FR 2133833 A1 19721201 FR 7213490 A 19720417 72 13490 î 2133833 La présente invention concerne l'obtention de films photographiques nouveaux et améliorés pouvant être utilisés dans des procédés par diffusion-transfert et conçus pour donner, comme me fonction du degré ponctuel d'exposition, par 5 un traitement de diffusion-transfert, une image de transfert en couleur. Comme décrit dans le brevet américain n° 3.415.644, une structure photosensible composite convenant particulièrement pour line utilisation dans des procédés photographi-10 ques en couleur par diffusion-transfert donnant des épreuves vues par réflexion, structure qui comprend plusieurs couches essentielles comportant, en succession, une couche opaque dimensionnelle-ment stable, une ou plusieurs couches d'émulsion d'halogénure d'argent auxquelles est associée une substance formant une image 15 en couleur qui est solubie et diffusible dans un milieu alcalin à un premier pH, comme une fonction du degré ponctuel d'exposition de son émulsion d'halogénure d'argent associée à des radiations actiniques incidentes, une couche polymère conçue pour recevoir la matière formant une image en couleur solubilisée et 20 diffusant jusqu'à cette couche, une couche polymère dont la capacité d'acidification est suffisante pour que le pH d'une composition de traitement soit réduit depuis une première valeur jusquê. une seconde valeur à laquelle la matière formant une image en couleur est sensiblement non diffusible et une couche transparen-25 te de dimensions stables, peut être exposée à des radiations actiniques incidentes et être traitée, par interposition, entre la couche d'émulsion d'halogénure d'argent et la couche réceptrice d'image, d'une composition de traitement alcaline se trouvant au premier pH et contenant un agent opacifiant, qui peut réf'lé-30 chir les radiations incidentes,en une quantité suffisante pour masquer la matière formant une image en couleur associée à 1'é— mulsion d'halogénure d'argent. Dans un mode de réalisation préféré, la structure photosensible composite comprend un sachet frangible conte-35 nant la composition de traitement alcaline qui se trouve au premier pH et un agent opacifiant, ce sachet étant fixé à demeure en travers d'un bord avant de la structure composite, de sorte que lorsqu'une pression de compression est appliquée sur le sachet, la composition de traitement se trouve expulsée entre 40 les surfaces opposées de la couche réceptrice et^'émulsion 72 13490 2 2133833 d'halogénure d'argent qui en est immédiatement voisine. La composition de traitement liquide distribuée entre la couche réceptrice d'image et l'émulsion d'halogénure d'argent imprègne les couches d'émulsion d'halogénure 5 d'argent de la structure photosensible composite pour amorcer le développement des images latentes qui y ont été formées lors de l'exposition. Le développement des images latentes a pour résultat que la matière formant une image en couleur associée à chacune des couches respectives d'émulsion d'halogénure d'ar-10 gent est individuellement immobilisée comme une fonction du degré ponctuel d'exposition de la couche d'émulsion d'halogénure d'argent associée, ce qui se traduit par des distributions conformées à l'image des matières mobiles formant une image en couleur et pouvant être transférées, par diffusion, jusqu'à la cou-15 che réceptrice d'image, afin de constituer l'image de transfert en couleur désirée. Après la formation notable d'une image en couleur dans la couche réceptrice d'image, les ions de la composition de traitement alcaline sont transférés par diffusion à la couche polymère de neutralisation, en quantité suffisante 20 pour réduire l'alcalinité du film composite jusqu'au second pH auquel la matière formant une image en couleur n'est sensiblement pas diffusible, tout transfert ultérieur de la matière formant une image en couleur se trouvant ainsi sensiblement empêché. 25 L'image de transfert en couleur est examinée, comme une image vue par réflexion, à travers la couche transparente de dimensions stables, contre le fond constitué par l'agent opacifiant, qui est distribué, à titre de constituant de la composition de traitement, entre la couche réceptrice d'ima-30 ge et la couche d'émulsion d'halogénure d'argent immédiatement voisine. La couche opacifiante ainsi formée masque effectivement la matière résiduelle formant une image en couleur, qui reste associée avec la couche d'émulsion d'halogénure d'argent après le traitement. 35 Comme décrit dans les demandes de brevet amé ricain n° 846.441 du 31 juillet 1969 et n° 3»646 du 19 janvier 1970, le constituant opacifiant du film peut facultativement constituer initialement une couche préformée perméable à la composition de traitement, située entre la couche réceptrice 40 d'image et la couche d'halogénure d'argent immédiatement voisine, 72 13490 3 2133833 en xine concentration qui, avant l'exposition, est insuffisante pour empêcher le passage des radiations actiniques d'exposition,, mais qui, après traitement, donne à cet agent une capacité d'o-pacification suffisante pour masquer la matière résiduelle for-5 mant une image en couleur, qui reste associée avec les couches d'émulsion d'halogénure d'argent du film et, dans la demande de "brevet américain n° 43.742 déposée le 5 «juin 1970» le composant opacifiant du film peut facultativement être formé initialement in situ, entre la couche réceptrice d'image et la couche d'ha-10 logénure d'argent immédiatement voisine, pendant le traitement du filir. Dans les demandes de "brevet américain n° 786.352 du 23 décembre 1968 et 43.782 du 5 juin 1970» le constituant opacifiant peut facultativement comprendre un réactif ab-15 sortant la lumière comme un colorant, qui est présent sous une forme absorbante au premier pH et qui peut être converti en une forme sensiblement non absorbante au second pH et, dans les brevets américains n° 3«473»925 et 3.573.042 ainsi que dans la demande de brevet américain n° 864.397 du 7 octobre 1969» le cons-20 tituant opacifiant et le constituant réfléchissant peuvent être individuellement interposés entre la couche d'halogénure d'argent et la couche réceptrice d'image par distribution sélective à partir d'un sachet frangible composite ou de plusieurs sachets frangibles. ^ 25 Dans le brevet américain n° 3»573»043, il est décrit que la couche polymère de neutralisation est facultativement disposée entre la couche opaque de dimensions stables et la couche pgRpntîpl 1-p -imméfH atsmant voisine , . c1 est-àr-dire le constituant immédiatement voisin comprenant 1'halogénure d'argent et 30 la matière formant une image en couleur, afin d'assurer la modulation calculée du pH environnant du film ; la demande de brevet américain n° 846.442 déposée le 31 juillet 1969 décrit l'utilisation d'un'acide en particules, distribué au sein du film, pour assurer la modulation de ce pH , et le brevet américain n° 35 3.573.044 décrit l'utilisation de couches de dimensions stables, laissant passer la vapeur du solvant de la composition de traitement, pour moduler le transfert du colorant en fonction de la concentration en solvant. Lorsque l'on désire, le film peut également 40 72 13490 4 2133833 être constitué de la manière décrite dans les demandes de brevet américain n° 39*646 et 39-666 du 22 mai 1970 , le film ainsi obtenu comprenant une structure photosensible composite comportant une couche transparente de dimensions stables portant une 5 couche réceptrice, une couche opaque perméable à la composition de traitement et une couche d'halogénure d'argent photosensible, et il peut comprendre un élément en feuille distinct, de dimensions stables, conçu pour être placé sur la surface de la structure photosensible à l'opposé de la couche de dimensions 10 stables ; en outre, ce film peut comprendre un moyen, comme un sachet frangible, contenant une composition de traitement en vue de la distribution de cette composition entre la feuille et la structure photosensible pour effectuer le traitement. Comme il est en outre décrit dans les demandes de brevet mentionnées, en 15 dernier, dans des structures dans lesquelles la couche réceptrice d'image est disposée au voisinage immédiat de la couche transparente ou de la composition de traitement et/ou dans lesquelles la feuille doit être séparée du reste du film après le traitement, ces derniers éléments peuvent facultativement com-20 prendre un composant opacifiant. Comme décrit dans la demande de brevet américain n° 3»645 du 19 juin 197o, la couche de dimensions stables peut être opaque ; dans ce cas, la couche d'halogénure d'argent photosensible est disposée au voisinage immédiat de la couche 25 de support opaque et le composant opacifiant incorporé à la couche opaque, perméable à la composition de traitement, est présent dans le film en une concentration insuffisante pour empêcher les radiations actiniques d'exposition de le traverser, mais possède un pouvoir opacifiant suffisant pour pouvoir après 30 le traitement, masquer la matière formant une image en couleur résiduelle quireste associée avec la couche d'halogénure d'argent et, comme décrit dans la demande de brevet américain n° 43.74-1, l'agent opacifiant peut être facultativement formé in situ dans un tel film, pendant le traitement de celui-ci. 35 La présente invention concerne un film photo graphique nouveau et amélioré, de préférence un film unitaire, du type négatif/positif, destiné à être utilisé dans des procédés par diffusion-transfert et conçu pour donner, par un traitement de diffusion-transfert, une reproduction sous forme d'uœ 40 image photographique en couleur, comme une fonction de l'exposi- 72 13490 5 2133833 tion de ce film à des radiations actiniques incidentes. La structure de film composite à utiliser dans la mise en oeuvre de la présente invention comprend de préférence un film du type général décrit dans les "brevets américains 5 n° 3.415.644 , 3=415.645, 3.415.646, 3.473-925, 3-573.042 , 3.573.043 et 3.573.044, dans les demandes de brevet américain n° 786o352s 846.441, 846»442, 864.397, 3645, 3691 , 39.646, 39.666, 43.741, 43.742 et 43-782 et dans les brevets américains n° 2.983=606 et 3.345=163 ; et ce film comprend une 1Q couche d'halogénure d'argent photosensible qui comprend des grains d'iodochlorobromure d'argent photosensibles contenant calculé en halogénures et en poids, une quantité ne dépassant sensiblement 5 % d'iodure et 10 % de chlorure, la quantité de bromure étant suffisante pour faire 100 %, ces grains étant dis-15 posés dans un élément photosensible composé de plusieurs couches , à savoir, dans l'ordre indiqué, une couche de dimensions stables, de préférence opaque aux radiations actiniques incidentes, une ou plusieurs couches d'halogénure d'argent photosensible auxquelles est associée une matière formant une image en couleur 20 qui est diffusible dans la composition de traitement comme une fonction du degré ponctuel d'exposition de la couche d'halogénure d'argent aux radiations actiniques incidentes, une couche conçue pour recevoir une matière formant une image qui diffuse jusqu'à cette couche, une couche de dimensions stables laissant passer 25 les radiations actiniques incidentes et un moyen pour interposer, entre les couches d'halogénure d'argent et la couche réceptrice, un agent opacifiant et une composition de traitement et, dans un mode de réalisation particulièrement préféré, une composition de traitement possédant un premier pH auquel la matière formant une 30 image en couleur est diffusible pendant le traitement et un moyen pour moduler le pH du film pour l'amener du premier pH à un second pH auquel la matière formant une image en couleur est sensiblement incapable de diffuser après la formation notable d'une image de transfert en couleur. 55 Selon un mode de réalisation spécifiquement pré féré de la présente invention, un film répondant aux paramètres de structure généraux susmentionnés est conçu de façon telle, qu'après l'exposition, il puisse être traité en présence de radiations actiniques, et on peut fabriquer ce film de manière 40 qu'il comprenne, entre la couche réceptri-.e et la couche d'halo- 72 13490 6 2133833 génure d'argent immédiatement voisine, ultérieurement à l'exposition, une dispersion d'un pigment minéral réfléchissant la lumière qui contient un pigment réfléchissant et au moins un agent servant de filtre optique, à un pH qui est supérieur au 5 pKa de l'agent servant de filtre optique , pH auquel la matière formant une image en couleur peut diffuser pendant le traitement comme une fonction de l'exposition de la couche d'halogénure d'argent , la concentration du mélange étant efficace pour constituer une barrière s'opposant à la transmission des 10 radiations actiniques à travers cet élément, et le moyen servant à disposer ainsi l'agent opacifiant et la composition de traitement peut être un sachet frangible, retenant l'agent opacifiant disposé dans la composition de traitement choisie, ce sachet étant disposé à demeure en travers d'un bord avant du film et -15 étant conçu de façon telle que, lorsqu'il est soumis à une pression de compression, son contenu se trouve distribué entre la couche réceptrice d'image et la couche d'halogénure d'argent immédiatement voisine. Sur le dessin annexé : 20 la figure 1 est une vue en perspective d'un film photographique selon la présente invention ; les figures 2, 4 et 6 sont des vues schématiques en coupe transversale, à grande échelle, prises par 2-2 de la figure 1 et montrant l'association des éléments du film pen-25 dant les trois stades illustrés d'un procédé de diffusion- transfert, en vue de la production d'une image de transfert polychrome selon l'invention, l'épaisseur des diverses matières étant exagérée et la figure 2 représentant un stade d'exposition, la figure 4 ion stade de traitement et la figure 6 le produit 30 résultant de la mise en oeuvre du procédé ; les figures 3, 5 et 7 sont des vues en coupe transversale schématique, à grande échelle, représentant le film objet de l'invention et faites respectivement par 3-3 de la figure 2, 5-5 ûe la figure 4 et 7-7 de la figure 6, pour montrer 35 plus en détail l'agencement des couches constituant le stratifié photosensible pendant les trois stades illustrés du procédé de transfert. Les figures 8 et 9 sont des représentations graphiques des courbes caractéristiques d'images de transfert en 40 couleur polychromes selon la présente invention par comparaison 72 13490 7 2133833 avec des images de transfert de la technique antérieure servant de témoins ; les figures 10 et 11 sont des représentations graphiques des courbes caractéristiques d'images de transfert 5 monochromatiques en couleur, selon la présente invention, par comparaison avec des images de transfert servant de témoins. Comme on l'a précédemment mentionné, un traitement photographique par diffusion-transfert peut permettre d'obtenir une image positive en couleur destinée à être vue par 10r réflexion, comme une fonction directe des radiations actiniques tombant sur un film qui comprend de préférence plusieurs couches disposées en succession, à savoir une couche de dimensions stables qui, de préférence, est opaque aux radiations incidentes, une couche d'halogénure d'argent photosensible à laquelle est 15 associée une matière formant une image en couleur qui, à un premier pH choisi, est diffusible dans la composition de traitement comme une fonction du degré ponctuel d'exposition de la couche d'halogénure d'argent, une couche conçue pour recevoir la matière formant une image en couleur qui diffuse jusqu'à cette 20 couche, une couche de dimensions stables qui laisse passer'les radiations incidentes, un moyen pour interposer, entre la couche d'halogénure d'argent et la couche réceptrice, un agent opacifiant et de préférence une dispersion d'un pigment réfléchissant minéral, cette dispersion contenant au moins un colorant ou 25 un agent servant de filtre optique en une concentration telle que la couche d'halogénure d'argent, après son exposition sélective, se trouve protégée d'une nouvelle exposition aux radiations actiniques tombant sur la couche dimensionnellement stable, et un moyen pour convertir le pH du film en vue de l'amener du pr'e-30 mier pH à un second pH auquel la matière formant une image en couleur est sensiblement non diffusible après diffusion notable de la matière formant une image en couleur jusqu'à'la couche réceptrice d'image» Toutefois, on a maintenant constaté qu'une re-35 production photographique en couleur qui est améliorée peut être N obtenue par un traitement par diffusion-transfert grâce à l'utilisation d'un film qui comprend plusieurs couches, à savoir une couche photosensible comprenant des grains d'iodochlorobromure d'argent qui contiennent, en poids, calculé en halogénures, une 40 quantité ne dépassant pas sensiblement environ 5 % d'iodure et 72 13490 8 2133833 environ 10 % de chlorure avec une quantité de bromure pour faire 100 %, couche à laquelle est associée une matière formant une image en couleur qui est diffusible, pendant le traitement du film, comme une fonction du degré ponctuel d'exposition de la 5 couche photosensible aux radiations actiniques incidentes, et enfin une couche conçue pour recevoir une matière formant une image en couleur qui diffuse jusqu'à cette couche. Dans un mode de réalisation préféré de la présente invention, les grains d'iodochlorobromure d'argent photo-10 sensibles de la couche photosensible ont une distribution moyenne de la taille des grains comprise entre environ 0,3 et 3,0 microns» On a constaté que l'utilisation de films possédant les composants d'iodochlorobromure d'argent photosensibles 15 définis ci-dessus assure un choix notablement plus étendu des températures de traitement au cours d'un traitement par diffusion-transfert, la stabilité au stockage du film et une utilisation plus efficace et plus avantageuse de l'argent, des constituants formant une image en couleur et des adjuvants photogra-20 phiques, comme par exemple les composants de couleur sensibilisants du film. Spécifiquement, il a été constaté avec surprise que. l'utilisation de 1'iodochlorobromure d*argent susmentionné, possédant la constitution définie ci-dessus en de qui concerne 25 les halogénures, réduit la période d'induction du développement des grains exposés, ce qui renforce les caractéristiques de contrôle de la diffusion des colorants du traitement de transfert des colorants avec l'amélioration qui en résulte de la finesse et de la résolution de l'image de transfert en couleur et, dans des 30 procédés de transfert polychromes, améliore la séparation et la netteté de l'image en couleur. En outre, pour des raisons actuellement inconnues, des distributions plus étroites des tailles des grains, ayant des diamètres moyens faibles qui, selon la présente invention, présentent une sensibilité plus élevée que 35 celle qu'on pouvait espérer, selon la technique, quand on utilise des grains ayant de tels—diamètres, permettent l'utilisation du pouvoir couvrant renforcé des grains de faible diamètre, et, de ce fait, une concentration plus faible de la matière photosensible par surface unitaire, pour obtenir le même degré de con-40 trôle du transfert des colorants, sans éprouver la perte de 72 13490 9 2133833 sensibilité qui était attribuée à une telle utilisation. On peut donc ainsi obtenir un contrôle renforcé de l'image de transfert en couleur par concentration unitaire d'halogénure d'argent photosensible. 