FR 2115321 A1 19720707 FR 7141704 A 19711122 71 41704 i 2115321 La présente invention concerne des dentifrices contenant un agent antibactérien efficace pour favoriser l'hygiène buccale , par exemple en réduisant le dépôt de mucosités, en améliorant l'état des gencives et en réduisant la formation du tartre dentaire. 5 L'invention concerne en particulier des compositions dentifrices contenant un tel agent sous la forme d'un sel insoluble dans lTeau. Le l,6-di-(p-chlorophényl-biguanidohexane) a été décrit pour son effet intéressant d'inhibition de la croissance de nombreux micro-organismes tels que Lactobacillus acidophilus odontolyticus, ^0 et a, de ce fait, été recommandé pour être incorporé dans les compositions utilisées pour la bouche . Cependant, l'utilisation de cet agent sous la forme de la base libre ou sous la forme de ses sels hydrosolubles comme le diacétate ou le digluconate a montré certains effets cosmétiques 15 désavantageux, par. exemple un noircissement de l'émail des dents et un goût amer . La présente invention se propose de fournir des compositions contenant du 1,6-di-(p-chlorophényl-biguanidohexan.e) qui ne tachent pas les dents même après un usage répété et qui ne confèrent pas 20 de goût indésirable à la composition . D'une façon inattendue, ces matières, bien qu'insolubles , sont efficaces pour favoriser l'hygiène buccale. D'autres avantages de l'invention ressortiront de la description qui va suivre . La présente invention a pour objet une composition dentifrice 25 contenant comme agent antibactérien le l,6-di-(p-chlorophényl- biguanidohexane) insolubilisé non toxique en une quantité correspondant environ à 0,01 à 5% en poids exprimée sous forme de sa base libre et un véhicule pour dentifrice dans lequel l'agent en question est incorporé . Les sels insolubles dans l'eau de 1,6-di-(p-chlorophényl biguanidohexane) comprennent des sels de nature monomère et qui contiennent des anions monovalents comme le dichlorhydrate, le dibromhydrate, le diiodhydrate, le disaccharinate , le disarcosinate et le dibenzoate, ainsi que les sels qui semblent de nature po-35 lymère et qui contiennent des anions polyvalents comme les sels d'acides faibles, y compris les phosphates, citrates, malates, tartrates et tartronates, ainsi que les sels fluorés tels que les monofluorophosphate , l'hexafluoroaluminate, hexafluorosilicate, hexafluorostannate, fluorozirconate, ete .. 40 Ces sels insolubles sont formés par exemple en faisant réa-- 71 41704 2 2115321 gir le 1,6-di-(p-chlorophényl-biguanidohexane) ou ses sels so-lubies tels que les acétate, gluconate, fluorure, etc .., en solution aqueuse , avec un sel ou un acide faible contenant l'amidon désiré . Etant donné qu'il est particulièrement souhaitable 5 d'utiliser les sels insolubles dans les compositions dentifrices, il est préférable que l'anion soit acceptable et compatible avec une composition telle qu'ion dentifrice ou une composition pour lavage de bouche . Cependant, une forme soluble de l'agent anti-bactérien peut réagir avec un autre composant d'une composition 10 utilisée pour la bouche comme le monofluorophosphate de sodium ou le N-lauroyl-sarcosinate de sodium pour former in situ le sel insoluble approprié . La structure ou formule que présentent apparemment le sel monomère insoluble et le sel polymère peut être la suivante : 15 Monomère Anion ~ + Chlorhexidine' + ~ Anion où +Chlorhexidine+ désigne le cation de 1,6-di-(p-chlorophényl-biguanidohexane ) et Anion- et "Anion désignent chacun un anion monovalent ; et 20 Polymère - (...