FR 2128800 A1 19721020 FR 7208346 A 19720310 72 08346 2128800 La présente invention concerne un nouveau procédé de traitement photographiée ainsi que des émulsions, des produits photographiques et des bains de traitement pour la mise en oeuvre de ce procédé. On a utilisé, dans des buts divers, les hydrazines et leurs dérivés 5 dans les émulsions et les révélateurs photographiques. Toutefois, Mees, dans l'ouvrage "The Theory of the Photographie Process", 3e éd. 1966, p. 251, indique que l'on a trouvé parmi ces composés peu d'agents développateurs importants. L'utilisation des hydrazides dans les bains de développement et/ou 10 dans les émulsions aux halogénures d'argent est bien connue. Cependant, ces composés sont utilisés comme agents développateurs auxiliaires ou pour une fonction autre que le développement, mais non comme agents développateurs principaux. On décrit, par exemple, au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 419 975, un procédé permettant d'accroître la sensibilité d'une couche 15 photographique aux halogénures d'argent par incorporation à cette dernière d'un semicarbazide. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 386 831 décrit des procédés de stabilisation d*émulsions photosensibles aux halogénures d'argent à l'aide d'acylphénylhydrazides. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 227 552 indique que de nombreux hydrazides et hydrazones peuvent être 20 utilisés comme agents développateurs auxiliaires dans le procédé de préparation d'images photographiques positives directes en couleurs.Les produits utiles comme agents développateurs suivant l'invention, ont été décrits au brevet anglais 1 157 617 comme intermédiaires pour la préparation de 1-arylpyrazolid-3-ones. Les pyrazolid-3-ones sont utilisées comme agents 25 développateurs des halogénures d'argent. Bien que certaines hydrazines présentent de l'intérêt d'un point de vue historique et théorique, comme agents développateurs, on n'a généralement pas considéré comme utiles ces hydrazines et leurs dérivés. On recherche constamment des composés susceptibles de développer 30 les halogénures d'argent photographiques exposés et, en outre, susceptibles de développer d'autres sels d'argent photographiques en formant des images visibles. L'agent développateur doit être raisonnablement efficace et doit produire des images présentant une forte discrimination des valeurs, avec un .faible niveau de voile. 35 Le besoin se fait sentier, dans la technique photographique, d'amélio rer encore la sensibilité, en particulier dans le cas des éléments photographiques que l'on traite dans des systèmes de développement automati-que rapides, et d'améliorer les caractéristiques sensitométriques des révélateurs photographiques. 72 08346 2 2128800 Il est, en outre, souhaitable de trouver des agents développateurs qui peuvent être avantageusement utilisés dans divers produits photographiques, par exemple, dans des bains de développement et des bains de traitement et aussi, à titre de développateurs incorporés, dans des émulsions photographiques, dans des produits photographiques susceptibles d'être traités suivant les techniques dites de "traitement à sec", mises en oeuvre dans les systèmes photographiques par diffusion-transfert, etc. Les agents développateurs utiles pour toutes ces diverses applications sont très peu courants. C'est ainsi qu'un agent développateur, utilisé avantageusement dans un bain de développement, peut être sans intérêt comme agent développateur incorporé à une couche d'émulsion, étant donné qu'il peut ne pas être stable dans l'émulsion. L'agent développateur peut, dans ce cas, provoquer la formation spontanée de voile ou bien il peut être perdu par oxydation. Un agent développateur incorporé avantageusement dans un produit photographique adapté au traitement semi-humide, peut être indésirable dans un produit photographique adapté au traitement à sec, étant donné que la plupart des agents développateurs ont tendance à produire du voile si on ne les a pas éliminés par lavage après traitement. La présente invention a pour objets : - de nouveaux développateurs des sels d'argent photographiques, susceptibles de donner une sensibilité accrue et des images présentant une forte discrimination des valeurs ; - de nouveaux développateurs qui présentent une faible tendance à la formation de voile et qui n'ont, par conséquent, pas besoin d'être éliminées de l'émulsion, par lavage, après le traitement ; - des révélateurs ou compositions de traitement photographique des sels d'argent, présentant l'action développatrice et les caractéristiques sensitométriques désirées, sans formation d'un voile gênant ; - des émulsions photographiques et/ou des produits photographiques améliorés contenant les nouveaux développateurs. - des compositions de traitement et des procédés de développement utiles dans les systèmes photographiques par diffusion-transfert ; - des produits photographiques, des compositions de traitement et des procédés de développement utiles dans les systèmes photographiques adaptés au traitement à sec. , , .. suivant l'invention Le procédé de traitement/d'un produit photographique comprenant un support revêtu d'au moins une couche de sels d'argent photographiques^dans lequel on développe le dit produit après exposition suivant une image, est caractérisé en ce qu'on effectue le développement en présence d'un agent développateur du type arylhydrazide d'acide carboxylique aliphatique substitué 72 08346 3 2128800 par un radical hydroxy On utilise avantageusement, suivant l'invention, des hydrazides représentés par la formule générale suivante • 0 1 II 2 (1) R - NH - NH - G - R dans laquelle R^" est un groupement aryle, y compris les groupements aryle 5 substitués représentés, par exemple, par les groupements phényle, naphtyle, alkaryl comme tolyle, xylyle, mesityle, éthylphényle, propylphênyle, les groupements phényle substitués par un halogène tel que bromophényle, dichloro- 2 phényle, carboxyphényle, etc et R est un groupe aliphatique portant au moins un radical hydroxy L'expression groupe aliphatique, telle qu'utilisée ici, 10 comprend des groupes hydrocarbure acyclique portant un radical alicyclique 2 Dans un mode de réalisation avantageux de l'invention, R peut comprendre de 1 à environ 6 atomes de carbone et R''" à environ 10 atomes de carbone -Selon un autre mode de réalisation avantageux de l'invention, les hydrazides peuvent être représentés par la formule générale suivante : 3 0 R 1 " ' 4 (II) R-NH-NH-C-C-R R5 1 3 4 5 15 dans laquelle R est un groupe aryle comme décrit ci-dessus et R , R et R peuvent être chacun un atome d'hydrogène, un radical méthylol ou alkyle 3 4 inférieur tel que méthyle, éthyle, propyle, etc , ou bien R et R peuvent former un système à noyau saturé, à condition que l'un au moins des 3 4 5 radicaux R , R ou R soit un radical méthylol. 