FR 2119970 A1 19720811 FR 7144949 A 19711214 71 44949 1 2119970 la présente invention concerne la modification de la crois sance de végétaux par des composés chimiques appropriés, des compositions qui les contiennent et des procédés destinés à leur application. lie brevet "britannique N° 1 253 038 décrit un procédé de modification de la croissance des végétaux par traitement avec des composés de formule î X ¥ 10 Des composés intéressants à utiliser dans ce procédé comprennent ceux dans lesquels X représente l'oxygène ou le soufre j ¥ est un groupe alkyle en à un groupe 4,6- b i s-pho sphony1-2-S-triazinyle ou -(CH^^-R, dans lequel n est 15 égal à 0-7 et R est un groupe naphtyle ou un groupe phényle, éventuellement substitué avec des groupes des radicaux halogéno, des groupes nitro, alkoxy ou alkyle ; Y est un groupe OH ou un groupe amino, éventuellement substitué ; S a la définition donnée pour ¥ ou T ou représente un groupe 2-halo-20 généthyle ; ou bien ¥ et Z désignent chacun un groupe 2-halo-généthyle ; à condition que l'un au moins de Symbole s Y et Z représente un groupe OH. l'invention concerne un procédé dMotivation de la croissance de végétaux, qui consiste à traiter des végétaux, 25 des graines ou le milieu dans lequel des végétaux se développent, avec un sel, formé partir d'ammoniac ou de bases organiques et d'un acide, de formule donnée ci-dessus. l'invention concerne en outre des compositions destinées à activer la croissance de végétaux, contenant comme ingré-30 dient actif un sel formé à partir d'ammoniac ou de bases organiques et d'un acido, de formule donnée ci-dessus. l'invention concerne aussi des composés nouveaux qui sont des sels formés à partir d'ammoniac ou de bases organiques 71 "949 2119970 et d'acides, de formule donnée ci-dessu3. -f> le cation du sel peut être l'ion ammonium (îTH^) non substitué ou l'ion dérivé d'une base organique, par exemple d'une aminé, notamment des aminés dans lesquelles le radical 5 alkyle ou les deux ou trois radicaux alkyle contiennent jusqu'à 18 atomes de carbone, par exemple la méthylamine, la diméthylamine ou. la t riéthy lamine, et des mono-, di- ou t ri- ar y lamine s, par exemple l'aniline. les sels de la présente invention se montrent moins 10 phytotoxiques que les acides libres ou les esters. les sels de diméthylamine sont particulièrement intéressants en raison de leur faible phytotoxicité et de leur grande solubilité. Des exemples de sels utilisés dans la présente invention comprennent les sels énumérés sur le tableau I suivant : 15 TABLEAU I p-chlorobenzylphosphonate de bis(diméthylammonium) .p-chlorobenzylphosphonate de bis(éthanolammonium) 3-phénylpropylphosphonate de bis(diméthylammonium) 3-phénylpropylphosphonate de bis(anilinium) 20 3-phénylpropylphosphonate de bis(éthanolammonium) phénylphosphonate de bis(octadécylammonium) phénylphosphonate de bis(triéthylammonium) di-n-octylphosphinate de diméthylanmonium phénylphosphonate de bis(diméthylaramonium) 25 benzylphosphonate de bis(diméthylaœmoniuEi) 2-phényléthylphosphonate de bis(diméthylammonium) 4-phénylbutylphosphonate de bis(diinéthylaranioniuni) les sels peuvent être appliqués aux semences, aux végétaux ou au milieu de croissance, en l'absence ou en présence 30 d'un diluant convenable. Ces diluants peuvent être des matières solides, des matières liquides ou des dispersions. lorsqu'on utilise les sels sans diluant, on les applique avantageusement au milieu de croissance ou aux graines avant les semailles.lorsqu'un sel de l'invention est appliqué à 35 des végétaux avant le repiquage, on peut l'appliquer aux racines des végétaux en mélange avec un diluant. Des exemples de diluants solides que l'on peut utiliser comprennent la kaolinite, la pierre pon-ce, le kieselguhr, la COPY 71 44949 3 2119970 terre do diatomées,la bentonite, la silice finement divisée, la tourbe? le talc ou le gypse. le diD.uant solide peut aussi contenir mi engrais. Selon une forme de réalisation de l'invention, les sels sont incorporas avec des ingrédients fertilisants, par exemple dans un engrais composite. Des exemples d'ingrédients fertilisants convenables comprennent le phosphate d'ammonium, le sulfate d'ammonium, le nitrate d'ammonium, un superphosphate, le chlorure de potassium., ,1e sulfate de potassium ou leurs mélanges- La 'liaison C-P des sels est relativement stable, en sorte que les sel3 sont compatibles avec la plupart des constituants fei*tilisants. Le cas échéant, l'engrais contenant le compose peut consister en granules, en pastilles ou en une poudre. Il est de