FR 2116472 A1 19720713 FR 7143141 A 19711201 71 43141 1 2116472 La présente invention concerne un nouveau procédé de tèinture et plu? part:; culièrer^r.t un nouveau précédé pour teindre des Ratières textiles comportent un mélange ce cellulose et de polyester fi 1'c.icc cc cclo"; r.ts capablcr- de réagi-; avec la cellulose et de colorants cispersés, respectivement. On connaît un certain nombre de procédés pour teindre des mélanges de ce genre. Dans certains cas, le procédé implique un processus continu selon lequel on foularde la marchandise â teindre de.r.s un rélange ce colorants, puis on fixe ces colorants sur la matière textile par un traitement de chauffage. Ce procédé présente l'inconvénient de ne pouvoir être irds en oeuvre que dans des machines spécialisées et onéreuses, mises au point pour un processus continu de traitement. On connaît d'autres procédés selon lesquels on teint la matière textile dans deux bains de teinture séparés, l'un contenant le colorant réactif et l'autre le colorant dispersé. Ces procédés sont plus commodes du fait qu'on peut les mettre en oeuvre dans des machines moins onéreuses et plus facilement disponibles ; ils ont cependant l'inconvénient de nécessiter deux récipients séparés de teinture ou de provoquer une perte considérable de temps pour le remplacement d'un bain de teinture par l'autre dans le récipient de teinture. Ainsi, on a besoin d'un procédé commode de teinture "dans un seul récipient", permettent de traiter 3e. marchandise per un seul bain de teinture contenant deux genres de colorants avec le minimum d 'additions eu cours du. processus. Des précédés de ce genre ont été antérieurement décrits, par exemple dans les brevets britanniques n° 1 070 928, n° 1 129 44C et n° 1 133 650. Cependant, ces procédés ir.plicruert l'utilisation d'un bain alcalin de teinture à des tcupcr&ture-s égales ou supérieures ~ 95° C, et le ombre de colcrantr- dispersés qui supportent de telles conditions sans s'agréger est très faible. La Demanderesse vient, de trouver qu'un grand nombre des colorants capables de réagir avec la cellulose et disponibles à l'échelle commerciale sent suffi senrer-t s-.ebles pour résister à l'hydrolyse dans un bain de teinture faiblement acide a des températures comprises entre 100° C et 140° C pour que la teinture du composent polyester puisse s'effectuer en présence des deux sortes BAD ORIGINAL? 71 43141 2 2116472 de colorant?» le colorant réactif étant fixé ensuite grâce ? 1 'addition d1 une substance -1 câline au bain. Voici un essai simple permet t art de c On effectue ceux teintures sur des écheveaux de coton en uti-5 lisant ces quantités égales du colorant. Dans chaque cas, le bain de teinture contient également 80 a de sel de cuisine par litre et 5 g de mêta-nitrobenzène-sulfcnate de sodium, par litre, (a) On effectue la teinture pendant 45 minutes â 120° C à un pH de 5,0-5,5 (1,15 g d'acide acétique par litre), puis on refroidit le 10 bain jusqu'à 80° C, on ajoute 20 g de carbonate de sodium par litre et l'on continue la teinture durant 45 minutes, (b) On effectue la teinture durant 45 minutes à 80° C dans des conditions neutres, puis on ajoute 20 g de carbonate de sodium par litre et l'on continue la teinture durant 45 minutes. On rince ensuite le?: 15 deux écheveaux dans de l'eau et on nettoie à l'êbullition dans une solution à 0,3 % de détergent durant 15 minutes-pour enlever le colorant peu fixé. Dans de nombreux cas, on trouve que les deux teintures ont une intensi é égale. Cependant, lorsque 3a teinture produite par 20 le procédé (a) est plus faible que celle produite par le procédé (b), on peut estimer visuellement la différence à l'aide d'une carte portant une échelle géométrique grise comme celle servant pour les essais de détermination de l'effet du lavage sur les teintures selon la norme britannique 2 663 : 1961. On considère 25 qu'un cclorant convient bien si la différence de profondeur de teinte n'est pas supérieure à une cotation de 4 sur cette carte. Cependant, un cclorant réactif contenant le groupe dichloro-tri?