FR 2128744 A1 19721020 FR 7208076 A 19720308 72 08076 i 2128744 la présente invention concerne des compositions aromatisantes, ainsi qu'un procédé pour renforcer, améliorer ou modifier les propriétés orgsnoleptiaues d'aliments pour l'homme et les a-niaaux, ce boissons, de préparations pharmaceutiques et du tabac. La présente invention a pour objet en outre des aliments caractérisés en ce qu'ils comprennent des compositions contenant au moins un composé, pyrazine ou dérive pyrazinique, de formule : 10 Br et E , identiques ou dans laquelle les substituants E différents, soit peuvent représenter chacun un atome d'hydrogène 15 ou un radical monovalent dérivé d'un hydrocarbure saturé ou insaturé, cyclique ou acycligue, linéaire ou ramifié, soit E^ peut ê-iL tre lié à R pour former un noyau benzénique, soit un des substituants représente un radical acyle et chacun des autres un radical du même type que celui indiqué ci-dessus, et 20 a) au moins un composé de formule : E- £5 E' 8/ E' E- -R II dans laquelle chacun des substituants E-' à E-' représente soit un 30 reste monovalent dérivé d'un hydrocarbure aliphatique saturé ou insaturé, cyclique ou acycliaue, linéaire ou ramifié, soit l'hydrogène, et/ou b) au moins un composé de formule : 35 ■m ni "E' 10 dans laquelle E^ représente un reste monove-lent dérivé soit d'un hydrocarbure aliphatique saturé ou insaturé, cyclique ou acycli-40 que, linéaire ou ramifié, soit d'un hydrocarbure aromatique ou a- 72 08076 / Jt k o / H h raliphatique, ou l'hydrogène. Parmi les composés appartenant aux classes définies ci-dessus figurent beaucoup de composés connus. Cn connaît également leurs procédés de préparation. Zn ce qui concerne les dérivés py-5 raziniques, par exemple, leur préparation, leur origine naturelle et leur utilisation dans le.domaine des arômes ont été décrites dans plusieurs publications scientifiques ainsi que dans plusieurs brevets. Voir par exemple à ce sujet : Brevet U.S. 1.696.419; Helv. Chim. Acta, 4£, 1581 (1964); ITature, 210, 1358 (1966); Helv. 10 Chim. Acta, 48, 1809 (1965); DOS 1.695.505; Brevets U.K. 1.156.472 et 1.156.484; Brevet U.S. 3.4-5S.556. Cependant aucune des références citées ne mentionne la combinaison spécifique desdits dérivés pyraziniques avec les composés de formule II et/ou III. 15 Les composés de formule II, dérivés de la cyclohexénone, représentent une classe de composés chimiques bien connus, dont la synthèse a été minutieusement étudiée dans le passé et décrite notamment dans J. Chem. Soc., 1944, 430; ,J. Am. Chem. Soc., a. 2028 (1949\ J. Org. Chem. 21, 612 (1956). 20 Ces références cependant ne décrivent pas l'addition des dérivés de la cyclohexénone en tant qu'ingrédients aromatisants. Egalement, les composés de formule III, parmi lesquels beaucoup sont décrits pour la première fois dans la présente demande, n'ont jamais été considérés comme étant utiles dans l'in-25 dustrie des.arômes. D'une façon surprenante, on a trouvé que par l'addition des composés de formule I et II et/ou III à des aliments pour l'homme et les animaux, des boissons, des préparations pharmaceutiques et du tabac, lesdits produits acquièrent des propriétés or-30 ganoleptiques renforcées, améliorées ou modifiées. D'une façon inattendue, par la combinaison des ingrédients aromatisants décrits dans la présente invention, on a observé un effet qualitativement et quantitativement différent de celui qu'on aurait dû observer par la simple somme des caractères 35 organoleptiques spécifiques des différents ingrédients lorsque ceux-ci sont pris séparément. Un effet synergique a été en effet observé. . . On a en outre trouvé que beaucoup des ingrédients aromatisants mentionnés, en particulier ceux appartenant aux classes 40 des composés définis par les formules générales II et III, possè- # 72 08076 5 2128744 dent des propriétés aromatisantes très intéressantes même lorsque ceux-ci sont pris séparément. La présente invention a en outre pour objet un procédé pour renforcer, améliorer ou modifier les propriétés organolepti-5 ques d'aliments pour l'homme et les animaux, de boissons, de préparations pharmaceutiques et du tabac, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'on ajoute auxdits produits au moins un des composés de formule II et/ou au moins un des composés de formule III. Il est bien entendu que les caractéristiques organolep-10 tiques obtenues varient suivant la nature de la composition et, en particulier, suivant la concentration respective de ces ingrédients. Ces caractéristiques sont en outre fonction de la nature des produits dans lesquels on incorpore ladite composition. C'est ainsi que des compositions aromatisantes telles 15 qu'elles ont été définies plus haut, ou, le cas échéant, leurs ingrédients pris séparément, peuvent conférer aux aliments et boissons, par exemple, auxquels on les incorpore un goût de caractère rôti, grillé, parfois terreux, ou un goût plus particulier de viande, de céréale, de noisette, de noix ou de cacao, le 20 terme "aliment", tel qu'il est utilisé au cours de la présente description, doit être compris dans son sens le plus large et sert à désigner également des produits tels que le café, le thé ou le chocolat. Certaines compositions aromatisantes telles celles de 25 noix, noisettes, cacahuètes, pistaches, chocolat, café, sucre brûlé, céréales grillées, viande, épices etc. sont modifiées très favorablement par les composés, dont l'utilisation fait l'objet de l'invention, en raison de la nuance torréfiée et brûlée que les produits de formule I, II et/ou III apportent auxdites compo-50 sitions. Selon l'effet désiré, les compositions aromatisantes telles qu'elles ont été définies plus haut ou leurs ingrédients pris séparément, peuvent être utilisés soit isolément, soit associés à d'autres agents aromatisants. 