FR 2112179 A1 19720616 FR 7126779 A 19710721 71 26779 1 2112179 La présente invention concerne des procédés de concentration de compositions liquides par électrodécantation, des procédés de concentration et de revêtement simultané d'articles conducteurs à partir de telles compositions ainsi qu'un dispositif pour la mise 5 en oeuvre de ces procédés. Des compositions liquides comprenant un produit ionisé, un ion de signe opposé et un milieu continu peuvent renfermer"du milieu continu en excès par rapport à celui qui est désiré pour un procédé électrolytique dans lesquels elles sont ou doivent être utilisées. 10 Par ailleurs, il peut être souhaitable de séparer le milieu continu du produit ionisé formé dans un procédé électrolytique. De tels procédés électrolytiques sont en particulier respectivement ceux de revêtement d'articles conducteurs et de production de produits chimi- orsssut ques par électrolyse. Jusqu'à /f ii était fréquemment nécessaire de 15 décharger les compositions ou bien d'éliminer du milieu continu par évaporation ou en utilisant une installation très coûteuse. Les procédés de dépôt électrolytique comprennent (a) le revêtement électrolytique avec des métaux et (b) le dépôt électrolytique de produits organiques filmogènes, en particulier les produits or-20 ganiques renfermant des groupes acides ou basiques et qui sont dispersés dans un bain de revêtement électrolytique en présence d'un agent de neutralisation. Dans ces procédés, au. fur et à mesure que le dépôt à lieu, il est nécessaire d'ajouter une recharge en produits de revêtement au bain dans lequel les articles conducteurs doivent 25 être revêtus, afin de compenser le produit déposé sur lesdits articles. Normalement, le produit de recharge est dispersé dans un milieu continu qui est semblable à celui du bain de revêtement de façon que le revêtement s'effectue, mais si le milieu continu est éliminé par ailleurs, il y a accumulation du milieu continu dans le bain. 30 II est également nécessaire, lorsque le produit de revêtement se dépose, de maintenir des conditions optimales dans le bain de revêtement. Dans le cas de produits acides ou basiques dispersés dans le bain en présence d'un agent neutralisant, il est particulièrement nécessaire de maintenir le pH du bain de revêtement dans une gamme 35 étroite par contrôle de la teneur en agent de neutralisation. Des articles revêtus dans un bain de revêtement au moyen d'un 71 26779 2 2112179 procédé électrolytique émergent du bain avec un revêtement déposé électrolytiquement et un revêtement par immersion. On préfère normalement éliminer le revêtement par immersion en rinçant à l'eau. Dans la pratique courante, on peut rincer un article revêtu par dé-5 pôt électrolytique d'un produit organique filmogène, avec de l'eau en un endroit éloigné du bain de revêtement et l'on traite alors les eaux de rinçage en tant qu'effluent. Il existe cependant un inconvénient économique sérieux dû. à la perte de constituants de revêtement qui sont éliminés dans les eaux de rinçage. 10 On a proposé de rincer des articles revêtus au-dessus du bain de revêtement de sorte que les eaux de rinçage tombent directement dans le bain, ou bien de retourner dans le bain les eaux de rinçage provenant d'un stade de rinçage éloigné du bain. Du fait que les eaux de rinçage diluent teneur du bain de revêtement à un taux 15 indésirable , et afin de maintenir des conditions optimales de revêtement, il est nécessaire d'éliminer le milieu continu en excès. Bien que l'on ait proposé d'effectuer l'élimination du milieu continu en excès à partir de compositions liquides, on n'a pas obte-20 nu entièrement satisfaction et cela implique généralement d'utiliser un appareillage mécanique ou nydraulique extérieur au bain, qui est succeptible de tomber en panne et qui est de coût élevé. Certains procédés nécessitent des pressions élevées, et les procédés nécessitant la séparation du milieu continu par passage à travers une mem-25 brane sous pression nécessitent une membrane de structure et de composition contrôlées avec précision. En outre, s membranes peuvent avoir une faible durée de fonctionnement du fait par exemple d'un blockage ou d'une dégradation chimique. La Demanderesse a trouvé que l'on peut concentrer in situ une 30 composition liquide dont est constitué un bain électrolytique, au moyen d'un procédé d'électrodécantation ayant lieu pendant leproces-su^électrolytique principal auquel le bains est destiné, par exemple un processus/ revêtement, en utilisant au cours du procédé d'électro-décantation au moins une partie du courant électrique utilisé dans le 35 processus électrolytique principal. Suivant Variante, on peut concentrer la composition dans le bain, électrolytique, dans un stade séparé, lorsque le processus électrolytique principal n'a pas lieu, X 71 26779 2112179 3 mais on utilise au moins une électrode qui est également utilisée dans le processus électrolytique principal. l'invention vise donc un procédé