FR 2132461 A1 19721117 FR 7211949 A 19720405 72 11949 t 2132461 La présente invention concerne d'une façon générale des compositions possédant à la fois des propriétés de nettoyage et une action germicide et, plus particulièrement, des compositions synergiques de détergenee et de désinfection contenant ■j des adjuvants qui donnent lieu à une activité germicide plus efficace et une détergenee satisfaisante, ainsi qu'un procédé de nettoyage et/ou de désinfection de surfaces dures. On a déjà décrit de nombreux composés ou compositions qu'on appelle désinfectants ou agents germicides; parmi les 10 agents de ce genre, on peut citer les sels cationiques d'ammonium quaternaire (par exemple les chlorures de dialkylammonium à chaîne longuçét à chaîne courte), les sels cationiques d'imidazo-lium quaternaire, et des oxydants, (par exemple l'ozone, le permanganate de potassium et divers peroxydes comme les peroxydes 15 d'hydrogène, de zinc et de benzoyle) ainsi que le phénol et les composés phénoliques, tels que des désinfectants dérivés de goudrons de houille (par exemple les crésols, les xyiénols et autres désinfectants préparés avec des acides de goudrons), les huiles neutres des fractions de goudronsde houille (par exemple les 20 naphtalènes substitués par des alkyles inférieurs et similaires) et les dérivés du phénol,tels que les phénols halogénés et/ou alkylés (ou arylés) par exemple le 4-chlorophénol, le 2-chloro-phénol, le 4-bromophéno1, les 4-chlorophénols substitués par des groupes dialkyle en C^à Cj, les 4-alkylphénols en à Cj, le 25 4-phénylphénol, le 3,f;-diméthyl-4-chlorophénol, le 3,4,5-trichlo-rophénol, etc. On a également déjà décrit des compositions détergentes qui contiennent les agents germicides ci-dessus rappelés et/ou d'autres germicides. D'une façon générale, on a déjà mentionné 30 de très nombreux détergents ou savons non détersifs comme aptes à être incorporés dans des compositions de ce genre, par exemple des composés anioniques, tels que les alkylsulfates, les alkylsul-fonates, les alkylarylsulfonates, les sulfates d'alcools éthoxylés et propcarylés, etc. des produits non ioniques tels que les amides, 35 aminés, oxydes d'aminés ou de phosphines, les alcools éthoxylés et propoxylés, les alkylphénols et similaires^des sels cationiques d'ammonium quaternaire, des sels d'imidazolium quaternaire, des amino-acides et amino-esters quaternisés et similaires, et des détergents amphotères qui contiennent à la fois des groupements 40 anioniques et cationiques. 72 11949 2 2132461 Cependant, la technique antérieure n'a pas encore réussi à obtenir des compositions présentant de meilleures propriétés de détergenee et de lutte contre les micro-organismes par l'activité synergique des germicides phénoliques en combinaison avec certains détergents et adjuvants de détergenee particuliers,comme on le verra plus loin. L'invention a donc pour but principal de réaliser des compositions possédant un degré élevé de détergenee et d'activité germicide. Les compositions conformes à l'invention, à la fois détergentes et désinfectantes, comprennent (a) un sel hydrosoluble d'un alkylbenzènesulfonate à chaîne droite dans lequel la longueur moyenne de la chaîne est d'environ 8 à 18 atomes de carbone? (b) un sel de métal alcalin de l'acide pyrophosphorique; et (c) un gefcmicide phénolique, le rapport pondéral (a)/(b) étant d'environ 0,005:1 à 10:1, celui de (a)/(c) d'environ 0,005:1 à 10:1 et celui de (b)/(e) d'environ 0,05:1 à 20:1. De préférence , le rapport (a)/(b) est d'environ 0,05:1 à 5:1, le rapport (a)/(c) est d'environ 0,1:1 à 2,5:1 et le rapport (b)/(e) est d'environ 0,2:1 à 4:1. Les composants ci-dessus mentionnés réalisent conjointement une activité biocide plus importante que ne peuvent assurer les composants individuels. Bien que cet effet synergique surprenant ne puisse pas être expliqué, il est visiblement absent lorsque, par exemple, d'autres germicides, détergents ou adjuvants sont utilisés au lieu des germicides phénoliques, des al-kylbenzènesulfonates à chaîne droite et des sels d'acide pyro-phosphorique