FR 2123319 A1 19720908 FR 7200747 A 19720111 72 00747 1 2123319 La présente invention concerne des procédés électro-chimiques et, plus particulièrement, un procédé d'oxydation électro-chimique de composés organiques oxydables et un dispositif pour sa mise en oeuvre. 5 Les procédés électro-chimiques pour l'oxydation de composés organiques connus jusqu'alors se sont révélés inefficaces par le fait que la quantité de produits oxydés obtenue, pour une consommation donnée en électricité ne représente qu'un faible pourcentage de la conversion théoriquement attendue. L'oxydation du benzène 10 en p-benzoquinone est une réaction électrochimique présentant un intérêt particulier, cette réaction étant exprimée par 1'équation suivante : 15 20 O -> 2 + 2H20 O A partir de cette équation, on peut déduire' que 1 faraday équivaut à 18 g de p-benzoquinone et que, par conséquent, 18 g de p-benzoquinone devraient, théoriquement être obtenus par une charge de 26,8 A/h. 25 Le procédé le plus efficace décrit ultérieurement pour l'o xydation de benzène en p-benzoquinone est celui de la demande britannique N° 430.572 qui mentionne 45 g de produit par Kvh. Dans le procédé, le benzène traverse ou est agité au sein d'un élec-trolyte contenant, de préférence, de l'acide sulfuriaue dilué ou 30 un mélange d'acide sulfurique ou d'un sulfate soluble tel que sul-• fate de sodium, puis est soumis à une électrolyse dans une cellule électrolytique dans laquelle sont prévues une anode active et stable en plomb ou en un alliage de plomb, et une cathode inactive, de préférence rapprochées l'une de l'autre, la concentration de 35 quinone dans la cellule étant maintenue à une faible valeur grâce à une agitation continue ou fréquente. On a trouvé que de meilleurs rendements en puissance pouvaient être obtenus dans les procédés d'oxydation électro—chimique si l'on utilisait comme anode, au cours du procédé, au moins 40 une électrode constituée par une toile à bioxyde de plomb compre— copy 72 00747 2 2123319 nant un substrat constitué par une toile en titane sur laquelle a été déposé par électrolyse, un revêtement en bioxyde de plomb,et si l'on fait passer le composé à oxyder, en suspension ou dissout dans un électrolyte, au travers de l'électrode constituée par la 5 toile à bioxyde de plomb. Par exemple, lorsqu'on utilise une seule électrode en toile à bioxyde de plomb il s'est révélé possible* du moins à l'échelle laboratoire d'atteindre un rendement de 120g/Kwh O avec une densité de courant de 50 mA/cm ; soit 200g/Kwh avec 5 mA/ cm ; et en utilisant un empilement de cinq électrodes à bioxyde de 10 plomb comme anode, on a trouvé qu'il était possible d'atteindre des rendements de 120g/Kwh avec une densité de courant effective de p 250 mA/cm soit 200g/Kwh avec une densité de courant effective de 25 mA/cm^. Selon la présente invention, il est proposé un. procédé d'oxy-15 dation électro-chimique d'un procédé organique oxydable en une forme oxydée, caractérisé en ce qu'il consiste à : Soumettre le composé organique oxydable en solution ou en suspension dans un. électrolyte, par exemple, de l'acide sulfurique dilué, à une électrolyse dans une cellule électrolytique en faisant 20 passer 1'électrolyte comprenant le composé organique oxydable au travers d'une électrode constituée d'une toile à bioxyde de plomb comme anode, disposée dans la cellule électrolytique, ladite électrode constituée d'une toile à bioxyde de plomb comprenant un substrat constitué par une toile de titane sur laquelle a été déposé 25 par électrolyse un revêtement de bioxyde de plomb» L'efficacité du procédé de l'invention dépend du maintien d'une forte concentration en composé organique oxydable (dépolari-seur organique) au voisinage de la surface anodique et ceci est atteint par utilisation comme anode, d'une électrode en toile de 30 grande surface et en faisant passer une suspension ou une solution du composé organique oxydable dans un électrolyte au travers même de la toile. En fin de compte,tailleurs le procédé dépend de la solubilité suffisante du composé organique oxydable, ou de son pouvoir de dissolution, par addition d'un solvant commun, dans l'élec-35 trolyte de base. Particulièrement, des résultats souhaitables ont pu être obtenus grâce aux combinaisons de composé organique oxydable, de solvant commun, et d'électrolyte de base, qui sont les suivantes : Composé organique de base solvant commun électrolyte de base 40 Benzène - acide sulfurique dilué bad 72 00747 3 2123319 Composé organique de base solvant commun Electrolyte de base Naphthalène Acétone Acide sulfurique dilué Toluène Acétone Acide sulfurique dilué Dans le cas de l'oxydation électro-chimique, par exemple,du 5 benzène en p-benzoquinone, la suspension de benzène dans l1électrolyte oui traverse l'électrode en toile sert à éliminer le produit, la p-benzoquinone, de la région de l'électrode évitant ainsi une oxydation ultérieure du produit. Cet effet étant dû principalement à la solubilité de la p-benzoquinone dans le benzène. Des effets 10 analogues ont pu être observés pour d'autres composés organiques oxydables et leurs dérivés, et ces effets ne réduisent probablement non seulement l'oxydation ultérieure du produit mais accroissent le rendement du procédé lui-même en permettant à d'autres quantités de composés organiques oxydables n'ayant pas réagi de se rap-15 procher de l'anode. Les électrodes de toile à bioxyde de plomb comprenant un substrat en toile de titane sur lequel a été déposé par électrode un revêtement de plomb, sont obtenues de préférence par le procédé décrit et revendiqué dans la demande complète du brevet britarmique 20 h© 1502/71, du 12 Janvier 1971, procédé consistant à : - éliminer les graisses à la surface du substrat constitué par une toile de titane, à l'aide d'un solvant dégraissant, par exemple, le produit connu sous la dénomination commerciale de "Genclean" ou du trichloréthylène; 25 - éliminer par voie électro-chimique le film d'oxyde de ti tane du substrat en toile de titane par cathodisation, de préférence, au sein d'un électrolyte d'acide sulfurique et ensuite, à déposer par voie électrolytique du bioxyde de plomb sur le substrat de titane jouant le rôle d'anode, à l'aide d'une solution d'élec-30 trolyte contenant un ou plusieurs sels de plomb, de telle sorte que la densité de courant anodique augmente durant le dépôt. Avantageusement, lors de cette étape du procédé précité pour la préparation de l'électrode, le dépôt par voie électrolytique de bioxyde de plomb sur le substrat de titane, s'effectue successivement en deux 55 temps: la densité de courant anodique dans le second temps étant supérieure à la densité de courant anodique employée lors du premier tempso Par exemple, dans le premier temps qui peut être, par exemple, lors de 30 minutes à 2 heures, on peut opérer avec une densité de 40 courant comprise entre 20 et 50 mA/cm2 et dans un second temps,qui RÀD ORIGNAL 72 00747 4 2123319 peut être, par exemple, de l'ordre de 30 minutes à 3 heures ou davantage, on peut opérer avec une densité de courant comprise entre 50 à 100 mA/em2. L'aire surfacique effective de l'anode utilisée dans le pro-5 cédé suivant la présente invention, peut être augmentée en utilisant comme anode une pluralité d'électrodes en toile à bioxyde de plomb disposées en couches ou ordonnées sous forme d'un empilement, ainsi, dans un mode de réalisation préféré de l'invention, l'anode est constituée par une pluralité d'électrodes de toile à bioxyde 10 de plomb et une pluralité d'électrodes en toile à bioxyde de plomb, suivant la demande de brevet britannique 1502/71 étant particulièrement avantageuse. Conformément à l'invention, une solution ou suspension de composé organique oxydable dans un électrolyte, traverse l'électro-15 de ou les électrodes en toile à bioxyde de plomb, par exemple, à l'aide d'une pompe, la solution ou la suspension d'électrolyte ayant déjà traversé l'anode, peut être soutirée en continu ou par intermittence de la cellule électrolytique, vers un réservoir annexe où le produit oxydé peut être séparé, par exemple, par extrac-20 tion par solvant de la solution ou de la suspension du composé organique oxydable n'ayant pas réagi, dans 1'électrolyte, qui peut être ultérieurement recyclée vers la cellule électrolytique afin d'être remise en contact avec la ou les anodes. De préférence, il est prévu également des moyens d'extrac-25 tion du produit oxydé du réservoir annexe. La cathode utilisée dans le procédé de l'invention peut être de type conventionnel, telle qu'une cathode en plomb massif mais est, de préférence, constituée par une toile de titane non recouverte de bioxyde de plomb. . On doit comprendre que l'invention s'applique également à des composés organiques oxydés toutes les fois qu'ils sont obtenus par le procédé selon l'invention, comme il sera.décrit ci-après. Selon encore une autre