FR 2130247 A1 19721103 FR 7208953 A 19720315 72 Q8953 1 21302-47 L'invention a pour objet un procédé de préparation de matières polyorgano-siloxaniques durcissant à la température ambiante en donnant des élastomères. Parmi les matières polyorgano-siloxaniques 5 durcissant à la température ambiante en donnant des élastomères, il convient de faire une distinction entre celles qui ne peuvent être préparées que peu de temps avant, ou immédiatement avant, leur utilisation, par mélangeage d'au moins deux composantes, et celles qui sont mises sur le marché sous la forme de mélanges 10 tout préparés et qui durcissent spontanément à l'air, sous l'action de l'une des composantes de celui-ci, qui est dans la plupart des cas la vapeur d'eau, sans quelque addition que ce soit, donc entre les systèmes dits "à deux composantes" et les systèmes dits "à une seule composante". 15 L'invention concerne une amélioration apportée aux procédés de préparation de matières du deuxième type, ainsi que les matières préparées selon ces procédés, en l'espèce des poly-(organo-siloxanes) pouvant être stockés à l'abri de l'eau et durcissant en présence d'eau, à la température ambiante, en 20 donnant des élastomères. L'invention a également trait à de nouveaux silanes. On connaît déjà, depuis quelque temps, des matières stockables à l'abri de l'eau, durcissant au contact de 25 l'eau à la température ambiante en donnant des élastomères, préparées en mélangeant des poly-(diorgano-siloxanes) présentant des groupes terminaux aptes à la condensation avec des composés organiques du silicium, portant des substituants amino et ayant une action réticulante (cf. par exemple les 30 demandes de brevets de la République Fédérale d'Allemagne mises à l'inspection publique N° 1 120 690 et 1 255 924). Pour abréger, les matières de ce type seront généralement désignées par la suite sous le nom de "systèmes à une seule composante aminés". Par rapport aux autres systèmes à une seule compo-35 santé, préparés à partir de poly-(diorgano-siloxanes) présentant des groupes terminaux aptes à la condensation et de composés organiques du silicium ayant une action de réticulation, les systèmes à une seule composante aminés offrent, par exemple, les avantages que, lors du durcissement, ils ne dégagent pas de 40 substances fortement corrosives, qu'ils durcissent dans toute 72 08953 2 2130247 la masse même si l'on n'utilise pas de catalyseur de condensation, et/ou que les élastomères préparés à partir d'eux, appliqués sur des bases, ou entre des bases, par exemple dans un joint, montrent une meilleure adhérence à ces bases. 5 Par comparaison avec les systèmes à une seule composante aminés connus jusqu'à présent, les matières conformes à la présente invention (ou les matières préparées selon le procédé de l'invention) présentent en particulier les avantages supplémentaires qu'elles durcissent même à des températures 10 inférieures à 5° et avec un déplacement de l'air faible ou nul, en donnant des élastomères dont la surface est lisse et ne présente pas de plissures ou de rides indésirables, et/ou que, lorsqu'elles ne contiennent pas de catalyseur de condensation ou qu'elles en contiennent la même concentration, quand on les 15 durcit à l'air, la durée qui s'écoule jusqu'à la formation d'une pellicule est plus longue, En effet, il est souvent souhaitable, dans un gran C'est ainsi, par exemple que les systèmes à une seule composante aminés déjà connus, dans lesquels les com-25 posés organiques du silicium portant des substituants amino et ayant une action réticulante, sont des substances contenant au moins trois groupes n-butyl-amino liés au silicium, présentent, par comparaison avec les matières conformes à l'invention (ou les matières préparées conformément à l'invention), en particulier 30 l'inconvénient que, quoiqu'eux aussi durcissent à des températures inférieures à 5° et avec un déplacement de l'air faible ou nul, en donnant des élastomères ayant une surface lisse, la durée qui s'écoule avant la formation de la pellicule est si réduite que leur utilisation est impossible pour un grand nombre 35 d'applications. La présente invention a pour objet un procédé de préparation de matières stoclcables à l'abri