FR 2115138 A1 19720707 FR 7128225 A 19710802 71 28225 2115138 3ja présente invention concerne des compositibns herbicides. Plus particulièrement, selon un de ses aspects, elle con- . cerne des compositioirïfherbicides non volatiles de qualité supérieure et, selon d'autres aspects, elle concerne un procédé 5 pour préparer ces compositions et un procédé pour lutter contre la végétation indésirable en utilisant ces compositions. On utilise actuellement un grand nombre de compositions herbicides pour lutter contre la végétation indésirable. De plus, on a déjà suggéré un nombre encore bien plus grand de composi-"10 tions pour des utilisations différentes sélectives ou non et pour des types différents de végétation indésirable. Pour la plupart des utilisations, les compositions herbicides sont avantageusement préparées dans un véhicule liquide, de préférence l'eau pour des raisons économiques, pour application à 15 l'endroit à traiter. L'application des compositions herbicides en utilisant des véhicules liquides est préférée aux autres techniques (par exemple l'application en poussière) parce qu'on peut arriver à traiter de manière plus uniforme de grandes surfaces avec des quantités relativement petites des composi-20 tions. Ainsi qu'il est biea connu dans cette technique, les composés herbicides sous forme acide sont généralement insolubles dans les milieux aqueux et doivent donc être transformés en un dérivé susceptible d'être mélangé avec les véhicules aqueux. 25 D'une manière classique, on utilise généralement l'un des deux procédés suivants pour transformer l'acide en un dérivé miscible avec les véhicules aqueux : (a) on fait réagir l'acide avec une base pour former un sel soluble dans l'eau (typiquement la base peut être dérivée d'un métal, d'un métal alcalin, d'une 30 aminé soluble dans l'eau, de l'ammoniac, etc), ou (b) on fait réagir l'acide avec tua alcool pour former un dérivé ester soluble dans des véhicules huileux (par exemple un gasoil ou des huiles aromatiques), un émulsionnant étant généralement ajouté pour effectuer l'émulsionnement dans des solutions 35 aqueuses utilisées pour pulvérisation. L'alcool utilisé dans (b) peut contenir un nombre variable d'atomes de carbone et le choix d'un alcool donné quelconque est habituellement déterminé par la volatilité résultante du produit ester. Ainsi, il est connu que plus le nombre d'atomes de carbone de l'alcool est 40 petit, plus volatil sera le dérivé ester résultant. 71 28225 \ 2 .. 2115138 L'utilisation de dérivés sels et esters d'un composé acide possédant une activité herbicide, ainsi qu'il est connu, présente certaines particularités avantageuses en même temps que certains inconvénients. Par exemple, un sel d'un acide ayant 5 une activité herbicide (les sels d1aminés étant le groupe de sels qu'on utilise le plus largement) est presque toujours non volatil en raison de l'ionisation du sel dans un véhicule aqueux; et de plus, les sels sont relativement simples à préparer, exigeant en général seulement un mélange des quantités 10 appropriées de l'acide possédant une activité herbicide et d'une base choisie, généralement sans chauffage. Toutefois, inversement, les sels dérivés d'acides possédant une activité herbicide sont normalement moins efficaces biologiquement que les dérivés esters correspondants et ont une plus forte ten-15 dance à être éliminés par la pluie. De plus, une fois appliqués en un lieu, les dérivés sels cristallisent très rapidement à partir d'un véhicule aqueux lors de 1'évaporation de ce dernier, laissant ainsi les cristaux du sel exposés aux éléments où ils sont sensibles à l'action, par exemple, des courants d'air. 20 Par ailleurs, les dérivés esters sont biologiquement plus efficaces que les sels (par exemple plus efficaces à raison,de 20 à 30%). De plus, les esters restent normalement à l'état liquide, avec pour résultat une meilleure pénétration dans les feuilles et aucune prédisposition à l'enlèvement 25 par le vent, par exemple. Toutefois, les esters doivent être préparés par des procédés relativement compliqués (ce qui se reflète dans les prix de revient plus élevés des esters, en raison de l'équipement plus compliqué et des variations dans le rendement), et ils sont très volatils, facteur qui est 30 fréquemment la cause de dommages à des zones voisines d'un lieu que l'on traite. Idéalement, pour l'homme de l'art, un type particulièrement préféré de composition herbicide serait une composition possédant les caractéristiques avantageuses des dérivés sels des 35 acides possédant une activité herbicide combinées aux caractéristiques avantageuses des dérivés esters, mais sans les caractéristiques moins avantageuses de ces dérivés. Ainsi, une composition avantageuse aurait les caractéristiques suivantes : rester liquide pendant un laps de temps prolongé, 40 être soluble dans l'eau pour permettre son application en 71 28225 3 2115138 utilisant des véhicules aqueux, être relativement simple à préparer et être sensiblement non volatile, tout en possédant au moins tua certain degré de résistance à 1 ' enlèvement par la pluie. Le facteur de volatilité est un facteur critique 5 et, de ce point de vue, le danger de compositions herbicides volatiles a contraint à une cessation complète de leur utilisation dans certaines zones. Pour essayer d'obtenir des compositions présentant une ou deux des caractéristiques ci-dessus d'une composition 10 avantageuse, de nombreuses propositions différentes ont été faites et de nombreux produits ont été préparés et envisagés. Comme résultat, on a essayé de nombreux composés nouveaux ou des modifications de compositions connues, sous la forme de sels ou d'esters. Par exemple, dans le brevet des Etats-Unis 15 d'Amérique ÏP 2 900 411, on décrit un. herbicide insoluble dans l'eau qui est le sel d'un acide carboxylique et d'une aminé aliphatique ayant au moins six atomes de carbone dans le radical hydrocarboné. C: sel, en raison du fait qu'il contient plus de six atomes de carbone, est soluble dans l'huile, et, 20 avec addition d'un émul donnant, donne une composition ayant certaines des caractéristiques souhaitables d'une composition idéale; toutefois, il est déficient en ce qui concerne, par exemple, la solubilité -lans l'eau, en plus du fait qu'il exige tin émulsionnant pour son incorporation dans une composition 25 appropriée pour application par pulvérisation. Selon la présente " rivent ion, on a trouvé qu'on peut préparer des compositions herbicides qui ne présentent pas les inconvénients ci-dessus des compositions de la technique antérieure. Plus particulièrement, selon la présente invention, 30 il est prévu une composition herbicide comprenant un mélange d'au moins deux sels différents d'au moins un composé possédant une activité herbicide, la composition ayant une tension superficielle absolue de pas plus de 35 dynes/cm telle que mesurée à 25°C dans l'eau distillée à une concentration active de 1%. 35 Dans les compositions de la présente invention, un mélange des sels est caractérisé en ce qu'il est liquide quand il est à 20°0, de sorte que le mélange de sels, dissous dans un véhicule liquide aqueux ou polaire, lors de 1'évaporation du véhicule, est capable de rester liquide pendant des laps de temps pro-40 longés. Dans le présent mémoire, l'expression "un mélange d'au 71 28225 4 2115138 moins deux sels différents d'au moins un composé possédant une activité herbicide" signifie que dans un tel mélange au moins deux des sels (de la même ou de différentes portions herbicide-ment actives) ont des cations ou des anions différents liés à 5 ces portions herbicidement actives. les sels qui peuvent être utilisés dans les compositions de la présente invention sont ceux qui, individuellement ou en mélange avec un ou plusieurs autres sels, possèdent la propriété d'être liquides à 20 °C; à cet effet, ces sels compren-10 nent les sels d'aminés primaires dans lesquels la portion a la formule RNH2, les sels d!aminé secondaires dont la portion/ a la formule R-N-R.,, les sels d1aminés tertiaires dans lesquels H 1 ?2 la portion aminé a la formule R-ÈT-R^ et aussi les sels d'ammo- 15 R9 ' nium quaternaire de la formule R-U-R^ ou les radicaux R, R^, ■ h Rg et R^ sont choisis parmi les radicaux