envisagés. De plus, les compositions selon l'invention, outre l'amélioration du niveau de l'activité germicide, permettent une action détergente exceptionnellement efficace, par exemple lors du nettoyage de surfaces dures. On peut préparer les compositions considérées sous forme de produits solides, de pâtes ou de liquides concentrés. Quand on les dilue dans une solution aqueuse de manière à assurer une concentration du composant germicide phénolique d'au moins 400 p.p.m., elles permettent de mieux nettoyer et désinfecter diverses surfaces, par exemple par un procédé consistant à mettre en contact la surface souillée avec la solution aqueuse de la composition envisagée. Bien entendu, un tel procédé trouve des 10 72 11949 , 2132461 applications à grande échelle dans les hôpitaux, restaurants et toilettes publiques, ainsi que des applications domestiques, chaque fois que la présence de microorganismes constitue un danger pour la santé ou pour l'hygiène générale. L'alkylbenzènesulfonate hydrosoluble à chaîne droite utilisé dans la composition selon l'invention est un surfactif anionique constitué par un sel hydrosoluble d'un alkylbenzènesulfonate linéaire (désigné ci-après par l'abréviation IAS) répondant à la formule : M+ dans laquelle R est un radical alkyle à chaîne droite contenant 15 en moyenne 8 à 18 atomes de carbone et M est un cation de métal alcalin (sodium,potassium, lithium, etc.),ou l'ammonium ou un ammonium substitué. Comme exemples de cations ammonium substitué on peut citer les cations ammonium dans lesquels un ou plusieurs atomes d'hydrogène sont remplacés par des radicaux alkyle ou 20 hydroxyalkyle en C^ à C^. Comme exemples de tels cations,on peut citer les suivants :les monométhylammonium, diéthylammonium dipropylammonium, triméthylammonium, tétraéthylammonium, trié-thanolammonium, diéthanolammonium et nxstoéthanolammonium. On préfère mettre en oeuvre les sels de métaux alcalins et tout 25 particulièrement les sels sodiques. Comme exemples de surfactifs LAS utilisables en qualité de composant (a), on peut citer les composés suivants : le n-octylbenzènesulfonate de sodium, le n-nonylbenzènesulfonate de sodium, le n-décylbenzènesulfonate de potassium, le n-undé-50 cylbenzènesulfonate de lithium, le n-dodécylbenzènesulfonate d'ammonium, le n-tridécylbenzènesulfonate de monoéthanolammonium, le n-tétradécylbenzènesulfonate de diéthanolammonium, le n-pen-tadécylbenzènesulfonate de triéthanolammonium, le n-hexadécyl-benzènesulfonate d^triéthylammonium, le n-heptadécylbenzène 35 sulfonate de sodium et le n-octadécylbenzènesulfonate de sodium, ainsi que leurs mélanges. De préférence, le surfactif est un sel hydrosoluble d'un alkylbsnzènesulfonate linéaire de coupe large, c'est-à-dire un surfactif répondant à la formule précédente dans laquelle R est 40 un groupe alkyle comprenant un mélange de plusieurs alkyles 72 11949 4 2132461 dont la longueur moyenne de chaîne est d'environ 8 à 18 et, de préférence, d'environ 12 atomes de carbone. Un tel mélange de divers alkyles est fréquemment dit "de coupe large" et un tel groupement est englobé dans la dénomination générale "alkyle" 5 utilisée dans la présente description. Pour mieux expliquer cet aspect de l'invention, on peut préciser à titre d'exemple, qu'un surfactif spécialement préféré est un dodécylbenzènesulfonate de sodium .de coupe large contenant une moyenne de 12 atomes cle carbone; il s'agit d'un surfactif 10 anionique dans lequel le groupe alkylique, c'est-à-dire dodécyle, est un mélange d'alkyles à chaîne droite dont la chaîne a une longueur moyenne d'environ 12 (plus précisément entre 11 et 12 ou environ 11,8) atomes de carbone et ce groupe contient en général (les pourcentages étant en poids): 15 : de 0$ à environ 0,4$ C^Q: d'environ 17>7$ à 19>99$ : d'environ 40,6$ à 42,8$ C12: d'environ 29,4$ à 32,7$ C^: d'environ 6,6$ à 9,1$ 20 C14: d'environ 0,2$ à 0,23$ De même, les alkyles dans les benzènesulfonates de coupe large en Cg (octyle), Qg (nonyle, C1Q (décyle), (undécyle) (tridécyle) (tétradécyle), (pentadécyle) C1g(hexadéCyie) C.j