FR 2137784 A1 19721229 FR 7216848 A 19720510 72 16848 1 2i3/7»4 L'invention concerne un procédé pour la préparation de sels d'esters nouveaux de l'acide suifosuecinique et concerne aussi l'utilisation de ces sels comme détergents. Ces dernières années, les sulfates d'al-5 cools gras se sont imposés comme matières premières détersives dans l'industrie cosmétique. Ceci est dû en première ligne au bas prix des sulfates d'alcools gras qui sont, en outre, faciles à employer, surtout quand on prépare des compositions qui contiennent peu de substances détersives actives» Le pouvoir moussant 10 des sulfates d'alcools gras ne dépend pratiquement pas de la dureté de l'eau employée. Ils possèdent, en outre, une couleur très claire et montrent une très faible tendance, même lors du stockage à la chaleur, à brunir. Finalement, ils possèdent une très faible odeur propre considérée comme agréable, qu'il est 15 facile de couvrir par addition de parfums. L'inconvénient des sulfates d'alcools gras est qu'ils ne sont pas très bien supportés par la peau. Lors du test de compatibilité avec la peau, selon Neumann-Àlbers ( Fette-Seifen-Anstrichmittel 62, 1053 (1960)^ ils présentent un 20 indice sulfate de laurylsodium de 8 à 10. Mais, principalement, comme tous les produits tensio-actifs artioniques, ils inactivent les conservateurs contenus dans les produits cosmétiques. Cette propriété présente des inconvénients majeurs, puisque le contrôle des ger-25 mes dans les compositions cosmétiques gagne constamment en importance. On connaît bien des conservateurs dont l'efficacité n'est pas diminuée par les tensioactifs anioniques connus, par exemple le formol ou les donneurs de formol ou le 30 chloracétamide, mais l'emploi de telles substances dans les compositions cosmétiques est très problématique. Une solution pour ces problèmes est donnée par des substances détersives qui peuvent être mises en oeuvre dans les compositions cosmétiques sans addition de conservateurs puisqu'elles présentent des propriétés 35 conservatrices elles-mêmes. L'idéal serait que de telles substances se dégradent biologiquement à faible concentration, par exemple dans les eaux rejetées, tout en agissant, comme antimicrobiens, à concentration élevée, par exemple 10 à 30 % en poids, comme il est courant dans les compositions cosmétiques. 40 L'objet de l'invention est un procédé de 72 16848 2.- 2137784 préparation de sels des esters de l'acide sulfosuccinique de formule générale s ^-chCOHMCÏU - S ^R, 5 >(«%>»-** 0 CHg-CHg-O-C-CHg-CH-COOMe dans laquelle 0 Rj signifie un reste alcoyle linéaire ou ramifié contenant de 1 à 18, de préférence 6 à 16 atomes de carbone, Rg signifie un ato-10 me d'hydrogène ou un reste alcoyle linéaire ou ramifié à 1 à 4 atomes de carbone, ou un reste benzyle, R^ signifie de l'hydrogène, un reste alcoyle linéaire ou ramifié à 1 à 4 atomes de carbone, un reste -hydroxyéthyle ou le groupe S0.,Me H 3 15 - CHg-CHg - 0 - C - CHg - CH - COOMe, 0 (Me = sodium ou potassium), m un nombre entier de 1 à 2 et n un nombre entier de 1 à 4, procédé qui est caractérisé en ce qu'on transforme en l'amide correspondante à température supérieure à 20 la normale, des acides hydrozyalcoylaminés, de formule générale *2 R1 - CH (OH) - (CHg^ - '(CH2)n - COOH dans laquelle R^, E^, m et n ont la signification indiquée, sous 25 forme d'acides libres ou de préférence de leurs esters avec des alcools aliphatiques linéaires ou ramifiés de 1 à 4 atomes de carbone, avec des aminoalcools de formule générale /®4 H - N 30 CHg - CH2 - OH dans laquelle signifie de l'hydrogène, un reste alcoyle linéaire ou ramifié ayant 1 à 4 atomes de carbone ou un reste -hydroxyéthyleî on transforme cette amide,. éventuellement en présence d'un solvant, avec une ou deux molécules d'anhydride malé-35 ique en ester maléique correspondant et on transforme cet ester à température supérieure à la normale aTrec la quantité stoechic-* métrique de ?u3fite d« sodium ou ds potassium en l'ester correspondant de l'acide sulfosuccinique* L'invention concerne ..