FR 2113845 A1 19720630 FR 7136568 A 19711012 71 36568 2113845 La présente invention se rapporte à des produits anti-micro-biens pour les soins de la peau, de la chevelure et de la cavité buccale, ces produits se caractérisant en ce qu'ils contiennent une proportion efficace d'une résine d'aminopolyuréylène (en abrégé ci— 5 après "APU") dans un véhicule compatible et non toxique. Ces produits peuvent être utilisés entre autres pour inhiber la croissance de divers microorganismes comme Staphylococcus aureus, Pityrosporum ovale et les streptocoques de la cavité buccale, pour modifier ou traiter la surface de la chevelure et de la peau et en améliorer le 10 toucher et les propriétés de glissement, par exemple en supprimant la rugosité et en amoindrissant la desquamation des couches extérieures de la peau et pour inhiber les formations de tartre et de caries dans les dents. La Demanderesse a trouvé que les résines d'APU utilisées dans 15 les produits selon l'invention possédaient des propriétés antimicrobiennes vis-à-vis des bactéries de la peau et de la cavité buccale et qu'elles étaient substantives vis-à-vis de la peau, en mélange dans un véhicule compatible non toxique. Le constituant essentiel des produits anti-microbiens selon l'invention est la rési-20 ne d'aminopolyuréylène (d'APU) qui se caractérise par un poids moléculaire d'énviron 300 à 100 000 et un motif répété de formule : t(ch2)n-x-(ch2)nhhc(Y)nh j dans laquelle X représente NH, N-R où R est un radical alkyle de à c22, /ch_ ch_ / \ N N \ch2—ch2/ ch_ ch ch ch 13 t3 ,3 { N+ N+ , N+ t ou N+ ( I I ï ch3 ch2chch20h ch2chch2c1 ohgch ^ch2 oh oh 0 Y représentant 0 ou S et n étant un nombre égal à 2 ou 3* 25 Les résines d'APU les plus appréciées ont un poids moléculaire de 1 000 à 20 000. Par conséquent, les résines d'APU qui conviennent comprennent 71 36568 2. 21138^5 ' à la fois des composés contenant des polyurées et des composés contenant des polythiourées. Dans les résines d'APU les plus appréciées, le symbole Y de la formule du motif répété représente un atome d'oxygène, n est égal à 3» et X représente N-R où R est un 5 radical alkyle de à Cg ou le groupe : aminé et de l'urée présentant un poids moléculaire d'environ k 300. Le poids moléculaire donné pour les résines d'APU est déduit 10 d'une analyse par chromâtographie de perméation de gel aqueux. La séparation est effectuée dans une solution d'acide oxalique réglée à pH 3*5» sur trois colonnes de verre Corning, à dimension de pore O déterminée (dimensions nominales des pores : 175, 125 et 75 A) placées en série. La détection se fait à l'aide d'un réfractomètre 15 différentiel. Les composés de référence sont des polysaccharides de dextranne de poids moléculaires 150 000, 110 OOO, 40 000 et 10 000, le saccharose et le galactose. Les polymères d'APU qu'on peut utiliser dans les produits selon l'invention sont préparés par réaction, par exemple, de 1^5 g 20 de N-méthyl bis(3-aminopropyl)amine (1,0 mole) et 60 g d'urée (1,0 mole) dans un ballon à trois tubulures équipé d'un thermomètre, d'un agitateur mécanique, d'un condenseur et d'une tubulure de balayage d'azote. L'azote barbote lentement dans la solution pendant tout le cours de la réaction. La solution est chauffée à 140°C en 25 vingt minutes au cours desquelles de l'ammoniac commence à se dégager. Bile est ensuite chauffée à 250°C en trente minutes; finalement, on laisse refroidir. Le produit obtenu est une poudre résineuse dure (résine A) de poids moléculaire environ 4 300. Une solution aqueuse à 47,6 £ de matières sèches présente une viscosité in-30 trinsèque de 0,150 (mesurée en solution à 2 $ dans le chlorure d'ammonium 1N à la température de -4°C). Les analogues du type aminé secondaire peuvent être préparés par le même mode opératoire en faisant réagir la bis(3-aminopropyl)aminé ou la bis(2-aminoéthyl) aminé avec l'urée ou la thiourée. Les analogues dérivés de la pipé-35 razine sont préparés par réaction de la N,N'-di-(3-aminopropyl)- pipérazine ou de la N,N*-di-(2-aminoéthyl)pipérazine avec l'urée ou N N On apprécie tout particulièrement le produit de réaction de proportions équimoléculaires de la N-méthyl, bis(3-aminopropyl)- 71 36568 3. 2113845 la thiourée. On prépare les composés analogues portant des groupes N-R dans lesquels R représente un radical alkyle de à C22 par réaction de la R-bis(3-aminopropyl)aminé ou de la R-bis(2-amino-éthyl)amine correspondante avec l'urée ou la thiourée. On prépare 5 d'autres composés analogues par les réactions suivantes : u3 Résine A +■ épichlorohydrine N analogues I CH2-CHCH2C1 OH CH- analogues •*- NaOH ch_-ch—ch_c1 i oh ï!3 N I ch_—ch - ch„ V analogues CH. N ! CH_—CH - CH V analogues + HgO ch, N ch2-ch-ch20h oh analogues Résine A + diméthylsulfate CH, N ch, analogues La préparation d'autres analogues appropriés est à la portée des spécialistes en la matière tenu compte des descriptions données ci-dessus. L'efficacité anti-microbienne des résines d'APU a été détermi-10 née par la "Méthode de dilution en série des tubes à essais" décrite aux pages 195 à 200 de la 5ème édition de l'ouvrage "Diagnostic Bacteriology" de Schaub et collaboràteurs. Le tableau X ci-après rapporte la "concentration minimale d'inhibition" ("MIC") pour Streptococcus A et Streptococcus B, deux microorganismes prédomi-15 nants isolés de la salive d'un patient sujet aux formations de tartre et de caries, pour une résine d'APU (résine A) de poids moléculaire moyen 4 300 environ contenant le motif répété : 71 36568 k. 2113845 £(CH2)3N(CH3)(CH2)3NHG(0)NH^ La composition soumise à l'essai est une solution à 0,5 ^ de résine A dans un milieu hydroalcoolique à 50 ^ en poids d'éthanol. TABLEAU I, Microorganisme MIC en microgrammes/ml Streptococcus A 12,8 Streptococcus B 6,4 Ces résultats mettent en évidence les propriétés anti-microbiennes extrêmement avantageuses et surprenantes des résines d'APU 5 par voie orale. Les propriétés anti-microbiennes des résines d'APU dans cet essai sont équivalentes à celles obtenues avec le chloro-thymol qui est un agent anti—microbien efficace sur les mêmes micro-organismes. Le tableau XI ci-après rapporte la concentration minimale d'-10 inhibition (MIC) de la résine A vis-à-vis de Staph. aureus et de P0 ovale, déterminée par la même méthode. A titre de comparaison, on a donné les valeurs correspondantes pour des agents anti-microbiens connus. TABLEAU IIo MIC. micr ograimne s /ml Composition soumise à l'essai Staph. aureus P. ovale Résine A à 1 $ dans l'eau 15,o 3,9 Résine A à 1 $ dans l'éthanol - 1,9 bis(3,5,6-trichloro-2—hydroxy-phényl )méthane à \ 4> dans l'éthanol 0,5 500 3»4,4*-trichlorocarbanilide à 1 56 dans l'éthanol 0,1 500 Ces propriétés anti-microbiennes des résines d'APU étaient in— 15 connues antérieurement. En outre, d'autres agents connus come efficaces vis-à-vis de Staph. aureus ne sont pas efficaces en général contre P. ovale. Le tableau III ci-après rapporte la MIC sur P. ovale de solutions aqueuses à 1 ^ d'autres résines d'APU» 71 36568 5. 2113845 tableau iii. polymere Poids MIC (micro- Motif répété moléculaire gramme s/ml ) CH - CH_ y 2 2 s f(ch2)3n n(ch2)3nhc(o)nh-} 5 700 3,9 \H2 - en/ CH s ■t-(CH2)3N+(CH2)3NHC(0)NH9- 6 700 15,6 ch2chch2ci oh f3 f-(CH2)3lSr+-(CH2)3NHC(0)NH^ 5 700 15,6 CHgCH - CH2 O CH_ [ f(CH2)3N+(CH2)3NHC(0)NH-} 6 200 15,6 I CH2CH(0H)CH20H CHo I 3 f(CH2)3N+(CH2)3NHG. CH3 On a fait appel à la même technique d'essais pour mettre en évidence l'efficacité anti-microbienne de résines d'APU en présence de détergents organiques hydrosolubles; ces essais confirment que les résines d'APU possèdent une efficacité anti-microbienne sur P. ovale en présence de détergents. En plus de leur efficacité anti-microbienne, les résines d'APU possèdent des propriétés de substantivité sur les supports protéï-ques comme les cheveux et la peau et on a constaté également que ces résines permettaient d'inhiber efficacement les formations de 71 36568 6. 2113845 tartre et de caries dans la cavité buccale. Pour la détermination du caractère substantif, on a agité un disque circulaire de gélatine de 12,7 10,11 de diamètre, pesant environ 40 mg, dans 10 g de solution à 1 $ en poids de résine d'APU 5 radioactive (marquée au carbone 14), en rinçant le disque à cinq reprises dans 10 ml d'eau; on a ensuite mesuré l'émission radioactive à l'aide d'un détecteur de radiations. Les résultats obtenus montrent que la résine d'APU est nettement plus substantive que les produits anti-microbiens bien connus énumérés dans le tableau IX 10 ci-dessus. En outre, des essais analogues ont montré que les résines d'APU conservaient ces propriétés de substantivité même en présence de détergents organiques synthétiques hydrosolubles; il s'agit là d'un résultat tout à fait surprenant car d'une manière générale l'efficacité anti-microbienne est détruite ou sérieusement af-15 fectée par les effèts défavorables des détergents sur la substantivité. Lorsque, dans l'essai décrit en dernier, on remplace le disque de gélatine par une tresse de cheveux pesant 0,55 g» on observe une substantivité du même ordre de grandeur en présence de détergents. 20 Les propriétés d'inhibition des résines d'APU sur les forma tions de tartre dentaire ont été mises en évidence dans un essai in vitro en se servant de dépôts artificiels de tartre. Plus précisément, en soumettant deux lames de verre stérilisées (de 1,3 cm de largeur et 7»6 cm de longueur) à une incubation de vingt-quatre 25 heures à 37°C dans 5 ml d'une solution à 1 ^ de l'aliment de Zipkin-McClure (66,5 $ d'amidon de mais, 27 $ de lait entier en poudre, 5 i* de levure entière séchée, 0,5 i» d'un mélange de sels contenant 0,4^9 $ de chlorure de sodium, 0,048 $ de citrate ferrique trihy-draté et 0,0035 i» de sulfate de cuivre, 1 $ d'huile de foie de no-30 rue) et deux gouttes (0,1 ml) de salive humaine recueillie sur plusieurs sujets et stimulée par de la paraffine, il se forme sur les lames de verre des dépôts analogues par leur composition aux dépôts de tartre de la bouche car ils consistent principalement en phosphate de calcium. La salive utilisée a été obtenue auprès d'un 35 groupe de sujets mâchant de la paraffine. La salive provenant de tous les sujets a été mélangée. L'essai décrit en dernier constitue un moyen commode pour mettre en évidence les propriétés d'inhibition de divers composés sur les formations de tartre : on introduit 1 ml d'un composé connu à 40 une concentration déterminée (o,1 à 1,0 en poids) dans la solu- 71 36568 7. 