FR 2137528 A1 19721229 FR 7215637 A 19720503 72 15637 1 2137528 La présente invention est relative à des compositions à base d'amidon du genre qu'utilisent d'ordinaire les ménagères pour la finition ou l'apprêt du linge après blanchissage domestique .D'une façon plus particulière, l'invention vise une composition à base 5 d'amidon pour application en pulvérisation à l'aide d'une bombe à aérosol, cette composition ne colmatant pas l'orifice de la bombe et donnant aux tissus empesés des caractéristiques améliorées de main . L'invention permet d'obtenir une solution ou une dispersion 10 aqueuse à base d'amidon convenant à l'application sur des matières textiles sous forme atomisée à l'aide d'une bombe à aérosol .La composition nouvelle comprend en plus d'un constituant à base d'amidon, l'association d'un composant gras et d'un polyalcool ..Cette association donne à la nouvelle composition selon l'invention des 15 caractéristiques améliorées en ce que celle-ci a une tendance sensiblement réduite à se solidifier et à colmater l'orifice de sortie de la valve de la bombe après usage et en ce que le linge traité présente d'une façon avantageuse une main assez souple, c'est-à-dire sans raideur excessive . 20 Dans les compositions selon l'invention, on peut utiliser une solution ou une dispersion aqueuse de n'importe quel type d'amidon, par exemple l'amidon de mais, de blé, de riz, de sorgho, de sorgho cireux, de mais cireux ou de tapioca ou de mélanges d'amidon d'origine diverse, ou des modifications ou dérivés de ces amidons, so-25 lubies ou pouvant se disperser dans l'eau, la solution ou la dispersion aqueuse utilisée contenant plus de 85# en poids environ d'eau et approximativement 1 à 10# en poids d'amidon . Les amidons modifiés utilisables sont par exemple les amidons naturels qui ont subi une dégradation par dépolymérisation acide ,oxydante 50 ou enzymatique afin d'obtenir une plus faible viscosité . En outre les amidons éthérifiés et éthoxylés à basse viscosité fournis dans le commerce peuvent être utilisés dans ces compositions et sont en fait préférés lu fait que leur faible viscosité à des concentrations relativement élevées de solides dans l'eau des solutions ou dis-35 persions les rend particulièrement avantageux dans les utilisations en pulvérisation . Dans le brevet Américain N° 3.462.283 sont décrits des amidons éthérifiés à basse viscosité convenables ,ainsi que leur procédé de préparation . Ces dérivés de l'amidon sont sous forme de particules, de dimensions inférieures au micron,d'amidon 40 hydrophobe qui se dispersent aisément dans l'eau; ces dérivés sont 72 15637 2137528 préparés par éthérification d'amidon granulé'avec un agent d'éthé-rification monofonctionnel qui introduit dans l'amidon des groupes éther hydrophobes. Lorsqu'on emploie conformément à l'invention des dérivés éthérifiés convenables d'amidon, la quantité d'a-5 midon dispersée dans le milieu aqueux est de préférence comprise entre 2% environ et 5# environ . Le composant gras incorporé dans la composition est utilisé dans des proportions approximatives comprises entre 0,1 et 1,0# en poids du mélange; il est généralement constitué par un tri-10 glycéride saturé ou ion mélange de mono-di- ou triglycérides saturés, dans lesquels le glycérol est estérifié par un ou plusieurs hydroxyacides gras, du type laurique (C.^), myristique (C^) pal-mitique (C^g) et stéarique (C^g) .La substance grasse saturée peut être tirée de glycérides saturés naturels ou par hydrogénation de 15 glycéridep tnsaturés comme les glycérides des acides hydroxy oléi-que, linoléique et linolénique .La substance grasse utilisée dans la composition est généralement éthoxylée avec des proportions approximatives de 5 à 5°, ou, de préférence, de 12 à 20 moles d'oxyde d'éthylène par mole, pour la rendre soluble dans l'eau . 