FR 2124523 A1 19720922 FR 7203954 A 19720207 72 03954 1 2124523 La présente invention concerne des compositions détergentes particulaires pour faire la lessive qui contiennent des agents ten-sio-actifs anioniques, cationiques ou non-ioniques ainsi que des auxiliaires de détergence. Plus particulièrement, l'invention vise des 5 détergents pour faire la lessive, ayant une teneur relativement élevée en agent tensio-actif non-ionique. Les agents tensio-actifs les plus couramment utilisés dans les compositions détergentes pour faire la lessive sont des composés anioniques ayant des propriétés détergentes. Comme exemples repré— 10 sentatifs de ces composés anioniques on citera les alcoyl(sup.)sul-fonates aromatiques mononucléaires tels que les aieoyl(sup.)benzène sulfonates. Ces détergents synthétiques sont très efficaces pour éliminer la saleté des tissus textiles lorsqu'on les utilise en association avec des auxiliaires de détergence à base de phosphate qui ont 15 pour fonction d'"adoucir" l'eau utilisée et de conférer une action détergente. Toutefois, l'efficacité de l'utilisation de phosphates dans les compositions détergentes est très controversée, du fait de leur prétendue action de déclenchement du processus d'"eutrophica-tion" dans les lacs,fleuves et cours d'eau. Bien que le processus d' 20 eutrophication, par lequel une croissance excessive- de la vie végétale est provoquée dans les réserves d'eau naturelles, ne soit pas encore complètement élucidé, on a émis l'hypothèse que les phosphates présents dans les eaux résiduaires contenant des détergents sont un facteur principal de promotion de ce phénomène. 25 Bien que les agents tensio-actifs non-ioniques ne soient pas aussi efficaces que les agents tensio-actifs anioniques en présence de quantités importantes d'auxiliaires de détergence à base de phosphate, on a découvert que lorsque la teneur en phosphate d'une composition détergente est réduite de façon importante, les agents ten-30 sio-actifs non-ioniques semblent fournir des propriétés de détergence qui sont supérieures à celles des agents anioniques dans la même composition à teneur réduite en phosphate. Apparemment, l'efficacité détergente des agents tensio-actifs non-ioniques est bien moins affectée par la dureté de l'eau que celle des agents tensio-actifs anioni-35 ques couramment utilisés. Si les auxiliaires de détergence à base de phosphate sont totalement ou partiellement éliminés des détergents, l'incorporation de quantités de plus en plus importantes d'agents tensio-actifs dans les compositions détergentes deviendra très sou 72 03954 2 2124523 haitable. A l'heure actuelle, on ajoute de petites quantités d'agents ten-sio-actifs non-ioniques aux compositions détergentes, principalement pour réduire la quantité de mousse engendrée au cours du cycle de la-5 vage. Les agents tensio-actifs non-ioniques les plus couramment utilisés sont des alcools à longue chaîne éthoxylés par l'oxyde d'éthy-lène. Par exemple, l'éthoxamère non ionique utilisé a une chaîne al-coyle de 12 à 18 atomes-de carbone et contient en moyenne d'environ 10 à 19 motifs oxyde d'éthylène. La gamme des teneurs en oxyde d' 10 éthylène qui confère la détergence la plus élevée à ces agents tensio-actif s a souvent pour résultat l'obtention d'un produit non-ionique, qui est un liquide visqueux à température ambiante et, en conséquence, inutilisable pour etre ajouté directement à la poudre détergente sèche. Toutefois, on a découvert que lorsqu'une quantité subs-15 tantielle, par exemple de plus d'environ 5% en poids, d'agent tensio-actif non-ionique est incorporée à la suspension de détergent avant séchage par pulvérisation, on rencontre un problème significatif de pollution de l'air. Ce problème se manifeste par l'évacuation d'une fumée épaisse et noire de la tour de pulvérisation ("pluming"). 