FR 2090090 A1 19720114 FR 7117655 A 19710514 71 17655 2090090 La présente invention concerne de précieux colorants azoïques hydrosolobles, qui ne comportent pas de groupes acides de solubi-lisation dans l'eau, en particulier des groupes acide sulfonique et acide carboxylique, et qui répondent à la formule (I) : I-K » h - ch2 Vé. - 0 (I) 5 [où. D est uijà'adical aromatique ; E est un radical aromatique r^ est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou alcényle r2 est un radical alkylène r^ est un atome d'hydrogène ou un î r^ est un 10 radical alcényle, alkyle, cycloalkyle ou aralkyle atome d'hydrogène ou un radical alcényle ou alkyle ; atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical nitro, cyano, alkyle ou alkoxy ; r^ est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un rg est un radical nitro, cyano, alkyle, alkoxy, -NH-CO-alkyle, -HH-S02-alkyle, aryloxy, aralkoxy, -S02~alkyle, -SOj-aryle ou -CO-alkyle ; et X" est un anionj ; un nrocédé pour leur production ; les colorants .selon ' , 15 azoïques que l'on peut obtenir/ce procédé ; les- agents de teinture contenant un ou plusieurs de ces colorants ; l'application de ces colorants à la teinture et l'impression ; et les matières teintes ou imprimées à l'aide de ces colorants. Une variante préférée des colorants selon l'invention répond 20 à la formule générale (II) : » - H - 9 (H) 71 17655 2090090 où D est un radical aromatique ; E est un radical aromatique ; est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comportant 1 à 6 atomes de carbone (et qui ne porte pas de substituant ou qui porte comme substituant^) un ou des atomes d'halogène et/ou radi-5 eaux hydroxy, cyano, earbonyloxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, alkyloxy-carbonylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ou alkoxy inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone) ; ou un radical alcényle comportant 3 à 5 atomes de carbone ; est un radical alkylène comportant 2 à 5 atomes de carbone ; R^ est un atome d'hydrogène 10 ou un radical alcényle comportant 3 à 5 atomes de carbone, alkyle comportant 1 à 6 atomes de carbone (qui ne porte pas de substituant ou bien qui porte comme substituant(s) un ou des radicaux cyano, hydroxy,halogène, carbonyloxyalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alkyloxy-carbonylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ou alkoxy 15 inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone) ; ou bien R^ est un radical cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, benzyle, P-phényléthyle, phénylpropyle-(2,2) ou y-phénylpropyle ; R^ est un atome d'hydrogène, un radical alcényle comportant 3 à 5 atomes de carbone ou un radical alkyle comportant 1 à 6 atomes de carbone (qui ne porte pas 20 . de substituant ou qui porte comme substituant(s) un ou des radicaux hydroxy, halogène ou alkoxy inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone); Rn est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle y ayant 1 à 6 atomes de carbone ou alkoxy ayant 1 à 6 atomes de carbone ; R^q est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical 25 alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, acylamino, de préférence un radical alkyl-carbonylamino ayant 1 à 4 atomes de carbone dans son groupe alkyle (et qui ne porte pas de substituant ou bien qui porte comme substituant(s) un ou des radicaux hydroxy, halogène ou cyano) ou bien un radical alkoxy ayant 1 à 6 atomes de carbone 30 et qui porte ou non un ou des substituants ; et X~ est un anion. En particulier, la présente invention concerne les colorants azoïques hydrosolubles qui ne comportent pas de groupe acide de solubilisation dans l'eau, en particulier qui ne comportent 35 "oatr de groupes acide sulfoniaue ni acide carboxylique, et qui répondent à la formule générale (III) : 71 17655 3 2090090 I X" (III) où le radical phényle A ne comporte pas de substituant ou bien comporte comme substituant(s) un ou des atomes de fluor, de chlore, ou de brome ; et/ou radicaux cyano, nitro, alkyle inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone, cyclohexyle ; phényle (sans substituant 5 ou portant comme substituant(s) un ou des radicaux méthyle, chlore, brome, nitro ou méthoxy) ; alkoxy inférieur ; benzyloxy, phényloxy, acétoxy, propionyloxy, fluorométhyle, difluorométhyle, trifluoro-méthyle, trichlorométhyle, carboxylate de méthyle, carboxylate d'éthyle ; carbamoyle W-dialkylé, contenant des radicaux alkyle, 10 identiques ou différents, ayant chacun 1 à 6 atomes de carbone, qui, indépendamment l'un de l'autre, ne portent pas de substituant ou portent comme substituant(s) un ou des radicaux chlore, brome et/ou cyano ; sulfamoyle N-dialkylé. contenant des radicaux alkyle identiques ou différents qui, indépendamment l'un de l'autre, 15 ne portent pas de substituant ou bien portent comme substituant(s) un ou des radicaux chlore, brome ou cyano ; acétyle, propionyle, benzoyle, méthylsulfonyle, éthylsulfonyle, phénylsulfonyle, para-toluène-sulfonyle, acétylamino, propionylamino, éthylsulfonyl-amino, benzoylamino, phénylsulfonylamino ; phénylazo ; B indique 20 un radical phényle, 1- ou 2-naphtyle ou 5- ou 6-tétrahydronaphtyle ; est un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, qui.ne porte pas de substituant ou bien qui porte comme substituant(s) un ou des radicaux halogène, hydroxy, cyano ou alkoxy inférieur ; R2 est un radical alkylène comportant 25 2 à 5 atomes de carbone ; R^ est un atome d'hydrogène ou un ràdical alcényle inférieur ayant 3 à 5 atomes de carbone ; alkyle ayant % 1 à 6 atomes de carbone, qui ne porte pas de substituant ou bien qui porte comme substituant(s) un ou des radicaux carboalkoxy 71 17655 4 2090090 ayant 1 à 6 atomes de carbone ou alkoxy ayant 1 à 6 atomes de carbone ; cyclohexyle ou benzyle ; R^ est un atome d'hydrogène ou un radical alcényle inférieur ayant 3 à 5 atomes de carbone ; alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, qui ne porte pas de substi-5 tuant ou qui porte comme substituant(s) un ou des radicaux carbo-alkoxy ayant 1 à 6 atomes de carbone ou alkoxy ayant 1 à 6 atomes de carbone ; R^ est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ; benzyle, {3-phényléthyle, y -phényl-propyle, phér.ylpropyle-(2,2), cyclohexyle ; phényle (ou phényle 10 portant comme substituant(s) un ou des atomes de fluor, de chlore ou de brome et/ou radicaux méthyle, éthyle, nitro, méthoxy, éthoxy ou cyano) ; un atome de fluor, de chlore ou de brome ; un radical alkoxy inférieur, benzyloxy, phényloxy, acétyle, propionyle, benzoyle, nitro, cyano, trichlorométhyle, fluorométhyle, difluorométhyle, 15 trifluorométhyle, carboxylate de méthyle, carboxylate d!éthyle ; carbamoyle non alkyle à l'azote ; carbamoyle mono- ou dialkylé à l'azote, qui contient des radicaux alkyle, identiques ou différents, ayant 1 à 6 atomes de carbone, (qui ne sont pas substitués ou qui portent comme substituant(s) un ou des radicaux chlore, brome 20 ou cyano) ; acétoxy, propionyloxy, méthyl-sulfonyle, éthyl-sulfonyle, phénylsulfonyle, para-toluène-sulfonyle, acétylamino, propionyl-amino, éthylsulfonylamino .ou .phénylsulfonylamino ; Rg est un atome d'hydrogène, un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, un radical bçnzyle,■p-phényléthyle, y-phénylpropyle, phénylpropyle-25 (2,2), cyclohexyle ; phényle (ou phényle portant comme substituant(s) un ou des atomes de fluor, de chlore ou de brome et/ou radicaux méthyle,.éthyle, nitro, méthoxy, éthoxy ou cyano) ; un atome de fluor, de chlore ou de brome ; un radical alkoxy inférieur, benzyloxy, phényloxy, acétyle, propionyle, benzoyle, nitro, cyano, 30 trichlorométhyle, fluorométhyle, difluorométhyle, trifluorométhyle, carboxylate de méthyle, carboxylate d'éthyle, carbamoyle non alkylé à l'azote ; carbamoyle mono-ou dialkylé à l'azote, qui contient des radicaux alkyle, identiques ou différents, ayant chacun 1 à 6 atomes de carbone et qui ne portent pas de substituant ou 35 qui portent comme substituant(s) un ou des radicaux chlore, brome ou cyano ; acétoxy, propionyloxy, méthyl-sulfonyle, éthyl-sulfonyle, phénylsulfonyle,. para-toluène-sulfonyle, acétylamino, propionyl-amino, éthylsulfonylamino, benzylamino ou phénylsulfonylamino ; 71 17655 5 2090090 Ry est un atome d'hydrogène, un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, benzyle, P-phényléthyle, -y-phénylpropyle, phénylpropyle-(2,2), cyclohexyle ; phényle (ou phényle portant comme substituant(s) un ou des atomes de fluor, de chlore ou de brome et/ou radicaux 5 méthyle, ethy±e, nitro, méthoxy, éthoxy ou cyano) ; un atome de fluor, de chlore ou de brome ; un radical alkoxy inférieur, benzyloxy, phényloxy, acétyle, propionyle, benzoyle, nitro, cyano, trichlorométhyle, fluorométhyle, difluorométhyle, trifluorométhyle, carboxylate de méthyle, carboxylate d'éthyle, carbamoyle lion alkylé 10 à l'azote ; carbamoyle mono- ou dialkylé à l'azote, qui contient des radicaux alkyle identiques ou différents ayant 1 à 6 atomes de carbone et qui ne portent pas de substituant ou qui portent comme substituant(s) un ou des radicaux chlore, brome ou cyano ; acétoxy, propionyloxy, méthyl-sulfonyle, éthyl-sulfonyle, phényl-15 suifonyle, para-toluène-sulfonyle, acétylamino, propionylamino, éthylsulfonylamino, benzylamino ou phénylsulfonylamino ; Rg est un atome d'hydrogène, un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, benzyle, P-phényléthyle, y-phénylpropyle, phénylpropyle-(2,2), cyclohexyle ; phényle (ou phényle portant comme substituant (s) 20 un ou des atomes de fluor, de chlore ou de brome et/ou radicaux méthyle, éthyle, nitro, méthoxy, éthoxy,ou cyano) ; un atome de fluor, de chlore ou de brome ; un radical alkoxy inférieur, benzyloxy, phényloxy, acétyle, propionyle, benzoyle, nitro, cyano, trichlorométhyle, fluorométhyle, difluorométhyle, trifluorométhyle, 25 carboxylate de méthyle, carboxylate d'éthyle, carbamoyle non alkylé à l'azote ; carbamoyle mono- ou dialkylé à l'azote, qui contient des radicaux alkyle, identiques ou différents, ayant 1 à 6 atomes de carbone et qui ne portent pas de substituant ou qui portent comme substituant(s) un ou des radicaux chlore, brome ou 30 cyano ; acétoxy, propionyloxy, méthylsulfonyle, éthylsulfonyle, phénylsulfonyle, para-toluène-sulfonyle, acétylamino, propionylamino, éthylsulfonylamino, benzylamino ou phénylsulfonylamino ; Rg est iin atome d'hydrogène, de fluor, de chlore ou de brome, ou un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe alkoxy 35 ayant 1 à 6 atomes de carbone ; R^0 est un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore ou de brome, ou un'radical cyano," alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone ou alkoxy ayant 1 à 6 atomes de carbone, 71 17655 2090090 -NHCO-alkyle ou -NHS02-alkyle ; et X est un anion. Les radicaux anioniques X~ peuvent être des ions minéraux aussi bien que des ions organiques ; des exemples sont les ions chlorure-, bromure", iodure , CH^SO^", C^H^SO^ , para-toluène-5 sulfonate, CH^SO^-, HS0^~, benzène-suifonate, para-chlorobenzène-sulfonate, phosphate, acétate, formiate, propionate, oxalaue, lactate, maléinate, crotonate, tartrate, citrate, BO^"» perchlorate et ZnCl^~. Parmi les anions, les ions halogénure, comme chlorure,bromure 10 et iodure, les ions hydrogéno-sulfate, phosphate et métho-sulfate, sont particulièrement importants, car on les obtient immédiatement lors de la préparation des colorants selon l'invention. Les colorants ainsi obtenus peuvent être transformés en des colorants contenant d'autres anions par application de réactions connues d'échange 15 d'ions, le type d'anion n'a pas d'importance pour l'application des colorants, pourvu qu'il s'agisse de radicaux sensiblement incolores qui ne diminuent pas de façon inopportune la solubilité des colorants. Des radicaux alkyle appropriés sont les radicaux méthyle, 20 éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle, iso-butyle, 2-méthyl-propyle-1, iso-amyle, ainsi que leurs produits de substitution comme les radicaux p-chloroéthyle et P-cyanoéthyle. Des radicaux alkoxy appropriés sont les radicaux méthoxy, éthoxy, n-propoxy,. iso-propoxy, n-butoxy, n-pentoxy, n-hexoxy, 25 ainsi que leurs produits de substitution comme les radicaux {3-méthoxyéthoxy, {3-éthoxyéthoxy, méthoxyéthoxy et éthoxyméthoxy. Des radicaux alkylène appropriés"Rg sont les radicaux ÇH, OH, 0^ Ofr -ch5-ch-, -ch-ch -, -ch-cïï -, -ch -ch-, -ch -ch?