FR 2125546 A1 19720929 FR 7205328 A 19720217 72 05328 1 2125546 La présente invention concerne de précieux colorants et leur préparation. Les nouveaux colorants sont des colorants azoîques, insolubles dans l'eau, qui répondent à la formule 5 générale (I) ^R2 /H, fVL (I> B — N=N-K-N - / Y ^ (CH2)r 10 15 dans laquelle D représente le reste d'une composante de diazotation de la série du benzène ou de l'azobenzène ou dé la série hétérocyclique sans groupe hydrosolubilisant, K représente unreste de la série du benzène ou du naphtalè- ne qui porte éventuellement des groupes non hydrosolu-bilisants et sur lequel le groupe amina substitué et le groupe azoîque sont en para l'un par rapport à 1'autre, 20 représente un atome drhydrogène ou un reste alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone et portant éventuellement des groupes non hydrosolufcàlisants, et R^ représentent des atomes d'hydrogène ou des groupes alïcyles ayant de 1 à 4 atomes de carbone et 25 n est un nombre allant de 1 à 3. Pour préparer ces composés, conformément à l'invention, on diazote d'une manière connue une aminé de formule (II) d - m2 (II) 3° dans laquelle D a la signification précédemment donnée, et on copule, également d'une manière connue, avec une composant? de . copulation de formule générale III S R1 / E2 35 H-K-/ (III) 3 (CB2)n dans laquelle K, R^, R^, R^ et n ont les significations pré-40 cédemment données. 72 05328 2 2125546 Lorsque le radical D de la composante de diazo-tation est un groupe phényle, celui-ci peut être substitué par exemple par des atomes d'halogènes, des groupes nitro, des groupes cyano et/ou des groupes (eux-mêmes éventuellement 5 porteurs de substituants non hydrosolubilisants) alkyles, alcoxy, alkylsulfonyles, sulfonamido, acyles, phénoxy, phénylazo, alcoxy-carbonyles ou aryloxycarbonyles. Si D représente le reste d'un hétérocycle, par exemple un reste de thiazole, benzothiazole, thiazole, pyridine, 10 quinoléine, pyrazole, indazole, 1,2,4-triazole ou phtalimide, celui-ci peut être substitué par des atomes d'halogènes, des groupes nitro, cyano, alkyles, alcoxy, alkylsulfonyles, aryles, aleoxycarbonyles et/ou aryloxycarbonyles. Le radical aromatique K (partie de la composante de copulation) représente par exemple 15 un reste phénylène ou naphtylène qui peut porter un ou plusieurs groupes non hydrosolubilisants. Les composantes de copulation correspondent de préférence à la formule IY B 25 dans laquelle A et B représentent des substituants non hydrosolubilisants. A représente par exemple un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle, alcoxy, alkylsulfonyle, uréido ou acylamino, éventuellement substitué par des groupes non hydrosolubilisants, le reste acyle représentant le reste 30 d'un acide carboxylique ou sulfonique organique, qui - à son tour-peut porter des substituants non hydrosolubilisants. B représente par exemple un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle, alcoxy ou phénoxy qui peut être substitué. R.^ représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle ayant de 35 1 à 4 atomes de carbone, qui est substitué, le cas échéant, par exemple par des groupes hydroxy, cyano, acétoxy ou alcoxy. et R^ représentent des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyles ayant de 1 à 4 atomes de carbone. Quant à n il représente encore un nombre de 1 à 3. 