FR 2123502 A1 19720908 FR 7202838 A 19720128 72 02838 2123502 La présente invention concerne des compositions destinées à l'entretien des cheveux et du cuir chevelu. La maladie la plus courante du cuir chevelu est une desquamation souvent graisseuse formant ce qu'on appelle vulgairement des 5 pellicules. La desquamation est en fait un "écaillage" continu des couches superficielles de 1'épiderme; les "écailles" s'accumulent et deviennent visibles par suite de la perturbation de l'équilibre entre la croissance de nouvelles cellules externes de 1'épiderme et l'élimination normale des cellules mortes. Cette desquamation ou 10 formation de pellicules, bien que provoquant rarement de graves problèmes médicaux, est une maladie que la plupart des gens considèrent comme peu esthétique et peu plaisante. Au cours d'une étude nationale effectuée aux Etats-Unis d'Amérique, on a constaté que 70 'o environ des personnes avaient des 15 pellicules, les citadins et les personnes exerçant une profession fatigante présentant un pourcentage de 20 fo au-dessus de la normale. La maladie se produit plus souvent chez les hommes que chez les femmes. 90 des Américains présentent une certaine forme de pellicules de temps en temps. 20 Bien qu'il.existe une multitude de renseignements à ce sujet, et qu'on dispose, pour y remédier, de nombreuses préparations cosmétiques, les opinions divergent fortement quant à son origine et aux procédés pour l'atténuer, et très peu de compositions antipelliculaires efficaces ont été commercialisées. 25 La Demanderesse a maintenant découvert une classe particulière de composés, à savoir les perhydrothiadiazine-1,2,^-dioxydes-1,1 qui est d'un intérêt particulier dans le traitement des pellicules. Cette classe de composés est décrite dans le brevet britannique N° 1.12^.285. 30 En conséquence, la présente invention a pour objet des compo sitions pour le traitement des pellicules, qui contiennent un ou plusieurs perhydrothiadiazine-1,2,k-dioxydes-1,1 de formule générale : 72 02838 2. 2123502 dans laquelle 12 R et R , qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle de 1 à 8 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle, un groupe aralkyle, un groupe aryle ou 5 un groupe méthylène fixé sur un atome d'azote d'un autre noyau de dioxyde de perhydrothiadiazine,ou bien, 1 2 R et R forment avec le noyau de dioxyde de perhydrothiadiazine auquel ils sont fixés un système cyclique de quatre noyaux de dioxyde de perhydrothiadiazine séparés par des groupes méthylène 10 réunissant les atomes d'azote des noyaux adjacents, ou leurs sels d'addition avec des acides physiologiquement compatibles, en association avec une préparation pour le traitement des cheveux ou du cuir chevelu. Les composés particulièrement préférés de formule (l) sont les 15 composés monocycliques, en particulier le perhydrothiadiazine- 1 ^ 1,2,4-dioxyde-1,1 lui-même (où R et R sont tous deux de l'hydrogène) et également les composés bicycliques de formule : R R I l N N / '. / \ 0„S CH CH„ SO„ i r r i2 II2C N N CII„ (II) \ ch2 ch2 ch2 dans laquelle R1 a la définition donnée pour la formule (i), et en particulier dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène. En général, 20 pour être utilisés en solutions aqueuses, les composés monocycliques sont préférables aux composés bicycliques en raison de leur meilleure solubilité et stabilité dans l'eau. Les composés de formule (l) présentent une activité intéressante vis-à-vis du Pity:gosporum Ovale qui est considéré comme un 25 facteur important de la formation des uellicules. Des essais ont été effectués sur deux souches de Pit-yzposporum Ovale, BRL976 et ATCC 1^521, obtenues toutes deux par la firme Beechain Research Laboratories. Le milieu de culture utilisé était un gel de dextrose de Sabouraud (Oxoid CM ^1) à pli 5>2, auquel on a 30 ajouté 1 /'o de beurre. Dans ce milieu de culture, on a utilisé des concentrations en perhydrothiadiazine dioxyde-1,1 allant de 5 mg/ml à 0,3 mg/ml, les différentes concentrations étant obtenues par 72 02838 3. 