FR 2122385 A1 19720901 FR 7129839 A 19710816 1 71 29839 oi5 £ L la présente invention concerne les matières en feuilles fibreuses, absorbantes, poreuses et leur procédé de fabrication, elle a trait notamment auétoffes textiles non tissées, dites liées c'est-à-dire les étoffes produites à partir de fibres tex-5 tiles sans l'utilisation d'opérations classiques de filage, tissage, tricotage ou de feutrage. L'invention, sans être limitée en aucune façon, est d'une importance primordiale en liaison avec les étoffes non tissées dérivées de bandes fibreuses orientées ou cardées constituées de fibres de longueur textile, dont la 10 majeure partie est orientée principalement dans une direction. Des exemples typiques de telles étoffes sont représentés par des étoffes non tissées "Hasslinn" dont certaines sont décrites de façon détaillée dans les brevets américains N° 2 705 687 et 2 705 688. 15 La présente invention se rapporte aux étoffes non tissées dans lesquelles les fibres de longueur textile sont orientées à l'origine de façon prédominante dans une direction et sont réorganisées et transposées suivant des motifs et des schémas prédéterminés d'ouvertures d'étoffes et de faisceaux de fibres. 20 Des exemples typiques de ces dernières étoffes sont les étoffes non tissées en faisceaux "Keybak" dont certaines sont décrites notamment dans lesbrevets américains JJ° 2 862 251 et 3 033 721. La présente invention a trait, en outre, aux étoffes non tissées dans lesquelles les fibres de longueur textile sont dé-25 posées au hasard par des techniques d'étalement à l'air et ne sont pas orientées de façon prédominantes dans une quelconque direction. Des étoffes non tissées typiques produites par de tels procédés sont applées étoffes non tissées isotropes et sont décrites, par exemple, dans les brevets américains ÏT° 2 676 363 30 et 2 676 364. L'invention s'applique également aux étoffes non tissées qui comportent des fibres de longueur textile et qui sont obtenues, d'une façon fondamentale, par des techniques classiques ou modifiées de fabrication de papier aqueux. Ces étoffes sont éga-35 lement considérées comme étant isotropes et ont en général les mêmes propriétés dans toutes les directions. La matière de départ pour la majorité de ces étoffes non tissées est habituellement une bande fibreuse comprenant l'une quelconque des fibres de longueur textile habituelles ou leurs 71 29839 2122385 mélanges, les fibres variant suivant une longueur moyenne d'environ 1,27 cm à environ 6,35 cm. Des exemples de ces fibres sont représentés par les fibres naturelles comme le coton et la laine et les fibres synthétiques ou les fibres cellulosiques 5 artificielles, notamment la rayonne ou la cellulose régénérée. On peut utiliser suivant des proportions variables pour remplacer partiellement ou même entièrement les fibres précitées d'autres fibres de longueur textile d'origine synthétique ou artificielle. Ces autres fibres comprennent : les fibres de 10 polyamide telles que celles connues sous les dénominations "Nylon 6", "Nylon 66", "Nylon 610" etc..., les fibres polyester comme lé "Dacron" le M3?ortrel" et le "Kodel", les fibres acryliques comme "l'Acrylan" "l'Orlon" et le "Creslan", les fibres modacryliques comme le "Verel" et le "Dynel", les fibres poly-15 oléfiniques dérivées de polyéthylène et du polypropylène, les fibres d'ester de cellulose comme "l'Arnel" et "l'Acel", les fibres d'alcool polyvinylique etc... Ces fibres de longueur textile peuvent être substituées soit partiellement soit entièrement par des fibres ayant une 20 longueur moyenne inférieure à 1,27 cm et allant jusqu'à environ 0,635 cm. Ces fibres ou leurs mélanges, sont habituellement traités dans l'une quelconque des machines convenables pour textiles (par exemple une cardeuse classique pour coton, une machine dite "Rando-Webber", une machine de fabrication de papier 25 ou un autre appareil de fabrication de bandes fibreuses) pour former une bande ou feuille de fibres associées de façon lâche, pesant d'environ 6,5 g/6,45 cm2 à environ 130 g/6,45 cm2 ou plus. Si on le désire, on peut employer, suivant des proportions 50 variables, des fibres même plus courtes, comme des fibres de pulpe de bois ou des linters de coton, même suivant une quantité allant jusqu'à 100 # à condition que ces fibres de longueur plus courte puissent être traitées par un appareil disponible. Ces fibres plus courtes ont des longueurs inférieures à 0,635 cm. 35 la bande ou la feuille fibreuse résultante, quel que soit sont procédé de fabrication, est ensuite soumise à au moins une ou plusieurs opérations de liaison pour fixer les fibres individuelles ensemble afin de former une bande à auto-sustentation. Un procédé consiste à imprégner la bande fibreuse sur toute son 71 29839 ' 2122385 étendue de surface avec divers agents de liaison bien connus, comme des résines naturelles ou synthétiques. Une telle imprégnation globale fournit une étoffe non tissée de bonne résistance longitudinale et transversale de durabilité et de pouvoir 5 de lavage acceptables ainsi que de résistance à l'abrasion satisfaisante. Cependant, l'étoffe non tissée a tendance dans certains cas à être rigide et à avoir'l'aspect de bois en ayant la plupart des propriétés et descaractéristiques du papier ou du bois plutôt que celle d'une étoffe textile tricotée ou tissée. 10 Par conséquent, bien que ces étoffes non tissées imprégnées de façon globale soient satisfaisantes pour de nombreuses utilisations, elles sont néanmoins insatisfaisantes en tant qu'étoffes textiles. Un autre procédé de liaison bien connu consiste à imprimer 15 les bandes fibreuses avec des lignes intermittentes, des lignes droites continues ou ondulées, ou des zones de liant s'étendant en général transversalement ou diagonalement au niveau de la bande et, éventuellement, si on le désire, le long de la bande fibreuse. L'étoffe non tissée résultante dont un exemple est 20 fourni par le produit décrit dans le brevet américain N° 2 039 312 et qui est vendu sous la dénomination commerciale de "Masslinn" est plus satisfaisante en tant qu'étoffe textile plutôt qu'en tant que bande à imprégnation globale car les caractéristiques de souplesse, de drapé et de toucher de l'étoffe 25 non tissée résultante se rapprochent plus de celles d'une étoffe textile tricotée ou tissée. L'impression du liant de résine sur ces bandes non tissées affecte habituellement la forme de lignes relativement étroites, ou de zones de liaison allongées rectangulaires, triangulaires, 30 carrées, circulaires ou elliptiques qui sont espacées d'une distance prédéterminée qui, à sa valeur maximale, est de préférence légèrement inférieure à la longueur moyenne des fibres constituant la bande. Ceci est basé sur la théorie que les fibres individuelles de la bande fibreuse doivent être reliées 35 ensemble dans aussi peu d'endroits que possible. L'étendue de surface nominale de ces lignes ou zones de liant varie dans une grande mesure en fonction des propriétés et des caractéristiques précises de souplesse, de drapé, de toucher et de résistance qui sont désirées dans le produit lié 71 29839 4 2122385 final, l'étendue de surface nominale peut être conçue afin qu'elle rentre dans la gamme d'environ 10 $ à environ 50 $ de la surface totale du produit final. Cependant, en tenant compte des aspects commerciaux de l'invention, des étendues de sur-5 face nominale d'environ 12 $ à environ 40 $ sont préférables. Cette liaison accroît la résistance de létoffe non tissée et retient essentiellement la liberté complète de mouvement pour les fibres individuelles, de sorte que les caractéristiques désirables de souplesse, de drapé et de toucher sont obtenues. 