FR 2132350 A1 19721117 FR 7211557 A 19720331 72 11557 1 2132350 La présente invention a pour objet un procédé permettant d'influencer le métabolisme des plantes au moyen d'esters halogéno-éthyliques d'acides carboxyliques aromatiques. Les composés en question répondent à la formule 5 générale R1 R2— 10 dans laquelle représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle 15 inférieur, un radical alcoxy inférieur, un radical halogéno-alkyle inférieur, un reste nitro, un atome d'halogène, ou un groupe R^OCO-, dans lequel R^ représente un radical alkyle inférieur, un radical halogéno-alkyle, ou un reste phényle portant ou 20 non des substituants, R2 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alcoxy inférieur, ou un radical alkyle inférieur; R_ représente un atome d'hydrogène ou un radical 25 alcoxy inférieur, A représente le groupe méthylène, le groupe vinylène (-CH=CH-) ou un groupe oxyalkylène inférieur, X représente un atome de chlore, de brome, ou d'iode, et 30 m est égal à 0 ou 1. En ce qui concerne les définitions données plus haut, il faut entendre par l'expression de restee alkyles inférieur des restes à chaîne droite ou ramifiée ayant de 1 à 4 atomes de carbone, par exemple les restes méthyle, éthyle, n-pr-opyle, 35 isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec-butyle ou tertio-butyle. Ce sont ces restes alkyles Inférieurs qui constituent également la fraction alkyle d'un reste alcoxy ou d'un reste alcanoyl-oxy (R4QC0-). Comme radical halogéno-alkyle, on préfère le radical trifluoro-méthyle, quoique l'on puisse aussi envisager 40 également un reste méthyle ou éthyle, substitué une ou plusieurs 72 11557 2 2132350 fois par le chlore et/ou le fluor. Les atomes d'halogènes, représentés par et /ou R2, sont, indépendamment l'un de l'autre, des atomes de fluor, de chlore, de brome et/ou d'iode. Un reste phényle R^ peut porter un ou plusieurs substituants, qui peu-5 vent être des radicaux alkyles inférieurs, des radicaux alcoxy inférieurs, des radicaux halogéno-alkyles et/ou des atonies d'halogènes, par exemple des atomes de fluor, de chlore, de brome ou d'iode. On prépare les esters halogéno-éthyliques d'aci~ 10 des carboxyliques aromatiques, répondant à la formule I en faisant réagir un.dérivé d'acide carboxylique, répondant à la formule II 20 avec un composé répondant à la formule III : Z - CH2 - CH2 - X (III). Dans ces formules, les symboles R., R,., R_, A, ' ^ 3 m et X ont les significations indiquées pour la formule I, 25 tandis que Y et Z représentent des groupes réactifs. Ces derniers peuvent représenter tous les deux le groupe hydroxyle, ou bien l'un d'eux peut représenter un atome d'halogène, alors que l'autre représente un groupe hydroxyle -OH, éventuellement métallisé, c'est-à-dire un groupe -0-Me, où Me représente un cation métalli-30 que mobile et séparable, par exemple un cation de métal alcalin ou l'équivalent d'un cation de métal alcalino-terreux. Il y a avantage à réaliser la réaction en présence d'un solvant ou diluant inerte à l'égard des partenaires réactionnels. Comme agents de ce genre, on peut envisager : 35 des hydrocarbures, comme le benzène, le toluène ou les xylènes ; des hydrocarbures chlorés, comme le chloro-benzène, le chlorure de méthylène, le chlorure d'éthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone ; des N,N-dialkyl-amides, comme le dimé-thylformamide ; également des éthers et des composés ayant des 40 caractères d'éthers, comme des éthers dialkyliques, le dioxanne, le tétrahydrofuranne ; ou encore, dans le cas où Y et Z 72 11557 3 2132350 représentent chacun -OH, l'éthanol halogène correspondant. Pour autant que Y et Z représentent chacun le radical -OH, ou que l'un des symboles représente -OH et l'autre un atome d'halogène, on peut mettre en oeuvre le procédé en présence d'un acide ou 5 d'une base anhydre. Comme acides, on peut envisager' par exemple les suivants : des acides halohydriques, l'acide sulfurique etc..., et, comme bases, des bases minérales, comme des hydroxydes et oxydes de métaux alcalins et alcalino-terreux, et des bases organiques, comme des aminés tertiaires. 