FR 2115078 A1 19720707 FR 7042783 A 19701127 70 42783 2115073 -1- 1'invention a pour objet un procédé de teinture en continu de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques; le procédé est caractérisé en ce qu'on imprègne les matières fibreuses avec des bains de teinture qui contiennent des colorants azoï-5 ques de formule : ^ Bl ( I ) /~ "'B2 10 NH-CO-B^ dans laquelle : D représente le reste d'un diazocomposé carbo- ou hétéro- cyclique; 15 B^ de l'hydrogène, un reste alcoyle en » cycloalcoyle ou aralcoyle ; Bg un reste alcoyle en C2~ci6» cycloalcoyle ou aralcoyle, ou bien et B2 forment ensemble un reste alcoylène ayant 4 à 6 atomes 20 de carbone éventuellement interrompu par -0-, -S- ou -so2- * B^ un reste alcoyle en c^-ci8 ou cycloalc°yle* avec comme condition que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans les substituants B^, Bg et B^ fasse 25 au moins 5 et au plus 22, de préférence 6 à 17, et on les soumet ensuite à un traitement à chaud. Comme exemples de diazocomposés de formule D-NHg on mentionnera les composés suivants : 4-chloraniline, 2-chloraniline, 4-bromaniline, 4-méthyl-aniline, 30 4-nitraniline, 2-nitraniline, 2-chloro-4-nitraniline, 4-chloro-2-nitraniline, 4-chloro-3-nitraniline, 4-cyano-aniline, 4-méthoxy-carbonyl-aniline, 2,4-, 2,5-, 2,6- et 3,4-dichloraniline, 2,4-di-bromaniline, 2-méthyl-4-chloraniline, 2-trifluorométhyl-4-chlora-niline, 2-cyano-4-chloraniline, 2-chloro-4-cyano-aniline,. 2-cyano-25 5-chloraniline, 2-cyano-4-nitraniline, 2-méthoxycarbonyl-4-nitra- 70 42783 -2- 2115073 niline, 2-méthoxycarbonyl-4-chloraniline, 2~chloro-4-éthoxycarbo-nyl-aniline, 2-nitro-4-butoxycarbonyl~aniline, 2,4-dinitraniline, 2,6-dichloro-4-nitraniline, 2,4-dinitro-6-chlor- ou -6-bromaniline, 2,6-dichloro-4-cyano-aniline, 2,6-dinitro-4-chloraniline, 2-bromo-5 4-nitro-6-cyano-aniline, 2-chloro-4-nitro-6-cyano-aniline, 4-mé-thylsulfonyl-aniline, 2-bromo-4-éthylsulfonyl-aniline, 2-chloro-4-éthylsulfonyl-aniline, 2-bromo-4-éthylsulfonyl-6-nitraniline, diéthylamide d'acide 2,6-dichloraniline-4-sulfonique, 2-méthoxy-4-nitraniline, 3,4 -dicyano-aniline, 2,4-dicyano-6-chloraniline, 10 2,4-dicyano-6-nitraniline, 5-amino-3-méthyl-thiazol-(l,2,4), 5-ami-no-3-phényl-thiadiazol-(l,2,4), 5-amino-3-éthylsulfonyl-thiadiazol-(1,2,4), 5-amino-3-benzylmercapto-thiadiazol-(l,2,4), 5-nitro-2-amino-thiazol-(l,3)» 2-amino-benzothiazol-(l,3), 2-amino-6-méthyl-sulfonyl-benzothiazol-(1,3), 2-amino-6-thiocyano-benzothiazol-15 (1,3), 2-amino-5-cyano-thiazol-(l,3), 2-amino-4-méthyl-thiazol-(1,3), 2-amino-5-nitro-4-méthylthiazol-(l,3), 2-amino-4-phényl-thiazol-(l,3), 2-amino-4-(4-chlorophényl)-thiazol-(l,3), 2-amino-4-(4-nitrophényl)-thiazol-(l,3), 2-amino-6-méthyl-benzothiazol-(1,3), 2-amino-6-méthoxy-benzothiazol-(l,3), 2-amino-6-chloro-ben-20 zothiazol-(l,3), 2-amino-6-nitro-benzothiazol-(l,3), 2-amino-thiadiazol Pour B^, Bg et B^ , on citera par exemple : comme restes alcoyle en le reste méthyle, éthyle, propyle, 25 isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec-butyle, t-butyle, n-pentyle, isoamyle, sec-pentyle, néopentyle, n-hexyle, méthylpentyle, dimé-thylbutyle, n-heptyle, méthylhexyle, diméthylpentyle, triméthyl-butyle, n-octyle, isooctyle, méthylïieptyle, diméthylhexyle, tri-méthylpentyle, tétraméthylbutyle, n-nonyle, isononyle, diméthyl-30 heptyle, triméthylliexyls, décyle, undécyle, dodécyle, 2,2-diméthyl-décyle, tétradécyle et hexadécyle et pour B^ comme reste alcoyle en Cl8 le reste octadécyle; comme restes cycloalcoyle le reste cyclohexyle, méthylcyclohexyle et 4-t-butylcyclohexyle; 35 comme restes aralcoyle en particulier le reste benzyle ou dodécyl-benzyle. 