FR 2128359 A1 19721020 FR 7206318 A 19720224 72 06318 1 2128359 La présente invention se rapporte à des compositions fluorescentes contenant, comme agent luminescent, une quinazolone de formule I 10 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle de 1 à £f atomes de carbone ou alkoxy de 1 à 4 atomes de carbone, R^ et représentent des atomes d'hydrogène, des radicaux alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, des radicaux alkoxy de 1 â 4 atomes de carbone, des atomes d'halogène; A est un radical alkylène de 1 à 18 atomes de carbone ou arylène (phénylène, naphtylène); 15 et Y représente un groupe sulfonyle (-SO2") ou carbonyle (-C0-). L'invention comprend également un procédé de préparation de ces quinazolones et l'utilisation des compositions fluorescentes en application sur des surfaces. En outre, les quinazolones fluorescentes répondant à la formule II 20 ci-après 25 nh-so2-a~r II dans laquelle les symboles utilisés ont la même signification que dans la formule I, sont des composés chimiques nouveaux. 30 On sait que les quinazolones répondant à la formule ci-après 35 III 72 06318 2 2128359 dans laquelle R^, R^j R^ > et représentent des atomes d'hydrogène, des restes hydroxyle ou alkyle ou alkoxy contenant de 1 à 4 atomes de carbone et est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, sont des composés fluorescents qui ont été décrits dans les brevets des 5 Etats-Unis d'Amérique n° 3 169 129 et 3 269 955. Les composés préférés parmi ceux qui répondent à la formule III sont ceux pour lesquels R2 représente un reste hydroxyle. Ces composés sont les plus appréciés en raison de leur intenaité de luminescence relative et de la remarquable stabilité à la lumière des 2-(2-hydroxyphényle)-quinazolones. 10 On pourra se reporter aux brevets mentionnés ci-dessus pour une information générale sur les produits luminescents et leurs utilisations. Dans ces brevets, on indique qu'il existe un besoin en substances organiques fluorescentes appropriées qui (1) ne manifestent aucune coloration visible ou ne manifestant qu'une légère coloration visible à la lumière blanche, 15 (2) manifestent une forte fluorescence à l'état solide lorsqu'on les éclaire par de la lumière ultraviolette et (3) présentent une stabilité adéquate à l'effet de ces irradiations et à l'effet de la chaleur pendant des durées prolongées , En outre, et dans une certaine mesure en fonction de l'application 20 prévue pour les substances fluorescentes, ces dernières doivent présenter d'autres propriétés physiques avantageuses. On citera en particulier : 1°. Des propriétés thixotropiques, c'est-à-dire la propriété de former des suspensions analogues à des gels lorsqu'on les disperse dans un solvant et qu'on laisse reposer. Cette propriété présente de l'intérêt 25 pour certaines compositions de peintures dans lesquelles on veut éviter le "gouttage". 2". Des propriétés de dispersabilité, c'est-à-dire l'aptitude à former des dispersions stables, en particulier dans des milieux aqueux, avec de faibles quantités d'agents dispersants ou même sans agents dispersants. 30 3°. Une faible densité apparente, c'est-à-dire un fort volume par unité de poids. Cette propriété permet de préparer des encres contenant la substance fluorescente en quantités inférieures aux proportions normales sans sacrifice sur les propriétés rhéologiques. 4". La résistance aux frottements, c'est-à-dire que les encres 35 contenant, les substances fluorescentes doivent résister à l'éraflage et au maculage lorsqu'on les a appliquées à un support et qu'on soumet ce dernier à un frottement. 