10 Cet espacement des lignes et des zones de liant a été accepté par l'industrie et a été considéré comme nécessaire, car le drapé et le toucher rigides à aspect analogue à du bois des étoffes non tissées à imprégnation globale doivent être évités, les étoffes non tissées,liées avec ces motifs de liant à 15 zones et à lignes présentent les caractéristiques désirées de souplesse, de drapé et de toucher et ne sont pas indésirable-ment rigides ou à aspect analogue à du bois. Cependant, ces étoffes non tissées présentent également certains inconvénients. Par exemple, les lignes de liant relativement étroites et 20 les zones de liant relativement petites de l'applicateur (habituellement un rouleau d'impression gravé) qui sont déposées sur la bande fibreuse ont des dimensions et des relations interspatiales spécifiques car elles sont déposées initialement. Malheureusement, après le dépôt du liant sur la bande fibreuse hu-25 mide et avant qu'il durcisse ou devienne fixé en place, il tend à s'étaler, puis à diffuser ou à migrer, de sorte que ses dimensions sont accrues et que ses relations interspatiales sont diminuées. En même temps, la concentration de liant dens la zone de liant est abaissée et rendue moins uniforme par la migration 30 du liant dans les zones fibreuses adjacentes. Un des résultats de cette migration est que 1'étendue de surface des ^ones de liant s'accroît, de sorte que l'effet de liaison intermittente s'approche de l'effet de la liaison globale. Ainsi, certaines des caractéristiques désirées de souplesse, de drapé et 35 de toucher sont perdues et certaines despropriétés non désirables de rudesse, de rigidité et d'aspect du bois sont accrues. Divers procédés ont été proposés pour empêcher ou au moins limiter toutes les tendances d'étalement, de diffusion ou de migration de ces techniques au liant intermittent. 71 29839 2122385 Ainsi, par exemple, le brevet américain N° 3 009 822 décrit l'utilisation d'un liant de viscose-cellulose régénéré ne migrant pas qui est appliqué de façon intermittente aux bandes fibreuses sous des conditions dans lesquelles la migration est 5 faible et la concentration du liant dans la zone de liant est aussi élevée que 35 ^ en poids, calculé par rapport au poids des fibres dans ces zones de liant. Ce liant de viscose possède des tendances d'étalement, de diffusion et de migration réduites, ce quia pour effet d'accroître les caractéristiques désirées de 10 souplesse, de drapé et de toucher de l'étoffe non tissée résultante. Ce liant de viscose s'est révélé être d'un grand emploi dans l'industrie mais on a toujours pensé à utiliser d'autres liants plus versatils. les résines ou polymères, tels qu'ils sont souvent désignés 15 de façon alternée dans l'invention, sont des composés organiques de poids moléculaire élevé, et des composés d'origine synthétique ou artificielle. Ces polymères synthétiques ou artificiels ont une structure chimique qui habituellement peut être représentée par une petite unité se répétant régulièrement, appelée 20 un mer et sont formés habituellement soit par polymérisation à addition, soit par polymérisation à condensation d'un ou plusieurs monomères. Des exemples de polymères d'addition sont représentés par le chlorure de polyvinyle, l'acétate de polyvinyle, les résines polyacryliques, les polyoléfines, les caoutchoucs 25 synthétiques etc... Des exemples de polymères de condensation sont représentés par les polyuréthanes, les polyamides, les polyesters, etc... Parmi les diverses techniques utilisées lors de la mise en oeuvre de réactions de polymérisation, la polymérisation en 30 émulsion est une de celle qui est le plus couramment utilisée, les résines polymérisées en émulsion, notamment le chlorure de polyvinyle, l'acétate de polyvinyle et les résines polyacryliques sont d'une grande utilisation dans de nombreuses industries. Ces résines sont en général produites en émulsifiant les mono-35 mères, en stabilisant l'émulsion de monomères par l'emploi de divers agents tensio-actifs, et en polymérisant ensuite les monomères dans l'état émulsifié pour former une résine ou un polymère stabilisé. 16 polymère est habituellement dispersé dans un milieu aqueux sous la forme de particules distinctes de dimen 71 29839 2122385 sions colloïdales (1 à 2 microns de diamètre ou moins) et est en général appelé dans l'industrie dispersion de résine, émulsion de résine ou latex. Toutesfois, en général, la dimensions moyenne des parti-5 cules dans la dispersion de résine est comprise dans la gamme d'environ 0,1 micron de diamètre avec des particules individuelles ayant un diamètre de l'ordre de 1 ou 2 microns et éventuellement allant jusqu'à environ 3 à 5 microns, la dimension des particules de ces dispersions de résine colloïdale varie 10 dans une grande mesure, non seulement depuis une dispersion de résine à une autre mais même dans une dispersion de résine elle-même. la quantité des solides du liant de la résine dans la dispersion aqueuse colloïdale de résine varie suivant des quantités 15 de 1/10 % de solides en poids jusqu'à environ 60 cjo en poids ou même plus de solides et généralement en fonction de la nature des monomères utilisés, de la nature de la résine résultante, de l'agent tensio-actif utilisé et des conditions sous lesquelles la polymérisation est réalisée. 20 Ces dispersions colloïdales de résines ou d'émulsions de résines ou latex pexivent être anioniques, non ioniques ou même poly-ioniques et des dispersions stables sont disponibles au pH de l'ordre de 2,5 à environ 11. Comme cela ressort de façon plus détaillée ci-après, les 25 dispersions de résine sont utilisées dans l'invention dans les gammes de pH alcalins. Divers réactifs alcalins comme l'ammoniaque sont, par conséquent, ajoutés pour avoir un pH en dehors de la gamme acide. la quantité de résine qui est appliquée à la matière po-30 reuse ou absorbante varie dans des limites relativement importantes, en fonction de la résine elle-même, de la nature et du caractère des matières poreuses ou absorbantes auxquelles les résines sont appliquées, de son utilisation envisagée, etc... Une gamme de l'ordre de 4 en poids allant jusqu'à environ 50 % 35 en poids, calculé par rapport au poids de la matière poreuse ou absorbante est satisfaisante pour pratiquement toutes les utilisations. Cependant, on préfère une gamme comprise entre 10 fc et 30 i<> en poids, calculé jar rapport au poids de la matière poreuse ou absorbante pour des utilisations commerciales. 