FR 2116434 A1 19720713 FR 7142920 A 19711130 71 42920 2116434 50 55 La présente invention est relative à des pigments de formule générale A ! ïï U H (1) OQKH-^T ÏÏHOO-r^ 20 10 . ' où A représente un radical 1-anthraquinonyle ou 2-anthraquinonyle éventuellement chloré en 5 ou en 4, ou un radical 2,4,5-trichloro- phényle, 15 1 ■R représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de bromo ou un groupe alkyle, alcoxyle, méthylsulfonyle, cyano, carbamoyle, ÏT-arylcarbamoyle ou carbalcoxyle, 2 R représente un atome d1hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe alkyle, alcoxyle ou carbalcoxyle, B représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle éventuellement substitué, un groupe aralkyle, ou un radical aromatique ou hétérocy-clique éventuellement substitué contenant 1 à 5 noyaux, les deux groupes MH-CO de la formule 1 étant en méta ou en para l'un de l'autre. 25 12 R et R peuvent en particulier représenter des groupes éthyle, éthoxyle ou carboéthoxyle, ou de préférence des groupes méthyle, méthoxyle ou carbométhoxyle. R"*" en tant que radical lï-arylc arbamoyI e' peut représenter un groupe phénylcarbamoyle ou un groupe phénylcarbamoyle ou naphtylcarbamoyle substitué par des atomes de chlore ou de brome ou par des groupes méthyle, méthoxyle, carbamoyle, sulfamoyle, carbométhoxyle ou cyano„ B, outre l'hydrogène, peut représenter un groupe méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, t-butyle, 2-hydro-xyéthyle, "feenzyle, phénéthyle, phonyle, on groupe phényle, naphtyle ou anthraquinonyle substitué par des atomes de fluor, de chiure -ou 71 42920 2 2116434 15 de "brome ou par des groupes méthyle, éthyle, isopropyle, trifluoro-méthyle, méthoxyle, éthoxyle, phénoxyle, chlorophénoxyle, phényle, benzoyle, cyano, carbométhoxyle, carbamoyle, sulfamoyle, acétoxyle, benzoyloxyle, méthanesulfonyloxyle, benzènesulfonyloxyle, toluène-suif onyloxyle , mésyle, méthylmercapto, ac'étamido, benzamido, chlo-robenzamido, tolûanido ou nitro, ou un groupe de formule 0 10 OO- 1 20 R ayant la signification ci-dessus. Des pigments de ce genre qui présentent un intérêt technique particulier sont" ceux qui réponsent à la formule générale 25 A t N n N 30 coimAy h (la) ou "y R représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe cyano. méthyle ou méthoxyle, R^" repréeente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe méthy-35 le ou méthoxyle, B1 représente un radical phényle éventuellement substitué par des atomes de chlore ou des groupes méthyle, éthyle, méthoxyle, étho- 71 42920 3 2116434 xyle, phénoxyle, benzoyle, phényle, carbométhoxyle,. carbéthoxyle, cyano, sulfamoyle, carbamoyle, phénylsulfamoyle ou phényl-carbamoy-le, vin radical naphtyle ou un radical de formule ou fH CH^o 0 et A a la signification ci-dessus. 10 A est de préférence un radical anthraquincnyle., en parti culier un radical 1-anthraquinonyle. * "5 4 Les colorants de formule (la) où R = R = H sont particulièrement faciles à préparer. Pour préparer les pigments de l'invention, on peut : 15 a) condenser un halogénure d'acyle de formule A t h H h (2) 20 CO.lIâl où Hal = Cl ou Br, avec une aminé de formule 1 R 25 H YJ *) 2 \^J ,2 ^ ««-oo-fyvB (3) co R où b) copuler un sel de diazonium d'une aminé de formule A-HH, 30 sur un composé de formule ,1 ^Oïl R 35 M » ^ \ t~\n / v. v ^ yr-f".