FR 2080521 A1 19711119 FR 7104947 A 19710215 71 049-17 î 2080521 La présente invention se rapporte à des poudres mouil-lables fongicides, à des compositions aqueuses en comprenant'et à leur utilisation. La 5j6,7»8-tétrachloroquinoxaline est connue comme fon-5 gicide, en particulier pour la lutte contre l'oïdium de diverses plantes. Néanmoins, dans des poudres mouillables courantes faites de 6,7,8-tétrachloroquinoxaline et d'un excipient, comme le kaolin, le talc ou la sépiolite, le constituant actif subit, à la faveur d'un long entreposage, une recristallisation graduelle en 10 longs cristaux aciculaires. Ces cristaux, au contraire de l'agent actif initial, ne forment pas une dispersion bien homogène dans l'eau. Il en résulte des colmatages des ajutages de pulvérisation et des répartitions non uniformes du fongicide sur les plantes, conduisant à une destruction inégale et localisée des cryptogames 15 et à une certaine phytotoxicité. Cette recristallisation est particulièrement rapide en climat tropical. On a découvert à présent que la recristallisation graduelle de la 5»6,7,8-tétrachloroquinoxaline peut être empêchée ou ralentie par addition d'une faible proportion d'un ou plusieurs 20 naphtalènes chlorés. La présente invention a donc pour objet une poudre mouil-lable qui comprend (a) 20 à 60% en poids de 5j6,7,8-tétrachloroquinoxaline, (b) 1 à 10% en poids d'au moins un naphtalène mono-chloré ou dichloré, éventuellement d'un mélange, (c) là en 25 poids d'un agent dispersant et mouillant et (d) un excipient. L'invention a aussi pour objet une composition, habituellement une dispersion, qui comprend la poudre mouillable ci-dessus et de l'eau. L'invention a de plus pour objet un procédé pour com-30 battre les cryptogames infestant ou susceptibles d'infester un site, suivant lequel on recourt dans ce site à une application de la poudre mouillable, habituellement à l'état de composition avec de l'eau, en une quantité propre à combattre les cryptogames. De préférence, la poudre mouillable contient 20 à 35 par exemple 30 à du constituant (a). Sauf indication con traire, les parties et pourcentages sont en poids. L'un quelconque des naphtalènes monochlorés et dichlo-rés convient pour les compositions de l'invention. Les chloro-naphtalènes préférés sont le 1-chloronaphtalène, le 2-chloronaph-1+0 talène et les dichloronaphtalènes (par exemple le 1, if-dichloro- ■ 71■04947 2080521 naphtalène )sde même que leurs mélanges» Un produit convenable peut s'obtenir par chloration du naphtalène sans séparation des composés résultants. La poudre mouillable contient, avec avantage, 1 à 5% et de préférence 2 à 5% des naphtalènes chlorés. Les naphta-5 lènes chlorés représentent de préférence 3 à 8 % du poids de la 5,6,7,8-tétrachloroquinoxaline. Les agents dispersants et mouillants qui peuvent être utilisés sont des agents anioniques, par exemple les savons, les esters sulfuriques gras (comme le dodécylsulfate de sodium), les 10 sulfonates aromatiques gras (comme les alkylbenzènesulfonates ou butylnaphtalènesuifonates), les sulfonates gras plus complexes (comme l'amide résultant de la condensation de l'acide oléique sur la N-méthyltaurine ou le dioctylsulfosuccinate de sodium), les sels de l'acide ligninesuifonique et les sels des produits de con-15 densation sulfonés du naphtalène avec le formaldéhyde ou des al-kylphénols. Les agents mouillants peuvent être aussi des agents non ioniques, comme les produits de condensation des acides gras, des alcools gras ou des phénols à substituants gras avec l'oxyde d'éthylène, ou bien les esters gras des sucres ou alcools polyhydroxy 20 lés, ou encore les produits issus de la condensation de ces derniers avec l'oxyde d'éthylène, de même que les produits appelés eopoly-mères à blocs de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène. Les agents mouillants peuvent être aussi des agents cationiques, comme le bromure de cétyltriméthylammonium et ainsi de suite. 