FR 2130614 A1 19721103 FR 7210235 A 19720323 72 10235 1 2130614 La présenta invention concerne un procédé de teinture et d'impression continues de matières textiles avec des colorants dispersés, procédé caractérisé par le fait que les aatieres textiles sont tout d'abord foulardées avec des bains aqueux ou imprimées 5 avec des pâtes d'impression, qui contiennent : a) des colorants dispersés qui ont,à la température ambiante,une solubilité minimale de 0,3 g par kilogramme de tétrachloréthy-lène et b) des agents tensio-actifs non ionogènes ; puis elles sont séchées^ 10 chauffées et soumises ensuite à un rinçage dans des hydrocarbures aliphatiques halogénés, de préférence le tétrachloréthy-lène et le trichloréthylène. Les colorants dispersés utilisés conformément à l'invention dans les bains de foulardage et les pâtes d'impression, ayant à la 15 température ambiante une solubilité Minimale de 0,3 g par kilogramme de tétrachloréthylène, peuvent être rangés dans les classes les plus diverses, par exemple les classes des colorants anthraquinoniques, monoazoïques, disazoïques, nitrés ou quinophtaloniques, les colorants dispersés de solubilité minimale nécessaire étant dé-20 crits,par exemple,dans les brevets suivants : Brevets français : Brevets belges correspondants : 7 022 520 752 186 7 025 705 753 315 7 027 437 753 798 7 029 286 754 574 7 029 050 754 456 7 030 002 754 885 7 030 617 755 026 7 031 256 755 308 7 031 388 755 379 7 031 387 755 377 7 036 269 757 188 7 036 444 757 225 7 037 540 757 627 7 039 578 758 358 7 040 078 758 604 7 041 799 759 225 72 10235 2 2130614 Brevet:-; français : 'Brevets hol.-es correspondant;: 7 041 577 759 10 I 7 042 603 759 471 7 042 783 759 527 7 045 880 760 536 7 103 119 762 267 7 045 881 760 539 7 047 470 761 117 7 102 859 762 163 7 103 825 762 517 7 112 995 765 646 10 et dans les demandes de brevet de la République Fédérale d'Allemagne mises à l'Inspection Publique sous les F3* 2 021 521 et 2 040 873. En ce qui concerne les colorants dispersés, il peut aussi s'agir 15 d'azurants optiques, par exemple d'azurants dispersés du type benzoxazole, coumarine, stilbène, naphtalimide et triazinylpyrène, dans la mesure où ils ont la solubilité minimale exigée. Pour le rinçage des matières textiles teintes, on a obtenu de bons résultats avec des hydrocarbures aliphatiques halogènes 20 tels que le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le dichloréthane, le trichloréthane, le tétrachloréthane, le trifluorotrichloréthane, mais surtout le tétrachloréthylène et le trichloréthylène. Les agents tensio-actifs non ionogènes utilisés dans le pro-25 cédé de l'invention doivent avoir les propriétés suivantes : a) ils doivent assurer une "formation" correcte (répartition fine et stable)des colorants dispersés dans les préparations aqueuses de colorants ; par le procédé b) ils doivent être des auxiliaires de teinture/'rThermosol", 30 c'est-à-dire que,lors du fixage du colorant, ils doivent per mettre d'obtenir un fixage optimal à la température la plus basse possible ; c) ils doivent pouvoir être extraits par lavage dans les hydrocarbures halogènes. 35 Les agents tensio-actifs non ionogènes qui ont ces propriétés appartiennent notamment aux types suivants de composés non ionogènes : 72 10235 3 2130614 a) composés poly;_'lycoliquGS tels que les alcools gras polyoxalkylés, les polyols polyoxalkylus, les mercaptans polyoxalkylés et les aminée aliphatiques, les alkylphénols polyoxalkylés, les (alkyl)-arylphénols et les alkylnaphtols, les alkylaryl™ 5 mercaptans polyoxalkylés et les alkylarylaaines, les acides gras polyoxalkylés, l'acide naphténique et l'acide abiétique ; b) les esters d'acides gras de l'é thylène-, .