FR 2102078 A1 19720407 FR 7128754 A 19710805 71 28754 i 2102078 La présente invention concerne des agents herbicides à base d'urées. Les herbicides usuels, par exemple les dérivés de triazine, d'urée ou d'acides phénoxy-carboxyliques, ont donné de bons 5 résultats de destruction de mauvaises herbes à feuilles larges dans un grand nombre de cultures agricoles. Il est cependant difficile d'anéantir des graminées mauvaises, par exemple l'Avena fatua (la folle avoine) et l'Alopecurus myosuroîdes, qui, en raison de l'augmentation de la culture des céréales et de la 10 diminution simultanée de la culture des plantes sarclées pendant les dernières années, se sont propagées de façon extraordinaire. La lutte contre ces graminées et d'autres mauvaises herbes dans les céréales, donc des graminées cultivées, a été difficile jusqu'à présent. Certes, des herbicides existent, tels que le 15 triallate ou le propionate de 2-chloro-3-(4'-chlorophényl)- méthyle, utilisés comme agents de préémergence ou de postémergence spécialement actifs contre la folle avoine sans endommager sérieusement le blé ou l'orge, mais ces agents sont inefficaces contre des mauvaises herbes à feuilles larges. 20 La présente invention concerne des agents herbicides pour la destruction sélective de mauvaises herbes (graminées mauvaises) dans les céréales, de plus dans le coton, l'arachide et des légumineuses. Ils contiennent, comme substances actives, les composés connus N-4-isopropyl-phényl-N'-méthyl-urée (brevet des 25 Etats-Unis d'Amérique n° 2 655 447) et N-4-isopropyl-phényl-N',N'-diméthyl-urée (Bio.chim.Biophys. Acta 66 (1963), 7Ô-Ô5), qui répondent aux formules suivantes CH 3 30 CH 3 et 35 71 28754 2 2102078 Ces agents se signalent par leurs propriétés qui épargnent un grand nombre de plantes cultivées, avant tout les céréales, telles que le blé, l'orge, le mais, le riz, de plus le coton, l'arachide ou des légumineuses telles que le soya ou l'haricot 5 nain. Comparativement à d'autres agents utilisés pour la destruction sélective de graminées mauvaises, les composés utilisés selon l'invention présentent l'avantage suivant: leur activité herbicide s'exerce également sur un grand nombre de mauvaises 10 herbes à feuilles larges. Il est surprenant de constater que les agents conformes à l'invention contenant les substances actives citées ci-dessus provoquent encore la destruction pratiquement complète des graminées mauvaises non désirées lorsqu'on les applique en 15 quantités qui n'endommagent plus ou seulement de façon insignifiante, les céréales telles que le blé, l'orge, le riz ou le maïs. Ces actions n'étaient pas prévisibles selon le brevet et l'article de la littérature cités plus haut. On peut utiliser les agents de l'invention sous la forme 20 de poudres pour bouillies, de concentrés pour émulsions, de solutions pulvérisables, d'agents de poudrage ou de granulés. Les poudres polir bouillies sont des préparations qui se dispersent uniformément dans l'eau et qui contiennent la substance active et en plus d'une substance inerte ou d'un 25 diluant, des mouillants, par exemple des alkyl-phénols poly-éthoxylés, des oléyl- ou stéaryl-amines pplyéthoxylées, des alkyl- ou alkylphényl-sulfonates, et des dispersants tels que les sels de sodium de l'acide lignine-suifonique, .de l'acide'2,2'-dinaphtyl-méthàne-ôjô'-disulfonique , 30 de l'acide dibutyl-naphtâlèné-sulfonique ou le méthyl-oléyl-amino-éthane-sulfonate de sodium. Les concentrés pour émulsions sont obtenus par dissolution de la substanc'e active dans un solvant organique, par exemple le butanol, la cyclohexanone, le diméthyl-formamide, le xylène 35 ou des hydrocarbures aromatiques à haut point d'ébullition. Pour obtenir des concentrés qui donnent de bonnes suspensions ou émulsions dans l'eau on ajoute des mouillants, tels que ceux qui sont spécifiés ci-dessus. On obtient des agents de poudrage en broyant les substances 40 actives avec des substances solides finement divisées, par 71 28754 3 2102078 exemple le talc, des argiles naturelles, telles que le kaolin, la bentonite, la pyrophyllite ou la terre d'infusoires. Les solutions pulvérisables, qui sont commercialisées dans des aérosols, contiennent la substance active en solution dans 5 un solvant organique, l'agent propulseur étant par exemple un mélange de fluorochlorohydrocarbures. On peut obtenir des granulés ou par atomisation de la substance active sur une matière inerte, granulée, à pouvoir absorbant, ou par application de concentrés de substance active 10 sur la surface de véhicules tels que le sable, des kaolinites, ou de matières inertes, granulées à l'aide d'adhésifs, tels que l'alcool polyvinylique, le sel de sodium de l'acide