FR 2138124 A1 19721229 FR 7217928 A 19720518 72 17928 1 2138124 La présente invention concerne la lutte contre les "bactéries. Plus précisément, elle concerne un procédé améliorant l'activité d'un composé antibactérien, selon lequel on ajoute au composé antibactérien un agent tensio-actif contenant un groupe ter-5 minai aliphatique perfluoré ayant au moins 3 atomes de carbone, et un groupe hydrophile. L'invention concerne aussi de nouvelles compositions antibactériennes comprenant un composé ayant une activité antibactérienne et un agent tensio-actif contenant un groupe terminal per-10 fluoré d'au moins 3 atomes de carbone et un groupe hydrophile. Les composés tensio-actifs fluorocarbonés accélèrent l'activité de nombreux bactéricides et bactériostats, par exemple des composés phénoliques, des composés d'alkylammonium, des diguanido-alcanes, des hypochlorites, des chloramines, des acridines, des 15 hydroxyquinoléines, et des aminotriphénylméthanes. L'invention s'applique tout particulièrement à l'addition des composés tensio-actifs fluorocarbonés tels que décrits dans le présent mémoire à des composés phénoliques, des composés d'alkylammonium et des di-guanido-alcanes, ou leurs sels. 20 Les composés phénoliques qu'on peut utiliser comme composés antibactériens sont le phénol lui-même, les chlorophénols et les phénylphénols. On peut utiliser divers chlorophénols, suivant le nombre d'atomes de chlore présents dans le noyau, et la présence ou non d'autres substituants, mais on préfère les phénylchloro-25 phénols et les chloroxylénols. On peut utiliser des phénylphénols dont le substituant phényle occupe diverses positions sur le noyau. On préfère tout particulièrement utiliser le phénol, l'ortho-phénylorthochlorophénol (qui peut être mélangé à de 1'orthophényl-parachlorophénol), le 4-chloro-3»5-xylénol et 1'orthophénylphénol 30 comme composés antibactériens. Des composés d'alkylammonium qu'on peut utiliser comme composés antibactériens sont les halogénures de cétylméthylammonium, par exemple le bromure de cétyltriméthylammonium et le chlorure de cétyldiméthylammonium, ainsi que les halogénures de cétylpyri-35 dinium. Les diguanido-alcanes qu'on peut utiliser comme composés antibactériens sont par exemple les 1,6-di(phényldiguanido)h.exanes, 72 17928 2 2138124 notamment le I,6-di(4-chlorophényldiguanido)hexane et leurs sels. D'autres composés particuliers dont l'activité 'bactéricide est fortement accélérée par l'addition d'agents tensio-actifs fluo-rocarbonés sont l'huile de pin et le bêta-phénoxyéthanol. 5 l'agent tensio-actif contenant du fluor peut être un composé quelconque contenant un groupe hydrophile et un groupe terminal aliphatique perfluoré d'au moins 3 atomes de carbone, le groupe perfluoré d'au moins 3 atomes de carbone peut constituer la totalité ou une partie seulement de la partie fluorée de la molécule. 10 Ainsi, le groupe perfluoré peut constituer la totalité ou une partie seulement d'un groupe perfluoroalkyle ou perfluoroalcényle linéaire ou ramifié. Des groupes contenant des atomes d'hydrogène peuvent être disposés entre le groupe terminal fluorocarboné et la partie hydrophile de la molécule. 