10 Dans le mode d'exécution préféré du présent procédé, on fait réagir, comme dérivé d'acide carboxylique répondant à la formule II, un halogénure d'acide carboxylique, de préférence le chlorure ou le bromure, avec un 2-halogéno-éthanol (X-CHo-CHo0H), en présence d'un solvant,qui est de préférence le 15 hon7pfip Les esters halogéno-éthyliquesd acides carboxyliques aromatiques, répondant à la formule I, agissent selon différents modes sur la croissance des parties aériennes ou souterraines des plantes ; les composés n'ont qu'une faible 20 toxicité pour les homéothermes. Les substances actives ne provoquent pas de modifications ou de troubles morphologiques pouvant entraîner un dépérissement des plantes. Leur activité est différente de celle d'une substance active herbicide et de celle d'un engrais. Les nouveaux composés agissent sur le pouvoir 25 germinatif et sur la croissance végétative des plantes, favorisent la floraison, accélèrent la maturation des fruits et la formation du tissu de séparation. En raison de leur efficacité, des éthers halogéno-éthyliques présentant une importance particulière sont ceux qui 30 répondent à la formule IV - - Ri (A) -COO - CH - CH - X (IV) m 2 2 35 • Dans cette formule, R , A, m et X ont les significations indiquées pour la formule I. Une action particulièrement douce sur le métabolisme des plantes est celle qu'exercent les composés répondant à la formule I dans lesquels X représente 40 l'iode. 72 11557 4 2132350 L'invention a également trait à ces nouveaux composés, répondant à la formule la R (A)m-C00-CH2-CH2-I (la) .jq dans laquelle R^, R^, Ry A et m ont les significations données pour la formule I ; elle concerne également un procédé permettant de les préparer, selon les méthodes données pour 1^ formule I, ainsi que des agents influant sur le métabolisme des plantes, contenant comme substances actives des composés 1§ répondant à la formule la. Pour favoriser l'abscission des fruits et des feuilles, conviennent particulièrement bien les composés répondant à la formule V 20 (CH=CH)m-C00-CH2-CH2-I (V) 25 dans laquelle R 1 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, le radical trifluoro-méthyle, le radical acétoxy, ou un radical alkyle inférieur, et m est égal à 0 ou 1. Dans la littérature, il est décrit, en tant que substances actives pour agents insecticides ou àcaricides, des 30 esters 2'-fluoréthyllques d'acides carboxylique aromatiques(cf.la demande de brevet de la République Fédérale d'Allemagne mise à l'inspection publique N" 1 808 938). Les composés sont phytotoxiques et présentent une toxicité élevée à l'égard des homéothermes. 35 L'exemple qui suit a pour but d'illustrer la- présente invention. Dans le tableau qui y fait suite ont été rassemblés d'autres esters halogéno-éthyliques d'acides carbo-xyliques aromatiques, répondant à la formule I, qui ont été préparés de la manière décrite à l'exemple. Les températures sont 72 11557 5 2132350 indiquées en degrés Celsius, et la température est donnée en torrs (1 torr correspond à 1 mm de mercure). Les constantes physiques sont désignées par les abréviations suivantes : F = point de fusion Eb = point d'ébullition (avec indication de la pression en torrs). 