FR 2125343 A1 19720929 FR 7204316 A 19720209 72 04316 1 2125343 La présente invention concerne un procédé pour élever l'indice d'octane d'une fraction d'essence légère qui contient des n-paraffines et comprend plus de 85 en volume de paraffines d'au moins 5 et d'au plus 6 atomes de carbone et moins de 5 5 cp en volume d'hydrocarbures'aromatiques. Les paraffines ont un bas indice d'octane et ont donc un effet défavorable sur l'indice d'octane des fractions légères dans lesquelles elles sont présentes. Pour élever l'indice d'octane de ces fractions d'essence légère, on peut transformer les n-paraffines présen-10 tes en composés d'un indice d'octane plus élevé, comme des isoparaffines et des hydrocarbures aromatiques, ou on peut enlever . les n-paraffines de la fraction, par exemple par hydrocraquage sélectif. Bien que 1hydrocraquage sélectif des n-paraffines présentes dans les fractions d'essence légère du type décrit 15 ci-dessus entraîne généralement une élévation de l'indice d'octane des fractions, l'utilisation de ce procédé, dans un certain nombre de cas, n'est pas justifié d'un point de vue économique. Des facteurs décisifs à ce propos sont la perte de rendement en fractions Cc+ et la perte de rendement en fractions + 5 20 par point d'élévation de l'indice d'octane, pertes qui se produisent quand on utilise le procédé. En général, on peut dire quel'hydrocraquage sélectif des n-paraffines présentes dans les fractions d'essence légère du type décrit ci-dessus en .vue d'élever l'indice d'octane de ces fractions est justifié 25 d'un point de vue économique seulement si la perte de rendement en fraction C,-+ est inférieure à 25 ^ en volume et si la perte de rendement en fraction par point d'élévation de l'indice d'octane est inférieure à 3,5 en volume. On a trouvé que ces deux exigences sont satisfaites si la fraction d'essence légère 30 contient x°/o en volume de paraffines en Cg avec un rapport en volume iso/normal de y, x étant ^25, y ^ 2 et 65y - 2x + 80. L'invention concerne donc- un procédé pour élever l'indice d'octane d'une fraction d'essence légère qui contient des n-paraffines, selon lequel unefraction légère comprenant 35 a) jlus de 85 $ en volume de paraffines d'au moins 5 et d'au plus 6 atomes de carbone, 72 04316 2 2125343 b) moins de 5 i° en volume d'hydrocarbures aromatiques et c) x 5 est dépouillée par hydrocraquage sélectif d'au moins une partie des n-paraffines présentes. Le procédé selon l'invention est de préférence appliqué à une fraction d'essence légère qui contient plus de 90 i> en volume de paraffines d'au moins 5 et d'au plus 6 atomes 10 de carbone et/ou qui contient moins de 2 $> en volume d'hydrocarbures aromatiques. En ce qui concerne la quantité de paraffines en Cg présentes dans la fraction d'essence légère et leur rapport en volume iso/normal, il y a lieu de noter qu'on préfère particulièrement utiliser comme matière de départ pour le 15 procédé selon l'invention des fractions d'essence légère dans lesquelles x 3s 40 et/ou y ^ 4. Si le procédé selon l'invention estappliqué à une fraction d'essence légère contenant des paraffines en Cçj, on préfère choisir une fraction dans laquelle le rapport en volume iso/normal des paraffines en est au moins 20 1 « Le point final de distillation de la fraction d'essence légère est de préférence au-dessous de 75°C. De plus, le procédé selon l'invention est de préférence appliqué à des fractions d'essence légère contenant du soufre, en particulier celles contenant de 2 à 10 ppmp (parties par million en poids) 25 de soufre. Des fractions d'essence légère qui satisfont aux trois exigences spécifiées sous a), b) et c) ci-dessus peuvent très bien être obtenues dans l'isomérisation de fractions d'hydrocarbures paraffiniques légers. Ainsi qu*il est connu, l'iso-30 mérisation de fractions d'hydrocarbures paraffiniques légers dans laquelle des n-paraffines sont transformées en iso-paraffines est utilisée, par exemple, pour élever l'indice d'octane de ces fractions. Suivant les conditions dans lesquelles l'isomérisation est conduite, le produit d'isomérisation contient 35 encore une certaine quantité de n-paraffines qui, comme indiqué précédemment, ont un bas indice d'octane. En soumettant un tel produit d'isomérisation à un hydrocraquage sélectif, les n- 72 04316 3 2125343 paraffines en sont éliminées et l'indice d'octane s'élève,. Pour cette raison, le procédé selon l'invention est de préférence appliqué à des fractions d'essence légère obtenues dans l'isomérisation d'une fraction d'hydrocarbures paraffiniques 5 légers» Les fractions d'hydrocarbures paraffiniques légers qui sont virtuellement utilisables pour amélioration par iso-mérisation contiennent souvent une portion considérable de paraffines en 0^ et Og. La fraction de paraffines en de ces 10 fractions d'hydrocarbures paraffiniques légers est habituellement composée de n-pentane et d*iso-paraffines en C^. Par rapport au pentane, les iso-paraffines en 0^ ont un indice d'octane élevé. Ni par isomérisation, ni par craquage sélectif, il n'est possible d'élever l'indice d'octane de ces iso-paraf-15 fines en C^. Au contraire, dans les conditions d'isomérisation utilisées, mais spécialement dans les conditions utilisées dans 1*hydrocraquage sélectif ultérieur, il existe le risque qu'une partie de ces iso-paraffines en intéressantes peut être perdue du fait du craquage. En dehors du risque de cra-20 quage, la présence d'iso-paraffines est indésirable dans une charge destinée à une opération d'isomérisation qui est effectuée en vue de transformer des n-paraffines en iso-paraffines, car leur présence dans la charge a pour effet que moins de n-paraffines sont transformées. Enfin, un point concernant tant 25 l'isomérisation que l1hydrocraquage sélectif est que la présence d'iso-paraffines dans la charge a un effet défavorable sur ces opérations car les iso-paraffines ne sont pas susceptibles de conversion dans ces procédés, mais occupent néanmoins une partie du volume du réacteur et réduisent ainsi la capacité 30 effective de l'équipement. Heureusement, toutefois, en raison de leur bas point d'ébullition, les iso-paraffines en 0^ peuvent être séparées facilement de mélanges avec le n-pentane et des paraffines supérieures et, de plus, la distillation est l'une des étapes opératoires usuelles dans le procédé combiné 35 ci-dessus d'isomérisation et d'hydrocraquage sélectif. En premier lieu, la charge pour l'isomérisation, qui de préférence est constituée essentiellement de paraffines en C^ et Cg, est 72 04316 4 2125343 généralement obtenue par distillation directe d'un pétrole brut. Il est usuel, de plus, d'éliminer les hydrocarbures en C^~ du produit d'isomérisation par distillation avant d'utiliser le produit d'isomérisation comme charge pour l'hydrocraquage sé-5 lectif» Finalement, le produit de la réaction d'hydrocraquage sélectif est dépouillé, habituellement par distillation, des produits de craquage en