FR 2124532 A1 19720922 FR 7203983 A 19720207 72 03983 2124532 La présente invention concerne des compositions lubrifiantes, de pouvoir corrosif réduit vis-à-vis des métaux, notamment le plomb, couramment utilisés dans la construction de turbines à gaz. 5 De nombreuses turbines à gaz, telles que celles que l'on utilise pour la propulsion d'avions modernes, contiennent des cages de roulements à garnitures de plomb. Par conséquent, dans ces moteurs, la corrosion du plomb doit être maintenue à un minimum. Pendant des périodes prolongées de conservation, 10 les lubrifiants s'altèrent et acquièrent une tendance à corroder des métaux tels que le plomb. La composition lubrifiante de la présente invention contient : (a) une huile lubrifiante ; et 15 (b) une quantité inhibitrice de corrosion d'un acide polycarboxyïique de formule : r (cooh)x dans laquelle H. est un noyau hydrocarbyle acyclique ayant au moins quatre atomes de carbone et x est un nombre entier su-20 périeur à 2. Les huiles lubrifiantes qui peuvent être améliorées par la présente invention comprennent des huiles lubrifiantes naturelles de même que des huiles lubrifiantes préparées par synthèse. 25 Les huiles lubrifiantes naturelles sont des huiles minérales,telles que celles que l'on obtient à partir du pétrole, et consistent en distillats et en résidus. Les huiles lubrifiantes synthétiques qui peuvent être améliorées par la présente invention peuvent être des produits 30 liquides de haut poids moléculaire tels que des esters, des hydrocarbures fluorés, des polyéthers, des polysilicones, etc. Par exemple, l'huile synthétique peut être un ester obtenu par réaction (a) d'un acide aliphatique en à C^g de formule R'(COOH)^ (dans laquelle R' est un résidu hydrocarboné 35 aliphatique (pouvant dériver d'un hydrocarbure à substituant inerte), et n est égal à 1-3, de préférence à 1), avec (b) un alcool ali- 72 03983 2124532 phatique en à de formule R"(OH)m dans laquelle R" est un résidu hydrocarboné aliphatique (qui peut dériver d'un hydrocarbure à substituant inerte) et m est un nombre entier égal, dans l'ordre de préférence, à 1-6 ou 1-4 ou 3-4. 5 Selon une forme de réalisation, l'huile de base peut être un ester liquide formé avec un acide monocarboxylique aliphatique et un polyol. les acides que l'on préfère comprennent 5 à 36 atomes de carbone. Des exemples de ces acides comprennent les suivants : 10 valérique pivalique C,_ dodécanoïque stéarique C^g éicosanoïque G^q 15 triacontanoïque C^q hexatriacontanoïque C^g On peut utiliser de préférence des acides en Cg à Des exemples de ces acides comprennent les acides sui- 20 25 vants acide caproïque C6 acide caprylique °8 acide caprique °10 acide énanthique °7 acide pélargonique C9 acide 2-éthylhexanoï- que . C 8 Toutefois, on préfère particulièrement les acides énanthique et pelargonique. les polyols que l'on peut faire réagir avec les acides 30 monocarboxyliques aliphatiques mentionnés pour former des esters répondant à la formule R"(0H) , dans laquelle R" est un radical hydrocarboné aliphatique et m est un nombre entier, de préférence égal à 2-6, notamment à 2-4. les polyols préférés peuvent être des polyols en à C^.et notamment en à C^. Des exemples 35 de ces polyols comprennent les suivants : néopentylglycol triméthyloléthane triméthylolpropane 72 03983 '3 2124532 triméthylolbutane pentaérythrit ol dipentaérythritol Le glycol préféré peut être le pentaérythritol. 