également l'em~lo? . 72 16848 2137784 les sels des esters de l'acide sulfisuccinique conformes à l'invention remplissent très bien les exigences germicides mentionnées ci-dessus. Ils sont, en outre, mieux supportés par la peau que les sulfates d'alcools gras connus. 5 les sels des esters de l'acide sulfosuc- ciniques conformes à l'invention sont des produits résineux incolores à jaunâtres, quelquefois solides. Leurs solutions aqueuses présentent d'excellentes qualités tensioactives. Ils conviennent donc très bien pour la préparation de détersifs cosmétiques, 10 comme les shampoings ou sels de bain. Le fait qu'ils peuvent être utilisés sans conservateurs supplémentaires, grâce à leurs propriétés auto-conservantes, a alors une signification particulière. En plus les sels des esters de l'acide 15 sulfosuccinique peuvent être utilisés en général comme matières premières détergentes. Grâce à leurs excellentes propriétés pour dissoudre les salissures, ils sont particulièrement appropriés comme détergents pour articles textiles. Le bon pouvoir moussant et l'éxcellente 20 action détergente des sels conformes à l'invention restent acquis lorsqu'ils sont mis en oeuvre en mélange avec d'autres a-gents tensioactifs, principalement avec des alcoylolamides des acides gras. Lors de leur emploi préféré dans les compositions cosmétiques, ils peuvent être combinés avec des substances der-25 matologiques intéressantes, comme les acides aminés ou les pep-tides naturels. Les sels, conformes à l'invention, des esters de l'acide sulfosuccinique sont utilisés en solution a-queuse à la concentration de 2 à 60 ^ en poids, de préférence 5 50 à 40 jé plus particulièrement 10 à 50 La préparation des sels conformes à l'invention. des esters de l'acide sulfosuccinique, de formule générale 35 B,-CH(0H)-CHjm -H B, ' NOH^-C-*^ ^>5Me 0 ^CHg-CHg-O-C-CHg-CH-COOMe 0 dans laquelle Rj, R2, R^, Me, m et n ont la signification déjà 40 indiquée, est effectuée de la façon suivante : 72 16848 2137784 on'fait réagir d'abord un acide hydroxyalcoylaminé de formule générale R2 R1 - CH(OH) - (C^)m -5 ^(CH^-COOH dans laquelle , Rg, m et n ont la signification déjà indiquée sous forme d'acide libre ou de préférence sous forme de son ester aliphatique linéaire ou ramifié à 1 à 4 atomes de carbone, avec un aminoalcool de formule générale 10 r4 H - N ^ ^ CHg - OHg - OH, dans laquelle R^ signifie de l'hydrogène, un reste alcoyle linéaire ou ramifié à 1 à 4 atomes de carbone ou un reste -hydro-15 xyéthyle. Quand on fait réagir l'acide hydroxyaleoy-laminé libre avec 1*aminoalcool, les composants sont chauffés en quantités équimoléculaires, de préférence sous vide, à des températures supérieures à 100°C, de préférence entre 100® et 20 200°, ce qui provoque la distillation de l'eau formée, La réaction entre les esters correspondants et les aminoalcools est plus simple et plus régulière. Cette réaction, au cours de laquelle se forme le composant alcool de l'ester, s'effectue, de préférence, également sous vide, déjà à des températures inférieures 25 à 100°C. Dans les deux cas, la réaction est facilitée par la mise en oeuvre d'un excès d'aminoalcool (jusqu'à environ 5 moles par mole d'acide ou d'ester hydroxyalcoylaminé). L'excès d'amihb-alcool est facilement éliminé après la fin de la réaction par distillation sous vide. 30 Les amides formés par la réaction dé crite sont en général des huiles jaune clair et correspondent à la formule générale *2 R1-CH(0H)-(CH^)m - N ^ R^ 35 0 CH2 - CHg - OH dans laquelle R^, Rg, R^, m et n ont la signification déjà indiquée. On les fait ensuite réagir, soit avec une mole d'anhydride maléique, soi+ si R^ signifie un reste fi -hydroxyléthyle avec 40 1 ou 2 moles d'anhydride maléique. Cette réaction peut se dérou- 72 16848 5.