FR 2113846 A1 19720630 FR 7136730 A 19711013 .r 71.36730 ' 2113846 L'invention concerne un réservoir à combustible ou carburant et une membrane souple pour le diviser. Elle concerne plus particulièrement un réservoir à carburant pour véhicule automobile, équipé d' une membrane souple en forme divisant le réservoir en une chambre à 5 carburant et une chambre à air, en vue de régler l'émission de vapeurs . On a fabriqué des réservoirs à carburant de véhicules pour les carburants hydrocarbonés liquides tels que l'essence, contenant des membranes souples pour régler les émissions de vapeurs (brevets des 10 Etats-Unis d'Amérique N° 3 347 406 et 3 477 611). Les membranes de ces réservoirs à carburant divisent typiquement les réservoirs en un récipient à air et un récipient à carburant. Mais ces. réservoirs avaient de sérieuses insuffisances, et ils n'ont donc généralement pas répondu pleinement aux espoirs qu'on avait fondés sur eux sur le 15 plan commercial. Les membranes sont généralement préformées de façon à avoir pratiquement la forme de la chambre à carburant et elles peuvent être constituées d'un stratifié souple en forme, formé d'une couche de polyuréthane et d'une pellicule de matériau y adhérant, formant barrière pour les hydrocarbures. Ces membranes en forme sont 20 soumises à des flexions énergiques provoquées par le carburant clapotant dans le véhicule en mouvement. Les zones de contraintes maximales sont celles où la membrane souple commence à inverser sa position préformée dans le réservoir, et la force vive du clapotis continuel du carburant tend à fissurer la membrane, provoquant une per-25 te de carburant et de vapeur. Cette défaillance provient apparemment du plissement ou de la torsion de la membrane souple en forme, spécialement quand le réservoir est rempli à peu près à mi-hauteur, ce qui provoque des plis prononcés qui s'affaiblissent et se fissurent dans les zones de contraintes maximales. Il en résulte la détériora-30 tion de la membrane, se manifestant en général par la déstratification des diverses couches et par la rupture de la paroi, ce qui conduit à des fuites d'essence et de vapeur. Par conséquent, le réservoir à carburant contenant la membrane peut être dpngereux pour 1' ✓ automobiliste, et ne pas remplir son rôle de régulateur de l'émis-35 sion de vapeur. Un des buts de l'invention est donc de fournir -un réservoir à carburant soumis au clapotis du carburant, convenant pour les automobiles et contenant une membrane en forme séparant les chambres COPY 71 36730 2 2113846 de carburant et d'air, qui résiste aux contraintes de l'utilisation prolongée et de la flexion lorsqu'elle est au contact d'un carburant hydrocarboné liquide, comme l'essence. Le réservoir à carburant suivant l'invention pour véhicule au-5 tomobile comprend une membrane souple en forme imperméable aux carburants hydrocarbonés liquides et à leurs vapeurs, divisant le réservoir en un récipient à carburant et un récipient à air séparés, ces récipients comprenant tous deux une coque concave essentiellement rigide imperméable au carburant, ces deux coques étant de for-10 mes pratiquement complémentaires, le récipient à carburant ayant un dispositif de sortie pour faciliter le remplissage et l'extraction du carburant, et le récipient à air ayant un évent vers l'atmosphère; dans ce réservoir la membrane est une feuille souple préformée pratiquement à la forme du récipient à essence, une partie substantiel-15 le de la membrane pouvant être supportée par le carburant dans le récipient de carburant; la membrane est constituée d'un stratifié d'au moins une couche d'un matériau polymère souple vulcanisé à laquelle adhère au moins une couche d'un matériau formant barrière pour les hydrocarbures, ce matériau formant barrière étant du côté 20 du carburant ou compris entre deux couches du matériau polymère vulcanisé avec un axe de flexion pratiquement neutre, le matériau poly -mère vulcanisé étant choisi parmi des copolymères caoutchouteux vulcanisés du 1,3-butadiène et de 1'acrylonitrile, et des mélanges de ces copolymères avec le chlorure de polyvinyle, et ce matériau for-25 mant barrière étant une pellicule d'au moins une des résines suivantes: Nylon, chlorure de polyvinylidène, copolymères de monomères choisis- parmi le chlorure de vinylidène, le chlorure de vinyle et 1' acrylonitrile, et certains polyesters linéaires dérivant d'acides dicarboxyliques et de glycols à chaîne droite. 