de l'eau, durcissant au contact de l'eau à la température ambiante .en donnant des élastomères, par mélangeage de poly-(diorgano-siloxanes) présen-40 tant des groupes terminaux aptes à la condensation, avec des 72 08953 3 2130247 composés organiques du silicium portant des substituants amino et ayant une action de.réticulation, procédé caractérisé en ce que l'on utilise des composés organiques du silicium, portant des substituants amino et ayant une action de 5 réticulation, dont chaque molécule contient au moins trois groupes amino liés au silicium, répondant à la formule 10 stockables à l'abri de l'eau, durcissant au contact de l'eau à la température ambiante en donnant des élastomères, par mé-langeage de poly-(diorgano-siloxanes), présentant des groupes terminaux aptes à la condensation, avec des composés organiques du silicium portant des substituants amino et ayant une action 15 de réticulation, caractérisées en ce qu'elles contiennent, comme composés organiques du silicium, portant des substituants amino et ayant une action de réticulation, des composés de ce type dont la molécule comporte au moins trois groupes amino liés au silicium, répondant à la formule = NGH(CH^) ^2^5* ou 20 que l'on a utilisé, pour la préparation desdites matières, des composés organo-siliciques porteurs de groupes amino et ayant une action de réticulation, dont chaque molécule porte, liés au silicium, au moins trois groupes amino répondant à la formule en question. 25 Dans le cadre de la présente invention, on peut employer également, comme poly-(diorgano-siloxanes) portant des groupes terminaux aptes à la condensation, ceux qui pouvaient être utilisés juqu'à présent pour la préparation de matières stockables à l'abri de l'eau et durcissant à la température 30 ambiante au contact de l'eau en donnant des élastomères, à base de poly-(diorgano-siloxanes). Les poly-(diorgano-siloxanes) le plus couramment utilisés pour la préparation de ces matières, et qui conviennent également très bien pour l'utilisation dans le cadre de la présente invention, peuvent être représentés 35 par la formule générale ~~ iv wXi \ m L'invention a également pour objet des matières = NCH( CH-, ) c0H, dans cette formule : 72 08953 4 2130247 R représente un reste hydrocarboné monovalent, éven tuellement porteur de substituants, x a une valeur moyenne allant de 0,99 à 1,01, y a une valeur moyenne allant de 1,99 à 2,01, 5 la somme de x + y est égale à et n est un nombre entier égal au moins à 3, et, de préférence, égal au moins à 50. Les groupes hydroxyliques peuvent, si on le désire, être remplacés, au moins en partie, par d'autres groupes conden-10 sables avec les groupes SiOH, comme des groupes de formule générale RNH-, dans laquelle R a la signification indiquée plus haut, des groupes oximes, alcoxy ou alcoxy-alcoxy, par exemple le groupe CH^OŒîjCHgO-, ou des atomes d'hydrogène liés au silicium. Comme l'indique par exemple la variation de la valeur moyenne 15 dey entre 1,99 et 2,01,. il peut y avoir éventuellement, en plus des motifs diorgano-siloxaniques, de faibles proportions de motifs siloxaniques ayant un degré de substitution -différent. Comme exemple de resteshydrocarbonés R, on citera : des restes alkyles, comme les restes méthyle, éthyle, isopropyle, 20 n-butyle, sec.butyle et octadécyle ; des restes alcényles, comme les restes vinyle et allyle ; des restes hydrocarbonés cyclo-aliphatiques, comme les restes cyclopentyle, cyclohexyle, cyclo-hexényle et méthyl-cyclohexyle ; des restes aryles, comme les restes phényle, xényle et naphtyle ; des reste aralkyles, comme 25 les restes benzyle, (3-phényl-éthyle et (3-phényl-propyle ; des restes alcaryles, comme les restes tolyles. Comme restes hydrocârbonés substitués, on préfère des restes halogéno-aryles, comme le reste chlorophényle, des restes perfluoralkyle-éthyles, par exemple le reste 3,3,3-30 trifluoro-propyle, et des reste cyanalkyles, comme le reste P-cyanéthyle. En raison de leur plus grande facilité d'accès, il est préférable qu'au moins 50 % des restes R liés au silicium soient des restes méthyles. Les autres restes R éventuellement 35 présents sont de préférence des restes phényles et/ou vinyles. Les restes R portés par les divers atomes de silicium peuvent être identiques ou différents. Pour ce qui est des poly-(diorgano-siloxanes), il peut s'agir d'homopolymères ou de copolymères. On peut mettre en jeu des mélanges de poly-(diorgano-40 siloxanes) différents. 