FR 2112097 A1 19720616 FR 7039457 A 19701103 70 39457 1 2112097 La présente invention a pour objet un procédé pour la teinture des fibres polypeptidiquos au moyen de colorants métallifères complexes du type 1:2. Il est connu que la teinture à l'ébullition des fibres 5 polypeptidiques, en particulier de la laine, avec les colorants complexes métallifères 1:2 provoque une dégradation de la substance des fibres et une modification de leurs propriétés ; le fait d'opérer à température élevée (98 - 100°C), à un pH voisin de la neutralité afin d'assurer un unisson correct de 10 nuances et cela pendant un temps suffisamment long, entraîne une perte d'acides aminés. Il en résulte une diminution de la résistance à la traction des fibres ainsi traitées, ainsi qu'une diminution de leur élasticité naturelle. les filés ou les tissus ayant reçu ce traitement de teinture perdent une partie de leurs 15 qualités telles que le brillant ou le gonflant, pour lesquelles ils sont généralement appréciés. En outre, ce procédé de teinture assez long est relativement onéreux. Par contre, les nuances obtenues présentent d'excellentes solidités, par exemple, à la lumière, au frottement ou au lavage ainsi qu'un 20 rendement tinctorial excellent. Il a été trouvé, conformément à la présente invention faite dans les Services de la FRANÇAISE DES MATIERES COLORANTES S.A., que l'on pouvait abaisser sensiblement la température de teinture, diminuer la durée du traitement et opérer à un pH 25 inférieur voisin du point isoélectrique de la matière, tout en obtenant un excellent rendement tinctorial ainsi que des soli~ dités générales équivalentes à celles que l'on obtenait suivant la technique antérieure. L'abaissement du pH du bain de teinture n'allait pas lui-même sans difficultés, puisqu'un pH plus acide 50 augmente considérablement l'affinité du colorant pour les fibres et que cette augmentation n'est pas compensée par l'abaissement de la température. Des défauts dlunisson étaient à craindre. Outre les résultats avantageux précités, le procédé selon l'invention permet d'obtenir des nuances unies-. 35 Le procédé consiste à teindre les fibres polypepti diques au moyen de colorants métallifères complexes du type, bad original 1 70 39457 2 2112097 1 ï2 asymétriques mono suif oné s en présence, d'une part, d'un dispersant non-ionique polyoxyalkyléné résultant de la condensation d'un oxyde d'alkylène avec un alcool aliphatique ou un alkyl-phénol et, d'autre part, d'un condensât polyoxyalkyléné résultant de la condensation d'un oxyde d'alkylène avec une aminé aliphatique possédant 12 à 20 atomes de carboné et esté— rifié par un polyoxyacide„ ' ' Comme esters de ce type entrent plus particulièrement en ligne de compte ceux de formule générale : H - H .(ca, - os>o-)m (CH^ - CHgO-)^ . (-X) P (-H)o . 2-p 10 dans laquelle R représente un radical aliphatique saturé ou non saturé possédant 12 à 20 atomes de carbone, m et n représentent chacun un nombre entier, la somme m+n allant de 3 à 20, p représente 1 ou 2 et X représente le reste SO^Y ou le reste ^ représentant un atome d'hydrogène, un 15 métal alcalin, le groupe ammonium ou le reste d'une base organique de faible poids moléculaire. Des composés de ce type ont été décrits, par exemple,' dans le- brevet français 1.542.685 du 4 Septembre 1967. Comme dispersants non-ioniques on peut mentionner en 20 particulier ceux de formule générale : R' (-OCHg - CHg) 0H dans laquelle R' représente un radical aliphatique ou alkyl-phényle possédant 10 à 22 atomes de carbone et q est un nombre entier de 10 à 50, de préférence de 15 à 25. De tels composés sont, par exemple, les dérivés polyoxyéthylénés des alcools 25 laurique, myristique, cétylique, stéarylique ou des octyl- ? nonyl-, décyl- et dodécylphénola. On utilise le dispersant non-ionique polyoxyalkyléné COPY 70 39457 3 