j (heptadécyle) et C^g (octadécyle), sont des alkyles ayant des 25 longueurs- moyennes de chaînes respectives d'environ 8, 9> 1°j 11, 13» 1$j 15» 16, 17 et 18 atomes de carbone. V Avec de tels groupements alkyle de coupe large, on ; considère que les meilleurs résultats sont obtenus lorsqu'ils comprennent au mo?ns quatre longueurs différentes de chaînes dont 30 chacune contient environ 6 à 20 atomes de carbone, au moins 80$ des chaînes étant comprises dans la gamme de 8 à 18 atomes de carbone et au moins deux des chaînes représentent un minimum de 20$ du poids total des groupements alkyle. Quand on prépare les compositions selon l'invention sous 35 forme d'un liquide concentré , comme il est précisé par la suite, on préfère que le LAS utilisé soit "exempt de sels" c'est-à-dire aussi exempt que possible de sels et d'autres sous-produits formés pendant la fabrication. L'absence de sels et de sous-produits améliore la stabilité physique du concentré liquide. Les surfactifs 40 LAS, notamment les produits "exempts de sels" sont bien connus des 72 11949 5 2132461 ' spécialistes et se trouvent aisément sur le marché. Outre leur action germicide synergique, leçéels hydro-solubles de LAS sont également des composés détergents et contribuent à la grande efficacité de nettoyage qu'on obtient avec les 5 compositions selon l'invention. D'autres composés détergents bien connus peuvent être utilisés en plus de la quantité requise des sels de LAS dans les compositions en vue d'en améliorer encore plus la détergenee, en modifier les propriétés de moussage et en modifier d'autres propriétés analogues. Gomme exemples de 10 composés détergents supplémentaires, on peut citer: 1 ) les savons d'acides gras saturés, tels que les sels de sodium, de potassium, d'ammonium et d'ammonium substitué (par exemple de mono-, di- et triéthanolammonium etd'acides gras saturés supérieurs (0^2 à c-}g)» ^ COnv:i-en^ d'éviter les savons d'acides 15 gras non saturés car ils compromettent l'activité du germicide phénolique. Comme exemples de savons convenables, on peut indiquer les sels sodiques et potassiques des acides gras de l*huile de coprah. 2) les détergents synthétiques anioniques non savonneux, 20 une catégorie préférée de produits de ce genre étant les sels hydrosolubles, en particulier les sels de métaux alcalins, de produits de réaction, organiques d'acide sulfurique contenant dans leur molécule un radical alkyle d'environ 8 à 22 atomes de carbone et un radical choisi parmi les esters d'acides sulfoniques 25 et sulfurique. (Le terme "alkyle" englobe le fragment alkylique des radicaux acyle supérieurs). Comme exemples importants de détergents synthétiques anioniques, on peut citer les alkylsulfates de sodium ou de potassium, en particulier ceux qu'on obtient par sulfatation des alcools supérieurs (Cg à C^g) obtenus par ré-30 duction des glycérides de l'huile de suif ou de coprah, les sulfonates sodiques d'éthers alkyl-glycéryliques, en particulier d'éthers des alcools supérieurs, par exemple d'huile de coprah; les sulfates et sulfonates sodiques de monoglycérides d'acides gras d'huile de coprah; les sels sodiques ou potassiques d'esters 35 d'acide sulfurique du produit de réaction de 1 mole d'un alcool gras supérieur (par exemple un alcool d'huile de coprah) et d'environ 1 à 6 moles d-'.oxyde d'éthy^fene-les sulfates sodiques ou potassiques d'éthers d'oxyde d'éthylène et d'alkylphénol contenant 1 à 10 motifs d'oxyde d'éthylène par molécule et dans lesquels 40 les radicaux alkyle contiennent 8 à 12 atomes de carbone, les 72 11949 6 2132461 produits de réactiondracides gras estérifiés avec l'acide iséthionique et neutralisés avec de l'hydroxyde de sodiu/n dans lesquels les acides gras proviennent, par exemple, d'huile de coprah, les sels sodiques o& potassiques des amides d'acides 5 gras de méthyltauride, danslesquels les acides gras proviennent^ par exemple, d'huile de coprah et les sels sodiques et/ou potassiques . d'a-oléfines en C^0 à Cg^, sulfonées par SO^. On doit, d'une façon générale, éviter les composés détergents des types