FR 2116431 A1 19720713 FR 7142884 A 19711130 71 42884 ' 1 2116431 La présente invention concerne de nouveaux colorants dérivant de la périnone, la préparation de ces corps et leurs applications. Les nouveaux colorants périnoniques répondent 5 à la formule X X (I) 10 dans laquelle A représente un radical aromatique carbocyclique ou hétérocyclique, sur lequel les deux atomes d'azote se trouvent en position ortho ou péri 15 l'un par rapport à l'autre, X représente tm atome d'hydrogène ou un substituant non hydrosolubilisant, tel qu'un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe alcoxy (contenant par exemple de 1 à 4 atomes de 20 carbone), un groupe phénoxy, un groupe nitro ou un groupe acylamino, ce dernier pouvant être un radical alcanoylamino contenant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical benzoylamino éventuellement porteur d'un substituant pris 25 dans l'ensemble comprenant les atomes d'halogènes, et les radicaux alkyles ou alcoxy contenant de 1 à 4 atomes de carbone > l'un des Y représente un atome d'hydrogène et l'autre un radical répondant à l'une ou à l'autre 30 des formules suivantes 71 42884 2 2116431 5 où A et X ont les significations précédemment données. Conformément à l'invention on prépare les composés (I) en condensant un anhydride d'acide carboxylique répondant à la formule II 10 (II) dans laquelle X a la signification donnée ci-dessus, ou l'acide tétracarboxylique correspondant, avec une ortho— ou périls arylène-diamine, dans un rapport molaire de 1ï2. Parmi les colorants (I) on apprécie tout par-ticulièrelement ceux qui répondent à la formule III 20 (III) 71 42884 2116431 10 dans laquelle et Xg représentent chacun un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle, alcoxy, phénoxy, phénylthio ou alkylsulfonyle, un radical acylamino contenant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe nitro, un groupe cyano ou un groupe d'ester carboxylique, les symboles X/j et pouvant également former ensemble, avec deux atomes de carbone voisins du noyau benzénique B, un cycle benzénique ou un hétérocycle condensé, l'un des symboles Y désigne un atome d'hydrogène et l'autre représente un radical répondant à l'une ou à l'autre des formules suivantes 15 ^ V Certains des dianhydrides d'acides 4,4'-20 binaphtyle-1,1•,8,8!-tétracarboxyliquesservant de corps de départ sont des composés nouveaux que l'on peut préparer en condensant, par la raéthoded'ïïllmaim, l'acide 4-bromo-naphtalique, en présence de poudre de cuivre, dans un solvant organique inerte. 25 Comme diaminés on peut envisager, d'une part, des o-arylène-diamines, surtout des o-phénylène-diamines, de préférence celles qui répondent à la formule 30 71 42884 4 2116431 10 dans laquelle et X^ on-t; les significations qui ont été données pins haut, et l'on obtient alors des colorants de la série des naphtoylène-benzimidazoles, et, d'autre part , des péri-ary1ène-diamlnes, plus particulièrement des 1,8-naphtylène-diamines, auquel cas on obtient des colorants appartenant à la série de la naphtalo-périnone. Comme exemples de diamines on citera les 15 20 25 50 35 composés suivants ï le 1 2-diamino-benzène, le 1 2-diatni no-4-chloro-benzène, le 1 2-diamino-4-bromo-benzène, le 1 2-diamiho-4,5-dichloro-benzène, le 1 2-diamino-3,4,6-trichloro-benzène, le 1 2-diamino-3-méthyl-benzène, le 1 2-diamino-4-méthyl-benzène, le 1 2-diamino-3,5-diméthyl-benzène, le 1 2-diamino-4,5-diméthyl-benzène, le 1 