+ Chlorhexidine + " Anion" + Chlorhexidine+ ...) ( ~îChlorhexidine+ a la signification indiquée plus haut et "Anion" est un anion polyvalent . Dans un polymère, il peut y avoir au moins 2 et même 10 motifs chlorhexidine ou plus . Les composés contenant l'anion polyvalent décrit ci-dessus constituent 25 un aspect particulier de la présente invention . Pour les dentifrices, le disarcosinate monomère et les monofluorophosphate polymères sont particulièrement préférés; les premiers en particulier car en présense d'un excès de N-lauroyl-sarcosine ou de son sel soluble, il se disperse dans l'eau et 30 peut, de ce fait, être facilement incorporé dans une composition pour lavage de bouche ainsi qu'un dentifric.e, et le second en particulier du fait de son aptitude à fournir du fluor à la composition . Les sels insolubles décrits dans la présente demande peuvent tous être incorporés de façon satisfaisante dans les compo-35 sitions dentifrices telles que des pâtes dentifrices, ou des crèmes, ou des gels d'aspect limpide, c'est-à-dire transparent ou translucide . En général ," ils sont présents sous forme de particules individuelles et, dans les gels d'aspect limpide ,ils peuvent être observés à l'intérieur du gel ou à sa surface .On ^•0 peut aussi préparer des crèmes opaques pour permettre aux par- 71 41704 3 2115321 ticules ou bandes de se voir à la surface .On peut incorporer de façon satisfaisante dans une composition de lavage de bouche aussi bien que dans un dentifrice, ces sels insolubles qui peuvent être dispersés comme le disarcosinate en présence d'un excès 5 de N-lauroyl-sarcosine ou de son sel soluble dans l'eau . L'agent antibactérien insolubilisé est utilisé '".ans les compositions destinées à l'hygiène de la bouche en une quantité correspondant à 0,01 à 5% en poids, de préférence 0,05 à 1%, exprimée sous forme de. * la base libre de l'agent antibaetérien . 10 Des dentifrices contenant le sel insoluble dans l'eau ont normalement un pH compris entre 5 et 10 environ , et de préférence entre 6 et 8 environ . On peut maintenir le pH avec un système -tampon ,0n peut utiliser dans ce système-tampon de l'acide citrique, de l'acide maliquc-, , de l'acide tartrique, etc.. On peut 15 faire réagir une partie de ces matières in situ avec le 1,6-di-(p-chlorophényl-biguanidohexane) ou son sel soluble dans l'eau pour former le polymère insoluble dans l'eau . On remarque qu'à un pH de 10 environ, la base libre de l'agent antibaetérien est insoluble et qu'en conséquence, lorsqu'il est à cet état, il en-20 tre dans le cadre des compositions selon la présente invention. Le véhicule pour dentifrice contient en général un agent de polissage sensiblement insoluble dans l'eau acceptable du point de vue dentaire du type couramment utilisé dans les erèmes dentaires, les comprimés à mastiquer, les poudres et les gels d'aspect lim-25 pide .On connaît en pratique un nombre relativement important de ces matières . Des exemples comprennent par exemple le phosphate dicalcique, le phosphate tricalcique, le métaphosphate de sodium insoluble, l'hydroxyde d'aluminium y compris l'alumine hydratée , la silice colloïdale, le carbonate de magnésium, le carbonate de 30 calcium, le pyrophosphate de caleium, la bentonite, etc.. , et leurs mélanges . Il est préférable d'utiliser les phosphates insolubles dans l'eau comme agents de polissage et, plus particulièrement, le métaphosphate de sodium insoluble et/ou le phosphate de calcium insoluble comme le phosphate dicalcique dihydraté. 35 La silice eristalli ïse ayant des dimensions partieulaires atteignant 5 microns, une dimension partieulaire moyenne de 1,1 micron environ , et une surface de contact d'environ 50.000 em2/g conviennent particulièrement bien . L'alumine hydratée vendue par la Société Alcoa sous la dé-40 signation " C333w.» qui contient 64,9$ d'alumine, 0,00b# de siliee, 71 41704 4 2115321 0, 0 L'agent de polissage peut être le seul véhicule, en particulier lorsque le dentifrice est une poudre .En général, d'autres 0 ingrédients sont présents dans le véhicule et 1'agent de polissage constitue jusqu': à 95$ du poids du véhicule . Dans le cas d'une pâte dentaire, l'agent de polissage constitue généralement de 20 à 75$ du poids du véhicule ; dans un gel d'aspect limpide, il constitue environ 5 à 50$ du poids, et dans une poudre dentifrice 5 ou un comprimé à mastiquer, il constitue jusqu'à 95$ environ du poids du véhicule .Lorsque le complexe d'aluminosilicate est utilisé, il présente de façon typique un indice de réfraction de 1,44 à 1,47, jusqu'à 20$ en poids d'humidité et jusqu'à environ 10$ en poids d'oxyde de sodium . 