FR 2124580 A1 19720922 FR 7204214 A 19720208 72 04214 i 2124580 La présente invention concerne des compositions antihidrotiques et déodorantes s'appliquant en aérosol. La demande de brevet anglais n° 39690/70 décrit comment les compositions antihidrotiques s'appliquant en aérosol 5 et contenant des huiles hydrophobes, comme du myristate d'isopro-pyle, font des taches sur les vêtements par transfert de ces compositions de la peau aux vêtements, par accumulation d'un dépôt et ensuite par altération de la coloration. Cette formation de taches est particulièrement marquée sur les vêtements au 10 voisinage des aisselles, par exemple dans les chemises, blouses et soutiens-gorge. Dans ce brevet britannique, il est indiqué qu'on avait découvert comment l'inconvénient de la formation des taches pouvait être sensiblement atténué par remplacement du myristate d'isopropyle par de l'hexylène glycol sans perte des 15 propriétés de dispersion et de lubrification utiles. A partir de cette constatation, on a pu constater que l'hexylène glycol pouvait être utilisé de façon générale comme base ne formant pas de tache pour les Compositions antihidrotiques et déodorantes s'appliquant en aérosols et que de telles compositions ne susci-20 taient pas d'inconvénient par un séchage lent, un caractère poisseux ou des propriétés généralement indésirables du produit. Or, la demanderesse a découvert à présent que certains éthers glycoliques manifestent aussi ces propriétés. Dans son aspect le plus général, la présente in-25 vention a donc pour objet une composition antihidrotique et déodorante à appliquer en aérosol qui comprend une solution d'un émollient dans un propulseur d'aérosol, les propriétés émollientes étant conférées à la composition par l'incorporation à celle-ci cE'un monoéther alkylique en C-^-C^ d'un alkylène glycol en C^-C^ 30 simple ou condensé. Plus spécialement, l'invention concerne une composition antihidrotique s'appliquant en aérosol, ne formant essentiellement pas de tache, qui comprend une dispersion d'un agent antihidrotique finement divisé dans une solution d'un monoéther 35 alkylique en C^-C^ d'un alkylène glycol en Cg-C^ simple ou condensé . Par "alkylène glycol en Cg-C^ condensé", on entend un glycol, tel que le diéthylène glycol, contenant plus d'un radical alkylène. Ainsi, les compositions de l'invention peuvent 40 contenir des monoéthers alkyliques en à de glycols, tels k 72 04214 2 2124580 que l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, des éthers des propylène glycols ou d'un dipropylène glycol ou tripropylène glycol, de même que les divers butylène glycols tels que le 2,3-butylène glycol et le dibutylène glycol. 5 Parmi ces composés, les éthers du diéthylène glycol et du dipropylène glycol sont généralement préférés. De préférence, ces éthers sont en substance complètement miscibles tant avec l'eau, qu'avec les propulseurs d'aérosols courants tels que le monofluorotrichlorométhane et le 10 difluorodichlorométhane. Pour que les compositions de l'invention forment sur la peau un dépôt qui n'est ni trop poudreux ni trop humide et poisseux encore longtemps après l'application, il est désirable que les éthers de glycols aient un point d'ébullition d'en-15 viron 170 à 270°C. Les propriétés du dépôt peuvent souvent être améliorées par incorporation d'une faible quantité d'une lanoline hydrosoluble à la composition. La demanderesse a découvert que le dépôt formé par line composition antihidrotique contenant de l'éther monométhylique de dipropylène glycol est amélioré par 20 incorporation à la composition antihidrotique d'environ 10$, sur la base du poids de l'éther, du produit vendu sous le nom de "Solulan" par American Cholesterol Products Inc., qui est une lanoline éthoxylée. Les éthers de glycols préférés spécifiquement 25 pour les compositions de l'invention sont : l'éther monobutylique d'éthylène glycol, l'éther monométhylique de diéthylène glycol, l'éther monoéthylique de diéthylène glycol, l'éther monobutylique de diéthylène glycol, 30 l'éther monométhylique de dipropylène glycol, et l'éther monoéthylique de dipropylène glycol. Parmi ces divers composés, l'éther monobutylique de diéthylène glycol et l'éther monométhylique de dipropylène glycol sont spécialement préférés. 