FR 2132852 A1 19721124 FR 7212619 A 19720411 72 12619 2132852 10 La présente invention concerne des dérivés sulfurés de N-alkyl-hydroxy-phényl-maléimides utilisables co:aue stabilisants de matières organiques susceptibles de se détériorer sous l'action de la chaleur ou par oxydation. Si on incorpore dans une matière organique, les composés de la présente demandé', soit seuls, soit en combinais-on avec d'autres stabilisants ou synergétiques, la matière organique sera protégée'contre là détérioration oxydâtive et thermique. Les composés de la.présente invention sont représentés par les formules : : . - I 15 et U C" S' :C S H" "H H 20 dans lesquelles 25 30 R1 et R2 m est soit un radical alkyle ayant de 1 à 18 * atomes de carbone, un groupe, éthylène - S -alkyle où le radical alkyle a de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 1 à, 12 atomes de carbone, ou le radical benzoyle, lorsque m est égal à 1 ; soit un groupe éthylène-S-éthylène lorsque m est égal à 2, représentent chacun indépendamment l'un de l'autre un radical alkyle inférieur ayant de 1 à 4- atomes de carbone, de préférence le radical butyle. est égal à 1 ou 2. 72 12619 2 2132852 Des radicaux alkyles inférieurs que représentent 12 R et R peuvent être plus précisément les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle et t-butyle, les groupes méthyle et tertiobutyle étant préférés. 5 .. Dans la définitions des composés I (a), À peut être un radical alkyle ou un groupe éthylène-3-alkyle, le radical .alkyle contenant, de 1-.à 18 atomes de carbone. Ces radicaux alkyles peuvent être par exemple les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropylen-butyle,;; isobutyle,- tertiobutyle, pentyle, hexyle, octyle, décyle, undécyle, tétradécylehexadecyle ou 10 dodécyle. Les dérivés_sulfurés des alkyl-hydroxy-phényl-maléimides sont des stabilisants de matières organiques habituellement susceptibles de se dégrader sous l'action de la chaleur ou par oxydation. De telles matières organiques.sont des polymères 15 organiques synthétiques tels que les résines'vinyliques obtenues par polymérisation d'halogénures de vinyle ou par copolymérisa-tion d'halogénures de vinyle avec des composés insaturés poly-mérisables, par exemple des esters vinyliques, des cétones insaturées en oc ou (3, des aldéhydes insaturés-en a où |3, et des .20 hydrocarbures insaturés comme les butadiènes et le styrène ; des .poly-oc-oléfines telles que le polyéthylène, le polypropy-lène, le polybutylène, le polyisoprène, etc... aussi bien que leurs copolymères ; des polyuréthannes et des polyamides tels que le polyhexaméthylène-adipamide et le polycaprolactame ; 25 des polyesters tels que les polytéréphtalates d'éthylène-glycol ; des polycarbonates ; des polyacétals ; le polystyrène ? le polybutadiène : le polyoxyéthylène ; le polyacrylonitrile et des copolymères tels que des copolymères de butadiène et de styrène contenant du polystyrène résistant aux chocs et ceux 30 qui sont obtenus par copolymérisation de 1'acrylonitrile, du butadiène et/ou du styrène. Les composés de la présente invention peuvent stabiliser d'autres matières comme des huiles de graissage du type ester aliphatique, par"exemple l'azélate de di-(éthyl-35 2-hêxyle), le tétra-caproate de pentaérythritol, etc..; des huiles d'origine animale et végétale, par exemple l'huile de lin, la graisse, le suif"j le saindoux, l'huile d'arachide, l'huile de foie de morue, l'huile de ricin, l'huile de palme, l'huile de maïs, l'huile