- 2137784 1er en présence ou en absence d'un solvant inerte. La formation du semiester maléique correspondant est exothermique. De préférence, on opère de la façon suivante s on chauffe 11hydroxylalcoy-lamide sous agitation à 30-50°C et on ajoute lentement par frae-5 tions l'anhydride maléique solide. La température monte alors rapidement. Il est alors recommandé de maintenir la température du mélange réactionnel, par refroidissement- à une température inférieure à 100°C, de préférence entre 60 et 90°G. Lorsque la température dépasse 100°C, il y a risque de coloration du mélan-10 ge réactionnel, ce qui donnerait des produits de réaction fortement colorés. Comme diluants, on peut utiliser des solvants inertes, comme le dioxanne ou le tétrahydrofuranne. xe sur la ou les doubles liaisons du semiester maléique formé du 15 sulfite de sodium ou de potassium. On procède de la façon suivante : on dissout le semiester maléique ou l'empâte dans peu d'eau, et on ajoute la quantité stoechiométrique de sulfite en solution aqueuse. Le mélange est agité à chaud, de préférence entre 50 et 100°C jusqu'à ce qu'un échantillon prélevé ne dégage 20 plus d'anhydride sulfureux par acidification. Selon le produit mie en oeuvre, la réaction dure de 2 à 10 heures. Les sels de sodium ou de potassium des esters de l'acide sulfosuccinique ainsi formés, conformes à l'invention, sont très facilement solu-bles dans l'eau et sont, de préférence, utilisés directement sous 25 forme de solutions aqueuses. les transformer par une opération adéquate, par exemple par des-sication sur cylindres "ou par atomisage, en substances solides. Pour l'emploi conforme à l'invention comme substances détergen- 30 tes, les sels de sodium ou de potassium obtenus directement suffisent généralement pour tous les usages. Lorsque dans des cas particuliers, on désire obtenir des sels avec d'autres cations, on peut préparer ceux-ci de façon connue, par exemple à l'aide d'échangeurs d'ions, en passant par les acides libres. 35 On ne revendique aucune protection dans le cadre de la présente invention pour la préparation des hydro-xyalcoylaminoacides, de formule générale Dans la dernière étape du procédé, on fi- II est naturellement aussi possible de r2 b1 - ch(oh) -('chg)m - h ^ 40 (c^n - cooh 72 16848 2137784 dans laquelle , R2, m et n ont la signification déjà indiquée, et qui sont utilisés conformément à l'invention comme matières premières, ni pour leurs esters avec des alcools linéaires ou ramifiés contenant de 1 à 4 atomes de carbone. Cette préparation 5 peut se faire par des procédés connus. Comme matière première, on utilise dans la plupart des cas des & -époxydes de formule générale R, - OH - CEU \7 10 dans laquelle R^ signifie un reste alcoyle linéaire ou ramifié à 1 à 18, de préférence à 6 à 16 atomes de carbone. Il n'est naturellement pas nécessaire de partir d1 >£ -époxydes purs homogènes, mais on peut utiliser des mélanges d'époxydes obtenus par époxydation de fractions d'ol -15 oléfines par exemple à ou à ^18* Pour la préparation de ceux des acides hydroxyalcoylaminés ou de leurs esters dans laquelle, dans la formule générale, m est égal à 1, on peut faire réagir : 'I) 1' pi -époxyde avec un acide aminé de formule générale 20 Rg H - N (CH2)n - COOH dans laquelle Rg signifie de l'hydrogène, un reste linéaire ou ramifié à 1 à 4 atomes de carbone ou un reste benzyle et n un 25 chiffre entier de 1 à 4, ou avec un dérivé d'un tel acide aminé: ^S2 R1 - CH - CHg + H - N ^o' ~ C00H 30 ^ r1 - ch(oh) - chg - n (CH2)n - COOH En général, on procède à cette transformation en faisant agir un sel alcalin de l'acide aminé dans un solvant approprié, par exemple du méthanol, sur 1' oC -époxyde» 35 On peut aussi fixer 1'ami nonitrile cor respondant à 1* OÙ -époxyde et saponifier le produit intermédiaire obtemi avec des alcalis» Si l'on fixe un ester d'acide a-miné approprié sur l.'