FR 2132213 A1 19721117 FR 7211120 A 19720329 72 1H20 2132213 t ■ - La présente invention concerne des compositions de décoloration des cheveux contenant un composé de guanidine ou de l'ar-ginine ou encore divers protéines ou polypeptides contenant une forte proportion d'arginine comme ingrédient de "base. 5 Les compositions de décoloration de cheveux diffèrent des produits qu'on utilise pour "blanchir des textiles et des étoffes ou pour nettoyer les surfaces dures et analogues, en ce que les compositions pour les cheveux, outre l'oxydation et la destruction de la mélanine colorée des cheveux, doit convenir pour un -10 contact avec la peau humaine et ne doit pas endommager outre mesure la chevelure. D'autre part, étant donné que les décolorants appartiennent à la catégorie de produits cosmétiques, il est souhaitable que ces décolorants soient d'un usage agréable pour l'utilisateur. Finalement, il est recommandé qu'une composition dé-15 colorante fasse disparaître la coloration de mélanine dans la chevelure aussi rapidement que possible, à la fois pour une raison de commodité et pour empêcher un endommagement sérieuxde la chevelure et une irritation de la peau et du cuir chevelu. Les décolorants capillaires comprennent normalement un agent 20 peroxydé d'oxydation, un accélérateur de décoloration et divers agents supplémentaires de nature cosmétique ou stabilisante du décolorant. Les agents oxydants, tels que les divers hypochlorites et composés halogénés d'acide cyanurique, qu'on utilise pour nettoyer des surfaces dures et pour blanchir des étoffes, ne convien-25 nent pas pour la chevelure car ils endommageraient trop fortement la chevelure et provoqueraient une irritation de la peau. Un inconvénient de l'utilisation de décolorants peroxydés pour les cheveux réside dans l'obligation de les utiliser à un pH alcalin. La matière la plus courante pour régler le pH d'une composition pero-30 xydée de décoloration capillaire est une solution aqueuse d'ammoniac, qu'on appelle habituellement hydroxyde d'ammonium. Bien que 1'hydroxyde d'ammonium soit utilisé couramment dans les agents industriels de blanchiment, il présente au moins deux inconvénient s importants, à savoir çv.'il irrite la peau et possède une odeur 55 désagréable que même les parfums sont incapables de dissimuler. Etant donné que les décolorants peroxydés pour les cheveux ont été utilisés à des pH alcalins et compte tenu des inconvénients indiqués concernant l'emploi de 1'hydroxyde d'ammonium pour cet usage, on a suggéïé des bases différentes susceptibles 40 d'être incorporées dans les produits décolorants. C'est ainsi 72 11120 2132213 2 que le brevet E.U.A. ET0 2.283.350 indique l'utilisation d'amines sLiphatiques et d'aminés hydroxyaliphatiques poâr remplacer 1'hydroxyde dfemmonium dans les décolorants capillaires. Comme on le verra plus en détail par la suite, les composi-5 tions décolorantes qui contiennent un composé de guanidine ou de l'arginine ou une protéine riche en arginine, en qualité d'ingrédient essentiel, permettent de supprimer les problèmes qui se sont posés avec 1'hydroxyde d'ammonium dans de telles compositions, en ce sens que les compositions n'ont essentiellement aucune o-fO deur propre et ne sont pas irritantes pour la peau. De plus, le procédé de décoloration occasionne obligatoirement un certain en-dommagement des cheveux et on attribue normalement cet endommage-ment à l'oxydation des liaisons de cystine dans le polymère du cheveu. Cet endommagement par oxydation de la cystine devient plus 15 marqué quand on augmente la concentration en peroxyde et quand on prolonge la durée de contact entre la composition décolorante et la chevelure. Outre les effets avantageux déjà indiqués des compositions décolorantes selon l'invention, la présence des composés de guanidine ou d'une matière contenant de l'arginine dans une 20 telle composition permet de façon tout à fait inattendue de diminuer les concentrations du peroxyde et de raccourcir la durée du traitement par rapport aux décolorants connus, ce qui permet une diminution de 1'endommageme&t des cheveux. En conséquence, les principaux objets de l'invention sont : décolorantes 25 - de réaliser des compositions^épourvues d'odeur &'aminé ou d'ammoniad et convenant tout particulièrement pour être utilises sur des cheveux vivants ; - de réaliser des compositions de ce genre dont l'action est plus rapide et dont l'effet d'endommafeement est moindre que 30 ceux des compositions connues; - de réaliser des compositions peroxydées améliorées pour la décoloration des.cheveux, contenant certains composés de guanidine d'un type qu'on décrira par la suite ou de l'arginine ou encore certains polypeptides ou protéines riches.en arginine, 35 qu'on étudiera également par la suite:; La description ci-après mettra en évidence les objets et les moyens de l'invention. Les compositions décolorantes selon l'invention comprennent: (1) une matière choisie parmi : (a) environ 0,3 à 4-0 % en poids 40 d'un composé de guanidine de formule: 72 11120 2132213 3 m \\ R2N-C-ÏÏR2 ou H [R2N-C-NE2] + [x]~ dans laquelle chaque R représente un atome d'hydrogène, un radi-5 cal alkyle inférieur, par exemple méthyle, éthyle, propyle, buty-le, pentyle, etc, un radical hydroxyalkyle, par exemple hydrox^r-méthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle, etc, un radical aryle, par exemple phényle, phénylméthyle, cliloropliényle, alc.oxyphényle et similaires; X~ est un anion compatible avec le peroxyde, par exemple 1'anion chlorure, bicarbonate, bisulfate, carbonate, phosphate, pyrophosphate, tripolyphosphate, nitrate, acétafee, sulfate, borate