FR 2132243 A1 19721117 FR 7211249 A 19720330 72 11249 1 21§2243 10 15 20 25 30 35 La présente invention concerne un nouveau colorant rouge de la série des diimides de l'acide pérylène tétracarboxylique et son utilisation en tant que colorant pigmentaire. le nouveau colorant, qui se distingue par de très bonnes propriétés de solidité, répond à la formule 0 PH " / 3 Ce colorant est préparé de manière connue en soi par condensation de l'acide pérylène 3,4,9,1O-tétracarboxylique ou de son anhydride avec la 2-amino-4-méthylpyrimidine, dans des solvants ou diluants comme la quinoléine, le naphtalène ou le trichlorobenzène, ou dans un excès de 2-amino-4-méthylpyrimidine à haute température, par exemple à des températures de 180 à 230°C. La réaction est de préférence effectuée en présence de produits qui accélèrent la-condensation, par exemple -de chlorure de zinc, d'acétate de zinc ou d'acide chlorhydrique. le colorant est isolé du mélange de réaction de la manière usuelle, par filtration. On filtre avantageusement le colorant à chaud, par exemple entre 80 et (^.éventuellement après dilution du mélange de réaction par des solvants inertes comme des alcools, en particulier le méthanol, l'éthanol ou 1'isobutanol, des amides inférieurs comme le formamide ou le diméthylformamide ou des 'solvants aromatiques comme le toluène, le chlorobenzène ou le nitrobenzène. le colorant séparé est lavé avec des solvants organiques puis arec de l'eau. Pour éliminer les tracés éventuelles d'acide pérylène tétracarboxylique, on peut faire bouillir le colorant avec de la soude diluée. Le cas échéant, on peut purifier le colorant par précipitation dans 1'acide suifurique ou par traitement avec un solvant organique, par exemple par ébulli-tion dans un tel solvant. Le colorant selon l'invention peut être mis à l'état de fine division par des techniques connues en soi, par exemple par broyage en présence ou non de produits auxiliaires tels que des sels, des solvants ou des diluants, ou par dissolution " 72 11249 2 2132243 i dans l'acide sulfurique concentré ou pur et reprécipitation dans l'eau ou dans la glace, le produit broyé ou le gâteau de filtration aqueux en fines particules obtenu lors de la reprécipitation peut encore être soumis à des traitements subséquents à 5 l'état de poudre ou en suspension aqueuse, éventuellement en présence de solvants ou diluants organiques miscibles à l'eau ou dans un solvant et diluant organique par exemple à chaud et éventuellement sous pression. Ces traitements permettent en particulier d'obtenir des formes spéciales du pigment fini. 10 En tant que colorant pigmentaire, le composé sélon l'invention peut être utilisé par exemple pour la fabrication de peintures, de résines colorées, d'encres d'imprimerie et de pâtes d'impression ou pour.la coloration dans la masse de résines synthétiques et semi-synthétiques et de masses thermoplastiques, 15 par exemple de chlorure de polyvinyle, de polyéthylène, de poly-propylène, de polystyrène ou de polyamide; et il peut être mis sous les formes d^/préparations commerciales pigmentaires les plus variées, le colorant selon l'invention peut en outre 'être utilisé au filage et comme colorant de cuve. 20 la pâte de colorant obtenue par reprécipitation après dissolution dans l'acide sulfurique peut être utilisée directement pour la fabrication des diverses préparations, pigmentaires, et en faisant appel à un traitement faisant passer la substance dans un milieu organique insoluble dans l'eau, on peut également 25 obtenir des préparations anhydres. le colorant selon l'invention possède une nuance claire rouge bleuâtre et de très bonnes propriétés de solidité, en particulier de très bonnes solidités aux solvants- /une très bonne solidité à la lumière et aux influences climatiques et une -excellente soli-30 dité à la superposition (solidité à l'application d'une nouvelle -couche de peinture). Vis-à-vis du colorant le plus voisin, dérivé de la 2-aminopyrimidine et de l'acide pérylène tétracarboxylique, qui est décrit dans le brevet allemand n° 1 230 946, exemple 10, le colo-35 rant selon l'invention présente une nuance supérieure du point de vue coloristique et une solidité très supérieure à la superposition, la nuance et la pureté sont des facteurs particulièrement impor 72 11249 2132243 tants dans l'utilisation des colorants pigmentaires et influencent leur utilisation d'une manière décisive. Lorsqubn utilise le colorant décrit dans l'exemple 10 du brevet allemand n° 1 230 946 à l'état de fine division, à forte 5 concentration, par exemple après redissolution dans l'acide sulfurique concentré à froid et précipitation sur glace, pour la fabrication de vernis à cuire au four, on observe à la cuisson une forte modification de la nuance. Dans les mêmes conditions,, la nuance du colorant selon l'invention n'est pas modifiée. 