FR 2123501 A1 19720908 FR 7202835 A 19720128 72 02835 1 2123501 La présente invention concerne un .nouveau procédé de préparation d'esters de dérivés de 4-pipéridinol et leur utilisation comme stabilisants des polymères synthétiques. Plus particulièrement, l'invention concerne un procédé de pre-5 paration d'esters de dérivés de 4-pipéridinol de formule : 10 (I) n I dans laquelle : j R^ et R„ peuvent être identiques ou différents et représentent un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou peuvent re-15 présenter avec l'atome de carbone auquel ils sont attaches un groupe alicyclique saturé ou un groupe de formule : 20 CH-2 ^ X représente un atome d'hydrûgène, un radical oxygène libre (-0) ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone i 25 n représente un nombre entier de 1 à 4 inclusivement ; et représente, lorsque n est égal à 1, un groupe acyle dérivant d'un acide monocarboxylique aliphatique ou aromatique, lorsque n est égal à 2 un groupe diacyle "dérivant c'un acide di-carboxylique a.liphatique ou aromatique ou un groupe carbc-nyle., 30 lorsque n est égal à 3 un groupe triacyle dérivant d'un acide tr-icarboxylique aliphatique ou aromatique ou un groupe trivalent obtenu en éliminant trois groupes hydroxyles de 1'acide phospho-r-ique, de l's.cide phosphoreux ou de l'acide borique, et, lorsque n est égal à 4, un groupe tétraaeyle dérivant d'un acide 35 tétracarboxylique aromatique ou un groupe tétravalent obtenu en éliminant quatre groupes hydroxyles de l'acide orthosilicique. L'invention concerne également la stabilisation de polymères synthétiques vis-à-vis des altérations provoquées par la lumière et la chaleur par incorporation d'une quantité suffisante d'au 72 02835 2123501 10 15 x 0 moins un ester de dérives de 4-pjpéridinol de formule 0 X R. dans laquelle / (II) R^ et R? peuvent être identiques ou différent et représentent un groipe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou forment avec l'atome de carbone auquel ils sont fixés un groupe alicycli-que sa.turé ou un groupe de formule : CEL X1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; n est un nombre entier de 1 à 4 inclusivement ; et R-, représente, 3 lorsque n est égal à 1, un groupe acyle dérivant d'un acide monocarboxylique aliphatique ou aromatique, lorsque n est égal à 2, un groupe diacyle dérivant d'un acide dicarbcxylique aliphatique ou aromatique ou un groupe carbonyle, lorsque n est égal à 3, un groupe triacyle dérivant d'un acide tricarfcoxylique aliphatique ou aroiratique ou un groupe trivalent obtenu en éliminant 3 groupes hydroxyles de l'acide phosphorique, de l'acide phosphoreux ou de l'acide borique,"et lorsque n est égal à 4, un groupe tétraacyle dérivé d'un acide tétraearboxylique aromatique ou un groupe tetravalent obtenu en éliminant quatre groupes hydroxyles de l'acide orthosilicique ; sous réserve que lorsque X^ représente un atome d'hydrogène n est égal à 4, et lorsque X^ représente un groupe alkyle comportant de 1 à 4 at-or.es de e&rfcc-r.e, n est un nombre entier de 1 a 4 inclusivement. Bans les for-mules (I) et (II) ci-dessus, le groupe alkyle représente un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, 72 02835 3 2123501 n-butyle et tert-butyle ; le groupe alicyclique saturé représente le groupe acyle aliphatique ou aromatique dérive d'un acide monc-5 carboxylique représente un groupe acétyle, propionyle, octanoyle, lauroyle, stéarcyle, benzoyle et naphtoyle, ces deux derniers groupes pouvant éventuellement être substitués par un radical halogène, alkyle, amino, hydroxy, alcoxy ou nitre ; le groupe diacyle dérivé d'un acide dicarboxylique pouvant dériver de l'acide oxalique, suc-10 sinique, adipique, phtalique, isophtalique ou téréphtalique ; le groupe triacyle dérivant d'un acide tricarboxylique tel que 1' acide tricarballylique et l'acide bensènetricarboxylique ; et le groupe tétraacyle dérivant d'un acide tétraearboxylique tel que 1'acide benzènetétracarboxylique. 15 On entend ici par "polymère synthétique" des polyoléfines telles que : les homopolymères d'oléfines comme le polyëthylène haute ou basse densité, le polypropylène, le polystyrène, le polybuta-aiène, le polyisoprène et des copolymères d'oléfines et d' autres monomères à insaturation éthylénique tels qu'un copolymère d'éthylène et de propylène, un copolymère d'éthylène et de butène, un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle, un copolymère de styrène et de butadiène, un copolymère d' acrylonitrile, de styrène et de butadiène et similaires ; 25. des chlorures de polyvinyle et des chlorures de polyvinylidène comme : ou d'autres monomères, à insaturation éthylénique ; des polyacétals comme le polyoxyméthylène et le polyoxyéthylène ; des polyesters tels que le téréphts.late de polyéthylène ; des polyamides tels que le nylon-6, le nylon-6,6 et le nylon-6,10; 35 et des polyurëthanes. On a précédemment décrit des dérivés de pipéridine apparentés aux dérivés de 4-pipéridinol de formule (I) ci-dessus utiles "comme stabilisants des polymères synthétiques et correspondant à la formule suivante (voir par exemple le brevet belge n° 73^ 436) : ou 30 des homopolymères de chlorure de vinyle ou de chlorure de vinylidène, des copolymères de chlorure de vinyle et de chlorure de vinylidène et des copolymères de