-ch?-, 30 CH_ ci. CH_ 0 ,3 t 3 ,3 » -ch2-ch-ch2-, -ch-chg-cifej, -ch2-ch2-ch-, -ch2-c-ch2-, ?H3 ?H3 -chg-ch^ch^ch^, -oe^ce-ce^oe^, -ch-0h2-gh2-0h2-, 35 -ch2-ch2-ch2-ch2-ch2-. 71 17655 2090090 Des radicaux alcényle inférieurs appropriés R^ et R^ sont, par exemple, les radicaux allyle, butène-(3)-yle-2, 2-méthylène-propyle-1, butène-(2)-yle-1 et butène-(3)-yle-1. Des groupes carbonyloxyalkyle appropriés sont -GOCCJÏÏ^, 5 -C00C2H5- et -C00-n-C^Hy. Le terme "halogène" indique les atomes de fluor, de chlore ou de brome. Sont particulièrement importants parmi les radicaux cyano-alkyle^le radical p-cyanoéthyle, parmi les radicaux halogénoalkyle, 10 le radical p-chloroéthyle, et' parmi les radicaux hydroxyalkyle, le radical {3-hydroxyéthyle. Un groupe de colorants intéressants selon l'invention répond à la formule (TV) : 1 Rq' a' - •V V R3! j N - CH2 - B«" Rg' (IV) V •v où A1 est un radical mononucléaire de la série benzénique ; 15 5' est un radical phényle, 1- ou 2-naphtyle ou 5- ou 6-tétrahydro-naphtyle ; R^ est un.atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone (qui ne porte pas de substituant ou qui porte comme substituant(s) un ou des radicaux halogène, cyano ou alkoxy inférieur ayant 1 à 3 atomes de carbone) ; R^ est un 20 radical alkylène ayant 2 ou 3 atomes de carbone ; R^ est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant~1 à 6 atomes de carbone ; R^ est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone ; est un atome d'hydrogène ou un radical nitro, chlore, brome, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, 25 alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, benzyle ou phényle ; 71 17655 8 2090090 est un atome d'hydrogène ou un radical nitro, chlore, brome, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, benzyle ou phényle ; R^ est un atome d'hydrogène ou un radical nitro, chlore, brome, alkyle ayant 1 à 4 atomes de 5 carbone, alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, benzyle ou phényle ; R^ est un atome d'hydrogène ou un radical nitro, chlore, brome, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, benzyle ou phényle ; R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe méthoxy ou éthoxy ; R^q est un atome d'hydrogène ou un 10 groupe méthyle, méthoxy, éthoxy, P-hydroxyacétylamino ou acétylamino et X" est un anion. Des colorants particulièrement appropriés selon l'invention sont ceux répondant à la formule (V) : + (V) où R!j' est un atome d'hydrogène ou un radical éthyle, n-propyle, 15 iso-propyle ou n-butyle ; R^ est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ou éthyle ; R^ est un radical méthyle ou éthyle ; R|i est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, ou un radical nitro, méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle, tertio-butyle, méthoxy, éthoxy, n-propoxy, iso-propoxy, n-butoxy, benzyle 20 ou phényle ; Rg est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, ou un radical nitro, méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle, tertio-butyle, méthoxy, éthoxy, n-propoxy, iso-propoxy, n-butoxy, benzyle ou phényle ; R^ est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, ou un radical nitro, méthyle, éthyle, n-propyle, 71 17655 2090090 iso-propyle, n-butyle, tertio-butyle, méthoxy, éthoxy, n-propoxy, iso-propoxy, n-butoxy, benzyle ou phényle ; Rg est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical nitro, méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle, tertio-butyle, méthoxy, éthoxy, 5 n-propoxy, iso-propoxy, n-butoxy, benzyle ou phényle ; R!|q est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, un radical cyano, nitro, carbo-méthoxy, méthoxy, méthyle ou ÎT,N-diméthylsulfamoyle ; es^ 1111 atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, ou un radical cyano, 10 nitro, carbonéthoxy, méthoxy, méthyle ou N,lJ-diméthylsulfamoyle ; R^ est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, ou un radical cyano, nitro, carbométhoxy, méthoxy, méthyle ou N,N-diméthyl-sulfamoyle ; R^ est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical cyano, nitro, carbométhoxy, méthoxy, méthyle ou 15 ÎT,Iï-diméthylsulfamoyle ; et X est un anion. Des colorants préférés selon l'invention répondent ^La formule (VI) : où. R"^ est un atome d'hydrogène ou un radical éthyle, n-propyle, iso-propyle ou n-butyle ; R"^ est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ou éthyle ; R"^ est un radical méthyle ou éthyle ; 20 R"'e est un atome d'hydrogène ou de chlore ou un radical nitro, p méthyle, éthyle, n-propyle, tertio-butyle, méthoxy ou éthoxy ; R".jq est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; Rn-|i es"fc un atome d'hydrogène ou un radical brome, méthyle, chlore, cyano ou nitro ; R"-|2 es-t 1111 a"boIIle d'hydrogène ou un radical brome, 71 17655 2090090 méthyle, chlore, cyano ou nitro ; est un atome d'hydrogène ou un radical brome, méthyle, chlore, cyano ou nitro ; est un atome d'hydrogène ou un radical brome, méthyle, chlore, cyano ou nitro ; et X~ est un anion. 5 Des colorants selon l'invention,qui sont particulièrement préférés*sont ceux répondant à la formule (VII) : + où R"^ est un atome d'hydrogène ou un radical éthyle, n-propyle, iso-propyle ou n-butyle ; R"^ est un radical méthyle ou éthyle ; R"^ est un radical méthyle ou éthyle ; R"^q est un atome d'hydro-10 gène ou un radical méthyle ; est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical cyano ou nitro ; es^ 1111 atome d'hydrogène, de chlore ou de brome oijitin radical cyano ou nitro ; est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical cyano ou nitro ; est un atome d'hydrogène, de 15 chlore ou de brome ou un radical cyano ou nitro ; et X~ est un anion. On peut préparer le colorant selon l'invention, qui répond à la formule : 71 17655 „ 2090090 [où D est un radical aromatique ; E est un radical aromatique ; r^ est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou alcényle ; r2 est un radical alkylène ; r^ est un atome d'hydrogène ou un radical alcényle -, alkyle , cycloalkyle ou aralkyle ; est un 5 atome d'hydrogène ou un radical alcényle ou alkyle ; r^ est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical nitro, cyano, alkyle ou alkoxy ; r^Q est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical nitro, cyano, alkyle, alkoxy, -NH-CO-alkyle, alkyle, aryloxy, aralkoxy, -SOg-alkyle, -SO^-aryle ou -CO-alkyle ; 10 et X~ est un anion], en quaternisant des colorants de formule générale (VIII) : r9 S-N=N-^7 r10 X - CH2 - D (Villa) 15 (où D est un radical aromatique et X est un radical qui peut se scinder sous forme d'anion). Un autre procédé de préparation des nouveaux colorants consiste à quaterniser des colorants de formule (IX) : \y ^ r2 ^ chg-d *10 (où E, D, r^, r2, ry r^ et r10 ont le même sens que ci-dessus), de façon connue avec des halogénures d'alkyle inférieur ou des sulfates d'alkyle' inférieur de formule : r^X, ou à faire réagir 71 17655 12 2090090 des colorants de formule (X) r9 r10 (où E, r^, r9, rg et r1Q ont le même sens que ci-dessus, et X indique un radical qui peut être scindé sous forme d'anion) avec des aminés de formule (Xa) N-CH2-D (Xa) (où D, r^ et r^ ont le même sens que ci-dessus). TJne troisième variante du procédé consiste à diazoter de façon connue des aminés de formule : E-NH2 • (où E a le même sens que ci-dessus), et à copuler le composé diazoï-que avec des aminés de formule (XI) : s - ch2 r. - D x- (xi) (où D, r^, r2, Ty r^, rQ, r^ et X ont le même sens que ci-dessus). On peut préparer de la même façon les colorants répondant aux formules (II), (III), (IV), (V), (VI) et (VII). 71 17655 2090090 On peut préparer des composés d'ammonium quaternaire de formule (XI) en quaternisant des aminés de formule (XII) : (XII) (où r^, T^t r^, rq et r^ ont le même sens que ci-dessus), de façon connue avec des composés de formule (Villa), ou en quater-5 nisant des aminés de formule (XIII) : N-T"" 3 ^-CH2 - D (XIII) (où D, r^, r2, r^, r^ et rlQ ont le même sens que ci-dessus) avec des composés de formule : r4X 10 (où r^ a le même sens que ci-desus et X indique un radical qui peut être scindé sous forme d'anion ), ou bien en faisant réagir des aminés de formule (XIV) : - X (XIV) 71 17655 14 2090090 (où , Tg, rQ et i^q ont le même sens que ci-dessus, et X indique un radical qui peut être scindé sous forme d'anion), avec des aminés de formule (Xa). Les aminobenzènes suivants conviennent particulièrement 5 bien comme constituants diazotables : le 1-amino-4-chlorobenzène, le 1 -amino-4-bromobenzène, le 1 -am.ino-4-méthylbenzène, le 1-amino- 4-nitrobenzène, le 1-amino-4—cyanobenzène, le 1-amino-2,5-dicyano- benzène, un 1-ami no-4-carbalkoxybenzène, le 1-amino-2,4-dichloro- benzène, le 1 -amino-2,4-dibromobenzène, le 1-amino-2-méthy1-4- 10 chlorobenzène, le 1-amino-2-trifluorométhyl-4—chlorobenzène, le 1 -amino-2-cyano-4-chlorobenzène, le 1 -amino-2-cyano-4-nitrobenzène, le 1 -amino-2-carbométhoxy-4-chlorobenzène, le 1 -amino-2-carbométhoxy- 4-nitrobenzène, le 1-amino-2-chloro-4-cyanobenzènei. le 1-amino-2- /le 1 -amino-2-chloro-4-carbéthoxybenzène, chloro-4—ni trobenzène / le 1 -amino-2,4-dinitrobenzène, le 1-amino- 15 2,4-dicyanobenzène, ''le 1 -amino-2,6-dichloro-4~cyanobenzène, le 1—amino-2,6-dichloro-4—nitrobenzène, le 1 -amino-2,4-dicyano-6- chlorobenzène, le 1-amino-2,4—dinitro-6-chlorobenzène, le 1 -amino- 3-chloro-4-cyanobenzène, le 1-amino—2-cyano-5-chlorobenzène, le 1-amino-3,4-dicyanobenzène, le 1-amino-2-cyano-4,5» 6-trichloro-20 benzène, le 1-amino-2-méthoxy-4-ni trobenzène, le 1 -amino-2-cyano- 4-nitro-6-chlorobenzène, le 1—amino-2,4—dinitro-6-cyanobenzène, le 1-amino-2,6-dicyano-4—nitrobenzène, le 1 -amino-2,4-dicyano-4— chlorobenzène, le 1— amino-2,6-dicyano-4—carbométhoxybenzène, le 1 -amino-2,6-dicyano-4-méthylbenzène, le 1 -amino-2-méthyl-4~ 25 ni trobenzène, le 1 -amino-2-bromo-4—nitrobenzène, le 1-amino-2-cyano-4,6-dinitrobenzène, le 4—aminoazobenzène, le 4-am±no-4-nitroazobenzène, le 1-amino-2-sulfométhyl-4—nitrobenzène, le 1-amino-3,6-dichloro-4-cyanobenzène, le 1-amino-2-cyanobenzène, le 1-amino-4—carbométhylbenzène, le 4-amino-diphényle, 1'éther-oxyde 30 de 4-amino-diphényle, le 1-amino-4-acétyl-aminobenzène, le 1- cyclohexyl-4—aminobenzène, le 1-cyclohexy1-3-nitro-4-aminobenzène, la 4-aminobenzophénone, le 1 -amino-4—N, N-diméthyl-sulfamoyl-benzène, le 1-amino-2-nitro—4—N, U-diméthyl-sulfamoyl-benzène, le 1-amino-3,6-dichloro-4—nitrobenzène. 