72 06318 3 2128359 La demanderesse a maintenant trouvé que les substances fluorescentes de formule I possédaient ces propriétés recherchées, à un point jamais atteint antérieurement. Les composés appartenant à cette classe d'agents luminescents (1) manifestent une forte fluorescence lorsqu'on les irradie, à l'état solide, 5 par de la lumière ultraviolette, (2) ne manifestent aucune coloration visible ou ne manifestent qu'une faible coloration visible (moire intense que celle des agents luminescents décrits dans les brevets précités), (3) se dispersent facilement, spécialement dans les milieux aqueux, en l'absence d'agents dispersants ou en présence d'une faible quantité d'agents dispersants, avec forma-10 tion de dispersions stables (plus stables à la sédimentation que les dispersions analogues préparées à l'aide des agents luminescents des brevets précités), (4) sont thixotropiques dans les solvants (plus thixotropiques que les agents luminescents des brevets précités), (5) ont une faible densité' apparente (inférieure à celle des agents luminescents des brevets précités), et (6) résis-15 tent aux frottements dans les encres (plus que les agents luminescents des brevets précités, introduits dans des encres). Les quinazolones de formule I sont obtenues par réaction de la benzoxazinone correspondante, de formule IV ci-après, avec l'ammoniaque. La réaction peut être représentée par le schéma suivant : 20 NH-Y-A-R + NH„ i + H2Q IV CD Dans les composés de formule II, la liaison entre le radical sulfo-nyle et le groupe amino résiste à lfhydrolyse, Lès composés de formule I dans 30 laquelle Y représente un groupe carbonyle subissent une hydrolyse en milieu acide ou basique avec apparition d'un groupe amino libre. Les compositions mentionnées ci-dessus peuvent être acides ou basiques. Par conséquent, les composés de formule II présentent un avantage intéressant sur les composés de formule I dans laquelle Y représente un groupe carbonyle. 33 II existe au moins deux procédés connus pour préparer des benzoxazi- nones de formule IV. Dans le premier, on fait réagir un acide aritiiianilique avec un halogénure d'acyle selon le procédé décrit dans le brevet français 72 06318 4 2128359 nc 1 392 448, Dans le second procédé, on fait réagir un acide N-anthraniloyl-anthranilique avec un halogénure d'acyle selon le procédé décrit dans Tr. Vses Nauchm,-Issled Inst. Khim. Reactivov i Osobo Christykh Khim. Veschesto n° 27, 289 (1965). 5 Parmi les acides anthraniliques qu'on peut utiliser dans le premier procédé ou bien encore pour la préparation de l'acide N-anthraniloyl-antranilique servant dans le second procédé, on citera les acides alkylanthraniliques comité les acides 3 -, 4-.5- et 6~méthylanthraniliques, les acides 3-, 4-, 5- et 6-éthyl-anthraniliques, l'acide 4-propylanthranilique, les acides 4- et 5-butylanthra-10 niliques, etc.; les acides alkoxyanthraniliques, par exemple les acides 3-, 4-, 5- et 6-méthoxyanthraniliques, l'acide 4-éthoxyanthranilique, etc.; et les acides halogénoanthraniliques, par exemple les acides 3-} 4^, 5- et 6-chloran-thraniliques3 4-, 5-, 6-bromoanthraniliques, 3-, 4-, 5- et 6-fluoranthraniliques, 3-, 5- et 6-iodoanthraniliques5 etc. 15 Les halogénures d'acyle susceptibles d'Être utilisés dans le premier ou le second procédé de préparation des benzoxazinones sont entre autres les halogénures d'alkanoyle comme le chlorure d'acétyle, le