chlorure de vinyle ou de chlorure de vinylidène et d'acétate de vinyle 4 2123501 72 02835 CH. CH. .R' 3 >kN/ 3 p 2 1 3 (III) dans laquelle : R'^ et R*2 qui peuvent être identiques ou différents représentent -chacun un groupe alkyle ou forment ensemble avec l'atome de carbone auquel i]s sont fixés un groupe alicyclique saturé pentago-nal à heptagonal ou un groupe de formule : où n est un nombre entier de 1 à 3 inclusivement ; et lorsque n est égal al, R'-j représente un groupe acyle, un groupe carbamoyle N-substitué, un groupe thiocarbamoyle N-substitué, un groupe monovalent obtenu par élimination d'un groupe hydroxyle d'un oxoacide, un groupe alkyle, un groupe cycloalkyle, un groupe aralkyle, un groupe aryle ou un groupe de formule générale : dans laquelle R'^ et R'2 ont la même définition que ci-dessus, lorsque n est- égal à 2, R'-j représente un groupe diacyle, un groupe dicarbamoyle, un groupe bisthiocarbamoyle, un groupe carbonyle, un groupe di-'/aient obtenu en éliminant deux groupes hydroxy les d'un oxoacide, urj groupe alkylène, un groupe arylène ou un groupe arylènedi-alkylène, et lorsque n est égal à 3 R'j représente un groupe triacyle, un groupe tricarbamoyle, 3 CE 1 72 02835 5 2123501 10 un groupe tristhiocarbamcyle, un groupe tri valent; obtenu en éliminant trois groupes hydroxyles d'un oxoacide, un groupe alcane-triyle, un groupe arènetriyle, ou un groupe arènetrlyltr-ialky-lëne. De plus, on sait que les 4-benzoyloxy (ou acétoxy)-2,2,6,6-tétramethylpiperidines correspondant- aux dérivés de 4-pipéridinol (I) ci-dessus peuvent être préparées par fusion de la 4-hydrcxy-2,2,6,6-tétraciéthylpipéridine avec le chlorure de benzoyle ou par réaction de ces composés dans la pyridine (voir Chemische Beriehte 4_5, 2060, (1S12)). Mais ce procédé de fusion ne convient pas dans l'industrie car le chlorhydrate formé se solidifie in situ et ne peut être agite. Le procédé de l'art antérieur utilisant la pyridine n'apporte que de faibles rendements de l'ordre de 50% environ-et de plus, 15 le produit reactionnel est coloré et nécessite au moins deux recristallisations pour.être obtenu à l'état pur. La demanderesse a découvert que pour préparer les composés de formule (I) ci-dessus utiles notamment pour stabiliser les polymères synthétiques, on peut utiliser une quantité moindre de matière première et un catalyseur bon marché en obtenant un rendement d'environ 80 à 95$ et plus de cristaux purs ne nécessitant pas de purification ultérieure telle qu'une recristallisation en faisant réagir un dérive de 4-pipéridinol de formule : PK 20 35 B,C 3 X (/K i R. 1 (IV) H^C , -s 30 dans laquelle R^, R^ et X ont la même signification que ci-dessus avec un. ester alkylique inférieur d'un acide de formule : R3 - (0E4)n (V) où R^ et n ont la même signification que ci-dessus et R^ représente un groupe alkyle inférieur tel cu'un groupe méthyle, éthyle propyle, en présence d'un catalyseur d'alcoolyse. De plus, le procédé de l'invention permet de réaliser certains nouveaux types d'esters de dérivés de 4-pipéridinol qu'il est difficile ou impossible d'obtenir selon les procédés précédemment décrits de l'art antérieur. 3 72 02835 6 2123501 De plus, les esters de dérivés (II) de 4-pipéridinol permettent de stabiliser de façon efficace les polymères synthétiques vis-à-vis des altérations provoquées par la lumière et la chaleur. Par conséquent, l'invention concerne un procédé industriel 5 de préparation de dérives (I) de 4-pipéridinol et une composition de polymère synthétique stabilisée par incorporation d'une quantité suffisante d'au moins un dérivé (II) de 4-pipéridinol. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressort iront de la description qui suit. Selon l'invention, on prépare un composé de formule (I) ci-dessus en faisant réagir un dérivé de 4-pipéridinol (IV) avec un ester alkylique (V) en présence d'un catalyseur d'alcoolyse. Dans le procédé de l'invention, on peut conduire la réaction de façon telle que l'alcool (R^OH) formé in situ par l'interesté-15 rification soit éliminé par distillation du système réactionnel. Pour cela, on préfère utiliser comme solvant des solvants organiques tels eue le toluène et le xylène ayant un point d'ébullition supérieur à celui de l'alcool R^OK formé. Cependant, on peut également conduire la réaction en l'absence de solvant. On conduit 20 d.e préférence la réaction en mettant au contact intime le dérivé de pipéridinol (IV) avec l'ester alkylique (V) en les chauffant en proportions équimoléculaires. On peut utiliser comme catalyseur d'alcoolyse dans l'invention des métaux alcalins, des alcco-lates, des hydrures, des hydroxydes et similaires. On utilise 25 généralement de 0,01 à 0,5 mole de catalyseur. I] convient ae noter que le procédé de l'invention convient bien à l'utilisation industrielle car on obtient de bons résultats même lorsqu'on utilise des hydroxydes alcalins tels que 1'hydroxy de de sodium ou de potassium. 3Q Après la réaction, on peut isoler le produit désiré de façon classique par exemple en lavant le mélange réactionnel à l'eau, en le séchant, et en chassant le solvant par distillation puis en distillant sous vide le résidu ou en lui ajoutant un solvant approprie de façon à recueillir le produit désiré. Des exemples caractéristiques de dérivés de 4-pipéridinol (II) utiles comme stabilisants figurent ci-après à titre purement illuitratif mais nullement limitatif. 