-*,-époxyde, on obtient directement un ester hydroxyalccylaairé convenant pour 40 On mv' 7.- 2137784 72 16848 II) faire réagir d'abord 1' ûC -époxyde avec de l'ammoniaque, une aminé primaire dont le reste alcoyle linéaire ou ramifié présente 1 à 4 atomes de carbone ou la benzylamine s R2 \ 5 - CH - OHg + HN^ vfi1 - CH(OH) - CHg - S ^ \h l'addition de l'ester carbozyligue sur cette hydroxyalcoylamine peut se faire de deux façons différentes : a) on fait réagir l'hydroxyalcoylamine avec un acide (jj -halogè-10 necarboxylique, en particulier un acide gras chloré ou bromé, de formule générale : n*1 ~ ^CH2^n " C00H dans laquelle n est un nombre entier de 1 à 4, ou un de ses dérivés, en présence d'un accepteur d'acide halogéné : 15 Bg ^ - CH(OH) -CHg- + Hal - CHg^ - COOH H ^t.ai - CH(OH) - CHg - V S2 20 (C^)n - COOH Il est préférable de mettre en oeuvre les acides -halogène-carboxy liques sous forme de sels, amides ou esters et dé réaliser la réaction dans des solvants appropriés. Comme accepteurs d'acide halogéné, on peut se servir d'hydroxydes alcalins, de 25 carbonates alcalins, de pyridine ou d*aminés tertiaires comme la triméthyl- ou triéthylamine. b) pour préparer des dérivés de l'acide -aminopropionique, l'hydroxyalcoylamine peut être additionnée sur la double liaison de l'acide acrylique ou mise,en oeuvre, de préférence, sous forme 30 d*ester s ^ - CH(OH) - CHg - n ^ + H^ C «= CH - C00 - Alcoyle H K A 35 >a1 - CH(OH) - CHg - ^ CHg - CHg - C00 - Alcoyle l'ester obtenu peut servir directement à la réaction ultérieure. De façon analogue, la réaction peut être réalisée avec le nitrile ou l'amide acrylique, le nitrile ou 1'-40 amide formé sont ultérieurement saponifiés par un alcali « 2137784 72 16848 Pour la préparation des acides ou esters hydrosyalcoylaminés dans lesquels dans la formule générale m est égal à 2, on fait réagir 1* oL -époxyde d* abord avec de l'acide cyarthydrique s R1 - GH - CH2 + HCH ) Rt - CH(OH) - CH2 - Cïï le produit intermédiaire obtenu est ensuite hydrogéné en présen 10 ce de nickel de Raney en & -hydroxyalcoylamine correspondante i 2H2 Ni R, - OH (OH) - CH„ - CN R. - CH(OH) -0Ho- CH0-HH0 1 2 100«»0 * 1 d £ d 100 kg/cm2 eff. Ita réaotion ultérieur® a lieu ensuite selon Ha) ou Ilb) • 20 Dans les exemples 1 à 6 ci-dessous, on explique tout d'abord la préparation de quelques acides ou esters hydroxyalcoylaminés• EXEMPLE 1 - 25 Préparation d'une B hydroxyaie oylamine : On chauffe à l'autoclave 30 à 100°-150°0 pendant 5 heures, 73,6 g de 1,2-époxydodécane et une solution de 124 g de méthylamine dans 250 ml de méthancl, puis on fait s'échapper l'excès d*aminé et évapore le produit de la réaction sous vide, la recristallisation dans l'acétate d'éthyle donne 81,5 g 72 16848 2137784 de méthylamino-1-hydroxy-2-dodécane, PF 74 à 75°Cj rendement 94,7 % de la théorie. Si l'on met en oeuvre la n-butylamine à la place dé la méthylamine, on obtient le butylamino-1-hydroxy-5 2-dodécane, PP 70-71° Cj rendement 84,3 ^ de la théorie. la benzylamino-1-hydroxy-2-dodécane de PP 49-51 °C se forme avec Tin rendement de 73,5 $« EXEMPLE 2 - Préparation d'une ester de l'acide — 10 hydroxyalcoylaminé selon la méthode lia) : On dissout dans 1,5 1 de méthyléthylcé-tone 215 g de méthylamino-1=hydroxy-2-dodécane et 125g de chlora-cétate d'éthyle. Le