2-diamino-4-méthoxy-benzène, le 1 2-diamino-4-phénoxy-benzène, le 1 2-diamino-4,5-dimé thoxy-benzène, le 1 2-diamino-4-éthoxy-benzène, le 1 2-diamino-4-fl3-hydroxy-éthoxy)-benzène, le 1 2-diamino-4-nitro-benzène, le 1 2-diamino-4-cyano-benzène, le 1 2-diamino-4-acétylamino-benzène, le 1 2-diamino-4-benzoylamino-benzène, le 1 2-diamino-4-méthylsulfonyl-benzène, le 1 2-diamino-4-éthylsulfonyl-benzène, le 1 2-diamino-4-méthoxy-carbonyl-benzène, le 5 4-diamino-biphényle, le 1 2-diamino-naphtalène le 2 3-diamino-naphtalène, le 1 2-diamino-5,6,7?8-tétrahydro-naphtalène le 2 3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-naphtalène la 1 2-diamino-anthraquinone, la 2 3-diamino-anthraquinone, le 9 10-diami no-phénanthrène, 40 le 2,3-diamino-dibenzofuranne, 71 42884 ' 5 2116431 le 2-méthyl-5 » 6-diamino-benzimidazole, le 1,8—diamino-naphtalène et le 5j6-diamino-acénapht è ne. La condensation est effectuée avantageusement 5 par chauffage dans un solvant organique, par exemple dans le chlorobenzène, le nitrobenzène, le diméthylformamide ou,'mieux ,1'acide acétique glacial. Les produits de condensation formés peuvent être isolés du mélange réactionnel par filtration. Dans 10 bien des cas il est conseillé- d'effectuer une purification par chauffage dans une solution diluée de carbonate de sodium. Ces produits sont de précieux colorants,jaunes à rouges, qui peuvent être utilisés sous une forme finement divisée, par exemple comme colorants de dispersion pour 15 fibres de polyesters, mais surtout pour la teinture dans la masse de matières organiques macromoléculaires, par exemple d'éthers et d'esters de la cellulose, de la nitro-cellulose, de résines naturelles ou de résines synthétiques, par exemple'd'a-minoplastes , plus particulièrement de résines urée-20 formaldéhyde et mélami ne-formaldéhyde, de résines alkydes, de phénoplastes, de polycarbonates, du polychlorure de vinyle, de polyamides, du polyacrylonitrile, d'esters poly-acryliques, du butadiène, de copolymère acrylonitrile-butadiène-styrène, de caoutchoucs, de la caséine, de sili-25 côneset de résines Biliconiques, isolément ou en mélange. Grâce à leur bonne stabilité thermique ils conviennent parfaitement bien pour la coloration à l'état fondu de matières à haut point de fusion, par exemple de polyoléfines, telles que le polyéthylène, le polypropy-30 lène et le polystyrène, de polyamides et, surtout, de polyesters linéaires. Les masses fondues teintes peuvent être extrudées en feuilles ou en fibres ou être coulées en plaques. Les colorations obtenues se signalent par de bonnes solidités à la lumière et à la migration, par une 35 grande intensité de teinte et par la pureté de la nuance. Lorsqu'ils sont utilisés pour la teinture de polyesters dans la masse, les colorants de l'invention se signalent, en comparaison des colorants périno-40 niques dérivant de l'acide 1,8-naphtalène-dicarboxylique, 71 42884 6 2116431 par un pouvoir tinctorial, une pureté et une brillance bien supérieurs. Les exemples suivants illustrent la présente invention. Les températures y sont exprimées en degrés Celsius 5 et les parties, sauf indication contraire, s 1 entendent en poids. EXEiilFLS 1 ï On chauffe à 110° 11,83 parties du dianhydride de l'acide 4,4'-Mnaphtyle-1,1 ' ,8,8'-tétracarboxylique avec 10 200 parties en volume d'acide acétique glacial. Dans la suspension formée on verse ensuite rapidement, tout en agitant bien, une solution, chauffée à 110°, de 