5 II a été constata qu'on obtient plus facilement les avantages de la présente invention en limitant au maximum la distribution des tailles des grains à la taille moyenne choisie pour obtenir les résultats désires. Toutefois, indépendamment de cette optimisation, la photo-sensibilité des grains peut être 10 telle qu'on obtienne un gradient de photosensibilitô illustré de façon classique par l.'aspect de la courbe caractéristique normalisée intégrant la densité de l'image argentique traitée comme une fonction de l'exposition du film. On comprendra que des dispersions de grains d'i-15 odochlorobromure d'argent possédant une distribution des tailles des cristaux limitée de façon maximale et les caractéristiques de photosensibilité mentionnées en dernier peuvent être préparées de plusieurs façons commodes, y compris le procédé simple qui consiste à mélanger des dispersions possédant des distributions sen-20 siblement homogènes ou uniformes des tailles des cristaux, procédé dans lequel le composant formé par les cristaux d'halogénure d'argent dans les dispersions constituant le mélange final possède une sensibilité différentielle aux radiations électromagnétiques. 25 Dans un mode de réalisation particulièrement préféré de la présente invention 75% environ et, mieux encore "7 90 % environ des grains photosensibles d'iodochlorobromure d'argent possèdent une taille sensiblement uniforme dans l'intervalle indiqué d;environ 0,3 à 390 microns et, mieux encore, 30 la taille des grains sensiblement uniformes d'iodochlorobromure d'argent esfc égale,à 10 % près, à la taille choisie pour les grains, c'est-à-dire est comprise entre environ 0,3 - 10 % et à 5,0 £ 10 % microns. Spécifiquement, l'utilisation de la distribution 55 des tailles des grains d'halogénure d'argent qui est mentionnée permet spécifiquement d'éviter plus facilement la présence, comme constituant de la couche d'halogénure d'argent photosensible, d'une proportion notable ou d'un nombre important de grains possédant un diamètre ~7"3,0 microns environ car ces grains possè-40 dent , comme uœ fonction de la surface spécifique, une 72 13490 10 2133833 tendance à la formation d'un voile indésirable, tendance qui augmente comme une fonction directe de l'augmentation de la température de traitement, avec ce résultat concomitant d'une utilisation moins efficace et moins utile d'une concentration choi-5 sie d'halogénure d'argent par unité de poids, une dégradation de la finesse de l'image enregistrée et également une dégradation de la structure de l'image de transfert en couleur correspondante. Inversement, on doit également éviter la présence d'un nombre appréciable de grains ayant un diamètre ^-0,3 F environ, 10 car on a constaté que de tels grains possèdent ■une sensibilité efficace relativement basse aux radiations d'exposition, ce qui se traduit également par une utilisation moins efficace de 1'halogénure d'argent dans la formation de l'image de transfert en couleur comme une fonction de l'exposition du film aux radia-15 tions actiniqueso Compte-tenu de l'utilisation, malgré tout efficace de 1'halogénure d'argent en fonction de son espèce active, les exigences de recouvrement du film diminuent les excès d'halogénure d'argent, de matière formant une image en couleur et 20 d'adjuvants photographiques nécessaires pour compenser un comportement inefficace des grains d'halogénure d'argent, en outre, ce qui est plus important, on obtient ion contrôle plus précis de la production conformément à l'image et du transfert de la matière formant une image en couleur en utilisant une distribution 25 des grainsd'halogénure d'argent dans laquelle les grains sont tous capables d'entrer en jeu pour apporter une contribution individuelle à la production sélective et au transfert des constituants formant une image. On peut obtenir les couches photosensibles pré-30 férées, à 1'iodochlorobromure d'argent utilisées dans la fabrication du film photographique, en faisant réagir un sel d'argent comme le hydrosolubie,/nitrate d'argent avec au moins un halogenure hydro-soluble tel que le chlorure d'ammonium, de potassium ou de sodium, de préférence conjointement avec un iodure et un bromure 35 correspondants, au sein d'une solution aqueuse d'un agent pepti-sant comme une solution de gélatine colloïdale, puis en faisant digérer la dispersion à une température élevée pour obtenir un plus fort grossissement des cristaux, après quoi on lave la dispersion résultante pour éliminer les produits réactionnels indé-40 sirables et les sels hydrosolubles résiduels, par exemple, quand 72 13490 ii 2133833 on utilise la matrice de gélatine préférée, eii refroidissant la dispersion, en transformant en "nouilles" la dispersion qui a fait prise et en lavant les "nouilles" â. l'eau froide, ou "bien, dans une variante, en utilisant l'un des divers systèmes ou pro-5 cédés de floculation, permettant d'éliminer les constituants indésirables, comme par exemple dans les procédés décrits dans les brevets américains n° 2.614.928, 2.614.929, 2.728.662, etc., ensuite, on soumet la dispersion à une post-maturation à une température élevée, en même temps qu'on ajoute de la gélatine ou 10 d'autres matières polymères désirables et divers additifs, tela que les agents sensibilisants chimiques, des brevets américains n° 1.577-944, 1.623-499, 2.410.689, 2.597.856, 2.537-915, 2.487-850, 2.518.698, 2.521.926, etc., toutes ces opérations étant connues dans la technique et étant décrites par exemple 15 par Neblette C.B., dans "Photography, its Materials and Processes", 6è éd., 1962. des cristaux^11 ensuite procéder à la sensibilisation optique/d'iodochlorobromure d'argent de l'émulsion en mettant cette dernière en contact avec un ou plusieurs colorants qui sont 20 des sensibilisants optiques, en dissolution, dans un solvant dispersant approprié comme le méthanol, l'éthanol, l'acétone, l'eau, etc., selon des procédés classiques connus dans la technique, comme décrit par Hamer F.Mo dans "The Cyanine Dyes and Related Compounds". 25 On peut également incorporer à l'émulsion d'au tres additifs facultatifs, comme des auxiliaires de revêtement, des durcissants, des agents augmentant la stabilité, des stabilisants, des agents de conservation, etc., par exemple ceux qui sont mentionnés ci-après, connus dans la technique de prépara-30 tion des émulsions photographiques. En ce qui concerne le liant pour la matière photosensible, la gélatine" susmentionnée peut être remplacée en totalité ou en partie par une autre matière polymère naturelle et/ou synthétique, perméable à la composition de traitement, 35 comme l'albumine, la caséine ou la zéine, ou des résines telles que des dérivés de la cellulose, comme décrit dans les brevets américains n° 2.322.085 et 2.5^1.474, des polymères vinyliques, comme ceux qui sont décrits dans un très grand nombre de brevets américains ou d'autres pays, ou bien la matière photosensible 40 peut être sensiblement dépourvue de liant interstitiel, comme 72 13490 i2 2133833 décrit dans lesbrevets américains n° 2.945.771, 3*145.566 , 3«142.567 et par Newman dans "Comment on Non-Gelatin Film B.J.O.P. 434 15 septembre 1961 et dans les brevets belges n° 642.557 et 642.558. 5 Comme on l'a mentionné précédemment, des émul- sions d'iodochlorobromure d'argent photosensibles, possédant la distribution prédéterminée de tailles des grains, peuvent être facilement obtenues par plusieurs procédés de fabrication des émulsions bien connus, y compris les procodés et les appa-10 reils convenant particulièrement pour fournir des distributions limitées et sensiblement homogènes ou uniformes de tailles de grains, comme par exemple les procédés et les appareils décrits dans les brevets américains n° 3-326.641 et 3«415.650. Un jjirocédé particulièrement avantageux pour la 15 production d'une émulsion préférée de gélatino iodochlorobromure d'argent préférée, possédant une distribution étroite et prédéterminée des tailles des grains, consiste à préparer , de la manière précédemment décrite en détail, une émulsion d'iodochlorobromure d'argent contenant environ 2 % d'iodure et environ 20 5 % de chlorure, à séparer de l'émulsion les produits réaction-nels indésirables et à soumettre l'émulsion résultante d'iodochlorobromure d'argent à une post-maturation en combinaison avec les additifs auxiliaires choisis comme des agents sensibilisants des accélérateurs, etc. 25 Spécifiquement, l'émulsion spécifiée peut être facilement préparée par la méthode d'addition classique du double jet, en 24 heures, à une cadence de 100 cm^ par heure et par jet, l'un des jets envoyant une solution comprenant une solution 3M du nitrate d'argent, dans de l'eau distillée, à température 30 ambiante et le second jet fournissant une solution 3M dans de l'eau distillée à température ambiante, d'un halogénure alcalin (par exemple un halogénure de potassium) ayant 95 % - 5 % dB bromure, 5 % - ^5 % de chlorure, 2,5 % - 2,5 % d'iodu re (jusqu'à 100 %) , à une solution à 5 % de gélatine dans de 35 l'eau distillée, à température ambiante, ajustée au préalable au pH 6 avec de 1'hydroxyde de sodium à 5 %• Après cette préparation, on conserve l'émulsion d'iodochlorobromure d'argent résultante pendant le temps nécessaire pour assurer la distribution requise des tailles des grains d'halogénure d'argent, on la sé-40 pare du mélange réactionnel, c'est-à-dire du liquide surnageant, 72 13490 15 2133833 et on la lave avec de l'eau distillée refroidie jusqu'à ce que l'eau de lavage montre une conductivitc d'aiviron300à5CD Rnbos/an, on ajuste le volume avec de l'eau distillée pour l'addition de 20 g de gélatine par 1000 crn^ d'émulsion et on soumet 5 ensuite l'émulsion à une post-maturation pendant 3 heures, à une température de 60°C et un pH de 5)5» Un grand nombre des procédés qui existent dans la technique, y compris ceux qui sont mentionnés dans les "brevets américains et les demandes de "brevet américain mentionnés 10 en dernier, utilisent un appareil et des techniques de classification mécanique des particules, conçus pour séparer de façon différentielle des substances de densités variables et des substances de même densité et de masse variable, cet appareil et ces techniques étant particulièrement adaptés pour classer des 15 grains d'iodochlorobromure d'argent dans les gammes de distributions désirées et, au choix de l'opérateur, assurent une dilution ou une concentration plus poussées de l'émulsion fluide, comme par exemple, en particulier, les échangeurs centrifuges opérant à contre-courant, les centrifugeuses classiques et les 20 procédés les utilisant, une extraction centrifuge /des extracteurs hydroclones à alimentation forcée par la force centrifuge utilisés en cours de fabrication et les procédés faisant appel à ces extracteurs, etc., des dispositifs à sédimentation positive et les procédés les utilisant, etc. 25 Dans des modes de réalisation préférés de la présente invention, les émulsions photosensibles d'iodochlorobromure d'argent utilisées sont des émulsions conçues pour assurer un indice de pose de plus de 50 A S A environ dans des traitements par diffusion-transfert, cet indice indiquant pour un 30 procédé de diffusion-transfert en couleur, l'étalonnage A S A correct auquel on doit amener un posemètre étalonné en degrés A SA, pour qu'il donne des indications d'expositions correctes en vue de la production d'épreuves de transfert en couleur de très bonne qualité» L'indice de pose pour les traitements par 35 diffusion-transfert est basé sur une courbe caractéristique de densité (courbe H & D) représentant l'exposition initiale des émulsions d'iodochlorobromure d'argent photosensibles en fonction des densités de la courbe respectives correspondant à l'image de transfert résultante- Ainsi, l'indice de pose pour 40 les traitements par diffusion-transfert est basé sur l'exposition 72 13490 i 14 2133833 à laquelle 1'émulsion d1iodochlorobromure d'argent photosensible doit être soumise, en vue d'une utilisation dans des procédés par diffusion-transfert, pour obtenir une image de transfert en couleur acceptable par ce procédé et il constitue un guide direct 5 du réglage à effectuer dans un appareil de prise de vues, pour obtenir une exposition convenable du film. Selon la présente invention, il a été également découvert qu'on peut obtenir un contrôle excellent de la forme de la courbe caractéristique de l'image en couleur obtenue par dif-10 fusion-transfert, c'est-à-dire un contrôle des caractéristiques de l'image de transfert représentées graphiquement par la courbe intégrant la densité de couleur de l'image de transfert comme une fonction de l'exposition logarithmique de la couche d'halogénure d'argent photosensible, en utilisant mine couche d'halogé-15 nure d'argent photosensible qui comprend un mélange de dispersions d'halogénure d'argent ayant des sensibilités différentes dont l'une au moins comprend les dispersions d'iodochlorobromure d'argent décrites ci-dessus en mélange, par exemple, avec une ou plusieurs dispersions de chlorobromure, de btomure, d'iodobromu-20 re ou d'iodochlorobromure d'argent, mélange qui peut de préférence posséder -une taille moyenne des particules situées dans l'intervalle précédemment mentionné d'environ 0,3 à 3,0 microns- Spécifiquement, on a constaté que lorsqu'on mélange les dispersions précitées d'halogénure d'argent ayant des 25 sensibilités différentes, la courbe caractéristique de l'image de transfert en couleur résultant de l'utilisation du mélange présente la région de densités décroissantes, c'est-à-dire la région d'exposition faible de la couche d'halogénure d'argent photosensible, la "rapidité", c'est-à-dire une mesure relative 30 définie comme étant une valeur représentant la réciproque de l'exposition requise pour obtenir un résultat prédéterminé, de la dispersion d'halogénure d'argent la plus rapide, et le pied de la courbe, c'est-à-dire la région d'exposition importante de la couche photosensible et la rapidité de la dispersion d'halo-35 génure d'argent la plus lente, ce qui augmente la latitude d'exposition et diminue la pente ou gamma de la courbe. On est ainsi à même d'obtenir une composition contrôlée des couches photosensibles possédant line gamme étendue sélective de gammas ou contrastes prédéterminés et de "latitudes 40 de pose" ou "d'intervalles dynamiques', c'est-à-dire la mesure 72 13490 35 2133833 relative de l'intervalle d'exposition dans lequel on peut obtenir une image de transfert en couleur intéressant la présente invention donnant ainsi la possibilité d'obtenir une densité maximale élevée, une densité minimale faible et un système 5 de production d'images en couleur par diffusion-transfert dans une gamme dynamique étendue, ce qui fait qu'on peut reproduire de façon plus avantageuse, sous forme de différences de l'image de transfert en couleur, les différences de luminance existant dans vm objet à reproduire par photographie, y compris une op-10 timisation des expositions utiles minimales requises pour reproduire des différences minimales existant dans les régions d'ombre de l'objet à reproduire au moyen de différences de densités minimale dans la conformation de l'image de transfert en couleur résultante. 15 Les graphiques des figures 10 et 11 montrent les courbes caractéristiques d'une image de transfert en couleur qu'on a obtenue en portant la densité par réflexion de l'image de transfert comme une fonction du logarithme des expositions de la couche d'halogénure d'argent photosensible, la courbe A 20 de la figure 10 et la courbe D de la figure 11 représentant les courbes caractéristiques d'images de transfert en couleur obtenues en utilisant des émulsions d'halogénure d'argent photosensibles comprenant une dispersion d'halogénure d'argent dans lesquelles ^ 95 % de 1'halogénure d'argent possèdent des parti-25 cules d'une taille de 1,3 l1 - 10 % ; les courbes D et E représentent des courbes caractéristiques obtenues en utilisant des émulsions d'halogénure d'argent photosensibles comprenant une dispersion d'halogénure d'argent dans laquelle ^95 % des particules d'halogénure d'argent ont une taille de 0,9 V- - 10 % et 30 dans laquelle les couches photosensibles correspondant aux courbes A et D possèdent une rapidité photographique ou une sensibilité inhérente plus élevées que celles des couches correspondant aux courbes B et E. Les courbes C et F apparaissant dans les figures 10 et 11 sont des courbes caractéristiques de l'image de 35 transfert en couleur.obtenues avec des mélanges 50:50 des dispersions donnant respectivement les courbes A et B et les courbes D et E. Les courbes C et F de la figure 10 et de la figure 11 montrent nettement l'effet du mélange des dispersions 40 photosensibles d'halogénure d'argent donnant les courbes A et D 72 13490 16 2133833 avec les dispersions d'halogénure d'arcjorit moins sensibles donnant les courbes B et E, et on peut voir que le3 courbes C et F résultantes sont des courbes composites obtenues respectivement à partir des courbes A et B et des courbes D et E, 5 ces courbes composites possédant, dans la partie infléchie, la rapidité de l'émulsion plus fortement sensible illustrée par les courbes A et D et le pied de courbe de l'émulsion de sensibilité moins élevée illustrée par les courbes B et D et, en ce qui concerne la courbe C, un gamma composite de 1,0 a-10 lors que les gammas sont respectivement de 2,9.et 2,7 pour les courbes A et B, et en ce qui concerne la courbe F, un gamma composite de 2,1 alors que les gammas sont respectivement de 2,9 et 2,7 pour les courbes D et E. Les résultats mentionnés montrent graphiquement 15 qu'on peut obtenir un aspect désiré de la courbe caractéristique en mélangeant des dispersions d'halogénure d'argent possédant les rapidités désirées dans la partie infléchie et le pied de la courbe pour obtenir des résultats sensitométri-ques composites choisis. 