211.2097 et l'ester polyoxyalkyléné en proportions telles que le rapport du premier au second soit compris entre 0,6 et 5. On opère avantageusement de la façon suivante : on traite les fibres polypeptidiques dans le bain aqueux contenant un ou plusieurs représentants de chaque type, à un pH voisin du point iscélectrique des fibres, à une température comprise entre 40 et 85°C, ajoute le colorant et teint à température sensiblement constante ne dépassant pas 85°C. les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. Exemple 1 Un bain de teinture est préparé avec 0,5 i° du produit résultant de la condensation de 50 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'alcool laurique et 0,5 f° du dérivé amphotère obtenu par condensation de 10 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d ' oléylamine, puis sulfatation et neutralisation à la soude, ces quantités étant calculées sur le poids de la matière à teindre. le pH du bain est réglé à 5 au moyen d'acide acétique et d'acétate de sodium. On traite un tissu de laine pendant 5 minutes dans le bain à 40°C, le rapport du poids de la matière à teindre au volume de bain étant de 1 à 40. On introduit 0,8 i« par rapport au poids de laine du complexe de chrome 1:2 du dichloro-31,4' hydroxy-2' phényl-azo-4 p.sulfophényl-1 methyl-3 hydroxy-5 pyrazolé et du chloro-5' hydroxy-2' phényl-azo-4 phényl-1 methyl-3 hydroxy-4 pyrazole, puis élève la température à 85°0 en 40 minutes. On maintient cette température pendant 40 minutes, rince et sèche. la nuance rouge obtenue est unie et présente des solidités comparables à celles que l'on obtient en opérant à 95-100°C pendant une heure ou une heure et demie à pH 6. Exemple 2 Un bain de teinture est préparé avec 0,65 i° du produit résultant de la condensation de 20 moles d'oxyde 70 39457 4 2112097 à » éthylène avec une mole de nonylphénol et 0,35 $ du dérivé amphotère obtenu par sulfatation et neutralisation à l'ammoniaque du produit résultant de la condensation de 7 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d1aminé laurique, .ces quantités 5 étant évaluées en poids par rapport à la matière à teindre pour un rapport de bain de 1 à 12. Le pH du bain étant réglé à 5 par addition d'acide acétique et d'acétate de sodium, on — traite des bobines de filés de laine pendant 10 minutes à. 85°C par circulation du bain puis introduit à cette température : 10 0,04 i° du complexe de chrome 1:2 du chloro-51 hydroxy-2' phénylazo-2 hydroxy-1 méthyl-4 naphtalène et du sulfo-4' hydroxy-2* phénylazo-1 hydroxy-2 naphtalène 0,1 % du complexe de chrome 1:2 décrit à l'exemple 1 0,2 On maintient la température à 85°C pendant une heure en alternant toutes les 5 minutes le sens de la circulation du 20 bain, puis rince et sèche. La nuance beige rosé obtenue est unie et présente les solidités que l'on obtient par teinture à 95-100°C à pH 6,5* Exemple 3 XJn bain de teinture est garni avec 1 i° du produit 25 résultant de la condensation de 23 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'alcool stéarique et 0,4 "1° du dérivé amphotère décrit à l'exemple 2, ces quantités étant calculées en poids de la matière à teindre pour un rapport de bain de 1 à 15. Le pH du bain est réglé à 5 par addition d'acide acétique et 30 d'acétate de sodium» On traite la laine sous forme de bourre pendant 10 minutes à 85°C par circulation du bain, puis introduit à cette température 1,2 du complexe de chrome 1:2 du nitro-5' hydroxy-2' phénylazo-4 m.sulfwphényl-1 méthyl-3 hydroxy-5 pyrazole et du nitro-5' hydroxy-2' phenylazo-4 35 phenyl-1 me'thyl-3 hydroxy-5 pyrazole. On maintient cette'température de 85°C pendant une heure en changeant toutes les 5 minutes le sens de la circuCOPY 70 39457 5 2112097 lation du bain, puis rince et sèche. La nuance bleu soutenu que l'on obtient est unie et présente d'excellentes