40 En utilisant des composantes de copulation de la A 72 05328 3 2125546 formule IV précédente on obtient les colorants particulièrement intéressants qui répondent à la formule générale V B D - N = N (CH2)n s°2Nv 'R„ R. (V) dans laquelle D, A, B, R^, R^ R^ et n ont. les significations 10 précédemment données. - ... . . -j • Parmi ces colorants (V). on apprécie tout par ticulièrement ceux qui répondent à la formule générale VI 15 D ■- N - N 20 dans laquelle.D, A; B,-R^, R2 et R^ ont les significations précédemment données. - Comme aminés à diaàoter D-NH2 (formule II) on peut utiliser par exemple'-l'une des suivantes : aniline, 4-fluoro-aniline, 2-chloraniline, 4-bromaniline, 2,4,5-trichloroaniline, 25 4-nitroaniline, 3-nitroaniline, 2-chloro-4-nitroaniline, 2-bromo-4-nitroaniline, 2-chioro-4-sulfonamido-aniline, 2,4-dichloroaniline, 2-cyano-4-nitroaniline, à,4-dinitroaniline, 6-chloro-2,4-dinitroaniline, 6-bromo-2,4-dinitr'oàniline, 2,6-di chlor o-4-nitroani1ine, 4-nitro-2-méthylsulfohy1-àniline, 30 4-amino-acétophén"one, 5-nitro-2-amino-béhzoph.énone, 4-acétamino-aniline, 4-amino-benzôate"d'é"thyle, ester n-butylique ôië l'acide 2-amino-benzoique, 2-bromo-6-cyano-4-nitroaniline, 4-méthyl-2-nitroaniline,,4-phénylazoaniline-2-méthoxy-4-(4'-nitro-phény-lazo)-aniline, 2-mêthoxycarbonyl-4-nitroaniline, 3-nitro-4-35 amino-anisole, 4-cyano-2-nitroaniline, 4,6-dichloro-2-nitro-aniline, 2-chloro-4-amino-anisole, 5-chloro-2-amirio-anisole, 2,6-dinitro-3-amino-4-métîioxy-toluène, 1 -trifluorométhyl-3-nitro-4-amino-benzène, 5-nitro-2-amino-thiazole, 5-éthoxy-carbonyl-2-aminothiazole, 6-éthoxy-2-amino-benzo'"thiazole, 40 6-éthyl-sulfonyl-2-amino-benzothiazole, 5-cyano-2-amino- 72 05328 4 2125546 thiazole, 5-nitro-4-méthyl-2-ainino-thiazole, 4-méthyl-2-amino-thiazole, 4-phényl-2-amino-thiazole, 6-chloro-2-amino-benzo-thiazole, 6-cyano-2-amino-benzothiazole, 6-nitro-2-amino-benzothiazole, 2-amino-1,3,4-thiadiazole, 3-amino-pyrazole, 5 3-amino-pyridine et 3-amino~indazole. La composante de copulation (III) pourra être prise parmi les composés de la liste suivante : N-éthyl-N-p-sulfonamidobenzyl-aniline, 2~méthoxy-N-méthyl-N-p-sulfona-midobenzylaniline, 2-rnéthoxy-5-acétamido-N-p-sulfonamido-10 benzyl-aniline, 3-roéthyl-N-éthy1-N-p-sulfonamidobenzyl-aniline, 2-éthoxy-N-p-sulfonamidobenzyl-aniliné, 2-méthyl-5-acétamido-N-(N' ,N*-diéthyl-p-sulfonamidobenzyl)-aniline, N-P-hydroxy-éthyl-N-p-sulfonamidobenzyl-aniline, 2-méthoxy-5-acétamido-N-(N',N'-diéthyl-p-sulfonamidobenzyl)-aniline, 2,5-diméthyl-N-15 p-sulfonamidobénzyl-aniline, 2-chloro-5-acétamido-N-p-sulfo-namidobenzyl-aniline,3-méthoxy-N-p-sulfonamidobenzyl-aniline, 2-méthoxy-5-acétamido-N-(N'-méthyl-p-sulfonamidobenzyl)-aniline, 3-benzamido-N-(n1-méthyl-p-sulfonamidobenzyl)-aniline, 3-méthyl-N-éthyl-N-o-sulfonamidobenzyl-aniline, N-P-hydroxyéthyl-N-p- 2 0 sulfonamido-phénylé thy1-ani1ine, N-buty1-N-p-sulfonami do-phény1-éthyl-aniline, N-méthyl-N-o-sulfonamido-phényléthyl-aniline, N-méthyl-N-p-sulfonamido-phénylpropyl-aniline, N-(3-cyanoéthyl-N-p-sulfonamido-benzyl-aniline, N-(3-cyanoéthyl-N-p-sulf onamido-phényléthyl-aniline, 3-f°rmamido-N-éthyl-N-p^sulfonamidobenzyl-25 aniline, 2-méthoxy-N-méthyl-N-p- sulfonamidô-phényléthyl-aniline, 2-mé thoxy-N-méthyl-N-o-sulfonamido-phény1é thy1-aniline, N-é thy1-N-o-sulfonamido-benzyl-aniline, N-(3-acétoxyé thyl-N-p-sulf onamido-benzylaniline,3-chloro-N-butyl-N-p-sulfonamidobenzyl-aniline, . N-P-méthoxyé thyl-N-p-sul fonamidobenzyl-ani line, N-(3-méthoxy-30 éthyl-N-o-sulfonamido-benzyl-aniline, 3-chloroacétamido-N-éthyl-N-p-sulfonamidobenzyl-aniline, 3-phénylsulfonamido-N-éthyl-N-p-sulfonamido-phényl-éthyl-aniline, 3-N-phényluré i do-N- (3-cyano-éthyl-N-p-sulfonamidobenzyl-aniline, 2-phénoxy-N-méthyl-N-p-sulfonamido-benzylaniline, 2-|3-méthoxyéthoxy-5-aeétomido-N- . 