FR 2117922 A1 19720728 FR 7143858 A 19711207 71 43858 2117922 La présente invention concerne un procédé perfectionné pour la teinture des matières textiles synthétiques et spécialement des matières textiles faites de polyamides, de triacétate de cellulose ou de polyesters aromatiques, éventuellement en mélange 5 avec d'autres matières textiles. On a déjà proposé de teindre les matières textiles synthétiques à température élevée à l'aide de solutions ou dispersions de colorants insolubles dans l'eau dans un hydrocarbure chloré et spécialement dans le perchloréthylène contenant éventuellement de 10 petites quantités d'eau, le traitement pouvant être exécuté sous une pression supérieure à la pression atmosphérique. Ce procédé présente l'inconvénient que l'affinité des colorants est faible, de sorte qu'il ne permet d'obtenir que des nuances pâles. On a découvert à présent que l'utilisation de certains 15 colorants insolubles dans l'eau dans ce procédé permet d'obtenir des nuances profondes. La présente invention concerne un procédé perfectionné de teinture des matières textiles synthétiques, suivant lequel on traite la matière textile au moyen d'une solution ou dispersion 20 d'un colorant anthraquinonique exempt de radicaux acide sulfoni-que et répondant à la formule : A 6NH - B - 0H)n où B représente un radical alkylène de 2 à 6 atomes de carbone qui 25 peut être chloré, brome ou hydroxylé ou bien B représente un radical phénylène éventuellement substitué, n vaut 1, 2, 3 ou lf et chacun des radicaux -NH - B - OH est directement uni à un atome de carbone en position a du cycle d'anthraquinone que représente A et qui peut porter aussi des radicaux autres que acide sulfonique, 30 dans un hydrocarbure halogéné et en présence d'une petite quantité d'e&u, le traitement étant exécuté à une température supérieure au point d'ébullition de l'azéotrope de l'hydrocarbure halogéné et de l'eau et sous une pression supérieure à celle de l'atmosphère. 35 Le procédé de l'invention peut avantageusement être exé cuté par immersion de la matière textile dans une solution ou dispersion du colorant dans l'hydrocarbure halogéné comprenant la quantité voulue d'eau, le mélange étant de préférence contenu dans un autoclave ou un autre récipient à pression, avec fermeture de l'autoclave et chauffage pendant une durée n'excédant habituellement 71 43858 2 2117922 pas 2 heures jusqu'à une température supérieure au point d'ébul-lition de l'azéotrope de l'hydrocarbure halogéné et de l'eau. Au terme des opérations, la matière textile teinte peut être rincée avec l'hydrocarbure halogéné en vue de l'élimination du bain de 5 teinture en excès et/ou du colorant non fixé, puis être séchée. Cependant, pour éliminer le colorant non fixé à la surface de la matière textile, il est préférable de soumettre la matière textile teinte à un traitement dans un. bain de lavage comprenant une émulsion d'une solution alcaline aqueuse d'hydrosulfite de so-10 dium dans du perchloréthylène. Dans ce procédé de teinture, l'eau est de préférence présente à raison de 0,2 à 5% du volume de l'hydrocarbure halogéné. La teinture est exécutée à une température supérieure au point d'ébullition de l'azéotrope de l'hydrocarbure halogéné et 15 de l'eau, mais qui est de préférence égale ou supérieure au point d'ébullition de l'hydrocarbure halogéné pur. Les hydrocarbures halogénés peuvent être pris dans le procédé de l'invention soit seuls, soit à l'état de mélange et sont de préférence des hydrocarbures aliphatiques halogénés comp-20 tant i à ^ atomes de carbone dont des exemples sont le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le dibromoéthylène, le trichlor-éthylène, le 1,1,2-trichloro-l,2,2-trifluoroéthane, le 1,1,1-tri-chloroéthane et,de préférence, le tétrachloréthylène (perchloréthylène ). 