FR 2117921 A1 19720728 FR 7143857 A 19711207 71 i»3857 i 2117921 La présente invention concerne un procédé perfectionné pour la teinture des matières textiles synthétiques et spécialement des matières textiles faites de polyamides, de triacétate de cellulose ou de polyesters aromatiques,éventuellement en mélange 5 avec d'autres matières textiles. On a déjà proposé de teindre les matières textiles synthétiques à température élevée à l'aide de solutions ou dispersions de colorants insolubles dans l'eau dans un hydrocarbure chloré et spécialement dans le perchloréthylène contenant éventuellement de 10 petites quantités d'eau, le traitement pouvant être exécuté sous une pression supérieure à la pression atmosphérique. Ce procédé présente l'inconvénient que l'affinité des colorants est faible, de sorte qu'il ne permet d'obtenir que des nuances pâles. On a découvert à présent que l'utilisation de certains 1? colorants insolubles dans l'eau dans ce procédé permet d'obtenir des nuances profondes. La présente invention a donc pour objet un procédé perfectionné pour la teinture des matières textiles synthétiques, suivant lequel on traite ces matières textiles avec une solution 20 ou dispersion d'un colorant anthraquinonique insoluble dans l'eau de formule : 30 où R représente l'atome d'hydrogène ou le radical hydroxyméthyle et le cycle X peut être davantage substitué par un atome de chlore ou un radical hydroxyle ou bien un radical alkyle ou alkoxy comptant 1 à atomes de carbone, dans un hydrocarbure halogène, en présence d'une petite quantité d'eau, le traitement étant exécuté 35 à une température supérieure au point d'ébullition de l'azéotrope de l'hydrocarbure halogéné et de l'eau et sous une pression supérieure à la pression atmosphérique. Le procédé de l'invention peut avantageusement être exécuté par immersion de la matière textile dans une solution ou dis-k0 persion du colorant dans l'hydrocarbure halogéné comprenant la 71 ^3857 2 2117921 quantité voulue d'eau, le mélange étant de préférence contenu dans un autoclave ou un autre récipient à pression, avec fermeture de Pau toclave et chauffage pendant une durée n'excédant habituellement pas 2 heures jusqu'à une température,supérieure au point d'ébul-5 lition de l'azéotrope de l'hydrocarbure halogéné et de l'eau. Au terme des opérations, la matière textile teinte peut être rincée avec l'hydrocarbure halogéné en vue de l'élimination du bain de teinture en excès et/ou du colorant non fixé, puis être séchée. Cependant, pour éliminer le colorant non fixé à la surface de la 10 matière textile, il est préférable de soumettre la matière textile teinte à un traitement dans un bain de lavage comprenant une émulsion d'une solution alcaline aqueuse d'hydrosulfite de sodium dans du perchloréthylène. Dans ce procédé de teinture, l'eau est de préférence pré-15 sente à raison de 0,2 à 5$ du volume de l'hydrocarbure halogéné. La teinture est exécutée à une température supérieure au point d'ébullition de l'azéotrope de l'hydrocarbure halogéné et de l'eau, mais qui est de préférence égale ou supérieure au point d'ébullitiori ae l'hydrocarbure halogéné pur. 20 Les hydrocarbures halogénés peuvent être pris dans le procédé de l'invention soit seuls, soit à l'état de mélanges et sont de préférence des hydrocarbures aliphatiques halogénés comptant 1 à m- atomes de carbone dont des exemples sont le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le dibromoéthylène, le trichlor-25 éthylène, le 1,1,2-trichloro-l,2,2-trifluoroéthane, le 1,1,1-tri-chloroéthane et,de préférence,le tétrachloréthylène (perchloréthylène). Il est possible aussi que le bain contienne des agents émulsionnants anioniques, cationiques ou non ioniques. Des agents. 