FR 2137768 A1 19721229 FR 7216807 A 19720510 72 16807 2137768 La présente invention concerne des compositions détergentes et en particulier des compositions détergentes conçues pour le lavage des étoffes. Les compositions détergentes, spécialement celles destinées 5 au lavage des étoffes, comprennent couramment des détergents synthétiques et des adjuvants actifs. Les adjuvants actifs classiques sont ordinairement des composés minéraux et en particulier des phosphates condensés, comme le tripolyphosphate de sodium. Toutefois, il a été suggéré que l'utilisation des phosphates comme 10 adjuvants actifs contribue à l'eutrophication. D'autres adjuvants actifs organiques qui ont été proposés, comme par exemple le ni-trilotriacétate de sodium et les polyélectrolytes synthétiques, tendent à être plus onéreux ou moins efficaces que les phosphates servant d'adjuvants actifs ou bien sont peu satisfaisants pour 15 une raison ou une autre. Par exemple, le nitrilotriacétate de sodium contient de l'azote dont on croit aussi qu'il contribue à l'eutrophication tandis que les polyélectrolytes synthétiques proposés comme adjuvants actifs tendent à être hygroscopiques et pour beaucoup ne peuvent subir de dégradation biologique. 20 Suivant la présente invention, une composition détergente comprend un détergent synthétique anionique, non ionique, amphotère ou zwitterionique et un sel soluble ou dispersable dans l'eau d'un acide alcane-l,2-sulfinique-suifonique ayant 18 à 22 atomes de carbone ou d'un acide alcane-1,2-diaulfonique ayant 18 à 22 atomes 25 de carbone comme adjuvant actif. Dans les compositions de l'invention, les sels des acides alcanesulfinique-sulfoniques ou alcanedisulfoniques constituent des adjuvants actifs efficaces en raison, croit-on, de leur capacité de former des sels insolubles avec les ions calcium et magnésium 30 de l'eau dure. De plus, utilisés comme adjuvants actifs, ces composés dianioniques tendent à favoriser l'assouplissement des étoffes. Les alcanesulfinate-sulfonates et les alcanedisulfonates peuvent être préparés par addition de 2 moles d'ions bisulfite sur 1 mole d'une oléfine ayant 18 à 22 atomes de carbone pour former 35 initialement un alcanesulfinate-sulfonate qui est ensuite oxydé en disulfonate, si on le désire. Des oléfines appropriées peuvent être obtenues dans l'industrie, par exemple par isolement à partir d'un distillât de paraffines craquées ou par synthèse, par exemple par polymérisation de l'éthylène au moyen d'un catalyseur de 40 Ziegler ou d'un catalyseur semblable. Les oléfines internes peuvent 72 16807 2 2137768 être utilisées, mais elles tendent à réagir beaucoup plus lentement que les^-oléfines avec le bisulfite. Les oléfines dites vinylidéniques qui sont des ^-alkyl-ù(-oléfines ne conviennent pas parce qu'elles ne réagissent que lentement pour donner un monosuifonate. Il est préférable de prendre des o(-oléfines linéaires à 18 atomes de carbone pour former des produits d'addition dianioni-ques du bisulfite doués de propriétés optimales comme adjuvants actifs. Lorsque les oléfines comptent moins de 18 atomes de carbone, l'efficacité des produits de réaction comme adjuvants actifs diminue beaucoup du fait que leurs sels de calcium et de magnésium tendent à être plus fortement hydrosolubles tandis que, lorsque les oléfines ont une chaîne carbonée plus longue et en particulier de plus de 22 atomes de carbone, la solubilité en milieu aqueux des sels de métaux alcalins des produits d'addition dianioniques du bisulfite tend à diminuer, ce qui limite leur domaine d'application. De plus, à mesure que le radical alkyle s'allonge, la quantité de composés nécessaire pour un effet équivalent comme adjuvants actifs augmente. La réaction des oléfines avec les ions bisulfite est normalement exécutée en solution, par exemple en solution alcoolique aqueuse, à une température élevée. On peut utiliser n'importe quel bisulfite soluble, comme par exemple le bisulfite d'ammonium, de