FR 2108164 A1 19720519 FR 7034064 A 19700918 , 70 34004.. 1 2108164 La présente invention concerne de nouveaux polyesters, leur préparation et leurs emplois. Elle a pour objet de décrire de nouveaux polyesters formés entre des diols et des composés dicarboxyliques à chaîne ramifiée saturée. 5 Les polyesters de l'invention possèdent à l'état pur, on confèrent aux huiles ou combustibles auxquels ils sont ajoutés, des propriétés lubrifiantes avantageuses,, notamment des propriétés anti-usure et de capacité de charge. Les esters, connus pour leur excellent indice de viscosité, leur capacité de charge élevée et leurs stabilités à la chaleur et à l'oxydation rela-10 tivement bonnes, sont depuis longtemps déjà utilisés comme lubrifiants de synthèse dans de nombreux domaines et, plus particulièrement, dans ceTui de l'aviation. Leur utilisation dans l'industrie --uitomobile a été freinée jusqu'à ce jour par leur prix de revient encore trop élevé,, comparativement à celui des huiles minérales. On peut prévoir qu'elle deviendra cependant effective, par 15 suite des exigences toujours plus grandes des moteurs de plus en plus puissants et fonctionnant sous des régimes de plus en plus sévères. Les polyesters de l'invention ont l'avantage, sur les esters simples de diacides ou de glycols, de posséder de bien meilleures propriétés anti-usure et une stabilité thermique encore accrue. 20 Les polyesters de l'invention répondent aux formules générales sui vantes : X UO - G - 00C - A - CO. (I) n X ho - G - OOC - A - CO-j 0 - G - 0 - X (2) y - oc - a - co- -y (3) -0 - G - 00C - A - C0- n 25 • dans lesquelles A, G, X, Y et n ont les significations particulières indiquées ci-après : Le radical A est un radical aliphatique ramifié saturé bivalent, qui comprend une chaîne principale renfermant de 2 à .15 atomes de carbone et une ou plusieurs chaînes latérales consistant en groupements aliphatiques saturés 30 renfermant, chacun, de 1 à 30 atomes de carbone.. . - Plus particulièrement, le radical A peut être de la forme : -C (R,R„> - (CHj - C (R E, ) - CH„ - (4) 12 2x 3 4 y 2 où R^. R^ et R^ représentent, chacun, l'atome d'hydrogène ou un radical alcoyle renfermant de 1 à 18 atomes de carbone, R^ représenva un radical alcoyle renfermant de 1 à 18 atomes de carbone, le nombre x peut prendre les valeurs entiè-35 res de 0 à 8 et le nombre y est 0 ou 1. Dans la formule du radical A, il est possible que certains atomes 70 34064 2108164 d'hydrogène soient remplacés par des atomes d'halogène (fluor, chlore, ~ iode) sans qu'on sorte du cadre de l'invention. Comme exemples de radicaux A que l'on peut rencontrer dans les polye:-. ters de l'invention, on citera ceux qui répondent à la formule (4) et p.ot;c~er.r - a) les radicaux du type : - CH - CH l 2 R2 où est un radical provenant d'un oligomère d'oléfine, renfermant: de préférer, entre 6 et 12 atomes de carbone, et dont les doubles liaisons résiduelles o"t été saturées par hydrogénation ou par halogénation. - b) les radicaux dérivant des diacides obtenus par synthèse ... partir de monoaçides éthyléniques, comme, par exemple, les radicaux suivants, dérivant d'isomères de l'acide ttanj-dL'ciu-o - dicarboxylique ; - CH - (CH )0 - et - CH -- (CH„)^ -! 