et similaires; (b) environ 0,1 à 20 % en poids d'un composé qui est l'arginine, une protéine protaminique ou un polypep-tide contenant une proportion prépondérante (50 % en poids ou ^5 plus) de motifs arginine dans la structure, ainsi que les sels compatibles avec les peroxydes dudit composé; (2) environ 1 à 10% en poids d'un composé peroxydé hydrosoluble; et (3) environ 1 à 10 % en poids d'un accélérateur hydrosoluble de décoloration des cheveux qui serar. défini plus loin, ladite composition ayant un 20 pH d'environ 8 à 11 en solution aqueuse. L'invention a également pour objet un procédé de décoloration de cheveux, surtout de cheveux humains vivants, procédé qui consiste à mettre en contact les cheveux avec une composition comprenant un peroxyde, un composé de guanidine, ou 11arginine 25 ou une protéine ou polypeptide riche en arginine, ou encore un sel d'un tel composé compatible avec le peroxyde, et un accélérateur de décoloration, tandis qu'on maintient le pH de la composition entre environ 8 et 11. 30 tion, à un pH optimal d'environ 8 à 11 et, de préférence, d'environ 9 à 10 au moment de l'application à la chevelure. Le façon étonnante, bien que ce pH soit- compris dans l'intervalle normal des décolorants capillaires, on constate une accélération de la décoloration des cheveux $uand on utilise les compositions selon 35 l'invention. Bien que la Demanderesse ne désire pas limiter l'invention à une théorie quelconquer on peut émettre 1'hypothèse que les composés de guanidine ou l'arginine présents dans les compositions renforcent la pénétration du peroxyde dans le corps du cheveu, en accélérant ainsi la décoloration de la mélanine. 40 Quelle que soit la raison pour laquelle les compositions "On maintient les compositions décolorantes, selon l'inven- 72 11120 2132213 4 selon l'invention ont une meilleure activité décolorante sur les cheveux, on peut dire que l'amélioration n'est pas seulement expliquée par le pH mais est en rapport avec la présence des composés de guanidine, d'arginine ou de protéines protaminiques conte-5 nant une proportion prépondérante de motifs d'arginine dans la structure. Parmi les composés de guanidine qu'on utilise dans les compositions, on mentionnera la guanidine elle-même et ses dérivés "basiques, ainsi que les produits de réaction des composés avec un acide, c'est-à-dire les sels de guanidinium. Les composés basiques et les sels de ce genre sont désignés dans leur ensemble par le terme "composés de guanidine". Les composés tels que la guanidine, les monoalkylguanidines, les dialkyl-, trialkyl et té-tra-alkylguanidines portant des groupes de substitution alkyle E 15 définis plus haut sur chaque atome d'azote de 1'aminé, les aryl guanidines du même type et surtout les N,N'-diphénylguaiii!3.ines et des composés analogues peuvent être utilisés efficacement tels quels ou après neutralisation par des acides du type décrit plus loin pour former des sels solubles de guanidinium qu'on peut uti-20 liser efficacement dans les compositions décolorantes selon l'invention, Par exemple, on peut utiliser sous cette forme la guanidine, la N-phénylguanidine, la E-méthylguanidine, la N-butylgua-nidine, la N,K-diphénylguanidine, la ÎT-phényl-K'-hexylguanidine, la ET-hydroxyéthylguanidine, la ¥,N,5T',F'-tétraéthylguanidine, la 25ÇÎT, N' -dihydroxyméthylguaij.idine, la N, F-diphényl-ÏT' -hydroxybutyl-guanidine, etc, ou bien utiliser ces composés après un traitement par un acide du type décrit pour préparer des sels de guanidinium qui sont appropriés et sont préférés selon l'invention. Aussi bien la guanidine elle-même que les produits substitués de cette 30 dernière sont disponibles sur le marché. Les acides qu'on peut faire réagir avec la guanidine et les dérivés basiques de cette dernière pour obtenir des sels de guanidinium pouvant être incorporés dans les compositions décolorantes selon l'invention, sont des acides ayant des anions compati-35 bles avec les peroxydes et surtout avec le peroxyde d'hydrogène. Par exemple, on peut utiliser des acides minéraux tels que les acides chlorhydrique, phosphorique, carbonique, sulfurique et nitrique, ainsi que des acides organiques tels que les acides formique, acétique, laurique, chloracétique et analogues, tous 40 ces acides étant convenables. Les acides qui contiennent des 72 11120 2132213 5 anions métalliques et des allions forfeeiment réducteurs, comme l'acide chromique dt le thiocyanate d'hydrogène, ne conviennent pas car les anions en question réagissent avec le peroxyde. La réaction de la guanidine et de ses dérivés avec les aci-5 des qui ont été cités à titre d'exemples en des proportions conve nables, permet d'obtenir les sels de guanidinium qui conviennent pour l'usage envisagé. Parmi les sels de guanidinium qu'on peut ainsi utiliser dans les. compositions, on citera le chlorure, le carbonate et le sulfate de guanidinium, le sulfate de K-méthyl-10 guanidinium, le chlorhydrate de ÏT-décylguanidinium; le phosphate de N-méthoxyguanidinium, le carbonate de ïT-hydroxyméthyl-IT1 -hydroxyéthylguanidinium, le carbonate ou le chlorure de H-phényl-guanidinium, le chlorhydrate de îT-phényl-IT1 -hexylguanidinium, le phosphate, le pyrophosphate, le nitrate, l'acétate et le chloracé 15 tate de guanidinium, etc. On utilise les composés de guanidine dans les Compositions décolorantes en une concentration d'environ 0,3 à 40 % et, de pré férence, 8 à 12 % par rapport au poids total de la composition. On préfère les carbonates et les phosphates car ils possèdent la 20 caractéristique d'auto-tamponnement. On préfère tout spécialement le