FR 2133841 A1 19721201 FR 7213548 A 19720418 72 13548 2133841 L'invention concerne un nouvel aminoplaste. Elle est également relative à un procédé de préparation de 1'aminoplaste, et à l'application de ce produit pour conférer à des tissus, en particulier à des tissus cellulosiques, des propriétés de "fixage permanent" Par le terme "résines pour fixage permanent", on entend des substances qui, lorsqu'on les applique à des tissus communiquent ' aux tissus des propriétés d' "infroissabilité" et de "plissage réfère à la capacité du tissu à résister au froissement et à conserver sa forme et son toucher lisses après des porters et des lavages répétés. La propriété de "plissage permanent" ( synonyme de "conservation du pli", etc) désigne la capacité du tissu traité de 15 pouvoir être lavé sans repassage sans perdre son pli et d'être porté sans repassage, bien que des utilisateurs difficiles puissent exiger certaines retouches de repassage. On connaît divers procédés pour communiquer aux tissus des propriétés de fixage permanent, en particulier aux tissus de matiè-20 res cellulosiques (par exemple des matières cellulosiques "régénérées", comme la rayonne et des matières cellulosiques naturelles comme le coton et les mélanges coton/polyester, etc). Cependant, ces techniques antérieures présentent un certain nombre d'inconvénients. Ainsi, par exemple, certains des procédés utilisés jusqu1-25 ici pour conférer des propriétés de fixage permanent à des tissus cellulosiques donnent des produits finis qui, lorsqu'on les blanchit avec les solutions de blanchiment à l'hypochlorite courantes, retiennent une quantité excessive de chlore, qui est libéré à l'état d'acide chlorhydrique lors d'une exposition ultérieure à la 30 chaleur, par exemple lors d'un repassage, endommageant ainsi les tissus. De plus, il est généralement reconnu dans la technique de l'apprêt des textiles que des tissus traités par les résines pour fixage permanent connues jusqu'à présent tendent à changer de couleur, et subiront par chauffage un nouveau changement de couleur 35 important et inesthétique. En conséquence, le comportement global des agents d'apprêt des textiles connus jusqu'à présent laisse beaucoup à désirer. Ainsi, pour conférer un fixage permanent à des cotons blancs, les agents d'apprêt des textiles doivent communiquer au support en tissu un apprêt qui n'éprouve aucune altération par bO. les acides, qui ne provoque pas l'altération par les acides du 5 (permanent press). permanent". La propriété d' "infroissabilité" (synonyme de "récu-10 pération au froissement", de "résistance au chiffonnage", etc) se 72 13548 2133841 Support de tissu du fait du blanchiment à 1'hypochlorite, et qui soit durable dans les conditions alcalines que l'on rencontre normalement au lavage. Un des buts de l'invention est donc de fournir une composition nouvelle qui, lorsqu'on l'applique à un tissu, en particulier à un tissu cellulosique, lui communique un apprêt de fixage permanent inc olore. Un autre but de 1*invention est de fournir un apprêt de tissu pour fixage permanent. Un autre but est de fournir tin procédé pour appliquer à un tissu, et en particulier à un tissu cellulosique, un apprêt pour fixage permanent. La description détaillée ci-après mettra en évidence ces buts de la présente invention ainsi que d'autres, et permettra une meilleure compréhension de ses avantages. Les buts ci-dessus sont atteints conformément à la présente invention par la découverte d'une nouvelle composition qui, lorsqu'on l'applique sur un tissu, en particulier un tissu cellulosique, forme un apprêt de tissu doué d'excellentes propriétés