2 ° | 1 ' (C!L)_ CCH_)0 | 2 , | C»3 C.i3 Le radical A peut encore dériver d'un acide dioléfinique. c.c ::ne. p?.r exemple, de l'acide dioléi'que ou de l'acide dilinolé.'ique, saturé par hydrcgé'a-tion et/ou par halogénation, ledit acide dioléfinique étant lui-même rbter.u v?.r dimérisation d'un mono-acide oléfinique tel que, par exemple, l'acide oléine ou linoléi'que. Dans les formules (i), (2) et (3) des polyesters de 1'invention, radical G est un radical aliphatique saturé bivalent, linéaire eu ramifié qui comprer.i une chaîne carboné renfermant de 2 à 22 atomes de carbone. Dt-ns le cas où le radical G est ramifié, la chaîne principale porte un ou plusieurs groupements aliphatiques saturés, qui renferment chacun, de 1 à 2C atomes de carbone. Plus particulièrenent, le radical G peut être de la forne : - CHR' - C (R' 0R' ) {"CHR' i L où R'j, R'2> ^'3 et ^-'4 représentent chacun l'atome d'hydroîîne ou r : radie.:", alcoyle renfermant de I à 20 atomes de carbone et le nombre z peut v*ic-.:cre valeurs entières de 0 à 20. Comme exemples de radicaux G, que l'on peut rencontrer dans lc.« po' •-esters de l'invention, on citera pli-s particulièrement ceux du tvno . BAD ORIGINAL ■' 70 34064 ' 2108164 - CH2 - C (R'2R'3> - CH2 — et, par exemple, le radical dérivé du néopentène ?H3 - CH - C - CH. - 2 , 2 ch3 on citera encore les radicaux du type f2R,5 5 - CH_ - C - CH — 2,2 CH2R,6 où au moins un des radicaux R',. et R'^ est un radical alkoxy et acyloxy, l'autre pouvant être également un atome d'hydrogène, ou un radical axcoyle renfermant de I à 19 atomes de carbone. Les structures représentées par les formules générales (I), (2) et 1Q (3) des polyesters de l'invention peuvent coexister dans un même polyester. Mais il est possible d'obtenir préférentiellement l'une ou l'autre par un dosage approprié des proportions de constituants mis en oeuvre. Les terminaisons X représentent l'atome d'hydrogène ou un groupe acylej et les terminaisons Y représentent le groupe hydroxyle ou un groupe al-15 coxy, ou le reste d'une aminé primaire ou secondaire, selon que la réaction de polyestérification aura été effectuée en la présence ou en l'abscence d'un composé monofonctionnel de blocage des fonctions terminales hydroxyles ou carboxy-les des chaînes de polyester . En outre, le nombre n, indiquant le degré de po-lycondensation du polyester est supérieur à I et compris de préférence entre I 20 et 10. Il est déterminé par le rapport molaire des réactifs mis en oeuvre pour sa préparation. Les polyesters de l'invention sont préparés par réaction d'un diol de formule générale HO - G - OH avec un composé dicarboxylique répondant à l'une des formules générales suivantes : -C0 25 HOOC - A - COOH ; A ^0 ZO C1C0 - A - C0C1 et R'OOC - A - COOR' 70 34064 2108164 Dans ces formules-,-: les'radicaux G et À sont définis de la même façon que dans les formules générales des polyesters de l'invention. ' Ils peuvent donc prendre toutes les formes particulières déjà indiquées plus haut. 5 Le radical R' est un radical alcoyle renfermant un petit nombre d'a tomes de carbone, par exemple de I à 10. Comme exemples spécifiques de composés dicarboxyliques utilisés pour préparer les polyesters de l'invention on citera : - les anhydrides obtenus par addition, à l'anhydride maléique, d'oli-10 gomères d'oléfines renfermant de préférence ce 6 à 12 atomes de carbone, les doubles liaisons résiduelles de ces anhydrides ayant été saturées par hydrogénation ou par halogénation, comme par exemple : CH3 - (CH2)I]L - CH - CO i Cr^- CO obtenu' par addition à l'anhydride maléique du tétranère du propylene et hydro-15 génation consécutive de la liaison éthylénique résiduelle. - Les diacides, chlorures de diacides, diesters d'alcoyle correspondants. - Les diacides obtenus par synthèse "oxo" à partir de monoacides éthy-léniques comme, par exemple, les deux isomères de l'acide v\o*\*-Jr >«_-dicarba- 20 xylique suivants, obtenus à partir de l'acide oléique : ' HOOC - CH - (CH„)0 - COOH et HOOC - CH - (CH,,)., - COOH j l « | 2 7 (?H2>7 8 n\ c»3 - Les acides obtenus par la dimérisation d'acides monooléfiniques tels que, par exemple, l'acide oléique et l'acide linoléique, suivie d'une hydrogénation ou d'une halogénation de l'acide dimère obtenu. 25 - Les anhydrides^chlorures d'acide et les diesters d'alcoyle corres pondants . 