FR 2123323 A1 19720908 FR 7200969 A 19720112 i 2123323 72 00969 L'invention concerne des compositions dé" tergentes qui ont un intérêt particulier pour le lavage des étoffes contenant des polyesters. On sait que certaines étoffes faites de ma-5 tières synthétiques suscitent des difficultés particulières lors de l'élimination des souillures huileuses de leur surface» Les polyesters, par exemple le poly(tér.éphtalate d'éthylène), posent un tel problème, dont la suppression est appelée ci-après "enlèvement" des souillures. 10 Les copolymères du polyoxyéthylène glycol et du poly(téréphtalate d'éthylène) dans un rapport de 2:1 à 10:1 ont déjà été proposés dans le "brevet anglais n° 1.088.984 comme agents pour l'apprêt des matières textiles de polyesters. L'utilisation de ces copolymères comme agents d'antiredéposition lors 15 du lavage des étoffes est décrite dans le brevet anglais n° 1.154-c730 qui précise qu'il est possible d'utiliser des détergents dé toutes les classes habituelles, qui sont indiquées. Ces classes comprennent celles des détergents non ioniques et, suivant la présente invention, on propose d'utiliser les copolymères 20 soit individuellement, soit à l'état de mélange avec des agents non ioniques particuliers, pour former des bains de lavage ayant une aptitude spécialement favorable à l'élimination ou enlèvement des souillures. Lorsque des étoffes contenant des polyesters sont lavées dans des bains contenant les mélanges de l'invention, 25 elles se modifient de façon telle que les taches contenant des huiles qui sont formées ultérieurement sur ces étoffes sont éliminées plus facilement au cours d'un lavage ultérieur. L'invention vise également des poudres détergentes et des liquides détergents qu'on peut utiliser pour former des bains de lavage, de 30 même que les bains de lavage préparés in situ par l'addition distincte des deux constituants dont la présence simultanée est requise. Une poudre détergente ou un liquide détergent contiennent de préférence Jusqu'à 2 % en poids du polymère. L'invention concerne également des procédés de lavage à l'aide de ces mélan-35 ges d'un polymère et d'un détergent non ionique. Les détergents non ioniques sont : (a) les alkyl-phénols éthoxylés dont les radicaux alkyle comptent au total 6 à 12 atomes de carbone et dans lesquels le rapport molaire de l'oxyde d'éthylène à lsalkyl-phénol est com-40 pris entre 5 ! 1 et 25 : 1 , et 72 00969 2 2123323 (b) les produits de condensation de 5 à 30 moles, et (de préférence de 5 à 20 moles)d'oxyde d'éthylène, avec 1 mole d'un alcool aliphatique saturé ou insaturé, à chaîne droite ou ramifiée, comptant 10 à 16 atomes de carbone,^de préférence 12 à 5 ■ 15 atomes de carbone) ou d'un alcool insaturé en c g ou d'un alcool à chaîne ramifiée ayant 18 ou 20 atonies de carbone. Les détergents non ioniques préférés sont le produit de condensation de 1 mole d'octyl-phénol avec 5 à 12 10 moles d'oxyde d'éthylène, le produit de condensation de 1 mole de nonyl-phénol avec 5 à 15 moles d'oxyde d'éthylène, le produit de condensation de 1 mole des alcools secondaires en avec 3 à 12 moles d'oxyde d'éthylène et le produit de condensation de 1 mole des alcools secondaires en 0^ avec 5 à 12 moles d'oxyde 15 d'éthylène. Les compositions détergentes de l'invention peuvent contenir des détergents autres que les détergents non ioniques définis ci-dessus. La demanderesse a découvert que des quantités relativement faibles de savons (sels de métaux alca-20 lins d'acides gras à longue chaîne) ou d'autres détergents a-nioniques atténuent l'effet d'enlèvement des souillures assuré par la mise en oeuvre de l'invention. Des détergents ne satisfaisant pas à la définition ci-dessus, par exemple d'autres détergents non ioniques, de même que des détergents amphotères ou 25 zwitterioniques, peuvent être présents en proportion relativement importante sans exercer d'effet nuisible sur l'aptitude à l'enlèvement des souillures. Par conséquent, un mélange de détergents non ioniques, contenant