15 le groupe perfluoré de 3 atomes de carbone ou plus peut être un groupe perfluoro-isopropyle ou perfluorotertiobutyle, mais il s'agit de préférence d'un groupe contenant une partie terminale de la chaîne ayant au moins 3 atomes de carbone, par exemple une partie terminale d'une chaîne droite perfluoroalkyle CF^CF^^- ou u*16 20 partie terminale de chaîne perfluoroalcényle ou perfluoroalkyle ramifiée dont les exemples préférés sont les suivants : (ci-5)2cp(cp2)n- C2P5 - C(CF3) = C(C2F5) CF2-(C2J?5)2 - C(CF3) - C(CF3) = C(CF3) -25 C2F5 - C(CF3) = C(CF5) - CF2 - CF2 - (C2F5)2 - C(CF3) - CH2 -(C2F5)2 - C(CF3) - CH = C(CF3) - le groupe hydrophile peut être ionique ou non, et dans le cas de groupes ioniques qui sont en général des paires anion-cation, 30 l'un au moins des groupes ioniques peut être fixé par une liaison covalente à la partie fluorocarbonée de la molécule. Le groupe hydrophile est de préférence un groupe qui exerce un effet puissant de solubilisation dans l'eau sur la totalité de la molécule. L'agent tensio-actif peut contenir plusieurs groupes hydro-35 philes anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques, qui peuvent être d'un seul type ou de plusieurs. 72 17928 3 2138124 Des agents tensio-actifs qui conviennent, du type anionique, sont ceux dans lesquels le groupe hydrophile est un carboxylate, un phosphate, un phosphonate ou un sulfonate, par exemple les sels alcalins ou d'alkylammonium des acides perfluorocarboxyliques, 5 perfluorophosphoriques et perfluorosulfoniques.- Des agents tensio-actifs non ioniques qui conviennent comprennent leur groupe hydrophile dans une chaîne oxyalkylène ayant un rapport oxygène/carbone supérieur à 0,3. Des composés des types anioniques et non ioniques qui con-10 viennent.ont les formules : RpOCJî.S0 ~M+ f 6 4 3 Rf0(CH2CH20)xR Rf0(CH2CH20)xRf Rf0C6H4CH2 0(CH2CH20)xR 15 dans lesquelles Rf est ou cnF2n-1' la ciia^ne ou ra mifiée, les chaînes ramifiées étant de préférence dérivées d1oligomères du tétrafluoréthylène égal à 4> 5 ou 6, M est un métal alcalin ou un ion ammonium, R est de l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone et x est un nom-20 bre entier compris entre 1 et 40. Des composés qui conviennent particulièrement bien sont les agents tensio-actifs cationiques dans lesquels le groupe hydrophile est un groupe azote quaternaire, le centre cationique azote quaternaire étant fixé par une liaison covalente au groupe perfluo-25 rocarboné. Les agents préférés de ce type contiennent des groupes d'alkylammonium ou pyridinium. Les composés peuvent ne pas avoir une activité bactéricide importante par eux-mêmes, mais l'augmentation par synergie de l'activité d'un composé antibactérien est très marquée. 30 Les composés comprenant des groupes cationiques d'azote qua ternaire qu'on préfère sont les suivants : 72 17928 4 2138124 + RfCH2CH2NR5 A" RfCH2CH2N(Z)R2 A" + Rf°06H4S02m(CH2)mM3 A" BjOCgH^GHglŒ^ A" 5 R „OCcH CH„KRoCHoCHoC00~ I o 4 c. 2 2 2 "r RfMî(CH2)mN(Z)R2 A" RfOC6H4CH2N(Z)R2 A~ RfS02M(CH2)5KR3 A" dans lesquels R^ et R sont tels que définis précédemment 10 H es"k un nombre entier allant de 1 à 6 Z est un groupe alkyle de 10 à 20 atomes de carbone A~ est un anion et les composés du type Rf(HF)0(C5H4H)R A~ 15 et + Rf0(C5H4N)R A" avec R^ = ^n^2n 1* étant tels que définis précédemment. On préfère tout particulièrement les composés : Rf0C6H4S02KH(CH2)5N(CH3)3 A~ 20 R„0CcH.CHo(lTCLEL) A~ f 6 4 +2 5 5 et RfO(C5H4N)CH3 A" avec Rf égal à ou et A égal à 01, Br, I ou CH„S0,. 