20 A titre d'exemples, et sans que cela soit limitatif, on peut utiliser pour la mise en oeuvre de l'invention, les hydrazides ci-dessous : 2,2,2-tris(hydroxyméthyl)acétyl-P-phénylhydrazide 2,2-bis(hydroxyméthy1)propionyl-f-phénylhydrazide 3-hydroxypivalyl-P-phênylhydrazide 25 2,2-bis(hydroxyméthyl)propionyl-p- p-tolylhydrazide Glucono-P-phénylhydrazide Gai ac t ano -0 -phény lhy dr az i de o-tolyl hydrazide de l'acide 3-hydroxybutyrique 2,6-diméthylphényl hydrazide de l'acide 3-hydroxybutyrique 72 08346 4 2128800 phénylhydrazide de l'acide 3-hydroxybutyrique 2-phénylhydrazide de l'acide hydracrylique Les nouveaux développateurs utiles selon l'invention sont préparés par des procédés qui sont bien connus dans la pratique. Ces hydrazides peuvent 5 être préparés selon les procédés qui sont décrits, par exemple, au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 912 461. Une caractéristique importante et avantageuse des agents développateurs suivant l'invention est leur tendance relativement faible à la formation de coloration parasite. Par conséquent, ces agents développateurs n'ont pas 10 besoin d'être éliminés par lavage de l'éraulsio^ après traitement. Cet aspect est particulièranent avantageux dans les procédés de traitement automatiques rapides et dans les produits photographiques adaptés au procédé de traitement à sec. Une autre caractéristique et un avantage supplémentaire des hydrazides est leur bonne stabilité lorsqu'ils sont incorporés dans un produit photogra-15 phique. Les hydrazides ne produisent aucune réduction spontanéejet ils ne sont pas sujets à une perte par oxydation. De ce fait la durée de vie d'un produit photographique est notablenent accrue. Une caractéristique encore plus significative des nouveaux agents développateurs est leur solubilité accrue relativement à de nombreux hydrazines 20 et hydrazides de la technique antérieure. Ainsi que cela a été indiqué^préalablement, on peut utiliser, de manière convenable, les nouveaux agents développateurs de l'invention en divers emplacements du système photographique. On peut les utiliser dans les solutions de traitement et/ou de développement photographiques, par exemple, 25 dans une composition aqueuse de révélateur alcalin. On peut les incorporer dans une couche d'un produit photographique, telle qu'une couche d'émulsion aux halogénures d'argent, une surcouche ou une couche intermédiaire d'un produit photographique. On peut l.es utiliser dans une composition de révélateur utile dans un procédé par diffusion-transfert ou on peut les employer 30 dans une ou plusieurs couches d'un produit photographique utilisé pour un procédé par diffusion-transfert. Des procédés par diffusion-transfert et des produits photographiques dans lesquels les agents de développement sont utiles sont décrits, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 352 014, 2 543 181 et 3 337 342. On peut aussi utiliser les agents de 35 développement de la présente invention dans les procédés de diffusion-transfert à haute sensibilité qui sont décrits, par exenple, au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 326 683 ou dans d'autres types de procédés par diffusion-transfert tels que ceux qui sont décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 857 274, 3 020 155, 2 584 030 et 2 923 623. Ces brevets décrivait des produits 40 photographiques convenant pour des systèmes par diffusion-transfert qui compren 72 08346 5 2128800 nent la combinaison de (a) un produit photosensible constitué par un support revêtu d'au moins une couche d'émulsion photosensible aux sels d'argent, (b) une couche réceptrice d'image et (c) un sachet déchirable qui contient une composition alcaline de traitement comprenant un agent de développement des halogénures d'argent et, de manière générale, un solvant des halogénures d'argent. On peut utiliser les nouveaux agents de développement suivant l'invention avec des produits photosensibles quis ont adaptés aux procédés photographiques de traitement à sec (par la chaleur). Il n'est pas nécessaire d'employer des liquides, des vapeurs ou d'autres procédés de traitement,pour obtenir une image de haute densité et de tonalité désirée dans le produit photosensible, dans lequel on a incorporé les nouveaux développateurs faisant l'objet de l'invention. Des procédés de traitement photographique à sec sont décrits, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 457 075, 3 152 903 ou 3 152 904. D'autres produits qui peuvent être traités par la chaleur sont décrits aux brevets anglais 1 131 108, 1 161 777 et 930 572, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 301 678, 3 531 285, 3 392 020 et 3 152 904 et au brevet allemand 1 003 578. Les agents développateurs selon la présente invention peuvent être utilisés pour développer une image dans une grande variété d'émulsions photographiques. Les émulsions aux halogénures d'argent utilisées peuvent comprendre du chlorure d'argent, du bromure d'argent, du bromoiodure d'argent, du chlorobromoiodure d'argent ou des mélanges de ceux-ci. Les émulsions peuvent être à gros grain ou à grain fin et peuvent être préparées par l'une quelconque des techniques bien connues. Ce sont, par exemple, des émulsions à simple jet, des émulsions -à double jet telles que les émulsions Lippmann, les émulsions ammoniacales, les émulsions soumises à la maturation en présence de thiocyanate ou de thioéther, telles que celles qui sont décrites aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 222 264, 3 320 069, cL 3 271 157. On peut employer des émulsions/image superficielle ou des émulsions à image interne telles que celles qui sont décrites aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 592 250, 3 206 313, 3 367 778, 3 447 927. Si on le désire^n peut employer des mélanges d'émulsions à image superficielle et d'émulsions à image interne, décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 996 382 . On peut également utiliser des émulsions négatives ou des émulsions positives directes telles que celles qui sont décrites aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 184 013, 2 541 472, 3 367 778, 2 563 785, 2 456 953, 2 861 885, au brevet anglais 723 019 et au brevet français l 520 821. Les émulsions peuvent être des émulsions à grains réguliers telles que celles qui sont décrites dans J. Phot. Sci, Volume 12 n° 5 sept/oct. 1964 p. 242-251. 72 08346 6 2128800 On a constaté que les agents développateurs ou agents réducteurs,, comme on les désigne couramment dans la pratique de la photographie à sec,qui sont utiles comme composants de développement principaux en accord avec la présente invention, peuvent être utilisés en association avec l'un quelconque des agents de développement des sels d'argent. Les agents de développement des halogénures d'argent appropriés susceptibles d'être employés avec les agents de développement de l'invention, comprennent, par exemple, les polyhydroxyben-zènes, tels que les agents développateurs du type hydroquinone, par exemple, l'hydroquinone, les hydroquinones portant des groupes alkyle telles que la t-butyl-hydroquinone, la méthylhydroquinone et la 2,5-diméthylhydroquinone, les catéchols et le pyrogallol, les hydroquinones portant des groupes halogène, telles que la chlorohydroquinone ou la dichlorohydroquinone, les hydroquinones portant des groupes alkoxy, telles que la méthoxyhydroquinone ou 1•éthoxyhydro-quinone ; les agents développateurs du type aminophénol, tels que les 2,4-diaminophénols, par exemple, le 2,4-diamino-6-méthylphénol et les méthylamino-phénols, l'acide ascorbique, les cétals de l'acide ascorbique tei que ceux qui sont décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 