FR 2131964 A1 19721117 FR 7205418 A 19720217 72 05418 , 2131964 la présente invention concerne certains nouveaux ; sels de thénylammonium quaternaire, un procédé permettant de les obtenir et letir application comme régulateursde croissance des végétaux. 5 II est connu que des composés tels que le chlorure de (2-chloréthyl)-triméthyls.ininoniuiîi(,lCycocel"), composé d'ammonium quaternaire de formule : © & ClCH„-CH0îî(CIl, )„ .Cl 2. l o y peuvent être utilisés pour influencer la croissance de végétaux 10 (voir par exemple N.E. Tolbert, "J. Plant Physiology", 55. page 380 (1960)). En outre, l'hydrazide maléique, que l'on peut désigner par "MH-30", est également connu individuellement comme régulateur de la croissance des végétaux. 15 L'invention concerne des sels de thénylammonium quater naire de formule générale : R 2 -Q R S (i) (dans laquelle : 12 ^ R et R , qui peuvent être identiques ou différents, désignent de l'hydrogène, des halogènes, un groupe alkyle, 20 cyano, alkoxycarbonyle ou nitro, et l'un des symboles Q (appelé ci-après I?) est un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alkyle, cyano, alkoxycarbonyle ou nitro, tandis que ltautre symbole Q est un groupe de formule : -CIL R KtJ \ 'R5 . x RÊ (XI) 72 054:8 o 2131964 dans laquelle : , R""1 et R^ , qui peuvent être identiques ou différents, sont des groupes alkyle, alcényle, alcynyle, alkyle substitués,cycloalkyle, hétérocycliques,aryle ou 4 5 5 aryle substitués(R et R pouvant s'associer avec l'atome d'azote pour former un groupe hétérocyclique) et X est un anion). Les composés de l'invention peuvent être représentés par les formule§4.somères : (III) (IV) R 1 ©/ 5ô' jj-CiïpN — R . X R£ R R ,CH2N R .X rU -R" R 10 On a découvert le fait surprenant que ces composés exercent une forte influence sur la croissance, notamment des effets inhibiteurs, qui ne s'accompagnent pas d'effets phyto-toxiques notables. L'invention concerne aussi un procédé de production 15 d'un sel de thénylammonium quaternaire, procédé dans lequel on fait réagir un halogénure de thényle correspondant, de formule t 1 3^ (v) R1"^S / CH2Y R2-i rSHoY , . ^ ^ 2 (VI) 72 05418 3 2131964 (dans laquelle : 12 3 R , R et R ont les définitions données ci-dessus, et Y est un halogène) avec une aminé tertiaire de formule : y /-# (VII) V 5 (dans laquelle : R', R et R ont les définitions données ci-dessus). On peut faire varier la nature de la portion anionique de la molécule résultante de l'halogénure particulier de formule (I) ainsi produit, c'est-à-dire X, par exemple 10 en faisant réagir ensuite l'halogénure particulier initialement obtenu avec le sel de métal alcalin (par exemple sodium ou potassium) ou le sel d'argent de lranion désiré, en utilisant une résine convenable d'échange anionique, ou par d'autres procédés classiques qui sont évidents pour tous spécialistes 15 en ce domaine. Dans les composés préférés, l'un au moins et de préférence plusieurs des symboles R2'", R"* et R^ représentent un groupe alkyle en ; ou bien la somme des atomes de carbone de R^, et R^ est égale à 9-15. 20 l'anion X peut être par exemple un atome d'halogène ou d'un pseudo-halogène ou tout autre anion désiré. Il est surprenant de constater que les composés de formule (I) exercent sur la croissance une influence plus prononcée que des composés analogues d'ammonium quaternaire 25 déjà connus tels que le chlorure de (2-chloréthyl)-triméthyl-ammonium, qui est un exemple de l'un des composés connus de même type dfactivité; les plus proches du point de vue chimique. En outre, les composés mentionnés dans l'article 30 précité de N. E. Tolbert sont des dérivés de triméthylamine, tandis que les composés de la présente invention déploient 72 05418 4 2131964 leur activité maximale lorsque l'un au moins, ou de préférence 4 5 6 plusieurs des groupes R , R et R sont des groupes alkyle en 4 C. ; ou bien, lorsque la somme des atomes de carbone de R , R^ et R^ est égale à 9-15. 5 De plus,contrairement à ces composés analogues de la technique antérieure, on a constaté que les composés actifs de la présente invention activent par synergistne l'efficacité biologique connue, par exemple de l'hydrazide maléique (MH-30), tout en réduisant la phytotoxicité indésirable associée avec 10 l'utilisation de ce composé seul, à des taux comparables. les composés actifs conformes à la présente invention représentent donc un précieux enrichissement de la technique. Si l'on utilise, par exemple, le chlorure de 2-bromo-5-thényle et la tri-n-butylamine comme matières premières, on peut 15 représenter le processus réactionnel conforme à l'invention par le schéma suivant : Br CH2C1 + N(n-C4Hg)5 Br^ gJ^CH2N ( n-c4H9 ) 5 On peut représenter le cours d'une réaction d'échange anionique dans laquelle on utilise comme matières premières le chlorure de 2-bromo-5-thényl-(tri-n-butyl)-ammonium obtenu 20 dans la réaction indiquée ci-dessus et le nitrate d'argent, par le schéma suivant : 1 2 3 Lorsque l'un quelconque des symboles R t R et R représente un halogène, il s'agit de préférence de chlore ou de brome ; lorsque c'est un groupe alkyle, il a, de préférence, 25 1 à 4 atomes de carbone (méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, 72 05418 5 2131964 n-butyle, isobutyle, sec.-butyle ou tertiobutyle) ; lorsque .par exemple c'est un radical alkoxycarbonyle, il peut s'agir/au radical méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle ou isobutoxycarbonyle. lorsque l'un quelconque des symboles R^, R^ et R^ 5 désigne un groupe alkyle, c'est de préférence un groupe alkyle en à (tel que l'un quelconque des groupes méthyle à tertiobutyle inclus mentionnés ci-dessus ou un groupe pentyle, isopentyle, hexyle, heptyle, n-octyle, isooctyle, nonyle, décyle, undécyle ou dodécyle), notamment un groupe alkyle en à ou 10 en à C^, plus particulièrement en 0^ à Cg, et tout spécialement l'un des radicaux n-butyle, isobutyle, n-propyle, n-pentyle et isopentyle ; lorsque c'est un radical alcényle, il peut s'agir par exemple d'un radical vinyle ou allyle ; lorsque c'est un radical alcynyle, il peut s'agir par exemple du 15 radical propargyle ; dans le cas d'un groupe alkyle substitué, ce peut être, par exemple, un radical cyanalkyle ou alkoxyalkyle ; dans le cas d'un radical cycloalkyle, ce peut être, par exemple un radical cyclohexylè ou cyclopentyle ; dans le cas d'un radical hétérocyclique, ce peut être, par exemple, un radical 20 morpholino et dans le cas d'un radical aryle ou aryle substitué, ce peut être, par exemple, un radical phényle ou phényle substitué. X peut être par exemple un anion dérivé d'un acide minéral tel que les acides nitrique, nitreux, sulfurique, 25 phosphorique, borique, hydrothiocyanique, cyanique, perchlorique, périodique, cyanhydrique, carbonique, f luorhydrique, chlorhy-drique, bromhydrique, iodhydrlque ou hydrazozque ou 1'hydrogène sulfuré ; ou d'un acide organique tel qu'un acide alcanoïque, c'est-à-dire, individuellement ou en mélange, un acide mono-, 30 di- ou tri-bromacétique, chloracétique ou fluoracétique, n- ou iso-propionique, n- , iso- ou tertio-butyrique, etc., ou un acide carboxylique saturé, par exemple (individuellement ou en mélange) un acide mono-, di- ou tri-brome, chloro ou fluor -alkoxy- ou aryloxy-acétique (par exemple l'acide 2,4-di-35 chlorophénylacétique ou 2,4-dichlorophénoxy-acétique), ou un acide arylalcanoique tel que l'acide phénylacétique ; ou bien d'un acide aromatique tel que l'acide benzoïque ou, individuellement ou en mélange, un acide mono-, di- ou tri- 72 05418 6 2',31964 iodo, bromo- ou chloro-benzoxque ou méthoxybenzozque ou nitrobenzoïque ; ou d'un acide carbonique tel que l'acide mcthyl--, éthyl-, n- ou iso^-propyle, n-, iso-,sec.- ou tertio-butyl...-thiocarbonique, l'acide phénylthiocarbonique ou, 5 individuellement ou en mélange, un acide mono-, di- ou tri-chloro, bromo, iodo-(alkyle inférieur)- , alkoxy- ou phényl-carbonique ou l'acide di- ou tri-thiocarbonique correspondant ; ou d'un acide mono- ou, individuellement ou en mélange, d'un acide di-alkyl- ou aryl- mono-, di-, tri- ou tétra-10 thiophosphorique ; mono-, di- ou tri-thiophosphonique "ou monodithiophosphinique, par exemple l'acide 0,0-diphényl-phosphonothioïque,un acide O-alkylméthane-phosphonothioïque ou l'acide diphénylphosphinodithioïque, ou d'un acide alkyl-ou aryl-suifonique ou -suifinique, par exemple l'acide benzène-15 suifonique, l'acide méthanesuifinique, etc. ; ou d'un 7 £=> 7 mercaptan S SH (impliquant la structure SR) dans lequel R désigne, par exemple, un radical alkyle, alkyle substitué, aryle, aryle substitué-, cycloalkyle ou . hétérocyclique. Il y a lieu de remarquer que le point d'attache 20 de la chaîne latérale azotée au noyau de thiophène peut être la position 4- ou la position 5 du noyau, suivant le composé 1 2 intermédiaire utilisé et la nature des substituants R. , R. et K3. 