FR 2132804 A1 19721124 FR 7212426 A 19720410 72 12426 1 2132804 La présente invention est relative en général à des compositions détergentes et elle concerne en particulier des compositions permettant un nettoyage efficace des assiettes et autres pièces de vaisselle possédant -une surface vitrifiée. 5 Parmi les compositions détergentes recommandées pour l'usage aux fins du nettoyage de pièces possédant une surface vitrifiée ou polie, un grand nombre présente un ou plusieurs inconvénients marqués. La difficulté qui est peut être la plus importante est liée à la tendance prononcée de ces compositions à attaquer ou à abimer d' 10 autre manière des substrats comme le verre, la porcelaine ou des ustensiles d'aluminium, ce qui endommage les pièces traitées. Il est évident que des considérations esthétiques plutôt que des critères purement fonctionnels sont souvent d'une importance essentielle pour décider de l'efficacité d'11126 composition détergente donnée, parti-15 culièrement si elle est destinée à servir au nettoyage de la porcelaine et de matières analogues présentant une surface décorative. L'importance des problèmes à résoudre peut être facilement appréciée si l'on tient compte du risque réel de perte économique entraînée. Sans chercher à se limiter à une théorie particulière, pour expliquer 20 le phénomène d'attaque de l'émail, on a supposé que l'un(ou plusieurs) des ingrédients présents dans la composition de nettoyage présente ■une tendance inacceptable à attaquer les constituants de flux existant dans le liant par lequel le motif décoratif ou ornemental est fixé au substrat et ceci particulièrement dans les conditions d'alca-25 linité relativement forte qui sont nécessairement celles de la solution détergente pendant son emploi. En vue de résoudre ces problèmes ainsi que d'autres qui en dérivent, ou d'y porter quelque remède, une activité de recherche considérable a été nécessaire pour mettre au point des compositions dé-30 tergentes avec lesquelles le risque d'attaque de l'émail est spécifiquement réduit au minimum sans diminution de l'activité détergente. Dans ce sens l'expédient essentiel qui a été proposé jusqu'à présent consiste à utiliser un ou plusieurs additifs dont on suppose qu'ils agissent comme inhibiteurs dans les conditions normales du lavage. 35 Sous ce rapport, un certain nombre d'additifs inhibiteurs a été recommandé dans la technique antérieure comme le formiate d'aluminium? l'acétate d'aluminium, les orthophosphates d'aluminium et de métal alcalin et les sels alcalins du type aluminate, zincate ou gluciniate. 72 12426 2 2132804 Bien que l'on tienne ainsi un moyen relativement efficace pour résoudre en grande partie le problème de l'attaque de l'émail, l'avantage final réalisé est souvent secondaire, en raison de difficultés concomitantes provenant de la tendance inacceptable de la composi-5 tion détergente, et plus particulièrement de l'inhibiteur ajouté, à donner des dépôts ou des précipités déplaisants à la vue, à la surface des pièces traitées, pour ne rien dire des surfaces de contact de la cuve de lavage. Comme on peut le constater, le comportement fugitif de l'inhibiteur peut être tel qu'il annule pratiquement 1' 10 avantage qui autrement résulterait de son emploi, ce qui diminue d' autant son intérêt dans les applications commerciales. Le caractère insurmontable de la difficulté mentionnée apparaît très clairement en considérant le fait que le problème des dépôts semble d'autant plus accentué que l'on augmente la concentration re-15 lative de l'inhibiteur dans la composition détergente, en particulier lorsqu'on atteint les valeurs recommandées pour obtenir des effets vraiment optimum. Il a été ainsi vérifié que les quantités d'inhibiteur qui sont données comme absolument nécessaires pour éviter efficacement l'attaque de l'émail correspondent à celles qui se ré-20 vêlent