préférence granulaire. L'engrais peut enraiite être appliqué au milieu en contact étroit avec les graines, par des te clinique s connues de distribution des engrais, par exemple par épandage ou au moyen d'un semoir. • Les sels peuvent être appliqués aux semences en mélange avec un diluant qui peut Être solide ou liquide. Des exemples de diluants solides convenables comprennent ceux qui ont été indiqués ci-dessus. Le liquide peut être, par exemple, un ou plusieurs des liquides suivants, à savoir lfeau, un agent tensio-actif, une huile non toxique ou un solvant organique. Les semences peuvent être désinfectées avec des compositions contenant les sels de l'invention, seuls eu en mélange avec des fongicides, par exemple des fongicides organomer-curiels tels que le produit "Agrosan" (marque déposée) ou des fongicides systémiques de la classe de la pyrimidine, par exemple le produit "Kilstem" (marque déposée), ou avec des insecticidesf par exemple ,:alàrin" ou "di.'/Idrin" ou des insecticides or&anopbosphoriques, par exemple le produit " chlor f c ..:r»rinpho s " . En ce qui concerne lfapplication à des plantes en cours de croissance, les sels sont de préférence appliqués sous la forr'-e d'une solution, d'une suspension ou d'une émulsion, en mélcn.:;;e avec un diluant liquide. Lorsqu'on les utilise avec un diluant liquide, on peut .incorporer des agents tensio-actif s. f COPY 71 44949 4 2119970 Des exemples de diluants liquides que l'on peut utiliser comprennent l'eau, des hydrocarbures aromatiques ou aromatiques substitués, le dioxanne, des alcools convenables tels que, par exemple, l'alcool éthylique, et des cétones telles que, par 5 exemple, l'acétone, ou tout mélange convenable de ces diluants. Il y a lieu de remarquer que l'utilisation de diluants liquides autres que l'eau nécessite des essais pour déterminer la quantité de diluant qui peut être utilisée avec sûreté pour des applications particulières. les agents tensio-actifs convenables 10 peuvent être choisis parmi des agents tensio-actifs anionogènes, cationogènes et non ionogènes connus, le produit appelé "1UBR01 1" (marque déposée), qui est le produit de condensation d'une mole de nonylphénol avec 13 moles d'oxyde d'éthylène, est un agent tensio-actif qui convient très bien à cette fin. 15 le cas échéant, des constituants fertilisants, par exemple ceux qui ont déjà été mentionnés, peuvent être dissous ou mis en suspension dans le liquide. Dans une forme de réalisation de l'invention, les sels sont appliqués en mélange avec un herbicide qui n'exerce pas 20 d'effet nuisible sur la plante que l'on désire cultiver. Dans une autre forme de réalisation, on applique des mélanges de 2 ou plusieurs sel3 de l'invention aux plantes, à leurs graines ou au milieu dans lequel on les cultive, l'invention concerne donc des compositions activant la croissance des vé-25 gétaux, contenant une quantité efficace d'au moins un sel du type défini ci-dessus, en-mélange avec un diluant, un agent tensio-actif, un engrais, un insecticide, un fongicide, un herbicide ou un régulateur de croissance. l'invention concerne aussi des graines dont les carac-30 téristiques de croissance sont améliorées à l'état latent, à savoir les graines traitées avec au moins un sel du type défini ci-dessus. la Demanderesse a découvert qu'il est possible de préparer des solutions aqueuses contenant 10 à 30 fos notamment 10 à 50 $ 35 en poids des sels, et par conséquent, on peut entreprendre le traitement de graines aux taux indiqués ci-dessus, sans perturber la germination ou la conservation des graines ainsi traitées. 71 44949 5 71 2119970 lorsqu'on traite les graines par ce procédé, une opération de séchage après le traitement des graines est souvent inutile. Dans certains cas, on peut constater une amélioration des caractéristiques de croissance de graines provenant de 5 plantes traitées, de plantes cultivées à partir de graines traitées ou de plantes cultivées dans un milieu traité, le traitement étant dans chaque cas conforme à la présente invention. Des sels de l'invention peuvent être appliqués à des plantes monocotylédones et dicotylédones et on constate qu'ils exercent 10 un effet favorable sur la croissance ou la qualité de nombreux végétaux de ces deux classes, lorsqu'ils sont appliqués à un taux correct. Il y a lieu de remarquer que chaque sel doit être expérimenté individuellement pour déterminer le meilleur mode d'ap-15 plication et la quantité correcte de sel à appliquer, pour obtenir un résultat désiré, avec Une plante particulière. Ije taux