G^~ formés dans cette réaction,, La demanderesse a trouvé que dans l'application du procédé combiné décrit ci-dessus à des fractions d'hydrocar-10 bures paraffiniques légers contenant des paraffines en C^, on peut obtenir un résultat considérablement supérieur si au moins une partie des iso-paraffines en est séparée de la fraction à isomériser et/ou du produit d'isomérisation. Un mode de mise en oeuvre préféré de l'invention concerne donc un procédé pour 15 élever l'indice d'octane d'une fraction d'hydrocarbures paraf-finiques légers, selon lequel une fraction d'hydrocarbures paraffiniques légers qui contient des n-paraffines et des paraffines en 0^ est isomérisée et au. moins une partie des n-paraffines est ensuite éliminée du produit d'isomérisation par 20 hydrocraquage sélectif, et au moins une partie des iso-paraffines en est séparée de la fraction d'hydrocarbures paraf-finiques légers à isomériser et/ou du produit d'isomérisation. Par rapport à un procédé dans lequel l'isomérisation et l'hydrocraquage sélectif sont utilisés sans séparation des 25 iso-paraffines en C^, le procédé selon ce, mode de mise en oeuvre préféré de l'invention est beaucoup plus flexible. En fait, ce dernier procédé donne une fraction d'iso-paraffines en 0^ d'un indice d'octane élevé en plus du produit d'hydrocraquage, La fraction d'iso-paraffines en est éminemment utilisable 30 comme constituant de mélange d'essence, par exemple pour mélange avec le produit d'hydrocraquage. En faisant varier le rapport de mélange de la fraction de paraffines en séparée et du produit d'hydrocraquage, le présent procédé permet d'obtenir par mélange des essences ayant des indices d'octane différents. 35 Par rapport à un procédé dans lequel l'isomérisation et l'hydrocraquage sélectif sont utilisés sans séparation des iso-paraffines en 0^* le procédé selon ce mode de mise en 72 04316 5 2125343 oeuvre préféré de l'invention dans lequel, comme particularité supplémentaire, les iso-paraffines en C^ sont mélangées avec le produit d'hydrocraquage, offre l'avantage que dans la préparation d'un produit final d'un certain indice d'octane, à partir d'une charge donnée, la perte de rendement en fraction C^+ et la perte de rendement en fraction C^+ par point d'élévation de l'indice d'octane, pertes qui se produisent durant cette préparation, sont moindres. L'étape d'isomérisation incorporée de préférence dans le procédé selon l'invention est de préférence appliquée à une fraction d'hydrocarbures paraffiniques légers qui contient plus de 80 ia en poids et en particulier plus de 85 f> en poids de paraffines d'au moins 5 et d'au maximum 6 atomes de carbone» De plus, les fractions d'hydrocarbures paraffiniques légers utilisées comme matière de départ pour -l'étape d'isomérisation contiennent de préférence moins de 15 i° en poids et en particulier moins de 10 en poids d'hydrocarbures cycliques. En ce qui concerne la teneur en paraffines en C^ dans les fractions d'hydrocarbures paraffiniques légers servant de matière de départ pour l'étape d'isomérisation, on peut noter que des fractions qui contiennent plus de 10 $ en poids et en particulier plus de 20 i en poids de paraffines en C^ sont préférées. Comme déjà noté ci-dessus, les fractions d'hydrocarbures paraf-finiques légers auxquelles le procédé d'isomérisation est de préférence appliqué sont constituées essentiellement d'un mélange de paraffines en C^ et Cg. Le rapport en poids iso/normal des paraffines en Cg présentes dans cette fraction d'essence légère est de préférence inférieur à 4 et en particulier inférieur à 2. Le point final de distillation des fractions d'essence légère est de préférence au-dessous de 75°C. "Une matière de départ particulièrement appropriée pour le présent procédé est une fraction de distillation obtenue dans la distillation atmosphérique d'un pétrole brut. Dans l'étape d1isomérisation incorporée de préférence dans le procédé selon l'invention, au moins une partie des isoparaffines en Cçj présentes dans la fraction d'hydrocarbures paraffiniques légers et/ou dans le produit d'isomérisation doit 72 04316 6 2125343 être séparée. Cette séparation est de préférence effectuée de manière que, des iso-paraffines en C^ présentes dans la fraction d'hydrocarbures paraffiniques légers et/ou dans le produit d'isomérisation, plus de 75 $ et en particulier plus de 5 85 fo soient séparées. De plus, quand on sépare par distillation les iso-paraffines en C^ de la fraction d'hydrocarbures paraffiniques légers et/ou du produit d'isomérisation, de petites quantités de n-pentane sont habituellement enlevées qui se retrouvent dans la fraction d'iso-paraffines en C^ 10 séparée, la séparation des iso-paraffines en C^ de la fraction d'hydrocarbures paraffiniques légers et/ou du produit d'isomérisation est de préférence effectuée de manière que la fraction d'iso-paraffines en C^ comprenne plus de 85 i° en poids et en particulier plus de 95 $ en poids d'iso-paraffines en C^» 15 Dans un mode de mise en oeuvre préféré du procédé selon l'invention, la fraction d'hydrocarbures parsffiniques légers de laquelle au moins une partie des iso-paraffines en C^ a été ou n'a pas été séparée, est d'abord isomérisée, après quoi le produit d'isomérisation, ducue.1 au moins une partie 20 des iso-paraffines en C^, d'une manière similaire, a été ou n'a pas été séparée, est hydrocraqué sélectivement. L'isomérisation de la fraction d'hydrocarbures paraf-finiques légers peut très bien être effectuée en présence d'hydrogène et d'un catalyseur qui contient un ou plusieurs 25 métaux du groupe VIII du tableau périodique des éléments, déposés sur une zéolite d'un diamètre de pores compris entre O 6 et 15 A comme support» Comme catalyseur d'isomérisation, on utilise de préférence un catalyseur à base de mordénite, en particulier un catalyseur contenant du platine sur de la mor-30 dénite. Des conditions de réaction appropriées dans l'isomérisation, en utilisant un catalyseur comportant comme support O une zéolite d'un diamètre de pores compris entre 6 et 15 A, sont une température de 100 à 400°C, une pression de 5 à 50 kg/cm , une vitesse spatiale horaire de 0,5 à 10 litres de 35 charge par litre de catalyseur et par heure et un rapport molaire hydrogène/charge de 0,5 à 10. 