FR 2182173 A1 19731207 FR 7315309 A 19730427 73 15309 2182Ï73 -i- L'invention se rapporte à des agents pour améliorer les solidités au mouillé de teintures produites sur des matières textiles à partir de solvants organiques non miscibles à l'eau, qui contiennent, comme matières actives, des produits d'addition, solubles dans ces solvants s 5 a® d'un agent usuel pour améliorer la solidité au mouillé; b, d'une amirm ou oxyde d'aminé tensioactif qui contient au moins un radical al-coyle ou alcényle en C2.2~^28' oelui~ci pouvant être relié directement ou par un membre-pont à l'atome d'azote de 1' aminé ou aminoxyde, et c. d'un agent tensioactif anionique, 10 dans lesquels les composants a, b et c se présentent avantageusement en des rapports d1 équivalence tels que a i b et a : c s'élèvent à 1 .• 1 - 5, de préférence àl : 2 - 3, etb i c à 1 - 1,2 : 1,2 - 1. L'invention se rapporte en outre à un procédé pour améliorer les solidités au mouillé de teintures produites sur des matières textiles à partir de solvants 15 organiques non miscibles à l'eau; le procédé est caractérisé en ce qu'on utilise, comme agents pour améliorer les solidités au mouillé, des produits d'addition a. d'un agent usuel pour améliorer la solidité au mouillé; b. d'une aminé ou aminoxyde tensioactif qui contient au moins un radical aleoyle ou alcényle en C^-C^g, ce dernier pouvant être relié directement ou par un 20 membre-pont à l'atome d'azote de l1 aminé ou de l'aminoxyde, et c. d'un agent tensioactif anionique, dans lesquels les composants a, b et c se présentent avantageusement en des rapports d'équivalence tels que a : b et a : c s'élèvent à 1 1 1 - 5, de préférence à 1 i 2 - 3, et b i c à 1 - 1,2 i 1,2 - 1. 25 Les agents conformes à l'invention peuvent être utilisés pour améliorer les solidités au mouillé de teintures produites sur des matières cellulosiques avec des colorants directs, courue aussi sur des matières textiles en polyamides synthétiques avec des colorants acides, des colorants eationiques ou des colorants de dispersion. 30 Pour améliorer la solidité au mouillé des teintures produites avec des colo rants directs sur des matières cellulosiques, on utilise comme composant a dans les agents à utiliser conformément à l'invention les agents eationiques usuels d'amélioration de la solidité au mouillé, comme décrit par exemple par Diserens "Die neuesten Fortschritte in der Inwendung der Farbstoffe*, 2ème édition, 1949, 3S tons 2. en particulier pages 58-80 et pages 96-103, en outre dans Lindner "Tenside, 73 15309 2182173 -2* Textilhilfsmittel, Waschrohstoffe*, 2èma édition, 1964» tome X, pages 1017-1019 et dans le brevet français n° 839.908, le brevet allemand a® 833-708, les brevets français n° 1.063.26?, n° 1.077.847 et n° 1.190.220 (brevet belge n° 5é4.010). Ont fait particulièrement leur preuve les produits de condensation ba» 5 siques décrits dans le brevet allemand n° 833*708 et le brevet français n° 1.077.847. Pour améliorer la solidité au mouillé des teintures produites avec des colorants acides, eationiques ou de dispersion sur des polyamides synthétiques, on utilise comme composant _a dans les agents à employer conformément à l'inven-10 tion les agents usuels an ioniques pour améliorer la solidité au mouillé, de la série des matières tannantes synthétiques, par exemple des produits de polycon-densation contenant des groupes acide sulfonique dérivant de phénols, en particulier d'hydroxydiarylsulfones, et de formaldéhyde, ou des produits de condensation mixtes dérivant de dihydroxydiarylsulfones, en particulier de dihydroxydiphényl-15 sulfone, et d'acides sulfoniques aromatiques, en particulier d'acide phénol-sul-fonique ou d1 acide naphtalène-sulfonique, ou des produits de condensation formal-déhydiques d'acides sulfoniques aromatiques, comme décrit par exemple dans la demande de brevet de la RFA mise à l'inspection publique sous le n° 1.769»6l3* Ont donné particulièrement satisfaction les agents amêliorateurs de solidité au 20 mouillé décrits dans le brevet français n° 1.368.637 (brevet belge n° 637.209) et dans le brevet belge n° 759*823 et le brevet français n° 7«043.807. Comme représentants des aminés- et oxydes d'aminés à employer comme composant _b dans les agents amêliorateurs de solidité au mouillé conformes à l'invention, qui contiennent au moins un radical alcoyle ou alcényle en C.