FR 2111746 A1 19720609 FR 7137667 A 19711020 71 37667 - 1 - 2111746 La présente invention se rapporte à tua procède pour fabriquer un film polyamide très limpide, en extrudant du polyamide sous forme d'un film qu'on fait refroidir rapidement. Un tel procédé a été révélé déjà par le brevet délivré aux 5. Etats-Unis sous le Ko. 2.212.770. Ce procédé a pour inconvénient que le film obtenu avec celui-ci est difficile à mettre en oeuvre et ne possède par ailleurs qu'une faible résistance mécanique. Une amélioration du film peut être obtenue,en traitant le film avec de la vapeur, voir par exemple la demande de brevet déposée aux Pays-Bas sous le Ho. 6.502.312 10. (brevet français 1.^28.171)• Selon la demande de brevet déposée aux Pays-Bas sous le No. 6.60^.005 (brevet français No. t.^73.550)^. Un film traité de cette manière, dont la teneur en eau est de 1,3 a U ,0 % ên poids, est chauffé ensuite a une température d'au moins 52°C de telle manière que la teneur en eau du film n'augmente pas et diminue de 15. préférence jusqu'à 0,U à 3,5 % en poids. Selon la demande de brevet déposée en Allemagne sous le No. 1.50U.038,on obtient un film exempt de retrait, en faisant subir au film un traitement préalable de rétraction qui consiste à le faire passer à travers un milieu liquide, de préférence l'eau, à me température comprise entre 50 et 100°C. 20. Ces procédés connus ont toutefois pour inconvénients que la présence d'eau provoque la formation de taches sur le film et que le traitement par la vapeur demande des précautiens spéciales. De plus, le film doit être séché pour qu'il obtienne une résistance mécanique suffisante. 25. . Or la présente invention a pour objet de fournir un procède permettant de fabriquer de manière très simple et facile un film polyamide de haute limpidité. Un avantage important du procédé selon la présente invention çonsiste en ce qu'un traitement du film par un milieu liquide ou par la 30. vapeur n'est pas nécessaire. En outre, le film a, par rapport à d'autres films de la même limpidité, une meilleurethermestabilité, ce qui, dans la technique d'extrusion connue du film sur un support refroidi, n'est pas réalisable sans traitement par la vapeur. La présente invention se caractérise en ce que le film, dont la cuit 35. teneur en eau est inférieure â 1,3% en poids,est/ensuite, au moyen d'un rouleau ou d'une bande chauffé,à une teapéraûurs supérieure â celle du film après le refroidissement et comprise entre la température de Transition c\i l'état vitreux et le point de fusion du polyamide. 37667 - 2 - 2111746 La cuisson du film peut être réalisée de façon continue ou semi-continue, mais de préférence de façon continue. On préfère utiliser un rouleau intérieurement chauffé. Si nécessaire, la cuisson peut s'effectuer en deux ou plusieurs phases, éventuellement à des températures différentes. La température a. laquelle s'effectue la cuisson est comprise notamment entre 80 et 190°C, en particulier entre 100 et 180°C. Pour le poly-e-caprolactame, la température est comprise de préférence entre 110 et 165°C. Le temps nécessaire à cuire le film polyamide au degré voulu dépend de la température appliquée. En général, des durées de cuisson comprises entre quelques secondes et quelques minutes donnent déjà de bons résultats. Après la cuisson, le film peut être transporté de la manière usuelle vers un dispositif d'enroulement ou être mis en oeuvre immédi at ement. Par polyamide sont à comprendre dans ce cadre des homo- ou copolymères produits par polycondensation de diamines telles que l'hexamêthylènediamine ou l'octaméthylènediamine et d'acides dicarboxyliqu tels que l'acide adipique ou sebacique et/ou par polymérisation de butyrolactame, d'e-caprolactame, l'oenantholactame ou de laurinolactame. Des mélanges de différents polyamides ou des mélanges d'un ou plusieurs polyamides avec d'autres polymères sont éventuellement utilisables. Des polymères très appropries sont le poly-e-caprolactame et le polymère d'hexaméthylènediaminé et d'acide adipique. Le poids moléculaire est en général d'au moins 10.000. Le polyamide peut contenir, en quantités relativement faible les additifs usuels tels