FR 2132130 A1 19721117 FR 7210843 A 19720328 72 10843 i 2132130 La présente invention est relative à de nouvelles émulsions du type "eau-dans-l'huile". L'utilisation d'émulsions du type "eau-dans-l'huile" pour la réalisation de fards ou de crèmes cosmétiques présente un grand 5 intérêt car il a été constaté que l'eau retenue à l'état dispersé dans la phase huileuse assure une meilleure hydratdion cb l'épider-? me et une meilleure protection de celui-ci. Toutefois, la réalisation de telles émulsions du type "eau-dans-1'huile" présente certaines difficultés. En effet, il est 10 absolument nécessaire que les émulsions de ce type ne se renversent pas, c'est-à-dire qu'elles ne se transforment pas en émulsions du type "huile-dans-1'eau" par dilution aqueuse. De plus, il importe que les produits cosmétiques se présentant sous forme d'émulsions soient suffisamment stables pour 15 conserver leurs structures finement dispersées, malgré des temps de stockage qui, bien souvent, peuvent être de plusieurs années et malgré des variations de température importantes, qui favorisent la destruction de l'émulsion par perte de l'état dispersé de la phase aqueuse, comme cela peut se produire particulièrement dans 20 le cas où les émulsions sont soumises à des basses températures. Dans le but de réaliser de tels types d"émulsions "eau-dans-l'huile", la société demanderesse a déjà proposé d'utiliser comme émulsionnant pour de telles émulsions des mélanges d'alcool oxy-propylénê-polyglycérolé et d'isostéarate de magnésium, des esters 25 succiniques d'alcool gras polyoxy-alcoylénés ou des alcools oxy-propylénés-oxyéthylénés. Par ailleurs, il est bien connu d'utiliser, en tant qu'émulsionnant dans des compositions cosmétiques, diverses substances dont la lanoline, des alcools polycycliques tels que les stérols et des alcools aliphatiques de haut poids mo-30 léculaires qui, pour la plupart, sont des constituants des cires. Parmi ces diverses substances, la lanoline a été très largement utilisée à la fois dans le domaine cosmétique et dans le domaine pharmaceutique, pour la réalisation d'émulsions du type "eau-dans-l'huile". 35 Toutefois, l'utilisation de la lanoline en tant qu'émulsion nant se heurte à deux inconvénients majeurs qui sont t 1°) son odeur peu agréable et sa for-tû viscosité, 2°) son manque d'étalement, son tirant et son collant. La société demanderesse vient de découvrir qu'il était pos-40 sible de réaliser des émulsions du type "eau-dans-l'huile" de 72 10843 2 2132130 manière économique/ présentant une très bonne stabilité dans le temps et qui soient susceptibles de subir sans inconvénient des stockages à des températures fort éloignées de la température ambiante, et sans avoir les inconvénients de la lanoline, en uti-5 lisant comme émulsionnant un mélange de lanolate métallique ou alcalino-terreux et d'alcools dérivés de la lanoline. La présente invention a donc pour objet le produit industriel nouveau que constitue une émulsion stable et non renversable, du type "eau-dans-l'huile", essentiellement caractérisée par le fait 10 qu'elle contient, en tant qu'émulsionnant un mélange de lanolate pris dans le groupe qu constituent les lanolates de magnésium, de calcium, de lithium, de zinc et d'aluminium et de lanoline hydrogénée et/ou d'alcool de lanoline. Les lanolates tels qu'ils viennent d'être énuroérés ci-dessus 15 sont des produits connus qui sont obtenus à partir d'acide lanolique, lui-même obtenu par hydrolyse de la lanoline, qui est composée d'environ 94 % d'esters d'acides gras. D'une façon générale, on réalise tout d'abord