2113845 tion d'incubation, on observe ensuite les lames soumises à l'incubation et on compare avec des lames soumises à la même incubation mais en l'absence du composé à examiner. Les dépôts observés sur les Ifimes de verre sont appréciés par une note prise dans l'échelle 5 suivante : + = présence d'un dépôt, 0 = pas de dépôt, L = léger dépôt comparativement au dépôt de l'opéra-tion témoin. 10 Lorsqu'on soumet à cet essai une solution à 0,1 ^ de résine A dans l'eau, on n'observe pas de dépôt sur la lame, ce qui indique que des petites concentrations de la résine d'APU permettent d'inhiber efficacement les formations de tartre dans la cavité buccale. Ici encore, par comparaison, les résultats obtenus avec la résine 15 d'APU dans cet essai sont équivalents à ceux obtenus avec 0,1 $ de chlorothymol lequel est un agent anti-tartre particulièrement efficace; dans le même essai, le p-hydroxybenzoate d'heptyle à 0,1 l'hexaméthyl phosphoramide à 1,0 fc, un diméthyl polysiloxane catio-nique à 0,1 $ et un polymère cationique ("Reten 205MH") à 0,1 20 sont inefficaces. La DL^q de la résine A est de 1 500 mg par kg, ce qui montre que les résines d'aminopolyuréylène ne sont pas toxiques. Ces substances sont donc d'une utilisation sûre et on peut les introduire dans des produits quelconques conçus pour les soins de la cavité 25 buccale à condition que les produits finals ne contiennent pas des substances d'accompagnement, par exemple des véhicules, qui soient toxiques ou désactivent le polymère d'APU. Compte tenu des propriétés exposées ci-dessus, les résines d'APU selon l'invention peuvent être incorporées dans un véhicule non 30 toxique et compatible en vue de former des compositions permettant de traiter la chevelure, la peau et la cavité buccale. Ainsi, par exemple, en raison de ces propriétés anti-microbiennes et de substantivité, les résines d'APU peuvent être incorporées dans un véhicule compatible, non toxique, et cosmétique, en vue de former des 35 produits cosmétiques destinés à être appliqués à la chevelure et à la peau. Mais elles peuvent également être incorporées dans un véhicule compatible et non toxique en vue de former des compositions pour l'usage buccal permettant d'améliorer l'hygiène orale. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent être kO préparées sous des formes physiques très variées. Elles peuvent se 71 36568 8. 2113845 trouver à l'état de liquides, de pâtes ou de solides et peuvent consister en une seule phase aqueuse ou hydroalcoolique; elles peuvent comprendre une phase aqueuse et une pbase huileuse séparées, par exemple sous forme d'un système en deux couches ou sous forme 5 d'émulsions du type eau-dans-l'huile ou huile-dans-1'eau. Un choix approprié du véhicule cosmétique compatible non toxique permet de mettre les compositions selon l'invention sous la forme de produits pour les soins quotidiens de la peau ou de la chevelure, par exemple de lotions pour la peau, de produits de rinçage et de traite-10 ments de la chevelure, de produits pour le coiffage quotidien, par exemple de lotions pour la chevelure, de fixateurs pour la chevelure, de toniques pour la chevelure et de produits analogues; on peut mettre également les compositions selon l'invention sous la forme de produits destinés au lavage, par exemple sous la forme de sham-15 pooings. Par ailleurs, les résines peuvent être incorporées dans un véhicule compatible non-toxique pour être mises sous la forme de produits pour l'usage oral, par exemple de pâtes dentifrices, de poudres dentifrices, de bains de bouche, de comprimés dentaires, de pastilles, de soies dentaires et de gommes à mâcher. 20 Les résines d'APU représentent en général une proportion mi neure d'au moins 0,05 % environ et habituellement de l'ordre d'environ 0,10 à 10 '$> du poids des compositions finales. Cependant, cette proportion peut varier selon la nature du produit. Ainsi, par exemple, les concentrations de 0,5 à 3,0 ^ en poids sont préférées 25 pour les produits destinés au traitement de la chevelure et de la peau et pour les produits de coiffage; pour des compositions solides ou liquides destinées au lavage, les concentrations de résine sont de préférence de 1 à 10 ^ et plus spécialement de 1 à 5 ^ en poids. Pour les compositions destinées à l'usage oral, les concen— 30 trations usuelles préférées sont d'environ 0,05 à 3 5^ en poids; ces concentrations permettent d'inhiber efficacement la croissance des microorganismes oraux du type streptocoques et les formations de tartre. Le véhicule représente le complément, soit d'environ 90 à 35 99,9 i* en poids des compositions cosmétiques pour le traitement de la peau et de la chevelure, et la composition réelle varie selon l'usage final prévu. Ainsi, dans des produits liquides homogènes destinés au traitement de la chevelure ou de la peau, le véhicule peut être l'eau, un monoalcool et/ou un polyalcool inférieur en ko à C^, ou en un mélange de ces véhicules. Lorsqu'on désire préparer 71 36568 9 » 2113845 un produit liquide pour le coiffage, le véhicule contient d'envirea 0,5 à 65 $ en poids d'un produit non volatil d'embellissement de la chevelure et de 25 à 99,h véhicule contient en général d'environ 5 à 40 $>, de préférence 10 à 30 Dans le cas de compositions de lavage de la chevelure et de la 15 peau et, par exemple, des shampooings, le véhicule contient un produit nettoyant qui est tin détergent organique synthétique hydrosolu ble. Les détergents qui conviennent peuvent être choisis dans les classes des détergents anioniques, non ioniques, amphotères, hybrides, non ioniques polaires et cationiques, et on peut utiliser des 20 mélanges de deux ou plusieurs détergents choisis dans ces classes. Dans les compositions de shampooings liquides préférées qui se caractérisent par une mousse abondante, des propriétés cosmétiques de conditionnement et une bonne efficacité de l'inhibition de la formation de masses visibles de débris cellulaires épidermiques abri-25 tant P.ovale, on introduit 0,5 à 5 $ en poids de résine d'aminOpoly uréylène dans un mélange détergent aqueux consistant essentiellement en 10 à 30 $ en poids d'une bétaîne détergente, d'environ 1 à 10 $ en poids d'un sulfate anionique hydrosoluble, d'un détergent anionique du type 2-hydroxyalkylé, d'un oxyde d'aminé ou d'un déter 30 gent amphotère, et d'environ 1 à 10 % en poids d'un détergent anionique hydrosoluble contenant des groupes polyoxypropylène et des groupes polyoxyéthylène (les proportions en poids des détergents étant rapportées au poids total du shampooing). Les surfactifs anioniques compatibles sont entre autres les 35 surfactifs ou détergents qui contiennent dans leur structure molécu laire un groupe organique hydrophobe ayant en général de 8 à 26 ato mes de carbone et, de préférence, de 10 à 18 atomes de carbone, et au moins un groupe hydrosolubilisant choisi parmi les groupes sulfo nate, sulfate, carboxylate, phosphonate et phosphate, de manière 71 36568 2113845 que le produit soit un détergent hydrosoluble. Parmi les détergents anioniques qui conviennent, on citera les sels hydrosolubles, par exemple les sels de sodium, d'ammonium et d'alkylammonium des acides gras supérieurs ou des acides résiniques 5 ayant d'environ 8 à 20 atomes de carbone, de préférence de 10 à 18 atomes de carbone. On peut obtenir des acides gras qui conviennent à partir d'huiles et de cires d'origine animale ou végétale, par exemple du suif, des graisses industrielles, de l'huile de coco, du tall oil et de leurs mélanges. On apprécie plus particulièrement 10 les sels de sodium et de potassium des mélanges d'acides gras dérivant de l'huile de coco et du suif, par exemple le savon de sodium de coco et le savon de potassium de suif. Dans la même classe des détergents anioniques, on citera également les détergents synthétiques sulfatés et sulfonés hydrosolu-15 bles portant un radical alkyle de 8 à 26 et, de préférence, d'environ 12 à 22 atomes de carbone dans leur structure moléculaire. (Le terme "alkyle" désigne également la partie alkyle des radicaux acy-les supérieurs). Parmi les détergents anioniques sulfonés, on citera les alkyl— 20 arylsulfonates supérieurs monocycliques, en particulier les alkyl-benzène sulfonates supérieurs contenant de 10 à 16 atomes de carbone dans le groupe alkyle qui est à chaîne droite ou ramifiée, entre autres les sels de sodium, de potassium et d'ammonium des alkyl— benzène sulfonates supérieurs, des alkyltoluène sulfonates supé-25 rieurs, des alkylphénol sulfonates supérieurs et des naphtalène sulfonates supérieurs. On apprécie tout particulièrement un alkyl-benzène sulfonate linéaire contenant une forte proportion d'isomères dans lesquels le cycle benzénique est fixé en position 3 ou dans une position supérieure du groupe alkyle (par exemple les posi-30 tions 4, 5f 6 ou 7) et, par conséquent, une faible proportion, très inférieure à 50 $>, d'isomères dans lesquels le cycle benzénique est fixé dans les positions 2 ou 1 du groupe alkyle. Parmi les autres détergents anioniques qui conviennent, on citera les sulfonates d'oléfines, y compris les alcène sulfonates à 35 longue chaîne, les hydroxyalkane sulfonates à longue chaîne et leurs mélanges. Ces sulfonates d'oléfines détergents peuvent être préparés de manière connue en soi par réaction de SO^ sur des oléfines à longue chaîne (contenant de 8 à 25, de préférence de 12 à 21 atomes de carbone et répondant à la formule RCH = CHR^ dans laquelle R est 40 un groupe alkyle supérieur de 6 à 23 atomes de carbone et est un 71 36568 2113845 groupe alkyle de 1 à 17 atomes de carbone ou l'hydrogène, avec formation d'un mélange de sultones et d'acides alkène sulfoniques qu'on traite ensuite de manière à convertir les sultones en sulfonates. Parmi les autres détergents sulfatés ou sulfonés, on citera les 5 sulfonates de paraffines contenant d'environ 10 à 20, de préférence d'environ 15 à 20 atomes de carbone, par exemple les sulfonates de paraffines primaires obtenus par réaction d'alpha-oléfines à longue chaîne avec des bisulfites et les sulfonates de paraffines portant les groupes sulfonates répartis le long de la chaîne paraffinique ; 10 les sels de sodium et de potassium de sulfates d'alcools supérieurs de 8 à 18 atomes de carbone comme le lauryl sulfate de sodium et le sel de sodium des sulfates d'alcools de suif; les sels de sodium et de potassium d'esters d'acides gras alpha-suifonés contenant d'environ 10 à 20 atomes de carbone dans le groupe acyle, par exemple 15 1'alpha-suifomyxistate de méthyle et les esters raéthyliques des acides gras de suif alpha-sulfonés, les sels d'ammonium des sulfates de mono— ou de di-glycérides d'acides gras supérieurs (de à C^g), par exemple le monosulfate du monoglycéride stéarique; les sels de sodium et d'alkylammonium de sulfates d'alkylpoly(éthénoxy) 20 éthers, entre autres les sulfates de produits de condensation de 1 à 5 moles d1oxyde d'éthylène sur 1 mole d'un alcool supérieur de CQ à C10; les sulfonates d'éthers alkylglycéryliques supérieurs o 1 o (radical alkyle de à c^g)» et les sels de sodium et de potas sium de sulfates d'alkylphénolpoly(éthénoxy)éthers contenant d'en-25 viron 1 à 6 motifs oxyéthylène par molécule avec des radicaux alkyle d'environ 8 à 12 atomes de carbone. Parmi les détergents anioniques appropriés, on citera également les acylsarcosinates de Cg à (par exemple le lauroyl sar-cosinate de sodium), les sels de sodium et de potassium des pro-30 duits de réaction d'acides gras supérieurs de 8 à 18 atomes de carbone estérifiés par l'acide iséthionique et les sels de sodium et de potassium d'acyl-N-méthyltaurides de Cg à C^g dans le radical acyle, par exemple le cocoyl méthyl taurate de sodium et le stéaroylméthyltaurate de potassium. 