72 02835 7 2123501 Composé no C o «m p o s. e s (1) 4-acétoxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine (2) 2,2,6,6-tétraméthyl-4-octanoyloxypipéridine 5 (3) 4-lauroyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine (4) 2,2,6,6-tëtraméthyl-4-stéaroyloxypipéridine (5) 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine (6) l-aza-4-benzoyloxy-2,2-diiréthyl-spiro [5,5 |undéeane (7) l-aza-4-benzoyloxy-l,2,2-triméthyl-spiro]5,5 jundécane 10 1, 9-dia.za-4-benzoyloxy-2,2,8,8,10,10-hexaméthyl-spiro |5,5|undécane (9) 1,9-diaza-4-benzoyloxy-2,2,8,8,10,10-hexaœéthyl-spiro |5,5|undécane-1,9-dioxyle (10) 1,9-diaza-4-benzoyloxy-l,2,2,8,8,9,10,10-oetaméthyl-15 spiro|5,5jundécane (11) 4-(p-chlorcbenzoyloxy)-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine (12) 4-(o-chlorobenzoyloxy)-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine (13) 2,2, 6, 6-tétraméthyl-4-p-toluoyloxypipéridine (14) 4-(p-aminobenzoyloxy)-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine 2Q (15) 4-(o-aminobenzoyloxy)-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine (16) 2,2,6, 6-tétraméthyl-4-(g-naphtoyloxy)pipéridine (17) carbonate de bis(2,2,6,6)-tétraméthyl-4-pipéridyl)-N,N dioxyle (18) oxalate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyi)-W,N'-25 dioxyle (19) succinate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-N,N'-dioxyle (20) adipate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle) (21) thiodipropionate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéri-20 dyle) ou le 3-thiapentane-l,5~dicarboxylate de bis(2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle) (22) teréphtalate de bis(2,2,6,6-tetraméthyl-4-pipéridyle) (23) phtalate de bis(2,2,6,6-tétramethyl-4-pipéridyl)-N,N'-dioxyle 25 (24) trimésitinate de tris(2,2,6,6-tétraméthyl-l-oxyl-4- pipéridyle) ou 1,3,5-benzènetriearboxylate de tris(2.2, 6,6-tétraméthyl-l-oxyl-4-pipéridyle) (25) triir.elli tate de tris(2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridyle) (26) phosphite de tris(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle) 72 02835 8 2123501 Composé no Composes (27) phosphate de tris(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle) (28) borate de tris(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle) 5 (29) pyromellitate de tétrakis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéri-dyle) (30) silicate de tétrakis(2,2,6,6-tétraméthyl-l-oxyl-4-pipé-ridyle) (31) 4-acétoxy-l,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine 10 (32) 4-décanoyloxy-l,2,2.6,6-pentaméthylpipéridine (33) 4-benzoyloxy-l,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine (34) 4-benzoyloxy-l-n-butyl-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine (35) 4-salicyloyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine (36) 4-(2-hydroxy-4-octyloxybenzoyloxy)-2,2,6,6-tétraméthyl-15 pipéridine (37) 4-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzoyloxy)-2,2,6,6-tétramé t hy 1 -p ip é ri dine (38) 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-salicyloyloxypipéridine (3S) 4-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoylo:xy) -2,2, 6, 6-tétra- 20 methylpipéridine (40) succinate de bis(l,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle) (41) adipate de bis(l,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle) (42) 3-thiapentane-l,5-dicarboxylate de bis(1,2,2,6,6-penta-methyl-4-pipéridyle) 2^ (43) téréphtalate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle) (44) 2-hydroxyisophtalate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipé-ridyle) (45) tricarballylate de tris(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle) (46) trimellitate de tris(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle) 20 (47) phosphate de tris(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle) (48) pyromellitate de tétrakis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pipé- ridyle). Selon un autre aspect, l'invention concerne une composition de polymère synthétique stabilisée vis-à-vis des altérations pro-25 vcquées par la lumière et la chaleur à laquelle est incorporé au moins un des nouveaux dérivés de 4-pipéridinol (II). On peut facilement incorporer les dérivés de 4-pipéridinol (II) utilisés comme stabilisants dans l'invention à des polymères synthétiques selon l'une quelconque des techniques classiques 72 02835 9 2123501 couramment utilises dans l'art. On peut incorporer le stabilisant aux polymères synthétiques en un stade quelconque précèdent la fabrication des articles façonnés en dérivant. Par exemples on peut mélanger le stabilisant sous forme d'une poudre sèche au 5 polymère synthétique ou on peut mélanger une suspension ou une émulsion du stabilisant à une solution, une suspension ou tœe ëmulsion du polymère synthétique. La quantité des dérivés de 4-pipéridincl (II) utilisés dans le polymère synthétique selon l'invention peut varier de façon 10 considérable selon la nature, les propriétés et les utilisations particulières du polymère synthétique à utiliser. En général, on peut ajouter les dérivés de 4-pipéridinol (II) dans des proportions comprises entre 0,01 et 5,0% en poids par rapport au polymère synthétique mais en pratique, la gamme varie selon la nature 15 du polymère synthétique, c'est-à-dire qu'elle est comprise entre 0,01 et 2,0$ en poids et de préférence 0,02 et 1,0$ en poids pour les polyoléfines, 0,01 à 1,0$ en poids et de préférence 0,02 à 0,5$ en poids pour le chlorure de polyvinyle et le chlorure de polyvinylidène et 0,01 à 5j0$ en poids et de préférence 0,02 à 20 . 