FR 2065571 A1 19710730 FR 7038881 A 19701028 70 38881 i. 2065571 La présente invention se rapporte à des produits fibreux non tissés liés, employant un interpolymère éthylène/chlorure de vinyle comme agent de liaison (liant). Les termes "matière fibreuse non tissée" tels qu'utili-5 sés ici, signifient une masse consolidée ou renforcée de fibres déposées par des moyens mécaniques, chimiques, pneumatiques, électriques ou sous vide, ou déposées autrement, pour constituer la forme désirée, qu'elle soit plate (nappes, tapis ou feuilles) ou tridimensionnelle. 10 La matière fibreuse non tissée peut être formée par un procédé par voie sèche et un procédé par voie humide. Dans le procédé par voie humide, les fibres sont transformées en boue dans l'eau ou dans un liquide inerte semblable. La boue est étalée sur une surface plate, le liquide inerte est retiré par drainage, et 15 la nappe est séchée sous pression pour former la masse, consolidée de manière lâche, de fibres distribuées au hasard. Dans le procédé par voie sèche, les fibres à l'état sec sont déposées sur une surface solide plate, par exemple un convoyeur, par des moyens mécaniques ou pneumatiques, par exemple, une machine à carder ou une 20 machine à dépôt par l'air. Le procédé par voie sèche peut être utilisé pour déposer les fibres suivant une distribution au hasard ou une distribution orientée. Une discussion complète de la formation d'étoffes ou de toiles non tissées est présentée dans "Non Woven Fabrics" par F.N. Buresh-Reinhold Publishing Company, New York, 25 New York, (1962).' Indépendamment du procédé utilisé pour former la matière fibreuse non tissée, la matière, à ce point, n'est qu'une structure peu solide n'ayant virtuellement aucune résistance à la traction et est incapable de demeurer sous forme d'une pièce unitaire 30 sans support. Pour que la matière fibreuse non tissée possède la résistance à la traction et la cohérence nécessaires exigées pour des applications pratiques, il est nécessaire que les fibres soient liées et verrouillées entre elles d'une certaine manière. Le moyen ordinaire et le plus économique pour réaliser la liaison et le 35 verrouillage des fibres entre elles consiste à imprégner ou à saturer la matière fibreuse non tissée avec un agent de liaison ou liant, suivi du chauffage ou d'un autre moyen d'activation pour provoquer la coalescence et faire fondre l'agent de liaison, et lier et verrouiller entre elles les fibres. 40 Dans de nombreuses applications, il est essentiel que les 70 38881 2. 2065571 produits non tissés liés présentent un bon allongement, une bonne résistance aux huiles et aux solvants, de bonnes caractéristiques de drapement et de toucher, une bonne résistance aux inflammations et une non décoloration, ainsi qu'une résistance à la traction é-5 levée. • Divers polymères et copolymères s:ynthétiques d'utilisation générale ont été employés comme agents de liaison pour des produits fibreux non tissés. Certains des polymères de la technique antérieure fournissent des produits rigides de manière peu sou-10 haitable qui ne conviennent pas à l'utilisation textile par suite de mauvaises qua-lités de drapement et d'ion toucher rugueux. D'autres polymères de la technique antérieure entraînent une décoloration et une perte de résistance lors d'une exposition au lessivage durant le lavage. D'autres polymères- encore de la technique 15 antérieure entraînent des produits fibreux non tissés liés qui présentent des caractéristiques acceptables d'allongement, mais avec une perte concomitante de résistance à la traction. En général, les agents de liaison employés jusqu'à présent n'ont pas été totalement satisfaisants. ■ . ' 20 Selon la présente invention, on a trouvé"que les produits fibreux -non tissés liés qui présentent la combinaison souhaitable de résistance à la traction et d'allongement élevés, ainsi que de bonnes caractéristiques de drapement et de toucher, sont obtenus en utilisant un interpolymère éthylène/chlorure de vinyle comme a-25 gent de liaison pour la matière fibreuse non tissée. Les produits fibreux non tissés liés de la présente invention peuvent être formés de fibres naturelles ou synthétiques ou de toute combinaison de ces fibres, la sélection de la fibre dépendant simplement de l'utilisation finale spécifique destinée au 30 produit fibreux non tissé lié. Parmi les fibres qui peuvent être utilisées selon la présente invention, il y a des fibres naturelles, par exemple, le bois, le jute, le sisal, le chanvre, le coton, les bourres de coton, la soie, le mohair, le cachemire, l'amiante, le verre et la laine, et des fibres synthétiques, par e-35 xemple, la rayonne, des esters de Gellulose tels que l'acétate de cellulose, le chlorure de polyvinyle, l'acétate de polyvinyle, le polyacrylonitrilë et ses copolymères, le polyéthylène, le polypro-pylène et analogues, des polyesters tels que les polymères de téré-phtalate d'éthylèneglycol, et des polyamides du type nylon. 40 Dans de nombreuses applications, les produits fibreux non 70 38881 3. 2065571 tissés liés de la présente invention sont préparés à partir de plu sieurs fibres naturelles, ou de plusieurs fibres synthétiques, ou d'une combinaison de fibres naturelles et synthétiques. Des combinaisons de fibresde bois et de fibre de coton peuvent être avanta-5 geusement employées dans des produits finaux tels que des doublures de chaussures et analogues. En général, la fibre de bois forme la majeure partie de la teneur en fibre de ces produits fibreux non tissés liés. Des combinaisons de fibre de verre et de fibre d'amiante sont généralement employées dans des applications d'iso-10 lement. Des combinaisons de fibre de verre et de fibre de bois sont également utiles dans certaines applications de draperies. Le rapport en poids entre la fibre de verre et la fibre cellulosique dans ces produits fibreux non tissés liés est d'ordinaire d'en viron 1 : 10 à environ 10 : 1. 