FR 2128591 A1 19721020 FR 7207487 A 19720303 72 07487 1 2128591 La présente invention concerne de nouvelles compositions herbicides ainsi que des procédés pour leur application. Elle concerne plus particulièrement des compositions et des procédés pour 11éradication sélective des mauvaises herbes nuisibles 5 dans les milieux aqueux et/ou terrestres tout en ne présentant simultanément aucun effet nocif vis à vis de la vie aquatique ou les récoltes. L'utilisation des milieux aqueux tels que lacs, ri-vieres, mares, torrents, marais, et analogues pour les loisirs 10 tout aussi bien que comme support de la vie aquatique est constamment menacée par l'envahissement dû à des p]antes aquatiques. Les mauvaises herbes aquatiques telles que les lentilles d'eau, la salvinia, l'élodée, le potamogéton et analogues, sont des plantes vivaces qui se développent dans les milieux aqueux et 15 tendent à se répandre rapidement, bloquant la vie aquatique dans ces régions et interdisant l'utilisation des lieux aux fins de récréation. En outre la croissance rapide de ces mauvaises herbes diminue la circulation normale dans un milieu aqueux tendant à induire la stagnation et conduisant à leur pollution. On a trouvé 20 qu'il est extrêmement difficile de mettre au point des herbicides aquatiques qui soient à la fois efficaces comme herbicides mais cependant qui ne soient pratiquement pas toxiques pour la vie aquatique, par exemple pour les-poissons. Les espaces terrestres utilisés aux fins agronomiques 25 sont de même menacés par l'envahissement des mauvaises herbes. Les mauvaises herbes terrestres croissent assez rapidement et de façon vivace, bloquant et submergeant les récoltes ou plantes désirables. De plus, les mauvaises herbes donnent aussi naissance à du pollen, à des spores et analogues, transportés dans l'atmos-30 phère qui provoquent des réactions allergiques, en particulier le rhume des foins. Dans un effort pour la régulation de ces mauvaises herbes nuisibles cependant, il est assez important que les matières utilisées présentent une activité herbicide efficace tout en étant simultanément pratiquement dépourvues de comporte-35 ment phytotoxique vis-à-vis de récoltes et de plantes désirables. L'activité efficace comme herbicide peut se manifester de diverses façons. Par exemple on peut utiliser l'herbicide sur le lieu même à traiter, avant l'émergence des espèces nuisibles 12 07487 2 2128591 qu'on cherche à régulariser, et qui effectue un retard ou une inhibition de la croissance. L'activité herbicide sélective de ce type est particulièrement importante dans les zones de végétation où poussent des plantes utiles ou désirables mais où les 5 plantes nuisibles qu'on cherche à régulariser n'ont pas encore émergé. Donc, l'activité herbicide de pré-émergence est dirigée en premier lieu sur l'interdiction de la croissance des mauvaises herbes. L'activité herbicide peut aussi se manifester par application sur les mauvaises herbes qu'on cnerche à régulariser, après 10 qu'elles ont émergé. On peut obtenir l'activité herbicide dans ce cas de post-émergence, par des composés qui brûlent sélectivement ou qui provoquent des dégâts par contact sur les mauvaises herbes qui conduisent finalement à leur éradication. Eu variante, on peut tuer les mauvaises herbes en effectuant la chlorose ou la nécrose 15 finale de certains tissus des plantes conduisant à la mort des mauvaises herbes. Encore, les herbicides peuvent provoquer un retard de la croissance ou une combinaison des effets précédents, tels que la brûlure du feuillage des plantes et simultanément ou ultérieurement, le retard de la croissance de la plante. Des hor-20 mones végétales ou des régulateurs de la croissance peuvent aussi être des herbicides. On voit donc qu'à la fois les mauvaises herbes terres-treset aquatiques sont dea plantes nuisibles et on a consacré beaucoup d'efforts à leur éradication sélective sans entraîner de 25 dommages sensibles à la vie aquatique ou à la végétation et aux plantes désirables ou utiles. En conséquence, l'un des buts de la présente invention est de fournir des compositions herbicides efficaces qui présentent une sélectivité remarquable pour les mauvaises herbes aqua-30 tiques et/ou terrestres tout en n'étant simultanément pas nocives vis-à-vis soit de la vie aquatique dans les milieux aqueux soit de la végétation ou des plantes désirables et utiles croissant dans les zones où l'on applique l'herbicide. On parvient à ce but ainsi qu'à d'autres, grâce à la 35 présente invention, qui repose sur la découverte surprenante selon laquelle des composés qui contiennent la structure 1-anthraquinony-loxy : 72 07487 5 2128591 appliqués sur le site à traiter, fournissent un degré de régulation exceptionnellement importante de la croissance des plantes 10 nuisibles. Tel que présentement utilisé, le terme de "pré-émergence" signifie qu'on applique le composé sur le site à traiter antérieurement à l'émergence des espèces qu'on cherche à régulariser. Ce terme, tel que présentement utilisé désigne également 15 l'application de composés herbicides entrant dans le cadre de la présente invention, sur des zones dans lesquelles croissent une végétation ou des plantes désirables ou utiles, mais dans lesquelles zones, les mauvaises herbes qu'on cherche à régulariser n'ont pas encore émergé. 