35 éthyl-N-p-sulfonamido-benzyl-aniline, 3-éthyI-carbamato-N-P-acétoxéthyl-N-p-sulfonamido-benzyl-aniline, 3-(N-méthyl-N-p-sulfonamido-benzyl)-amino-phényléthylsulfone, N-éthyl-N-p—-sulfonami do-benzy1-a-naphtylaminé, 3-mé thyl-N-éthyl-N-p-sulfo-namido-phényléthyl-aniline et 3-méthyl-N-éthyl-N-o-suifonamido-40 phénylé thyl-ani line. ' -J : ; . • 72 05328 5 2125546 On peut obtenir ces composantes par exemple par alkylation des dérivés d'aniline correspondants avec des halo-génures de sulfonamido-phényl-alkyles, ou par réaction de dérivés d'aniline avec le suifonamido-benzaldéhyde, cette dernière con-5 densation donnant des bases de Schiff que l'on hydrogène.ensuite. On prépare les colorants d'une manière connue en copu-lant en milieu acide à neutre, de préférence aqueux, le cas échéant en ajoutant des solvants, comme par exemple des alcools inférieurs, l'acétone ou l'acide acétique glacial ; 10 il est souvent avantageux d'ajouter des accepteurs d'acides, tels que l'acétate de sodium, le carbonate de magnésium ou la pyridine. Les colorants s'obtiennent sous une forme insoluble dans l'eau ; on les sépare par exemple par filtration et on. les débarrasse des électrolytes par lavage à l'eau. 15 Au lieti d'une composante de diazotation unique on peut également utiliser un mélange de deux ou plus de deux composantes de diazotation et au lieu d'une composante de copulation unique un mélange de deux ou plus de deux composantes de copulation. 20 Les mélanges de colorants qui portent le groupe suifonamido en position para et ortho par rapport au groupe alkylène conviennent également très bien. Les nouveaux colorants préparés selon l'invention conviennent parfaitement, seuls ou en mélange les uns avec 25 les autres ou avec d'autres colorants, pour la teinture et l'impression de matières fibreuses synthétiques, par exemple en hémipenta-acétate de cellulose, triacétate de cellulose, polyamides synthétiques, polyuréthannes ou polyesters, de préférence en polyesters linéaires, comme par exemple le poly-30 téréphtalate d'éthylène-glycol. Les colorants montent bien et ils donnent, des teintures et impressions de couleur intense qui ont de bonnes solidités à la fabrication et à l'usage, notamment de bonnes solidités au mouillé et à la lumière et une très bonne solidité 35 à la sublimation. En outre, les colorants se signalent par un très bon pouvoir d'unisson dans la teintutre des matières fibreuses mentionnées ci-dessus. Pour la teinture de matières en polyesters on applique les nouveaux colorants avantageusement sous la 40 forme des préparations tinctoriales mentionnées, soit à l'état 72 05328 6 2125546 pulvérulent soit en suspension coulable. On les applique à partir d'un bain aqueux à des températures supérieures à 100°C sous pression ou bien à environ 100°C en ajoutant les véhi-culeurs usuels. On obtient également des teintures intenses en 5 imprégnant des tissus et des trieots de matières en polyesters avec des suspensions des nouveaux colorants, en les séchant et en les soumettant pendant une courte période à la chaleur, par exemple à 190 - 200*0. On peut appliquer les colorants non seulement 10 par imprégnation mais également par impression. A cet effet on utilise par exemple une couleur d'impression qui contient, à cSté des auxiliaires usuels dans l'impression, tels que des dispersants et des épaississants, le colorant finement dispersé. Les nouveaux colorants conviennent également pour 15 la teinture des matières fibreuses précédemment mentionnées à partir de solvants organiques. Dans la méthode d'épuisement, on utilise comme solvants par exemple des hydrocarbures halogénés, le cas échéant en ajoutant des solvants î^rdrophiles, tandis que dans le procédé en continu, conviennent en particulier des 20 solvants hydrophiles, tels que le méthanol, ou bien des mélanges de solvants hydrophiles et de solvants hydrophobes, par exemple le perchloro-éthylène. On obtient par les deux procédés des teintures intenses et très solides. Les exemples suivants illustrent l'invention. 