12 3 On préfère notamment que R , R et R désignent de 25 l'hydrogène, des radicaux bromo , chloro et cyano ou des groupes alkoxycarbonyle ; que R^", R^ et R^ désignent chacun un groupe alkyle inférieur ; et que X soit un anion monovalent, tel que chlorure, nitrate, thiocyanate ou azide. On donne ci-après une liste des composés préférés 30 de la présente invention. (1) Chlorure de (2-bromo-5-thényl)-(tri-n-butyl)-ammonium (2) Nitrate de (2-bromo-5-thényl)-(tri-n-butyl)-ammonium (3) Thiocyanate de (2-bromo-5-thényl)-(tri-n-butyl)-ammonium 35 (4) Chlorure de (2-chloro-5-thényl)-(tri-n-butyl)-ammonium (5) Chlorure de (2,5-dichloro-4-thényl)-(tri-n-propyl)~ammonium (6) Chlorure de (2-chloro-5-thényl)-(tris-iso-amyl)-ammonium 72 05418 7 2131964 7) Chlorure de (2-bromo~5-thényl)-(tris-iso-amyl)-ammonium 8) Chlorure de (2-bromo-5-thényl)-(méthyl-di-iso~butyl)-ammonium 9) Chlorure de (2,5-dibromo-4-thényl)-(tri-n-propyl)-ammonium 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 22 23 24 25 26 27 28 29 30 3t 32 33 34 35 36 37 38 Chlorure de Chlorure de Chlorure de Chlorure de Chlorure de Chlorure de Chlorure de Chlorure de Chlorure de ammonium. Chlorure de Chlorure de Nitrate de (2 Chlorure de Chlorure de Chlorure de Chlorure de ammonium Chlorure de ammonium Chlorure de ammonium 2-brorao -5-théiiyl) -triéthylammonium 2,5~dibromo-4-thényl)-(tri-n-butyl)-ammonium 2-bromo-5-thényl)-(tri-i-n-propyl)-ammonium 2-bromo-5-thényl)-(méthyl-di-n-butyl)-ammonium 2-bromo-5-thényl)~(allyl-diéthyl)-ammonium 2-bromo-5-thényl)-(éthyl-di-iso-propyl)-ammonium 2-chloro-5-thényl}-(cyclohexyl-diméthyl)-ammonium 2-bromo-5-thényl)- ( cy cl ohe xyld imé t hy 1 ) - amrno nium 2-chloro-5-thényl)—(méthyl-diéthyl)-ammonium 2-bromo-5-thényl)-(méthyldi éthyl)-ammonium 2-bromo-5-thényl)-(phényl-diméthyl)-ammonium 2-chloro-5-thényl)-(phényldiméthyl)-ammonium 2-thényl-triéthyl)-ammonium 2,5-dichloro-4-thényl)-triéthylammonium -t-hényl- ( tri-n-butyl)-ammonium 2-bromo-5-thényl)-trimé thylammonium 2,5-dichloro-4-thényl)-(tri-n-butyl)-ammonium 2-chloro-5-thényl)-(tri-n—propyl)-ammonium 2-chloro-5-thényl)-(méthyl-di-n-butyl)-ammonium 2,^^5-diohloro-4-thényl)-(méthyl-di-n-butyl)- 2-chloro-5-thényl)-(tris-n-amyl)-ammonium 2-bromo-5-thényl)-(tris-n-amyl)-ammonium -bromo-5-thény1)-triméthylammonium 2,5-dichloro-4-thényl)-(tri-n-butyl)-ammonium 2,5-dichloro-4-thényl)-(tri-n-butyl)-ammonium 2-chloro-5-thényl)-(allyl-diméthyl)-ammonium 2-bromo-5-thényl)-[(2-cyanéthyl)-diéthyl]~ 2-chloro-5-thé ny1)-[(2-cyanéthy1)-di éthyl}- 2-chloro-5-thé ny]}- (méthyl-di-is o-butyl)- 72 05418 8 2131964 (39)Chlorure de (2,5-dichloro-4-thényl)-(méthyl-di-iso-butyl)-ammonium (40) Chlorure (41 ) Chlorure 5 (42) Chlorure (43) Chlorure (44) Chlorure (45) Chlorure (46) Chlorure 10 (47) Chlorure (48) Chlorure (49) Chlorure (50) Chlorure ( 51 ) Chlorure 15 ammonium. (52) N,N-dimét hyldithiocarbamat e de (2-chloro-5-thényl)-(cyclohexyl-diméthyl)-ammonium (53) Chlorure de (2-iso-butoxycarbonyl-5-thényl)-(tri-n-butyl)-ammonium 20 (54) Chlorure de (2-isobutoxycarbonyl-5-thényl)-(tris-iso-amyl)-ammonium (55) Chlorure de (2-isobutoxycarbonyl~5-thényl)-(méthyl-di-is obutyl)-ammonium (56) Azide de (2-bromo-5-thényl)-(tri-n-butyl)-ammonium 25 (57) Nitrate de (2-chloro-5-thényl)-(tri-n-butyl)-ammonium (58) Thiocyanate de (2-chloro-5-thényl)-(tri-n-butyl)-ammo-nium. Les halogénures de thényle que l'on peut utiliser conformément au procédé de la présente invention sont faciles à 30 caractériser par les formules isomères (T) et (VI). Ces composés de départ sont bien connus et peuvent être préparés sans difficulté à l'échelle industrielle (voir par exemple le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 2 623 049). 35 A titre d'exemples d'halogénures thényliques de départ que l'on peut utiliser dans le procédé de la présente invention, on peut mentionner les composés suivants : de (2,5- 12 05418 9 2131964 Chlorure de 2-thényle Bromure de 3-thényle Chlorure de 2~chloro-5-thényle Chlorure de 2 -b ro mo- 5-1 hény le Chlorure de 2-méthyl-5-thényle Chlorure de 2,5-dichloro-4-thénvle Chlorure de 2,5-dibromo-4-thényle Chlorure de 2,3,5-trichloro-4-thényle Chlorure de 2,3,4-trichloro-5-thényle Chlorure de 2,3,4-tribromo-5-thényle Chlorure de 2-nitro-5-thényle Chlorure de 2-chloro-4-nitro-5-thényle Chlorure de 2,5-dichloro—3-nitro-4-thényle Chlorure de 2-éthoxycarbonyl-5-thényle Chlorure de 2-isobut oxyc arbony1-5-thényle Chlorure de 2-cyano-5-thényle Chlorure de 2-bro mo-5-chloro-3-thényle Chlorure de 5-iodo-2-thényle Chlorure de 2-méthyl-5-chloro-3-thényle -20 Chlorure de 2,5-diméthyl-3-thényle les trialfcylamines ou autres aminés tertiaires que l'on peut utiliser dans le procédé de la présente invention sont caractérisées sanej-kabiguité par la formule (Vil). Ces matières premières sont également bien connues 25 et peuvent être préparées sans difficulté à l'échelle industrielle . A titre d'exemples de ces aminés tertiaires de départ, on peut mentionner les aminés suivantes : tri-n-butylamine 30 tri-isobutylamine tris-iso-amylamine méthyl-di-iso-buty lamine tri-n-propylamine La réaction conforme à l'invention est conduite, 35 de préférence, en présence d'un solvant (ce terme désignant également un simple diluant), notamment un solvant dans lequel la solubilité du produit final n'est pas très élevée, et qui 72 05418 10 2131964 est inerte vis-à-vis de la réaction. Des exemples de ces solvants comprennent des solvants organiques inertes, par exemple des hydrocarbures tels que le n-hexane, le n-heptane, l'éther de pétrole, le benzène et le toluène ; des éthers tels que 5 l'éther diéthylique, le dioxanne et le tétrahydrofuranne ; des nitriles aliphatiques de bas point d'ébullition tels que l'acétonitrile ; des amides tels que le diméthylformamide ; des alkylsuifoxydes tels que le diméthylsulfoxyde ; des cétones aliphatiques telles que l'acétone ; des hydrocarbures 10 aliphatiques chlorés tels que le chloroforme et le dichlorométhane ; des esters d'alcools aliphatiques d'acides carboxyliques aliphatiques tels que l'acétate éthylique ; et tous mélanges désirés de ces solvants. L'utilisation de solvants anhydres et non hydroxyliques 15 et l'absence d'oxygène tendent à accroître le rendement et à améliorer la qualité des produits, mais ces facteurs ne sont pas essentiels pour le succès de la réaction. On peut faire varier la température de réaction dans une assez large gamme. Généralement, la réaction est conduite 20 entre -20°C et + 130°C, de préférence entre 20 et 80°C. Généralement, par souci d'économie et de rentabilité, on utilise les corps réactionnels dans des proportions à peu près équimolaires. Par exemple, la réaction peut être conduite de la manière suivante : on ajoute l'halogénure de 25 thényle (par exemple le chlorure de 2-bromo-5-thényle) à une solution de 11aminé (par exemple la tri-n-butylamine) dans de l'acétonitrile anhydre à la'température ambiante, et on chauffe le mélange réactionnel au reflux pendant plusieurs heures, puis on élimine le solvant. Le produit cristallin 30 solide résultant peut être obtenu sous une forme sensiblement pure}par recristallisation dans un solvant convenable. Les halogénures de 5- (ou 4~)-thényltrialkylammonium ainsi préparés peuvent, le cas échéant, être transformés en d'autres sels anioniques d'ammonium du composant anionique 35 désiré, de la manière classique, dans un solvant tel que l'acétone, l'éthanol ou le diméthylformamide dans lequel les deux corps réactionnels sont solubles dans une mesure appréciable, Après la séparation de l'halogénure métallique 72 05418 11 2131964 (par exemple l'halogénure de sodium, de potassium ou d'argent) formé dans la réaction, on peut obtenir, en chassant le solvant sous pression réduite, le sel désiré, sous une forme sensiblement pure. A titre de variante, on peut utiliser une résine conve-5 nable d'échange anionique. les composés actifs conformes à la présente invention sont avantageusement doués de propriétés prononcées de régulation