FR 2081811 A1 19711210 FR 7104092 A 19710208 71 04092 1 2081811 La présente invention a pour objet des colorants disazoïques utilisables notamment pour la teinture du papier. Les colorants en question répondent à la formule I OH •NH-C-HN E y——s. ■N=N-/ >-SO,H SO^H R (I) 10 dans laquelle chacun des symboles E représente un radical alkyle ou alcoxy éventuellement substitué. Les colorants (I) peuvent se préparer par copulation de 2 moles du diazoïque d'une aminé répondant à la formule II 15 E HOgS-/ E (II) 20 avec 1 mole d'une composante de copulation répondant à la formule III OH OH (III). 25 On peut également préparer les colorants disazoï ques (I) en faisant réagir 2 moles d'un composé monoazoïque dérivant du diazoïque d'un composé (II) et d'un acide 2-acyl-amino-5-hydroxy-naphtalène-7-suifonique, après en avoir éliminé le radical acyle, par exemple par hydrolyse, avec au 30 moins 1 mole de phosgène. Il est bon que dans les colorants disazoïques (I) les symboles E représentent chacun un radical alkyle à bas poids moléculaire, contenant par exemple de 1 à 6 atomes de carbone et, de préférence, de 1 à 4-. On apprécie tout parti-35 culièrement les colorants disazoïques (I) dans lesquels les E sont des groupes méthyles ou des groupes éthyles ainsi que ceux dans lesquels l'un des E est un radical méthyle ou éthyle et 71 04092 2 2081811 l'autre un radical méthoxy ou éthoxy. Des colorants tout aussi "bons répondent à la formule IV E' OH OH R* 10 dans laquelle R' représente un groupe méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy et R" représente un groupe méthyle ou éthyle. Les radicaux alkyles peuvent porter, comme substi-15 tuants, un groupe hydroxy, un halogène, un groupe cyano ou un radical aryle. Dans ce dernier cas le radical alkyle est, à proprement parler, un radical aralkyle. Les radicaux aryles sont surtout des radicaux phényles. Le radical acyle, lorsqu'il y en a un, est 20 avantageusement un groupe carbonyle ou sulfonyle substitué, par exemple le radical acétyle ou le radical propionyle. Le nom "halogène" désigne le brome ou le fluor, mais plus spécialement le chlore. Les radicaux alcoxy contiennent généralement 25 1, 2 ou 3 atomes de carbone : il s'agit donc par exemple des groupes méthoxy, éthoxy et propoxy. La copulation peut être effectuée par des méthodes connues, par exemple en milieu aqueux acide, tamponné ou non, éventuellement en présence d'un solvant organique, à une 30 température pouvant aller de 0° à la température ambiante ou à une température moyennement élevée. L'hydrolyse et la réaction du second procédé peuvent également être effectuées par des méthodes connues, par exemple à la température ambiante, dans l'eau ou dans un 35 solvant organique, éventuellement en présence d'un adjuvant, tel que ITaOH ou ÏTaHCO^. Les colorants disazoïques (I) conviennent remarquablement bien pour la fabrication de papier coloré dans la pâte, eneollé ou non. Ils peuvent aussi servir à teindre 4-0 le papier lui-même, c'est-à-dire la feuille# On peut les utiliser 71 04092 5 2081811 pour la teinture du papier, à l'état de poudre ou sous la forme .d'un granulé ou encore en solution. En comparaison des produits commerciaux de structure analogue, tels que le colorant (a) dont la formule est 5 représentée ci-dessous, les colorants (I) se signalent par le fait qu'ils ne souillent pas, c'est-à-dire ne colorent pas, l'eau usée dans la teinture du papier, ce qui, de nos jours, constitue un grand avantage sur le plan de la pollution des eaux. De plus, il n'y a pas de pertes de colorants lors de 10 la teinture du papier, car les colorants tirent quantitativement sur le papier. Par ailleurs, on peut teindre directement le papier avec les colorants, ou encore les ajouter directement à la pâte à papier, sans qu'il soit nécessaire de les dissoudre au préalable, par exemple dans de l'eau. Même lorsqu'il sont 15 utilisés directement à l'état pulvérulent on n'observe pas de diminution de la brillance ou du rendement tinctorial. En outre, ils colorent le papier avec un bon unisson, c'est-à-dire sans mouchetures, ils colorent la feuille d'un seul côté et ils ne sont pas sensibles au pH. 20 La