FR 2083642 A1 19711217 FR 7110548 A 19710325 71 10548 2083642 Comme on le sait, les textiles d'entretien facile formés de fibres cellulosiques apprêtées, de fibres synthétiques et de tissus mixtes de fibres de cellulose et de fibres synthétiques ne doivent pas être traités à des températures supérieures à 80°C. Pour obtenir, même aux basses températures de 5 traitement, une destruction complète de tous les germes que porte la matière textile, on ajoute habituellement des substances bactéricides aux agents, tels que les détergents, agents de rinçage ou empois. Toutefois, il est apparu que le degré de blancheur, des textiles azurés optiquement, diminue souvent notablement. C'est pourquoi il était nécessaire de mettre au point des associations 10 d'azurants optiques et de substances bactéricides qui ne présentent pas ces propriétés indésirables. L'invention a pour objet une association d'azurants optiques et de composés bactéricides qui convient au traitement des textiles et qui est caractérisée par le fait qu'elle contient : 15 a) 1 partie en poids d'un azurant optique de formule : 20 b) 0,1 à 10 parties en poids d'au moins un azurant optique répondant à la formule : 25 // \ N /— .v "•VHN-7 > CH=CH-4? ~w ■-( / so3x S0-X 3 N- HN-^ 30 dans laquelle X est un atcme de sodium ou de potassium, un groupe ammonium ou un atome d'hydrogène et Y un radical répondant à l'une des formules : ÇH„ - CH_ / 2 -N \ 2\ - NHC H„ . m 2m+l et -NHC H- OC H m 2m n 2n+l 'ch2 - ch2 35 dans lesquelles m et rv sont des nombres entiers de 1 à 3, c) là 100 parties en poids de 1-hydroxypyridinethione (2) et/ou d'éther 2-hy-droxy-2,4'-trichlorodiphénylique„ Parmi les azurants optiques indiqués en b), on utilise de préférence ceux où X représente le sodium et y un groupe morpholine ou un groupe 71 10548 2 2083642 méthyle ainsi que leurs mélanges en un rapport de poids compris entre 4 : 1 et 1 : 4, en particulier entre 1 : 2 et 2 : 1. Ces mélanges se distinguent par le fait que lorsqu'on les utilisent à répétition ou lorsque la concentration est excessive, ils n'entraînent pas de verdissement des tissus traités* 5 Les bactéricides à utiliser' de préférence sont : la 1-hydroxypyri- dinethione(2) et l'éther 2-hydroxy-2,4,4'-trichlorodiphénylique. Le rapport de poids entre 1'azurant indiqué en a) et 1'azurant ou mélange d'azurant indiqué en b) est de préférence compris entre 2 : 1 et 1 : 10, le rapport entre le poids total de tous les azurants et le poids des bactérici-10 des indiqués en c) est de préférence compris entre 1 : 2 et 1 : 50. Le mélange d'azurants optiques et de bactéricides, selon l'invention, peut servir directement au traitement des textiles et on peut l'appliquer en solution aqueuse, par exemple à une concentratiçn de 0,01 à 1 g/1. Mais de préférence, on l'applique en mélange avec des agents de traitement de textiles 15 ou on l'ajoute à de tels agents. Par agents de traitement de textiles, on entend tous les agents convenant au traitement, c'est-à-dire au nettoyage, au blanchiment, à l'avivage et à l'apprêtage des fibres textiles, fils et tissus mais de préférence les détergents, les agents de rinçage doués d'une action d'avivage et les empois 20 destinés aux textiles de fibres naturelles et synthétiques. Les détergents pour textiles contiennent des détersifs surfactifs ainsi que des adjuvants actifs minéraux et/ou organiques non surfactifs et contiennent le mélange d'azurants optiques et de bactéricides selon l'invention à raison de 0,1 à 5 % du poids de solides. Les assouplissants pour textiles contiennent essentielle-25 ment un composé d'ammonium à poids moléculaire élevé dispersible dans l'eau, en particulier un sel d'ammonium quaternaire. Les empois et apprêts contiennent essentiellement un polymère soluble ou dispersible dans l'eau, de provenance naturelle ou synthétique. La teneur des assouplissants, empois et apprêts en mélange, selon l'invention, est également de 0,1 à 5 % du poids de solides. 