3 4 Les procédés de préparation de nombreux agents tensio-actifs 25 cités ci-dessus sont publiés dans les brevets britanniques 1 130 822, N° 1 148 486, F0 1 176 492, 1 270 661, 1 270 662 et J° 1 270 838. La demande de brevet britannique N° 1597/72 déposée par la Demanderesse décrit la préparation de composés du type 30 R^OCC^H^ïOCH^ A , et elle comprend la quaternisation des composés correspondants de la pyridine ayant la formule générale R^OC^-H^N avec des réactifs appropriés, par exemple des sulfates de dialkyle, des halogénures d'alkyle et des esters alkyliques d'acides aryl-sulfoniques. 72 17928 5 2138124 lorsque les agents tensio-actifs fluorocarbonés décrits précédemment sont ajoutés à une composition bactéricide, le taux de destruction-des bactéries peut croître. Des élévations du taux de destruction;par exemple de 50 à 500 f°, peuvent être observées par 5 addition d'agents tensio-actifs fluorocarbonés aux bactéricides cités, présents dans un rapport de 10:1 à 0,001:1, notamment 5:1 à 0,01:1, et de préférence 2:1 à 0,1:1, ces rapports donnant les quantités relatives en poids du composé fluorocarboné au composé antibactérien. 10 l'accélération de l'activité bactéricide ou antibactérienne peut être utile pour des compositions antiseptiques contenant des composés phénoliques, des composés d'alkylammonium, des diguanido-alcanes et d'autres bactéricides, par exemple qu'on utilise pour les pansements externes des blessures, comme des désinfectants 15 domestiques, dans l'industrie, dans l'agriculture ou à l'hôpital, ainsi que dans des compositions ayant de plus une certaine activité contre des organismes autres que les bactéries, par exemple les virus, les spores, les vases et les algues. Dans de nombreux cas^ l'activité des bactéricides tels que^ 20 par exemple;les oxines ou/acridines, peut être élargie à d'autres classes de bactéries. Ainsi, certains bactéricides (par exemple un halogénure de benzalkonium) ne sent actifs que contre des bactéries du groupe G-ram-positif, mais l'addition d'un agent tensio-actif'fluorocarboné élargit leur champ d'activité aux bactéries 25 du groupe Gram-négatif. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressor-tiront mieux de la description qui va suivre d'exemples particuliers de mise en oeuvre dans lesquels les parties et pourcentages sont donnés en poids, sauf indication contraire, les onze agents 30 tensio-actifs utilisés étant les suivants : 72 17928 6 2138124 + 1. c10f19oc6h4ch2it (c2h5)3 r (FCS1) 2. C^P^OCgH^O^- Na+ (FCS2) 3. Cl0Fig0C6H4S02lffi (CH2)3F (CH3)5 CH3S04" (FCS3) 4. C10F19OC6H4CH2F (C2H5)3 Cl" (PCS4) 5 5. C8F17S02NH (CH2)5N (CH3)3 I" (FCS5) 6. C8F150C6H4S02m(CH2)3N (CH^ CH^SO^" (FCS6) 7. C10Fig0G6H4CH2 (N C^) I" (FCS7) 8. CgF15OCgH4CH^ (ET C^) I- (FCS8) 9. CgF^O (C5H4H) CH3 OH SO^" (FCS9) + 10 10. C10Pig° (C5H4N) CH3 CH3S04" (F0S10) 11. C12P23° (CçH N) CH3 CH3S04- (FCS11) Exemple 1 On choisit quatre micro-organismes représentatifs pour des essais bactériologiques, ces micro-organismes étant : 15 Staphylococcus aureus Proteus vulgaris Pseudomonas aeruginosa Escherichia coli chacun étant préparé sous forme d'un inoculum de référence. 