teinture du papier avec les colorants de l'in vention peut se faire par les méthodes habituelles, c'est-à-dire par exemple à la température ambiante ou à une température élevée à laquelle cependant le papier ne subit pas de dommages ; il est avantageux d'opérer- en milieu aqueux acide 25 ou basique. Les teintures sur papier que l'on obtient ainsi sont brillantes et remarquablement solides, surtout au mouillé. La solidité à la lumière est bonne. Après avoir été exposée pendant un temps assez long la couleur passe ton sur ton. Les 30 teintures sur papier sont très solides au mouillé, c'est-à- dire solides à l'égard de l'eau, du lait, des boissons alcoolisées, des jus de fruit et des eaux minérales. Les teintures peuvent être blanchies aussi bien par oxydation que par réduction, ce qui est d'une très grande importance pour l'utili-35 sation des rebuts et la récupération des vieux papiers. Les colorants de formule (I) peuvent, et cela est avantageux, être mis sous la forme de préparations tinctoriales solides concentrées, en particulier de préparations solides concentrées granulées qui renferment : Il 04092 4 2081811 a) tin colorant répondant à la formule I et "b) au maximum 50 % d'un sel se dissociant dans l'eau, la dimension moyenne des particules de ladite préparation tinctoriale étant d'au moins 20 microns. 5 La proportion du sel est avantageusement comprise entre 5 et 50 %. La dimension des particules de la préparation tinctoriale peut varier entre 20 et environ 500 microns, de préférence entre 20 et 300 microns et, mieux encore, entre 10 20 et 200 microns. Les préparations tinctoriales granulées peuvent en outre contenir des adjuvants, par exemple des stabilisants, ou encore des diluants, tels que des amides, entre autres des amides d'acides carboxyliques, par exemple l'urée, et aussi la 15 dextrine. En dissolvant dans l'eau les préparations tinctoriales granulées on peut également monter des bains de teinture, des bains de foulardage ou des pâtes d'impression servant respectivement à la teinture, au foulardage ou à l'im— 20 pression de matières textiles. Les colorants (I) conviennent également pour la teinture du papier, application pour laquelle ils sont de préférence utilisés sous la forme de solutions. Pour préparer celles-ci on peut dissoudre dans l'eau une préparation tinc-25 toriale granulée contenant : a) un colorant répondant à la formule I et b) au plus 50 °/o d'un sel se dissociant dans l'eau, la dimension moyenne des particules de la préparation tinctoriale en question étant d'au moins 20 microns. 30 Comme sels se dissociant dans l'eau on utilisera en premier lieu des sels neutres de métaux alcalins, de préférence NaCl, KC1, ^2^0^, K^SO^. ou UaPO^. Les sels à réaction alcaline, tels que NagOO^, K^CO^, ITa2HP0/j_, Na^PgO^ ou K^PgOy, peuvent être présents par exemple dans des préparations tinc-35 toriales destinées à la teinture du papier. Ordinairement, toutefois, on n'utilise les sels à réaction alcaline ou acide qu'en quantités relativement faibles, par exemple à titre d'agents de coupage, en plus des sels neutres. On peut confectionner les préparations tincto-40 riales par exemple en mettant un colorant répondant à la 71 04092 5 2081811 formule I, le ou les sels et éventuellement un ou plusieurs agents de coupage en suspension dans une quantité d'eau représentant à peu près de deux à dix fois leur quantité, de préférence de 2,5 à 5 fois, en homogénéisant la suspension, puis 5 en la pulvérisant. Les préparations tinctoriales sont obtenues sous la forme de granulés qui se dissolvent très rapidement dans l'eau et qui n'engendrent que peu de poussière. En comparaison des produits pulvérulents que l'on utilisait jusqu'à présent elles ont l'avantage d'avoir une meilleure mouilla-10 bilité et une plus grande solubilité dans l'eau. Elles peuvent donc servir à préparer des solutions maîtresse concentrées. Elles peuvent en outre être transportées à moindre frais et elles se prêtent mieux au procédé d'addition à sec dans la teinture du papier. 