FR 2132029 A1 19721117 FR 7209630 A 19720320 72 09630 1 2132029 la présente invention concerne un procédé de protection I* des graines de céréales et des récoltes d'oléagineux sous les conditions particulières de teneur élevée en humidité en cours de stockage ou de transport. L'invention concerne également un pro-5 cédé d'application de compositions protectrices à des graines stockées infestées de fongi. Plus particulièrement, l'invention concerne des agents de conservation et de protection du grain et des récoltes d'oléagineus stockés renfermant, comme ingrédients actifs, des sels métalliques choisis d'un acide E"-alkyl(inf.)- 10 dithiocarbamique. L'Office de l'Alimentation et de l'Agriculture (PAO) des Nations-Unies a estimé qu'en Inde, en Afrique et en Amérique du Sud il pouvait se perdre jusqu'à 30 % de la récolte de céréales au cours d'une année, pendant le stockage. Dans les régions tempé- 15 rées, cette perte est estimée à 5 Une bonne fraction de ces pertes est provoquée par des fongi qui, sous des conditions humides, sont la cause d'un abaissement de la qualité du grain?le rendant moins approprié à l'alimentation ou à des fermentations de différentes natures. 20 Trois conditions particulières sont à l'origine de pertes importantes en cours de stockage : a) les conditions dans lesquelles le grain est récolté lors d'une campagne ; par exemple, le maïs ou le sorgho, dans la région moyenne occidentale des Etats-Unis, sont souvent nécessairement 25 stockés trop humides en raison des conditions mêmes de la récolte. b) le besoin de récolter, transporter et consommer rapidement du maïs humide ou autres céréales de manière à obtenir le gain maximal de poids par tonne de grain consommé (le grain frais non séché constituant une alimentation supérieure). 30 c) lorsque la qualité du grain est à la limite en ce qui concerne la teneur en humidité et qu'il est transporté vers des régions tropicales humides ou qu'il circule dans des régions tempérées humides, on assiste à une augmentation de l'humidité au point qu'elle se traduit par un échauffement et une décomposition. 35 k certains taux d'humidité} une simple augmentation de 1 % de la teneur en humidité peut amener la destruction totale du lot de maïs ou de blé par échauffement et décomposition en cours de stockage. 72 09630 2 2132029 D'autres récoltes sensibles sont les arachides, le lin et le soja, le soja est, par exemple, classé par le Ministère de l'Agriculture des Etats-Unis d'Amérique, suivant une échelle graduée de 1 à 4 représentant, respectivement, des teneurs en humi-5 dite de 13» 14, 16 et 18 %. Même la qualité notée 2 (14 °/<> d'humidité) est considérée comme susceptible d'un léger dommage en cours de stockage du fait des fongi qui pourraient se développer à ce taux d*humidité. Pouvoir disposer d'un composé qui pourrait bien protéger 10 de l'altération pendant leur stockage des grains de soja, de blé humide ou de maïs humide notés 2, 3 ou 4 avant de s'en servir ou de les utiliser dans l'alimentation, constituerait un progrès depuis longtemps nécessaire dans le domaine de la conservation. En 1934, le brevet des Etats-Unis d'Amérique N0 1 972 961 15 signalait de façon générale que plusieurs sels et esters d'un acide M-alkyl-dithiocarbamique avaient une activité biologique, mais ce brevet ne signalait aucune application de ces composés en tant que fongicides et microbiocides. Il existe incontestablement des centaines de possibilités d'application à envisager compte tenu de 20 ces données limitées résultant d'expériences in vitro. Parmi les sels mentionnés, on citera les sels ferrique , de sodium et de zinc. Ce brevet ne donne