20 On établit l'activité bactéricide du phénol pour chacun de ces micro-organismes en ajoutant à l'inoculum de référence diverses concentrations de phénol dans de l'eau distillée stérile, la concentration étant comprise entre 1/95 et 1/120. On retire des fractions du mélange de phénol et de bactériesjau bout de 2,5, 5, 7,5 25 et 10 minutes et on inocule des bouillons nutritifs avec chacune des parties prélevées, l'absence ou la présence de croissance bactérienne dans le bouillon étant notée après 24 et 48 heures. Cet essai montre que Pseudomonas aeruginosa survit pendant 5 minutes dans le phénol à une concentration de 1/105, alors que les trois 30 autres micro-organismes sont totalement détruits, le même essai réalisé avec du bromure de cétyltriméthylammonium "Cetrimide" à des concentrations comprises entre 0,01 et 5 % dans de l'eau distillée stérile montre de manière analogue(que Pseudomonas aeruginosa résiste le mieux parmi les quatre organismes à l'action du bromure 72 17928 7 2138124 de cétyltriméthylammonium "Cetrimide" car il survit pendant 5 minutes pour une concentration de 0,01 % de "Cetrimide". On prépare avec de l'eau distillée stérile une solution contenant 1 de l'agent tensio-actif fluoré FCS1 et on l'ajoute à 5 la fois au phénol 1/105 et au "Cetrimide" à 0,01 de manière que les quantités d'agent tensio-actif fluoré soient égales à celles des bactéricides présents. On .observe que Pseudomonas aeruginosa ne survit pas au bout de 5 minutes dans les solutions contenant le produit fluoré. On observe de façon analogue que les trois au-10 très organismes survivent moins longtemps dans les solutions bactéricides contenant le produit fluoré que dans les solutions à concentrations correspondantes de phénol ou de "Cetrimide" seul. Exemple 2 On prépare des solutions d'agents tensio-actifs fluorés FCS1 15 à 5 dans de l'eau distillée stérile et on les ajoute à une solution à 1 % de phénol de manière à former des concentrations d'agent tensio-actif de 0,2, 0,1, 0,05, 0,025, 0,0125 et 0,00625 fo dans chaque solution d'essai. On ajoute 0,2 cm de culture de Pseudomo-nas aeruginosa à 5 cm de chaque solution d'essai. On retire une 20 petite quantité de chaque tube après 5 minutes et on l'utilise pour inoculer un bouillon de culture. On examine les bouillons après 24 et 48 heures de manière à constater la croissance des bactéries. On observe qu'à toutes les concentrations, les cinq agents tensio-actifs améliorent le taux de destruction du phénol. Les 25 concentrations élevées d'agent dans le phénol assurent la destruction de toutes les bactéries après 5 minutes, et les solutions à faible concentration réduisent le nombre d'organismes actifs capables d'une croissance ultérieure dans le bouillon, d'une manière plus importante que le rphénol seul» 30 Exemple 3 On prépare des solutions d'essai contenant 0,8 fi de phénol et 0,0125 $ de l'un des agents FCS 1, 5 ou 6. A 5 cnr de chacune de ces solutions d'essai, on ajoute 0,2 cm de solution de référence d'inoculation de Pseudomonas aeruginosa comme dans les 35 exemples 1 et 2. On retire 0,2 cm du mélange à des intervalles de 1 minute, on dilue en ajoutant 1,8 cm de solution saline stérile et on dilue enfin 10 fois dans une solution saline stérile 72 17928 8 2138124 de manière à observer les organismes présents. Le nombre d'organis- 'Z mes viables de Pseudomonas aeruginosa présents dans chaque cm de solution finale diluée est alors estimé par