FR 2096401 A1 19720218 FR 7122446 A 19710621 71 22446 1 2096401 La présente invention concerne un procédé pour teindre ou colorer, à l'aide de certains colorants azolques, des matières textiles en polyesters aromatiques. Selon l'invention, la Demanderesse propose un procédé 5 pour teindre ou colorer des matières textiles en polyesters aromatiques, selon lequel on applique sur ces matières textiles un ou plusieurs colorants azolques insolubles dans l'eau et répondant à la formule : HO R [où. A est le radical d'un constituant de diazoïque (ou d'un 10 composé diazotable) ; R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou aryle qui peut porter un ou des substituants ; et le noyau benzénique B peut porter un ou des substituants], ces colorants ne comportant pas de groupe acide de solubili-sation dans l'eau. 15 Le radical du composé diazotable représenté par A peut être le radical de n'importe quel composé diazotable de la série aromatique ou hétérocyclique.De tels radicaux peuvent contenir n'importe lequel des substituants classiques, sauf les groupes acides de solubilisation dans l'eau, mais en comprenant 20 les groupements azoïques,de sorte que les colorants que l'on utilise dans le procédé de l'invention comprennent également la classe des colorants disazoïques. On préfère cependant que A représente un radical thiazol-2-yle, benzothiazol-2-yle, quinoléin-5-, 6-, 7- ou 8-yle, 1:2:4-triazol-2-yle, 1:3:4-25 thiadiazol-2-yle, benziminazol-2-yle,tétrazol-5-yle ou COPY 71 22446 2 209640-1 benzoxazol-2-yle, qui peuvent comporter un ou des substituants ; et, surtout, on préfère que A représente un radical naphtyle et de préférence un radical phényle qui peuvent comporter un ou des substituants. Comme exemples des substituants pouvant être 5 présents dans le radical représenté par A, on peut mentionner, par exemple, les atomes de chlore ou de brome, les radicaux alkyle inférieurs comme méthyle ; alkoxy inférieurs comme méthoxy ; hydroxyle ; nitro ; cyano ; trifluorométhyle ; thiocyano ; alkylsulfonyle inférieurs comme méthylsulfonyle ; alkylcarbonyle 10 inférieurs comme acétyle ; carbo-alkoxy inférieurs comme carbo-méthoxy ; carboxamido et ses dérivés comportant un ou deux radicaux alkyle inférieurs sur l'azote, comme les radicaux K-méthylcarboxamido et N:N-diéthylcarboxamido î sulfonamido et ses dérivés comportant un ou deux radicaux alkyle inférieurs sur 15 l'azote, comme les radicaux N-méthyl-sulfonamido et N:N-diéthyl-sulfonamido ; et acylamino comme formylamino, benzoylamino, acétylamino et méthylsulfonylamino ; et des substituants azolques comme le groupe phénylazo dans lequel le radical phényle peut également contenir un ou des substituants. 20 Dans tout le présent mémoire, les expressions "alkyle inférieur" et "alkoxy inférieur" servent à indiquer des radicaux alkyle et alkoxy respectivement, contenant chacun 1 à 4 atomes de carbone. Gomme exemples des substituants pouvant être présents sur 25 le noyau benzénique B, on peut mentionner un atome de chlore ou de brome ; un radical alkyle inférieur,comme méthyle ; un radical alkoxy inférieur comme méthoxy, un radical nitro et/ou acylamino comme acétylamino et benzoylamino. les radicaux alkyle éventuellement substitués et repré-30 sentes par R,sç>nt de préférence des radicaux alkyle inférieurs, éventuellement substitués, comme les radicaux méthyle, éthyle, rb-propyle et n-butyle ; hydroxy-alkyle inférieur comme 0-hydroxyéthyle ; alkoxy(inférieur)-alkyle(inférieur) comme P-(méthoxy ou éthoxy)éthyle et y -méthoxypropyle, acyloxy-35 alkyle inférieur comme (3-acétoxyéthyle ; et alkoxy (inférieur )-alkoxy(inférieur)-alkyle(inférieur) comme 0-(p'-méthoxyéthoxy)-éthyle. 