FR 2115317 A1 19720707 FR 7141687 A 19711122 71 41687 1 2115317 La présente invention concerne un procédé de teinture et d'impression de matières textiles faites de laine non-chlorée . On sait que la laine doit être soumise dans des 5 bains à un traitement au chlore avant de pouvoir être imprimée ou teinte et ce traitement est indispensable pour obtenir des nuances pleines et intenses ayant un beau brillant, en particulier dans le cas de l'impression. Cependant, un inconvénient, auquel il n'a pu être remédié jusqu'à présent, d'un 10 tel traitement préalable de la laine avec du chlore, indispensable pour obtenir de bonnes teintures, est qu'il demande plusieurs heures, qu'il doit être effectué en général à des températures basses, inférieures à la température ambiante, et qu'il doit être suivi d'un traitement destiné à éliminer 15 le bain contenant le chlore, d'un lavage et d'un séchage de la laine. Ce procédé est donc très coûteux en ce qui concerne les frais de main d'oeuvre, d'énergie et de produits chimiques, ainsi que les instruments de travail et les appareillages supplémentaires qui sont nécessaires. De plus, le chlore abîme 20 souvent la fibre en faisant perdre à la laine son toucher doux et souple et en lui donnant un moins bel aspect, et dans le cas d'articles à mailles, le traitement au chlore diminue aussi l'élasticité. En outre., le fond blanc de la laine non-chlorée a tendance à jaunir au cours du vaporisage assez long qui est le 25 plus souvent nécessaire pour fixer les colorants appliqués. Néanmoins, on ne pouvait renoncer jusqu'ici à un traitement au chlore de la laine avant la teinture si l'on ne voulait pas obtenir des teintures ou des impressions irrégulières, faibles, ternes et mal unies, mais la possibilité d'éviter 30 un tel traitemenpréalable est un espoir qui a été depuis longtemps carsssé par les teinturiers. Or la Demanderesse a trouvé que l'on pouvait supprimer ce traitement au chlore coûteux, dans la préparation de matières textiles en laine, tout en obtenant des teintures et 35 des impressions pleines et qui ont m haut brillant, en ajoutant aux pâtes d'impression ou aux bains de foulardage avec lesquels la matière textile en laine non-chlorée est imprimée ou teinte: des produits de réaction de i mole d'un al-4-0 canol à chaîne linéaire ou ramifiée , pouvant 71 41687 2 2115317 avoir de 6 à 24 atomes de carbone,avec de 4 à 12 moles d'un oxyde d1alkylène ayant de 2 à 6 atomes de carbone, ou bien des éthers alkylaryl-polyglycoliques de la 5 série du benzène ou du naphtalêne, ayant un ou plusieurs radicaux alkyliques ou ponts alkylènes de 1 à 20 atomes de carbone, ou bien des esters polyglycoliques d'acides gras ayant un poids moléculaire de 400 à 3000, 10 ou bien des produits d'oxéthylation d'alkylamines ou d ' alcénylamines ayant de 6 à 24 atomes de carbone, ou bien des alkyluréthanes d ' acides N-alkylairri no-alkyl- sulfoniques à radicaux alkyliques ayant de 2 15 à 12 atomes de carbone, ou bien des esters de l'acide phospborique à radicaux alkyliques ayant de 3 à 18 atomes de carbone, ou bien des alkylsulf onates, des alkylarylsulfonates ou des arylsulfonates de la série du benzène 20 ou du naphtalène, ayant un ou plusieurs radi caux alkyliques ou ponts alkylènes de 1 à 20 atomes de carbone, ou bien des esters sulfoniques d'alcanols gras ou encore des mélanges de ces produits tensio-actifs, ^ à raison de 2 à 10 % de la pâte d'impression ou du bain de fou-lardage. Parmi les diverses catégories de composés cités, conviennent principalement les composés suivants pour l'exécution de la présente invention : 30 les produits d'addition de 1 mole d'un alcanol ayant de 10 à 16 atomes de carbone avec de 4 à 8 moles d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, en particulier le produit d'addition de 1 mole de l'alcool isotridécylique avec 5 moles d'oxyde d'éthylène ; 35 les produits d'addition d'un trialkylphénol ou d'un dialkyl-phénol dont les radicaux alkyliques ont