inoculation d'un volume mesuré à la surface d'une plaque de gélose.On incube les plaques 5 à 37°C pendant 24 heures et, après incubation, on compte le nombre de colonies formées. Les résultats de ce comptage figurent dans le tableau I. Constituant Nombre d'organismes viables par cnr' de solution 1 mn 2 mn 3 mn 4 ma 5 mr> Eau lxlO9 - 9 3x10 Phonol 1 .,4x108 2xl07 7xl06 2,8xl06 7, 5x105 1 Phénol+FCS1 l,8xl06 8xl05 8x104 3,5xl03 7, 5xl02 Phénol+PCS5 1,3x1O6 it7xio4 1, 7x104 -, 3 2x10 Phfcnol+PCS6 1,2x1G5 - - 2 Le plus petit nombre d'organismes qu'on peut compter est de 1,5x10 au cours de cet essai. 10 Exemple 4 On compare plus rapidement l'action bactéricide du digluco-nate de 1,6-di(4-chlorophényldiguanido)hexane (habituellement appelé "chlorohexidine") avec de nombreux autres bactéricides, mais on note dans cet exemple que l'action bactéricide est accélérée par 15 addition des agents tensio-actifs 1 et 7. Les bactéries choisies pour l'essai sont des bactéries G-ram-négatives Escherichia coli. On prépare des concentrations de "chlorohexidine" dans l'eau correspondant à 25, 50 et 100 microgrammes par cm et on mesure l'effet bactéricide en exprimant le rapport 20 du nombre de bactéries détruites au nombre de bactéries qui survivent après diverses périodes fixées « Le rapport est porté en unité logarithmique, à base 10, et constitue le logarithme du nombre d'organismes tués. On réalise les mêmes mesures pour les bactéries tuées après les mêmes périodes dans le cas de solutions de "chloro- 72 17928 9 2138124 hexidine" avec 1*agent FCS1 ou 7 à des concentrations analogues. Les résultats figurent dans le tableau II et on peut noter quron obtient une augmentation très nette du rapport de destruction lorsque les agents fluorocarbonés sont ajoutés aux concentrations de •5 5 25 et 50 microgrammes par cm de chlorohexidine. Pour la concen-■ tration de 100 microgrammes par cm , l'augmentation observée est moins notable. TABLEAU II Constituant Concentration Log'du tués a nombre d près le 'organismes ' temps noté (fig/cm3) 10 s 30s 60 s 120 s Chlorohoxid ine 25 0,2 0,2 2,2 Chlorohexidine + FCS1 25) 10) 0,7 1,7 2 ,2 2,9 Chlorohexidine + FCS7 25) 10) 0,7 1, 7 2, 2 2,6 Chlorohexidine + FCS1 25) ÎOO) 1, 2 2, 2 3,2 3,8 Chlorohexidine + FCS7 25) 100) 1,2 2,7 4,1 5,9 Chlorohexidi ne 50 1,7 2,2 3, 2 3,6 Chlorohexidine + FCS1 50 ï 10) 1,9 2,7 3,5 4,2 Chl orohexidine + FC.S7 50) 10) 2,8 4,1 4,5 5,9 Chlorohexidine 100 2,5 5,5 Chlorohexidine + FCS1 100) 100) 2,5 4,2 4,6 5,9 Exemple 5 On répète les essais de l'exemple 3 en utilisant une solu-10 tion à 0,4 % de phénol et 0,0125 i° des agents 4 et 6. Le tableau III donne les résultats. 72 17928 10 2138124 TABLEAUITT Constituant " - Nombre 11 ■ ■ - ■" 71 ■ ■ d'organismes viables 3 par cm de solution 1 mn 2 mh 3 mil 4 mn 5 mn Eau 2ft4 x 108 - - - - 2,6 x 108 Phénol 2,1 x 108 - » - 2,3 x 108 l Phénol 1,3 x 108 1,45 x 107 7,8 x 106 2 ,1 x 106 1,6 x 106 + FCS4 t Phénol 9 x 104 1, 8 x 104 5,1 x 103 6 x 103 1,2 x 103 + FCS6 Exemple 6 On recommence les essais de l'exemple 3 à l'aide des agents 1 et 6 dans des solutions de chlorure de cétyldiméthylammonium (CDAC) dans l'eau. Le tableau IV donne les résultats. TABLEAU IV Constituant Nombre d'organismes viables p ar cm? d1 eau 1 mn 2 mn 3 mn 4 mn ■ 5 mn Eau 5,7xl08 - - - 3 ,6xl08 Eau 1, 45xl08. - - 