35 Les proportions suivant lesquelles les compositions de l'invention ou leurs ingrédients peuvent être utilisés varient entre des limites assez éloignées les unes des autres. A titre d'exemple on peut mentionner que des quantités de l'ordre de 0,1 ppm par rapport au poids total du produit à aromatiser peuvent 4-0 déjà produire des effets organoleptiques intéressants. Cependant, 72 08076 "" 2128744 selon la nature des matières à aromatiser, il peut être avantageux d'utiliser des quantités de substances aromatisantes plus importantes, par exemple de l'ordre de 1 à 10 ppm. Il est bien entendu que les proportions données ci-des-5 sus ne représentent pas des limites absolues et des concentrations inférieures ou supérieures à celles indiquées peuvent être utilisées. Les composés dont l'application constitue tin des objets de la présente invention peuvent être utilisés sous forme de so-10 lutions diluées, par exemple de 0,1 à 5 dans des solvants comestibles non-toxiques. Parmi les diluants convenant à cet usage on peut citer par exemple le propylène glycol, la triacétine, l'alcool benzylique ou des huiles insipides telles que l'huile d'arachide pure. 15 Les composés de formule I, II et/ou III peuvent servir à aromatiser une grande variété d'aliments et de boissons. A titre d'exemples on peut citer les poudings, les flans, les pâtisseries, les confiseries, les produits lactés tels que les yaourt^ la viande, les poissons, les céréales et les boissons telles cel-20 les à base de cacao et de café. Dans la description spécifique qui suit on indique une liste des composés faisant partie des groupes définis par les formules générales données plus haut. Immédiatement après la désignation chimique de chaque corps on a indiqué soit les référen-25 ces de littérature donnant le procédé de préparation, soit.leur source commerciale. Dans ce dernier cas l'abréviation "p.c." est utilisée. Pour les produits nouveaux, désignés par l'abréviation "c.n." on indique leur procédé de préparation ainsi que leurs ca-30 ractéristiques analytiques. A. Pyrazines. Dans ce premier groupe de composés, sont inclus ceux a-yant la formule de structure : 35 dans laquelle les substituants E1, E2, E^ et E^, identiques ou 40 différents soit peuvent chacun représenter un atome d'hydrogène â 72 08076 5. 2128744 ou un radical monovalent dérivé d'un hydrocarbure saturé ou insaturé, cyclique ou acyclique, linéaire ou ramifié, soit B? peut ê-tre lié à pour former un noyau benzénique, soit un des substituants représente ur radical acyle et chacun des autres un radi-p cal du mène type que celui indiqué ci-dessus. I. lyrazines à chaine(s) latérale(s) saturée (s-). Or '0 1. pyrazine p.c. 10 2. méthylpyrazine p.c. 15 3. 2,3-diméthylpyrazine 4. 2,5-diméthylpyrazine 5. 3,5- 6. éthylpyrazine Ber. 40, 4855.(1907) p.c. p.c. • J. Org. Chem. 26, 3379 (1961) 20 7. triméthylpyrazine 8. 2-méthyl-3-éthyl-pyrazine 9. 2-méthyl-5-éthyl-pyrazine 10. 2-méthyl-6-éthyl-pyrazine 11. 2-n-propyl-pyrazine- 12. 2-isopropyl-pyrazine J. Am. Chem. Soc. 2^, 844 (1950) 3E 5£ 3€ J. Org. Chem. 26, 3379 (1961) J. Org. Chem. 26, 3379 (1961) 25 30 55 40 '4 . 130 tétraméthylpyrazine 14. 2,6-diméthyl-3-éthyl-pyrazine h 15. 2,5-diméthyl-3-éthyl-pyrazine s 16. 2,3-diméthyl-5-éthyl-pyrazine c.n. 17. 2,3-âiéthyl-pyrazine x 18. 2,5-diéthyl-pyrazine h 19. 2,6-diéthyl-pyrazine x 20. 2-méthyl-3-propyl-pyrazine x 21. 2-m'thyl-5-propyl-pyrazine c.n. 22. 2-méthyl-6-propyl-pyrazine J. Org. Chem. 2£, 1355 (1962) 23. 2-méthyl-3-isopropyl-pyrazine x 24. 2-méthyl-5-isopropyl-pyrazine 25. 2-méthyl-6-isopropyl-pyrazine 26. butyl-pyrazine 27. isobutyl-pyrazine 28. l~l'-méthyl-propyl_7-pyrazine 29. tert.-butyl-pyrazine X c.n. c.n. c .n. c.n. c.n. 72 08076 ^-1^2/4'+ 30. 2,3,6-triméthyl-5-éthyl-pyraz ine 3BS 31. 2-méthyl-3-butyl-pyrazine ' H 32. 2-méthyl-5-butyl-pyrazine c.n. 5 33. 2-méthyl-6-butyl-pyrazine c.n. 34. 2-méthyl-3-isobutyl-pyrazine 3€ 35. 2-métbyl-5-isobutyl-pyrazine c.n. 36. 2-néthyl-6-isobutyl-pyrazine c .n. 37. 2-méthyl-3-^f" 11-méthyl-propyl_7-pyrazine c.n. 10 38. 2-méthyl-5-/~l'-méthyl-propyl_7-pyrazine c.n. 39. 2-méthy1-6-^fl'-méthy1-propy17-pyrazine c.n. 40. 2-méthyl-3-tert.-butyl-pyrazine c .n. 41. 2-méthyl-5-tert.-butyl-pyrazine c.n. 42. 2-méthyl-6-tert.-butyl-pyrazine c.n. 15 4-3. 2-éthyl-3-propyl-pyrazine c.n. 44. 2-éthyl-5-propyl-pyrazine c.n. ^■5. 2-éthyl-6-propyl-pyrazine c.n. 46. 2-éthyl-3-isopropyl-pyrazine c.n. 4-7. 2-éthyl-5-isopropyl-pyrazine c.n. 20 48. 2-éthyl-6-isopropyl-pyrazine c .n. ^•9. 2,6-diméthyl-3-isopropyl-pyrazine c.n. 50. 2,5-diméthyl-3-isopropyl-pyrazine c .n. 51. 2,3-diméthy1-5-isopropy1-pyrazine c.n. 52. 2-méthyl-3,5-diéthyl-pyrazine 3E 25 53. 2-méthyl-3,o-diéthyl-pyrazine 3€ 54-. 2-méthyl-5,6-diéthyl-pyrazine H 55. 2,6-diméthyl-3-propyl-pyrazine c.n. 56. 2,5-diméthyl-3-propyl-pyrazine c.n. 57. 2,3-diméthyl-5-propyl-pyrazine c.n. 30 58. amyl-pyrazine c .n. 59. isoamy1-pyrazine c.n. 60. 2•-méthyl-butyl_7-pyrazine c.n. 61. ^~11-méthyl-butyl_7-pyrazine c .n. 62. £"L1 ,2 ' -diméthyl-propyl_7-pyrazine c.n. 35 63 £~±1-éthyl-propyl_7-pyrazine c .n. 64. /~21 -diméthyl-propyl_7-pyra.zine c.n. 65. £~11,11-diméthyl-propyl_7-pyrazine c.n. 66. 2-méthyl-3-amyl-pyrazine 3£ a Brevet espagnol n° 326.503o 40 3es Brevet Royaume Uni 1.220.816. 72 08076 7 2128744 °6 57. 2,5-dinéthyl-3,6-diéthyl-pyrazine x 68. 2,5-diméthyl-3-'butyl'-pyrazine h °7 5 69. 2,3~dimétliyl-5-iso3myl-pyrazine x 70. 2-méthyl-3-hexyl-pyrazine x 71. 