FR 2125515 A1 19720929 FR 7205189 A 19720216 72 05189 i 2125515 La présente invention se rapporte à un procédé de préparation d'esters benzyl-phosphoniques qui répondent â la formule I : OR^ CH2 - P (I) dans laquelle 10 R-j_ et R2 représentent chacun un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée, un groupe cycloalkyle ou un groupe aralkyle, R^ et R^ représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée, un groupe cycloalkyle, alkylthioalkyle, aIkyloxyalkyle, halogéno- 15 alkyle, alcényle, phényle, alkylphényle, ou forment ensemble un groupe : -CH2CH2- ou 20 procédé caractérisé en ce que l'on fait réagir une mole d'un composé de formule II : /R5 CH0-N (II) 25 \ __ / 2 R6 dans laquelle R^ et R2 ont les significations indiquées ci-dessus, et 30 R^ et Rg représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée, ou forment ensemble, avec l'atome d'azote, un hétérocycle saturé, avec une mole d'un composé de formule IU: 35 H-P . (III) 0^4 dans laquelle R^ et R^ ont les significations indiquées ci-dessus 40 en présence d'une base. 72 05183 2 2125515 La préparation d'esters p-hydroxybenzyl-phosphoniques par réaction des halogénures de benzyles portant les substituants correspondants avec des phosphites de trialkyles, selon une réaction d'ARBUSOW, est connue. Dans cette réaction, un groupe 5 alkyle du phosphite est éliminé à l'état d'halogénure d'alkyle. Mais l'élimination de l'halogénure d'alkyle du produit final présente fréquemment des difficultés, spécialement lorsqu'il s'agit d'un halogénure d'alkyle supérieur, par exemple du chlorure d'octadécyle. 10 Dans le procédé selon l'invention, on évite la formation d'un halogénure d'alkyle dans la réaction, ce qui facilite considérablement la purification du produit final. En outre, le procédé selon l'invention présente des avantages économiques, car le phosphite de dialkyle de formule III qu'on utilise comme corps de départ 15 est incorporé pratiquement complètement dans le produit final de formule I, alors que dans le procédé de la technique antérieure, une partie du phosphite de trialkyle est perdue à l'état d'halo-génure d'alkyle. Le fait que, dans le procédé selon l'invention, on évite l'enlèvement d'un halogénure d'alkyle constitue en outre 20 un progrès technologique car les halogénures d'alkyles, en particulier les halogénures d'alkyles inférieurs, doivent être détruits par combustion, ce qui exige, pour éviter une pollution atmosphérique due à l'halogène, des installations coûteuses d'absorption. Enfin, les halogénures de benzyles substitués 25 nécessaires dans le procédé de préparation de la technique antérieure sont instables, difficiles à conserver, alors que les produits de départ de formule II utilisés dans la présente invention sont des composés stables et aptes à la conservation. On sait d'autre part que les composés de formule I peuvent 30 être préparés par réaction des alcools benzyliques portant les substituants correspondants avec des phosphites de trialkyles ou de triaryles, la réaction s'accompagnant de la séparation d'un alcool ou d'un phénol. liais les alcools benzyliques nécessaires pour cette préparation sont plus difficiles à obtenir industriel-35 lement que les produits de départ de formule II utilisés dfms la présente invention. En outre, ce qu'on a dit plus haut relativemeri à l'utilisation plus avantageuse des phosphites de clialkyles est également valable dans le dernier cas. Enfin, on sait que l'on peut préparer des composés de formu-4-0 le I par réaction d'iodures de benzyltrialkylammoniums portant 72 05189 3 2125515 les substituants correspondants avec des phosphites de trialkyles, selon une réaction d'ARBUSOW modifiée. Mais la préparation des iodures de benzyltrialkylammoniums, comparativement à celle des produits de départ de formule II