mélange est chauffé sous agitation à 50-60°C. On ajoute goutte à goutte 101g de triéthylamine et on chauffe à 15 70°0. Après 2 heures, on refroidit et l'on essore le chlorhydrate de triéthylamine séparé (155g). La métbyléthylcétone est évaporée sous vide et il reste une huile jaune clair (300g). Analyse t C^H^NO^ (poids moléculaire 301) cale. C 67,8 H 11,6 N 4,65 20 trouvé 67,2 11,5 4,9 EXEMPLE 3 - Préparation d'un ester de l'acide -hydroxyalcoylaminé selon la méthode Ilb) : On chauffe pendant 8 heures à 80°C, 215 g de méthylamino-1-25 hydrosydodécane et 135 g d'acrylate de butyle. On évapore l'excès d'ester sous vide. Il reste, sous forme d'une huile jaune clair l'ester butylique de la N- ( -hydroxydodécyl)—N-méthyl— fi-alanine (335,1 g)« EXEMPLE 4 - 30 Préparation d'un acide -hydroxyalcoy- laminé d'après la métode I) s On dissout 23 g de sodium dans 750 ml de méthanol et on ajoute 89 g de sarcosine. On agite le mélange pendant 10 mn à 60°C, on ajoute ensuite 184g de 1,2-époxydodécane et on fait bouillir pen-35 dant 3 heures sous reflux. Le tout est ensuite évaporé à sec. Il reste une poudre blanche de sel de sodium de la N-(hydroxy-2-dodécyl)-sarcosine. Rendement s 291 g = 98,6 % de la théorie. On précipite de la solution aqueuse de ce sel par l'acide chlo-40 rhydrique l'acide libre correspondant. 72 16848 2137784 EXEMPLE 5 Préparation d'un acide p -hydroxyalcoy- laminé d'après la méthode I) : On chauffe à l'autoclave, à 100°C, pendant 8 heures, 184 g de 5 1,2-époxydodécane + 100 g d'aminopropionitrile et 500 ml de mé-thanol. Puis, la solution est évaporée sous vide. La solution jaune clair est saponifiée par une solution de 40 g de NaOH dans 150 ml d'eau (90°C/6h) et l'ammoniac formé est éliminé par un courant d'azote» La solution jaune clair contient 275 g du sel 10 de sodium de N -(hydroxy-2-dodécyl)-alanine (=97,8 f<> de la théorie). Par acidification à l'acide chlorhydrique, l'acide libre est précipité. EXEMPLE 6 - 15 hydroxyaleoylaminé d'après la méthode Ilb) s On chauffe à 80°-90°C, pendant 8 heures, 215 g de f* -hydroxytri-décylamine (obtenue par hydrogénation de fa -hydroxytridécylnt-trile par le Ni de Raney) et 135 g d'acrylate de butyle. Puis on refroidit. La solution se prend en une masse cristalline, PP 56-20 57° C. Rendement 334,3 g. Analyse (C2QH41N0^f poids moléculaire 343) calculé C 70,0 H 11,96 N 4,1 trouvé 69,4 11,9 4,2 Cette analyse correspond à la combinaison : 25 010H21 CH(OH) - CHg - CHg - NH - CHg - CHg - COOC^ Dans les exemples suivants, on montre la préparation conforme à l'invention de sels de quelsques esters de l'acide sulfosuccinique. EXEMPLE 7 - 30 On chauffe pendant 6 h à 120°C, 301 g de la combinaison 35 (voir exemple 2) et 73,2g d1 éthunclaniiia {== 1^2 mole). On établit un ride de 200ra et l'on distiJUU l'alcool. la ocndensat:on est tersnir-'e a-rès 8 heures. On distilla l'excès de .Vétharslamine. On ajoncs 'l la solution encore 58g d'anhydride maléique et or*. a.?it-?- p*»- 40 darvfc 6 k , m ajout* à la solution ck Préparation d'un ester de l'acide CKj 72 16848 2137784 sulfite de sodium (Na2S0^ + 7 H^O) et on continue l'agitation pendant 6 heures à 70 - 80°C. La condensation est alors terminée. On complète avec de l'eau à 16 volumes. Détermination de la matière sèche s 538,7 g de poudre jaune /analyse (C^H^gOgHgSITag, 5 poids mol. 540)» H calc. 5,8 S calc. 5,92 trouvé 5,12 trouvé 5,85 EXEMPLE 8 - On chauffe pendant 14 heures à 100°C, 10 sous un vide de 12 mm, 343g de la combinaison G10H21 " " N CH^CH^COOC^Hg (voir exemple 3) 15 et 105 g de diéthanolamine. Pendant ce temps 1 mole de n-butanol s'est séparé» La solution visqueuse jaune clair est chauffée pendant 5 heures sous agitation à 70°C avec 98 g d'anhydride maléique. On ajoute une