~\ / \ i»"* " i : M Il P r- .v\- h i i\-h v":0 R (4) (5) 71 42920 4 2116434 ♦ On prépare les acides carboxyliques dont les halogénures ont la formule(2) en copulant de la façon habituelle un sel de diazonium d'une aminé de formule (4) sur l'acide 3-hydroxy-2-naphtoï-que. 5 Pour transformer ces acides en halogénure d'acyle, on peut les traiter par des agents de chloration ou de bromation tels que POCl^, PBr^, SOCl^ ou COClg, de préférence dans un solvant inerte tel que le nitrobenzène, les halogénobenzènes, les xylènes, la méthylpyrrolidone, en présence de quantités catalytiques de dimé-10 thylformanide ou de pyridine. Parmi les aminés de formule (3) figurent les suivantes • (groupe NH2 en ortho ou para du groupe NH0C-) : 15 _ ^C0\ _ V'-T^-nhooJQX^o)-^™ GO^ 20 ' ' H2NtTB~HH0c4XG0Jï~O ch3 Cl ,C0X h2ïï1^~ra0cjïxc0-t"q""cn3 25 Cl Cl / ^ ^c°\ H2»-0._KIloc.i^leojK^ \ Cl 35 vunrjCu J'k X)"C1 VJX QQ-^ \n/ Cl ' 71 42920 > 2116434 71 42920 2116434 10 15 20 25- 30 H2N~tQl—NH0C--O' /C(K ^ N-c x) x-00^ >=\ \\ // S) HoH-rt-^HwJDCoo-" Cl H2H y~\ imoo^^jJ^coJ~Ç)~01 C00CH, 3 COOCH-CO. ^ 3 -Cl H2*~0—ÎN H0C-OC co^r ^~( H21"ll^~-KHOC-OCco/J 5' CO. €0/ CO H2N"\t KHOC IHOC-OCco^"^1100"^ t _CO H2H1^—JIH0C-ÇX^C0/"^ . h?k1I>-hhoc^co^H CO. ,/C0^ ■îtrog-J-LoL .ÎH-^ H2ïï"1Î^~1TH0C-O. Vi^—imoG^C oc/ 35 "*E^ "»cc-0T'Ca>^cp? v.,-- %.._/ c~, ' ^ , Xî H 0 -f „ r-r°S^ H9N-f ..7-].;iïOa-^ V::7 71 42920 7 2116434 CE II Cl go ,(V, SCï >-O-0000Hj •l/ • " \ r-rr ~~y y TT {/ Yk mrfv-. i ; F Tï \r-/ 0CH7 J Cl .00^ r-J "ci 10 15 ^■©iî H 0CH, CO. H2ÏÏ~W""ÎÎH00~^^C0' îv OCH, 20 25 -- OCH-, C0-. ^ h2H-0^b°O-C£ CO^"^ 0CK- cil, ^ , CO r / 5 ff^l >.// H2N~^h°OJ^co- 'v COHB, _ H2lî- 00ÛCIÏ5 30 CH -Cl' 00hii-\\ !j QQ H2K~^ïŒ0cX^nfv'""V N-l/'V /> 71 42920 ► 8 2116434 10 Pour condenser les halogénures d'acyle de formule (2) avec les aminés de formule (3), on les chauffe ensemble dans des solvants organiques tels que I1 orthodichlorobenzène, le nitrobenzène, le ben-zoate de méthyle, le xylène, le diméthylformamide ou la méthylpyrrolidone. On peut ajouter un neutralisant de l'acide tel que l'acéta-15 te de sodium ou la pyridine, ou des quantités catalytiques d'un composé qui accélère l'acylation au-dessus de 100°C, tel que la collidi-ne ou la méthylpyrrolidone. Si l'amine de formule (3) est peu soluble, il est bon de la dissoudre dans la quantité voulue de méthylpyrrolidone ou de 20 diméthylformamide, eb d'employer la solution pour la réaction sur l'halogénure d'acyle de formule (2), qui peut être dissous dans 1' orthodichlorobenzène par exemple. On peut préparer les composés de formule (5) en condensant le chlorure de 3-hydroxy-2-naphtoyle avec des aminés de formule (3) 25 en présence -d'un agent de chloration tel que P01^. Pour copuler les sels de diazonium des aminés de formule (4) sur les composés de formule (5), on mélangé une solution aqueuse alcaline du composé de formule (5), ou une suspension finement dispersée de ce composé dans l'eau, éventuellement additionnée d'un 30 solvant organique, avec la solution acide de sel de diazonium. Un pli compris e;p.tre 4 et 7, obtenu par addition d'un tampon tel que l'acétate de sodium, et la présence d'un mouillant ou d'un disper-sif, par exemple d'an alkyl-arènesulfon&te alcalin, facilitent la réaction. On peut aussi préparer les pigments de l'invention par 35 le procédé modifié du brevet français 1.537.423» On obtient, ainsi les pigments•de" 1'invention dans un état de troo grande pureté chimique, rai;? pas toujours sous la forme 71 42920 a 2116434 physique optimale pour l'usage envisagé. On peut alors les mettre sous la forme voulue par les procédés usuels, tels que le broyage, le broyage en présence de sel ou la recristallisation, les pigments de l'invention peuvent servir à colorer dans la masse les textiles 5 tels que la rayonne, à préparer des encres colorées pour l'impression typographique ou offset, à préparer des laques colorées telles que les laques nitrocelluloeiques, lee laques acryliques, les laques à base de résine de mélanine eu de résine alkyde, à colorer les phénoplastes, les aminoplaëtes, les matières thermoplastiques 10 telles que le polystyrène, les polyoléfines ou le chlorure de poly-vinyle, le caoutchouc ou les résines de silicones, à colorer les papiers ou panneaux stratifiés, et pour l'impression des textiles. Les pigments de l'invention conviennent particulièrement pour colorer le chlorure de polyvinyle, le polyéthylène ou le po-15 lypropylène, ainsi que pour préparer des laques et des encres d'impression de haute qualité. Dans les exemples qui suivent, les parties et pourcentages sont en poids, sauf indication contraire. EXEMPLE 1.