FR 2125450 A1 19720929 FR 7204861 A 19720214 72 04861 2125450 la présente invention concerne un procédé pour traiter des minerais de borate substantiellement insolubles dans l'eau et contenant du calcium ou du calcium et du magnésium. Pour faire face à la demande en borax, les industries 5 de transformation du bore utilisent essentiellement des minerais de borate de sodium et mettent en oeuvre des processus pour le traitement de tels minerais, la production la plus économique des borates est obtenue en traitant ces minerais de borate de sodium. De tels minerais,sont généralement 10 facilement solubles dans'l'eau. Un exemple de minerai usuel de borate de sodium qui est soluble dans l'eau et, constitué par la kernite, communément appelée tincal, de formule Ï^O , ^B^O^ , 4H2O. le traitement de tels minerais est relativement simple, les problèmes majeurs associés à 15 l'utilisation de ces gisements sont la suppression d'un excès de travail au cours de 1'exploitation minière et du transport du minerai. D'une manière générale, le procédé de l'invention est un procédé combinant des filtrations et recristallisations en solution. 20 les minerais de borate de calcium, cependant, sont décrits comme étant insolubles dans l'eau froide et seulement légèrement solubles dans l'eau très chaude. Par conséquent, les tentatives pour traiter principalement les minerais de borate de calcium, avec ou sans un peu' de magnésium inclus.dans la structure 25 cristalline, se sont révélées substantiellement plus difficiles, les formules chimiques pour les deux minerais boro-calciques rencontrés le plus fréquemment sont : Ulexite : 1/2(Ha20 , 2Ca0 , 5B2°3 1 lôH^O) ou NaCaBr-0- , 8Ho0 o y 2 30 Colemanite : V&çfiçPîî , 5Hg0 la colemanite, 1'ulexite, les mélanges de ces deux minerais, ainsi que les hydrates partiels et anhydrites de ceux-ci sont rencontrés dans les gisements naturels, avec habituellement un petit pourcentage de magnésium substitué 35 au calcium dans le réseau cristallin du minerai. Ce pourcentage peut varier d'une quantité négligeable jusqu'à des valeurs aussi élevées qu'environ 3en poids du minerai. 72 04861 2125450 Diverses méthodes ont été essayées en vue de découvrir une méthode économique et efficace pour convertir les minerais à hase de bore sous une forme substantiellement insoluble en une forme utilisable. Des traitements ont été essayés avec 5 le sulfate d'ammonium, le carbonate d'ammonium ainsi que divers acides et gaz acides, comme illustré par exemple dans les brevets américains 3.218.120-3.103.412-3.018.163 et dans le brevet français 1.390.059. De nombreux problèmes ont surgi dans la technique 10 antérieure. Le coût élevé des réactifs chimiques utilisés dans les procédés de l'art antérieur de traitement des minerais de borate de calcium avec un acide ou un gaz acide, à pH faible, ou.des réactifs et bases fortes pour le traitement à pH élevé ont souvent rendu de tels procédés inéconomiques, 15 particulièrement dans le cas des gisements à faible teneur. En outre, dans les traitements par acides ou gaz acides, on doit utiliser, pour le procédé, un appareillage noble résistant aux acides, lorsqu'on met en oeuvre un processus à pH élevé, les silicates et les argiles sont souvent dissous par les 20 bases caustiques ou autres bases utilisées dans le processus. La dissolution de tels contaminants, dans le système de traitement, provoque une contamination éventuelle du produit final ou nécessite des étapes coûteuses de purification, avec appareillage associé à cet effet. 25 Le procédé selon l'invention pour la transformation de minerais de borate substantiellement insolubles dans l'eau et contenant du calcium ou du calcium et du magnésium, en substances à base de bore solubles dans 1'eau,comprend l'étape consistant à mettre une bouillie aqueuse du minerai 30 en contact avec du gaz carbonique en une quantité suffisante pour que ce dernier réagisse avec substantiellement la totalité du calcium et du magnésium du minerai. Le calcium et le magnésium présents dans le minerai sont précipités sous forme de carbonates et le bore passe sous une forme soluble dans 35 l'eau, comme résultat de cette étape de mise en contact. 