utilisables dans l'invention, 5 nécessite un stade opératoire supplémentaire. Par ailleurs, ce dernier procédé possède les mêtaes inconvénients que la réaction d'ARBUSOW décrite ci-dessus entre les halogénures de benzyles et les phosphites de trialkyles. D'autres avantages généraux du Drocédé selon l'invention 10 résident dans les températures de réaction relativement basses et les durées de réaction courtes réduisant les formations indésirables de produits secondaires colorés. Les dialkylamines qui se séparent dans la réaction sont faciles à éliminer en raison de leur volatilité et peuvent en outre être récupérées et réutilisées 15 pour la préparation des produits de départ de formule II, ce qui constitue naturellement un autre avantage technique. En outre, les phosphites de dialkyles utilisés dans l'invention sont nettement moins volatils que les phosphites de trialkyles correspondants utilisés antérieurement, ce qui amoindrit les ennuis provo-20 qués par les odeurs désagréables lors de la réaction. Conformément à l'invention, on prépare de préférence des composés de formule I dans lesquels R^ et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant de 1 à Ô atomes de carbone ou un groupe 25 cycloalkyle contenant de 6 à ê atomes de carbone, et R^ et R^ représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée de 1 à 22 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle de 6 à Ô atomes de carbone, les groupes "(^2^2-12"^" alkyle ou -(GH2)2 ^2-0-alkyle, les groupes alkyles contenant de 30 1 à 10 atomes de carbone, le groupe phényle ou un groupe alkyl-phényle de 7 à 14 atomes de carbone. Dans le node de réalisation préféré du procédé selon l'invention, on utilise des composés de formule II dans lesquels R^ et R^ représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe 35 alkyle à chaîne droite ou ramifiée de 1 à 5 atomes de carbone ou forment ensemble, avec l'atome d'azote, un hétérocycle pentagonal ou hexagonal hydrogéné. Conformément à l'invention, on apprécie tout particulièrement la préparation de composés (I) dans lesquels R-^ est un groupe 40 méthyle ou un groupe alkyle ramifié à 3 ou 4 atomes de carbone, 72 05189 4 2125515 R2 est un groupe alkyle ramifié à 3 ou 4 atomes de carbone, et et R^ représentent des groupes alkyles à chaîne droite ou ramifiée de 1 à 18 atomes de carbone. Pour la préparation des composés (I) on utilisera, dans un mode de réalisation particu-5 lièrement apprécié, des composés de formule II dans lesquels R^ et R^ représentent des groupes méthyles, éthyles, propyles ou isopropyles ou forment ensemble le reste de la pipéridine ou de la morpholine. Le procédé selon l'invention peut être mis en oeuvre en 10 l'absence ou en présence d'un solvant. De préférence, on travaillera sans solvant. Lorsque R-^, R2, R^, R^, R^ et représentent des groupes alkyles, il peut s'agir, dans le cadre des limites spécifiées ci-dessus, de groupes méthyles, éthyles, propyles, isopropyles, 15 butyles, isobutyles, tert -butyles, amyles, tert-amyles, hexyles, heptyles, octyles, nonyles, décyles, undécyles, dodécyles, tétradécyles, hexadécyles, octadécyles, éicosyles ou docosyles. Ces groupes constituent également des substituants alkyles des radicaux alkylphényles représentes dans certains cas par R^ et R^. 