70 42783 2115073 -3- Comme restes alcoylène éventuellement interrompus par -0-, -S- ou -SOg- que forment ensemble B^ et Bg, on citera en particulier le reste tétraméthylène, pentaméthylène, hexaméthylène, éthy-lèneoxyéthylène, éthylène-thioéthylène ou éthylène-sulfonyléthy-lène. Parmi les colorants azoïques à utiliser conformément à l'invention donnent surtout satisfaction les colorants de formule I dans laquelle 3) représente un reste phényle de formule : 10 *1 (III) r2 H, 15 dans laquelle ; R^ représente un atome d'halogène, un reste alcoyle en C^-C^, alcoxy en C^-C^, carbaleoxyôn C^-C^, trifluoromé-thyle, nitro, cyano, alcoyltC-^-Cgî-sulfonyle ou dialcoyl (C^-CgJ-aminosulfonyle ; 20 Rg de l'hydrogène, un atome d'halogène ou un groupe nitro et R^ de l'hydrogène, un atome d'halogène ou un groupe cyano, ou représente un reste thiazol ou' thiadiazol éventuellement substitué, en particulier un reste thiazol de formule : 25 H, 4^—N À >! (IT) Z5 s' dans laquelle : 30 R^ représente de l'hydrogène, un groupe alcoyle en 0^-C^ ou un reste phényle éventuellement substitué par un atome d'halogène, un groupe alcoyle en C;]_-C4» aIc03^y en ^i""C4 ou nitro et R^ de l'hydrogène ou un groupe nitro, ou forment ensemble un 35 reste benzénique fusionné éventuellement substitué par des atomes d'halogène, des groupes alcoyle en C^-C^, al-coxy en C-^-C^, alcoylfC-^-Cgî-sulfonyle ou nitro, 70 42783 2115078 10 -4- ou un reste isothiazol de formule: I | s (v) ou un reste thtspliazol de formule R (VI) dans laquelle: R représente un groupe alcoyle en C3_-C4 ou phényle éventuel lement substitué. ~~ 15 On aboutit aux colorants-utilisés conformément à l'inven tion pour la teinture à partir de solvants organiques par des procédés connus en soi, par exemple par diazotation et copulation d'un diazocomposé aromatique carbocyclique ou hétérocyclique D-NH2 avec un azocomposé de formule : 20 fV 25 \ / \ "R / ±S2 nh-co-b3 N. (II) dans laquelle : B^, Bg et B^ possèdent la signification indiquée à la formule I. Pour le .procédé conforme à l'invention on envisage comme • solvants organiques des solvants qui essentiellement ne sont pas 30 miscibles à l'eau et dont les points d'ébullition se situent entre 40 et 150°C, par exemple des hydrocarbures aromatiques comme le toluène ou le xylène, des hydrocarbures halogénés aliphatiques, en particulier des hydrocarbures chlorés comme le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le dichlorétha-35 ne, le trichloréthane, le tétrachloréthane, le dichloropropane, le 70 42783 2115078 -5- chlorobutane et le dichlorobutane, ainsi que des hydrocarbures aliphatiques fluorés et fluoro-chlorés comme le perfluoro-n-hexane, le 1,2,2-trifluorotrichloréthane et le trifluoropentachlo-ropropane, des hydrocarbures aromatiques chlorés et fluorés comme 5 le chl'orobenzène, le fluorobenzène, le chlorotoluène et le benzo-trifluorure. Le tétrachloréthylène, le trichloréthylène, le 1,1,1-tri-chloréthane et le 1,1,1-trichloropropane donnent1 particulièrement satisfaction. Sont également" utilisables des mélanges-de ces sol-10 vants. Concernant les matières fibreuses synthétiques à .teindre par le procédé conforme à l'invention, il s'agit particulièrement de matières fibreuses en polyesters, par exemple des poly ( ter éphta-lates d'éthylène), des polyesters de l,4-bis-(hydroxyméthyl)-cyclo-hexane et d'acide téréphtalique ou des polycarbonates de 2,2-bis-15 .