de coton, etc ; des matières hydro— 72 12619 3 2132852 carbonées comme l'essence, les huiles minérales, le fuel, l'huile siccative, les fluides de coupage, des cires, des résines et des matières semblables, des sels d'acides gras, comme les savons, etc. 5 On utilise en général un ou plusieurs des sta- bilisantx de la présente invention en des quantités allant au total de 0,005 à 5 % environ en poids de la composition à stabiliser. Une quantité de stabilisant allant de 0,05 à 2 % en poids est particulièrement avantageuse, notamment pour 10 les polyoléfines comme le polypropylène. Ces composés peuvent être inclus dans la substance polymère au cours des processus habituels, par exemple le broyage â chaud, la matière étant ensuite extrudée, pressée, broyée sur cylindres ou traitée par des processus semblables 15 en pellicules, fibres, filaments, sphères creuses etc. Grâce aux propriétés stabilisantes de ces composés, le polymère est protégé d'une manière efficace contre la dégradation qui peut avoir lieu au cours de processus effectués à hautes températures. Les stabilisants de la présente invention peuvent 20 aussi être utilisés avec d'autres stabilisants ou des additifs. Le P - thiodipropionate de dilauryle et le f3-thiodipropionate distéaryle sont des co-stabilisants particulièrement utiles» La formule suivante représente des costabili— sants qui, dans certains cas, sont très utiles en combinaison 25 avec les stabilisants de la présente invention : 0 | R-O-C -(C )CH0 n dxx j d S jj Si E-o-e - 30 Dans cette formule E est un alkyle- ayant de 6 à 24 atomes de car bone et n un nombre entier allant de 1 à 6. On utilise les co-stabilisants définis ci-dessus en une quantité allant de 0,01 à 2 % en poids de la 35 matière organique et, de préférence, de 0,1 à 1^%. On peut aussi utiliser, en combinaison avec les 72 12619 4 2132852 stabilisants de la présente invention, d'autres antioxydants, des antiozonants, des stabilisants thermiques, des absorbants de lumière ultraviolette, des matières colorantes, des teintures, des pigments, des agents de chélation, etc. 5 On peut préparer les composés de formule I (a) en faisant réagir dans un solvant aprotique, inerte et non aqueux, une hydorxyphényl-amine alkylee, répondant à la formule OH hh2 dans laquelle 1 2 R et R ont la même définition que ci-dessus,avec l'anhy dride màléique à la température ambiante, 15 pour obtenir le N-(aIky1-hydroxy-phény1) monoa- mide de l'acide maléique. Ce dernier est ensuite converti en maléimide par chauffage à 100° dans de lranhydride acétique avec de l'acétate de sodium servant de catalyseur. 20 On prépare les dérivés sulfurés du N-(alky 1-hy d r oxy- phényl)-maléimide en faisant réagir à la température ambiante le dérivé du maléimide avec un th'iol ou un dithiol dans un solvant inerte tel que l'éther, le méthoxyde de triméthylben-zylammonium servant de catalyseur. 25 On peut préparer les composés de formule I (b) en faisant réagir l'anhydride de l'acide dithia-3,6—^-cy-clohexëne-1-dicarbocylique-1,2 avec un aminophénol. On peut préparer cet anhydride suivant la méthode décrite par Wolf et col. Ang. Chenu 72> 963 (1960). 30 Les exemples suivants illustrent la présente invention. EXEMPLE 1 : F-(djtertiobutyl-5»5 hydroxy-4—phényl)-maléimide. 