20 La présente invention a pour but principal de fournir un procédé pour transformer des agents tensio-actifs non-ioniques liquides en une forme particulaire sèche s'écoulant librement permettant de les ajouter après coup, par une "post-addition", à des compositions détergentes séchées par pulvérisation et, ainsi, d'augmenter de façon 25 significative la teneur en agent tensio-actif non-ionique du produit détergent final. L'invention a encore pour buts de rendre maximale la teneur en agent tensio-actif non-ionique de la poudre s'écoulant librement utilisable dans cette post-addition et de choisir des véhicules particulièrement appropriés pour les composés non-ioniques. 30 La présente invention vise un procédé permettant d'obtenir des substances particulaires s'écoulant librement ayant une teneur en agent tensio-actif non-ionique pouvant atteindre jusqu'à environ 85%, en poids, et de préférence supérieure à 30en poids. Les nouveaux produits sont très appropriés aux fins de post-addition à des poudres 35 détergentes séchées par pulvérisation afin d'élever de manière sensible la teneur en agent tensio-actif non-ionique du produit détergent final. Pour que le mélange à utiliser en post-addition à des compositions détergentes séchées par pulvérisation ait des propriétés opti- 72 03954 3 2124523 maies, il est souhaitable que le véhicule choisi soit chargé au maximum en agent tensio-actif non-ionique, et aussi de choisir des véhicules qui contribuent à l'efficacité du produit détergent. L'invention vise des véhicules particuliers pour agents tensio-actifs 5 non-ioniques, qui sont susceptibles de fixer une charge importante de composés non-ioniques et dont certains confèrent également des caractéristiques fonctionnelles à la composition détergente. On a découvert, selon l'invention, que les substances du type silice en général, et les particules de dioxyde de silicium microni-10 sé en particulier, sont susceptibles de fixer une charge importante (d'environ 85% en poids) d'agent tensio-actif non-ionique sans perdre leurs caractéristiques d'écoulement libre. Comme le dioxyde de silicium micronisé est utilisé comme agent anti-agglutinant dans certaines compositions détergentes, son utilisation comme véhicule de 1' 15 agent tensio-actif non-ionique permet à la composition détergente à laquelle, on l'associe en fin de compte de présenter des propriétés anti-agglutinantes ainsi qu'une teneur plus élevée en composé non-ionique. En outre, lorsqu'on l'ajoute à un mélange d'agent tensio-actif non-ionique et d'autres véhicules, conformément à l'invention, 20 la substance précitée, de type silice, élève de façon importante la charge maximale possible en agent tensio-actif non-ionique du mélange résultant, s'écoulant librement et utilisable pour effectuer ladite post-addition. Comme autres véhicules intéressants à utiliser pour les agents 25 tensio-actifs non-ioniques liquides on citera des substances qui, dans les compositions détergentes, ont des propriétés auxiliaires de détergence. Comme il est souhaitable de réduire et, si possible, d* éliminer la teneur en phosphate des compositions détergentes, il est avantageux d'utiliser d'autres auxiliaires de détergence en associa-30 tion avec une concentration plus élevée en agent tensio-actif non-ionique. A cet égard, on a découvert que certains auxiliaires de détergence de type non-phosphate sont des véhicules appropriés pour les agents tensio-actifs non—ioniques liquides. A titre d'exemples représentatifs de ces substances utilisables à la fois comme auxiliai-35 res de détergence et comme véhicules, on citera les sels de sodium de l'acide nitrilotriacétique (NTA), le carbonate de sodium et le citrate de