FR 2110279 A1 19720602 FR 7136126 A 19711007 71 36126 1 2110279 On sait qu'on peut solidement fixer des colorants réactifs sur des fibres de cellulose seulement en présence d'agents alcalins. Contrairement à cela, les colorants de cette classe qui, au cours du procédé de teinture ou d'im-5 pression ne sont pas entré en liaison homéopolaire avec la cellulose, peuvent- être éliminés complètement et sans difficulté par un traitement de lavage, pourvu que le produit d'hydrolyse du colorant réactif avec les ions hydroxyles du bain de lavage n'ait pas une substantivité vis-rà-vis de / 10 la fibre. De plus, on sait que l'on peut produire des effets intéressants en pré-imprimant des réserves acides sous forme de petits motifs, de préférence aussi sous la forme de lignes, qui séparent des parties individuelles colorées ou qui passent 15 à travers plusieurs parties colorées. Or, la Demanderesse a trouvé que l'on peut produire des impressions multicolores, apparemment ajustées, éventuellement sans rapport, sur des matières textiles planes, faites de cellulose native ou régénérée, si 20 a) l'on pré-imprime un motif plan avec une pâte d'impression, qui contient des acides organiques ou minéraux, non volatils, ou des sels acides, comme agents de réserve et on sur-imprime ce dessin avec plusieurs pâtes d'impression contenant des divers colorants réactifs ou leur 25 mélange et des substances ayant une action alcaline, avec un dessin composé de parties plus petites relativement à la pré-impression, ou b) on pré-imprime un dessin composé de plusieurs petites parties limitrophes l'une de l'autre, avec plusieurs 30 pâtes d'impression neutres ou faiblement acides, chacune contenant divers colorants réactifs ou leurs mélanges et on sur-imprime ce dessin avec une pâte contenant des agents ayant une action alcaline avec un motif différent, qui couvre une surface plus grande que celle des parties individuelles, 35 et on fixe les colorants réactifs suivant une des méthodes connues à cette fin. Convenablement, le fix^e des impressions ainsi produites est effectué , après le séchage de la marchandise par un procédé de vaporisation, par exemple dans un - COPY 71 36126 2 2110279 vaporisateur à continu, pendant 3 à. 10 minutes, à des températures comprises entre 98° - 115°C, en fonction de la matière textile à traiter. La température et le temps de traitement sont, à cet égard inverses l'un de l'autre. On peut 5 naturellement aussi employer d'autres modes de fixage, par exemple le séchage dans la mansarde avec apport de la chaleur. Le procédé de l'invention permet l'obtention d'effets de dessins nouveaux que l'on ne peut pas obtenir par d'autres méthodes, surtout l'impression directe, ou avec des grandes 10 difficultés techniques seulement. Cette technique de réserve est possible parce que les colorants réactifs ne sont pas fixés sur les parties du substrat traité de la manière indiquée ci-dessus, qui n'ont 15 pas été imprimées avec un agent de fixation alcalin ou ce dernier a été neutralisé par l'action d'un agent de réserve acide. On peut les éliminer par lavage après le vaporisage et on peut ainsi produire des dessins multicolores sur un fond blanc. Lorsqu'on imprime, pour illustrer la méthode 20 (b) par un exemple, un dessin plein à cinq couleurs sur la matière fibreuse cellulosique avec des pâtes d'impression neutres contenant des colorants réactifs, dessin qui est composé de parties relativement petites, et lorsqu'on surimprime, humide en humide, ce dessin avec un orthosilicate 25 alcalin liquide ayant 48° - 52° Bé, de préférence 1'orthosilicate de sodium, avec une forme relativement plus grande, par exemple avec des motifs ovoïdes ou aussi d'autres figures environ de la même grandeur, ladite forme ovoïde montre, après le fixage des colorants appliqués, en dedans de cette 30 forme, des bords exacts, tout en