15 Dans les applications de vêtements à porter, on peut em ployer avantageusement une combinaison de fibres de bois et de fibres de nylon ou une combinaison de fibres de bois et de fibres de rayonne. Des combinaisons de fibre de bois et de fibre de nylon, ainsi que des combinaisons de fibre de bois et de fibre de 20 polyester sont également largement employées dans diverses appli-. cations où l'on exige ion ensemble de feuilles renforcé. Dans ces combinaisons de fibres naturelles et synthétiques, le rapport en poids entre la fibre naturelle et la fibre synthétique est généralement d'environ 1 : 20 à environ 20 : 1 et, de préférence, d'en-25 viron 1 : 1 à environ 3:1. > Les matières fibreuses non tissées utiles dans la prépa ration des produits fibreux non tissés liés de la présente invention peuvent être préparées par n'importe quel procédé connu dans la technique. Ainsi, la matière fibreuse non tissée peut être cons 30 tituée de fibres déposées au hasard, ainsi que de fibres orientées ou alignées le long d'un axe particulier. Des matières fibreuses non tissées sous forme de nappes à deux dimensions peuvent être préparées par les procédés suivants. Des nappes orientées sont pro duites en utilisant des machines classiques du style nappe, telles 35 que des ouvreuses, des dévidoirs, des cardes ou des machines à tambours. Des nappes déposées transversalement sont fabriquées de manière semblable aux nappes orientées, sauf que les fibres sont soigneusement placées à angle droit par rapport à la direction de la machine pour améliorer la résistance transversale. 40 Les nappes au hasard sont produites dans des machines à 70 38881 4. 2065571 dépôt par l'air, et la matière fibreuse non tissée a une résistance égale dans toutes les directions. Dans le procédé de dépôt par l'air, des filaments continus sont envoyés à travers m dispositif de coupe ou de sectionnement qui décharge les fibres sur le côté 5 décharge d'une soufflerie. Des conduites convenables sont prévues pour guider les fibres vers vin tamis de rassemblement ou structure perméable à l'air, pour rassembler les fibres sous la forme désirée. Le tamis peut être sous forme d'une courroie à déplacement sans fin traversant la partie inférieure d'une tour dans la partie 10 supérieure de laquelle les fibres insufflées sont introduites par la conduite. Une boîte d'aspiration peut être placée sous le tamis de déplacement pour aider à déposer les fibres dessus. Au lieu d'utiliser un tamis plat en-déplacement, on peut employer un tamis formé stationnaire. Par exemple, le tamis peut prendre la forme 15 d'un cône en forme de chapeau, tel que celui utilisé dans l'industrie de fabrication des chapeaux en feutre. A titre de variante, il peut avoir une autre forme qui convient à la production de la forme désirée du produit fibreux non tissé lié, tel qu'un plateau rectangulaire. Comme c'est le cas avec la courroie à déplacement 20 sans fin, une aspiration peut être aussi appliquée sous le tamis stationnaire pour aider le dépôt des fibres dessus. Des nappes au hasard sont également produites par le procédé de pulvérisation directe à partir d'une masse fondue ou en solution de la matière en fibre. C'est le mode opératoire classi-25 que pour la formation de fibres de verre ou de fibres de laine minérale, ainsi que de celles de nylon ou de matières thermoplastiques, adaptées pour être dissoutes dans un solvant convenable ou pour être fondues. La solution ou masse fondue est dirigée vers des ajutages convenables ou orifices de formation de jets et un 30 courant de fluide à pression élevée, tel que de l'air, de l'azote ou de la vapeur d'eau, est dirigé contre le ou les courants de matières formant des filaments pour les interrompre ou les coaguler sous forme de fibres au voisinage des orifices. Des procédés de filage électrostatique peuvent être également employés dans ce 35 but. Comme dans le cas de l'utilisation de souffleries, les fibres interrompues et dispersées peuvent être dirigées au sommet de la tour de dépôt et on peut les laisser se déposer à l'aide de dispositifs d'aspiration sur un tamis convenable stationnaire ou en mouvement au fond de la tour. Ce mode opératoire est particulière-40 ment adapté à la production de fibres de matières siliceuses, tel 70 38881 5. 2065571 les que de la laine minérale ou de la laine de verre, ainsi que des fibres de résines thermoplastiques. Des nappes orientées au hasard à l'état humide sont formées à partir d'une boue de fibresdispersée sur des machines de 5 fabrication de papier ou des machines modifiées de fabrication de papier. Des nappes liées à l'état filé sont fabriquées en fibres à filaments continus orientés au hasard, liées aux points de croisement. Ce procédé comprend l'extrusion des fibres à filaments continus, l'étirage pour orienter la fibre, un certain emmêlement 10 des fibres par des liquides ou de l'air, et la liaison aux points de croisement. Les produits fibreux non tissés liés de la présente invention sont généralement préparés par un procédé qui consiste à renforcer les fibres lâches pour former une matière fibreuse non 15 tissée, ayant la configuration de structure du produit, fibreux non tissé lié désiré, à disperser 1'interpolymère éthylène/chlorure de vinyle, constituant l'agent de liaison, dans la matière fibreuse non tissée, et à chauffer la matière fibreuse non tissée imprégnée jusqu'à une température suffisante pour former une coalescence et 20 faire fondre 1'interpolymère et, de manière facultative, à chauffer jusqu'à une température suffisante pour réticuler l'interpolymère si un agent de réticulation soufré est employé. Un autre procédé pour la préparation des produits fibreux non tissés liés de la présente invention, qui est particulièrement 25 utile quand la matière fibreuse non tissée est formée par le procédé de dépôt par l'air dans une machine à dépôt par l'air, consiste à mettre en contact les fibres avec une dispersion ou une poudre d'interpolymère éthylène/chlorure de vinyle lorsqu'elles tombent à travers la chambre de dépôt jusqu'à leur point de dépôt. 