de traitement d'un bain de revêtement électrolytique renfermant une composition liquide princi-5 pale comprenant un milieu liquide continu, un produit ionisé et un ion de signe contraire, le bain ayant au moins une électrode qui est utilisée pour effectuer un processus électrolytique principal, procédé dans lequel on concentre la composition principale en introduisant au moins une fraction de cette dernière dans une chambre défi-10 nie dans le bain au moins en partie par deux barrières opposées d'un produit pratiquement imperméable au produit ionisé mais perméable à l'ion de signe opposé et en faisant passer un courant électrique entre ladite électrode et une autre électrode, à travers les barrières et ladite chambre, les constituants de la composition introduite 15 qui s'accumulent dans la région des surfaces de la barrière par suite du passage d'un courant électrique étant séparés et éliminés de la chambre, et l'on retourne une composition enrichie en produit ionisé vers la composition principale. ^P&r le terme "processus électrolytique principal" il faut enten-20 dre/processus électrolytique, autre qu'un processus d'électrode-can-tation, qui est réalisé dans un bain de produits ionisés et à partir duquel on obtient un produit utile, par exemple un procédé de revêtement électrolytique dont résulte un produit revêtu, ou un procédé de production de produits chimiques par électrolyse. 25 Par le terme "produit ionisé" il faut entendre un produit por tant une charge ionique ou des charges ioniques qui, avec l'ion de signe contraire, joue ou jouent le rôle principal dans le processus électrolytique principal. Dans un procédé de revêtement électrolytique, le produit ionisé est un matériau de revêtement, par exemple 30 un ion métallique ou un produit organique filmogène renfermant des groupes acides ou basiques ionisés, et qui est déposé sur un article constituant une électrode. L'ion de signe opposé est attiré par l'autre électrode et lorsque par exemple le produit ionisé est un produit filmogène polymère renfermant des groupes acides, l'ion de 35 signe opposé est un ion basique. Suivant une variante par exemple, le produit ionisé peut être le produit de départ ou le produit final 71 26779 4 2112179 d'un procédé électrolytique tel qu'une oxydation anodique, une réduction cathodique, une réaction de copulation ou une double décomposition. L'invention est particulièrement pppliquable à la concentration 5 de bains électrolytiques renfermant une composition liquide de revêtement comprenant un produit de revêtement ionisé et,plus particulièrement, une composition dans laquelle le produit de revêtement ionisé est un produit filmogène renfermant des groupes acides ou basiques, ce produit étant dispersé dans un-milieu aqueux continu 10 en présence d'un agent de neutralisation. Cet aspect de l'invention est décrit plus en détail ci-après. Dans une forme du procédé selon lequel on fait passer le courant électrique entre deux électrodes utilisées pour réaliser un processus électrolytique principal, un avantage majeur réside dans le 15 fait que l'on peut utiliser un courant électrique pour effectuer la concentration de la teneur du bain par électrodécantation, h l'intérieur d'un bain électrolytique (c'est-à-dire une élimination du milieu continu en excès) simultanément avec la production d'un produit utile par le processus électrolytique principal. Il n'est donc 20 pas nécessaire d'interrompre un processus continu ou d'éliminer certaines quantités de la teneur du bain pour un traitement extérieur afin d'éliminer du milieu continu un excès. En outre, lorsqu'on utilise le même courant électrique, la vitesse d'élimination du milieu continu peut être directement reliée à la vitesse du processus élec-25 trolytique principal, cette vitesse pouvant elle-même dans une large mesure déterminer la proportion dans laquelle le milieu continu s'accumule dans le bain .. Suivant une variante du procédé, dans laquelle on fait passer le courant électrique entre des électrodes dont l'une seulement est 30 utilisée pour effectuer un processus électrolytique principal, un avantage majeur réside dans le fait que l'on peut concentrer la teneur du bain électrolytique in situ pendant un arrêt d'un processus continu par ailleurs,ou pendant un interv.ale d'un procédé non continu. Dans un tel cas, il est bien entendu nécessaire que lorsqu'on 35 fait passer le courant électrique entre les électrodes, le processus électrolytique principal n'ait pas lieu. Dans le cas par exemple 71 26779 5 2112179 d'un procédé de revêtement électrolytique dans lequel le produit ionisé est un polymère filmogène renfermant des groupes acides ou basiques, il est nécessaire d'empêcher le dépôt du polymère sur l'électrode vers laquelle il est attiré, car, sinon, s'il se forme 5 un revêtement isolant de polymère sur cette électrode, le passage du courant est interrompu. On peut y remédier par exemple en gainant l'électrode avec un diaphragme sur lequel le