bromure d'acétyle, l'iodure d'acétyle, le fluorure d'acétyle, le chlorure de propionyle, le chlorure d'octanoyle, le chlorure de 2~butyloctanoyle, le chlorure de méthoxy-20 acétyle, le chlorure d'éthoxyacétyle, etc.; les halogénures d'aroyle comme le chlorure de benzoyle, le bromure de benzoyle, le fluorure de benzoyle, l'iodure de benzoyle, les chlorures d'o-, m- et p-toluoyle, le chlorure d'o-éthylbenzoyle, le chlorure d'o-propylbenzoyle, le chlorure de p-butylbenzoyle, le chlorure d'anisoyle, les chlorures d'o- et p-éthoxybenzoyle, le chlorure de 25 p-propoxybenzoyle, le chlorure de p-butoxybenzoyle, le chlorure de 1-naphtoyle, le chlorure de 2-naphtoyle et le chlorure de l-méthyl-2-naphtoyle, etc.; des halogénures d'aralkanoyle comme le chlorure de phénylacétyle, le bromure de 2-naphtylpropionyle, le fluorure de p-éthoxyphénylacétyle, etc.;des halo-' génuresd'âlcanesulfonyle comme le chlorure de méthanesulfonyle, le bromure de 30 méthanesulfonyle, le fluorure de méthanesulfonyle, le chlorure d'éthanesulfonyle, le chlorure d'octanesulfonyle, le chlorure de 2-méthoxyéthanesulfonyle, etc. ; et des halogénures d'arènesulfonyle.par exemple le chlorure de benzènesulfonyle, le bromure de benzènesulfonyle, le fluorure de benzènesulfonyle, les chlorures d'o-, m- et p-toluènesulfonyle, le chlorure de p-éthylbenzènesulforiyle, les 35 chlorures d'o-, m- et p-méthoxybenzènesulfonyle, le chlorure de p-éthoxybenzène-sulf^nyle,le chlorure de p-propoxybenzènesulfonyle, le chlorure de p-butoxyben-zèntodlfonyle, le chlorure de p-bromobenzènesulfonyle, le chlorure de 1-naphta-lènesulfonyle, le chlorure de 2-naphtalènesulfonyle, le chlorure de 4-méthoxy-1-naphtalènesulfonyle, etc. 72 06318 5 2128359 La réaction de la banzoxazinone avec l'ammoniaque (schéma 1) est effectuée commodément dans un solvant organique inerte miscible à l'eau en présence d'un hydroxyde de métal alcalin comme l'hydroxyde de sodium. L'ammoniaque peut Être sous la forme de solution aqueuse ou sous la forme de gaz et 5 doit Être utilisée en excès à raison d'au moins 10 moles par mole de benzoxazi-none. Il est recommandé d'observer une température de réaction comprise entre 80JC et la température de reflux. On poursuit la réaction jusqu'à ce qu'on ait consommé essentiellement toute la benzoxazinone, Le mélange de réaction est ensuite acidifié et. la quinazolone formée est séparée par filtration. 10 Parmi les solvants organiques utilisables on citera la pyridine, le méthylcellosoVe, le cellosoi/e, l'éthylèneglycol, etc. Il est tout à fait surprenant que ce mode opératoire permette de convertir les 2-(2-acylaminophényl)"benzoxazinones (de formule IV) en les quinazolones correspondantes (formule I) si l'on tient compte de ce qui 15 est indiqué dans J, Org. Chem», &,%} (1949) à savoir qu'un substituant en position ortho d'un groupe phényle fixé à la benzoxazinone en position 2 empÊche la formation d'une quinazolone lorsqu'on chauffe la benzoxazinone substituée avec de l'ammoniaque. Les composés luminescents de formule I sont utilisables très 20 avantageusement dans les applications où on recherche une émission de lumière visible par exposition à la lumière ultraviolette, Chpeutles introduire avec satisfaction, sous forme solide, dans des écrans, des pellicules, des revêtements et des articles analogues pour provoquer les effets fluorescents recherchés . 