337 342 ; les hydroxylaminés telles que la N,N-di(2-éthoxyéthyl) hydroxylanine ; les agents développateurs du type 3-pyrazolidone tels que la l-phényl-3-pyrazolidone, y compris ceux qui sont décrits au brevet anglais 930 572 ; les dérivés acyliques de p-amino-phénol tels que ceux décrits au brevet anglais 1 045 303 ; les agents développateurs du type acide hydroxytétronique et hydroxytétronimide, les agents de développement du type réductone, tels que 1'anhydrodihydropyrrolidinohexose réductone, etc. Suivant un autre mode de réalisation, l'invention concerne des compositions de révélateurs photographiques comprenant les agents développateurs décrits ici. On peut inclure dans les compositions de révélateurs photographiques, les constituants couramment utilisés pour le traitement des produits photographiques en addition aux agents de développement, par exemple, des stabilisateurs^ des activateurs, des tannants, etc. Les compositions de révélateur photographiques conformes à la présente invention peuvent contenir un solvant des halogénures d'argent. Une grande variété de solvants des halogénures d'argent sont convenables, par exemple, les thiocyanates de métaux alcalins et/ou d'ammonium, tels que le thiocyanate d'ammonium et le thiocyanate dë sodium et de potassium, les thiosulfates de métaux alcalins tel que le thiosulfate de sodium et le thiosulfate de potassiun^ les dérivés de thiourée, etc. On peut employer les agents développateurs de l'invention dans des compositions de traitement, sous toute forme appropriée au développement d'un 72 08346 7 2128800 produit photographiée exposé. Par exemple, on peut utiliser les agents développateurs de l'invention seuls ou avec un ou plusieurs des agents auxiliaires de développement décrits dans la présente demande. On peut aussi utiliser les agents développateurs dans un révélateur des halogénures 5 d'argent en solution aqueuse ou en liquide concentré. On peut aussi les utiliser comme constituants d'une composition en particules solides à dissoudre dans un solvant tel qu'un solvant aqueux, sous la forme d'une composition visqueuse contenant divers agents épaississants. On peut encore les utiliser comme constituants,sous emballage distinct, d'un nécessaire de développement 10 comprenant divers agents de traitement avec lesquels on mélange, ou comme constituants d'un solide fusible tel qu'un solide contenant un mélange homogène d'un polymère d'oxyde d'alkylène et d'un développateur selon l'invention, le dit solide fusible fondant au dessus de la température ambiante environ, etc. Un autre mode de réalisation de l'invention concerne un procédé 15 photographique pour le développement des couches de sels d'argent exposés d'un produit photographique, le dit procédé consistant à amener la couche de sels d'argent au contact d'un développateur de l'invention, en présence d'un activateur de développement alcalin. Selon ce mode de réalisation, l'invention peut comprendre un procédé de développement des sels d'argent exposés 20 d'une couche photographique aux sels d'argent^consistants à amener cette couche au contact d'une composition de traitement contenant un solvant des halogénures d'argent et le nouveau développateur des halogénures d1argent. On peut aussi utiliser, pour la mise en oeuvre du procédé ci-dessus, un autre agent développateur des halogénures d'argent, tel que décrit ici 25 comme agent auxiliaire de développement. Les agents auxiliaires de développement peuvent être placés dans une couché du produit photographique à traiter et/ou dans la composition de traitement des halogénures d'argent. L'action de développement est réalisée par contact des composants de développement selon l'invention avec un activateur convenable. 30 Pour activer les agents de développement de l'invention dans les procédés de traitement photographiques humides, on peut utiliser n'importe quel activateur alcalin de développement, à condition que cet activateur fournisse le pH désiré. Les activateurs utiles comprennent ceux qui sont ordinairement utilisés dans la technique photographique comme activateurs 35 de développement, tels que des alcalis minéraux, par exemple, les hydroxydes de métaux alcalins comme l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium et l'hydroxyde de lithium, les carbonates de métaux alcalins comme le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, les vapeurs d'ammoniac, etc,de même que des alcalis organiques tels que les aminés organiques et les aminoalkanols, 40 par exemple, les éthanolamines et 1 ' aminodiéthanolamine ou la morpholine. La 72 08346 8 2128800 concentration de l'activateur de développement peut varier ; elle dépend des divers composants du système, de l'émulsion photographique employée, de l'image désirée, etc. On utilise habituellement une concentration donnant un pH d'au moins environ 8, typiquement d'environ 10 à environ 14 et de préférence 5 environ 11 à environ 14. Un autre mode de réalisation de 1'invention concerne des produits photosensibles, les dits produits comprenant un support, au moins une couche de sels d'argent et, incorporé dans le dit produit, un développateur des sels d'argent selon l'invention. On peut utiliser le développateur dans une couche 10 d'émulsion photographique aux sels d'argent, dans une sur couche, dans une couche située sous la couche d'émulsion ou pratiquement dans l'une quelconque des couches contigues au sel d'argent qui doit être développé. On peut utiliser les agents développateurs de l'invention dans des produits photographiques destinés au traitement par stabilisation. Par exemple, 15 on peut les incorporer dans une ou plusieurs couches d'un produit photographique qui est exposé, activé par contact avec un activateur alcalin, puis mis en contact avec une solution de thiosulfate ou de thiocyanate, par exemple, de thiocyanate d'ammonium,ou bien on peut les incorporer dans l'activateur alcalin. De tels procédés sont décrits, par exemple, au brevet des Etats-Unis 20 d'Amérique 3 326 864, au brevet anglais 1 004 302, dans le brevet français 1 516 556 et dans un article du "P.S.A. JOUKNAL" août 1950 pages 59-62, article intitulé "Stabilization Processing of Films and Papers". On peut utiliser les agents développateurs de la présente invention dans des couches de produits photographiques ou dans des solutions de 25 traitement destinées au traitement par monobain^ comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 875 048 et au brevet anglais 1 063 844, ou au traitement semi-humide comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 179 517 On peut utiliser aussi les agents développateurs de la présente invention dans des émulsions photographiques des sels d'argents utiles pour les 30 procédés par diffusion-transfert et/ou dans une composition destinée au développement et à la stabilisation du produit. Une composition typique de révélateur est décrite au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 120 795. Par conséquent, suivant l'un de ses modes de réalisation, l'invention a pour objet , en combinaison, (a) un produit photographique comprenant une 35 couche de sels d'argent, (b) une composition visqueux de traitement contenu dans un emballage frangible, par exemple, un sachet déchirable comprenant : 1)un solvant des halogénures