FR 2133722 A1 19721201 FR 7213126 A 19720414 72 13126 2133722 La présente invention concerne la -fa-brica.tipn.-des peintures. ' " ■- Les peintures comprennent habituellement -comme constituants fondamentaux un polymère filmogène et un pigment, bien que des 5 constituants très variables soient aussi souvent' présents, par exemple des solvants volatils, des liquides coalêscents, des agents de réticulation et des charges. Il est important que le pigment sôit convenablement dispersé dans toute couche formée à l'aide d'une peinture, car c'est seulement de cette manière 10 que les propriétés du "pigment peuvent être utilisées de façon maximale. Le pigment doit de préférence être présent sous une • forme telle qu*il contribue à la coloration ou à l'opacité A " - - optimale de là couche. Il est eh conséquence souhaitable, pour assurer l'utilisation la meilleure-du pigment, que ce dernier 15 soit bien dispersé dans la peinture lorsqu'elle est faite et reste ainsi de façon stable lors du stockage, si bien que chaque particule de pigment contribue pleinement à 1'opacité ou à la coloration d'une.couche réalisée avec la peinture. Habituellement, le pigment destiné à être utilisé dans 20 une peinture est d'abord dispersé avec une partie seulement du polymère filmogène que doit comprendre la peinture, ainsi qu'avec les solvants, diluants et autres'additifs appropriés, dans un broyeur à boulets ou d'un autre type, tel qu'on en utilise dans l'industrie des peintures. La dispersion obtenue 25 ou "composition de base" est alors mélangée avec le reste, du polymère filmogène et des autres ingrédients nécessaires t pour la réalisation de la peinture. Dans le cas d'une peinture comprenant une résine alkyd comme polymère de base par exemple, le pigment est d'abord dispersé par broyage au broyeur à 30 boulets^vec une partie de la résine alkyd en présence d'un hydrocarbure, liquide, et le produit est alors dilué avec le reste de la résine alkyd et les autres ingrédients nécessaires. Souvent, les mélanges de composition de base sont associés au pglymère filmogène de manière à avoir la couleur voulue et 35 ce procédé de fabrication est appelé dans la suite "composition". La couleur de la peinture finale est normalement réglée par de petites additions supplémentaires de compositions colorées 72 13126 2133722 contenant le même polymère filmogène ou un polymère analogue, cette opération étant appelée dans le présent mémoire "mise à la teinte". On.utilise des polymères "filmogènes très divers pour 5 la réalisation des peintures diverses et, lorsqu'on utilise le mode opératoire classique cité, il est nécessaire de disperser préalablement le pigment avec une partie du polymère filmogène ou d1 un .polymère compatible avec celui-ci, approprié à chaque type de peinture. Ainsi, bien que la pigmentation de deux 10 peintures comprenant des polymères filmogènes différents, puisse être identique, il est nécessaire selon la technique antérieure de disperser chaque pigment ou mélange de pigments séparément avec le polymère approprié au moment de la réalisation de la composition de base, pour éviter les problèmes d'incompabilité 15' dans les peintures finales, entre le polymère de dispersion et le polymère filmogène. De manière analogue, toute opération . de mise à la teinte nécessite l'utilisation d'agents de dispersion compatibles avec le polymère filmogène en question. On a découvert selon l'invention qu'un certain type 20 de polymère de dispersion ayant la propriété surprenante de^ permettre la combinaison des compositions de base pigmentées, préparées à partir de l'un quelconque d'entre eux., avec, une large plage de polymères filmogènes différents, pour la réali-• sation de peintures. 25 Plus précisément, l'invention concerne un agent de . dispersion de pigments destiné à la réalisation d'une série de peintures,, l'agent dispersant étant un copolymère comprenant des motifs provenant des monomères à insaturation éthy-lénique qui suivent, dans les proportions fixées en poids, par 30 rapport au poids total du copolymère : (a) 0 à 50 $ d'un monomère à groupe hydroxy et/ou . (b) 0' à 20 °/o d'un monomère à groupe amide;pourvu qu'il y ait toujours au moins. 5 de (a) ou (b), (c) 20 à 80 io d'un monomère dépourvu de groupe carboxyle 35 et .contenant un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiéé ■ ayant. 7 à 22 atomes de carbone et (d) 0 à 50 /£.