-zine symétrique ou dibromo-triazine symétrique est trop instable, r.C: s 8C° C, pour pouvoir bien servir dans ce nouveau procéd'. 30 On a trouvé, par exemple, que les colorants suivants, capa bles de réagir avec la cellulose et désignés par leurs numéros c noir 8 3 5 brur. 2, 7, S, 17 et 19 bleu 2, 3, 5, 19, 21, 25, 26, 40, 46, 49, 64 et 71 vert 5 et 8 oiangé 2, 7, 12, 13 et 35 BAD ORIGINAL _:~v .... 71 43141 3 2116472 rouge 3,13, 19, 56 et 58 jeune 3, 6r 15 et 18. L'invention propose donc un procédé pour teindre les matières textiles constituées par un rélerge de cellulose et de polyester 5 par un procédé ut.ijise.nt un seul bain, selon lequel on traite la marchandise par un bain de teinture contenant un mélange d'un colorant dispersé et d'un colorant approprié capable de réagir avec la cellulose ( gui sera défini ci-après)'à un pH compris entre 5,0-5,5 et à une température de 100°-140° C jusqu'à ce que le 10 constituant polyester soit teint par le colorant dispersé ; on refroidit ensuite le bain de teinture jusqu'à 80° C, on l'alca-linise et l'on continue la teinture à 8C°-90° C et à un pH supérieur à 8,0 jusqu'à ce que le constituant cellulosique soit teint par le colorant capable de réagir avec la cellulose ; le second 15 stade, au moins, est effectué en présence d'un sel neutre pour faciliter 11 épuiseirent du colorant capable de réagir avec la cellulose et sa montée sur la matière textile. A l'exception des colorants contenant le groupe dibromo-tria-zine symétrique ou dichloro-triazine symétrique comme groupe ca-20 pable de réagir avec la cellulose, un grand nombre de colorants capables de réagir avec la cellulose et disponibles à l'échelle commerciale actuellement conviennent bien pour servir dans le nouveau procédé. Parmi les colorant qui conviennent, il y a, par exemple, les colorants contenant les groupes dichloro-pyrimidine, 25 trichloro-pyrimidir.e, sulfatoéthyl-sul fene, dichloroauinoxaline, bêta-chloréthylaminosulfonyle et, plus particulièrement, des groupes mono-chloro-triazine symétrique contenant des radicaux ainino, hydroxyle étherifié ou anilino ou aniline substitué. Les cc.lorarts rorrrcnner.t dos rc-rbrps rV la sëri les colorants dispersés utilisés peuvent appartenir, par exemple, à la série azeïque, de 1'anthraquinone, des colorants ni-35 très, du styryle ou de la cruirophtalcne. Ils forment des dispersions stables dans le bain de teinture et ils possèdent une bonne affinité pour les fibres de polyesters et une bonne solidité à la lumière fur 3 a fibre. Tic ne corportent pas de groupes fortement f BA& ORIGINAL 71 43141 •s 2116472 ionisants comme S03H et C02H, ni de groupes facilement transformés en des groupes fortement ionisants dans les conditions cle teinture. On peut commodément mettre en oeuvre le nouveau procédé par 5 le mode opératoire suivant. On forme tout d'abord un bain de teinture faiblement acide contenant les deux genres de colorants. . 