FR 2121625 A1 19720825 FR 7200322 A 19720106 t 2121625 72 00322 1 cv-.r.\ï ■ ■ ' Cette invention concerne le traitement d'un matériau photographique exposé, sensible à la lumière, à hase d'un halogé-nure d'argent ayant une image latente pour obtenir une image en couleur, -visible, permanente. Des exemples d'un tel matériau sont 5 donnés par les films ou papiers photographiques portant une couche d'cmuls-ion. Pour plus de commodité, le traitement décrit ci-dessus sera ci-après désigné par l'expressi.on ""traitement couleur". Dans les procédés conventionnels de traitement pour obtenir une épreuve photographique couleur, le papier ".exposé de 1 ' épreu-10 ve est immergé pendant une période de temps prédéterminée dans une solution de produit chimique révélateur qui doit être maintenue à une température ne.variant pas plus de + 0,27°C par rapport à line valeur prédéterminée comprise entre 24 et 26,7°C. A l'expiration de la période de développement prédéterminée, l'épreuve est passée 15 dans un bain "d'arrêt" qui élimine toute trace'de révélateur non utilisé sur l'épreuve.et elle est ensuite immergée dans-tin "bain de fixation" contenant une autre solution chimique qui rend l'image permanente sur l'épreuve.- Après que cette dernière a été remise dans le bain d'arrêt pour éliminer toute trace non-utilisée de fi-20 xateur, l'épreuve .doit être rincée, de préférence, -sous un jet con-• tinu d'eau courante pour un temps voisin de 20 mn. Au cours de cette opération, la température de toutes les solutions de traitement (même l'eau de rinçage) doit être maintenue à + 0,27?C de la température sélectionnée pour le traitement et cfe afin d'obtenir un 25 résultat-convenable." -• Un autre problème qui së pose avec ce "processus conventionnel est celui selon lequel ce processus doit se dérouler dans l'obscurité (ou tout au moins à la lumière d'un éclairage inactinique) jusqu'à la phase dans laquelle l'image est fixée sur l'épreuve. Ce-30 ci entraîne de grandes difficultés pour contrôler la température de la solution de traitement et pour manipuler les. différents ustensiles, cuvettes, plateaux, les différentes solutions ainsi que les épreuves elles-mêmes. En outre, les volumes requis pour les solutions de révéla-35 teur et de fixateur doivent être préparés à l'avance et mis au repos pendant douze heures avant que le traitement ne puisse commencer, ce qui constitue, bien'entendu, un inconvénient supplémentaire. 72 00322 2 2121625 1'évaporation des solutions utilisées peut également entraîner dans l'atmosphère des produits chimiques délétères. 1'objet de 1'invention est de prévoir un-procédé perfectionné de traitement couleur. 5 Selon l'irïvention, il est prévu vin procédé de traitement d'un matériau photographique sensible à la lumière à base d'un halogènure d'argent ayant une image latente, pour obtenir 1'image couleur, visible, permanente, ledit procédé comprenant en séquence, les phases suivantes : 10 (a) maintenir initialement le matériau photographique .à une- température inférieure à la température ambiante ; (b) appliquer sur ce matériau photographique, à partir d'un conteneur à aérosol, un révélateur concentré 15 couleur qui se trouve dans une.condition inactive et à une température relativement basse; (c) appliquer au matériau photographique développé avec un conteneur à aérosol, une solution concentrée de fixateur; - 20 (d) laver le matériau photographique après avoir laissé s'écouler un intervalle de temps prédéterminé; (e) appliquer sur le matériau photographique avec un conteneur à aérosol, une solution concentrée de décolorant; 25 - (f) laver comp3.ètement le matériau photographique lors que l'intensité de teinte désirée a été obtenue. Normalement, les différentes - solutions seront pulvérisées directement sur le matériau photographique.