de fixage permanent. Plus précisément, cette composition nouvelle se prépare suivant l'invention en mettant en contact de la 2,7-dioxo-4,5-diméthyl-décahydropyrimido-[4,5-d]-pyrimidine (a) de formule : avec une quantité définie de formaldehyde dans des conditions réac-tionnelles soigneusement réglées. Le produit résultant de la réaction du composé (a) ci-dessus avec le formaldéhyde, suivant la présente invention, est une nouvelle résine aminoplaste (b), contenant de la 2,7-dioxo-4,5-diméthyl-décahydropyrijnido-[4,5-d]-pyrimidine mono-, di-, tri-, et tétraméthylolée. Les divers composés constituant cet aminoplaste sont représentés collectivement par la formule structurale suivante : 72 13S48 2133841 CH, "3 CH, 3 (CH2CH)n N N (B) où n représente un nombre entier de 1 à 4 Le composé 2,7-dioxo-4,5-diméthyl-décahydropyrimido-[4,5-d]-pyrimidine est décrit dans 92 Monatshefte fur ChenHe. 31 (1961), comme un solide cristallin fondant à 277°C. On peut préparer ce 5 produit suivant la référence ci-dessus par une réaction catalysée par les acides entre l'acétaldéhyde et l'urée dans un solvant aqueux. Le rapport de la concentration de l'acétaldéhyde à celle de l'urée dans le système réactionnel est d'au moins environ 1,,5» et il est de préférence compris entre environ 1,8 et environ 2,2. XI 10 est souhaitable d'effectuer la réaction sous la pression atmosphérique et à température élevée, de préférence à une température comprise entre environ 50°C et environ 100°C, mais on préfère particulièrement opérer à la température de reflux du système réactionnel sous la pression atmosphérique. 15 Une des caractéristiques de la présente invention est que la 2,7-dioxo-4,5-diméthyl-décah.ydropyrimido -[4,5-d]-pyrimidine doit être utilisée à un degré de pureté élevé, c'est-à-dire sous la forme cristalline. En outre, il est particulièrement important que ce produit soit exempt de corps colorés devenant visibles lorsqu'on 20 applique 1'aminoplaste (B) sur un tissu, ou au cours de la vie du tissu traitée Le composé 2,7-dioxo-4,5-diméthyl-décahydropyrimido-[4,5-d]-pyrimidine approprié à l'utilisation dans la présente invention se prépare commodément et de préférence par le mode opératoire sui-25 vant, étant entendu, évidemment, que l'on peut utiliser d'autres procédés de synthèse sans s'écarter de l'esprit de l'invention. On introduit 5285 parties en poids (120 moles) d'acétaldéhyde dans un récipient de réaction adéquat et les refroidit en dessous de 20°C. Puis on y ajoute goutte à goutte, en agitant, une solution de 36OO 30 parties en poids (60 moles) d'urée et 645 parties en poids d'acide sulfurique pur pour réactif (98 c/o) dans 4275 parties en poids d'eau. Au cours de l'addition, on applique au récipient de réaction un moyen de refroidissement adéquat (par exemple un bain de glace) et 72 13548 2133841 oit ajuste si nécessaire la vitesse d'addition pour maintenir le système reactionnel. â; uïï® température d'environ 20°C. Lorsque l'addition est terminée, on chauffe le mélange réactionnel à la température du reflux sous la gtression atmosphérique et l'y maintient 5 pendant une heure. Ensuite, oui refroidit le mélange réactionnel à la température ambiante, le dilue à l'eau et le filtre pour isoler le produit cristallin (a). On lave le produit à l'eau, puis avec du méthanol, et finalement on le fai-t recristalliser dans l'eau. Après séchage à 70°C, le produit recristallisé représente 1467 parties 10 (25 $ du rendement théorique par rapport à l'urée) et fond à 275-280°C. L'analyse élémentaire du produit correspond à la formule C8H14N4°2 * La réaction de la 2,7-dioxo-4,5-diméthyl—décahydropyrimido-[4,5-d]-pyrimidine (a), avec le formaldéhyde pour produire le nou-15 vel aminoplaste de l'invention s'effectue en mettant (a) en contact avec d'environ 2,80 à environ 5 équivalents molaires de formaldéhyde dans un milieu hydroxylique. Le solvant hydroxylique utilisé doit être capable de dissoudre les réactifs et aussi de pouvoir être séparé de 1'aminoplaste formé au cours de la réaction par éva-20 poration. Le solvant préféré est l'eau. Les concentrations des réactifs dans le milieu hydroxylique ne sont pas déterminantes pourvu que la dissolution des réactifs s'effectue. Lorsqu'on applique le nouvel aminoplaste de l'invention à un tissu, il est avantageux de le faire par simple immersion du support de tissu dans une solution 25 aqueuse ("bain de foulardage") de 1'aminoplaste, cette solution étant simplement le mélange réactionnel aqueux dans lequel 1'aminoplaste est formé, modifié, évidemment, par l'addition d'un catalyseur ou système de catalyseurs de polymérisation approprié du type décrit ci-dessous. En conséquence, les concentrations des réactifs 30 sont de préférence celles qui donnent une concentration de 11aminoplaste conduisant elle-même à la fixation de la quantité voulue de résine par le tissu dans le bain de foulardage. Dans un mode de mise en oeuvre particulièrement préféré du présent procédé, la réaction s'effectue dans le formol, c'est-à-35 dire dans une solution aqueuse de formaldéhyde dans laquelle la concentration de ce dernier est. comprise entre environ 35 et environ 40 On peut aussi utiliser le paraformaldéhyde à la place de ou en plus du formol comisse source de formaldéhyde. La quantité de formaldéhyde utilisée. p«ut ©lier de 2,80 à 5»0 proportions molai-40 res, et de1 préférence d'environ 2,90 à environ 3>05 proportions 72 13548 2133841 molaires par proportion molaire de 2,7-dioxo-4,5-diméthyl-décahydro-pyrimido-[4,5-dj-pyrimidine. L'utilisation du formaldéhyde dans des proportions telles que le rapport molaire du formaldéhyde à (a) soit inférieur à environ 2,80 : 1 n'est pas souhaitable parce que 5 dans ce cas, 1'aminoplaste serait souillé de quantités notables de produits tendant à réduire les performances de 1'aminoplaste en tant que résine pour fixage permanent. Par ailleurs, l'utilisation d'un rapport molaire du formaldéhyde à la 2,7-dioxo-4,5-diméthyl-décahydropyrimido-[4,5-dJ-pyrimidine dépassant environ 3,05 : 1 est 10 également moins souhaitable, et l'utilisation d'un rapport dépassant envii'on 5 î 1 est particulièrement déconseillée. On pense que la raison en est que lorsqu'on a une quantité de formaldéhyde dépassant notablement celle qui est stoechiométriquement nécessaire pour la formation de la 2,7-dioxo-4,5-diméthyl-décahydropyrimido— 15 [4,5-d]-pyrimidine triméthylolée, cet excès tend à contaminer l'a-minoplaste avec du formaldéhyde et avec des sous—produits formés à partir de celui-ci au cours de 1'évaporation par distillation destinée à éliminer le formaldéhyde en excès ou lors des opérations de polymérisation, ces procédés exigeant généralement des tempéra— 20 tures élevées. La réaction entre la 2,7-dioxo-4,5-diméthyl-décahydropyrimido-[4,5-d]-pyrimidine et le formaldéhyde suivant la présente invention est catalysée par les acides ou les bases. En milieu aqueux, on peut effectuer la réaction à un pH inférieur ou supérieur à 7- H 25 est souhaitable que la réaction soit effectuée en milieu basique. On l'effectue de préférence à un pH supérieur à environ 8 et inférieur à environ 12, un pH entre environ 9 et environ 10 étant spécialement préféré. La température et la pression auxquelles on fait réagir la 30 