20 Pour la production des résultats donnés ci-des sus, on prépare des films en étalant sur un film-support en polyester, dans l'ordre indiqué, une couche du révélateur chromogène cyan, à savoir la l,4-bis-(P-/"hydroquinoyl-a-méthy^-éthyl-amino)-*"5,8-dihydroxy-anthraquinone dispersée dans de la p 25 gélatine et étalée avec un recouvrement d'environ 7,56 mg/dm p pour le colorant et d'environ 7>56 mg/dm pour la gélatine, une émulsion de gélatino-iodochlorobromure d'argent appliquée à 2 raison d'environ 22,68 mg/dm pour l'argent et d'environ 5»4 2 mg/dm pour la gélatine, qui a été préparée de la manière dé- 30 crite ci-dessus et qui constitue l'émulsion dont les tailles comprises des grains sont/dans un intervalle étroit predetermine, en séparant les produits de réaction indésirables de la composition et en soumettant l'émulsion résultante d'iodochlorobromure d'argent à uner post-maturation en combinaison avec les addi-35 tifs auxiliaires choisis de sensibilisation, d'augmentation de la rapidité et, dans les structures d'essai, en mélangeant des compositions d'émulsions choisies. Un sachet frangible, dont la structure est donnée en détail ci-après et qui contient une composition de trai-40 tement alcaline aqueuse comprenant : 72 13490 17 2133833 Hydroxyde de potassium 12,0 % Hydroxyéthyl cellulose 3,8 % Bromure de N-phénéthyl-a-picolinium 3»5 % Benzotriazole 3,5 % 5 Thiosulfate de potassium 0,5 % 4'-méthylphényl hydroquinone 0,4 % Nitrate de lithium 0,5 % est ensuite monté sur le bord avant do chaque film, de sorte qu'après l'exposition de chaque film et lors de l'applica-10 tion d'une force de compression sur le sachet, le contenu de ce dernier se trouve distribué, après rupture de son orifice de distribution, entre le film et la couche réceptrice d'image d'un élément contigu récepteur d'image de transfert en couleur, élément qui est superposé à la couche d'émulsion et a la 15 même étendue que cette dernière, l'élément récepteur d'image de transfert étant préparé en étalant, dans l'ordre, une couche acide polymère, comprenant l'ester butylique partiel d'un copolymère polyéthylène/anhydride maléique, de 0,017 mm d'épaisseur, une couche polymère d'espacement comprenant un mé-20 lange 6:4, en poids, d'hydroxypropylcellulose et d'alcool polyvinylique, de 0,0076 mm d'épaisseur, et line couche polymère réceptrice d'image comprenant un mélange 2 : 1 , en poids, d'alcool polyvinylique et de poly-4-vinyl-pyridine, de 2 0,0101 mm d'épaisseur et comprenant environ 2,16 mg/ dm de 25 phényl mercapto tétrazole. Dans un mode de réalisation préféré de la présente invention , le moyen permettant de placer la composition de traitement choisie entre la couche réceptrice et la couche d'iodochlorobromure d'argent comprend un sachet frangible 30 retenant une composition de traitement contenant la concentration de solvant requise et ayant le pH nécessaire, ce sachet étant fixé à demeure en travers d'un bord avant du film de manière que, lors de l'application d'une pression de compression, la composition de traitement soit déchargée entre la couche 35 réceptrice et la couche d'iodochlorobromure d'argent photosensible immédiatement voisine. Dans un tel mode de réalisation, l'agent opacifiant est de préférence disposé au sein de la composition de traitement, telle qu'elle est retenue dans le sachet frangible, en vue d'une distribution à titre de cons-40 tituant d'une telle composition entre la couche réceptrice et 72 13490 18 2133833 la couche d'iodochlorobromure d'argent, après exposition sélective du film. Plusieurs techniques permettent d'obtenir des images polychromes en utilisant des constituants for-5 niant une image en couleur dans le procédé par diffusion-transfert de la présente invention. Selon l'une de ces techniques, on obtient des images de transfert polychromes en utilisent, par exemple, des révélateurs chromogènes comme matières formant une image en couleur, grâce à l'emploi d'un élément photosensible 10 multicouches unitaire, tel que celui qui est décrit dans le brevet américain n° 3 415-644, selon lequel au moins deux couches photosensibles sélectivement sensibilisées et superposées sur un support unique sont traitées, simultanément et sans séparation, avec une couche réceptrice d'image unique et commune. Un agence-15 ment approprié de ce genre comprend le support opaque sur lequel sont déposées une couche d'iodochlorobromure d'argent sensible au rouge, une couche d'iodochlorobromure d'argent sensible au vert et une couche d'iodochlorobromure d'argent sensible au bleu, émulsions auxquelles sont associés respectivement, par exemple 20 un révélateur chromogène cyan, un révélateur chromogène magenta et un révélateur chromogène jaune. Le révélateur chromogène peut ê-tre incorporé dans la couche d'iodochlorobromure d'argent, par exemple sous forme de particules, ou bien il peut constituer une couche formée derrière la couche d'iodochlorobromure d'argent ap-25 propriée. Chaque ensemble comprenant la couche d'iodochlorobromure d'argent et la couche associée de révélateur chromogène peut être, comme décrit, facultativement séparé des autres ensembles par des couches intermédiaires appropriées, par exemple par une couche de gélatine ou d'alcool polyvinyliqud. Dans certains cas, 30 il peut être désirable d'incorporer m filtre jaune en avant de l'émulsion sensible au vert et un tel filtre jaune peut être in-corponé dans une couche intérmédiaire. Toutefois, lorsque cela est désirable, on peut utiliser un révélateur chromogène jaune possédant les caractéristiques spectrales appropriées et se trou-35 vant dans lin état dans lequel il est capable de jouer le rôle d'un filtre jaune. Dans des cas de ce genre, on peut omettre un filtre jaune distinct. Dans un mode de réalisation préféré de la présente invention, le film est conçu spécifiquement pour 40 assurer la production d'une image de transfert en couleur poly 72 13490 w 2133833 chrome et le stratifié photosensible comprend, dans l'ordre des couches essentielles, la couche opaque dimensionnellement stable, au moins deux couches d'iodochlorobromure d'argent sélectivement sensibilisées à chacune desquelles est associée une 5 matière formant une image en couleur, de coulour prédéterminée, comme par exemple les révélateurs chromogènes décrits en détail ci-dessus, qui sont solubles et diffusibles dans la composition de traitement comme une fonction du degré d'exposition point par point de la couche d'iodochlorobromure d'argent respectivement 10 associée, une couche polymérisée pouvant 8tre teinte par les matières formant une image en couleur, et une couche transparente dimensionnellement stable. Eu égard au fait que les matières formant -une image en couleur qui sont préférées comprennent des co-15 lorants qui sont des agents de développement de 1'halogénure d'argent, comme mentionné ci-dessus, à des fins de simplicité la présente invention sera décrite dans ce qui va suivre au sujet de tels colorants, sans limitation de l'invention aux colorants mentionnés à titre illustratif et, de plus, la structure 20 du film photographique unitaire sera décrite en détail dans ce qui suit en se référant au mode de réalisation préféré mentionné en dernier, sans que l'invention soit limitée à cette structure préférée ainsi décrite. Les révélateurs ebromogènes, comme on 25 l'a mentionné ci-dessus, sont des composés qui contiennent, dans la même molécule, à la fois le système chromophore d'un colorant et une fonction de développement des halogênures d'argent. Par "fonction de développement des halogênures d'argent", on entend un groupement conçu pour développer 1'halogénure d'argent ex-p0 posé. Une fonction de développement préférée est un groupe hy-droquinonyle . D'autres fonctions de développement appropriées comprennent des groupes orthodihyd.roxyphényle et des groupes hydroxy-phényle ortho- et para-amino substitués. En général, la fonction de développement comprend une fonction de développement 35 benzénoxde , c'est-à-dire un groupe de développement aromatiquè qui forme des substances quino'ides ou quinoniques après oxydation. Les révélateurs chromogènes sont de préférence choisis selon leur aptitude à donner des couleurs qui 40 sont utiles dans la mise en oeuvre de la photographie en couleur 72 13490 20 2133833 par la méthode soustractive, c'est-à-dire les couleurs cyan, magenta et jaune précédemment mentionnées. Ces révélateurs chromogènes peuvent être incorporés dans l'émulsion d'halogénure d'argent respective ou bien, dans le mode de réalisation 5 préféré, dans une couche distincte située derrière la couche d'halogénure d'argent respective. Spécifiquement, le révélateur chromogène peut faire partie, par exemple, d'un revêtement ou couche se trouvant derrière la couche d'halogénure d'argent respective et une telle couche de révélateur chromogène peut 10 être formée en étalant une solution contenant environ 0,5 à 8 % en poids du révélateur chromogène intéressé distribué dans un polymère filmogène naturel ou synthétique, comme par exemple la gélatine, l'alcool polyvinylique, etc., qui est capable d'être imprégné par la composition fluide choisie pour le traitement 15 par diffusion-transfert. Les couches d'iodochlorobromure d'argent constituant le stratifié photosensible polychrome possèdent de préférence une sensibilité spectrale prédominante vis-à-vis de régions distinctes du spectre et, à chacune de ces couches est 20 associé un colorant qui est un agent de développement de 1'halogénure d'argent et qui, mieux encore, est sensiblement soluble sous la forme réduite uniquement à vin premier pH et qui possède, après le traitement, un domaine d'absorption spectrale sensiblement complémentaire du domaine de sensibilité prédominant de son 25 émulsion associée. Dans le mode de réalisation préféré, chacune des couches d'halogénure d'argent, et son colorant associé, est séparée des autres couches, et de leur colorant associé, par des couches intermédiaires polymères distinctes, perméables 30 aux solutions alcalines. Dans un tel mode de réalisation préféré de l'invention, la couche d'halogénure d'argent comprend 1'iodochlorobromure d'argent photosensible en dispersion dans la gélatine et son épaisseur est d'environ 0,6 à 6 microns ; le colo-35 rant lui—m^me est dispersé dans un liant polymère aqueux, perméable au^ solutions alcalines, de préférence de la gélatine, sous forme d'une couche distincte d'environ 1 à 7 microns d'épaisseur ; les couches intermédiaires polymères, perméables aux solutions alcalines, de préférence en gélatine, ont une épaisseur 40 d'environ 1 à 5 microns ; la couche polymère pouvant être teinte 72 13490 21 2133833 est transparente et a une épaisseur d'environ 0,00635 à 0,01016 mm ; enfin, chacune des couches opaques et transparentes dimensionnellement stables est imperméable aux solutions alcalines et perméable aux vapeurs de la composition de traite-5 ment et a une épaisseur d'environ 0,0508 à 0,1324 mm. On comprendra en particulier que les dimensions relatives mentionnées peuvent être modifiées de façon appropriée, au gré de l'opérateur, selon le produit spécifique devant être finalement obtenu. Bien que dans un mode de réalisation de 10 la présente invention, les couches dimensionnellement stables utilisées dans la mise en oeuvre de l'invention puissent avoir un taux de transmission des vapeurs égal ou inférieur à 1 g/24 p heures/9,29 dm /0,0254 mm, les couches utilisées dans un mode de réalisation préféré de la présente invention ont un taux de 15 transmission de vapeur vis-à-vis du solvant de la composition de traitement choisie qui n'est en moyenne pas inférieur à environ 100 g/24 h/9,29 dm /0,0254 mm , et mieux encore, sur la base du solvant préféré, c'est-à-dire l'eau, un taux de transmission de vapeur qui est en moyenne supérieur à environ 300 g d'eau/24 h/ 20 9,29 dm /0,0254 mm, et ces couches peuvent avantageusement comprendre un film polymère microporeux dans lequel la distribution des pores est telle qu'elle ne compromet pas fâcheusement la stabilité de dimensions des couches, ou bien, lorsque cela est nécessaire, les caractéristiques optiques de telles couches. Une 25 telle distribution des pores peut comprendre par exemple un diamètre moyen des pores compris entre moins d'environ 20 microns et plus d'environ 100 microns et un volume des pores compris entre moins d'environ 3 % et plus d'environ 7 °/°* Dans un mode de réalisation particuliè-30 rement préféré de la présente invention, le solvant préféré c'est -à-dire l'eau, peut être utilisé en une quantité donnant un rapport poids/poids colorant : eau d'environ 1 : 10 à 1 : 20, et un rapport du polymère perméable aux liquides : eau d'environ 1 : 3 à 1 : 10 ; mieux encore, on utilise environ 32,4 à 140,4 mg/dm^ \ 2 35 de liant polymère perméable aux liquides, environ 21,6 à 43,2/3m 2 de colorant et environ 5^0 mg/dm d'eau. Les couches dimensionnellement stables préférées sont conçues de manière que le liquide ne puisse pas traverser les couches mais que la vapeur du solvant de la com-40 position de traitement puisse passer par diffusion à partir de la masse liquide en cours d'évaporation, et le rendement du 72 13490 2133833 film dépend directement de la nature et de la qualité des caractéristiques de perméabilité à la vapeur d'eau des couches choisies. Les caractéristiques de transmission des vapeurs désirées sont orientées vers line optimisation de la cadence à la-5 quelle la quantité requise de solvant de traitement est efficacement évacuée du film après la formation notable des images de transfert en couleur par un traitement de diffusion-transfert, compte tenu du fait que les caractéristiques d'imperméabilité aux liquides et de stabilité de dimensions des couches doivent être 10 conservées. Ainsi, les couches doivent posséder la capacité maximale de transmission des vapeurs pour permettre le passage de la vapeur du solvant de la composition de traitement- ainsi que des gaz qui peuvent y être dissous, à la pression de vapeur de ce solvant, sans laisser passer la composition de traitement 15 fluide. Les couches utilisées selon la présente invention doivent donc être aussi minces que possible en vue d'une transmission efficace des vapeurs de solvant tout en conservant une résistance mécanique suffisante pour que les films soient stables et puissent résister à la dégradation chimique et physique dans 20 les conditions d'utilisation. Dans le mode de réalisation préféré du film selon la présente invention, destiné à la production d'une image de transfert polychrome, les unités respectives halogénure d1 argent/révélateur chromogène, faisant partie de l'élément pho-25 tosensible, se présentent sous forme d'une structure tripack qui comprend ordinairement une unité révélateur chromogène cyan/ émulsion sensible au rouge contiguë à la couche opaque de dimensions stables, une unité révélateur chromogène jaune/émul-sion sensible au bleu plus écartée de la couche opaque et une 30 unité révélateur chromogène magenta/émulsion sensible au vert située entre les deux premières, étant entendu que l'ordre relatif de ces unités peut être modifié selon les désirs de l'opérateur. On va maintenant examiner les figures 1 35 à 7 â.u dessin annexé sur lesquelles on a représenté un film préféré selon la présente invention, Sur ce dessin , la figure 1 est une 40 vue en perspective du film composite désigné par 10 et chacune 72 13490 23 2133833 des figures 2 à 7 illustre ce filin schématiquement et en coupe transversale, la figure 2 étant faite par 2-2 de la figure 1, la figure 3 par 3-3 de la figure 2, la figure 5 par 5-5 cLe la figure 4 et la figure 7 par 7-7 cLe la figure 6. 5 Le film 10 est composé d'un sachet fran gible 11, contenant, avant le traitement, une composition de traitement aqueuse 12, et d'un stratifié photosensible 13 comprenant, dans l'ordre indiqué, une couche opaque 14 de dimensions stables, de préférence faite d'une matière en feuille fle-10 xible ne laissant pas passer les radiations actiniques, une couche 15 d'un révélateur chromogène cyan, une couche 16 d'émulsion d'iodochlorobromure d'argent sensible au rouge, une couche intermédiaire 17, une couche 18 de révélateur chromogène magenta, une couche 19 d'émulsion d'iodochlorobromure d'argent sensible 15 au vert, possédant les caractéristiques ci-dessus mentionnées, une couche intermédiaire 20, une couche 21 de révélateur chromogène jaune, line couche 22 d'émulsion d'iodochlorobromure d'argent sensible au bleu, possédant les caractéristiques ci-dessus mentionnées, une couche auxiliaire 23» qui peut contenir un a-20 gent auxiliaire de développement de 1'halogénure d'argent, une couche réceptrice d'image 24, une couche d'espacement 25, une couche de neutralisation 26 et une couche transparente 27 de dimensions stables, qui est de préférence faite d'une matière en feuille fleàible laissant passer les radiations actiniques. 