15 II peut également être avantageux de mettre les colorants (I) sous la forme de préparations liquides concentrées. Celles-ci contiennent, par partie en poids d'un colorant disazoïque (I), de 1 à 8 parties en poids d'eau et de 0,5 à 5 parties en poids d'un amide, de préférence d'un amide 20 d'acide carboxylique, tel que l'urée ou l'un de ses dérivés, entre autres des alkyl-urées éventuellement substituées, des formamides, notamment des alkylformamides, des acétamides etc.. Les sulfonamides se prêtent aussi à la fabrication des préparations en question. 25 II est également possible d'utiliser des mélanges d'amides. On peut préparer de telles compositions liquides en mélangeant et éventuellement en chauffant pendant un court moment les constituants mentionnés. On peut alors ajouter d'autres 50 adjuvants, tels que des adjuvants de teinture, par exemple des stabilisants au pH ou des dispersants. Les préparations liquides peuvent être utilisées, pour la teinture du papier, sous la forme de solutions vraies ou sous la forme de dispersions, éventuellement après dilution 55 à l'eau ; le papier peut alors être teint par enduction ou par immersion. Avec ces colorants on peut également teindre, fou-larder ou imprimer la cellulose naturelle et la cellulose régénérée. Les préparations ainsi confectionnées ont l'avan-40 tage d'être plus faciles à manipuler .Elle s n'engendrent pas de 71 04092 6 2081811 poussière lors de la pesée, ce qui n'est pas toujours le cas pour les préparations de colorants en poudre. Elles conviennent en outre pour le procédé de teinture à la continue. Elles peuvent se conserver à la température ambiante pendant plusieurs 5 mois, elles ne sont pas sensibles au gel et ne subissent pas d'attaques mycétiennes. Les teintures sur papier que donnent ces préparations solides granulées et ces préparations liquides ont les les mêmes propriétés, à savoir celles qui ont été indiquées 10 plus haut. On connaît le colorant répondant à la formule a et on sait qu'il convient pour la teinture du papier. Il est désigné,dans le "Colour Index", sous le nom de CI Direct Red 62. Chose étonnante, les colorants (I), lorsqu'ils 20 sont également appliqués sur le papier, donnent des teintures plus pures et plus brillantes. En comparaison du colorant (a), les colorants (I) ont en outre l'avantage de pouvoir être mis sous la forme de solutions plus concentrées et, ainsi, de rendre plus aisée la teinture du papier à la continue. 25 Les exemples suivants illustrent la présente invention. Sauf indication contraire les parties et les pourcentages dont il est question dans ces exemples s'entendent en poids et les températures sont exprimées en degrés Celsius. EXEMPLE 1 : 30 On dissout 40,5 parties d'acide 1-amino-2,5- diméthylbenzène-4-sulfonique dans 400 parties d'eau en ajoutant une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium. Après avoir ajouté 14 parties de nitrite de sodium on verse la solution dans un mélange constitué de 50 parties d'acide chlorhydrique à 30 % 35 et de glace. La suspension diazoïque obtenue est introduite lentement dans une suspension constituée de 50 parties du sel disodique de la 5,5'-dihydroxy-7,7'-disulfo-2,2'-dinaphtyl-urée, 71 04092 7 2081811 20 parties de bicarbonate de sodium et 300 parties d'eau. Par addition de glace on maintient la température au-dessous de 10°. On obtient une solution rouge foncé. On précipite le colorant disazoïque formé, à 40-50°, en ajoutant 300 parties 5 de chlorure de sodium et on filtre. La pâte de colorant ainsi obtenue peut servir directement pour la confection des préparations tinctoriales décrites aux exemples 5 et 6. Par séchage on obtient une poudre rouge qui se dissout dans l'eau avec une coloration rouge et qui teint le papier en nuances 10 écarlatesbrillantes. EXEMPLE 2 : On délaie 40,5 partie.s d'acide 1-amino-2,5-diméthylbenzène-4-sulfonique dans 400 parties d'eau et on ajoute 25 parties d'acide chlorhydrique à 30 %. Après avoir ajouté 15 de la glace on verse dans le mélange, qui est à une température de 5 a 10°, une solution de 14 parties de nitrite de sodium dans 7° parties d'eau. Après cela on ajoute 50 parties de 5}5'-dihydroxy~ 7,7'-disulfo-2,2'-dinaphtyl-urée, on porte le pH du mélange 20 de copulation à 4,5-5,0, à 10°, par addition d'une solution à 20 % d'acétate de sodium et on maintient ce pH jusqu'à ce que la formation du colorant soit terminée. Pour précipiter le colorant disazoïque formé on chauffe à 90° et on introduit du chlorure de sodium. 