2123502 dilution au double du volume initial. Un milieu non traité a été utilisé comme témoin. Des boîtes contenant le milieu de culture et ensemencées avec une suspension des microorganismes ont été placées à 37°C pendant sept jours. Dans le cas des deux souches, on a trou-5 vé que la concentration minimale inhibant la croissance des micro-organismes était de 0,6 mg/ml. Des essais ont montré que l'acidité accroît l'activité des composés de formule (l). Les compositions capillaires peuvent se présenter sous n'importe quelle forme couramment utilisée pour le traitement des che-10 veux et du cuir chevelu. Des formulations convenables comprennent ainsi les shampooings liquides, secs, en aérosols, ou sous forme de crème, les préparations de lavage ou de rinçage pour cheveux, les lotions, les crèmes, les poudres fines, les produits à pulvériser et les laques. 15 Les bases utilisées peuvent contenir des ingrédients couram ment utilisés dans le traitement des cheveux et du cuir chevelu, par exemple l'eau, des alcools tels que l'éthanol, 1'isopropanol et le n-propanol, des émulsions du type huile-dans-l'eau et eau-dans-huile, de la gomme laque, de la polyvinylpyrrolidone, de l'amidon, 20 du talc, etc. Les préparations peuvent éventuellement contenir de plus d'autres ingrédients actifs comme des bactéricides, par exemple l'hexa-chlorophène ou l'hibitane, des vitamines, par exemple le complexe de vitamine B^, la vitamine F, la vitamine H et/ou du pentothénate 25 de calcium, des extraits de plantes, par exemple des extraits de bouleau, d'ortie, de sapin, de prêle (Equisetum), de mille-feuille, de fleur de trèfle, de persil, de thym, de saule, de concombre, d'hamamélis, de houblon, de tussilage, de citronnelle, de camomille, de romarin, de sauge, de gentiane, de valériane, etc, en particu-30 lier les extraits à base de glycol comme ceux vendus sous la marque "Extrapon" par Dragoco, Holzminden, République Fédérale d'Allemagne, des oeufs, de la lécithine et des parfums. Les shampooings et préparations de lavage des cheveux peuvent contenir des savons ou des détergents, par exemple des détergents non ioniques comme les surf-35 actifs polyoxyéthylés, des détergents anioniques comme des sulfona-tes d'alcools à longue chaîne, des détergents cationiques comme des composés d'ammonium quaternaire, ou des détergents amphotères comme ceux désignés par "Deriphats" et "Miranols". D'autres composants peuvent, si on le désire, comprendre des 40 hormones et des sources d'hormones, par exemple la prednisone et le 72 02838 2123502 liquide placentaire, des graisses comme la lanoline et des colorants et agents nacrants. Les shampooings secs peuvent comprendre des véhicules solides appropriés comme du gel de silice, du talc ou de l'amidon conjoin-5 tement à des substances alcalines douces comme le borax ou le bicarbonate de sodium. Les compositions pour aérosols peuvent être formulées selon la pratique classique et peuvent contenir des laques et lotions pour cheveux, des mousses et des shampooings secs à base d'amidon fine-10 ment divisé, en particulier d'amidon modifié, par exemple l'amidon dans lequel les groupes -OH sont éthérifiés avec de la tétraméthyl-ol-acétylène-diurée, conjointement à un agent propulseur approprié ou un mélange d'agents propulseurs, par exemple un mélange des agents 11 et 12. 