71 22446 3 2096401 Les radicaux aryle éventuellement substitués et représentés par R sont de préférence des radicaux phényle éventuellement substitués,comme le radical phényle lui-même,et les radicaux tolyle, chlorophényle, bromophényle, anisyle et 5 xylyle. On peut commodément mettre en oeuvre le procédé de l'invention en immergeant la matière textile en polyester aromatique dans un bain de teinture comprenant une dispersion aqueuse d'un ou plusieurs de ces colorants azolques, la dispersion étant de 10 préférence stabilisée grâce à la présence d'un ou plusieurs agents de dispersion qui peuvent appartenir à l'une quelconque des classes bien connues des agents non ioniques, eationiques et anioniques de dispersion. On peut ensuite effectuer la teinture à une température comprise entre 90° et 100°C en présence 15 d'un véhicule comme le diphenyle ou 1'ortho-hydroxy-diphényle, ou bien à des températures supérieures à 100°C, et de préférence comprises entre 120°C et 140°C, sous une pression supérieure à la pression atmosphérique. Si on le désire, le bain de teinture peut contenir en outre des additifs classiques comme l'acide 20 acétique, l'acide formique ou l'acide sulfurique. En variante, on peut appliquer par foulardage ou impression une dispersion aqueuse d'un ou plusieurs de ces colorants sur la matière textile en polyester aromatique, puis fixer le colorant sur la matière textile en soumettant cette matière 25 à un traitement par la chaleur sèche à des températures supérieures à 130°C, de préférence comprises entre 160° et 220°C, ou bien en soumettant la matière textile à un vaporisage à des températures comprises entre 100° et 160°C, la vapeur étant saturée ou sursaturée. 30 On peut appliquer sur la matière textile la liqueur de foulardage ou la pâte d'impression par l'un quelconque des procédés que l'on utilise de façon classique pour appliquer les liqueurs de foulardage ou les pâtes d'impression sur les matières textiles. Si on le désire, les liqueurs de foulardage ou les 35 pâtes d'impression peuvent contenir n'importe lesquels des additifs classiques, par exemple des agents de dispersion, des agents d'épaississement comme la gomme adragante, la gomme 71 22446 4 2096401 arabique ou les alginates, les inhibiteurs de migration ou l'urée. A la fin du procédé, on soumet de préférence la matière textile ainsi colorée à un rinçage à l'eau et/ou à un traite-5 ment dans une solution aqueuse de savon ou d'un détergent synthétique avant de sécher cette matière textile. On préfère, cependant, soumettre la matière textile ainsi colorée à un traitement dans une solution alcaline aqueuse d'hydrosulfite de sodium, afin d'enlever de la surface de cette matière textile le colo-10 rant qui n'y est fixé que de façon lâche. Les matières textiles en polyesters aromatiques, que l'on utilise dans le procédé de la présente invention, sont de préférence des matières textiles en téréphtalate de polyéthylène qui peuvent être sous la forme d'une mèche ou d'un ruban, 15 d'un fil ou d'une étoffe tissée ou tricotée. Si on le désire, les matières textiles en polyesters aromatiques peuvent être sous la forme de mélanges avec d'autres matières textiles, par exemple des mélanges de polyester et de coton ou de polyester et de laine ; dans ce cas, la liqueur de teinture, de foulardage 20 ou d'impression contient en outre un ou des colorants appropriés pour teindre ou colorer l'autre matière textile présente. En variante, on peut colorer l'autre matière textile avant ou après de soumettre la matière textile en polyester aromatique à une coloration ou une teinture