FR 2130422 A1 19721103 FR 7209516 A 19720317 72 09516 I 2 130422 10 15 20 La présente invention concerne de nouveaux colorants réactifs de formule générale : (où Q et P sont chacun un atome d'hydrogène ou un groupe acide sulfonique, mais ne peuvent pas avoir simultanément la même signification, et D est le radical d'un composant diazotable car-bocyclique aromatique ou hétërocyclicrue aromatique qui comporte un ou des groupes réactifs, en particulier le radical d'un composant diazotable de la série benzénique ou de la série du ben-zothiazole comportant un ou des groupes réactifs).. On entend ici par groupes réactifs ceux qui réagissent soit directement par addition, soit par l'intermédiaire d'un échange d'un substituant scindable, de préférence sous forme anionique, avec des groupes amino, amides ou hydroxyles de marchandises fibreuses naturelles eu synthétiques dans des conditions de teinture ou d'impression, de préférence en présence de composés de fixation des acides, en particulier des composés à réaction alcaline, avec formation d'une liaison covalente. Les groupes réactifs peuvent être reliés directement ou par l'intermédiaire d'un chaînon de pontage à un atome de carbone d'un noyau carbocycli-que aromatique ou hétérocyclique aromatique du radical D ou bien ces groupes réactifs peuvent constituer la partie restante d'un colorant azoxque, de préférence le radical d'un composant diazotable. Voici des chaînons préférés de pontage : -N (R) - , -S02N(R)- , -CCN(R)- , -N (R) -alkylëne-N (R) - , ch, J-0 y - u s0,h Q P » -s02n (R) -alkylène- , -O-alkylène-N (R) - -îhiconh' :-Qr-sw- 72 09516 2130422 -«(R)CO-alkylêne- , — COI?(R)- ( -0- , s°3;'(h)-. , -n(r)con(r)- , -alkylène-N(r)- . {où R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comportant 13 4 atomes de carbone). 5 Des groupes réactifs particulièrement appropriés, qui con tiennent au moins un substituant scinds.ble fixé sur un radical hctérocyclique aromatique, sont notamment ceux qui contiennent au moins un substituant scindable fixé sur un atome de.carbone d'une liaison -C =• N- d'un noyau hétérocyclique aromatique pen-10 tagonal ou hexagonal, par exemple d'un noyau de monazine, de diazine ou de triazine, comme un noyau de pyridine, de pyrimi-dine, de pyridazine, de pyrazine, de thiazine, d'oxazine, de triazine symétrique, de quinoléine, de phtalazine, de cinnoline, de quinazoline ou de quinoxaline ou sur un noyau de thiazo]^ de 15 thiadiazol'e, d1 isothiazo]e> de benzothiazole ou de benzoxazole. Parmi les substituants réactifs fixés sur un hêtérocycle, on peut citer par exemple des atomes d'halogène (Cl, Br ou F), des radicaux ammonium, ce qui comprend le radical hydrazinium, sulfonium, sulfonyle, azido(N3), sulfocyano ou thiocyano , thio 20 thioéther, oxyéther, acide sulfinique et acide sulfonique. On peut citer en particulier, par exemple, des radicaux monohalogë-no- ou dihalogéno- triazinyle symétrique, par exemple des radicaux 2,4-dichloro-triazinyle-6, 2-amino-4-chlorotriazinyle-6, 2-alkylamino-4^chlorotriazinyle-6, comme 2-méthylamino-4-chlo-25 rotriazinyle-6, 2-éthylamino- ou 2-propyl~amino-4-chlorotriazi-nyle-6, 2-bêta-oxéthylamino-4-chlorotriazinyle-6, 2-di-bêta-oxé-thylamino-4-chlorotriazinyle-6 et les hémi-esteis sulfuriques cor respondants, 2-diéthylamino-4-chlorotriazinyle-6, 2-morpholino-ou 2-pipéridino-4-chlorotriazinyle-6, 2-cyclohéxyl-amino-4-chlo-30 rotriazinyle-6, 2-arylarr.ino- et 2-(aryl substitué) amino-4-chlo rotriazinyle-6, comme 2-phénylamino-4-chlorotriazinyle-6, 2-(o-, m- ou p- carboxy- ou sulfophényl)- amino-4-chlorotriazinyle-6, 2-alcoxy-4-chlorotriazinyle-6, comme 2-méthoxy- ou 2-éthoxy -4-chloro-triazinyle-6, 2- (phénylsulfonylméthox^ —4-chlorotriaziny-35 le-6, 2-aryloxy- et 2-(aryl substitué) oxy-4-chlorotriazinyle-6 3 72 09516 2130422 comme 2-phénoxy-4-chlorotriazinyle-6, 2-(p-sulfcphényl)-oxy-4-chlorotriazinyle-6, 2-(o-, m- ou p- méthyl- ou-méthoxy- phényl)-oxy-4-chlorotriazinyle-6, 2-alkyl-mercapto— ou 2-arylmercapto-ou 2-(aryl substitué) -mercapto-4-chlorotriazinyle-6, comme 2-(bê-5 ta-hydroxyéthyl)-mercapto-4-chloro-triazinyle-6, 2-phénylmercap- to-4-chlorotriazinyle-6, 2- (4 '-méthyl-phênyl)-mercapto-4-chloro-triazinyle-6, 2- (21,41-dinitrophényl)-mercapto-4-chlorotriaziny-le-6,2-méthyl-4-chloro-triazinyle-6, 2-phényl-4-chloro-triaziny-le-6, des radicaux mono-, di- ou tri haloçéno-pyriraidinyle-, com-10 me 2,4-dichloropyrimidinyle-6> 2,4,5-trichloropyrimidinyle-6, 2,4-dichloro-5-nitro- ou -5-mëthyl- ou -5-carboxyméthyl- ou -5-cyano- ou -5-vinyl- ou -5-sulfo- ou -5-mono-, -di- ou -tri-chlo-rométhyl- ou -5-carbo-alcoxy-pyrimidinyle-6, 2,6-dichloropyrimi-dine-4-carbonyle-, 2,4-dichloropyrimidine-'5-carbonyle-, 2-chlo-15 ro-4-méthylpyrimidine-5-carbonyle-, 2-mêthyl-4-chloropyrimidine- 5-carbonyle, 2-méthylthio-4-fluoropyrimidine-5-carbonyle, 6-më-thyl-2,4-dichloropyrimidine-5-carbonyle, 2,4,6-tricnloropyrimi-dine-5rcarbonyle , 2,4-dichloropyrimidine-5-sulfonyle-, 2-chloro-quinoxaline-3-carbonyle , 2- ou 3- mono-chloroquinoxaline-6-car- 2 0 honyle , 2- ou 3- monochloroquinoxaline-6-sulfonyle , 2,3-dichlo-roquinoxaline-6-carbonyle , 2,3-dichloro-quinoxaline-6-sulfonyle , 1,4-dichlorophtalazine-6-sulfonyle ou -6-carbonyle , 2- ou 3-ou 4- (4',5'-dichloropyridazon -6*-yl-l1)-phénylsulfonyle ou -carbonyle, bêta-(4',51-dichloro-pyridazon-6'-yl-11)-éthylcar-25 bonyle , N-méthyl-N-(2,4-dichloro-triazinyl-6)-carbamyle , N-méthyl-N- (2-rr.