sodium. Avec ces auxiliaires-véhicules on a obtenu des charges en agents tensio-actifs non-ioniques atteignant jusqu'à environ 72 03954 4 2124523 50$, en poids, en les utilisant isolément ou en association les uns avec les autres en des systèmes à constituants multiples. On peut élever jusqu'à plus de 60% environ, en poids, la charge en agents non-ioniques de ces auxiliaires-véhicules en ajoutant une petite 5 quantité, par exemple d'environ 5f° en poids, d'une substance à base de silice et, de préférence, des particules de dioxyde de silicium micronisé au mélange. Bien que les particules de dioxyde de silicium micronisé pyrogène soient préférables pour la mise en oeuvre de 1' invention, d'autres particules de dioxyde de silicium micronisé tel-10 les que des particules de gel de silice et de silice de diatomées ont donné des résultats satisfaisants. En outre, selon l'invention, certains agents de blanchiment peroxygénés se sont avérés être des véhicules appropriés pour les agents tensio-actifs non—ioniques tout en conservant leurs propriétés 15 de libre écoulement. Les agents de blanchiment peroxygénés sont des véhicules avantageux à utiliser pour les agents tensio-actifs non-ioniques liquides lorsqu'il est également souhaitable d'inclure un constituant de blanchiment dans la composition finale. Il en est ainsi, particulièrement, lorsqu'on ne peut effectuer qu'une opération 20 de post-addition car les deux"post"-additifs peuvent, selon ce mode de mise en oeuvre de l'invention, être ajoutés simultanément. Dans les exemples suivants on ajoute des charges maximales d' agent tensio-actif non-ionique liquide à divers véhicules particulai-res. On détermine la valeur de la charge maximale en ajoutant des 25 quantités croissantes d'agent non-ionique à une quantité donnée de véhicule jusqu'à ce que le mélange résultant ne puisse être solidifié en une poudre s'écoulant librement. Dans les exemples 1 à 8, l'agent tensio-actif non-ionique utilisé est un alcool éthoxylé à longue chaîne de 12 à 16 atomes de carbone et contenant de dix à douze motife 30 oxyde d'éthylène. Un éthoxamère approprié est fourni par la Société Shell Chemical Company sous la marque NE0D0L 45-11. Selon le fabricant, le NE0D0L 45-11 est un alcool gras éthoxylé de 14 à 15 atomes de carbone contenant en moyenne onze motifs oxyde d'éthylène. La substance particulaire à base de dioxyde de silicium utilisée est 35 fournie sous la marque Cab-0-Sil, qualité EH-5, par la Société Cabot Company. Le Cab-0-Sil est une silice à dimensions particulaires sub-microscopiques préparée par hydrolyse en phase vapeur de tétrachlorure de silicium à 1100°C. Tous les essais ont été effectués à tempe 72 03954 5 2124523 rature ambiante et à la pression atmosphérique. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention. Exemple 1 5 On chauffe 50 g d'agent tensio-actif non-ionique fondu jusqu'à une température légèrement supérieure à la température ambiante, jusqu'à ce qu'il soit limpide, puis on pulvérise sur 10 g de dioxyde de silicium pyrogène colloïdal. On obtient ainsi un mélange sous forme de poudre s'écoulant librement, contenant une charge en agent tensio-10 actif non-ionique de 83,3°/o en poids. On utilise les techniques suivantes : 1) On pulvérise l'agent tensio-actif non-ionique liquide sur une cupule de laboratoire contenant le dioxyde de silicium utilisé comme véhicule et on mélange avec une spatule, obtenant ainsi une poudre 15 s'écoulant librement. 