particulièrement désavantageuses, en ce qui concerne la formation des dépôts. La demanderesse a maintenant découvert qu'en incorporant dans la composition détergente une certaine quantité d'aluminium métallique (éventuellement d'alliage d'aluminium) ou en employant l'alumi-25 nium sous forme de morceaux de métal dans la machine à laver la vaisselle, on obtient d'une façon surprënante une inhibition de l'attaque de la couverte d'émail de la porcelaine, sans affecter de façon défavorable l'efficacité détergente de la composition. Bien que la proportion d'aluminium métallique incorporé dans une composition déter-30 gente soit variable, elle peut être comprise avantageusement entre une quantité faible mais perceptible et 3 ^ en poids de la composition totale, l'intervalle préféré étant compris approximativement entre 0,25 % en poids et 1,5 °/° en poids de la composition totale. En conséquence, l'invention a principalement pour but de four-35 nir des compositions détergentes ne présentant pratiquement pas de tendance à attaquer la surface vitrifiée ou polie de toute une gamme de substrats. Elle vise également des compositions détergentes à haute efficacité de nettoyage, en ce qui touche, par exemple le 72 12426 3 2132804 blanchiment, le lavage, etc.. D'autres buts et avantages de l'invention apparaîtront encore dans la description qui va suivre. Conformément à l'invention, une composition détergente alcaline 5 soluble dans l'eau pour le lavage automatique de la vaisselle comprend une proportion majeure de sels adjuvants de détergence solu-bles dans l'eau de caractère organique et/ou inorganique et de l'aluminium métallique utilisé comme protecteur contre l'attaque des surfaces émaillées ou polies. 10 L'aluminium métallique préconisé dans la mise en oeuvre de l'in vention en vue d'empêcher l'attaque de l'émail aussi bien que des objets d'aluminium peut être introduit sous forme de bandes de métal suspendues dans la machine à laver pendant les cycles de lavage, ou à l'état pulvérisé comme additif direct dans la composition déter-15 gente. L'aluminium métallique peut être constitué de chutes d'aluminium, d'alliages d'aluminium, ou d'aluminium pur. L'aluminium est utilisé de préférence sous forme de poudre, en raison de la facilité d'incorporation dans une composition détergente, bien qu'on puisse employer n'importe quelle forme finement divisée. Le choix de l'alu-20 minium métallique au lieu de composés de l'aluminium utilisés jusqu' à présent dans les détergents pour machine à laver, permet d'éliminer les problèmes de stabilité et de solubilité associés à ces composés de l'aluminium dans les conditions effectives d'emploi, d'où peuvent résulte des résidus indésirables dans les récipients en 25 forme de tasse et/ou sur les verres et les assiettes. L'aluminium ajouté à l'état métallique, aisément soluble dans les acides ou les alcalis, permet une plus grande liberté dans la formulation de produits détergents pour machine à laver, capable de protéger la couverte décorative d'émail de la porcelaine et le poli des surfaces 30 d'aluminium contre l'attaque de la solution alcaline de lavage, sans affecter de façon défavorable l'efficacité de nettoyage du détergent. L'effet renforcé de protection produit par l'aluminium métallique est illustré par le test suivant dans lequel on immerge une bande d' aluminium de la qualité des ustensiles de cuisine (de dimensions 35 101,6 x 25,4 x 0,8 mm) dans 3000 ml d'une solution détergente à 0,15 pendant deux heures à 88°C. La bande de métal perd 0,0650 g d'aluminium, ce qui montre qu'une concentration de 0,.000022 g d'aluminium métallique par millilitre de solution (ou 1,5 ^ â'aluminium 72 12426 4 2132804 métallique dans la composition détergente) inhibe de façon significative l'attaque de la couche superficielle d'aluminium. Il est apparu qu'une concentration aussi faible que 0,25 d'aluminium métallique dans le produit agit de façon efficace pour empêcher l'attaque. 