25 L'agent dispersant et mouillant peut être un composé unique ou un mélange (par exemple un mélange d'un composé qui est un agent dispersant et d'un composé qui est un agent mouillant). De préférence, la poudre mouillable contient 5 à 15 % d'agent dispersant et mouillant. 30 L'excipient, qui peut représenter jusqu'à 7b% de la poudre mouillable, peut être l'un ou l'autre des solides pulvérulents ou finement divisés habituels. Des exemples des excipients préférés sont les argiles (comme le kaolin),la sépiolite, l'atta-pulgite, la perlite, la terre de diatomées, la silice synthétique, 35 les silicates synthétiques, les sables, le mica, les sels hydro-solubles des acides ligninesulfoniques, la tourbe ou les engrais. L'excipient peut se présenter à l'état de poussières ou de particules plus grosses. La poudre mouillable peut comprendre, outre la 5j6,7,8-IfO tétrachloroquinoxaline, d'autres fongicides, comme des composés 71 04947 3 2080521 du cuivre, des dithiocarbamates, tels que ceux vendus sous le nom de Maneb et de Zineb, des crotonates, comme ceux vendus sous le nom de Dinocap et de Binapacryle. En outre, la poudre mouillable peut comprendre d'autres agents physiologiquenent actifs, comme 5 des insecticides, par exemple ceux vendus sous le nom de DDT et de Carbaryle. La poudre mouillable est normalement préparée par mélange des constituants essentiels et, si nécessaire, par réduction des particules jusqu'à la granulométrie requise. La tétrachloro-10 quinoxaline dans la poudre mouillable doit habituellement traverser un tamis à mailles de 76 microns. Les constituants sont généralement broyés ensemble dans un broyeur à air, un broyeur à énergie de fluide, un broyeur à marteaux ou tout autre appareil propre à diminuer la granulométrie. 15 Les poudres mouillables sont d'habitude dispersées dans de l'eau pour être utilisées. Le degré de dilution des compositions n'est pas critique, mais est avantageusement de 5000 à 20.000 parties de poudre mouillable par million de parties d'eau. Le site à traiter par le procédé de l'invention peut 20 comprendre les plantes, la terre, le terrain ou les matières susceptibles d'une attaque par les cryptogames. Le procédé est spécialement intéressant pour des plantes en croissance ou,dans une moindre mesure, pour des plantes qui vont croître dans le site. Les plantes particulièrement importantes sont les cultures 25 alimentaires et spécialement les cultures céréalières, comme l'orge. Les cryptogames qui peuvent être combattus sont notamment Erysiphe cichoracearum (oïdium du concombre) et d'autres variétés d'oïdiums, comme Podos]±iaera Leucotricha qui attaque 30 le pommier. L'utilisation de la composition contre l'oïdium des céréales (Erysiphe graminis) est particulièrement importante. En général, la quantité de 5>6,7,8-tétrachloroquinoxaline appliquée est de 0,6 à 2,2 et spécialement de 0,8 à 1,1 kg/ hectare. 35 Les exemples suivants illustrent l'invention. EXEMPLE 1.- On prépare deux poudres mouillables en broyant les constituants ci-dessous dans un broyeur à énergie de fluide : Composition A : 1+0 5j 6,7,8-tétrachloroquinoxaline 52,6$ 71 04947 2080521 10 Mélange de naphtalènes sionochlorss et iiehlarés 2, % Agent dispersant et mouillant (sel de sodium du suxfate du produit de condensation de l'oxyde d'éthylène sur un alcool gras) 9>°$ Sépiolite 35» 9% Composition B : Elle a la même constitution que la composition A, mais ne contient pas les naphtalènes chlorés. On conserve les deux compositions à25°C. Après 3 semaines, la tétrachloroquinoxaline de la composition B s'est transformée en fins cristaux aeiculaires très longs qui ne peuvent former une dispersion homogène dans l'eau. Au contraire, même après 12 mois, la tétrachloroquinoxaline de la composition A n'a ^ formé que de très petits cristaux qui se dispersent "bien dans l'eau. EXEMPLE 2.