alcoyles (très avantageusement alcoyles inférieurs contenant de 1 à 6 atomes de car-20 bone), hydroxy-alcoyles (très avantageusement hydroxy-alcoyles inférieurs contenant de 1 à 6 atomes de carbone) et alcoxy ayant de 1 à 6 atomes de carbone. D'autres sels qui peuvent être utilisés comprennent les sels de métaux alcalins et les sels formés par la réaction d'autres bases comme l'hydroxyde 25 d'ammonium, etc.. avec les- acides appropriés. d,e Des exemples typiques/radicaux R, R^, R2 et R^ sus-, mentionnés couvrent des aminés primaires comme la méthylamine, 1'éthylamine, l'isopropylamine, la propylamine, la n-butyl-amine, les pentylamines (par exemple le 1-amino-pentane, le 30 2-amino-pentane), la cyclo-hexyl-airiiïe, etc.., et les homologues alcanolamines correspondants, c'est-à-dire la monoéthano-lamine, la monoisopropanolamine, etc..; des aminés secondaires comme la diméthylamine, la diéthylamine, la diisopropylamine et les homologues alcanolamines correspondants, c'est-à-dire 35 la diéthanolamine, la diisopropanolamine, etc.. Dea exemples typiques d'aminés tertiaires de la formule ci-dessus comprennent la triméthylamine, la triéthylamine, la triisopropanola-mine, la tri-n-butylamine, etc.., et les homologues alcanolamines correspondants, c'est-à-dire la triéthanolamine, la triiso-40 propanolamine, etc.. Egalement, on peut utiliser des sels ami 71 28225 5 2115138 nés tels que le diéthylamino-acétal. Dans le cas où. les radicaux R à 5^ sont des radicaux alcoxy contenant -de 1 à 6 atomes de carbone, on peut utiliser des aminés polyéthoxylées ayant jusqu'à 6 atomes de carbone. D'autres aminés qui sont également 5 utiles pour former des sels solubles dans l'eau comprennent des diamino-, trianino- et tétraamino-alcanes et des diaminoalcoxy-amines. Des exemples typiques sont, par exemple, le 1,2-diamino-éthane, le 1,2- et 1,3-diaminopropane, la putrescéine, la cada-vérine, le 1,6-diamino-n-héxane, le 1,10-diaminodécane, le 10 1,2,3-triamino-cyclopropane, la spermidine, l'homospermidine symétrique, le 1-hydroxy-2,2,2-triaminoéthyl-éthane, le tétra-(aminométhyl)-méthane, l'héxaméthylènetétramine, la spermine, le bis(4-aminobutyl)-éther, le bis(5-aminopentyl)-éther, la 4-(2-aminoéthyl)morpholine, la 4.(3-aminopropyl)morpholine, etc.. 15 Des exemples typiques des autres portions de sels sont le sodium, le potassium, le lithium, etc... On préfère particulièrement pour utilisation dans la présente invention les sels de monoéthanolamine, de diméthyl-amiïie, de diéthylamine et de diéthanolamine en raison de leurs 20 caractéristiques économiques et de leur disponibilité. Dans le cadre général de la présente invention et des paramètres définis ci-dessus et ci-après, le nombre total de sels dans les compositions herbicides peut varier considérablement de 2 à 6 ou plus, suivant le type de la composition herbi-25 cide et les caractéristiques désirées. Ainsi, deux ou plusieurs sels différents d'un seul acide à activité herbicide, possédant les caractéristiques exigées par la présente invention, peuvent être utilisés pour la préparation des compositions herbicides; en variante, au moins un sel différent d'au moins deux acides à 30 activité herbicide, ayant les caractéristiques requises, peuvent être utilisés pour former les compositions herbicides. la portion acide à activité herbicide des sels utilisés dans les compositions de la présente invention peut être n'importe quel acide approprié possédant les propriétés herbici-35 des désirées dans la composition; et? à cet effet, le choix de l'acide particulier ou de la combinaison particulière d'acides n'est pas critique, du moment que, quand il est transformé en sel et combiné avec un ou plusieurs sels différents, le mélange de sels résultant formant la composition possède les propriétés 40 requises. Ainsi, en respectant cette condition,^ainsi qu'il sera compris par l'homme de l'art, l'acide possédant une activité herbicide utilisé pour former les dérivés sels dépendra principalement de l'activité et du spectre de sélectivité dans la lutte contre la végétation indésirable. Des exemples r— 1 BAD OB1G1NAI* 71 28225 6 2115138 typiques des composés bien connus et fréquemment utilisés possédant une activité herbicide, dans la portion acide, comprennent notamment divers dérivés de phénoxy-acides, des dérivés d'acides benzoïques, etc. Des exemples représentatifs de ces 5 composés comprennent notamment ceux dits 2,4-D (acide 2,4-dichlorophénoxyacétique)} 2,4-BP(acide 2,4-dichlorophénoxypro-pionique); 2,4-DB(acide 2,4-dichlorophénoxybutyrique); l'acide 2-méthyl-4-chloro-phénoxyacétique; 1'acide 2-méthyl-4-chloro-phénoxypropionique; l'acide 2-méthyl-4-chlorophénoxybutyrique; 10 l'acide 2,4,5-trichlorophénoxyacétique; l'acide 2,3,6-trichloro-benzoïque; l'acide 2-méthoxy-3,6-dichlorobenzoïque; l'acide 2-méthoxy-3,5,6-trichlorobenzoïque; 1'acide 4-chloro-2~oxobenzo-thiazolin-3-yl-acétique ; le 3 » 5- 2,2-dichloropropionique; l'acide 3-amino-2,5-cLichlorobenzoïque; l'acide méthane-arsonique; l'acide 3>6-endohexahydrophtalique; l'acide 2,3,6-trichlorophényl-acétique ; etc. En variante, les sels utilisés dans les compositions 20 herbicides de la présente invention peuvent être formés en utilisant une base possédant une activité herbicide et en transformant la base avec un acide approprié en un sel. Dans ces cas, à la différence des portions acides à activité herbicide ci-dessus, la base est la portion ayant une activité 25 herbicide. Des bases typiques utilisées pour former de tels sels comprennent le 3-amino-1,2,4-triazole, le 1,1'-diméfchyl-4,4'-bipyridinium, efcc. L'acide utilisé pour transformer ces bases en sels peut être n'importe quel acide approprié, par exemple des acides carboxyliques (par exemple l'acide acétique, 30 l'acide propionique, l'acide formique, etc), des acides inorganiques (par exemple l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, etc). Dans les compositions de la présente invention, le mélange de sels possédera, pour qu'on obtienne les caractéristiques 35 requises, la propriété d'être liquide à 20°C. Dans tous les cas où le mélange de sels n'est pas par lui-même liquide à 20°0, on peut alors utiliser au moins un sel supplémentaire pour obtenir un mélange ayant les caractéristiques requises. Les sels utilisés dans les compositions de la présente invention peuvent 40 être individuellement solides à 20°C, mais donner par mélange BAÙ ÛRlGiÈi^ 71 28225 7 2115138 un liquide à 20°C, de manière qu'après mélange avec un véhicule polaire liquide et évaporation du véhicule (après l'application des compositions herbicides à un endroit à traiter) le mélange de sels reste liquide. En variante, un ou plusieurs sels 5 normalement solides à 20°C peuvent être combinés avec un ou plusieurs autres sels liquides, les sels individuels peuvent aussi être choisis de manière que, quand on les mélange, le mélange résultant puisse avoir la propriété de rester liquide pendant des laps de temps désirés. Ainsi, bien qu'on puisse 10 choisir des mélanges de sels de manière qu'ils restent liquides indéfiniment, des périodes illimitées ne sont pas nécessaires pour l'efficacité herbicide. Les compositions de la présente invention comprenant le mélange de deux ou plusieurs sels différents peuvent contenir 15 les différents sels dans des proportions variables. Par exemple, dans des compositions comprenant seulement deux sels différents, chaque sel peut être présent dans une proportion de 25 à 75% environ, en poids par rapport aux ingrédients herbicides actifs tota'ix, l'autre sel étant présent à raison 20 de 75 à 25% environ. Toutefois, ces proportions peuvent varier largement et on peut utiliser des quantités plus grandes ou plus petites si on le désire. Quand on utilise deux sels, on a trouvé qu'on obtient des résultats très avantageux quand les pourcentages de chaque sel, en poids, sont compris entre 25 les limites ci-dessus, et spécialement avec un mélange 50:50 en poids. Quand on utilise trois sels différents ou plus, les pourcentages en poids de chaque sel individuel peuvent varier aussi entre de larges limites de manière que, par exemple, deux des sels prédominent avec une proportion plus faible d'un 30 troisième sel ou de sels supplémentaires; toutefois, avantageusement, les