0 Dans la préparation de poudres dentifrices, il suffit habi tuellement de mélanger mécaniquement, par exemple par broyage , les divers ingrédients solides, en quantités appropriées et suivant les dimensions particulaires correctes . Pour des formulations pour pâtes dentifrices et gels, les 35 liquides et les solides doivent nécessairement être proportionnés de façon à former une masse crémeuse ou ayant l'aspect d'un gel de consistance désirée et qui est susceptible d'être extrudée à partir d'un récipient pour aérosol ou d'un tube compressible ,par exemple en aluminium ou en plomb .En général, le liquide de la 40 pâte dentifrice contient principalement de l'eau, de la glycérine. , 71 41704 5 2115321 des solutions aqueuses de sorbitol, de propylène-glycol, de poly-éthylène-glyeol 400, ete .. y compris des mélanges convenables de ces composés .11 est habituellement souhaitable d'utiliser un mélange d'eau et d'un agent humidifiant ou d'un liant tel que 5 la glycérine ou le sorbitol. La teneur totale en liquide est généralement de 20 à 75# en poids environ de la composition .Dans les gels limpides , où l'indice de réfraction est ion facteur important , on utilise" de préférence de 10 à 30% en poids d'eau , de 0 à 80# en poids environ de glycérine et environ de 20 à 80# 10 en poids de sorbitol . Il est préférable d'utiliser un agent de gélification dans les pâtes dentifrices et les gels d'aspect limpide, comme la méthyl-cellulose, l'hydroxyéthyl-cellulose, la poly-vinyl-pyrrolidone , l'amidon et de l'argile minérale synthétique contenant de la silice vendue sous la marque déposée "Laponite" 15 sous la désignation "Laponite CP" et "Laponite SP" , habituellement en une quantité atteignant 10# environ, et de préférence 0,2 à 5# environ du poids de la composition . Les agents de gélification préférés sont la "Laponite CP" et la "Laponite SP" . La "Laponite CP" et la "Laponite SP" correspondent à la formule à raison de 1 à 5# en poids . Les agents surfactifs organiques que l'on peut utiliser dans les compositions de la présente invention pour obtenir une plus 25 grande action prophylactique favorireht la dispersion complète des compositions dans la cavité buccale, et rendent les présentes compositions plus acceptables du point de vue cosmétique . La matière surfactive organique peut être de nature anionique, non ionique,amphotère ou cationique, et il est préférable d'utiliser 30 comme agent surfactif une matière détergente qui confère aux compositions des propriétés détergentes et de moussage . De façon appropriée, ces agents sont des sels hydrosolubles d'amides ali-phatiques supérieurs saturés d1amino acides aliphatiques inférieurs, comme ceux présentant de 12. à 16 atomes de carbone dans les 35 radicaux acide gras,alkyle ou acyle , etc .. Des exemples des amides mentionnés en dernier lieu sont la N-lauroyl-sarcosine, et les sels de sodium, de potassium et d'é-thanolamine de N-lauroyl , de N-myristoyl ou îï-palmitoyl sareosine qui doivent être sensiblement exempts de savon ou d'acide gras 40 supérieur analogue qui a tendance à réduire notablement l'effet 20 0^5,10,67,6 24 71 Al70 4 6 2115321 de ces composés .L'utilisation de ces sarcosinates dans les compositions de la présente invention est particulièrement avantageuse étant donné que ces matières inhibent d'une manière prolongée et marquée la formation &''acide dans la cavité buccale due à une décomposition des hydrates de carbone en plus du fait d'exercer une certaine réduction de la solubilité de l'émail des dents dans les solutions acides .En outre, l'agent antibactérien peut se disperser en présence d'un excès stoechiométrique de ces agents surfactifs et peut, en conséquence, être facilement réparti d'une façon homogène