30 Les détergents peuvent contenir des détersifs anioniques usuels -du type des sulfonates ou sulfates. On peut envisager, en premier lieu, des alkyl-benzènesulfonates, par exemple le dodécyl(n)-benzènesulfonate ainsi que des oléfinesulfonates comme ceux que l'on obtient, par exemple, en sulfonant des monooléfines aliphatiques primaires ou secondaires au moyen d'anhydride sul-35 furique gazeux et en effectuant ensuite une hydrolyse alcaline ou acide, ainsi que des alcanesulfonates comme ceux que l'on peut obtenir par sulfochloration ou suifoxydation d'alcanes normaux puis par hydrolyse ou neutralisation ou bien par addition de bisulfite à des oléfines. On peut encore utiliser des esters d'a-sulfoacide gras, des sulfates primaires et secondaires d'allcyle 40 ainsi que les sulfates d'alcools à poids moléculaire élevé éthoxylés ou propo- 71 10548 3 2083642 xylés, D'autres composes de cette classe, qui peuvent éventuellement être contenus dans les détergents, sont les éthers partiels et esters partiels sulfatés à poids moléculaire élevé de polyalcools, par exanple les sels alcalins dos éthers monoalkyliques ou monoesters d'acide gras de l'ester monosulfate du 5 glycérol ou bien de l'acide 1,2-dihydroxypropanesulfonique„ On peut encore envisager des sulfates d'amides éthoxylées ou propoxylées d'acide gras et d:alkylphénols ainsi que des taurides d'acide gras et des iséthionates d'acide gras. D'autres détersifs anioniques appropriés sont des savons alcalins 10 d'acides gras de provenance naturelle ou synthétique, par exemple, les savons sodiques des acides gras de coco, de palmiste ou de suif» Comme détersifs amphotères, on peut envisager les alkylbétaxnes et en particulier les alkyl— sulfobétaïnes,.par exemple le 3-(N,N-diméthyl—N-alkylammonium)—propane—1-sul— fonate et le 3-('N,N-diméthyl-N-alkylammonium)—2-hydroxypropane—1-sulfonate. 15 Les détersifs anioniques peuvent être sous la forme des sels de sodium, de potassium et d'ammonium et aussi de sels de bases organiques comme la monoéthanolaminej la diéthanolamine ou la triéthanolamine* Dans la mesure où les composés anioniques et amphotères cités contiennent un radical hydrocarbure aliphatique, celui-ci doit de préférence être à chaîne droite et con-20 tenir-8 à 22 atomes.de carbone. Dans les composés contenant un radical hydrocarbure araliphatique, les chaînes alkyle, de préférence non ramifiées, contiennent en moyenne 6 à 16 atomes de carbone» Comme détersifs surfactifs non ioniques, on peut envisager, en premier lieu, des dérivés formés par des éthers de polyglycol avec des alcools, 25 acides gras- et alkylphénols et contenant 3 à 30 groupes éther de glycol et 8 à 20 atomes de carbone dans le radical hydrocarbure» Des corps particulièrement appropriés sont des dérivés d'éther de polyglycolT dans lesquels le nombre des groupes éther de glycol est de 5 à 15 et dont les radicaux hydrocarbures sont dérivés d'alcools primaires à chaîne droite de 12 à 1S atomes de 30 carbone ou d'alkylphénols contenant une chaîne alkyle droite de 6 à 14 atomes de carbone. Par addition de 3 à '15 moles d'oxyde de propylène aux éthers de polyéthylèneglycol cités en dernier lieu ou par conversion en acétals, on obtient des détergents qui se distinguent par un pouvoir moussant particuliè— renient faible. 35 D'autres détersifs non ioniques appropriés sont les produits hydro- solubles contenant 20 à 250 groupes éther d'éthylèneglycol et lO à 100 groupes éther de propylèneglycol et formés par addition de polyoxyéthylène au polypro-pylèneglycol, à 1*éthylènediaminopolypropylèneglycol et aux alkylpolypropylè-neglycols dont la chaîne alkyle contient là 10 atomes de carbone. Les composés 40 cités contiennent habituellement 1 à 5 unités éthylèneglycol par unito propy— 71 10548 4 2083642 lèneglycol. On peut aussi utiliser des composés non ioniques, du type des oxydes, d'aminé et des suif oxydes, qui peuvent aussi éventuellement être