FR 2113920 A1 19720630 FR 7140407 A 19711110 71 40407 1 2113920 La présente invention se rapporte à des produits aiiti-sudoraux stables utilisables en aérosol qui contiennent, en tant qu'agent actif inhibiteur de la transpiration; du sulfamate d'aluminium. La demanderesse a trouvé qu'une suspension pratiquement anhy-5 dre de sulfamate d'aluminium en pouôre dans un gaz propulseur liquéfié constituait un produit anti-sudoral perfectionné utilisable en aérosol. Il est essentiel que le sulfamate d'aluminium soit à l'état pulvérulent si l'on vaut réduire au minimum ou supprimer les inci-10 dents de bouchage de la valve du récipient et,- également, obtenir une pulvérisation du produit anti-sudoral possédant un meilleur pouvoir couvrant. On obtient de bons résultats avec un sulfamate d'aluminium passant au travers d'un tamis à ouverture de mailles de 74 microns de côté, c'est à dire un produit dont la dimension 15 de particules maximale est de 74 microns, mais on apprécie plus encore un produit dont la dimension de particules maximale est de 50 microns et qui est donc capable de passer au travers d'un tamis à ouverture de mailles de 50'microns de côté.- On a pu constater que le sulfamate d'aluminium était un agent 20 anti-sudoral beaucoup plus efficace, à des proportions plus faibles, que les autres composés d'aluminium utilisés antérieurement dans les produits anti-sudoraux. Plus précisément, le tableau ci-après rapporte les résultats comparatifs obtenus dans des essais d'inhibition de la transpiration avec des produits contenant respective-25 ment 1,5 % de sulfamate d'aluminium et 3*5 % de chlorhydrate d'aluminium . Ces résultats mettent clairement en évidence la supériorité du sulfamate pourtant présent en plus petite proportion : diminution # de la transpiration .jours d'utilisation 30 composition 4 6 7 14 1,5 % de sulfamate d'Al -19,1 -23,8 -32,3 3,5 % de chlorhydrate d'Al -8,9 -16,1 -24,5 Les mesures ont été effectuées sur les sujets pendant 24 heures consécutives après des utilisations de 4,6,7, et 14 jours des deux 35 produits anti-sudoraux. Les résultats obtenus montrent bien que le produit contenant le sulfamate d'aluminium, en plus faible proportion que le chlorhydrate, provoque une diminution de 19,1 % de la quantité de sueur produite après 4 jours seulement d'utilisation ; cette diminution représente plus du double de celle (-8,9 j-jj OD^e-1+: r:V.e avec le produit à base de chlorhydrate d1 aluminium• Par ailleurs, 71 40407 2113920 le produit contenant le chlorhydrate d'aluminium demande 14 jours d'utilisation pour provoquer approximativement la même diminution de la production de sueur que le sulfamate d'Al en 6 jours. L'utilisation en plus petites proportions du composé actif d'aluminium 5 dans des produits anti-sudoraux présente un avantage particulier î elle permet d'amoindrir les effets gênants bien connus dessels d'aluminium sur les vêtements avec lesquels ils entrent en contact. La formation de taches et le jaunissement des tissus sont amoindris •dans une mesure considérable. Le sulfamate d'aluminium, qui est 10 insoluble dans le propulseur, est à l'état de poudre qui s'écoule librement, à une dimension de particules moyenne d'environ 40 à 75 microns, et de préférence de 50 microns. L^ quantité de sulfamate d'aluminium donnant de bons résultats dans les produits anti-sudoraux selon l'invention se situe dans la gamme d'environ 0,5 à 8 % 15 et de préférence 1,5 à 4,0 ^ du poids du produit total. De préférence, on introduira dans le produit un véhicule liquide organique non volatil et non hygroscopique pour le sulfamate d'aluminium. Ce véhicule liquide fait fonction d'émollient, il contribue à la dispersion du sulfamate d'aluminium en poudre dans le 20 propulseur, il lubrifie les particules et permet d'obtenir une pulvérisation humide améliorant l'adhérence de la poudre à la peau et d'une manière générale les propriétés du produit^fc^açmi les véhicules qui conviennent, on citera des alcools gras,/des esters, des acides; des alcools gras, éthers, esters et acides Un autre additif apprécié des produits selon l'invention consiste en un agent de suspension qui retarde l'agglomération des particules, diminue leur vitesse de sédimentation et accroît la 40 viscosité de la suspension, et par exemple une silice colloïdale. 