solution de 252 g de sulfite de sodium (Na^SO^ + 7 HgO) dans 500 ml d'eau et l'on agite encore 6 heures à 70®C. 20 On obtient une solution visqueuse jaune clair que l'on complète après refroidissement à un litre. Matière sèche : 597,5 g (rendement pratiquement quantitatif). Poudre sèche. Analyse (Cg^H^H^QSHag, poids mol. 598) H calc* 4,22 S. calc. 5,35 25 trouvé 4,18 trouvé 5,29 EXEMPLE 9 - On fait réagir, selon l'exemple 7, 371 g de la combinaison C1 gB^—CHOH-CHg-CHg-KH-CHg-CHg-COOC^Hg 30 avec 75 g de H-méthyléthanolamine, puis 98 g d'anhydride maléique et 252 g de sulfite de sodium dans 500 ml d'eau. On obtient 589,1 g d'une poudre jaune clair. Analyse (C^H^gOgHgSNag, poids mol. 596) S calc. 4,7 S. calc. 5,37 35 trouvé 4,6 trouvé 5,29 Dans les exemples suivants 10 à 14, on présente quelques formules types, de compositions cosmétiques qui contiennent des représentants des sels des esters de l'acide sulfosuccinique confor-mes à l'invention. Ces formules ne sont données qu'à titre d1-40 exemples pour l'emploi pratique des substances conformément à 72 16848 l'invention, sans limiter cet emploi à ces formules. On met en oeuvre les sels suivants des esters de l'acide sulfosuccinique s Substance A s 5 S0lution aqueuse à 45 i° du sel 0,0H21-0H(°H)-0H2-1,C SO,Ha CHg-CHg-C-N^ ^ 0 CHg-CHg-O-C-CHg-CH-COONa 10 0 Substance B % Solution aqueuse à 47 $ d'un mélange de sels CH3 (C9-Ci1)-CH(0H)-CH2-N OHg-CHgOH S0,Na 15 ^ CHg-.GHg-O-N^ S°3 0 ^ CHg-CHg-O-J-OHg-CH-COONa 0 Substance C 8 Pâte 20 Solution aqueuse à 41 i° du sel CHg-OgHf. 0, —0H(OHÎ-CEj-H ^ CH^-O^OH 10 il à \ / d £ S0,Na CH2-0H2-G-N p & CHg-CHg-O-C-GH^-CH-GOOKa 25 Ô Substance D s Solution aqueuse à 39 % du sel CHg-CHg OH C10H21"CH^0H^~CH2~CH 2-N~GH2~GH2"'C~1î ' 30 H 0 ^ CHg-CHg-O-C-CH^CH-COOlSra 0 Substance E s Pâte aqueuse à 47 $ du sel 35 C^H^-CHtOHÎ-CHg-N ^ CHg-CHgOH CEL-CH0-C-N ^ SOySa, * * g CHg-CHg-O-C-GHg—CH-COONa 0 EXEMPLE 10 -40 &el déodorant pour soins intimes 72 16848 2137784 333 parties en poids de substance A 200 parties en poids d'un hydrolysat aqueux à 30 $ de protéines (polypeptides de H de 1 200 à 1 500 env. ) 20 parties en poids d'une solution aqueuse à 50 % d'éther poly-5 glycolique de lanoline contenant de 6 à 8 moles d'oxyde d'é- thylène par mole de lanoline 447 parties en poids d'eau déminéralisée sont mélangées avec un léger chauffage» jusqu'à obtention d'une solution claire. Après refroidissement à 40° C, on ajoute 10 parfums et colorants selon désirs. Puis on laisse refroidir à la température ambiante et se déposer la mousse. BXBMPLE 11 - 375 p/p de la substance B 30 p/p de diéthanolamide de l'acide gras de coco 15 30 p/p d'une solution aqueuse à 50 d'éther polyglycolique de lanoline contenant de 6 à 8 moles d'oxyde d'éthylène par mole de lanoline 465 p/p d'eau déminéralisée sont mélangées à 65-70°0 jusqu'à obtention d'une solution 20 limpide. Après refroidissement à 40°C on ajoute parfums et colorants selon désirs. Puis on laisse refroidir à la température ambiante et on enlève la mousse. EXEMPLE 12 -Bain mousse -25 439 p/p de la substance C 20 p/p de diéthanolamide de l'acide gras de coco 541 p/p d'un concentré de sérum du lait à 50 $ sont chauffées à environ 60°0 jusqu'à ce que le mélange soit homogène. Après refroidissement à 40°C on ajoute parfums et 30 colorants selon désirs. On laisse refroidir à la température ambiante et enlève la mousse. EXEMPLE 13 -Bain mousse d'herbes -513 p/p de la substance D 35 30 p/p de diéthanolamide d'acide gras de coco 67 p/p d'une solution aqueuse à 50 $> de polyglycoléther de la lanoline contenant 6 à 8 moles d'oxyde d'éthylène par mole de lanoline. 360 p/p d'eau. 40 sont mélangées à environ 65°C jusqu'à obtention d'une so- 72 16848 h.