20 n^ = indice de refraction. EXEMPLE 1 On dissout, dans 200 ml de benzène, 20 g 10 de chlorure de 3-acétoxy-benzoyle, puis on ajoute 17,5 E d'iodo-éthanol. On ajoute ensuite goutte à goutte, tout en refroidissant et en agitant énergiquement, à une température de 15 à 25°, 12 g de triéthylamine, on sèche la phase organique sur sulfate de sodium et on chasse le solvant par distillation. On distille 15 sous vide poussé la fraction restante huileuse. Le 3-acétoxy-benzoate de 2-iodo-éthyle passe à une température de 145 à 153°> sous une pression de 0,05 torr. TABLEAU 20 Composé Constante physique 3-acétoxy-benzoate de 2-bromo-éthyle F = 4-9° - 52° 3-acétoxy-benzoate de 2-chloro-éthyle F = 52° -54° benzoate de 2-iodo-éthyle Eb = 87°/0,02 25 3-chloro-benzoate de • 2-iodo-éthyle Eb = 95°/0,015 20 3-bromo-benzoate de 2-iodo-éthyle n^ = 1,6050 3-trifluoro-méthyl-benzoate de 2 -icdo-éthyle Eb = 85°/0,02 3-méthyl-benzoate de 2-iodo-éthyle Eb = 96°/0,01 ?3 30 3-méthoxy-benzoate de 2-iodo-éthyle n§ 3,5-dimethoxy-benzoate de 2-iodo-éthyle n^ = 1,5317 3,4-diméthyl-benzoate de 2-iodo-éthyle niP= 1*5710 4-méthoxy-benzoate de 2-iodo-éthyle Eb = 13Ô°/0,03 35 3>4-diméthoxy-benzoate de 2-iodo-éthyle F = 75°- 77° , 20 - cinnamate de 2-iodo-ethyle n^ = 1,bl64 3,5 diméthoxy-benzoate de 2-chloro- F = 5C0- 52° éthyle 40 3,5-diméthoxy-benzoate de 2-bromo-éthyle = 1,5^06 72 11557 6 TABLEAU 2132350 (suite et fin) Composé Constante physique 3-fluoro-benzoate de 2-iodo-éthyle Eb = 9^/0,035 5 3-chloro-benzoate de 2-chloro-éthyle Eb = 147°/10 3-chloro-benzoate de 2-bromo-éthyle Eb = 158o/10 3-bromo-benzoate de 2-chloro-éthyle Eb = 160°/10 3-bromo-benzoate de 2-bromo-éthyle Eb = 173°/10 3-trifluoro-méthyl-benzoate de 2-ohloro-éthyle Eb = 73°/0,03 10 3-trifluoro-méthyl-benzoate de 2-bromo-éthyle Eb = 82° /0,03 3-méthyl-benzoate de 2-chloro-éthyle Eb = 175°/10 3-tnéthyl-benzoate de 2-bromo-éthyle Eb = 151o/10 3-nitro-benzoate de 2-iodo-éthyle Eb = 135°/o, 023 3-nitro-benzoate de 2-bromo-éthyle Eb = 125°/0,025 15 3-nitro-benzoate de 2-chloro-éthyle Eb = 130°/0,03 3,4-dichloro-benzoate de 2-iodo-éthyle F = 52 - 54° 3,4-dichloro-benzoate de 2-bromo-éthyle F = 2f2° - 44° 3,4-dichloro-benzoate de 2 -chloro-éthyle F = 32° - 34e Cinnamate de 2-chloro-éthyle Eb = 118o/0,05 20 Cinnamate de 2-bromo-éthyle Eb = 1l6°/o, 03 phénoxy-aeétate de 2-iodo-éthyle Eb = 108 /O,05 phényl-acétate'de 2-iodo-éthyle Eb = 98°/0,03 a-phénoxy-propionate de 2-iodo-éthyle Eb = 109o/0,065 3-trifluorp-acétoxy-benzoate de 2-iodo-éthyle huile 25 3-benzoyloxy-benzoate de 2-iodo-éthyle huile 5- (m-chloro-benzoyloxy)-benz oate de 2-iodo-éthyle huile 72 11557 7 2132350 Les substances actives répondant à la formule I favorisent en particulier la formation d'un tissu de séparation entre la branche et le pédoncule du fruit. On peut ainsi détacher, à la main ou au moyen de machines conçues à cette fin, 5 les fruits de tous genres, par exemple les agrumes, les fruits à pépins, les baies, le raisin, les fruits à noyaux ou les oléagineux, sans qu'il soit nécessaire d'appliquer une force importante. On évite ainsi, dans une large mesure, les dommages causés aux feuilles ou à la ramure des arbres ou des arbustes 10 provoqués, lors de la récolte, par le secouement violent des arbres ou des arbustes, ainsi que lors de l'arrachage des fruits. L'intensité et la nature de l'action dépendent des facteurs les plus divers, variables selon la nature de la 15 plante, en particulier de la dose d'emploi et du moment de l'application par rapport au stade de développement des plantes et des fruits. Par exemple, les plantes dont les fruits sont consommés ou élaborés sont traitées juste après la floraison ou à un moment convenable précédant la récolte. 