- 20 - On chauffe à 110°-120°0 pendant cinq heures, en agitant, 216 parties décolorant obtenu en copulant le diazolque de la 1-aminoanthraquinone sur l'acide 3-hydroxy-2-naphtoïque, 1300 parties d'orthodichlorobenzène, 195 parties de chlorure de thionyle et 5 parties de diméthylformamide. 25 Après refroidissement, on essore le chlorure d'acide cris tallisé, et on le lave successivement avec 200 parties d'orthodichlorobenzène, 600 parties de benzène et 1000 parties de cyclohexaiie 0 Après séchage à 80°C sous pression réduite, on obtient 178 parties d'une poudre. cristalline rouge. 30 Calculé : Cl, 8,05/'° Trouvé : Cl, 8,5^-. Or: agite 22,0 partieBdu chlorure d'acyle ainsi obtenu avec 780 parties d'orthcdichloro'je.nzàBe sac, puis on ajoute 24,9 parties de l'anine de formule PO ■?r- TT >T VTVY't /TA L^-O" ,v' O6ooh.. 71 42920 io 2116434 r finement pulvérisée et 5 parties de diméthylformamide, et on chauffe à 140°-150°C pendant cinq heures. Après refroidissement à 80°C, on essoré le pigment précipité, et on le lave avec un peu d'orthodichlorobenzène- chaud ou de diméthylformamide froid, puis avec du 5 méthanol froid jusqu'à ce que le filtrat soit limpide. Pour améliorer le pigment, on peut le chauffer à reflux ou l'agiter à froid pendant deux rieur es avec du méthanol ou un autre solvant. Après séchage à 80°C sous pression réduite, on obtient 32,0 parties d'une poudre rouge, pratiquement insoluble dans les 10 solvants usuels, qui colore le chlorure de polyvinyle et les laques en tons rouges d'une remarquable solidité à la lumière, à la migration et au survernissage. Ce pigment a la formule suivante : 15 30 « * 00 20 ^^OOHK-f^r-111100-'^^ COOCH-z Analyse : 25 Calculé : 11, 8,55$. Trouvé : N, 8,4$. Avec les constituants du tableau qui suit, on obtient d'autres pigments azoïques en copulani 1 molécule de diazoïque de l'aminé de la colonne 1 sur 1 mo.lécule d'acide 3-hydroxy-2-naphtoï-que, en transformant le co3.orant carboxylé obtenu en chlorure d'acyle, et en le condensant avec 1 molécule de 1 'sriine de la colonne II. La colonne III indique la couleur des laques obtenues 71 42920 Exemple I 2116434 ii m 10 15 2 H2K-O-BH0°-(0te0>-O vïoïfoé KBo 0 C!0 / 2 COOCH Cl POL ri r lTVnr r I] K-V X)-C1 rouge 2 (f_T)' orange Cl /~\ y^wn rQuge h2ïï - 00'4j^\oO violacé .CO. ^H-^-iraco-JlXco^^ rouge violacé kh2O _C0^ r—V IIpN-^-imOci^X.nn/T'A^/ rouge 2 UII V—00 . violacé CO 7 " ^K-^-^OcCCoo^^-0^ SS, ^/C0- 8 " H,sIT-^.-iraOcJ^3\M^/HAry CO 25 9 " H2]^O"KJ10C'''^S^C0^"Pt rouge rouge violacé 0 /CO\ f^TT Ti ^-] 1° » H?K ^^H0c-Jl^nnJ;^V^ r0U£G T. N'- i V/'J Q O v-' N*'v\ I' jj *1} 3. t1 ciî? eé 3° .C0\ fVSf^l rou-^ O ^ ff' 0 > ,! )T T' fî"^\ ~TîTr>. 35 O CO viûDao-: COOCHv j 71 42920 12 2116434 10 15 13 14 16 17 EXEMPLE 18 Hr 2»-£rraociDCr:!>^ co co^ cooch, II >lt-(/2>-rnï00-Ox.C0 "© hpn-r^-luîcg-^ v- co. CO' rouge violacé rouge violacé violet rouge rv0(Ki h2 k-qj-khocco^ " co ?n-,^~lvli0cj(Xno^~O"NH0G"O rOUge , 1 20 On chauffe vers 80°C un mélange de 22,0'parties du chlorure d'acide de l'exemple 1 et 780 parties d'orthodichlorobenzène sec. On ajoute ensuite une solution de 23,2 parties de 1'aminé de formule 00. h2e'-^-ru10c-occo)vt"' °ch: 25 30 35 dans 200 parties de méthylpyrrolidone ou de diméthylformamide, et on chauffe à 140°-150°C pendant cinq heures. Après refroidissement à 80°C, on essore le pignent cristallin précipité, et on le lave avec'un peu d1orthodichlorobenzène chaud, de diméthylformamide froid ou de méthylpyrrolidone froide, puis avec du méthanol froid jusqu'à ce que le filtrat