7>85 parties de 1,2-diamino-4~méthyl-benzène dans 50 parties d'acide acétique glacial. Au bout d'un court moment la suspension prend une 15 teinte jaune. On l'agite à reflux pendant encore 12 heures. Cela fait, on sépare par filtration le colorant jaune qui a précipité et qui répond probablement à la formule suivante ï 0 I! 20 y® 25 on le lave avec de l'acide acétique cristallisable chaud et pour finir on le lave à l'eau. Pour purifier le produit on le chauffe à 85—90° pendant 30 minutes avec 300 parties en volume d'une solution aqueuse à 5 % de carbonate de sodium. On le sépare par filtra-30 tion à chaud, on le lave avec de l'eau chaude jusqu'à ce qu'il soit dépourvu d'alcalinité et on le sèche à 100° sous pression réduite. On en recueille 12,4 parties. Le colorant teint les polyesters linéaires en nuances brillantes, jaune tirant sur le vert, qui ont d'excellentes solidités à la lumière et à 35 la migration. Le dianhydride de l'acide 4,4'-binaphtyl&-1,1 ' ,8,8 tétra-carboxylique nécessaire pour la synthèse du colorant précédent se prépare de la manière décrite ci-dessous. 71 42884 2116431 On chauffe à l'ébullition 350 parties en volume de diméthylformamide avec 20 parties de poudre de cuivre et, en même temps, on chasse par distillation 50 parties en volume. On laisse ensuite refroidir à 110° et on ajoute 1 g 5 d'iode. Après cela on chauffe à nouveau à l'ébullition et on maintient celle-ci pendant 20 minutes. On laisse alors la température baisser d'environ 10° et on introduit 55,biparties d'anhydride 4-bromo-naphtalique. On maintient la solution à l'ébullition pendant 48 heures. Ensuite on la 10 filtre alors qu'elle est encore chaude et on ajoute de l'eau au filtrat. On sépare par' filtration le produit qui a précipité, on le lave à l'eau, puis on le délaie dans 800 parties d'eau. Après chauffage à 80-85° on rend alcalin-à la phénol-phtaléine, avec précaution, au moyen de carbonate de 15 sodium. On filtre et on acidifie le filtrat avec de l'acide chlorhydrique à 15 %• On sépare par filtration à froid le produit qui a précipité, on le lave à l'eau et on le sèche à 120° sous pression réduite. On en recueille de 30 à 35 parties. Pour le purifier on chauffe à l'ébullition pendant 1 heure 20 le produit finement broyé avec 210 ml d'acide acétique glacial, on le sépare par filtration à chaud, on le lave avec de l'acide acétique glacial chaud, puis avec de l'eau et on le sèche à 120° sous pression réduite. Le produit peut être recristallisé dans le nitro-benzène. Son point de fusion est 25 supérieur à 360°. Si l'on effectue la réaction, non plus dans le diméthylformamide, mais dans le diméthylsulfoxyde à 130° on obtient le dianhydride de l'acide 4,4'-kinaphtyle-i}1 > 48,8'-tétra-carboxylique déjà au bout d'un temps de réaction de 30 24 heures, avec un rendement d'environ 85 %. Le dianhydride pur, recristallisé dans le nitro-benzène ou dans le diméthylsulf oxyde , fond à 378°. Dans le tableau I ci—dessous on a rassemblé 35 d'autres colorants que l'on a obtenus en condensant , par le procédé décrit au premier paragraphe, 1 mole du dianhydride de l'acide 4,4'-binaphtyïa-1,1 ' ,8,8'-tétia- oarboxylique avec 2 moles de la diamine citée dans la colonne I. La colonne II donne la nuance d'une coloration réalisée avec 0,05 % du 40 colorant dans une plaque de polytéréphtalate d'éthylène-glycol, 71 42884 8 2116431 fabriquée par moulage par injection et ayant une épaisseur de 2 mm. TâBLEAU I 10 15 20 25 H6 de 1 II 1'exemple Composé diaminé Nuance 2 1 ^-diamino-benzène jaune vert 3 1,2-diamino-4-ehloro-benzène jaune vert 4 1,2-diaaino-4,5-dichloro- jaune vert benzène 5 1,2-diamino-3»4,6-trichloro jaune vert benzène 6 1,2-diamino-4,5-diméthyl- jaune vert benzène ? 