20 Les substances actives sont appliquées de préférence à l'état de formulations liquides, aussi bien sur les parties aériennes des plantes que sur le sol ou dans le sol. Il est préférable de les appliquer sur les parties aériennes des plantes, et, pour cela, le mieux est d'utiliser des 25 solutions ou des dispersions aqueuses. Les essais qui suivent illustrent l'action des nouveaux composés en tant qu'agents d'abscission. EXEMPLE 2 : On plonge des segments de feuilles de haricot 30 de la variété "Tempo", et leurs tiges, dans une solution contenant 10 ou 20 ppm de substance active. Pour chaque substance active, on laisse séjourner, dans des conditions réglées, 8 segments et leurs tiges, pendant 5 jours dans la solution de substance active. On détermine ensuite le nombre des abscissions 35 qui sont produites (= étranglement de la tige dans la zone d'abscission du côté de la feuille). Evaluation : 1 = pas d'abscission 2 = abscission sur 2 segments 3 = abscission sur 4 segments 40 4 = abscission sur 6 segments 5 = abscission sur 8 segments. 72 11557 8 2132350 Substance acitve , 10 ppm 20 ppm 3,5-âiffléthoxy-benzoate de 2-iodo-éthyle 3,5 4 3-bromo-benzoate de 2-iodo-éthyle 4,5 5 cinnamate de 2-ic$ o-éthyle 4,5 4,5 5 benzoate de 2-iodo-éthyle 5 4 3-chloro-benzoate de 2-iodo-éthyle 5 5 3-trifluoro-méthyl-benzoate de jr 2-iodo-éthyle Z> D 3-méthyl-benzoate de 2-iodo-éthyle 5 4,5 10 3-acétoxy-benzoate de 2-iodo-éthyle - 5 EXEMPLE 3 : On utilise des orangers appartenant aux variétés indiquées, on pulvérise sur des branches isolées portant au 15 moins de 15 à 20 fruits mûrs, une bouillie ayant une concentration de substance active égale à 0,4 % ou 0,2 %. Sept jours après l'application, on mesure, à l'aide d'une balance de traction à ressort, la force qu'il faut appliquer pour cueillir 10 fruits traités de la même manière et on calcule la moyenne 20 des dix valeurs obtenues £~af. W.C. Wilson et C.H.Hendershott. Proc. Am. Soc. Hort, Science £0, 123-129 (19ÔT)_7". Les substances actives répondant à la formule I provoquent, lors de cet essai, des réductions de la force nécessaire pour la cueillette, par rapport aux arbres non 25 traités, qui sont indiquées en % dans le tableau ci-dessous. 35 Substance active Concentra- 5lmi™tion de la _ tion en % force de cueil- Variété lette en % 30 phénylacétate de 2-iodo-éthyle 0,4 r\2 M II II Il mo Il CTNfO* II II II II II II II II 1 benzoate de 2-iodo-éthyle 0,4 57 1 3-chlorobenzoate de 2-iodo-éthyle 0,4 0,2 73 60 1 3-bromobenzoate de 2-iodo-éthyle 0,4 0,2 72 5 6 1 3-acétoxy-benzoate de 2-Iodo-éthyle 0,4 0,2 95 73 2 2 = Temple 72 11557 9 2132350 Les produits formulés qui font l'objet de l'invention se préparent de manière connue : on mélange intimement et on broie les substances actives avec des supports appropriés, éventuellement en ajoutant des milieux dispersants ou des 5 solvants inertes à l'égard des substances actives. Les produits formulés conformes à l'invention peuvent se présenter et être appliqués sous les formes suivantes : Formes de présentation solides : agents de poudrage, agents -d'épandage et granulés (granulés \ 10 enrobés, granulés imprégnés et granulés homogènes), Concentrés de substance active dispersables dans l'eau : poudres pour bouillies (poudres mouillables), pâtes et émulsions, 15 Formes de présentation liquides : solutions» Pour préparer des formulations solides, c'est-à-dire des agents de. poudrage, des agents d'épandage et des granulés, on mélange les substances actives avec des supports solides. Ces derniers peuvent être par exemple le kaolin, le talc, le 20 bol, le loess, la craie, le calcaire, le calcaire grenu, la dolomite, la terre de diatomées, la silice précipitée, des