proportions des sels, en poids, sont approximativement égales. Ainsi qu'on l'a spécifié précédemment, une caractéristique des compositions herbicides de la présente invention est que 35 le mélange de sels formant les ingrédients actifs des compositions est miscible dans un véhicule liquide polaire. A cet effet, on choisit les sels individuels, ou la combinaison résultante de deux ou plusieurs sels, de manière qu'ils aient cette propriété pour un véhicule liquide polaire choisi. De 40 préférence et très avantageusement, le véhicule liquide polaire 71 28225 8 2115138 est de l'eau; si, toutefois, le véhicule liquide non polaire est un milieu non aqueux, il peut être mélangé avec de l'eau par la suite. De cette manière, le mélange de sels peut être mélangé initialement avec un solvant polaire liquide non aqueux 5 (en particulier à des fins de formulation) et ultérieurement le mélange résultant de sels et de véhicule peut être mélangé avec un véhicule aqueux pour application à l'endroit à traiter. Divers types de véhicules polaires liquides non aqueux peuvent ainsi être utilisés; ainsi qu'il sera compris par l'homme de 10 l'art, le choix particulier d'un tel véhicule dépendra de plusieurs facteurs différents comprenant l'utilisation envisagée pour les compositions, des considérations économiques, etc. Pour des raisons économiques et pour la facilité d'utilisation des compositions de la présente invention, les composi-15 tions les plus avantageuses sont celles utilisant des mélanges de sels dont les sels sont solubles dans l'eau. On a trouvé, selon la présente invention, qu'il est nécessaire que les compositions possèdent une tension superficielle absolue de pas plus de 35 dynes par centimètre, comme 20 mesurée dans l'eau distillée à -une concentration active équivalente à 1% pour qu'on obtienne les particularités et avantages de la présente invention. Les compositions ayant une tension superficielle de plus de 35 dynes/cm, calculée sur la base ci-dessus, ne présentent pas les propriétés et les 25 avantages des compositions de la présente invention. Ainsi qu'il sera compris par l'homme de l'art, la tension superficielle d'une composition liquide est, en bref, la force qui maintient l'intégrité d'une gouttelette de liquide. D'une manière classique, les mélanges de sels de compositions herbicides, 30 sous la forme liquide du commerce utilisable pour application par pulvérisation, ont en moyenne des tensions superficielles d'environ 44- dynes/cm, mesurées aux dilutions à l'eau normales pour utilisation dans les champs(dilution qui équivaut à 1% d'acide herbicide en solution), avec des valeurs allant jusqu'à 35 48 dynes/cm dans certains cas. A ce propos, des études ont montré que ces caractéristiques de haute tension superficielle des compositions classiques à base de sels maintiendront l'intégrité des. gouttelettes pulvérisées de ces compositions, de sorte que la pénétration de l'eau, par les stomates ou-autres fissures 40 ou ouvertures de la surface des feuilles de la végétation indé- 71 28225 9 2115138 sirable, sera réduite ou empêchée. Ainsi, on a trouvé que, d'une façon inattendue, la particularité de la présente invention selon laquelle les compositions ont une tension superficielle absolue de moins de 35 dynes/cm donne aux compositions 5 de nombreuses propriétés supérieures, ainsi qu'il sera évident d'après la présente description. On peut satisfaire aux exigences de tension superficielle pour les compositions de la présente invention en utilisant un mélange de sels qui, par lui-même, donne à la composition 10 cette caractéristique; ou, eh variante, on peut ajouter aux compositions un ou plusieurs agents tensio-actifs qui donneront la caractéristique de tension superficielle requise. Quand on utilise un agent tensio-actif, très avantageusement l'agent tensio-actif est d'un type qui est liquide à 20°0 et 15 est relativement non volatil, de manière à donner aux compositions herbicides les caractéristiques requises de tension superficielle absolue. De préférence, le ou les agents tensio-actifs sont solubles dans l'eau. A cette fin, des exemples typiques d'agents tensio-actifs disponibles dans le commerce 20 sont l'éther triméthylnonylique de polyéthylène-glycol contenant 6 moles d'oxyde d'éthylène (disponible aous la forme d'une solution aqueuse à 90%, sous la marque déposée "lergitol non-ionic WIN", qui a un-"? caractéristique de tension superficielle de 26 dynes/cm so;s la forme d'une solution aqueuse 25 à 0,1%); des éthers alcooliques de polyoxyéthylène, par ersemple celui disponible sous la forme à 80% d'agent tensio-actif biodégradable IÎI 4879 de l'Union Carbide (qui a une earacté risiique de .tension superficielle, de JO-dysies/cm sous la forme ■ -• - dhane solution aqueuse à 0,1%); un copolymère silicone-glycol 30 soluble dans l'eau, non ionique' (par exemple celui vendu sous la désignation "XZ-8-4050 Pluid" par Dow Corning, qui a une caractéristique de tension superficielle de 23 dynes/cs sous la forme d'une solution aqueuse à 0,1%); etc. La quantité d'agent tensio-actif ajoutée aux compositions 35 herbicides de la présente invention dépendra de plusieurs facteurs, comprenant par exemple la caractéristique inhérente de tension superficielle donnée à la composition par le mélange de sels, les propriétés de tension superficielle de l'agent tensio-actif, etc. Toutefois, selon les exigences de 40 la présente invention, l'agent tensio-actif sera ajouté en 71 28225 10 2115138 une quantité suffisante pour abaisser la tension superficielle des compositions à 35 dynes/cm ou moins. De préférence, la quantité d'agent tensio-actif utilisée est suffisante pour donner aux compositions une tension superficielle absolue de 5 moins de 30 dynes/cm, comme mesurée à 25°C à une concentration active de 1% dans l'eau distillée. A ce propos, à des f ins -commerciales, la quantité d'agent tensio-actif ajoutée sera suffisante pour donner les tensions superficielles requises le taux de dilution recommandé pour les compositions avec vin 10 véhicule liquide (normalement de l'eau) lors de l'utilisation. Ainsi, les compositions de la présente invention à l'état - concentré (forme sous laquelle elles sont normalement disponibles dans le commerce) contiendront une quantité d'agent tensio-actif suffisante pour que lors de la dilution à l'aide d'eau 15 pour application des compositions ji un endroit à traiter, les compositions diluées résultantes aient une caractéristique de tension superficielle absolue de 35 dynes/cm ou moins comme spécifié ci-dessus. Les compositions de la présente invention peuvent com-20 prendre ou contenir des ingrédients classiques utilisés couramment dans ce domaine de la technique; par exemple, les compositions peuvent comprendre un ou plusieurs agents chélateurs classiques (utilisés pour réagir avec les impuretés calcium et magnésium de l'eau utilisée pour les préparations industrielles 25 en récipients) qui sont typiquement employés à raison d'environ 0,5% du poids des ingrédients actifs; un ou plusieurs agents dispersants ntilisés pour stabiliser le s1 compositions pour les •felwfeèons ~ dure et-présents à raison d'environ 0,5% du poids des ingrédients actifs, etc. 30 !&es ingrédients sels actifs des compositions de la pré sente invention peuvent être préparés facilement par des techniques et des modes opératoires bien coimus des chimistes. Par exemple, dans le cas où on utilise comme ingrédients actifs deux sels différents d'un seul acide, et dans un mélange 50:50, 35 on peut faire réagir l'acide avec un mélange stoechiométrique 50:50 de deux bases différentes. On peut utiliser des procédés similaires ou différents pour préparer des mélanges de plusieurs sels différents du même composé (en utilisant un mélange de bases différentes), ou d'autres opérations chimiques classiques 40 peuvent être utilisées en variante. Pour la formation de la 71 28225 -h 2115138 plupart des ingrédients sels actifs pour les compositions de la présente invention, on peut former les sels in situ en mélangeant simplement les ingrédients appropriés dans un véhicule polaire liquide (de préférence l'eau). 