72 08953 5 2130247 Il y a intérêt à ce que la viscosité des poly-(dior gano-siloxanes) soit comprise entre 100 et 500 000 cSt à 25°. Il est préférable que, dans les composés du silicium ayant une action réticulante, utilisés conformément à 5 l'invention, les valences du silicium qui ne sont pas saturées par des groupes =NCH(CH_r)C0HI_, le soient par des restes hydro-carbonés monovalents, éventuellement porteurs de substituants, des groupes hydroxyliques liés au silicium et/ou des atomes d'oxygène siloxaniques. 10 En raison de leur plus grande facilité d'accès, et de leur excellente efficacité, on préfère, comme composés du silicium ayant une action réticulante, ceux qui répondent à la formule générale 15 Rasi/ta( CH3 ) c2H5174_a dans laquelle R a la signification indiquée plus haut et a est égal à 0 ou 1, plus particulièrement à 1. Les exemples et indications donnés plus haut pour les restes R, contenus dans les 20 poly-(diorgano-siloxanes) présentant des groupes aptes à la condensation, sont également valables, bien entendu, pour les restes R contenus dans les silanes répondant à la formule donnée plus haut et dans les formules suivantes. Un silane particulièrement préféré, en raison 25 de sa facilité d'accès et de sa très borirxe -efficacité, et qui fait, de plus partie de l'invention, répond à la formule CH^Si/ïiHCH ( CH^ ) D'autres exemples de composés du silicium,ayant 30 une action réticulante,utilisables dans le cadre de l'invention, sont des silazanes répondant à la formule générale R R R /C2H5 ( CH^HCNH/^Si /NR ' -ii/ mNR ' -Si /ÎîNCH(GH^) , 35 HAchCCH^C^ dans laquelle R a la signification indiquée plus haut, R' représente l'hydrogène ou le reste -CH(CH^)C2H,_, et m est zéro ou un nombre entier au moins égal à 1 et ne dépassant de préférence pas 50°, et des siloxanes répondant à la formule générale 40 R5Si0(SiR20)pSi/5râCH(CH5)C2H5_75, 72 08953 6 2130247 dans laquelle R a la signification indiquée plus haut et p représente zéro ou un nombre entier allant de 1 à 20. On peut préparer les composés du silicium ayant une action réticulante, utilisables dans le cadre de l'invention, 5 selon des procédés connus, par exemple en faisant réagir des composés du silicium dont chaque molécule contient au moins trois atomes de chlore liés au silicium, comme le méthyl-trichloro-silane, avec la sec-butyl-amine, à la température ambiante, de préférence au sein d'un solvant inerte, comme le toluène, et à 1C l'abri de l'eau. Il est bon de mettre en jeu les composés du silicium ayant une action réticulante, employés conformément à l'invention, dans des proportions d'au moins 1 mole pour chaque équivalent-gramme de groupes terminaux, aptes à la condensation,con-15 tenus dans les poly-(diorgano-siloxanes) à réticuler. Dans la pratique, on met en jeu le plus souvent de 1 à 10 % en poids, et, de préférence, de 2,5 à 7 % en poids (proportions rapportées au poids total des matières) de composés du silicium ayant au moins trois groupes sec-butyl-amino liés au silicium par l'in-20 termédiaire de 1'azote. En plus des poly-(diorgano-siloxanes) présentant des groupes terminaux aptes à la condensation et des composés du silicium, décrits plus haut, qui ont une action réticulante, on peut mettre en jeu, dans le cadre de la présente invention, 25 des substances connues comme pouvant être utilisées pour la préparation d'élastomères à base de poly-(organo-siloxanes), en addition aux poly-(diorgano-siloxanes) et aux agents de réticulation. On citera, comme exemples de substances ainsi utilisables en supplément, dans le cadre de la présente inven-30 tion : des charges renforçantes et/ou non-renforçantes ; des pigments ; des colorants solubles ; des parfums ; des résines poly-(organo-siloxaniques), des résines purement organiques, comme le poly-(chlorure de vinyle) pulvérisé ; des inhibiteurs de corrosion ; des inhibiteurs d'oxydation ; des agents amélio-35 rant l'adhérence aux supports des élastomères obtenus à partir des matières ; des polyglycols, qui peuvent être éthérifiés et/ou estérifiés ; des plastifiants, comme des poly-(diméthyl-siloxanes), liquides portant en bout de chaîne des groupes triméthyl-siloxy. Lorsque, dans les composés du silicium utilisés selon la présente 40 invention, une partie des groupes organiques fixés par une 72 08953 7 2130247 liaison SiC, ont des liaisons aliphatiques multiples, en particulier dans le cas des groupes vinyles, il est également avantageux d'associer des peroxydes organiques en des proportions allant de 0,01 à 5 % en poids, proportions rapportées au poids 5 des poly-(diorgano-siloxane^. Comme exemples de charges renforçantes, donc 2 de charges ayant une surface spécifique supérieure à 50 m /g, on peut citer la silice obtenue par pyrogénation, les aérogels de silice et la silice précipitée ayant une grande surface. 10 On citera comme exemples de charges non-renfor- çantes, donc de charges ayant une surface spécifique inférieure à 2 50 m /g le quartz pulvérisé, la terre de diatomées, le silicate de calcium, le silicate de zirconium, les tamis moléculaires et le carbonate de calciuirç). 15 On peut également utiliser des charges fibreuses, comme l'amiante, des fibres de verre ou des fibres organiques. Les charges peuvent éventuellement porter à leur surface des groupes organo-siloxy ou alcoxy. On peut employer des mélanges 3e différentes charges. On utilise de préférence les charges 20 en des proportions allant de 5 à 90 % en poids, par rapport au poids total du poly-(organo-siloxane) et de la charge. On peut citer, comme catalyseurs de condensation : des sels métalliques et organo-métalliques d'acides carboxyli-ques, comme l'octoate de plomb, le di2aurate de dibutyl-étain 25 et les sels de dibutyl-étain avec des acides carboxyliques aliphatiques, ramifiés en position a par rapport au groupe carbo-xylique et ayant de 9 à 11 atomes de carbone ; des aminés, comme la 3-éthoxy-propylamine-(1) et des silanes dont chaque rriolécule contient au moins un groupe amino relié au silicium 30 par l'intermédiaire du carbone et au moins un reste hydrocarboné monovalent, portant éventuellement comme substituants un groupe amino et/ou alcoxy, relié au silicium par l'intermédiaire de l'oxygène. Comme exemples de silanes appartenant au type cité en dernier, lieu, qui non seulement agissent comme catalyseurs 35 de condensation, mais améliorent en outre l'adhérence sur leurs supports des élastomères préparés à partir des matières, le N-P-amino-éthyl-Y -amino-propyl-triméthoxy-silane ; ainsi que le composé répondant à la formule 40 CH3Si/Ô( CH2 ) 2NH2_72 (CH2^°( CH2 > 2ffi2 72 08953 8 2130247 Quand on met en jeu des catalyseurs de condensation, c'est généralement dans des proportions comprises entre 0,01 et 5 % en poids, et, de préférence, entre 0,05 et 1 % en poids, les proportions étant rapportées au poids total des 5 matières. Il est bon de mettre en oeuvre le procédé de l'invention à la température ambiante et à l'abri de l'eau. Les matières préparées conformément à l'invention (ou les matières conformes à l'invention) peuvent être stockées 10 à l'abri de l'eau ; au contact de l'eau, elles durcissent à la température ambiante en donnant des élastomères, l'humidité atmosphérique normale étant généralement suffisante pour obtenir ce résultat. Si on le désire, on peut également opérer le durcissement de la masse à des températures supérieures 15 à la température ambiante et/ou en présence de proportions de vapeur d'eau dépassant la teneur normale de l'atmosphère en vapeur d'eau, ou en présence d'eau liquide. Le durcissement se produit alors plus rapidement. Les élastomères obtenus de cette manière à 20 partir des matières préparées conformément à l'invention ou des matières conformes à l'invention adhèrent ensuite à des subjectiles fermés des substances les plus variées, comme le verre, la porcelaine, la faïence, le béton, le mortier, l'aluminium, le bois, le papier, le polystyrène et à des revêtements 25 de résines synthétiques, même sans association des couches de fond habituelles, lesquelles ne sont néanmoins pas exclues pour autant. Les matières préparées conformément à l'invention (ou les matières conformes à l'invention) conviennent