- À titre de variante, chaque conteneur à aérosol peut être équipé d'un pulvérisateur comprenant un tampon feutre (qualité supérieure) de manière que les solutions soient distribuées à partir des conteneurs sur les tampons qui sont ensuite employés pour étendre ces solutions sur le matériau photographique. Quel que soit le cas concerné, il est essentiel que ces solutions de traitement soient employées sous forme aérosol puisqu'elles ne peuvent être utilisées qu'une seule fois et sont, par BAD ORIGINAL 1 COFY 30 "2; 5 72 00322 3 2121625 conséquent, toujours fraîches, en présentant une activité totale lorsqu'elles sent appliquées sur le matériau photographique. De j)lus, ces solutions de trait:.u,ent sous forme aérosol ne se dégradent pan par vieillissement. Il est également essentiel que des cj solutions concentrées de traitement soient utilisées jiour garantir qu1 ui.-o tquantité suffisante do chaque solution atteigne le matériau photographique. Outre ou'elle élimine les inconvénients mentionnés ci- dessus inhérents aux procédé:.; conventionnels, la présente inven- \ •j 0 tion évite- la nécessité d'emploi de filtres de couleuijet, par conséquent, de leur évaluation soigneuse et longue qui est normalement obligatoire dans le traitement couleur. La phase (a) du procédé va normalement être effectuée par iicraersioïi du matériau photographique dans l'eau froide bien que 3 5 cette der'Uiiùrc condition ne soit pas néces saire si ledit matériau est cé.it -froid au début du d-'rculer-;ent du procédé. La phcce (b) du procédé petit être répétés après un .intervalle de to.'.;'-"s prédéterirxné (par exemple 2 mn) }>oar renforcer le révélaiour déjà arpl? que sur le matériau photographique. Uho autre PO couche C-j révélateur peut ciôtse être ajoutée sur toute la surf-a ce eu sur a...;.- s or et* r ; éie et i c-m:c-o du matériau photographique a pi'ta un second intervalle de temps f?i la nature do 1 ' 11 exise (i>ar exemple, e 'il y a sous-expo;:ition). L'a2\r-li cation du fixateur (phase .(c) ) est, de préférence, 25 répétée paiement à un. intervalle égal à environ 2 minutes, à partir de .l'application initiale. Dans n'importe quel cas, le procédé scion l'invention doit ::o découler à la température ambiante au voisinage de la température d ' a c t i va t i on du révélateur utilisé. Par exemple, mie tem-5'"-' pératiu'c- coup'-lcc entre 21 et 27 °C pourra être nor;;.alement utilisée. La phase (a) pré-conditionno le matériau vhoto£iîq:Uicj.ue, pour acre- r la cclv.tion du révélateur, par la ruxture de la ■ ck-sion c.j .-.i.-rV. en •'■•rani;ico:-at que la i «îu:pé rature du niaxor-- au est inféraà la température auliantc: en outre, elJe empêche l'ondu-35 l.vtion ùv ;:upport. Le révélal.oux- c A: ensuite appliqué à 1 'état ir-ac-tif et une température relativement basse et imprègne les couches BAD ORIGINAL COPY 72 00322 4 2121625 d'émulsion assurant une distribution uniforme sur lesdites couches avant que le développement ne commence. la chaleur de l'air ambiant amène progressivement le support et le matériau photographique à la température ambiante, activant ainsi, le révélateur. Pour s'as-5 surer que ce révélateur se trouve toujours en condition inactive lorsqu'il est appliqué, les conteneurs aérosols de" révalateur sont», de préférence, stockés dans un endroit frais. La pénétration complète des couches d'émulsion du matériau photographique par le révélateur, alors que ce dernier est encore 10 inactif, assure un développement absolument uniforme et permet au processus de se dérouler sous un éclairage inactinique d'une intensité assez élevée (par*exemple, 008). L'éclairage normal peut être utilisé après la phase (c) au processus. Un avantage capital présenté par le procédé selon l'inven-15 tion réside en ce que le seul contrôle de température requis est celui de la température de l'air dans la chambre noire (l'eau provenant directement du robinet petit être utilisée pour le lavage). Le contrôle de la température de l'air peut être facilement réalise, par exemple, en utilisant un réchauffeur contrôlé thermostati-20 quement. ï)e plus, cette température de l'air peut varier de + 2,70°C sans que le résultat en soit compromis. En raison de ce que