se composant de plusieurs zones de couleurs différentes, qui s'additionnent à cette forme ovoïde . Si l'on essayait d'imiter de telles formes ovales par l'impression directe, on aurait des difficultés avec l'ajustement ; la figure aurait dans ce cas un bord 35 irrégulier, inesthétique,Que l'on ne pour ait éviter qu'avec une vitesse d'impression très petite et, même alors incomplètement. Le fixage est effectué avec cette méthode par séchage dans une mansarde. En plus, on obtient des dessins sans rapport 40 relativement aux parties colorées, lorsqu'on choisit pour 71 36126 3 2110279 l'impression alcaline,par exemple au moyen du rouleau qui applique, 1'orthosilieate,un rapport plus ou moins dévié,de préférence un rg>p Des effets de dessin similaires à ceux obtenus avec de l'orthosilicate peuvent être produits par une surimpression avec une pâte contenant une solution aqueuse de carbonate de sodium à 3-10$;au lieu du carbonate de sodium, on peut aussi utiliser d'autres substances ayant une action alcaline, par exemple le bicarbonate de sodium ou de potassium, ou des substances qui engendrent des alcalis , par exemple, les sels alcalins de l'acide trichloroacétique. Cependant, dans ce cas il faut vaporiser pour fixer et on doit veiller à ce que la pâte d'impression alcaline ne tire pas du colorant du tissu imprimé et soit teinte par cela, ce que voudrait troubler l'effet. Le cas échéant, cela peut être évité par addition de 200 g/kg de sulfate de soude à la pate de surpression contenant, par exemple du carbo&ate de soude. D'autre part, on peut, si l'on veut, ajouter à la pâte de sur-impression contenant l'agent de fixation alcalin tel que le carbonate de soude ou le bicarbonate de sodium, un ou plusieurs colorants réactifs et produire ainsi des différentes variantes multicolores sur la même pré-impression. Si, avec l'exemple de la figure ovale, on imprime avec le même rouleau ou patron, non plus avec du carbonate de soude en dernier lieu sur des colorants réactifs neutres comme décrit par la méthode (b), sur la matière fibreuse cellulosique un dessin à parties larges selon la méthode (a), avec une réserve acide, de préférence de l'acide tartrique, 71 36126 4 2110279 de plus aussi de l'acide citrique ou des phosphates primaires de métaux alcalins, à raison de 50 - 200 g/kg de pâte, en premier lieu sous des colorants réactifs alcalins, on obtient, après un procédé de vaporisage un dessin, qui est le négatif 5 du dessin préparé selon la méthode (b) . Si l'on utilise l'acide de la réserve de pré-impression dans une quantité suffisamment importante, selon une variante de la méthode (a), on peut obtenir, sans modification des pâtes d'impressions neutres utilisés au début, le même négatif, en effectuant la fixation des 10 impressions selon les procédés habituels de vaporisage dans deux phases, après foulardage, plaquage ou pulvérisation des impressions avec un bain alcalin contenant des électrolytes. On protège les pâtes d'impression exemptes d'alcali contre une pénétration des agents alcalins de fixation aux places 15 à réserver par des traces de phosphate de sodium primaire ou d'acide acétique. On peut, bien sur, aussi préparer ce négatif du dessin original par une sur-impression d'alcali avec la forme négative du rouleau (motif à parties de surface grande), selon la méthode (b). 20 Donc, pour la préparation de tels articles, l'in térêt technique et ce qui représente un progrès spécial dans l'art, réside dans le fait, que le procédé d'impression pour lé positif et le négatif image de l'impression en ce qui concerne les rouleaux ou les patrons resedistingue que par le rou-25 leau de sur-impression, lorsqu'on travaille selon la méthode de sur-impression alcaline seulement. Si l'on combine la méthode de pré-impression acide (a) avec la méthode de sur-impression alcaline (b), la nécessité de préparer des rouleaux spéciaux ou de patrons spéciaux n'est plus nécessaire. 