5 70 34064 2108164 Gomme exemples spécifiques de diols utilisés dans la préparation des polyesters de l'invention on citera : - ■ L'éthylèneglycol, le propylène glycol, le butanediol-I,4, le pentane-diol - 1,5, 1'hexanediol - I5&3 i'eicosanediol, l'éthyl - hexanediol 1,3, les 5 triméthyl - 2, 2, 4 et 2,4,4 hexanediol - 1,6, le diméthyl - 2,2 propanediol 1,3, Les composés monofonctionnels de blocage des fonctions terminales hydroxyles ou carboxyles des polyesters de l'invention répondent aux formules générales R"COOH, R"CIÏ20H, (R")2CHOH, R"'NH^ et ,(R'")2NH dans lesquelles R" re-10 présente l'atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné aliphatique (ou aromatique) à chaîne droite ou ramifiée, dont le nombre d'atomes de carbone est compris entre I et 30, de préférence entre 8 et 18 ; R"' représente un radical hydrocarboné défini comme R.". Comme exemples de composés monofonctionnels de blocage, on citera par exemple : les.acides acétique, propionique, butiryque, 15 pélargonique, éthyl-2 hexanoïque, laurique, stéarique, isostéarique, les acides ramifiés obtenus par synthèse oxo â partir d'oléfines, etc... ; les alcools mé-thyliques, éthylique, propyliques, butyliques, octyliques, dodécyliques, céty-liques, octadécyliquus, éthyl-2 hexylique, triméthyl-3,5,5 hexylique, le cyclo-hexanol, le méthyl-2 cyclohexanol, les alcools ramifiés dérivant des monoaci-20 des ramifiés formés par synthèse oxo à partir d'oléfines, l'alcool benzylique, les éthers monoalkylés de glycols, les mono-et diméthyl-, éthyl-, isopropyl-, butyl-, isobutyl-, éthyl-2 hexyl-, cyclohexyl-, méthylcyclohexyl-amines. Les polyesters de l'invention sont, de préférence synthétisés par estérification directe du diacide par le diol et, de préférence, en présence 25 d'un catalyseur d'estérification comme, par exemple, l'acide p-toluène sulfoni-que ou le chlorure de zinc. Mais ils peuvent également être obtenus par tout autre procédé classique d'estérification, par exemple par réaction du diol avec un dérivé de l'acide dicarboxylique (ester, chlorure, par exemple). La réaction de polyestérification peut être effectuée par fusion, ou 30 bien en présence d'un solvant inerte comme le benzène, le toluène, le xylène, par exemple. 70 34064 6 2108164 Le composé monofonctionnel de blocage peut être introduit dans le milieu réactionnel soit au début de la réaction de polyestérification, soit au cours de celle-ci, ou encore après condensation du diacide et du diol. Les conditions opératoires utilisées pour la synthèse des polyesters 5 de l'invention sont celles habituellement employées dans les réactions d'esté-rification ou de polyestérification. Les polyesters de l'invention peuvent être utilisés comme huiles de base notamment pour la lubrification de moteurs à hautes performances comme les moteurs de course, de turbo-machines terrestres et d'aviation, de compres-10 seurs à hydrocarbures gazeux et de compresseurs frigorifiques, d'engrenages fortement chargés comme les ponts de véhicules automobiles ou de circuits hydrauliques . Les polyesters de l'invention peuvent être incorporés comme produits d'addition aux huiles lubrifiantes, pour améliorer certaines de leurs propriétés, en particulier les propriétés anti-usure et de capacité de charge et les propriétés viscosimétriques. Les huiles lubrifiantes ainsi constituées, à base d'huiles minérales, végétales, animales ou synthétiques pourront servir, par exemple, à la lubrification des moteurs à combustion interne, à graissage commun ou à graissage séparé, des transmissions à engrenages, (boîtes de vitesses manuelles ou automatiques de véhicules automobiles ou de mécanismes divers, ponts à vis, spiro-coniques ou hélicoïdaux à taille gleason ou hypoïde