polymère n'adhère pas ou n'adhère que légèrement, ou bien avec un diaphragme permettant le passage d'un flux ionique incapable de précipiter le produit de 10 revêtement à partir du bain. Bien que la chambre dans laquelle on effectue 1'électrodécantation puisse être disposée à tout endroit convenable du bain électrolytique, de sorte qu'un courant électrique passant entre les électrodes utilisées dans le processus électrolytique principal ou bien 15 entre au moins l'une des électrodes utilisées dans le processus principal et une autre électrode, passe également à travers les barrières et dans la chambre, il est préférable que la chambre soit associée avec l'électrode (la contre-électrode) vers laquelle les ions de signe opposé sont attirés lorsqu'on fait passer un courant élec-20 trique dans le bain électrolytique. De façon préférée, la chambre et la contre-électrode sont incorporées dans un montage d'électrode et, conformément à une autre caractéristique de l'invention, un montage d'électrode approprié au procédé décrit ci-dessus, comprend une électrode et deux barrières opposées espacées de l'électrode et qui, 25 au moins en partie, définissent une chambre à l'écart de l'électrode, lesdites barrières étant imperméables aux produits ionisés, mais perméables aux ions de signe opposé. En fonctionnement, les barrières opposées sont de préférence sensiblement verticales et planes et elles sont espacées de façon 30 que leurs plans soient sensiblement parallèles l'un par rapport à l'autre, la chambre peut être en outre définie par des parois, par exemple des parois latérales, qui peuvent ou non être perméables aux ions de signe opposé mais qui sont imperméables aux produits ionisés. Par le terme "chambre", il faut entendre un espace (qui est si-35 tué à l'intérieur du bain électrolytique pendant le processus) qui peut être incomplètement ou complètement fermé, lorsque la chambre 71 26779 6 2112179 se prolonge au-dessus de la surface du bain électrolytique, par exemple, elle peut être ouverte à l'atmosphère ou elle peut être ouverte à sa partie inférieure et elle est au moins en partie définie par des barrières opposées d'un matériau pratiquement imperméa-5 ble aux produits ionisés mais perméable aux ions de signe opposé. La chambre peut être en outre définie par des barrières ou des parois destinées à encore entourer la chambre. Il y a lieu de prévoir, bien entendu,sur la chambre,l'introduction et l'extraction, respectivement, de la composition du bain électrolytique et des constituants 10 séparés de/, composition introduite. Cela peut être obtenu au moyen d'orifices d'entrée et de sortie sur les barrières ou les parois qui définissent la chambre. Dans une forme de réalisation préférée du montage d.'électrode, la chambre est principalement définie par deux barrières opposées qui sont sensiblement verticales, planes et espa-15 cées de façon sensiblement parallèles l'une par rapport à l'autre et espacées de l'électrode. Les parois latérales de la chambre peuvent être réalisées en un matériau imperméable aux constituants du bain électrolytique,mais la partie supérieure et la partie inférieure de la chambre sont de préférence laissées ouvertes afin de permettre 20 l'introduction et l'extraction, respectivement, de la composition de bain électrolytique et des constituants séparés de la composition introduite. En pratique, sous l'influence du courant électrique, une composition enrichie en produit ionisé qui s'accumule dans la zone d'une surface de barrière est de densité différente, et souvent plus 25 élevée .qu'une composition appauvrie en produit ionisé qui s'accumule sur l'autre surface de barrières. Il y a donc un mouvement relatif sous l'influence de la densité, la composition enrichie en produit ionisé se déplaçant vers la partie inférieure de la- chambre où elle se mélange avec la composition principale du bain et la com-30 position appauvrie en produit ionisé se déplaçant vers la partie supérieure de la chambre où elle peut être soutirée. Une partie de la composition principale du bain est introduite continuellement dans la chambre du fait du mouvement circulatoire ayant lieu dans la chambre. 35 II est souhaitable, pour un fonctionnement efficace, que la dis tance séparant les barrières opposées soit' pratiquement uniforme. Le Co PY 71 26779 7 2112179 processus d'électrodécantation est donc amélioré lorsque les barrières qui définissent au moins en partie la chambre sont séparées et maintenues en position par des cales d'écartement, par exemple en matière plastique, à structure ondulée ou similaire. Tout en 5 assurant un écartement uniforme des barrières opposées, le dispositif doit cependant permettre également la séparation facile des compositions qui s'accumulent dans la région des surfaces des barrières. De façon préférée, les cales d'écartement sont perforées et définissent des canaux verticaux destinés aux mouvements relatifs des com- ♦ 10 positions séparées. Les cales d'écartement appropriées sont réalisées en mailles plastiques en losange expansées, en mailles perforées à et cannelures verticales / en certaines autres mailles, par exemple celles que l'on peut se procurer dans le commerce sous la marque déposée "Notion". 