d'argent 2)un activateur alcalin de développement 3) éventuellement, un agent de développement du type 3-pyrazolidone, 40 un agent de développement du type diaminophénol ou un autre agent 72 08346 9 2128800 auxiliaire de développement décrit ici, et 4) un nouvel agent développateur de là présente invention et (c) une couche réceptrice de l'image qui comprend des germes de développementf particulièrement des germes de palladium, dispersés dans un liant polymère. soient Quoique les agents développateurs suivant l'invention ~J généralement placés dans un emballage frangible,on peut aussi employer, de manière convenable, en divers emplacements d'un système par diffusion-transfert. On peut utiliser les nouveaux développateurs dans la couche de sels d'argent ou émul-sion, dans une couche proche de la couche de sels d'argent, dans la couche réceptrice de l'image qui contient des germes de précipitation de l'argent ou germes de développement, aussi bien que dans la capsule frangible. Conformément au procédé usuel par diffusion-transfert, on expose le produit photographique suivant une image, on développe les halogénures d'argent exposés à un pH supérieur à 8,généralement au dessus de 10 et de préférence à tin pB d'environ 12 à environ 14, en prés once des nouveaux développateurs. On met les sels d'argent non exposés de la couche photosensible au contact d'un solvant des halogénures d'argent et il se forme une répartition, suivant l'image, d'un complexe argentique dans les plages non exposées de la dite couche photographique aux sels d'argent. Une partie au moins du complexe argentique est transférée dans une couche réceptrice d'image qui contient des germes de développement et, par ce moyen, on forme une image visible dans la dite couche réceptrice . Les conditions de traitement, la durée de développement, etc, peuvent varier et dépendent de l'image désirée, des composants particuliers du produit décrit, de la composition de traitement et de la couche réceptrice d'image. De manière générale, on effectue le traitement sous des conditions atmosphériques normales;il est terminé au bout de 60 s environ, par exemple, dans tin délai de 10 s environ. Le solvant des halogénures d'argent est ordinairement le thiosulfate de sodium ; cependant, on peut employer divers complexants organiques des halogénures d'argent, tels que ceux décrits dans Phot.Sci. Eng. 5, 198 (l96l), au brevet français 1 312 687 et au brevet belge 606 559, ou d'autres agents complexants semblables. Le produit sensible à la lumière, le produit récepteur ou la composition de traitement peuvent aussi contenir des agent modificateurs de tonalité tels que, par exemple, des sels minéraux polyvalents du type décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 698 236, de la silice comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 698 237 et des mercaptans hétérocycliques tels que les mercapto azoles, par exemple, les mercapto diazoles, les mercapto triazoles et les mercapto tétrazoles. 72 08346 2128800 De manière typique, l'agent développateur est utilisé dans une composition de révélateur photographique liquide visqueux qui comprend (a) ion solvant des halogénures d'argent, et (b) l'agent développateur des halogénures d'argent de la présente invention. Cette composition de révélateur photographique liquide visqueux peut aussi contenir des agents supplémentaires de développement des sels d'argent, comme décrit ici, particulièrement un agent développateur du type 3-pyrazolidone. Les compositions photographiques de révélateur liquides visqueuses peuvent être des monobains visqueux. Des monobains appropriés sont décrits, par exemple, dans "Monobath Manual "Morgan et Morgan N.Y. par Grant M. Haist (1966). Par exemple, une composition de développement selon la présente invention peut être constituée par un révélateur visqueux contenant : a) un solvant des halogénures d'argent tel que le thiosulfate de sodium, b) lin agent auxiliaire de développement du type diaminophénol, tel que le 6-méthoxy-2,4-diaminophénol ou le 6-éthyl-2,4-diaminophénol/ou un agent auxiliaire de développement du type 3-pyrazolidone, tel que s a 1-phényl-3-pyrazolidone ou la 1-phényl-4,4-diméthyl-3-pyrazolidone ; c) l'agent développateur selon l'invention d) un activateur alcalin de développement et e) un agent épaississant tel qu'un dérivé cellulosique, par exemple, l'hydroxyéthylcellulose et/ou la carboxyméthylcellulose. Les viscosités convenables pour les compositions visqueuses peuvent varier dans Tin large domaine. La viscosité est couramment d'environ 20 à environ 1000 cps. Divers agents épaississants sont utilement employés dans les compositions de traitement et dans les procédés selon l'invention. On peut utiliser tous les agents épaississants ordinairement employés dans les systèmes photographiques par diffusion-transfert, par exemple, des dérivés cellulosiques comme l'hydroxyéthylcellulose et/ou la carboxyméthylcellulose. Suivant un autre mode de mise en oeuvre de l'invention, on a découvert que l'on peut utiliser les agents développateurs de la présente description dans les procédés photographiques générallement appelés "photographie à sec". Les produits employés en photographie à sec sont photosensibles, c'est-à-dire qu'une "image latente" est formée, suivant l'image, dans les plages exposées de la couche de sels d'argent, et thermosensibles, c'est-à-dire, que l'on peut produire, souvent en quelques secondes par la seule application de la chaleur, des images visibles nettes et de haut contraste, convenablement stables. Les produits pour la photographie à sec sont développés par chauffage à une température comprise entre environ 80°C et environ 250°C. 72 08346 n 2128800 De manière générale, un produit pour la photographie à sec comprend un support sot lequel se trouve un couple oxydo-réducteur formateur d'image organique comprenant un sel d'argent, de préférence un sel d'argent^ et un agelit réducteur, et un catalyseur du dit couple formateur d'image. 5 Conformément à l'un des aspects de la présente invention, on peut utiliser les hydrazides décrits ici comme agents réducteurs dans les produits pour photographie à sec. On peut utiliser d'autres agents réducteurs tels que décrits ici, en association avec les hydrazides de la présente invention, par exemple, 10 les agents de développement des halogénures d'argent de là technique antérieure et/ou les phénols substitués et les naphtols substitués décrits au brevet français 2 090 923. On emploie avantageusanent comme agent oxydant du couple oxydo-réducteur formateur d'image,un sel d'argent d'un acide organique. Le sel d'argent 15 d'acide organique'doit être résistant au noircissement à la lumière, afin d'empêcher une détérioration indésirable de l'image développée. Comme classe particulièrement appropriée de sels d'argent d'acides organiques, on peut mentionner les sels d'argent insolubles dans l'eau des acides gras à longue chaîne, qui sont stables à la lumière. De manière générale, les sels d'argent 20 comprennent le béhénate d'argent, le stéarate d'argent, l'oléate d'argent, le laurate d'argent, 1'hydroxystéarate d'argent, le caprate d'argent, le myris-tate d'argent, et le palmitate d'argent. D'autres agents d'oxydation convenables sont le benzoate d'argent, la