30 Par l'application de la méthode de pré-impression acide (a) et de la méthode de sur-impression alcaline (b), on peut obtenir des effets multicolores nouveaux sur le même tissu, qui donnent une apparence surprenante si les deux rouleaux ont un périmètre différent et donnent ainsi aux dessins aussi un rap-35 port différent. Par échange au rouleau de pré-impression ou de surimpression ou du patron, rouleau qui est alimenté avec la pâte d'impression ayant une influence sur la valeur pH, on peut produire à peu près un nombre quelconque d'autres motifs à partir 40 du même dessin de base. 71 36126 5 2110279 Avec toutes les méthodes, les bains de lavage pour le complément des articles réservés selon l'invention doivent avoir une composition, qui évite un passage de la couleur aux parties non pourvues avec l'agent de fixation. 5 Donc, avant le chauffage des bains de lavage, on doit prendre soin, que le bain et la marchandise aient une réaction neutre ou faiblement acide. Cela est plus simple lorsqu'on utilise du sulfate de soude que de 1'orthosilicate pour la fixation des colorants réactifs. 10 Dans la méthode (b), l'agent de fixation ne doit pas absolument être imprimé humide en humide dans la même opération, mais l'application des agents alcalins peut être effectuée plus tard. Ceci permet d'une manière avantageuse de se réserver des possibilités pour la disposition concer-15 • nant le dessin pour un temps long. Pour la préparation des effets multicolores selon 1'invention conviennent, comme colorants réactifs, tous les colorants de cette catégorie, dont la substantivité est tellement faible, qu'il n'y a pas de risques d'un passage de cou-20 leur aux parties réservées, et qui, comme colorants d'impression, ont une stabilité suffisante. On peut trouver de tels colorants entre les collections de colorant des producteurs des colorants et, pour l'exécution du procédé, il est. sans importance si ces colorants contiennent, comme groupe ayant 25 une affinité vis-à-vis de la fibre, un groupe tel que le groupe (3-sulfatoéthyl-sulfone, (3 -thio-sulfatoéthyl-sulfone, dialkyl-aminoéthyl-sulfone, vinyl-sulfone, mono-chloro-triazine, dichloro-triazine, trichloro-pyrimidine, dichloro-quinoxaline, 2,2,3,3-tétrafluoro-cyclo-butane-1-acryloylamino, vinyl-30 sulfone-dichloro-phtalazine, p -sulfatoéthyl-amino-sulfone, éthionyl-amino, oup -sulfato-éthyl-carbonyl-amino, ou le cas échéant, plusieurs de ces groupes. Comme corps de base de ces colorants organiques conviennent ceux des séries des colorants anthraquinoniques, azoîques ou phtalocyaniques, 35 les colorants azoîques et phtalocyaniques pouvant être métallisés ou non-métallisés. La quantité utilisée des colorants réactifs dans les pâtes d'impression employées dépend de l'intensité de la teinture désirée. 71 36126 6 2110279 Une autre extension très intéressante des possibilités de préparer des dessins différents selon la présente invention réside dans le fait, qu'on peut utiliser pour les pâtes d'impression différentes contenant des colorants, des colorants réactifs de différente fixabilité ou, en particulier, des mélanges de tels colorants, en combinant des colorants, qui se laissent fixer rapidement, par exemple ceux du type du sulfatoéthyl-sulfone, qui se laissent fixer selon le procédé en deux phases et à séjour dans le froid ou selon un procédé de fixage rapide en deux phases pour des colorants réactifs, avec des colorants, dont la fixation selon les procédés mentionnés n'est pas faisable ou avec des rendements faibles seulement, parce qu'ils sont trop peu réactifs pour cela. Ce dernier est le cas avec, par exemple, les colorants dialkyl-aminoéthyl-sulfoniques. On réalise la fixation des colorants dans un tel cas par vaporisage en combinaison avec un des procédés de fixation