35 Ces composés sont vendus par Dow Chemical Company, Midland, Michigan, Etats-Unis d'Amérique sous la marque de fabrique "Dowanol". Leurs propriétés physiques et chimiques sont décrites dans la notice intitulée "Dowanol glycol ether solvents" publiée par Dow Chemical Company en 1957* puis à nou-40 veau en 1958 et 1964. COPY *; 72 04214 3 2124580 Il convient de noter que les éthers de glycols doivent non seulement avoir les propriétés physiques décrites et indiquées ci-dessus, mais aussi être chimiquement compatibles avec le reste de la composition antihidrotique. En particulier, ils 5 ne doivent pas réagir avec l'agent antihidrotique ou avec le ger-micide. De manière générale, la quantité d'éther de glycol nécessaire dans une composition antihidrotique ou déodorante est d'environ 0,2 à 25$ et de préférence d'environ 1 à 5$ en poids. 2.0 Cependant, la quantité est' plutôt moindre lorsque le myristate d'isopropyle sert d'agent dispersant ou d'émollient. Dans des compositions antihidrotiques s'appliquant en aérosol, du type comprenant une dispersion d'un agent antihidrotique finement divisé dans un propulseur d'aérosol (composition antihidrotique dite "en 15 poudre"), la quantité d'éther de glycol dans les composition de l'invention varie avec la quantité d'agent antihidrotique insoluble qu'elles contiennent. Par exemple, la demanderesse a constaté que dans une composition contenant environ 3,5% en poids de chlorhydrate d'aluminium, une quantité d'environ 3% en poids d'é-20 ther monométhylique de dipropylène glycol donne un produit satisfaisant, bien qu'en général, il soit possible de prendre des quantités d'éther de glycol aussi faibles qu'environ 0,5$ ou aussi élevées que 8 ou 10$, en poids. Les compositions antihidrotiques et déodorantes 25 s'appliquant'en aérosol de l'invention peuvent être des antihidrotiques en poudre ou bien en solution aqueuse, alcoolique ou aqueuse alcoolique. Dans un mode de réalisation, une composition antihidrotique selon l'invention comprend un alcool en C^ à C^ et un agent antihidrotique soluble en milieu alcoolique. 30 Les compositions antihidrotiques de l'invention peu vent comprendre l'un ou l'autre des nombreux agents déjà proposés comme antihidrotiques astringents, mais, dans le cas des compositions en poudre, l'agent antihidrotique doit être capable de former une dispersion dans l'excipient de la composition. Ainsi, tout 35 agent antihidrotique soluble dans les propulseurs d'aérosols d'usage courant indiqués ci-après ne convient spécifiquement pas pour des compositions parce qu'il n'est pas capable de former à l'état de dispersion. De manière générale, la quantité de sel métallique 40 astringent nécessaire dans les compositions de l'invention est 1 COPY 72 0421^ 4 2124580 d'environ 0,2 à 20% et de préférence de 0,2 à 10$ et plus avantageusement de 2 à 7$ du poids de la composition. Des sels métalliques astringents, en particulier des sels d'aluminium sont préférés comme agents antihidrotiques 5 suivant l'invention. Le chlorhydrate d'aluminium est spécialement préféré. Les qualités du chlorhydrate d'aluminium qui se sont révélées particulièrement utiles pour les compositions de l'invention sont celles vendues sous le nom de "Chlorhydrol" par Reheis Chemical Company, Division of the Armour Pharmaceutical 10 Company, 