phtalazinone d'argent, le benzotriazole d'argent, les dérivés argentiques de la saccharine, le sel d'argent de l'acide 25 4'-n-octadéçycloxydiphényl-4-carboxylique, l'ortho-amino-benzoate d'argent, l'acétamidobenzoate d'argent, le furoate d'argent, le camphorate d'argent, le p-phénylbenzoate d'argent, le phénylacétate d'argent, le saliçylate d'argent, le butyrate d'argent, le téréphtalate d'argent, le p'htalate d'argent, l'acétate d'argent et le phtalate acide d'argent. On peut employer des sels non argenti-30 ques comme agents d'oxydation, te!ls que l'oxyde de zinc, le stéarate d'or, le béhénate mercurique, le béhénate aurique, etc., cependant les sels d'argent sont, en général, préférés. De manière générale, dans les produits pour photographie à sec, un sel photosensible est présent en très faible quantité ou en quantité catalyti- —2 — î 35 que, généralement à raison d'environ 1.10 à environ 5.10 mole de sel d'argent photosensible par mole d'argent oxydant. Les sels d'argent convenables comprennent les halogénures d'argent photosensibles, par exemple, le chlorure d'argent, le bromure d'argent, le bromoiodure d'argent, le chlorobromoiodure d'argent ou des mélanges de ces produits. Les halogénures d'argent photosensi-40 bles peuvent être à gros grains ou à grains fins, les émulsions à grains 72 08346 12 2128800 très fins étant particulièrement utiles. CM peut préparer l'émulsion qui contient l'halogénure d'argent photosensible par l'un des procédés bien connus dans la technique photographique, comme les émulsions à simple jet, les émulsions à double jet , telles que les émulsions Lippmann, les émulsions 5 ammoniacales, les émulsions soumises à la maturation en présence de thiocyanate ou de thioêther telles que celles qui sont décrites aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 222 264, 3 320 069 et 3 271 157. On peut employer des émulsions aux halogénures d'argent à image superficielle. Si on le désire, on peut employer des mélanges d'émulsions aux halogénures d'argent à image superficiel-10 le et à image interne, comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 996 382. On peut employer des émulsions négatives. L'émulsion aux halogénures d'argent peut être une émulsion à grains réguliers telle que celle qui est décrite dans Journal of Photographie Science, Vol. 12 n° 5, Septembre-Octobre 1964 pages 242-251. 15 Les produits pour photographie à sec contiennent de préférence un agent activateur modificateur de tonalité. On peut employer, comme agent activateur modificateur de tonalité des imides cycliques tels que le phtalimide, le N-hydroxyphtalimide, le N-phtalimide de potassium, le N-phtali-mide de mercure, le succinimide et le N-hydroxysuccinimide. On peut employer 20 d'autres agents activateurs modificateurs de tonalité en association avec les imides cycliques ou à la place de ces composés. Ces autres agents activateurs modificateurs de tonalité sont en général des composés hétérocycliques contenant au moins deux hétéroatomes dans le noyau hétéroçyclique, dont l'un au moins est l'azote. A titre d'exem-25 pie, on peut mentionner la phtalazinone, l'anhydride phtalique, la 2-acétyl-phtalazinone et la 2-phtalylphtalazinone. Des agents activateurs modificateurs de tonalité appropriés sont décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 080 254 et 3 446 648. On utilise de manière appropriée, les agents activateurs modificateurs ' _1 30 de tonalité à des concentrations d'«aviron 1.10 mole à environ 1,05 mole par mole d'agent d'oxydation ; cep aidant on peut employer des concentrations plus faibles ou plus fortes. Les exemples suivants illustrent l'invention. EXEMPLE 1 - 35 On expose des bandes d'une émulsion au bromoiodure d'argent à grains fin derrière un coin sensitométrique à échelons et on les développe à 20°C dans le révélateur ci-dessous : Agent développateur 0,02 mole Sulfite de sodium 0,2 mole 40 Phosphate trisodique 0,2 mole 72 08346 13 2128800 Eau q. s.p. Il On ajuste le pH à 11,5 avec de l'acide acétique. On utilise comme agents de développement : I) la phéiiylhydrazine 5 2) le formyl-p-phénylhydrazide 3) le 2,2-bis(hydroxyméthyl) propionyl-|3- phénylhydrazide 4) le 2,2,2-tris(hydroxyméthyl)acétyl-|3-phénylhydrazide 5) le 3-hydroxypivalyl-P-phénylhydrazide On mesure l'activité du révélateur, exprimée par la durée nécessaire 10 pour obtenir une densité de 1,5 sur la quatrième plage du sensitogramme. On lit aussi la densité correspondante de la plage non exposée (voile). Les résultats sont indiqués au tableau 1. TABLEAU I Agent développateur Durée Densité de l'image Densité du voile (Min) 1 10,0 1,50 0,77 2 3,2 1,50 0,60 3 4,1 1,50 0,13 4 3,4 1,50 0,30 5 20,5 1,50 0,27 Les propriétés supérieures des arylhydrazides d'acide carboxylique" aliphatique portant un groupe hydroxy, en comparaison avec les composés de la 15 technique antérieure ayant des structures semblables, sont clairement mises en évidence par la forte discrimination de l'image, qui se manifeste parles plus faibles valeurs du voile. Les développateurs selon l'invention peuvent produire la forte discrimination de l'image, avec une sensibilité égale à au moins trois fois celle 20 obtenue avec les développateurs de la technique antérieure, comme montré par les développateurs 3 et 4. EXEMPLE 2 - On place dans deux séries de béchers de 10 ml, des échantillons de développateurs 20 mg de chacun des agents / décrits ci-dessous. Dans une série, on 25 ajoute dans chaque bêcher I ml d'une solution à 4 % d'hydroxyde de sodium ; dans l'autre série, on ajoute dans chaque bêcher I ml d'une solution comprenant 4 % d'hydroxyde de sodium et 6 °L de sulfite de sodium. On absorbe chaque solution sur des bandes de papier chromatographique de 3,8 x 5 cm. On place les 72 08346 2128800 bandes au-dessus d'un récipient rempli d'eau pendant 24 h à la température ambiante. On sèche les bandes et on lit les densités par transmission,en lumière neutre, dans un densitomètre. La densité optique du papier non traité est retranchée pour obtenir la densité de voile nette. Les résultats sont résumés dans le tableau II. La faible tendance au noircissement des développateurs de l'invention est mise en évidence par les faibles densités montrées par cet essai. TABLEAU II Agent Densité par transmission Développateur sans sulfite avec sulfite Hydroquinone 1,90 0,34 1 0,08 0,02 2 0,24 0,08 3 0,09 0,03 2,4-Diaminophénol 3,82 2,75 T) 2,2-Bis(hydroxyméthyl)propionyl-p-phénylhydrazide 2) 2,2,2-Tris (hydroxyinéthyl) acétyl-P-phériylhydrazide 3) 3 -Hy dr oxyp iva ly 1 -j3 -phény 1 hy dr azi de EXEMPLE 3 - Utilisation dans un système de traitement à sec, On prépare une dispersion par mélange des composants suivants : Béhénate d'argent 23,3 g Acide béhénique 26,0 g Butyral polyvinylique Ij25 g Bromure de sodium 1,33 g Acétone-toluène (i/l partie en volume) 500 ml 10 On broie le mélange au broyeur à billes pendant 18 h . On incorpore ensuite de la phtalazinone comme activateur modificateur de tonalité, à une concentration massique d'environ la moitié de celle du béhénate d'argent. On incorpore dans le mélange les hydrazides de 11 invention^sous la forme d'une solution dans un mélange d'alcool et d'acétone. La concentration massique est 15 approximativement le quart de celle du béhénate d'argent. On expose les émulsions à la lumière derrière un original au trait et l'on traite pAr la chaleur à II5°C. On obtient des images d'un noir très dense ainsi que le montre le tableau III. 72 08346 15 2128800 TABLEAU III Compo sé Durée Image Voile 2,2-Bis(hydroxyméthyl)propionyl-p-phénylhydrazide 2,2-(Bishydr oxyméthy1)prop iony1-2,5-dichlorophénylhydrazide Phénylhydrazide de l'acide 3-hydroxybutyrique 3-Hydroxypivalyl phénylhydrazide 2 s très dense très faible 2 s très dense très faible 2 s très dense faible 2 s très dense faible On obtient des résultats semblables" lorsqu'on utilise le phtalimide comme activateur modificateur de tonalité. En l'absence d'un activateur modificateur de tonalité, on obtient des images satisfaisantes bien que la tonalité soit .moins neutre. 