25 EXEMPLE 1 : On mélange, en agitant, 17,2 g (0,1 mole) de 2-chloro-4-nitro-aniline avec 40 ml d'acide chlorhydrique concentré et 60 ml d'eau. Après avoir refroidi à 0 - 5°C, on ajoute doucement 17»3 g d'une solution à 40 % de nitrite de sodium. 30 Au bout d'environ 90 minutes, la diazotation est terminée. On dissout 29 g de N-p-sulfonamidobenzy1-N-éthyl-aniline, que l'on peut obtenir par alkylati^n du dérivé d'aniline correspondant avec l'halogénure p-sulfonamidobenzyle, dans 500 ml d'eau, 250 ml d'éthanol et 50 ml d'acide chlorhydrique 5 fois 35 normal ; après avoir ajouté de la glace on ajoute, à 0 - 5°C, la solution de diazotation décrite ci-dessus. On complète la réaction en tamponnant avec de l'acétate de sodium. On isole le colorant qui a précipité, d'une manière usuelle. On obtient ainsi le colorant de disper-40 sion de la formule 72 05328 2125546 Cl °2H- -N=K so2nh2 qui donne, sur des fibres de polyesters, des peintures rouges. Le colorant permet .d'obtenir également des 10 teintures rouges intenses, avec une bonne montée, lorsqu'on applique sur la matière fibreuse en polyester une préparation aqueuse qui contient, à côté du colorant finement dispersé, des épaississants et des agents accélérant la fixation, et qu'on fixe ensuite le colorant avec de l'air chaud pendant 4-5 secondes 15 à 195°C. Egalement sur des fibres en polyamides on obtient, avec le colorant, des impressions de couleur intense, rouge tirant sur le bleu. Les teintures obtenues se signalent par une bonne montée et de bonnes solidités à la sublimation et à la lumière. 20 EXEMPLE 2 : On dissout 20,7 g (0,1 mole) de 2,6-dichloro-4-nitro-aniline dans 50 ml d'acide sulfurique concentré et on ajoute à environ 15°C 32 g d'acide nitrosyl-sulfurique à 40 %. Au bout de deux heures la diazotation est terminée. 25 On dissout 30,4 g de N-éthyl-N-p-sulfonamido benzyl -m-toluidine dans 250 ml d'eau, 500 ml d'éthanol et 50 ml d'acide chlorhydrique 5N. A 0 - 5°C on ajoute la solution de diazotation préparée comme décrit ci-dessus. Par addition de glace on précipite dans une large mesure le colorant 30 qui s'est formé répondant à la formule . 35 N = N °2NH2 Il fournit sur des fibres en polyesters avec une bonne montée, des teintures brunes dé bonne solidités à la sublimation lip et à la lumière. Ce colorant permet également d'obtenir des impressions brunes intenses sur des fibres à base d'acétate de 72 05328 8 2125546 cellulose et de triacétate de cellulose. Lorsqu'on teint avec ce colorant à partir de solvants organiques, par exemple à partir de méthanol, selon le procédé en continu on obtient une teinture brun tirant sur le rouge sur des fibres en polyesters. 