l'hydrolyse de la lanoline de façon à obtenir l'acide lanolique qui est, en fait, 20 un mélange assez complexe d'acides gras parmi lesquels figurent plus particulièrement des acides aliphatiques, substitués ou non, ainsi que des acides hydroxylés {on a dénombré jusqu'à 36 acides gras différents). A partir de l'acide lanolique, la préparation des lanolates 25 peut être réalisée par deux méthodes différentes : 1°) soit par double décomposition, méthode qui consiste à réaliser tout d'abord le sel de sodium ou de potassium de l'acide lanolique, à une dilution telle qu'il soit en solution isotrope, et ensuite à précipiter de cette solution le sel de l'acide lanolique 30 désiré, par addition d'une solution d'un sel minéral, par exemple un chlorure, 2°) soit par action directe d'un hydroxyde métallique ou alcalino-terreux sur l'acide lanolique. Par "lanoline hydrogénée" on doit entendre le mélange d'al-35 cools obtenus par hydrogénation catalytique de la lanoline, qui est essentiellement composée d'esters. Sa préparation consiste tout d'abord en 1'hydrogénolyse de la lanoline (ou esters de lanoline), en un mélange d'acides libres et d'alcools, suivie de la réduction cataly tique des acides libres en 40 alcools correspondants. 72 10843 3 2132130 Sa préparation peut être schématisée de la façon suivante : M R' - C - OR « 0 ■» R' - C 0 OH + ROH I 5 i M catalytigue Lanoline (ou esters de lanoline) II 10 la "lanoline hydrogénée" étant le mélange des alcools I et II. Il est à noter que, jusqu'à ce jour, il n'a pas été possible de déterminer avec précision la composition exacte de la lanoline hydrogénée. 15 nus par hydrolyse des esters constituant la lanoline. D'après les recherches effectuées, l'alcool de lanoline se composerait d'environ 33 alcools différents, appartenant à trois classes distinctes, à savoir, des alcools aliphatiques, des alcools triterpénoîques et des stérols. 20 Selon l'invention, la lanoline hydrogénée ou l'alcool de lanoline doit de préférence avoir un indice d'hydroxyle compris entre 130 et 170, un point de goutte compris entre 34 et 70°C et vm indice de peroxyde inférieur ou égal à 10. 25 de lanolate/poids de lanoline hydrogénée et/ou d'alcool de lanoline est compris entre 80 r 20 et 10 : 90; mais de préférence ce rapport est d'environ 30/70. Les essais effectués par la société demanderesse ont en effet montré qu'en s'écartant des proportions indiquées ci-dessus on 30 obtenait des émulsions de moins bonne qualité, ne présentant pas en particulier la finesse et la stabilité requise. Par rapport au poids total de l'êmulsion, la concentration en émulsionnant est comprise entre environ 3 et 50 %, mais de préférence entre 8 et 12 % 35 Dan3 l'énulsion selon l'invention le rapport en poids do la phase "huila" à 1'émulsionnant est. compris entre 95 : 5 et 20 : 80 La présente invention a également pour objet une composition cosmétique caractérisée par le fait qu'elle contient une émulsion du type "eau-dans-l'huile" telle que définie précédemment. * 40 Conformément à ce mode d'utilisation des émulsions selon l'in Par "alcool de lanoline", on doit entendre les alcools obte- Dans 1'émulsionnant tel que défini ci-dessus le rapport poids 72 10843 4 2132130 vention, on peut employer pour constituer la phase "huile", une grande variété de produits tels que : - des huiles hydrocarbonées comme l'huile de paraffine, l'huile de Purcellin, le perhydrosqualène et les solutions de cire micro- 5 cristalline dans des huiles, - des huiles animales ou végétales comme l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de calophyllum, lanoline,l'ïmilo