silicates de métaux alcalino-terreux, des alumino-silicates de sodium et de potassium (feldspaths et micas), les sulfates de calcium et de magnésium, la magnésie, des matières plastiques 25 broyées, des engrais, tels que le sulfate d'ammonium, le phosphate d'ammonium, le nitrate d'ammonium et l'urée, des produits végétaux broyés, tels que des farines de céréales, la farine d'écorce d'arbre, la farine de bois, la farine de coquilles de noix, la poudre de cellulose, des résidus 30 d'extraction de plantes, le charbon actif etc.,. que l'on utilise isolément ou sous la forme de mélang® entre eux. Il est bon que la granularité des supports ne dépasse pas environ 0,1 mm pour les agents de poudrage, qu'elle soit comprise entre environ 0,075 et 0,2 mm pour les agents 35 d'épandage et qu'elle soit d'au moins 0,2 mm pour les granulés, La concentration de la substance active dans les formulations solides peut aller de 0,5 à 80 %. On peut en outre ajouter, à ces mélanges des composés ayant pour effet de stabiliser la substance active et/ou des 40 corps non ioniques, anioniques ou cationiques, qui améliorent 72 11557 10 2132350 par exemple l'adhérence des substances actives aux plantes et aux parties de plantes (adhésifs) et/ou améliorent leur mouillabilité (mouillants) ainsi que leur dispersabilité (dispersants). Comme adhésifrs on peut envisager par exemple 5 les produits suivants : des mélanges d'oléine et de chaux, des dérivés de la cellulose (méthylcellulose), des produits de poly-éthoxylation de mono- et di-alkyl-phénols comportant de 1 à 15 motifs éthylène-oxy par molécule et contenant 8 ou 9 atomes de carbone dans le substituant alkylique, l'acide 10 lignine-sulfonique, ses sels alcalins et alcalino-terreux, des polymères de l'oxyde d'éthylène (carbowax), des produits de poly-éthoxylation d'alcools gras comportant de 5 à 20 motifs éthylène-oxy par molécule et contenant de 8 à 18 atomes de carbone dans la partie alkylique de l'alcool gras, des produits 15 d'addition de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène, des polyvinyl-pyrrolidones, des alcools polyvinyliques, des produits de condensation de l'urée avec le formaldéhyde ainsi que des produits sous la forme de latex. Les concentrés de substance active dispersables 20 dans l'eau, c'est-à-dire les poudres pour bouillies (poudres mouillables), les pâtes et les concentrés pour émulsions sont des produits qui peuvent être dilués à l'eau jusqu'à n'importe quelle concentration voulue. Ils sont constitués de la substance active, d'un support, éventuellement d'additifs 25 stabilisant la substance active, de surfactifs et d'antimousses, ainsi que, s'il y a lieu, de solvants. La concentration de la substance active dans ces produits peut aller de 5 à 80 %. On obtient les poudres pour bouillies (poudres 30 mouillables) êt les pâtes en mélangeant et en broyant jusqu'à homogénéité, dans des appareils appropriés, les substances actives avec des dispersants et des supports pulvérulents. Les supports peuvent être par exemple ceux qui ont été mentionnés plus haut à propos des formulations solides. Dans bien des 35 cas on a Intérêt à utiliser des mélanges de différents supports. Comme dispersants on peut utiliser par exemple : des produits de condensation du naphtalène sulfoné ou de dérivés sulfonés du naphtalène avec le formaldéhyde, des produits de condensation du naphtalène ou d'acides naphtalène-sulfonlques avec le 40 phénol et le formaldéhyde ainsi que des sels de métaux alcalins, 72 11557 n 2132350 d'ammoniums ou de métaux alcalino-terreux de l'acide lignine-sulfonique, également des alkyl-aryl-sulfonates, des sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux de l'acide