„-C„0 lequel 12 2o 25 peut être relié directement ou par un membre-pont, comme un groupe phényle, ben-zyle ou -00-NH-alcoylène, à l'atome d'azote de l'aminé ou aminoxyde, on citera par exemple : les monoamines primaires, secondaires et tertiaires, par exemple les monoamines aliphatiques éventuellement substituées telles que dodécylamine, tétradéeylamine, 30 hexadécylamine, octadécylamine, octadécènylamine, N-méthyl-hexadécylamine, N-méthyl-octadécylamine, N,N-diméthyl-dodécylamine, N.N-âiméthyl-hexadéçylamine, N.N-diéthyl-tétradécylamine, N.N-dibutyl-octadêcylamine, N.N-di-dodêcyl-mêthylaini-ne, K ,ÏÏT-d i -t é tr adé c yl-é thylamine, N.N-di-octadécyl-méthylamine, îT, N-bi s - ( 2-hydr o-xyéthyl)-oléylamine j 35 en outre, les produits d'alcoxylation d'aminés grasses, par exemple les produits " 73 15309 2182173 -3- -de réaction de 1 mole d'oléylamine et de 7 moles d'oxyde d'éthylène, de 1' mole de dodécylamine et de 10 moles d'oxyde d'éthylène, de 1 mole d'octadécylamine et de 8 moles d'oxyde d'éthylène} ou leurs esters partiels ou éthers partiels, par exemple l'ester monolaurique du produit de réaction de 1 mole d'oléylamine et de 5 4 moles d'oxyde d'éthylène ou l'éther monométhylique du produit de réaction de 1 maie d'oléylamine et de 4 moles d'oxyde d'éthylènej les monoamines araliphatiques éventuellement substituées, cornue la N,N-didodécyl~ benzy lamine ou la (4-dodécylbenzyl) -aminé ; les monoamines aromatiques éventuellement substituées, comme la N-dodécyl-anili-10 ne, la N-*étradécyl-aniline, la 4-dodécyl-aniline; les monoamines hétérocycliques éventuellement substituées conme le N-dodécyl-morpholine, la N-hexadécyl-roorjiioline, la N-dodécyl-pipéridine, la N-hexadécyl-pipéridine, le N-dodécyl-imidazol, la l-( (b -hydraxyéthyl)-2-octadëcyl-imida:zoline, la l-( f> -octadécanoylaminoéthyl)-2-octadécyl'-imidazoline, le chlorure de N-dodé-15 cyl-pyridiniumj des polyamines primaires, secondaires et tertiaires, par exemple des polyamines aromatiques éventuellemant substituées conme la N-méthyl-îT-dodécyl-p-phênylène diamine ou la N-mêthyl-N* -octadécènoyl-p-phénylène diamine et en particulier les polyamines aliphatiques éventuellement substituées comme la N-dodécyl-N' .IT1 -di- 20 méthyl-éthylène diamine, la N-hexadécyl-N',N'-diméthyl-éthylène diamine, la N- octadécyl-N' ,Nr-diéthyl-éthylène diamine, la N-oléyl-N' ,N'-diméthyl-propylène lène diamine, la N-dodécyl-éthylène triamine, la N-octadécyl-éthy/ tétramine, la N,N'-dioctadécyl-éthylène diamine, la N,N'-dihexadécyl-diéthylène triamine, la N,N'-dioctadécyl-diéthylène triamine, la -dioléyl-triéthylène tétramine, la 25 N,N'-dietéaxoylAiiéjihylône triamine, la N,N*-dioléolyl-triéthylène tétramine, la N,N'-dibéhénoyl-triéthylène tétramine, la N-méthyl-N-(2-hydroxyéthyl)-N-oléolyl— propylène diamine, la N-oléolyl-N-(2-hydroxyéthyl)-W' ,N' -bis-(2-hydroxyëthyl)-éthylène diamine ; les oxydes de mono- ou polyamines tertiaires araliphatiques, aromatiques, hétéro-30 cycliques et, en particulier, aliphatiques, par exemple le N.N-dinéthyl-oléylami-noxyde, le N,N-dibutyl-dodécylaminoxyde, le bis-(2-hydroxyéthyl)-oléylaminoxyde, le N,N' -dioctadécyl-N,N' -diëthylêthylène diamine-dioxyde, le N,N-bis-(2-hydroxy-éthyl)-4-dodécyl-aniline-N-oxyde, le