en deux phases mentionnées. Lorsqu'on mélange, par exemple, un colorant jaune qui peut être fixé rapidement, avec un colorant peu réactif et qu'on applique ce mélange de colorants sur la matière fibreuse cellulosique, on peut fixer aux parties sur-imprimées avec des agents alcalins toutes les deux sortes de colorants réactifs par un procédé de vaporisage. Lorsqu'on fait suivre, au lieu de laver,pour éliminer les quantités de colorants non fixés, une fixation humide en deux phases selon la manière habituelle, seulement ]e colorant jaune qui est fixé rapidement, mais non pas le colorant bleu qui est fixé lentement aux parties qui jusqu'alors étaient neutres. Le dessin à couleur intense, produit par la sur-impression alcaline, par exemple la forme d'un ovoïde citée n'est plus entouré par le blanc, mais par des nuances plus claires à savoir des nuances des colorants qui sont fixés plus rapidement, dans le cas sus-cité de jaune. Il s'entend que cette modification du procédé de l'invention peut être appliquée aussi à d'autres colorants que les systèmes réactifs mentionnés ci-dessus, pourvu qu'on prenne en considération dans le choix la nécessité d'une vitesse de fixation plus rapide ou plus lente. En pratique, on obtient par cette'variante du procédé de l'invention le double du nombre de nuances, par exemple à partir du dessin de base à 71 36126 r 2110279 5 couleurs, 10 couleurs. Comparé à d'autres méthodes, par exemple à l'impression directe, cela représente une économie importante des coûts de l'engravement et d'autres dépenses techniques. 5 II est connu par la demande de brevet de la R.P.A. N° 1810306 mise à l'inspection publique, que l'on peut produire des effets multicolores très intéressants à l'aide de la technique de réserve acide, par exemple avec utilisation d'acide tartrique, au moyen de colorants réactifs ayant 10 le degré de fixabilité différent défini ci-dessus, par exemple au moyen de colorants de sulfatoéthyl-sulfone sous des colorants de dialkyl-amino-éthyl-sulfone, sur des matériaux de fibres cellulosiques sous la forme de rubans, lorsqu'on effectue la fixation des dessins d'impression, contenant 15 des agents alcalins avec le colorant inerte, par vaporisage et aux locations superposées celles des réserves multicolores acides avec le colorant réactif selon un procédé de fixation en deux phases pour des colorants réactifs. Cependant, selon ce procédé de l'art comme .avec d'autres méthodes utilisant 20 des réserves acides, on n'obtient qu'une séparation des parties colorées, mais pas, comme cela est le cas avec la présente invention l'obtention de dessins multicolores apparemment ajustés, le cas échéant,sans rapport dans lequel des colorants réactifs et l'agent de fixation ou l'agent de 25 réserve sont appliqués dans des stades d'opération différents et seulement en parties superposées. En plus, pour protéger les colorants sulfatoéthyl-sulfoniques contre la dialkylamine libérée pendant le procédé de vaporisage à partir des colorants dialkylamino-éthyl-sulfoniques et enrichie 30 dans la pâte d'impression acide, on doit ajouter une quantité majeure d'agents d'alkylation, par exemple, la di-sulfato-diéthyl-sulfone, pour éviter que pendant le traitement suivant des impressions avec le bain de foulardage alcalin au cours du procédé de fixation en deux phases, le colorant 35 sulfato-éthyl-sulfonique soit rapidement transformé en un colorant dialkylamino-éthyl-sulfonique inerte, ce qui aurait pour conséquence des rendements en colorant plus faible pour le colorant fixant plus rapidement. Contrairement à cela, un enrichissement de 40 dialkylamine pendant l'utilisation de pâtes d'impression neutres 71 36126 8 2110279 10 15 n'est pas à craindre dans le procédé de l'invention, car la dialkylamine volatile sort immédiatement du vaporisateur. Donc, il ne faut pas d'additions protectrices, ce