35 Les dérivés N-2-hydroxyalkyliques (de Cg à C-|g) du N-méthyl- taurate, du sarcosinate, du N-méthyl taurate-N-oxyde, du sarcosina-te-N-oxyde et de la diethanolamine constituent d'autres détergents anioniques qui conviennent. Ces détergents répondent à la formule générale R^X dans laquelle R^ est un groupe 2-hydroxyalkyle ayant ko de 10 à 18 atomes de carbone, et X est choisi parmi les groupes : 71 36568 12' 2113845 n(ch3)ch2ch2so3m, n(ch3)ch2co2m, n(ch3)ch2ch2so3m, n(ch3)ch2co2m, o i et N(CH2CH20H)2 dans lesquels M est choisi parmi le sodium, le potassium, l'ammonium, le mono-, le di- et le tri-éthanolammonium. 5 Les N-(2-hydroxyalkyl)-N-méthyltaurates dont le radical alkyle est un radical alkyle supérieur, répondent à la formule générale : RCH(OH)CH2N(CH3)CH2CH2S03M et peuvent être préparés par simple addition d'un sel de la N-méthyltaurine et d'un 1,2-époxyalkane contenant d'environ 10 à 18 atomes de carbone. Cette addition donne un 10 sel de N-(2-hydroxyalkyl)-N-méthyltaurine relativement exempt d'impuretés minérales. L'époxyde utilisé comme réactif est lui-même préparé par oxydation, selon des techniques classiques, de composés dérivés du pétrole. Les dérivés N-oxydes des N-(2-hydroxyalkyl) N-méthyltaurates peuvent être préparés par oxydation de ces derniers 15 à l'aide de peroxyde d'hydrogène ou d'ozone : l'aminé est alors convertie en oxyde d'amine. Les N-(2-hydroxya3Jcyl)-sarcosinates, RCH(OH)CH2N(CH3)CH2C02M, et leurs N-oxydes, peuvent être préparés par des modes opératoires analogues. De même, les N-(2-hydroxyalkyl ) -diéthano lamine s sont préparées par addition de la diéthanol-20 aminé sur le 1,2-époxyalkane correspondant. On peut également utiliser dans les compositions détergentes des surfactifs phosphatés anioniques dans lesquels le groupe anionique solubilisant fixé au groupe hydrophobe est un acide oxygéné du phosphore. Parmi les surfactifs phosphatés qui conviennent, on 25 citera les sele de sodium, de potassium et d'ammonium des esters alkyliques acides de l'acide phosphorique comme les composés des formules (R—0)2P02M et R0P03M2 dans lesquelles R est une chaîne alkyle contenant d'environ 8 à 20 atomes de carbone ou un groupe al-kylphényle de 8 à 20 atomes de carbone, et M est un cation solubie. 30 Les composés obtenus par fixation de 1 à 40 moles environ d'oxyde d'éthylène sur ces esters, et par exemple les composés de formule [R-0(Et0)n]2P02M, donnent également satisfaction. Le sel particulier du détergent anionique est choisi en fonction de la composition qu'on désire préparer et des proportions à. 35 introduire dans cette composition. Les sels qui conviennent sont entre autres les sels d'ammonium et d'ammonium substitué (par exemple de mono-, de di— et de tri-éthanolammonium), les sels de métaux alcalins (par exemple de sodium et de potassium) et de métaux alcaline-terreux (par exemple de calcium et de magnésium). Les sels les 40 plus appréciés sont les sels d'ammonium^ de triéthanolammonium, de 71 36568 ,3' 2113845 sodium et de potassium des alkylsulfates supérieurs et des acylsar-cosinates (dans lesquels le radical acyle contient de 8 à 18 atomes de carbone). Les détergents organiques synthétiques non-ioniques sont, en 5 général, constitués de produits de condensation de groupes hydrophiles d'oxyde d'éthylène sur un composé organique hydrophobe ali-phatique ou alkylaromatique. Pratiquement, tous les composés hydro-phobes portant un groupe carboxyle, hydroxy, amido ou amino avec un atome d'hydrogène libre sur l'azote peuvent être condensés avec 1'-10 oxyde d'éthylène ou son produit de polyhydratation, le polyéthylène glycol, avec formation d'un détergent non-ionique. Par ailleurs, on peut régler la longueur de la chaîne de polyoxyéthylène de manière à réaliser l'équilibre voulu entre les éléments hydrophobes et les éléments hydrophiles. 15 Parmi les détergents non-ioniques, on citera les produits de condensation d'environ 5 à. 30 moles d'oxyde d'éthylène sur une mole d'un alkylphénol ayant d'environ 6 à 12 atomes de carbone dans une chaîne droite ou ramifiée, et en particulier le condensât de 9 moles d'oxyde d'éthylène sur le nonylphénol, le condensât de 15 moles 20 d'oxyde d'éthylène sur le dodécylphénol et le condensât de 15 moles d'oxyde d'éthylène sur le dinonylphénol. Les produits de condensation de 5 à. 30 moles d'oxyde d'éthylène sur les alkylthiophénols correspondants donnent également satisfaction. Parmi les autres détergents non-ioniques appropriés, on citera 25 les produits d'addition hydrosolubles polyoxyéthylénés et polyoxy-propylénés d'alcanols en -Cg vendus sous la marque commerciale "Ucon". Ces détergents non-ioniques ont un poids moléculaire d'environ 600 à 4 000 et consistent en une chaîne hétérogène de motifs d'oxyéthylène et d*oxypropylène condensée sur un alcanol en C.-0o. 1 O 30 Les proportions en poids entre les motifs oxyéthylène et oxypropylène varient d'environ 3 t 1 à. 1 : 3« Un détergent non—ionique particulièrement apprécié dans cette classe est le produit de marque "Ucon 50 HB 5100" qui présente un poids moléculaire d'environ 4000 et est constitué d'un produit de condensation d'un mélange de 50 $ 35 d'oxyde d'éthylène et 50 $ d'oxyde de propylène sur le butanol. On trouve également dans la classe des détergents non—ioniques les produits de condensation d'environ 5 à. 30 moles d'oxyde d'éthylène sur les alcools supérieurs d'environ 8 à 18 atomes de carbone en chaîne droite ou ramifiée et, par exemple le condensât de 16>mo-kO les environ d'oxyde d'éthylène sur l'alcool laurylique-myristylique. 71 36568 2113845 Un groupe particulièrement intéressant de détergents non-ioni-ques se trouve dans le commerce sous la marque générique "Pluro-nics". Ces composés sont formés par condensation de l'oxyde d'éthylène sur une base hydrophobe elle-même obtenue par condensation de 5 l'oxyde de propylène sur le propylène-glycol. Le poids moléculaire de la partie hydrophobe de la molécule est de l'ordre de 950 à 4000, de préférence de 1 200 à 3 500. L'addition des radicaux polyoxyéthylène à la partie hydrophobe provoque une augmentation de la solubilité de la molécule totale. Le poids moléculaire des copo-10 lymères séquencés varie de 1 300 à 15 000, avec une teneur en oxyde de polyéthylène qui peut aller de 10 à 80 ^ en poids. Le produit de marque "Pluronic L 62" dans lequel la partie hydrophobe a un poids moléculaire de 1 750 et qui contient 20 $ en poids d'oxyde d'éthylène , constitue un détergent non-ionique particulièrement apprécié. 15 On peut obtenir d'autres surfactifs non-ioniques qui convien nent par condensation de l'oxyde d'éthylène sur un produit lui-même obtenu par réaction de l'oxyde de propylène sur l'éthylène diamine. Le poids moléculaire varie de 500 à 4 500. On trouve également dans la classe des détergents non-ioniques 20 des produits d'addition de l'oxyde d'éthylène sur les monoesters des hexa-alcools et de leurs éthers internes et d'acides gras supérieurs contenant d'environ 10 à 20 atomes de carbone, et en particulier sur le monolaurate de sorbitanne, le monooléate de sorbitan-ne et le monopalmitate de mannitanne. 25 Les détergents amphotères qu'on peut utiliser dans les composi tions selon l'invention sont en général des sels hydrosolubles de dérivés d'aminés aliphatiques contenant au moins un groupe cationi-que, par exemple un groupe azoté non-quaternaire, un groupe ammo-nium quaternaire ou un groupe phosphonium quaternaire, et au moins 30 un radical alkyle d'environ 8 à 18 atomes de carbone, avec un groupe anionique carboxyle, sulfo ou sulfato hydrosolubilisant dans leur structure moléculaire. Le groupe alkyle peut être à chaîne droite ou ramifiée et l'atome cationique particulier peut faire partie d'un hétérocycle„ 35 Parmi les détergents amphotères qui conviennent, on citera les alkyl bêta-aminopropionates RN(H)C2H^C00M, les alkyl bêta-imino-dipropionates RN(C,,H2jC00M),, ; les alkyl- et hydroxyalkyl-taurates RN(CH3)C2H^S03M et les dérivés d'imidazoles à longue chaîne répondant aux formules ci-après s 71 36568 2113845 (i) ch2 ./ \ N CH„ Il | 2 R C N ¥ (II) CH N CH_ U / W R C N x ^ "R2C00M dans lesquelles R est un groupe acyclique d'environ 7 à 17 atomes de carbone, V est choisi parmi RgOH, RgCOOM et RgORgCOOM, Y est choisi parmi OH jR^OSO^ , R2 étant un groupe alkylène ou hydroxy-alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, R est choisi parmi les groupes 5 alkyle, alkylaryle et glycéride d'acides gras avec 6 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle ou acyle; et M est un cation hydrosoluble, par exemple le sodium, le potassium, l'ammonium ou un alcanolamm onium. Les détergents répondant à la formule (i) sont décrits dans le 10 volume XX de l'ouvrage "Surface Active Agents and Detergents", et les détergents de formule (il) sont décrits dans des brevets antérieurs. Les groupes acycliques peuvent dériver d'acides gras de coco (un mélange d'acides gras contenant de 8 à 18 atomes de carbone), de l'acide laurique, de