20 De même le terme "post-émergence" tel que présentement utilisé signifie qu'on applique le composé sur les mauvaises herbes qu'on cherche à régulariser après qu'elles ont émergé et qui sont en un état de croissance active» Ce terme est également utilisé pour décrire l'application des composés à activité herbicide 25 selon la présente invention, dans les zones et au voisinage des mauvaises herbes en cours de croissance, qu'on cherche à régulariser, de façon à effectuer une absorption par la racine chez les espèces indésirables. Conformément à la présente invention, la Demanderesse 30 a découvert que des composés qui contiennent un fragment 1-anthraquinQonyloxy s'avèrent être industriellement utiles et ils ont des propriétés herbicides remarquables tout en ne présentant simultanément aucun effet nocif pratiquement sur la vie aquatique ou aucun comportement phytotoxique vis-à-vis des réeol-35 tes et plantes utiles ou désirables. On a découvert que les composés selon la présente invention fournissent une régulation pratiquement totale des plantes aquatiques comme les lentilles d'eau, la salvinia, l'élodée, le potamogéton et analogues, lors- 72 07487 2128591 qu'or» les applique en concentrations comprises entre environ 0,1 et 25 parties par million de parties d'eau environ. On considère préférable en général d'appliquer ces composés en concentrations comprises entre environ 0,5 et 12 parties d'eau par 5 million environ. On a également trouvé que les composés selon la présente invention présentent des propriétés herbicides en ce qui concerne les mauvaises herbes terrestres dans les cas de préémergence et/ou de post-émergence, en fonction de la concentra-10 tion utilisée, la formule appliquée et le type de mauvaise herbe à traiter. On a trouvé que les composés selon la présente invention sont des herbicides efficaces pour les mauvaises herbes terrestres comme le bromus secalinus, l'herbe de basse-cour, l'herbe y à cochons, le carex, le chenopodium album, la digitaria sanguimalis, 15 la brome duvetée, la Johnson, la moutarde, le vulpin et analogues, tout en ne présentant aucun effet contraire sur les récoltes utiles comme le maïs, les fèves, etc., lorsqu'on les applique en concentrations comprises entre 0,11 à 17,6 kg/hectare environ. Les composés selon la présente invention sont capables de provoquer la 20 nécrose pour les mauvaises herbes telles que : l'herbe de basse-cour, le vulpin, le chenopodium album, la digitaria sanguinalis et similaires, ou retarder la croissance de la Johnson, la digitaria le vulpin et analogues, ou/trûler l'herbe de basse-cour, la moutarde, la digitaria, en analogues. 25 Les composés à efficacité herbicide selon la présente invention sont ceux qui contiennent le fragment 1-anthraquinony-loxy. Par exemple, on peut régler la croissance des plantes par • application sur le site à traiter d'une quantité efficace comme herbicide de composés contenant le fragment 1-anthraquinonyloxy 30 tels que ceux qui présentent la formule structurelle : 0 0-fi 35 « 0 72 07487 5 2128591 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique, aromatique ou acyle. Telle qu'utilisée présentement la signification de ces radicaux englobe généralement les dérivés substitués. De façon plus spécifique, les composés couverts par la présente sont des composés tels que ceux représentés par la formule structurelle : 0 O-R' 10 tt 0 15 dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle contenant entre 1 et 8 atomes de carbone environ, alcényle contenant entre 2 et 4 atomes de carbone environ, alcynyle contenant entre 2 et 4 atomes de carbone environ, R" représentant un groupe alcoyle contenant entre 1 et 8 atomes de 20 carbone environ, alcoxy contenant entre 1 et 4 atomes de carbone environ, alcényle contenant entre 2 et 4 atomes de carbone environ, comme le groupe allyle, alcynyle contenant entre 2 et 4 atomes de carbone environ, comme le groupe propargyle et -N-(R"")2 pour lequel chaque R"" représente indépendamment un atome d'hydrogène, 25 un groupe alcoyle, aryle ou, pris ensemble avec l'atome d'azote, ils peuvent former un fragment hétérocyclique à 5 ou 6 éléments ; /~Ar_7 représente un fragment aryle avec 6 à 12 atomes de carbone comme les groupes phényle, biphényle et naphtyle, et R"' représente un groupe alcoyle contenant entre 1 et 8 atomes de carbone 30 environ, nitro, sulfonyle, suifamyle, sulfinyle, sulfo et halogéno et n est un nombre compris entre 0 et 3. Des exemples illustratifs de composés contenant le fragment 1-anthraquinonyloxy qu'on a trouvé être utiles selon la présente invention sont des composés tels que les suivants : 35 1-hydroxyanthraquinone, 1-acétoxy anthraquinone, 1-phénoxy anlhra-quinone, 1-(4-nitrophénoxy)-anthraquinone, 1-(2,4-dinitrophénoxy) anthraquinone, 1-chloroacétoxy-anthraquinone, isopropyl-carbo-,de nate/1-anthraquinonyle, diméthyl-carbamate de 1-anthraquinonyle, 72 07487 6 2128591 10 15 20 25 30 35 1-(4-éthylsulfamyl-phénoxy )-anthraquinone, 1-(4-diéthylsulfamyl- phénoxy)-anthraquinone, 1,8-dihydroxy-anthraquinone, diéthyl- carbamate de 1-anthraquinonyle, 1-(4-chlorosulfonylphénoxy)- 2 4 anthraquinone, 1-(2,4-dichlorophénoxy)-anthraquinone, 1-(a ,a -dichloro-2,4-xylyloxy)-anthraquinone, 1-(4-méthoxysulfonyl-phénoxy)-anthraquinone, 1-(4-chlorophénoxy)-anthraquinone, chlorure de 1,1'- /""4-(1-anthraquinonyloxy)-m-phénylènediméthylè-ne_J7-di-pyridinium 6-(1-anthraquinonyloxy)-meta-toluène sulfonate de sodium, acide 4-(1-anthraquinonyloxy)-benzène sulfinique, diphénylcarbamate de 1-anthraquinonyle, N-méthyl-ÎJ-phénylcarbamate de 1-anthraquinonyle, 1-hydroxy-4-méthyl-anthraquinone, acide 1-anthraquinonyloxy-acétique, 2,3-dichloroacrylate de 1-anthra-quinonyle, 1-(4-sulfamylphénoxy)anthraquinone, 1-(p-tolyloxy-anthraquinone, (1-anthraquinonyloxy)acétate d'éthyle, pipéridinyl-carbamate