FR 2130679 A1 19721103 FR 7210453 A 19720324 72 10^53 1 !>• 2130679 la présente invention se rappoav te à des développeurs liquides destinés au développement de matériaux du type diazo à deux composants dans lesquels l'ingrédient actif est une aminé organique et plus particulièrement à des com-5 positions de développeur liquide pouvant être utilisées dans des conditions où de petites quantités de liquide sont répandues sur la surface portant l'image latente d'un matériau du type diazo à deux composants. Des procédés de reproduction du 10 type diazo dans lesquels un matériau du type diazo à deux composants est développé par application d'une petite quantité d'un liquide développeur ne dépassant d' habitude pas trois grammes par mètre carré de surface portant l'image latente sont décrits dans le brevet des E.TJ.A. N0 3.446.620 et ayant le même titulaire que 15 la présente invention. Cette technique connue produisant une copie sèche directement à partir d'une étape de développement liquide est mise en oeuvre en apportant des quantités contrôlées de la solution concentrée de développeur comprenant une aminé aliphatique à un matériau de type diazo à deux composants. la techmque prévoit une 20 zone de développement à travers laquelle on fait passer le papier du type diazo exposé et où la petite quantité contrôlée de liquide est appliquée directement à la surface portant l'image diazo latente pour développer effectivement l'image de colorant diazo et les épreuves ressortent sèches, sans odeur et prêtes à l'emploi. 25 la méthode qui est décrite dans le brevet ïï°3.446.620 peut être mise en oeuvre au moyen d'un certain nombre de types d'appareils différents spécialement conçus pour appliquer les quantités contrôlées. Un de ces appareils est décrit dans le brevet des E.U.A. 3.626.833 et ayant le même ti-30 tulaire que la présente invention. On se rendra compte que dans un tel appareil de développement, les techniques habituelles connues d'application d'un liquide sur une surface ne peuvent pas être mises en oeuvre de façon routinière et réclament une attention spéciale. 35 Dans le cas où le développeur liquide est appliqué au taux de 1 à 2 grammes par mètre carré de matériau du type diazo à deux composants, il est nécessaire que, sur la zone à développer, le liquide soit appliqué de façon égale et uni forme pour que l'image de colorant azoïque qui en résulte 40 ait une densité de colorant uniforme. On a remarqué que de grands COPY 72 10^53 2 2130679 efforts étaient imposés à ces appareils d'applications de petites quantités de liquide développeur, celui-ci devant être uniformément répandu sur la totalité de la surface portant l'image. Tin appareil équipé de rouleaux 5 :applicateurs dont la surface a été spécialement préparée pour emporter une quantité contrôlée de liquide et fonctionner en liaison avec tm dispositif d'essorage ou d'essuyage pour continuer à contrôler la quantité de liquide, tend à engendrer des forces de frottement élevées au stade du développement. Les contraintes de 10 frottement élevées à l'endroit du développement imposent une contrainte au mécanisme d'entraînement de l'appareil qui entraîne à son tour un mouvement désordonné des rouleaux d'entraînement. Il se produit une variation sensible de la vitesse. Ainsi, le papier à développer s'avance de la même façon désordonnée à travers l'ap-15 pareil de développement en provoquant des stries dans l'image et des irrégularités dans la copie, celles-ci étant dûes à l'application irrégulière du liquide. Le but général d e la présente