l'acide oléique, et les groupes préfé-15 rés sont les groupes alkyles de à Les détergents les plus appréciés sont le N-lauryl-bêta-aminopropionate de sodium, le N-lauryliminodipropionate disodique et le sel disodique de l'acide 2-lauryl-cycloimidium-1-hydroxyl, 1-éthoxyéthanoïque, 1-éthanoïque. Léo détergents hybrides qui répondent à la formule ci-après 20 peuvent également être utilisés : *2.. N R^ X = O R^ 0 Dans cette formule, R est choisi parmi les radicaux alkyles de C1Q à C1 g, les radicaux alkylamidoéthyles de à alkylamido- propyles de à C.jg, R2 et R^ représentent chacun un radical al kyle de C.j à ou hydroxyalkyle de à C^, R^ est un groupe alky-25 lène ou hydroxyalkylène contenant d'environ 1 à k atomes de carbone 71 36568 2113845 10 et X représente C ou S = O. Lorsque R^ représente CH., et X représente C, le détergent est appelé une bétaïne; et lorsque R^ représente CH^ et X représente S = O, le détergent est appelé sulfobétaï ne ou sultaxne. Parmi les détergents du type bétaïne et sulfobétaï-ne, on citera le 1-(lauryldiméthylammonio)-acétate, le 1-(myristyl-diméthylamjnonio)-propane-3-sulfonate et le 1-(myristyldiméthylammo-nio)-2-hydroxypropane-3-sulf*onate. Les détergents préférés sont 1'-alkyldiméthylbétaïne et 1'alkylamidopropyldiméthylbétaïne dérivées du coco et dans lesquelles le groupe alkyle contient 3 $ de chaînes en Cg, 7 $ de chaînes en c^0, 48 $ de chaînes en 18 $ de chaî nes en ClJ(, 9 $ de chaînes en et 10 ^ de chaînes en C^g0 Les détergents non-ioniques polaires sont ceux dans lesquels le groupe hydrophile contient une liaison semi-polaire directement entre deux atomes, par exemple sous les formes N —9 O; P —* O, 15 As —>0 et S —9 0. XI y a séparation des charges entre les deux ato mes liés directement mais la molécule du détergent ne porte pas de charge électrique et ne se dissocie pas en ions. Les détergents non-ioniques polaires utilisés dans l'invention sont entre autres des oxydes d'aminés aliphatiques à chaîne ouverte 20 de formule générale R^R^R^S —O. Pour l'utilisation dans l'invention, R.j est un radical alkyle, alcényle ou monohydroxyalkyle contenant d'environ 10 à 16 atomes de carbone, R^ et R^ sont choisis dans le groupe formé par les radicaux méthyles, éthyles, propyles, hydroxyéthyles et hydroxypropyles. 25 Parmi les autres détergents non-ioniques polaires utilisables, on citera les oxydes de phosphines aliphatiques à chaîne ouverte répondant à la formule générale-R^R^^P —»0 dans laquelle R1 est tin radical alkyle, alcényle ou monohydroxyalkyle dont la chaîne est longue de 10 à 18 atomes de carbone, et R^ et R^ représentent cha— 30 cun un radical alkyle ou Monohydroxyalkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone. On peut également utiliser des surfactifs cationiques. Il s'agit là de détergents ou surfactifs contenant un groupe organique hydrophobe et un groupe solubilisant cationique. Les groupes aminés 35 et les groupes quaternaires constituent des groupes solubilisants cationiques types. Parmi les détergents synthétiques cationiques qui conviennent, on peut citer les aminés primaires normales RNH^ dans lesquelles R est un radical de à les diamines répondant, par exemple, à 40 71 36568 17" 2113845 la formule RNHC^H^NHg dans laquelle R est un groupe alkyle contenant d'environ 12 à 22 atomes de carbone, en particulier la N-2-aminoéthylstéarylamine et la N-2-aminoéthylmyristylamine ; des aminés à chaînon amide, et par exemple les produits répondant à la 5 formule R^CONHCgH^NHg dans laquelle R^ est un radical alkyle d'environ 8 à 20 atomes de carbone et en particulier le N-2-aminoéthyl-stéarylamide et le N-aminoéthylmyristylamide; des composés d'ammonium quaternaire dans lesquels l'un des groupes reliés à l'atome d'azote est couramment un groupe alkyle d'environ 8 à 22 atomes de 10 carbone, les trois autres étant des groupes alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone et qui peuvent d'ailleurs porter des substituants inertes tels que des groupes phényle; la molécule contient également un anion tel qu'un anion halogénure, acétate, méthylsul-fate, etc. Le groupe alkyle peut contenir des chaînons intermédiai-15 res, par exemple des chaînons amido, qui n'affectent pas le caractère hydrophobe du groupe ; le chlorure de stéarylamidopropylammo-nium quaternaire constitue un exemple d'une telle structure. Comme exemples particuliers de détergents d'ammonium quaternaire, on citera le chlorure d1éthyldiméthylstéarylammonium, le chlorure de 20 benzyIdiniéthy 1 stéarylaœmonium, le chlorure de triméthylstéarylammo-nitua, le bromure de triméthylcétylammonium, le chlorure de diméthyl-éthyllaurylannnonium, le chlorure de diméthylpropylmyristylammonium, ainsi que les méthylsulfates et acétates correspondants. La concentration du détergent organique hydrosoluble dans les 25 compositions selon l'invention destinées au lavage de la peau et de la chevelure varie avec la nature et la forme du produit, c'est-à-dire qu'elle est habituellement d'environ 15 à 99 en poids dans les produits solides, par exemple les produits en pains, et de 5 à 40 $, de préférence de 10 à 30 $ en poids dans des produits liquides 30 tels que des shampooings. Cependant, les proportions relatives en poids entre le détergent organique hydrosoluble et la résine d'APU restent en général dans la gamme d'environ 40 : 1 à 1 î 1 et de préférence d'environ 30ïlà5*1« Les proportions relatives en poids entre un détergent anionique et la résine ne doivent pas dé-35 passer de préférence environ 10 : 1. lorsqu'on recherche un effet antipelliculaire appréciable. Plus précisément, dans les compositions de shampooings les plus appréciées, le détergent aqueux consiste essentiellement en 10 à 30 de préférence 14 à 25 ^ en poids d'un détergent du type alkylbétaïne supérieure, 1 à 10 de 40 préférence 2 à 6 $, en poids, d'un détergent anionique supplémen 71 36568 18. 2113845 taire choisi dans le groupe formé par les alkylsulfates de à C^g, les alkylaminopropionates de à C^, les alkyliminodipro- pionates de à C^g, les alkylimldazolines de C10 à C18' et les dérivés de 2-hydroxyalkyle de C1Q à C-|g» avec 1 à 10 $, de préfé-5 rence 2 à 8 $, en poids, d'un détergent non-ionique hydrosoluble contenant des motifs polyoxyéthylènes et polyoxypropylènes, le tout dans de l'eau. Le reste du véhicule dans les compositions de lavage varie évidemment selon la forme du produit final. Ainsi, par exemple, dans les compositions de lavage liquides, le solde, de par ex-10 emple 50 à 9k en poids, consiste en un milieu aqueux, c'est-à-dire en eau ou en mélange d'eau avec d'environ 2 à 20 $ en poids d'un monoalcool ou polyalcool contenant 2 ou 3 atomes de carbone, ou encore 0,3 à 4 $ en poids d'un alkylbenzène sulfonate de sodium ou de potassium dans lequel le radical alkyle contient de 1 à 6 15 atomes de carbone. On peut utiliser des monoéthanolamides ou diéthanolamides de coco ou des sels fortement ionisants comme le chlorure de sodium et le sulfate de sodium, en proportions allant jusqu'à 15 % environ et, par exemple, de 1 à 5 ^ du poids des compositions de lavage0 Ces 20 composés contribuent à améliorer les propriétés de compatibilité de la composition résine-détergent ; cependant, ils ne sont pas indispensables . Dans les compositions de shampooings les plus appréciées, on peut introduire facultativement, en vue de modifier les propriétés 25 de glissement ou le toucher de la pousse, environ de 0,2 à 2,0 ^ en poids d'un produit de condensation hydrosoluble résineux ou para-résineux présentant un poids moléculaire de 500 à 100 000 ou plus, de préférencê de 20 000 à 80 000, obtenu à partir d'une polyalkylè-ne polyamine et d'un dxhalogénure aliphatique polyfonctionnel ou 30 d'une halohydrine. Parmi les composés aliphatiques polyfonctionnels dihalogénés, on citera le dichlorure d'éthylène, 1'alpha-dichlorhy-drine , la dibromhydrine, la di-iodhydrine, 1'épichlorhydrine, l'é-pichlorhydrine, 1'épibromhydrine, 1'épiiodhydrine et la diépiiodhy-drine. Les alkylène polyamines répondent à la formule générale 35 H?N-(C^Hp^HN)yH dans laquelle x est un nombre dont la valeurva de là 5 et n est un nombre dont la valeur va de 2 à 4; on citera en particulier l'éthylène diamine, la 1,3-propylène diamine, la diéthylène triamine, la triéthylène tétramine, la tétraéthylène pentamine, et les polypropylène polyamines et polybutylène polyamines correspon-40 dantes. Ces produits sont bien connus et décrits dans le brevet des 71 36568 19. 2113845 Etats-Unis d'Amérique N° 2 765 228. Une résine appréciée consiste en le produit de condensation hydrosoluble d'une mole de diéthylène triamine avec 1 à 3 moles d'épichlorhydrine,- présentant un poids moléculaire d'environ 80 000. 5 Dans les compositions de lavage selon l'invention, on peut en core introduire d'autres composants tels que des proportions mineures de parfum et de colorant destinées à améliorer l'aspect et la présentation, de la lanoline, des séquestrants comme les citrates et les éthylène dianiines tétracétates, et des opacifiants comme le 10 stéarate de zinc et le stéarate de magnésium. Lorsqu'il s'agit de compositions pour le coiffage et l'embellissement de la chevelure, le véhicule contient un produit organique non-volatil qui facilite le coiffage, l'apprêt de la chevelure et du cuir chevelu, et maintient la chevelure en place. Parmi les 15 agents de ce type, on peut citer l'huile de ricin, des huiles minérales, des alkoxypolypropylène glycols inférieurs lipophiles présentant un poids moléculaire de 1 000 à 2 500, par exemple des butoxypolyoxypropylène glycols présentant un poids moléculaire d'environ 1 700; des polyéthylène polyalkylène (C^-C^) glycols mélan-20 gés hydrophobes présentant tin poids moléculaire d'environ 400 à 4 000 et contenant de 35 à 65 $ en poids de polyéthylène glycol, sur du butanol et, par exemple, le produit du commerce "Ucon 50 HB 660"; des polyalcools ayant 2 ou 3 atomes de carbone comme le gly-cérol et le propylène glycol; et des gommes comme la gomme adragan-25 te. On utilisera de préférence des agents de coiffage organiques pratiquement non-volatils possédant un poids moléculaire d'au moins 75 et de préférence supérieur à 200, et qui contiennent un groupe hydroxy alcoolique, comme les glycols mentionnés ci-dessus, les polyols, les polymères d'oxyde d'alkylène et l'huile de ricin. 