caractéristique de l'invention, le dispositif pour la mise en oeuvre du procédé précité, comprend une 35 cellule électrolytique munie d'une arrivée, d'une évacuation, et comprenant à l'intérieur au moins une cathode et au moins une électrode en toile à bioxyde de plomb, comme anode, constituée d'un substrat de toile de titane sur laquelle a été déposé par voie électrolytique, un revêtement de bioxyde de plomb, de sorte que 40 1'électrolyte pénétrant dans la cellule par l'arrivée précitée et bad original 72 00747 5 2123319 la quittant par 1'évacuation précitée, traverse 1'électrode en toile à bioxyde de plomba De nouveau, il est avantageux que l'électrode en toile à bioxyde de plomb utilisée dans le dispositif de l'invention, soit 5 obtenue par le procédé décrit et revendiqué dans la demande de brevet britannique 1502/71 et qui a été rappelé ci-dessus de fa-çonplus détaillée. Selon une caractéristique préférée de l'électrode décrite dans la demande 1502/71 et qui est particulièrement souhaitable 10 lorsqu'elle est appliquée au dispositif de l'invention, les arêtes du substrat en toile de titane doivent être encerclées de façon étanche par une sorte de jante en matière pl'astique. Ceci est obtenu en adaptant le substrat dans un moule et en utilisant une résine polyester, soit par un mode quelconque de technique d'é-15 tanchéïfication par pression soit par moulage par injection. Afin d'établir un contact électrique, il est en outre souhaitable de prévoir qu'une bande de titane non déployé fasse saillie au-delà de la jante en matière plastique, si nécessaire«, A l'intérieur de la cellule électrolytique, on peut dispo-20 ser une pluralité d'électrodes en toile à bioxyde de plomb utilisées comme anode, celles-ci pouvant être rangées, soit en couches, soit sous forme d'un empilement, de même, on pourra prévoir à 1' intérieur de la cellule électrolytique une ou plusieurs cathodes, telles que des cathodes en plomb massif mais de préférence des 25 cathodes en toile de titane non recouvertes, les électrodes peuvent être disposées, par exemple, avec une cathode au-dessus d'une, deux ou trois anodes ou avec des .anodes et des cathodes rangées alternativement, les anodes et les cathodes étant reliées en parallèle dans tous les cas. 30 Le dispositif selon l'invention, peut inclure encore d'au tres accessoires ou appareils nécessaires à la mise en oeuvre du procédé tel qu'un moyen, par exemple une-pompe, pour le recyclage de la solution ou de la suspension du composé organique oxydable dans 1'électrolyte vers la cellule électrolytique et un réservoir 35 annexe relié à la cellule ainsi qu'au moyen de recyclage, réservoir dans lequel la solution ou la suspension contenant le produit oxydé peut être soutirée. De préférence, des moyens d'extraction du produit oxydé du réservoir annexe, sont également prévus*. les caractéristiques et avantages de l1invention ressorti-40 ront d'ailleurs de la description qui va suivre, en référence aux 72 00747 e 2123319 dessins annexés, dans lesquels: - La figure 1 est une représentation schématique d'un dispositif d'oxydation électro-chimique d'un composé organique oxydable conforme à l'invention, et: - La figure 2 est une vue éclatée de la cellule électrolytique faisant partie du dispositif représenté à la figure 1. Dans un but d'illustration,— la description qui va suivre se rapporte plus particulièrement à l'oxydation électro-chimique du benzène en p-benzoquinone suivant laquelle on utilise comme électrolyte de l'acide sulfurique dilué. En se reportant à la figure 1, un mélange intime de benzène et d'acide sulfurique aqueux (10 fo) est entraîné en circulation dans l'ensemble du dispositif grâce à une pompe 1 entièrement en verre. Le diamètre interne de toute la tuyauterie de verre est de 2,5 cm et celui des colonnes désignées par les références 4 et 6, de 10 CM. Le débit dans le circuit doit être compris entre 50 et 1001 par minute, ce qui permet d'obtenir dans la cellule 2, un débit linéaire compris entre 1 et 2 cm par seconde, au-delà des électrodes. Lors d'une séquence d'opération, le mélange de benzène et d'acide sulfurique est refoulé par une pompe 1 vers une cellule 2 où une partie de benzène est oxydé en p-benzoquinone qui se dissout dans le benzène n'ayant pas réagi. Ce produit tout comme l'hydrogène dégagé par la réaction cathodique traverse un filtre 3 et débouche dans la colonne désignée par la référence 4. Cette colonne est un échangeur de chaleur qui sert à maintenir 1'électrolyte à une température constante comprise entre 30 et . 