FR 2134554 A1 19721208 FR 7214893 A 19720426 72 14893 2134554 1 La présente invention concerne un combustible non givrant amélioré à base d'hydrocarbures liquides de distillation contenant des polyoxyalcoylène éthers comme agents anti-givre utilisables dans des moteurs à combustion interne. 5 Un incident courant dans le fonctionnement d'un moteur à combustion interne est le calage fréquent du moteur dans les climats où une forte humidité est courante avec des températures comprises entre -1 et 15°C environ. Ce calage est attribué à la formation de particules de glace dans le carburateur, 10 spécialement sur le papillon et les parois environnantes. La formation de glace dans,le carburateur, qu'on appelle couramment "givrage du carburateur", est provoquée par un abaissement de la température dans les parties métalliques du carburateur quand le combustible se vaporise. Cette température plus basse "15 du métal .a pour effet que l'humidité de l'air venant en contact avec le carburateur se condense et se congèle sur le bord du papillon et sur les buses d'air du carburateur. La formation de glace au bord du papillon réduit le débit d'air arrivant au moteur, faisant ainsi caler le moteur. Par ailleurs, si de la 20 glace se forme sur les buses d'air ou le venturi, le moteur cale parce que les mélanges combustibles sont trop riches. Pour empêcher ou réduire au minimum cette formation de glace, divers composés polyoxyalcoylènes ont été proposés^ comme agents anti-givre pour des combustibles à base d'hydro-25 carbures. Par exemple, des polyoxyalcoylènes éthers n'ayant pas plus de 6 groupes oxyalcoylène sont décrits dans le brevet britannique ïï° 709-987 comme empêchant le calage dû au givrage du carburateur. De même, le brevet britannique N° 805.140 suggère l'utilisation d'un grand nombre de polyéthers et de 30 polyalcools ayant plus de 7 groupes oxyalcoylène comme agents anti-givre. Le brevet britannique N° 997*906 suggère que des polyoxyalcoylène diols mélangés, des'éthers et des mélanges de ceux-ci n'ayant pas plus de 3 groupes oxyalcoylène sont efficaces comme agents anti-givre. Des mélanges de polyhydroxy 35 alcools avec des polyoxyalcoylène éthers ayant jusqu'à limailles oxyalcoylène ont été décrits dans le brevet des E.U.A. N° 3.032.971 comme capables de réduire le calage dû au givrage du carburateur. C'est une pratique générale dans l'industrie d'ajou-40 ter divers additifs tels que des inhibiteurs de corrosion, 72 14893 2134554 2 des stabilisants, des agents anti-givre, des colorants, etc, aux combustibles à la raffinerie où on peut maintenir un contrôle plus étroit sur les additifs. Ces combustibles sont fréquemment en contact avec de l'eau durant le transport, le stockage et 5 l'utilisation. Le problème existant avec l'utilisation de polyoxyalcoylène éthers dans des combustibles et dont on ne s'était pas rendu compte antérieurement est celui de l'interaction avec l'eau et de la susceptibilité d'extraction par l'eau. On 10 a maintenant observé que ces additifs ont tendance à être extraits des combustibles qui ont été en contact avec de l'eau pendant quelque temps. De plus, ils peuvent provoquer.un émul-sionnement sévère à l'interface eau-combustible. Bien que de nombreux composés polyoxyalcoylènes 15 aient été proposés pour l'utilisation comme agents anti-givre, comme mentionné ci-dessus, beaucoup d'entre eux sont aussi facilement extraits par l'eau en raison de leur solubilité dans l'eau. Ainsi, il ne reste que peu ou même pas du tout de l'additif dans le combustible au moment où il est utilisé par 20 le consommateur. La présente invention comprend un combustible non givrant pour moteurs à combustion interne comprenant ion