donc, non seulement pour l'étanchéisation des joints et des autres inter-30 stices, par exemple dans les bâtiments ou bien les véhicules terrestres, aquatiques ou aériens, mais aussi, par exemple, comme adhésifs ou comme agents de lutage, pour la préparation de revêtements protecteurs, de revêtements sur papier en vue d'obtenir un apprêt anti-adhésif, pour la préparation d'isolements pour 35 conducteurs électriques, ainsi que pour la préparation de stratifiés moulés. Le composé organique du silicium ayant une action réticulante, utilisé conformément à l'invention dans les exemples qui suivent, est préparé de la manière suivante : 40 A une solution de 460 g de d,1-sec-butyl-aminé 72 08953 9 2130247 dans 1200 ml de toluène on ajoute, goutte à goutte à la température ambiante, tout en agitant et à l'abri de l'eau, 149,5 g de méthyl-trichloro-silane. Une fois terminée l'addition du silane, on agite encore pendant 2 heures à la température ambiante, on sépare par filtration le chlorhydrate de d,l-sec.butyl-ammoniun qui a précipité,on lave le précipité au toluène, on réunit le filtrat et le toluène qui a servi au lavage,et on élimine de la solution obtenue les fractions volatiles, d'abord à une température de bain égale à 140° et sous la pression atmosphérique, puis à une température de 70° et sous une pression absolue de 10 mm de mercure. On filtre la fraction restante. On obtient, avec un rendement voisin de 87 # de celui prévu par la théorie, un liquide faiblement jaunâtre, très mobile, constitué essentiellement du méthyl-tris-(sec-butyl-amino)-silane, dont du silane de formule CHjSi^jHCH( CH^ ) C2H5_73 et est utilisé tel quel dans les exemples. Les exemples qui suivent ont pour but d'illustrer la présente invention. Sauf indication contraire expresse, les parties et pourcentages s'entendent en poids. Les températures sont indiquées en degrés Celsius. EXEMPLE 1 : Dans ces essais, on mélange 150 g d'un mélange constitué de 60 parties d'un poly-(diméthyl-siloxane) dont chacun des motifs terminaux porte un groupe hydroxylique lié au silicium, ayant une viscosité de 78 000 eP à 25°, 30 parties d'un poly-(diméthyl-siloxane) portanten fin de chaîne des groupes triméthyl-siloxy, ayant une viscosité de 35 cP à 25°, 75 parties de quartz pulvérisé et 10 partiesde silice obtenue par pyrogé-nation en phase gazeuse ayant une surface spécifique selon Brttnnauer, Emmet et Teller égale à 130 m /g, soit avec 6,75 g de méthyl-tris-(sec-butyl-amino)-silane (E), soit, à titre de comparaison, avec la même quantité de méthyl-tris-(cyclohexyl-amino)-silane (V^) ou de méthyl-tris-(isopropyl-amino)-silane (Vg)* puis on verse dans des tubes. A partir de ces tubes on presse des échantillons des trois matières, stockables à l'abri de l'eau et durcissant au contact de l'eau en donnant des élastomères, ainsi obtenues,, sur des plaques de poly-(chlorure de vinyle)dur. On étale les cordons ainsi obtenus sur les plaques, longs d'environ 5 cm, de façon à réaliser des pièces 72 08953 10 2130247 d'environ 2 cm de large dont l'épaisseur de couche est d'environ 2 mm, puis l'on introduit rapidement les plaques dans le freezer, opérant à -10°, d'un réfrigérateur domestique. Après qu'une pellicule solide s'est formée sur tous les échantillons, 5 on les retire du réfrigérateur et on étudie la formation de rides à leur surface. La pellicule formée sur la matière contenant le silane (E) est exempte de rides. La pellicule de l'échantillon provenant de la matière contenant le silane (V^) pré-10 sente des rides fortement entaillées. La pellicule de l'échantillon provenant de la matière contenant le silane (Vg) présente des rides ondulées dont les dimensions vont de faibles à modérées. EXEMPLE 2 : 15 Dans chacun des essais on ajoute à 150 g du mélange de poly-(organo-siloxanes) et de charges décrit à l'exemple 1, soit 6,75 g de méthyl-tris-(sec.butyl-amino)-silane (i), 20 soit 6,75 g de méthyl-tris-(sec.butyl-amino)- silane, plus 0,15 g de N-p-amino-éthyl- -amino-propyl-triméthoxy-silane (II), soit 6,75 g de méthyl-tris-(sec.butyl-amino)-silane, 25 plus 0,30 g de N-P-amino-éthyl- Y-amino- propyl-triméthoxy-silane (III). Après avoir laissé séjourner le» matières pendant 6 jours dans les tubes, on