de 2 à 9 atomes de carbone avec de 6 à 12 moles d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, en particulier le produit d'addition du tributyl-phénol et de-9 moles d'oxyde d'éthylène ; 71 41687 3 2115317 les produits d'estérification des acides stéarique,palmi-tique, des acides gras de l'huile de coprah ou de l'acide oléique avec un polyéthylène-glycol ayant un poids moléculaire de 1500 à 2500, en particulier le produit d'estérification de 5 l'acide stéarique ou des acides gras d'huile de coprah ou encore de l'acide oléique avec du polyéthylène-glycol 2000 ; des uréthanes obtenus par condensation d'un ester 2-alkyl-alkylique de l'acide chloroformique avec le sel sodique d'une H-(2-alkyl-alkyl)-taurine, les radicaux alkyliques ayant de 5 10 à 10 atomes de carbone, en particulier l'uréthane obtenu par condensation de l'ester 2-éthyl-hexylique de l'acide chloroformique avec le sel sodique de la M-(2-éthyl-hexyl)-taurine ; des esters de l'acide phosphorique dont les radicaux alkyliques 15 ont de 3 à 6 atomes de carbone, en particulier le phosphate de tri-isobutyle ; des produits d'oxéthylation d ' alky lamines ou df alcénylamines ayant de 10 à 18 atomes de carbone ; des esters sulfoniques d'alcanols ayant de 10 à 22 atomes de 20 carbone, en particulier de 12 à 18 ; des alkylphényl-sulfonates à chaîne ayant de 10 à 18 atomes de carbone, en particulier de 12 à 14 ; des alkylsulfonates à chaîne de 10 à 18 atomes de carbone, en particulier de 12 à 14, 25 ou bien des mélanges de ces produits. Sans doute les pâtes d'impression et les bains de foulardage qui sont utilisés dans les procédés habituels d'impression et de teinture de la laine chlorée contiennent-ils déjà de tels additifs ou des additifs semblables à raison d'au 30 maximum 0,5 % en poids mais en général de 0,1 à 0,2 % seulement, mais une proportion plus élevée de ces additifs a toujours été considérée jusqu'ici comme non rentable, sans avantage et infructueuse, et c'est pourquoi le traitement préalable de la laine avec du chlore,incommode, long et compliqué à exécuter 35 pour les teinturiers, est resté jusqu'à aujourd'hui une opération indispensable. Le préjugé qui s'est ainsi transmis et qui a été accepté pendant de nombreuses années,qu'une plus forte propor 71 41687 4 2115317 tion d'additifs,telle qu'elle peut être maintenant utilisée conformément à la présente invention, ne pouvait remplacer le traitement au chlore de la laine, devait donc être vaincu . Dans cet état de la technique, on ne pouvait 5 s'attendre à ce que cès additifs seuls rendent déjà superflu le traitement au chlore, et aucunement qu'une quantité décuple ' de l'addition habituelle permettrait de remplacer ce traitement préalable de la laine. Il est donc d'autant plus surprenant pour le 10 praticien de pouvoir disposer, avec le procédé selon cette invention, d'une méthode qui satisfait aussi pleinement aux exigences économiques. La suppression du traitement au chlore, surtout très coûteux et qui en outre soulève le problème de trouver du personnel bien formé, fait plus que compenser 15 l'augmentation des frais entraînée par une plus grande consommation d'additifs. De plus, le procédé selon l'invention permet d'augmenter beaucoup le roulement des marchandises car le traitement préalable de la lai.mie au chlore, long et pénible, qui 20 était nécessaire pour obtenir des teintures pleines et brillantes et qui devait être exécuté avant la teinture ou l'impression dans une opération spéciale, n'a pas à être remplacé dans le présent procédé par aucune opération supplémentaire, le même résultat étant obtenu dans le procédé habituel de 25 teinture ou d'impression sans travail ou perte de temps supplémentaires quelconques, et on peut en outre utiliser aussi des colorants qui sont sensibles au chlore. Les teintures et impression qui sont obtenues par le présent procédé ont des nuances égales et intensës pour 30 de bons rendements tinctoriaux, un haut brillant et une très bonne solidité au frottement, au lavage et à la lumière. Ainsi, le procédé selon l'invention représente un enrichissement très important de la technique de l'impression et de la teinture. 