- On prépare deux poudres mouillables en broyant les constituants suivants dans un broyeur à énergie de fluide : 20 Corc'Posi'fcion C : 7,8-Tétrachloroquinoxaline kO% Mélange de naphtalènes monochlorés et dichlorés (poids environ égaux de naphtalènes monochlorés et dichlorés) 2% Agent mouillant (produit de conden-? sation de l'oxyde d'éthylène sur l'alcool dodécylique) 0,5$ Agent dispersant (sel de sodium du sûlfate du produit de condensation du formaldéhyde sur le crésol) 5$ Sépiolite 52,5% 3® Composition D : Elle a la même constitution que la composition C, mais ne contient pas les naphtalènes chlorés. On conserve les compositions C et D à 25°C. Après 3 semaines, la tétrachloroquinoxaline de la composition B a formé de 35 fins cristaux aciculaires très longs qui ne peuvent former une dispersion homogène dans l'eau. Au contraire, même après *+ mois, la tétrachloroquinoxaline de la composition C n'a formé que de très petits; cristaux qui se dispersent bien dans l'eau. EXEMPLE Qii prépare deux, poudres mouillables en broyant les cori- 71 04947 2080521 stituants suivants dans un broyeur à énergie de fluide : Composition E : 5,6,7,8-Tétrachloroquinoxaline 25$ 1, if-Dichloronaphtalène 1$ 5 Agent mouillant comme dans l'exemple 2 .2,5$ Agent dispersant comme dans l'exemple 2 5$ Kaolin 66,5$ Composition F : 10 Elle a la même constitution que la composition E, mais ne contient pas le naphtalène chloré. On conserve les deux compositions à 25°C. Après 3 semaines, la tétrachloroquinoxaline de la composition P a formé de fins cristaux aciculaires très longs qui ne peuvent former une 15 dispersion homogène dans l'eau. Au contraire, même après b mois, tétrachloroquinoxaline de la composition E n'a formé que de très petits cristaux qui se dispersent facilement dans l'eau. 71 04947 6 2080521 REVENDICATIONS 1, - Poudre mouillable fongicide comprenant de la 5» 6, '7,8— tétrachloroquinoxaline, un agent dispersant et mouillant et un excipient caractérisée en ce qu'elle comprend : 5 (a) 20 à 60$ en poids de 5S6S7,8-tétrachloroquinoxaline; (b) 1 à 10$ en poids d'au moins un naphtalène monochloré ou dichloré, éventuellement d'un mélange ; (c) 1 à 15$ en poids d'un agent dispersant et mouillant et (d) un excipient. 10 2.- Poudre mouillable suivant la revendication 1, carac térisée en ce que le constituant (b) comprend du 1-chloronaphta-lène ou du 2-chloronaphtalène. 3.- Poudre mouillable suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le constituant (b) comprend du 1,^-dichloronaph-15 talène. lf.- Poudre mouillable suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport du constituant (b) au constituant (a) est de 3 à 8$ en poids. 5„- Poudre mouillable suivant l'une quelconque des re-20 vendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient 1 à 5$ en poids du constituant (b). 6.- Composition fongicide, caractérisée en ce qu'elle comprend une poudre mouillable suivant l'une quelconque des revendications précédentes ainsi que de l'eau. 25 7.- Procédé pour combattre les cryptogames infestant ou susceptibles d'infester un site par application dans ce site d'un mélange d'eau avec une poudre mouillable comprenant de la 5»6,7,8-tétrachloroquinoxaline, un agent dispersant et mouillant et un excipient, la composition étant prise en une quantité propre à 30 combattre les cryptogames, caractérisé en ce qu'on applique une composition fongicide suivant la revendication 6. 8.- Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que les plantes sont en croissance ou doivent croître dans le site. 35 9»- Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce que de l'orge est en croissance dans le site.