25 Les composés selon l'invention peuvent Être utilisés dans des appli cations très variées basées sur la fluorescence à l'état solide et la stabilité de ces composés. Ainsi par exemple, on peut les utiliser dans des panneaux lumineux, dans divers types de compositions plastiques, dans des encres, des peintures et des produits analogues; on peut, pour un usage quelconque, les 30 appliquer sur une surface ou les introduire dans une pellicule, en vue de provoquer une émission de lumière visible par exposition de la lumière ultraviolette. Une application particulièrement intéressante consiste à introduire les substances fluorescentes selon l'invention dans des encres d'impression, des peintures, des émau* et d:autres compositions de revêtement pour surface; on 35 obtient alors des compositions qui possèdent un aspect déterminé à la lumière du jour et un aspect ou une coloration tout à fait différents à la lumière ultraviolette ou à la lumière noire. Ces effets peuvent être exploités pour diverses applications décoratives, ou pour des buts d'identification ou de sécurité. 72 06318 6 2128359 En tant que substances fluorescentes, les composés selon l'invention absorbent la lumière ultraviolette; cette dernière propriété leur confère d'autres applications à savoir l'application en tant qu'agents protecteurs dans des matières plastiques comme absorbeurs de lumière ultraviolette. Dans de tels 5 cas, c'est la propriété d'absorption des rayons ultraviolets qui est importante et non pas la conversion de la lumière incidente ultraviolette en lumière visible émise. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter; dans ces exemples, les indications de parties et de % s'entendent 10 en poids sauf mention contraire. Exemple 1 Préparation de la 2-/ Cp-toluènesulfonamido)phényl/-4H-3,l-benzoxazine-4-one 15 On ajoute goutte à goutte à température ambiante, une solution de 76,8 g (0,40 mole) de chlorure de p-toluènesulfonyle dans 100 ml de pyridine 25 à une solution de 27,4 g (0,20 mole) d'acide anthranilique dans 50 ml de pyridine. On chauffe le mélange au bain-marie pendant 2 heures puis on refroidit. On sépare le précipité par filtration, on le lave par 50 ml de pyridine, 50 ml d'acétone, et 100 ml d'un mélange 1 : 1 d'acétone et d'acide chlorhydri-que concentré. Le produit est ensuite lavé à l'eau juqu'à disparition de 30 l'acidité, puis au méthanol. Après séchage, il fond à 217-219°C. Après recristallisation dans le mélange chlorure de méthylènehexane, le point de fusion passe à 221,5-223°C. 72 06318 7 2128359 Exemgle_2 Préparation.de la 2-/ 2-(p-toluènesulfonamido)phényl/-4-(3H)-quinazolinone. On agite à 20-25îC pendant 1 heure une solution de 200 ml d'hydroxyde d'ammonium concentré et 11,3 g de 2-/_ 2-(p-toluènesulfonamido)phényl/-4H-3,1-15 benzoxazine-4-one (c'est-à-dire le produit de l'exemple 1) dans 75 ml de méthyi-cellosolve, puis on traite par une solution de 2,0 g d'hydroxyde de sodium dans 10 ml d'eau. On porte au reflux pendant 2 heures puis on refroidit. Le précipité obtenu par acification de la solution à l'acide acétique dilué est filtré j lavé à l'eau puis à l'éthanol et finalement séché. Après recristalli-20 sation dans le mélange o-dichlorobenzène-hexane, le produit fond à 270- 281°G; à l'état solide, il manifeste sa fluorescence maximale à 520 nm lorsqu'on l'irradie par de la lumière ultraviolette à 360 nm. Analyse élémentaire pour C2iH2jN3S03 Calculé : C 64,43 H 4,34% 25 Trouvé : C 64,02 H 4,13% Exemple 3 Préparation de la 2-(2-benzfenesulfonamidophényl)-4H-3,l-benzoxazine-4-one 30 72 06318 8 2128359 On ajoute une solution de 56,5 g (0,32 mole) de