aucune preuve d'action biologique pour ce qui est du sel de zinc, mais il fait état d'une activité in vitro dans le cas des sels ferrique et de sodium, l'activité pouvant 25 être intéressante pour lutter contre différents types de fongi. Ce- brevet révèle également un procédé de synthèse convenant pour la fabrication de ces composés. le "Eerbam" (diméthyl-dithiocarbamate ferrique) et le "Ziram" (le sel de zinc correspondant) ont été ultérieurement 30 mis sur le marché en tant que fongicides foliaires. M. D0EMA5T a trouvé que le sel de sodium de l'acide ïï-méthyl-dithiocarbamique C'Metham de sodium") était particulièrement efficace contre les nématodes responsables de la nodosité des racines (brevet des Etats-Unis d'Amérique IT° 2 766 554) • le "Metham de sodium" et 35 son sel de zinc correspondant (brevet des Etats-Unis d'Amérique K° 3 113 908) ont été commercialisés principalement comme némato-cides du sol,bien qu'apparemment ils présentent une certaine 72 09630 3 2132029 activité fongicide du sol. En 1955» le brevet des Stats-TJhis d'Amérique ÎT° 2 792 327 n'a révélé que l'application du "Metham de sodium" pour la lutte contre les fongi s'attaquant aux plantes en cours de croissance et 5 pour le traitement des .graines à semer ; on ne trouve cependant au- ' cune indication d'efficacité en relation avec l'utilisation à laquelle les graines sont destinées. ■ppe çi"fc© les résultats donnés dans le brevet 1J° 2 792 327/révelent que le sel revendiqué est un fongicide foliaire d'activité rela-10 tivecent médiocre. L'exemple 1 montre que le "Metham de sodium" inhibe deus espèces de fongi, in vitro sur géloses pendant trois jours. Ce composé pulvérisé sur des jeunes plants de tomates n'est capable d'inhiber qu'à 75 i° la formation de lésions fongiques dues 15 au mildiou,comparativement à des témoins qui n'ont pas été traités. Lorsqu'on a procédé à des essais sur des plants de haricots très jeunes,on n'a noté que 50 $ d'activité sur les lésions fongiques dues à la rouille, comparativement au résultat obtenu avec des plants témoins. Etant donné que des taux d'activité de cet ordre ne 20 sont pas commercialement intéressants, il n'a pas été suggéré ou préconisé d'utiliser des sels de métaux elcalins dans d'autres applications que celle du traitement du sol. Le brevet en question ne laisse pas entrevoir des possibilités intéressantes dans le cas de l'application au stockage des semences et des récoltes. 25 Au surplus, l'application foliaire du "Metham de sodium", en tant que fongicide, n'a pas été commercialisée pour une application sur le terrain. Ainsi, les enseignements antérieurs n'ont pas amené les agriculteurs à prévoir que ce groupe spécialement choisi de fongicides pourrait, sans risque, être mis au contact de;et mélanger 30 à,des plantes destinées à l'alimentation. Au contraire, le "Metham de sodium" n'a été révélé intéressant que comme fongicide des sols. Ainsi, bien que les sels métalliques d'un acide 17-alkyl-dithiocarbaaique aient été connus comme ayant une certaine utilité 35 biologique depuis au moins quarante ans, personne ne semble avoir révélé ou suggéré l'utilité biologique très spéciale et inattendue que l'on reconnaît maintenant à ces composés, en particulier aux * 72 09630 4 2132029 sels de métaux alcalins comme les sels de sodium et de zinc de cet acide. En effet, des résultats négatifs sont donnés dans la littérature quant à l'action, contre les micro-organismes pathogènes 5 se développant au cours du stockage du grain, de fongicides actifs comme le "ïïabam", le chlorure de mercure, les phosphates mercuriels, les phénols et le dibromure d'éthylène. Ceci oonfirme