72 04861 3 2125450 Certains modes de réalisation de la présente invention comprennent les étapes consistant à séparer le bore à l'état soluble dans l'eau de la partie non dissoute du minerai et des précipités de carbonates de magnésium et de calcium, le bore 5 se trouvant sous une forme soluble dans l'eau peut être ensuite transformé en borax par addition de l'ion sodium basique, lequel borax peut être recristallisé dans la partie aqueuse de la bouillie. D'autres modes de réalisations comprennent l'étape 10 consistant à calciner les précipités de carbonates de calcium et de magnésium, de façon à obtenir du gaz carbonique pour recyclage dans le système de déplacement du calcium et du magnésium. Certaines des substances à base de bore qui sont solubles dans l'eau et contenues dans la partie aqueuse de la 15 bouillie peuvent être mises en contact avec une substance choisie dans le groupe formé par l'oxyde de sodium, l'hydroxyde de sodium, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium, de telle sorte qu'une transformation substantiellement complète du bore solubilisé est obtenue, ce qui donne du borax. Dans le 20 mode de réalisation préféré, le traitement du minerai par le gaz carbonique solubilise substantiellement simultanément le bore du minerai tout en extrayant et précipitant le magnésium ou le calcium hors de celui-ci. les avantages du procédé de traitement de minerais de bore 25 substantiellement insolubles dans l'eau, selon l'invention, impliquent un bas coût relativement aux réactifs ainsi que le recyclage des réactifs lors du déroulement du procédé. Il est nécessaire de pouvoir disposer d'un peu de gaz carbonique pour commencer le procédé, mais, pour des minerais contenant un peu 30 de carbonates, dès que les précipités de carbonates de calcium et de magnésium extraits du minerai sont soumis à l'étape de calcination du procédé, ce dernier peut devenir virtuellement auto-entretenu en ce qui concerne l'approvisionnement en gaz carbonique nécessaire à l'étape de solubilisation . du minerai. 35 le réactif le plus coûteux qui est utilisé dans le procédé, en grande quantité, est le donneur d'ion sodium sous la forme d'oxyde de sodium, d'hydroxyde de sodium,de carbonate de sodium 72 04861 4 2125450 ou de bicarbonate de sodium. le procédé, qui est effectué pour la plupart des minerais dans un intervalle de pH allant d'environ 6,5 à environ 9,5, n'exige pas l'appareillage coûteux du traitement acide, qui 5 est normalement associé aux procédés de traitement par un gaz acide ou un acide fort. Celui des modes de réalisation de l'invention qui exige un traitement presque neutre des minerais boro-calciques est extrêmement bénéfique en ce qui concerne la séparation de la 10 gangue, avec les précipités de calcium et de magnésium, des formes de bore rendues solubles dans l'eau par la présente invention, la dissolution des silicates, des argiles et autres substances siliceuses, qui constitue un problème important des procédés de l'art antérieur à pH élevé, est 15 grandement réduite par le pH presque neutre auquel le procédé peut être effectué. Ainsi, la contamination du produit final par les substances siliceuses dissoutes et l'achat d'un appareillage de traitement coûteux pour enlever ces contaminants sont éliminés par la présente invention. 20 l'invention sera maintenant illustrée en référence aux dessins suivants, donnés à titre non limitatif, dans lesquels : - la figure 1 représente un schéma synoptique du mode de réalisation préféré du procédé de l'invention; - la figure 2 représente schématiquement une série de 25 réacteurs utilisés selon le mode de réalisation préféré du procédé de l'invention; - la figure 3 représente un graphique montrant l'intervalle de températures préféré de l'invention, pour la série des récipients de réaction. 