FR 2134690 A1 19721208 FR 7215379 A 19720428 72 15379 i. 2134690 La présente invention se rapporte à de nouveaux composés d'isothiourée, à leur production et à leur utilisation. Dans cette description, le terme "inférieur" est destiné à signifier un radical ayant 1 à 5 atomes de carbone. 5 Ces composés d'isothiourée peuvent être représentés par un groupe alkyle en C1 " C20' un groupe cyanoalkyle inférieur (par exemple le groupe cyanométhyle, cyanoéthyle), un groupe alkényle ih-15 férieur (par exemple le groupe allyle, butényle), un groupe alkyny-le inférieur (par exemple le groupe propargyle) ou un groupe phényl-alkyle inférieur (par exemple le groupe benzyle, phénéthyle) substitué ou non par un ou plusieurs groupes alkyles inférieurs, nitro et/ou un ou plusieurs halogènes sur le noyau benzénique ou, lors-20 qu'il» sont pris ensemble aveo l'atome d'azote adjacent, ils représentent un groupe cyclique triangulaire à hexagonal contenant de l'azote, renfermant ou non un hétéroatome supplémentaire (par exemple le groupe pyrrolidino, pjrpéridino, morpholino) (à l'exclusion du cas où et Rg représentent chacun l'hydrogène), X est un atome 25 d'hydrogène, un atome d'halogène (par exemple le chlore, le brome, l'iode, le fluor) ou un groupe alkyle inférieur (par exemple le groupe raéthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle), Y est un atome d'hydrogène, un atome d'halogène (par exemple le chlore, le brome, l'iode, le fluor), un groupe nitro ou un groupe alkyle inférieur (par 30 exemple le groupe méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle) et n est un nombre entier de 1 à J. Les composés d'isothiourée [i] sont utiles comme produits chimiques pour l'agriculture. Par exemple, ils présentent une activité antimicrobienne élevée contre un grand nombre de bactéries et 35 de champignons phytopathogènes (par exemple le Xanthomonas oryzae, Pyricularia oryzae, le Pellicularia sasakii, le Gloeosporium sp., le Colletotrichum sp.). Leur puissance remarquable contre les mî,- • croorganismes du genre des Erisiphaceae est particulièrement notable. En outre, par exemple, ils produisent une inhibition marquée 40 de la oroissance des acarides qui sont des parasites pour les plan 11 15379 2. 2134690 tes récoltées. Ainsi, ils peuvent être utilisés pour la prévention et le traitement des maladies des plantes provoquées par des bactéries et des champignons et également pour l'extermination des aca-rides. Selon la présente invention, les composés d'isothiourée rl] peuvent être produits par réaction d'un composé de thiourée ayant la formule X ■ NHCN_ M .Vv ; ru] 10 dans laquelle R^, Rg et X sont chacun tels que définis ci-dessus, avec un halogénure de benzyle ayant la formule-: z-CHo -y Yr 12 -V - [III] 15 ; !n dans laquelle Z est un atome d'halogène et Y et n sont chacun tels que définis ci-dessus. La réaction peut être réalisée par traitement du composé de thiourée [II} avec l'halogénure de benzyle [IIl] en présence 20 d'une substance basique telle qu'un hydroxyde de métal alcalin (par exemple, la soude, la potasse), un alkylate de métal alcalin (par exemple le méthylate de sodium, le méthylate de potassium, l'éthyla