sodium, de potassium, de calcium, de magnésium ou de triéthano-lamine, mais on préfère les bisulfites de métaux alcalins et spécialement le bisulfite de sodium. Dans une variante, les ions bisulfite peuvent être formés in situ par addition de dioxyde de soufre à une solution d'un hydroxyde de métal alcalin, si on le désire. La réaction est exécutée à l'aide d'un catalyseur engendrant des radicaux libres, comme un peroxyde organique ou minéral ou un perester organique, et de préférence à une température élevée et, pour améliorer le rendement en alcanesulfinate-sulfonate, il est essentiel que le pH soit compris dans le domaine acide et soit de préférence d'environ 3,5 à 5*0. La production des acides alcanesulfinique-suifoniques et de leurs sels est décrite plus en détail dans le brevet anglais n° 970.476. Le produit de la réaction qui contient de façon prépondérante 1'alcanesulfinate-sulfonate, peut être isolé du milieu de réaction par des techniques classiques, par exemple par évapo-ration du solvant. Lorsque le produit de réaction contenant le 72 16807 2137768 suifinate-sulfonate doit être utilisé directement, il est préférable qu'il soit additionné d'un antioxydant empêchant l'oxydation en disul— fonate au cours du traitement ultérieur. Lorsque l'alcanedisuifonate est recherché, il est évidemment nécessaire que le produit de réac-5 tion initial soit oxydé, par exemple par le peroxyde d'hydrogène ou 1'hypochlorite de sodium en solution. Cette oxydation peut être exécutée avant ou après l'isolement du sulfinate-sulfonate. Le produit résultant est habituellement un mélange d'alcanesulfinate-sulfonate et d'alcanedisuifonate, soit en raison de l'oxydation 10 incomplète en ces derniers composés, soit en raison de l'oxydation partielle des premiers au cours de la réaction. Les produits se présentent normalement sous la forme saline, comprenant les mêmes cations que ceux du bisulfite utilisés pour la réaction, mais ces cations peuvent être remplacés par d'autres suivant les techniques 15 classiques d'échange de cations, si on le désire. Les sels préférés des acides alcanesulfiniques-sulfoniques et alcanedisuifiniques sont les sels de métaux alcalins et spécialement les sels de sodium. Les détergents synthétiques qui peuvent être utilisés 20 dans les compositions de l'invention sont de préférence des détergents anioniques qui sont faciles à obtenir et relativement peu onéreux, de même que leurs mélanges* Ces composés sont habituellement des sels hydrosolubles de métaux alcalins de sulfates et sulfo-nates organiques ayant des radicaux alkyle à environ 8 à 22 atomes 25 de carbone, étant entendu que par "radical alkyle", on désigne aussi la partie alkyle des radicaux acyle supérieurs. Des exemples de tels détergents anioniques synthétiques sont les alkylsulfates de sodium et de potassium et spécialement ceux résultant de la sulfa-tation des alcools supérieurs à 8 à 18 atomes de carbone obtenus 30 par réduction des glycérides du suif ou de l'huile de coprah; les alkylbenzènesulfonates de sodium et de potassium dont les radicaux alkyle ont 9 à 20 atomes de carbone et en particulier les alkylbenzènesulfonates secondaires de sodium dont les radicaux alkyle sont linéaires et contiennent 10 à 15 atomes de carbone; les sels 35 de sodium des sulfates des éthers formés par les alcanols et le gly-cérol et spécialement des éthers formés par les alcools supérieurs issus du suif et de l'huile de coprah et les alcools synthétiques issus du pétrole; les sels de sodium des sulfates et sulfonates de monoglycéride des acides gras d'huile de coprah; les sels de sodium 40 et de potassium des esters sulfuriques des produits d'addition 72 16807 2137768 d'oxydes alkyléniques et en particulier d'oxyde d'éthylène sur les alcools gras supérieurs ayant 9 à 18 atomes de carbone; les produits de réaction d'acides gras, comme les acides gras de coprah, estérifiés par l'acide iséthionique et neutralisés par 5 l'hydroxyde de sodium; les sels