FR 2113689 A1 19720623 FR 7140005 A 19711108 71 4000 5 1 2113689 La présente invention ecr.c la fabr ication, par oxtru- cion à 1 ' ctat fondu.de produits Konv.i'r.ct*.:r 'r, cr opronnnt un polymère th^rmor!': .s tique et un idiitif ci: vu ro": tnor: '.o ;d"t i-quo modifié. '•) L ' invention a rcvr cbyit un riw-céùé do f-.; n do produits r.ar.uf ac turé.~ comprenant un polymère t ho v:.icpl asti que et un additif ou comprenant un polymère tlwrncr la s t iqu e modifié, suivant lequel on fait fondre une» alimentation do trairais s do polymère thormoplastiqiae clans un appareil de fusion on association 10 avec una alimentation de granules d'additif ou do substance reactive ou suivant lequel on mélange vtne alimentation de polymère thermoplastique à l'état fondu avec uns alimentation d'additif ou do substance réactive, on incorpore le polymère theracplastique et l'additif ou la substance réactive l'un à l'autre et on 15 fait avancer le mélange de manière continue à une allure imposée, si nécessaire tandis que la réaction a lieu, caractérisé en ce que l'alimentation d'additif ou de substance réactive se trouve sous la forme de corps distincts d'un poids déterm XiiG ci ti pI* t;5. J-cl — ble qui sont ajoutés à l'alimentation de polymère thermoplasti-20 que à une fréquence qui présente une certaine relation avec l'allure d'avancement imposée du polymère thermcplastique et de l'additif ou du polymère thermoplastique modifié pour produire la composition requise du produit manufacturé. Les corps distincts d'un poids déterminé au préalable 25 peuvent se présenter, par exemple, sous forme de comprimés produits suivant les techniques classiques de façonnage en comprimés, parce qu'il est ainsi facile d'assurer l'uniformité de taille et de poids,ou sous forme de capsules d'une substance convenable, par exemple la même que le polymère thermoplastique, contenant le 30 poids déterminé au préalable de l^additif ou de la substance réactive à l'état pulvérulent ou liquide. L'additif peut être toute substance communément présente comme constituant dans le poljmère thermcplastique dont sont faits les produits manufacturés, comme il en est des colorants, 35 des stabilisants, des délustrants et des agents de blanchiment optique. La substance réactive peut être, par exemple, un agent d'allongement de chaîne qui, dans le cas du pcly (hexaméthylène adipamide), peut être l'adipate de diphênyle ou le térép'ntalate de diphênyle, entre autres. Un autre exemple de substance réac-*+0 tive est, au cas où le polymère thermoplastique est du pcly(téro- 71 40005 2113689 phtalate cl; éthyl■ -ne), le téréphtalnto de bis (p-hydrcxyéthyle) qui abaisse le poids moléculaire moyen. Le procédé de l'invention est particulier utile dans le cas d'un additif qui est ther- miqucr.ent instable parce qu'il permet d •'ir eerper or l'aiditif f avec une exposition minimale aux tompér.itur"-:". é-i.ovc'es. L-? rscyur à des nélances d'auditifs entre aussi dar.G le cadre de l'inventic Dar.r. le cors d'un additif coloré, par ex cmpie, il est possible d'e tenir doc r.