FR 2138018 A1 19721229 FR 7217625 A 19720517 72 17625 i 2138018 La présente invention concerne un nouveau procédé de fabrication et plus particulièrement un procédé pour la fabrication de colorants azoïques de la série des 6-hydroxy-pyrid-2-ones substituées sur les positions 3 et 4. 5 On a récemment décrit dans des brevets un grand nombre de colorants du genre ci-dessus, qu'il s'agisse du colorant lui-même ou d'un composé azoïque générateur d'un intermédiaire pour la formation du colorant par copulation avec une 6-hydroxypyrid-2-one portant des substituants sur les positions 3 et 4 mais ne 10 portant pas de substituant sur la position 5 du noyau pyridone. Cependant, on trouve fréquement que des composés de ce dernier genre sont difficiles à obtenir à un état de pureté raisonnable et qu'ils se décomposent facilement lors de leur magasinage. Cela provoque à son tour des difficultés pour obtenir les composés 15 azoïques voulus dont la qualité soit reproductible de façon satisfaisante. La Demanderesse vient cependant de trouver que l'on peut résoudre ce problème en utilisant, à la place de la 6-hydroxy-py-ridone— (2) non substituée en position 5, le composé correspon-20 dant dans lequel la position 5 porte comme substituant un atome de brome ou un groupe aminocarbonyle. Ainsi, selon l'invention, la Demanderesse propose un procédé pour la fabrication de colorants azoïques. Ce procédé consiste à copuler un composé de diazonium aromatique avec une 6-hydr-25 oxypyrid-2-one substituée sur les positions 3 et 4 et qui contient un atome de brome ou un groupe aminocarbonyle sur la position 5 du noyau pyridone. L'application de ce procédé est particulièrement intéressante dans le cas des pyridones de ce genre qui portent comme substituants sur la position 4 un radical al-30 kyle ou aryle et sur la position 3 un groupe alkyle, aryle, ami-no, acylamino, aminocarbonyle ou qui comportent une chaîne d'atomes reliant les positions 3 et 4 pour former un noyau comportant 5, 6 ou 7 chaînons. De telles pyridones sont représentées par la formule (1) : 72 17625 2 2138018 T1 X C v T2 c c il I (I) c HO ^ ^ N ^ ^ 0 I Z où Z est un atome d'hydrogène ou un substituant ; X est Br ou 1 2 -CONH» -, T est un radical alkyle ou aryle et T est un groupe 1 alkyle, aryle, amino, acylamino ou aminocarbonyle, ou bien T 2 et T représentent ensemble une chaîne comportant 3 à 5 atomes. 5 Comme exemples de substituants représentés par Z, on peut mentionner des groupes alkylœ, en particulier ceux ayant là4 atomes de carbone, qui peuvent être substitués, par exemple par un groupe amino ; des groupes aryles, par exemple un groupe phé-nyle qui peut être substitué par CH3, Cl ou un groupe amino ; ou 10 bien Z peut être un groupe aralkyle, par exemple benzyle ou cy-clo-alkyle, par exemple cyclohexyle. Comme exemples de radicaux représentés par T*", on peut mentionner des groupes alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbone et des groupes aryles de la série benzênique ; par exemple T* peut être 15 un groupe éthyle, butyle, phényle, tolyle ou chlorophényle. De préférence, T* est un groupe mëthyle. 