éthoxyl'-s „ D'autres constituants appropriés de mélange sont des sels détergents minéraux, en particulier des phosphates condensés tels que les pyrophos-5 phates, triphosphates, tétraphosphates', trimétaphosphates, tétramétaphospha-tes et phosphates plus fortement condenses, sous forme de sels neutres ou acides de sodium, de potassium ou d1 ammonium. De préférence, on utilise des triphosphates alcalins et des mélanges de ceux-ci et,de pyrophosphateso On peut, en outre, envisager des silicates, en particulier un silicate de sodium 10 dans lequel le rapport Na^O : SiO^ est compris entre 1 : 3,5 et '1 : 1. Les phosphates condenses peuvent aussi être remplacés, totalement ou partiellement, par des complexants organiques azotés ou phosphores doués d'action détergente. Ils comprennent les sels alcalins ou d'ammonium de l'acide nitrilôtriacétique, de l'acide éthylènediaminotétraacétique, de l'acide diéthy-15 lènetrïaminopentaacétique ainsi que les homologues supérieurs des acides aminopolycarboxyliques cités. On peut, par exemple, préparer des homologues appropriés en polymérisant un ester, amide ou nitrile de la N-carboxyméthyla-ziridine puis en saponifiant pour obtenir des sels carboxylates, ou bien en faisant réagir des polyamines d'un poids moléculaire de 500 à 100.OOO sur des 20 sels d'acide chloracétique ou bromacétique en milieu alcalin. D'autres acides aminopolycarboxyliques appropriés sont des poly-(N-(3-carboxyéthyl)-éthylène-dimines d'un poids moléculaire de 500 à 200.000 que l'on peut obtenir de façon analogue aux dérivés N-carboxyméthyle. Des complexants phosphorés utilisables sont les sels alcalins et d'ammonium des acides aminopolyphosphoniques, 25 en particulier des acides araino-tris-(méthylènephosphonique), éthylènediamino-tétrakis-(méthylènephosphonique), 1-hydroxyéthane-1,1-diphosphonique, méthy-lènedlphosphonique, éthylènediphosphonique et des homologues supérieurs des acides polyphosphoniques cités* On peut aussi utiliser des mélanges des complexants susdits. 30 Comme constituants de mélange, on peut encore envisager des sels neutre, comme le sulfate de sodium et le chlorure de sodium, ainsi que des corps servant à régler le pH comme les bicarbonates, carbonates, borates et hydroxydes de sodium ou de potassium, ainsique des acides comme les acides lactique et citrique. La quantité des substances à réaction alcaline, y com-35 pris les silicates alcalins et phosphates doit être calculée, de façon telle, que le pH d'une lessive prête à servir, soit de 9 à 12 pour le gros linge et de 6 à 9 pour le linge fin. En associant convenablement différents détersifs surfactifs ou adjuvants actifs, on peut, dans bien des cas, obtenir des augmentations 40 d'activité., par exemple un pouvoir détergent amélioré ou un pouvoir moussant 71 10548 5 2083642 diminué. De telles améliorations sont possibles par exemple, par association de composés anioniques et de composés non ioniques et/ou amphotères, par association de différents composés non ioniques ou encore par mélange de détersifs de même type qui se distinguent en ce qui concerne le nombre d'atomes 5 de carbone ou le nombre et la position des doubles liaisons ou des ramifications de chaîne dans l'hydrocarbure. On peut également utiliser des mélanges synergiques d'adjuvants actifs minéraux et organiques ou les associer aux mélanges cités plus haut. Selon l'usage auquel ils sont destinés, les agents peuvent contenir 10 des décolorants cédant de l'oxygène comme l'eau oxygénée, les perborates alcalins, les percarbonates alcalins, les perphosphates alcalins, le perhydrate d'urée et les persulfates alcalins ou des composes à chlore actif comme les hypochlorites alcalins, le phosphate trisodique chloré et l'acide cyanurique chloré ou ses sels alcalins. Les composés peroxygénés peuvent être sous forme 15 de mélange avec des activeurs de décoloration comme le tétraacétylglycolurine et des stabilisants comme le silicate de