FR 2118978 A1 19720804 FR 7145927 A 19711221 71 45927 2118978 L'invention concerne une composition fongicide à action activée et un procédé pour sa préparation. 'On sait que la défense anticryptogamique des cultures agricoles et en particulier la défense du pommier et du poirier contre la tavelure (Venturia inaequalis Aderh., Venturia pirina Aderh.) présente encore aujourd'hui des aspects non résolus à cause de l'extrême virulence de ces agents phytopathogènes dans des conditions particulières de milieu. Il faut, en outre, considérer le fait qu'actuellement les exigences commerciales nécessitent la production de fruits très sains et d'aspect extérieur aussi agréable que possible pour un coût de production maintenu entre des limites restreintes. Il est donc justifié de rechercher constamment des produits fongicides de plus en plus efficaces. Un progrès important est maintenant obtenu dans cette recharche grâce à l'invention qui concerne une composition fongicide dotée d'une efficacité particulièrement élevée et que l'on obtient à partir de composés fongicides déjà connus, entre lesquels on observe une activation réciproque surprenante. Plus précisément, "la composition de l'invention est caractérisée par le fait que l'on la prépare en associant l'a -(2,4-dichlorophényl)-a-phényl-pyrimidinyl(5)-méthanol (produit I) répondant à la formule structurale : OH Cl à au moins un fongicide de type connu (produit II) répondant à la formule générale : 71 45927 2118978 S 0 NH-C-NH-C-OR NH-C-NH-C-OR (I:C) 11 1t S 0 dans laquelle R est un groupe méthyle ou éthyle. Le produit II est toujours un composé chimiquement défini qui est le 1,2-bis-(méthoxycarbonyl-2-thiouréido)-benzène (produit IIA) si R est un groupe méthyle ou le 1,2-5 bis-(éthoxycarbonyl-2-thiouréido)-benzène (produit IIB) si R est un groupe éthyle. Le rapport de poids qu'il faut adopter entre le produit I et le produit II pour obtenir une composition selon l'invention qui présente une efficacité élevée c'est-à-dire 10 une bonne activation réciproque des constituants se situe dans une gamme assez large mais de préférence, il peut être compris entre 1 : 5 et 1 : 35 pour les produits respectifs I et III associés, ou bien il peut être compris entre 1 : 10 et 1 : 70 pour les produits respectifs I et IIB associés. 15 Aux compositions fongicides obtenues par l'associa tion décrite, on peut ajouter des surfactifs servant de mouillants et d'agents de suspension, des adjuvants, des adhésifs, etc., outre des substances ou diluants inertes. Dans un procédé préférentiel de préparation de la 20 composition à action activée selon l'invention, on associe entre eux les produits I et II et on y ajoute ensuite les substances susdites que l'on désire inclure dans la composition. On broie ensuite le tout de manière à obtenir une poudre sèche micronisée en particules qui ont toutes une grosseur 25 inférieure à 44 microns. La composition ainsi obtenue peut être utilisée comme poudre mouillable ou en pâte à disperser dans de l'eau et à distribuer au moyen de pompes arroseuses appropriées, ou bien comme poudre sèche destinée à servir dans des pulvérisateurs. 30 L'utilisation type de la composition selon l'inven tion est la protection des cultures agricoles en général et particulièrement la défense des vergers contre la tavelure du o 71 45927 2118978 pommier ou du poirier (respectivement Venturia inaequalis Aderh., Fusicladium dendriticum Aderh., Venturia pirina Aderh», Fusicladium pirinum Aderh.). On donne maintenant quelques exemples propres à 5 mieux illustrer l'invention. Les deux premiers concernent le procédé de préparation de divers modes d'exécution de la composition selon l'invention et les suivants illustrent les résultats d'applications de ces compositions à la protection des vergers, en comparaison des résultats obtenus avec des 10 fongicides connus» EXEMPLE I A l'intérieur d'un mélangeur à poudres du type Nautamix, on mélange 50 kg de 1,2-bis-(3-méthoxycarbonyl-2-thiouréido)-benzène en poudre, 4 kg d * {*> -(2,4-dichlorophényl) 15 - -phényl-pyrimidinyl(5)-niéthanol pur en poudre, 1,5 kg de naphtalènesulfonate de sodium condensé avec le formaldéhyde (marque commerciale "Tamol N"), 1,5 kg de polyméthacrylate de sodium (marque commerciale "Orotan 731"), 3 kg de dibutylnaph-talène-sulfonate de sodium, 15 kg de silice colloïdale, 25 kg 20 de kaolin en poudre fine. Ensuite, on broie le tout dans un broyeur à jet d'air de manière à obtenir une poudre mouillable raicronisée dont les particules soient toutes inférieures à 44 microns, destinée à servir en dispersion aqueuse par arrosage. 