FR 2182181 A1 19731207 FR 7315359 A 19730427 73 15359 î 2182181 La présente invention concerne des composés chimiques Contenant des radicaux perfluorocarbonés. La présente invention a pour objet de nouveaux composés tensio-actifs de formule : 5 c2nV-l°W°2«0H2>.»x R où. n représente 5 ou 6, R représente un radical alkyle de 1 à 5 atomes de carbone ou 10 l'atome d'hydrogène, m représente 1, 2, 3, ^ 5 ou 6, et X représente un radical -SO^M, C00M ou OPO^l^» où M représente un atome d'hydrogène ou de métal alcalin ou un radical ammonium ou alkylammonium. 15 II est préférable que R représente un radical méthyle ou éthyle et que m représente un nombre entier petit inférieur à *f, les composés spécialement préférés étant ceux dans la formule desquels m représente 2. Le radical perfluoroalk;ényle C2nFltn_^ peut être un ra-20 dical en chaîne droite mais est de préférence un radical ramifié issu d'un oligomère du tétrafluoroéthylène de formule C?nF^r|. Le radical est un radical phénylène disubstitué qui peut porter les deux substituants en positions ortho, méta ou para ou de préférence en positions para sur le cycle phénylène. 25 Les composés de l'invention peuvent être obtenus avan tageusement à partir de l'acide sulfonique ou du chlorure de sul-fonyle dérivant de l'éther phénylique de perfluorooléfine de formule Cprç ^OCgH^. De tels dérivés sont décrits dans les brevets anglais de la Demanderesse n° 1.130.822 et 1.270.662. 30 Un procédé de préparation qui est préféré comprend la réaction d'un composé de formule CpnFjm_-jOC^H^SOpCl avec un composé de formule RNH(CH2)mX, où R, m et X ont les significations qui leur ont été données ci-dessus. Les composés de formule RNH(CH2)mX, où. R représente le radical méthylo ou éthyle, m re-35 présente 1 ou 2 et X représente un radical SO^M ou CQ0M, sont faciles à obtenir,de sorte que les produits de réaction de ces composés avec le chlorure de fluorocarbylsulfonyle constituent les composés les moins onéreux de l'invention convenant comme agents tensio-actifs et agents de traitement superficiel. iq Le procédé préféré pour préparer les composés dans la 73 15359 2 2182181 formule desquels X représente un radical OPO^M,, comprend la réaction d'un oxyhalogénure de phosphore (comme l'oxychlorure de phosphore) ou du pentoxyde de phosphore avec un alcool de formule : C2aF>t.n-X0C6V02K(H>(0H2)m0H 5 où n, m et R ont les significations qui leur ont été données ci-dessus. Les composés de l'invention sont de puissants agents tensio-actifs en raison de la présence du radical perfluorocarbo-né terminal oléophobe et hydrophobe et du radical anionique hy-10 drophile à l'extrémité opposée de la molécule. Ils conviennent donc pour de nombreuses applications des agents tensio-actifs fluorocarbonés qui ont été décrites à titre d'exemple dans le brevet anglais n° 1.296.676. Ces composés peuvent être utilisés en revêtements oléo-15 fuges sur des surfaces poreuses, spécialement pour empêcher la souillure et l'apparition des taches sur le papier, le cuir et les matières textiles sous l'effet des huiles, graisses, cires et aliments courants d'usage domestique ou industriel. Les composés de l'invention trouvent également leur ap-20 plication comme agents de démoulage, spécialement lors du moulage des polymères organiques, par exemple des polyoléfines et polyuréthannes. Ces composés sont efficaces déjà en très faibles quantités et la Demanderesse a observé qu'ils sont supérieurs à d'autres agents de démoulage du fait que les produits manufactu-25 rés moulés peuvent être peints de manière satisfaisante dans l'état où ils sont extraits du moule sans devoir subir de nettoyage ou lavage superficiel complémentaire. Une autre application des composés de l'invention est le traitement des métaux contre la corrosion, par exemple l'acier 30 est protégé contre la rouille