FR 2112490 A1 19720616 FR 7139408 A 19711103 71 39408 i 2112490 La présente invention est relative à des pâtes dentifrices et plus particulièrement à des pâtes dentifrices contenant du mono-fluorophosphate de sodium (SMFP). Dans son travail sur la formulation de pâtes dentifrices 5 contenant du SMFP, la demanderesse a rencontré un problème de formulation d'un produit stable dans certains cas. Ainsi, la demanderesse a constaté que l'incorporation de SMFP peut donner naissance à des pâtes dentifrices présentant le défaut connu sous le nom de synérèse (c'est-à-dire séparation de liquide). En particulier, 10 la demanderesse a remarqué que la synérèse est importante lorsque des teneurs relativement élevées de SMFP sont incorporées dans les pâtes dentifrices contenant de la glycérine comme agent mouillant. Au contraire, les pâtes dentifrices contenant comme agent mouillant du sorbitol ou des mélanges contenant une proportion 15 majeure de sorbitol et une proportion mineure de glycérine, en présence de SMFP, ne présentent pas de synérèse. La demanderesse a découvert que pour des pâtes dentifrices contenant environ 60% ou plus de glycérine dans la phase liquide, cette synérèse peut être inhibée par l'incorporation d'une quantité 20 appropriée de polyéthylène glycol. Le terme "phase liquide" se rapporte au mélange d'agent mouillant et d'eau. Bien que plusieurs des ingrédients usuels de pâtes dentifrices soient solubles dans cette phase, leur poids n'est pas pris en considération lorsque l'on détermine si une pâte dentifrice contient ou non environ 60% 25 ou plus de glycérine dans la phase liquide. La présente invention vise une pâte dentifrice comprenant du monofluorophosphate de sodium, une phase liquide contenant au moins environ 60% de son poids de glycérine et un polyéthylène glycol destiné à inhiber la synérèse, la pâte dentifrice présentant 30 le phénomène de synérèse en l'absence de polyéthylène glycol. La présente invention vise également un procédé d'inhibition de la synérèse dans une pâte dentifrice contenant du monofluorophosphate de sodium et dont la phase liquide contient au moins environ 60% de glycérine, ce procédé comprenant l'incorporation 35 dans la pâte dentifrice d'un polyéthylène glycol. Une quantité préférée de polyéthylène glycol dans les pâtes dentifrices contenant 2% de SMFP, environ 55% d'agent abrasif et environ 60% du poids de la phase aqueuse de glycérine est comprise entre environ 0,2% et 5%, avantageusement entre environ 1,5 et 2,5% 40 et de préférence est égale à 2% du poids de la pâte dentifrice. 71 39408 2 21?2490 On préfère que le rapport en poids glycérine s eau dans la phase aqueuse de la pâte dentifrice soit compris entre environ 25 : 14 et 30 : 9, c'est-à-dire, que la phase aqueuse contienne de préférence d'environ 60 à 80% en poids de glycérine. La quantité 5 totale de phase aqueuse dans la pâte dentifrice est de préférence comprise entre environ 40 et 55% du poids de la pâte. Si l'on considère les rapports et pourcentages indiqués ci-dessus, ceci signifie que la quantité d'eau dans la pâte dentifrice est de préférence comprise entre environ 8 et 22% du poids de la composition, de pré-10 férence entre environ 8 et 14% en poids. Bien que la demanderesse préfère que le poids moléculaire du polyéthylène glycol soit d'environ 1500, on peut utiliser des polyéthylène glycols ayant d'autres poids moléculaires moyens, par exemple ceux ayant des poids moléculaires moyens allant d'environ 15 400, de préférence 800 à 2000. La pâte dentifrice peut contenir en outre les Ingrédients habituels désirables pour rendre un produit attractif, par exemple des agents adoucissants, des agents aromatisants, des savons et détergents, des agents de blanchiment, des substances colorantes, 20 des germicides et des stabilisants. Ces ingrédients peuvent être présents en quantité totale allant jusqu'à environ 15% du poids de la pâte dentifrice. Par exemple, la pâte dentifrice de l'invention peut contenir un agent adoucissant tel que la saccharine en une quantité comprise entre environ 0,1 et 0,5% en poids et un agent 25 aromatisant en une quantité comprise entre environ 0,3 et 2% en poids. Elle peut contenir du chloroforme en une quantité comprise entre environ 0,5 et 4% en poids. Un savon ou un détergent tel qu'un alkyl ou alkyléther sulfate ou sulfonate hydrosoluble en Cg-Cig, par exemple le lauryl sulfate de sodium, un sel hydrosolu-30 ble d'un monoglycéride suifoné d'un acide gras en c1o~C18' 1111 Bel d'ester d'acide gras d'acide iséthionique ou un acylamide aliphatique pratiquement saturé en c12~Cl6 d,ua acicie monoaminocarboxylique aliphatique saturé en Cg-Cg, peut être présent en -une quantité comprise entre environ 0,5 et 5% en poids. La pâte dentifrice peut 35 également contenir un agent de blanchiment tel que du dioxyde de titane en une quantité comprise entre environ 0,5 et 2% en poids, une substance colorante telle que 