FR 2059692 A1 19710604 FR 7031256 A 19700826 70 31256 - i - 2059692 L'invention se rapporte à un procédé de teinture en continu de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques; le procédé est caractérisé en ce qu'on imprègne les matières fibreuses avec des bains de teinture qui contiennent 5 des colorants anthraquinoniques de formule : 0 NEU CL ^VV°-R v I J a> YT 10 0 MH-SCg-E dans laquelle B représente un reste alcoyle en C-^-C^g, de préférence un reste alcoyle en ou 1111 res^e cycloalcoyle, aralcoyle, aieoxyalcoyle, aralcoxyalcoyle, aryloxyalcoyle, ou en par-15 ticulier un reste phényle éventuellement substitué et un reste alcoyle en C^- C18> de préférence un reste alcoyle en C^-G-^■> ou un reste alcoxyalcoyle, cycloalcoyle, aral-coyle ou en particulier un reste phényle éventuellement substitué, avec la condition que la somme des atomes de car-20 bone contenus dans E et fasse au moins 6 et au plus 36, et on les soumet ensuite à un traitement thermique*. Pour E on envisage par exemple : comme restes alcoyle en le reste méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec-butyle, t-butyle, n-pentyle, 25 isoamyle, sec-pentyle, nëopentyle, méthylpentyle, diméthylpentyle, n-hexyle, méthylhexyle, diméthylpentyle, triméthylbutyle, n-octyle, isooetyle, méthylheptyle, diméthylhexyle, triméthylpentyle, tétra-méthylbutyle, isononyle, diméthylheptyle, triméthylhexyle, n-décyle, diméthyloctyle, n-dodécyle, diméthyldécyle, n-tétradécyle, '2-penta-30 décyle, n-hexadécyle, t-hexadéeyie et n-octadécyle $ comme restes cycloalcoyle le reste cyclohexyle, méthylcyclohexyle et t-butylcyclohexyle; comme restes aralcoyle le reste benzyle, méthylbenzyle, méthoxy-benzyle, 2-phényléthyle, 2-(isopropylphényl)-éthyle, 3-phénylpro-35 pyle et 4-phénylbutyle ; 70 31256 - 2 - 2059692 comme restes alcoxyalcoyle le reste isopropoxy-éthyle, n-butoxy-éthyle, t-butoxy-éthyle, hexoxy-éthyle, éthylhexoxy-éthyle, éthoxy comme restes aralcoxyalcoyle le reste benzyloxy-éthyle, méthyl-benzyloxy-éthyle, benzyloxy-propyle et méthylbenzyloxy-propyle; comme restes aryloxyalcoyle le reste phénoxy-éthyle, méthylphénoxy 1C éthyle, éthylphénoxy-éthyle,.isopropylphénoxy-éthyle, butylphénoxy éthyle, méthoxyphényl-éthyle, éthoxyphényl-éthyle, chlorophénoxy-ethyle, cyclohexylphénoxy-éthyle, benzylphénoxy-éthyle, éthoxy-carbonylphénoxy-éthyle, butoxycarbonylphénoxy-éthyle, 3-méthyl-2-isopropylphénoxy-éthyle, isopropylphénoxy-propyle, cyclohexyl-15 phénoxy-propyle, p-t-butylphénoxy-isopropyle, cyclohexylphénoxy-isopropyle, p-benzylphénoxy-isopropyle, phénoxy-isobutyle, méthyl-phénoxy-butyle et-isopropylphénçxy-butyle et comme restes phényle le reste phényle, méthylphényle, éthylphényle isopropylphényle, sec-butylphényle, méthyl-éthyl-phényle, méthyl-20 isopropyl-phényle, t-butyl-phényle, triméthylphényle, di-isopropyl phényle, isohexylphényle, isooctylphényle, isononylphényle, méthoxyphényle, éthoxyphényle, méthylmercaptophényle, méthoxy-carbonyl-phényle, éthoxy-carbonyl-phényle, propoxy-carbonyl-phényle, butoxy-carbonyl-phényle, chlorométhyl-phényle, chloro-25 phényle, cyclohexylphényle, benzylphényle et Pour R-^ on citera par exemple : comme restes alcoyle en le reste méthyle, éthyle, n-propyle isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec-butyle, n-amyle, isoamyle, 30 n-hexyle, isohexyle, n-octyle, n-décyle, n-dodécyle, n-hexadécyle et n-octadécyle; comme restes alcoxyalcoyle'le reste fi-méthoxy-éthyle, (3 -éthoxy-éthyle, fi -n-propoxy-éthyle ou |Q -n-butoxy-éthyle ; comme restes cycloalcoyle le reste cyclohexyle et méthylcyclo-35 hexyle; 70 31256 - 3 - 2059692 comme reste aralcoyle le reste benzyle