1,2-diamino-4-méthoxy-benzène jaune rouge 8 1,2-diamino-4,5-diméthoxy- orange benzène 9 1,2-diamino-4-acétylamino- jaune rouge benzène 10 1,2-diamino-4-benzoylamino- jaune rouge benzène 11 1,2-diamino-naphtalène {jaune rouge 12 1,8-diamino-naphtalêne rouge bleu 13 5 j 6-diamino-acénaphtène rouge 14 9j10-diamino-phénanthrène jaune rouge 15 1»2-diamino-4-nitro-benzène jaune rouge 71 42884 ' 9 ŒABLEâU I (suite) 2116431 K° de n ' ^n. . -l'exemple Compose diamxne 11 Nuance 16 1,2-diamino-4-éthylsulfonyl- jaune tirant benzène sur le vert 17 1,2-diamino-4-phénoxy-benzène jaune 18 3,4-diamino-biphényle jaune 19 2,3-diamino-dibenzofuranne jaune 20 2-méthyl-5» 6— diamino-benzimidazole orange 21 1,2-diamino-4-chloro-5- (4 '-chloro-phénylthio)- jaune rouge benzène 22 1,2-diamino-4-chloro-5- (4 ' -méthoxyphénoxy)- jaune rouge benzène EXEMPLE 23 : On chauffe à 110-115° 11,4 g du dianhydride 25 de l'acide 4,4'-blnaphtyle-3,3'-diméthoxy-1,1 ' ,8,8'—tétra-carboxylique avec 180 parties en volume d'acide acétique glacial. On verse rapidement dans la suspension une solution de 9,5 g de 1,8-diamino-naphtalène dans 20 parties en volume d'acide acétique glacial. Il se forme pendant un court moment 30 une solution et ensuite apparaissent des cristaux rouges. On maintient encore à l'ébullition pendant la nuit, puis on filtre à chaud, on lave avec de l'acide acétique cristalli-sable chaud et ensuite on lave à l'eau. Le produit qui a précipité, dont la formule est la suivante 71 42884 10 2116431 est purifié avec une solution diluée de carbonate de sodium, ^q comme décrit à l'exemple 1. On obtient ainsi 15,4 g de cristaux brun rouge. Ce produit teint des polyesters linéaires en nuances rouges ayant d'excellentes solidités à la lumière et à la migration. EXEMPLE 24 : On obtient également un colorant rouge si l'on opère de la même façon mais qu'on utilise pour la réaction, au lieu des 11,4 g du dianhydride de l'acide 4,4'-binaphtyle-3,3'-diméthyl-1,1',8,8'-tétra-carboxylique, 11,6 g du dianhydre de l'acide 4,4'-blnaphtyle-3,3'-dichloro-1,1 ' ,8,8'-tétra-20 carboxylique. Le dianhydride de l'acide 4î4'-binaphtyle-3,3,-dichloro-1,1',8,8'-tétra-carboxylique se prépare par une méthode analogue à celle qui a été décrite pour le dianhydre de l'acide 4,4'-binaphty3e^l ,1 ' ,8,8'-tétra-carboxylique, par réaction de l'anhydride de l'acide 3-chloro-4-bromo-25 naphtalique dans le diméthylsulfoxyde avec de la poudre de cuivre; en cristallisant dans le nitro-benzène il donne des cristaux incolores dont le point de fusion est supérieur à 360°. Le colorant teint les polyesters linéaires en nuances rouges ayant d'excellentes solidités à la lumière et à la 2Q migration. EXEMPLE 25 î On chauffe à 100° pendant 30 minutes 12,78 g du dianhydride de l'acide 4,4'-binaphty2e-6,6'-dihydroxy-1,1',8,8'-tétra-carboxylique avec 9,8 g de 1,2-diamino-35 4,5-diméthyl-benzène et 150 ml de diméthylformamide. Il se forme une solution jaune vert que l'on chauffe ensuite à l'ébullition pendant 7 heures. Au cours des heures des cristaux jaunes apparaissent. On les sépare par filtration à 100°, 35 71 42884 11 2116431 on les lave avec du diméthylformamide, puis avec de l'alcool et on les sèche à 120° sous pression réduite. On obtient 16,3 g de cristaux jaunes correspondant à la formule suivante .OH 10 Ce colorant teint des polyesters linéaires en nuances jaune tirant sur le rouge qui ont d'excellentes 15 solidités à la lumière et à la migration. le dianhydride de l'acide 4,4-'-binaphtyle-6,6'-dihydroxy-1,1',8,8'-tétra-carboxylique se prépare de la manière exposée ci-dessous. 