5 Des exemples d'esters d'acidesmonocarboxyliques ali phatique s et de polyols peuvent répondre à la formule : R"(OCOR')m et peuvent être les esters suivants : tétravalérate de pentaérythritol 10 tétracaproate de pentaérythritol tétrapélargonate de pentaérythritol tétrabutyrate de pentaérythritol hexavalérate de dipentaérythritol hexapelargonate de dipentaérythritol 15 hexacaprate de dipentaérythritol tricaproate de triméthylolpropane tributyrate de triméthylolpropane trivalérate de triméthylolpropane tripélargonate de triméthylolpropane 20 L'ester préféré peut être le tétracaproate de pentaéry thritol. Dans un autre exemple de réalisation, l'ester synthétique liquide peut être le produit de réaction d'un acide polycarboxylique aliphatique et d'un alcool monohydroxylique aliphatique. 25 De préférence, l'acide polycarboxylique aliphatique répond à la formule R"(C00H) dans laquelle n est supérieur à 1 et de préférence égal à 2-3. A titre d'exemples d'acides polycarboxyliques on mentionne les suivants : acide adipique 30 acide azélaïque acide sébacique acide dodécanédioïque acide succinique acide 1,2,4-butane-tricarboxylique 35 Les acides préférés sont les acides adipique et azélaïque. L'alcool peut répondre de préférence à la formule 72 03983 4 2124532 R"OH dans laquelle R" peut être un groupe aliphatique saturé qui peut porter un substituant inerte. Des exemples d'alcools comprennent le méthanol, le n-butanol, le 2-éthyl-n-butanol, ,1e le pentanol;/l-hexanol, le 2-éthylhexanol, le 1-décanol, le 5 2-éthyloctanol et le 2-éthoxyéthanol. Des exemples particuliers d'huiles lubrifiantes du type d'esters synthétiques que l'on peut utiliser dans la présente invention comprennent les esters suivants : TABLEAU I 10 sébacate de di-2-éthylhexyle azélate de di-2-éthylhexyle adipate de di-2-éthylhexyle sébacate de di-n-amyle succinate de di-2-éthyloctyle 15 sébacate de di-2-éthoxyéthyle adipate de di-2-éthyloctyle azélate de di-2-éthyloctyle carboxylate de tri-pentyl-1,2,4-butane Les esters préférés peuvent être 1'azélate de di-2-20 éthylhexyle et 1*adipate de di-2-éthylhexyle. Ces huiles peuvent être mélangées avec d'autres esters synthétiques comme indiqué ci-dessus ou avec d'autres huiles telles que l'huile de ricin, l'huile de lard, des olé-fines polymérisées ; des copolymères d'alkylène-glycols ou 25 d'alcools aliphatiques avec des acides organiques, etc. Les compositions lubrifiantes de la présente invention peuvent contenir, de préférence,d'autres additifs, typiquement présents en quantité de 0,001 à 10 $ en poids, à savoir : (a) des inhibiteurs d'oxydation tels que des 30 aminés aromatiques, par exemple la phénothiazine ; (b) des inhibiteurs de corrosion des métaux tels que le benzotriazole ; (c) des agents de passivation des métaux, améliorant la capacité de charge, tels que le phosphate de tricr'ésyle ; 35 (d) des agents anti-mousse tels qu'une silicone ; (e) des dispersifs tels que les polyméthacrylates. Dans la pratique de l'invention, conformément à certains 72 03983 5 2124532 de ses aspects, on peut ajouter à l'huile lubrifiante une quantité inhibitrice de corrosion d'un acide polycarboxylique de formule : R(COOH)x (I) 5 dans laquelle R est un noyau hydrocarbyle acyclique ayant au moins quatre atomes de carbone et x est un nombre entier supérieur à 2. La quantité inhibitrice de corrosion de l'acide polycarboxylique doit être suffisante pour réduire à un taux satisfaisant la corrosion par la composition lubrifiante, notamment la cor-10 rosion du plomb. Ceci peut habituellement signifier une réduction de la corrosion du plomb dans une mesure telle que la composition lubrifiante satisfasse aux normes telles que celles de l'II.S. Air Force, par exemple la norme MIL-L-7808Gr. On peut utiliser 0,01 à 1,0 partie, de préférence 0,015 à 0,5 partie 15 et notamment 0,02 à 0,05 partie d'acide polycarboxylique par 100 parties d'huile lubrifiante. Dans la formule (I), c'est-à-dire la formule R(COOH) , entier x x peut être un nombre/supérieur a 2, par exemple compris entre 3 et 7, de préférence