35 On peut utiliser comme colorants, pour exécuter cette invention, tous les colorants acides qui conviennent à la teinture de la laine, des colorants au chrome ou d'autres colorants métallifères complexes,ainsi que des colorants réactifs dont le groupe réactif peut former une liaison covalente avec 40 l'atome d'azote du groupe peptidique, de préférence ceux qui ont 71 41687 5 2115317 mil groupe p-sulfatoéthylsulfonyle, N-alkyl-éthionyl-amino, (3-dialkylaminoéthylsulfonyle ou (3-dialkylaminoéthylsulfonyl-N-alkylamino ou bien un radical vinylsulfonyle se formant à partir de ces groupes ou un radical tétrafluoro-, trifluoro-5 ou tétrafluoro-alky1 -cyclobutyl-acryloylamino, ou encore qui comportent un cycle de phtalazine, de quinazoline, de quinoxaline, de pyridine, de pyrimidine ou de triazine portant un halogène éliminable. Les bains de foulardage et les pâtes d'impression * sont préparés de manière connue traditionnelle. Pour la teinture et l'impression avec des colorants réactifs on emploie de préférence de l'urée comme agent hydrotrope facilitant la dissolution, et avec des colorants acides, de préférence le thiodiglycol, l'urée, le butylglycol ou la thio-urée.Pour le 15 développement et le fixage des colorants réactifs, on utilise comme d'habitude un agent faiblement alcalin, tel que par exemple -l'acétate de sodium. Comme épaississants pour les pâtes d'impression conviennent comme d'habitude les épaississants aqueux ou 20 hydro-alcooliques, par exemple à la gomme cristal , à la gomme adragante, aux alginates, à la farine de caroube ou aux éthers de farine de caroube ou encoreœux à base d'éthers de cellulose. On peut aussi utiliser comme épaississants les solutions très concentrées des additifs selon l'invention. 25 Le fixage des impressions et des teintures de fou lardage peut se faire aussi bien dans de la vapeur saturante ou dans de la vapeur surchauffée, à une température comprise entre 101 et 130°C, que dans de la vapeur sous une pression pouvant atteindre 1,5 atmosphère au-dessus de la pression 30 atmosphérique , à une température de 110 à 130°C, les temps de fixage étant pour les colorants acides de 30 à 60 minutes et pour les colorants réactifs de 5 à 15 minutes. On peut utiliser les vaporiseurs traditionnels connus pour le fixage de colorants et avant de procéder au fixage, on sèche comme 35 d'habitude les impressions, éventuellement aussi les teintures de foulardage, par exemple à 1'air ou dans la mansarde à une température de 60 à 80°C, jusqu'à la teneur normale en humidité atmosphérique. Les exemples suivants sont donnés pour décrire 40 plus en détail la présente invention ,dont ils ne limitent pas la 71 41687 6 2115317 portée. Les numéros du Colour Index (G.I.) qui sont donnés dans ces exemples pour les colorants ont été pris dans le volume 3 de la 2ème édition de 1958 du Colour Index,ainsi que dans le supplément de 1963• EXEMPLE 1 : Pour préparer une pâte d'impression on dissout 20 parties en poids du colorant réactif de formule avec 100 g d'urée dans 380 g d'eau bouillante, que l'on délaie dans 250 g d'un épaississant d'alginate aqueux à 10 %, peu visqueux, et on ajoute, tout en agitant, 10 g de m-nitro-15 benzène-suifonate de sodium et 40 g d'aeétate de sodium, ainsi que 200 g d'une solution aqueuse à 20 % du produit d'estérification de l'acide stéarique et d'un polyéthylène-glycol de poids moléculaire 2000. La pâte . obtenue contient ainsi 4 % en poids 20 de l'additif conforme à l'invention. Au moyen d'un rouleau à dessins on imprime avec cette pâte un tissu en laine non-chlorée et on vaporise l'impression pendant 15 minutes dans de la vapeur : .saturante. On la rince ensuite dans de l'eau froide puis on la traite à 50°C avec un bain aqueux contenant 5 ml 25 d'ammoniaque concentrée par litre et on la