FR 2093953 A1 19720204 FR 7119631 A 19710528 71 19631 i 2093953 La présente invention concerne des procédés de contrôle des moustiques, et, particulièrement, des procédés pourInterrompre le cycle vital de moustiques, en mettant les larves de moustiques en contact avec, ou en les exposant à une quantité efficace d'un 5 composé de formule : un radical alkyle, alcoxy ou thioalkyle ayant 6 atomes de carbone au maximum. Les composés préférés rentrant dans ce groupe sont ceux dans lesquels les groupes butyle sont en ortho par rapport 15 au groupe hydroxyle. Des procédés connus de contrôle des moustiques ont de façon traditionnelle été centrés sur l'utilisation d'insecticides ou de larvicides, et, plus récemment, sur des chimiostérilisants des insectes. Les efforts passés n'ont eu qu'un succès limité, et 20 les résultats ont été sporadiques, temporaires et locaux. Selon l'invention, on a maintenant trouvé que des moustiques, c'est-à-dire des membres de la famille d'insectes des Culicidés, peuvent être facilement et efficacement contrôlés en soumettant des larves de moustiques, ou leur habitat, à une quantité efficace d'un ou 25 de plusieurs composés de l'invention. Généralement, ces composés n'ont pas d'effet immédiat sur les larves, et n'interviennent pas dans la transformation au stade nymphal. Les nymphes résultantes restent cependant blanches, ne se développent pas normalement, et meurent avant la sortie des moustiques adultes. Ces composés n'ont 30 donc pas une activité larvicide, mais leur efficacité dépend d'une nouvelle réponse biologique. Ils sont particulièrement efficaces vls-â-vis des membres du genre Aedes, tels le moustique de la fièvre jaune, l'Aedes aegypti ; du genre Anopheles, tels que le moustique de la malaria, 1'Anopheles quadrimaculatus ; et du genre 35 Culex, tels le moustique des maisons, le Culex pipiens, de même que ceux des genres Culiseta, Deinocerites, Haemagogus, Mansonia, Megarhinus, Orthopodomyia, Psorophora, Sabethes, Toxorhynchites, Uranotaenia et Wyeomyia. Les composés de l'invention peuvent être facilement pré-40 parés par des procédés connus. Par exemple, le 2,6-di-t-butyl-4- 71 19631 2 2093953 cumylphénol est préparé par alkylation directe de p-cumylphényle avec de lfisobutylène dans un milieu acide, suivie d'une neutralisation. Les composés alcoxy et thioalkyles sont le plus commodément préparés en halogénant du 2,6-di-t-butylphénol à la position para, et en faisant réagir le phénol halogène résultant avec un mercaptan ou un alcool en présence de triéthylamine. Des composés de ce type comprennent: le 2,6-di-t-butylphénol le 3,5-di-t-butylphénol le 2,6-di-t-butyl-4-thioamylphénol le 2,6-di-t-butyl-4-thiohexylphénol le 2,6-di-t-butyl-4-thiobutylphénol le 2,6-di-t-butyl-4-thiopropylphénol le 2,6-di-t-butyl-4-thioéthylphénol le 2,6-di-t-butyl-4-thiométhylphénol le 3,5-di-t-butyl-4-thiohexylphénol le 3,5-di-t-butyl-4-thiométhylphénol le 2,6-di-t-butyl-4-hexoxyphénol le 2,6-di-t-butyl-4-pentoxyphénol le 2,6-di-t-butyl-4-butoxyphénol le 2,6-di-t-butyl-4-propoxyphénol le 2,6-di-t-butyl-4-éthoxyphénol le 2,6-di-t-butyl-4-méthoxyphénol le 3,5-di-t-butyl-4-méthoxyphénol le 3,5-di-t-butyl-4-hexoxyphénol le 2,6-di-t-butyl-4-cumylphénol le 2,6-di-t-butyl-4-méthylphénol le 2,6-di-t-butyl-4-éthylphénol le 2,6-di-t-butyl-4-propylphénol le 2,6-di-t-butyl-4-pentylphénol le 2,6-di-t-butyl-4-hexylphénol le 2,4,6-tri-t-butylphénol le 3,4,5-tri-t-butylphénol Les larves du moustique à contrôler ont un habitat aquatique, et le composé de l'invention peut donc être ajouté tel quel à l'eau, être formulé avec un support solide et être versé sur la surface de l'eau, ou être pulvérisé sur l'eau sous la forme d'une solution ou d'une dispersion dans un liquide, pourvu que la quantité appliquée soit une quantité efficace. Bien que les composés de l'invention soient utiles par 71 19631 3 2093953 eux-mêmes pour contrôler les moustiques, il est préférable de les appliquer directement sur les larves de moustiques et/ou leur habitat sous une forme dispersée dans un diluant convenable. Les diluants convenables pour les formulations liquides comprennent 5 des solvants organiques tels que l'acétone, la méthyléthylcétone, le