5 ,85x108 CDAC 0,005% 3 ,9xl04 1,35xl04 2,25xl04 2,4xl04 CDAC 0,0066% 2,2xl05 l,4xl05 - - 6,15xl04 CDAC + FCS1 Cl ,5xl02 ( 0, 005% ) ( 0, 2% ) CDAC + FCS1 (0,005%)(0,05%) CDAC + FCS1 3xl03 2,1x1O3 (0,005%)(0,0125%) CDAC + FCS6 (0,0066%)(0,2%) CDAC + FCS6 1 ,99xl05 8,85xl06 1,23xl06 9x10 3 3xl03 (0,0066%)(0,05%) CDAC + FCS6 3,45xl05 2,4xl04 (0,0066%)(0,0125%) 72 T7928 n 2138124 Exemple 7 On prépare des solutions d'agent tensio-actif dans de l'eau distillée stérile et on les ajoute à une solution à 0,025 fi d'or-thophénylphénol (OPP) dans un mélange de 20 fi de diméthylformamide 5 et de 80 fi d'eau (en volume) de manière que la concentration de l'agent tensio-actif fluoré soit de 0,0125 fi dans chaque solution d'essai. On ajoute 0,2 cm d'une culture de Pseudomonas aeruginosa Sram-négatif comme bactéricide à 5 cm d'eau distillée stérile et 0,125 fi d'orthophénylphénol (à titre de comparaison), et à 5 cm^ 10 de chacune des solutions d'essai. On retire un échantillon de 0,2 3 -z cm de chaque solution après diverses périodes et on dilue à 2 cm avec une solution saline stérile, puis on dilue enfin 10 fois dans une solution saline. Le nombre d'organismes visibles présents dans chaque cm de solution finale diluée est estimé par inoculation 15 d'un volume mesuré à la surface d'une plaque de gélose.Les plaques incubent à 37°G pendant 24 heures et on compte alors le nombre de colonies produites. Le nombre le plus faible d'organismes qu'on 2 peut compter est de 1,5 x 10 dans cet essai. Les résultats apparaissent dans les tableaux V et VI. TABLEAU V Nombre d organismes viables par cm3 de solution uonsti- ^ tuant 15 s 30 s 60 s 90 s 120 s Eau 1,2x1O8 - _ « 5,6xl07 OPP 1,3xl09 - - « 5 ,lxl07 OPP + FCS6 3,OxlO~3 6,2x103 9,6xl03 9,OxlO2 2,OxlO4 OPP + FC.S3 1, lxlO7 1,3xl04 5,3x1O3 1,5xl03 2 ,0xl04 OPP + FCS8 4,5xl02 1,5xl03 2 ,5xl03 1,7x1O3 i 72 17928 12 2138124 TABLEAU VI Constituant Nombre d 'organismes viables par cm^ de solution 15 s 30 s 60 s 90 s. 120 s Eau 2,7xl09 - - - ■ 2,3xl09 OPP g 3,1x10 - - - Q 2,5x10 OPP + FCS7 l,8xl06 Ij8xl06 I,5xl06 I,5xl06 6,6xl05 OPP + FCS9 2, 2x106 6,6xl04 6,OxlO2 OPP + FCS1C 3,9xl05 l,lxl06 1,lxlO5 6,OxlO4 9,2xl03 Exemple 8 On recommence les essais de l'exemple 7 en utilisant une solution à 0,025 % d'orthophénylorthochlorophénol (OCOCP) et 0,125 i° des agents tensio-actifs 1 à 6. Les résultats figurent dans les tableaux VII et VIII. TABLEAU VII Constituant N'ombre d1 organismes viables par cm^ de Rnlnti nn 15 s , 30 s 60 s 90 s 120 s Eau OPOCP OPOCP+FCS6 0P0CP+FCS3 OPOCP+FCS8 2,7x10" 1,6x10* 6,8x10° 7,1x10" 6,0x10 7,4x10 8,4x10: 3,9x10' ljlxlO4 6,6x10 2,4x10" 9,0x10' 7,2xlOJ 8,3x10 1,5x10' 4,2x10" 1,1x10^ 1,4x10 5,9x10e 7,5x10' 2,1x10 1,2x10^ 3 72 17928 13 2138124 TABLEAU VIII Constituant Nombre d'organismes viables par solntT nn cm^ de 15 s . 30 s 60 s 90 s 120 s •Eau 2,7xl09 - - - 2,3x2O9 OPOCP 1,6x3 O8 - - - 1,OxlO7 OPOCP+FCS7 6,8xl05 8,OxlO5 6,2x105 2,OxlO6 l,5xl06 OPOCP+FCS9 1,5x102 OPOCP+FCS1C 5,7xl07 3,6xl03 4,2xl03 3,9xl03 3,5xl03 Exemple 9 On recommence les essais décrits dans l'exemple 7 en utilisant une solution à 0,025 i° de 4-chloro-3»5-xylénol (CX) dans un mélange contenant 2,5 f° de diméthylformamide (DMP) , 97,5 % d'eau (en volume) et 0,0125 % d'agent tensio-actif 1. Les résultats figurent dans le tableau IX. TABLEAU