ou réducteurs divers) ,des circuits hydrauliques, des circuits de freinage, des tur-bomachines terrestres et d'aviation, des turbines, des compresseurs à gaz, des machines frigorifiques ou des organes de machines outils utilisées par exemple pour le travail à froid des métaux (coupe et formage). Les composés lubrifiants selon l'invention peuvent être utilisés comme produits d'addition de combustibles liquides à base d'hydrocarbures tels que par exemple, les essences, les pétroles, les carburéacteurs, les fuels légers et lourds, les'gaz-oils ou les distillats lourds. 30 Ils améliorent les propriétés anti-usure de ces combustibles, ce qui est intéressant pour les moteurs thermiques eux-mêmes ou pour les organes d'alimentation en combustible : pompes, injecteurs ou distributeurs, par exemple. Lorsqu'ils sont utilisés comme produits d'addition,les polyesters de l'invention 20 '70 34064 ' ~ 7 "• ' -2108164 sont ajoutés avantageusement à des' o'6fe^ti%;t:iôrns ;aë' 0";0ï. à'207» (poids) dans les huiles lubrifiantes et de 0,001''à -5%'^poi'ds-)-* 'lïaifs les combustirbles liquides. ; ' ' • '■° s-1"' J-—- - ' Les exemples ci-aprês, non limitatifs, illustrent l'invention. LES EXEMPLES I A 5 ILLUSTRENT1LA PREPARATION"DE "POLYESTERS Exemple I On chauffe à reflux un mélange de 328g d 'acide noir\ adécanedicarbo-xylique-I,8/1,9- (mélange d'isomères obtenu par synthèse oxo à partir d'acide oléique) et de 114,4 g de diméthyl-2,2 propanediol-1,3, dans 150 ml de toluène sec en présence de 11,5 g d'acide p-toluènesulfonique pendant 5 heures 30 mimi tes à 99-I5I°C, l'eau de réaction étant éliminée du milieu réactionnel par dis tillation azéotropique. On distille ensuite le Solvant sous pression, réduite (environ 20 mm de Hg), puis on"Continuela réaction de polyestérification, en chauffant pendant 3 heures à 200-205°C soué 15 mm de Hg, puis pendant 4 heures à I90-205°G sous 0,4mm deHg.Le polyester ainsi obtenu, désigné par PRODUIT À est une huile visqueuse..Ses caractéristiques sont les suivantes : indice d'acide = 4,4 ; viscosité à 98.9°C =362. Exemple 2 On chauffe à reflux un mélange de 558g d'acide nowadécanedicarboxy-lique-I,8/l,9 et de 354g de diméthyl-2,2 p'ropanedio 1-1,3 dans 200 ml de toluène sec en présence de 21g d'acide p-toluènesulfonique pendant 6 heures à 103-I44°C, l'eau de réaction étant éliminée du milieu réactionnel par distillation azéotropique. On ajoute ensuite 748g d'acide dodécano'îque et on continue le re flux pendant II heures à I48~I65°C, c'est-à-dire jusqu'à ce que le toluène n'entraîne plus d'eau de. réaction. On distille alors le solvant et on continue le chauffage pendant 4 heures à Ï80-200°C sous I5-20mm de Hg, puis pendant 7 heures à I70-2I0°C sous 0,5-Imm de Hg, c'est-à-dire jusqu'à ce que l'indice d'hydroxyle du produit de réaction soit nul. Le polyester bloqué brut ainsi obtenu (indice d'acide = 7,5) est ensuite purifié par des traitements alternés à 70°C, de sa solution (à 33% poids/volume) cyclohexanique avec une terre décolorante et une alumine du type basique. Le produit purifié final,désigné par PRODUIT B ,&st un liquide huileux. \ 70 34064 2108164 Ses caractéristiques sont les suivantes : indice d'acide Exemple 3 On chauffe à reflux un mélange constitué de 943 g d'acide inon»-5 nedicarboxylique-I,8/l,9, 357,5g de diméthyl-2,2 propanediol-1,3, IOÛg d'acide dodécanoïque, 35,8g d'acide p-toluène sulfonique et 300 ml de toluène pendant 10 heures à 98-I65°C, On distille alors le solvant sous pression réduite (environ 20 mm de Hg) et on continue le chauffage pendant 5 heures à 200-205°C sous 15 mm de Hg, puis pendant 10 heures à 200-220°C sous 0,5-Imm de Hg jus-10 qu'à ce que l'indice d'hydroxyle du produit de la réaction ait atteint une. valeur voisine de zéro. Le polyester brut est ensuite purifié comme indiqué dans l'exemple précédent. Le produit purifié final, désigné par PRODUIT C t est une huile visqueuse dont les caractéristiques sont les suivantes : indice d'hydroxyle 2,6 ; indice d'acide 1,2 ; viscosité à 98,9°C = 159. 