FR 2122569 A1 19720901 FR 7201964 A 19720120 72 01964 x 2122569 La présente invention concerne des compositions d'hydrocarbures halogènes et leur utilisation et en particulier des compositions comprenant des solvants hydrocarbonés halogènes et des agents tensio-actifs,et l'utilisation de ces compositions pour le 5 nettoyage et le séchage de produits manufacturés, par exemple de machines, instruments et autres produits manufacturés faits de métaux ou de matières plastiques qui ne sont pas affectées par ces solvants, par exemple l.es polyamides, le polypropylène et le poly-tétrafluoroéthylène, les matières textiles et les produits manu-10 facturés en verre,de façon générale. On sait que les hydrocarbures aliphatiques halogènes liquides ont la propriété de dissoudre les graisses et les huiles et peuvent être utilisés pour le dégraissage des produits manufacturés faits de métaux et d'autres matières. On sait aussi que les 15 hydrocarbures aliphatiques chlorés et spécialement le trichloro-éthylène et le perchloroéthylène peuvent être utilisés pour sécher les produits manufacturés faits de métaux et autres matières parce que ces solvants ont, à l'ébullition, la propriété d'éliminer l'eau de ces produits manufacturés sous la forme de mélanges 20 à point d'ébullition constant. Toutefois, les procédés de séchage de produits manufacturés au moyen de trichloroéthylène ou de perchloroéthylène, puis ou stabilisés de la façon classique,présentent l'inconvénient que la surface de ces produits manufacturés tend à se couvrir de taches 25 en raison du séchage in situ de gouttelettes d'eau. Cet effet est particulièrement notable lors du séchage de produits manufacturés en métal poli et en verre. Pour éviter cet inconvénient, il est nécessaire que les gouttelettes d'eau soient éliminées de la surface du produit manufacturé et incorporées au solvant avant 30 leur évaporation. De plus, les solvants hydrocarbonés halogénés et plus particulièrement le 1,1,2-trichloro-l,2,2-trifluoroéthane, le trichloroéthylène et le perchloroéthylène ont la propriété de dissoudre les huiles et graisses,mais n'éliminent pas les souillures 35 hydrosolubles et fréquemment n'éliminent pas les souillures parti-culaires,sauf sous l'effet d'une agitation dans des ultrasons. Il serait évidemment intéressant d'augmenter les possibilités d'utilisation de ces solvants en les mettant en service en mélange avec de l'eau, mais les simples mélanges physiques de ces solvants ifO avec l'eau ne sont pas efficaces comme agents de nettoyage. 72 01964 2 2122569 Il est possible de modifier les propriétés des solvants hydrocarbonés chlorés de manière à leur conférer celle d'absorber l'eau sous la forme d'une émulsion de l'eau dans le solvant (émulsion eau-dans-huile) par incorporation d'un agent tensio-actif ap-5 proprié. Ainsi, la demande de brevet anglais n° 2I91V69 de la Demanderesse correspondant au brevet belge n° 7^9.3^8 a pour objet une composition qui comprend un solvant chlorohydrocarboné ou bro-mohydrocarboné et un sel de métal,d'ammonium ou d'amine de l'acide monosulfonique dérivant d'un diester d'un acide succinique en une 10 quantité d'au moins 0,5# du poids de la composition et, éventuellement,de l'eau. De même, la demande de brevet anglais n° ^9275/69 de la Demanderesse correspondant à la demande de brevet français n° 70360II a pour objet line composition comprenant un solvant chlorohydrocarboné et un sel de métal, d'ammonium ou d'amine d'un 15 acide alkylbenzènesulfonique dont le radical alkyle compte 7 à l*f atomes de carbone et,éventuellement,de l'eau. Il est précisé dans les deux cas ci-dessus que les compositions contenant de l'eau sont des émulsions eau-dans-huile. On sait aussi qu'il est possible de modifier les proprié-20 tés des solvants chlorofluorohydrocarbonés de manière à leur conférer celle