72 04316 7 2125343 l'hydrocraquage sélectif de la fraction d'essence légère dans lequel au moins une partie des n-paraffines présentes est éliminée peut très bien être effectué en présence d'un catalyseur qui contient un ou plusieurs constituants 5 métalliques catalytiquement actifs déposés sur un support O poreux d'un diamètre de pores uniforme compris entre 4 et 6 A. Comme supports poreux d'un diamètre de pores uniforme compris O entre 4 et 6 A, on utilise de préférence des zéolites. Les exemples de zéolites d'un diamètre de pores uniforme compris O 10 entre 4 et 6 A que l'on peut utiliser comme support pour les présents catalyseurs d'hydrocraquage comprennent l'érionite, la chabasite, la zéolite A, la zéolite T, la phiUipsite, l'épi-stilbite, la lévynite, la bre^stérite, la dachiadite, la pau-lingite et la clipnoptinolite. Des zéolites tant naturelles que 15 synthétiques sont utilisables comme matières de support pour les présents catalyseurs d'hydrocraquage, pourvu qu'elles aient O un diamètre de pores uniforme compris entre 4 et 6 A. Les zéolites tant naturelles que synthétiques contiennent souvent une certaine quantité d'ions de métaux alca-20 lins. Afin de rendre les zéolites plus utilisables comme matière de support pour catalyseurs dans des procédés de conversion d'hydrocarbures, il est préférable de remplacer au moins une partie des ions de métaux alcalins présents par d'autres cations, en particulier par des ions hydrogène et/ou des ions 25 ammonium et/ou des ions des métaux de terres rares. Pour utilisation comme support pour catalyseurs dans des procédés de conversion d'hydrocarbures, on préfère des zéolites ayant une teneur en métaux alcalins de moins de 1 fo en poids, en particulier de moins de 0,1 $ en poids. 30 Le procédé selon l'invention est de préférence mis en oeuvre en utilisant un catalyseur d'hydrocraquage à support de zéolite contenant comme constituants métalliques catalytiquement actifs un ou plusieurs métaux choisis dans les groupes IB, IIB, VIB, VIIB et/ou VIII du tableau périodique des éléments. 35 Des exemples de tels métaux sont le cuivre, le zinc, le molybdène, le tungstène, le rhénium, les métaux du groupe du fer et les métaux des groupes du platine et du palladium. Les cataly 72 04316 8 2125343 seurs avec un métal noble comme constituant métallique cataly-tiquement actif contiennent généralement de 0,05 à 5 parties en 'poids et de préférence de 0,1 à 2 parties en poids de métal pour 100 parties en poids de matière de support. Des métaux 5 nobles très appropriés sont le palladium et le platine. Les catalyseurs avec un métal non noble ou une combinaison de métaux non nobles comme constituant métallique catalytiquement actif contiennent généralement de 0,1 à 35 parties en poids de métal ou de combinaison de métaux pour 100 parties en poids de 10 matière de support. Des catalyseurs d'hydrogénation très appropriés contiennent une combinaison de 0,5 à 20 parties en poids et en particulier de 1 à 10 parties en poids d'un métal non noble du groupe VIII et de 1 à 30 parties en poids et en particulier de 2 à 20 parties en poids d'un métal du groupe VIB 15 et/ou VIIB pou-r 100 parties en poids de matière de support» Des combinaisons de métaux particulièrement appropriées sont des combinaisons de nickel et/ou de cobalt avec du tungstène et/ou du molybdène et/ou du rhénium. Sont très utilisables aussi comme catalyseurs d'hydrocraquage, des catalyseurs qui con-20 tiennent de 0,1 à 35 parties en poids et en particulier de 1 à 15 parties en poids de nickel pour 100 parties en poids de matière de support» Les métaux peuvent être déposés sur la zéolite d'une manière classique quelconque comme par imprégnation, percola-25 tion ou échange d'ions. Une fois les métaux catalytiquement actifs déposés sur le support, le catalyseur est habituellement séché et ensuite calciné. Les catalyseurs d'hydrocraquage sont habituellement utilisés sous la forme de particules d'un diamètre de 0,5 à 5 mm» Toutefois, des zéolites utilisables comme 30 matière de support pour les présents catalyseurs d'hydrocraquage sont souvent disponibles sous la forme d'une poudre fine. Les zéolites peuvent être mises sous la forme de particules de dimensions plus grandes, par exemple par compression. Ceci s'effectue de préférence après que les constituants métalliques 35 catalytiquement actifs ont été déposés, mais avant la calcina-tion durant laquelle les métaux sont transformés en oxydes correspondants. Durant, l'opération de formage, la zéolite peut, 72 04316 9 2125343 si on le désire, être combinée avec une matrice inorganique ou un liant. Des exemples de matières appropriées comme matrices ou liants sont des' argiles naturelles et des oxydes inorganiques synthétiques. Avant la formation des particules conformées, 5 la zéolite et la matrice ou le liant doivent d'abord être mélangés d'une manière homogène. Les particules formées peuvent avoir une forme désirée quelconque, comme des perles, des sphères, des pastilles, des comprimés, des tablettes, des briquettes, des granules, etc. S, dans la préparation des 10 présents catalyseurs d'hydrocraquage, on utilise une matrice ou un liant, on préfère préparer des particules de forme déterminée qui contiennent de 10 à 90 /» en poids de la matrice ou du liant et de préférence on utilise une matrice ou un liant qui ne contient pas du tout de métaux alcalins ou dont la teneur en 15 métaux alcalins est très basse. Si on le désire, des mélanges de zéolites peuvent être utilisés comme matière de support pour les présents catalyseurs d'hydrocraquage, du moment qu'au moins une partie de ces zéolites a un diamètre de pores uniforme com- O pris entre 4 et 6 A. De tels mélanges zéolitiques peuvent 20 aussi être utilisés en combinaison avec une matrice ou un liant» Si les présents catalyseurs d1hydrocraquage contiennent un métal non noble ou une combinaison de métaux non nobles comme constituant métallique catalytiquement actif, on les utilise de préférence dans leur forme sulfurée. La transformation 25 des catalyseurs d'hydrocraquage à leur forme sulfurée peut très bien s'effectuer en mettant en contact les catalyseurs à une température au-dessous de 500°C avec un mélange d'hydrogène et d'hydrogène sulfuré dans un rapport en volume de 5 : 1 à15 : 1. La transformation des catalyseurs pour les mettre à leur forme 30 sulfurée peut aussi s'effectuer en ajoutant à la charge, dans les conditions de réaction, des composés sulfurés à raison de quantités comprises entre 10 ppmp et 5 ^ en poids et en particulier entre 10 ppmp et 2,5 $ en poids. Des conditions appropriées pour l'hydrocraquage de n-35 paraffines selon l'invention sont une température de 250 à 600°C, O une pression de 5 à 100 kg/cm , une vitesse spatiale horaire de 0,2 à 20 kg de charge d'hydrocarbures par kg de catalyseur et 72 04316 10 2125343 par heure et un rapport molaire hydrogène/charge d'hydrocarbures de 1-50» On préfère conduire l'hydrocraquage à une température de 500 à 550°G et sous une pression de 10 à 50 kg/cm . L'hydrocraquage sélectif selon l'invention doit être 5 effectué de manière qu'au moins une partie des n-paraffines dans la fraction d'essence légère soit transformée. Les conditions d'hydrocraquage sont de préférence choisies de manière que plus de 50 $ en volume et en particulier plus de 75 en volume des n-paraffines en Cg présentes dans la fraction d'es-10 sence légère soit hydrocraqué. Si, en plus de n-paraffines en Cg, la fraction d'essence légère contient aussi des n-paraffines en 0^, les conditions d'hydrocraquage sont de préférence choisies de manière que plus de 40 en volume de ces n-paraffines en Cçj soit hydrocraqué. Dans 1'hydrocraqauge sélectif 15 selon l'invention de fractions d'essence légère qui en plus de n-paraffines en Cg contiennent aussi des n-paraffines en C^, on préfère particulièrement conduire le procédé de manière que le rapport entre le pourcentage en volume des n-paraffines en Cg qui est hydrocraqué et le pourcentage en volume des n-20 paraffines en C^ qui est hydrocraqué soit d'au moins 1. L'invention va maintenant être expliquée avec référence aux schémas opératoires suivants. Dans le cadre général de la présente invention, un certain nombre de schémas opératoires sont possibles. Six 25 schémas opératoires intéressants pour élever l'indice d'octane de fractions d'hydrocarbures paraffiniques légers qui sont constituées essentiellement de paraffines en C^~ et Cg~ vont être décrits plus complètement ci-après par groupes de deux, avec référence aux dessins annexés. 