30 Ceci est avantageusement réalisé en pulvérisant la dispersion ou la poudre de 1'interpolymère éthylène/chlorure de vinyle dans la chambré de dépôt à un certain point intermédiaire entre le sommet et le fond. En pulvérisant les fibres lorsqu'elles descendent jusqu'au point de rassemblement, il est possible d'effectuer une dis-35 tribution complète de l'agent de liaison formé de 1'interpolymère éthylène/chlorure de vinyle parmi les fibres, avant qu'elles ne soient rassemblées en une matière fibreuse non tissée. Dans la production de certains produits fibreux dans lesquels une masse fondue chaude d'un polymère, tel que du nylon, ou une masse sili-40 ceuse fondue ou du verre est interrompue par des jets d'air chauf- 70 38881 6. 2065571 fés ou de la vapeur d'eau, la dispersion ou la poudre d'agent de liaison peut être pulvérisée directement sur les fibres alors qu'elles sont encore chaudes, si bien qu'immédiatement après le dépôt, l'agent de liaison est durci et il lie et verrouille entre 5 elles les fibres suivant une relation convenable. Les interpolymères qui sont utiles dans la préparation des produits fibreux non tissés liés de la présente invention contiennent, en général, environ 5 à environ JO % en poids d'éthylè-ne, environ 30 à environ 95 $ en poids de chlorure de vinyle et 10 environ 0,1 à environ 10 % en poids d'un composant formé d'un monomère polaire. Le composé formé de monomère polaire peut être totalement l'acrylamide ou une partie de l'acrylamide peut être remplacée par un ou plusieurs monomères polaires choisis dans le groupe comprenant 1'acrylonitrile, une N-(alkyl inférieur)acrylamide 15 et une N-(alkyl inférieur)méthacrylamide contenant 1 à 3 atomes de carbone dans les groupes alkyles inférieurs, la N-méthylolacry-lamide, la N-[2-(2-méthyl-4-ôxopentyl)]acrylamide, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, et des sels d'ammonium, et de métaux alcalins des acides acrylique et méthacrylacrylique, l'acide malé-20 ique, l'acide fumarique, des semi-sels et des sels complets d'ammonium et de métaux alcalins d'acide maléique et d'acide fumarique, l'acide aconitique, l'acide itaconique, l'acide citraconique, et leurs sels d'ammonium et de métaux alcalins, des esters acrylyli-ques et méthacrylyliques d'acides hydroxyalcanoîques ayant 2 à en-25 viron 6 atomes de carbone dans les parties d'acide alcanoïque, des acrylylamides et des méthaerylylamides d'acides aminoalcanoîques ayant 2 à environ 6 atomes de carbone dans l'acide aminoalcanoïque, des esters hydroxyéthyliques et hydroxypropyliques d'acides acrylique, méthacrylique, maléique et fumarique, des esters vinyliques 30 d'acides alcanoîques ayant 1 à 6 atomes de carbone tels que l'acétate dë vinyle, le propionate de vinyle, et d'un acide alkyl inférieur (1 à 6 atomes de carbone)suifonique, des esters vinyliques d'acides phénylsulfoniques et des acides alkylphénylsulfoniques et des esters acrylyliques et méthacrylyliques d'acides hydroxyalkyl-35 sulfoniques ayant 1 à 6 atomes de carbone dans ces.parties alkyles, et des hydroxyalkylsulfonamides ayant 1 à 6 atomes de carbone dans ces" parties hydroxyalkyles. Le composant constituant le monomère polaire contient généralement au moins 50 % en poids d'acrylamide et, de préférence, au moins 80 % en poids d'acrylamide. 40 Ainsi, les interpolymères sont au moins des terpolymères 70 38881 7. 2065571 contenant de l'éthylène, du chlorure de vinyle, et de l'acrylamide et peuvent être ion polymère quaternaire ou ion polymère supérieur contenant un ou plusieurs des monomères polaires supplémentaires indiqués ci-dessus à titre d'exemple en faibles quantités. En gé-5 néral, ces monomères polaires supplémentaires ne seront pas présents dans 1'interpolymère en quantités supérieures à environ 3 % en poids. On préfère que I'interpolymère contienne environ 5 % à environ 70 % en poids d'éthylène, 30 % à environ 95 % de chlorure 10 de vinyle, et environ 1 % à environ 5 1° d'acrylamide. Un exemple spécifique du choix est un terpolymère contenant environ 19 à environ 23 % d'éthylène, environ 74 à environ 78 # de chlorure de vinyle et environ 2 à environ 4 % d'acrylamide. Les interpolymères utilisés selon la présente invention 15 sont généralement non modifiés, mais les interpolymères modifiés sont également inclus pour l'utilisation dans la présente invention. Les interpolymères sont particulièrement susceptibles de modification par hydrolyse par l'utilisation de faibles quantités d'une matière fortement alcaline telle qu'un hydroxyde de métal 20 alcalin, ou un hydroxyde d'ammonium quaternaire tel que 1'hydroxyde de tétraméthylammonium, ou par un acide fort, tel que les acides minéraux, par exemple, les acides chlorhydrique, sulfurique, phosphorique et nitrique. La base ou l'acide utilisé de préférence a line constante d'ionisation supérieure à 10"^ à 25°C. 25 La modification par hydrolyse est réalisée en traitant une dispersion aqueuse ou un latex de polymère d'éthylène, du chlorure de vinyle et d'acrylamide avec une solution aqueuse de base ou d'acide, en quantité chimiquement équivalente à une valeur d'environ 0,1 % à environ 100 # de l'équivalent en amide dans l'inter-30 polymère. Des exemples spécifiques de monomères polaires qui peuvent être utilisés, tel que décrit ci-dessus, pour remplacer une partie de l'acrylamide dans le composant du monomère polaire de 1'interpolymère utile dans la présente invention comprennent l'a-35 crylonitrile, la N-méthacrylamide, la N-éthylacrylamide, la N-pro-pylacrylamide, la méthacrylamide, les acides acrylique, méthacrylique, maléique, fumarique, itaconique, aconitique et citraconique et les sels d'ammonium et de métaux alcalins de ces acides, de préférence, les sels de sodium, de potassium ou d'ammonium, des 40 esters alkyliques de ces acides, par exemple, l'acrylate de méthy- 70 38881 8. 