te de sodium) ou un hydroxyde de métal alcalino-terreux (par exemple la chaux), dans un solvant inerte (par exemple le méthànol, 25 l'éthanol, le tétrahydrofurane, le dioxane, le diméthylsulfoxyde, la diméthylformamide), d'ordinaire à une température de 0 à 100°C pendant environ 1 à 4 heures. La proportion préférée du composé de thiourée [il], de l'halogénure de benzyle [ill] et de la Substance basique peut être 1 s 1 - 2 : 1 - 1,5 en mole. 30 Après que la réaction a été terminée, le mélange réaction nel est déversé dans l'eau, et les cristaux produits ou l'huile pro duite sont rassemblés par filtration ou extraction avec un solvant organique non miscible à l'eau (par exemple le benzène, le toluène, l'acétate d'éthyle, l'éther) pour donner le composé d'isothiourée 35 recherché [i]. Certains exemples typiques du composé de thiourée [il] sont les suivants : 72 15379 3. 2134690 NHCNHCH, n J> S NHCNHC ^H, _ r ; 10 NHCNHCH, II s 5 NHCNHCH-, « ? S 15 Qj-NH^(C3Br-iso)2 NHCNHCio^i S 20 a NHCNHC7H15 , or ^ NHÇNHC^H^ S 25 CH, D xn 50 NHCNHCgH CH^, NHCNHC H g 3 5 11 S Cl CH^ I J 35 NHCNHC, fiH,, NHCNHCjiHfs " ^ w t- y S 40 72 15379 4. 2134690 Q nhcnhci4h29 cu h XI 2 5 NHÇNHC^H5 10 NHfiNHCl8H57 S Br ' Br or nhcnhch, » 3 S 15 20 Cl XI en Br nhçnhc^w, s 613 nhcnhc2h5 Cl jfY s Cl^^Cl ^>-nhcnhc4h9 25 XX Cl Cl nhcnhci^ s nhcnhc0h II CL 5 s ch ch, 3 3 30 nhcnhch_ s 3 nhcn; CH-: ■ ch- 35 40 nhçnhcjïï 5 11 72 15379 5. 2134690 10 15 20 25 30 cr n, s ^ch3 ch- «honCT0^5 ;\%h5 =i~a ^•°2H5 NHCN^ s ^ NHCN QT s" Cl 'C3H7 c3H7 NHCN- /CH? " 5 Cr on NHCNHC^H^-iso a NHCNC^Hg s -t A CH-* NHCN S ^3n7 '°3H7 C-xHr nhcnC^" 2 5 s ^c2h5 CH. xr ✓•s nhcn. SVch3 Cl NHCNHCH2CH=CH2 s /C2h5 S 2 5 ch- 35 a NHCNH CHg CH=CI •CH, ' CH- C. •w.n.v'. r : NHCNH-CH0 CH=CH-CH, 40 Cr nhcnhchgcsch s 10 20 25 72 15379 6- 2134690 Certains exemples typiques de l'halogénure de benzyle [.III ] sont les suivants : cichg-^ cic^q-ci cich2-/*vno2 Cl C1*w C1CH2 ~©"~ CH3 C1CH2-^0 C1CH2"0 C1CH2^Q- Br BrCHg-^ 3 BrOH^^ 15 BrCH2 BrCH2"^ ■S F BrCH2 -O BrCH2"^ Cl. Cl CICH2 CICHg Cl CICHg cl . . ch^ CICHg, C1CR2-^jfr~ CH3 C1CH2-'^^- ^3 3° cl cl n02v BrCH2 BrC!HÎ/CH5 BrGH2 CH3 Cl Certains modes opératoires pratiques pour la préparation 35 du composé d'isothiourée [i] sont présentés dans les exemples suivants, ces exemples n'étant donnés qu'à titre d'illustration et non pas de limitation. EXEMPLE 1 Dans une solution de potasse (0,1 mole) dans du méthanol 40 (50 ml), on ajoute de la 1-(3'-pyridyl)-3-t-butylthiourée (0,1 mo- 72 15379 2134690 le) à 15"C, et on y ajoute goutte à goutte du chlorure de p-chlo-robenzyle (0,11 mole) et, durant cette addition, le réacteur est refroidi avec de l'eau afin d'empêcher la production de chaleur. Vers la fin de l'addition, des précipités de chlorure de potassium 5 apparaissent, le mélange est agité à 25°C pendant 2 heures et déversé dans l'eau (200 ml). La couche huileuse est extraite à l'acétate d'éthyle (100 ml), et l'extrait est lavé avec une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium, séché sur du sulfate de sodium anhydre et concentré sous pression réduite. La substance hui-10 leuse résiduelle est mélangée avec du benzène (50 ml), et le mélange est agité à 15°C pendant une heure. Les cristaux.