FR 2137848 A1 19721229 FR 7217089 A 19720512 72 17089 1 2137848 L'invention concerne un procédé pour colorer un film d1 oxydation anodique d'aluminium. Un procédé de coloration de ce type est connu à l'heure actuelle dans lequel l'aluminium ou l'alliage d'aluminium est colo-5 ré par un procédé d'électrolyse sous courant alternatif. Ce procédé conventionnel est tel que l'on obtient toute densité de coloration voulue en sélectionnant de façon convenable la durée du traitement de coloration, mais la densité de coloration pour une durée donnée du traitement de coloration varie dans les divers traitements de co-10 loration. Ceci est dû aux conditions variables du traitement de coloration en lui-même par exemple à la modification de la température de liquide, à la forme du matériau, à la modification de la composition de 1'électrolyte de coloration, à la modification de la quantité de fer et d'aluminium dans le "bain, aux conditions d'agi-15 tation du bain, etc.,mais l'influence de ces conditions peut être éliminée si on en effectue soigneusement le contrôle. Toutefois, la variation de la densité de coloration se produit encore même si tontes ces conditions sont satisfaites. A la suite de recherches supplémentaires, on a trouvé que 2C la cause de la variation de là densité de- .coloration se place au moment de la formation du film d'oxydation anodique d'aluminium. En effet, la formation du film d'oxydation anodique est habituellement, effectuée avec un courant électrique présentant une densité d» courant prédé-fcer minée, dans tua. bain acide, en utilisant 25 l'aluminium ou 1 'alliage d'aluminium comme anode, mais, même si la densité du courant électrique est fixée et maintenue à une valeur prédéterminée, il est tellement difficile de contrôler les différentes conditions telles que la concentration du bain, la température, la durée, etc., de façon à ce qu'elles soient sensiblement 30 sa-frisfaisantes ço'en fait, un contrôle strict de celleB-ci n'est pas effectué et, en conséquence, la tension pendant le traitement varie entre les différentes opérations de formation du film d'oxydation anodique» Ceci signifie que pour chaque opération de formation d'un film, d'oxydation anodi 72 17089 2137848 tion de formation du film d'oxydation anodique. L'invention a en conséquence pour but de fournir un procédé basé sur la découverte qu'en réalisant la couche barrière produite lors de l'opération de formation d'un film anodique avec une 5 épaisseur prédéterminée et en rendant cette épaisseur mince, il est possible d'éviter la non uniformité de la densité de coloration au cours du stade ultérieur de coloration par électrolyse et d'obtenir facilement un produit présentant une densité de coloration prédéterminée et le procédé conforme à l'invention est carac-10 térisé en ce qu'à partir du moment où un film d'oxydation anodique a été formé sur l'aluminium ou l'alliage d'aluminium, la tension de formation est réduite aux dèux tiers ou à quelques dixièmes de la tension initiale, cette tension réduite étant ensuite maintenue pendant une durée.prédéterminée, après quoi l'alimentation 15 électrique est coupée, l'aluminium ou l'alliage d'aluminium sur le- ' quel a été formé le filai d'oxydation anodique étant ensuite, après lavage à l'eau* coloré par une électrolyse dans un électrolyte de coloration contenant un sel métallique» La présente invention sera décrite.plus en détail ci-après 20 avec référence aux dessins ci-annexés dans lesquels : Pigs. 1 à 4- sont des courbes destinées à expliquer un procédé à traitement électrolytique dit 'ïaible" qui constitue un exemple de réalisation de la présente invention; Pig. 1 illustra la relation entre le courant électrique et 25 la. durée de l'opération? Pig. 2, illustre la relation entre la tension et la durée de l'opération; Pig. 3 illustre la relation entre la durée du traitement et l'épaisseur du film électrique et 3G Pig. 4 illustre la relation entre la densité du courant électrique et 1'épaisseur finale du film électrique; Pig. 5 est une courbe montrant