2065571 le, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, le méthaerylate de méthyle, le méthaerylate de butyle, le méthaerylate d'éthyle, le maléate de monoéthyle, le fumarate de dlpropyle, le 3-hydroxypro-pionate d'acrylyle, la méthacrylylhexamlde, les esters 2-hydroxy-5 éthyliques et 2-hydroxypropyliques des acides acrylique, méthacrylique, maléique, fumarique, itaconique, aconitique et citraconique, le fôrmiate de vinyle, l'acétate de vinyle, l'hexanoate de vinyle, des esters vinyliques et alkyliques d'acide propanesulfonique, le phénylsulfonate de vinyle, des esters acrylylique et méthacrylyli-10 que d'acide 2-hydroxypropylsulfonique et les N-acrylyl- et N-mé-thacrylyl- 2-hydroxypropanamides. A titre d'illustration d'interpolymères qui peuvent être utilisés comme agents de liaison pour les produits fibreux non tissés liés de la présente invention, il y a 1'interpolymère éthy-15 lène/chlorure de vinyle/acrylamide, l'interpolymère éthylène/chlorure de vinyle/acrylate d'hydroxyéthyle, 1'interpolymère éthylène/ chlorure de vinyle/aerylaEide/N-isopropylacrylamide, 1'interpolymère éthylène/chlorure de vinyle/acrylamide/N-éthylméthacrylamide, 1'interpolymère éthylène/chlorure de vinyle/acrylamide/itaconate 20 diammonique, 11 interpolymère éthylène/chlorure de vinyle/acrylami-de/maléate acide de monobutyle, 11 interpolymère éthylène/chlorure de vinyle/acrylamide/N-méthacrylylpropionamide, 1'interpolymère éthylène/chlorure de vinyle/acrylamide/acrylate de sodium et l'interpolymère éthylène/chlorure de vinyle/acrylam'ide/méthacrylate de 25 sodium. Lès agents de liaison formés d'interpolymères éthylène/ chlorure de vinyle peuvent etre appliqués aux fibres de matière fibreuse non tissée par tout moyen connu dans la technique. Les a-gents de liaison formés d'interpolymères éthylène/chlorure de vi-30 nyle sont d'ordinaire appliqués aux fibres de la matière fibreuse non tissée par application à leur surface, ou par immersion de la matière fibreuse non tissée dans une dispersion liquide, épaissie ou transformée en mousse pour que l'agent de liaison pénètre à l'intérieur de la matière fibreuse non tissée. Lorsque la matière 35 fibreuse non tissée est une étoffe à deux dimensions sous forme d'une toison bu d'une nappe, les agents de liaison formés d'interpolymères éthylène/chlorure de vinyle sont d'ordinaire appliqués sous la forme d'une dispersion aqueuse. Dans une application typique, l'étoffe est imprégnée par l'agent de liaison formé de l'in-40 terpolymère éthylène/chlorure de vinyle par plongée ou immersion 70 38881 9. 2065571 de l'étoffe dans la dispersion pour fournir suffisamment de prise à l'état humide de l'agent de liaison. La matière fibreuse non tissée humidifiée, sous forme d'une toison ou d'une nappe, peut être placée entre deux rouleaux de pression pour effectuer une im-5 prégnation sensiblement uniforme et aussi pour contrôler la quantité d'agent de liaison appliqué. La matière fibreuse non tissée imprégnée est séchée par des moyens classiques connus dans la technique pour retirer la totalité ou une partie de l'eau et pour effectuer la coalescence et la fusion de 1'interpolymère éthylène/ 10 chlorure de vinyle dans la matière fibreuse non tissée. La température de séchage et le temps de séchage dépendent de la dimension, de la configuration et de la section transversale de la matière fibreuse imprégnée non tissée. En général, la température de séchage est contrôlée pour qu'aucune détérioration ou dégradation 15 appréciable des fibres ou de 1'interpolymère éthylène/chlorure de vinyle ne se produise. Quand les agents de liaison formés d'interpolymères éthylène/chlorure de vinyle sont utilisés sous la forme d'une dispersion, la dispersion contient en général environ 5 % à. environ 90 # 20 de 1'interpolymère en poids.Ces dispersions contiennent, de préférence, environ 10 à environ 60 % en poids d'interpolymère pour plus de faeilité d'application au moyen d'immersion, d'imprégnation, de pulvérisation et analogues. La quantité d'agent de liaison à base d'interpolymère é-25 thylène/chlorure de vinyle, en se basant sur le poids du composant fibreux du produit fibreux non tissé lié, peut varier largement selon les caractéristiques souhaitées dans le produit final et l'utilisation finale spécifique. Les produits fibreux non tissés liés de la présente invention contiennent généralement environ 2 % 30 à environ 200 % d'interpolymère, en se basant sur le poids des fibres. Pour la production de masses préformées destinées à être transformées en articles conformés, on préfère employer environ 2 % à environ 10 % de l'agent de liaison formé par 1'interpolymère éthylène/chlorure de vinyle, en se basant sur le poids des fibres. 35 Dans la production de matières d'isolement, la quantité d'agent de liaison formé d'interpolymère éthylène/chlorure de vinyle employé tombe généralement dans la partie inférieure de la gamme indiquée ci-dessus, si l'agent de liaison est appliqué principalement en position adjacente à la surface ou aux surfaces du produit ou s'il 40 est appliqué en relation avec d'autres liants. 70 38881 10. 