approprié d'application peut être choisi de manière à obtenir les améliorations suivantes de la croissance des végétaux : 20 (a) pour accroître le rendement des plantes en ce qui concerne leur quantité et/ou la composition de leurs parties présentant un intérêt économique et/ou (b) pour accroître l'absorption d'azote par la plante cultivée, de manière à accroître l'exploitation de l'azote 25 fertilisant ajouté et/ou à accroître le pourcentage d'azote dans la partie de la plante présentant un intérêt économique, et par conséquent sa teneur en protéines; (c) pour améliorer les caractéristiques de couleur et de résistance aux facteurs atmosphériques, y compris une 30 meilleure vigueur en périod^xivernale et un meilleur développement à basse température. les sels peuvent être appliqués, avantageusement, à des taux de 0,011 à 22 kg/ha (de préférence 0,055 à 8,25 kg/ha). Il y a lieu de remarquer que les sels de l'invention peuvent 35 être mélangés avec un diluant solide ou liquide convenable en toute proportion désirée, pour l'application aux végétaux, aux graines ou au milieu dans lesquels ils se développent, pour 71 Itlt9it9 s 2119970 autant que la proportion utilisée permet l'application des sels au taux désiré sans formation indésirable de forte concentration locale des sels lorsqu'ils sont appliqués. Ainsi, une composition appliquée sur des feuilles par pulvérisation contiendrait avan-5 tageusement 0,05 à 10 en poids de sel. les exemples suivants illustrent l'effet exercé par les sels de l'invention sur la croissance de végétaux. Dans les exemples, sauf indication contraire, les résultats sont exprimés sur base sèche, les résultats indiqués représentent 10 la moyenne de trois essais dans chaque cas, et les valeurs sont mesurées par rapport à un témoin qui représente aussi la moyenne de trois essais. Toutes les valeurs d'absorption d'azote sont basées sur des dosages de l'azote en deux essais dans des échantillons prélevés sur chaque produit expérimental. 15 les essais ont confirmé le fait que lorsqu'une augmenta tion de la teneur en azote de la partie d'intérêt économique de la plante a été obtenue, cet azote ne provient pas de la teneur en nitrate ou nitrite. Exemple 1 20 Cet exemple illustre l'utilisation de sels de l'invention appliqués à des grains d'orge (de la variété "Golden Promise") qu'on place ensuite dans des pots contenant un milieu de croissance qui consiste en un mélange de 6,75 kg de sable et 3,8 kg de terre. le pH de ce mélange est égal à 6,6. On aj oute ensuite 25 aux pots 0,8 g d'azote sous la forme de nitrate d'ammonium, 2 g de P^Op. sous la forme de phosphate dicalcique, 1,5 g de K^O sous la forme de sulfate d§£otassium, 1 g de sulfate de magnésium et 0,5 g de chlorure de sodium. Pendant la croissance, on maintient les pots dans une serre dans des conditions d'é-30 clairage,naturel ou artificiel, équivalant à un jour de 18 heures. On sème 50 grains d'orge dans chaque pot. Aussitôt après l'émergence des plantules (au stade comportant 1,5 feuille), les plantes sont éclaircies à raison de 35 plantes par pot. On chauffe éventuellement pour maintenir une température 35 nocturne minimale de 18°C. On effectue des essais témoins analogues aux essais ci-dessus, dans les mêmes conditions, mais en omettant les sels 71 44 949 7 2119970 de l'invention. Les résultats sont les suivants : Sel Poids de Augmentation! Augmenta- sels par de rendement tion de 100 g de en grain par l'absorp 5 semences rapport au témoin tion d'azote par rapport au témoin 3-phénylpropylphosphonate 10 de b i s ( d imé thy lanimonium ) p-chlorcbensylphosphonate 0,5 g 18,2 io 21,7 Io de bis(diméthylammonium) 0,2 g 26,2 io 24,1 i Exemple 2 Cet exemple illustre l'utilisation d'un sel de l'invention 15 appliqué en mélange avec de la pierre ponce comme diluant solide. L'application est effectuée au milieu de croissance, pour simuler une "application simultanée au seao5.r". Les conditions de l'essai sont les mêmes que dans l'exemple 1. 