éthylamino-4-chloro-triazinyl-6)-carbamyle , -N-më-thyl-N- (2-diméthylamino-4-chlorotriazinyl-6)-carbamyle , N-mé-thyl- ou N-éthyl- N-(2,4-dichlorotriazinyl-6)-aminoacétyle , N-méthyl-N- (2,3-dichloroquinoxalir.e-6-sulfonyl) -aminoacétyle, 30 N-méthyl-N-(2,3-dichloroquinoxaline-6-carbonyl)aminoacétyle, ainsi que les dérivés bromés et fluorés correspondants des radicaux hétérocycliques chloro-substitués indiqués ci-dessus, et par exemple des radicaux 2-fluoro-4-pyrimidinyle , 2,6-difluoro-4-pyrimidinyle, 2,6-difluoro-5-chloro~4-pyrimidinyle, 2-fluoro-35 5,6-dichloro-4-pyrimidinyle , 2,6-difluoro-5-méthyl-4-pyrimidi-nyle , 2,5-difluoro-6-méthyl-4-pyrimidinyle , 2-fluoro-5-méthyl- 6-chloro-4-pyrimidinyle, 2-fluoro-5-nitro-6-chloro-4-pyrimidiny-le, 5-brcmo-2-fluoro-4-pyrim.idinvle, 2-fluoro-5-cyano-4-pyrimi-dinyle, 2,5,6-trifluoro-4-pyrimidinyle, 5-chloro-6-chlorométhyl- 72 09516 4 2130422 2-fluoro-4-pyrimidinyle, 2,6-difluro-5-bromo-pyr.imidinyle, 2-fluo-ro-5-bromo-6-méthyl-4-pyrimidinyle , 2-fluoro-5-bromo-6-chloro-méthyl-4-pyrimidinyle, 2,6-difluoro-5-chlorométhyl-4-pyrimidiny-le, 2,6-difluoro-5-nitro-4-pyrimidinyle, 2-fluoro-6-méthyl-4-py-5 riir.idinyle, 2-fluoro-5-chloro-6-méthyl-4-pyriir,idinyle, 2-fluoro- 5-chloro-4-pyrimidinyle, 2-fluoro-6-chloro-4-pyrimidinyle, 6-tri-fluorométhyl-5-chloro-2-fluoro-4-pyrimidinyle, 6-trifluoroiréthyl-2-fluoro-4-pyrimidinyle, 2-fluoro-5-nitro-4-pyrimidinyle, 2-fluo-ro-5-trifluoromëthyl-4-pyrimidinyle, 2-fluoro-5-phënyl- ou -5- 10 méthylsulfonyl-4-pyrimidinyle, 2-fluoro-5-carboxamido-4-pyrimidi-nyle, 2-fluoro-5-carbomëthoxy-4-pyrimydinyle, 2-fluoro-5-bromo- 6-trifluororr.éthyl-4-pyrimidinyle, 2-f luoro-6-caboxamido-4-pyri-midinyle, 2-fluoro-6-carbométhoxy-4-pyrimidinyle, 2-fluoro-6-phényl-4-pyrimidinyle, 2-fluoro-6-cyano-4-pyrinridinyle, 2,6-di- 15 fluoro-5-méthylsulfonyl-4-pyriirtidinyle, 2-fluoro-5-sulfonamido-4-pyrimidinyle, 2-fluoro-5-chloro-6-carboir.éthoxy-4-pyrimidinyle, 2 , 6 —di-f luoro —5—tri-f luoro-méthvl-—4 — pyriraidinyle ; des radicaux triazine contenant des groupes sulfoniques, comme les radicaux 2,4-bis-(phényl-sulfonyl)-triazinyle-6, 2-(3-carboxy-20 phényl)-sulfonyl-4-chlorotriazinyle-6, 2-(3'-sulfophényl)-sulfo-nyl-4-chlorotriazinyle-6, 2,4-bis-(3'-carboxy-phénylsulfonyl-1')-triazinyle-6 ; des noyaux pyrimidine contenant des groupes sul-fonyle, comme les radicaux 2-carboxyméthyl-sulfonyl-pyrimidiny-le-4 ; 2-inéthylsulfonyl-6-méthyl-pyrimidinyle-4, 2Tméthylsulfo-25 nyl-6-ëthyl-pyrimidinyle-4 ; 2-phénylsulfonyl-5-chloro-6-méthyl-pyrimidinyle-4 ; 2,6-bis-méthylsulfonyl-pyrimidinyle-4 ; 2,6-bis-méthylsulfonyl-5-chloro-pyrimidi.nyle-4 ; 2,4-bis-mêthylsul-fonyl-pyrimidine-5-sulfonyle, 2-iréthylsulfonyl-pyrimidinyle-4 ; 2-phénylsulfonyl-pyrimidinyle-4 ; 2-trichlorométhylsulfonyl-6-30 méthyl-pyrimidinyle-4 ; 2-méthylsulfonyl-5-chloro-6-méthyl-py-rimidinyle-4 ; 2-méthyl-sulfonyl-5-bromo-6-méthyl-pyrimidinyle-4 ; 2-méthylsulfonyl-5-chloro-6-éthyl-pyrimidinyle-4 ; 2-ir.éthyl-sulfonyl-5-chloro-6-chlorométhyl-pyrirridinyle-4 ; 2-méthylsulfo-nyl-4-chloro-6-méthylpyrimidine-5-suifonyle ; 2-méthylsulfonyl-35 5-nitro-6-méthyl-pyrimidinyle-4 ; 2,5,6-tris-méthylsulfonyl-pyrimidinyle-4 ; 2-méthylsulfonyl-5,6-diméthyl-pyrimidinyle-4; 2-éthyl-sulfonyl-5-chloro-6-méthyl-pyrimidinyle-4 ; 2-méthylsul-fonyl-6-chloro-pyrimidinyle-4 ; 2,6-bis-méthyl-sulfonyl-5-chloro- 72 09516 2130422 pyrimidinyle-4 ; 2-méthylsulfonyl-6-carboxy-pyrimidinyle-4 ; 2-méthylsulfonyl-5-sulfo-pyrimidinyle-4 ; 2-méthylsulfonyl~6-carbométhoxy-pyrimidinyle-4 ; 2-méthylsulfonyl-5-carboxy-pyrim.i-dinyle-4 ; 2-méthylsulfonyl-5-cyano-6-m.éthoxy-pyrimidinyle-4 ; 5 2-mëthylsulfonyl-5-chloro-pyrinidinyle-4 ; 2-sulfoéthylsulfonyl-6-méthyl-pyrimidinyle-4 ; 2-méthylsulfonyl-5-broir.o-pyrim.idinyle-4 ; 2-phénylsulfonyl-5-chloro-pyrirr.idinyle-4 ; 2-carbexyméfchyl-sulfonyl-5-chloro-6-méthyl-pyriir.idir.yle-4 ; 2-méthylsulfonyl-6-chloropyrimidine-4- et -5-carbonyle, 2,6-bis- (m.éthylsulfonyl)-py-10 rimidine-4- ou -5-carbonyle ; 2-éthyl-sulfonyl-6-chloropyrimidi-ne-5-carbcnvle ; 2,4-bis- (méthylsulfonyl) -pyrirn.idine-5-sulfony-le, 2-méthylsulfonyl-4-chloro-6-méthylpyrimidine-5-sulfonyle- ou -carbonyle ; des noyaux triazine contenant des groupes ammonium, comme des radicaux 2-trimêthylammonium-4-phénylamino- ou -4-{o-, 15 m- ou p- sulfophényl}-amino-triazinyle-6 f 2-(1,1-diméthyl-hydra-zinium)-4-phénylamino- ou -4-(o-, m- ou p-sulfophényl)-aminotria-zinyle-6 ; 2- (2-isopropylidêr.e-l, 1-dim.éthyl) -hydrazinium-4-phé-nylamino- ou -4-(o-, m- ou p- sulfophényl) arainotriazinyle-6, 2-N-aminopyrrolidinium- ou 2-K-ainino-pipéridinium-4-phényl-aniino-20 ou -4-(o~, m- ou p- sulfophényl)-aminotriazinyle-6, ainsi eue des radicaux 4-phénylamino-triazinyle-6 ou 4-(sulfophénylanino)-triazinyle-6, qui comportent, fixé en position 2 par l'intermédiaire d'un atome d'azote quaternaire, le radical 1,4-bis-asa-bicyclo- £2 .2.2]-octane ou le radical 1,2-bis-aza-bicyclo-LQ.3.3^-25 octane ; le radical 2-pyridinium-4-phénylamino- ou -4-(o-, m- ou p- sulfophényl)-amino-triazinyle-6 ainsi que les radicaux 2-onium-triazinyle-6 correspondants qui sont substitués en position 4 par des groupes alkylamino comme méthylamino, éthylamino ou bê-ta-hydroxyéthylamino, ou par des groupes alcoxy comme méthoxy 30 ou éthoxy ou par des groupes arexy comme phénoxy ou sulfophéno-xy ; des radicaux 2-chlorobenzothiazole-5- ou -6- carbonyle ou -5- ou -6- sulfonyle, 2-arylsulfonyl- ou 2-alkylsulfonyl- benzo-thiazole-5- ou -6- carbonyle ou -5- ou -6- sulfonyle comme des radicaux 2-méthylsulfonyl- ou 2-éthylsulfonyl-benzothiazole-5-35 ou -6- sulfonyle ou -carbonyle, 2-phénylsulfonyl-benzothiazole-5- ou -6- sulfonyle ou -carbonyle et les dérivés de 2-sulfonyl-benzothiazole-5- ou -6- carbonyle ou -sulfonyle correspondants contenant des groupes sulfonyle sur le noyau benzénique ccndensé/ SpFFT V' 72 09516 2130422 10 15 20 des radicaux 2-chlorobenzoxazole-5- ou -6- carbonyle ou -sulfonyle, 2-chlorobenzimidazole-5~ ou -6- carbonyle ou -sulfonyle, 2-chloro-l-mêthylbenzimidazole-5- ou -6- carbonyle ou -sulfony-le, 2-chloro-4-méthylthiazole-(1,3)-5-carbonyle ou -4- ou -5-sulfonyle, le N-oxyde de 4-chloro- ou 4-nitro-quinolëine-5-car-bonyle. On peut citer en outre des groupes réactifs de la série ali-phatique, comme des radicaux acryloyle, mono-, di- ou tri- chlor-acryloyle, comme les groupes -C0-CH=CH-C1, -CO-CCl=CH2, -C0~CC1=CH-CH-,, et puis-cO"CCl=CH-COOH, -CO-CH=CC. -COOH, bêta-chloropropionyle, 3-phénylsulfonylpropionyle, bêta-sulfato-ëthyl-aminosulfonyle , vinylsulfonyle, bêta-chloréthylsulfonyle- , bêta-sulfatoéthylsulfonyle , bêta-méthylsulfonyl-éthylsulfonyle , bê-ta-phénylsulfonyl-éthylsulfonyle , 2-fluoro-2-chloro-3,3-difluo-rocyclobutane-l-carbonyle , 2,2,3,3-tétrafluorocyclobutane-car-bonyle-1, ou -sulfonyle-1, bêta-(2,2,3#3-tôtrafluorocyclobutyl-1)-acryloyle-, alpha- ou