dibutyl-naphtalène-sulfonique, des sulfates d'alcools gras, 5 tels que des sels d'esters sulfuriques d'hexadécanols, d'heptadécanols ou d'octadécanols et des sels d'esters sulfuriques de produits d'éthoxylation d'alcools gras, le sel sodique de 1'oléyléthionate, le sel sodique de l'oléyl-méthyl-tauride, des acétylène-glycols ditertiaires, des 10 chlorures de dialkyl-dilauryl-ammoniums et des' sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux d'acides gras. Comme anti-mousses on utilisera par exemple des silicones. On mélange, on broie, on tamise et on passe les 15 substances actives avec les additifs indiqués ci-dessus, de telle manière que, dans les poudres pour bouillies, la partie solide ait une granularité ne dépassant pas 0,02 à 0,04 mm et que, dans les pâtes, cette granularité ne soit pas supérieure à 0,03 mtn. 20 Pour préparer des concentrés pour émulsions et des pâtes on utilise des dispersants, tels que ceux qui ont été cités aux paragraphes précédents, des solvants organiques et de l'eau. Comme solvants on peut envisager les suivants : 25 des alcools, le benzène, les xylènes, le toluène, le diméthyl-sulfoxyde et des fractions d'huiles minérales bouillant dans l'intervalle allant de 120 à 350°. Les solvants doivent être pratiquement ionodores, être dépourvus de phytotoxicité, être inertes à l'égard des substances actives et être aussi peu 30 inflammables que possible. Les produits conformes à l'invention peuvent également être appliqués sous la forme de solutions. A cette fin on dissout la substance active ou plusieurs substances actives dans des solvants organiques appropriés ou des mélanges de 35 tels solvants ou encore dans l'eau. Comme solvants organiques on peut utiliser des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques, leurs dérivés chlorés, des alkyl-naphtalènes et des huiles minérales, isolément ou en mélange entre eux. Les solutions doivent contenir les substances actives en une concentration 40 allant de 1 à 20 Ces solutions peuvent être appliquées soit 72 11557 12 2132350 au moyen d'un gaz propulseur (on parle alors de 'èprays") soit au moyen de pulvérisateurs spéciaux (on parle alors d'aérosols). On peut incorporer, aux produits conformes à 5 l'invention, qui viennent d'être décrits, d'autres substances ou produits à activité biocide. C'est ainsi qu'en plus des composés cités répondant à la formule I, les nouveaux produits peuvent contenir par exemple des insecticides, des fongicides, des bactéricides, des fongistatiques, des baxtérlostatiques 10 ou des nématicides, qui ont pour effet de compléter ou d'étendre leur spectre d'activité. Les produits conformes à l'invention peuvent également renfermer des engrais, des oligo-éléments etc. Dans ce qui suit on décrit des formulations contenant les nouvelles substances actives. Sauf indication 15 contraire, les parties s'entendent en poids. Poudres pour bouillies. Pour préparer des poudres pour bouillies à 50 % (a), à 25 % (b) et à 10 % (c), on utilise les ingrédients suivants : a) 50 parties du 3*5-diméthoxy-benzoate de 2-iodo-éthyle, 20 5 parties d'un alkyl-aryl-sulfonate, 10 parties de lignine-suifonate de calcium, 1 partie d'un mélange 1:1 de craie de Champagne et d'hydroxyéthyl-cellulose, 20 parties de silice et 25 14 parties de kaolin ; b) 25 parties de cinnamate de 2-iodo-éthyle, 5 parties du sel sodique de 1'oléyl-méthyl-tauride, 2,5 parties d'un produit de condensâtionde l'acide naphtalène-sulfonique avec le formaldéhyde, 30 0,5 partie de carboxyméthyl-cellulose, 5 parties d'un alumino-silicate de potassium neutre, et 62 parties de kaolin ; c) 10 parties de 3-acétoxy-benzoate de 2-iodo-éthyle, 3 parties d'un mélange de sels sodiques de sulfates 35 d'alcools gras saturés, 5 parties d'un produit de condensation de l'acide naphtalène-sulfonique avec le formaldéhyde, et 82 parties de kaolin. 