méthanol, 40% 1,000 30g 6 Benzène 0,090 Ethanol, 70% 1,000 30f 8e Benzène 0,043 " Méthanol, 70% 0,500 (1) On charge la solution d'extrait primaire en une même quantité et avec la même composition des solvants que celles indiquées dans la colonne "phase alcoolique". KJ O 00 , o TABLEAU Ha (suite) Etage de séparation C : Séparation des. corps neutres, des principes amers et corps tannants Exemple n° Nombre de phases d'extraction (2) 2 = Phase solvant obtenue (3) Phase raffinat obtenue (3) x = Solution hydrocarbure Teneur en corps neutres N principes amers B corps tannants G y = Solution hydroalcoolique Teneur en corps neutres N principes amers B corps tannants G 30a 35 20 - 35 N = 4,67 g = 99,7 7„ B = 0,01 g = 0,3 7. G = 0,00 g = 0,0 7. 1-16 N = 0,00 g = 0,0 % B = 26,92 g = 45,0 % G = 32,88 g = 55,0 7» 30b 16 9-16 N = 2,94 g = 98,1 7. .B = 0,06 g = 1,9 7o G = 0,00 g = 0,0 % 1-8 N = 0,01 g = 0,1 7o B = 18,25 g = 40,3 % G = 27,07 g = 59,7 % 30c 8 5-8 N = 5,20 g = 98,8 % B = 0,06 g = 1,2 7o G = 0,00 g = 0,0 7„ 1-4 N = 0,01 g = 0,1 7, B = 49,46 g = 60,7 % G = 32,09 g = 39,3 %- 30d 50 28 - 50 N = 3,43 g = 99,9 % B = 1-23 N = 0,00 g = 0,0 7o B = 21,34 g = 37,6 7» G = 35,48 g = 62,4 % 30e 50 28 - 50 N = 3,43 g = 99,7 % B = 0,01 g = 0,3 7» G = 0,00 g = 0,0 7. 1-23 N = 0,00 g = 0,0 % B = 21,34 g = 37,6 7= G = 35,48 g = 62,4 % 30f 60 32 - 60 N = 4,26 g = 97,8 % B = 0,10 g = 2,2 % G = 0,00 g = 0,0 % 1-29 N = 0,02 g = 30g 65 34 - 65 N = 4,24 g = 96,1 7o B = 0,17 g - 3,9 7» G = 0,00 g = 0,0 % 1-32 N = 0,03 g = 0,1 % B = 24,33 g = 45,3 % G = 29,39 g = 54,7 % 30f 50 28 - 50 N = 5,59 g = 99,9 7. B = 0,01 g = 0,1 % G = 0,00 g = 0,0 7» 1 - 23 N = 0,01 g = 0,1 7» B = 21,33 g = 82,9 % G = 4,41 g = 17,1 7» (2) et (3) Voir tableau I. i TABLEAU III Etage de séparation D : Séparation des principes amers des corps tannants Exemple n° Solution mise en oeuvre (4) Constituants de la phase raffinat de l'exemple Système de solvants Phase hydrocarbure Phase alcoolique Composition (en volumes) Quantité en litres Composition en volumes (mélange avec eau) Quantités en litres 31 9 Fraction pentane 4,97 Méthanol, 90% 0,7 32 10 Fraction hexane 2,85 Méthanol, 70% 1 33 11 Fraction hexane 3,5 Ethanol, 80% 0,7 34 12 Fraction heptane 5,6 Ethanol, 76,9% 1 35 13 Fraction octane 3,85 Méthanol, 80% 0,7 36 14 Fraction octane 7,7 Ethanol, 80% 1 37 15 Fraction décane 3,4 Méthanol, 80% 1 38 16 Fraction décane 5,18 Ethanol, 90% 0,7 39 17 Fraction décane 6,09 n-Propanol, 80% 0,7 40 18 Cyclohexane 3,73 Méthanol, 70% 1 41 19 Cyclohexane 3,15 Méthanol, 60% 1 42 20 Fraction hexane-benzène (5:5) 4,1 Méthanolj 90% 1 43 20 Fraction hexane-benzène (8:2) 3,6 Méthanol, 75% 1 Isj (4) La solution mise en oeuvre est une solution des constituants de la phase raffinat en une même quantité et en même composition que celles du solvant indiquées dans la colonne "phase alcoolique'. nO vO -fc» TABLEAU III (suite) Etage de séparation D Séparation des principes amers des corps tannants Exemple n° Nombre de phases d'extraction (2) z = Phase solvant obtenue (3) Phase raffinat obtenue (3) x = Solution hydrocarbure Teneur en corps neutres N principes amers B corps tannants G y = Solution hydroalcoolique Teneur en corps neutres N principes amers B corps tannants G 31 14 8-14 N = 0,04 g = 0,1%; B = 25,67 g = 99,4%; G = 0,12 g = 0,5% 1-8 N = 0 g = 0%; B = 0,36 g = 1,4%; G = 25,68 g = 98,6% 32 11 6-11 N = 0,06 g = 0,2%; B = 33 g = 98,6%; G = 0,42 g = 1,2% 1-6 N = 0 g = 0%; B = 0,31 g = 0,7%; G = 44,27 g = 99,3% 33 9 5-9 N = 0,10 g = 0,3%; B = 33,20 g = 98,9%; G = 0,26 g = 0,8% 1-5 N = 0 g = 0%; B = 0,28 g = 0,9%; G = 30,89 g = 99,1% 34 7 4-7 N = 0,04 g = 0,1%; B = 29,80 g = 99,5%; G = 0,13 g = 0,4% 1-4 N = 0 g = 0%; B = 0,11 g = 0,3%; G = 32,33 g= 99,7% 35 16 8-16 N = 0,03 g = 0,2%; B = 22,08 g = 97,9%; G = 0,44 g = 1,9% 1-8 N = 0 g = 0%; B = 0,17 g = 0,8%; G = 22,54 g = 99,2% 36 » s - a N = 0,02 g = 0,17o; B = 31,67 g = 99,7%; G = 0,07 e = 0,2% 1-4 N = 0 g = 0%; B = 0,06 g = 0,27.; G = 30,09 g = 99,8% 37 11 6-11 N = 0,02 g = 0,1%; B = 35,29 g = 99,2%; G = 0,27 g = 0,7% 1-6 N = 0 g = 0%; B = 0,22 g = 0,5%; G = 47,69 g = 99,5% 38 26 14 - 26 N = 0,01 g = = 1 -13 N = 0 g = 0%; B = 0,14 g = 0,6%; G = 25,02 g = 99,4% 39 26 13 - 26 N = 0,02 g = 0,1%; B = 22,54 g = 96,8%; G = 0,71 g = 3,1% 1 -14 N = 0 g = 0%; B = 1,05 g = 6,5% G = 15,00 g = 93,5% 40 7 4-7 N = 0,39 g = 1,4%; B = 27,97 g = 98%; G = 0,16 g = 0,5% 1-4 N = 0 g = 0%; B = 0,08 g = 0,2%; G = 49,23 g = 99,8% 41 / 4-7 N = 0,01 g = 1-4 N = 0 g = 0%; B = 0,16 g = 0,3%; G = 46,26 g = 99,7% 42 9 5-9 N = 0,02 g = 0,1%; B = 24,78 g = 99,2%; G = 0,17 g = 0,7% 1-5 N = 0 g = 01; B = 0,17 g = 0,6%; G = 26,37 g = 99,4% 43 7 4-7 N = 0,02 g = 0,1%; B = 25,59 g = 99,2%; G = 0,19 g = 0,7% 1 - 4 N = 0 g = 0%; B = 0,18 g = 0,6%; G = 28,26 g = 99,4% NJ VO KJ O 00 , -O ( sO (2) et (3) Voir tableau I. TABLEAU IV Etage de séparation D : Séparation des principes amers des corps tannants Exemple n° Solution mise en oeuvre (4) Constituants de la phase raffinat de l'exemple Système de solvants Phase hydrocarbure 4 Phase alcoolique Composition (en volumes) Quantité en litres Composition en volumes (mélange avec eau) Quantité en litres 44 21 Fraction hexane-benzène (5:5) 2,8 Méthanol, 807» 1 45 22 " " " (2:8) 2,2 n n 1 46 23 " " (10:1) 7,4 Ethanol, 807» 1 47 24 Fraction hexane-toluène (6:4) 4,0 Méthanol, 80% 1 48 25 Fraction hexane-cyclohexane (7:3) 3,7 Méthanol, 807. 1 49 26 Fraction hexane-cyclohexane (3:7) 2,9 Ethanol, 80% 1 50 27 Fraction heptane-benzène (8:2) 8,81 Méthanol, 90% > 1 51 27 " (10:1) 4,71 Méthanol, 80% 52 27 " " " (15:1) 2,17 Méthanol, 70% 1 53 27 " " " (15:1) 2,02 Méthanol, 60% 1 54 28 " (10:1) 5,61 Ethanol, 80% 1 55 •28 " " " (10:1) 3,0 Ethanol, 70% 1 56 29 Fraction octane-cyclohexane (5:5) 2,6 Ethanol, 90% 0,7 57 30 Fraction décane-benzène (7:3) 3,68 Méthanol, 70% 2 -O (4) La solution mise en oeuvre est une solution des constituants de la phase raffinat en une même 00 quantité et la même composition que celles du solvant indiquées dans la colonne "phase alcoolique". *0 , s£> > r TABLEAU IV (suite) Etage de séparation D : Séparation des principes amers des corps tannants Exemple n° Nombre de phases d'extraction (2) z = Phase solvant obtenue (3) Phase raffinat obtenue (3) X = Solution hydrocarbure Teneur en corps neutres N principes amers B corps tannants G y = Solution hydroalcoolique Teneur en corps neutres N principes amers B corps tannants G 44 6 3-6 N = 0,01 g = 1-4 N = o g = 0%; B = 0,42 g = 0,9%; G = 47,74 g = 99,1% 45 9 5-9 N = 0,04 g = 0,1%; B = 42,06 g = 99,4%; G = 0,22 g = 0,5% 1-5 N = 0 g = 0%; B = 0,18 g = 0,3%; G = 50,54 g = 99,7% 46 7 4-7 N = 0,04 g = 0,1%; B = 26,37 g = 99,2%; G = 0,19 g = 0,7% 1-4 N = 0 g = 0%; B = 0,17 g = 0,6%; G = 