5 EXEMPLE 4 Incorporation dans une émulsion. On ajoute le composé 3 de l'exemple I, à la concentration de 4,76 g par granme d'argent, dans une émulsion de gélatino chlorure d'argent On ajoute aussi dans une préparation similaire, 4,76 g de I-méthyl propanesulfonate de 3-S-thiouronium. On traite les émulsions par immersion dans une solution 10 d' .ydroxyde de sodium. On obtient dans les activateurs à l'hydroxyde de sodium une densité élevée et un faible niveau de voile II n'est pas nécessaire de laver ces bandes pour empêcher la formation d'une coloration parasite, contrairement au témoin à 1'hydroquinone qui montre une forte tendance au noircissement, à moins d'être lavé soigneusement Les émulsions soumises à une incubation de 15 14 jours à 49°C et 35 % d'humidité relative ne montrent ni perte d'activité ni tendance à l'augmentation du voile. EXEMPLE 5 - On prépare des révélateurs delà même manière qu'à l'exemple I, en développateurs , , , , développateurs .. , , , substituant aux= j = ae 1 exemple I les j indiques au tableau 20 III. Des bandes d'émulsion à grains fins au bromoiodure d'argent sont traitées de la même manière que dans l'exemple I Les résultats obtenus sont présentés au tableau IV. 72 08346 16 2128800 TABLEAU IV Hydrazides de formule I, R-NH-NH-C-R' it O r R' pH Durée Densité (Min) C6H5 CH2CH2OH 11,5 5,9 2,00 C6H5 CH2CH(0H'CH3 ' 11,5 6,8 2,00 o- CH3C6H4- -CH2CH(0H)CH3 11,5 9,8 2,00 2,6-(CH3)2C6H4 -CH2CH(0H CH3 12,5 2,9 2,00 £-CH3C6H4 C(CHOH)2CH3 11,5 3,0 2,00 o-CH3C6H4 C(CH0H)2CH3 11,5 8,4 2,00 £-BrC6H4 C(CHOH)2CH3 11,5 5,5 2,00 £-C00H-C6H4 C(CHOH)2CH3 12,5 32 1,17 2,5-Cl C.H, C(CH0H"1„CH_ 11,5 18 2,00 2 o 4 z J Les concentrations des agents développateurs utilisés selon la présente invention peuvent varier dans un large intervalle selon le système photographique particulier employé. D'une manière générale, les facteurs qui peuvent avoir un effet sur la concentration des agents de développement sont 5 leur position dans le produit photographique, la composition du révélateur, l'image désirée, etc ... Les concentrations convenables peuvent aussi dépendre des conditions de traitement, des additifs présents dans le produit photographique qui doit être traité et/ou des compositions de traitement L'homme de l'art peut aisément déterminer les concentrations optimales convenables 10 D'une manière générale , lorsqu'un agent développateur selon l'invention est incorporé dans un produit photographique, sa concentration peut varier d'environ 0,25 à environ 10 moles d'agent développateur par mole d'argent présent dans le produit photographique. La concentration est avantageusement comprise entre environ I mole et environ 20 moles par mole d'argent présent Lorsqu'un agent 15 développateur selon l'invention est utilisé dans une composition de traitement d'un produit photographique, la concentration totale des agents de développement 72 08346 2128800 peut varier d'environ I g/1 à environ 100 g'1 et, de préférence, d'environ 2 g/1 à 20 g'i Lorsqu'ils sont utilisés dans un procédé de photographie à sec, les hydrazides de la présente invention peuvent être présents à raison d'environ -2 5 5 10 moles à environ 3 moles par mole d'oxydant et, de préférence, d'environ 25.10 à 2 moles par mole d'oxydant La durée nécessaire pour développer les produits photographiques décrits ici, peut varier dans un large intervalle, par exemple, de quelques secondes environ à une heure ou plus La durée dépend du produit photographique 10 utilisé, de l'image désirée, des divers additifs employés, etc.. La durée de développement optimale peut être déterminée par l'expérience Les agents de précipitation de l'argent ou les germes de développement que l'on peut employer dans les systèmes de diffusion-transfert qui ont été décrits, peuvent être des germes de développement physique ou des 15 agents précipitants chimiques comprenant : (a) des métaux lourds sous forme colloïdale et des sels de ces métaux, (b) des sels d'amines qui donnent des sels d'argent et'ou (c) des matériaux polymères non diffusants avec des groupes fonctionnels capable de se combiner avec le dérivé argentique d'amine On peut mentionner des sulfures métalliques, des séléniures, des polysulfures, des 20 polyséléniures, des dérivés de la thiourée, des halogénures d'étain, l'argent, l'or, le platine, le palladium et le mercure, l'argent colloïdal et des agents semblables décrits par exemple au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 020 155 . On peut employer les agents de précipitation de l'argent et les germes de développement dans un large domaine de concentration Cette concentration dans 25 la couche réceptrice ou la feuille réceptrice, doit être au moins suffisante pour assurer une élimination satisfaisante du sel d'argent non développé de la couche sensible à la lumière qui est traitée Ordinairement, la concentra- —2 2 t;on des agents de développement décrits est d'environ 32.10 à environ 34 mg/m de la couche contenant les agents de précipitation ou les germes de développe-30 ment Les émulsions aux halogénures d'argent que l'on peut employer avec tes développateurs de l'invenLion peuvent être non lavées ou lavées pour en éliminer les sels solubles Dans ce dernier cas, on peut éliminer les sels solubles par prise en gelée et lavage ou l'émulsion peut être coagulée et 35 lavée, par exemple, par l'un des procédés décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 618 556, 2 614 928, 2 565 418, 3 241 969, 2 489 341. On peut sensibiliser les émulsions utilisées avec les agents développateurs de la présente invention, avec des sensibilisateurs chimiques, tels que des agents réducteurs, des composés du soufre, du sélénium ou du tellure, des 40 composés du platine, de l'or ou du palladium, ou des combinaisons de ces 72 08346 2128800 produits. Des procédés utiles sont décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique I 623 499, 2 399 083, 3 297 447 et 3 297 446. On peut utiliser des modificateurs de développement, en association avec les émulsions aux ha^génures d'argent décrites dans la présente invention. 