30 On va maintenant décrire plus en détail le mode de réalisation préféré de la présente invention : lorsqu'on essaye de traiter des minerais de bore contenant du calcium ou'du magnésium, on a d'abord à faire face au problème de leur insolubilité substantielle dans l'eau, la pure 35 ulexite est soluble dans l'eau seulement à raison d'environ 0,9 g pour 100 ml d'eau à 71,1°C et la pure colemanite est soluble seulement à raison d'environ 0,16 g pour 100 ml à 71,1°C. 72 04861 2125450 L'eau à des températures plus basses dissout même des quantités plus faibles de ces minéraux boro-ealciques. Ce mode de réalisation de l'invention est mis en pratique en mettant sous forme de bouillie le minerai contenant du bore 5 à l'état substantiellement insoluble dans l'eau, au moyen d'eau et en broyant le minerai au degré désiré de finesse soit avant, soit après l'addition de l'eau. On fait ensuite passer, à l'état de bulles, le gaz carbonique à travers ladite bouillie contenue dans un réacteur, de préférence à une température élevée, afin 10 de tirer partie de la solubilité légèrement accrue du minerai à une température plus élevée. L'élévation de température contribue aussi à accroître la solubilité des borates dans la liqueur et soit à maintenir substantiellement constante, soit à accroître l'insolubilité des composés de calcium et de 15 magnésium qui doivent être éliminés de la liqueur à base de borate. Lorsque la bouillie est mise en contact avec le gaz carbonique, une réaction s'effectue entre ce gaz et le calcium ou le magnésium contenu dans le minerai mis sous forme de bouilliejréaction par laquelle le calcium ou le magnésium est 20 extrait et précipité sous la forme de carbonate de calcium ou de magnésium, grâce à l'action du gaz carbonique dissous dans la partie aqueuse de la bouillie. Les réactions chimiques impliquées par ce mode de réalisation de l'invention sont généralement du type suivant : 25 Pour 1'ulexite : 4NaCaB5Og , I ^0 + 4C02 + H20 } aïa^B^ , X H20 + 12E^BQ^ + 4CaC05l + H20 4H3B03 + 2Na + + 120H " Na^O^ , 1^0 + H20 30 Pour la colemanite-_;. - ~ CagBgO^ , X H20 +'2C02 + H20 » 6H^B0^ + 2CaC05J 4H3B03 + 2Na + + 120H ~ ^ Na2B407 ' X H2° -+ H2° La réaction entre le minerai boro-calcique substantiellement 35 insoluble dans l'eau et le gaz carbonique peut être caractérisée comme étant une réaction d'interface liquide-solide ou presque liquide-solide. Quoique le phénomène n'ait pas été exactement 72 04861 2125450 identifié par l'inventeur, celui-ci croit que le mécanisme se ramène à une réaction de ce dernier type ou à une combinaison des deux types de réaction. La légère sulubilité du minerai boro-calcique se manifeste dans la bouillie aqueuse, ce qui 5 permet le relâchement d'une petite quantité de minéraux solubilisés contenant du bore dans la phase aqueuse de la bouillie. Le gaz carbonique dissous dans l'eau attaque rapidement le calcium ou le magnésium dès qu'il est solubilisé et il précipite ces ions sous la forme de carbonate de calcium 10 ou de magnésium. En se référant à la figure 2, on voit une série de réacteurs, représentés sous forme schématique, qui constituent' des appareils de mise en contact du gaz carbonique avec le minerai. Cette série peut comprendre de nombreux réacteurs, 15 ce qui s'est révélé pratique et économique, en fonction de l'efficacité désirée pour le procédé et du caractère plus ou moins complet que l'on souhaite pour la précipitation. Le minerai M et l'eau sont amenés dans la partie inférieure du réacteur A et la bouillie ainsi formée est agitée par des 20 moyens d'agitation appropriés. Ces moyens d'agitation, représentés symboliquement par l'agitateur 1 ^peuvent revêtir toute forme appropriée. Le but de ces moyens d'agitation est de communiquer une légère poussée ascendante à la bouillie ainsi que de maintenir les solides de la bouillie 25 en suspension. Le gaz carbonique est injecté directement dans le réacteur A par la canalisation marquée "CO2"• Une quantité suffisante de gaz carbonique est ajoutée pour commencer la réaction d'extraction-précipitation, et le carbonate de calcium ou de magnésium formé, est soutiré du 30 réacteur au niveau de la flèche S en même temps que les bouts et la gangue insolubles contenus dans le minerai. L'effet net de l'addition d'un excès de gaz carbonique à la bouillie du minerai, dans toute la série des réacteurs, est de rendre la réaction progressivement plus complète en allant vers la 35 droite. La liqueur de borate surnageante et l'eau contenant encore une partie de minerai boro-calcique non transformé par le gaz carbonique, ainsi qu'un peu de la bouillie, sont ensuite 72 04861 7 2125450 transférés de la partie supérieure du réacteur A à la partie inférieure du réacteur B. Une quantité additionnelle de gaz carbonique est injectée