35 ^ Des aminés de départ appropriées, répondant à la formule (XIV)et/partir desquelles on peut préparer par des simples réactions de substitution des aminés de formules (XII) et (XIII) et des 71 17655 15 2090090 colorants de formules (VIII), (IX) et (X), sont par exemple des aminés dans la formule desquelles les symboles ont les sens suivants : éthyle P-chloréthyle hydrogène hydrogène 5 n-propyle p-chloréthyle hydrogène hydrogène iso-propyle P-chloréthyle hydrogène hydrogène n-butyle P-chloréthyle hydrogène hydrogène méthyle Y-chloropropyle hydrogène hydrogène éthyle Y-chloropropyle hydrogène hydrogène 10 n-propyle Y-chloropropyle hydrogène hydrogène iso-propyle Y-chloropropyle hydrogène hydrogène n-butyle Y-chloropropyle hydrogène hydrogène méthyle P-chloropropyle hydrogène hydrogène éthyle p-chloropropyle hydrogène hydrogène 15 n-propyle P-chloropropyle hydrogène hydrogène iso-propyle P-chloropropyle hydrogène hydrogène n-butyle p-chloropropyle hydrogène hydrogène méthyle 6-chlorobutyle hydrogène hydrogène éthyle ô-chlorobutyle hydrogène hydrogène 20 n-propyle 6-chlorobutyle hydrogène hydrogène iso-propyle ô-chlorobutyle hydrogène hydrogène n-butyle ô-chlorobutyle hydrogène hydrogène méthyle Y-chlorobutyle hydrogène hydrogène éthyle Y-chlorobutyle hydrogène hydrogène 25 n-propyle Y-chlorobutyle hydrogène hydrogène iso-propyle Y-chlorobutyle hydrogène hydrogène n-butyle Y chlorobutyle hydrogène hydrogène n-butyle Y -chlorobutyle hydrogène méthyle éthyle {3-chloréthyle hydrogène méthyle 30 méthyle (3-chloréthyle hydrogène méthyle 2-méthyl-propyle 0-chloréthyle hydrogène hydrogène 2-éthoxy- p-chloréthyle hydrogène hydrogène éthyle méthyle 0-chloréthyle méthoxy méthoxy 35 éthyle P-chloréthyle méthoxy méthyle 71 17655 ,6 2090090 r1 r2X r9 r10 éthyle P-brométhyle hydrogène méthyle éthyle P-chloréthyle éthoxy éthoxy P-mé thozyé thyle P-chloréthyle hydro gène méthyle 5 n-propyle {3-chloré thyle méthyle méthyle n-propyle P-chloré thyle hydrogène méthyle iso-propyle -P-chloréthyle hydrogène méthyle P-cyanéthyle P-chloréthyle hydrogène méthyle éthyle P-chloréthyle hydrogène acétylamino 10 méthyle p-chloréthyle méthoxy méthoxy {3-bromé thyle P-chloréthyle hydrogène hydrogène méthyle 3-chloréthyle hydrogène méthyle allyle P-chloréthyle hydrogène hydrogène n-butyle p-chloréthyle hydrogène méthyle 15 n-propyle 1-méthyl-2-chloréthyle-1- hydrogène hydrogène alkyle P-chloréthyle hydrogène méthyle butén-3-yle-1 (3-chloréthyle hydrogène hydrogène butén-2-yle-1 {3-chloréthyle hydrogène hydrogène 20 hydrogène {3-chloréthyle hydrogène hydrogène hydrogène y-chloropropyle hydrogène hydrogène hydrogène C; - chlorobutyle hydrogène hydrogène hydrogène Y-chloropropyle hydrogène méthyle hydrogène P-chloréthyle hydrogène méthyle 25 hydrogène P-chloréthyle méthoxy méthoxy hydrogène P-chloréthyle méthoxy méthyle hydrogène P-brométhyle hydrogène méthyle hydrogène P-chloréthyle éthoxy. éthoxy hydrogène P-chloréthyle hydrogène méthyle 30 hydrogène P-Chloréthyle méthyle méthyle hydrogène P-chloréthyle hydrogène acétylamino hydrogène 1_méthyl-2-chloréthyle-1- hydrogène hydrogène 71 17655 17 2090090 Des aminés de départ appropriées, de formule (XI), sont, par exemple : le chlorure de P-[ï£-éthyl-IT-phényl]-amino é thyl-ri i mé thyl- b enzylamm onium, le chlorure de y -[N-(P-chloréthyl)-N-m-tolyl]-aminopropyl-diéthyl-benzylammonium, 5 le chlorure de j3- [ ÎT-mé thyl-II- ( 2,5-diméthoxyphényl ) ]-amino éthyl-dimé thyl-benzylammonium, le chlorure de P- [ N-propyl-lT-phényl]-ami. noéthyl-di-n-propyl-(4-nitrobenzyl)-ammonium, le chlorure de j3-[ Ii~butyl-N-m-tolyl]-a.minoéthyl-diméthyl ( 2,4-dichlorobenzyl)-ammonium, le chlorure de p- [ N- éthy1-N-phényl]- aminoéthyl-diméthyl-10 (3-nitrobenzyl)-ammonium, le chlorure de p-[N-(P-éth.oxyéthyl)-N-phényl] -amino é thyl-dimé thyl- 4-mé thylb enzylamm onium, le chlorure de p-[N- ( p- cyané thyl ) -N-phényl ] -am i no é thyl-dimé thyl-b enzylammonium, le chlorure de p-[N-éthyl-H-phényl]-amino-éthyl-diméthyl-2,4» 6-trichlorob enzylammonium, le chlorure de P-[N-éthyl-N-m-tolyl]-1 5 amino é thyl-dimé thyl-b enzylammonium, le chlorure de P-[N-éthyl-&-phényl ] -amino é thyl- dimé thyl- 2,4,6-triméthylbenzylammonium, le chlorure de p- [ ïï-mé thyl- ÎT-m-1 oly l] -amino é thyl-dimé thyl-b enzylammonium, le chlorure de p- [ U- é thyl-N-phényl] -amino é thyl-dimé thyl-4-bromobenzylammonium, le chlorure de p-[B-éthyl-H-phénvl1-20 amino é thyl-b enzylammonium, le chlorure de P-[ H-é thyl-N-phényl ]-aminoéthyl-méthyl-benzylammonium, le chlorure de y -[N-n-butyl-K-phényl ] -amino-pr opyl-dimé thyl-b enzylammonium, le chlorure de y -[N-méthyl-N-phényl]-amino-propyl-(di-p-chloréthyl)-benzylammonium, le chlorure de p- [ ÎT-méthyl-N-m-tolyl] -aminoéthyl-méthyl-25 n-butyl-4-nitro-benzyl-ammonium, le chlorure de P-[N-méthyl-N-m- t oly1]- amino-é thyl-mé thyl-(1-méthyl-propyl-1)-4—nitro-b enzylammonium, le chlorure de p-[N-2-méthyl-propyl-H-phényl]-am±noéthy1-méthyl-p-hydroxyéthyl-benzylammonium, le chlorure de p-[H-éthyl-N-phényl}-aminoéthyl-méthyl-P-cyanéthyl-benzylammonium, le chlorure de P-30 [N-éthyl-N-phényl]-aminoéthyl-P-cyanéthyl—4—chloro-benzylammonium, le chlorure de y - [ N-méthyl-ïï-phényl]-amino-propyl- [ 4~tertio-butyl-benzylj-ammonium, le chlorure de p-[N-éthyl-N-phényl]-aminoéthyl-diméthyl-(4-benzyl-benzyl)-ammonium, le chlorure de p-[U-éthyl-H-phényl]-diméthyl-(4~méthyl-diphényl)-ammonium, le chlorure de 35 P- [ ïï-m-1 olyl] -amino é thyl-dimé thyl- ( 4-mé thyl-diphényl ) -ammonium, le chlorure de P-[p-éthoxy-éthyl-lï-phényl]-amino-éthyl-méthyl-P- 71 17655 18 2090090 c arb omé thoxy-é thyl- 4-nitrob enzyl-ammonium, le chlorure de ô -[N-méthyl-K-m-tolyl] -amino-butyl-diméthyl-méthylammonium, le chlorure de P- jN-n-butyl-B-phényl]-amino-é thyl-mé tfayl-allyl-( 2,4-diméthyl ) -benzylammonium, le chlorure de y -[B-propyl-B-5 phényl ] -amino-pr opyl-b is-ally 1- ( 4- chloro-b enzyl ) - ammoniuis, le chlorure de 6 -[K-méthyl-N-m-tolyl]-aaino-bui-yl-allyl.-f 2,4-dichlorobenzyl )-ammonium, le chlorure de 6 -[lï-méthyl-B-m-tolyl]-aminobutyl-(2,4,6-trichlorobenzyl)-ammonium, le chlorure de p-[N-méthyl-(2,5-diméthoxy-phényl)]-aminoéthyl-diméthyl-(4-10 éthyl-benzyl)-ammonium, le chlorure de p-[P-chloréthyl-N-phényl]-amino é thyl-mé thyl- p-chloré thyl- ( 4-éthoxy-benzyl)-ammonium, le chlorure de P-[K-méthyl-B-2,5-dié thozy-phényl]-amino é thyl-diméthyl-(4-n-propoxy-benzyl)-ammonium, le chlorure de P-[B~éthyl-N-phényl]-aminoé thyl-dimé thyl- [ t étrahydronaphtyl- ( 5 ) -méthyl]-15 ammonium, le chlorure de P- [ B- é thyl- H- phényl ] - amino é thyl- d imé t hy 1-[ 4-chloro-naphtyl-(1)méthyl]-ammonium, le chlorure de P-[B-éthyl-N-phényl]-aminoéthyl-méthyl-carbométhoxyméthyl- ( 4-fluoro-benzyl)-ammonium, le chlorure de P-[B-éthy1-N-phény1]-amino é thyl-dimét hy 1-( 4-cyano-benzyl )-ammonium, le chlorure de P-[ N-p-cyano-é thyl-B-20 m-tolyl]-amino-éthyl-diméthyl-[ tétrahydronaphtyl- (5)-mé thyl]-ammonium, le chlorure de P-[B-éthyl-N-phényl]-aminoéthyl-diméthy1-4-isopropyl-benzylammonium, le chlorure de P- [ N-é t hy l-B-nj4cétylamino-phényl]-amino-é thyl-dimé thyl- [ naphtyl- ( 1 )-méthyl] ammonium, le chlorure de p-[N-éthyl-3$-phényl]-amino-éthyl-diméthyl-[4- (41 -méthyl-phénozy)-25 benzyl]-amm.onium, le chlorure de P-[îf-éthyl-H-phényl]-amino-éthy 1-diméthyl-(3-carbométhoxy-benzyl)-ammonium, le chlorure -"e P-[N-éthyl-K-3-méthyl-6-méthoxy-phényl]-aminoéthyl-diméthyl-(4-benzyloxy-benzyl)-ammonium, le chlorure de P-[N-éthy1-B-m-t0ly1]-aminoéthyl-dimé thyl- ( 4-trifluorométhyl-benzyl ) -ammonium, le chlorure de P-30 [ B- é thyl-B-phényl]-aminoéthyl-diméthyl-(3-benzoyl-benzyl)-ammonium, le chlorure de p-[N-p~bromo-éthyl-N-phényl]-aminoéthyl-diméthyl-(3-a c é tyl-b enzyl)-ammonium, le chlorure de y -[N-éthyl-B-phényl]-amino-pr opyl-dimé thyl-[naphtyl- (1)-méthyl]-ammonium, le chlorure de P-[B-allyl-B-phényl] -amino-éthyl-dimé thyl- ( 4-phénoxy-benzyl )-35 ammonium, le chlorure de P-[B-n-butyl-N-m-tolyl]-aminoéthyl-diméthyl-(4-nitrobenzyl)-ammonium, le chlorure de P-[B-3-méthyl-butyl-B-phényl]- 71 17655 19 2090090 aminoéthyl-diméthy1-benzylammonium, le chlorure de P-[N- éthyl-N-m-tolyl]-aminoéthyl-diméthyl-(4-éthoxy-benzyl)-ammonium, le chlorure de .8- [lî-é thyl- H- phényl] -aminoé thyl-mé thy 1-méthy 1-carbonyloxy-éthy 1-b enzylammonium, le chlorure de p - 'I-raé thyl-N-m-tolyl]-amino é thy 1-5 méthyl-(2-méthyl-carbonyloxy-n-propyl)-benzylammonium, le chlorure de P-[ ÎT-butén- (3 )-yi-1 -îï-phenyl] -aminoéthyl-diméthyl-benzyl-ammonium, le chlorure de P-[ IT-butén-(2)-yl-1-K-phényl]-aminoéthyl-diméthyl-benzylammonium, le chlorure de p- [ ÎT-phé nyl ] -amino é thyl-dimé thyl-b enzylammonium, le chlorure de t -[ IT-m-tolyl]-aminopropyl-10 diéthyl-benzylammonium, le chlorure de p-[ïï- ( 2,5-diméthoxy-phényl) ]-amino é thyl-dimé thyl-b enzylammonium, le chlorure de P-[ïï-phényl]-amino-ethy1-di-n-propyl-(4-nitrobenzyl)-ammonium, le chlorure de P-[N,m-t olyl]-amino é thyl-dimé thyl-(2,4-dichlorobenzyl)-ammonium, le chlorure de P-[N-phényl]-aminoéthyl-diméthyl-(g-nitrobenzyl)-ammonium, le 15 chlorure de p-[N-phényl]-aminoéthyl-diméthyl-4--méthyl-benzylammonium, le chlorure de 8-[N-phényl]-aminoéthyl-diméthyl-2,4,6-trichloro-b enzylammonium, le chlorure de P- [ !T-m-1 o lyl ]-amino é thyl- dimé thy 1-benzylammonium, le chlorure de P-[K-phényl]-aminoéthyl-diméthyl-2,4, 6-triméthy1-benzylammonium, le chlorure de p- [ IT-phé nyl] -amino-20 éthyl-diméthyl-4-bromo-benzylammonium, le chlorure de P-[ïï-phényl]-aminoé thyl-b enzylammonium, le chlorure de p-[lT-phényl]-aminoéthyl-méthyl-benzyl-ammonium, le chlorure de y -[N-phényl]-amino- . propyl-diméthyl-benzylammonium, le chlorure de y -[Sf-phényl]-amino-propyl-(di-P-chloréthyl)-benzylammonium, le chlorure 25 de p-[N-m-tolyl]-aminoéthyl-méthyl-n-butyl-4-nitrobenzylammonium, le chlorure de P-[N-m-tolyl]-aminoéthyl-méthyl-(1-méthyl-propyl-1 )-4-nitrobenzyl-ammonium, le chlorure de p-[E-phényl]-aminoéthyl-méthyl-P-hydroxyé thyl-b enzyla mm onium, le chlorure de p- [îl- phényl] -amino-éthyl-p-cyanéthyl-4-chlorobenzylammonium, le chlorure de y -[ïT-30 phényl]-amino-propyl-[4-tertio-butyl-benzyl]-ammonium, le chlorure de P-[îI-phényl]-aminoéthyl-diméthyI-(4-benzyl-benzyl)-ammonium, le chlorure de p-[$I-phényl]-diméthyl-(4—méthyl-diphényl)-ammonium, le chlorure de p-[îT-m-tolyl]-aminoéthyl-diméthyl-(4-méthyl-diphényl)-ammonium, le chlorure de P-[éthyl-N-phenyl]-aminoéthyl-35 méthyl-P-carbométhoxy-éthyl-4-nitro-benzylammonium, le chlorure de 6 - [ IT-m-1 olyl ] - aminob utyl-d imé thyl-mé thylammoni um, le chlorure de 6 -[N-m-tolyl]-aminobutyl-(2,4,6-trichlorobenzyl)-ammonium, 71 17655 2090090 le chlorure de ?-(. I:- 2,5-di~éthoxy-phenyi]-aminoé-chyl-diméthyl-{4—éthyl-b3nsyl)-ammcnium, le chlorure de P-[2T-phényl]-amino éthyiaé thyl 3~cnloréthyl-('i-éthczy-benzyl )-ammonium, le chlorure de j3-j."-2,3-diéthc^~r-phényl]-aminoéthy1-diaéthyl-(4-n-prcpczy-benzyl)-am-5 monium, le chlorure de p- [îl-phényl]-aminoéthy 1-dimé-thyl-[ tétra-hydro-naphtyl-(5)-méthyl]-ammonium, le chlorure de p-[lî-phénylj-aminoéthyl-diméthyl-[4-chloronaphtyl-(1)-méthyl]-ammonium, le chlorure de p-[!3-phényl]-aminoéthyl-méthyl-carbométho3y-méthyl-(4-fluorcbenzyl)-ammonium, le chlorure de p-[N-phényl]-aminoéthyl-10 dimé thyl- ( 4-cyanobenzyl)-ammonium, le chlorure de p-[EI-m~tolyl]-aminoéthyl-diméthyl-[tétrahydro naphtyl- (5)-méthyl]-ammonium, le chlorure 4e p-[îT-phényl]-aminoéthyl-diméthyl-4-isopropyl-benzylammonium, le cillorure de p-[îT-m-acéty 1-amino-phényl]-aminoé thy 1-dimé thyl-[naphtyl-(1 )-mé thyl]-ammonium, le chlorure de 15 p-[N-phényl]-aminoéthyl-diméthyl-[4-(4'-méthyl-phénoxy)-benzyl]- ammonium, le chlorure de p-[îI-3-méthyl-6-méthoxy-phényl]-am.inoéthyl-diméthyl-(4-benzyloxy~benzyl)-ammonium, le chlorure de P-[N-m-tolyl]-aminoéthyl-diméthyl-(4-trifluorométhyl-benzyl)-ammonium, le chlorure de P-[*3-phényl]-aminoéthyl-diméthyl-(3-benzoyl-benzyl)-ammonium, 20 le chlorure de p-[U-phényl]-aminoéthyl-diméthyl-(3-acétyl-benzyl)-ammonium, le chlorure de y -[N-phényl]-amino-propyl-diméthyl-jnaphtyl-(1 )-méthyl]-ammonium, le chlorure de p-[ïT-phényl]-amino-éthyl-dimé thyl-(4-phénoxy-benzyl)-ammonium, le chlorure de p-[N-m-tolyl]-aminoéthyl-diméthyl-(4~éthoxy-benzyl)-ammonium, le 25 chlorure de p-[N-phényl]-amino-éthyl-méthyl-méthylcarbonyloxy-éthy1-benzylammonium, le chlorure de p-[îî-m-tolyl]-aminoéthyl-méthyl-(2-méthylcarbonyloxy-n-propyl)-benzyl-ammonium, et les bromures, iodures et sulfates correspondants. Des composés appropriés de formule (XII) sont, 30 par exemple : la N-éthyl-N-P-diméthylaminoéthyl-aniline, la N-P- méthozy-éthyl-îT-P-diméthylaminoéthyl-aniline, la N-P-chloréthyl-N-p-diméthylaminoéthyl-aniline, la îï-éthyl-N- Y -diméthyl-aminoéthyl-aniline, la îT-n-butyl-N- y -diméthylamino-n-propyl-aniline, la li-éthyl-IT-p-diméthylamino-éthyl-m-toluidine, la IT-méthyi-n-3- (méthyl-n-35 butyl- ) -aminoéthy 1-m-Toluidine, la M—sthyl-ZT-S-diméthyl-aminoéthyl-2,5-diméthoxy-aniline, la ?7-éthyl-2T-p-di-n-prcpyl-aminoéthyl-aniline, la 11- p-nje thozy é thyl-ls- p-c imé thyl-àminoé -shyl-m- vOluidir.e, bad original copy • i 71 17655 21 2090090 la N-éthyl-N-p-amiiioéthyl-aniline, la