25 L'intégrité de structure du stratifié 13 peut être maintenue, au moins en partie, grâce à la capacité d'adhésion manifestée entre les diverses couches du stratifié, à leurs surfaces opposées. Toutefois, la capacité d'adhésion manifestée à l'interface entre la couche réceptrice d'image 24 et 30 la couche d'émulsion d'iodochlorobromure d'argent qui en est immédiatement voisine, par exemple entre la couche réceptrice d'image 24 et la couche auxiliaire 23, comme représenté sur les figures 2 à 7) doit être inférieure à celle qui existe à l'interface entre les surfaces opposées des autres couches du stratifié, 35 afin de faciliter la distribution de la solution de traitement 12 entre la couche réceptrice d'image 24 et la couche d'émulsion d'iodochlorobromure d'argent qui en est immédiatement voisine.On peut également renforcer ou assurer l'intégrité de structure du stratifié , en totalité ou en partie, en prévoyant un élément de 40 fixation qui est appliqué, par exemple, sur les bords du strati- 72 13490 2133833 fié 13 et grâce auquel les couches constituant ce dernier sont maintenues intactes, sauf à l'interface entre les couches 23 et 24-, pendant la distribution de la composition de traitement 12 entre ces couches. Comme illustré sur les figures, l'élément de 5 fixation peut comprendre un ruban 28 sensible à la pression, qui fixe et/ou maintient ensemble les couches du stratifié 13» à l'endroit de leurs bords respectifs. Le ruban 28 sert également à retenir la solution de traitement 12 entre la couche réceptrice d'image 24 et la couche d'émulsion C'iodochlorobromure 10 d'argent qui en est immédiatement voisine, lorsqu'une force de compression est appliquée sur le sachet 11 et que son contenu est distribué entre les couches mentionnées. Dans ce cas, le ruban de fixation 28 empêche la composition de traitement fini -de de s'échapper du stratifié pendant et après le traitement 15 photographique. Le sachet frangible 11 peut être du type représenté et décrit dans l'un quelconque des brevets américains n° 2.543.181 , 2.634.886 , 3.653-732 , 2.723.051 , 3.056.491, 3.056.492 , 3.152.515» etc. En général, un sachet 20 de ce genre comprend une ébauche rectangulaire d'une matière en feuille imperméable aux fluides et à l'air, repliée longitudi-nalement sur elle-même pour constituer deux parois 29 qui sont collées l'une à l'autre le long de leurs bords longitudinaux et terminaux pour constituer une cavité dans laquelle est retenue 25 la composition de traitement 12. La jonction marginale longitudinale 30 est rendue plus faible que les jonctions d'extrémité 31, de manière à pouvoir être rompue sous l'effet de la pression hydraulique qui est engendrée dans le fluide 12 contenu dans le sachet lorsqu'une force de compression est exercée sur les pa-30 rois 29 de ce sachet. Comme illustré sur les figures 1, 2 et 3, le sachet 11 est fixé à demeure en travers d'un bord avant du stratifié photosensible 13, ce qui fait que le contenu de ce sachet peut être déchargé unidirectionnellement entre la couche ré-35 ceptrice d'image 24 et la couche susmentionnée qui en est immédiatement voisine, lors de l'application d'une force de compression sur le sachet 11. Ainsi, ce dernier, comme illustré sur la figure 2, est fixé à demeure en travers d'un bord avant du stratifié 13» de manière que sa jonction marginale longitudinale 30 40 soit orientée vers l'interface entre la couche réceptrice d'image 72 13490 25 2133833 24 et la couche auxiliaire 23. Comme représenté sur les figures 1, 2 et 4, le sachet 11 est fixé à demeure au stratifié 13 par un prolongement 32 du ruban 28 s"étendant sur une partie de l'une des parois 29 clu sachet, en combinaison avec un clément de 5 retenue distinct, comme le ruban de retenue illustré en 33» ÇLui recouvre une partie de la surface 13 du stratifié, partie dont l'étendue est sensiblement égale à celle qui est recouverte par le ruban 28„ Comme illustré sur les figures 1, 2 et 10 4, l'étendue et les dimensions du prolongement (ou patte) 32 du ruban 28 sont de préférence telles que, par exemple, lorsqu'on sépare le sachet il et le ruban 33 à la main, après la distribution de la composition de traitement 12, du reste du film 10, la patte 32 puisse être repliée sur le bord du stratifié 13, 15 déjà recouvert par le ruban 33, afin de faciliter le maintien de l'intégrité de structure du stratifié, par exemple pendant les flexions inévitables en cours de stockage et d'utilisation du film traité, et afin de constituer un masque ou cadre approprié pour l'examen de l'image de transfert à travers la zone réser-20 vée à l'examen de l'image dans la couche transparente 27. Le fluide contenu dans le sachet est de préférence une solution alcaline aqueuse dont le pH et la concentration en solvant ont des valeurs telles que les révélateurs chromogènes y soient solubles et diffusibles et ce fluide 25 contient un pigment minéral réfléchissant la lumière et au moins un agent servant de filtre optique à un pH supérieur au pKa d'un tel agent, en une quantité suffisante, après distribution, pour couche , .,, ,. ... constituer une/ayant une densite optique en lumiere transmise supérieure à environ 6,0 et une densité optique par réflexion 30 inférieure à environ 1,0 pour empêcher l'exposition des couches d'émulsion d'halogénure d'argent photosensibles 16, 19 et 22 sous l'effet des radiations actiniques tombant sur la couche transparente dimensionnellement stable 27 au cours d'un traitement en présence de telles radiations et pour permettre un exa-35 men immédiat de la formation de l'image en couleur dans la couche réceptrice d'image 24 pendant et après la formation d'une image de transfert en couleur. En conséquence, le film peut être traité, après la distribution de la composition de traitement, en présence de telles radiations, eu égard au fait que 40 l'émulsion ou les émulsions d1iodochlorobromure d'argent du 72 13490 26 2133833 stratifié sont protégées de façon appropriée des radiations incidentes, à l'endroit de l'une des surfaces principales par la composition de traitement opaque et à l'endroit de l'autre surface principale par la couche opaque de dimensions stables. 5 Si les rubans de fixation illustrés sont également opaques, les radiations actiniques frappant l'émulsion ou les émulsions ne peuvent pas s'infiltrer par les bords0 Le pigment réfléchissant choisi doit être capable de constituer un fond permettant d'examiner l'ima-10 ge formée par transfert du révélateur chromogène dans la couche polymère pouvant être teinte. En général, bien qu'on puisse utiliser sensiblement n'importe quel agent réfléchissant, on préfère choisir un agent réfléchissant qui ne compromette pas l'intégrité de couleur de l'image de transfert en couleur, telle 15 qu'elle est vue par l'observateur, et, mieux encore, un agent qui soit plaisant à observer et qui ne donne pas de signal de bruit de fond altérant ^informât ion contenue dans l'image. Les agents réfléchissants particulièrement désirables sont ceux qui constituent un fond blanc permettant d'examiner l'image de trans-20 fert et spécifiquement ceux qui sont couramment utilisés pour constituer un fond dans le cas des épreuves photographiques vues par réflexion et, encore plus spécialement, ceux qui possèdent les propriétés optiques désirées pour la réflexion des radiations incidenteso 25 A titre d'exemples de pigments réflé chissants conçus pour être utilisés dans la mise en oeuvre de la présente invention, on peut mentionner le sulfate de baryum, le sulfure de zinc, le bioxyde de titane, le stéarate de baryum, l'argent en paillettes, les silicates, l'alumine, l'oxyde de zir-30 conium, l'acétyl acétate de zirconium, le sulfate de zirconium sodique, le kaolin , le mica, etc. Un agent réfléchissant particulièrement préféré comprend le bioxyde de titane en raison de ses propriétés hautement réfléchissantes. En général, dans un tel mode de 35 réalisation préféré, sur la base du pourcentage (en poids/volume) de bioxyde de titane, une composition contenant environ 162 2 *5 à 432 mg/dm de bioxyde de titane en dispersion dans 100 cet d'eau assure line réflectance d'environ 85 à 90 %= Dans les modes de réalisation plus particulièrement préférés, la réflectance par- 40 ticulièrement désirée est de l'ordre de plus d'environ 85 %. 72 13490 27 2133833 Dans les modes de réalisation dans lesquels la dispersion comprend une couche préformée disposée entre la couche réceptrice d'image et la couche d'halogénure d'argent immédiatement voisine, la couche de pigment doit être suffisam-5 ment transparente pour que les radiations d'exposition puissent la traverser et elle peut comprendre un agent réfléchissant à base de bioxyde de titane et possédant une distribution des tailles des particules telles que le diamètre moyen des particules soit en moyenne inférieur à environ 0,2 micron et de préférence 10 inférieur à environ 0,05 micron sous la forme où cet agent est initialement présent avant l'exposition du film, ces substances préférées, lorsqu'elles viennent en contact avec la composition de traitement alcaline aqueuse, se réunissant de préférence sous forme d'un agrégat pour constituer des particules dont le 15 diamètre est supérieur à environ 0,2 micron et étant appliquées p avec un recouvrement d'environ 21,6 à 108 mg/dm . Spécifiquement, la quantité d'agent réfléchissant doit être insuffisante pour empêcher l'exposition des couches d'émulsion par les radiations actiniques tombant sur la couche transparente de dimensions sta-20 bles faisant partie du film, mais elle doit être suffisante, ultérieurement au traitement, pour que le révélateur chromogène associé à la couche d'émulsion d'halogénure d'argent soit masqué par rapport à l'image de transfert en couleur» Dans la structure préférée d'un tel mode de réalisation, le pigment, par exemple 25 le bioxyde de titane, est initialement présent sous forme de particules de dimensions relativement petites pour assurer un passage efficace inattendu des radiations à travers la couche réfléchissante pendant l'exposition et ces radiations, cette couche en venant en contact avec la composition de traitement alcaline 30 et après agrégation des particules de pigment, assurant une réflexion de la lumière et line capacité de masquage suffisantes, après une telle agrégation. En général, les agents réfléchissants à utiliser sont ceux qui restent sensiblement immobiles dans leurs compositions respectives pendant et après le traitement photographique et en particulier ceux qui comprennent des dispersions de pigments miné-raux insolubles et non diffusibles au sein de la couche dans la-^ quelle ils sont disposés. Quand on le désire, le pigment constituant l'agent réfléchissant peut ainsi être distribué en totalité ou en partie au sein d'une matrice polymérisée perméable à la composition de traitement, comme de la gélatine et/ou d'autres matrices polymères, telles que celles qui sont spécifiquement mentionnées dans la description en vue d'une utilisation comme 40 liant formant matrices, et il peut être distribué dans une ou plusieurs des couches du film qui peuvent être séparées ou conti- 72 13490 28 2133833 gués, entre la couche réceptrice d'image et la couche d'iodochlorobromure d'argent immédiatement voisine, à condition que la concentration et la distribution de cc pigment permettent d'obtenir la fonction de masquage postérieure au traitement qui a été mentionnée et/ou l'agent réfléchissant peut être finalement" disposé en totalité ou en partie au sein du résidu de composition de traitement se trouvant entre la couche réceptrice d'image et la couche d'émulsion d'iodochlorobromure d'argent immédiatement voisine, et la matière formant une image en couleur qui y est associée. L'agent choisi comme filtre optique doit posséder, à un pH supérieur à son pKa, une absorption spectrale maximale des radiations aux longueurs d'onde auxquelles la ou les couches d'halogénure d'argent photosensibles du film sont sensibles et il doit être sensiblement immobile et non dif-fusible au sein de la dispersion de pigment, pendant qu'il filtre les radiations, pour maintenir et renforcer l'intégrité optique de la dispersion à la manière d'un filtre arrêtant les radiations, qui fonctioiœ selon la présente invention, et pour qu'il ne puisse pas diffuser dans la couche réceptrice d'image et y former des concentrations localisées, car ces deux phénomènes diminueraient l'efficacité de la dispersion de pigment réfléchissant considérée comme un fond contre lequel la formation de l'image peut être immédiatement examinée pendant les stades initiaux du traitement par diffusion-transfert du film, à la suite de l'absorption par l'agent filtrant des radiations visibles réfléchies par la' dispersion avant une réduction du pH environnant au-dessous du pKa de l'agent. Compte tenu de l'intervalle de sensibilité spectrale de la couche ou des couches d'halogénure d'argent associées, l'agent choisi comme filtre optique peut comprendre un ou plusieurs colorants jouant le rôle de filtres et possédant des caractéristiques d'absorption complémentaires de celles desdites couches d'iodochlorobromure d'argent en vue d'assurer une protection efficace contre des radiations formant un voile physique au cours du traitement. Compte tenu du fait que l'absorption de l'agent filtrant s'écarte des caractéristiques d'examen de l'image en contaminant le fond pigmenté réfléchissant, les agents choisis doivent être ceux qui possèdent une absorption spectrale principale au pH auquel le traitement est effectué et une absorption minimale à un pH inférieur à celui qui règne pendant la formation 72 13490 29 2133833 de l'image de transfert- De ce fait, le ou les agents choisis comme filtres optiques doivent posséder un pKa inférieur au pH de traitement et supérieur au pH du milieu environnent après la formation de l'image de transfert, et on les choisit de préfé-5 rence de manière à en utiliser la concentration minimale nécessaire pour que la densité optique en lumière transmise soit supérieure à 6,0 environ, aux longueurs d'onde auxquelles la couche d'halogénure d'argent possède une sensibilité maximale, et une densité optique par réflexion inférieure à 1,0 environ, pour 10 de telles longueurs d'onde» A titre d'exemples de tels agents sensibles au pH pouvant être utilises comme filtres optiques dans la mise en oeuvre de la présente invention, on peut mentionner les composés cités dans la demande de brevet américain n°43 782 15 du 5 juin 1970o En général, les agents préférés, à la fois comme opacifiants et comme filtres, restent immobiles au sein de leurs compositions respectives pendant et après le traitement photographique et en particulier ceux qui compren-20 nent des substances insolubles et non diffusibles» Comme décrit dans les brevets mentionnés précédemment, la composition de traitement liquide utilisée dans les traitements par diffusion-transfert polychromes comprend au moins une solution aqueuse d'une substance alcaline, par exem-25 pie de diéthylamine, d'hydroxyde de sodium ou de carbonate de sodium, etc., de préférence à un pH supérieur à 12, et, mieux encore, elle comprend un composé augmentant la viscosité et constituant une matière filmogène du type qui, lorsque la composition est étalée et séchée, forme un film relativement ferme et rela-30 tivement stable.. Les matières filmogènes proférées décrites comprennent des polymères à poids moléculaire élevé comme des é-thers polymérisés hydrosolubles qui sont inertes vis-à-vis des solutions alcalines., comme par exemple 1'hydroxyéthyl cellulose ou la carboxyméthyl cellulose de codiun. En outre, il est égale-35 ment décrit qu'on peut utiliser des matières filmogènes ou des agents épaississants dont l'aptitude à augmenter la viscosité n'est sensiblement pas modifiée si on les laisse en solution pendant une longue période de temps. Comme mentionné, la matière filmogène est de préférence contenue dans la composition de 40 traitement en des quantités telles que la viscosité de la compo 72 13490 30 2133833 sition dépasse 100 cPs à environ 24°C et soit de préférence de l'ordre de 100.000 à 200.000 cPs à ladite température. Lors de l'exécution d'un procédé polychrome par diffusion-transfert utilisant le filn 10, on expose 5 ce dernier à des radiations ayant un effet actinique sur le stratifié photosensible 13 et tombant sur la surface d'exposition 34 du stratifié, tel qu'illustré sur la figure Après l'exposition, comme illustré sur les figures 2 et 4, on traite le film 10 en le faisant passer 10 entre des rouleaux 35 écartés de façon appropriée, en vue d'appliquer une force de compression sur le sachet frangible 11 et de rompre le joint longitudinal 30 à la suite de quoi la composition de traitement alcaline 12, comprenant un pigment minéral réfléchissant la lumière et un agent servant de filtre optique, 15 composition dont le pH est supérieur au pKa de l'agent servant de filtre et qui est à un pH auquel les révélateurs chromogènes cyan, magenta et jaune sont solubles et diffusibles, comme une fonction du degré d'exposition point par point de la couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge 16, de la couche 20 d'émulsion d'halogénure d'argent sensible eu vert 17 et de la couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au bleu 22, respectivement, est étalée entre la couche réceptrice d'image 24 et la couche auxiliaire 23» La composition de traitement alcaline 25 12 imprègne les couches d'émulsion 16, 19 et 22 pour amorcer le développement des images latentes contenues dans les émulsions respectives. Les révélateurs chromogènes cyan, magenta et jaune, des couches 15, 18 et 21 , sont immobilisés, comme une fonction du développement de leurs émulsions respectivement associées 30 d'iodochlorobromure d'argent, de préférence sensiblement comme un résultat de leur conversion de la forme réduite à la forme oxydée relativement insoluble et non diffusible, ce qui détermine la distribution conformément à l'image des révélateurs chromogènes cyan, magenta et jaune, mobiles, solubles et diffusibles, 35 comme une fonction dvi degré d'exposition point par point de leurs émulsions associées. Au moins une partie des distributions conformément à