termine de la manière habituelle. On obtient ainsi une impression pleine et vive, d'un bleu brillant, que l'on ne peut obtenir autrement que sur des tissus de laine chlorée. EXEMPLE 2 : 30 On prépare une pâte d'impression en dissolvant 20 g du colorant réactif de formule 71 41687 7 2115317 5 CH2 — OSO^ÎTa avec 100 g d'urée dans 230 g d'eau bouillante, en délayant dans la solution 40 g d'un épaississont d'alginate à 10 % puis en ajoutant 10 g de m-nitrobenzène-sulfonate de sodium et 40 g d'acétate de sodium, et ensuite 40 g du produit 10 d'addition de 1 mole d'alcool isotridécylique avec 5 moles d'oxyde d'éthylène, et on porte la quantité de pâte à 1 kg en ajoutant 160 g d'eau. Au moyen d'un cylindre à dessins on imprime avec cette pâte un article à mailles en laine non-chlorée puis on 15 vaporise l'impression pendant 15 mi mites dans un vaporisateur à étoiles sous une pression de 0,5 atmosphère au-dessus de la pression atmosphérique et on la termine comme dans l'exemple 1. On obtient ainsi une impression vive et brillante qui a une bonne solidité au frottement et au lavage,en une nuance rouge, 20 avec un rendement tinctorial bien meilleur que dans le cas d'une jsopresaion qui a été produite sans l'additif conforme à la présente invention. EXEMPLE 3 : Avec une pâte d'impression ayant la composition 25 suivante : 30 g du colorant bleu -icid Blue 111 (Colour Index N° 62155) 50 g de thiodiglycol 500 g d'un épaississant aqueux à 8 % d'éther de farine 30 de caroube, 10 g de m-nitrobenzène-sulfonate de sodium 50 g d'une solution aqueuse à 33% de tartrate d'ammonium 50 g de thio-urée 35 45 g d'un mélange de n-alcane-sulfonates à chaînesde 12 à 18 atomes de carbone 15 g d'un produit de réaction de 1 mole d'alcool isotridécylique avec 5 moles d'oxyde d'éthylène 250 g d'eau 40 1 kg de pâte d'impression 71 41687 8 2115317 10 15 2D 30 on imprime un tissu en laine non-chlorée au moyen d'un pochoir à dessins puis on vaporise l'impression pendant 4-5 minutes dans vin vaporisateur à étoiles sous une pression de 0,5 atmosphère au-dessus de la pression atmosphérique et on la termine de la manière habituelle. On obtient ainsi une impression égale et vive avec un rendement tinctorial qui ne peut être atteint sans l'additif conforme à l'invention. On obtient des résultats tout aussi bons en utilisant par exemple le colorant bleu Acid Blue 40 (C.I. N° 62 125). EXEMPLE 4 suivante : Avec un bain de foulardage ayant la composition 20 g du colorant réactif de formule SO-Jïa OH NHCCNH 25 OSO^Na 100 g d'urée 530 g d'eau 10 g de m-nitrobenzène-sulfonate de sodium 40 g d'acétate de sodium 100 g d'un épaississant à 6 % de gomme adragante 200 g d'une solution à 20 % du produit d'estérification de l'acide stéarique et d'un polyéthylène-glycol de poids moléculaire 2000 35 1000 g de bain on foularde un tissu en laine non-chlorée sur un foulard à deu.. rouleaux puis on fixe pendant 15 minutes dans de la vapeur saturante et on termine la teinture comme il a été décrit dans 1 ' exemple 1. On obtient ainsi une teinture égale et pleine avec un bon rendement tinctorial , en une nuance brillante, alors que sens l'additif conforme à l'invention on ne peut obtenir que des teintures faibles et mal-unies. La teinture produite a de bonnes solidités au frottement, au lavage et à la lumière. 71 41687 9 2115317 EXEMPLE 5 : Avec une pâte d'impression ayant la composition suivante : 20 g du colorant bleu Acid Blue 123 (C.I. No 44 510) 50 g de thiodiglycol 270 g d'eau 500 g d'un épaississant à 15 % de gomme cristal 10 g de chlorate de sodium 50 g d'une solution aqueuse à 40 % de tartrate d'ammo- 10 nium 50 g d'urée 40 g n-alcane-sulfonates à chaînes de 12 à 18 atomes de carbone 1 kg de pâte 15 on imprime un peigné de laine non-chlorée par le procédé Vigoureux et après avoir séché l'impression, on la vaporise pendant 50 minutes dans un vaporisateur à étoiles, dans de la vapeur saturante ,et on la termine comme dans l'exemple 1. On obtient ainsi avec