2 Comme exemples de radicaux représentés par T , on peut mentionner des groupes alkyles et aryles comme dans le cas de T1, NH^, des groupes acétylamino, propionylamino, benzoylamino et 20 p-toluène-sulfonylamino et le groupe NH,CO. 12 En variante, T et T peuvent former une chaîne de 3, 4 ou 5 atomes qui peut être saturée, comme dans le cas d'une chaîne tri-méthylëne, tétraméthylëne et pentaméthylène, ou bien non saturée, de façon à former un noyau benzênique condensé sur las positions 25 3 et 4. On peut obtenir les composés bromes en position 5 et les composés aminocarbonylés en position 5, répondant â la formule (1)., 2 2 par divers procédés selon le sens de T . Ainsi, lorsque T représente un radical alkyle, aryle, alkylène ou acylamino, on peut 30 obtenir les composés bromés en position 5 en bromant le composé 72 17625 3 2138018 correspondant de formule (1) dans laquelle X représente H ; on 2 obtient les composés bromes en position 5 et dans lesquels T représente un groupe amino en effectuant l'hydrolyse des composés 5-bromo-3-acylamino et l'on peut obtenir les composés 5-bro-5 mo-3-aminocarbonylês en bromant dans de l'acide sulfurique les composés cyanës en position 3 et ne portant pas de substituant en position 5. On peut obtenir les composés5-aminocarbonylés dans 2 lesquels T est un groupe alkyle, aryle ou alkylène en effectuant l'hydrolyse des composés 3>5-dicyanés. On peut obtenir les compo-10 sés 3-amino-5-aminocarbonylés en effectuant la nitrosation des composés 5-aminocarbonylés ne portant pas de substituant; en position '3, puis en effectuant la réduction des groupes nitroso, et l'on peut obtenir les composés 3-acylamino-5-aminocarbonylés par acylation des composés aminés en position 3. 15 On peut commodément mettre en oeuvre le nouveau procédé en - ■ préparait une suspension ou, de préférence, une solution de la pyridone de formule (1) en milieu aqueux et en ajoutant le composé de diazonium aromatique. On effectue de préférence la copulation à un pH compris entre 2 et 14 en présence de pyridine, 20- d'urée, d'une substance alcaline ou d'un sel alcalin d'un acide faible,, par exemple le carbonate de sodium ou de potassium, l'hy-drogéno-orthophosphate ou le dihydrogéno-orthophosphate de sodium ou de potassium. On peut utiliser les produits ainsi obtenus pour colorer 25 des matières très variables, selon la nature chimique du composé de diazonium. Par exemple : (a) En utilisant un composé de diazonium contenant un ou plusieurs groupes acide, sulfonique et éventuellement un grou-30 pe azoïque, on obtient un colorant hydrosoluble qui peut servir â teindre et imprimer des matières très diverses, par exemple la soie, la laine, les superpolyamides, les matières polyhydroxy-lées de structure fibreuse, par exemple la cellulose régénérée, les rayonnes de viscose et la cellulose naturelle,, par exemple 35 le coton et le lin. Beaucoup de ces colorants conviennent pour teindre des matières contenant de l'azote, en particulier de la laine, en bain acide. A cet égard, on peut se référer, par exemple, à des acides aniline-mono- ou di- sulfoniques diazotës, des 72 17625 4 2138018 acides naphtylamine-mono- ou di- sulfoniques diazotés et l'acide aminoazobenzëne-sulfonique diazoté. (b) En utilisant un composé de diazonium contenant un ou plusieurs groupes acide sulfonique. , et contenant un groupe ca- 5 pable de réagir avec la cellulose, on obtient un colorant hydro-soluble qui peut servir à la teinture et l'impression de matières textiles en cellulose, en polyamide et en laine, avec lesquelles les colorants réagissent en présence d'une substance alcaline et, si nécessaire, sous l'action de la chaleur. Dans cette 10 catégorie, entrent