25 II est possible.aussi que le bain contienne des agents émulsionnants anioniques, cationiques ou non ioniques. Des agents émulsionnants non ioniques sont, par exemple, (a) les polyéthers des composés à radicaux hydroxyle, mercapto ou amino, comme les alcools gras polyalkoxylés, les polyalkoxypolyols, les polyalkoxy-30 mercaptans, les aminés aliphatiques polyalkoxylées, les polyalko-xyalkylphénols, les polyalkoxynaphtols, les polyalkoxyalkylaryl-mercaptans et les polyalkoxyalkylarylamines, (b) les esters d'acides gras de 1'éthylèneglycol, des polyétnylèneglycols, des propy-lèneglycols, des butèneglycols, de la glycérine, de la polyglycé-35 rine, du pent.attryi,.hritol et des sucres, comme le sorbitol, le sorbi-tan et le saccharose, et(c) les N-hydroxyalkylcarbonamides, les polyalkoxycarbonamides et les polyalkoxysulfonamides. Des agents émulsionnants anioniques sont, par exemple, les alkylsulfonates, alkylarylsulfonates et arylsulfonates, les carboxylates aliphati-IfO ques ët les esters mono- et dialkyliques de l'acide phosphorique. 71 43858 2117922 Des agents tensio-actifs cationiques sont, par exemple, les sels d'ammonium quaternaires. Des exemples spécifiques de tels agents émulsionnants sont donnés dans "Solubilisation by Surface Active Agents" de Elworthy, Florence et Macfarlane, publié chez Chapman 5 and Hall Limited en 1968. Des exemples de radicaux alkylène pouvant être représentés par B et pouvant éventuellement être chlorés, bromés ou hy-droxylés sont notamment les radicaux éthylène, triméthylène, pro-pylène, tétraméthylène, pentaméthylène, hexaméthylène et a,P-di-10 méthyléthylène. Des exemples de radicaux phénylène représentés par B sont notamment les radicaux 1,^-phénylène et 1,5-phénylène, ainsi que ces radicaux chlorés, bromes, phénylés ou méthoxylés. Lorsque B représente un radical alkylène éventuellement 15 substitué, n vaut de préférence 2, cependant que,lorsque B représente un radical phénylène éventuellement substitué, n vaut de préférence 1. Des exemples d'autres substituants que peut porter le cycle d'anthraquinone représenté par A sont notamment les radicaux 20 hydroxyle, amino, nitro, allcylamino inférieur, alkoxy inférieur, anilino, chloroanilino, méthylanilino et méthoxyanilino, en une . ou plusieurs des positions a, et les atomes de chlore et de brome, en une ou plusieurs des positions p du cycle d'anthraquinone. Aux fins de l'invention, on entend par "radical alkyle 25 inférieur" ou "radical alkoxy inférieur", un radical alkyle ou alkoxy, respectivement, comptant 1 à atomes de carbone. Ces colorants anthraquinoniques peuvent être obtenus par condensation de l'hydroxyanthraquinone appropriée de formule : A f OH), 30 n avec une aminé de formule : H2N - B - OH où A, B et n ont les significations qui leur ont été données an-35 térieurement. La dispersion du colorant dans l'hydrocarbure halogéné peut avantageusement être obtenue par broyage du colorant dans l'hydrocarbure halogéné en présence d'un agent défloculant. Des agents défloculants convenables sont notamment ceux utilisés dans *{•0 le brevet français N° 1.427.668, ainsi que les polyurées décrites 71 43858 2117922 dans le brevet français K° 70.30145» Les matières textiles synthétiques pouvant être teintes par le procédé de l'invention sont de préférence les matières synthétiques faites de polyamides tels que le polyhexaméthylèneadipami-5 de, de triacétate de cellulose et, principalement, de polyesters aromatiques. Ces matières peuvent se présenter sous forme de fibres ou de filaments ou bien sous forme d'étoffes tissées ou tricotées. Si la chose est désirable, les matières textiles peuvent se trouver a l'état de mélange avec d'autres matières textiles 10 telles que le coton ou la laine. Appliqués sur des matières textiles synthétiques conformément au procédé de l'invention, ces colorants ont une excellente affinité, ce qui permet d'obtenir des nuances profondes, cependant que les matières textiles teintes ont une bonne solidité dans 15 les essais courants pour de telles matières. Le procédé de l'invention permet également d'obtenir une teinture uniforme qui est meilleure que celle obtenue lors de l'application de ces colorants partir de bains aqueux ou à partir de l'hydrocarbure halogéné ne contenant pas d'eau. 20 L'invention est illustrée sans être limitée par les exem ples suivants, dans lesquels les parties et pourcentages sont donnés sur base pondérale. EXEMPLE 1.