30 Ainsi, l'invention a encore pour objet une membrane souple en forme imperméable aux carburants hydrocarbonés liquides et à leurs vapeurs, destinée à diviser un' réservoir à carburant en un récipient à carburant et un récipient à air, ces récipients étant constitués chacun d'une coque concave essentiellement rigide imperméable au 35 carburant, ces deux coques ayant pratiquement le même volume, et étant pratiquement de formes complémentaires, le récipient à carburant ayant un dispositif d'entrée et un dispositif de sortie, et le récipient à air ayant un évent vers l'atmosphère; la membrane 71 36730 3 2113846 suivant l'invention comprend un stratifié préformé ayant pratiquement la forme du récipient à carburant, une partie notable de cette membrane pouvant être supportée par le carburant du récipient à carburant, le stratifié comprenant une couche du matériau formant bar-5 rière pour les hydrocarbures à laquelle adhère au moins une couche du matériau polymère vulcanisé, le matériau formant barrière étant du côté du carburant ou compris entre deux couches du matériau polymère vulcanisé avec un axe de flexion pratiquement neutre. Dans la mise en oeuvre de l'invention, la membrane souple en 10 forme divise le réservoir en deux récipients. Comme elle est en forme, lorsque le réservoir est vide, la membrane est disposée vers 1' intérieur contre le récipient à carburant concave, dont elle touche habituellement les parois. De cette façon, lorsqu'on introduit dans le récipient à carburant par son embouchure un carburant hydrocarboné 15 liquide, comme l'essence, la membrane en forme commence à se déformer au fur et à mesure que le niveau du carburant monte et supporte la membrane. Lorsque le récipient à carburant est pratiquement plein, ou que le réservoir lui-même est pratiquement mi-plein, la membrane s'inverse en formant au cours de la transition des plis appropriés. 20 Puis la membrane inversée continue à se distendre dans la cavité du récipient à air au fur et à mesure que l'on introduit du carburant dans le récipient à carburant. On comprend évidemment que le carburant d'un tel réservoir monté sur un véhicule clapote fortement lorsque le véhicule se déplace sur le terrain, ce qui soumet la membrane 25 à des flexions continuelles. Le réservoir contenant la membrane empêche ainsi l'émission de carburant et de vapeurs de carburant dans l'atmosphère. Il est entendu que l'embouchure du récipient à carburant est utilisée pour introduire dans le récipient un carburant liquide tel que l'essence, 30 et que l'orifice de sortie du récipient:à carburant est destinée à conduire le carburant à un moteur, tel qu'un moteur à combustion interne. Ainsi, lorsqu'on désire un réglage maximal de l'.émission de vapeur, on peut coiffer si on le désire l'embouchure du récipient à essence d'une soupape de sûreté, pour empêcher que;les vapeurs de 35 carburant ne s'échappent. L'ouverture étant ainsi bouchée, on peut s'attendre à ce que la membrane se courbe sous la pression des vapeurs qui se dilatent dans le récipient à carburant exposé à la chaleur, par exemple par exposition à la lumière du soleil. 