les résultats absolument imprévisibles que l'on obtient avec des microbiocides du sol connus dans ce domaine très particulier dp. 10 traitement du grain. De plus, le "Zineb" et le "Mancozeb" ne conviennent également pas dans cette application particulière comme cela sera démontré ci-après. •Ainsi, de nombreux chercheurs ont soupçonné que le seul moyen efficace consiste à régler la teneur en humidité et la température 15 du grain stocké de manière à éviter le développement des moisissures . Les applications possibles pour un agent de protection efficace du grain et des récoltes d'oléagineux sont : a) une pulvérisation de l'agent de protection sur le maïs 20 humide chargé sur une benne à partir de la machine ramasseuse- égraineuse. b) une pulvérisation sur le riz, le lin, le sorgho, le blé, l'orge, l'avoine et analogues, au moment de la récolte. c) une pulvérisation sur le grain qui est transféré sur les 25 navires à partir des -wagons de chemin de fer, en particulier lorsque des lots de teneur élevée en humidité sont à mélanger avec des lots de moindre teneur en humidité. d) un saupoudrage ou une pulvérisation dans les silos pour prévenir la formation de mycotoxines. 30 e) une répartition sur les cannes à sucre et le coton brut avant la mise en balles pour éviter une altération avant tout traitement. f) le mélange aux grains de soja et aux arachides récoltés avant broyage pour éviter la formation d'aflatoxine et la décom-35 position par les fongi de la farine et de l'huile comestibles résultantes pendant et après le traitement. 72 09630 5 2132029 Il était donc surprenant et tout aussi inattendu de constater, conformément à la présente invention, que les sels de zinc et de sodium de l'acide N-méthyl-dithiocarbamique sont particulièrement efficaces pour lutter contre les fongi qui infestent 5 normalement et altèrent les céréales et les récoltes d'oléagineux stockées humides comme le blé,le maïs, l'avoine, le riz, le lin, le sorgho, l'orge et le soja. Ils sont particulièrement efficaces contre les fongi qui sont connus pour former les mycotoxines dans les grains de blé stockés avec une haute teneur en humidité. la compo-10 sition laisse un minimum de résidu après la volatilisation qui se produit lorsqu'on l'associe à la nourriture du bétail préparée par cuisson. La présente invention se propose par conséquent : - de fournir un nouveau fongicide pour céréales stockées 15 avec une teneur élevée en humidité ; - de lutter contre les fongi d'une façon différente de la lutte faite avec des agents connus de conservation dn grain stocké, en raison d'un spectre plus étendu d'activité fongicide et d'un minimum de résidus ; 20 - de fournir une farine alimentaire préparée à partir du grair ainsi traité ne manifestant pas de tendance à une nouvelle prolifération des fongi et à l'apparition d'aflatoxine ; - de traiter des lots de silos de manière à éliminer les fongi pouvant être nuisibles tout en protégeant la présence de 25 bactéries bénéfiques ; - de fournir un fongicide pour grain stocké nettement plus efficace et économique que les traitements récemment mis au point tels que ceux à l'acide propionique et au thiabendazole. la lutte contre la décomposition du grain stocké occasionnée 30 par les fongi mycotoxinogènes tels que Aspergillus flavus, G-ibbe-rella zeae et Pénicillium sup s'obtient au moyen de sels métalliques choisis de l'acide IT-méthyl-dithiocarbamique. les sels de sodium et de zinc conviennent particulièrement bien dans le cas du maïs et du blé stockés avec une teneur en humidité de 20 à 26 35 Les germes de fongi provoquant la décomposition du grain stocké en sont éliminés en