28,71 g = 99,4% 47 5 3-5 N = 0,05 g = 0,1%; B = 37,89 g = 99,6%; G = 0,12 g = 0,3% 1-3 N = 0 g = 0%; B = 0,07 g = 0,1%; G = 51,09 g = 99,9% 48 11 6-11 N = 0,07 g = 0,2%; B = 43,10 g = 98,9%; G = 0,41 g = 0,9% 1-6 N = 0 g = 0%; B = 0,41 g = 0,9%; G = 47,50 g = 99,1% 49 26 14 - 26 N = 0,01 g = 0,1%; B = 22,84 g = 99,4%; G = 0,13 g = 0,6% 1 - 13 N = 0 g = 0%; B = 0,10 g = 0,4%; G = 23,67 g = 99,6% 50 11 6-11 N = 0,03 g = 0,1%; B = 35,83 g = 98,5%; G = 0,53 g = 1,4% 1 - 6 N = 0 g = 0%; B = 0,36 g = 0,7%; G = 47,36 g = 99,3% 51 5 3-5 N = 0,03 g = 0,1%; B = 37,56 g = 99,4%; G = 0,18 g = 0,5% 1 - 3 N = 0 g = 0%; B = 0,36 g = 0,7%; G = 55,19 g = 99,8% 52 5 3-5 N = 0,03 g = 0,1%; B = 37,97 g = 99,5%; G = 0,14 g = 0,4% 1 - 3 N = 0 g = 0%; B = 0,09 g = 0,2%; G = 55,84 g = 99,8% 53 5 3-5 N = 0,03 g = 0,1%; B = 39,17 g = 99,8%; G = 0,04 g = 0,1% 1 - 3 N = 0 g = 0%; B = 0,02 g = 0,1%; G = 57,39 g = 100% 54 8 5-8 N = 0,15 g = 0,5%; B = 28,69 g = 99,3%; G = 0,05 g = 0,2% 1-4 N = 0 g = 0%; B = 0,05 g = 0,2%; G = 31,35 g = 99,8% 55 6 4-6 N = 0,15 g = 0,5%; B = 30,45 g = 99,4%; G = 0,03 g = 0,1% 1-3 N = 0 g = 0%; B = 0,03 g = 0,1%; G = 32,98 g = 99,9% 56 26 13 - 26 N « 0,04 g = 0,2%; B = 22,73 g = 96,3%; G = 0,84 g = 3,5% 1-14 N = 0 g = 0%; B = 0,91 g -4,1 %; G « 21,04 g « 95,9% 57 5 3-5 N « 0,05 g = 0,1%; B = 50,82 g = 99,7%; G = 0,13 g = 0,2% 1-3 N = 0 g = 0%; B = 0,10 g = 0,2%; G = 61,71 g = 99,8% ho nO oo sO o -fc» (2) et (3) Voir tableau I. TABLEAU IVa ■ Etage de séparation D : Séparation des principes amers des corps tannants Exemple n° Solution mise en oeuvre (4) Système de solvants Constituants de la phase raffinat de 1'exemple Phase hydrocarbure Phase alcoolique Composition (en volumes) Quantité en litres Composition (mélange avec ' eau) Quantité en litres 57a 30a Cyclooctane 6,395 Méthanol 90% en volume 0,800 57b 30c Fraction d'heptane-benzène (15:1) 4,619 Méthanol 90% en poids 4,480 57c 30a Fraction d1octane-cyclo-hexane (7:3) 28,780 Méthanol 80% en volume 0,400 57d 30d Benzène 1,054 Méthanol 90% en volume 0,500 57e 30e Benzène 2,293 Méthanol 60% en volume 5,850 57f 30f Benzène 0,784 Méthanol 60% en volume 2,000 57g 30g Benzène 1,790 Ethanol 70% en volume 2,000 57h 3 Oh Benzène 7,840 Méthanol 60% en volume 20,507 (4) La solution mise en oeuvre est une solution des constituants de la phase raffinat en une même quantité et en même composition que celles du solvant indiquées dans la colonne "phase alcoolique". TABLEAU IVa (suite) Séparation des principes amers des corps tannants Exemple n° Nombre dp phases » d'extraction (2) z m Phase solvant obtenue (3) Phase raffinat obtenue (3) x = Solution hydrocarbure Teneur en corps neutres N principes amers B corps tannants G y = Solution hydroalcoolique Teneur en corps neutres N principes amers B corps tannants G 57a 12 7-12 N = 0,00 g = 0,0 % B = 21,16 g = 99,6 7. G = 0,09 g = 0,4 7, 1 - 6 N = 0,00 g = 0,0 7. B = 0,07 g = 0,3 7. G » 25,85 g = 99,7 7. 57b 7 4-7 N = 1-4 N = 0,00 g = 0,0 7. B = 0,16 g = 0,6 7» G = 28,15 g = 99,4 7» 57c 8 5-8 N = 0,01 g « 0,1 7. B = 15,62 g = 99,7 7. G = 0,03 g = 0,2 7. 1-4 N = 0,00 g = 0,0 7. B = 0,02 g = 0,1 7. G = 23,17 g = 99,9 7c 57d 10 6-10 N = 0,00 g = 0,0 7» B = 8,71 g = 99,7 7. G = 0,02 g « 0,3 7o 1-5 N = 0,00 g = 0,0 7. B = 0,02 g = 0,2 7. G = 10,72 g = 99,8 % 5/e 5 3-5 N = 1-3 N = 0,00 g = 0,0 7„ B = 0,02 g = 1,0 7. G = 1,86 g = 99,0 7c 57f 5 3-5 N = 0,02 g = 0,1 % B = 24,54 g = 99,5 7. G = 0,09 g = 0,4 7. 1-3 N = 0,00 g = 0,0 7c B = 0,05 g = 0,1 7c G = 43,92 g = 99,9 7c 57g 9 5-9 N = 0,03 g = 0,1 7. B = 20,61 g = 99,4 7. G = 0,10 g = 0,5 % 1-5 N = 0,00 g = 0,0 7. B = 0,08 g = 0,0 7. G = 24,89 g = 99,7 7. 57h 5 3-5 N = 0,00 g = 0,0 7. B = 31,99 g = 99,8 7. G «= 0,06 g = 0,2 7. 1-3 N = 0,00 g = 0,0 7. B = 0,07 g = 0,2 7. G = 26,82 g = 99,8 7c (2) Sous étages d'extraction, il faut comprendre les étages d'extraction , E2, etc. correspondant au schéma de la figure 3. (3) Les valeurs indiquées se rapportent à la phase solvant R obtenue selon le schéma de la figure 3 (pour x, y et z, ^2 il faut mettre les valeurs indiquées dans chaque exemple) TABLEAU V Etaee de séparation A : Séparation des corps neutres et principes amers (résines molles) Exemple n° Solution mise en oeuvre (1) Solution d'extrait primaire de l'exemple des corps tannants Système de solvants Phase hydrocarbure Phase alcoolique Composition Quantité (en volumes) en litres Composition (mélange avec eau) Quantité en litres 58 7 Fraction d'heptane 2,44 n-propanol 70% en volume 1 59 7 Fraction d'octane 5,0 n-propanol 85% en volume 0,5 60 8 Fraction d'octane 3,0 i-propanol 80% en volume 0,5 61 8 Fraction de nonane 3,6 Méthanol 80% en volume 3,6 62 2 Cyclopentane 2,30 Méthanol 80% en volume 1 63 1 Cyclooctane 1,67 Méthanol i 64 3 Fraction d!hexaie-benzène (10 : 1) 4,05 Méthanol 90% en volume 0,5 65 4 fraction d'hexane-benzène (8 : 2) 3,5 Méthano 1 80/o en volume 1 66 4 Fraction d'hexane-benzène (6:4) 2,5 , Mé thano1 75% en volume 1 67 4 Fraction d'hexane-benzène (6:4) 2,8 Méthanol 70% en volume 1 68 6 Fraction d'hexane-benzène (10 : 1) 6,0 Ethanol 90% en volume 1 69 6 Fraction d'hexane-benzène (7 : 3) 4,3 Ethanol 90% en volume 1 70 6 Fraction d'hexane-benzène (5 : 5) 3,3 Ethanol 80% en volume 1 w K> sO 00 sO -o 1 1) On charge la solution d'extrait primaire en une m6me quantité et avec la même composition des solvants que celles indiquées dans la colonne "phase alcoolique" . TABLEAU V (suite) Etage de séparation A : Séparation des corps neutres et principes amers (résines molles) des corps tannants Exemple n° Nombre de phases d'extraction (2) z = Phase solvant obtenue (3) Phase raffinat obtenue (3) x = Solution hydrocarbure Teneur en résines molles W en corps tannants G y = Solution hydroalcoolique Teneur en résines molles W corps tannants G 58 7 4 - 7 W = 42,59 g = 99,8% G = 0,10 g = 0,2% 1-4 W = 0,18 g = 0,9% G = 19,74 g = 99,1% 59 9 5-9 W = 24,85 g = 99,8% G = 0,05 g = 0,2% 1-5 W = 0,09 g = 0,7% G = 11,37 g = 99,3% 60 11 6-11 W = 21,66 g = 97,5% G = 0,55 g = 2,5% 1-6 W = 0,11 g = 1,0% G = 10,33 g = 99,0% 61 6 4-6 W = 73,55 g = 99,9% G = 0,88 g = 0,1% 1 - 3 W = 0,09 g = 0,2% G = 53,54 g = 99,8% 62 5 3-5 W = 51,05 g = 99,7% G = 0,16 g = 0,3% 1-3 W = 0,18 g = 0,4% G = 50,01 g = 99,6% 63 5 3-5 W = 34,16 g = 99,9% G = 0,04 g = 0,1% 1 - 3 W = 0,08 g = 0,3% G = 24,95 g = 99,7% 64 13 7-13 W = 37,11 g = 99,4% G = 0,21 g = 0,6% 1-7 W = 0,24 g = 0,9% G = 26,39 g = 99,1% 65 8 5-8 W = 29,10 g = 99,8% G = 0,07 g = 0,2% 1 - 4 W = 0,04 g = 0,1% G = 48,31 g = 99,9% 66 7 4-7 W = 27,97 g = 99,3% G = 0,19 g = 0,7% 1 - 4 W = 0,09 g = 0,2% G = 46,66 g = 99,8% 67 5 3-5 W = 26,98 g = 99,4% G = 0,16 g = 0,6% 1,- 3 W = 0,07 g = 0,1% G = 45,59 g = 99,9% 68 12 7-12 W = 47,08 g = 99,8% G = 0,12 g = 0,2% 1-6 W = 0,16 g = 0,5% G = 29,50 g = 99,5% 69 26 15 - 26 W = 44,12 g = 100% G = 0,02 g = 0,1% 1-12 W = 0,02 g = 0,1% G = 26,83 g = 99,9% 70 8 5-8 W = 45,73 g = 99,4% G = 0,27 g = 0,6% 1-3 W = 0,35 g = 1,2% G = 28,96 g = 98,8% co U! K> -o 00 ; KO « (2) et (3) Voir tableau I. TABLEAU VI Etage de séparation A r Séparation des corps neutres et principes amers (résines molles) des corps tannants Exemple n° Solution mise en oeuvre (1) Solution d'extrait primaire de l'exemple Système de solvants Phase hydrocarbure Phase alcoolique Composition (en volumes) Quantité en litres Composition en volumes (mélange avec eau ) Quantité en litres 71 6 Fraction hexane-toluène(6:4) 4,1 Ethanol, 80% 1 72 2 Fraction hexane-xylène(6:4) 3,2 Méthanol, 80% 1 73 4 " " (5:5) 3,0 Méthanol, 80% 1 74 6 " " (5:5) 4,8 Ethanol, 80% 1 75 4 Fraction heptane-benzène(8:2) 2,73 Méthanol, 80% 1 76 5 " " " (10:1) 2,13 Méthanol, 70% 1 77 1 " " (8:2) 1,79 Méthanol, 70% 1 78 6 " " (10:1) 7,51 Ethanol, 85% 1 79 6 " " " (10:1) 2,01 Ethanol, 60% 1 80 1 Fraction octane-benzène(7:3) 1,40 Méthanol, 70% 1 81 5 Fraction octane-cyclohexane(5:5) 4,5 Méthanol, 80% 1 82 4 Cyclopentane-benzène(7:3) 5,69 Méthanol, 90% 1 83 5 Cyclohexane-benzène(10:1) 1,36 Méthanol, 70% 1 u> cr> K> vO (1) On charge la solution d'extrait primaire en une même quantité et avec la même composition des OO solvants que celles indiquées dans la colonne "phase alcoolique". *■£> O -fc» TABLEAU VI (suite) Etage de séparation A : Séparation des corps neutres et principes amers (résines molles) des corps tannants Exemple n° Nombre de phases d'extraction (2) z = Phase solvant obtenue (3) Phase raffinat obtenue (3) x = Solution hydrocarbure Teneur en résines molles W corps tannants G y = Solution hydroalcoolique Teneur en résines molles W corps tannants G 71 6 4-6 W = 46,80 g = 99,9% G = 0,03 g = 0,1% 1-3 W = 0,05 g = 0,1% G = 29,59 g = 99,9% 72 6 4-6 W = 50,23 g = 99,9% G = 0,05 g = 0,1% 1-3 W = 0,04 g = 0,1% G = 48,14 g = 99,9% 73 9 5-9 W = 70,43 g = 99,9% G = 0,31 g = 0,4% 1-5 W = 0,33 g = 0,6% G = 50,55 g = 99,4% 74 6 4-6 W = 46,51 g = 99,9% G = 0,04 g = 0,1% 1-3 W = 0,06 g = 0,2% G = 29,81 g = 99,8% 75 5 3-5 W = 30,92 g = 99,5% G = 0,17 g = 0,5% 1-3 W = 0,10 g = 0,2% G = 51,94 g = 99,8% 76 5 3-5 W = 43,43 g = 99,8% G = 0,11 g = 0,2% 1 ~ 3 W = 0,08 g = 0,2% G = 41,33 g = 99,8% 77 5 3-5 W = 33,83 g = 99,8% G = 0,08 g = 0,2% 1-3 W = 0,09 g = 0,4% G = 24,42 g = 99,6% 78 9 5-9 W = 47,52 g = 99,6% G = 0,17 g = 0,4% 1-5 W = 0,19 g = 0,6% G = 29,87 g = 99,4% 79 5 3-5 W = 37,24 g = 99,8% G = 0,06 g = 0,2% 1-3 W = 0,09 g = 0,4% G = 23,92 g = 99,6% 80 5 3-5 W = 33,95 g = 99,8% G = 0,07 g = 0,2% 1-3 W = 0,09 g = 0,4% G = 24,57 g « 99,6% 81 7 4-7 W = 46,54 g = 99,6% G = 0,17 g = 0,4% 1-4 W = 0,16 g = 0,4% G = 44,06 g = 99,6% 82 9 5-9 W = 32,36 g = 99,4% G = 0,20 g = 0,6% 1-5 W = 0,10 g = 0,2% G = 53,37 g = 99,8% 83 5 3-5 W = 43,82 g = 99,9% G = 0,05 g = 0,1% 1-3 W = 0,07 g = 0,2% G = 42,16 g = 99,8% W M KO —» O 00 «O o •bl (2) et (3) Voir tableau I. TABLEAU Via Etage de séparation A : Séparation des corps neutres et principes amers (résines molles) des corps tannants Exemple n° " Solution mise en oeuvre (1) Solution d'ex-trait primaire de l'exemple Système de solvants Phase hydrocarbure (6) Phase alcoolique Composition en volumes Quantité en litres Composition en volumes (mélange avec eau) Quantité en litres 83a 8 Fraction octane-benzène(7:3) 1,613 Isopropanol, 75% 0,750 83b 5 Fraction octane-cyclohexane(7:3) 3,450 Ethanol, 80% 0,500 83 c 3 Benzène 2,225 Méthanol, 80% 2,500 83d 2 Benzène 0,82 Ethanol, 60% 1,000 83e 6 Benzène 1,045 Ethanol, 80% 0,500 83 f 8 Benzène 0,894 Méthanol, 80% 1,000 83g 8 Benzène 0,405 Ethanol, 60% 0,500 83h 1 Toluène 0,235 Méthanol, 70% 0,500 83i 6 Xylène 1,180 Ethanol, 80% 0,500 83k 2 Chlorure de méthylène 0,200 Méthanol, 70% 0,500 83 1 8d Chlorure de méthylène 1,000 Méthanol, 70% 2,500 83m 8d Chlorure de méthylène 0,500 Méthanol, 60% 1,320 u> 00 (1) voir tableau I (6) ou "phase hydrocarbure halogénée" ^ 00 o 4S» TABLEAU Via (suite) Etage de séparation A : Séparation des corps neutres et principes amers (résines molles) des corps tannants Exemple n° Nombre de phases d'extraction (2) z = Phase solvant obtenue (3) Phase raffinat obtenue (3) x = Solution hydrocarbure Teneur en corps neutres N principes amers B corps tannants G y= Solution hydroalcoolique Teneur en corps neutres N principes amers B corps tannants G 83a 6 4-6 N = 5,05 g = 15,5%; B = 27,50 g = 84,4%; G = 0,02 g = 0,1% 1-3 N «0,01 g «0,1%; B = 0,03 g = 0,2%; G = 18,60 g = 99,8% 83b 8 5 - 8 N = 3,11 g = 13,7%; B = 19,58 g = 86,2%; G = 0,04 g = 0,2% 1-4 N «0,01 g «0,1%; B = 0,03 g = 0,2%; G » 21,41 g = 99,8% 83c 6 4-6 N = 28,21 g = 15,3%; B = 155,85 g= 84,6%; G = 0,15 g = 1-3 N = 83d 5 3-5 N = 5,25 g = 14,5%; B = 30,75 g = 85,1%; G = 0,15 g = 0,4% 1-3 N = 83e 6 4-6 N = 3,66 g = 15,6%; B = 19,86 g = 84,4%; G = 0,02 g = 0,1% 1-3 N = 0,00 g = 0,0%; B = 0,02 g = 0J%; G = 15,09 g = 99,9% 83f 6 4-6 N = 15,36 g = 21,5%; B = 56,21 g = 78,5%; G = 0,01 g = 1-3 N = 83g 5 3-5 N = 7,99 g = 21,7%; B = 28,-75 g = 78,2%; G = 0,02 g = 1-3 N = 83h 6 4-6 N = 2,17 g = 13,2%; B = 14,27 g = 86,8%; G = 0,01 g = 1-3 N = 83 i 4 2-4 N = 3,77 g = 15,2%; B =20,86 g = 84,0%; G = 0,20 g = 0,8% 1-3 N = 0,01 g = 0,1%; B = 0,26 g = 1,6%; G = 15,85 g = 98,3% 83k 7 4-7 N = 3,09 g = 14,2%; B = 18,63 g = 85,5%; G = 0,07 g = 0,3% 1-4 N = 83 1 8 5-8 N = 10,20 g = 13,6%; B = 64,77 g = 86,4%; G = 1-4 N = 83m 4 3-4 N = 5,52 g = 13,6%; B = 32,38 g = 86,4%; G = 0,00 g = 0,0% 1-2 N = 0,00 g = 0,0%; B = 0,01 g = 0,9%; G = 1,26 g = 99,1% (2) et (3) Voir tableau 1. TABLEAU VII Etage de séparation B : Séparation des corps neutres des principes amers Exemple n" Solution mise en oeuvre (5) Constituants de la phase solvant de l'exemple Système de solvants Phase hydrocarbure Phase alcoolique Composition (en volumes) Quantité en litres Composition en volumes (mélange avec eau) Quantité en litres 84 61 Fraction hexane 1 Méthanol, 80% 2,70 85 58 Fraction octane 0,70 n-PropanoI, 80% 1,19 86 59 Fraction octane 0,50 n-Propanol, 80% 0,85 87 60 Fraction octane 1 Isopropanol, 80% 1,61 88 62 Cyclopentane 1 Méthanol, 90% 3,01 89 63 Fraction pentane-toluène(7:3) 0,50 Méthanol, 807o 4,55 90 64 Fraction hexane-benzène(10:l) 1 Méthanol, 90% 1,39 91 66 Fraction hexane-benzène(8:2) 1 Méthanol, 90% 1,67 - 92 65 Fraction hexane-benzène(8;2) 1 Méthanol, 85% 2,56 93 67 Fraction hexane-benzène(8:2) 1 Méthanol, 707» 5,00 94 68 Fraction hexane-benzène(15:l) 1 Ethanol, 90% 0,95 95 69 Fraction hexane-benzène(8:2) 1 Ethanol, 90% 1,27 96 70 Fraction hexane-benzène(7:3) 1 Ethanol, 80% 2,56 97 64 Fraction hexane-benzène(6:4) 1 Ethanol, 807<> 4,00 00 O (5) La solution mise en oeuvre est une solution des constituants de la phase solvant citée, en la même sO quantité et la même composition que celles du solvant indiquées dans la colonne "phase hydrocarbure". 