et comme restes aryle le reste phényle, méthyl-phényle, méthoxy-phényle et chlorophényle= On préfère les colorants anthraquinoniqu.es de formule I 5 dans laquelle R^ représente un reste alcoyle en C-^-C^g ou un reste phényle substitué éventuellement par des groupes alcoyle en alcoxy en C^-C^ et/ou par des atomes de chlore et E pos sède une des quatre significations suivantes : I) un reste alcoyle en 10 II) un reste aralcoyle, III) un reste aryle de formule : /(S), X n • (Hal) v ym 15 dans laquelle .B représente de l'hydrogène, un groupe alcoyle en C^-C^, cycloalcoyle, aralcoyle, alcoxy en C^-C^, alcoylmercapto en C-j^—Cou alcoxycarbonyle en Hal un atome de chlore ou de brome, 20 n un nombre de 1 à 3 et m un nombre de 0 à 2 ou IV) un reste alcoxyalcoyle de formule -(CHo-CËU-0) -R„ 2 a n c- 25 dans laquelle n est 1 ou 2 et Rg un reste alcoyle en Cr-Gg, aralcoyle ou un reste phényle éventuellement substitué par des groupes alcoyle en C^-Cc, cycloalcoyle, aralcoyle, alcoxy en C^-C^, alcoyl-30 mercapto en C^-Cj-, alcoxycarbonyle en et/ou des atomes de chlore, avec comme condition que dans les cas I et IV la somme des atomes de carbone contenus en tout dans R et R^ fasse au moins 6 et au plus 36, et dans les cas II et III au plus 36» 35 Four R2 on citera par exemple : comme groupes alcoyle en C^-Cg le groupe n-propyle, isopropylé, 70 31256 - n _ 2059692 n-butyle, n-hexyle et 2-éthylhexyle ; comme groupes cycloalcoyle le groupe cyclohexyle et méthylcyclo-hexyle; comme groupes aralcoyle le groupe "benzyle et méthylbenzyle; 5 comme groupes phényle éventuellement substitués le groupe phényle, méthylphényle, t-butylphényle, isononylphényle, diméthylphényle, cyclohexylphényle, benzylphényle, -méthylbenzylphényle, méthoxy-phényle, éthoxyphényle, méthylmercaptophényle, 3-méthyl-4~méthyl-mercaptophényle, méthoxycarbonylphényle, butoxycarbonylphényle, 10 chlorophényle, 4—chloro-3-méthylphényle » On aboutit aux colorants à employer conformément à l'invention pour la teinture à partir de solvants organiques par des procédés connus en soi, par exemple par réaction de 1-amino-4-alcoyl-, -cycloalcoyl-, -aralcoyl- ou -aryl-sulf onamido-anthra-15 quinones qui portent en position 2 un substituant échangeable tel que du chlore ou du brome, des restes alcoxy inférieurs, un reste phénoxy éventuellement substitué ou un groupe acide sulfonique, avec des composés correspondants hydroxyalcoylés ou -arylés, en présence de bases minérales ou organiques, éventuellement dans 20 des solvants organiques inertes comme la pyridine, la diméthylfor-mamide ou la N-méthylpyrrolidone Pour le procédé conforme à l'invention on envisage comme solvants organiques ceux qui ne sont pas miscibles à l'eau et dont les points d'ébullition se situent entre 4-0 et 150°C, par 30 exemple les hydrocarbures aromatiques comme le toluène, le xylène, et les hydrocarbures halogénés, en particulier les hydrocarbures chlorés aliphatiques comme le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le 1,1-dichloréthane, le 1,2-dichloréthane, le 1,1,2-trichloréthane, le 1,1,1,2-tétrachlor-35 éthane,e/^e,'Veiî'iacëî^re%iane^5.eel-chloropropane, le 1,2-dichloro-propane, le 1,1,1-trichloropropane, le'1-chlorobutane, le 2-chlorO' 70 31256 - 5 - 2059692 butane, le 1,4-dichlorobutane, le l-chloro-2-méthylpropane ou le 2-chloro-2-méthylpropane, ainsi que les hydrocarbures aliphatiques fluorés ou fluoro-chlorés comme le perfluoro-n-hexane, le 1,2,2-trifluoro-trichloréthane et le 1,1,1-trifluoropentach.loro-? propane, et les hydrocarbures aromatiques chlorés et fluorés comme le chlorobenzène, le fluorobenzène, le chlorotoluène et le benzo-trifluorure. Le