71 29839 7 2122385 Ces résines se sont révélées être utiles dans les indus-tires du revêtement pour l'enrobage d'étoffes tissées, de papiers et d'autres matières. Les résines sont également utilisées en tant qu'adhésifs pour la stratification de matières ou 5 pour la liaison de bandes fibreuses. Ces résines sont également très utiles en tant qu'adhésifs dans la fabrication de papiers, dans l'industrie de l'impression, i'impression décorative de textiles et dans d'autres industries. Dans la plupart des cas, la résine est dispersée de façon 10 colloïdale dans l'eau et, lorsqu'elle est appliquée à partir du milieux aqueux à une matière en feuille absorbante ou poreuse humide qui contient de l'eau supplémentaire, elle est transportée par l'eau jusqu'à ce que l'eau soit évaporée ou autrement éliminée. Si l'on désire placer la résine seulement sur la sur-15 face de la matière en feuille absorbante ou poreuse humide et ne pas avoir de pénétration de la résine dans la matière en feuille absorbante ou poreuse, ceci n'est habituellement pas possible car une diffusion se produit entre la résine colloïdale aqueuse et l'eau dans la matière poreuse. De cette façon, la ré-20 sine colloïdale tend à s'étaler dans la matière poreuse et à travers celle-ci et ne reste pas simplement sur sa surface. Si on désire déposer la résine suivant un motif d'impression intermittent spécifique, tel que celui employé dans la liaison d'étoffes non tissées, le colloïde aqueux tend à diffuser, 25 à faire prise le long des fibres individuelles et à mener la résine au-delà des limites du motif d'impression intermittent nominal. Il en résulte que, bien qu'il soit placé initialement sur l'étoffe non tissée suivant un motif d'impression intermittent spécifique, le motif final va au-delà de celui dû à l'éta-30 lement ou à la migration qui a lieu en raison de la diffusion de l'eau et de la résine, jusqu'à ce que l'eau soit évaporée ou autrement chassée. L'invention crée de nouvelles compositions de liants de résine contenant des polymères dispersés de façon colloïdale 35 dans un mieu aqueux et un procédé d'application de ces compositions de liants de résine à des matières fibreuses absorbantes ou poreuses afin que les résines soient appliquées suivant une façon contrôlée sans migration relative, d'il est désiré que la résine soit placée seulement sur la surface de la matière ab- 71 29839 8 2122385 sorbante ou poreuse, la composition et le procédé de l'invention permettent cela. En outre, si l'on désire que la. résine soit imprégnée dans la matière d'une surface à une autre, là encore, la composition et le procédé de l'invention permettent la réa-5 lisation de cette opération. l'invention crée également un procédé perfectionné pour déposer de façon contrôlée des compositions de résine à l'état colloïdal sur des matières absorbantes ou poreuses afin que l'étalement, la diffusion et la migration de la résine soient ré-10 glés et remarquablement réduits et dans lequel la concentration de la résine dans la zone de liant de résine atteint des valeurs exceptionnellement élevées, en de courte distances comme mesuré à angle droit au bord de liaison. Lorsqu'il est appliqué aux bandes fibreuses dans la fabrication d'étoffes non tissées, on 15 obtient une résistance excellente dans lesétoffes liées résultantes avec les caractéristiques désirables de souplesse, de drapé et de toucher des textiles. Le procédé de l'invention implique l'utilisation d'une dispersion de résine qui renferme d'environ 0,1 à environ 60 # en 20 poids calculé par rapport aux solides, d'une résine synthétique colloïdale, d'environ 0,05 à environ 7 % en poids, calculé par rapport au poids des solides de résine synthétique colloïdale d'un agent épaississant carboxylique, polymère soluble dans l'eau et d'environ 0,01 % en poids à environ 5 % en poids, cal-25 culé par rapport au poids des solides de résine synthétique colloïdale d'un composé de coordination d'un complexe ammine-métal dans lequel l'atome métallique central est le chrome, le nickel, le zinc ou le cuivre, cette dispersion de résine colloïdale étant stable aux pH alcalins en présence d'un excès d'une 30 substance complexante comme l'hydroxyde d'ammonium et à certaines concentrations ou degrés de dilution, mais instable à des concentrations inférieures ou des degrés plus importants de dilution, lorsqu'elle est en présence d'ions de métaux lourds comme le chrome, le nickel, le zinc ou le cuivre. 35 La résine synthétique peut être choisie à partir d'un groupe relativement important de résines synthétiques bien connues dans l'industrie à des fins de liaison et peut être d'un type à auto-réticulation, d'un type à réticulation externe ou d'un type non réticulé. Des exemples spécifiques de résines synthétiques sont 71 29839 2122385 représentés par les polymères et les copolymères d'éthers de vinyle, d'halogénures de vinyle comme le chlorure de polyvinyle plastifié et non plastifié, l'acétate de polyvinyle-chlorure de polyvinyle, le chlorure de vinyle-éthylène etc... les polymères 5 et les copolymères d'esters de vinyle comme l'acétate depoly-vinyle plastifié et non plastifié, l'acétate de vinyle-éthylène plastifié et non plastifié, l'acétate de vinyle-produit acrylique plastifié et non plastifié etc..., les polymères et les copolymères de résines poly-acryliques comme l'acrylate d'éthyle, 10 l'acrylate de méthyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate d'éthyl-butyle, l'acrylate d'éthyl-hexyle, l'acrylate d'hydroxy-éthyle, 1'acrylate de diméthyl-amino-éthyle etc..., les polymères et copolymères des résines polyméthacrylique, comme le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate d'isopro-15 pyle, le méthacrylate de butyle etc..., les polymères et les copolymères d'acrylonitrile, de méthacrylonitrile, d'acrylamide, de N-isopropyl-acrylamide, de N-méthylol-acrylamide, de méthacry-lamide, etc..., les polymères et les copolymères de vinylidène comme le chlorure de polyvinylidène, le chlorure de polyvinyli-20 dène-chlorure de vinyle, le chlorure de polyvinylidène-acrylate d'éthyle, le chlorure de polyvinylidène-chlorure de vinyle-acry-lonitrile, etc..., les polymères et les copolymères de résines poly-oléfiniques comme le polyéthylène, le polypropylène, le chlorure de vinyle-éthylène et l'acétate de vinyle-éthylène qui 25 ont été indiqués précédemment, les caoutchoucs synthétiques comme le 1,2-butadiène, le 1,3-butadiène, le 2-éthyl-1,3-butadiène, les caoutchoucs de butadiène-acrylonitrile forts, moyens et carbo-xylés, de butadiène-styrène, chlorés, etc... le latex naturel, les polyuréthanes, les polyamides, les polyesters, les polymères 30 et copolymères de styrène comme le styrène, le 2-iaéthyl-styrène, le 3-méthyl-styrène, le 4-méthyl-styrène, le 4-éthyl-styrène, le 4-butyl-styrène, le latex naturel, les émulsions phénoliques etc ».. Les résines peuvent être utilisées soit comme des homopo-35 lymères renfermant une seule unité monomère se répétant, soit comme des copolymères comprenant deux, trois unités monomères différentes qui sont disposés d'une façon désordonnée ou suivant un mode alterné ordonné défini dans la chaîne de polymère. Les polymères séquencés comportant des séquences relativement longues 10 71 29839 2122385 d'unités monomères différentes dans une chaîne polymère et les polymères greffés renfermant des chaînes d'un monomère fixé à l'ossature d'une autre chaîne polymère rentrent également dans le cadre de l'invention. 