-blanœprécipités sont rassemblés par filtration et séchés pour donner de la 1-(?'-pyridyl)-2-p-chlorobenzyl-3-t-butylisothiourée (350,1 g). EXEMPLE 2 15 Dans du méthanol (30 ml) contenant du méthylate de sodium (0,1 mole) on dissout de la 1-(3'-pyridyl)-3,3-àlisopropylthiourée (0,1 mole) préparée à partir d'isothiocyanate de 3-pyridyle et de diisopropylamine, et on y ajoute goutte à goutte à 10°C du chlorure de 2,4—dichlorobenzyle (0,11 mole). Après achèvement de l'addition, 20 on laisse le mélange reposer à 20°G pendant une heure et demie et puis on y ajoute un mélange d'eau et de glace (150 ml). Le mélange est extrait avec de l'éther (200 ml), et l'extrait est lavé avec une solution aqueuse saturée de chlorure de Podium, séché- sur du sulfate de sodium anhydride et concentré sous pression réduite. Le 25 résidu est mélangé avec du n-hexane (100 ml) à 10°C, et le mélange est g±.teê pendant environ une heure pour donner de la 1-(3'-pyridyl ) -2 -(2",4"-dichlorobenzyl)-3,3-diisopropylisothiourée (33 g) sous forme d'aiguilles blanches. D'une manière semblable à celle des exemples 1 et 2, on 30 prépare divers composés d'isothiourée [i] dont certains sont présentés dans le tableau 1. TABLEAU 1 Composé Structure Constante 35 N° physique H 1 /NCH-j Qf NsCHjj-Q-CI P ]? 103-104°C 40 72 15379 8. 2134690 Composé N° Structure Constante physique 5 2 QT S0H2-Q- ci P.P. 123-124°C 10 3 ^NCH, ^Nr— N=C ^ QT ^30^-0-0! Cl P.P. 113-114°C 15 4 A-N>5 V* SCH^ P P 98,5-100°C 5 H //NC2H5 l^ïr^ NsCHg-^^- Cl P P 98-ioo°c 20 6 /NHC2H5 ^^SCH.-^C! Cl P P 88-89°C ^mc2n 25 7 ^CH, 3 P P 89,5-90,5°C 30 8 j^jj-N=C^.scH2-^^- Cl P.F. 92-93°C 35 9 /-NHCHpCH,\' 5 ci-^ P.P. 80-8l°c 10 H xCH-5 Qr ^SCHj -fy- Cl P P 115,'5-116^5 72 15379 9. 2134690 Composé N° Structure Constante physique 5 11 h y¥!ce2ce=ch2 ÇfN ^SCH2-^^-Cl E.F. 95-96°c 10 12 ^/nhchgch^hg ^ ».*. 79,5-81°c 15 13 /n(ch3)2 1,6200 14 /n(ch3)2 Çr NS^-o-CI. 19 n:D 1,6205 20 15 //n(ch2ch2cn)2 'Vso^-^»- Cl „20 11 D 1,6130 25 16 /h(C2h5)2 Çr*^^ - n2? D .1,6115 30 17 /3(C2H5)2 ÇT \sohg^^-f 21 n D 1,5980 35 18 N frr "•w-fy n n1^ D 1,6157 19 /n(c2h5)2 Çr \sCH2-0-OHJ 22 ! n D 1,6035 72 15379 10- 2134690 Composé N° Structure Constante physique 5 20 /N(C2H5)2 0- N"^SCH2-0- N0a N 22 nD 1,6256 10 21 //N(C2H5)2 0-^3^-0 N Cl 22 n D 1,6158 15 • 22 /N(i-C5H7)2 ÇrN"^30H2-O P F 4i,5-43,0°C 23 O"" ^SCH2-0"P N F.F. 7Ô-71,5° C 20 24 ^(1-0^)2 0"N"^ N E.P. 77,5-79°C 29 25 ^(i-C3H7)2 Of^SCB^ Br N P.F. 8l,5-82,5°C 30 26 N P .F. 76,5-77,5° C 35 27 ^(i-C3B7)2 W ^H3 • R .y • 100-101,5°C 28 ^N(i-C3H7)2 N-C^^ NO2 N i!.:*. ÏÔ8-l09eC 72 15379 ii. 2134690 Composé N° Structure Constante physique 5 29 yNd-CjHyJg Qr 22 D 1,6015 10 30 yii(i-c3H7)2 Qf^SCH^Cl P.F. 60-62°C 15 31 "'CsCH^Ol N . 