H- é thyl-N- P-mé thy 1-amino é thyl aniline, la N-n-butyl-li- Y -diméthylam'ino-propyl-aniline, la N-méthyl-N- Y - (di-3-)-chloréthyl-amino-propyl-aniline, la N-méthyl-îl- S-mé thy1-n-buty1-amino éthy1-m-xoluidine, la N-2-mé thyl- propy 1-1 -5 N-P-méthyl-(p '-hydroxyéthyl)-aminoéthyl-aniline, la N-éthyl-N-P-méthyl-(p '-cyanéthyl)-aminoéthyl-aniline, la N-é thyl-N- ( p ' - cyané thyl )-amino éthyl-anilin8, la S-méthyl-N- Y -aminopropyl-aniline la 33-6-éth.oxy-éthyl-N-P-méth.yl- ( p ' - c arbcmé thoxy é thyl ) -amino é thyl-aniline, la N-méthyl-K- ô -diméthylamino-butyl-m-toluidine, la N-n-10 buty 1-IT-P-mé thyl-allyl-aminoé thyl-aniline, la N-n-propyl-N- Y -bis-allyl-aminopropyl-ani lire, la N-méthyl-N- 5 -allyl-amino-butyl-m-toluidine, la N-mé thyl-ÎI- 5 -aminobutyl-m-toluidine, la N-P-hydrcxy-éthyl-N-8-méthyl-(p'-chloréthyl)-aminoéthyl-ani1ine, la N-méthyl-N-diméthyl-aminoéthyl-2,5-diéthoxy-aniline, la N-éthyl-N-p-di-15 n-propyl-aminoéthyl-aniline, la N-éthyl-N-P-méthy1-carbométhoxy-méthyl-amino-éthyl-aniline, la N-é thyl-îl- p-diméth.yl-amino é thyl-m-acétyl-amino-aniline, la N- e thyl-II- P- d imé thyl- amino é t hyl- 3-mé t hy 1-6-méthoxy-aniline, la N-allyl-N-p-diméthyl-aminoéthyl-aniline, la îl-3-mé thy 1-butyl-N-dimé thy 1-aminoéthyl-aniline, la N-éthyl-N-p-20 métiiyl-(méthyl-carbonyloxy-éthyl)-aminoéthyl-aniline, la N-méthy1-N-p-méthyl-(2-méthyl-carbonyloxy-n-propyl)-aminoéthyl-m-to-luiaine, la N-b ut én-3-yl-1- N- p-dimé thy1-aminoé thyl-aniline et la N-butén-2-yl-1-P-diméthylaminoéthyl-aniline, la N-P-diméthy 1-amino-éthyl-aniline, la N- y -diméthy 1-amino-n-propyl-aniline, la N-P-25 d imé thyl- a.m in o é thyl-m-1 oluid ine, la N-P-(méthyl-n-butyl)-amino- éthyl-m-toluidine, la N-P-diméthyl-aminoéthy1-2,5-diméthoxy-aniline, la N-P-di-n-propyl-aminoéthyl-aniline, la î^p-aminoé thyl-aniline, la H- P-mé t hy 1- amino é thyl- aniline, la N- Y di-chloréthyl-aminopropyl-aniline, la N-P-mé thy 1-n-bu.tyl-aminoé thy 1-m-toluidine, la 1-N-P-30 méthyl-(P'-hydroxyéthyl)-aminoéthyl-aniline, la N-P-méthy1- (P'-cyanéthyl)-aminoéthyl-aniline, la N-(P1-cyanéthyl)-aminoéthyl-aniline, la N- Y -aminopropyl-aniline, la N-P-méthyl-(P'-carbo-méthoxy-éthyl)-aminoéthyl-aniline, la ÎT- 5 - dimé thy 1-amino—b uty1-m-toluidine, la N- 6 -amino-butyl-m-toluidine, la N-P-méthyl-35 (P* -chloréthyl )-aminoéthyl-aniline, la N-p-diméthyl-amino-éthyl-2,5-diéthoxy-aniline, la l'1-p-di-n-propyl-amino-éthyl-aniline , la N-p-méthyl-carbométhoxy-méthyl-aminoéthyl-aniline, 71 17655 22 2090090 la N-P-diméthyl-aminoéthyl-m-acétyl-amino-aniline, la N-P-diméthyl-aminoe thyl-3-méthyl-6-méthoxy-aniline, la N-S-méthyl- ( 2-méthyl-carbonyloxy-n-propyl)-aminoéthyl-m-toluidine, et les dérivés acylés correspondants. 5 Des aminés appropriées de formule (XIII) sont, par exemple : la N- é thyl-lT- p-mé thyl- b enzyl- amino é t hy 1- a nil ine, la ïï-P-mé thoxy-é thyl-N-B-mé thyl-benzyl-amino é thyl-aniline, la N-P-chloréthyl-5-P-méthyl-benzyl-aminoéthyl-aniline, la N-ethyl-N-P-méthyl-[diphényl-(4)-méthyl-]-aminoéthyl-aniline, la N-éthyl-N-p-10 méthyl- [ 4 ' -méthyl-diphénylméthane- (4)-méthyl] -aminoéthyl-aniline, la N-méthy1-N-P-n-butyl-benzyl-aminoéthy1-m-toluidine, la N-éthyl-N-P-méthyl-(4—méthoxy-benzyl)-aminoéthyl-aniline, la N-éthyl-N-P-n-propyl-benzyl-aminoéthyl-aniline, la N-éthyl-N-P-méthyl-(4—tertio-butyl-benzyl)-aminoéthyl-aniline, la N-éthyl-N-P-15 méthyl-[naphtyl-(1)-méthy]J aminoéthyl-aniline, la N-éthyl-N-P-méthyl-2,4—dichlorobenzyl-aminoéthyl-m-toluidine, la N-éthyl-N-P-méthyl-2,4-diméthylbenzyl-aminoéthyl-aniline, la N-méthyl-N-Y -(P,-chlorobutyl)-benzyl-aminopropyl-aniline, la N-méthyl-N-P-n-butyl-4-nitrobenzyl-aminoéthyl-m-toluidine, la N-2-méthyl-n-20 propyl-N-P-(p-hydroxyéthyl)-benzyl-aminoéthyl-aniline, la N-éthyl-N-(p-cyanéthyl)-benzyl-aminoéthyl-aniline, la N-méthy1-N- Y -(4-1 ertio-butyl)-benzyl-aminopropyl-aniline, la N-éthyl-N-p-(P'-cyanéthyl-4— chlorobenzyl)-aminoéthyl-aniline, la N-n-propyl-N- Y -ally1-4-chlorobenzy1-aminopropyl-aniline, la N-n-butyl-p-25 allyl-2,4-diméthyl-benzyl-amino-éthyl-aniline, la N-méthyl-N- à -allyl-2,4- di chl o rob enzyl-aminob utyl-m-1 oluid ine, la N-méthyl-N-6 2,4,6-trichlorobenzyl-aminobuty1-m-toluidine, la N-P-hydroxy-éthyl-N-p-méthyl-4-éthoxy-benzylamino-éthyl-aniline, la N-méthyl-N-p-méthyl-4-n-propoxy-benzyl-2,5-diéthoxy-aniline, la N-éthyl-N-30 P-méthyl-[tétrahydronaphtyl-(5)-méthyl]-aminoéthyl-aniline, la N-éthyl-N-P-méthyl- j/4-chloronaphtyl- ( 5)-méthyl]-aminoéthyl-aniline, la N-éthyl-N-p-carbométhoxy-méthyl-4-fluorobenzyl-amino-éthyl-aniline, la N-éthyl-N-p-méthyl-3-cyano-b enzyl-amino-é thylaniline, la N-p-cyano-éthyl-N-p-méthyl-[tétrahydronaphtyl-(5)-méthyl]-35 aminoéthyl-m-toluidine, la N-ethyl-N-P-méthyl-[naphtyl-(1)-méthyl]-aminoéthyl-m-acétyl-amino-aniline, la N-é thyl-N-p-mé thyl-[4-(41-méthyl-phénoxy)-benzyl]-aminoéthyl-aniline, la N-é thyl-N-p- 71 17655 23 2090090 méthyl-3-carbométhoxybenzyl-aminoéthyl-aniline, la N-é thyl-N-p-méthyl-[4-benzyloxy -—benzyl]-aminoéthyl-(3-méthyl-6-méthoxy-aniline), la lî-é thyl-N-p-mé thy 1-4-trifluorométhyl-benzyl-amino-éthy1-m-toluidine, la N-éthyl-N-P-aéthyl-(3-benzoyl-benzyl)-amino-5 éthyl-aniline, la N-(3-hydroxyéthyl-N-f3-méthy 1-3-acétyl-benzyl- aminoéthyl-aniline et la N-allyl-iî-p-mé thyl-4-méthyl-benzyl-amino-éthyl-aniline, la N- p-mé thyl-b enzyl-amino é thyl-aniline, la ÎT-f3-méthyl-[diphényl-(4)-méthyl]-amino~étbyl-an3line, la N-p-méthy1-[4'-méthyl-diphényl-méthane-(4)-méthyl]-aminoéthyl-aniline, la 10 N-S-n-butyl-benzyl-aminoéthyl-m-toluidine, la N-P-méthyl-(4-méthoxy-benzyl)-aminoéthyl-aniline, la N-p-n-propyl-benzyl-aminoéthylaniline , la N-P-méthyl-(4—tertio-butyl-benzyl)-aminoéthyl-ani1ine,la îf-P-méthyl-[naphtyl-(1)-méthyl]-aminoéthyl-aniline, la N-p-mé thy 1-2,4-dichlorobenzyl-aminoéthy1-m-toluidine, la N-P-méthy1-15 2,4-diméthyl-benzyl-aminoéthyl-aniline, la N- Y -(p'-chlorobutyl)-benzyl-aminopropyl-aniline, la N-S-n-butyl-4-nitrobenzyl-aminoéthyl-m-toluidine, la N-P-(p '-hydroxyéthyl)-benzyl-aminoéthyl-aniline, la N-P-(P Lcyanoéthyl)-benzyl-amino-éthyl-aniline, la N- Y -(4-tertio-butyl)-benzyl-aminopropyl-aniline, la N-p-(p'-cyanéthy1-4— 20 chlorobenzyl)-aminoéthyl-aniline, la N- 6 -2,4,6-trichlorobenzyl-aminobutyl-m-toluidine, la N-P-méthyl-4-éthoxy-benzyl-aminoéthylaniline , la N-P-méthyl-4-n-propoxy-benzyl-2,5-diéthoxy-aniline, la N-P-méthyl-[tétrahydro-naphtyl- ( 5)-méthyl]-amino éthyl-aniline, la N-p-mé thyl- ( 4-chloronaphtyl- ( 5 ) -mé thyl ] -amino é thyl-aniline, 25 la N-p-oarbométhoxy-méthyl-4-fluorobenzyl-airii no-éthyl-aniline, la 23- p-mé thyl- 3-cyano-b enzyl-amino é thyl-aniline, la N-P-méthy1-[tétrahydronaphtyl-(5)-méthyl]-aminoéthy1-m-toluidine, la N-P-mé thyl- [ naphtyl- ( 1 ) -mé thyl ] -amino é thyl-m-ac é tyl-amino-an.i.1 i .ne, la N-P-méthyl-[4-(4'-méthyl-phénoxy)-benzyl]-aminoéthyl-aniline, 30 la N-p-méthyl-3-carbométhoxy-benzyl-aminoéthyl-aniline, la N-P-méthyl-[4-benzyloxy-benzyl]-aminoéthyl-(3-méthyl-6-méthoxy-aniline),la N-p-méthyl-4—trifluorométhyl-benzyl-aminoéthy1-m-toluidine , la N-8-méthyl-(3-benzoyl-benzyl)-aminoéthyl-aniline, la N-P-méthyl-3-acétyl-benzyl-aminoéthyl-aniline et la N-P-méthyl-35 4—me thyl-b enzyl-amino é thyl-an i1ine. 71 17655 2090090 Des composés appropriés de formule (Villa) sont, par exemple, le cillorure de benzyle, le chlorure de 2-chloro-benzyle, le chlorure de 4-méthyl-benzyle, le chlorure de 4— chlorobenzyle, le chlorure de 4-benzyl-benzyle, le diphényl-chlorométhane, le 5 chlorure de 4-nitro-benzyle, le chlorure de 4-méthoxy-benzyle, le chlorure de 4—bromo-benzyle, le chlorure de 4-tertio-benzyle, le 1-chlorométhyl-naphtalène, le 2-chlorométhyl-naphtalène, le chlorure de 2,4-dichlorobenzyle, le chlorure de 2,4-diméthyl-benzyle, le chlorure de 4-éthoxybenzyle, le chlorure de 4—n-propoxy-benzyle, 10 le chlorure de 2,4,6-t;richlorobenzyle, le 5-chlorométhyl-tétrahydro-naphtalène, le 1-chloro-méthyl-4-chloronaphtalène, le chlorure de 4—fluorobenzyle, le chlorure de 3-cyanobenzyle, le chlorure de 4-(2'-méthyl)-éthyl-benzyle, le chlorure de 3-méthoxy-carbonyl-benzyle, le chlorure de 4-benzyloxy-benzyle, le chlorure de 4-tri-15 fluorométhyZ-benzyle, le chlorure de 3-benzoyl-benzyle, le chlomire de 3-acétylbenzyle, et des bromures correspondants. Des composés appropriés de formule r^X sont, par exemple : le chlorure de méthyle, le bromure de méthyle, 1'iodure de méthyle, le sulfate diméthylique, le sulfate d1éthyle, le chlorure d1éthyle, 20 1'iodure d'éthyle, lebromure d*éthyle, le bromure de n-propyle, le bromure de n-butyle, le chlorure d'allyle, le chlorure de méthallyle, 11éther-oxyde de chlorométhyle et d1éthyle, l'éther-oxyde de p-chloréthyle et de (3'-éthoxy-éthyle, 1'éther-oxyde de 2-chlorodiéthyle, l1éther-oxyde de 2-bromo-diéthyle, le sulfate 25 d1éthyle, le sulfate de 2-propyle, le chloro-acétate de méthyle et le bromo-acétate de méthyle, le chloro-acétate d1éthyle et le bromo-acétate d'éthyle, le para-toluène-sulfonate de méthyle, le para-toluène-sulfonate d1éthyle, le para-toluène-sulfonate de n-propyle, l'éthylène-chlorhydrine, le y -chloropropionate de 30 méthyle, le 2-chloro-acétonitrile, le 2-chloro-propionitrile, l'acétate de p-chloro-éthyle, le 1-chloro-butène-2, le bromure de cyclohexyle, le chlorure de benzyle, le chlorure de para-phényl-éthyle, le chlorure de phénylpropyle-(2,2), le chlorure de Y -phénylpropyle, et également les acides de BrSnstedt (générateurs 35 de protons) comme, en particulier, l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide méthylsulfoniaue, l'acide phosphorique, 71 17655 2090090 l'acide fornique, l'acide acétique et l'acide propionique. Des aminés appropriées de formule (Xa) sont principalement : la N,B-diméthyl-benzylamine, la N, iï-diéthyl-benzylamine, la îJ-rcé thyl-IT-é thyl-b enzyl aminé, la IT, IT-di-n-propyl-benzylamine, 5 la N,lI-dihydroxy-é thy 1-benzy lapine, la IT-éthyl-benzylanine, la benzyl-amine, la 2,4—diméthyl-benzylamine, la N, K~diméthyl-2,4-diméthyl-benzyl-amine, la N,B-diméthyl-4-nitro-benzylamine et la ff,N-dibenzylamine. les produits obtenus selon l'invention sont des colorants 10 intéressants qui conviennent pour la teinture et l'impression de matières ou marchandises constituées par du cuir, du coton tanné, des superpolyamides et des polyuréthannes synthétiques, l'acétate de cellulose,et pour la teinture de fibres contenant de la lignine comme la noix de coco, le jute et le sisal. Ces 15 colorants conviennent également pour la production de liquides pour l'écriture, de colorants pour tampons, de pâtes pour crayons et stylos à bille,et ces colorants peuvent servir pour 1' impression en offset* Les colorants selon l'invention conviennent particuliè- 20 rement bien pour la teinture de fibres et d'articles façonnés , comme des flocons ou de la bourre, des mèches, des rubans, des étoffes ou des étoffes tricotées en polyacrylonitrile, en copoly- mères de 1'acrylonitrile avec d'autres composés vinyliques, comme le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène, le fluorure de 25 vinyle, l'acétate de vinyle, la vinyl-pyridine, le vinyl-imida- zole, l'alcool vinylique, les esters et amides de l'acide acrylique et de l'acide méthacrylique, et le dicyanoéthylène asymétrique ; ou des flocons ou bourres, des fibres, des mèches, des rubans, des étoffes ou des étoffes tricotées en polyesters aromatiques 30 modifiés par des acides et en polyamides modifiés par des acides. Des polyesters aromatiques modifiés par les acides sont, par exemple, les produits de la polycondensation de l'acide sulfo-de téréphtralique et/l'éthylène-glycol, c'est-à-dire des téréphtalates de polyéthylène-glycol contenant des groupes acide suif oniq.ue 35 (du type "Dacron 64" de E.I. Du Pont de Nemours and Company), comme décrit dans le brevet belge n° 549 179 et dans le brevet des Etats-Unis d'Amériaue n° 2 893 816. 