'a-cidité est de préférence obtenue par l'addition d'un acide organique hydrosoluble, par exemple l'acide acétique. Le bain de teinture contient de préférence une faible quantité d'un agent de dis-10 persion et d'un agent oxydant faible, par exemple le méta-nitro-benzène-sulfonate de sodium. On peut ajouter un électrolyte neutre à ce stade, mais on l'ajoute de préférence à un stade ultérieur, une fois achevée la teinture à 100°-140° C. Après l'introduction de la matière textile mélangée, on chauffe le bain de 15 teinture jusqu'à la température de teinture, c'est-à-dire 100°-140° C, et l'on maintient le bain à cette température jusqu'à ce que soit teint le composant polyester du mélange. On refroidit alors le bain de teinture jusqu'à 80° C et, s'il n'y a pas déjà présence de suffisamment d'électrolyte neutre, on 20 en ajoute davantage. Dans ce cas, on continue la teinture pendant une période de temps durant par exemple 15 minutes pour que s'effectue un épuisement partiel du colorant réactif. On ajoute ensuite la substance alcaline et on continue la teinture jusqu'à réalisation de la fixation du colorant réactif. Cela prend normalement de 30 à 25 90 minutes. Comme agents de dispersion, on peut utiliser n'importe quel agent du type anionique ou non ionique servant couramment pour les bains de teinture contenant des colorants dispersés. Comme eyem-pJen pf.rticul iers de ces agents, on peut mentionner le méthylène-30 naplitalène-cjsulfonate disodique, les se]s de sodium du type crc-sol-sulfonate/procuits de condensations de l'urée et du fornaldé-hyûe et des produits de condensation du type polyéthanoxy dérivant de radicaux aliphatiques et aromatiques, par exemple d'aminés, d'alcools et de phénols. La quantité d'agent de dispersion que 35 l'on utilise peut se situer, par exemple, entre 1 et 5 g par litre. Comme électrolytes neutres utilisables, on peut mentionner le chlorure de sediur et le sulfate de sodium. Pour le premier rtrde 71 43141 5 2116472 du procédé, effectué à une température supérieure S 100° C, il est souhaitable Ci:tilircr eu r..a:-:irur HC g de 1 'électrolyte par litre du bain de teinture, et d'effectuer de préférence ce stade Fan? ajevuer g'clcctrclyte. Certnôrr.t, Cci:& 3c second stade eu 5 procédé, effectué entre tP° et 90° C, 1'électrolyte doit être présent et, selon le colorant capable de réagir avec la cellulose que l'on utilise, une plus forte concentration c'électrolyte peut être souhaitable ; son maximum peut être par exemple de 100 g de 1'électrolyte par litre du bain de teinture. 10 Pour alcaliniser le bain de teinture, on peut utiliser une large gamme de iratiêres alcalines, mais de préférence non caustiques, par exemple les sels' de ir.étaux d'acides minéraux ou organiques faibles, par exemple les hyeroxydes, les bicarbonates, les carbonates, les silicates et phosphates de sodium ou de potassium. 15 Une fois la teinture achevée, on peut rincer la matière tex tile, et la soumettre auxtraitementeusuels de lavage classiques en pratique pour des matières teintes à l'aide des colorants réactifs, c'est-à-dire que le processus coirprend un stade de nettoyage à l'aide d'une solution faible (par exemple à 0,3 %) d'un cë~ 20 tergent pour enlever le colorant non fixé. Le nouveau procédé présente l'avantage de pouvoir être mis en oeuvre dans les récipients classiques de teinture sous pression que l'on utilise couramment pour teindre à l'aide de colorants dispersés, et il donne un mode opératoire dans lecuel on n'utili-25 se qu'un seul bain de teinture. Dans 2e procédé préféré, où l'on n'ajoute pas 1'électrolyte neutre pendant la teinture du constituant polyester du mélange, les risques c'agrégation sont réduite, à leur minimum, de sorte que le procédé est extrêr ereni corr.cc e pour la teinture de i?archrrr-ices en behires eu cn?fr.'n1cE eu 30 la teinture de marchandises à tissage serré ci: cV .rrchr:.r ; :.