de sodium et de potassium des ami— des d'acides gras de la méthyltaurine; les alcane-monosulfonates tels que ceux résultant de la réaction d'alpha-oléfines à 8 à 20 atomes de carbone avec le bisulfite de sodium et ceux résultant de la réaction des paraffines avec le dioxyde de soufre et le chlo-10 re, suivie d'une hydrolyse au moyen d'une base donnant un suifonate statistique, et les oléfinesulfonates, c'est-à-dire les produits obtenus par réaction d'oléfines et en particulier d'alpha-oléfines, avec le trioxyde de soufre, suivie d'une neutralisation et d'une hydrolyse du produit de réaction. 15 Des détergents non ioniques peuvent également être utilisés si on le désire. Des exemples de tels détergents sont les produits de réaction d'oxydes alkyléniques et habituellement de l'oxyde d'éthylène avec des alkyl-phénols dont les radicaux alkyle comptent 6 à 12 atomes de carbone et qui comprennent généralement 5 à 25 20 unités d'oxyde d'éthylène, les produits de condensation d'alcools aliphatiques ayant 8 à 18 atomes de carbone avec l'oxyde d'éthylène, en général à raison de 6 à 30 unités d'oxyde d'éthylène, et les produits obtenus par condensation de l'oxyde d'éthylène avec les produits de réaction de l'oxyde de propylène sur 1'éthylènediamine. 25 D' autres détergents dits "non ioniques" sont les oxydes d'amines tertiaires à longue chaîne, les oxydes de phosphine tertiaires à longue chaîne et les dialkylsulfoxydes. Les mélanges de détergents, par exemple de détergents anioniques entre eux ou de détergents anioniques et non ioniques, 30 peuvent être utilisés dans les compositions détergentes, en particulier pour leur conférer un faible pouvoir moussant contrôlé. Cette propriété est particulièrement avantageuse pour des compositions devant être utilisées dans des machines à laver automatiques ne permettant pas la formation d'une mousse abondante. Des mélanges 35 d'oxydes d'amines et de composés non ioniques éthoxylés peuvent également être avantageux. De nombreux détergents convenables sont disponibles dans l'industrie et ont été décrits dans la littérature par exemple dans "Surface Active Agents and Detergents" de Schwartz, Perry 40 & Berch. 72 16807 2137768 Des détergents amphotères ou zwitterioniques peuvent être aussi utilisés en une certaine quantité dans les compositions de l'invention, mais leur utilisation n'est normalement pas désirée en raison de leur prix relativement élevé. Les détergents aispliotères 5 ou ziritterioniques éventuels sont généralement pris en faible quantité dans les compositions à base des détergents anioniques et non ioniques beaucoup plus courants. La quantité du ou des détergents synthétiques est généralement d'environ 10 à 50$ et de préférence d'environ 15 à 30$ du poids 10 des compositions, suivant les propriétés recherchées. La quantité du ou des sels hydrosolubles des acides alcane-sulfinique-sulfoniques ou alcanedisulfoniques est normalement d'environ 15 à 80$ et de préférence d'au moins environ 30$ en poids, suivant les propriétés que doit avoir la composition. Lorsque les 15 compositions sont utilisées en concentrations relativement faibles, par exemple d'environ 0,05 à 0,20$ en poids par volume, comme cela arrive souvent dans les machines à laver domestiques automatiques, .que telles/celles d'usage courant en Amérique du Nord, il est préférable que les sels hydrosolubles soient présents en des quantités 20 supérieures à celles ci-dessus, par exemple des quantités d'au moins environ 35$ et de préférence d'environ 40 à 60$ en poids. Utilisés comme adjuvants actifs, les alcanesulfinate-sulfonates ou alcanedisulfonates offrent l'avantage d'assurer une détergence adéquate aux faibles concentrations d'utilisation telles qu'elles 25 sont courantes en Amérique du Nord. Le rapport pondéral de l'adjuvant actif au détergent dans les compositions de l'invention est normalement d'environ 20sl à 1î20, de préférence d'environ 1:3 à 10:1 et en particulier d'environ 1:1 à 5sl pour