15 Suivant une forme de réalisation du montage d'électrode , une chambre ou des chambres peuvent être définie? entre une série de barrières qui sont espacées par de telles cales d'écartement, les barrières et les cales d'écartement étant insérées dans une cage située à l'intérieur du boîtier extérieur du montage et ayant une position 20 telle quë- les barrières soient convenablement espacées de l'électrode. On améliore le processus d'électrodécantation décrit ci-dessus lorsqu'on introduit la composition principale du bain électrolytique dans deux chambres ou plus qui sont dispesées / se rie par rapport aux-25 électrodes de sorte qu'un seul courant électrique puisse passer dans chacune des chambres. Dans';le montage d'électrode décrit ci-dessus, deux chambres ou davantage peuvent être définies, au moins en partie, entre une série de 'barrières- qui comprennent un matériau pratiquement -imperméable au produit ionisé mais perméables aux ions de signe 30 opposé et qui sont convenablement espacés de l'électrode. La présente invention sera maintenant décrite plus en détail relativement à un procédé d'électrodécantation dans lequel le produit ionisé est un matériau de revêtement et les articles conducteurs sont simultanément revêtus par dépôt électrolytique. L'invention n'est ..pas 35 limitée à cette description et pourra être applicable à d'autres procédés électrolytiques. Conformément à une autre caractéristique, la présente invention 71 26779 8 2112179 fournit un procédé de concentration d'un bain de revêtement électrolytique comprenant une composition liquide principale de revêtement renfermant un produit de revêtement ionisé, un ion de signe opposé et un milieu aqueux, et de revêtement simultané d'un article 5 conducteur par dépôt électrolytique, dans lequel on fait passer un courant électrique dans la composition entre l'article et une contre électrode afin de déposer du produit de revêtement sur ledit article et où. l'on introduit au moins une fraction de la composition principale dans une chambre définie au moins en partie par deux barrières 10 opposées d'un matériau pratiquement imperméable au produit de revêtement ionisé et perméable aux ions de signe opposé, ladit chambre étant située dans le bain de telle sorte que le courant électrique passe dans les barrières et dans la chambre, les constituants de la composition introduite qui s'accumulent dans la région des sm>-15 faces des barrières étant séparés et éliminés de la chambre, et où l'on retourne une composition enrichie en produit de revêtement ionisé vers la composition principale. De façon préférée, on introduit la composition principale dans deux chambres ou davantage. Une composition enrichie en produit ionisé de revêtement s'ac-20 cumule dans une chambre dans la région d'une surface de barrière sous l'influence du courant électrique et une composition appauvrie en produit de revêtement ionisé mais enrichie en milieu aqueux s'accumule dans la chambre dans la région de l'autre surface de barrières. Ces compositions peuvent être séparées par tous moyens appropriés, 25 par exemple sous l'effet de la densité lorsque la séparation doit être aidée par l'association du produit de revêtement ionisé avec un matériau de densité plus élevée que la sienne/du mfiieu aqueux. De façon préférée, la composition renferme un pigment de densité supérieure à celle du milieu aqueux. La composition enrichie en produit 30 ionisé de revêtement est retournée vers la composition principale, tandis que la composition appauvrie en produit ionisé de revêtement, mais enrichie en milieu aqueux, est éliminée, ce qui réalise ainsi une concentration de la teneur du bain. On peut décharger la composition enrichie en milieu aqueux 35 mais, du fait qu'elle peut encore contenir des constituants utiles de revêtement, on peut la traiter ultérieurement, par exemple, par é1ectrodécanta t ion. 71 26779 9 2112179 Comme on l'a déjà indiqué, il est très souhaitable de récupérer les constituants des compositions de revêtement qui sont présents dans l'eau de rinçage, les compositions aqueuses de peinture renferment des constituants coûteux tels que le pignent et le polymère 5 filmogène et, lorsqu'elles sont très diluées dans l'eau, comme dans le cas de l'eau de rinçage, elles ne peuvent être utilisées pour un revêtement qu'après concentration. Dans le procédé selon l'invention, on peut directement retourner l'eau de rinçage vers le bain de revêtement et l'y concentrer, ou bien éventuellement l'y retourner après 10 concentration extérieure au bain. On peut effectuer le rinçage au moyen d'une composition qui a été appauvrie en produit ionisé par électrodécantation et, conformément à une autre caractéristique du procédé selon l'invention, pour