principalement les produits de diazotation des produits de monocondensation des diamines sulfonées aromatiques, par exemple les acides m- et p- phénylènediamine-mono- et -di-sulfoniques avec des composés hétérocycliques polyhalogénés, par exemple des tri- et tétra- chloropyrimidines ou le chlorure de 15 cyanuryle et ses produits de mono-condensation avec le méthanol, l'ammoniac ou des monoamines sulfonées de la série benzênique ou naphtalénique. On peut obtenir des colorants ayant des propriétés apparentées en formant tout d'abord un colorant azoïque comme décrit en (a), en hydrolysant pour transformer le groupe 3 20 NHXR en NH2 et en condensant avec les composés polyhalogénés précités» (c) En utilisant un composé de diazonium dérivant d'une aminé aromatique ne comportant pas de groupe de solubilisation dans l'eau, on peut obtenir des colorants insolubles dans l'eau et 25 qui sont utiles à titre de colorants dispersables en présence d'agents de dispersion, par exemple de la cellulose sulfatée ou des agents tensio-actifs synthétiques ou une combinaison d'agents -de mouillage et de dispersion. A cette fin, on utilise une préparation de colorant contenant un agent de dispersion et contenant 30 le colorant à l'état finement divisé. On peut obtenir ces préparations de colorants de la façon usuelle, par exemple en broyant le colorant en présence de l'agent de dispersion, et l'on peut utiliser ces préparations pour la teinture de l'acétate de cellulose , et du téréphtalate de polyéthylëne par des 35 procédés classiques, par exemple par teinture à 100° C ou bien à une température supérieure ou bien en présence d'un véhicule, par exemple l'acide salicylique, le phénol, le o- ou le p- hydr-oxydiphényle, ou par un procédé de thermofixation selon lequel on foularde l'étoffe dans une dispersion du colorant et l'on fait 72 17625 5 2138018 subir à cette étoffe un court traitement à une température comprise entre 180° et 210° C ou éventuellement à une température plus élevée. Cornmes aminés aromatiques convenant à cette fin, il y "a, par exemple, des anilines contenant jusqu'à 3 substituants 5 choisis parmi NC^, Cl, BrjCH^, CH^O, CN et un groupe alcoxycar-bonyle ou alcoxysulfonyle sur les positions en ortho et en para du groupe amino, ou bien des aminés contenant un noyau hétérocy-clique pentagonal ayant 2 ou 3 hétéro-atomes, de préférence un atome d'azote et 1 ou 2 atomes d'oxygène ou de soufre dans ce 10 noyau, par exemple des aminothiazoles, des indazoles, des tria-zoles, des benzothiazoles et des thiadiazoles. (d) En utilisant un composé de diazonium dérivant d'une aminé aromatique contenant un groupe hydroxyle ou carboxyle en ortho du groupe amino, on obtient des colorants que l'on peut transfor- 15 mer par les modes opératoires usuels de métallisation en des complexes jde chrome ou de cobalt qui, lorsqu'ils ne comportent pas de groupes acide; sulfonique ni acide carboxylique , sont dis-persables dans l'eau et dans des bains faiblement acides et peuvent servir à la teinture et l'impression de fibres animales, par 20 exemple la soie, le cuir et en particulier la laine, et pour certaines matières synthétiques, par exemple des superpolyamides et des superpolyuréthannes, et pour le polypropylêne. A cette fin, on peut les appliquer en bain légèrement acide, neutre ou légèrement alcalin, en particulier dans un bain d'acide acétique. En 25 variante, on peut utiliser les