entre 3 et 4, par exemple 3î R peut être 20 un radical hydrocarbyle contenant au moins quatre 'atomes de carbone, par exemple un groupe alkyle. R peut être un groupe n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, pentyle, néopentyle, hexyle, isodécyle, n-octadécyle, 3-éthylnonadécyle, etc. Le groupe R peut contenir des substituants inertes, c'est-à-dire des 25 substituants qui sont inertes dans les conditions de mise en oeuvre de l'invention, tels que des substituants aryle, alkaryle, aralkyle, alkoxy, etc. Dans la forme préférée de réalisation de l'invention, R de la formule (I) peut être un groupe de formule: 30 °nH(2n+2-x) dans laquelle n est un nombre entier au moins égal à 4. Dans la formule {I\ x peut être un nombre entier supérieur à 2, ayant par exemple la valeur 3, choisie dans la gamme de 3-6. Si x est par exemple égal à 4, l'acide peut être, entre 35 autres, l'un des acides suivants : acide n-octane-1,2,4,6-tétracarboxylique acide n-décane-1,2,3,4-tétracarboxylique acide n-heptane-4-phényl-1,4,6,7-tétracarboxylique, ■ 72 03983 2124532 acide n-pentane-3-éthyl-1,2,4,5-tétraearboxylique, etc. Si x est par exemple égal à 5, l'acide peut être, entre autres, l'un des acides suivants : acide n-pentane-3(n-pentyl)-l,1,3,5,5-pentacarboxylique 5 acide n-décane-2,4,6-méthyl-1,1,5,7,9-pentacarboxylique acide n-nonane-5~phényl-1,2,5,8,9-pentacarboxylique, etc. Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, x de la formule(I)peut être égal à 3 et les acides peuvent être les acides tricarboxyliques tels que les suivants : 10 acide n-butane-1,2,4-tricarboxylique acide n-pentane-1,2,3-tricarboxylique acide n-pentane-1,3,5-tricarboxylique acide n-pentane-1,3,3-tricarboxylique acide n-butane-1,1,4-tricarboxylique 15 acide 3-méthyl-n-pentane-1,3,5-tricarboxylique acide 5-phényl-n-pentane-1,3,5-tricarboxylique acide n-nonane-1,5,9-tricarboxylique acide n-nonane-1,2,3-tricarboxylique acide 5-méthyl~nonane-1,5,9-tricarb oxylique 20 De préférence, le groupe fi. de la formule (I) contient' 4 à 6 atomes de carbone, l'acide étant ainsi, par exemple, l'acide n-butane-1,2,3-tricarboxylique, l'acide n-pentane-2,3,4-tri-carboxylique ou l'acide n-hexane-1,3,6-tricarboxylique. Toutefois, on préfère particulièrement que l'acide soit l'acide n-pen-25 tane-1,3,5-tricarboxylique (c'est-à-dire l'acide octrique). Dans la mise en oeuvre de l'invention, on peut utiliser des mélanges des acides énumérés ci-dessus. Par exemple, on peut utiliser un mélange de une à dix parties d'acide octrique par partie d'acide n-heptane-1,4,7-tricarboxylique. D'autres 30 mélanges analogues sont évidents pour des spécialistes en ce domaine. Les acides que l'on peut utiliser dans la mise en oeuvre de l'invention sont faciles à obtenir de source naturelle ou"industrielle , ou bien on peut en faire la synthèse par des 35 procédés bien connus tels que l'hydrolyse de nitriles dérivés de matières premières halogénées convenablement substituées. Par exemple, on peut préparer l'acide octrique à partir de l'acide 4-bromo-pimélique conformément au schéma réactionne1 suivant : 72 03983 7 2124532 0 Br 0 0 CN 0 h i H H i H H0C(CH2)2CH(CH2)2C0H KCN > H0C(CH2)2CH(CH2)2C0H H2° > 6 II 0 COH 0 Il I II HOC(CH2)2CH(CH2)gCOH Conformément à certains des aspects du procédé de l'invention, on peut le mettre en oeuvre en ajoutant une quantité inhibitrice de corrosion dudit acide polycarboxylique à ladite huile lubrifiante et mélanger les deux ingrédients en 5 formant ainsi une composition lubrifiante. le mélange peut être effectué en continu ou en discontinu. Par exemple, on peut préparer ces formulations en ajoutant la quantité inhibitrice de corrosion de l'acide à une masse de l'huile lubrifiante, à une température comprise, entre 82 et 10 104°C, de préférence entre 93 et 104°C. le mélange peut être effectué pendant une période de 5 à 120 minutes, de préférence de 20 à 60 minutes, par exemple 30 minutes. Selon une particularité de la présente invention, la composition lubrifiante peut être formulée à partir d'un 15 concentré de l'acide polycarboxylique. Par exemple, des concentrés de ce type peuvent contenir 0,1 à 50 parties, de préférence 0,1 à 10 parties, par exemple 0,5 à 5 parties d'acide par 100 parties de solvant-diluant soluble dans la composition lubrifiante. 