FR 2117906 A1 19720728 FR 7143557 A 19711203 71 «557 1 2117906 La présente invention se rapporte à des compositions anti-sudorales stabilisées utilisables en aérosols. Les produits anti-sudoraux ont été vendus antérieurement sous la forme de crèmes, de lotions, de poudres, de bâtons, de tampons, 5 de produits à pulvériser et sous des formes analogues. Au cours des années récentes, le système aérosol a pris un grand développement. Dans ce système, une composition active est maintenue sous pression dans un récipient approprié, par exemple une "bombe" métallique, par un propulseur gazeux liquéfié. Parmi les composés 10 actifs utilisés comme anti-sudoraux, on citera des sels hydroso-lubles de l'aluminium comme le sulfate d'aluminium, le chlorure d'aluminium, le chlorhydrate d'aluminium et des sels analogues. Cependant, les produits anti-sudoraux utilisables en aérosols et qui contiennent de l'eau ont été la cause de nombreux problèmes, 15 notamment l'effet de corrosion du sel d'aluminium soluble, le bouchage de la valve du récipient, le gouttage à la pulvérisation dû à une pulvérisation trop humide, la sédimentation et la prise en masse des matières astringentes pulvérulentes, qui rendent inefficaces le produit et l'appareillage. 20 La demanderesse a résolu les problèmes exposés ci-dessus en mettant au point une suspension pratiquement anhydre d'une poudre anti-sudorale dans un propulseur organique contenant une proportion mineure, mais efficace, d'un polyéthylène à l'état de fine division servant d'agent dispersant. 25 La demanderesse a donc trouvé une composition anti-sudorale stabilisée utilisable en aérosol, composition qui se caractérise en ce qu'elle consiste en une suspension pratiquement anhydre d'un composé astringent en poudre dans un propulseur gazeux liquéfié contenant une proportion mineure de polyéthylène à l'état de fine 30 division. Il est essentiel que le composé astringent soit à l'état pulvérulent si l'on veut réduire au minimum ou supprimer les risques de bouchage de la valve du récipient pour aérosol et parvenir à une meilleure répartition du jet de pulvérisation de produit anti-35 sudoral. Un composé d'aluminium astringent passant au travers d'un tamis ayant une ouverture de mailles de 7^ microns de côté et présentant donc une dimension maximale des particules de 74 microns donne des résultats satisfaisants ; cependant, la dimension maximale des particules sera de préférence de 50 microns. On peut uti-40 liser tous les composés possédant des propriétés astringentes et 71 43557 2 2117906 anti-sudorales et insolubles dans le propulseur, par exemple le sulfate d'aluminium, le chlorure d'aluminium, le chlorhydrate d'aluminium, les complexes d'éthèrs et de chlorhydrate d'aluminium, et leurs mélanges. Les composés d'aluminium les plus appréciés sont le 5 chlorohydroxyde d'aluminium complexe /Âlg^H^Cl, 21^0/ et les complexes qu'il forme avec des polyols ou des éthers de polyols, y compris les complexes de l'éthylène glycol, du propylène ^l^ol, du 1,4-butane diol, du diéthylène glycol, du dipropylènë^, du triéthy-lène glycol, du tétraéthylène glycol, du 1,3-butane diol, etc... 10 On apprécie tout particulièrement le produit de réaction du chloro-hydroxyde d'aluminium et du propylène glycol vendu par la firme Reheis Chemical Company sous la marque "Rehydrol ASC" et qui est une poudre blanche et fluide présentant une dimension moyenne de particule de 50 microns. La quantité de composé d'aluminium actif donnant 15 de bons résultats dans les produits anti-sudoraux selon l'invention est d'environ 0,5 à 10 % et de préférence de 2 à 5 % du poids du produit total. On ajoutera de préférence dans la composition utilisable en aérosol un ester organique non-volatil qui contribue à la dispersion 20 du composé d'aluminium pulvérulent actif dans le propulseur, lubrifie les particules, et permet d'obtenir un jet de pulvérisation humide favorisant l'adhérence de la poudre à la peau et exhaltant d'une manière générale les propriétés anti-sudorales du produit. Les esters utilisables à cet effet peuvent consister en produits de réac-25 tion d'un acide gras supérjeir avec un alcool aliphatique contenant de 1 à 3 radicaux hydroxy. On citera en particulier le myristate d'i-sopropyle, le stéarate de butyle, le trioléate de glycéryle, le mo-nooléate de propylène glycol, le palmitate de stéaryle, le myristate-palmitate d'isopropyle, le