20 Lorsque ces deux derniers symboles représentent des groupes halogénoalkyles, il s'agit de préférence de groupes chloro-alkyles contenant de 1 à 18 atomes de carbone, comme le groupe 2-chloro-éthyle. R-^ et R2 peuvent également représenter des groupes cycloalkyles de 6 à 8 atomes de carbone. Il peut s'agir 25 par exemple de groupes cyclohexyles, cycloheptyles ou cyclo- octyles et le groupe cycloalkyle préféré est le groupe 1-méthyl-cyclohexyle-(l). Lorsque R^ et R2 représentent des groupes aral-kyles, il peut s'agir de groupes contenant de 7 à 12 atomes de carbone, comme les groupes benzyles ou phényléthyles. Lorsque R^ 30 et R^ forment, avec l'atome d'azote, un hétérocycle pentagonal ou hexagonal, il s'agit par exemple du reste de la morpholine ou de la pipéridine. Si R^ représente un groupe aIkylthio-alkyle, il peut s'agir d'un groupe hexadécylthio-éthyle, dodécylthio-éthyle, hexylthio-35 éthyle, octadécylthio-propyle, dodécylthio-propyle ou hexylthio-propyle. Lorsque R^ représente un groupe alkyloxy-alkyle, il peut s'agir d'un groupe octadécyloxy-éthyle ou dodécyloxy-éthyle. R^, groupe alcényle, peut consister par exemple en un groupe allyle. 40 Lorsque dans l'invention on utilise des solvants, il peut i 72 05189 5 2125515 s'agir d'hydrocarbures aromatiques, comme le benzène ou le toluène, d'éthers à haut point d'ébullition, comme le dioxanne ou l'éther diméthylique de l'éthylène-glycol, d'hydrocarbures aliphatiques ou de mélanges d'hydrocarbures, comme la ligroïne. 5 Les bases qui sont mises en oeuvre dans le procédé selon l'invention sont par exemple des amidures alcalins, comme LiNïL,, NaNHg, des hyd-rures alcalins, comme I-aH, LiH, des hydroxydes alcalins, comme LiOH, NaOH, KOH, des alcoolates comme MaOCH^, NaOC2H^, MgfOCgH^g. On utilise de préférence des amidures 10 alcalins et des alcoolates alcalins. On peut également utiliser, comme bases, des dérivés alcalins des phosphites de formule III. On les prépare par exemple par addition d'un métal alcalin, comme le sodium, à un phosphite de formule III. 15 Comme exemples particuliers des composés de formule III, on citera les phosphites de diméthyle, de diéthyle, de dibutyle, de dihexyle, de di-2-éthylhexyle, de dioctyle, de didodécyle, de di-hexadécyle, de dioctadécyle, de didocosyle, de diphényle ou de di-p-octylphényle. 20 Les composés de formule II utilisés comme produits de départ peuvent être préparés à partir du 2,6-dialkylphénol correspondant, du formaldéhyde et d'une aminé secondaire HîIR^R^ comme décrit par exemple dans le brevet hollandais n° 6 803 49Ô. Les réactifs de formule II et de formule III sont avantageu-25 sement mis en oeuvre selon l'invention dans des proportions molaires. On peut cependant utiliser un excès de l'un ou l'autre des réactifs en proportions allant jusqu'à 20e;'-. La base est mise en oeuvre en proportions de 1 à 30fo en moles, de préférence de 5 à 10J» en moles, par rapport à l'un des réactifs de formule II 30 ou III. Les températures ne constituent pas des facteurs critiques. Elles n'ont d'influence que sur la vitesse de réaction. Si l'on opère par exemple à 100°C, la durée de réaction est de 60 mn à quelques heures. Le domaine de température préféré est de 60 à 35 120°C. La réaction selon l'invention est de préférence réalisée en atmosphère d'azote ou de gaz rare, à pression normale ou sous pression réduite, par exemple entre 10 et 100 torrs. On peut opérer par exemple de la manière suivante : on chauffe les 40 composés II et III et la base sans solvant sous pression réduite 72 05189 6 2125515 jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus d'aminé ; ou bien, on ajoute la base à une solution du composé III et on introduit ensuite à chaud le composé II dans le même solvant que le composé III. Les composés préparés par le procédé selon l'invention sont 5 utilisables avantageusement comme stabilisants de substances monomères et polymères contre les dégradations thermo-oxydatives et/ou les dégradations provoquées par la lumière, et en particulier pour la stabilisation du polypropylène, du polyéthylène, de polyamides, des polyacétals ou des copolymères de l'éthylène, du 10 propylène et d'un diène, comme le norbornadiène ou le dicyclo-pentadiène. Les exemples qui suivent illustrent l'invention. Dans ces exemples les indications de parties et de $ s'entendent en poids, sauf indication contraire. 