chlorure, le phosphate et le carbonate de guanidinium. L'amino-acide qui est l'argininn ou les sels d'arginine com patibles avec les peroxydes, qu'on étudiera en détail par la suite, constituent un produit de remplacement des composés de guani-25dine. Comme autre possibilité, on peut utiliser des protéines ou des polypeptides riches en arginine pour remplacer les composés de guanidine ou l'arginine et aboutit à une meilleure activité décolorante. Dans la suite du présent mémoire, 1'amino-acide pur, la protéine ou les polypeptides contenant une proportion pré^on-30 dérante de motifs arginine et leurs sels respectifs sont désignés dans leur ensemble par le terme "composés d'arginine". Les protéi nés dont la structure contient une proportion prépondérante d'arginine appartiennent à la catégorie de protéines qu'on appelle protaminés. Bien qu'il soit impossible d'indiquer avec précision 35 la structure complète de chaque composé de cette catégorie, pour la simple raison que les amino-acides dont les séquences ont été bien déterminées sont peu nombreux, on peut dire que toutes les protéines protaminiçues possèdent en commun plusieurs caractéristiques. Les caractéristiques les plus marquées de ces protéines 40 sont les suivantes :(a) un faible poids moléculaire, de l'ordre 72 11120 2132213 o de 5000 environ; (b) un point isoélectrique élevé dans l'intervalle de pH 10 à 12; et (c) une forte teneur en arginine, d'environ 50 à 90 % du poids total de la protéine. Les protéines protaminiques à forte teneur en arginine et qui conviennent aux fins de 5 l'invention sont énumérées par R.J. Block et K.W. Weissckns Amino Acid Handbook, Thomas, Springfield, Illinois (1956), pages 260 et suivantes. Parmi les protéines protaminiques riches en arginine et qui conviennent aux fins de l'invention, on citera notamment les suivantes: la clupéine, provenant des harengs; la fontinine 10 provenant du saumon, la salmine provenant du saumon; l'iridine provenant de la truite bigarrée; la lacustrine provenant de la truite de mer.ç la galline provenant de la volaille, la sturine provenant de l'esturgeon; la nucléoprotéine des spermacéti provenant des mollusques (Patella coerulea); et les testicules bovins macé-15 rés. Toutes les protéines de la catégorie des protamines contiennent plus de 50 % d1arginine et conviennent pour l'invention. Les protéines des types indiqués peuvent être soumises à une hydrolyse acide ou alcaline pour donner des polypeptides ayant également une forte teneur en arginine. On obtient des polypep-20 tides de ce genre, par exemple pendant le traitement du poisson ou de la volaille et on peut les incorporer dans les compositions selon l'invention. Dans ce cas encore, il est impossible d'indiquer avec certitude la structure chimique exacte des polypeptides car ils ont des séquences d'acides aminés très complexes. De même 25 i?ue dans le cas des protéines d'origine, qui sont des protamines du type indiqué, les polypeptides utilisables ont un poids moléculaire inférieur à 5000 environ, sont alcalins (pH 10 à 12) et contiennent environ 50 % ou plus d'arginine en poids. Attendu que l'arginine et les protamines ainsi que les poly-30 pgçfcides contenant 50 % ou plus d'arginine sont tous des composés basiques, on les isole fréquemment de leurs sources naturelles sous forme de sels. Ces sels sont utilisables pour l'invention à la condition que leurs anions soient compatibles avec les peroxydes, surtout avec le peroxyde d'hydrogène. Les sels d'arginine, 35les sels de protamines et les sels de polypeptides protaminiques sont tous formés par réaction de la substance considérée avec un acide minéral tel que l'acide chlorhydrique, phosphorique, carbonique, sulfurique, nitrique, etc. ou avec un acide organique comme l'acide formique, acétique, laurique, chloracétique, etc; cha-40 cun de ces acides introduit des anions compatibles avec les pero 72 11120 2132213 7 xydes. Les acides qui contiennent des anions métalliques et des anions fortement réducteurs, comme l'acide chromique et le thio-cyanate d'hydrogène, ne sont pas appropriés pour l'invention car ces anions réagissent avec le peroxyde. 5 La réaction des protéines indiquées avec les acides donnés à titre d'exemples permet d'obtenir des sels utilisables. Par exemple, on peut utiliser dans les compositions selon l'invention les sels suivants : le chlorure, le carbonate ou le sulfate d'arginine, le sulfate de salmine, le chlorhydrat§&e clupéine, le 1JT phosphate d'iridine, le carbonate de lacustrine, le carbonate de galline, le chlorure de sturine, le chlorhydrate de nucléoproté-ine de spermacéti, le phosphate d'arginine, le pyrophosphate de sturine hydrolysée à l'acide, le nitrate d'arginine, l'acétate de galline hydrolysée par une base, le chloracétate de lacustrine "15 hydrolysé, etc. On utilise l'arginine, la protéine protaminique, les polypeptides protaminiques et leurs sels compatibles avec les peroxydes en des concentrations d'environ 0,1 à 2D % et, de préférence, 0,5 à 9 % environ du poids total de la décomposition décolorante. 20 On préfère les phosphates et les carbonates car ils ont la caractéristique d'auto-tamponnement. On préfère tout spécialement le phosphate d'arfeinine, le carbonate d'arginine, l'arginine et le chlorure d'arginine. On préfère également le carbonate de clupéi-n&et le phosphate de salmine. 