20 25 30 Sel Taux d'appli-cation du sel Augmentation du rendement en grain par rapport au témoin Augmentation de l'absorption d'azote par rapport au témoin 3-phénylpropylpho sphonat e de b i s(diméthylammonium) 3-phénylpropylphosphonat e de bis(diméthylammonium) 1,65 kg/ha 0,55 kg/ha 11,7 1o 24,6 io 11,9 i 13,1 ^ Exemple 3 Cet exemple illustre l'application d'un sel de l'invention à des plantes, sous la forme d'une composition à pulvériser sur le feuillage. On prépare une solution aqueuse contenant 0,5 C/J 35 d'un sel conforme à l'invention et 3 parties par million de "LUEROL L" (agent mouillant). On applique la solution à des plants d'orge au stade comportant deux ou trois feuilles, ces plants étant cultivés dans 71 44949 8 2119970 des pots. Les autres conditions de l'expérience sont les mêmes que dans 1'exemple 1. Sel Taux Augmenta Augmenta d'appli tion du tion de 5 cation rendement l'absorp du sel en grain tion d'azo par rapport te par rap au témoin port au témoin 10 3-phénylpropylpho sphonat e de bis(diméthylammonium) 2,75 7,4 1° 5,4 1o kg/ha Exemple 4 Cet exemple illustre un mode de préparation du p-chloro-15 benzylphosphonate de bis(diméthylammonium). (a) Préparation de l'acide p-chlorobenzylphosphonique On chauffe du chlorure de p-chlorobenzyle avec du phosphite triéthylique en excès molaire de 10 %, pendant trois heures, période au bout de laquelle le dégagement de chlorure 20 éthylique a cessé. On élimine le phosphite triéthylique en excès sous pression réduite et on distille le résidu sous vide pour obtenir 77 % de p-chlorobenzylghosphonate diéthylique ; point d'ébullition 135-140°C/0,3 mm. On chauffe ce produit au reflux pendant 16 heures avec trois volumes d'acide chlorhydrique 25 concentré. On refroidit le mélange et on filtre le précipité d'acide p-chlorobenzylphosphonique, on le lave à l'eau et on le sèche ; point de fusion 153-155°C. (h) Préparation du sel de bis(diméthylammonium) On traite 5 g d'acide p-chlorobenzylphosphonique avec 30 deux équivalents molaires de solution aqueuse de diméthylamine (40 fo) et on ajuste à 10 ml le volume de la solution résultante. On obtient ainsi un concentré aqueux contenant 50 f° en poids/volume d'acide p-chlorobenzylphosphonique. Exemple 5 35 Cet exemple illustre un mode de préparation du sel de b i s(o ciadé oy1ammonium) de l'acide phénylphosphonique. (a) Préparation de l'acide phén?,rlpho3phonique On ajoute goutte à goutte 137 g de dichlorophénylphosphine, sous agitation, à 400 ml d'acide nitrique 3 N chauffé à 60°C. 71 **k9k9 2119970 Une réaction fortement exothermique a lieu avec dégagement de vapeurs nitreuses. lorsque l'addition est terminée, on refroidit le mélange et l'acide phénylphosphonique se sépare par cristallisation. On le filtre et on le recristallise dans de l'eau 5 pour obtenir des lamelles fondant à 157°C. (b) Préparation du sel de bisfoctadécylammonium) On ajoute 2 équivalents molaires d'octadécylamine à 5g d'acide phénylphosphonique et 25 ml d'eau et on filtre le précipité résultant, on le lave à l'eau et on le sè-10 che. Exemple 6 Cet exemple illustre la préparation de di-n-octylphos-phinate de diméthylammonium. (a) Préparation de l'acide di-n-octylphosphinlque 15 On chauffe au reflux pendant 16 heures un mélange de 1,2 mole de 1-octène, 0,6 mole d'hypophosphite de sodium et 0,03 mole de peroxyde de ditertiobutyle dans 300 ml d'acide acétique cristallisable. Après refroidissement à environ 50°C, on verse le mélange dans 300 ml d'eau. On filtre le précipité 20 résultant, on le lave à l'eau et on le sèche sous vide. On obtient 95 i° de produit brut, dont l'analyse par chromatographie en phase gazeuse de l'ester méthylique montre qu'il s'agit de l'acide di-n-octylphosphinique de pureté supérieure à 90 fi. Analyse : C fo H % P 25 Calculé pour C^glL^OgP : 66,2 12,1 10,7 Trouvé : 65,4 11,8 9,8 (b) Préparation du sel de diméthylammonium On prépare le sel de diméthylammonium comme dans l'exemple 4 (b) en utilisant un équivalent molaire de diméthyl-30 aminé par mole d'acide di-n-octylphosphinique. Exemple 7 Cet exemple illustre une variante de préparation de selrjie l'invention dans des conditions anhydres. On ajoute à une solution d'un équivalent molaire de l'acide 35 dans le volume minimal de métha.no3., deux équivalents molaires de 1'aminé dans un volume égal de méthanol. l'addition d'éther diéthylique anhydre au mélange précipite le sel d'aminé, lorsque 71 44949 2119970 le sel est solide, on le filtre et on le recristallise, et lorsqu'il s'agit d'une huile, on chasse les solvants sous pression réduite. Des exemples de sels de l'invention que l'on peut préparer au moyen de ce procédé sont indiqués sur le tableau II qui donne également les points de fusion correspondants. Ce tableau indique également les procédés par lesquels les sels de l'invention et leurs acidesprécurseurs sont préparés, lorsque des conditions aqueuses sont désirables. 