- 2137784 lution limpide. Après refroidissement à 40°C on ajoute 30 p/p d'extraits d'herbes ainsi que des parfums et colorants selon désirs. Puis on laisse refroidir à la température ambiante et on enlève la mous-5 se. EXEMPLE 14 -Shampoing nacré -595 p/p de la substance E 20 p/p de diéthanolamide de l'acide gras de coco 10 20 p/p de distéarate d'éthylèneglycol 365 p/p d'eau déminéralisée sont chauffés à 65-70°C. Lorsque le tout a donné une solution limpide, on refroidit sous agitation à 35-40°C, on ajoute des parfums et colorants selon désirs et on abandonne pour l'ob-15 tension d'un brillant nacré. Dans les exemples suivants 15 et 16 on donne, à titre d'exemples la composition de deux détergents techniques applicables à des formules quelconques. EXEMPLE 15 -20 Détergent (pour sols et similaires) 575 p/p de la substance B 30 p/p d'un mouillant non ionique du type polyglycoléther d'un alcool gras 395 p/p d'eau déminéralisée 25 sont dissoutes sous léger chauffage et mélangées. EXEMPLE 16 -Agent de rinçage -692 p/p de la substance D 30 p/p d'un mouillant non ionique du type des polyglycoléthers 30 d'un alcool gras 278 p/p d'eau déminéralisée sont mélangées avec léger chauffage jusqu'à obtention d'une solution limpide puis additionnées de parfums et de colorants. 35 Les propriétés des sels des esters d'a cide sulfosuccinique dont l'emploi est conforme à l'invention ont été examinées selon les procédés suivants î 1.- Détermination du pouvoir moussant d'après ROSS-Miles et la méthode dite "méthode de moussage par friction" du Dr Wiïns-40 mann 72 16848 2137784 15.- (H. Vilmamann g Fette-Seifen-Anstrichmittel 66.955 (1964) ). 2.- Détermination du pouvoir détergent, mesuré par dégraissage de fil de laine sali selon une méthode standard (S. Sehuster et H. Modde : Parfumerie und Kosmetik 337» 5 (1964) ). 3»- Détermination des propriétés antimicrobiennes des combinaisons (Méthode G. Sehuster et H. Modde g Fette-Seifen-Anstri-chmittel 20, 169 (1968) )> 4.- Détermination de la compatibilité avec la peau selon Neumann-10 Aalbers (Heumann et J.G-. Aalbers î Fette-Seifen-Anstrichmittel 62. 1053 (1960) ). la combinaison I GHj 15 O10H21-CH(OH)-OVÎ(/ OH.-OH.-OH CH g-CHg-CO.N X CHg-CHg-O.CO-CHg-CH-COONa SO^Na a été examinée à titre représentatif pour l'ensemble du groupe 20 des nouveaux composés. Ses qualités comme matière première détergente sont démontrées par les résultats d'essais résumés dans les tableaux ci-après. TABLEAU 1 - Pouvoir moussant de la substance I selon la méthode dite de mous-25 sage par friction 30 pH g Na-L* : 7,0 substance I 5,0 6,0 7,0 Pouvoir moussant en ml (V 5) " après formation de mousse dans 200 ml de bain 1 i eau dureté 0° H : 1600 eau 0°H + graisse : 1440 eau 12° H : 1600 35 eau 12° H + graisse : 1100 900 1000 900 1000 1100 1250 1000 1300 * g laurylsulfate de sodium 72 16848 2137784 16.- 10 15 20 25 30 ^Stabilité moyenne de la mousse en ml (M) après 20 mn. eau 0° H S 1250 ï « • 850 eau 0° H + graisse î 1000 Î o 0 950 eau 12° H S 1200 ï 700 700 • • 750 eau 12° H + graisse î 800 S 750 : 750 : 1000 : Pouvoir liant pour l'eau en sec. eau 0° H « 0 s 130 s • : 200 eau 0° H + graisse s 120 s t 100 eau 12°H s 200 s 200 200 : 200 eau 12°H + graisse s 240 : 100 80 • • 60 TABLEAU II Pouvoir moussant de la substance I d'après la méthode de Ross-Miles s Na-L î Substance I pH - s 7,0 • • 5,0 : 6,0 : 7,0 s Hauteur de mousse en cm (BO) eau 0° H s 18,5 • • î • » 16,5 eau 0° H + graisse Î 1,5 : • • • • 9,0 eau 12° H s 5,5 • 0 16,0 : 16,5 • c 17,5 eau 12°H + graisse Î 1,5 î 12,0 : 13,5 X 14,0 s 3tabilité moyenne de la mousse (M) s au-delà de 20 mn en cm. eau o o W î 15,7 s • o 11,5 eau 0° H + graisse î 1,0 s s 7,5 eau 12° H Î 3,0 : 14,5 : 14,5 Ï 15,6 eau 12° H + graisse t 1.0 s 8.0 : 8,5 s 8.8 35 * Laurylsulfate de sodium