20 II est préférable selon l'invention d'utiliser les triglycé rides d'acides gras supérieurs, c'est-à-dire en C-^g et C^g , comme composant gras dans ces compositions .En particulier une substance grasse convenable qui est très recommandée est l'huile de ricin hydrogénée éthoxylée, c'est-à-dire le trihydroxy stéarate de glycé-25 roi contenant approximativement 12 à 20 et, de préférence, 15 à 16 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'huile .L'huile de ricin éthoxylée mais partiellement hydrogénée, formée d'un mélange de triricinoléate de glycérol éthoxylé et de trihydroxystéarate de glycérol, est d'un emploi -également avantageux dans ces composi-JO tions . Le polyalcool prévu dans ces compositions , qui est normalement présent dans des proportions approximatives de 0,25 à 3# du mélange, peut être choisi dans toute une gamme de produits polyhy-droxylés parmi lesquels les éthers et esters de glycol, ainsi que 35 les triols et polyols supérieurs comme le glycérol . Toutefois,il est préférable de choisir le polyalcool parmi les glycols monomères et polymères des alcanes et des oléfines contenant de 2 à 8 atomes de carbone environ . A titre d'exemples de ces composés on peut citer l*éthylène glycol , le polyéthylène glycol, le propylène gly-40 col, le polypropyiène glycol, etc .. 72 15637 213/528 x ' D'autres composés possédant des caractéristiques fonction nelles spécifiques peuvent être inclus également dans les compositions selon l'invention , à titre d'additifs à la solution ou dispersion aqueuse d'amidon, de composants gras et de poly-5 alcool . Ces additifs peuvent être des agents de conservation de l'amidon , comme le benzoate de sodium, des parfums, des apprêts , des agents de dispersion colloïdale, des bactéricides , comme le formol, des auxiliaires de repassage comme des dérivés du silicium et des carbures fluorés , des agents de protection 10 contre la corrosion et un très grand nombre d'autres additifs fonctionnels connus dans la technique . Parmi les apprêts utilisables dans ces compositions on peut citer l'acide polyacry-lique, l'acétate de polyvinyle, les alcools polyvinyliques, etc.. Toutefois il est préférable d'incorporer comme apprêt d'environ 15 0,1 à 1# en poids d'un sel de métal alcalin , de préférence de sodium, de la carboxyméthylcellulose . Les exemples suivants illustrent l'invention . Sauf indication contraire tous les pourcentages mentionnés sont en poids . EXEMPLE 1 20 Ingrédients # Amidon de mais éthérifié (0,25 mole de groupes alcoyle à 6 atomes de carbone fixés par liaison éther par mole d'amidon) 2,50 Sol de sodium de la carboxyméthylcellulose.... 0,80 25 Propylène glycol 1,00 Huile de ricin hydrogénée éthoxylée (15 moles d'oxyde d'éthylène par mole) 0,25 Formol (solution à 37#) 0,04 Silicone 0,50 2Q Benzoate de sodium 0,10 Nitrite de sodium 0,05 Eau désionisée complément à 100# 35 Hydroxyde d'ammonium (26° Bé)... quantité suffisante pour ajuster la pH a 9,0 + 0,2 EXEMPLE 2 40 Ingrédients %_ Amidon de mais éthoxylé 4,00 Sel de sodium de la carboxyméthylcellulose... 0,20 Propylène glycol 1,00 72 15637 4 2137528 EgBM 2 (suite) Ingrédients1 # Huile de ricin hydrogénée éthoxylée (16 moles d'oxyde d'éthylène par mole) 0,25 5 Formol ( à 37#) * 0,04 Silicone 0,50 Benzoate de sodium ... 0,10 Ni tri te de sodium 0,05 Eau désionisée ., Complément à 100# 10 Hydroxyde d'ammonium (26° Bé) Quantité suffisan te pour ajuster le pH à 9,0 + 0,2 L'amidon de maïs éthoxylé de l'EXEMPLE 2 peut être caractérisé comme suit : 15 Degré d'éthoxylation 0,05 à 0,5 mo tifs oxyde d'éthylène pour 100 motifs glucose Couleur blanche 20 Texture poudre fluide pH ( dispersion à 10#) 5»5-6,0 Viscosité x .. 17,5+5,0 cen- tipoises. Humidité 12,5# maximum 25 Cendres 0,5# maximum Viscosité d'une dispersion à 10# cuite pendant 30 minutes à 93°C, mesurée au viscosimètre Brookfield RVF, avec la broche N°1 tournant à 20 tours/minute, à la température de 28,3°C. D'autres amidons éthoxylés convenant à l'emploi dans les com-30 positions selon l'invention sont décrits dans les brevets Américains N° 2.516.634 et 2.801.241. On pulvérise la composition ci-dessus sur une toile de coton avec une bombe à aérosol pourvue d'une tête de pulvérisation comportant une fente aplatie d'un diamètre de 0,635 l'agent uti-35 lisé par l'aérosol étant 1'isobutane ( dans la proportion de 6# environ ). La toile ainsi traitée est douce, an. toucher à la différence du toucher un peu rugueux que l'on obtient avec le linge empesé . En outre, on n'observe pratiquement pas d'écaillage lors du repassage au fer et il n'y a aucune difficulté lors de la pul-vérisatlcsa du colmatage la. valw de la bombe . 72 15637 5 2137528 EXEMPLE 3 Ingrédients Amidon de maïs oxydé 5,0 Sel de sodium de la carboxyméthylcellulose.. 0,8 5 Polyéthylène glycol 2,0 Trihydroxystéarate de glycérol éthoxylé .... 1,0 (12 moles d'oxyde d'éthylène par mole) Eaù désionisée complément à 100% . 10 EXEMPLE 4 Ingrédients % Dérivé de l'amidon soluble dans l'eau chaude 10,0 Acétate de polyvinyle(apprêt) 1,0 Glycérol. 