tétrachloréthylène, le trichloréthylène et le 1,1,1-trichloréthane ont donné particulièrement satisfaction. On peut 3 également utiliser des mélanges de ces solvants. En ce qui concerne les matières fibreuses synthétiques à teindre par le procédé conforme à l'invention il s'agit en particulier de matières fibreuses en polyesters, par exemple des poly(téréphtalates d'éthylène) ou des polyesters de 1,4—bis-(hy-5 droxyméthyl)-cyclohexane et d'acide téréphtalique, en triacétate de cellulose , en polyamides synthétiques comme la poly-«S-capro-lactame, le poly(adipate d'hexaméthylène 'diamine) ou l'acide poly-^-aminoundécan'oïque, en polyuréthanes ou en polyoléfines. Les matières fibreuses peuvent se présenter sous forme de tissus' C et de tricots. Pour teindre, on dissout les colorants à utiliser conformément à l'invention dans les solvants organiques non miscibles à l'eau, ou bien on les ajoute sous forme de solutions dans des solvants miscibles.en toutes proportions avec ces solvants, comme 5 les alcools, la diméthylformamide, la diméthylacétamide, le dimé-thylsulfoxyde ou le sulfolane, et on imprègne lès matières fibreuses synthétiques avec les solutions de colorants limpides obtenues qui, éventuellement pour améliorer l'unisson des teintures, peuvent contenir en plus des auxiliaires non ionogènes solubles, par >0 exemple les produits d'oxyéthylation et de propoxylation tensio-actifs connus d'alcools gras, d'alcoylphénols, d'amides d'acides gras et d'acides gras. Ensuite on fixe les colorants par un traitement thermique sur les matières fibreuses. Ce traitement thermique peut consister en un traitement de courte durée à la cha->5 leur sèche à 120-230°C, en l'occurrence le traitement à la chaleur sèche pouvant éventuellement être précédé d'un séchage in 70 31256 - 6 - 2059692 termédiaire, ou bien en un traitement des matières fibreuses dans de la vapeur de solvant surchauffée à 100-150°C. Les petites quantités de colorant non fixées sont enlevables au lavage par un court traitement avec le solvant organique froid» On tiendra comp-5 te de ce que les mélanges entre eux des colorants à utiliser conformément à l'invention fournissent m meilleur rendement de colorant que les colorants individuels,'et qu'éventuellement ils montrent une meilleure' solubilité dans le milieu organique. A l'aide du procédé conforme à l'invention on parvient, 10 dans la_teinture à partir de solvants organiques, à obtenir sur les matières fibreuses synthétiques des teintures qui' se distinguent par un rendement de colorant élevé, par une excellente constitution de même que par des solidités remarquables, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frot-15 tement et à la lumière. Un autre avantage des colorants à employer conformément à l'invention est leur solubilité élevée dans les solvants organiques, en particulier dans le tétrachloréthylène, le trichloréthylène, le 1,1,1-trichloréthane et le 1,1,1-tri-chloropropane, ce qui permet d'exécuter la teinture même sans 20 employer des promoteurs de dissolution» Les parties indiquées dans les exemples suivants sont des parties en poids» Exemple 1 On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate 25 d'éthylène) à la température ambiante avec une solution rouge limpide qui contient : ' 10 parties de l-amino-2-n-octyloxy-zf—p-tosylamino-anthraqui-none dans 990 parties de tétrachloréthylène. 30 Après exprimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tissu durant -une minute à 80°C. Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 45 secondes du tissu à 190-220°C. Puis, par un court traitement pendant 20 secondes dans du tétrachloréthylène froid, on élimine par lavage la petite quantité de colorant non fixée» 35 Après séchage on obtient -une teinture rouge limpide qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente con 70 31256 - ? - 2059692 stitution et aussi par des solidités remarquables, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. De manière analogue on a obtenu des teintures rouges 5 pures de même qualité sur des tissus en a) triacétate de cellulose, b) polyamides synthétiques ou polyuréthanes et c) fibres de polypropylène, si ce n'est que la thermosolisation a été effectuée pour 10 a) à 200-220°C, pour b) à 170-200°C et pour c) à 120-150oC On a également obtenu des teintures de même valeur en remplaçant les 990 parties de tétrachloréthylène par la même quan-15 tité d'un des solvants suivants : chlorure de méthylène, chloroforme, tétrachlorure de carbone, dichloréthane, trichloréthane, trichloréthylène, tétrachloréthane, dichloropropane, 1,1,1-tri-chloropropane, chlorobutane, dichlorobutane, 1,2,2-trifluoro-trichloréthane, 1,1,1-trifluoro-pentachloropropane et perfluoro-n-20 hexane. Le colorant utilisé a été préparé comme suit : dans un mélange de 90 parties de n-octanol et de 25 parties d'hydroxyde de potassium pulvérulent on introduit à 80 - 90°C 10 parties de l-amino-4-p-tosylamino-anthraquinone-2-sulfonate de sodium. On 25 agite le mélange de réaction ensuite pendant 1 1/2 heures à 80 -90°C puis on dilue avec 140 parties de méthanol, on filtre à froid avec succion le colorant précipité, on le lave au méthanol, on le délaie dans 500 parties d'acide acétique 1 n, on filtre de nouveau avec succion et on lave à l'eau. On obtient 6,5 parties du 50 colorant cité plus haut qui, après recristallisation è. partir de pyridine, fond à 94- - 95°C° Exemple 2 On'imprègne un tricot en fil de poly(adipate d'hexamé-thylène diamine) à la température ordinaire avec une solution 55 rouge limpide qui contient : 70 31256 - 8 - 2059692 10 parties de l-aaiino-2-n-décyloxy-4~p-tosylamino-anthraqui-none et 7 parties d'étlier heptaéthylèneglycolique de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. 3 Après exprimage à un gain de poids de GOv, on sèche le tricot durant une minute à 80°C. Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 4-5 secondes du tricot à 192°C„ Puis, par un court traitement, d'environ 20 secondes, dans du tétrachloréthylène froid, on élimine par lavage les petites quantités de colorant 10 non fixées» Après séchage, on obtient une teinture rouge pure qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution de même que par des solidités remarquables, en particulier d'excellentes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. 15 On a obtenu de manière analogue une teinture rouge pure de même qualité sur des tissus en poly(adipate d'hexaméthylène diamine) modifié anioniquement- De même on a obtenu une teinture aussi bonne quand au lieu des 983 parties de tétrachloréthylène on a employé la même 20 quantité de toluène, xylène, chlorobenzène, o-dichlorobenzène, 1,2,2-trifluoro-trichloréthane ou fluorobenzène„ Le colorant utilisé a été préparé comme décrit à l'exemple 1, sauf qu'au lieu de l'octanol on a utilisé la quantité équivalente de n-décanol» 25 Exemple 5 On imprègne un tissu en fibres de polypropylène à la température ambiante avec une solution rouge limpide qui contient : 10 parties de l-amino-2-(2-butoxyéthoxy)-4~p-tosylamino-anthra-30 quinone et 7 parties d'éther heptaéthylèneglycolique de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène Après exprimage à un gain de poids de 60';-., on sèche le tissu durant une minute à 80°C„ Ensuite on fixe le