d'absorber l'eau sous la forme d'une émulsion eau-dans-huile. Ainsi, le brevet anglais n° 1.157.190 de la Demanderesse a pour objet une composition qui comprend un solvant chlorofluorohydrocarboné et un sel dê sodium, d'ammonium ou d'a-25 mine d'un acide monosulfonique dérivant d'un diester d'un acide succinique et,éventuellement,de l'eau. De plus, le brevet anglais n° 1.258.757 de la Demanderesse a pour objet une composition comprenant un solvant chlorofluorohydrocarboné et un sel d'amine d'acide undécylbenzènesulfonique ou tridécylbenzènesulfonique et, 30 éventuellement,de l'eau. Dans chaque cas, les compositions contenant de l'eau sont des émulsions eau-dans-huile. Les compositions décrites ci-dessus,qui sont des émulsions eau-dans-huile,peuvent toutes être utilisées pour le nettoyage de produits manufacturés fort variés. Néanmoins, elles 35 présentent toutes aussi l'inconvénient de ne pouvoir être utilisées avec succès aux températures ordinaires sans agitation par des ultrasons, ni à l'ébullition pour le nettoyage de produits manufacturés sur lesquels s'est déposée une matière particulaire, par exemple un abrasif de polissage, de rodage et de meulage, M) de la poussière, de la boue et les fins dépôts appelés générale- 3 72 01964 2122569 ment suies et farines. De plus, ces dépôts particulaires fins ne sont pas éliminés par rinçage du produit manufacturé nettoye dans du solvant hydrocarboné halogéné pur. Ces dépôts doivent cependant être éliminés,par exemple lorsque le produit manufacturé doit re-5 cevoir ensuite un revêtement, un dépôt électrolytique ou une couche de peinture ou d'émail et sont habituellement éliminés par essuyage à la main ou par une autre opération mécanique ou encore à l'aide de solvants agités par des ultrasons. Une composition de nettoyage qui évite les inconvénients 10 ci-dessus fait l'objet du brevet anglais n° 1.0^-9.220. Cette composition comprend un solvant hydrocarboné chloré, de l'eau, de l'acide oléique et de l'ammoniac ou un composé qui dégage de l'ammoniac. Cette composition peut être utilisée aux températures ordinaires sans agitation par des ultrasons pour le nettoyage de 15 nombreux produits manufacturés,mais présente l'inconvénient grave que lors du rinçage des produits manufacturés propres dans de la vapeur d solvant hydro carboné chloré, immédiateaient après le ne ttoyage, il se forme généralement des taches sur les produits. Afin que les produits manufacturés nettoyés puissent recevoir une couche de peinture ou 20 électrodéposée,il est nécessaire d'éliminer les taches par un essuyage à la main ou à l'aide d'un solvant agité par des ultrasons. Du fait que le passage dans de la vapeur de solvant constitue le procédé de rinçage de loin préféré, une composition qui ne fait pas de tache serait évidemment avantageuse et a en fait été décou-25 verte par la Demanderesse. La présente invention a donc pour objet une composition de nettoyage qui est une émulsion eau-dans-huile qui comprend un ou plusieurs solvants hydrocarbonés halogènes, 5 à. 70% en poids d'eau et un agent tensio-actif ou un mélange d'agents tensio-ac-30 tifs exempts d'acides gras et de leurs sels et dont la solution h. 1% en poids dans le trichloroéthylène a une tension interfaciale à l'égard de l'eau inférieure à 10 dynes/cm, ainsi qu'un angle contact avançant contre l'eaù sur une surface l'acier inoxydable polie inférieur à l'angle de contact du trichloroéthylène, 35 mais différant de ce dernier angle de 30° au maximum. Les compositions de l'invention contiennent de l'eau et celles qui contiennent de l'eau en quantité appréciable sont laiteuses d'aspect et utiles comme agents de nettoyage pour des produits manufacturés qui y sont immergés. Les produits manufacturés ij-0 traités ainsi sont débarrassés des huiles et graisses et des sub- h 72 01964 ?172569 stances