FR 2182108 A1 19731207 FR 7315043 A 19730425 73 15043 i 2182108 la présente invention concerne un procédé pour la. •coloration discontinue de matière: ou marchandises textiles &r. polyesters aromatiques^ en.particulier des matières textiles -n tércpiitalate de poly éiiaylèïie, et leurs mélanges avec d'autres matières textiles. Dans les procédés que l'on utilise à l'échelle indus--vielle par la coloration discontinue de matières textiles en polyesters aromatiques - à l'aide de colorants dispersàbles. on ai-plaque une dispersion aqueuse d*uîi cru plusieurs de ces colorante dispersaLles (c'est-à-dire des oolursnts qui ont yeu on p::;3 de solubilité dans l:eau) à la matière textile à des températures comprises entre 60° et 140°C. Afin de garantir que la dispersion aqueuse du colorant est bien stable dans les conditions de teinture et qu'elle donne une teinture présentant des caractéristiques satisfaisantes de rendement et d'unisson, il est essentiel d'utiliser le colorant sous une forme physique convenable. On y parvient invariablement par un broyage au mouillé du colorant en présence d'une grande quantité d'un ou plusieurs agents de dispersion. Une telle opération est effectuée par le fabricant du colorant qui vend alors de telles préparations formulées de colorants au teinturier, lequel prépare le bain de teinture en délayant dans de l'eau la ou les préparations de colorant ai:v~i formulées. la production de telles préparations formulées de colorants est cependant une opération onéreuse en raison du temps nécessaire pour effectuer le stade de broyage et en raison de la grande quantité d'agents de dispersion en cause (qui représente habituellement une proportion comprise entre 40 i° et 70 fo du poids de la préparation de colorant) et ses prix de revient sont particulièrement élevés lorsque l'on preduit des formes spéciales des préparations, par exemple des formes granulaires pouvant être dispersées à nouveau et qui ont été mises au point et présentées pour éviter les risques dus aux poussières dans les formes pulvérulentes. l'utilisation o.e proportions de ce genre des agents de dispersion dans des préparations formulées de colorant^dife-persables présente également.l'inconvénient que, dans certains bad original 73 15043 2182108 2 cas, ces agents jouent un râle de restriction sur le colorant, de sorte que l'on atteint un moindre niveau d'épuisement du colorant que ce que l'on pourrait atteindre en présence d.'une bien moindre quantité d'agents de dispersion, et la présence 5 de grandes quantités d'agents de.dispersion dans les bain de teinture que l'on utilise,peut conduire à des difficultés de pollution lorsqu'on jette les liquides des bains de teinture usagés. On peut également effectuer la teinture discontinue de 10 matières textiles en polyesters aromatiques à l'aide de colorants dispersables en opérant dans des appareillages de teinture à jets, comme "Gaston County-Super Jet", mais l'utilisation d'un tel appareillage à cette fin crée des difficultés dues à la présence des grandes quantités d'agents de dispersion dans les 15 formes commerciales des colorants dispersables. Cette production de mousse rend incertaine la reproductibilité des nuances de teintes. Il est possible de réduire à son minimum, ou même d'éliminer,par l'addition d'agents anti-mousse, la. production d'une mousse. Mais ces agents anti-mousse sont onéreux à utiliser, 20 ils peuvent aboutir à la formation de "taches" sur la matière textile, ou bien, dans le cas des agents anti-mousse à base de silicium ou de silicones, ils peuvent aboutir à la présence, sur ,l'intérieur des machines, de dépôts solides et durs qui sont difficiles à enlever et peuveniyfeauser une usure par frot-25 tement de la matière textile. la Demanderesse vient de trouver que l'on peut surmonter les difficultés et inconvénients précités grâce à l'utilisation de colorants dispersables qui, quoique insolubles ou très peu solubles dans l'eau, sont en fait solubles dans des 30 solutions alcalines aqueuses. Selon la présente invention, la Demanderesse propose un procédé perfectionné pour la teinture discontinue de matières textiles en polyester aromatique. Ce procédé consiste à ajouter à un bain de teinture, qui comprend un liquide aqueux 35 contenant un sel alcalin d'un colorant dispersable de la série des colorants azoSques, nitrés, méthiniques, azométhiniques, du triphénylniéthane, du styryle, du naphtostyryle, de l'iso- 73 15043 3 \ 2182108 indoline, de 1'indophénol, de la quinophtalone, de la naphtaza-rine, de l'oxazine, de la coumarine, de la naphtoquinone ou de la naphtoquinonimine (contenant un groupe acide carboxylique, sulfamoylaryle ou céto-énolique tautomère, mais ne comportant 5 pas de groupe acide suifonique) une matière textile en polyester aromatique et un acide pour abaisser à une valeur inférieure à 7 le pH du bain de teinture, à chauffer le bain de teinture pour effectuer la teinture de la matière textile et à soumettre ensuite la matière textile ainsi teinte à un rinçage 10 en solution aqueuse d'un agent alcalin. On doit comprendre le terme "sulfamoylaryle" comme désignant un reste aromatique sur lequel est directement rattaché un groupe -302^2' es^ esserL"tiel pour la mise en oeuvre de l'invention, par exemple pour éviter des variations de teintes, 15 que les groupes carboxyle, sulfamoyle ou céto-énoliques ne se scindent pas à un degré important (c'est-à-dire pas à plus de 20 de la molécule du colorant pendant le processus de teinture, car, sinon, on rencontre des difficultés pour enlever de la surface de la matière textile le colorant non fixé. 20 De préférence, on abaisse le pH du bain de teinture à une valeur comprise entre 3 et 5. Pour mettre en oeuvre le procédé, on peut ajouter la matière textile en polyester aromatique au liquide aqueux contenant le sel alcalin du colorant, puis l'on peut ajouter 25 l'acide, ou bien on peut ajouter l'acide à ce liquide avant l'addition de la matière textile ou en même temps que l'on introduit cette matière textile. On peut ajouter l'acide au bain froid de teinture ou bien au.bain de teinture pendant que l'on chauffe celui-ci jusqu'à la température de teinture. 