FR 2128749 A1 19721020 FR 7208096 A 19720308 72 08096 1 2128749 La présente invention concerne un procédé et un appareil pour la préparation de microsphères uniformes en différentes matières par dispersion de gouttelettes uniformes d'un premier liquide (de noyau), contenant une matière appropriée en solution ou en suspension, dans un second liquide (de 5 gaine) immiscible dans le liquide de noyau et par condensation de la matière en suspension ou dissoute des gouttelettes du liquide de noyau. Des petites microsphères de volume très uniforme sont utiles dans de nombreux domaines. Par exemple, des microsphères classiques uniformes ayant des propriétés physiques et optiques connues et pouvant être commandées sont 10 d'une grande utilité pour la réalisation d'instruments pour l'analyse des cellules biologiques. Elles sont aussi extrêmement utiles pour l'étalonnage de ces instruments. Des microsphères de volume uniforme d'oxyde d'uranium et d'oxyde de plutonium sont des matières combustibles utiles pour les réacteurs nucléaires. Des microsphères en matières radioactives de dimension et de volume 15 uniformes sont hautement désirables pour de nombreuses études biologiques, parmi lesquelles celles concernant le dépflt de particules de différentes dimensions portées par le sang dans les poumons, la distribution du flux sanguin foetal et du débit cardiaque sortant. Un exemple de travail de ce type est trouvé dans "Préparation of Metabolizable Radioactive Human Sérum Albumin 20 MLcrospheres for Studies of the Circulation" de I. Zolle, B. A. Rhodes et H.N. Wagner Jr, Internat. J. Appl. Isotopes 21, 155-167 (1970). Une technique bien connue pour former des microsphères comporte l'utilisation de deux liquides pouvant coexister en phases différentes avec une surface limite et ayant par suite une tension superficielle entre les deux. 25 Pour qu'une telle tension superficielle existe, il est cependant essentiel que les deux liquides soient immiscibles. Des gouttelettes d'un premier liquide, appelé liquide de noyau, dans lequel une matière est dissoute ou en suspension, sont formées dans un courant mobile d'un second liquide appelé liquide de gaine. Le liquide des gouttelettes est légèrement soluble dans le liquide de gaine, 30 et par suite il diffuse en laissant une particule sphérique. Des microsphères peuvent être produites par cette technique dans une plage large de diamètres de quelques microns à de nombreuses centaines de microns. Les dimensions des microsphères dépendent des dimensions des gouttelettes formées et de la quantité de matière dissoute ou en suspension dans les gouttelettes. 35 Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3.290.122 décrit l'utilisation de cette technique pour la préparation des microsphères de gels d'oxydes à partir de sols. Ce procédé comporte l'utilisation d'un ajutage à deux fluides dans lequel les gouttelettes du liquide de noyau sont produites par l'introduction simultanée d'un courant fin de liquide de noyau et d'un courant environ- 72 08096 2 2128749 liant de liquide de gaine dans une zone de formation des gouttelettes à travers une ouverture centrale et une ouverture annulaire concentriques, le débit de liquide de gaine étant sensiblement supérieur à celui du liquide de noyau. La littérature indique que pour produire des gouttelettes d'une dimension 5 uniforme avec un ajutage à deux fluides, le courant de liquide de gaine doit être laminaire et que le liquide de noyau doit être injecté de façon à minimiser les turbulences. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3.331.898 décrit un procédé pour préparer les microsphères de gel suivant lequel le liquide de noyau est 10 formé en gouttelettes par passage du courant de liquide denoyau à travers de petits orifices dans le courant de liquide de gaine sous un angle par rapport à la direction d'écoulement du liquide de gaine. Les gouttelettes de liquide de noyau sont produites du fait des forces élevées de cisaillement qui en résultent. 