combustible formé d'hydrocarbures liquides et un agent dégivreur ayant la formule : 25 H - 0 £ CH2CH - 0^ fCH2 - CH2 - 0^ R ch3 dans laquelle l'un des R est un radical alcoyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone et l'autre R est de l'hydrogène, m et n sont des nombres entiers, m + n va de 7 à 30, n va de 0 à 4 30 et 2. L'agent anti-givre peut aussi être préparé sous la forme d'un concentré destiné à être ajouté à des combustibles hydrocarbonés liquides par dissolution de l'agent dans un solvant hydrocarboné liquide. L'agent peut être extrait par l'eau du combustible non givrant à raison de moins de 5^ en 35 poids et il ne creera pas d'émulsion indésirable à un interface quelconque combustible-eau. Les composés polyoxyalcoylènes utiles dans la présente invention sont des produits liquides solubles dans les hydrocarbures résultant de la condensation de certains alcanols 40 avec de l'oxyde d'éthylène, suivie de la condensation du pro 72 14893 3 duit avec de l'oxyde de propylène. Sont compris aussi dans le cadre général de la présente invention, des produits liquides solu-bles dans les hydrocarbures résultant de la condensation des alca-nols avec de l'oxyde de propylène, suivie éventuellement d'une 5 condensation avec de l'oxyde d'éthylène. Les mailles d'oxyde d'al-coylène peuvent consister uniquement en mailles oxypropylène. On a trouvé que les composés polyoxyalcoylènes qui contiennent de ? à 30 railles d'oxyde d'alcoylène dont pas plus d'un tiers ne sont des mailles d'oxyde d'éthylène, le reste étant 10 formé de mailles d'oxyde de propylène, sont solubles d'une manière préférentielle dans les hydrocarbures et ne sont pas extracti-bles par l'eau à raison de plus de 5# en poids. Ceci offre l'avantage pour le consommateur qu'il peut être assuré d'une protection maximale contre le givrage fournie par l'addition de ces po-15 lyoxyalcoylènes au combustible. De plus, ils ne provoquent pas d'émulsionnement des fonds d'eau avec le combustible. Les composés polyoxyalcoylènes de la présente invention sont des composés ayant la formule R - 0 —f CE0 - CH - 09 fCH~ - CH~ - 0}— H v d , 'm c. d n 20 CH3 dans laquelle l'un des R est un radical alcoyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone et l'autre R est de l'hydrogène, m et n sont des nombres entiers, m + n va de 7 à 30, n va de 0 à 4 et 5^2. Jie groupe R qui est un groupe alcoyle contient de préférence de 12 25 une valeur8 de 7° en pa§fecîilier te4'7 S^rence Des exemples représentatifs de composés polyoxyalcoylènes utiles dans la présente invention sont les suivants : n-alcoyl en Cl2-0-(-CH2CH20)4-(-CH2-CH-0-)^ CH-, 0 30 n-alcoyl en C12-0-(CH2CH20)4-(CH2-CH-0-)20-H CE» n-alcoyl en Cl4-0-(CH2CH20-)4-(-CH2-CH-0-)8-H ch5 n-alcoyl en C1zr0-(-CH2CH20)4 -(-CH2-CH-0-)l4-H 35 CH? n-alcoyl en C14-0-(-CH2CH20)4-(-CH2-GH-0-)-g CH? Oxo-alcoyl en C15-0-CH2CH20 (-CH2-CH-0-)8-H ?H3 CH Zj_0 Oxo-alcoyl en C^^-O-C-CHg-CH-O-)^ CH2-CH2-0-H GHa 72 14893 .v ^ Ealcoyl en -O-CCI^-CH-O),-,- ■H cil, 3 alcoyl en C^-G^g -O-Ç-CHgCH-O-^-C-CHg-CHg-O-^-H ch-, 3 5 alcoyl en ^^^lô ®©lsuîsés -O-CCHgCH-O-^-CHg-CILj-O-H ch3 ^alcoyl en C/|2"~^16 ^langés -O-C-CHg-CH-O^g-C-CHg-CI^-O^-H ch3 xalcoyl en ^/J2~ 10 i, ch3 *alcoyl en G^2~G/\6 mélanSés -0-( CH2-CH-0-)Q-(-CH2-CH2-0-)^-H GH, * ^ alcoyl en -O-CCÏÏ^-CIî- °h5 15 îalcoyl en G^2~^18 m®lsulsés -O-C-Q^-CH-O-^g-C-CHg-CI^-O-)^-!! ch3 n-alcoyl en C^-0- (-CH2-CH-0-) 15~ ( -GH2-CH2-0-) 2-H gh3 n-alcoyl en 6-0-(-GH2-CH-0-)12-(-CE2-CR2-0-)3-H 20 CH3 n-alcoyl en C^-0- (-CH2-CH -0- ) 1Q- (-CH2-CH2-0-)2-H ch3 n-alcoyl en C^-O-C-CHg-CH-O-^-CHg-CHg-O-H ch3 25 n-alcoyl en C^-O-C-CI^-CH-O-Og-C-CHg-CILj-O-^-H CH, 3 Les agents polyoxyalcoylènes anti-givre utiles dans