chlorure de benzène sulfonyle dans 100 ml de pyridine à une solution de 27,4 g (0,20 mole) d'acide anthranilique dans 50 ml de pyridine. On agite le mélange à température ambiante pendant 24 heures. On sépare le précipité par filtration, on 5 le lave à l'éthanol et on le sèche. Le produit fond à 217-218,5°C. Exemple 4 Préparation de la 2-(2~benzènesulfonamidophényl)-4-(3H)-quinazolinone 10 On utilise le mode opératoire de l'exemple 2 dans lequel on remplace la 2j_ 2-(p-toluènesulfonamido)phényl/-4H-3,l-benzoxazine-4-one par la 2^2-benzène 20 sulfonamidophényl)~4H~3,l-benzoxazine-4-one (produit de l'exemple 3). Le produit fond à 282-283,5°Cet présente à l'état solide une fluorescence maximale à 520 nm. Exemple 5 Préparation 25 nhso2ch3 0 On ajoute goutte à goutte une solution de 45,7 g (0,40 mole) de chlorure de méthanesulfonyle dans 100 ml de pyridine à une solution de 27,4 g 35 (0320 mole) d'acide anthranilique dans 50 ml de pyridine à une température inférieure à 35°C» Après 24 heures de"j?epos à température ambiante, on sépare le précipité par filtration et on le lave à l'acétone. Après recristal 72 06318 9 2128359 lisation dans l'éthanol, le produit fond à 212-213°C. Analyse élémentaire pour C^5HX2N2^°4 Calculé : C 56,95 H 3,82 N 8,867= Trouvé : C 56,70 H 3,98 N 8,67% 5 Exemple 6 Préparation de la 2-(2-méthanesulfonamidophényl)-4(3H)--quiaazolinone j nhso2ch3 15 A un mélange de 150 ml d'hydroxyde d'ammonium concentré et 25 ml de pyridine., on ajoute 3,7 g de 2-(2-méthanesulfonamidophényl)-4H-3,l-ben-zoxazine-4-one (produit de l'exemple 5) et 0,2 g d'hydroxyde de sodium. On porte la solution au reflux pendant plusieurs heures, on refroidit et on 20 neutralise à pH 7,0 par HCl dilué. On filtre le précipité, on le lave à l'eau et on le sèche. Après recristallisation dans 1'o-dichlorobenzène, le produit fond à 283-2843C et manifeste à l'état solide une fluorescence maximale à 500 nm. Analyse élémentaire pour C-^H^N^SO^ 25 Calculé : C 57,13 H 4,15 N 13,32% Trouvé : C 57,21 H 3,92 N 13,22% Exemple 7 Préparation de la 2-(2-benzainidophényl)-4H-3,l-benzoxazine-4-one 30 72 06318 10 2128359 A une solution de 5,12 g (0,02 mole) d'acide anthranilique dans 25 ml de pyridine, on ajoute 5,6 g (0,04 mole) de chlorure de benzoyle. Lorsque la réaction exothermique s'est calmée, on chauffe la solution au bain-marie pendant 1 heure, on refroidit et on filtre. La substance solide est lavée 5 à l'aide d'une solution d'hexane-acétone, 1 : 1, et séchée sous vide. Le produit fond à 170-171°C. Exemgle^8 Préparation de la 2-(2~benzamidophényl)-4H(3H)-quinazolinone 10 A un mélange de 250 ml d'hydroxyde d'ammonium concentré et 50 ml 20 de pyridine, on ajoute 3,0 g de 2-(2-benzamidophényl)-4H-3,l-benzoxazine-4-one (produit de l'exemple 7). Après 1 heure de chauffage à 60°C, on ajoute 0,1 g environ d'hydroxyde de sodium et on porte au reflux pendant 3 heures. On laisse refroidir et on règle le pH à 8,0 par HC1 dilué. On filtre le précipité. Après recristallisation dans l'o-dichlorobenzène, le produit fond à 316-318°G 25 et manifeste à l'état solide une fluorescence maximale à 540 nm. Analyse élémentaire pour ^Î^IS^S*"^ Calculé : C 73,88 H 4,43 N 12,31% Trouvé : C 74,01 H 4,33 N 12,71% Préparation de la 2/ 2-(2-naphtalènesulfonamido)phénvl/-4H-3,l-benzoxazine-4-one 72 06316 11 2128359 À une solution de 27,4 g (0,20 mole) d'acide anthranilique dans 100 ml de pyridine, on ajoute une solution de 90,5 g (0,40 mole) de chlorure de 2-naphtalènesulfonyle dans 170 ml de