hydrosolubles et peuvent être débarrassés des matières particulaires fines sans qu'une agitation de la composition par des ultrasons soit nécessaire. La Demanderesse a découvert que pour les applications 5 pratiques du nettoyage, la quantité d'eau mise en émulsion dans le solvant est de préférence d'au moins 10$,mais ne doit pas être supérieure à environ 60$ du poids de 1'émulsion résultante. Les compositions préférées de l'invention contiennent environ *+0$ en poids d'eau. Les compositions doivent contenir l'agent tensio-ac-10 tif ou le mélange des agehts tensio-actifs à raison d'au moins 0,1$ du poids de l'émulsion et de préférence à raison d'au moins 0,5$ et spécialement d'environ 1$ en poids. La quantité d'agent tensio-actif est habituellement inférieure à 10$ du poids de l'émulsion,mais des quantités supérieures peuvent être utilisées si 15 la chose est désirée, bien qu'un accroissement de la quantité au-delà de 20$ semble n'offrir aucun avantage et n'entraîne qu'un accroissement de la viscosité de l'émulsion. Il est possible d'utiliser tout agent tensio-actif dont la solution à 1$ en poids dans le trichloroéthylène a les proprié-20 tés précisées ci-dessus. De préférence, la tension interfaciale est supérieure à 1 dyne/cm et la différence d'angle de contact est inférieure à 25°. Divers agents tensio-actifs anioniques, ca-tioniques et non ioniques conviennent et des exemples d'agents particulièrement utiles sont les imidazolines substituées, comme 25 les l-aminoalkyl-2-alkylimidazolines et l-hydroxyalkyl-2-alkylimi-dazollnes dont le radical alkyle en position 2 compte au moins 12 atomes de carbone. Des exemples d'autres agents tensio-actifs utiles sont les produits de condensation d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, de même que les esters phosphoriques de com-30 posés aromatiques ou aliphatiques hydroxylés éthoxylés. Les mélanges de deux ou plusieurs agents tensio-actifs sont utiles et il convient de noter qu'un agent tensio-actif qui ne satisfait pas aux conditions indiquées à propos de la tension interfaciale et de l'angle de contact lorsqu'il est utilisé seul 35 peut néanmoins être contenu dans un mélange satisfaisant d'agents tensio - actifs.. Par exemple, le monooléate de sorbitan n'a pas les propriétés précisées ci-dessus lorsqu'il est utilisé seul,mais il peut être utilisé avec avantage en mélange avec un autre agent tensio-actif, par exemple un dérivé d'imidazoline. L'avantage de IfO l'agent tensio-actif non ionique dans ce cas est qu'il conduit à ? 72 01964 2122569 une augmentation de la stabilité et du pouvoir de nettoyage de l'émulsion résultante. Lorsqu'il est utilisé uniquement à cette fin, l'agent tensio-actif non ionique est de préférence présent en une quantité qui n'est pas supérieure à celle de l'agent avec le-5 quel il est mélangé, cette quantité étant tu-Jllg-ïigiit inférieure à $0% du poids de l'autre agent tensio-actif. Les imidazolines substituées qui conviennent répondent à la formule : CH0 N—X 10 l 2 I CH0 C —R nN où. X représente un radical aminoalkyle ou hydroxyalkyle et R re-15 présente un radical aliphatique saturé ou non d'au moins 12 atomes de carbone. La Demanderesse préfère les dérivés dans la formule desquels X représente le radical -CH2CII2NH2 ou -CH2CH20H et R représente un radical de 17 atomes de carbone. D'autres substances peuvent être incorporées aux composi-20 tions de l'invention en plus de l'eau. Des exemples de ces autres substances sont l'ammoniac, le peroxyde d'hydrogène, l'acide phos-phorique, l'acide chlorhydrique et les agents chélatant les métaux, par exemple des hydroxyacides comme l'acide citrique ou tartrique. Des colorants peuvent être incorporés aussi aux compositions 25 de l'invention. La quantité de ces substances qui est tolérée dans les émulsions d'eau dans un solvant hydrocarboné