de ricin, l'huile de cheval, l'huile de porc et l'huile d'olive, - des huiles minérales dont le point initial de distillation à 10 pression atmosphérique est d'environ 250°C et le point final de l'ordre de 410°C, - des esters saturés tels que le palmitate d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que ceux d'isopropyle, de butyle et de cétyle, le stéarate d'hexadécyle, le palmitate d'éthyle, les tri- 15 glycérides des acides octanoîque et décanoîque et le ricinoléate de cétyle. On peut si on le désire, ajouter à la phase "huile" des huiles de silicone solubles dans les autres huiles, telles que la diméthylpolysiloxane, la méthylphénylpolysiloxane et le copo-20 lymère silicone-glycol. On peut également, pour favoriser la rétention des huiles, utiliser des cires telles que la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'abeille, la cire microcristalline et l'ozo-kérite. 25 Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent se présenter sous forme de crèmes solaires hydratantes ou de crèmes hydratantes pour le visage, le corps ou les mains ainsi que sous la forme de fards à joues hydratante ou de fonds de teint,etc.; dans ce cas la concentration en eau dans l'émulsion est générale-30 ment comprise entre 20 et 70 %e mais de préférence entre 40 et 60 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. Ces compositions cosmétiques peuvent également se présenter sous forme de sticks solaires hydratants ou de sticks hydratants pour le visage, le corps, ainsi que sous forme de sticks pour les 35 lèvres, le maquillage des yeux, etc.; dans ce cas la concentration en eau dans l'émulsion est généralement comprise entre 5 et 70 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent contenir tous les ingrédients généralement utilisés en cosmétique et 40 en particulier, des colorants, des parfums, ainsi que des conserva 72 10843 5 2132130 teurs tels que le para-hydroxybenzoate de méthyle ou le para-hydro-xybenzoate de propyle, ces derniers permettant d'augmenter la stabilité et les facultés de conservation de l'émulsion. Les compositions cosmétiques selon l'invention, quand elles 5 sont destinées à améliorer l'apparence de la peau (crèmes ou sticks anti-acné) peuvent en outre contenir des composés actifs tels que des dérivés S-substitués de la cystéine ou de la cystéamine. La présente invention a également pour objet le procédé de préparation des émulsions "eau-dans-1'huile" telles que décrites 10 ci-dessus, ce procédé de préparation étant essentiellement caractérisé par le fait que, dans un premier stade, on dissout le lanolate dans la partie "huile", à une températtire d'environ 100°C et sous forte agitation, que, dans vin deuxième stade, on ajoute de la lanoline hydrogénée et/ou de l'alcool de lanoline à une tempé-15 rature d'environ 80°C, et qu'enfin, après avoir refroidi à une température d'environ 40°C le mélange, on y introduit sous forte agitation la phase "eau", préalablement portée à la même température, dans une proportion comprise entre 20 et 70 %, après quoi on refroidit l'émulsion obtenue jusqu'à la température ambiante, 20 tout en agitant. En fin d'opération, on peut, pour affiner l'émulsion, la passer dans un broyeur à cylindres. Ce procédé tel qu'il vient d'être décrit permet d'obtenir plus particulièrement les crèmes. Pour l'obtention des sticks, l'eau, dans une proportion comprise entre 5 et 70 %, est préala-25 blement chauffée à 80°C et ajoutée au mélange non refroidi, puis on coule à cette température 1'émulsion obtenue dans des moules, de façon à former des sticks. Dans