bêta- bromaçryloyle , alpha- ou bêta-arylsulfonyl-acryloyle comme les groupes alpha- ou bêta- méthyl-sulfonyl-acryloyle, des groupes chloracétylamino ; bêta-chloro-propionylamino ; alpha, bêta-dichloro-propionylamino ; alpha,bê-ta-dibromo-propionylamino ; bêta-sulfato-propionylamino ; bêta-sulf onyl-propionylamino. Dans le cadre des nouveaux colorants, des composés préférés répondent aux formules : (II) (où D a le sens indiqué) ; S03H (III) 72 09516 7 2130422 (cù A est un groupe acide carboxyliauc ou acide sulfoniquo et X est un groupe réactif) ; ou M f3 C = 0 n=n~ch C-N-v (IV) 10 (où Y est un substituant scindable ; M et L sont chacun un atome d'hydrogène ou un substituant, en particulier un atome de chlore ou de brome ou un groupe méthyle, mëthoxy, éthoxy, acide sul-fonique, acide carboxyliaue ou acylamino). Comme radicaux scindables Y, on peut citer en particulier des atomes d'halogènes (chlore, brome ou fluor), des radicaux ammonium, ce qui comprend les radicaux hydrazinium, sulfonium, sulfonyle, Azido (N^), thiocyanato, thio, thioêther, oxyéther, acide suifinique et acide sulfonique. D'autres colorants préférés sont ceux répondant à la formule (V) : ( (V) 15 20 (où M et L ont le sens indiqué? Z est un radical -OSO-H, -SSO_H, R -OPO-H- ou —1 où R et R0 sont chacun un radical alkyle infé-3 Z tRo i £ R^ est un atome d'hydrogène ou un radical alkylo inférieur rieur ; et m vaut O ou 1). On obtient les nouveaux colorants en copulant le aiazoïque d'une aminé de formule D-NK2 (où D a le sens précité) avec au moins une mole d'un copulant de formule (VI) : 72 09516 2130422 (VI) (où Q et P ont le sens indiqué). La copulation s'effectue en milieu faiblement acide, neutre ou faiblement alcalin. On peut également produire les composés selon l'invention en introduisant selon des procédés connus en eux-mêmes, par exem pie par condensation ou acylation, un groupe réactif dans le radical d'un colorant de formule (VII) : CH~ I 5 g = 0 (VII) (où est le radical d'un composant diazotable qui ne comporte pas de groupe, réactif ; et Q et P ont le sens précité). Pour obtenir les composés selon l'invention, on peut également, dans un colorant de formule (VIII) : CH, i3 C = 0 HM-D2-N=H-CH /S03H (VIII) Q p (où Rg, Q et P ont le sens précité ; W est un chaînon de pontage ou une liaison directe et est un radical carbocyclique aro matique ou hétérocyclique aromatique divalent, en particulier un radical phénylène ou naphtylêne éventuellement substitué) transformer le groupement : •i 72 09516 2130422 -nh I R3 par condensation avec un composant réactif au moins bifonction-nel =X—Y' (où X est le radical d'un composant réactif et Y' est 5 un groupe scindable sous forme d'un anion) en un radical : t* R3 (où R, a le sens indiqué et X est le radical d'un composant réactif) . 10 Comme chaînon de pontage W, on peut citer par exemple les radicaux ~CH2~, -S02~, -C^CO-NH-, -CE2-CE2-NE-SO -, les radicaux : -ch2~ch2-n(ch3)-so2-,. -ch2-ch2-kh-co-, -ch2-ch2-n(ce3)co-. De préférence, VL est une liaison directe ou -CB2~. Comme radicaux D2, on peut citer par exemple les radicaux : 15 phénylène-(1,3- ou -(1,4) ; 2-sulfo-phénylène-(1,5} ou -(1,4) ; 2-carboxy-phénylène-(1,4) ou -(1,5) ; 6-mëthoxy-4-sulfa-phény-lène-(l,3) ; 5-méthoxy-2-sulfo-phénylène-(1,4) ; 2-méthyl-5-sul-fophénylène- (1,3) ; 2-chloro-phénylêne-(1,4) i 6-sulfo-naphty-lène-(l,4) ; 4,8-disulfo-naphtylène-(2,6)- ou -(2,5) ; 2,2'-di-20 sulfo-stilbênylëne -(4,4') ; 2,5-disulfo-phénylëne-(1,4) ou le radical Des arylides acétylacétiques appropriés sont par exemple le 4-amino-3,5-disulfanilide de l'acide acétylacétique, le 4-ami-no-2,5-disulfanilide de l'acide acétylacétique. 25 Comme aminés DNH2, on peut citer par exemple des composé du type défini par les formules (IX) à (XXV) : 72 09516 1U 2130422 Niï-X IX CH5 XI hn-^~^-NH2 XII CHjO HN-v VNH so5h x-hk-ch2 ch2-nh-so2-/~"^-kh2 XIII XIV s03h -NHr X-IÎH CH, X-îffi so3h ■NHo CH3-y-CH2-^y: S03H XV XVI XVII OCH, / 5 Çj-m2 S0o-N~X £ i H XVIII X-HN XIX SÛ3H XXI H0,S ■{y? X-HH S03H XX OCH, •nil CHgN -CH3 X XXII 72 09516 ii 2130422 cooh XXIII h2c-^~vh—n s03h h / \ x ch, XXV (où X est un groupe réactif). Comme aminés D-N^, on peut citer en outre des composés répondant aux formules (XXVI) à (XXXII) suivantes r Y 0 L XXVI so2-ch2 ch2-oso3h so2-ch2 ch2-s-so5h XXVIII XXIX 72 09516 v \ •NHr so2~ch=ch2 xxx 1*\ 2130422 s-so2-oh2 ch2-oso,h H-z xxxi /B1 so2-ch2 oh2-hnri xxxii (où Y, M, L, , R2 et R^ ont le sens précité). On peut en particulier citer comir.e exemples supplémentaires de 1'aminé D-Nï^ les composés suivants : Le 2-chloro- ou le 2-fluoro-6-amino-benzothiazole ; le 5 2-méthylsulfonyl-, 2-éthylsulfonyl-, 2-phénylsulfonyl-, 2-(4'- carboxyphénylsulfonyl)-6-amino-benzothiazole ; le 2-méthylsulfo-nyl-6-méthoxy-7-amino-, le 2-méthylsulfonyl-6-amino-7-sulfo-, le 2-éthylsulfonyl-6-amino- ou 2-éthylsulfony1-6-amino-7-suifo-ben-rothiazole ; la 6-amino-2,3-dichloroquinoxaline ; le 3-amino-10 (bêta-sùlfatoéthylsulfonyl)-benzène, le 3-amino-4-méthoxy-(bêta-sulfatoéthylsulfonyl)-benzène ; le 4-amino-5-méthoxy-2-iréthyl-(bêta-sulfatoéthylsulfonyl)-benzène ; le 4-air.ino-(bêta-sulfatoéthylsulfonyl)-benzène ; le 3-amino-4-méthoxy-(bêta-diéthylami-noéthylsulfonyl)-benzène, le 4-amino-(bêta-diëthylaminoéthylsul-15 fonyl)-benzène ; la N-méthyl-N-(bêta-sulfatoêthylsulfcnyl)-phé-nyldiamine-(1,4) ; la 4,5-dichloro- ou 4,5-dibromo- 1-(41-amino-phényl)-pyridazone-(6) ; la 4,5-dichloro- ou 4,5-dibromo- l-(4'-amino-21-sulfophényl)-pyridazone-(6) ; la 4,5-dichloro- ou 4,5-dibromo- 1-(51-amino-21-sulfophénylamino)-pyridazone-(6). 20 Si l'on veut obtenir des colorants de formule (VIII), on forme par copulation des aminés appropriées Z-W-D2-NH2 (où Z est 13 72 09516 2130422 un groupe -NH(R^) ou un radical transformable en un tel. groupe, en particulier un groupe nitro ; et W et ont le sens précité) et l'on transforme ensuite, s'il y a lieu, le groupe Z en groupe -NH(R3) . 