25 Le composant peroxydé dans les compositions est avantageu sement le peroxyde d'hydrogène ou l'un quelconque des peroxydes hydrosolubles de métaux alcalins, comme le peroxyde de sodium, de potassium, etc. On peut également utiliser des peroxydes de métaux alcalino-terreux, les peroxydes organiques et les complexes 50 peroxydés, tels que les composés d'addition hydrosolubles comme l'urée et la guanidine avec du peroxyde d'hydrogène. Parmi certaines de ces matières, on citera le peroxyde d'urée (qu'on préfère), le peroxyde de guanidine et similaires. Parmi les composés préférés dont la structure contient des éléments de peroxyde dfhy-35 drogène, on mentionnera également le perborate de sodium. Le composant peroxydé dans les produits décolorants représente habituellement environ 1 à 10 % du poids total de la composition. On préfère une concentration de peroxyde d'environ 2 à 6 % du poids total de la composition servant à décolorer les cheveux. 40 Les compositions décolorantes peroxydées contiennent des 72 m 20 2132213 8 ingrédients supplémentaires pour en améliorer le comportement; ces ingrédients sont appelés accélérateurs de décoloration. Les compositions décrites peuvent utiliser pratiquement tous les accélérateurs connus de ce genre comme le peroxydisulfate d'ammonium 5 ou les peroxydisulfates de métaux alcalins, ainsi d'ailleurs que d'autres sels peroxygénés usuels qu'on utilise dans les compositions de décoloration de cheveux, par exemple les peroxydiphospha-tes d'ammonium ou de métaux alcalins qui font l'objet du brevet d'Afrique du Sud F3 692.638. On peut également utiliser des mé-"10 langes quelconques des accélérateurs indiqués. La concentration d'un tel accélératàur de décoloration est comprise entre environ 1 et 10 et, de préférence, 3 à. 8 % en poids. Les accélérateurs préférés sont le peroxydisulfate d'ammonium, les peroxydisulfates de potassium et de sodium et le peroxydiphosphate de potassium, 'jcj On a déjà dit que les décolorants capillaires contenant des peroxydes sont utilisés à un pH alcalin et pour régler ce pH, on peut utiliser des hydroxydes de métaux alcalins, de 1'éthanolamine et d'autres bases analogues. Au cours d'une opérationde décoloration des cheveux, il arrive parfois que le pH de la solution chan-20 ge; pour cette raison, on préfère incorporer un agent de tamponnement dans la composition en vue de maintenir le pH à une valeur relativement constante dans la gamme désirée. Les agents de tamponnement qui sont stables à l'action des peroxydes conviennent parfaitement dans ce but dans une gamme de pH de 8 à 11, comme 25 par exemple des carbonates, M^HPO^, IfaïyPO^, etc. On préfère spécialement les agents phosphatés pour le tamponnement et surtout les ortho-, méta- et tripoly-phosphates. Bien que pratiquement tous les agents ordinaires de tamponnement conviennent, les phosphates offrent l'avantage d'être sans danger pour la peau et d'ê-30 tre efficaces dans l'intervalle indiqué des pH, avec stabilisation du peroxyde utilisé grâce à l'empêchement d'une décomposition du peroxyde catalysée par l'ion métallique. Les agents de tamponnement tels que les phosphates peuvent servir en des concentrations /d'environ 0,1 à 5 % du poids de la composition. Quand on utilise, 35 comme on le préfère, les carbonates et phosphates des composés de guanidine ou de l'arginine ou des protéines protaminiques, ces ingrédients jouent le rôle de leurs propres agents de tamponnement du pH et maintiennent la basicité de la composition décolorante dans l'intervalle optimal. Quand on utilise de tels phos-40 phates et carbonates, oh peut cependant introduire un supplément 72 11120 2132213 s? de "base ou d'un agent de tamponnement pour contribuer au maintien de la stabilité du pH et à la stabilisation du peroxyde. Il est difficile d'appliquer correctement les compositions décolorantes à la chevelure en l'absence d'agents d'épaississe-5 ment. Il est donc souhaitable d'incorporer des agents d'épaissis-sement pour donner à la préparation la consistance d'un gel crémeux dont l'application locale est commode. De nombreux épaississants de ce genre, qu'on peut introduire dans les compositions décolorantes peroxydées, sont bien connus dans l'industrie des 10 cosmétiques et peuvent tous servir dans les présentes compositions . Par exemple, on utilise couramment du métasilicate de sodium ainsi que diverses argiles, des composés de carboxyméthyl-cellulose et d'autres. La concentration de l'agent d'épaississe-ment peut être d'environ 1 à 5 % du poids de la composition. 15 Les compositions peuvent contenir divers autres additifs pour donner un produit plus acceptable du point de vue cosmétique. C'est ainsi qu'on peut incorporer des parfums, des colorants et d'autres ingrédiènts dans les compositions pour leur donner un aspect cosmétique plus agréable. 20 Les compositions selon l'invention peuvent être sous forme d'une "trousse" qui contient les composants séparément conditionnés que l'utilisateur doit mélanger immédiatement avant 1'application sur la chevelure. Le composé peroxydé, par exemple le peroxyde d'hydrogène se trouvant sous forme d'une solution aqueu-25 se à environ 1 à 30 % en poids constitue l'un des composants conditionnés séparément des compositions décolorantes. Le composant peroxydé, séparément conditionné, peut contenir des quantités minimes (traces) de stabilisants comme les tétraacétates d'éthylène-diamine, des phosphates, des citrates, etc. Le second 30 composant comprend le composé de la guanidine ou l'arginine, la protéine protaminique ou le polypeptide, ou un sel de l'un de ces composés, ainsi que l'accélérateur de décoloration et les différents ingrédients auxiliaires comme les agents de tamponnement du pH, les stabilisants du peroxyde, les parfums, les épais-35 sissants, etc. Si les compositions décolorantes sont à l'état sec, on conditionne ensemble le peroxyde, la guanidine ou le composé contenant de l'arginine, l'accélérateur et les agents auxiliaires, et on verse l'ensemble dans de l'eau ou dans un autre liquide, (comme on le verra plus loin) avant de s'en servir. 