4^ TABLEAU VII ; (suite) Etage de séparation B Séparation des corps neutres des principes amers Exemple n" Nombre de phases d'extraction (2) z= Phase raffinat obtenue (3) Phase solvant obtenue (3) .y= Solution hydrocarbure Teneur en corps neutres N principes amers B corps tannants G x= Solution hydroalcoolique Teneur en corps neutres N principes amers B corps tannants G 84 11 6-11 N = 9,34 g = 96,5%; B = 0,34 g -3,5%; G = 0 R = 0% 1-6 N = 0,09 g = 0,2%; B = 49,61 g = 99,7%; G = 0,08 g = 0,1% 85 26 15 - 26 N = 4,54 g = 99,5%; B = 0,02 g = 0,5%; G = 0 g = 0% 1-12 N = 0,01 g = 0,1%; B = 26,36 g = 99,6%j_G = 0,09 g = 0,4% 86 26 15 - 26 N = 2,85 g = 99,6%; B = 0,01 g = 0,4%; G = 0 g = 0% 1-12 N = 0,01 g = 0,1%; B = 15,17 g = 99,7%; G = 0,05 g = 0,3% 87 26 13 - 26 N = 2,49 g = 87,5%; B = 0,36 g = 12,5%; G = 0 g = 0% 1-14 N = 0,07 g = 0,5%; B = 12,32 g = 95,5%; G = 0,52 g = 4,00% ' 88 16 8-16 N = 5,51 g = 88,5%; B = 0,71 g. = 11,5%; G = 0 g = 0% 1-8 N = 0 g = 0%; B = 32,04 g = 99j5%; G = 0,16 g = 0,5% 89 26 13 - 26 N = 3,09 g = 81,6%; B = 0,70 g = 18,4%; G = 0 g = 0% 1-14 N = 0,15 g = 0,8%; B = 18,74 g = 99,0%; G = 0,04 g = 0,2% 90 16 9-16 N = 4,88 g «= 97,7%; B = 0,11 g = 2,3%; G = 0 g = 0% 1-8 N = 0,02 g = 0,1%; B = 22,72 g = 99,0%; G = 0,20 g = 0,9% 91 26 15 - 26 N = 2,92 g = 99,5%; B = 0,01 g= 0,5%; G = 0 r = 0% 1-12 N = 0,01 g = 0,1%; B = 17,45 g = 99,0%; G = 0,18 g = 1,0% 92 16 8-16 N = 3,25 g = 87,5%; B = 0,47 g = 12,5%; G = 0 g = 0% 1-8 N = 0,07 g = 0,4%; B = 17,90 g = 99,2%; G = 0,07 g = 0,4% 93 26 14 - 26 N = 2,81 g = 97,6%; B = 0,07 g = 2,4%; G = 0 g = 0% 1-13 N = 0,01 g = 0.1%; B = 16,42 g = 99,0%; G = 0,16 g = 0,9% 94 26 14 - 26 N = 5,52 g = 96,1%; B = 0,23 g « 3,4%; G = 0 g = 0% 1-13 N = 0,05 g = 0,2%; B = 26,92 g = 99,4%; G = 0,11 g = 0,4% 95 26 15 - 26 N = 4,94 g = 96,5%; B = 0,18 g = 3,5%; G = 0 g = 0% 1-14 N = 0,22 g = 0,9%; B = 23,84 g = 99,1%; G = 0,01 g = 0jl% 96 26 14 - 26 N = 5,16 g = 96,4%; B =0,19 g = 3,6%, G = 0 R = 0% 1-13 N = 0,04 g = 0,1%; B = 25,94 g = 98,9%; G = 0,26 g = 1,0% 97 26 15 - 26 N = 5,38 g = 99s6%; B = 0,02 g = 0,4%; G = 0 R = 0% 1-13 N = 0,01 g = 0,1%; B = 28,29 g = 99,8%; G = 0,04 g = 0,2% (2) et (3) Voir tableau I. TABLEAU VIII Etage de séparation B : Séparation des corps neutres des principes amers Exemple n° Solution mise en oeuvre (5) Constituants de la phase solvant de 1'exemple Système de solvants Phase hydrocarbure Phase alcoolique Composition (en volumes) Quantité en litres Composition en volumes (mélange avec eau) Quantité en litres 98 71 Fraction hexane-toluène(6:4) 1 Méthanol, 90% 3,70 99 72 Fraction hexane-xylène (6:4) 1 Méthanol, 90% 5,00 100 73 Fraction hexane-xylène (5:5) 1 Méthanol, 80% 4,76 101 76 Fraction heptane-benzène (10:1) 1 Méthanol, 93,2% 1,18 102 77 Fraction heptane-benzène (10:1) 1 Méthanol, 93,2% 1,18 103 75 Fraction heptane-benzène (8:2) 0,5 Méthanol, 93,2% 0,65 104 78 Fraction heptane-benzène (15:1) 1 Ethanol, 90% 1,32 105 79 " " (10:1) 1 Ethanol, 90% 1,10 106 82 Fraction heptane-cyclopentane(5:5) 0,5 Méthanol, 80% 2,5 107 80 Fraction octane-benzène (10:1) 0,66 Méthanol, 90% 1 108 81 Fraction octane-cyclohexane (10:1) 0,50 Méthanol, 80% 1,79 109 83 Fract ion octane-cyclohexane(10:1) 0,70 Méthanol, 80% 2,50 110 82 Cyclopentane-benzène (7;3) 0,5 Méthanol, 90% 1,25 •P- N> hO O 00 vO o 4^> (5) Voir tableau VII. TABLEAU VIII (suite) Etage de séparation B : Séparation des corps r neutres des principes amers Exemple n° Nombre de phases d'extraction (2) z = Phase raffinat obtenue (3) Phase solvant obtenue (3) y= Solution hydrocarbure Teneur en corps neutres N principes amers B corps tannants G x= Solution hydroalcoolique Teneur en corps neutres N principes amers B corps tannants G 98 31 18-31 N = 4,15 g = 95,1%; B = 0,21 g = 4,9%; G=0 g = 0% 1-17 N = 0,40 g = 1,5%; B = 25,22 g = 98,5%; G = 0,01 g = 0,1% 99 • 8 5- 8 N = 6',45 g = 99,2%; B = 0,05 g = 0,8%; G = 0 g = 0% 1-4 N = 0,01 g = 0,1%; B = 36,56 g = 99,9%; G = 0,05 g = 0,1% 100 26 14-26 N = 8,57 g = 98,5%; B = 0,14 g = 1,5%; G = 0 r = 0% 1-13 N = 0,03 g = 0,1%; B = 42,68 g = 99,2%; G = 0,31 g = 0,7% 101 16 9-16 N = 4,06 g = 95,4%; B = 0,17 g = 4,1%; G = 0 g = 0% 1-8 N = 0,02 g = 0,1%; B = 27,92 g = 99,5%; G = 0,11 g = 0,4% 102 16 9-16 N = 3,56 g = 96,4%; B = 0,13 g = 3,6%; G = 0 g = 0% 1-8 N = 0,02 g = 0,1%; B = 21,35 g = 99,5%; G = 0,08 g = 0,4% 103 16 8-16 N = 3,28 g = 89,2%; B = 0,40 g = 10,8%; G = 0 g = 0% 1-9 N = 0,07 g = 0,4%; B = 19,64 g = 98,8%; G = 0,16 g = 0,8% 104 31 15-31 N = 5,02 g = 77,5%; B = 1,44 g = 22,3%; G = 0 g = 0% 1-17 N = 0,52 g = 2,1%; B = 24,73 g = 97,3%; G = 0,17 g = 0,6% 105 26 13-26 N = 3,97 g = 86,5%; B = 0,62 g = 13,5%; G = 0 g = 0% 1-14 N = 0,10 g = 0,4%; B = 21,48 g = 99,3%; G = 0,06 g = 0,3% 106 26 14-26 N = 1,69 g = 98,0%; B = 0,04 g = 2,0%; G = 0 g = 0% 1-13 N = 0,01 g = 0,1%; B = 10,18 g = 98,9%; G = 0,10 g = 1,0% 107 26 14-26 N = 3,48 g = 97,6%; B = 0,09 g = 2,4%; G = 0 g = 0% 1-13 N = 0,01 g = 0,1%; B = 20,72 g = 99,6%; G = 0,07 g = 0,3% 108 26 14-26 N = 4,49 g = 97,6%; B = 0,11 g = 2,4%; G = 0 g = 0% 1-13 N = 0,02 g - 0,1%; B = 28,82 g = 99,3%; G = 0,17 g = 0,6% 109 26 14-26 N = 3,95 g = 97,4%; B = 0,11 g = 2,6%; G = 0 g « 0% 1-13 N = 0,01 g = 0,1%; B = 27,42 g = 99,8%; G = 0,05 g = 0,2% 110 26 14-26 N = 1,74 g = 97,5%; B = 0,05 g = 2,5%; G = 0 g = 0% 1-13 N = 0,01 g = 0,1%; B = 9,70 g = 98,9%; G = 0,10 g = 1,0% •o- ro sO oo sO sO Js* (2) et (3) Voir tableau I. TABLEAU Villa Etage de séparation B ; Séparation des corps neutres des principes amers Exemple Solution mise en oeuvre (1) Système de solvants n Constituants de la phase solvant de 1'exemple Phase hydrocarbure (6) Phase alcoolique Composition (en volumes) Quantité en litres Composition en volumes (mélange avec eau) Quantité en litres 110a 83 £ Hexane-benzène (7:3) 1,534 Ethanol, 90% 2,290 110b 83a Fraction octane-cyclohexane(10:l 0,636 Ethanol, 90% 0,800 110c 83b Fraction octane-cyclohexane(5:5) 0,808 Ethanol, 90% 1,000 HOd 83c Benzène 0,045 Méthanol, 70% 0,500 110e 83 d Benzène 0,042 Ethanol, 70% 0,450 IlOf 83 e Benzène 0,017 Ethanol, 70% 0,180 110g 83g Benzène 0,017 Ethanol, 70% 0,186 HOh 83h Toluène 0,031 Ethanol, 80% 0,300 IlOi 83i Xylène 0,047 Méthanol, 80% 0,500 110k 83k Chlorure de méthylène 0,075 Méthanol, 60% 1,500 110 1 83 1 Chlorure de méthylène 0,075 Méthanol, 60%. 