20 le solvant-diluant peut être un liquide inerte dans lequel l'acide peut être dissous ou dispersé, le solvant peut être couramment un liquide inerte ayant un point d'ébulli-tion compris entre 50 et 250°C, par exemple entre 75 et 150°C. le solvant-diluant peut être caractérisé par sa solu-25 bilité ou sa dispersibilité dans des lubrifiants. Il peut s'agir, par exemple, d'une huile minérale, d'un polyéther, d'un hydrocarbure fluoré oujde préférence^d'une huile lubrifiante de faible 72 03983 8 2124532 poids moléculaire. Le solvant-diluant peut consister en huiles minérales de bas poids moléculaire telles que l'huile neutre "solvent 150", l'huile neutre "solvent 325" et une huile lubrifiante de base 5 à haute viscosité. Les polyéthers que l'on peut utiliser comme solvants-diluants comprennent le 1,2-diméthoxyéthane ; le 1,5-diéthoxy-3-oxa-pentane ; et le 1,8— diéthoxy-3,5-dioxa-octane. Les liquides fluorocarboné& que l'on peut utiliser comme solvants-diluants comprennent•le perfluoroctane, le perfluorotétradécane, 10 le perfluoroctadécane et le perfluorobenzène. Dans une forme préférée de réalisation, le solvant-diluant peut être une huile lubrifiante et, notamment, l'huile qui forme la base d'une composition lubrifiante. Ainsi, les concentrés préparés conformément à 15 l'invention peuvent contenir typiquement les ingrédients suivants : TABLEAU II Gramme large Gamme Valeurs préférée typiques 20 Acide 0,1-50 0,1-10 0,5-5 Sovant-diluant 1-100 1-50 10-50 Un concentré préféré peut contenir quatre parties d'acide dans 100 parties de solvant-diluant. Ces concentrés comprennent, par exemple, les suivants : 25 1. 1,0 partie d'acide octrique 100 parties de tétracaproate de pentaérythritol 2. 1,0 partie d'acide octrique 100 parties d'adipate de di(2-éthylhexyle) 3. 1,0 partie d'acide octrique 30 100 parties de sébacate de di(2-éthylhexyle) 4. 1,2 partie d'acide octrique 100 parties d'adipate de di(2-éthyloctyle) Le procédé nouveau de la présente invention permet d'obtenir des résultats.remarquables avec des compositions 35 lubrifiantes telles que les formulations données ci-après à titre d'exemple : 72 03983 9 2124532 FORMULATION A Composant Parties Azélate de di(2-éthylhexyle) 100 Di(octylphényl)aminé 1,0 5 Phényl-alpha-naphtylamine 0,8 Phosphate de tricrésyle 0,6 Ester à groupe hydroxy terminal du dimère de l'acide linoléique 0,5 Copolymère de méthacrylate alkylique et 10 de n-vinylpyrrolidone (poids moléculaire 850 000) 0,5 FORMULATION B Composant Parties Adipate de di-2-éthylhexyle 70 15 Adipate' de di-isodécyle 30 Di(octylphényl)àmine 1,0 Phé ny1-alpha-naphtylamine 0,8 Phosphate de tricrésyle 0,6 Ester à groupe hydroxyterminal du dimère 20 de l'acide linoléique 0,5 Copolymère de méthacrylate alkylique et de n-vinylpyrrolidone (poids moléculaire 500 000) 1,0 On peut aussi ajouter à ces formulations A et B divers 25 additifs tels qu'une aminé primaire à groupe alkyle tertiaire en C^ ^ à C^, par exemple une aminé de formule : CHo t J C9H19-Ç-NH2 CH3 appelée ci-après additif B ou un sel mixte d'esters méthylique et butylique d'acide phosphorique d'une aminé arylique alkylée, par exemple un sel de formule : 72 03983 10 2124532 ch3° -s. " - + /— ^p-o