15 Un problème appréciable dans le cas des microsphères de gel produites par les procédés décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n° 3.290.122 et 3.331.898 précités est que ces gouttelettes n'ont pas une dimension uniforme. Les exemples décrits dans les brevets cités montrent une plage large de diamètres des microsphères formées. Pour de nombreuses appli-20 cations, cet écart des dimensions ne peut pas être toléré. Dans "Laboratory and Engineering Studies of Sol-Gel Processes at Oak Ridge National Laboratory", 0RNL-TM-2205, pages 33 à 39 (1968), Wymer indique que les gouttelettes formées à partir d'orifices capillaires vibrants transversalement sous l'action d'un dispositif électrodynamique ont des dimensions plus uniformes que celles obtenues 25 avec un ajutage à deux fluides ou avec un dispositif de dispersion par cisaillement. Cependant, même ces gouttelettes produisent des microsphères ayant des dimensions dans une plage large indésirable. De plus, l'exposé de Wymer est limité à la production des microsphères ayant un diamètre moyen supérieur à 250 microns. Il ne décrit pas la 30 production de microsphères très petites, c'est-à-dire ayant des diamètres inférieurs à 50 microns. Il est bien connu que les techniques utiles pour la production de microsphères assez grosses, c'est-à-dire ayant des diamètres supérieurs à plusieurs centaines de microns ne peuvent pas en général être utilisées pour la production de microsphères très petites. 35 L'invention a pour objet un procédé et un appareil pour la produc tion de microsphères uniformes par dispersion,dans un liquide de gaine, de gouttelettes de liquide de noyau contenant une matière en solution ou en suspension. 72 08096 3 2128749 Il a été constaté conformément à l'invention qu'en utilisant un ajutage à deux fluides dans lequel un jet laminaire d'un liquide de noyau contenant une matière en solution ou en suspension est introduit dans un courant laminaire de liquide de gaine et en perturbant périodiquement le jet de 5 liquide de noyau, des gouttelettes de dimension uniforme et. par suite;, des microsphères de gel de dimension très uniforme peuvent être facilement produites. Le courant laminaire de liquide de gaine maintient une séparation uniforme des gouttelettes, en empêchant ainsi la formation par coalescence des gouttelettes plus grosses, et par suite de microsphères plus grosses. La perturbation 10 périodique peut être provoquée dans le jet de liquide de noyau soit axialement, soit transversalement, mais,cependant, il est essentiel que cette perturbation ait une fréquence uniforme. La fréquence optimale est déterminée par la diamètre et la vitesse du jet. En raison de la nature résonnante du système avec un jeu donné de conditions, différentes fréquences convenables sont habituellement 15 possibles. De plus, le procédé et l'appareil selon l'invention ne sont pas limités à la production de microsphères de gel, et ils peuvent être utilisés pour la production d'une grande variété de microsphères de dimensions uniformes très petites, c'est-à-dire ayant des diamètres compris entre plusieurs microns 20 et environ 40 microns. Par exemple, l'invention peut être facilement adaptée pour la production de microsphères plastiques utiles pour l'étalonnage d'instruments tels que des compteurs à cellules de Goulter. Il ne semble pas qu'il existe un autre procédé permettant la production facile de microsphères classiques de dimension uniforme comprise dans la plage de 4 à 30 microns. 25 II a été constaté que l'écart de diamètre de microsphères obtenues par le procédé et l'appareil selon l'invention est d'environ 2 %, ce qui est voisin de la précision limite des instruments de mesure. Les caractéristiques de l'invention ressortiront plus particulièrement de la description suivante, donnée à titre d'exemple et faite en 30 se référant au dessin annexé sur lequel : la figure 1 représente schématiquement un appareil selon un mode de mise en oeuvre de l'invention; la figure 2 représente le degré d'uniformité du volume et la fluorescence de microsphères plastiques caractéristiques produites par le 35 procédé selon l'invention, et la figure 3 représente le degré d'uniformité du volume de microsphères d'oxyde de zirconium caractéristiques produites par le procédé selon l'invention. 