cationique, amphotère et ampholytique, car 10 de tels composés tendent à diminuer l'activité du germicide phénolique. On doit, pour la même raison éviter les composés détergents non-ioniques tels que les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec des alkyphénols ou des alcools gras. Néanmoins, les composés non ioniques du type amide, comme les 15 amides ammoniacaux, monoéthanoliques et diéthanoliques des aûi-des gras en cio~C30 son1: en général satisfaisants. Un exemple d'un amide convenable est l'amide diéthanolique de l'acide lau-rique. Le composant (b) est un sel de métal alcalin de l'acide 20 pyrophosphorique. On trouve sur le marché un très grand nombre de sels de ce genre, qui sont bien connus en tant qu'adjuvants de détergenee. Comme exemples de tels sels, on peut mentionner les pyrophosphates tétrasodique, tétrapotassique et tétralithi-que. On préfère, d'une façon générale, les sels tétrapotassique 25 et téfcrp.^ôdîque et, quand on prépare la composition sous forme de concentré liquide, le se].-- tétrapotassique est spécialement préféré enpaison de sa solubilité relativement élevée. Outre l'action germicide synergique introduite par les pyrophosphates de métaux alcalins, ces composants sont également 30 des adjuvants de détergenee qui contribuent à la grande efficacité de nettoyage des compositions selon l'invention. Outre la proportion nécessaire des pyrophosphates dans ces compositions on peut incorporer d'autres adjuvants de détergenee bien connus comme améliorant encore plus le pouvoir détergent des produits . 35 Comme exemples de tels adjuvants utilisables conjointement avec les pyrophosphates, on peut indiquer les carbonates de métaux alcalins comme les carbonates de sodium et de potassium, les phosphates de métaux alcalins comme le phosphate trisodique ou tripotassique, d'autres polyphosphafees comme les tripolyphos-40 phates et. les hexamétaphosphates de sodium ou de potassium, les 72 11949 2132461 7 polyphosphonates de métaux alcalins, d'ammonium ou d'ammonium substitué, par exemple les sels ammoniacaux, triméthylammonia-eaux et triéthanolammoniaeaux de l'acide éthane-1-hydroxy-1,1 -diphosphonique, et les polyacétates de métaux alcalins, d'ammo-5 nium ou d'ammonium substitué, comme les sels sodiques, potassi ques, ammoniacaux, triéthylammoniacaux et triéthanolammoniaeaux de l'acide éthylène-diamine-tétraaeétique et de l'acide nitri-lotriaeétique. Le composant (c) des compositions selon l'invention est 10 un germicide phénolique. On connait de nombreux germicides de ce genre et l'on peut citer à titre d'exemples les produits suivants: le phénol, les phénols alkyles ou cycloalkylés comme le 2-mé-thylphénol, le 3-méthylphénol, le 4-méthylphénol, le 4-n-pro-pylphénol, le 4-n-amylphénol, le 2,5-diméthylphénol et le 2-15 eyclopentylphénol, les phénols arylés comme le 2-phénylphénol et le 4-naphtylphénol, les phénols aralkylés comme le 2-benzyl-phénol, les phénols alkauyl/s comme les 2-(4-éthylphényl)phénol les phénols mono et polyhalogénés comme le 4-ehlorophénol, le 2-bromophénol, le 2,4,5-trichlorophénol, le 2,4,6-trichlorophé-20 nol, le 2,3,4,6 tétraehlorophénol et le pentachlorophénol et _ les phénols contenant à la fois des groupes hydrocarbyle (par exemple alkyle, cycloalkyle, aryle,aral-kyle et alkaryle) et des groupes halogène, par exemple 4-ehloro-2-méthyl-phénol, 4-ehloro-2-eyclopentylphénol, 2-chloro-4-25 phénylphénol, 4-chloro-2-phénylphénol, 6-chloro-2-phénylphénol, 2-benzyl(4-ehlorophénol et 2-iodo- 2-(4-éthylphényl) phénol. L'énumération ci-dessus ne constitue qu'une liste non limitative des nombreux germicides phénoliques qu'on peut utiliser dans les compositions conformes à l'invention, en étant entendu qu'on peut 30 y incorporer un composé phénolique quelconque possédant des propriétés germicides. Les germicides phénoliques préférés sont le 4-chloro-2-eyclopentylphénol, le 2-phénylphénol, le 2,4,5-trichlorophénol, le 2,4,6-trichlorophénol et le 2-benzyl-4-chlo-rophénol.Les quatr^frremiers de ces germicides sont mis dans le 35 commerce sous la marque "Dowieide" par