71 36730 4 2113846 Dans la construction de la membrane, on préfère que la couche formant barrière soit disposée entre les couches de matériau polymère vulcanisé. Cette caractéristique est particulièrement avantageuse, car le matériau formant barrière pour les hydrocarbures possède alors 5 un axe de flexion relativement neutre. Dans la pratique de l'invention, la couche de matériau formant barrière pour les hydrocarbures a typiquement une épaisseur dans la gamme d'environ 6,3 microns à environ 250 microns ou davantage, mais on préfère habituellement qu'elle ait line épaisseur d'environ 12,5 10 microns à environ 125 microns. On préfère également, dans la pratique de l'invention, que les couches de matériau polymère souple vulcanisé aient une épaisseur dans la gamme d'environ 125 microns à environ 3 mm ou davantage, mais on préfère habituellement qu'elles aient une épaisseur dans la 15 gamme d'environ 250 microns à environ 2 mm , et mieux encore, d'environ 250 microns à environ 750 microns. le matériau formant barrière pour les hydrocarbures peut être fixé au matériau souple vulcanisé par divers procédés bien connus des spécialistes. Il peut être appliqué à l'état de pellicule ou à 1' 20 état de solution, puis séché. On préfère que le matériau formant barrière pour les hydrocarbures soit fixé à l'état de pellicule au matériau polymère sous forme de feuille avant que le matériau polymère ne soit vulcanisé au soufre. Si on le désire, on peut coller les couches à l'aide d'un adhésif ou d'une dissolution adhésive. On peut 25 utiliser par exemple un caoutchouc vulcanisable ou un ciment époxy ou phénolique. Si le matériau formant barrière pour les hydrocarbures doit être appliqué à l'état de solution, la solution contient ordinairement d'environ 1 à environ 70 parties en poids du matériau formant barrière pour 100 parties en poids de solvant. 30 Pour la préparation de la membrane, on préfère coller le maté riau formant barrière pour les hydrocarbures à l'état de pellicule sur une couche du matériau polymère vulcanisable au soufre pour former un stratifié, le stratifié étant légèrement chauffé à une température d'environ 30°C à environ 50°C, puis formé sous vide, après 35 quoi on vulcanise le matériau polymère vulcanisable pour former le support structural du stratifié en forme. Pour le matériau polymère vulcanisé souple de la membrane de l'invention, il est souhaitable d'utiliser un copoïymère caoutchou 71 36730 5 2113846 teux du 1,3-butadiène et de 11acrylonitrile, tel que le type préparé par polymérisation en émulsion et il est particulièrement souhaitable d'utiliser ce copolymère caoutchouteux en mélange avec d'environ 10 à environ 60 parties de chlorure de polyvinyle pour 100 parties 5 de copolymère. On préfère en général que le chlorure de polyvinyle ait une viscosité inhérente mesurée dans la cyclohexanone par la méthode d'essai A de la norme ASTM D 1243-60, dans la gamme d'environ 0,7 à environ 1,3. Il est entendu que ces copolymères et leurs mélanges sont mélangés avec divers agents de durcissement, tels que 10 soufre ou peroxydes, et avec des accélérateurs, antioxydants, charges, plastifiants, pigments et noir de carbone. Comme matériaux formant barrière représentatifs pour la membrane de la classe des copolymères préparés à partir de chlorure de vinylidène, de chlorure de vinyle et d1acrylonitrile, on citera les 15 polymères constitués d'environ 50 à environ 100 motifs molaires pour cent dérivant du chlorure de vinylidène, d'environ 0 à environ 50 motifs molaires pour cent dérivant du chlorure de vinyle, et de 0 à 50 motifs molaires pour cent dérivant de 1'acrylonitrile. Il est habituellement préférable que le polymère contienne d'environ 65 à 20 environ 85 motifs molaires pour cent dérivant du chlorure de vinylidène, d'environ 15 à environ 35 motifs molaires pour cent dérivant du chlorure de vinyle, et d'environ 15 à environ 35 motifs molaires pour cent dérivant de 1'acrylonitrile. Une couche formant barrière aux hydrocarbures particulièrement souhaitable est constituée d'un 25 copolymère du chlorure de vinylidène et de 1'acrylonitrile. Les propriétés de ces polymères varient dans de larges limites suivant les monomères utilisés, le rapport des monomères utilisés, les conditions de polymérisation et le degré de polymérisation. Par exemple, leurs résistances à la traction à l'allongement limite peuvent aller 30 d'environ 105 à environ 2815 kg'/cm2, leurs allongements à la rupture peuvent aller d'environ 0 à