60f2. Cette colonne joue également le rôle d'un séparateur pour l'hydrogène. Dans ce cas, l'hydrogène est délivré dans un condenseur 13 par l'intermédiaire d'un conduit 5, puis est rejeté à l'air mais, il peut être collecté et stocké. Le mélange de 1'électrolyte et de la p-benzoquinone dans la solution de benzène s'écoule alors dans une colonne désignée par la référence 6, dans laquelle a lieu une séparation partielle de la couche de benzène la moins dense. La moitié inférieure de la colonne 6 contient un mélange d'une solution benzénique de p-ben-zoquinone et d'électrolyte qui emprunte un conduit 7 et est évacué par un conduit 8 tandis que la partie supérieure de la colonne 6 contient une solution de p-benzoquinone dans le benzène, la concentration de p-benzoquinone dans cette couche s'accroît lorsqu'une quantité additionnelle de produit est délivrée dans la colonne bàd original 72 00747 7 2123319 en provenance de la cellule 2. Lorsque la concentration en p-benzoquinone atteint une valeur comprise entre 15 et 30 g par litre, un robinet 9 est ouvert et la solution s'écoule librement dans un ballon de distillation 10 après avoir traversé une unité de sa-5 chage 11. Ce dernier appareil contient des granules de silicagel et de carbonate de calcium qui éliminent toutes traces d'eau et d'acide. Le ballon 10 est chauffé au moyen d'un bain de vapeur et le benzène passant à l'état de vapeur, la vapeur passe dans le conduit à 10 garnissage 12, se condense, puis retourne à la partie électrochimique du circuit par le condenseur 13. Du fait que la p-benzoqui- t none estnon volatile, dans ces conditions, celle-ci reste dans le ballon 10 et peut être soutirée de temps en temps par filtration du contenu du ballon 10. 15 Dans une installation h plus grande échelle, un évaporateur à faible pression peut être utilisé dans cette partie du circuit. L'installation est d'abord alimentée par un conduit 14 et des additions ultérieures en benzène sont également pratiquées par ce conduit. 20 En se reportant à la figure 2, la cellule électrolytique 2 comprend deux chapeaux d'extrémité 15 qui peuvent être choisis en un matériau quelconque non conducteur résistant au benzène et à l1 acide sulfurique. Le chapeau inférieur peut comprendre une plaque en céramique poreuse afin d'obtenir un profil d'écoulement unifor-25 me dans la cellule 2. Les dimensions en section transversale externe de la cellule sont de 35 x 35 cm et les chapeaux d'extrémités sont tous deux de 15 cm. Une anode 16 est constituée par une toile métallique 17 en titane déployé , recouverte d'un film de bioxyde de plomb. La toile est entourée d'une jante 18 en résine 30 polyester de 2,5 cm de large et de 1,0 cm d'épaisseur, une bande 19 en titane non déployé faisant saillie hors de la jante de polyester, et qui après assemblage des éléments constituant la cellule, se trouve à l'extérieur de la cellule, de façon à servir de contact électrique. La jante de polyester comporte plusieurs trous le 35 long de chaque arête destinés à venir s'engager sur des tiges filetées utilisées pour maintenir l'assemblage constituant la cellule. Le revêtement de la toile de titane par du bioxyde de plomb est effectué selon le procédé décrit dans la demande de brevet britannique N0 1502/71. La cathode 20 est identique à l'anode mais celle-ci 40 n'est pas recouverte de bioxyde de plomb. Les joints entre les bas 72 00747 8 2123319 électrodes et les chapeaux d'extrémités sont choisis en caoutchouc, toutefois ceux-ci peuvent être choisis en n'importe quel matériau approprié non conducteur et résistant à l'acide sulfurique et au benzène. La distance séparant les électrodes c'est-à-dire entre les anodes et/ou cathodes adjacentes est de 1,0 cm. Les dimensions intérieures de la cellule sont de 30 x 30 cm, ce qui fait que l'aire géométrique de chacune des électrodes est p de 900 cm . Lors de l'assemblage des éléments de la cellule, on peut monter une cathode au-dessus d'une, de deux ou de trois anodes ou placer anode et cathode alternativement, les anodes et cathodes étant toutes deux reliées en parallèle dans tous les cas. Le procédé selon l'invention, mis en oeuvre à l'aide du dispositif qui vient d'être décrit en référence aux dessins annexés, va maintenant être expliqué par les exemples 1 à 8 qui vont suivre et qui démontrent le rendement accru obtenu