(p-hydroxyphényl)-propane, en triacétate de cellulose, en polyamides synthétiques comme la poly-L -caprolactame, le poly(adipate d'hexaméthylène diamine) ou l'acide poly- 70 42783 2115078 -6- méâiaire, ou bien en un traitement des matières fibreuses dans de la vapeur de solvant surchauffée à 100-150°C. Les faibles quantités de colorant non fixées se laissent éliminer au lavage par un traitement de courte durée avec le solvant froid. On notera que 5 les mélanges des colorants entre eux à utiliser conformément à parfois l'invention fournissent/un meilleur rondement de colorant que les colorants individuels et présentent le cas échéant une solubilité encore meilleure dans le milieu organique. A l'aide du procédé conforme à l'invention on parvient, 10 dans la teinture à partir de solvants organiques, à obtenir sur les matières fibreuses synthétiques des teintures qui se distinguent par un rendement de colorant élevé, par une constitution excellente et aussi par des solidités exceptionnelles, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au 15 frottement et à la lumière. Un autre avantage des colorants à utiliser conformément à l'invention est leur solubilité dans les solvants organiques, en particulier dans le tétrachloréthylène, le trichloréthylène, le 1,1,1-tri chloréthane et le 1,1,1-trichlo-ropropane, ce qui permet en particulier d'exécuter la teinture 20 également sans l'emploi de promoteurs de dissolution. Les parties indiquées dans les exemples qui suivent sont des parties en poids. Exemple 1. On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthy-25 lène) à la température oridnaire avec une solution limpide violet-bleu qui contient s 10 parties du colorant azoïque de 2,4-dinitro-6-bromaniline > 3-diéthylacétylamino-N,!N-âiéthylaniline dans 990 parties de tétrachloréthylène. 30 Après exprimage à un gain de poids de 60$, on sèbhe le tissu durant une minute à 80°C. Ensuite, on fixe le colorant par un chauffage de 45 secondes du tissu à 190 - 220°C. Puis, par un traitement de courte durée, de 20 secondes, dans du tétrachloréthylène froid, on élimine au lavage la petite quantité de colorant 35 non fixée. Après séchage on obtient une teinture bleu, marine rou- 70 42783 2115078 geâtre vigoureuse qui se distingue par son rendement de colorant élevé, par son excellente constitution et par des solidités remarquables, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. 5 -De manière analogue, on obtient également des teintures bleu marine rougeâtre de même qualité sur des tissus en : a) triacétate de cellulose, b) polyamides synthétiques ou polyuréthanes et c) fibres de polypropylène;' 10 toutefois, la thermosolisation est effectuée pour : a) à 200-220°C, pour b) à 170-200°C et pour c) à 120-150°C. On obtient également des teintures de valeur équivalente 15 en remplaçant les 990 parties de tétrachloréthylène par la même quantité d'un des solvants suivants : chloroforme, tétrachlorure de carbone, dichloréthane, trichloréthane, trichloréthylène,tétra-chloréthane, dichloropropane, 1,1,1-trichloropropane, chlorobutane, dichlorobutane, perfluoro-n-hexane, 