72 12619 2132852 A une solution de 19,6 g d'anhydride maléique dans 200 ml d'éther on ajoute, tout en agitant rapidement et à la température ambiante, une suspension de 44-,2 g d'amino-4 ditertiobutyl-2,6 phénol dans 200 ml d'éther. Après 2 heures, 5 on refroidit le mélange réactionnel à 5% od filtre et on lave avec de l'éther de pétrole. Le N-(ditertiobutyl-3,5 hydroxy-4 phényl) monoamide de l'acide maléique ainsi obtenu puis séché à l'air a un point de fusion de 206-7°C. On délaie 5 g d'acétate de sodium dans 10 25 ml d'anhydride acétique. On ajoute à cette suspension 15,95 g du monoamide de l'acide maléique préparé ci-dessus puis on chauffe le mélange réactionnel une heure sur un bain de vapeur. Après avoir ramené à la température ambiante, on verse le mélange dans 100 ml d'eau froide. 15 Le produit est filtré, lavé à l'eau et séché, puis dissous et recristallisé successivement dans du benzène, de l'éthanol et du benzène. Le produit obtenu a un point de fusion de 210° à 212°C. L'analyse a donné les résultats suivants pour C^g^^O^ï 20 G % H % - Calculé 71,73 7,69 25 trouvé 71,72 7,65 On a obtenu d'une manière semblable, .en utilisant d'autres alkyl^-hydroxy-phényl-amines, telles que l'amino-4 diméthyl-2,6 phénol, 1 'amino-4-méthyl-2 tertiobut'yl-30 6 phénol, à la place de l'amino-4 ditertiobutyl-2,6"phénol, respectivement le N-(diméthyl-3,5 hydroxy-4 phényl) maléimide et le N-(méthyl-3-tertiobutyl-5 hydroxy-4 phényl)-maléimide. EXEMPLE 2 : _ ïf-(ditertiobutyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-»:— octa— 35 décyl-thiosuccinimide. On ajoute à 50 ml d'éther 9,03 g de ÎT-(ditertio-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-maléimide, 8,85 g d'octadécanethiol et 5 gouttes de méthoxyde de triméthylbenzylammonium. La réac- 72 12619 6 2132852 tion est légèrement exothermique et on la laisse continuer pendant environ 16 heures à la température ambiante. On lave le mélange réactionnel à l'eau et on sèche sur du sulfate de wagnésium. On fait évaporer le solvant et on recris-5 tallise le produit d'abord dans du méthanol puis dans de l'hexane. Après séchage à l'air, à la température ambiante, le produit a un point de fusion de 76-77,5°C. l'analyse pour C^Hg^NO^S donne : - G % H % 10 ' Calculé 73,54 10,46 Trouvé 73,66 10,58 15 En suivant le même processus et en utilisant des quantités équivalentes de ÏT-(méthyl-3 tertiobutyl-5 hydroxy-4- phénylO-maléimide et de méthane-thiol à la place des réactifs ci-dessus, on obtient le N-(méthyl-3 tertiobutyl-5 hydroxy-4 phényl)-a-méthylthiosuccinimide ayant un 20 point de fusion de 156-160°C. On prépare d'une manière similaire les composés le N-(méthyl-3 tertiobutyl-5 hydroxy-4 phényl)-cc-octylthio-succinimide par réaction du ÎT-(mé-thyl-3 tertiobutyl-5 hydroxy-4 phényl)-maléimide avec 1'octanethiol. Le N-(ditertiobutyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-a-butyl—thiosuccinimide par réaction du N-(diter-tiobutyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-maléimide avec le butanethiol. Le produit a comme point de fusion 120°C. le H-(ditertiobutyl-3,5 hydroxy-4 phényl)- suivants : (î) 25 (2) 30 (3) 35 72 12619 7 2132852 EXEMPLE 3 : N ,1? ' -bis(ditertio-buty1~3,5 hydroxy-4- phényl)-thio-bis-oc-éthylthio-succinimide). On ajoute 10 gouttes de méthoxyde de triméthyl-5 bc-nsyl—ammonium à une suspension de 9,03 S de H-(ditertio— butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-maléimide et de 2,51 g de sulfure de di-mercapto—éthyle dans 50 ml d'éther. Le mélange réactionnel est soumis à l'agitation pendant environ 16 heures à la température ambiante puis il est lavé à l'eau et séché 10 sur du chlorure de calcium. On filtre et on élimine 11éther. On obtient un solide jaune. Après avoir recristallisé dans le méthanol puis dans l'éthanol, on obtient un produit fondant à 215- 217,5 °C. 15 L'analyse donne pour C40H56H2°6S3 : G % H % S % Calculé 63,47 7,45 12,70 20 Trouvé 63,39 7>32 12,68 EXEMPLE 4- : N-(ditertiobutyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-a-n-dodécy1-thioéthyl— thiosuccinimide. 