polyacrylique ou des huiles minérales. De plus il est possible de transformer des substances actives appropriées en grains -éventuellement, en 15 association avec des engrais- par des méthodes connues pour ces derniers. Dans les formulations commerciales d'agents herbicides, les concentrations en substances actives peuvent varier. Dans des poudres pour bouillies, la concentration en substance active va 20 par exemple de 10 à 95% environ, le reste consistant en additifs comme ceux cités ci-dessus. Dans le cas de produits concentrés pour émulsions, la concentration va de 10 à 80$® environ. Des agents de poudrage contiennent en général de 5 à 20$ de substance active, des solutions pulvérisables de 2 à 20% environ de 25 substance active. La teneur en substance active dans des granulés dépend en partie de l'état liquide ou solide de la substance active et des adjuvants de granulation ou charges utilisés. Pour l'application, les produits concentrés commerciaux sont 30 dilués, le cas échéant, de manière connue, par exemple avec de l'eau, dans le cas de poudres pour bouillies et de produits concentrés pour émulsions. Des agents de poudrage et des granulés ainsi que des solutions pulvérisables ne sont plus dilués avec d'autres substances inertes avant l'application. 35 Le taux d'application varie selon les conditions extérieures, telles que la température, l'humidité, etc. ; en général, il va de 0,015 à 0,25 g de substance active/m^, de préférence de 0,03 à 0,J£ g/m2. De plus, les substances actives selon l'invention peuvent 40 être combinées avec d'autres herbicides et insecticides du sol. 71 28754 4 2102078 des dérivés de l'urée des dérivés triazine de la 10 des dérivés de l'uracile des dérivés de la pyrazone des préparations favorisant la croissance 15 20 25 Comme herbicides connus que l'on peut utiliser en association avec les nouveaux composés conformes à l'invention on mentionnera à titre d'exemples : le linuron, le chloroxuron, le rnonolinuron, le fluométuron, le diuron ; la simazine, l'atrazine, l'amétryne, la prométryne, la desmétryne, la méthoprotryne ; le lénacile, le bromacile ; la l-phényl-4-amino-5-chloro-pyridazone-(6) ; l'acide (2,4-dichlorophénoxy)-acétique, 1'a cide (4-chloro-2-méthylphénoxy)-acétique, l'acide (2,4,5-trichloro-phénoxy)-acétique, 1'acide (4-chloro-2-méthyl-phénoxy) butyrique, 1'acide 2,3,6-trichloro-benzoîque le barbane, le phenmediphame, le triallate, le diallate, le vernolate et le 2-chloro-allyl-N,N-diéthyl-dithiocarbamate, le swep ; le dinitro-ortho-crésol, le dinitro-sec.-butylphénol, le dinosèbe ou l'acétate du dinosèbe ; le trichloracétate de sodium : des dérivés de l'acide carbamique des dérivés du dinitro-phénol des acides aliphatiques : 30 chlorés des amides : des composés du dipyridi-lium : 35 des anilides : 40 des nitrites le diphényl-amide, le N,N-diallyl-chloro-acétamide ; le paraquat, le diquat, le morfamquat ; le N-(3,4-dichlorophényl)-métha cryl-amide, le propanil, le solan, le monalide, le 2-chloro-2',6'-diéthyl-M-(méthoxyméthyl)-acétanilide, le propachlor le dichlobenil, l'ioxynil ; 71 28754 5 2102078 et d'autres préparations : le flurénol, le 3,4-d.ichloro- propionanilide, le trifluoraline, le bensulide, l'oxyde de 4-trifluoro-méthyl-2,4'-dinitrophényle et le méthyl 5 arsonate monosodique. Lorsque l'on utilise les substances actives conformes à l'invention en association avec des engrais, on obtient simultanément un effet herbicide et une action fertilisante. Les agents de l'invention sont très efficaces contre des 10 mauvaises herbes dont la destruction s'avère difficile, et ils sont, comme cela a déjà été mentionné plus haut, supérieurs aux herbicides connus tels que le fluométuron, le monuron, le diuron, la terbutryne ou le triallate, quant à leurs propriétés ménageant un grand nombre de plantes cultivées importantes, telles que le 15 blé, l'orge, le maïs, le riz, de plus le coton, l'arachide, les légumineuses et le chou. Les exemples suivants illustrent l'invention ; les parties et les pourcentages y sont exprimés en poids sauf indication contraire. 20 Exemple 1.- On obtient une poudre pour bouillies facilement dispersible dans l'eau en mélangeant 25 parties de N-4-isopropyl-phényl-N'-méthyl-urée comme substance active, 25 64 parties de quartz contenant du kaolin comme matière inerte, 10 parties de sel de potassium de l'acide lignine-sùlfonique et 1 partie de méthyl-oléyl-amino-éthane-sulfonate de sodium comme agent mouillant et dispersant, et en broyant ce mélange dans un broyeur à couronnes dentées. 30 Exemple 2.- On obtient un agent de,poudrage bien approprié pour l'application comme herbicide, en mélangeant et en broyant dans un • broyeur-batteur 10 parties de W-4-isopropyl- phényl-N' ,N '-dimétlïyl-urée- comme subs-35 tance active et 90 parties de talc comme matière inerte. Exemple 3'.