20 On dissout 100 g du dianhydride de l'acide 4,4' -binaphtyle-1,1 ',8,8 ' -tétra-carboxylique dans 1000 g d'oléum à 25 % et on chauffe à 90-95° pendant 5 heures. On introduit ensuite le mélange de sulfonation, en un filet mince, tout en agitant bien, dans 9000 ml d'eau. On chauffe à 85° 25 la solution formée, puis on y ajoute 2100 g de chlorure de sodium ; le sel disodique de l'acide disulfonique précipite alors lentement. On laisse refroidir tout en agitant, on filtre, on lave à neutralité avec une solution à 15 % de chlorure de sodium et on le sèche à 120° sous pression réduite. 30 On recueille 157 g du composé cherché. On chauffe à 180° 940 g d'hydroxyde de potassium avec 30 g d'eau. Dans le mélange fondu obtenu on introduit en 15 minutes 156 g du sel disodique finement pulvérisé. On chauffe ensuite pendant encore 20 minutes à 220-225° puis on refroidit à 140°. On introduit alors la masse fondue, prudemment, dans 2000 ml d'eau, on filtre la solution jaune qui n'est pas parfaitement limpide et on la rend ensuite acide au congo au moyen d'acide chlorhydrique. On sépare par filtration à chaud le produit brun jaune qui a précipité, 71 42884 12 2116431 10 15 on le lave avec de l'eau chaude et on le sèche à 120° sous pression réduite. On obtient ainsi 98 g du dianhydride de 1 ' acide 4,4' -binaphtyle-6,6 ' -dihydroxy-1, 1 ', 8,8 ' -tétra-carboxylique. Le produit cristallise dans la cyclohexanone en cristaux jaunes. Son point de fusion est de 453°. EXEkiPLE 26 : On chauffe à 100° pendant 1 heure, puis à l'ébullition .pendant 16 heures,un mélange constitué de 13j63 g du dianhydride de l'acide 4,4'-binaphtyle-6,6'•• diméthoxy-1,1 *,8,8'-tétra-carboxylique, 10,3 g de 4-chloro-1,2-diamino-benzène et 180 ml de diméthylformamide. Il se forme une solution jaune vert dans laquelle apparaissent lentement, au fil des heures, de fins cristaux jaunes. On sépare ceux-ci par filtration à 80°, on les lave avec du diméthylformamide, puis avec de l'alcool et on les sèche à 120° sous pression réduite. On obtient 14,6 g du colorant répondant à la formule représentée ci-dessus. 20 25 \ OGEL Cl Ce colorant teint les polyesters linéaires en nuances brillantes, jaune tirant sur le vert, qui ont ^0 d'excellentes solidités à la lumière et à la migration. Le dianhydride de l'acide 4,4'-binaphtyle-6, 6 ' -diméthoxy-1,1',8,8'-tétra-carboxylique se prépare de manière connue à partir du dianhydride de l'acide 4,41-binaphty1e-6,6'-dihydroxy-1,1',8,8'-tétra-carboxylique par méthylation avec le sulfate de diméthyle. Il cristallise dans le nitro-benzène en cristaux légèrement jaunes. Son point de fusion est de 399°• EXEMPLE 27 : On chauffe à 110—115° 14,6 g du dianhydride de 40 1'acide 4,4'-binaphtyle-dinitro-1,8,1',81-tétra-carboxylique avec 220 ml d'acide acétique glacial. Dans la 71 42884 13 2116431 suspension formée on introduit rapidement, tout en agitant vite, une solution de 8,1 g de 1,2-phénylène~diamine dans 30 dans laquelle, au bout d'un court moment, apparaissent des 5 cristaux jaunes. On agite encore à reflux pendant la nuit, puis on filtre à chaud, on lave avec de l'acide acétique cristallisable chaud et on lave ensuite avec de l'eau. Le prodùit est purifié, comme indiqué à l'exemple 1, avec une solution diluée de carbonate de sodium. On obtient ainsi 10 17,5 g de cristaux «jaunes correspondant à la formule suivante. Le produit cristallise dans le nitro-benzène 2o en cristaux jaune rouge et il teint les polyesters linéaires en nuances jaune tirant sur le rouge qui ont d'excellentes solidités à la lumière. 