les compositions destinées au lavage des 30 étoffes. Bien qu'il soit possible d'utiliser les sels hydrosolubles des acides alcanesulfinique-sulfoniques ou alcanedisulfo-niques comme seuls adjuvants actifs dans les compositions détergentes, celles-ci peuvent également contenir d'autres adjuvants actifs. Des 35 exemples de ces derniers sont notamment le nitrilotriacétate de sodium, l'éthylène diaminetétraacétate de sodium, les alkénylsuc-cinates de sodium, les sels de sodium des acides gras sulfonés, le tripolyphosphate de sodium, le pyrophosphate de sodium ou de potassium, 1'orthophosphate de sodium et le carbonate de sodium, 40 en plus d'adjuvants actifs polyélectrolytiques comme le polyacrylate 72 16807 2137768 de sodium, le polymaléate de sodium et le copoly(éthylène-maiéaie) de sodium. Il est avantageux d'incorporer aux compositions de 1'invention une certaine quantité d'un silicate alcalin qui tend à 5 améliorer la détergence des compositions, en particulier dans des eaux contenant des sels de magnésium en proportions notables. Dans un tel cas, la quantité de silicate alcalin est de préférence d'environ 6 à 15fo en poids. Outre leurs constituants essentiels, les compositions 10 détergentes peuvent comprendre les constituants facultatifs, par exemple des parfums, des colorants, des agents d'assouplissement des étoffes, des fongicides, des germicides, des enzymes, des agents fluorescents, des agents anti-redéposition, comme la carboxyméthyl-cellulose sodique, des hydrotopes et, dans le cas des compositions 15 liquides, des opacifiants et des solvants organiques, comme les alcools aliphatiques inférieurs. D'autres constituants comme des agents de blanchiment, par exemple le perborate de sodium associé ou non à des précurseurs de peracide, ou des agents de blanchiment libérant du chlore, et des sels minéraux, tels que le carbonate de 20 sodium, le sulfate de sodium et le chlorure de sodium, peuvent également être incorporés si on le désire. Les compositions contiennent en outre habituellement une certaine quantité d'eau, pa* exemple d'environ 5 à 15fo en poids dans les compositions détergentes en poudre. 25 Les compositions de l'invention peuvent être des compositions solides, par exemple sous forme de poudres, de granules ou de comprimés, ou des compositions semi-solides, pâteuses ou gélifiées ou encore des compositions liquides. Elles peuvent être produites suivant les techniques classiques, par exemple par sé-30 chage par pulvérisation de suspensions aqueuses pour la préparation de compositions détergentes en poudre. Il peut être avantageux dans ce cas d'appliquer le procédé faisant l'objet du brevet - belge n° 769.827 suivant lequel les conditions entretenues dans la tour de séchage par pulvérisation sont relativement modérées 35 et la suspension est préparée sous pression avec une faible teneur en eau. Il en résulte une atténuation du risque d'incendie 1ers de la production de poudres à haute teneur en constituants oï^aniquei-. Les compositions de l'invention sont particulièrement utiles pour le lavage des étoffes, mais elles conviennent aussi 40 pour le nettoyage général et, si on le désire, pour la toilette. 72 16807 2137768 Les compositions détergentes de l'invention sont illustrées par les exemples suivants dans lesquels les parties sont données sur base pondérale sauf indication contraire. -EXEMPLES 1 et 2. On prépare deux compositions détergentes de façon classique par séchage par pulvérisation à l'aide des constituants suivants: Constituant $ dans chaque exemple T 2 Alkylbenzènesuifonate de sodium secondaire à radical alkyle linéaire (préparé à partir 10 de 11alkylbenzène vendu sous le nom de DOBS 055) 20 20 Sel disodique d'acide alcane-l,2-sulfinique- sulfonique à 18 atomes de carbone (l) - 50 Sel disodique d'acide alcane-l,2-disulfonique 15 à 18 atomes de carbone (l) 50 — Silicate alcalin 8 8 Carboxyméthylcellulose sodique 0,5 0,5 Agent fluorescent 1,0 1,0 Sulfate de sodium 15,5 