10 -'■'es exemples suivants illustrent l'invention sans tou tefois la limiter; dans ces exemples, les indications de parties et de pourcents s'entendent en poids sauf mention contraire. EXEMPLE 1 a)- On introduit dans 560 parties de quinoléine, à une tempé-15 rature d'environ 100°C, 26,8 parties d'acétate de zinc cristallisé, 73,6 parties d'acide pérylène tétracarboxylique et 65,6 parties de 2-amino-4-méthylpyrimidine et on chauffe sous un léger courant d'azote en 1 heure environ à 225°C ; on maintient à la même température pendant 4 heures environ, à savoir jusqu'à ce qu'un échan-20 tillon isolé et mis à bouillir avec une lessive alcaline diluée ne contienne plus d'acide pérylène tétracarboxylique. Après refroidissement à 120°C environ, pn filtre et on lave avec du diméthylformamide à la température de 100~à~T20°C jusqu'à clarification des filtrats. On lave à l'eau, on agite le gâteau de fil-25 tration avec environ 600 parties.de solution aqueuse de soude caustique à 2i°, on chauffe à 95°C environ, on filtre et on lave jusqu'à neutralité. Ce lavage permet d'éliminer les traces éventuelles d'acide pérylène tétracarboxylique. On obtient 100 parties du colorant sous forme très pure. 30 Pour l'utilisation en tant que pigment, il faut mettre le colorant sous une forme appropriée : b)- On introduit 40 parties du colorant obtenu en a) ci-dessus dans 400 parties d'acide sulfurique concentré à la température de 0-5°C et on agite jusqu'à dissolution complète. On précipite en- 35 suite sur un mélange de glace et d'eau en ajoutant encore de la glace au cours de cette opération afin que la température reste au- -dessous de I0°C. Après filtration et lavage à neutralité, on obtient 72 11249 4 2132243 une pâte aqueuse qui peut être utilisée telle quelle dans des applications pigmentaires. EXEMPLE 2 a)- On transforme en une pâte à nuance pleine, par un trai-5 tement faisant passer la substance dans un. milieu organique insoluble dans l'eau, 133 parties de la pâte de colorant à 15$ obtenue dans l'exemple 1 b) avec 64 parties d'une résine alkyde modifiée à l'huile de soja, sans solvant, et 16 parties de phtalate de bis-éthylhexyle, en six passages sur une broyeuse à trois 10 cylindres à la pression manométrique de 60 atmosphères. b)- On forme une pâte de bioxyde de titane à partir de 66 parties d'un liant obtenu par mélange de 70 parties de résine alkyde modifiée à l'huile de soja, sans solvant, 17,5 parties de phtalate de bis-éthylhexyle et 12,5 parties d'une résine de mélamine 15 sans solvant, et de 30 parties de bioxyde de titane rutile et 4 parties d'une silice colloïdale, en faisant passer six fois sur broyeuse à trois cylindres à 60 atmosphères effectives. c)- On mélange sur un appareil d'empâtage à plateaux 0,4 partie de la pâte à nuance pleine préparée en b) ci-dessus et 5 20 parties de la pâte de bioxyde de titane préparée en c) ci-déssus et on broie. A l'aide de cette pâte de colorant, on applique un révêtement de peinture qu'on cuit 45 mn à 120°C. On obtient une teinte intense, claire, rouge bleuâtre possédant d'excellentes solidités à la lumière et aux influences climatiques. 25 EXEMPLE 3 On mélange sur un appareil d'empâtage à plateaux 1 partie de la pâte à nuance pleine obtenue dans l'exemple 2 a) avec 3 parties d'un liant obtenu par mélange de 70 parties d'une résine alkyde modifiée à l'huile de soja, sans solvant, 17,5 par- 30 ties de phtalate de bis-éthylhexyle et 12,5 parties d'une résine de mélamine sans solvant, et on broie. A l'aide de cette pâte de colorant, on applique un revêtement de peinture qu'on cuit 45 mn a 120°C. On obtient une nuance claire et profonde rouge possédant une très bonne solidité à la lumière et à la superposition . 35 • t'I 11249 5 2132243 REVENDICATIONS 1Le colorant de formule 2.- Procédé de préparation du colorant selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir à haute température ^ q l'acide pérylène 3>4,9,10-tétracarboxylique où son anhydride avec la 2-amino-4-méthylpyrimidine dans un rapport molaire de 1:2, dans des solvants ou diluants ou dans un excès de la 2-amino-4-méthylpyrimidine, et on isole le produit de réaction. 3«- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on effectue la réaction en présence de chlorure de zinc, d'acétate de zinc ou d'acide chlorhydrique, en tant qu'agents accélérant la condensation. 4«- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on effectue la réaction (fens la quinoléine, le naphtalène ou 2Q le trichlorobenzène. 5.- Procédé selon la revendi~&âtien...2., caractérisé en ce que l'on effectue la réaction à une température de 180 à 230°C. 6.- Peintures, encres d'imprimerie, pâtes d'impression et résines destinées à la teinture, l'impression ou le revêtement, 2^ caractérisées en ce qu'elles contiennent le colorant selon la revendication 1. 7.- Résines synthétiques et semi-synthétiques colorées dans la masse caractérisées en ce que le constituant colorant est le colorant selon la revendication 1. 8.- Utilisation du colorant selon la revendication 1 comme 3U colorant pigmentaire.