à l'aide des colorants azolques 25 en opérant comme défini ci-dessus. Si on le désire, on peut teindre et/ou colorer les matières textiles en polyesters aromatiques à l'aide de mélanges de ees colorants azoïques en variante, on peut utiliser des mélanges d'un ou plusieurs de ces colorants azoïques avec d'autres colo-30 rants dispersés dont on connaît l'utilité pour colorer ou teindre les matières textiles en polyesters aromatiques. De tels colorants dispersés sont décrits, par exemple, dans la seconde édition du "Colour Index" ou bien dans les brevets britanniques n° 806 271, n° 835 819, n° 840 903» n° 847 175, n° 852 396, 35 n° 852 493, n° 859 899, n° 865 328, n° 872 204, n° 894 072, n° 908 656, n° 909 843, n° 910 306^° 913 856,n° 919424,n°944513, n° 944 722, n° 953 887, n° 959 816, n° 960 235 et n° 961 412. 71 22446 2096401 5 Grâce au procédé de la présente invention, on peut colorer ou teindre une matière textile en polyester aromatique en des teintes très diverses faisant preuve d'une excellente solidité lors des essais que l'on applique couramment à de telles ma-5 tières textiles, en particulier une excellente solidité à la lumière, aux traitements humides et aux traitements par la chaleur sèche. Les colorants azolques ont également d'excellentes propriétés de fixation et d'accumulation sur les matières textiles en polyesters aromatiques, de sorte que l'on peut aisément 10 obtenir des nuances profondes de teinte. On peut obtenir les colorants azoïques servant dans le procédé de la présente invention en diazotant une aminé de foimule A - et en copulant le diazoïque ainsi obtenu avec un copulant de formule : 15 [où A, B et R ont les sens indiqués]. les aminés de formule A - KEL, sont de préférence des aminés primaires diazotables de la série de 1'anthraquinone, du naphtalène, du thiazole, du benzothiazole, du thiadiazole, du thiophène et surtout de la série benzénique. Comme exemples particuliers 20 d'aminés primaires diazotables de la série benzénique, on peut mentionner l'aniline, l'o-, m- ou p-toluidine, l'o- m- ou p-anisidine, l'o- m- ou p-chloraniline, l'o-, m- ou p-bromaniline, l'o-, m- ou p-nitroaniline, la 2r5-dichloraniline, la 2:4-dinitro-aniline, la 2:4-dinitro-6-(chloro ou bromo)aniline, la 4—méthane-25 suifonylaniline, le trifluoro-4-aminobenzène, la 4- ou 5-nitro-2-toluidine, la 4- ou 5-nitro-2-anisidine, la 2:4-dinitro-5-(chloro, bromo ou cyano)aniline, la 4- ou 5-chloro-2-anisidine, la 4- ou 5-chloro-2-toluidine, la 4- ou 5-bromo-2-anisidine, HO R 0 71 22446 6 2096401 la 2:6-di(chloro ou bromo)-4-nitroaniline, la 2:4:6-trinitro-aniline, la 2:4-dinitro-6-carbométhoxyaniline, le trifluoro-2-amino-5-nitrobenzène, la 2:4—bis (méthane-suifonyl)aniline, la 2-(chloro ou bromo)-4-nitroaniline, l'anthranilate de méthyle, 5 le 4-aminobenzamide, le 2:6-di(chloro ou bromo)aniline-4- sulfonamide, la 2:6~di(chloro ou bromo)-4—méthylsulfonylaniline,la 2:5-di-(chloro ou bromo)-4:6-dinitroan11ine, le trifluoro-2-amino-3:5-dinitrobenzène, le 3-amino-2-( chloro ou bromo)-4:6-dinitro(toluène ou anisole), la 2-(chloro ou bromo)-4-thio-10 cyanatoaniline, la 2-(chloro ou bromo)-4-suifamylaniline, la 2-amino-5-nitrophényl-méthylsulfone, la 2-amino-3:5-dinitro-phénylméthylsulfone, la 2-amino-3-( chloro ou bromo )-5-nitrophényl-méthylsulfone, la 2-sulfamy1-4-nitroaniline, la 2-méthylsul-famy1-4—nitroaniline, la 2-méthylsulfamyl-4:6-dinitroaniline, 15 la 2-méthylsulfamyl-4-nitro-6-(chloro ou bromo)-aniline, la 2-phénylsulfamyl-4-nitroaniline, le 2-amino-3-(chloro ou bromo)-5-nitrobenzoate de méthyle, le 2-amino-3:5-dinitro-benzoate de méthyle, le 4—aminoazobenzène, le 