un exemple des conditions de modification du courant électrique dans un procédé de traitement dif'à réduction par paliers"; 35 Pig. 6 est un schéma montrant les conditions de modifica tion du courant électrique dans un procédé dit "de traitement intermittent"; Pig. 7 est une courbe montrant l'épaisseur de la couche barrière dans le procédé de traitement intermittent de figure 6; 40 Pig. 8 est une courbe illustrant la modification de la 72 17089 * 2137848 -tension dans un procédé dit "à réduction linéaire de la tension"; Fig. 9 est un schéma illustrant la modification de la tension dans un procédé de traitement avec réduction par paliers de la tension et 5 Fig. 10 est une courbe illustrant la relation entre l'é paisseur de la couche barrière et la valeur de la réflectance lumineuse Y dans chacun des exemples de réalisation. Les modes de réalisation de l'invention peuvent être classés grossièrement en deux groupes. Le premier consiste en un pro-10 cédé dans lequel la tension de formation est abaissée de manière que le courant électrique de formation qui circule dans le bain acide pour former Te film d'oxyde anodique soit réduit entre environ deux tiers et quelqttes dixièmes de sa valeur de départ. Ce premier groupe peut être de plus réparti en trois types : 15 1) Un procédé dans lequel le courant électrique de forma tion est réduit brutalement et est maintenu à cette valeur réduite pendant une durée prédéterminée. Ce procédé est appelé procédé de traitement électrolytique "faible". 2) Un procédé dans lequel le courant électrique de forma-20 tion est réduit par palierè et est maintenu à la.valeur finale pëndant une durée prédéterminée. Ce procédé sera appelé procédé de traitement à réduction par paliers. 3) Un procédé dans lequel le courant électrique de formation est réduit sensiblement de la même manière que dans le cas de 25 1'électrolyse par le procédé à traitement électrolytique faible et est ensuite alimenté de* façon intermittente. Ce procédé sera appelé procédé de traitement intermittent. • Le second groupe comprënd un procédé dans lequel la tension de formation elle-même qui .est appliquée au moment de la formation 30 du film anodique est réduite progressivement à une valeur comprise entre les deux tiers et quelques dixièmes de la valeur de départ. Celui-ci peut être de plus réparti en deux procédés : 4) Un procédé dans lequel la tension de formation est réduite progressivement et linéairement jusqu'à une tension prédé- 35 terminée et est ensuite maintenue à cette valeur pendant une durée prédéterminée. Ce procédé sera.appelé procédé de traitement à réduction linéaire de la tension. 5} Un procédé dans lequel la tension de formation est réduite par paliers jusqu'à une tension prédéterminée et est ensuite main- . 4Q tenue à cette valeur pendant une durée prédéterminée. Ce procédé 72 17089 2137848 sera appelé un procédé de traitement avec réduction par paliers , de la tension. Ces procédés de traitements seront maintenant expliqués en détail ci-après : 5 l) Procédé de traitement électrolytique faible .• La figure 1 montre la relation .entre la densité du courant électrique et la durée de passage du courant de formation dans un bain anodique avec de l'aluminium- ou un alliage d'aluminium et montre qu'après qu'un film d'oxydation anodique ait été formé en fai- 2 10 sant circuler un courant électrique de 15A/dm pendant 45 minutes, 2 la densité de courant est brutalement abaissée à 0,2 A/dm et est ensuite maintenue à cette valeur pendant une durée prédéterminée, par exemple pendant 5 minutes (traitement électrolytique faible), l'alimentation étant ensuite' coupée. 15 La figure 2 illustre la condition de modification de la tension pendant l'opération et on Voit qu'à partir du moment où la densité de courant a été réduite, la tension tombe selon une courbe quadratique- et-après l'écoulement d'environ 2 minutes, elle conserve tin niveau prédéterminé d1 environ 5 volts. 