15 L'ingrédient actif, c'est-à-dire le composé de thiadiazine- dioxyde, peut être présent dans les compositions selon l'invention en toute quantité compatible avec l'activité utile et la tolérance de la peau. En général, une teneur de 0,1 à 0,5 fo en poids convient, bien que l'on préfère en particulier une teneur de 0,2 à 0,3 en 20 poids. L'utilisation des ingrédients actifs sus-mentionnés fournit un procédé efficace de traitement des pellicules et des maladies associées du cuir chevelu et des cheveux, selon lequel une composition contenant un ingrédient actif tel que défini plus haut est appliqué 25 sur les cheveux ou sur le cuir chevelu en une quantité efficace pour combattre ou supprimer les pellicules et les troubles associés des cheveux et du cuir chevelu. Dans la description ci-dessus, les termes "cheveu" et "cuir chevelu" s'appliquent en particulier aux êtres humains. Les compo-30 sitions selon la présente invention peuvent tout aussi bien être formulées de manière à fournir un procédé de traitement des animaux domestiques ou des animaux recherchés pour leur peau ou leur fourrure. Ainsi, les termes "cheveu" et "cuir chevelu" doivent être pris au sens le plus large et peuvent désigner les poils et la peau 35 des animaux. Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif mais non limitatif de l'invention. 72 02838 5. 2123502 EXEMPLE 1. Parties Composition de lavage ou de rinçage des cheveux (en poids) Ethanol 40,0 Huile odorante 0,8 5 Pantothénate de Ca 0,5 Acide adipique 0,3 'p Acide salicylique 0,1 c/ô (*) Extrait de plantes 0,5 Perhydro thiadiazine-1,2,4,dloxyde-l, 1 0,2 e/o 10 Eau distillée 57.6 fo 100,0 ^ ^ Par exemple "Extrapon" (Dragoco, Holzminden, R.F.A.) ou "Haarcomplex" (Ch.emisch.es Laboratoriura Dr Kurt Richter Gim.b.H. (C.L.R.) Berlin) contenant des vitamines, des extraits de plantes, 15 des agents de croissance, des composés d'ammonium sulfurés, des ingrédients actifs végétaux contenant du soufre et de la silice, ainsi que le principe actif des feuilles de Jaborandi. EXEMPLE 2. Parties Composition de rinçage des cheveux. (en poids) 20 Alcool isopropylique 40,0 ^ Ethanol (96 "Extrapon" (extrait de bouleau) '5»0 °ja Vitamine F, soluble dans les alcools (80.000 unités/g), (C.L.R.) 2,0 ^ Huile essentielle odorante 0,5 / 25 Liquide placentaire (soluble dans l'eau) (C.L.R.) 0,5 /ô Perhydrothiadiazine-1,2,4-dioxyde-1,1 0,2 'o Eau distillée, complément à 100,0 'o EXEMPLE 3. Composition de rinçage des cheveux. 30 On peut préparer une composition analogue à celle de l'exemple 2 mais contenant 0,3 /° de bis-dioxoj 1,1-perhydrothiadiazine-1,2,4-yl-4-méthane comme agent actif antifongique. EXEMPLE 4. Composition de rinçage des cheveux. 35 On prépare une composition analogue à celle des exemples 2 et 3, mais dans laquelle la portion alcoolique contient : 72 02838 6. 2123502 Alcool isopropylique 40, 0 cfi Ethanol (96 $) 10, 0 Alcool n-propylique 10, 0 cfi EXEMPLE 5. 5 Composition pour rinçage des cheveux. Ethanol (96 c;o) 50, 0 /O "Extrapon" "Sulfovital" (Dragoco) 10, 0 "fi Nicotinate d'éthyle 0, 1 cfi "Isoadipat" (adipate de diisopropyle) (Dragoco) 5, 0 "fi 10 Eau de rose (pure) 10, 0 "fi Perhydrothiadiazine-1,2,4-dioxyde-1,1 0, 2 "fi Azulène (Dragoco-Guai azulene) 0, 2 lo Eau distillée, complément à 100, 0 > EXEMPLE 6. 15 Shampooing liquide. Cétyl-sulfonate de sodium 60 s Oléyl-sulfonate de sodium 4o g Acide sulfonique d'huile de ricin (huile neutre rouge de Turquie) 100 -g Acide acétique 10 g 20 Eau distillée 790 e Perhydrothiadiazine-1,2,4-dioxyde-1,1 3 e Huile essentielle odorante 5 s EXEMPLE 7- Shampooing en lotion-crème. 25 "Comperlan KM" (Dehydag) 60 0 s Jaune d'oeuf liquide 25 0 s Lanoline (soluble dans l'eau) 5 0 e Complexe de vitamine H (inositol : vitamine H, rapport de 7 '• 3) 1 0 s "Lamepon 4BC" (Chem. Fabrik Grunau) 140 0 s 30 "Nipasteril" 1 0 s Pleurs de pommier pour shampooing (Bertrand Frères) 8 0 e "Texapon" SG (avec agent nacrant) (Dehydag) 660 0 e Eau distillée 98 0 s 35 Perhydrothiadiazine-1,2,4-dioxyde-1,1 2 0 s 72 02838 7- 2123502 EXEMPLE 8. Crème pour cheveux. "Lanette" N (ou crème analogue) 150 g "Cetiol" ou huile d'olive 50 g 5 Ces ingrédients sont fondus et ajoutés sous agitation dans le mélange suivant à 70°C : Eau distillée 750 g "Karion F", liquide 50 g Vitamine F (250.000 unités/g) 4 g 1D Composition à base huile essentielles odorantes 4 g Perhydrothiadiazine-1,2,4-dioxyde-1 , 1 2 g Si on le désire, l'eau peut être remplacée en partie par divers extraits aqueux de végétaux. Pour l'utiliser, la crème peut être chauffée dans un bain aqueux (maximum 50°C) et peut être ap-15 pliquée en frottant sur la chevelure bien mouillée au préalable, de sorte que les cheveux et le cuir chevelu soient bien enduits. Au bout de vingt minutes, on retire la crème par lavage à l'eau tiède, ce qui est suivi facultativement d'un rinçage acide. EXEMPLE 9. 