4-amino-2j5-diméthoxyazobenzène, le 4-amino-41-nitroazobenzène, le 2-amino-20 téréphtalate diméthylique et le 2-amino-5-nitrotéréphtalate diméthylique. Comme exemples particuliers d'aminés diazotables de la série de 1'anthraquinone, on peut mentionner la 1- ou 2-aminoanthraquinone, la 1-amino-2-(chloro ou bromo)anthraquinone, la 1-amino-2-méthyl-anthraquinone, la 1-amino-3-chloranthra-25 quinone, la 1-amino-4- ou 5-benzoyl-aminoanthraquinone et la 1-amino-3-trifluorométhylanthraquinone. Comme exemples particuliers d'aminés diazotables de la série du naphtalène, on peut mentionner la 1-naphtylamine, la 4-phénylazo-1 -naphtylamine, le 1 -naphtylamino-4-sulfonami.de, la 4—méthylsulfonyl-1 -naphty 1-30 aminé et la 6-(N-méthylsulfamyl)-2-naphtylamine. Comme exemples particuliers d'aminés primaires diazotables de la série du thiazole, on peut mentionner le 2-amino thiazole, le 5-nitro-2-aminothiazole, le 4—méthyl-5-nitro-2-aminothiazole, le 4-phé-nyl-5-nitro-2-aminothiazole et le 2-amino-5-méthylsulfony1-35 thiazole. Comme exemples d'aminés primaires diazotables de la série du benzothiazole, on peut mentionner le 2-aminobenzo-thiazole, le 6-(méthoxy ou éthoxy)-2-aminobenzothiazole, 71 22446 7 2096401 le 2-amino-6-méthylsulfonylbenzothiazole, le 2-amino-6-nitro-benzothiazole, le 2-amino-6-thiocyanobenzothiazole, le 2-amino-6-cyano-benzothiazole et le 2-amino-6-(p-hydroxyéthylsul-fonyl)benzothiazole. Comme exemples particuliers d'amines pri-5 maires diazotables de la série du thiadiazole, on peut mentionner le 2-amino-5-méthy1-1 ;3:4—thiadiazole, le 2-amino-5-phényl-1;3:4-thiadiazole, le 5-amino-3-phényl-1î2:4—thiadiazole et le 5-amino-3-méthyl-1:2:4-thiadiazole. Comme exemples particuliers d'amines primaires diazotables de la série du thio-10 phène, on peut mentionner le 2-amino-3-nitro-5-acétylthiophène et le 2-amino-3-nitro-5-benzoylthiophène. On peut obtenir les copulants eux-mêmes, répondant à la formule ci-dessus, en faisant réagir le composé (oîi B et E ont les sens précités). Comme exemples particuliers de ces copulants, on peut mentionner le N-éthylhomophtalimide (N-éthyl-isoquinoléine-1:3-diol), le U-phénylhomophtalimide, le N-( y-méthoxypropyl)-20 homophtalimide, le H-p-anisylhomophtalimide, l'homophtalimide, le 6- ou 7- nitrohomophtalimide, le 6-méthoxyhomophtalimide, le 6-acétylaminohomophtalimide et le 6-benzoyl-aminohomophtal-imide. ou 15 le composé avec une aminé NH^-R 71 22446 2096401 Une classe préférée de colorants à utiliser dans le procédé selon l'invention comprend les colorants de foimule : N = H [où. Ba le sens précité, R* est un radical alkyle ou aryle qui peut comporter un ou des substituants ; et le noyau benzé-5 nique A* peut contenir un ou plusieurs autres substituants]. L'invention est illustrée, mais non limitée, par les exemples suivants dans lesquels les parties et les pourcentages sont en poids. Exemple 1 10 On Immerge 100 parties d'une matière textile en poly ester aromatique tissé^dans un bain de teinture comprenant une dispersion de^4^?o-nitrophénylazo)-ÏT-éthylisoquinoléine- 1:3-diol dans 3000 parties d'eau contenant 1 partie d'oléyl-sulfate de sodium, et l'on chauffe ensuite le bain de teinture 15 jusqu'à 130°C durant 30 minutes. On maintient ensuite le bain de teinture à cette température durant 1 heure sous une pression supérieure à la pression atmosphérique. On enlève ensuite la matière textile teinte du bain de teinture, on rince cette matière dans l'eau, on l'immerge durant 15 minutes dans une 20 solution aqueuse , à 50°C, contenant 0,2 % d'hydroxyde de sodium et 0,2 $> d'hydrosulfite de sodium ; on rince de nouveau la matière dans l'eau, on l'immerge durant 15 minutes dans une solution aqueuse diluée et chaude d'un détergent synthétique ; on rince à nouveau la matière dans l'eau et finalement on la 25 sèche. 