25 On ajoute 3 gouttes de méthoxyde de triméthyl- benzylammonium à une suspension de 9,03 g de K—(ditertiobutyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-maléimide et de 7,86 g de n-dodécyl-thio-éthane-thiol dans 50 ml d'éther. Le mélange réadtionnel est agité pendant 16 heures environ à la température ambiante. 30 On évapore 1'éther et on dissout le produit dans du benzène puis on lave la solution ainsi obtenue trois fois à l'eau. On sépare cette solution benzénique, on sèche sur du sulfate de magnésium puis on évapore. On obtient 16,4- g de produit qui est une huile visqueuse brun-rouge, ayant un 35 indice de réfraction de 1,5356 à 21 °C. 72 12619 8 2132852 Analyse de C^H^^SO^Sg G % H, % . s % Calculé 68,15 9,47 11,34 Trouvé 68,05 9,49 11,38 En suivant le même processus et en utilisant des quantités équivalentes de ÏF-(ditertiobutylr3 »5 hydroxy-4-phényl)-maléimide et de méthylthio-éthanethiol à la place 10 des réactifs ci-dessus, on obtient le N-(ditertiobutyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-a-méthylthio-éthylthiosuccinimide , dont le point de fusion est de 122-130°C» On obtient d'une manière analogue le N-(diméthyl— 3,5 hydroxy-4 phényl)cc-méthylthio-éthylthio-succinimide en 15 faisant réagir le N-(diméthyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-maléimide avec le méthylthio-éthanethiol. EXEMPLE 4 (A) x N-(ditertiobutyl-3,5 hydroxy-4 phényl) dithia—3' ,6' cyclohe-xène-1 '-dicarboximide-1 " ,2". 20 On maintient à ébullition, pendant environ 13 heures,une solution de 0,1 mole de l'anhydride de l'acide dithia-3 ,6h5"-cyclohexène-1 dicarboxylique-1,2 et de 0,1 mole de amino-4 ditertiobutyl-2,6 phénol dans 20 ml d'acide acétique et 50 ml de toluène. A la fin de la réaction on fait évaporer 25 les solvants puis on refroidit et on filtre le mélange. Le produit solide est lavé avec de l'hexane, puis recristallisé dans l'éthanol» Son point de fusion est 166°C. EXEMPLE 5 ! On mélange intimement un échantillon de poudre 30 de pqlypropylène non stabilisé (Hercules Profax 6501) avec 0,5 °/o en poids d'un des composés de la présente invention. Le . mélange est ensuite broyé dans un broyeur à 2 cylindres, pendant 10 minutes à 182°, puis le polypropylène stabilisé est détaché sous forme de feuilles du broyeur et on le laisse refroidir. 72 12619 9 21B2852 Les feuilles de polypropylè *ie "broyé sont découpées en pièces et pressées avec une presse hydrallique à 218° sous une O pression de 140 kg/cm . La feuile ainsi obtenue, de 0,635 mm d'épaisseur, est soumise au vieillissement accéléré dans un four 5 à circulation d'air forcée à 150°C. Les résultats sont donnés dans le tableau suivant : TABLEAU I • .p Nombre d'heures nécessai-, „ Aaditix - . , , , 10 res pour alterer le poly- propylène au four à 150°» 0,5% de N-(ditertiobutyl-3,5 hydroxy-4 phényl)- succinimide 15 0,5% de N-(ditertiobutyl-3,5 ' "1420 hydroxy-4 phényl )-oc-oc tadécyl-thio-succinimide 0,5% de N,N'-bis(ditertiobutyl- 663 3,5 hydroxy-4 phényl)-thio-bis-20 (oc-éthylthio-succinimide) Polypropylène non stabilisé 3 Les données ci-dessus montrent clairement l'important accroissement de la stabilité du polypropylène, obtenu par addition d'antioxydants de la présente invention. 