N-méthyl-W-dodécyl-cyclohexylaminoxyde, le N-hexa&êcyl-morpho line-4S-oxyde, en outre, les aminoxydes des produits de réaction 35 d'aminés grasses avec l'oxyde d'éthylène, par exemple 1'aminoxyde du produit de 73 15309 2182173 -4- rêaction de 1 mole de dodécylamine et de 10 moles d'oxyde d'éthylène ou le produit de réaction de 1 mole d'oléylamine et de 8 moles d'oxyde d'éthylène. On donné particulièrement satisfaction les aminés et aminoxyde s de far- mules : «»„ /-V=°-«-(^)n-.7m K-Bj OU 10 rRiC™H-(CVn-7m * p - N ^3^2-m -(0^>n- dans lesquelles i *L 15 H et Rc 20 n m 25 P représente un radical alcoyle ou alcényle en C^- °28 ' représentent indépendamment l'un de l'autre de l'hydrogène, un radical alcoyle en C^-C^ éventuellement substitué par un atome de chlore, un groupe cyano ou de préférence un groupe hydroxyle, un radical benzyle éventuellement substitué par des atoiœs de chlore ou des groupes alcoyle en C^-C^ ou une chaîne polyéthylè-ne-glycol-éther, en l'occurrence le nombre des unités oxyde âJé-thylène dans la molécule pouvant atteindre au plus 12, ou forment ensemble un noyau morpholine, pipéridine ou pipéraaine; représente 2 ou 3 1 ou 2 et 0 ou 1, avec comme restriction que R et R_ ne peuvent être de 2 3 l'hydrogène que lorsque p = 0. Des représentants de ces aminés ou aminoxydes préférés sont : 30 (C17HMCO!IH-C2H4)2hh (C^OONH-C 017^C»JIH-0„H6-H(0!L)OH2O^OH (018 V™ Ws 73 15309 2182173 -5- C1g^5CCNH-C3H6-N(Cîi3)Cî^Cî^OE 0 0 5 Les aminés peuvent se présenter aussi bien sous forme de leurs sels d'am monium que de composés d*ammonium quaternaire. Comrœ représentants des agents tensioactifs aniomques à utiliser comme composant _ç dans les agents d'amélioration de la solidité au mouillé conformes à 1'invention, on citera i 10 les acides gras comme l'acide palmitiq.ua ou l'acide oléique j les acides alcoylsulfoniques en C1Q-C_. , canne les acides paraffine-sulfoniques les acides alcoylarylsulfoniques comme l'acide iso- ou n-dodécylbenzène-suifoni-que, les acides dibutylnajbtalène-sulfoniques ; 15 les esters acides d'acide sulfurique ou phosphorique d'alcools gras ou de produits d'addition d'oxyde d'alcoylène sur des alcools gras, dès aminés grasses, des al-eoylphénols ou des nmi.des d'acides gras, par exemple l'ester acide d'acide sulfurique du lorol (lorol = mélange d'alcanols en C1p-C^)> de l'alcool oléylique, de l'acide ricinoléique, de 1'éthanolamide d'acide oléique ou de la N-méthyl-éthanol-20 amide d'acide oléique, ou les esters acides d'acide sulfurique des produits de réaction de 1 mole d'alcool dodécylique et de 3 moles d'oxyde d'éthylène, de 1 mole d'alcool oléylique et de 7 moles d'oxyde d'éthylène, de 1 mole de dodécylamine et de 10 moles d'oxyde d'éthylène, de 1 mole de nonylphénol et de 4 mies d'oxyde d'éthylène; 23 les esters de l'acide sulfosuccinique, par exemple le sulfosuccinate de di-iso-octyle et le sulfosuccinate de dinonyle. La préparation des agents d'amélioration de la solidité au mouillé à employer conformément à l'invention se fait par mélange des composants a, b et c avantageusement dans les rapports d'équivalence indiqué s c Ainsi, pour la fabrica-30 tion d'agents d'amélioration de la solidité au mouillé pour teintures produites avec des colorants directs sur des matières textiles cellulosiques on met en jeu les composants b et c dans le rapport d'équivalence de 1 - 1,2 t 1, tandis que dans les agents pour améliorer les solidités au mouillé de teintures produites avec des colorants acides, des colorants eationiques ou des colorants de disper-35 sion sur des polyamides synthétiques, le rapport d'équivalence de b » c s'élève 73 15309 2182173 -6- à 1 i 1 - 1,2, c'est-à-dire que dans les agents conformes à l'invention, lorsqu'ils contiennent un agent d'amélioration de la solidité au mouillé cationique, il y a un agent