15,5 20 Eau, en quantité pour faire 100 100 (l) Mélanges impurs préparés comme décrit ci-après. On prépare le sel disodique d'acide alcane-1,2-sulfinique-sulfonique à 18 atomes de carbone en introduisant 250 parties d^-oléfine à 18 atomes de carbone, 364 parties d'isopropanol et 25 171 parties d'eau dans un réacteur et en chauffant le mélange au reflux. On fait barboter du dioxyde de soufre gazeux dans le mélange de réaction pour abaisser son pH à 3,0, puis on ajoute progressivement une solution de 187,5 parties de métabisulfite de sodium dans 375 parties d'eau ayant un pH de moins de 5,0 pour 30 maintenir un mélange de réaction à phase unique et on ajoute 4 moles $ de perbenzoate de tertiobutyle par intervalles, par fractions de 1 mole $. Au terme de la réaction, on élève le pH jusqu'à 10,5 par addition d'une solution d'hydroxyde de sodium, puis on chasse la majeure partie de 1'isopropanol par distilla-35 tion. Une partie du produit de réaction, contenant environ 35$ d'un mélange d'alcanesulfinate—suifonate et d'alcanedisulfonate formé pour 78,0$ (27,4$ du produit de réaction) par l'alcanesul- 72 16807 2137768 finate-sulfonate, est utilisée directement dans la composition détergente de l'exemple 1, après addition de 1$ de di-tertiobutyl—p-erésol pour empêcher une nouvelle oxydation. On oxyde le reste de 1'alcanesulfinate-sulfonate en di-5 sulfonate au moyen d'hypochlorite de sodium. A cette fin? on introduit 244 parties du produit de réaction précédent dans un réacteur chemisé, h 40°Cf puis on y ajoute 100 parties d'une solution d'hypochlorite de sodium à 10,3$ de Clg par petites quantités, en 1 heure, de façon à maintenir la température à, 40-45°C, tandis 10 qu'on fait circuler de l'eau de refroidissement dans la chemise pour maîtriser la réaction exothermique. Le produit de réaction, contenant environ 26 $ d'un mélange d'alcanesulfinate-sulfonate et d'alcanedisulfonate, mélange dans lequel 54,2$ (14,1$ du produit de réaction) sont formés par 1'alcanedisulfonate initial, est utilisé 15 directement pour la formation de la composition de l'exemple 2. On apprécie les qualités des compositions détergentes par comparaison avec une composition détergente classique du commerce contenant 40$ de tripolyphosphate de sodium, 16$ d'alkyl-benzènesulfonate secondaire de sodium à radical alkyle linéaire, •20 5$ de silicate alcalin et les agents fluorescents et agents anti-redéposition habituels. On exécute les essais sur des serviettes à thé, des taies d'oreiller et des torchons naturellement souillés, coupés en deux morceaux, dans des machines à laver automatiques domestiques, avec une concentration du produit de lavage de 0,1$ 25 dans de l'eau d'une dureté de 18° hydrotimétriques français (CasMg = 2:1) à 50°C. Dans l'essai pour déterminer la détergence des compositions, on fait apprécier l'aspect des articles coupés en deux et lavés par un groupe d'experts qui décident qu'en ce qui concerne 3Q l'action détergente, le produit de l'exemple 2 est sensiblement supérieur au produit témoin à base de tripolyphosphate de sodium, et que le produit de l'exemple 1 est équivalent au produit témoin, pour le lavage des étoffes. Il convient de rappeler que les produits des exemples donnent des mousses particulièrement stables 35 qui ne s'affaissent pas avant la fin des cycles de lavage comme le fait la mousse du produit témoin. On fait apprécier le toucher de chacune des moitiés d'articles lavés dans les divers produits, après 1 cycle de lavage et après 10 cycles de lavage, par un groupe de 20 ménagères qui dé-40 cident que les étoffes lavées dans le produit de l'exemple 1 sont 72 16807 2137768 sensiblement plus douces que celles lavées dans le produit témoin à base de tripolyphosphate de sodium tant après 1 cycle qu'après 10 cycles de lavage, tandis que le produit de l'exemple 2 confère une égale douceur au tissu après 10 cycles de lavage. 