l'image de révélateurs chromogènes mobiles cyan, magenta et jaune est transférée, par diffusion , jusqu'à la couche polymérisée pouvant être teinte 24 pour constituer dans cel-40 le-ci une image de transfert en couleur polychrome, image qui 72 13490 31 2133833 peut être examinée contre le fond constitué par le pigment réfléchissant se trouvant dans le résidu 12 de composition de traitement masquant les révélateurs cyan, magenta et jaune restant associés à la couche 22 d'émulsion sensible au bleu, à la couche 19 d'émulsion sensible au vert et à la couche 16 d'émulsion sensible au rouge, Après la formation notable d'une image de transfert, une partie suffisante des ions de la composition de traitement alcaline aqueuse 12 est transférée, par diffusion, à travers la couche réceptrice polymère perméable 24 et la couche d'espacement perméable 253 jusqu'à la couche de neutralisation polymère 26, ce qui fait que le pH environnant du système diminue comme une fonction de la neutralisation jusqu'à une valeur à laquelle les révélateurs chromogènes cyan, magenta et jaune, sous la forme réduite, sont sensiblement non diffusibles, ce qui fournit une image de transfert en couleur polychrome qui est stable et ce qui détermine la suppression de l'agent servant de filtre optique et sensible au pH par réduction du pH à un niveau sensiblement inférieur au pKa de cet agent, pour assurer ainsi une réflectivité maximale en fonction de la concentration de pigment présente, La solution alcaline faisant partie de la composition de traitement , qui est disposée entre l'élément photosensible et la couche réceptrice d'image, imprègne ainsi les émulsions pour amorcer le développement des images latentes qui y sont contenueso En raison du développement des images latentes, les révélateurs chromogènes respectivement associés sont mobilisés dans des zones non exposées. Cette mobilisation semble due, au moins en partie, à un changement des caractéristiques de solubilité du révélateur chromogène après l'oxydation, spécialement en ce qui concerne sa solubilité dans les solutions alcalines, Elle peut également être due, en partie, à un effet tannant exercé sur l'émulsion par l'agent de développement oxydé et en partie à un épuisement localisé du composé alcalin, comme un résultat du développement. Dans des zones non exposées ou partiellement exposées des émulsions, le révélateur chromogène associé est diffusible et fournit donc une distribution conformément à l'image du révélateur chromogène non oxydé dissous dans la composition de traitement liquide5 comme une fonction du degré ponctuel d'exposition de l'émulsion d'iodochlorobromure d'argent. Au moins, une partie de cette distribution conformé- 72 13490 52 2133833 ment à l'image du révélateur chromogène non oxydé est transférée, par imbibition,. à une couche réceptrice d'image superposée, ce transfert s'opérant sensiblement à l'exclusion du révélateur chromogène oxydé» Le révélateur chromogène non oxydé 5 diffuse en profondeur dans l'élément récepteur d'image, à partir de l'émulsion développée, sans que sa distribution conformément à l'image se trouve sensiblement perturbée.pour fournir l'image en couleur, inversée ou positive, de l'image développée. Après la distribution de la composition 10, de traitement 12, on peut dissocier le sachet du reste du film, à la main, comme décrit ci-dessus, ce qui donne le produit illustré sur la figure 6» On comprendra mieux la présente invention à la lecture des exemples qui vont suivre et qui décrivent 15 des structures de films données à titre illustratif ainsi que des modes de réalisation représentatifs et une utilisation photographique représentative des nouveaux films photographiques selon la présente invention, étant bien entendu que cette dernière n'est pas limitée aux détails exposés et qui sont donnés à titre 20 illustratif seulement. Des films similaires à celui qui est représenté sur le dessin peuvent Stre préparés, par exemple, en coulant les couches suivantes, en succession, sur un support de film en polyester opaque de 0,127 mm d'épaisseur. 25 lo une couche du révélateur chromogène cyan 72 13490 33 2133833 en dispersion dans la gélatine et appliquée à raison d'environ 2 p 10,58 mg/dm de colorant et d'environ 9S93 mg/dm de gélatine ; 2. Une émulsion de gélatino-iodochlorobromure d'argent sensible au rouge dont plus 95 f° des grains d5 iodochlorobromure d'argent ont un diamètre de 1,8 micron + 10 fo appliquée à raison 2 " p d'environ 15,12 mg/dm d'argent et d'environ 2,91 mg/dm de gélatine . 3. Une couche de polymère acrylate de butyle/diacétone acrylamide/styrène/acide méthacrylique (60/30/4/6) et de poly- acrylamide„ dans un rapport de 29 § 1 environ, appliquée à raison 2 d'environ 8,64 mg/dm $ 4. Une couche du révélateur chromogène magenta de formule : 72 13490 34 2133833 en dispersion dans de la gélatine appliquée à raison d'environ D O 7,66 mg/dm pour le colorant et d'environ 514 mg/dm pour la gélatine ? 5. Une couche d'émulsion de gélatino-iodochloro"bromure d'argent, dont plus de 95 $ des grains ont un diamètre de 1,3 2 micron + 10 %, appliquée à raison d'environ 8,64 mg/dm pour ~ 2 l'argent et 4,33 mg/dm pour la gélatine ; 6. Une couche comprenant un copolymère acrylate de butyle/ diacétone acrylamide/styrène/acide méthacrylique (60/30/4/6) et de polyacrylamide dans un rapport d'environ 29 : 4, appliquée à 2 raison de 6,48 mg/dm . 7. Une couche du révélateur chromogène jaune 72 13490 35 2133833 et de révélateur auxiliaire, à savoir le 4-'-méthylphényl hydro-quinone, en dispersion dans la gélatine et appliquée à raison d'environ 8,74- mg/dm^ pour le colorant, d'environ 1,62 mg/dm^ ' P pour le révélateur auxiliaire et de 5,83 mg/dm pour la gélatine; 5 8» Une couche d'émulsion de gélatino-iodo- chlorobromure d'argent sensible au bleu dont plus de 95 % des grains ont un diamètre de 1,1 micron - 10 %, appliquée à rai- P O son d'environ 7902,mg/dm pour l'argent et d'environ 3,56 mg/dm pour la gélatine, 10 9* Une couche de gélatine appliquée à raison 2 d'environ 4,86 mg/dm de gélatine. Ensuite,, on peut appliquer les couches illus-tratives suivantes sur un support de film en polyester de 0,127 mm d'épaisseur : 15 1, un mélange 7^3 s en poids, d'un copolymère polyéthylène/acide maléique et d'alcool polyvinylique, à raison p d'environ 151s2 mg/dm , pour constituer une couche polymère acide ; 2, un copolymère d'acrylamide et de diacétone 20 acrylamide greffé sur un squelette en alcool polyvinylique, dansv un rapport molaire de 1 : 3*2 : 1 , à raison d'environ 86,40 mg/ 2 dm , pour constituer une couche polymère d'espacement, et 3„ un mélange 2:1, en poids, d'alcool polyvinylique et de poly"4-vinylpyridine, appliqué à raison d'envi- 2 2 25 ron 97 s2 mg/dm et contenant environ 2,16 mg/dm de phényl mercap- to tétrazole, pour constituer une couche réceptrice d'image. Les deux éléments constitutifs ainsi préparés peuvent ensuite être assemblés par leurs bords respectifs sous forme d'un, stratifié, au moyen d'un ruban adhésif sensible à la pression qui s'é-30 tend sur les bords du stratifié résultant et qui adhère à ces bords. Ensuite, un sachet frangible comprenant une couche extérieure constituée par une feuille de plomb et un revêtement intérieur constitué par une couche de chlorure de polyvi-35 nyle, sachet qui contient une solution de traitement alcaline a-queuse comprenant Eau 100.00 cm^ Hydroxyde de potassium 11,20 g Hydroxyéthyl cellulose 40 (haute viscosité, fournie par 72 13490 36 2133833 Hercules Powder Co„, à Wilmington E.TJoAo , sous la marque déposée Ratrasol 250) 3,40 g Bromure de N-phénéthyl-a-picolinium Benzotriazole Bioxyde de titane 2,7 g 1,15 g 50,00 g peut être monté à demeure sur le bord avant de chacun des stratifiés, à l'aide de rubans sensibles à la pression qui relient 10 entre eux les sachets et les stratifiés respectifs, de sorte que, lorsqu'une force de compression est appliquée sur un sachet, son contenu puisse être distribué, après rupture de la jonction marginale du sachet, entre la couche réceptrice d'image polymère et la couche de gélatine immédiatement voisine. 15 Les films composites photosensibles peuvent être exposés à travers des coins absorbant photométriques à des radiations tombant sur la couche transparente en triacétate de cellulose et on peut traiter ces films exposés en les faisant passer entre des éléments presseurs appropriés, comme des rouleaux 20 opposés écartés d'une façon convenable, pour rompre le sachet et distribuer son contenu. Après le traitement, on peut suivre la formation de l'image de transfert en couleur polychrome à travers la couche transparente de polyester, contre le fond en bioxyde de titane constitué lors de la distribution de la composi-25 tion contenant le pigment entre la couche 9 et la couche réceptrice d'image polymérisée. On constate que l'image de transfert ; en couleur est sensiblement formée et qu'elle possède les aua- 1 lités requises en ce qui concerne l'éclat, la gradation, la sa- « turation et la séparation des couleurs, en 90 secondes environ. 30 Pour illustrer les résultats avantageux de la mise en oeuvre de la présente invention, des films fabriqués essentiellement comme décrit ci-dessus, ont été traités de la manière indiquée, à 38°G et à 495°C en combinaison avec des films appropriés servant de témoins, ayant la même structure 35 générale, qui comprennent spécifiquement des émulsions de géla-tino-iodobromure d'argent classiques, respectivement sensibles au bleu, au vert et au rouge et possédant des distributions quelconques de tailles de particules polydispersées. 72 13490 37 2133833 Spécifiquement, les films témoins et les films d'essai sont exposés à un coin optique approprié, ce qui permet d'obtenir les courbes caractéristiques des images de transfert en couleur respectives, formant les images posi-5 tives en couleur polychromes, qui sont schématisées sur les figures 8 et 9 où l'on a porté la densité du coin en abscisse et la densité de l'échantillon en ordonnée, les courbes caractéristiques détaillées ont été tracées en portant la densité des images respectives à 10 la lumière rouge, verte et bleue, comme une fonction du logarithme d'exposition de l'élément photosensible, les films d'essai et les films témoins ayant été traités à 4,5°C pour la figure 8 et à 38°C pour la figure 9» Les courbes A, B et C des figures 8 15 et 9, comme les courbes des figures 10 et 11, sont les courbes caractéristiques des images de transfert respectivement cyan, magenta et jaune (vis-à-vis de la lumière réfléchie rouge, verte et bleue) des films d'essai et les courbes D, E et F sont les courbes correspondantes des films témoins» 20 Comme on peut le noter en examinant les courbes respectives, l'amélioration notable déjà mentionnée en ce qui concerne le contrôle de l'image de transfert en couleur et la latitude quant aux températures de traitement est obtenue directement grâce à la mise en oeuvre de la présente 25 invention» Le gradient de distribution de 1'halogénure d'argent dans les émulsions de gélatino-iodochlorobromure d'argent utilisées est de préférence celui qu'on a exposé précédemment en détail et ces émulsions peuvent être préparées comme 30 on l'a décrit et être sensibilisées chimiquement, à environ 56°C, au pH 5 et à pAg 9, par l'addition d'une solution prise en une quantité assurant la sensibilisation et contenant 0,1 g de thio- 3 3 cyanate d'ammonium dans 9,9 cm d'eau et 1,2 cm d'une solution contenant 0,097 g de chlorure d'or dans 9,9 cm d'eau, et d'une 35 solution aqueuse à 0,02 % de thiosulfate de sodium, L'émulsion résultante peut ensuite être sensibilisée au spectre par addition d'une concentration efficace d'un ou plusieurs colorants de sensibilisation optique en dispersion dans un véhicule constitué par un solvant approprié, 40 Par addition de s 72 13490 2B 2133833 (A) 2,08 g 10 n~C12E2^ 15 20 Cl6H33~n 25 30 (c) 1,18 g I OH C-CH-, ^H2-N-C12H25-n CH2-N-0i2H25-n C-CH Il 3 0 72 13490 39 2133833 à la composition de traitement, on peut immédiatement suivre la formation de l'image après distribution de la composition de traitement du fait que les couches d'émulsion d'halogénure d'argent photosensibles sont protégées contre les radiations 5 incidentes par la densité optique en lumière transmise de la composition, densité qui est supérieure à 6,0 unités et contre le fond réflecteur constitué par le bioxyde de titane, du fait que la composition possède une densité optique par réflexion inférieure à environ 1,0 unité. 10 La sensibilité accrue, par unité de dimension, que montrent les émulsions d'iodochlorobromure d'argent de la présente invention, peut être illustrée par les données comparatives exposées dans le tableau I ci-après, et obtenues à l'aide de films qui peuvent comprendre, comme élément 15 photosensible, un support de film opaque en polyester, de 0,1016 mm d'épaisseur, qui supporte, dans l'ordre indiqué, une couche de révélateur chromogène a magenta , à savoir le 2-(p-/~P-hydroquinonyléthyl7-phénylazo)-4-isopropoxy-l-naphtol dispersé dans de la gélatine, appliquée à raison de 2,80 mg/dm^ 20 pour le colorant et une couche d'émulsion de gélatino-iodo-chlorobromure d'argent sensible au vert, appliquée à raison d'environ 8,42 g pour l'argent et dans laquelle le rapport pondéral des halogênures et la distribution des tailles des particules sont indiqués dans le tableau I, et comme composition de 25 traitement et élément récepteur d'image, la composition et l'élément décrits au sujet de la structure monochromatique décrite en premier ci-dessus» On peut facilement préparer l'émulsion de gélatino-iodochlorobromure d'argent en ajoutant une solution 30 aqueuse de nitrate d'argent à une solution aqueuse comprenant les pourcentages molaires appropriés de chlorure de potassium, d'iodure de potassium et de bromure d'ammonium dans de la gélatine et de l'eau distillée, pour obtenir les émulsions requises d'iodochlorobromure d'argent dans lesquelles les rapports des 35 halogênures sont ceux qui sont donnés dans le tableau I ci-après. On peut ensuite séparer ladite émulsion du mélange réac-tionnel par floculation avec du sulfate d'ammonium, éliminer le liquide surnageant et laver le produit floculé avec de l'eau distillée refroidie jusqu'à ce que l'eau de lavage ait une 40 conductivité d'environ 500 V- mhos /cm , puis ajuster le volume 72 13490 40 2133833 de l'émulsion avec de l'eau distillée et de la gélatine, chauf- fer à environ 40°G et ajuster les valeurs de pH etpBr à des valeurs respectives d'environ 6 et 3° On peut ensuite soumettre l'émulsion à une post-maturation pour obtenir une rapidité ma-5 ximale et la sensibiliser chimiquement par le procédé décrit ci-après en détail.. Les émulsions possédant les divers rapports d'halogénures ayant servi à l'établissement des tableaux I et II peuvent être ainsi facilement obtenues en utilisant les 10 rapports désirés des concentrations en halogênures réactifs et les tailles des particules peuvent être choisies en contrôlant la température et la durée de la post-maturation des émulsions respectives» Des films construits essentiellement 15 comme mentionné ci-dessus et possédant les rapports choisis des halogênures et les distributions choisies des tailles des particules, sont exposés à travers un coin optique classique pour obtenir la courbe caractéristique des images de transfert de couleur magenta, après traitement de la manière décrite ci-20 dessus, ce qui donne la rapidité d'un film, mesurée sur la courbe à une densité de la couleur de l'image de transfert de 0,6, donnée sur le tableau I ci-après, intégrée avec la distribution des tailles des particules au 50e et 84e centiles pour les grains d'halogénure d'argent, mesure qui est effectuée en uti-25 lisant un analyseur de particules Zeiss TGZ-3 X 1 ;)o d'xodure 2/o d1 iodure d'iodure 0 % ; chlorure Dimensions des particules (Gentile 50) Dimension des particules (Gentile 84) Rapidité à une densité de 0,6 Al ■/u chlorure ^0,831 ~1,59S 2,92 V- Y- A 0,742 M ^0,9^b J* * Dimension des particules (Gentile Dimension des particules (Gentile Rapidité à une densité de 0,6 50) 84) 2 % chlorure -0,807 ^1,314 2,90 Y- M Y-Y Dimension des particules (Gentile Dimension des' particules (Gentile Rapidité à une densité de 0,6 50) 84) 4/0 chlorure ^0,793 ^1,273 2,76 JJ-Y- ^0,720 f* 0,548 Y- Dimension des particules (Gentil© Dimension des particules (Gentile Rapidité à une densité de 0,6 50) 84) 6% chlorure ^0,774 ^-1,243 2,52 Y V- A0,747 ^1,350 2,60 Y> 2,48 Dimension des particules (Gentile Dimension des particules (Gentile Rapidité à.une densité de 0,6 • 50) 84) 72 13490 2133833 Comme on peut le voir en étudiant les mesures de rapidité à une densité de 0,6 apparaissant sur le tableau en même temps que les distributions des tailles 3es particules, les émulsions de la présente - invention, par compa-5 raison avec l'émulsion témoin d'iodobromure d'argent préparée de la même manière que les émulsions d'essai d'iodochlorobromure d'argent, montrent une haute sensibilité inattendue, aux distributions faibles de tailles des particules, avec pour résultat concomitant un pouvoir couvrant accru de 1'argent de 10 l'image développée et le contrôle amélioré qui en résulte de l'image de transfert, sans que les caractéristiques de sensibilité à la lumière du film se trouvent sacrifiées. L'amélioration de la latitude des températures de traitement ressort encore d'indications comparati-15 ves qui peuvent être obtenues, de la manière décrite ci-dessus, avec un film comprenant comme élément photosensible, un support de film opaque en polyester, d'une épaisseur de 0,127 mm, portant, dans l'ordre, une couche du révélateur chromogène magenta complexé avec du chrome, susmentionné, dispersé dans de la gé-20 latine et appliqué avec un recouvrement d'environ 5,4- mg/dm pour le colorant, et une émulsion de gélatino-iodochlorobromure d'argent, préparée comme décrit ci-dessus .et contenant de la 4'- méthylphénylhydroquinone comme développateurauxiliaire, cette 2 émulsion étant appliquée à raison d'environ 0,43 g/dm pour le p 25 développateur auxiliaire et d'environ 7,02 g/dm pour l'argent, la composition de traitement et l'élément récepteur d'image de ce film étant les mimes que dans la structure trichrome décrite ci-dessus » Des films, ayant essentiellement la 30 structure décrite ci-dessus, sont exposés à travers un coin optique classique, pour obtenir la courbe caractéristique des ima® ges de transfert en couleur magenta après traitement de la manière précédemment exposée, à des températures de traitement de 38°C et 45°C, les décalages de la courbe à une densité de 35 A 0,6 des unités respectives, en fonction de la température de traitement et de la composition des halogênures apparaissant dans le tableau II ci-après. 