IX Nombre d'organismes viab cînlnTi rm le's par cm3 de Constituant 15 s 30 s 60 s 90 s 120 s Eau 3,OxlO9 - - - 2,5x1O9 Eau+DMF q 1,3x30 - - - 1,4x1O9 CX o 1,3x10 Q 1,2x10' 8,6xl08 3,OxlO8 2,6xl08 CX+FCS6 1, 3x106 2,lxl04 5,lxl03 1,5x102 1 ,5xl02 i 72 17928 14 2138124 Exemple 10 On recommence les essais de l'exemple 7 en utilisant une solution à 0,025 f° d1orthophénylphénol (OPP) dans un mélange de 2,5 °/° de diméthylformamide (DMF) et 97,5 f° d'eau (en volume) et 5 0,0125 d'agent tensio-actif. les résultats figurent dans les tableaux X et XI TABLEAU X ' Constituant Nombre d'organismes viables par cm3 de solution 15 s 30 s 60 s - 90 s 120 s Eau OPP OPP+FCS7 l,3xl09 l,5xl09 4,OxlO3 1,5xl09 3,8xl03 q 1,4x10 3,OxlO2 1,OxlO9 l,5xl02 3,5x1O9 3,5x10° TABLEAU XI Constituant N'ombre d'organismes viables par cm? de sol.uti nn 15 S' 30 s 60 s 90 s 120 s Eau OPP OPP+FCS9, 10, 11 g 1,3x10 q 1,5x10 4,OxlO3 l,5xl09 1,OxlO3 1,4x10° l,5xl02 1,OxlO9 1,5x102 3,5xl09 Q 3,5x10 La composition d1agent tensio-actif fluoré contient les composés ECS9, 10 et 11 dans des rapports molaires 1:5:1. Exemple 11 10 On prépare des solutions contenant les agents ECS9, 10 et 11 (dans le rapport molaire 1:5:1) dans de lleau distillée stérile et on les ajoute aux solutions suivantes d'orthophénylmonochloro-phénol (OPMOP - un mélange dtorthophénylorthochlorophé'nol et d'ortho- 72 17928 15 2138124 phénylparachlorophéno1) à raison de ; 0,03 % OPMCP dans un mélange de 3 tf° DMF/97 f» d'eau (en volume) 0,015 $ OPMCP dans 1,5 i° d'un mélange DMF et 98,50 # d'eau(en 5 volume). 3 On ajoute 0,2 cm d'une culture de Staphylococcus aureus 3 à 5 cm de chacune des solutions d'essai et à de l'"Izal Pine" (diluée à 1/100), 0,06 i° OPMCP (dans un mélange de 6 ^ de diméthylformamide et 94 1° d'eau), 0,03 OPMCP et 0,015 1° OPMCP, sans agent 10 tensio-actif fluoré à titre de comparaison. Des essais sont réalisés comme décrit dans l'exemple 7. Les résultats figurent dans le tableau XII. TABLEAU XII Nombre d'organismes viables par cm^ de snlntinn Constituant 15 s 30 s C)0 S 90 s 120 s 'Izal Pino' l,0xl05 l,27xl05 7,5xl03 5,OxlO3 4,3xl02 0,05% OPMCP 1,5xl05 4,5xl04 0,8x103 5,7 x 10 3 9x102 0,03% OPMCP 2,4xl06 7,2xl04 1, 2x104 0,4x10"' 3, 9x10 J 0,03% OPMCP + 0,0005555 FCS9, 10, 11 l,lxl06 7,2x1O4 3,8xl03 1, 9x103 7, 5x102 0,015% OPMCP 1,2x1O6 2,lxl05 3,6xl04 4 2x10 1,4xl05 0,015% OPMCP + 0,000825% FCS9, 10 11 l.lxlO6 l,5xl05 8,4xl04 2,OxlO4 1,6xl04 Cet exemple montre qu'on peut obtenir l'effet bactéricide de "Izal Pine" à ou de 0,06 ?6 de OPMCP avec une teneur réduite 15 en composé phénolique (0,03 $ et 0,015 f°) par addition d'une très petite quantité d'agents tensio-actifa fluorés. "Izal Pine" est une marque d'un désinfectant fabriqué par Newton & Chambers. 72 17928 16 2138124 Il est bien entendu que l'invention n'a été décrite et représentée qu'à titre d'exemple préférentiel et qu'on pourra apporter toute équivalence technique dans ses éléments constitutifs sans pour autant sortir du cadre de l'invention, qui est défini dans les revendications annexées. 72 17928 ri 2138124 REVENDICATIONS 1. Procédé destiné à l'amélioration de l'activité d'un composé antibactérien, caractérisé en ce qu'on ajoute au composé antibactérien un agent tensio-actif contenant un groupe aliphati- 5 que perfluoré terminal d'au moins 3 atomes de carbone, et un groupe hydrophile. 