72 11557 13 2132350 On mélange intimement les substances actives avec les additifs dans des mélangeurs appropriés et on broie sur des moulins et broyeurs à rouleaux appropriés. On obtient des poudres pour bouillies qui peuvent être diluées à l'eau et 5 donner ainsi des suspensions ayant toute concentration souhaitée. Concentrés émulsionnables. Pour préparer un concentré émulsionnable à 25 on mélange entre eux les constituants suivants : 25 parties de 3-bromo-benzoate de 2-iodo-éthyle, 10 5 parties d'un mélange de nonyl-phényl-poly-(oxy-éthylène)" oxyéthanol et de dodécyl-benzène-sulfonate de calcium, et 70 parties de xylène. On peut diluer ce concentré avec de l'eau pour 15 obtenir des émulsions ayant n'importe quelle concentration voulue. On peut utiliser ces émulsions pour accélérer la maturation des fruits et pour stimuler 1'abscission des fruits et des feuilles. Au lieu des substances actives qui ont été mentionnées 20 dans les exemples de préparation des poudres pour bouillies et des concentrés émulsionnables, on peut utiliser les autres composés couverts par la formule I. 72 11557 2132350 REVENDICATIONS 1.- Procédé permettant d'influencer le métabolisme des plantes, procédé caractérisé en ce que l'on traite les plantes avec des esters halogéno-éthyljques d'acides carboxy-5 liques aromatiques répondant à la formule I R, .(A)ffl- COO - CH2 - CH2 - X (I) dans laquelle 10 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur, un radical alcoxy inférieur, un radical halogéno-alkyle inférieur, un reste nitro, un atome d'halogène, ou un groupe R^OCO-, dans lequel R^ représente un radical alkyle inférieur, un radical 15 halogéno-alkyle, ou un reste phényle portant ou non des substituants, Rg représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alcoxy inférieur, ou un radical alkyle inférieur, 20 Rj représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoxy inférieur, A représente le groupe méthylène, le groupe vinylène (-CH=CH-) ou un groupe oxyalkylène inférieur, X représente un atome de chlore, de brome ou d'iode, et 25 m est égal à 0 ou 1. 2.- Procédé selon la revendication 1s caractérisé en ce que l'on utilise pour le traitement des plantes, des composés répondant à la formule \ 30 fj (A )ffl - COO - ch2 - ch2 - X dans laquelle R^, A, m et X ont les significations indiquées à la revendication 1. 72 11557 15 2132350 25 3.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise pour le traitement des plantes des composés répondant à la formule R„ (k)m - COO - CH0 - CHQ - I m d. d. dans laquelle R^, R2, Ry A et m ont les significations indiquées à la revendication 1. 4.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé 10 en ce que l'on utilise, pour le traitement des plantes, des composés répondant à la formule E'i /V\_( CH=CH ) - COO - CHp- CH2 - I \IL/ dans laquelle R'^ représente un atome d'hydrogène, un atome 1-5 d'halogène, le reste trifluorométhyle, le radical acétoxy ou un radical alkyle inférieur, et m est égal à 0 ou 1. 5.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise pour le traitement des plantes le 3,4-dichloro-benzoate de 2-chloro-éthyle. 20 6.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise, pour le traitement des plantes, le 3-acétoxy-benzoate de 2-iodo-éthyle. 7.