FR 2121606 A1 19720825 FR 7200270 A 19720106 72 00270 i 2121606 La présente invention a pour objet de nouvelles compositions liquides de colorants qui se signalent par une remarquable stabilité. L'invention concerne plus particulièrement des composi-5 tions contenant au moins un colorant basique sous forme d'un sel d'acide minéral ou d'acide alkylsulfonique à bas poids moléculaire au moins un acide organique soluble dans l'eau, et la Y-butyro-lactone. Comme colorants basiques,on peut envisager tous les 10 colorants basiques connus, par exemple les colorants contenant un groupe ammonium quaternaire, cyclo-immonium, hydrazinium, phosphonium ou thio-uronium. Les compositions contiennent avantageusement des colorants cationiques, de préférence des colorants polyméthiniques, 15 par exemple un colorant répondant à la formule 20 CH., \ 3 rTj-eF - 0H3 /-X . . e - CIF = CK -NH (I) An î on" CIL 3 dans laquelle le cycle aromatique A est éventuellement substitué par des groupes non hydrophiles et le cycle aromatique B est 25 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alcoxy, en particulier les groupes méthoxy et éthoxy. Les compositions contiennent plus particulièrement les colorants répondant à la formule 30 C"3 _C - ch3 (II) kjlfi - CH = CH - NH^3-°CH3 CH_ . . 0 3 Anion 35 72 00270 2 2121606 Les colorants sont de préférence utilisés sous forme . de chlorures, de sulfates ou d'alkylsulfates dont le groupe alkyle contient en général avantageusement 1 ou 2 atomes de carbone. 5 Comme acides organiques solubles dans l'eau,on utilise de préférence des acides gras à bas poids moléculaire, par exemple l'acide formique, l'acide acétique, l'acide propionique, ou également l'acide benzoïque. Pour préparer les compositions selon l'invention on 10 mélange et, éventuellement, on chauffe pendant peu de temps les constituants définis plus haut. La concentration en colorant dans les préparations de l'invention est avantageusement comprise entre 15 et 80# en poids, de préférence entre 20 et 50$. La concentration en T-buty-15 rolactone est avantageusement comprise entre j5 et 20# en poids, de préférence entre 4 et 7#. Outre les constituants déjà cités, les compositions selon l'invention peuvent contenir de l'eau et des adjuvants de teinture et/ou d'impression. 20 Les nouvelles préparations conviennent pour la teinture et l'impression de fibres ou de matières fibreuses d'homopoly-mères ou de copolymères de 1'acrylonitrile ou du dicyano-éthylène asymétrique, de polyesters linéaires et de polypropy-lènes. 25 Les cycles aromatiques A et B peuvent porter, comme subs tituants non hydrophiles, des halogènes, des groupes nitro, amino, cyano, thiocyanato, hydroxy, alkyle, alcoxy, trifluoroalkyle, trichloroalkyle, phényle, phénoxy, alkylamino, dialkylamino, phénylamino, acyle, acyloxy, acylamino, par exemple un groupe 30 uréthane, alkylsulf onyle ; arylsulfonyle, sulfamoyle, alkylsulfa-moyle, dialkylsulfamoyle, arylsulfamoyle, arylâzo, par exemple phénylazo, diphénylazo, naphtylazoi etc... Par halogène, on entend le brome, le fluor, l'iode ou, surtout,1e chlore. 35 Les groupes alkyle intervenant dans les substituants cités sont linéaires ou ramifiés et contiennent par exemple de 72 00270 ? 2121606 1 à 12 ou de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 1, 2, 3 ou 4 atomes de carbone. Lorsque ces radicaux portent des substituants, ces derniers sont plus particulièrement des halogènes, des groupes hydroxy ou cyano ou des radicaux aryle, par exemple 5 phényle. Dans ce dernier cas, le terme alkyle désigne en fait un radical aralkyle, par exemple benzyle. Les groupes alcoxy intervenant dans les substituants cités contiennent par exemple de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 1, 2 ou 3 atomes de carbone. 10 Les compositions de colorants de l'invention font preuve d'une remarquable stabilité vis-à-vis de la chaleur et du froid, de la conservation, et surtout de la cristallisation. Elles ont une conservation utile de plusieurs mois à la température ambiante et sont insensibles à la gelée et à la dégradation 15 par les cryptogammes. Les nouvelles compositions offrent par ailleurs l'avantage d'une manipulation plus simple. C'est ainsi que la dispersion gênante des poussières lors de la pesée des colorants en poudre est supprimée. De plus, les compositions selon l'invention présentent 20 l'avantage par rapport aux compositions voisines décrites dans la demande de brevet allemand n° 1 266 719* de pouvoir être préparées, donc vendues, à un prix de revient moins élevé. Ceci est dû au fait que, malgré la présence dans ces compositions de quantités de r-butyrolactone nettement inférieures, elles font 25 preuve d'une excellente stabilité à la chaleur et à la conservation. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les parties et les pourcentages sont donnés sur base pondérale et les températures sont 30 exprimées en degré centigrades. Exemple 1 On ajoute lentement 22 parties du colorant répondant à la formule 35 (formule voir page suivante) 72 00270 4 2121606 à un mélange de 72 parties d'acide formique, de 4,1 parties de Y-butyrolactone et 1,9 partie d'eau. Après dissolution complète, on peut utiliser la composition ainsi obtenue pour la teinture 10 de fibres de polyacrylonitrile, selon les techniques habituelles. On obtient des colorations jaunes brillantes. Exemple 2 On ajoute lentement 22 parties du colorant de l'exemple 1 à un mélange de 71 parties d'acide formique à 98# et de 7 par-15 ties de. T'-butyrolactone. Après dissolution complète, la composition obtenue a les mêmes propriétés que celle de l'exemple 1. Elle peut être utilisée selon les méthodes usuelles pour la teinture ou l'impression du polyacrylonitrile, par exemple comme décrit dans le brevet français n° 1 3^5 176. 20 Lorsqu'on utilise le colorant cité plus haut sous forme de méthylsulfate, on obtient une préparation aux propriétés analogues. Exemple 3 On ajoute lentement 22 parties du colorant de l'exemple 25 1 à un mélange de 64 parties d'acide formique à 98#, de 12,1 parties de V-butyrolactone et de 1,9 partie d'eau. La dissolution terminée, on peut utiliser la composition,qui est d'aussi bonne qualité que celle obtenue à l'exemple 1, pour la teinture ou l'impression de fibres de polyacrylonitrile. J>0 Lorsqu'on remplace dans les exemples 1 à 3 le colorant cité par les colorants Indiqués ci-après, on obtient des compositions ayant des propriété semblables. Ces colorants répondent à la formule 35 (formule voir page suivante) 72 00270 5 2121606 R1n^Y- c - CII3 1 5 - CH = CH - NH-/j\-R2 dans laquelle R^, R^, R^ et Rj^ ont les significations données 10 dans le tableau I suivant: TABLEAU I Exemple Rl r2 *3 *4 Nuance de la teinture sur polyacrylonitrile 4 H OCH^ OCH-, H jaune 15 5 H OCH^ H OCH-, jaune 6 Cl OCH^ H H jaune 72 00270 6 2121606 REVENDICATIONS 1.- Compositions liquides stables de colorants caractérisées en ce qu'elles contiennent au moins un colorant basique sous forme d'un sel d'acide minéral ou d'acide alkylsulfonique 5 à bas poids moléculaire, au moins un acide organique soluble dans l'eau, et la "V-butyrolactone. 2.- Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles contiennent un colorant cationique. 3.- Compositions selon la revendication 1, caractérisées 10 en ce qu'elles contiennent un colorant polyméthinique. 4.- Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles contiennent un colorant répondant à la formule I 20 dans laquelle le cycle aromatique A est éventuellement substitué par des groupes non hydrophiles et le cycle aromatique B est éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alcoxy. 5.- Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles contiennent un colorant répondant à la formule II 15 (I) CH. 25 I 0CH_ A (II) 30 © An ion 6.- Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 5» caractérisées en ce qu'elles contiennent de 15 à 80# 35 en poids de colorant. 72 00270 7 2121606 7.- Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles contiennent, comme acide organique soluble dans l'eau, un acide gras à bas poids moléculaire ou l'acide benzoïque. 8.- Compositions selon la revendication 1, caractérisées 5 en ce qu'elles contiennent de 3 à 20% en poids de T-butyrolactone. 9«- Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles contiennent les ingrédients cités et de l'eau. 10.- Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 9> caractérisées en ce qu'elles contiennent, outre 10 les ingrédients cités, des adjuvants de teinture et/ou d'impression.