~d'un ou plusieurs monomères dépourvus des 72 13126 3 2133722 groupes cités dans (a), (b) ou (c), la quantité totale de monomères correspondant à 100 fo. Il est essentiel qu'il y ait toujours une proportion minimale, c'est-à-dire 5 au. moins, soit du monomère (a) à 5 groupe hydroxy, soit du monomère (b) à groupe amide. De préférence, les deux types de monomères sont en présence, car la plage des polymères filmogènes qu'on peut combiner avec des compositions préparées à partir du copolymère de dispersion est alors accrue, et ces groupes améliorent aussi les 10 dispersions des pigments, mais lorsqu'il faut utiliser des quantités limitées de polymères filmogènes, il peut suffire d'utiliser l'un de ces deux monomères seulement. Des monomères à groupe hydroxy qui conviennent sont le méthacrylate d'hydroxy-éthyle, le méthacrylate d'hydroxyisopropyle et les acrylates 15 correspondants. Des monomères à groupe amide qui conviennent sont l'acrylamide et le méthacrylamide. Le comonomère (c) dont la présence est essentielle dans le copolymère, peut être par exemple un méthacrylate ou un acrylate d'alkyle dans lequel le groupe alkyle contient 20 7 à 22 atomes de carbone et est par exemple du méthacrylate de lauryle ou de 1'acrylate de 2-éthylhexyle, ou un alcène contenant 7 à 22 atomes de carbone. Les comonomères (d) sont des constituants éventuels des copolymères de l'invention, mais au moins un comonomère 25 de ce type est normalement souhaitable de"manière qu'il permette l'espacement des groupes fonctionnels des monomères (a), (b) et (c) dans le "copolymère. De tels monomères qui convien- . nent sont par exemple le styrène, le vinyltoluène, l'acrylo-nitrile, acrylate et méthacrylate d'alkyle dans lesquels le 30 groupe alkyle contient 1 à 6 atomes de carbone," par exemple du méthacrylate de butyle. le monomère (d) peut être dépourvu de tout groupe réactif ; il est essentiel qu'il soit dépourvu de groupes ayant tendance à réagir avec les groupes hydroxy ou amide présents dans les autres constituants du copolymère, 35 dans les conditions de formation de celui-ci. Des combinaisons qui conviennent particulièrement bien de monomères pour la réalisation du polymère de dispersion sont 72 13126 4 2133722 (a) 1 5 à 30 $ de méthacrylate d'hydroxyalkyle, ou d'acrylate correspondant, par exemple le groupe alkyle étant un groupe éthyle, propyle, iso-propyle ou butyle, ("b) 1 à 10 i d'acrylamide ou de méthacrylamide, (c) 20 a 80 i d'acrylate ou de méthacrylate en C^ ou à groupe alkyle supérieur, et (d) 10 à 50 io de styrène ou de vinyltoluène, "bien que de nombreuses autres combinaisons de monomères soient possibles. Les copolymères-de dispersion de l'invention doivent être avantageusement réalisés par polymérisation classique en solution du mélange de monomères constituants dans un solvant inerte, par exemple dans du xylène, en présence d'un initiateur convenable. Une technique dans laquelle on introduit 15 progressivement les monomères dans la matière qui se polymerise est préférable à une technique impliquant la polymérisation massive dans laquelle tous les monomères sont présents au début de la polymérisation. ' - Bien que les copolymères de dispersion définis ci-dessus 20 constituent des agents utiles de dispersion pour une large plage de pigments et de polymères filmogènes, on peut accroître leurs caractéristiques en introduisant des groupes chimiques modificateurs connus pour améliorer l'affinité pour la surface des pigments. Selon un mode de réalisation préféré de l'inven-25 tion, les copolymères précédemment définis sont modifiés par incorporation d'un groupe capable de favoriser L'association du copolymère avec la'surface d'un pigment. Un tel groupe modificateur peut être introduit après copolymérisation des monomères comme décrit, par exemple par réaction d'un composé 30 contenant le groupe d'association ou un précurseur d'un tel composé, avec des groupes fonctionnels présents dans le copolymère, comme décrit. Dans une variante, le copolymère de dispersion peut être préparé par l'introduction comme comono-mère (d) d'un monomère supplémentaire contenant un groupe 35 ayant des caractéristiques de dispersion de pigment. Dans une variante, lors de la préparation du copolymère de dispersion, on peut utiliser une petite quantité de comonomère (d) contenant 5 10 72 13126 5 2133722 " un "groupe capable de réagir avec un composé qui comprend un .groupe réactif