2) On pulvérise l'agent tensio-actif non-ionique liquide dans un sac en matière plastique rempli d'air dans lequel les particules de dioxyde de silicium sont maintenues en suspension par des courants d' air. 20 3) On pulvérise l'agent tensio-actif non-ionique liquide dans un mélangeur rotatif à cuves jumelées contenant les particules de dioxyde de silicium. On pense que le mécanisme de solidification des modes opératoires précités réside en un revêtement des particules d'agent tensio-25 actif liquide par les particules microscopiques de dioxyde de silicium plutôt qu'en l'absorption ou l'adsorption du liquide par les particules. La poudre s'écoulant librement obtenue par le procédé précité peut être ajoutée, en une opération de post-addition, aux poudres 30 détergentes séchées par pulvérisation ou bien les auxiliaires de détergence et autres ingrédients du détergent peuvent être ajoutés à la poudre non-ionique pour obtenir une composition détergente finale. Ce dernier mode opératoire consiste, par exemple, à préparer tout d'abord une poudre s'écoulant librement, constituée par 250,0 g 35 d'un agent tensio-actif non-ionique liquide et 50,0 g de dioxyde de silicium comme véhicule (83,3^, en poids, d'agent non-ionique). On ajoute à ce mélange 100,0 g de sels de sodium de NTA et 100,0 g de citrate de sodium et on mélange de manière à obtenir une composition 72 03954 6 2124523 détergente finale ayant environ la composition suivante: agent tensio-actif non-ionique 50en poids dioxyde de silicium 10$, en poids sel de sodium de NTA 20^, en poids 5 citrate de sodium 20$, en poids On peut utiliser cette dernière composition comme détergent par elle-même, ou comme additif à d'autres systèmes détergents. Exemple 2 On ajoute lentement l'agent tensio-actif non-ionique liquide 10 dans un mortier de laboratoire contenant l'une quelconque, ou une association, des substances particulaires minérales suivantes: du carbonate de sodium, des argiles (telles que la bentonite et la zéo lithe), de la terre de diatomées (Celite Filteraid fourni par la So ciété Johns-Manville Company) ou de l'oxyde d'aluminium. Une solidi 15 fication partielle du mélange se produit lorsqu'on mélange l'agent tensio-actif non-ionique liquide et la substance particulaire minérale au pilon. Après prise à température ambiante, pendant environ une heure, on obtient une poudre s'écoulant librement. Lorsqu'on opère comme décrit ci-dessus, on peut obtenir des 20 charges en agent tensio-actif non-ionique liquide pouvant atteindre jusqu'à 50$, en poids, sans altérer les caractéristiques de libre écoulement de la substance particulaire solide ainsi obtenue. Exemple 3 On mélange soigneusement des quantités variables de dioxyde de 25 silicium pyrogène colloïdal avec le mélange partiellement solidifié de l'exemple 2, avant solidification finale. On obtient des charges en agent tensio-actif non-ionique de 50 à 80$ en poids (par rapport à la teneur totale en composés minéraux) lorsqu'on ajoute au mélang d'environ 5 à 25$ en poids de dioxyde de silicium pyrogène. Voici 30 des exemples représentatifs de compositions s'écoulant librement pouvant être obtenues de cette manière: agent tensio-actif non-ionique 58,9$, en poids V bentonite 23,5$, en poids SiO^ 17.6$. en poids 35 100,0$, en poids agént tensio-actif non-ionique 60,0$, en poids carbonate de sodium 35,0$, en poids Si02 5.0$. en poids 100,0$, en poids 72 03954 7 2124523 Exemple 4 On mélange de 50 à 80%, en poids, de l'agent tensio-actif non-ionique liquide avec un mélange de 15 à 45%, en poids, d'un composé azoté organique choisi parmi la mélamine, la glycine et l'acide imi-5 nodiacétique et de 0 à 50%, en poids, de l'un quelconque ou d'un mélange des véhicules minéraux de l'exemple 2. Une solidification partielle se produit en cours de l'opération de mélange. L'addition d' au moins 5%>, en poids, de dioxyde de silicium pyrogène colloïdal sui vie d'un mélange uniforme a pour résultat la solidification du mélan 10 ge. On peut rompre le mélange solidifié en une poudre non agglutinan te, s'écoulant librement. On a