5 Des aminés appropriées sont par exemple : l'acide 5-nitro~2-amino-benzène-sulfoniçue, l'acide 2-amino-4-méthylamino-méthyl-benzène-sulfcnique, l'acide 5-amino-2-mëthyl-aninoipethyl-benzëne-sulfonique, le 4-nitro-l-amir.o-benzène, le 4-nitro-2-chloro-l-amino-benzëne, 1 'acide 6-nitro~2~amino-naph~ 10 talène-4,8-disulfonique, l'acide 4-nitro~4,-arr.inostxlbène-2,2'-disulfonique, le 5-nitro-2-amino-l-carbcxy-benzène, l'acide I-amino-4-nitro-naphtalène-6- ou 7-sulfonique, l'acide 5-rritre-2-amino-l-méthoxy-benzène-sulfonique-4, la p- t2-amino-4,8-disulfo-naphto- (5,6-4',5')triazolyl-(2')] -K-méthylbenzylamine, l'acide 15 5-nitro-2-araino-l-rnéthoxy-benzène-sulfonique-3. La réaction du colorant de formule (VIII) avec des composants réactifs X-Y' (où X a le sens précité et Y* est un substituant scindsble sous forme d'snion) f s'effectue de façon connue en soi. 20 Des composants réactifs X-Y' appropriés à cet effet sont par exemple ceux qui sont S la base de groupes réactifs X précités, c'est-à-dire en général les halogénures, en particulier les chlorures de composants acyles X précités. Parmi le grand nombre des composés disponibles, on peut citer ici à titre d'exemple : 25 des trihalogéno-triazines symétriques, comme le chlorure de cya-nuryle et le bromure de cyanuryle ; les dihalogéno-monoanino-et -mono-(amino substitué }-triazines symétriques, comme la 2,6-dichloro-4-aminotriazir.e, la 2,6-dichloro-4-méthylaminotriazine, la 2,6-dich.loro-4-éthylamino-triazine, la 2,6-dichloro-4-oxéthyl-30 amino-triazine, la 2,6-dichloro-4-phénylaminotriazine, la 2,6-dichloro-4-(o-, m- ou p- sulfophényl)-aminotriazine, la 2,6-di-chloro-4-(2',5-2',4'-, ou -3',5'- disulfophënyl)-aminotria-zine ; des dihalogénc-alcoxy- et aryloxy- triazines symétriques comme la 2,6-dichloro-4-méthoxytriazine, la 2,6-dichloro-4-eth-35 oxytriazine, la 2,6-dichlorc-4-phénoxytriazine, la 2,6-dichloro-4-(o-, m- ou p- sulfophényiy-oxytriazine ; des dihalogénoalkyl-mercapto- et dihalogënoarylmercapto- triazines symétriques comme la 2,6-dichloro-4-éthylmercapto-triazine, la 2,6-dichloro-4- 72 09516 14 2130422 phénylmarcapto-triazine, la-2 ,6-dichloro-4- (p-méthylphényl) -mer-captotriazine ; des têtrahalogênopyrimidines, comme la tétrachlc-ropyrimidine, la tétrabromopyrimidine eu la tétrafluoropyrimidine ; des 2,4,6-trihalogéno-pyrimidines, comme la 2,4,6-trichlo-5 ropyrimidine, la 2,4,6-tribromopyrimidine ou la 2,4,6-trifluoro pyrimidine ; des dihalogënopyrimidines comme la 2,4-dich.loropy-rimidine, la 2,4-difcromo-pyrimidine ou la 2, 4- difiioro-pyrimidine ; a 2,4,6-trichloro-5-nitro- ou -5-méthyl ou -5-carbomëthoxy- ou -5-carbéthoxy- ou -5-car.boxyméthyl- ou -5-mono-, -di- ou -trichlo-10 méthyl- ou -5-carboxy- ou 5-sulfo- ou 5-cyano- ou -5-vinyl- pyri-midine, la 2,4-difluoro-6-méthvlpyrimidine, la 2,6-difluoro-4-mêthyl-5-chloro-pyrimidine, la 2, 4-dif luoro-pyrimid.ine-5-éthyl-sulfone, la 2,6-difluoro-4-chloropyrimidine, la 2,4,6-trifluoro-5-chloro-pyrimidine, la 2,6-difluoro-4-mëthyl-5-bromopyrimidine, 15 la 2,4-difluoro-5,6-dichloro- ou -dibromopyrimidine, la 4,6-di-fluoro-4,5-dichloro- ou -dibromo-pyrimidine, la 2,6-difluoro-4-bromopyrimidine, la 2,4,6-trifluoro-5-bromopyrinidine, la 2,4,6-trifluoro-5-chlorométhylpyrimidine, la 2,4,6-trifluoro-5-nitro-pyrimidine, la 2,4,6-trifluoro-5-cyanopyrimidine, un 2,4,6-tri-20 fluoro-pyrimidine-5-carboxylate d'alkyle ou -5-carboxamide, la 2,6-difluoro-5-mëthyl-4-chloro-pyrimidine, la 2,6-difluoro-5-chloropyrimidine, la 2,4,6-trifluoro-5-mêthylpyrimidine, la 2,4, 5-trifluoro-6~méthylpyrimidine, la 2,4-difluoro-5-nitro-6-chlo-ropyrimidine, la 2,4-difluoro-5-cyanopyrimidine, la 2,4-difluo- 25 ro-5-mêthylpyrimidine, la 6-trifluoromêthy1-5-chloro-2,4-difluo-ro-pyrimidine, la 6-phényl-2,4-difluoropyrimidine, la 6-trifluoromêthy 1-2, 4-dif luoropyrimidine, la 6-trifluoromêthy1-2,4-difluo-ropyrimidine, la 5-trifluorométhyl-2,4,6-trifluoropyrimidine, la 2,4-difluoro-5-nitro-pyrimidine, la 2,4-difluoro-5-trifluoromê-30 thyl-pyrimidine, la 2,4-difluoro-5-méthylsulfonyl-pyrimidine, la 2,4-difluoro-5-phényl-pyrimidine, la 2,4-difluoro-5-carboxamido-pyrimidine, la 2,4-difluoro-5-carbomêthoxy-pyrimidine, la 2,4-difluoro-6-trifluorométhyl-pyrimidine, la 2,4-difluoro-5-bromo- 6-trifluoro-méthyl-pyrimidine, la 2,4-difluoro-6-carboxamido-py-35 rimidine, la 2,4-difluoro-6-carboxamido-pyrimidine, la 2,4-di- fluoro-6-carbométhoxy-pyrimidine, la 2,4-difluoro-6-phënyl-pyri-midine, la 2,4-difluoro-6-cyano-pyrimidine, la 2,4,6-trifluoro-5-mêthylsulfonyl-pyrimidine, la 2,4-difluoro-5-sulfonamido- ib 72 09516 2130422 pyrimidine, la 2,4 -dif luoro-5-chloro-6-carbométhoxy-pyriir.idine, la 5-trif luoroiréthyl-2,4-dif luoropyrimidine, le chlorure d'acide 2, 4-dichloropyrinidine-5-carboxylique, le chlorure d'acide 2,4,6-trichloropyrimidine-5-carboxylique, le chlorure d'acide 5 2-méthyl-4-chloropyrinidine-5-carboxylicue, le chlorure d'acide 2-chloro-4-rr.éthyl-pyriiuidine-5-carboxylique, le chlorure d'acide 2,6-dichloropyrimidir.e-4-carboxylique ; des composants pyrircidi-niques réactifs comportant des groupes sulfenyles scindables, coirir.e la 2-carboxyiréthylsulfonyl-4-chloropyrimidine, la 2-méthyl-10 sulfonyl-4-chlcro-6-ir.éthylpyrimidine, la 2 ,4-bis-irëthylsulfonyl-6-méthylpyrimidine, la 2, 4-bis-phényl--sulfonyl-5-chloro-6-rp.ëthyl-pyrimidine, la 2 , 4 , 6-tris-ir.éthylsulfonylpyrimidine, la 2,6-bis-méthylsulfonyl-4,5-dichloropyrimidir.e, le chlorure d'acide 2,4-bis-iréthylsulfonylpyriïr.idine-5-sulfonique, la 2-rréthyl-sulfonyl-15 4-chloropyrinidine, la 2-phénylsulfonyl-4-chloropyriirtidine, la 2,4-bis-trichloroitiëthylsulfonyl-i6-iïïëthyl-pyrimidine, la 2 ,4-bis-rr.éthylsulfonyl-5-chloro-6-méthylpyriiïiidine, la 2,4-bis-iféthylsul-fonyl-5~broiïio-6-i»cthylpyriiridine, la 2-FiSthyl-sulf onyl-4 , 5-dichlo-ro-6-méthylpyrimidine, la 2-rréthylsulfonyl-4 ,5-dichloro-6~chlo-20 rornéthylpyriir.idine, le chlorure d'acide 2-mëthylsulfonyl-4-chlc-ro-6-méthylpyriinidine-5-sulfonique, la 2-méthylsulfonyl-4-chlo-ro-5-nitro-6-méthylpyrimidine, la 2,4,5,6-tétrarpéthylsulfonyl-pyrircidine, la 2~rr.