un très bon rendement tincto-20 rial une impression bleue, égale et vive, qui a une excellente solidité au frottement et au lavage et que 1'on ne peut obtenir sans l'additif conforme à l'invention. EXEMPLE 6 Ï Sur me machine d'impression au cadre on imprime 25 en deux couleurs un tapis fait d'une fibre de laine non-chlorée avec deux pâtes d'impression comprenant : 20 ^ du colorant rou&e Acid Red 85 (C.I. ïï"° 22 245) ou bien 20 g du colorant bleu Acid Blue 113 (C.I. N° 26 360) 60 g de thiodiglycol 30 400 g d'un épaississant aqueux à 10 % d'éther de farine de caroube 10 g de chlorate de sodium 50 g d'une solution aqueuse à 35 % de tartrate d'ammonium 35 50 g d'urée 400 g d'une solution aqueuse à 7?5 % d'un produit de réaction de 1 mole d'alcool isotridécylique avec 5 moles d'oxyde d'éthylène 1 kg de pâte 71 41687 10 2115317 chacune des pâtes contenant ainsi 3 % en poids d'additif selon l'invention. Après séchage on vaporise l'impression pendant 40 minutes dans un vaporisateur à étoiles avec de la vapeur saturante sous une pression de 0,5 atmosphère au-dessus. 5 de la pression atmosphérique, les impressions sont ensuite terminées de la manière habituelle par un savonnage et un rinçage. On obtient une impression égale et vive en rouge et bleu avec de bons rendements tinctoriaux et des nuances brillantes qui ont de très bonnes propriétés de solidité, im-10 pression que l'on ne peut obtenir autrement que si la laine a été préalablement chlorée. EXEMELE 7 : Au moyen d'un rouleau à dessins on imprime un tissu de laine non-chlorée avec une pâte ayant la composition suivante : 15 20 g d'une phtalocyanine de cuivre dont la molécule comprend en moyenne trois radicaux de formule -SOg-M-CELp-CHg-S-SO^Na 50 g de thiodiglycol 400 g d'un épaississant aqueux à 10 % d'un éther de 20 cellulose hydrosoluble 10 g de m-nitrobenzène-sulfonate de sodium 60 g d'une solution aqueuse à 30 % .de tartrate d'ammonium 50 g de thio-urée 25 et 350 g d'une solution aqueuse à 10 % d'un produit d'es térification de l'acide oléique et de polyéthylène-glycol 2000 1 kg de pâte Après l'avoir séché, on vaporise le tissu pendant 45 minu-30 tes dans un vaporisateur à étoiles, sous une pression de 0,5 atmosphère au-dessus de la pression atmosphérique, et on le termine de la manière habituelle. On obtient voie impression égale et vive, de couleur turquoise, telle qu'on l'obtient par les procédés d'impression 35 jusqu'ici connus pour la laine chlorée. Si l'on remplace par de l'eau l'épaississant à l'é-ther cellulosique, on peut aussi foularder le tissu de laine sur Tin foulard à deux cylindres et on obtient après vaporisage 71 41687 11 2115317 et finition , comme dans le cas de l'impression, des teintures aussi satisfaisantes, pleines et égales, ayant une nuance brillante et de très bonnes propriétés de solidité. EXEMELE 8 ï 5 On teint sur un foulard à deux cylindres un tissu en laine non-chlorée avec un bain ayant la composition suivante: 15 g du colorant noir Acid Black 1 (C.I. ïtf° 20470) 4 g du colorant rouge Acid Red 88 (C.I. ÎT° 15620) 5 g du colorant noir Direct Black 38 (C.I. îîo30235) 10 7 g du colorant jaune Acid Yellow. 25 (C.I. U° 18835) 50 g de thiodiglycol 11 g dé -nitrobenzène-sulfonate de sodium 18 g de tartrate d'ammonium 50 g de thio-urée 15 15 g de phosphate de tri-isobutyle 60 g d'un mélange de n-alcane-sulfonatesà chaînes de 12 à 18 atomes de carbone 20 g d'un produit de réaction de l'alcool isotridécy- on lique avec 5 moles d'oxyde d'éthylène par mole de 1! alcool 745 g a'eau 1000 g de bain bain qui contient donc 9,5 % en poids du mélange des additifs selon l'invention, et après séchage dans la mansarde, on vapo-25 rise pendant 40 minutes dans un vaporisateur à étoiles sous une pression de 0,5 atmosphère au-dessus de la pression atmosphérique et on termine la teinture comme dans 1'exemple 1. On obtient une teinture noir foncé , égale et pleine, telle qu'on peut l'obtenir aussi par les procédés traditionnels 30 de teinture de la laine chlorée, mais par contre si l'on teint de la laine non-chlorée sans les additifs conformes à l'invention, on n'obtient que des teintures grises, irrégulières et mal unies. En ajoutant les épaississants habituels aux bains de foulardage, on obtient une pâte d'impression qui donne sur de la 35 laine non-chlorée, après vaporisage et finition comme dans l'exemple 7} des teintures égales et pleines, d'aussi bonne qualité que dans le cas du foulardage. 