complémentaire, et qui fournit aussi le groupe voulu ayant des caractéristiques de dispersion de pigment. De préférence, on n'utilise pas plus de 20 i d'un tel comonomère 5 supplémentaire, par rapport au.poids total du copolymère. Un comonomère qui convient particulièrement bien pour la préparation du polymère de dispersion est un monomère qui comprend.un-groupe époxyde,. par exemple de l'acrylate de glycidyle, du méthacrylate de glyçidyle ou un éther d'allyl-■10, glycicyle. Les groupes, époxyde introduits dans le copolymère peuvent alors réagir avec un composé portant à la fois un groupe carboxyle et. un groupe ayant des caractéristiques de dispersion de pigment, de manière qu'un tel groupe de dispersion voulu soit introduit dans le polymère. De préférence, le 15 copolymère ne contient pas plus de 10 io de monomère contenant un groupe -époxyde, par rapport au poids total du copolymère. Des groupes de dispersion de pigment qui conviennent particulièrement bien et qu'on peut introduire dans, le copolymère de.dispersion de. cette manière, sont ceux qu'on obtient en 20 faisant réagir-un groupe époxy présent dans le copolymère avec un composé, de structure : . ... f ' 0 Ar - (CH = CH) - G - OH • n dans laquelle Ar est un groupe aromatique et n est égal à 1 25 ou 0, en présence d'une aminé tertiaire. Le groupe Ar est de préférence un groupe phényle et il peut comprendre un grand nombre de substituants, par exemple des groupes nitro ou amino ; des exemples de composés qui conviennent sont l'acide p-aminobenzoXque et l'acide p-nitrobenzoïque. Des 30 détails supplémentaires sur ces groupes de dispersion figurent dans.le brevet français N0 1 427 668 incorporé au présent mémoire à titre de référence. De manière analogue, le certificat . d'addition 5T° 90.499, lui aussi incorporé au présent mémoire à titre de référence, décrit l'introduction de groupes conve-35 nables de dispersion de pigments réalisée par réaction d'un groupe époxy dans le copolymère avec un composé de structure : 0 HO - R - C - OH 72;13126 2133722 dans laquelle fi est un radical alipha-tique qui peut comprendre ■un ou plusieurs'groupes-hydroxyle-supplémentaires, en présence d'une aminé tertiaire.- les groupes cités de dispersion de pigment peuvent être 5 avantageusement modifiés par réaction.avec un mono-isocyanate organique, comme décrit dans la demande.-de Brevet français n-° 71 32163 déposée|le 6.9.71 par la Demanderesse. D'autres comonomères (d) qu'on peut -utiliser pour la préparation du copolymère de dispersion, en vue d'introduire 10 soit directement,-soit par' réaction ultérieure, un groupe ayant les caractéristiques de dispersion de pigment, sont les matières.suivantes, "présentes dans-les pourcentages fixés du poids-total du copolymère : (i)' 10 i<> au maximum d'un monomère à groupe époxyde 1'5 qui réagit ultérieurement avec un acide minéral polyvalent qui peut être partiellement neutralisé ultérieurement ou non par une base convenable, ou avec.un acide organique polybasi-que partiellement estérifié ou avec une aminé ; (ii) 20 i au.maximum d'un monomère à groupe aminé ; 20 ' (iii) 20"i au maximum d'un monomère à groupe aminé - ayant partiellement réagi avec la propanesultone ; (iv) 20 io au maximum d'un monomère à groupe aminé ayant au moins partiellement réagi avec un halogénure d'alkyle; (v) • 20 io au maximum d'un monomère à groupe acide carbo-25 xylique ; : - . (vi) 10 io au maximum d'un monomère à groupe acide carboxyl-ique au moins en partie neutralisé par une base ; (vii) 10 io au maximum d'un monomère à groupe carboxyli-que ayant au moins en partie réagi avec l'.é thylène-imine ; 30 (viii) 20 i au maximum d'un monomère à.groupe amide ayant réagi avec le formaldéhyde et estérifié par un alcool aliphatique inférieur. les copolymères .de .dispersion dé l'invention permettent la préparation préalable de dispersions de pigment ou de 35 mélanges de pigments' utilisés dans la réalisation des peintures chacune des-dispersions pouvant -être utilisée ultérieurement ■pour la pigmentation directe çres peintures à base de polymères 72 13126 ^ 2133722 filmogènes très divers. Les dispersions de pigment peuvent être préparées à tout moment convenable et stockées en vue d'une utilisation ultérieure nécessitant une formulation particulière. 