5 Gomme on l'a indiqué précédemment, les composiii ons et les formulations contenant ces polymères doivent être stables dans une gamme de pH alcalins de l'ordre de 7 à environ 10,5 ou même plus qui est la gamme dans laquelle elles sont utilisées, les gammes de pH préférées s'étendant entre 7,5 et 10. Cette 10 stabilité est particulièrement désirée pour ces dispersions de polymères lorsqu'ils se trouvent à leur taux de concentration normale en présence d'agents épaississants carboxyliques polymères solubles dans l'eau et de composés de coordination d'un complexe ammine-métal, comme décrit dans l'invention. 15 L'agent épaississant carboxylique polymère soluble dans l'eau peut être choisi à partir d'un groupe relativement important de ces matières qui comprend, par exemple, l'acide poly-acrylique, l'acide crotonique polymère, les copolymères d'acétate de vinyle et d'acide crotonique, les copolymères d'acétate de 20 vinyle et d'acide acrylique, les copolymères acides polyacry-lique-polyaerylamide, l'acide polyméthacrylique, les copolymères d'acide polyméthacrylique-polyacrylamide, la carboxy-méthyl-cellulose, la carboxy-éthyl-cellulose, la carboxy-propyl-eellu-lose, la polycarboxy-méthyl-hydroxy-éthyl-cellulose, l'acide 25 alginique, les polymères d'acide acrylique et d'esters d'acide acrylique, les polymères d'acides carboxyliques insaturés en a,|3, comme l'acide itaconique etc... Ces agents épaississants carboxyliques polymères solubles dans l'eau peuvent être employés sous leur forme acide, mais normalement on préfère utiliser leurs 30 sels neutralisés solubles dans l'eau, c'est-à-dire leurs sels de sodium,potassium, lithium, d'ammonium, solubles dans l'eau. A la composition polymérisée en émulsion renfermant la résine colloïdale, on ajoute une petite quantité de l'ordre de 0,01 a/o en poids à environ 5 $ en poids, calculée sur le poids 35 des solides de la résine synthétique, d'un composé de coordination, d'un complexe ammine-métal dans lequel l'atome métallique central est le chrome, le nickel, le zinc ou le cuivre. Les exemples de composés de coordination de complexes d'am-mine-métal sont représenté par : 15 71 29839 " 2122385 le chlorure de chrome-hexammine /Sr(lîH3)6/013,H20 le chlorure de chrome-chloro-pentammine 5 /Cr(KH3)5,Cl/012 le chlorure de nickel-hexammine ^i(EH3)^Cl2 le bromure de ni cke1-hexammine 10 ^i(lîH3)67Sr2 le chlorate de nickel-hexammine ^i(inf3)67Éio3)2 l'iodure de nickel-hexammine ^i(NH3)6/l2 le nitrate de nickel-hexammine /&i(HH3)67(U03)2 le carbonate de zinc-tétrammine /Zn(HH3)47003 le sulfate de zinc-tétrammine /2n(HH3)4/S04 le chlorure de zinc-diammine /Zn(NH3)27ci2 le chlorure de zinc-tétrammine /Zn(NH3)4/Gl2 50 l'acétate de cuivre-diammine /ôu(kh3)2/(o2h3o2)2 le sulfate de cuivre-tétrammine /cu(ïïh3)47so4,h2o *55 ^ L'iiydroxyde de cuivre-tétraniinine /cu(nh3)47(oh)2 Gomme défini ci-dessus, un composé de coordination^ d'un complexe ammine-métal est un composé choisi à partir de plusieurs 20 25 \ 71 29839 12 2122385 types de complexes de métaux habituellement obtenus par addition d'atomes ou de groupements organiques ou inorganiques comme l'ammoniac à des composés inorganiques simples contenant l'atome de métal. Les composés de coordination sont, par conséquent, 5 essentiellement des composés auxquels des atomes ou des groupements sont ajoutés au-delà du nombre possible d'explications sur la base des liaisons électrovalentes ou des liaisons covalentes habituelles, dans lesquelles chacun des deux atomes qui sont reliés donne lin électron pour former le doublet. Dans le cas des 10 composés de coordination, les atomes ou les groupements à coordination sont reliés aux atomes du composé de coordination habituellement par des valences de coordination dans lesquelles les deux électrons dans la liaison sont fournis par les atomes reliés du groupe de coordination. 15 la résine synthétique colloïdale, l'agent épaississant car- boxylique polymère soluble dans l'eau et le composé de coordination d'un complexe ammine-métal se trouvent ensemble sous la forme d'une émulsion stable et normalement ne s'agglomèrent pas, ne coagulent pas ou ne précipitent pas tant que les niveaux de 20 concentration stable d'ammoniaque ou le degré de dilution sont maintenus. Cependant, lorsque 1'émulsion est diluée avec de l'eau à une concentration suffisamment faible d'ammoniaque, la résine coajule et s'agglomère immédiatement en place sans étalement, 25 diffusion ou migration. On suppose que, quand 11émulsion est suffisamment diluée, le cation métallique est libéré du composé de coordination d'un complexe ammine-métal et attaque ou réagit immédiatement avec l'agent épaississant carboxyliaue polymère soluble dans l'eau 30 en provoquant que les particules de résine s'agglomèrent ou coagulent. On suppose également que le composé de coordination d'un complexe ammine-métal lui-même, comme le chlorure de zinc-tétrammine /~Zn(NHj)^/Cl2 s'ionise pour donner le cation divalent 3 5 /— / \ [ £ Zn(NHj)4_/^ et les deux anions Cl" , même en présence du latex colloïdal ammoniacal à pïï élevé et de l'agent épaississant carboxylique polymère soluble dans l'eau. Cependant, ce cation complexe n'a pas un effet apparent ou appréciable sur le latex 71 29839 colloïdal ou sur l'agent épaississant carboxylique polymère soluble dans l'eau et notamment il ne forme pas un précipité insoluble avec l'un ou l'autre de ces constituants, comme on pourrait le supposer. 5 Comme on l'a indiqué ci-dessus, on suppose, de plus, que la dilution ou la diminution de la teneur ou de la concentration en hydroxyde d'ammonium de la dispersion colloïdale libère le cation Zn++ et que ce dernier réagit avec l'agent épaississant carboxylique polymère. Toutefois, 11insolubilisation de l'agent 10 épaississant carboxylique polymère provoque également d'une façon inattendue la coagulation rapide du latex colloïdal lui-même, même quand la réaction chimique qui a lieu n'implique pas directement le latex comme cela est connu ou son système émulsi-fiant ou stabilisant s'il n'est pas ionique. 