de 1-anthraquinonyle, etc.. Certaines classes de composés contenant le fragment 1-anthra-quinonyloxy sont nouvelles. Ainsi, les composés présentant la formule structurelle : 0 0-(CH2)m C-R, dans laquelle représente un groupe alcoxy contenant entre 1 et 8 atomes de carbone environ, halogénoalcoxy, hydroxy, alcényloxy contenant entre 2 et 4 atomes de carbone, alcynyloxy, contenant entre 2 et 4 atomes de carbone environ et -NCRg)^ dans laquelle chacun des symboles Rg représente indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle, aryle, ou pris ensemble avec l'atome d'azote forment un fragment hétérocyclique à 5 ou 6 éléments, et m est un nombre égal à 0 ou 1. En général, ces composés nouveaux sont le carbonate, le carbamate ou des dérivés d'acide acétique ou esters d'acide acétique du fragment 1-anthraquinonyloxy. Les carbonates de cette classe sont représentés par la formule î 72 07487 7 2128591 10 15 20 25 30 35 3-0R, dans laquelle représente un groupe alcoyle ou iialogéno-alcoyle contenant entre 1 et 8 atomes de carbone environ, et qu'on peut illustrer par exemple par 1'isopropylcarbonate de 1-anthraquinonyle, le chloroéthyl-earbonate de 1-anthraquinonyle, l'éthyl-carbonate de 1-anthraquinonyle, etc. Les carbonates sont représentés par la formule structurelle -C-H(H2)2 dans laquelle chacun des symboles Rg représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle, aryle ou bien pris ensemble avec l'atome d'azote, forment un fragment hétérocyclique à 5 ou 6 éléments et sont illustrés par exemple par le diméthyl-carbamate de 1-anthraquinonyle, le diphényl-carbamate de 1-anthra-quinonyle, le N-méthyl-N-phénylcarbamate de 1-anthraquinonyle, le pipéridinylcarbamate de 1-anthraquinonyle, etc. Les dérivés d'acide et d'esters acétiques sont représentés par la formule structurelle suivante : -CH^D-OR, dans laquelle R^ représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle avec 1 à 8.atomes de carbone environ et sont illustrés par exemple par l'acide 1-anthraquinonyloxy-acétique et le (1-anthraquinonyloxy)-acétate d'éthyle. 72 07487 2128591 On peut préparer les composés selon la présente in- 3. vention/partir de composés connus qui, en bien des cas sont industriellement disponibles comme la 1-chloro-anthraquinone ou la 1-hydroxy-anthraquinone, 5 La 1-hydroxy-anthraquinone est un composé connu qu'on peut obtenir selon diverses techniques classiques par exemple on peut l'obtenir à partir de l'acide 1-anthraquinone-sulfonique par simple chauffage avec des carbonates alcalins en solution aqueuse, sous pression. On peut aussi transformer les sels alcalins de 10 l'acide 1-anthraquinone-sulfonique en dérivé hydroxy par chauffage avec des solutions aqueuses d'hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux. Par ^acidification du milieu réactionnel résultant avec un acide comme l'acide sulfurique, la 1-hydroiy-anthraquinone précipite sous forme assez pure. En variante, on peut ob-15 tenir directement la 1-hydroxy-anthraquinone à partir d'acide 1-anthraquinone-sulfonique par traitement avec de l'eau ou de l'acide sulfurique dilué en autoclave à 200-300°C. En appliquant le procédé précédent tout aussi bien que d'autres procédés connus pour la préparation de 1-hydroxy-anthraquinone, on peut obtenir 20 le composé sous forme cristalline comme aiguilles jaune pâle à orangé' dont le point de fusion est de 190°C environ. Le composé est insoluble dans l'eau, mais est soluble dans les alcools et les solvants organiques comme l'éthanol, le propylfene glycol, l'acétone, la ïi-méthyl-pyrrolidone et analogues. 25 On peut préparer les nouveaux dérivés carbonates selon la présente invention par réaction de condensation entre la 1-hydroxy-anthraquinone et un chlorocarbonate approprié, par exemple le chlorocarbonate d'isopropyle, pour former 1'isopropylcarbonate de 1-anthraquinonyle. On prépare facilement le chloro-30 carbonate désiré par réaction du phosgène et d'un alcool. Les nouveaux dérivés carbamates selon la présente invention se préparent de façon similaire par condensation ae 1-hydroxy-anthraquinone avec un chlorure de carbamyle. Donc, on peut préparer par exemple le diméthyl-carbamate de 1-anthraquinonyle par réaction entre la 35 1-hydroxy-anthraquinone et le chlorure de diméthyl-carbamyle. De façon similaire, on peut obtenir les dérivés nouveaux esters acétiques par réaction de 1-hydroxy-anthraquinone avec l'ester désiré d'acide acétique comme le chloroacétate d'éthyle ou le bromoacétate 72 07487 2128591 d'éthyle. On peut obtenir le dérivé d'acide acétique à partir de l'ester par hydrolyse. On peut préparer d'autres composés contenant le fragment 1-anthraquinonyloxy à partir de 1-hydroxy-anthraquinone, de 1-chloro-anthraquinone ou autres matières pre-5 mières anthraquinoniques similaires en appliquant des techniques classiques de synthèse organique. Généralement, ces réaction se produisent pratiquement en proportions équimolaires. Si on le désire, cependant, on peut utiliser des quantités en excès par rapport aux proportions stoechiométriques. 