72 13490 43 2133833 TABLEAU II s s a i Emulsion témoin à l'iodobro-mure d'argent (2 % iodure Rapidité à une densit^ A 0,6 ^température température , de in:alternent de traitement de 5,5°C -0,37 de 38°C +0,38 10 Emulsion à 1®iodochlorobro^ mure d'argent (1 % iodure % chlorure ^ 98 % bromure) -0,23 +0,18 15 Emulsion à 1'iodochlorobromure d'argent (1 % iodure-2?s chlo- rure-97 % bromure) -0,17 +0,16 Emulsion à 1'iodochlorobromure d'argent (1% iodure-4%chlorure-^ 95% bromure) -0,18 -0,8 Emulsion à 1'iodochlorobromure d'argent (1% iodure-6%chlorure- 93 % bromure -0,19 -0,7 Comme le montrent les chiffres de rapidité à A 0,6 du tableau II, les émulsions d'iodochlorobromure d'argent de la présente invention, comparées avec l'émulsion témoin d'iodobromure d'argent, montrent une latitude des tempé-30 ratures de traitement notablement accrues, c'est-à-dire une diminution de la rapidité à AG,6 dans l'intervalle mentionné des températures de traitement» Le pH et la concentration en solvant de la solution de traitement alcaline initialement utilisée doi-35 vent être tels que le pH de la solution soit supérieur au pKa des agents servant de filtres optiques, c'est-à-dire qu'elle doit avoir un pH auquel environ 50 % des agents sont présents sous forme des espèces moins absorbantes et environ 50 % sont présents sous forme des espèces plus fortement absorbantes cor-40 respondant, de préférence à un pKa supérieur à environ 11 72 13490 44 2133833 et mieux encore à environ 12, ce pH étant celui auquel les révélateurs chromogènes utilisés sont solubles et diffusibles. Bien qu'il ait été constaté que le pH spécifique à utiliser peut être facilement déterminé de façon empirique pour n'impor-5 te quel révélateur chromogène et n'importe quel filtre optique, ou pour n'importe quel groupe de révélateurs chromogènes et de filtres optiques, les révélateurs chromogcnes plus particulièrement désirables sont solubles à un pH supérieur à 9 et relativement insolubles à un pH inférieur à 9» sous la forme réduite, 10 et sont relativement insolubles à n'importe quel pH alcalin sous la forme oxydée, et le système peut être facilement équilibré en conséquence pour de tels révélateurs chromogènes. En outre, bien que la composition de traitement du mode de réalisation préféré contienne, comme on l'a déjà mentionné, un ou plu-15 sieurs agents filmogènes augmentant la viscosité tels que mentionnés, pour faciliter l'étalement de la composition et pour que la composition reste étalée sous forme d'une couche struc-turellement stable du stratifié, après la distribution, il n'est pas nécessaire que de tels agents soient des constituants de la 20 composition» Un moyen de neutralisation, par exemple une couche polymère acide du type décrit ci-dessus peut être incorporée, comme mentionné, dans le film de la présente invention, pour réduire l'alcalinité de la solution de traitement et 25 ramener cette dernière d'un pH supérieur au pKa du filtre optique choisi, auquel les colorants sont solubles à un pH au-des« sous du pKa du filtre optique, auquel les colorants sont sensiblement non diffusibles, avantageusement pour renforcer la stabilité de l'image de transfert en couleur et pour lui conférer 30 un pouvoir réfléchissant optimal. Dans un tel cas, la couche de neutralisation peut comprendre un réactif en particules à réaction acide, qui est disposé dans le film ou une couche acide polymère, par exemple une couche polymère acide d'une épaisseur d'environ 0,00762 à 0,0381 mm, qui est disposée entre le sup-35 port transparent et la couche réceptrice d'image, et/ou entre le support opaque et la couche immédiatement voisine constituée par une unité émulsion/colorant, et le film peut également contenir une couche polymère de séparation ou d'arrêt, ayant par exemple environ 0,00254 à 0,01778 mm d'épaisseur, disposée au 40 voisinage inimédiat de la couche acide polymère, à l'opposé de la 72 13490 as 2133833 couche de support'respective, comme précédemment décrit. Spécifiquement, les films peuvent comporter une. couche acide polymère, comme dans le cas, par exemple, du film composite décrit dans le "brevet américain n° 3.362.819 qui, de préférence encore, comprend une couche de séparation ou de temporisation inerte, placée entre la couche acide polymère portée par un support et la couche réceptrice d'image. Comme on l'a mentionné dans le dernier brevet américain susmentionné, la couche de neutralisation peut comprendre des polymères qui contiennent des groupes acides comme des groupes d'acide carboxylique et d'acide sulfonique, $ui sont capables de fôrmer des sels avec des métaux alcalins tels que le sodium, le potassium, etc, ou avec des bases organiques, en particulier avec des bases d'ammonium quaternaire, comme l'hydroxyde de tétraméthyl ammonium, ou des groupes capables de fournir un acide par eux-mêmes, comme par exemple.des anhydrides ou des lactoses, ou d'autres groupes qui sont capables de réagir avec des bases pour les emprisonner et les retenir. Le groupe à réaction acide est bien entendu retenu dans la couche polymère. Dans les modes de réalisation préférés décrits, le polymère contient des groupes carboxyle libres et. la composition de traitement par transfert utilisée renferme une grande concentration d'ions sodium et/ou potassium. Les polymères acides les plus avantageux selon le brevet précité sont caractérisés par le fait qu'ils contiennent des groupes carboxyle libres, qu'ils sont insolubles dans l'eau sous la forme d'un acide libre et qu'ils forment des sels de sodium et/ou de potassium hy-drosolubles. On peut également utiliser des polymères contenant d des groupes d'anhydride d'acide carboxylique, dont une partie au moins a de préférence été convertie en groupes carboxyle libres avant 1 ' imbibition. Bien que les polynières acides les plus facilement disponibles soient des dérivés de cellulose ou de polymères vinyliques, on peut utiliser des polymères acides provenant d'autres catégories de polymères. A titre d'exemples de polymères acides spécifiques mentionnés dans le brevet susmentionné, on peut citer les dérivés d'un demi-ester d'acide di» basique de la cellulose, dérivés qui contiennent des groupes carboxyle libres, comme par exemple 1'acéto-phtalate acide de cellulose, l'acéto-glutarate acide de cellulose, 11acéto-succina- 72 13490 46 2133833 te acide de cellulose, le succinate acide d'éthyl cellulose, 1 ' acéto-succinate acide d'éthyl cellulose, 1'acéto-succina-fce acide phtalate acide de cellulose ; les éthers et esters de la cellulose modifiés par des suifoanhydrides, par exemple l'anhydride ortho-sulfobenzoïque ; l'acide polystyrène sulfonique ; la carboxyméthyl cellulose; le phtalate acide de polyvinyle, l'acéto-phtalate acide de polyvinyle ; l'acide polyacrylique ; les acétals de l'alcool polyvinylique avec des aldéhydes car-boxy- ou suifo-substitués, par exemple l'acide o- , m-, ou p-benzaldéhyde sulfonique ou carboxylique ; des esters partiels de copolymères éthylène/anhydride maléique ; des esters partiels de copolymères éther méthylvinylique/anhydride maléique, etc. Comme on l'a déjà mentionné, le pH de la composition de traitement est de préférence de l'ordre d'au moins 12 à 14 et le pKa des agents choisis comme filtres optiques est en conséquence de l'ordre de 13 ou plus. Il est décrit que la couche polymérisée contient des. groupes acides en une quantité, au moins suffisante pour réduire le pH de la couche réceptrice d'image, qui était de 12 à 14, jusqu'à 11 ou une valeur encore plus basse, à la fin de la période d'imbibition, et de préférence jusqu'à un pH d'environ 5 à 8 peu de temps après 1'imbibition, ce qui exige bien entendu que l'action du polymère acide soit contrôlée avec précision, de manière qu'elle ne compromette pas le développement du négatif ou le transfert conformément à l'image des révélateurs chromogènes non oxydés, Pour cette raison, le pH de la couche réceptrice d'image doit être maintenu à un niveau permettant le transfert, par ; exemple entre 12 et 14, jusqu'à ce que l'image en couleur ait été formée, après quoi le pH est réduit très rapidement jusqu'à une valeur inférieure à celle à laquelle le transfert des colorants peut être exécuté, par exemple jusqu'à une valeur d'environ 11 et de préférence d'environ 9 à 10. Les révélateurs chromogènes non oxydés contenant des radicaux de développement hy-droquinonyle passent du négatif au positif par diffusion, sous forme d'un sel de sodium ou d'un autre métal alcalin. La vitesse de diffusion de tels constituants formant me image en couleur est donc au moins en partie une fonction de la concentration. en composé alcalin et il est nécessaire que le pH de la couche réceptrice d'image reste de l'ordre de 12 à 14, par exemple, jusqu'à ce que la quantité nécessaire de colorant ait été 72 13490 47 2133833 transférée. La réduction ultérieure du pH, ën plus de son effet désirable sur la stabilité à la lumière de l'image, a pour rôle photographique extrêmement précieux d'arrêter sensiblement tout transfert ultérieur de colorant» Pour empêcher, pendant le traitement de transfert une réduction prématurée du pH qui se traduirait, par exemple par une réduction indésirable de la densité de l'image positive, il est décrit que les groupes acides sont distribués dans la couche polymère de façon telle que la cadence à laquelle le composé alcalin peut en disposer puisse être contrôlée, par exemple comme une fonction de la vitesse de gonflement de la couche polymère, vitesse qui est elle-même en rapport direct avec la vitesse de diffusion des ions alcalins. On peut obtenir la distribution désirée des groupes acides dans la couche polymère en mélangeant le polymère acide avec un polymère exempt de groupes acides ou ayant une concentration plus faible en de tels groupes et compatible avec le premier, ou bien en utilisant seulement le polymère acide, mais en le choisissant de façon qu'il contienne une proportion relativement inférieure de groupes acides. Ces modes de réalisation sont illustrés respectivement dans le dernier brevet susmentionné par (a) un mélange d'acétate de cellulose et d'acéto-phtalate acide de cellulose et (b) un polymère d'acéto-phtalate acide de cellulose dans lequel le pourcentage de groupes phtalyle est beaucoup plus faible que dans le premier acoto-phtalate mentionné. Il est également décrit dans ce brevet que la couche contenant le polymère acide peut contenir un polymère insoluble dans l'eau, de préférence un ester cellulosique, qui sert à contrôler ou moduler la vitesse de formation du sel alcalin du polymère acide» A titre d'exemples d'esters cellulosiques pouvant être utilisés, on peut mentionner l'acétate de cellulose, 1'acéto-butyrate de cellulose, etc. Les polymères particuliers et les combinaisons particulières de polymères qu'on utilise dans un mode de réalisation quelconque sont bien entendu choisis de manière à obtenir la résistance adéquate à sec et au mouillé et, lorsque cela est nécessaire ou désirable, on fait appel à des sous-couches appropriées pour favoriser 1' adhérence mutuelle des diverses couches polymérisées en cours de stockage et d'utilisation» La couche de séparation inerte du brewt 72 13490 48 2133833 mentionné en dernier, par exemple une couche de séparation inerte comprenant de l'alcool polyvinylique ou de la gélatine sert à contrôler de façon "tomporisce" la réduction du pH par la couche de polymère acide. Il est décrit que ce contrôle tem-5 porisé est une fonction de la vitesse à laquelle le composé alcalin diffuse à travers la couche de séparation inerte. Il est mentionné dans ce brevet qu'on a constaté que le pH ne diminue pas tant que le composé alcalin n'a pas traversé la couche de séparation, c'est-à-dire que le pH n'est pas réduit dans une me-10 sure notable quelconque par simple diffusion dans la couche intermédiaire, mais qu'il tombe très rapidement dès que le composé alcalin diffuse à travers la couche de séparation. Comme décrit dans le brevet E.U.A. n° 3o362o819, on a constaté que la présence d'une couche de sé-15 paration inerte permet d'uniformiser les diverses vitesses de réaction dans un intervalle de température étendu, par exemple en empêchant une réduction prématurée du pH quand l'imbibition est effectuée à des températures dépassant la température ambiante, par exemple comprises entre 35 et 38°Co II est décrit 20 dans ce brevet que la présence d'une couche de séparation inerte a pour résultat que la vitesse à laquelle le composé alcalin est disponible en vue de son emprisonnement dans la couche de polymère acide devient une fonction des vitesses de diffusion du composé alcalin. 25 Toutefois comme décrit dans le brevet américain n° 3«455«686, H es~k préférable que la cadence susmentionnée à laquelle les cations de la composition de traitement alcaline, c'est-à-dire les ions alcalins, peuvent être emprisonnés dans la couche de polymère acide diminue lorsque les 30 températures du traitement de transfert augmentent, afin que les traitements de diffusion-transfert en couleur soient relativement indépendants des variations de l'image de transfert positive dans une gamme étendue de températures ambiantes. Spécifiquement, ce brevet précise qu'il 35 a été constaté que la vitesse de diffusion d'un composé alcalin à travers une couche de séparation polymère inerte et perméable augmente en même temps que la température de traitement, ce qui fait que, par exemple, à des températures de traitement de transfert relativement élevées, c'est-à-dire supérieures à envi-40 ron 27°C, il se produit une réduction prématurée du pH de la 72 13490 49 2133833 composition de traitement de transfert, en raison, au moins en partie, de la diffusion rapide du composé alcalin à partir du milieu de transfert en couleur et de sa neutralisation ultérieure par suite du contact avec la couche de polymère acide. Il a été précisé qu'il en est spécialement ainsi dans le cas d'un 5 composé alcalin traversant une couche de séparation inerte dont la perméabilité au composé alcalin a été portée à une valeur optimale permettant son entrée en jeu dans l'intervalle optimal de températures du traitement de transfert. Il est décrit qu'inversement, à des températures inférieures à l'intervalle optimal 10 du traitement de transfert, par exemple à des températures inférieures à environ 4,5°C, la couche de séparation inerte mentionnée en dernier constitue me "barrière de diffusion efficace empêchant , en fonction du temps, la traversée effective de la couche de séparation inerte par un composé alcalin dont les vi-15 tesses de diffusion sont abaissées par la température, ce qui assure le maintien du pH élevé du milieu du traitement par transfert pendant un temps assez long pour faciliter la formation d'une tache de l'image de transfert et la dégradation qui en résulte de la définition des couleurs des images de transfert po-20 sitives. Il a été en outre précisé dans le brevet américain n° 3.455»686 qu'on avait toutefois constaté que, si la couche de séparation inerte de l'élément récepteur d'image est remplacée par une couche de séparation qui est une couche 25 polymérisée perméable dont la perméabilité est une fonction inverse de la température, c'est-à-dire une matière polymère fil-mogène qui possède une perméabilité décroissante aux cations dérivés d'un composé alcalin solubilisé, comme des ions d'un métal alcalin et des ions ammonium quaternaire, dans des condi-30 tions de température croissante, l'image de transfert positive ne présente pas les défauts résultant du maintien trop prolongé du pH et/ou d'une réduction prématurée du pH susmentionnés. A titre d'exemples de polymères qui montrent une perméabilité aux composés alcalins qui est fonc-35 tion inverse de la températufce , on peut mentionner l'alcool hydroxypropyl polyvinylique, l'éther polyvinyl méthylique, l'oxyde de polyéthylène, la polyvinyl oxazolidone, l'hydroxypropyl méthyl cellulose, l'isopropyl cellulose, les acétals partiels d'alcool polyvinylique comme le polyvinyl butyral 72 13490 50 2133833 partiel, le polyvinyl formai partiel, le polyvinyl acétal partiel , le polyvinyl propional partiel, etc. Les polyvinyl acétals mentionnés en dernier comprennent généralement des chaînes hydrocarbonées 5 aliphatiques saturées d'un poids moléculaire d'au moins 1000, de préférence d'environ 1000 à 50.000, et leurs degrés d'acé-talation respectifs sont compris entre environ 10 et 30 %, 10 et 30 %, 20 et 80 % et 10 et 40 % des groupes hydroxy polymé-risés théoriques de l'alcool polyvinylique, ces acétals com-10 prenant des acétals mixtes lorsqu'on le désire. Si on le désire, on peut utiliser un mélange des polymères, par exemple un mélange d1hydroxypropyl méthyl cellulose et de polyvinyl butyral partiel. L'utilisation des films préférés, con-15 formes à l'invention et décrits en détail ci-dessus, dans le traitement en couleur par diffusion-transfert décrit dans le présent exposé assure spécifiquement l'obtention d'une image de transfert extrêmement stable, ce qui est dû au moins en partie au fait qu'on supprime les inconvénients précédemment 20 exposés des produits et procédés de la technique antérieure, et également au fait qu'il se produit un ajustement en cours de traitement de la concentration du solvant et du pH de la composition de traitement, qui sont ramenés d'une valeur à laquelle la diffusion ou le transfert du colorant peuvent avoir 25 lieu jusqu'à une valeur à laquelle le transfert du colorant ne peut pas avoir lieu