-du propylène- et du butylèneglycols, de la glycérine et des polyglycérines ainsi que du pentaérythritol, de même que des alcools de sucre tel 10 que le sorbitol, les sorbitannes et le saccharose ; c) des N-hydroxyalkylcarbamides, et des carbamides et sulfamides polyoxalkylés ; d) des polyalkylèneglycols liquides, notamment des polyéthylène-glycols. 15 Comme agents tensio-actifs non ionogènes, on a obtenu des résultats convenables, en particulier avec les produits suivants a savoir d'addition de l'oxyde d1 éthylèiie,/produits d'addition de : 7-30 moles d'oxydejd'éthylène avec 1 mole de 4-nonylphénol ; 15-40 moles d'oxyde d'éthylène avec l'alcool oléylique ou 20 l'alcool de noix de coco ; 10-30 moles d'oxyde d'éthylène avec l'acide oléique, l'acide ou ricinolique/ l'acide gras de noix de coco ; 15-40 moles d'oxyde d'éthylène avec l'huile de ricin ; 20-50 moles d'oxyde d'éthylène avec l'acide abiétique ; 25 10-15 moles d'oxyde d'éthylène avec le p-oxydiphényle ou ses dérivés alkyliques ou aralkyliques et produits de copolymérisation (0,25 - 4:1) d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène. le procédé de la présente invention est mis en oeuvre,de pré-30 férence,de la façon suivante : Les colorants dispersés sont troyés avec les agents tensio-actifs non iono^ones, avec addition d'eau ; la quantité d'agent tensio-actif est alors calculée de manière que cet agent représente environ 10 - 100, de préférence 30 - 70 P, 72 10235 4 2130614 classique pour la teinture avec des colorants dispersés. Les matières textiles sont foulardées avec les bains, essorées à une augmentation de poids de 60 à 200 puis séchées à 80 - 120°C et exposées, pour le fixage des colorants, d'une manière classique à 5 un traitement thermique de courte durée (environ 30 à 90 secondes) à 180-220°C. Ensuite, les matières textiles sont rincées dans les hydrocarbures aliphatiques chlorés, de préférence le tétrachloréthy-lène, éventuellement avec chauffage modéré du solvant organique à 40-60°C. 10 Le procédé conforme à l'invention convient pour la teinture et l'impression continues des matières textiles qui peuvent être teintes avec des colorants dispersés ; il s'agit de polyamides synthétiques tels que le poly- e-caprolactame, l'adipate de polyhexa-méthylènediamine et l'acide poly- w-amino-undécanoïque, le poly-15 acrylonitrile et le 2 1/2-acétate de cellulose, mais surtout des matières textiles à base de triacétate de cellulose et de polyesters, par exemple les téréphtalates de polyéthylène et des polyesters de 1,4-bis-(hydroxyméthyl)-cyclohexane et d'acide téréphtalique. Les teintures obtenues au moyen du procédé de l'invention se 20 caractérisent : a) par un excellent rendement de fixage et b) par de remarquables solidités, par exemple solidité au frottement, etc. Au moyen du procédé conformé à l'invention, on parvient à 25 teindre en continu des matières textiles des types les plus divers, teintes pouvant etre/avec des colorants dispersés, avec le minimum de dépense G II en appareillage, tout/obtenant d'excellentes propriétés de solidité, ce procédé opérant dans des conditions douces et pratiques, sans accumulation d'eaux résiduaires. Le procédé'conforme à l'invention 30 allie les avantages de la teinture dans des milieux aqueux (excel-lentesjsolidités des teintures obtenues, opérations conduites dans des récipients ouverts) avec les avantages de la teinture dans des solvants organiques (aspect intact du tissu, pratiquement pas d'accumulation d'eaux