25 Après refroidissement on sépare le colorant par filtration et on le lave avec -une solution aqueuse concentrée de chlorure de sodium. EXEMPLE 3 : A 700 parties d'une solution aqueuse à 25 % de 30 chlorure de sodium on ajoute successivement, tout en agitant, 15 parties d'acide chlorhydrique à 30 %, 42 parties d'acide 1-amino-2,5-diméthylbenzène-4-sulfonique, 50 parties de 5,5t-dihydroxy-7,7'-disulfo-2,2'-dinaphtyl-urée et 50 parties d'acétate de sodium cristallisé. Tout en refroidissant par 35 de la glace on ajoute, par portions, 14,5 parties de nitrite de sodium et on agite le mélange réactionnel à 10-20° pendant plusieurs heures jusqu'à ce que la formation du colorant soit terminée. On sépare par filtration le colorant disazoïque 40 qui se trouve en suspension et on le lave avec une solution 71 04092 8 2081811 aqueuse concentrée de chlorure de sodium. EXEMPLE 4 : On diazote 40,5 parties d'acide 4-amino~2,5-diméthylbenzène-4-sulfonique, de la manière décrite à l'exemple 5 2, et on verse le mélange de diazotation dans une solution constituée de 30 parties du sel sodique de l'acide 2-acétylamino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique dans 400 parties d'eau. Par addition de "bicarbonate de sodium on ajuste le pH du mélange à 6,0-7,0. 10 Après la copulation on ajoute à la solution de colorant 60 parties d'hydroxyde de sodium sous la forme d'une solution aqueuse à 30 % et on chauffe pendant une heure à la température d'ébullition ; le radical acétyle est alors coupé. On neutralise la solution réactionnelle par addition 13 d'acide chlorhydrique et on précipite le colorant par addition de chlorure de sodium. On filtre et on redissout le colorant dans 1000 parties d'eau. Dans la solution obtenue on introduit un courant de phosgène, à 30-40°, tout en agitant bien, jusqu'à ce 20 qu'on ne puisse plus déceler le colorant amino-monoazoïque. Par addition d'une lessive diluée de soude caustique on maintient le pH entre 6,0 et 8,0 au cours de la réaction. On précipite le colorant disazoïque par du chlorure de sodium et on le sépare par filtration. 25 EXEMPLE 5 : A la température ambiante on introduit 65 parties du sel tétrasodique du colorant répondant à la formule A 30 H°5 \__y CI=N" CHX H V \ \* (A) sous la forme d'une pâte obtenue selon l'un des exemples 1 à 4, dans une solution de 35 parties de sulfate de sodium anhydre et 300 parties d'eau et on agite jusqu'à obtention d'une 55 dispersion homogène» En séchant cette dispersion par pulvérisation on obtient des granulés rouges d'une dimension moyenne 71 04092 9 2081811 de 80 microns, granulés qui se disolvent très "bien dans l'eau et teignent le papier ou le coton en nuances écarlates pures. EXEMPLE 6 : du colorant de l'exemple 1, sous la forme d'une pâte préparée selon l'un des exemples 1 à 4, dans une solution constituée de 35 parties de sulfate de sodium anhydre, 200 parties d'urée et 500 parties d'eau et on agite de manière à obtenir un 10 mélange homogène. On dissout le colorant en chauffant à 50°. Après avoir filtré de manière à obtenir un filtrat limpide on étend la solution à 1000 parties avec de l'eau. La solution de colorant obtenue peut se conserver pendant des mois à la température ambiante. Elle sert à teindre les matières 15 cellulosiques et également à teindre le papier, en nuances écarlates vives. EXEMPLE 7 ï 5-méthylbenzène-4-sulfonique dans 500 parties d'eau en ajoutant 20 une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium. Après avoir ajouté 14 parties de nitrite de sodium on verse la solution dans un mélange constitué de 50 parties d'acide chlorhydrique à 30 % et de glace. On introduit lentement la suspension diazoïque obtenue dans une suspension constituée de 50 parties du sel 25 disodique de la 5,5'-dihydroxy-7,71-disulfo-2,2'-dinaphtyl-urée et 20 parties de bicarbonate de sodium dans 300parties d'eau. Par addition de glace on maintient la température au-dessous de 10°. On précipite le colorant disazoïque formé, qui répond à la formule B On introduit 100 parties du sel tétrasodique On dissout 43,4 parties d'acide 1-amino-2-méthoxy- 30 OCH. :N-/ \-Sl !05H (B) CH. "3 / H0,S 3 so5H CH. IH. "3 35 à une température de 40 à 50°, en ajoutant 200 parties de chlorure de sodium et on sépare par filtration le colorant question. en 71 04092 10 2081811 Il teint le papier en nuances brillantes, rouge tirant sur le bleu. On peut le transformer, en opérant comme décrit à l'exemple 5, en un granulé dont les particules ont une dimension moyenne de go microns. 