Dow Chemical Company à Midland, Mi&higan (EUA)et le cinquième sous la marque déposée "Santophène" par Monsanto Company à St. Louis Missouri(EUA). Le germicide phénolique tout spécialement préféré est le 4-chloro-2-eyclopentylphénol (qu'on appelle également CCPP). Ce 40 composé est décrit de façon précise dans le brevet des Etats-Unis 72 11949 8 2132461 " d'Amérique n° 3 323 998* Le CCPPlui-iuême assure une activité germicide assez importante,avec une diminution de l'odeur désagréable qui caractérise le phénol, ainsi que de l'irritation des tissus des maramifères, qui est courante avec les autres 5 phénols alkylés halogénés de cette nature. D'autre part, le CCPPassure par lui-même un degré important de destruction des micro-organismes "mixtes", c'est-à-dire comprenant à la fois des bactéries/gram-négatives et gram-positives. Cependant, comme il est indiqué dans les exemples ci-après, l'activité germicide 10 du CCPPet des autres germicides phénoliques ci-ddssus énumérés est fortement rehaussée quand ils sont présents dans les compositions selon l'invention. On peut préparer ces compositions sous forme solide (par exemple en granulés, en gâteaux ou en comprimés), sous forme de 15 pâtes ou sous forme de concentrés liquides. D'une façon' générale les concentrés ne contiennent pas 100$ "d'ingrédients actifs" mais renferment environ 0,1 à 10$ du composant (a), environ 1 à 20$î>du composant (b) et environ 1 à 20$ du composant (c) et, de préférence, environ 1 à 10$ de (a) , 2 à 12$ de (b) et 4 à 10$ 20 de (c), tous ces pourcentages étant en poids. La majeure partie du complément de la composition est en général constituée par des diluants inertes comme le sulfate de sodium, le chlorure de sodium, l'eau, etc. En plus des sels de l'acide pyrophosphorique c'est-à-dire $u composant (b), il est recommandé d'incorporer 25 d'autres matières alcalines en proportion suffisante pour assurer à la solution un pH compris entre 9 et 11,5 environ. Comme autres matières alcalines de ce genre, on peut citer la soude caustique, la potasse caustique et le carbonate de soude. Des inhibiteurs de corrosion , tels que des silicates de métaux alcalins, ayant 30 pour but d'empêcher la corrosion des surfaces métalliques par les sels de l'acide pyrophosphorique, sont égalemaat des ingrédients recommandés bien que facultatifs. Si la composition est sous forme de concentré liquide, on y incorpore le plus souvent des hydrotropes, tels que l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, 35 l'éthylène-glycol et les sels de métaux alcalins des acides toluène-, xylène- et cumène-sulfoniques, isolément ou en combinaison, en vue d'améliorer la stabilité physique. On peut également incorporer avantageusement ées anti-oxydants servant à stabiliser le germicide phénolique à 1'encontre d'une dégradation. Les 40 anti-oxydants appropriés sont le sulfite de sodium, l'acide 72 11949 2132461 9 citrique et le nitrite de sodium. On peut également introduire des substances qui contribuent à un meilleur aspect et à une odeur plus agréable des produits, par exemple des colorants, des pigments et des parfums. 5 Du point de vue de la commodité et de la facilité d'utili sation, on préfère que les composés soient sous forme de concentrés liquides aqueux comprenant , en poids, environ 0,1 à 10$ et, de préférence, 1 à 5$ de (a), environ 1 à 20$ et, de préférence, environ 2 à 12$ de (b) et environ 1 à 20$ et, de préfé-10 renée, 4 à 10$ de (c). Les concentrés liquides contiennen^êgale-ment, le plus souvent, environ 2 à 7$ d'un hydrotrope (ou d'un mélange d'hydrotropes), 1 à 4$ d'un antioxydant pour le germicide phénolique, environ 1 à 7$ d'.hydroxydes et/ou de carbonates de métaux alcalins pour augmenter l'alcalinité, environ 1 à 5$ d'un 15 inhibiteur de corrosion et des petites doses de colorant et de parfum. Les compositions sont appliquées de préférence sous forme d'une solution aqueuse diluée à la surface qu'on désire nettoyer ou désinfecter. Une telle solution doit contenir la composition 20 en proportion telle que le germicide phénolique en représente au