magnésium. D'autres constituants appropriés de mélange sont des inhibiteurs de ternissement, par exemple, le celluloseglycolate de sodium ainsi que les sels alcalins hydrosolubles de polymères synthétiques contenant des groupes 20 carboxyle libres. Ils comprennent les polyesters ou polyamides formés par des acides tricarboxyliques et tétracarboxyliques avec des dialcools ou diamines ainsi que les polymères d'acides acrylique, méthacrylique, maléique, fumarique, itaconique, citraconique et aconitique et les produits de copolymérisation de ces acides carboxyliques insaturés entre eux ou avec des oléfines. 25 Les agents destinés à servir dans des machines à laver à tambour contiennent de préférence des inhibiteurs de mousse connus, par exemple, des acides gras saturés ou savons alcalins de ceux-ci contenant 20 à 24 atomes de carbone ou des,dérivés de triazine que l'on peut obtenir en faisant réagir 1 mole de chlorure de cyanuryle sur 2 à 3 moles d'une monoamine primaire ali-30 phatique à chaîne droite, ramifiée ou cyclique ou bien en propoxylant ou en butoxylant la mélamine. Pour améliorer encore les propriétés d'élimination des salissures des agents selon l'invention, on peut encore y incorporer des enzymes choisies parmi les protéases, les lipases et les amylases. Les enzymes peuvent être de 35 provenance animale et végétale, par exemple, elles peuvent être tirées de ferments digestifs ou de levures, par exemple, de la pepsine, de la pancréatine, de la trypsine, de la papaîne, des catalases et des diastases. De préférence, on utilise des substances actives enzymatiques tirées de souches bactériennes ou de champignons comme le Bacillus subtilis et le Streptomyces griseus et qui 40 résistent relativement aux alcalis, aux composés peroxygénés et aux détersifs 71 10548 6 2083642 anioniques et ne sont pas encore inactivées notablement entre 45 et 7C°C„ En outre, afin d'améliorer le toucher, on peut ajouter des composés, non quaternaires, d'ammonium à poids moléculaire élevé, par exemple, l'amide formée par 1'aminoéthyl-éthanolamine avec l'acide gras du suif- Comme 5 agents de protection de la peau, on peut envisager des monoéthanolemides, diéthanolamides et isopropanolamides d'acides gras à poids moléculaire élevée Les détergents peuvent être sous forme liquide, pâteuse ou solide, par exemple, pulvérulente, en particulier sous forme séchée par pulvérisation ou sous forme granulée ou en morceaux» Pour améliorer la solubilité, on peut 10 incorporer aux préparations solides des solvants miscibles à l'eau, en particulier l'éthanol et 1'isopropanol ainsi que des tiers solvants tels que les sels alcalins des acides benzènesulfonique, toluènesulfonique, xylènesulfoni-que ou éthylbenzènesulfoniqueo Dans les détergents complets particulièrement intéressants, la 15 composition des différents constituants de détergent, dont la proportion totale est de 95 à 99,99 % du poids des solides, peut correspondre au schéma suivant (pourcentage en poids) : 1 à 40 % d'au moins un composé choisi parmi les détersifs anioniques, non ioniques et amphotères, actif 20 10 à 80 % d'au moins un adjuvant/non surfactif qui a une action de renforcement du nettoyage ou de complexation, 10 à 50 % d'un composé peroxygéné, en particulier de perborate de sodium contenant de l'eau de cristallisation ou anhydre ou de mélanges de ce corps et de stabilisants et activeurs, 25 0,1 à 20 % d'autres adjuvants et additifs. Les détersifs peuvent comprendre jusqu'à lOO % et de préférence 5 à 70 % de composés du type sulfonate et/ou sulfate, jusqu'à 100 % et de préférence 5 à 40 % de composés non ioniques du type des éthers de polyglycol et jusqu'à 100 % et de préférence 10 à 50 % de savon» Les adjuvants actifs 30 peuvent comprendre jusqu'à lOO % et de préférence 25 à 95 % de triphosphates alcalins et mélanges de caux-ci et de pyrophosphates alcalins, jusqu'à 100 % et de préférence 5 à 50 % d'vin sel alcalin d'un complexant