2,7-dioxo-4,5-diméthyl-décahydropyrimido-[4,5-d]-pyrimidine et le formaldéhyde ne sont pas déterminantes. Il est souhaitable que la réaction soit effectuée à une température élevée et sous la pression atmosphérique : on préfère la température correspondant au reflux sous la pression atmosphérique du solvant réactionnel. Le 35 temps nécessaire pour l'achèvement de la réaction est généralement inférieur à une heure. Le temps exact nécessaire dépend de la température de réaction, de la concentration du catalyseur (c'est-à-dire du pH) et des réactifs. XI est fait allusion à une méthode classique de titrage pour déterminer à quel moment un système réac-40 tionnel a atteint l'équilibre à propos de l'exemple 1 ci-dessous. 72 13548 6 2133841 L'aminoplaste (b) de l'invention est hydrosoluble et il est commode de l'appliquer à un tissu sous la forme d'une solution aqueuse. En conséquence, on peut utiliser directement le mélange réactionnel, et de préférence le mélange réactionnel aqueux, dans 5 lequel 1'aminoplaste est formé comme "bain de foulardage" où l'on plonge ou "traite par immersion" le tissu à traiter. On essore ensuite le tissu par des procédés classiques (par exemple entre deux cylindres) pour éliminer l'excès de liquide, puis on le polymérise. Le durcissement de la résine aminoplaste sur le support en 10 tissu s'effectue conformément à l'invention à température élevée et avec xin acide comme catalyseur. Une température comprise entre environ 135°C et environ 219°C permet en général le durcissement de 1'aminoplaste de l'invention pour former un apprêt de fixage permanent sur le tissu traité. On utilise de préférence une température 15 de durcissement comprise entre environ l49°C et environ 177°C. Le temps nécessaire pour le durcissement dépend de la température de durcissement et de la concentration du catalyseur. Il est souhaitable que l'opération de durcissement soit achevée en environ cinq secondes à environ trente minutes, et de préférence en environ 20 trois à environ quinze minutes. Comme substances convenant pour catalyser l'opération de durcissement, on citera tous les catalyseurs acides classiques connus jusqu'à présent comme utilisables pour catalyser le durcissement des aminoplastes classiques. Ces catalyseurs sont utilisés dans des proportions normalement utilisées, 25 par exemple à des concentrations d'environ 1 $ à environ 5° $ en poids par rapport au poids des aminoplastes, et comprennent en tant que catégorie générale les sels minéraux hydrosolubles qui se comportent comme des catalyseurs acides latents, par exemple le chlorure d'ammonium, le chlorure de magnésium, le nitrate de zinc, 30 etc. Suivant un mode préféré de l'opération de traitement du tissu de l'invention, on refroidit le mélange réactionnel aqueux contenant en solution le nouvel aminoplaste (b) à la température ambiante, on l'amène à un pH d'environ 7»0, et on le filtre pour éliminer 35 tous les produits insolubles éventuellement présents. Puis on dissout dans le filtrat une quantité classiquement utilisée d'un catalyseur de polymérisation, et on y plonge le tissu à traiter. La quantité de résine fixée par le support en tissu est déterminée dans une large mesure par la concentration de 1'aminoplaste dans la 40 solution aqueuse de bain de foulardage. En général, la concentra 72 13548 7» 2133841 tion de 1'aminoplaste dans la solution de bain de foulardage (que l'on peut déterminer gravimétriquement) va d'environ 2 $ ou moins à environ 65 c/° en poids ou plus pour les tissus cellulosiques. On utilise de préférence une concentration du bain de foulardage corn— 5 prise entre environ 5 et environ 45 mais