3,0 15 Tristéarate de glycérol éthoxylé 0,1 (20 moles d'oxyde d'éthylène par mole) Benzoate de sodium 0,2 Eau désionisée complément à 100# . 20 -EXEMPLE 5 Ingrédients # Amidon de pomme de terre éthérifié (0,5 mole de groupe benzyle fixés par une liaison éther par mole d'amidon)....,... 1,0 gej Alcool polyvinylique (apprêt) 0,2 Polypropylène glycol 1,5 Triricinoléate éthoxylé (14 moles d'oxyde d'éthylène par mole) 0,5 Benzoate de sodium 0,1 30 Nitrite de sodium 0,1 Eau désionisée complément à 100# Dans la préparation des compositions données précédemment à titre d'exemples, le dérivé de l'amidon est tout d'abord dispersé y- (dans le cas des amidons éthérifiés ou éthoxylés) ou dissous (lorsque les amidons sont solubles) dans l'eau chaude . On ajoute ensuite à la solution ou la suspension obtenue le reste des ingrédients et on mélange intimement dans un appareil convenable .On peut alors- introduire dans une bombe à aérosol convenable environ 40 94 parties de.la composition finale et 4 parties d'un agent de propulsion , comme 1'isobutane . Lorsqu'on pulvérise ces nouvelles compositions sur 'les toi- 72 15637 " 2137528 les de coton en ïi'obfrorve, âpre-;; usage de la bombe à aérosol , qu'un très faible colmatage de la valve, et on constate que ces compositions donnent, après repassage du linge, un excellent effet d'empesage c'est-à-dire une certaine rigidité sans dureté ni toucher rugueux ni écaillage de l'empois . 72 15637 7 2137528 REVENDICATIONS 1-Composition d'apprêt pour textiles caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange aqueux d'environ 1 à 10# en poids d'un amidon, d'environ 0,1 à 1,0# en poids d'un ester d'acide gras éthoxylé du glycérol soluble dans l'eau et de 0,25 à 3# en poids d'un polyalcool . 2-Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'amidon est un dérivé de l'amidon à basse viscosité choisi parmi les amidons éthérifiés et les amidons éthoxylés . 10 3-Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'ester d'acide gras du glycérol est une huile de ricin au moins partiellement hydrogénée éthoxylée avec de 12 à 20 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'huile de ricin . 4-Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce 15 que le polyalcool est choisi parmi les glycols monomères et polymères d'alcanes et d'oléfines contenant de 2 à 8 atomes de carbone . 5-Composition à base d'amidon suivant la revendication 1 , sous forme d'un liquide pulvérisable caractérisée en ce qu'elle 20. comprend un mélange aqueux renfermant de 1 à 10# environ en poids d'un dérivé à basse viscosité de l'amidon choisi parmi les amidons éthérifiés et les amidons éthoxylés, de 0,1 à 1,0# environ en poids d'au moins un triglycéride éthoxylé soluble dans l'eau choisi parmi les triesters du glycérol, le trihydroxystéarate de glycérol , 25 le triricinoléate de glycérol, le tristéarate de glycérol, le tri-laurate de glycérol, le tri-myristate de glycérol et le tripalmi-tate de glycérol, et de 0,25 à. 3# environ en poids d'un polyalcool choisi parmi les glycols monomères et polymères d'alcanes et d'oléfines contenant- de 2 à 8 atomes de carbone . 30 6-Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le triglycéride éthoxylé est de l'huile de ricin partiellement hydrogénée contenant d'environ 12 à 20 moles de groupes oxyde d'éthylène par mole d'huile . 7-Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce 35 que le polyalcool est choisi parmi l'éthylène glycol, un poly- éthylèneglycol, le propylène glycol et un polypropylène glycol . 8-Composition à base d'amidon sous forme pulvérisable comprenant une dispersion aqueuse contenant d'environ 2 à 5,0 # en poids d'un dérivé d'amidon choisi ples amidons éthérifiés et les 40 amidons éthoxylés caractérisée^ar l'incorporation à la disper 72 15637 8 2137528 sion aqueuse de jusqu'à 10# environ en poids par rapport à la quantité d'amidon sec employée, d'huile de ricin hydrogénée éthoxylée soluble dans l'eau et environ 40# en poids, par rapport à l'amidon sec, d'un polyalcool choisi parmi l'éthylène glycol, le 5 polyéthylène glycol, le propylène glycol, et le polypropylène glycol . 9-Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que la dispersion aqueuse contient 2,5# environ en poids du dérivé d'amidon . 10 10-Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que le polyalcool est le propylène glycol . 11-Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que la dispersion aqueuse contient 4,0# environ en poids du dérivé d'amidon .