10 Les dérivés d'anthraquinone selon la présente inven tion ne sont pas hydrosolubles de façon appréciable sauf pour les dérivés contenant les sels de sodium de l'acide sulfonique ou des sels quaternaires, toutefois, les compositions herbicides selon la présente invention peuvent être appliquées sur le site à trai-15 ter, en mélange avec un véhicule inerte approprié. Par exemple, on peut appliquer l'herbicide comme dispersion aqueuse, comme mélange alculique ou d'eau et d'acétone ou d'un autre hydrocarbure solvant, comme émulsion ou comme poudre en combinaison avec un véhicule granulaire approprié comme la terre de diatomées, le 20 talc, le sulfate de calcium, la vermiculite, l'argile et analogues. Si on le désire, on peut également utiliser des agents émul-sionnants, tensio-actifs, dispersants, d'allongement appropriés etc. En général, on considère préférable d'appliquer l'herbicide comme dispersion dans laquelle le composé contenant le 1-anthraqui-25 nonyloxy est dissout dans un solvant approprié comme l'acétone, puis on l'applique comme dispersion aqueuse en concentrations comprises entre environ 0,1 et 25 parties environ par million de parties d'eau. L'application des compositions herbicides peut se faire soit en post-émergence soit en pré-émergence ; toutefois, 30 on considère préférable l'application en post-émergence pour avoir l'activité optimale. Bien que la technique d'application préférée du composé selon la présente invention se fasse directement sur le feuillage et les tiges des mauvaises herbes, on a trouvé que ces composés pouvaient s'appliquer sur le sol ou dans 35 le milieu aqueux dans lesquels croissent les plantes et que ces composés sont absorbés par les racines en quantité suffisante pour que la plante réponde en conformité avec les enseignements de la présente invention. 72 07487 10 2128591 Lea exemples suivants illustrent encore la présente invention. Ces exemples sont donnés ici à titre purement illus-tratif et nullement limitatif de la présente invention. A moins d'indication contraire, tous les pourcentages et parties sont 5 pondéraux. Exemple 1 On chauffe au reflux un mélange de 22,4 g (0,1 mole) de 1-hydroxy-anthraquinone, 350 cm3 d'acétone, 10,1 g (0,1 mole) de triéthylamine et 12,3 g (0,1 mole) de chlorocarbonate d'iso-10 propyle (préparé par réaction de phosgène avec l'alcool isopropy-lique), et on laisse au reflux pendant 4 heures. On refroidit le mélange réactionnel et on le filtre pour éliminer un mélange de chlorhydrate d'anine et d'anthraquinone qui n'a pas réagi. On ajoute au filtrat une petite quantité d'eau qu'on refroidit pour 15 récupérer le produit brut. On recristallise le produit dans le méthanol pour fournir 10,1 g d'isopropyl-carbonate de 1-anthraquinonyle dont le point de fusion est de 147-152°C. l'analyse élémentaire indique ; calculé Trouvé 20 C18H14°5 C 69,7 70,2 * Poids moléculaire 310 H 4,5 4»67 % Exemple 2 En appliquant le même processus qu'à l'exemple 1, on prépare le chloroéthyl-carbonate de 1-anthraquinonyle par réaction 25 de 1-hydroxy-anthraquinone avec le chlorocarbonate de chloroéthyle. Le composé présente un point de fusion de 138-143°C. L'analyse élémentaire donne : calculé Trouvé 017HnC1 05 C 61 ,7 61 ,73 30 Poids moléculaire 330,^ H 10,74 10,69 $ Cl 3,35 3,51 io Exemple 3 En appliquant pratiquement le même processus qu'à l'exemple 1, on prépare 1'éthyl-carbonate de 1-anthraquinonyle 35 dont le point de fusion est de 170-172°C par réaction de 1-hydro-xyanthraquinone et de chlorocarbonate d'éthyle. 72 07487 n 2T28591 Exemple 4 On chauffe un mélange de 2,24 g (0,01 mole) de 1-hydroxy-anthraquinone, 3,0 ml de pyridine et 1,1 g (0,01 mole) de chlorure de diméthyl-carbamyle, à 150°0 en bain d'huile pen-5 dant 2 heures. On met le mélange résultant en suspension avec H01 dilué, on filtre et lave à l'eau. On recueille le produit brut et on recristallise dans l'éthanol à 95 fo. On répète la recristallisation pour fournir 1,8 g de diméthyl-carbamate de 1-anthraquinonyle dont le point de fusion est de 196-199°C. Point 10 de fusion mixte avec la 1-hydroxy-anthraquinone (pf:193-195°C) = 165-181°C. L'analyse élémentaire indique : Calculé Trouvé C1?H13N 04 N 4,75 4,35 ?Ê Exemple 5 15 En appliquant le même processus que celui décrit à l'exemple 4, on fait réagir respectivement avec la 1-hydroxy-anthraquinone dans la pyridine, le chlorure de diéthylcarbamyle, le chlorure de diphényl-carbamyle, le chlorure d•éthyl-carbamyle et le chlorure de N-méthyl-N-phényl-carbamyle, pour obtenir les 20 dérivés carbaraates de 1-anthraquinonyle correspondants. Exemple 6 L'exemple suivant illustre la préparation de pipé-ridinyl-carbamate de 1-anthraquinonyle... On place 100 cm3 d'acétate d'éthyle dans un ballon à 25 4 tubulures de 500 cm3, équipé d'un agitateur, d'un thermomètre, d'un tube d'arrivée de gaz et d'un condenseur rempli de neige carbonique. On fait barbotter du phosgène à la température ambiante jusqu'à ce qu'on obtienne une solution saturée. Il y a absorption de 47 g de COClg. A ce point, on ajoute goutte à goutte 30 56 cm3 de pipéridine (0,555 mole) à la solution accompagnée de 1'aduition simultanée de phosgène. On conserve la température entre 30 et 40°C avec un bain de glace. On ajoute un total de 148 g de phosgène. On élève la température à 50°C pour chasser l'excès de COClg. Après un repos de 16 heures, on distille la solution ; on 35 v recueille la fraction bouillant à 170-171°C sous pression^ de 0,3 mm et elle représente le produit désiré de chlorure de carba-myle. 72 07487 12 2128591 10 15 20 25 30 On ajoute 17,8 g de chlorure de pipéridinyl-carbamyle à une solution agitée de 60 cm3 de pyridine anhydre contenant 8,96 g (0,04 mole) de 1-hydroxy-anthraquinone. On chauffe la solution au reflux, à 116°G pendant 8 heures, puis on refroidit à la température ambiante. On verse le mélange réactionnel dans 600 cm3 de GH1 à 5 $ et on recueille le précipité solide par filtration, suivi du lavage avec HGl dilué puis à l'eau. Le poids à sec du carbamate brut est de 12,8 g, fondant à 156-159°C. On recristallise le solide recueilli