colorant par un 35 chauffage de 30 secondes du tissu à 140°Co Par un court traitement dans du solvant froid, on peut enlever au lavage les petites 70 31256 2059692 quantités de colorant non fixées. On obtient une teinture rouge lumineuse qui se distingue par un rendement de colorant élevé, par son excellente constitution et aussi par des solidités remarquables, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, 5 au lavage, au frottement et à la lumière. Le colorant utilisé est obtenu comme suit : on chauffe ensemble à 150-160°C ICC parties d'éther monobutylique d'éthylène glycol, 2 parties d'hydroxyde de potassium en poudre et 15 parties de l-amino-2-phénoxy-4-p-tosylamino-anthraquinone avec LC 20 parties de N-méthylpyrrolidone jusqu'à ce qu'on ne décèle plus de produit de départ. On refroidit le mélange de réaction à environ 80°C et l'on y ajoute 100 parties de méthanol et 5 parties d'acide acétique glacial. Après refroidissement on filtre le précipité avec succion, on le lave, au méthanol et à l'eau et on le L5 sèche à 80°C. On obtient 14,1 parties du colorant cité plus haut qui, après recristallisation à partir de pyridine, fond à 145-146°C. Exemple 4- ' On imprègne un tissu en poly(téréphtalate de 1,4-cyclo-20 hexane-diméthylène) à la température ambiante avec une solution rouge limpide qui contient : 10 parties de l-amino-2-(p-t-butylphénoxy)-4-cyclohexylsulfon-amido-anthraquinone et 7 parties d'éther heptaéthylèneglycoliquede nonylphénol dans £5 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tissu durant une minute à 80°G = Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 45 secondes du tissu à 190 - 22G°C. luis, par un court traitement dans du tétrachloréthylène froid, on élimine par 50 lavage la petite quantité de colprant non fixée» Après séchage on obtient une teinture rouge pure qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution et par ses solidités exceptionnelles, en particulier d'excellentes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et a la lumière. 55 De manière analogue on a obtenu une teinture rouge pure sur du poly(téréphtalate d'éthylène) modifié anioniquement. 70 31256 - 10 - 2059692 Le colorant employé a été préparé de la manière suivante : on chauffe 130 parties de p-t-butylphénol et 15 parties de carbonate de potassium anhydre à 14G-150°C. Dans le mélange de réac-5 tion on introduit alors 30' parties de l-amino-2-bromo-4~cyclo-hexylsulf onamido-anthraquinone. Ensuite on agite le mélange de réaction pendant 4 heures à 150-160°C. Après refroidissement à 80°G, on précipite le colorant formé par addition de 150 parties de méthanol, on le filtre avec succion à froid et on le lave au 10 méthanol et à l'eau. On obtient 30,5 parties de colorant» Exemple 5 On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) à la température ambiante avec une solution rouge limpide qui contient : 15 10 parties de 1-amino-2-/~p-n-pentoxycarbony lphénoxy__7-4-p- tosylamino-anthraquinone et 7 parties d'éther heptaéthylèneglycolique de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tissu 20 durant une minute à 80°C. Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 45 secondes du tissu à 190 - 220°C„ Puis, par un court rinçage avec du tétrachloréthylène froid, on élimine la petite quantité de colorant non fixée. Après séchage on obtient une teinture rouge lumineuse qui se distingue par son rendement 25 de colorant élevé, son excellente constitution et aussi par ses solidités remarquables, en particulier- par de bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière» Le colorant utilisé a été préparé de la manière suivante : 30 on dissout 80 parties de 4-hydroxybenzoate d'amyle et 8 parties de carbonate de potassium anhydre par chauffage à 140°C. Après introduction de 10 parties de l-amino-2-bromo-4-p-tosylamino-anthraquinone, on agite le mélange de réaction pendant 6 à 7 heures à 150-160°C, puis on refroidit à environ 80°C et on ajoute 35 100 parties de méthanol et 10 parties d'acide chlorhydrique dilué. On filtre avec succion à froid le colorant précipité et on 70 31256 - ii - 2059692 le lave au méthanol et à l'eau» On obtient 11,3 parties de colorant qui, après recristallisation à partir de pyridine, fond à 171-172°C. Exemple 6 5 On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) à la température ordinaire avec une solution rouge limpide qui contient : 10 parties de l-amino-S-Çl-méthyl-S-/-^1-cyclohexylphénoxy_7-. v- éthoxy)-4-o-toluène-sulfonamido-anthraquinone dans 10 990 parties de l,l,l-trichloréthane<> Après exprimage à un gain de poids de 60>-, on fixe le colorant par un traitement de 45 secondes du tissu avec de la vapeur de 1,1,1-trichloréthane surchauffée à 140°C. Ensuite, par un court rinçage dans du 1,1,1-trichloréthane froid, on élimine la petite 15 quantité de colorant non fixée» Après séchage, on obtient une teinture rouge pure qui se distingue par son rendement élevé de colorant, son excellente constitution et par de remarquables solidités. Le colorant utilisé a été obtenu comme décrit à l'exem-20 pie 3, sauf qu'au lieu de la l-amino-2-phénoxy-4-p-tosylamino- anthraquinone on a transéthérifié le dérivé d1o-tosylaminoanthra-quinone correspondant avec 100 parties de p-cycloiiexyl-phénoxy-propanol-2» Exemple 7 £5 On imprègne un tissu en poly(téréphtalate de 1,4-cyclo- hexane-dinéthylène) à la température ordinaire avec une solution rouge limpide qui contient : 10 parties de l-amino-2-(p-t-butylphénoxy)-4-p-tôsylamino-anthraquinone dans 30 990 parties de tétrachloréthylène» Après exprimage à un gain de poids de 60>S, on fixe le colorant par un chauffage de 35 secondes du tissu avec de la vapeur surchauffée à 150°G de tétrachloréthylène» Puis, par un court rinçage dans du tétrachloréthylène froid, on élimine par lavage la 35 petite quantité de colorant non fixée» Après séchage on obtient ■une teinture rouge lumineuse qui se distingue par son rendement i BAD ORIGINAL^ 70 31256 - 12 - 2059692 de colorant élevé, son excellente constitution de même que par des solidités remarquables. Le colorant utilisé a été préparé comme décrit à l'exemple 4, sauf qu'au lieu des 30 parties de l-amino-2-bromo-4-5 cyclohexylsulfonamido-anthraquinone on a utilisé la quantité équivalente de l-amino-2-bromo-4—p-to'sylamino-anthraquinone. On a obtenu également des teintures rouge à rouge bleuâtre pures sur des tissus en fibres de.polyesters, triacétate, polyamides, polyuréthanes et polyoléfines avec des solidités 10 exceptionnelles quand au lieu du colorant cité on utilise la même quantité d'un des colorants mentionnés au tableau suivant : Exemple Colorant 8 1-amino-2-n-hexadé c anoxy-4-n-propylsuif onamido-anthraquinone 15 9 ' l-amino-2-(2,2-diméthyl-octyloxy)—4—méthane-suifonamido-anthraquinone 10 1-amino-2-(2-é thyIbutoxy)—4-éthylsuif onamido-anthr aquinon e 11 l-amino-2-(2,2-diméthyl-hexoxy)-4-n-propylsulf on-20 amido-anthraquinone 12 l-amino-2-n-butoxy-4-n-hexane-sulf onamido-anthraquinone 13 l-amino-2-(3-méthyl-butoxy)-4-benzyl suif onamido-anthraquinone 25 14 l-amino-2-iso-propoxy-4-cyclohexylsulfonamido-anthraquinone 15 l-amino-2-(2-éthylhexoxy)-4-(2-éthoxyéthylsuifon-amido)-anthraquinone 16 l-amino-2-(l ,3-diméthyl-butoxy)-4-benzolsulf onamido-30 anthraquinone 17 l-amino-2-(2,2-diméthyl-octyloxy)-4-p-chlorobenzène-sulf