1,2,2-trifluorotrichloréthane et 20 trifluoropentachloropropane. Le colorant utilisé a été préparé comme suit : à 131 parties de 6-bromo-2,4—dinitraniline dans 740 parties d'acide sulfu-rique concentré on ajoute à 0°C 180 parties d'acide nitrosylsulfu-rique contenant 35 parties de nitriie et l'on agite à 0°C, jusqu'à •°5 ce que la diazotation soit terminée. On neutralise à peu près avec de l'urée l'acide nitrosylsulfurique en excès, on introduit le mélange dans 4000 parties de glace-eau et l'on ajoute la solution de diazonium obtenue à 0°C à un mélange de 131 parties de 3-diéthyl-acétamino-N,H-diéthylaniline, 500 parties d'acide acétique glacial 30 et 2000 parties de glace-eau. Au terme de la copulation, on filtre avec succion le colorant précipité, on le lave à. l'eau et on le sèche sous vide à 30-40°C. Rendement : presque quantitatif. Exemple 2. On imprègne un tricot en fil de poly(adipate d'hexaméthylè-35 ne diamine) à la température ordinaire avec une solution limpide violet-bleu qui contient s 70 42783 2115078 -8- 10 parties du colorant cité à l'exemple 1 et 7 parties d'heptaéthylène-glycol-éther de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60$, on sèche le 5 tissu durant 1 minute à 80°C.Ensuite, on fixe le colorant par un chauffage de 45 secondes du tricot à 192°C. Puis, par un court traitement dans du tétrachloréthylène froid, on élimine au lavage les petites quantités de colorant non fixées. Après séchage on obtient une teinture bleu marine rougeâtre qui se distingue par 10 son rendement de colorant élevé, son excellente constituion et aussi par des solidités remarquables, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. On obtient également une teinture équivalente quand au 15 lieu des 983 parties de tétrachloréthylène on utilise la même quantité de toluène, xylène, chlorobenzène ou chlorotoluène. Exemple 3« On imprègne un tissu en fibres de triacétate de cellulose à la température ordinaire avec une solution limpide violet bleu 20 qui contient : 10 parties du colorant azoïque 2,4-dinitro-6-bromoaniline > 3-(2-éthylhexanoylamino )-N,lî-diéthylaniline et 7 parties d'heptaéthylène-glycol-éther de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. 25 Après exprimage à un gain de poids de 60$, on sèche le tissu durant une minute à 80°C. Puis, on fixe le colorant par chauffage durant une minute du tissu à 215°C. On obtient une teinture bleu marine rougeâtre qui se distingue par un rendement de colorant élevé, une excellente constitution et par des solidités 30 exceptionnelles, en particulier par d'excellentes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Le colorant azoïque utilisé est préparé de la manière décrite à l'exemple 1, sauf qu'au lieu des 131 parties de 3-diéthyl-acétylamino-N,N-diéthylaniline on met en jeu 145 parties de 3-35 (2-éthyl-hexanoyl-amino)-N,N-diéthyl-aniline. 70 42783 2115078 Exemple 4. On imprègne un tissu en poly(téréphtalate de 1,4-cyclohexa-ne-diméthylène) à la température ambiante avec un© solution limpide violet bleu qui contient : 5 10 parties du colorant mentionné à l'exemple 1 dans 990 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60fo, on fixe le colorant par un traitement de 35 secondes du tissu avec de la vapeur de tétrachloréthylène surchauffée à 150°C. Puis, par un court rin-10 çage dans du tétrachloréthylène froid, on élimine la petite quantité de colorant non fixée. Après séchage, on obtient une teinture bleu marine rougeâtre qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution et par des solidités exceptionnelles. 