utilisant des doses de 57 à 453 g/tonne; ainsi, le grain traité de la sorte est non seulement protégé mais 72 09630 6 2132029 aussi ne se comporte pas comme source d'inoculum pour différentes formules d'aliments ultérieurement préparés. En général, on obtient des résultats très satisfaisants dans la plupart des applications pratiques en faisant appel à des quantités de 1*ingrédient 5 actif comprises entre environ 113 et 907 g/tonne du grain stockable ou stocké qui est à conserver. Conformément à la présente invention, celle-ci fournit des compositions de protection et de conservation de céréales et autres récoltes comprenant un ingrédient actif correspondant à la 10 formule générale : R — KHC — SM II S (dans laquelle R est un radical alkyle inférieur ayant jusqu'à trois atomes de carbone et M est un atome de zinc ou de sodium) 15 et un adjuvant inerte comme véhicule pour ledit ingrédient actif. Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif et nullement limitatif de l'invention. Exemple 1 i On traite 400 g de blé alimentaire non stérile au moyen 20 d'eau et d'un inoculum d1Aspergillus flavus et de Candida albicans pour porter la teneur en humidité à 26 $>. On stocke ce mélange pendant 16 heures dans des jarres d'environ 1 litre de capacité. Au bout de cette durée, on procède à des traitements en ajoutant une solution de 15 ml de l'agent toxique actif dans 30 % d'acé-25 tone et en agitant. On maintient ensuite le grain sous une forte teneur en humidité pendant cinq semaines. On procède à des examens relatifs à la décomposition du grain et au nombre de colonies formées par les fongi. On a utilisé trois doses en se basant sur le comportement 30 connu du fongicide thiabendazole (TBZ) vis-à-vis de l'espèce pénicillium. Ces trois doses sont 284 g, 227 g et 57 g/tonne de graines. CHRONOLOGIE : 1) Début de l'essai (premier jo-ur) 35 2) On retire les graines de la masse et on les met sur un papier filtre humide pour noter la sporulation sans subir l'effet 72 09630 2132029 de confinement dans les jarres, la lecture des résultats se fait le 24ème jour ; on note également le nombre des grosses colonies. 3) On évalue la décomposition le 37ème jour. TABL5AU I 5 Estimation faite le 24eme .ionr de la formation d'importantes U-— colonies 284 g 227 g 57 g I. TBZ + ++ ++ II. ïï-méthyl-dithiocarbamate - - + 10 de zinc III. Témoin +++ IT.T. ÎT.T. (a) Bu fait que les mycelia se développent ensemble, il est difficile de se faire une idée sur la contribution apportée par une ssule espèce. Cependant, on n'a pas noté de pénicillium dans 15 les lots traités au TBZ. les lots traités au composé II sont complètement exempts de tout fongus aux doses de 284 g et 227 g/tonne. ÎÎ.T. = non essayé le 20ème jour,on retire des jarres de petits échantillons de 25 grains chacun correspondant à chaque dose. On met ces grains 20 sur un papier filtre humide pour faciliter le développement interne des fongi. On note le nombre de colonies de fongi au bout de 4 jours comme le montre le tableau III ci-après. 72 09630 8 2132029 .TABLEAU II } (a) DéveloppeEent- des fongi le 24ème .jour sur les grains retirés et déposés sur un papier filtre humide 284 g 227 g 57 g 5 I. TBZ^ Oui Oui Oui II. N-méthyl-dithiocarbamate Très de zinc Néant Néant léger ^Principalement Rhizopus/Phoma spp. Thiabendazole 10 TABLEAU III Estimation faite le 57ème jour du jo en volume de grains déoomposés 284 g 227 g 57 g I. TBZ 100^ 100^ 100 II. N-méthyl-dithiocarbamate 15 de zinc 0 0 70 (a) 'Développement à l'air de mycélium limité à l'espace compris entre les grains. L'utilisation de sels de l'acide N-méthyl-aithiocarbamique permet pratiquement une