soit limpide. Pour améliorer le pigment, on peut le chauffer à reflux ou l'agiter à la température ordinaire pendant deux heures avec du méthanol ou un autre solvant» Apres séchage à 80PC sous pression réduite, on obtient 29,0 parties d'une poudre rouge, pratiquement insoluble dans les solvants usuels, qui colore les feuilles de chlorure de polyvinyle et les laques en tons reuges d'une remarquable solidité à la lumière, à la migration et au r;uivernissa~e0 71 42920 13 2116434 15 ;>? Ce pigment a la formule suivante : 10 20 fi' Y C0"lî"V^/"GCiI3 v j—\ ' Ai „A/ \ J J ^ 0} i~J11 j 00 ' ^ Analyse : Calculé : F, 8, 85^. Trouvé : N, 9,1$» Avec les constituants du tableau qui suit, on obtient d'autres pigments aao'iquos en copulant 1 molécule de diazo'Xque de "l'aminé de la colonne I sur 1 molécule. d'acide 3-hydroxy-2-naphtoI~ que, en transformant le colorant obtenu en chlorure d'acide et en . le condensant avec 1 molécule de l'aminé de la colonne II. La colonne III indique la couleur des laques obtenues avec le pigment. Exemple I II III 19 r^rC%W^/T^ rougs koh-^-imoc 2 [i :r^^ 25 Hïïg0 20 « h2n-^)-.s1î0g-IU^ violacé rouË° CO. 30 ?1 ii i7 u fOl rouge-brun 23 . fpY \-J'r \N rouee ' i.1 A / ^ r> ■■■■:: —-V, _no p r JT^, J^T rouge violacé '2 v-y J ^ Oô'' r' 71 42920 14 2116434 CO 24 " . H2H-O-™0CJîXcû> rouge Cl CO 2j " rouge Jv01 y* JÇT roue. CO^ H2F"C^"ÎÏK0c-G.^vC0/H W rouge Cl CO-^ / \ 28 f^rC1 H2N-(Q-NH0C-OCC0^N"W''0CH3 27 To C1 m2 0 orangé 01"^ H1I? co f*f "K-fV0CH5 e • 29. " , ^ orangé Y^-iniÛC^^-kco^ rouge-brun nrm_ h2h- ,00. -CO Hoir ^ UUil3 0 ■-j^-NHOO-OCoo^'^P OCH, rouge T ^ ,TTtnA rouge-brun *^2 " H2H-tf'^"'-kHQC-^^^QQ — j, .. H2»-@~HHOoiX0c/"^ rOUfie viola=é 34 " h0iï- ffvrboc -CO- :r»»^Xk Jt-Q) rouge-brun COOCH» G1^VSf^ fr 0CS-/^> YY^ ^Qymoo-K^K co^^=y rouge H.J7 O r^T"C°^ T/T^ 36 " K?ïï'V-V)'"ÏH0C^ ^C0/1Î"^/ rOUge 71 42920 15 2116434 10 15 20 25 30 35 37 38 39 40 41 . 42 43 44 45 46 47' 48 H2H D 49 h2IÎ o CO H2lîl^roi00-OC00>-©-0aB3 •GO. COOCH-, CO IL;j7-r;^-NM0cJl^ C0^{'^ ^ H„K *2" i rouge violacé rouge rouge COOCH, . > Cl CO. v. y—\ H2ÎÎ"0~ÎIH0'0"^^ C0>^-C1 H2N-|^--KH0C-O' ^^CO Cl F~^>-C1 ,/ \=l/ i-O-OCH, CQ-, k2n- (..^-nhocAAco/j ^/c°\ • /—\ H2E-0J -IÏIIOO-ÉJC CO^K" W'"ooh3 H2IT"0-KHO°-J^-CO/ H^K-^-KHOO-O^ nA/1^ H 2 ' V--. S'-f^-SKOCJ'^L W ■CO' .COL H CO 00. 0CII., 2 jjK-^-HSOO^Xo^-P COOCH., CO I, . ! fl Y) Hyïï-f^-'lTEOC»^^.,^ W /: y i " / C000Hv ;> 01 :/ /~*\ || KT. // v~ ft .\ >"rvrr.ni ij ( \ ,i2ri~ ^'"-CO " ) ~ Cl rouge rouvre rouge violacé rouge rou-sre rouge rouge violacé rouge rouge ■v*rjT^^»o violse 71 42920 16 2116434 o ,50 51 52 53 HHg 0 54 55 56 57 58 59 60 61 62 O NH2 O H^-^-HHOC- 0 orange f^00- H2E"*©"NU0C"^^C0^ \ K ft-LU JLJ rouge O H, NH00iGIv.C0/' M x violacé rouge iî2kt & Cl _^ci •1îH00^JX.Cq/NA^/ rouge Cl .CO. . H2H-^-HlIOoiîXco>-C|-01 HgïI-^-lTlîOC-OC, rouge ï-f \)-Cl COrouge XC1 Holï~rf^-Nlï0c O"1' / 00- ,—. 3 rouge 3 rouge _/CO H2H^-iraocJ|jCco>^-cn3 rouge C OCH Hgl\T- -~n >T}TO" Ipï ^ Cl OCH, H2I^-hh°C-UX co/K/- V Cl co Ç1^ HjK^-KÏÎCra-OCoo^-f-î' ^ OCH.. rouge violacé rouge violacé rouge orangé 10 30 71 42920 i7 2116434 CH, 3 -£» o*ci-&*0 63 " violacé 64 _ T /- ^T-f^KHOC-®^ CO^/ och3 ochy co. ' " j^K-^-inioa^Xco^"^ • rouge " och,, 3 • q . . cq /_5>ch3 65 OC© H2K"0 Vl'Hùa-OCG^"V^ violacé ' V>r"^ . o ge . ^CO ï?iT-(^-ira°c40CocK"P' ochv O 66 » H„H-,^-.lfHOc4n)r„„>- -OOÏÏ3 15 ^ violacé 3 C0V • ^ .00. _ 67 " H,,N-f^-lïH0G-OCrn^ ~0"OCH3 rouge ^ ^ v=/ / violact 0chv 3 00 rouge 68 " HpK-r^-ïnïOO-ÔCO °"C3> 2q violacé 2?0'U.£rG 69 " II2^^-ITH0CJ^^0/,"\=7"w"sez7 violacé ,co> ^ rr - 70 25 »V /V cq H2!î~(f^rNH00-"W"01 brun-rouge nu git ' CO- 71 » H2K^-œi0H.OC005î" 72 « h2ïï-^hoca^co/lgy,0 r°"se 73 , . - « ii2ii~^~:rûOG.iQ)^ co/iQ: 00 " Oh.