5 AinsiT l'invention concerne un procédé de réalisation d'une série de peintures ayant toutes en-commun un pigment ou un mélange de pigments et dont deux a.u moins comprennent des polymères filmogènes différents, caractérisé en ce qu'on disperse tout d'abord le pigment ou le taélange^de pigments en 10 présence d'un copolymère de dispersion tel que décrit ci-dessus, et on combine ensuite la dispersion obtenue avec le polymère filmogène convenant à chaque peinture de la série. Le procédé de l'invention permet la rationalisation de la réalisation d'une gamme de peintures par réduction nota-15 ble du nombre de types différents de composition de base qu'.il est nécessaire de réaliser pour la composition et la mise à la teinte. Les polymères filmogènes utilisés dans l'industrie des peintures, par exemple dans la formulation des peintures pour 20 automobiles, de finition et industrielles, qui peuvent être composées1 et/ou teintées selon le procédé de l'invention, sont des mélanges thermodurcissables acryliques/résines mélamine-formaldéhyde, des résines acryliques thermodurcissables à base d'acrylamide ou de méthacrylamide, des mélanges de 25 résine alkyd d'huile de noix de coco et de mélamine-formaldéhyde et d'urée-formaldéhyde, des mélanges de résine alkyd d'huile de noix de coco avec des résines mélamine-formaldéhyde et des résines thermodurcissables à base d'acrylamide et de méthacrylamide, des mélanges alkyd/nitrocellulose avec ou 30 sans résines mélamine-formaldéhyde, des polymères acryliques du type des laques et des dispersions non aqueuses, des résines à faible séchage alkyd (huile de ricin déshydratée/tall oil)/ résine mélamine-formaldéhyde, des résines à faible séchage alkyd (huile de ricin déshydratée/tall oil)/mêlamine-formaldéhyde/ 35 hydroxyacryliques, des mélanges thermodurcissables acryliques/ époxyde, des mélanges alkyd (soja, ricin déshydraté ou noix de c o c o ) /raéla tn ine -f o r ma Id c hyd e et/ou urée-f ormaldéhyde, des 72 13126 2133722 mélanges alkyd (soja, ricin déshydraté ou. noix de coco)/mélamine-formaldéhyde/urée-formaldéhyde/résine époxyde, des résines mélamine butylée-formaldéhyde et urée-formaldéhyde, des mélanges époxyde-polyamide, du caoutchouc chloré, des résines alkyd 5 à faible dilution correspondant à 25 à 45 7° d'huile de lin, de ricin déshydraté ou de soja, des résines alkyd diluées avec 25 à 50 d'huile de risin, d'huile de ricin hydrogénée ou d'huile de noix de coco, des copolymères acryliques thermodurcissables à base de monomères à groupe hydroxy, des peintures 10 nitrocellulosiques de finition plastifiées par des résines alkyd à faible teneur- en huile ou par des plastifiants à base d'ester, des-esters époxyde et des résines époxyde.* Bien que des peintures réalisées par mise en oeuvre du procédé de l'invention puissent être à base d'hydrocarbures 15 aliphatiques- ou aromatiques ou d'autres solvants, on préfère • qu'elles soient à base de solvants.essentiellement aromatiques, par exemple à base de xylène ou de toluène. On ajoute souvent de faibles quantités d'autres solvants. les pigments utilisés dans les peintures réalisées par 20 mise en oeuvre du procédé de l'invention sont ceux qu'on utilise de façon habituelle industriellement, et il s'agit par exemple ; des oxydes de fer, noirs, jaunes, rouges ou bruns, des oxydes de fer transparents, du chromate de plomb, du silicochromate basique de plomb, du chromate de strontium, du vert de chrome, 25 du vert à l'oxyde de chrome, du .rouge de thio-indigo, de la quinacridone, du bleu de phtalocyanine, du ver-t de phtalocyanine, du rouge de plomb, du bleu de cobalt, du graphite, du noir de carbone végétal, du noir de carbone minéral, de l'aluminium métallique, du plomb métallique, du zinc métal-30 lique, du sulfate de plomb blanc, du carbonate de plomb blanc, de l'oxyde de zinc, du bioxyde de titane rutile, du bioxyde de titane anatase, du sulfure de zinc et de l'oxyde de zir-conium. En plus du polymère de dispersion et du pigment, la 35 composition de base peut contenir d'autres additifs, par exemple les solvants, diluants et les agents de réglage de 1'étalement. 72 13126 g 2133722 Lorsqu'on combine les- compositions pigmentées de base avec les divers polymères filmogènes- par mise, en oeuvre du procédé de 1'invention, ii est souhaitable d'assurer un mélange efficace pour' éviter le risque de floculation par "choc" du 5 pigment1, comme cela est courant dans -l'industrie des peintures. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront"mieux de la description d'exemples- particuliers qui suivent et dans lesquels les parties et .pourcentages sont donnés en poids," sauf indication contraire. . 10 Exemple 1 - (a) Préparation d'un copolymère de dispersion - . On prépare un copolymère de styrène/méthacrylate de lauryle/méthacrylate de bûtyle/méthacrylate d'hydroxypropyle/ méthacrylamide dans des-rapports 28/27/15/25/5 dans du xylène, 15 sous forme d'une solution à 50 $ de "matières s'olides, par un procédé classique de polymérisation par addition. (b) Préparation d'une composition de base On prépare une cofapos'ition de base, à pigment blanc en mélangeaht d"rabord 8-, 3 parties de la - solution de copolymère 20 de dispersion décrite ci-dessus, 12,9 parties de -xylène et 70,5 parties de bioxyde de titane (disponible dans le commerce sous la marque "Titanox" Rk 45) avec un mélamge "Torrance" "puis broyage dans un broyeur à sable "Sussmey.er". Enfin, on ajoute en "agitant 3,3 parties supplémentaires de solution de 25 copolymère de dispersion et -5,0 parties de xylène. (c) Préparation d'unë série de peintures à. l'aide de la composition de base (b) ' - (i) On ajoute -les constituants "suivants de peinture dans un récipient agité et dans l'ordre donné : 30 " Composition (b) blanche 35,6 parties Solution de résine mélamine butylée- •• ■formaldéhyde (50 % de matières solides dans un mélange xylène/butanol) 21,7 parties Résine.alkyd diluée à 25 $ préparée à 35 partir d'acide laurique/acide"bensoïque/ '- triméthylolpropane/anhydride phtalique (60 % de matières solides dans du xylène)34,3 parties Eutanol 6,0 parties Xylène 2,35 parties •72 13126 10 2133722 On'réalise à partir de la. peinture obtenue une couche cuite de finition'ayant un brillant correspondant à celui de la peinture obtenue lorsqu'on .utilise à la place du copolymère (a) de dispersion' une- résine alkyd-(et. éventuellement une résine 5 butylée mélàmine/formaldehyde). (ii) On ajoute les constituants suivants dans un récipient agité et dans l'ordre donné : - Composition blanche de base (b) 38,4 parties Résine acrylique thermodurcissable- d'acry-10 lamide méthylolée .(50 $ de matières solides dans un mélang.f xylène/butanol) 45,80 parties "Epikote" 1001 (60 i> de matières solides ... - ..en solution dans du xylène et du'butyle "Cellosolve") ' ' 4,75 parties 15 Butyle "Céllôsolve" ' 3,0 parties Butanol • . -1,8 partie ' ' Xylène ■ ' 5,5 parties La peinture obtenue est une peinture acrylique thermodurcissable de finition à partir de laquelle on forme une 20 couche ayant un brillant correspondant à celui qu'on obtient avec une référence dans laquelle le copolymère (a)-de dispersion est remplacé par de la résine acrylique à base d'acrylamide méthylolée. (iii) On ajoute les. constituants suivants d'une peinture/ 25 un récipient agité et dans l'ordre donné : Composition blanche de, base (b) 30,1 parties Résine mêlamine/isobutylée-formaldéhyde (solution'à 67 % de matières^ solides dans de l'isobutanol) 11,0 parties 30 Copolymère styrène/acrylate d'éthylhexyle/ , méthacrylate d'hydroxypropyle/acide acrylique (solution à 50 io de matières solides dans du xylène) 45,9 parties Méthyléthylcétone ■ . 3,7 parties 35 La peinture obtenue est-une-peinture acrylique thermo durcissable de' finition pour automobiles à partir de laquelle on réalise une couche ayant un brillant correspondant à celui d'une couche réalisée en utilisant à la place du copolymère (a) de dispersion une partie -du copolymère. 72 13126 n 2133722 7,4 parties 14.4 parties 4,35 parties 4,0 parties 19.5 parties 25,4 parties 12,1 parties 3,0 parties (iv) On ajoute les constituants suivants d'une peinture dans un récipient agité et dans l'ordre donné : Isopropanol ITitrocellulose humectée de butanol 5 (70 i de nitrocellulose solide) Met hylêthylc é t one Acétate d'éthyle Gomme d'ester Toluène 10 Composition blanche de hase (b) Plastifiant à "base de phtaiate de .cyclohexanol La peinture obtenue est une peinture de finition pour bois à base de nitrocellulose, à partir de laquelle on réalise 15 une couche ayant un brillant correspondant à celui d'une couche formée à partir d'une peinture dans laquelle le copolymère \ (a) de dispersion est remplacé par une partie de nitrocellulose. (v) On ajoute les constituants suivants dans un récipient agité et dans l'ordre donné : 2G Composition blanche de base (b) Polyméthylméthacrylate (solution à 40 io de matières solides dans un mélange toluène/acétone) Acétobutyrate