5 Telle qu'elle est utilisée ici, l'expression "tension superficielle absolue" désigne la propriété d'un liquide en vertu de laquelle les molécules superficielles présentent une forte attraction vers l'intérieur, propriété mesurée par la méthode ASGM D-971-50. De même, tel qu'il est utilisé ici, 10 le terme "non volatil" doit être compris comme désignant la caractéristique d'un herbicide qui dans les conditions atmosphériques normales ne produira pas de difformités biologiques mesurables dans une plante sensible quand la composition n'est pas en contact physique avec elle, mais se trouve à 15 proximité d'elle. Les compositions de la présente invention possèdent de nombreuses particularités avantageuses par rapport aux compositions de la technique t-ntérieure; en particulier, par exemple, on dispose maintenant de compositions herbicides qui 20 possèdent toutes les caractéristiques avantageuses des esters herbicides et des sels herbicides, sans les caractéristiques indésirables ou nuisiblei propres aux sels ou aux esters. Plus particulièrement, leju compositions de la présente invention sont non volatiles et aii-si ne possèdent pas l'ion convénient 25 des esters qui, comme on l'a mentionné précédemment, a interdit leur utilisation dans certaines zones en raison du fait que, par volatilisation, les esters tuent ou endommagent sévèrement les plantes cultivées sensibles adjacentes. Des essais ont montré que les présentes compositions ne possèdent pas cette 30 particularité désavantageuse. Des essais ont montré aussi que les compositions de la présente invention ont des performances équivalentes ou supérieures à celles des esters correspondants des mêmes acides herbicides. Ainsi, en utilisant les compositions de sels selon 35 la- présente invention, on a obtenu les performances biologiques des esters. De plus, des essais supplémentaires ont montré aussi que la vitesse de pénétration dans la plante, comme illustré par des conditions sévères d'enlèvement par lavage résultant de la chute de 2,54 cm de pluie quarante minutes 40 après la pulvérisation, ont fourni une efficacité équivalente 71 28225 12 2115138 à celle de l'ester, ce qui n'est pas le cas avec les sels individuels. Une autre particularité remarquable des compositions de la présente invention est le fait que les sels restent, contrai-5 rement à ceux de la technique antérieure, à 1'état liquide pendant Tin laps de temps prolongé pour permettre l'absorption dans la plante de la dose mortelle nécessaire des ingrédients actifs. La cristallisation, comme avec les sels de la technique antérieure, ne gêne pas la pénétration et la diffusion des subr-10 tances actives dans la plante et à l'intérieur de cette plante. Les compositions de la présente invention ont, lors de la dilution avec de l'eau, des molécules qui sont distribuées uniformément dans la solution résultante et aussi à l'endroit traité lors de la pulvérisation de la solution, ceci contrai-15 rement fux compositions à base d'esters contenant normalement de l'huile, qui ont les molécules d'esters et d'huile de la composition présentes en des concentrations colloïdales contenant de nombreuses molécules. Ainsi, l'avantage d'une distribution uniforme avec les compositions de la présente invention 2Q par rapport aux compositions d'esters constitue une caractéristique très avantageuse. Un autre avantage constaté dans les essais, par rapport aux conqçio si tions à base d'esters volatils, spécialement ceux contenant quatre atomes de carbone ou moins dans la chaîne de 25 l'alcool, est que dans des conditions de température élevée, si une quantité juste suffisante d'ester est appliquée à un endroit^ > la perte due à la volatilisation est d'une importance telle qu'il ne reste pas assez de matière sur les feuilles, avec pour résultat une efficacité insuffisante, ce .-qui n'est pas 30 le cas quand on applique la même quantité herbicide exprimée en ingrédient actif pour une surface donnée en utilisant les compositions de la présente invention; cet avantage n'est pas négligeable dans des conditions tropicales. Les compositions de la présente invention peuvent être 35 appliquées à un endroit à traiter par des techniques classiques de pulvérisation, bien connues de l'homme de l'art. Les compositions seront appliquées à des doses variables suivant le type de végétation indésirable et les ingrédients actifs des compositions, ainsi qu'il est bien connu de l'homme de 40 l'art. Comme on le verra d'après les exemples suivants, on 71 28225 13 2115138 peut utiliser les compositions pour lutter contre de mauvaises herbes indésirables dans des cultures céréalières, dans des opérations de débroussaillage, etc. Les exemples non limitatifs suivants illustrent des modes 5 de réalisation préférés de l'invention. EEEKPLE 1 Une composition de sels herbicides est préparée selon la présente invention à base d'acide 2,4-dichlorophénoxy-acétique présent sous la forme d'un mélange de sels de diméthylamine 10 et de diéthanolamine. Cette composition a une tension superficielle absolue de 27 dynes/cm (pour une concentration en acide herbicide de 1% dans l'eau distillée) et peut x-ester pendant 7 3ours à l'état liquide à la température ambiante avant la formation du premier cristal. 15 Solution à 30% en poids/volume Ingrédients kg/l-± fcre Acide 2,4-dichlorophénoxyacétique à 99% 0,50500 Agent tensio-actif* Tergitol Non-Ionic TKÏT 0,05000 Diméthylamine à 60% 0,09100 20 Diéthanolamine à 85% 0,14200 Acide Ealex (agent chélatsur) 0,00425 Lignosol HCX (agent dispensant) 0,00450 Eau 0,39925 1,19700 25 Densité à 25°C - 1,197 ♦Ether triméthylnonyliquc de polyétliylêiie-glycol contenait 6 moles d'oxyde d'éthylèn? - solution aqueuse à 90%. EZEMPLE 2 Une composition de sels herbicides est préparée selon la 30 présente invention à base d'acide 2-aétityi-4-eMorophéa0sy- acétique présent sous la forme d'un mélange de sels de diméthylamine et de diéthanolamine. Cette composition a une tension superficielle absolue de 27 dynes/cm (pour une concentration en acide herbicide de 1% dans l'eau distillée) et peut rester 35 indéfiniment à l'état liquide à la température ambiante. Solution à 50% en poids/volume Ingrédients kg/litre Acide 2-méthyl-4-chlorophénoxy-acétique à 95% 0,53000 Agent tensio-actif Tergitol Non-Ionic TMH 0,05000 40 Diméthylamine à 60% 0,10300 71 28225 2115138 Diéthanolamine à 85% Acide Kalex Lignosol HCX Eau 0,16000 0,00425 0,00450 0,30825 1,16000 10 15 20 25 Densité à.25°C = 1,160 EXEMPLE 3 Une composition de sels herbicides est préparée selon la présente invention à "base d'un mélange d'acide 2,4-dichloro-phénoxy-acétique, d'acide 2,4,5- trichlorophénoxyacétique, et d'acide 2,3,6-trichlorobenzoïque que l'on a fait réagir avec de la diméthylamine, de la diéthylamine, de la diéthanolamine et de la monoéthanolamine «■ Elle a une tension superficielle absolue de 26,5 dynes/cm (pour une concentration en acides herbicides de 1% dans l'eau distillée)et reste à l'état liquide pendant 48 heures à la température ambiante. Solution à 50% en poids/volume Ingrédients kg/litre Acide 2,4-dichlorophénoxy-acétique à 99% 0,20250 Acide 2,4,5-trichlorophénoxy-acétique à 99% 0,20250 Acide 2,3»6-trichlorobenzoïque technique 0,10000 Lignosol HOX 0,00450 Acide Kalex 0,00425 Agent tensio-actif TergitolUon-Ionic ŒMÏÏ 0,05000 Diméthylamine à 60% 0,04300 Diéthanolamine à 85% 0,06700 Diéthylamine à 100% 0,04200 Monoéthanolamine à 99% 0,03300 Eau 0,45125 30 1,20000 35 Densité à 25°C = 1,2000 EXEMPLE 4 Une composition de sels herbicides est préparée selon la présente invention à base d'un mélange d'acide 2,4-dichlorophénoxy-acétique, d'acide 2,4,5-trichlorophénoxyacétique que l'on a fait réagir avec de la diméthylamine, de la diéthanolamine, de la diéthylamine et de la monoéthanolamine. Elle a une tension superficielle absolue de 26,5 dynes/cm (pour une concentration en acides herbicides de 1% dans l'eau distillée) D ORIGINAL 71 28225 15 2115138 et reste à l'état liquide pendant 32 heures à la température ambiante. Solution à 50% en poids/volume Ingrédients kg/litre 5 Acide 2,4-dichlorophénoxy-acétique à 99% 0,25300 Acide 2,4,5-T à 99% 0,25300 Lignosol HCX 0,00450 Acide Kalex 0,00425 Agent tensio-actif Tergitol Non-Ionic 0,05000 10 Diméthylamine à 60% 0,04300 Diéthylamine à 100% 0,04200 Diéthanolamine à 85% 0,06700 Monoéthanolamine à 99% 0,03300 Eau 0,45025 