20 L'épaisseur de la couche barrière produite aucniveauxde tension respectifs le long de la courbe quadratique descendante est mesurée par la méthode de Hunter-Powle, ce qui donne le résultat illustré dans la figure 3. Selon le procédé Hunter-Powle, on suppose tout d'abord que la propriété de la couche barrière est 25 semblable à celle d'un film du type barrière formé par une solution aqueuse (sensib'lement neutre) de borate, de tartrate ou similaire, et on suppose également qu'un film du type barrière formé sous line certaine tension est tel qu'un courant électrique de fui-' te très faible (environ 150 n A/cm , 3$ de tartrate d'ammonium, 30 pH 5,5) s'écoule à travers celui-ci lorsque la formation a été achevée et l'épaisseur du film à ce moment est de 14 A/v. Avec ' ces suppositions, un échantillon sur lequel un film poreux a été formé dans un bain d'acide sulfurique à 15$ (en poids) (18V, 90 sec.) est placé dans une solution de tartrate d'ammonium à 3$ 35 (pH 5,5) et on lit ensuite la tension produite dans le courant électrique de fuite (par exemple 150 [i A/cm ) circulant sous la tension de -formation précédente (18V). Cette valeur lue est appelée "épaisseur du film électrique" et est représentée par une tension. L'épaisseur de la couche barrière est calculée à partir 40 de celle-ci en supposant que l'épaisseur du film électrique (Y) 72 17089 5 2137848 u niultiplié par 14 A est sensiblement l'épaisseur de la couche barrière. Comme cela est olair d'après la figure 3, l'épaisseur du •f'ilm électrique devient pluè mince le long de la courbe .quadrati-r 5 que, en accord avec le fait que la tension finale est modifiée,etune épaisseur prédéterminée de 4V est maintenue après l'écoulement de trois minutes. A ce moment l'épaisseur de la couche barrière est O de 56 Ai Dans oe cas lorsque le courant de formation est abaissé à 0,5 A/dm2, 0,35 A/dm2, 0,1 A/dm2, 0, 0 5 A/dm2, l'épaisseur du film 10 électrique atteint une valeur constante après une durée d'environ 30 secondes, d'environ 40 secondes, d'environ 3 minutes et 30 secondes et d'environ 5 minutes respectivement. La figure 4 illustre la relation entre la densité finale du.courant électrique de formation et l'épaisseur du. film électrique dans les exemples expéri-15 mentaux oi-dessus. Il sera clair d'après ce qui précède que toute épaisseur de couche barrière désirée peut être obtenue en fonction de la valeur réduite .de la densité finale du courant électrique de formation comme ci-dessus, c'est-à-dire de la valeur de la tension fi— 20 nale et l'épaisseur de celle-ci est très mince par comparaison de celle de 178 A produite dans le cas où le courant électrique de formation (environ 1,5 A/dm ) pour la formation du film d'oxydation ano&iqtr# est ccopé immédiatement après Inachèvement de cette opération.» 23 Lorsque 3.*on a répété les mêmes expérience», on a obtenu sensiblement les mêmes résultats. 2) Procédé de traitement avec réduction par paliers. Dans le procédé de traitement arec réduction par paliers, le courant électrique de formation circulant au moment de la for-30 mation du film d'oxydation anodique est réduit par paliers et est maintenu à chaque râleur réduite pendant une durée prédéterminée. Par exemple, comme illustré dans la figure 5,- l'aluminium est soumis à un traitement de formation pendant 4-5 minutes en faisant passer un courant électrique de formation de 1,5 A/dm et ce cou-35 raat est alors réduit pâr paliers de manière à prendre des valeurs de 0,8 A/dm2 (1 minute), 0,4 A/dm2 (l minute) et 0,1 A/dm2 (1 minute). L'épaisseur du film électrique devient de 2,2 V. En conséquence, l'épaisseur de là couche barrière est de 30,8 A. Lorsque oe procédé a été répété plusieurs fois, on a obtenu la même épais-40 seur pour le film électrique. 72 17089 i 2137848 3) Procédé de traitement intermittent. Dans ce procédé de traitement, le courant électrique circule de façon intermittente avec une densité électrique prédéterminée réduite de la même manière que dans le procédé de traitement 5 électrolytique faible. Par exemple, comme illustré dans la figure p 6, onitilise de façon répétée un courant'électrique de 0,2 A/dm s'écoulant pendant 3 secondes avec un arrêt de 5 secondes. Dans ce cas, la courbe de tension à caractéristique quadratique telle qu' illustrée dans la figure 2 est obtenue de manière intermittente. 