30 La concentration de l'agent de coiffage organique non volatil dans les compositions pour les soins de la chevelure varie de 0,5 à 65 de préférence de 3 à 50 ^ du poids de la composition. Le restant du véhicule varie selon la forme du produit final, mais en général il consiste en un milieu aqueux, c'est-à-dire en eau ou en mé-35 lange d'eau et d'un monoalcool inférieur tel que l'éthanol ou l'iso-propanolo Dans les mélanges hydroalcooliques, on peut trouver des proportions d'eau très faibles, par exemple 5 % en poids, le reste consistant en un alcool inférieur. Les compositions homogènes peuvent contenir d'environ 30 à 80 $ en poids d'eau; tandis que les 40 compositions en émulsion ne contiennent pas, en général, d'alcool. 71 36568 2113845 Les compositions cosmétiques pour la chevelure et la peau peuvent également contenir, en tant qu'adjuvants, des substances variées telles que des vitamines, de la lanoline, des bactéricides, des extraits végétaux, des colorants, des parfums, des épaissis-5 sants tels que la cellulose, des opacifiants et des séquestrants destinés à améliorer les propriétés cosmétiques et anti-microbiennes des compositions finales. On peut également introduire des tampons en vue de régler un pH de 5 à. 10 et, de préférence, de 7»0 à 9,0. 10 Les compositions selon l'invention destinées aux soins de la chevelure et de la peau se caractérisent par de remarquables propriétés d'inhibition de la croissance de P.ovale. dont la présence est associée à l'apparition des pellicules. Ces compositions sont également substantives (c'est-à-dire qu'elles restent sur les che-15 veux et sur la peau) et conservent donc leur efficacité bactério-statique pendant des durées prolongées. Dans des essais cliniques, on a pu constater que des compositions de lavage selon l'invention empêchaient les formations d'écaillés floconneuses sèches dues à la desquamation de la peau. En outre, ces compositions conditionnent 20 efficacement la chevelure et la peau et selon leur nature, elles constituent des compositions de coiffage et d'entretien de la chevelure ou des compositions de lavage de la chevelure. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Dans ces exemples, les indications de parties et de 25 pourcentages s'entendent en poids, sauf indication contraire. EXEMPLE 1 . On prépare une composition de lavage appréciée, convenant comme shampooing, qui possède la formule suivante : Alkylamidopropyldiméthylbétaïne (groupe alkyle* 3° en C10-C16) 16,0 £ Laurylsulfate de triéthanolamine 4,0 Oxyde de lauryldiméthylamine 0,5 $ Copolymère séquencé polyoxypropylène-polyoxyéthylène, dont le poids moléculaire de la partie hydrophobe 35 est de 1 750, et qui contient 20 de polyoxy- éthylène 5,0 $ Produit de condensation d'un mélange 1:1 d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur du butanol (poids moléculaire 4 000) 2,0 $ 71 36568 2113845 Condensât résineux de 2 moles environ d*épichlorhy-drine sur une mole de diéthylène diamine (poids moléculaire 80 000 environ) 0,5 $ Ré sine A 2 ,0 5 Ethanol 1, 9 $ Eau complément à 100 $ Le groupe alkyle est en fait un mélange dérivé d'une coupe de coeur d'huile de coco, et contenant, par exemple, 1 $ de chaînes en C1Q, 65 de chaînes en C12, 27 $ de chaînes en C^ et 7 $ de 10 chaînes en C^. Cette composition est préparée par mélange des composants surfactifs avec le poids d'eau correspondant au solde à 100 sous agitation, à une température de 5^ à 71°C* Au mélange aqueux de surfactifs, on ajoute, sous agitation, la résine A et les conden-15 sats résineux à une température de 63 à 71°C. Lorsqu'on a obtenu un produit homogène, on refroidit sous agitation à une température de 27 à 32°C et on règle le pH lorsque c'est nécessaire par addition d'acide suif tir ique, chlorhydrique ou citrique ou bien de triéthanol-amine, d'hydroxyde de sodium ou d'hydroxyde de potassium. Le pro-20 duit obtenu est un liquide limpide à pH 7*5» et présente tin point de trouble inférieur à 0°C. Le shampooing possède d'éxcellentes propriétés de lavage, de mousse et de conditionnement de la chevelure lorsqu'on l'utilise dans les conditions habituelles. L'essai qu'on décrit maintenant sert à mettre en évidence les 25 excellentes propriétés moussantes du shampooing de l'exemple 1 en présence de salissure sébacée. Dans cet essai, on dilue 25 g de solution de shampooing à volume final de 100 ml par de l'eau à une / | 1 dureté de 250 parties par million (160 parties par million de Ca de 90 ppm de Mg++) en présence de 3 g d'une salissure sébacée arti-30 ficielle et on règle la température du mélange à 38°C. Ces 100 ml de solution sont ensuite transférés dans une éprouvette graduée de 500 ml (dont la capacité totale est de plus de 600 ml d'eau), contenant un cylindre en matière plastique rempli d'eau (de 17 mm. de diamètre et 72 mm de hauteur, de sorte que le volume qu'il déplace 35 est de 25 ml d'eau), et on fixe 1'éprouvette de 500 ml à un appareil rotatif mécanique sur lequel on lui fait effectuer 20 cycles ou révolutions complets de manière à provoquer la formation de mousse. Ces rotations sont effectuées en une durée de trente-cinq à cinquante-cinq secondes. A l'expiration de cette période, on note 40 le volume de mousse et à partir de l'arrêt des rotations, on note 71 36568 22. 2113845 la durée en secondes au bout de laquelle l'affaissement de la bous- se a provoqué une augmentation de 75 ml du volume du liquide. Les valeurs respectives obtenues pour la composition de l'exemple 1 sont de 650 cm de mousse totale et trois-cents secondes de durée 5 d'affaissement de la mousse. Pour des shampooings du commerce à fort pouvoir moussant et de haute qualité à base d'allcyl sulfate s 3 détergents, les résultats comparables sont de 475 cm de volume de mousse et cent-trente-neuf secondes de durée d'affaissement de la mousse. 10 La résine A présente un effet bénéfique sur le volume de mous se et la stabilité de la mousse parce que, sur une composition ne contenant pas de résine d'APU, on obtient des chiffres respectifs 450 cm de mousse et cent secondes de durée d'affaissement. Lorsqu'on met en évidence l'efficacité anti-microbienne de la 15 composition selon l'invention sur PQovale par la "Méthode de dilution en série des tubes à essai", la composition présente une "concentration minimale d'inhibition" de 98 microgrammes par millilitre pour le shampooing ou 1,95 microgrammes/ml pour la résine d'APU. En outre, lorsqu'on introduit dans la composition une résine A 20 marquée au carbone radioactif C 14 et qu'on détermine la substantivité vis-à-vis des protéines, on trouve une valeur de 414 Microgrammes/ml. La substantivité est déterminée par agitation d'un disque circulaire de gélatine de 12,7 m™ de diamètre, pesant 42 milligrammes, pendant quinze minutes dans 10 g d'une solution à 25 i» du 25 shampooing contenant la résine d'APU A radioactive (marquée au carbone^}, en faisant suivre de cinq rinçages du disque dans 10 ml d'eau et d'une mesure dé l'émission de radiations au moyen d'un compteur de Geiger-Millier à écoulement de gaz et à fenêtre mince. Les propriétés anti-pélliculaires de la composition de shas-30 pooing ont été mises en évidence dans des essais cliniques au cours desquels on a comparé la composition de l'exemple 1 à une composition témoin de shampooing à 17 $ de myristate de triéthanolamine, connu pour son inefficacité sur les pellicules, et à un shampooing anti-pelliculaire du commerce'dont l'agent anti-pelliculaire actif 35 est le dérivé de zinc de la pyridine thione. Dans l'essai clinique, un opérateur expérimenté évalue l'abondance des pellicules pour chacun des sujets avant l'essai, une fois par semaine au cours des deux semaines pour le shampooing témoin (afin d'établir une base de jugement), et une fois par semaine durant les six semaines de trai-40 tement par le shampooing soumis à l'essai (pour un tiers des sujets 71 36568 23. 2113845 du groupe, le shampooing témoin est le shampooing soumis aux essais). Au cours de la période d'essai de six semaines, chaque sujet se la-ve les cheveux avec 18 cm de shampooing, à raison de la moitié de la dose dans deux lavages consécutifs; l'abondance des pellicules 5 est jugée le septième jour et les cheveux sont lavés au shampooing après cet examen. Entre les shampooings, chacun des sujets utilise chaque jour uniquement un produit de coiffage possédant un effet minime sur l'abondance des pellicules. Les résultats obtenus dans ces essais montrent que la composition de l'exemple 1 permet d'amoindrir 10 efficacement l'abondance des pellicules et que cette efficacité est la même que celle du shampooing du commerce contenant le dérivé de zinc de la pyridine thione. Au cours des essais, on a également apprécié les propriétés d'-apprêtage cosmétique de la composition de l'exemple 1 comparative-15 ment à celles de shampooings du commerce. Cette comparaison a été réalisée par des esthéticiens expérimentés selon la technique bien connue de "la moitié de la tête". La composition selon l'invention présente un avantage marqué dans le coiffage à sec et au mouillé et elle donne des résultats équivalents dans la conservation de l'ondu-20 lation et l'amoindrissement des charges électrostatiques. EXEMPLES 2 ET 3. On répète l'opération de l'exemple 1 mais on ramène la concentration en laurylsulfate de triéthanolamine (LST) de 4 à 2 dans un cas et 1 ^ dans l'autre cas. Les produits obtenus sont des sham-25 pooings limpides et homogènes possédant des propriétés d'apprêt cosmétique comparables à celles de la composition de l'exemple 1. La détermination des propriétés moussantes en présence de salissure sébacée par le mode opératoire décrit dans l'exemple 1 donne les résultats suivants : „ , , Durée t, , Volume de mousse ,, Exemple o d'affaissement, N" LST ( car) ( secondes) 2 2 650 154 3 1 i> 550 138 30 Les résultats obtenus montrent qu'une diminution de la concen tration du détergent supplémentaire, le laurylsulfate de triéthanolamine, peut conduire à une diminution du volume de mousse et de la stabilité de la mousse. 71 36568 24. 