5 D'une manière générale, ces modificateurs de développement comprennent les polyalkylèneglycols, les agents tensioactifs cationiques et les thioéthers ou des combinaisons de ces composés, comme décrit dans; les brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 886 437, 3 046 134, 2 944 900 et 3 294 540 On peut ajouter aux émulsions d'halogénures d'argent utilisées 10 dans la mise en oeuvre de l'invention, des composés les protégeant contre la production du voile et on peut stabiliser ces émulsions pour éviter les pertes de sensibilité durant la conservation. Comme antivoiles et stabilisants, susceptibles d'être employés seuls ou en combinaison, on peut mentionner les sels de thiazolium décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 131 038, 15 2 694 716, les azaindènes décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 886 437, 2 444 605, les sels de mercure décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 728 663, les urazoles décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 287 135 les sulfocatéchols décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 236 652, les oximes décrits au brevet anglais 623 448, le nitron, les nitroindazoles, les 20 mercaptotétrazoles décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 403 927, 3 266 897 et 3 397 987, les sels de métaux polyvalents décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 839 405, les sels de thiouronium décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 220 839, les sels d'or, de platine et de palladium, décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 566 263 et 2 597 915. 25 On peut tanner les couches photographiques et les autres couches utilisées dans la pratique de 1'invention,au moyen de divers tannants organiques ou minéraux, seuls ou en association, tels que les aldéhydes et les aldéhydes bloqués, les cétones, les dérivés ,des acides carbonique et carboxyliaue, les sulfonates, les halogénures de sulfonyle, et les éthers de vinylsulfonyle, les 30 composés à halogènes actifs, les composés époxy, les aziridines, les oléfines actives, les isocyanates, les carboiimides, les tannants à fonction mixte et les tannants polymères tels que les polysaccharides oxydés comme le dextrane et les produits analogues Les émulsions photographiques et les produits décrits pour la mise 35 en oeuvre de l'invention peuvent contenir divers colloïdes, seuls ou en association, comme véhicules, liants et dans diverses couches Des substances hydrophiles convenables comprennent à la fois des substances naturelles telles que des protéines, par exemple, de la gélatine, des dérivés de la gélatine, des dérivés cellulosiques, des polysaccharides telles que le dextrane, la 40 gomme arabique, etc , et des substances synthétiques polymères telles que les 72 08346 19 2128800 composés polyvinyliquessolubles dans l'eau comme la poly(vinylpyrrolidone), les polymères d'acrylamide, etc Les couches d'émulsion photographique décrites et les autres couches des produ:ts photographiques employés dans la pratique de l'invention peuvent 5 aussi contenir, seuls ou en combinaison avec des colloïdes hydrophiles perméables à l'eau, d'autres composés polymères synthétiques tels que des composés vinyliques dispersés, par exemple, sous forme de latex et, en particulier ceux qui augmentent la stabilité dimensionnelle des produits photographiques. Comme polymères synthétiques appropriés, on peut citer ceux qui sont 10 décrits, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 142 568, 3 193 386, 3 062 674, 3 220 844, 3 287 289, 3 411 911. Sont particulièrement efficaces les polymères insolubles dans l'eau, d'acrylates et de méthacrylates d'alkyle, d'acide acrylique, d'acrylates ou de méthacrylates de sulfoalkyle, ceux qui ont des sites de réticulation qui facilitent le durcissement ou le tannage, ceux 15 qui ont des motifs sulfobétaîne, comme décrit dans le brevet canadien 774 054. Les produits et les émulsions photographiques utilisés selon l'invention peuvent contenir des couches conductrices ou antistatiques, telles que des couches comprenant des sels solubles, par exemple, des chlorures, des nitrates, etc ,. des couches de métal déposées par évaporation, des polymères 20 ioniques tels que ceux qui sont décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 861 056 et 3 206 312 ou des sels minéraux insolubles tels que ceux qui sont décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 428 451. On peut coucher les couches photographiques et les autres couches des produits photographiques employés dans la pratique selon l'invention, sur 25 une grande variété de supports. Les supports usuels comprennent les films de nitrate de cellulose, d'ester de cellulose, de poly(vinylacétal), les films des polystyrène, de polytéréphtalate d'éthylèneglycol ou de polycarbonate et les films ou produits résineux analogues, aussi bien que le verre, le papier, le métal, etc De manière générale, on emploie un support flexible, particulière-30 ment un support de papier, qui peut etre partiellement acétylé ou enduit d'une couche de baryte et/ou d'un polymère d'alpha-oléfine, en particulier d'un polymère d'alpha-oléfine contenant de 2 à 10 atomes de carbone tel que le polyéthylène, le polypropylène^ les copolymères éthylènebutène, etc On peut incorporer aux couches photographiques employées dans la 35 pratique de l'invention, des plastifiants et des lubrifiants tels que des polyalcools, par exemple, la glycérine et les diols du type décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 960 404 ; des acides gras ou des esters tels que ceux décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 588 765 et 3 121 060 et des résines de silicone telles que celles qui sont décrites au brevet 40 anglais 955 061. 72 08346 2128800 Les produits photographiques utilisés dans la pratique selon l'invention peuvent contenir des agents deraattage, tels que l'amidon, le bioxyde de titane, l'oxyde de zinc, la silice, des billes de polymères comme décrit , par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 992 101 et 2 701 24 j 5 Les produits et les émulsions photographiques utilisés selon l'inven tion peuvent contenir des agents azurants optiques tels que les stilbènes, les triazines, les oxazoles et la coumarine On peut employer des agents azurants optiques solubles dans l'eau tels que ceux qui sont décrits au brevet allemand 972 067 et au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 933 390, ou l'on peut employer 10 des dispersions de ces azurants optiques telles que celles qui sont décrites au brevet allemand I 150 274, au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 406 070 et au brevet français I 530 244. On peut utiliser des colorants sensibilisateurs spectaux pour conférer une sensibilité supplémentaire aux émulsions d'halogènures d'argent sensi-15 bles à la lumière, employées selon l'invention. Par exemple, on peut obtenir une sensibilité spectrale supplémentaire par traitement de l'émulsion avec une solution d'un colorant sensibilisateur dans un solvant organique^ou l'on peut ajouter le colorant sous la forme d'une dispersion ainsi qu'il est décrit au brevet anglais I 154.781. Pour obtenir des résultats optimum, on peut ajouter 20 le colorant dans l'émulsion au stade final ou à un stade antérieur. De:s colorants sensibilisateurs utiles comme sensibilisateurs de telles émulsions sont décrits par exemple aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 526 632, 2 503 776, 2 493 748 et 3 384 486. Les sensibilisateurs spectraux qui peuvent être utilisés comprennent les cyanines, les mérocyanines^ 25 les mérocyanines complexes (tri ou tétranucléaires), les cyanines complexes (tri ou tétranucléaires), les