5 La présence d'un minimum de 20 microgra:imies d'aluminium métallique par millilitre de solution aqueuse de lavage se révèle comme un critère désirable d'efficacité. Les sels adjuvants de détergence solubles dans l'eau utilisés dans la composition sont des sels basiques ou neutres, solubles dans 10 l'eau, de caractère minéral et/ou organique. Ces sels sont employés à des concentrations pouvant atteindre 95 % environ, la gamme de concentrations étant comprise entre 40 et 55 °A en poids et de préférence entre 6C et 90 fo environ. Parmi les adjuvants de détergence minéraux convenables, on peut citer, sans limitation nécessaire, le 15 phosphate trisodique, le pyrophosphate tétrasodique, le pyrophosphate acide de sodium, le tripolyphosphate de sodium hexahydraté, le phosphate monosodique ou disodique, l'hexamétaphosphate de sodium, les silicates de sodium avec un rapport 310^/^20 compris entre 1:1 et 3,2:1 par exemple (comme le métasilicate de sodium), le carbonate de 20 sodium, le sulfate de sodium, le borax, etc.. Sont également efficaces les sels d'autres métaux alcalins, comme les sels de potassium et de lithium; les sels d'ammonium et d'ammonium substitué, comme le méthylammonium, le diéthanolammonium et le triéthanolammonium; et les sels d'aminés comme les sels de mono-, di- et triéthanolamine, 25 de méthylamine, d'octylamine, de diéthylène triamine, de triéthylène tétramine et d'éthylène diamine. Parmi les adjuvants de détergence organiques convenables on peut citer les sels d'acides organiques, en particulier les sels solubles dans l'eau d'acides aminopolycarbo-xyliques et d'acides hydroxycarboxyliques. La partie acide du sel 30 peut provenir d'acides comme l'acide nitrilodiacétique, l'acide N-(2-hydroxyéthyl) nitrilodiacétique, l'acide nitrilotriacétique (NTA), l'acide éthylènediamine tétracétique (EDTA), l'acide N-(2-hydroxy-éthyl) éthylène diamine triacétique, l'acide 2-hydroxyéthyl imino-diacétique, l'acide 1,2-diaminocyclohexane diacétique, l'acide di-35 éthylène triamine penta-acétique, l'acide citrique, etc.. Le sel adjuvant de détergence est employé de préférence en proportion suffisante pour donner un pH dans l'eau d'environ 9,5 à 12, de préférence de 10 à 11 , en vue d'assurer la meilleure efficacité de détergence. 72 12426 5 2132804 On peut encore incorporer aux compositions selon l'invention " un ou plusieurs agents de blanchiment que l'on peut définir en général comme des produits capables de libérer un hypohalogénite comme un hypochlorite et/ou un hypobromite par contact avec un milieu 5 aqueux. Comme exemples particuliers d'agents de blanchiment on peut citer des produits se présentant en poudre sèche comme les ET-bromo-et N-chloro imides hétérocycliques, par exemple l'acide trichloro-cyanurique, l'acide tribromocyanurique, l'acide dibromo- ou dichloro-cyanurique, les sels de ces composés avec des cations donnant des 10 sels solubles, comme le potassium et le sodium, et les mélanges des composés cités, les composés particuliers qui se révèlent utiles sont le dichloroisocyanurate de potassium et les acides trichloro-isocyanuriques. On peut aussi employer d'autres ïï-bromo- et IT-chloro-imides 15 comme les dérivés H-bromés et ïï-chlorés du succinimide, du maloni-mide, du phtalimide et du naphtalimide. On peut citer encore les hy-dantoxnes comme la 1,3-dibromo- et la 1,3-dichloro-5,5-diméthylhydan-toïne, la ïï-monochloro-5,5-diméthylhydantoïne, la méthylène-bis (N-bromo-5,5-diméthylhydantoïne); la 1,3-dibromo- et 1,3-dichloro-5-20 isobutylhydantoxne; la 1,3-dibromo- et 1,3-âiehloro-5-méthyl-5-n-amylhydantoïne, etc.. D'autres agents utiles producteurs d'hypohalogénite sont la tribromomélamine et la trichloromélamine. Des sels inorganiques anhydres se présentant sous forme de poudre sèche, soluble