71 41687 12 2115317 EŒCPLE 9 : Au moyen d'yn cylindre à dessins on imprime un tissu en laine non-chlorée avec une pâte d'impression ayant la composition suivante : 5 29 g du colorant de formule 10 SO-JTa 3 avec ïtj=H et R^CH^ 1 g du colorant de cette formule, avec Ryj=GHj et R2=H 50 g de thiodiglycol 15 50 g de thio-urée 300 g d'un épaississant aqueux d'alginate de sodium à 15 % 75 g d'une solution aqueuse à 33 % de tartrate d'ammonium 20 10 g de m-nitrobenzène-sulfonate de sodium 4-50 g d'une solution aqueuse à 10 % d'un produit de réaction de l'alcool isotridécylique et de 5 moles d'osyde d'éthylène 35 g d'eau 25 1 kg de pâte après l'avoir séché on vaporise le tissu dpendant 45 minutes dans un vaporisateur à étoiles sous une pression de 0,5 atmos-phè e au-dessus de la pression atmosphérique et on le teriaine de la manière habituelle. 30 On obtient une impression rouge, égale et vive, qu'on peut aussi obtenir par les procédés d'impression connus de la laine chlorée. Si l'on essaie d'imprimer de la laine non-chlorée sans ajouter les additifs conformés à l'invention, on n'obtient que des teintures faibles et mal unies. 71 41687 13 2115317 En remplaçant l'épaississant à l'alginate par de l'eau, on peut aussi foularder le tissu de laine.sur un foulard à deux cylindres et on obtient après vaporisage et finition des teintures égales et pleines, ayant une nuance brillante et 5 de très bonnes solidités, qui sont aussi satisfaisantes que dans le cas de l'impression. • EXEMPLE 10 : Au moyen d'une machine d'impression à rouleaux on imprime un tissu en laine non-chlorée avec une pâte d'impres-10 sion ayant la composition suivante : 10,5 g du colorant de formule 15 SO-JTa 3 15 g du colorant de formule Cu SO-JTa l 20 Na05S0-CI^-C%-S02 SO^Ka SO^Na gc^Ha ï03Ha 25 100 g d'urée 275 S d'eau 250 g d'un épaississant aqueux de farine de caroube à Wo 'i0,5 g de m-nitrobenzène-sulfonate de sodium 39 g dêacétate de sodium 300'g d'une solution aqueuse à 15 % d'un produit d'estérification de l'acide oléique avec du polyéthyè- ne-glycol 2000 1 kg de pâte 30 puis on vaporise l'impression pendant 10 minutes dans un vaporisateur continu avec de la vapeur saturante surchauffée, à une 71 41687 14 2115317 température de 102 à 105°C , et on traite ensuite le tissu et on le termine comme dans l'exemple 1,. On obtient une impression vive et pleine, d'un vert brillant, que l'on ne peut obtenir autrement que sur un tissu de laine chlorée . Si par 5 contre on essaie de teindre de la laine non-chlorée sans l'additif conforme à l'invention, on n'obtient qu'une impression très claire et très faible, irrégulière et mal unie. En remplaçant par de l'eau l'épaississant de farine de caroube, on peut aussi foularder le tissu de laine sur un 10 foulard à deux cylindres et on obtient après vaporisage et finition des teintures égales et pleines, ayant une nuance brillante et de très bonnes propriétés de solidité au frottement, au lavage et à la lumière, et qui sont aussi satisfaisantes que dans le cas de l'impression. 15 On obtient aussi par le même procédé de bonnes im pressions et de bonnes teintures ën utilisant au lieu des colorants indiqués un colorant de formule On obtient dans ce cas des teintures rouges pleines, d'une très grande qualité. 