71 44949 TASISAC IX 2119970 5 Nom du composé Point de fusion Solvant de recristallisation Procédé de synthèse (numéros des exemples c orre sp ondant s) Acide Sel p-chlorobonsylphospho-nate de bis(diméthylammonium) 190 - 2°C Ethanol 4a 4b 10 p-chloroberj zylpho spho- nate de bis (éthanolani-monium) 168 - 70°C Ethanol 4a 4b 15 3-phénylpropylphosphonate de bis~(diméthylammonium) Huile 4a 4b 3-phénylpropylpho s-phonate de bis(ani-linium) 123-5°C Ethanol 4a 5b 20 3-phénylpropylpho s-phonate de bis(étha-nolammonium) 136-8°C Ethanol 4a 4b phénylphosphate de bis ( octadé eylammonium ) 146°C Ethanol 5a 5b 25 phénylphosphonate de bis(triéthylammonium) 112-4°C Ethanol/ acétate d1éthyle 5a 4b di-n-o ctylpl i o sphin at e de diméthylammonium Huile — 6 a 6b 30 phénylphosphonate de bis ( diméthy l'ammonium ) 124-5°C Ethanol 5a 4b bensylphosphonate de bis ( diraéthylammonium) 172-3°0 Eth.an.ol/ éther 4a 4b 35 2-phé ny1&thyIphoc-phonate de bis.(di~ méthylar;:moniua) Huile 4a 4b 4-phényIbatyIphosphona-te de bd s(diauthylam-monium) TO_ MM 4a 4b 71 44949 12 2119970 Exemple 8 Cet exemple illustre un procédé de traitement de semencejL_aveo un sel de l'invention. On prépare -une solution de 300 mg de 3-phényl-5 propylphosphonate de bis(diméthylammonium) dans 0,6 ml d'eau en opérant dans une bouteille de 500 ml et en distribuant la solution sur toute la surface interne de la bouteille par un lent mouvement de rotation. On introduit dans la bouteille 100 g d'orge (de la variété "Golden Promise")et on fait tourner 10 la bouteille à 60 tr/mn pendant 5 minutes, au moyen de rouleaux mécaniques. Au bout de cette période de temps, on a obtenu une application uniforme du sel sur les graines. Exemple 9 Cet exemple illustre un procédé de traitement de 15 graines au moyen d'une poudre désinfectante contenant un sel de l'invention. On mélange dans un mortier 5 g de 3-phénylpropyl-phosphonate de bis(anilinium) finement broyé, avec 0,13 g de paraffine liquide, 0,082 g de poudre fine de silice et de 20 kaolinite à 100 $ pour obtenir une formulation contenant 50 s/° en poids/poids d'acide 3-phénylpropylphosphonique. On ajout 00 mg de la poudre formulée à 100 g de grains d'orge et on fait tourner le mélange, comme dans l'exemple 8. 25 Exemple 10 Cet exemple illustre un procédé de traitement d'une pierre ponce granulaire, utilisée comme véhicule, avec un sel de l'invention. On applique par pulvérisation 550 ml d'une solution 30 aqueuse de di-n-octylphosphinate de diméthylammonium contenant 20 cfo en poids/volume d'acide di-n-octylphoaphinique sur une charge de 13,5 kg de pierre ponce en grains de 0,84 à 1,003 mm dans un tambour rotatif. La pierre ponce traitée résultante est séchée pour chasser l'excès d'humidité, avant l'usage. 35 Exemple 11 Cet exemple illustre un procédé de traitement d'un engrais composite avec un sel de l'invention. On chauffe une T COPY 71 UU9U9 15 71 2119970 charge de 25,2 kg d'engrais composite (23 d'azote, 11 $ de PgO^, 11 ^ de £>0) à 50°G dans ion tambour de 71 cm de diamètre, tournant à une vitesse de 30 tr/mn. On ajoute lentement à cette charge 57 ml d'un concentré aqueux de p-chlorobenzylphos-5 phonate de bis(diméthylammonium) contenant 50 7» en poids/volume d'acide p-chlorobenzylphosphinique. Après quelques minutes de rotation, on introduit dans le tambour 76,5 g d'huile combustible préalablement chauffée à environ 100°C. lorsque cette huile s'est uniformément distribuée, on ajoute 500 g de talc et on 10 laisse tourner pendant encore quelques minutes.\Des essais d'agglomération à chaud (50°C) de l'engrais enrobé obtenu montrent que l'addition du concentré aqueux n'augmente pas la tendance à l'agglomération de l'engrais. Exemple 12 15 Cet exemple illustre l'utilisation d'un sel de l'in vention appliqué à des grains d'orge (de la variété "Golden Promise") qu'on place ensuite dans des pots qui contiennent un . milieu de croissance consistant en un mélange de 3,4 kg de sable et 6,8 kg de terre. Le pH de ce mélange est égal à 6,6. On in-20 troduit ensuite dans les pots 0,75 g d'azote sous la forme de nitrate d'ammonium, 2 g de sous la forme de phosphate dicalcique, 1,5 g de E^O sous la forme de sulfate de potassium, 1 g de sulfate de magnésium et 0,5 g de chlorure de sodium. Pendant la croissance, les pots sont maintenus à l'air libre dans 25 'une cage les protégeant des oiseaux, dans des conditions naturelle s, pendant les mois d'Avril à Août. On sème 50 grains d'orge dans chaque pot. Aussitôt après l'émergence des plantules (au stade comportant 1,5 feuille), les plantes sont' éclaircies à un taux de 35 plantes par pot. 30 On effectue dans les mêmes conditions des essais témoins analogues aux essais précédents, mais en omettant le sel de l'invention. Les résultats obtenus sont les suivant s : ' COPY 71 44949 u 