dans l'eau, sont également utilisables comme 1'hypochlorite et 25 1'hypobromite de lithium. L'agent qui sert de source d'hypohalogénite peut, si on le désire, être incorporé sous forme d'un complexe solide ou d'un hydrate solide stable comme la p-toluène-sulfo-bromamine sodique trihydratée, la benzène-suifo-chloramine sodique dihydratée, 1'hypobromite de calcium tétrahydraté, 1'hypochlorite de calcium 30 tétrahydraté, etc.. Le phosphate trisodiqué bromé ou chloré, formé par réaction d'une solution d'hypohalogénite de sodium correspondant avec le phosphate trisodiqué (et de l'eau en quantité nécessaire) constitue de même un composé efficace. L'invention prévoit en outre l'emploi d'agents de blanchiment susceptibles de libérer à la fois 35 1'hypochlorite et 1'hypobromite comme par exemple les imides hétérocycliques N-chlorés, E-bromés tels que les acides îî-bromo, K'-chlorocyanuriques et leurs sels, par exemple l'acide N-monobromo-lI,N-dichlorocyanurique, 1'acide U-monobromo-N-monochlorocyanurique, 72 12426 6 2132804 le N-monobromo-N-monochlorocyanurate de sodium ou de potassium, ainsi que. les hydantoïnes N-bromées, ÏT-chlorées, comme la N-bromo-N-chloro-5,5-diméthylhydantoïne et la H-bromo-ïr-chloro-5-éthyl-5-méthylhydantoime. 5 le composé qui libère 1'hypohalogénite est emploté à raison de 0,5 à 5 ^ en poids de la composition, la concentration préférée variant approximativement entre 0,5 et 3 f° en poids. Dan^fcous les cas, la concentration doit être de préférence telle que l'on obtienne approximativement 0,5 à 3 ^ d'halogène disponible (chlore, brome,etc..) 10 pour atteindre les meilleurs résultats. En général, on peut formuler des compositions détergentes efficaces selon l'invention en incorporant de l'aluminium métallique dans des quantités représentant environ 0,06 a 3 % en poids de la composition totale, et jusqu'à 95 % environ c'est-à-dire de 40 % à 15 95 i° en poids d'au moins un composé choisi entre un détergent organique soluble dans l'eau, un sel adjuvant de détergence soluble dans l'eau, neutre ou alcalin, inorganique ou organique, un agent de blanchiment capable de libérer un hypohalogénite par contact avec un milieu aqueux et un alcali caustique, l'agent de blanchiment est essen-20 tiel pour les applications de l'invention dans les compositions de nettoyage industriel des bouteilles. On peut employer des détergents organiques solubles dans l'eau, c'est-à-dire des agents tensio actifs, lesquels sont bien connus dans la technique antérieure, le terme détergent s'étendant aux com-25 posés du type non^ionique, anionique, cationique, amphotère et zwit-terionique. Dans la formulation de•compositions pour machines à laver, on préfère utiliser un détergent à faible pouvoir moussant, comme un détergent non ionique. les agents tensio actifs non ioniques sont des composés tensio 30 actifs ou détergents qui contiennent un groupe hydrophobe et un groupe hydrophile qui est un produit de réaction d'un groupe solubilisant comme un groupe carboxyle, hydroxyle, amide ou aminé, avec l'oxyde d'éthylène ou son produit de polyhydratation, le polyéthylène glycol. Comme exemples de tels agents non ioniques utilisables on peut 35 mentionner les produits de condensation des alcoylphénols avec l'oxyde d'éthylène, par exemple, le produit de réaction de 1'octylphénol avec environ 6 à 30 groupes oxyde d'éthylène, les produits de condensation d'alcoyl thiophénols avec 10 à 15 groupes oxyde d'éthylène, 72 12426 7 2132804 les produits de condensation d'alcools gras supérieurs de monoesters d'hexa-alcools et leurs éthers internes, comme le monolaurate de sor-bitane, le monooléate de sorbitol et le monopalmitate de mannitane, et les produits de condensation du polypropylène glycol avec l'oxyde 5 d'éthylène. D'autres détergents convenables sont les esters de polyoxyalcè-nes obtenus avec des acides organiques comme les