le but de mieux faire comprendre l'invention, on va décrire maintenant, à titre d'illustration, la préparation du 30 lanolate de Mg et plusieurs exemples de compositions. Préparation des lanolates métalliques ou alcalino-terreux Préparation du lanolate de Mg 1) Méthode par double décomposition. Dans un Bêcher de 2 litres placé sur un réchaud à gaz, on 35 place 1 litre d'eau déminéralisée bouillante et lOO g d'acide lanolique, vendu par la société Croda (indice de saponification 174 et indice d'iode 22). On ajoute alors à 100°C et sous agitation 32,8 g de potasse à 50,9 %. On obtient alors une solution isotrope légèrement trouble. On poursuit l'agitation 15 minutes, 40 puis on vérifie que l'acide lanolique a bien été complètement 72 10843 6 2132130 neutralisé. On laisse alors refroidir la solution jusqu'à 50°C environ. A cette température, on ajoute ensuite, toujours sous agitation, une solution aqueuse contenant 29,7 g de chlorure de Mg 5 6 HjO. Lors de l'addition, il se forme un précipité se séparant de la phase "eau". On refroidit ensuite sous agitation le mélange jusqu'à température ambiante. Vers 30°C, le précipité devient très fin et donne l'apparence d'un lait. On poursuit alors l'agitation pendant 1 heure environ. On essore ensuite le précipité sur buch-10 ner, qui est alors lavé cinq fois à l'aide de 300 ml d'eau. Ce précipité est ensuite séché dans une étuve à vide. Teneur en magnésium : 2,76 % (Rdt ; 95 %). 2) Méthode par action directe d'hydroxyde de magnésium RCOO 15 2 RCOOH + Mg (GH)2 > X Mg + 2 H20 RCOO^ Dans un premier stade, on soumet 5,20 kg (13 moles) d'acide lanolique dans 5,150 kg d'eau permutée à un entraînement à la vapeur, de façon à purifier l'acide lanolique et à supprimer son 20 odeur. La quantité d'eau distillée au cours de l'entraînement a été d'environ 15 litres, soit 3 fois le poids d'acide lanolique. On arrête 1'entraînement en maintenant la quantité initiale d'eau et l'on introduit, sous azote, dans le ballon ayant servi à l'entraînement, 5,150 kg d'huile de vaseline et 395 g (6,5 moles) 25 de magnésie hydratée à 96 %, à une température d'environ 90-95°C. On maintient 1 heure à 95-100°C puis l'on distille l'eau sous vide, en terminant l'opération à 95°C pendant 30 minutes sous le vide d'une pompe à palettes. Rendement environ 93 %. Le produit se présente sous forme d'une solution de lanolate 30 de Mg dans l'huile de vaseline et est utilisé directement dans la préparation des émulsions. Les modes opératoires pour la préparation du lanolate de Mg qui viennent d'être décrits ci-dessus peuvent être utilisés pour la préparation des autres lanolates métalliques ou alcalino-ter-35 reux. Ainsi, par exemple, le lanolate d'aluminium peut être obtenu par double décomposition en employant le chlorure d'aluminium et le lanolate de lithium, par action directe de 1'hydroxyde de lithium sur l'acide lanolique. Dans les exemples de formulation donnés ci-dessous, on a 40 utilisé indifféremment comme "lanoline hydrogénée" celles connues 72 10843 7 2132130 sous les dénominations commerciales de ; "HYDROLAN", vendue par la société MillsmeÈter Onyx» de point de fusion 48-53°C, "HÏDROXYOL", vendue par la société Maimstrom et "SUPER-SAT"f vendue par la société Rita Chemical, de point de fusion 48-50°C. 5 Comme "alcool de lanoline", on a utilisé indifféremment ceux connus sous les dénominations commerciales de "HARTOLAN" et "SUPERHARTOLAN", vendus par la société Croda, et "LANOCERINA", vendu par la société Esperis. Les compositions décrites dans les exemples suivants ont été, 10 dans chaque cas, obtenues en préparant les émulsions comme il a été décrit précédemment. EXEMPLES DE COMPOSITIONS EXEMPLE 1 : On prépare, suivant l'invention, une crème hydratante pour 15 le visage, ayant la composition suivante : - lanolate de magnésium 2,85 g - alcool de lanoline 5,65 g - palmitate d'isopropyle 22,175g - huile de paraffine 26,025g 20 - huile d'amande douce 0,3 g - ozokérite .......................................... 