qui facilite le mode d'opération. Les pâtes d'impression peuvent être appliquées sur la matière textile selon tous les procédés connus, de préférence, on les applique selon les procédés d'impression au rouleau ou au cadre. Les exemples suivants illustrent l'invention. EXEMPLE 1 : Pour préparer un dessin à 5 couleurs, couvrant une surface de 100 $, on prépare 5 pâtes d'impression neutres en dissolvant les colorants suivants avec les quantités indiquées ci-dessous dans 300 parties en poids d'eau chaude, en les mélangeant avec 500 parties en poids d'un épaississant aqueux à 4 % d'alginate et en ajustant le tout avec de l'eau à 1000 parties en poids : A) 30 parties en poids du colorant de formule 20 25 30 35 -CH., S02 -CH2 -C^ -0 - SO^H B- 25 parties en poids^du^colorant de formule N = N j&-"S ho3s nh -, K - CH. Y S02-CH3 71 36126 s 2110279 C) 30 parties en poids du colorant de formule q-ch, -co-ch- ho &o-h2c-h2c-o2s/\z=: / \ y m = n 10 D) Un mélange de 20 parties en poids du colorant indiqué sous c) et de 20 parties en poids du colorant de formule 15 20 25 30 Nf*2 soyi 0 nh sog-chg-chg-o-so^h E) Un mélange de 20 parties en poids avec chaque foJs des colorants des formules suivantes et 35 SO-jH 71 36126 2110279 On imprime les pâtes d'impression ainsi préparées successivement au moyen d'une machine d'impression à rouleaux pour des impressions multicolores sur un tissu de coton mercerisé et on sur-imprime sur ce dessin, directement après, dans la même opération, avec le dernier rouleau, de l'orthosilicate de sodium de 48° Bé, le cas échéant, épaissi avec du gel de silice ou avec un épaississant d'alginate ou d'éther d'amidon résistant à des alcalis avec un rapport déviant vis-à-vis de la pré-impression. Après la fixation des colorants réactifs par séchage des impressions dans une mansarde à une température comprise entre 120 et 140°C, on rince la marchandise à fond avec un bain aqueux froid avec addition d'acide acétique, en la neutralisant en même temps, on la saponifie ensuite avec une solution aqueuse à 1 % d'un détergent synthétique (par exemple le sel sodique du produit de condensation obtenu à partir d'acide oléique et de N-méthyl-taurine) à la température d'ébullition et on la traite ultérieurement de la manière habituelle. On obtient sur les parties de l'impression avec 1'ortho-silicate sur le tissu, selon ce mode d'opération, un dessin précis à 5 couleurs, sans rapport, tandis que dans les parties exemptes d'alcalis, le dessin de pré-impression est complètement éliminé par lavage, de sorte qu'on y obtient des effets totalement blancs. EXEMPLE 2 : On imprime au moyen d'une machine d'impression plate successivement et exactement en ce qui concerne le rapport, les colorants d'impression neutres préparés selon les indications données à l'exemple 1 sur un tissu de coton mercerisé. Ensuite on sur-imprime sur ce dessin, sans sécher la marchandise une solution alcaline avec le patron d'un autre dessin dont le rapport correspond à celui de la pré-impression, solution qui consiste de 50 parties en poids de carbonate de soude calciné,'200 parties en poids de sulfate de soude calciné, 250 parties en volume d'eau et 500 parties en poids d'un épaississant 71 36126 " 2110279 d'alginate aqueux à 4 0 en poids, qui est stable vis-à-vis des électrolytes, ou d'un épaississant à base d'hydroxy-éthyl-cellulose correspondant. Après avoir sur-imprimé l'agent alcalin et après séchage, on vaporise la marchandise pendant 3 minutes à 102°C dans un vaporisateur à continu du type Mather-Platt et on la traite ultérieurement comme décrit à l'exemple 1. De cette manière, on obtient sur le tissu, sur les parties de l'impression de la pâte alcaline, un dessin exact, à 5 couleurs, avec un rapport précis, tandis que sur les parties exemptes d'alcalis du dessin préimprimé, les colorants sont éliminés par le lavage et on n'y obtient que des effets blancs. Lorsqu'on choisit, dans un autre essai pour la sur-impression avec la solution alcaline, un autre rapport, qui est déplacé vis-à-vis du rapport uniforme de la pré-impression par 7 % environ, on obtient sur la marchandise en général le même dessin, à savoir correspondant à la sur-impressicn, mais les détails remplissant ce dessin ont chaque fois une forme et composition différentes. 