après la formation notable d'une image de transfert» On obtient l'image de transfert en couleur stable même si le film est maintenu sous forme d'un stratifié intégral, pendant l'exposition , le traitement, l'examen 30 et le stockage du film. De ce fait, grâce à la présente invention , on peut obtenir des images de transfert polychromes dans un intervalle étendu de températures de traitement, ces images montrant les caractéristiques désirées en ce qui concerne les densités maximale et minimale , la saturation des 35 colorants jaune , magenta et cyan, la gradation des couleurs rouge , verte et bleue et la séparation des couleurs.Ces avantages inattendus s'ajoutent aux avantages de fabrication obtenus avec la structure intégrale du film couleur de la présente invention , utilisé dans des procédés photographiques par 72 13490 51 2133833 diffusion-transfert, et ils ressortent facilement de l'examen des paramètres du film, c'est-à-dire par exemple des avantages tels qu'une utilisation plus efficace des matières et des constituants en cours de fabrication, une simplicité accrue de fa-5 brication des films et une structure ainsi qu'une construction plus simples de l'appareil de prise de vues, et une utilisation plus simple et efficacement contrôlée du film par l'utilisateur. Les couches de support de dimensions 10 stables mentionnées peuvent comprendre n'importe lequel des divers types de matériaux rigides ou flexibles, opaques et transparents, de type courant, possédant l'imperméabilité requise aux liquides et, de préférence la capacité de transmission des vapeurs définie plus haut, et elles peuvent comprendre des 15 films polymères aussi bien synthétiques que naturels» Des matières particulièrement appropriées comprennent des polymères flexibles, perméables à la vapeur d'eau et imperméables aux solutions alcalines aqueuses, comme des couches polymères perméables à la vapeur d'eau obtenues à partir de polymères d'acide 20 téréphtalique, d'éthylène glycol et de chlorure de vinyle, d'acétate de polyvinyle, de polyamides, d'esters méthyliques et éthyliques d'un acide polyméthacrylique, de dérivés de la cellulose comme l'acétate, le triacétate, le nitrate, le propio-nate, le butyrate, 'l'acéto-propionate ou l'acéto-butyrate de 25 cellulose, les papiers perméables à la vapeur d'eau et imperméables aux solutions alcalines, l'alcool polyvinylique réticulé, la cellulose régénérée, etc. A titre d'exemples de substances pouvant être utilisées pour constituer la couche réceptrice d'i-50 mage, on peut mentionner des polymères pouvant être teints en solution tels que le Nylon, comme par exemple le N-méthoxyméthyl polyhexaméthylène adipamide, l'acétate de polyvinyle partiellement hydrolysé, l'alcool polyvinylique avec ou sans plastifiant, l'acétate de cellulose avec une charge, par exemple moitié d'a-35 cétate de cellulose et moitié d'acide oléique, la gélatine et d'autres matériaux de nature similaire» Des substances préférées comprennent l'alcool polyvinylique ou la gélatine contenant un mordant tel que la poly-4-vinyl-pyridine, comme décrit dans le brevet américain n° 3° 14-8.061. 4-0 On notera que la composition de traite 72 13490 52 2133833 ment liquide utilisée peut contenir un révélateur auxiliaire ou accélérateur, comme le p-méthylaminophénol, le .?,4-diaminophénol, le p-benzylaminophôriyl, 11 hydroquinon':, lo toluhydroquinone, la phénylhydroquinone , la 4 '-méthylphényihydi'oquinone , etc. Il 5 est également envisagé d'utiliser plu. i';urs agents de développement auxiliair.es ou plusieurs accélérateurs, comme un agent révélateur à base de 3~pyrazolidone et un agent de développement benzénique, comme décrit dans le brevet américain n° 3.039-869» A titre d'exemples de combinaisons appropriées d'a-10 gents de développement auxiliaires, on peut mentionner la 1- phényl-3-pyrazolidone en combinaison avec le p-benzylaminophé-nol et la l-phényl-3-pyrazolidone en combinaison avec la 2,5-bis-éthylènimino-hydroquinone. De tels agents de développement auxiliaires peuvent être incorporés dans la composition 15 de traitement liquide ou bien on peut les incorporer initialement, au moins en partie, dans une ou plusieurs couches telles que les couches d'émulsion d'halogénure d'argent, les couches contenant les révélateurs chromogènes, les couches intermédiaires, les couches de recouvrement, les couches réceptrices d'i-20 mage et n'importe laquelle des autres couches auxiliaires du film. On peut noter qu'au moins une partie du révélateur chromogène oxydé pendant le développement peut être oxydée et immobilisée comme un résultat d'une réaction, par exemple d'une réaction de transfert d'énergie, avec le produit d'oxydation d'un 25 agent de développement auxiliaire oxydé, ce dernier agent étant oxydé par le développement de l'halogénure d'argent exposé. Une telle réaction de l'agent de développement oxydé avec le révélateur chromogène non oxydé aurait pour effet de régénérer l'agent de développement auxiliaire en vue d'une réaction ul-30 térieure avec 1'halogénure d'argent exposé. En outre, le développement peut être effectué en présence d'un composé du type onium , en particulier d'un dérivé d'ammonium quaternaire, selon le procédé décrit dans le brevet américain n° 3-173.786. 35 II est évident que les proportions re latives des agents de la composition de traitement par diffusion-transfert peuvent être modifiées au gré de l'opérateur. Ainsi, conformément à la présente invention, on peut modifier les compositions de développement décrites dans le présent ex-40 posé en utilisant des agents de conservation, des composés 72 13490 53 2133833 alcalins, etc.. autres que ceux qui sont spécifiquement mentionnés, à condition que la composition se trouve initialement au premier pH voulu et ait la concentration en solvant requise. Quand cela est désirable, on peut également incorporer à la 5 composition de développement des constituants tels que des retardateurs, des accélérateurs, etc. De façon similaire, la concentration des divers constituants peut varier dans une gamme étendue et, lorsque cela est désirable, des constituants appropriés peuvent être disposés dans l'élément photosensible, avant 10 l'exposition , dans une couche perméable distincte de l'élément photosensible et/ou dans l'émulsion photosensible. Dans tous les exemples de la présente description, les pourcentages des constituants sont donnés en poids, sauf mention contraire. 15 Une liste étendue des révélateurs chromogènes spécifiques conçus particulièrement pour la mise en oeuvre des procédés photographiques par diffusion-transfert est donnée dans le brevet américain n° 2.983.606 ainsi que dans les divers brevets américains cités dans ce brevet. A titre 20 d'exemples d'autres brevets américains décrivant en détail des révélateurs chromogènes spécifiques pouvant être utilisés dans des traitements photographiques par diffusion-transfett, on peut mentionner par exemple les brevets américains n° 2.983 605» 2.992.106, 3.047.386, 3.076.808, 3-076.820, 3.077-402, 25 3.126.280, 3.131.061, 5.134.762, 3.134-765, 3-135.604, 3.135.605, 3-135.606, 3.135.734, 3-141.772, 3-142.565. A titre d'exemples supplémentaires de polymères synthétiques, perméables et filmogènes, particulière-mont conçus pour retenir le révélateur chromogène dispersé, on 30 peut mentionner la nitrocarboxyméthyl cellulose, comme décrit dans le brevet E.U.A n° 2.992.104, un acylamidobenzène sulfo-ester d'un sulfobenzal partiel d'alcool polyvinylique comme décrit dans le brevet E.U.A. n° 3-043.692 ; les polymères de N-alkyl carboxamides insaturés en a,P et les copolymères de N-35 alkyl-a,P carboxamides avec N-hydroxyalkyl carboxamides insaturés en oc,P, comme décrit dans le brevet E.U.A. n° 3-069.263 ; des copolymères de vinylphtalimide et d'acides carboxyliques insaturés en a,P, comme décrit dans le brevet E.U.A n° 3.061.428 ; les copolymères des M-vilylpyrrolidones et d'acides 40 carboxyliques insaturés en oc, 3 et des terpolymères de N-vinyl- 72 13490 5* " 2133833 pyrrolidones, d'acides carboxyliques insaturés en oc,P et d'esters alkyliques d'acides carboxyliques insaturés en a,P, comme décrit dans le brevet E.U.A. n° 3«0/!-4.873 j des copolymères de N,N-dialkyl carboxamides insaturés en a,P avec des acides carboxyliques insaturés en a,P ou avec les amides correspondants de tels acides, et les copolymères de N-aryl et N-cy-cloalkyl carboxamides insaturés en a,P avec des acides carboxyliques insaturés en a,P, comme décrit dans le brevet E.U.A. n° 3.069»296, etc. Outre les techniques classiques de dispersion directe d'une matière solide en particules dans une matrice polymérisée ou colloïdale, comme par exemple par passage dans un broyeur à boulets et des techniques analogues, on peut également préparer la dispersion de révélateur chromogène en dissolvant le colorant dans un solvant ou un mélange de solvants appropriés et en distribuant la solution résultante dans le liant polymérisé, après quoi on élimine facultativement le ou les solvants utilisés, par exemple par vaporisation lorsque le ou les solvants choisis possèdent un point d'ébullition suffisamment bas ou par lavage lorsque ces solvants ont une solubilité différentielle suffisamment élevée dans l'agent de lavage, par exemple l'eau, par comparaison avec la solubilité des autres constituants de la composition, et/ou on peut dissoudre le liant polymérisé et le colorant dans un solvant commun. En ce qui concerne d'autres détails des systèmes de distribution du solvant des types mentionnés ci-dessus et pour avoir une liste étendue des solvants courants habituellement utilisés dans la technique pour obtenir une distribution de matières chromogènes photographiques dans des liants polymérisés, spécifiquement pour former les couches constitutives des films photographiques, on peut se reporter aux brevets américains n° 2.269.158, 2.322.027, 2.304.939, 2.304.940, 2.801.171, etc. Bien qu'on ait entièrement décrit l'invention en se référant à l'utilisation de révélateurs chromogènes, qui sont les matières formant me image préférées, on comprendra facilement qu'on peut utiliser d'autres matières formant me image, qui sont moins préférées, dans la mise en oeuvre de la présente inventionD Par exemple, on peut utiliser s ont/ des matières formant -une image en couleur telles que celles qïï37" 72 13490 55 2133833 décrites dans les brevets américains n° 2.547.04-9 , 2.561.293, 2.698.244, 2„698.798, 2.802.735, 3-148.062, 3-227.550, 3-227-551, 3-227.552, 3-227-554, 3-243-294, 3-330.655, 3-347.671, 3-552-672, 3-364.022, 3-443-939, 3-443-94-0, 5 3.443.941, 3.443.943, etc. dans lesquels on décrit des procédés de diffusion transfert en couleur qui font appel à des techniques de copulation des couleurs consistant,au moins en partie, à faire réagir un ou plusieurs révélateurs chromogènes et un ou plusieurs formateurs de couleur ou copulants pour 10 constituer une image de transfert en couleur dans une couche réceptrice d'image superposée, et les procédés décrits dans les brevets américains n° 2.774.668 et 3-087-817, dans lesquels sont décrits des procédés de diffusion-transfert en couleur qui font appel au transfert différentiel, conformément à l'image de co-15 lorants complets, par les mécanismes décrits dans de tels breveté, pour fox-mer une image de transfert en couleur dans une couche réceptrice d'image contiguë, ainsi que les procédés dans lesquels on utilise des matières formant une image qui, initialement, sont totalement ou partiellement insolubles ou non dif-20 fusibles lorsqu'elles sont disposées dans le film et qui diffusent pendant le traitement, comme une fonction directe ou indirecte de l'exposition. Bien que la description précédente ait été faite en se reportant à une structure préférée de consti-25 tuant photosensible dans laquelle au moins deux couches photosensibles sélectivement sensibilisées sont contiguës et sont dans un même plan, et, spécifiquement,à une structure préférée du type tripack comprenant une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge, une couche d'émulsion d'halogénure 30 d'argent sensible au vert et une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au bleu à chacune desquelles sont associés respectivement un révélateur chromogène cyan, un révélateur chromogène magenta et un révélateur chromogène jaune, le constituant photosensible du film composite peut comprendre au moins 35 deux jeux d'éléments photosensibles minuscules, sensibilisés sélectivement et disposés à la manière d'un écran photosensible dans lequel des éléments photosensibles minuscules, à chacun desquels est associé, par exemple, un révélateur chromogène approprié situé dans ou derrière sa portion respective d'émulsion 40 d'halogénure d'argent. En général, un écran photosensible 72 13490 56 2133833 approprié comprend dés éléments minuscules d'émulsion sensibi-bilisée au rouge, des éléments minuscules d'émulsion sensibilisée au vert et des éléments minuscules d'émulsion sensibilisée au bleu disposés côte à côte à la manière d'un écran ou 5 réseau et auxquels sont associés respectivement un révélateur chromogène cyan, un révélateur chromogène magenta et un révélateur chromogène jaune, La présente invention vise également l'utilisation d'un révélateur donnant une image de couleur noi-10 re et l'utilisation d'un mélange de révélateurs chromogènes conçus pour donner une image de transfert en blanc et noir, par exemple l'utilisation de révélateurs chromogènes des trois couleurs assurant la restitution de l'image par synthèse sous-tractive, sous forme d'un mélange approprié dans lequel les 15 quantités des révélateurs sont dosées de façon que les couleurs se combinent pour donner du noir. Lorsque l'expression "image positive" a été utilisée dans la description, cette expression ne doit pas être prise dans un sens limitatif, étant donné qu'elle est 20 utilisée principalement à titre illustratif, en ce sens qu'elle définit l'image produite sur la couche réceptrice d'image comme étant inversée, dans le sens positif-négatif, par rapport à l'image contenue dans les couches d'émulsion photosensible. A titre d'exemple d'une autre signification de l'expression "ima-25 ge positive", on supposera que l'élément photosensible est exposé à la lumière actinique à travers un négatif transparent, Dans ce cas, l'image latente dans les couches d'émulsion photosensible est une image positive et l'image en couleur obtenue dans la couche réceptrice d'image est une image négative. L'ex-30 pression "image positive" est destinée à couvrir une telle i-mage obtenue sur la couche réceptrice d'image. Il est bien entendu qu'en raison des paramètres de structure des films préférés, l'image de transfert formée après exposition ménagée du film à un sujet choisi et a-35 près traitement est une image géométriquement inversée du sujet. De ce fait, pour obtenir line image de transfert qui ne soit pas inversée au point de vue géométrique, ce film doit être exposé à travers un dispositif optique inversant l'image, comme par exemple dans un appareil de prise de vues muni d'un système optique 40 d'inversion de l'image. 72 13490 57 2133833 En plus des couches essentielles décrites, on comprendra que le film peut également contenir une ou plusieurs sous-couches qui peuvent elles-mênes renfermer un ou plusieurs additifs comme des plastifiants, des couches intermédiaires essentielles ayant pour effet par exemple d'améliorer l'adhérence, et qu'une ou plusieurs des couches décrites peuvent être constituées par un produit composite résultant de l'assemblage de deux ou plucieurs couches faites de constituants identiques ou différents et qui peuvent être contiguës ou séparées l'une de l'autre, par exemple au moins deux couches de neutralisation ou des couches analogues, dont l'une peut être disposée entre la couche contenant le constituant formant une image en couleur cyan et la couche opaque dimensionnellement stable. Il est entendu que la description qui précède n'a aucun caractère limitatif et qu'on peut y apporter de nombreuses modifications sans sortir pour cela du cadre de 1'invention. 72 13490 58 2133833 REVENDICATIONS 1. Film photographique destiné à être utilisé dans un procédé photographique par diffusion-transfert en couleur, ce film étant caractérisé par le fait qu'il comprend plusieurs 5 couches, à savoir une couche photosensible comprenant des grains d'iodochlorobromure d'argent photosensible dont la teneur en halogênures est composée, en poids d'iodure en une proportion ne dépassant pas sensiblement 5# et de chlorure en une proportion ne dépassant pas sensiblement 10# en combinaison avec du 10 bromure en une quantité suffisante pour 100#, grains auxquels est associée une matière formant une image en couleur qui est diffusible pendant le traitement du film comme une fonction du degré ponctuel d'exposition de ladite couche photosensible à des radiations actiniques incidentes, et une couche conçue 15 pour recevoir la matière formant une image en couleur qui diffuse jusqu'à cette couche. 2. Film utilisé dans un procédé photographique de diffusion-transfert en couleur, selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les grains précités d ' irlochlorobro- 20 mure d'argent photosensible ont une taille moyenne comprise entre environ 0,3 et 3,0 microns. 3. Film utilisé dans un procédé photographique de diffusion-transfert en couleur, selon la revendication 2, caractérisé par le fait que les grains d'iodochlorobromure d'ar- 25 gent photosensible ont en majorité une distribution uniforme des tailles des grains dans l'intervalle précité compris entre environ 0,3 et 3,0 microns. 4. Film utilisé dans un procédé photographique de diffusion-transfert en couleur selon la revendication 1, 30 caractérisé par le fait que ladite couche photosensible comprenant les grains d'iodochlorobromure d'argent photosensible comprend en outre d'autres grains d'halogénure d'argent ayant une constitution différente en halogênures. 5. Film utilisé dans un procédé photographique 35 de diffusion-transfert en couleur, selon la revendication 4, caractérisé par le fait que les autres grains précités d'halogénure d'argent sont des grains d1iodobromure d'argent. 