72 08096 4 2128749 Dans l'appareil représenté sur la figure 1, le liquide de noyau 16 contenu dans un réservoir 1 sous une pression convenable s'écoule à travers un conduit 2 vers une chambre de vibration 3 dans laquelle une énergie vibratoire est introduite avec la fréquence voulue par un oscillateur 14. Le liquide de noyau s'écoule ensuite à travers un conduit 5 vers un tube d'injection 6 et sort d'un ajutage 7 sous la forme d'un jet 11. Le tube d'injection 6, qui est coaxial dans la chambre d'écoulement 10, est disposé verticalement dans la chambre 10 et traverse le couvercle 18, et il s'étend partiellement seulement sur la longueur de la chambre d'écoulement 10. Le liquide de gaine 17 contenu sous une pression convenable dans un réservoir 8 s'écoule à travers un conduit 9 vers la chambre d'écoulement 10 autour du tube d'injection 6 et du jet de liquide de noyau 11, et il échappe à travers l'ajutage 19 pour être collecté dans un récipient agité 14. Ni l'emplacement de l'entrée 20 pour les liquides de gaine, ni la forme de la chambre d'écoulement 10 n'ont une importance critique, sauf qu'ils ne doivent pas provoquer un écoulement non laminaire du liquide de gaine à travers unerégion 21. Il est essentiel que le courant de liquide de gaine soit laminaire dans la région 21 dans laquelle le liquide de gaine entoure le jet de liquide de noyau 11 et les gouttelettes de liquide de noyau 12 nouvellement formées. En raison de l'énergie vibratoire communiquée au courant de liquide de noyau dans la chambre de vibration 3, la pression à l'ajutage 7 varie périodiquement autour de la pression maintenue dans le réservoir de liquide de noyau 1. En conséquence, la vitesse du jet de liquide de noyau 11 varie périodiquement, ce qui provoque des perturbations minimes dans le jet 11. Quand ces perturbations sont produites à une fréquence convenable déterminée par le diamètre et la vitesse du jet, leur amplitude augmente du fait de la tension superficielle jusqu'à ce que le jet 11 soit brisé en gouttelettes de dimensions uniformes 12 régulièrement espacées. Comme l'écoulement du liquide de gaine et l'écoulement du liquide de noyau sont tous deux laminaires, les gouttelettes 12 produites conservent un espacement sensiblement constant à leur sortie de l'ajutage 19 et dans le courant 13 jusqu'au récipient collecteur 14 dans lequel elles sont dispersées. Le maintien de cet espacement uniforme entre les gouttelettes est essentiel pour éviter les collisions entre gouttelettes, et par suite la coalescence produisant des gouttelettes ayant des volumes 2, 3 ou 4 fois supérieurs au volume des gouttelettes initiales, avant la dispersion des gouttelettes dans le récipient 14. Les collisions et la coalescence des gouttelettes est une cause principale de la formation de microsphères non uniformes. 72 08096 5 2128749 Il est par suite d'une importance critique du point de vue de l'invention que le jet laminaire de liquide de noyau 11 soit perturbé périodiquement quand il pénètre dans un courant laminaire de liquide de gaine, par exemple dans la région 21 de la chambre d'écoulement 10. La perturbation 5 périodique peut être sous la forme d'une modulation de vitesse axiale du liquide de noyau. Un moyen permettant d'obtenir facilement cette modulation de vitesse axiale est la chambre de vibration 3 et l'oscillateur 4 de la figure 1. Cependant, l'énergie vibratoire peut être introduite d'une autre façon que celle représentée sur la figure 1. En variante, l'ensemble du tube d'injec-10 tion 6 peut être soumis à des vibrations le long de son axe longitudinal, ou bien l'énergie vibratoire peut être introduite dans le courant de liquide de gaine pour provoquer une différence de pressî.on à l'ajutage 7, afin que la différence de pression à l'ajutage 7 varie périodiquement. Bien que suivant la figure 1 la perturbation périodique soit provoquée axialement sur le jet de 15 liquide de noyau, il n'est pas nécessaire que la perturbation soit axiale. Une perturbation périodique transversale donne pratiquement les mêmes résultats. La dimension des gouttelettes 12 ainsi formées dépend de la dimension de l'ajutage 7 et du débit à travers l'ajutage 7. La dimension des microsphères produites à