10 Dans cet exemple, la tension devient constante après environ 1 minute et 30 secondes et l'épaisseur du film électrique atteint 5,7V O avec en conséquence une épaisseur de la couche barrière de 79,8 A; Cette épaisseur du film électrique est égale à l'épaisseur de 5,7 volts du film électrique dans le cas du procédé de traitement élec- .... p - 15 trolytique faible avec 0,2 A/dm pendant 35 secondes, mais la coloration obtenue finalement est plus intense comme décrit ci-après. La figure 7 représente la caractéristique de l'épaisseur du film électrique produit lorsque la valeur du courant électrique intermittent est modifiée. 20 4) Procédé de traitement avec réduction linéaire de la ten sion électrique. Dans ce procédé, la-tensiçn de formation est abaissée linéairement jusqu'à une tension prédéterminée et est maintenue à cette valeur pendant une durée .prédéterminée. La figure 8 représente le 25 cas dans lequel la formation est effectuée avec une tension de formation de 18 volts pendant 30 minutes, ce voltage étant abaissé linéairement jusqu'à 9V en une durée d'une minute et maintenu à 9V pendant 1 minute. L'épaisseur du film électrique est dans ce cas de O 6,4V. En conséquence, l'épaisseur de la couche barrière est de 90 A 30 5) Procédé de traitement avec réduction par paliers de la tension électrique. Dans ce procédé, la tension de formation est abaissée par paliers comme illustré dans la figure 9, par commutation des prises d'un transformateur, pour obtenir sensiblement le même résultat 35 que dans le procédé de traitement avec réduction linéaire de la tension. Comme résultat, dans un exemple de mise en oeuvre, l'épaisseur du film électrique a été de 6,5V et l'épaisseur de la cou— O che barrière de 91 A. Les cinq procédés de traitement ci-dessus ont été expliqués 40 en ce qui concerne le cas où ces procédés sont effectués dans le 72 17089 7 2137848 même bain utilisé préalablement pour la formation du film d'oxydation anodique, maie le même résultat est obtenu lorsque ces procédés sont effectués dans un bain préparé indépendant ayant la même composition. t 5 Le film d'oxydation anodique d'aluminium soumis à l'un quel conque de-ces procédés de traitement est avantageux, comme cela sera expliqué dans les exemples ci-après, non seulement erf ce qu'une coloration intense peut être obtenue en une durée courte mais également en ce qu'il ne se produit pratiquement pas d'inégalité de 10 la densité de la couleur dans les différents traitements, ce qui permet d'obtenir des produits excellents. On expliquera ci-après la relation entre les procédés de traitement oi-dessus.(appelés ci-après traitement intermédiaire) et la densité de la coloration. 15 Des échantillons d'aluminium de norme' 2S de 50mm x lOOmm x 0,5mm chacun, ont été soumis à un traitement de formation pendant 50 minutes avec une solution d'acide sulfurique à 11$ (en volume), ....... à 20 + 1°C, et une densité de courant électrique de 1,5 A/dm , pour former sur ceux-oi un film d'oxydation anodique et ensuite chaque 20 échantillon a été soumis.au .traitement indiqué dans le tableau ci-après. Ensuite, dans un bain de coloration contenant 103 g/l de sulfate de nickel, 11 g/l de chlorure d'ammonium, 33 g/l d'acide borique (pH 4,5, conductibilité électrique 27000 li-O.""1 cm""1) et à 17°C, l'échantillon a été utilisé comme cathode et soumis de 25 façon répétée, pendant 4 minutes, à un courant continu (obtenu ■ 2 par redressement biphasé d'un courant triphasé) de 0,5 A/dm mis en circulation pendant 3 secondes et à un courant alternatif (onde sinusoïdale) de 4,5V mis en circulation pendant 8 secondes, ce par quoi on a obtenu les résultats indiqués dans la tableau ci-après* 72 17089 a 2137848 valeurs des composantes trichromati-ques CIE. Traitement intermédiaire Conditions du traitement Epaisseur de la couche barrière O en A Mesure de la différence de couleur Y X Z a a ' Traitement électrolytique faible . 