71 40407 3 2113920 On a obtenu dè bons résultats avec les produits du commerce vendus sous la marque générale "Cab-O-Sil" par la firme Cabot Corporation, Boston, Massachusetts, Etat-Unis, et qui sont âes silices colloïdales dont la dimension de particule est inférieure à 5 microns en-5 viron. Le produit particulier wCab-0-Sil M-5" utilisé dans les exemples ci-après est une silice en particules ultra-microscopiques préparée dans un environnement de gaz chaud àllOO°C environ par hydrolyse §n phase vapeur d'un composé du silicium. On peut également utiliser des argiles colloïdales ou des argiles qu'on a 10 rendues hydrophobes et gonflées dans des solvants organiques comme la bentonite hydrophobe. En général, les agents de suspension doivent et ré de dimension colloïdàle et on a„ obtenu des bons résultats' en les utilisant en proportions allant jusqu'à environ 1 % du poids du produit total et de préférence en proportions d'environ 15 0,05 i 0*5 % de ce poids. Bien que cela ne soit pas essentiel dans l'invention, on ajoutera également, dé préférence, un germicide ou bactéridide non toxique et non irritant, en proportions d'environ' 0,02 à 0,5 % du poids du produit total. Parmi les antiseptiques appropriés,nn citera le 20 Dichlorqphène, l'Hexachlorophène, le 3,4',5-tribromosalicylanilide, le 2,2',3,4-tétrabrpmosalicylanilide et d'autres agents bactérios-tatiques connus du commerce. Un parfum constitué également un additif désirable nais non essentiel ; on peut l'introduire en proportions d'environ 0,05 à 1 % du poids du produit total. On peut en-25 co're ajouter des proportions mineures d'autres constituants non * irritants pour la peau et qui n'affectent pas l'action du produit, on citera en particulier des surfactifs non ioniques, cationiques, anioniques ou aaphotères, des alcools aliphatiques anhydres, inférieurs ou supérieurs, etc... 30 On peut utiliser tin gaz propulseur ou un mélange de gaz pro pulseurs liquéfiésd'un type quelconque connu possédant à la température ambiante la tension de vapeur satisfaisante pour disperser efficacement le produit à partie du récipient de pulvérisation. Parmi les propulseurs qui conviennent, on citera les hydrocarbures 35 et les hydrocarbures halogénés aliphatiques à bas poids moléculaire contenant de 1 à 4 atomes de carbone et leurs mélanges. On peut citer en particulier, parmi tous les propulseurs d'aéroSols qu'on utilise isolément ou en mélange entre eux, le propane, l'isobutane, le trichlorofluorométhane,("Fréon 11"), le dichlorofluorométhane 40 flPreon 12"), le tétrafluorodichloréthane CFreon 114"), le trichlo- 71 40407 4 2113920 rotrifluoréthane ("Fréon 113"), le pentafluoromonochloréthane ("Fréon 115"), 1'hexafluorodichlorobutane cyclique ^Freon C 316"), l'octafluoropropane ("Fréon 218"), 11octafluorobutane cycliqae ("Fréon C 318"), le butane, le pentane, etc....Un choix approprié 5 de la combinaison de la combinaison de propulseurs liquéfiés permet de régler les propriétés da jet de pulvérisation : "mou" et "sec* ou "plus fort" et "plus humide". La combinaison particulière des propulseurs détermine également l'étendue dans l'espace du jet de pulvérisation, qui peut être court, ou long et fin. Le propul-10 seur est inerte vis-èwis des constituants de l'aérosol, pour lesquels il agit uniquement comme véhicule. La proportion de propulseur peut représenter jusqu'à 95 % et au minimum 60 % du poids du produit total ; on obtient les meilleurs résultats avec des proportions d'environ 85 à 99 15 II est essentiel dans l'invention que le produit soit prati quement anhydre. L'humidité rend au sulfamate d'aluminium son activité chimique due