qui peut être un acide polyphosphonique, l'acide nitrilotriacétique, l'acide éthylènediamino-tétraacétique et jusqu'à 100 % et de préférence 5 à 75 % d'au moins un composé 35 choisi parmi les silicates alcalins, les carbonates alcalins et les borates alcalins„ Les autres adjuvants et additifs comprennent les inhibiteurs de mousse qui peuvent être présents dans les agents selon l'invention à raison de 5 % au maximum, de préférence de 0,2 à 3 % et aussi les enzymes qui peuvent 40 être présentes à raison de 5 % au maximum et de préférence de 0,2 à 3 % et les 71 10548 7 2083642 inhibiteurs de temissement dont la proportion peut être de 5 % au maximum et de préférence de 0,2 à 3 %. Les composés d'ammonium a poids moléculaire élevé contenus de préférence dans les agents d'avivage peuvent répondre aux formules suivantes : (I) h : + RlTR3 R 4 i (2) R3 R_ R_ 10 (3) r~ ! 1 R -CO-N—R..-N' ') i ' v_/ ; R^ \=/ (4) R —C 1 \ N—CH„ ; + / 2 N-CH ; /\ 2 , R3R5 J 15 (5) ,.N—CH„ // i R.-c: ; x \ 1 N-CH /x- R^ R.-NH-CO-R., b b A (6) ! 3 R —CO—N—R._—N—R_—O—CO—R_ 1 i 6 i 6 2 20 dans lesquelles : R et R^ sont des radicaux hydrocarbures aliphatiques saturés ou non, sanbla-bles ou différents, contenant 11 à 25, et de préférence 15 à 21 atones de carbone, est un groupe alkyle ou hydroxyle contenant 1 à 3 atomes de' carbone, 25 représente R^ ou un groupebenzyle, R,_ représente R^ ou un atome d'hydrogène, Rg est un groupe alkylène de 1 à 3 atomes de carbone, et A est un anion, par exemple, un ion halogénure, acétate ou alkylsulfate ou un équivalent d'ion sulfate ou phosphate ou bien 1'anion d'un acide polycar-30 boxylique, par exemple, de l'acide oxalique ou citrique. On peut aussi utiliser des mélanges de plusieurs composés surfactifs d'ammonium.0 De préférence, les agents selon l'invention contiennent des sels d'ammonium quaternaire répondant à la formule 1 dans laquelle R.T et sont des radicaux hydrocarbures saturés à chaîne droite de 16 à 18 atomes de 35 carbone et R^ et R^ des groupes méthyle ou éthyle„ Les composés d'ammonium quaternaire peuvent aussi être remplacés, totalement ou partiellement, par des produits de condensation que l'on a obtenus en faisant réagir un triglycéride durci d'acide gras de suif sur l'amino-éthyl-éthanolamide en un rapport molaire de 1:1 et que l'on a neutralisés au 40 moyen d'acides minéraux ou organiques, notamment d'acide glycolique. 71 10548 8 2083642 On peut mélanger les composés d'ammonium à poids moléculaire élevé et les azurants optiques sous forme anhydre ou encore en présence d'eau ou de solvants miscibles à l'eau. Dans le premier cas, on obtient des mélanges de consistances solides ou pâteuses que l'on peut éventuellement consolider ou 5 convertir en poudre granulée roulante "par addition de charges inertes. Mais de préférence, les mélanges sont sous la forme de dispersions, ou pâtes aqueuses fluides. Les dispersions de ce genre contiennent, en général, 3 à 15 % et de préférence 5 à 10 % en poids de composé surfactif d'ammonium. On peut éventuellement améliorer la stabilité au stockage des 10 dispersions aqueuses en ajoutant de petites quantités de stabilisants. Des stabilisants appropriés sont, par exemple, des alkylolamides d'acides gras, en particulier des monoéthanolamides, diéthanolamides, monopropanolamides, dipropanolamides, monoisopropanolamides ou diisopropanolamides d'acide gras ou encore des polyéthylèneglycols d'un poids moléculaire de 200 à ÎO.OQO et 15 des dérivés formés par des éthers de polyéthylèneglycol avec des alcools, aminés, acides gras et alkylphénols à poids moléculaire élevé ou avec des é-thers alkyliques partiels de polyalcools ou des esters partiels d'acide gras et de polyalcool. Dans les dérivés d'éther de polyglycol ci—dessus, le radical hydrocarbure hydrophobe peut contenir 10 à 24 atomes de carbone et le radical 20 éther de polyglycol peut contenir 2 à 50 groupes éther d'éthylèneglycol. Les dispersions peuvent contenir