cyanines holopolaires, les styryles, les hémi-cyanines (par exemple les énamines hémicyanines , les oxonols et les hémioxonols. Les colorants des classes des cyanines peuvent contenir des noyaux 30 basiques tels que les thiazolines, oxazolines, pyrrolines, pyridines, oxazoles, thiazoles, sélénazole et imidazoles De tels noyaux peuvent contenir des groupes alkyle, alkylène, hydroxyalkyle, sulfoalkyle, carboxyalkyle, aminoalky-le et des groupes énamine et peuvent être accolés à des systèmes à noyau hétérocyclique ou carbocyclique, éventuellement substitué par un groupe halogè-35 ne, phényle, alkyle, haloalkyle, cyano ou alkoxy Les colorants peuvent être symétriques ou assymétriques et peuvent porter des groupes alkyle, phényle, énamine ou hétérocyclique sur la chaîne méthinique ou polyméthinique Les colorants de la classe des mérocyanines peuvent contenir un noyau basique tel que mentionné ci-dessus aussi bien qu'un noyau acide, comme par les 40 exemple,/thiohydantoînes, les rhodanines, les oxazolidènediones, les thiazoli- 72 08346 21 2128800 dènediones, les acides barbituriques, les thiazolinones, et le malononitrile Ces noyaux acides peuvent être substitués par des groupes alkyle, alkylène, phényle, carboxyalkyle, sulfoalkyle, hydroxyalkyle, alkoxyalkyle, alkylamino ou des noyaux hétérocycliques On peut employer des associations de ces colo-5 rants, si on le désire On peut ajouter, en outre, des additifs supersensibili-sateurs qui n'absorbent pas la lumière visible, par exemple, des dérivés de l'acide ascorbique, des azaindènes, des sels de cadmium et des acides organiques sulfoniques comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 933 390 et 2 937 089 10 Les diverses couches, y compris les couches photographiques utilisées dans la mise en oeuvre de 1'invent ion(peuvent contenir des substances absorbant la lumière et des colorants filtres tels que ceux qui sont décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 253 921, 2 274 782, 2 527 583 et 2 956 879 Si on le désire, ces colorants peuvent être mordancés, par exemple, comme décrit 15 dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 282 699. Les couches photographiques utilisées dans la mise en oeuvre de l'invention peuvent contenir des agents tensio-actifs tels que la saponine, des composés anioniques tels que les alkylarylsulfonates décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 600 831, des composés amphotères tels que ceux décrits 20 au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 133 816 et des composés d'addition solubles dans l'eau du glycidol et d'un alkylphênol, tels que ceux décrits au brevet anglais I 022 878. On peut appliquer les couches photographiques des produits photographiques utilisés dans la mise en oeuvre de l'invention, selon différents procé-25 dés de couchage, par exëmple, le couchage au trempé, le couchage à la lame d'air, le couchage au rideau ou le couchage par extrusion employant des filières du type décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 681 294 Si on le désire, on peut coucher deux ou plusieurs couches simultanément selon les procédés décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 761 791 et au brevet anglais 30 837 095.On peut aussi utiliser, selon l'invention, des couches aux halogénures d'argent couchées par évaporation sous vide (comme décrit au brevet anglais 968 453 et au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 219 451. 72 08346 22 2128800 REVENDICATIONS 1 - Procédé de traitement d'un produit photographique comprenant un support revêtu d'au moins une couche de sels d'argent photographiques, dans lequel on développe le dit produit après exposition suivant une image, caractérisé en ce qu'on effectue le développement en présence d'un agent dévelop-5 pateur du type arylhydrazide d'acide carboxylique aliphatique substitué par un radical hydroxy 2 - Procédé conforme à la revendication I, caractérisé en ce que 1'hydrazide présente la formule : 0 I " 2 R -NH-NH-C-R I 2 10 dans laquelle R est un groupe aryle et R est un groupe aliphatique por tant au moins un radical hydroxy 2 3 - Procédé conforme à la revendcation 2, caractérisé en ce que R contient de I à environ 6 atomes de carbone 4 - Procédé conforme à la revendication 3, caractérisé en ce que l'hydrazide 15 est le 2,2-bis(hydroxyméthyl)propionyl-P-phénylhydrazide 5 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications I à 4, caractérisé en ce que l'hydrazide est incorporé à la composition utilisée pour le traitement du produit photographique 6 - Produit conforme à l'une quelconque des revendications I à 4, caractérisé 20 en ce que l'hydrazide est incorporé à une couche de sel d'argent du produit photographique 7 - Procédé conforme à la revendication 6, caractérisé en ce qu'on active le développement par chauffage du produit photographique 8 - Composition de traitement photographique pour la mise en oeuvre du procédé 25 conforme à la revendication I', comprenant un agent développateur des sels d'argent photographiques et, éventuellement, un activateur basique^caractérisée en ce que l'agent développateur est un hydrazide tel que défini à l'une quelconque des revendications I à 4. 9 - Composition conforme à la revendication 8, caractérisée en ce que c'est 30 une composition alcaline aqueuse de développement des halogénures d'argent 10 - Composition conforme à l'une qtB 1conque des revendications 8 et 9, carac térisée en ce qu'elle contient un solvant des halogénures d'argent 11 - Produit photographique photosensible pour la mise en oeuvre du procédé conforme à la revendication I, comprenant un support revêtu d'au moins une 35 couche de sels d'argent photographiques et un agent développateur, caracté risé en ce que l'agent développateur est tel que défini à l'une quelconque des revendications I à 4. 72 08346 2128800 12 - Produit conforme à la revendication II, caractérisé en ce que la couche de sels d'argent est une émulsion aux halogénures d'argent^notamment une émulsion aux halogénures d'argent à liant hydrophile 13 - Produit conforme à la revendication 12, caractérisé en ce que l'agent 5 développateur est présent dans la couche d'émulsion aux halogénures d'argent ou dans une couche adjacente à la couche d'émulsion aux halogénures d'argent 14 - Produit photographique, photosensible et thermodéveloppable conforme à la revendication 13, caractérisé en ce que l'agent développateur est situé 10 dans la couche d'émulsion aux halogénures d'argent, les dits halogénures d'argent étant présents en faible quantité, en association avec une quantité plus importante d'un agent oxydant du type sel organique d'argent 15 - Produit conforme à'la revendication 14, caractérisé en ce que le sel organique d'argent est un sel d'argent d'un acide gras à longue chaîne, 15 notamment le béhénate d'argent. 16 - Produit conforme à la revendication 15, caractérisé en ce qu'il comprend, en outre, un activateur modificateur de tonalité 17 - Produit photographique, utile pour un procédé de diffusion-transfert, conforme à la revendication 16, caractérisé en ce qu'il comprend, conti-20 guë au dit produit, une couche réceptrice d'image 18 - Produ.t conforme à la revendication 17, caractérisé en ce que l'agent développateur est contenu dans une capsule frangible