FR 2115214 A1 19720707 FR 7141152 A 19711117 71 41152 ' ' 2115214 Bans la pratique, la teinture égale.de matières fibreuses en polyesters linéaires, surtout en rayonn© de polyesters ou en matières continues sous la forme de bobines, avec des colorants dispersés, est souvent difficile. 5 Les difficultés sont dues au fait que, dans la préparation de tels polyesters linéaires à haut poids moléculaire à partir d'acides dicarboxyliques et de polyalcools, par exemple d'acide téréphtalique et d'éthylène-glycol, il ne se forme pas seulement les macro-molécules à chaîne longue 10 appropriées pour la fabrication de fils, mais en même temps aussi des produits réactionnels cycliques ou à chaîne courte, dans des proportions s'élevant jusqu'à environ 5 %* Ces quantités d'oligomères dans les matières fibreuses en polyesters sont la cause d'un certain nombre d'inconvénients 15 qui apparaissent en particulier pendant un traitement à chaud ultérieur, par exemple pendant l'opération de teinture habituelle. Comme ces oligomères en général ne sont pas teints, par exemple par des colorants dispersés, ils apparaissent sur la matière teinte sous la forme d'une poudre blanche, qui 20 apparaît surtout à l'atelier de filature et dans les ateliers de tissage et de tricotage, où cette poudre se dépose sur les parties des machines avec lesquelles elle vient en contact. C'est pourquoi on a déjà essayé d'éliminer par des rinçages les oligomères qui apparaissent après la tein-25 ture sur les matières en polyesters et qui se déposent sur la matière teinte, ou de les faire passer en dispersion au cours du traitement réducteur suivant, à l'aide de dispersants spéciaux, pour les séparer ainsi de la fibre. Cependant, cela n'est possible que dans une certaine mesure seulement, 30 car on ne peut éliminer ainsi que les oligomères qui adhèrent faiblement à 2a surface de la fibre, mais non ceux qui se trouvent partiellement ou pour la. plus grande partie à l'intérieur des fibres et qui ne dépassent de la surface de celles-ci que sous forme de pointes et de proéminences. 35 On a aussi proposé d'éliminer les oligomères dès l'opération de teinture elle-même, au cours de laquelle ils apparaissent principalement, par la formation immédiate d'une dispersion, en utilisant comme dispersant spécial à cette fin un produit de condensation d'éther pentaglycolique du butane— 40 diol-(1,4) et d'acide stéarique dans le rapport molaire 1, 71 41152 2 2115214 produit qui, selon les indications données dans le brevet de la République Fédérale d'Allemagne n° 1 184 730, peut être utilisé aussi bien dans la teinture que dans le traitement réducteur suivant de fibres ou fils de polyesters teints 5 sans l'adjuvant. Bien que les mesures mentionnées ci-dessus conjointement avec l'emploi de l'adjuvant connu apportent quelques signes d'amélioration, celle-ci est insuffisante pour satisfaire les exigences pratiques de la suppression de l'influencé préjudiciable des oligomères. 10 Un autre problème, qui se pose surtout dans la teinture de bobines croisées, est la montée irrégulière des colorants sur la matière fibreuse, due au fait que des inégalités dans la bobine de fil ne sont décelables que lors du traitement ultérieur et qu'alors une correction des teintures 15 n'est plus possible. Ces difficultés n'apparaissent pas seulement dans la teinture de matières textiles en polyesters linéaires, mais aussi dans la teinture avec un.seul bain, principalement de mélanges de polyesters et de laine, avec des colorants dispersés, des colorants acides ou des colorants 20 métallifères complexes 1:1 ou 1:2, en particulier lorsqu'on teint des matières enroulées sur des bobines. On a obtenu de certains résultats, mais non entièrement satisfaisants, en augmentant la température de teinture, en prolongeant le temps de teinture et/ou en ajoutant 25 au bain de teinture divers agents auxiliaires tels que les composés qui sont compris dans la dénomination générale de "véhicules" ou "carriers" et qui, dans la teinture de fibres de polyesters avec des colorants dispersés, intensifient la nuance produite, ainsi que des produits d'alkylation 30 d'acides gras, d'esters d'acides gras ou d*aminés grasses ou le produit de condensation de l'éther pentaglycolique du butane-diol-(1,4) estérifié en proportions molaires avec l'acide stéarique, produit qui est décrit dans le brevet de la République Fédérale d'Allemagne IT° 1 184 730. 35 Enfin, la teinture de marchandises en pièces en fibres synthétiques ou de leurs mélanges avec des fibres cellulosiques, surtout de tissus à tissage étroit ou de tissus délicats, sur barques à tourniquet, entraîne toujours le risque de la formation de plis, qui conduit à des teintures 40 inégales. 