30 On peut préparer le liquide aqueux, contenant le sel alcalin du colorant, en dissolvant le colorant dans une solution aqueuse d'un agent alcalin. En variante, on peut délayer dans de l'eau une composition de colorant solide comprenant un mélaïige intime d'un ou plusieurs de ces colorants et d'un agent alvdlin, comme le phosphate trisodique, et éventuellement un diluant comme de. l'urée, du caprolactame, ,ou un sel minéral) comme le chlorure de sodium, la formation du sel alcalin hydro- 73 15043 4 2182108 soluble s'effectuant en même temps que sa dissolution dans l'eeu. On effectue ensuite la teinture de la matière textile en polyester aromatique aux températures que l'on utilise de façon classique dans les processus de teinture de matières de 5 ce genre, c'est-à-dire à des températures comprises entre 90° et 140°C. lorsqu'on teint à des températures comprises entre 90° et 100°0, le bain de teinture doit contenir en outre un ou plusieurs des véhicules que l'on utilise de façon classique pour la teinture de matières textiles de ce genre, par exemple 10 du diphényle, de l'hydroxydiphényle, de la tétraline, du méthyl-naphtalène, des hydrocarbures chlorés comme le dichlorobenzène, des acides aromatiques et leurs esters comme l'acide benaoïque, l'acide salicylique, le benzoate de butyle et le salicylate de méthyle, et des phénoxyalcools éventuellement substitués comme 15 le P-phénoxyéthanol. On effectue la teinture à des températures supérieures à 100°G dans des récipients pouvant fonctionner sous pression, et il n'est alors pas essentiel d'inclure en supplément un véhicule dans le bain de teinture» 20 On soumet ensuite la matière textile ainsi teinte à un traitement dans un bain aqueux ayant un pH supérieur à 7, afin d'enlever de la surface de la matière textile teinte tout le colorant éventuellement non fixé. On soumet les matières textiles en polyester aromatique, qui ont été teintes à l'aide 25 de colorants dispersables classiques, à un post-traitement afin d'enlever le colorant non fixé. Ce post-traitement comprend invariablement l'utilisation d'une solution alcaline d'un agent réducteur. Au contraire, avec la présente classe de colorants, l'utilisation de l'agent réducteur n'est pas nécessaire. On 30 peut effectuer le présent post-traitement comme constituant un traitement séparé après le processus de teinture et, dans ce cas, on retire du bain de teinture la matière textile teinte et on la traite ensuite dans un bain alcalin aqueux, de préférence à une température compi'ise entre 50° et 100°C. Après ce traitement, 35 on rince la matière textile dans de l'eau et on la sèche. En variante, on peut incorporer ce traitement alcalin dans le processus de teinture : à la fin de la teinture, on élève le pïl du 73 15043 2182108 bair. de teinture à une valeur supérieure à 7 par l'addition d'un agent alcalin, et l'en maintient le bain à mie température inférieure à l'ébullition, et de préférence inférieure à 60CC perdant un temps suffisant pour permettre 11enlèvement de tout-5 le colorant non fixé de la surface de la matière textile. On retire ensuite du bain la matière textile teinte, on la rince dans de l'eau et on la sèche. Comme exemples d'agents alcalins que l'on peut utiliser, isolément ou sous forme de mélanges, pour préparer les sels al-10 câlins du colorant ou que l'on peut utiliser par la suite dans le post-traitement pour enlever le colorant non fixé de la surface de la matière textile, on peut mentionner des hy&roxydes de métaux comme les hydroxydes de sodium et de potassium, des carbonates de métaux alcalins comme les carbonates et bicar-15 bonates de sodium et de potassium, des sels alcalins d'acides minéraux comme le borate de sodium, le silicate de sodium et le phasphate trisodique, l'ammoniaque, des aminés organiques comme la diéthylamine et la triéthylamine, des hydroxydes d'ammonium quaternaire et des bases hétérocycliques. 20 Comme exemples d'acides que l'on peut utiliser, iso lément ou sous la forme de mélanges, pour abaisser le pH du bain de teinture initialement alcalin, on peut mentionner des acides minéraux comme l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide phosphorique, l'acide borique et l'acide sulfamique, 2 5 des sels acides comme le dihydrogénophospiiate de sodium ou de potassium (ou phosphate monosodique ou monopotassique) et l'hydrogénotartrate de potassium, et des acides carboxyliques ou sulfoniques organiques comme les acides formique, acétique, propionique, citrique, tartr.ique, dichloracétique, monochlor-30 acétique, glycolique, oxalique, benzoïque, salicylique, benzène-suif onique , naphtslène-monosulfonique et naphtalène-disul-f on:', que. L'addition de l'acide au bain de teinture initialement alcalin précipite habituellement le colorant sous une forme 35 finement divisée et stable. On trouve cependant parfois que le colorant précipité a tendance à se séparer,par cristallisation ou bien à s'agréger ou à floculer dans le bain de teinture. BAD ORIGINAL 73 15043 6 2182108 Si cela se .produit;, on peut aboutir à des teinture? inégales et/ou à un faible épuisement du bain de teinture sur la matière textile. On peut surmonter ces inconvénients par l'addition d'une faible quantité d'un agent anioniaue et/ou non ionique de dispersion au bain de teinture-, avant d'ajouter 1'-'acide, car la présence d'un agent de ce genre maintient le colorant précipité sous uns forme finement divisée et stable, la proportion préférée d'un tel agent par rapport au colorant se situe entre 0,1 et 1,0 partie de l'agent de dispersion 10 Parmi les agents non ioniques de dispersion que l'on peut utiliser à cette fin, il y a des produits de condensation de 1*oxyde d'éthylène avec degàlcools, des aminés, des amides ou des phénols, alors que des agents anioniques de dispersion 15 sont notamment des sels hydrosolubles d'aminés ou de métaux alcalins, d'esters de l'acide sulfurique.et d'alcools gras, d'esters de l'acide sulfurique ou de produits de condensation de l'oxyde dséthylène, d'alkylsulfonates, d'alkylarylsulfonates et d'esters d * acides alkyl-sulfosucciniques. 