de cellulose (solution à 25 25 io de matières solides dans un mélange toluène/acétate de butyle )- Phtaiate de butylbenzyle Acétone • Acétate de "Cellosolve" 30 Toluène - La peinture obtenue est une laque acrylique de finition pour automobiles qui forme une couche ayant un brillant correspondant à celui d'une couche de laque dans, laquelle le copolymère (a) de dispersion est remplacé par du polyméthyl-35 méthacrylate. Exemple 2 (a) Préparation d'un copolymère de dispersion On prépare un copolymère de styrène/niéthacrylate de lauryle/méthacrylate de butyle/méthacrylate d'hydroxyisopropyle/ 19,0 parties 42,8 parties 6,25 parties 8,50 parties 2,6 parties 9,4 parties 4,4 parties. 72 13126 2133722 méthacrylamide/méthacrylate de glycidyle dans les rapports 24/27/15/25/5/4 par polymérisation classique par addition dans du xylène de manière à former une solution à 50 i> de matières solides. Le copolymère est alors modifié par esté-5 rification avec de l'acide p-aminobenzoïque en présence d'aminé tertiaire de diméthyld.odécyle. (b) Préparation d'une composition de base On prépare une composition blanche de base de pigment selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1, paragraphe 10 (b), en utilisant le copolymère modifié décrit ci-dessus à la place du copolymère décrit dans le paragraphe (a) de l'exemple 1 (c) Préparation d'une série de peintures à partir de composition (b) de base On prépare une série de peintures de composition .analo-15 gue à celle décrite dans les paragraphes (i) à (v) du chapitre (c) de l'exemple 1 et on observe une certaine amélioration dans le brillant des couches réalisées à partir de ces peintures dans tous les cas lorsqu'on utilise, le copolymère modifié à la place du polymère non modifié du paragraphie (a) 20 de l'exemple 1. Exemple 5 On obtient des résultats analogues à ceux de l'exemple 2 lorsqu'on prépare des peintures de manière analogue à partir d'une composition blanche de base contenant comme agent de 25 dispersion un copolymère de styrène/acrylate d'éthylhexyle/ méthacrylate d'hydroxyisopropyle/méthacrylamide/méthacrylate de glycidyle dans les rapports 26/40/25/5/4, modifié par estérification avec de l'acide p-aminobenzoïque en présence d'aminé tertiaire de diméthyldodécyle. 30 Exemple 4 Cet exemple illustre la préparation de diverses compositions colorées de base et leur utilisation dans la préparation d'une série de peintures. (a) Composition à oxyde rouge de base 35 On disperse. pendant 24 heures- dans un broyeur à boulets les constituants suivants : 72 13126 13 .2133722 Solution de copolymère de dispersion du paragraphe'(a) de l'exemple 2 Xylène ' Pigment d1" oxyde rouge' ' ' 5 puis on ajoute en agitant ": ' - Solution de copolymère de dispersion 13,4 parties Xylène - .. ^,2 parties (b) Composition bleue' de 'base contenant de la phtalocyanine de cuivre 10. On disperse pendant 24 heures dans un broyeur à boulets les constituants suivants : • -' ■ Solution-de copolymère de. dispersion du paragraphe (a) de l'exemple 2 21,4 parties . Xylène ... ' . - , " 50,0 parties 15 Pigment bleu-de phtalocyanine . 14,4 parties puis on ajoute en agitant : ; Solution de copolymère de dispersion 12,2 partie,s • Xylène - . 2,0 parties (c) Composition noire de base . 20 On disperse pendant 24 heures, .dans un broyeur à boulets les constituants suivants : : Solution de copolymère de dispersion • - du paragraphe.. (a) de l'exemple 2 30,8 parties Xylène .. . ' 46,5 parties 25 ' • Pigment.de noir de lampe '' 17,7 parties puis on ajoute en agitant : Solution de copolymère de dispersion 2,5 parties •' Xylène.. 2,5 parties (d) Composition-de base à oxyde jaune 30 .On disperse .pendant 24 heures dans un broyeur à boulets les constituants suivants Solution de copolymère de dispersion du paragraphe (a) de l'exemple 2 . Xylène . 35 . Pigment d*oxyde- -jaune - . .. , , ; puis on ajoute en agitant : Solution de copolymère de 'dispersion • Xylène 7,3 parties 1-7,1 parties 60,0 parties 8,26 paz^ties 19,60 parties 49,90 parties 20,04 parties 2,20 parties 72 13126 h 2133722 10 15 39 (e) Composition de bnsré'à ver t "de phtalocyanine de cuivre On disperse pendant 4; heures dans un mélangeur "Attritor" les constituants suivants : . Solution de copolymère de dispersion ' du paragraphe [a) de l'exemple. 2 Xylène . • Vert-de "phtalocyanine puis on ajoute en agitant : Solution de copolymère de dispersion .Xylène . 