élance-s uniformes do couleurs au moyen de granules cen tenant un mélange des colorants ou au moyen d'v.r. 15 La dimension des granules d'additif a une certaine rela tion avec l'effet recherche et le degré de mélange en retour de l'appareil dans lequel le mélange est exécuté, par exemple, lorsqu'une composition uniforme du produit est désirée, l'addition de petits corps distincts avec unefréquence élevée est préférable à 20 l'addition de corps distincts volumineux avec une fréquence faibl Tous les granules d'une matière eolorante peuvent avec avantage avoir une djjr.er.sion uniforme afin qu'un écoulement constant en nombre dans le temps corresponde à un écoulement constant en poids dans le temps. Il peut cependant être avantageux pour l'ad 25 dition de plus d'une matière colorante que les granules de l'une des matières colorantes aient une dimension différente de celle des granules de l'autre ou d'une autre matière colorante afin que l'addition des granules des diverses matières colorantes à des allures numériquement égales corresponde à des allures inégales 30 sur base pondérale, lorsque la chose est désirée. Lorsque le polymère thetnioplastique sous forme de granules est fondu en mélange avec l'additif ou la substance réactive, l'opération peut avec avantage être exécutée dans une extrudeuse à vis, auquel cas l'alimentation d'additif ou de substance réac-35 tive est assurés avantageusement en amont de 1'alimentation des granules du polymère afin que l'additif ou la substance réactive tombe dans un pas non comblé de la vis de 1'extrudeuse et soit suivi des granules du polymère thermoplastique pour éviter toute ségrégation de l'additif ou de la substance réactive. Ln varian-lr0 te, la fusion des granules du polymère thermoplastique avec l'ad- ~ \ 4 " 0 0 5 2113689 d: tif eu la eu 1. r,tL:ZC y. f;-u !, é :Léo , ''e • > eeeeei. ■ :. •'»1 i G eu apeave il de furie n à erilJ e ou ue..ec eu appareil e-- fus'"'.un c'1 ; V r" ■ ;■ ici; ;. Le ieé -, de 1 ' eddielf eu de 3e sedeetanoe éve'1 • ~e. > i : r: •- -, • * • ermoel acli ne ajoute' è. des yerue^es de e-n.ui-o.: -..e •i un-: ; eusse en f'vuton de celui-ci eut de préférence aer.uré pu:.' u c r, ( ' e eue-net i-' - cl—:ent v n îàélunye heru^ eue . -or se ue l'audit: f ou la substance réactive est ajouté cx> ~ rl"T e ^ ople etique on fusion, ce demi or h l'état fendu c peut être ce lu i obtenu di rectement au sortir du réacteur où le polyr ère therr. oplastique est produit lorsque la fabrication du polyr ère thereiopl astique eet exécutée à une température eue-'rieur à son point de fusion. I. é-an-no in S, le poivré; rc- theruoeisee: lyee qui a dej-À été solidi fié ou qui a été produit par un 5 proc,' lé on pha r 2 soli do r eut ctre fondu avant d'être uéla:ve' :e;:e l'ali nenta tien d > ad::iJ: j f eu de substance réactive. Cette fust n >-i u i être ereée * " ij {■ c o v" r " 1ère intermittente avec ad::.! s si or: du. p .- iynèr e en fusi on L' uno i... ese eu fusion alimentant le d.' sursit! voluv étriqué e U"^ C. C D IU* n ^ 'allure d'alimentation imposée. fans en cas, il e s t t> r ufcrabie qu 3 l'additif ou la substance r •.'active soit ajouté en aval do 1 a masse en fusion accumulée et en e.n:at du di spositif volunétr iqu e. En variante, la fusion peut être >;:é CUté'3 de façon continue, auquel cas 1 'accumulation d'une ru:see en fus i c n est fac U_ . l/C, o_ ✓ W • Lorsqu'un^ nsssc en fusion necuetl'e eet r. iso en servie e et lorsqv e l'additif ou la substance r'active e s t a jouté à c e 11 e nasse en fusion accumulée, des dispositifs doive nt être p révus pour que la quantité de liquide dans le en fu sien ne varie que fa iblement par rapport au vclvc:.o de cette: niasse parce qu 'il en résu Itérait sinon une modification de la e -~ 0 neur en additi f ou en sub s tance réactive dans le mélanye d e p ely- mère thcrr.opla s tique et d 'additif ou de substance réactive en aval du dispos j.tif vc.iUie trique en correspondance nue: fluctiu.- iiGIÎS de voler: e de la ::ae s e en fusion aceteeulée. 