FR 2135246 A1 19721215 FR 7215669 A 19720503 72 15669 i 2135246 L'évolution dans l'industrie graphique des dernières années impose des conditions plus sévères aux encres d'impression et aux pigments utilisés, cela à cause de l'emploi de machines d'impression de plus en plus rapides. 5 Afin d'obtenir - avec ces machines d'impression ayant un faible transfert de couleur - des impressions intenses , il faut des colorants pigmentaires qui aient un grand pouvoir tinctorial et des propriétés rhéologiques particulièrement bonnes. C'est pourquoi, on s'efforce, en modifiant le procédé de 10 préparation des pigments et en ajoutant des auxiliaires appropriés , de préparer des colorants pigmentaires ayant un grand pouvoir tinctorial et de bonnes propriétés rhéologiques dans des encres d'impression. C'est ainsi que le brevet britannique 15 N° 1 116 567 décrit un -procédé de traitement de pigments azoïques, qui est caractérisé en ce qu'on soumet le pigment, en présence de 1 à 30 % en poids d'aminés aliphatiques ou de leurs sels formés avec des acides gras à bas poids moléculaire, à un traitement thermique à des températures situées entre 80 et 20 130°C. Les pigments préparés de cette manière ont des propriétés rhéologiques considérablement améliorées et une intensité de couleur beaucoup plus élevée dans des encres d'impression. En outre, la demande de brevet néerlandais 6.412.115 décrit un procédé de préparation de pigments 25 faciles à disperser et ayant une résistance accrue à la floculation : après la copulation, on ajoute au pigment, humecté d'eau, de 8 à 25 % d'une aminé aliphatique à longue chaîne ou d'un sel correspondant et on chauffe pendant plusieurs heures à des températures allant de 70 à 90°C. 30 De même, par addition d'aminés cyclo- aliphatiques primaires ou secondaires a la suspension de pigment, selon la demande de brevet français 1.538.270, on obtient des pigments ayant des propriétés rhéologiques améliorées dans des encres d'impression. 35 Le brevet britannique 1.182.746 décrit un autre procédé de préparation de colorants azoïques ayant des propriétés graphiques particulièrement bonnes, procédé selon lequel on ajoute une combinaison d'aminés aliphatiques à longue chaîne et d'un oxyde d'aminé ou de phosphine contenant un reste 4-0 d'hydrocarbure à longue chaîne. 72 15669 2 2135246 Cependant, ces pigments préparés avec des aminés aliphatiques ont des inconvénients lorsqu'ils sont utilisés dans des encres d'impression qui sont destinées à l'impression de papiers minces ou de qualité inférieure. Lors de l'impression 5 de ces papiers, on constate que les encres d'impression à base de pigments préparés avec des aminés grasses pénètrent le papier. Etant donné que, pour des raisons d'économie, on a de plus en plus tendance à imprimer sur du papier plus mince et de plus mauvaise qualité, on a besoin de préparations 10 pigmentaires de couleur intense qui aient de bonnes propriétés rhéologiques et qui n'aient pas les inconvénients précédemment mentionnés. L'objet de l'invention est un procédé de préparation de compositions pigmentaires, caractérisé 15 en ce qu'on traite des pigments ou leurs suspensions aqueuses avec une alkylène-aminé aralkylique de formule générale R-(CK2 )n-NH-/~ (CH2 )X-ÎIH.7E (ou avec l'un de ses sels) dans laquelle R est un reste phényle substitué ou non substitué, n est un nombre entier 20 de 1 à 10, de préférence de 1 à 4, x est un nombre entier de 2 à 10, de préférence de 2 à M- et y est un nombre entier de 1 à 5. On prépare les compositions en agitant ou en chauffant pendant un certain temps, éventuellement sous pression, les pigments ou suspensions pigmentaires aqueuses 25 avec 1'alkylène-amine aralkylique ou son sel, une addition d'alcali pouvant être avantageuse. Dans la préparation de pigments de la série azoïque, on peut procéder de la façon suivante : on ajoute 1'aminé ou son sel avant ou pendant la copulation, par exemple lors de la copulation alcaline avec la 3 0 composante de copulation dissoute en milieu alcalin. Lors de la copulation acide, ou bien on ajoute une solution acide de 1'aminé à la solution de la composante de diazotation ou bien on précipite la composante de copulation, dissoute en milieu alcalin, avec une solution acide de 1'aminé. Ensuite on copule. Il est 35 également possible d'ajouter 1'aminé au mélange de copulation pendant ou après l'opération de chauffage, ou de traiter le gâteau pressé du pigment avec 1'aminé en solution alcaline, éventuellement sous pression. Finalement on isole le pigment par essorage et séchage. 72 15669 3 2135246 Le traitement conforme à 1'invention peut être appliqué à tous les pigments, mais de préférence à ceux de la série azoïque. Comme alkylène-amines aralkyliques, 5 on utilisera par exemple la îl-benzyl-propylène-diamine, la W-(e-phényléthyl)-propylène-diamine ou la IJ-(p-xylyl)-propylène-diamine ainsi que d'autres alkylène-amines aralkyliques répondant à la formule représentée plus haut. Le noyau phényle peut être non substitué ou substitué par des groupes nitro, 10 des halogènes, des radicaux alcoxy ou, mieux, des radicaux alkyles. Ces alkylène-amines aralkyliques sont préparées selon des méthodes connues ; par exemple, par hydrogénation catalytique du produit d'addition de la benzylamine sur 11acrylonitrile, on obtient la H-benzyl-propylène-diamine. 