2065571 Quand l'agent de liaison formé d'interpolymère éthylène/ chlorure de vinyle doit servir principalement à lier les fibres ensemble pour former un produit fibreux non tissé lié, dans lequel le maximum de porosité est maintenu en relation avec un minimum de 5 changement des caractéristiques de drapement et de toucher des fibres ainsi qu'une augmentation de résistance à la traction, on emploie de préférence environ 10 % à environ 70 % en poids d'agent de liaison solide-, en se basant sur la teneur en fibre. La partie inférieure de cette gamme donne généralement la porosité maxima et 10 fournit vin minimum de changement des caractéristiques de toucher et de drapement des fibres, bien que, dans la partie supérieure de cette gamme, la porosité soit principalement maintenue et que les caractéristiques de drapement et de toucher des fibres soient encore évidentes. Les produits fibreux non tissés liés ainsi obtenus 15 sont avantageusement employés dans de nombreux buts sanitaires, tels que des serviettes de table, des bavoirs, du linge de table, des dessus de couches sanitaires, des culottes ou couches qu'on peut jeter, des draps qu'on peut jeter, des pansements chirurgicaux et des compresses. Quand cette quantité de l'agent de liaison 20 est utilisée, il y a relativement peu ou pas du tout de "murage de fenêtre", c'est-à-dire que les interstices entre les fibres sont laissés ouverts, en laissant vin produit volumineux fortement poreux. Si on le désire, la densité du produit peut être modifiée par l'application de diverses valeurs de pression avant ou, dans de 25 nombreux cas, après que la matière fibreuse non tissée saturée ait été chauffée pour la liaison. Les produits fibreux non tissés liés, contenant environ 40 % à environ 150 % en poids d'agent de liaison formé d'interpolymère éthylène/chlorure de vinyle, en se basant sur le poids de 30 la fibre, trouvent généralement leur utilisation dans l'industrie des vêtements pour fournir des étoffes pour doublure dans des manteaux, des robes, des cols, des manches de chemise, et analogues, et pour fournir d'autres étoffes pour vêtements à porter à l'extérieur, tels que des blouses,des jupes, des chemises, des robes 35 et analogues. Les produits fibreux non tissés liés contenant l'agent de liaison dans cette gamme sont également utiles comme matières de draperies et de rideaux. En plus des utilisations générales pour le foyer et pour les vêtements, mentionnées ci-dessus, les produits fibreux non tissés liés selon la présente invention, 40 dans lesquels 10 % à 100 # en poids de l'agent de liaison, en se 70 38881 ii. 2065571 basant sur le poids de la fibre sont employés, trouvent de nombreuses utilisations dans l'industrie légère comme étoffes pour 1'essuyage, comme filtres et comme matières de revêtement pour l'empaquetage. 5 Les produits fibreux non tissés liés de la présente in vention, qui contiennent environ 100 % à environ 200 % en poids de l'agent de liaison, en se basant sur le poids de la fibre, sont particulièrement utiles pour les utilisations industrielles lourdes, où l'aptitude à la durée d'utilisation et la résistance à 10 l'usure sont souhaitées. Ces utilisations comprennent des manchons industriels, des presse-étoupe, des filtres et analogues. Si on le désire, la dispersion aqueuse de 1'interpolymère éthylène/chlorure de vinyle peut aussi contenir un agent de mouil-lage pour aider la pénétration de la matière fibreuse non tis-15 sée à laquelle elle est appliquée. Les dispersions aqueuses peuvent également contenir un agent de formation de mousse ou elles peuvent contenir un agent retirant les mousses quand les ingrédients de la dispersion aqueuse ont tendance à donner naissance à des mousses, ou lorsque cette formation de mousse est peu souhaitable. Les a-20 gents de mouillage classiques, tels que le sel de sodium d'acide dioctylsuccinique, peuvent être utilisés et des agents classiques de formation de mousse et d'enlèvement de mousse peuvent être employés, tels que des savons au sodium comprenant l'oléate de sodium pour transformer en mousse, et l'alcool octylique ou certains 25 agents anti-mousste à base de silicones pour 1'enlèvement des mousses. Dans certains cas, les propriétés des produits fibreux non tissés liés sont fortement renforcées par une cuisson thermique de 1'interpolymère pour effectuer une réticulation. Des inter-30 polymères éthylène/chlorure de vinyle peuvent être réticulés avec divers composés contenant du soufre, tels que décrits dans le brevet américain n° 3.356.658. Les interpolymères sont réticulés en soumettant le produit fibreux non tissé lié après le séchage, ou en tant que partie finale du stade de séchage lui-même, à une cuis-35 son telle que décrite dans le brevet américain n° 3-356.658. Les produits fibreux non tissés liés de la présente invention sont caractérisés par une résistance à la traction élevée, un bon allongement, une mollesse, un bon toucher et une bonne flexibilité, de bonnes caractéristiques de drapement et la résistan-40 ce à de nombreux solvants et détergents courants. Avec ces proprié- 7° 38881 18' 2065571 tés, les produits fibreux non tissés liés de la présente invention conviennent à l'utilisation dans un grand nombre d'applications finales dont nombreuses ont été notées ci-dessus et comprenant, par exemple, des surfaces en papier ou en carton, des tissus de 5 toilette, des tissus de nettoyage, des serviettes de bain, des emballages pour des produits alimentaires, des sacs à thé, du papier mural, des tapis, des serviettes de table, des nappes de tables, des matières isolant contre la chaleur ou le son, des condensateurs électrolytiques, des revêtements et des intérieurs de bagages, des 10 matières pour bandes revêtues