-r/ bouffantes qui sent extrêmement sensibles ? une teinture inéçe.lt s'il se produit une agrégation. L'invention est illustrée, mais non limitée, par les exemples suivants dans lesquels les parties sort en poids : 35 Exemple 1 On prépare 1000 parties d'un bain de teinture contenant trois parties de cclorant disperse (voir ci-après), 1 partie d'un agent c.1 i.?^■*"'2"t*? cp nT-l'y~ BAD J0R1GINAL 71 43141 2116472 Limited), 0,15 partie d'acide acétique, 5 parties de méta-nitro-kcr.zcnc-sulfonatc de scdiur , 50 parties de sulfate ce codiur et 4 parties ce cclcrar.t réactif (voir ci-après) . On introduit 100 parties d'un fi 1 07 : 33 ce pclycster-cctcn ?. GG° C et l'on chauffe 5 le bain de teintv.re jusqu'à ]3C° C pendant 30 minutes, puis en le maintient à cette température durant 1 heure. On refroidit ensuite le bain de teinture jusqu'à 80° C, on ajoute 20 parties ce carbonate de sodium (anhydre) et l'on continue le traitement à 80° C pendant 1 heure. 10' On retire ensuite le fil du bain de teinture, on rince le fil dans l'eau, on le nettoie dans une solution aqueuse contenant 0,3% de détergent pendant 15 minutes à l'ébullition, on rince à nouveau dans l'eau et sèche. En utilisant : 15 comme colorant dispersé, le produit obtenu par la copulation de la 6-bromo-2,4-dinctroaniline diazotée avec la 5-acétyi am.ino-2-m.éthoxy-ÏT- (bêta1 -methoxy-bêta-ëthoxycarbonyléthy 1 ) aniline ; comme colorant réactif, le produit obtenu par la condensation du chlorure de cyanuryle avec le complexe 1:1 de cuivre.de 1 mole 20 d'acide de 2-méthylamino-6-C41-(2",5"-disulfophénylazo)-5'-méthyl-2'-hydroxyphénylazo}-5-naphtol-7-sulfonique et 1 mole d'ammoniac, on obtient une teinture profonde et égale en bleu marine. Exemple 2 On prépare un bain de teinture comme dans l'exemple 1, sauf 25 que l'on n'introduit pas de sulfate de sodium. On effectue ensuite la teinture à 130° C ccrm.e dans l'exemple 1 et l'on refroidit le bain jusqu'à 80° C. On ajoute ensuite 100 parties de chlorure de sodium,, puis, au bout de 10 minutes, 20 parties de carbonate de sodium. On continue le tcr'rture durent 50 r-j rv.ten, puis on 30 lave le fil comme dans l'exer.rle 1. On obtient un résultat sir.ilaire. BAD ORIGINAL 71 43141 7 2116472 REVENDICATION Procédé peur teindre des matières textiles qui sont des rcior.grn ce cellulcro et de polyester» p-?r teinture clans un sen:l bain, ct.rî-ctcrisc en ce qu'on traite la marchandise par un bain 5 de teinture conteront un nClange d'un colorant dispersé et d'un colorant capable de réagir avec la cellulose et approprié (c'est-à-dire qui donne sur du coton à 12 0° C, en milieu faiblement acide et durant 45 minutes, une teinte égale ou seulement un peu plus faible que la teinte obtenue en milieu neutre à 80° C durant 10 45 minutes) S pK 5,0-5,5 et à une température de 100°-140° C jusqu'à ce que le constituant polyester soit teint par le colorant dispersé ; on refroidit ensuite le bain de teinture jusqu'à 80°C; on l'alcalinise et l'on continue la teinture à 80°-90° C et à un pH supérieur à 8,0 jusqu'à ce que le constituant cellulosique 15 soit teint par le colorant capable de réagir avec la cellulose, le second stade au moins du processus étant effectué en présence d'un sel neutre destiné à favoriser l'épuisement du colorant capable de réagir avec la cellulose et la montée de ce colorant sur la matière textile.