1,500 110m 83m Chlorure de méthylène 0,100 Méthanol, 60% 2,000 (1) On charge la solution d'extrait primaire en une même quantité et avec la même composition des solvants que celles indiquées dans la colonne "phase alcoolique". (6) respectivement phase hydrocarbure halogéné TABLEAU Villa (suite) Etage de séparation B : Séparation des corps neutres des principes amers Exemple n° Nombre de phases d'extraction (2) z = Phase solvant obtenue (3) Phase raffinat obtenue (3) x = Solution hydrocarbure Teneur en corps neutres N principes amers B corps tannants G y= Solution hydroalcoolique Teneur en corps neutres N principes amers B corps tannants G 110a 35 19-35 N = 2,69 g = 99,1%; B = 0,02g = 0.9%: G = 0r00 = 0.0% 1-17 N = 0,01 g = 0,1%; B « 9,82g = 99,9%; G = 110b 23 13-23 N = 3,59 g = 98,7%; B = 0,05g = 1,3%; G = 0,00 g = 0,0% 1-11 N = 0,01 g = 110c 35 19-35 N = 2,13 g = 98,5%; B = 0,03g= 1,5%; G = 0,00 g = 0,0% 1-17 N = llOd 45 25-45 N = 3,16 g = 99,7%; B = 0,01g= 0,3%; G = 0,00 g = 0,0% 1-21 N =-0,01 g = 0,1%; B = 17,48g= 99,8%; G = 0,03 g = 0,2% 110e 70 37-70 N = 1,45 g = 97,6%; B = 0,04g= 2,4%; G = 0,00 g = 0,0% 1-34 N = IlOf 70 37-70 N = 2,25 g = 97,8%; B = 0,05g= 2,2%; G = 0,00 g = 0,0% 1-34 N = 0,01 g = 110g 70 37-70 N = 0,75 g = 98,5%; B = 0,01g= 1,5%; G = 0,00 g = 0,0% 1-34 N = HOh 65 35-65 N = 1,33 g = 98,2%; B = 0,02g= 1,8%; G = 0,00 g = 0,0% 1-31 N = IlOi 55 29-55 N = 2,41 g = 97,5%; B = 0,06g= 2,5%; G = 0,00 g = 0,0% 1-27 N = 0,01 g = 0,1%; B - 13,31g 98,4%; G = 0,20 g = 1,5% 110k 70 37-70 N = 1,86 g = 95,9%; B = 0,08g= 4,1%; G = 0,00 g = 0,0% 1-34 N = 0,01 g = 0,1%; B - 11,18g -J 99,3%; G = 0,07 g = 0,6% C 110 1 70 37-70 N = 6,12 g = 95,9%; B = 0,26g= 4,1%; G => 0,00 g = 0,0% 1-34 N = 0,04 g = 0,1%; B = 38,88g 99,9%; G = 0,01 g = 0,1% j 110m 70 37-70 N = 0,33 g = 97,1%; B = 0,01g= 2,9%; G = 0,00 g = 0,0% 1-34 N = (2) et (3) Voir tableau I. 2198994 EXEMPLE 111 On a extrait 870 g de houblon pressé, qualité Hallertauer MittelfrUher 1970, répartis en 4 portions de 217,7g de houblon avec un mélange composé de 4354 ml de méthanol et 86 ml de n-hexane. L'extraction a été faite 5 d'après le principe de l'extraction en carrousel (extracteurs tournants) en envoyant les 4440 ml de solvant à l'aide d'une pompe, successivement du premier étage jusqu'au quatrième étage, la teneur en matières solides dans le front du solvant augmentant continuellement. On a obtenu finalement 2640ml d'une solution d'extrait primaire qui contenaient 4,15% d'eau et 10,8 % en 10 poids de matières solides. On a séparé les matières solides de la solution d'extrait primaire par évaporation du solvant et on a obtenu 79,06g d'extrait primaire à 100%. EXEMPLE_112 15 On a dissous 75,0g de l'extrait primaire obtenu dans l'exemple 111 dans du méthanol avec addition de 15 ml d'une fraction d'hexane (Eb. 67-69°C) et on a ajusté la teneur en eau à 10% en volume par rapport au méthanol, par addition d'eau distillée. On a obtenu ainsi 625 g (721 ml) d'une solution avec une teneur en matières solides de 12,0% en 20 poids. Dans une colonne de séparation à rotation ("Rotationsspal-trohrkolonne") de 134 cm de long et dans le domaine du rotor de 100 cm de long, avec un diamètre intérieur de 4 mm, on a introduit à hauteur du bout inférieur du rotor 216 à 232 ml d'une fraction d'hexane (Eb. 67-69°C) 25 par heure. La fraction d'hexane avait été préalablement saturée avec du méthanol à 90% en volume. A hauteur du bout supérieur du rotor on a introduit 310 à 340 ml/h de méthanol à 90% en volume saturé d'hexane. Le rotor a été réglé à un nombre de tours de 430 tr/mn. La colonne était thermostatée à 15°C. Pendant la première heure de l'essai on a introduit au 30 milieu de la colonne 224 ml de la solution d'extrait primaire (23,30g de matières solides) puis on a continué l'introduction de la solution d'extrait primaire à 12,0% avec un débit de 124-128 ml/h (13,10 g/h de matières solides). Après 1,5 h le processus d'extraction dans la colonne a atteint un état d'équilibre statique, c'est-à-dire que l'introduction de matières 35 solides par la solution d'extrait primaire et les quantités de matières solides s'écoulant des zones de séparation aux bouts de la colonne, étaient pratiquement égales. 2198994 Les résultats de cette extraction sont rassemblés dans le tableau IX.ci-dessous . Le liquide sortant a été recueilli par fractions et a été analysé quant à sa teneur en corps neutres, respectivement principes amers et corps tannants. I 5 T_A B L E A U IX 10 Durée (h) Corps neutres Principes amers et corps tannants V /V S R Matières solides totales VS (ml) Matières solides % en poids a-acides VR (ml) Matières solides % en poids a-acides 1,5 247 1,06 4,33 430 13,22 26,80 0,58 14,28 15 2,5 273 1,49 4,18 450 12,29 30,14 0,61 13,78 3,5 292 1,35 1,18 455 11,534 28,68 0,64 12,88 4,5 248 1,47 0 405 11,303 30,18 0,61 12,78 1060 5,37 2,31 1740 48,34 29,00 0,61 53,72 20 = 10% = 90% =100% Il ressort du tableau IX ci-dessus qu'en poursuivant l'extraction en continu après environ 4 h la teneur en a-acides et en pricipes amers I 25 dans la fraction corps neutres devient négligeable et n'est plus décelable ana-lytiquement. Après 4,5 h on a arrêté l'extraction. EXEMPLE 113 1740 ml de la phase hydroalcoolique qui restaient après 30 l'extraction dans l'exemple 112 et qui contenaient encore les principes amers et les corps tannants, ont été ajustés à un rapport de mélange de 80% en volume de méthanol et 20% en volume d'eau. On a introduit cette solution dans une colonne de séparation à rotation du même type que celle de l'exemple 112, à 15°C et avec une vitesse 35 de rotation de 650 tr/mn, dans le milieu de la colonne, avec un débit pendant la première heure de 190 ml/h puis environ 131,3 ml/h. On a introduit au bas de la colonne en moyenne 838,8 ml/h d'un mélange de 7 parties en volume d'hexane 48 et 3 parties en volume de benzène qui étaient saturés de méthanol à 80% en volume, et en tête de colonne en moyenne 71 ml/h de méthanol pur. Après environ 1,5 h le processus d'extraction .a atteint dans la colonne un équilibre stationnaire. 5 On a opéré en moyenne avec un rapport des volumes entre la phase réceptrice Vg (phase hydrocarbure) et la phase cédante VR (phase hydroalcoolique de » 4,37 = Vg/VR. Après une marche de 3,17 h toute la solution mise en oeuvre avait passé. 