4-0 Les exemples suivants, dans lesquels toutes les proportions" 72 11120 1Q 2132213 sont en poids sauf stipulation contraire servent à illuster l'invention sans aucunement en limiter la portée. Dans ces exemples, on utilise de l'eau comme solvant ordinaire pour les composants des préparations décolorantes. Cependant, on peut remplacer l'eau ^ en totalité ou en partie par d'autres liquides comme des alcools inférieurs, par exemple l'éthanol, l'alcool isopropylique, la glycérine, et leurs mélanges. Les produits décolorants sont appliqués à la chevelure pendant une durée allant de 1 minute à 4 heures selon le degré désiré de décoloration. 10 EXEMPLE 1 Ingrédient Quantité Chlorure de guanidinium 4,5 g pyrophosphate de sodium 2,0 g Peroxydisulfate d'ammonium 3,0 g 15 Peroxyde d'hydrogène (solution aqueuse à 30%) 5,0 g Eau q.s.p.50 ml On dissout le chlorure de guanidinium, le pyrophosphate de sodium et le peroxydisulfate d'ammonium dans environ 30 ml d'eau, on ajoute le peroxyde d'hydrogène et on dilue la solution résul-20 tante jusqu'à 50 ml. La concentration finale de la solution décolorante ayant la composition indiquée est la suivante: 3 % EXEMPLE 2 Ingrédient Quantité 30 Carbonate de guanidinium 4,5 g Peroxydisulfate d'ammonium 3?0 g Peroxyde d'hydrogène (solution aqueuse à 30%) 5?0 g Eau q.s.p.50 ml On prépare la composition ci-dessus en dissolvant le car-35 bonate de guanidinium et le peroxydisulfate d'ammonium dans environ 30 ml d'eau, puis on ajouté le peroxyde d'hydrogène et on dilue la solution résultante à 50 ml. La concentration finale est la suivante : 3 % de peroxyde d'hydrogène, 6 % de peroxydisulf ate d'ammonium et 9 % cLe carbonate de guanidinium. Le pH est 40 de 9. La composition décolorante à auto-tamponnement qu'on prépare 72 11120 ^ 2132213 de cette façon est utilisée efficacement pour décolorer des cheveux humains par le procédé ci-dessous. Essai de décoloration de cheveux On prépare des mèches dé cheveux en coupant des petits 5 échantillons à partir de cheveux bruns vierges d'origine européenne et en plongeant l'extrémité coupée dans de la colle. Les mèches utilisées ont environ 15 cm de longueur et pèsent 1 à 2 g. Pour l'essai de décoloration, on attache les mèches à la tige d'un agitateur et on plonge dans 50 ml de solution décolorante 10 nouvellemsnt préparée pendant des durées allant jusqu'à 60 minutes. Les compositions d'essai sont les deux produits obtenus par les exemples 1 et 2 et aussi un produit-témoin comprenant 6 % de peroxyde d'hydrogène, 6 % de peroxydisulfate d'ammonium et environ 9 % d'hydroxyde d'ammonium. On effectue des estimations du pou-15 voir décolorant visuellement et on estime également au toucher 1 ' endommageaient occasionné par la décoloration. Les résultats de l'essai indiquent que, pour une période donnée, les compositions contenant le sel de guanidinium décolorent les cheveux à un plus grand degré que le décolorant contenant de 1'hydroxyde d'ammo-20 nium. D'autre part, le degré d'endommageaient est à peu près le même dans les trois essais, ce qui indique que pour un degré donné de décoloration, les produits contenant du sel de guanidinium sont moins nocifs que les produits contenant de 1'hydroxyde d'ammonium. 25 EXEMPLE 3 Ingrédient Quantité Carbonate de îf-méthylguanidinium 4,5 g Peroxydisulfate de potassium 3?0 g Peroxyde d'hydrogène (30% en solution aqueuse) 5,0 g 30 Eau q.s.p. 50 ml On prépare cette composition en dissolvant le carbonate de N-méthylguanidinium et le peroxydisulfate de potassium dans environ 30 ml d'eau, puis en ajoutant le peroxyde d'hydrogène, et en diluant la solution à 50 ml. La concentration finale est la sui-35 vante: 3 % de peroxyde d'hydrogène, 6 % de peroxydisulfate d'ammonium et 9 % de carbonate de N-méthylguanidinium. Le pH en solution est d'environ 9,2. On applique cette composition décolorante qui est à auto-tamponnement et qui est dépourvue d'odeur, sur les cheveux humains et on obtient une décoloration rapide. On règle 40 le pH à 8,0 avec HC1 et on obtient des résultats équivalents. 72 M120 2132213 12 Quand on remplace dans cette composition le carbonate de N-méthylguanidinium par une quantité équivalente de carbonate de ST-décyl-guanidinium, de N-hydroxyéthylguanidinium, de N-phénylguani-dinium, de N, N'-bis-hydroxyméthylguanidinium, de N-phényl-R-étbyl-5 guanidinium, de U,N,N'jN'-tétraéthylguanidinium ou de N-para-méthoxyphénylguanidinium, on obtient des résultats similaires car les compositions inodores ainsi obtenues permettent de décolorer rapidement le cheveu humain vivant. EXEMPLE 4 10 Compositions décolorantes épaissies Ingrédient % Carbonate de guanidinium 20 Peroxydisulfate d'ammonium 10 Peroxyde d'hydrogène (solution aqueuse à 30%) 8 15 Métasilicate de sodium 2 Eau complément On prépare cette composition en dissolvant le carbonate de guanidinium, le peroxydisulfate d'ammonium et le peroxyde d'hydrogène dans environ 50 ml d'eau et en ajoutant le métasilicate de 20 sodium pour obtenir une solution épaissie. La composition est essentiellement inodore et décolore rapidement le cheveu vivant. Dans cette même composition, on remplace le carbonate de guanidinium par une quantité équivalente de phosphate, de nitrate ou de bicarbonate de guanidinium, d'acétate de N-méthylguanidinium 25 ou de làor.ate de N-phénylguanidinium et on obtient des compositions équivalentes qui décolorent rapidement et sans danger les cheveux