FR 2126919 A1 19721013 FR 7101434 A 19710118 71 01434 1 2126919 L'invention concerne un perfectionnement au nettoyage dit "à sec" de divers articles, notamment textiles, c'est-à-dire le lavage des fibres ou articles textiles ou autres avec des solvants non aqueux. Elle se rapporte plus spécialement à l'em-5 ploi d'un nouveau type d'adjuvant, qui améliore le nettoyage et permet d'obtenir un.détachage ou une blancheur plus poussés. Ainsi, l'invention comorend-elle un nouvel agent, empêchant la redéposition de la salissure sur l'objet détaché dans un bain de solvant organique ; elle comprend également les bains conte-10 nant cet agent. \ . Le nettoyage à sec est très développé à l'heure actuelle, et son utilité s'affirme chaque jour davantage. Cependant, quelle que soit la nature du solvant employé, sec ou contenant un peu d'eau, on est généralement obligé d'ajouter, au bain de nettoyage, 15 des agents tensio-actifs, solubles dans le solvant donné, pour améliorer le détachage. C'est ainsi qu'il est devenu classique d'adjoindre aux solvants des renforçateurs, et en particulier des agents tels qu'alcoyl-aryl-sulfonates d'aminés, des dérivés éthoxylés d'aminés ou d'alcools aliphatiques, ou des alcoyl-ooly-20 ét'noxy-phénols. Malgré ces additions, qui sont d'ailleurs accompagnées souvent de celles d'azurants optiques et d'agents de blanchiment, le degré de détachage, ou la blancheur, des articles lavés souffre de la redéoosition, sur les articles à lavèr, des salissures oassées dans le bain. C'est contre cet inconvénient 25 que la présente invention apporte un moyen d'action nouveau, qui permet d'atteindre un degré de nettoyage très sensiblement amélioré oar raoport à ce qui peut être obtenu avec les bains classiques. Le nouvel agent d'antiredéoosition, pour bains de nettoyage à sec, est constitué par un ou plusieurs polymères de 1* 30 acide acrylique ou méthacrylique ou d'un copolymère d'un tel acide avec un ester acrylique ou méthacrylique, soluble ou au moins fortement gonflable dans l'eau. Les esters, qui peuvent entrer dans les copolymères avec l'acide acrylique ou/et méthacrylique, sont généralement alipha-35 tiques ; pratiquement, ce sont le plus souvent les esters des alcoyles en C^ à C^, et surtout des acrylates ou/et méthacrylates de méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle et tert-butyle. Pour satisfaire les conditions requises de solubilité, ou 40 du moins de gonflement suffisant, dans l'eau, les polymères, sui 71 01434 2 2126919 vant l'invention, présentent de préférence des masses moléculaires de 2 OOO à 100 000 ou mieux de 5 000 à 50 000. Lorsque l'agent est constitué par un copolymère d'acide avec un ester, il faut que pour 100 molécules de monomère, qu'il 5 contient, il y ait au moins 10 molécules d'acide acrylique ou/et méthacrylique. La préparation d'homopolymères et de copolyrnères acryliques étant parfaitement connue dans l'art, il n'y a pas lieu de la décrire ici. 10 De façon inattendue, les polymères définis ci-dessus, ajoutés à faible dose aux bains de nettoyage à sec, empêchent fort efficacement la redéposition de la salissure, lorsque le bain contient une faible proportion d'eau, par exemple jusqu'à 100 g H2O par litre de solvant. 15 En définitive, les polymères acryliques, suivant l'in vention, renfermant 10 à 100 chaînons d'acide pour 100 chaînons acryliques ou méthacryliques, exercent un effet antiredéposition le plus efficace lorsque le solvant organique contient 0,5 à 50g d'eau par litre. 