mesure les durées qui s'écoulent jusqu'à la formation d'une pellicule sur les matières mises au 30 contact de l'air à 23°, avec une humidité atmosphérique relative d'environ 50 %• On obtient les résultats suivants : Matière Temps qui s'écoule avant la formation d'une pellicule I 2,5 heures 35 II 2,0 heures III 1,5 heure On étudie également le comportement des matières en ce qui concerne la formation de rides, de la manLère décrite 40 à. l'exemple 1, à cette différence près que l'on expose les 72 08953 n 2130247 plaques à l'action de l'humidité atmosphérique à l'intérieur l'un réfrigérateur domestique fonctionnant à 0°. La pellicule des échantillons provenant des matières I à III est exempte de rides. La pellicule d'un échantillon d'une matière préparée 5 à titre de comparaison, obtenue en mélangeant 150 g de la mixture décrite à l'exemple constituée de poly-(organo-siloxanes) et de charges, avec 6,75 g de méthyl-tris-(cyclohexyl-amino)-silane présente des rides ondulées marquées. EXEMPLE 3 : 10 Dans chacun des essais on ajoute à 150 g du mé lange de poly-(organo-siloxanes) et de charges soit 6,75 g de méthyl-tris-(sec.butyl-amino)-silane (I) soit 6,75 g de méthyl-tris-(sec.butyl-amino)-15 silane, plus 0,075 g de 3-éthoxy- propylamine-1 (II), soit 6,75 g de méthyl-tris-(sec.butyl-amino)-silane plus 0,15 g de 3-éthoxy-propylaminé-1 (III), 20 soit 6,75 g de méthyl-tris-(sec.butyl-amino)- silane, plus 0,30 g de 3-éthoxy-pro-pylamine-1 (IV), et on verse dans des tubes. Après avoir laissé séjourner les matières pendant 25 5 jours dans les tubes, on mesure les durées qui s'écoulent jusqu'à la formation d'une pellicule,sur les matières mises au contact de l'air à 23°, avec une humidité atmosphérique relative d'environ 50 On obtient les résultats suivants : Matière Temps qui s'écoule avant la 30 formation d'une pellicule I 2,5 heures II 2,0 heures III 1,5 heure 35 IV 0,9 heure On étudie également le comportement des matières en ee qui concerne la formation de rides, de la manière décrite à l'exemple 1 , à cette différence près que le freezer 40 fonctionne à -5°. Les pellicules de la totalité des échantillons sont exemptes de rides. t £- u O y J D 21:5024/ revendications 1.- Procédé de préparation de matières stockables à l'abri de l'eau., durcissant au contact de l'eau à la température ambiante en donnant des élastomères, par mélangeage 5 de poly-(diorgano-siloxanes), présentant des groupes terminaux aptes à la condensation, avec des composés organiques du silicium portant des substituants amino et ayant une action de réticulation, procédé caractérisé en ce que l'on utilise des composés organiques du silicium, portant des substituants 10 amino et ayant une action de réticulation, dont chaque molécule contient au moins trois groupes amino liés au silicium, répondant à la formule = nch(CH3)C2H5. 2.- Matières stockables à l'abri de l'eau, durcissant 15 au contact de l'eau à la température ambiante en donnant des élastomères, par mélangeage de poly-(diorgano-siloxanes), présentant des groupes terminaux aptes à la condensation, avec des composés organiques du silicium portant des substituants amino et ayant une action de réticulation, caractérisées en 20 ce qu'elles contiennent , comme composés organiques du silicium, portant des substituants amino et ayant une action de réticulation, des composés de ce type dont la molécule comporte au moins trois groupes amino liés au silicium, répondant à la formule =NCH(CH3)C2H^, ou que l'on a utilisé, 25 pour la préparation desdites matières, des composés organo-siliciques porteurs de groupes amino et ayant une action de réticulation, dont chaque molécule porte, liés au silicium, au moins trois groupes amino répondant à la formule en question. 3.- Silanes répondant à la formule générale 50 RaSi/~NHCH(CH^)C2H^_7^_a , dans laquelle R est un reste hydrocarboné monovalent, éventuellement porteur de substituants, et a est égal à 0 ou 1. 4.- Silane répondant à la formule CH-^S ifMHCH(CH^)C • 35 5,- procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise en outre des catalyseurs de condensation. 6.- Matières selon la revendication 2,caractérisées en ce qu'elles contiennent en outre des catalyseurs de condensation.