20 les matières textiles en polyesters aromatiques que l'on utilise dons le procéd.é de l'invention peuvent être sous la forme de fibres, de filaments, de feuilles ou d'articles tissés ou tricotés, et il s'agit de préférence de matières textiles en téréphtalate de polyéthylène. Si on le désire, on 25 peut utiliser les matières textiles en polyester aromatique sous la forme de mélanges avec des fibres naturelles,comme la laine et des matières textiles cellulosiques. Dans le cas de mélanges de ce genre d'un polyester aromatique avec une matière textile naturelle, on peut teindre cette 30 dernière en utilisant les colorants et les conditions que l'on utilise couramment à cette fin, par exemple en utilisant des colorants pour cuves. On peut teindre la matière textile naturelle avant ou après la teinture de la matière textile en polyester aromatique ou bien, lorsque cela est approprié,- on 35 peu.t teindre simultanément la matière textile en polyester aromatique et la matière' textile naturelle. les colorants dispersables que l'on peut utiliser dans bad original 73 15043 * 7 2182108 le procédé de l'invention peuvent être constitués par n'importe quel colorant dispersable de la série des colorants aonoazoïques ou polyazoïques, nitrés, méthiniques, de lîazométliine, du tri-phénylméthane, du styryle, du naphtostyryle, de l'iso-indoline, 5 de 1'indophénol, de la quinophtalone, de la naphtazarine, de l'oxazine, de la coumarine, de la naphtoquinone ou de la naphtc-quinonimine, qui ne comporte*pas de groupe acide suifonique, et qui 'est capable de former un sel alcalin du fait de la présence, dans la molécule du colorant, d'au moins un groupe acide car-10 boxylique, ou d'un fragment sulfamoyle lié à un noyau arylique et/ou d'un fragment tautomère céto-énolique (c'est-à-dire un groupe -COCHp- énolisable). On peut préparer de tels colorants par des procédés classiques en partant des intermédiaires appropriés. 15 Des colorants azoïques, nitrés,méthiniques et de la quinophtalone,dispersables et contenant des groupes car-boxyle, que l'on peut utiliser dans le procédé de l'invention, ont été décrits, par exemple, dans la demande de brevet des Pays-Bas N° 70 09377. En outre, des colorants analogues à ceux 20 décrits dans la demande précitée de brevet des Pays-Bas N° 70 09377, dans lesquels le ou les groupes acide carboxylique sont remplacés par des radicaux sulfamoyle, conviennent également pour servir dans le procédé de l'invention, pourvu qu'ils soient capable de former les sels acalins en raison de la présence 25 des groupes précités. En outre, des structures apparentées, contenant des combinaisons des groupes précités qui forment des sels alcalins, apparaîtront aisément aux experts dans le domaine de la chimie organique de synthèse. Dans un mode préféré de réalisation de l'invention, 30 le liquide aqueux contient un sel alcalin d'un colorant azoïque dispersable ne comportant pas de groupe acide sulfonique et qui de la copulation provient/cl'une 2:6-dihydroxypyridine, de la pyrazolone, d'un acétoacétarylamide, d'une hydroxypyridone substituée à l'azote ou d'une ami^e copulant en para ; dans les deux derniers cas 35 cités, le colorant contient également au moins un groupe sulfonamide arylique ou acide carboxylique, et l'on ajoute de l'acide pour abaisser à une valeur comprise entre 3 et 7 le 73 15043 8 2182108 pH du bain de teinture * Des colorants que l'on préfère utiliser dans le procédé de l'invention sont ceux qui contiennent au moins un groupe acide carboxylique et, surtout, des colorants azoïques qui con-5 tiennent au moins un groupe acide carboxylique. Dans le cas des colorants azoïques, les groupes carboxyle peuvent être fixés sur les constituants diazotables*et/ou sur les copulants. On peut obtenir ces colorants azoïques en copulant un composé diazotable, provenant d'une aminé de la série carbo-10 cyclique (c'est-à-dire de la série benzénique ou naphtalénique) ou provenant de la série hétérocyclique (c'est-à-dire de la série du thiazole, du benzothiazole, des benzisothiazoles, du thiophène) avec un copulant de la série de la 2 ;6-dihydroxy-pyridine, de la 5-pyrazolone, d'un acétoacétarylamide, d'une 15 hydr oxypyridon^substituée sur l'azote ou d'une aminé copulant en para, pourvu que les constituants ne comportent pas de groupe acide sulfonique et, dans le cas d'un colorant dérivant d'une aminé copulant en para ou dérivant d'une hydroxypyridone substituée à l'azote comme copulant, le colorant doit contenir 20 au moins un groupe acide carboxylique ou un groupe acide sulfamoyle fixé sur un fragment aromatique. Comme exemple des aminés de ce genre^ que l'on peut utiliser pour obtenir les colorants servant dans le procédé de l'invention, on peut mentionner l'aniline, l'o-, la m- ou la p-25 toluidine ou -anisidine, l'acide o-, m- ou p-aminobenzoïquë, l'acide 2-aminotéréph.talique, l'o-, le m- ou le