les solutions de traitement utilisées dans le procédé selon l'invention sont .contenues dans des conteneurs aérosols, elles sont prêtes à l'emploi à tout moment. De 25 plus, l'emploi des aérosols se révèle particulièrement économique même pour développer de petits nombres d'épreuves; il n'en est pas de même avec les procédés conventionnels. En outre, le risque .d'évaporation de produits chimiques dangereux dans l'atmosphère est évité ou tout au moins considéra— 30 bien! en t atténué. Le procédé selon l'invention peut employer des solutions de traitement conventionnelles dans des conteneurs aérosols à fluide propulseur approprié. Par exemple, un. jeu de bombes aérosols, contenant chacune un révélateur pour un groupe couleur différent, 35 ou une simple bombe contenant un révélateur du type universel, peut être utilisé. Cependant, selon une autre caractéristique de l'invention, les solutions suivantes ont été spécialenent élaborées pour BAD ORIGINAL 72 00322 5. le développement d'épreuves à partir de films ÂGrFACOLOUR et EKTÂC010UR, par le procédé selon l'invention: • • Révélateur 10 ' 1. Sulfite de sodium anhydre 2. Bromure de potassium 3- 142 1:25 4. Droxychrome 5. Carbonate de sodium anhydre 6. Hydroxyde de sodium 7. Métaborate de sodium 8. Sulfate d'hydroxylamine (ou Chlorure d'hydroxyapjmonium) 9. Bromure de potassium 10. Leeithine 52 grammes 8 grammes 56 grammes 104 grammes 452 grammes 16 grammes 224 grammes 32 grammes 24 grammes 15 20 Ces quantités sont utilisées pour rétablir un bain concentré d'une solution de 15,5 litres de révélateur.. Ainsi, les constituants notés c.i-aessv sont mélangés et complètement dissous, dans l'ordre montré ci-dees^s, dans 6,7 litres d'eau filtrée à 26,7°C. la solution résultante est ensuite complétée à 15,5 litres. Fixateur de durcissement Sulfite de sodium anhydre 112 gramme fi Hypo cristaux purs 1 344 grammes Métabisulfite de potassium 224 grammes 1. 2. 3° 4. léc-ithine 25 30 Un bain de 16 libres est préparé à partir de ces quantités en partant de 6 litres d'eau filtrée à 28°C. les constituants sont-ajout es à l'eau et soigneusement mélés "dans l'ordre montré. Finalement, la solutiçn est complétée à 16 litres. Fixateur décolorant 35 1. Sulfite de sodium anhydre 2. Acide séquestrène (KA2) 3. Thiocarbamide 4. Borax 5. Hypo cristaux purs 6. Chlorure de sodium 7o Sel disodium 8. Fer Séquestrol (CP2) 9. Lécithine 128 grammes 56 grammes 96 grammes 224 grammes 448 grammes 112 grammes 224 grammes 224 grammes 72 00322 s 2121625 ' v* ■> M» Quant au révélateur, la quantité produite à partir de ces constituants est de 15,5 litres. La solution est préparée avec 6,7 litres d'eau filtrée à 26,7°C, quantité dans laquelle les constituants sont mélangés dans l'ordre montré, la solution étant fina-. 5 lement complétée à 15,5 litres. Chacune de ces solutions est utilisée pour remplir des bombes aérosols, le butane étant utilisé comme fluide propulseur. Lors de la préparation de toutes ces solutions, des précautions doivent être prises pour maintenir la température à sa va-10 leur normale de manière à assurer quril s'agit bien d'une solution et non d'un mélange. Le constituant lécithine noté ci-dessus est une huile produite à partir des graines de soja; son rôle est de protéger les . faces'intérieures des bombes aérosols et de séparer le fluide pro-15 pulseur du restant de la solution du révélateur et d'empêcher ainsi l'interférence dudit flxd.de propulseur dans l'action normale du révélateur. Comme précaution supplémentaire prise contre toute attaque chimique, les faces intérieures des bombes peuvent être dûment re-20 vêtues d'une'couche résistant aux produits chimiques. Le matériau de revêtement doit recouvrir la surface intérieure de la bombe sans qu'il persiste un seul trou si petit soit-il. Par exemple, un revê-. teraexit plastique à base de chlorure de polyvinyle s'est révélé satisfaisant. En particulier, un matériau de ce type vendu sous le 25 nom de VYCOïB et fabriqué par la Plastic Coating of Guildford, peut