complexes de chrome, de cobalt ou de cuivre, contenant des groupes acide sulfonique et obtenus de façon similaire, pour teindre la laine comme décrit en (a) ou • ■ . bien les hydrolyser et les transformer en un colorant capable de réagir avec la cellulose, en opérant comme décrit en (b). Comme 30 aminés aromatiques convenant à cette fin, il y a les o-aminophé-nols, les o-aminonaphtols et l'acide anthranilique et leurs dérivés contenant des substituants SO^H et, éventuellement, Cl et/ou NC>2 • (e) En utilisant un composé de diazonium dérivant d'une ami-35 ne aromatique contenant un groupe ammonium quaternisé, on obtient des colorants qui peuvent servir à la teinture ou l'impression de nombreuses fibres synthétiques, par exemple le chlorure de po-lyviny.le, les polyamides, les polyuréthannes, les téréphtalates 72 17625 6 2138018 de polyéthylène, et en particulier les fibres de polyacryloni-trile et de cyanure de polyvinylidène. On inclut dans les fibres de "polyacrylonitrile" une gamme de polymères contenant plus de 80 %, par exemple 80 à 95 % d'acrylonitrile, les 5 à 20 % res-5 tants pouvant être, par exemple, de l'acétate de vinyle, de la vinylpyridine, du chlorure de vinyle, du chlorure de vinylidène, de l'acide acrylique, des esters de l'acide acrylique, de l'acide mêthacrylique ou des esters de l'acide méthacrylique. Ces colorants sont habituellement légèrement sensibles aux électroly-10 tes et ils présentait en. partie une solubilité nettement bonne dans l'eau ou dans les solvants polarisés. On peut effectuer une teinture en milieu aqueux neutre ou légèrement acide, de préférence au point d'ébullition sous la pression atmosphérique ou bien à une température supérieure et une pression plus élevée. 15 Comme/aminés appropriées à cette fin., il y a, par exemple, des amino- acétophénones ou des amino-propiophénones dans lesquelles le groupe méthyle ou éthyle porte un groupe ammonium quaternisé. On peut obtenir des colorants ayant des propriétés apparentées, par exemple à partir de ceux obtenue comme décrit au paragraphe (c) ci-20 dessus, en introduisant un groupe ammonium quaternisé après la copulation, par exemple en formant tout d'abord un colorant contenant un radical alkyle halogène et en faisant réagir avec une aminé ou bien en formant tout d'abord un colorant avec un groupe amino et en faisant réagir avec un agent d'alkylation pour for-25 mer le groupe ammonium quaternaire par des procédés bien connus par eux-mêmes. L'invention est illustrée par les exemples non limitatifs .suivants dans lesquels les parties et pourcentages sont en poids î Exemple 1 30 On dissout 1,38 partie de p-nitraniline dans un mélange chaud de 25 parties d'eau et 10 parties d'acide chlorhydrique concentré (densité : 1,18, soit 35,5 % environ de HC1) . On refroidit la solution et on la verse sur 20 parties de glace. On ajoute 5 parties d'une solution 2N de nitrite de sodium et l'on 35 agite le mélange à 0° - 5° C durant une heure, puis on détruit l'excès d'acide nitreux par addition d'une solution aqueuse d'acide sulfamique. On dissout 2,75 parties de 5-bromo-3-aminocarbonyl-l-éthyl-6-hydroxy-4-méthylpyrid-2-one dans dé l'eau légèrement alcalinxsee 72 17625 7 2138018 par de l'hydroxyde de sodium. On ajoute 10 parties d'acétate de sodium puis l'on ajoute la solution obtenue au paragraphe 1. On agite le mélange durant trente minute â 0° - 5° C et l'on recueille par filtration