p-aminobenzène-sulfonamide, la 2-, la 3- ou la 4-(chloro-, nitro-, bromo- ou cyano-)aniline, la 2-(chloro-, cyano- ou bromo-)-4-nitraniline, la 2:6-di(chloro- ou bx-omo-)-4-nitraniline, la 2-(chloro-, 30 cyano- ou bromo-)-4:6-dinitro-aniline, la 2:4-dinitraniline, la 1-naphtylamine, le 2-naphtylamine-6-sulfonamide, l'acide 2-amino-3-naphtoïque, le 2-aminothiazole, le 5-nitro-2-amino-thiazole, le 6~(méthoxy ou éthoxy)-2-aminobenzothiazole, le 4-ami~ no-azo-bensène, le 2-amino-6-nitro (ou sulfamoyl)-benzothiazole, 35 le 2-amino-5~hitrobenzisothiazole et le 3:5-dinitro-2-amino-thiazole. , i Comme exemples de copulants, on peut mentionner : 73 15043 a 2182108 les 5-pyrasolo:aes îneiitiLcrinr-os cocœe la 1 :3~diaéthyl~5-pyïa2;o-lone, une 1 -plic'nyl-^-(-^ thyle, carbéfchozy ou oarboxaniiào)-5-py3*azolone ou 1*acide 1 ••-phényl-p-pyrazolone^-carboxylique et leurs dérivas ô.çr.s lesquels le noyau phenyle est substitué 5 par un ou plusieurs atomes de chlore ou de brone ou par des groupes nitro, méthyle, inothoxy, sulfonamide ou acide carboxylique ; des acéteacétarylornides .cornue 11acétoacétanilide et ses dérives dans lesquels le noyau benzénique est substitué par du chlore, du brome ou des groupes nitro, nétfcyle ou mé-10 thoxy ; des 2: 6--dihydro:-:ypyridir.es, coînie la 2:6-dihydr oxy-pyridine, la 4-raéthyl-2:6-diiiydroxypyridiae et l'acide 2:6-dihydroxypyridine-^-carboxylique ; des Lydr oizypy r-idones substituées à l'azote comrae la H~éthyl-3-cyano-4~œ3tLyl~6~fcydroxy~ pyrid-2-one et la iv-P-hydroxyéthyl-3-carboxawido—4-&éthyl-6~ 15 hydroxypyrid-2-one, et des aminés copulant en para corme la N:F-diéthylaniline, la ïï-P-hydroxyéthyl- et la îTîîï-diO-hydroxyéthyl)-aniline -m-toluidine, la E-éthyl-ïï-(p-cyanéthyl)aniline, la iT :IT-di ( ,3-cyariétliyl) aniline, la U: IT-di-( P-acétoxyéthyl)-aniline, -m-toluidine ou - m- clilor aniline, 20 la 3-acétylaiaino-E:J'j-diéthyl-aniline, la N-[(3-(p '-hydroxy- éthoxycarbonyl)éthyl]aniline, la N~[j3-(pl~carboxyéthoxycarbonyl)~ éthyl]aniline, la ÏI-[p-(Pt-aéthoxyéthoxycarbonyl)éthyl]-aniline, la 2-méthoxy-5-acétylamino-ïï[(P'-méthoxyéthoxycar-bonyl)éthyl]aniline, la IT:17-di((3-carboxyéthyl)aniline ou -m-25 toluidine, et la ÎT-éthyl-ïï-(P-carboxyéthyl)-aniline. Puisque les colorants servant selon la présente invention sont solubles dans des solutions alcalines aqueuses, on peut éliminerais aucune difficulté par lavage toutes les particules de colorant adhérant à la surface des fibres ou à 30 l'équipement de teinture, au moment du post-traitement subséquent par la solution aqueuse de l'agent alcalin. Une telle opération est moins onéreuse, plus rapide et plus efficace que les opérations de nettoyage ou d'éclaircissement avec réduction que l'on utilise couramment dans le cas des colorants 35 dispersableq^classiques. le fait d'éviter un nettoyage réducteur ou un éclaircissement réducteur, même à de grandes profondeurs de colo- bad original 73 15043 10 2182108 rants appliqués, aboutit à ce qûc lu.: liquides de lavage no contiennent par. ûe frggac;itD de colorant réduit et ne présentent pas les demandes élevées associées en oxygène d*origine biologique . 5 En outre, la correction des teintures défectueuses est moins difficile que dans le cas où l'on utilise des colorants dispersables classiques, car 1'on psat enlever de la matière textile mie quantité réglée de colorant grâce à un traitement aqueux dfintensité appropriée. 10 Grâce au procédé de l'invention, on obtient facilement des teintures unies, avant bien pénétré et présentant des teintes se situant entre le jaune et le bleu verdâtre. Les teintures obtenues ont une excellente solidité aux essais que l'on emploie couramment sur des matières textiles en polyesters aromatiques, 15 en particulier une excellente solidité à la lumière, aux traitements humides, aux frottement et aus/braitements par la chaleur sèche. Une classe préférée de colorants azoïques à utiliser dans le procédé de l'invention comprend les colorants azoïques 20 ne comportant pas de groupe acide sulfonique, qui répondent à la formule ; A - H * R où A est le radical d'un composant diazotable ; le noyau benzénique B peut porter d'autre substituants (en particulier des radicaux alkyle inférieur, alcoxy inférieur-, chlore, brome 25 ou acylamino) ; R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, aryle, cycloalkyle, arall-ryle, ou hétérocyclique (éventuellement substitués ; en particulier R est un atome d'hydrogène ou vin inférieur radical alkyle/éventuellement substitué) ; et X est un radical BAD o i ç 73 15043 2182108 11 5 divalent à'hydrocarbure (par exemple un radical alkylène ou phénylène). Une seconde classe de colorants azoïques que l'on préfère utiliser dans le procédé de l'invention comprend les colorants asoïques, qui ne comportent pas de groupe acide sulfonique et qui répondent à la formule ; A - Ii » Il --CÛOE où A, B et R ont les sens précités ; R^ a les sens indiqués à propos de R, R et R poixvant être identiques ou différents, et le groupe -COOH est fixé directement sur un atome de carbone présent dans A ou dans B. Une troisième classe de colorants azoïques que l'on préfère utiliser dans le procédé de l'invention comprend les colorants qui, sans groupe acide sulfonique, répondent, sous l'une de leurs formes tautomères possibles, à la formule : •j 15 où A a le sens indiqué ci-dessus ; Z est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, aralkyle, aryle, cycloalkyle ou hété-rocyclique (éventuellement substitués) ou un groupe ami.no éven- 73 15043 12 2182108 5 10 r 2 tuellement substitué ; et Z et Z-' représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, cycloalkyle, aryle, aralkyle ou hétérocyclique (éventuellement substitués) ou