acides gras supérieurs, les acides résiniques, le tall oil, ou des acides résultant de l'oxydation du pétrole, etc..Les esters de polyglycols utilisés 10 contiennent généralement environ 8 à 30 moles d'oxyde d'éthylène (ou de son équivalent) et environ 8 à 22 atomes de carbone dans le groupe acyle. On utilise avantageusement le produit de condensation du tall oil raffiné avec 16 à 20 motifs oxyde d'éthylène, ou des esters analogues de polyglycols avec l'acide laurique, l'acide stéarique, 1' 15 acide oléiaue, etc... D'autres détergents non ioniques convenables sont les produits de condensation d'oxydes de polyalcoylène avec des amides d'acides gras supérieurs, comme les amides primaires et les mono- et diétha-nolamides des acides gras supérieurs, par exemple le produit de con-20 densation de l'amide des acides gras de l'huile de coprah avec environ 10 à 30 moles d'oxyde d'éthylène. Le groupe acyle gras comporte ici encore & à 22 atomes de carbone et généralement environ 10 à 18 atomes de carbone dans chaque produit. Cn peut aussi employer si on le désire les sulfamides correspondants. 25 D'autres détergents non ioniques convenables du type polyéther sont les éthers d'oxydes de polyalcoylène d'alcools aliphatiques supérieurs. Les alcools recommandés sont ceux qui possèdent un caractère hydrophobe et, de préférence, 8 à 22 atomes de carbone. Ce sont par exemple les alcools iso-octylique, nonylique, décylique, 30 dodécylique, tridécylique, tétradécylique, hexadécylique, octadécy-lique et oléylique, qui peuvent être condensés avec une quantité convenable d'oxyae d'éthylène, soit au moins environ 6 moles et, de vréférence, environ 10 à 30 moles. Comme exemple de ces produits on peut mentionner le produit de condensrtion de l'alcool tridécylique (obtenu par le procédé Oxo) avec environ 12, 15 ou 20 moles d'oxyde d1éthylène. Conviennent également à l'emploi dans les compositions visées les thioalcools ou alcoyl mercaptans supérieurs correspondants, condensés avec l'oxyde d'éthylène. 72 12426 s 2132804 Comme exemples d'agents mouillants convenables on peut citer des composés anioniques à faible pouvoir moussant comme l'hydrogéno-phosphate de dodécyle, le naphtalène sulfonate de méthyle, le 2-acé-tamidohexadécane-1-sulfonate de sodium et leurs mélanges. On peut 5 aussi employer des mélanges des agents mouillants mentionnés et ajouter si on le désire un agent réducteur de mousse pour diminuer la tendance indésirable de ces agents mouillants à former des mousses dans les conditions de l'emploi. On incorpore le détergent à des concentrations allant de 0,5 à 10 5 ^ en poids environ de la composition, et de préférence de 1 i'o à 3'/° en poids. Ainsi, une quantité relativement mineure de détergent du type non ionique, de l'ordre de 2 à 4 i°, est particulièrement avantageuse dans la mesure où elle agit comme réducteur de mousse et comme déter-15 gent dans une solution pour machine automatique à laver la vaisselle. On peut encore incorporer des proportions mineures d'autres additifs n'interférant pas avec les propriétés détergentes, anticorro-sives et protectrices de l'émail de la composition selon l'invention, comme des pigments, des colorants, des parfums, des charges, des di-20 luants, des agents moussants des réducteurs de mousse, des agents prévenant le dépôt des impuretés en suspension, etc.. Dans certains cas, il peut être avantageux commercialement d'ajouter un ou plusieurs de ces ingrédients pour accroître l'intérêt du consommateur pour ces compositions. 