1 ' in .rodu o: ' u. . « p r s n il—c s 'i •audatiz ou do substance réactive de.::^ le couv nt r" ci 0 r c L^e"C;r1 G or fusion peu t être assurée, par e::ce:plo. par ny n.e - • :nent d- une tré " "* ^ ('"* ; " _j " 'jj O - t scontenu à l> -ndreit a;ereprl-' tu coure ni de ::as r».., u et pur -admissi-,n des rrenul :s deue " e. tr éni e un à en , su: v'.uuo 1 es nécessités, ].'ad:itif ju le. eueee ré a ci; ivo étant • T-.r- " • •' an-: le polytîère t! .e::epl. .;- : ieue eu ; "■ j sion, oui c i c u u~ e v :: c"! ré : u dissous i.e.: t.. e . .... . , •' . 71 4000 5 2113689 va;ri: .le cas a'aprla nature de i;o.ddiai- ...a; ..o la sulrtaaaa réactive et 1 ' ine..rporation étant facilitée par un dispositif a ' -c.--' Va a : a n eu il-- néian-a convenable autre. le débia. imposé du polymère tlvrrv. ylr.ctiquo, auront a de I •' ada â~i f, va; du poleaa^re ébattu. p. las tira : r.a iàfio pave eare assuré, par o;:c::..:" o, au moyen d'une pompe d eaerenares recevant la polymère tbernoplastiq;.;o augmente de l'additif eu la polymère tnora.ej la.istlqua modifié provenant du dispositif de mélange eu, dan: le cas d'une eutradeuse à vis,par ajustement de la vitesse de la vin. jg5 enemples de polymères therraoplastiques auquel s 1 ' in- venti a '1 r ' a pu lin no scr.it les polyesters, coma. le poly( té réphta- late r~ > i' t hy 1 è ne ) j u ^ ~ es polyamides, comme le poly(hexa né ** l*1'*-' G 71,-!5 adipa mid e) . Des ny .3 nplos de produits manufactur és confcrm es a x ' m- vanti San son t, en jz o a uer es, les filaments, p allicules ^ 4- ir 0 predui es moulé s d ivers . Des for :.\os cl g r éalisation parti culi ères de 1' in ventien sont déc rites C -oprb s a vec référence aux ?i j. 1 et 2 pa rmi les- quel! es : - V-i rr - is • -i- represen te une extrudeuse à vis modifi p 0 pour être , , 4. -■ ^ ù J. lisée S u avant 1 t J. invention et r ig. ç est u "n p coupe suivant la lia ne A-A de j- «j. Fig.l. Ccmn p 7l G T'10 M J- -r^ 'j 1 1^ nt les Fig, 1 et 2, 1 ' em.trudea .se à vis conipr a nd un c 0 -j1 r. s (i) et une vis (2), ainsi q u'un tube entrée '3} aui a mèil .e 1 ' a —TTI r- J* ^ - J. U C- ion de granul#s de pcly mère tu a m .cp lastiaaae a 1 2,' : ■- a a pOCll'j - ' c. i in o - . O cl tion tangehtielle (;; i; . lin tua a d'ali- ~opv>-f r- tic n cbiiqu 0 (5) et un tube d'alimentat ian vertle al (6) ccm- vnuaiq a;eu t cha cTin avec -G tube d'entrée (3). 11 n t ub 0 d ■' a 1 ara e n a ~ - * ■* dditi s» t \ 7) ce nnvi nique avecjune poche d ' alinent aa ic:; trr.- 2ent i e 1 a e dis i- ! v cae ( a) séparée de; la pccha d ' alimenta t i or. tar - p e a 11 o_a e (k) ra r uns ^ i cison (9) épousant - 0 ;;r balay a r ar la v 1 s (2) eu i en est distante d' environ 1, 0 :r;:. • ^ r\ ■aaar a l i 1C ) i' or:.. a 1 e tub e d'alimentation ver t a c a 1 ( 6} la Z" 'Z C "d ' — — aaaaa. . l'appareil fonction." 3, la tipià (12; remplissent U':'t'obe d ée (3) et la p&ho d-'al: ■- , se :C i.au^i^Sos a _ i ' û.'i'.j J t f t' y) ;:ct t: r. j : ........ -*j ■ - ■■ -gu i- -, •' s 71 40005 2113689 d ' amont rc la vin (2). Une pan tille (11), ai: moment cîi elle atteint la vie (2), est propulsée vers 1 'avant clan:; la poche d'alimentation tangentiello ('f) où elle est ro couvrir te par les granules de polymère tlier: ;oplastique (12) l:'-ur s ' ir.corr c r L'appareil décrit ci-dessus est util3 s 6 dans les exemples ci-après pour l'incorporation des additifs parti cul aires à du poly(téréphtalate d'éthylene). io i.