résiduaires), sans présenter les inconvénients de 35 ces procédés. Les avantages obtenus avec le procédé conforme à l'invention ont été surprenants pour le spécialiste en ce domaine ; comme le 72 10235 5 2130614 fait remarquer E. Brunnsclweiler dans "Textilveredlung aus orga-nischen iosungomitteln", Textilveredlung 5 (1970), 10, pages 767-768, la technique a tenu pour peu judicieux un procédé de teinture continue de matières textiles, dans lequel ces matières 5 sont foulardées avec des bains aqueux de teinture, puis traitées avec des solvants organiques. Dans la teinture en bains aqueux avec les colorants dispersés classiques, suivie d'un lavage avec des hydrocarbures halogénés des matières textiles séchées et soumises au traitement Thermosol, on obtient en fait des tein-10 tures dont les solidités sont insuffisantes. Ce n'est qu'en s'écartant des procédés classiques travaillant en bain aqueux (utilisation de colorants dispersés qui ont une solubilité minimale déterminée dans le perchloréthylène et utilisation d'agents tensio-actifs non ionogènes au lieu des anionogènes 15 agents tensio-actifs/utilises de façon classique dans les formations de colorants dispersés), qu'on parvient à un procédé de teinture continue qui offre les avantages aussi bien par rapport aux procédés classiques opérant avec des bains aqueux que par rapport aux procédés continus récents opérant avec des solvants 20 organiques. Dans les exemples qui suivent, les parties sont exprimées en poids. Exemple 1 On broie ensemble,dans un broyeur à boulets ,100 parties du 25 colorant de formule : 40 parties du produit de réaction de 1 mole de 2' -benzyl-4-hydroxy-diphényle avec 12 moles d'oxyde d'éthylène et 470 parties d'eau. 72 10235 6 2130614 On dilue à 1 litre avec de l'eau 98 parties de la pâte de colorant, stable et finement dispersée, ainsi obtenue (teneur en colorant : 16,4 c/°) . Avec ce bain de colorant, on foularde un tissu de téréphtalate de polyéthylène ; après l'essorage jusqu'à 5 un gain de poids de 100 a/°, séchage à 80°C. et traitement au procédé Thermosol pendant 60 secondes à 190°C, on lave le tissu dans le tétrachloréthylène à la température ambiante, puis on le fait sécher. On obtient, avec un fort rendement de fixage, une teinture 10 de couleur violet-rouge résistant très bien au frottement. Exemple 2 On broie ensemble 100 parties du colorant de formule : Br CH5 o2H- 2 Vf \~y c2h,-oh m2 och3 . . 50 parties du produit de réaction de 1 mole de p-nonyl-phénol et de • 15 30 moles d'oxyde d'éthylène et 480 parties d'eau. On dilue avec de l'eau, à 1 litre, 98 parties de la pâte stable finement dispersée (teneur en colorant : 15»9 $). Avec ce bain de teinture, on imprègne un tricot de téréphtalate de 20 polyéthylène ; après essorage jusqu'à un gain de poids de 100 fo, séchage à 90°C et traitement à la chaleur sèche pendant 60 secondes à 200°C, on lave le tricot' avec du tétrachloréthylène, à la température ambiante. On obtient en un for^tendement de fixage une teinture 25 bleu marine brillant, uniforme et résistant bien au frottement. 72 10235 7 2130614 Exemple 5 On broie dans un broyeur à boulets 100 parties du colorant de formule : i04H9-O "ra"0 -S°2"inI" -Î O.H„i JÎ02 °+H9j 50 parties du produit de réaction de 1 mole de 2'-benzyl-4-5 hydroxydiphényle et 12 moles d'oxyde d'éthylène et 540 parties d'eau. On dilue à 1 litre avec de l'eau 110 parties de la pâte stable finement dispersée aihsi obtenue (teneur en colorant : 14,5 i°) - On foularde avec ce bain de teinture un tissu de téré-10 phtalate de polyéthylène ; après essorage jusqu'à un gain de poids de 100 séchage à 80°G et traitement à la chaleur sèche pendant 90 secondes à 200°G,on lave le tissu à la température ambiante avec du tétrachloréthylène. On obtient en un fort rendement de fixage une teinture 15 j a line brillant, intense, uniforme et résistant bien au frottement. Dans les exemples 4-17» l'abréviation E0 désigne l'oxyde d'éthylène. Dans les exemples marqués d'un astérisque, on procède aux lavages ultérieurs avec du tétrachloréthylène chauffé à environ 60°C. Exemple Colorant 6 ..