environ 350 pour cent, leurs masses spécifiques peuvent aller d'environ 1,5 à environ 1,65. Les polymères sont en général caractérisés en ce qu'ils sont généralement solubles dans les éthers cycliques et les cétones et généralement insolubles 35 dans les hydrocarbures chlorés, les hydrocarbures aliphatiques, les hydrocarbures aromatiques et les alcools. Si l'on applique ces polymères à la feuille souple sous forme de solution, le polymère est habituellement dissous ou dispersé 71 36730 6 2113846 dans divers solvants, tels que des cétones et leurs mélanges qui sont liquides à environ 20°C. Comme cétones représentatives, on citera l'acétone et la méthyl éthyl cétone. On peut utiliser comme diluants divers autres liquides en association avec des solvants qui 5 ne sont pas eux-mêmes de bons solvants pour le copolymère, tels que le toluène et divers alcools, afin d'améliorer les propriétés de pulvérisation ou de séchage des copolymères. Comme alcools représentatifs, on citera l'alcool méthylique, l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool propylique normal, l'alcool isobutylique, 10 l'alcool butylique normal, les alcools amyliques, les alcools hexy-liques et les alcools heptyliques. Comme exemples représentatifs de matériaux formant barrière constitués d'un ester linéaire polymère approprié, on citera un polyester polymère dont la structure dérive essentiellement de la ré-15 action d'au moins un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide téré-phtalique et l'acide isophtalique avec au moins un glycol à chaîne droite de la série HO OH, où. "n" est un nombre entier de 2 à 10 inclus, et où le rapport des motifs du polymère dérivant de 1' acide téréphtalique aux motifs dérivant de l'acide isophtalique est 20 d'environ 20:80 à 100:0. Comme produits représentatifs de glycols à chaîne droite appropriés, on citera 1'éthylène-glycol, le propylène-glycol, le 1^,4-butane diol, le 1,5-pentane diol, le 1,6-hexane diol, le 1,7-heptane diol, le 1,8-octane diol, le 1,9-nonane diol et le 1,10-décane diol. On préfère habituellement 1'éthylène-glycol, le 25 propylène-glycol et le 1,4-butane diol. les polyesters polymères généralement préférés sont le téréphtalate de polyéthylène et ceux qui ont un rapport des motifs acide téréphtalique aux motifs acide isophtalique d'environ 50:50 à environ 90:10. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 2 965 613 décrit des procédés permettant de pré-30 parer ces polymères. On désire aussi habituellement que les polyesters polymères utilisés comme matériaux formant barrière pour les hydrocarbures aient une viscosité intrinsèque d'environ 0,4 à environ 0,8 et, de préférence d'environ 0,5 à environ 0,7. Pour les buts poursuivis dans cette invention, lorsqu'on utilise une pellicule de 35 téréphtalate de polyéthylène, on préfère en général que ce soit une pellicule orientée, fixée par la chaleur, qui ait été étirée pratiquement au même degré dans les deux directions et fixée par la chaleur à une température d'environ 150°C à environ 200°C sous tension 71 36730 7 2113846 par des procédés connus des spécialistes. Le terme "viscosité intrinsèque" utilisé dans ce mémoire peut être défini par : viscosité spécifique + 3 In (viscosité relative) 5 4 G où. la viscosité relative est définie par (temps d'écoulement de la solution)/(temps d'écoulement du solvant), où la viscosité spécifique est définie par 10 (viscosité relative - 1); et où C est la concentration de la solution exprimée en grammes de polymère pour 100 millilitres de solution. Les mesures de viscosité intrinsèque sont effectuées à 30°C avec un solvant préparé en mélangeant du phénol et du tétrachloréthylène symétrique dans un rapport 15 pondéral de 60:40. On utilise habituellement une concentration de la solution d'environ 0,5 gramme de polymère pour 100 millilitres de solvant. Lorsqu'ils sont utilisés comme couche formant "barrière pour les hydrocarbures, les Nylons peuvent être appliqués sur les feuilles 20 souples à l'état de pellicules et à l'état