2119970 5 Sel Poids de sel par 100 g de grains Augmentation du rendement en grain par rapport au témoin Augmentation de l'absorption d'azote par rapport au témoin 3-phénylpropylpho sphonate • de bis(diméthylammonium) 0,15 g 23,0 i 17 i 10 0,36 g 9,5 5 i Exemple 15 Cet exemple illustre l'utilisation des sels de l'invention appliqués en mélange avec de la pierre ponce en grains utilisée comme support. On effectue l'application au milieu 15 de croissance en simulant une "application simultanée au semoir". On sème 50 grains de blé (de la variété "ELoka") dans chaque pot et on procède ultérieurement à un éclaircissement à 35 plantes/pot. Pendant la croissance, les pots sont maintenus dans une serre, dans des conditions naturelles d'éclairement, 20 sans éclairage supplémentaire. La température nocturne minimale est de 7,2°C. Les autres conditions de l'essai sont les mêmes que dans l'exemple 12. Les résultats sont les suivants : 25 Sel Taux d'application du sel Augmentation du rendement en grain par rapport au témoin Augmentation de l'absorption d'azote par rapport au témoin 30 3-phénylpropylphosphonate de b is(d imé thylammonium) 0,55 kg/ha 7,0 i 3,5 i 0,18 kg/ha 16,0 i 10,0 i 35 p-chlorobenzylphosphonate de bis(diméthylammonium) 1,65 kg/ha 22,5 i 31 ,o i 0,55 kg/ha 13,0 i 9,0 i 71 44949 2119970 Exemple 14 Dans cet exemple, les conditions de l'essai sont les mêmes que dans l'exemple 12f excepté qu'on utilise diverses variétés d'orge et que les pots sont maintenus dans une serre. 5 les graines sont seciées à la fin du mois d'Octobre, dans des conditions d'éclairement naturel et artificiel, donnant un jour de 14 heures, le temps d'exposition à l'éclairement artificiel est augmenté de manière que le 17 Décembre, la longueur du jour soit portée à 20 heures, le sel expérimenté 10 est le 3-phénylpropylphosphonate de bis(diméthylammonium) appliqué aux semences, la température minimale dans la serre est de 14,4°C. les résultats sont les suivants : Yariété de grains Poids de sel par Augmentation du ren 15 d'orge 100 g de graines dement en grain par rapport au témoin "Golden Promise" 0,29 g 6,5 % 0,36 g 7,0 % 0,44 g 9,0 f° 20 "Sultan" 0,29 g 4,0 % 0,36 g 3,0 fo 0,44 g 10,5 ?» "Zéphyr" 0,29 g 5,0 fc 0,36 g 5,0 Io 25 0,44 g 6,5 Io Exemple 15 Dans cet exemple, les conditions de l'essai sont les mêmes que dans l'exemple 14, à la différence qu'on applique un sel de l'invention, à savoir le 3~phcnylpropylphosphonate de 30 bis(diniéthylau r^onium), au milieu de croissance en mélange avec do la pierre ponce en grains utilisée comme support, pour simuler une "application simultanée au semoir". On utilise trois variétés différentes d'orbe dans les pots, les résultats sont les suivants ; 71 44949 16 2119970 Variété de Taux d'appli Augmentation grains d'orge cation du sel du rendement en grain par rapport au témoin "Golden Promise" 0,27 kg/ha 9,0 fo "Sultan" 0,27 kg/ha 8,0 io "Zéphyr" 0,27 kg/ha 15,0 i Exemple 16 10 On applique des sels de l'invention à des grains d'orge (de la variété "Julia") dans les mêmes conditions expérimentales que dans l'exemple 12, à la différence que les pots d'essai sont maintenus dans une serre, les résultats sont les suivants î 15 Sel Poids de sel par 100 g de semence Augmentation du rendement en grain par rapport au témoin 20 p-chlorobenzylphosphonate de bis(éthanolammonium) phénylphosphonate de b is(o et adé cylammonium) 0,16 g 0,64 g 0,83 g 12,5 i 12,2 i 10,0 i 25 phénylphosphonate de bis(triéthylammonium) 0,23 g 0,46 g 0,92 g 9,5 i 12,0 i 8,8 io 30 3-phénylpropylpho sphonat e de bis(diméthylammonium) 0,15 g 0,60 g 24,3 i 21,5 i 2*0 io 3-phériylpropylphosphonate de bis-(anilinium) 0,19 g 0,39 g 0,77 g 15,5 io 16,5 8 ,0 io 35 3-phénylpropylphosphonate de bis(éthanolammonium) 0,16 g 12,0 io 3-phénylpropylpho sphonate de bis(triéthylanmonium) 0,2 g 10,5 i Exemple 17 l'action des sels conformes à l'invention est encore 40 illustrée par cet exemple* les conditions de l'essai sont les mêmes que dans l'exemple 16. 71 44949 17 2119970 5 Sel Poids de sels par 100 g de semence Augmentation du rendement en grain par rapport au témoin phénylphosphonate de bis.