nh3 {/ ClflgO ^ appelé ci-après additif A, qui est un agent améliorant la capacité de charge. Il y a lieu de remarquer que la pratique de l'invention permet d'améliorer, c'est-à-dire de réduire, l'effet corrosif 5 exercé par l'huile traitée sur un métal, y compris le plomb. Cet effet corrosif peut être déterminé par l'essai normalisé intitulé "Fédéral Test Method Standard"M"0 791 , "Procédure" N° 5321, décrit dans les normes MIL-L-7808 de stabilité en fonction du temps, de l'U.S. Air Force. Cet essai est conduit 10 de la façon suivante : on maintient deux boîtes de 3,8 litres de l'huile d'essai dans un four non aéré maintenu à 110°C pendant toute la durée de l'essai. On prélève un échantillon de 500 cm de chaque boîte au bout de 48 et respectivement 168 heures de séjour, et on soumet chaque échantillon à un 15 essai de corrosion du plomb. Dans cet essai, on agite un échantillon de l'huile au contact de plaques de cuivre et de plomb pendant 60 minutes à 163°C, tout en faisant barboter de l'air dans l'huile. A la fin de l'essai, on détermine la perte de poids de la plaque de plomb. 20 les résultats sont exprimés par le poids perdu' (ou gagné) en mg par cm de plaque exposée, la norme impose, pour qu'une formulation soit acceptable, une perte (ou un gain) maximale/de 4 mg/cm après 48 heures de conservation. Dans les exemples suivants, toutes les parties sont 25 exprimées en poids, sauf indication contraire. Dans une première série d'exemples, on prépare une formulation normale d'huile lubrifiante (formulation C) contenant les ingrédients suivants : 72 03983 2124532 FORMULATION 0 Composant Parties Coester d'acide adipique d'alcools oxo en Cg-C^ 100,0 5 Di(octylphényl)aminé 1,0 Phényl-alpha-naphtylamine 0,8 Phosphate tricrésylique 0,6 Ester à groupe hydroxyterminal du dimère d'acide linoléique 0,5 10 Copolymère du méthacrylate d'octyle et de n-vinylpyrrolidone (poids moléculaire 850 000) 0,5 Benzotriazole 0,02 Additif A 0,05 15 Dans chacun des exemples 1 à 8, on ajoute à la formulation C une quantité inhibitrice de corrosion d'un acide polycarboxylique (conforme à l'invention) ou bien, à titre de témoin, d'une quantité comparable d'un acide utilisé antérieurement pour inhiber la corrosion du plomb, mais n'entrant 20 pas dans le cadre de la présente invention. Ces compositions lubrifiantes sont ensuite soumises à l'essai normalisé MIL-L-7808 défini ci-dessus. le tableau suivant indique les acides utilisés, leur quantité et la variation de poids du plomb enregistrée 25 pendant l'essai : TABLEAU III Exem - But Acide Quantité Perte en poids Perte en ple d'acide de plomb après poids de 48 heures de • plomb après 30 stockage* 168 heures de stockage* 1 Base Néant - 6,12 - 2 Témoin Sébacique 0,02 7,42 147,75 3 Témoin Sébacique 0,03 10,20 - 35 4 Témoin Azélaïque 0,025 7,60 - 5 Témoin Adipique 0,025 6,01 - 6 Exemple Octrique 0,025 0,14 - 7 Exemple Octrique 0,02 0,006 0,47 72 03983 12 2124532 Exem- But pie Acide TABLEAU III (suite) Quantité Perte en d'acide poids de plomb après 48 heures Perte en poids de plomb après 48 heures de stockage* de stockage* 8 9 Exemple Exemple Octrique Octrique 0,02 0,05 0,003 0,008 10 * En mg par cm de l'échantillon soumis à l'essai. Il ressort des résultats récapitulés sur ce tableau que lorsque l'huile est traitée conformément à la présente invention, comme indiqué dans les exemples 6 à 9, la corrosion du plomb se situe dans la gamme de 0,14 (exemple 6) 15 à 0,003 mg/cm (exemple 8), c'est-à-dire une réduction d'un facteur de 40-200. Dans l'exemple 1 (exemple de base), la corrosion est de 6,12 mg/cm . En outre, la conservation de l'huile pendant une plus longue période avant l'essai, à savoir 168 heures, fait apparaître encore plus nettement 20 l'intérêt de la présente invention. Dans ces conditions, l'effet corrosif de l'huile est réduit d'un facteur 300 lorsque l'huile est traitée conformément à l'invention (comparer l'exemple 2 à l'exemple 7). Dans une seconde série d'exemples, on détermine 25 l'effet exercé par 0,02 partie de l'acide octrique préféré sur la formulation A, définie ci-dessus. Les résultats sont donnés sur le tableau suivant : TABLEAU IY Exemple But 30 10 11 Base Exemple Acide octrique ÏTéant. 