les stabilisants à raison de 0,05 à 5 % et de préférence de 0,1 à 1 %. On peut, en outre, ajouter aux dispersions aqueuses les additifs et solvants usuels. Des corps qui conviennent sont des sels neutres comme le 25 chlorure, le sulfate, le borate, l'acétate ou le citrate de sodium ainsi que les sels correspondants de potassium et d'ammonium. On peut aussi envisager des solvants organiques tels que des alcools à faible poids moléculaire, en particulier l'éthanol et l'isopropanol, des- éthers-alcools, des glycols, le diglycol, le triglycol, le glycérol', le polyglycérol et les éthers de glycérol, les cé-30 tones, l'urée et les alkylolurées. En outre, on peut ajouter aux produits des agents de conservation, colorants et parfums appropriés. Comme autre domaine d'application, on peut envisager l'utilisation des mélanges d'azurants optiques et de bactéricides dans des empois et apprêts pour textiles. Les agents de ce genre contiennent habituellement des polymères, 35 solubles ou dispersibles dans l'eau, de provenance naturelle ou synthétique comme l'amidon, par exemple l'amidon de maïs ou de riz, l'amidon hydroxyalkylé, la carboxyméthylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxyé-thylcellulose, les polyoxyéthylènes, en particulier ceux qui ont un poids moléculaire de 2.000 à 20.000, l'alcool polyvinylique, l'acétate de polyvinyle, 40 l'acétate de polyvinyle partiellement saponifié, 1-a polyvinylpyrrolidone, le 71 10548 9 2083642 polyacrylonitrile, l'acide polyacrylique et les copolymères correspondant aux polymères vinyliques cités. On peut aussi utiliser des mélanges de différents polymères. Pour améliorer les propriétés de ces agents, on peut ajouter des sels neutres comme le chlorure de sodium, le borax ou l'acétate de sodium, des 5 solvants et plastifiants comme le méthanol, l'éthanol ou 11isopropanol, les éthers-alcools, les glycols, les éthers de glycol, le glycérol et d'autres po-lyalcools et aussi des mouillants anioniques et/'ou non ioniques, des agents de conservation, des parfums et des adjuvants de repassage comme les paraffines et les cires dures. Les agents peuvent être sous forme de poudre, de pâte ou de 3Q dispersions aqueuses. Leur teneur en association d'azurant selon l'invention est de 0,01 à 1 % du poids de la substance solide» Les mélanges d'azurants optiques et de bactéricides selon l'invention ainsi qu'un agent de traitement de textiles qui contient ces mélanges présentent de bonnes propriétés germicides. Contrairement aux associations 15 connues, il ne se produit aucune extinction de la fluorescence des azurants optiques ce qui fait que les textiles traités par ces produits, en particulier, ceux de cellulose et de polyamide, se distinguent par vin bon degré de blancheur» Exemples : On lave des tissus non azurés de coton et de polyamide à 10 repri-20 ses, chaque fois pendant 10 minutes, à une*température de 60°C, avec un rapport de poids entre matière textile et bain de lavage de 1:20 et une concentration de détergent de 5 g/1, en utilisant une eau de distribution d'une dureté de 28°,6. Le détergent présente la composition suivante (pourcentages en poids) ÎO % de dodécyl(n)—benzènesulfonate de sodium 25 3 % d'alcool oléylique contenant 10 groupes éther d'éthylèneglycol 3 % de savon sodigue d'acides gras saturés en C^ à C^ 45 % de triphosphate pentasodique 22 % de perborate de sodium 3,5 % de silicate de sodium (Na20 : Si02 = 1:3,3) 30 2,5 % de silicate de magnésium 0,5 % d'éthylènediaminotétraacétate de sodium 0,5 % de celluloseglycolate de sodium Les 10 % restants comprennent les azurants optiques, le bactéricide et le sulfate de sodium» Le composé appelé A ci-après est 1'azurant optique 35 indiqué en a). Les azurants appelés B correspondent au type indiqué en b) et plus précisément, X représente le sodium, Y représente un groupe morpholine dans le cas du composé appelé et un groupe méthylamine dans le cas du composé appelé B^. Dans 