25 dinitro-1,8,1',8'-tétra-carboxylique se prépare de la façon suivante.On dissout 59,1 g du dianhydride de l'acide 4,4'-binaphtyle-1,8,1 ' ,8'-tétra-carboxylique, à 10°, dans 590 g du monohydrate de l'acide sulfurique. Dans la solution formée on verse en 1 heure 40 g d'un mélange suifonitrique à une 20 température de 3 à 8°. On agite encore pendant la nuit à 5-10% puis on verse sur 1500 g de glace tout en agitant. On agite le produit qui a précipité pendant encore 20 minutes à la température ambiante, puis on filtre et on lave à l'eau jusqu'à neutralité. Après séchage on chauf-f e le produit pendant 25 1 heure avec 230 ml d'anhydride acétique à l'ébullition et ensuite on refroidit. On filtre, on lave avec de l'acide acétique glacial, puis on lave à l'eau. On obtient ainsi le dianhydride de 1'acide 4,4'-dinaphtyl-dinitro-1,8,1',8'-tétra-carboxylique avec un rendement de 95 %• ml d'acide acétique glacial. Il se forme une solution Le dianhydride de l'acide 4,4'-binaphtyle- 71 42884 14 2116431 EXEMPLE 28 î On chauffe 13»72 g du dianhydride de l'acide 4,4'-binaphtyle-diacétylamino-1,11,8,8'-tétra-carboxylique avec 7»9 S de 3,4-diamino-toluène et 160 ml de diméthylformamide, 5 pendant 1 heure à 80-90° et ensuite pendant 14 heures à reflux. Dans la solution, initialement jaune vert, il précipite au cours des heures le colorant répondant à la formule CH, i3 CO sous la forme de cristaux jaune rouge» On laisse refroidir à 100°, on filtre, on lave avec du diméthylformamide et de l'alcool et on sèche à 120° sous pression réduite. La quantité recueillie est de 12,5 6* le colorant teint les fibres de © polyesters en nuances jaune tirant sur le rouge qui ont une excellente solidité. Le dianhydride de l'acide 4,4'-binaphtyle-diacétylamino-1,1',8,8'-tétra-carboxylique se prépare par réduction du dianhydride de l'acide 4,4-binaphtyle-dinitro-l,l',8,8' 25tétra-carboxylique en dianhydride de l'acide 4,4'-binaphtyle-diamino-1,1',8,8'-tétra-carboxylique, puis acétylation de ce dernier au moyen d'anhydride acétique» EXEi£PLE 29 : Si l'on part, non plus du dianhydride de l'acide 30 4,4 '-binaphtyle-diacétylamino-tétra-carboxylique^nais de quantités équimolaires du dianhydride de l'acide 4,4f-binaphtyle-dibenzoylamino-tétra-carboxylique et que l'on opère, quant au reste, comme indiqué à l'exemple 26 on obtient également un colorant qui teint les polyesters linéaires en nuances 35 jaune tirant sur le rouge. 71 42884 ' 15 2116431 EXEMPLE 30 : Dans tm. tampon mélangeur placé sur un appareil à cylindres dont la vitesse de rotation est de 70 tours par minute on mélange énergiquement pendant 10 minutes 0,5 partie 5 du colorant obtenu selon l'exemple 1 avec 1000 parties de polytéréphtalate d'éthylène-glycol en granules de 1 à 2 mm de diamètre. Le granulé coloré à sec est ensuite travaillé à 270° sur une machine de moulage par injection à vis. On obtient ainsi des plaques colorées en une nuance intense et 10 pure, jaune tirant