onamido-anthr aquinone 18 l-amino-2-(n-décyloxy)-4-o-tosylamino-anthraquinone 19 1-amino-2-(n-dé cyloxy)-4-p-mé thoxy-b enzène-suif onamido-35 anthraquinone 70 31256 - 15 - 2059692 Exemple Colorant 2C 1-amino-2-(n-hexyloxy)-4-p-éthylbenzène-suifonamido-anthraquinone 21 l-amino-2-benzyloxy-4-n-hexylsulf onamido-anthraquinone 5 22 l-amino-2-cyclohexyloxy-4—n-propylsulf onamido- anthraquinone 23 1- amino-2-phénoxy-4-n-butylsulf onamido- anthraquinone 24 1-amino-2-p-cyclohexylphénoxy-4-p-t o sylamino-anthraquinone LC 25 l-amino-2-p-isoctylphénoxy-4-n-propylsulfonamido- anthraquinone 26 l-amino-2-( o^,£X^-diméthyl-benzyl-phénoxy)-4-p-tosyl-amino-anthr aquinone 27 l-amino-2-(2-chloro-3-iso-propyl-4-méthylphénoxy)-L5 4-p-tosylamino-anthraquinone 28. l-amino-2-(2-isopropoxy-éthoxy)-4—n-hexylsulfon-amido-anthraquinone 29 l-amino-2-(2-/—2-butoxyéthoxy_7-éthoxy)-4-p-tosyl-amino- anthraquinone 20 30 l~amino-2-(2-henzyloxyéthoxy)-4-n-pentylsulfonamido-anthraquinone 31 l-amino-2- (2-/"~2-iso-propyl-3-méthylphénoxy_7-éthoxy)-4-p-tosylamino-anthraquinone 32 l-amino-2-( 2-/"2-cyclohexylphénoxy_7-éthoxy)-4-p-25 tosylamino-anthraquinone 33 l-amino-2-(3-méthoxy-butoxy)-4-ii-pentylsulf onamido-anthraquinone 34 l-amino-2-(2-phénoxy-isopropoxy)-4-p-tosy!amino-anthraquinone 30 35 l-amino-2-(2-/~4-cyclohexylphénoxy_7-iso-propoxy)-4-benzène-suifonamido-anthraquinone 36 l-aarino-2-(2-/_4-"b en zy lphénoxy__7- i s o-pr opoxy ) -4-p-to syl amino-anthr aquinone 37 1-amino-2-(4-i so-propoxyc arb onylphénoxy)-4-p-35 tosylamino-anthraquinone i 70 31256 - 14 - 2059692 Exemple Colorant 38 l-amino-2-(4- n-butyloxycarbonylphénoxy)-4-benzène-sulf onamido-anthraquinone 39 l-amino-2-(p-tert.-butylphénoxy)-4-n-octyl-sulfonamido-anthraquinone 40 l-amino-2-phénoxy-4-n-décylsulf onamido-anthraquinone 4-1 l-amino-2-propoxy-4-n-dodécylsulfonamido-anthraquinone 42 l-amino-2-(p-chlorophénoxy)-4-n-tétradécyl-sulfonamido-anthraquinone 43 l-amino-2-phénoxy-4-n-hexadécylsulfonamido-anthraquinone . Exemple 44 On imprègne un tissu en fibres de triacétate de cellulose à la température ambiante avec une solution rouge limpide 15 qui contient : 5 parties de 1-amino-2-(2-phényléthoxy)-4-benzène-suifonamido-anthraquinone et 5 parties de l-amino-2-(3-phénylpropoxy)-4-cyclohexylsulfonamido-anthraquinone dans 20 990 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tissu durant une minute à 80°C. Puis on fixe le colorant par un chauffage d'une minute du tissu à 215°C„ On obtient une teinture rouge pure qui se distingue par un rendement élevé de colorant, une 25 excellente constitution et de remarquables solidités, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Le colorant employé a été préparé comme décrit à l'exemple 3 par transéthérification de la l-amino-2-phénoxy-4-benzène-30 suifonamido-anthraquinone avec du /0 -phényléthanol et respectivement par transéthérification de la l-amino-2-phénoxy-4-cyclo-hexylsulfonamido-anthraquinone avec du Y-phénylpropanol. Exemple 45 - On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate 35 d'éthylène) à la température ambiante avec une solution rouge limpide qui contient : 5 10 70 31256 15 - 2059692 5 parties de l-amino-2-/~4-( 1,1,3,3-tétraméthylbutoxyphénoxy)/7- 4-p-tosylamino-anthraquinone, 5 parties de l-amino-2-/~~4-(2-phényl-propyl-(2) )-phénoxy_7-4- p-tosylamino-anthraquinone et 7 parties d'éther heptaéthylèneglycolique de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60f- , on sèche le tissu durant une minute à 80°C et l'on fixe le colorant par un chauffage d'une minute du tissu à 19C-220°C. On obtient "une teinture rouge pure qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution et de remarquables solidités, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Les colorants utilisés ont été obtenus comme à l'exemple 5» sauf qu'au lieu des 80 parties de 4-hydroxybenzoate d'amyle on a employé la quantité équivalente d'isooctylphénol et respectivement de 4-( 0^,o6-diméthylbenzyl)-phénol. BAD ORIGINAL ' 70 31256 - 16 - 2059692 REVENDICATIONS 10 15 1.