15 Exemple 4 On chauffe à reflux un mélange constitué de 471.5g d'acide canedicarboxylique-I,8/I,9, 178,8g de diméthyl-2,2 propanediol-1,3, 50g d'acide dodécanoïque, 17,9g d'acide p-toluènesulfonique et de 200 ml de toluène pendant 10 heures à IOO-I65°C puis, après distillation du solvant, pendant 5 20 heures à I95-205°C sous 15 mm de Hg et 25 heures à 200-250°C sous 0,3-Im de Hg. Le polyester obtenu est une huile visqueuse, désigné par PRODUIT D et dont les caractéristiques après purification sont les suivantes : indice d'acide 3,5jviscosité à 98,9cC = 475. Exemple 5 25 On chauffe à reflux pendant 5 heures, à II0-I55cC, un mélange de 295g d'acide honn.alécanedicarboxylique-1,8/1,9 et de I87g de diméthyl-2,2 propanediol-1,3 dans 225 ml de toluène sec en présence de II,25g d'acide p-toluènesulfonique. L'eau de réaction est éliminée du milieu réactionnel par distillation azéotropique. On distille ensuite le solvant puis on ajoute au produit 30 de condensation, restant, progressivement en 2 heures 30 min. et en agitant, I33g de chlorure de pivaloyle. La température du nilicu réactionne] est maintenue au cours de cette addition à 90-95°C. On continue ensuite l'agitation 70 34064 2108164 encore pendant I heure à 90°C, puis on fait passer dans le milieu réactionnel un courant d'azote pendant 12 heures à 85-90°C"pour entraîner les dernières traces d'acide chlorhydrique. Le produit de la réaction est alors dilué dans 200 ml d'heptan'e, lavé à l'eau, séché sur sulfate de sodium anhydre, puis 5 traité comme dans l'exemple 2 par de la terre décolorante et de l'alumine. Le polyester bloqué ainsi obtenu, désigné par PRODUIT E, est un liquide huileux dont les caractéristiques sont les suivantes : indice d'acide = 0,6 ; "viscosité à 98,9°C = 28 ; indice de viscosité = 115. Les Exemples 6 à 9 illustrent 1'utilisation des polyesters préparés 10 dans les Exemples I à 5. Exemple 6 Les propriétés anti-usure et dé capacité de charge des composés lubrifiants préparés dans les Exemples I à 5 ont été appréciées en effectuant des essais sur machine à 4 billes E.P. (Four Bail E.P. Tester) selon la métho-15 de normalisée ASTM D. 2596 on Fédéral Test Method Standard 791 D. n° 6503-1. A titre de comparaison, les performances atteintes par les composés lubrifiants employés purs^en additifs dans une huile minérale fluide sont comparées aux performances d'huiles minérales pures SAE 5 W èt SAE 20 W 20, de diesters purs, du phosphate de tricrésyle employé pur et en mélange avec une huile de base 20 minérale fluide (100 Neutral) Les résultats des essais de ces lubrifiants sont indiqués au tableau I, page II. . TABLEAU - I ESCaIq :)E CHARGE MOYENNE DE HERTZ SUR MACHINE à QUATRE BILLES E.P. Produits essayés Charge inoy.de Hertz (Kgf) Charge avant grippage (Kgf) Charge avant soudure (Kgf) , Bases minérales pures Huile minéralelOO Neutral Solvant, SAE 5 W Huile minérale SAE 20 W 20 (7,5 cSt à 98,9°C) 18,2 20,6 40 - 45 45 112 126 Esters purs Nonadécanedioate de di(éthyl-2 hexyle) Triméthyladipate de n-décyle Dipélargonate de néopentylglycol Phosphate de tricrésyle 20,3 23,6 21,8 35,5 50 56 56 80 112 112 100 177 Base minérale + Ester Huile minérale I00N + I' % de Nonadécanedioate de di (éthyl-2-hexyle) M Huile minérale 100 N + I7o de phosphate de tricrésyle 19 31,6 45 80 112 112 Polyesters purs Produit B Produit E 41,9 43,8 100 100 177 200 Base minérale + Polyester Huile minérale 100 N + 1% Produit C " " " + 57o Produit C " " " + 17, Produit D " " " + 17, Produit A 24,1 32,8 