1'azurant appelé B^, Y représente le groupe : -nhch2ch2-o-ch3 40 On détermine photométriquement la luminance de réflexion des échan- 71 10548 lO 2083642 tillons de textile lavés et séchés, plus précisément à l'aide de l'appareil "Elrepho" (fabricant Cari Zeiss), en utilisant une lampe au xénon et les trois filtres colorés FMX/L, FMY/L et FMZ/L. D'après les réflexions mesurées R^, Ry et R^, à l'aide de la formule indiquée par Berger, on peut calculer comme suit 5 le degré de blancheur W : W = Ry + 30*2-1^). Les résultats sont récapitulés au Tableau I. Ils montrent que, lorsqu'on utilise les mélanges d'azurants optiques et de bactéricides selon l'invention, on n'observe pas de diminution du degré de blancheur relativement 10 aux agents exempts de bactéricides, mais souvent même, une augmentation. Aux fins de comparaison, on a répété les expériences avec d'autres bactéricides connus. Les résultats sont récapitulés au Tableau II. Ils indiquent une forte diminution du degré de blancheur quand on ajoute le bactéricide. 71 10548 11 2083642 Tableau X 5 10 15 20 Exemple Azurant (% en poids) Bactéricide (% en poids) Degré de Coton blancheur Polyamide Valeur initiale - - 70,2 45,3" - 0,05 % A 0,2 % B1 - 172; 7 108; 8 1 0,05 % A 0,2 % Ba 1 % 1-hydroxypyridinethione 172,5 107,7 2 0,05 % A 0,2 % Ba 1 % éther 2-hydroxy-2,4,4'-trichlorodiphénylique 174,5 107,8 - 0,05 % A 0,2 % B2 - 172,2 1D8,8 3 0,05 % A 0,2 % B2 comme exemple 1 172,2 107,8 4 0,05 % A 0,2 % B2 comme exemple 2 172,2 107,9 5 0,05 % A 0,1 % B1 0,1 % B2 comme exemple 2 172,6 107,9 6 0,05 % A 0,2 % B3 comme exemple 2 172,0 107,9 Exemple 7.- 25 On imprègne des textiles de coton d'une dispersion aqueuse contenant 10 g/1 d'un empois de la composition suivante (% en poids) : 97,8 % d'amidon de riz 1,0 % de polyéthylèneglycol (poids moléculaire 4.000) 0,2 % de mouillant (sel de sodium de sulfate d'alcool gras de coco) 30 0,8 % d'éther 2-hydroxy-2,4,4'-trichlorodiphénylique 0,2 % de mélange d'azurant optique en un rapport A:B^ = 1:5. Les textiles empesés et repassés sont nettement éclaircis, relativement à ceux que l'on a traités par une préparation de même composition, sans azurant. En ce qui concerne le degré de blancheur, les échantillons ne se dis-35 tinguent pas de ceux que l'on a traités par un agent exempt de-bactéricide. Exemple 8.- On place des textiles de coton préalablement lavés avec un détergent selon l'exemple 1 dans un bain de rinçage qui contient 1 g/1 de l'agent d'avi-vage suivant : 40 7,5 % de chlorure de bis-(alkyle de suif)-diméthylairaaonium 71 10548 12 2083642 2,1 % d'i sopropanol 0,5 % de polyoxyéthylène (poids moléculaire 400) 0,3 % d'acétate de sodium 0,5 % d1éther 2-hydroxy-2,4,4'-trichlorodiphénylique 5 O,05% de mélange d'azurants optiques en un rapport A:B^ = 1:4 reste : eau» Le rapport de poids entre la matière textile et le bain de traite-mont est de 1:8. Après essorage et séchage, on compare les échantillons à des . textiles que l'on a traités par un agent de même composition exempt de bacté-10 ricides. Les deux séries d'échantillons ne présentent aucune différence en ce qui concerne leur degré de blancheur. Tableau II 15 Expérience jAzurant ! compara- j (% en poids)! tive j Bactéricide (% en poids) Degré de blancheur W (Polyamide) ■ 0,05 % A 0,2 % B2 108,8 0,05 % A 0,2 % B |1 % 3,4',5-tribromosali-■cylanilide 73,4 20 0,05 % A ,1 % 3,4',5-tribromosali-0,2 % B^ ,cylanilide j 0,05 % A J1 % 3,4',5-trichlorosali-j 0,2 % B^ jcylanilide 73,4 100,9 25 0,05 % A '.