humains. Dans la composition décrite, on remplace le peroxydisulfate d'ammonium par une quantité équivalente de peroxydisulfate de so-30 dium, ou de potassium ou de peroxydiphosphate de potassium et on obtient des résultats similaires. EXEMPLE 5 Composition décolorante peroxydée sèche Ingrédient % 35 Carbonate de guanidinium .40 Perborate de sodium 5 Peroxydisulfate de potassium 0,5 Peroxydisulfate d'ammonium 0,5 Métasilicate de sodium 2 Tripolyphosphate de sodium 2 40 Amidon complément 72 11120 13 2132213 On mélange 12,5 S Dans la composition ci-dessus, on effectue chacune des modifications suivantes : On remplace le perborate de sodium par une quantité équivalente de peroxyde de potassium, d'acide peroxyacétique, d'acide 10 peroxybenzoïque, d'acide p-chloroperoxybenzolque ou d'acide éthyl-peroxyacétique respectivement et on applique les compositions ainsi obtenues à la chevelure pendant des durées allant de 10 minutes à 2 heures selon le degré d'éclaircissement désiré, et la décoloration s'effectue efficacement„ 15 On remplace le peroxydisulfate de potassium par une quan tité équivalente d'un mélange (1:1) de peroxydisulfate d'ammonium et de peroxydiphosphate d'ammonium. Les compositions décolorantes sont d'un type analogue. On remplace le métasilicate de potassium par une quantité 20 équivalente de carboxyméthylcellulose sodique et on obtient ainsi une composition épaissie. On remplace le tripolyphosphate de sodium par une quantité équivalente de phosphate acide de sodium, de phosphate diacide de sodium ou d'un mélange de parties égales de phosphate acide 25 de sodium et de citrate de sodium et on obtient ainsi des compositions tamponnées. On remplace le perborate de sodium par du peroxyde de sodium en des concentrations de 1 % et 10 % respectivement et on obtient ainsi des compositions décolorantes. Si l'on remplace le 30 perborate de sodium par du peroxyde d'urée en des concentrations de 1 % et de 10 %; on obtient des compositions décolorantes inodores. On remplace le carbonate de guanidinium $ar une quantité équivalente de guanidine, N-méthylguanidine, ïf-décylguanidine, 35 N,N,U',H"'-tétraphénylguanidine, -tétrabutylguanidine, ÏT- hydroxyméthylguanidine, ÎT-chlorophényl-iJ ' -hydroxybutyl-guanidine ou N-phényl-IT-naphtyl-F-méthyl-F-hydroxyméthylguanidine, puis on tamponne les compositions à pH 9 avec un agent de tamponnement à une concentration de 5 % et comprenant un mélange de phosphate 40 acide de sodium et de phosphate diacide de sodium, les produits 72 11120 2132213 14 décolorants étant d'une qualité équivalente * EXEMPLE 6 Ingrédient Quantité Chlorhydrate d1arginine 4,5 g 5 Tripolyphosphate de sodium 2,0 fe Peroxydisulfate d'ammonium 3,0 g Peroxyde d'hydrogène (solution à 30%) 5,0 g Eau q.s.p. 50 ml On dissout le chlorhydrate d'arginine, le tripolyphosphate 10 de sodium et le peroxydisulfate d'ammonium dans environ 30 ml d'eau, on ajoute le peroxyde d'hydrogène et on dilue la solution à 50 ml. La concentration finale des ingrédients est la suivante 3 % de peroxyde d'hydrogène, 6 % de peroxydisulfate d'ammonium, 9 % de chlorhydrate d'arginine et 4 % de tripolyphosphate de so-15 dium; le pH est de 9. On applique à la chevelure cette solution inodore et on obtient une décoloration rapide avec un endommageaient minimal. EXEMPLE 7 Ingrédient Quantité 20 Carbonate d'arginine 4,5 g -Peroxydisulfate d'ammonium 3»0 g Peroxyde d'hydrogène (solution aqueuse à 30%) 5>0 g Eau q.s.p. 50 ml On prépare, cette composition en dissolvant le carbonate 25 d'arginine et le peroxydisulfate d'ammonium dans environ 30 ml d'eau, puis en ^joutant le peroxyde d'hydrogène et en diluant la solution à 50 ml. La concentration finale est la suivante: 3 % de peroxyde d'hydrogène, 6 % de peroxydisulfate d'ammonium et 9% de carbonate d'arginine; le pH est de 9?2. On applique cette com 30 position inodore à auto-tamponnement à la chevelure humaine et on obtient rapidement une décoloration. ■ EYRUTPLE 8 Ingrédient Quantité Clupéine 0,05 g 35 Tripolyphosphate de sodium (STP) 1,5 S Peroxydisulfate de potassium 3S0 g Peroxyde d'hydrogène (solution aqueuse à 30%) 5?0 g Eau q.s.p. 50 ml Pour préparer cette composition, on mélange la clupéine, 40 le STP et le peroxydisulfate de potassium dans environ 30 ml 72 11120 2132213 15 d'eau, on ajoute le peroxyde d'hydrogène et on dilue à 50 ml. La concentration finale est la suivante : 3% de peroxyde d'hydrogène 6 % de peroxydisulfate de potassium, 0,1 % de clupéine et 3 % de STP; le pH est 9,2. On applique cette composition inodore à la 5 chevelure et on obtient une décoloration rapide ainsi qu'une pellicule protéinique sur la chevelure dont l'effet cosmétique est "bénéfique. Dans cette composition on remplace la clupéine par une quantité équivalente d'une protéine ci-après: sturine, iridine, sal-10 mine, lacustrine, galline, clupéine hydrolysée avec une "base, iiàdine hydrolysée à l'acide, carbonate d'iridine, carbonate de clupéine, fontinine, phosphate de galline, nucléoprotéine de spermaceti ou testicules bovins macérés, et on obtient ainsi une composition décolorante inodore à action équivalente. On applique 15 chaque produit à la chevelure pendant 10 minutes à 4 heures selon le degré désiré d'éclaircissement et on obtient une décoloration efficace et une pellicule cosmétique sur la chevelure» EXEMPLE 9 Composition décolorante épaissie 20 Ingrédient % Carbonate d1arginine 9,0 Peroxydisulfate d'ammonium 1 Peroxyde d'hydrogène (solution aqueuse à 30%} 8 Métasilicate de sodium 2 25 Eau complément Pour préparer cette composition, on dissout le carbonate d'arginine, le peroxydisulfate d'ammonium et le