lorsqu'il est revêtu d'une composition contenant un ou plusieurs des composés de l'invention. Les composés tensio-actifs contenant un radical phosphate de formule OPO2M2, comme défini ci-dessus, uni à un radical fluorocarboné de formule n représtnte **, 5 °u 6* con- 35 viennent pour le traitement des charges, par exemple des charges de verre, dans la fabrication des polymères fluorocarbonés sous la forme de granules additionnés de charges. Pour une telle application, la charge et le polymère sont agglomérés ensemble à partir d'un milieu aqueux. Le radical unissant les radicaux phosphate et 40 fluorocarboné doit être de nature à permettre au radical phospha 73 15359 3 2182181 te et au radical fluorocarboné d'exercer les fonctions requises, c'est-à-dire que le radical fluorocarboné doit manifester son pouvoir qui est de rendre hydrophobe et que le radical phosphate doit unir la molécule à la charge suffisamment fort pour résister à une 5 agglomération avec lavage. De préférence, la charge est traitée à l'aide d'une solution du dérivé dans un solvant organique,de sorte qu'elle s'enrobe de ce dérivé et est ainsi rendue hydrophobe avant d'être agglomérée avec le polymère fluorocarboné à partir d'un milieu 10 aqueux. Les composés de l'invention contenant un radical phosphate de formule 0P0^M2 conviennent à cette fin et un agent tensio-actif qui s'est révélé particulièrement utile est celui de formule : C10F190C6H1+"S02"N(CH3)CH2CH20P(0) (0H)2 15 La formation d'agglomérés relativement petits d'un po lymère fluorocarboné et d'une charge est importante pour le moulage parce qu'elle permet de former, à partir d'un polymère d'une médiocre mobilité, des particules meubles additionnées de charge. Ces particules peuvent être manipulées plus facilement que le po-20 lymère et la charge qui n'ont pas été agglomérés, par exemple dans les machines de moulage automatiques. En rendant les particules de la charge hydrophobes à l'aide d'un agent tensio-actif qui résiste au lavage subi au cours de l'agglomération à partir d'un milieu aqueux, comme décrit 25 plus en détail ci-après, il devient plus facile d'agglomérer avec succès le polymère et la charge. En pratique, une proportion sensible de la charge introduite dans la cuve de lavage va, dans des conditions appropriées, s'agglomérer avec le polymère fluorocarboné. Le gaspillage de la charge est alors réduit au minimum 30 et la composition du produit aggloméré est prévisible d'après les quantités relatives de polymère et de charge mises en oeuvre. La découverte que les composés tensio-actifs décrits ci-dessus permet de traiter les charges avec succès dans un tel procédé d'agglomération est donc intéressante. 35 Les polymères fluorocarbonés sous forme granulaire sont obtenus suivant les techniques classiques, par exemple par polymérisation du monomère dans un milieu aqueux en l'absence d'un agent émulsionnant en quantité propre à conférer la stabilité. Le polymère recueilli est d'habitude divisé, par exemple par broyage, 40 avant que la charge y soit incorporée. Les polymères fluorocar- 73 15359 k 2182181 bonés sont notamment les variétés granulaires du polytétrafluoro-éthylène et des copolymères du tétrafluoroéthylène avec jusqu'à en poids d'autres monomères, comme l'éthylène, le chlorure de vinyle ou l'hexafluoropropène. 