30 Schémas opératoires I et II Le procédé est mis en oeuvre dans un appareil comprenant, dans l'ordre, - une première section de distillation (1), - une section d'isomérisation (2), 35 - une section d'hydrocraquage sélectif (3), et - une deuxième section de distillation (4). 72 04316 n 2125343 Dans la première section de distillation, les iso-paraffines en sont séparées de la fraction d'hydrocarbures paraffiniques légers et dans la deuxième section de distillation, les paraffines en 0^~ sont séparées du produit d'hydrocraquage. Selon 5 le schéma I, les iso-paraffines en séparées dans la première section de distillation sont mélangées avec le résidu de la deuxième section de distillation. Selon le schéma II, les isoparaffines en Cjj séparées dans la première section de distillation sont recueillies sous la forme d'un courant de produit 10 séparé, les schémas opératoires I et II sont très utilisables avec des fractions d'hydrocarbures paraffiniques légers qui contiennent plus de 15 $ en poids et en particulier plus de 20 io en poids d'iso-paraffines en C^. Schémas opératoires III et IV 15 le procédé est mis en oeuvre dans un appareil com prenant, dans l'ordre, .— une première section de distillation (5), - une section d'isomérisation (6), - une deuxième section de distillation (7), 20 - une section d'hydrocraquage sélectif (8), et - une troisième section de distillation (9)* Dans la première section de distillation, les iso-paraffines en C5" sont séparées d'un mélange de la fraction d'hydrocarbures paraffiniques légers et de paraffines en C^~ recyclées ; dans 25 la deuxième section de distillation, les paraffines en C^~ sont séparées du produit d'isomérisation et recyclées à la première section de distillation ; dans la troisième section de distillation, les paraffines en C^~ sont séparées du produit d'hydro-craquage. Selon le schéma III, les iso-paraffines en C^~ sépa-30 rées dans la première section de distillation sont mélangées avec le produit d'hydrocraquage servant de charge pour la troisième section de distillation. Selon le schéma IY, les isoparaffines en C5~ séparées dans la première section de distillation sont divisées dans une section de distillation séparée 35 (10) en paraffines en C^~ et iso-paraffines en C^, ces dernières étant recueillies comme courant de produit séparé, les schémas opératoires III et IY sont très utilisables avec des 72 04316 12 2125343 fractions d'hydrocarbures paraffiniques légers contenant plus de 15 i<> en poids et en particulier plus de 20 $ en poids d'isoparaffines en et/ou des fractions d'hydrocarbures paraffi-niques légers dans lesquelles le rapport en poids des paraffi-5 nés en C^ et Cg est supérieur à 1 et en particulier supérieur à 2. Schémas opératoires V et VI Le procédé est mis en oeuvre dans un appareil comprenant, dans l'ordre, 10 - une section d'isomérisation (11), - une première section de distillation (12), - une deuxième section de distillation (13), - une section d'hydrocraquage sélectif (14-), et - une troisième section de distillation (15). 15 Comme charge pour la section d'isomérisation, on utilise un mélange de la fraction d'hydrocarbures paraffiniques légers et de n-pentane recyclé ; dans la première section de distillation, les iso-paraffines en C^~ sont séparées du produit d*isomérisation ; dans la deuxième section de distillation, 20 le n-pentane est séparé du résidu de la première section de distillation et recyclé à la section d'isomérisation ; dans la troisième section de distillation, les paraffines en C^~ sont séparées du produit d1hydrocraquage. Selon le schéma V, les iso-paraffines en C^~ séparées dans la première section 25 de distillation sont mélangées avec le produit d'hydrocraquage servant de charge pour la trosième section de distillation. Selon le schéma VI, les iso-paraffines en C^~ séparées dans la première section de distillation sont divisées dans une section de distillation séparée (16) en paraffines en C^~ et iso-30 paraffines en C^~ ces dernières étant recueillies comme courant séparé de produit. Les schémas opératoires V et VI sont très utilisables avec des fractions d'hydrocarbures paraffiniques légers contenant moins de 15 $ en poids et en particulier moins de 5 $ en poids d'iso-paraffines en C^ et/ou des fractions 35 d'hydrocarbures paraffiniques légers dans lesquelles le rapport en poids entre les paraffines en C^ et en Cg est supérieur à 1 et en particulier supérieur à 2. 72 04316 13 2125343 La présente demande de brevet comprend aussi des appareils utilisables pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, comme représenté schématiquement sur les figures I à VI. 5 Les exemples non limitatifs suivants montreront bien co'iment l'invention peut être mise en oeuvre. Trois catalyseurs d'hydrocraquage à supports de zéolites sont utilisés pour l'hydrocraquage sélectif de n-paraffines présentes dans des fractions d'essence légère. Des 10 charges type sont utilisées dans les exemples I à XIV selon l'invention et dans les exemples comparatifs A à L. Dans les exemples XV et XVI selon l'invention, on utilise des charges obtenues dans l'isomérisation de fractions d'hydrocarbures paraffiniques légers. 15 Les catalyseurs d'hydrocraquage utilisés ont été préparés comme suit : Catalyseur 1 Par ébullition répétée avec une solution fraîche de molarité 1,0 de NH^NO^, la teneur en métaux alcalins d'une ério— 20 nite synthétique est réduite à moins de 0,01 $ en poids. L'ério-nite NH^_+ résultante est séchée à 120°C, calcinée à 450°C pendant 3 heures et imprégnée d'une solution aqueuse de SFi(N0^)2. Après séchage à 120°C et calcination à 500°C pehdant 3 heures, on obtient un catalyseur qui contient 2,3 i° en "poids de Ni sur i 25 de l'érionite H . Catalyseur 2 Ce catalyseur est- préparé de la même manière que le Catalyseur 1, à l'exception de l'imprégnation, qui dans ce cas est effectuée avec une solution aqueuse de Pt(ïïH^)^Cl2. On ob-30 tient un catalyseur qui contient 0,2 fi en poids de Pt sur de l'érionite H+. Catalyseur 3 A partir de zéolite T, on utilise le même mode opératoire que décrit pour le catalyseur 1 afin de 'préparer un 35 catalyseur qui contient 2,1 fi en poids de M sur.de la zéolite T H+. On obtient le Catalyseur 3" en mélangeant des poids égaux de ce catalyseur (2,1 fi en poids de Ni sur zéolite T H+) avec le catalyseur 1 (2,3 fi en poids de Ni sur érionite H+). 