de la croissance des végétaux. Ces composés peuvent donc être utilisés pour modifier la croissance des végétaux. Etant 10 donné qu'aux taux et aux concentrations déployant une grande activité de régulation de croissance, les composés actifs de l'invention semblent avoir peu ou pas d'effet phytotoxique, les effets exercés sur la croissance des végétaux peuvent être obtenus, cependant que l'altération des plantes utiles est 15 faible ou nulle. Les composés ont également une toxicité relativement faible vis-à-vis des mammifères. Les composés actifs conformes à l'invention peuvent être utilisés, par exemple, aux fins indiquées ci-après : Rabougris sement ou retardement de la croissance de 20 plantes cultivées et mauvaises herbes monocotylédones et dicotylédones, de plantes d'ornement, d'arbustes et d'arbres ; Augmentation bénéfique dq^endement quantitatif, du rendement en huile et du rendement en protéines de plantes légumineuses telles que le soja, les haricots de Lima, les 25 haricots sans fil, les pois, etc. j Augmentation de la teneur en sucre ou du rendement de plantes telles que la betterave sucrière, la canne à sucre, etc. ; Koidification de la nouaison des fruits de plantes 30 spermatophytes (pommes, pèchent fruits d'autres arbres fruitiers, arbustes ou plantes cultivées) ; Augmentation du rendement des plantations de cotonnier ; Augmentation de la résistance des plantes, notamment des arbres fruitiers, aux dégâts causés par les gelées et-35 la sécheresse ; Retardement de la croissance des graminées telles que le pâturin des prés, la fétuque, etc., par réduction du poids de la tonte par unité de surface et de la hauteur des 72 05418 12 2131964 plantes, ce qui constitue par conséquent un moyen de "tonte chimique" ; Augmentation du rendement et de la valeur commerciale générale de diverses plantes cultivées pour l'alimentation 5 telles que caféier, théier, cacao, dattier, cocotier, bananier, etc. j Amélioration synergique de l'action de l'hydrazide maléique (MH-30) dans le retardement de la croissance de graminées telles que le pâturin, la fétuque, etc., par réduction 10 du poids de tonte par unité de surface et de la hauteur de la plante, ce qui permet également une "tonte chimique"; Réduction par synergisme de la tendance de l'hydrazide maléique (MK-30^ utilisé seul à des taux comparables, à exercer un effet phytotoxique sur les graminées telles que le pâturin, 15 la fétuque, etc. ; Augmentation du rendement en produits naturels extraits de plantes à l'échelle industrielle, par exemple des alcaloïdes, des pyréthrines, le caoutchouc, etc. ; Inhibition totale ou partielle de la croissance indé-20 sirable des drageons sur des plantes, notamment sur des plants de tabac ; Amélioration synergique de l'effet inhibiteur susmentionné de l'hydrazide maléique (MH-30) sur la croissance indésirable de drageons sur des plantes, sans exercer de phy-25 totoxicité appréciable ou d'autres effets nuisibles sur la qualité de la plante cultivée ; Stimulation des plantes, par exemple par rupture de la phase de sommeil de plantes telles que les pommes de terre, etc., en provoquant leur pousse, 30 II importe de mentionner que les composés actifs de l'invention peuvent être utilisés en pulvérisations foliaires sans phytotoxicité appréciable ni destruction de la chlorophylle, aux taux biologiquement efficaces normalement appliqués. Les composés actifs conformes à la présente invention 35 peuvent être incorporés dans les formulations usuelles telles que solutions, émulsions, suspensions, poudres, pâtes et granules. On peut préparer ces formulations d'une manière connue, 72 05418 13 2131964 par exemple en mélangeant les composés actifs avec des diluants, c'est-à-dire des diluants ou véhicules liquides ou solides ou gazeux liquéfiés, en utilisant éventuellement des agents tensio-actifs, c'est-à-dire des émulsifiants et/ou des dispersifs. 5 Dans le cas de l'utilisation de l'eau comme diluant, on peut par exemple recourir également à des solvants organiques en tant que solvants auxiliaires. Comme diluants ou véhicules liquides, on utilise de préférence des hydrocarbures aromatiques tels que des xylènes, 10 le toluène, le benzène ou des alkylnaphtalênes,, des hydrocarbures aromatiques ou aliphatiques chlorés tels que des chlorobenzènes, des chloréthylènesou le chlorure de méthylène, des hydrocarbures aliphatiques tels que Te cyclohexane ou des paraffines, par exemple des fractions de pétrole, des 15 alcools tels que le butanol ou le glycol, de même que leurs éthers et leurs esters, des cétones telles que l'acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone ou la cycla-hexanone, ou des solvants fortenient polaires tels' que le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde ou l'acétonitrile, 20 ainsi que l'eau. On entend désigner par diluants ou véhicules gazeux liquéfiés des liquides qui seraient gazeux aux températures et aux pressions normales, par exemple des gaz propulseurs pour aérosols tels que des hydrocarbures halogénés, par exemple un 25 "Fréon", Comme diluants ou véhicules solides, on utilise de préférence des poudres minérales naturelles telles que des kaolins, des argiles, le talc, la craie, le quartz, l'attapul-gite, la montmorillonite ou la terre de diatomées, ou des 30 poudres minérales synthétiques telles que la silice, l'alumine ou les silicates fortement dispersés. les composés actifs peuvent être utilisés seuls ou en mélange les uns avec les autres et/ou avec un diluant ou véhicule et/ou avec d'autres substances actives compatibles, 35 notamment des agents de protection des plantes tels que des régulateurs classiques de croissance des végétaux, des fongicides, des insecticides, des nématocides, des bactéricides et des herbicides sélectifs, le cas échéant, ou sous la forme de pré 72 05418 14 2131964 parations renfermant une dose particulière pour une application spéciale, obtenues à partir de ces composés, par exemple des solutions, des émulsions, des suspensions, des po\idres, des pâtes et des granules. sont généralement des compositions formées d'un support, dans lesquelles le composé actif est présent en quantité de 0,1 à 95 f» et de préférence de 0,5 à 90 ^ en poids de la composition, tandis que pour l'application, on utilise généralement 10 des compositions à base d'un support et dans lesquelles le composé actif est présent en quantité de 0,01 à 5,0 fi, de préférence de 0,01 à 0,8 fi> en poids de la composition. Les composés actifs de l'invention, dont la solubilité dans l'eau est appréciable, sont de préférence appliqués sous 15 la forme de solutions aqueuses contenant 0,01 à 5 fi, de préférence 0,01 à 0,8 fi en poids du composé actif, avec ou sans addition d'un agent stabilisant, d'un agent tensio-actif, etc., comme défini ci-dessus. Ces solutions sont particulièrement intéressantes à utiliser par pulvérisation directe sur 20 le feuillage, application dans laquelle, comme indiqué ci-dessus (contrairement aux composés analogues de phosphonium quaternaire déjà connus) elles n'exercent pas de phytotoxicité appréciable aux taux d'application qui influencent efficacement la croissance. 25 Les composés actifs peuvent aussi être utilisés avantageusement par le procédé bien connu à volume ultrafaible ; dans ce procédé, on applique le composé, s'il est normalement liquide, ou on applique -une composition liquide qui le contient, au moyen d'un appareillage très efficace 30 d'atomisation, sous 'une forme finement divisée, par exemple en particules de diamètre moyen compris entre 50 et 100 microns ou même moins (sous la forme d'un brouillard), par exemple par des techniques de pulvérisation sur les cultures par des moyens aéroportés. Il suffit de quelques litres par hectare, 35 et il est fréquent que des quantités ne dépassant pas environ 2,5 l/hqét de préférence comprises■entre 0,14 et. 1,10 l/ha soient suffisantes. Dans ce procédé, il est possible d'utiliser 5 Sous leur forme commerciale, les préparations 72 05418 15 2131964 des compositions liquides très concentrées, les véhicules liquides contenant environ 20 à environ 95 fi en poids du composé actif, ou même le composé actif seul, à 100 fi, par exemple environ 20 à 100 fi en poids du composé actif. 