être utilisé. Les bombes sont, de préférence, revêtues par le procédé dit "au trempé". Une réalisation préférée de l'invention utilisant les so-30 lutions présentées ci-dessus va maintenant être décrite plus en détail en connexion avec le développement d'une épreuve photographique couleur. Les conditions recommandées pour l'application du procédé sont : 35 (a) Température ambiante de la chambre noire : 21 - 26°C. (b) Utilisation d'un éclairage inactinique conforme aux recommandations du fabriquant du papier. La source de 72 00322 7 21216^25 tes : lumière doit être positionnée de manière que son faisceau soit reflété par la surface de l'épreuve vers lropérateur, (c) L'épreuve exposée doit être supportée sur un tamis en plastique, légèrement bombé, placé au-dessus d'une cuvette pour chambre noire ou d'un évier» . Sous ces conditions, les phases du procédé sont les suivan- (l) Tremper le papier photographique exposé dans de l'eau froide et le placer sur le tamis support, le coté émul- \ 10 sion vers le haut. (-2) Pulvériser ou atomiser le révélateur en tenant la bombe inclinée approximativement à 450• Pulvériser par de longs mouvements balancés couvrant d'une manière parfaite toute la surface du papier; ce résultat peut être 15 ' contrôlé visuellement. Après un intervalle de 2 minutes, appliquer une autre couche de révélateur pour renforcer celle qui se trouve déjà sur l'épreuve. Cette deuxième couche peut intéresser la totalité ou une partie seulement O.e la surface de l'épreuve après un intervalle de 20 ter.:p3 supplémentaire si cela est nécessaire. ïecips d'à développement total : 7 minutes à 21°C, 6 minutes à 26,7°C. (3) Pulvériser le fixateur en couvrant à nouveau la totalité de la surface. Répéter l'opération après un inter- 25 . valle de deux minutes. L'éclairage normal peut être dès lors utilisé. Temps de fixation total : 4 minutes. (4) Laver a l'eau courante du robinet froid. Temps de lavage requis : 5 minutes. 30 (5) Placer l'épreuve sur un autre morceau de tamis (.pour éviter toute contamination par les précédents produits chiniques) et appliquer le fixateur décolorant.-Ceci requiert, à nouveau une ccuvertux-e totale de la surface de l'épreuve. 11 faut noter qu'au début, l'image paraît 35 se décolorer pour ensuite revenir lentement à une in tensité de ton normal. Un temps variant entre 4 et 6 minutes est requis selon la préférence personnelle de l'intensité de teinte. 72 00322 8 212î625 "(6) Laver soigneusement (à l'eau courante du robinet froid). Temps de lavage : 10 minutes. (7) Sécher en utilisant un processus, conventionnel conforme aux recommandations du fabriquant du papier. L'invention prévoit également un procédé de production d-'épreuves couleur en partant de diapositives couleur. Ce procédé implique l'utilisation d'un .révélateur noir et blanc sous forme d'aérosol. Un révélateur noir et.blanc convenable peut avoir la composition, suivante : Sulfite de sodium anhydre Carbonate de sodium anhydre Hydroqu ini ne Phénidine Bromure de potassium Glycine Lécithine Ea.u dé-ionisée Propulseur.: butane Pour produire- une épreuve couleur en partant d'une diapositive, un papier spécial pour diapositive que l'on peut trouver facilement dans le commerce (par exeinj^le, le papier Kodak R.C) est utilisé. Les phases de déroulement du processus sent les suivantes (il est bon de noter que les temps cités le sont uniquement à titre drexer,iple) : (1) Exposer le papier à l'image de la diapositive; (2) tremper le papier dans lreau froide, puis le placer sur un tamis ou surface plane; ■ - (3) pulvériser sur toute' la surface de l'épreuve, le révélateur noir et liane; (4) laiseer reposer pendant un temps de deux minutes, pour permettre le développement ; (5) laver l'épreuve pendant 3 minutes à l'eau froide; 1\T.B. - Ces phases se déroulent dans des conditions d'éclairage inactinique faible (008); 19 grammes 24 grammes 66 grammes 3 grammes 28 grammes 0,56 grammes 2,24 grammes 1,2 litres BAD 72 00322 3 2121625 Après lavage, laisser 1*épreuve dans 1'eau, exposée à la lumière d'une lampe ou ampoule (par exemple, de . 