éthylsulfonyl-4-chloro-5,6-dimêthylpyrimidine, la 2-ëthylsulfonyl-4,5-dichloro-6~méthyl-pyrimidine, la 2-mëthyl-25 suifonyl-4,6-dichloropyrimidine, la 2,4,6-trisméthylsulfonyl-5-chloropyrimidine, la 2-ir>éthylsulfonyl-4~chloro-6-carboxypyrimi-dir.e, l'acide 2-méthylËUlfonyl-4-chloropyrimidine-5-sulfonique, la 2-méthylsulfonyl-4-chloro-6-carboirvéthoxy-pyrimidine, l'acide 2-Kîéthylsulfonyl-4-chlcropyrin\idine-5-carboxylique, la 2-mëthyl-30 sulfonyl-4-chloro~5-cyano-6-méthoxypyrimidine, la 2-méthylsulfo-nyl-4,5-dichloropyrimidine, la 4-méthylsulfonyl-6-chloropyrimi-dine, la 2-sulféthylsulfonyl-4-chloro-6~mëthyl-pyriir.idine, la 2-ittéthylsulfonyl-4-chloro-5-broir.opyrimidir.e, la 2-méthyl-sulfonyl-4-chloro-5-broirc-6~méthylpyrimidine, la 2,4-bis-méthylsulfonyl-35 5-chloropyrimidine, la 2-phénylsulfonyl-4,5-dichloropyrirnidir.e, la 2-phényl-sulfonyl-4,5-dichloro-6-iPéthylpyrimidine, la 2-carb-oxy-méthylsulfonyl-4,5-dichloro-6-mcthylpyrimidine, la 2—(2'— ou 3'- ou 4'- carboxy-phénylsulfonyl)-4,5-dichloro-6-méthyl- 72 09516 b 2130422 pyrimidine, la 2,4-bis-(2'- ou 3'- ou 4'- carboxyphénylsulfonyl)-5-chloro-6-méthylpyrimidine, le chlorure d'acide 2- rnéthylsulfo-nyl-6-chloropyrimidine-4- ou -5- carboxylique, le chlorure d'acide 2-éthylsulfonyl-6-chloropyrimidine-4- ou -5- carboxylique, 5 le chlorure d'acide 2,6-bis-(méthylsulfonyl)-pyrimidine-4-carboxy lique ; le chlorure ou le bromure d'acide 2-méthyl-sulfonyl-6-méthyl-4-chloro- ou -4-bromo pyrimidine-5-carboxylique, le chlorure d'acide 2,6-bis-(méthylsulfonyl)-4-chloropyrimidine-5-carb-oxylique ; d'autres composants réactifs de la série hétérocycli-10 que comportant des substituants sulfonyles réactifs sont par exem pie la 3,6-bis-phénylsulfonyl-pyridazine, la 3-méthylsulfonyl-6-chloropyridazine, la 3,6-bis-trichloro-méthylsulfonylpyridazine, la 3,6-bis-mëthylsulfonyl-4-méthyl-pyridazine, la 2,5,6-tris-mé-thylsulfonylpyrazine, la 2,4-bis-méthylsulfonyl-1,3,5-triazine, 15 la 2,4-bis-méthylsulfony1-6-(3'-suifophénylamino)-1,3,5-triazine, la 2,4-bis-mêthylsulfonyl-6-N-méthylanilino-l,3,5-triazine, la 2,4-bis-méthylsulfonyl-6-trichloroéthoxy-l,3,5-triazine, la 2,4,6 tris-phénylsulfonyl-1,3,5-triazine, la 2,4-bis-méthylsulfonyIqui-nazoline, la 2,4-bis-trichlorométhyl-sulfonylquinoléine, la 2,4-20 bis-carboxy-méthyl-sulfonylquinoléine, le chlorure d'acide 2,6-bis-(méthylsulfonyl)-pyridine-4-carboxylique et la 1-(4'-chloro-carbonylphényl ou 2'-chlorocarbonyléthyl)-4,5-bis-méthyl-sulfo-nyl-pyridazone-(6) ; la 2,4-bis-méthylsulfonyl-6-phénoxy-l,3,3-triazine ; d'autres composants hétérocycliques réactifs ayant 25 des atomes d'halogènes mobiles sont notamment le chlorure d'acide 2- ou 3- monochloroquinoxaline-6-carboxylique ou -6-sulfoni-que, le bromure d'acide 2- ou 3- monobromoquinoxaline-6-carboxy-lique ou -6-sulfonique, le chlorure d'acide 2,3-dichloroquinoxa-line-6-carboxylique ou -6-sulfonique, le bromure d'acide 2,3-di-30 bromoquinoxaline-6-carboxylique ou -6-sulfonique, le chlorure d'acide 1,4-dichlorophtalazine-6-carboxylique ou -6-sulfonique ainsi que les composés bromés correspondants, le chlorure d'acide 2,4-dichloroquinazoline-6- ou -7- carboxylicrue ainsi que les composés bromés correspondants, le chlorure d'acide 2- ou 3- ou 4-35 (4',5'-dichloropyridazon -6'-yl-1')-phénylsulfonique ou -carboxy-lique ainsi que les composés bromés correspondants, le chlorure d'acide bêta-(41,5'-dichloropyridazon -6'-yl-1')-éthylcarboxyli-que, le chlorure d'acide 2-chloroquinoxaline-3-carboxylique et 72 09516 i? 2130422 le composé brome correspondant, le chlorure d'acide K-rrëthvl-N-(2,4-dichlorotriazir.yl-6) -carbairique, le chlorure d'acide N-rtlé-thyl-K- (2-chloro-4-méthyiaraino-triazinyl-6) -carbamique, le chlorure d'acide N-méthyl-N-(2-chloro-4-diir.ëthylamino-fcriaziny-l~6) -5 carbamique, le chlorure de N-méthyl- ou de N-éthyl- N-(2f4-di-chlorotriazinyl-6)-amino-acétyle , le chlorure de N-méthyl-., de N-éthyl- ou de N-hydroxyëthyl- N-(2,3-dichloroquinoxaline-6—sul-fonyl- ou -6-carbonyl)-aminoacétyle et les dérivés broir.és correspondants, ainsi que le chlorure d'acide 2-chlorobenzothiazole-5-10 ou -6- carboxylique ou -5- ou -6- sulfonique et les composés bromés correspondants, un chlorure d'acide 2-arylsulfonyl- eu 2-alkyl-sulfonyl- benzcthiazole-5- ou -6- carboxylique ou -5- ou -6- sulfonique, comme le chlorure d'acide 2-méthylsulfonyl- ou 2-éthylsulfonyl- ou 2-phénylsulfonyl- benzothiazole-5- ou -5-15 sulfonique ou -5- ou -6- carboxylique ainsi que les dérivés de 2--sulfonyl~benzothiazole correspondants comportant des groupes acides sulfoniques dans le noyau benzénique condensé, le chlorure d'acide 3,5-bis-méthylsulfonyl-isothiazole-4-carboxylique, le chlorure d'acide 2-chlorobenzoxazole-5- ou -6-carboxylique 20 ou -sulfonique ainsi que les dérives bromés correspondants, le chlorure d'acide 2-chlorobenzim.idazole-5- ou -6-carbcxyliqus ou -sulfonique ainsi que les dérivés bromés correspondants, le chlorure d'acide 2-chloro-l-méthyl-benzimidazole-5- ou -6- carboxylique ou -sulfonique ainsi que les dérivés bromés correspondants, 25 le chlorure d'acide 2-chloro-4-méthylthiazole-(1,3)-5-carboxyli-que ou -4- ou -5- sulfonique, le chlorure d'acide 2-chlorothia-zole-4- ou -5- sulfonique et les dérivés bromés correspondants. Dans la série des composants réactifs aliphatiques, il y a lieu de citer par exemple : le chlorure de l'acide acrylique, 30 le chlorure de l'acide mono-chloracrylique, le chlorure de l'acide di-chloracrylique ou le chlorure de l'acide tri-chloracry-lique, le chlorure de 3-chloropropionyle, le chlorure de l'acide 3-phénylsulfonyl-propionjque, le chlorure de l'acide 3-méthyl-sulfonyl-propionique, le chlorure de l'acide 3-éthylsulfonyl- 35 propionique, le chlorure de 2-chlorëthane-sulfonyle, le chlorure de chloromëthanesulfonyle, le chlorure de 2-chloracétyle, le chlorure de l'acide 2,2,3,3-tétrafluorocyclobutane-l-carboxylique, le chlorure de l'acide bêta (2,2,3,3-tétrafluorocyclobutyl-1)- 72 09516 18 2130422 acrylique, le chlorure de l'acide bêta—(2,3,3-trifluoro-2-chlo-ro-cyclobutane-1)-carboxylique, le chlorure de l'acide bêta-mé-thyl-sulfonyl-acrylique, le chlorure de l'acide alpha-iuéthylsul-fony 1-acrylique, et le chlorure de l'acide alpha-brcmacrylique et le chlorure de l'acide bêta-bromacrylique. Si la réaction conduit à des colorants qui présentent plus d'un