72 04316 14- 2125343 Le catalyseur contenant du platine est utilisé dans son état réduit et les catalyseurs contenant du nickel sont utilisés dans leur état sulfuré, La transformation des catalyseurs contenant du nickel pour mise à leur forme sulfurée 5 est effectuée en ajoutant 150 ppmp■de soufre sous la forme de t-butyl-mercaptan à la charge durant les 50 heures initiales des expériences dhydrocraquage. La transformation des catalyseurs contenant du platine pour mise à leur forme réduite est effectuée en réduisant le catalyseur avant les expériences 10 dhydrocraquage dans un courant d'hydrogène à une température p de 400°0 et sous une pression de 17 kg/cm pendant 10 heures. Toutes les expériences d'hydrocraquage sont effec- p tuées sous une pression de 17 kg/cm et avec un rapport molaire hydrogène/charge de 8,0, Dans les expériences dans lesquelles 15 un catalyseur contenant du platine est utilisé, la température est de 375°C ; les expériences dans lesquelles un catalyseur contenant du nickel est utilisé sont conduites à 390°C. Dans les expériences I à XIY selon l'invention et dans les expériences comparatives A à L, la vitesse spatiale horaire utilisée, — 1 —1 20 variant de 0,5 à 0,81,1 ,h , est telle qu'environ 80 $ en volume des n-paraffines en Cg est transformé. Dans les expériences XV et XVT selon l'invention, on utilise une vitesse -1 -1 spatiale horaire de 2 1.1 ,h , Exemple Catalyseur N° N° C1~°4 I 2 charge produit 11,3 II 2 charge produit 10,8 III 2 charge produit 9,0 IV 2 charge produit 9,2 V 2 charge produit 15,2 VI 2 charge produit 16,1 VII 2 charge produit 13,3 TABLEAU A l\> Composition, jo en volume i-05 n-Cç L-°6 n-C6 Fraction Cg dans la charge (*y Rapport en volume i-C6/n-06 dans la charge (y) — — 87,5 12,5 100,0 7,0 - - 86,3 2,4 - - — — 87,5 86,7 12,5 2,5 100,0 7,0 21,0 9,0 63,5 6,5 70,0 9,8 21,4 5,4 62,9 1,3 - - 21,0 9,0 63,5 6,5 70,0 9,8 20,7 5,6 63,1 1,4 - - 14,0 6,0 64,0 16,0 80,0 4,0 13,8 3,6 64,2 3,2 - - 14,0 6,0 64,0 16,0 80,0 4,0 14,5 3,7 62,8 2,9 - - 42,0 18,0 33,3 6,7 40,0 5,0 41,5 10,8 33,1 1,3 - - O 4> Ui M. ON vn IV) h-* VJl 4> V4 TABLEAU A (suite) [\> O VIII 2 charge - 42,0 18,0 33,3 6,7 40,0 5,0 produit 13,1 42,0 10,9 32,7 1,3 - - IX 3 charge - 7,0 3,0 72,0 18,0 90,0 4,0 ON produit 18,2 7,3 0,6 70,3 3,6 - - X 3 oharge - 7,0 3,0 72,0 18,0 90,0 4,0 produit 17,9 6,8 0,5 71,1 3,7 - - XI 1 charge - 28,0 12,0 52,5 7,5 60,0 7,0 produit 15,9 28,4 2,3 51,9 1,5 - - XII 1 charge - 28,0 12,0 52,5 7,5 60,0 7,0 Ch produit 16,2 27,9 2,4 52,1 1,4 - - XIII 1 charge - 42,0 18,0 33,3 6,7 40,0 5,0 produit 19,6 41,6 3,6 33,6 1,6 - - XI? 1 charge - 42,0 18,0 33,3 6,7 40,0 5,0 produit 19,7 42,1 3,8 32,9 1,5 - - A 2 charge - 7,0 3,0 45,0 45,0 90,0 1,0 ro H* produit 37,7 7,2 1,8 44,3 9,0 - - B 2 charge - 7,0 3,0 45,0 45,0 90,0 1,0 PO VJl C 2 produit charge 37,2 7,3 63,0 2,0 27,0 44,7 8,6 8,8 1,4 10,0 6,0 V>J 4> U4 produit 11,7 63,5 16,2 8,4 0,2 - - charge produit charge produit charge produit charge produit charge produit charge produit charge produit charge produit 13,9 11,9 11.4 27,7 26,6 29.5 28,3 22.6 TABLEAU A (suite) 63,0 27,0 8,6 1,4 10,0 6,0 62,1 15,8 8,7 0,3 - - 56,0 24,0 17,8 2,2 20,0 8,1 55,1 14,4 18,2 0,4 - - 56,0 24,0 17,8 2,2 20,0 8,1 56,1 14,5 17,7 0,3 - - 14,0 6,0 53,3 26,7 80,0 2,0 13,7 1,2 52,1 5,3 - - 14,0 6,0 53,3 26,7 80,0 2,0 14,1 1,1 52,7 5,5 - - 49,0 21,0 15,0 15,0 30,0 1,0 47,2 . 4,2 16,1 3,0 - - 49,0 21 ,0 15,0 15,0 30,0 1,0 49,2 4,4 14,8 3,3 - - 56,0 24,0 17,1 2,9 20,0 , 5,9 55,4 4,6 16,8 0,6 - - M l\> O 4> U4 M-ON K) h* K5 U1 UJ UJ TABLEAU A (suite) Exemple Catalyseur N° N° II III IY YI VII La charge remplit la condition 65 ^ 2x + 80 charge produit charge produit charge produit charge produit charge produit charge produit charge produit oui oui oui oui oui oui oui 74.5 78.7 83.0 88,4 78.1 81.2 87.6 91,6 70,1 75.8 82.9 90,9 78,9 83,1 Indice Accroissement Perte de d'octane de l'indice rendement d'octane en fraction °,5 > fo^en vol. 11,3 10,8 9,0 9,2 15.2 16,1 13.3 4,2 5,4 3.1 4,0 5,7 8,0 4.2 Perte de rendement en + fraction Cc par point 5 d'élévation de l'indice d'octane, ia en vol, 2,7 2,0 2,9 2S3 2,7 2,0 3,2 rv> o 4> U4 M- o\ oo (V) Y-± ro VJl Vjsl VIII IX X XI XII XIII XI? 3 3 B charge produit charge produit charge produit charge produit charge produit charge produit charge produit charge produit charge produit oharge produit oui oui oui oui oui oui oui non non oui 82.3 86,9 68.4 74,6 75,6 83.3 77,9 82.8 83,1 89,1 80,6 87,1 83.9 91.4 59,6 74,3 61,9 77,9 82,3 85.5 4.6 6,2 7.7 4,9 6,0 6,5 7,5 14,7 16,0 3,2 13.1 18.2 17,9 15,9 16,2 19.6 19.7 37,7 37,2 11,7 2.8 2.9 2,3 3.2 2,7 3,0 2,6 2.6 2.3 3.7 l\> O -P-Vj4 h-* CT\ UD K) h-* ro «Jl v>j ui D 2 charge oui produit E 2 charge oui produit J1 2 charge oui produit Gr 1 charge non produit H 1 charge non produit J 1 charge non produit K 1 charge non produit 1 1 charge oui produit TABLEAU A (suite) 83,6 87,0 3,4 81.6 84,8 3,2 82,5 85.8 3,3 65.7 75,2 9,5 73.7 86,0 12,3 76.9 87.8 10,9 76,2 86,7 10,5 81.4 87.5 6,1 13,1 11,9 11.4 27,7 26,6 29.5 28,3 22.6 3,7 3,7 3,5 2,9 2,2 2,7 2,7 3,7 xr r\> o 4> h-* ON ru o f\3 I-* ro ui UJ 72 04316 21 2125343 TABLEAU B Exemple N* XV XVI Catalyseur Nc Composition, $ en vol. °1 + °2 4 i-c5 n-C5 n-C6 fraction Cg dans la charge (x) paraffines en Cy+ Rapport en volume i-Cg/ n-Cg dans la charge (y) la charge remplit la condition 65y ^ 2x + 80 Indice d'octane Elévation de l'indice d'octane Perte de rendement en fraction C^+, $ en vol Perte de rendement en fraction C^+ par point d'élévation de l'indice d'octane, $ en vol. 1 Charge Produit 1,2 10,6 1.8 32.1 11.2 34,9 3.9 31,7 19.6 35.7 8,9 44,6 4,2 4,0 oui 77,1 4,3 81,3 4,2 13,6 Charge 32,0 20,9 34,9 8S8 43,7 3,3 - 4,0 oui 77,4 Produit 3,1 10,9 4,0 31,6 13,2 33,5 0,8 3,0 83,3 5,9 18,0 3,2 3,1 72 04316 22 2125343 les résultats des expériences rapportées dans les tableaux A et B donnent lieu aux commentaires suivants» Dans tous les exemples, la matière de départ utilisée est une charge comprenant plus de 85 i° en volume de paraffines d'au moins 5 et d'au plus 6 atomes de carbone et moins de 5 i° en volume d'hydrocarbures aromatiques. Dans les exemples I à XVI selon l'invention, la charge remplit en outre les trois conditions x ^ 25, y ^ 2 et 65y ^ 2x + 80. Dans les exemples comparatifs A à L, on utilise une charge qui ne satisfait pas à une ou plusieurs des exigences ci-dessus (pour A et B , y = 1 et la condition 65y ^ 2x + 80 n*est pas remplie ; pour C et D, x = 10 ; pour E et P, x = 20 ; pour G- et H, la condition 65y - 2x + 80 n'est pas remplie ; pour J et K, y = 1 et la condition 65y - 2x + 80 n'est pas remplie ; pour L, x = 20)„ Les exemples I à XYI selon l'invention satisfont aux critères que la perte de rendement en fraction C^+ soit inférieure à 25 i> en volume et que la perte de rendement en fraction C5+ par point d'élévation de l'indice d'octane soit inférieure à 3,5 i° en volume. Dans les exemples comparatifs A à L, au moins l'un des critères ci-dessus n'est pas satisfait (pour A et B? la perte de rendement en fraction C^+ est de 37,7 et 37,2 i> en volume, respectivement ; pour 0 et D, la perte de rendement en fraction C^+ par point d'élévation de l'indice d'octane est de 3,7 $ en volume ; pour E et F, la perte de rendement en fraction C^+ par point d'élévation de l'indice d'octane est de 3,7 et 3,5 i en volume, respectivement ; pour G et H, la perte de rendement en fraction C^+ est de 27,7 et 26,6 i en volume, respectivement ; pour J et K, la perte de rendement en fraction C5+ est de 29,5 et 28,3 $ en volume, respectivement ; pour L, la perte de rendement en fraction C,-+ est de 22,6 $ en volume 4> et de plus la perte de rendement en fraction par point d*élévation de l'indice d'octance est de 3,7 i en volume). Dans une autre série d'expériences, le procédé selon un mode de mise en oeuvre préféré de l'invention est appliqué 72 04316 23 2125343 à trois fractions d'hydrocarbures paraffiniques légers obtenues comme fractions de distillation dans la distillation atmosphérique de pétroles bruts. Le procédé est conduit selon les seh 3mas opératoires I, III et Y. A des fins de comparaison, 5 les trois fractions d'hydrocarbures paraffiniques légers sont transformées aussi par isomérisation e"t hydrocraquage sélectif sans séparation des iso-paraffines en C^. Chacune des expériences est effectuée deux fois, la première fois dans des conditions d'hydrocraquage telles qu'environ 40 # du n-pentane et 10 environ 80 i<> du n-hexane présents dans la charge d'hydrocraquage soient transformés et la deuxième fois dans des conditions d'hydrocraquage telles qu'environ 80 fo du n-pentane et environ 80 $ du n-hexane présents dans la charge d'hydrocraquage soient transformés, La préparation des catalyseurs uti-15 lisés est décrite ci-aprèç. Catalyseur 4 (catalyseur d'isomérisation) Par ébullition répétée avec une solution fraîche de HH^NO^ de molarité 1,0, la teneur en métaux alcalins d'une mordénite. synthétique est réduite à moins de 0,01 fo en poids, 20 La mordénite KH^_+ ainsi préparée est séehée à 120°C, calcinée à 450°C pendant 3 heures et imprégnée d'une solution aqueuse de Pt(NH^)^Cl2. Après séchage à 120°C et calcination à 500°C pendant 3 heures, on obtient un catalyseur qui contient 0,3 $ en poids de Pt sur de la mordénite H+, 25 Catalyseur 5 (catalyseur d'hydrocraquage) A partir d'érionite synthétique et en utilisant le même mode opératoire que décrit pour le Catalyseur 4, on prépare un catalyseur qui contient 0,2 $ en poids de Pt sur de la *4" mordénite H . 30 Catalyseur 6 (catalyseur d'hydrocraquage) Pour la préparation de ce catalyseur, la matière de départ utilisée est de la zéolite KS01. Le catalyseur est préparé de la même manière que le Catalyseur 4, sauf en ce qui concerne l'imprégnation, qui dans ce cas est effectuée avec une 35 solution aqueuse de Ui(lî0^)2. On obtient un catalyseur qui contient 2,0 $ en poids de M sur de la zéolite KS01 H+. 72 04316 24 2125343 Le catalyseur d'isomérisation (catalyseur 4) est utilisé dans la forme réduite et les catalyseurs d'hydrocra-quage (Catalyseurs 5 et 6) sont utilisés à l'état sulfuré. Le catalyseur 4 est mis à la forme réduite par réduction du cata-5 lyseur avant les expériences dans un courant d'hydrogène à une O température de 400°C et sous une pression de 17 kg/cm pendant 10 heures. Les catalyseurs 5 et 6 sont mis à la forme sulfurée par addition à la charge de 150 ppmp de soufre sous la forme de t-butyl-mercaptan durant les 50 heures initiales des expé-10 riences d'hydrocraquage. Toutes les expériences d'isomérisation sont effectuées avec le catalyseur contenant 0,5 en poids de Pt sur mordénite ïï+ (Catalyseur 4) à une température de 256°C, sous p une pression de 28 kg/cm , à une vitesse spatiale horaire de 15 1 litre de charge par litre de catalyseur et par heure et avec un rapport molaire hydrogène/charge de 2,5. Les expériences d'hydrocraquage avec le catalyseur contenant 0,2 % en poids de Pt sur érionite H+ (Catalyseur 5) sont conduites à une température de 400°C, sous une pression p 20 de 55 kg/cm , avec un rapport molaire hydrogène/charge de 8,0 et à une vitesse spatiale horaire variant entre 0,5 et 4 litres par litre et par heure, de manière qu'environ 40 $ du n-pentane et environ. 80 # du n-hexane présents dans la charge d'hydrocraquage soient transformés. 25 Les expériences d'hydrocraquage avec le catalyseur contenant 2,0 $ en poids de Ui sur zéolite KS01 ïï+ (Catalyseur 6) sont conduites à une température de 585°C, sous une pression O de 55 kg/cm , avec un rapport molaire H2/charge de 8,0 et une vitesse spatiale horaire variant entre 0,5 et 4 litres par 50 litre et par heure, de manière qu'environ 80 $ du n-pentane et environ 80 du n-hexane présents dans la charge d'hydrocraquage soient transformés. Les compositions et les indices d'octane des trois fractions d'essence légère utilisées comme charges sont indi-55 qués dans le tableau C. Les tableaux D et E montrent les résultats des expériences dans lesquelles les fractions d'essence légère sont transformées par isomérisation et hydrocraquage 72 04316 25 2125343 sélectif, mais sans séparation des iso-paraffines en C^. Les tableaux P et fi indiquent les résultats des expériences dans lesquelles les fractions d'essence légère sont transformées selon l'invention, en utilisant les schémas opératoires I, III 5 et V. Les tableaux I) et P donnent les résultats des expériences en utilisant des conditions d'hydrocraquage dans lesquelles environ 40 $> du n-pentane et environ 80 $ du n-hexane présents dans la charge d'hydrocraquage sont transformés. Les tableaux E et G indiquent les résultats des expériences en 10 utilisant des conditions d'hydrocraquage dans lesquelles environ 80 fo du n-pentane et environ 80 fo du n-hexane présents dans la charge d'hydrocraquage sont transformés. Les indices d'octane indiqués dans les tableaux sont les indices d'ootanr sans plomb déterminés par la méthode Research. 15 TABLEAU C Compositions et indices d'octane de fractions d'hydrocarbures paraffiniques légers utilisées comme charges Charge 1 2 5 Paraffines en C^, fo en poids 25 50 75 20 Iso-paraffines en C-, $ en poids 10 20 30 Hydrocarbures cycliques en C^/C^ en poids 10 10 5 Rapport en poids des paraffines C5/C6 0,4 1,4 ' 3,8 25 Indice d'octane 61,0 . 