- On prépare m lot de pastilles de 8 mm contenant l'orangé dispersé n° 30 du Colour Index à l'aide d'une machine classique pour une telle opération. Le colorant a un grand pouvoir colorant contient une quantité négligeable de diluant et se présente en 15 particules traversant un tamis à mailles de 0,77 rarr. et retenues au tamis à mailles de 0,19 on. On incorpore aussi l£ de stéarate de magnésium comme lubrifiant pour le pastillage. On exécute un filage à l'état fondu de poly(téréphtalate d'éthylene) ayant une viscosité intrinsèque de C,675, cemne on 20 peut le mesurer sur une solution dans 1'orthochlcrophénol pour une concentration de 1 g par 100 ml a 25°C, le polymère étant présenté sous forme de fragments de h,,0 mm x 4,0 mm x 3,2 mm, dons un extrudeuse à vis de 50,8 mn présentant un rapport 1/d de 28/1 pour la fusion et l'alimentation. On maintient le corps de l'ex-25 trudeuse et la température de filage dans l'intervalle de 280 à 290 °C. On file les filaments au moyen d'une filière à è-2'1»- trous chacun d'un diamètre de ^57 microns, le débit étant de 21,3 kg/heure. On collecte les filaments sur des bobines à une allure de renvidage de 710 mètres/minute. 30 On admet ensuite en quantité mesurée les pastilles de co lorant à la surface des fragments dans la poche d'alimentation de 1'extrudeuse à raison de 1 71 40005 6 21 1 3689 bres qu'on cUscout cdors dans 10 ni û'orthochlor^phû-.ol à 100°C. On porte ensuite le volume de la solution à 100 rr.l au moyen de chloroforme. On filtre la solution a travers un filtre fin dans une cellule photonîétriqué normale d'ï 1 cm. On apprécie 5 alors 1 'intens: té du la coloration de ]a solution en emparaison d'un ténoin d' or thoch] oropnénol et, de chloroforme à une longueur d'onde ce *-1-05 r.ill icicrons. Par comparaison des résultats obtenus avec une courbe d'étalonnage pour le colorant, on établit les valeurs ci-après avec une erreur expérimentale ce 0,Q1;« par excès 10 ou par défaut pour les six échantillons de fil: 1,09; 0,77; 0,89; 0,97 et 1,08,';. EXEMPLE 2.- En appliquant identiquement les conditions de l'exemple 1, on injecte les pastilles par le tube d'alimentation de l'additif 15 (7) au même débit de 1^,5 unités par minute. On observe à nouveau les bobines de fil filé par le bout et, bien que la couleur ne soit pas complètement uniforme, la variabilité est beaucoup plus favorable que dans l'exemple 1. L'extraction du colorant donne les résultats ci-après pour six échantillons de fil prélevés et 20 traités comme dans l'exemple 1: 0,86; 0,95; 0,88: 0,89; 0,90 et 0,932. EXEMPLE On introduit des fragments de poly(téréphtalate d'éthylene) préparés de la façon habituelle et ayant une viscosité in-25 trinsèque de 0,67 (mesurée à 25°C sur une solution à 1% dans l'or-thochlorophénol) dans une extrudeuse à vis dont le débit volumé-trique à la sortie est de 18,14 kg/heure. L'extrudeuse à vis est munie d'un mélangeur Kenics. On introduit indépendamment les pastill de polyoxyéthylène 20 m d'un poids d'environ 0,25 g chacune ayant 30 subi un séchage préalable à lf5°C sous 0,5 mm Hg pendant 12 heures indépendamment dans 1'extrudeuse par une poche d'alimentation distincte en amont de la poche d'alimentation en fragments de polymère au débit de 1,81 kg/heure (120 pastilles/minute). Cn admet les pastillas (maintenues sèches par une atmosphère protectrice 35 d'azote) au moyen d'un distributeur de pastilles. La température de filage du mélange est de 275°C et le mélange contenant le polymère après avoir traversé le mélangeur Kenics,est extrudé à travers une filière comprenant 501* trous circulaires d'un diamètre de ^57 microns. Afin de tenir compte de la diminution de viscosi-^0 té à l'état fondu que manifeste le mélange de poly(téréphtalate ■71 21 1 3689 '■tiVlèue) et C .:t?.vil-no ro . ■■ i j. . ; !• cari o-.;' ( téréphta] ate r: ' .