*) O_**:O""t0Bï)2 TABLEAU I \l ro Agent tensio-actif non ionogène Quantité d'agent tensio- ^ actif, ia (par rapport au q colorant )/Teinte U1 (^p-i-nonylphénol + 15 EO 50 Jaune co C18H35~0H +'50 E0 60 Violei hû p-i-nonylphénol + 20 EO 60 . Jaune ^ O CT\ TABLEAU I (Suite) ro Exemple Colorant Agent tensio-actif non Quantité d'agent tensio- ionogène . actif, $> (par rapport au Q colorant )/Teinte ^ ——^ Br , un C H «$*"" 4 ^ alcool oléylique +r 20 EO 70 Violet o2h4oh no2 ch3 s.,0"m"Q"m"0-°h ) \\ // 'acide ricinoléique + 40 EO 50 Orangé , , a—v r=\ 2,-benzyi-4-n; 9„ O -h=h-0"m"Q +12 20 ' OH* ^'-benzyl-4-hydroxydiphényle 50 Jaune 3 f>o h-* Ovl g'-benzyl-^-hydroxydiphényle 40 Jaune 0 10 „ /=\ tt /=V.CH-C" 2 2 5 + 12 EO 2 v-v Cïï, TABLEAU I (Suite) Exemple Colorant Agent tensio-actif non ionogène H /=/ „ /==% w/C2H4CN vp-nonylphénol + 15 EO ■o2H4o°2o2H5 Quantité d'agent tensio-actif, io (par rapport au colorant)/Teinte *50 Ecarlate ro o ro LnI 12 o2n~^^"m"C^"NCC2H40C0CH5)2 CN alcool oléylique + 50 EO 50 Rouge 13 0 «t m2 Il P - o - 0 OH I H 2 Vt>enzyl-4-hydr oxydiphényle + 12 EO 60 Rouge brillant tirant sur le jaune IV) h-* LM O ON Exemple Colorant 02ïï 0 NH-^^-C^ter TABLEAU I (Suite Agent tensio-actif non ionogène Quantité d'agent tensio-actif, fa (par rapport au colorant/ Teinte ro i-* o iv) OJ U1 Nonylphénol + 30 EO 50 Piolet rouge Be nz y 1- 4-h.ydr o xy d ip hé ny 1 e + 12 EO 60 Bleu tirant sur le vert ^cide afriétique + 45 EO 60 Bleu ro i-v o Os i—^ 4> 72 10235 12 2130614 Exemple 17 On broie ensemble dans un broyeur à boulets 100 parties du colorant de formule : O NH 3 O OH 50 parties d'un agent tensio-actif non ionogène décrit 5 ci-après et 540 parties d'eau. On dilue à 1 litre avec de l'eau 100 parties de la pâte stable finement dispersée ainsi obtenue (teneur en colorant de 14,5 f°). On foularde avec ce bain de teinture un tissu de poly-10 ester ; après essorage à un gain de poids de 100 $, séchage à 80°C et traitement au procédé Thermosol pendant 60 secondes à 200°C, on lave le tissu à la température ambiante avec du tétrachloréthylène. 15 bien au frottement. A titre d'agents tensio-actifs non ionogènes, on a utilisé les produits réactionnels suivants î On obtient une teinture rouge brillant uniforme, résistant a) 2'-benzyl-4-hydroxydiphényle + 12 EO 20 b) p-nonylphénol + 7 EO c) p-nonylphénol + 10 EO d) p-nonylphénol + 15 EO e) p-nonylphénol + 20 EO f) p-nonylphénol + 30 EO 25 g) alcool oléylique + 20 EO h) alcool oléylique + '15 EO 72 10235 13 2130614 i) acide oléique + 15 EO j) acide gras de noix de coco + 15 EO k) alcool de noix de coco + 15 EO l) acide abiétique + 40 EO 5 ' m) acide abiétique + 24 EO n) acide abiétique + 50 EO o) acide ricinoléique +40 EO p) Droduit d'addition de phénol et de méthylstyrène-(1:1) + 16 EO 10 q) produit d'addition de phénol et de méthylstyrène- (1:1) + 27 EO r) produit d'addition de phénol et de méthylstyrène-(1:1) + 50 EO s) produit d'addition de phénol-styrène-(1:2,7) + 10 EO 15 t) " " n h + 20 EO u) " n » » + 30 EO v) copolymère d'oxyde de propylène + oxyde d'éthylène (1:4) w) " 11 " " (2 : 3) 20 x) " " " '« (4:1) Exemple 18 On broie ensemble dans un broyeur à boulets 100 parties de l*agent donnant une nuance blanchâtre décrit dans l'exemple 1 1c du brevet britannique N° 1 113 918, 50 parties du produit 25 de réaction de 1 mole de p-nonylphénol et de 16 moles de E0,et 350 parties d'eau. On dilue à 1 litre avec de l'eau 10 parties de la pâte stable finement divisée obtenue (teneur en agent donnant une nuance blanchâtre : 20 %). On imprègne avec ce bain un tissu de 30 téréphtalate de polyéthylène ; après essorage à un gain de poids d'environ 60 /&, séchage à 90°C et traitement à la chaleur pendant 30 secondes à 185°C, on lave le tissu à la température ambiante avec du tétrachloréthylène. On obtient un tissu dont la nuance blanche est très bien 35 rendue. 72 10235 14 2130614 Exemple 19 On broie ensemble dans un broyeur à boulets 100 parties de l'agent conférant une nuance blanche décrit dans l'exemple 1c du brevet britannique 1 113 918 précité, 70 parties du 5 produit de réaction de 1 mole d'alcool oléylique et de 50 moles de E0,et 330 parties d'eau. On dilue à 1 litre avec de l'eau, 5 parties de la pâte finement dispersée obtenue (teneur en agent conférant la nuance blanche : 20 %). On imprègne avec ce bain un tricoVde polyester 10 texturisé et on l1essore au foulard jusqu'à un gain de poids d'environ 200 $>. Après séchage à 100°C et fixage à la chaleur à 175°C pendant 30 secondes, on lave le tricot à la température ambiante avec du tétrachloréthylène et,; finalement, on le sèche. On obtient un tricot d'excellente nuance blanche, dont la 15 texturisation n'a pas été altérée par le processus d'azurage. 72 10235 15 2130614 HKV]s;:aici'gons 1. Procédé de teinture et d'impression continues de matières textiles avec des colorants dispersés, caractérisé par le fait qu'on commence par foularder les matières textiles avec 5 des bains aqueux et à les imprimer avec des pâtes d'impression qui contiennent a) des colorants dispersés qui ont à la température ambiante une solubilité minimale de 0,3 g/kg de tétrachloréthylène et b) des agents tensio-actifs non ionogènes ; puis on les sèche et on les chauffe, et on les soumet ensuite à un lavage 10 ultérieur dans des hydrocarbures, aliphatiques halogénés. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise les agents tensio-actifs non ionogènes en une quantité de 10 à 100 fo par rapport à la quantité de colorant. 3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le 15 fait qu'on utilise les agents tensio-actifs non ionogènes en une quantité de 30 à 70 par rapport à la quantité de colorant. 4. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3> caractérisé par le fait qu'on utilise comme agents tensio-actifs non ionogènes les produits d'addition de : 20 7 - 30 moles d'oxyde d'éthylène et 1 mole de 4-nonylphénol- j 15-50 moles d'oxyde d'éthylène et l'alcool oléylique ou l'alcool de noix de coco ; 10 - 30 moles d'oxyde d'éthylène et l'acide oléique, l'acide ricinoléique ou l'acide gras de noix de coco ; 25 15 - 40 moles d'oxyde d'éthylène et l'huile de ricin ; 20 - 50 moles d'oxyde d'éthylène et l'acide abiétique ; 10 - 15 moles d'oxyde d'éthylène et le p-oxydiphényle, un alkyl-p- oxydiphényle ou aralkyl-p-oxydiphényle ; ou des copolymères (0,25-4:1) d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène. . 30 5. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait qu'on effectue le lavage ultérieur avec au ;richloréthylène ou du tétrachloréthylène. o. Des matières textiles teintes notamment au moyen d'un procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 5.