directement dans le réacteur B dans lequel le minerai de borate transformé est encore mis en 5 contact avec ledit gaz carbonique, tandis que la réaction d'extraction et de précipitation devient plus complète. De la bouillie additionnelle, avec des précipités de carbonates de magnésium et de calcium transportés sur le liquide surnageant, ainsi que les précipités formés dans le 10 réacteur B, sont soutirés de la partie inférieure di^éacteur B au niveau de la flèche S'. Les précipités formés dans les réacteurs et la gangue insoluble, représentés par.les flèches S et S' présentent aux parties inférieures des réacteurs sont soumises à un traitement 15 de séparation de l'eau et le produit solide en résultant est emmené dans un four de calcination représenté d'une manière schématique sur la figure 1 en 2. Sur cette figure, la référence 3 indique l'ensemble des réacteurs et la lettre M le minerai, tandis que la référence 4 indique la bouillie et 20 les carbonates de calcium et de magnésium. Les solides provenant de la bouillie dont on a séparé l'eau sont alors exposés à une température élevée, de l'ordre de 700 à 900°C, dans ce four. Les précipités de carbonates, de même que les carbonates naturellement présents, sont décomposés à cette 25 température élevée, selon l'équation : GaOO-, 700-900°C CaO ^ nr. -> x + MgC03 7 • MgO La réaction ci-dessus s'effectue dans le four et donne de l'oxyde de calcium ou de magnésium qui constitue un 30 produit inutilisé, en 5, et du gaz carbonique pour recyclage dans les réacteurs. Le gaz peut être injecté directement dans les réacteurs ou transféré, par des canalisations appropriées, vers des moyens de stockage de gaz (non représentés). La série de réacteurs de la figure 2 peut comprendre de 35 nombreux réacteurs, ce qui s'est révélé efficace, dont le nombre est fonction du minerai particulier à traiter et du degré d'efficacité de l'extraction du bore dans le minerai. Ltt flv-^he S" désigne la gangue exempte de bore. 72 04861 B 2125450 la même étape de mise en contact avec du gaz carbonique, d'extraction et de précipitation est effectuée dans chaque réacteur de la série, avec une solubilisation progressive du bore vers les réacteurs situés en aval. 5 l'ion sodium sous la forme d'un sel basique peut être ajouté aux réactants pour effectuer la transformation complète en borate de sodium, ou borax, à tout moment avant l'étape de cristallisation. En se référant à la figure 2, on voit que le dormeur d'ion sodium peut être ajouté à la sortie de n'importe 10 lequel des réacteurs (A, B ou C) représentés. Le moment optimal de l'addition peut être contrôlé par la quantité de sodium initiale du minerai, le taux de réaction que l'on désire atteindre à chaque stade, c'est-à-dire à chaque réacteur, et les résultats que l'on recherche, pour le procédé, considérés 15 comme un tout. Plus la quantité de sodium sous la forme d'un sel basique initialement contenu dans la bouillie est grande, plus le système s'approchera de la transformation complète en borate de sodium avant l'addition d'ion sodium complémentaire. Par conséquent, pour la transformation d'un minerai extrêmement 20 déficient en sodium, tel que par exemple la colemanite substantiellement pure, l'ion sodium doit être ajouté dès le début du procédé pour une solubilisation et une transformation plus efficaces. Dans la figure 1, la référence 6 désigne l'étape 25 de cristallisation des borates solubles amenés par la canalisation 7. la figure 3 représente un graphique montrant les intervalles de température préférés par la demanderesse pour chaque réacteur de la série, l'écoulement ou le transfert de chaleur 30 peut s'effectuer en contre-courant afin d'utiliser de la manière la plus efficace l'énergie amenée dans le procédé, de telle sorte que le premier réacteur (représenté par la lettre A) soit celui qui opère à la plus basse température, cette température croissant jusqu'à atteindre la valeur la plus élevée dans le dernier des 35 réacteurs de la série (représenté par la lettre X). les paramètres optimaux de traitement dépendront des caractéristiques et des constituants du minerai particulier à traiter, de telles 72 04861 2125450 caractéristiques comprenant la forme du gisement boro-calcique, la quantité d1 énergie