20 L'adjuvant suivant l'invention est de préférence employé conjointement avec un ou plusieurs autres additifs de type connu, notamment avec des renforçateurs de nettoyage ; sa proportion par rapport à ce dernier est en général faible ; elle peut être par exemple aussi basse que 1% du poids du renforçateur, les propor- 25 tions préférées s'échelonnant entre 2 et 20%. Par rapport au solvant, la quantité d'adjuvant suivant l'invention peut aller avantageusement de 0,05 à 10 g/litre ; bien entendu, ce ne sont que des ordres de grandeur, et la proportion peut varier en dehors de ces limites, selon la nature du solvant, la teneur en eau, la nature 30 et la proportion de renforçateur et la nature particulière de 1' agent antiredéoosition choisi. Une association très efficace comprend les alcoyl-aryl-sulfonates d'aminés connus, avec les homo ou copolyrnères acryliques suivant l'invention. 35 Les agents suivant l'invention conviennent à tous les solvants, communément employés pour le nettoyage à sec, notamment : hydrocarbures chlorés, fluorés ou chlorofluorés, particulièrement les aliphatiques, et surtout trichloréthylène et perchloréthylène j hydrocarbures benzèniques, notamment benzène, toluène, xylène ; 40 hydrocarbures aliphatiques, comme hexane, heptane, octane, essence 71 01434 3 2126919 minérale, -'ther de pétrole, etc. Les agents suivant l'invention peuvent être utilisés dans le nettoyage à froid ou à chaud- et s'aooliquent à tous les modes connus de nettoyage aux solvants organiques., a la condition 5 que ces derniers contiennent une certaine prooortion d'eau, _comme exoliqué olus haut. L'invention est illustrée non limitativement par les exemoles qui suivent. /ODE OPERATOIRE GENERAL 10 Dans tous les exemoles, le bain est constitué par 500ml de perchloréthylène, dans lequel on a dissous au préalable les quantités, indiquées dans chaque exemple, de renforçateur et de polymère acrylique suivant l'invention. Le nettoyage est effectué à 22°C, pendant 30 minutes, avec une agitation de 150 aller et retour 15 par minute. Les opérations ont lieu dans la machine, connue sous le nom de "TERGOTOiViETER" (normalisée), à 4 godets permettant de faire 4 essais simultanément. Les nettoyages consistent à traiter chaque fois une bande de tissu de coton de 13x21 cm, salie artificiellement /salissure EMPA de la 20 Fabric Incoroorated (New York)/, en présence d'une bande oroore, du même tissu. Anrès le nettoyage, on détermine la blancheur à l'aopareil ELREPHO, avec filtre n°3, à la manière connue, sur la bande préalablement salie, ainsi que sur la bande pronre qui l'accomoagnait» La blancheur 25 de la première, après lavage, donne la mesure du degré de nettoyage, tandis que celle de la seconde indique la mesure dans laquelle la redéoosition de la salissure a été réduite. Dans les exemples qui suivent, on utilise ces deux grandeurs et, en outre,on note leur somme qui est intéressante pour caractériser l'effet global de l'adju-30 vant essayé. Dans ces exemoles, les abréviations suivantes sont appliquées. TS - Tissu sali TP — " oroore DB3I- Dodécyl-benzène sulfonate d'isooropylamine 35 ABSA- un autre alcoyl-aryl-sulfonate d'aminé GIL - Agent suivant l'invention, constitué par un copolymère de 50 moles dracide acrylique avec 50 moles d'acryl'ate d'isopropyle, de poids moléculaire d'environ 10 000. EXEMPLES 1 à 5 40 Le bain de perchloréthylène contient 6g d'eau par litre et 71 01434 4 2126919 5 g/l d'un renforçateur qui est DBSI dans les exemples 1 à 3 et ABSA dans les exemples 4 et 5. Voici les blancheurs trouvées dans une première série d'essais. EXEMPLES BLANCHEUR 5 N° TS TP Total 1 DBSI 65,3 1.24,5 2 DBSI + 0,3 g/l GIL 77,- 140,7 3 DBSI + 0,05 g/l GIL ...o..... 72,5 132,0 4 ABSA 61,- 69,- 130,- 10 5 ABSA + 0,3 g/l GIL 75,4 137,2 On voit que l'adjonction de faibles quantités de polymère acrylique GIL, suivant l'invention, améliore très sensiblement la blancheur du tissu propre, en présence d'un alcoyl-aryl-sulfonate d' aminé classique. 