groupe réactif dans le radical X ou en une autre position de la molécule du colorant, on peut remplacer ces groupes réactifs partiellement par d'autres radicaux, par exemple des radicaux amino qui peuvent présenter de leur côté des groupes réactifs, par exemple sous forme de groupes oxalkyles estérifiés. La présence de deux ou plusieurs groupes réactifs différent l'un de l'autre est en principe possible dans le colorant. Les nouveaux colorants conviennent pour teindre et imprimer des marchandises contenant des groupes hydroxyles ou des groupes amides, comme des fibres textiles, des fibres et étoffes en laine, en soie, en fibres de polyamides synthétiques et en fibres de polyuréthanne, et teindre et imprimer de façon solide au lavage de la cellulose naturelle ou de la cellulose régénérée, le traitement des marchandises cellulosiques s'effectuant très judicieusement en présence d'un agent de fixation des acides et éventuellement sous l'influence de la chaleur selon les procédés que l'on a fait connaître pour l'utilisation des colorants réactifs. Dans les exemples-non limitatifs. suivants, les parties indiquent les parties en poids. Les données de température sont en degrés celcius ou centigrades. Exemple 1 On diazote de façon indirecte 22 parties d'acide 2-amino-5-nitro-benzène-sulfonique-l. On fait couler la suspension du composé diazoïaue dans une solution de 35 parties de 4-arnino-3,5-di sulfo-anilide de l'acide acétylacétique et 28 parties de bicarbonate dans 150 parties d'eau. La copulation s'effectue rapidement On dissout 25 parties de • ^2^ ^ans 300 parties d'eau et, par addition d'acide chlorhydrique concentré, on en ajuste le pK à 10 en effectuant l'addition sous la surface du liquide On chauffe ensuite jusqu'à 50° - 60° C et l'on y ajoute le composé nitré obtenu selon le premier paragraphe de cet exemple. 72 09516 2130422 10 15 20 25 Une fois la réduction achevée, on sépare par filtration le soufre précipité, on relargue le colorant du filtrat par addition de 20 % en volume de chlorure de sodium et l'on sépare ce colorant par filtration. On dissout la pâte dans 8 00 parties d'eau et, après avoir chauffé à 45°, on y ajoute 28 parties de chlorure d'acide 2,3-dichloroquinoxaline-6-carboxylique. En ajoutant goutte à goutte une solution à 10 % de carbonate de sodium, on maintient entre 6 et 7 la valeur du pH. Après plusieurs heures d'agitation, la condensation est achevée. On clarifie et l'on sépare le colorant du filtrat en ajoutant 10 % en volume de chlorure de SGdium. Après essorage sous vide, séchage et broyage, on obtient une poudre de colorant jaune qui se dissout facilement dans l'eau avec une teinte jaune. Sous la forme de l'acide libre, le colorant répond à la formule : Selon l'un des procédés de teinture indiqués ci-après, on obtient S 1'aide de ce colorant sur des marchandises contenant de la cellulose un jaune verdâtre limpide ayant une bonne solidité à la lumière et au lavage. Pour produire le copulant , le 4--amino-3,5-disulfo-anilide de l'acide acétylacétique, on opère de la façon suivante : On neutralise 540 parties d'acide 1,4-diamino-benzène-2,6-disulfonique avec 120 parties en volume d'une solution concentrée d'hydroxyde de sodium (d = 1,5) dans 2000 parties d'eau. On ajoute ensuite goutte â goutte 176 parties en volume de dicétène tout en refroidissant de façon à ce que la température n'excède pas 40° C. On obtient 2700 parties en volume d'une solution limpide que l'on peut directement utiliser pour la copulation. Par addition de 25 % en volume de sel de cuisine, on peut séparer le composé. \ telLi 5Bl* 72 09516 20 2130422 Exemples de teinture : Mode opératoire peur l'impression : Lorsqu'on imprime de la mousseline de coton à l'aide d'une pâte d'impression (qui contient par kilo 20 g du colorant, 100 g d'urée, 300 ml d'eau, 500 g d'un épaississant à l'alginate (60 g d'alginate de sodium par kilo d'épaississant) et 10 g de carbonate de sodium, et qui a été complétée au kilo par addition d'eau), que l'on sèchê, soumet à un vaporisage d'une minute à 103° C, rince à l'eau chaude et savonne à 1'ébullition, on obtient une impression en jaune verdâtre limpide ayant une bonne solidité au mouillé et à la lumière. Mode opératoire de foulardage : On dissout dans 1000 parties d'eau 30 parties du colorant produit selon l'exemple 1. A l'aide de cette solution, on foular-de une étoffe de coton et on l'exprime jusqu'à une absorption de poids de 90 %. On traite le coton encore humide à 70° durant 3 0 minutes dans un bain qui contient en dissolution dans 1000 parties d'eau 300 parties de sulfate de sodium calciné et 10 parties de carbonate de sodium calciné. On achève ensuite de façon usuelle la teinture. On obtient une teinture en jaune verdâtre limpide ayant de remarquables solidités au mouillé et à la lumière. Mode opératoire de teinture : Dans un bêcher de teinture de 300 ml de capacité, qui se trouve dans un bain-marie pouvant être chauffé, on dispose 168 ml d'eau à 20°- 25°. On mélange bien 0,3 g du colorant obtenu selon l'exemple 1 avec 2 ml d'eau froide pour obtenir une pâte et l'on y ajoute 30 ml d'eau chaude (70°) ; le colorant se dissout ainsi. On ajoute la solution de colorant à l'eau préparée au préalable et l'on maintient 10 g de fil de coton en mouvement constant dans ce bain de teinture. On élève en l'espace de 10 minutes la température du bain de teinture jusqu'à 70° - 80°, on ajoute 10 g de sulfate de sodium anhydre et l'on continue de teindre durant 30 minutes. On ajoute ensuite au bain de teinture 4 g de carbonate de sodium anhydre et l'on teint durant 60 minutes à 70° - 80°. On retire ensuite la marchandise teinte du bain de teinture, on élimine le bain qui l'imprègne par torsion ou expression et l'on rince la marchandise tout d'abord à l'eau froide puis à l'eau chaude jusqu'à de que cette marchandise ne déteigne plus dans le 72 09516 21 2130422 bain de rinçage. On savonne ensuite durant 20 minutes à la température de l'ébullitior. ou du bouillon la marchandise teinte dans 200 ml d'un bain qui contient 0,2 g d'alkylsulfate de sodium, on rince à nouveau et l'on sèche dans une