tensioactif cationique et, lorsqu'ils contiennent un agent a'amélioration de la solidité au mouillé anionique, il y a un agent tensioactif 5 anionique, éventuellement en léger excès par rapport à l'agent tensioactif polaire opposé. Pour accélérer la formation du produit d'addition, il s'est avéré avantageux de chauffer le mélange des 3 composants à 50-150°C» de préférence à 60-125 Le chauffage est particulièrement indiqué lorsqu'on met en jeu cornue composants 10 a, b et c non pas les acides et aminés libres, mais les sels correspondants. La réaction des composants en produits d'addition est terminée après environ 10 à 150 minutes. Pour la préparation du produit d'addition les 3 composants ou leurs Bels peuvent être mis à réagir en présence de petites quantités d'eau, en masse fondue, ou dans des diluants cornue l'eau, l'eau alcoolisée ou des solvants orga-15 niques non miscibles à l'eau, par exemple dans des hydrocarbures aliphatiques halogènes comme le têtrachloréthylène. Concernant les matières cellulosiques dont les teintures sont améliorées conformément à l'invention, il s'agit de matières textiles en cellulose naturelle ou régénérée cornue le coton, le lin, la rayonne ou la fibranne; corme polyamides 20 synthétiques, on envisage autant les polyamides synthétiques normales pouvant être teintes avec des colorants anioniques ou des colorants de dispersion, que celles anioniquement modifiées pouvant être teintes avec des colorants eationiques, comme le poly(adipate d'hexaméthylène diamine), la poly- i-caprolactame et l'acide poly-kJ -aminoundécanoïque. Les matières fibreuses peuvent se présenter dans les stades 25 de travail les plus divers, tels que de filament, filé, tissus, tricot et article confectionné. Les produits d'addition à utiliser conformément à l'invention sont ajoutés aux bains d'amélioration de la solidité au mouillé en une quantité d'environ 0,1 à 30 g. cle préférence de 2 à 10 g/litre de bain. 30 En tant que liquides organiques non miscibles à l'eau, on utilise dans les bains de post-traitement de préférence des hydrocarbures aliphatiques halogènes ayant un point d'ébullition entre 40 et 170°C; ont donné particulièrement satisfaction le trichloréthylène, le tétrachloréthylène et le 1,1,1-trichloréthane» Dans de nombreux cas, il s'est avéré avantageux que les bains de post-35 traitement contiennent, supplémentairemeut aux produits d'addition à employer con- 73 15309 2182173 forménent à l'invention, 0,5 à 50 g , de préférence 3 à 15 g d'eau par litre de bain. Le procédé conforne à l'invention pour l'amélioration de la solidité au mouillé de teintures produites sur des matières textiles à partir de solvants orga-5 niques non miscibles à l'eau est exécuté en traitant les matières textiles teintes dans les solutions des produits d'addition conformes à l'invention dans les liquides organiques non miscibles à l'eau pendant environ 10 à 40, de préférence 15 à 30 allaites, à 40 - 90°C, de préférence à 50-70°C, en séparant ensuite le bain et en séchant la matière textile, éventuellement après rinçage avec du solvant orga-10 nique frais. À l'aide des agents améliorant la solidité au mouillé, à utiliser conformément à 1*invention, on obtient à partir de solvants organiques non miscibles à l'eau une amélioration de la solidité au mouillé de même valeur que celle qu'on n'obtenait jusqu'à présent qu'à partir de bains aqueux. Dans les produits d'addi-15 tion, la présence d»aminés ou d'aminoxydes et d'agents tensioactifs anioniques produit une augmentation importante de l'activité des agents améliorant la solidité au mouillé. Les numéros de colorant indiqués dans les exemples qui suivent se rapportent aux indications dans le Colour Index, 3êne édition, 1971» tome 4* 20 Exemple 1. A. On fond ensemble 19.32 g de N,N'-distéaroyl-diéthylène triamine (0,03 équivalent), 6 g d'acide acétique à 60fé et 11 g de sulfate d'oléyle (sel aïono-nique) (0,Q3 équiv.) à 80-90°C. Dans cette masse fondue, on introduit 12,32 g du produit de condensation préparé à partir de 1 mole de 4.4'-dihydroxydiphénylsul-25 fone, 1 mole de formaldéhyde et 0,33 mole d'acide phénol-sulfonique (aelon la demande de brevet de la RFA mise à l'inspection publique sous le n° 1.9é0.