111 East Wacker Drive, Chicago, Illinois. Des détails concernant ces diverses qualités de chlorohydrate d'aluminium sont donnés dans la notice intitulée "Chlorhydrol" publiée par le producteur en 1970. Dans les compositions antihidrotiques du type des 15 solutions décrites ci-dessus, l'agent antihidrotique soluble en milieu alcoolique est de préférence un sel complexe de l'aluminium. Un autre agent antihidrotique soluble en milieu alcoolique qui est particulièrement utile est le phénolsulfonate de zinc. Les compositions antihidrotiques en poudre à appli-20 quer sous forme d'aérosol contiennent habituellement un agent anti-agglomérant qui empêche une sédimentation irréversible du sel métallique astringent finement divisé et facilite son passage par la valve. Toute poudre dont le poids spécifique apparent est 25 inférieur à environ 200 kg/m3 convient comme agent anti-agglomérant à condition d'être insoluble dans le milieu liquide. Les poudres d'un poids spécifique apparent de 15 à 75 kg/m3 sont préférées. La nature de l'agent anti-agglomérant n'est pas cri- 30 tique aux fins de l'invention. Des exemples d'agents anti-agglo- mérants appropriés sont les silices finement divisées appelées silices colloïdales, fumées de silice et silices pyrogénées, de même que les argiles hydrophobes. Le talc convient aussi, tout comme les savons formant line graisse tels que le stéarate d'alu- 35 minium. Des exemples spécifiques de silices finement divisées sont la silice n° 22, citée dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3.081.223, le produit vendu sous le nom de "Santocel 54" par Monsanto Company, St. Louis, Missouri (E.U.A.), le produit vendu sous la marque de fabrique de "Cab-o-Sil M-5" par Cabot Corpora- ©n 4o tion à Boston (E.U.A.), qui est une silice/particules submicros 72 04214 5 2124580 copiques préparée en milieu gazeux chaud ÇLL00°C) par hydrolyse en phase vapeur d'un composé du silicium, le produit vendu sous le nom de "Bentone 34", qui est un produit de réaction de la montmorillonite et du chlorure de diméthyloctadécylammonium, le-5 quel constitue un tiers du produit appelé "Bentone", et le produit vendu sous le nom "d'Aerosil 200", qui est une silice pyro-génée fabriquée par Deutsche Gold und Silberscheideanstalt à Francfort, République Fédérale Allemande. Ces agents anti-agglo-mérants sont de préférence présents en des quantités de 0,05 10 à 1,25#* plus avantageusement de 0,1 à 0,5#, sur une base pondérale. Eventuellement, les compositions antihidrotiques et déodorantes de l'invention peuvent comprendre un germicide. Si on incorpore un germicide, sa quantité est alors comprise entre 15 environ 0,01 et 0,5# en poids, suivant son degré d'activité germicide. Lorsqu'un germicide est incorporé dans les compositions de l'invention, la demanderesse préfère utiliser l'hexachlo-rophène, la chlorhexidine, le dichlorophène ou un composé d'ammo-20 nium quaternaire tel que le bromure de cétyltriméthylammonium. Les compositions antihidrotiques et déodorantes de l'invention peuvent contenir des parfums pris en quantités habituelles. Les compositions de l'invention sont appliquées sous 25 la forme d'un aérosol classique à l'aide d'un propulseur volatil. En général, le propulseur ou le mélange propulseur est choisi de manière à exercer une pression d'environ 1,05 à 5,25 kg/cm2, mais de préférence d'environ 1,75 à 3,15 kg/cm2 et mieux encore d'environ 2,45 kg/cm2, dans l'espace occupé par la phase vapeur 30 dans le récipient. Parmi les hydrocarbures halogénés convenables, des composés typiques disponibles dans le commerce sont : le tri-chlorofluorométhane (Arcton 11), le dichlorodifluorométhane (Arcton 12), le dichlorofluorométhane (Arcton 113) et le dichlo-35 rotétrafluoroéthane symétrique (Arcton 114). Les hydrocarbures extraits du pétrole, comme le propane et 1'isopropane, le n-butane et l'isopentane conviennent aussi. Les exemples suivants illustrent des compositions 40 antihidrotiques et déodorantes de l'invention. 