2,0$ en poids"pour les polyurëthanes et les polyamides. On peut utiliser les stabilisants de l'invention seuls ou en combinaison avec d'autres anti-oxydants, absorbants des rayons ultra-violets, charges, pigments et similaires connus. Si on le désire, on peut également utiliser de façon satis-25 faisante selon l'invention deux ou plus des dérivés de 4-pipéridinol (II) de l'invention. L'invention sera mieux comprise à la lecture des exemples suivants donnés à titre purement explicatif mais nullement limitatif. Dans ces exemples, sauf indication contraire, les parties 30 sont exprimées en poids. Les exemples 1 à 27 décrivent la préparation de dérives de 4-pipéridinol (I). Les exemples 28 à 32 décrivent des compositions de polymère synthétique auxquelles sont incorporés les dérivés de 4-pipéri-35 dinol (II) ainsi que les effets stabilisants obtenus. EXEMPLE 1 A une solution constituée de 0,5 g de sodium métallique, 20 ml d'éthancl et 200 ml de xylène, on ajoute 26 g de ^-hydroxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine et 25 g de benzoate d'ethyle et on 72 02835 10 2123501 chauffe le mélange à l40°C environ jusqu'à ce que l'éthanol commence à distiller. Apres distillation complète de l'éthanol, on maintient la température du bain à 170°C pendant 2 heures jusqu'à ce que la réaction soit achevée. Après refroidissement, on lave 5 la solution à l'eau et on la concentre. On recristallise les cristaux résiduels dans la benzine de pétrole en obtenant 36,6 g de 4-benzc>yloxy-2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridine sous forme de cristaux blancs ayant un point de fusion de 94-95°C. Le rendement par rapport à la 4-hydr-oxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine est de 10 84,6$. Analyse peur C^H-^NG-, : lb 23 ^ théorique : C = 73,53$ ; H = 8,87$ ; N = 5,36$ trouvée : C = 73,44$ ; H = 8,80$ ; N = 5,39$ Spectre infrarouge (huile de vaseline) : -1 v (c=o) 1710 cm Spectre de masse : Poids moléculaire (calculé) 2 61 Pic ionique moléculaire 2 6l En utilisant le même procédé que dans l'exemple 1, on prépare 20 ^ les composes suivants a partir de l'alcool secondaire correspondant . EXEMPLE 2 l-aza-4-bensoyloxy-2,2-diméthyl-spiro|5,5|unaécane. ^ Substance huileuse incolore ayant un point d'ébullition de 174-l80°C/0,2 mm Hg. Analyse pour : théorique = C = 75,71$ ; H = 9,03$ ; N = 4,65$ trouvée = C = 75,64$ j H = 8,90$ ; N = 4,6l$ 30 EXEMPLE 3 l-aza-4-benzoyloxy-l,2,2-triméthyl-spiro|5,5|unaécane. Le chlorhydrate est constitué de cristaux blancs ayant un point de fusion de 115-117°G. Analyse pour GgQp^gNOg, : 35 théorique : C = 68,26$ ; H = 8,59$ ; N = 3,98$ trouvée : G = 68,18$ ; H = 8,6l$ ; N = 3,88$ EXEMPLE 4 1,9-diaza~4-benzoyloxy-l,2,2,8,8,9,10,10-octaméthyi-spiro I5,5 i-undé cane. 72 02835 ii 2123501 10 15. Le dichlorhydrate est constitué de cristaux blancs ayant un point de fusion de 2Q4-206°C (avec décomposition). Analyse pour C2liH^gN202,2KCl3H20 : théorique : G = 60,37% ; H = 8,87% ; N = 5,87% trouvée : C = 60,26% ; H = 8,89% ; N = 5,80% EXEMPLE 5 Dans une solution constituée de 0,3 g de sodium métallique, 10 ml de méthanol et 200 ml de xylène, on ajoute 27,1 g de 4-hy-droxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine et 22,4 g de benzoate de méthyle et on porte la température du bain à 140°C environ jusqu'à ce que le méthanol commence à distiller. Lorsque le méthanol a été éliminé par distillation, on maintient la température du bain à 170°C. pendant 1 heure. Après refroidissement, on lave le mélange réactionnel à l'eau et on le concentre. On recristallise les cristaux résiduels obtenus dans la benzine de pétrole en obtenant 40,3 g de 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tétraméthyl-pipéridine sous forme de cristaux blancs ayant un point de fusion de 94 à 95°C. Le rendement par rapport à la 4-hydroxy-2,2,6,6-tétraméthyl-pipéridine est de 93j2%. Le point d'ébullition du produit ainsi obtenu ne s'abaisse pas lorsqu'on le mélange avec le produit obtenu dans l'exemple 1. De plus, une analyse par absorption infrarouge confirme la nature des deux produits. En reprenant le procédé de r*exemple 5, on prépare les composés suivants à partir des alcools secondaires correspondants. EXEMPLE 6 4-acétoxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine. Cristaux blancs fondant à 124-125°G. Analyse pour C^H^NO,; : 30 théorique : C = 69,29% ; H = 10,62% ; N = 7,03% trouvée : C = 66,26% ; H = 10,55% ; N = 6,91% EXEMPLE 7 2,2,6,6-tétraméthyl-4(g-naphtoyloxy )piperidine. Cristaux blancs fondant à 104-105°C. 35 Analyse pour C2qE2^Nû2 : théorique : C t 77,13% ; H = 8,09% ; N = 4,50% trouvée : C = 77,07% ; H = 8,22% ; N = 4,37% EXEMPLE 8 Carbonate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-N,N'-di- 20 25 72 02835 12 2123501 oxyle. Cristaux rose pâle fondant à 183-185°C. Analyse pour C^H^NgO,- : théorique : C = 61,59% ; H = 9,25% ; N = 7,56% 5 trouvée : C = 61,54% ; H = 9,24% ; N = 7,62% EXEMPLE- 9 Oxalate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-N,N'-dioxyle. . Cristaux rose pâle fondant à 179°C. Analyse pour C„nE,i,No0^ : 10 20 34 2 b théorique : C = 60,28% ; H = 8,60% ; N = 7,03% trouvée : C = 60,24% ; H = 8,55% ; N = 7,10% EXEMPLE 10 Téréphtalate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle). 