le précipité jaune de 3-amiriocarbonyl-l-éthyl-6-5 hydroxy-4-mëthyl-5-(4'-nitrophénylazo)-pyrid-2-one. Après recristallisation dans de l'acide acétique cristallisable, on obtient des aiguilles dont le point de fusion est de 264° C. Analyse : Trouvé C = 51,9 ; H = 4,8 ; N = 19,8 % 10 La formule exige C = 52,2 ; H = 4,4 ; N = 20,3 %. Ce produit est identique au produit obtenu par la copulation de la p-nitraniline diazotée avec la 3-aminocarbonyl-l-éthyl-6-hydroxy-4-méthylpyrid-2-one. On peut obtenir comme suit la 5-bromo-3-aminocarbonyl-l-15 ëthyl-6-hydroxy-4-méthylpyrid-2-one : On dissout 9 parties de 3-cyano-l-éthyl-6-hydroxy-4-méthyl-pyrid-2-one dans 100 parties d'acide sulfurique à 96 % en agitant à 30° - 40° C. On ajoute 4 parties de brome durant une heure et l'on agite la solution à 60° C durant deux heures. On ajoute 4 20 parties supplémentaire de brome durant une heure et l'on agite la solution à 50° - 55° C durant seize heures, puis on la verse dans 400 parties d'eau glacée. On agite le mélange durant trois heures., -..on recueillie le précipité par filtration, on lave â l'eau froide et sèche sous vide à 40° C. Le solide présente un point de 25 fusion compris entre 148° et 152° C. Par recristallisation dans un mé lange d.'acétate d'éthyle et d'alcool,on obtient./^petites aiguilles fondant à 166° C. Analyse : Trouvé C = 39,5 ; H = 4,0 ; N = 9,9 ; Br = 28,4 %. 30 La formule c9H11N203Br exiSe C = 39,3 ; H = 4,0 ; N = 10,2 ; Br = 29,1 %. On obtient le même produit si l'on remplace les 8 parties de brome par 6,6 parties de bromure de potassium. Exemple 2 35 Si l'on remplace la 5-bromo-3-aminocarbonyl-l-êthyl-6-hydr- oxy-4-ip.éthylpyrid-2-one utilisée dans l'exemple 1 par 2,24 parties de 5-aminocarbonyl-l,3-diéthyl-6-hydroxy-4-méthylpyrid-2-one, on obtient un précipité jaune de 1,3-diéthyl-6~hydroxy-4-méthyl- « 72 17625 8 2138018 5-(41-nitrophénylazo)-pyrid-2-one. Par recristallisation dans l'acide acétique cristallisable, on obtient des touffes d'aiguilles dont le point de fusion se situe à 188° - 190° C. Analyse : 5 Trouvé C = 57,9 ; H= 5,4 ; N = 17,4 %. La formule c^6Hi8°4N4 ex;*-9e ^ = 58,2 ; H = 5,5 ; N = 17,0 %. Le produit obtenu est à tous égard identique au produit ob-tenupar la copulation de /"j^-nitraniline diazotée avec la 1,3-dié-thyl-6-hydroxy-4-méthylpyrid-2-one. 10 On peut obtenir comme suit la 5-aminocarbonyl-l,3-diéthyl- 6-hydroxy-4-méthylpyrid-2-one : On agite vigoureusement à 5" - 10 ° C 74 parties d'alpha-éthylacétoacétate d'éthyle et 56,5 parties de cyanacétate d'é-thyle et l'on ajoute 200 parties d'une solution aqueuse à 70 % 15 d'éthylaminé. On agite la solution à 50° - 55° C durant seize heures, puis l'on évapore à siccité sous vide. On dissout le sirop résiduel dans 600 parties d'eau et l'on extrait deux fois avec 150 parties d'éther. On traite la fraction aqueuse par du charbon, on filtre et acidifie au rouge Congo par l'acide chlor- 20 hydrique (densité : 1,18). On agite le mélange durant une heure, on recueille le précipité de 5-cyano-l,3-diéthyl-6-hydroxy-4-mé-thylpyrid-2-one et on le fait recristalliser dans de l'eau pour obtenir de petis prismes fondant à 157° C. Analyse : 25 Trouvé : C = 63,6 ; H=6,7 ; N = 13,6 %. La formule CnHi4°2N2 ex^-9e c = 64,0 ; H = 6,8 ; N = 13,6% On ajoute 6,83 parties de ce produit à 36 parties d'acide ■sulfurique à 96 % et l'on agite la solution à 50° - 55° C durant seize heures, puis