15 Exemple 5. On imprègne un tissu en fibres de polypropylène à la température ordinaire avec une solution limpide violet bleu qui contient : 10 parties du colorant azoïque 2,4-dinitro-6-bromaniline > 20 3-(2-éthyl-hexanoyl-amino)-N,N-di-n-butyl-aniline et 7 parties d'heptaéthylène-glycol-éther de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60$, on sèche le tissu durant une minute à 80°C. Ensuite, on fixe le colorant par un 25 chauffage de 30 secondes du tissu à 140°C. Par un court traitement dans du solvant froid, on peut éliminer au lavage les petites quantités de colorant non fixées. On obtient une teinture bleu marine rougeâtre qui se distingue par un rendement de colorant élevé, une excellente constitution et des solidités remarquables, en par-}0 ticulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Exemple 6. On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthy-lène) anioniquement modifié, à la température ordinaire, avec une 35 solution violet-bleu limpide qui contient 10 parties du colorant 70 42783 2115078 -10- azoxque cité à l'exemple 1 et 7 parties d'heptaéthylène-glycol-éther de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60$, on sèche le 5 tissu durant une minute à 80°C. Puis, on fixe le colorant par un chauffage de 45 secondes du tissu à 190-220°C. Ensuite, par un court rinçage avec du tétrachloréthylène froid, on élimine la petite quantité de colorant non fixée. Après séchage on obtient une teinture bleu marine rougeâtre qui se distingue par son ren-10 dement de colorant élevé, une excellente constitution et aussi par des solidités remarquables, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Exemple 7. On imprègne un tissu en fibres de polyamide anioniquement 15 modifié - - - - à la température ordinaire avec une solution ■violet bleu limpide qui contient : 10 parties du colorant azoïque cité à l'exemple 1 et 7 parties d'heptaéthylène-glycol-éther de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. 20 Après exprimage à un gain de poids de 60$, on sèche le tissu durant une minute à 80°C et l'on fixe le colorant par un chauffage d'une minute du tissu à 192°G. On obtient une teinture bleu marine rougeâtre qui se distingue par un rendement de colorant élevé, une très bonne constitution et des solidités remarqua-25 bles, en particulier d'excellentes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Exemple 8. On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthy-lène) à la température ambiante avec une solution limpide violet 30 bleu qui contient : 5 parties du colorant azoïque 2,4-dinitro-6-bromaniline > 3-diéthylacétylamino-N,N-diéthylaniline et 5 parties du colorant azoïque 2,4-dinitro-6-chloraniline > 3-diéthylacétylamino-N,N-diéthylaniline dans 35 990 parties de 1,1,1-trichloréthane. 