5 La détermination sous fourme de cendres des dépôts inor ganiques éventuels formés après 1 cycle, 5 cycles et 10 cycles de lavage sur des échantillons des étoffes lavées avec les compositions des exemples indique que la quantité de cendres après 10 lavages n'est que de 0,21$, chiffre qui n'est pas excessif et est 10 comparable à ceux que donne le dépôt habituellement négligeable que forment les produits classiques à base de tripolyphosphate de sodium. On détermine aussi les propriétés anti-redéposition des produits des exemples en lavant des échantillons de diverses 15 étoffes propres en présence des moitiés d'articles souillés et en déterminant le degré de souillure des étoffes propres après un certain nombre de cycles de lavage. On constate ainsi que la redéposition des souillures sur un tissu de polyester (vendu sous le nom de Crimplene) ou sur un tissu de coton et de polyester vendu 20 sous le nom de Dacron est moins importante avec les produits des exemples 1 et 2 qu'avec le produit témoin, tandis que pour d'autres tissus, par exemple de la toile de coton, du tissu-éponge bouclé et du tissu de Nylon, la redéposition des souillures est semblable pour toutes les compositions. 25 EXEMPLE 3. Pour apprécier les détergences des alcanesulfinate-sul-fonates et des alcanedisulfonates ayant des longueurs de chaîne différentes, on prépare une série de compositions détergentes à l'aide des constituants suivants: 30 Constituant Pourcentage Alkylbenzènesulfonate de sodium secondaire à radical alkyle linéaire 16 Sel disodique d'acide alcanesulfinique-sulfonique ou alcanedisulfonique 50 35 Silicate alcalin 8 Eau, quantité pour faire 100 Pour le présent exemple, on prépare les alcanesulfi- nate-sulfonates comme décrit ci-après. On dissout 190 g (2 moles) de métabisulfite de sodium dans 400 ml d'eau et 400 ml d'isopropa-40 nol. On ajoute à la solution 1 mole d'une oléfine, par exemple 280 g d 72 16807 2137768 tertio-butyle, puis on agite le mélange et on le chauffe à reflux pendant 5 à 6 heures en maintenant son pH à environ 4 par addition de dioxyde de soufre gazeux. Lorsque la réaction est achevée, comme le montre la valeur constante du pH qui est peu élevé, on chasse 5 la majeure partie de 1'isopropanol par distillation pour obtenir une solution aqueuse de 1'alcanesulfinate-sulfonate contenant environ 35$ de ce composé qu'on utilise directement pour préparer les compositions détergentes. Lorsqu'on désire utiliser l'alcane— disulfonate, on dilue la solution ci-dessus de 1'alcane-suifinate-10 sulfonate jusqu'à environ 2 litres avec de l'eau et on exécute l'oxydation au moyen d'une solution alcaliné (ammoniacale) de peroxyde d'hydrogène à 30 volumes en un excès molaire de 1,5:1. On détermine les détergences des diverses compositions à différentes concentrations en produit de lavage, dans des condi-15 tions normalisées, sur un tissu de coton de référence souillé d'un, sébum synthétique marqué par des molécules radioactives dans de l'eau d'une dureté de 18° hydrotimétriques français (Ca:Mg = 2:1) à 50°C. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau I qui comprend les résultats comparatifs obtenus en utilisant le tripo-20 lyphosphate de sodium comme adjuvant actif en remplacement de 11alcanesulfinate-sulfonate ou 1'alcanedisulfonate. La détergence en $ est exprimée par le pourcentage de réduction de la radioactivité des tissus d'essai. Adjuvant actif Sel de sodium d'acide alcane-1,2-disuifo-1»^ nique de 12 atomes de carbone CD Sel de sodium d'acide alcane-1,2-disulfo-.— nique de 14 atomes de carbone CN Sel de sodium d'acide alcane-1,2-disuifo-nique de 16 atomes de carbone Sel de sodium d'acide alcane-1,2-disulfo-nique de 18 atomes de carbone Sel de sodium d'acide alcane-1,2-disulfo-nique de 20 atomes de carbone Sel de sodium d'acide alcane-1,2-sulfini-que-sulfonique de 18 atomes de carbone Tripolyphosphate de sodium O 00 o CN TABLEAU I Détergence en $ pour différentes concentrations en produit de lavage. 