0,02 Perte en poids de plomb, mg/cm2, après 168 heures de conservation 1,02 0,0056 35 Comme on peut le constater, l'addition de 0,02 partie d'acide octrique à la formulation A réduit avantageusement d'un facteur d'environ 200 l'effet corrosif qu'elle exerce sur le plomb. Dans une troisième série d'exemples, la formulation A définie ci-dessus est utilisée comme formulation de base. On 72 03983 2124532 10 20 25 30 35 ajoute à cette formulation 0,02 partie par 100 parties d'ester de base de divers acides, certains entrant dans le cadre de l'invention, et d'autres non. Dans ces essais, on ajoute également un additif améliorant les propriétés de capacité de charge de l'huile. Cet additif est celui qui a été appelé ci-dessus additif A et il est présent à une concentration de 0,05 partie par 100 parties d'azélate de base. Les résultats de ces essais sont reproduits sur le tableau suivant. TABLEAU V Acide Exemple But Additif A Perte en poids de plomb mg/cm^ 15 Après stockage .pendant 48 h Après stockage pendant 168 h 12 Base - Oui 5,24 10,76 13. Exemple Octrique Oai 0,006 4,51 14 'Témoin Citrique Oui 1,05 26,63 15 Témoin ETAa Oui 8,42 13,83 16 Témoin TCA*5 Oui 1,36 16,83 (a) NTA = acide nitrilotriacétique ; (b) TCA = acide tricarbal- . lylique. Il ressort d'une comparaison des exemples 12 et 13 qu'une quantité de 0,02 partie d'acide octrique réduit avantageusement la tendance des huiles à corroder le plomb après 168 heures de stockage, d'un facteur 2. Une comparaison des exemples 10 et 12 montre l'effet désavantageux de l'additif A, tandis que l'exemple 13 démontre que l'addition d'acide octrique donne des résultats supérieurs à ceux que l'on obtient lorsque l'on utilise l'additif A seul. Les exemples 14, 15 et 16, comparés à l'exemple 12 de base, démontrent que les acides tricarboxyliques,n'entrant pas dans le cadre de la présente invention,ne parviennent pas à réduire l'effet corrosif exercé par une huile sur le plomb après 168 heures de conservation. Dans une quatrième série d'exemples (exemples 17-24), la formulation A définie ci-dessus est mélangée avec des quantités variables des deux additifs, à savoir les additifs B et A décrits ci-dessus. On ajoute 0,02 partie d'acide octrique (exemples 18,19,22 et 24) ou d'acide sébacique (exemple 20) à cer 72 03983 14 2124532 taines formulations. Comme on peut le constater en examinant le tableau suivant, chaque fois qu'on utilise l'acide octrique préféré, l'effet corrosif de l'huile sur le plomb est notablement réduit, tandis que lorsqu'on utilise l'acide sébacique (exemple 20), on n'observe pas cet effet. Exemple But Quantité d'additf B 17 Base 0,0175 18 Exemple 0,0175 19 Exemple 0,012 20 Témoin 0,012 21 Base 0,014 22 Exemple 0,014 23 Base 0,01 24 Exemple 0,01 TABLEAU VI Quantité Acide t Perte en poids de plomb, mg/cm' 2 ho o d'additif A j9lU baafc de bou'b de 168 îieu;res ^ 48 heures de de conservation conservation 00 (ju 0,05 - 6,37 16,29 0,05 Octrique 0,00 2,51 0,034 Octrique 0,65 7,67 0,034 Sébacique 0,94 13,70 0,04 - 3,81 - vji 0,04 Octrique 0,002 0,028 - 4,53 0,028 Octrique 0,006 - NJ ro -fc» Cn CaJ K? 72 03983 16 2124532 Il ressort d'une comparaison de l'exemple 17 avec l'exemple 18, de l'exemple 21 avec l'exemple 22 et de l'exemple 23 avec l'exemple 24, que l'addition