5 Les charges qui peuvent être traitées avant l'incorpora tion au polymère fluorocarboné sont, outre le verre, notamment le coke, les charges métalliques, comme l'aluminium, le bronze, le cuivre, le nickel et le fer, et les charges minérales, comme l'as-beste, le mica, la silice, le dioxyde de titane et le talc. Au 10 cours d'une agglomération à partir d'un milieu aqueux, il n'est généralement pas nécessaire de traiter les charges qui sont déjà hydrophobes, comme le graphite, pour favoriser leur agglomération avec le polymère. Lors de l'exécution d'une agglomération à partir d'un 15 milieu aqueux, le polymère des granules et la charge, tous deux à l'état finement divisé, la charge ayant été traitée au préalable à l'aide du dérivé fluorocarboné, peuvent être introduits dans une cuve de lavage dans laquelle ils sont agités avec de l'eau au moyen d'un agitateur convenable jusqu'à formation d'agglomérés 20 d'un calibre approprié qui contiennent tant du polymère que de la charge. Les agglomérés sont ensuite soutirés de la cuve et séchés* Une durée d'agitation convenable est, par exemple, de 2 à ^ heures pour une température de 60 à 90°C. Du polytétrafluoroéthylène en granules broyés de 20 à 25 microns de granulométrie moyenne est 25 une forme appropriée de polymère utilisé, par exemple, avec des fibres de verre finement divisées. Les composés de l'invention sont utiles aussi dans les compositions de blanchiment à base d'hypochlorite,parce qu'ils confèrent à la solution de blanchiment un meilleur pouvoir de 30 mouillage et d'étalement et résistent longtemps aux effets de cette solution. L'invention est illustrée, sans être limitée, par les exemples suivants. EXEMPLE 1.- 35 On ajoute, goutte à goutte, sous agitation, en 90 minu tes, 672 g de chlorure de (tétrafluoroéthylène pentamère)oxyben-zènesulfonyle dans 1M30 ml d'isopropanol tiède (35°C) à *+10 g du sel de sodium de la N-méthyltaurine en solution à 25°C dans 700ml d'eau. Au terme de l'addition, on poursuit la réaction pendant encore 1 heure à cette même température. On ajuste alors le pH 73 15359 5 2182181 de la solution à 6 par addition d'acide chlorhydrique concentré. Le produit obtenu est une solution à 30$ en poids de l'acide sulfonique dans un mélange d'isopropanol et d'eau,qui peut être dilué avec de l'eau jusqu'à toute concentration requise 5 pour l'utilisation. On prélève un échantillon de 100 ml de la solution à 30$ en poids ci-dessus, puis on le dilue avec de l'eau, on acidifie le nouveau mélange jusqu'à pH 1 avec un supplément d'acide chlorhydrique et on mélange le tout avec de l'éther. On lave la 10 couche éthérée à l'eau, puis on la sèche et on l'évaporé à sic-cité pour obtenir le produit solide répondant à la formule ^10F19OCgH^SOgNCCE^C^Cï^SO^H. Le rendement en solides sur la base de cette aliquote est de 9*S 3$ et un titrage avec de l'hy-droxyde de sodium de concentration connue indique que la teneur 15 en acides sulfoniques est supérieure à 99$. Le spectre de masse du produit comprend un ion moléculaire pour M/ £ = 775» ce qui correspond à la formule globale correcte C-^F-^H-^OgNS,,. ;kes spectres de résonance magnétique nucléaire des protons et atomes de fluor indiquent la présence 20 d'environ 80$ d'un composé ayant la structure proposée ci-dessus et d'environ 20$ de l'acide sulfonique de formule C-^qF^OC^H^SO^H. EXEMPLE 2.- On chauffe au reflux pendant 2 heures 30 minutes, puis on refroidit une suspension de 67,2 g (0,1 mole) de chlorure de 25 (tétrafluoroéthylène pentamere)oxybenzènesulfonyle, de 9j7 g (0,11 mole) de N-méthylglycine et de 10,1 g (0,1 mole) de triéthylamine dans 150 ml d'isopropanol, puis on chasse l'isopropanol sous vide. On extrait le solide gélatineux résultant à l'éther, après quoi on lave la solution éthérée avec de l'acide chlorhydrique 2N 30 et ensuite avec de l'eau. On sèche la solution éthérée et on l'é-vapore pour obtenir 73 S d'un solide gélatineux. Le spectre de masse du produit comprend un ion moléculaire pour M/ £ = 725, ce qui correspond à la formule globale prévue C^F^H-^O^NS. 35 Les spectres de résonance magnétique nucléaire des protons et atomes de fluor du produit sont compatibles avec la structure proposée de l'acide carboxylique répondant à la formule C10F190C6Hi*S°2N (CH3 ) CH2C00H. EXEMPLE 1.