11érythrosine en une quantité comprise entre 0,01 et 0,75%, un germicide tel que l'hexachloro-phène ou l'hexétidine en une quantité comprise entre environ 0,01 40 et 2% en poids, et un stabilisant tel que du benzoate de sodium en 71 39408 3 2112490 une quantité comprise entre environ 0,01 et 0,5% en poids. Comme exemples d'agents abrasifs appropriés, on cite le trihydrate d^-alumine, la silice, le métaphosphate de sodium insoluble, le phosphate dicalcique et des mélanges de ceux-ci, 5 qui sont de préférence présents en des quantités comprises entre environ 25 et 60% en poids. Comme exemple d'agents liants appropriés, on cite la carboxyméthylcellulose et le carraghénate de sodium,, L'expérience décrite dans l'exemple suivant illustre la réduction de l'importance de la synérèse présentée par une pâte 10 dentifrice contenant un polyéthylène glycol conformément à l'invention, par rapport à une pâte dentifrice similaire ne contenant pas de polyéthylène glycol. EXEMPLE 1 On prépare deux pâtes dentifrices de formulations A et B. 15 Formulation A FormulationB % en -poids Trihydrate dK- alumine 55,00 55,00 Glycérine 27,00 27,00 Carboxyméthylcellulose de sodium 0,75 0,75 20 Monofluorophoephate de sodium à 90% 2,00 2,00 Lauryl sulfate de sodium 1,50 1,50 Polyéthylène glycol (P.M.1500) 2,00 - Agent aromatisant 1,00 1,00 Eau q.s. pour 100 q»s. pour 100 25 On conserve plusieurs tubes de chaque formulation pendant des tempe différents, à des températures différentes. Lorsque la période de stockage impartie est terminée, on examine la synérèse présentée par la pâte de chaque tube et on note subjectivement chaque pâte de 1 à 12, une note de 1 indiquant le maximum de syné-30 rèse et une note de 12 le minimum. Après 6 mois à 37°C, les tubes contenant la pâte A ne présentent qu'une synérèse très faible et on leur attribue une note de 11 alors que les tubes contenant la pâte B présentent une synérèse importante dans la totalité de la pâte et on leur attribue une note 35 de 1. On obtient des résultats similaires lorsque les pâtes sont stockées à 50°C pendant 6 mois. Ce qui suit est un exemple d'un procédé type de préparation de pâtes dentifrices conformes à la présente invention. 71 39408 4- 2112490 TilTRMPT ."P! 9 Le mode de préparation général d'une pâte dentifrice conforme à la formulation de l'exemple 1 consiste à mélanger les divers ingrédients dans les pourcentages en poids"indiqués, dans un mélan-5 geur. On place la plus grande partie de la glycérine et de l'eau. dans la cuve d'un mélangeur "Unimi,x" HUY 1/60 fabriqué par Haagen et Rinau, Brème, R.F.A. A ce stade, on ajoute à la glycérine aqueuse des constituants éventuels solubles ou pouvant être dispersés dans l'eau, tels que le dioxyde de titane. On ajoute ensuite le polyéthy-10 lène glycol tel quel ou sous forme d'une solution à 50% dans 1 partie de l'eau conservée Initialement et on ajoute également le monofluorophosphate de sodium de cette manière sous forme d'une solution à 30$. On mélange le trihydrate d'alumine" et la carboxy-méthylcellulose et on les ajoute aux ingrédients dans la cuve. On 15 mélangp ensuite le contenu de la cuve jusqu'à homogénéité. Puis on ajoute le lauryl sulfate de sodium sous forme de dispersion dans le reste de la glycérine, puis l'agent aromatisant et on effectue un nouveau mélange. La pâte dentifrice est ensuite conditionnée dans des tubes en aluminium non laqués de la manière habituelle» 71 39408 5 2112490 BEVENPIOATIONS 1. Pâte dentifrice comprenant du monofluorophosphate de sodium et une phase liquide contenant au moins 60% en poids de glycérine, caractérisée par le fait que la quantité de monofluorophos- 5 phate de sodium dans la pâte dentifrice est suffisante pour provoquer le phénomène de synérèse et que la synérèse est inhibée par l'incorporation dans la pâte dentifrice d'un polyéthylène glycol, 2. Pâte dentifrice selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la quantité de monofluorophosphate de sodium est 10 comprise entre environ 1,5 et 3,0% en poids de la pâte dentifrice. 3. Pâte dentifrice selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle contient environ 0,2 à 5% en poids de polyéthylène glycol. 4» Pâte dentifrice selon l'une quelconque des revendications 15 1 à 3, caractérisée par le fait que le poids moléculaire moyen du polyéthylène glycol est compris entre 800 et 2000. 5. Procédé d'inhibition de la synérèse dans une pâte dentifrice contenant du monofluorophosphate de sodium et dont la phase liquide contient au moins environ 60% en poids de glycérine, carac- 20 térisé par le fait qu'on incorpore dans la pâte dentifrice un polyéthylène glycol. 6. Procédé selon la revendication 5» caractérisé par le fait que la quantité de polyéthylène glycol est comprise entre environ 0,2 et 5% en poids. 25 7» Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que le poids moléculaire moyen du polyéthylène glycol est compris entre 800 et 2000#