( diméthylammonium) 0,16 g 0,31 g 13,5 1o 19,0 1o 10 Benzylphosphonate de bis(diméthylammonium) 0,33 g 8,5 i 2-phényléthyIpho spho-nate de bis(diméthylammonium) 0,70 g" 10,5 i° 15 3-phénylpropylphosphonate de bis(diméthylammonium) 0,18 g 0,37 g 0,74 g 8 ,0 6,0 i 9,0 i 4-phé nylbutyIpho sphona-te de bis(diméthylammonium) 0,77 g 7,0 i 20 Exempie 18 Cet exemple illustre l'utilisation d'un sel de l'invention sous la forme d'une composition pulvérisable appliquée au feuillage, dans des conditions de culture à l'air libre. On sème dans des parcelles d'essai, du blé d'hiver,(de 25 la variété "Maris Ranger"). Chaque parcelle est traitée deux jours plus tard par épandage en surface, avec 250 unités d'azote par hectare. On applique aux parcelles un sel de l'invention, à savoir le di-n-octylphosphinate de diméthylammonium, sous la forme d'une composition aqueuse pulvérisable 30 sur le feuillage (dans 511 litres d'eau par hectare) à des taux de 0,27 k^/ha et 0,82 kg/ha au stade de développement comportant trois fouilles. les résultats sont les suivents % 71 44949 2119970 5 Taux d'application du sel Rendement en grain , q/ha Augmentation par rapport au témoin 0,27 kg/ha 56,0 10,0 i 0,82 kg/ha 57,5 13,0 % Témoin 50,9 - Exemple 19 On sème dans des parcelles d'essai des grains d'orge (de la variété "Golden Promise") qui ont été traités avec un 10 sel de l'invention, à savoir le 3-phénylpropyIphosphonate de bis(diméthylammonium). L'addition d'engrais composite au sol est effectué à un taux de 81 unités d'azote, 42 unités de P„0._ et 42 unités de K„0. Les résultats sont les suivants : 2 y d 15 Poids de sel par Rendement en Augmentation par 100 g de semence grain , q/ha rapport au témoin 0,29 g 48,5 14,0 i 0,72 g 47,9 12,5 i Témoin 42,5 — Exemple 20 20 On sème dans des parcelles d'essai des grains d'orge de la variété "Golden Promise". On applique au sol un sel de l'invention, à savoir le 3-phénylpropylphosphonate de bis(dimé~ thylammoniuni), en mélange avec de la pierre ponce utilisée comme support. Le taux d'addition d'engrais est le même que dans 25 l'exemple 19. les résultats sont les suivants : 30 Taux d'application du sel Rendement en grain , q/ha Augmentation du rendement en grain par rapport au témoin 0,55 kg/ha Témoin 51,5 46,5 11,0 i 71 44949 19 2119970 Exemnle 21 On sème dans des parcelles d'essai du maïs(de la variété "I.ïî.R.A. - 260"). On applique en même temps au sol adjacent aux graines, une solution aqueuse de 3-phénylpropyl-5 phospiionate de bis(diméthylammonium). L'addition d'engrais composite au sol est effectuée à un taux de 132 kg d'azote, 130 kg de 1*2^5 e^ kg de E^O par hectare. Les résultats sont le3 suivants : Taux d'application Rendement en Augmentation du du sel grain , q/ha rendement en grain par rapport au témoin 1,1 kg/ha 117 5 1o Témoin 111,3 15 Exemple 22 On sème du maïs de la variété "I.ïï.R.A. - 260" dans des parcelles d'essai. On applique aux parcelles des sels de l'invention sous la forme d'une composition aqueuse pour pulvérisation foliaire au taux de 0,82 kg/ha entre les stades de 20 croissance comportant 3 et 4 feuilles. L'addition d'engrais composite au sol est effectuée à un taux de 118 kg d'azote, 98 kg de 1*2^5 ^7 ^g ^2® Par ^eG^are« Les résultats sont les suivants : 25 Sel Rondement en grain , q/ha Augementation du rendement en grain par rapport au témoin 30 di-n~o c t ylpho f:phi-nate de dinétiiyl-&7£:c5iiur,i 80,9 8,5 ^ 3-phényIpropy1~ phosphonate de bis (ditiéthylDKRio-nitim 82,2 10,0 i 35 Témoin 74,7 71 kk9k9 2119970 Exemple 25 On ajoute un sel de l'invention au taux de 1,5 g/pot à des pots contenant le milieu de croissance de l'exemple 12 additionné d'ingrédients fertilisants. On sème dans chaque pot 5 une quantité égale de graines de fétuque (de la variété "Fallax"). On place les pots à l'air libre dans une cage protégée des oiseaux. Quatre semaines plus tard, on récolte l'herbe cultivée. Les résultats sont les suivants : 10 15 Sel Poids végétal sec, g Augmentation du poids végétal sec par rapport au témoin Augmentation de l'absorption d'azote par rapport au témoin 3-phénylpropyl phosphonate de bis(diméthyl ammonium) 33,75 23 i 23 i Témoin 27,5 — — Exemple 24 Pour démontrer que les sels de l'invention ne nuisent 20 pas à la germination lorsqu'ils sont appliqués sous forme de compositions de désinfection des semences, on a effectué au laboratoire les essais suivants de germination : (i) On applique du 3-phénylpropylphosphonate de bis(diméthylammonium) à des grains d'orge (de la variété 25 "Golden Promise") à des taux compris entre 0,15 et 0,87 g de sel par 100 g de semence. On évalue le taux de germination deux semaines après que les grains ont été semés» Les résultats sont les suivants ; 30 Taux d'application, Taux de germination poids de sel par 100 g de /grains 0,15 96 C* 0,29 97 i 35 0,58 97 i 0,87 98 i Témoin (non traité) 95 i (ii) On applique du 3-phénylpropylphosphonate de bis(anilinium) à des grains d'orge (de la variété "Zéphyr"). 