- 40 On ajoute, goutte à goutte sous agitation ininterrom 73 15359 6 2182181 pue,en 90 minutes une solution de 670 g de chlorure de (tétrafluoroéthylène pentamère)oxybenzènesulfonyle dans 1M30 ml d'isopropa-nol chauffé à 35°C à une solution de *fl0 g du sel de sodium de la À--i.iicjûjltaurine dans 700 ml d'eau. Pendant le lent mélange des 5 deux solutions, on maintient le pH du mélange résultant à 9,5 par addition de quelques gouttes d'une solution à 50$ d'hydroxyde de sodium dans de 1'eau,suivant les nécessités. Au terme de l'addition des solutions, on poursuit l'agitation pendant encore 1 heure à 25°C pour achever la réaction. On ajuste alors le pH de la 10 solution à 2 par addition d'acide chlorhydrique concentré. On peut diluer avec de l'eau jusqu'à toute concentration requise pour l'utilisation la solution résultante qui contient environ 30$ en poids de l'acide sulfonique répondant à la formule C^QF-j^0CgHi+S02N(CH2) C^CH^SO^H. On prélève un échantillon de 15 100 ml qu'on dilue et qu'on extrait avec de l'éther. Le spectre de résonance magnétique nucléaire du produit solide en solution dans de l'éther (après séchage et évaporation à siccité) permet de constater que le procédé du présent exemple donne un produit .plus pur que celui obtenu dans l'exemple 1. L'entretien d'un mi-20 lieu alcalin au début de la réaction est favorable pour empêcher la formation d'autres acides sulfoniques non désirés. En conséquence de la réaction plus complète, on isole le sel de sodium du produit recherché de la solution pour une valeur de 9,5 du pH (avant d'ajouter de l'acide chlorhydrique pour 25 la neutralisation) par évaporation de cette solution jusqu'à sic-cité. On prépare des sels d'alkylammonium de cet acide par neutralisation d'une solution aqueuse à l'aide d'une base organique appropriée, par exemple de la triéthylamine, puis par éva-30 poration de la solution en vue de l'isolement du sel. EXEMPLE h.- On agite à une température de 0 à 5°0, 116 g d'oxychlo-rure de phosphore avec une solution de 272 g d'alcool N-méthyl-(tétrafluoroéthylène pentamère)oxybenzènesulfonamidoéthylique dans 35 1000 ml de 1,1,2-trichloro-l,2,2-trifluoroéthane. On ajoute 10^ g de carbonate de potassium lentement en *+ heures à la solution agitée. Au terme de l'addition, on agite le mélange de réaction pendant encore heures à 5°C. On filtre le mélange de réaction pour •séparer le carbonate de potassium en excès et le chlorure de po-40 tassium et obtenir un mélange comprenant de l'oxychlorure de phos 73 15359 7 2182181 phore inchangé et du dichlorure de lN-méthyl(tétrafluoroéthylène pentamère)oxybenzènesulfonamidoéthylphosphoryle répondant à la formule C10F^0CgHlfS02N(CH^)CH2CH20P(0)Cl2 dans du 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane. 5 On agite le mélange de réaction ci-dessus avec de l'eau pour obtenir les acides correspondants, en l'occurrence de l'acide orthophosphorique (H^PO^) et du phosphate de N-méthyl(tétrafluoroéthylène pentamère)oxybenzènesulfonamidoéthyle de la formule CiqFi^C^H^SO2N(CH3)CB^CHgOP(0)(OH)2 par hydrolyse. On extrait l'a-10 cide or'thophosphorique dans la couche aqueuse supérieure .tandis que le phosphate à radical fluorocarboné restant dans le 1,1,2-trichloro-1,2-2-trifluoroéthane sédimente en une couche inférieure. On collecte la couche inférieure qu'on lave avec un supplément d'eau, puis qu'on sèche sur du sulfate de magnésium et qu'on 15 recueille à l'état de solution de 220 g du produit dans du 1,1,2-trichloro-1,2,2-tri-fluoroéthane. Le titrage d'une aliquote de cette solution au moyen d'une solution d'hydroxyde de sodium de concentration connue indique que la pureté du produit est de plus de 95#* 20 On prélève une aliquote de la solution ci-dessus dans le 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane et on l'évaporé a siccité pour obtenir un solide blanc. L'analyse du solide confirme qu'il répond à la formule C^F^OCgH^SO^KCH3)CH2CH20P(0) (OH)2. Les résultats analytiques sont les suivants : 25 Trouvé Calculé Pourcentages C 29,1 28,8 pondéraux de H 1,7 1»7 chaque N 1,7 1»8 élément P ^,1 3,9 30 Les spectres de résonance magnétique nucléaire des pro tons et atomes de fluor du produit sont également compatibles avec la structure proposée. EXEMPLE 5.