on préfère encore une concentration comprise entre 10 $£ et environ 25 fo. La concentration particulière de 1'aminoplaste désirée dans chaque cas est réalisée commodément en ajustant de façon appropriée les concentrations des réactifs (c'est-à-dire du formaldéhyde et de la 2,7-dioxo-4,5-10 diméthyl-décahydropyrimido-[4,5-d]-pyrimidine) ou par une addition judicieuse d'eau à une solution d'aminoplaste de concentration initiale relativement élevée. Après avoir saturé le tissu de la solution de bain de foulardage, on retire le tissu du bain, on l'essore entre des cylindres 15 constitués d'une matière inerte (par exemple métal, céramique, caoutchouc, etc), de préférence des cylindres de caoutchouc ou des cylindres acier inoxydable/caoutchouc adjacents coopérants, on le sèche et le durcit simultanément ou ultérieurement par la chaleur à une température dans la gamme précédemment indiquée. Si on le dé-20 sire, on peut effectuer l'opération de durcissement par la chaleur en mettant le tissu en contact avec des cylindres métalliques chauffés, de préférence des cylindres en acier inoxydable. Dans la présente invention, le pourcentage de la composition d'aminoplaste fixée se mesure par : le pourcentage de fixation à 25 l'état humide, après immersion dans la solution de bain dé foulardage; le pourcentage de fixation à l'état sec, après polymérisation; le pourcentage de fixation à l'état sec, après, un lavage; et le pourcentage de fixation à l'état sec, après vingt-et-un lavages. Comme on le verra dans ce qui suit, tous les essais sont des 30 essais comparatifs où l'on utilise comme produits de comparaison des résines du commerce et où l'on compare ces résines à la nouvelle composition (b) de l'invention. Les essais enregistrés ici, autres que des caractéristiques de fixation de résine, sont conçus pour illustrer l'efficacité du composé (b) en ce qui concerne la 35 récupération au froissement, le toucher, la détérioration du tîss«s la redéposition des salissures, etc. Il est évident que des résines pour fixage permanent ne présentent pas grand intérêt si elles; compromettent la résistance des fibres, si la récupération au froissement est mauvaise, etc. 40 Un tissu, et en particulier un tissu cellulosique, traité par 72 13548 2133841 le composé (b) de l'invention présente, comme on le verra ci-après, des propriétés de fixage permanent très recherchées et très précieuses. Les exemples qui suivent décrivent la nouvelle composition de l'invention et des procédés pour la préparer. En outre, le traitement des tissus par 1'aminoplaste (b) est entièrement décrit, ainsi qu'un certain nombre d'essais comparant l'efficacité de ce dernier avec celle des composés formateurs de résines du commerce qui suivent : hoh2Cx N n ho ,CH.,OH ■oh 0 cho0h Il / 2 ro - c - n \ ch20h (R =s hydroxyalcoyle ou alcoyle) AEROTEX** 82 (Carbaraate) PERMAFRESH 113 B (diméthyloldihydroxyéthylèneurée) dmdheu * Marque commerciale du composé pour fixage permanent 10 vendu par Sun Chemical Co., ¥ood River Junction, R.X. ** Marque commerciale du composé pour fixage permanent vendu par American Cyanamid Co., Bound Brooke, N.J. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention. Sauf indications contraires, les parties 15 et pourcentages sont en poids. EXEMPLE 1 . Cet exemple illustre le nouvel aminoplaste (b) de la présente invention et son procédé de préparation. Dans un récipient de réaction équipé d'un dispositif d'agita-20 tion classique, on introduit 239 S (2,9^ moles) de formol à 37 ("non inhibé") et 15 g d'une solution aqueuse à 10 $ de carbonate de sodium. Au mélange obtenu, on ajoute, en agitant, 198 g (1,0 mole ) de 2,7-dioxo-4,5-diméthyl-décahydropyrimido-[4,5-d]-pyrimidine cristalline. On élève à la température du reflux le mélange réac-25 tionnel, qui a un pH compris entre environ 9 et environ 9»5 en environ vingt minutes et on le maintient à la température du reflux pendant environ cinq minutes. On refroidit ensuite le mélange réac- 72 13548 2133841 tioimel à la température ambiante, on ajuste le pH à 7,0 et on filtre le mélange réactionnel pour éliminer les produits insolubles. Le filtrat transparent contient 2,5 ^ de formaldéhyde libre, cette concentration étant déterminée par la "méthode au sulfite de 5 sodium" décrite dans l'ouvrage de Walker, Formaldehyde. 3ème édition, page 486 (Reinhold, N.Y., 1964). La concentration de 1'aminoplaste dans le filtrat aqueux, déterminée gravimétriquement, c'est-à-dire en évaporant une partie aliquote de la solution à 70°C pendant six heures et en pesant le résidu, est de 60 $ en poids. 10 EXEMPLE 2. Cet exemple illustre une variante du mode opératoire utilisé dans l'exemple 1 pour préparer 1'aminoplaste de l'invention. Dans un récipient de réaction approprié muni d'un dispositif d'agitation classique, on introduit 2919 g (36 moles) de formol à 15 37 £ ( "non inhibé") et 135 g d'une solution aqueuse à 10 $ de carbonate de sodium. Au mélange obtenu, on ajoute en agitant 1782 g (9 moles) de 2,7-dioxo-4,5-diméthyl-décahydropyrimido-[4,5-d]-pyrimidine cristalline. On chauffe ensuite le mélange réactionnel à la température du reflux pendant cinq minutes et on le refroidit 20 à la température ambiante. On ajoute un supplément de 135 g de carbonate de sodium aqueux à 10 ^ et de 990 g (5 moles) de (a), et on chauffe à nouveau le mélange réactionnel à la température du reflux, à laquelle on le maintient pendant trente minutes. Par refroidissement du mélange réactionnel à la température ambiante, 25 neutralisation et filtration, on obtient une solution d'aminoplaste (b) contenant 2,0 $ de formaldéhyde n'ayant pas réagi. On utilise la composition 2,7-dioxo-4,5-diméthyl-décahydro— pyrimido-[4,5-d]-pyrimidine/formaldéhyde (b) de l'exemple 2 ci-dessus pour traiter un tissu coton-polyester (PE) 50/50 blanc à 30 armure toile, du type utilisé pour les chemises ou le linge de maison (par exemple les draps et les oreillers). Le mode opératoire est le suivant : Bain : Composé essayé (sur la base du poids sec) 10,0 Surfactif (Triton* X - 100) 0,2 Adoucissant (Lubritron** KN) , 3>0 Catalyseur-KR (Sol. de MgClg)**.* 5,0 Eau 81 »8 100,0 72 13548 2133841 Mode opératoire : Bain de foulardage normalisé fixation à l'état humide 70-80 fo Séchage à 104°C pendant deux minutes Traitement thermique (durcissement) 5 à 163°C pendant douze minutes Fixation à l'état sec 7-9 $ Post-lavage. La moitié des coupons d'essai subissent vingt cycles de lavage. *Triton X—100 est la marque commerciale d'un surfactif polyéther 10 alcool vendu par Rohm & Haas Co., Philadelphie, Pa. **Lubritron KN est la marque commerciale d'un adoucissant constitué d'une émulsion non-ionique d'une oléfine haute densité vendue par S. Tanner Co., Warwick, R.X. ***Catalyseur-KR est une solution de catalyseur à base de chlorure 15 de magnésium vendue par Sun Chemical Co., Vood River Junction, R.X. Essais : Récupération au froissement Rigidité Résistance à la déchirure 20 Résistance à l'abrasion (ASTM D-1175-64T) Le tableau suivant montre les propriétés de fixation de chacun des témoins par rapport au composé (c), le produit de l'exemple 2 ci-dessus : TABLEAU II Résine fixée. Fixation à Fixation à Fixation à Fixation à l'état humide l'état sec l'état sec l'état sec W m f W (*} (aprè s (aprè s ____________ _________ un lavage) 21 lavages) Aerotex 82 78 7,0 5,4 3,1 Permafresh 113B 78 8,7 6,5 3,5 Produit de l'exemple 2 75,5 8,0 3,5 2,5 On détermine les caractéristiques de récupération au froisse-25 ment du tissu de l'exemple 3 ci-dessus, traité par les composés du tableau II, par une méthode bien connue : ASTM D-1295-67, sens chaîne seulement. Les résultats de ces essais sont les suivants : 72 13548 n. 2133841 TABLEAU III. Récupération au froissement. Récupération en degrés Aprè s 20 Initiale cycles de lavage Témoin (PE/coton 50/50 non traité) 107 120 Essais ( Aerotex 82 142 142 comparatifs ) Permafresh 113 B 145 144 Produit de l'exemple 2 143 1^5 On détermine la rigidité en cantilever du tissu de l'exemple 3 en utilisant les composés du tableau II par la méthode : ASTM D-1388-64, sens chaîne seulement. Les résultats sont les suivants : TABLEAU IV. Rigidité en cantilever Rigidité en flexion (me-cm) Aprè s 20 Initiale cycles de lavage Témoin (PE/coton 50/50 non traité) 79,95 67,58 Essais ( Aerotex 82 88,68 62,17 comparatifs ) Permafresh 113 B 89,43 55,94 Produit de l'exemple 2 96,65 67,07 On détermine la résistance à la déchirure du tissu de l'exemple 2 ci-dessus en utilisant les composés du tableau II par la méthode : ASTM D-2261-64T, sens chaîne seulement. Les résultats sont les suivants : 72 13548 ,2" 2133841 TABLEAU V. Résistance à la déchirure par la méthode à la languette (déchirure unique). Charge de rupture (kg) Après 20 Initiale cycles de lavage Témoin (PE/coton 50/50 non traité) 1,42 1,85 Essais ( Aerotex 82 1,64 1,67 comparatifs ) Permafresh 113B 1,70 1,87 Produit de l'exemple 2 1,66 1,85 Les essais classiques de redéposition de salissures montrent que le produit de l'exemple 2, c'est-à-dire le composé (b) est supérieur au Permafresh 113 b (DMDHEU). L'utilisation d'une petite quantité d'agent d'anti-redéposition des salissures avec des mélan-5 ges polyester/coton lorsqu'on soumet le tissu de l'exemple 2, traité comme il est indiqué dans le même exemple à un essai de redéposition des salissures par ailleurs classique, montre que le tissu traité par le composé 2,7-dioxo-4,5-diméthyl-décahydropyrimido-[4,5-dj-pyrimidine/formaldéhyde (b) se comporte aussi bien que le 10 tissu traité par 1'Aerotex 82 et mieux que le tissu traité par le Permafresh 113 b dans les mêmes conditions. En d'autres tenues, le tissu traité par 1'Aerotex 82 et le tissu traité par le composé (b) restent tous deux presque complètement blancs. L'agent d'anti-redé-position des salissures utilisé est un dérivé hydrosoluble de la 15 méthylcellulose (4000 cps) vendu par la Dow Chemical Corp., Midland, Michigan, sous la marque METH0CEL-90-NG. On ajoute au bain salissant de l'essai classique de redéposition des salissures auquel il a été fait allusion ci-dessus une concentration de 1 % en poids de METH0CEL-HG. La concentration, soit 1 °jo en poids, est basée sur le 20 poids total de bain de salissures. L'utilisation de dérivés de la méthylcellulose (METH0CEL) est revendiquée dans la demande de brevet aux Etats-Unis N° déposée par A.S. Forschirm et al, et intitulée 25 Comme il ressort des tableaux III et IV ci-dessus, le compor tement à la récupération au froissement et la rigidité du composé (b) se comparent très favorablement au comportement de;résines du commerce, même après des lavages multiples. Ceci indique, dans le 72 13548 2133841 cas de la récupération au froissement, une bonne liaison de la résine (b) au tissu. Les données de résistance à la déchirure figurant dans le tableau v ci-dessus, indiquent que le composé (b), comme les produits de comparaison du commerce, ne produit pas d'altération notable de la résistance des fibres. Les essais de résistance à l'abrasion (ASTM D-1175-64T) qui n'ont pas été mis sous forme de tableaux dans la présente description, indiquent de même qu'il ne s'est pas produit d'altération notable de la résistance des fibres. 