dioxane, l'heptanè, et les alcanes liquides supérieurs semblables, et des fractions de pétrole semblables à point d'ébullition inférieur à 204°C, et à point éclair supérieur à environ 27°C. Lorsque l'on désire des formulations solides, les diluants, qui 10 peuvent être utilisés comprennent le phosphate triealcique, le carbonate de calcium, la terre d'infusoires, le talc, la farine de bois, etc..., qui sont de préférence broyés jusqu'à avoir des particules d'environ 5 microns ou moins. Dans la plupart des cas, on préfère utiliser un agent tensio-actif pour faciliter la dispersion 15 des composés actifs dans l'habitat aquatique des larves de moustiques. Les composés de l'invention peuvent être utilisés seuls ou en combinaison avec d'autres pesticides pour élargir le spectre d'activité obtenu en une seule application. La concentration des composés de l'invention dans ces formulations peut varier d'envi-20 ron 5 à environ 98 % en poids de la composition, et les compositions sont ordinairement appliquées à l'habitat aquatique en quantité suffisante pour donner une concentration située entre environ 0,01 et environ 5 ppm. La valeur des composés considérés est fortement renforcée 25 par la spécificité de leur action, leur toxicité extrêmement faible pour les mammifères, ët leur absence de toxicité pour les poissons. Par exemple, du 2,6-di-t-butyl-4-cumylphénol administré par voie orale à des rats avait une DL^q de I.89O mg/kg et, appliqué sur la peau de lapins, il présentait une DLM supérieure à 30 3.160 mg/kg. De plus, le même composé n'a aucun effet sur le guppy (poisson d'eau douce des Indes Occidentales, etc...) à une concentration de 10 ppm pendant une période de 48 heures. L'activité inhabituelle des composés de l'invention est illustrée par ce qui suit. 35 Une solution de base du composé à évaluer est préparée en en dissolvant 1,0 g dans suffisamment d'acétone pour produire une solution à 0,10 % en poids. 0,10 ml de cette solution d'acétone est alors introduit au moyen d'une pipette' dans un tube de culture de 25 x 200 mm, contenant suffisamment d'eau distillée 40 pour donner des concentrations de 2 ppm et de 0,2 ppm du composé 71 19631 4 2093953 à évaluer. Le tube est bouché et vigoureusement secoué pour faciliter un mélange complets de son contenu. Ensuite, approximativement 25 larves de moustiques de la fièvre jaune (Aedes Aegypti) sont transférées dans le tube à l'aide d'une pipette. Les larves sont 5 alors maintenues dans le tube à 25pendant 7 jours ; à la fin de cette période, on observe la mortalité. Les résultats en pourcentage de mortalité des nymphes résultantes, à des concentrations de 2 ppm et 0,2 ppm, sont donnés ci-dessous s Composé 2.0 ppm 0.2 ppm 10 2,6-di-t-butyl-4-thiobutylphénol 100 % 0 % 2,6-di-t-butyl-4-thiométhylphénol 80 % 0 % 2,6-di-t-butylphénol 90 % 0 % 2,6-di-t-butyl-4-cumylphénol .100 % 100 % Au contraire, des composés analogues tels que le 2,6-di-15 isoamylphénol et le 2,6-di-t-butyl-4-chlorophénol ne présentaient aucune activité lorsque l'on répétait le processus expérimental décrit plus haut en utilisant ces composés au lieu des composés de l'invention. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de 20 réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme de l'art. , 71 19531 5 2093953 REVENDICATIONS I - Procédé pour empêcher le développement des moustiques du stade larvaire au stade adulte, caractérisé en ce qu'il consiste à exposer des larves de moustiques à une quantité efficace d'un 5 composé de formule : (t-butyle). 10 dans laquelle R est l'hydrogène, le radical isopropylphényle, ou un radical alkyle, alcoxy ou thioalkyle ayant 6 atomes de carbone au maximum. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce ■*■5 que les groupes t-butyle sont dans les positions 2 et 6. 3 — Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le composé est le 2,6-di-t-butyl-4-thiobutylphénol. 4 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le composé est le 2,6-di-t-butyl-4-thiométhylphénol. 5 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le composé est le 2,6-di-t-butylphénol. 6 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le composé est le 2,6-di-t-butyl-4-cumylphénol