- On agite à une température de 0 à 5°C, 25 g d'oxychlo-35 rure de phosphore avec une solution de 60 g d'alcool N-éthyl(tétrafluoroéthylène pentamère)oxybenzènesulfonamidoéthylique dans 300 ml de 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane. On ajoute lentement aux réactifs agités 6 g de pyridine en solution dans 200 ml du même solvant. Il se forme d'abondantes fumées blanches qui se 40 dissipent peu à peu tandis que le chlorhydrate de pyridine préci 73 15359 8 2182181 pite. Au terme de l'addition de la pyridine, on maintient le mélange de réaction sous agitation à 10°C pendant 6 heures. On filtre le mélange de réaction pour chasser le sel de pyridine et obtenir un mélange contenant de l'oxychlorure de phosphore in-5 changé et du dichlorure de îî-éthyl(tétrafluoroéthylène pentamère) oxybenzènesulfonamidoéthylphosphoryle répondant à la formule C10F190C6H^S02N(C2H5)CH2CH20P(0)C12 dans du 1'1'2"trichloro-1,2-2-trifluoroéthane. On agite le mélange de réaction avec de l'eau pour obtenir les acides correspondants, en l'occurrence de l'acide 10 orthophosphorique et du phosphate de N-éthyl(tétrafluoroéthylène pentamère)oxybenzènesulfonamidoéthyle répondant à la formule C10F190C6\S02N(C2H5)CH2CH20P^0)(0H)2 par hydrolyse. On recueille 5*0 gdu phosphate de N-éthyl(tétrafluoroéthylène pentamère)oxy-benzènesulfonamidoéthyle sous la forme d'une solution dans du 15 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane en appliquant le mode opératoire décrit dans l'exemple *f. Le titrage d'une aliquote de la solution ci-dessus du produit, au moyen d'une solution d'hydroxyde de sodium de concentration connue, indique que la pureté du produit est de plus de 20 95$» Les spectres de résonance magnétique nucléaire des protons et atomes de fluor du produit sont également compatibles avec la formule proposée C^F^OC^H^SOjjîKCjjH^CI^CHgOPCO)(0H)2. EXEMPLE 6.- On agite à une température de 0 à 5°C, 31 g d'oxychlo-25 rure de phosphore avec une solution de 73 g d'alcool N-propyl-(tétrafluoroéthylène pentamère)oxybenzènesulfonamidoéthylique dans 5°0 ml de 1,1,2-trichloro-l,2,2-trifluoroéthane. On ajoute lentement 10 g de carbonate de sodium anhydre aux réactifs agités. Au terme de l'addition du carbonate, on poursuit l'agita-30 tion du mélange de réaction pendant 5 heures à 10°C. On filtre le mélange de réaction pour obtenir un mélange d'oxychlorure de phosphore inchangé et de dichlorure de N-propyl(tétrafluoroéthylène pentamère)oxybenzènesuifonamidoéthylphosphoryle de formule C10F190C6HlfS02N(C3H7)CH2CH20P(0)C12 en solution dans du 1,1,2-35 trichloro-1,2,2-trifluoroéthane. On agite le mélange de réaction avec de l'eau pour obtenir les acides correspondants, à savoir l'acide orthophosphorique et le phosphate de N-propyl(tétrafluo-roéthylène pentamère)oxybenzènesulfonamidoéthyle de la formule C10F190C6H^S02N(C3H7^CH2CH20P(0)(0H)2 par hydrolyse' 0n recueille 40 56 g du phosphate de H-propyl(tétrafluoroéthylène pentamère)oxy- 73 15359 9 2182181 benzènesulfonamidoéthyle sous la forme d'une solution dans du 1,1, 2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane en appliquant le mode opératoire décrit dans l'exemple *f. Le titrage d'une aliquote de cette solution au moyen 5 d'une solution d'hydroxyde de sodium d'une concentration connue indique que la pureté du produit est de plus de 95$» Les spectres de résonance magnétique nucléaire des protons et atomes de fluor-du produit sont également compatibles avec la structure proposée. EXEMPLE 7.