72 04214 6 2124580 10 15 20 25 30 35 EXEMPLE 1 Une composition antihidrotique "en poudre" a la constitution suivante î $> pondéral Chlorohydrate d'aluminium 3,5 Silice pyrogénée vendue sous le nom d'"Aerosil 200" 0,1 Ether monométhylique de dipropylène glycol 3,0 Hexachlorophène 0,1 Parfum 0,4 Arcton 11 60,0 Arcton 12 32,9 EXEMPLE 2 Une composition déodorante a la constitution suivante s % pondéral Alcool dénaturé industriel 46,9 Ether monobutylique d'éthylène glycol 3,0 Hexachlorophène 0,1 Arcton 11 32,5 Arcton 12 17,5 EXEMPLE 3 Une solution antihidrotique a la constitution suivante : % pondéral "Rehydrol ASC" 8,0 Ether monométhylique de dipropylène glycol 3,0 Hexachlorophène 0,1 Alcool dénaturé industriel 38,5 Parfum 0,4 Arcton 114 20,0 Arcton 12 30,0 L^fcroduit vendu sous le nom de "Rehydrol ASC" est un agent antihidrotique soluble en milieu alcoolique fourni par Reheis Chemical Company. EXEMPLE 4 Une composition pour l'hygiène intime de la femme a la constitution suivante : 40 72 04214 7 2124580 10 15 % pondéral Ether monobutylique de diéthylène glycol 2,75 Parfum 0,20 Hexaehlorophène 0,05 Arcton 11 48,50 Arcton 12 48,50 "Arcton" est une marque de fabrique , "Arcton 11" est le trichlorofluorométhane, "Arcton 12" est le dichlorodi- fluorométhane et "Arcton 114" est le dichlorotétrafluoroéthane symétrique. EXEMPLE 5 On exécute l'expérience ci-après pour démontrer qu'une composition antihidrotique s'appliquant en aérosol ayant la constitution indiquée à l'exemple 1 se tranfère plus difficilement à la peau qu'une composition antihidrotique semblable dans laquelle la quantité de 3,0% d'éther monométhylique de dipropylène glycol est remplacée par une quantité de 5,6% en poids de myristate d'isopropyle avec réduction proportionnelle de la quantité d'agent propulseur. "On pulvérise chaque composition d'une distance étalon, pendant 2 secondes, sur la face intérieure de l'avant bras, afin que la composition antihidrotique couvre une région circulaire d'un diamètre d'environ 5 cm. On laisse sécher la composition pendant 2 minutes au terme desquelles on applique sur la région ayant reçu la pulvérisation un morceau de coton d'un diamètre d'environ 5 cm et d'un poids connu qu'on recouvre d'un poids de 500 g. Après 15 minutes, on retire le poids et on pèse le coton pour établir les quantités d'agent antihidrotique transféré à partir de la peau. Les résultats sont les suivants s Composition antihidrotique s'appliquant en aérosol de l'exemple 1 0,85 mg/cm2 Composition antihidrotique s'appliquant en aérosol contenant du myristate d'isopropyle 4,0 mg/em2 35 Ces résultats montrent que le transfert à partir de la peau aux vêtements est moindre lorsque le myristate d'isopropyle habituel d'une composition antihidrotique s'appliquant en aérosol est remplacé par de l'éther monométhylique de dipropylène glycol. 20 25 30 72 04214 2124580 , EXEMPLE 6 On exécute l'expérience ci-après pour comparer l'aptitude à s'éliminer des étoffes par lavage que manifestent les compositions antihidrotiques s'appliquant en aérosol qui ont 5 déjà été comparées dans l'exemple précédent. On pulvérise chaque composition antihidrotique pendant 2 secondes sur une partie différente de la surface occupée dans l'avant bras par le muscle fléchisseur de manière que la composition recouvre une région circulaire d'un diamètre d'environ 10 5 cm. Après que la composition a pu sécher pendant 2 minutes, on frotte sur la région ayant reçu la pulvérisation un morceau de tissu de coton conditionné et lavé au préalable et pesé avec précision en passant 5 fois pour assurer le