la mise en oeuvre de la présente invention sont préparés par les procédés usuels pour condenser des alcanols avec de l'oxyde 30 d'éthylène. L'alcanol est chauffé à une température élevée avec un catalyseur alcalin, tel que Nall, dans une atmosphère inerte dans un système fermé dont l'air a été enlevé. L'oxyde d'al-coylène est ajouté en petites quantités et la quantité ajoutée est contrôlée par le bain de poids de la masse de réaction de 35 manière à donner la quantité désirée, après quoi, si on le désire, on ajoute une certaine quantité d'un oxyde d'alcoylène 3E * dérivé d'un mélange d'alcanols disponible dans le commerce ayant la composition suivante exprimée en % en poids : 1% C10n210H* 61% C12H250H, 26% G14H290H, 11% C^H^OH et 1% C^gH^OH. 4-0 t dérivé d'alcools Lorol obtenus à partir d'huile de noix de coco. 72 14893 s 2134554 différent pour produire un polymère ayant deux séquences de groupes oxyalcoylènes différents. Les alcanols utiles" dans la préparation des polyoxyalcoylènes sont des alcanols primaires saturés à chaîne droite 5 ou ramifiée ayant de 12 à 22 atomes de carbone ou un mélange de deux ou plusieurs de tels alcanols. Ils peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. Par exemple, on peut utiliser des alcools synthétiques à chaîne droite qui sont connus dans le commerce sous la désignation d'alcools "Alfol". On les 10 obtient en faisant réagir un trialcoylaluminium avec du for-" maldéhyde et en hydroxylaht le produit pour former l'alcool. Les alcanols à chaîne ramifiée peuvent être obtenus par le procédé "Oxo" bien connu dans lequel on fait réagir une oléfine à chaîne ramifiée avec CO et D'autres alcools primaires 15 à chaîne.ramifiée qui peuvent être utilisés sont ceux préparés par condensation alcaline de deux alcanols primaires et ceux préparés par aldolisation d'aldéhydes suivie d'une hydrogénation. Comme alcools naturels, il existe les "Lorols", obtenus par hydrogénation sous haute pression d'huile de noix de coco, 20 comme par exemple les alcanols à chaîne droite ayant principalement de 12 à 18 atomes de carbone. Des exemples représentatifs d'alcanols appropriés sont le n-dodécanol, le n-tétradécanol, le n-hexadécanol, le n-heptadécanol, le n-octadécanol, l'eicosanol, le docosanol, 25 1'Oxo-tridécanol, l'Oxo-hexadécanol, le 2-hexadécanol-1 et des mélanges disponibles dans le commerce comme ceux contenant des alcanols en 0^) 0^^ et C^^. Il est bien connu de l'homme de l'art que dans la réaction d'un alcanol avec un oxyde d'alcoylène, un mélange de 30 composés ayant diverses quantités de mailles oxyalcoylène est formé. Ainsi, si on fait réagir une mole d1alcanol avec, par exemple, 12 moles d'oxyde de propylène, le principal produit de réaction aura 12 mailles oxypropylène. Les autres constituants du produit de cette réaction, présents en quantités 35 plus petites suivant les conditions de réaction, auront légèrement moins ou plus de 12 mailles oxypropylène. En conséquence , il y a lieu de comprendre que dans la présente invention les valeurs de m et n spécifiées sont des valeurs moyennes. Les additifs anti-givre de la présente invention 4-0 sont ajoutés aux combustibles utilisés dans les moteurs à 72 14893 s 2134554 combustion interne à raison de quantités comprises entre environ 0,028 et 0,85 gramme par litre de combustible. Ceci correspond à environ 0,004 à 0,12 pour cent en poids d'additif dans le combustible. De préférence, la quantité est comprise entre 5 environ 0,006 et 0,02 pour cent en poids, soit entre environ 0,043 et 0,143 gramme par litre de combustible. Les combustibles dans lesquels ces additifs sont ajoutés sont des combustibles de distillation utilisés dans des moteurs à combustion