15 Cristaux blancs fondant à 207-208°C. Analyse pour C^gH^g^O^ : théorique : C = 70,23% ; H = 9,07% ; N = 6,30% trouvée : C = 70,22% ; H = 9,00% ; N = 6,23% EXEMPLE 11 ^0 Dans une solution de 26 g de 4-hydroxy-2,2,6,6-tétraméthyl pipéridine, 25 g de benzoate d'éthyle et 200 ml de xylène, on ajoute 0,3 g de poudre d'hydroxyde de sodium. On chauffe ensuite le mélange en l'agitant. L'éthanol commence à distiller lorsque le bain atteint l40°C environ. Après distillation de l'éthanol, 25 on maintient la température du bain à 170°C pendant 2 heures en agitant. Puis on traite la solution ainsi obtenue comme dans l'exemple 5 en obtenant 39,9 g de 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine ayant un point de fusion de 94-95°C. Le rendement par rapport à la 4-hydroxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine est de 92,3%. 30 Le point de fusion du produit ainsi obtenu ne s'.abaisse pas lor- qu'on le mélange avec le produit obtenu dans l'exemple 1. De plus, la nature des deux produits est confirmée par l'analyse en absorption infrarouge. En utilisant le même procédé que dans l'exemple 11, on pré-35 pare les composés suivants à partir des alcools secondaires correspondants . EXEMPLE 12 1,9-diaza-4-benzoyloxy-2,2,8,8,10,10-hexaméthyl-spiro|5,5| undécane. 72 02835 13 2123501 On obtient le dichJorhydrate fondant à 237-238°C (avec décomposition) sous forme de cristaux blancs. Analyse pour C^E^NgO-, 2EC1 : théorique : C = 61,27$ ; H = 8,41$ ; N = 6,50$ trouvée : C = 6l,l6% ; H = 8,44$ ; N = 6,43$ EXEMPLE 13 1,9-diaza-4-benzoyloxy-2,2,8,8,10,1O-hexaméthyl-spiro15,5 j undécàne-1,9-dioxyle. Cristaux orangé pâle fondant à 177-179°C.. Analyse pour c22^32®2°^ : théorique C = 68,01$ ; H = 8,30$ ; N = 7,21$ trouvée : C = 67,89$ ; H = 8,30$ ; N = 7,10$ EXEMPLE 14 4-(p-chlorobenzoyloxy)-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine. Cristaux blancs fondant à 79,5"~8Q°C. Analyse pour C^H^NOgCl : théorique : C = 64,97$ ; H = 7,50% ; N = 4,76$ trouvée : C = 64,99$ ; H = 7,53$ ; N = 4,71$ EXEMPLE 15 Phosphite de tris(2,.2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyle) . Substance huileuse incolore bouillant à 227-228°C/4 mm Hg. Analyse pour C27H54N2°3 : théorique : C = 64,86$ ; H = 10,80$ ; N = 8,41$ trouvée : C = 64,74$ ; H = 10,98$ ; N = 8,30$ EXEMPLE 16 Pyromellitate de tétrakis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle). Cristaux blancs fondant à 212°C. Analyse pour C^gE^N^Og : théorique : C = 68,11$ ; H = 9,19$ ; N = 6,91$ trouvée : C = 68,04$ ; H = 9,25% ; N = 6,80$ Spectre d'absorption infrarouge (huile de vaseline) : v (c=o) 1727 cm 1 EXEMPLE 17 Silicate de tétrakis'(2,2, 6, 6-tétraméthyl-l-oxyl-4-pipéridyle). Cristaux orangé pâle fondant à l60-l65°C. Analyse pour C^gBggN^OgSi : 72 02835 14 2123501 théorique : C = 60,64$ ; H = 9,61$ ; N = 7,86$ trouvée : C = 60,52$ ; H = 3,55% ; N = 7,80? EXEMPLE 18 A une solution constituée de 15,7 g de 4-hydroxy-2,2,6,6-5 tétraméthylpipéridine, 22,8 g de stéarate de méthyle et 150 ml de xylène, on ajoute 0,5 g d'hydroxyde de potassium en poudre et on chauffe le mélange pendant 10 heures en agitant. On chasse par distillation le méthanol ainsi formé en munissant le récipient réactionnel d'une colonne â fractionner. Après refroidissement, 10 on lave la solution à l'eau, on la sèche sur sulfate de sodium anhydre. Après avoir distillé le solvant, on distille la solution résiduelle sous pression réduite pour obtenir une substance huileuse incolore ayant un point d'ébullition de 205 à 209°C/0,05 mm Hg. Cette substance se solidifie par refroidissement et on la re-15 cristallise dans l'éther de .pétrole pour obtenir 33,2 g de 2,2,6, 6-tétraméthyl-4-stéaroyloxypipéridine sous forme de cristaux blancs fondant à 85-86°C. Analyse pour C^H^NO-, : théorique : C = 76,53$ ; H = 12,61$ ; N = 3,31$ 20 trouvée ; C = 76,46$ ; H = 12,56$ ; N = 3,40$ Spectre d'absorption infrarouge (pâte dans l'huile de vaseline) v (e = o) : 1735 cm-1 Spectre de masse : Poids moléculaire (théorique) : 423 25 Pic ionique moléculaire : 423 En-reprenant le procédé de l'exemple 18, on prépare les composés suivants à partir des alcools secondaires correspondants. EXEMPLE 19 Pntalate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-N,N'-dioxyle. 