2 g - eau + parahydroxybenzoate de méthyle (0,1 g) ....... 40 g EXEMPLE 2 : On prépare suivant l'invention une crème hydratante pour le 25 visage, ayant la composition suivante : - lanolate de magnésium 0,9 g - alcool de lanoline ..•o..oo..i.o«.oooooo.o...o...... 8,1 g - huile minérale vendue sous la dénomination commerciale "H2N25" P31" société Geeraert et 30 Mathis, de viscosité 0,4 poise, de densité 0,749 et de point d'ébullition 279-392°C 38,7 g - huile d'avocat 0,3 g - ozoikêrite .......................................... 2 g - eau + parahydroxybenzoate de propyle (0,2 g)........ 50 g 35 EXEMPLE 3 ; On prépare, suivant l'invention, une crème hydratante pour le visage, ayant la composition suivante : - lanolate de magnésium .............................. 14,4 g - alcool de lanoline ................................. 3,6 g 40 - myristate d • isopropyle .............................. 30 g 72 10643 8 2132130 - huile de paraffine ................................. 28 g - ozokêrite .......................................... 4 g - eau + parahydroxybenzoate de méthyle (0,1 g) ....... 20 g EXEMPLE 4 ; 5 On prépare, suivant l'invention, une crème hydratante pour le visage, ayant la composition suivante r - lanolate de magnésium ............................ 2,4 g - alcool de lanoline .......... 0,6 g - huile minérale, vendue sous la dénomination commer-10 ciale de par la société Geeraert et Mathis, de viscosité 0,4 poise, de densité 0,749 et de point d'ébullition 279-392°C .... 44 g - cire d ' abeille 3 g - eau 4- parahydroxybenzoate de propyle (0,3 g) ....... 50 g 15 EXEMPLE 5 ; On prépare, selon l'invention, une crème hydratante pour le visage, ayant la composition suivante : - lanolate de magnésium .............................. 10 g - alcool de lanoline 40 g 20 - huile minérale identique à celle de l'exemple 4 .... 9 g - cire microcristalline .............................. 1 g - eau + parahydroxybenzoate de méthyle (0,2 g) ....... 40 g EXEMPLE 6 ; On prépare une crème hydratante pour le visage, ayant la 25 composition suivante : - lanolate d'aluminium ..!.... 10 g - alcool de lanoline ................................. 40 g - huile minérale identique à celle de l'exemple 4 .... 8 g - ozokêrite 2 g 30 - eau + parahydroxybenzoate de méthyle (0,1 g) ........ 40 g EXEMPLE 7 : On prépare, suivant l'invention, une crème hydratante teintée, ayant la composition suivante : - lanolate de magnésium .............................. 4,25 g 35 - alcool de lanoline ................................. 4,25 g - huile de paraffine 30, 5 g - huile de Purcellin ................................. 4 g - huile de silicone "SI 555", vendue par la Société Industrielle des Silicones, viscosité 25°C/cSK 15-25 densité à 25°C 1,05-1,08, indice de réfraction 40 1,485-1,495 (méthylphénylpolysiloxane) ............. 2 g 72 10843 9 2132130 - ozokêrite .............. — ................ — ....... 2 g - eau + parahydroxybenzoate de propyle (0,1 g) .. — .. 50 g - oxyde de fer rouge ................................. 0,7 g - oxyde de fer jaune 0,8 g 5 - oxyde de titane 1,5 g EXEMPLE 8 r On prépare une crème hydratante pour le corps, ayant la composition suivante : - lanolate de lithium ................................ 