peroxyde d'hydrogène dans environ 50 ml d'eau, puis on ajoute le métasilicate de sodium pour former une solution épaissie. Les compositions sont. 30 essentiellement inodores et assurent une décoloration rapide des cheveux humains. On remplace le carbonate d'arginine respectivement par une quantité équivalente de phosphate de clupéine, phosphate de salmine, bicarbonate d'iridine, acétate de clupéine ou laurate de 35 nucléoprotéine de spermaceti. Dans tous les cas, on obtient une décoloration rapide et sans danger de la chevelure avec la composition résultante. On règle le pH à 8,0 avec HC1 et on obtient des produits équivalents. On remplace dans la composition le peroxydisulfate d'ammo-40 711 îim par une quantité équivalente de peroxydisulfate de sodium, 72 1 1120 16 2132213 de peroxydiphosphate de potassium ou de peroxydisulfate de potassium et on obtient des compositions équivalentes. EXEMPLE 10 Composition décolorante peroxydée sèche 5 Ingrédient % Iridine 20 Perborate de sodium . 5 Peroxydisulfate de potassium 8 Peroxydisulfate d'ammonium 2 10 Métasilicate de sodium 2 Tripolyphosphate de sodium 2 Amidon complément ©n mélange 12,5 g de cette composition avec 50 ml d'eau, on règle le pH à 11 avec de l'éthanolamine et on obtient une compo-15 sition épaissie et tamponnée qui assure une décoloration rapide et sans danger de la chevelure. La composition est essentiellement inodore. Dans cette composition, on effectue chacune des modifications ci-après: 20 On remplace le perborate de sodium par une quantité équiva lente de peroxyde de potassium, d'acide peroxyacétique, d'acide peroxybenzoïque, d'acide p-chloroperoxybenzo£que ou d'acide éthylperoxyacétique et on applique les compositions décolorantes à la chevelure pendant des durées d'environ 10 minutes à 2 heures 25 seloh? le degré d'éclaircissement désiré. La décoloration est toujours efficace. On remplace le peroxydisulfate de potassium par une quantité équivalente d'un mélange (1:1 ) de peroxydisulfate d'ammonium et de peroxydiphosphate d'ammonium et on obtient des compositions 30 décolorantes à action équivalente. On remplace le métasilicate de potassium par une quantité équivalente de carboxyméthylcellulose sodique et on obtient ainsi un produit décolorant épaissi. On remplace le tripolyphosphate de sodium par une quantité 35 équivalente de phosphate acide de sodium, de phosphate diacide de sodium ou d'un mélange de parties égales de phosphate acjcfe de sodium et de citrate de sodium, et on obtient des produits tamponnés. On remplace le perborate de sodium par du peroxyde de so-40 dium en des concentrations de 1 et 10 % respectivement et on r 72 11120 2132213 obtient ainsi des compositions décolorantes. Le perborate de sodium dans ces compositions est remplacé par du peroxyde d'urée en des concentrationscb 1 et 10 % respectivement, ce qui permet d'obtenir des produits décolorants inodores. 5 Normalement les décolorants capillaires sont vendus sous forme de "trousse", c'est-à-dire d'un paquet comprenant un composant oxydant conditionné séparément et un adjuvant de décoloration qui est également conditionné séparément. Dans un mode de réalisation de l'invention, le composant oxydant est une solution aqueuse 10 d'un peroxyde (comme on l'a expliqué précédemment) le plus souvent une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène dont la concentration est d'environ 1 à 10 lradjuvant décolorant comprend un accélérateur de décoloration du type décrit, ainsi que de la guanidine, de l'arginine, un composé de protamine ou un sel de ces 15 derniers, ainsi qu'on l'a expliqué précédemment. L'utilisateur mélange les composants immédiatement avant de s'en servir. Ci-dessous on donne un exemple pratique d'une trousse de ce genre. On assemble une trousse de décoloration comprenant un emballage unique qui contient: (1) un flacon d'une contenance de 112 ml 20 d'eau oxygénée (6 % de peroxyde d'hydrogène); et (2) un paquet en clinquant contenant un adjuvant de décoloration, ledit adjuvant comprenant 4 g de peroxydisulfate d'ammonium, 40 g de carbonate de guanidinium, 2 g de carboxymétliylcellulose sodique et 10g. d'amidon. On mélange l'adjuvant avec l'eau oxygénée, on applique 25 la solution à la chevelure et on obtient la décoloration. Dans la composition décrite, on peut remplacer le carbonate de guanidinium par une quantité équivalente de phosphate ou de chlorure de guanidinium, de phosphate ou de chlorure de K-méthyl-guanidinium ou de carbonate de N-phénylguanidinium, les résultats 30 étant les mêmes. Dans cette composition, on peut également rempla~ cer le carbonate de guanidinium par une quantité équivalente de carbonate ou de phosphate d'arginine, de carbonate ou de phosphate de clupéine, de carbonate ou de phosphate de salmine et oit obtient des résultats sensiblement identiques. 