71 41152 3 2115214 Or, la Demanderesse a trouvé que, dans la teinture de matières fibreuses en polyesters linéaires ou de leurs mélanges avec des fibres cellulosiques ou azotées, avec des colorants dispersés, on pouvait éviter les difficultés oen-5 tionnées ci-dessus et.obtenir des teintures égales et sans plis, en effectuant la teinture en présence de composés répondant à la formule générale (I) ci-dessous E1-C0-(0C2H4)n-0-C4H8-0-(C2HZ).0>m-0C-E2 (I) d'ans laquelle E^-CO- et Rg-GO- désignent des restes d'acides 10 aieene- ou alcène-monocarboxyliques à.chaîne droite ou ramifiée contenant de 12 à 22 atomes de carbone, et n et m désignent des nombres de 4 à 12, ou bien en traitant ensuite avec un tel composé des teintures produit-es sans cet agent auxiliaire et/ou en ajoutant celui-ci après la teinture, au 15 moment du traitement réducteur qui suit. Les composés de formule (I) qui sont utilisés selon l'invention peuvent être préparés, par exemple, en eôtérifiant 1 mole du produit d'addition de 8 à 24 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de butane-diol-(1,4) avec 2 20 moles d'un acide alcane- ou alcëne-monocarboxylique à chaîne droite ou ramifiée contenant de 12 à 22 atomes de carbone, ou d'un mélange de tels acides. En utilisant les composés de formule (I) selon les modes opératoires de l'invention, on obtient, de manière 25 surprenante, une amélioration essentielle des effets obtenus avec l'ester monostéarique de l'ëther pentaglycolique du butanfî-di.ol-( 1,4), de sorte que les oligomères déposés sur la surface des fibres peuvent être éliminés sous la forme de dispersions extrêmement fines qui sont faciles à enlever par 30 rinçage, ce qui permet d'éviter les effets préjudiciables provoqués par ces dépôts sur l'aspect des tëintures. De plus, l'encrassage des appareils de teinture par ces produits peut être réduit au point que le coût de la main d'oeuvre nécessaire pour le nettoyage de ces appareils peut être abaissé parfois 35 jusqdà 70 %. • Finalement, les produits de condensation, de formule (I) se distinguant par leur plus simple utilisation et dans beaucoup de cas par un effet émulsionnant amélioré à 71 41152 4 2115214 l'égard des colorants dispersés servant à la teinture des matières en polyesters, amélioration qui se conserve aussi dans la teinture à température élevée (120° - 130°C). Par contre, dans le procédé connu qui est décrit 5 dans le brevet de la République Fédérale d'Allemagne H° 1 184 730 , dans lequel on utilise le monostéarate de 1' éther pentaglycolique du butane-diol-(1,4), on doit ajouter dans la plupart des cas au bain de teinture des dispersants à base de produits de réaction d'acides naphtalène-sulfoniques et de 10 formaldéhyde ou de N-oléyl-N-méthyl-taurine pour prévenir des précipitations, surtout pour les teintures effectuées dans les conditions économiquement importantes de haute température. Les quantités des composés de formule (I) k ajouter selon l'invention pour obtenir des teintures égales 15 varient entre 0,25 et 5 g» de préférence entre 1 et 3 g» par litre du "bain de teinture, la concentration de l'agent auxiliaire dépendant de l'intensité de teinte ' désirée et des colorants dispersés à égaliser. L'utilisation des produits de condensation mentionnés dans la teinture selon l'invention 20 n'est pas liée à une température déterminée ; en général, on travaille à des températures comprises entre 98°C et 140°C environ et on effectue la teinture par la méthode d'épuisement de la manière habituelle, 3e cas échéat en présence de "carriers" ou "véhicules". 25 Des teintures produites sans les composés de for mule (I) et ayant une apparence inégale peuvent être égalisées par un traitement postérieur avec l'agent auxiliaire, qui est alors utilisé à la concentration de 4 à 5 g par litre du bain de traitement, avec un temps de traitement de 1 à 30 3 heures à la température d'ébullition ou dans des conditions de teinture à température élevée. En plus de l'effet égalisant des produits de formule (I) et de l'absence de plis dans la teinture de fibres en polyesters ou des mélanges de fibres indiqués, on obtient 35 aussi grâce à l'invention une amélioration de la solidité au frottement des teintures produites. Comme colorants dispersés on peut utiliser dans le présent procédé les colorants ainsi nommés qui sont employés pour la teinture de matières en polyesters, par exemple ceux 40 de la série azoïque et de la série anthraquinonique. 