FR 2128659 A1 19721020 FR 7207689 A 19720306 72 07689 1 2128659 la pj. irvention ccnccrne des colorants trisazoïques r'no-ridant 1? formule générale (I) : CH NIL, (I) A-N=N- -N--N- {/ C~\ -CONH- //T\ -N=N-B CXI W ^ (S03H)n !c0 A est le reste ou radical d'un coirposant carbocyclique ou hêtérocyclique aromatique diazotable ; B est le radical d'un co-5 pulant de la série benzénique ; et n vaut 1 ou 2 ; les noyaux C et D pouvant présenter d'autres substituants). Les colorants préférés sont ceux répondant à la formule" (H), OH NH2 (IJ) A * -N=N- fi ^ -CONH- ^ ^ -N-N-B ' (S03H)n (oû A' est un radical phényle, chlorophényle, nitrophënyle ou ^ulfophényle ; B' est un radical 4-hydroxy-phényle, 2,4-diamino-10 phényle, 2,4-diamino-5-mêthyl-phényle, 2,4-diamino-5-nitrophé-.nyle, 1-arnino -3-hydroxy-phényle,2-hydroi^'- (2 "-mëtiiylphënylamino) -phényle ou 2-acylamino-4-dialkylamino-phényle ; et n vaut 2). Parmi les colorants de formule (n), on préfère particulièrement les colorants répondant à la formule (III) : ?H f*2 __ (III) A '-N=N- _N=N_ ^ y -CONH- M -N=N-B ' ho3s so3h 15 (où A' ec B' ont le sens précité). Des radicaux A appropriés sont par exemple des radicaux phényle. ; halogénophéryle. comme chlorophényle ou broirophényle ; alkylphényle comme rr.éthyiphényle, éthylphényle ; alkoxyphényle comme méthoxyphényle ou êthcxyphényle ; nitrophënyle ;.sulfophé-20 nyle ; le radical de l'acide déhydrochiofcoluidine-sulfonique, ainsi que le radical benzothiazelyle-(2). Les radicaux B appropriés sont par exemple les radicaux 72 07689 2 2128659 hydroxyphényle, hydroxyrnéthylphényle, hydroxyéthylphényle, amino-hydroxyphényle, diaminophényle, diarr.inométhylphcnyle, diaminoni-trbphényle,(méthylphénylamino)-hydroxyphényle. Comme substituants pour les noyaux C et D, on peut citer 5 par exemple les radicaux alkyle comportant 1 à 4 atomes de car bone comme les radicaux méthyle , éthyle , propyle , butyle, ainsi que des atomes d'halogènes comme le chlore et le brome. On obtient les nouveaux colorants de formule (I) en opérant de façon connue en soi par la copulation acide partielle de 10 diamines téfcrazotées de formule (IV) : (IV) (où les noyaux C et D peuvent présenter d'autres substituants") sur des acides aminohydroxynaphtalênesulfoniques de formule (V) (S03H)n (V) (où n peut valoir 1 ou 2) et par copulation alcaline subséquente des colorants monoazoïques ainsi obtenus et répondant à la 15 formule (VI) : OH NHp , ' + ^J^N=N-^^-CONH-/DA-n=N- J X© (VI) (S03H)n (où X0 est un anion, de préférence l'anion d'un acide minéral comme 1 ' acide, sulfurique ou 1 ' acide chlorhydrique ') avec des aminés diazotées de formule (VII) : A-NH2 (VII) pour obtenir des colorants disazoïques de formule (VIII) £ 72 07689 2128659 OH NH. Lo A-N=N- (S03H)n et copulation alcaline subséquente avec des copulants de formule (IX) : On effectue la copulation partielle acide de façon connue en soi, de'préférence dans un milieu aqueux acidifé par un acide minéral ; on effectue la copulation alcaline de préférence en milieu aqueux alcalin. Des diamines appropriées (IV) sont par exemple : le 4-ami-no-benzoyl-4'-amino-anilide, le 4-amino-2-chloro-benzoyl-4'-ami-no-anilide, le 4-amino-3-méthyl-benzoyl~4'-amino-anilide, le 4-amino-benzoyl-4'-amino-2'-chloro-anilide, le 4-amino-benzoyl-4'-amino-3'-méthyl-anilide. Des aminés (VII) appropriées sont par exemple