10 On a éliminé sous pression réduite à 40°C le solvant de la phase réceptrice Vg qui contenait les principes amers, et de la phase cédante VR qui contenait les corps tannants. La quantité et la composition des corps tannants et principes amers ressort du tableau suivant : a) Pour la phase réceptrice Vg (solution d'extrait des principes amers) 15 extrait pur 100% 19,17g (=35,7% de la solution mise en oeuvre) principes amers 19,17g (=91,5% de l'extrait de principes amers) dont part en a-acides 9,43g (=49,2% de l'extrait des principes amers) corps neutres traces 20 corps tannants pas décelables b) pour la phase cédante V (solution d'extrait des corps tannants) extrait pur 100% 29,17 g (=60,3% de la solution mise en oeuvre) corps tannants 27,55 g (=94,5% de l'extrait des corps tannants) 25 principes amers 1,62 g (= 5,5% de l'extrait des corps tannants) En effectuant le procédé des exemples 112 et 113 l'un après l'autre on obtient les résultats suivants . Quant à la teneur en corps neutres dans l'extrait des 30 corps neutres : Ils sont pratiquement contenus complètement dans l'extrait. Quant à la teneur en principes amers dans l'extrait des principes amers : teneur dans l'extrait pur 19,17 g teneur dans l'extrait des corps neutres 0,23 g teneur dans l'extrait des corps tannants 1,62 g teneur totale 21,02 g 49 2198994 c'est-à-dire qu'environ 94% des principes amers contenus dans la solution d'extrait primaire sont restés dans l'extrait des principes amers. Quant à la teneur en corps tannants dans l'extrait des corps tannants: Ils sont pratiquement contenus complètement dans l'extrait. 5 EXEMPLE 114 On a traité 40 g de houblon pressé, qualité Hallertauer Nordbrauer 1970, en 4 portions de 10kg avec un mélange de solvants composé de 411,6 1 de méthanol et 8,4 1 de n-hexane, en faisant passer le solvant en 7h à travers les 4 colonnes. On a obtenu 340 1 de solution qu'on a fait 10 passer à nouveau en 4 étages à travers des portions de 10kg de houblon frais, puis on a encore chargé 80 1 de méthanol frais. On a obtenu 130 1 de solution et en plus de la dernière colonne 60 1 de solution et de l'avant-dernière colonne 10 1 de solution. La solution d'extrait primaire était donc constituée par 200 1 de solution avec une teneur en matières solides de 10,83% ce qui 15 correspondait à 18,049kg. La teneur en eau était 3,6%. On a introduit la solution d'extrait primaire avec un débit de 7,50 l/h correspondant à 6,25 kg/h avec 0,55kg/h d'eau au milieu d'une colonne de pulsation à fond perforé de 5 m de lcngs un diamètre de 50 mm et une distance des plateaux de 50 mm. Par la tubulure inférieure on a introduit 20 5,20 l/h = 3,50kg/h de n-hexane et dans la tubulure supérieure 4,42 l/h = 3,70 kg/h de méthanol à 90% en volume. Ceci correspond à un rapport des volumes = 0,41. On a obtenu le transfert à 15°C par une pulsation du contenu S R ^ de la colonne avec une amplitude de 3 - 4 mm et une fréquence de 108 mn Du séparateur supérieur on soutirait à l'état stationnaire 5,10 l/h = 3,45 kg/h 25 de corps neutres (1,6) dans la solution d'hexane, et du séparateur inférieur 12,55 l/h = 10,55 kg/h de principes amers et corps tannants. On a ajusté les principes amers et les corps tannants avec de l'eau à une teneur en méthanol de 80% en volume et on les a introduits avec un débit de 13,83 l/h = 11,83 kg/h dans le tiers supérieur d'une colonne de 30 pulsation 2 qui a une longueur d'au total 9 m, un diamètre supérieur de 72,5 mm et une distance des plateaux de 100 mm. La phase légère constituée par n-hexane-benzène (7:3 v/v) saturée de méthanol à 80% a été introduite au bas avec un débit de 67,80 l/h = 49,22 kg/h, et on a introduit au haut 5,53 l/h = 4,74 kg/h de méthanol à 80% en volume saturé de n-hexane-benzène 35 (7:3 v/v). On a provoqué le transfert par une pulsation avec une amplitude de 6 mm et une fréquence de 54 mn"^". De la partie inférieure on a soutiré 18,00 l/h = 15,64 kg/h des corps tannants dissous dans le méthanol à 80%, et de 2198994 la partie supérieure 69,17 l/h = 50,15 kg/h des principes amers dissous dans hexane-benzène (7:3 v/v), c'est-à-dire qu'on a opéré avec un rapport des volumes = 3,84. Les principes amers dans le n-hexane-benzène (7:3 v/v) ont été soit extraits en retour dans une troisième colonne avec de l'éthanol 5 88-967» en volume, soit débarrassés du solvant comme dans l'exemple 113 par des procédés connus. Après élimination des solvants des différentes fractions on a obtenu : Extrait des corps neutres 1,960 kg (=10,867» des matières solides dans l'extrait primaire) dont corps neutres 1,825 kg (=93,117, de l'extrait des corps neutres) principes amers 0,135 kg (=6,89 7» de l'extrait des corps neutres) dans les principes amers sont contenus en a-acides 0,065 kg (=3,32 % de l'extrait des corps neutres) ^ Extrait des principes amers 8,293 kg (=45,94% de l'extrait primaire) dans les principes amers sont contenus en a-acides 4,432 kg (= 53,44% de l'extrait des principes amers) corps neutres 0,01 % Des corps tannants ne sont pas décelables. 20 principes amers de l'extrait des principes amers 8,293 kg (=96,50 % du total des principes amers) principes amers de l'extrait des corps neutres 0,135 kg principes amers de l'extrait des corps tannants 0,166 kg 25 Principes amers totaux 8,594 kg (=47,61 % de l'extrait primaire) a-acides dans l'extrait des principes amers 4,432 (=97,79 % des a-acides totaux) 30 a-acides dans l'extrait des corps neutres 0,065 kg a-acides dans l'extrait des corps tannants 0,035 kg a-acides totaux 4,532 kg (- 25,11 7» de l'extrait primaire) 35 Extrait des corps tannants 7,800 kg (= 43,22% de l'extrait primaire) corps tannants 7,634 kg (=97,87 % de l'extrait des corps tannants) dans l'extrait des corps tannants sont contenus en principes amers 0,166kg (=2,13% de l'extrait des corps tannants) 5i 2198994 dans ces principes amers sont contenus en a-acides 0,035 kg (=0,45% de l'extrait des corps tannants) Il ressort de ces chiffres qu'on a obtenu comme dans les exemples 112 et 113 chacune des trois fractions avec une pureté de plus de 90%. 5 Bilan total extrait primaire (100%) 18,049 kg corps neutres totaux (100%) 1,825 kg (=10,11 % de l'extrait primaire) principes amers totaux (100%) 8,594 kg (=47,61 % de l'extrait primaire) corps tannants totaux (100%) 7,654 kg (=42,41 % de l'extrait primaire) 10 18,073 kg (= 100,13% de l'extrait primaire) Le faible excès est dû à de petites teneurs en eau restante. EXEMPLE_115 Pour effectuer une série d'essai en brasserie on a utilisé 68 1 d'un premier moût d'une brasserie commerciale. Par dilution avec 32 1 d'eau 15 on a obtenu 100 1 de moût avec une teneur en extrait de 12%. On a cuit quatre portions de 25 1 du moût ainsi préparé dans les mêmes conditions avec du houblon, respectivement avec les extraits préparés avec cet houblon. On a ensuite traité les quatre moûts houblonnés de la même façon. On les a filtrés, on les a fait fermenter avec de la levure de brasserie de fermentation 20 basse à 5 - 9°C, on a conservé les bières pendant 4 semaines à 1°C, on a filtré sous pression et a mis en bouteilles. On a choisi les quantités de houblon, respectivement des extraits, de telle façon que, avec chaque ajout de houblon, la même quantité des résines molles totales entre dans le moût. On a ajouté * les quantités suivantes : 25 Brassin I 50 g de houblon, qualité Hallertauer MittelfrUher 1970 Brassin II 6,76 g d'extrait de corps neutres Brassin III 6,92 g d'extrait de principes amers Brassin IV 6,92 g d'extrait de principes amers et 10,40 g d'extrait de corps tannants. 