25 EXEMPLE 11 : Sur une machine d'impression à rouleaux on imprime un tissu en laine non-chlorée avec une pâte d'impression ayant la composition suivante : 60. g du colorant rouge Reactiv Red 17 (N° 18155 du 30 Colour Index) sous sa forme commerciale 150 g d'urée 200 g d'eau 250 g d'un épaississant d'alginate aqueux,peu visqueux, à 10 % 35 10 g de m-nitrobenzène-sulfonate de sodium 40 g d'acétate de sodium 200 g d'une solution aqueuse à 20 %. d'un produit d'estérification de l'acide stéarique avec du polyéthylène-glycol 2000 40 90 g d'éau 1 kg de pâte 71 41687 15 2115317 et après avoir séché le tissu, on le vaporise pendant 15 minutes dans un vaporisateur à étoiles avec de la vapeur.saturante. On traite ensuite le tissu et on le termine comme dans l'exemple 1. On obtient ainsi une impression d'un rouge vif, égale 5 et pleine, telle qu'on peut l'obtenir de la manière ordinaire sur un tissu en laine chlorée, alors que sans l'additif conforme à l'invention, on obtient des impressions dont la nuance est beaucoup plus faible et qui sont mal unies. EXEMPLE 12 : 10 Sur une machine d'impression au cadre à dessins on imprime un article à mailles en laine non-chlorée avec une pâte d'impression ayant la composition suivante : 60 g du colorant rouge Reactiv Red 3 (N° du Colour Index 18159) sous sa forme commerciale 15 150 g d'urée 200 g d'eau 4-00 g d'un épaississant d'alginate aqueux, peu visqueux, à 10 % 10 g de m-nitrobenzène-sulfonate de sodium 20 4-0 g d'acétate de sodium 10 g d'un produit de condensation de chloroformiate de 2-éthyl-hexyle et de ÏT-(2-éthylhexyl)-taurine sodique 10 g dîun produit de réaction de 1 mole de tributyl-25 phénol avec 9 moles d'oxyde d'éthylène 10 g d'un mélange d'alkyIphényl-sulfonates à chaînes de 12 à 14 atomes de carbone 10 g d'un mélange d'alkylsulfonates à chaînes de 12 à 14 atomes de carbone 50 100 g d'eau 1000 g de pâte Après avoir séché l'impression, on la vaporise pendant 15 minutes avec de la vapeur saturante dans un vaporisateur, puis on la traite et on la termine comme dans 1'exemple 1. On obtient 35 une impression rouge égale, tandis que sur de la laine non- ■ chlorée également mais sans les additifs conformes à l'invention, on obtient une impression terne et mal unie. 71 41687 16 2115317 EXEMELE 13 : Sur une machine d'impression au cadre, on imprime un tissu en laine non-chlorée avec une pâte d'impression ayant la composition suivante : 5 30 g du colorant de formule Og—CH-j 10 NaO-,S SO-JTa 3 3 150 g d'urée 200 g d'eau 250 g d'un épaississant d'alginate aqueux, peu vis-15 queux, à 10 % 10 g de m-nitrobenzène-sulfonate de sodium 40 g d'acétate de sodium 200 g d'une solution aqueuse à 20 % d'un produit d'estérification d'acides gras d'huile de coprah 20 avec du polyéthylène-glycol 2000 90 g d'eau 1000 g de pâte Après avoir séché le tissu, on le vaporise pendant 15 minutes avec de la vapeur saturante dans un vaporisateur à étoiles 25 puis on le traite et on le termine comme à l'exemple 1. On obtient une impression rouge brillante, alors que sans l'additif conforme à l'invention, on obtient une impression dont la nuance est beaucoup plus faible et qui est mal unie. EXEmELE 14 : 50 Au moyen d'un pochoir .à dessins on imprime un tissu en .laine non-chlorée avec une pâte d'impression ayant la composition suivante : 71 41687 17 2115317 25g du colorant réactif de formule CH,- 3 OGH 3 H = N SO-JTa 3 SO^Wa 150 g d'urée 200 g d'eau 250 g d'un épaississant d'alginate aqueux, peu visqueux, à 10 % 10 g de m-nitrobenzène-sulfonate de sodium 40 g d'acétate de sodium 200 g d'une solution aqueuse à 20 % d'un produit d'estérification de l'acide stéarique avec du polyéthylène-glycol 2000 100 g d'eau 1000 g de pâte Après avoir séché le tissu, on le vaporise pendant 15 minutes avec de la vapeur saturante dans un vaporisateur à étoiles puis on le traite et on le termine comme dans l'exemple 1. On obtient ainsi une impression rouge, vive et pleine, alors que sans l'additif conforme à l'invention, on obtient une impression dont la nuance est beaucoup plus faible et qui est mal unie et terne. 71 41687 18 2115317 REVENDICATIONS 1.