25 Les exemples qui suivent illustrent l'invention. Toutes les quantités et proportions indiquées sont en poids, sauf indication contraire. Afin d'évaluer, pour les diverses compositions données dans les exemples, l'efficacité de la protection contre l'attaque de l'émail 30 d'échantillons de porcelaine, on emploie la méthode normalisée CSMA (Chemical gpecialties Manufacturers Association) qui est décrite en détail dans "Soap and Chemical Specialties", 33,(9),60, 1957. Ce test vise à obtenir une attaque accélérée par l'effet du lavage en machine; la comparaison de l'élimination de la décoration d'émail 35 fournit un moyen direct d'évaluation de l'effet corrosif de solutions détergentes pour machines à laver. Dansla méthode suivie, on traite des assiettes normales (au motif G-reenwood) fournies par Onondaga Pottery, C0., Syracuse (New York) que l'on plonge dans de l'eau 72 12426 9 2132804 désionisée ou distillée, maintenue à une température de 88°G et contenant le pourcentage indiqué de détergent, pendant des périodes de 2,4 et 6 heures. On retire ensuite les échantillons traités, on les essuie à la main avec un torchon et on les compare avec des échantil-5 Ions non traités du même type d'assiette. Les échantillons traités sont inspectés visuellement pour déterminer l'importance de l'attaque de l'émail et les résultats sont chiffrés selon une échelle dont les valeurs (0, 1 , 2, 3 et 4) correspondent respectivement à une attaque nulle, légère, moyenne, forte et complète. 10 Exemple 1 Cet exemple illustre les possibilités d'application de l'invention à la préparation et l'emploi de compositions détergentes spécifiquement adaptées à l'usage dans les opérations de lavage de vaisselle dans les machines automatiques. On prépare la composition sui-15 vante en mélangeant à sec les ingrédients indiqués, pour obtenir une composition en poudre sèche. Ingrédients % Tripolyphosphate de sodium, hexahydrate 66,48 Kétasilicate de sodium, anhydre 20,00 20 Sulfate de sodium, anhydre 4,00 Détergent non ionique* 1,50 Solution de colorant 0,40 Parfum 0,02 Dichloroisocyanurate de potassium 1,60 25 Oxyde borique 6,00 * Le détergent non ionique est le produit obtenu par la condensation d'environ trois moles d'oxyde de propylène avec le produit de condensation d'une mole d'un mélange d'acides gras primaires essentiellement linéaires, en C-]q-^18' avec environ six moles d'oxyde d'éthy-30 lène. On immerge une bande d'aluminium métallique de 101,6 x 25,4 x 0,8 mm dans une solution aqueuse de la composition indiquée, à la concentration de 0,15 aA, possédant un pH d'environ 10,3 et contenant des échantillons de porcelaine de type Greenwood, pendant 2,4 et 6 35 heures. Les résultats obtenus sont les suivants : 72 12426 10 2132804 Temps Poids d' 'une bande Différence PH Indice d' (heures) Avant Après de poids Avant Après attaque (*) (g) CSMA 2 8,87895 8,81395 - 0,065 10,3 10,9 0 + 4 8,31895 7,92505 - 0,3939 10,2 9,5 0 6 8,46510 8,05890 - 0,40620 10,4 9,9 0 Comme le montrent clairement ; les résultats ci- -dessus, on n'ob- serve pas d'attaque sensible de l'émail, même après 6 heures d'immersion. Egalement important est le fait que ces échantillons sont pra-10 tiquement exempts de tout dépôt d'aluminium, ce qui laisse la surface dans un état esthétiquement agréable. La même composition employée sans la bande d'aluminium donne des indices d'attaque CSMA de 1, 2 et 3 au bout de 2, 4 et 6 heures d'immersion respectivement, ce qui traduit une attaque légère à moyenne de l'émail de la porcelaine. En 15 considérant que chaque période de lavage dure environ 1/2 heure, 1' attaque de 1'émail sera donc .sensible au bout de quatre lavages. Exemple 2 Ingrédients jo Tripolyphosphate de sodium, hexahydrate '66,45 20 Métasilicate de sodium, anhydre 20,00 Sulfate de sodium, anhydre 8,13 Détergent non ionique (Exemple 1) 1,50 Eau 0,30 Parfum 0,02 25 Colorant 0,10 Dichloroisocyanurate de potassium 2,00 Poudre d'aluminium 1 ,50 Le degré d'attaque de l'émail est évalué suivant la méthode CSMA en utilisant une solution aqueuse à 0,15 ?