solidités. Exemple 4 Un bain de teinture est préparé avec 0,9 i° du produit résultant de la condensation de 20 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'alcool oléïque et 0,3 du dérivé amphotère obtenu par phoaphatation et neutralisation à 1.'ammoniaque du produit résultant de la condensation de 6 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'aminé laurique, ces quantités étant calculées sur le poids de la matière à teindre. Le pH étant réglé à 5, on traite un tissu de feutrine de laine à 40°C pendant 5 minutes dans ce bain, le rapport de bain étant de 1 à 40, puis introduit 0,5 $ sur le poids de fibres du complexe de chrome 1:2 du nitro-5' hydroxy-2' phénylazo-4 m.sulfophényl-1 méthyl-3 hydroxy-5 pyrazole et du nitro-5' hydroxy-2' phenyl-azo-4 phlnyl-1 méthyl-3 hydroxy-5 pyrazole et élève la température à 85°C en 40 minutes. On maintient cette température pendant 40 minutes, rince et sèche. La nuance orangé obtenue est unie et présente des solidités équivalentes à celles que l'on obtient en teignant à 95-100°C à pH 6,5. Exemple 5 Le bain de teinture est garni avec 0,75 $ du produit résultant de la condensation de 20 moles d'oxyde d1 éthylène avec une mole de nonylphénol et 0,25 i° du dérivé amphotère obtenu par sulfatation et neutralisation à l'ammoniaque du produit résultant de .la condensation de 7 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'aminé laurique, ces quantités étant calculées sur le poids de la matière à teindre, le rapport de bain étant de 1 à 12,5. Le pH du bain est tamponné à 5 par addition d'acide acétique et d'acétate de sodium. On traite à 85°0 pendant 10 minutes les bobines de filés de laine en faisant circuler le bain, puis introduit à cette température 1 io du complexe de chrome 1 ;2 naphtalénique décrit à l'exemple 2. La température est maintenue à 85°C pendant une heure, en inversant le sens de la circulation du bain toutes les 5 70 39457 « 2112097 minutes. On rince et sèche. On obtient un gris anthracite parfaitement uni dont les solidités sont équivalentes à celles d'une teinture à l'ébullition à pH 6„ 70 39457 7 2112097 REVENDICATIONS 1°) Procédé pour la teinture des fibres polypeptidiques qui consiste à teindre celles-ci au moyen de colorants métallifères complexes du type 1 :2 asymétriques raonosulfonés 'en présence 5 d'une part d'un dispersant non-ionique polyoxyalkyléné résultant de la condensation d'un oxyde d'alkylène avec un alcool aliphatique ou un alkyl-phénol et, d'autre part, d'un condensât polyoxyallcyléné résultant de la condensation d'un oxyde d'alkylène avec une aminé aliphatique possédant 12 à 20 atomes 10 de carbone et estérifié par un polyoxyacide. 2°) Procédé tel que revendiqué sous 1°) dans lequel le rapport a quantité de dispersant non-ionique/quantité d'ester polyoxy-alkylèné varie entre 0,6 et 5. 3°) Procédé tel que revendiqué sous 1 °) dans lequel la teinture 15 est effectuée à température sensiblement constante n9 dépassant pas 85°C à un pH voisin du point iso-électrique des fibres. 4°) Un mode de réalisation du procédé défini sous chacune des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que l'on traite les fibres dans un bain aqueux contenant le dispersant anionique et 20 l'ester polyoxyalkyléné à un pH voisin du point isoélectrique des fibres et à une température comprise entre 40 et 85°C, ajoute le colorant complexe et teint à température sensiblement constante ne dépassant pas 85°C. 5°) les mélanges aqueux des dispersants non-ioniques polyoxy-25 alkylénés résultant de la condensation d'un oxyde d'alkylène avec un alcool aliphatique ou un alkyl-phénol avec les condensats polyoxyalkylénés résultant de la condensation d'un oxyde d'alkylène avec une aminé aliphatique possédant 12 à 20 atomes de carbone et estérifié par un polyoxyacide. 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