05 0.075 0,1 0.125 0.15 0*2 0,3 15,1 12,0 11,8 15,2 24,6 22,5 41,6 9,8 25,8 21,8 23,2 28,0 35,3 47,3 8,2 20,1 22,2 27,6 30,8 40,1 55,6 25.7 36,6 42,5 55,0 61,2 79,5 49,3 48,8 50,5 63,9 71,8 81,4 86,5 15,5 25,7 39,6 41,3 51,8 64,9 10.8 19,8 40,0 - 68,7 78,6 86,3 72 16807 2137768 Ces résultats montrent que les adjuvants actifs dont les radicaux alcane comptent 18 et 20 atomes de carbone sont des adjuvants excellents qui sont généralement équivalents au tripolyphosphate de sodium et sont notablement supérieurs à ces derniers à des concentrations plus faibles en produit de lavage» On apprécie ensuite la détergence de deux de ces dernières compositions au cours d'un autre essai au Terg-O-Tometer à l'aide d'un tissu de référence de coton et de polyester vendu sous le nom de Dacron et sali par de la poussière d'aspirateur. Les résultats sont donnés 0 dans le tableau II ci-après. TABLEAU II Détergence en fo pour différentes concen-trations en produit de lavage. Adjuvant actif 0.05 ' 0.075 0.10 0.15 0.20 5 Sel de sodium d'acide alcane-1,2-sulfinique-sulfonique à 18 atomes de carbone 25,8 34,6 54,0 57,1 59,4 Sel de sodium d'acide 10 alcane-1,2-di suif onique à 20 atomes de carbone 30,6 35,8 42,5 58,0 62,7 Tripolyphosphate de sodium 26,3 44,5 56,8 63,7 63,9 Ces résultats montrent que les compositions détergentes !5 de l'invention sont de manière générale équivalentes aux produits classiques contenant le tripolyphosphate de sodium dans le cas d'une salissure en particules. EXEMPLE 4. Pour prouver l'efficacité d'un alcanedisulfonate comme 10 adjuvant actif de l'invention, on prépare les trois compositions suivantes, parmi lesquelles les deux compositions témoins, A et B, ne contiennent qu'un détergent ou que l'adjuvant seul» jo dans les compositions Constituant exemple 4 A B 35 Alkylbenzènesulfonate de sodium sec. à radical alkyle linéaire ayant 10 à 15 atomes de carbone 20 20 — 72 16807 2137768 $ dans les compositions Constituant (suite) exemple 4 A B Sel disodique d'acide alcane-disul- fonique à 18 atomes de carbone 30 - 30 5 Eau, quantité pour faire 100 100 100 On essaie la détergence des compositions au Terg-0-Tometer dans des conditions normalisées, à 50°C et à pH 9,5, en prenant une concentration en produit de lavage de 0,1$ dans de l'eau déminéralisée (0°hydrotimétrique) ou dans de l'eau d'une dureté 10 de 18° hydrotimétrique français (Ca:Mg = 2:1). Les résultats de la mesure de la détergence sont indiqués ci-après pour un tissu d'essai formé par 35$ de coton et 65$ du polyester vendu sous le nom de "Dacron" sali avec la poussière d'un aspirateur (PA) et pour un tissu d'essai en coton disponible dans l'industrie 15 (EMPÀ 101) : Détergence» $ Eau douce Composition PA EMPA 101 4 37,6 51,2 À 45,3 46,5 B 21,7 37,9 Eau dure 4 26,4 21,5 À 9,2 8,3 B 12,5 12,8 Ces résultats prouvent que l'efficacité comme adjuvant 25 actif de 1'alcanedisulfonate est élevée dans l'eau dure mais que l'effet est moins marqué dans l'eau douce, cependant qu'un léger effet antagoniste à l'égard du détergent se manifeste dans l'eau douce en présence du tissu sali par la poussière d'aspirateur. EXEMPLES 5 et 6. 2q On prépare une autre série de compositions détergentes contenant ou non un détergent et comprenant un alcanedisulfonate et/ou du tripolyphosphate de sodium comme adjuvants actifs. La constitution des compositions des exemples 5 et 6 et des compositions témoins C à F est la suivante: 72 16807 2137768 $ dans la composition Constituant £ £ 5 £ 2 É Alkylbenzènesulfonate de sodium 20 20 - - 20 20 sec. à radical alkyle linéaire 5 à 10 à 15 atomes de carbone Sel disodique d'acide alcane- - - 30 30 30 30 disulfonique à 18 atomes de carbone Tripolyphosphate de sodium - 10 - 10 — 10 10 Eau, quantité pour faire ^ 100 ^ On apprécie la détergence de ces compositions de la même façon et au moyen des mêmes tissus d'essai que dans l'exemple 4 (dans de l'eau dure), les résultats étant alors les suivants: Détergence. $ 15 1 f M I Compositions PA EMPA 101 C 8,0 7,9 D 11,0 10,3 E 14,1 10,6 F 8,1 10,1 5 36,2 29,3 6 36,8 27,7 