élé). On chauffe ensuite le mélange de réaction à 150°0 et on le maintient durant 60 minutes à cette température. La masse fondue refroidie se laisse pulvériser. Rendement x 43 S d'une poudre aisément soluble dans le tétrachloréthylène. 30 B. Un tricot de poly(adipate d'hexaméthylène diamine), qui a été teint avec 2 % en poids du colorant acide n° 17 070 par rapport au poids sec du tricot, est remué pendant 30 minutes pour un rapport de bain de 1 » 20 dans un bain de tétrachloréthylène chauffé à 60°C qui contient par litre 4«3 g du produit d'addition décrit plus haut et 8 ml d'eau. Après le traitement on rince le tricot avec du 35 tétrachloréthylène frais et on le sèche à environ 80°C. La teinture présente après 73 15309 2182173 -8- le traitement de bonnes solidités au mouillé (déterminées selon la norme DIN 34002) de 4 à 5« ' On obtient également une amélioration équivalente de la solidité au mouillé quand au lieu du produit d'addition employé on met en jeu des produits d'addi-5 tion décrits ci-après, en les quantités indiquées également ci-après. Produit d'addition A 1 s On dissout 8 g (0,005 équiv.) du produit de condensation formaldéhyde-dihydroxydiphényle contenant des groupes acide sulfonique, décrit dans le brevet allemand n° 1.203.727» à éO°C dans un mélange de 10 g (0,025 équiv.) de N-olêyl-îï^nêthyl-N'-(2-hydroxyéthyl)-propylêne diamine, 10 g d'acide acétique 10 glacial, 9,1 g (0,025 équiv.) d'oléyl-sulfate (sel d1 ammonium) et 6 g d'eau. On utilise 2,5 g/litre du mélange limpide ainsi obtenu par litre du bain de traitement au tétrachloréthylène. Produit d'addition A 2 s On chauffe à 70°C 10 g du produit de condensation de 1 mole de 4.4' -âihydroxydiphénylsulfone, 1 mole de formaldéhyde et 0,33 mole 15 d'acide phénolsulfonique dans 38»5 g d'un mélange à : 38,5 % de chlorure de N,N-dioctadécyl-N,N-dimêthyl-ammonium 12,1 % d'isopropanol 23,7 % d'oléylsulfate (sel d'amnonium), 19.5 % d'acide acétique glacial et 20 6,2 % d'eau jusqu'à obtention d'un mélange de réaction homogène soluble dans le tétrachloréthylène. De ce mélange, on utilise 5.5 g P&r litre de bain de post-traitement au tétrachloréthylène. Produit d'addition A 3 : On introduit 8,3 g (0,0083 équiv.) du produit de conden-25 sation de 1 mole de 4,4' -dihydroxydiphênylsulfone, 1 mole de formaldéhyde et 0,33 mole d'acide phénolsulfonique, tout en agitant dans le mélange chauffé à 75°C de 200 ml de tétrachloréthylène, 11,5 g (0,02 équiv.) du produit de réaction de 1 mole d'oléylamine avec 7 moles d'oxyde d'éthylène, 7,3 g (0,02 équiv.) d'oléylsulfate (sel a'ammonium), 6 g d'acide acétique glacial et 2 g d'eau. On chauffe le 30 mélange de réaction à 75-85°C jusqu'à obtention d'une solution limpide. On peut ajouter cette solution directement aux bains de post-traitement d'hydrocarbure halogené, en utilisant de cette solution 22,5 ®1 psr litre de bain de traitement<> Exemple 2. A. On dissout 12,5 S (0,0125 équiv.) du produit de condensation de 1 mole 35 de 4.4'-dihydroxydiphénylsulfone, 1 mole de formaldéhyde et 0,33 mole d'acide phé- 73 15309 2182173 -9- nolsulfonique à 60°C dans un mélange de 12 g (0,03 équiv.) de N-oléoyl-iT'-méthyl-Nf-(2-hydro2yéthyl)-propylène diamine, 20 g d'acide acétique à 60fé et 11 g d*oléyl-sulfate (sel d'ammonium). Après refrôidissemsnt de la solution de réaction à la température ordinaire, on obtient un liquide visqueux homogène. 