TABLEAU III Pouvoir détergent de la substance I en pourcentage de dégraissage d'un fil de laine sali selon une méthode standard % dégraissage g pH :en H^O 0° duretéîen H^O 12°dtureté Solution à 2f° de laurjtl-s • 0 s sulfate de sodium s 7,0 : 50,0 • • 50,0 Solution à 2f<> de subs- î 8,0 î • • 93,0 tance I • o 6,0 î 97,0 • » 95,0 • o 4.0 :: • • 96,0 40 72 16848 2137784 TABLEAU IV a Efficacité microbiologique des tensio-actifs Tensio-actif î I concentration g/100 g î 1, 5» 10, 15 et 20 5 pH s 7,0 germes inoculés/g s 190.000 Temps s 1,0 s 5,0 s 10,0 : 15,0 s 20,0 g/ | | s î : 100 g 10 Teneur en germes des solutions/g en fonction du temps 2 h • • • • « • • • 1 jour : 40.000: 5.000î 500 : -0- : - 0 - 4 jours :3.000.000 Î 50.000î 50 i -0- : -0- 8 jours s 800.000 : 600.000: -0- s -0- -0- 14 jours :1.500.000 î 1.000.000s -0- : -0- : -0- 24 jours î1.000.000 s 500.000î • « 36 jours î 800.000 : 200.000: • • 50 jours : 500.000 : 50.000: : TABLEAU IV b Efficacité microbiologique des tensio-actifs 25 Tensio-actif concentration g/100g PH germes inoculés : I i 1, 5, 10, 15 et 20 s 5,0 : 190 000 30 Temps s 1,0 s 5,0 î 10,0 s 15,0 : 20,0 g/ s s î : : 100 g Teneur en germes des solutions/g en fonction du temps 2 k • » o 0 0 • 1 jour 0 « 800 e e -0- s -0- -0- : -0- 4 jours • • 60.000 o o -0- i -0- -0- i -0- 8 jours ♦ • 200.000 • 0 « « 14 jours :1 .000.000 o o « 0 24 jours : 150.000 e 0 0 0 72 16848 18.- 2137784 TABLEAU IV b suite 36 jours s 120.000 s 50 jours s 80.000 s TABLEAU V - Compatibilité avec la peau de la substance I déterminée d'après Neumann-Aalbers. pH s Indice Na-L Laurylsulfate de sodium 7,0 10,0 10 Substance I 7,0 6,0 5,0 4,0 4-5 3-4 3-4 3-4 15 Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits à partir desquels on pourra prévoir d'autres modes et d'autres formes de réalisation, sans pour cela sortir du cadre de l'invention. 72 16848 19.- 2137784 REVENDICATIONS 1.- Procédé de préparation de sels des esters de l'acide sulfosuccinique, de formule générale *2 5 R^CHtOHMCH^-N Rj ^(CH-) -C-N ' S0,Me t n ii v i 3 0 CHg-CHg-O-C-CHg-CH-COOMe dans laquelle Rj signifie un reste alcoyle linéaire ou ramifié 10 ayant 1 à 18, de préférence 6 à 16 atomes de carbone, Rg signifie de l'hydrogène, un reste alcoyle linéaire ou ramifié à 1 à 4 atomes de carbone ou un reste benzyle, R^ signifie de l'hydrogène, un reste alcoyle linéaire ou ramifié à 1 à 4 atomes de carbone, un reste -hydroxyéthyle un groupe de formule 15 EJO^Me -CHg-CHg-O-C-CHg-CH-COOMe, Me sodium ou potassitua 8 m signifie un nombre entier de 1 à 2 et n un nombre entier de 1 à 4» procédé caractérisé en ce qu'on fait réagir, à une tempé-20 rature supérieure à la normale en l'amide correspondant, des acides hydroxyalcoylaminés de formule générale *2 R1-CH(0H)-(C]E^)jn - N ^ (CE2)n -COOH 25 dans laquelle R^, Rg, m et n ont la signification indiquée sous forme d'acides libres et, de préférence, sous forme de leurs esters avec des alcools linéaires ou ramifiés contenant de 1 à 4 atomes de carbone, avec des aminoalcools de formule générale S4 30 H - H ' ^ CHg-CHg-OH dans laquelle R^ signifie de l'hydrogène, un reste alcoyle linéaire ou ramifié à 1 à 4 atomes de carbone ou un reste -hydroxyéthylepuis on transforme l'amide obtenu , éventuellement 35 en présence d'un solvant, avec un ou éventuellement deux molécules d'anhydride maléique en l'ester maléique correspondant, et enfin on transforme cet ester maléique, à chaud, avec une solution aqueuse de là quantité stoechiométrique de sulfite de sodium ou de potassium en sel correspondant de l'ester de l'a-40 cide sulfosuccinique> 17 16b4b 20. 2137784 2,- Utilisation des sels des esters de l'acide sulfc-succir-.ique conformes à ceux obtenus par la revendication 1, coure substances détergentes.