un groupe cyano, ester d'acide carboxylique, ca'rboxamido ou acyle, et Y est une liaison directe ou un groupe divalent de pontâge. Une quatrième classe de colorants azoïques que l'on préfère utiliser dans le procédé de l'invention comprend les colorants azoïques qui, n'ayant pas de groupe acide sulfonique, répondent à la formule : A-N=N Y-COOH ■ 'J ^ où A, Y, E et B ont les sens précités ; le groupe -11^ v est ' en position ortho ou para par rapport au groupe azoïque, et le noyau naphtalénique peut porter d'autres substituants, 15 . R pourvu que, lorsque le groupe * est en position ortho nr1 •] par rapport au groupe azoïque, R et R ne soient pas en même temps chacun un atome d'hydrogène, à moins qu'il y ait présence 2.0 d'un ou plusieurs substituants supplémentaires. Une cinquième classe de colorants azoïques que l'on préfère utiliser dans le procédé de l'invention comprend les colorants azoïques qui, sans groupe acide sulfonique, répondent à la formule : 73 15043 13 2182108 H A - H = N /l H lî L Y - COOH où A, R et Y ont les sens précités, X est =0 ou =1TH et L est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou aryle éventuellement substitué ou un groupe ester d'acide carboxylique, acide carboxyliqxie ou carboxamido. Une sixième classe de colorants azoïques que l'on préfère utiliser dans le procédé de l'invention comprend les colorants azoïques qui, ne comportant pas de groupe acide sulfonique, répondent à la formule : COîKL1 / A - N = H - CH ^CGL2 Y - COOH •j où A et Y ont les sens précités ; 1 est un radical aryle 2 (de préférence phényle) éventuellement substitué et L est un radical alkyle ou aryle. Une septième classe de colorants azoïques à utiliser dans le procédé de l'invention comprend les colorants azoïques ne comportant pas de groupe acide sulfonique et qui répondent à la formule : i 73 15043 14 2182108 / JiH-CO-X-COOH •j où A, B, X, R et R ont les sens précités. l'invention est illustrée, mais non limités, par les exemples suivants, dans lesquels les parties et les pourcentages sont en poids. 5 Exemple» 1 On dissout 0,1 partie de 4-(21-cyano-4t-nitroph.ényl-azo)-N-méthyl-tT-(P"Carboxyéthyl)aniline dans 500 parties d'eau contenant 0,4 partie d'hydroxyde de sodium en chauffant jusqu'à 40°C, et l'on abaisse ensuite à 4 le pi de la solution par 10 addition d'acide formique. On introduit ensuite 20 parties d'une étoffe de téréphtalate de polyéthylène mousse ou gonflant, et on effectue la teinture durant une heure à 120 °0 sous une pression supérieure à la pression atmosphérique. On retire ensuite l'étoffe teinte du bain de teinture, on la rince deux 15 fois durant 10 mn dans une solution aqueuse à 0,3 ^ d'hydroxyde de sodium à 60°G , on rince dans de l'eau et, finalement, on sèche. On obtient une teinture unie en rubis ayant pleinement pénétré et présentant une excellente solidité à la lumière, aux traitements humides et aux traitements de chauffage à sec. 20 A la place de la solution aqueuse à 0,3 ^ d'hydroxyde de sodium que l'on a utilisée pour le post-traitement, on peut utiliser une solution aqueuse à 0,3 f° de carbonate de sodium et l'on obtient un résultat similaire. Au lieu d'utiliser de l'acide formique pour abaisser le 25 pH de la solution aqueuse de colorant à 4, on peut utiliser n'importe lequel des acides ou des sels acides suivants : l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide phosphorique, l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide 73 15043 15 2182108 10 borique, 1'acide suifunique, l'acide citrique, lïacide tartrique, l'acide dichloracétique, lucide glycolique, l'acide oxalique, l'acide benzoïque, l'acide salicylique, l'acide benzène-suifoni-que, le dihydrogénophosphate de sodium ou de potassium, ou l'hy-drogénotartrate de sodium ou de potassium. A la place du colorant azoïque utilisé dans l'exemple 1 on peut utiliser les colorants azoïques que l'on obtient en diazotaut les aminés énumérées à la colonne 2 du tableau I et en copulant avec les copulants énumérés à la colonne 3 du tableau I. la colonne 4 de ce tableau I indique les nuances résultantes de teinte que l'on obtient par teinture de la matière textile en polyester. TABLEAU I 15 Exemple N° Aminé Copulant Nuance de teinte 20 25 30 35 40 2 2-cyano-4-nitrani-line 3 4-nitraniline 4 2-cyano-4-nitro-6-bromo-aniline 5 2-cyano-4-nitro-6-chloro-aniline 6 2-chloro-4-nitra-niline 7 2-chloro-4-nitro-6-bromaniline 8 2-chloro-4-nitrani-line 10 4-nitraniline 11 6-méthoxy-2-amino-benzothiazole 12 2-chloro-4-nitrani-line ¥-éthyl-Iî- ( P-carbo-xyéthyl)aniline Rubis " Rouge " Violet u 11 " Rouge " Brun W-éthyl-N-[p-(u-car- Rouge b oxy-n-butylcarb onyloxy)-éthyl]aniline H- ( p-hydr oxy é thyl ) -IT-(P-carboxyéthyl)-m-toluidine N-éthyl-B- [P-(P1 -car- boxyéthoxy)éthyl]-ani- line N-((3-bydroxyéthyl )-ïï-((3-carboxyéthyl)~m-toluidine N-éthyl-N- [P-(P ' -car-b oxyethylcarb onyloxy)-éthyl]aniline Rouge bleuté Rouge 73 15043 16 TABLEAU J. (suite) 2182108 Exemple 3J° Aminé Copulani: Nuance de teinte 10 15 20 25 30 35 40 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 2-cyano-4-nitraniline 2 - chloro-4-nitra-niline 2-chloro~4~cyana-niline 2-cyano-4-nitro-6-bro maniline 2 ;6-dicyano-4-nitraniline 2:4-dinitro-6-cyananiline 2-amino-3-cyano-5-nit rothiophène 2-amino-3-éthoxy-carbonyl-5-nitro-thiophène 1T- ( P -cyanéthy1 ) -N- ( (3-,carboxyéthyl)-m-tolui-dine N- (P-cyanéthyl)-¥-[p-(w-carboxy-n-butylcar-bonyloxy)éthyl]-m-toluidine 2-mé thoxy-5-acétyl-amino-N-éthyl-N-(p-carb oxyé thyl)aniline 3-acétylamino-4-éthyl-ÎI- ( (3-carboxyé thyl ) aniline IT-éthyl-K- ( j3-carboxy-é thyl)-m-t oluidine 2-amino-3:5-dini~ trothiophène 2-amino-5-nitrothia- 2-cyario-4-nitro-6-bromaniline N-éthyl-N-[P-(carboxy-méthylthio)éthyl]-m-toluidine