à allumage, comme de l'essence de distillation 10 directe, de l'essence de craquage, une essence mixte, des combustibles pour moteurs Diesel, etc.. L'essence peut être exempte de plomb ou elle peut être modifiée par des composés antidétonants plomb-alcoyles classiques. Comme les agents anti-givre de l'invention sont liquides 15 et solubles dans les hydrocarbures, ils sont ajoutés tels quels au combustible. Toutefois, ils peuvent aussi être préparés sous la forme de concentrés pour des raisons/commodité de manipulation en dissolvant l'additif dans un solvant hydrocarboné liquide, comme un produit de réformage, du xylène, du toluène 20 ou de 1'iso-octane, sous la forme d'une solution à 30-80% en poids. L'exemple suivant illustre la préparation des composés anti-givre de l'invention. EXEMPLE 1 : 25 Produit alcanol-oxyde de propylène-oxyde d'éthylène Une bombe tenant la pression est mise sous vide et on introduit 552 g d'oxyde de propylène dans la bombe, qui est 2 ensuite mise sous pression avec de l'azote à environ 14 kg/cm . Un mélange d'alcools à chaîne droite en C12_ disponible 30 dans le commerce comprenant, en poids, 1% de décanol, 61% de dodécanol, 26% de tétradécanol, 11% d'hexadécanol et 1% d'octa- décanol (238 g) est introduit dans un autoclave, et ensuite 1 g d'une suspension de ÏSTaH (dispersion à 52% en poids dans une huile blanche bouillant à haute température). L'autoclave 35 est fermé, mis sous pression avec de l'azote et ouvert à l'atmosphère quatre fois pour chasser l'air de l'autoclave. Avec la pression dans l'autoclave à la pression atmosphérique et l'autoclave fermé, on chauffe l'autoclave à 145-150°C. On ajoute de l'oxyde de propylène provenant de la bombe pour o 40 porter la pression à environ 5>6 kg/cm (pression relative et on 72 14893 2134554 arrête jusqu'à ce que la pression tombe à environ 1,4 kg/cm^ (pression relative). On répète le cycle d'addition jusqu'à ce que tout l'oxyde de propylène soit ajouté. On ajoute ensuite de l'oxyde d'éthylène (210 g) provenant d'une bombe de la 5 même manière que l'oxyde de propylène à la même température d'autoclave de 145-150°C. Après achèvement de l'addition de l'oxyde d'éthylène, on chauffe la masse de réaction pendant 1/2 heure supplémentaire et on refroidit l'autoclave. On enlève le contenu de l'autoclave, on neutralise le catalyseur 10 avec de l'acide sulfurique et on filtre la masse. L'analyse du produit par spectroscopîe IR confirme que le produit est un polyéther ayant un groupe hydroxyle terminal» Les propriétés anti-givre du polyoxyalcoylène de l'invention sont illustrées dans l'essai suivant. 15 EXEMPLES 2 à 8 ET EXEMPLES COMPARATIFS A à E Evaluation de l'efficacité contre le givrage On démontre les propriétés anti-givre d'une essence contenant les composés polyoxyalcoylènes en utilisant un moteur Chevrolet ô cylindres fonctionnant dans des conditions 20 sévères de givrage. On fait varier le cycle opératoire en utilisant le nombre de cycles nécessaires pour le calage comme mesure de la tendance du combustible à provoquer le calage par givrage du carburateur. On utilise un moteur Chevrolet 6 cylindres de 140 ch., de 3-769 cm^ de cylindrée, équipé d'un 25 carburateur Stromberg 580.269. Les conditions de l'essai sont les suivantes : Température d'air d'admission 353-4,4°C Humidité relative 95% Conditions de ralenti 30 régime du moteur 400 t/min puissance en chevaux au frein 1-1,2 rapport air/combustible 13-13,5 durée du cycle 9 s Conditions à haut régime 35 régime du moteur 1600 t/min puissance en chevaux au frein 10-11 rapport air/combustible 14-14,5 durée du cycle 21 s Temp. du combustible dans le carburateur 7-10°C 40 L'essence utilisée ne contient pas d'additif