tant des agents satisfaisant à la définition ci-dessus que des agents satisfaisant à cette 30 définition confère les propriétés d'élimination des souillures selon l'invention. Par exemple, la demanderesse a découvert qu'une addition de dodécylbenzènesulfonate s'élevant jusqu'à 80 % , mais de préférence ne dépassant pas 40 % du poids du détergent non ionique, est tolérable et que l'effet utile sub~ 35 siste. Des proportions plus importantes de détergents non ioniques ne satisfaisant pas à la définition ci-dessus peuvent être tolérées. Les compositions détergentes de l'invention contiennent les autres constituants nécessaires ou facultatifs, 40 par exemple des adjuvants actifs comme le tripolyphosphate de 72 00969 3 2123323 sodium, l1orthophosphate de sodium, le carbonate de sodium, des sels et esters d'acides gras sulfonés, des sels de l'acide ni-trilotriacétique, des sels de l'acide éthylène diamineiétra-acé-tique et des phosphonates qui en dérivent, des amidons oxydés 5 et des adjuvants polymères tels que des polycarboxylates, d'autres déî.ex'gentr>, des silicates (qui peuvent être incorporés comme adjuvants actifs), d'autres agents anti-redéposition, tels que la carboxyméthylcellulose sodique et la polyvinylpyrrolidone, des agents fluorescents, des germieides, des enzymes et des 10 agents de blanchiment. La forme solide de la composition ne doit satisfaire à aucun critère particulier, et la composition peut se présenter sous les diverses formes solides connues, par exemple à l'état de comprimés, de poudre, de. paillettes ou de corps extrudés. L'invention est également applicable aux compositions 15 liquides. Dans tire composition solide préférée, le copolymère est mélangé avec un produit solide organique extru-dable pour la formation de granules, La technique utilisée est celle qui est décrite dans le brevet anglais n° 1.204.123. 20 Des exemples des compositions de l'inven tion sont donnés ci-après. L'effet de libération ou enlèvement des souillures est apprécié au moyen de l'essai décrit ci-dessous. Essai 25 On traite environ 25 g d'une étoffe de po lyester rendue volumineuse en lavant cette étoffe à cinq reprises dans 450 ml d'un bain contenant 0,05 % d'un détergent choisi dans la gamme indiquée d'agents tensio-actifs et 0,10 % de tripolyphosphate de sodium. On exécute les lavages dans 30 l'appareil vendu sous le nom de Launder-0-Meter par Atlas Electric Devices Co., Chicago, E.U.A. tant en l'absence qu'en la présence d'une concentration utile en polymère pendant 10 minutes à 50°C, avec de l'eau d'une dureté de 24° hydrotimétriques, l'étoffe étant rincée et séchée entre les lavages. 35 On souille des échantillons d'environ 1,5 g de l'étoffe ainsi traitée, de manière normalisée, au moyen d'une lame porte-objet de microscope sur laquelle de l'huile pour carter chargée de poussières a été étalée uniformément en une quantité d'environ 0,035 g* Après un vieillissement d'environ 40 15 minutes, on lave ensemble deux échantillons souillés d'étoffe "bad original 72 00969 4 2123323 une fois dans l'appareil vendu sous le nom de Terg-O-Tometer (United States Testing Co. Inc. ïïoboken ÏTJ) dans 1 litre du même système tensio-actif que pour le traitement préalable. Après rinçage et séchage, on apprécie visuellement les échan-5 tillons par comparaison avec des témoins en attribuant des notes de 0 à 7, à savoir 0 pour le tissu souillé non lavé et 7 pour le tissu neuf et propre. EXEMPLE 1 On exécute un essai d'élimination des 10 souillures d'huile pour carter de la façon décrite ci-dessus, en utilisant un polymère fait de poly(téréphtalate d'éthylène et de polyoxyéthylène glycol (poids moléculaire 1540) dans le rapport de 2 : 1. L'agent tensio-actif est un produit de condensation de 9 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 mole d'alcools 15 secondaires en La note attribuée après l'essai est de 5» ce qui indique une bonne capacité d'enlèvement des souillures. Dans le cas d'un tissu lavé en l'absence de l'additif polymère, la note attribuée est de 1. EXEMPLE 2 20 On répète les opérations de l'exemple 1 au moyen d'un polymère dans lequel le rapport du poly(téréphtalate d'éthylène) au polyoxyéthylène glycol est de 7 ' 2. La note attribuée est de. 7s ce qui indique que l'enlèvement des souillures est excellent. 