invention est de procurer une composition de développeur liquide 20 améliorée pour le développement de matériaux du type diazo à deux composants qui permettent l'application de très petites quantités de liquide à étendre de façon égale et uniforme à la surface du matériau de type diazo. Un autre "but de l'invention est 25 de procurer une composition de développeur liquide améliorée pour le développement de matériaux du type diazo à deux composants tendant à soulager les contraintes imposées à cet équipement de développement dans les conditions où l'on applique moins de 3 grammes du liquide développeur à la surface du matériau de type diazo 30 portant l'image latente. Un but spécifique de la présente invention est de procurer une composition de liquide développeur améliorée de développement de matériaux du type diazo à deux composants possédant un pouvoir glissant amélioré afin que son appli-35 cation soit plus égale et plus uniforme. A cet effet, l'invention concerne ' une nouvelle composition de liquides développeurs comprenant de 20 à 80 ia en poids d'un composant alcalin actif tel qu'une aminé ali-phatique, un diluant constitué par un alcool polyvalent, un glycol 40 éther ou un alcool monovalent, et xm acide carboxylique gras compor 72 10453 3 2130679 tant de 17 à 18 atomes de carbone en quantité de 1 $ à 20 $ en poids. La description qui suit expose les détails du développeur réalisant les buts cités ci-dessus. 5 Le composant alcalin du dévelop peur peut être un composé ayant la formule générale : /R2 0 R.| — N , R,| - H 10 R3 0 dans laquelle est un radical alkyle, cycloàUcyle, alkylaryle, alkylol, alkoxy» ou alkylolalkoxy et Rg et R^ sont des radicaux alkyle, cycloalkyle, alkylaryle» alkylol, alkoxy, alkylolalkoxy ou 15 hydrogène, et - H C 20 représente un hétéro-cycle tel que celui de la morpholine et de la pipéridine. Les aminés préférées utilisables dans la présente invention sont celles qui répondent à la formule 25 R R1 I - C E0 - 0 - Z n Un dans laquelle R et R1 sont des radicaux alkyle, ou hydroxyalkyle semblables ou différents ou des hydrogènes, X est un hydrogène, un radical alkyle ou hydroxyalkyle, et n est un entier de 2 à 4 30 compris. Le terme alkylol est équivalent à hydroxyalkyle, et le terme alkylol-alkoxy est équivalent à polyol ou hydroxyalkoxyalkyle, et ils peuvent être interchangés. Le composant alcalin peut être 35 dilué par un composé choisi dans le groupe constitué par un alcool polyvalent, tin glycol-éther, un alcool monovalent et de l'eau ou des mélanges de ceux-ci. Le diluant peut être présent par quantités allant de 17 $ à 60 $ en poids de la formulation, l'intervalle préféré allant de 30 $ à 50 tfo, 40 Les aminés suivantes ont été 72 10453 4 2130679 utilisées avec succès dans la mise en oeuvre de la méthode : mono-éthnolamine, isopropanolamine, 2-(2-aminoéthoxy)éthanol, triétha-nolamine, diéthanolamine, 2-amino=>2-méthyle-1-propanol, N-méthylé-thanolamine, diméthyléthanolamine, hexylamine, cyclohexylamine. 5 D'autres aminés ont démontré leur faculté de développer les diazos telles que le carbonate de béta hydroxyéthyle triméthylammonium, la N-aminoéthyle-étahnclamine » la morpholine et la pipéridine al-kylsubstituées, mais elles sont un peu moins souhaitables parce qu'elles ont une odeur décelable ou qu'elles tendent à affecter 10 de façon néfaste la teinte des colorants. L'utilisation d'un diluant faci- i lite l'étendabilité et le mouillage du développeur à travers la surface sur laquelle on l'applique. Le diluant trouve aussi une utilité comme matériau