0,05A/dm^ 5 min 0,2A/dm^ 3 min 39 56 3,40 4,42 3,80 • 4,86 3., 30 4,16 b Traitement avec réduction par paliers. p 0,o A/dm 1 min 0,4 " 1 min " 0,1 " 1 min 31 2,90 3,28 2,62 c Traitement inter-mitent. Courant de 0,2/ydin pendant 3 sec arrêt 5 sec, pendant 1min et 30 sec. 80 2,32 2,62 2,20 d Traitement avec réduction linéaire de la tension. Réduction linéai-• re à 9V en 1min et maintien. 1min. 90 4,46 4,95 3,94 e Traitement avec réduction par paliers de la tension. Réduction par pa-■ liers à 9V en 1min (maintien 1min). 91 4,76 5,30 4,24 f Pas de traitement 178 6,74 7,40 6,20 la figure 10 représente la relation entre l'épaisseur de la couche barrière et la valeur de la réflectance lumineuse Y. Dans ce cas, la différence de chromaticité est négligée parce que les produits colorés sont de la même série colorée en bronze et parce que le calcul est complexe quoique qu'habituellement ils doivent être caractérisés par la différence de couleur par rapport à une couleur standard. Comme la différence de luminosité A El est une fonction de la valeur de la réflectance lumineuse Y, la comparaison par Y devient un critère pour la densité de la coloration. En conséquence , la figure 10 qui constitue un graphique de ce tableau est utilisée à titre d'expédient pour la comparaison. 72 17089 9 2137848 On expliquera maintenant la densité de ooloration non uniforme dans les différents groupes à l'aide des exemples suivants: 1) Procédé de traitement électrolytique faible. Seize feuilles constituées par une tôle d'aluminium à 99,5$ 5 (ayant chaoune 50mm x 100mm x 0,5mm) ont été préparées et elles ont été traitées dans un ordre.aléatoire pendant 30 minutes chacune p « par un courant électrique de formation de l,5A/dm dans un bain d1 acide sulfurique à 15$ (en poids) (20 + 2°0) - appelé ci-après bain A - pour former sur celles-ci un film d'oxydation anodique.. 10 Après achèvement de la formation du film, le courant électrique de n formation a été abaissé brusquement à 0,35A/dm et le traitement électrolytique faible a été .ensuite effectué pendant 1 minute. Ensuite, après lavage à l'eau, chacune des feuilles a été soumise pendant 4 minutes à un traitement de coloration dans un bain acide 15 contenant des sels métalliques, (une solution aqueuse à 30g/l de sulfate de nickel, 15g/l de sulfate ètanneux, 5g/l d'acide sulfurique, 12g/l d'aoide orésol .sulfonique, 8g/l de chlorure d'ammo-nijim) - appelé ci-après bain B - la feuille étant utilisée comme cathode (l'anode était en nickel) et un courant continu de'0,5 20 A/dm eir un courant alternatif de 4,8 volts ayant été envoyés alternativement pendant 3 et 5 secondes respectivement. 2) Procédé de traitement intermittent. Seize feuilles d*une tôle d'aluminium ont été préparées de la même manière que pour-le procédé de traitement électrolytique 25 faible ci-dessus et chaque plaque a été soumise à un traitement de formation dans le bain A et à un procédé de traitement intermittent avec un courant électrique de 0,2A/dm pendant 3 secondes et arrêt de oelui-ci pendant 5 secondes, pendant une durée de 1 minute, aveo ensuite un traitement de coloration effectué de façon simi-30 laire dans le bain B. 3) Pas de traitement intermédiaire. Seize feuilles d'une tôle d'aluminium semblables à celles utilisées dans le procédé 2 précédent ont été préparées et chaque plaque a été soumise à un traitement de formation dans le bain A, 35 et après avoir été lavée à l'eau, a été soumise à un courant alternatif et à un courant continu dans le bain B. Ensuite les plaques d'aluminium colorées obtenues par les trois procédés ci-dessus ont été soumises à un lavage à l'eau et à un traitement de fermeture des pores et on a choisi quatre pla-40 ques au hasard dans chaque groupe et les trois composantes tri- 72 17089 10 2137848 chromatiques X, Y, Z ont été mesurées avec un dispositif de mesure de la différence de coloration. Une différence de coloration AE est obtenue à partir de celles-ci par la formule de