5 EXEMPLE 8 : Si l'on utilise, à l'exemple 1, au lieu des 40,5 parties d'acide 1-amino-2,5-diméthylbenzène-4- suifonique, une quantité équivalente d'acide 1-amino-2,5-diéthyl"benzène-4-sulfonique et que l'on opère par ailleurs comme indiqué à 10 l'exemple 1 on obtient un colorant tout aussi bon. Teinture A. On broie dans une pile hollandaise 70 parties d'une cellulose sulfitique (provenant de résineux) chimiquement blanchie et 30 parties d'une cellulose au sulfate (bois de 15 bouleau) chimiquement blanchie dans 2000 parties d'eau. On répand dans cette pâte 0,2 partie de la préparation tinctoriale granulée décrite à l'exemple 5» Après avoir mélangé pendant 20 minutes on fabrique une feuille de papier avec cette pâte. Le papier absorbant fabriqué de cette façon est teint en une 20 nuance écarlate. L'eau usée est pour ainsi dire incolore. Teinture B. On dissout 0,5 partie de la poudre de colorant de l'exemple 1 dans 400 parties d'eau chaude et on refroidit à la température ambiante. On ajoute cette solution à 100 25 parties d'une cellulose sulfitique qui a subi un blanchiment chimique et qui a été broyée dans une pile hollandaise avec 2000 parties d'eau. Après avoir mélangé convenablement pendant 15 minutes on procède à l'encollage. Le papier fabriqué avec cette pâte a une nuance écarlate d'intensité moyenne, nuance 50 dont les solidités au mouillé sont bonnes. Teinture C. Si l'on remplace, dans la teinture A,les 0,2 partie de la préparation tinctoriale de l'exemple 5 par 1,3 partie de la préparation tinctoriale liquide de l'exemple 6 on obtient 55 un papier coloré en la même nuance et dont les solidités sont analogues. 71 04092 2081811 Teinture D. On traite au moyen d'un raffineur 100 parties de cellulose sulfitique chimiquement "blanchie dans 2000 parties d'eau. A cette pâte on ajoute 1,0 partie d'une solution de 5 colorant contenant, dans 1000 parties d'eau, 30 parties de la préparation tinctoriale de l'exemple 5« Après avoir mélangé pendant 20 minutes on fabrique, avec cette pâte, une feuille qui a une couleur écarlate. Teinture E. On fait passer une "bande de papier absorbant, 10 préparée à partir d'une pâte non encollée, à travers une solution de colorant qui est portée à une température de 40 à 50° et qui a la composition suivante : 0,5 partie de la préparation de colorant décrite à l'exemple 5, 15 partie d'amidon et 99 parties d'eau. On exprime l'excès de solution de colorant par pressage entre deux rouleaux, puis on sèche. La bande de papier est teinte en Une nuance écarlate. 20 Teinture E. Si l'on remplace, dans les teintures A à E, les colorants des exemples 1 à 6 par le colorant de l'exemple 7 on obtient une teinture brillante, rouge tirant sur le bleu, qui a d'aussi bonnes propriétés. 25 Les préparations tinctoriales suivantes (granulés ), qui ont été fabriquées selon les indications données à l'exemple 5, sont caractérisées, dans le tableau qui suit, par leur composition, la dimension moyenne de leurs particules est la nuance des teintures qu'elles doraient sur papier. (tableau page suivante) 71 04092 12 TABLEAU 2081811 Nombre N° de de l'ex. Agent de coupage Dimension He la moyenne teinture sur N° de nombre l'ex. ^a, 18 e°+1T de nature des papier du vant le ___ particules colorant colorant Part^es I 80 5 20 Na2S04 calciné 90 rouge écarlate II 50 5 50 Na2S04 calciné 20 rouge écarlate III 75 5 25 Na2S04 calciné 120 rouge écarlate IV 70 5 30 Na2S04 calciné 60 rouge écarlate V 72 7 28 Na2S04 calciné 80 rouge tirant sur le bleu VI 85 7 15 Na2504 calciné 100 rouge tirant sur le bleu VII 55 7 45 Na2S(^ calciné 40 rouge tirant sur le bleu VIII 55 5 !,? JfC,L . , 90 écarlate 35 Na^SO^ calcine ty An 7 10 NaC1 1 nn rouge tirant 30 Na^SO^ calciné sur le bleu X 75 5 ^ 150 écarlate Les préparations tinctoriales liquides décrites dans le tableau suivant, préparations qui ont été confectionnées conformément aux indications de l'exemple 6, sont caractérisées, dans ledit tableau, par leur composition en colorant, en amide ou en mélange d'amides et en eau ainsi que par la nuance des teintures qu1elles donnent sur le papier. (tableau page suivante) 71 04092 13 2081811 TABLEAU Nonfore N° de Amide Nombre de Nusn ce de la de parties parties d'eau teinture sur papier N° de l'ex. i.1 ex. dont nombre de parties nom du colorant provient le colorant chimique XI 1,0 5 1,5 urée 5,0 écarlate XII 1,0 5 0,5 urée 6,0 écârlate XIII 1,0 5 3,0 urée 8,0 écerlate XIV 1,0 5 2,0 urée 2,5 écarlate XV 1,0 7 4,0 urée 6,0 rouge tirant Sur je bleu XVI 1,0 7 . 0,8 urée 7,5 rouge tirant sur le bleu XVII 1,0 7 2,5 urée 5,0 rouge tirant sur le bleu XVIII . 1,0 5 1,0 1,0 urée formamide 6,0 écarlate XIX 1,0 7 2,0 0,5 urée formamide 4,0 rouge tirant sur le bleu XX 1,0 7 4,0 formamide 8,0 rouge tirant sur le bleu 71 04092 •» 2081811 REVENDICATIONS 1.- Colorants disazoïques répondant à la formule I dans laquelle les symboles R représentent chacun un radical alkyle ou alcoxy portant ou non des substituants. 2.- Colorants disazoïques selon la revendication 1, 10 caractérisés en ce que les symboles R représentent chacun un radical alkyle à bas poids moléculaire. 3.- Colorants disazoïques selon la revendications 1, caractérisés en ce que les symboles R représentent chacun un radical méthyle ou éthyle. 15 4.- Colorants disazoïques selon la revendication 1, caractérisés en ce que l'un des symboles R représente un radical méthyle ou éthyle et l'autre un radical méthoxy ou éthoxy. 5«- Colorants disazoïques selon la revendication 1, 20 caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule IV 25 dans laquelle les symboles R' représentent chacun un radical méthyle, éthyle méthoxy ou éthoxy et les symboles • R" un radical méthyle ou éthyle. 6.- Préparation tinctoriale granulée, caractérisée en ce qu'elle contient : 30 — un colorant de formule I selon la revendication 1 et - au plus 50 % d'un sel se dissociant dans l'eau, la dimension moyenne des particules de la préparation tinctoriale étant d'au moins 20 microns. 71 04092 15 2081811 7»- Préparation liquide concentrée, caractérisée en ce qu'elle contient, par partie en poids d'un colorant disazoïque selon la revendication 1, de "1 à 8 parties en poids d'eau et de 0,5 à 5 parties en poids d'un amide. 5 8.- Préparation tinctoriale granulée selon la revendication 6, préparation qui contient un amide. 9.- Préparation tinctoriale granulée selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle renferme un amide d'acide carboxylique. 10 10.- Préparation tinctoriale granulée selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle contient de l'urée comme amide d'acide carboxylique. . 11.- Préparation selon la revendication 7, caractérisée en ce qu'elle contient des amides d'acides carboxyliques 15 12.- Préparation selon la revendication 11, caractéri sée en ce qu'elle contient de l'urée en tant qu'amide d'acide carboxylique. 15« Procédé de préparation de colorants disazoïques selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on copule 20 2 moles du diazoïque d'une aminé répondant à la formule II R 25 formule III 14.- Procédé de préparation de colorants disazoïques 50 selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir 2 moles d'un composé monoazoïque dérivant du diazoïque d'une aminé de formule II et d'un acide 2-acylamino-5-bydroxynaphtalène-7-sulfonique, après en avoir chassé le radical acyle, avec au moins 1 mole de pbosgène. 71 04092 16 2081811 15«- Application des colorants disazoïques selon, la revendication 1 à la teinture du papier. 16.- Application d'une préparation tinctoriale granulée selon la revendication 6 à la teinture du papier. 17«- Application d'une préparation liquide concentrée selon la revendication 7 à la teinture du papier. 18.- Papier qui a été teint selon l'une quelconque des revendications 15 à 17*