25 EXEMPLE II On mélange dans un appareil approprié du type Nautamix, 50 kg de 1,2-bis-(3-éthoxycarbonyl-2-thiouréido)-benzène en poudre, 2 kg d' -(2,4-dichlorophényl)- ôC -phényl-pyrimidinyl(5)-méthanol pur en poudre, 1,5 kg de naphtalène-30 sulfonate de sodium condensé avec le formaldéhyde ("Tamol N"), 1,5 kg de polyméthacrylate de sodium ("Orodan 731"), 2 kg de dibutylnaphtalènesulfonate de sodium, 10 kg de silice colloïdale, 33 kg de kaolin en poudre fine. On broie le mélange ainsi obtenu dans un broyeur à jet d'air pour obtenir une 35 poudre mouillable très fine dont 100 $ des particules sont inférieures à 44 microns, destinée à servir en suspension aqueuse pour application au moyen de pompes arroseuses. 71 45927 2118978 EXEMPLE III Dans un verger de pommiers variété Imperator de 15 ans, on arrose au moyen d'une pompe arroseuse appropriée à raison d'environ 2000 1/ha avec des suspensions aqueuses con-5 tenant les fongicides ci-dessous, aux doses respectivement indiquées, en effectuant des traitements fongicides sur des parcelles distinctes pour chaque fongicide ou mélange indiqué ci-dessous et en les distribuant par arrosage à des intervalles d'une semaine, à la phase printanière de la croissance 10 des plantes, pour passer ensuite à des intervalles d'une quin zaine en juin et à des intervalles d'un mois en juillet et août „ A la récolte, on évalue dans chaque parcelle l'effi cacité des fongicides et des mélanges ci-dessous, en pourcen 15 tage de réduction du nombre de fruits atteints de tavelure (Venturia inaequalis Aderh„, Fusicladium dendriticum Aderh»), relativement à des parcelles de plantes témoins non traitées par les fongicides. On observe les résultats indiqués au Tableau 1. 20 TABLEAU 1 Produits utilisés et doses/hl $ de réduction du nombre de pommes tavelées à la récolte, relativement aux plan-25 tes non traitées I - -(2,4-dichlorophényl)- IIA - 1,2-bis-(3-méthoxycar-30 bonyl-2-thiouréido)-benzène 25 g 32 I + IIA - X -(2,4-dichloro-phényl)- o( -phényl-pyrimidi-nyl(5)-méthanol 2 g + 1,2-bis-(3-méthoxycarbonyl-35 2-thiouréido)-benzène 25 g 82 71 45927 2118978 TABLEAU 1 (suite) Produits utilisés et doses/hl $ de réduction du nombre de pommes tavelées à la récolte, relativement aux 5 plantes non traitées I - -(2,4-dichlorophényl)- «-phényl-pyrimidinyl( 5 ) -méthanol IIB - 1,2-bis-(3-éthoxycar-10 bonyl-2-thiouréido)-benzène I + IIB - o( -(2,4-dichloro-phényl)- o Par les données du Tableau 1, on constate que l'efficacité des mélanges fongicides des produits I + IIA et I + IIB selon l'invention est nettement supérieure à la somme arithmétique de l'efficacité des produits utilisés séparément 20 aux mêmes doses ce qui démontre que de façon surprenante, les mélanges donnent naissance à des compositions douées d'une action fongicide à effet synergique particulièrement élevé, non connue antérieurement. EXEMPLE IV 25 Dans un verger de pommiers variété Morgenduft de 17 ans, on arrose au moyen d'une pompe arroseuse appropriée à raison d'environ 2 200 1/ha avec des suspensions aqueuses des différents fongicides et de leurs mélanges ci-dessous, sur des groupes de plantes, en distribuant toujours les mêmes 30 traitements anticryptogamiques sur les mêmes groupes d'arbres, en partant de l'ouverture des bourgeons et en répétant tous les 7 jours à la première phase printanière, tous les 15 jours en juin et tous les mois en juillet et août. A la récolte des fruits, on évalue l'efficacité des 35 fongicides individuels et des mélanges, par la réduction du 2 g 25 50 g 24 25 g 50 g 77 71 45927 2118978 nombre de fruits atteints de tavelure (Yenturia inaequalis* Aderh., Fusicladium dendriticum Aderh.), relativement à des parcelles de plantes n'ayant subi aucun traitement anticryp-togamique. On obtient les résultats indiqués au Tableau 2. TABLEAU 2 10 15 20 25 Produits utilisés et doses/hl 30 I - IIA - 1,2-bis-(3-méthoxycar-bonyl-2-thiouréido)-benzène I + IIA - o( -(2,4-dichloro-phényl)- + 1,2-bis-(3-méthoxycarbonyl-2-thiouréido)-benzène I - oi -(2,4-ûichlorophényl)-o IIB - 1,2 bis-(3-éthoxycar-bonyl-2-thiouréido)-benzène I + IIB -o( -(2,4-dichloro-phényl)- 3 g 30 g 30 g 3 g 60 g 3 g 60 g io de réduction du nombre de pommes tavelées à la récolte, relativement aux plantes non traitées 31 38 96 31 32 90 Les indications du Tableau 2 permettent aussi de constater que l'efficacité des mélanges binaires des produits I + IIA et I + IIB est très supérieure à la somme de l'effica- 71 45927 7 2118978 cité des fongicides constituants utilisés seuls aux mêmes « doses, ce qui prouve l'existence inattendue d'un phénomène de potentialisation réciproque des mélanges fongicides selon 1'invention. 