dans toute la composition . D'autres matières surfactives qui conviennent particulièrement comprennent les agents non ioniques comme les produits de condensation de monostéarate de sorbitanne et d'environ 60 moles d'oxyde d'éthylène, des produits de condensation d' oxyde d*i-thylène et des produits de condensation d'oxyde de propylène sur du propylène-glycol ( "Pluronic") et les agents amphotères comme les dérivés quaternisés d'imidazole qui sont disponibles sous la marque déposée "Miranol" par exemple "Miranol CgM" . Il est à remarquer que les sels insolubles contenant du fluor dans l'anion, comme le monofluorophosphate de 1,6-di-(p-ehloro-phényl-biguanidohexane) sont particulièrement avantageux en présence d'agents surfactifs amphotères quaternisés à base d'imida-zol. Des dentifrices contenant ces matières empêchent d'une manière très efficace le noircissement de l'émail des dents et n'ont pratiquement pas de goût amer . Ces sels confèrent un effet antibactérien efficace aux dentifrices . Les germicides surfactifs cationiques et les composés antibactériens tels que le chlorure' de diisobutylphénoxyéthoxyéthyl-diméthyl-benzyl-ammonium, le chlorure de benzyl-diméthyl-stéaryl-aimnonium, les aminés tertiaires ayant un groupe alkyle gras ( de 12 à 18 atomes de carbone) et deux groupes (poly)-oxyéthylÀne fixés sur l'atome d'azote (cor-tenant notamment un total de 2 à 50 groupes éthanoxy par molécule ) et leurs sels avec des acides, et des composés de structure: où R est un groupe alkyle gras contenant 12 à 18 atomes de carbone environ , et x , j et z font un total de 3 ou plus, ainsi que leurs sels avec des acides organiques ou minéraux, peuvent 71 41704 7 2115321 aussi être utilisés .11 est préférable d'utiliser de 0,05 à 5# en poids environ des matières surfactives ci-dessus dans les préparations destinées à l'hygiène de la bouche, la quantité étant le plus avantageusement un excès stoechiométrique par 5 rapport à la quantité de l,6-di-(p-chlorophényl-biguanidohexane), sous forme de ûase libre . On peut incorporer diverses autres matières dans les préparations de la présente invention .Des exemples sont des agents de coloration ou de blanchiment, des colorants, des agents de 10 conservation, des silicones, des composés chlorophyllés, des matières ammoniacées comme l'urée, le phosphate de diammonium ,et leurs mélanges, et autres composants . Ces adjuvants sont incorporés dans les présentes compositions ën des quantités qui n'affectent pas sensiblement les propriétés et les caractéristiques 15 désirées et sont choisis et utilisés en une quantité correcte suivant le type particulier de préparation . Les agents antibactériens insolubilisés utilisés suivant la présente invention ne confèrent pas de goût amer ou désagréable a.ux compositions destinées à l'hygiène de la bouche . Le £OÛt des 20 compositions peut être modifié en utilisant des matières aromatisantes et édulcorantes appropriées .Des exemples des composants aromatisants appropriés comprennent les huiles aromatisantes, par exemple les huiles essentielles de menthe verte, de menthe poivrée, de wintergreen , de sassafras, de clous de girofle, de sauge, 25 d'eucalyptus, de marjolaine, de cannelle, de citron et d'orange , ainsi que le méthylsalicylate de sodium. Des agents édulcorants appropriés comprennent le saccharose , le lactose, le maltose, le sorbitol, le cyclamate de sodium, la périllartine et la saccharine. De façon appropriée, l'agent aromatisant et l'agent édulcorant 30 peuvent constituer ensemble 0,01 à 5# en poids ou plus des compo-. sitions de la présente invention . • Les compositions de la présente invention peuvent aussi contenir un composé fluoré ayant un effet bénéfique sur l'entretien et l'hygiène de la bouche, en diminuant la solubilité de l'émail 35 dans l'acide et en protégeant les dents contre les caries .Comme exemples on peut citer le fluorure de sodium, le fluorure stanneux, le fluorure de potassium, le fluorure stanneux de