5 Les formulations ou compositions peuvent être appliquées de la manière usuelle, par exemple par pulvérisation, atomisation, diffusion, poudrage, épandage, arrosage, etc., soit sur le sol environnant les plantes, soit sur les plantes elles-mêmes, soit sur les deux. 10 Naturellement, il y a lieu de remarquer qu'en ce qui concerne l'utilisation des composés pour influencer la croissance de végétaux, la concentration du composé actif particulier utilisé dans la composition dépend de l'application désirée et peut varier entre d'assez larges limites, en fonction 15 des conditions atmosphériques, du but d'application du composé actif (par exemple pour stimuler la croissance ou pour la retarder) et de l'espèce végétale sur laquelle on désire produire cet effet. Par conséquent, il est possible de dépasser dans un sens ou dans l'autre les gammes susmentionnées 20 de concentration. La présente invention concerne une composition destinée à influencer la croissance de végétaux, contenant comme ingrédient actif,, un composé conforme à l'invention, en mélange avec un diluant ou véhicule solide ou gazeux liqué-25 fié, ou en mélange avec un diluant ou véhicule liquide contenant un agent tensio-actif. L'invention concerne aussi un procédé pour influencer la croissance de végétaux, procédé qui consiste à appliquer aux végétaux ou à leur milieu un composé conforme à l'invention, 30 seul ou sous la forme d'une composition contenant, comme ingrédient actif, un composé conforme à l'invention, en mélange avec un diluant ou véhicule. L'invention concerne aussi une composition destinée à influencer la croissance de végétaux,contenant comme ingrédients 35 actifs (a) un composé conforme à l'invention et (b) l'hydrazide maléique, seuls ou en mélange avec un diluant ou véhicule. L'invention concerne aussi les plantes dont la croissance a été irfluencoe par le fait qu'on les a cultivées 72 05418 16 2131964 dans des zones dans lesquelles, immédiatement avant et/ou pendant la phase de croissance, un composé conforme à l'invention a été appliqué seul ou en mélange avec un diluant ou véhicule. L'invention est illustrée par les exemples suivants : 5 Exemple A Essai de croissance sur racines de concombre La poudre mouillable de base contient : 92 parties en poids de silice hydratée ("Hi-Sil 233" ultra-fine) 10 4 parties en poids de lignine-suifonate de sodium ("Marasperse N") 4 parties en poids de produit de polycondensation d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène et de propylène-glycol (poids moléculaire égal 1000 envi-15 ron) ("Pluronic L-61"). Pour obtenir une préparation convenable du composé actif, on mélange intimement une partie en poids du composé actif avec une partie en poids de la poudre mouillable de base mentionnée ci-dessus, et on dilue le mélange résultant avec 20 de l'eau jusqu'à ce'que la concentration finale désirée ait été atteinte. On place un disque de papier-filtre (150 mm de diamètre) dans une boîte de Pétri de 150 mm x 25 mm et on dispose 10 graines de concombre en rangée sur le papier. Le papier-filtre est ensuite humidifié avec 7 ml de la pré-25 paration du composé actif donné. La boîte traitée est mise à incuber à l'obscurité à 22 °C. On effectue une évaluation sur la base de la réponse de croissance de la racine pendant la période de 24 heures 30 qui s'étend entre le troisième et le quatrième jour de l'incubation. On utilise une échelle de notation de 0 à 9 pour évaluer l'activité de composés que l'on suppose être des retardateurs de croissance. La note "0" indique un retardement 35 de croissance dans la gamme de 0 à 10 Ç» comparativement au témoin. La note "9" correspond à un retardement de croissance d'au moins 90 5$. Par ailleurs, les chiffres placés entre 72 05418 17 2131964 parenthèses indiquent une activation ou une stimulation de la croissance. Ainsi, on utilise raie échelle de notation de (0) à (9) pour évaluer l'activité de composés que l'on suppose être des activateurs de croissance, la note (0) 5 correspond a une activation de croissance dans la gamme de 0 à 10 comparativement au témoin, tandis que la note (9) désigne une activation de croissance au moins égale à 90 comparativement au témoin. les Les composés actifs particuliers expérimentée/quantités 10 utilisées et les résultats obtenus ressortent du tableau A suivant : TABLEAU A Composés actifs Concentration (ppm) 10 000 1 000 100 (1) Br ® © 3^~ CII2N(r~BU)3.C1 (2) Br JTTLCH2f(n-Bu)?.NO (3) fiIL ©, , © Br-\g/~ CII2H(n"Bu)3.SCN 9 (4) ji x ® ■ e Cl^S^ CII2LT(n-Bu)5.Cl © 0 (5 ) X'H2N(n-Pr)3.Cl Cls/"-ci . 8 72 05418 18 2131964 Composés actifs (6) TABLEAU A (suite) Concentration (ppm) 10 000 1 000 100 Q 9 Cl 3/ CH2K(i-C5H1]L)3.Cl (7) Br J \ CH2N(i-C5Hi:L)5Sl 9 8 (8) Br ![ ?E3 © CH2if(ji-3u)2.Cl © ©. (9) Br © CH2xN(n-Pr)5.Cl Br 8 8 (10) B*r>. S (11) Br I JiX © © CHgNBt^.Cl © © CH2N(n-Bu)5.Cl 8 (12) JT ll_ © © Br~\S-^ CH2N(n-Pr)5.Cl 8 (13) Br CH, i3 , © g/ CH2K(n-Bu)2.Cl © (14) (15) C Br 3 l* 0 9 CH0E-CH0CH =0Ho,Cl ^2 2 Et P l -f* e q Br s ^ ( i-Er ) ? • 'C! y © 8 8 8 72 05418 19 2131964 TA?IHATJ A (suite") Composés actifs Concentration (ppdi) 10 000 1 000 100 (16) fi ~T] CHV t _ ci\3 >ciïfw (17) (25) CH, 3 CH? n ï[ m r~\ © Er-\. S^LGH2N- S .Cl 9 ChV 3 J3t (i8) fi [L j© © g / vligN-'Ko » Cl St Br~\ s/~ CH2N»Me.Cl Et (?2) P IL @ © CH2KBt5»Cl 9 0 @ , r CH^ÎïBt,., Cl (23) J~XJ J Cl^-S-^ -1 9 (24) H IL ®/ x ® ^gX^CIîgNCn-BiiJj.Ol H H © 0 q q aJ^g>tîH2Kîte5.Cl 9 9 © © _ ^L)K(n-Bu),.Cl X Jr-l ~ 9 Cl g / 72 05418 20 2131964 TABLEAU A (suite) Composés actifs Concentration (ppm) 10 000 1 000 100 (27) Jj M © © Ci ^ g^~CH2N(n-Fr)3.Cl (28) cr^s CH, nBu © © CH^.Cl r-Bu (29) n-Bu Te © Cl C^-CHj.O! 9 n-Bu 8 (30) Cl ©, © CH2N(r~C5Hi;l)5C1 (31) JJ îl" © Br'^ ^2 ^ 5 xi 3* 9 (32) © © s CîîgMe j. KOj 8 8 (33) (34) © © CHgKMe^.Cl C1~^~S ^ Cl ©. © Cl ^ s -CHglCCi-C^I^J^.Cl Cl 8 Et J il t© © (35) qi -s* s ^CK?K-CH2ŒÎ=CÏÏ2„Cl it 8 0 72 05418 21 2131964 TABLEAU A (suite) Composés actifs Concentration (ppta) 10 000 1 000 100 , , Et (36) n n ® © Br-S. „>LCH2N-0H2CH2CH.C1 Et (37) lî îj I© ©. Cl s>" CIi2N-CH2CH2CN. G1 9 Et CH. , v n 0 i © (38) ci"^ S ^CH2|(i-Bu) 2C: 8 CH, t 5 © , r-CHoN(i-Bu)~»01 9 8 (39> JÇTofr'. ©CH~CH~ 0 , . , r-m?K A 01 (40) Jj~TCoi |^JH?CHp C1 S Et 8 5 (41) H H ©, N © Cl g CHgM ( CII2C=CH ) ^. Cl 9 (42) [T H_ ®/ ® ^-CH2N(CH2C"CH)rCl Et U3) ©^CH2CH2 g Et 8 © CH2CIi2 8 72 05418 22 2131964 TABLEAU A (suite) Composés actifs Concentration (ppta) 10 000 1 000 100 (45) -O-c«lc0H2C"2\& ch2ch2 9 9 (46) Br-^^-OT2N © .CH?CK^\ © •vt / r\ rt' o.ci CH^CHg 9 9 2 («) jr-TL ©. © ci 'S ch2n(ch2ch=ch2)3. ci 9 9 7 (48) Br-iLs-^- CH®«DH2GH=.0HJ,.?! 9 9 5 (49) JO © © CH2K(CH2 CH=CH2)5C1 Cl-^S -^~ei 9 8 72 05418 23 2131964 Exemple B .Essai de traitement par pulvérisation foliaire du haricot sans fil On prépare une poudre mouillable de base contenant 5 les ingrédients suivants : 92 parties en poids de silice hydratée ("Hi-Sil 233", ultra-fine) 4 parties en poids de lignine-suifonate de sodium ("Marasperse ÏT") 10 4 parties en poids de produit de polycondensation d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène et de propylène-glycol Pour obtenir une préparation convenable du composé actif, on mélange intimement une partie en poids de ce composé 15 avec une partie en poids de la poudre mouillable de base mentionnée ci-dessus et on dilue le mélange résultant avec de l'eau contenant 0,01 fo de monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitanne ("Tween 20") utilisé comme émulsifiant, jusqu'à ce que la concentration finale désirée ait été atteinte. 20 Des plants de haricots sans fil, au stade où leurs feuilles primaires sont relativement uniformes (6-7 jours) et sont capables d'absorber et de transporter les agents chimiques, sont traités par pulvérisation avec la préparation indiquée de composé actif à la concentration indiquée, jusqu'à formation 25 d'une rosée. Dans chaque essai, on applique par pulvérisation ' 40 ml de la formulation sur quatre plants occupant une surface d'environ 0,46 mètre earré. les plants ainsi traités sont transportés dans une serre où ils séjournent pendant 10 à t4 jours. Le degré 30 de réponse de la croissance est déterminé par la mesure de trois paramètres : (A) la hauteur totale de la plante ; (B) la longueur du second noeud à l'apex et (G) la longueur de pétiole des premières feuilles trifoliées. On utilise une échelle de notation de 0 à 9 pour 35 exprimer le degré de retardement potentiel de la croissance. La note "0" exprime un retardement de croissance dans la gamme de 0 à 10 'fo par rapport au témoin. La note "9" correspond à 72 05418 24 2131964 un retardement de croissance d'au moins 90 f>. On utilise une échelle de notation de (0) à (9) pour exprimer l'activité des substances capables de stimuler la croissance. la note (0) exprime une activation de croissance 5 comprise dans la gamme de 0 à 10 fa par rapport au témoin, tandis que la note (9) indique une activation de croissance égale ou supérieure à 90 f, comparativement au témoin. les composés actifs particuliers expérimentés, les quantités utilisées et les résultats obtenus ressortent du 10 tableau B suivant : 72 05418 25 2131964 TAHLEAU B Composé actif Concentration (ppm) 10 000 1 000 100 ABC ABC ABO (1) Br il © , © 1 s/>-CH2N(r-BU)5.C1 673 677 552 (2) Br sjJ-CH2 2 5 6 0 0 0 (3) îï I ® f\ 1 Br-U^gJJ-CHgN (n-Bu),.SCI? ? 