15 EXEMPLE 1 : c{ch3)3 Wv/ V43 /CH3 \ + H0-YQ-0H2-H -> HO CoHçO H > f NCH~ 20 C(CR3)3 3 On introduit 13,8 g (0,1 mole) de phosphite de diéthyle dans 100 ml de toluène et on ajoute 0,69 g (0,03 mole) de sodium métallique. La température monte à 40°C et le sodium passe en 25 solution. On ajoute 26,3 g (0,1 uole) de (4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-benzyl)-diméthyl-amine dans 150 ml de toluène et on fait bouillir au reflux le mélange pendant 1 h ; pendant ce temps, il se dégage de la diméthylamine gazeuse. Lorsque ce dégagement a cessé, on refroidit, on ajoute de l'eau, on lave la phase toluéni-30 que à neutralité et on la concentre. Le résidu est recristallisé dans la ligroîne. On obtient 26,8 g (rendement : 75$) de 4-hydro-xy-3,5-di-tert-butyl-benzyl-phosphonate de diéthyle fondant à 122°C. Lorsque, dans cet exemple, on remplace le phosphite de 35 diéthyle par la quantité équiraoléculaire d'un des diesters phosphoreux énumérés dans le tableau I ci-après, on obtient, par un mode opératoire par ailleurs identique, les diesters (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)-phosphoniques possédant les propriétés physiques indiquées dans le tableau, avec des rendements 40 analogues. OC2H5 72 05189 7 TABLEAU I 2125515 Diester phosphoreux Die ster(4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl) -phosphonique point dTébullition point de fusion 15 10 (ch3o)2pho (C4H9°)2PH0 (c^h25°)2pho ce3 {côh17~V~ch20)2ph0 ch3 {CH2=CH-ch20)2ph0 (c1ch2ch20)2ph0 180-184°G/0,2 torr 160-165°c/0,1 torr 155 - 157°C 45 - 48°C huile jaune clair huile jaune clair 113 - 117°C exemple 2 20 C2H5°- G2H5° \ 7* P /\ 0 "3J3 C2H5 c(ch^ + HO -^-CH,-^ c(gh3)3 g2h5 h 0(GH3)3 c(gh3)3 ' \ oc2h5 OC2H5 On mélange 13,8 g (0,1 mole) de phosphite de diéthyle et 25 29,1 g (0,1 mole) de (4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-benzyl)-diéthylamine et on chauffe à 80°C sous balayage par un léger courant d'azote. Après addition de 0,1 g (0,0044 mole) d'amidure de lithium, on fait un vide de 15 mm Hg à la trompe à eau et on chauffe le mélange à 100°G. Le dégagement de diéthylamine se 30 manifeste par des formations énergiques de bulles. Au bout d'une heure, on ajoute 0,3 g d'acide acétique glacial et 50 ml de ligroîne. Au refroidissement, le 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylben-zyl-phosphonate de diéthyle précipite à l'état de substance cristalline blanche fondant à 122°C ; rendement : 32 g (90%). 35 Lorsque, dans cet exemple, on remplace la (4-hydroxy-3,5- di-tert-butylbenzyl)-diéthylamine par la quantité équimoléculaire de (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthyl-benzyl)-diéthylamine, on obtient par le même mode opératoire, en utilisant différents phosphites de dialkyle, les (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthyl-ben-40 zyl)-phosphonates de dialkyle énumérés dans le tableau II ci-après, 72 05189 8 2125515 avec de bons rendements. c(ch3)3 TABLEAU II 10 Phosphite de dialkyle (3-tert-Butyl-4-hydroxy-5-méthyl-benzyl)-phosphonate de dialkyle point d'ébullition point de fusion (ch3o)2pho 15 (c2h5o)2pho (c^h9-çh-ch2o)2pho 2h5 20 (CgH370)2PH0 2l6°C/5 torrs 102°C 102 °C 69-71°c EXEMPLE 3 : c1ôh37°\ / p + h ~ c(ch3)3 ch- 25 / \ y^y c1ôh37° h g(ch3)3 f/00^ ch„-n —} ho — ^ ch~ / ndc-, c(ch3)3 Jl8 37 On mélange 29,3 g (0,05 mole) de phosphite de dioctadécyle et 13,3 g (0,05 mole) de (4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-benzyl)-30 diraéthyl-amine et on chauffe à 60°C en balayant par un léger courant d'azote ; la masse fondue est homogène. Après addition de 0,3 g (0,013 mole) d'amidure de lithium, on abaisse la pression à 15 mm Hg à la trompe à eau et on chauffe lentement le mélange à 100°C. Le dégagement de diméthylamine