différence de coloration d'Adams : • A.E = 4oj[A(Vx-Vy)]2 +[o,25A7y]2 +[0,4 A(Vz-Vy)]2 }T dans laquelle Vx, Vy et Vz sont des fonctions des valeurs de Mun- ' sell et sont obtenues à partir de X, Y, Z à l'aide d'une table de conversion. L'unité de là différence de couleur deAE (NBS) est celle du Bureau National des Normes (National Bureau of Standards)» 10 Le tableau obtenu comme expliqué ci-dessus est donné ci-après î Procédé de traitement électrolytique faible. Procédé de traitement intermittent. Pas de traitement. Echantillon 1 4,3 NBS 10,4 NBS 16,4 NBS Echantillon 2 4,7 " .9j3 » 22,9 " Echantillon 3 5,6 " 8,2 » 25,2 " Échantillon 4 4,9 " 9,9 " 19,3 " 15 La différence de coloration est telle que le noir correspondant à X:0,77» Y:0,88, Z:0,82 est choisi comme norme et la comparaison est effectuée sur cette base. Les échantillons sont exa-20 minés par 1'"Essai de signification de l'égalité de deux populations" (Norme japonaise Z 9056) pour déterminer s'il existe ou non une différence dans la non-uniformité des différences de coloration. On peut dire que le taux de danger est de 1$ à par.tir du fait que la population dans le cas d'un prooédé de traitement 25 électrolytique faible est,plus petit que celui dans le cas du non traitement. Le plus, on peut dire que le taux de danger est de 5% à partir du fait que la population dans le cas d'un procédé de traitement intermittent est pluB petit que celui dans le cas du non traitement. 72 17089 2137848 Exemple 2 Cent feuilles de tôles d'aluminium à 99,0$ (chacune de 50mm x 100mm x 0,5mm) ont été préparées. 1) Procédé de traitement électrolytique faible. 5 Vingt-cinq feuilles choisies au hasard parmi celles ci- deesus ont été soumises à un traitement de formation par un cou-rant continu de l,5A/dm pendant 30 minutes dans un bain "d'acide sulfurique à 15$ (en poids) - appelé ci-après bain C - pour former sur celles-ci un film d'oxydation anodique. Ensuite chacune d'elles 10 a été soumise à un traitement électrolytique faible dans lequel le p courant électrique est brutalement abaissé à 0,2A/dm et est ensuite maintenu pendant 3 minutes. Après avoir été lavée à l'eau, chaque plaque a été utilisée .comme cathode,(l'anode étant en nickel) danB une solution aqueuse (à 22 + 2°C) comprenant 120g/l de sulfa-15 te de nickel, 15g/l de chlorure d'ammonium et 30g/l d'acide borique - appelé ci-après bain D - et soumise à coloration par commutation d'un courant alternatif et d'un courant continu dans le-quel le courant continu correspondait à 0,5A/dm pendant 3 secondes et le courant alternatif à 5V pendant 5 secondes, cette com-20 mutation alternative étant effectuée pendant 4 minutes. 2) Procédé de traitement avec réduction par degrés. Vingt-cinq feuilles choisies au hasard ont été de façon similaire traitées dans le bain C de manière à former sur celles-ci un film d'oxydation anodique et elles ont été ensuite soumises 25 à un traitement avec réduction par paliers, la densité de courant électrique étant réduite par paliers à 0,8A/dm (l minute); 0,4 2 P A/dm (1 minute); et 0,lA/dm~ (l minute). Ces feuilles, après avoir été lavées à l'eau, ont été soumises à un traitement de coloration par commutation d'un courant alternatif et d'un courant 30 continu, dans le bain D, sous les mêmes conditions que sous 1 ci-deasus. 3) Procédé de traitement avec réduction linéaire de la tension. Vingt-cinq feuilles choisies au hasard ont été traitées '35 de manière semblable dans le bain C pour former sur celles-ci un film d'oxydation anodique et elles ont été ensuite soumises à un procédé de traitement par réduction linéaire de la tension électrique, la tension étant réduite linéairement d'environ 18 volts jusqu'à 9V en 1 minute, et ensuite maintenue à ce voltage pendant 40 1 minute. Après avoir été lavées à l'eau, les feuilles ont été sou- 72 17089 ^ 2137848 mises à un traitement; de coloration par commutation d'un courant alternatif et d'un couraint' continu, sous les mêmes conditions que sous l) ci-dessus dans le bain D. 4) Sans traitement intermédiaire. 