-'tkylène) seul, en uti": ■-•■. u: te spi'e::le contounnt d av.".niera do f.-lu. : . : ' . La. y: ■■ : ' j ~u j une vitesse de r:^j : 1 ' ru n/minnte, puis en tr; e":e e: brus coupées. I.1 ■ .y.:-..:. :r> •rccsccpit'.i'.fi des dibuns : que I poly>j::y tiry1 ène :àJ m ont r (.'parti à l'état de fine dionersiue manî '.cc extr^nornent régulière. Cn m• 'Ian ;e du • 1écabrenodiphényle et eu trioxyJe d'ar moine eu poudre fine dans le rapport pondéral de 8:3. Cn a.,c à ce mélange du stéarate de magnésium à raison de 1;.: en poin c'est-à-dire de 100 g peur 10 kg,pour constituer un agent ant adhèrent et de dénoulase. On baratte le nélcnge pendant 3C r nutes, paie en le sèche à Ç0-100o'C dans une c'tuve à air ehau; pendant 3 heures. Cn ajoute à ce mélange baratté que cenl.ie: récipient convenable une solution de 5^' g de cire de parnifir dans 800 ml de t r i chlc r é t hy1 è ne (5> en poids) chauffée au pré: ° i la X ble à 9^-lC:0°C. -4 a;: ii;-' convenablement le nû ange, on l'en ur des p_atoai;x et on la fait sécher (dissipation du solvan Lcr:a;u ' i is sont ;uec, en tr.r.iss les grumeau:; et on recueille granules passant au tamis à mailles de 1,003 nr. et retenus a' à mailles de mm. ru" on ne a pastiller (hnaasir" Drikctn.) pour obtenir des p diamètre de '+,8 ma; et d-'un poids d'environ 112 :.;g. Cn erénare du polv ( téréphtala te d'écrylène) ;• c s : intrinsènu r, C-X (mesurée su j. . t" solution à i pour 100 ml à 2?"C dans 1'orthochlcrophénoi) à partir de ter lat-i de diméthy] e et d ' éthylèneglycol en présence d'acétate calcium (600 ppu"! car-' catalyseur de transestérifieati'.n et ajjcvto eu produit de rc notion de l'acide phosphore"::: vd u pp eu triouyde d' r ni; iuc ino ''it: ppn) Gt du di eryd.-j de ;;i..nue u. dél:ejirant en q';-.ntité ;nfdisante pour que le teneur final : le - .lyesior se:/' d? O,''';,,'. On exécute Gnsr.il.e la uolueond ,■ tic- (.'-r vis - "■: i d • d : ' vos a e - * 11 \ rT\ l I Ut'ïï t ].!' n ) ^ 71 40005 21 13689 /•ratio.i p-v'.piw*. e...:.me c i-de s ri;:; dons la ncci!- u ' ; j. inen a i i e r. 3 '&ù il t. if our.:. u.-.iau-uït avec 1 'extrudeuse a vistà raison de H9 l:n--tée r'ir r 1 nui ^ i::'., cernait crans la poche d ' p. lime-ni'a tien pria- sus pcaa ai..; m-.nu. : r à vie de ..neu'ue qu- le dédie to tal se; do ... 3 yc, 1s-. teneur Lo led. ■- eu aûui ti f -.us la Cr. *:.rJ.r.Ucnt le ter. para turc de filc^o à 2eC-2éC°C et cn envide la fibre filée, puis on 1'étire pour obtenir un fil de 30 filaments dont le denic-r total est de 1^0 et dont les propriétés sent les suivantes. Ténacité (sur fil étiré) 3,5 g/denier Allongement 18$ Kodule environ 75 g/denier Rapport de viscosité (sur f il file) ' 1,60 APP.-d.u.. foiir. j./o -é'-. :p7.] ^ s a l'i. - un utilise l'appareil de la Fig. 3 qui représente une coup a vorticaje dans un appareil de fusion sous preseien à vis. Les fragments du polymère sont introduits par le tube d'alinéa-tatien (21) et propulsés par la vis d'alime.etati sur le grille de fus!ou (23). Le polymère fend dans la masse eu fusion accumulée (2*0 qui est tr.t' r à palette (25). Une pompe à hélice (lé) seiir :• limentanc J es pompas à engrenages (2é) ae leur tour les filières. Une admission (28) est troeuction des pastilles d'auditif ou de suesea la masse accumulée ce polymère en fusion (2;f). facilité par un certain taux de recyclage à C29 ; . du courant d'un gc.z inerte au voisina entretiena une atmosphère exempte d'oxygène au-dessus de ta ... • des : . eeents de pal_ U1'. ^ ■ • '.aie e _ a e a s r nrexa. ,.u/e d1 ï hO p a r . . .2- jen laie a-saenix- r au moyen de é . ..s .