thermique de type économique qui est disponible et la teneur en bore du minerai. De petits ajustements de paramètres peuvent être nécessités par la 5 présence d'autres minéraux dans les gisements de minerai naturels et par la pureté désirée pour le produit final. Le mode de réalisation préféré du procédé de l'invention permet une solubilisation et une transformation substantiellement complètes en borate de sodium pour des bouillies de minerai 10 ayant des donneurs d'ion'sodium en quantité suffisante disponibles pour la transformation stoechiométrique. Pour des bouillies de minerai ne contenant pas de sodium basique, l'équilibre est atteint entre la concentration en acide borique produit par la réaction de solubilisation et les minerais 15 boro-calciques non dissouts.Le mécanisme chimique de cette réaction d'équilibre peut être illustré, d'une manière générale, par l'équation suivante : CagBgO^ , 5H20 + C02 + H20 ( » H^BO^ + H20 + ËCaOO^ 2q On peut déplacer cette réaction vers la droite, en vue de la solubilisation et afin de rendre plus complète la transformation en une solution de borate de sodium, par addition d'un donneur d'ion sodium basique tel que le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, l'oxyde de 25 sodium ou l'hydroxyde de sodium. Cette réaction additionnelle est représentée de la manière suivante : 4H^B0 5+ 2Ha+ + 0H~+ H20 ». fla^O^ , X H20 + H20 Si une quantité suffisante de donneur d'ion sodium basique est présente dans la bouillie de départ, la réaction s'effectuera 30 directement pour donner-du borate de sodium,sans qu'il soit nécessaire d'ajouter un donneur d'ion sodium pour déplacer la réaction au-delà de l'équilibre. Le pH de la bouillie aqueuse du minerai boro-calcique dépend bien entendu de la quantité d'halogénures, de carbonates et 35 d'autres substances présentes dans le minerai. Le pH à l'équilibre, pour de 1'ulexite et de la colemanite substantiellement pures dans l'eau désionisée va d'environ 9,1 à environ 9,3. 72 04861 10 2125450 Le pH de la solution à base de bore soluble pour des systèmes de minéraux substantiellement purs se situe dans l'intervalle d'environ 6,5 à environ 9,5» La présence d'autres constituants dans le minerai peut modifier considérablement le pH du procédé, 5 mais ce changement n'affecte pas l'efficacité de ce procédé. Une étape de passage de l'acide borique au borate de sodium peut être ajoutée pour les minerais déficients en sodium de façon à conduire l'équilibre d'un stade correspondant à un produit intermédiaire à faible pH, contenant de l'acide 10 borique, jusqu'au borate de sodium décahydraté ou pentahydraté désiré par addition d'un donneur d'ion sodium". Bien entendu, si l'acide borique est le produit final désiré, on se passe de l'addition de sodium basique à la réaction. La quantité totale de gaz carbonique ajoutée au minerai 15 pendant le procédé doit, bien entendu,être en excès par rapport à la quantité stoechiométrique correspondant à la quantité de calcium ou de magnésium que l'on désire extraire. La quantité de gaz carbonique dissous dans l'eau de la bouillie du minerai peut bien entendu varier en fonction de la température, du pH 20 et des-constituants du minerai. Les exemples suivants sont donnés, à titre non limitatif, pour illustrer le procédé de la présente invention : EXEMPLE I On réduit un échantillon d'ulexite pure en particules d'un 25 degré de finesse correspondant à des dimensions plus petites que les ouvertures d'un tamis de 100 mailles/2,54 cm et l'on met ces particules en suspension, sous forme de bouillie, dans l'eau, de façon à ce que la teneur en solides soit d'environ 17$ en poids. On élève ensuite la température du mélange à 71,1°C 30 et l'on fait passer des bulles de gaz carbonique à travers ladite bouillie pendant une durée de 180 mn. On retire du récipient de réaction des parties aliquotes, aux intervalles de temps indiqués dans le tableau A ci—après, et l'on enregistre le pourcentage de solubilisation du minerai à ces intervalles de 35 temps. Le pH final pour tous-les essais concernant l'ulexite pure était compris entre 7,1 et 7,3. 72 04861 2125450 EXEMPLE II On réduit un autre échantillon d'ulexite pure en particulesde dimension inférieure aux ouvertures d'un tamis de 200 mailles/2,54 cm et on les traite dans les mêmes conditions 5 que dans l'exemple I. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau A. EXEMPLE III Un autre échantillon de 1'ulexite pure des exemples I et II est réduit au même degré de finesse que dans 1'exemple I, et 10 mélangé avec de l'eau, de telle façon que la teneur en solides soit d'environ 5$ en poids; la bouillie est traitée dans les mêmes conditions que dans l'exemple I. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau A ci-après. TABLEAU A 15 Durée Pourcentage de transformation en borate soluble (Minutes) Exemple I Exemple II Exemple III 0 - 30 41,9 26,6 97,3 60 69,9 50,0 100,0 90 85,0 58,1 100,0 120 94,6 80,5 100,0 150 97,4 89,8 100,0 180 98,8 96,3 100,0 EXEMPLE IV 25 On dispose l'échantillon de minerai d'ulexite brute d'Amérique du Sud contenant approximativement 51$ dlulexite, 30$ d'argiles et de silicates, 1$ d'halogénures et 5$ de carbonates de calcium et de magnésium; on réduit cet échantillon en fines particules et l'on ajoute de l'eau, de 30 façon à ce que la teneur en solides soit d'environ 29$ en poids. On chauffe la bouillie obtenue à 71,1°0 et on fait passer des bulles de gaz carbonique gazeux à travers cette bouillie, pendant une durée de 240 mn. Par rapport à la quantité de bore total disponible pour la transformation de la forme insoluble à la 35 forme soluble, ce qui est établi par les procédés d'extraction par acide fort, considérés comme référence, le mode de réalisation préféré de l'invention entraîne une solubilisation 72 04861 12 2125450 d*approximativement 94$ du bore total de l'échantillon- On pense que la différence entre la teneur totale en bore dans l'échantillon et le taux de récupération de 94$ est du au fait que le bore est lié chimiquement au sein de constituants tj vitreux volcaniques du minerai et, par conséquent, non disponible pour sa transformation dans les conditions du présent exemple. la gangue et le précipité de carbonate sont séparés, par filtration, de la solution de solubilisation, et l'acide borique présent est transformé en borate de sodium 10 par addition d'hydroxyde de sodium, le produit obtenu, c'est-à-dire le borate de sodium décahydraté, est cristallisé à partir du borate de sodium liquide surnageant, avec un degré de pureté supérieur à 99,5$. EXEMPLE Y 15 On réduit en fines particules un échantillon de colemanite de Californie, substantiellement pur , avec seulement des traces de potassium, de strontium, de magnésium et de sodium, et l'on met ces particules en suspension dans l'eau pour former une bouillie ayant une teneur en solides d'environ 9$ en poids. 20 On injecte du gaz carbonique au sein de la bouillie pendant 240 mn à 71,1°C et l'on prélève des parties aliquotes de la bouillie à des intervalles de 60 mn, pour déterminer la vitesse de solubilisation. Les résultats sont donnés dans le tableau ci-dessous : 25 Durée (Minutes) $ de colemanite solubilisée 0 60 51,96 120 59,90 180 64,35 30 240 67,01 EXEMPLE VI On réduit en fines particules un échantillon de la colemanite de l'exemple V, que l'on met en suspension dans l'eau pour former une bouillie ayant une teneur en solides 35 d'environ 29$ en poids et l'on traite cette bouillie de la même manière que dans l'exemple V, mais en ajoutant un excès stoechiométrique d'ion sodium (par rapport au bore de la 72 04861 13 2125450 colemanite), sous la forme de carbonate de sodium, avant injection de gaz carbonique à travers cette bouillie» Après 360 mn de digestion en présence de gaz carbonique à l'état de bulles, à 71»1°C, on prélève une partie aliquote de la phase aqueuse solubilisée et l'on détermine qu'elle contient 99-,3f° du bore initialement contenu dans le minerai» La concentration des divers réactifs utilisés dans le procédé peut bien entendu varier en fonction de la nature spécifique du minerai à traiter» Une efficacité maximale du procédé peut être obtenue en faisant varier la durée de maintien dans le réacteur, la température et le pH de la bouillie pendant l'injection ou l'insufflation de gaz carbonique» Les variations de constitution du minerai à traiter entraînent une vitesse de solubilisation plus grande ou moins grande du gaz carbonique dans la partie aqueuse de la bouillie. Ceci modifie à son tour la vitesse