de solutions. Comme produits représentatifs des divers Nylons, on citera les polyamides bien connus désignés sous le nom de Nylons, qui sont constitués du produit de la réaction d'une composition formant un polymère linéaire contenant des groupes formateurs d'amides, par exemple une compo-25 sition constituée essentiellement de molécules bifonctionnelles contenant chacune deux groupes réactifs qui sont complémentaires de groupes réactifs dans d'autres molécules et qui contiennent des groupes complémentaires formateurs d'amides. Les polyamides répondant à la description ci-dessus, ou autrement identifiés ci-après, 30 se préparent par exemple par auto-polymérisation d'un acide mono-aminocarboxylique ou caprolactame en faisant réagir une diamine avec un di-acide carboxylique en proportions pratiquement équimoléeulai-res, ou en faisant réagir un mono-alcool monoaminé avec un di-acide carboxylique en quantités pratiquement équimoléculaires, étant en-35 tendu que les désignations ami rioacides, diamines, di-acides carboxylique s et aminoalcools comprennent les dérivés équivalents formateurs d'amides de ces réactifs. Les polyamides préférés sont ceux qui ont une longueur d'au moins sept motifs. On trouvera dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N° 2 071 250, 2 071 253» 71 36730 8 2113846 2 130 948 et 2 393 972 une autre description des Nylons. Le réservoir à carburant de l'invention équipé d'une barrière aux hydrocarbures peut être utilisé pour contenir divers hydrocarbures et leurs mélanges, parmi lesquels les produits de distillation 5 du pétrole et du goudron de houille, divers carburants, comme l'essence et le kérosène, et divers lubrifiants et huiles lourdes ayant des points d'ébullition sous la pression atmosphérique allant d'environ -10°C à environ 400°C, et habituellement d'environ 0°C à environ 150°C. Gomme hydrocarbures appropriés, on citera des hydrocarbu-10 res aliphatiques saturés, cycloaliphatiques saturés, aliphatiques insaturés, cycloaliphatiques insaturés et aromatiques, et des mélanges de ces hydrocarbures. Comme exemples représentatifs de ces divers hydrocarbures saturés ainsi que d'autres, on citera des hydrocarbures aliphatiques, tels que les butanes, les pentanes, les hexa-15 nés, les heptanes, les octanes et les nonanes; des hydrocarbures aromatiques, comme le benzène, le toluène et le xylène; des hydrocarbures cycloaliphatiques saturés, comme le cyclohexane; et divers hydrocarbures insaturés, parmi lesquels des oléfines, comme les butènes, les pentènes, les hexènes, les heptènes, les octènes et les 20 nonènes; et des dioléfines, comme les butadiènes, les pentadiènes, l'isoprène, les hexadiènes, les heptadiènes et les octadiènes. Le réservoir peut contenir également divers mélanges d'hydrocarbures' insaturés, saturés et aromatiques. Ainsi, la structure composite préparée par le procédé de l'in-25 vention est utile comme récipient pour des hydrocarbures liquides ou comme membrane pour ceux-ci, et elle peut être particulièrement uti-%e pour un réservoir à essence pour des véhicules, tels que des automobiles . Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'il-30 lustrâtion de l'invention. Sauf indications contraires, les parties et pourcentages sont en poids. Exemple I On prépare deux feuilles d'un matériau souple vulcanisable ca-landré d'uneépaisseur d'environ 1,5 mm, ayant la composition suivan-35 te : 71 36730 2113846 Composants parties copolymère butadiène-acrylonitrile (1) 100 oxyde de zinc 5 soufre 1 ,5 5 carbonate de magnésium 2,25 noir de carbone (noir de four thermique fin et noir de four à haute résistance à l'abrasion) 112 phtalate de dioctyle 17 aryl-p-phénylène diamines 0,5 10 résine de chlorure de polyvinyle (2) 43 ester de l'acide adipique plastifiant (3) 35 mélange d'un benzothiazole sulfonamide et d'un disulfure de benzothiazole, accélérateur 1.75 318,0 15 (1) fourni sous le nom de Chemigum N-7 par The Goodyear Tire and Rubber Company; (2) fourni sous le nom de Pliovic A0-3 par The Goodyear Tire and Rubber Company; (3) fourni sous le nom d'Adipal BCA par la F.M.C. Corporation. 