71 36126 12 2110279 EXEMPLE 3 : On applique line réserve de pré-impression de la composition suivante, avec un dessin quelconque, sur un tissu de coton mercerisé au moyen d'une macliine d'impression; 5 On dissout 100.parties en poids d'acide tartrique dans 300 parties en poids d'eau et on introduit cette solution, en agitant, dans 600 parties en poids d'un épaississant aqueux à 5 % d'hydroxy-éthyl-cellulose. Âprès la pré-impression et après, séchage, la marchan- 10 dise ainsi réservée est sur-imprimée, pour la préparation d'un dessin imprimé à cinq couleurs, courant 100%, par l'impression à rouleau, avec 5 pâtes d'impression, que l'on prépare de la manière suivante : A) On dissout 25 parties en poids du colorant de 15 formule 20 N = N 25 dans 300 parties en volume d'eau chaude et on ajoute à cette solution 20 parties en poids de "bicarbonate de sodium; on mélange le tout, en agitant, avec 500 parties en poids 30 d'un épaississant d'alginate aqueux à 4 % en poids et on porte le tout avec de l'eau a 1000 parties en volume. B) De la même manière, on prépare- une pâte d'impression de 25 parties en poids du colorant de la formule suivante : SOJEï OH 35 91 • 5 XÎT=/ Cl 40 71 36126 -"5 2110279 G) On prépare une autre pâte d'impression selon les indications données ci-dessus de 30 parties en poids du colorant de formule î 10 so-.h S0-.H o 15 D) On prépare une pâte d'impression avec un mélange de chaque fois 20 parties en poids des colorants des formules suivantes : 20 h-zc-co-nh oh 3 HO-, S o 0-0H, "N: s0,h 5 s02-ch2-ch2-0-s05h et 25 30 0 ÏŒL -so2-ch2-ch2-o-so5h E) On prépare, de la manière décrite sous A), une autre pâte d'impression contenant un mélange de chaque fois 20 parties en poids des colorants A) et D) de 1'exemple 1. 35 Après avoir sur-imprimé la- réserve avec ces 5 pâtes d'impression et après séchage de la marchandise, on vaporise la marchandise pendant 3 minutes à 120°c dans un vaporisateur du type Mather-Platt pour fixer- les colorants, et on complète l'impression comme décrit dans l'exemple 1. On obtient, de 40 cette manière, un dessin d'impression à cinq couleurs, dans 71 36126 14 2110279 lequel le dessin pré-imprimé avec une réserve acide est purement blanc. EXEMPLE 4- : On imprime, avec un dessin quelconque et comme décrit 5 à l'exemple 3, une réserve de pré-impression acide, cependant avec une quantité augmentée d'acide tartrique de 200 g/kg de pâte, sur un tissu de fibranne de viscose et on sèche ensuite la marchandise. On sur-imprime au moyen d'une machine d'impression 10 plate, de manière successive analogue, les 5 pâtes d'impression de l'exemple 3, qui ont été préparés dans ce cas sans addition de bicarbonate de sodium, mais éventuellement avec addition d'une petite quantité d'acide acétique ou de mono-phosphate de sodium pour éviter un dégorgement, sur la matière traitée 15 avec l'agent de réserve. On foularde ensuite la marchandise ainsi traitée avec une solution alcaline ayant la composition suivante: 30 parties en poids de lessive de soude à 38°Bé (32 %) 200 parties en poids de sulfate de soude calciné, 20 770 parties en volume d'eau. Pour la fixation du colorant, on vaporise l'impression comme dans le procédé de vaporisage en deux phases dans un vaporisateur à continu pendant 2 minutes à 108°0, on la lave comme décrit à 1.'exemple 1 et on la finit. 