la concentration d'un bain électrolytique de revêtement renfermant 15 une composition de revêtement liquide comprenant un produit ionisé de revêtement, un ion de signe opposé et un milieu aqueux et pour le dépôt simultané d'un article conducteur par dépôt électrolytique, on soutire une composition appauvrie en produit ionisé de revêtement à partir de la chambre et on l'utilise pour rincer un article qui a été 20 revêtu par dépôt électrolytique et qui porte une couche épaisse de composition de revêtement. On peut retourner les eaux de rinçage résultant de ce procédé, directement ou indirectement, par exemple au moyen d'un stade de concentration séparé , vers la composition principale du bain électro-25 lytique. De façon préférée, la contre-électrode et la chambre ou les chambres dans lesquelles la concentration de la composition de revêtement est effectuée, sont comprises dans tin montage d'électrode tel que décrit ci-dessus. Dans une forme de réalisation préférée, on 30 utilise au moins deux chambres de ce type en association avec une électrode d'un montage d'électrode . Bien qu'on puisse mettre en oeuvre de nombreux produits ionisés de revêtement, des produits ionisés de revêtement particulièrement appropriés pour la mise en oeuvre de ce procédé sont des produits 35 filmogènes renfermant des groupes acides ou basiques et qui sont dispersibles dans Un milieu aqueux en présence -d'une base ou d'un 71 26779 10 2112179 acide, respectivement. Par le terme "produit filmogène dispersible dans un milieu aqueux", il faut entendre que le produit filmogène ionisé est présent dans le milieu aqueux sous une forme stable qui peut être par 5 exemple une solution vraie, micellaire ou apparente telle qu'une dispersion colloïdale ou qu'une émulsion. Les produits filmogènes appropriés, renfermant des groupes acides qui, lorsqu'ils sont ionisés, constituent un produit ionisé de revêtement dans le procédé selon l'invention, comprennent des résines polycarboxyliques, par 10 exemple des résines alkydes modifiées ou non modifiées avec des restes d'huile siccative ou. non siccative, des huiles siccatives maléinisées, des esters de polyols avec des acides gras saturés ou non saturés, des esters de résine époxy avec des acides gras saturés ou non saturés, et des polymères vinyliques renfermant des groupes 15 acides. Comme exemple de résines alkydes on peut citer les résines à base d'anhydride trimellitique ; des exemples d'esters de polyol, et renfermant des esters de résine époxy, sont donnés dans le brevet britannique N° 1 069 841 ; comme exemples de polymères vinyliques, on peut citer les copolymères d'acide acrylique ou d'acide méthacry-20 lique avec des monomères tels qu'un hydroxy-méthacrylate d'alkyle et le styrène. On peut disperser ces produits dans un milieu aqueux en présence d'une base, par exemple une aminé soluble dans l'eau ou (3.© un hydroxyde/ métal alcalin. Les aminés solubles dans l'eau appropriées comprennent la triéthylamine, la butylamine ou la diéthanol-25 aminé, et les hydroxydes/metaux alcalins appropriés comprennent les hydroxydes de sodium et de potassium. La base ionisée constitue l'ion de signe opposé du présent procédé. Des produits filmogènes appropriés, renfermant des groupes basiques qui, lorsqu'ils sont ionisés, constituent un produit ionisé de 30 revêtement dans le procédé selon l'invention, comprennent des polymères d'addition qui ont été préparés en polymérisant des monomères dont l'un au moins comprend un groupe basique, par exemple un copo-lymère de diéthylamino-méthacrylate d'éthyle. On peut disperser ces produits dans un milieu aqueux en présence d'un acide, par exemple 35 de l'acide phosphorique. L'acide ionisé constitue l'ion de signe opposé du présent procédé. 71 26779 n 2112179 La nature exacte des barrières opposées qui, au moins en partie, définissent chaque chambre et qui sont imperméables au produit ionisé de revêtement mais perméables à l'ion de signe opposé, est largement déterminée par la nature du produit ionisé de revêtement lul-5 même et par celle de l'ion de signe opposé. Il est facile de déterminer le type de barrière qui sera convenable pour des conditions données. Les barrières convenables qui sont pratiquement imperméables aux polymères filmogènes renfermant des groupes acides ou basiques tels que les résines d'acide polycarboxylique mentionnées ci-dessus, 10 sont constituées par les membranes usuelles de dialyse ~ en cellulose régénérée et en matériau du type étoffe composée de fibres naturelles et/ou synthétiques. La dimension des pores de telles barrières est 0 généralement comprise entre 100 et 300 A. L'utilisation d'une barrière simple de ce type a été décrite dans 15 un procédé de revêtement par électrolyse afin de contrôler le pH du bain de revêtement et afin de limiter à la région de la contre-électrode les bulles de gaz qui s'y produisent. Dans la présente invention cependant, on associe à chaque électrode une série d'au moins deux barrières de ce type afin de définir un chambre ou plusieurs chambres. 