5 EXEMPLE 3 : On dissout 18,3 fe. (0,1 mole) de 2,4-dinitro-aniline dans 60 ml d'acide sulfurique concentré et on diazote, en refroidissant à 15°0, avec 32 g d'acide nitrosyl-sulfurique à 40 %. On continued'agiter pendant 2 heures pour compléter 10 la réaction. On dissout 29,0 g de N-méthyl-N-(p-sulfonamido-phényl-éthyl)-aniline dans 250 ml d'éthanol, 250 ml d'eau et 50 ml d'acide chlorhydrique 5N. Tout en refroidissant par de la glace, on mélange la solution de diazotation préparée comme 15 décrit ci-dessus avec le copulant dissous. On tamponne la solution en ajoutant de l'acétate de sodium. Le. colorant obtenu de la formule NO2 ^ 20 v - \CH2.Ch_^Q\ so^ fournit sur des matières en fibres de polyesters, avec une 25 bonne montée, une teinture rouge rubis ayant de bonnes solidités à la sublimation. EXEMPLE 4 : On met en suspension 13*8 g (0,1 mole) de 4-nitro-aniline dans 50 ml d'acide chlorhydrique concentré et 30 50 ml d'eau, et,tout en refroidissant à 0 - 5°C, on diazote avec .17.» 4 g d'une solution de nitrite de sodium à 40 %. Pour compléter la diazotation, on continue d'agiter pendant 90 minutes. . On dissout 29,0 g de N-éthyl-N-(p-sulfonamido-35 benzyl)-aniline dans 150 ml d'eau, 150 ml d'acétone et 50 ml d'acide chlorhydrique 5N. En ajoutant de la glace on refroidit à 0 - 5°C, et on mélange avec la solution de diazotation préparée comme décrit ci-dessus. On complète la réaction en tamponnant avec de l'acétate de sodium. Après avoir continué 40 d'agiter pendant 3 heures, on isole le colorant de la manière 72 05328 9 2125546 habituelle. On obtient ainsi le colorant de dispersion de la formule qui donne, sur des matières en fibres de polyesters, avec une très bonne montée, des teintures orange ayant de bonnes solidités à la sublimation/ 10 EXEMPLE 5 ï On dissout 18,3 g (0,1 mole) de 2,4-dinitro-ani-line dans 60 ml d'acide sulfurique concentré, et on diazote, tout en refroidissant à 15°C, avec 32 g d'acide nitrosylsulfurique à 40 On continue d'agiter pendant 2 heures pour 15 compléter la réaction. On dissout 30,4 g de N-éthyl-N-(o-suIfonamidobenzyl )-m-toluidine dans 300 ml de méthanol, 150 ml d'eau et 50 ml d'acide chlorhydrique 5N» A la solution obtenue on ajoute, à 0 - 5°C, une solution de diazotation préparée comme décrit ci-dessus. On tamponne à l'aide d'acétate de sodium. On pré-25 cipite dans une large mesure le colorant qui s'est formé répondant à la formule 30 ■N = N so2NH2 en ajoutant de la glace. Il fournit sur des matières en 35 fibres de polyesters, avec une bonne montée, des teintures violettes. EXEMPLE 6 Ï On mélange en agitant 13*8 g (0,1 mole) de 4-nitro-aniline dans 50 ml d'acide chlorhydrique concentré et 40 50 ml d'eau, et, après avoir refroidi à 0 - 5°C, on diazote avec 17,4 g d'une solution de nitrite de sodium à 40 %. On continue d'agiter pendant 90 minutes pour compléter la diazotation. On dissout 30,6 g de 2-méthoxy-N-méthyl-N- 72 05328 10 2125546 méthyl-(p-sulfonamido-benzyl)-aniline dans 500 ml d'eau, 250 ml d'éthanol et 50 ml d'acide chlorhydrique 5N. A 0-5°C, on ajoute la solution de diazotation préparée comme décrit ci-dessus. Afin de compléter la réaction, on temponne avec de l'acétate de sodium. Après avoir continué d'agiter pendant 3 heures, on isole d'une manière usuelle le colorant de la formule so2nh2 Il fournit sur des matières en fibres de polyesters, avec une bonne montée, des teintures orange d'une bonne solidité à la sublimation. 15 EXEMPLE 7 : On dissout 21,7 g (0,1 mole) de 2,4-dinitro-6-chloro-aniline dans 75 ml d'acide sulfurique concentré, et on diazote à environ 20°C avec 32 g d'acide nitrosylsulfurique à 40 %. Ensuite on continue d'agiter pendant 2 heures à la tem-20 pérature ambiante. On dissout 34,9 s de 2-(p-sulfonamido-benzyl-amino)-4-acétamino-anisole dans 400 ml d'acétone, 50 ml d'eau et 50 ml d'acide chlorhydrique concentré. On ajoute goutte à goutte, tout en refroidissant, la solution de diazotation préparée 25 comme décrit ci-dessus. On continue d'agiter la solution de réaction pendant 2 heures. On obtient ainsi le colorant de dispersion de la formule 30 °2N-^()^—N = N f~m-CE2 \U/" s02NH2 N02 NH-CO-CH^ qui fournit, sur des matières en fibres de polyesters, des teintures bleues ayant de très bonnes solidités à la sublimation. 