69,9 74,5 72 04316 26 2125343 TtBT.mn n Transformation par isomérisation et hydrocraquage sélectif, mais sans séparation des iso-paraffines en C^ (transformation des n-paraffines en C^ et en Cg durant l'hydrocraquage sélectif : 40 io et 80 i, respectivement) Charge 12 3 Indice d'octane de la fraction Cc+ 83,2 84,4 85,5 o Rendement en fraction C^ par rapport à la charge fraîche, $ en poids 82,1 83,2 83,6 10 Perte de rendement en fraction C^+ par point d*élévation de l'indice d'octane, $ en poids 0,8 1,2 1,5 TABLEAU E Conversion par isomérisation et hydrocraquage sélectif, mais 15 sans séparation des iso-paraffines en C^ (conversion,des n-paraffines en C^ et en Cg durant l'hydrocraquage sélectif : 80 io et 80 i, respectivement) Charge 1 2 3 Indice d'octane de la fraction C^+ 84,2 86 ,5 88 ,5 Rendement en fraction C^+ par rap port à la charge fraîche, i> en poids 78,6 76 ,2- 75 ,1 Perte de rendement en fraction C^+ par point d'élévation de l'indice d'octane, io en poids 0,9 1 ,4 1 ,9 TABLEAU E ro Transformation selon l'invention (conversion des n-paraffines en C^ et en Cg durant l'hydrocraquage sélectif } 40 io et 80 i, respectivement) Charge Schéma opératoire I III V I ÏII V I III V Indice d'octane de la fraction C^+ 83,9 84,2 84,6 85,8 87,0 87,5 87,1 89,2 89,6 Rendement en fraction C5+ par rapport à la charge fraîche, °/o en poids 83,4 85,1 85,0 85,6 89,0 89,3 87,5 92,6 92,9 Perte de rendement en fraction C^+ par point d'élévation de l'indice d'octane, io en poids 0,7 0,6 0,6 0,9 0,6 0,6 1,0 0,5 0,4 TABLEAU G Transformation selon l'invention (conversion des n-paraffines en C5 et en Cfi durant 1 'hydrocra- quage sélectif : 80 $ et 80 $, respectivement) Charge 1 2 3 Schéma opératoire I III V I III Y I III Y Indice d'octane de la fraction C^+ 84,5 84,7 84,7 87,1 87,6 87,6 89,1 89,3 89,8 Rendement en fraction C^+ par rapport à la charge fraîche, °/o en poids 81,2 84,2 84,7 81,4 88,6 89,0 80,9 92,0 92,4 Perte de rendement en fraction C^+ par point d'élévation de l'indice d'octane, °/o en poids 0,8 0,7 0,6 1,1 0,6 0,6 1,3 0,5 0,5 O 4> V>l f-* ON ro —j N) M ro ui VoJ -p* 12 04316 28 2125343 les résultats des expériences rapportées dans les tableaux entraînent les remarques suivantes» Quand les résultats obtenus dans la transformation de la fraction d'essence légère par isomérisation et hydrocra-5 quage sélectif, mais sans séparation des iso-paraffines en C^, sont comparés à ceux obtenus dans la transformation selon l'invention, en utilisant le schéma opératoire I, il apparaît que selon l'invention une fraction C^+ ayant un indice d'octane plus élevé est obtenue avec un rendement plus élevé» 10 Quand les résultats obtenus avec le procédé selon l'invention, en utilisant le schéma opératoire I, sont comparés à ceux obtenus en utilisant le schéma opératoire III ou Y, il apparaît que tant avec le schéma III qu'avec le schéma Y, une fraction C^+ ayant un indice d'octane plus élevé est obte-15 nue avec un plus haut rendement que dans le cas du schéma I» Dans la transformation sans séparation des isoparaffines en Cla perte de rendement en fraction C^+ par point d'élévation de l'indice d'octane augmente à mesure que le rapport en poids des paraffines en C^ et en Cg dans la 20 charge augmente. Dans le procédé selon l'invention, en utilisant le schéma opératoire I, cette perte accrue de rendement en fraction C^+ par point d'élévation de l'indice d'octane diminue à mesure que le rapport en poids des paraffines en C^ et en Cg dans la charge augmente. Si on met en oeuvre le pro-25 cédé selon l'invention en utilisant le schéma opératoire III ou Y, il y a même une réduction de la perte de rendement en fraction C^+ par point d'élévation de l'indice d'octane pour un accroissement du rapport en poids des paraffines en C^ et en Cg dans la charge0 72 04316 29 2125343 REVENDICATIONS 1. Un procédé pour élever l'indice d'octane- d'une fraction d'essence légère qui contient des n-paraffines, caractérisé en ce qu'une fraction d'essence légère comprenant : 5 a) plus de 85 i en volume de paraffines d'au moins 5 et d'au plus 6 atomes de carbone, b) moins de 5 i° en volume d'hydrocarbures aromatiques et c) x$ en volume de paraffines en Cg avec un rapport en volume iso/normal de y, x étant - 25, y ^ 2 et 65y =* 10 2x + 80, est dépouillée par hydrocraquage sélectif d'au moins une partie des n-paraffines présentes» 2. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la fraction d'essence légère contient plus de 90 i en volume de paraffines d'au moins 5 et d'au plus 6 atomes de 15 carbone. 3. Un procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la fraction d'essence légère contient moins de 2 i en volume d'hydrocarbures aromatiques. 4. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 3, carac-20 térisé en ce que la. fraction d*essence légère contient x$ en volume de paraffines en Cg avec un rapport en volume iso/normal de y, x étant ^ 40. 5. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la fraction d'essence légère contient x$ 25 en volume de paraffines en Cg avec un rapport en volume normal/iso de y, y étant = 4. 6. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la fraction d'essence légère contient des paraffines- en C^ avec un rapport en volume iso/normal 30 ^ 1. 7. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le point final de distillation de la fraction d'essence légère est au-dessous de 75°C. 8. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caracté-35 risé en ce que la fraction d'essence légère contient du soufre, en particulier de 2 à 10 ppmp en poids de soufre. 72 04316 30 2125343 9o Un procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la fraction d'essence légère est obtenue par isomérisation d'une fraction d'hydrocarbures paraffi-niques légers, qui contient des n-parafi'ines et des paraf-5 fines en 0^. : 100 Un procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'au moins une partie des iso-paraffines en C^ est séparée de la fraction d'hydrocarbures paraffiniques légers à isomériser et/ou du produit d'isomérisation. 10- 11. Un procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'au moins une partie des iso-paraffines en C^ séparées est ajoutée au produit d'hydrocraquage. 12. Un procédé selon l'une des revendications 10 et 11, caractérisé en ce que la fraction d'hydrocarbures paraffiniques 15 légers contient plus de 10 $ en poids et en particulier plus de 20 ia en poids de paraffines en C^. 13. Un procédé selon l'une des revendications 10 à 12, caractérisé en ce que la fraction d'hydrocarbures paraffiniques légers contient des paraffines en Cg avec un rapport en 20 volume iso/normal inférieur à 4 et en particulier inférieur à 2. 14. Un procédé selon l'une des revendications 10 à 13» caractérisé en ce qu'on sépare plus de 75 i° et en particulier plus de 85 i> des iso-paraffines en C^ présentes dans la 25 fraction d'hydrocarbures paraffiniques légers et/ou dans le produit d'isomérisation. 15. Un procédé selon l'une des revendications 10 à 14, caractérisé en ce que la fraction d'iso-paraffines en C^ séparée de la fraction d'hydrocarbures paraffiniques légers 30 et/ou du produit d'isomérisation est composée de plus de 85 i en poids et en particulier de plus de 95 i» en poids d'iso-paraffines en C^. 