30 émulsionnants non ioniques sont, par exemple,(a) les polyéthers des composés à radicaux hydroxyle, mercapto ou amino, comme les alcools gras polyalkoxylés, les polyalkoxypolyols, les polyalkoxy-mercaptans, les aminés aliphatiques polyalkoxylées, les polyalko-xyalkylphénols, les polyalkoxynaphtols, les polyalkoxyalkylaryl-35 mercaptans et les polyalkoxyalicylarylamines, (b) les esters d'acides gras de i'-sthylèneglycol, des polyéthylèneglycols, des propy-lèneglycols, des butèneglycols, de la glycérine, de la polyglycé-rine, du pentaérythritcl et des sucres, comme le sorbitol, le sor-bitan et le saccharose, et (c) les N-hydroxyalkylcarbonamides, les ^•0 polyalkoxycarbonamides et les polyalkoxysulfonamides. Des agents 71 i»3857 2117921 émulsionnants anioniques sont, par exemple, les alkylsulfonates, alkylarylsulfonates et arylsuLfonates, les carboxylates aliphati-ques et les esters mono- et dialkyliques de l'acide phosphorique. Des agents tensio-actifs cationiques sont, par exemple, les sels 5 d'ammonium quaternaires. Des exemples spécifiques de tels agents émulsionnants sont donnés dans "Solubilisation by Surface Active Agents" de Elworthy, Florence et Macfarlane, publié chez Chapman and Hall Limited en 1968. Des exemples de radicaux alkyle et alkoxy comptant là 'f 10 atomes de carbone que peut porter le cycle X sont notamment les radicaux méthyle, éthyle, méthoxy, éthoxy, n-propoxy et n-butoxy. La dispersion du colorant dans l'hydrocarbure halogéné peut avantageusement être obtenue par broyage du colorant dans l'hydrocarbure halogéné en préseftce d'un agent défloculant. Des 15 agents défloculants convenables sont notamment ceux utilisés dans le brevet français n° 1427668 , ainsi que les polyurées décrites dans le brevet français n°7030t45. Les matières textiles synthétiques pouvant être teintes par le procédé de l'invention sont de préférence les matières syn-20 thétiques faites de polyamides tels que le polyhexaméthylèneadipami-de, de triacétate de cellulose et, principalement, de polyesters aromatiques. Ces matières peuvent se présenter sous forme de fibres ou de filaments ou bien sous forme d'étoffes tissées ou tricotées. Si la chose est désirable, les matières textiles peuvent 25 se trouver à l'état de mélange avec d'autres matières textiles telles que le coton ou la laine. Appliqués sur des matières textiles synthétiques conformément au procédé de l'invention, ces colorants ont une excellente affinité, ce qui permet d'obtenir des nuances profondes, cepen-30 dant que les matières textiles teintes ont une bonne solidité dans les essais courants pour de telles matières. Le procédé de l'invention permet également d'obtenir une teinture uniforme qui est meilleure que celle obtenue lors de l'application de ces colorants à partir de bains aqueux ou à partir de l'hydrocarbure halogéné ne 35 contenant pas d'eau. L'invention est illustrée sans être limitée par les exemples suivants, dans lesquels les parties et pourcentages sont donnés sur base pondérale. EXEMPLE 1.- ■ r M) On disperse 0,2 partie de l,5-dihydroxy-1f,8-diamino-2- 71 ^3857 2117921 (V-hydroxyphénylJ-ô-hydroxyméthylanthr aquinone (obtenue comme décrit à l'exemple 1 du brevet anglais n° 1.152.2Mf) par broyage dans 200 parties de perchloréthylène en présence de 0,1 partie, comme agent défloculant, de la polyurée préparée à l'exemple 2 du 5 brevet français n° 7050145.On ajoute 2 parties d'eau, on introduit le mélange dans une cuve de teinture et on immerge dans le mélange 20 parties d'une matière textile en poly(téréphtalate d'éthylène) sous forme d'une étoffe à fibres coupées. On ferme alors la cuve de teinture et on la chauffe à 120°C pendant 30 minutes pour la tein-10 ture. On retire alors la matière textile teinte de la cuve, on la rince avec du perchloréthylène pour éliminer le bain de teinture en excès, on la traite avec une émulsion d'une solution aqueuse alcaline d'hydrosulfite de sodium dans du perchloréthylène pour éliminer le colorant faiblement lié et on la rince finalement dans 15 du perchloréthylène et de l'eau, après quoi on la sèche. La matière textile est ainsi colorée en une nuance bleue profonde présentant une excellente solidité. Il est possible de recourir à l'un quelconque des colorants ci-après au lieu du colorant utilisé dans l'exemple ci-des-20 sus pour obtenir des nuances bleues semblables : la 1,5-dihydroxy-1!