on la verse dans de l'eau glacée (200 parties) 30 On recueille par filtration le précipité de 5-aminocarbonyl-l,3-diéthyl-6-hydroxy-4-mêthylpyrid-2-one, on le lave trois fois avec 50 parties d'eau glacée et on le sèche sous vide à 40° C. Le solide présente un point de fusion compris entre 123° et 125° C. Analyse : 35 Trouvé C = 56,3 ; H = 6,7 % ; N = 13,3 % La formule CilHl6°3N2 exige C = 56,8 ; H = 7,3 ; N = 13,1%. On peut trouver d'autres exemples de l'invention dans le tableau I suivant, qui indique â la colonne II le composant diazota ble que l'on diazote et copule avec la pyridone citée à la colonne III. TABLEAU I I II Exemple N° -Composant diazotable ' ^ 3 o-nitraniline 4 4-méthoxy-2-nitraniline 5 4-mëthyl-2-nitraniline 6 2,4-dinitraniline 7 2,4-dichloraniline 8 Chlorure de bêta-(4-aminophénylsulfonyl-ami.no) éthylpyridinium 9 Chlorhydrate de bromure de m-aminophênyl-triméthylammonium 10 Acide orthanilique 11 Acide 2-amino-4-benzoylamino-benzène--sul-fonique ro m ON ro Copulant _____________ LH 5-aminocarbonyl-6-hydroxy-l,3,4-triméthyl-pyrid-2-one 5-aminocarbonyl-l, 3-di-n-propyl-4-rr.éthyl-6-hydroxypyrid-2-one 3-aminocarbonyl-5-bromo-l,4-dimëthyl-6-hydr-oxypyrid-2-one 5-aminocarbonyl-3-n-butyl-l-éthyl-6-hydroxy- 4-mëthylpyrid-2-one 5-aminocarbonyl-3,4-triméthylêne-l-éthyl-6-hydroxypyrid-2-one 5-aminocarbonyl-3,4-tétraméthylêne-l-méthyl- 6-hydroxypyrid-2-one 5-aminocarbonyl-3,4-tétraméthylêne-l-n-butyl- K.) 6-hydroxypyrid~2-one 00 3—~ acëtylamino-.5-'arr.inocarbonyl-l-éthyl-6-hydr- o oxy-4-mé thylpyri d-2-one 5-aminocarbonyl-3-benzoylamino-l,4-dimëthyl-6-hydroxypyrid-2-one vjD 00 TABLEAU I I IX Exemple n° Composant diazotable 12 Acide 2-aminonaphtalène-l,5-disulfonique 13 Acide 4-aminoazpbenzène-4'-sulfonique 14 2-cyano-4-nitraniline 15 2~dtj.loro-4-nitraniline 16 , Chlorure de bêta-(3-chloro-4-aminophényl- sulfonyl-amino)éthylènepyridininium 17 Chlorure de bêta-(2,5-dichloro-4-amino-phénylsulfonylamino)éthylpyridinium 18 Acide aniline-2,5-disulfonique 19 Acide 2-aminonaphtalène-l-sulfonique 20 Acide 4-nitraniline-2-sulfonique 21 Acide 5-nitraniline-2-sulfoniq ue f\D ON III f\D Copulant ^ l-bêta-aminoéthyl-5-aminocarbonyl-3,4-di-mêthyl-6-hydroxypyrid-2-one 5-aminocarbonyl-3,4-pentamëthylëne-l-ëthyl- 6-hydroxypyrid-2-one 5-aminocarbonyl-l,3-dibenzyl-4-méthyl-6-hydr-oxypyrid-2-one 5-bromo-3,4-diméthyl-2,6-dihydroxypyridine h c 5-aminocarbonyl-l-êthyl-6-hydroxy-3-méthyl-4-phénylpyrid-2-one 3-aminocarbonyl-5-bromo-6-hydroxy-4-méthyl-1-phénylpyrid-2-one 3-aminocarbonyl-5-bromo-6-hydroxy-4-méthyl- l-m-nitrophënylpyrid-2-one UJ 3-aminocarbonyl-5-bromo-l-(21-chlorophényl)- oo 6-hydroxy-4-méthylpyrid-2-one 3- f.3 '-aminobenzyl) -5-aminocarbonyl-l ,4-di-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one 5-arcinocarbonyl-l-cyclohexyl-3-éthyl~6-hydr-oxy-4-mëthylpyrid-2-one Si O 00 TABLEAU I (suite) \l ro i ii Exemple n" Composant diazotable 22 23 24 25 26 27 28 29 4-bêta-sulfatoéthylsulfonyl-aniline Acide 5-bêta-sulfatoéthylsulfonyl-ani-line Acide 2-amino-6-nitrophénol-4-sulfo-nique Acide 2-aminophënol-4,6-sulfonique Acide 2-amino-6-chlorophénol-4-sulfonique Acide l-amino~2-hydroxynaphtalëne-4-sulfonique Acide l-amino-2-hydroxy-6-nitro-naphta-lêne-4-sulfonique 3-bêta-sulfatoéthyl-sulfonyl-aniline I-II Copulant 5-aminocarbonyl-l,3-diéthyl-6-hydroxy-4-mé-thylpyrid-2-one \1 ON r\D 5-aminocarbonyl-l,3,4-trimétfryl~6-hydroxy-pyrid-2-ohe 5-aminocarbonyl-l-éthyl-6-hydroxy-3,4-dimé-thylpyrid-2-one 5-aminocarbonyl-l-bêta-aninoéthyl-6-hydroxy-3,4-dimëthylpyrid-2-one d° . d° K) _A U> oo o co 72 17625 12 2138018 Exemple 30 On dissout 2,68 parties d'acide 1,3-phénylènediamine-4,6-disulphonique dans 100 parties d'eau en ajoutant de la solution 2N de carbonate de sodium jusqu'à ce que le pH se situe à 4 - 5. 