15 5 12 0 (4) Cl © 0 CH^N(n-Bu)3♦Cl * * * 2 6 8 0 4 5 (5) Cl S ©, , © .CH2N(n-Pr)3.Cl >01 5 7 8 2 6 6 2 3 3 (6) Cl CH2N(i-C5Hi:L)3.Cl * * * 5 6 8 2 3 4 (7) (8) © 0 * * * ÇHn Br A g jJ- CH^(i-Eu)2.^l 4 6 7 4 5 8 2 3 4 2 3 3 0 0 0 72 0 5 4 1 8 26 2 1 3 1 9 6 4 TABLEAU B (Suite) Conc entrât ion (ppc Composé actif 10 000 1 000 100 (9) [ï Br 3r ^ ABC ABC ABC CH2N(n-Pr)5.Cl , , , 5 8 8 4 y 7 , , ©e 33 1 220 100 (10) BriLs>CR2NEt5.Cl (l1) „ J 1 Br~\ 3/~". © © *** * * * 114 CH2N(n-Bu)5Cl Br fl2l n ® ® * * * 1 4 2 011 ErJTji-0H2a(n-Fr)3.0l CE* ^ n o i ojï K (n-Bu) 0. Cl * * * 141 012 Et BrJlsJ^" CH2^CH2CH=CH2fl 444 121 010 Et Et (15) Br J7s3-CH2N(i-Fr)2.Cl 243 010 000 ce n» Cl JQl^j (») ch. rr /TV ^ 132 000 000 3 , x ch- (17) fp n @1 4—v © BrJ\ g JJ-CH2N ^ Sy ♦ Cl 042 000 000 ch3 r———n Et (■)Q\ !f P jff) © * * * 0 0 (1) 0 0 (l) {18} Cl ^iJSke.Cl ! Et 72 05418 27 2131964 Composé actif (19) Et I© © Br-^s^af-'56-01 Et TABUSATJ B (suite) Concentration (ppm) 10 OQO 1 000 100 ABC ABC A B - C * * * 0 O (1) 0 (1) 0 (22) |! © © CH0NEt,.Cl i5" 2 3 (22) Cl il €> 0 .CH2NEt3,Cl Cl 0 11 0 0 0 (1) (1) 0 131 230 1 00 (24.) [T" Q: ® * * * 132 010 -^~CHoK (n-Bu) 7 » Cl ^ (25) | I © © * * * 001 (l) 0 O CHgNîfej.Cl ' Br ©. . © CH ciHII CtLN (n-Bu) . Cl 2 — 2 * * * * * * 002 Sk^"Cl © © (27> I m 2 6 6 0 0 1 0 0 0 Cl-\ g CHgN ( n-Pr ) 3. Cl (28) jr Cl nBu 71 l© e * * * 233 0 00 g/ CHgN-CHj.Cl n-Bu 72 05418 Composé actif 28 2131964 TABLEAU B (suite) Concentration (ppm) 10 000 1 000 100 ABC ABC ABC (29) Cl ~BU 0 I3> -T-CH^N-CH^.CI T 2i 3 S^~C1 n-Bu * * * 2 4 3 (1) 0 0 (30) n—n ® & y CH2N(n-C5H1L)5.Cl Cl q • * * * * * * Q 11 (32) Br" CH2NMe3.B03 * * * 111 00 X © Q (33) Cl T cEyme^.ci ci * * * * * * 02 1 (34) © © CH0N (i-Cr-Hn -, )~. Cl d 2X 5 11 3' Cl-1^ g Cl .. CH. (38) OU 0l(i-Bu)0â Cl g ^~vh2l' è CH, 345 001 0 10 (39) .3 © CH2N(i-Eu)2»Cl 354 000 O 00 (42) [f f] ® © 111010000 Er-^ S ^ CH2K ( CH2C"CI{) , Cl 72 05418 29 2131964 TABLEAU B (suite) Composé actif Concentration (ppm) 10 000 1 000 100 ABC -ABC -ABC ClA. s JLch J>-0K2G|I2^ 0 .la 021 022 010 iH20H^ (46) JT1 CH S ^0.01 000 011 000 (47^ Cl^H2f(CH2CH.CH2)3l 000 511 500 ^48) JT^ ch2k(ch2ch=ch2)3.ci ® 100 2 10 200 M ciJ3^K2f(CH2CIi==CH2)3.C? 100 ? O 0 2 (1) ° * indique que le composé s'est montré phytotoxique. 72 05418 30 2131964 Exemple O Essai de traitement par pulvérisation foliaire de haricots grimpants On prépare une poudre mouillable de base contenant les 5 ingrédients suivants : 92 parties en poids de silice hydratée ("Hi-Sil 233", ultra-fine) 4 parties en poids de lignine-sulfonate de sodium ("Marasperse N") 10 4 parties en poids de produit de polycondensâtion d1oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène et de propylène—glycol (poids moléculaire d'environ 1000) ("Pluronic 1-61"). Pour obtenir une préparation convenable du composé 15 actif, on mélange intimement une partie en poids de ce composé avec une partie en poids de la poudre mouillable de base indiquée et on dilue le mélange résultant avec de l'eau contenant 0,01 fo de monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitanne ("Tween 20") comme émulsifiant, Jusqu'à ce que la concentration 20 finale désirée ait été atteinte. On traite par pulvérisation avec la préparation de composé actif à la concentration indiquée, jusqu'à formation , ou grimpants d'un^rosee, des plants de haricots a rames/, au stade où les feuilles primaires sont relativement uniformes (6-8 jours) 25 et sont capables d'absorber et de transporter des agents chimiques. Dans chaque essai, on applique 40 ml de la formulation par pulvérisation sur quatre plants occupant une surface d'environ 0,46 m2. Les plants traités sont transportés dans une serre 30 où on les fait séjourner pendant 10 à 14 jours. On détermine le degré de réponse de la croissance en mesurant trois paramètres : (A) la hauteur totale des plantes, (B) la longueur du second noeud à l'apex et (C) la longueur de pétiole des premières feuilles trifoliées. • 35 On utilise une échelle de notation de 0 à 9 pour exprimer le degré de retardement potentiel de la croissance. Une note "0" exprime un retardement de croissance dans la gamme de 1 à 10 comparativement au témoin. Une note égale à 72 05418 31 2131964 9 correspond à un retardement de croissance égal ou supérieur à 90 g. On utilise une échelle de notation de (O) à (9) pour exprimer l'activité de stimulation potentielle de 5 l^èroissance. La note (0) exprime une activation de croissance comprise dans la gamme de 0 à 10 fo par rapport au témoin, tandis que la note (9) exprime une activation de croissance égale ou supérieure à 90 f», comparativement au témoin. Les composés actifs particuliers expérimentés, 10 les quantités utilisées et les résultats obtenus ressortent du tableau C suivant. TABLEAU 0 Essai de traitement par pulvérisation foliaire de haricots grimpants Composés actifs Concentration. Hauteur des ppm plantes.cm © © CH2N(n-Bu)5.Cl (A) 10 000 7,0 1 000 9,5 100 15,7 © © A ClOH^OHgNMéj.Cl 10 000 16,8 (Connu) 1 000 19'5 100 Témoin 38,7 Longueur du Longueur de Notes d'es-second noeud à l'apex « cm (B) 2,7 4,2 10,8 pétiole dés timation feuilles tri I A B Ç foliées, cm (C) 0,8 8 9 8 o «t OJ 7 8 7 6,2 5 6 1 11,6 14,5 5,4 6,8 5 6 1 4 5 0 33,3 6,7 72 05418 33 2131964 Exemple D Essai de rendement sur haricots sans fil Solvant : 9,5 ml d'eau contenant 0,01 f> en poids de monolaurate de polyoxyéthylène-5 sorbitanne ("Tween 20") comme émulsifiant. Pour obtenir une préparation convenable de composé actif, on mélange 0,5 g de ce composé avec la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d1émulsifiant, 10 puis on dilue la solution résultante avec ledit solvant contenant 1'émulsifiant, jusqu'à ce que ,1e taux d'application indiqué ci-dessous en ppm ait été atteint. Des plants de haricots sans fil, au stade où 5 à 10 f> des fleurs sont épanouies, sont traités par pulvé-15 risation avec la préparation indiquée de composé actif, au taux de 92 625 décalitres par hectare, les parcelles témoins ne sont pas soumises à ce traitement. > Au moment de la récolte, on détermine- le poids vert des fruits donnés par les parcelles traitées et les par-20 celles non traitées, l'augmentation de rendement des parcelles traitées-.est exprimée par un pourcentage par rapport au rendement des parcelles témoins. le composé actif particulier expérimenté, le taux d'application et les résultats obtenus ressortent du 25 tableau D suivant : TABLEAU D Essai de rendement sur haricots sans fil Composé actif Quantité ap- Augmentation pliqué^&e com- du rendement 30 posé actif, en haricots ppm sans fil, fa (1) - 5 13 © © Br-*\ s y~cB2N (£rBu3 > •01 . 