15,40 parties 32,70 parties 16,40 parties 27,20 parties 8,30 parties 1 . Peinture "bleue de" finition, se chant 'au four, et destinée aux automobiles " ' On ajoute les constituants suivants dans un récipient agité et dans l'ordre donné : 20 25 35 Solution de résine tr.élamine butylée-formaldéhyde (62 °fo de matières solides dans du butanol) Composition blanche de base (paragraphe ' (b) de l'exemple 1 Composition bleue de phtalocyanine de base -( paragraphe (b ) : de 11 exemple 4) Composition noire de. base (paragraphe (c) de l'exemple 4) Composition de vert de phtalocyanine de base (paragraphe (e) de l'exemple 4) Solution-.de résine urée- isobutylée-formaldéhyde (60 i de- matières solides. dans de 1'isobutanol) Résine alkyde diluée à 39 i, préparée à partir d'huile de noix- de coco/pentaéry-thritol/glycérôl/a,nhydride phtalique (solution à 55 % de matières'solides dans un mélange - toluène/xylène ) , Dipentène - - Isobutanol" Solution à 2 i d'une huile de silicone dans du xylcne - - Xylène Peinture industrielle ™ris sombre de finition 11,20 parties 3,15 parties 6,65 parties 0.10 partie 1, 20 partie 5,60 parties 56,60 parties 10,0 parties 3-, 40 parties 0^10 partie 2,0 parties d ' utilisation 40 générale 72 13126 15 2133722 On ajoute les constituants suivants dans un récipient agité et dans l'ordre donné : 10 15 20 Solution de résine urée-butylée-formaldéhyde (53 i de matières solides dans un mélange xylène/butanol) Composition blanche de base (paragraphe (b) de l'exemple 1) Composition noire de base (paragraphe (c) de l'exemple 4 Composition d'oxyde jaune de base (paragraphe (d) de l'exemple 4) Solution de résine alkyd diluée à 43 $ préparée à partir de hui3.e de soja/ glycérol/anhydride phtalique (solution à 60 io de matières solides dans du xylène) Solution a 2 io d'une huile de silicone dans du xylène Butanol Xylène • - 40,00 i>aï"ties 7,40 parties 2,00 parties 0,70 partie 33,50 parties 0,05 partie 3,00 partie^. 13,35 parties 25 3. Peinture acrylique thermodurcissable beige de finition pour automobiles On ajoute les constituants suivants dans un récipient agité dans l'ordre donné : Solution de résine mélamine butylée- 30 35 40 formaldéhyde (67 % de matières solides dans du butanol) Composition blanche de base (paragraphe (b) de l'exemple 1) Composition d'oxyde jaune de base (paragraphe (d) de l'exemple 4) Composition noire de base (paragraphe (c) de l'exemple 4) Composition d'oxyde rouge de.base (paragraphe (a) de l'exemple 4) Copolymère styrène/acrylate d'é thylhexyle/ méthacrylate d'hydroxyéthyle/aeide acrylique (solution à 50 i de matières solides dans du xylène) Isobutanol Dipentène Xylène 26,6 parties 7,05 parties 0,90 partie 0,20 partie 0,05 partie 52,10 parties 3,00 parties 8,00 parties 2,00 parties 72 13126 16 2133722 15 20 2-5 4. Peinture acrylique thernodurcissable verte d'usage domestique On ajoute les constituants suivants dans un récipient agité dans l'ordre donné : Composition blanche de base (paragraphe (b) de l'exemple 1) 10 Composition d'oxyde jaune de base ( paragraphe ( d) de 1 ' ex eaiple 4 ) Composition d'oxyde rouge de base (paragraphe (a) de l'exemple 4) Composition de bleu de phtalocyanine de base (paragraphe (b) de l'exemple 4) "Epikote" 1001 (solution à 60 i de matières solides dans un mélange xylène/butyle "Cellosolve") Butyle "Cellosolve" Résine' acrylique thermodurcissable à base d'acrylamide méthylolé (solution à 50 io de matières solides dans un mélange xylène/butanol) 13,60 parties 3,00 parties 0,30 partie 0,50 partie 5,90 parties 3,00 parties 58,40 parties 3,25 parties 9,70 parties Butanol Xylène Il est bien entendu que l'invention n'a été décrite qu'à titre d'exemple préférentiel et qu'on pourra apporter toute équivalence technique dans ses éléments constitutifs sans pour autant sortir du cadre de l'invention, qui est défini dans les revendications annexées. 72 13126 17 2133722 ■ ■' HEY.Bi;DICA','I0E3 1. Agent -de dispersion-de pigment,- destiné à la réalisation d'une série de pointures,■..caractérisé en. ce qu'il comprend un"copolymère ayant des motifs provenant des monomères à insa- 5 turation .