22; n D 1,5858 32 /CH2-CH2 ^ W_/K-CH2-CH2 Çr ^SCH^-Cl 22 n D i,mo 20 33 ^-CHo /■^CHo - CHç-^ Or^scH^d N «22 n D 1,6330 Comme produit chimique pour l'agriculture, le composé 25 d'isothiourée [i] peut être utilisé seul. Pour l'utilisation pratique, cependant, il est d'ordinaire étendu avec un support ou un diluant convenable, si on le désire à l'aide de n'importe quel émul-sionnant pour formuler une préparation telle que classiquement employés dans ce domaine de la technique, par exemple des boulettes, de 30 la poussière, une poudre mouillable ou un concentré émulsionnable. Des exemples du- support ou du diluant solide sont du talc de la bentonite, de l'argile, du kaolin, de la terre de diatomées, de la vermiculite, de la chaux, etc... Des exemples du support ou du diluant liquide sont des alcools benzéniques, de l'acétone, du 35 xylène, du dioxane, du méthylnaphtalène, de la cyclohexanone, etc.. Comme émulsionnant, on peut employer des alkylsulfates, des alkyl-sulfonates, des arylsulfonates, des éthers de polyéthylèneglycol, des esters d'alcool polyvalent et analogues. Lorsqu'on le désire, la préparation peut contenir n'impor 40 te quel autre ingrédient actif tel qu'un fongicide, un insecticide, 72 15379 12. 2134690 un lanatocide, un herbicide ou un engrais. • - -.-x".; Certains exemples de réalisation spécifiques de la préparation comprenant le composé d'isothiourée £l] comme ingrédient actif sont présentés dans les exemples suivants, où les parties. 5 sont en poids. EXEMPLE A r. ' - ' Poudre mouillable : " - Le composé d'isothiourée p] n° 20 (50 parties), un agent de mouillage (alkylbenzènesulfonate) (5 parties) et de la terre de 10 diatomées (45 parties) sont pulvérisés et bien mélangés pour constituer une poudre mouillable. EXEMPLE B Poudre mouillable : Le composé d'isothiourée [i] n° 27 (10 parties), un agent 15 de mouillage (alkylbenzènesulfonate) (5 parties) et de la terre de diatomées (85 parties) sont pulvérisés et bien mélangés pour constituer une poudre mouillable. EXEMPIE C _ Poussière : 20 Le composé d'isothiourée [i] n° 1 (7 parties) et.de l'ar gile (93 parties) sont pulvérisés et bien mélangés pour constituer une poussière. EXEMPLE D _ . . Poussière : _ 25 Le composé d'isothiourée [i] n° 30 (2 parties) et de l'ar gile (98 parties) sont pulvérisés et bien mélangés pour constituer une poussière. EXEMPLE E Boulettes s 30 Le composé d'isothiourée [i] n° 43 (8 parties), de la bentonite (35 parties), de l'argile (52 parties) et du lignine-sulfonate de sodium (5 parties) sont pulvérisés et bien mélangés. Le mélange est pétri avec de l'eau et transformé en boulettes. EXEMPLE F 35 Concentré émulsionnable s Le composé d'isothiourée £l] n° 3 (20 parties), un émul-sionnant (éther de polyoxyéthylèneglycol) (15 parties) et de la cyclohexanone (65 parties) sont bien mélangés pour constituer un concentré émulsionnable. 72 15379 13. 2134690 EXEMPLE S Concentré émulsionnable s Le composé d'isothiourée [i] n° 12 (50 parties), un émul-sionnant (éther de polyoxyéthylèneglycol) (15 parties) et de la 5 cyclohexanone (65 parties) sont bien mélangés pour constituer un concentré émulsionnable. EXEMPLE H Granulés : Le composé d'isothiourée £l] n° 8 (5 parties), de l'ar-10 gile (93,5 parties) et un liant (alcool polyvinylique) sont suffisamment pulvérisés et mélangés. Le mélange résultant est pétri avec de l'eau, granulé et séehé pour obtenir des granulés contenant 5 % de l'ingrédient actif. Les granulés peuvent être appliqués comme tels. 15 EXEMPLE I Le composé d'isothiourée [i] n° 24 (20 parties), du 1,2-bis[(3-aéthoxycarbonyl)thiouréiflâ ]benzène (10 parties), de l'éthy-lènebisdithiocarbamate de zinc (10 parties), un alkylbenzènesulfonate de calGium (5 parties) et de la terre de diatomées (55 par-20 ties) sont suffisananent pulvérisés et mélangés ensemble pour obtenir une poudre mouillable contenant 40 % des ingrédients actifs. EXEMPLE J Poussière composée : Le composé d'isothiourée £l] n° 31 (2 parties), de l'O-25 (3-méthyl-4-nitrophényl)phosphorothioate d'0,0-diméthyle (2 parties) et de l'argile (96 parties) sont suffisamment pulvérisés et mélangés ensemble pour obtenir une poussière contenant 4 # des ingrédients actifs. La poussière peut être appliquée comme telle. Les données expérimentales suivantes supportent les ac » 30 tivités fongicides et acaricides du composé d'isothiourée [i] s Test 1 Effets de contrôle du mildiou poudreux* - Le composé expérimental sous la forme d'une préparatien de concentré émulsionnable a été appliqué à des feuilles genniha-35 les de concombres cultivés dans des pots de 9 cm de diamètre (et on a coupé la première feuille lorsqu'elle s'est développé^, à taux de 10 ml de concentré par pot par l'utilisation d'un canon de pulvérisation. Après 24 heures, une suspension de spores de Sphaerotheca fuliginea a été pulvérisée sur les plantes et les pots 40 ont été laissés dans une pièce à 28°C sous une humidité de 60 à 72 15379 14. 2134690 10 80 % pendant 14 jours. Ensuite, l'état d'infection des feuilles gerrainales a été observé et le degré d'endommagement a été calculé selon l'équation suivante : Degré d'endommagement » L— (indice d'infection x nombre de feuilles germinales) ,Q0 nombre total de feuilles gerrainales x 5 où l'indice d'infection a été déterminé par les critères suivants Indice d'infection Etat d'infection 0 Pas de tache d1 infection 1 Taches d'infection seulement sur ou aux alentours de l'endroit ayant reçu l'inoculation 2 Tachas d'infection sur environ le cinquième de la feuille germinale , _ ' inoculée » 3 Taches d infection sur environ les deux cinquièmes de la feuille germinale inoculée 4 Taches d'infection environ sur les 2q trois cinquièmes de la feuille ger minale inoculée 5 Taches d'infection environ sur les quatre cinquièmes'ou davantage de la feuille germinale inoculée 25 Sur la base du degré d'endommagement, le degré d'effet empêchant la maladie pour le composé expérimental a été déterminé. Les résultats sont présentés dans le tableau 2. 72 15379 15. TABLEAU 2 2134690 5 Composé N° Concentration (ppm) Nombre de feuilles germina-les Degré d'endomma gement «) Degré empêchant la maladie 1 500 ~ 12 7,5 93 2 500 12 5,0 95 5 500 12 3,0 97 10 10 500 12 1,0 99 11 500 12 ro o 98 16 500 12 1,0 99 17 500 12 5,0 95 15 18 500 12 2,0 98 24 500 12 0 100 30 500 12 0 100 20 31 500 12 1,0 99 32 500 12 2,5 98 33 500 12 o •* OJ 98 Contrôle 25 ^nhch, 0-n-^Sch, 500 12 65,3 35 Contrôle /N02 30 o2n-/~y- oocch=chch5 ^ch(ch3)c6h13 200 12 12,7 87 Non traité - 12 100 - Test 2 Effetsde contrôle de la nielle des gaines: •Le composé expérimental sous la forme d'une préparation de concentré émulsionnable a été appliqué à des plants de riz cultivés dans des pots de 9 de diamètre et s'étant développés jusqu'à une hauteur de 50 cm, à un taux de 10 ml de concentré par 40 pot par l'utilisation d'un canon de pulvérisation. Après 4 heures, 72 15379 16. 