16. Un procédé selon l'une des revendications 10 à 15» caractérisé en ce que l'isomérisation de la fraction d'hydro- 35 carbures paraffiniques légers est effectuée en présence d'hydrogène et d'un catalyseur qui contient un ou plusieurs métaux du groupe VIII du tableau périodique des éléments 72 04316 2125343 sur une zéolite d'un diamètre de pores compris entre 6 et O 15 A vomme support. 17. Un procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que l'isomérisation de la fraction d'hydrocarbures paraf-5 finiques légers est effectuée en présence d'un catalyseur à support de mordénite, en particulier d'un catalyseur qui contient du platine sur de la mordénite. 18» Un procédé selon l'une des revendications 16 et 17» caractérisé en ce que l'isomérisation est conduite à une tempé-10 rature de 100 à 400°C, sous une pression de 5 à 50 kg/cm , à une vitesse spatiale horaire de 0,5 à 10 litres de charge par litre de catalyseur et par heure et avec un rapport molaire hydrogène/charge de 0,5 à 10» 19. Un procédé selon ±'une des revendications 1 à 18, carac-15 térisé en ce que l'hydrocraquage sélectif de la fraction d'essence légère est effectué en présence d'un catalyseur qui contient un ou plusieurs métaux choisis dans les groupes IB, IIB, YIB, VIIB et/ou VIII du tableau périodique des éléments déposés sur un support poreux ayant un dia- O 20 mètre de pores uniforme compris entre 4 et 6 A. 20. Un procédé selon la revendication 19» caractérisé en ce que le support poreux avec un diamètre de pores uniforme O compris entre 4 et 6 A est une zéolite. 21. Un procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce 25 que la matière de support utilisée pour le catalyseur est une zéolite ayant une teneur en métaux alcalins de moins de 1 io en poids, en particulier de moins de 0,1 $ en poids. 22. Un procédé selon l'une des revendications 19 à 21, caractérisé en ce que le catalyseur d'hydrocraquage contient de 30 0,05 à 5 parties en poids et en particulier de 0,1 à 2 parties en poids d'un métal noble du groupe VIII pour 100 parties en poids de matière de support, en particulier du platine ou du palladium. 23. Un procédé selon l'une des revendications 19 à 21, caracté-35 risé en ce que le catalyseur d'hydrocraquage contient de 0,1 à 35 parties en poids d'un métal non noble ou d'une combinaison de métaux non nobles pour 100 parties en poids de matière de sutraort. 72 04316 32 2125343 24-o Un procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce que le catalyseur d'hydrocraquage contient une combinaison de 0,5 à 20 parties en poids et en particulier de 1 à 10 parties en poids d'un métal non noble du groupe VIII 5 et de 0,1 à 30 parties en poids, en particulier de 2 à 20 parties en poids, d'un métal noble du groupe VIB et/ou VIIB pour 100 parties en poids de matière de support, en particulier une combinaison de nickel et/ou de cobalt avec du tungstène et/ou du molybdène et/ou du rhsnium, 10 25» Un procédé selon l'une des revendications 19 à 21, caractérisé en ce que le catalyseur d'hydrocraquage contient de 0,1 à 35 parties en poids et en particulier de 1 à 15 parties en poids de nickel pour 100 parties en poids de matière de support. - - 15 " 26. Un procédé selon l'une des revendications 23 à 25, caractérisé- en ce que le catalyseur est utilisé à l'état sulfuré. - 27. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 26, caractérisé en ce que l'hydrocraquage sélectif est effectué à 20 une température de 250 à 600°C, sous une pression de 5 à o 100 kg/cm , à une vitesse spatiale horaire de 0,20 à 20 kg de charge d'hydrocarbures par kg de catalyseur et par heure et avec un rapport molaire hydrogène/charge d'hydrocarbures de 1 à 50o 25 28. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 27, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre dans un appareil comprenant, dans l'ordre, les unités suivantes : une première section de distillation, une section d'isomérisation, une section d'hydrocraquage sélectif et une deu-30 xième section de distillation, les iso-paraffines en étant séparées de la fraction d'essence légère dans la première section de distillations les paraffines en C^" étant séparées du produit d'hydrocraquage dans la deuxième section de distillation et les iso-paraffines en sépa-35 rées dans la première section de distillation étant mélan gées avec le résidu de la deuxième section de distillation ou étant recueillies comme courant séparé du produit; 04316 33 2125343 Un procédé selon l'une des revendications 1 à 27, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre dans un appareil comprenant, dans 1*ordre, les unités suivantes : une première section de distillation, une section d'isomérisation, une deuxième section de distillation, une section d'hydrocraquage sélectif et une troisième section de distillation, les iso-paraffines en C^~ étant séparées d'un mélange de fraction d'essence légère et de paraffines en C5" recyclées dans la première section de distillation, les paraffines en C^~ étant séparées,du produit d'isomérisation dans la deuxième section de distillation, les paraffines en C^~ étant séparées du produit d'hydrocraquage dans la troisième section de distillation et les isoparaffines en C5* séparées dans la première section de distillation étant mélangées avec le produit d'hydrocraquage servant de charge pour la troisième section de distillation ou étant divisées dans une section de distillation séparée en paraffines en et iso-paraffines en C^, ces dernières étant recueillies comme courant séparé de produit. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 27, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre dans un appareil comprenant, dans l'ordre, les unités suivantes : une section'd'isomérisation, une première section de distillation, une deuxième section de distillation, une section d'hydrocraquage sélectif et une troisième section de distillation, dans lequel comme charge pour la section d'isomérisation on utilise un mélange de la fraction d'essence légère et de n-pentane recyclé, les iso-paraffines en C^"~ étant séparées du produit d'isomérisation dans la première section de distillation, le n-pentane étant séparé du résidu de la première section de distillation dans la deuxième section de distillation et recyclé à la section d'isomérisation, les paraffines en C^~ étant séparées du produit d'hydrocraquage dans la troisième section de distillation et les iso-paraffines en C^~ séparées dans la première section de distillation étant mélangées avec le produit 72 04316 3* 2125343 d*hydrocraquage servant de charge pour la troisième section de distillation ou étant divisées dans une section de distillation séparée en paraffines en C^*" et iso-paraffines en C^, ces dernières étant recueillies sous la forme d'un courant séparé de produit. 31 « Les hydrocarbures ou mélanges d'hydrocarbures obtenus par utilisation d'un procédé selon l'une des revendications 1 à 30.