20 Ces résultats montrent nettement que l'alcanedi-sulfonate est efficace comme adjuvant actif, qu'on ajoute ou 25 non du tripolyphosphate de sodium supplémentaire. EXEMPLES 7 à 36. On prépare une série de compositions détergentes au moyen de divers détergents et de diverses quantités d'alcanedi-sulfonate comme adjuvant actif ou, à titre de comparaison, de 30 tripolyphosphate de sodium, comme indiqué ci-après: $ dans la composition Constituant 7 8 9 10 11 tégoin Alkylbenzènesulfonate de sodium à radical alkyle 35 à 10 à 15 atomes de carbone 16 16 16 16 16 16 72 16807 2137768 Constituant (Suite) Sel disodique d'acide alcane-disulfonique à 18 atomes de 5 carbone Tripolyphosphate de sodium Silicate de sodium alcalin Eau, quantité pour faire 10 15 25 dans la composition 7 8 9 10 11 témoin G 10 20 5 5 35 45 60 -100 50 5 20 30 35 On prépare les compositions des exemples 12 à 16, 17 à 21, 22 à 26, 27 à 31 et 32 à 36 et les compositions témoins H, I, J, K et L respectivement en remplaçant 1'alkylbenzènesuifonate de sodium par le sel de sodium d'un acide alkylsuifonique ayant 14-15 atomes de carbone, un produit de condensation de 9 moles d'osyde d'éthylène avec 1 mole d'alcool secondaire ayant 11 à 15 atomes de carbone, le sel de sodium d'un sulfate de produit de condensation de 3 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 mole d'un alcanol ayant 12 à 15 atomes de carbone, le sel de sodium d'acide oléfinesulfonique ayant 14 atomes de carbone et le sel de sodium d'acide alcane-sulfonique ayant 16 atomes de carbone» On apprécie la détergence des compositions dans les conditions d'essai décrites dans l'exemple 4 mais en prenant de l'eau d'une dureté de 9° hydrotimétriques français (Ca:Mg = 2:1) et en choisissant comme tissu d'essai de la popeline de coton salie par 4 parties de souillures grasses et de blanc d'oeuf et 1 partie de souillure en particules. Les résultats des essais de détergence sont les suivants: Composition Détergence. $ Composition Détergence. jt> 7 44,5 22 78,2 8 71,2 23 80,2 9 82,0 24 87,5 10 81,0 25 87,0 11 84,5 26 83,0 G 87,0 J 83,0 12 78,7 27 72,8 13 77,0 28 82,0 14 86,1 29 84,0 15 83,2 30 81,8 16 81,0 31 86,1 72 16807 " ' 2137768 Composition Détergence, $(suite) Composition, Détergence. $ H 81,8 ? K 76,1 17 78,1 32 54,2 18 77,9 33 74,1 5 19 84,5 34 74,1 20 86,0 35 82,0 21 83,8 36 79,0 I 80,9 L 80,8 Ces résultats montrent que 1'alcanedisulfonate est assez 10 comparable par son effet comme adjuvant actif au tripolyphosphate de sodium. Il en ressort aussi que l'amélioration de la détergence s'accentue lorsque le détergent est de nature à former un sel de calcium insoluble. 72 16807 2137768 REVENDICATIONS 1. Composition détergente comprenant un détergent synthétique anionique, non ionique, amphotère ou zwitterionique et un adjuvant actif, caractérisée par le fait que l'adjuvant 5 actif est un sel soluble ou dispersable dans l'eau d'un acide alcane-1,2-sulfinique-suifonique ayant 18 à 22 atomes de carbone ou d'un acide alcane-1,2-disuifonique ayant 18 à 22 atomes de carbone. 2. Composition détergente suivant la revendication 10 1, caractérisée par le fait que le rapport pondéral du détergent à l'adjuvant actif est d'environ 3:1 à 1:10 et de préférence d'environ 1:1 à 1:5. 3. Composition détergente suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'adjuvant 15 actif est utilisé sous la forme du sel de sodium. 4. Composition détergente suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'adjuvant actif est un sel d'un acide alcanesulfinique-sulfonique ou acide alcanedisulfonique à 18 atomes de carbone. 20 5. Composition détergente suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la quantité de détergent est comprise entre environ 10 et 50$ du poids de la composition. 6. Composition détergente suivant l'une quelconque 25 des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la quantité d'adjuvant actif est comprise entre environ 15 et 80$ du poids de la composition.