25 EXEMPLE 6 : On ajoute à 39,3 g (0,15 mole) d'adipate —4 d'hexamethylène-diammonium, 0,177 g (7*5 x 10 mole ; c'est-à-dire 0,5 % en mole)de diacétate d'hexaméthylène-diammonium servant d'agent de réglage du poids moléculaire, et 0,183 g 30 (soit 0,5 % du nylon formé théoriquement) de N-(ditertio- . butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-a-octadécylthio-succinimide. On mélange intimement l'ensemble et on le met dans un tube Pyrex pour polymères. On fait le vide dans ce tube puis on remplit avec de l'azote très pur ; on effectue trois fois cette opé-35 ration. On place le tube pour polymères dans un bain de vapeur 72 12619 10 21328S2 de salicylate de méthyle à 220°, en maintenant une certaine pression d'azote. Au "bout d'une heure à 222°, le tube est transféré dans un bain de o-phényl-phénol à 285°P où on le maintient pendant une heure, puis encore une demi-heure supplé-5 mentaire au cours de laquelle on y fait le vide,, la pression étant inférieure à 1 mm. Ensuite on y admet de nouveau de l'azote très pur et on laisse refroidir. Le nylon-6,6 obtenu ainsi est "broyé à la température ambiante (25°). On chauffe environ 2 g dans un petit 10 vase Pétri en verre, placé dans un four à rotation et à circulation d'air pendant 65 heures à 140°. On détermine la viscosité à 25°C des solutions à 1 % d'échantillons de poly-- mère, vieilli ou non, dans -de l'acide sulfurique. L'efficacité du stabilisant est appréciée par le pourcentage de conserva-15 tion du de la viscosité spécifique, par la coloration et par la conservation de poids après vieillissement âu four. Le polyamide stabilisé à une meilleure viscosité, il conserve mieux sa couleur et perd nettement.moins de poids après vieillissement au four que le polyamide qui n'a pas été stabilisé. 20 On prépare d'une manière semblable des composi tions à base de polyamides stabilisées.avec les stabilisants suivants : a) .0,5 % de N-N1-bis(ditertiobutyl-3,5 hydroxy-4 phényl )-thio-bis-(cc-éthylthio-succinimide ) b) 0,5 % de N-(ditertiobutyl-3,5 hydorxy-4 phényli,-25 oc—n-dodécylthio—éthylthio-succinimide c) 0,5 % de ïï-(méthyl-3 tertiobutyl-5 hydroxy-4) phényl) oc-octylthio-succinimide d) 0,5 % de N-(méthyl~3 tertiobutyl-5 hydroxy-4 phényl)-a-méthylthio—éthylthio-succinimide 30 On obtient à peu près les mêmes résultats lorsqu'on incorpore 0,5 % de ces stabilisants dans des flocons de nylon 6,6 avant leur extrusion. 35 EXEMPLE 7 : On met dans un bêcher une émulsion de caoutchouc SBR contenant 100 g de caoutchouc (500 ml de SBR à 20 % 72 12619 11 2132852 obtenu à partir de Synpol 1500 Société de la Texas U.S.), précédemment gardée sous atmosphère d'azote, et on agite fortement- On ajuste le pH de l'émulsion de 10,5 avec une solution 0,5 N de îfaOH. On ajoute d'abord 50 ml d'une solution 5 de NaCl à 25 % puis, tout en maintenant une forte agitation et très lentement une solution à 6 % de NaCl de pH 1,5» Lorsqu'on atteint un pH de 6,5 » le caoutchouc commence à coaguler, et on ralentit l'addition pour pouvoir maintenir une agitation uniforme. L'addition de la solution acide à 6% de ITaCl est -10 terminée lorsqu'on atteint un pH de 3,5» Cette émulsion de fragments de caoutchouc coagulé à pH 3,5 est agitée encore une demi-heure. On isole le caoutchouc coagulé en filtrant à travers une étamine et on rince avec de l'eau distillée. Après 15 trois lavages successifs