15 1,20000 Densité à 25°C = 1,2000 L'efficacité biologique des compositions préparées selon la présente invention est montrée dans les exemples suivants. EXEMPLE 5 20 De l'avoine, Variété Dorval, a été plantée à la quantité recommandée à l'hectare à Eougemont, Québec, dans un sol sableux léger le 2 juin. Des parcolles identiques sont traitées par pulvérisation avec des produits normaux du commerce contenant de l'acide 2,4-D sous la forme d'esters et de sels d1aminés 25 14 jours plus tard et comparées en ce qui concerne l'efficacité de la lutte contre les mauvaises herbes avec des parcelles traitées par pulvérisation avec la composition décrite dans l'exemple 1. Tous les acides herbicides sont utilisés à raison de 420 grammes d'acide actif par hectare. L'avoine est au stade 30 de 2 à 3 feuilles et la mauvaise herbe prédominante est du chénopode blanc, Chenopodium album. L'efficacité contre les mauvaises herbes est évaluée le 2 juillet sur une échelle de 0 à 5» où 0 = efficacité nulle et 5 = efficacité de 100%. On obtient les résultats suivants pour la somme des 35 évaluations suivant l'échelle ci-dessus concernant 3 parcelles p de 9,3 m& choisies au hasard : 71 28225 16 2115138 Produit Dose Evalua- % d'efficacité g d'acide/ tien relative par rapport hectare à l'ester de 2,4-D choisi comme 100% 5 1. Sel d1aminé de 2,4-D du commerce 420 8 60% 2. Ester d'iso-octyle de 2,4-D du commerce 420 13,5 100% 3. Composition de 10 l'exemple 1 420 14 104% Il n'y a pas de dommage causé aux plantes cultivées. TTTOlPLE 6 Cet exemple illustre encore 1'efficacité de la composition décrite dans le traitement du chénopode blanc, Chenopodium 15 album. Cet exemple est identique à l'exemple 5 à tous points "de vue, sauf pour les résultats obtenus. Ces résultats sont donnés dans le tableau ci-dessous : Produit Dose Evalua- % d'efficacité g d'acide/ tion relative par rapport 20 hectare à l'ester de 2,4-D ■ choisi comme 100% 1. Sel d'aminé de 2,4-D du commerce 420 10,5 84% 2. Ester d'iso-octyle de 25 2,4-D du commerce 420 12,5 100% 3. Composition de l'exemple 1 420 13,5 108% Il n'y a pas de dommage aux cultures. "RXTT'IPLE 7 30 Cet exemple illustre aussi l'efficacité biologique des compositions décrites dans les conditions régnant dans des champs. De l'avoine, variété Dorval, a été plantée à la quantité recommandée à l'hectare dans un sol sableux léger à Eougemont, Québec. La principale espèce de mauvaise herbe est 35 du chénopode blanc (Chenopodium album) et, au moment de la pulvérisation, l'avoine est au stade de 3 à 4 feuilles. Des parcelles identiques sont traitées 14 .jours après les semailles, au stade de 2 à 3 feuilles. D'autres parcelles sont traitées avec des produits normaux du commerce contenant de l'acide 40 2,4-D sous les formes d'ester et de sel d'aminé et avec la 71 28225 17 2115138 10 15 20 25 30 35 composition préférée décrite dans l'exemple 1. Tous les acides herbicides sont utilisés à raison de 420 grammes d'acide actif par hectare et on évalue l'efficacité contre les mauvaises herbes 2 semaines après le traitement. On utilise une échelle de cotation de 0 à 10, où 0 = aucun résultat et 10 = contrôle à 100% ou total. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau ci-dessous, dont la colonne 3 présente la somme des notes de mérite sur l'échelle ci-dessus pour 3 parcelles de 9,29 m prises au hasard. Produit Dose Evalua- g d'acide/ tion hectare % d'efficacité relative par rapport à l'ester de 2,4-D pris comme 100% 77% 1. Sel d'aminé de 2,4-D du commerce 420 21,5 2. Ester d'iso-octyle de 2,4-D du commerce 420 28,0 100% 3. Composition de l'exemple 1 420 28,5 102% Il n'y a pas de dommage aux cultures. EXEMPLE 8 Cet exemple est identique à l'exemple 7? à ceci près que les acides herbicides sont- appliqués à raison de 350 g d'acide actif par hectare au lieu de 420. Les résultats de l'essai sont donnés dans le tableau suivant : Produit Lose Evalua- g d'acide/ tion hectare % d'efficacité relative par rapport à l'ester de 2,4-D pris comme 100% 1. Sel d'aminé de 2,4-D du commerce 2. Ester d'iso-octyle de 2,4-D du commerce 3. Composition de l'exemple 1 350 350 350 19 25 25 75% 100% 100% 40 On n'observe pas de dommage aux cultures. EXEMPLE 9 Cet exemple est identique à l'exemple 7» à ceci près que les acides herbicides sont appliqués à raison de 280 g par hectare au lieu de 420. Les résultats de l'expérience sont 71 28225 is 2115138 présentés dans le tableau suivant : Produit Dose Evàlua- g d'acide/ tion hectare 5 ; 1. Sel d'aminé de 2,4-D du commerce 280 20,0 2. Ester d'iso-octyle de 2,4-D du commerce 280 21,5 10 3» Composition de l'exemple 1 280 25,0 Il n'y a pas de dommage aux cultures. EXEMPLE 10 Cet exemple montre encore l'efficacité biologique de la 15 composition préférée de l'exemple 1 dans la lutte contre des espèces de mauvaisès herbes. Dans cet exemple, un essai à Steffenson, Alberta, un sel d'aminé de 2,4-D disponible dans le commerce est comparé à la nouvelle composition en ce qui concerne l'efficacité contre des mauvaises herbes. Un champ de 20 blé infesté principalement de persicaire (Polygonum persicaria) est traité par pulvérisation avec les compositions herbicides, chacune à raison de 560 g d'acide actif par hectare. On effectue des évaluations d'efficacité contre les mauvaises herbes en utilisant une échelle de 0 à 9, où 0 = aucun résultat et 25 9 = contrôle à 100% ou total. Les résultats d'évaluation donnés pour chaque produit v dans le tableau ci-dessous représentent la somme totale de 4 note3 de mérite individuelles basées sur l'échelle ci-dessus. Des comparaisons relatives d'efficacité biologique sont effec-30 tuées dans là colonne 4 du tableau, où le résultat observé pour la composition préférée a été choisi arbitrairement comme 100%. Produit Dose Evalua- % d'efficacité g d'acide/ tion relative 35 ______________________ hectare 1. Sel d'aminé de 2,4-D du commerce 560 23 85% 2. Composition de l'exemple 1 560 27 100% 40 D'après ces résultats, l'efficacité du sel d'amine de % d'efficacité relative par rapport à l'ester de 2,4-D pris comme 100% 93% 100% 116% 71 28225 19 2115138 2,4-D du commerce est inférieure de 15% à celle de la composition de l'exemple 1. Il n'y a pas de dommage aux récoltes. EXEMPLE 11 Cet exemple est identique à l'exemple 10 précédent en ce 5 qui concerne les plantes cultivées et le lieu, les produits herbicides utilisés, les doses d'application et la comparaison de l'efficacité dans la lutte contre les mauvaises herbes. Cet exemple montre qu'on peut obtenir une ifficacité accrue dans la lutte contre les mauvaises herbes quand on uti-10 lise la composition de l'exemple 1 de préférence à une composition à base de sel d'aminé d'acide 2,4-D disponible dans le commerce. Cet exemple diffère de l'exemple 10 en ce qui concerne le type des espèces de mauvaises herbes infestant le champ de blé. Dans cet essai, la principale mauvaise herbe est la 15 vrillée sauvage (Polygonum convolvulus). On obtient les résultats suivants : Produit Dose, g d'acide/ Evalua- % d'efficacité hectare tions relative 1. Sel d'aminé de 2,4-D 20 du commerce 560 24 75% 2. Composition de l'exemple 1 560 32 .100% En calculant comme c'ans l'ëxemple 10, l'efficacité relative dans la lutte contre les mauvaises herbes du sel d'aminé 25 de 2,4-D du commerce est inférieure de 25% à celle de la composition de l'exemple 1. Cette efficacité accrue est obtenue sans aucun dommage pour les cultures. EXEMPLE 12 Cet exemple illustre encore l'utilisation de la composition 30 préférée de l'exemple 2 dans le traitement du chénopode blanc Ç Chenopodium album) dans un champ d ' avoine. A tous points de vue, cet exemple est identique à l'exemple 5, à ceci près qu'on utilise une échelle de cotation de 0 à 10, où 0 = résultat nul et 10 = destruction à 100% pour 35 arriver aux évaluations indiquées. L'évaluation pour chaque traitement dans le tableau ci-dessous représente donc la somme des évaluations, basées sur l'échelle ci-dessus, pour 3 parcelles p de 9,29 m prises au hasard. 