15» EXEMPLES 6 à 10 Des essais de lavage similaires à ceux des exemples .1 à 5 sont effectués avec 10 g d'eau et 5 g de renforçateur par litre de solvant. Les résultats suivants sont observés. 20 EXEMPLES B LANCHEUR 25 N° TS TP Total 6 DBSI 65,5 130,5 7 DBSI + 0,3 g/l GIL , 79,6 146,8 8 DBSI + 0,1 g/l GIL . 78,- 145,7 9 ABSA 64,- 72,- 136,- 10 ABSA +0,3 g/l GIL . 80,7 145,1 Ces résultats montrent, par comparaison avec ceux des exemples 1 a 5, que 1*accroissement de la teneur en eau se traduit aussi par une accentuation de l'effet antiredépositiori de l'adjuvant suivant 30 l'invention. EXEMPLES 11 à 16 Des essais sont effectués avec une teneur en eau encore plus forte, à savoir 20 g/l de solvant, toutes les autres conditions restant les mêmes que dans les exemples précédents. 35 EXEMPLES BLANCHEUR 11 DBSI 12 DBSI 13 14 40 15 16 TS Total 7T75 80,6 152,1 71,3 1 00 155,3 73,8 83,6 157,4 72,5 82,- 154,5 68,3 78,- 146,3 71 ,4 83,5 154,9 71 01434 5 2126919 Le résultat de l'exemole Î3, comparé aux autres, indiquerait que l'ootiirum de là teneur en polymère acrylique GIL se situe vers 0,1 q/l dans les conditions de l'essai. 71 01434 6 2126919 REVENDICATIONS 1. Procédé de lavage d'articles solides, en particulier des texti les, au moyen d'un solvant organique contenant une faible proportion d'eau, en présence d'un renforçateur, caractérisé en ce que le bain de lavage contient également un ou plusieurs a-gents d'antiredéposition, constitués par des polymères acryliques ou/et méthacryliques, solubles, ou au moins fortement gonflables, dans l'eau. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le bain est additionné de 0,05 à 10 g dudit polymère par litre, l'eau étant présente en une quantité pouvant atteindre 100 g/l de solvant, et de préférence à la proportion de 0,5 à 50 g/l. 3. Agent d'antiredéposition pour bains de nettoyage à sec, caracté risé en ce qu'il est constitué par un ou plusieurs oolymères de l'acide acrylique ou méthacrylique, ou un copolymère d'un de ces acides avec un ester acrylique ou méthacrylique, l'ho-mopolymère ou le copolymère étant soluble, ou au moins fortement gonflable, dans l'eau. 4. Agent suivant la revendication 3, caractérisé en ce que le ou les esters copolymérisés avec l'acide acrylique ou méthacrylique sont ceux des alcoyles en C^ à Cg et surtout en C^ à C^. 5. Agent suivant la revendication 3 Qu 4, caractérisé en ce que la masse moléculaire du polymère est comprise entre 2 000 et 100 000, et de préférence entre 5 000 et 50 000. 6. Agent suivant une des revendications 3 à 5, caractérisé en ce que le polymère contient au moins 10 molécules d'acide acrylique ou/et méthacrylique dans 100 molécules defeonomères qui le composent. 7. Bain d'un ou de plusieurs solvants organiques pour le nettoyage d'articles solides, en particulier textiles, caractérisé en ce qu'il contient par litre 0,5 à 50 g d'eau, 1 à 20 g d'un renforçateur tensioactif et 0,05 à 10 g d'un agent d'antiredéposition constitué par un polymère acrylique acide suivant une des revendications 3 à 6. 8. Bain suivant la revendication 7, caractérisé en ce que le ren forçateur est un alcoyl-aryl-sulfonate d'aminé. 9. Bain suivant la revendication 7 ou 8, caractérisé en ce que 1* agent antiredéposition qu'il contient est un copolymère d'environ 1 mole d'acide acrylique avec 1 mole d'acrylate d'isopropyle.