20 On colle sur l'une des feuilles une pellicule thermoplastique transparente de Nylon du type Nylon-6 préparé à partir d'un polymère d'£_ -caprolactame ayant une épaisseur d'environ 25 microns (fourni sous le nom de Capran par Allied Chemical Company) avec une colle vulcanisable au caoutchouc butadiène-acrylonitrile ayant la composi- 25 tion suivante : copolymère butadiène-acrylonitrile (4) 72 oxyde de zinc 3,5 soufre 1 noir de carbone (S.R.F.) 21 30 accélérateur (un disulfure de benzothiazole) 0,5 résine phénolique 83,5 méthyl éthyl cétone 549 Total 730,5 (4) fourni sous le nom d'Hycar 1001 par la B.!F. Goodrich Company. 35 On colle ensuite de la même façon la seconde feuille sur l'au tre face de la pellicule de Nylon, ce qui donne un stratifié utilisable comme membrane de réservoir à carburant, la pellicule de Nylon formant la couche interne avec un axe de flexion pratiquement neutre, les couches externes prenant sur elles la majeure partie de la contrainte de flexion. 71 36730 10 2113846 On se procure deux coques d'acier concaves complémentaires d' une épaisseur d'environ 635 microns, l'une destinée à servir de récipient à carburant pour la partie inférieure du réservoir, et l'autre de récipient à air pour la partie supérieure du réservoir, les 5 deux coques ont pratiquement le même volume et des formes complémentaires. Le récipient à carburant possède à sa partie inférieure un orifice d'évacuation du carburant et à sa partie supérieure un tube de remplissage pour le carburant. Le récipient à air est muni à sa partie supérieure d'un évent communiquant avec l'atmosphère. 10 On amène le stratifié préparé, par formage sous vide, à une forme qui est pratiquement celle du récipient à carburant et on le vulcanise à environ 135°C pendant environ 1,5 heure pour former la membrane souple préformée. On assemble le réservoir à carburant en fixant l'un à l'autre 15 les deux récipients, la membrane interposée entre eux les divisant effectivement, et s'étendant entre les parois du récipient de carburant jusqu'à les toucher. De même, on prépare un réservoir à carburant dont la membrane en forme se compose d'une couche externe du matériau polymère vulca-20 nisé sur lequel adhère la pellicule barrière de Nylon pour former le stratifié. De cette façon, la membrane a une pellicule formant barrière aux hydrocarbures non revêtue et dont l'axe de flexion n'est pas pratiquement neutre. On dispose dans le réservoir la membrane en forme de façon que la couche formant barrière aux hydrocarbures 25 non revêtue soit tournée vers le récipient à carburant, et soit ainsi au contact de tout carburant pouvant s'y trouver. On essaie les deux réservoirs à carburant en les remplissant d' essence à peu près à mi-volume. On soumet chacun des réservoirs à un test de clapotis à environ 25°C (MIL - T - 6396 C.- ASG) qui exige 30 que les réservoirs soient placés sur une table basculante, et soient basculés à raison de 16 cycles par minute, ce qui provoque un clapotis considérable de l'essence dans les réservoirs. Au bout de 40 heures d'un tel essai, on retire les réservoirs et les examine séparément. On n'observe aucune défaillance des membranes des réservoirs. 35 Ainsi, les réservoirs de l'invention, et en particulier ceux de cet exemple, démontrent qu'ils possèdent une utilité notable comme réservoirs de carburant réglant l'émission de carburants liquides et de leurs vapeurs, et en particulier comme réservoirs de carburant pour véhicules à essence. 