20 Pour obtenir un contrôle acceptable du pH, il est au minimum néces saire qu'une barrière constituée par une membrane de dialyse soit perméable à l'ion de signe opposé mais imperméable au produit ionisé de revêtement. Le contrôle du pH est cependant inefficace dans un bain de revêtement par dépôt électrolytique, lorsqu'on utilise des 25 membranes usuelles de dialyse. Un contrôle précis dépend de l'élimination permanente, à partir de la zone de revêtement, d'une quantité d'ions de signe opposé qui est exactement équivalente à la quantité de produits ionisés de revêtement déposés sur un article. Avec une barrière constituée par une membrane usuelle de dyalyse cependant, 30 l'ion de signe opposé peut retourner à la zone de revêtement à travers la membrane lorsque le courant ne passe pas vers la zone de dépôt. Dans le brevet britannique n° 1 106 979 on a décrit un procédé de contrôle de pH d'une zone de dépôt dans lequel la contre électrode est séparée de l'article à revêtir par une membrane échangeuse d'ions. 35 La sélectivité d'une telle membrane peut être choisie de façon à permettre un passage unidirectionnel de l'ion de signe opposé seulement, 71 26779 2112179 12 sous l'influence d'un courant électrique, ce qui empêche le retour de l'ion de signe opposé vers la zone de dépôt. En outre, du fait qu'une membrane échangeuse d'ions est pratiquement imperméable à l'eau, le processus de concentration s'effectue plus facilement à 5 l'intérieur de chaque chambre. Conformément à l'invention, une chambre est de préférence définie au moins en partie par une barrière qui est constituée par une membrane échangeuse d'ions et dont la dimension des pores est in-o férieure à 20 A. Il est en outre préféré que la barrière adjacente 10 à la contre-électrode soit une membrane échangeuse d'ions, la contre-électrode étant en communication avec la composition du bain uniquement par l'intermédiaire d'une telle membrane. De façon préférée, la contre-électrode est incluse dans un boîtier ayant des orifices d'entrée et de sortie pour permettre un balayage continu ou intermittent 15 de la zone de la contre-électrode, la contre-électrode est entourée d'un milieu aqueux, contenant éventuellement un électrolyte dissout. Toutes les barrières définissant une chambre ou des chambres peuvent être constituées par une membrane échangeuse d'ions et un montage d'électrode préféré pour la mise en oeuvre du procédé com-20 porte une électrode et deux barrières opposées ou davantage, comprenant une membrane échangeuse d'ions et qui sont espacées, lesdites barrières, au moins en partie, définissant une chambre ou plusieurs* Un mode de mise en oeuvre de la présente invention sera décrit ci-après, à titre illustratif, mais nullement limitatif, en regard 25 des dessins annexés sur lesquels : la figure 1 représente un bac de revêtement par électrolyse destiné au revêtement électrolytique d'un article; la figure 2 représente une vue en perspective en coupe partielle d'un montage d'électrode applicable dans le bac représenté sur la 30 figure 1 ; et la figure 3 représente une structure d'une cale d'écartement de barrières. Des articles conducteurs peuvent être revêtus séparément ou par ci sus un procédé continu / un bain électrolytique renfermant une composi-35 tion de revêtement. En se référant à la figure 1, dans le bac de revêtement 1, un article conducteur 3» qui est constitué soit par 71 26779 2112179 un article à revêtir séparément ou par l'un d'une série d'articles à revêtir en continu, constitue l'anode d'un circuit électrique et il est immergé dans un bain/i'une composition aqueuse de revêtement, la composition aqueuse de revêtement comprend un produit de revête-5 ment chargé négativement et un ion opposé chargé positivement, l'ion de signe opposé contribuant à la stabilité du produit ionisé de revêtement du bain. Le produit ionisé de revêtement peut être par exemple une résine d'acide polycarboxylique ionisée et l'ion de signe opposé peut être un ion basique, par exemple un ion de métal alcalin 10 ou une aminé ionisée. Un montage d'électrode 4, qui renferme une électrode 5 (la contre-électrode), constitue la cathode du circuit électrique mentionné ci-dessus, il est disposé dans le bain de revêtement de telle sorte que l'électrode soit complètement immergée. En se référant à la figure 2, le montag^/d'électrode consiste en 15 un boîtier extérieur 6 réalisé au moins en partie en un matériau destiné à lui conférer de la rigidité, par exemple une matière plastique, qui est imperméable et ne réagit pas aux constituants du bain. L'électrode 5 est disposée dans une chambre 7 pratiquement étanche aux liquides, limitée par des parois imperméables extérieures du 20 boîtier et par une paroi intérieure 8 du montage qui est constituée par une membrane échangeuse d'ions. La chambre est remplie d'un simple électrolyte aqueux et elle peut être balayée en continu ou périodiquement, par