2134690 tin inoculât, placé sur disque de mycélium, de Pellicularia sasakiii (5 mm de diamètre) cultivé sur un milieu synthétique dit PS a été inoculé sur la gaine, et les plants ont été placés dans une pièce à 28°C. 4 jours après, l'état d'infection sur la.gaine a été obser-5 vé et on a mesuré la dimension de la tache atteinte de maladie. Le degré d'endommagement et le degré d'effet empêchant la. maladie-pour le composé expérimental ont été calculés respectivement selon^les équations suivantes : Degré d'endommagement =* 10 Z- (indice d'infection x nombre de tiges) nombre total de tiges x 3 où l'indice d'infection a été déterminé suivant les critères indi- Etat d'infection Pas de tache d'infection sur la gains Parties d'infection du genre tache Taches d'infection dont la dimension est de moins de 3 cm Taches d'infection dont la dimension n'est pas inférieure à 3 cm Degré d'effet empêchant la maladie ** (degré d'endommagement dans un lot non traité) -(degré d'endommagement dans un lot traité) degré d'endommagement dans un lot non traité 25 Les résultats sont présentés dans le tableau 3 • 15 qués ci-dessous î Indice d'infection 0 1 2 20 72 15379 17" 2134690 TABLEAU 3 5 Composé N° Concentration (ppm) Nombre de tiges Degré d'endommageaient Degré d'effet empêchant la maladie 1 500 20 5,0 95 2 5 00 20 1,0 99 10 5 500 20 1,0 99 10 500 20 1,0 99 13 500 20 0,0 1^0 16 500 20 3,0 97 15 21 500 20 1,0 99 24 500 20 0,0 100 30 500 20 1,0 99 31 500 20 2,0 98 20 33 500 20 3,0 . 97 Contrôle 25 /CH3\ J^CSKAsCH^ CH3x ' + V /NC72 VCH^/ / 500 20 4,3 96 30 + ,CHj Sx L>5s>zn 3 35 Non traité - 20 100 - Test 3 Effets de contrôle des blastes du riz : Le composé expérimental sous la forme d'une préparation de concentré émulsionnable a été appliqué à des plants de riz cul-40 tivfedans des pots de 9 cm de diamètre et qu'on a fait croître 72 15379 18. 2134690 jusqu'au stade à quatre feuilles, à un taux de 7 ml de concentré par pot en utilisant un canon de pulvérisation. Après 24 heures, les plantes ont été pulvérisées pour leur inoculer une suspension de spores de Pyricularia oryzae cultivées dans un milieu de farine 5 d'avoine. Les plantes ont été placées dans une pièce à 26°C sous une humidité d'environ 90 %>. Trois jours après, le nombre d'emplacements atteints de maladie sur la feuille supérieure a été compté et le degré d'effet empêchant la maladie pour le composé expérimental a été calculé selon l'équation suivante : 10 Degré d'effet empêchant la maladie s» fnombre d'emplacements atteints d'infection dans le lot non traité) -(nombre d'emplacements atteints d'infection dans le lot traité) nombre d'emplacements infectés dans le lot non traité Les résultats sont présentés dans le tableau 4. 