l'aniline, la 2-chloraniline, la 3-chloraniline, la 4-chloraniline, l'acide 1-aminobenzêne-2-sulfonique, 1'acide l-amino-benzène-3-sulfonique, l'acide l-aminobenzène-4-suifonique, le l-amino-2-méthylbenzène, le l-amino-4-méthyl-benzène, le l-amino-2-nitro-benzëne, le 1-amino-4-nitro-benzène, le l-amino-4-méthoxy-benzène, l'acide dé-hydrothiotoluidine-sulfoniaue, le 2-amino-benzothiazole. Des copulants (IX) appropriés sont par exemple le phénol, 'le 1,3-diamino-benzêne, le l-amino-3-hydroxy-benzène, le 1,3-di-amino-4-mêthyl-benzène, le l,3-diamino-4-nitro-benzène, le 1-hydroxy-3-(2'-méthylphénylamino)-benzène, le 1-acétyl-amino-2-diéthylamino-benzêne. Des acides amino-hydroxy-naphtalène-sulfoniques (V) appropries sont par exemple l'acide l-amino-8-hydroxy-naphtalène-3,6-disulfonique, 1'acide l-amino-8-hydroxy-naphtalène-4,6-disulfo-nique, l'acide l-amino-8-hydroxy-naphtalône-4-sulfonique. Les nouveaux colorants conviennent de façon remarquable pour teindre les nuitières fibreuses naturelles ou synthétiques contenant des groupes hydroxyles et contenant de l'azote, par exemple des fibres de cellulose dans tous leurs états de transformation, B-H (IX) . 72 076B9 4 2128659 en particulier des fibres de coton et de cellulose régénérée, ainsi que la laine, les articles en iri-laine, la soie, le "Nylon", le cuir et le papier. On obtient des teintures vertes à noires ayant de bonnes propriétés de solidité , en particulier de bon-5 nés solidités à l'eau et à la sueur après un post-traitement par des adjuvants à cations actifs. Exemple 1 On tétrazote 22,7 parties de 4-amino-benzoyl-4'-amino-anilide dans un mélange de 23 parties d'eau et de 56 parties d'une 10 solution aqueuse à 30 % d'acide chlorhydrique , en ajoutant de la glace, à 0° - 10° C, avec 13,8 parties de nitrite de sodium. Après neutralisation jusqu'à pH 1 à l'aide dTune solution de carbonate de sodium, on fait couler 29,3 parties d'acide l-aminô-8-hydroxy-naphtalëne-3,6-disulfonique qui a été au préalable dis-15 sous dans 150 parties d'eau à neutralité.A l'aide d'une solution d'acétate de sodium, on tamponne en deux heures et demie pour maintenir à pH 2,5. Après plusieurs heures d'agitation à 12° -15° C, la copulation partielle est achevée. On diazote 8,7 parties d'aniline en opérant de façon connue et l'on ajoute ce mé-20 lange de diazotation au mélange de copulation partielle qui a été au préalable refroidi S 0°. On porte ensuite la valeur du pH à 9,5 à l'aide de carbonate de sodium. Après trois heures d'agitation, la copulation de l'aniline est achevée. On ajoute ensuite une solution de 10,1 parties de 1,3-diamino-benzêne dans 25 30 parties d'eau. On précipite le colorant ; après seize heures environ d'agitation on le sépare par filtration et le sèche'. Il teint le coton en noir. Le tableau suivant présente d'autres colorants que l'on peut produire selon l'invention à partir des composants cités. Le ta-30 bleau indique également leurs propriétés tinctoriales. TABLEAU Exemple A-NH, Aniline Acide l-amino-8-hydr-oxy-naphtalène-3,6-disulfoniaue Acide 1-ami-no-benzène-4-sulfonique OH NH (S03H)n H2N- -CONH- -NH2 l-amino-2- chloro-benzëre l-amino-4-ni-trobenzène l-amino-4-më-thy1-benzène 4-amino-benzoyl-41-amino-anilide H-B Phénol l-amino-3-hydroxy-phënol 1,3-diamino-4-méthyl-benzêne 1,3-diamino-4-nitro-benzêne 1,3-diamino-benzène 1-(21-méthyl-phényl amin