maximum d'absorption de chaque composition, après quoi on pèse le tissu à nouveau. On 15 lave le tissu à la main dans 2 litres d'eau à 4o°C contenant 10 g d'une poudre détergente vendue sous le nom de "Surf" par Lever Brothers, Port Sunlight, Angleterre. Le processus de lavage consiste à exprimer 10 fois le tissu imprégné, puis à le rincer. On sèche ensuite le tissu à l'étuve à 64°C pendant 3o minutes, on le 20 conditionne alors de la même façon qu'on l'avait conditionné au préalable et on le pèse à nouveau. Sensiblement toute la composition antihidrotique contenant de l'éther monométhylique de dipropylène glycol s'élimine du tissu après un seul lavage, alors que celle contenant 25 le myristate d'isopropyle subsiste pour environ 25# en poids sur le tissu après 2 lavages. On peut déduire de ce résultat que l'accumulation de la composition antihidrotique sur le tissu après, par exemple, cinq cycles pulvérisation/lavage est beaucoup plus marquée dans le cas d'une composition antihidrotique contenant 30 du myristate d'isopropyle que dans le cas d'une composition de ce type contenant un éther alkylique en à d'un alkylène glycol en C2 à simple ou condensé de l'invention. Cette accumulation de produit impossible à éliminer fait apparaître des taches, comme le démontre spécifiquement la demande de brevet britannique 35 n° 39.690/70 de la demanderesse. Il convient de noter que les compositions de l'invention peuvent contenir, si on le désire, de faibles quantités des agents dispersants et émollients classiques donnant des taches, mais que ces quantités ne doivent pas être assez importantes pour 40 nuire à la propriété des compositions de l'invention de ne pas 72 04214 9 2124580 faire apparaître de taches. L'émollient de l'invention peut être utilisé dans les compositions antihidrotiques et déodorantes s'appliquant en aérosol conjointement avec les émollients et agents dispersants 5 décrits dans les demandes de brevets britanniques n° 13.827/70 et 39690/70 de la demanderesse. 72 04214 10 2124580 REVENDICATIONS 1. Composition antihidrotique ou déodorante s'appliquant en aérosol et comprenant une solution d'une substance émolliente dans un propulseur d'aérosol, cette composition étant 5 caractérisée par le fait que les propriétés émollientes sont conférées par un monoéther alkylique en C^-C^ d'un, alkylène glycol en Cg-C^ simple ou condensé donnant une composition ne formant sensiblement pas de tache. 2. Composition antihidrotique s'appliquant en 10 aérosol qui comprend un agent antihidrotique finement divisé dispersé dans tin milieu qui contient tin agent dispersant ayant des propriétés émollientes à l'état de solution dans un propulseur d'aérosol, cette composition étant caractérisée par le fait que l'agent dispersant doué de propriétés émollientes est un mono-15 éther alkylique en C^-C^ d'un alkylène glycol en C^-C^ simple ou condensé donnant une composition ne formant sensiblement pas de tache. 3. Composition antihidrotique ou déodorante s'appliquant en aérosol suivant la revendication 1 ou 2, caractéri-20 sée par le fait que la quantité du monoéther alkylique en C^-C^ d'un alkylène glycol en Cg-C^ simple ou condensé est comprise entre 0,5 et 10# du poids de la composition. Composition antihidrotique ou déodorante s'appliquant en aérosol suivant l'une quelconque des revendications 25 précédentes, caractérisée par le fait que le monoéther alkylique en C1-C1^ d'un alkylène glycol en C2-C^ simple ou condensé est l'éther monométhylique de dipropylène glycol. 5. Composition antihidrotique ou déodorante s'appliquant en aérosol suivant l'une quelconque des revendications 30 1 à 3» caractérisée par le fait que le monoéther alkylique en C^-C^ d'un alkylène glycol en Cg-C^ simple ou condensé est l'éther monobutylique du diéthylène glycol.