71 28225 20 2115138 Produit Dose, g d'acide/ Evalua- % d'efficaci- hectare tions té relative 1. Sel d'aminé de MCPA du commerce 420 20 74% 5 2. Ester de butyle de MCPA du commerce 420 27 100% 3. Composition de l'exemple 2 420 27 100% On voit d'après ce tableau que l'efficacité d'un sel 10 d'aminé de MCPA du commerce est inférieure de 26% à l'efficacité de l'ester et à celle de la composition de l'exemple 2. On n'observe aucun dommage aux cultures. EXEMPLE 13 Cet exemple comprend les résultats de deux essais, identi-15 ques tous deux à celui décrit dans l'exemple 12, à ceci près que les trois acides herbicides sont utilisés à des doses de 280 g d'acide actif par hectare dans un cas et de 350 g dans l'autre. Le tableau ci-dessous montre l'efficacité conservée de la composition préférée de l'exemple 2 à des doses réduites 20 d'application. Produit Dose, Eva- % d'efficacité g d'acide/ lua- relative par rapport hectare tions à l'ester de MCPA pris comme 100% 25 1» Sel d'aminé de MCPA du commerce 280 14 61% 2. Ester de butyle de MCPA du commerce 280 23 100% 3. Composition de 30 l'exemple 2 280 23 100% 4. Sel d'aminé de MCPA du commerce 350 17 66% 5. Ester de butyle de MCPA du commerce 350 26 100% 35 6. Composition de l'exemple 2 350 27 104% Avec le résultat de l'évaluation pour l'ester de butyle de MCPA pris comme efficacité relative de 100%, la composition préférée de l'exemple 2 donne un aussi bon résultat que la 40 composition d'ester à 280 et à 350 grammes d'acide actif > 71 28225 si 2115138 par hectare. La composition préférée de l'exemple 2 donne des résultats nettement supérieurs à ceux du sel d'aminé de MCPA du commerce à 280 et à 350 grammes d'acide actif par hectare. Il n'y a pas de dommage aux cultures. 5 EXEMPLE 14 Cet exemple démontre l'efficacité biologique de la composition de l'exemple 2 contre plusieurs espèces de mauvaises herbes contre lesquelles la lutte est difficile, la persicaire (Polygonum persicaria), la vrillée sauvage (Polygonum convol-10 vulus) et le chanvre sauvage (Galeopsis tetrahit) dans un champ de blé. Dans des essais conduits à Steffenson, Alberta, un champ de blé est traité avec la composition préférée de l'exemple 2 à raison de 560 g d'acide actif par hectare et les résultats sont comparés à ceux obtenus contre les mauvaises 15 herbes par utilisation d'ester de butyle de KCPA du commerce aux mêmes doses. On mesure l'efficacité des deux produits dans la lutte contre les mauvaises herbes en utilisant une échelle de mérite de 0 à 9, où 0 s résultat nul et 9 « destruction à 100%. Les résultats de l'essai sont donnés dans le tableau 20 ci-dessous. Les cvaluatio ?• indiquées représentent les évaluations totales pour 4 pai'cclles basées sur l'échelle de 0 à 9 ci-dessus. Produit Dose Sva uations % d'efficacité relative r.p. v.s.* c.s.* pax' rapport à l'ester de 25 MCPA pris comme 100% ^ r.p. v.s. c.s. 1. Composition de l'exemple 2 560 16 21 19 100% 123% 112% 2. Ester de buty-30 le de MCPA du commerce 560 16 17 17 100% 100% 100% * où r.p. = renouée persicaire v.s. = vrillée sauvage c.s. = chanvre sauvage 35 L'acide MCPA n'est pas utilisé normalement pour lutter contre ces espèces de mauvaises herbes, mais on peut noter que le degré de suppression de ces mauvaises herbes est légèrement supérieur quand on utilise la composition préférée. On ne note aucun dommage aux cultures. 40 V.TCTÇPLE 15 BAD ORIGINAt? 71 28225 22 2115138 L'exemple suivant illustre l'utilisation de la composition préférée de l'exemple 3i un-e autre composition selon la présente invention, comme destructeur de 'broussailles pour lutter contre la végétation à feuilles caduques et conifère. 5 Le 13 août, des parcelles unitaires de 1 hectare sont trai tées sur une emprise de service public à Trois Rivières, Québec. Les espèces caractéristiques de "broussailles incluses comprennent les suivantes : pin rouge (Pinus resinosa Ait.), pin blanc (Pinus strobus L.), pin gris (Pinus divaricata Ait 10 Dumont), épicéa rouge (Picea rubens Sag.), sapin beaumier (Abies balsamea (L.) Mill.), érable rouge (Acer rubrum L.), érable argenté (Acer saccharinum L.), cerisier rouge sauvage (Prunus pensylvanica L.I.), bouleau gris (Betula lutea Michx), bouleau blanc (Betula papyrifera Marsh.), saule commun (Salix 15 alba L.), peuplier faux-tremble américain (Populus tremiloides Michx.), aune rugueux (Alnus rugosa DuRoi) Spreng., viorne (Viburnum lent as o L.), reine des prés blanche (Spiraea alba DuRoi), merisier noir de Virginie(Aronia melanocarpa Michx.) et bois-cuir (Direa palustris L.). 20 La composition préférée de l'exemple 3 est appliquée à raison de 6.800 grammes d'acide actif par hectare et comparée à un "étalon" de destruction de broussailles. (L'"étalon", un mélange 50/50 d'esters d'iso-octyle peu volatils d'acides 2,4-dichloro- et 2,4,5-trichloro-phénoxyacétique appliqués à 25 raison de 6 800 grammes d'acide actif total par hectare en combinaison avec le sel de sodium de l'acide trichloroacétique à raison de 17 kg d'acide actif par hectare, est appelé dans cet exemple 1'"étalon" ou le "mélange D/T plus TCA"). Les deux traitements sont appliqués dans 785 litres d'eau par hectare en 30 utilisant un véhicule à chenilles Bombardier modèle "S". Les conditions météorologiques existant au moment de l'application sont les suivantes : 1) température 27,8-28,9 °C, 2) vent : brise stable, rafales faibles à modérées. Les évaluations sont effectuées pour la première fois un mois après la pulvé-35 risation. A ce moment, la composition préférée de l'exemple 3 semble donner de meilleurs résultats contre toutes les espèces que le mélange D/T plus TCA. Les conifères semblent être attaqués de manière systémique par la composition préférée, avec chute apparente des aiguilles. Elle ne "brûle"pas"les conifères 40 comme le fait le mélange D/T plus TCA. BAD ORIGINAL1 71 28225 25 2115138 L'examen ultérieur des parcelles confirme les évaluations initiales, une destruction supérieure de toutes les espèces et particulièrement des conifères et de l'érable rouge étant notée avec la composition préférée de l'exemple 3. La repousse 5 des érables rouges dans la parcelle traitée avec 1'"étalon" ne présente pas l'effet de report évident dans la parcelle traitée avec la composition préférée de 1'exemple 3 se manifestant par une distorsion et un retard à la croissance. tion préférée de l'exemple 4, line composition selon l'invention, dans la lutte contre des broussailles à feuilles caduques. Cet exemple est identique à l'exemple 15 en ce qui concerne la date et le lieu d'exécution, etc, et dTune façon 15 générale en ce que concerne la description de l'essai donnée dans l'exemple mentionné ci-dessus, les différences essentielles étant les suivantes. Dans le présent exemple, une parcelle est traitée par pulvérisation avec la composition de l'exemple 4 et une autre avec un "étalon" de destruction 20 de broussailles qui est ut mélange d'esters d'iso-octyle peu volatils d'acides 2,4 dichloro- et 2,4,5-trichloro-phénoxy-acétiques dans un rapport de 1:1. Les deux traitements sont effectués à la dose ^e 6,8 kg d'acide actif par hectare dans 785 litres d'eau. 25 Les évaluations initiales sont effectuées 1 mois plus tard, les deux traitements affectant notablement toutes les espèces de végétation à un degré igal. On effectue des examens ultérieurs et, bien qu'une certaine repousse soit évidente dans les deux traitements, la composition de l'exemple 4 continue 30 à donner des résultats équivalents à ceux de 1'"étalon". Les exemples ci-dessus montrent que l'efficacité de compositions herbicides selon l'invention est équivalente en ce qui concerne l'effet biologique à celle des esters des mêmes acides. 35 Ainsi qu'il sera évident d'après la description ci-dessus, quand on utilise les compositions classiques de sels herbicides dans des conditions défavorables dues par exemple à des caractéristiques physiologiques propres à une mauvaise herbe indésirable (par exemple un nombre limite de stomates dispo-40 nibles), les conditions ne sont pas favorables à l'absorption 10 EXEMPLE 16 L'exemple suivant illustre l'utilisation de la composi- "BAD ORIGINAL? 71 28225 2115138 de l'herbicide. Les compositions améliorées de la présente invention donnent des caractéristiques optimales de pénétration à une solution pulvérisée, la tension superficielle abaissée permettant une pénétration supérieure. De plus, on peut varier les sels herbicides des compositions de la présente invention de manière que le mélange de sels puisse être maintenu à l'état liquide pendant le laps de temps nécessaire pour permettre la pénétration et la diffusion des ingrédients actifs dans la plante. 