Phénol 1,3-diamino-benzène 11 l-amino-3-hydroxy-benzène Phénol Nuance de teinte sur coton Vert Noir II Vert Noir */ert Noir 11 Vert --4 K> O O CD K> KJ 00 O en sO 72 07689 b 2128659 Exemple de teinture : Dans un bêcher de teinture de 500 ml de capacité qui se trouve dans un bain-marie que l'on peut chauffer, on place 260 ml d'eau à 50° - 60° C et l'on ajoute 10 ml d'une solution à 5 10 % de sulfate de sodium ainsi que 1 ml d'une solution à 10 % de carbonate de sodium. On empâte bien 0,25 g de colorant avec 2 ml d'eau froide et l'on y ajoute 30 ml d'eau chaude (50° -60° C). Le colorant se dissout ainsi. On introduit la solution de colorant dans le bain préparé à l'avance et l'on maintient 10 constamment en mouvement dans ce bain de teinture 10 g d'une étoffe de coton. On élève en 30 minutes la température du bain de teinture à 85° - 90° C et l'on continue de teindre durant 60 minutes à cette température. On retire la marchandise teihte du bain de teinture, on élimine par torsion ou essorage l'eau 15 qui imprègne la marchandise, on la rince durant 5 à 10 minutes à l'eau froide et on la sèche à 60° - 70° C. 72 07689 7 2128659 REVENDICATIONS 1 - Colorants trisazoïques caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule : OH NH2 A-N-N- ~COm~ -K=N"B (SOjH)n •(où A est le radical d'un composant carbocyclique ou hétérocy-5 clique aromatique diazotable ; B est le radical d'un copulant de la série benzënique ; et n vaut 1 ou 2 ; le noyau C ou D pouvant présenter d'autres substituants). 2 - Colorants trisazoïques caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule : OH NH2 A ' *-N=N- -N=N- Û \ -CONH- -N=N-B ' (S03H)n 10 (où A' est un radical phényle, chlorophényle, nitrophényle ou sulfophényle ; B' est un radical 4-hydroxyphényle, 2,4-diamino-phényle, 2,4-diamino-5-méthyl-phényle, 2,4-diamino-5-nitrophé-nyle, l-amino-3-hydroxy-phényle, 2-hydroxy-(2'-mëthylphénylami-no)-phényle ou 2-acylamino-4-dialkylamino-phényle ; et n vaut 2). 15 3 - Colorants trisazoïques, caractérisés en ce qu'ils répon dent à la formule : OH NH2 A VN=N- -N=N- ft -CONH- \ -N=N-B ' i w v=y HO^S SO^H (où A' est un radical phényle, chlorophényle, nitrophényle ou sulfophényle ; B' est un radical 4-hydroxy-phënyle, 2,4-diamino-phényle, 2,4-diamino-5-méthyl-phényle , 2,4-diamino-5-nitrophé-20 nyle, l-amino-3-hydroxy-phényle, 2-hydroxy-(2'-méthylphënylami- no)-phényle ou 2-acylamino-4-dialkylamino-phényle ; et n vaut 2). 72 07689 8 2128659 4 - Procédé pour la production de colorants trisazoïques, caractérisé en ce qu'on copule des colorants disazoïques de formule : "(où A est le radical d'un composant carbocyclique aromatique ou hétérocyclique aromatique diazotable ; X ® est un anion ; n vaut 1 ou 2 ; et les noyaux C et D peuvent présenter des substituants) avec des copulants B-H (où B est le radical d'un copulant de ia série benzënique). 5 - Colorants trisazoïques, caractérisés en ce qu'ils sont obtenus par le procédé selon la revendication 4. 6 - Application d'un ou plusieurs colorants trisazoïques selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 à la teinture de marchandises fibreuses contenant des groupes hydroxyles et/ou contenant de l'azote. 7 - Marchandises fibreuses contenant des groupes hydroxyles et/ou contenant de l'azote et teintes à l'aide d'un ou plusieurs colorants selon l'une quelconque des revendications 1 à 3.