moins 0,04$ et, de préférence, environ 0,075 à 0,1$ en poids. On peut appliquer la solution diluée par tout moyen usuel, par exemple par tamponnage, par pulvérisation, par brossage, etc. Les micro-organismes contre lesquels les composition^éelon llin-25 vention sont efficaces sont en général, outre les bactéries des types gram-positif et gram-négatif, des mycètes et des virus extrêmement variés. Parmi les microorganismes les plus représentatifs à cet égard ■ .on peut mentionner à t±tse d'exemple : des bactéries telles que Staphylococcus aureus, 30 Salmonella typhosa, Escherichia coli,. Mycobacterium tuberculosis, et Pseudomonas aeruginosa, et des mycètes tels que Aspergillus terreus, Pullularia pullulans, Rhizopus stolonifer, Trichophyton interdigitala. Il est tout à fait surprenant qu'avec une proportion rela-35 tivement faible du germicide phénolique qu'en utilise selon l'invention, on puisse obtenir une action hautement efficace contre Pseudomonas aeruginosa. Cet organisme est réputé comme étant spécialement résistant aux germicides phénoliques, sauf à doses très élevées. 40 L'action que les compositions conformes à l'invention 72 11949 10 2132461 exercent sur les microorganismes est en général une destruction complète ; il est important de signaler que la destruction complète (mortalité totale) est réalisée d'une façon plus régulière par le procédé enviâagé qu'avec les autres procédés connus qui font usage 5 des composants individuels faisant partie de la composition décrite et, ce qui plus est, avec une dose de germicide phénolique plus faible que celle prescrite par la technique antérieure. Les exemples suivants, dans lesquels toutes les proportions sont en poids sauf stipulation contraire, servent à illustrer 10 l'invention sans aucunement en limiter la portée. EXEMPLE 1 - Effet synergique obtenu en combinant un LAS, un sel de l'acide pyrophosphorique et un germicide phénolique. On a préparé un bouillon de cultur e^Lnoculant 25 ml de 15 so.ja-trypticase sur agar, placés dans un flacon de culture carré du type français, avec 2 ml d'une culture de ta bactérie grara-néga-tive Pseudomonas aeruginosa obtenue en lavant une plaquette de gélose inclinée avec 10,ml d'eau tamponnée (pH 7,2) et en incubant pendant 24 heures à 37°C. On a ensuite lavé la surface de 20 l'agar dans le flacon carré français à l'aide de 5 ml d'un agent phosphaté* de tamponnement stérile à pH 7,2 pour la transférer dans un tube à essai stérilisé. On a dilué la culture et on a normalisé o pour obtenir une moyenne de 10 cellules par ml. On a préparé des solutions ave» les compositions anti-25 bactériennes à essayer, chaque solution ayant un volume de 99 ml et une concentration de 1,56 $ en composition anti-bactérienne. On a introduit les solutions dans des Erlenmeyer de 250 ml contenant de l'eau d'une dureté de 200 p.p.m. (exprimée en CaCO^) et placé le tout dans un bain-marie à 25°C pendant 1 heure avant 30 l'essai. On a introduit 1 ml du bouillon de culture au-dessous de la surface de la solution antibactérienne à l'aide d'une pipette. Au bout de 60 secondes, on a prélevé 1 ml de la solution résultante et l'échantillon a été placé dans 9 ml d'un produit de neutrali-35 sation normalisé ("Tween 80" et "AZOLECTINE"). On a prélevé un échantillon de 1,1 ml de la solution ainsi obtenue et on a placé des portions de 0,1 ml et 1 ml de cet échantillon dans des boîtes 72 11949 2132461 ii de Pétri séparées. On prélevé un supplément de 1 ml du produit de neutralisation obtenu après 60 secondes, on a placé cet échantillon dans 99 ml d'un agent de tamponnement phosphaté (pH 7j2)eton a agité. Le produit ainsi obtenu est appelé ei-5 après "Dilution-l" ou "D-l". On a prélevé 1,1 ml de la solution D-l, dont on a placé 1 ml dans une boîte de Pétri et 0,1 ml dans une autre. On a prélevé un supplément de 1 ml de solution de D-l et on l'a dilué avec 99 ml d'agent de tamponnement phosphaté (pH 7,2) en agitant. Ce produit est appelé ci-après 10 "Dilution-2" ou "D-2". On a prélevé 1,1 ml de la solution D-2 dont on a placé 1 ml dans une boîte de Pétri et 0,1 ml dans une autee. Par ce processus, on a obtenu des dilutions finales des solutions inoculées de compositions antibactériennes à 1/10, 1/100, 1/1000, 1/10 000, 1/ 100 000 et l/lOOO 000. 