- On disperse 0,2 partie de l,lf-di(p-hydroxyéthylamino)-5-25 hydroxyanthraquinone par broyage dans 200 parties de perchloréthy-lène en présence de 0,1 partie, comme agent défloculant, de la po-lyurée obtenue comme décrit à l'exemple 2 du brevet français fr° 70.30145. On ajoute 2 parties • d'eau, puis on introduit le mélange dans une cuve de teinture et on immerge dans le mélange 20 parties 30 d'une matière textile de poly(téréphtalate d'éthylène) se présentant sous forme d'uiïe étoffe de fibres coupées. On ferme alors la cuve de teinture et on chauffe le contenu à 120°C pendant 30 minutes pour la teinture. On retire alors la matière textile teinte de la cuve, on la rince avec du perchloréthylène pour éliminer le 35 bain de tenture en excès, on la traite dans une émulsion d'une solution aqueuse alcaline d'hydrosulfite de sodium et de perchloréthylène pour éliminer le colorant faiblement fixé et finalement on la rince dans du perchloréthylène et de l'eau, puis on la sèche. La matière textile est ainsi colorée en une nuance turquoi-1*0 se profonde présentant une excellente solidité. 71 43858 5 2117922 On obtient la l,1»—di(p-hydroxyéthylamino)-5-hydroxyanthraquinone par condensation de la 1, *+, 5-trihydroxyanthraquinone avec une solution aqueuse alcaline de monoéthanolamine en présence d'un catalyseur au cuivre. 5 II est possible de remplacer le colorant utilisé dans l'exemple ci-dessus par l'un quelconque des colorants repris à la seconde colonne du tableau ci-après pour obtenir une matière textile en polyester teinte dans la nuance indiquée à la troisième colonne du tableau. 10 Exemple Colorant Nuance 2 l-amino-1*— ( p-hydroxyéthylamino)-anthraquinone bleu 1? 3 1, b-&± (5 -hydroxyéthylamino ) -5-aminoanthraquinone bleu verdâtre h- 1, if-di ( p -hydroxyéthylamino ) - 5» 8 -dihydroxyanthraquinone vert bleuâtre 5 1, if-di (a-hydroxyéthylamino ) -anthraquinone bleu 20 6 1,8-di ( ,6-hydroxyéthylamino )-anthraquinone rubis 7 1,5-di(8-hydroxyéthylamino)-anthraquinone rouge 8 1- (p-hydroxyanilino ) -1f-smino-5-nitro-8-hydroxyanthraquinone vert bleuâtre 25 9 l-amino-'+- (p-hydroxyanilino ) -5-nitro-8-hydroxyanthraquinone vert bleuâtre 10 1,8-dihydroxy-lf-( p-hydroxyanilino )-5-nitroanthraquinone bleu verdâtre 11 ljif-di(p-hydroxyanilino) anthraquinone vert 30 12 1,8-di ( cx-hydroxypropylamino ) -anthraquinone rubis 13 1- ( B-hydroxyéthylamino ) -if-(P-hydroxy-Y-bromopropylamino)-anthraquinone bleu lb 1, S-dihydroxy-if- (n-hydroxyani-lino)-5-nitroanthraquinone bleu verdâtre 35 15 1-(m-chloro-p-hydroxyanilino)- if-amino-5-nitro-8-hydroxyanthra- quinone vert bleuâtre EXEMPLE 16.- En remplaçant l'étoffe de fibres coupées de poly(téré-phtalate d'éthylène) utiliséeà l'exemple 1 et prise à raison de 20 IfO parties par 20 parties d'une matière textile obtenue par tricotage 71 43858 6 2117922 d'un fil de poly(téréphtalate d'éthylène) rendu volumineux, on obtient une nuance turquoise profonde semblable présentant une excellente solidité. EXEMPLE 17.- 5 On envide 200 parties d'un fil de fibres coupées de po lyamide sur un fuseau perforé qu'on introduit dans une machine de teinture sous pression avec circulation. On obtient un bain de teinture en broyant 2 parties de ljif-diCp-hydroxyéthylamino)-5-hydroxyanthraquinone dans 2000 parties de perchloréthylène en 10 présence de 1 partie d'une polyurée obtenue comme décrit à l'exemple 2 du brevet français N° 70.30145 et on introduit ce bain dans la machine de teinture, après quoi on ajoute 20 parties d'eau et on ferme la machine. On élève lentement la température jusque 105°G et on maintient le bain à cette température pendant 30 minutes 15 tout en le faisant circuler de manière continue dans la machine. On retire alors le bain de teinture de la machine, on ajoute