obtenu les compositions pulvérulentes s'écoulant librement décrites ci-dessous, en opérant comme décrit ci dessus : (1) agent tensio-actif non-ionique 63, 6 15 mélamine 18,1?6, en poids Si02 18, 3% en poids (2) agent tensio-actif non-ionique 70 en poids sel de sodium de la glycine ou l'acide iminodiacétique de 20 c/°> en poids 20 Si02 10 %, en poids (3) agent tensio-actif non-ionique 80 en poids sel de sodium de la glycine ou l'acide iminodiacétique de 3 f°> en poids bentonite 7 %i en poids 25 Si02 10 en poids (4) agent tensio-actif non-ionique 80 %> en poids sel de sodium de la glycine ou l'acide iminodiacétique de 10 %i en poids Si02 10 %t en poids 30 (5) agent tensio-actif non-ionique 80 %> en poids sel de sodium de la glycine ou l'acide iminodiacétique de 5 °!-A» en poids Si02 15 c..., /"» en poids Exemple 5 35 On opère comme à l'exemple 4, à cela près qu'on remplace les composés organiques azotés par un composé organique non-azoté choisi parmi le glycolate de sodium, l'acide glycolique, le sorbitol et le tartrate de sodium et de potassium. En opérant ainsi, on obtient les 72 03954 8 2124523 compositions pulvérulentes s'écoulant librement décrites ci-dessous: 10 15 20 25 (1) agent ifcensio-actif non-ionique bentonite glycolate de sodium Si02 (2) agent tensio-actif non-ionique zéolithe glycolate de sodium Si02 (3) agent tensio-actif non-ionique tartrate de potassium et de sodium 50%, en poids 30%, en poids 10%, en poids 10ji, en poids 60%, en poids 13%, en poids 10c/of en poids 17%, en poids 66,6%, en poids 16,8%, en poids Si02 16,6 fct en poids (4) agent tensio-actif non- ■ionique 50%, en poids sorbitol 24%, en poids Si02 26%, en poids (5) agent tensio-actif non- •ionique 70%, en poids acide glycolique 10%, en poids sio2 205b, en poids (6) agent tensio-actif non- ■ionique 80%, en poids glycolate de sodium 8%, en poids bentonite 2%, en poids Si02 10%, en poids (7) agent tensio-actif non- -ionique 70%, en poids glycolate de sodium 20%, en poids Si02 10%, en poids (8) agent tensio-actif non- -ionique 70%, en poids glycolate de sodium 10%, en poids oxyde d'aluminium 10%, en poids sio2 10%, en poids 30 Exemple 6 On mélange l'agent tensio-actif non-ionique liquide avec du ni-trilotriacétate trisodique et du citrate de sodium dihydraté. Une so lidification partielle se produit lorsqu'on mélange. On ajoute ensui te du dioxyde de silicium pyrogène et on mélange soigneusement avec 35 la masse partiellement solidifiée. Le mélange se solidifie entièrement. On rompt ensuite le solide résultant en une poudre non-aggluti 72 03954 9 2124523 nante s'écoulant librement. En opérant de cette manière on obtient la composition suivante: agent t ensio-actif non-ionique 56,65a, en poids sel de sodium de NTA 13,0%, en poids 5 citrate de sodium 13,0%, en poids SiO^ 17,4%, en poids La poudre s'écoulant librement ainsi obtenue est très appropriée pour une opération de post-addition à une poudre détergente séchée par pulvérisation. On peut obtenir une poudre similaire, s'écoulant 10 librement, sans addition de SiÛ2, en réduisant la teneur en agent tensio-actif non-ionique à environ 305c en poids. Exemple 7 On mélange l'agent tensio-actif non-ionique liquide avec du carbonate de sodium et le sel de sodium de NTA. Une solidification par-15 tielle se produit lors du mélange. On ajoute ensuite du dioxyde de silicium'pvrogène qu'on mélange soigneusement avec la masse partiellement solidifiée. Puis on rompt la masse solide ainsi obtenue en une ucudre non-agglutinante, s 'écoulant librement. En opérant de cette manière, on obtient la composition suivante: 20 agent tensio-actif non-ionique 60,0%, en poids sel de sodium de NTA 15,0f„, en poids carbonate de sodium 15,05-, en poids SiO^ 10,0%, en poids La poudre s'écoulant librement ainsi