25 EXEMPLE 5 On repète lés opérations de l'exemple 1 au moyen d'un polymère dans lequel le rapport du poly(téréphtalate d'éthylène) au polyoxyéthylène glycol est de 5:1° La note attribuée est de 5-$0 EXEMPLE 4 On répète les opérations de l'exemple 2 au moyen du produit de condensation de 5 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 mole de nonyl-phénol comme détergent. La note attribuée est de 7j ce lui indique que l'enlèvement des souillures est ex-35 cellent. Dans le cas d'un tissu lavé en l'absence de l'additif polymère, la note attribuée est de 1. 72 00969 5 2123323 BXEMPEE ? On répète les opérations de l'exemple 2 en prenant comme détergent le produit de condensation de 1 mole d'alcool primaire en C-^,. et de 3 moles d'oxyde d'éthylène et en 5 choisissant une concentration en polymère de 0,003 %« La note attribuée est de 3« Dans le cas d"'un tissu lavé en l'absence de l'additif polymère, la note attribuée est de 0,5» Les résultats d'autres exemples sont donnés dans le tableau I. 10 Le tableau II concerne des exemples qui illustrent l'effet nuisible des agents tensio-actifs anioni-ques sur l'enlèvement des souillures,, BAD ORIGINAL 'jJ^B.WU I ou > a o 2 0 z Polymère pour l'exemple Poly(téréphtalute ci1 é-thylène)/poiyoxyéthy-lène glycol (lii 600) d'un rapport de ? : 1 Poly(téréphtalate ti'é-t hylène)/polyoxy61 hy-lène blycol (ll'i 400) d'un rapport de 7 : 2 8 Gomme dans l'exemple 2 Comme uans l'exemple d Concentration en polymère, % Détergent Note attribuée à l'enlèvement des souillures avec polymère Témoin 0,0015 Produit de condensa tion de 1 mole d'alcools secondaires en C-,c avec 9 moles d'oxyde ^ d'éthylène C,0015 produit de condensation de 1 mole d'alcools secondaires en C,r avec 9 moles d1oxyde^d'étbylène 0,00^0 produit de condensation de 1 mole d'alcools secondaires en C,,- avec 7 moles d'oxyde ^ d'éthylène 0,UGj>0 produit de condensation de 1 mole d'alcools secondaires en C1r avec 12 moles d'o- ^ xyde d'éthylène 7 *-4 K) O O «43 o- vO cr> IO fO ou UJ to u> Polymère ..uur l'exemple 10 GOuLiÏLO dailG .1 ' t; ...t >iiple 11 Oomrae d;.H3 l'exemple 2 /Lijjili I (suite) Concentration Détei'gent en polymère, 0,0030 0,00^0 produit de condensation de 1 mole d1 alcools secondaires en C 15 avec 15 moles d.1 >:yde d'éthylène o- pi'oauit de condensation de 1 mole u'alcools Bocondaires en C, . avec -j moles 01 o-^ xy^e d'éthylène Iîote -,ttri"buoe à l'enlèvement dos .--.oui Hures avec polymère 4 4 12 Gomme duns l'exemple 2 0,0030 produit de condensation de 1 mole d'alcools sécondaires en 0-^,, avec 9 moles d'oxyde d'éthylène O 2 © A K3 —a K> uo UJ K3 U> I (suite) Polymère pour l'exemple M Gomme ci unis l'exemple 2 14 Comme aans l'exemple 2 11 Gomme ciw.no 1'exemple 2 16 Gomme C t ut, l'exemple 2 Concentration Détergent en polymère, C . /V 0,0 produit de condensation de 1 mole de nonyl-phé-nol avec 10 moles d'oxyde ci. ' éthylène 0,0015 produit de condensation de 1 raole de nonyl-phé-nol avec 12 moles d'oxyde d'éthylène 0,0015 produit de condensation de 1 mole de nonyl-phé-nol avec 14 moles d'oxyde cl' éthylène Note attribuée à l'enlèvement des souillures avec polymère 0,00^0 produit de condensation de 1 mole d'alcool primaire en Cn^. avec 9 moles d'oxyde d'éthylène 'Témoin 0 tolymère pour l'exemple Concentra tion en polymère iZ Comme à an a l'exe^le 0,0015 18 Comme clans l'exemple 2 0,0015 1^. Comme dans l'exemple 2 0,0015 T-tJiLKAU II Concentra- Détergent •tion en détergent c-: /» Note attribuée à l'enlèvement' aes îouilluren avec polymère Témoin K3 O O O--O u,05 produit de condensation de 1 mole d'alcools secondaires en Gavec 9 mo~ ■p les d'oxyde d'éthylène 0,0'produit de cori-0,005 densation de 1 mole d'alcools secondaires