potassium (SnPg-KP), le fluorozirconate de potassium, 11hexafluorostannate de sodium, le chlorofluorure stanneux et,le monofluorophosphate 40 de sodium. Ces matières qui dissocient ou libèrent des ions fluo 71 41704 « 2115321 rés peuvent convenablement être présentes en une quantité efficace mais non toxique compris habituellement entre 0,1 et 1# en poids en fluor hydrosoluble , 1'hexafluorozirconate de potassium, l'hexa-fluorostannate de sodium et le monofluorophosphate de sodium peu-5 vent former in situ des sels polymères insolubles avec l'agent antibactérien dans la composition du dentifrice et peuvent toujours être en excès .Le fluorure de sodium, le fluorure stanneux et le monofluorophosphate de sodium sont particulièrement préférés ainsi que leurs mélanges . 10 D'autres agents antibactériens peuvent aussi être utilisés dans les préparations de la présente invention pour fournir une teneur totale en ces agents atteignant 5# en poids environ .Comme autres agents antibactériens on peut envisager : *1 C le N -(4-chlorobenzyl)-N -(2,4-dichlorobenzyl)biguanide ; 15 le p-chlorophényl-biguanide ; le 4-chlorobenzhydryl-biguanide ; la 4-chlorobenzydrylguanylurée ; 5 la N-3-lauroxypropyl-N -p- chlorobenzhydrylbiguanide ; le dichlorure de l-(lauryldiméthylammonium-b-(p-chlorobenzyl-20 diméthylammonium) octane ; le 5,6-dichloro-2-guanidinobenzimidazole ; le K^-p-chlorophényl-N^-laurylbiguanide ; la 5-amino-l,3-bis(2-éthylhexyl)-5-méthylhexahydropyrimidine; le l,6-bis-(2-éthylhexylbiguanido)hexane 25 et leurs sels d'addition d'acides non toxiques . La silice synthétique finement divisée telle que celles ven -dues sous les marques déposées "Cab-o-Sil M-5" ,"Syloid 244" , "Syloid 266" et "Aerosil D-200" peut aussi être utilisée en des quantités de 1 à 5# en poids pour favoriser l'épaississement ou 30 la gélification et pour améliorer la transparence du dentifrice . Lorsqu'on prépare des dentifrices, et en particulier les gels d'aspect limpide, il peut être souhaitable de maintenir la teneur en gaz ou en air dans la composition à une valeur minimale .Ceci peut être réalisé de manière efficace dans l'appareil "Unimix" 35 décrit dans "Process Engineering " , 11 Septembre 1970, pages bl-85. Dans cet appareil, un outil de mélange peut être mis en rotation dans le sens des aiguilles d'une montre ou dans le sens contraire et l'action de l'outil de mélange est suivie de l'action d'une lame racleuse de façon que la surface de travail de l'appa- 40 reil soit propre . De préférence, on utilise une matière plastique 71 41704 9 2115321 comme le polytétrafluoréthane comme matière pour la lame racleu-se , étant donné qu'elle est compatible avec les divers ingrédients du dentifrice . La mise en position de l'outil de mélange et de la lame racleuse à partir d'une colonne centrale surélevée 5 dans l'appareil et la présence supplémentaire d'un couvercle étan-che au vide actionné hydrauliquement ne permettent quî a une faible quantité d'air de pénétrer dans la composition pendant le traitement . Ensuite, on peut mélanger efficacement dans l'appareil "Unimix" 1'agent de gélification et une partie du liquide 10 contenant l'eau et/ou l'agent humidifiant . Ensuite, on peut mélanger séparément dans l'appareil "Unimix" le liquide restant avec l'agent de polissage et les composants supplémentaires (excepté les composants ajoutés après coup comme l'huile aromatisante), puis mélanger ensemble les deux dispersions dans ledit appa-15 reil. Si on le désire, la faible quantité d'air peut être enlevée en grande partie dans les conditions de dépression1 de l'appareil. L'appareil peut être utilisé pour mélanger les ingrédients a la température ambiante ainsi qu'à des températures supérieures . Les exemples particuliers suivants sont donnés à titre illus-20 tratif mais non limitatif de l'invention . Les compositions selon l'invention sont préparés de la manière habituelle,sauf indication contraire, et toutes les quantités et proportions sont