25 26 Témoin 0 0 71 05418 34 2:31964 Exemple E Tonte chimique du pâturin Solvant : 9,5 cil d'eau contenant 0,01 $ en poids de monolaurate de polyoxyéthylène-sorbi-5 tanne ("Tween 20") comme émulsifiant. Pour obtenir une préparation convenable de composé actif, on mélange 0,5 g de ce composé avec la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d'émulsifiant, puis on dilue la solution résultante avec le solvant contenant 10 l1émulsifiant, pour obtenir les taux d'application indiqués ci-dessous en ppm. La préparation du mélange du composé actif particulier avec l'hydrazide maléique (MH-30) est effectuée en mélangeant une partie en poids du composé actif indiqué et 15 trois parties en poids d'hydrazide maléique (MH-30), en mélangeant 0,5 g de la masse résultante avec la quantité mentionnée de solvant contenant la quantité indiquée d'émulsi-fiant, puis en diluant le concentré ainsi produit avec le solvant contenant 1'émulsifiant pour obtenir les taux 20 d'application indiqués ci-dessous en ppm. Un semis de pâturin en cours de croissance est traité par pulvérisation avec la préparation du composé actif particulier, aux concentrations indiquées. Les parcelles d'essai soumises au traitement ont une disposition statistique 25 et reçoivent trois applications. Les parcelles sont tondues à une hauteur uniforme de 5 cm avant le traitement par pulvérisation, puis on les laisse pousser pendant 5 semaines avant d'effectuer les évaluations. Le degré d'efficacité du composé actif particulier 30 est évalué de la façon suivante î (i) la croissance de l'herbe fait l'objet d'évaluations visuelles qui sont basées sur une échelle de 0 à 100, dans laquelle 0 indique qu'il n'y a pas de réduction de la croissance comparativement aux parcelles témoins et 100 indique 35 une suppression totale de croissance additionnelle de l'herbe? (ii) dans le cas des traitements les plus actifs, on effectue une tonte sur une surface de 30 cm x 30 cm à une 72 05418 35 2,31964 hauteur de 2,45 cm du sol pour déterminer le rendement en herbe de chaque parcelle, et on l'exprime par un pourcentage par rapport au témoin. le composé actif particulier expérimenté, les taux d'application et les résultats obtenus ressortent du tableau E suivant : TABILBAU E (Ponte chimique du •pâturin Composé actif (1) ti ï| ® © Quantité Quantité ap- appliquée pliquée d'hy- de composé drazide ma- actif, kg/ha léique, kg/ha 7,3 0 O 2,7 4.6 2.7 0 » 3,6 » 0,91 " 0 » 0 Témoin 0 *-4 K> O Cn Estima- Poids moyen Réduction tion vi- d'herbe don- de poids suelle né par la de la 00 tonte, g tonte, Il 43 19 56 m 4 20 18 10 0 43 K> _ .a UJ vJD O 45» 72 05418 37 2131964 Exemple F Toute chimique de Poa sp. Solvant : 9,5 ml d'eau contenant 0,1 f en poids de monolaurate de polyoxyéthylène-5 sorbitanne ("Tween 20") comme émul sif iant Pour obtenir une préparation convenable du composé actif, on mélange 0,5 g de ce composé avec la quantité indiquée de solvant contenant la quantité -mentionnée d'émulsifiant, 10 puis on dilue la solution résultante avec le même solvant contenant 1'émulsifiant, pour obtenir les taux d'application indiqués ci-dessous en ppm. Pour préparer le mélange du composé actif particulier avec l'hydrazide maléique (MH-30), on mélange ensemble une 15 partie en poids du composé actif indiqué et 0,5 ou 2 parties en poids d'hydrazide maléique (MH-30), on mélange 0,5 g de la masse résultante avec la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d'émulsifiant, puis on dilue le concentré ainsi produit avec le même solvant contenant 20 1'émulsifiant pour obtenir les taux d'application indiqués ci-dessous en ppm. Un semis en cours de croissance de Poa sp. est traité par pulvérisation avec la préparation du composé actif particulier, aux concentrations indiquées. Les parcelles 25 d'essai soumises au traitement sont disposées de façon statistique, en trois exemplaires. Les parcelles sont tondues à une hauteur uniforme de 5 cm avant le traitement par pulvérisation, puis on attend 5 semaines avant d'effectuer les évaluations. 30 Le degré d'efficacité du composé actif particulier est évalué de la façon suivante : On mesure la hauteur (en cm) de plantes dans trois positions quelconques dans chacun des trois exemplaires, et on effectue la moyenne pour déterminer la hauteur moyenne 35 des plantes de chaque parcelle, en exprimant les résultats par un pourcentage de réduction de hauteur, comparativement au témoin non traité. 72 05418 38 2131964 Le composé actif particulier expérimenté, les taux d'application et les résultats obtenus ressortent du tableau F suivant : TABLEAU F Tonte chimique de Poa sp. Composé actif Quantité Quantité Hau- Réduction appliquée appliquée teur, de hauteur, de com- d'hydrazide cm % posé ac- maléique, tif, ppm ppm (D Br 3X.0H|(n-Bu)ytl 5000 0 15,0 20 Témoin 2500 1250 1667 167 17 3333 333 33 0 0 0 0 0 0 3333 333 33 1667 167 17 5000 2500 50 0 18.5 21.6 12.4 19,0 17.5 14,0 19,0 16,0 13,0 15,2 18,0 18,8 34 * * 26 * 15 31 18 * 0 * Pas de réduction notable de hauteur 72 05418 39 2131964 Exemple G Emondare chimique d'ormes Solvant : 9,5 ml d'eau contenant 0,01 fo en poids de monolaurate de polyoxyéthylène-5 sorbitarme ("Tween 20") comme émulsifiant. Pour obtenir une préparation convenable de composé actif, on mélange 0,5 g de ce composé avec la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d'émulsi-fiant, puis on dilue la solution-résultante avec le même sol-10 vant contenant 1'émulsifiant pour obtenir les taux d'application indiqués ci-dessous en ppm. Pour obtenir la préparation du mélange du composé actif particulier avec l'hydrazide maléique (MH-30), on mélange ensemble une partie en poids du composé actif indiqué et 15 trois parties en poids d'hydrazide maléique (MH-30), on mélange 0,5 g de la masse résultante avec la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d'émulsifiant, puis on dilue le concentré ainsi produit avec le solvant contenant 1'émulsifiant pour obtenir les taux d'application indiqués 20 ci-dessous, en ppm. Des ormes d'Amérique âgés de trois ans sont utilisés comme plantes d'essai. On applique les traitements en pulvérisant la préparation donnée sur deux branches par arbre, en trois exemplaires. On détermine le retardement de la croissance 25 des rameaux en mesurant la longueur de ces derniers 17 semaines - après le traitement et en la comparant avec la longueur du même rameau avant le traitement, le pourcentage de croissance du rameau est comparé au pourcentage de croissance des rameaux non traités et le résultat est exprimé par le 30 pourcentage d'inhibition de croissance sur la base de celui des rameaux traités. le composé actif particulier expérimenté, les taux d'application et les résultats obtenus ressortent du tableau ff suivant : 72 05418 40 2131964 TABLEAU g Emondage chimique d'ormes (moyenne de dexix essais) Composé actif Quantité appliquée de composé actif, ppm Hauteur de la plante, cm Pourcentage d'inhibition de croissance du rameau traité (1) 10 Br JC © 0 CH2K(n-Bu)5.~Cl 4000 19,9 30 » 2500 20,1 29 » 200 19,0 33 Témoin 0 28,5 Exemple H 15 Essai de rendement sur le pois Solvant : 9,5 ml d'eau contenant 0,01 i<> en poids de monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitanne ("Tween 20") comme émulsifiant. Pour obtenir une préparation convenable de 20 composé actif, on mélange 0,5 g de ce composé avec la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d'émulsifiant, puis on dilue la solution résultante avec le même solvant contenant 1'émulsifiant pour- obtenir le taux d'application indiqué ci-dessous en ppm. 25 On traite par pulvérisation des plants de pois au stade où 5 à 10 ^ des fleurs sont épanouies, avec la préparation du composé actif particulier, à un taux de 92,625 décalitres par hectare, les parcelles traitées sont disposées de façon statistique , en trois exemplaires, les parcelles témoins 30 ne sont pas soumises à ce traitement. Au moment de la récolte, on détermine le poids vert des fruits donnés par les parcelles traitées et les parcelles* non traitées, l'augmentation de rendement des parcelles traitées est exprimé par un pourcentage par rapport au rendement des 72 05418 41 2131964 5 parcelles témoins. le composé actif particulier expérimenté, le taux d'application et les résultats obtenus ressortent du tableau H suivant : TABLEAU H Essai de rendement sur le pois Composé actif 10 (1) Br r»—fi 0 0 CH2N(n-Bu)5.Cl Quantité Rendement Augmentation appliquée (g/par- du rende- de composé celle) ment en pois, actif, ppm f°- 2 50 2828 50 2808 10 3085 15 Témoin 0 2821 Exemple J Essai de détermination du sexe des fleurs de concombre On prépare une poudre mouillable de base à partir des ingrédients suivants ; 20 92 parties en poids de silice hydratée (uHi-Sil 233", ultra-fine) 4 parties en poids de lignine-sulfonate de sodium ( "Marasperse îT" ) 4 parties en poids de produit de polycondensation 25 d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène et de propylène-glycol (poids moléculaire d'environ 1000) ("Pluronic L-61"). Pour obtenir une préparation convenable du composé actif particulier, on mélange intimement une partie en poids 72 05418 42 2131964 do ce composé actif avec une partie en poids de la poudre mouillable de base définie ci-dessus et on dilue le mélange résultant avec de l'eau contenant 0,01 de monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitanne ("Tween 20") comme émulsifiant, 5 jusqu'à ce que la concentration finale désirée ait été atteinte. au stade comportant deux feuilles vraies, c'est-à-dire lorsque les plantes sont âgées d'environ 6 à 7 jours et sont 10 capable d'absorber et de transporter des agents chimiques, sont traitées par pulvérisation, jusqu'à formation d'une rosée, avec la préparation du composé actif particulier, à la concentration indiquée. Dans chaque essai, on applique par pulvérisation 40 ml de la dilution appropriée du composé 2 15 sur quatre plants occupant une surface d'environ 0,46 m . une serre où elles séjournent pendant 2 à 2,5 semaines. On détermine le sexe des fleurs au niveau de chaque noeud par examen visuel et comparaison avec le témoin. les quantités utilisées et les résultats obtenus ressortent du tableau J suivant : TABLEAU J Essai de détermination du sexe des fleurs Des plants de concombre (de la variété S.