5 B. Un tissu en fils de poly- -caprolactame, qui a été teint avec 2 % en poids du colorant aoide n° 62020 par rapport au poids sec du tissu, est remué pendant 30 minutes pour un rapport de bain de 1 : 30 dans un bain de tétrachloréthylène chauffé à 60°C qui contient par litre de tétrachloréthylène 4,4 g du produit d'addition décrit plus haut et 6 ml d'eau. Ensuite, on rince le tissu avec 10 du tétrachloréthylène frais et on le sèche à environ 60°C. Après le traitement la teinture présente les valeurs suivantes de solidité au mouillé (déterminées par estimation de la déteinte sur de la poly- é_-caprolac~ tame blanche normale suivant la norme DUT 54 002) : solidité à l'eau b (déterminée suivant la norme DDT 34 G0 6) : 4 15 solidité au lavage, lavage mécanique à 40°0 (déterminée suivant la norme DUT 34 034) * 4-5 solidité à la transpiration acide (déterminée selon la norme DIN54 020) 4 solidité à la transpiration alcaline (déterminée selon la norme 20 D3N 34 020) 4 On obtient aussi une amélioration de même valeur de la solidité au mouillé quand au lieu du produit d'addition employé on met en jeu le produit d'addition décrit ci-après, en la quantité également indiquée ci-après : Produit d'addition A 1 x On fond 10 g (0,01 équiv.) du produit de condensation de 25 1 mole de 4.4r-dihydroxydiphénylsulfone, 1 mole de formaldéhyde et 0,33 mole d'acide phénolsulfonique à 60°C avec 10,7 g (0,03 êquiv.) de K,ïï-bis-(2-hydroxyéthyl)-oléyl-amine, 14 g d'acide acétique à et 11,4 g (0,03 équiv.) d'acide paraffine (C^)-sulfonique (sel sodique, contenant 80% d'eau ). De la masse fondue liquide à la température ordinaire et visqueuse ainsi obtenue on utilise 3,73 g par litre 30 de bain de traitement au tétrachloréthylène. Exemple 3. A) On dissout 10 g (0,01 équivalent) du produit de condensation dicyandiami-de-formeldéhyde décrit dans l'exemple du brevet allemand n° 833.708 à 60-70°C dans un mélange de 12 g (0,03 équiv.) de N-oléoyl-N'-méthyl-N'—(2-hydroxyéthyl)—propy— 33 lène diamine, 11 g (0,03 équiv.) d'oléylsulfate (sel d'anmonium), 12 g d'acide acé 73 15309 2182173 -10- tique glacial et 13 g d'eau. Le produit de réaction constitue un liquide visqueux limpide. B) Du filé de coton qui a été teint avec 2 % en poids du colorant direct n° 35 780 par rapport au poids sec du filé, est remué pendant environ 30 minutes 5 pour un rapport de bain de 1 ; 20 dans un bain de tétrachloréthylène chauffé à 60°C qui contient par litre 11,6 g de la solution de réaction décrite ci-dessus et 15 g d'eau. Puis, on rince le filé avec du tétrachloréthylène frais et on le sèche. Après traitement, la teinture présente les valeurs suivantes de solidité au 10 mouillé (déterminées par estimation de la déteinte sur du tissu de coton normal blanc) x solidité à l'eau b (DDT 34 006) s 3-4 solidité au lavage, lavage mécanique à 40°C (selon DDT 34 014) : 3 solidité à la transpiration alcaline (DDT 34 020) t 3-4 15 solidité à la transpiration acide (DDT 34 C20) : 3 Exemple 4. A) On chauffe 6,58 g (0,01 équiv.) du produit de condensation de 2 moles de diphényl-éther, 1 mole de formaldéhyde et 3 moles d'acide sulfurique à 100-110°C dans un mélange de 12 g (0,03 équiv.) de N-oléoyl-N' -méthyl-îî,-(2-hydroxy- 20 éthyl)-propylène diamine, 12 g d'acide acétique glacial, 13 g (0,03 équiv.) dtolêyl-sulfate (sel d'ammonium) et 12 g d'eau jusqu'à obtention d'une solution de réaction limpide. On utilise directement ce mélange de réaction comme agent améliorant la solidité à l'eau. B) Un tricot en poly(adipate d'hexaméthylène diamine) anioniquement rnodi- 25 fié, qui a été teint avec 2 % en poids du colorant cationique n° 11.085, est remué pendant 30 minutes pour un rapport de bain de 1 s 20 dans un bain de tétrachloréthylène chauffé à é0°0 qui contient par litre 20 g du produit d'addition décrit plus haut et 15 g d'eau. Ensuite, on rince le tricot avec du tétrachloréthylène frais et on le sèche. 