-a (,13"' .eaa.,:eua^ d On enur-. .. e ; - l';~é : en fusion à la masi ' • ai " -a, a: . m-rend. ■ .on (22) jusque ,u s e r a s s e mb 1 e CA, ^ 1 i, :■. par un a ai S ^ "" t i e comarrs- .i. cl r * • ntent a r r é vu a ne ;• r - a ePive -ta." i ^ m il aa~e e : e .v er ... - - a r : f L e ■ s des sus de la mas s 71 40005 2113689 lo niveau de polyn^ri^ n las i qu'un d 1 rp: r : ' i:' à r6;ct io); qui l;n lo foncwio.ir:';ïs corne les pastilles do colorant pu.' d'an : : o. a > de f :.. : et. a'un pci.rir do 0, doo g . Cri : n M'oànit ce;' pan i: L.'Mo " o:; quantité r.'-.mrec dans la mass-^ on fusicr. accumulée (21;-) p.-r l'admis sien (2a) à raison de 1 pastille toute:: 1er; 9,6 secondes. 0 Cn imprime à l'agi ta tour (25) une vitesse de 86 tours par minute. Le polynère on fusion pénètre dans la pompe (26) à raison de !f2C g par minute, le recyclage par les orifices (29) se faisant à raison do 323 g par minute. Le polymère quittant effectivement la pompe (26) (97 g par minute do polymère et d'additif) ost ex-5 trudé a travers deux filières dont chacune comporte 40 trous d'ex-trusion pour donner quatre fils qu'on renvide à raison de 1CCC mètres par minute pour obtenir un fil de 233 décitox. On étire le fil filé à un rapport d'étirage c!e 3, 23:1 à la vitesse do 103u mètres par minute pour obtenir un fil de 78 décitox à 2C filaments de couleur prune dont la torsion est de 6,'+ tours par mètre. Le fil étiré a une ténacité de !f, 5 g par décitex et un allongement à la rupture de 3 2}-'. On tricote un échantillon de 152 mm au moyen de chacune des huit bobines de fil étiré,sur un métier à tricoter à fil unique . Cn fait passer ]e fil pour chaque échantillon à travers un instrument conçu pour mesurer les variations de l'aptitude du fil à réfléchir la lumière. L'instrument comprend une source de1 lumière et une fente d'une largeur de 1,6 mm qui sont agencées de manière que la longueur de fil exposé à la lumière soit à tout moment de 1,6 mm. Un photomultiplicateur reçoit la lumière réfléchie par le fil et le signal qu'il donne est enregistré pour l'établissement des variations de l'intensité de la lumière reçue. On fait passer le fil sous une tension de 0, 25 g/denier dans l'instrument à l'allure de 12? inc. par minute, tandis que la foui-le de l'enregistreur est animée d'une vitesse de 152 mm par minute. On relève ainsi les diagrammes pour chacun des huit échantillons de fil. Cn mesure graphiquement la réflectance moyenne de chaque échantillon et on calcule à partir des voleurs obtenues la moyenne des réflectances moyennes pour les huit échantillons. On exprime la variation de la réflectance de chacun des divers 71 40005 10 2113689 ('•chcîvti].:. c. uo. La va lor;j a'l'en r*n" .-r r• ,i ^ en peur-cont c.o la moyenne do Z.?. réi'loctn.uco mcy iatic.n r.oyonri3 de la r«'flcc t:*.nc j • 1 c divers i chan*;xJ -do n,* par excès ou par défaut do la moyenne de ] a r..oo dos nuit échantillons, o nui prouve eue lo Or. répè les or-'r-nions de 1 ' exor.pl.; finals au moyen • un pcly{ néréputnInte d'étrylène) au lieu dn pc-ly (hexarnéthy lèr.e adipnuiln) et cvcc ur. rapport d'étirage de 3^:1. Cn obtient 10 ainsi u- fil éti:. 6 de couleur prune dont la ténacité est de 3,^ s par décitox. La coloration est uniforme. Cn répète les opérations do l'exemple 5, mais en prenant comme colorant un complexe de chrome 1:2 mixte de I-tolyl-3-mé-15 thyl-è- ( 2' -hydroxy-3 ' -suifo-5' -chlorophénylazo) -5-pyrasolone et de 1- ( p-acryloylnminophényl) -3-néthyl-^-( 2' -hydrcxy-5 ' -chlorcphé-nylazo)-5-pyrazclcne au lieu du rouge solvant n° 52 du Colour Index, On obtient, ainsi un fil rouge ayant, après étirage, une ténacité de 'i, 2 g par décite:-:, un allongement à la rupture de 31;'î 20 et une variation moyenne de la réflectance corme défini ci-dessus de 3^ par excès ou par défaut. EXEKPLS S.