71 36730 n 2113846 Revendications 1 - Membrane souple en forme imperméable aux carburants hydrocarbonés liquides et à leurs vapeurs, servant à diviser un réservoir à carburant en un récipient à carburant et un récipient à air, ces 5 récipients comportant chacun une coque concave essentiellement rigide imperméable au carburant, ayant pratiquement le même volume et des formes complémentaires, le récipient à carburant ayant des dispositifs d'entrée et de sortie et le récipient à air ayant un évent communiquant avec l'atmosphère, caractérisé en ce qu'elle est cons-10 tituée d'un stratifié préformé ayant pratiquement la forme du récipient à carburant, une partie substantielle de la membrane pouvant être supportée par le carburant dans le récipient à carburant, le stratifié comprenant une couche d'un matériau formant barrière pour les hydrocarbures qui adhère à au moins une couche d'un matériau 15 polymère vulcanisé, le matériau formant barrière étant du côté du carburant ou compris entre deux couches du matériau polymère vulcanisé avec un axe de flexion pratiquement neutre, le matériau polymère vulcanisé étant choisi parmi les copolymères caoutchouteux vulcanisés du 1,3-butadiène et de 1'acrylonitrile, et les mélanges de 20 ces copolymères avec le chlorure de polyvinyle, et le matériau formant barrière étant choisi parmi les pellicules de Nylon, de chlorure de polyvinylidène, de copolymères de monomères choisis parmi le chlorure de vinylidène, le chlorure de vinyle et 1'acrylonitrile, et d'un ester linéaire polymère constitué d'un polyester polymère 25 ayant pratiquement une structure dérivant de la réaction d'au moins un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide téréphtalique et l'acide isophtalique, avec au moins un glycol de la série HO (C^^n où "n" est un nombre entier de 2 à 10 inclus, le rapport des motifs de polymère dérivant de l'acide téréphtalique aux motifs dérivant 30 de l'acide isophtalique étant d'environ 20:80 à 100:0. 2 - Membrane souple suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend une couche formant barrière ayant un axe de flexion pratiquement neutre disposée entre deux couches adhérentes du matériau polymère vulcanisé, ayant chacune une épaisseur comprise 35 entre environ 125 microns et environ 3 mm, et cette couche formant barrière ayant une épaisseur dans la gamme d'environ 6,3 microns à environ 250 microns et étant choisie parmi au moins un Nylon dérivant de 1' C. -caprolactame et de copolymères de mnnomères choisis 71 36730 12 2113846 parmi le chlorure de vinylidène, le chlorure de vinyle et 1'acrylonitrile . 3 - Membrane suivant la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle est préparée en faisant adhérer un matériau formant bar-5 rière pour les hydrocarbures à l'état de pellicule sur une couche du matériau polymère vulcanisable pour former un stratifié, en chauffant le stratifié à une température d'environ 30°C à environ 50°C, en mettant en forme le stratifié par formage sous vide et en vulcanisant le matériau polymérisable. 10 4 - Réservoir à carburant, notamment pour véhicule automobile, caractérisé en ce qu'il comprend une membrane suivant l'une quelconque des revendications précédentes le divisant en un récipient à carburant et un récipient à air, ces récipients étant tous deux constitués d'une coque concave essentiellement rigide imperméable au 15 carburant et de formes pratiquement complémentaires, le récipient à carburant ayant un dispositif d'entrée et de sortie pour faciliter le remplissage et l'évacuation du carburant, et le récipient à air étant muni d'un évent communiquant avec l'atmosphère, la membrane étant préformée pratiquement à la forme du récipient à carburant, et 20 une partie notable de la membrane pouvant être supportée par le carburant dans le récipient à carburant. 5 - Réservoir suivant la revendication 4, caractérisé en ce que le dispositif d'entrée du récipient à air est coiffé d'une soupape •> d-e sûreté et la membrane souple est constituée d'une couche formant 25 barrière ayant un axe pratiquement neutre disposée entre deux couches du matériau polymère vulcanisé qui y adhère, chacune ajcant une épaisseur d'environ 125 microns à environ 3 mm, et la couche formant barrière ayant une épaisseur d'environ 6,3 microns à environ 250 microns, et étant choisie parmi au moins un Nylon dérivant d'^ -capro-30 lactame et de copolymères de monomères choisis parmi le chlorure de vinylidène, le chlorure de vinyle et 1'acrylonitrile.