15 l'invention crée, de plus, comme décrit ci-dessus, un pro cédé pour faire varier et régler cette séquence inattendue d'éventualités chimique et physique de façon à déposer de façon contrôlée un latex colloïdal sur la surface d'un substrat fibreux poreux ou dans celui-ci ou à travers celui-ci. Le procédé 20 de l'invention peut être utilisé avantageusement'en relation avec les étoffes non tissées à liaison-impression ou avec d'autres substrats poreux ou en plaçant et déposant de façon contrôlée des latex sur un substrat fibreux, poreux ou similaire dans les industries du textile, du papier, du cuir et analogues. 25 II y a lieu de noter que lorsque 1'émulsion est suffisam ment diluée, le cation de métal qui est libéré du composé de coordination d'un complexe ammine-métal est également capable d'attaquer ou de réagir avec n'importe quels autres composés chimiques qui sont présents et qui possèdent des groupes anio-30 niques, notamment des groupes hydroxy, carboxy , sulfino, sulfo,-ainsi que des radicaux acides analogues. A titre d'exemple, le cation de métal qui est libéré attaque immédiatement un agent tensio-actif qui est anionique et qui renferme des constituants tensio-actifs comme les acides alcoyl-35 suifonique-aromatiques, les acides alcoyl-sulfoniques, les acides carboxyliques et d'autres agents tensio-actifs tels que, par exemple, le sulfonate de dodécyl-benzène, le sulfonate d'octyl-benzène, le sulfonate d'hexyl-benzène, le sulfonate d'octa-décyl-benzène, le sulfonate de cétyle, le sulfonate d'hexyle, le sulfonate de dodécyle, le sulfonate d'octa-décyle et les savons d'à- 71 29839 14 2122385 eid.es gras de sodium et de potassium renfermant de 5 à 18 atomes de carbone. D'autres agents tensio-actifs anioniques sont représentés par les sulfonates de sodium de p-1méthyl-alcoyl-benzène dans lesquels le radical alcoyle renferme de 10 à 16 5 atomes de carbone, les di-n-aleoyl-sulfosuccinates de sodium dans lesquels les radicaux alcoyle contiennent de 4 à 12 a-tomes de carbone, les n-alcoyl-malonates de potassium dans les-qules le radical alcoyle comporte de 8 à 18 atomes de carbone, les alcoyl-tricarboxylates de potassium dans lesquels le groupe 10 alcoyle renferme de 6 à 14 atomes de carbone, les alcoyl-bétalnes dans lesquelles le groupe alcoyle contient de 6 à 14 atomes de carbone, les sulfates d*éther-alcool, les n-alcoyl-sulfates de sodium renfermant de 6 à 18 atomes de carbone,etc.. La quantité d'agent tensio-actif utilisé peut varier d'en-15 viron 0,1 à environ 5 $ en poids des solides de la résine, en fonction du type de résine polymérisée et des conditions sous lesquelles elle est polymérisée. L'agent tensio-actif spécifique qui est choisi pour être utilisé dans la compositl on de résine ne constitue pas un aspect 20 principal de l'invention. Il est seulement nécessaire qu'il présente les propriétés et les caractéristiques désirables pour réaliser sa fonction indiquée de stabilisation de la composition de résine avant le moment où la coagulation et la précipitation de la résine sont nécessaires. En outre, dans le cas où on désire 25 que l'agent tensio-actif favorise ou aide à la coagulation et à la précipation, alors, dans ce cas, il doit renferme les groupes anioniques nécessaires, comme décrit ci-dessus, qui sont capables de réagir en raison de la présence des cations métalliques libérés du composé de coordination d'un complexe ammine-métal. 30 En outre, le concept de l'invention s'applique également aux résines qui ont des systèmes stabilisants ou émulsifiants non ioniques ou même poly-ioniques. la présence d'un agent tensio-actif anionique peut être utile dans le procédé de coagulation contrôlée mais il n'est pas nécessaire ou même particuliè-35 rement avantageux dans de nombreux cas. Le mécanisme d'agglomération, de coagulation et de précipitation de l'invention du liant de résine colloïdale peut, par conséquent, être enclenché après la dilution par réaction du cation de métal soit avec l'agent épaississant carboxylique 71 29839 15 2122385 polymère soluble dans l'eau, soit avec l'agent anionique ou avec les deux. La dilution peut être effectuée suivant différentes façons en vue d'activer le mécanisme de réaction. Par exemple, la ma-5 tière fibreuse poreuse ou absorbante peut être traitée au préalable en étant préhumidifiée avec une quantité suffisante d'un milieu aqueux, de préférence, de l'eau, afin que 3a composition de résine colloïdale soit iiamédiatement suffisamment diluée. D'un autre côté, la composition de résine colloïdale peut être 10 tout d'abord imprimée sur la matière fibreuse poreuse ou absorbante et être ensuite immédiatement traitée avec le milieu aqueux comme de l'eau pour effectuer la dilution, après quoi les particules de résine colloïdale s'agglomèrent ou coagulent immédiatement en place sans étalement, diffusion ou migration. 15 On suppose que la coagulation et la précipitation ont lieu par dilution seule et que lesradicaux dans le composé de coordination d'un complexe ammine-métal se rompent et deviennent HH^OH dans l'eau en excès transportée par la bande fibreuse. Au moyen de cette réaction, les cations métalliques sont libé-20 rés, en coagulant et en précipitant la résine. On suppose que la réaction est la suivante, à savoir : Ke(NHj)xY+xH20 ^ > Me(cation)+xNH^0H+Y(anion) dans laquelle lie est un métal comme décrit dans l'invention, x est un nombre entier compris entre 2 et 8 (et plus habi-25 tuellement 2, 4 ou 6) et Y est un anion comme un chlorure, un iodure, un bromure, un sulfite, un sulfate, un nitrite, un nitrate, un cabonate, un acétate, un borate, un phosphate, tin citrate, un chlorate, un oxalate, etc... Il y a lieu de remarquer que Lie et Y forment normalement 30 des composés dont la formation peut être expliquée sur la base de liaisons électrovalentes ou de liaisons covalentes habituelles dans lesquelles chacun des deux atomes reliés donne un électron pour former le doublet. On suppose que l'addition de l'eau à la dispersion de rési-35 ne a pour effet que 1'équilibre du mécanisme de réaction se déplace de la gauche vers la droite de sorte que les cations métalliques, sont libérés pour fournir la coagulation et la précipitation décrites de la résine. Des quantités inférieures d'eau provoquent que l'équilibre du mécanisme de la réaction 71 29839 2122385 se déplace vers la gauche en favorisant la stabilité continue du composé de coordination du complexe ammine-métal et de la dispersion de la résine. La quantité d'eau appliquée à labande fibreuse varie 5 largement dans une grande mesure, en fonction de nombreux facteurs dont les plus importants sont la nature, la concentration, les propriétés et les caractéristiques de la résine synthétique, du composé de coordination du complexe ammine-métal et du système d'agent tensio-actif où elle est stabilisée. Normalement, 