5 EXEMPLE V Dans un verger de poiriers variété passe-crassane de 20 ans, on arrose au moyen d'une pompe arroseuse qui distribue 2000 l/ha avec les fongicides et les mélanges ci-dessous en auspension aqueuse, les traitements étant effectués 10 chaque semaine après l'ouverture des bourgeons et jusqu'à fin mai, toutes les deux semaines en juin et tous les mois en juillet et août ; on utilise toujours les mêmes produits et les mêmes mélanges sur les mêmes plantes. A la récolte, on détermine l'efficacité de chacun 15 des produits et des mélanges, en pourcentage de réduction du nombre de fruits atteints de tavelure (Venturia pirina Aderh., Fusicladium pirinum Aderh„) relativement aux plantes non traitées par un fongicide. Les résultats observés sont indiqués au tableau 3« 20 TABLEAU 3 Produits utilisés et dose/hl $ de réduction du nombre de poires tavelées à la récolte, relativement aux plan-25 tes non traitées I - oi -(2,4-dichlorophényl)- oL -phényl-pyrimidinyl(5)-méthanol 3g 36 IIA - 1,2-bis-(3-méthoxycar-30 bonyl-2-thiouréido)-benzène 37,5 g 43 I + IIA - o + 1,2-bis-(3-niéthoxycarbonyl-35 2-thiouréido)-benzène 37,5 g 97 71 45927 2118978 TABLEAU 5 (suite) Produits utilisés et dose/hl $ de réduction du nombre de poires tavelées à la récolte, relativement aux 5 plantes non traitées I - o IIB - 1,2-bis-(3-éthoxycarbo-10 nyl-2-thiouréido)-benzène 75 g 39 I + IIB - oi.-(2,4-dichloro— phényl)- ex, -phényl-pyrimidi-nyl(5)-méthanol 3 g + 1,2-bis-(3-éthoxycarbonyl-15 2-thiouréido)-benzène 75 g 91 Sur la base des résultats indiqués au Tableau 3, il se confirme que les mélanges des produits I + IIA et I + IIB ont une efficacité nettement supérieure à la somme de l'efficacité des produits utilisés individuellement, avec 20 une potentialisation synergique d'efficacité dans les mélanges fongicides selon l'invention, chose qui n'était pas prévisible d'après les connaissances antérieures. 71 45927 2118978 REVENDICATIONS Composition fongicide à action activée, caractérisée par le fait qu'elle est donnée par l'association de l'a-(2,4-dichlorophényl)-oc-phényl-pyrimidinyi(5)-méthanol (produit I) répondant à la formule structurale : N—i O et d'au moins un fongicide de type connu (produit II) répondant à la formule générale : S 0 H-C-NH-C-OR (II) H-C-NH-C-OR n ti S 0 dans laquelle R est un groupe"méthyle ou éthyle. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le groupe R du produit II est un groupe méthyle. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le groupe R du produit II est un groupe éthyle. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le rapport de poids entre le produit I et le produit II est compris entre 1 : 5 et 1 : 35. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que le rapport de poids --ntre le produit I et le produit II est compris entre 1 : 10 et 1 : 70. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des surfactifs, agents de suspension, adhésifs et/ou adjuvants, outre des diluants inertes. a 71 45927 10 2118978 To Procédé de préparation d'une composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que l'on mélange les produits I et II, que l'on y associe ensuite les additifs éventuels selon la revendication 6 et que 5 l'on broie ensuite le tout de manière à obtenir une poudre sèche micronisée dont toutes les particules sont de grosseur inférieure à 44 microns. 8„ Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que l'on ajoute encore des solvants ou émulsifiants pour 10 former une solution liquide émulsifiable dans l'eau. 9o Composition, selon l'une des revendications 1 à 6, obtenue par le procédé selon l'une des revendications 7 et 8 et particulièrement destinée à la protection de cultures agricoles» 15 10» Composition selon la revendication 9, particulièrement destinée à la défense des vergers contre la tavelure du pommier ou du poirier (respectivement Venturia inaequaiis Aderh., Fusicladium dendriticum Aderh., Venturia pirina Aderh., Fusicladium pirinum Aderh.)„