15 La quantité d'aminé ajoutée peut varier dans de larges limites selon le pigment utilisé. Elle oscille approximativement entre 1 et 100%, de préférence entre 5 et 35%, par rapport au pigment. Les compositions pigmentaires de la 20 présente invention conviennent particulièrement bien pour la préparation d'encres d'impression. Comparées aux compositions connues de l'état de la technique décrit ci-dessus, les compositions selon l'invention se signalent par le fait que les encres d'impression préparées avec elles ne pénètrent pas, à 25 l'impression, les papiers minces et de qualité inférieure. De plus, elles possèdent d'excellentes propriétés rhéologiques et une remarquable intensité de couleur. Les exemples suivants illustrent l'invention. Les parties et pourcentages s'entendent en poids, sauf 30 mention contraire. Exemple 1 : On dissout 55 parties de 1-acétoacétylamino-benzène dans 1500 parties en volume d'eau et 42 parties en volume de lessive de soude à 33 %, et on précipite avec 30 parties en 35 volume d'acide acétique glacial. Ensuite on copule pendant une heure et demie à la température ambiante avec une solution de 4,4'-diamino-3,3'-dichloro-diphényle tétrazoté, que l'on prépare en ajoutant 60 parties volume d'une solution de nitrite tte sodium 5M a un mélange de 38 parties de 4 ,4'-diamino-3,3'-40 dichloro-di-phényle, 183 parties en volume d'acide chlorhydrique -t BAD 72 15669 4 2135246 5N et 520 parties en volume d'eau. La copulation terminée, on chauffe la suspension du colorant à 98° et l'on maintient cette température pendant 15 minutes. Ensuite on essore, on lave jusqu'à neutralité et on étend le gâteau pressé avec environ 5 2000 parties en volume d'eau pour obtenir un volume de 3 litres. On mélange la suspension pigmentaire avec 3 0 parties en volume de lessive de soude à 33 % et 24 parties de u-benzyl-propylène-diamine, et on chauffe pendant 4 heures à 98°C. Ensuite on filtre, on lave jusqu'à neutralité et on sèche à 60°C. 10 Les encres d'impression préparées à l'aide de cette composition ont une grande fluidité et ont une tendance moins marquée à la pénétration que des encres d'impression contenant des pigments préparés à l'aide d'aminés grasses. Exemple 2 : 15 Le colorant pigmentaire préparé selon l'Exemple 1 (à partir de 55 parties de 1-acétoacétylamino-benzène et 38 parties de 4,4'-diamino-3,3'-dichloro diphényle) , après avoir subi le chauffage à 98°, est séparé par essorage et lavé jusqu'à neutralité. Ensuite on agite le gâteau pressé avec de 20 l'eau et, après avoir ajouté 7 parties de lessive de soude à 33 % et 10 parties de J-benzyl-propylène-diamine, on chauffe pendant 4 heures à 13 0°C dans un autoclave comportant un agitateur. On obtient un colorant pigmentaire qui montre pratiquement les mêmes bonnes propriétés coloristiques et rhéologiques que 25 le produit décrit à l'Exemple 1. Exemple 3 : On dissout 55 parties de 1-aétoacétylamino-benzène dans 7 00 parties en volume d'eau et 42 parties en volume de lessive de soude à 33 %, et ensuite on précipite en ajoutant 3 0 une solution de 700 parties en volume d'eau, 47 parties en volume d'acide acétique glacial et 24 parties de N-(6-phényl-éthyl)-propylène-diamine. Ensuite on copule en une heure et demie à la température ambiante avec une solution de 4,4'-diamino-3,3'-dichloro-diphényle tétrazoté, que l'on prépare en ajoutant 3 5 60 parties en volume d'une solution de nitrite de sodium 5i{ à un mélange de 38 parties de 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphényle, 183 parties en volume d'acide chlorhydrique 5N et 520 parties en volume d'eau, La copulation terminée, on chauffe la suspension du colorant à 93°C, on alcalinise la solution (jusqu'au virage 40 de la ,p*iéru3iphtaléine) avec 70 parties en volume de lessive de BAD ORK31N4 72 15669 5 2135246 soude à 33 I, et on maintient la température pendant 4 heures à 98°C. Ensuite on filtre, on lave jusqu'à neutralité et on sèche à 60°C. L'encre d'impression préparée avec le 5 colorant pigmentaire montre les mêmes bonnes propriétés graphiques et rhéologiques que les compositions pigmentaires selon 1'Exemple 1. BAD ORïGINAt^ 72 15669 6 2135246 REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation de compositions pigmentaires, caractérisé en ce qu'on agite ou chauffe,en ajoutant éventuellement une base, des pigments ou leurs suspen- 5 sions aqueuses, avec de 1 à 100 % en poids, de préférence de 5 â 35 % en poids, d'une alkylène-amine aralkylique répondant à la formule générale R-(CH„) -NH-/~(CH9) -NH 7 H 2 n - l x - y (ou l'un de ses sels), formule dans laquelle R représente un 10 radical phényle substitué ou non, n est un nombre entier de 1 à 10, de préférence de 1 à 4, x est un nombre entier de 2 à 10, de préférence de 2 à 4 et y est un nombre entier de 1 à 5. 2. Utilisation d'alkylène-amines aralkyliques ou de leurs sels selon la revendication 1 comme agents 15 de préparation de colorants pigmentaires.