partir des gouttelettes dépend à son tour de la dimen-20 sion des gouttelettes et de la quantité de matière contenue en solution ou en suspension dans les gouttelettes. Le volume^ et par suite le diamètre, d'une microsphère produite à partir d'une gouttelette d'une dimension connue peut être facilement commandé en faisant varier la solution de la matière en solution ou en suspension dans la gouttelette. Par exemple, pour doubler le diamètre 25 des microsphères produites à partir de gouttelettes d'une dimension connue, il est nécessaire d'augmenter la concentration de la matière en solution ou en 3 suspension dans les gouttelettes de 2 ,soit huit fois. La vitesse de formation des gouttelettes et par suite de formation des microsphères dépend de la fréquence de la perturbation du liquide de noyau, 30 par exemple par l'action de l'oscillateur 4, et des débits du liquide de noyau et du liquide de gaine dans la région 21 de la figure 1. Sur les figures 2 et 3, l'axe horizontal représente le volume des particules sur une échelle linéaire et l'axe vertical représente le nombre de particules par accroissement de volume. Sur la figure 2,l'axe horizontal 35 représente aussi la fluorescence sur une échelle linéaire. Les courbes des figures 2 et 3 ont été obtenues avec un compteur de Coulter modifié^ utilisé comme appareil de mesure. La valeur modale de ces distributions de volume est 72 08096 6 2128749 déterminée par mesure optique du diamètre des microsphères. Il est évident qu'une mesure du volume de ces microsphères donne une indication sensible du diamètre des microsphères. Le coefficient de variation de la distribution des volumes est 5 déterminé d'après l'équation largeur totale à la moitié du maximum . 1 valeur modale 2,35 Le dernier facteur de l'équation représente approximativement la relation entre la résolution et le coefficient de variation pour une distri-10 bution de Gauss. L'appareil de la figure 1 peut être utilisé pour produire des microsphères uniformes ayant n'importe quel diamètre désiré entre environ 2 et 40 microns, mais cependant ces limites ne sont pas formelles. Suivant un exemple, le diamètre intérieur de l'ajutage 7 utilisé est de 50 microns, tandis que 15 celui de l'ajutage 19 est de 1 mm. Le diamètre intérieur de la chambre d'écoulement 22 est de 3 mm. Typiquement, le liquide de noyau est contenu dans le 2 réservoir 1 sous une pression d'environ 3,5 kg/cm et le liquide de gaine est 2 contenu dans le réservoir 8 sous une pression d'environ 2,1 kg/cm . Dans ces conditions, les débits du liquide de noyau et du liquide de gaine à travers 3 3 20 la région 21 sont respectivement d'environ 0,9 cm /mn et d'environ 110 cm /mn. Il sera noté que le débit à travers un orifice d'une dimension donnée avec une différence de pression donnée dépend de la viscosité du liquide. L'oscillateur 4 fonctionne normalement à une fréquence d'environ 20 kHz. Il en résulte la formation de gouttelettes et par suite de microsphères à une vitesse d'environ 25 20.000 par seconde. L'invention est illustrée plus particulièrement par les exemples suivants. EXEMPLE 1 30 Suivant cet exemple, l'appareil de la figure 1 est utilisé pour produire de la façon suivante des microsphères uniformes d'oxyde de thorium. 3 Un liquide de noyau sous la forme d'une solution aqueuse contenant 4,15 mg/cm de sol d'oxyde de thorium est placé dans le réservoir 1 sous une pression de 2 3,5 kg/cm . Un liquide de gaine formé de 2-éthyl-l-hexanol contenant en volume 35 0,2% d'hydroxyde d'ammonium, 0,005% de Ethomeen S/15 et 0,05% de Triton X-100 2 est placé dans le réservoir 8 sous une pression de 2,1 kg/cm . Le Ethomeen S/15 est un surfactif qui est un produit de condensation de l'oxyde d'éthylène avec des aminés grasses primaires et tertiaires. Le Triton X-100 est un surfactif 72 08096 7 2128749 produit par Rohm and Haas Company qui est un alkylphénoxypolyéthoxyéthanol avec 9 ou 10 groupes oxyéthylène. Sous ces pressions respectives, le débit de liquide de noyau est d'environ 0,9 cm /mn et celui du liquide de gaine d'environ 110 cm /mn. Quand l'écoulement du liquide de noyau et du liquide 5 de gaine a commencé à travers le tube d'injection 