en C-,r avec 9 moles ^ d'oxyde d'éthylène et dodocyl-benzènesuifonate 0,035 produit de con-0,015 densation de 1 mole d'alcools secondaires en C1c; avec 9 moles ^ d'oxyde d'éthylène et dodé-cylbenzène suif onat e U> i'iiBLw.JJ XI (suite Polyuère pour l'exemple Gomme dans l'exemple 2 21 GoiuLife o;iîiS l'exûiuple d Concentration en polymère, 0,0015 0,0015 Concentration en détergent, 0,025 0,025 0,05 Détergent Kote attribuée des souillure 1'enlèvement avec polymère produit de condensation de 1 mole d'alcools secondaires en C-,,- avec 9 mo- ^ les d'oxyde d'éthylène et dodécylbenzène-sulfonate dodécylbenzène-sulfonate 'lé moin I 72 00969 ii 2123323 On trouvera ci-après une énumération de détergents non ioniques n'entrant pas dans la classe définie avec l'indication des résultats obtenus dans les mêmes conditions. Note attribuée à l'enlèvement des souillures Oxyde de N,N-diméthylcoprah~amine Oxyde de N ,N-diméthyl-suif-aminé durcie Oxyde de N,N-(2-hydroxyéthyl)coprah-aminé Produit de condensation de 1 mole de suif durci avec 10 moles d'oxyde d'éthylène Produit de condensation de 1 mole de suif durci avec 25 moles d'oxyde d'éthylène Produit de condensation de 1 mole d'éthanolamide de suif durci avec 4 moles d'oxyde d'éthylène Produit de condensation de 1 mole d*éthanolamide de suif durci avec -14 moles d'oxyde d'éthylène avec sans polymère 2,5 2 2,5 0 1 1- O 0 2,0 2,0 2,0 2,0 PAD ORIGINAL^ 72 00969 12 2123323 REVENDICATIONS le Composition détergente, caractérisée par le fait qu'elle comprend un copolymère de polyoxyéthylène glycol et de poly(téréphtalate d'éthylène) et un détergent non 5 ionique choisi parmi : (a) les alkyl-phénols éthoxylés dont les radicaux alkyle comptent au total 6 à 12 atomes de carbone et dans lesquels le rapport molaire de l'oxyde d'éthylène à l'al- kyl-phénol est compris entre et 25*1» et 10 (b) les produits de condensation de 5 à 30 moles (de préférence de 5 à 20 moles) d'oxyde d'éthylène, avec 1 mole d'un alcool aliphatique saturé ou non, à chaîne droite ou ramifiée, comptant 10 à 16 atomes de carbone (de préférence 12 à 15 atomes de carbone ou d'un alcool non 15 saturé en C,0 ou d «un alcool à chaîne ramifiée ayant 18 à le ?0 atomes de carbone• 2. Composition suivant la revendication 1, caractérisée par le fait que le détergent non ionique est le 20 produit de condensation de 1 mole d'octyl-phénol avec 5 à 12 moles d'oxyde d'éthylène, ou le produit de condensation de 1 mole de nonyl-phénol avec 5 à. 15 moles d'oxyde d'éthylène, ou bien le produit de condensation de 1 mole d'alcools secondaires en avec 3 "à 12 moles d'oxyde d'éthylène ou encore le produit 25 de condensation de 1 mole d'alcools secondaires en avec 5 à 12 moles d'oxyde d'éthylène» 3» Procédé de lavage de matières textiles, caractérisé par le fait qu'on met ces matières textiles en contact avec un bain de lavage contenant un copolymère de polyoxy-30 éthylène glycol et de poly(téréphtalate d'éthylène) ainsi qu'un détergent non ionique choisi parmi : (a) les alkyl-phénols éthoxylés dont les radicaux alkyle comptent au total 6 à 12 atomes de carbone et dans lesquels le rapport molaire de l'oxyde d'éthylène à l'al- 35 kyl-phénol est compris entre 5si et 25^1, et (b) les produits de condensation de 5 à 30 moles , (de préférence de 5 à 20 moles) d'oxyde d'éthylène , avec 1 mole d'un alcool aliphatique saturé ou insaturé, à chaîne droite ou ramifiée, comptant 10 à 16 atomes de carbone, ( de 40 préférence 12 à 15 atomes de carbone) ou d'un alcool insaturé BAD ORIGINAL 72 00969 13 2123323 en C^g ou d'un alcool à chaîne raiiifiée ayant 18 ou 20 atomes de carbone. b. Procédé de lavage de matières textiles suivant la revendication 3> caractérisé par le Tait qu'on utilise un déter tout non ionique tel que défini dans la revendication 2. 5. Composition détergeiate suivant les revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que .le copolymère est mélangé avec une matière solide organique extrudable en vue de la forma tion de granules. BAD ORîGINAt1