30 Après le traitement, la teinture présente les valeurs suivantes de solidité au mouillé (déterminées par estimation de la déteinte sur de 11 é. -caprolactame blanche normale selon DIN 34 002) t solidité à l'eau b (DDT 34 006) t 3 -4 solidité à la transpiration alcaline (DDT 34 020) t 4 33 solidité à la transpiration acide (DDT 34 020) 3 -4 73 15309 2182173 -11- Ezemple 5. Un tissu de poly- £ -caprolactame, qui a été teint avec 2 % en poids du colorant de dispersion de formule t par rapport au poids sec du tissu, est remué pendant 30 minutes pour un rapport de bain de 1 : 20 dans un bain de tétrachloréthylène chauffé à é0°0 qui contient par litre 4«4 g du produit d'addition décrit à l'exemple 2 A) et é ml d'eau. Ensuite, on rince le tissu avec du tétrachloréthylène frais puis on sèche. , 15 Après traitement, la teinture présente les valeurs suivantes de solidité au mouillé (déterminées par estimation de la déteinte sur 1' £ -polycaprolactame normale blanche selon la norme DIN 54 002) t solidité à l'eau b (DIN 54 006) s 4 solidité au lavage, lavage mécanique à 40°0 (DIN 34 014) t 3 20 solidité à la transpiration alcaline (DIN 54 020) 1 4-5 solidité à la transpiration acide (DIN 54 020) : 4 -5 Exemple 6. TM tricot de poly(adipate d'hexaméthylène diamine) et de poly(adipate d'hexaméthylène diamine) anioniquement modifié, qui a été teint en un bain avec 25 0,75 % ©n poids du colorant anionique n° 13*425 et 0,75 % en poids du colorant cationique n° 11 O85, est remué pour un rapport de bain de 1 s 30 durant 30 minutes dans un bain de tétrachloréthylène chauffé à 60°C qui contient par litre 5 g du produit d'addition décrit à l'exemple 2 A) et 6 ml d'eau. Ensuite, on rince le tricot avec du tétrachloréthylène frais puis on le sèche. 73 15309 2182173 -12- Teintures obtenues avec un colorant anionique cationique solidité à l'eau b (DIN 54 OOé) 4-5 solidité à la transpiration acide (DIN 34 020) 4 -5 solidité à la transpiration alcaline (DIN 54 020) 4 4-5 4 4 Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par l'honnie de l'art aux dispositifs et/ou procédés qui viennent d'être décrits, uniquement à titre d'exemple(s) illustratif(s) sans sortir du cadre de l'invention. 73 15309 2182173 -33- BEVEÏÏDICATIOK3 1. Agents pour améliorer les solidités au mouillé de teintures produites sur des matières textiles à partir de solvants orgeniques non miscibles à lJeau-eontenant comme substances actives des produits d'addition, eolublas dans ces 5 solvants, de : a» un agent usuel améliorant la solidité au mouillé ; b# une aminé ou un aminoxyde tensioactif qui contient au moins un radical al- 10 c. un agent tensioactif anionique. 2. Agents pour améliorer les solidités au mouillé selon la revendication 1, caractérisés en ce que dans ceux-ci les composants a, b et e se présentent en des rapports d'équivalence tels que a i b et a : c s'élèvent à 1 i 1-5 et b î 15 3» Agents pour améliorer la solidité au mouillé selon la revendication 2, caractérisés en ce que dans ceux-ci les composants a, b et c se présentent «ians des rapports d'équivalence tels que a t b et a ; c s'élèvent à 1 : 2 - 3» 4* Agents pour améliorer la solidité au mouillé selon l'une quelconqua revendications 1 à 3» caractérisés en ce qu'ils contiennent somme composant b G3s 20 aminés ou aminoocydes de formules t coyle ou alcényle en C^-C^g, ce dernier pouvant être relié directement ou par un membre-pont à l'atome d'azote de 1'aminé ou aminoxyde, et ou 25 (0) /~E, C0NH-(CrI,.) /? — x n- 1 dans lesquelles » 30 R. représente un radical alcoyle ou ale&ayr.e en 0, . Rg et représentent indépendamment l'un de l'autre de l:hyûrogè3.e, r, alcoyle en 0.