2î5-â-i®éthyl-3-isoamyl-pyrazine h 72. triméthyl-"butyl-pyrazine h °8 10 73» triméthyl-isoamyl-pyrazine x 74. 2,5-diméthy1-3,6-diisopropyl-pyrazine x 75. 2,5-cLiméthyl-3,6-dipropyl-pyrazine x A "9 76. 2,3,5-triméthyl-6-îiexyl-pyrazine x !5 °10 77* 2,5-diméthyl-3,6-dibutyl-pyrazine x 78. 2,5-diméthy1-3,6-diisobutyl-pyrazine x C12 79. 2,5-diméthyl-3,6-diamyl-pyrazine » 20 c14 80. 2,5-diméthyl-3,6-dihexyl-pyrazine H II. ifrrazines à chaîne(s) latérale(s) insaturéeÇs). C» H • 5-mé thyl-quinoxaline Ann. 237. 336 (1887) 82. 2-méthyl-quinoxaline Org. Synth.. £0, 86 (1950) 25 • K\ 00 6-mé thyl-quin oxaline Ann. 2^2, 336 (1887) 84. 2,3-diméthyl-quinoxaline Ber. 40, 4852 (1907) 85- 2-méthyl-3-éthyl-quinoxaline Ber. 22, 526 (1889) 86. 2,3-diéthyl-quinoxaline J.Am.Chem.Soc.79. 1712(195$ 87. 2-méthyl-3-propyl-quinoxaline J. Chem. Soc. 1946. 54- 30 88. 2-méthyl-3-isopropyl-quinoxaline J. Chem. Soc. 1953. 2822 89. 2-méthyl-3-l)utyl-quinoxaline X 90. 2-méthyl-3-iso"butyl-quinoxaline X 91. 2-méthyl-3-amyl-quiE°xali:ne J. Chem. Soc. 1?43, 322 92. 2- é thyl - quin oxa 1 in e J. Chem. Soc. 1953. 2822 35 93. 2-vinyl-pyrazine J.Org.Chem.26,3379 (1961) 94. 2-isopropényl-pyr azine X 95. 2-méthyl-3-vinyl-pyrazine X 96. 2-méthyl-6-vinyl-pyrazine X 97. 2-méthyl-5-vinyl-pyrazine X 40 x Brevet espagnol n° 326.503» 72 08076 8. 2128744 III. Dérivés carbonylés des pyrazines. 98. 2-formyl'-pyrazine C.A. 58, 10180 b (1965) 99. 2-acétyl-pyrazine J.Am.Chem.Soc.74,3621(1952) 100. 2-acétonyl-pyrazine J.Org.Chem. 2£, 406 (1958) 5 Les composés nouveaux du groupe A ci-dessus peuvent être préparés comme suit ï 16. 2.5-diméthyl-5-éthyl-pyrazine. Ce composé a été préparé par addition d'un groupe éthyle dans la position 5- de la 2,3-dimé-thyl-pyrazine suivant le procédé décrit par Klein et al. dans J. 10 Am. Chem. Soc. £2» 2949 (1951). SM : 137 (6,4), 136 (78,1), 135 (100), 134- (3), 121 (2,4), 109 (2,1), 108 (21,7), 107 (1,9, 95 (3),94- (1,3), 80 (4,1), 69 (1,8), 68 (1,5), 67 (9,4), 66 (1,2), 57 (3,6), 56 (5,7), 55 (3,6), 54 (24,8), 53 (14,2), 52 (6,9), 51 (4,4), 42 (27), 15 39 (23,3), 27 (14,9). 21. 2-méthyl-5-propyl-pyrazine ï a été préparée par alcoylation de la 2,5-diméthyl-pyrazine suivant le procédé décrit par Levine et Behun dans J. Org. Chem. 26, 3379 (1961). SM : 136 (27,3), 135 (10,9), 121 (24,8), 108 (100), 107 (10,6), 20 39 (23,4), 27 (7,6). 25. 2-méthy 1-6-isopropyl-pyrazine : a été préparée par, successivement, condensation de la propylène-diamine avec l'isopropyl-glyoxal et déshydrogénation catalytique de la dihydro-2,3-pyrazine obtenue suivant le procédé décrit dans Helv. Chim. Acta 50. 25 1754 (1967), puis séparation par chromatographie en phase gazeuse du mélange d'isomères 2-méthyl-6-isopropyl- et 2-méthyl-5-isopro-pyl-pyrazine. SM : 136 (38), 135 (27), 121 (100), 108 (38,6), 94 (10,3), 53 (12,2), 41 (11,4), 39 (21,6), 27 (10,4). 30 26. Butyl-pyrazine : préparée par alcoylation de la méthyl-pyra-zine suivant le procédé décrit dans J. Org. Chem. 26, 3379 (1961). SM : 121 (4,3), 107 (13,8), 95 (6,6), 94 (100), 93 (5,4), 67 4,7), 53 (5,1), 52 (5), 39 (8,7), 27 (7,5). 27. Isobutyl-pyrazine : préparée par alcoylation de la méthyl-35 pyrazine suivant le procédé décrit dans J. Org. Chem. 26, 3379 (1961). SM : 136 (10,3), 121 (17,5), 95 (6,8), 94 (100), 93 (8,1), 67 (7,0), 43 (8,9), 39 (11,0), 27 (7,3). 28. /"l'-méthyl-propyl 7-pyrazine : préparée par alcoylation de 40 la éthyl-pyrazine suivant le procédé décrit dans J. Org. Chem. 26, 72 08076 9" 2128744 3379 (1961). SM : 136 (15,5), 121 (50,4), 108 (100), 107 (52,4), 94 (30,3), 80 (11,1), 79 (12,2), 53 (17,4), 52 (13,2), 39 (10,9), 27 (15,5). 5 29. Tert.-butyl-pyrazine : préparée par, successivement, condensation de 1'éthylène-diamine avec 1s tert.-butyl-glyoxal et dés-hydrogénation catalytique de la dihydro-2,3-pyrazine obtenue suivant le procédé décrit dans Helv. Chin. Acta _£0, 1754 (1967). SLL : 136 (24,6), 135 (11,3), 122 (16,4), 121 (10Q), 107 (20,5), 10 94 (41), 93 (16), 80 (9,2), 56 (8,5), 53 (13), 52 (10,3), 41 (19,6), 39 (11,7), 27 (9,2). 32. 2-méthyl-5-butyl-pyrazine : préparée par alcoylation de la 2.5-diméthyl-pyrazine suivant le procédé décrit dans J. Org. Chem. 26, 3379 (1961). 15 SM : 150 (3,4), 135 (4,6), 121 (12,3), 109 (7,6), 108 (100), 107 (7,9), 80 (4,7), 42 (7,6), 41 (5,6), 39 (14,1), 27 (5,6). 33* 2-méthyl-6-butyl-pyrazine : préparée par alcoylation de la 2.6-diméthyl-pyrazine suivant le procédé décrit dans J. Org. Chem. 26, 3379 (1961). 20 SM : 150 (2,0), 135 (4,8), 122 (3,2), 121 (12,5), 108 (100), 107 (4.5), 56 (5,6), 42 (5,8), 41 (5,8), 39 (13), 27 (5,6). 35» 2-méthyl-5-isobutyl-pyrazine : préparée par alcoylation de la 2,5-diméthyl-pyrazine suivant le procédé décrit dans J. Org. Chem. 26, 3379 (1961). 25 sl : 150 (15,3), 149 (5,1), 135 (16,8), 109 (7,8), 108 (100), 107 (11,7), 80 (6,2), 43 (7,c), 42 (7,5), 41 (9,2), 39 (17,7) 27 (6,5). 36. 2-mé thy1-6-i sobutyl-pyrazine : préparée par alcoylation de la 2,5-diméthyl-pyrazine suivant le procédé décrit dans J. Org. 30 Chem. 26, 3379 (1961). si: : 150 (9,4), 149 (4,6), 136 (15,3), 109 ( 7,6), 108 (100), 107 (5.6), 66 (6,8), 43 (6,2), 42 (7,9), 41 (8,9), 40 (5,3), 39 (16,7), 27 (5,5). „ - - 37. 2-méthyl- 1-méthyl-propyl 7-pyrazine : préparée par, suc-35 cessivement, condensation de 1'éthylène-diamine avec la méthy1-4- hexanedione-2,3 et d'-shydrogénation catalytique de la dihydro-2,3-pyrazine obtenue suivant le procédé décrit dans HaLv. Chim. Acta ^0, 1754 (1967). si: : 150 (2,9), 149 (3,2), 136 (5,1), 135 (53,3), 123 (8,3), 122 40 (100), 121 (45,2), 108 (37,2), 107 (7,7), 94 (9,7), 93 72 08076 i0' (14,3), 81 (4,6), 80 (3,0), 67 (13,1), 53 (9,2), 43 (16,4), 42 (16,0), 27 (11,6). 