lutte très valable contre les fongi du 20 grain stocké. Pour le sei de zinc, on pourrait, dans certains traitements, utiliser une dose aussi faible que 113,5 g par tonne de grain ou d'autres récoltes. Les résultats obtenus contre les fongi diffèrent de celui obtenu avec le TBZ ou les autres agents de conservation en ce 25 sens que 1°) les fongi sont détruits et non pas juste inhibés ; 2°) la plus grande partie du fongicide se volatilise ; 3°) la répartition des vapeurs dans le grain permet de recourir à moins de précautions pour recouvrir chaque grain. Exemple 2 30 - L'étude suivante a égé effectuée sur du blé humide de ma nière analogue à celle décrite à l'exemple 1. On a comparé les poids actifs en procédant sur trois échantillons par dose. On a 72 09630 9 2132029 omis l'inoculation au moyen de Candida. Les résultats obtenus figurent au tableau IY ci-après : TABLEAU 17-a^ jo d'inhibition ce la composition du blé au 14ème jour 284 g/tonne de I.A. 227 g/tonne de I.A. 57 g/tanne de I.A. Traitement Blé Blé Blé 1. N-méthyl-dithiocarbamate de zinc 100 100 100 2. méthyl-dithiocarbamate de fer 3. dithane A40^c^ 100 100 100 56 16 3 4. Vapam 90 90 17 5. Témoin 15 fongi inhibés à 26 fo d'humidité f'M ^ Ingrédient actif ^Nabam Comportement comparatif des composés essayés L'examen du blé au bout de 14 jours (tableau IV) montre que 20 les sels métalliques de l'acide N-méthyl-dithiocarbamique sont très efficaces comme agents de conservation. L'éthylène bis-dithio~ carbamate de sodium ("Nabam") a une activité médiocre. Le sel de zinc de l'acide 11-méthyl-dithiocarbamique est visiblement supérieur au sel de sodium au 14ème jour. 25 La plupart des fongi isolés provenant d'un blé traité au "Metham de sodium", 21 jours après le début du stockage, sont ceux qui viennent des champs et ils ne constituent pas un danger pour le stockage. Aspergillus flavus est.virtuellement éliminé par les sels de zinc, de fer et de sodium de l'acide N-méthyl--dithio car -30 bamique. Exemple 3 1) Mais Un essai analogue a été effectué sur du maïs humide» Le grain est inoculé, avant traitement, au moyen de Gibberella zeae. 72 09630 10 2132029 Au 7ème jour, les échantillons témoins de maïs sont sérieusement décomposés en raison d'une importante infection naturelle de Pénicillium. Au 14ème jour, 15 grains de maïs prélevés sur chacune des trois doses d'échantillon sont laissés sur de la gélos humide après stérilisation de la surface dans de l'hypochlorite à 2 io pour se rendre compte du taux de contamination interne des grains. le pourcentage de grains infestés figure au tableau V. TABLEAU V Taux (en Blé j° total de fongi 21 .jours après stockage b Aspergillus/ Pénicillium ?" Maïs - 14 jours après stockage fo total fungi 4. dithane A40 5. Témoin^ sérieusement décomposé :—-— — 75 f<> de colonies 50 % par Aspergillus et Pénicillium 12 14 14 62 io de colonies (d) K> O O O UJ O 284 227 57 284 227 57 284 227 57 g/ g/ g/ g/ g/ g/ g/ g/ g/' Composé essayé tonne tonne tonne tonne tonne tonne tonne tonne tonne 1. N-méthyl-dithiocarba mate de Na sous forme (a) (a) de Vapam bleu 0 0 0 0 0 0 38 2. N-méthyl-dithiocarba mate de zinc 13 8 11 0 0 0 2 2 8 3. N-méthyl^-^ dithio- —A. carbamate de fer 6 10 8 0 2 0 20 10 24 (a)sérieuse décomposition à cette dose ; (h)Principalement Alternaria de l'intérieur des grains, survie peu probable au stockage ; (c) Alternaria; Aspergillus» Pénicillium ; (d) Beaucoup de Pénicillium, Aspergillus, ffusarium ; (e) Activité démontrée, mais l'instabilité chimique conduit à une médiocre aptitude au stockage et à des problèmes de manutention.. K> ■*il LU K) O KD vQ 72 09630 2132029 L'essai efectué sur le maïs