15 On a introduit dans les boîtes de Pétri 30 ml de soja tryptiease sur agar contenant un neutralisant normalisé, et on a laissé durcir. On a fait incuber les boîtes pendant 48 heures à 37°C. On a compté les colonies et on a ramené à la quantité initiale de bactéries en utilisant le facteur de dilution 20 approprié. Chaque essai a été effectué deux fois et les chiffres indiqués dans le tableau I figurant à la page suivante sont les moyennes des deux essais. Toutes les proportions des ingrédients sont indiquées en pourcentages en poids. 25 Les résultats figurant dans ce tableau font ressortir cl&irement l'effet synergique qu'on obtient lorsque la composition selon l'invention contient les trois ingrédients essentiels par comparaison avec les résultats obtenus en présence de deux de ces ingrédients seulement. Les comparaisons doivent être 30 effectuées avec des proportions égales de 4-ehloro-2-eyclopentylphénol, c'est-à-dire que les formules 1 et 2 doivent être comparées à la formule 3» les formules 4 et 5 à la formule 6 et les formules 7 et 8 à la formule 9. On obtient des résultats identiques quand on remplace le 4-chloro-2-eyclopentylphénol 35dans l'essai décrit, par l'un des germicides phénoliques suivants 2-phénylphénol, 2, 4, 5-trichlorophénol, 2, 4, 6-trichlorophénol et 2-benzyl-4chlorophénol. TABLEAU I Formule 1 2 3 4 5 6 7 8 9 NaOH 0,3 0,3 0,3 2,8 2,8 2,8 0,8 0,8 0,8 ho 4-chloro-2- eyclopentylphé 1 1 1 4/8 4,8 4,8 10 10 10 —* nol —* vO Toluènesulfonate de potassium 0,6 0,6 0,6 2,4 2,4 2,4 1,2 1,2 1,2 0 LAS (C11>8) • fractionlarge 0,1 - 0,1 1 - 1 5 - 5 Pyrophosphate de tétrapotassique - 11 - 99 _ 10 10 eau distillée q.s.p. 100- q.s.p. 100 q.s.p. 100 ^ Inoculât 127x106 127x106 127x106 108x106 108x106 12-z>x106 105,5x106 105,5x106 105,5x106 ^ Nombre de survi- ^ c ^ vants 2,175x10 2,22x10 1,46x10 >1x105 >1x1CK 856 >1x10^ 9000 220 403/72 M U> K> O- 72 11949 13 2132461 KXBMPIE 2 - On a préparé une composition liquide stable selon l'invention en mélangeant simplement les ingrédients suivants. Cette composition est appelée ci après Composition A. 5 4-chloro-2-cyclopentylphénol 4,8$ LAS sodique à fraction large en C^ g exempt de sels 1,0 Pyrophosphate tétrapotassique 9,0 Carbonate de potassium 4,5 Isopropanol 3,0 10 Toluènesulfonate de potassium 2,4 Hydroxyde de sodium 1,3 Sulfite de sodium 1,0 Solides silicate de potassium ( Si Og/Kg 0=2, 1,6 15 Colorant 0,0004 Eau q.s.p. 100$ Quand on lave des surfaces souillées et comtaminées par des bactéries avec cette composition diluée dans de l'eau (1 partie de la composition pour 64 parties d'eau), les surfaces 20 deviennent propres et sont débarrassées de leurs bactéries. On obtient des résultats analogues quand on remplace dans la Composition A"le 4-chloro-2-eyclopentylphénol par une proportion molaire égale de l'un des germicides phénoliques suivants le 2-méthylphénol, le 3-méthylphénol, le 4-méthylphénol, le 4-n-propylphanol, le 4-n-amylphénol, le 2,5-diméthylphénol, le 2-cyclopentylphénol, le 2-phénylphénol, le 4-naphtylphénol, le 2-benzylphénol, le 2-(4-éthylphényl)phénol, le 4-chlorophénol, le 2-bromophénol, le 2,4,5-tricHlDrophénol, le 2,4,6-' . ichlorophé-nol, le 2,3,4,6-tétrachlorophénol, le pentacMorophénol, le 4-chloro-2-méthylphénol, le 4-chloro-2-eyclopentylphénol, le 2-chloro-4-phénylphénol, le 4-chloro-2-phénylphénol, le 6-chloro-2-phénylphénol, le 2-benzyl-4-chlorophénol et le 2-iodo (4-éthylphényl)phénol. EXEMPLE 3 - On a comparé les résultats obtenus par nettoyage de surfaces dures avec la composition A de l'exemple 2 avec^Les résultats obtenus avec huit produits germicides de nettoyage, choisis parmi les prodiits les plus répandus dans le commerce. On a applique la technique d'essai suivante ; 04 72 11949 14 2132461 1. On a sali des panneaux . baillés de 7x8 cm, à des degrés à peu près égaux, avec un produit imitant la terre naturelle. ayant la composition suivante et qu'on avait fait vieillir pendant deux semaines à 50°C. 5 Humus 3^,8$ Colle (Type I) 15,0 Gel de silice 15,0 Argile 15,0 Gélatine 3,5 10 C'blorure de sodium 5,0 Pe2°3 Noir de carbone 1,5 Huile de cuisine 9,9 15 2. On a déterminé le pouvoir réfléchissant des panneaux salis sur un appareil "XL-10 Color Différence Meter" (Gardner Laboratories, Chicago). 