38. 2-méthyl-5-/~l'-méthyl-propyl 7-pyrazine : préparée par, successivement, condensation de méthyl-3-oxo-2-pentanal avec la pro- 5 pylène-diamine et déshydrogénation catalytique de la dihydro-2,3-pyrazine obtenue suivant le procédé décrit dans Helv. Chim. Acta, 50, 1754 (1967), puis séparation du mélange d'isomères par chro-matographie en phase gazeuse pour obtenir la 2-méthyl-5- et la 2-méthyl-6-^~l1-méthyl-propyl_7-pyrazine. 10 SM : 150 (22,2), 149 (4,5), 136 (4,6), 135 (4-7,4), 123 (8,2), 122 (100), 121 (59,3), 108 (28,0), 107 (8,6), 94 (7,3), 93 (6,5), 81 (1,2), 80 (3,4), 67 (4,8), 53 (10,8), 41 (12,7), 39 (23,0} 27 (13,6). 39. 2-méthyl-o-/~l'-méthyl-propyl 7-pyrazine : préparée suivant la 15 méthode décrite pour l'obtention du produit 38 ci-dessus. SM : 150 (15,4), 149 (4,8), 136 (4,8), 135 (50,8), 123 (8,5), 122 (100), 121 (51,2), 108 (27,1), 107 (4,8), 94 (7,9), 93 (7,1), 66 (12,4), 53 (12,9), 41 (13,0), 39 (23,0), 27 (14,2)* 40. 2-méthyl-3-tert.-butyl-pyrazine : préparée par, successive-20 ment, condensation de la diméthyl-2,2-pentandione-3,4 avec l'é- thylène-diamine et déshydrogénation catalytique de la dihydro-2,3-pyrazine obtenue suivant le procédé décrit dans Helv. Chim. Acta, £0^ 1754 (1967). SM : 150 (17,2), 149 (15,8), 136 (7,6), 135 (78,4), 109 (8,2), 25 108 (100), 107 (11,4), 94 (15,5), 93 (13,7), 67 (15,6), 57 (17,2), 53 (10,3), 42 (19,2), 41 (28,0), 40 (7,6), 39 (16,8), 27 (9,7). 41. 2-méthyl-5-tert.-butyl-pyrazine : préparée par, successivement, condensation de la propylène-diamine avec la diméthyl—3,3- 30 oxo-2-butanal et déshydrogénation catalytique de la dihydro-2,3-pyrazine obtenue suivant le procédé décrit dans Helv. Chim. Acta 50, 1754 (1967), puis séparation du mélange d'isomères 2-méthyl-5- et 2-méthyl-6-tert.-butyl-pyrazine par chromatographie en phase gazeuse. 35 SL'l : 150 (30,7), 149 (13,5), 136 (9,4), 135 (100), 108 (48,8), 107 (12,9), 41 (19,5), 39 (19,6), 27 (6). 42. 2-méthyl-6-tert.-butyl-pyrazine préparée suivant le procédé décrit ci-dessus pour la 2-méthyl-5-tert.-butyl-pyrazine. SE : 150 (28,5), 149 (18,2), 136 (9,4), 135 (100), 108 (54,4), 40 107 (5*1), 94 (10,1), 66 (14,5), 41 (20,8), 39 (22,4), 27 72 08076 11 " 2128744 (5,8). 43. 2-éthyl-3-propyl-pyrazine : préparée par, successivement, condensation de 1'éthylène-diamine avec l'heptanedione-3,4 et déshydrogénation catalytique de la dihydro-2,3-pyrazine obtenue 5 suivant le procédé décrit dans Helv. Chim. Acta 2O, 1754 (1967). si: : 150 (25,5), 149 (6,4), 136 (2,9), 155 (29,4), 123 (8,8), 122 (100), 121 (29,4), 80 (7,5), 67 (9,6), 41 (13,3), 39 (13.0), 38 (1,41), 27 (11,3). 44. 2-éthyl-5-propyl-pyrazine : préparée par alcoylation de la 10 2,5-cLiéthyl-pyrazine suivant le procédé décrit par Levine et Be- hun dans J. Org. Chem. 26, 3379 (1961), puis séparation du mélange d'isomères obtenus par chroraatographie en phase gazeuse. SL : 150 (30,3), 149 (13,3), 136 (3,5), 135 (29,3), 123 (8,5), 122 (100), 121 (12,1), 108 (5,5), 107 (43,0), 54 (5,4), 53 15 (10,2), 39 (24,0), 27 (12,6)j 45. 2-éthyl-6-propyl-pyrazine : préparée par alcoylation de la 2-méthyl-6-éthyl-pyrazine suivant le procédé décrit dans J. Org. Chem. 26, 3379 (1961). SK : 150 (17,3), 149 (13,8), 135 (22,3),. 123 (8,6), 122 (100), 20 107 (10,5), 66 (6,1), 53 (7,6), 39 (16), 27 (8,5). 46. 2-éthyl-5-isopropyl-pyrazine : préparée par, successivement, condensation de l1éthylène-diamine avec la méthyl-2-hexanedione-3,4 et déshydrogénation catalytique de la dihydro-2,3-pyrazine obtenue suivant le procédé décrit dans Helv. Chim. Acta 50% 1754 25 (1967). SM : 150 (71,3), 149 (18), 136 (12,9), 135 (100), 122 (50), 121 (27,6), 108 (12,2), 107 (16,95), 82 (10,1), 80 (19,1), 54 (12.1), 53 (19,3), 52 (13), 41 (18,6), 39 (16,7), 27 (18,2). 47. 2-éthyl-5-isoprop?/'l-pyrazine : préparée par alcoylation de la 30 2,5-diéthyl-pyrazine suivant le procédé décrit dans J. Org. Chem. 26, 3379 (1961), puis séparation des divers isomères obtenus par chromatographie en phase gazeuse. sl : 150 (35,1), 149 (22,5), 136 (16,2), 135 (ICO), 122 (32,1), 121 (9,2), 107 (£,7), 53 (14,1), 52 (8), 41 (9,2), 39 (15,4), 35 27 (13,8). 48. 2-éthyl-o-isopropyl-pyrazine : pr^par~e par alcoylation de la 2,6-diéthyl-pô^razine suivait le procédé décrit dans J. Org. Chem, 26, 337S US 31). SM : 150 (35,5), 149 (33,e), 136 (18,8), 135 (100), 108 (11,2), 40 53 (16,6), 41 (8,7), 39 (16,5), 27 (15,3). 72 08076 i2. 212ti7kk - 49. 2.6-diméthyl-3-isopropyl-pyrazine : préparée par, successivement, condensation de la propylène-dianine avec la méthyl-4-pen-tanedione-2,3 et déshydrogénation catalytique de la dihydro-2,3-pyrazine obtenue suivant le procédé décrit dans Helv. Chim. Acta 5 ^0, 1734 (1957), puis séparation du mélange d'isomères 2,6-dimé-thyl-3-isopropyl- et 2,5-diméthyl-3-isopropyl-pyrazine par chro-natographie en phase gazeuse» si.: : 151 (4,7), 150 (43,3), 149 (22,8), 136, (10,9), 135 (100), 123 (7,1), 122 (82,2), 108 (11*0),.-107 (10,2), 54 (7,0), 43 10 (12,1), 42 (26,6), 41 (16,3), 40 (10,3), 39 (30,5), 27 (9,5). 50. 2« 5-diméthyl-3-isopropyl-pyrazine : préparée suivant le procédé décrit pour l'obtention de 2,6-diméthy1-3-isopropyl-pyrazi-ne. STî : 151 (4,8), 150 (45,5), 149 (26,5), 136 (14,6), 135 (100), 15 123 (7,8), 122 (88,2), 108 (21,5), 107 (18,6), 67 (10,6), 43 (10,9), 42 (13,4), 41 (18,2), 40 (12,2), 39 (11,2), 27 (12,4). 51. 2..3-diméthyl-5-isopropyl-pyrazine : préparée par, successivement, condensation du diamino-2,3-butane avec 1'isopropyl-glyo- 20 xal et déshydrogénation catalytique de la dihydro-2,3-pyrazine obtenue suivant le procédé décrit dans Helv. Chim. Acta, _^0, 1754 (1967). SM : 150 (42,0), 149.