- Procédé de teinture et d'impression de matières textiles en laine non-chlorée avec des colorants acides, des colorants métallifères complexes ou des colorants réactifs, 5 avec fixage des colorants appliqués à la vapeur, procédé caractérisé en ce qu'on utilise des bains de foulardage ou des pâtes d'impression qui contiennent : des produits de réaction de 1 mole d'un alcanol à chaîne linéaire ou ramifiée, pouvant avoir de 6 à 24 atomes de carbone,avec de 4 à 12 moles d'un oxyde d'alkylène ayant de 2 à 6 atomes de carbone, des éthers alkylaryl-polyglycoliques de la série du benzène ou du naphtalène, ayant un ou plusieurs radicaux alkyliques ou ponts alkylènes de 1 à 20 atomes de carbone, des esters polyglycoliques d'acides gras ayant un poids moléculaire de 400 à 3000, des produits d'oxéthylation d'alkylaminés ou d ' alcénylamines ayant de6 à 24 atomes de carbone, des alkyluréthanes d'acides N-alkylamino-alkyl-sulfoniques à radicaux alkyliques ayant de 2 à 12 atomes de carbone, des esters de l'acide phosphorique à radicaux alkyliques ayant de 3 à 18 atomes de carbone, des alkylsulfonates, des alkylarylsuifonates ou des arylsulfonates de la série du benzène ou du naphtalène, ayant un ou plusieurs radi-30 eaux alkyliques .ou ponts alkylènes de 1 à 20 atomes de carbone, ou bien des esters sulfoniques d'alcanols gras ou encore des mélanges de ces produits tensio-actifs, à raison de 2 à 10 % de la pâte d'impression ou du bain de fou-35 lardage. 2/- Procédé selon- la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise comme additifs : les produits d'addition de 1 mole d'un alcanol ayant de 10 à 16 atomes de carbone avec de 4 à 8 moles- d'oxyde d'éthylène 10 ou bien 15 ou bien ou bien 20 ou bien 25 ou bien ou bien 7i 41687 19 2115317 et/ou d'oxyde de propylènej les produits d'addition d'un trialkylphénol ou. d'un dialkyl-phénol dont les radicaux alkyliques ont de 2 à 9 atomes de carbone avec de 6 à 12 moles d'oxyde d'éthylène et/ou. d'oxyde 5 de propylène; les produits d'estérification des acides stéarique, palmi-tique, des acides gras de l'huile de coprah ou de l'acide oléique avec un polyéthylène-glycol ayant un poids moléculaire de 1500 à 2500; 10 des uréthanes obtenus par condensation d'un ester 2-alkyl- alkylique de l'acide chloroformique avec le sel sodique d'une N-(2-alkyl-alkyl)-taurine, les radicaux alkyliques ayant de 5 à 10 atomes de carbone; des esters de l'acide phosphorique dont les radicaux alkyliques 15 ont de 3 à 6 atomes de carbone} -• . . des produits d'oxéthylation d'alkylaminé s ou d1alcénylamines ayant de 10 à 18 atomes de carbone ; des esters sulfoniques d'alcanols ayant de 10 à 22 atomes de carbone ; 20 des alkylphényl-sulfonates à chaîne ayant de 10 à 18 atomes de carbone ; des alkylsulfonates à chaîne de 10 à 18 atomes de carbone, ou bien des mélanges de ces produits. 3.- Procédé selon la revendication 2, caractérisé 25 en ce que l'on utilise comme additif : un produit d'addition de 1 mole d'alcool isotridé-cylique avec 5 moles d'oxyde d1éthylène , un produit d'addition du tributylphénol avec 9 moles d'oxyde d'éthylène, 30 un produit d'estérification de l'acide stéarique ou des acides gras d'huile de coprah ou de l'acide oléique avec du polyéthylène-glycol 2000, un uréthane préparé par condensation du chlorofor-miate de 2-éthyl-hexyle avec le sel sodique de la 35 N-(2-éthyl-hexyl)-taurine, le phosphate de triisobutyle, un ester sulfonique d'alcanol ayant de 12 à 18 atomes de carbone, 71 41687 20 2115317 un alkyIphény1-sulfonate à chaîne de 12 à 14 atomes de carbone, un alkylsulfonate à chaîne de 12 à 14 atomes de carbone,. 5 ou bien un mélange de ces produits. 4.- L'utilisation des composés selon la revendication 1, 2 ou 3 , comme additifs pour la teinture et l'impression, ainsi que pour le fixage des colorants appliqués, de matières textiles en laine non-chlorée ou contenant de la laine 10 non-chlorée. 5.- Les matières textiles en laine non-chlorée ou contenant de la laine non-chlcrée qui ont été teintes ou imprimées en présence des composés selon la revendication 1, 2 ou 3.