pouvant être utilisé pour régler la visco-15 sité du liquide développeur de façon à ce qu'il puisse être facilement pompé et acheminé à travers différents conduits pour l'apporter jusqu'à la zone à développer. En outre, si le diluant a une volatilité supérieure à celle de 1'aminé aliphatique, il tendra à s'évaporer de la surface en ayant un effet de séchage sur la 20 couche mince. Le diluant peut être constitué d'un alcool polyvalent choisi parmi les suivants ï hexylène glycol diéthylène glycol 2 5 polyéthylène glycol triméthylène glycol éthylène glycol propylène glycol dipropylène glycol 30 glycérine et parmi des glyccl éthers tels que î monoéthyle éther d'éthylène glycol (Cellosolve) monoéthyléther de diéthylène glycol moncm&hyléther de diéthylène glycol 35 butyle cellosolve ou parmi des alcools monovalents tels que s 4-méthoxy-4-méthyl-pentanol-2 (pentoxyle) 2-éthylhexanol cyclohexanol 40 alcool isooctylique hexanol. 72 10453 5 2130679 On a trouvé avantageux d'utiliser les alcools polyvalents qui soient complètement compatibles avec les aminés aliphatiques et n'affectent pas de façon néfaste la qualité de l'impression. C'est ainsi que des alcool polyvalents 5 tels que par exemple l'hexylène glycol et les glycoUséthers améliorent beaucoup la facilité d'étendre le liquide développeur. la nouveauté de cette invention est représentée par l'addition d'un troisième composant tel qu'un acide carboxylique gras ayant une longueur de chaine de 17 à 18 10 atomes de carbone tel que par exemple l'un des suivants : Acide stéarique acide palmitique acide cis-9-octadécanoïque acide cis, cis-9,12-octadécadiènoïque 15 acide cis, cis, cis-9,12,15-octadécadiènoïque dans l'intervalle de 1 i<> à 20 en poids, de préférence entre 3 tfo et 15 i° en poids. On remarquera.que la quantité d'acide gras à ajouter à la formulation du développeur pour minimiser ou sensiblement décroître les forces de frottement dans le système dévelop-20 peur peuvent dépendre en partie de la concentration de l'aminé organique qui est employée. On a trouvé qu'aux concentrations plus élevées, il pouvait être nécessaire de chauffer le développeur au-dessus de la température ambiante pour maintenir le composant acide carboxylique en solution. 25 L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs suivants de solutions de développeur décrites uniquement à titre d'illustration. On remarquera que la combinaison d'une alcanolamine et d'un acide carboxylique gras donnera le 30 sel de 1'alcanolamine. Par exemple, l'acide stéarique donnera le stéarate de monoéthanolamine. Tous les pourcentages sont donnés comme pour cent en poids à moins que cela en soit spécifié autrement• EXEMPLE 1. 35 Monoéthanolamine 60 fo ïïéxylène glycol 20 fo Acide Cis-9—octadécancïque 20 fo Les ingrédients sont mélangés ensemble jusqu'à ce qu'il en résulte une solution homogène. La so-40 lut ion est introduite dans la réserve d'un développeur. 72 10453 6 2130679 V '0 EXEMPLE 2. Monoéthanolamine 60 Monométhyléther de diéthylène glyccl 20 fo MonoéthyLéther de diéthylène glycol 17 % 5 Acide stéarique 3 EXEMPLE 3« 2—(2-aminoéthoxy}-éthancl 40 % Hexylène glyccl 25 Diéthylène glycol 10 10 Monométhyléther de diéthylène glye..,l 10 tfo Acide cis, cis-9, 12-octadécadièncxque 15 i» EXEMPLE 4. 