- On répète les opérations de l'exemple 5,mais au moyen d'orangé dispersé n° 71 du Colour Index au lieu de rouge solvant 25 n° 52 du Colour Index. On obtient ainsi un fil orangé qui, après étirage, a une ténacité de >+, 2 g par décitex et un allongement à la runture de 3C/". La coloration est uniforme. On répète les opérations de l'exemple 5,mais au moyen 30 de jaune solvant n° 33 du Colour Index au lieu de rouge solvant n° 52 du Colour Index. Le fil étiré est jaune et a une ténacité de g par décitex, un allongement à la rupture de 27.1 et une variation moyenne de réflectance de 2$ par excès eu par défaut. SXEKPI.-: 10.- 35 Le précent exemple décrit 1'incorporation d'un additif d'ignifugation. On répète les opérations ce l'exemple y, la différence étant que l'additif est un agent d'ignifugation, en l'occurrence l'acide 2,7-dibromcfluorène-9w-diprcpionique qu'on présente également comme dans l'exemple 5 sous forme de pastilles MD admises à raison de I pastille par intervalles de 0,29 seconde. 4i00 5 2113689 ;atfcn e r. i; un„i orn^i-uni t tu ' art:. dant :. i-il 1' 1' ali: n;>t.u ont ce chaîne, -un 1 ■ cecurrenc o l'ucipa:o tiyhéu*' présenté éyaleitont ou pat ti 11 es d'vin ci... .' \r ■ .. lyr.èr 2 ci: fusion. ac:cu:nul (2!f) par 1 'edmisaiti: f -'le ) à l'ailu uniferme do 21 pr.s*„illos par minute. Cn pcr.ipe lo poly:r.cro en fusion de la rs.zze occvnul^o r.oyen de la pcrr.po (26) à raison de b$ kc par heure avec u:i ta do recyclage de 29 hz par heure. Après la r dard; lu a, !••: y olprr. est eutrudé à travers do filières et renvldé 1 raine;: -i d" mètres par minute on de*;:: fils ccrtpren&nt ohac;;a filament tt ayant un denier au filas? de V700. Le polyulro du fil fil une viscosité relative de 08 et on étire le fil juecu'à -un ra yort d'étirage do y :j- rcar obtenir un fil d'un denier do î'-~C ayant une ténacité ce S, 2 £ par décitex et un aliène "'"ont à i rur, ture do 12, :f,l • ) Cn répèl: les cyérations do 1 ?e:-:c-r.pie 11,-ni: 1 ér6 yhtaiate de dlphciiyio au lieu d'adiyato lr> dipîv'n; promette cependant ousci en pastilles comte l u. qu'on ajoute à la r.êr.o allure que dans ce" -:•* • : a une vioeosilé ui.ative de a! . Après Lh-'r.iaa -de C, 1 z Pp-r décite::. Cn rdrlt: lo.; '-.égalions &2 1» c J C C ll'-C-7.1-^ -- -t ■ i "I— *> y "OU îCa^O" f.-.-- *„■' ' 1 ' ' .ivIL-!" -r---' '-I-rH —> -;"1" ^ :• L ..: j y. .us forma de " •. u ut du r- ; : t ,ltu. ;t a" i l du Colour lut u:. ■o .rnjo, une tan, la ^ . turaf^dC; 21. ;, - , 71 4C 0 0 5 2113689 c '• d; type classique compr-no-.".une rompe vo-cartcueho filtrante. On introduit dm:.- lo tu- b o i '■ i-2) du poly (téréphtalate d'éthylene) d' ^.1 \ ... S C o -■ si ■f i 1 ~ ■> " 4 r'. n "i. uo de C, V/ en parallélépipèdesdroite do /r ■n -vn - >. n ^ 7 w -—J - 'rj ^ — V 3,2 mm C t;, ci a nr» lo tube d'admission de l'additif (h^), c-3 13 ora> r - dispcrs é n° 30 du Celeur Index qui est un colorant a 2 o i cj u 9 i:rc-- n J nté on r asti il o? d'un diamètre d'environ 0 r.:e et d'un peids de G, 2J G ccm T S •—h ant du colorant d'une pureté de 95 à 98;^, le débit Ou ant do 1 T) cl stillcs par minute, dé manière que les par; tilles par- vi ennsnt a la surface dos parallélépipèdes de poly(téré phtalato d ' ethylene / • On fait fondre ainsi le poly(téréphtalate d'éthylene) :J c le col/: ?Tirit sur la plaque en argent (hh) et on fait passer l'on- GO r.blo dan ;3 1G mélangeur ('H$) à raison de 54-, 5 -kg/heur e au total C. c pcly(té i\'ph talate d'éthylene) et de colorant pour ar. ou or 1'en- S l'I _ C' '.i -'1 r« ilièros et produire Sinsi du fil de 1008 filaments U ' u:: t ■ ~r J" - i ^ o cal de 11A60. On étire le fil filé jus qu'à un —% p d t o r tj ci ' * 1. -• -, C- tlj. ap: do 3,78:1 pour obtenir un fil d'une v -i'COSlt 0 IL II i~ _ .