(27,0), 136 (9,9), 135 (100), 122 (45,9), 108 (7,9), 67 (10,7), 53 (21,6), 52 (9,4), 42 (14,4), 41 25 (10,0), 39 (13,3), 27 (16,0). 55. 2.6-diméthyl-3-propyl-pyrazine : préparée par addition d'un groupe propyle dans la position 3- de la 2,6-diméthyl-pyrazine suivant le procédé décrit dans J. Am. Chem. Soc. 22, 2949 (1951). SE : 150 (13,5), 149 (7,6), 135 (22,7), 123 (8,4), 122 (100), 30 121 (8,46), 53 (8,2), 42 (14,5), 39 (17,9), 27 (7,9). 56. 2.5-diméthy1-3-propyl-pyrazine : préparée suivant le procédé décrit dans J. Am. Chem. Soc. 21, 2949 (1951) par addition d'un groupe propyle' dans la position 3- 35 (8,1), 107 (5,8), 53 (7,6), 42 (17,3), 39 (15,3), 27 (2,5). 57. 2,3-diméthyl-5-propyl-pyrazine : préparée par addition d'un groupe propyle dans la position 5 3.e la 2,3-diméthyl—pyrazine suivant le procédé décrit dans J. Am. Chem. Soc. 73. 2949 (1951). SM Ï 150 (25,1), 149 (11,2), 135 (23), 123 (8,6), 122 (100), 121 40 (7,2), 80 (8,3), 53 (9,9), 42 (13,2), 39 (17,5), 27 (8,2). 72 08076 13. 2128744 58. Amyl-pyrazine : préparée par alcoylation de la méthyl-pyrazi-ne suivant le procédé décrit dans J. Org. Chenu 26, 3379, (1961). SL : 150 (2,8), 121(7), 107 (15,7), 95 (7,2), 94 (100), 93 (4,7), 41 (6,2), 59 (8), 29 (5), 27 (5,8). 5 59* Isoamyl-pyrazine : préparée par alcoylation de la méthyl-py-razine suivant le procédé décrit dans J. Crrj. Chenu 26, 3379, (1961). SI.: : 150 (1,8), 149 (1,8), 135 (8,1), 10? (17,7), 95 (7,2), 94 (100), 93 (4,9), 41 (8), 59 (8,8), 29 (4,5), 27 (6,0). 10 50. /~2*-méthyl-butyl 7-pyrazine : préparée par alcoylation de la méthyl-pyrazine suivant le procédé décrit dans J. Org. Chem. 26. 3379 (1961). SM : 150 (2), 149 (l), 135 (5,1), 121 (7,4), 95 (7), 94 (100), 93 (5,5), 41 (9), 39 (7,2), 29 (8,4), 27 (4,4). 15 61. /~ 1 ' -méthyl-butyl 7-P.yrazine : préparée par, successivement, condensation de 1'éthylène-diamine avec le 3-méthyl-2-oxo-hexanal et déshydrogénation catalytique de la dihydro-2,3-pyrazine obtenue suivant le procédé décrit dans Helv. Chim. Acta 50* 1754 (1967). 20 SLI : 150 (1,3), 149 (1,1), 135 (6,5), 123 (5), 121 (15,3), 109 (7,3), 108 (100), 107 (37,8)» 80 (6,2), 79 (5,7), 53 (9), 52 (7,2), 41 (10,5), 39 (7,3), 29 (3,6), 27 (11,4). 62. /~11.2*-diméthy1-propyl 7-pyrazine : préparée par, successivement, condensation de 1'éthylène-diamine avec le 3,4-diméthyl- 25 2-oxo-pentanal et déshydrogénation catalytique de la dihydro-2,3-pyrazine obtenue suivant le procédé décrit dans.Helv. Chim. Acta J§0, 1754 (1967). SM : 150 (7,5), 149 (1,7), 135 (27,9), 108 (100), 107 (59,D, 94 (27,5), 80 (9,G), 79 (7,0), 53 (10,9), 52 (8,8), 43 (16,7), 30 41 (13,0), 59 (8,8), 27 (15,1). 63. /"l'-éthy1-propyl 7-pyrazine : préparée par, successivement, condensation de 1'éthylène-diamine avec le 3-éthyl-2-oxo-penta-nal et déshydrogénation catalytique de la dihydro-2,3-pyrazine obtenue suivant le procédé décrit dans Helv. Chim. Acta ^0, 1754 35 (1967). Si: : 150 (17,7), 135 (19,9), 122 (72,9), 121 (68,9), 119 (10), 108 (12,4), 107 (100), 94 (47), 93 (26,5), 79 (9,1), 53 (15,2), 52 (14,1), 41 (22,9), 39 (18,4), 29 (10,1), 27 (17,4). 40 64. /~2'.2'-diméthy1-propyl 7-pyrazine : préparée par, successi 72 08076 14 2128744 vement, condensation de 1"éthylène-diamine avec le 4,4-diméthyl-2-oxo-pentanal et déshydrogénation catalytique de la dihydro-2,3-pyrazine suivant le procédé décrit dans Helv. Chim. Acta ^0, 1754 (1967). 5 SLI : 150 (5,9), 135 (16,0), 95 (6,6), 94 (ÎOO), 93 (5,1), 57 (21,3), 41 (17,0), 39 (11,5), 27 (4,6). 65. /"I'«1'-diméthyl-propyl 7-pyrazine : préparée par alcoylation de la pyrazine au moyen de 2-bromo-(2-méthyl)-butyl-lithium suivant le procédé indiqué dans J. Am. Chem. Soc., 22» 2949 (1951). 10 SE Ï 150 (17,4), 149 (3,D, 136 (5,7), 135 (59,9), 122 (100), 121 (63,7), 108 (14,2), 107 (24,6), 94 (38,6), 93 (21,2), 43 (11,3), 41 (15,6), 39 (11,3), 29 (5,5), 27 (9,3). B. Cyclohexén-2-ones. Parmi ce groupe de composés sont inclus ceux ayant la 15 formule de structure II. Les composés typiques de ce groupe dans le sens de l'invention sont : II. C0 20 1. cyclohexén-2-one p.c. 2. 2-méthyl-cyclohexén-2-one Ann. 379. 17 (1911) 3. 3-méthyl-cyclohexén-2-one p.c. 4. 4-méthyl-cyclohexén-2-one J.Chem. Soc. i960. 3563 5. 5-méthyl-cyclohexén-2-one J.Chem. Soc. 1946. 595 25 6. 6-méthyl-cyclohexén-2-one J.Am.Chem.Soc. 78.4604(1956) °2 7° 2,6-diméthyl-cyclohexén-2-one J.Chem. Soc. 1944. 430 8. 3,4-diméthyl-cyclohexén-2-one Conipt.Pend. 205. 680 (1937) 9. 3,5-diméthyl-cyclohexén-2-one J.Chem.Soc. i960. 3563 30 10. 3,6-diméthyl-cyclohexén-2-one J.Chem. Soc. 1944 , 430 11. 4,6-diméthyl-cyclohexén-2-one J.Chem. Soc. 1944. 430 12. 2,3-diméthyl-cyclohexén-2-one J. Org. Chem. 4, 266 (1939) 13. 2,4-diméthyl-cyclohexén-2-one C.A. 61, 585 c 14. 2,5-diméthyl-cyclohexén-2-one J. Chem. Soc. 1944. 430 35 15« 4,5-diméthyl-cyclohexén-2-one C.A. 64, 19456 f 16. 5,6-diméthyl-cyclohexén-2-one J. Org. Chem. 21.612 (1956) 17. 2-éthyl-cyclohexén-2-one Ann. 560. 49 (1908) 18. 3-éthyl-cyclohexén-2-one J.Am.Chem.Soc. 71.2028(1949) 19. 4-éthyl-cyclohexén-2-one C.A. 64, 11099 b 40 20. 5-éthyl-cyclohexén-2-one c.n., k 72 08076 15. 2128744 21. 6-éthyl-cyclohexén-2-one c.n., x x préparé suivent le procédé indiqué dans J. Chem. Soc. 1944. 430. 5-&thyl-cycloh.exén-2-one » 5 SI! : 124 (16,8), 69 (3,4-), 58 (ICC), 57 (5,8), 55 (3,8), 41 (7,2), 40 (7,7), 39 (12,0), 27 (4,8). 6-éthyl-cyclohexén-2-one. St. : 124 (7,1), 96 (46,0), 95 (6,5), 68 (100), 55 (4,9),. 41 (6,5), 40 (9,8), 39 (13,7), 27 (8,2). 10 C, Thiazolidines. Parmi les composés inclus dans ce groupe, figurent ceux ayant la formule de structure III. Les composés typiques de ce groupe dans le sens de l'invention sont : 15 III. C-, 20 C- 1. 