- rT^r " \; "iT^O 11 rougs 71 42920 18 2116434 10 15 20 30 74 75 16 77 78 80 25 81 82 05 84 0 1TH2 O °~ V" H COv^ , . h2ïï~ 0=C G=0 . Mf h rouge rouge 00 II2ÎT~j0-MOO45Cco/ÏÏ"O~SO2HH"O IÎ2H- -}niOG"G^CCo/I~© S02lffi'"C^ -eW H0N~r^ 00" co. ^ H2N-^-nhoc4^CO co 0 H2^-hhoc.OC co>lQl^ H21T"©~KH0G"f^C0^"O^^jîm S^Ojo n/ ïï -iahoo- a ,00. .co. H21T"©"SE0G"^ OO^V 0 QIL /~v'\ f: •y-V"'\2 C0. 0 H^^-XHOO^^ n- -0, >o MJ0" v~-y rouge orangé rouge orangé rouge rouge violacé rouge rouge brun rouge brun 35 71 42920 19 2116434 10 15 20 25 30 35 85 86 87 88 89 90 91 92 94 Cl Cl Cl ira. ci JF imn h ci o 0 9503T.7V- u V ini2 o 96 H2N"O'"ïïlI0°~^^CCr' ~ COL ii2);~^--!i.':oO'CX00-? c0'' 00 TlO HH H2î?-0-KKOC-i!^co/ ^^00-" ^00>jfTcV 2iï- -îm0c-O^ Co>^c°/ rouge rouge rouge rouge H h2iî ^-îthooJDCoo)' PO ^"^"2 ^N-^-wroc-iOXco^'^-r0 Cl B.H-O-fflOO-OCD'^"202^' rouge rouge rouge rouge orange -Cl .CO. H2k~(^~K-°C4X Cl __/ • 01 f\V. .VÎT Ci™ (fïT CO. h2ÏI-4>)^hOG-^co- Cl _ . 00. rr ( /—\ 1^ K~v > H2lî-C5>™îr"°3"^^00^ Y Cl Cl 00. 9 i: îi ■ rouge violacé rouge viola.cs rouge violac; rouge r ci 71 42920 20 2U6434 15 20 25 97 9B 99 .00. -POOCH, HoN-f^N-NHO; 'G' ,JjY "W COOCH, HgH-^-îmocJOCço/ nn COOCH, COOCH, 10 100 35 0 Cl 101 102 1.03 104- 105 106 30 107 108 2 tr 0 rv n ÏÏHg 0 CO h2 K-Q-khoc-OC C0/N~©~|T€) ^i7 TOI H KH 2H_g)-fiHoc-(QX,GO> O-s-© 4rvc0^-O' -(^-shooJG^co^ 'v oh CO^ 2N^-nhoc-®CG(kH' H21T. H21T' H Hgïï-^-irao .^/2>-ïtu ooJO>C00>-Q •CO' .CO. n2H. OCHx no H21Î ocïiv / 5 cc> COHK 109 H2N--(0)-1Ï ÏH0C~OCC0/ rouge violacé rouge rouge rouge rouge rouge rouge .rouge rouge rouge rouge vi olacé rouge violacé rouge 71 42920 21 2116434 110 cil / co» •CO"' H21T-^-"KH0C-Ov G^3 CO HgK-^-iaos-OCco^^"01 rouge rouge 10 112 113 0C1L, llzn"^Ç§"::rI0( och., 3 Cil .co. I ^lî-Zv violet ^CO-" W CO. H2ïï-^-]moG-G5Cao/"© rouge 15 20 25 30 114 115 16 117 118 119 iïh2 0 cn qq HgÏÏ-^-KiOC-OCcO^"^"01 H0N Cl ^Hmoc- Cl ,c0. ■00 ^ co.. @-NH00-Ck00. \ ""îT—1 0cj15 H2K"(C)"1]I0G X0CxIv 5 • 00^ 21-// \VC1 -CO ,c0 JJ-w H^- îii:oc..oc!!>© h,,c 3 ïï2M" -EJiOO-" G0 -c%_^ il A _ X oh.: rouge rouge rouge violacé rouge violaco rouge rouge ;> 71 42920 22 2116434 10 15 120 121 122 124 ,C1 ^v00^ ^ H2ÎÎ-^HIh°Cj^ co>>/ cooch3 v- Lr OCH,, ) tri'1* :>mhogJvA00j y Cl 2 *) CO. > Cl CO"' / Cl Cl ffY li-fv; H2ïï-lQ -ÏÏHOC-kA W 0CH5 rouge .j01 \\ rouge violacé marron CO-^ il-? x>-c1 brun ■co' v~"' / Cl HpN- J/ V-îïHOC- co ,/Y VfVNHOO-^ rou£e , ' ^— violacé 20 25 125 12( Cl H2K~0--KKOC-O^ —■^ ^ V v> CO' / och., 5 h2n- O ■iîHOC OCH-, Cl / rouge violacé rouge 30 127 128 ïï^-^y-NHOC-Vxk OCH, 3 OCH, CO" COOCH, Cl Vi\H0C^\ nnS~\=J rouge brun rouge 2 \.zzi/ CO^ r Cl 35 129 n2*-Q-™00 CO' CH7 3 71 42920 23 2116434 130 co, H„N- -îTHOG-^-v cû/ >■ '3 orange ch5 131 .. . CO^ ^ f^Y N-^ V-°cih rouge H?:ï~^rSK°o^^co- y=J > ~ m ch5 10 132 a-X irV°°^-fVci n2ÎT"O"-IH0G ^^CO^ V ch7 3 rouge 15" 133 134 fT C0WVci ch3 h2* Cl CIÎ3"W"KH0C CO ■ Cl rouge rouge 20 135 j—, if -1 ■' \VmTOn-l CO.. K2K-^H0G^-C0/ V"7 Ïï-^' x-> Cl rouge 25 136 Cl f'O _/ ^oh3 01 30 137 no ^.vtT^o-iUk CCK W 3 rouge HglT-C V^HOÏ Cl 130 tr. l 1 O ^■ tti C\-fh CO^ Cl orange 35 139 . co.. IIplï-rT^-îïHOC-^-k. c0^ ---{ \3/ Ciî3 rouge Cl 71 42920 24 2116434 140 141 ïïh2 o- GO h2ît- 0j-îîiioo^'\ c0/ "W "01 rouge CO- )ï- 10 142 h3c -ITHOC-v^ co co r cooch, rouge 15- 20 143 144 145 rv co> h2k-^-ïïhoc-co )l~ CH 3. cooch- iï2ïï-j0-khoc-O^ HjC .^CO^ CO- N-C x>-0CH3 ^CO _ h2s-^-nhoo-OC00>-0-°ch3 rouge orange brun 25 146 och, co.^ Hpïï-^-ÎTKOC-W^ co)r^ cooch, rouge 30 147 h0s 2" w ïiioc / co\.t jr\ J> V.-/ rouge "CO- TQCHy violacé 148 Cl co. II2î?~{j^-KlI0C"Ok co JT"C>"*0CH3 rouge violacé 149 _ 00 _ r A_or.'t h0n-f v-hoc-^-1.. j* w ^3 / ■ ch, rouge 71 42920 25 2116434 10 150 151 152 KII?_ O Cff r—4 •V-O-ïïHoa-OC Joy-Q coochj Cl / co. marron violet ïougeâtre /-s, f '-T H?E~w "no'jJ^co-- y OCH, 5 CîT - ?, QQ —/ '' ooh violet ïi0s— \ n/ -&hoc- \ qq ^ v—/ 3 roue-fiât-rf *2 v=/ 15 153 154 OCH H N • U2 V. H2»-0j JT' ■ if^r' 00~~s-f\ 3 _ H 00 G0 - OCH, 3 F marron CO^ T.j„f n\_0ch^ rouge -mocj^kco/ w 3 20 155 CO. H 2^-khocJ^co/ W A OCH, rouge 156 00^ h2H-^ rTY Vf -Niioc-1^^ QQS w v-v OCH, 5 rouge 25 157 °ciï3 ■co brun 30 15'3 CO.