pyridine. On agite la suspension pendant une nuit à température ambiante. On ajoute 200 ml envirgp d'éthanol 5 et on filtre le précipité, on le lave à l'éthanol et on le sèche . Après recristallisation dans l'acétone puis dans le mélange chloroforme-héxane, le produit fond à 194,5-195,5°C, Analyse élémentaire pour ^24^16^2^4 Calculé : C 67,27 H 3,76 N 6,54 S 7,48% 10 Trouvé : C 67,14 H 3,62 N 6,33 S 7,60% Exemgle_10 Préparation, de la 2-/ 2-(2naphtalènesulfonamido)phényl/~4(3H)-quinazolinone 15 20 NHS0„ A un mélange de 40 ml d'hydroxyde d'ammonium concentré et 10 ml de méthyl-cellosolve, on ajoute 1,0 g de 2-j_ 2-(2-naphtalènesulfonamido)-phényl/-4H-3,l-benzoxazine-4-one (produit de l'exemple 9) et 0,2 g d'hydroxyde de sodium. 25 On porte la solution au reflux pendant 12 heures, on refroidit et on acidifie par l'acide acétique dilué. On filtre le précipité, on le lave à lfeau et'on le sèche. Après recristallisation dans 1'o-dichlorobenzène, le produit fond à 231~234°C et présente à l'état solide une fluorescence maximale à 520nm. Analyse élémentaire pour ^24^17^3^3^ 30 Calculé : N 9,82% Trouvé : N 9,35% Exemple 11 Préparation de la 6-chloro-2-/ 2-(p-toluènesulfonamido)phényl/-4H-3,1-benzoxazine-35 4-one 72 06318 12 2128359 On ajoute une solution de 18,8 g de chlorure de p-toluènesulfonyle dans 50 ml de pyridine à une solution de 6,4 g d'acide N-anthratiiloyl-5-chloro-anthranilique dans 25 ml de pyridine et on chauffe le mélange à 90°C pendant 1 heure, Après recristallisation, le produit fond à 191-200°C et présente 5 le spectre infrarouge attendu. Exemple^12 Préparation de la 6-chloro-2-/ 2-(p-toluènes u1fonamido)phényl/-4(3H)-qulnoxazo -linone 10 On agite à 25°C pendant 1 heure un mélange de 2,0 g de 6-chloro-2-]_ 2-(p-toluènesulfonamido)phény_l/-4H-3,l-benzoxazine-4-one (produit de 20 l'exemple 11), 25 ml de méthylcellosolve et 50 ml d'hydroxyde d'ammoniua concentré. Après addition de 2,0 g d'hydroxyde de sodium, on chauffe la solution au reflux pendant 2 heures. Le refroidissement et l'acidification par l'acide acétique dilué donnent un précipité qui, après purification par redissolution dans le diméthylformamide, traitement au charbon et précipitation 25 à l'eau, fond à 291-294°C (déc.) et présente à l'état solide une fluorescence maximale à 525 nm. Analyse élémentaire pour C2iHioN3°3SC1 Calculé : C 59,22 H 3,^8 N 9,87% Trouvé : C 59,34 H 4,22 N 9,647o 30 Exemple 13 Préparation de la 2-(2-acétamidophényl)-4-(3H)-quinazolinone 72 06318 13 2128359 Le composé est préparé à partir de la 2-(2-acétamidophényl)benzoxazi-none (J. Pr. Chemie 80, 545) par réaction avec l'hydroxyde d'ammonium selon les modes opératoires'décrits ci-dessus. Le produit fond à 274-276°C (déc.) et manifeste à l'état solide une fluorescence maximale à 520 nm. 5 Exemples_14_à_21 On suit le mode opératoire de l'exemple 2 mais on remplace la 2-7 2-(p~toluènesulfonamido)phényl/--4H-3,l-benzoxazine-4-one par des quantités équivalentes des benzoxazinones énumérées dans le tableau I ci-après. On ob-10 tient les 4(3)-quinazolinones correspondantes. TABLEAU_I Exemple nc 4H-3,l-benzoxazine-4-one 14 2-]_ 2-(p-toluoylamino)phényl/- 15 2~L 2-p-éthoxybenzamido)phényl7- 15 16 • 2~L 2-(p-méthoxybenzènesulfonamido)phényl/- 17 7-méthyl-2-/ 2~(p-toluènesulfonamido)phényl/- 18 6-méthoxy-2-/^ 2-(p-toluènesulfonamido)phënyl./- 19 2-j_ 4-éthyl~2-(p-toluènesulfonamido)phényl/- 20 25-méthoxy-2-(p-toluènesulfonamido)phényl/-20 21 2-/_ 4-chloro-2-(p-toluènesulfonamido)phényl/- Exemgle 22 On