sur le vert. La teinture est remarquablement solide à la chaleur et tr'ès solide à la lumière. EXEMPLE 31 : On mélange énergiquement, dans un tambouïmélangeur, 1000 parties d'un granulé de polytéréphtalate d'éthylène-15 glycol et 1 partie ae phosphite de triéthyle. Après avoir ajouté 2,5 parties du colorant préparé selon l'exemple 6 on mélange pendant encore 15 minutes, après quoi on sèche pendant 12 heures à 120° sous pression réduite. Le granulé ainsi traité est filé à 250-275° par le procédé de filage 20 au fondu. On obtient ainsi des fibres teintes en une nuance jaune vert, pure et intense, qui est très solide à la lumière, au lavage, au chlore et à la migration. EXEMPLE 32 ï Dans un appareil à teindre sous pression on 25 disperse finement 2 parties du colorant obtenu selon l'exemple 2 dans 2000 parties d'eau renfermant 4 parties d'un éther oléyl— polyglycolique. On ajuste le pH du bain de teinture à 6-6,5 au moyen d'acide acétique. On introduit ensuite dans le bain, à 50°, 100 parties d'un tissu de polytéréphtalate 30 d'éthylène-glycol, on chauffe le bain à 130° en 30 minutes et on teint le tissu pendant 50 minutes à cette température. La teinture est ensuite rincée à l'eau, savonnée et séchée. Dans ces conditions on obtient une teinture jaune tirant sur le vert qui est solide au lavage, à la lumière et à la subli-35 mation. EXEuPLE 33 î Dans un mélangeur à tambour rotatif on mélange intimement 1 partie du colorant préparé selon l'exemple 3 avec 1000 parties d'un granulé de polystyrène. Le granulé 40 qui a ainsi été coloré à sec en surface est travaillé à 220° 71 42884 16 2116431 dans une machine cfe moulage par injection à via-. On obtient ainsi des plaques colorées en jaune vert. La teinture est très solide à la chaleur et à la lumière. EXEMPLE 34- î 5 On mélange intimement, dans un tambour mélangeur, 1 partie du colorant préparé selon l'exemple 3 avec 1000 parties d'un granulé de polypropylène. Le granulé qui a ainsi été coloré à sec en surface est travaillé à 260° sur ■une machine de moulage par injection à vis. On obtient ainsi 10 des plaques colorées en une nuance intense, jaune vert. La teinture est très solide à la chaleur et à la lumière. EXEMPLE 35 : Dans un tambour rotatif posé sur un appareil à galets dont la vitesse de rotation est de 70 tours par minute 15 on mélange intimement pendant 10 minutes 1000 parties d'un granulé constitué d'un copolymère acrylonitrile/butadiène/sty» rêne et 1 partie du colorant préparé selon l'exemple 3» Le granulé coloré à sec est ensuite travaillé sur une machine de moulage par injection à vis à 250°. On obtient ainsi des 20 plaques colorées en une nuance jaune vert intense. Les teintures sont très solides à la chaleur et solides à la lumière. EXEiiôPLE 36 : On mélange intimement, dans un tambour rotatif, 25 1000 parties d'un granulé de polyamide 6 et 5 parties du colorant préparé selon l'exemple 6, puis on sèche pendant 24 heures à 100° sous pression réduite. Le granulé ainsi traité est filé à 270° par le procédé de filage au fondu. On obtient ainsi des fibres ayant une nuance jaune intense 30 et pure, qui est très solide à la lumière. 