150 watts) pendant 1 minute sur 1'une des faces de l'épreuve et pendant 1 minute sur l'autre face de cette épreuve (ceci afin d'assurer une symétrie parfaite de l'intensité de teinte sur chaque face de l'épreuve) Repasser l'épreuve sur le support tamis; Allumer 1'éclairage normal; " Pulvériser sur 1'épreuve le révélateur couleur; Après un intervalle de 6,5 minutes, pulvériser les colorants jusqu'à ce que l'épreuve atteigne la saturation de couleur désirée^ " ' Pulvériser sur l'épreuve, le fixateur de durcissement; N.B.- La saturation de couleur de 1'épreuve peut être changée par.des applications altérnées de décolorant et de fixateur de durcissement pour obtenir le résultat cherché; (il) A ce stade, laver l'épreuve péndant 5 minutes et la ■ stabiliser par le procédé conventionnel. 20 Avec ce procédé perfectionné, des é'preuves couleur de hau- . te qualité (comparable à la qualité des diapositives projetées) peuvent être obtenues en partant de diapositives et ce avec une aisance relative. En dehors des difficultés et des inconvénients présentés par le développement des épreuves dans^ne euvette plate, le procé-25 dé normal de traitement des épreuves à partir de diapositives est fastidieux et très long, comprenant, en particulier, le contrôle . et la correction de la. température tout au long des périodes de lavage et est mené à bien uniquement en maintenant cette température dans une fourchette de tolérances très resserrées, ainsi que des 30 teneurs de solutions très précises. Par contre, en ce qui concerne le procédé ci-dessus mention-néc.e développement" d'éprèuves couleur ordinaires, dansée pro'cédé, 1'imprégnation des fluides sur toute l'éœulsion de surface de l'épreuve est complète avant que le développement ne commence et c'est 35 pourquoi, un développement uniforme des trois émulsions de base a lieu en même temps, alors que dans le procédé conventionnel, la couche supérieure d'émulsion se développe d'abord, de sorte que le (6) 5 (7) (8) 10 (9) (10) 15 172 0Q322 10 '212-1625 développement des seconde et troisième couches est retardé. De plus, il n'est pas nécessaire d'utiliser des filtres spécialement sélectionnés et le procédé peut être appliqué en utilisant un agrandisseur ordinaire noir et blanc (ou même un projecteur ordinaire filtré pour éviter toute émission de lumière étrangère. Il est bien entendu que l'invention prévoit- également un jeu de conteneurs ou bombes aérosols pour appliquer le procédé décrit ci-dessus» ce jeu comprenant un aérosol contenant une solution concentrée de révélateur coureur* un aérosol contenant une solution concentrée de fixateur et un aérosol contenant une solution concentrée de décolorant, aérosols dans lesquels chaque solution contient un constituant destiné à protéger la surface intérieure du conteneur ou bombe de l'action corrosive des produits chimiques. les conteneurs ou bombes aérosols utilisés dans l'application de l'invention sont d'un type conventionnel et ne seront pas, par conséquent, décrits dans ce texte. Chaque conteneur comporte un clapet actionné par bouton-poussoir, clapet au travers duquel la solution contenue dans le conteneur est délivrée à l'extérieur. 72 00322 .2121625 - EEVEBDICATIOHS - 1.- Procédé de traitement- d'un matériau'photographique exposé, sensible à la lumière» à base drun halogénure d'argent» portant une image latente, pour obtenir une image couleur, visible , permanente, ledit procédé étant caractérisé par les phases suivantes : (a) Maintenir initialement ledit matériau photographique \ à température inférieure à la température ambiante; •(b) appliquer sur le matériau photographique', en utilisant un conteneur aérosol, 1111 révélateur couleur concentré qui se trouve en condition relativement froide et inaetive; (c) appliquer sur le matériau photographique ainsi développé, en utilisant également un conteneur aérosol, une solution de fixateur concentrée; ' (d) après un intervalle de temps prédéterminé, laver soigneusement le matériau photographique ; (e) appliquer sur ledit matériau photographique en utilisant encore un conteneur .aérosol, une solution concentrée de décolorant; (f) laver soigneusement et complètement le matériau photographique , lorsque l'intensité de couleur désirée a été atteinteà 2c- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la phase (b) est répétée après un intervalle de temps sélectionné pour r-.::-.