- Composés répondant à la formule R, R2 //_\\— (A )m - COO- CH2 - CH2 - I 3 dans laquelle 30 R.j représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur, un radical alcoxy inférieur, un radical halogéno-alkyle Inférieur, un reste nitro, un atome d'halogène, un groupe R^OCO-, dans lequel R^ représente un radical alkyle inférieur, un radical halogéno-alkyle, ou un reste phényle 35 portant ou non des substituants, 72 11557 16 2132350 Rg représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alcoxy inférieur ou un radical alkyle inférieur, R_ représ-ente un atome d'hydrogène ou un radical alcoxy 3 5 Inférieur, . A représente le groupe méthylène, le groupe vinylène (-CH=CH-) ou un groupe oxyalkylène inférieur, et m est égal à 0 ou 1, 8.- Composés selon la revendication 7, répondant 10 à la formule R\ (CH=CH)m - COO - CH2 - CH2 - I 15 dans laquelle R'^ représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, le reste trifluorométhyle, le radical acétoxy ou un radical alkyle inférieur, et m est égal à 0 ou 1. 9.- Composé selon la revendication 7, en l'espèce le 3-acétoxy-benzoate de 2-iodo-éthyle. 20 10.-Procédé de préparation d'esters iodo-éthyliques d'acides carboxyliques aromatiques, répondant à la formule R„ 25 (A.)m - COO - CH2 - CH2 - I 3 dans laquelle R^, R2, Ry A et m ont les significations indiquées à la revendication 1, procédé.caractérisé en ûe que l'on fait réagir un dérivé d'acide carboxylique, répondant à la formule II 30 R —(/_\) (A)ffl - C0Y (II) i 3 avec un composé répondant à la formule III Z - CH2 - CH2 - I (III) 35 formules dans lesquelles les symboles R^, R2, Ry A ont les significations indiquées à la revendication 1, tandis que Y et Z représentent des groupes réactifs; ceux-ci peuvent 72 11557 17 2132350 représenter tous les deux le groupe hydroxy, ou bien l'un d'eux peut représenter un atome d'halogène alors que l'autre représente un groupe hydroxyle éventuellement métallisé, c'est-à-dire un groupe -OH ou -O-Me, où Me représente un 5 cation métallique mobile et séparable, par exemple un cation de métal alcalin ou l'équivalent d'un cation de métal alcalino-terreux. 11.- Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'on utilise, comme dérivé d'acide carboxylique 10 répondant à la formule II, un halogénure d'acide carboxylique et on le fait réagir avec le 2-iodo-éthanol en présence d'un solvant ou d'un diluant Inerte à l'égard des partenaires réactionnels. 12.- Agent permettant d'influer sur le métabolisme 15 des plantes, caractérisé en ce qu'il contient, comme substance active, au moins un ester halogéno-éthylique d'acide carboxylique aromatique, répondant à la formule I selon la revendication 1, en association avec des véhicules et/ou des agents facilitant la répartition, ainsi qu'éventuellement d'autres 20 agents doués d'activité biocide. 13.'- Agent favorisant l'abscission des fruits et des feuilles, caractérisé en ce qu'il contient, comme substance active, au moins un ester halogéno-éthylique d'acide carboxylique aromatique, répondant à la formule I de la revendication 1, 25 en association avec des véhicules et/ou des agents facilitant la répartition, et éventuellement d'autres agents doués d'une activité biocide. 14.- Agent selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'il contient, comme substance active, un composé selon 30 la revendication 2. 15.- Agent selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'il contient, comme substance active, un composé selon la revendication 3. 16.- Agent selon la revendication 13, caractérisé 35 en ce qu'il contient, comme substance active, un composé préparé selon la revendication 4. 17.- Agent selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'il contient, comme substance active, le 3-aoétoxy-benzoate de 2-iodo-éthyle. 72 11557 18 2132350 18.- Agent selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'il contient, comme substance active, le 3,4-dichloro-benzoate de 2-chloro-éthyle.