dans 250 cm3 d'éthanol pour donner un poids à sec de 10,3 g fondant à 166-168°C. L'analyse de l'azote du composé purifié est de 3,98 fc par rapport à la valeur théorique de 4,18 %. Le composé n'est pas soluble dans l'hydroxyde de sodium dilué chaud, par opposition à la 1-hydroxy-anthraquinone. Le composé nouveau est facilement soluble dans une solution d'hy-drosulfite de sodium-hydroxyde de sodium, sous sa forme réduite. Exemple 7 L'exemple suivant illustre la préparation de (1-anthra-quinonyloxy)acétate d'éthyle. Dans un ballon à trois tubulures de 500 cm3 muni d'un agitateur d'un thermomètre et d'un condenseur, on charge 22,4 g (0,10 mole) de 1-hydroxy-anthraquinone et 100 cm3 de N-méthyl-pyrrolidone. On ajoute à 25°C 5,4 g de méthylate de sodium (0,10mole), et on réchauffe la solution agitée à 85-90°C, au bain-marie. Par refroidissement à 48°G, on ajoute 16,7 g de bromoacétate d'éthyle. On garde la température du bain à 70°C pendant 3 heures. On note que la couleur vire depuis un pourpre dense à brun rouge foncé au brun terne. On laisse reposer le mé- • lange réactionnel pendant 16 heures à la température ambiante, et on le dilue ensuite avec 300 cm3 d'eau. Après agitation pendant plusieurs heures, on isole le précipité qui s'est formé par filtration et on lave avec de l'hydroxyde de sodium dilué (1,0 g de NaOH dans 250 cm3 d'eau). On lave ensuite le précipité jusqu'à ce qu'il soit incolore. On obtient un poids à sec de 29,4 g de produit. On recristallise dans l'éthanol et il fond à 173-175°C. Les crixtaux jaune d'or donnent l'analyse suivante : H C Calculé 4,52 69,9 Trouvé 4,77 * 69,7 # 72 07487 13 2128591 Exemple 8 L'exemple suivant illustre la préparation d'acide 1-anthraquinonyloxy-acétique. On charge dans un ballon agité muni d'un condenseur 5 et d'un thermomètre, une solution constituée de 350 cm3 d'étha-nol, 150 cm3 d'HgO et 40 g de KOH. On ajoute à la solution 10,0 g d'ester éthylique d'acide 1-anthraquinonyl-acétique. On porte la solution au reflux au bain marie. On ajoute une quantité supplémentaire de 310 cm3 d'eau et 240 cm3 d'éthanol. Après un reflux 10 d'une heure, on refroidit la solution à 50°C et on ajoute lentement, goutte à goutte 50 cm3 de HC1 à 37 $. L'acide désiré précipite et on agite pendant plusieurs heures à la température ambiante. On déplace un précipité jaune pâle par filtration et on le lave pour chasser l'acide. On obtient un poids à sec de 8,0 g 15 fondant à 245-247°C. Le composé est soluble dans une solution chaude de bicarbonate de sodium diluée. Les exemples suivants illustrent l'activité herbicide des composés contenant le fragment 1-anthraquinonyloxy vis-à-vis d'une large variété de mauvaises herbes aquatiques et terrestres. 20 Pour ces dernières, l'activité herbicide est présentée à la fois en post-émergence et en pré-émergence. Dans les données présentées ci-dessous, une évaluation numérique ou alpha-numérique est -donnée pour exprimer le degré de réponse et le type d'activité notée. L'évaluation numérique va de 25 "0" pour aucune réponse visible à "10" pour la réponse maximale pour un type particulier d'activité. Les différents types d'activité sont identifiés par des lettres de code donné ci-après. Puisqu'un composé particulier peut provoquer divers effets biologiques différents sur la même plante le système alpha-numérique 30 utilisé permet d'avoir une image composite de l'activité et de la réponse de façon succinte pour chaque composé en ce qui concerne la mauvaise herbe étudiée. Ce qui suit est la clé du code par lettres utilisé. Code par lettres Signification 35 A Croissance accélérée B Brûlure ou dommage par contact indiquant une ré ponse aiguë dans les 48 heures après traitement. Une évaluation de 5 indique que la plante est 72 07487 2128591 tuée à demi, et un 10 indique que la plante est totalement tuée. C ou N Chlorose (C) ou nécrose (N) jusqu'à la mort. Ceci indique une réponse chronique se produisant 5 en un certain délai. Ceci indique que le composé provoque d'abord une chlorose, puis la nécrose de certains tissus et finalement la mort de la plante. Exemples de types d'évaluation : 1 - 3 = augmentation du taux de chlorose ; 10 4 - 8 = quantité accrue de tissus nécrosés ; 9 = tous les tissus sont morts sauf une partie de tige ; 10 = plante tuée totalement. E Inhibition de l'émergence. Une évaluation de 5 signifie que la moitié seulement des graines 15 émergent comparativement au témoin. R Retard de la croissance. Une évaluation de 5 in dique que les plantes ont la moitié de la taille des témoins. D Floraison retardée ou inhibée,. 20 K Stimulation axillaire, indique la croissance de bourgeons axillaires. P Pigmentation inhabituelle, changement de colora tion de la plante telle que coloration verte plus foncée. 25 Une évaluation par "0" en elle-même indique que le composé n'a pas d'effets visibles sur telle espèce de plante. n.t. Composé non étudié pour telle espèce de plante particulière. Exemples 9 à 50 30 Dans les exemples suivants, on applique une grande variété de composés contenant le fragment 1-anthraquinonyloxy, respectivement, à des plantes aquatiques dans un état de croissance active. Les plantes aquatiques croissent dans les conditions aquatiques en serres. On dissout les composés dans 5 ml d'acétone 35 et on les applique par pulvérisation aqueuse en concentration de 5 parties du composé par million de parties d'eau. Approximativement 3 semaines après l'application par mulvérisation, on inspecte les plantes traitées et les résultats sont rapportés au Tableau I ci-dessous. 