10 la quantité d'eau appliquée à la bande fibreuse est comprise dans la gamme d'environ 140 à environ 280 fo, en particulier d'environ 160 à environ 220 $, calculée par rapport au poids de la bande fibreuse traitée. Ces quantités sont réglées par l'utilisation d'un appareil classique approprié de vide, de rou-15 leaux de pincement, de rouleaux de compression, etc.... La quantité d'eau est appliquée à la bande fibreuse avant l'impression du liant de résine affecte également le degré de contrôle exercé sur la coagulation et la migration. Plus la quantité d'eau est importante, plus le contrôle est grand et plus 20 la coagulation est rapide et la migration faible. D'autre part, plus la quantité d'eau dans la bande fibreuse est faible, plus le contrôle est moins exercé et plus la coagulation est moins rapide et plus la migration est importante. Il convient également de noter que plus la quantité d'eau 25 de dilution est importante, plus le dégré de pénétration du liant de résine dans la bande fibreuse est important et que plus la quantité d'eau de dilution est faible, plus le degré de pénétration du liant de résine dans la bande fibreuse est faible. Le degré de coagulation peut être abaissé et le dégré de 30 migration peut être accru par l'incorporation dans l'eau de mouillage préalable d'une petite quantité d'une matière alcaline ou basique comme l'hydroxyde d'ammonium. Le pH reste alcalin comme dans les autres variante de l'invention et la coagulation et la précipitation sont purement le résultat de la 35 dilution. Lorsqu'elle est imprimée sur la bande fibreuse préhumidifiée pendant la fabrication d'étoffes non tissées, la migration totale des solides du liant de résine peut être jusqu'à une valeur aussi faible qu'environ 50 $ ou moins au-delà de la zone 71 29839 2122385 initialement déposée. Dans certains cas, la migration est relativement négligeable. Toutefois, normalement l'augmentation dans la zone des solides du liant de résine, même sous les conditions les plus nuisibles, ne dépasse pas environ 200 fo. Ces 5 valeurs doivent être comparées avec des augmentations dans la migration du liant d'au moins environ 300 et allant jusqu'à environ 800 5» quand des résines polymérisées en émulsion sont appliquées aux matières en feuilles absorbantes, poreuses, fibreuses, non traitées suivant les principes de l'invention. 10 La concentration des solides du liant de résine dans la zone de liant est accrue d'une façon correspondante lorsqu'on utilise les principes de l'invention et est comprise dans la gamme de l'ordre de 50 Jo en poids à environ 120 % en poids et plus particulièrement de 60 ct'o en poids à environ 80 $ en 15 poids, calculé sur le poids des fibres dans la zone de liant. L'invention est illustrée par les exemples non limitatifs suivants. EXEMPLE I Une bande cardée fibreuse pesant environ 37 g/0,836 m et 20 comprenant 100 de fibres de rayonne de 1,5'denier et d'une longueur de 3,81 cm, est liée par impression de façon intermittente par un procédé de rotogravure utilisant un rouleau gravé ayant six lignes ondulées horizontales par 2,54 cm. La largeur de chaque ligne, telle qu'elle est mesurée sur le rouleau 25 gravé, est de 0,61 mm. La composition en poids du liant de résine utilisé pour la liaison-impression intermittente est la suivante, à savoir : (1) 3» 15 kg d'un latex à 55 ^ de solides de la Société Air Réduction Aircoflex portant la référence 510, qui est un copo-30 lymare d'éthylène et d'acétate de vinyle stabilisé avec un agent tensio-actif non ionique. (2) 900 g d'eau. (3) 450 g d'une solution à 10 fo d'un agent épaississant de la Société Rohm et Haas portant la référence Acrysol 51 qui est un copolymère d'acide acrylique et d'acrylaaide d'un poids moléculaire de 375 000 à 35 500 000. (4) 50 ml d'une solution à 31 d'un complexe de coordination d'un chlorure de zinc-tétrammine (de densité 1,13) renfermant un équivalent de 10 de zinc ou de chlorure de zinc-tétrammine à 17,5 cl=* La bande cardée fibreuse est prétraitée ou préhumidifiée 71 29839 18 2122385 avec une grande quantité d'eau suivant une étendue d'environ 190 c/a d'humidité, calculée par rapport au poids des fibres dans la bande. La dilution supplémentaire avec l'eau est suffisante en 5 elle-même pour conférer de la stabilité à la dispersion de résine quand elle est appliquée à la bande et celle-ci coagule et précipite instantanément sur la bande fibreuse très humide. La bande imprimée est ensuite traitée, séchée et fait prise. La largeur de la ligne de liant dans le produit fini est 10 de l'ordre de 1,37 mm, ce qui représente une migration totale contrôlée d'environ 125 Le recouvrement de surface du liant est de l'ordre de 32,4 Le pourcentage du liant dans l'étoffe non tissée liée est d'environ 17,4 La concentration du liant dans la zone de liant est d'environ 54 calculée 15 par rapport au poids des fibres. L'étoffe non tissée résultante présente une excellente résistance, une excellente souplesse, d'excellentes caractéristiques de drapé et de toucher ainsi qu'une excellente rési-lience transversale. 20 EXEMPLE II On répète le procédé de l'exemple I, comme indiqué ci-dessus, sauf qu'on ajoute à la formulation 160 g de résine po-lymérisable Cyrez-933 de la Société âmeriean Cyanamid qui est un agent de réticulation de type externe au formaldéhyde-mélamine 25 aminoforme. Les résultats sont bons et sont en général comparables à ceux obtenus à l'exemple I sauf que dans cet exemple ce produit améliore la résistance à l'abrasion à l'état humide et fournit un très bon pouvoir de blanchissage. L'étoffe non tissée liée résultante présente un grand intérêt commercial. 30 EXEMPLE III On répète le procédé de l'exemple II, comme indiqué ci-dessus, sauf que le copolymère d'acétate de vinyle-éthylène est remplacé par 3,15 kg d'un latex à 46 cjo de solides de la Société G-oodrich portant la référence 2671 qui est un copoly-35 mère acrylique auto-réticulant renfermant de l'acrylate d'éthyle et de l'acrylonitrille. Les résultats sont bons et sont en général comparables à ceux obtenus à l'exemple II. L'étoffe non tissée liée résultante présente également un grand intérêt commercial. 71 29839 2122385 sykupto tv On répète le procédé de l'exemple II, comme indiqué ci-dessus, sauf que le copolymère d'acétate de vinyle-éthylène est remplacé par 3,15 kg d'un latex à 55 EXmTPLE Y On répète le procédé de l'exemple I, comme indiqué ci-T5 dessus, sauf que le copolymère d'acétate de vinyle-éthylène est remplacé par 3,15 kg d'un latex à 46 kg de solides de la Société Goodrich portant la référence Gem576 qui est un copolymère d'acrylate d'alcoyle inférieur-chlorure de polyvinyle plastifié stabilisé avec un agent tensio-actif anionique. Les 20 résultats sont bons et sont en général comparables à ceux obtenus -à l'exemple I sauf que ce produit présente de très bonnes propriétés de scellement à la chaleur. L'étoffe non tissée liée résultante a également un intérêt commercial. EXEMPLE VI 25 On répète le procédé de l'exemple I, comme indiqué plus haut, sauf que le copolymère d'acétate de vinyle-éthylène est remplacé par 3,15 kg d'un latex à 50 fâ de solides de la Société Rohm et Haas portant la référence HA-8 qui est un copolymère d'acrylate de polyéthyle auto-réticulant stabilisé 30 avec un agent tensio-actif non ionique. Les résultats sont bons et sont en général comparables à ceux obtenus à l'exemple I. L'étoffe non tissée liée résultante est également d'un grand intérêt commercial, notamment en tant qu'étoffe d'essuyage humide. 