2113845 EXEMPLES 4 A 6. On répète l'opération de l'exemple 1 mais on remplace les 4 $ de laurylsulfate de triéthanolamine dans des essais séparés par 4 $ de chacun des détergents respectifs ci-après : le sel disodique de 5 1'imidazoline portant un groupe undécyle en position 2, un groupe acide éthoxyéthanoïque, acide éthanoxque et laurylsulfate en position 1, ce produit existant dans le commerce sous la marque "Miranol 2 MCA", le N-laurylsarcosinate de sodium et un mélange de 9 parties de N-laurylmyristylaminopropionate de sodium et 1 partie 10 de N-laurylmyristyliminodipropionate disodique, vendu sous la marque "Deriphat 170 G". Les essais de mousse effectués comme décrit dans l'exemple 1 donnent les résultats rapportés dans le tableau XV ci-après : TABLEAU IV. Volume Stabilité ~ „ de mousse , , Exemple de la mousse, N° Détergent (cm ) (secondes) 4 "Miranol 2 MCA" éOO 157 5 N-lauroylsarcosinate de sodium 650 150 6 "Deriphat 170" 650 98 Les shampooings obtenus ont des propriétés moussantes satisfai-15 santés et lorsqu'on les utilise dans les conditions habituelles, ils présentent de bonnes propriétés d'apprêt cosmétique. Les effets anti-microbiens sur P.ovale sont comparables à ceux obtenus avec la composition de l'exemple 1. Lorsque dans la composition de l'exemple.1, on remplace le 20 laurylsulfate de triéthanolamine par le N-(2-hydroxyhexadécyl)-N- méthyl-taurate ou -sarcosinate de sodium ou les N-oxydes de ces composés, on obtient également des shampooings "complets" satisfaisant s. EXEMPLE 7. 25 On prépare un shampooing ayant la composition suivante s - Alkylamidopr opyldimé thylbé taïne 16,0 *fo Laurylsulfate de triéthanolamine 1,0 $ "Pluronic L 62" 5,0 $ Résine analogue à la résine A, contenant le motif 30 répété f(CH2)3N+(CH3)2(CH2)3NHC(0)NH^-, poids moléculaire environ 4 600 1,0$ Eau complément à 100 71 36568 2113845 Le radical alkyle est un mélange provenant d'une coupe de coeur de l'huile de coco. Le shampooing anti-pelliculaire obtenu est un liquide limpide qui possède de bonnes propriétés de mousse et d'apprêt lorsqu'on 5 l'utilise dans les conditions habituelles. Lorsque, dans ce shampooing, on remplace la résine utilisée par des résines présentant un poids moléculaire moyen de 1 000 à 20 000 et contenant les motifs répétés suivants : f-(CH2)3N+(CH3)CH2CHCH2OH)(CH2)3NH C(o)NH-J ou OH f-(CH2)3N+(CH3)(CH2CHCH2Cl)(CH2)3NH C(o)NH-J ou OH £( CH2 ) 3N+( CH3 ) ( CH2CHCH2 ) ( CH2 ) 3NH C ( O )NH-} O on obtient des résultats pratiquement identiques. 10 EXEMPLE 8, On répète l'opération de l'exemple 1 mais en remplaçant la résine A par 1 $ d'une résine de N,N*-di-(3-aminopropyl)-pipérazine présentant un poids moléculaire d'environ 5 600. Le shampooing liquide limpide obtenu présente des propriétés anti-microbiennes effi-15 caces sur P.ovale et de bons effets d'apprêt : les charges électrostatiques sont pratiquement éliminées, le coiffage à sec et au mouillé est facile. EXEMPLE 9. On prépare une composition de shampooing anti-pelliculaire lim-20 pide ayant la formule ci-après : Alkylamidopropyldiméthylbétaïne+ 22,5 $ N—(2-hydroxyhexadécyl)-N-méthyltaurate de sodium 6,0 $ Hexylbenzène sulfonate de sodium 0,8 $ Oxyde d'alkyl diméthylamine 0,6 $ 25 Copolymère séquence polyoxypropylène-polyoxyéthylène (poids moléculaire de la partie hydrophobe î 1750; 20 $ de polyoxyéthylène). 5,0 $ Résine A 2,0 $ Eau complément à 100,0 $ 71 36568 26' 2113845 Le radical alkyle est un mélange qui dérive d'une fraction de coeur de l'huile de coco. On obtient des résultats semblables lorsqu'on remplace dans la composition de l'exemple 9 la résine A par ses analogues quaterni-5 sés contenant les groupes : N+(CH3)(CH^CHCH^Cl) ou OH N+(CH_)CH_CH-CH_ ou N+(CH„)(CH„CHCHo0H) dans le motif répété. J d. j 0 OH EXEMPLE 10. On prépare un shampooing satisfaisant ayant la composition suivante : Alkyldiméthylamidopropylglycine+ 16,0 $ Oxyde de lauryl-bis-hydroxyéthylamine 4,0 $ 10 Produit de condensation du mélange 1 : 1 d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur le butanol (poids moléculaire 4 000) 2,0 $ Copolymère séquencé polyoxypropylène-polyoxyéthylène (poids moléculaire de la pnrtie hydrophobe : 1 750; 15 20 $ de polyoxyéthylène) 5,0 $ Polymère d'éther de cellulose portant des substituants ammonium quaternaires, vendu sous la marque "JR-IL" par la firme Union Carbide++ 2,5 $ Résine A 2,0 $ 20 Ethanol 1,9 $ Eau complément à 100 ( + > v ' Le radical alkyle est un mélange qui dérive d'une fraction de coeur de l'huile de coco; (++) Poids moléculaire de 100 000 à 1 OOO 000. 25 On règle le pH de ce shampooing à 7,5 par une solution d'acide chlorhydrique à 10 $0 Lorsqu'on soumet ce shampooing à l'essai de mousse décrit dans l'exemple 1, on obtient un bon volume de mousse et une haute stabilité de la mousse. EXEMPLES 11 A 14. 30 Dans ces exemples, on donne les formules d'autres compositions de lavage convenant à l'utilisation comme shampooings : 71 36568 27. 2113845 EXEMPLES 11 12 13 14 W) Constituants. Laurylsulfate de sodium - - 10,0 - 5 Laurylsulfate de triéthanolamine - 12,0 - - Lauryléthersulfate de sodium 8,0 - Alkyl (cg~cig) diméthylbétaïne - - 10,0 Lauryl-myristylaminopropionate de triéthanolamine - - - 4,2 10 Sel disodique de l'acide 2- undécylcycloimidium, 1-hydroxy, 1-éthoxyéthanoïque - 6,0 - - Oxyde de lauryldiméthylamine 7,5 - - 8,1 Oxyde de cétyldiméthylamine - - - 2,7 15 Chlorure de diméthylalkyl(suif) amidopropylammonium - - - 2,7 Diéthanolamide laurique-myristique - - - 2,1 Résine A 1,0 1,0 1,0 1,0 Ethanol 10,0 10,0 10,0 20 Eau complément à 100 $ 100,0 100,0 100,0 100,0 pH 9,3 8,0 9,0 9,2 Toutes ces compositions permettent d'inhiber efficacement la croissance de microorganismes tels que P.ovale et possèdent les 25 propriétés cosmétiques voulues. La composition de l'exemple 15 ci-après est une composition de lavage convenant à l'utilisation comme shampooing; les compositions des exemples 16 à 19 constituent d'autres compositions de lavage appropriées. Toutes ces compositions ont été préparées par addition 30 d'une solution aqueuse à 40,2 $ de résine A au mélange aqueux des autres constituants, sous agitation, à 26°C. Le pH des compositions des exemples 17 e"t 18 est réglé à 7,2 à l'aide d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique à 10 Le pH de la composition de l'exemple 19 est de 7,2 sans réglage. 35 EXEMPLE 15. Laurylsulfate de sodium 27,0 $ Hexylbenzène sulfonate linéaire 1,0 $ Résine A 1,0 $ Eau complément à 100 $ 71 36568 28. 2113845 Concentration minimale d'inhibition de la composition 0,49 microgrammes/ml (par rapport à la résine. Concentration minimale d'inhibition de la composition sans résine d'APU t 250 microgrammes/ml. 5 EXEMPLES 16 A 19. 16 17 18 Ift Alkyl (Cg-C^g)amidopropylbétaïne 20 Oxyde de lauryldiméthylamine 20 Copolymère séquencé d'oxyde de 10 propylène et d'oxyde d'éthylène (20 #) (p.m. = 2 200) 20 N-lauryl-œyr i sty1-bê ta-amino- propionate de sodium 20 Ethanol 10 10 10 10 15 Eau complément à 100 $ Ces compositions présentent une efficacité analogue et possèdent les propriétés cosmétiques voulues. EXEMPLE 20. Dans cet exemple, on décrit la préparation d'un pain de déter— 20 gent. N-lauryl-bêta-iminodipropionate de sodium 8,75 $ Alkane (C.jq-C20) sulfonate de sodium 24 ,25 $ Savon de sodium de suif 26,40 $ Tridécylbenzène sulfonate de sodium 7,30 $ 25 Acide phosphorique sirupeux à 85 $ 7,30 $ Acide stéarique 3,60 $ Résine A 8,10 $ Eau complément à.lOO $ Le pain de détergent est préparé par mélange de 20 parties d"-30 une solution à 40,2 $ de résine A avec 80 parties d'un mélange en particules des autres constituants contenant environ 3 $ d'humidité} l'ensemble est broyé sur broyeuse à. trois cylindres et boudiné à une température d'environ 43°C; le boudin est découpé en pains. Ce pain détergent, utilisé pour le lavage des mains, est efficace con-35 tre P.ovale et Staph.aureus. EXEMPLE 21. La composition de cet exemple est un tonique capillaire homogène : 71 36568 2113845 Ethanol .60,0 $ 2,2',4,4'-tétrahydroxybenzophénone 0,2 $ Butanol polypropoxylé, p.m. 2 500 1,75 $ Butanol polypropoxylé, p.m. 2 000 0,5 $ 5 Copolymère d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur butanol, p.m. 1 500 (50 $ OE et 50 # OP) 15,75 $ Parfums 0,5 $ Solution de colorant à 1 Résine A 0,5 $ 10 Eau complément à 100 $ EXEMPLES 22 A 24. Dans ces exemples, on décrit d'autres compositions pour les soins et l'embellissement de la chevelure, efficaces contre P.ovale. EXEMPLE 22. - Tonique capillaire - 15 Alcool éthylique à 96 $ 80,0 $ Myristate d'isopropyle 10,0 $ Résine A 1,0 $ Parfum et colorant 0,4 $ Eau 8.6 100,0 20 EXEMPLE 23» - Crème capillaire (émulsion huile-dans-l'eau). Partie X t Huile minérale 40,0 $ Vaseline blanche 5,0 $ Acide stéarique 3,0 $ 25 Alcool cétylique 1,5 $ Préservateur 0,2 $ Partie II : Triéthanolamine 1 ,3 $ Résine A 1 ,0 $ 30 Eau 47,7 $ Partie III î Parfum 0,3 $ On chauffe la partie I à 65°C et on l'ajoute lentement sous agitation soignée à la partie II chauffée au préalable à 60°C. La 35 crème est refroidie sous agitation jusqu'à 40°C, température à laquelle on ajoute la partie III. 71 36568 30. 2113845 EXEMPLE 24. - Crème capillaire (émulsion eau-dans-l'huile) Partie I : Vaseline blanche 7,5 $ Huile minérale 37,5 $ 5 Lanoline anhydre 3,0 $ Sesquioléate de sorbitarme 3,0 $ Cire d'abeille 2,0 $ Préservateur 0,2 $ Partie XI : 10 Borax 0,5 $ Résine A 1,5 $ Eau 44,5 $ Partie III : Parfum 0,3 $ 15 On combine les composants de la partie I par fusion en commun à 75°C. On ajoute ensuite sous agitation à la même température la partie II préalablement chauffée à 750C» On agite la crème pendant dix minutes à 70-75GC. -puis on refroidit lentement sous agitation jusqu'à 45°C. A cette température, on ajoute'la partie III. Après 20 refroidissement sous agitation à 30®C, on homogénéise la crème. EXEMPLE 25. - Laque capillaire en aérosol. Résine a 0,25 $ Polyvinylpyrrolidone (NP-K-30) 1,13 $ Monooléate polypropoxylé (p.m0 2000) 7,70 $ 25 Parfum 0,23 $ Ethanol 65,09 $ "Fréon 12" 25.00 ^ 100,00 Lorsque, dans les compositions des exemples 15 à 24, en rempla-30 ce la résine utilisée par des résines présentant un poids moléculaire moyen de 1 000 à 20 000 et contenant comme motif répété : £(ch2 )3n+(ch3 )(ch2€hch2oh) (ch2 )3nhc(o)nhJ ou oh f(ch2)3n*(ch3)2(ch )nhc(0)n»} ou É(ch2)3n+(ch3)(ch2chch2ci)(ch2)3nhc(o)nh} ou oh 71 36568 3U 2113845 f(CH2)3N+(CH3 ) (CH2CHCH2) (CH2 )3NHC(0)NH} 0 on obtient des résultats pratiquement identiques. Pour la préparation de produits dentifrices à l'état de pâtes, 5 de poudre ou de tablettes, le constituant principal est habituellement un agent de polissage soluble dans l'eau et acceptable pour cet usage, en proportions d'environ 20 à 95 $ en poids. Les concentrations usuelles sont de 70 à 95 $ en poids dans une poudre dentifrice et de 20 à 75 $ en poids dans les tablettes, les pâtes et les 10 crèmes dentifrices. Parmi les agents de polissage qu'on peut utiliser, on citera entre autres le phosphate dicalcique, le phosphate tricalcique, le métaphosphate de sodium insoluble, l'hydroxyde d'aluminium, le carbonate de magnésium, la silice hydratée, le sulfate de calcium, la bentonite, etc, et leurs mélanges appropriés. On uti-15 lisera de préférence comme agents de polissage des sels de calcium ou de magnésium insolubles dans l'eau, et plus particulièrement le carbonate de calcium et/ou un phosphate de calcium, par exemple le phosphate dicalcique dihydraté. En plus de l'agent de polissage, les produits dentifrices en poudre, en tablettes et en pâte peuvent 20 contenir de 1 à 3 $ en poids d'un détergent non-ionique, cationique ou anionique, de préférence le N-lauroylsarcosinate de sodium, et un composé fluoré tel que Na2FP03, NaP ou SnFg en proportions suffisantes pour apporter de 0,05 à 0,15 de préférence 0,1 $ d'ion fluorure dans le produit final. 