phtalate de diméthyle et les esters or-30 ganiques analogues. La proportion d'ester organique utilisée dans l'invention représente en général d'environ 0,5 à 12 % et de préférence de 5 à 8 % du produit total. Un constituant essentiel des produits selon l'invention consiste en un polyéthylène à l'état de fine division qui stabilise la 35 composition en aérosol et permet de conserver son efficacité pendant des durées prolongées. Le polyéthylène servant d'agent dispersant ralentit la sédimentation du composé d'aluminium après l'agitation du récipient. En outre, cet agent amoindrit également la tendance à la prise en masse des composés d'aluminium qui.se manifeste-. s accompagne d une améliora tien 40 rait en son absence. Cette améliorationTEïàns l'aptitude à la redis- 71 43557 3 2117906 persion des sels d'aluminium. Le polyéthylène en particules microscopiques permet d'empêcher avec une efficacité particulière une sédimentation du composé d'aluminium en poudre à la base du récipient et/ou une flottation de ce composé au-dessus du liquide. Il retarde 5 également l'agglomération des particules en poudre qu'il maintient à l'état de suspension uniforme et homogène dans le propulseur liquide organique, sans modifier la viscosité du produit total. On peut utiliser à cet effet un polyéthylène préparé par l'un quelconque des procédés connus, y compris les polymères présentant de 10 bas poids moléculaires, de 1500 à 3000, et des polymères à haut poids moléculaire, par exemple des polymères présentant un poids moléculaire de 35 000 à 100 000, avec des densités de 0,040 à 0,980. La caractéristique essentielle du polymère réside en son état de très fine division, avec une dimension de particules inférieure à 15 30 microns. On a obtenu des résultats particulièrement satisfaisants avec le produit du commerce "Microthene" qui est un polyéthylène en poudre extrêmement fine présentant une dimension de particules inférieure à 30 microns, une densité de 0,915 à 0,924, un indice de fusion (en grammes/10 mn) de 22 à 5, une température de ra-20 mollissement Vicat de 81 à 97°C, une coloration blanche et une forme sphérique de particules ; ce produit est fabriqué par la firme U.S.I. Chemicals, New-York. En général, on a obtenu de bons résultats dans les produits selon l'invention avec du polyéthylène en poudre à des proportions d'environ 0,25 à 3,0 % et de préférence d'environ 0,5 25 à 1,0 % du poids du produit total. Bien que cela ne.soit pas essentiel dans l'invention, on ajoutera de préférence un germicide ou bactéricide non toxique et non irritant en proportions d'environ 0,02 à 5 % du poids du produit total. Parmi les agents antiseptiques qui conviennent, on peut citer le JO Dichlorophène, 1'Hexachlorophène et tous les produits bactériosta-tiques existant sur le marché. Un parfum constitue également un additif souhaitable mais non essentiel, à des proportions d'environ 0,05 à 1 % du poids du produit total. On peut encore ajouter des proportions mineures d'autres addi-35 tifs non irritants pour la peau et qui n'ont pas d'effet défavorable sur les fonctions du produit, y compris des surfactifs non-ioniques, cationiques, anioniques, et amphotères, des alcools ali-phatiques inférieurs et supérieurs anhydres, etc... On peut utiliser un propulseur ou mélange de propulseurs quel-40 conque gazeux liquéfié connu possédant la tension de vapeur voulue 71 43557 4 2117906 à la pression atomosphérique pour permettre une délivrance correcte du produit contenu dans le récipient pour aérosol. Parmi les propulseurs qui conviennent,- on citera des hydrocarbures et hydrocarbures halogénés aliphatiques à bas poids moléculaire contenant de 1 5 à 4 atomes de carbone et leur mélange. On peut mentionner, en particulier, le trichlorofluorométhane ("Fréon 11"), le dichlorofluo-rométhane ("Fréon 12"), le tétrafluorodichloréthane ("Fréon 114"), le trichlorotrifluoréthane ("Fréon 113"), le pentafluoromonochloré-thane ("Fréon 115"), 1'hexafluorodichlorobutane cyclique ("Fréon 10 C 316"), 1'octafluoropropane ("Fréon 2l8"), 1'octafluorobutane cyclique ("Fréon C 318"), le propane, le butane, le pentane, l'isobutane, etc... Le propulseur ne réagit pas avec les constituants du produit et n'agit que comme véhicule de ce produit. Le propulseur peut représenter de 60 à 95 % du poids du produit total ; les pro-15 portions préférées sont d'environ 85 à 95 Il est essentiel