d'acide octrique à une huile réduit avantageusement l'effet corrosif qu'elle exerce sur 5 le plomb, d'un facteur atteingnant 2000. Par contre, l'acide sébacique (exemple 20) exerce une efficacité qui n'atteint pas la moitié de celle d'e l'acide octrique (exemple 19). Dans une autre série d'expériences (exemples 25—28), on compare l'efficacité des acides octrique et sébacique dans des 10 huiles basées sur la formulation B, comme décrit ci-dessus, contenant des quantités variables des additifs B et A indiqués ci-dessus. les résultats de ces essais sont reproduits sur le tableau suivant : TABLEAU" VII Exemple But Quantité Quantité Acide* d'additif B d'additif A 25 Base 0,0175 0,05 - 26 Exemple 0,0175 0,05 Octrique 27 Exemple 0,012 0,034 Octrique 28 Témoin 0,012 0,034 Sébacique *. Concentration : 0,02 partie • Perte en poids de plomb, mg/cm^ Après 48 h Après 168 h. de conser- de conservation vation 4,77 0,003 0,016 0,74 0,39 3,07 9,02 72 03983 2124532 Une comparaison des exemples 25 et 26 contre encore que l'addition d'acide octrique à une huile réduit avantageusement son aptitude à corroder le plomb d'un facteur égal à 1000. Au contraire, on constate que l'addition d'acide sébacique est 5 bien moins efficace, à savoir jusqu'à 20 fois moins (exemples 27 et 28).. Dans la mise en oeuvre de la présente invention, on peut obtenir une amélioration similaire des résultats en utilisant les acides particuliers suivants : 10 Exemple Acide 29 Acide n-butane-1,2,3-tricarboxylique 30 Acide 3-méthyl-pentane-1,3,5-tricarboxylique 31 Acide n-heptane-1,4,7-tricarboxylique 32 Acide 5-phényl-n-nonane-1,5,9-tricarboxylique 15 Exemple 33 Un concentré,préparé conformément à l'invention, peut être obtenu en ajoutant 0,1-2,0 parties d'acide octrique à 100 parties d'azélate de di-(2-éthylhexyle) et on peut ajouter 0,01 à 0,2 partie de 'ce concentré à la formulation A décrite 20 ci-dessus. 72 03983 19 2124532 EEYEKDICATI QHS 1. Composition lubrifiante, caractérisée par le fait qu'elle contient : (a) une huile lubrifiante ; et 5 (b) une quantité inhibitrice de corrosion d'un acide polycarboxylique de formule : R(COOH) X dans laquelle R est un noyau hydrocarbyle acyclique ayant au moins quatre atomes de carbone et x est un nombre entier supérieur 10 à 2. 2. Composition lubrifiante suivant la revendication 1, caractérisée par le fait que l'acide répond à la formule CnH(2n+2-x) 4. Composition lubrifiante suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que l'acide 20 est l'acide pentane-1,3,5-tricarboxylique. 5. Composition lubrifiante suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que l'acide est présent en quantité d'environ 0,01 à 1,0 partie par 100 parties d'huile. 25 6. Concentré destiné au traitement de compositions lubrifiantes, caractérisé par le fait qu'il contient : (a) 1 à 100 parties d'un solvant-diluant ; et (b) 0,1 à 50 parties d'un acide polycarboxylique de formule : 30 R(COOH) x dans laquelle R est un noyau hydrocarbyle acyclique ayant au moins quatre atomes de carbone. 7. Concentré suivant la revendication 6, caractérisé par le fait que le solvant-diluant est une huile lubrifiante du 35 "type d'un ester synthétique. 8. Concentré suivant l'une des revendications 6 et 7, caractérisé par le fait que l'acide est l'acide pentane-1,3,5- 72 03983 2124532 c art) oxylique. 9. Concentré destiné au traitement de compositions lubrifiantes, caractérisé par le fait qu'il contient : (a) environ 95,0 à 99,9 parties d'une huile lubrifiante 5 du type d'un ester synthétique et (b) environ 0,1 à 5,0 parties d'un acide polycarboxylique de formule ; R(C00H)x dans laquelle R est un noyau hydrocarbyle acyclique ayant entre 10 4 et 10 atomes de carbone et x est un nombre entier compris entre 3 et 6.