25 Dans les crèmes dentifrices, l'agent de polissage, la résine d'APU et les autres constituants facultatifs sont introduits en quantités dosées dans un milieu liquide constitué d'eau et d'un agent humectant tel que la glycérihe, le propylène glycol ou le sor-bitol. Ce milieu liquide représente de 20 à 75 $ du poids de la crè-30 me. Les agents humectants représentent de 15 h. hO "fa du poids de la crème dentifrice. Ces crèmes contiennent également de préférence de 0,5 à 10 $ en poids d'un agent gélifiant tel qu'une gomme naturelle ou synthétique ou une matière mucilagineuse, entre autres la gomme carragheen, la gomme adragante, le carboxyméthylcellulose sodique, 35 la polyvinylpyrrolidone, l'amidon et les matières analogues. En plus de la résine d'APU, de l'agent de polissage et des constituants facultatifs mentionnés ci-dessus, les produits en tablettes contiennent en général de 30 à 5® $ en poids de mannitol, d'amidon ou de lactose, de 2 à 10 $ d'un polyéthylène glycol de kO poids moléculaire 3 000 à 10 000 ou de polyvinylpyrrolidone, en tant 71 36568 32. 2113845 que liant, et de 1 à 2 $ en poids d'un lubrifiant pour les moules, comme le stéarate de magnésium, le silicate de magnésium, le ben-zoate de sodium, le talc et les produits analogues. Les bains de bouche ou produits pour le rinçage de la bouche 5 entrent également dans le cadre de la présente invention. Ces produits contiennent en général une proportion efficace de résine d'APU, située dans la gamme d'environ 0,05^ à 3»0 $ en poids, dans un milieu hydroalcoolique correctement aromatisé qui contient d'environ 4 à 70 $, de préférence 5 à 40 $ en poids d'un alcanol en C^-C^ 10 comme l'éthanol. Les dentifrices liquides appropriés sont semblables aux bains de bouche mais ils contiennent également des proportions mineures, de 0,5 à 3,0 d'un surfactif, et de 0,à 30 $ d'un agent de polissage tel qu'une alumine en particules. Lorsque le liquide contient 15 un agent de polissage, il contient également de 2 à 5 $ d'un agent gélifiant tel que la carboxyméthylcellulose sodique ou un alginate. Dans le cas de la gomme à mâcher, on incorpore une proportion efficace de résine d'APU, dans la gamme de 0,05 à 3 $ en poids, dans l'une des bases usuelles pour gomme à mâcher. Ainsi, par exemple, 20 la résine peut être incorporée sous agitation dans une base pour gomme chaude, afin de l'y répartir uniformément. La résine peut également être appliquée à la surface extérieure d'une base pour gomme, en revêtement. On peut faire appel aux bases usuelles pour gomme à mâcher et, par exemple, à du jelutong, au latex de caoutchouc, à 25 des résines de vinylite, etc, accompagnés d'autres constituants usuels tels que des plastifiants ôu amollissants, du sucre ou d'autres hydrates de carbone appropriés comme le glucose, le sorbitol, etc. Dans ce type de préparation dentifrice, on peut introduire di-30 vers adjuvants à condition qu'ils n'affectent pas les propriétés et les caractéristiques du produit final. On peut utiliser des produits comme la saccharin* soluble, les essences aromatiques (par exemple l'essence de menthe verte, de menthe poivrée, de winter-green), des colorants ou opacifiants (comme l'oxyde de titane), des 35 préservateurs (comme le benzoate de sodium, etc), de l'alcool, du menthol et des additifs analogues. On peut ajouter d'autres constituants variés tels que des colorants et des amides d'acides gras supérieurs et d'acides aminocarboxyliques, par exemple les lauroyl-et palmitoyl-sarcosides à l'état de sels de sodium. On citera égale-40 ment la chlorophylline et divers dérivés de l'ammoniaque comme 71 36568 M- 2113845 l'urée, le phosphate diammonique et leurs mélanges. Ces produits sont habituellement présents en proportions mineures, représentant de 0,01 à 3 $ pour chacun d'entre eux, par rapport au produit dentifrice final. 5 EXEMPLE 26. On prépare des pâtes dentifrices par le mode opératoire normal et on y incorpore une résine d'aminopolyuréylène; les produits finals. possèdent les compositions ci-après : Résine A 0,50 ; 1,0 et 1,5 ' Benzoate de sodium 0,15 $ Saccharine 0,20 $ N— lauroylsarcosinate de sodium 2,00 $ Métaphosphate de sodium insoluble 40,60 $ Phosphate dicalcique 4,24 # Dioxyde de titane o,4o $ NaPP©3 0,76 $ Gomme adragante. 1,40 $> Glycérine à 99,3 % 27,10 io Eau, colorant, substance aromatisante : complément à 20 Ces pâtes dentifrices sont des crèmes opaques et visqueuses qui permettent d'améliorer efficacement l'hygiène orale dans les conditions habituelles d'utilisation. Elles sont particulièrement utiles pour empêcher les formations de tartre. EXEMPLE 27. 25 Lorsque, dans les compositions de l'exemple 26, on remplace la résine A par une résine d'aminopolyuréylène présentant un poids moléculaire moyen d'environ 5 700 et contenant le motif répété ï CH„-CH„ / \ f-(CH ) N N(CH2),NHC{O)NH3~ J \ / CH2"'CH2 on peut obtenir des résultats analogues. EXEMPLE 28. 30 Des tablettes dentifrices typiques, à mâcher, qui sont effica ces contre les streptocoques A et B et empêchent les formations de tartre, possèdent la composition suivante : 2113845 31,69 £ 0,50 £ 4,03 # 47,30 $ 3,00 $ 1,25 $ 2,25 # 5,00 $ 0,25 $ 1,25 $ 1,0 $ Colorant et substances aromatisantes 2,48 $ 100,00 $ EXEMPLE 29o 15 On prépare de la manière usuelle un produit pour rinçage de la bouche ayant la composition suivante : Résine A 2,5 $ Ethanol 10,0 $ Monolaurate de sorbitanne polyoxy- 20 éthyléné (20) ("Tveen 20") 0,4 $ Benzoate de sodium 0,5 $ Saccharinate de sodium 0,0065 $ Colorant 0,32 $ Substance aromatisante 0,20 $ 25 Eau complément à 100,00 $ Ce produit pour rinçage de la bouche empêche efficacement les formations de tartre* Lorsque dans les compositions des exemples 26 à 29, on remplace la résine A par des résines présentant un poids moléculaire moyen de 1 OOO à 20 000 et contenant comme motif répété s. f(CH2)3N+(CH3)(CH2CHCH2OH)(CH2)3NH C(o)NH-} ou OH f-(CH2)3N+(CH3)(CH2CHCH2Cl)(CH2)3NH C(o)NH-} ou OH 71 36568 Métaphosphate de sodium insoluble Talc Phosphate dicalcique anhydre Mannitol 5 Amidon Carboxyméthylcellulose (7 m.p.) N-lauroylsarcosinate de sodium Polyéthylène glycol, p.mï 6 000 Saccharine 10 Stéarate de magnésium Résine A f(CH2)3N+(CH3)(CH£chch2)(CH2)3SH C(0JNH} O 71 36568 35" 2113845 on obtient des résultats pratiquement identiques. EXEMPLE 30» Les propriétés de protection contre les caries dentaires des compositions contenant la résine d'aminopolyuréylène ont été mises 5 en évidence dans un essai in vivo. On a utilisé des hamsters de mêmes portées, sensibles à la carie, produits à partir de la souche Keyes ou à partir de la souche du National Institute for Dental Research, en groupes de quinze mâles et quinze femelles pour le groupe témoin et pour chacun des groupes d'essai. On a nourri ces ani-10 maux par un régime cariogène de Mitchell et on les a abreuvés en permanence par de l'eau déminéralisée. Chaque jour, les dents des animaux ont été frottées pendant trente secondes à l'aide de tiges à bouts de coton contenant de l'eau pour le groupe témoin et une solution de 0,1 de résine A dans l'eau déminéralisée pour chacun 15 des groupes d'essai. Au bout de six semaines de traitement, on a sacrifié les animaux, on a examiné les têtes écharnées et on a jugé des résultats selon une forme modifiée de la méthode d'appréciation de Keyes. On a déterminé les moyennes et des modifications en par rapport au témoin et on a procédé à un examen statistique du 20 caractère significatif des résultats : mâles 36,46 femelles 14,31 moyenne 29,17 Les résultats rapportés ci-dessus mettent en évidence l'efficacité 25 significative des résines d'aminopolyuréylène dans l'amoindrissement des formations de caries. Ces résines permettent donc d'améliorer efficacement l'hygiène orale en ce qu'elles inhibent les formations de tartre et de caries dans la cavité buccale et également en ce qu'elles inhibent la croissance des streptocoques dans la cavité 30 buccale. Les résines d'APU sont également efficaces en combinaison avec d'autres agents inhibiteurs des caries du type thiocarbamate répondant à la formule RN+(CH3)2(CH2)n0CSN(R^)2 dans laquelle R est un radical alkyle de 10 à 18 atomes de carbone, n est un nombre dont la 35 valeur va de 1 à 4 et R^ est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle de C1 à Cy La proportion du thiocarbamate dans le produit dentifrice est en général de 0,05 à 5 %» de préférence de 0,1 à 1,0 $ en poids. Habituellement, les compositions contenant une proportion effi-40 cace de résine d'aminopolyuréylène sont mises en contact intermit 71 36568 3 6. 2113845 tent avec la cavité buccale, par exemple par brossage ou nettoyage des dents ou par rinçage quotidien de la cavité, en vue de réaliser 11hygiène orale. 71 36568 2113845 - REVENDICATIONS. - 1 - Procédé pour améliorer l'état de la chevelure, de la peau, de la cavité buccale, le procédé se caractérisant en ce que 1'on applique à ces parties du corps une composition comprenant (a) une proportion efficace d'une résine hydrosoluble d'aminopolyuréylène présentant un poids moléculaire de 300 à 100 000 et contenant le motif répété : Y II H CH2)n-X-( CH2 )nNHCNH-} dans lequel X représente NH, NR, R étant un radical alkyle de C^ à C22 ' sCH2 - 0H2 ?H-i ™-i ?H3 22 / 2\ t3 u3 u3 N N , N N , , ou \ / I I l CH2 - CH2 CH3 CH2CHCH20H CH2CHCH2C1 on on CIL, v I 0HoCH-CHo 2 w 2 10 Y est l'oxygène ou le soufre, et n est égal à 2 ou 3S et (b) un véhicule compatible non-toxique. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la résine a comme motif répété : f3 1 £( CH2 )3 -N- ( CH2 )3NHC-NH5- et est présente en proportions d'environ 0,05 à 10 $ en poids, cet-15 te proportion permettant d'inhiber efficacement la croissance des microorganismes du groupe formé par Staphylococcus aureus, Pityro-sporum ovale et les streptocoques oraux. 3 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la résine présente un poids moléculaire moyen de 1 000 à 20 000. 20 4 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le véhicule est un mono- ou poly-alcanol aqueux contenant de 2 à 3 71 36568 3 8 o 2113845 atomes de carbone. 5 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le véhicule est une composition de lavage contenant d'environ 5 à 99 $ en poids d'un détergent organique synthétique soluble dans l'eau. 5 6 - Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le véhicule est une composition de lavage aqueuse contenant essentiellement de 5 à 40 $ en poids dudit détergent. 7 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le véhicule est une composition aqueuse pour les soins et l'embellis- 10 sement de la chevelure contenant d'environ 0,5 à 65 $ en poids d'un agent organique pratiquement non volatil de soins et d'embellissement de la chevelure portant un groupe hydroxyle et présentant un poids moléculaire supérieur à 75• 8 - Composition permettant d'améliorer l'état de la chevelure, 15 de la peau ou de la cavité orale, la composition se caractérisant en ce qu'elle consiste essentiellement en (a) 0,05 à 10 $ en poids d'une résine d'aminopolyuréylène soluble dans l'eau présentant un poids moléculaire d'environ 300 à 100 000 et contenant le motif répété de formule : T t« f ( GH2 )n-x-{ ch2 ^NHCNH-} 20 dans laquelle X représente NH, NR, R étant un radical alkyle de à C CH - CH CH CH CH / \ U3 l+3 I»3 N N , N , N , N* , ou \ / i CH„ - CH„ Cl *2 ~ —2 "H3 CH2CHCH20H CH2CHCH2C1 OH OH ™3 N I CH_CH-CH0 , Y est l'oxygène ou le soufre et n est égal à 2 ou 3, et 2 \f 2 O (b) de 90 à 99*95 $ en poids d'un véhicule compatible non—toxique. 9 - Composition selon la revendication 8, destinée au lavage 25 des cheveux et de la peau, caractérisée en ce que la résine représente de 1 à 10 $ du poids de la composition et en ce que le véhicule consiste en un détergent organique synthétique hydrosoluble compatible qui représente de 5 à 95 $ du poids de la composition. 71 36568 39. 2113845 10 - Composition selon la revendication 9» caractérisée en ce que le véhicule est un véhicule aqueux contenant dé 5 à 40 $ en poids du détergent. 11 - Composition selon la revendication 9» caractérisée en ce 5 que la résine présente un poids moléculaire de 1 000 à 20 000 et en ce que le motif répété répond à la formule : CH_-CH_ 0 / \ I f(CH2)3N(CH3)(CH2)3NHC(0)NH^ ou fCH^N^ yN(CH2 )3™C-MH} ch2-ch2 12 - Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que le détergent organique est choisi parmi les sels de sodium, de potassium, d'ammonium et d'alkylammonium des N-alkyldiméthylbétaï- 10 nés, des N-alkyldiméthylsulfobétaïnes, des dérivés de N-alkylamino-carboxylates, C-alkylimidazoles répondant aux formules suivantes : /"K /CH2\ | | f^V R C N ¥ et R C N CH2C00H i oh dans lesquelles ¥ est choisi parmi RgOH, RgCOOM et R2©R2C00M, représentant un groupe méthylène ou éthylène, les oxydes de N-alkyldiméthylamines et leurs mélanges, lesdits groupes alkyles con-15 tenant de 8 à 18 atomes de carbone. 13 - Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que la résine représente de 0,5 â. 5 $ du poids de la composition et en ce que le véhicule contient, en $ en poids par rapport au poids de la composition : 20 de 10 à 30 $ d'un détergent du type bétaïne hydrosoluble ré pondant à la formule R(n)R2R3CH2C02 dans laquelle R est un radical choisi parmi les radicaux alkyles de C^Q à alkyl(C^Q-C^g) amidoéthyle et alkyl(C^0~C1g)amidopropyle, et R^ et R2 sont choisis parmi les radicaux alkyles de C^ à C3 et hydroxyalkyles de C^ à C^, 25 de 1 à 10 $ en poids d'un détergent supplémentaire hydrosolu ble choisi dans le groupe formé par les sulfates d'alkyle de C^ à C1g, les oxydes d'alkyl(C^-C.jg)amine, les acyl(C1 ()-C1 g)sarcosina-tes, les alkyl(C10-Cl8)aminopropionates, les alkyl(C.]0-C1g)imino-dipropionates, les alkyl(C^-C^ g)imidazolines et les dérivés de 2-30 hydroxyalkyle(C^0~C^g) choisis parmi les N-méthyltaurates, les N- 71 36568 40. 2113845 oxydes de N-méthyltaurates, les sarcosinates, les N-oxydes de sar-coslnates et les diéthanolamines, le cation salifiant étant choisi parmi les cations sodium, potassium, ammonium, mono-, di-, et tri-éthanolammonium, 5 et de 1 à 10 $ en poids d'un détergent non-ionique hydrosolu ble constitué d'un copolymère séquencé de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène contenant de 10 à 80 $ en poids d'oxyde d'éthylène et présentant un poids moléculaire d'environ 1 300 à 15 000. 14 - Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce 10 que le motif répété répond à la formule : 0 £( CH2 ) 3N( CH3 ) ( CH2 ) 3NHCNH-J 15 - Composition selon la revendication 13» caractérisée en ce qu'elle contient en outré de 0,2 à 2 $ en poids d'un produit de condensation résineux d'un halohydrine sur une polyalkylène poly-amine. 15 16 - Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que le détergent non-ionique est un mélange du copolymère séquencé et du condensât d'un mélange hétérogène d'oxypropylène et d'oxy-éthylène dans des proportions relatives de 3 s 1 à 1 : 3 sur un al-canol de C^ à Cg, ledit condensât présentant un poids moléculaire 20 de 600 à k OOO. 17 - Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce qu'elle contient en outre de 1 à 15 $ d'un monoalcool en C_-C_„ ^ J 18 - Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce qu'elle contient de 14 à 25 $ en poids du détergent du type bétaïne, 25 de 2 à 6 $ en poids dudit détergent supplémentaire, de 2 à 8 $ en poids dudit détergent non-ionique et de 1 à 3 jl de ladite résine. 19 - Composition selon la revendication 8.pour les soins et l'embellissement de la chevelure, caractérisée en ce qu'elle consiste essentiellement en 0,25 à 10 $ environ en poids de la résine 30 d1aminopolyuréylène et 90 à 99»75 $ en poids d'un véhicule aqueux contenant de 0,5 à. 65 $ en poids, par rapport au poids de la composition finale, d'un agent non-toxique et pratiquement non-volatil d'embellissement de la chevelure contenant.un groupe hydroxyle et présentant un poids moléculaire supérieur à 75 « 35 20 - Composition selon la revendication 19, caractérisée en ce que l'agent d'embellissement de la chevelure est choisi parmi les huiles minérales, l'huile de ricin, les polyols de 2 à 3 atomes de carbone, les esters alkyliques en C^-C^ et hydroxyalkyliques des 7i 36568 41. 2113845 acides gras de Cg à C^ g, les polyéthylène glycol-polypropylène glycols mélangés présentant un poids moléculaire de 400 à 4 000 et les alcoxy (inférieur) polypropylène glycols présentant un poids moléculaire supérieur à 1 000» 5 21 - Composition selon la revendication 19, caractérisée en ce que la résine présente un poids moléculaire moyen de 1 000 à. 20 000 et en ce que le motif répété répond à l'une des formules : f (CH2)3N(CH3)(CH2)3NHC(O)NH} CH_-CH„ / \ £(CH2>3-N\ ^N-(CH2)3NHC(0)NH^ CH2-CH2 22 - Composition selon la revendication 21, caractérisée en ce que l'agent d'embellissement de la chevelure est une huile minérale. 10 23 - Composition selon la revendication 21, caractérisée en ce que l'agent d'embellissement de la chevelure est choisi dans le groupe formé par les alkoxy(inférieur) polypropylène glycols présentant un poids moléculaire de 1 000 à 2 500 et les polyéthylène glycol-polypropylène glycols mélangés présentant un poids molécu- 15 laire de 400 à 4 000 et est présent en proportions de 3 à 30 $ en poids, à l'état solubilisé dans un milieu hydroalcoolique contenant d'environ 30 à 80 $ en poids, par rapport à la composition totale, d'éthanol. 24 - Composition selon la revendication 8 pour les soins et 20 l'embellissement de la chevelure, caractérisée en ce que le véhicule est un mono- ou poly-alcanol aqueux contenant 2 ou 3 atomes de carbone. 25 - Composition selon la revendication 8 pour améliorer l'état de la cavité buccale, caractérisée en ce qu'elle contient de 25 0,05 à 3j0 $ en poids, de la résine d'aminopolyuréylène et un véhicule compatible non-toxique convenant à l'usage oral, ladite composition permettant d'améliorer efficacement l'hygiène orale par inhibition de la croissance des streptocoques de la cavité buccale et par inhibition des formations de tartre et de caries. 30 26 - Composition pour l'usage oral selon la revendication 25, caractérisée en ce que la résine présente un poids moléculaire de 1 000 à 20 000 et en ce que le symbole Y représente l'oxygène. 27 - Composition pour l'usage oral selon la revendication 26, 71 36568 42. 2113845 caractérisée en ce que le véhicule contient de 20 à 95 par rapport au poids de la composition totale, d'un agent de polissage dentaire insoluble dans l'eau. 28 - Composition pour l'usage oral selon la revendication 27, 5 caractérisée en ce que le véhicule contient, en $ du poids de la composition totale, de 20 à 75 $ de l'agent de polissage, de 15 à kO % de glycérine, de propylène glycol ou de sorbitol faisant fonction d'agent humectant, de 0,5 à 10 $ d'un agent gélifiant et de l'eau, et se trouve sous la forme d'une crème dentifrice. 10 29 - Composition pour l'usage oral selon la revendication 26, caractérisée en ce que le véhicule est un véhicule hydroalcoolique aromatisé contenant de k à 70 $ d'un alcanol de C^ à. C^ par rapport au poids de la composition finale, cette dernière présentant la forme d'un bain de bouche. 15 30 - Composition pour l'usage oral selon la revendication 25, caractérisée en ce qu'elle contient en outre de 0,25 à. 5,0 $ par rapport au poids de la composition finale, un thiocarbamate inhibiteur de la carie et répondant à la formule : RN+(CH3)2(CH2)nOCSN(R1)£ dans laquelle R est un groupe alkyle ayant de 10 à 18 atomes de 20 carbone, n est un nombre entier dont la valeur va de 1 à k et représente l'hydrogène ou un radical alkyle de C^ à C^t 31 - Composition pour l'usage oral selon la revendication 26, caractérisée en ce que le motif répété de la résine répond à la formule : £( CH2)3N(CH3)(CH2)3NHC(0)NH^-