2-méthyl-thiazolidine 2. 2-éthyl-thiazolidine 3. 2-propyl-thiazolidine 4. 2-isopropyl-thiazolidine Eh. 65-70°/18 Torr. Eb. 63-4°/12 Torr Eb. 76-7°/10 Torr c.n., Eb 72^-3°/12 Torr 5. 2-butyl-thiazolidine 25 6. 2-isobutyl-thiazolidine 7. 2-sec.-butyl-thiazolidine c.n., Eb 91-8°/12 Torr Eb 87-8°/12 Torr c.n., Eb 93-4°/12 Torr 8. 2-tert.-butyl-thiazolidine ' c.n., Eb 77-8°/l0 Torr 9. 2-pentyl-thiazolidine 30 10, 2-^~l1-méthyl-butyl_7-thia- zolidine 11. 2-/~l ' -éthyl-propyl_7-thia- zolidine C^ o 35 12. 2-hexyl-thiazolidine c.n.,-Eb 106-7°/12 Torr c.n., Eb 104-6°/10 Torr c.n., Eb 102-3°/12 Torr Eb. 123-4°/12 Torr 13. 2-^~o-methoxy-phenyl_7-thia- zolidine c.n., Eb. 113-6°/12 Torr Les températures d'ébullition sont indiquées en dégrés centigra-40 des. 72 08076 16. 212a74k Les composés mentionnés ci-dessus ont été préparés par un procédé analogue à celui indiqué ci-après pour l'obtention de la 2-pro-pyl-tliiazolidine : À 91 S cisteanine (1,18 mole) dans 190 ml d'eau,- on ajoute par 5 portions successives et avec agitation.102 g de n-butyraldéhyde (1,42 mole). La réaction est légèrement exothermique et la température du mélange de réaction nonte à environ 6C°C. On maintient l'agitation pendant 5 heures supplémentaires et on extrait ensuite le mélange à l'éther (2 x 50G ml). Après le traitement de sé-10 paration, lavage à l'eau et séchage sur sulfate de sodium, les extraits organiques sont évaporés et le résidu qu'/obtient ainsi est distillé sous vide pour fournir la 2-propyl-thiazolidine, 3b. 75-8°/lO Torr; 126 g; rendement 82 Une portion du produit ainsi obtenu est soumise à une nouvelle distillation fractionnée, 15 Eb. 76-7°-/10 Torr. La présente invention sera illustrée sans être limitée par les exemples suivants : Exemple 1. On a préparé une composition aromatisante de base en mé-20 langeant les ingrédients suivants (parties en poids) : 2-méthyl-pyrazine 5,0 2,5-diméthy1-pyrazine 8,0 2-méthyl-6-éthyl-pyrazine 1,0 2-méthyl-5-éthyl-pyrazine 2,5 25 3»5-diméthyl-2-éthy1-pyrazine 1,0 2,5-diméthyl-3-éthyl-pyrazine ,2,0 propylène glycol 980.5 1.000,0 La composition de base indiquée ci-dessus a été ajoutée dans un 30 rapport pondéral de 0,01 % à une solution à 0,5 ^ (poids/volume) de chlorure de sodium dans l'eau et dans une solution à 1 °/c (volume/volume) d'un hydrolysat de protéines commercial dans l'eau. Les solutions ainsi obtenues ont été respectivement divisées en quatre parties de volume égal, celles-ci étant ensuite aromati-35 sées par l'addition respective des ingrédients suivants (parties en poids par rapport au poids total de la solution) : 5 PPm 5 PPm 5 PPm 5 PPm 1. 5-méthyl-2-cyclohexén-l-one 2. 6-méthyl-2-cyclohexén-l-one 5. 3,6-diméthyl-2-cyclohexén-l-one 40 4. 4,6-diméthyl-2-cyclohexén-l-one bad original 72 08076 17. 2128744 Les solutions ainsi aromatisées ont été soumises à l'évaluation organoleptique de la part d'un groupe d'experts. Ces derniers ont défini le goût des solutions ainsi : 1. Joisette vertes 2. Caractère de viande 5 3. Caractère ce viande brûlée, rôtie, légèrement terreux 4. Analogue à celui indiqué en 3. Exemple 2. On a préparé une composition aromatisante de base en mélangeant les ingrédients suivants (parties en poids) : 2-methy1-pyraz ine 5,0 2,5-â.inié thy 1-pyrazine 8,0 2-méthyl-6-éthyl-pyrazine 1,0 2-méthyl-3-éthy1-pyrazine 2,5 3,5-diméthy1-2-éthyl-pyrazine 1,0 2,5-diméthyl-3-éthyl-pyrazine 2,0 Fropylène glycol ?80,^ 1.000,0 La composition de base indiquée ci-dessus a été ajoutée dans un rapport pondéral de 0,01 % à une solution à 0,5 c.i (poids/volume) 20 de chlorure de sodium dans l'eau (solution A) et à une solution à 1 fi (volume/volume) d'un hydrolysat commercial de protéines végétales dans l'eau (solution B) . Les solutions ainsi obtenues ont été respectivement divisées en 4 portions de volume égal, celles-ci étant ensuite aromatisées par l'addition respective des ingré-25 dients suivants (parties en poids par rapport au poids total de la solution) : 1. 2-n-propyl-thiazolidine 5 PPm 2. 2-isopropyl-thiazolidine 5 PPm 3. 2-n-butyl-thiazolidine 5 PPm 50 4. 2-isobutyl-thiazolidine 5 PPm Les solutions ainsi aronatisles ont été soumises à l'évaluation organoleptioue de la port a'un groupe d"experts. Ces derniers ont défini le goût des solutions ainsi : 1. Caractère de viande, noix, café 35 2. ITote sov.frée, arrière goût de viande 5. Caractère de céréale, arrière goût de viande ou de noisette 4. ITote de chocolat, cacao. Exemple 5» 40 Une solution aromatisante de base, préparée en utilisant 72 08076 18. 2128744 les mêmes ingrédients que ceux indiqués aux Exemples 1 et 2, a é-té ajoutée à une solution à 0,5 /' (poids/volume) de chlorure de sodium dans l'eau (solution A) et à une solution à 1 % (volume/ volume) d'un hydrolysat commercial de protéines végétales dans 5 l'eau (solution B). 1.1. Lorsqu'on additionne à la solution A indiquée ci-dessus 5 ppm de 2-n-propyl-thiazolidine et 2,5 PPm de 3,6-diméthyl-2-cy-clohexén-l-one, on obtient une solution présentant un goût qui rappelle des pommes de terre frites et légèrement celui de la vi- 10 ande. 1.2. Par addition à la solution B de 5 PPa» par rapport au poids total de la solution à aromatiser, de 2-n-propyl-thiazolidine et 2,5 ppm de 3,6-diméthyl-2-cyclohexén-l-one, on obtient une solution ayant un goût qui rappelle celui de roast-beef. 15 1.3» Lorsqu'on additionne à la solution B indiquée plus haut 5 ppm, par rapport au poids total de la solution à aromatiser, de 2-n-propyl-thiazolidine et 2,5 ppm de 4,6-diméthyl-2-cyclohexén-1-one, on obtient une solution ayant un goût de viande possédant en même temps une note brûlée. 