70 42783 2115078 -ii- Après exprimage à un gain de poids de 60$, on fixa le colorant par un traitement de 45 secondes du tissu avec de la vapeur de 1,1,1-trichloréthane surchauffée à 140°C. Ensuite, par un court rinçage dans du 1,1,1-trichloréthane froid, on élimine la petite 5 quantité de colorant non fixée. Après séchage on obtient une teinture bleu marine rougeâtre qui se distingue par son rendement de colorant élevé, une excellente constitution et des solidités remarquables. Lorsqu'au lieu du colorant cité à l'exemple 1, on utilise 10 la môme quantité d'un des colorants mentionnés au tableau suivant, on obtient sur des tissus en fibres de polyester, triacétate, polyamide, polyuréthane ou polyoléfine des teintures douées de propriétés de solidité équivalentes, dans les nuances indiquées au tableau suivant : 15 Ex. Diaaooamposé Composé de copulation Nuance a 4-chloraniline 3-*6 rimé thyï ac é tyl ami no-N-n-butyl-aniline orangé 10 2-chloraniline 3-propionylamino-N,N-di-n-propyl-aniline orangé -0 11 4-bromaniline 3-acétylamino-N,N-di-n-butyl-aniline orangé 12 4-fluoraniline 3-diéthylacétylamino-N,N-diéthyl-aniline orangé 13 4-méthyl-aniline 3-acétylaini no-K-iso-octyl-aniline jaune rougeâtre 25 14 4-nitraniline 3-dodécanoyl-N,N-di-éthyl-aniline rouge 15 2-nitraniline 3-tétradécanoyl-N ,ïï-diméthyl-aniline rouge 16 2-chloro-4-nitra-niline 3-(2-éthylhexanoylamino)-N,N-diéthyl-aniline rouge 30 17 2-chloro-4-nitra-niline 3-(2-éthylhexanoylamino)-N-benzyl-aniline rouge 18 2-chloro-4-nitra-niline 3 -di é thyl ac é tyl ami no -N-cyclohexyl-aniline rouge 19 2-chloro-4-nitra-niline N-isovaléroyl-3-pipéridino-aniline rouge 35 20 4-chlor-2-nitra-niline 3-hexadécanoylamino-N,N-diéthylaniline rouge 70 42783 2115078 -12- Ex. Diazocomposé Composé de copulation Nuance 21 4-chloro-2-nitra niline 3-(2-méthylhutyryl-amino)-N-n-butyl-aniline rouge 22 4-chloro-3-nitra-niline 3-acétylamino-N-dodécyl-aniline orangé 5 23 4-oyano-anili ne 3-(2-éthylhexanoylamino)-N,N-diéthyl-aniline rouge 24 4-méthoxycarbo-nyl-aniline 3-(2-éthylhexanoylamino)-N,N-diéthyl-aniline rouge 25 2,4-dichlorani-line 3-butyrylamino-N,N-di-n-propyl-aniline orangé 10 26 2,5-dichlorani-line N-octadécanoyl-3-pyrro-lidino-aniline orangé 27 2,6-dichlorani-line 3~diéthylacétylamino-N,N-diéthyl-aniline orangé 28 2,6-dichloranili-ne 3-(2-éthylhexanoylamino)-N,N-diméthyl-aniline orangé 15 29 3,4-di chloranili-ne 3-acétylamino-N-iso-hexadécyl-aniline orangé 30 2,4-dibromaniline 3-butyrylamino-N ,N-di-n-butyl-aniline orangé 31 4-chloro-2-méthyl-aniline N-tétradécanoyl-3-morpho-lino-aniline orangé 20 32 33 4-chloro-2-tris-f luo rmé "thyl-ani-line 4-chloro-2-cyano-aniline 3-(2-éthylhexanoyl)-N,N-diéthyl-ani3ine 3-dodécanoylamino-N,N-diéthyl-aniline rouge jaunâtre rouge 34 4-chloro-2-cyano~ aniline 3-(2-éthylhexanoylamino)-N,N-dimé thyl-aniline rouge 25 35 5-chloro-2-cyano-aniline 3-propionylamino-N,N-di-n-butyl-aniline rouge 36 5-chloro-2-cyano-aniline N-t é tradé c anoyl-3-thi omor-pholino-aniline rouge 37 4-nitro-2-cyano-aniline 3-dodécanoylamino~N-benzyl-aniline rouge bleuâtre 30 38 4-ni tro-2-cyano-aniline 3-diéthylacétylamino-N,N-diéthyl-aniline rouge bleuâtre 39 4-nitro-2-cyano-aniline 3-(2-éthylhexanoylamino)-N-méthyl-aniline rouge bleuâtre 35 40 4-nitro-2-meth- oxycarbonyl-ani- line N-b utyry1-3-hexamé thylène-imino-aniline rouge bleuâtre 70 42783 2115078 -13- Ex. Diazocomposé Composé de copulation nuanee 41 4-chloro-3-méth-oxycarbonyl-aniline 42 2-chloro-4-éthoxy-carbonyl-aniline 43 2-chloro-4-n-but-oxycarbonyl-aniline 5 44 2-nitro-4-n-but- oxycarbonyl-aniline 45 2,4-dinitraniline 46 2,4-dinitraniline 10 47 2,6-dichloro-4-ni-traniline 48 2,6-dichloro-4-ni-traniline 49 2-chloro-4,6-dinitra~ niline 15 50 2-chloro-4,6-dinitra-niline 51 2,6-di chloro-4-cyano-aniline 52 