que pigments, colorants et charges. Ces dernières peuvent être des silicates tels que le chaux et le SiO^, la craie et des composés tels que l'acétate de manganèse-III. L'extrusion du polyamide en film sous refroidissement rapicL-peut se faire de chaque manière appropriée. Le refroidissement peut être fait par exemple par contact direct du film avec un support refroidi à mouvement régulier, qu'on maintient â une température de 110°C au maximum. Comme surport peut servir par exemple une bande transporteuse, mais on utilise de préférence un rouleau. Par film est également à comprendre dans ce cadre une plaque une pellicule ou des objets pareillement formés dont l'épaisseur est: ae T mm au "pxinnua. En général, or. utilise des films ayant, une épaisseur de 3 à SOOjj, La tereur en eau du film à cuire est inférieure à 1,3" % ■.m poirb . t;;: f en poids. BAD ORIGINAL 71 37667 - 3 - 2111746 10. 15- 20. 25. 30. 35- Par thermostabilitê est à comprendre dans ce cadre la •résistance à la déformation à une température relativement élevée. Cette propriété est mesurée comme suit. Après conditionnement d'une éprouvette en forme d'haltère à 20°C pour une humidité relative de l'air de 50$, on attache au bout inférieur de cette éprouvette un poids de 1,83 kg/ma^. Dès que le poids a été attaché, on met l'éprouvette dans une chambre d'une température de 75°C, après quoi on détermine au bout de 5 minutes l'allongement du film. L'allongement est une mesure de la thermostabilité; plus l'allongement est faible, plus la thermostabilité est grande. L'augmentation en longueur est indiquée en l de la longueur originale. La limpidité d'un film est mesurée comme suit. On place une carte les telle qu'utilisée par / ophtalmologistes à une telle distance que la dixième ligne, dont les caractères sont hauts de H mm, est tout juste visible. Ensuite, on place devant l'oeil tant de couches du film que la sixième ligne, dont les caractères sont hauts de 10 mm, est tout juste visible. Ce nombre de couches du film est une mesure de la limpidité. Plus le nombre de couches est élevé, plus le-film est limpide. Un nombre de 20 couches désigne une bonne limpidité. Le film polyamide peut être utilisé comme matière d'emballage ou matière isolante, de même que dans la fabrication d'éléments de construction. Grâce aussi à l'excellente thermostabilité du film polyamide, celui-ci peut être laminé avec d'autres films tels qu'un film de poly-éthène, par exemple à des températures de 70-80°C ou plus élevées. Exemples On a extrudé du poly-e-caprolactame d'un poids moléculaire de sous 20.000 j forme d'un film au moyen d'une extrudeuse à sortie en fente, le film étant refroidi par un rouleau refroidisseur et guidé ensuite sur un rouleau de cuisson d'une température indiquée dans le tableau ci-dessous. Le film avait une épaisseur de 30 mm. On a déterminé la thermostabilitê et la limpidité des films obtenus 'Tableau Essai température du rouleau de cuisson (en °C) thermostabilitê limpidité 1 1> 50 139 20 2 160 18 32 3 125 19 25 1) essai témoin 71-37667 4 2111746 ! REVENDICATIONS 1.- Procédé pour fabriquer un film polyamide très limpide, en extrudant du polyamide sous forme d'un film qu'on fait refroidir rapidement, caractérisé en ce que le film, dont la teneur en eau est inférieure à 1 ,3 $ en poids, est cuit ensuite, au moyen 5 d'un rouleau ou d'une bande chauffé, à une température supérieure -à celle du film après le refroidissement et comprise entre la température de transition de l'état vitreux et le point de fusion du polyamide. 2.- Procédé selon la revendication 1 , caractérisé en ce que 10 le film est cuit à une tempéraure comprise entre 80 et 190°C. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le film est cuit à une température comprise entre 100 et 180°C. 4.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le film est cuit à l'aide d'un rouleau intérieur-15 rement chauffé. • • Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caracté- . risé en ce qu'un film de poly-£.-caprolactame est cuit à une température comprise entre-. 110 et 165.°C. 6.- Film fabriqué suivant le procédé selon l'une"des reven-20 dications 1 à 4. COPY