ÎI.R 58)» Les plantes ainsi traitées sont transportées dans 20 lies composés actifs particuliers expérimentés, 25 de concombre 30 Composé actif Quantité Hauteur Noeud N° : appliquée des plan- de com-' te©, -om 1 234 56789 posé actif, ppm (1) 800 41,3 PPIIOHFI Témoin 0 45,2 M M M M F M F M M 72 05418 43 2131964 Exemple K Essai de croissance du blé d'hiver On prépare une poudre mouillable de base à partir des ingrédients suivants ï 5 92 parties en poids de silice hydratée ("Hi-Sil 233", ultra-fine) 4 parties en poids de lignine-sulfonate de sodium ( "Marasperse $T") 4 parties en poids de produit de polycondensation 10 d'osyde d'éthylène, d'oxyde de propylène et de propylène-glycol (poids moléculaire d'environ 1000) ("Pluronic 1-61"). Pour obtenir une préparation convenable du composé actif, on mélange intimement une partie en poids de ce composé avec une partie en poids de la poudre mouillable de base indiquée, 15 puis on dilue le mélange résultant avec de l'eau contenant 0,01 fo de monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitanne ("Tween 20") comme émulsifiant, jusqu'à ce que la concentration finale désirée ait été atteinte. Des plants de blé d'hiver, au stade comportant deux 20 à trois feuilles, c'est-à-dire au moment où les plants sont âgés d'environ deux semaines et sont capables d'absorber et de transporter des agents chimiques, sont traités par pulvérisation jusqu'à formation d'une rosée avec la préparation du composé actif particulier, à la concentration indiquée. 25 Dans chaque essai, on applique 40 ml de la dilution appropriée du composé par pulvérisation sur quatre plants occupant une surface d1environ 0,46 mètre carré. les plants ainsi traités sont disposés dans une serre où on les fait séjourner pendant 14 à 17 jours. On dé-30 termine le degré de réponse de la croissance en mesurant trois paramètres : la hauteur totale des plants, le poids frais des tiges et les poids frais des racines. En utilisant ces paramètres, on détermine la réduction de hauteur des plants (comparativement au témoin) et le rapport 35 racine/tige et on exprime ces valeurs par des pourcentages. les composés actifs particuliers expérimentés, les quantités utilisées et les résultats obtenus ressortent du tableau K suivant : TABM3AIJ K Composé actif Quantité appliquée de composé actif, ppm 10 000 (1) n -T] © © 5 000 3r 3 s CK2îj1 000 © © (A) ClCÏÏ^CHgïTMe^Ci 1Q 0Q0 ( cornu) Témoin 5 000 1 000 Hauteur Pourcentage Poids des de réduc- frais plants, tion de des cm hauteur tiges, (par rap- ?£ port au témoin) N ) Poids Rapport ^ frais racine/ ^ des tige racines, —» s. 00 17,8 36,4 14,3 5,3 58,3 24,2 13,6 15,8 6,3 65,8 21,8 22,1 16,5 7,0 73,7 -fi. 22,3 20,4 18,5 5,1 38,3 20,5 26,8 14,5 4,4 46,7 22,5 19,6 15,8 5,8 57,5 28,0 17,0 7,5 78,9 -O o js* 72 05418 45 2131964 Exemple L Emondage chimique de peupliers noirs d'Italie Solvant : 9,5 ml d'eau contenant 0,05 i° en poids de monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitanne ("Tween 20") 5 comme émulsifiant. Pour obtenir une préparation convenable de composé actif, on mélange 0,5 g de ce composé avec la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d'émulsi-fiant, puis on dilue la solution résultante avec ledit solvant 10 contenant l'émulsifiant pour obtenir les taux d'application indiqués ci-dessous en ppm. On utilise comme plants d'essai de jeunes sujets de peupliers noirs d'Italie âgés d'un an. les arbres sont ramenés par émondage à une hauteur uniforme de 91,4 cm et toutes 15 les branches latérales sont enlevée Environ un mois avant le traitement. l'arbre entier est traité par pulvérisation en application foliaire, à trois reprises, jusqu'à ce que des gouttes se détachent. On détermine le retardement de la croissance en mesurant la longueur de la branche terminale au 20 moment du traitement, et, de nouveau, au bout de six semaines, puis au bout de 17 semaines, et on constate ainsi la croissance qui a eu lieu après le traitement. On compare la&roissance de cette branche avec celle de la branche terminale d'arbros non traités et on l'exprime par le pourcentage d'inhibition 25 de croissance. le composé particulier expérimenté, le taux d'application et les résultats obtenus ressortent du tableau 1 suivant î TABLEAU 1 Composé actif Quanti- Crois- Crois- Crois- 30 té ap- sance sance sance pliquée au bout au bout finale, de corn- de 6 se- de 17 (l/° par posé ac- maines, semai- rapport tif,ppm cm nés, au té-35 cm moinl (1) f[ ff © G 8000 30,5 36,3 58,8 Br --s CHgN ( n—Bu ) ^ • Ol Témoin 38,9 61,7 72 05418 46 2131964 Exemple M Essai de rendement en coton Solvant : 9,5 ml d'eau contenant 0,01 en poids de monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitanne ("Tween 20") cornue émulsifiant. 5 Pour obtenir une préparation convenable de composé actif, on mélange 0,5 g du composé actif avec la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d'émulsifiant, puis on dilue la solution résultante avec le solvant contenant 1'émulsifiant pour obtenir les taux d'application indiqués 10 ci-dessous en ppm. Des plants de cotonniers de la variété Acola 1517C sont utilisés comme plants d'essai, et traités par pulvérisation avec la préparation du composé actif particulier au taux de 185,25 décalitres par hectare, au début du stade précédant 15 l'épanouissement des fleurs, c'est-à-dire environ 60 jours après la plantation, les parcelles traitées sont disposées de façon statistique , en trois exemplaires, les parcelles témoins ne sont pas soumises à ce traitement. On détermine le degré d'efficacité du composé 20 actif donné en pesant les graines de coton récoltées dans une parcelle donnée. Ces résultats sont convertis en un rendement en kilogrammes de coton par hectare, en admettant un rendement net d'égrenage de 35 le pourcentage d'augmentation de la fibre brute de coton, .comparativement au témoin non traité, 25 a été déterminé également. le composé actif particulier expérimenté, les taux d'application et les résultats obtenus ressortent du tableau M suivant : 72 G5418 47 2131964 TABLEAU M Essai de rendement en coton Composé actif 10 Quantité Grammes Kilo- appliquée de grai- grammes de compo- nés de de fi- sé actif, coton bres ppm par 30 brutes mètres à l'ha de rangée Pourcent par rapport au témoin (D ®, v © 5000 27,7 1419 108,6 Br-^. S"oIî K(n-Bu)7.Cl ^ 29 14g6 m 4,5 @ (A) GlOH^OH^Mle^Cl 10 000 0,0 0 0 15 (Connu) 5 000 1,1 56 4,3 1 000 18,0 921 70,6 Témoin 25,5 1306 Exemple N Essai de rendement en so.ia 20 • Solvant : 9,5 ml d'eau contenant 0,01 fa en poids de monolaurate de polyoxyétiiylène-sorbitaime ("Tween 20")comme émulsifiant Pour obtenir une préparation convenable • de composé actif, on mélange 0,5 g de ce composé avec la quantité indiquée 25 de solvant contenant la quantité mentionnée d*émulsifiant, puis on dilue la solution résultante avec le solvant contenant 1!