montre que l'on obtient une excellente protection contre la décomposition en utilisant les sels de zinc et de sodium de l'acide N-méthyl-dithiccarbamique, l'activité mesurée étant moindre dans le cas du sel de fer. 5 En se référant aux résultats du tableau V, les estimations des risques encourus au cours du stockage par le blé et le maïs avec chacun des cinq agents de conservation essayés, figurent au tableau VI ci-après. TABLEAU VI 10 Composé Estimation du risque encouru essayé pendant le stockage Ho Blé Maïs 1. Pas de risque Pas de risque 15 au-dessus de 57 g avec 227 g ou plus 2. Aucun risque Aucun risque au-dessus de 57 g avec 227 g 3. Aucun risque Risque modéré au-dessus de 57 g avec 284 g attribué 20 à Fusarium 4. Risque élevé. Risque modéré attribué à Pénicillium spp. Un pourcentage élevé d'infection interne est éliminé aussi 25 bien par les traitements au sel de sodium que par ceux au sel de zinc. Exemple 4 Procédé : On hydrate trois lots de semences de maïs (chaque lot étant 30 de 100 g) en ajoutant 10 ml de HgO» 24 heures avant le traitement pour élever le taux d'humidité de 10 à 20 fo. On ajoute 4 % d'eau de plus (pour l'amener au total de 24 i°) avec l'application de la bouillie, de chaque traitement sur les semences humides. Les concentrations. utilisées sont de 453, 227 et 114 g d'ingrédient 35 actif par tonne de graines sauf pour l'acide propionique que l'on a utilisé jusqu'à 1,8 kg par tonne. Au bout de deux semaines de stockage pour permettre aux fongi de former des colonies sur les jeunes pousses et à l'intérieur des graines, on retire 40 graines de chaque lot d'échantillon 72 09630 13 2132029 contenu dans une jarre et on les étale sur de la gélose à 5 io L'a Cl, après avoir désinfecté la surface au moyen d'une solution diluée d'hypochlorite. Au bout de 5 jours sur gélose, on note la prolifération des fongi à partir de l1intérieur des graines et on détermine le pourcentage de formation des colonies. Les résultats figurent au tableau VII" ci-après : TABLEAU VII Pourcentage de formation de colonies et pourcentage de destruction des fongi se dévelon-cant naturellement sur du maïs dent de cheval 10 15 25 35 Traitement Maïs à 24 d1 humidité Quantité en % a/o si! tonne colonies Témoin Zineb (a) Mancozeb (b) 20 Pulvérisation sèche de nabam (c) N-méthyl- dithio-earbamate de zinc N-méthyl-dithiocarbamate de sodium 30 Note d* estimation du risque encouru pendant le stockage 454 45 23 Médiocre 227 69 0 II 113,5 79 0 « 454 42 28 It 227 57 0 II 113,5 57 0 1! 454 24 59 H 227 17 72 II 113,5 64 0 11 454 1 99 Borme-îbccellente 227 5 92 Borne 113,5 48 18 Médiocre 454 0 100 Excellente 227 0 100 u 113,5 0 100 ii 1815 0 100 Excellente 908 1 98 Bonne-Excellente 454 35 40 Médiocre 227 86 0 Médiocre ^éthylène-bisdithiocarbamate de zinc ; - ^éthylène-bisdithiocarbamate de manganèse, produit- de coordination avec Ifion zinc éthylène-bisdithiocarbamate disodique 72 09630 2132029 Dans cet essai, le N-méthyl-dithiocarbamate de sodium était quelque peu supérieur au sel de zinc correspondant (qui était très bon à des concentrations encore relativement basses), En ce qui concerne les autres fongicides de l'acide dithio-5 carbamique,ils sont nettement inférieurs. L'acide propionique est celui qui est couramment utilisé et on n'obtient pas cie bons résultats à la dose de 2 à 4 kg/100 kg et,au surplus, il est absolument inefficace à des doses plus faibles. L'activité des composés de sodium et de zinc fait penser 10 que les fongi au sein des graines elles-mêmes ont été tués. Les fongi susceptibles de décomposer les semences au -stockage sont les fongi des espèces Pénicillium, Fusarium» Aspergillus» Rhi-zopus. Les