5 g 10 - alcool de lanoline — .. 7,5 g - perhydrosqualène 25,5 g - ozokêrite 2 g - eau + parahydroxybenzoate de méthyle (0,2 g) 60 g EXEMPLE 9 : 15 On prépare, selon l'invention, une crème pour les mains, ayant la composition suivante : - lanolate de magnésium ..... — ...................... 0,9 g - alcool de lanoline 2,1 g - huile minérale identique à celle de l'exemple 4 .... 23 g 20 - oxyde de titane .................................... 2 g ™ ozoltérlté ....o..................................... 2 g - eau + parahydroxybenzoate de propyle (0,2 g) ....... 70 g BVRMPT.P. TO ; On prépare, selon l'invention, une crème solaire hydratante 25 ayant la composition suivante : - lanolate de magnésium .................. — ......... 4,25 g - alcool de lanoline 4,25 g - huile de paraffine ......................... ....... 28,5 g - huile de Purcellin ................................. 3 g 30 - octyl-2 dodécanol-1 3 g - Parsol-Ultra, vendu par la société Givaudan (filtre solaire) (mélange d'esters d'acides amino- benzoîques substitués et d'esters d'acide cinna- mique substitués ) 5 g 35 - ozokêrite 2 g - eau + parahydroxybenzoate de propyle (0,1 g) ....... 50 g RyP.MPT.-R n j On prépare, selon l'invention, un fard à joues hydratant, ayant la composition suivante ; 40 - lanolate de magnésium ................. ......... 0,9 g 72 10843 10 2132130 - alcool de lanoline 2,1 g - huile de paraffine 42,55g - ozokêrite 2 g - eau + parahydroxybenzoate de méthyle (0,1 g) 50 g 5 - colorant (D et C Red n° 8) de formule ck3 oh C1 O- N = ÎT ~ 0,85g 10 - oxyde de fer noir — 0,1 g - oxyde de titane 1,5 g EXEMPLE 12 ; 15 On prépare, selon l'invention, un fond de teint hydratant ayant la composition suivante : - lanolate de magnésium 2,85 g - lanoline hydrogénée 6,65 g - huile minérale identique à celle de l'exemple 4 .... 40,5 g 20 - lanolate d'isopropyle 2 g - ozokêrite ... 3 g - eau + parahydroxybenzoate de propyle (0,3 g) 50 g - oxyde de fer + oxyde de titane 5 g EXEMPLE 13 Î 25 On prépare, selon l'invention, un stick hydratant pour le visage, ayant la composition suivante : - lanolate de magnésium .............................. 2,55 g - alcool de lanoline 5,95 g - perhydrosqualène 7 g 30 - huile de paraffine 19,5 g - ozokêrite 15 g - eau + parahydroxybenzoate de propyle (0,2 g) ....... 50 g EXEMPLE 14 ; On prépare, selon l'invention, un stick hydratant pour le 35 corps, ayant la composition suivante : - lanolate de magnésium 2,28 g - alcool de lanoline 5,32 g - huile de Purcellin 3 g - huile minérale (identique à celle de l'exemple 4) .. 12,1 g 40 - ozokêrite 7,3 g 72 10843 xi 2132130 - eau + parahydroxybenzoate de méthyle (0,25 g) ...... 70 g EXEMPLE 15 : On prépare un stick solaire hydratant ayant la composition suivante : 5 - lanolate de magnésium 3,8 g - lanoline hydrogénée 5,7 g - ozokêrite 21 g - palmitate d1 isopropyle 10 g - huile de paraffine — ... 24,5 g 10 - "Parsol-Ultra", vendu par la société Givaudan (filtre solaire) 5 g - eau + parahydroxybenzoate de propyle (0,1 g) ....... 30 g EXEMPLE 16 ; On prépare, selon l'invention, un stick anti-boutons ayant 15 la composition suivante : - lanolate de zinc .— 2,85 g - lanoline hydrogénée 6,65 g - huile minérale (identique à celle de l'exemple 4) .. 15,5 g - perhydrosqualène 10 g 20 - ozokêrite 15 g - S- (carboxyméthyl) - L -cystéine 6 g - eau + parahydroxybenzoate de propyle (0,15 g) .. .. .. 44 g EXEMPLE 17 ; On prépare selon l'invention un stick pour les lèvres ayant 25 la composition suivante : - lanolate de magnésium ......... 