au plomb, 72 148S3 2134554 comprend 68% d'hydrocarbures saturés, 6% d'oléfines et 26% d'hydrocarbures aromatiques, le tout en volume, et a les spécifications suivantes : Pression de vapeur Reid 0,921 kg/cm^ 5 °API 64,4 Méthode ASTM D86 °C Point d'ébullition initial 31 10% 42 50% 93 10 171 On commence tous les essais après avoir trempé le papillon dans du méthanol pendant 0,5 minute à une température de 4,4°C environ. On fait fonctionner le moteur sur un cycle comprenant deux parties, environ 20 secondes avec le papillon 15 ouvert à 1600 tours par minute et environ 10 secondes avec le papillon presque fermé à 400 tours par minute. De la glace se forme sur le papillon et provoque le calage du moteur en empêchant l'arrivée d'air quand le papillon est presque fermé dans la portion "ralenti" (400 tours par minute) du cycle, ^uand 20 il n'y a pas d'additif présent dans l'essence de base, ceci se produit habituellement après 3-4 cycles environ. Un additif est considéré comme ayant des propriétés anti-givre s'il empêche le calage après 10 cycles et comme un bon anti-givre si le moteur peut continuer à fonctionner après 25 cycles. 25 Les propriétés anti-givre de polyoxyalcoylènes repré sentatifs de l'invention sont comparées dans le Tableau I suivant avec celles d'agents anti-givre connus préparés à partir d'alcanols ayant 10 et 4 atomes de carbone, TABLEAU I Propriétés anti-givre des 'composés R0-(CH2-CH-0-)m-(-CH2CH2~0-)n-R' OH, 3 Ex. R X R' m n cycles pour le calage concentration s/i 2 (Cl2-16H25-33 H 8 4 25 0,050 3 4 xr h 12-16 25-33 12-16 25-33 H H 7 9 0 0 25 25 0,057 0,050 5 *0,., y 12-I0 25-33 H 8 3,5 25 0,050 6 c18K37 H 8 4 25 0,057 7 3En . H u12-16 25-33 H 6 1 25 0,057 S H Xc12-16H25-33 10 1 25 0,071 Comp • A t r °12-1Gn25-33 H 8 6 25 0,057 B 3Ep p w12-16n25-33 H 8 8 25 0,057 G C10H21 H 7 0 7,8 0,G64 JJ G4HS H 7 0 8,5 0,057 H combustible de C12-l6H25-33 base seul 4 8 25 4 0,071 un mélangé disponible dans le commerce d'alcools à chaîne droite contenant, en poids, Ta de 61^ de C^ïL^OH, 26^ de C^H^OH et 1% de C^H^OH. 72 14893 2134554 On voit d'après le Tableau I précédent que les additifs des Exemples comparatifs C et D, les produits de condensation du décanol et du butanol avec 7 mailles d'oxyde de propylène, n'ont pas les excellentes propriétés anti-givre des produits 5 de condensation d'alcanols à chaîne plus longue, comme par exemple ceux d'alcanols en à mélangés contenant le même nombre de mailles d'oxyde de propylène. La propriété inattendue des additifs de l'invention est leur résistance à l'extraction par l'eau. Les produits de 10 condensation d'alcanols avec des oxydes d'alcoylènes d'une composition seulement légèrement différente de celle des composés de l'invention peuvent être facilement extraits par l'eau, ce qui réduit leur efficacité comme agents anti-givre dans les combustibles. 15 L'essai d'extraction par l'eau est décrit ci-après. EXEMPLES 9 à 11 ET EXEMPLES COMPARATIFS F à H Essai d'extraction par l'eau On utilise une composition combustible synthétique comprenant 30% de diisobutylène, 20% de toluène, 25% d'isooctane 20 et 25% de cyclohexane, le tout en % en volume, contenant 0,057g ■z d'additif par litre du combustible. 