35 EXEMPLE YII On répète le procédé de l'exemple II, comme indiqué plus haut, sauf que l'agent épaississant est constitué de 450 g d'une solution à 1 c,ô du sel de sodium de la carboxyméthyl-cellulose 7H3S de la Société Hercules ayant un degré de poly 71 29839 mérisation élevée supérieur à 1000, un poiâs moléculaire supérieur à environ 200 000, une viscosité élevée de 900 à 3000 centipoises, viscosité maximale, solution à 1 #, à 25°C et un degré de substitution carboxyméthyle compris dans la gamme de 5 l'ordre de 0,65 à environ 0,85. Les résultats sont bons et sont en général comparables à ceux obtenus à l'exemple II. L'étoffe non tissée liée résultante est également d'un grand intérêt commercial. EXEMPLE VIII 10 On répète le procédé de l'exemple II, comme inidqué plus haut; sauf que l'agent épaississant est consitué de 450 g d'une solution à 9 % du sel de sodium de carboxyméthylcellulose 7M de la Société Hercules ayant un dégré de polymérisation supérieur à 500, un poids moléculaire moyen supérieur à environ 70 000, 15 une viscosité moyenne de 30 à 100 centipoises, viscosité maximale, solution à 1 à 25°C et un degré de substitution carboxyméthyle dans la gamme de 0,65 à environ 0,85. Les résultats sont bons et sont en général comparables à ceux obtenus à l'exemple II. L'étoffe non tissée liée résultante a également 20 un grand intérêt commercial. EXEMPLE IX On répète le procédé de l'exemple II, comme indiqué plus haut, sauf que l'agent épaississant est constitué de 450 g d'une solution à 9 $ du sel de sodium de carboxyméthylecellu-25 lose 12M8 de la Société Hercules ayant un poids moléculaire moyen supérieur à environ 100 000, une viscosité moyenne de 400 à 800 centipoises, solution à 2$, à 25°C et un degré de substitution carboxyméthyle compris dans la gamme de l'ordre de 1,2 à 1,4. Les résultats sont bons et sont, en général, 30 comparables à ceux obtenus à l'exemple II. L'étoffe non tissée liée résultante a également un grand intérêt commercial. EXEMPLE X On répète le procédé de l'exemple IX, comme indiqué ci-dessus, sauf qu'on utilise comme agent épaississant 450 g d' 35 une solution à 9 du sel de sodium de carboxyméthylcellulose 9M8 de la Société Hercules ayant un poids moléculaire d'environ 100 000. Les résultats sont bons et sont, en général, analogues à ceux obtenus à l'exemple IX. 71 29839 2122385 EXEMPLES XI et XII On répète le procédé de l'exemple IX, comme indiqué plus haut, sauf qu'on utilise le sel de sodium de carboxyméthylcellu-lose 7M1 et 7H4 de la Société Hercules. 7M1 a un poids molé-5 culaire moyen, un degré de substitution carboxyméthyle moyen de 0,65 à 0,85, une gamme de viscosité faible de 50 à 100 centipoises à 25°C pour une concentration à 2 f>. 7H4 a un poids moléculaire élevé, un degré de substitution carboxyméthyle moyen de 0,65 à 0,85» et une gamme de viscosité élevée de 2500 10 à 4500 centipoises à 25°C pour une concentration de 1 fo0 Les résultats sont bons et sont en général comparables à ceux obtenus à l'exemple IX. L'étoffe non tissée liée résultante est acceptable commercialement. EXEMPLE XIII 15 On répète le procédé de l'exemple II, comme indiqué plus haut, sauf que l'agent épaississant est le sel de sodium de car-boxyméthylcellulose 7L2 de la Société Hercules ayant un poids moléculaire de l'ordre de 45 000, un dégré de polymérisation d'environ 200, une gamme de viscosité en centipoises à 25°C de 20 18 au maximum à une concentration de 2 $. On note un effet mais les résultats ne sont pas satisfaisants pour être garantis commercialement. EXEMPLE XIY On répète le procédé de l'exemple II, comme indiqué ci-25 dessus, sauf que l'agent épaississant est constitué de 680 g d'une solution à 3 ^ du sel de sodium de carboxyméthylcellulose 4M6 de la Société Hercules ayant un poids moléculaire moyen d'environ 100 000, une viscosité moyenne et un faible dégré de substitution carboxyméthyle compris dans la gamme d'en-30 viron 0,38 à environ 0,48. Les résultats sont bons et sont en général comparables à ceux obtenus à l'exemple II. L'étoffe non tissée liée résultante a un intérêt commercial. EXEMPLE XY On répète le procédé de l'exemple II, comme indiqué ci-35 dessus, sauf que l'agent épaississantest constitué de 450 g d'une solution à 10 > du sel de sodium d'un copolymère de po-lyacrylate Carboset 514 de la Société Goodyear. Les résultats sont bons et sont en général comparables à ceux indiqués à lexemple II. L'étoffe non tissée liée résultante a un intérêt commercial. 71 29839 2122385 EXEMPLE XYI On répète le procédé de l'exemple II, comme indiqué ci-dessus, sauf que l'agent épaississant est constitué de 450 g d'une solution à 10 $ d'un sel de sodium^ neutralisé d'un 5 homopolymère de polyacrylate de la Société Rohm et Haas portant la référence Acrysol A-5. Les résultats sont bons et sont en général comparables à ceux indiqués à l'exemple II. L'étoffe non tissée liée résultante a un intérêt commercial. EXEMPLE XVII 10 On répète le procédé de l'exemple II, comme indiqué plus haut, sauf que l'agent épaississant est constitué de 450 g d'une solution à 5 % d'un sel de sodium d'alginate XL de la Société Kelco Kelgin qui est un agent épaississant carboxylique polymère soluble dans l'eau. Les résultats sont bons et 15 sont en général comparables à ceux obtenus à l'exemple II. L'étoffe non tissée liée résultante a un intérêt commercial. EXEMPLES XVIII et XIX On répète le procédé de l'exemple II, comme indiqué plus haut, sauf que les 50 ml de chlorure de zinc-tétrammine sont î 20 (a) accrus à 100 ml et (b) diminés à 35 ml. Les résultats dans les deux cas sont bons et sont en général comparables à ceux obtenus à l'exemple II. Les étoffes non tissées liées résultantes onbun intérêt commercial. EXEMPLE XX 25 O11 répète le procédé de l'exemple II, comme indiqué ci- dessus, sauf que le volume de chlorure de zinc-tétrammine est augmenté de 50 ml à 100 ml et que la quantité d'agent épaississant Acrysol-51 est accrue de 450 g à 680 g. Les résultats sont bons et sont en général comparables à ceux obtenus 30 à l'exemple II sauf qu'il y a lieu de noter que pratiquement tout le liant de résine se trouve sur une surface de l'étoffe non tissée de sorte qu'elle peut être plus facilement pliée sur une autre é toffe ou sur une autre matière. EXEMPLES XXI et XXII 35 On répète le procédé de l'exemple II, comme indiqué ci- dessus, sauf que le chlorure de zinc-tétrammine est remplacé par une quantité équivalente de î (a) sulfate de zinc-tétrammine, (b) carbonate de zinc-tétrammine et (c) acétate de cuivre-diamine. Les résultats dans les trois cas sont bons et sont en 71 29839 2122385 général comparables à ceux obtenus à l'exemple II. Les étoffes non tissées liées résultantes ont un intérêt commercial. EXEMPLE XXIII On répète le procédé de l'exemple II, comme indiqué ci-5 dessus,, sauf que l'agent épaississant carboxylé polymère soluble dans l'eau est remplacé par de l'acide succinique qui est un acide dicarboxylique. Les résultats ne sont pas satisfaisants, et l'utilisation d'acide succinique ne conduit pas à des produits acceptables commercialement. 