avec de l'eau distillée, on sèche le caoutchouc.coagulé d'abord sous une pression de 25 mm de mercure, puis sous vide élevé ( Le caoutchouc séché (25 g) est chauffé sous at— 20 mosphère d'azote à 125°C dans un mélangeur de Brabender ; on ajoute, en mélangeant, 1,25 S ( 0*5 %°) de ÏF,ÏÏ'-bis-(ditertio-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-thio bis-(cc-éthylthio-succinimide). On mélange pendant 5 minutes, on refroidit, puis on moule par compression à 125°C en plaques de 12,7 cm x 12,7 25 x 0,063 cm. 72 12619 12 2132852 EXEMPLE 8 : Un élastomère contenant une résine à base de polystyrène à haute résistante aux chocs (par exemple un copolymère du butadiène et du styrène) est protégé contre 5 la perte de ses propriétés d'allongement si l'on y incorpore 0,5 $ en poids de N,N'-bis-(ditertiobutyl-3,5 hydroxy-4 phényl) thiobis-(a-éthylthio-suceinimide). Dans les conditions des essais décrites ci-dessous, la résine stabilisée garde un plus grand pourcentage de ses propriétés d'allon-10 gement de départ que la résine non stabilisée. On note également une nette amélioration de la stabilité même si l'on nru-tilise que 0,05 % 3e stabilisant. On dissout la résine dans du chloroforme, puis on ajoute le stabilisant ; ensuite on verse le mélange 15 sur une assiette en verre et on évapore le solvant. On obtient un film uniforme qu'on enlève après séchage ; on le 2 v découpe puis on le soumet à une pression de 140 kg/cm à l6j5°C pendant J minutes pour avoir une feuille d'épaisseur uniforme (0,63 mm). 20 On découpe les feuilles en bandes d'environ 10 cm x 1,3 cm. On mesure l'allongement de quelques-unes de ces bandes avec l'appareil "instron Tensile" (Instron Engineering Corporation, Quincy, Massachusetts). On fait vieillir les autres bandes dans une 25 étuve à circulation d'air pendant 6 semaines à 75°C puis on mesure leur allongement. EXEMPLE 9 : Du cyclohexène fraîchement distillé a été stabilisé par addition de 0,01 % en poids de N-(méthyl-3 30 tertiobutyl-5 hydroxy-4 phényl)-a-méthylthio-succinimide. Lfefficacité de ce stabilisant pour le cyclohexène est déterminée par l'essai d'oxydation selon la norme ASTM D525-55. Le cyclohexène stabilisé à résisté 47 minutes tandis que le cyclohexène non stabilisé seulement 35 30 minutes. EXEMPLE 10 : Pour stabiliser une huile minérale raffinée de 183 S.U.S. à 37°8 (échantillon de la société Régal Oil B. Texas Company), on ajoute 0,005 % eu poids de 72 12619 2132852 N-(diméthyl-j5,5 hydroxy-4 phényl)-a-méthylthio-éthyl-succi-nlmide. EXEMPLE 11 : On prépare une huile de graissage stabilisée 5 pour températures élevées en dissolvant 2 % en poids de N-(ditertiobutyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-a-n-dodécylthio-éthylthio succinimide dans le lubrifiant contenant de l'adipate de di-iso-amyle. On compare le mélange stabilisé avec le lubrifiant non stabilisé en chauffant à 175°C en présence d'air et de 10 catalyseurs métalliques selon la méthode décrite dans "Military Spécification Mil-I-7808c. Au bout de J2 heures, le témoin non stabilisé contient plus de boue et possède une plus, grande viscosité que le lubrifiant contenant le stabilisant. 