72 15379 w- 2134690 TABLEAU 4 5 10 15 20 25 Composé N° Concentration (ppm) Nombre de feuilles Emplacements infectés par feuille Degré d'effet empêchant la maladie 1 500 15 3,3 95 2 500 15 9,6 84 3 500 15 0,0 100 5 500 15 2,2 96 11 500 15 9,0 85 14 500 15 6,0 90 17 500 15 5,0 92 18 500 15 3,0 95 21 500 15 0,8 99 24 500 15 0,1 100 30 500 15 1,5 98 31 500 15 8,0 87 32 500 15 6,2 90 Contrôle îjënzylphosphoro-thiolate d'0,0-di éthyle-■ 500 15 6,1 90 Non traité - 15 61,0 - Test 4 Effets contre les mites d'araignées à tache de couleur filasse î Des haricots tachetés en forme de rein,cultivés dans des pots et qu'on a fait croître jusqu'au stade à deux feuilles (9 jours après l'ensemencement), ont été chacun pourvus de parasites à l'aide de 20 à 30 mites par feuille et on les a laissé dans une piè-35 ce à 27°C pendant -une semaine, à la fin de laquelle on a observé qu'il y avait un grand nombre de mites qui étaient parvenuesàdif-férents stades de croissance. Le composé expérimental sous la forme d'une préparation de poudre mouillable a été dilué avec de l'eau, et la dilution a été appliquée aux plantes sur une table rotative 40 au taux de 10 ml/pot. 10 jours après, l'étât d'infection des plan 72 15379 20. 2134690 tes et l'état de développement des mites ont été observésy: et le degré d'endommagement des haricots tachetés en forme de" rein et le degré de développement des mites ont été déterminés respectivement selon les critères suivants : 5 Degré d'endommagement Etat : Pas d'infection - ~ ++++ Dessèchement complet Trois qualités ont été prévues entre les degrés (-) et (++++). 10 Degré de développement Etat Dix (ou moins) mites vivantes ++++ D'innombrables mites vivantes dans un nid. Trois qualités ont été prévues entre les degrés (-) et 15 (++++). Les résultats sont présentés dans le tableau 5. TABLEAU 5 20 25 30 35 Composé N° Degré d'endommagement Degré de reproduction 1 ++ + 9 + + 11 + + 16 + ++ 32 ++ + Contrôle ch,0vn n /h * )p-s-chocn' CE-Jj * ^ch, 3 3 + + Contrôle cryç-p 0 chg ch0 chg ch0 s 0 cg h^c 1 ch3 ch, ch, 3 3 + ++ Non traité ++++ ++++ 72 15379 21. 2134690 La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme de l'art. 72 15379 22. 2134690 i formule : 5 10 dans laquelle et Rg représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C20, un groupe cyanoalkyle inférieur, un groupe alkényle inférieur, un groupe alkynyle inférieur ou un groupe phénylalkyle inférieur substitué ou non par un ou plusieurs groupes altoyles inférieurs, ïîitro et/ou un ou plusieurs halogènes sur le 15 noyau benzénique ou, lorsqu'ils sont pris ensemble avee l'atome d'azote adjacent, ils représentent un groupe cyclique triangulaire à hexagonal contenant de 11 azote, renfermant ou non un hétéroatome supplémentaire (à l'exclusion du cas où R^ et Rg sont tous deux l'hydrogène), X est un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou 20 un groupe alkyle inférieur, Y est un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe nitro ou un groupe alkyle Inférieur et n. est un nombre entier de 1 à 5. 2 - Composé d'isothiourée selon la revendication 1, caractérisé en ce que le noyau de pyridine se combine avec l'azote de 25 l'urée à la position 3, R^ est un atome d'hydrogène, Rg est un groupe alkyle inférieur ou un groupe alkényle inférieur, X est un atome d'hydrogène, Y est un atome d'halogène ou un groupe alkyle inférieur et n vaut 1. 