les orifices d'entrée et de sortie 9 et 10. La chambre d'électrode 7 est séparée par la paroi 8 d'une série de bar-25 rières opposées 14, constituées également par une membrane échangeuse d'ions, et qui sont sensiblement verticales et parallèles l'une par rapport à l'autre. Les barrières sont séparées par des cales d'espacement perforées et cannelées 1 5 en matière plastique, comme représenté sur la figure 3. Avec les parois latérales 11 du montage, auxquelles 30 elles sont fixées, les barrières opposées définissent une série de chambres qui sont ouvertes à leur partie supérieure et à leur partie inférieure. La paroi du boîtier extérieur 6, qui est éloignée de l'électrode et qui fait face à l'article à revêtir, comprend également une membrane échangeuse d'ions. On peut soutirer du liquide à par-35 tir d'un réservoir 12, au-dessus de la série des chambres, par un dispositif d'aspiration 13. La partie inférieure de chaque chambre est 71 26779 14 2112179 en communication directe avec le bain de revêtement. Lorsqu'on fait passer un courant électrique entre l'article 3 et la contre-électrode 5, le produit de revêtement se dépose sur ledit article et l'ion basique de signe opposé passe à travers la 5 série de barrières opposées pour se décharger sur la contre-électrode d'où on peut l'éliminer par balayage. De la composition de revêtement pigmentée provenant du bain de revêtement circule vers le haut dans les chambres formées entre les barrières 14 et sous l'influence du courant électrique. Il se forme une accumulation d'une 10 composition riche en pigment et en produit ionisé de revêtement à la surface de la barrière faisant face aux contre-électrodes et une accumulation correspondante sur la surface arrière, d'une composition .en appauvrie / pigment et en produit ionise de revêtement. Du fait de la différence relative de densité, la composition enrichie s'écoule 15 vers la partie inférieure de la chambre et retourne dans le bain principal, tandis que la composition appauvrie monte vers la partie supérieure de la chambre d'où elle passe dans un réservoir dont on peut l'extraire par le dispositif d'aspiration 13. Il y a ainsi perte globale de la phase aqueuse continue à partir du bain de revêtement. La 20 composition extraite peut être par exemple concentrée ultérieurement, utilisée pour rincer les articles revêtus,ou rejetée. Il est bien entendu que la présente invention n'a été décrite et représentée qu'à titre d'exemple préférentiel et qu'on pourra y apporter toute équivalence technique sans sortir de son cadre qui est 25 défini dans les revendications annexées. 71 26779 15 2112179 REVENDICATIONS 1. Procédé de traitement d'un bain électrolytique renfermant une composition liquide principale comprenant un milieu liquide continu, un produit ionisé et un ion de signe opposé, le bain ayant au 5 moins une électrode destinée à effectuer un processus principal d'é-lectrolyse, procédé caractérisé par le fait que l'on concentre la composition principale en introduisant au moins une partie de cette dernière dans une chambre définie dans le bain, au moins en partie, par deux barrières opposées réalisées dans un matériau pratiquement 10 imperméable au produit ionisé mais perméable à l'ion de signe op- .électrique posé, et que l'on fait passer un couranyentre ladite première électrode et une seconde électrode,à travers les barrières et dans la chambre, les constituants de la composition introduite qui s'accumulent dans la région de la surface de la barrière du fait du passage du '5 courant électrique étant séparés et éliminés de la chambre, et que l'on retourne la composition enrichie en produit ionisé vers la composition principale. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le courant passant entre les électrodes réalise également un processus électroly- 20 tique principal. 3. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la seconde électrode est isolée de la première électrode utilisée pour réaliser un processus électrolytique principal, au moyen d'un diaphragme. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans 25 lequel une contre-électrode utilisée pour réaliser un processus électrolytique principal est associée à la chambre. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel on introduit la composition principale dans deux chambres ou plus. 30 6. Procédé selon la revendication 5, dans lequel les chambres sont disposées en série par rapport aux électrodes. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel les barrières opposées sont sensiblement verticales, planes et sensiblement parallèles l'une à l'autre. 35 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel une chambre est en outre définie par des parois qui sont imper 71 26779 16 2112179 méables au produit ionisé , lesdites parois pouvant être ou non perméables à l'ion de signe opposé. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8,dans lequel les barrières opposées sont séparées par des cales d'écarte- 5 ment. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications là 9, dans lequel au moins une barrière comprend un membrane échangeuse d•ions. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, 10 dans lequel le produit ionisé est un matériau de revêtement. 12. Procédé selon la revendication 11, dans lequel la composition liquide principale renferme un produit filmogène contenant des groupes acides ou basiques dispersés dans un milieu aqueux continu en présence d'un agent de neutralisation. 15 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 ou 12, dans lequel la composition liquide principale renferme un pigment. 14. Procédé de concentration d'un bain de revêtement électrolytique renfermant une composition liquide principale de revêtement comprenant un produit ionisé de revêtement, un ion de signe opposé 20 et un milieu aqueux, et destiné à revêtir simultanément un article conducteur par dépôt électrolytique, procédé caractérisé par le fait que l'on fait passer un courant électrique dans la composition entre l'article et une contre-électrode afin de déposer le produit de revêtement sur ledit article, et que l'on introduit au moins une frac-25 tion de la composition principale dans une chambre définie au moins en partie par deux barrières opposées réalisées en un matériau pratiquement imperméable au, produit ionisé de revêtement mais perméable au ion de signe opposé, ladite chambre étant disposée de telle sorte dans le bain que le courant électrique passe dans les barrières 30 et dans la chambre, les constituants de la composition introduite qui s'accumulent dans la région des surfaces de la barrière étant séparés et éliminés de la chambre, et que l'on retourne une composition enrichie en produits ionisés de revêtement vers la composition principale. 35 15. Procédé selon la revendication 14, dans lequel on introduit la composition principale dans deux chambres ou plus. I 71 26779 17 2112179 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 ou 16, dans lequel au moins une barrière est constituée par une membrane échangeuse d'ions. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à 16, 5 dans lequel la composition de revêtement renferme un pigment de densité supérieure à celle du milieu aqueux. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à 17, dans lequel la composition liquide principale de revêtement comprend un produit filmogène renfermant des groupes acides ou basiques et 10 qui/tispersible dans un milieu aqueux en présence d'une base ou d'un acide respectivement. 19. Procédé selon la revendication 18, dans lequel la composition liquide de revêtement principal comprend une résine d'acide poly-carboxylique. 15 20. Procédé de concentration d'un bain électrolytique et de re vêtement simultané d'un article conducteur par dépôt électrolytique selon l'une quelconque des revendications 14 à 20, dans lequel on soutire une composition appauvrie^en produits ionisés de revêtement hors de la chambre ou des chambres et qu'on l'utilise pour le rin- 20 çage d'un article qui a été revêtu par dépôt électrolytique et qui porte une couche épaisse de composition de revêtement. 21. Procédé selon la revendication 20,dans lequel on retourne l'eau de rinçage directement ou indirectement vers la composition principale du bain électrolytique. 25 22. Montage d'électrode pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 21, caractérisé par le fait qu'il comprend une électrode et deux barrières opposées espacées de l'électrode et qui, au moins en partie, définissent une chambre éloignée de l'électrode, lesdites barrières étant imperméables au pro- 30 duit ionisé mais perméables à l'ion de signe opposé. 23. Montage d'électrode selon la revendication 22, dans lequel plus de deux barrières définissent deux chambres ou davantage, éloignées de l'électrode. 24. Montage d'électrode selon l'une quelconque des revendications 35 22 ou 23, dans lequel les barrières opposées sont sensiblement verticales, planes et sensiblement parallèles entre elles. 71 26779 18 2112179 25. Montage d'électrode selon l'une quelconque des revendications 22 à 24, dans lequel au moins une barrière a une dimension o de pore comprise entre 100 et 300 A. 26. Montage d'électrode selon l'une quelconque des revendica- 5 tions 22 à 24, dans lequel au moins une barrière est constituée par une membrane échangeuse d'ions. 27. Montage d'électrode selon la revendication 26, dans lequel o la dimension des pores de la membrane est inférieure à 20 A. 28. Montage d'électrode selon l'une quelconque des revendications 10 26 ou 27, dans lequel la barrière adjacente à l'électrode est constituée par une membrane échangeuse d'ions. 29. Montage d' électrode selon l'une quelconque des revendications 22 à 24 et 26 à 28, dans lequel toutes les barrières sont des membranes échangeuses d'ions. 15 30, Montage d'électrode selon l'une quelconque des revendications 22 à 29, dans lequel les barrières sont séparées par une cale d'écartement .