étliylénique suivants, dans'les 'proportions en poids définies par rapport au poids total du copolymère: 0 à 50 $ d'un premier monomore à groupe hydroxy, 0 à 20 % d'un second monomère à groupe: amide, 1 'un de ces deux Eonomères seulement , , ,et ou les deux étant présents/ constituant au moins 5-i° du copo- 10 lymère, 20 à 80 i d'un troisièiri^faonoînère dépourvu de groupe carbùxyle et contenant un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée ayant 7 à 22 atomes de -carbone, et 0 à 50 i d'un ou plusieurs quatrièmes monomères dépourvus des groupes des monomères précédemment cités," la quantité totale des monomères atteignant 15 100 • ' ' " . 2. Agent selon la revendication 1-, caractérisé en ce qu'il contient à la fois du premier et du second monomère. * 3. Agent selon l'une des revendications 1 et 2, . caractérisé en ce'que le-premier-monomère est de l'acrylate 20 d'hydroxyé'thyîe, de l'âcrylate .d'-hydroxyisopropyle, du méthacrylate d''hydrôxyéthyle ou-du-méthacrylate d'hydroxy-isopropyle. ' •' ' 4". Agent selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le second monomère est de l'acrylamide 25 ou du méthacrylamide. 5. Agent selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le troisième monomère est de l'acryla-te ou du méthacrylate d'alkyle, le groupe alkyle ayant 7 à 22 atomes de carbone. 30 6. Agent selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le quatrième monomère est un acrylate ou méthacrylate d'alkyle, le groupe alkyle comprenant 1 à 6 atomes de carbone, du styx'ène, du vinyltoluè-ne ou de l'acrylo-nitrile. 35 7. Agent selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il "comprend 15 à 30 % de av.Sthacrylate ou d'acrylate d'hydroxyalkyle, le groupa alkyle étant un groupe othyle, BAD ORIGNAL 72 13126 18 2133722 propyle, isopropyle ou butyle, 1 h 10 $ d'acrylamide ou de méthacrylamide, 20à 80 % d'acrylate ou de méthacrylate en Crj ou à groupe alkyle supérieur et 10 à 50 °/o de styrène ■ ou de. vinyltoluène. 5 - 8. Agent selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il est modifié par incorporation d'un groupement capable de favoriser l'association du copolymère aveô la surface d'un pigment. 9. Agent selon la revendication 8, caractérisé en ce 10 qu' il- comprend 20 - copolymère d.-'un quatrième monomère ayant un groupe doté de . caractéristiques de dispersion de pigment. 10. Agent selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'il- comprend 20 fo au maximum du poids total du copolymère - 15. d'un quatrième monomère contenant un groupe capable de réagir avec ;un. composé contenant un groupe complémentaire et de plus un groupe ayant des caractéristiques de dispersion de pigment. 11. Agent selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'il comprend 10 % au maximum du poids total du copolymère 20 d'un quatrième monomère contenant un groupe réactif comprenant un groupe époxyde, et dans lequel le composé contenant un groupe actif complémentaire comprend un groupe carboxyle. 12. Agent selon la revendication 11, caractérisé en ce que le composé comprenant un groupe carboxyle et un groupe 25 de dispersion de pigment a la structure : Ar - (CH = CH)n - C - OH dans laquelle Ar est un groupe aromatique, n étant égal à 1 ou 0. 13. Agent selon la revendication 12, caractérisé en ce 30 que le composé est de l'acide p-aminobenzoïque ou de l'acide p-nitrobenzoïque. 14. Procédé de réalisation d'une série de peintures ayant toutes en commun un pigment ou un mélange de pigments, deux d'entre elles au moins comprenant des polymères filmogènes 35 différents, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'on disperse d'abord le pigment ou le mélange de pigments en présence d'un copolymère selon l'une quelconque .des revendica 72 13126 19 2133722 tions 1 à 13, puis on combine la dispersion obtenue avec le polymère filmogène convenant à chaque peinture de la série. 1"5. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que les polymères filmogènes comprennent au moins deux polymères 5 différents du groupe formé par les mélanges alkyd/'nélamine- formaldéhyde, les mélanges thermodurcissables" acrylique/époxyde, les mélanges thermodurcissables acrylique/mélamine-formaldéhyde, la nitrocellulose et les polymères acryliques pour laques. 16. Série de peintures ayant en commun un pigment ou 10 un mélange de pigments, deux des peintures au moins ayant des polymères filmogènes différents, caractérisée en ce qu'elle • est réalisée par mise en eouvre du procédé s„elon l'une des revendications 14 et 15. 17». Composition pigmentée de base, comprenant un pigment 15 ou un mélange de pigments^et caractérisée en ce qu' elle comprend un agent de dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 13.