71 17655 26 2090090 On peut effectuer la teinture en bain faiblement acide ; il est commode d'introduire la marchandise dans le bain de teinture à 40°-60°C et de teindre ensuite à la température d'ébullition ou de bouillon. Il est possible également de teindre sous pression 5 à des températures supérieures à 100°G. En outre, on peut ajouter les colorants à des solutions de filage pour la production de fibres contenant du polyacrylonitrile, ou bien on peut appliquer ces colorants à la fibre non étirée. Par comparaison avec les colorants décrits dans le brevet qui 10 des Pays-Bas n° 112 048,/sont largement analogues,sauf en ce qui concerne le groupe quaternaire, les colorants selon la présente invention, en particulier les colorants benzyl-quaternaires^e caractérisent de façon surprenante par une solubilité nettement plus grande dans l'eau et aussi, habituellement, par une vitesse 15 de fixation ou de montée, qui est nettement plus grande, normalement deux à trois fois plus grande, malgré leur radical organique nettement plus gros fixé sur l'atome d'azote quaternaire. Un autre avantage consiste en ce que les colorants selon la présente invention peuvent être aisément combinés ou associés à d'autres colo-20 rants. La solubilité de certains des colorants,selon l'invention, dans l'eau est extrêmement élevée. Dans certains cas, il est même possible d'obtenir une solution aqueuse contenant environ 50 % en poids de colorant (exemple 1). Dans ces cas particulièrement avantageux, il est possible d'appliquer le colorant sous forme 25 de colorant liquide, sans faire appel au solvant organique onéreux que l'on utilise couramment. Dans les exemples non limitatifs suivants, les degrés de température indiquent des degrés centigrades. Exemple 1 30 0°- dissout 15,2 parties en poids de 2-cyano-5-chloro- aniline dans 46 parties en poids d'acide sulfurique concentré à 0°-5°. et l'on diazote, avec un bon refroidissement et une bonne agitation, avec 17 parties en poids d'acide nitrosyl-sulfurique rz (42 g de nitrite dans 100 cm ) ; au bout de 2 heures environ, 35 on verse le mélange sur 300 g environ de glace, on enlève un faible excès de nitrite à l'aide d'acide amidosulfonique, et l'on filtre la solution. On combine ensuite cette solution avec une solution 71 17655 27 2090090 de 30,7 parties en poids de la base répondant à la formule suivante : Q- C2H5 ch, c0h, n-cïïg- 2 4 t ch, 01 dans de l'eau, on ajuste le mélange à un pH d'environ 5 à l'aide d'une solution d'hydroxyde de sodium et l'on relargue par addi-5 tion de sulfate d'ammonium. Une solution contenant environ 50 % du colorant se sépare sous forme d'un liquide, le colorant teint les fibres de polyacrylonitrile en des nuances orangé- jaunâtre. On obtient par le procédé suivant la base de copulation (ou copulant) mentionnée ci-dessus : 10 On introduit tout en agitant 500 g de chlorhydrate de chlorure de diméthylamino-éthyle dans 1000 g de monoéthyl-aniline. On chauffe le mélange jusqu'à 115°C, et l'on maintient cette température durant 24 heures. On verse ensuite le produit de la réaction, tout en agitant, dans un mélange de 640 g d'une solution à 44 $ 15 d'hydroxyde de sodium (280gà100 $) et 700 g de glace. La température ne doit pas monter au-delà de 50°C. On fait bouillir dans 3 le récipient de réaction 100 cm d'eau et on les verse également dans la solution d'hydroxyde de sodium (la totalité de la matière doit être nettement alcalinisée par le dérivé de sodium). Après 20 son refroidissement jusqu'à 20°c environ, on sépare le produit huileux et on le soumet à une distillation fractionnée sous vide; on obtient 576 g d'éthyl-)3- dimé thy 1-am irio é thyl-aniline (dont le point d'ébullition se situe entre 138° et 142°C sous 15 mm de Hg). On obtient de façon analogue les aminés de départ 25 suivantes, répondant à la formule (XII) : 71 17655 28 2090090 / c9h,0h h 0 0 \=/ N—7 C2H4 \ ^ OH'j ^2 5' yun, w . c9h, ogh, vn 0 ^ CpH.i? * 5 /~7 ^2H4\ 2 4 ^ c2h5 och3 ch3 « ^ 0^01 O-K /H' w N,h ji 3 X°2H4 8 4-OH, 3 ;och3 °2H5 ^ /CH3 _ 0CHs 0h3 CH3 On chauffe 1920 g de N- e thyl- N- (3-d imé thy 1- amino é t hy 1-3 aniline avec 1920 cm d'eau jusqu'à 95°C ; on ajoute ensuite en l'espace d'une heurejtout en agitant,à la même température, 1280 g de chlorure de benzyle, et l'on continue à agiter durant 1 heure. 5 II se forme une solution aqueuse limpide que l'on peut immédiatement utiliser pour un traitement d'élaboration de colorants. On traite 100 g d'un morceau de polyacrylonitrile par le bain de teinture suivant : Avec de l'eau chaude on forme une pâte à l'aide de 10 0,6 g du colorant de formule : 71 17655 29 2090090 = N-^S- ». c2h5 c2h4 oh3 jr - ch2- ch, n—f cr et l'on dissout dans 500 ml d'eau chaude . On ajoute au bain de teinture 0,5 g du produit de la réaction de 50 g d'oxyde d'éthy-lène avec 1 mole d'alcool oléylique, ainsi que 12,5 g de sulfate de sodium. 5 On ajuste ensuite le pH du bain de teinture, à l'aide d'acide acétique, à une valeur de 4,5, et l'on ajoute 1 g d'acétate de sodium. On teint l'étoffe à 1Q0°C et l'on obtient une teinte orangé-jaunâtre. Le colorant s'est complètement fixé sur la fibre déjà au bout de 15 minutes, 10 Exemple 2 On copule 14,3 parties en poids de 2-chloro-4~nitroaniline, en opérant comme dans l'exemple 1, avec la même base. Après la neutralisation jusqu'à pH 5, on précipite le colorant et on le sépare par filtration sous aspiration, puis 15 on le sèche. Il présente 2,5 fois la solubilité dans l'eau du colorant correspondant du brevet des Pays-Bas n° 112 048 précité, Exemple 1. Il teint les fibres de polyacrylonitrile en des nuances de teinte rouge. On obtient de la même façon les colorants suivants : 71 17655 2090090 Composant diazotable Copulant Teinte sur polyacrylonitrile /C2H5 O-»' 0Hs N C2H4N-CH2-^^y Cl" rouge CH* ' 5 Cl C2H5 0/ CE- , , 01" rouge " S=2H4K0%- 0H5 ^2^5 O"Xo2h4|«a20- CHg „ y02E5 °3HS - rouge w" roUêe vs o2h5 ' \\ -/ °S8 —' N CgHgK-CHg»^^) Cl" rouge ch3 . 71 17655 31 2090090 Composant diazotable Copulant Teinte sur polyacrylonitrile 08h40ch3 o2b-^~Vhh2 J7~\ \=( \=/ 01 0H3 Cl Cl" rouge C^H^Cl Q-{ / ?H5 /TV 01- rouge h0H2-O ch3 02h5 ch3 o -n-c2h4n-ch -chg ■O01" rouge ch3 H / „tt Cl 0- W O^-SïOHz-^J ce3 rouge 0 h CH^ Cl" .O2H4-NîCh2^3 rouge ch, r~^ 3 ci H ^"~Vï^ CH3 Cl" C2H4-N-CH2-/""\-.CH5 rouge ch5 H c2h4. ç2h5 Cl \—/ \ i* o jÇ-\ " " r^cs2 OjHJ rouge h • CH, Cl 3-6-?ÏCH2- \-/ n ' .3 v—^ c,hz--ntch0-// rouge ch3 71 17655 32 2090090 Composant diazotable Copulant Teinte sur •polyacrylonitrile H 09N- W NC2H4-i-CH2-^>Cl Cl rouge ' g1 ch5 h a-/ CH, ^—v Nc 2 V??0H2~O~CHîl"O CH; Cl rouge c":v.-£M>e OH, O.0h2-0h2-0h2-0h3 -/ ^ ^ Nc3H6?-CH2- 01" oif5 rouge /C2H5 0h3 ch3 011 oh ^3 ?hs /t^ hs04- yj n02h4n-ch2-^J rouge ru ^ |CH2 \ / \—/ orange H rv ch^ ^ ci 2 4 7+ 2 \_/\_ / orange ch3 01 b- hsoi orange 71 17655 33 2090090 Composant diazotable Copulant Teinte sur polyacrylonitrile r . c2h5 ^ hs04- \ /— ^CgK^N-CHg-/' y Bordeaux CH CII3 CH3 w fA./CH3 ?"°4% ^ 01-W n02h4- s+- ch2-^_j-!k>2 bordeauz OHj oh3 .O0H5 CVC \=/ ^CgH^N-CHg-^ y rouge bleuté CH3 H P-î/ n-C .hq Cl" NC?K,-N-CHp-/~V-N02 W bordeaux H CH, Cl "fe0Hz"O 0- C-H " " 2"4"Vf"2-W rouge bleuté CH- ■01 0^5 ®-C45*o Cl CH3 Cl" brun-jaune C2H5 (f GH3 _ d" \ CzeJi-CHzJQ} bnm-rouge ce3 CH3 0CH3 s02*S // / CH3 ^"\c2H4MB2- . 71 17655 2090090 34 Composant diazotable Copulant Teinte sur •polyacrylonitrile vfU CH ^ 8 M °2H 4-?Ï0b2-O w oh, w Cl brun-jaune ■h P-/ ch5 Cl" un °2H4-?:fCH2-0 brun-rouge 3 ch, °ch3h (y ch3 ci" XC9H,-N-CHp-/~\ brun-rouge 0ch3 c53 w ^°2h5 CK0jXo---- — en x / OCHjr t+ w 01- ch3 /°2% ^~^-N CHS /— Nvc2h4n-gh2-^~^ Cl" rouge ch3 gh3 h a NC2H4-N-CH2-^^-OCH3 rouge ch3 ch, \V*ï™rO Cl rouge CH3 • CH3 ^2% œ~Ç}~ms ^\8H4mh8^ 01- mo ch3 ch3 71 17655 35 2090090 Composant diazotable Copulant Teinte sur p olya cr ylor.it r ile NO CH °*H4 CILj-CH^-CH^ ^■O CH2-CH2-CH3 Cl" orange *A- Cl CgHg J7~\ / CH2-CH2-CH3 \C2H4N-CH2-^^ 01 CHrt-CHrt-CH, *2 Uû2 CgHg fV* f3 ^ )=J NC2H4N-CH2-^>) CH3 CH3 Cl" Cl" orange orange orange (' V/ OH, OH, o2H4-»ïCH2- CH, Cl orange cx-q-^ OPs p- CH3 / N \ C2H5 0H3 rO Cgl^N-C^- _ CH3 ^ ' O / °2H5 Cl" °2E4 °H3 \ lf+0H2-C/-Br Cl + CH. jaune jaune H ch, jp >S»4-V 2O ch3 CH, Cl jaune 71 17655 ,6 2090090 Composant diazotable Copulant Teinte sur ■ "Polyacrylonitrile £> M . °2H4-*'+CH2-/rA-Br ni?-. nu ^ ' jaune CH, 3 CgH^OCHj y-* N C2h4N-CH2-^3 ch3 ch3 Cl violet H 0" Ç- 02H4-Nî0H2^\ violet 3 CH3 W H 02NHQ-KH2 0- N—( — CpH.-KTCHP-/ 7-C-CH, p.nonTT- * 4 JLÎ * \=y ■> rouge C00CH, ^ qH QH^ ch3 I- Cl" rouge ^O2H4N-OH2^)-Ç-oh3 01- ch3 ch3 NC-^J^-ïHg Cl orange m~\ ^-^2 * orange ON 71 17655 57 2090090 Composant diazotable Copulant Teinte sur polyacrylonitrile c2H= ■~3 02N- .JX-CHo-C > Cl i+ rouge 01 CH, ON Cl" rouge bleuté H 0^-Q^ 0./ ÇH, ^ CoH.-IÎ-CHo-/7 K\ rouge Cl' Cl 2 4,+ 2"\ ch3 OgK-^X-îffij dN Cl" ronge bleuté ^c2h5 hso4 •CHj rouge on ch3 H CH, HS0,~ m \_ / \ . 3 /;—\ 4 C2H4-N-CH2-// V-CHj rouge CH3 W C2H5 "-Q- 01 cH5 sT or <>2% P./ ÇH3 XG2H4N-CH2-^y-Cl 01" ch3 is rouge ° s 01 71 17655 2090090 38 Composant diazotable Copulant Teinte sur polyacrylonitrile H 02NHQ-NH2 0-/ ÇH, 01- ^—\ — CoH « /' )—Cl rouge 2 4 il2W 3 Cl H " CH, Cl" rouge OpH.-N-OH,-^-^)-01 2 4 4Î 2 W 5 Cl fj1 ,H °2,I^C>-NH2 • 0"\ ?B3 /T"\ 01" ^ M w o2h4-nïoh2-Q-oh, CH^ Cl ^/C2H5 02*k >nh2 ' v-ï °+3 sM- t CH Cl ^ ^02H3LcH2-^J^-CH5 Cl brun fltt 3 /C2H5 / CH3 / 3 V=^/ ^ C2H4-N-CH2-^_\VCH3 C1" 0H3 CH, ) 5 CH3 brun H / P \-N CH, Cl" 4~ S°2H4-tï0H2-O-°H3 ^ ch3 ch5 r~^ CH, °2% 02N-^3-HH2 ^)-!'-02B4-f2-0H2-^) 01" rouge Cl . C2H5 CH3 Cl w xo2h4-n-oh2- H 71 17655 2090090 Composant diazotable Copulant Teinte sur polyacrylonitrile 0+Q-*. Cl cn CK C2R4-NH2-CH2-ç^> Cl" rouge o °2h4 CH, 4-oh2^Q H Cl Cïï3 C2H4C1^ ^^N-CHaCK2CH2-K-CH2-^Jy Cl G2h4°1 ,0=5 CH -CH _ / V 0\ ''2aA C2H40H ch3 CoH.-ÎI-CHg^^) rouge rouge bleuté C l" "bordeaux O °2h5 / c2ïï4cîî ch3 Cl" rouge bleuté C2H5 / C^H.CN iTV/ 2 4 #—i 01 W" ^C2H4-iî-CH2- rouge bleuté CH3 CH3 /^-H-CgPe-OTg-^-^^-Ç-03» 01 bleuté CH» / I \ / \ h f\K ^H4C1 Cl ch2ch2ch2-^ch2^) rouge bleuté c2h4ci 71 17655 40 2090090 Composant diazotable Copulant Teinte sur polyacrylonitrile /—\ h °2N 2 CH3 ci" cordeaux Cîî °2H4 h -?ï0ha"o c2h40h 0 "2 4" CH Y2"4 y—. UJ- rouge C2H4-N-CH2- bleuté *3 h \/"nv c2h,cn ci~ \=J v„ „ 4 /—j. ux rouge 2 4**^~c^2~\ /—Cl bleuté H » \z/ n\ + , , ch, cl" C3H6-NH2-dJi2-/3-.^éH3 ïlSSté ch3 Q,-, CHj CHj /—mmv y -rnz H 0CN CHS CR3 /-_ - ^2 \^J^°Zn'^tn2\sy\^ C1" °raJlêe cn 0h3 c2h4oc2ïï5 W XC2H4-kcH2-0-NO2 01 c2h4cooch3 71 17655 Composant diazotable 41 Copulant 2090090 Teinte sur polyacrylonitrile CN 103 / cn / CE". GEr. ^/"N\0H20H2aHa0vi'-CH2- Cl CEn CH„ cho / CH-CH2-CH3 ^—' ^CgH^-N-CHg-y \)-CH3 / O\0 s °3n6 CH3 CH3 oh3 CH-CH3 CHgCH^CHg rn-°B2-(Q)-0l C3H6=-CIi2-CH2-CH2~ CIÎ2CH=GH2 Cl Cl orange orangé orange CH2CH=CH2 /h3 /— ^ C4Hq-N-CH2- y-Cl Cl 0H3 Ô2H5 d>=/ C^Hg B -CH2-CH-CH2 1 CH 3 H CH, 1 3 CH CH, Cl orange orange H al7 CH, ^ SO2HrNTOH2-0-CgK^COOCHj NO, Cl orange 71 17655 Composant diazotable 42 Cormier."! 2090090 Teinte sur polyacrylonitrile ^0M w*"®2 CK h / ch3 CHpCHpCHpCHo-N-CHo-^ ^ 0Hj .2 2 2 2,^2-W Cl" / ch3 Cl y—/ n c4hg-nh2-ch2-(/ \>-Cl Cl" ch5 + / Cl c4h8 = -çh-chg-chg ch, orange orange 0- oc h, ?0h®ch3 çh3 C2H4-N-CH2«-^' ^~C2Hg Br" CH 3 rouge h o ' c4hs-NH?-ch, ch^ 01" -Cl :-p-( Cl orange C4H8 = -CH-CH2-CH2 ch, och, / V yH [t vk ch, \ i 5 och C2H4-^CH2-0"C2H5 ch, Br 3 c2iî4c1 çh3 ! 4 ! /—A O/-N-G2H4iT;CIi2-W'0°2H5 Br" • . c2h4ci rouge orange oc2h5 ch3 CCgHg / çh3 v c2h4-k-ch2//_y -c -ch2-ch2-c h5 01' ch« r° rouge 71 17655 2090090 43 Composant diazotable Copulant Teinte sur polyacrylonitrile tï NC NC -O"™2 w c2h4-kîch2-^J-oc2h5 orange 0C,H, £ ? -N' CH ^CoH.-N-CHo^ V-0-CHo-CHo-CH, Cl" n_ „ ^4-?+Ufl2-v3~0-c"2-w"2-^3 2 5 CH3 rouge 01 CH5 CH3 08»M.HHb 1—\ • CH3 CN ckj ch3 / ôfe ch3 . ^V>- CH / ^CHg-CBg-OHs N \, CH, CH5 ci" CH, violet violet 0"\ ^ j , 02HrSî0H2-/'' \ CH5 Cl" violet H / CH. Cl" cÇ v^-o-^-O p Oii^ violet 7117655 '2090090 44 Composant diazotable Copulant Teinte sur polyacrylonitrile C2H5 / rrr Br" rouge j 3 ,— bleuté ^CgHA-N-CHa-^ ^ CH3 CH2 0*2 H2C - CH2 / 02^5 w n=2h4-n-oh2 ch rouge bleuté O H CH, 1 3 7 \\ C2H4-^+CH2*\_ CH, \ CH0 CH- \2/ ' HoC-CH0 Br iîeflé ck CH, Cl" \H4-?