72 07487 15 2128591 Les résultats obtenus démontrent la remarquable efficacité des composés contenant le fragment 1-anthraquinonyloxy comme herbicides pour les plantes aquatiques. TABLEAU I .REGULATION DES PLANTES AQUATIQUES 3 ai 0) 10 15 25 30 35 20 rW CD i—5 a} •H n o -p QJ y) /•N r-4 *r| 11 C ■H K. (D *0) U a Exemple N° -y—' n a T~i f—1 ctf co o o 1—i pa O P4 9 1-hydroxyan thraquinone 10 1ô 10 1 ù 10 1-acétoxy anthraquinone 10 10 10 10 11 1-phénoxy anthraquinone 10 10 10 10 12 1-(4-nitrophénoxy)-anthraquinone 6 ' 10 10 0 13 1-(2,4-dinitrophénoxy) anthraquinone 0 10 6 0 14 chloroacétate de 1-anthra-guinonyloxy 0 0 0 6 15 isopropylcarbonate de 1-hydroxyanthraquinone 10 10 10 10 16 dimétiiylcarbamate de 1-hydroxyanthraquinone ~— 10 10 10 10 17 1—(4—éthy1sulfamy1 phénoxy) -anthraquinone 9 10 10 10 18 1-(4-diéthylsulfamyl phénoxy) -anthraquinone 3 10 10 10 19 diéthylcarbamate de 1-hydroxyanthraquinone 10 10 10 10 20 chlorure de 4-(l-anthraqui-nonyloxy)-benzène sulfonyle 10 10 10 10 21 1-(2,4-dichloro phénoxy) anthraquinone 3 9 10 0 22 1-(a2, a^-dichloro-2,4-xylyloxy)-anthraquinone 0 10 9 3 23 1-(4-mé thyloxysuifonyl phénoxy)-anthraquinone 3 10 10 3 24 1-(4-ehloro phénoxy)-anthraquinone 0 10 9 10 25 chlorure de 1,1 !^f~4-( 1 -anthraquinonyloxy )m-phenylène dimé-thyl_7di pyridinium 10 10 10 10 i 72 07487 2128591 ■ Lie d'eau td -r-l c 0) c o +> 0) il) o 5 •r-{ -P *r-4 > I ND TJ u B al t -« Exemple N° C 0) H f—f a m O r—i « T* O PH 26 6-(1-anthraquinonyloxy) métatoluène-sulfonate de sodium 6 10 10 0 10 27 acide 4-(1-anthraquinonyloxy) benzène sulfinique 10 10 10 10 28 diphénylcarbamate de 1-hydro-xyanthraquinone 0 10 9 10 29 K-méthyl-N-phénylcarbamate de 1-hydroxyanthraquinone 0 10 10 10 15 30 1-hydroxy-4-méthyl-anthraquinone 10 10 10 10 31 acide 1-anthraquinonyloxy acétique 0 10 10 0 32 chloroéthylcarbonate de 1-anthraquinonyle 3 10 10 10 20 33 dichloroacrylate de 1-anthraquinonyle-2,3- 3 9 10 6 34 éthyl-carbonate de 1-anthraquinonyle 9 10 10 6 35 1-(4-sulfamylphénoxy) anthraquinone 9 10 10 10 25 36 4-(l-anthraquinonyloxy) benzène sulfonate de sodium 9 10 10 10 37 1-tolyloxy-anthraquinone 10 10 10 10 38 4-(1-anthraqu inonyloxy)-3-nitrotoluène 0 10 10 1 3° 39 4-(1-anthraquinonyloxy)-3,5-dichlorotoluène 9 10 10 10 40 4-1-an thraquinonyloxy)-3-chloroto Luèrie 9 10 10 2 41 chlorure de 6-(1-anthraquinonyloxy }-méta-toluène sul-fonyle 9 10 10 9 35 42 4-(1-anthraquinonyloxy)-3-diéthylsulfamyl-toluène 3 10 10 0 43 chlorure de 6-(1-anthraquinonyloxy )-méta-chlorobenzène sulfo-nyle 10 10 10 10 72 07487 17 2128591 Exemple N° S a ^ a 3 OS C O •P O) nj a) i—I *H qQ i-4 C O O •H *H HD"" S ■P > T) 03 r-l O -P 03 ^-1 O r-i CO 3 P4 44 4-(1-anthraquinonyloxy)-3-sulfamyl-chlorobenzène 6 10 6 10 10 45 4-(1-anthraquinonyloxy)-3-éthylsulfamyl-chlorobenzène 6 10 6 10 46 4-(1-anthraquinonyloxy)-3-diéthylsulfamyl-chlorobenzène 6 10 10 10 47 4-(1-anthraquinonyloxy)-3-N-phényl sulfamyl-chlorobenzène 6 10 6 10 15 48 phénylcarbamate de 1-anthraquinonyle N-méthyl-N- 0 10 10 10 49 carbamate de 1-anthraquinonyle pyridinyl- 10 ' 10 10 10 50 (1-anthraquinonyloxy)acétate d ' éthyle 9 10 10 9 20 Exemple 51 l'exemple suivant illustre la rigueur de la présence du fragment 1-anthraquinonyloxy dans les composés selon la pré- iî g icid.6 sente invention pour qu'il y ait efficacité Cet exemple illustre également que, tant que le fragment 1-anthraquinonyloxy est pré-25 sent dans le composé, la présence d'autre substituants, soit dans le même noyau, soit dans des noyaux différents donne toujours des composés qui présentent une activité herbicide efficace. En appliquant le processus identique à celui décrit à l'exemple 9, on dissout les dérivés anthraquinoniques donnés 30 ci-dessous dans 5 ml d'acétone et on les applique, des mauvaises herbes aquatiques à l'état de croissance active, comme pulvérisation aqueuse en concentration de 5 parties du composé par million de parties d'eau. Après 3 semaines environ suivant l'application, on examine les plantes traitées et on compare avec des zones té-35 moins ou non traitées, les résultats obtenus sont rapportés au tableau II ci-dessous : 72 07487 18 2128591 TÀBLEATJ II Composé $ de régulation des plantes 5 d'eau Salvinia Elodée Potamogéton 0 OH H fcj ^oTo) 0 10 10 10 10 10 0 03 °H 0 0 0 0 0 HO 0 OH n 15 0 00 H 0 0 7 9 2 0 Œï II (o) 00 10 10 10 10 20 fi CH5 Les données précédentes démontrent nettement la nécessité surprenante de la présence du fragment 1-anthraquinony-25 loxy dans les composés de façon à effectuer l'activité herbicide. Exemple 52 On dissout la 1-hydroxyanthraquinoiie dans 5 ml d'acétone et on mélange ensuite la solution avec de l'eau dans un aquarium pour donner une concentration à 5 ppm de 1-hydroxyanthra-30 quinone dans l.'eau qu'il contient. On adjoint à l'aquarium une vie aquatique représentée par des poissons rouges, des vairons, des tortues, des escargots et analogues, en bon état de santé. Après trois semaines, on inspecte l'aquarium et on trouve que la présence de 1-hydroxyanthraquinone ne conduit à aucun effet notable sur 35 la vie aquatique. Les exemples précédents démontrent clairement le taux élevé de régulation des plantes aquatiques permis par l'application de composés contenant le fragment 1-anthraquinonyloxy, con 72 07487 19 2128591 formément à la présente invention. De plus, il se démontre que, bien que ces composés soient extrêmement efficaces comme herbicides aquatiques, ils ne présentent aucun e^fet nuisible sur la vie aquatique. 