obtenue est très appropriée 25 à utiliser pour une post-addition à une poudre détergente séchée par pulvérisation. Exemple 8 On mélange 35%, en poids, d'agent tensio-actif non-ionique liquide avec 65%, en poids, de perborate de sodium monohydraté. Le mélange 30 résultant est une poudre s'écoulant librement, utilisable pour une post-addition à des compositions détergentes séchées par pulvérisation. Les tentatives faites pour utiliser le perborate de sodium té-trahydraté comme véhicule pour l'agent tensio-actif non-ionique li-35 quide ont abouti à l'obtention d'une poudre collante, ne s'écoulant pas, ayant une teneur en agent tensio-actif non-ionique liquide d'environ 20%, en poids. 72 03954 10 2124523 On effectue des essais similaires à ceux des exemples 1 à 8, en utilisant des agents tensio-actifs non-ioniques liquides ayant une chaîne alcoyle plus longue que le Neodol 45-11, c'est-à-dire de 16 à 18 atomes de carbone, et une teneur plus élevée en oxyde d'éthylène, 5 c'est-à-dire en moyenne 19 motifs oxyde d'éthylène. Un agent tensio-actif non-ionique liquide satisfaisant à ces normes est fourni par la Société Continental Oil Company sous la marque Alfonic 1618-78. On a découvert qu'on peut solidifier 1'Alfonic 1618-78 avec moins de peine, c'est-à-dire en moins de temps, que le Neodol 45-11 et lui fai-10 re fixer des charges à peu près identiques. Comme exemples de véhicules fonctionnels pouvant fixer une charge importante d'agents tensio-actifs non-ioniques tout en conservant leurs propriétés de libre écoulement on citera le dioxyde de siliciun pyrogène, qui fonctionne comme agent d'anti-agglutination dans la 15 composition finale, ainsi que divers auxiliaires de détergence tels que NTA, le carbonate de sodium et le citrate de sodium. Lorsqu'on désire incorporer un constituant de blanchiment peroxygéné à la composition détergente, en plus d'un constituant tensio-actif non-ioni-que, on a découvert que le perborate de sodium monohydraté est un 20 véhicule étonamment bon pour le constituant non-ionique car les deux peuvent être ajoutés en une seule opération de post-addition. En outre, l'addition d'une petite quantité de dioxyde de silicium pyrogène à des mélanges d'agent tensio-actif non-ionique liquide et de véhicule s'est avérée faire augmenter de manière significative la charge en 25 agent tensio-actif non-ionique du mélange utilisable en post-addition tout en conservant les caractéristiques nécessaires de libre écoulement. Bien que les auxiliaires de détergence à base de phosphates se soient également révélés être des véhicules très appropriés pour les 30 agents tensio-actifs non-ioniques liquides, leur utilisation n'est pas préférable, à l'heure actuelle, en raison de la prétendue contribution des phosphates au processus d'eutrophication dans les réserves d'eau naturelles. Toutefois, dans les compositions détergentes à teneur réduite en phosphate, la totalité ou une partie de l'auxiliaire 35 de détergence à base de phosphate peut être ajoutée à la composition ultérieurement au séchage par pulvérisation, à titre de véhicule pour les agents tensio-actifs non-ioniques. A cet égard, on a découvert que les auxiliaires de détergence à base de phosphate, tel que le tripo- 72 03954 11 2124523 lyphosphate de sodium peuvent fixer jusqu'à environ 30% en poids d1 agent tensio-actif non-ionique liquide tout en conservant des propriétés de libre écoulement. Selon l'invention, on peut élever la charge en agent non-ionique des véhicules à base de phosphate jusqu'à en-5 viron 50%, en poids, en ajoutant environ 5%, en poids, d'une substance micronisée à base de silice au mélange agent non-ionique-véhicule avant prise finale. En fournissant un procédé industriellement utilisable de postaddition d'agents tensio-actifs non-ioniques liquides à des composi-10 tions détergentes séchées par pulvérisation, l'invention représente un pas significatif vers la réduction sensible des adjuvants de détergence à base de phosphates dans les compositions détergentes, sans réduction significative de l'efficacité de nettoyage. 