N-éthyl-N- [p-(P'-car-boxyéthylearbonyloxy)-é thyl]-m-t oluidine N-éthyl-N- [y - ( carboxy-méthylthio)propyl]-m-toluidine N-éthyl-N-(p-carboxy-éthyl)-m-toluidine • lî-éthyl-îî- [ p- ( P * -car-b oxyéthoxy)éthyl]-m-toluidine 2-mé thoxy-5-méthyl-N-éthyl-ET- [ p- (to-carb oxy-n-butylcarbonyloxy)-éthylJaniline 3-acétylamino~H-ben-zyl-N-(P-carboxyéthyl) aniline , Rouge bleuté Ecarlate Rubis Bleu Bleu rougeâtre Bleu Bleu rougeâtre Bleu Bleu rougeâtre 73 15043 17- 2182108 TABLEAU T (suite) 10 15 20 25 30 35 40 Exemple Nc 27 Aminé Copulant 41 42 2-chloro--4~nitra-niline 28 2~amin0"5-nitr0-benzisothiazole 2 9 1-naphtylamine 30 2-cyano-4~nitra- niline 31 4-aminoasobenzène 32 2-carboxy-4-nitra- niline 33 " 34 2-chloro-4-nitra-niline 35 2:4-dinitro~6-car-boxy-aniline 36 3-carboxy-4-nitra- niline 37 3:4-dicarboxyani~ line 38 Acide 4-aminoben-zoïque 39 40 Acide 4-aminobenzo-ïque Acide 2-amino-benzoïque Euan.ce de teinte IT-é t hyl-JÎ~ [P-(41~ ' c arl-. o xy b e ns o;.rlo xy ) -éthyl]aniline Kt éthyl..-îT- ( p-car-boxyéthyl)-m-t oluidine ï; :IT-bis ( p-carboxy~ é thyl ) aniline IT-éthyl-N- ( p-car-b oxyé thyl)aniline ïl-éthyl-iï- ( p-cyané~ thyl)aniline îï : îï-diéthylaniline 3-carboxy-N : N-dimé-thylaniline 2-méthoxy-5-acétylamino-N-[P-(P1-méthoxyéthoxy-carbonyl) éthyl]aniline Rouge Bleu Rouge Rouge bleuté Brun Rouge Rouge bleuté Rouge Bleu-rougeâtre lî : N-diéthylaniline 3-acétylamino-ET- ( p-cyané thyl ) -1T- [ p- (w-carboxy-n-butyl-car-bonyloxy)éthyl]aniline 2-méthoxy~5-acétylamino-ÎT-éthyl-N-(P-carboxy-é thyl)aniline 1-éthyl-3~cyano~4-mé-thyl-6-hydroxypyrid- 2-one 1-n-butyl-3-cyano-4-méthyl-6-hydroxypyrid- 2-one 1-éthyl-3-cyano-6-hy-droxypyrid-2-one Orangé Rouge Jaune ver-dâtre Jaune 5 10 15 20 25 i 30 35 40 73 15043 2182108 18 TABLEAU.I (n-ilte) Exemple T~0 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 Aminé Copulant Nuance de teinte 54 55 56 57 Acide 2-air.inobeiv zoïque Acide 4-a!iîino~ benzoïque 2-: 4™dinitro-6-bromaniline 2 -- c- arb oxy- 4-n i t r o-aniline 2-chloro-4-.nitra-niline m-crésol Jaune 4- ( carboxyrnéthyl-thio)-aniline 4-(|3-carboxyéthoxy)-aniline Acide 4-aminoben-zoïque 4-clilor aniline 2-cyano~4-nitro-6-aniline 4--aminobens ène-sulfonamide 2-nitraniline 1 -éthyl-3-cyano-4- tné t hyl-6-hydr oxypyr id- 2--one Ac étoacétyl-m-t oluidine Bleu rougeâtre Jaune h 0-crésol 1T- [ (3- (oj -carboxy-n-butylcarbonyloxy)-éthyl]-1-naphtyl-ataine 1-phényl-3-méthyl-5—pyrasolone Acide 1-phényl-5~ pyrazolone-3-car-boxylique 1 - ( j3-carb oxyé thyl ) - 3-raéthyl~5-pyrazo- lone 1 -phényl-3-raéthyl-5- pyrazolone Acétoacétanilide Jaune Acide acétoacétanili-de-4-carboxylique " 3-[N-(P-carboxyéthyl)-carbamoyl]-îT : ÏT-diéthyl— aniline Bleu N:N-di-n-butylaniline Jaune 3-cyano~4~méthyl~2:6-dihydroxypyridine Jaune verdâtre A la place du colorant azoïque utilisé dans l'exemple 1, on peut utiliser les colorants énumérés à la colonne 2 du ta- -bleau II, et l'on teint ainsi, dans chaque cas,la, matière textile bad ORIGINAL 73 15043 19 2182108 en polyester en des nuances jaunes. TABLEAU II Exemple ÏT° Colorant 5 58 2-nitro-4-acétyl-41-carboxydiphénylamine 59 2-nitro-4-sulfamoyl-4'-carboxydiphénylamine 60 2-nitro-4-carboxy-4'-n-butyldiphénylamine 61 2-nitro-4~ [ïT-méthyl-U- ( p-carb.oxyphényl )-sul-famoylj-diphénylamine 10 62 2-nitro-3'-méthyl-4-(carboxyacétyl)diphénylamine 63 2-nitro-4-[N-(p-carboxyphényl)-carbamoyl]-4 éthylaminodiphénylamine 64 3'-hydroxy-5-carboxy-6-(p-éthoxyéthoxycarbo-nyl)quinophtalone . 15 65 3 l-hydroxy-5-carboxy-6-(îl-amyloxycarbonyl) quinophtalone 66 3'-hydroay-5:6-dicarboxyquinophtalone 67 31-hydroxy-41-bromo-5-earboxy-6-(n-amyloxycar-b onyl)-quinopht alone 20 68 3*-hydroxy-4-(P-carboxyéthylamino)quinophtalone 69 31-hydroxy-41-bromo-3-(P-carb oxyéthylamino)-quinopht alone 70 p-cyano-p-éthoxycarbonyl-4- [N-mé thyl-lî- ( (3-carboxyéthyl)-amino]-styrène 25 71 p-cyano-p-(n-oct oxycarb onyl)-2-mé thyl-5-méthoxy-4-(P-carboxyéthyl)-styrène 72 3-(p-carboxyanilino)-1:4-naphtoquinone Exemple 73 On dissout 0,45 partie du sel de sodium du 2:4-30 dinitro-6-cyano-21-methy1-41-[ ïï-éthyl-E-(p-carboxyéthyl)~amino] azobenzène dans 300 parties d'eau à 40°C. On ajoute 0,45 partie du sel disodique du bis(2-sulfonapht-1-yl)-méthane et l'on réduit à quatre le pli du mélange par l'addition d'acide acétique. On introduit dans le bain résultant de teinture 35 15 parties d'une matière textile de téréphtalate de poly-éthylène mousse tricoté et l'on effectue la teinture durant une heure à 130°C dans une PJachine à circulation de liquide 73 15043 20 2182108 pour la teinture des é clic veaux et bobines. On refroidit ensuite à 80°C le bain de teinture, on en porte le pH à 9 par l'addition de carbonate de sodium, on fait circuler le liquide durant 10 cm à 80°C et l'on retire ensuite de la machine la matière textile 5 teinte que l'on rince dans de l'eau et que l'on sèche. On obtient une teinture en bleu rougeâtre uni, profond et vif, ayant d'excellentes propriétés de solidité. Exemple 74 On prépare une solution de colorant en mélangeant 10 dévolutions aqueuses du sel de sodium du colorant azoïque utilisé dans l'exemple 73 et d'un lignine-suifonate de sodium^ et l'on effectue le séchage par pulvérisation ou atomi'sation du mélange pour obtenir une composition contenant 67 i° du colorant et 17 f° du suif onate, le reste étant du chlorure de 15 sodium. On dissout 15 parties de la composition de colorant dans 250 parties d'eau à 40°C et l'on ajoute 70 parties d'une solution aqueuse à 10 d'acide acétique (le pH résultant est alors de 3,9). On introduit ensuite la dispersion résultante dans une machine "Longclose" de teinture en écheveau 20 ou en bobine, contenant 300 parties d'un fil gonflant ou mousse de téréphtalate de