« de la composition en 30 poudre ci-dessus, le pH de cette solution étant voisin au début de 10,7 et, après 6 heures d'immersion, de 10,4. L'indice d'attaque est 0. Exemple 3 On répète l'exemple 2 en réduisant la concentration de la poudre d'aluminium à 1 ,0 et en augmentant celle du sulfate de sodium jusqu'à 8,63 /£• Les résultats se traduisent par un indice d'attaque de 0, le pH étant voisin au début de 10,4 et, après 6 heures d'immersion, dé 10,2. cOPY 72 12426 11 2132804 Exemple 4 On répète l'exemple 2 en réduisant cette fois à 0,5 c/° la concentration de la poudre d'aluminium et en amenant celle du sulfate de sodium à 9,13 £>. 5 Les résultats se traduisent par un indice CSMA de 0 +, avec un pH initial et final voisin de 10,4. Lorsque la concentration de la composition dans la solution aqueuse est de 0,5 $ on trouve également un indice d'attaque de 0 au bout de 6 heures d'immersion. 10 Cet exemple montre que des proportions d'aluminium en poudre aussi faibles que 0,5 7» suffisent à protéger efficacement la couverte d'émail aux concentrations normales d'emploi. Exemples 5 et 6 Ingrédients Ex. 5 Ex. 6 15 ' t%) W) Tripolyphosphate de sodium, hexahydrate 59,85 41,096 Tripolyphosphate de sodium, anhydre - 10,87 Kétasilicate de sodium, anhydre 20,00 9,00 Sulfate de sodium, anhydre 4,00 - Carbonate de sodium, anhydre - 20,446 20 Détergent non ionique (exemple 1) 1,50 2,752 Eau 0,30 0,30 Parfum 0,150 0-, 150 Eichloroisocyanurate de potassium 1,60 3,00 Oxyde borique 6,00 6,00 25 Chlorure de sodium 4,165 4,165 Colorant 0,145 0,145 Fropylène glycol 0,034 0,034 Silicate de magnésium 2,00 2,00 Poudre d'aluminium 0,256 0,256 3C Exemple 7 Ingrédients *% "Citrate de sodium, dihydrate 4 s, 00 Dé •.errent non-ionique (Exemple 1) 2,00 Dichloroisocyanurate de potassium 2,00 Saccnarose .6,00 Kétasilicate de sodium 10,00 Carbonate ôe. sodium 20,00 COPY 72 12426 12 2132804 Sulfate de sodium 8,744 Acide borique 3,00 Oxyde borique 3,00 Aluminium en poudre fine 0,256 5 Une solution à 1 $ de cette composition a un pH voisin de 10,4. Avec une concentration de 0,15 $ les tests d'attaque donnent un indice CSMA de 0 + après 6 heures d'immersion. Exemple 8 On répète l'exemple 7 en supprimant l'acide borique et l'oxyde 10 borique et en amenant à 14,744 % la concentration du sulfate de so-sium. Le pH d'une solution à 1 de cette composition est voisin de 11,4. L'indice d'attaque obtenu avec une solution à 0,15 % est de 0+. Les résultats donnés dans ces divers exemples soulignent lfeffet de protection complète contre l'attaque de l'émail après de longues 15 périodes d'immersion, dû à la présence de proportions même très faibles d'aluminium métallique, de l'ordre de 0,25 i° en poids de la composition totale. Lorsqu'on répète les tests d'attaque en supprimant l'aluminium métallique, on détecte après deux heures d'immersion un léger début 20 d'attaque, après quatre heures une attaque moyenne et après six heures une attaque très marquée. En outre, les essais décrits en relation avec les compositions citées font ressortir d'une façon absolument claire que ces compositions selon l'invention ont une excellente capacité de nettoyage en 25 ce qu'elles enlèvent d'une façon très efficace les déchets déposés sur toute une gamme de vaisselle émâillée ou polie. On peut préparer des compositions efficaces pour le nettoyage industriel des bouteilles, conformément à l'invention, simplement en ajoutant de l'alcali caustique, de manière à obtenir une composition 30 fortement alcaline ayant de préférence un pH voisin de 12. On peut facilement préparer des compositions de ce genre en utilisant les paramètres donnés précédemment. On enregistre des résultats similaires à ceux qui sont décrits dans les exemples en remplaçant dans les compositions le détergent 35 non ionique spécifique indiqué par toute une gamme de produits choisis dans les détergents de type non ionique, anionique, cationique, amphotère ou zwitterionique. En outre on peut employer facilement, avec avantage, divers autres agents de blanchiment parmi ceux qui 72 