du perchloréthylène frais et on rince le fil par circulation du perchloréthylène à 70°C. On retire alors le fil de la machine et on le fait sécher. On obtient une nuance bleue profonde présentant 20 une excellente solidité. EXEMPLE 18,- Or. remplace la matière textile en poly(téréphtalate d'éthylène) utilisée à l'exemple 1 et prise à raison de 20 parties par 20 parties d'une matière textile en polyhexaraéthylèneadipamide 25 présentée sous forme d'une étoffe de fibres coupées et on exécute la teinture à 100°C au lieu de 120°C comme dans l'exemple 1. On retire alors la matière textile résultante de la cuve de pression, on la rince dans du perchloréthylène et on la sèche. On obtient une teinture en une nuance turquoise profonde 30 présentant une excellente solidité. EXEMPLE 1Q.~ En remplacement de la matière textile de poly(téréphta-late d'éthylène1! utilisée à l'exemple 1 et prise à raison de 20 parties, on recourt à 20 parties d'une matière textile en triacé-35 tate de cellulose présentée sous forme d'une étoffe tissée. On exécute ensuite la teinture à 95°C au lieu de 120°C comme dans l'exemple 1. On obtient une nuance turquoise profonde présentant une excellente solidité. 71 43858 7 2117922 EXEMPLE 20. - On remplace le perchloréthylène pris à l'exemple 1 à raison de 200 parties par 200 parties de 1,1,1-trichloroéthane pour obtenir un résultat semblable. 5 EXEMPLE 21.- On répète les opérations de l'exemple 1, mais en incorporant, en outre, au bain de teinture 0,*+ partie de dodécylbenzène-sulfonate d'isopropylammonium comme agent émulsionnant. On obtient une nuance turquoise profonde semblable. 10 71 43858 8 2117922 REVENDICATIONS 1.- Procédé pour la teinture des matières textiles synthétiques, caractérisé en ce qu'on traite la matière textile au moyen d'une solution ou dispersion d'un colorant anthraquinonique 5 exempt de radicaux acide sulfonique et répondant à la formule : A (NH - B - 0H)n où B représente un radical alkylène de 2 à 6 atomes de carbone qui peut être chloré, brome ou hydroxylé ou bien B représente un ra-10 dical phénylène éventuellement substitué, n vaut 1, 2, 3 ou et chacun des radicaux -NH - B - OH est directement uni à un atome de carbone en position a du cycle d'anthraquinone que représente A et qui peut porter aussi des radicaux autres que acide sulfonique, dans lin hydrocarbure halogéné et en présence d'une petite quanti-1? té d'eau, le traitement étant exécuté à une température supérieure au point d'ébullition de l'azéotrope de l'hydrocarbure halogéné et de l'eau et sous une pression supérieure à celle de l'atmosphère. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en 20 ce que l'hydrocarbure halogéné est un hydrocarbure aliphatique ha* logéné comptant 1 à ^ atomes de carbone. 3.- Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'hydrocarbure halogéné est le perchloréthylène. h,- Procédé suivant l'une quelconque des revendications là 3, 25 caractérisé en ce que l'eau est présente à raison de 0,2 à 3f° du volume de l'hydrocarbure halogéné. 5.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à *f, caractérisé en ce que la solution ou dispersion du colorant dans l'hydrocarbure halogéné contient,en outre,un agent dé- 30 floculant. 6.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la solution ou dispersion du colorant dans l'hydrocarbure halogéné contient également un agent émulsion-nant. 35 7*- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que,dans la formule,B représente un radical alkylène éventuellement substitué et n vaut 2. 8.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que,dans la formule,B représente un ra-*K) dical phénylène éventuellement substitué et n vaut 1. 71 43858 9 2117922 9.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la matière textile synthétique est une matière textile en polyester aromatique, en triacétate de cellulose ou en polyamide. 10.- Matières textiles synthétiques, teintes par un procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 9.