à sa solubilité dans l'eau, et suscite de nombreux problèmes tels que la corrosion du récipient métallique, l'agglomération et la sédimentation du composé d'altkminium dans le 20 récipient, le bouchage de la valve, l'activité prématurée de l'agent anti-sudoral actif à l'intérieur du récipient, le produit devenant alors inactif à l'application. L'absence d'eau supprime ces difficultés car le composé d'aluminium reste alors inerte chimiquement et en suspension dans le propulseur jusqu'au moment où, après pul-25 vérisation, il atteint la peau de l'utilisateur sur laquellà l'humidité du corps provoque l'activation du composé d'aluminium par dissolution. Les produits selon l'invention sont préparés facilement par l'une quelconque des techniques courantes de préparation des com-30 positions utilisables en aérosol. Le sulfamate d'aluminium en poudre est mélangé intimement avec les autres constituants, par exemple un agent de suspension (silice colloïdale), un émolliant liquide, un agent bactériostatique, ion parfum, etc...,avec formation d'une dispersion homogène et stable, qui, normalement, est sous 35 la forme d'un concentré. Ce mélange est de préférence envoyé dans un homogénéiseur qui provoque une fine dispersion. A l'intérieur d'un récipient, on ajoute à ce concentré un gaz propulseur liquéfié, ce qui donne le produit aérosolsous pression, auto-propuléé. Le sulfamate d'aluminium en poudre reste en suspension uniforme 40 dans le propulseur organique et conserve sa stabilité pendant des 71 40407 5 2113920 durées prolongées. La poudre sort facilement du récipient et adhère à la peau sous la forme d'une projection fine et sèche. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Dans ces exemples les indications de parties et 5 de % s'entendent en poids, sauf indication contraire. EXEMPLE 1 : 'Composants: %. sulfamate d'aluminium en poudre 3,5 "Cab-O-Sil M 5" 0,35 10 myristate d'isopropyle 6,5 hexachlorophène 0,1 parfum „ 0,2 "i* * propulseurs 11/12 (dans des proportions de 60 : 40) 89,35 15 +propulseur 11 : trichloromonofluorométhane propulseur 12 : dichlorofluorométhane On mélange 1'Hexachlorophène avec le myristate d'isopropyle jusqu'à dissolution. On mélange par ailleurs le sulfamate d'aluminium en poudre et le "Cab-0-Sil1 et on ajoute au myristate d'iso-20 propyle servant de véhicule, sous mélange continu. On ajoute ensuite le parfum. Après mélange, on fait passer la dispersion dans un homogénéiseur réglé à la pression manométrique d'environ 70 à 80 kg/cm2. On place 10,65 % de ce concentré dans une bo£te métallique 25 pour aérosol, on fixe une valve et on met la bofte sous pression en ajoutant 89,35 % des propulseurs. le produit est une dispersion.homogène et stable de sulfamate d'aluminium dans le propulseur ; cette dispersion ne corrode pas la boîte pour aérosol. La pulvérisation de poudre qui sort du récipient 30 est fine et sèche et possède des propriétés anti-sudorales efficaces. Cependant, sur la peau, on ressent un toucher légèrement graveleux dû à une tendance à la prise en massse du produit pulvérisé après application. En faisant varier la nature du véhicule, on peut amoindrir cette tendance ou même la supprimer complètement. 35 EXEMPLE 2 composants sulfamate d'aluminium en poudre 3,0 "Silicone 473" + -2,0 alcool éthylique anhydre 10,0 210 "Cab-0-Sil" 0,35 71 40407 6 2113920 parfum 0,2 propulseurs (coimne dans l'exemple l) 84,45 + Le "Silicone 473" est un copolymère polydiméthylsiloxane-glycol présentant une viscosité de 800 à 1^500 centistokes à 25°C et ven-5 du par la firme Dow Chemical Company. La poudre projetée à partir de ce produit possède tin toucher amélioré ; la sensation graveleuse a pratiquement disparu. EXEMPLE 3 composants % 10 sulfamate d'aluminium 3,0 alcool éthylique anhydre 15,0 "Silicone 473" 1,0 "Cab-O-Sil" 0,35 parfum 0,2 15 propulseurs (comme dans l'exemple l) 80,45 Ce produit se présente également sous la forme d'une dispersion homogène et stable donnant une pulvérisation légèrement humide qui ne provoque pas le toucher graveleux. EXEMPLE 4 20 composants % sulfamate d'aluminium 3,0 MCab-0-Sil" 0,35 alcool éthylique anhydre 10,0 "Nonisol 100" (1) -3,0 25 *À.P. Oil* (2) . 