20 Crème pour cheveux. On peut modifier la crème de l'exemple 8 de façon qu'elle contienne jusqu'à 5 g (0,5 ?°) de perhydrothiadiazine-1,2,4-dioxyde-1,1. EXEMPLE 10. Laque pour cheveux. 25 Lanoline 1 ,0 c/o Polyvinylpyrrolidone 12,5 /" Gomme laque (blanchie) 1,0 °,o Perhydrothiadiazine-1 , 2 , 4-dioxyde-1, 1 0,2 °,o Ethanol anhydre 84,3 °i0 30 Huile essentielle odorante 1,0 fi On introduit 20 parties de ce concentré dans un distributeur d'aérosol et on ajoute 80 parties d'un mélange des propulseurs 11 et 12 (dans un rapport'70 : 30). 72 02838 8. 2123502 EXEMPLE 11. Laque pour cheveux. Polyvinylpyrrolidone 7»5 Y" Myristate d'isopropyle 0,5 fi 5 Huile essentielle odorant'e 1,0 fi Alcool isopropylique (anhydre) 45 » 0 fi Alcool éthylique (anhydre) 45 » 3 fi Perhydrothiadiazine-1,2,4-dioxyde-1,1 0,2 fi On introduit 30 parties de ce concentré dans un distributeur 10 d'aérosol avec 70 parties d'un mélange des propulseurs 11 et 12 (dans un rapport 50 : 50). EXEMPLE 12. Shampooing sec utilisable en aérosol. (* ) "NAL-RS5 " ' 10 5» 15 Huile essentielle odorante 0,2 fo Perhydrothiadiazine-1,2,4-dioxyde-1,1 0,2 fi Mélange de propulseurs 11 et 12 (dans un rapport 70 : 30) 89,6 fi ^ 'Amidon de riz modifié (Neckar-Chemie) dans lequel les grou-20 pes 0H sont éthérifiés avec de la tétraméthylol-acétylène-urée. L'amidon ne peut ainsi ni gonfler ni provoquer d'obstruction. 72 02838 9- 2123502 - REVENDICATIONS♦ - 1 - Composition pour le traitement des pellicules, caractérisée en ce qu'elle contient un ou plusieurs perhydrothiadiazine-1,2,4-dioxydes-1,1 de formule générale : R1 ! N CH2 S02 I j N CH r2/ \ ' / ' CH (1) 2 5 dans laquelle : 12 R et R , qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle de 1 à 8 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle, un groupe aralkyle, un groupe aryle ou un groupe méthylène fixé sur un atome d'azote d'un autre noyau de 10 dioxyde de perhydrothiadiazine, ou 1 2 R et R forment avec le noyau de dxoxyde de perhydrothiadxa-zine auquel ils sont fixés,un système cyclique de quatre noyaux de dioxyde de perhydrothiadiazine séparés par des groupes méthylène reliant les atomes d'azote des noyaux adjacents, 15 ou leurs sels d'addition compatibles du point de vue physiolo gique, en association avec une préparation pour le traitement des cheveux et du cuir chevelu. ' 2 - Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient du perhydrothiadiazine-1,2,4-dioxyde-1,1. 20 3 - Composition suivant la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle est sous la forme d'un shampooing, d'une composition de lavage ou de rinçage des cheveux, d'une lotion, d'une crème, d'une poudre fine, d'un produit à pulvériser ou d'une laque. 4 - Composition suivant l'une quelconque des revendications 25 précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient un ou plusieurs des ingrédients suivants : bactéricide, vitamine, extrait de plante, oeuf, lécithine, parfum, savon ou détergent, hormone, graisse, colorant et agent nacrant. 5 - Composition suivant l'une quelconque des revendications 30 précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient 0,1 à 0,5 fi en poids du composé de formule (l). 72 02838 ,0- 2123502 6 - Composition suivant la revendication 5« caractérisée en ce qu'elle contient 0,2 à 0,3 °/o en poids du composé.