chloré est limitée parce que leur présence accélère la séparation des phases de l'émulsion. La quantité maximale de substance qui peut être tolérée dépend de la nature des substances et peut être détermi-30 née simplement par l'expérience. Le solvant hydrocarboné halogène constitutif des compositions peut être tout solvant hydrocarboné halogéné liquide et spécialement un hydrocarbure halogénoaliphatique, comme le 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane, le trichloroéthylène, le per-35 chloroéthylène, le 1,1,1-trichloroéthane et le dichlorure de méthylène. Si la chose est nécessaire, les compositions de l'invention peuvent contenir un ou plusieurs stabilisants. La stabilisation peut être requise à l'égard de la décomposition du solvant IfO induite par la présence de métaux (spécialement l'aluminium et le 72 01964 6 2122569 zinc)et/ou par la chaleur et la lumière. Par exemple, il peut être nécessaire de stabiliser le solvant pour inhiber l'attaque des produits manufacturés métalliques en cours de nettoyage et de séchage ou bien l'attaque des matières constituant les cuves de 5 nettoyage, de séchage et de rinçage. Les divers additifs stabilisants classiques pour les solvants hydrocarbonés halogènes conviennent pour empêcher ces décompositions. Des exemples de tels additifs stabilisants sont des nitroalcanes et autres composés nitrès à radicaux alkyle et aryle, des époxydes, des aminés, comme 10 la triéthylamine, des alcanolamines, des éthers cycliques, des cétones, des phénols substitués, des pyrroles et des alcools comme l'alcool propargylique. Habituellement, la quantité de stabilisants ajoutée n'excède pas 10$ du poids de la composition. Outre les stabilisants, des composés connus pour inhiber le ternis-15 sement du cuivre et du laiton peuvent être ajoutés aussi. Le nettoyage et le séchage de produits manufacturés à l'aide d'une composition convenable peuvent être effectués par simple immersion de ces produits manufacturés dans la composition pendant un délai convenable, par exemple de 60 secondes, bien que 20 des durées plus brèves puissent suffire lorsque la composition est agitée. Les produits manufacturés sont alors retirés et généralement rincés dans du solvant pur, qui est avantageusement le même que celui de la composition, en vue de l'élimination des traces d'agent tensio-actif ou autres additifs pouvant s'être dépo-25 sés. Il est préférable de pulvériser la composition sur le produit manufacturé et/ou d'agiter la composition mécaniquement. Les compositions sont utilisées avantageusement à peu près à la température ambiante ou une température quelque peu plus élevée, par exemple atteignant environ Après le nettoyage, le premier rinçage 30 peut être exécuté dans du solvant froid, mais le solvant à l'ébullition est préféré. De préférence, lorsque le premier rinçage est exécuté dans du solvant froid, il est suivi d'un autre rinçage dsns du solvant à l'ébullition ou dans de la vapeur de solvant parce que le solvant peut alors s'évaporer rapidement lorsque le 35 produit manufacturé est retiré de l'enceinte. Les produits manufacturés, après le nettoyage ou le séchage, portent un dépôt d'agent tensio-actif qui est éliminé au cours du rinçage. Les compositions de l'invention peuvent être utilisées **0 pour nettoyer les produits manufacturés faits de métaux (bien que 72 01964 2122569 des additifs spéciaux puissent être nécessaires pour empêcher la corrosion des métaux), de matières plastiques insolubles, de verre de matières textiles et d'autres matières et les compositions exemptes d'eau ou pauvres en eau permettent le séchage de ces mê-5 mes produits manufacturés. Ce nettoyage élimine les graisses, huiles, souillures hydrosolubles et matières particulaires. L'élimination complète de l'eau des produits manufacturés est assurée aussi. L'invention est illustrée sans être limitée par les exem-10 pies suivants, dans lesquels les parties et pourcentages sont en poids, sauf indication contraire. EXEMPLE 1.