3,0 propulseurs (comas dans l'exemple l) 80,45 (1) Le. "Nonisol 100* est un monoester de polyéthylène glyool 400 et d'acides gras de coco provenant de la firme Geigy. (2) "A.P. 0iln est un condensât de 15 moles en moyenne d'oxyde de 30 propylèné sur du butanol provenant de la firme Union Carbide. Le produit obtenu consiste en un aérosol homogène et stable délivrant une Pulvérisât ioh fine et sèche qui adhère à la peau et possède des propriétés anti-sudorales efficaces. EXEMPLES 5 ET 6 composants exemple 5 exemple 6 sulfamate d'aluminium 3,0 3,5 alcool éthylique anhydre 10,0 10,0 "A^P. 0ilw 3,0 3,0 "Igepal C0 630" (l) "Cab-O-Sil" parfum 3,0 0,35 0,2 3,0 0,35 0,g 71 40407 7 2113920 propulseurs (comme dans l'exemple l) 80,45 79,95 (l) L' "Igepal CO 630 " est un condensât de 9 à 10 moles d'oxyde d'éthylène sur nonylphénol. 5 " Les produits obtenus sont des dispersions homogènes et stables qui, après pulvérisation sur la peau donnent unè" sensation agréable. EXEMPLE 7 et 8 composants- exemple 7 exemple 8 sulfamate d'aluminium 3,5 3,5 10 "Cab-O-Sil" 0,35 0,35 glycérine 3,0 3,0 "Igepal C0 630" 3,0 3,0 alcool éthylique anhydre 7,0 5,0 parfum 0,2 0,2 15 propulseurs (comme dans 1'exemple l) 82,95 " 84,95 Les produits pulvérisés donnent une sensation agréable mais légèrement collante. EXEMPLE 9 20 Composants % sulfamate d'aluminium 1,5 "A.P. Oil" 6,0 "Igepal C0 630" l,o "Cab-0-Sil" 0,35 25 Hexachlorophène 0,1 parfum 0,2 propulseurs (comme dans l'exemple l) 90,85 EXEMPLE 10 composants % 30 sulfamate d'aluminium 3,5 * propylène glycol 3,5 "Igepal C0 630" 1,0 "A.P. Oil" 2,0 alcool anhydre 5,0 35 "Cab-O-Sil" 0,35 parfum 0,2 propulseur 84,45 EXEMPLES 11 à 14 71 k0b07 8 2113920 Composants Ex. 11 12 11 ii sulfamate d'aluminium 3,5 3,5 4,0 4,0 "Silicône 473" 3,5 3,5 3,5 3,5 "Igepal CO 630" 1,0 1,0 1,0 1,0 "A.P..Oil" 2,0 2,0 2,0 2,0 Alcool éthylique anhydre 0,0 5,0 0,0 5,0 "Cab-O-Sil" 0,35 0,35 0,35 0,35 Parfum 0,2 0,2 0,2 0,2 propulseurs (comme dans l'exemple l) 89,45 84,45 88,95 83,9! Les résultats obtenus dans les «JceaplfiBi à 14 montrent clairement que le type de pulvérisation obtenu est fonction du véhicule liquide ou du mélange de véhicules liquides introduit dans la composition. 15 En faisant varier la nature du véhicule ou du mélange de véhicules organiques anhydres, on peut projeter sur la peau le sulfamate d"aluminium en poudre, agent anti-sudoral actif, sous la forme d'un jet fin et sec, d'une pulvérisation humide ou collante, etc..., et toutes les pulvérisations appliquées sur la peau possédant des 20 propriétés anti-sudorales remarquables. 71 40407 9 2113920 REVENDICATIONS 1 - Produit anti-sudoral stable utilisable en aérosol, caractérisé en ce qu'il comprend une suspension pratiquement anhydre de sulfamate d'aluminium constituant l'agent anti-sudoral actif,dans un gaz propulseur liquéfié. 2 - Produit sejon la revendication 1, caractérisé en ce que-le sulfamate d'aluminium constitue d'environ 0,5 à 8,0# du poids du produit total. 3 - Produit selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'il contient également de 0,5 à 12,o# en poids dTun véhicule liquide organique pour le sulfamate d'aluminium. 4 - Produit selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'il contient également d'environ 0,05 à 1,0# en poids d'un agent de suspension. 5 - Produit selon la revendication 4 caractérisé en ce que le propulseur gazeux liquéfié constitue "d'environ 60 à 95# du poids du produit total. 6 - Produit selon la revendication 3, caractérisé en ce que le véhicule liquide est un ester d'acide gras. 7 - Produit selon la revendication 3, caractérisé en ce que le véhicule liquide est un silicone. 8 - Produit selon la revendication 3. caractérisé en ce que le véhicule liquide est un alcool gras éthoxylé.