30 Cristaux orangé pâle fondant â 155,5°C- Analyse pour C26H38N2°6 : théorique : C = 65,80$ ; H = 8,07$ ; N = 5,90$ trouvée : C = 65,74$ ; H = 7,98$ ; N = 5,91$ EXEMPLE 2G Trimésitinate de tris(2,2,6,6-tétraméthyl-l-oxyl-4-pipéri-dyle). C iris taux orangé pâle fondant à 208-209°C. 72 02835 15 2123501 10 15 Analyse pour C^gH^N^O,, : théorique : C = 64,26% ; H = 8,09% ; N = 6,25% trouvée : C = 64,14% ; H = 8,13% ; N = 6,17% EXEMPLE 21 Dans une solution constituée de 15,7 g de 4-hydroxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, 16,5 g de benzoate d'é-thyle et 150 ml de xylène, on ajoute 0,5 g dfhydroxyde de potassium en poudre. On chauffe alors le mélange en agitant. L'éthanol commence à distiller lorsque la température du liquide atteint 120°C environ. Après distillation de l'éthanol, on maintient la solution à l40°C pendant 2 heures en agitant. Après refroidissement, on lave la solution à l'eau et on la sèche sur sulfate de sodium anhydre puis on distille le solvant. On distille le résidu sous pression réduite pour obtenir une substance huileuse incolore ayant un point d'ébullition de 181 à 183°C/0,1 mm Hg. Cette substance se solidifie par refroidissement et on la recristallise dans le benzène en obtenant la 4-(p-aminobenzoyloxy)-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine sous forme de cristaux blancs ayant un point de fusion de 149°C. Analyse pour Cl6E24N2°2 : théorique' : C = 69,53% ; H = 8,75% ; N = 10,14% trouvée : C = 69,64% ; H = 8,75% ; N = 10,17% Spectre d'absorption infrarouge (pâte dans l'huile de vaseline) v (c=o) : 1690 cm 1 25 Spectre de masse : Poids moléculaire (théorique) : 276 Pic ionique moléculaire : 276 . En reprenant le mode opératoire de l'exemple 21, on prépare les composés suivants à partir des alcools secondaires corres-2Q pondants. EXEMPLE 22 Succinate de bis(2,2,6,6-;tétraméthy1-4-pipéridyl)-N,N'-dioxyle. Cristaux rose pâle ayant un point de fusion de l4l°C. 35 Analyse pour ^22^3^2^6 ' théorique : C = 61,94% ; H = 8,98% ; N = 6,57% trouvée : C = 61,86% ; H = 9,05% ; N = 6,50% EXEMPLE 23 Adipate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle). 20 72 02835 16 2123501 20 35 Cristaux blancs ayant un point de fusion de 87-88°C. Analyse pour C^H^î^Ojj : théorique : C = 67,88# ; H =-10,45# ; N = 6,6C# trouvée : C = 67,80# ; H = 10,50# ; N = 6,51# 5 EXEMPLE 24 4-acétoxy-l,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine. Huile incolore ayant un point d'ébullition de 88-90°C/l mm Hg. Analyse pour C.-K--,N0o : 10 1^ 23 ^ théorique : C = 67,56# ; H = 10,87# ; N = 6,57# trouvée : C = 67,39# ; H = 10,85# ; N = 6,61# EXEMPLE 25 4-benzoyloxy-l,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine. 15 Huile incolore ayant un point d'ébullition de 160°C/1,5 mm Hg. Analyse pour C-jjH25^2 : théorique : C = 74,14# ; H = 9,15% ; N J 3 trouvée : C = 74,39# ; H = 9,39# ; N = 4,90# Spectre infrarouge (pellicule liquide) : v (c=o) : 1723 cm"1 EXEMPLE 26 Phosphate de tris(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle). Cristaux incolores (recristallisés dans le benzène) ayant un 25 point de fusion de 131°C. Analyse pour C^H^NjO^P : théorique : C = 62,88# ; H = 10,55% ; N = 8,15# -trouvée : C = 62,72# ; H = 10,46# ; N = 8,23# Spectre infrarouge (pâte dans l'huile de vaseline) : 30 —A _-1 v P=o : 1267 cm : v c-o : 1078 cm EXEMPLE 27 On chauffe à 180-220°C. en distillant l'éthanol, un mélange de 15,7 g de 4-hydroxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, l8,2gde salicylate d'éthyle et 0,5 g d'hydroxyde de potassium. On dissout le résidu dans 2 00 m] de benzène. On lave la solution obtenue à ' l'eau, on la sèche et on chasse le benzène par distillation. On recristallise le résidu dans la benzine de pétrole pour obtenir la 2,2,6,6-tétramëthyl-4-salicyloyloxypipéridine sous forme de cristaux blancs fondant à 83-84°C. 72 02835 17 2123501 Analyse pour C16H23K03 : théorique : C = 69,28% ; H = 8,36% -, N = 5-05$ trouvée : C = 69,23% ; E = 8,33% ; N = 4,94$ Spectre infrarouge (pâte dans l'huile de vaseline) : v Qp 3l8C cm 1 , v c=o : 1660 cm 1 EXEMPLE 28 Cn incorpore à 1G0 parties de polypropylène ("Noblen JHH-G", nom commercial, fourni par Mitsui Toatsu Chemicals Inc, Japon, utilisé après 2 recristallisations dans le monochlorobenzène), 0,25 partie de chacun des composés de l'invention figurant ci-dessous. On brasse le mélange obtenu et on le fond puis on le moule à chaud et sous pression sous forme d'une feuille ayant une épaisseur de 0,5 mm. Comme témoin, on prépare de façon semblable une feuille de polypropylène ne contenant pas de stabilisant. Ensuite, on soumet toutes ces feuilles à. un essai de fragilité pour déterminer la durée en heures nécessaire pour que la feuille étudiée devienne fragile en irradiant par la lumière ultraviolette.à 45°C avec le fadéomètre recommandé par la norme japonaise JIS-1044 intitulée "Testing Method of Color Pastness to Light of Dyed Textiles and Dyestuffs", paragraphe 3.8 (en anglais). Les résultats figurent dans le tableau 1 suivant. TAELEAU.1 Composé étudié Durée de l'apparition de la fragilité - - (heures) 540 580 600 £80 520 740 560 500 560 720 520 100 1Q 29 30 30 32 33 38 41 43 35 46 47 48 Néant 72 02835 18 2123501 EXEMPLE 29 On incorpore à 100 parties de polyéthylène haute densité ("Hi-Zex", nom commercial, fourni par Mitsui Toatsu Chemicals Inc., Japon, utilisé après deux recristallisations dans le toluol) 0,25 partie de chacun des composés de l'invention figurant ci-dessous. On prépare avec ces mélanges des feuilles épaisses de 0,5 mm en utilisant le même mode opératoire que dans l'exemple 28 ci-dessus. On détermine la durée d'apparition de la fragilité selon la même technique d'essai que dans l'exemple 28 ci-dessus. Les résultats figurent dans le tableau 2 suivant. TABLEAU 2 Composé étudié Durée de l'apparition de la fragilité (heures) 29 1 320 33 1 420 38 1 860 41 1 4QG 47 1 680 48 1 280 Néant 400 EXEMPLE 30 On incorpore à 100 parties de nylon-6 ("CM 3 011", nom commercial, fourni par Toray Industries Inc., Japon, ne