^ ^ /*~\ r IT-'-'' ^>-- H2ïï-~^r-]ffiOC-^-.G0^ W W Iï,C j 35 159 . Cl Ci , -, CCK ? TT ÎT // V\ VîTO^t J* ,-ï J-x \—/ " w Cl 1.60 Cl yn\ v ca~v„M..-i >y f* /■' V» >' 'l >• 01 ro~n 71 42920 26 2116434 161 162 O 'o li li rV-nh2o ci c%XCi W V Cl ch, cov fU W—V \\ —^1 R2N-ir^--uHoc y-V v «U co- och7 5 rouge rouge 10 163 15 164 co h2n-@-î CO co. CH, t ? otoo-CX .>-©-«• r-?u?e - oôh 3 Cl Hgïï-^-NIIQG-^i'^ C0>T yV ch-, ■ violacee rouge 20 165 Cl [ccSt-/^> H2N-jp^-NHOcA^co> )=/ ^ ch3 rouge 166 h2k- -h1io=-clco/y. I-T*, w ch3 ch5 rouge 25 167 -îîhog h i h-\_? ch, ch, 5 3 rouge 30 163 \ u CO h r$~(' ^-XÏHOC-t^k «AX Y~- 2" W CO /"\ 1 Cl rouge 35 169 co.. , r, -y -".V \\_ot3 k2"~v'')"lîii00 ^a" co ^ 3 rouge 10 25 71 42920 27 2116434 * O " co vCH3 rouge 170 ÇVO HgN-fpj-HIIOO-Ov. NHgÔ ^ CO.. V> 171 " " Hpï'-ff ^'-iThOO'qq^ y—(_ ■ rouge-brun V-'"' Cl Cl t «L CPU ^ .CO •> 172 » h2]r^>hnocj^oo> i^-®3 rouse v . ck3 ch-? co —/ «hoajdc„3!-vj^oh5 rouse 173 " » H2N"Q) CO^ > 15- CH3 z-\ c\jouo >}?-^WoC rouge 174 " ■ HgH-^-îïHOC-^k 00- 00 -s, •- --.-1 Y >-'0 ''.L/W rouge {-rr^-^HOO^k «n/ 20 ^ c0, 175 H2K-0~hhocAA 0O P1 / co.. 176 " H, Cl _ / 00. r^'V"f i2U~o"1îiî00"^ co.'' . marron oclî, ,—1 op-'T rouge 177 » }I2ÏÏ- V 00/' w ^"'-3 ocs. 178 » •B2H-^r-NHOaJD-.co..M:>-°CH3 ^ cd c000?i-, _/ 35 179 H rr„/ 2 \;;:/ ' •-A V_/" \\ V —/ cooch, rOi„:;~e y 71 42920 180 10 15" 20 25 35 181 182 183 184 i 185 18 g 187 30 188 189 190 mh20 28 cl 2116434 och, ^ co j-a 5 r-i (T-V "1K V-°GH3 a2N"W"lNTH0G"^"C0 / W 5 cooch „c0 r^i îi9îi-^rnh0c =/ £ ^ cooch, 3 ch, -co. HgN-^-NHOC-I^s. C0>-f'N' hoîh' v-khoc-^'^x-^qo' £ ^ ch5 ch, h2h- /yc%-0 -HHOC-k^kcO'' ch, cl co. HpH-^-KHOC-t^co/^ . 2 ^H, 0CH5 3 01 K2«-j0 -ïïh0c-c5 h,c 3 "csk^ ^ don 3 ch, cl h2ÏÏ-q-kh°Oju /co r~{ ^ ^r_// \\ -co ' / ch3 ch, ch, -^khoo-CCco/>^ — . r\ tt C0- fi h2k ch., j r- Ejï-^iiOO^co - ^ ch-, ■ 5 ~cb5 'j ,00. .vunni1 .--i - . \^J ■ cfe, E2ÎT"W_"I0C ^CO-" Jf rouge. rouge rouge marron marron' rouge rouge rouge rouge rouge rouge 71 42920 29 2116434 191 192 10 193 194 15" 195 20 196 O il ,7 T. s. i I II 1ih2 o 01 —, II2rI-^-Niï°0-OCG0 jI_0_GrT3 ch, '3 ch .CO Nt_/ >)_cU -r\ v ■ TV T.T >! \\ fTiT^nl" .1 K2]' ' J " - ch, . . fVG0^-ÇV®3 1L.1Ï - (f>p-ÎOG^^-CO ^ > . CHV. CH, -Cil* . ■s Cl J chr 3 ,C1 /^CO^ -> H2!T-{J^kh.OC-OCco/"f--y~Cii3 " ch, H2ÎT" O-^HOC-Çsco/ v fiH„ ch3 / x>-ohv co. cb5 •ch, r.J ' • " ÇI1-/. /r-X\._nu a~ 25 197 ch, CO. Koït-.^-hhoo- ""v ch.-, *2J sc0 W/ \yciu rouge 30 198 199 nw .CO. J TT _,Tï"rr^rl-i.! s\. y 2 [! I "--' ^00 ./ww\ ,/-,\ H-.// HjO CH, "> /rrv »2-'r \-/ ' ^ ^ ;> rouge rouge 35 200 Cl r-\ H?ïï""\_/~ ■"î!00 . CO •>_/? o i -co^ >- ch3 rou'-.-o. 71 42920 30 2116434 10 201 202 • 203 204 îtii2 o frYcov/Rs-cl hon-^-îihoc g0^ w^ ch. 3 - CH, h?s-^-]thôc co. Cl /yco"k-/1> H'2K"ïî^l ~;!1!0= 'A co ' M ' c Cl Cl ch-, Cl Cl , "3 /\/C0 r~\ h2h^)-::hoc-cc00> rouge rouge rouge rouge 15 205 CH-, co. \JL HzH-^)-SH00iîXcp>-p-®5 ch, rouge 20 206 h^-^-hhocJU' i *ch, . co v-a ^T-f^V-CH, rouge co- y 5 ch, 25 207 208 j1 co c?5 h2!ï~^>-nh0c-oc co -t "v=5>"cfi3 r°uge chv ch3 ce* co. v«- «2»-d-^oc4x0>-p^iï rouge -CO " / ch 30 203 Cl CO ^h-^hoc-cx 00>-©-ocb3 laarron 35 210 CO a —J " A \\ rouge 71 42920 51 2116434 10 15 211 212 213 214 21' 216 ïïh2o K, .H-^ïffiOO-QXog J-Q on, h2..-v_/ 00 Vx-f'VnhOC' yj'sJ / \ _ 0:w (s // ^-C°Y-^3)-Ei c0^ w ,C0^ H2N^O>_IÏH0G h2îî-|0-nhoc-O\co^ "O"3 CO H2ÏÏ-Q~im°o-€X Cû>-P Br Bpïï-^-imOO-^ CO CO' rouge rouge rouge rouge rouge rouge P/r 20 25 217 218 219 ^ CO^ ^ EjW-Q-imoc^XwvJ""^ UU^ / \ nu, ci j 00^ rfvY" C°Yy 1I21T~CS)~ÎÎIÏ0C'^V~ CO'''iï"L;^)^ C°^ rouge 1 marron IIpî'I-jPs-îTIIOO W CO. CO h^UU- i marron 30 220 CO. (r>r v^> "•TITPI^ J' .J j1* V / i j » il w / Vr-/ CO / \ CH3 Cl rou^e 35 221 222 hgïï-^-ithog-cx q0 _./"ciï3 CO TT v ■?T\Tn'^ J* ^1. l.