de colle, des matières pour bandes sensibles à la pression, des feuilles de masquage, des banderoles ou des fanions, des banières, des étiquettes, des matières pour couvertures de livres, des écrans de projection, des manchons, des feuilles de recouvrement supérieur de presses d'imprimerie, des 15 feuilles d'enveloppement imperméables, des fonds de papier sablés ou émerisés, des bandes d'impression, des chapeaux de draperie, des draperies, des liants, des produits pour hôpitaux tels que des calottes, des masques, des robes, des vestons, des pantalons pour le nettoyage, des pèlerines, des dessus de chaussures, des étoffes 20 pour le lavage, des enveloppes de traversin, des torchons à essuyer, des bandages, des préparations alcooliques, des pansements chirurgicaux, des serviettes, des rideaux-paravents de dortoirs, des produits de drapement ou de tenture, des serviettes hygiéniques ou des couches et des draps, des filtres pour le traitement 25 des produits alimentaires, des moteurs, des machines, des dispositifs à air ou des dispositifs à liquides, des isolants électriques, des bandes, des rubans, des reposoirs de coudes ou de tête dans les automobiles, des rembourrages-, des édredons ou coussins rembourrés, des remplissages de fibres, des sacs de couchage,des cou-30 vertures, des dessus de lits, des couvertures, des rideaux, des stores de fenêtres, des carpettes ou des tapis (non tissés), des supports de carpettes, des habits à porter, de 1'isolement pour vêtements,.des sous-vêtements, du linge ouvré, des doublures et des revêtements (cols et manches), des semelles intérieures pour chaus-35 sures, des panneaux de portes automobiles, des supports de films, des tampons de nettoyage de plancher,, des tampons abrasifs, du cuir artificiel et du chamois, des dispositifs de micro-polissage pour des métaux et des lentilles optiques, des revêtemènts de matières plastiquesj, des séparateurs de batteries, des haut-parleurs 40 d'automobiles, des dispositifs de polissage, des décorations et 70 38881 i?. 2065S71 des rembourrages pour automobiles. Les agents de liaison formés d'interpolymères éthylène/ chlorure de vinyle ont été décrits comme seuls agents de liaison pour les produits fibreux non tissés liés de la présente invention. 5 Cependant, pour certaines applications, les interpolymères peuvent être employés en combinaison avec des résines précondensées ther-modurcissables, telles que les aminoplastes, qui peuvent coopérer avec les agents de liaison formés d1interpolymères éthylène/chlorure de vinyle pour donner des propriétés renforcées a'aptitude 10 au lessivage et une résistance au nettoyage à sec aux produits fibreux non tissés liés, particulièrement lorsqu'ils sont sous la forme de matière pour étoffes ou toiles. Les résines aminoplastes préférées pour le mélange avec les interpolymères éthylène/chlorure de vinyle sont les produits de condensation ou précondensats 15 d'urée et de formaldéhyde, d'éthylène, d'urée et de formaldéhyde, et de formaldéhyde et de mélamine comprenant les précondensats alkylés d'urée-formaldéhyde et de mélamine-formaldéhyde. A titre typique parmi ces aminoplastes, il y a les produits réaçtionnels du formaldéhyde et des triazines, telles que la mélamine et les 20 produits condensés mélamine modifiée par des alcools/formaldéhyde, qui ont été éthérifiés par réaction avec un alcool inférieur, tel que l'alcool méthylique ou éthylique. Lorsqu'un agent de liaison auxiliaire est employé avec les interpolymères éthylène/chlorure de vinyle, il peut être uti-25 lisé en quantités allant jusqu'à environ 50 £ en poids, en se basant sur le poids de l'agent de liaison formé de 1'interpôlymère éthylène/chlorure de vinyle, environ 10 à 15 % en poids de l'ami-noplaste étant de préférence employés. Les interpolymères éthylène/chlorure de vinyle utiles 30 dans la présente invention sont facilement préparés par divers moyens bien connus dans la technique. Les interpolymères peuvent être préparés en mélangeant d'abord l'éthylène et le chlorure de vinyle dans un milieu aqueux, en présence de n'importe quel émul-sionnant convenable anionique ou non ionique et de tout initiateur 35 pouvant produire des radicaux libres dans le mélange chimique, à la température et sous la pression réactionnelle choisies. L'acrylamide, de préférence en solution aqueuse, seule ou mélangée avec des quantités appropriées d'autres monomères polaires, est ajoutée au mélange d'éthylène et de chlorure de vinyle à polymériser, peu 40 à peu durant toute la réaction. L'addition de l'acrylamide est, 70 38881 14. 2065571 de préférence, commencée après qu'environ 40 à 50 % de la conversion désirée de 1'éthylène et du chlorure de vinyle aient été atteints. Un latex à enveloppe-noyau où le monomère polaire est concentré dans les couches extérieures est produit. 5 Les interpolymères éthylène/chlorure de vinyle/acrylamide utilisés dans la présente invention sont, de préférence, préparés par un procédé qui consiste à mélanger 1'éthylène et le chlorure de vinyle monomèrès en présence d'un système de catalyseur-initiateur d'oxydo-réduction (redox) tamponné en milieu alcalin, d'eau, 10 et d'environ 1 % à environ 8 # en poids, en se basant sur l'alimentation en monomères, ou d'environ 4 # à environ 7 en se basant sur le produit polymère, d'un agent émulsionnant anionique ou non ionique, ayant un équilibre hydrophile-lipophile (EHL) d'environ 10 à environ 40, et à faire réagir le mélange à une tempéra-15 ture, sous une pression ét pendant un temps suffisants pour provoquer la polymérisation entre l'éthylène et le chlorure de vinyle, et puis à introduire l'acrylamide seule ou mélangée avec d'autres monomères en quantités peu importantes, dans un diluant approprié tel que l'eau, dans le mélange réactionnel mis sous pression et 20 à polymériser, formé par 1*éthylène et le chlorure de vinyle. Ce procédé est décrit en détail dans le brevet américain n° 428.582. Les exemples suivants illustreront la présente invention. Les parties et les pourcentages sont en poids, sauf indication contraire. 