grâce au procédé selon 1'invention. EXEMPLE 1 La cellule a été montée en prenant uneanode et une cathode * et dans l'installation ont été introduits 7 1 de benzène et 6 1 d'acide sulfurique (10 %). La pompe 1 fut mise en marche et un courant de 9 A fut alimenté entre l'anode et la cathode, le potentiel entre les deux électrodes étant de 4V. Lorsque la concentration en p-benzoquinone dans la, colonne de séparation 6 avait atteint une valeur comprise entre 15 et 30 g par 1, le robinet 9 ouvert permettant à la solution de s'écouler vers le ballon de distillation 10 suivant le même débit que le débit de distillation du benzène dans le circuit électrochimique par l'intermédiaire du conduit 12 et du-condensateur 13. Ces débits ont été contrôlés de façon à ce que la concentration en p-benzoquinone dans la couche de benzène reste comprise entre 13 et 30 g par L Dans ces conditions, la cellule a produit 4,7 g de p-benzo-quinone par heure suivant un rendement en courant de 131g par KWh. EXEMPLE 2 Les conditions d'opérations étaient identiques à celles décrites dans l'exemple 1, exception faite d'un courant d'alimentation de 18 Ao On a obtenu 8,7 g par heure de p-benzoquiBone avec 120 g par KWho EXEMPLE 3 bad original 72 00747 9 2123319 Les conditions d'opérations étaient identiques à celles décrites dans l'exemple 1, exception faite d'un courant d'alimentation de 27 A. L'installation a donné 7,4 g par heure de benzoquinone avec 5 69 g par KWh. EXEMPLE 4 La cellule fut montée à l'aide de deux anodes et d'une cathode puis dans l'installation ont été introduits 14 1 de benzène et 121 d'acide sulfurique (10 fi), la pompe 1 fut mise en route et 10 un courant de 72 A fut alimenté entre deux anodes et la cathode,le potentiel étant d'environ de 4,0 Y. La concentration en p-benzoquinone dans la couche benzènique de la colonne de séparation fut maintenue à une valeur constante, comme il a été décrit dans l'exemple 1„ 15 Dans ces conditions, la cellule a donné 26,5 g de p-benzoqui- none par heure avec un rendement en courant de 92 g par KWh. EXEMPLE 5 La cellule fut réalisée à l'aide d'un assemblage de trois anodes branchées en parallèle et d'une cathode. Dans l'installation, 20 ont été introduits 121 de benzène et 121 d'acide sulfurique (10$) et une alimentation en courant de 54 A fut effectuée, le potentiel se situant au voisinage de" 4 V. L'installation fut mise en oeuvre, comme il a été décrit dans l'exemple 1 et le rendement final était de 16 g p-benzoquinone par heure avec 74 par KWh. 25 EXEMPLE 6 Les électrodes ont été disposées en deux paires: anode, cathode, anode, cathode, les deux anodes étant montées en parallèle et les deux cathodes étant également montées en parallèle. Dans la cellule ont été introduits 12 1 de benzène et 12 1 d'acide sulfuri-30 que (10 fo) et la cellule a fonctionné comme il a été décrit dans l'exemple 1, mais un courant de 18 A fut utilisé, le potentiel é-tant de 4,0 Vo L'installation a donné 9,0 g de p-benzoquinone par heure avec un rendement en puissance de 130 g par KWh. 35 EXEMPLE 7 La cellule fut montée à l'aide d'une anode et d'une cathode et dans l'installation ont été introduits 121 d'acide sulfurique (10^) contenant 10 % d'acétone et 100 g de naphtalène. L'installation a fonctionné avec un courant de 9A et le po-40 tentiel entre les deux électrodes était de 5V. Après 10 heures, la BAD 72 00747 10 2123319 pompe fut arrêtée et l'alimentation de la cellule coupée tandis que l1électrolyte a été extrait avec plusieurs fractions de chacune un litre de diéthyléther» L'analyse de cet extrait éthéré a montré que dans ces condi-5 tions la cellule avait donné 43 g de naphthaquinone par KWh. EXEMPLE 8 La cellule fut montée avec une anode et me cathode et dans l'installation ont été introduits 12 1 d'acide sulfurique (10 %) contenant 10 fo d'acétone et 100 g de toluène. 10 L'installation a fonctionné avec un courant de 9A et le po tentiel entre les deux électrodes était de 5 7. Après 10 h., l'installation fut mise hors circuit et l'acide benzoïque précipité fut recueilli par filtration. Dans ces conditions, la cellule a donné 50 g d'acide benzoïque par KWh. 15 Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux exem ples de réalisation énumérés ci-dessus, mais englobe toutes variantes» 72 00747 11 2123319 RETESDICAIIOaS 1.