28,1 31,4 56 70 63 80 141 200 ; ■ 159 ■ 159 70 34064 11 ' 2108164 Utilisés purs, les produits B et E se révèlent supérieurs aux produits de référence, y compris le phosphate de tricrésyle. En mélange à des concentrations faibles (I et 5%) dans une huile minérale fluide, les produits A, C et D- permettent à l'huile d'atteindre des performances supérieures à celles de tous les diesters purs et comparables à celles du mélange huile de base + phosphate de tricrésyle. Exemple 7 Les propriétés lubrifiantes et anti-usure des composés lubrifiants préparés dans les exemples I, 2 et 4 ont été appréciées sur une machine de frottement à disques de type AMSLER, avec respectivement, deux couples métallurgiques différents : - un couple, fonte à segment alliée (S) contre fonte à chemise alliée (A) - et un couple : acier allié contre acier allié de même nuance (acier Z 180 C 13) Les résultats des essais sont donnés au tableau II, page 13 Les conditions d'essai particulièrement sévères (glissement pur à 4 m/s, pression de contact de 2300 bars pour le couple fonte S/fonte A et 4000 pour "" bars/le couple acier/acier, température d'huile fixée à I00°G à l'injection entre les deux disques) ont permis de mettre en évidence le bon comportement des produits A, B et D, mélangés à une huile minérale SAE 10 W (200 Neutral Solvant) tant au point de vue réduction des coefficients de frottement des fontes et des aciers que.du point de vue réduction de l'usure de ces mêmes matériaux. La comparaison est faite avec les performances atteintes par 1'huile minérale de base 10 W, par trois.diesters et par un mélange huile minérale/ dièster. Les performances (frottement et usure) des Produits À, B et D poulies deux types de métallurgie atteignent ou dépassent les performances du meilleur produit de référence, en 1'occurence le triméthyladipate de n-décyle. TABLEAU1 - XX ESSAIS SUR MACHINE A DISQUES AMSLER 1 Produits essayés Fonte à segm. S/Fonte à segm, A Acier Z 180 C 13 / Acier Z 180 C 13 Coefficient de Frottement moyen Usure en 30 mn (mg) Coefficient de Frottement moyen Usure cumulée en 2^30 mn (mg) Fonte A Fonte■S Base minérale pure Base minérale Solvant, 200 S M.O. 0,102 215 9,6 O..I22 576 Esters purs Tétraheptanoate de pentaérythrytol Dodécanedioate de di(éthyl-2 hexyle) Triméthyladipate de n-décyle 0,071 0,069 0,069 44 24 5 2,2 1,1 ' 2,5 0,118 0,106 0,112 ! 802 ! 607 ! 278 ! Base minérale + Ester Base minérale 200 S M.O. + 20% triméthyladipate de di(éthyl-2 hexyle) 0,071 28 2,5 0,116 386 i Base minérale + Polyester Base minérale 200 S M.O. + 10% Produit B " " " + 1% Produit D " " " + 1% Produit A ' 0,061 0,071 0,072 21 7 30 1,5 1,3 1,2 0,099 0,101 163 i 438 ! O 70 34064 2108164 Exemple 8 L'intérêt du produit préparé dans l'exemple I comme additif d'huiles de transmissions d'engrenages, est montré par les performances atteintes par le mélange huile de base 20 W + 1% de PRODUIT A sur machine d'essai à angrena-5 ges F.Z.G. selon la méthode normalisée DIN 51. 354 (Essai normal A/8,3/90).Les résultats des essais sont donnés au tableauIII ci-dessous. Les performances de ce produit sont comparés à celle de 1'huile minérale de base pure, à celles de la même huile de base dopée avec 17» de phosphate de tricrésyle et à celles du triméthyladipate de n-décyle pur. - 10 La capacité de charge du composé lubrifiant, traduite par le"palier dégâts", est supérieure à celles de tous les produits de référence ,tandis que son usure spécifique leur est très inférieure. TABLEAU - III ESSAI F.Z.G. - A/8,3/90 15 Produits essayés Palier dégâts i Usure spécifique (mg/ch.h) Huile minérale pure, SAE 20 W, viscosité 7,5 cSt à 98,9°C 6 0,44 20 Huile minérale ci-dessus + 1% phosphate de tricrésyle 8 0,56 Triméthyladipate de n-décyle pur 6 0,12 Huile