% % sulfure de 2,21 -dihydroxy-O,2 % B2 |5,5'-dichlorodiphénylique 38,8 F 0,05 % A 0,2 % B„ Il % hexachlorophène 103,0 i 0,05 % A jO,l % 3,4,4'-trichloro-0,2 %B 'carbanilide 101,7 30 H 0,05 % A p,l% 3-trifluorométhyl-| 0,2 % B ;4,4'-dichlorocarbanilide 102,8 71 10548 13 2083642 REVENDICATIONS 1 - Association d'azurants optiques et de composés bactéricides convenant au traitement des textiles et caractérisée par le fait qu'elle contient : a) 1 partie en poids d'un azurant optique de formule : 5 10 b) 0,1 à 10 parties en poids d'au moins un azurant optique répondant à la formule : vv-nh hn_/ n \ / j N N [ \ , 15 —V x p \ ^ — ^>-HN-^ CH=CH-^' VwtK ,-N "so3x dans laquelle X est un atome de sodium ou de potassium, vin groupe aranonium ou 20 vin atome d'hydrogène et Y un radical répondant à l'une des formules : ch2 - ch2 / -N O , -NHC H„ „ et -NHC H. OC H„ . \ / ' m 2m+l m 2m n 2n+l "CH2 - CH^ 25 dans lesquelles m et n sont des nombres entiers de là 3, c) là lOO parties de l-hydroxypyridinethione(2) et/ou d'éther 2-hydroxy~2, 4■'-trichlorodiphénylique » 20- Agent selon la revendication 1, caractérisé par le fait que 30 dans la formule de 1'azurant optique indiqué en b), X représente vin atome de sodium et Y un groupe morpholine= 3.- Agent selon la revendication 1, caractérisé par le fait que dans la formule de 1'azurant optique indiqué en b), X représente un atome de sodium et Y vin groupe méthylamine,. 35 4.- Agent selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les azurants optiques indiqués en b) sont formés d'un mélange de composés selon les revendications 1 et 2, en un rapport de poids compris entre 4:1 et 1:4, de préférence entre 2:1 et 1:2. 71 10548 14 2083642 5.- Agent de lavage, de blanchiment, d'assouplissement et d1 empesage pour textiles caractérisé par le fait que sa teneur en mélanges selon les revendications 1 à 4, considérées dans leur ensemble, sur le poids des solides, est de 0,1 à 5 % et sa teneur en autres constituants de 95 à 99,9 %„ 5 6»- Détergent selon la revendication 5, caractérisé par le fait que les autres constituants comprennent, en poids : 1 à 4C% d'au moins un composé choisi parmi les détersifs surfactifs anioniques, non ioniques et amphotères, .10 à 8% d'au moins un adjuvant actif, non surfactif qui a une action de 10 renforcement de nettoyage ou de ccmplexation, 10 à 50% de composés peroxygénés et de mélanges de ceux-ci avec des stabilisants et activeurs, et 0,1 à 20% d'additifs choisis parmi les inhibiteurs de mousse, les inhibiteurs de temissement, les enzymes, les corps doués d'une action d'avivais ge et les sels neutres. 7.- Agent selon la revendication 6, caractérisé par le fait que les détersifs comprennent jusqu'à 100 % et de préférence 25 à 70 % de ceux du type sulfonate et/ou sulfate, jusqu'à lOO % et de préférence 5 à 40 % de composés non ioniques du type des éthers de polyglycol et jusqu'à 100 % et de 20 préférence 10 à 50 % de savon. 8.- "Agent selon la revendication 6, caractérisé par le fait que l'adjuvant actif comprend jusqu'à lOO % et de préférence 25 à 95 % de triphosphates alcalins et de mélanges de ceux-ci et de pyrophosphates alcalins, jusqu'à 100 % et de préférence 5 à 50 % d'un" sel alcalin d'un complexant qui peut 25 Être vin acide polyphosphonique, l'acide nitrolotriacétique, l'acide éthylène-diaminotétraacétique et jusqu'à 100 % et de préférence 5 à 75 % d'au moins un composé choisi parmi les silicates alcalins, carbonates alcalins et borates alcalins. 9.- Agent selon la revendication 6, caractérisé par le fait que 30 le composé peroxygéné est formé de perborate de sodium anhydre et/ou contenant de l'eau de cristallisation. 10„- Agent selon la revendication 6, caractérisé par le fait qu'il comprend jusqu'à 5 % et de préférence, 0,2 à 3 % d'au moins un inhibiteur de mousse choisi parmi les acides gras saturés contenant 20 à 22 atomes de car-35 bone et leurs savons alcalins et les triazines substitués que l'on peut obtenir en faisant réagir 1 mole de chlorure de cyanuryle sur 2 à 3 moles d'une monoamine primaire ou en propoxylant et/ou en butoxylant la mélamine. 11.- Agent selon la revendication 6, caractérisé par le fait qu'il contient jusqu'à 5 % et de préférence 0,2 à 3 % d'enzymes. 15 71 10548 2083642 12.- Agent selon la revendication 6, caractérisé par le fait qu'il contient jusqu'à 5 % et de préférence 0,2 à 3 % d'inhibiteurs de temissement»