5 Exemples 53 à 61 Dans les exemples suivants, on sème des graines d'une grande variété de plantes nuisibles, respectivement en sols séparés. Les semis sont arrosés avec une pulvérisation aqueuse contenant un composé qui comporte le fragment 1-anthraquinonyloxy dis-10 sout dans 5 ml d'acétone, de façon à y appliquer un équivalent de 8,8 kg/ha du composé. Ensuite on recouvre le semis avec de la terre. Trois semaines plus tard environ, on inspecte les sols et on compare les plantes traitées avec des zones témoins ou non traitées. Les résultats obtenus sont rapportés au Tableau IIIci-15 dessous. I ABLEAP III REGULATION EN PRE-EMERGENCE DES IIAUVAISES HERBES Exemple N° Composé contenant le fragment 1-anthraquinonyloxy- v53 1-hydroxyanthraquinone 54 1-acétoxy-anthra quinone 55 1-phénoxy anthraquinone 1-(4-nitrophénoxy) anthraquinone 57'!diméthylcarbamate de i1-hydroxyanthraquinone 58 59 60 61 diéthylcarbamate de 1-hydroxyanthraquinone 6-(1-anthraguinonyl oxyjmëta-toluène sulfonate de sodium acide 4-(1-anthraquino nyl-oxy)benzène sulfi-nique acide 2-( 1-anthraquino-nyl-oxy)acétique 2128591 72 07487 21 Les exemples précédents démontrent l'efficacité sélective des composés selon la présente invention dans le cas de la pré-émergence. La croissance de plantes nuisibles comme Digitaria est sérieusement retardée tandis que les récoltes uti-5 les ne sont pratiquement pas affectées. Exemples 62 à 83 Dans les exemples suivants, on sème des graines d'une grande variété de plantes dans des sols séparés et on les laisse croître dans les conditions de serre pendant 2 semaines environ. 10 A cette époque, les semis sont à l'état de croissance active. On arrose alors les semis avec une pulvérisation aqueuse contenant un composé comportant le fragment 1-anthraquinonyloxy dissout dans 5 ml d'acétone de façon à y appliquer l'équivalent de 8,8 kg/ha de composé. On inspecte les semis environ 3 semaines plus 15 tard et on compare les plantes traitées avec des zones témoins ou non traitées. Les résultats obtenus sont rapportés au Tableau IV ci-dessous. regul; , s:; POST-Ki-JJhGr:; Exemple W ° 62 63 66 67 69 Composé contenant le fragment 1-anthra-qulnonylox.y 1-hydroxy anthraquinone ai :3 c o CD '•n m 3 a o fH 1-acétoxy anthraquinone 64 1-phénoxy anthraquinone 65 1-(4-?jitro phénoxy) -an thraauinone 1-f2,4-dinitrophénoxy anthraquinone) : - n t hr aq u i n o ny I o xy ch'oroacetate O 2C ai OJ > ,3} 0 30 o fH D O O 0 2R O 0 nt 1N 0 1N 0 6N ai M n > 03 m a) c ♦rH O \ a» w Tî CJ U U Q) ! p ! ,r-'' I Q 'i 3 ! O rH o > •l • i 10 +J 3 O 13 | 0 : C 0 0 1N 3 G 0 2N 0 i 9I-r { C ' tel 9N 4N w cH cd 0 oj a' r~J 3 O C13 C' 3 O i ^ w a o o o o d) XJ fH a> 3R ! 0 2R ici 0 I 0 i 9M 0) I—I 0 0 9N}4Nj10î! 21; 7R 9N 3R 30 9N 9R 10N 10N 1N 9N 10N10N 9N 7N 0 0 2N 0 ! 9N i7R 9N 4R 0 0 101 8N 3C 9R 0 10N 6N 10N 8N |10N 7R I 5N 0 co 3 u a o eu o, o 0 0 3C 0 Q6N 5R 0 0) fH ja S o o c o SI 5R 2P 2R a a a 'H t—I rt cfl o a o c CD xi £2 101 0 101 2C 3R 2C 4N 3r 10N 1N 5R 10B 9N 9R nt nt — •H ttfH cti o3 CQC Cî3 H U -F •rH M H a_ 3R 50 5R 4lll 01 (3C 10B 101 9N \i¥l 10DJ nt nt 10N 10N 7N 30 3R 10m nt ^0) xi OJ 01 3 CD -P Cl) > ri a> ■a o u _aa_ G •H m cfl k cfl CO nt rit nt nt nt nt nt nt nt nt nt nt nt ntnt nt 8R 10N 8N 3R 10D nt nt TOIT TÔT C'irconate de 1-hydro- xyjn thraquinone l's '..Dropyle i >• ! 4~ é t ny lsul f amy 1 p'r ,:n&x.y )-an thraquinone nt 1N 2N 10N 10N; 1N nt 2B 3B 2B 3B i (4-diétiiylsulfurnyl phénoxy)-an thraqu ino- n t 1B 10 2B ;2 B ne 7 i f) ! î d i é thyIcarbnraa te de 1 -hydrcixyantriraquinonj nt 2B 7B 113 10B 3 H 3 H 2C 0 0 1B 8B 3R 10B O 0 10 B 1 0B tb 3R 0 0 5N 6R nt nt 10N10N 0 |0 0 2B nt 5B |20 5R 5B 20 4r i4D 10N "TE nt rrc nt 7B 9R 8B 2B 5R 10B 0 2B 1C nt 8B 40 9R 5B 3R 31) nt 5B nt nt 0 10B 9B nt ilOB 10B nt 6B 3t nt Exemple N° Composé contenant le fragment 1-anthraqui-nonyloxy. ÎBromus Secalinus jFèves c o M 3 o •* avoine sauvage ! herbe de basse-cour ç ■H 3 J CQ d) rH *r4 D r—1 O > o> M nJ +> 3 O Maïs Houlque Johnson herbe à cochons Oseille Carex Alopecurus Concombre Chenopodium album •H 3 CQ sii'r-i C i—J Cti Cti CQ p Ctf •H U CO -p •H tû •H A Souci xoj ri EH Brome duveteuse Lin Sarrasin Armoise 72 Chlorure de 4-(1-anthraquinonyloxy)-benzène sulfonyle nt 3b 2r 3b| ib 10b 9b 9r 0 9b 2b 7b 5r 6b 40 7r 8b 0 0 5b 4r 7b 4r nt 7b 20 7b 4r 4d nt 5b nt at nt 73 1-(2,4-dichlorophéno-xyjanthraquinone nt 2B 0 ;0 9b | 8e 8r j 6r 0 2B 1b 0 5b 4r 10B 0 0 3b 6b 8r nt 10b 10b 10b 0 nt nt j nt i— 74 •1-(ai!i,a^-dichloro-2, 4-xylyloxy)-anthra-quinone nt 2r 0 i i 0 3b 61 45 u 10 ■ 0 0 bb 20 3r 0 0 0 0 2B 20 6r nt 9B 30 8r a 3r 3d 0 0 nt ht nt 75 1-(4-méthyloxysuifony! phénoxy)-anthraquinone . nt| 2B 0 2B 1QB 101 1qb 10B 2B 5b 3r 1 OB 8b 0 0 5b 30 7b 7r nt 10B 8b 4r 101) 10B 3b 4r 10L nt nt nt 76 1-(4-chlorophénoxy)-anthraquinone nt 0 ! 0 j 0 ! I : i ! i il. 10B 101 8b 30 4r 7b 6r 2B 5r 101 3b 5r 0 0 0 9B 8r nt 10b 10B nt 0 nt nt nt 77 chlorure de I,1'l4-(1-anthraquinonyloxy)W-phénylène diméthyljdi pyridinium nt 0 4B 5r 0 7b 4c 5R 1 ce 8 i?R 0 1B bB 5r 7b ' 9B 9r 0 0 0 1B 3R nt 10b O t)»bs nt 0 nt nt | nt 78 i sel de sodium de l'acide 6-( 1-anthraguj.