contenant pas de stabilisant), 0,25 partie de chacun des composés de l'invention figurant ci-dessous. On chauffe les mélanges obtenus et on les façonne en une pellicule épaisse d'environ 0,1 mm en utilisant une machine à mouler par compression classique. On vieillit les pellicules ainsi formées dans les conditions de vieillissement indiquées ci-après puis on les soumet à un essai de traction pour déterminer la conservation de la résistance à la traction et de l'allongement selon une technique d'essai classique. ESSAI DE VIEILLISSEMENT - 1. Exposition à un rayonnement ultraviolet pendant 300 heures dans le fadéomètre décrit ci-dessus à 45°C. 2. Vieillissement à 16C°C pendant 2 heures dans l'appareil d'essai G-eer recommandé par la norme japonaise JIS-K-6301 intitulée : "Physieal Testing Methods for Vulcanized Rubber", paragraphe 6.5 (en anglais). 72 02835 19 2123501 10 15 25 Les résultats figurent dans le tableau 3 suivant. TABLEAU 3 Fadéomètre (après 30Cheures) Appareil Geer (2 heures., l60°C.) Composé n° 29 33 38 41 Néant Conservation Conservation de de la résis- 1'allongement tance à la traction (*) (?) Conservation Conservation de de la r-ésis- 11 allongement tance à la traction (%) ■ (%) 73 75 81 86 10 70 77 79 74 45 73 60 58 78 25 76 72 68 70 56 EXEMPLE 31 On incorpore à 100 parties de polyurêthane préparé à partir de polycaprolactone ,("E-508O", nom commercial, fourni par The Nippon Elastollan Industries Ltd., Japon) 0,5 partie de chacun des composés de l'invention figurant ci-dessous. On chauffe les mélanges ainsi obtenus et on les fond puis on les moule sous forme d'une feuille épaisse d'environ 0,5 mm. On expose les feuilles ainsi préparées à un rayonnement ultraviolet pendant 15 heures dans le fadéomètre indiqué dans l'exemple 5 à 45°C. puis on détermine la conservation de l'allongement et de 1a. résistance à la traction comme dans l'exemple 30. Les résultats figurent dans le tableau 4 suivant. TABLEAU 4 30 Composé n° 29 33 38 40 Néant Conservation de 1'allongement W- 85 87 84 89 76 Conservation de la résistance à la traction {%) 80 76 88 92 44 EXEMPLE 32 On incorpore à 100 parties de chlorure de polyvinyle ("Geon 103 EP", nom commercial, fourni par The Japanese Geon Co., Ltd., 72 02835 20 2123501 Japon) 1,0 partie de stéarate de plomb, 0,5 partie de phosphite de plomb dibasique, 0,5 partie de stéarate de baryum, 0,5 partie de stéarate de cadmium et 0,2 partie de chacun des composés de l'invention figurant ci-dessous. On brasse les mélanges obtenus 5 et on les pétrit pendant 4 minutes en utilisant un pêtrisseur à cylindre pour former une feuille épaisse de 0,5 mm. On détermine la coloration de la feuille dans l'essai de vieillissement décrit ei-après. ESSAI DE VIEILLISSEMENT -10 1. Exposition pendant 600 heures à l'appareil à lumière solaire à charbons recommandé dans la norme japonaise JIS-Z-0230 intitulée "Accelerated Weathering Test of Rust Proofing Oils", paragraphe 2. 2. On vieillit les feuilles pendant 90 minutes à 170°G dans 15 l'appareil de vieillissement Geer de l'exemple 30. Les résul tats figurent dans le tableau 5 suivant. TABLEAU 5 20 25 30 35 lcration Compose Appareil à lumière Appareil de vieillissement n° solaire à charbons Geer (après 600 heures) (après 90 minutes à 170°C) 29 légèrement j aunâtre légèrement j aunâtre 32 j aune jaune pâle 33 jaune pâle jaune pâle 43 légèrement j aunâtre légèrement j aunâtre Néant brur. foncé noir Les résultats ci-dessus montrent que les dérivés (II) de 4-pipéridinol de l'invention empêchent nettement l'altération des polymères synthétiques. Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux exemples décrits et représentés, elle est susceptible de nombreuses variantes accessibles à l'homme de l'art, suivant les applications envisagées et sans qu'on s'écarte pour cela de l'esprit de l'invention. 72 02835 21 2123501 15 revendications 1.- Procédé de préparation d'un composé de formule "R., dans laquelle : 1° et R2 peuvent être identiques ou différents et représentent un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou peuvent former avec l'atome de carbone auquel ils sont fixés un groupe alicyclique saturé ou un groupe de formule : CfL N - X 20 . x représente un atome d'hydrogène, un radical oxygène libre (-0.) ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; n est un nombre entier de 1 à 4 inclusivement ; et" R^ représente, lorsque n est égal à 1, un groupe âcyle dérivant d'un acide 25 monocarboxylique aliphatique ou aromatique, lorsque n est égal à 2, un groupe diacyle dérivant d'un acide dicarbcxylique aliphatique ou aromatique ou un groupe carbonyle, lorsque n est égal à 3, un groupe triacyle dérivant d'un 30 acide tricarboxylique aliphatique ou aromatique ou un groupe trivalent obtenu en éliminant trois groupes hydroxyles de l'acide phosphorique, de l'acide phosphoreux ou de l'acide borique, et lorsque n est égal à 4 un groupe tétraacyle dérivant d'un 35 acide tétraearboxylique aromatique ou un groupe tétravalent obtenu par élimination de quatre groupes hydroxyles de l'acide orthosilicique, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un composé de 72 02835 22 2123501 formule 15. N- I X dans laquelle 2Q Rj , R2 et X ont la même signification que ci-dessus avec un ester 10 . alkylique inférieur d'un acide de formule : K3 - (OH4)n dans laquelle, R., et n ont la même signification que ci-dessus et R^ représente un groupe alkyle inférieur en présence d'un catalyseur d'alcoolyse. 