2-bromo-4-nitro-6-cyano-aniline 20 53 2-bromo-4-nitraniline 54 2-chloro-4-nitro-6-cyano-aniline 55 2-bromo-4,6-di-ni-traniline 25 56 4-méthylsulfonyl-aniline 57 2-bromo-4-éthyl-sul-fonyl-aniline 58 2-c3aloro-6-nitro-4- é thylsuifonyl-aniline 30 59 2,6-dichloro-4-di-éthylamino suifnnyl-aniline 60 2-bromo-6-nitro-4-éthylsulfonyl-aniline 61 2-méthoxy-4-nitrani-line 35 62 3,4-dicyano-aniline 63 2-chloro-4,6-dicyano-aniline 64 2-ni tro-4,6-di cyano-aniline N-octadécanoyl-3-thiomorpholi- rouge no-aniline-S-dioxyde 3-diéthylacétylamino-N,N-dié- rouge thyl-aniline 3-(4-tert.-butylcyclohexyl- rouge carbonylamino)-N,N-diéthyl-aniline 3-butyrylamino-N,N- rouge diméthyl-aniline "bleuâtre 3-diéthylacétylamino-N,N- rouge diéthyl-aniline "bleuâtre '3-acétylamino-N-isoamyl- rouge aniline "bleuâtre. 3-diéthylacétylamino-N,N- . "brun diéthyl-aniline rouge 3-(2-éthylhexanoylamino)- "brun N,N-diméthyl-aniline rouge 3-diéthylacétylamino-N,N- violet diéthyl-aniline "bleu 3-dodécanoylamino-N,N-dimé- violet thyl-aniline "bleu 3-(2-éthylhexanoylamino)- rouge N,N-di-n-propyl-aniline 3-diéthylacétylamino-N,N- bleu diéthyl-aniline 3-(2-éthylhexanoylamino)- bleu N,N-diéthyl-aniline 3-diéthylacétylamino- bleu N,N-diéthyl-aniline 3-(2-éthylhexanoylamino)- bleu N,N-dibenzyl-aniline marine 3-triméthylacétylamino- orangé N ,N-di-n-butyl-aniline rougeâtre 3-hexadécanoylamino-N,N- orangé diméthyl-aniline rougeâtre 3-butyrylamino-N,N-diéthyl- orangé aniline rougeâtre 3-diéthylacétylamino-N,N-di- rouge éthyl-aniline jaunâtre 3-dodécanoylamino-N,N-di-n- rouge butyl-aniline bleu 3-diéthylacétylami, no-N, N-di- rouge éthyl-aniline bleuâtre 3-cyclohexylcarbonyle-amino- rouge N ,N-di-n-butyl-aniline bleuâtre 3-(2-éthylhexanoylamino)- rouge N,N-diéthyl-aniline 3-(2-éthylhexanoylamino)- violet N,N-diéthyl-aniline bleu 70 42783 -14- 2115078 Ex. Diazocomposé Composé de copulation nuance 5-amino-3-aéthyl-thiadiazol-Çl ,2,4) 3-triaéthylaeétylaiQino!i-N ,N-aiétîiyl-aniline rouge 66 5-amino-3-phényl-thiadiazol-(l,2,4) 3-diéthylacétylamino-ïï,N-di ■ méthyl-aniline rouge 5 67 5-nitro-2-amino-thiazol-(l,3) 3-(2-éthylhexanoylamino)-N,N-di éthyl-aniline violet bleu 68 2-amino-thiazol- (1,3) 3-butyrylamino-N-i aoamyl-aniline rouge jaunâtre 10 69 70 71 2-amino-6-méthyl-sulfonyl-benzo- thiazol-(l,3) 2-amino-6-thiocya-no-benzothiazol- (1,3) 2-amino-4-méthyl-thiazol-(l,3) 3-(2-éthylhexanoylamino)-N,N-diéthyl-aniline 3-dodécanoylamino-N,N-dié-thyl-aniline 3-butyrylamino-N,N-diéthyl-aniline rouge bleuâtre rouge bleuâtre rouge 15 72 2-amino-4-mé thyl- 5-nitro-thiazol- (1,3) 3-(2-éthylhexanoylamino)-N,N-diéthyl-aniline violet bleu 73 2-amino-4-phényl-thiazol-(l,3) 3-(2-éthylhexanoylamino)-N,N-di-n-propyl-aniline rouge 74 2-amino-4-(4-chlo-rophényl)-thiazol-(1,3) 3-dodécanoylamino-N,N-di-éthyl-aniline rouge 20 75 2-ami no-4-(4-nitro-phényl )-thiazol- (1,3) 3-octadécanoylamino-N,N-diéthylaniline rouge 76 2-amino-6-méthyl-benzothiazol-(l, 3 ) 3-(2-éthylhexanoylamino)-N,N-diéthyl-aniline rouge 77 2-amino-6-méthoxy-benzothiazol-(l,3) 3-(2-éthylhexanoylamino)-N,N-diméthyl-aniline rouge 25 78 2-amino-6-chloro-benzothiazol-(l,3) 3-diéthylacétylamino-N,N-diéthyl-aniline rouge 79 2-amino-6-nitro-benzothiazol-(l, 3 ) 3-diéthylacétylamino-N,N-âi-n-butyl-anlline violet 30 80 3-amino-5-nitro-benzoisothiazol-(2,1) 3-diéthylacétylamino-N,N-diméthyl-aniline bleu 81 3-amino-5-nitro-benzoiso'tîaàazol-(2,1) 