71 28225 ° 2115138 REVENDICATIONS 1. Une composition herbicide caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange d'au moins deux sels différents d'au moins un composé possédant une activité herbicide, ce mélange de sels 5 étant miscible avec un véhicule polaire liquide et ayant la propriété d'être liquide à 20°C, la composition ayant une tension superficielle absolue de pas plus de 35 dynes/cm quand elle est mesurée à 25°C dans l'eau distillée à une concentration de 1% en herbicide actif. 10 2. Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les sels sont choisis parmi les sels d'aminés primaires dans lesquels l'aminé primaire a la formule E-Mg, les sels d'aminés secondaires dans lesquels la portion aminé a la formule 15 H R-N-R1 les sels d'aminés tertiaires dans lesquels la portion aminé a la formule Rg 20 R-N-R^j les sels d'ammonium quaternaire de la formule h r i 25 formules dans lesquelles 1ïs radicaux R, , Rg et R^ sont choisis parmi les groupes : looyles, kydroxy-alcoyles et aleoxy ayant de 1 à 6 atomes de carbone, les sels d'ammonium et de métaux alcalins. 3. Une composition selon la revendication 1, caractérisée 30 en ce que les sels sont choisis parmi les sels de méthylamine, d'éthylamine, d'isopropylamine, de propylamine, de n-butylamine, de 1-amino-pentane, de 2-aiaino-pentane, de cyclohexylamine, de monoéthanolamine, de monoisopropanolamine, de dintéthylamine, de diéthylamine, de diisopropylamine, de diéthanolamine, de 35 diisopropanolamine, de triméthylamine, de triéthylamine, de triisopropylamine, de tri-n-butylamine, de triéthanolamine, de triisopropanolamine, de diéthylaminoacétal, de 1,2-diaminoéthane, de 1,2- et 1,3-diaminopropane, de. putrescéine, de cadavérine, de 1,6-diamino-n-héxane, de 1,10-diaminodécane, 40 de 1,2,3-triamino-cyclopropane, de spermidine, d'homospermidine ' BAD ORIGINAL1 71 28225 2115138 symétrique, de 1-hydroxy-2,2,2-triaminoiaéthyl-éthane, de tétra-(aminométhy 1)-méthane, à'hexaméthylènetétramine, de spermine, de bis(4- aminobutyl)-éther, àe bis(5-aminopentyl)-éther, 4e 4-(2-aminoé thy1)morpholine, de 4-(3-aminopropy1)mo rpholine 5 d1 ammonium, de sodium, de potassium et de lithium. 4. Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les sels comprennent comme portion acide active un membre du groupe formé par l'acide 2,4—dichlorophénoxyacétique, l'acide 2,4-dichlorophénoxypropionique, l'acide 2,4-dichloro- 10 phénoxybutyrique, l'acide 2-méthyl-4-chlorophénoxyacétique, l'acide 2-méthyl-4-chlorophénoxypropionique, l'acide 2-méthyl-4-chlorophénoxybutyrique, l'acide 2,4,5-trichlorophénoxy-acétique, l'acide 2,3,6-trichlorobenzoïque, l'acide 2-méthoxy-3,6-dichlorobenzoïque, l'acide 2-méthoxy-3,5,6-trichloro- 15 benzoïque, l'acide 4-chloro-2-oxobenzothiazolin-3-yl-acétique, le 3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile, le 3,5-diiodo-4-hydroxy-benzonitrile, l'acide 4-amino~3,5j6-trichloropicolinique, l'acide trichloro-acétique, l'acide 2,2-dichloropropionique, l'acide 3-amino-2,5-dichlorobenzoïque, l'acide méthane- 20 arsonique, l'acide 2,3,6-trichlorophénylacétique et l'acide 3,6-endohexahydrophtalique. 5. Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le mélange comprend un sel d'acide carboxylique ou inorganique de 3-amino-1,2,4-triazole ou de 1,1'-diméthyl- 25 4,4'-bipyridinium. 6. Une composition selon l'une quelconque des revendications 3 et 4, caractérisée en ce que le mélange de sels e^t un mélange d'au moins deux sels différents d'un seul composé possédant une activité herbicide. 30 7. Une composition selon l'une quelconque des revendica tions 3 et 4, caractérisée en ce que le mélange de sels est un mélange d'au moins deux sels différents d'au moins deux composés différents possédant une activité herbicide. 8. Une composition selon l'une quelconque des revendica- 3Lî tions 3 et 4, caractérisée en ce que la composition comprend un véhicule polaire liquide miscible avec le mélange de sels. 9. Une composition herbicide caractérisée en ce qu'elle comprend une quantité efficace du point de vue herbicide d'un mélange d'au moins deux sels différents d'au moins un composé 40 possédant une activité herbicide comme ingrédient actif, ce BAD ORIGINAL 71 28225 27 2115138 mélange de sels étant miscible avec un véhicule polaire liquide, les sels étant choisis parmi ceux qui individuellement ou combinés avec au moins un autre sel donnent un mélange ayant la propriété d'être liquide quand il est à 20°C, ces sels étant 5 choisis parmi les sels d'aminés primaires dans lesquels la portion aminé primaire a la formule R-NI^, les sels d1aminés secondaires dans lesquels la portion aminé a la formule H R-N-R^ 10 les sels d'aminés tertiaires dans lesquels la portion aminé a la formule *2 R-N-R1 les sels d'ammonium quaternaire de la formule 15 R2 R-N-R. f I *3 formules dans lesquelles R, R^, Rg et R^ sont choisis parmi les groupes alcoyles, hydroxy-alcoyles et alcoxy ayant de 1 à 6 20 atomes de carbone, les sers d'ammonium et de métaux alcalins, ces sels étant des sels d-un membre du groupe formé par l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétiqi e, l'acide 2,4-dichlorophénoxypropionique, l'acide 2,4-c.ichlorophénoxybutyrique, l'acide 2-méthyl-4-chlorophénoxyac étique, 1 ' acide 2-méthyl-4-chlorophé-25 noxypropionique, l'acide 2-méthyl-4-chloro-phénoxybutyrique, l'acide 2,4-,5-trichlorophënoxyacétique, l'acide 2,3,6-trichlorobenzoïque, l'acide 2-méthcxy-3,6-dichlorobenzoïque, l'acide 2-méthoxy-3,5,6-trichlorotenzoxque, 1'acide 4-chloro~2-oxobenzo-thiazolin—3-yl-acétique, le 3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile, 30 le 3,5-diiodo-4-hydroxybenzonitrile, l'acide 4-amino-3,5,6-trichloropicolinique, l'acide trichloroacétique, l'acide 2,2-dichloropropionique, l'acide 3-amino-2,5-dichlorobenzoïque, l'acide méthane-arsonique, l'acide 2,3,6-trichlorophénylacétique et l'acide 3,6-endoxohexahydrophtalique ou ces sels étant 35 choisis parmi les sels d'acides carboxyliques ou inorganiques du 3-amino-1,2,4-triazole ou du 1,1^-diméthyl-4,4'-bipyridinium, la composition ayant une tension superficielle absolue de pas plus de 35 dynes/cm quand elle est mesurée à 25°C dans l'eau distillée à une concentration de 1% en herbicide actif. 40 10. Une composition selon la revendication 9, caractérisée 71 28225 28 2115138 en ce que les sels sont choisis parmi les sels de méthyl-amine, d'éthylamine, d'isopropylamine, de propylamine, de n-hutylamine, de 1-aminopent ane, de 2-amino-pentane, de cyclohexylamine, de monoéthanolamine, de monoisopropanolamine, 5 de diméthylamine, de diéthylamine, de diisopropylamine, de diéthanolamine, de diisopropanolamine, de triméthylamine, de triéthylamine, de triisopropylamine, de tri-n-butylamine, de triéthanolamine, de triisopropanolamine, de diéthylaminoacétal, de 1,2-diaminoéthane, de 1,2- et 1,3-diaminopropane, de 10 putrescéine, de cadavérine, de 1,6-diamino-n-hexane, de 1,10-diaminodécane, de 1,2,3-triamino-cyclopropane, de spermidine, d'homospermidine symétrique, de 1-hydroxy-2,2,2-triaminométhyl-éthane, de tétra(aminométhyl)-méthane, d 'hexaméthylènetétramine , de spermine, de bis(4—aminobutyl)-éther, de "bis( 5-aminopentyl)-15 éther, de 4-(2-aminoéthyl)morpholine, de 4-(3-aminopropy1)-morpholine, d'ammonium, de sodium, de potassium et de lithium. 