6 et la chambre d'écoulement 10 comportant l'enveloppe cylindrique 22 respectivement, l'oscillateur 4 est mis en marche à une fréquence d'environ 19,2 kHz, suivant l'exemple. Il en résulte une perturbation périodique du liquide de noyau et la production de 19.200 gouttelettes par seconde à partir du jet de liquide de noyau émergeant de l'ajutage 7. Le 10 diamètre intérieur de l'ajutage 7 utilisé est de 50 microns. Ces gouttelettes sont maintenues espacées les unes des autres par l'écoulement laminaire du liquide de gaine à travers la région 21 de l'appareil de la figure 1. Les gouttelettes et le liquide de gaine les entourant descendent dans le récipient collecteur agité magnétiquement. L'eau des gouttelettes est légèrement soluble 15 dans le 2-éthylhexanol, de sorte qu'elle diffuse à l'extérieur en laissant des microsphères géléifiées. Les gouttelettes sont laissées dans le liquide de gaine pendant un temps suffisant pour la géléification des microsphères. Suivant cet exemple particulier, les gouttelettes sont laissées dans le 2-éthylhexanol pendant environ 20 minutes. Les microsphères géléifiées ainsi obtenues 20 ont un diamètre de 14 microns. Les microsphères sont ensuite séchées à 180°C et elles sont calcinées à 950°C. Le diamètre des microsphères d'oxyde de thorium résultant de la calcination est de 8,3 microns. La distribution des volumes de ces microsphères est similaire à celle indiquée par la figure 3 pour des microsphères d'oxyde de zirconium produites d'une façon similaire. 25 EXEMPLE 2 Suivant cet exemple, l'appareil de la figure 1 est utilisé pour produire des microsphères uniformes d'oxyde de zirconium de la façon suivante. Un liquide de noyau formé par une solution aqueuse contenant 5,3 mg/cm de sol 30 d'oxyde de zirconium est placé dans le réservoir 1 sous une pression de 2 3,43 kg/cm . Un liquide de gaine formé de 2-éthyl-l-hexanol contenant en volume 0,1 7c d'hydroxyde d'ammonium et 0,05 % de Triton X-100, est placé dans le réser- 2 voir 8 sous une pression de 2,38 kg/cm . Le Triton X-100 a été défini dans l'exemple 1. Sous ces pressions respectives, le débit de liquide de noyau est 3 3 35 d'environ 0,6 cm /mn et celui du liquide de gaine d'environ 100 cm /mn. Quand l'écoulement du liquide de noyau et du liquide de gaine a commencé à travers le tube d'injection 6 et la chambre d'écoulement 22 respectivement, l'oscillateur 4 est mis en marche à une fréquence d'environ 20,6 kHz, suivant cet exemple. Cela provoque une perturbation périodique du liquide de noyau et la production 72 08096 8 2128749 de 20.600 gouttelettes par seconde à partir du jet de liquide de noyau émergeant de l'ajutage 7. Le diamètre intérieur de l'ajutage 7 utilisé est de 50 microns. Ces gouttelettes sont maintenues espacées les unes des autres par l'écoulement laminaire du liquide de gaine à travers la région 21 de 5 l'appareil de la figure 1. Les gouttelettes et le liquide de gaine les entourant s'écoulent dans un récipient agité magnétiquement. L'eau des gouttelettes diffuse dans le 2-éthylhexanol de la façon décrite dans l'exemple 1. Les gouttelettes sont laissées dans le 2-éthylhexanol pendant environ 20 minutes. Le diamètre des microsphères géléifiées ainsi produites est de 18 microns. 10 Ces microsphères sont ensuite récupérées, séchées et calcinées à 950°C. Les microsphères d'oxyde de zirconium résultant de la calcination ont un diamètre de 10 microns. Le coefficient de variation du volume des microsphères, calculé d'après la courbe de la figure 3, est de 3,7%. 15 EXEMPLE 3 Suivant cet exemple, l'appareil de la figure 1 est utilisé pour produire des microsphères uniformes de polystyrène contenant un colorant fluorescent de la façon suivante. Un liquide de noyau formé d'un mélange de 25% de dichloréthane et de 75% de dichlorométhane contenant 0,0533% en 20 poids/volume de polystyrène et 1,5 x 10 ^ grammes par litre de solvant d'un colorant fluorescent est placé dans le réservoir 1 sous une pression de 2 0,42 kg/cm , Le colorant utilisé est le colorant Maxilon Brilliant Flavine 10GFF (63040) fabriqué par Geigy Company. Un liquide de gaine formé d'eau contenant 0,15% en volume de Liquinox est placé dans le