35 EXEMPLE 8 Î On dissout 20,7 g (0,1 mole) de 2,6-dichloro-4-nitro-aniline dans 75 ml d'acide sulfurique concentré et on diazote à 1©°C avec 32 g d'acide nitrosyl-sulfurique à 40 On continue d'agiter la solution pendant 2 heures. 72 05328 n 2125546 On dissout 30,6 g de N-(P-hydroxy-éthyl)-n-(p-sulfonamido-benzyl)-aniline dans 500 ml d'eau et 100 ml d'acide chlorhydrique 5N, et, tout en refroidissant, on copule avec la solution de diazotation préparée comme décrit ci-dessus. Après 5 un traitement complémentaire usuel on obtient le colorant de formule 10 n = n n ch2-ch2-oh Œ2\Ur S02NH2 lequel fournit sur matières fibreuses en polyesters, avec un 15bon pouvoir de montée, une teinture brun jaune très solide à la sublimation et à la lumière. exemple 9 : On dissout 18,3 g (0,1 mole) de 2,4-dinitro-aniline dans 60 ml d'acide sulfurique concentré et, tout en 20 refroidissant a environ 15°C, on diazote avec 32 g d'acide nitrosyl-sulfurique à 40 %. Pour compléter la diazotation on continue d'agiter pendant 2 heures. On mélange, en agitant, 30,6 g de 2-méthoxy-N-méthyl-N-(p-sulfonamido-benzyl)-aniline dans 400 ml d'eau .et . 25 50 ml d'acide chlorhydrique concentré. Tout en ajoutant de la glace et en agitant vigoureusement, on introduit la solution de diazotation préparée comme décrit ci-dessus. On tamponne la solution à l'aide d'acétate de sodium. Le colorant correspont à la formule 30 CH, 3 • / N \ CH^f 1V-S021®^ 35 et fournit sur des matières en fibres de polyesters, avec une bonne montée, des teintures rouge rubis ayant de bonnes à tpès bonnes solidités à la sublimation. EXEMPLE 10 : 40 On dissout 21, 7g (0,1 mole) de 2,4-dinitro-6- chloro-aniline dans 75 ml d'acide sulfurique concentré ,et on 72 05328 12 2125546 diazote à environ 20°C avec 32 g d'acide nitrosylsulfurique à 40$. On continue d'agiter la solution pendant 2 heures afin de compléter la diazotation. On dissout 38,9 g de 2-méthoxy-5-acétamino-N-5 (p-N1,N1-diéthyl-sulfonamido-benzyl)-aniline dans 700 ml d'acide acétique glacial et 300 ml d'eau. Tout en refroidissant, on copule avec la solution de diazotation préparée comme décrit ci-dessus. On continue d'agiter la solution réaction-nelle pendant la nuit. Le colorant obtenu , qui répond à la 10 formule OCH^ \ ^C2H5 sogn 15 w | C2H5 NH-CO-CH, 3 fournit sur des matières en fibres de pclyesters une teinture bleue ayant de très bonnes solidités à la sublimation. 20 Le tableau suivant indique d'autres colorants que l'on obtient en diazotant les aminés citées dans la colonne 2 selon les données des exemples précédents et en faisant réagir les diazoïques avec les copulants indiqués dans la colonne 3- Dans la colonne 4 on trouve la nuance 25 de la teinture obtenue avec les colorants sur les matières fibreuses indiquées dans la colonne 5. "PES" signifie polyester, "PA" polyamide, "CAn acétate de cellulose et "CT" trlacétate de cellulose. (Voir tableau page suivante) 72 05328 13 2125546 TABLEAU N° de 1 ' exemple Composante de diazotation Composante de copulation Nuance Fibre 11 12 13 14 15 16 CN CN NH, Cl °2N"\W/""2 NO, Br NO, 2 / C2H5 N CH, rouge tirant sur le bleu PES ■so2nh2 OCH CH. so2nh2 /2H5 \ "CH, ch- 02nh2 . /C2H5 n CH, N— 3 o2nh2 rouge tirant sur le bleu rouge neutre rouge tirant sur le bleu PES PA PES NH-CH, bleu PES o2nh2 NH-CO-CH, bleu PES o2nh2 CN NH-CO-CH, 17 OgH-ii jj-lW-, OCH NH-CH. bleu PES o2nh2 NH-CO-CH, 72 05328 i* 2125546 TABLEAU (suite) N de Composante de l'exem- diazotation pie Composante de copulation Nuance Pibre OCH, .