2.- Procédé selon la rèvendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur d'alcoolyse est un métal alcalin, un alcoolate alcalin ou un hydrure alcalin ou un hydroxyde alcalin. 3-- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur d'alcoolyse est 1'hydroxyde de sodium ou 1'hydroxyde de potassium. 4.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on conduit la réaction en présence ou non d'un solvant organique. 5-- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R^ et représentent des groupes méthyles, R^ un groupe acetyle, X un atome d'hydrogène et n est égal à 1. 6.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R^ et R2 représentent des groupes méthyles, R^ un groupe stéaroyle, X un atome d'hydrogène et n est égal à 1. 7-- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que et R2 représentent des groupes méthyles, R^ un groupe benzoyle, X un atome d'hydrogène et n est égal à 1. 8.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R. et R„ représentent des groupes méthyles, R^ un groupe p-amino- X d j benzoyle, X un atome d'hydrogène et n est égal à 1. 9.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R^ et R2 représentent des groupes méthyles, R^- un groupe adipyle, X un atome d'hydrogène et n est égal à 2. 10.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que et R2 représentent des groupes méthyles, R^ un groupe trivalent 25 30 35 72 02835 23 2123501 ! -P-, X un atome d'hydrogène et n est égal à 3. 11.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R^ et R£ représentent ces groupes méthyles, R_ un groupe phos- phory : O 11 5 -P- I X représente un atome d'hydrogène et n est égal à 3. 12.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R^ et R^ représentent des groupes méthyles, R-, ur. groupe benzène- 13-- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R^ et R^ représentent des groupes méthyles, R^ le groupe salicy- loyle, X un atome d'hydrogène et n est égal à 1. 14.- Frocedé selon la revendication 1,. caractérisé en ce que Rj et R^ représentent des groupes méthyles, un groupe succinyle, X un groupe méthyle et n est égal a 2. 15-- Composition de polymère synthétique stabilisée vis-à-vis de l'altération par la lumière et la chaleur, caractérisée en ce qu'on lui a incorporé une quantité suffisante pour empêcher cette 2Q altération d'un composé de 4-pipéridinol de formule : O , R^ R1 Rq 25 V | *1 dans laquelle : R. et R0 peuvent être identiques ou différents et représentent 1 £ un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou peuvent -jq former avec l'atome de carbone auquel ils sont fixés un groupe alicyclique saturé ou un groupe de formule : X^ représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; 72 02835 24 2123501 n est un nombre entier de 1 .à 4 inclusivement ; et R^ représente, lorsque n est égal à 1 un groupe 'acyle dérivant d'un acide monocarboxylique aliphatique ou aromatique, 5 lorsque n est égal à 2, un groupe diacyle dérivé d'un acide dicarboxylique aliphatique ou aromatique ou un groupe carbo-nyle, lorsque n est égal à 3 un groupe triacyle dérivé d'un acide tricartoxylique aliphatique ou aromatique ou un groupe -0 trivalent obtenu en éliminant trois groupes hydroxyles de l'acide phosphcrique, de l'acide phosphoreux ou de l'acide borique ; et lorsque n est égal à 4 un groupe tétraacyle dérivé d'un acide tétraearboxylique aromatique ou un groupe tétravalent 15 obtenu par élimination .de quatre groupes hydroxyles de 1' acide orthosilicique ; avec 1a. restriction que lorsque représente un atome d'hydrogène, n est égal à 4 et lorsque X^ représente un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone n est un nombre entier de 1 à 4 inclusivement. 20 16.- Composition de polymère synthétique selon la revendica tion 15, caractérisée en ce qu'on incorpore le composé de 4-pipé-ridincl à une concentration pondérale de 0,01 à 5,0$ par rapport à la quantité de polymère synthétique. 17-- Composition de polymère synthétique selon la revendica-25 tion 15, caractérisée en ce .que le polymère est une polyoléfine. 18.- Composition de polymère synthétique selon la revendication 15, caractérisée en ce que le polymère est tin chlorure de polyvinyle. 19.- Composition de polymère synthétique selon la revendica-30 tion 15, caractérisée en ce que le polymère est .un polyurêthane. 20.- Composition de polymère synthétique selon la revendication 15, caractérisée en ce que le polymère est un polyamide. 21.- Composition de polymère synthétique selon la revendication 15, caractérisée en ce qu'on choisit le composé de 4-pipéri- 35 dinol parmi le pyromellitate de tétrakis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), la 4-benzoyloxy-l,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine, la 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-salicyloyloxypipéridine, la téréphtalate de bis(l,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle), 72 02835 25 2123501 le trimellitate- de tris(1,2,2,6,6-penfcaméthyl-4-pipéridyle), le phosphate de tris(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle), et le pyromellitate de tétrakis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle}.