25 EXEMPLE 1 Cet exemple illustre la préparation d'un latex d'interpolymère éthylène/chlorure de vinyle/acrylamide 21/76/3. Charge initiale dans le récipient de réaction : 11,0 g k2s2o3 (KPS) 30 15,0 g NaHCO^ 0,8 g Fe(N05)3 . 9H20 1*5 g Ethylènediaminetétraacétate tétrasodique (Na^EDTA) 1,2 g Laurylsulfate de Na (SLS) y- HgO pour faire 1700 ml 450 g Chlorure de vinyle (VCl) 150 g Ethylène (E) Les ingrédients indiqués ci-dessus sont introduits dans un récipient de réaction convenable et chauffés jusqu'à 30°C avec 40 agitation, pour donner une pression réactionnelle de 60,5 kg/cm2. 70 38881 15. 2065571 La polymérisation est commencée en ajoutant au mélange une solution de formaldéhyde-sulfoxylate de sodium NaHSO^.CHgO.ÊH^CSPS) 1 M/ammoniaque (NH^0H)l,5 M au taux de 5,2 ml/h ; en même temps, on ajoute 18 ml/h d'une solution de SLS à 25 % et la pression est 5 maintenue constante par addition de chlorure de vinyle pur, tel qu'exigé. Après heures, on ajoute au taux de 40 ml/h une solution à 50 % d'acrylamide en solution aqueuse. La réaction s'arrête a-près 5 heures et demie et les courants d'alimentation sont interrompus. On ajoute au total 1.330 g de VC1, 95 nil de l'acrylamide 10 à 50 #, 27 ml de la solution de SPS 1 M/NH^OH 1,5 M et 92 ml de la solution de SLS à 25 Le latex de polymère résultant est évacué par le fond de l'autoclave. On obtient au total environ 3.500 g du latex de polymère éthylène/chlorure de vinyle/acrylamide contenant 47 % de solides au total, et 1,5 # de laurylsulfate de so-15 dium (en se basant sur le poids du polymère). Il a un pH de 7*7- La composition du terpolymère est éthylène/chlorure de vinyle/acrylamide environ 21/76/3. EXEMPLE 2 Des échantillons, pesés au préalable, de masses composées 20 d'étoffes ou de toiles non tissées, dites HàLlingsworth et Vose, comprenant 75 # en poids de fibres cellulosiques et 25 % en poids de fibres de nylon, sont immergés dans des dispersions aqueuses des agents de liaison formés par les interpolymères éthylène/chlorure de vinyle. Les dispersions aqueuses contiennent 13,5 % en 35 poids de solides d'interpolymère. Les étoffes imprégnées sont passées à travers une presse à encollage, pesées et séchées pendant environ 2 minutes à une température d'environ 118°C et pesées. Les étoffes ou toiles non tissées liées sont soumises au calandrage à travers un seul resserrement pour donner un aspect lisse et tes-30 tées pour déterminer les caractéristiques de toucher et de drapement, ainsi que la résistance à la traction. Les caractéristiques de toucher et de drapement sont déterminées qualitativement à la touche et les résultats sont donnés sur une échelle de 1 à 10. 1 signifie très mou et fortement flexible. 10 signifie très rugueux 35 et non flexible. La résistance à la traction est déterminée par la norme TAPPI T40403-61, avec un dispositif dit Instron, modèle de table. Les résultats et d'autres détails sont donnés dans le tableau ci-dessous où les quantités d'agent de liaison dans l'étoffe non tissée liée sont données en pourcentage en poids sec, en se 40 basant sur le poids de l'étoffe non tissée, la résistance à la 70 38881 16. 2065571 10 15 traction est donnée en kg/2,54 cm de largeur, et les abréviations suivantes sont utilisées pour simplifier l'identification des monomères dans le tableau. E Ethylène VC1 Chlorure de vinyle A Acrylamide BHPF Fumarate de bis-hydroxypropyle TABLEAU Agent de liaison, Composition centésimale E 21 21 27 21 VC1 75 76 72,2 76 BHPF 20,7 76 4 3 0,65 1,50 0,8 1,50 2,50 Agent de liaison dans l'étoffe non tissée, % 35,2 34,7 35,1 35,7 35,0 Toucher et drapement 6 6 5 6 6 Résistance à la traction 5,35 6,44 3,67 6,21 6,71 20 La présente invention n'est pas limitée-aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à 1'homme de l'art. 70 38881 17. 2065571 KEVEMDICAIIONS 1 - Produit fibreux non tissé lié, caractérisé en ce qu'il comprend une matière fibreuse non tissée liée par une composition d'agent de liaison choisi dans le groupe comprenant : (l) 5 un interpolymère éthylène/chlorure de vinyle contenant environ 5 à environ 70 % en poids d'éthylène, environ 30 à environ 95 % en poids de chlorure de vinyle, et environ 0,1 à environ 10 % en poids d'un composé polaire choisi dans le groupe comprenant (A) l'acrylamide et (B) l'acrylamide en combinaison avec au moins un 10 monomère polaire supplémentaire, choisi dans le groupe comprenant l'acrylonitrile, une H-(alkyl)acrylamide, ayant 1 à 3 atomes de carbone dans les groupes alkyles, la méthacrylamide, une N-(alkyl) méthacrylamide, ayant 1 à 3 atomes de carbone dans les groupes alkyles, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique et les sels d'am-15 monium et de métaux alcalins d'acides acrylique et méthacrylique, les acides maléique et fumarique, les acides itaconique et citra-conique, les semi-esters alkyliques d'acides maléique, fumarique, itaconique et citraconique ayant 1 à 6 atomes de carbone dans les groupes alkyles, des esters acrylyliques et méthacrylyliques d'a-20 cides hydroxyalcanoîque ayant 2 à 6 atomes de carbone dans les a-cides alcanoîques, 1'acrylylamide et la méthacrylylamide d'acides aminoalcanoîques ayant 2 à 6 atomes de carbone dans l'acide amino-alcanoîque, des esters hydroxyéthyliques et hydroxypropyliques d'acides acrylique, méthacrylique, maléique et fumarique, les es-25 ters vinyliques d'acides alcanoîques ayant 1 à 6 atomes de carbone et d'acide alkylsulfonique ayant 1 à 6 atomes de carbone, des acides phénylsulfoniques, et des esters acrylyliques et méthacrylyliques d'acide hydroxyalkylsulfonique ayant 1 à 6 atomes de carbone dans les parties alkyles, et des hydroxyalkylsulfonamides 30 ayant 1 à 6 atomes de carbone dans les parties hydroxyalkyles, et (2) des interpolymères du type décrit en (1) traités par un acide ou une base ayant une constante d'ionisation supérieure à environ 10"4, en quantité équivalant à une valeur allant jusqu'à environ 100 % de la teneur en amide de 1'interpolymère. 