3-diéthylacétylamino-N,N-diéthyl-aniline bleu 35 82 3-amino-5-ni tro-benzoisothiazol-(2,1) 3-(2-éthylhexanoylamino)-N-benzyl-aniline bleu 83 3-amino-5-nitro-benzoisothiazol-(2,1) 3-(2-éthylhexanoylamino)-N,N-diéthyl-aniline bleu 70 42783 -15- 2115078 REVENDICATIONS 1. Procédé de teinture en continu de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques, caractérisé en ce qu'on imprègne les matières fibreuses avec des bains de teinture 5 qui contiennent des colorants azoîques de formule: P-N=N-V_y~N 10 nh-ço-b3 dans laquelle î D représente le reste d'un diazocomposé carbo- ou hétérocy- clique, 15 B^ de l'hydrogène, un reste alcoyle en C-^-C^g, cycloalcoyle ou aralcoyle, B2 un reste alcoyle en Cl-°16' cycloalcoyle ou aralcoyle ou bien B^ et E2 représentent ensemble un reste alcoylène éventuellement 20 interrompu par -0-, -S- ou -SOg-, ayant 4 à 6 atomes de carboné^ ' B^ un reste alcoyle en C^-C^g ou cycloalcoyle, avec comme condition que la somme de3 atomes de carbone contenus en tout dans les substituants B^, Bg et B^ fasse 25 au moins 5 et au plus 22, et on les soumet ensuite à un traitement thermique. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants azoîques de formule donnée à la revendication 1, dans lesquels la somme des atomes de carbone contenus 30 en tout dans B^ Bg et B^ s'élève à 6 - 17. 3. Procédé selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants azoîques de formule donnée à la revendication 1, dans laquelle D représente un reste phényle de formule : 70 42783 16 2115078 Ri // ^2 R 5 R3 dans laquelle : représente un atome d'halogène, un groupe alcoyle en C^-C^, alcoxy en carbalcoxy en C^-C^, trifluoro- méthyle, nitro, cyano, " alcoyl (C.j-C2)-suifonyle ou dial-10 coyl(C1-C2)-aminosulfonyle, R2 de l'hydrogène, unatome d'halogène ou un groupe nitro et R^ de 1*hydrogène, un atome d'halogène ou un groupe cyano. 4. Procédé selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants azoîques de formule donnée à la 15 revendication 1, dans laquelle D représente un reste thiazol ou thiadiazol éventuellement substitué. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1,2 et 4 caractérisé en ce qu'on utilise des colorants azoîques de formule donnée à la revendication 1, dans laquelle D représente 20 un reste thiazol de formule : 2 5 dans laquelle : R^ représente de l'hydrogène, un groupe alcoyle en ou xm reste phényle éventuellement substitué par un atome d'halogène, un groupe alcoyle en alcoxy en C^-C^ ou nitro et 30 Rj_ de l'hydrogène ou un groupe nitro,, oij&ien forment ensem ble un noyau benzénique fusionné éventuellement substitué par des atomes d'halogène, des groupes alcoyle en C^-C^, alcoxy en C^-C^, alcoyl(C^-Cg)-suifonyle ou nitro. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1, 2 et 35 4» caractérisé en ce qu'on utilise des colorants azoîques de 70 42733 17 2115078 formule donnée à la revendication 1, dans laquelle D représente un reste isothiazol de formule : . 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1,2 et 4» caractérisé en ce qu'on utilise des colorants azoîques de formule donnée à la revendication 1, dans laquelle D représente un reste thiodiazol de formule : 10 R dans laquelle : 15 R représente un groupe acoyle en C-]-C^ ou un reste phé nyle éventuellement substitué. 8. Matières fibreuses synthétiques, teintes par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7.