15 EXEMPLE 12 : On prépare une composition à partir de poly-éthylène linéaire et de 1,0 ^ en poids de N-(ditertiô-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-a-méthylthio^-éthylthio-succinimide. Cette composition est transformée par moulage par injection 20 en barres élastiques qui sont placées dans une étuve à circulationdrair à 120°C.A l'opposé des barres qui ont été moulées à partir de polyéthylène linéaire non stabilisé, les barres élastiques moulées à partir de la composition indiquée gardent.leur élasticité pendant un temps nettement 25 plus long. EXEMPLE 13 : Un terpolymère obtenu à partir d1acrylonitrile, de butadiène et de styrène et contenant 0,1 % de N-(ditertiobutyl-3, 5 hydroxy-4 phényl)-a-n-dodécyithio-éthylthio-30 succinimide résiste plus longtemps à la-décoloration à 120°C qu'un terpolymère ne contenant pas ce-stabilisant. • 72 12619 i» REVENDICATIONS 1.- Composé répondant à la formule : 2132852 10 15 dans laquelle . , 1 ? ^ " R et R représentent chacun indépendamment l'un de l'autre un radical alkyle inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone, X, Y et Z représentent chacun un atone d'hydrogène, m est 1 ou 2 et A est soit un radical alkyle ayant de 1 à 13 atomes de carbone, un groupe étbylène-S-alkyle dans lequel le 20 radical alkyle a de 1 à 18 atomes de carbone, ou le radical benzyle, lorsque m est égal à 1, soit un groupe éthylène-S-éthylène lorsque m est égal à 2, ou bien, Y et Z représentent ensemble une double liaison, 25 A et X représentent ensemble un groupe éthylène-S- et m est 1. 2.- Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que A est soit un radical alkyle ayant de 1 à 18 atomes 30 de carbone, un groupe éthylène-S-alkyle dans leauel le radical alkyle a de 1 à 12 atomes de carbone ou le radical benzyle, lorsque m est é?;al à 1 ; soit un groupe éthylène-S-éthylène lorsque m est égal à 2, -t R est un radical alkyle ayant de 1 a 4 atomes de 35 carbone, 2 R est le radical butyle et m est 1 ou 2. 3.- Compose selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le radical alkvle inférieur est le radical 4-0 tertiobutyle ou le radical méthyle. S 72 12619 15 2132852 4.- Le N-(ditertiobutyl-3,5 hydroxy-4 phényl) oc-octa-dodécylthio-succinimide. 5.- Le ïfjîf'-bis-Çditertiobutyl-;? ,5 hydroxy-4- phényl) thio-bis-(ofr-éthylthio-succinimide). 5 6.- Le ÎT-(ditertiobutyl-3,5 hydroxy-4- phényl)-a:-n- dodécylthio-éthylthio-succinimide. 7.— Le I\T-(ditertiobutyl-:> ,5 hydroxy-4- phényl)n-butyl-thio-succinimide. 8.- Le ïf-(ditertiobutyl-;3,5 hydroxy-4- phényl) ce-10 benzylthio-succinimide. 9.- Le IT-(ditertiobutyl-3,5 hydroxy-4- phényl) dithia-^',6r cyclohexène-1* dicarboximide-1",2". 10.- Composition stabilisée contre la détérioration oxydative, caractérisée par le fait qu'elle est constituée 15 par une matière organique normalement susceptible de se détériorer par oxydation contenant de 0,005 à 5 % en poids d'un composé stabilisant selon la revendication 1. 11.- Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que la matière organique est un polymère 20 organique de synthèse. 12.- Composition selon la revendication 1-1, caractérisée par le fait que le polymère organique de synthèse est une poly- oc-oléfine. 1J.- Composition selon la revendication 11, caractéri-25 sée par le fait que le polymère organique de synthèse est un polyamide. 14-.- Procédé de stabilisation d'une matière organique normalement susceptible de se détériorer par oxydation, procédé caractérisé par le fait qu'on incorpore à cette matière un 30 composé selon la revendication 1 « 15»- Procédé selon la revendication 14-, caractérisé par le fait que la matière organique est un polymère organique de synthèse. 16.- Procédé selon la revendication 15, caractérisé 35 par le fait que le polymère organique est une poly-oc-oléfine.