2- ' 2-amino éthc xy) éthanol 50 fi Hexylène glycil 25 15 monométhyléther de diéthylène glyccl 5 fi acide Cis, cis, cis-9, 12, 15-:c+:3.déca- triën. ~que 20 fi EXEMPLE 5. Diéthanolamine 40 fi 20 Diéthylène glycol 30 fi 4-méthoxy-4-méthyl-pentanol-2 20 fi acide pal mi tique 10 fi EXEMPLE 6i Morpholine 5 fi 25 Mcnoéthanclamlne 10 fi Diméthyléthanolamine 5 fi Solvant pentcxcl 20 fi Cellesclve 20 fi Hexylène glyccl 25 fi 30 Acide cis-9=:;etadécanoïque 15 fi EXEMPLE 7. Moncéthanolamine 50 fi U-méthyléthanolamine 10 fi Tri éthanc lamine 10 fi 35 Monométhyléther de diéthylène glyccl 10 fi Acide cis~9-octadécancïque 20 fi> EXEMPLE 8. Monoéthanolamine 40 fi Ethylène glyc ,1 30 fi 40 Glycérine 10$ 72 10453 7 2130679 Eau 10 fi, Acide cis-9-octadécanoïque 10 fi EXEMPLE 9; Monoéthanolamine 40 fi 5 létraéthylène glycol 30 fi, Monométhyléther de diéthylène glycol 29 fi Acide cis, cis-9, 12-octadécanedioïque 1 fi EXEMPLE 10. Diéthylènetriamine 50 fi 10 Monométhyléther de diéthylène glycol 25 fi Hexylène glycol 24 fi acide stéarique 1 fi EXEMPLE 11j Hexylamine 50 fi 15 Hexylène glycol 25 fi Diéthylène glycol 15 fi Acide cis-9-octadécanoïque 10 fi ' EXEMPLE 12. Cyclohexylamine 50 fi 20 Diéthylène glycol 25 fi Monométhyléther de diéthylène glycol 10 fi acide cis,cis-9,12-octadécadiènoïque 15 fi EXEMPLE 13. Triéthanolamine 30 fi 25 Monoéthanolamine 5 fi Hexylène glycol 5 fi Monométhyléther de diéthylène glycol 50 fi acide cis-9-octadécanoïque 10 fi Dans chacune des solutions de dé-30 veloppeur ci-dessus, l'acide carboxylique gras contribue à donner le pouvoir lubrifiant nécessaire de telle sorte que l'appareil développeur employé a donné une application de liquide uniforme sur la surface à développer dans l'intervalle de 0,5 à 3 grammes par mètre carré sans qu'il a' m résulte une contrainte exagérée sur 35 le mécanisme d'entraînement. Le mouvement de la feuille de copie à travers le poste développeur est uniforme et constant sans qu'il n'y ait d'arrêté, ni de mouvements désordonnés comme ceci est le cas lorsque l'on utilise des liquides développeurs exempts d'acides carboxyliques gras, ce qui produit des stries et une formation 40 non-uniforme de colorant azoïque sur la surface de la feuille. 72 -10453 8 2130679 Bien entendu l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d'autres modes et d'autres formes de réalisation, sans pour cela sortir du cadre de 1•invention. 72-10453 9 2130679 REVENDICATIONS 1°) Liquide développeur destiné au développement de matériaux du type diazo à deux composants portant des images latentes, constitué pour une proportion de 20 fi 5 à 80 fi en poids par une aminé organique liquide dissoute dans un alcool polyvalent, un glycol éther ou un alcool monovalent contenant au moins 6 atomes de carbone, la dite aminé étant choisie dans le groupe constitué par la morpholine, la pipéridine, unealkyl morpholine, une alkyle pipéridine, et l1aminé de formule î 10 /E2 R,- H Rj dans laquelle R^ est un radical alkyle, eycloalkyle, alkylaryle, 15 alkylol, alkoxy ou alkylolalkoxy, et Rg et R^ sont des radicaux alkyle, cycloalkyle, alkylaryle, alkylol, alkoxy, alkylolalkoxy • ou des hydrogènes, caractérisé en ce que la dite solution comprend un acide carboxylique gras dans la proportion de 1 fi à 20 fi en poids, le dit acide ayant une longueur de chaîne carbonée de 17 20 à 18 atomes de carbone. 2°) Composition de développeur suivant la revendication 1, caractérisée en ce que l'acide carboxylique gras est l'acide oléique. 3°) Composition de développeur 25 suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le glycol éther est le monométhyléther de diéthylène glycol et l'acide carboxylique gras l'acide cis, cis-9,12-octadécadiènoïque• 4°) Composition de développeur suivant la revendication 1, caractérisée en ce que 1»aminé a la 30 formule générale : B s' N - °n H2n " 0 " Z dans laquelle R et R' sont des radicaux alkyle ou hydroxy alkyle égaux ou différents ou des hydrogènes, X est un hydrogène, un alkyle ou un hydroxy alkyle et n est un entier de 2 à 4 compris. 