•., _,.., e do C, V-i-. Les propriétés de solidité du ccl eent -ii i rj 11 • •. "j ' c r\ pour la plupart des applications textiles pri noipaies. .0 .'ù cc-Icr.:. l. O Il est uniforme. ■rî'VT.*^ "" - __ C y. Z* ■■. rite- les opérations êe 1'exemple 1-r au;-: IL f f t — r e r co s cm i pris. On remplacé l'orangé dispersé n ^ O' t i. Vi Cr, leur I:.;; ::: p ar lu rouge dispersé n° 72 du Cclcur Inde Lo roi-:- ( V Or nt :• d' !ihv ièr.e) adnis a une viscosité intrins - . i1:; aeoi te i o s pastilles de colorant aaolque à r.a _ ~ C - 'i C 2 : - yszti'.Z. ;v :r minute. Lo fil étiré résultant a une 0,531. Les propriétés do solidité du co viscosité aclcq*;. ; , f r- ~ p:ur la plupart des applications textile :: prinoi- 1- les. La I/> coi cration ose uniforme. 0 n r-' :.e les opérations de l'exemple le- au:: li f f 0 — 71 4000 5 13 21 1 3689 uniforme. 10 Cn utilise clans cot exemple l'appareil décrit dans l'exemple 1!+. On introduit dans le tube d'admission (;f2) du poly(téréphtalate d'éthylene) d'une viscosité intrinsèque de 0,67 en parallélépipèdes droits de 4*0 ara x 4,0 ;ar.; y. 3,2 mm et, d:ns le be d'admission d'additif (^5), des pastilles d'environ !f, 8 mm et 15 d'un poids de 0,C5 g comprenant les colorants ci-après d'une pure de 95 à 98;-' en poids : orangé dispersé n° 30 du Colour Index : 51 parties cn poids; rouge dispersé n° 72 du Colour Index: 20 par ties en poids; bleu dispersé n° 79 du Colour Index: 29 parties en poids, le débit de pastilles étant de 18 unités par minute, à la 20 surface des parallélépipèdes de poly(téréphtalate d'éthylene). On fait fondre le poly(téréphtalate d'éthylène) et les pastilles de colorant suer la plaque en argent (Vt-) et on fait passer le tout à travers le dispositif mélangeur (!h$) à raison de 54,5 kg/heure de polymère et de coloiant, cn propulse la masse 25 vers des filières pour obtenir un fil de 1003 filaments d'un décitox total de ll.i+60. On étire le fil filé avec un rapport d'étirage de 3,78:1 pour obtenir un fil d'une viscosité intrinsèque de 0,61. Les propriétés de solidité du colorant sont adéquates pour toutes les applications textiles principales. La coloration 30 est uniforme. EXdhPLE 18.- On utilise le même appareil que dans l'exemple l1*-. Dans le présent exemple, la substance ajoutée est une substance re'aeti ve, en l'occurrence du téréphtalate de bis(p-hydroxyéthyie) qui 35 réagit avec le poly(téréphtalate d'éthylene) pour donner du pcly-(téréphtalate d'éthylene) d'un poids moléculaire moyen moins 61evé. introduit dans le tube d'admission (M-2) du poly(téréphtalate d'é-thylène) d'une viscosité intrinsèque de 0,67 sous forme de fragments de la dimension précisée à l'exemple 1*+ et, dans le tubed'ad l+O mission d'additif (*+5), du téréphtalate de bis (B-hydroxyéthyle) s ex 71 4C00S 2113689 l'oîi-'cr.blo v. tz i^s Ci! ibres pour produire du fil du 10CS fila-no rit s et de 9X53 déelte::. Le fil file, puis étiré .jusqu'à un rapport 10 d'étirage do 3,53:1 atteint une viscosité intrinsèque de 0,531. Un fil témoin produit dans les r.êmes conditions,nain sans apport de 1 a substance réactive a une viscosité intrinsèque de 0,63. 71 4 n 0 0 5 2113689 4000 5 1£ 2113689 y ( ilG_£ ciMc L i ^