que le produit soit pratiquement anhydre. L'humidité rend le chlorohydroxyde d'aluminium actif chimiquement en raison de sa solubilité dans l'eau et on se heurte alors à de nombreux problèmes tels que la corrosion du récipient métallique, l'ag-20 glomération du composé d'aluminium à l'intérieur du récipient, le bouchage de la valve, et l'hydrolyse du composé actif à l'intérieur du récipient, diminuant son efficacité. L'absence d'eau permet de supprimer ces difficultés car le composé d'aluminium reste alors inerte chimiquement et en suspension dans le propulseur jusqu'à ce 25 que, après pulvérisation, il atteigne la peau de l'utilisateur. Les produits selon l'invention sont préparés facilement par un mode opératoire quelconque couramment utilisé dans la préparation des compositions auto-propulsives sous forme d'aérosol. On mélange intimement le composé d'aluminium en poudre avec les autres consti-30 tuants tels que l'agent dispersant (le polyéthylène), l'agent dispersant et lubrifiant (ester organique), l'agent bactériostatique, le parfum, etc... en formant une dispersion homogène et stable qui, normalement, constitue un produit concentré. Ce concentré ayant été introduit dans le récipient, on ajoute un propulseur gazeux 35 liquéfié et l'on obtient un produit sous pression, à auto-délivrance. Le composé d'aluminium en poudre reste à l'état de suspension uniforme dans le propulseur organique et conserve sa stabilité pendant des durées prolongées. La poudre est délivrée facilement du récipient et adhère alors à la peau sous la forme d'une pulvérisation fine et 40 sèche. 71 43557 5 2117906 Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Dans ces exemples, les indications de parties et de % s'entendent en poids sauf indication contraire. EXEMPLE 1 5 Composants ^ Microthène FN-500 (l) 0,5 Myristate de butyle 6,5 Chlorohydroxyde d'aluminium complexe en poudre 3,0 10 Hexachlorophène 0,1 Parfum 0,2 Propulseurs 11/12^^,60:40 89,7 (1) Le Microthène FN-500 est un polyéthylène en poudre extrêmement fine présentant un indice de fusion de 22, une densité de 0,915, 15 une dimension moyenne des particules inférieure à 20 microns, et qui provient de la firme U.S.I. Chemicals, New-York. (2) Le propulseur 11 est le trichloromonofluorométhane, et le propulseur 12 est le dichlorofluorométhane. On mélange 1'Hexachlorophène avec le myristate de butyle jus-20 qu'à dissolution complète. On ajoute lentement des quantités proportionnées du chlorohydroxyde d'aluminium en poudre et du Microthène au myristate de butyle, en mélangeant continuellement. On introduit ensuite le parfum, toujours en mélangeant avec soin. On obtient ainsi un concentré qu'on introduit dans une boîte 25 métallique pour aérosol, on dudgeonne une valve et on met sous pression en introduisant 89,7 % de propulseur. EXEMPLE 2 On suit le même mode opératoire que dans l'exemple 1, mais on fait passer le concentré dans un homogénéiseur réglé à une pression 2 30 manométrique d'environ 70 à 85 kg/cm avant d'introduire le propulseur . Les produits obtenus sont des dispersions homogènes et stablesde chlcrohydroxyde d'aluminium en poudre dans un propulseur et ces dispersions ne corrodent pas les boîtes métalliques. Le jet de 35 poudre délivré à partir du récipient est fin et sec et adhère à la peau sur laquelle il constitue un produit anti-sudoral efficace. 71 43557 6 2117906 REVENDICATIONS 1 - Composition anti-sudorale stabilisée consistant en une suspension pratiquement anhydre d'un composé d'aluminium en poudre dans un propulseur gazeux liquéfié- et caractérisée en ce qu'elle contient une proportion mineure d'un polyéthylène à l'état de fine 5 division. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé d'aluminium est le chlorohydroxyde d'aluminium complexe. 3 - Composition selon la revendication 2, caractérisée 10 en ce que le polyéthylène représente environ de 0,25 à 3,0$ du poids de la composition totale. 4 - Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le composé d'aluminium représente environ de 0,5 à 10,0$ du poids de la composition totale. 15 5 - Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle contient en outre environ de 0,5 à 12,0$ en poids d'un ester organique non volatil et non hygroscopique. 6 - Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le propulseur gazeux liquéfié représente environ de 60 à 20 95$ du poids de la composition totale.