et le pH de solubilisation de minerai boro-calcique. Quoique l'intervalle de température préféré par la demanderesse pour effectuer la réaction de solubilisation du minerai soit comprise dans ' l'intervalle allant d'environ 65,6°C à environ 76,7°C, on reste toujours dans le domaine de l'invention en effectuant le procédé à des températures différentes, dans l'intervalle allant de 15,6°C jusqu'à la température d'ébullition de l'eau sous pression atmosphérique» De plus, la mise en oeuvre d'un appareillage permettant de résister à la pression permettrait d'effectuer le procédé de l'invention à des températures supérieures à la température d'ébullition de l'eau» La vitesse à laquelle le gaz carbonique est injecté ou insufflé dans la bouillie varie d'un minerai à un autre et elle peut varier également en fonction du taux de solubilisation désiré pour le minerai particulier» La teneur en solides, en pourcentage, dans le réacteur peut être aussi modifiée sans que l'on sorte du domaine de l'invention» D'après la description précédente, on peut voir qu'il s'agit d'une technique pratique et économique pour le traitement des minerais boro-calciques. 72 04861 2125450 Bien entendu, la présente invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits et représentés qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées selon l'esprit de l'invention et mises en oeuvre dans le cadre des revendications qui suivent. 72 04861 15 2125450 -REVENDICATIONS- 1•- Procédé pour transformer le bore combiné sous une forme substantiellement insoluble dans l'eau, dans des minerais à base de borate contenant du calcium ou du calcium et du magnésium, en bore combiné sous une forme soluble dans l'eau, 5 ce procédé étant caractérisé en ce qu'il consiste à mettre une bouillie aqueuse dudit minerai en contact avec du gaz carbonique en une quantité suffisante pour que substantiellement tout ledit calcium et 1edit magnésium dudit minerai réagisse avec ledit gaz carbonique, de sorte que le calcium et le magnésium sont 10 précipités sous la forme de carbonates insolubles, ledit bore étant transformé sous une forme soluble dans l'eau. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en outre la séparation dudit bore soluble dans l'eau de la partie non dissoute dudit minerai et desdits précipités de 15 carbonates de calcium et de magnésium. 3.- Procédé selon la :reveMicatkn 1 ou ^caractérisé en ce qu'il comprend" en outre la cristallisation dudit bore combiné sous une forme soluble dans l'eau, au sein de la partie aqueuse de ladite bouillie. 20 4.- Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend en outre la calcination desdits précipités de carbonates de calcium et de magnésium, de façon à régénérer le gaz carbonique, à la suite de quoi on recycle celui-ci pour la mise en contact précitée. 25 5.- Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la forme soluble sous laquelle le bore est récupéré est constituée par du borax. 6.- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que la mise en contact précitée s'effectue par injection ou insufflation 30 directe de gaz carbonique dans la bouillie précitée. 7.- Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend en outre la séparation de la forme solublé de bore combiné précitée, à partir de la partie aqueuse de la bouillie précitée. 35 72 04861 16 2125450 8.- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'on met la partie aqueuse de la bouillie, qui contient le bore mis sous une forme soluble dans l'eau, en contact avec une substance choisie dans le groupe formé par l'oxyde de sodium, 5 l'hydroxyde de sodium, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium, de façon à réaliser la transformation substantiellement complète de la forme soluble de bore combiné en borax. 9.- Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'il comprend en outre la séparation dudit borax à partir de ladite 10 solution aqueuse. . 10.- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce çjlil comprend en outre la calcination des carbonates de calcium et de magnésium précipités de cette bouillie, de façon à régénérer le gaz carbonique. 15 11.- Composés de bore solubles, notamment borax, obtenus par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10.