- Procédé d'oxydation électrochimique d'un composé organique oxydable tel que benzène, naphtalène, ou toluène en line forme oxydée, caractérisé en ce qu'il consiste à soumettre le composé or- 5 ganique oxydable précité en solution ou en suspension dans un électrolyte, à une électrolyse dans une cellule électrolytique, en faisant passer l1 électrolyte contenant le composé organique oxydable au travers d'une électrode en toile à bioxyde de plomb utilisée comme anode et montée dans la cellule électrolytique, ladite élee-10 trode en toile à bioxyde de plomb comprenant un substrat formé .d'une toile de titane comportant un revêtement de bioxyde de plomb déposé par voie électrolytique» 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que 1'électrolyte est de l'acide sulfurique dilué. 15 3«- procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'un solvant commun au composé organique oxydable et-à 1'électrolyte, est ajouté à 1'électrolyte. 4o- Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le solvant commun est l'acétone. 20 5»- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'électrode en toile à bioxyde de plomb,est obtenue par le procédé consistant à éliminer toute trace grasse du substrat en toile de titane par traitement à l'aide d'un solvant dégraissant; éliminer par voie électrochimique le film d'oxyde de 25 titane du substrat en toile de titane par cathodisation; puis, à déposer par électrolyse, du bioxyde de plomb sur le substrat de titane constituant l'anode, à partir d'une solution électrolytique contenant u9i^rplusieurs sel de plomb, de sorte que la densité de courant anodique s'accroisse lors du déncît électrolytique. 30 6.- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'étape de dépôt par électrolyse du procédé d'obtention de l'électrode en toile à bioxyde de plomb, est conduite en deux temps successifs, la densité de courant anodique dans le second temps étant supérieur à la densité de courant anodique utilisée durant le pre-35 mier temps. 7.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la solution ou la suspension d'électrolyte ayant déjà traversé l'électrode en toile à bioxyde de plomb, est soutirée en continu ou par intermittence, de la cellule électroly-40 tique et envoyée vers un réservoir annexe. 72 00747 i2r 2123319 8.- Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que la solution ou la suspension du composé organique oxydable dans l'é-lectrolyte est recyclée du réservoir annexe précité vers la cellule électrolytique pour être remise en contact avec la ou les anodes. 5 9.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la cathode utilisée dans la cellule électrolytique est une cathode en plomb solide ou en toile de titane non revêtue de bioxyde de plomb. 10.- Composé organique oxydé, caractérisé en, ce qu'il est ob-10 tenu par le procédé d'oxydation électro chimique selon l'une quelconque des revendications 1 à 9. 11.- Dispositif pour l'oxydation électrochimique d'un composé r organique oxydable, caractérisé en ce qu'il comprend : une cellule électrolytique avec une arrivée et une évacuation comportant à l'in-15 térieur au moins une cathode et au moins une électrode en toile à bioxyde de plomb servant d'anode comprenant un substrat de toile de titane sur lequel a été déposé, par voie électrolytique, un revêtement de bioxyde de plomb, de sorte que 1'électrolyte pénétrant dans la cellule par l'arrivée précitée et quittant par l'évacuation pré-20 citée, traverse l'électrode en toile à bioxyde de plomb. 12.- Dispositif selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'électrode en toile à bioxyde de plomb est obtenue par le procédé par l'une .quelconque des revendications 5 et 6. 13*- Dispositif selon l'une des revendications 11 et 12, ca-25 ractérisé en ce qu'à l'intérieur de la cellule électrolytique est disposée une pluralité d'électrodes en toile à bioxyde de plomb servant d'anodes et arrangées en couche ou en un empilement. 14.- Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que la.ou les cathodes utilisées dans la cel-30 Iule électrolytique, sont des cathodes en plomb solide ou des cathodes en toile de titane non recouverte. 15.- Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce qu'il comporte de plus un moyen de recyclage de la solution ou de la suspension du composé organique oxydable 35 dans 1'électrolyte, vers la cellule électrolytique et un réservoir annexe relié à la cellule et un moyen de recyclage, réservoir dans lequel la suspension d'électrolyte contenant le produit oxydé,, peut être soutiré. copy