Ï0H2-O-01 CH, / \ rouge bleuté Cl °2N-^J^-KH2 Cl ✓ °2H5 '/ W/ ?E= Cl" Ne8B4-f?H2-@-r CH2COOCH3 brun. 0.N; yC2H5 CN / r.TT / r f3 /- \o2H4-N-OH2-0> Br brun x"2 \ _/ CH, 71 17655 Composant diazotable 45 Copulant 2090090 Teinte sur polyacrylonitrile Cl Cl H CH, /~~y/ —y _ ^ N02Hrtï0H2-o"! CHoCOOCH, Cl brun o CH, C2H4-1?+CH2 CH, CN -d ■ Br brun CN CH30C0' CN C2H5 CH3 '/ Vy_ N-C 2H4- k-CH CH3 Cl rouge .c2h5 / CH, C2H4-Î3-CH2-^)- . Cl Cl 1 + y=/ CHg / 5 Cl H f\/ rouge CH, . 5 S°2H4-?ïèH2 " OH, 3 \N // Cl" rouge 0-K- H CH, 3 02h4-t+0h2-o-0:l CH, / Cl" rouge Cl CH *2*5 . •' y/ 7* t-*, Cl" rouge OH3 71 17655 2090090 46 Composant diazotable Copulant Teinte sur •polyacrylonitrile p N ^ CH2-CH2-Cïï2-CH3 CHsoco^N-IIH2 (T\\ °Ez /7T\ rouge " \=( \=y \o2H4-Ii-0!l2-^J>-Br 01- Cîl f CH2-CH2-CH3 0 CH3 G1" H SC2H4-i-CH2^Q ch3 CH3 rouge H f\/ CH, __ ^ \2H4-^cH2-0"3r CK2-CH2-UH3 ✓ CgEg N-^N-ÎÎEÎg °HS /n\ 2 \=/ \r=/ N ç 2h4-b-o Hg-^_ y ci GK5 0i% rouge Cl" rouge .C2H4CÎÎ or CHr /- 'A-{+ CHg CH3 VV-N T"3 /T">\ rouge \=A nn ch2 ch2 h2c~ch2 0H rouge \CH3 ch3 01" Cl" rouge Ci- rouge h2c-ch2 71 17655 47 2090090 Composant diazota"ble Copulant Teinte sur " polyacrylonitrile 0„N CH 02 H CH_ CH, Cl rouge 2"-0-K„2 CK ^ ^ C1 ^ C„H.-2ÏTCE " V-CH c2HdïCH2i.n 3 CH3 CH3 C2h5 rouge W . 0E3 oaas /7n\ ÇHS W y=J \cjH4-ll-0K2-^} KHD0CH3 CH3 CK ^ 01" rOUge Cl" violet C2H4 ch3 H (f ^V-N CH3 ci" violet " Vc2H4-i"CK2-nhcoch3 * Cl violet 01" violet ^ CH3 01- violet y=S \C3H4-K-ch2- 71 17655 Composant diazotable 48 Copulant 2090090 Teinte sur polyaorylonitrile Br 02!Î^^_NH2 N0„ CK C2H4 CH^ -?ï6h2"0 Cl violet P" och, h ch ch, c2h4-n-ch2 ch, Cl" violet h / fV CH^ sc2ha-n-ch2-/~^ oh3 2 4 éS3 2 w Cl" violet ch3 Cl" O" \ C2H4-ÎÎ-CH2 violet ch, s CH* ' 15 coochg ch3 z-.01" violet * W f;CH2'^"0C^\J/ ch5 oh3 çy- violet 71 17655 49 2090090 Composant diazotable Copulant Teinte sur polyacrylonitrile CN CN . H Oa CoH^-N-CHg-T v-o-t 7—CH, 2 4 ,+ 2-\-/^ TJolet O- H ?ï0H2-O CH, M Cl" violet OC H, COOCH, ,H *X =E3 Cl" CH, '°2H4-tïCH2-(~V00H2- CH, — H /~VN/ * CH, jH3 CH, Ci" ' violet O H =/ CH, f J Cl" violet C2H4-N-CH2 CH ^ CN CH3 CN 3 Cl rouge Cl rouge Cl" •rouge 71 17655 2090090 Composant diazotable Copulant Teinte sur polyacrylonitrile cn h o CN \=/ ~ ^ V\ rouge ait £ *t CH3 Ob: e ^ OH, \ / 01 rouge CH3 H / 01 i-, ^ » \ —7 3 H,C >-y P Cl CN Cl-^NH, CN Cl* CH, rouge bleuté €K ,°2H5 CH, i 3 C2H4-N-CH2 CH, CH /°2H5 CH, C2H4 i ? -N-CH, i * CH, Cl" Cl rouge rouge ch3 Cl" cl" rouge bleuté rouge 71 17655 51 '2090090 Composant diazotable Copulant Teinte sur polyacrylonitrile ,'0H n» h / r~s. v v-n ch, ci" CK V™, \=/ \ „ i ' —\ ch P °2H4-?ï0H2"O r°USe ch j ch3 CoHc / 2 5 Cl O'... .£. v \ — -tï0H2-O Br ' CH5 W "A C2H4' ch5 f\- n/ ch w Va-f^-<>-3 ox;^e h CK ^ ^ «i- cqh,-n-cho-r a 2 4,+ l2 \ / rouge ch, 3 Cl* CH3 rouge o 01 bordeaux Cl bordeaux Q- h On, n-i" _ i 3 f.—\ -*■ 2^4~*f+CH2 \ / bordeaux ch, 71 17655 ' 2090090 Composant diazotable Copulant Teinte sur polyacrylonitrile Cl" ordeaux /0H3 Û V»n CoHc- 01" orange ^ V^2-0 C2H4" c2h5 0s0,H orange 3 H V2«5. Cl" °2H4~^r+CH2"^ ^ orange n zi Vœ/ CK c"h' 02h5 9°2H5 C2H5 0S03H" orange nc2h4- ' 0C2H5 . CpH iï0H2-O 2"5 2" cl v= 3 H CH, , Cl violet ch5 71 17655 53 2090090 Composant diazotable Copulant Teinte sur polyaorylonitrile CK 0pn_/~~vnhp cl" violet no2 violet h /"v/ ch, ch, cl" . \_ / \ I 5 (T~\ « 5 violet ch3 ch5 Cl violet o-b-r^sh, Ç\-\ , „ _ w xO2H4-?îoh2HQ nu V=s/ cl" orange orange h (2K ÇH, ^ or orange C2H4 ch3 h (f Vn C2H5 Cl" orange ®3 2 4 i*fy P"1 71 17655 Composant diazotable 54 Copulant 2090090 Teinte sur polyacrylonitrile o2n_^_n=n_^_nh2 /C2H5 v=i/ CH, C2H4-NÎCH2-/~\ CH, ^ Cl" orange ck C2H4 CH, W} CH, >— C1- orange 02N Cl" CH, °3H6-?ïCH2Hf~y CH, CH, rouge cl- rouge C2H4 CH, 4-CH2- CH, Cl" rouge H CH, CH, Cl' ys XO,R6-NÎOH2HQ-O-CH3 rouge CH CH, CH, Cl nc_/^_HH2 01 o /C2H5 K OH, S02H4-NÎ0H2 CH3 o Cl" orange 0\ /2H5 OH, CH, Cl orange 71 ,17655 Composant diazotable 55 Copulant 2090090 Teinte sur polyacrylonitrile Cl nc-/7 v - nh, / 2 Cl ck CH^ °2H4i!ï0H2-O ch, Cl - orange CH H CH3 (CH2>3?+0H2-^3-eH3 ch, Cl" orange Cl NC_^^_ cn nh, Cl" rouge bleuté / rw on, „ vt*OH2^Q Cl" rouge bleuté C2H4- NC-/VSH' o /°2H5 ch, c2h4-n 4-ch 2-f~\ ch, Cl" orange-jaunatre Fh 02H5 fV\ ?H3 nc~h,-n-ch0 0CH3 CH5 -O Cl" orange Cl ch3 och, ch5 Cl Cl" och, C2H4-?+-CH2-0- ch, orange-jaunâtre orange 71 17655 56 2090090 Composant diazotable Copulant Teinte sur Polyacrylonitrile CN ^vk. u a4 / \=_/~"\ C2H5 C1~ orange C2H4- c2h5 H QK C2H4-^CH2 ch?-ch9-ch, d 2 3 i r a_n ç2h^ cl" orange v=v q tt „ 2H4-fï0H2-O n u \s=V c2H5 c2h5 /~~V-N C9Hc; cl" orange CH3 C2H5" w XîHj -CH2 -CHg -CH, d—^^\-NH2 ^ ?H3 - 01" jaune ch, 2 4,+ 2~\7 3 CH3 /c2H5 V-N 0^" jaune CH '°2H4-?ï O""^ jT\ 01" 3ajme C2H4-^0H2 ch3 H cl" P~\\ Ç2H5 _ . C2H4-N-CH2-^V-CH2-CH2-CH3 jaune 0H3 02K5 W 71 17655 57 2090090 Composant diazotable Copulant Teinte sur POlyacryT nrn trile CH3 HC-ffi-BIL, (\-\ ÇH3 Cl" orangé W01 *C4H8=-°H2-CH2-CH2~CH2"3 P- ✓0H3 Nv ÇH^ Cl orange 0h (ch2)jliî0H2Hr\.0-0H2-0H2-0H3 3 » ' CM °4H8 ch, -tî0B2-O ch, Cl" orange C4Hq = -CH2-CH2-CH2-CH2- h „ /ch2ch=ch? 0H,00_^œ2 Q_/ ?H;2 01. c2H4-f;CH2-fYo/^ ch3 ck .h ch3 °2H4-?+OH2- ch3 Cl" jaune ch3 cl" 02H4-tï0H2-O-1,02 - orange 71 17655 sa 2090090 Composant diazotable Copulant Teinte sur polyacrylonitrile CH^ 0~0-BHa 0-\ ?h3 „ 01" 02H4i'ï0H2-O CH3 /CH3 ch~ch0ch ,2 2 x ' 3 - iaune N CX jfîune ch, O- r?ï°H 2hQ \ t"3 c2h4. ch3 0"\ ^ /-N C1~ 3aune " "r^CH2-0 c2h4. ch, h O X ^ yT^ C1" jSUIle " " rî+CH2-\_y c2h4. ch3 ch3 aN CH, cl jaune " V?Ï0H2"O °2h4- ch, /°2h5 rv> ?h3 „ oi" jaune -O )r Vb^0^ 3 ch3 C^Hga-C^-CHg-CHg-CHg- H -/ ch, Cl C2H4-^CH2-0 jaune ch, 'h c3"\ ch3 c!" C4H8-?+CH2-^3 jaune 3 ch3 c4hq = -ch2-ch2-ch2-ch2 71 17655 59 2090090 Composant diazotable Copulant Teinte sur polyacrylonitrile C2H5 OH-OONH-ZA-SHa /~V\ ?H3 01" 5 w s02h4-sî0H2-( S CH3 h f\/ . CH, ch3 jaune /°2H5 Cl—/ S—î®2 \ ?H3 jaune M r** 02H4-KîOH2_(yO-OH 01 CH3 OSj — OHj ,°2H5 •\ ?"3 sc2h4-loh2-0> 01" ialme ch3 f\/ ch3 ,ch3 01 W x=2h4-iï0H2^>0-=H 3-e CH3 CH3 gh3 ^""VH' CH, __ C1 \-y ' V « ^ L 3^® '02H4-^0H2-O ch, ch, / 5 --O"" 0\,.,ÇvCv„ "" — ch3 ch, / \ / 5 Ch 'H3 ci 3aune 3 ' CH3 v*^ 71 17655 Composant diazotable 60 Copulant 2090090 Teinte sur polyacrylonitrile Br-/~V-NH0 CH, ~ . Cl" \_y - \=/ VC2H^_^_CH2 /^_ci jaune nrr H P-N/ CH, C2H4-?Ï0H2-O Cl* CH3 ■ ch3 Jaune OHp-CHp-CH, h\—^ V-^2 ^Vï ?H3 C1 CH-CH2-N-CH2_/~\ jaune nu \=/ CH5 CH5 C9HC; f~V/ CH, Cl" V=^ NC2H4-N-CH2»/~\ ^aune nu V=/ CH3 CH3 ^^-N\ ÇH3 Cl jauae - r?ïCH2^J> CH3 CH3 0" CH °2H4-?+CH2-\3 ^aune 3 CH3 W c2H5 f\-\ V-/\= NO2 CH3 w CH, fmmm\ / ^ /\_N CH, ch3 ch^ Cl orangé CH, 71 17655 Composant diazotable 61 Copulant 2090090 Teinte sur polyacrylonitrile - NHj» KO, rï+CH2-\T) ci" c2H4. orange / nC2H4-N-ch2-^-CH. h Cl" CH. ch, orange /~\_C0_/~\_1IH2 2 5 ÇH20H20C00Hj 01- orang4 WWW No2H4.N-OH2Hf^ ch, c^ ococh, / CH^CH-CHj (j]_- orangé ch, I ■N' r CH, c2h4-n?ch2 CH, o ch, c2h4-n-ch2 ch, O h ./ Ov__ 7*3 c2h4 4-oh2-Q CH, X*/ Cl" orange Cl" orange Cl nc^0_nh5 Cl Cl" Cl" orange rouge 71 17655 62 2090090 Composant diazotable Copulant Teinte sur polyacrylonitrile /01 /C2H5 ^-Œ2 O \2H4.f 2-0H2^3 C1" °W oi 01" orange H t CH, Cl" orange Cl CN fW O^-^OHjhQ-CI i 5 -N-C CH3 OCH, 0 3g ~N\ °H3 r-x 01 rouge C2V?ÏCH2-0 CH3 0~N\ + /r\ °r C2H4-NH2-CH2-r^^ orange H CH* C1 C2H4- H' ' 5 /r~\ or£fflge -H-M2-Q l2 Cl" rouge NC-/~\_NH, \ _ ,/ £ WJ. X ^ O2H4-Nî5H2_/~V_OI blwlté 4B, ^ rouge bleuté 71 17655 « 2090090 Composant diazotable Copulant Teinte sur •q olyaorylonitr ile Cl —. H bleuté /-/ 0"\ ?H, 01- -,-p- CN Cl H / rouge 3 CH3 ch, n ii -2„„„ ... ' 2 5 C3"\ ? 0g C2H4"f+CH2-^f~^ bleuté * ritt / l\ ch, ri ■ \_ _ » 3 /—\ ux rouge pHS02J^_MB2 CH3 . O^-ï+OHj ohj o2h5 jaune ch2ch=ch-2 ^ V^-O n u Va/ CK ch, I 3 // \\ C2H4-?+CH2\J CH^ \\ Il oC G2H4 C2h5 -^0H2"O C2H5 ch, CH, ch2ch=ch2 NS02-0-HH* {> °2VTrCH2- n0, ■ch, Cl" jaune Cl jaune CH, Cl" rouSe Cl" rouge 71 17655 64 2090090 Composant diazotable Copulant Teinte sur polyacrylonitrile OH, _ H Nso,-^~^S-mu CH. CI" ' £ W d \— / \ i 3 rouge 3 ^NQ C2H4"1f+GH2-\;=/"CH3 2 CH^ H ch, ch, cl" w \ • 5 /t~\\ ' ' G2^4"^+G^2 / G~G^3 rouge ch3 ch3 02n-Q-»H2 01 rouge ci ci Cl" CH3 " ' CH3 - >=/ Cl Cl c„h, -NJOH 2-T\ mi ch3 CH-C^CH- x a_.: ch, V" CH2^3 rouge °2!,- -» OH, 01" rouge 0,H,-NxCH,_l CHgCHsCHg On g^3 Cl" bordeaux ir C2H4-^CH2 -f\cl f~ ch2ch=ch2 f\\ ?h3 C1~ oranse ch, Cl" orangé CH, 71 17655 65 2090090 Composant diazotable Copulant Teinte sur t) olya crylonitrile ✓ c1 ch2-ch2-ch=oh2 çy-K — ci" orangé Cl CH3 on-2 'c2K4-ÎÏ0H2^Q ch2- chach-chj r\./ ch, ' ci" orangé W \2Hriî0H2-^3 ch3 ch2ch=ch2 n çh3 cl" orangé ch3 /CH2€H=CH2 V"\ Cl" orangé c .h , -k-ch0_/~~\ CH3 CH3 71 17655 66 2090090 La diazotation et la copulation des constituants ci-dessus en milieu acide sulfurique .ou acide phosphorique donnent, en plus des colorants contenant l'ion chlorure et que l'on obtient ci-dessus, aes colorants contenant comme anions^es ions hydrogéno-5 sulfate ou dihydrogénophosphate ; ces mélanges ne modifient pas les teintes indiquées pour les colorants contenant du chlore. Exemple 5 On chauffe 347,5 g du colorant de formule : °2N-^3)-N « N—( X—/ G2H5 Cl ch3 2"4 " \ CH 10 (préparé par diazotation de 1-amino-2-chloro-4-nitrobenzène et copulation avec la ft-I 15 On sépare par relargage le colorant résultant, qui répond à la formule : >-c2H5 '/ \\.N C% N C2H4 Cl ch3 Cl 71 17655 67 2090090 Il teint le polyacrylonitrile en des teintes rouges. On obtient de la même façon le colorant de formule : Exemple 4 On ajoute goutte à goutte à la température ambiante 5 'JQ g de sulfate diméthylique, tout en agitant, à 268 g de -z II-éthyl-î7-i3-3éthyl-benzyl-aminoéthyl-aniline et 300 car' d'eau, jusqu'à formation d'une solution limpide. On soumet directement cette aerniere a un traitement d'élaboration pour obtenir des colorants,.corne décrit dans les exemples 1 et 2. 1C Exemple 5 . On met 423,5 g du colorant : (préparé par diazotation du 1-amino-2-chloro-4-nitrobenzène et copulation, avec la B-IÎ-éthyl-îï-phér.yl-aminoéthyl-méthyl-benzyla-mine) en suspension dans 300 ccr' d'eau, et. l'on ajoute à la tem-15 pérature ambiante, tout en agitant, 130 g de sulfate diméthylique. 71 17655 68 2090090 On sépare par relargage le colorant résultant, de formule : V-xJy "N Cl /°2H5 -h *n. c2h4 - n - CEr ch3 ■o ch3cso5- Il teint le polyacrylonitrile en des teintes rouges. On obtient de la même façon le colorant de formule : Exemple 6 On chauffe 22,8 g de N-é thy l-N-f3-bromoé thyl-aniline et 13,5 g de K,îî-diméthyl-benzylamine jusqu'à 140°-160°C tout en agitant, jusqu'à ce qu'un échantillon se dissolve dans l'eau e redonnant une solution limpide. On soumet immédiatement la base ainsi obtenue à un traitement d'élaboration pour obtenir des colorants,comme décrit dans les exemples 1 et 2. Exemple 7 On met 274 g du colorant de formule : 71 17655 2090090 69 «N = N- -N °2h5 C2H4i 01 (préparé par diazotation de 1-amino-2-chloro-4-nitrobenzène et copulation avec la |3-E-éthyl-M-phényl-iodoéthylamine) en suspen- •5 sion dans 300 cm d'eau., et l'on ajoute à la température ambiante, tout en agitant, 135 g de N,i£-diméthy 1-benzylamine. On sépare pai relargage le colorant résultant, qui répond à la formule : o2*- CgHg Q-h-^ —\ Col Cl * 0H, CH3 Il teint le polyacrylonitrile en des teintes rouges. On obtient, de la même façon le colorant de formule 71 17655 70 2090090 Exemple 8 Dans un bêcher de teinture de 500 ml de capacité, que l'on place sur un bain-marie pouvant être chauffé, on forme une pâte avec 0,07 g du colorant de formule : 3?