10 L'invention n'est pas limitée aux formes de réalisation représentées et décrites en détail, car diverses modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre. 24 71 29839 2122385 REVENDICATIONS' 1 - Procédé pour appliquer un liant de résine synthétique à une bande fibreuse de fibres se croisant, se chevauchant afin de contrôler sa migration sur celle-ci, caractérisé en ce qu'il 5 consiste : à appliquer à la bande fibreuse de fibres se croisant, se chevauchant, une dispersion aqueuse colloïdale stable ayant un pH alcalin, renfermant : (1) line résine synthétique, (2) une résine synthétique carboxylique polymère, soluble dans l'eau, et (3) un composé de coordination de complexe ammine-métal, et 10 à diluer essentiellement immédiatement cette dispersion afin qu'un cation métallique soit libéré du composé de coordination du complexe ammine-métal pour détruire essentiellement immédiatement la stabilité de cette dispersion et coaguler cette résine avec un minimum de migration sur la bande fibreuse. 1,5 2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le composé de coordination du complexe ammine-métal répond à la formule : Me(NH_) Y 3 x dans laquelle Lie est un métal choisi à partir du groupe com-20 prenant le chrome, le nickel, le zinc et le cuivre, Z est un nombre entier ayant une valeur comprise entre 2 et 8 et Y est un anion. 3 - Procédé suivant la renvendication 1, caractérisé en ce que le composé de coordination du complexe ammine-métal est le 25 sulfate de zinc-tétrammine. 4 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le composé de coordination du complexe ammine-métal est le carbonate de zinc-tétrammine. 5 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce 30 que le composé de coordination du complexe ammine-métal est le chlorure de zinc-tétrammine. 6 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le composé de coordination du complexe ammine-métal est l'acétate de cuivre-diammine. 55 7 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce • que la dispersion aqueuse comporte d'environ 0,1 fô à environ 60 en poids de résine synthétique, d'environ 0,05 /■> à environ 7 ^ en poids, calculé par rapport au poids de la résine, d'un agent épaississant carboxylique polymère soluble dans l'eau 25 2122385 71 29839 zizzjo et d'environ 0,01 à environ 5 i<> en poids, calculé par rapport au poids de la résine du composé de coordination du complexe ammine-métal. 8 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce 5 que la dispersion est diluée avec de l'eau. 9 - Procédé pour appliquer un liant de résine synthétique à une bande fibreuse de fibres se croisant, se chevauchant afin de contrôler sa migration sur celle-ci, caractérisé en ce qu'il consiste : à appliquer à la bande fibreuse de fibres se croi- 10 sant, se chevauchant, une dispersion aqueuse colloïdale stable ayant un pH alcalin renfermant : (1) une résine synthétique, (2) un agent épaississant carboxylique polymère soluble dans l'eau et (3) un composé de coordination d'un complexe ammine-métal, cette dispersion étant appliquée à la bande fibreuse suivant un 1,5 motif d'impression intermittent prédéterminé de zones distinctes espacées et à diluer assentiellement immédiatement cette dispersion aqueuse afin qu'un cation métallique soit libéré du composé de coordination du complexe ammine-métal pour détruire essentiellement immédiatement la stabilité de la dispersion aqueuse 20 et pour coaguler cette résine synthétique dans lës zones distinctes espacées avec un minimum de migration à partir de celle-ci. 10 - Procédé pour appliquer tua liant de résine synthétique à une bande fibreuse de fibres se croisant, se chevauchant afin de contrôler sa migration sur celle-ci, caractérisé en ce qu'il 25 consiste : à appliquer à une bande fibreuse de fibres se croisant, se chevauchant une dispersion aqueuse colloïdale stable ayant un pH alcalin renfermant : (1) me résine synthétique carboxylique polymère soluble dans l'eau et (2) un composé de coordination d'un complexe ammine-métal et à diluer essentiellement 30 immédiatement cette dispersion afin qu'un cation métallique soit libéré du composé de coordination du complexe ammine-métal pour détruire essentiellement immédiatement la stabilité de cette dispersion et coaguler la résine avec un minimum de migration sur la bande fibreuse. 35 11 - Procédé pour appliquer un liant de résine synthétique à une bande fibreuse de fibres se croisant, se chevauchant afin de contrôler sa migration sur celle-ci, caractérisé en ce qu'il consiste : à appliquer à une bande fibreuse de fibres se croisant, se chevauchant une dispersion aqueuse colloïdale stable 26 2122385 71 29839 ayant un pH alcalin renfermant : (1) ma agent épaississant de résine synthétique carboxylique polymère soluble dans l'eau et (2) un composé de coordination d'un complexe ammine-métal, cette dispersion étant appliquée à la bande fibreuse suivant un motif 5 d'impression intermittent prédéterminé de zones distinctes espaces et à diluer essentiellement immédiatement cette dispersion aqueuse afin qu'un cation métallique soit .libéré du composé de coordination du complexe ammine-métal pour détruire essentiellement immédiatement la stabilité de la dispersion 1.0 aqueuse et pour coaguler la résine synthétique dans les zones distinctes espacées avec un minimum de migration à partir de celles-ci. 1.2 - Composition de liant de résine synthétique pour lier une bande fibreuse de fibres se croisant, se chevauchant, ca-15 ractérisée en ce qu'elle renferme : une dispersion aqueuse colloïdale stable ayant un pH alcalin comportant : (1) une résine synthétique carboxylique polymère soluble dans l'eau et (2) un composé de coordination d'un complexe ammine-métal. 13 - Composition de liant de résine synthétique pour lier 20 une bande fibreuse de fibres se croisant, se chevauchant, caractérisée en ce qu'elle renferme une dispersion aqueuse colloïdale stable ayant un pH alcalincomportant : (1) une résine synthétique, (2) une résine synthétique carboxylique polymère soluble dans l'eau et (3) un composé de coordination d'un com-25 plexe ammine-métal.