71 44949 2119970 Les résultats sont les suivants ï Taux d'application, Taux de germination poids de sel par 100 g de grains 5 0,1 g 97 i 0,39 g 95 0,77 g 92 io 1,16 g 87 i ' Témoin 96 io 10 (iii) On applique du 3-phénylpropylphosphonate de bi s (triéthylammonium) à des grains d'orge de la variété "Zéphyr". Les résultats sont les suivants : Taux d'application, Taux de germination 15 poids de sel par 100 g de grains 0,1 g 96 io 0,2 g 95 i 0,4 g 93 i 20 0,8 g 94 i 1,2 g 93 i Témoin 96 % Exemple 25 On applique un sel de l'invention, à savoir le 25 3-phénylpropylphosphonate de bis(diméthylammonium), par épandage sur des parcelles d'essai (à l'air libre) sous la forme d'une solution à des taux de 0 (échantillon témoin) à 53,5 kg/ha et 535 kg par ha, immédiatement avant de semer de l'orge (de la variété "Golden Promise") dans les parcelles. La fertilisation 30 est effectuée au taux de 80 unités d'azote, 36 unités de P^O^ et 36 unités de E^O. Les résultats sont les suivants : 71 44949 22 2119970 Témoin Taux d'application 53,5 kg/ha 535 kg/ha Rendement en grain : q/ha (à 15 i° d'humidité) 50,4 59,9 58,6 Augmentation du rendement en grain par rapport au + 19 i + 16 i témoin - Azote d) dans les grains 1,74 1,55 1,95 Augmentation du taux d'azote (i) dans les grains par rap -11 i port au témoin - + 12 io I Absorption d'azote par les grains : kg/ha 70,7 74,8 92,4 Pourcentage d'absorption d'azote ; augmentation par + 6 i rapport au témoin — + 30,5 i Cet exemple démontre l'augmentation du rendement en grain , comparativement au témoin, pour les deux taux d'application du sel. l'augmentation du pourcentage d'azote dans les 20 grains, résultant du taux élevé d'application du sel, et l'augmentation de la quantité d'azote absorbée dans les grains par application des deux taux du sel, notamment le taux élevé, sont également démontrées. 71 kk9k9 2119970 EEl/EI-rD IC AT TONS 1. Procédé pour modifier la croissance de végétaux, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer aux végétaux, à leurs graines ou au milieu dans lequel ils se développents 5 en une quantité efficace pour améliorer leur rendement et/ou leur teneur en a^ote, rai sel d'ammoniac ou d'une base organique et d'un -acide, de formule : ¥ 10 dans laquelle X est un atome d'oxygène ou de soufre ; ¥ est un groupe alkyle ayant jusqu'à 20 atomes de carbone, un groupe 4,6-bisphosplîonyl-2-S-triazinyle ou ~(CHp) -R, dans lequel n est égal à 0-7 et E est un groupe naphtyle ou phényle, éven-15 tuellement substitué avec des groupes amino, des radicaux halogéno, des groupes nitro, alkoxy ou alkyle ; Y est un groupe OH ou un groupe amino, éventuellement substitué ; Z a la définition donnée pour ¥ ou Y ou représente un groupe 2-halogénéthyle ; ou bien ¥ et Z désignent tous deux des groupe s 2-halogénéthyle ; à condi-20 tion que l'un au moins des symboles Y et Z représente un groupe OH. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que le sel est un sel de diméthylamine. 3. Procédé suivant l'une des revendications 1 et 2, 25 caractérisé par le fait que les plantes sont des céréales. 4. Procédé suivant l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que le sel est appliqué aux plantes, à leurs graines ou au milieu où elles se développent, à un taux de 0,011 à 22 kg/ha. 30 5» Procodé suivant l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que le sel est appliqué aux graines sous la forme d'une composition de désinfection des semences, 6. Composition destinée à être utilisée pour activer la croissance de végétaux, caractérisée par le fait qu'elle con~ X .Il P Z 71 44949 2119970 tient un sel suivant la revendication 1 et au moins l'un des ingrédients suivants, à savoir un agent tensio-actif, un insecticide, un herbicide, un diluant solide, un engrais, un fongicide ou un régulateur de croissance des végétaux. 5 7. Composition pulvérisable destinée à être appli quée au feuillage, suivant la revendication 6, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,05 à 10 f» en poids du sel. 8. Des sels d'aminés de composés de formule : 0 ' * îl GHj )n P OH L 10 dans laquelle m et n sont égaux à 0-4 et R est un halogène ou un groupe alkyle. 9. Des sels d'acide p-chlorobenzylphosphonique, d'acide 3-phénylpropylphosphonique et d'acide di-n-octylphosphi-nique et d'éthanolamine, de pyridine, d'éthylamine, d'aniline, 15 de triéthylamine, de pipéridine, de méthylamine, d'octadécylamine et d'ammoniac. 10. les sels de diméthylamine des acides p-chloroben-zyIphosphonique, 3-phénylpropylphosphonique, phénylphosphonique e t di-n-o ct ylpho sphinique.