5 On refroidit la solution à 0° - 5° et on l'ajoute à une suspension, soumise à agitation, de 1,95 partie de chlorure de cyanu-ryle dans un mélange de 10 parties d'acétone pour 40 parties de glace, 40 parties d'eau et 1 partie d'un agent de dispersion. On agite le mélange à 0° -5° durant une heure et demie, en mainte-10 nant le pH à 4 - 5 par l'addition, de temps à autre, d'une solution 2N de carbonate de sodium. On ajoute 5 parties d'acide chlor-hydrique fdensité : 1,18), puis un léger excès de solution de nitrite de sodium. On enlève l'excès d'acide nitreux par addition d'une solution aqueuse à 10 % d'acide sulfamique. 15 On dissout 2,1 parties de 5-aminocarbonyl-3,4-diméthyl-l- êthyl-6-hydroxypyrid-2-one dans 50 parties d'eau en ajoutant de la solution 2N de carbonate de sodium jusqu'à ce que le pH se situe à 8 - 9. On refroidit la solution jusqu'à 0° - 5° et l'on ajoute la solution obtenue dans le premier paragraphe de l'exem-20 pie. On porte lentement le pH à 6 - 7 par addition d'une solution de carbonate de sodium et l'on ajoute le mélange à 0° - 5°, pH 6 - 7 durant une heure. On ajoute 2,5 parties d'acide 2-ami-nonaphtalène-5-sulphonique et l'on agite le mélange à 30° - 40°, pH 6 - 7, durant une heure. On chauffe ensuite jusau'à 50° - 60°, 25 on relargue par addition de chlorure de sodium jusqu'à 20 % en poids/volume, on refroidit à 10° et l'on recueille le produit par filtration, on le lave par 50 parties d'une solution à 30 % de .chlorure de sodium et on le sèche sous vide à 40°. Ce produit contient 1,06 mole de chlore réactif par groupe azoïque et, lorsqu'on 30 applique ce produit en présence d'un agent de fixation des acides, il colore les fibres cellulosiques en des nuances jaune verdâtre brillant ayant une bonne solidité à la lumière, aux traitements de lavage et au chlore. On peut produire la 5-aminocarbonyl—3,4-diméthyl-l-éthyl-35 6-hydroxypyrid-2-one nécessaire dans l'exemple ci-dessus en opérant •'de façon analogue à l'obtention de la 5-aminocarbonyl-l,3-diéthyl-6-hydroxy-4-méthylpyrid-2-one décrite dans l'exemple 2 en remplaçant les 74 parties de 1'alpha-éthylacétoacëtate d'é-thyle par 67 parties d'alpha-méthylacétoacétate d'ëthyle. Le 72 17625 13 2138018 produit présente un point de fusion de 150° - 152°. Analyse : Trouvé : C = 56,9 ; H = 6,4 ; N = 13,8%. La formule c1qIIi4N203 ex*9e c = 57,1 ; H = 6,7 ; N =13,3 %. 5 Le tableau II suivant montre d'autres exemples de production de colorants selon l'invention lorsque l'on soumet le composant diazotable indiqué à la colonne II de ce tableau à une mono—acy-lation à l'aide de l'agent d'acylation indiqué à la colonne. III, que l'on diazote le produit et le copule â l'aide du copulant ci-10 tê à la colonne IV. r imp 31 32 33 34 35 36 37 38 TABLEAU II \] ro ii n° Composant diazotable Acide 1,3-phénylênedi~ amine-4,6-disulfonique Acide 1,3-phénylènedi-amine-4-sulfonique Acide 1,3-phénylènedi-amine-4,6-disulfonique III Agent d'acylation. 