-nonvlexy)meta-toluene sulxonique nt 1N m 4N 0 0 9N 9r 9N 7r 1N 0 5N 0 0 U U Tr 6r nt 10N 3r 101] 0 0 nt nt nt 79 Acide 4-(l-anthraqui-nonyloxyJbenzene sul-finique nt 2B 1K 7b 0 0 3b 7b 10B 0 0 nt 10B nt 0 nt 4B 6r nt 0 8b 4r 3d 0 0 6b 0 0 o o -o - AdOO 16s8z13 03 00 ro ro 03 O Exemple M° acide (1-anthraquinonyloxy )-acétique 1-hydroxy-4-méthy1-anthraquinone parbaraate de 1-hydroxy-anthraquinonyloxy N-raéthyl-N-phényle àiphénylcarbamate de 1-hydroxy an thraqu inone Composé contenant le fragment 1-anthraquinonyloxy a c+- 3 c+ 3 c+ 3 c+ Bromus Secalinu -p> tri" ro Wbd ruujj -i Wtej te Fèves «x: tu Xjj td o! o t houron tv: te o ' f\5i -» ttf te Avoine Sauvage 9B 1 CR PO te V>J VJ1 VJ1 o te; bd i herbe de basse-cour 10B ro o -^VC ' VjJ Pdtsd- Otri Lupin O w ro vo tti bd O bd Volubiles 10B 10B vjJ' O hri i-iou tarde ro txJ te 1 te bd Maïs O bd o te roi o tej Houlque ts c+ B c+ nt nt Johnson 1GB 10B -» V>! ci te bdi herbe à cochons 3 c+ 3 e+ 3 et* 3 c+ Oseille O C O O Carex 3 et- 3 c+ 3 et D et Alopecurus 10B ! i vc en Wte VX —3 to te *£> -f* ta te Concombre 3 c+ 3 c+ 3 ct 3 e+ Chenopodium album 1 0B 10B W te te Obd Digitaria san^ui nalis 10B O-O-J tiîcbd O V>!V>1 fc) ÎD te -» t) Wte Souci O l-H 10B v>i ro o bd te Ihé V£> tr! o ro —> O te O Brome duveteuse te 10B 101 10B i Lin rv> te 10B te —A bd Sarrasin te o ro o VO VD W teJ Armoise '9f/0 H 72 07487 25 2128591 Les exemples précédents démontrent l'efficacité sélective des composés selon la présente invention dans le cas de la post-émergence. L'état de croissance active des plantes nuisibles est pratiquement interrompu sans effets nocifs appré-5 ciaules sur les récoltes utiles. Bien que les matières et les conditions spécifiques aient été exposées dans les exemples précédents comme utilisant des composés contenant le fragment 1-antinraquinonyloxy pour des plantes aquatiques et terrestres, elles n'ont été données simple-10 ment qu'à titre iilustratif de la présente invention. On peut substituer dans les exemples, avec des résultats similaires, d'autres solvants, diluants, types d'application, concentrations et plantes à ceux présentement décrits ci-dessus. D'autres variantes apparaîtront aux spécialistes de 15 jette question à la lecture de la présente description. Elles s'entendent comme entrant dans le cadre de la présente invention. COPY 72 07487 26 2128591 HEÏENBIOAIIOIIS 1 - Procédé d'inhibition de la croissance des mauvaises' herbes, caractérisé en ce qu'on applique sur le site à traiter une quantité efficace comme herbicide d'un composé contenant le fragment 1-anthraquinonyloxy. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé présente la formule structurelle : )-r 10 0 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical ali- 15 phatique, aromatique ou acyle. 3 - Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on applique le composé en concentration comprise entre environ 0,1 et 25 parties environ par million de parties d'eau. 20 4 - Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'on applique le composé en concentration comprise entre 0,5 et 12 parties environ pour million de parties d'eau. 5 - Procédé selon l'une des revendications 2 à 4, 25 caractérisé en ce que le composé est la 1-hydroxyanthraquinone. 6 - Procédé selon l'une des revendications 1 à,5, caractérisé en ce qu'on applique le composé en combinaison avec un véhicule inerte en concentration comprise entre environ 0,11 et 17,6 kg/hectare environ. 30 7 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que les plantes nuisibles traitées sont d'espèce aquatique. 8 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'on applique le composé en pré-émergence. 35 9 ~ Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'on applique le composé en post-émergence. 27 72 07487 2128591 10 - Composé caractérisé par la formule structurelle: 0 - G-OR, d.oio 10 15 20 25 H 0 dans laquelle R^ représente un groupe alcoyle ou halogéno-alcoyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone environ. 11 - Composé selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'il est 11éthylcarbonate de 1-anthraquinonyle. 12 - Composé selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'il est le chloroéthyl-carbonate de 1-anthraquinonyle. 13 - Composé selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'il est 11isopropyl-carbonate de 1-anthraquinonyle. 14 - Composé représenté par la formule structurelle : 0 O - (CH2)mC-R1 dans laquelle R^ représente un groupe alcoxy contenant de 1 à 8 atomes de carbone environ, halogénoalcoxy, hydroxy, alcényloxy, contenant entre 2 et 4 atomes de carbone environ, alcynyloxy 30 contenant de 2 à 4 atomes de carbone environ et chacun des symboles R2 représentant indépendamment un atomes d'hydrogène un groupe alcoyle, aryle ou pris ensemble avec l'atome d'azote, forment un fragment hétérocyclique à 5 ou 6 éléments et m est un nombre égal à 0 ou 1. 72 07487 28 2128591 10 25 30 35 15 - Composé de formule structurelle 0 "W'V2 0 - C-N(H5)g 0 dans laquelle chacun des symboles R2 représente indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle ou aryle, ou, pris ensemble avec l'atome d'azote, forment un fragment hétérocyclique à 5 ou 6 éléments. 16 - Composé selon la revendication 15» caractérisé 15 en ce qu'il est le diméthylcarbamate de 1-anthraquinonyle. 17 - Composé selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'il est le diéthylcarbamate de 1-anthraquinonyle. 18 - Composé selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'il est le diphénylcarfcamate de 1-anthraquinonyle. 20 19 - Composé selon la revendication 16, caractérisé en ce qu'il est le N-méthyl-N-phénylcarbamate de 1-anthraquinonyle. 20 - Composé selon la revendication 15» caractérisé en ce qu'il est le pipéridinylcarbamate de 1-anthraquinonyle. 21 - Composé de formulle structurelle : 0 0 - CH2C-OR4 0 dans laquelle R^ représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle avec 1 à 8 atomes de carbone environ. 22 - Composé selon la revendication 21, caractérisé en ce qu'il est l'acide 1-anthraquinonyloxy-acétique. 23 - Composé selon la revendication 21, caractérisé en ce qu'il est le (1-anthraquinonyloxy)-acétate d'éthyle.