—( 3 18 02N S02NH2 orange tirant sur le rouge CA Cl 19 02n\o/ 2-((^)VS02NH2 rouge PES 20 ch, „ 3 /2h5 QVnH-CH2-/(JVS02N violet \h5 PES n02 nh-co-ch^ 21 ci ch3 /2H5 nh-co-ch„ S0oN rouge aNC2H5 PES 22 23 Br °2N \W/""2 Cl OgN och, /C2H5 NH-CH2^(J^S°2N^ h bleu cn nh-co-ch, 2 5 3 > pes CH, 2 „ r©- NH-CH2~((^)^-S02NH2 rouge PES ch, 24 OgNHg violet PES 72 05328 15 2125546 TABLEAU (suite) N° de Composante de Composante de Nuance Fibre 1'exem- diazotation copulation pie 25 29 jaune CH^V(^)VnH2 NH-CH2^(j/~S02NH2 orange PES NO- OCH^ 26 °2N'^wJ>/NH2 \îl NH-CO-CH, 3 Br OCH^ 27 0aN-^-HH2 ^^-NH-CH2-^)602NH-0H3bleU ^ CN NH-CO-CH, 3 °2H^0MH2 0"f —^ orange 28 O^N-tf )/—NH^ (( )VNH-CH2/Q\S02NH-CH3 PES rouge nh-co-cch 6 5 Br °2N"\0/ 2 j^)-NH - CH2 S02NH-CH3rouge PES NH-CO-C^H_ 6 5 /2H5 30 . oranse PBS m2 COOCH 3 Fo^c 72 05328 16 2125546 TABLEAU (suite) Nù de Composante de Composante de Nuance Fibre l'exem- diazotation copulation pie C2B5° s 32 ■n' \ c-nhr v N \ CH, s02m2 rouge tirant sur PES le jaune N ^ ^ cx-so, 53 -«,■ 2(o>s02nh2 pa 34 HKC OOC O VS02NH2 rOUgS PES 35 Cl OgN-J >-NH2 Cl ^CHg-CHg-OH n '•{§>sc brun PES 36 Cl ^,CH2-CH2-0H N /~Z\ rouge PES CH^-CHg CN so2nh2 37 NC " /02H5 N^ écarlate 'CH. - son*, PES Cl 38 ClH -NH, ■n CH_ CH2"CH2'CH2 jaune PES d'or so2nh2 Cl 72 05328 17 2125546 TABLEAU (suite) N° de Composante de Composante de 1'exem- diazotation copulation pie Nuance Fibre 39 so2ch cph / 2 5 n ^ch. rouge pes SO2nh-C3H7 40 so2c2h5 nh, ^CB^-CHg-CN \ ch, so2nh2 orange pes n VS-NH, 41 ch0-ch -o-co-ch / 2 2 3 ■n \ ch, S02nh2 rouge pes 42 CH^O v-nh ( ch2-ch2-ch2-ch^ ch2-ch2 rouge pes so2nh2 43 nh, NC ch„-ch0-cn y 2 2 -^2^>sq2m~%e9 n rouge pes 44 n\ ch3so2 •n /c2h5 ^ch„-/ QY-sojsh-c^h, rouge pes 2"" "3R7 Br 45 Br nh, Br ch_- ch--ch, / = •n x ch2-ch2 orange pes o^nhch, 2 y 72 05328 18 2125546 TABLEAU (suite) N° deComposante deComposante de l'exem- diazotation pie Nuance Fibre copulation 46 •n 02n4^ u-niî2 n nh-c0ch_ violet PES tirant Osur le bleu 47 CN °2N"\W/""2 /C2H5 n "ch. nh-cho /C2H5 0oN d ^ \ C2H5 violet PES 48 °2n- c„h 2 5 cf, ch. so2nh2 écarlate 49 % wz k' ^ch2-ch2-cn 02n nh-co-c: ®5 bordeaux PES 50 51 52 OC.H / 5 02n ^cu2-ch2-ch nh-co-c^h n—' 6 5 écarlate PES Br rouge PSS nh-so„ch 2 3 rouge PA 72 05328 19 2125546 TABLEAU (suite) N° de Composante de l'exem- diazotation pie Composante de copulation Nuance Fibre 5b so2CH3 53 °sho>™2 / ' ch2-ch2 nh-co-ch^ 1ÇÏ.hh2 (2)"V cv'mo, so2nh2 rouge PES °2mi2 écarlate PES 55 ^TTil nDJ-nh, ^s 2 Br 56 °2N"\0/ -nh„ ^ch2CH2CN N écarlate ^Œ2CH2\O/S02NH2 ch / ^CH, PÉS N rouge PES 57 58 CN o2n och. N ch2-ch2-oh -ce2-(oyso2m2 violet PES ch- ,ch-ch-cooch / £ 2 3 ■N \ rouge PES œz\urs°2m2 59 ch3t-« N jJ-NH. CH0-CH_-CN ^ 2 2 N J orange PES ^ ™2 72 05328 20 2125546 TABLEAU (suite et fin) N° de Composante de Composante de Nuance Fibre l'exem- diazotation copulation pie ___ 60 0„N- NH^ écarlate ^CH2-CH2/0/SO2NH2 PES 62 2 \v_^/ 2 qn po violet 23 OT0-CH, tirant sur le rouge PES Br o2N nh2 (0)~n ^cr2-CH3 -2^>-302NH2 rouge PES NH-C00C2H5 /—\ 63 l'^T' \Q/~ ^CHp-^rSYso NH tirant PES b3 HoVrVS 2 2 sur le Œ^o \Ly rouge 72 05328 21 2125546 REVENDICATIONS 1.