réservoir 8 sous une 25 pression de 0,294 kg/cm . Le Liquinox est un surfactif produit par Alconox, Inc. Sous ces pressions respectives,le débit de liquide de noyau est d'environ 3 3 0,17 cm /mn et celui du liquide de gel d'environ 60 cm /mn. Quand l'écoulement du liquide de noyau et du liquide de gaine à travers le tube d'injection 6 et la chambre d'écoulement 22 a commencé, l'oscillateur 4 est mis en marche à 30 une fréquence d'environ 6300 Hz, suivant cet exemple. Cela provoque une perturbation périodique du liquide de noyau et la production de 6300 gouttelettes par seconde à partir du jet de liquide de noyau émergeant de l'ajutage 7. Le diamètre intérieur de l'ajutage 7 utilisé est de 31 microns. Ces gouttelettes sont maintenues espacées les unes des autres par l'écoulement laminaire du 3 5 liquide de gaine à travers la région 21 de l'appareil de la figure 1. Les gouttelettes et le liquide de gaine les entourant tombent dans un récipient agité magnétiquement. Le solvant des gouttelettes est légèrement soluble dans l'eau du liquide de gaine de sorte qu'il diffuse et échappe en laissant des 72 08096 9 2128749 microsphères de polystyrène à l'état solide. Les gouttelettes sont laissées dans l'eau pendant environ 20 minutes. Le diamètre des microsphères de polystyrène obtenues est de 10 microns. Le coefficient de variation du volume des microsphères, calculé d'après la courbe des volumes de la figure 2, 5 est de 2,9%. Le coefficient de variation de la fluorescence, calculé d'après la courbe de fluorescence de la figure 2, est de 4%. Les exemples 1 et 2 ci-dessus décrivent la formation de microsphères uniformes très petites d'oxyde de thorium et d'oxyde de zirconium à partir d'une matière de départ formée d'un sol aqueux de l'oxyde. Il est 10 bien connu que de nombreux oxydes de métaux forment de tels sols et peuvent être réduits en gel par des techniques appropriées de déshydratation. En particulier, le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3.290.122 précité décrit la formation de microsphères par le procédé "sol-gel" à partir d'oxydes d'actinides. En se basant sur le brevet cité et sur différentes autres descrip-15 tions trouvées dans la littérature, il est facile de voir que le procédé selon l'invention pour former des microsphères uniformes petites n'est pas limité à la formation de microsphères d'oxyde de thorium et d'oxyde de zirconium, mais peut être utilisé pour la production de microsphères de gel d'oxydes de métaux et d'oxydes de métaux mélangés très divers par les techniques sol-gel. Ces 20 techniques sont décrites avec certains détails, par exemple dans le document "Sol-gel Processes for Geramic Nuclear Fuels", International Atomic Energy Agency, Vienne 1968. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3.290.122 précité est incorporé à la présente demande de brevet pour en faire partie et à titre de référence. 25 Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3.422.167 décrit des microsphères d'oxyde de métaux tels que l'alumine, l'oxyde de.zirconium, l'oxyde d'hafnium, d'oxyde d'europium, d'oxyde de thorium, d'oxyde d'uranium, d'oxyde de plutonium et de leurs mélanges, ces microsphères étant formées en projetant un sol de l'oxyde correspondant dans un milieu de congélation pour 30 la congélation, ensuite par déshydratation par distillation sous vide après élimination du milieu réfrigérant et calcination pour obtenir un produit calciné. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3.422.167 précité est incorporé dans la présente demande de brevet pour en faire partie et comme référence. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3.551.533 décrit la formation de sphères 35 uniformes d'une grande variété de matières par congélation et séchage d'une solution pulvérisée. Il est facile de voir que le procédé selon l'invention pour la formation de petites microsphères uniformes peut être facilement 72 08096 10 2128749 adapté à ces techniques de congélation et de séchage en utilisant un liquide de gaine servant comme milieu approprié de congélation. Bien entendu, la description qui précède n'est pas limitative et l'invention peut ,être mise en oeuvre suivant d'autres variantes sans que l'on sorte de son cadre. 