polyéthylène, sous la forme d'une bobine et 7000 parties d'eau, et l'on effectue ensuite la teinture durant une heure à 130°C. On refroidit ensuite jusqu'à 80°0 le 3„iquide restant dans l'appareil, on ajoute une 25 solution de 21 parties de carbonate de sodium dans 200 parties d'eau, et on fait circuler les liquides dans l'appareil pendant 5 minutes supplémentaires. On fait ensuite écouler les liquides à l'extérieur de l'appareil, on lave dans de l'eau le fil ainsi teint et on le sèche. On obtient une bobine teinte en 30 bleu rougeâtre uni, profond, ayant bien pénétré et présentant d'excellentes propriétés de solidité. Exemple 75 On dissout 0,2 partie du sel de sodium du 2-cyano-4-niti'o-6-bromo-2 ' -acétylawino-4 ' - [îT-é thyl-H- ( P-carboxyéthyl)-35 amino]azobenzène et 0,1 partie du sel disodique du bis(2-sul-fonapht-1 -yl)méthane dans 500 parties d'eau à 60°C, et l'on ajoute ensuite de l'acide fornique pour réduire le pH à 4» 73 15043 21 2182108 On introduit dans le bain de teinture résultant 20 parties d'une matière textile en téréphtalate de polyethylène gonflant et l'on effectue la teinture durant une heure à 130cv sous une pression supsrieiire à la pression atmosphérique. On refroidit 5 ensuite le bain jusnu'à 60°C, on ajoute une partie d'hydroxyde de sodium et l'on maintient le bain à 60°C durant 5 mn. On rince ensuite dans de l'eau la matière textile ainsi teinte et on la sèche. On obtient une teinture en. bleu rougeâtre profond, ayant d'excellentes propriétés de solidité. 10 la partie finale de l'opération de teinture dans la solution alcaline, non seulement enlève le colorant lâche de la surface de la matière textile, ce qui améliore les propriétés de solidité, mais enlève également le colorant déposé à la surface de 1'équipement de teinture, ce qui laisse l'équi-15 peinent dans un état suffisamment propre . pour pouvoir servir à des teintures subséquentes,sans qu'il soit nécessaire d'effectuer des opérations spéciales de nettoyage. On obtient des résultats similaires si l'on remplace l'hydroxyde de sodium par d'autres agents alcalins, 20 comme l'hydroxyde de potassium, le carbonate de sodium ou de potassium, du borate trisodique, du phosphate trisodique, de l'ammoniaque, de la triéthylamine ou un savon alcalin. Exemple 76 On teint 34 000 parties d'un tricot chaîne en 25 téréphtalate de polyéthylène gonflant ou mousse, selon un rapport de 13:1 entre le liquide et la marchandise? dans une machine "Gaston County Jet Dyeing Machine" en opérant comme suit : On rince l'étoffe dans de l'eau froide dans la 30 machine et l'on élève ensuite la température à 80°C. On ajoute; ensuite '■une solution de 95,2 parties du sel de sodium du 2-cyano-4-nitro-4 ' ~ [l'-étiiyl-îT- ( {3-carb oxyé thyl) amino ]azoben-zène dans 10 000 parties d'eau à 80°C. et l'on fait circuler le liquide durant 5 mn. On ajoute une solution de 36 parties 35 d'acide formiqxie dans 1000 parties d'eau à "80°C et l'on porte ensuite la température dans la machine à 130°C à la vitesse de 2°C par minute. On effectue ensuite la teinture bad original 73 15043 2182108 durant 30 r;n à 1 jrîO n-7* avec une vite & se de dép3.ace!.iert de l'étoffe do 160 mètre r; par minute. On refroidit ensuite le liquide résiduel de teinture à 60'G, on ajoute une solution de 35 parties de carbonate de sodium dans 500 parties d'eau et on rince 5 1:étoffe d?ns de l'eau chaade, puis deïîs de l'eau froide, jusqu'à obtenir par débordement un écoulement d'eau incolore. « On sèche ensuite l'étoffe. On obtient une teinture en rubis uni et vif, ayant entièrement pénétré et présentant d'excellentes propriétés 10 de solidité, Il ne se produit pas de moussage du liquide de teinture pendant le processus de teinture, ce qui évite la nécessité de recourir à un agent anti-mousse. Exemple 77 15 On dissout 0,1 partie du sel de sodium du 2-cyano- 4-nitro-41-[iT-othyl-IT- (|3-carboxyéthyl)amino]azobenzène, dans 450 parties d'eau à 40°C, et l'on tamponne à pH 4 par l'addition de 19,3 parties en volume d'une solution aqueuse 0,2 M d'hydrogénophosphate disodique et de 30,7 parties en 20 volume d'une solution aqueuse 0,2 M d'acide citrique. On introduit ensuite 20 parties d'une matière textile en téréphtalate de polyéthylène mousse ou gonflant, et l'on effectue la teinture durant une heure à 130°C sous une pression supérieure à la pression atmosphérique. On soumet ensuite la matière textile 25 ainsi teinte à un rinçage dans une solution aqueuse diluée de carbonate de sodium, puis dans de l'eau et finalement on la sèche. On obtient une teinture en rubis ayant d'excellentes propriétés de solidité. Exemple 78 30 On prépare une composition de colorant en mélangeant intimement 100 parties de 4-anilino-3-nitrobenzènesulfonanilide et 300 parti.es de phosphate trisodique décaliydraté. On dissout une partie de la composition résultante dans 200 parties, d'eau et l'on ajoute ensuite de l'acide acétique pour obtenir mi pH 35 de 3-5. On introduit ensuite ?5 parties d'une matière textile en téréphtalate de polyéthylène, et l'on effectue la teinture durant 45 nm à 130°0 sous une pression supérieure à la pression bad orîgfnal 73 15043 23 2182108 atmosphérique. On soumet la matière textile ainsi teinte à un rinçage dans de l'eau, à un rinçage dans une^solution aqueuse à 0,3 $ de carbonate de sodium à 80°C, puis à/rinçage dans de l'eau, puis, finalement, on la sèche. 5 On obtient une teinture en jaune présentant d'excel lente propriétés de solidité. On obtient une teinture en rubis lorsqu'on remplace le colorant utilisé dans le présent exemple 78 par le 2-cyano-4-nitro-4* -I N-éthyl-IT- ( p-carboxyéthyl ) amino ] azobensène. 