émulsifiant pour obtenir les taux d'application indiqués ci-dessous en grammes par hectare. Des plants de soja de la variété Chippewa 64 sont 30 utilisés comme plants d'essai et sont traités par pulvérisation avec la préparation du composé actif particulier à un taux de 110 litres par hectare. On effectue le traitement au moment où les plantes comportent 6 à 8 feuilles trifoliées, environ 50 fo des plantes portant une ou plusieurs fleurs. Les parcelles 72 05418 48 10 2131964 traitées ont une disposition statistique, en quatre exemplaires. Les parcelles témoins ne sont pas soumises à ce traitement. On détermine le degré d'efficacité du composé actif donné en pesant les fèves récoltées dans chaque parcelle donnée, comparativement aux parcelles témoins non traitées. Le composé actif particulier expérimenté, les taux d'application et les résultats obtenus ressortent du tableau ET suivant : TABLEAU N Composé actif Essai de rendement en soja Grammes de composé actif/hectare O) 15 0 il © x © Br CH2N(n-Bu) ^. Cl (1) Témoin (1) Î68 0 Augmentation du rendement en soja, f» 0 Exemple 1 (1) JTjL Br \ S-^ © CH2H(n~C4Hç)5.Cl On dissout 63,5 g (0,3M) de chlorure de 2-bromo-5-20 thényle dans 200 ml d'acétonitrile anhydre et on ajoute 55,5 g (0,3 mole) de tri-n-butylamine, On chauffe le mélange au reflux pendant 20 heures. Après avoir chassé le solvant sous pression réduite, on obtient un précipité de couleur brun pâle. 25 On recristallise ce précipité dans 250 ml d'un mélange à 4:1 d'acétate éthylique et d'acétonitrile. On obtient 101,1 g (85 de la théorie) de chlorure de 2-bromo-5-thényl-tri-n-butylammonium fondant à 157-159°C. 72 05418 2131964 Exemple 2 On prépare les composés suivants, en utilisant le mode opératoire de l'exemple 1. Numéro Formule Point de fusion, °C, du composé (4) n ri © • « 157-158 If II © -0 Cl -k s^J-CH2N(n-Bu)3.Cl © © CHglKn-Pr)^. Cl 72 05418 50 2131964 Numéro du composé (6) Formule ■Point de fusion, °C Cl 11 © © 121-12: >CIÏ2N(i-C5Hi;L)5.Cl. (7) (8) (9) Br- ?H3 © CH2R(i-Bu)2.Cl © © © bJ-L g Br CHpN(n-Pr) .Cl ^ S 153-155 (d) 117-119 (10) (11) n o © © Br 3^ CKgHEtj.Cl ©. Br V 6 CH2'N(n~Bu)5.Cl -Br trop hygroscopique 145-148 (12) Br X SJJ~ oF.Jun-Pr ) -, .OL 180>5-181 ^d * (13) CH. Br' cnit -BuK.fi 198-198,5 (d) (14) Br 1 .©I Et CH0II-CH0CII"GH0. Cl Et © 160-162 (d) (15) Br Et Fl @1, , © ■Ciï2K(i-Pr)2.Cl 130-132 (16) Cl C^- 4^ • 162-163 72 05418 Numéro du composé (17) 51 Formule Br CH. fi îj @l /—\ © ^~ch2n \Jy . Cl CH, 3 2131964 Point de fusion., °C 206 (d) (18) Cl —ri Et [L © e ■S^~ CH0N-Me.Cl 1 148,149 Et (19) Br ï il S' CH, 3t © 0 i-Ke.Cl 2t 167-169 (20) (21) , CH, jFjL ™ 5 Br ~^-S ^ n i CH2N ^ ^ %. CH. 3 CH. Cl 3__ 2] W CH~ -CT3- c f~)> 96-99 .Cl 77-78 (22) 11 n © © ^-S-^CILjNSt^Cl 55-58 (23) Cl O' >© © CH2MBt5,Cl Cl 172-175 (24) CXoHl(n-.BU)vt3. "6-157 O d. J (25) [T f] © © ■nr-U o y>~ CH0NKe~. Cl xjL ^ o ' d } 186-3.89 72 05418 52 2131964 Numéro du Point de composé Formule fusion. °C (26) , CH2f(n-Bu)3.fl 156_158 cr'\S'^ oi (27) n n © , © Ci-^g^1- CH2N(n~Pr)3,Cl 172-174 (d) (28) nBu Cl-CQlcH2k CH^Cl - n-Bu 160-161 (30) fi 0 V © Cl s S*- CH2IÎ (n-cçhj^ )3c1 127-129 (31) i ^ 0 Br L CH2N(n-C5Hi:L)3.Cl 114-116 (33) (34) CT Cl"^ S Cl © CH NMe,.Cl 2 3 . © ^ tLCl Cl G1 rCH2F(i-C5H1;L)3,Cl 137-138 134-136 (35) ~ttTs-5""CH2i®- CH2CE=CH2.C1 118-122 C1~^S Et (56) fi H © Q - CK Br" Bt 2« - ««2CH2CH,C1 Et 146-149 72 05418 53 2131964 Numéro du composé Formule Point de fus ion/r; (57) Cl 1 crjs CHp o 3t © V2? © 9 - CE2CH2CK,C1 170-173 (58) (39) Cl I II © Cl S-^Cl CH, ( © CH2N(i-Bu)2,Cl © CH, _ I 3 © CH2N(i-»Bu)2.Cl 150-154 161-163 (40) Cl CH2N {t l CHpCHp Et 2 (41) 01-^71 CH29(CH2C-"CH)5.C1 125-127 (42) n n \ © Br^s^ ch2N(CH2CECH)3*01 120-121 (43) Cl JLTsî- CHoN Et [ x'h.ch, ^0â il 140-144 CH2CH2 (44) Br , r Et Jj A L ch ch~ 0 2 ^0.01 171 (d) ... _ / ch2ck2 (45) iTÎLCH:|c"0H20H2^0®i 157-160 Cl-1^ S ch2ch2 72 05418 54 Numéro du composé (46) Formule B; ^h0nc c>0,c1 dL \ch2ch2-^ 2131964 Point de fi;sionr °o 138-141 (47) o © © ci-l^ >CH2N(CH2CH=CH2)3#Ç!1 trop hygroscopique (48) O s © © Br-tt >CH2N(CH2=CH2)5,C1 trop hygroscopique (49) © 0 CH?N(CHpCÏÏ^CHp)_,Cl Cl Cl trop hygroscopique' (50) (51) (53) I © © HscJ^ jLCH2H(n-Bu)3,Cl © 0 CH, /CH2N(n-Bu)3.Cl Brt-f © e i-Bu00(u[ JlCH2K»(n-.Bu) 3. Cl 166-168 155-157 135-137 (54) © © i~Bu00cjr~^JcH2IT- (i-Am) 3. Cl 152-154,5 (55) , , © © i-Bu00Cj[ JlcH2K-(i-Bu)g.Cl S * (d) = décomposition CH., 136-140 72 05418 55 2131964 Exemple 5 r 1 © B (2) Br-Ï^ J!-CH2K(n~C4Eg)5,ÏÎO, S On dissout 5,8 g (0,034 mole) de poudre fine de nitrate d'argent dans 150 ml d'éthanol anhydre bouillant. On ajoute à la solution bouillante 13,4 g (0,034 mole) 5 de chlorure de 5-kromo-2-thényl--tri-n-butylammonium préparé conformément à l'exemple t. On laisse reposer le précipité blanc de AgCl qui se forme instantanément puis on le sépare par filtration et on le jette. On chasse le solvant du filtrat par distillation 10 et on purifie le résidu solide par recristallisâtion dans l'acétate éthylique. On obtient 13,2 g (94 f* de la théorie) de nitrate d^$-bromo-2-thényl-tri-rï-butylammonium fondant à 114,5 °-116 °C . Exemple 4 15 On prépare les composés suivants de la même manière que dans l'exemple 3. 72 05418 56 2131964 Numéro du composé Formule Point de fusion. °C S 3' -U- (3) r—p © 0 Br-J -CH_lî(n-Bu) ^. SON 109-111 Br- V -CH2H.le5 . NO^ 154-156 CH, S (52) (| ri ©! J—v ©|| Cl- Ç -CH2+N 0 7sCBKe2 60-62 ch3 n—i ® © ( 56 ) Br- Jl -CH2F- (n-Bu) 5. 109-111 fi—il ® 0 (57) Cl-l^J-CH2N-(n-Bu)5*K05 115-116,5 s—ïî ® 0 (58) Cl-IL 0 -CH0N- (n-Bu), * SCfl 87-89 S ? 72 05418 57 2131964 BBTBIDTCJITIOnS 1. Nouveaux sels de thénylammonium quaternaire, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule générale : u> r-^S-^Q 12 5 (dans laquelle R. et R , qui peuvent être identiques ou différents, désignent de l'hydrogène, des halogènes, un groupe alkyle, cyano, alkoxycarbonyle ou nitro,. et l'un des symboles Q 'Z (appelé ci-après R) est un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alkyle, cyano, alkoxycarbonyle ou nitro, tandis que 10 l'autre symbole Q est un groupe de formule : ©^Rk © „CH2N^~-r5 .x (II) R6 dans laquelle R^, rP et R^ qui peuvent être identiques ou différents, sont des groupes alkyle, alcényle, alcynyle, alkyle substitués,cycloalkyle, hétérocycliques,aryle ou aryle subs-4 5 titués(R et R pouvant s'associer avec l'atome d'azote pour 15 former un groupe hétérocyclique) et X est un anion). 72 05418 58 2131964 2. Composes suivant la revendication 1, caractérisés 1 2 3 par le fait que R , R et E désignent do l'hydrogène, des radicaux bromo, chloro, cyano ou alkoxycarbonyle et R^, 5 6 """ R et R sont des groupes alkyle inférieurs, X étant un anion monovalent. 3» Composés suivant la revendication 2, caractérisés par le fait que X est un anion chlorure, nitrate, thlocyanate ou azide. 4. Composé répondant à l'une des formules : Il 0 © © Br"^ g>- CH2N(n-Bu)3.Cl (l) Il il ©. ■ © r S ^ CH2Nin-Bu)ym^ (2) T» ^ H ^ © Br 3^CK2N(n~Bu)3.SCN (3) Cl CH2f(n»Bu)3.Cl (4) © © r— CH-ïf ( n-Pr ), Cl, JTX o, " Cl -^-s^ 01 (5) Cl ^-8-^" CH2M (î-C5HU)3 *^1 (6) n—n © x 0 "^v-g ^ Ciï2li (^" Cl © Atî TvT / ^ f* T-T ^ Br ^-S ' (7> 72 05418 59 2131964 5. Procédé de préparation d'un composé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4» caractérisé par le fait qu'on fait réagir un halogonure de thényle correspondant, de formule : ^ p-*3 . (v) h1 -j-l.s chgt 5 ou ^Tj n-cV 12 3 (dans laquelle R , R et R ont les définitions données ci-dessus et Y est un halogène) avec une aminé tertiaire de formule : (VII) dans laquelle R^, R5 et R^ ont les définitions données ci-10 dessus. 6. Procédé suivant la revendication 5, caractérisé par le fait que la réaction est conduite en présence d'un solvant. IT /5 K-R \6 72 05418 60 2131964 7. Procédé suivant l'une des revendications 5 et 6, caractérisé par le fait que la réaction est conduite à une température de -20 à 130°C. 8. Composition destinée à influencer la croissance 5 des végétaux, caractérisée par le fait qu'elle contient comme ingrédient actif un composé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 4, en mélange avec un diluant ou véhicule solide ou gazeux liquéfié ou en mélange avec un diluant ou véhicule liquide contenant un agent tensio-actif. tO 9, Composition suivant la revendications 6» caractérisée par le fait qu'elle contient 0,1 à 95 i° en poids d'ingrédient actif. 10. Procédé pour influencer la croissance de végétaux, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer aux végétaux 15 ou à leur milieu un composé conforme à l'une quelconque des seul ou revendications 1 à 4,/sous la forme d'une composition contenant, comme ingrédient actif, un composé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 4, en mélange avec un diluant ou véhicule. 20 11. Procédé suivant la revendication 8, caractérisé par le fait qu'on utilise une composition contenant 0,01 à 5 f° en poids du composé actif. 12# Composition destinée à influencer la croissance des végétaux, caractérisée par le fait qu'elle contient comme un 25 ingrédients actifs (a)/composé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4 et (b) de l'hydrazide maléique, seuls ou en mélange avec un diluant ou véhicule.