72 03954 12 2124523 REVENDICATIONS 1. Un pré-mélange s'écoulant librement, destiné à être ajouté à des compositions détergentes pour faire la lessive, caractérisé en ce qu'il comprend un véhicule particulaire s'écoulant librement, d'environ 30 à 85 û, en poids, d'un agent tensio-actif non-ionique liquide ■, 5 l'agent tension-actif non-ionique étant physiquement mélangé au véhicule en formant une poudre s'écoulant librement, et d'environ 0 à 25%, en poids, de particules contenant de la silice micronisée. 2. Un pré-mélange suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent tensio-actif non-ionique est un alcool éthoxylé ayant 10 une chaîne de 12 à 18 atomes de carbone et contenant en moyenne de 10 à 19 motifs d'oxyde d'éthylène, et les particules contenant de la silice micronisée contiennent du dioxyde de silicium pyrogêne. 3. Un pré-mélange suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le véhicule contient une substance choisie parmi les auxiliai- 15 res de détergence constitués par les sels de sodium de l'acide nitri-lOtEiacétique, le carbonate de sodium et le citrate de sodium. 4. Un pré-mélange suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le véhicule est un composé organique azoté choisi parmi la mélamine, le sel sodique de la glycine et le sel sodique de l'acide 20 iminodiacétique. 5. Un pré-mélange suivant la revendication 4, caractérisé en ce qu'il contient au moins 10% environ, en poids, des particules contenant de la silice micronisée. 6. Un pré-mélange suivant la revendication 4, caractérisé en 25 ce qu'il contient au moins 2 % environ, en poids, d'argile, de terre de diatomées ou d'oxyde d'aluminium. 7. Un pré-mélange suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le véhicule comprend une substance organique non azotée choisie parmi le glycolate de sodium, l'acide glycolique, le sorbitol 30 et le tartrate de potassium et de sodium. 8. Un pré-mélange suivant la revendication 7, caractérisé en ce qu'il contient au moins 10% environ, en poids, de dioxyde de silicium. pyrogène. 9. Un pré-mélange suivant la revendication 7, caractérisé en 35 ce qu'il contient au moins 2 % environ, en poids, d'une substance particulaire minérale choisie parmi les argiles, la terre de diatomées et l'oxyde d'aluminium. 10. Un pré-mélange suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le véhicule est du perborate de sodium monohydratë. 72 03954 13 2124523 11. Un procédé de transformation d'un agent tensio-actif non-ionique liquide en une poudre s'écoulant librement, caractérisé en ce que : (a) on mélange d'environ 30 à 85 %, en poids, dudit agent tensio-actif non-ionique liquide avec un véhicule particulaire, (b) 5 on solidifie partiellement le mélange décrit sous (a), (c) on ajoute à ce mélange partiellement solidifié une quantité prédéterminée de particules de dioxyde de silicium micronisé, cette quantité prédéterminée de particules de dioxyde de silicium micronisé étant adéquate pour complètement solidifier le mélange partiellement solidifié et (d) on 10 réduit physiquement le mélange solidifié sous une forme particulaire. 12. Un procédé suivant la revendication 11, caractérisé en ce que la quantité prédéterminée de particules de dioxyde de silicium micronisé est d'au moins 5 %, en poids. 13. Un procédé suivant la revendication 12, caractérisé en 15 ce que la solidification partielle du mélange d'agent tensio-actif non-ionique et de véhicule est réalisée par ce stade de mélange.