25 On obtient, par cette méthode, un dessin d'impression à 5 couleurs, exactement ajusté, traversé par des effets purement blanc en raison de la réserve acide. EXEMPLE 5 : Pour obtenir un dessin d'impression à 12 couleurs 30 sur toute la surface, on prépare 6 pâtes d'impression neutres, obtenues par mélange d'un colorant réactif à fixation rapide et d'un colorant réactif à fixation lente. A cette fin, on dissout les colorants suivants, dans les quantités indiquées, dans 300 parties en volume d'eau chaude, 35 on introduit, en agitant, cette solution dans 500 parties en poids d'un épaississant aqueux à 4- 70 d'alginate et on porte le tout à 100 parties en volume. Nuance I) Violet Composante à fixation rapide 20 parties en poids du colorant C) de l'exemple 1 (rouge) II) Vert clair 25 parties en poids du colorant de formule h00c-c c- n=n-ft x - oh ch2 f2 0-s0 h 3 III) Orange 10 parties en poids du colorant de formule -Cl Composante à fixation lente LnI ON IV) os 20 parties en poids du colorant de formule S°2"CH2~CH2 "N ( C2H5) 15 parties en poids du colorant à fixation lente du mélange I) de l'exemple 5 (bleu) H VJ1 30 parties en poids du colorant A) de l'exemple 3 (jaune) PO h-* 1—* O hû VO Nuance Composante à fixation rapide IV) rouge écarlate 15 parties en poids du colorant de (orange) V) Vert foncé 15 parties en poids du colorant de formule h,c-0 c-n^n-t ^ 3 il il n c-oh Composante à fixation lente VJ I—* ON IV) ON 25 parties en poids du colorant de formule h,'c-c0-nh oh 3 S°3h so2 (rouge) ch2-ch2-n(c2h5)2 25 parties en poids du colorant de formule H f\3 f-* O ro VJ vo Nuance Composante à fixation rapide VI) Rouge 15 parties en poids du colorant de formule H,C-0- 3 II N 2-N=N- SO,H z> ( j aune ) Composante à fixation lente VI H* Ltf ON 25 parties en poids du colorant à fixation lente du mélange IV de Jjf l'exemple 5 (rouge) i—' -o IV) f-A h* O ro vi ko 71 36126 2110279 On imprime ces 6 pâtes d'impression dans l'ordre indiqué, au moyen d'une machine d'impression multicolore à rouleaux sur un tissu de coton mercerisé couvrant toutes les surfaces et dans la même opération on surimprime sur ce dessin, avec le dernier rouleau, un autre dessin avec une solution alcaline constituée de 50 parties en poids de carbonate de sodium calciné, ^50 parties en volume d'eau et 500 parties en poids d'un épaississant aqueux, à 5 % en poids, à base d'hydroxyéthyl-cellulose. Après séchage, on vaporise une moitié du tissu ainsi imprimé, pour fixer le colorant, pendant 3 minutes dans un vaporisateur à continu du type Mather-Platt à 120°C et on complète l'impression comme décrit à l'exemple 1. On obtient sur le tissu aux parties de la surimpression alcaline un dessin d'impression précis, à six couleurs, bien ajusté, en les nuances des mélanges des colorants I à VI, tandis que sur les parties exemptes d'alcali, le dessin de la pré-impression est éliminé par lavage, de sorte qu'il n'y a là que des effets blancs. Pour l'autre fixation des colorants, on foularde l'autre moitié du tissu imprimé après le vaporisage, sans laver la marchandise, selon le procédé de séjour en deux phases avec une solution fortement alcaline contenant des électrolytes et on la laisse reposer pendant environ 8 heures sur le rouleau ou à l'état empilé, emballé de manière étanche à l'air dans une feuille plastique, à la température ambiante, et on finit de la manière habituelle. Dans ce mode d'opération, les composantes de colorants à fixation rapide des 6 mélanges de colorants décrits ci-dessus sont additionnellement fixées sur les parties lavées et blanches de la première partie du tissu, de sorte qu'on obtient un dessin d'impression composé de 12 nuances. 71 36126 19 2110279 REVENDICATIONS 1.