3. On a dilué toutes les compositions à essayer (1 partie de la composition pour 64 parties d'eau) avec de l'eau 20 d'un dureté (exprimée en CaCQ^) de 363 mg/-litre , 4. On a versé 20 ml de la solution diluée sur une éponge cellulosique de 2,5 x 3 x 9 cm. 5. On a placé léponge et le panneau sali sur ujzfeppareil d'essai de lavage "Gardner Straight Line Washability Tester" (Gardner Laboratories, Chicago) et on a branché l'appareil pendant 20 cycles (40 passages de l'éponge sur le panneau). 6. On a déterminé à nouveau le pouvoir réfléchissant. Les résultats sont indiqués dans le tableau II ci-après: 30 35 TALEEAU II Performances de nettoyage .rouvoxr reriecnissant Formule Avant Après Différence Composition i A 68,8 77,8 9,0 Produit 1 68,7 70,0 1,3 Produit 2 68,7 68,5 0,2 Produit 3 68,7 69,4 0,7 Produit 4 68,9 69,2 0,3 Pooduit 5 68,7 69,4 0,7 Produit 6 68,8 68,9 0,1 Produit 7 Produit 8 68,9 68,3 - 68,9 68,4 0 0,1 Ces résultats démontrent là supériorité- évidente des résultats de nettoyage obtenus avec la composition A par rapport aux autres produits sousmis à l'essai. 25 35 72 11949 2132461 15 REVENDICATIONS 1 ; Composition germicide de nettoyage, caractérisée en ce qu'elle comprend : a) un alkylbenzènesulfonate hydrosoluble à chaîne droite de formule : R 10 - S0,M 3 dans laquelle R représente un radical alkyle à chaîne droite contenant en moyenne 8 à 18 atomes de carbone et M est un cation de solubilisâtion dans l'eau; 15 b) un sel de métal alcalin de l'acide pyrophosphorique de formule : 0 0 f -o MO- P - O - P - OM 1 I OM OM 20 dans laquelle M est un cation métal alcalin, et (c) un germicide phénolique,. fdans laquelle le rapport pondéral (a) /(b) est d'environ 0,0^5:1 à 10:1, celui de (a)/(c) est d'environ 0,005:1 à 10:1 et celui de rapport pondéral (b)/(c) est d'environ 0,05:1 à environ :20:1 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport pondéral (a)/(b) est d'environ 0,05:1 à 5:1, le rapport (a)/(c) d'environ 0,1:1 à 2,5:1 et le rapport (b)/(c) d'environ 0,2:1 à 4:1. ^ q 3 - Composition selon la revendication 1 ou 2, caracté risée en ce qu'elle comprend 0,1 à 10$ de (a), environ 1 à 20$ (b) et environ 1 à 20$ de (c). 4 - composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle est sous forme d'un liquide aqueux. 5 - Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 1 à 10$ de (a), 2 à 12$ de (b) et 4 à 10$ de (c). 6 - Composition selon l'une quelconqude des revendica-tions 1 à 5, caractérisée en ce que le composant (c) est 72 11949 16 213246T" le 4-chloro-2-eyclopentylphénol, le 2-phénylphénol; le 2,4,5-trichlorophénol, le 2,4,6-trichlorophénol ou le 2-benzyl-4-chlorophénol. 7 - Composition selon l'une quelconque des revendica-5 tions 1 à 6, caractérisée en ce que (a) est le sel hydrosoluble d'un alkylbenzènesulfonate linéaire exempt de sels, dans lequel le groupe alkyle est un mélange d'alkyles comprenant au moins quatre longueurs différentes de chaînes dont chacune comprend environ 6 à 20 atomes de carbone, au moins 80$ des chaînes étant &o d'une longueur comprise entre 8 et 18 atomes de carbone et au rtîOinai^ deux longueurs de chaînes représentant au moins 20$ du groupe alkyle. 8 - Composition selon la revendication 7, caractérisée enfce que la longueur moyenne des chaînes des groupes alkyle dans 15 le composant (a) est d'environ 12 atomes de carbone. 9 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le composant (b) est le pyrophosphate tétrapotassique. 10 - Procédé de nettoyage et de désinfection de surfaces, 20 caractérisé er/ce qu'on applique auxdites surfaces une solution aqueuse d'une composition selon l'une quelconqu^âes revendicaa tions 1 à 10, ladite solution contenant au moins 400 p.p.m. du composant (c).