12426 13 2132804 ont été recommandés dans la description. Bien que la composition détergente selon l'invention trouve son utilisation la plus efficace dans le lavage des assiettes et autres pièces de vaisselle dans les machines automatiques à laver la vais-5 selle, il est évident qu'on peut l'employer d'autres façons si on le désire. Cependant, en général, le meilleur mode d'utilisation est 1' emploi dans les machines automatiques à laver la vaisselle qui sont agencées pour distribuer le détergent selon l'invention en un ou plusieurs cycles séparés de lavage. En conséquence, les compositions 10 détergentes selon l'invention sont à verser dans les deux réservoirs à détergent prévus (lorsqu'il y en a deux) dans une machine automatique. lorsqu'on met la machine en marche, après avoir disposé convenablement la vaisselle à 1'intérieur, les mécanismes automatiques ae la machine permettent l'addition d'une quantité d'eau suffisante 15 pour donner une concentration de la composition détergente approximativement égale à 0,15 - 0,50 fo en poids. Le fonctionnement de la machine a pour effet de traiter la vaisselle c'est-à-dire de la laver avec la solution aqueuse de la composition détergente. Généralement, la séquence des opérations d'une machine automatique à laver la vais-20 selle comporte un ou plusieurs rinçages à la suite d'un ou plusieurs cycles de lavage. En utilisant la composition détergente selon l'invention, on appréciera que même après un nombre considérable de lavages, l'attaque produite sur l'émail de la porcelaine ou le poli de l'aluminium soit faible ou nulle, grâce à l'emploi de cette com-25 position. De façon similaire, suivant un aspect de l'invention, on peut utiliser n'importe quel détergent pour machine à laver la vaisselle en plaçant à l'intérieur de la machine des bandes d'aluminium ou d' alliage d'aluminium destinées à fournir les ions aluminium métalli-30 ques à la solution de lavage pendant le fonctionnement de la machine. 72 12426 2132804 Revendications 1 - Composition détergente alcaline soluble dans l'eau prévenant l'attaque de l'émail et de l'aluminium poli, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un sel adjuvant de détergence organique 5 et/ou minéral, soluble dans l'eau, et au moins 0,25 en poids d'aluminium métallique. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle renferme environ 0,5 f° en poids d'un agent de blanchiment capable de libérer un hypohalogénite en milieu aqueux. 10 3 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient environ 0,5 à 5 °/° en poids d'un agent détergent organique non ionique à faible pouvoir moussant. 4 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'aluminium nécessaire est fourni par des bandes d'aluminium ou 15 d'alliage d'aluminium. 5 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'aluminium est sous forme de poudre. 6 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le sel adjuvant de détergence constitue envi- 20 ron 40 à 95 ^ du poids de la composition. 7 - Procédé pour traiter des verres, assiettes et autres objets à surface vitrifiée ou polie en vue d'éliminer les corps étrangers de leur surface sans attaquer cette dernière, caractérisé en ce qu1 on traite les objets par une solution aqueuse diluée de la composi- 25 tion selon la revendication 1. 8 - Procédé de nettoyage des objets de porcelaine et d'aluminium, caractérisé en ce qu'on lave ces objets avec une solution aqueuse de la composition selon la revendication 5. 9 - Procédé de nettoyage des objets de porcelaine et d'alumi- 30 nium sans danger d'attaque de leur surface, caractérisé en ce qu'on les lave avec une solution aqueuse de la composition selon la revendication 4, en présence de bandes d'aluminium ou d'alliages d'aluminium. 10 - Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que 35 l'on effectue également une opération de rinçage.