20 2.1. Par addition à la solution A de 5 ppm de 2-n-butyl-thiazo-lidine et 2,5 PP® de 3»6-diméthyl-2-cyclohexén-l-one, on obtient une solution ayant un goût qui rappelle les pommes de terre frites. Lorsque les mêmes composés sont ajoutés à la solution B on obtient une solution présentant tin goût de viande de boeuf. 25 2.2. Un effet semblable à celui décrit sous le chiffre 2.1. est obtenu lorsqu'on ajoute à la solution B 5 PPm âe 2-n-butyl-thia-zolidine et 2,5 ppm de 4,6-diméthyl-2-cyclohexén-l-one. 5.1. Par addition à la solution B de 5 PP^ 30 une solution présentant un goût de type viande. 5.2. Par addition à la solution B de 5 ppm de 2-isopropyl-thiazolidine et 2,5 PP?n de 3,6-diméthyl-2-cyclohexén-l-one on obtient une solution ayant une note très intéressante de roast-beef. 3.3. Le même effet est obtenu lorsqu'on additionne à la solution 35 B 5 PPr- ô.e 2-isopropy 1-pyrazine et 2,5 PPn de 4,6-diméthyl-2-cy- clohexén-l-one. Exemple 4. Une composition aromatisante de base a été préparée en mélangeant les ingrédients suivants (parties en poids) : 40 2-méthy1-pyrazine 5,0 72 0807É 19. 2128744 2.5-diméthy 1-pyrazine 8,0 2.6-diméthy1-pyrazine 15,0 2 -il ùt b;/1 -6-e thyl -py r azine 1,0 5 2-méthyl-3-éthyl-pyrszine 2,5 3,5-dim;"t/.yl-2-ét1:yl-pyrazine 1,0 2} 5-àinétvyl-5-ét: y1-pyrazine ' 2,0 2,5-diméthyl-3,p-diéthyl-pyrazine 1,0 propylène glycol - 954,5 10 1.000,0 La composition de hase indiquée ci-dessus a été ajoutée dans un rapport pondéral de 0,01 % à une solution à 1"5 % de sucrose dans l'eau. Par addition à la solution ainsi préparée de 20 ppm de va-nilline, 1 ppm d'aldéhyde a-méthylbutyrique et 5 PPm de 2-isobu- ' 15 tyl-thiazolidine, on obtient une solution ayant un goût très intéressant de chocolat brûlé présentant un arrière goût de noix. Exemple 5. Une composition aromatisante de bcse a été préparée en mélangeant les ingrédients suivants (parties en poids) 1 20 sulfure de diméthyle 0,03 2-méthyl-3-éthyl-pyrazine 0,15 2-acéty1-pyrazine 0,20 2-éthyl-S-aétl.yl-pyrazine 0,20 indole . 0,20 25 2,5-diméthyl-3-éthyl-pyrszine 0,30 - 2,3,5-triméthyl-pyrazine 0,50 2,5-diméthyl-pyrazine C,50 acide caprique 1,00 acicie csprylique 2,*00 _.C acide n-butyrique 2,00' acide caproïque 3,50 • huile, végétale 89*42 100,00 La composition de base indiquée ci-dessus a été ajoutée 35 dans line proportion pond'raie de C,C1 % à une solution de 25 g de jus de rôti instantané commercial dans 600 ml d'eau. Cette solution représente la solution témoin. Ladite solution a été ensuite divisée en quatre parties d'égal volume et les fractions ainsi obtenues ont été aromatisées par l'addition des ingrédients sui-4C vants dont les proportions sont indiquées (parties en poids ba- 72 08076 cLKj • 2128744 sées sur le poids total de la solution aromatisée) : 1. 2-n-propyl-thiazolidine 5 ppm 2. 2-isopropyl-thiazolidine 5 ppn 3. 2-n-butyl-thiazolidine 5 ppm 5 Les solutions aromatisées ainsi obtenues ont été soumi ses à l'évaluation organoleptique de la part d'un groupe d'experts. Ces derniers ont défini le goût des solutions, ainsi : 1. Caractère de viande plus marqué que celui de la. solution témoin, particulièrement dans les notes grasses et carbonisées 1G 2. Fortement brûlé, caractere carbonisé. 3. Analogue à 2, mais avec une note de graisse de boeuf plus marquée. Exemple 6. Une composition aromatisante de base a été. préparée en 13 mélangeant les ingrédients suivants (parties en poids) : sulfure de diméthyle 0,03 2-méthyl-3-éthyl-pyrazine 0,15 2-acétyl-pyrazine 0,20 2-éthyl-6-méthyl-pyrazine 0,20 20 indole 0,20 2,5-diméthyl-3-éthyl-pyrazine 0,30 2,3,5-triméthyl^-pyrazine 0,50 2,5-diméthy1-pyrazine 0,50 acide caprique 1,00 25 acide caprylique 2,00 acide n-butyrique 2,00 acide caproïque 3,50 huile végétale 89.42 100,00 30 La composition de base indiquée ci-dessus a été ajoutée dans un rapport pondéral de 0,01 % à une solution de 25 g de jus de rôti instantané commercial dans 600 ml d'eau. La solution ainsi obtenue a été divisée en deux parties d'égal volume et ces fractions ont été ensuite aromatisées par l'addition des ingrédi-35 ents indiqués ci-dessus dans les proportions suivantes (parties en poids calculées sur le poids total de la solution aromatisée): 1. 6-méthyl-2-cyclohexénone 5 PPm 2. 4,5- Les solutions aromatisées ainsi obtenues ont été soumi-40 ses à une évaluation organoleptique de la part d'un groupe d'ex- bad original 72 08076 21 2128744 perts lesquels ont défini le goût desdites solutions comme suit î 1. Possède line note de céréale rôtie. Ledit caractère était absent dans la solution témoin. 2. Note céréale, caractère viande, goût plus arrondi que 1. 5 Deux fractions des solutions aromatisées ainsi qu'il a été décrit ci-dessus par l'addition de la composition aromatisante de base ont été ultérieurement aromatisées par l'addition de : 1. 2-isopropyl-thiazolidine 2,5 ppm 4,6-diméthyl-2-cyclohexénone 5,0 ppm 10 2. 