950 cm du combustible 3 contenant l'additif sont secoués mécaniquement avec 50 cnr d'eau distillée pendant 30 minutes. On laisse dépo&er le mélange et on recueille séparément la phase aqueuse et la 25 phase organique, qu'on analyse par spectroscopie IR en ce qui concerne la teneur en additif. Le Tableau II suivant indique le pourcentage extrait de composés représentatifs de l'invention par rapport à ceux d'une composition différente, c'est-à-dire ayant un rapport de 30 m à n de moins de 2. TABLEAU II ro ch co 0 Extraction par l'eau de composés RO-Ç-C^-CH-O-^-C-Cl^-CH^-O-^-i LA CH7i lh vH CM IV Composé de Concentration ,•>. er^:«oid£ Exonvple 1 ' exemple R R1 m îx g/1 oxtroit V 2 ^12-16^25-33 ^ ^ /+ 0,057 2,5 5 c12-16IÏ25-33 ^ 7 0 0,145 0,2 '■ H C12-l6K25-33 ^ ^ 0,14;, 1,0 Coin,-. ^ Gomp. A 3E°12-16H25-^ H 8 H °>^3 U.4 Cor::].. } Ooim,. B *Cl2-ie>H25-53 H 4 8 0,14;, 12,6 12-1Gll25-33 Coït: . H C^omp. • E H 3E°12-16H25_^ ^ S 0,1-43 xle môme aitlar^o que celui décrit dans le Tableau I. 1, 72 14893 2134554 12 On voit d'après le Tableau II ci-dessus que les additifs des Exemples comparatifs A et B, tout en présentant d'excellentes propriétés anti-givre, comme montré dans le Tableau I, sont facilement extraits par l'eau et ainsi ne sont pas des composés 5 pratiques à utiliser dans des combustibles subissant un contact avec de l'eau. Au contraire, les polyoxyalcoylènes compris dans le domaine de l'invention ont des propriétés anti-givre avantageuses et ne sont pas facilement extraits du combustible par les fonds d'eau. 10 k En plus du fait qu'ils ont de bonnes propriétés antigivre et qu'ils ne sont pas extractibles par l'eau, les additifs polyoxyalcoylènes particuliers de l'invention ne provoquent pas d'émulsionnement à l'interface combustible-eau , comme on aurait pu s'y attendre pour des produits de réaction d'oxydes 15 d'alcoylènes à chaîne longue. EXEMPLES 12 et 13 ET EXEMPLES COMPARATIFS I ET J Essai d'émulsion avec l'eau Pour cet essai, on place 50 cm d'eau dans tm cylindre gradué. On y ajoute 50 cm d'un combustible contenant le poly-20 oxyalcoylène à essayer à une concentration de 0,028 g d'additif par litre de combustible. On agite les solutions et on note le temps nécessaire pour la séparation des couches après 1'agitation. Les résultats pour plusieurs additifs essayés sont pré-25 sentés dans le Tableau III suivant et comparés à ceux obtenus avec des additifs ayant un rapport m/n de moins de 2. Le combustible est le même que celui utilisé dans l'évaluation de l'efficacité contre le givrage. ir\ Lf\ •Cf rH OJ TABLEAU III Essai d'émulsion avec l'eau Exemple Additif 12 n-alcoyl en ^2^16 m®lanS® -0-(CH2-CH-0-)g-(CH2-CH2-0)/+-H CH, Séparation des couch.es Temps en secondes 107 V" 13 n-alcoyl en C^-O-CCH^-CH-O^CH^CHg-O-^H CH, 3 Comp. I n-alcoyl en C^-C^g mélangés -0-(CH2-CH-0)8-(CH2-CH2-0)e-i CH, 80 î emulsion sévère m OO rH OJ rv Comp. J n-alcoyl en C1Z)_-0-(CH2-ÇH-0-)8-(CH2-CH2-0-)6-H CH, 3 120 (interface fin comme de la dentelle 72 14893 « 2134554 La tendance des composés anti-givre de l'invention à donner une interaction de l'eau avec les combustibles hydrocarbonés est déterminée aussi au moyen de la méthode de la norme fédérale des E.U.A. N° 791B, décrite dans "Vfater Miscible 5 Substances in Aircraft Jet and Rocket Fuels". EXEMPLES 14- à 16 ET EXEMPLES COMPARATIFS K ET 1 Essai à l'eau selon la norme fédérale 3 Pour cet essai, on place 20 cm d'une solution tampon au phosphate, réglée à un pH de 7, préparée en mélangeant 1,15 10 gramme de phosphate dipotassique anhydre, 0,47 gramme de phos- Z phate monopotassique anhydre et 100 cm d'eau distillée dans un 3 cylindre gradué propre. On note le volume à 0,5 cm près. On ■z ajoute ensuite 80 cm du combustible à essayer contenant l'additif, on ferme le cylindre avec un bouchon et on le secoue 15 pendant 2 minutes. On place le cylindre sur une surface plane exempte de vibrations jusqu'à ce que"le contenu se soit reposé (maximum 5 minutes). On note comme suit le changement de volume et l'état de l'interface entre les deux couches. Cotation Aspect de l'interface 20 1 Clair et net 1b Petites bulles claires ne couvrant pas plus de 50% environ de l'interface et pas de fragments, de