3 - Composé d'isothiourée selon la revendication 1, carac-30 térisé en ce que le noyau de pyridine se combine avec l'azote d'urée à la position 3, R1 est un groupe alkyle inférieur, Rg est un groupe alkyle inférieur, X est un atome d'hydrogène, Y est un atome d'halogène ou un groupe alkyle inférieur et n vaut 1 ou 2. 4 - Composé d'isothiourée selon la revendication 1, carac-35 térisé en ce que le noyau de pyridine ëe combine avec l'azote d'urée à la position 3, R^ est un atome d'hydrogène, Rg est un groupe âle kyle inférieur, X est un atome d'hydrogène, Y est un atome d'halogène et n vaut 1. 5 -Composé d'isothiourée selon la revendication 1, carac-40 térisé en ce que le noyau de pyridine se combine avec l'azote d'urée REVENDICATIONS - Composé d'isothiourée, caractérisé en ce qu'il a la -R, X- -N=C n 72 15379 2134690 à la position 3, R-^ est un atome d'hydrogène, Rg est un groupe alkyle inférieur, X est un atome d'hydrogène, Y est un groupe alkyle inférieur et n vaut 1. 6 - Composé d'isothiourée selon la revendication 1, carac-5 térisé en ce que le noyau de pyridine se combine avec l'azote d'urée à la position 3, R^ est un atome d'hydrogène, Rg est un groupe alkyle inférieur, X est un atome d'hydrogène, Y est un atome d'halogène et n vaut 2. 7 - Composé d'isothiourée selon la revendication 1, carac-10 térisé en ce que le noyau de pyridine se combine avec l'azote d'urée à la position 3, R^ est un atome d'hydrogène, Rg est un groupe alkyle inférieur, X est un atome d'hydrogène, Y est un groupe t-butyle et n vaut 1. 8 - Procédé de préparation de composé d'isothiourée selon 15 la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un composé de thiourée ayant la formule : 20 dans laquelle R^, Rg et X sont chacun tels que définis ci-dessus, avec un halogénure de benzène ayant la formule s 25 Yn dans laquelle Z est un atome d'halogène et Y et n sont chacun tels que définis ci-dessus. 9 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce 30 que la réaction est réalisée en présence d'une substance basique dans un solvant inerte. 10 - Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que la réaction est réalisée à une température de 0 à 100°C pendant environ 1 à 4 heures. 35 11 - Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que la proportion de composé de thiourée, d'halogénure de benzyle et de substance basique est 1 s 1-2 : 1-1,5 en mole. 12 - Composition chimique pour l'agriculture, caractérisée en ce qu'elle comprend le composé d'isothiourée selon la revendica- 40 tion 1 en tant qu'ingrédient actif et un support inerte. 13 - Procédé pour empêcher ou contrôler les maladies des 72 15379 24. 2134690 plantes provoquées par une bactérie ou un champignon phytopathogè-ne, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer le composé d'isothiourée selon la revendication 1, en quantité efficace. 14 - Procédé pour empêcher ou contrôler les acarides, 5 caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer le composé d'isothiou rée selon la revendication 1, en quantité efficace. 15 - Utilisation d'un composé d'isothiourée selon la revendication 1, caractérisés en ce que ce composé est employé comme produit chimique pour l'agriculture.