7Ï 22446 9 2096401 On teint ainsi la matière textile en polyester aromatique en une teinte jaune possédant une excellente solidité à la lumière et aux traitements humides. A la place de la partie de colorant que l'on utilise 5 dans l'exemple ci-dessus, on utilise 1 partie des colorants que l'on obtient en diazotant les aminés énumérées à la colonne 2 du tableau suivant et en copulant le diazoïque résultant avec les copulants énumérés à la colonne 3 du tableau, la colonne 4 du tableau indique les teintes des teintures résul-10 tantes. Exemple Aminé Copulant Teinte 2 3 4 5 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 4-chloraniline 2:4-dichloraniline 4-nitroaniline 4-méthoxy-2-nitro-aniline 5-méthoxy-2-nitro-aniline 4-méthyl-2-nitroaniline 2:4-dinitroaniline 4-chloro-2-nitroaniline 6-cyano-2:4-dinitroaniline 2-nitroaniline homophtalimide N-éthylhomophtal-imide orange II II orangé it jaune » tr it H-( Y-méthoxypropyl) homophtalimide N-phénylhomophtal-imide 6-nitro-N-éthylhomo-phtalimide N-méthylhomophtal-imide H-n-butylhomophtal-imide lî- ( P-hydroxy é thyl ) homophtalimide N-(P-cyanoéthyl) homophtalimide orange jaune 71 22446 10 2096401 Exemple Aminé Copulant teinte 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 2-nitroaniline 2:4—dinitro-6-bromaniline 4—trifluorométhyl-2-nitroaniline 4-méthylsulfonyl-2-nitroaniline 4-carbométhoxy-2-nitroaniline 4— ( H": N-diméthylcarbox-amido)-2-nitroaniline 4- ( N: K-diméthylsulfon -amido)-2-nitroaniline 4-a c é tylamino-2-nitroaniline , 2-nitroaniline 2-nitroaniline N- ( P-acétoxyéthyl)-homophtalimide N-(P-b enzoyloxyé thyl )-homophtalimide ÎT- ( P-mé thoxyé thyl )-homophtalimide N- [ P- ( P1-méthoxy-éthoxy ) é thyl] homophtalimide N- (p-chlorophényl)-homophtalimide N-(o-tolyl)homo-phtalimide ïï-(p-anisyl)homo-phtalimide N- (p-benzoyloxy-phényl)homophtal-imide N-(p-acétoxyphényl)-homophtalimide N-é thylhomophtalimide N-éthylhomophtal-imide jaune N-é thyl- 6-acé tyl-aminohomophtalimide S-éthyl-6- bromohomo-phtalimide N-éthyl-6- cyanohomo-phtalimide orangé jaune rougeâtre orangé 71 22446 n 2096401 Exemple Aminé Copulant teinte 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 2-nitroaniline 2-aminothiazole 2-aminob enzo thiazole 5-aminoquinoléine 6-amino qui nolé ine 7-aminoquinoléine 8-aminoquinolé ine 2-amino-1:3:4-triazole 2-amino-1:3:4-thiadiazole 2-aminobenziminazole 2-aminobenzoxazole 1-naphtylamine 1-aminoanthraquinone p-bromaniline p-anisidine 4—amino-4'-nitroazo-benzène 4-carboxamido-aniline 4—sulfonamido-aniline 2-nitroaniline B-éthyl-6- (NîîWLi-éthylsulfonamido)-homophtalimide N- é thyl- 6-m é thyl- sulfonylhomophtal- imide N-éthyl-7-acétyl-aminohomophtalimide N-éthylhomophtal-imide orangé N-é thylhomophtal-imide 6-bromohomophtal-imide ïï-éthyl-6-méthyl-homophtalimide 6-nitrohomophtal-imide M jaune orange jaune rougeâtre orangé jaune orangé orangé rougeâtre jaune jaune orangé jaune rougeâtre orangé 7Î 22446 12 2096401 Exemple Am Ine Copulant teinte 60 2-nitroaniline 6-a c é tylaminohomophtalimide jaune rougeâtre 61 » N-propylhomophtal-imide jaune 62 i> N-p- tolyliiomophtal-imide n 10 15 20 Exemple 65 On immerge 100 parties d'une matière textile en polyester aromatique tissé dans un bain de teinture comprenant une dispersion d'une partie de 4-(4'-méthyl-2'-nitrophénylazo)homophtalimide et une dispersion de 6 parties de o-phénylphénol dans 3000 parties d'eau contenant 3 parties du sel disodique de l'acide dinaphtylméthane disulfonique, et l'on