exprimées en poids sauf indication contraire . EXEMPLE 1 25 On prépare le dentifrice opaque suivant : Composants Parties Glycérine 20 Hydroxyéthylcellulase 1,2 Alumine hydratée( "Alcoa "C333") 52 30 N-lauroyl-sarcosinate de sodium 2 Digluconate de 1,6-di-(p-chlorophényi-bigua-nidohexane ) « 0,8b6 Dérivé sodé de la saccharine 0,2 Aromatisant (menthe poivrée ) 1 55 _ Eau complément à 100 Dans ce dentifrice, le disareosinate d3 1,6-di-(p-chlorophé- nyl-biguanidohexane) est formé in situ et est dispersé en raison de la présence d'un excès de N-lauroyl-sarcosinate de sodium . Ce dentifrice réduit le nombre de bactéries dans la cavité 40 buccale, réduit la formation de dépôts de mucosités, ne tache pas 71 41704 10 2115321 l'émail des dents et a un goût acceptable . EXEMPLE 2 On prépare le dentifrice opaque suivant : Composants Parties 5 Glycérine 20 Hydroxyéthylcellulose 1,2 Silice cristalline("Minusil" 5 raierons) 45 "Miranol" CgM 1 Monofluorophosphate de l,6-di-(p-chloro~ 10 phényl-biguanidohexane) 0,55 Dérivé sodé de la saccharine 0,2 Aromatisant (menthe verte) 1 Eau Complément à 100 Dans ce dentifrice , on forme préalablement le monofluoro- 15 phosphate de l,6-di-(p-chlorophényl-biguanidohexane) et on l'ajoute avec la silice . Ce dentifrice réduit le nombre de bactéries dans la cavité buccale, réduit la formation des dépQts de mucosités , ne tache pas 11 émail des dents et a un goût acceptable . 20 EXEMPLE 3 On prépare le dentifrice d'aspect limpide suivant : Composants Parties Sorbitol (.70#) 50 Glycérine 25 25 "Laponite SP" 2 N-lauroyl-sarcosinate de sodium .... 2 Diacétate de l,6-di-(p-chlorophényl-biguanidohexane ) 0,619 Dérivé sodé de la saccharine 0,1 30 "Aerosil D '200" 3 Aluminosilicate de sodium 16 Aromatisant 1 Colorant 1 Eau Complément à 100 35 Dans ce dentifrice, on forme in situ le disarcosinate de 1,6- di-(p-chlorophénylbiguanidohexane) et il se disperse en raison de la présence de l'excès de N-lauroyl-sarcosinate de sodium .Le sel dispersé n'altère pas la limpidité du dentifrice . L1aluminosilicate de sodium utilisé est un complexe ayant un 40 indice de réfraction de 1,46, une teneur en humilité de 6# environ, une dimension particulaire moyenne de 35 microns environ et 71 41704 11 2115321 une masse spécifique apparente après tamisage de 0,07 g/cnr^ EXEMPLE 4 On prépare le dentifrice d1 aspect limpide tacheté suivant : Composants Parties Sorbitol (70#) 43 Glycérine 25 "Laponite SP" 2 "Miranol CgM" 1 Monofluorophosphate de Is6-di-(p-chlorophé- 10 nyl biguanidohexane ) 0,35 "Aerosil D 200" 3 Aluminosilicate de sodium 20 Aromatisant 1 Colorant 1 15 Eau Complément à 100 Dans ce dentifrice, les particules individuelles de monofluorophosphate de l,6-di-(p-chlorophénylbiguanidohexane) sont réparties de façon visible dans le dentifrice limpide . On utilise la même qualité d'aluminosilicate de sodium que dans l'EXEMPLE 3. 20 EXEMPLE 5 On prépare le monofluorophosphate de 1,6-di-(p-chlorophényl-biguanidohexane) en mélangeant des solutions stoeehiométriques diluées de digluconate de 1,ô-di(p-chlorophénylbiguanidohexane) et de monofluorophosphate de sodium dans l'eau pour obtenir un 25 précipité huileux d'un blanc sale de monofluorophosphate de 1,6-di- (p-chlor ophényl-biguanidohexane) insoluble dans l'eau ayant un point de fusion de 183-184°C. EXEMPLE 6 On prépare le citrate de 1,6-di-(p-chlorophényl-biguanidohe-30 xane) en mélangeant des solutions diluées de citrate de sodium et de digluconate de l,6-di-(p-chlorophényl-biguanidohexane ).Le produit obtenu , à savoir le citrate de l,6-di-(p-chlorophényl-biguanidohexane ), est tout d'abord une huile à la températvre ambiante , qui devient rapidement un produit solide collant . 71 41704 12 2115321 REVENDICATIONS 1. Dentifrice, caractérisé en ce qu'il contient un agent antibactérien, à savoir un l,6-di-(p-chlorophényl-biguanidohexane) insolubilisé hon toxique, en une quantité correspondant à environ 0,01 à 5 % en poids exprimée sous forme de sa base libre, et un 5 véhicule pour dentifrice dans lequel ledit agent est dispersé. 