commence à 80°C. Au bout 35 d'une heure, on refroidit à 50°C et on ajoute 1,0 g d'acide acétique glacial. Au refroidissement à température ambiante, la masse se solidifie. Après recristallisation dans l'acétone, on obtient 5 g (rendement : 90$) de (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylben-zyl)-phosphonate de dioctadécyle, fondant à 57°C. 72 05189 9 2125515 Lorsque, dans cet exemple, on remplace le phosphite de dioctadécyle par la quantité équimoléculaire de l'-un des diesters phosphoreux énumérés dans le tableau III ci-après, on obtient par le même mode opératoire les diesters 4-hydroxy-33 5-5 di-tert-butylbenzyl-phosphoniques correspondants, présentant les points de fusion indiqués, avec des rendements supérieurs à 85$. TABLEAU III 10 Diester phosphoreux Point de fusion du diester (4-hydroxy- 3,5-di-tert-butylbenzyl)-phosphonique {g16H330)2PH0 45 - 46°C {G22H45°)2PH0 46 - 48°C 15 (C12H25-S-CH2CH20)2PH0 liquide (C18H37"S~CH2CH20)2PH0 5°°C EXEMPLE 4 : 20 25 c(ch3)3 On introduit 23,4 g (0,1 mole) de phosphite de diphényle dans 50 ml de toluène anhydre ; on refroidit la solution à 5°C et on ajoute 0,4$ g (0,02 noie) d'hydrure de sodium. On chauffe le mélange à l'ébullition et on ajoute goutte à goutte une solution 30 de 26,3 g (0,1 mole) de (4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl)-diméthyl-amine dans 100 ml de toluène anhydre. On fait bouillir jusqu'à ce que le dégagement de diméthylamine cesse (environ 4 h). Après refroidissement, on neutralise par une petite quantité d'acide acétique glacial, on ajoute de l'eau, on lave la phase toluénique 35 à neutralité et on la concentre. Le résidu est recristallisé dans l'hexane. On obtient 33 g (rendement : 73$) de (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)-phosphonate de diphényle fondant à 135°C. Lorsque, dans cet exemple, on remplace le phosphite de diphényle par une quantité équimoléculaire de phosphite de di- 12 05189 10 2125515 tert-octyle et de phényle, on obtient par le même mode opératoire après distillation du solvant, le (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylben zyl)-phosphonate de di-(tert-octylphényle), substance vitreuse jaunâtre, avec de bons rendements. 5 EXEMPLE 5 : °2H5\ / 2>/002«5 P + H -P 10 g2H5° H H3 (JH., oc2H5 On mélange 13,8 g (0,1 mole) de phosphite de diéthyle et 17,9 g (0,1 mole) de (4-hydroxy-3,5-diméthylbenzyl)-diméthyl-amine et on chauffe à 100°C. A cette température, on ajoute 0,4 g (0,01 mole) de méthylate de sodium et on abaisse la pression à 15 15 mm Hg. Lorsque la réaction se calme, ce qui demande une heure environ, on refroidit et on neutralise par de l'acide acétique glacial. On fait digérer la masse fondue avec de l'hexane, ce qui provoque la cristallisation. Après recristallisation dans le même solvant, on obtient le (4-bydroxy-3,5-diméthylbenzyl)-20 phosphonate de diéthyle avec un rendement de 80°J>. Le produit fond à 72°C. Lorsque, dans cet exemple, on remplace la(4-hydroxy-3,5-diméthylbenzyl)-diméthyl-amine par la quantité équimoléculaire de (4-hydroxy-3,5-diisopropylbenzyl)-diméthyl-amine, on obtient par 25 un mode opératoire analogue le (4-hydroxy-3,5-diisopropylbenzyl)-phosphonate de diéthyle avec un rendement de 65Ce produit, liquide, bout à l63°C/0,15 torr. EXEx^PLIL 6 Ç(CK3)3 CJCH-J 30 - /■ / Y )T3\3 f/w2"5 V* H0-VO^—0H2-P °2H5° H C{CH. "j, c(ch3)3 czh5 35 On mélange 13,8 g (0,1 mole) de phosphite de diéthyle et 30,5 g de ivî-(4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-benzyl)-morpholine (fondant à 93-94°C) et on chauffe à 100°G sous atmosphère d'azote. Après addition de 0,2 g (0,005 aole) d'amidure de sodium, on abaisse la pression à 15 torr à l'aide de la trompe 40 à eau, et on maintient le mélange pendant 2 h à 100°C. Lorsque ,0GoH, 72 05189 ii 2125515 la réaction s'est