- 10 On prépare les sels des acides décrits dans les exem ples ^ à 6 inclusivement suivant les nécessités, soit (a) en hydrolysant au moyen d'une bas.e aqueuse, comme l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium ou l'hydroxyde d'ammonium, le phosphochloridate intermédiaire formé en solution, après 15 avoir séparé par filtration les solides au cours des opéra tions des exemples ^ à 6, soit (b) en neutralisant le produit acide à l'aide d'une quantité équivalente d'une base, comme une solution d'hydroxyde de sodium ou de potassium, ou de la monoéthanolamine, diétha- 20 nolamine ou triéthanclamine. EXEMPLE 8.- On mélange *+8 ml d'une solution contenant 0,3$ d'un composé préparé comme dans l'exemple b dans du 1,1,2-trifluoro-1,2,2-trichloroéthane avec ^-00 g de fibres de verre du type 25 "Fibreglas" n° 709 de la Société Ovens-Corning dans un bêcher. On soumet le mélange, qui consiste essentiellement en les fibres de verre humectées de la solution, à un séchage à 120°C pendant 16 heures dans une étuve munie d'un système approprié pour l'extraction des solvants. On mélange 325 g des fibres de verre en-30 robées séchées avec 875 g de poly(tétrafluoroéthylène)(vendu sous le nom de "Fluon" G 163 par la Société Impérial Chemical Indus tries Limited), On introduit le mélange d'un poids de 1,2 kg dans un récipient de 30 litres contenant 20 litres d'eau au-dessous de 25°C. On fait fonctionner un agitateur dans le récipient à ^50 35 tours/minute tandis qu'on porte la température à 80°C, valeur à laquelle on la maintient pendant 2 heures. On laisse ensuite retomber la température au-dessous de 30°C, on arrête l'agitateur, on soutire la suspension du récipient et on la déverse sur une table d'égouttage à perforations de*+00 microns. On sèche le pro-40 duit ainsi collecté sur la table d'égouttage à 200°C pendant 2 73 15359 10 2182181 heures, puis on le cuit pendant 3 heures à 280°C. On fait passer le produit refroidi à travers un crible à mailles de 1000 microns. Le produit traversant le crible se présente sous la forme d'agglomérés lisses de poly(tétrafluoroéthylène) chargés de fibres de ver 5 re. EXEMPLE 9.- p On immerge une éprouvette en acier doux de 10 cm dans une solution contenant 11,2$ en poids du composé de la formule C10F19OC6H!+S02N(CH3)CH2CH2OPO(OH)2 dans du !•» 1) 2-trichloro-1, 2, 2-10 trifluoroéthane. On retire 1'éprouvette d'acier-de la solution, on la laisse égoutter et on la sèche à l'étuve à 100°C pendant 1 heure. On expose alors l'éprouvette d'acier à une pulvérisation d'eau salée ordinaire pendant 3 jours dans une atmosphère se trouvant à la température ambiante. On observe que la région rouillée de la surface de l'acier est d'environ 20$ de la surface. Lorsqu'on répète la même expérience sur une éprouvette semblable en acier n'ayant pas subi le traitement par le composé fluorocarboné, la région rouillée est d'au moins 5°$. On confectionne une seconde paire d'éprouvettes d'acier p 20 de 50 cm de surface pour un essai de corrosion,mais on les revêt au préalable d'une couche primaire de phosphate de zinc. On immerge l'une des éprouvettes dans une solution du même composé fluorocarboné, puis on la sèche comme ci-dessus et on l'expose au même jet d'eau salée pendant la même durée (3 jours). La région 25 rouillée après le traitement n'est que de 5$ de la surface. L'éprouvette témoin est rouillée sur 70$ de sa surface au cours de l'essai de 3 jours de pulvérisation d'eau salée. EXEMPLE 10.