-fo3"jcr 1 'action du révélateur sur lé matériau photographique. 3»- Procédé sel or.- la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la phase (c) ont répétée après un intervalle de temps sélectionnée 4.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, comprenant., en outre, une phase de maintien de la température ambiante dans la fourchette des températures d'activation de la solution de révélateur. BAD ORIGINAL 72 00322 12 2t2t625 5Procédé selon la revendication lr caractérisé en ce que la phase ("b) est effectuée en deux stades, le premier stade comprenant la pulvérisation d'un fixateur de durcissement au moyen d'un atomiseur sur le matériau photographique, alors que le second 5 stade comprend la pulvérisation d'un fixateur décolorant au moyen d'un atomiseur, sur ledit matériau photographique*' Go- Procédé selon la revendication 1, pour produire une épreuve couleur à partir d'une diapositive couleur, comprenant les phases supplémentaires, se déroulant après la phase (a) ci-dessus : 10 (I) Appliquer sur l'épreuve au moyen d'un conteneur aérosol, un révélateur monochrome concentré » qui se trouve en condition relativement froide et inaetive; (II) laver l'épreuve à l'eau froide après un intervalle de temps prédéterminé; 15 (III) exposer tour à tour chaque face de l'épreuve à la lu mière pendant le même intervalle de temps; et après J.a phase (h)» (IY) pulvériser sur l'épreuve un décolorant sous une forme atoriisée jusqu'à ce que l'intensité de couleur requise 20 ' soit obtenue, cette opération étant suivie des phases (c) et (d). . 7.- Pour être utilisé dans l'application du procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, un jeu de con— teneurs aérosols comprenant un aérosol contenant une solution con-25 centrée de révélateur couleur, un aérosol comprenant une solution concentrée de fixateur et un aérosol contenant une solution concentrée de décolorant, conteneurs dans lesquels chaque solution contient un composant destiné à protéger la face intérieure dudit conteneur d'une quelconque attaque chimique. 30 8o- Jeu de conteneurs aérosols selon la revendication 7, caractérisé en ce que le composant protecteur est la lécithine. 9«- Jeu de conteneurs selon la revendication 7 ou 8, caractérisé en ee que la solution contenue dans l'aérosol de révélateur couleur est composée de la manière suivante : 35 " Sulfite de sodium anhydre Bromure de potassium 142 1:25 Droxychrome ,72.00322 13 .. 2121625 Carbonate de sodium anhydre Hydroxyde de sodium Métahorate de sodium Sulfate d'hydroxylamine 5 (ou chlorure d'hydroxyammonium} Bromure de potassium Lécithine ; 10.- Jeu de conteneurs selon l'une quelconque des revendications de 7 à 9> comprenant un aérosols de fixateur de durcisse- If) ment contenant les composants suivants : Sulfite de sodium anhydre Hypo critaux purs Métahisulfite de potassium Lécithine . 15 • . • 11.- Jeu de conteneurs selon-lrune quelconque des revendications de 7 à 10, caractérisé en ce quril comprend un aérosol fixateur décolorant contenant les composants suivants : Sulfite de sodium anhydre 2q Acide séquestrène (ÏTA2) Thiocaroamide Borax Hypo cristaux purs Chlorure de sodium „ Sel disodium 2? . Pèr Séquestrol (CP2) ' Lécithine 12.- Jeu de conteneurs selon l'une quelconque des reven-dications 7 à 10, caractérisé en ce qu'il comprend un aérosol de 30 révélateur monochrome contenant les composants suivants : Sulfite de sodium anhydre •Carbonate de sodium anhydre Hydroquinine Phénidine . - 35 Bromure de potassium - Glycine Lécithine Eau désioniséea-