- Procédé de production d'impressions multicolores apparemment ajustées, éventuellement sans rapport, sur des matières textiles planes faites de matières fibreuses cellulosiques, caractérisé en ce qu'on applique sur la matière textile, dans un ordre quelconque, avec une pâte d'impression contenant des acides organiques ou minéraux non volatils ou des sels acides comme agents de réserve, un motif plan et qu'on surimprime sur ce dessin, avec plusieurs pâtes d'impression contenant des colorants réactifs différents ou mélanges de tels colorants et des substances ayant une action alcaline, un dessin différent composé de parties limitrophes l'une de l'autre, mais plus petites en comparaison de la pré-impression. 2.- Procédé de production d'impressions multicolores apparemment ajustées, éventuellement sans rapport, sur des matières textiles planes faites de matières fibreuses cellulosiques, caractérisé en ce qu'on pré-imprime, sur la matière textile, en adoptant l'ordre que l'on veut, un dessin composé de plusieurs petites parties limitrophes l'une de l'autre avec des pâtes d'impression neutres à faiblement acides, contenant plusieurs colorants réactifs différents, et on surimprime sur ce dessin un motif différent, d'une surface plus grande par rapport aux surfaces individuelles de la pré-impression, avec une pâte d'impression contenant des substances à action alcaline, et on effectue ensuite le fixage des colorants réactifs par l'une des méthodes connues. 3.- Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'on effectue le fixage des colorants réactifs par un vaporisage pendant une durée de 3 à 10 minutes dans un vaporiseur à la continue. 4.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que, pour les différentes pâtes d'impression contenant des colorants, on utilise des colorants réactifs de fixabilité différente ou des mélanges de ces colorants, dont une classe peut être fixée selon le procédé de séjour à froid en deux phases ou selon un procédé de fixage rapide en deux phases pour des colorants réactifs, tandis que le fixage de l'autre catégorie de colorants n'est pas réalisable par lesdits procédés ou ne l'est qu'avec de 71 36126 ao 2110279 très faibles rendements, et on effectue le fixage des colorants, dans ces cas, par un vaporisage combiné à un des procédés de fixage en deux phases mentionnés ci-dessus. 5-- Procédé selon la revendication 1, caractérisé 5 par le fait qu'on surimprime, sur la pré-impression avec l'agent de réserve acide, des pâtes d'impression neutres contenant divers colorants réactifs ou des mélanges de tels colorants, selon les méthodes d'application indiquées dans ladite revendication, et on effectue le fixage des colorants 10 réactifs après foulardage, placage ou pulvérisation à l'aide d'un bain alcalin contenant des électrolytes selon le procédé de vaporisage en deux phases. 6.- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on ajoute, à la pâte de surimpression contenant le 15 fixateur alcalin, un ou plusieurs colorants réactifs. 7.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise, comme agent de réserve acide, de l'acide tartrique à raison de 50 à 200 g pour 1 kg de pâte d'impression. 20 8.- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on,utilise comme substance ayant une action alcaline m orthosilicate alcalin liquide, de ^7° - 52° Bé. 9'- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on utilise comme substances ayant une action alcaline 25 des solutions aqueuses à 3-10 % de carbonate de sodium, de bicarbonate de sodium ou de potassium, ou des substances engendrant des alcalis dans les conditions de la réaction. 10.- Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la surimpression est effectuée avec ion 30 rapport qui s'écarte plus ou moins et qui, relativement au rapport uniforme du dessin de la pré-impression, ne s'exprime pas par un rapport de nombres entiers. 11.- Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on combine la méthode de pré-impression 35 acide de la revendication 1 avec la méthode de surimpression alcaline de la revendication 2.