-, 8-diamino-2-(3'-méthyl-1f'-hydroxyphé-nyl)-6-hydroxyméthylanthraquinone; la 1,5-dihydroxy-1)-, 8-diamino-2-(3'-chloro-lf'-hydroxyphé-nyl)-6-hydroxyméthylanthraquinone; 25 1Q 1» 5-dihydroxy-lf, 8-diamino-2-(Ii-,-hydroxyphényl)anthra- quinone; la 1,5-dihydroxy-lf, 8-diamino-2- (2' ,^'-dihydroxyphényl)-anthraquinone; la 1,5-dihydroxy-J+, 8-diamino-2-(3,-chloro-lf'-hydroxyphé-30 nyl)anthraquinone et la 1,5-dihydroxy-lf, 8-diamino-2- (3* -méthoxy-V -hydroxy-phényl)anthraquinone. On obtient un résultat semblable en remplaçant le perchloréthylène, pris dans l'exemple ci-dessus à raison de 200 par-35 ties^par du 1,1,1-trichloroéthane pris à raison de 200 parties. On obtient également une nuance bleue profonde présentant une excellente solidité en remplaçant la matière textile, prise à raison de 20 parties dans l'exemple ci-dessus,par 20 parties d'une matière textile tissée préparée à partir d'un fil de M) poly(térephtalate d'éthylene) rendu volumineux. 71 43857 2117921 On obtient également un résultat semblable lorsque le bain de teinture utilisé dans l'exemple ci-dessus contient,en outre, 0,^ partie de dodécylbenzènesulfonate d'isopropylammoniuni comme agent émulsionnant. 5 EXEMPLE 2.- On envide 200 parties d'un fil de fibres coupées de poly-hexaméthylèneadipamide sur un fuseau perforé qu'on place alors dans une machine de teinture sous pression à circulation. On prépare une liqueur de teinture en broyant 2 parties de 1,5-dihydro-10 xy-1+,8-diamino-2-(lf-'-hydroxyphényl)anthraquinone dans 2000 parties de perchloréthylène contenant 1 partie de la polyurée g^tenue comme décrit à l'exemple 2 du brevet français n0 7030145 / introduit alors la liqueur dans la machine de teinture, On ajoute alors 20 parties d'eau, on ferme la machine et on élève lentement la tempé-15 rature jusqu'à 105°C, puis on maintient cette température pendant 30 minutes en faisant circuler de manière continue la liqueur de teinture dans la machine. Au terme de la teinture, on soutire la liqueur de la machine et on rince le fil teint par circulation de perchloréthylène dans la machine à 70°C. Le fil est alors séché. 20 On obtient une nuance bleue profonde présentant une ex cellente solidité. EXEMPLE 3.- On répète les opérations de l'exemple 1, mais en remplaçant le poly(téréphtalate d'éthylene), pris à raison de 20 parties, 2^ par 20 parties d'une matière textile tissée faite de triacétate de cellulose et en exécutant la teinture à 95°C au lieu de 120°C. On obtient une nuance bleue profonde présentant une excellente solidité. EXEMPLE lf.- 30 On répète les opérations de l'exemple 1, mais en rempla çant le poly(téréphtalate d'éthylene),pris à raison de 20 parties, par 20 parties d'une matière textile tissée faite de polyhexamé-thylèneadipamide et en exécutant la teinture à 100°C au lieu de 120°C. On rince alors la matière textile teinte dans du perchlor-35 éthylène et enfin on la sèche. On obtient ainsi une nuance bleue profonde présentant une excellente solidité. 71 43857 2117921 REVENDICATIONS 1.- Procédé pour la teinture des matières textiles synthétiques, caractérisé en ce qu'on traite une matière textile avec une solution ou dispersion d'un colorant anthraquinonique insolu-5 ble dans l'eau de formule : où R représente l'atome d'hydrogène ou le radical hydroxyméthyle et le cycle X peut être davantage substitué par un atome de chlore ou un radical hydroxyle ou bien un radical alkyle ou alkoxy comptant 1 à h atomes de carbone, dans un hydrocarbure halogéné, en présence d'une petite quantité d'eau, le traitement étant exécuté à une température supérieure au point d'ébullition de l'azéotrope 20 de l'hydrocarbure halogéné et de l'eau et sous une pression supérieure à la pression atmosphérique. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'hydrocarbure halogéné est un hydrocarbure aliphatique halogéné comptant 1 à if atomes de carbone. 25 3»- Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'hydrocarbure halogéné est le perchloréthylène. if.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'eau est présente à raison de 0,2 k 5# du volume de l'hydrocarbure halogéné. 30 5.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à *t, caractérisé en ce que le bain de teinture contient, en outre, un agent émulsionnant. 6.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le bain de teinture contient, en ou- 35 tre, un agent défloculant. 7.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la matière textile est faite d'un polyester aromatique, d'un polyamide ou de triacétate de cellulose. 71 43857 I 2117921 8.— Matières textiles synthétiques, teintes par un procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7.