armoire de sé-5 chage à 60° - 7C°. On obtient une teinture en jaune verdStre ayant de remarquables solidités au lavage et â la lumière^ Si l'on procède selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1, mais en utilisant les composants diazotables et les composants réactifs indiqués dans le tableau suivant, on obtient 10 des colorants réactifs également précieux. On tient compte de la différence de réactivité des composants réactifs lors de l'a cylaticn grâce à un choix correspondant de la température, salon ce qui est connu de par la littérature. Exeir.ple ..Composant, diazotable 2 Acide l-amino-4~nitrobenzêne-2-sulfonique 3 " " 4 ' " » 5 " " 6 » t. II II 8 " 9 » " 10 " " 11 " " 12" " 13" 14 15 l-amino-*2-carboxy-4-nitro-benzène 16 " 17 Composant réactif Nuance de teinte 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine Jaune verdâ-f tre Tétrachloro-pyrimiciine " ' Chlorure d'aci,de 1,4-dichlorophta- 1 lazine-6-carboxyiique " Chlorure d'acide 2-irêthylsulfonyl- benzothiazole-5- ou -6- carboxylique " Chlorure d'acide bêta-(2,2,3,3-té- trafluorocyclobutyl-1)-arylique " Chlorure d'acide«K-bromacrylique " Chlorure d'acide 2,5-bis-méthylsul- fonyl-isothiazole-4-carboxylique " Chlorure de cyanuryle " 2-amino-4,6-dichloro-triazine " 2-amino-phënyl-4,6-dichloro-tria- zine " 2-méthylsulfonyl-4,5-dichloro-6-mê- thyl-pyrimidine " Chlorure d'acide 2,4,6-trichloro-py- rimidine-5-carboxylique " Chlorure de 3-(45'-dichloropyridazon — 6 ' -yl-1')-propionyle " ^ Chlorure d'acide 2,3-dichloroquinoxa- (jo line-6-carboxylique " O J5» 2,4,6-trifluoro-5-chloro-pyrimidine " K> K3 2-^méthylsulfonyl-4,5-dichloro-6-mé- thyl-pyrimidine " Exemple 'Composant diazotable , 0 n 18 Acide 4-nitro-4'-aminostilbène-2,2'-disul- fonique 19 20 „ 21 Acide l-amino-4-nitro-naphtalêne-6- ou 7- sulfonique 22 " " 23 " " 24 25 Acide 2-amino-6-nitro-naphtalène-4,8-disul- fonique 26 27 Acide l-amino-2-méthoxy-4-nitro-benzëne'- 5-sulfonique 28" " 29 l-amino-4-nitrobenzène 30 " " 31 41-nitro-21-suifo-4-aminodiphënylamine Composant réactif Nuance de teinte Chlorure d'acide 2,3-dichloroquin- ^ oxaline-6-carboxylique Jaune O sO Tëtrachloropyrimidine " q-, 2,4,6-trifluoro-5-chloro-pyrimidi- —1 cr- ne " Chlorure d'acide 2,3-dichloroquin- oxaline-6-carboxvlique " 2,4,6-trifluoro-5-chloro-pyrimi- dine " Chlorure de cyanuryle " TÉtrachloropyrimidine " 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine " Chlorure de cyanuryle 11 " Jaune verdâ tre Chlorure d'acide 2 ,3-dichloroquin- " oxaline-6-carboxylique Chlorure de cyanuryle " 2-(4'-sulfophénylamino)-4,6-dichlo- " rotriazine ^ Chlorure de cyanuryle , Jaune ^ -fca KJ NJ 72 09516 24 2130422 Exemple 32 On ajoute une solution, neutralisée par du carbonate de sodium, de 26,8 parties d'acide 1,4-diairino-benzëne-2,5-disulfoni-que 3 une suspension aqueuse de 18,5 parties de chlorure de cya-5 nuryle et l'on agite le mélange à une température de 0° - 5°, en maintenant le mélange du côté des valeurs faiblement acides du pH par addition goutte à goutte d'une solution diluée d'hydroxy-de de sodium. Une fois la condensation achevée, on acidifie à l'aide de 30 parties d'acide chlorhydrique à 30 % et l'on diazo-10 te par 24,5 parties en volume d'une solution à 30 % de nitrite de sodium. On ajoute le mélange jaune de diazotation ainsi obtenu à une solution glacée de 35 parties de 4-amino-3,5-disulfo-anilide de 1'acicfeacétylacétique contenant 28 parties d'hydrogë-nocarbonate de sodium. Une fois la copulation achevée, on décom-15 pose à l'aide d'acide chlorhydrique l'excès d'hydrogénocarbonate de sodium et l'on isole le colorant par relargage et f ltration. On mélange la pâte de colorant avec un mélange de 5 parties de phosphate disodique et de 5 parties de phosphate monosodique et l'on sèche sous vide à basse température. Le colorant obtenu ré-20 pond à la formule suivante : CE, I 3 SOoH ' n /r^C i /S03h Cl SO^H Il donne, lorsqu'on l'applique selon l'un des procédés cités de teinture, des teintures limpides en jaune verdâtre ayant une bonne solidité à la lumière et au mouillé. Si l'on remplace dans l'exemple 32 1e 4-amino-3,5-disulfo-25 arylide d'acide 'acétylacétique par la quantité correspondante de 4-amino-2 ,5-disulfo-arylide de 1 ' acide acétylacétique, on obtient également un précieux colorant réactif qui teint le coton en des nuances jaune verdâtre. 72 09516 2130422 Exemple 33 A la solution du colorant dj.chlorctriazinique que l'on obtient selon les données de l'exemple 32 f on ajoute 50 parties d'ammoniaque a 10 % et l'on maintient la solution durant deux heures à 35°. On relargue ensuite le colorant ronochlcrotriazi-nique formé, on l'isole et le sèche. On obtient un colorant qui teint le coton en des nuances jaune verdâtre limpide. Si l'on remplace 1 ' airiir.oniaque par des quantités équivalentes d'etnyla-trine, d'éthancl-ou de ciêthanol-amine, on obtient des colorants ayant des propriétés analogues. Exemple 34 On diazote par voie indirecte 24,5 parties de l-amino~2-méthoxy-4- (bêta-sulfatcéthylsulfonyl) -5-mêthyl-benzène et l'on copule, en milieu alcalinisé par du bicarbonate, avec une solution de 35 parties de 4~amino-3 ,5-disulfo-an-ilide de 1 ac.tce acé tylacétique dans 150 parties d'eau. On isole le colorant par relargage et filtration. II répond à la formule : CH, POHv ! ^ ï"0 SO^II ho3s-o-ch2ch2~so2-^ vm-ch / / " c-e-/ vïïîl cÇ l u\=-^2 SO-H P Sur du coton, on obtient avec œ colorant des teintures en jaune verdâtre intense. Exemple 35 On diazote par voie indirecte 46,3 parties de p-[2-araino-4,8-disulfo-naphto-(5,6,4',5' )—triazolyl-(2'-N-methylbenzylamine. On fait couler la suspension du composé diazoïque dans une solution de 35 parties de 4-amino-3,5-disulfo-anilide de l'acidç acétylacétique et de 28 parties d'hydrogénocarbonate de sodium dans 150 parties d'eau. Une fois la copulation achevée, on chauffe jusqu'à 40° et l'on introduit 28 parties ce chlorure de l'acide 2,3-dichlorcquinoxaline-6-carboxylique. Par introduction goutte à goutte d'une solution à 10 % de carbonate de sodium, on maintient entre 7 et 8 la valeur du pK. Après sa clarification et 72 09516 26 2130422 son