2-n-butyl-thiazolidine 5,0 ppm 4,6-diméthyl-2-cyclohexénone 5,0 ppm 3e l'avis des experts les solutions aromatisées avec les mélanges 1. et 2. étaient plus riches et avaient un caractère plus arrondi et possédaient une note de viande rôtie qui était 15 renforcée par rapport à la solution témoin. Exemple 7. Une composition aromatisante de base du type chocolat a été préparée en mélangeant les ingrédients suivants (parties en poids) î 20 25 acide acétique 0,50 aldéhyde isobutyrique 0,5& acide 2-oéthyl-butyrique 1,00 aldéhyde isovalérique 1,50 acide caproïque 1,50 aldéhyde 2-méthyl-butyrique 1,50 alcool furfurylique 2,00 vanilline 10,00 propylène glycol 81.50 100,00 50 A : Boissons au lait à base de chocolat. Une poudre pour boissons au lait à base de chocolat contenant de la poudre de chocolat, de la poudre de lait et du sucre a été utilisée corime base. 100 g dudit aliment ont été dissous dans 600 ml d'eau froide. La solution ainsi obtenue a été ensuite 35 divisée en trois fractions d'é^el volume. Une desdites fractions a servi comme solution torioirs, tendis que les deux autres ont été séparément aromatisées par 1. adjonction dans la proportion de 0,005 (calculée sur le poids total de la solution aromatisée) de la composition aro-40 Etatisante de base indiquée ci-dessus et 0,005 % 72 08076 22' 2128744 tion aromatisante pyrazinique de base indiquée dans l'exemple 4-, et 2. adjonction dans la proportion de 0,005 % la composition a-romatisante de base indiquée ci-dessus, 0,005 / de la composi-5 tion aromatisante pyrazinique ce base indiquée à l'exemple 4 et 1,5 ppra de 2-isobutyl-thiazolidine. De l'avis des experts la 2-isobutyl-thiazoliaine renforce la note chocolat de base. Ladite solution aromatisée possède en outre un goût beaucoup plus arrondi. 10 B : Barres de chocolat. Une composition de chocolat commercial de qualité ordinaire a été utilisée comme aliment de base. On a ensuite utilisé des compositions aromatisantes identiques à celles indiquées au paragraphe A ci-dessus» 15 Dans ce cas aussi, les experts appelés à se prononcer sur le caractère organoleptique des aliments aromatisés ont trouvé que les barres de chocolat aromatisées par la combinaison 2 (voir paragraphe A ci-dessus) possédaient un caractère de chocolat mieux défini, plus riche et arrondi que l'aliment non aroma-20 tisé de base. 72 08076 23. 2128744 1. Procédé pour renforcer, améliorer ou modifier les propriétés organoleptique s d1 aliments pour l'homme-et les animaux, de boissons, de préparations phsraaceutiques et du tabac, 5 caractérisé en ce qu'on y ajoute une quantité faible mais efficace d'une composition aromatisante contenant ai moins un composé de formule : R 10 H RJ R' 3^^ R et R , identiques ou dans laquelle les substituants R , E diff érents,-soit peuvent chacun représenter un atonie d'hydrogène, 15 un radical monovalent dérivé d'un hydrocarbure saturé ou insaturé, cyclique ou acyclique, linéaire ou ramifié, soit R? peut être lié à RZf" pour former un noyau benzénique, soit un des substituants représente un radical acyle et chacun des autres un radical du mê-me type que celui indiqué ci-dessus, et ciC a) au moins un composé de formule : R- R- 25 II R' 8 R' dans laquelle chacun des substituants R^ à R^ représente soit un reste monovalent dérivé d'un hydrocarbure aliphatique saturé ou insaturé, cyclicue ou acyclique, linéaire ou ramifié soit l'hydrogène, et/ou b) au moins de composé de formule : 35 -ÏÏH III R 10 ,10 dans laquelle R"1"v"/ représente un reste monovalent dérivé soit d'un hydrocarbure aliphatique saturé ou insaturé, cyclique ou acycli-40 que, linéaire ou ramifié, soit d'un hydrocarbure aromatique ou a- 72 08076 24 2128744 raliphatique, ou l'hydrogène. 2. Composition aromatisante, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un composé de-formule I, et a) au moins un composé de formule II et/ou 5 "b) au moins un composé de formule III, . - . 3. Procédé pour renforcer, améliorer ou codifier les propriétés organoleptiques d'aliments pour l'homme et le-s animaux, de boissons, de préparations pharmaceutiques et du tabac, caractérisé en ce qu'on y ajoute une quantité faible mais efficace d'- 10 au moins un composé de formule II et/ou.au moins un composé de formule III. • 4. Composition siromatisanté, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un composé de formule II et/ou au moins un composé de formule III. - 15 5° A titre de nouveau produit, l'aliment caractérisé en ce qu'il contient comme ingrédient aromatisant au moins une des compositions indiquées dans l'une des revendications 2 et-4. 6. A titre de nouveau produit, l'aliment caractérisé en ce qu'il contient comme ingrédient aromatisant une quantité com- 20 prise entre environ 0,1 et environ 10 ppm en poids d'au moins une des compositions indiquées dans l'une des revendications 2 ou 4. 7. A titre de nouveaux produits, .les composés ci-après ï 2,3- 2-méthyl-5-propyl-pyrazine, .... - 25 2-méthyl-6-isopropyl-pyrazine, butyl-pyrazine, isobutyl-pyrazine, £~1'-méthyl-propyl_7-pyrazine, tert«-butyl-pyrazine, 30 2-méthyl-5-buty1-pyrazine, 2-méthyl-6-butyl-pyrazine, 2-méthyl-5-isobuty1-pyrazine, 2-méthyl-6-isobutyl-pyrazine, 2-mé thy l-3-/~l ' -méthyl-propyl_7-pyrazine, 35 2-méthyl-5-/~l'-méthyl-propyl_7-pyrazine, 2-méthyl-6-^~l1-méthyl-propyl_7-pyrazine, 2-méthyl-3-tert.-butyl-pyrazine, 2-méthyl-5-tert.-butyl-pyrazine, 2-méthyl-6-tert.-butyl-pyrazine, 40 2-éthyl-3-propyl-pyrazine, 72 08076 25. 2128744 2-éthy1-5-propyl-pyrazine, 2-éthyl-6-propyl-pyrazine, 2-é thy l-j>-i sopropy 1-pyrazine, 2-éthyl-5-i sopropy1-pyrazine, 5 2-éthyl-6-isopropyl-pyrazine, 2 , 6-diméthy1-3-isopropyl-pyrazine , 2.5-dimé thyl-3-i sopropy1-pyrazine, 2,3-diméthyl-5-isopropy1-pyrazine, 2.6-diméthyl-5-propy1-pyrazine, 10 2,5-diméthyl-3-propy1-pyrazine, 2,3-diméthy1-5-propyl-pyrazine, amyl-pyrazine, isoamyl-pyrazine, ^"21-méthyl-butyl_7-pyrazine, 15 /~1'-méthyl-butyl 7-pyrazine, -dimëthyl-propyl_7-pyrazine, £~11 -éthyl-propyl_7-pyrazine, ',2*-diméthyl-propyl_7-pyrazine, £l1,1 * -diméthyl-propyl_7-pyrazine, 20 5-éthyl-cyclohexén-2-one, 6-éthyl-cyclohexën-2-one, 2-isopropyl-thiazolidine, 2-butyl-thiazolidine, 2-sec.-butyl-thiazolidine, 25 2-tert.-butyl-thiazolidine, 2—penty1-thiazolidine, 2-/~l * -méthyl-butyl_>7-thiazolidine, 2-/~l ' -niéthyl-propyl_7-thiazQlidine, 2-/""o-méthoxy-phényl_7-thiazolidine.