35 Dans cette composition, on peut remplacer la solution aqueuse à 6 % de peroxyde d'hydrogène par un volume équivalent d'une solution à 3 % de peroxyde d'hydrogène, les résultats étant analogues. Dans la composition, on remplace le carbonate de guanidi-40 ninm par 0,1 g de chlorure de N-méthylguanidinium, 0,5 g de 72 11120 2132213 18 guanidine, 1,0 g de F-méthylguanidine, 10 g de N-phénylguanidine 10 g de NjN'-diphénylguanidine ou 5 g de nitrate de ïT-dodécyl-lT-hydroxyméthylguanidine; on remplace également le carbonate de guanidinium par une quantité équivalente d'arginine, de clupéine 5 de fontinine, de salmine, d'iridine de lacustrine, de galline, de sturine, de nucléoprotéine de spermacéti ou de testicules bovins macérés. Dans chaque composition, on incorpore 5,0 g d'un agent de tamponnement qui comprend 4,0 g de H^HPO^ et 1 g de NaH^PO^, dans l'emballage de l'adjuvant. Après mélange avec le 10 peroxyde tamponné (pH 9,2), on obtient des décolorants. r 72 11120 19 EEVEïfDI CATIONS 21322-13 1. Composition de décoloration, caractérisée en ce qu'elle comprend (A) une matière choisie parmi les composés suivants: (a) environ 0,3 à 40 % en poids d'un composé de guanidine répondant 5 à la formule : dans laquelle chaque R représente un atome d'hydrogène, un radi- 10 cal alkyle inférieur, hydroxyalkyle ou aryle et X~ est un anion compatible avec le peroxyde; (h) environ 0,1 à 20 % en poids d'arginine, d'une protéine protaminique ou d'un polypeptide contenant une proportion prépondérante de motifs d'arginine dans la structure, nii un sel d'un tel composé compatible avec les peroxydes; 15 (B) environ 1 à 10 % en poids d'un composé peroxydé hydrosoluble; et (C) environ 1 à 10 % en poids d'un accélérateur hydrosoluble de décoloration de cheveux, choisi parmi le peroxydisulfate d'ammonium, les peroxydisulfates alcalins, le peroxydiphosphate d'ammonium, les peroxydiphosphate alcalins et leurs mélanges, le pH 20 de ladite composition en solution aqueuse étant compris entre environ 8 et 11. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé de guanidine est le carbonate, le chlorure ou le phûsphate de guanidinium. 25 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé d'arginine est l'arginine elle-même ou le carbonate, le chlorure ou le phosphate d'arginine. 4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la protéine protaminique est choisie parmi la clupéine, la fon- 30 tinine, la salmine, 1'iridine, la lacustrine, la galline, la sturine, la nucléoprotéine de spermaceti, les testicules bovins macérés, et les sels de ces composés compatibles avec les peroxydes. 5. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé peroxydé hydrosoluble est le peroxyde d'hydrogène, 35 un peroxyde d'un métal alcalin, le perborate de sodium ou le peroxyde d'urée. 6. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'accélérateur de décoloration est le peroxydisulfate d'ammonium, de potassium ou de sodium, le peroxydiphosphate de potas- 40 sium ou un mélange de ceux-ci. Il ou 72 11120 20 2132213 7. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient environ 8 à 12 % en poids du composé de guanidine. 8. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient 0,5 à 9 % en poids d1arginine, de protéine prota- 5 minique ou d'un sel de ces derniers compatible avec le peroxyde. 9. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient environ 2 à 6 % en poids du composé peroxydé hydrosoluble. 10. Composition selon la revendication 1, caractérisée en 10 ce qu'elle contient environ 0,1 à 5 % en poids d'un agent de tamponnement compatible avec les peroxydes et capable de maintenir le pH en solution aqueuse entre environ 8 et 11. 11. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend (A) environ 8 à 12 % en poids d'un composé 15 de guanidine qui est le carbonate, le chlorure ou le phosphate de guanidinium; (B) environ 2 à 6 % en poids d'un composé peroxydé hydrosoluble; (C) environ 3 à 8 % en poids d'un accélérateur de décoloration qui est le peroxydisulfate d'ammonium, de potassium ou de sodium ou le peroxydiphosphate de potassium ou un mélange 20 desdits composés ; et (D) environ 0,1 à 5 % en poids d'un agent de tamponnement compatible avec le peroxyde et capable de maintenir en solution aqueuse le pH entre environ 8 et 11. 12. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend en poids (A) environ 0,5 à 9 % de carbonate 25 d'arginine, de phosphate d'arginine, de carbonate de clupéine ou de phosphate de salmine;. (B) environ 2 à 6 % d'un composé peroxydé hydroàoluble; (C) environ 3 à 8 % d'un accélérateur de décoloration qui est le peroxydisulfate d'ammonium, de potassium ou de sodium, le peroxydiphosphate de potassium ou un mélange de ces 30 derniers; et (D) environ 0,1 à 5 % d'un agent de tamponnement compatible avec le peroxyde et pouvant maintenir le pH entre environ 8 et 11 en solution aqueuse. 13. Procédé de décoloration des cheveux, caractérisé en ce qu'on applique aux cheveux une composition décolorante telle que 35 définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 12. 14. Trousse de décoloration des cheveux, comprenant, sous emballage séparé, un composant oxydant et, également sous emballage séparé un adjuvant de décoloration, caractérisée en ce que le composant oxydant est une solution aqueuse de peroxyde d'hy- 40 drogène à une concentration d'environ 1 à 10 % en poids et que r 72 11120 2132213 21 l'adjuvant comprend environ 1 à 10 % en poids d'un accélérateur de décoloration choisi parmi le peroxydisulfate d1 ammonium, les peroxydisulfates alcalins, le peroxydiphosphate d'ammonium, les peroxydiphosphates alcalins et leurs mélanges et une matière choi-5 sie parmi (a) environ 0,3 à 40 % d'un composé de guanidine tel que défini dans la revendication 1 et ("b) environ 0,1 à 20 % d'un composé qui est l'arginine, une protéine protaminique ou un poly-peptide contenant dans la structure une proportion prépondérante de motifs d'arginine, ou un sel compatible avec le peroxyde d'un 10 tel composé; 13. Trousse selon la revendication 14, caractérisée en ce que le composé de guanidine fcst tel que défini dans la revendication 2. 16. Trousse selon la revendication 14, caractérisée en ce A15q.ue le composé d'arginine est tel que défini dans la revendication 3. 17. Trousse selon la revendication 14, caractérisée en ce que la protéine protaminique est telle que définie dans la revendication 4.