effectue alors la teinture durant 90 minutes à 100°C. On enlève ensuite du bain de teinture la matière textile ainsi teinte et on effectue les traitements subséquents décrits dans l'exemple 1. La matière textile en polyester aromatique est teinte en une nuance ou teinte jaune ayant d'excellentes propriétés de solidité. Exemple 64 On foularde une matière textile en polyester aromatique tissé en la faisant passer dans une liqueur ou un bain comprenant 20 parties de 4-(4l-chlorophénylazo)homophtalimide dispersé dans 1000 parties d'eau contenant 2 parties d'un produit de condert-sation de 9 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 mole de nonylphénol on exprime ensuite la matière textile entre des rouleaux, de sorte qu'elle ne retienne que son propre poids de liquide. On sèche la matière textile à 60°C, puis on la chauffe ou on la fait cuire durant 1 minute à 200°C. On rince ensuite la matière textile dans de l'eau, on la traite durant 10 minutes dans une solution aqueuse à 0,2 $ d'un détergent synthétique à 70°C, on la rince à nouveau dans l'eau et finalement on la sèche. 71 22446 13 2096401 La matière textile est ainsi colorée en une teinte orangé vif ayant d'excellentes propriétés de solidité. Exemple 65 On prépare une pâte d'impression comprenant : 5 îî-éthyl-4-(21:41-dinitrophénylazo)homophtalimide 10 parties Gomme adragante 200 " Eau 790 " 1000 parties et l'on imprime ensuite cette pâte,par sérigraphie ou impression 10 au cadre, sur une matière textile en polyester aromatique tissé. On sèche la matière et on la soumet ensuite durant 30 minutes à l'action de vapeur d'eau saturée à 120°C. On chauffe ensuite la matière durant 5 minutes dans une solution aqueuse à 0,2 $ d'un détergent synthétique à 80°C. On la rince dans l'eau et 15 la sèche. On obtient une impression orangée ayant d'excellentes propriétés de solidité. 71 22446 14 2096401 KBVMIIOATIOHS 1. Procédé pour colorer, teindre ou imprimer des matières textiles en polyesters aromatiques, caractérisé en ce qu'on applique sur ces matières textiles un ou plusieurs colorants 5 azolques, insolubles dans l'eau et répondant chacun à la formule ï HO R [où. A est le radical d'un composé diazotable, R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou aryle pouvant comporter un ou des substituants ; et le noyau benzénique B peut comporter un ou des substituants], le ou les colorants ne comportant pas 10 de groupe acide de solubilisation dans l'eau. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que A est un radical phényle éventuellement substitué. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le colorant (ou l'un des colorants utilisés) répond 15 à la formule ï [où B a le sens indiqué à la revendication 1 ; le noyau benzénique A' peut contenir un ou plusieurs autres substituants ; et R* est un radical alkyle ou aryle pouvant être substitué]. 71 22446 15 2096401 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1, 2 ou 3, caractérisé en ce qu'on teint la matière textile en polyester aromatique dans un bain de teinture comprenant une dispersion aqueuse du ou des colorants azoïques. 5 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1, 2 ou 3> caractérisé en ce que l'on applique par foulardage ou impression une dispersion aqueuse du ou des colorants azoïques sur la matière textile en polyester aromatique que l'on soumet ensuite à un traitement de cuisson à des températures 10 supérieures à 130°C ou bien à un vaporisage à des températures comprises entre 100° et 160°C. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la matière textile est une matière textile en téréphtalate de polyéthylène.