5 Les vingt-cinq feuilles restantes ont été traitées de ma nière semblable dans le bain C pour former sur celles-ci un film d'oxydation anodique et ensuite, sans effeotuer aucun traitement intermédiaire, ces feuilles ont été lavées à l'eau et soumises à un traitement de coloration par commutation d'un courant alternatif 10 et d'un courant continu, sous les mêmës conditions que sous l) ci-dessus, dans le bain D. Après que les produits colorés par les procédés respectifs ci-dessus mentionnés aient été soumis à un lavage à l'eau et à un traitement de fermeture des pores, cinq feuilles ont été respecti-15 vement choisies par un procédé d'échantillonnage au hasard dans chaque groupe. Celles-oi ont été soumises à une mesure avec un appareil. de mesure de la différence de coloration pour obtenir les trois valeurs trichromatiques X, Y, Z, conformément à la norme OIE, et "la différence de couleurAE a été obtenue en unité MBS par la 20 formule de différence de couleur d'Adams. Bans ce cas, le noir correspondant à X:0,77, Y:0,88, Z:0,82 a été choisi comme référence. Comme résultat de ces mesures, on a obtenu le tableau suivant: 25 • Procédé de traitement électrolytique faible. Traitement avec réduction par . paliers. Traitement avec réduction linéaire de la tension. Pas de traitement. Echantillon 1 8,4 MBS - . 7,6 NBS .11,2 NBS 25,6 NBS Echantillon 2 8,4 " 8,8 " 11,2 NBS 22,0 " Echantillon 3 8,8 " 8,4 " 12,0 " 26,4 " Echantillon 4 8,0 .8,4 11 ■ 11,6 " 25,2 « Echantillon 5 8,0 " 8,4 " 10,8 " 28,8 " 30 Ces résultats ont été examinés par l'essai de significa tion de l'égalité de deux populations" (Forme japonaise Z 9056) pour déterminer s'il existe ou non un défaut d'uniformité dans la 72 17089 13 2137848 différence de coloration. Comme résultat, on peut dire que le taux de danger est de 1$ à partir du fait que la population dans le pro-oédé de traitement électrolytique faible est plus petite que celle-dans le cas du procédé sans traitement. De plus, on peut dire que 5 le taux de danger est de 1$ d'après le fait que la population par le procédé de traitement avec réduction par paliers est plus petite que celle sans aucun traitement et que la population par.' le procédé de réduction linéaire de la tension électrique est plus petite que celle par le prooédé sans traitement. 10 Conformément à la présente invention, à partir du moment où l'aluminium ou l'alliage d'aluminium a été traité dans un bain acide de manière à former une couche d'oxydation anodique, la tension appliquée pour assurer cette formation est réduite progressivement à une valeur comprise entre 2/3 et quelques dixièmes de la 15 tension initiale et maintenue à cette tension-réduite finale pendant une durée prédéterminée de manière qu'en choisissant convenablement la tension électrique réduite finale, on puisse obtenir tout© épaisseur de film électrique voulue, c'est-à-dire toute épaisseur voulue de la couche barrière. Si l'objet est ensuite 20 soumis à un traitement de coloration dans un électrolyte de coloration contenant des sels métalliques, on peut obtenir toute densité de couleur voulue correspondant à l'épaisseur de la couche barrière, et il n'y a aucun défaut ^uniformité de la couleur du fait que l'épaisseur de la couche barrière est constante. 72 17089 14 2137848 REVEND IOA1IOJ 1. Un procédé pour colorer tin film d'oxydation anodique d'aluminium caractérisé en. ce qu'à partir du moment où l'aluminium ou l'alliage d'aluminium a été traité dans un bain aci'de de manière à former sur celui-ci un film d'oxydation anodique, la tension 5 appliquée est réduite progressivement à une valeur comprise' entre 2/3 et quelques dixièmes de la tension initiale et est ensuite maintenue à cette valeur•réduite pendant une durée prédéterminée, avant que l'alimentation en puissance.électrique soit ooupée, et l'aluminium ou l'alliage d'aluminium sur lequel a éljé formé le 10 film d'oxydation anodique, après avoir été lavé à l'eau, est soumis à une coloration par électrolyse dans un électrolyte de coloration contenant des sels métalliques.