- 0n introduit un mélange de *f3 g de N-méthyKtétrafluoro-30 éthylène pentamère)oxybenzènesulfonamidoéthanol et de 3 g de pento xyde de phosphore dans un ballon séché à la flamme et purgé à l'azote. On chauffe le mélange hétérogène à 100-120°G pendant 4- heures. On dissout le mélange de réaction partiellement dans 100 ml de 1,1, 2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane, puis on lave le nouveau 35 mélange avec de l'eau, on le filtre et on recueille séparément la couche inférieure, qui est une solution dans le 1,1,2-trichlo-ro-1,2,2-trifluoroéthane. On sèche cette solution sur du sulfate de magnésium, on la filtre et on la distille pour obtenir 20 g du phosphate 40 d'éthyle substitué de formule 73 15359 îi 2182181 °10r19OC6Hlts02N (0>(OH)2 1u'on identifie par titrage au moyen d'une solution d'hydroxyde de sodium d'une concentration connue, de même que par examen du spectre de résonance magnétique des protons et atomes de fluor. 73 15359 2182181 12 REVENDICATIONS 1. Composé de formule : 02nV-1° R 5 où.n représente 4, 5 ou 6, R représente un radical alkyle de 1 à 5 atomes de carbone ou l'atome d'hydrogène, m représente 1,-2, 3, 4, 5 ou 6, et jq X représente un radical -SO^M, COOM ou OPO^M^, M représente un atome d'hydrogène ou de métal alcalin, ou un radical ammonium ou alkylammonium. 2. Composé de formule: 15 C10I,ig0C6H4S02N(R)CH2CH20P(0)(0H)2 où R représente le radical méthyle ou éthyle et les substituants portés par le radical CgH^ occupent les positions para. 3. Composé de formule: 20 C10î,ig0C6H4S02N(R)CH2CH2S05M où R représente le radical méthyle ou éthyle, M représente l'atome d'hydrogène, de potassium ou de sodium, ou le radical et les 25 substituants portés par le radical CgH^ occupent les positions para 4. Procédé de préparation des composés suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé sulfonylé de formule 02nF4n ^ 0 CgH^SO^, où Y représente l'atome de chlore 30 -ou de brome et n représente 4, 5 ou 6-, .avec une aminé de_ formule RMï(CH2), où R représente l'atome d'hydrogène ou un radical alkyle .de 1 à 5 atomes de carbone, m représente 1, 2, 3> 4, 5 ou 6 et X re- 35 présente un radical SOJA, COOM ou 0P0_M2,où M représente un atome de métal alcalin., -, 5. Procédé de fabricatiome produits manufactures moules en matière polymère, caractérisé en ce qu'on applique à la surface du moule avant le moulage un composé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3. ' 40 S. Procédé de traitement des métaux visant à réduire au minimum leur corrosion, caractérisé en ce qu'on applique à la surface des métaux un revêtement d'un composé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3. 7. Procédé de préparation d'un polymère fluorocarboné addi-45 tionné d'une charge à partir d'une charge et d'un polymère fluoro- 73 15359 13 2182181 carboné granulaire tous deux présentés à l'état de poudre, suivant lequel on traite la charge au moyen d'un agent tensio-actif et on agglomère la charge avec le polymère à"partir d'un milieu aqueux, caractérisé en ce que l'agent tensio-actif contient un radical phos-5 phate de formule OPC^M^ uni à un radical fluorocarboné de formule C2nî,/jn ^, où M représente un atome d'hydrogène ou de métal alcalin ou un radical ammonium ou alkylarnnonium, et n représente 4, 5 ou 6. 8. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce Que l'agent tensio-actif répond à la formule: 10 C2nF4n-1 '0C6H4S02F(0H2imOI'O3M2 où M et n ont les significations qui leur ont été données dans la revendication. R représente un radical alkyle de 1 à 5 atomes de carbone ou l'atome d'hydrogène, et m représente 1, 2, 3, 4, 5 ou 6. 15 9. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que l'agent tensio-actif répond à la formule C1()F1 g0C6H4S02N(CH5)CH2CH20P0(0H)2. 10. Procédé suivant la revendication 7. S, ou 9 caractérisé en 20 ce qu'on traite la charge au moyen d'une solution de l'agent tensio- actif en vue de la rendre hydrophobe avant de la mélanger et de l'agiter avec le polytétrafluoroéthylène granulaire dans un milieu aqueux 11. Polytétrafluoroéthylène granulaire additionné d'une charge caractérisé en ce que la charge a été enrobée d'un agent tensio-actif 25 fluorocarboné suivant la revendication 7, 8 ou 9.