11. Une composition herbicide selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle comprend une quantité efficace du point de vue herbicide d'un mélange d'au moins deux sels dif-20 férents d'au moins un composé possédant une activité herbicide comme ingrédient actif, ce mélange de sels étant miscible avec un véhicule polaire liquide, ces sels étant choisis parmi ceux qui individuellement ou quand ils sont combinés avec au moins un autre sel donnent un mélange ayant la propriété d'être 25 liquide à 20°C, ces sels étant choisis parmi les sels de méthylamine, d'éthylamine, d'isopropylamine, de propylamine, de n-butyl-amine, de 1-amino-pentane, de 2-amino-pentane, de cyclohexylamine, de monoéthanolamine, de monoisopropanolamine, de diméthylamine, de diéthylamine, de diisopropylamine, de 30 diéthanolamine, de diisopropanolamine, de triméthy1aminé, de triéthylamine, de triisopropylamine, de tri-n-butylamine, de triéthanolamine, de triisopropanolamine, de diéthylaminoacétal, de 1,2-diaminoéthane, de 1,2- et 1,3-diaminopropane, de putrescéine, de cadavérine, de 1,6-diamino-n-hexane, d® 35 1,10-diaminodécane, de 1,2,3-triamino-cyclopropane, 4e spermidined'homospermidine symétrique, de 1-hydroxy-2,2,2-trisaiinométhyl-éthane , de tétra(aminométhyl)-méthane, d'hexaméthylènetétramine , de spermine, de bis(4—aminobutyl)-éther, de bis(5—aminopentyl)-éther, de 4-(2-aminoéthyl)morpholine, de 40 4-(3-amiBopr®pyl)mo.rplMtline, d'ammonium, de sodium, de potas 71 28225 ~ 2115138 sium et de lithium, ces sels étant des sels d'un membre du groupe formé par l'acide 2,4-dichlorophénoxypropionique, l'acide 2,3,6-trichlorobenzoïque, l'acide 2,4-dichlorophénoxy-acétique, l'acide 2-méthyl-4-chlorophénoxyacétique, l'acide 5 2-méthyl-4-chlorophénoxypropionique, l'acide 2-méthoxy-3,6-dichlorobenzoïque, l'acide 4-chloro-2-oxobenzothiazolin — 3-yl'acétique, l'acide 2,4,5-trichlorophénoxyacétique, l'acide 4-amino-3,5,6-trichloropicolinique, cette composition ayant une tension superficielle absolue de pas plus de 35 dynes/cm, 10 quand elle est mesurée à 25°C dans l'eau distillée à une concentration de 1% en herbicide actif. 12. Une composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que le mélange de sels est un mélange d'au moins deux sels différents d'un seul composé possédant une activité her- 15 bicide. 13. Une composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que le mélange de sels est un mélange.d'au moins deux sels différents d'au moins deux composés différents possédant une activité herbicide. 20 14. Une composition salon la revendication 11, caractéri sée en ce que la composition comprend m véhicule polaire liquide miscible avec le mélange de sels. 15. Une composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que la composition comprend un véhicule aqueux. 25 16. Une composition £-3 Ion la revendication 11, caractéri sée en ce que la composition a une tension superficielle absolue inférieure à environ 10 dynes/cm. 17. Une composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que cette composition comprend au moins un agent 30 tensio-actif. 18. Une composition selon la revendication 11, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent tensio-actif soluble dans l'eau, cet agent tensio-actif étant liquide à 20°C. 19. Une composition selon la revendication 11, caractéri- 35 sée en ce que la composition est constituée de sels d'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique et d'acide 2,4-dichlorophénoxy-propionique. 20. Une composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que la composition est constituée de sels d'acide 40 2,4-dichlorophénoxyacétique, d'acide 2-méthoxy-3,6-dichloroben- r - ? BAD OftfâiKL^ t 71 28225 30 2115138 zoxque et d'acide 2-aétbyl-4-chlorophénoxypropionique. 21. Une composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que la composition est constituée de sels d'acide 4-amino-5,5,6-trichloropicolinique et d'acide 2,4—dichlorophé-5 noxyacétique. 22. Une composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que la composition est constituée de sels d'acide 4—chloro-2-oxobenzothiazolin—3-yl-acétique et d'acide 2-méthoxy-3,6-dichloro"benzoxque. 10 23. Une composition selon la revendication 11, caractéri sée en ce que la composition est constituée de sels d'acide 4— chloro-2-oxo"benzothiazolin-^-3-yl-acétique, d'acide 2-méthoxy-3,6-dich.lorobenzoïque et d'acide 2,4—dichlorophénoxyacétique. 24-. Une composition selon la revendication 11, caractéri-15 sée en ce que la composition est constituée de sels d'acide 4—chloro-2-oxobenzothiazolin 3-yl-acétique, d'acide 2-méthoxy-3,6-dichloro"benzoxque et d'acide 2-méthyl-4—chlorophénoxyacéti-que. 25. Une composition selon la revendication 11, caractéri-20 sée en ce que la composition est constituée de sels d'acide 2,4—dichlorophénoxyacétique et d'acide 2-méthyl-4—chloro-phénoxypropionique. 26. Une composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que la composition est constituée de sels d'acide 25 2-méthyl-4—chlorophénoxyacétique, d'acide 2-méthoxy-3,6- dichlorohenzoxque et d'acide 2-méthyl-4— chlorophénoxypropio-nique. 27. Une composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que la composition est constituée de sels d'acide 30 4~amino-3,5,6-trichloropicolinique, d'acide 2,4—dichlorophéno-xyaoétique et d'acide 2,3,6-trichlorobenzoxque. 28. Une composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que la composition est un mélange des sels de diméthylamine et de diéthanolamine de l'acide 2,4—dichloro- 35 phénoxyacétique. 29. Une composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que la composition est un mélange des sels de diméthylamine et de diéthanolamine de l'acide 2-méthyl-4— chlorophénoxyacétique. 4-0 30. Une composition selon la revendication 11, caractéri- BAD ORIGINAL 71 28225 51 2115138 sée en ce que la composition est un mélange des sels de diméthylamine, de diéthylamine, de diéthanolamine et de monoéthanolamine de l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique, de l'acide 2,4,5-trichlorophénoxyacétique et de l'acide 2,3t6-tri-5 chlorobenzoïque. 31. Une composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que la composition est un mélange des sels de diméthylamine, de diéthanolamine, de diéthylamine et de monoéthanolamine de l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique et de 10 l'acide 2,4,5-trichlorophénoxyacétique. 32. Une composition selon l'une quelconque des revendications 20, 27, 28, 29 et 31, caractérisée en ce qji'elle comprend au moins une matière choisie parmi (a) un véhicule polaire liquide et (b) au moins un agent tensio-actif soluble 15 dans l'eau. 33* Un procédé pour préparer une composition de sels herbicides ayant des propriétés améliorées, caractérisé en ce qu'on prend au moins deux bases capables chacune de former un sel, on prend au moins un acide possédant une activité herbi- 20 cide, on fait réagir les bases avec l'acide, les bases et l'acide étant choisis parmi ceux qui, après formation d'un sel, donnent un mélange ôs sels liquide à 20°C et, si nécessaire , on règle la tension superficielle de la composition résultante de manière que cette composition ait une tension 25 superficielle absolue de pas plus de 35 dynes/cm quand elle est mesurée à 25°C dans l'eau distillée à une concentration de 1% en herbicide actif. 34. Un procédé selon la revendication 33» caractérisé en ce que l'acide est choisi parmi l'acide 2,4-dichlorophénoxy- 30 acétique, l'acide 2,4-dichlorophénoxypropionique, l'acide 2.4-dichlorophénoxybutyrique, l'acide 2-mé thy1-4-chloro-phénoxyacétique, l'acide 2-méthyl-4-chlorophénoxypropionique, 1'acide 2-méthyl-4-chlorophénoxybutyrique, 1'acide 2,4,5-trichlorophénoxyacétique, l'acide 2,3,6-trichlorobenzoïque, 35 l'acide 2-méthoxy-3,6-dichlorobenzoxque, l'acide 2-méthoxy- 3,5,6-trichlorobenzoxque, l'acide 4-chloro-2-oxobenzothiazolin« 3-yl-acétique, le 3)5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile, le 3.5-diiodo-4-hydroxybenzonitrile, l'acide 4-amino-3,5,6-trichloropicolinique , l'acide trichloro-acétique, l'acide 2,2- 40 dichloropropionique, l'acide 3-amino-2,5-dichlorobenzoïque, 71 28225 ^ 2115138 l'acide méthane-arsonique, l'acide 2,3,6-trichlorophényl-acétique et l'acide 3,6-endohexahydrophtalique. 35* Un procédé selon la revendication 34, caractérisé en ce que la base comprend une portion basique choisie parmi 5 les aminés primaires dans lesquelles la portion aminé a la formule R-NE^» les aminés secondaires dans lesquelles la portion aminé a la formule H R-W-R1 10 les aminés tertiaires dans lesquelles la portion aminé a la formule ?2 R-N-R1 et l'ammonium quaternaire de la formule 15 R2 R-N-R. t » % où les radicaux R, R^, Rg et R^ sont choisis parmi les groupes alcoyles, hydroxy-alcoyles et alcoxy ayant de 1 à 6 atomes de 20 carbone. 36. Un procédé pour lutter contre la végétation indésirable, caractérisé en ce qu'on applique à l'endroit à traiter une quantité efficace du point de vue herbicide d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 32.