72 13548 2133841 - revendications. -1 - Produit de formule : ch3 ch3 n h 4-: n où n est un nombre entier de 1 à 4. 2 - Procédé de préparation d'une résine aminoplaste utilisable 5 pour conférer des propriétés de fixage permanent à des tissus, caractérisé en ce que : (a) on met en contact une proportion molaire de 2,7-dioxo-4,5-diméthyl-décahydropyrimido-[4,5-d]-pyrimidine initialement cristalline avec d'environ 2,80 à environ 5,0 proportions mo- 10 laires de formaldéhyde; (b) on effectue le stade (a) en milieu hydroxylique; (c) on effectue le stade (a) en présence d'une quantité catalytique d'un acide ou d'une base; et (d) on effectue le stade (a) à une température comprise entre la 15 température ambiante et la température de reflux du milieu hydroxylique pour effectuer la réaction entre la 2,7-dioxo-4,5-diméthyl-décahydropyrimido-[4,5-d]-pyrimidine et le formaldéhyde . 3 - Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que 20 le milieu hydroxylique utilisé au stade (b) est un milieu aqueux; le stade (c) est effectué en utilisant une quantité de base telle que le pH du milieu aqueux soit compris entre environ 8 et environ 12; et la température utilisée au stade (d) est la température de reflux sous la pression atmosphérique du milieu aqueux. 25 4 - Procédé suivant la revendication 3» caractérisé en ce qu' on met en contact d'environ 2,90 à environ 3,05 proportions molaires de formaldéhyde avec une proportion molaire de 2,7-dioxo-4,5-diméthyl-décahydropyrimido-[4,5-d]-pyrimidine au stade (a), et le pH au stade (c) est compris entre environ 9 et environ 10. 30 5 - Résine aminoplaste utilisable pour conférer à des tissus des propriétés de fixage permanent telle qu'obtenue par un procédé 72 13548 2133841 suivant l'une quelconque des revendications 2 a k. 6 - Apprêt textile de fixage permanent caractérisé en ce qu'il est formé : (a) en mettant en contact une résine aminoplaste suivant la reven-5 dication 5 avec un catalyseur de durcissement acide; et (b) en effectuant le stade (a) à une température d'au moins 135°C pour durcir 1'aminoplaste. 7 - Apprêt textile suivant la revendication 6, caractérisé en ce que le catalyseur acide de durcissement utilisé au stade (a) est 10 choisi parmi les sels minéraux se comportant comme des catalyseurs acides latents, et le stade (b) est effectué à une température comprise entre environ 149°C et environ 219°C. 8 - Procédé pour conférer un apprêt de fixage permanent à un tissu, caractérisé en ce que : 15 (a) on met le tissu en contact avec une solution hydroxylique d'une résine aminoplaste suivant la revendication 5» (b) on effectue le stade (a) en présence d'un catalyseur acide de durcissement; (c) on expose ensuite le tissu traité au stade (b) à une températu-20 re d'au moins 135°C pour durcir 1'aminoplaste. 9 - Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce que le tissu est un tissu cellulosique; la solution hydroxylique d'a-minoplaste du stade (a) est une solution aqueuse; la concentration de 1'aminoplaste dans la solution aqueuse utilisée au stade (a) est 25 comprise entre 2 ^ et environ 65 $ en poids; le catalyseur acide de durcissement utilisé au stade (b) est choisi parmi les sels minéraux qui se comportent comme des catalyseurs acides latents; et la température utilisée au stade (c) est comprise entre environ 149°C et environ 177°C.