--n çh3 n - ch2 CH} ■O Cl" 5 et avec vingt fois la quantité d'eau chaude, en ajoutant un peu d'acide acétique, et l'on dissout cette pâte dans l'eau chaude. On ajoute au bain de teinture 0,5 g du produit de la réaction de 50 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'alcool oléylique, ainsi que 1,5 g d'un éther méthylique classique 10 d'acide aromatique-o-hydroxy-carboxyliaue. On complète à 500 ml le bain de teinture en lui ajoutant de l'eau froide. On ajuste ensuite la valjur du pH de ce bain 71 17655 71 2090090 de teinture à 4,5-5 à l'aide d'acide acétique ou d'acétate de sodium. Or. déplace ensuite continuellement dans ce bain de teinture 1G g d'un morceau constitué par des polyesters modifiés par un acide,tout en portant la température en 15 minutes à 100°C. L: colorant est complètement absorbé déjà au bout de *5 minutes i'ébullition. On rince ensuite la marchandise à l'eau froide et puis on la sèche, par exemple, en la repassant ou en la maintenant dans 'une cabine de sechage à 60°-70°C. On obtient finalement une teinte orangé-jaunâtre. On obtient la même teinte sur des polyesters modifiés par des acides, lorsqu'on utilise de la même façon 0,07 g du colorant de formule : Cl H CH, / N CH, Cl" Zzem^le 9 Dans un bêcher &e teinture ae 500 ml de capacité, qui est placé sur un bain-marie pouvant être chauffé, on forme une pâte à l'aide de 0,055 g colorant de formule : 71 17655 72 2090090 et de 20 fois la quantité d'eau chaude, en ajoutant un peu d'acide acétique, et l'on dissout dans l'eau chaude. On ajoute 0,5 g du produit de la réaction de 50 moles d1oxyde d'éthylène ex d'une mole a'alcool oléyliaue au bain de teinture que l'on complète à 5 500 ml par addition d'eau froide. On ajuste la valeur du pH du bain de teinture à 4,5-5 à l'aide d'acide acétique ou d'acétate de sodium. On déplace continuellement dans ce bain de teinture 10 g d'un morceau constitué par du polyamide modifié par des 10 acides, tout en portant la température à 100°C en 15 minutes. Le colorant s'est complètement fixé déjà au bout de 15 minutes d'ébullition. On rince ensuite la marchandise à l'eau froide et puis on la sèche, par exemple par repassage ou dans une cabine de séchage à 60C-70°C. 15 On obtient la même teinte sur des polyamides modifiés par des acides lorsqu'on utilise de la même façon 0,055 g du colorant de formule : 71 17655 2090090 73 Exemple 1O On teint au tonneau à 40°G, durant 45 minutas, du cuir de mouton bâtard des Indes (qui a été préparé de façon usuelle pour la teinture) avec un taux de liquide de 1:10,en utilisant 1 $ du 5 colorant de formule : qui a été au préalablçéiis en pâte acétique à 30 On finit le cuir teinture en orangé-jaunâtre ayant dité. On obtient la même teinture 10 des Indes lorsqu'on utilise de la mule : avec la même quantité d'acide de façon connue. On obtient une de bonnes propriétés de soli-sur du cuir de mouton bâtard même façon le colorant de for- 71 17655 74 2090090 REVENDICATIONS 1. Colorants azoïques, caractérisés en ce qu'ils ne comportent pas de groupes acides de solubilisatioijâ.ans l'eau et en ce qu'ils répondent à la formule générale : D est un radical aromatique ; E est un radical aromatique ; r^ est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou alcényle ; est un radical alkylène ; 10 r^ est un atome d'hydrogène ou un radical alcényle, alkyle, cyelo alkyle ou aralkyle ; r^ est un atome d'hydrogène ou un radical alcényle ou alkyle ; r^ est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical nitro, cyano, alkyle ou alkoxy ; 15 r^Q est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical nitro, cyano, alkyle, alkoxy, -KH-CO-alkyle, -NH-S02-alkyle, aiyloxy aralkoxy, -SO^-alkyle, -SO^-aryle ou -CO-alkyle ; et X~ est un anion. 20 comportent pas de groupes acides de solubilisation dans l'eau et en ce qu'ils répondent à la formule générale : 5 où : 2. Colorants azoïques, caractérisés en ce .qu'ils ne 71 17655 75 2090090 e- n = - D X" où : D est un radical aromatique ; E est un radical aromatique ; est un atome d'hydrogène, un radical alkyle comportant 1 à 6 5 atomes de carbone, qui ne porte pas de substituant, ou bien qui porte comme substituant (s) ion ou des atomes d'halogènes et/ou radicaux hydroxy, cyano, carbonyloxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, alkyloxy-carbonylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ou alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone ; ou bien est 10 un radical alcényle ayant 3 à 5 atomes de carbone ; est un radical alkylène ayant 2 à 5 atomes de carbone ; est un atome d'hydrogène ; ou un radical alcényle inférieur ayant 3 à 5 atomes de carbone ; alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, qui ne porte pas de substituant ou porte comme subs-15 tituant(s) un ou des radicaux cyano, hydroxy, halogène®,car-bonyloxy-alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alkyloxy-carbonylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ou alkoxy inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone ; ou bien est un radical cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, benzyle, {3-phényl 20 éthyle, phénylpropyle-(2,2) ou T -phénylpropyle j R^ est un atome d'hydrogène ou un radical alcényle ayant 3 à 5 atomes de carbone, alkyle ayant 1 à 6 atomes de oarbone et qui ne porte pas de substituant, ou qui est substitué par un ou des radicaux hydroxyle,halogènes ou alkoxy inférieur ayant 25 1 à 6 atomes de carbone ; 71 17655 2090090 10 Rg est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone ou alkoxy ayant 1 à 6 atomes de carbone ; est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, ou un groupe aoylamino ou alkoxy (ayant 1 à 6 atomes de carbone) et portant ou non un ou des substituants ; et X~ est un anion. 3. Colorants azoïques, caractérisés en ce qu'ils ne comportent pas de groupes acides de solubilisation dans l'eau, et en ce qu'ils répondent à la formule générale : - N r3 ! jR8 ^7 - N - CHg - B R6 i R 4 où : le radical phényle A ne porte p'as de substituant ou bien porte comme substituant(s) un ou plusieurs atomes 15 de fluor, de chlore ou de brome et/ou radi caux cyano, nitro, alkyle inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone, cyclohexyle ; phényle (qui ne porte lui-même pas dqèubstituant ou bien qui porte comme substituant(s) un ou 20 des radicaux méthyle, chlore, brome, nitro ou méthoxy) ; alkoxy inférieur, benzyloxy, phényloxy, acétoxy, propionyloxy, fluorométhyle, difluorométhyle, trifluorométhyle, trichlorométhyle, carboxylate de méthyle, 25 carboxylate d'éthyle ; carbamoyle N-dialkylé 71 17655 77 2090090 contenant des radicaux alkyle, identiques ou différents, ayant chacun 1 à 6 atomes de carbone et qui, indépendamment l'un de l'autre, ne portent pas de substituants ou bien 5 portent comme substituant(s) un ou des radi caux chlore, brome ou cyano ; sulfamoyle N-dialkyle contenant des radicaux alkyle identiques ou différents qui, indépendamment l'un de l'autre, ne portent pas de substituant 10 ou portent comme substituant(s) un ou des radicaux chlore, brome ou cyano ; acétyle, propionyle, benzoyle, méthylsulfonyle, éthyl-sulfonyle, phénylsulfonyle, para-toluène-sulf onyle, acétylamino, propionylamino, éthyl-15 sulfonylamino, benzoylamlno, phénylsulfo nylamino ; phénylazo ; 3 est un radical phényle, 1- ou 2-naphtyle ou 5- ou 6-tétrahydro-naphtyle ; R.j est un atome d'hydrogène, un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes 20 àe carbone et qui ne porte pas" de substituant ou bien qui porte comme substituant(s) un ou des radicaux halogènes, hydroxy, cyano ou alkoxy inférieur; Sg est un radical alkylène comportant 2 à 5 atomes de carbone ; Ej est un atome d'hydrogène ; un radical alcényle inférieur ayant 25 3 à 5 atomes de carbone ; alkyle comportant 1 à 6 atomes de carbone et qui ne porte pas de substituant ou bien porte comme substituant (s) radical carboalkoxy ayant 1 à 6 atomes de carbone ou alkoxy ayant 1 à 6 atomes de carbone ; ou bien est un radical cyclohexyle ou benzyle ; 30 3^ est un atome d'hydrogène } un radical alcényle inférieur ayant 5 à 5 atomes de carbone ou bien un raaical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone et qui ne porte pas de substituant ou bien qui est substitué par un radical carboalkoxy ayant 1 à 6 atomes ae carbone ou alkoxy ayant 1 à 6 atomes de carbone ; -.5 jx_ est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes 0 , s f de carbone, benzyle, {3-phényléthyle, y -phénylpropyle, phénylpropyle- (2 , 2) , cyclohexyle, phényle qui ne porte pas de substi 71 17655 7g 2090090 tuant ou bien qui porte comme substituant(s) un ou des atomes de fluor, -de chlore ou ae brome et/ou radicaux méthyle, éthyle, nitro, méthoxy, éthoxy ou cyano : ou bien est un atome de o fluor, de chlore ou de brome ou un radical alkoxy inférieur, 5 benzyloxy, phényloxy, acétyle, propionyle, benzoyle, nitro, cyano, trichlorométhyle, fluorométhyle, difluorométhyle, trifluorométhyle, carboxylate de méthyle, carboxylate d"éthyle, carbamoyle non alkylé à l'azote, carbamoyle mono- ou di-alkylé à l'azote et qui contient des radicaux alkyle, identiques ou ^0 différents, ayant 1 à 6 atomes de carbone et qui ne portent pas de substituants ou qui portent comme substituant.(s) un ou des atomes de chlore ou de brome et/ou radicaux cyano ; ou bien Rj- est un radical acétoxy, propionyloxy, méthylsulfonyle, éthylsulfonyle, phénylsulfonyle, para-toluènesuifonyle, acétyl-15 amino, propionylamino, éthylsulfonylamino, benzylamino ou phénylsulfonylamino ; Rg est un atome d'hyarogène ou un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, benzyle, P-phényléthyle, y -phénylpropyle, phénylpropyle-(2,2), cyclohexyle, phényle ne portant pas de 20 substituant ou phényle portant comme substituant(s) un ou des atomes de fluor, de chlore ou de brome et/ou un ou des radicaux méthyle, éthyle, nitro, méthoxy, éthoxy ou cyano ; ou bien Rg est un atome de fluor, de chlore ou de brome ou un radical alkoxy inférieur, benzyloxy, phényloxy, acétyle, propionyle, 25 benzoyle, nitro, cyano, trichlorométhyle, fluorométhyle, difluorométhyle, trifluorométhyle, carboxylate de méthyle, carboxylate d'éthyle, carbamoyle non alkylé à l'azote j carbamoyle mono- ou di-alkylé à l'azote,qui contient des radicaux alkyle identiques ou différents,ayant chacun 1 à 6 atomes 30 de carbone, quijn.e portent pas de substituant ou bien qui portent comme substituant(s) un ou des atomes de chlore ou de brome et/ou un ou aes radicaux cyano ; ou bien Rg est un radical acétoxy, propionyloxy, méthylsulfonyle, éthylsulfonyle, phénylsulfonyle, para-toluène-sulfonyle, acétylamino, propionylamino, 35 éthylsulfonylamino, benzylamino ou phénylsulfonylamino ; R^ est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant un à quatre atomes de carbone, benzyle, P-phényléthyle, y -phénylpropyle, phénylpropyle-(2,2), cyclohexyle, phényle ne portant pas de 71 17655 79 2090090 substituant, ou bien phényle portant comme substituant(s) un ou des atomes de fluor, de chlore ou de brome et/ou un ou des radicaux méthyle, éthyle, nitro, méthoxy, éthoxy ou cyano ; ou bien R^ est un atome de fluor, de chlore ou de brome ou un 5 radical alkoxy inférieur, benzyloxy, phényloxy, acétyle, propionyle, benzoyle, nitro, cyano, trichlorométhyle, fluorométhyle, difluorométhyle, trifluorométhyle, carboxylate de méthyle, carboxylate d"éthyle, carbamoyle non alkylé à l'azote, carbamoyle mono-alkylé ou di-alkylé à l'azote et qui contient des radicaux 10 alkyle identiques ou différents ayant 1 à 6 atomes de carbone, qui ne portent pas de substituant ou bien qui porte comme substituantes) un ou des atomes de chlore ou de brome et/ou radicaux cyano ; ou bien est un radical acétoxy, propionyloxy, méthylsulf onyle, éthylsulfonyle, phénylsulfonyle, para-toluène-sulfonyle, 15 acétylamino, propionylamino, éthylsulfonylamino, benzylamino ou phénylsulfonylamino ; Rq est un atome d'hydrogène, un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, benzyle, P-phényléthyle, y -phénylpropyle, phénylpropyle- (2,2) , cyclohexyle, phényle ne portant pas de substi-20 tuant ou bien phényle portant comme substituant(s) un ou des atomes de fluor, de chlore ou de brome et/ou un ou des radicaux méthyle, éthyle, nitro, méthoxy, éthoxy ou cyano ; ou bien Rg est un atome de fluor, de chlore ou de brome ou un radical alkoxy inférieur, benzyloxy, phényloxy, acétyle, propionyle, benzoyle, 25 nitro," cyano, trichlorométhyle, fluorométhyle, difluorométhyle, trifluorométhyle, carboxylate de méthyle, carboxylate d'éthyle, carbamoyle non alkylé à l'azote; carbamoyle mono-alkylé ou dialkylé à l'azote, qui peut contenir des radicaux alkyle identiques ou différents ayant 1 à 6 atomes de carbone, qui ne portent pas 30 de substituant ou bien qui portent comme substituant(s) un ou des atomes de chlore ou de brome ou un ou des radicaux cyano ; ou bien Rg est un radical acétoxy, propionyloxy, méthylsulf onyle, éthylsulfonyle,■phénylsulfonyle, para-toluènesulfonyle, acétylamino, propionylamino, éthylsulfonylamino, benzylamino ou phénylsul-35 fonylamino ; Rn est un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore ou de brome, ou bien y un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe alkoxy ayant-1 à 6 atomes de carbone ; 71 17655 80 2090090 R^q est un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore ou de brome ou un radical cyano, alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, ou alkoxy ayant 1 à 6 atomes de carbone, -NHCO-alkyle ou -HHS02-alkyle ; et X" est un anion. 