- Procédé de teinture en continu de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques, caractérisé en ce qu'on imprègne les matières fibreuses avec des bains de teinture qui contiennent des colorants anthraquinoniques de formule NIL & V -R 0 NH-SG^-E- CL 1 représente un reste alcoyle en C^-C^g, cycl°alc°yle■> aral- 20 25 dans laquelle R coyle, alcoxyalcoyle, aralcoxyalcoyle, aryloxyalcoyle ou phényle éventuellement substitué et E^ un reste alcoyle en C^—» alcoxyalcoyle, cycloalcoyle, aralcoyle ou phényle éventuellement substitué, avec la con dition que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans R et R^ fasse au moins 6 et au plus 36, et on les soumet ensuite à un traitement thermique. 2„- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants anthraquinoniques de formule : 0 NH0 G-R C NH-SC2-R1 30 33 dans laquelle R représente un reste alcoyle en C^-C^g et R1 un reste alcoyle en ou un reste phényle. éventuelle ment substitué par des groupes alcoyle en C^-C^ ou alcoxy en C^-C^ et/ou par des atomes de chlore, avec la condition que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans R et R^ fasse au moins 6 et au plus 36= 70 31256 - 17 - 2059692 10 15 20 50 3 = - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants anthraquinoniques de formule : 0 NH0 0-R 0 MH-SG~-R, c. 1 dans laquelle R R. représente un reste aralcoyle et un reste alcoyle en C-^-C^g ou un reste phényle éventuellement substitué par des groupes alcoyle en alcoxy en C^-C^ et/ou des atomes de chlore, avec la condition que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans R et R-^ fasse au plus 36. 4»- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants anthraquinoniques de formule : 0 HH- N? 0- (B) // n (Hal) m 0 KH-S0^-R_ ^ 1 dans laquelle B représente de l'hydrogène., un groupe alcoyle en cycloalcoyle, aralcoyle, alcoxy en alcoylmercapto en C^-Cr ou alcoxycarbonyle en C^-C^, Hal un atome de chlore ou de brome, n un nombre de 1 à 3, un nombre de 0 à 2 et m R., ^ un reste alcoyle en -°ie ou un reste phényle éventuellement substitué par des groupes alcoyle en C^-Calcoxy en Ci-C, et/ou des atomes de chlore, avec la condition que la somme des atomes de carbone contenus dans B et R-^ fasse au plus 30. . 70 31256 - 18 - 2059692 5«- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants anthraquinoniques de formule : G NH2 l^v\r^/0~ G ' NH-SOg-J^ dans laquelle n est 1 ou 2 10 représente un reste alcoyle en C^-Cg, aralcoyle ou phényle éventuellement substitué par des groupes alcoyle en C^-C^, cycloalcoyle, aralcoyle, alcoxy en alcoylmercapto en alcoxycarbonyle en et/ou des atomes de chlore et 15 E^. un reste alcoyle en C^-C-^g ou phényle éventuellement subs- . titué par des groupes alcoyle en C^-C^, alcoxy en et/ou des atomes de chlore, avec la mesure que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans le substituant -(CHgCH^O^-Eg et E^ fasse au moins 6 et au plus 36 = 2G 6=- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des mélanges de colorants choisis parmi ceux définis ehacun selon l'une quelconque des revendications 1 à 5. 7«- Matières fibreuses synthétiques, caractérisé en ce Qu'elles sont teintes par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6.