2. Dentifrice suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent antibactérien est un monomère et contient des anions monovalents. 3. Dentifrice suivant la revendication 2, caractérisé en ce 10 que le monomère est choisi parmi le chlorhydrate, le bromhydrate, 1'iodhydrate, le disaccharate, le disarcosinate et le dibenzoate. 4. Dentifrice suivant la revendication 3, caractérisé en ce que le sel est le disarcosinate. 5. Dentifrice suivant la revendication 4, caractérisé en ce 15 que le disarcosinate est dispersé de façon homogène dans le véhicule et en ce que le véhicule contient une sarcosine aliphatique supérieure ou son sel hydrosoluble, ayant de 12 à 16 atomes de carbone dans le groupe aliphatique, en excès de la quantité stoe-chiométrique de la base libre dudit sel insoluble dans l'eau. 20 6. Dentifrice suivant la revendication 5, caractérisé en ce que le N-lauroyl-sarcosinate de sodium est présent en un excès stoechiométrique. 7. Dentifrice suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent antibactérien est un polymère et contient des anions 25 polyvalents d'un sel insoluble. 8. Dentifrice suivant la revendication 7, caractérisé en ce que l'anion polyvalent est fourni par un sel d'un acide faible ou un sel d'un tel acide choisi parmi l'acide phosphorique, l'acide citrique, l'acide malique, l'acide tartrique et l'acide tartronique. 30 9. Dentifrice suivant la revendication 7, caractérisé en ce que l'anion polyvalent est un anion contenant du fluor choisi parmi les monofluorophosphate, hexafluoroaluminate, hexafluorosilicate, hexafluorostannate et fluorozriconate. 10. Dentifrice suivant l'une quelconque des revendications 1 à 35 9, caractérisé en ce que le véhicule contient un agent de polissage sensiblement insoluble dans l'eau acceptable du point de vue dentaire. 11. Dentifrice suivant la revendication 10, caractérisé en ce 71 41704 13 2115321 que le véhicule contient un agent de gélification et un liquide comprenant l'eau, un agent humidifiant et leurs mélanges. 12. Dentifrice suivant la revendication 11, caractérisé en ce que l'agent de gélification est une argile synthétique contenant 5 de la silice minérale de formule : °'6~ + / Sl9%5)1Llo>6H7,6°24-7 Na 0,6 ' 13. Dentifrice suivant la revendication 11 ou 12, caractérisé en ce que l'agent de polissage est choisi parmi la silice colloïdale et un complexe d'aluminosilicate de métal alcalin^ et . 10 le véhicule est d'aspect limpide. 14. Dentifrice suivant la revendication 13, caractérisé en ce que l'agent de polissage est un complexe d'aluminosilicate de sodium. 15. Dentifrice suivant la revendication 10, caractérisé 15 en ce que l'agent de polissage est une alumine hydratée. 16. Dentifrice suivant la revendication 15, caractérisé en ce que l'agent antibactérien est sous la forme de son disarcosinate, et le véhicule contient du N-lauroyl-sarcosinate de sodium en excès stoechiométrique par rapport à la quantité de la base 20 libre de l'agent antibactérien. 17. Sel insoluble dans l'eau de 1,6-di-(p-chlorophényl-biguanidohexane) avec un anion polyvalent destiné à être utilisé dans une composition suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est préparé en faisant réagir le l,6-di-(p-chlorophényl- 25 biguanidohexane) ou son sel soluble avec un sel ou un acide faible contenant un anion polyvalent pour former un sel ayant au. snoins deux motifs du cation. 18. Sel insoluble dans l'eau suivant la revendication 17, caractérisé en ce que l'anion polyvalent est fourni par un acide 30 faible ou un sel d'un tel acide choisi parmi l'acide phosphorique, l'acide citrique, l'acide malique, l'acide tartrique et l'acide tartronique. 19. Sel insoluble dans l'eau suivant la revendication 17f caractérisé en ce que l'anion polyvalent est un anion fluoré ehoisi 35 parmi les monofluorophosphate, hexafluoroaluminate, hexafluoro-silicate, hexafluorostannate et fluorozirconate.