- On prépare une composition comprenant : Parties 15 trichloroéthylène 60 eau 39 agent tensio-actif 1 100 L'agent tensio-actif est la l-aminoéthyl-2-heptadécylimi-20 dazoline, qui est vendue sous le nom de "CASAMINE" S. On utilise la composition pour nettoyer des pièces embouties en acier doux destinées à du matériel d'entreposage en pulvé-risant la composition sur les pièces, sous 0,35 kg/cm pendant 1 minute. On immerge ensuite les pièces embouties dans du trichlo-25 roéthylène bouillant pendant 30 secondes pour les rincer. Les pièces embouties sont ainsi nettoyées suffisamment pour pouvoir être peintes sans qu'un essuyage à la main soit nécessaire. EXEMPLE 2.- On utilise la composition préparée dans l'exemple 1 pour 30 éliminer l'abrasif de rodage de billes de roulement en agitant celles-ci dans la composition pendant 2 minutes, puis en les rinçant pendant 1 minute dans du trichloroéthylène bouillant. Les billes sont complètement propres et la pâte à roder s'est éliminée jusqu'à un degré qui n'est d'habitude atteint que lorsque le 35 solvant de nettoyage est agité par des ultrasons. EXEMPLE 3.- On utilise la composition préparée dans l'exemple 1 pour nettoyer des lames de scies à main et de scies circulaires avant de les revêtir de polytétrafluoroéthylène. On immerge les lames ijO- pendant 2 minutes dans la composition, qu'on agite à l'aide d'une 72 01964 8 2122569 pompe de recyclage. On rince les lames ensuite dans le trichloroéthylène "bouillant pendant 1 minute, après quoi elles peuvent, comme on l'a constaté avec surprise, être revêtues sans subir d'autre préparation. 5 EXEMPLE k.- On prépare une composition et on l'utilise comme dans l'exemple 2, mais en remplaçant l'aminoéthylimidazoline par la l-hydroxyéthyl-2-heptadécylimidazoline vendue sous le nom de "CASAMINE" SH. Les résultats sont les mêmes que dans l'exemple 2. 10 EXEMPLE 5.- On prépare une composition et on l'utilise comme dans l'exemple 2, mais en prenant comme agent tensio-actif un mélange ifîl, sur base pondérale, de 1-aminoéthylimidazoline portant en position 2 un radical en C-^ non saturé, vendue sous le nom de 15 "CASAMINE" 0 et de monooléate de sorbitan,vendu sous le nom de SPAN 80. Les résultats sont les mêmes que dans l'exemple 2. EXEMPLES 6 A 15.- On dissout chacun des agents tensio-actifs et mélanges d'agents tensio-actifs ci-après dans du trichloroéthylène à la 20 température ambiante pour obtenir des solutions à 1$ en poids. Exemple n° 6 Agent tensio-actif 25 30 35 8 9 10 11 12 13 l»f 15 J ho polyoxyéthylène/polyoxypropylène-glycol M):60 ester phosphorique de composé aromatique hydroxylé éthoxylé l-hydroxyéthyl-2-heptadécylimida-zoline l-hydroxyéthyl-2-(radical en C21)-imidazoline l-aminoéthyl-2-heptadécylimidazo-line (radical heptadécyle ramifié) CASAMINE IS + molooléate de sorbitan (rapport 3:1) l-hydroxyéthyl-2-(radical non saturé en C,„)-imidazoline + monooléate aê sorbitan (rapport ^:1) CR0DAZ0LINE 0 + monooléate de sorbitan (rapport !+:l) l-aminoéthyl-2-heptadécylimida-zoline (radical heptadécyle ra-mifié/monooléate de sorbitan) (rapport *f:l) Nom commercial PLUR0NIC PlOif ULTRAPHOS Ifl ULTRAPHOS 11 CASAMINE SM CASAMINE BH CASAMINE IS CASAMINE IS/ SPAN 80 CR0DAZ0LINE 0/ SPAN 80 CR0DAZ0LINE 0/ CRILL h CASAMINE IS/ CRILL if 72 01964 9 2122569 Dans chacun des exemples, on mesure la tension interfaciale à l'égard de l'eau d'une solution à 1$ dans le trichloroéthylène suivant la technique normalisée,mais en tirant l'anneau vers le haut à travers l'interface plutôt qu'en l'enfonçant à tra-5 vers l'interface. Cette technique est décrite dans "The Physics and Chemistry of Surfaces" de N.K. Adams, 3ème édition, pages 2 et 7. On