-0/ éventuellement substitué psr un atome, de olij.cre ru6 35 groupe cyano ou de préférence un groupe hydroxyle, un radical "oenzyle éventuellement substitué par des atome s de c^ore ou par des groupes alcoyle en C^-C^ ou une chaîne polyéthylène-glycol-éther, le nombre des 73 15309 2182173 -14- unités oxyde d'éthylène dans la molécule pouvant atteindre au plus 12» ou formant ensemble un noyau morpholine, pipéridine ou pipérazine î n est 2 ou 3 ! m est 1 ou 2 et 5 t, est 0 ou Ij, avec la restruction g.ue R et R ne représentent de 1'hyc.ro- gène que lorsque p = 0. 5• Agents pour améliorer la solidité au mouillé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4» caractérisés en ce qu'ils contiennent comme composant c des acides gras, des acides alcoyà^C^Q-C,^)-sulfoniques, des acides aleoylaryl'-10 sulfoniques, des esters acides à:acide sulfurique ou d'acide phosphoriaue d'alcools gras ou de produits d'addition d'alcools gras, aminés grasses, alcoylphénola ou amides dracides gras-oxyde d'alcoylène, ou des esters de l'acide sulfosuccini-que, 6® Procédé pour améliorer les solidités au mouillé de teintures produites 15 sur des matières textiles à partir de solvants organiques non miscibles à l'eau, caractérisé en ce qu'on utilise conme agents améliorant la solidité au mouillé des produits d'addition de r a« un agent ordinaire d1 amélioration de la solidité au mouillé ; ba une aminé ou un aminoxyde tensioactif qui contient au moins un radical alcoyle 20 ou alcényle en ®t2~^28* ce ^ern^Qr Pavant être relié directement ou par un marnere-pont à l'atome d'azote de 1!aminé ou aminoxyde^ et c; un agent tensioactif anionique 0 7» Erocêdé selon la revendication 6, caractérisé en ce au1on utilise 0 crans agents améliorant la solidité au mouillé des produits dsaddition dans lesquels les 15 composants a0 b et c se présentent en des rapports d'équivalence tels que a s "9 ri; a s c s!élèvent à 1 s 1-5 et b s c soit de 1 - 1,2 3 1;2 - 1*. 60 Procédé selon la revendication 7S caractérisé en ce qu'on utilise en tant qu'agents améliorant la solidité au mouillé des produits dfaddition dans les» quels les composants a, b et c se présentent en des rapports d'équivalence tels a s o et a s c s'élèvent à 1 » 2 - 3» 9c» Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 8S caractérisé v-= eu*on utilise oarnss agents améliorant la solidité au mouillé des produits d - aiaxtios clans lesquels le composant b est une aminé ou un aminoz^Se cle- tcrxzxl&e:. 73 15309 -15- (o)T [R^-CO-NH-( CE^ )n-_7m N - R, ^3^2-m 2182173 ou -N •(«Vb* dans lesquelles t R^ représente un radical alcoyle ou alcényle en 012"°28 5 10 R2 et R^ représentent indépendamment l'un de l'autre de l'hydrogène, un radical alcoyle en C..-C, éventuellement substitué par un atome de chlore, un 1 o groupe cyano ou de préférence un groupe hydroxyle, un radical benzyle éventuellement substitué par des atomes de chlore ou des groupes alcoyle 15 n m P en C^-C^ ou une chaîne polyéthylène-glycol-éther, le nombre des unités oxyde d'éthylène dans la molécule pouvant s'élever au plus à 22, ou forment ensemble un noyau morpholine, pipéridine ou pipérazine; est 2 ou 3 î est 1 ou 2 et est 0 ou 1, avec la restriction que R^ et R^ ne représentent de l'hydro- 20 gène que lorsque p = 0. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 9» caractérisé en ce qu'on utilise comme agents améliorant la solidité au mouillé des produits d'addition dans lesquels comme composant c on utilise des acides gras, des acides alcoyle-sulfoniques, des acides alcoylarylsulfoniques, des esters acides 25 d*acide sulfurique ou d'acide phosphorique d'alcools gras ou de produits d'addition d'alcools gras, aminés grasses, alcoylphénols ou amides d'acides gras-oxyda d'alcoylène, ou des esters de l'acide sulfosuccinique. 11. Matières textiles traitées par le procédé selon l'une quelconque des revendications é à 10. /