1,5 g - lanoline hydrogénée 4 g - cire d'abeille 8 g - cire de Caraaùba 6 g 30 - ozokêrite 20 g - lanoline • * • • 9 - huile minérale (identique à celle de l'exemple 4) .. 37,2 g - eau + parahydroxybenzoate de propyle (0,25 g) 10 g - colorant "D et C Orange n° 17", de formule s 35 NO2 OH °2N N = R ^ °'5 g 72 10843 12 2132130 - colorant "D et C Red n° 8" (voir exemple 11) 0,5 g - oxyde de titane 2,3 g EXEMPLE 18 : On prépare, selon l'invention, un stick pour les lèvres, 5 ayant la composition suivante ; - lanolate de magnésium . 1,5 g - alcool de lanoline 2 g - lanoline hydrogénée 4 g - lanolate d'isopropyle (vendu par la société Amerchol, 10 sous la dénomination commerciale de "Amerlate P") .. 5 g - cire de Candellila 4 g - ozokêrite 20 g - lanoline 10 g - huile de paraffine 48,5 g 15 - eau + parahydroxybenzoate de méthyle (0,1g) 5 g EXEMPLE 19 s On prépare, selon l'invention, tin stick pour les lèvres ayant la composition suivante ; - lanolate de magnésium 10 g 20 - alcool de lanoline 40 g - huile minérale (identique à l'exemple 4) 10 g - cire d'abeille 5 g - ozokêrite 25 g - eau 10 g 25 EXEMPLE 20 ; On prépare, selon l'invention, un stick pour le maquillage des yeux, ayant la composition suivante : - lanolate de magnésium 3,8 g - lanoline hydrogénée 5,7 g 30 - ozokêrite 15 g - palmitate d'isopropyle 10 g - huile de paraffine 13,5 g - oxyde de fer + oxyde de titane 2 g - eau + parahydroxybenzoate de propyle (0,3 g) 50 g 35 EXEMPLE 21 : On prépare selon l'invention un stick de maquillage hydratant, ayant la composition suivante : - lanolate de magnésium 1 g - alcool de lanoline 3 g 40 - lanoline hydrogénée 4,5 g 72 10843 13 2132130 - octyl-2 dodêcanol-1 . .. 1,5 g - ozokêrite « 21 g - lanolate d'isopropyle 6 g - huile minérale {identique à l'exemple 4) ........... 21,9 g 5 - talc — ........ 6,6 g - oxyde de fer + oxyde de titane 5,5 g - eau + parahydroxybenzoate de méthyle (0,25 g) ...... 30 g EXEMPLE 22 : On prépare, selon l'invention, un stick de maquillage pour 10 les joues, ayant la composition suivante : - lanolate de calcium 2,4 g - alcool de lanoline 0,6 g - vaseline filante 30,5 g - ozokêrite 15 g 15 - eau + parahydroxybenzoate de propyle (0,15 g) ...... 50 g - oxyde de titane + oxyde de fer 1,5 g Il est bien entendu que les modes de réalisation de l'invention qui ont été décrits n'ont été donnés qu'à titre indicatif et qu'ils pourront: recevoir toute modification désirable, sans 20 pour cela sortir du cadre de l'invention. En particulier, il est clair que l'on peut utiliser simultanément plusieurs êmulsionnants selon l'invention et éventuellement avec d'autres êmulsionnants antérieurement connus. Enfin, on comprendra que les émulsions selon l'invention peu-25 vent également être utilisées dans des domaines autres que ceux de la cosmétique et des excipients pour produits pharmaceutiques. 72 10843 14 2132130 REVENDI CATIONS 1. Emulsion du type "eau-dans-l'huile", stable et non renversable, caractérisée par le fait qu'elle contient, en tant qu*émulsionnant, un mélange d'au moins ion lanolate pris dans le 5 groupe que constituent les lanolates de magnésium, de calcium, de lithium, de zinc et d'aluminium, et de la lanoline hydrogénée et/ou de l'alcool de lanoline. 2. Emulsion selon la revendication 1, c caractérisée par le fait que le rapport en poids du lanolate à la lanoline hydro- 10 génée et/ou à l'alcool de lanoline est compris entre 80 : 20 et 10 : 90. 3. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la concentration en émulsionnant est comprise entre 3 et 50 %, mais de préférence 15 entre 8 et 12 %, peu: rapport au poids total de l'émulsion. 4. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le rapport en poids de la phase "huile" à 1'émulsionnant est compris entre 95 : 5 et 20 ; 80. 20 5. Composition cosmétique caractérisée par le fait qu'elle contient une émulsion du type "eau-dans-l'huile" selon 1'une quelconque des revendications 1 à 4. 6. Composition cosmétique selon la revendication 5, caractérisée peu: le fait que la phase "huile" de l'émulsion 25 est constituée par au moins une huile prise dans le groupe que constituent: - l'huile de paraffine, l'huile de Purcellin, le perhydro-squalêne, les solutions de cire microcristalline dans des huiles, 30 - l'huile d'amande douce , l'huile d'avocat, l'huile de Calophyllum, la lanoline, l'huile de ricin, l'huile de cheval, l'huile de porc, l'huile d'olive, - les huiles minérales dont le point initial de distillation à pression atmosphérique est d'environ 315°C et le point 35 final d'environ 410°C, - le palmitate d'isopropyle, le myristate d'isopropyle, le myristate de butyle, le myristate de cétyle, le stéarate d'héxadécyle, les triglycérides des acides octanoîque et décanoîque et le ricinoléate de cétyle. 40 7. Composition cosmétique selon l'une quelconque des 72 10843 15 2132130 revendications 5 et 6, caractérisée par le fait que la phase "huile" de l'émulsion contient également une cire prise dans le groupe que constituent: la cire de Cârn^uba, la cire de Câjrlcllila, la cire d* abeille, la cire microcristalline et 5 l'ozokêrite. 8. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisée par le fait que la concentration en eau dans l'émulsion est comprise entre 20 et 70 %, et de préférence entre 40 et 60 % en poids par rapport au poids 10 total de l'émulsion et constitue une crème. 9. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisée par le fait que la concentration en eau dans l'émulsion est comprise entre 5 et 70 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion et constitue un stick. 15 10. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 5 à 9, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un adjuvant cosmétique conventionnel pris dans le groupe que constituent: - les colorants, les parfums, les retardateurs tels que 20 le parahydroxybenzoate de méthyle ou de propyle, et les composés actifs tels que les dérivés S-substitués de cystéine ou de cystéaminé. 11. Procédé de préparation de l'émulsion "eau-dans-l'huile" selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé 25 par le fait que dans un premier stade, on dissout le lanolate dans la phase "huile" à une température d'environ 100°C et sous agitation, et que dans un deuxième stade, on ajoute la lanoline hydrogénée et/ou l'alcool de lanoline à une température d'environ 80°C et qu'enfin on ajoute au mélange sous agitation 30 la phase "eau". 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé par le fait qu'après avoir refroidi le mélange à 40°C on ajoute la phase "eau", préalablement chauffée à 40°C, dans une proportion comprise entre 20 et 70 %, après quoi on refroidit 1'émulsion 35 obtenue jusqu'à température ambiante tout en agitant. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 et 12, caractérisé par le fait qu'après refroidissement, l'émulsion est passée dans un broyeur à cylindres pour 1'affiner. 14. Procédé selon la revendication 11, caractérisé par le 40 fait qu'on ajoute au mélange non refroidi la phase "eau" 72 10843 16 2132130 préalablement chauffée à 80°C, dans une proportion compris^ entre 5 et 70 %, après quoi on coule à cette température l'émulsion obtenue dans des moules à stick.