35 5°) Composition de développeur suivant la revendication 4, caractérisée en ce que 1'aminé est une alkanolamine♦ 6°) Composition de développeur suivant la revendication 5, caractérisée en ce que 1'aminé est 40 la monoéthanolamine • 72 -10453 10 2130679 7°) Composition de développeur suivant la revendication 1, caractérisée en ce que l'acide carboxylique gras est l'acide cis, cis, cis-9,12,15-octadécatriènoïque. 8°) Composition de développeur 5 suivant la revendication 1, caractérisée en ce que l'acide carboxylique gras est l'acide stéarique. 9°) Composition de développeur suivant la revendication 1, caractérisée en ce que l'acide carboxylique gras est l'acide palmi tique. 10 10°) Composition de développeur suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité d'acide carboxylique gras se situe dans l'intervalle de 3 fi à 15 fi en poids par rapport au développeur liquide. 11°) Procédé de reproduction d'un 15 original sur un matériau à copier du type diazo à deux composants caractérisé en ce que l'on expose le matériau à copier aux radiations actiniques suivant un dessin correspondant aux zones sombres et éclairées du dit original, produisant ainsi une image latente de celui-ci, en ce que l'on introduit une quantité contrôlée 20 d'un milieu liquide alcalin constitué d'au moins 20 fio en poids par une aminé organique choisie dans le groupe constitué par la morpholine, la pipéridine, une alkyle morpholine inférieure, une alkyle pipéridine inférieure, et des aminés de formule : r2 25 R1 R3 dans laquelle est un radical alkyle, cycloalkyle, alkylaryle, alkylol, alkoxy ou alkylolalkoxy, et Rg et R^ sont des radicaux alkyle, cycloalkyle, alkylaryle, alkylol, alkoxy, alkylolalkoxy ou hydrogène, de 17 à 60 fio en poids d'un diluant dans lequel est dissoute la dite aminé organique, le dit diluant étant constitué d'un alcool polyvalent, d'un glycol éther ou d'un alcool monovalent contenant au moins 6 atomes de carbone, et de 3 à 20 fi en poids d'un acide carboxylique gras ayant une longueur de chaîne 35 carbonée de 17 à 18 atomes de carbone, et en ce que l'on fait passer la dite copie à travers la dite zone en lui appliquant sous pression une quantité du dit liquide ne dépassant pas 3,0 grammes par mètre carré de la dite surface portant l'image latente, la dite quantité de liquide étant répartie de façon égale et uni-40 forme sur la dite surface à une température telle que le liquide 72-10453 n 2130679 n'est pas sensiblement vaporisé et en ce que lbn forme instantanément une image de colorant azoïque sur la dite surface, la dite copie émergeant de la dite zone à l'état sec et prête à l'emploi. 12°) Procédé suivant la reven-5 dication 11, caractérisé en ce que le liquide alcalin est une al-kanolamine et le dit acide carboxylique gras est l'acide cis-9-octadécanoïque. 13°) Procédé suivant la revendication 11, caractérisé en ce que la dite aminé organique est 10 présente en quantité de 20 à 80 $ en poids du liquide développeur. 14°) Procédé suivant la revendication 11, caractérisé en ce que ,l'agent tensio-actif est l'acide cis, cis, cis-9,12-oetadécadiènoïque. 15°) Procédé suivant la revendi-15 cation 11, caractérisé en ce que l'agent tensio-actif est l'acide cis, cis,.cis-9,12,15-octadécatriènoïque. 16°) Procédé suivant la revendication 11, caractérisé en ce que l'agent tensio-actif est l'acide stéarique.