mesure l'angle de contact de la solution avançant contre de l'eau sur une surface spéculaire d'acier inoxydable suivant 10 la technique habituelle décrite également dans l'ouvrage de N.K. Adams, pages I78 et 188. Les résultats sont rassemblés au tableau I, où les agents tensio-actifs sont identifiés par leurs noms commerciaux pour la commodité et^ 0 est la différence entre l'angle de contact de la 15 solution et celui du trichloroéthylène (71°). TABLEAU I 20 25 30 Exemple Agent tensio-actif Tension interfaciale dynes/cm Angle de contact 0 AQ 6 PLUR0NIC PlOlf 7J^ 62 9 7 ULTRAPHOS ifl 1,9 57 . I2f 8 ULTRAPHOS 11 1,5 kl 30 9 CASAMINE SH 1,8 60 11 10 CASAMINE BH 1,9 60 11 11 CASAMINE IS 1,0 12 CASAMINE IS/SPAN 80 1,0 5b 17 13 CR0DAZ0LINE 0/SPAN 80 0,9 55 16 1b CR0DAZ0LINE 0/CRILL 1,0 50 21 15 CASAMINE IS/CRILL k 1,7 ^3 28 On mélânge alors chacun des agents tensio-actifs ou mélange d'agents tensio-actifs avec du trichloréthylène et de l'eau. 35 trichloréthylène agent tensio-actif eau Parties 60 1 .-32 100 On dissout l'agent tensio-actif dans le trichloroéthylè-IfO ne à la température ambiante, puis on ajoute l'eau à la solution 10 72 01964 2122569 sous agitation pour obtenir une émulsion d'aspect laiteux. On utilise chaque composition pour nettoyer divers produits manufacturés en matière plastique, en métal et en verre (notamment, par exemple, des couteaux en acier inoxydable polis, 5 des pièces moulées par injection en aluminium et en >:inc, des pièces embouties en acier doux, des bocaux en verre pour produits cosmétiques et des boîtiers d'interrupteurs en résine phénol/for-maldéhyde souillés de disulfure de molybdène). On immerge les produits manufacturés pendant environ 1 minute dans la composition 10 agitée pendant toute cett'e durée et après ce nettoyage, on les rince par immersion dans de la vapeur de trichloroéthylène pendant 30 secondes. Après le rinçage, les produits manufacturés sont exempts de tache et aucune trace de matière particulaire n'est visible à leur surface. 15 On soumet chacune des compositions aussi a l'essai clas sique suivant. On dégraisse une ébauche de cuillère en acier inoxydable polie couverte de rouge à polir en l'immergeant pendant 20 secondes dans de la vapeur de trichloroéthylène. On immerge ensuite 20 l'ébauche dans la composition dans laquelle on l'anime d'un va-et-vient à la main, pendant 2 minutes. On rince enfin l'ébauche par immersion dans de la vapeur de trichloroéthylène pendant 30 secondes. Dans chaque cas, on ne trouve aucune trace décelable de 25 rouge à polir sur les ébauches nettoyées. On essuie les ébauches nettoyées line fois dans un linge et dans chaque cas, on ne peut déceler qu'une faible trace de rouge sur le linge. On peint des supports en acier doux pour appareils de télévision et des pièces de tondeuses à gazon en acier doux,qui 30 avaient été nettoyés au moyen de la composition indiquée à l'exemple 5, à l'aide d'une peinture de type classique et, dans chaque cas, l'adhérence de la peinture au substrat est meilleure que lorsque le substrat a été nsttoyé de la façon habituelle comprenant un essuyage final à la main en vue de l'élimination des ma-35 tières particulaires. A titre de comparaison, on prépare des compositions de la constitution ci-dessus à l'aide des agents tensio-actifs ci-après. hO 72 01964 2122569 Nature dinonylsulfosuccinate de sodium produit de condensation d'oxyde d'éthylène et de nonylphénol ^ a) à 25 moles d'oxyde d'éthylène b) à 6,5 moles d'oxyde d'éthylène acide dibutylnaphtalènesulfonique dodéeylbenzènesulfonate de l'iso-propylamine dinonylsulfosuccinate de sodium + 10 produit de condensation de nonylphénol et d'oxyde d'éthylène (rapport 2,6:1) On traite un certain nombre de produits manufacturés au moyen de chaque composition comme ci-dessus. Dans aucun cas les 15 produits manufacturés ne sont nettoyés de manière satisfaisante pour pouvoir être peints sans avoir d'abord été essuyés à la main pour être débarrassés des matières particulaires. On détermine les propriétés de ces agents tensio-actifs à l'état de solution à 1% dans le trichloroéthylène. Les résul-20 tats figurent au tableau II. 25 30 m L'indication "étalement" précise que l'angle de contact est inférieur à 15°. 