dentelle et/ou de pellicule à l'interface 2 Fragments de dentelle et/ou de pellicule à l'interface 25 3 Dentelle lâche et/ou un peu d'écume 4 Dentelle serrée et/ou beaucoup d'écume Les résultats du comportement du combustible contenant des agents anti-givre représentatifs de l'invention sont présentés dans le Tableau IV. Le combustible utilisé est le même 50 que celui utilisé dans l'essai d'efficacité contre le givrage. ro C\ 03 CH- tH CM r*s TABLEAU IV Essai à l'eau selon la norme fédérale 791B Concentration Exemple Additif de l'additif Cotation LQ dans le com- ^ bustible, k/1 ■ 1 1 111,1 ■■ — ■ | C\| 14 n-alcoyl en ci2~C16 ra4'lanG®s -O-CCHg-CH-O-^CH^CH^O-Àï 0,14-3 1 CH, 3 15 n-alcoyl en C-|2~fi16 mf-lanB®s -0-(CH2-0H-0-)g-(CH?0!I.>C-). }-H 0,143 1 CH, 3 16 n-alcoyl en C^2~C1G -0-(CHg-CH-O-)^Q-H 01 CH, 3 Comp. K n-alcoyl en C^-G-CCH^-CÏI-O-^-H 0,143 1 CH^j Comp,. L n-alcoyl en C^-O-CCH^-GH-O-)^-!! 0,143 1 72 14893 2134554 Le Tableau IV ci-dessus montre que tous les' additifs donnent d'excellents résultats. Eien que les deux derniers, les produits de condensation n-alcanol en ^q/7 oxyde de propylène et n-alcanol en C^/7 oxyde de propylène, ne donnent 5 pas d'interaction avec l'eau ou d1émulsionnement, ils ne sont pas efficaces comme agents anti-givre, comme on peut le voir dans le Tableau I. On voit d'après les essais ci-dessus que les produits de condensation alcanol-oxyde d'alcoylène particuliers décrits 10 ont d'excellentes propriétés anti-givre, ne sont pas extracti-bles par les fonds d'eau et ne provoquent pas d'émulsionnement à l'interface combustible-eau comme on aurait pu s'y"attendre pour des produits de réaction de ce type. 72 14893 2134554 REVENDICATIONS 1. Un combustible non givrant à base d'hydrocarbures liquides utile dans des moteurs à combustion interne, caractérisé en ce qu'il comprend un combustible hydrocarboné liquide 5 contenant une quantité efficace d'un agent anti-givre liquide ayant la formule R - 0 —(■ CH~ - CH - Oh- £CH~ - CH~ - 0-} R cL \ m xi CH, 3 dans laquelle l'un des R est un radical alcoyle ayant de 12 à 10j22 qtomes de carbone et l'autre R est de l'hydrogène, m et n sont des nombres entiers, m+n a une valeur de 7 à. 30, n a une valeur de 0 à 4- et ^ 2 et qui est extractible par l'eau à partir du combustible hydrocarboné liquide non givrant à raison de moins de 5% en poids. 15 2. Un combustible hydrocarboné non givrant selon la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité d'agent anti-givre liquide est comprise entre environ 0,028 et environ 0,85 gramme par litre du combustible hydrocarboné liquide. 3. Un combustible hydrocarboné non givrant selon la 20 revendication 2, caractérisé en ce que la quantité d'agent anti-givre est comprise entre 0,043 et 0,143 gramme environ par litre du combustible hydrocarboné liquide. 4. Un combustible hydrocarboné liquide non givrant selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent anti- 25 givre liquide a la formule H - 0 —fCHg-OH-O^-fCHg - CH2 - 0^—H Cïï~ dans laquelle R est un groupe alcoyle ayant de 12 à 18 atomes de carbone, m+n a une valeur de 7 à 24, n a une valeur de 0 30 à 4 et 2. 5. Un combustible hydrocarboné liquide non givrant selon la revendication 4, caractérisé en ce que m+n a une valeur de 7 à 12. 6. Un combustible hydrocarboné liquide non givrant 35 selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent anti- givre liquide est un 16**25 33 m®lanS®s -O-ÇC^-CII-O-^'g— c.h5 (CH2-0H2-O^5—H. 7. Un combustible hydrocarboné liquide non givrant 72 14893 2134554 selon la revendication 1., caractérisé en ce que l'agent antigivre liquide est un n~^']2-16^25-33 m®lanS®s fCH^-CH-O-^H CH, O dans lequel m a une valeur de 7 à 10.