30 La teneur des bières obtenues était variable comme il fallait s'y attendre. Aussi la tenue de la mousse et la stabilité au trouble n'étaient pas uniformes. Les bières préparées avec les extraits présentaient une mousse 2198994 plus stable et une stabilité au trouble un peu plus faible que la bière préparée avec le houblon. D'autres données analytiques importantes des bières, comme le degré de fermentation, la teneur en extrait, la teneur en alcool et la teneur en CO^ coïncidaient cependant largement, de sorte que la comparai-5 son organoleptique était assurée. L'estimation gustative des bières par 6 dégustateurs choisis a donné les avis suivants : I bière au houblon faible arôme de houblon, amertume moyenne, légèrement persistante. 10 II bière à l'extrait de corps neutres arôme de houblon fin, prononcé, amertume pure, très faible. III bière à l'extrait des principes amers pas d'arôme de houblon, 15 forte amertume, non persistante. IV bière à l'extrait des principes amers et corps tannants pas d'arôme de houblon, mais fort goût typique de bière, amertume très forte, persistante. Ces résultats montrent une forte différenciation du goût de la 20 bière pour les bières avec les extraits. En même temps il apparaît nettement qu'on peut influencer indépendamment l'un de l'autre l'arôme et l'amertume des bières selon l'extrait utilisé. 53 2198994 REVENDICATIONS 1. Procédé de séparation des constituants du houblon intéressant la brasserie caractérisé en ce qu'on soumet une solution d'extrait de houblon qui contient les corps neutres, les principes amers et les corps tannants, solution qui est désignée solution d'extrait primaire, pour l'obtention des corps neutres, principes amers et corps tannants à au moins deux extractions liquide-liquide successives, par lesquelles on sépare soit les corps tannants, soit les corps neutres, et on soumet la solution restant après cet étage d'extraction de corps neutres et principes amers, respectivement de corps tannants et principes amers, à un nouvel étage d'extraction pour les séparer en les composants. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'on met en oeuvre comme solution d'extrait primaire une solution des constituants du houblon dans un alcool, respectivement un mélange d'alcool et eau, ou dans le benzène ou des alkylbenzènes ou dans des hydrocarbures halogénés. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisé en ce qu'on met en oeuvre, comme solution d'extrait primaire alcoolique aqueuse, une solution méthanolique aqueuse ou éthanolique aqueuse. 4. Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que la solution d'extrait primaire alcoolique aqueuse a une teneur en eau d'environ 5 - 30 7» en volume. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisé en ce qu'on met en oeuvre comme solution d'extrait primaire une solution des constituants du houblon dans le benzène. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisé en ce qu'on met en oeuvre comme solution d'extrait primaire une solution des constituants du houblon dans le chlorure de méthylène. 7. Procédé selon l'une des revendication 1 à 6 caractérisé en ce qu'on soumet la solution d'extrait primaire à deux extractions liquide-liquide successives en séparant dans l'étage d'extraction A les corps neutres et principes amers des corps tannants, et dans un étage d'extraction B les corps neutres et les principes amers. 8. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce qu'on utilise comme solution d'extrait primaire une solution alcoolique ou alcoolique aqueuse qui est soumise à l'étage d'extraction A dans lequel on utilise comme agent d'extraction 1 des hydrocarbures aliphatiques avec 5-10 atomes de carbone et/ou des hydrocarbures cycloaliphatiques avec 5 à 8 atomes de carbone et/ou des hydrocarbures aromatiques du groupe du benzène et des dérivés s/, 2198994 benzéniques substitués par des groupes alkyle, de sorte que les corps neutres et les principes amers sont extraits dans la phase hydrocarbure, et les corps tannants restent dans la phase alcoolique aqueuse, et on soumet ensuite l'extrait de cet étage d'extraction A à l'étage d'extraction B dans lequel on utilise comme agent d'extraction 2 par exemple des mélanges d'alcools aliphatiques inférieurs et d'eau, de sorte que les principes amers sont extraits dans la phase alcoolique aqueuse et les corps neutres restent dans la phase hydrocarbure. 9. Procédé selon la revendication 8 caractérisé en ce que dans l'étage d'extraction A la teneur en eau de la phase alcoolique aqueuse est environ 10 à 30 % en v olume et la teneur de l'agent d'extraction 1 en hydrocarbures aromatiques et cycloaliphatiques est environ 10 à 60 °L en volume. 10. Procédé selon l'une des revendications 8 et 9 caractérisé en ce que le rapport des volumes entre l'agent d'extraction 1 et la phase alcoolique aqueuse est entre environ 1 à 10. 11. Procédé selon l'une des revendications 8 à 10 caractérisé en ce que la phase hydrocarbure mise en oeuvre dans l'étage d'extraction B a une teneur en hydrocarbures cycloaliphatiques et/ou aromatiques au-dessous d'environ 40 % en volume et la teneur en eau de l'agent d'extraction 2 est entre environ 10 à 30 % en volume. 12. Procédé selon l'une des revendications 8 à 11 caractérisé en ce que la phase hydrocarbure mise en oeuvre à l'étage d'extraction B contient environ 0 à 30 % en volume d'hydrocarbures cycloaliphatiques et/ou aromatiques et la teneur en eau de l'agent d'extraction 2 contient environ 10 à 20 % en volume. 13. Procédé selon l'une des revendications 8 à 12 caractérisé en ce que le rapport des volumes entre la phase hydrocarbure et l'agent d'extraction 2 est entre environ 0,1 et 1,0. 14. Procédé selon l'une des revendications 8 à 13 caractérisé en ce que le rapport des volumes entre la phase hydrocarbure et la phase alcoolique aqueuse dans l'étage d'extraction B par rapport à l'étage d'extraction A est diminué d'au moins la moitié à un tiers. 15. Procédé selon la revendication 8 caractérisé en ce qu'on met en oeuvre comme agent d'extraction pour l'étage d'extraction A, au lieu d'hydrocarbure, des hydrocarbures halogénés avec 1 à 3 atomes de carbone et jusqu'à 3 atomes d'halogène. 2198994 16. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce qu'on utilise comme solution d'extrait primaire une solution des constituants du houblon dans le benzène ou dans des alkylbenzènes ou dans des hydrocarbures halogénés, qui est soumise à l'étage d'extraction A dans lequel on utilise 5 comme agent d'extraction des alcools aliphatiques avec 1-3 atomes de carbone ou des mélanges de ces alcools avec de l'eau, de sorte que les corps neutres et les principes amers restent dans la phase hydrocarbure, respectivement hydrocarbure halogéné et les corps tannants sont extraits dans la phase alcoolique aqueuse, et on soumet le raffinat contenant les corps neutres 10 et les principes amers de l'étage d'extraction A à une extraction dans l'étage d'extraction B, en utilisant comme agent d'extraction 2 des mélanges d'alcools aliphatiques inférieurs et d'eau, de sorte que les principes amers sont extraits dans la phase alcoolique aqueuse et les corps neutres restent dans la phase hydrocarbure, respectivement hydrocarbure halogéné. 15 17. Procédé selon la revendication 16 caractérisé en ce qu'on utilise comme agent d'extraction pour l'étage d'extraction A des mélanges méthanol-eau avec une teneur en eau de 10 à 40 % en volume. 18. Procédé selon l'une des revendications 16 et 17 caractérisé en ce que dans l'étage d'extraction A le rapport des volumes entre la phase 20 hydrocarbure et la phase alcoolique aqueuse est environ 1 à 10 respectivement, le rapport des volumes entre la phase hydrocarbure halogéné et la phase alcoolique aqueuse est environ 0,1 à 2. 19. Procédé selon l'une des revendications 16 à 18 caractérisé en ce que la phase hydrocarbure mise en oeuvre dans l'étage d'extraction B 25 a une teneur en hydrocarbures cycloaliphatiques et/ou aromatiques au-dessous d'environ 40 % en volume et la teneur en eau de l'agent d'extraction 2 est environ 10 à 30 % en volume. 20. Procédé selon l'une des revendications 16 à 19 caractérisé en ce que le rapport des volumes entre la phase hydrocarbure et l'agent 30 d'extraction 2 est environ 0,1 à 1,0. 21. Procédé selon l'une des revendications 16 à 18 caractérisé en ce que l'hydrocarbure halogéné mis en oeuvre dans l'étage d'extraction B est le chlorure de méthylène et on utilise comme agent d'extraction 2 un mélange méthanol-eau avec une teneur en eau de 30 - 40 % en volume. 35 22. Procédé selon la revendication 21 caractérisé en ce que le rapport des volumes entre la phase hydrocarbure halogéné et l'agent d'extraction 2 est environ 0,05 à 0,2. 2198994 23, Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisé en ce qu'on sépare d'une solution d'extrait primaire dans un étage d'extraction C les corps neutres des principes amers et des corps tannants et dans un étage d'extraction D on sépare les corps tannants et les principes amers. 5 24. Procédé selon la revendication 23 caractérisé en ce qu'on utilise comme solution d'extrait primaire une solution alcoolique aqueuse qui est soumise à une extraction dans l'étage d'extraction C dans lequel on utilise comme agent d'extraction 3 des hydrocarbures aliphatiques avec 5 à 10 atomes de carbone et/ou des hydrocarbures hydroaliphatiques avec 5 à 8 10 atomes de carbone et/ou des hydrocarbures aromatiques du groupe du benzène et des dérivés benzéniques substitués par des groupes alkyle, de sorte que les corps neutres sont extraits dans la phase hydrocarbure et les principes amers et corps tannants restent dans la phase alcoolique aqueuse, et on soumet ensuite la phase alcoolique aqueuse restant après l'étage d'extraction C 15 à une extraction selon le procédé de l'invention dans l'étage d'extraction D dans lequel on utilise comme agent d'extraction 4 des hydrocarbures aliphatiques avec 5 à 10 atomes de carbones et/ou des hydrocarbures cycloaliphatiques avec 5 à 8 atomes de carbone et/ou des hydrocarbures aromatiques du groupe du benzène et des dérivés benzéniques substitués par des groupes 20 alkyle, de sorte que les principes amers sont extraits dans la phase hydrocarbure et les corps tannants restent dans la phase alcoolique aqueuse. 25. Procédé selon la revendication 24 caractérisé en ce que dans l'étage d'extraction C la teneur en eau de la solution d'extrait primaire est environ 5 à 30 % en volume. 25 26. Procédé selon l'une des revendications 24 et 25 caractérisé en ce que le rapport des volumes entre l'agent d'extraction 3 et la phase alcoolique aqueuse est environ 0,1 à 1. 27. Procédé selon la revendication 23 caractérisé en ce qu'on utilise comme solution d'extrait primaire une solution des constituants du 30 houblon dans le benzène ou des alkylbenzènes ou des hydrocarbures halogénés qui est soumise à une extraction dans l'étage d'extraction C dans lequel on utilise comme agent d'extraction des alcools aliphatiques avec 1 à 3 atomes de carbone, respectivement un mélange de ces alcools avec l'eau, de sorte que les corps neutres restsut» d.3.ns 1_u ■ .-îi^sg hyd.ro Gcîr outre, rsspsc~biVGni©irfc hyd.rûG3.r— 35 bure halogène, et, les principes amers,et les corps tannants sont extraits dans la phase alcoolique aqueuse, et ensuite on soumet à une extraction l'extrait contenant les corps tannants et les principes amers venant de l'étage d'extraction C dans un étage d'extraction D dans lequel on utilise comme agent 2198994 d'extraction 4 des hydrocarbures aliphatiques avec 5 à 10 atarr.es de carbone et/ou des hydrocarbures cycloaliphatiques avec 5 à 8 atomes de carbone et/ou des hydrocarbures aromatiques du groupe du benzène et des dérivés benzéniques substitués par des groupes alkyle, de sorte que les principes amers sont 5 extraits dans la phase hydrocarbure et les corps tannants restent dans la phase alcoolique aqueuse, 28. Procédé selon la revendication 27 caractérisé en ce qu'on met en oeuvre comme agent d'extraction pour l'étage d'extraction C un mélange de méthanol-eau avec une teneur en eau de 10 - 40 % en volume. 10 29. Procédé selon l'une des revendications 27 et 28 caractérisé en ce qu'on met en oeuvre comme solution d'extrait primaire une solution dans un hydrocarbure halogéné et le rapport des volumes entre la phase hydrocarbure halogéné et la phase alcoolique aqueuse est de 0,1 à 0,4. 30. Procédé selon l'une des revendications 24 et 27 caractérisé 15 en ce que la phase alcoolique aqueuse mise en oeuvre dans l'étage d'extraction D a une teneur en eau d'environ 10 à 40 % en volume et la phase hydrocarbure mise en oeuvre comme agent d'extraction a une teneur en hydrocarbures aromatiques d'environ 0 à 90 % en volume. 31. Procédé selon l'une des revendications 24 et 27 caractérisé 20 en ce que le rapport des volumes entre l'agent d'extraction 4 et la phase alcoolique aqueuse est environ 1 à 10. 32. Procédé selon l'une des revendications 24 et 27 caractérisé en ce que le rapport des volumes entre la phase hydrocarbure et la phase alcoolique aqueuse dans l'étage d'extraction D est augmenté, par rapport à 25 l'étage d'extraction C, d'au moins environ cinq à vingt fois. 33. Emploi des extraits obtenus selon l'une des revendications 1 à 32 pour la préparation de la bière. 34. Extraits de corps neutres, principes amers et corps tannants qui ont été préparés par l'une quelconque des revendications 1 à 31.