71 17655 81 2090090 4. Colorants azoïques caractérisés en ce qu'ils ne comportent pas de groupes acides de solubilisation dans l'eau et en ce qu'ils répondent à la formule : où : 5 A' est un radical mononucléaire de la série benzénique ; B' est un radical phényle, 1- ou 2-napthyle ou 5- ou 6-tétrahydro-naphtyle ; R'.j est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant t à 6 atomes de carbone (qui ne porte pas de substituant, ou bien qui 10 porte comme substituant(s) un ou des radicaux halogènes, cyano, ou alkoxy inférieur ayant 1 à 3 atomes de carbone) ; R*2 est un radical alkylène ayant 2 ou 3 atomes de carbone } R1^ est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone ; 15 R'^ est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone ; R' est un atome d'hydrogène ou un radical nitro, chlore.brome, o alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, benzyle ou phényle ; 20 R'g est un atome d'hydrogène ou un radical nitro, chlore, brome, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, benzyle ou phényle ; R'^ est un atome d'hydrogène ou un radical nitro, chlore, brome, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, benzyle ou phényle ; 71 17655 82 2090090 R'g est un atome d'hydrogène ou un radical nitro, chlore, brome, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, benzyle ou phényle ; R'g est un atome d'hydrogène, ou un groupe méthoxy ou éthoxy ; 5 ft'-jQ es't u-11 atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, méthoxy, éthoxy, p-hydroxy-acétylamino ou acétylamino ; - et X" est un anion. 5. Colorants azoïques, caractérisés en ce qu'ils ne comportent pas de groupes acides de solubilisation dans l^eau et en ce qu'ils 10 répondent à la formule : V /V (/ vC 1 =J ^CHg-CHg-N-CHg V où : R"^ est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle ou n-butyle ; R"^ est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ou éthyle ; 15 R"4 est un radical méthyle ou éthyle ; R"t- est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical nitro, méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle, tertio-butyle, méthoxy, éthoxy, n-propoxy, iso-propoxy, n-butoxy, benzyle ou phényle ; 20 R"g est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical nitro, un radical méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle, tertio-butyle, méthoxy, éthoxy, n-propoxy, iso-propoxy, n-butoxy, benzyle ou phényle ; R"^ est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, ou un radical 25 nitro, méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle, tertio- 71 17655 2090090 83 butyle, méthoxy, éthoxy, n-propoxy, iso-propoxy, n-butoxy, benzyle ou phényle ; R"g est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical nitro, méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-hutyle, tertio-5 butyle, méthoxy, éthoxy, n-propoxy, iso-propoxy, n-butoxy» benzyle ou phényle ; R'^q est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R ^ est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, ou un radical cyano, nitro, carbométhoxy, méthoxy, méthyle et 15",ïï-diméthyl-10 sulfamoyle ; R.J2 est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical cyano, nitro, carbométhoxy, méthoxy, méthyle ou H",N-diméthyl-sulfamoyle ; R13 est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, ou un radical 15 cyano, nitro, carbométhoxy, méthoxy, méthyle ou N,N-diméthylsulfa-moyle ; R^4 est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, ou un radical cyano, nitro, carbométhoxy, méthoxy, méthyle ou N,H-diméthylsul-famoyle ; et 20 X" est un anion. 6. Colorants azoïques, caractérisés en ce qu'ils ne comportent pas de groupes acides de solubilisâtion dans l'eau et en ce qu'ils répondent à la formule : 25 „ V CHg-CH2~ N -" "M" j où : R"^ représente un atome d'hydrogène où un radical méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle ou n-butyle ; 71.17655 84 2090090 R"^ est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ou éthyle ; fî"4 est un radical méthyle ou éthyle ; R''1,. est un atome d'hydrogène ou de chlore ou un radical nitro, méthyle, éthyle., n-propyle, tertio-butyle, méthoxy ou éthoxy ; 5 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R"11 est un atome d'hydrogène ou de brome ou un radical méthyle, chlore, cyano ou nitro ; R"^2 est un atome d'hydrogène ou de brome ou un radical méthyle, chlore, cyano ou nitro ; 10 R"-|3 est un atome d'hydrogène ou de brome ou un radical méthyle, chlore, cyano ou nitro ; R"^4 est un atome d'hydrogène ou de brome ou un radical méthyle, chlore, cyano ou nitro et X~ est un anion. 15 7. Odorants azoïques, caractérisés en ce qu'ils ne comportent pas de groupes acides de solubilisation dans l'eau et en ce qu'ils répondent à la formule : + où : R"^ est un atome d'hydrogène ou un radical méihyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle ou n-butyle ; R"^ est un radical méthyle ou éthyle ; R"^ est un ïadical méthyle ou éthyle ; R".^ est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R"^ est un atome d'hydrogène, de chlore ou de' brome ou un radical cyano ou nitro ; • R'^^-est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical cyano ou nitro ; 71 17655 2090090 R"13 est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical cyano ou nitro ; R"14 est un atome d'hydrogène, de chlore .ou d^rome ou un radical cyano ou nitro ; et X~ est un anion. 8. Procédé de production de colorants azoïques qui ne comportent pas de groupes acides de solubilisation dans l'eau et qui répondent à la formule : B -H V.r0 - N - Cïï2 i r. - D [où : D est un radical aromatique ; E est un radical aromatique ; r.j est un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcényle ; r2 est un radical alkylène ; r^ est un atome d'hydrogène ou un radical alcényle, alkyle, cyclo- alkyle ou aralkyle ; r^ est un atome d'hydrogène ou un radical alcényle ou alkyle ; rQ est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical nitro, y cyano, alkyle ou alkoxy ; r.jQ est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical nitro, cyano, alkyle, alkoxy, -BH-CO-alkyle, -NH-SOg-alkJle, aryloxy, aralkoxy, -S02-alkyle, -S02-aryle ou -CO-alkyle ; et X~ est un anion], caractérisé en ce qu'on quaternise de façon connue des colorants de formule générale : 71 17655 86 2090090 *9 e-nen \r2 - N /rl >-r5 (où E, r^f r2» Ty et r.^ ont le même sens que ci-dessus), avec des composés de formule : X - CH2 - D (où D représente un radical aromatique et X représente un radical 5 qui peut être scindé sous forme d'un anion) 9. Procédé pour la production de colorants azoïques qui ne comportent pas de groupes acides et répondent à la formule : [où : D est un radical aromatique ; 10 E est un radical aromatique ; r1 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou alcényle ; r? est un radical alkylène ; r^ est un atome d'hydrogène ou un radical alcényle, alkyle, cyclo-alkyle ou aralkyle ; 15 est un atome d'hydrogène ou un radical alcényle ou alkyle ; rQ est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical nitro, cyano, y alkyle ou alkoxy ; r, o X 71 17655 2090090 r1Q est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical nitro, cyano, alkyle, alkoxy, -HH-CO-alkyle, -NH-SO2~alkyle, aryloxy, aralkoxy, -SOg-alkyle, -S02-aryle ou -CO-alkyle ; et X~ est un anion], 5 caractérisé en ce qu'on quaternise de façon connue les colorants répondant à la formule générale : r9 / rio r2 " K •ch2-d (où E, D, r.j, r2, Ty r^ et r^Q ont le même sens que ci-dessus) avec des composés de formule : r4* 10 (où a le même sens que ci-dessus et X est un radical qui peut être scindé sous forme d'anion). 10. Procédé pour la production de colorants azoiqueâ qu4àae contiennent pas de groupes acides et répondent à la formule : e-n *10 r3 n - ch2 i *4 - D [oi ou : D est un radical aromatique ; 15 E est un radical aromatique ; r.j est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou alcényle ; r2 est un radical alkylène ; 71 17655 2090090 r^ est un atome d'hydrogène ou un radical alcényle, alkyle, cyclo- alkyle ou aralkyle ; r^ est un atome d'hydrogène ou un radical alcényle ou alkyle ; r^ est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical nitro, 5 cyano, alkyle ou alkoxy ; r^ est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical nitro, cyano, alkyle, alkoxy-j -BH-CO-alkyle, -HH-S02-alkyle, aryloxy, aralkoxy, -SO^-alkyle, -S02~aryle ou -00-alkyle ; et X" est un anion], 10 caractérisé en ce qu'on fait réagir des colorants de formule générale [où E, r.j, r2, rg et r1Q ont le même sens que ci-dessus et X désigne un radical qui peut être scindé comme anion] avec des aminés de formule : (où D, et r^ ont le même sens que ci-dessus). 15 11. Procédé pour la production de colorants azoïques qui ne comportent pas de groupes acides et répondent à la formule : E-N > \\- N \ïo - N - CH2 i r4 - D 71 17655 2090090 89 [où : D est un radical aromatique ; S est un radical aromatique ; r^ est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou alcényle ; 5 r2 est un radical alkylène ; r^ est un atome d'hydrogène ou un radical alcényle, alkyle, cyclo- alkyle ou aralkyle ; r^ est un atome d'hydrogène ou un radical alcényle ou alkyle ; rg est un atome d'hydrogène ou d'halogène, ou un radical nitro, 10 cyano, alkyle ou alkoxy ; r^ est un atome d'hydrogène ou d'halogène, ou un radical nitro, cyano, alkyle, alkoxy, -NH-CO-alkyle, -ÏÏH-SO^-alkyle, aryloxy, aralkoxy, -S02-alkyle, -S02-aryle ou -CO-alkyle ; et X" est un anion], 15 caractérisé en ce qu'on diazote des aminés de formule : E - NH2 (où E a le même sens que ci-dessus) et l'on copule le composé diazoïque ainsi obtenu avec des aminés de formule : r2 - *3 1 N - CHg « *4 - D (dans laquelle D, r^ r2, r^, r^, r^, r1Q et X ont le même sens 20 que défini ci-dessus). 12. Colorants azoïques, caractérisés en ce qu'on peut les obtenir par le procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 11. 13. Agents de teinture, caractérisés en ce qu'ils contiennent 25 un ou plusieurs colorants selon les revendications 1 à 7, et 12. 14. Procédé pour la teinture et l'impression d'articles moulés constitués de polymères de 1 'acrylonitrile-, de copolymères 71 17655 90 2090090 de 11acrylonitrile, de polyesters ou polyamides aromatiques modifiés par des acides, caractérisé en ce qu'on utilise un ou plusieurs colorants selon les revendications 1.à 7, et 12. 15. Procédé pour la teinture du cuir, du coton tanné, des 5 polyamides et polyuréthannes synthétiques, des liquides pour l'écriture, des fibres contenant de la lignine et pour la coloration de pâtes d'impression, caractérisé en ce qu'on utilise un ou plusieurs colorants selon les revendications 1 à 7, et 12. 16. Matières ou marchandises constituées par, ou contenant, 10 des polymères et copolymères de 1'acrylonitrile, du dicyanoéthylène asymétrique, des polyesters ou polyamides modifiés par les acides,et qui ont été teintes ou imprimées à l'aide d'un ou plusieurs colorants selon les revendications 1 à 7, et 12.