35 2 - Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matière fibreuse non tissée est constituée par des fibres naturelles. 3 - Produit selon la revendication 2, caractérisé en ce que les fibres sont des fibres cellulosiques ou des fibres de 40 verre. 70 38881 18. 2065571 4 - Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matière fibreuse non tissée est constituée par des fibres synthétiques. 5 - Produit selon la revendication 4, caractérisé en ce 5 que les fibres sont des fibres de polyester ou des fibres de polyamide. 6 - Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matière fibreuse non tissée est une combinaison de fibres synthétiques et de fibres naturelles. 10 7 - Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matière fibreuse non tissée est sous forme d'une nappe à deux dimensions. 8 - Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que 1'interpolymère éthylène/chlorure de vinyle contient environ 15 15 à environ 70 % d'éthylène, environ 30 à environ 85 # de chlorure de vinyle et environ 0,1 à environ 10 % d'acrylamide. 9 - Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que 1'interpolymère éthylène/chlorure de vinyle contient environ 19 à environ 23 % d'éthylène, environ 74 à environ 78 % de chloru- 20 re de vinyle et environ 2 à environ 4 % d'acrylamide. 10 - Produit selon la revendication,1, caractérisé en ce que l'agent de liaison est (2). 11 - Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que le monomère polaire de 1'interpolymère est un mélange d'acryl- 25 amide et d'un monomère polaire supplémentaire. 12 - Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que 1'interpolymère éthylène/chlorure de vinyle est un polymère quaternaire contenant environ 15 à environ 70 # d'éthylène, environ 30 à environ 85 # de chlorure de vinyle, environ 1 $ à environ 30 5 % d'acrylamide, environ 0,1 à environ 3 # en poids de fumarate de bis-(hydroxypropyle). 13 - Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matière fibreuse non tissée est Une combinaison de fibres naturelles et synthétiques et 1'interpolymère éthylène/chlorure de 35 vinyle contient environ 15 à environ 70 % d'éthylène, environ 30 à environ 85 % de chlorure de vinyle, et environ 0,1 à environ 10 % d'acrylamide. 14 - Produit selon la revendication 13/ caractérisé en ce que les fibres naturelles sont des fibres cellulosiques. 40 15 - Produit selon la revendication 14, caractérisé en ce 70 38881 19. 2065571 que les fibres cellulosiques sont des fibres de bois. 16 - Produit selon la revendication 13, caractérisé en ce que les fibres synthétiques sont des polyamides ou des polyesters . 5 17 - Produit selon la revendication 13, caractérisé en ce que les fibres naturelles sont des fibres cellulosiques et les fibres synthétiques sont des polyamides ou des polyesters. 18 - Produit selon la revendication 13, caractérisé en ce que la combinaison de fibres forme au moins 50 en poids des fi- 10 bres choisies dans le groupe comprenant des fibres cellulosiques, des fibres de polyamide, des fibres d'acétate de vinyle, des fibres de polymères et de copolymères d'acrylonitrile, des fibres de polytéréphtalate d'éthylèneglycol et leurs mélanges. 19 - Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce 15 que la matière fibreuse non tissée est formée de fibres de bois et 1'interpolymère éthylène/chlorure de vinyle contient environ 15 à environ 70 % d'éthylène, environ 30 à environ 85 % de chlorure de vinyle et environ 0,1 à environ 10 % d'acrylamide. 20 - Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce 20 que la matière fibreuse non tissée est une combinaison de fibres de polyamide et de fibres de bois et que 1'interpolymère éthylène/ chlorure de vinyle contient environ 19 à environ 23 % d'éthylène, environ 74 à environ 78 % de chlorure de vinyle et environ 2 à environ 4 % d'acrylamide. 25 21 - Procédé de préparation d'un produit fibreux non tis sé lié, caractérisé en ce qu'il consiste à renforcer voie masse de fibres pour former une matière fibreuse non tissée, à disperser un agent de liaison dans la matière et à chauffer la matière résultante à une température suffisante pour effectuer la coalescence 30 et la fusion de l'agent de liaison dans la matière, l'agent de liaison étant choisi dans le groupe comprenant les produits (l) et (2), tel qu'indiqué dans la revendication 1. 22 - Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que l'agent de liaison est dispersé dans la matière en mettant en 35 contact la matière avec une dispersion aqueuse de cet agent. 23 - Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que la matière fibreuse non tissée est sous forme d'une feuille à deux dimensions. 24 - Procédé selon la revendication 21, caractérisé en 40 ce que la matière est mise en contact avec l'agent de liaison dans 70 38881 20. 2065571 une chambre de dépôt. 25 - Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que la matière fibreuse non tissée est une combinaison de fibres naturelles et synthétiques et en ce que 1'interpolyaère éthy lène/chlorure de vinyle contient environ 15 à environ 70 % d'éthy lène, environ 30 à environ 85 % de chlorure de vinyle et environ 0,1 à environ 10 % d'acrylamide.