72 08096 11 2128749 REVENDICATIONS 1. Procédé pour produire des microsphères de dimension uniforme ayant n'importe quel diamètre particulier choisi dans la plage de 2 à 40 microns, par dispersion dans un second liquide de gouttelettes de dimension uniforme d'un premier liquide contenant une matière en solution ou en suspension, 5 caractérisé par l'introduction, dans une gaine à écoulement laminaire formée par le second liquide, d'un jet laminaire du premier liquide contenant la matière en solution ou en suspension, ce jet du premier liquide étant perturbé périodiquement pour former des gouttelettes de dimension uniforme du premier liquide, uniformément espacées à l'intérieur du second liquide à écoulement 10 laminaire, le maintien des gouttelettes du premier liquide ainsi produites dans le second liquide pendant un temps suffisant pour que la matière dissoute ou en suspension dans les gouttelettes forme des sphères condensées, et l'enlèvement des sphères du second liquide. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le 15 diamètre des microsphères est compris entre 2 et 40 microns. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le premier liquide est un liquide de noyau constitué par un sol d'oxyde hydraté stable et le liquide de gaine est un liquide organique ayant un pouvoir solvant pour l'eau de 0,3 à 10 volumes pour cent et une solubilité dans l'eau 20 inférieure à 1 volume pour cent, le liquide de gaine contenant un surfactif. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le liquide de noyau est un sol d'oxyde d'actinide hydraté stable et les sphères condensées sont calcinées à une température élevée après leur enlèvement du liquide de gaine. 25 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le dispo sitif de noyau est un sol d'un oxyde de métal hydraté stable, cet oxyde de métal étant choisi dans le groupe constitué par l'oxyde de zirconium et l'oxyde de thorium, et les sphères condensées sont calcinées à une température élevée, après leur enlèvement du liquide de gaine. 30 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le liquide de noyau est une solution d'une matière plastique pouvant former une microsphère ayant la composition désirée, le liquide de gaine étant sensiblement immiscible par rapport à cette solution et le solvant de la solution étant sensiblement plus soluble dans le liquide de gaine que le liquide de gaine 35 dans le solvant. 72 08096 12 2128749 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la matière plastique est du polystyrène et le liquide de gaine est de l'eau avec un surfactif. 8. Procédé selon la revendication 6 ou 7, caractérisé en ce que 5 la solution de matière plastique contient un colorant fluorescent sensiblement insoluble dans le liquide de gaine. 9. Appareil pour la production de microsphères uniformes par dispersion dans un liquide de gaine de gouttelettes d'un liquide de noyau contenant une matière en solution ou en suspension caractérisé par un premier 10 élément cylindrique extérieur fermé à une extrémité, adapté pour établir un écoulement laminaire d'un liquide à travers une partie de sa longueur et comportant un ajutage pour l'échappement de ce liquide, un second élément cylindrique centré dans le premier élément et comportant un ajutage à une extrémité, ce second élément cylindrique traversant l'extrémité fermée du 15 premier élément et s'étendant partiellement sur la longueur du premier élément, l'ajutage du second élément étant situé dans la région du premier élément dans laquelle a lieu l'écoulement laminaire, un dispositif pour établir un écoulement laminaire de liquide de gaine dans le premier élément, un dispositif pour établir un jet laminaire de liquide de noyau contenant une matière en solution 20 ou en suspension dans le second élément cylindrique pour l'échappement de ce jet dans le courant laminaire de liquide de gaine à l'intérieur du premier élément cylindrique, des dispositifs pour régler les vitesses du liquide de noyau et du liquide de gaine à travers les ajutages, et un dispositif pour perturber périodiquement le jet de liquide de noyau.