10 Exemple 79 On prépare une composition de teinture en mélangeant intimement 100 parties de 1-éthyl-3-cyano-4-méthyl-5-[4l-N-éthyl-sulfamoylphénylazo]-6-hydroxypyrid-2-one, 100 parties de phosphate trisodique anhydre et 100 parties d'urée. 15 On dissout une partie de la composition résultante dans 200 parties d'eau, on acidifie la solution par de l'acide acétique et l'on utilise le bain de teinture résultant pour teindre une matière textile en téréphtalate de polyéthylène. Après rinçage dans de l'eau, puis dans une solution aqueuse 20 diluée de carbonate de sodium, puis dans de l'eau, et finalement un séchage," on obtient une teinture en jaune ayant d'excellentes propriétés de solidité. On obtient un ré suit at/é imilair e en utilisant une composition de colorant préparée en mélangeant le colorant,. 25 du phosphate trisodique et du caprolactame, selon les mêmes proportions. Exemple 80 On dissout 0,1 partie de 2-cyano-4-nitro-4'-[N-rnéthyl-N-(|3~carboxyéthyl)-aminojazobenzène dans 500 parties 30 d'eau à 40°C contenant 0,4 partie d'hydroxyde de sodium. On ajuste ensuite à 4 le pH de la solution par l'addition d'acidc acétique, et l'on ajoute ensuite 3 parties de diphé-nyle comme véhicule. On introduit dans le bain de teinture résultant 20 parties d'une matière textile en téréphtalate de 'y-j polyéthylène mousse ou gonflant et l'on effectue la teinture durant une heure à 100°C. On soumet ensuite la matière textile ainsi teinte à un rinçage dans une solution aqueuse à 0,3 ^ de 73 15043 24 2182108 carbonate de sodium à 60°C, puis dans de l'eau, et finalement à un séchage. On obtient une teinture en rubis uni ayant d'excellentes propriétés de solidité. 5 On obtient des résultats semblables lorsque-l'on remplace le"diphényle utilisé comme véhicule, par de l'hydroxy-diphényle, de la tétraline, du méthylnaphtalêne, du dichloro-benzène, de l'acide benzoïque, de l'acide salicylique, du (3-phénoxyéthanol, du benzoate de butyle ou du salicylate de 10 méthyle. Exemple 81 On dissout 0,15 partie de 2-cyano-4-nitro-4'-[M-méthyl-ïï-((3-carboxyéthyl)-amino]azobenzène dans 500 parties d'eau à 40°C contenant 0,4 partie d'hydroxyde de sodium, et 15 l'on ajuste à 4 le pH de la solution par addition d'acide formique * On immerge dans le bain de teinture résultant 20 parties d'un tissu mixte polyester/coton (67/33) et l'on effectue la teinture durant une heure à 130°C sous une pression supérieure à la pression atmosphérique. On rince la matière dans de l'eau 20 froide et on l'introduit ensuite dans un nouveau bain de teinture à 50°C contenant la forme leuco de la 1:4:5-tri(benzoylamino)-anthraquinone. Après 45 mn de teinture à 50°C, on rince la matière dans de l'eau froide et on la traite ensuite durant 15 cm. dans une solution aqueuse à 0,3 de perborate de sodium à 40°C. 25 On rince ensuite la matière dans de l'eau et on la sèche. On obtient.une teinture en rouge bleuté ayant d'excellentes propriétés de solidité. 73 15043 25 2182108 ISTSTSIOATIOirS 1. Procédé pour la teinture discontinue de matières textiles en polyester aromatique, notamment en téréphtalate de polyéthylene, ce procédé étant caractérisé en ce que, à un bain 5 de teinture comprenant une solution aqueuse contenant un sel alcalin d'un colorant dispersable choisi dans l'ensemble formé par les colorants azoïques, nitrés, méthiniques, de l'azo-méthine, du triphénylméthane, du styryle, du naphtostyryle, de l'isoindoline, de 1*indophénol, de la quinophtalone, de la 10 naphtalone, de la naphtaKarine, de l'oxasine, de la c ou marin e, de la naphtoquiuone et de la naphtoquinone-imine, contenant un groupe choisi dans l'ensemble formé par un groupe acide carboxylique, sulfamoylarylique et céto-ér.olique tautomère, mais ne comportant pas de groupe acide sulfonique, on ajoute une 15 matière textile en polyester aromatique et un acide pour abaisser le pH du bain de teinture à une valeur inférieure à 7 ; on chauffe le bain de teinture pour effectuer la teinture de la matière textile et l'on soumet ensuite cette matière textile ainsi teinte à un rinçage dans une solution aqueuse d'un agent 20 alcalin. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on acidifie la solution aqueuse, contenante sel alcalin du colorant, avant d'y introduire la matière textile en polyester aromatique. 25 3. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on acidifie la solution aqueuse jusqu'à un pH compris entre 3 et 5. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on effectue le rinçage subséquent 30 dans une solution aqueuse d'un agent alcalin après avoir enlevé du bain de teinture la matière textile. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on effectue le rinçage subséquent dans une solution aqueuse d'un agent alcalin en ajoutant l'agent 35 alcalin au bain de teinture, après avoir effectué la teinture. 6. Procédé selon l'une quelconqixe des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on prépare la solution aqueuse con 73 15045 2182108 tenant .un. sel alcalin du colorant en ajoutant le colorant à une solution aqueuse d'un agent alcalin. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on prépare la solution aqueuse conte-5 nant un sel alcalin du colorant en ajoutant à de l'eau une composition solide contenant le colorant et un agent alcalin. i 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le colorant contient un groupe ac ide c arboxylique. 10 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications i à 8, caractérisé en ce que le colorant est un colorant azoïque, et notamment un colorant monoazoïque, contenant un groupe acide carboxylique. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 15 1 à 9, caractérisé en ce que le bain de teinture contient en outre de 0,1 à 1,0 partie d'un agent de dispersion par partie du. colorant.