minérale ci-dessus + 1% Produit A 9 0,02 Exemple 9 Enfin, l'intérêt des produits préparés dans les exemples I et 3 25 comme additifs antiusure pour huile moteur est mis en évidence par des essais d'usure'bames et poussoirs"sur moteur Peugeot 404 ,selon là méthode I.F.P. (I30°Gà l'huile) Les résultats des essais sont donnés au tableau IV, page 16% 70 34064 2108164 Les produits A et C incorporés respectivement à raison de 1% et de 5% dans une huile de base inhibée SAE 10 W confèrent au lubrifiant une remarquable résistance à la formation de pitting,tandis que l'huile de base 10 W pure possède un très mauvais comportement. A titre de comparaison la performance d'une huile minérale inhibée visqueuse (SAE 30) est également donnée ; elle est inférieure, malgré sa viscosité élevée, à celle de l'huile SAE 10 W contenant I7„ du PRODUIT A et à celle de la même huile contenant 5% du PRODUIT C. 'TABLEAU - IV ESSAIS CAMES ET POUSSOIRS (Sur moteur Peugeot 404 selon la méthode IFP) Produits essayés Mérite/40 Poussoirs Cames ✓—v X w 0) r-i 0) CC *0) Huile minérale 150 Neutralj Koweït/SAE 10 W, Réf. 0575 14,5 15 M M Il M II 5 Réf. 0702 0 0 11 tl 11 11 II J Réf. 0703 10 10 U & \ g «ri Il It 400 Neutral, Koweït, SAE 30 , Réf. 0760 35 35 ' Base . pure, ! U QJ Huile minérale 150 Neutral K., SAE 10 W + 1% Produit A 38,5 40 4-> fl II " " + 5% Produit C 40 40 T—l 0) î-l rH ^ O G S + QJ OJ CQ Ml) Cd rÛ PQ »H rCÎ £ •rt (x) - avec I % de biphênol 70 34064 2108164 revendications I - Polyester- caractérisé en ce qu'il répand à l'une des formules générales x-x -jL- 0 - g - t DOC - A - C0-0- G - DOC - A - C0- Y - OC - A - CO- -0 _ G - 0 - X -O - G - ODC - A - C0- dans lesquelles les radicaux A répondent à l'une ou l'autre des formules: - ch - (ch2)8 - (ch2)7 ch-, et - ch - (ch2 ) 7 (ch2}8 ch3 G représente un radical aliphatique saturé bivalent, qui comprend une chaîne carbonée de 2 à 22 atomes de carbone, X étant choisi dans le groupe formé par l'atome d'hydrogène et les groupements acyle qui renferment de 1 à 30 atpmes de carbone et Y dans le groupe formé par les groupements hydroxyle, alcoxy et les restes monovalents d1aminés primaires et secondaires qui renferment de 1 à 30 atomes de carbone, et n étant un nombre entier supérieur à 1. 2 - Un polyester selon la revendication 1 caractérisé en ce que le radical G répond à la formule générale RS -ch - c R' 1 R'- • CH-!-I R' 4 dans laquelle les radicaux R'^ à R'^ sont choisis séparément dans le groupe formé par l'atome d'hydrogène et les radicaux aliphatiques saturés monovalents qui renferment de 1 à 20 atomes de carbone et le nombre z prend l'une des valeurs entières de 0 à 20. 3 - Un polyester selon la revendication 2, caractérisé en ce que le radical G répond à la formule cho I - ch2 - c - ch - k t7- 70 34064 2108164 ^ ~ Procédé de préparation d'un polyester seldn la revendication 1 caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé dicarboxylique répondant à l'une des formules générales,: 4 - HOOC - A - COOH , A C10C - A - C0C1 et R'OOC - A - COO R'' dans lesquelles le radical A est défini comme dans la revendication 1, le radical R' étant un radical alcoyle qui renferme de 1 i à 10 atomes de carbone,, avec un diol de formule générale HO - G - OH dans laquelle le radical G est défini comme daras la renvendication 1.' 5 - Utilisation d'au moins un polyester selon l'une des revendications 1 à 3 comme lubrifiant ou comme additif pour lubrifiants et pour combustibles liquides. l'on ajoute de 0,01 à 20$ en poids d'au moins un polyester à une huile lubrifiante. l'on ajoute de 0,01 à 5 $ en poids d'au moins un polyester à un combustible liquide. 6 - Utilisation selon la revendication 5, caractérisée en ce que 7 - Utilisation selon la revendication 5, caractérisée en ce que