71 41152 2115214 10 Les exemples suivants illustrent l'invention, sans en limiter la portée. EXEMPLE 1 : On teint pendant 90 minutes, à 120°c, 100 kg d'un ruban de peigné en fibres de polytéréphtalate d'éthylène-glycol, enroulé aussi fortement que possible, dans un appareil de teinture à haute température, avec un rapport de bain de 1:15 , avec un bain aqueux contenant, par j-apport au poids sec de la marchandise, 0,2 % du colorant de dispersion de formule h*h-^7~^-qh ch3 0,12 % du colorant de dispersion de formule 0 nh2 1.5 k'n jfj~ o-ch2-ch2-oh 0 oh 0,22 % du colorant de dispersion de formule ho 0 oh 20 0,05 ml/1 d'acide sulfurique à 96 % et 2 g/1 d'ester dioléique de 1'éther pentadéca- glycolique du butane-diol-(1,4). On termine-ensuite la teinture ainsi obtenue par Tin traitement réducteur habituel pour cette sorte de fibres 25 et cette classe de colorants. On obtient une teinture égale parfaite, tandis qu'une teinture produite de la même manière mais sans l'agent auxiliaire selon l'invention présente de fortes inégalités qui la rendent complètement inutilisable. 71 41152 6 2115214 EXEMPLE 2 : ïïn tissu ayant tendance à former des plis au cours p de la teinture, pesant environ 160 g/m et ayant une croisure de toile Km 48/2, en fibres de 3,3 dtex coupées à une lon-5 gueur de 60 mm en polytéréphtalate d'éthylène-glycol, avec une densité de trame de 130 fils pour 10 cm et 1700 fils de chaîne sur une largeur de 130 cm, est teint, après le lavage préalable et 1© thermofixage usuels pour cette marchandise, pendant 30 secondes à 190°C, sur une barque à tourniquet, 10 avec un rapport de bain de 1:30, de la manière suivante : On introduit la marchandise dans le bain qui contient, par litre d'eau , 2 g d'ester dioléique de 1'éther pentadécaglyco-lique du butane-diol-(1,4) et 15 3 g d'un véhicule à la base du méthyl-naphtalêne, bain qui a été ajusté à pH 5 >5 au moyen d'acide sulfurique et qui est à une température de 60°C, et on laisse circuler le tissu dans le bain pendant 15 minutes. On ajoute ensuite à ce bain, par rapport au poids 20 sec de la marchandise, 0,3 % du colorant de dispersion de formule 25 ^^N=Iî-^^-îT=N-^^ OH CH, *3 et 0,2 g du colorant de dispersion de formule t-CH2-CH2-ÔH on porte le bain en 30 minutes à la température d'ébullition et on teint la matière textile pendant 90 minutes à l'ébulli-30 tion. On soumet ensuite la marchandise au traitement réducteur et on la termine de la manière habituelle pour ce genre de fibres et cette classe de colorants. Comme le montre un essai comparatif, une teinture produite de la même manière mais sans l'ester dioléique de 35 1'éther pentadécaglycolique du butane-diol-(1,4) présente une forte formation de plis, tandis que lorsqu'on utilise cet agent 71 41152 ' 7 2115214 auxiliaire il ne se forme pas de plis ni de stries sur la marchandise teinte. EXEMPLE 3 : On' soumet 50 g d'une rayonne de polyester texturée 5 qui a été teinte pendant 1 heure à 125°C dans un appareil de teinture à température élevée, avec un "bain aqueux dans le rapport 1:15 contenant des colorants de dispersion, sans la refroidir et sans rinçage intermédiaire, au traitement de nettoyage réducteur suivant : 10 On prépare un "bain contenant pour 1 litre d'eau, avec 10 ml de lessive de soude à 36° Bé et 2 g d'hydrosulfite, 3 g d'un produit de condensation de 1'éther pentadécaglycoli-que du butane-dio]^ 1,4) et de l'acide oléiquedans le rapport molaire 1:2. On chauffe ce "bain à 90°C et on le pompe dans 15 l'appareil de teinture dans lequel a été effectuée auparavant la teinture à température élevée où se trouve la rayonne de polyester non-refroidie. On laisse circuler le "bain pendant 15 minutes à 90°C et on rince ensuite la teinture avec de l'eau en se servant du trop-plein, jusqu'à élimination de 20 l'alcali. La rayonne de polyester ainsi traitée ne laisse pratiquement pas voir la présence d'oligomères, ni sous forme de poudre ni sous forme de dépôts solides, qui auraient pu être formés par l'agent auxiliaire avec les oligomères. 71 41152 8 2115214 REVENDICATION Procédé de production de teintures égales sur des matières fibreuses en polyesters linéaires ou en mélanges d'un polyester et d'une fibre cellulosique ou azotée, avec des colorants dispersés, procédé caractérisé en ce qu'on effectue la teinture en présence de composés répondant à la formule générale R1-C0-(0C2H4)a-0-C4Hg-0-(C2H40)m-0C-R2 dans laquelle R^-CO- et Rg-CO- désignent des restes d'acides alcane- ou alcène-monocarboxyliques à chaîne droite ou ramifiée contenant de 12 à 22 atomes de carbone, et n et m désignent des nombres de 4 à 12, ou bien on traite ensuite avec un tel composé des teintures produites sans cet agent auxiliaire et/ou on ajoute celui-ci après la teinture, au moment du traitement réducteur qui suit.