-C/H-, 211 *•*v\ 00- ^ rouge marron 71 42920 32 2116434 223 224 O H-2H O HgN-Q-NKQC-gk g0- CH, E2ÏÏ:O~ÎTH0G^ CO-1' CO CH, CH, iT-v x CH, rouge rouge 10 225 ch, HpN-Q-NHOC-llAcO- V rouge 226 ch, h2ïï rouge 15 227 z CO r fl— h2ïï-@-hhoc-1LA 00> ' rouge 20 228 Cl co ■ïïI!0C-!~ (fY ^-f^-OCR, rouge CO > CH, 25 229 ch, 3 CO. HgN-^-HHOC-CC c0/N_ 30 230 231 CO.. llpTi-*"îîH00QO ^ / Y-f VoCil, w CIi5 ch, 3 ^ .00^ ,fV >ï_(/^>-0CH, HpK-nY"^100 ^ co- y7 5 CH. 3 rouge rouge 35 232 Cl ■ riQ _/ ry •' vX-nuno-L A _ „ J X-/ OCH, / 3 H2Iî-^' v>-HH0 co-" y-* Cl rouge 71 42920 33 2116434 10 235 .254 235 o h OCÛ ! 'i NHg o- CH, 3 m ,C0.. OCH, tt ?t fi j y' w7 a2* W ",ix0" ^ ^ CO'" > Cl - Cl _ / CO ,-J —'■ r ~~'"i ^ s-) K?IT-(' S-:-HOC-M^ CQy )=/ " - ' OCH3 ri-.T cl CO. —! HzH- N- // \\ rouge rouge 15 236 237 cil, 3 iigîT-j^-iraoc^ c0. °°^ v\ ^-\2>-gh3 'CII3 ch3 01 co r-C" or W~n-> li?îï~( ^--"k00^A c0- W V 0ÇH3 rouge rouge 20 25 258 259 240 . CIÏ3 CO. H2ÎT~C^/'"]'IÎ0C CO -CHV y™* _ H }T—'^v- \V 2 W j,jj0w CO-ocn3 _co°Ch3 CO - TT V~~// V ^ I "ff-v X)~CH? . 2 V^/ qo ^ y=-> 5 CH,, rouge violet rouge 50 241 co® -O^00Njf^ a^-îffloo-^co' ^ "brun 55 242 , co. , 1i-{' ^>-01 V it_^ 'WpOG-. ïx9 Y---' *" - ' 00 / CI-,- rouge 71 42920 34 2116434 243 244 O u. im2 o co [f^— ' >CT_y;-\\_QT "n/i H •" v ' nnn • QQS cf, Hglî-Q-NHOC-lUs ç0/ H ' CO IÎ2lI-0^H°O-CC ^ " cf- co. co- orange rouge 10 15 245 246 247 CO H2*-(ï iîHOO-OCoo^^Q r0Ug8 CI?-, 5 CF, «rv°S-/^ H2N"0~KIÎ ^" CO- "W hplï-f-^-khoc-1^ co CO^ /Y ni j . .-A CO \ CP3 cf, / 5 cf, violet rouge 20 25 24b 249 250 co ^ H2N-^-ïth°g-OC co> > ch7 3 Vs c(C2H5 ch. Holî~r.^-HH0C ^1- °\jJ/ \\ CO- / oc2h5 co oc2h5 h21? ~n5î co - v-7, oc2îî5 rouge rouge rouge 30 251 co. n?u-Q-mïoc^ Co-"V ■"■ c2iï5 rouge 35 252 253 CO -^ilOC-»^. nr-)^" ")— c2h5 ~ . co, II2.-O^HOO-CC00>^~C2H5- rouge rouge s. 10 15 71 42920 35 2116434 254 , _ S ' CO ÛL iCj H21I-Q-1THOG-0\ CO)'" W"C2H5 rouSe ira2 o CO. yOO- H2 ITN ^ - CO ^OC Cl ^c0-n /K "T-m iT —/' \\ • rouge 256 « H --^-ÏTHOCmUL. nJ' d U OCOCHj co 257 « H2.S-(2rl!HOai5C00)!"Q-OCOC!H3 rooee cl 00. 258 . ■ » ' ^-©-MHOO-OC^"^02"® rOTee Cl ciu t 3 Cil CO. / uu^ _/ _ /ta fo x CHv l.T_/ \)-KHOC-kA C0- V-/ 259 " h2; ch3 20 • • CHV « 3 CH CO. --/ roufce 260 " 1Ï0N-;^ -KHOC 2 iQj ^00 Irouge rtn/ v'-7 9 CII7 3 y-\y' co^ /~\ 2 261 " H2H-0-NHOO-CC Cq/1]" >-^ r0UgS OCOOHv 3 J1 . f-=rcav ^ o n h T-T >■ _ . W-'onn^J1 -^l. r'" \ / rouge 2u2 hg.. w co^ r-> 0000li7 30 -3 ^ OH, , CO /r\ "^"î—■'* r ou r-'e 2G3 « B^-O-MKKHAco/ W OGOOH7 J ^ , CO /:—\ rY-f ^1T / Y-O^O^ roupe 35 or 1 » v \\---ttj')"1.! .-i. Y ■../ J J 2 b'j "O" Vr-y ",1U ÇQ N ' ...^ CO. _ P n_,r^T0,.Cl J^y-0S0o-{j rouge v v -* no— -• orr » h it_// v„,ttt0m.i- 265 "9-' \. .V CO 10 15' 30 35 71 42920 36 2116434 266 0 Cl co. r-l h2N-0-Nh°C-CC co' r0use nh2 0 0g00h3 ^ co • ^î- 267 "■ yJ 2 3 Cl co 268 « H2N- "S02CH3 rouSe Cl 01 co. 269 " H2IÎ-^-ÏIH0C-OC co5T ^ S02CH5 rouge Cl co^ 270- " pyi-j^-lthoc-oc RO„n rouge so2ch3 271 • h2N-0-NHOcJIX co/ rouge 20 s02ch3 272 " HglîY^-ÏÏHOC-^A.'eo/ N-f^ rouge en n s02ch5 25 273 " ' -iraOC^X 273 " H2]T-|f^-IfH0C^^C0^ \=( rouge f*zC% sch5 274 " IÎ2-> y -y - QO i * *3 -—vw E-fL^rjnfX xM- . rou-ee s / nri^ y_/ violacé c co „ " ' ?ouge no-' 275 > " H2H-0-NHOC C0Nt 276 " HglT-^-IÎHOC-1^^ çq/1'1 C2ÏÏ.5 rouge 71 42920 37 2116434 277 co.. '"ïf-CH /ch3 H2!I~ ^ CO- ^c CH, rouge 273 10 279 NH2 o Cl . co /cll3 ^-C-CH, ■co- \c^ co. H2IT~€y-]ÎE0GJ^ CO /ch3 1T-C-CH, " \ 5 CH, rouge rouge 15 280 ' CO H.N^-KilOO-OCco^'-011^ T°Uge 20 25 30 35 Emploi. Exemple 1 : dans les laques. « On broie*" dans un appareil de broyage par atrition 5 parties du pigment de l'exemple 1 et 95 parties d'un mélange po'ar laques à cuire au four (par exemple 70$ de résine alkyde d^coprah en solution à 60$ dans le xylène et 30$ de résine de mélamine en solution à 55$ dans l'alcool butylique). Après enduction et 30 minutes de cuisson à 120°C, on obtient des laques brillantes à tons pleins, d'une très bonne solidité à la lumière et au survernissage. Par addition d'oxyde de titane par exemple, on obtient des avivages blancs brillants » En employant les pjgraents des autres exemples ci-dessus, on obtient dès laques similaires dans les tons indiqués. Exemple 2 : dans les matières plastiques. On obtient des colorations transparentes d'une très boiine solidité à la lumière en incorporant 0,05 partie du pigment de l'exemple 21 à 100 parties de polystyrène dans une boudineuse à 190°-220°C. 71 42920 38 2116434 On'obtient des colorations opaques en incorporant d'une manière analogue 0,2 partie du même colorant et 1,0 partie d.'oxyde de titaieàlOO parties de polystyrène. Eiji employant les pigments des autres exemples ci-dessus, 5 on obtient des résultats- similaires. Exemple 5 : dans les encres d'impression. On mélange intimement dans un disperseur 5 parties du pignent de l'exemple 50, 30 à 40 parties de résine (par exemple de colophane modifiée par une résine phénol-formol) et 65 à 55 parties 10 de toluène. On obtient ainsi une encre héliographique d'une excellente solidité à la lumière et d'un remarquable brillant. L'emploi des pigments des autres exemples ci-dessus donne des encres douées de propriétés similaires dans les tons indiqués. 71 42920 39 2116434 t - REVENDICATIONS - 1.- Pigments aa'oïques dérivés de l'acide 3-hydroxy-2-naphtoïque, de formule générale 25 30 (D ITHGO-y" LT~B 10 15 20 ou A représente un radical 1-anthraquinonyle ou 2-anthraquinonyle éventuellement chloré en 3 ou en 4, ou un radical 2,4,5-trichloro-phényle, * . R"*" représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe alkyle, alcoxyle, méthylsulfonyle, cyano, carbamoyle,-N-aryl-carbamoyle ou carbalcoxyle, p R représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe alkyle, alcoxyle ou carbalcoxyle, B représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué, un radical aralkyle ou un radical aromatique ou hétéro-cyclique éventuellement substitué et contenant 1 à 3 noyaux, les groupes -MI-GO- étant situés en meta ou en para l'un de l'autre. Pigments conformes à la revendication 1, de formu- V (la) 2.- le générale A t îî ii H COKB-4 /, R^ ^NHOO-r^- X v. -.1 '} IV 4 h o ou 3 R représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe cyano, méthyle oa méthoxyle, 71 42920 40 2116434 10 15 R^ représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe méthyle ou méthoxyle, B représente un radical phényle éventuellement substitué par des atomes de chlore ou des groupes méthyle, éthyle, méthoxyle, éthoxy-le, phénoxyle, benzoyle, phényle, carbométhoxyle, carbéthoxyle, cyano, sulfamoyle-, carbamoyle, phénylsulfamoyle ou phénylcarbamoyle, un radical naphtyle ou un radical de formule octet A a la même signification que dans la revendication 1. 3.- Procédé de préparation des pigments définis par l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé par la condensation d'un halogénure d'acide de formule A I n t! h r^VV0H ] 00 où Hal = Cl ou Br, avec une aminé de formule R1 25 M-W lV-C0' 30 r2 4.- Procédé de préparation des pigments définis par l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé par la copulation d'un sel de diazonium d'une aminé de formule A - ÏŒL \ £ sur un composé de formule 35 ■ •«a^N^voo-sa-'/-V 71 42920 « , 2116434 5.- Emploi des pigments conformes à l'une des revendication 1 ou 2 dans les laques, les encres d'impression, les matières plastiques, le caoutchouc ou les résines, pour la teinture des textiles "dans la masse et dans l'impression des textiles. 6.- Produits colorés conformément à la revendication