prépare une base transparente d'encre pour impression en offset par mélange de 61 parties d'un vernis pour encre offset, 6 parties de cire de 25 polyéthylène, 3,0 parties de siccatifs et d'additifs. A partir de cette base on prépare des encres luminescentes en introduisant par broyage de 5 à 30% des substances luminescentes des exemples 2, 4, 6, 8 et 10 et, lorsque la substance luminescente est utilisée en proportions inférieures à 30%, une quantité suffisante d'alumine hydratée pour porter la proportion totale de substance 30 luminescente et d'alumine hydratée à 30%. Les produits obtenus sont des dispersions des substances luminescentes dans la basepour encre. Lorsque ces encres sont imprimées sur du papier blanc, les marques restent invisibles à la lumière ordinaire. Lorsqu'on éclaire à la lumière ultraviolette, les marques sont visibles en raison de la fluorescence du 35 composé luminescent dispersé dans le véhicule. La fluorescence.de l'encre se situe dans la région visible du spectre. 72 06318 14 2128359 ?LOJLO-LÇJLLL2.îL§ 1. Surface fluorescente caractérisée en ce que le composant provoquant la fluorescence est un composé de formule 10 NH-Y-A-R dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un reste alkyle de 1 à 4 atomes de carbone ou alkoxy de 1 à 4 atomes de carbone; R^ et R2 repré-15 sentent des atomes d'hydrogène, des restes alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, alkoxy de 1 à 4 atomes de carbone ou des atomes d'halogène; A est un radical alkylène de 1 à 18 atomes de carbone ou arylène; et Y représente un groupe sulfonyle ou carbonyle. 2. Surface selon la revendication 1, caractérisée en ce que A est 20 un radical phénylène. 3. Surface selon la revendication 1, caractérisée en ce que A est un radical naphtylène. 4. Procédé pour rendre une surface fluorescente, caractérisé en ce que l'on incorpore dans ladite surface un composé répondant à la formule 25 de la revendication 1, après quoi on éclaire la surface par une radiation excitante. 5. Encre luminescente caractérisée en ce qu'elle contient, en tant que composant fluorescent, un composé répondant à la formule de la revendication 1. 30 6. Procédé de préparation des composés répondant à la formule de la revendication 1, le procédé se caractérisant en ce que l'on fait réagir une benzoxazinone de formule NH-Y-A-R 72 06318 15 2128359 dans laquelle R et A ont les significations indiquées dans la revendication 1, avec de l'ammoniaque dans un solvant organique inerte miscible à l'eau, en présence d'un hydroxyde de métal alcalin. 7. Composé répondant à la formule': 5 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un reste alkyle de 1 à 4 atomes de carbone ou alkoxy de 1 à 4 atomes de carbone, R^ et R^ sont des atomes d'hydrogène, des restes alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, alkoxy de 15 1 à 4 atomes de carbone ou des atomes d'halogène; et A est un radical alkylène de 1 à 18 atomes de carbone ou arylène (phénylène ou naphtylène). 8. Composé selon la revendication 7 : la 2~/_ 2(p-toluènesulfonamido) phény2/-4(3H)-quinazolinone. 9. Composé selon la revendication 7 : ïa 2-(2-benzènesulfonamidophé-20 nyl)-4(3H)-quinazolinone. 10. Composé selon la revendication 7 : la 2-(2-méthanesulfonamido-phényl)-4(3H)quinazolinone. 11. Composé selon la revendication 7 ; la 2-/_ 2-(2-naphtalène-s ulfonamido)phény1/-4(3H)-quinazolinone. 25 12. Composé selon la revendication 7 : la 6-chloro-2-/_ 2-(p- to luènesulfonamido)phény_l/-4(3H)-quinazolinone.