6. Film utilisé dans un procédé photographique de diffusion-transfert en couleur, selon la revendication 1, 40 caractérisé par le fait qu'il contient un agent opacifiant, en 72 13490 59 2133833 une quantité suffisante pour masquer la matière formant une image en couleur, associé avec ladite couche d'halogénure d'argent © tre photosensible, conçu pour/disposé entre ladite couche d'halogénure d'argent photosensible et la couche précitée conçue pour 5 recevoir la matière formant une image en couleur qui diffuse jusqu'à cette couche. 7- Film utilisé dans un procédé photographique de diffusion-transfert en couleur selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il comprend un moyen assurant le 10 contact de ladite couche d'halogénure d'argent photosensible avec une composition de traitement ayant un pH auquel ladite matière formant une image en couleur reste soluble et diffusible comme une fonction du degré ponctuel d'exposition de ladite couche photosensible aux radiations actiniques incidentes. 15 8. Film utilisé dans un procédé photographique de diffusion-transfert en couleur selon la revendication 7, caractérisé par le fait que le moyen pour amener le pH du film depuis ladite valeur à laquelle la matière formant une image en couleur est soluble et diffusible, comme une fonction de 20 l'exposition de ladite couche photosensible aux radiations actiniques incidentes jusqu'à une seconde valeur de pH à laquelle la matière formant une image en couleur est sensiblement non diffusible, après diffusion notable de la matière formant une image en couleur solubilisée jusqu'à ladite couche conçue pour recevoir 25 la matière formant une image en couleur diffusant jusqu'à cette couche. 9. Film utilisé dans un procédé photographique de diffusion-transfert en couleur, selon la revendication caractérisé par le fait que le moyen précité, assurant le con-30 tact de la couche photosensible avec la composition de traitement est un sachet frangible qui contient la composition de traitement et qui est disposé en travers d'un bord du film de manière que lorsqu'une force de compression est exercée sur le sachet, la composition qu'il contient soit expulsée et vienne en contact 35 avec la couche d'halogénure d'argent photosensible. 10. Film utilisé dans un procédé photographique, de diffusion-transfert en couleur, selon la revendication J, caractérisé par le fait que le sachet frangible contenant la composition de traitement est conçu de manière que, lôrs de l'ap-40 plication d'une force de compression sur le sachet, la composi 72 13490 60 2133833 tion de traitement qu'il contient soit déchargée entre la couche photosensible et la couche conçue pour recevoir la matière formant une image en couleur qui diffuse jusqu'à cette couche. 11. Film utilisé dans un procédé photographique 5 de diffusion-transfert en couleur, selon la revendication 10, caractérisé par le fait que ladite composition de traitement comprend un agent opacifiant en une quantité suffisante pour masquer la matière formant une image en couleur associée avec la couche photosensible. 10 12. Film utilisé dans un procédé photographique de diffusion-transfert en couleur, selon la revendication 11, caractérisé par le fait qu'il comprend une couche opaque de dimensions stables disposée au voisinage étroit de la surface de la couche photosensible, à l'opposé de la couche conçue pour 15 recevoir la matière formant une image en couleur qui diffuse jusqu'à cette couche. 13. Film utilisé dans un procédé photographique de diffusion-transfert ai couleur selon la revendication 12, caractérisé parle fait qu'il comprend une couche transparente de di-20 mensions stables, contiguë à la surface de ladite couche conçue pour recevoir la matière formant une image en couleur qui diffuse jusqu'à cette couche, à l'opposé de la couche photosensible. 14. Film utilisé dans un procédé photographique de diffusion-transfert en couleur, selon la revendication 1, ca- 25 ractérisé par le fait que la matière formant une image en couleur est un colorant qui est un agent de développement de 1'halogénure d'argent. 15. Film utilisé dans un procédé photographique de diffusion-transfert en couleur selon la revendication 1, 30 caractérisé par le fait qu'il comprend une couche de dimensions stables, contiguë à la surface de la couche d'halogénure d'argent photosensible qui est opposée à ladite couche destinée à recevoir la matière formant une image en couleur qui diffuse jusqu'à cette couche, et qu'il comprend en outre au moins deux couches 35 sensibilisées d'halogénure d'argent, dont l'une au moins comprend des grains d'iodochlorobromure d'argent photosensible, contenant sur la tase de leur teneur en halogênures en poids, une quantité d'iodure ne dépassant sensiblement pas 5# et une quantité de chlorure ne dépassant sensiblement pas 10#, une matière formant une 40 image en couleur étant associée à ces grains. 72 13490 61 2133833 16. Film utilisé dans un procédé photographique de diffusion-transfert en couleur, selon la' revendication 15j caractérisé par le fait que chacune des couches d'halogénure d'argent sélectivement sensibilisées possède une sensibilité 5 spectrale prédominante vis-à-vis de régions distinctes du spectre, et que la matière formant une image en couleur associée à chacune des couches d'halogénure d'argent possède une gamme d'absorption spectrale, ultérieurement au traitement, qui est sensiblement complémentaire de la gamme de sensibilité prédo-10 minante de sa couche d'halogénure d'argent associée. 17. Eîlm utilisé dans un procédé phcfogra]±tique en couleur de diffusion-transfert, selon la revendication 16, caractérisé par le fait que ladite couche d'iodochlorobromure d'argent sélectivement sensibilisée comprend des grains d'iodochlorobromure d'argent 15 photosensible dont la taille moyenne est comprise entre environ 0,3 et 3j0 microns. 18. Film utilisé dans un procédé photographique de diffusion-transfert en couleur, selon la revendication 17, caractérisé par le fait qu'il comprend, en combinaison, d'une 20 part un élément photosensible comprenant une structure composite contenant, comme couches essentielles, une couche opaque de dimensions stables, au moins deux couches d'émulsion d'halogénure d'argent sélectivement sensibilisées et possédant une sensibilité spectrale prédominante vis-à-vis de régions distinctes 25 du qpectre électromagnétique visible, lesdites couches d'émulsion d'halogénure d'argent comprenant des grains d'iodochlorobromure d'argent photosensible qui contiennent, sur la base de leur teneur en halogênures, en poids, une quantité d'iodure ne dépassant pas sensiblement 5# et une quantité d'iodure ne dépassant 30 pas sensiblement 10#, le complément étant du bromure, la taille moyenne de ces grains étant comprise entre environ 0,3 et 3*0 microns, et couches d'émulsion comportant un colorant associé qui est un agent de développement de 1'halogénure d'argent et qui est soluble et diffu sible dans la composition de traitement 35 alcaline à un premier pH, cet agent possédant une gamme d'absorption spectrale ultérieurement au traitement qui est sensiblement complémentaire de la gamme de sensibilité prédominante de sa couche d'émulsion associée, une couche polymère perméable aux substances alcalines et pouvant être teinte, une couche polymère 40 ayant une capacité d'acidification telle"qu'après la "formation 72 13490 2133833 notable d'une image de transfert en couleur dans ladite couche polymère pouvant être teinte, le pH de la composition de traitement alcaline se trouve réduit depuis le premier pH auquel les-dits colorants sont solubles et diffusibles, jusqu'à un second pH auquel ces colorants sont sensiblement non diffusibles, une couche transparente de dimensions stables et un moyen fixant les couches dans une relation sensiblement fixe, et d'autre part, un saehet frangible contenant une composition de traitement insoluble, se trouvant au premier pH précité auquel les colorants sont solubles et diffusibles et un agent opacifiant en une quantité suffisante pour masquer le colorant associé aux couches d'émulsion d'halogénure d'argent sélectivement sensibilisées, le sachet frangible étant disposé en travers d'un bord de l'élément photosensible, de manière que la composition de traitement alcaline qu'il contient soit déchargée unidirectionnement entre la couche polymère pouvant être teinte et l'émulsion d'halogénure d'argent sélectivement sensibilisée qui en est immédiatement voisine . 19. Film utilisé dans un procédé photographique de diffusion-transfert en couleur, selon la revendication 16, conçu pour être traité par passage entre deux éléments presseurs juxtaposés, ce film étant caractérisé par le fait qu'il comprend, en combinaison, d'une part un élément photosensible sous forme d'une structure composite qui comprend, comme couches essentielles, en succession, une couche opaque imperméable aux solutions alcalines et de dimensions stables, une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge à laquelle est associé un colorant cyan, une émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert à laquelle est associé un colorant magenta, une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au bleu, à laquelle est associé un colorant jaune, l'une au moins de ces couches d'émulsion d'halogénure d'argent respectivement sensibles au rouge, au vert et au bleu comprenant des grains d'iodochlorobromure d'argent photosensible, qui contiennent, sur la base de leur teneur en halogênures, en poids, une quantité d'iodure ne dépassant pas sensiblement 5# d'iodure et une quantité de chlorure ne dépassant pas sensiblement 10# de chlorure, les colorants cyan, magenta et jaune étant des agents de développement de 1'halogénure d'argent, solubles et diffusibles dans la composition de traitement alcaline, à un premier pH, une couche polymère pouvant 72 13490 63 2133833 être teinte et perméable aux solutions alcalines, une couche polymère ayant une capacité d'acidification suffisante pour réduire le pH de la composition de traitement se trouvant au premier pH précité auquel les colorants jaune, magenta et cyan sont solu-5 bles et diffusibles jusqu'à un second pH auquel les colorants cyan, magenta et jaune sont sensiblement incapables de diffuser, une couche transparente imperméable à la solution alcaline et de dimensions stables, et un moyen fixant ces couches dans une relation mutuelle fixe, et, d'autre part, un sachet frangible 10 contenant une composition de traitement alcaline aqueuse se trouvant au premier pH précité auquel les colorants cyan, magenta et jaune sont solubles et diffusibles, et un agent opacifiant en une quantité suffisante pour masquer, après distribution de la composition de traitement alcaline aqueuse sous forme d'une 15 couche, entre la couche polymère pouvant être teinte et ladite couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au bleu, les colorants cyan, magenta et jaune associés respectivement aux couches d'émulsion sensibles au rouge, au vert et au bleu, ce sachet étant fixé à demeure en travers d'un bord de l'élément 20 photosensible de manière que, lorsqu'une force de compression est appliquée sur ce sachet, la composition de traitement alcaline aqueuse qu'il contient soit expulsée unidirectionnellement entre la couche polymérisée pouvant être teinte et la couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au bleu. 25 20. Procédé de production d'images de transfert en couleur, caractérisé par le fait qu'il consiste, en combinaison, (a) à exposer un film photographique comprenant, en combinaison, un élément photosensible contenant une couche d'halogénure d'argent photosensible comprenant des grains d'iodochlorobromure 30 d'argent photosensible qui contiennent, calculé sur la base de leur teneur en halogênures, en poids, une quantité d'iodure ne dépassant pas sensiblement 5# et une quantité de chlorure ne dépassant pas sensiblement 10#, couche à laquelle est associée une matière formant une image en couleur, qui est capable de 35 diffuser pendant le traitement comme une fonction du degré ponctuel d'exposition dé la couche photosensible à des radiations actiniques incidentes; (b) à mettre en contact l'émulsion d'halogénure d'argent photosensible avec une composition de traitement ; (c) à déterminer ainsi le développement de la couche 40 d'halogénure d'argent exposée ; (d) à former ainsi une distribu 72 13490 64 2133833 tion conformément à l'image de matière diffusible formant une image en couleur, comme une fonction du degré ponctuel d'exposition de la couche d'halogénure d'argent aux radiations actiniques incidentes, et (e) à transférer par diffusion au moins une por-5 tion de la distribution conformément à l'image de ladite matière diffusible formant une image en couleur, jusqu'à un élément récepteur d'image, pouvant être teint par la matière formant une image en couleur, afin d'y former une image en couleur en fonction de la distribution précitée conforme à l'image. 10 21. Procédé de production d'images de transfert en couleur selon la revendication 20, caractérisé pa? le fait que la taille moyenne des grains d'iodochlorobromure d'argent photosensible est comprise entre environ 0,3 et 3,0 microns. 22. Procédé de production d'images de transfert 15 en couleur selon la revendication 20, caractérisé par le fait qu'une proportion supérieure à environ 90# de la couche d'halogénure d'argent photosensible précitée comprend en outre des grains d'un second halogénure d'argent qui ont une constitution différente en halogénure. 20 23. Procédé de production d'images de transfert en couleur selon la revendication 22, caractérisé par le fait que les grains du second halogénure sont des grains d'iodobro-mure d'argent. 24. Procédé de production d'images de transfert 25 en couleur selon la revendication 20, caractérisé par le fait que la matière formant une image en couleur est un colorant qui est un agent de développement de l'halogénure d'argent. 25. Procédé de production d'images de transfert en couleur selon la revendication 20, caractérisé parle fait 30 que l' élément photosensible précité comprend, en continuité, au moins deux couches sélectivement sensibilisées d'halogénure d'argent, dont l'une au moins comprend des grains d'iodochlorobromure d'argent photosensible qui contiennent, sur la base de leur teneur en halogênures, en poids, une quantité d'iodure ne 35 dépassant pas sensiblement 5# et une quantité de chlorure ne dépassant pas sensiblement 10#, grains auxquels est associée une matière formant une image en couleur, qui est diffusible pendant le traitement comme une fonction du degré ponctuel d'exposition de la couche d'halogénure d'argent associée. 40 26. Procédé de production d'images de transfert 72 13490 65 2133833 en couleur selon la revendication 25* caractérisé par le fait que lesdites couches d'halogénure d'argent sensibilisées sélectivement possèdent une sensibilité spectrale prédominante vis-à-vis de régions distinctes du spectre visible et que la matière 5 formant une image en couleur associée à chacune de ces couches d'émulsion donne un colorant possédant, après le traitement, une gamme d'absorption spectrale sensiblement complémentaire de la gamme de sensibilité prédominante de sa couche d'émulsion associée. 10 27. Procédé de production d'images de transfert en couleur selon la revendication 26, caractérisé par le fait que l'élément photosensible comprend, comme couches essentielles disposées en succession, une couche de support, une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge à laquelle est 15 associé un colorant cyan, une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert, à laquelle est associé un colorant magenta, une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au bleu, à laquelle est associé un colorant jaune, chacun des ces colorants cyan, magenta et jaune étant un agent de dévelop-20 pement de 1'halogénure d'argent et l'une au moins de ces couches d'émulsion d'halogénure d'argent respectivement sensibles au rouge, au vert et au bleu comprenant des grains d'iodochlorobromure d'argent photosensible qui contiennent sur la base de leur teneur en halogênures, en poids, une quantité d'iodure ne dépas-25 sant pas environ 5% et une quantité de chlorure ne dépassant pas environ 10#, le complément étant du bromure, ces grains,ayant une taille moyenne comprise entre environ 0,3 et 3*0 microns et ledit élément récepteur d'image contenant, comme couches essentielles disposées en succession, une couche polymérisée perméable 30 aux solutions alcalines, pouvant être teinte par lesdits colorants et une couche de support. 28. Procédé de production d'images de transfert en couleur, selon la revendication 27, utilisant un film qui comprend un moyen pour amener le pH du film d'un premier pH de trai-35 tement auquel les colorants cyan, magenta et jaune sont diffusibles à un second pH auquel lesdits colorants sont sensiblement non diffusibles, ce procédé étant caractérisé par le fait qu'il consiste à amener le film du premier pH au second pH précités après un transfert notable du colorant, conformément à l'image, 40 depuis l'élément photosensible jusqu'à l'élément récepteur 72 13490 66 2133833 d'image. 29. Film photographique caractérisé parle fait qu'il comprend plusieurs couches comprenant une couche photosen sible comprenant des grains d'iodochlorobromure d'argent photosensibles qui contiennent calculé sur la base de leur teneur en halogênures, en poids, une proportion d'iodure ne dépassant pas sensiblement et une proportion de chlorure ne dépassant pas sensiblement 10#, le complément étant du bromure. 30. Film photographique selon la revendication 29j caractérisé par le fait que les grains d'iodochlorobromure d'argent photosensible ont une taille moyenne de particules comprise entre environ 0,5 et 2,0 microns. 31. Film photographique selon la revendication 29 caractérisé par le fait que les grains d'iodochlorobromure d'ar gent photosensible sont disposés dans une matrice polymère cons tltuée par de la gélatine.