micro-organismes que l'on rencontre le plus souvent sont ceux appartenant à l'espèce Pénicillium qui se développe à 15 plus de 80 io sur les semences contaminées se trouvant dans l'échantillon témoin non traité. Un pourcentage élevé d'infection interne est éliminé par traitement aussi bien au sel de sodium qu'au sel de zinc. Exemple 5 20 Traitement des silos On procède à un essai pour évaluer l'activité protectrice des sels de zinc et de sodium de l'acide N-méthyl-dithiocarba-mique dans un silo. On prépare un silo de fourrage composé de : 50 i> de trèfle 25 rouge, 20 i de luzerne et 30 i° de fèves. On saupoudre ce lot d.'un concentré de spores de A. Flavus sur talc et on emballe dans des sacs en matière plastique étanches à l'air. Au bout de 6 jours,on ouvre les sacs et on note le pourcentage moyen de colonies formées par A. Flavus. Trois sacs de 100 g d'huile 30 chacun ont été utilisés pour chaque dosage. 72 09630 15 2132029 .TABLEAU VIII 10 15 Pourcentage moyen de formation de colonies drAspergillus ila"us sur i?lantes potagères ensilées après traitement au moyen de 227 F/toare :1e l'agent e conservation à essayer à 1. dithiocarbamique 2. Sel de soàium de l'acide î;-méthvl-(a) 27 c.e XJacide \ Lr-2iéthyl-ciithiocarbanique ' 3. Témoins a. Pas de traitement, flore naturelle b. Inoculé avec A. flavus 70 c. I\T° 1, pas d'addition d'inoculum 8 d. îî° 2, pas d'addition d'inoculum 8 20 Notes Contamination appréciable par PJiisopus. mais principalement par A, flavus Profilération bactérienne évidente Ehizopus/Botrytis provenant des fèves Biiiaopus Fermentation bactérienne importante due en faible part à Ehizopus (a) (b) saupoudré dans le silo pulvérisé dans le silo Le sel de sodium ci-dessus,à raison de 227 g/tonne,s'oppose de façon excellente à la prolifération nuisible de A. Flavus 25 dans la charge ensilée. Le sel de zinc est moins efficace probablement en raison d'une plus mauvaise répartition "de la poudre. L'application des sels de l'acide IT-mé t hy 1- dithi o car ba-mique peut servir très bien dans la pratique pour lutter contre 30 les fongi s'attaquant aux grains stockés. La dose d'utilisation pour le sel de sine de l'acide îT-méthyl-dithiocarbamique, dans certains traitements, pourrait être aussi basse que 114 g/tonne de graines ou de récoltes. Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à 35 titre purement explicatif et nullement limitatif et que toute modification utile pourra y être apportée sans sortir de son cadre tel que défini par les revendications ci-après. 72 09630 16 2132029 REVENDICATIONS 1. Procédé de lutte contre les fongi provoquant la décomposition des grains stockés, notamment des grains de céréales et des récoltes d'oléagineux susceptibles d'hydratation, procédé 5 caractérisé par le fait qu'il consiste à mélanger aux grains récoltés, essentiellement au moment du stockage, une quantité efficace fongicide d'un sel métallique d'un acide N-alkyl-dithiocarbamique représenté par la formule générale : R -NHC-S-M il 10 S dans laquelle R est un groupe alkyle ayant jusqu'à 3 atomes de carbone et M est du zinc ou du sodium. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le sel est le N-méthyl-dithiocarbamate de sodium. 15 3- Procédé-selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le sel est le N-méthyl-dithiocarbamate de zinc. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les fongi appartiennent aux espèces Aspergillus flavus. Fusarium, Pénicillium et leurs combinaisons. 20 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la quantité fongicide efficace est comprise entre 125 et 454 g/tonne de produit stockable à protéger.