71 42884 2116431 25 30 EEVEITOI CATIONS 1Colorants périnoniques répondant à la formule I K F ^0 (I) 10 dans laquelle A 15 20 représente un radical aromatique carbocyeliçtue'. ou hétérocyclique sur lequel les deux atomes d'azote se trouvent en position ortho ou péri l'ion par rapport à l'autre, X représente tm atome d'hydrogène ou tm substituant non hydrosolubilisant, par exemple un atome d'halogène ou un groupe hydroxy, alcoxy, phénoxy, nitro ou acylamino, et l'un des Y représente un atome d'hydrogène et l'autre un radical répondant à l'une ou à l'autre des formules suivantes et Xlî/ V où A et X ont les significations données ci-dessus. 2.- Colorants périnoniques selon la revendication 1, qui répondent à la formule 71 42884 18 2116431 X. VB' X- \ xo ozrro 10 15 20 25 X1 X1 dans laquelle X a la signification donnée à la revendication 1, X^ et Xg représentent chacun un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle, alcoxy, phénoxy, phénylthio, alkylsulfonyle ou acylami.no contenant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe nitro, un groupe cyano ou un radical d'ester d'acide carboxylique , ces symboles X^ et Xg pouvant également former ensemble, avec deux atomes de carbone voisins du noyau benzénique B, un noyau benzénique condensé, l'un des symboles Y^ désigne un atome d'hydrogène et l'autre représente un radical répondant à l'une ou à l'autre des formules suivantes et 30 où Xyj et Xg ont les significations précédemment données. 3.- Procédé de préparation de colorants périnoniques selon la revendication 1, procédé caractérisé en ce qu'on condense un anhydride d'acide carboxylique répondant à la formule II 71 42884 19 2116431 15 20 25 30 35 10 (II) dans laquelle X a la signification donnée à la revendication 1, ou l'acide tétra-carboxylique correspondant, avec une ortho-arylène-diamine ou une péri-arylène-diamine, dans le rapport molaire 1:2. 4.- Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'on part d'un anhydride d'acide carboxylique répondant à la formule ■cf 0 8 dans laquelle X a la signification donnée à la revendication 3• 5.- Procédé selon l'une des revendications 3 et 4, caractérisé en ce qu'on part d'une d'une o-arylène-diamine répondant à la formule dans laquelle X^ et X2 représentent chacun un atome d'hydrogène ou d'halegène, un radical alkyle, alcoxy ou acylamino contenant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical phénoxy, phénylthio, nitro, cyano ou alkylsulfonyle ou un radical d'ester d'acide carboxylique , ces symboles X^ et pouvant également former ensemble, avec deux atomes de carbone voisins du noyau benzénique B, un noyau benzénique condensé ou un hétérocycle condensé. 71 42884 20 2116431 6.- Composés répondant à la formule 0 î \ / 10 dans laquelle les symboles Z désignent des groupes hydroxy ou alcoxy occupant les positions 6 et 61 ainsi que des atomes d'hydrogène ou d'halogènes ou des groupes nitro, amino ou acylamino. 7»- Composé répondant à la formule II, utili-^ sable comme corps de départ dans le procédé spécifié à la revendication 3, en l'espèce le dianhydride de l'acide 4,4'-binaphtyle-1,1',8,8'-tétra-carboxylique. 8.- Procédé de teinture de matières (ou d'objets en matières) organiques macrotaoléculaires, caractérisé en 20 ce qu'on utilise les colorants spécifiés à l'une des revendications 1 et 2. 9»- Procédé de teinture de matières organiques à haut point de fusion, à l'état fondu, procédé caractérisé en ce qu'on utilise un colorant selon l'une des revendications 25 1 et 2. 10c- Procédé de teinture de polyesters aromatiques à l'état fondu, procédé caractérisé en ce qu'on utilise un colorant selon l'une des revendications 1 et 2. 11.- Matières qui ont été teinte selon l'une 30 quelconque des revendications 8 à 10.