2. Composition antibactérienne, caractérisée en ce qu'elle comprend un composé ayant une activité antibactérienne et un agent tensio-actif contenant un groupe perfluoré terminal d'au moins 3 10 atomes de carbone, et un groupe hydrophile. 3* Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le composé antibactérien est un composé phénolique. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le composé phénolique est un phénol, un chlorophénol ou un 15 phénylphénol, notamment de l'orthophénylorthochlorophénol, du 4-chloro-3,5-xylénol ou de l'orthophénylphénol. 5. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le composé antibactérien est un composé d'alkylammonium. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce 20 que le composé d'alkylammonium est du bromure de cétyltriméthyl- agpênium ou du chlorure de cétyldiméthylammonium. " 7. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce -Hçaè—îe composé antibactérien est tin 1,6-di(phényldiguanido)hexane ,^$ade ses sels, de préférence du 1,6-di(4-ctiloroph.ényldiguani-25~"3fë^ëxane ou un de ses sels. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 7, caractérisée en ce que le groupe perfluoré de l'agent tensio-actif est un groupe linéaire ou ramifié ayant une partie terminale d'au moins 3 atomes de carbone, et de préférence un groupe rami-30 fié dérivé d'un oligomère du tétrafluoréthylène n étant égal à 4j 5 ou 6. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 8, caractérisée en ce que le groupe hydrophile est cationique, et /le préférence un groupe azote quaternaire, par exemple un grou- 35 pe alkylammonium ou pyridinium. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 8, caractérisée en ce (jjue l'agent tensio-actif est un composé de formule R^OCJdLSO., ~ M, R- étant C,.J?,n et M un métal alcalin f 6 4 3 i iuiy 72 17928 18 2138124 ou de l'ammonium. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 9j caractérisée en ce que l'agent tensio-actif a la formule R^SO^NH(CEL,)A~, étant CgP^, chaque R étant CH^ ou C^H^., 5 A étant Cl, Br, I ou CH^SO^. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 3j caractérisé^ en ce que l'agent tensio-actif a la formule Rf0CgH^S02KH(CH2)^ER^ A~, Rf étant cge^, ou c^I^, chaque R étant CH^ ou C^H,., A étant Cl, Br, I ou CH^SO^. 10 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 9j caractérisée en ce que l'agent tensio-actif a pour formule R^OCgïï^CiyîR^ A~, R^ étant Cgl^, ou C^^^j chaque R étant CH_ ou C0H , A étant Cl, Br, I ou CH^SO.. 3 2 5' 71 3 4 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 15 2 à 9, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif a pour formule R^OCgH^CHgClTCgHj.) A", R^ étant GgF-]5» C-|0'P19 °U C12"F23Î A Cl, Br, I ou CH^SO^. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 9, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif est un composé + 2.0 ayant pour formule R^0(C^H^N)R A~, R^ étant CgP^, ou ^12^23* c^ia1ue étant CH^ ou CgH,-, A étant Cl, Br, I ou CH^SO^. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications^ 2 à 15» caractérisée en ce que la proportion d'agen^^ensio-ac ?if/ i est comprise entre 0,001 et 10, notamment entre 0,01 et 5 et de 25 préférence entre 0,1 et 2 parties en poids par partie en poids de composé antibactérien.