calmée, on refroidit et on neutralise par un peu d'acide acétique glacial. Le traitement du mélange de réaction par la ligroîne chaude provoque la précipitation du (4-hydroxy-3j5-di-tert-butyl-benzyl)-phosphonate de diéthyle à l'état 5 cristallin. Rendement : 28 g (80/.') ; point de fusion après une recristallisation dans la ligroîne : 122°C. 72 05189 12 2125515 REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation de composés répondant à la formule I (I) •*-0 dans laquelle R-^ et R2 représentent chacun un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée, un groupe cycloalkyle ou un groupe aralkyle, R^ et R^ représentent, chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée, un groupe 15 cycloalkyle, alkylthioalkyle, alkyloxyalkyle, halogéno- alkyle, alcényle, phényle ou alkylphényle ou forment ensemble un groupe -CHgCHg- ou 20 procédé caractérisé en ce que l'on fait réagir 1 mole d'un composé de formule II : 25 HO—// M—CH.-N (II) dans laquelle R^ et R2 ont les significations indiquées ci-dessus et 30 Rç- et Rg représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée, ou forment ensemble, avec l'atome d'azote, un hétérocycle saturé, avec 1 mole d'un composé répondant è la formule III : /0H3 35 h - p (iii) 0X«4 dans laquelle R^ et R^ ont les significations indiquées ci-dessus, en présence d'une base 72 05189 13 2125515 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, dans le composé de formule I, et Rg représentent chacun un groupe alkyle à chaîne droite ou -ramifiée ou un groupe cycloalkyle, 5 Rj et représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée, un groupe cycloalkyle, alkylthio-alkyle, alkyloxy-alkyle, alcényle, phényle ou alkylphényle, ou forment ensemble un groupe ; 10 -CH2CH2- ou / 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on utilise comme base l'amidure de lithium. 15 4- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on utilise comme base le dérivé sodique du composé de formule III. 5- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on effectue la réaction en présence de 1 à 30 moles $ d'une 20 base. 6. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que, dans le composé de formule I : R-^ et R2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée de 1 à 8 atomes 25 de carbone ou un groupe cycloalkyle de 6 à Ô atomes de carbone, R^ et R^ représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée de 1 à 22 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle de 6 à 8 atomes de carbo-30 ne, les groupes -(CH2)2 ^2-S-alkyle ou =(CH2)2 ^2~0-alkyle, les groupes alkyles contenant de 1 à 18 atomes de carbone, le groupe phényle ou un groupe alkylphényle de 7 à 14 atomes de carbone. 7. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que, 35 dans le composé de formule II, et Rg représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle de 1 à 5 atomes de carbone ou forment ensemble, avec l'atome d'azote, un hétéro cycle hydrogéné pentagonal ou hexagonal. 8. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que, 40 dans la formule I : 72 05189 14 2125515 représente un groupe méthyle ou un groupe alkyle ramifié à 3 ou 4 atomes de carbone, R2 représente un groupe alkyle ramifié à 3 ou 4 atomes de carbone et 5 R^ et représentent des groupes alkyles à chaîne droite ou ramifiée de 1 à 10 atomes de carbone. 9. Procédé selon la revendication 7> caractérisé en ce que, dans la formule ii, r^ et r^ représentent chacun un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isopropyle ou forment ensemble le reste de 10 la pipéridine ou de la morpholine. 10. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que, dans la formule II, R^ et R^ représentent chacun un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isopropyle ou forment ensemble le reste de la pipéridine.