relargage, on sépare par précipitation le colorant acylé et on l'isole. Il répond à la formule suivante : HO, S 10 15 20 25 0=0 r if Lo ^\CfI3ll \\ nw H / S0,H urv S H W NHs so5H Cl- qi et 11 t^int le coton, selon l'un des procédés cités, en un jaune limpide. Si l'on opère selon les données de cet exemple, mais en utilisant les composants diazctables et les composants réactifs cités dans le tableau suivant, on obtient également des colorants réactifs précieux : Exemple Composants diazotables Composants réactifs Nuance de n teinte 36 37 38 39 3-amino-4-méthoxy-benzylméthylamine 2,4,6-trifluoro-5-chlo- Jaune ro-pyrimidine verdâtre Tétrachloropyrimidine " Chlorure d'acide 2-bro-macrylique " 2,4,6-trifluoro-5-chlo-rcpyrimidine " 4-Amino-benzyl-mé-thylamine Exemple 4 0 On délaie 26 parties de 2-reéthylsulfonyl-6-méthoxy-7-amino-benzothiazole finement pulvérisé avec 28 parties d'acide chlorhydrique concentré dans un mélange de 250 parties d'eau et de 250 parties de glace. On y fait couler 24,5 parties d'une solution à 30 % de nitrite de sodium." On agite encore durant une heure et l'on clarifie le mélange de diazotation. On fait couler la solution jaune dans une solution, préparée au préalable, de 35 parties de 4-amino-3,5-disulfo-an'ilide de l 'acide acétylacétique et de 28 parties d'hydrogénocarbonate de sodium dans 150 parties d'eau. Une fois la copulation achevée, on isole le colorant par relargage. Il répond à la formule suivante : - -e "V 72 09516 2130422 ch3 oohj l0 sojh — îî=»lï-~Ciî -—J so5H 10 15 et il donne, par impression sur du coton, un jaune limpide ayant une bonne solidité à la lumière et au mouillé. Exemple 41 On prépare une solution neutre de 33,7 g d'acide 4-(2',6'-difluoro-5'-chloro-pyrimidinyl-(4')-amino)-aniline sulfonique-(2) (calculé en acide libre) dans 200 ml d'eau, on y dissout 7,2g' de nitrite de sodium et l'on introduit dans un mélange de 30 ml d'acide chlorhydrique concentré (d = 1,18) et de 200 g de glace. On agite encore durant une heure à 0° C, avant de décomposer l'excès de nitrite par de l'acide amido-sulfonique. On y introduit ensuite une solution neutre de 35,2 g d'acide 4-acéto-acétylami-no-aniline-disulfonique-(2,6) (calculé en acide libre) dans 150 ml d'eau et 100 g supplémentaires de glace et l'on fait couler en l'espace d'une heure environ 110 ml d'une solution à 10 % d'hydr-oxyde de sodium à 0° C jusqu'à atteindre une valeur de pK de 7. La copulation est alors achevée. On réchauffe jusqu'à la température ambiante, en parachève la précipitation du colorant par introduction de 100 g de chlorure de sodium et l'on essore sous vide au bout d'une heure. Séché sous vide à 50° C, le colorant de formule : se présente sous forme d'une poudre jaune et il est identique au produit décrit dans l'exemple, 2. ch. 72 09516 2130422 REVENDICATIONS 1 - Colorants réactifs de formule : sulfonique, irais ne peuvent pas avoir simultanément la même si-5 gnification, et D est le radical d'un composant diazotable car- bocyclique aromatique ou hétérocyclique aromatique contenant un ou des groupes réactifs. 2 - Colorants réactifs de formule : où D a le sens indiqué à la revendication 1. 10 3 - Colorants réactifs de formule : où A est un atome d'hydrogène, ou un groupe acide carboxylique ou acide sulfonique, et X est un groupe réactif. * 72 09516 2130422 où L et M sont chacun un atcme d'hydrogène ou un substituant et Y est un radical scindable, en particulier un radical sulfonyle ou un ator.e d'halogène. 5 - Colorants réactifs de formule : so2-ch2 ■ît=îï-ch où M et L sont chacun un atome d'hydrogène ou un substituant ; est un atone d'hydrogène ou un radical alkvle inférieur ? Z R est un radical -OSO.H, -OPO.,K~ ou -N 3 3 2 XR2 1 2 un radical alkyle inférieur) et m vaut 0 ou 1. 6 - Procédé pour produire des colorants réactifs de formule: ch3 '• ?=0 s0,h d-*ît=ît-ch yd M. • shK 10 (où Q et P sont chacun un atoire d'hydrogène ou un groupe acide sulfonique mais ne peuvent pas simultanément avoir la même signification ; D est le radical d'un composant çtiazotable carbocy-clique aromatique ou hétérocyclique aromatique contenant un ou des groupes réactifs), caractérisé en ce qu'on diazote des ami-15 nés de formule : D-NP2 (où D a le sens précité) et l'on copule avec des arylides de l'a- dice acétylacétique répondant à la formule ; ch, i 3 c=0 ' s0,h l 2 r-J C-ït/VH? • s hH 2 72 09516 30 2130422 (où Q et P ont le sens précité). 7 - Procédé pour produire des colorants de formule : r.w d \ / 0 Q P (où D est le radical d'un composant diazotable carbocyclique aromatique ou hétérocyclique aromatique contenant un ou des groupes réactifs ; et P et Q sont chacun un atome d'hydrogène ou un gioupe acide sulfonique, mais ne peuvent pas avoir simultanément la même signification), caractérisé en ce qu'on introduit un grou pe réactif dans le radical de colorants de formule : (où est un radical d'un composant diazotable carbocyclique aromatique ou hétérocyclique aromatique ne comportant pas de grou pe réactif et P et Q ont le sens précité). 8 - Procédé pour produire des colorants de formule : (où X est un groupe réactif ; est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur ; W est une liaison directe ou un chaînon de pontage ; est un radical carbocyclique aromatique ou hétérocyclique aromatique divalent ; et P et Q sont chacun un atome d'hydrogène ou un groupe acide sulfonique mais ne peuvent simultanément avoir la même signification),caractérisé en ce CH, i 3 • e=o Q • P 72 09516 qu'on condense des colorants de formule 2130422 ch. c=0 s0,h i k-î:-w-il-îî=n- - I 2 K* 2 Q P (où R^, V, ainsi que P et Q ont le sens précité) avec des composés : (où X est un groupe réactif et Y' est un radical scindable sous forme d'anion ). 9 - Application d'un ou plusieurs colorants selon l'une quelconque des revendication 1 à 5 à la teinture et/ou l'impression de matières fibreuses contenant des groupes hydroxyles et/ou des groupes amides. 10 - Matières fibreuses contenant des groupes hydroxyles et/ou des groupes amides et teintes et/ou imprimées à l'aide d'un ou plusieurs colorants selon l'une quelconque des revendications là 5. X-Y*