35 Nom commercial ALC0P0L ON ETHYLAN HP ETHYLAN 77 NANSA BX Acid NANSA YS 9k- ALC0P0L ON/ ETHYLAN DP TABLEAU II Agent tensio-actif (solution à 1% en poids) Tension inter-faciale (dynes/cm) Angle de contact, 0 A6 (valeur approximative) ALC0P0L ON 3,1 étalement * - ETHYLAN HP ^,5 39 32 ETHYLAN 77 12,0 28 NANSA BX Acid étalement * - NANSA YS 9h étalement * - ALC0P0L ON/ ETHYLAN DP (rapport 2,6:1) étalement — 72 01964 X2 2122S69 REVENDICATIONS 1.- Composition de nettoyage qui est une émulsion eau-dans-huile, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs solvants hydrocarbonés halog.énés, 5 à 70$ en poids d'eau et un 5 agent tensio-actif ou un mélange d'agents tensio-actifs exempt d'acides gras et de leurs sels dont la solution à 1% en poids dans le trichloroéthylène a une tension interfaciale à l'égard de l'eau de moins de 10 dynes/cm et un angle de contact avançant contre l'eau,sur une surface d'acier inoxydable polie, 10 qui est inférieur à l'ang'le de- contact du trichloroéthylène et n'en diffère pas de plus de 30°. 2.- Composition de nettoyage suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la tension interfaciale est supérieure à 1 dyne/cm et la différence entre les angles de contact n'excède 15 pas 25°. 3.- Composition suivant la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la quantité d'eau qui est mise en émulsion dans le solvant est de 10 à 60$ du poids de l'émulsion. if.- Composition suivant l'une quelconque des revendica- 20 tions 1 à 3j caractérisée en ce que la quantité d'agent tensio-actif ou du mélange d'agents tensio-actifs est de 0,5 à 10$ du poids de l'émulsion. 5.- Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange 25 d'un agent tensio-actif ionique et d'un agent tensio-actif non ionique, la quantité de l'agent tensio-actif non ionique étant inférieure à 50$ du poids du mélange des agents tensio-actifs. 6.- Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif ou 30 bien l'un des agents tensio-actifs est une imidazoline substituée. 7.- Composition suivant la revendication 6, caractérisée er. ce que l'imidazoline substituée est une 1-hydroxyalkylimidazo-line portant en position 2 un substituant comptant au moins 12 35 atomes de carbone. 8.- Composition suivant la revendication 6, caractérisée en ce que 1'imidazoline substituée est une 1-aminoalkylimidazoli-ne portant en position 2 un substituant comptant au moins 12 atomes de carbone. hO 9.- Composition suivant la revendication 7 ou 8, caracté 72 01964 2122569 risée en ce que le substituant en position 2 est un radical alkyle. 10.- Composition suivant l'une quelconque.des revendications 6 à 9, caractérisée en ce que le radical alkyle du substituant en position 1 est le radical éthyle. 5 11.- Composition suivant l'une quelconque des revendica tions précédentes, caractérisée en ce que le solvant est un hydrocarbure aliphatique chloré. 12.- Composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que le solvant est un hydrocar- 10 bure aliphatique chlorofluoré. 13.- Procédé de nettoyage de produits manufacturés, caractérisé en ce qu'on immerge les produits manufacturés dans une composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes. 15 l*f. - Procédé suivant la revendication 13, caractérisé en ce que le produit manufacturé est retiré de la composition, puis rincé dans un solvant hydrocarboné halogéné. 15.- Produit manufacturé nettoyé par le procédé suivant la revendication 13 ou 14.