2,4-dichloro-6-m-sulfanilino-s-triazine 2,4-dichloro-6-p-sulfanilino-s-triazine 2 ,4-dichloro-6-(2',5'-disulfa-nilino)-s-triazine 2,4-dichloro-6-(6'sulfonapht-2-ylamino-s-triazine Chlorure de cyanuryle 2,4,6-trichloro-5-cyano-pyri-midine 2,4,5,6-tétrachloropyrimidine 2,4,6-trifluoro-5-chloropyri-midine XV Copulant \] o\ ro U1 5-aminocarbonyl-2,6-dihydroxy- 3-é thy1-4-mé thy1pyr i d i n e 5-aminocarbonyl-3-chlorométhyl-1,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one 5-brono-l,3-diéthyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one 5-aminocarbony1-3-n-buty1-6-hydroxy-l-n-propy 1-4 -mé thy lpyrid-2 -one 5-aminocarbonyl-3,4-tëtraméthy-lêne-l-êthyl-6-hydroxypyrid-2-ona 5-aminocarbonyl-3,4-triméthylène- 6-hydroxy-l-méthylpyrid-2-one 5-aminocarbonyl-3,4-pentaméthylè-ne-6-hydroxy-1-n-propylpyrid-2-one 3-aminocarbonyl-5-bromo-6-hydroxy- 4-méthyl-l-(2'-mëthylphényl)pyrid-2 -one NJ UJ co o 00 I II Exemple ne -Composant diazotable 39 Acide 1,4-phënylène-di- amine-2-sulfonicrue 40 41 42 43 44 45 Acide 1,4-phénylênedi-amine-2,5-disulfonique Acide 2,6-naphtalêne-diamine-4,8-disulfo-niaue Acide 1,3-phénylênedi-amine-4,6-disulfonique TABLEAU II (suite) III Agent d'acylatlpn 2.4-dichloro-6-N-omêga-sulfo-mëthyl-anilino-s-trazine 4.5-dichloro-6-mëthyl-2-mé~ thyl-2-méthylsulfonylpyrimi-dine Chlorure de 2,3-dichloroquin-oxaline-6-carbonyle Chlorure de bêta-(4,5-dichloro-pyridaz-6-onyl)-1-propionyle Chlorure de bêta-phënylsulfo-ny1-propionyle Chlorure de 3,6-dichloropyri-dazine-4-carbonyle 2,4,6-trichloropyrimidine IV Copulant ro i—\ \j Os ro ui 5-bromo-6-hydroxy-l, 3 ,4-triméf-thylpyrid-2-one 5-aminocarbonyl-l-benzyl-3-éthyl- 6-hydroxy-4-méthylpyrid-2-one 5-aminocarbony1-3-acétylamino-1,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one 5-aminocarbony1-2,6-dihydroxy- 4-méthyl-3-p-toluènesulfonamino- pyridine •5-aminocarbonyl-l-éthyl-6-hydr-oxy-3-méthy1-4-phénylpyrid-2-one 3-aminocarbonyl-5-bromo-6-hydr-oxy-4-mëthyl-l-(4'-nitrophényl) -pyrid-2-one 3-acëtylamino-5-aminocarbonyl-l-(2 ' ,5 '-diméthylphényl)-6-hydroxy- 4-méthylpyrid-2-one (J1 UJ 00 O 00 Exemple n' 46 47 48 49 •50 51 52 53 54 II Composant diazotable Acide 1,3-phénylênedi-amlne-4,6-disulfonique dc TABLEAU II (suite) III Agent d'acylation IV Copulant 5-bromo-2,4,6-trichloro-pyrimi-dine Chlorure de 2,4-dichloropyrimi-dine-5-carbonyle Chlorure de 2,4-dichloropyrimi-dine-5-sulfonyle Chlorure de 2-chlorobenzothia-zole-6-carbonyle Chlorure de 1,4-dichlorophtala-zine-6-carbonyle Chlorure de tétrafluorocyclobu-tanecarbonyle Chlorure de trifluorocyclobutê-he-carbonyle Chlorure de bêta-(trifluorocyclo-butyl)acryloyle Chlorure de bêta-(trifluorocyclo-butënyl)acryloyle 5-aminocarbonyl-l-éthyl-6-hydr-oxy-4-mëthyl-3-phtalimidopyrid-2-one 5-aminocarbonyl-3,4-diméthyl-l-éthyl-6-hydroxypyrid-2-one "Vl ro i-*. ON ro ui NJ> U> CO o 00 72 17625 17 2 i 38018 REVENDICATIONS 1 - Procédé pour produire des colorants azoïques, caractérisé en ce qu'on copule un composé de diazonium aromatique avec une 6-hydroxypyrid-2-one portant des substituants sur les posi- 5 tions 3 et 4 et qui contient un atome de brome ou un groupe aminocarbonyle sur la position 5 du noyau pyridone. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise une 6-hydroxypyrid—2-one qui est substituée sur la position 4 un radical alkyle ou aryle et en position 3 par un 10 groupe alkyle, aryle, amino, acylamino, aminocarbonyle ou qui comporte une chaîne d'atomes reliant les positions 3 et 4 pour former un noyau comportant 5, 6 ou 7 chaînons.