- Colorants azoîques insolubles dans l'eau, qui répondent à la formule générale /R"i d-n=n-k-n so_n 2 \ 10 dans laquelle D représente le reste d'une composante de diazotation de la série du benzène ou de l'azobenzène ou de la série hétérocyclique, sans groupe hydrosolubilisant, K représente un reste de la série du benzène ou du naphtalène 15 qui porte éventuellement des groupes non hydrosolubilisants et sur lequel le groupe amino substitué et le groupe azoique sont en para l'un par rapport à l'autre, R^ représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone et portant éventuellement 20 des groupes non hydrosolubilisants, Rg et R^ représentent des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyles ayant de 1 à 4 atomes de carbone et n est un nombre allant de 1 à 3. 2.- Colorants azoîques selon la revendication 1, 25 qui répondent à la formule générale (V) 33 30 (CH.) 2'n s02^r (v) 3 dans laquelle D, R^, R2, R^ et n ont les significations données à la revendication 1 et A et B représentent des groupes non hydrosolubilisants. 3.- Colorants azoîques selon la revendication 1, qui 35 répondent à la fcgmile générale / \ -^^1 i>WQy h r~\ ^R2 Y* XfCB2)n "(O/" S°2Vr^ 72 05328 22 2125546 dans laquelle D, R^, R2, R^ et n ont les significations données à la revendication 1, A est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle, alcoxy, alkylsulfonyle, uréido ou acylamino, éventuellement substitué par des groupes 5 non hydrosolubilisants, et B est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle, alcoxy ou phénoxy éventuellement substitués par des groupes non hydrosolubilisants. 4.- Colorant azoîque selon la revendication 1, 10 qui répond à la formule Cl 02n n = n /c2h5 n VSvCH, so2nh2 . 5.- Colorant azoîque selon la revendication 1, qui • 5 * répond à la formule Cl o2n 20 n C2H5 'ch, so2nh2. 6.-Colorant azoîque selon la revendication 1, qui répond à la formule 25 so2nh2. 7.- Colorant azoîque selon la revendication 1, 50 qui répond à la formule so2-nh2. 55 no. nh-co-ch, 72 05328 23 2125546 8.- Colorant azoîque selon la revendication 1, qui répond à la formule Cl f , k .CH -CH -OH vô- - ^ CH2"0 S°2NH2 9.- Colorant azoîque selon la revendication 1, qui répond à la formule CN 10 f = N.^W^C2H5 °2N- 10.- Colorant azoîque selon la revendication 1, qui répond à la formule COOCH ' ^2% 0„N-/f ÏV-N=N / \ N 20 2 ^CH2-0_SO2NH2 11.- Procédé de préparation de colorants monoazoîques selon la revendication 1, procédé caractérisé en ce qu'on diazote une aminé de la formule générale II 25 D - NH2 (II) dans laquelle D a la signification donnée à la revendication 1, et on copule le diazoîque avec une composante de copulation de la formule générale III p ^-1 S0oN. 2 H-K-N /—v/ (III) (CH2)d SrX 5 35 dans laquelle K, R^, Rg, R^ et n ont les significations précédemment données. 12.- Procédé de préparation de colorants azoîques selon la revendication 2, procédé caractérisé en ce qu'dn diazote une aminé de la formule générale (il) 40 I> - NH (II) 2 72 05328 24 2125546 dans laquelle D a la signification donnée à la revendication 1, et on copule le diazoîque avec une composante de copulation de la formule générale IV dans laquelle R^, Ry A, B et n ont les significations données à l'une des revendications 1 et 2. revendication 1 pour la teinture ou l'impression de matières fibreuses à base de polyesters, en particulier de poly-^ téréphtalate d'éthylène-glycol, d'hémipenta-acétate de cellulose, de triacétate de cellulose, de polyamides ou de polyuréthannes. particulier de polytéréphtalate d'éthylène-glycol, d'hémipenta-2q acétate de cellulose, de triacétate de cellulose, de polyamides ou de polyuréthannes, qui ont été teintes ou imprimées avec les colorants mentionnés dans la revendication 1. 5 (IV) A 13.- Utilisation des colorants mentionnés dans la 14.- Matières fibreuses à base de polyesters, en