- Un concentré pour émulsions contient 71 28754 6 2102078 15 parties de N-4-isopropyl-phényl-ïJ'-méthyl-urée, 75 parties de cyelohexanone comme solvant et 10 parties de nonylphénol oxéthylé (10 EO) comme émulsionnant. 5 Exemple 4.- Procédé pour la préémergence On sème des graines de différentes mauvaises herbes et des plantes cultivées chacune - c'est-à-dire chaque espèce séparément dans des pots remplis de terre de limon, et on les recouvre 10 d'une couche de terre ayant une épaisseur de 1 cm environ. Le jour de l'ensemencement, on arrose la surface du sol avec des suspensions aqueuses d'une poudre pour bouillies mise en suspension dans de l'eau selon l'exemple 1, des différentes préparations. Les concentrations sont indiquées dans le tableau I 15 II s'agit des produits suivants : contenues dans des suspensions préparées de manière analogue : A 20 B 25 Comme agents comparatifs, on se sert des substances suivantes CH c monuron 30 D diuron 35 40 e terbutryne 71 28754 7 2102078 Le triallate est mélangé, sous la forme d'une émulsion aqueuse, avec la première couche de la terre. Ensuite, on dépose les pots dans une serre. Après 4 semaines, on détermine l'effet des agents sur les mauvaises herbes et 10 plantes cultivées, exprimé en degré de préjudice en c'est-à-dire 100 = destruction complète des plantes, 0 = aucun préjudice (voir tableau I). TABLEAU action sur des mauvaises herbes et des plantes cultivees dans le procede pour la pre-emergencej Quantité en g de substance active par m2 de surface du sol Plante Préparation Selon l'invention Agent comparatif quantité A 3,015 o o B 0,015 0,03 C 0,015 0,03 0,015 D 0,03 E 0,015 0,03 0,015 F 0,03 Mauvaises herbes _(graminées} Avena fatua 100 100 89 95 80 90 20 65 20 40 95 100 Alopecurus myosuroides 100 100 95 100 75 80 90 100 80 100 40 70 Apera spicae-venti 100 100 95 100 95 100 85 100 100 100 50 75 Poa annua 100 100 100 100 100 100 100 100 90 100 20 30 Mauvaises herbes à feuilles larges 85 95 75 90 95 100 90 100 90 100 0 0 Mélange des espèces citées dans le texte Triticum aestivium ( blé ) 10 30 0 10 60 70 45 90 15 25 10 10 Hordeum distichum 0 20 0 10 35 65 40 80 10 20 0 0 (orge) K> 00 en ■C* CD to o K> O C» 71 28754 9 21.02078 Les données de ce tableau prouvent que, quant à l'efficacité herbicide contre des mauvaises herbes à feuilles larges ou des dicoti^lédones, ici un mélange de Sinapis arvensis, Chrysanthemum segetum, Chenopodium album, Viola tricolor et Anthémis arvensis, 5 les composés A et B conformes à l'invention ont des propriétés analogues aux agents comparatifs C et D chimiquement voisins, ou au produit S utilisé souvent dans les céréales. Les composés A et B ménagent le blé et l'orge de façon senblable au produit S, tandis que les préparations C et D provo-10 quent trop de dégâts pour ces espèces de céréales. Les deux mauvaises herbes Poa et Apera sont détruites aussi bien par les deux produits conformes à l'invention que par les agents comparatifs C, D et E. Contre l'Alopecurus myosuroîdes, surtout le produit A est spécialement efficace, le produit B, à raison de p 15 0,03 g/m , est l'égal des agents comparatifs D et E, et supérieur au produit C. L'effet sur l'Avena fatua du produit A est excellent et du produit B bon ; ainsi, ils sont de loin.supérieurs aux produits comparatifs D et E. L'agent comparatif C est également efficace, mais il abîme les plantes cultivées. L'agent comparatif 20 F est un produit spécial pour la lutte contre l'Avena et l'Alopecurus dans les céréales, donc, l'effet sur l'Avena est bon égale- p ment dans ce cas-ci, mais, à 0,03 g/m , à peine suffisant sur l'Alopecurus et sur la plupart des autres mauvaises herbes beaucoup trop faible. 25 Le tableau montre que, dans le procédé pour la préémergence dans les céréales, les substances A et B conformes à l'invention anéantissent suffisamment non seulement des mauvaises herbes à feuilles larges ou des dicotylédones, mais également des graminées mauvaises dont la destruction est difficile, telles que-l'Avena 30 fatua et l'Alopecurus myosuroîdes, tandis que les agents comparatifs ne s'avèrent pas suffisants quant à leur activité ou bien ils provoquent trop de dégâts aux plantes cultivées. En outre, comparativement à l'agent F, il y a un autre avantage dans le domaine de l'application technique, puisqu'il suffit 35 d'arroser le sol avec les substances A et B, tandis que le produit F doit être mélangé avec le sol à l'aide de moyens mécaniques, en général à l'aide d'une herse, ce qui veut dire qu'une opération supplémentaire est nécessaire. 71 28754 10 2102078 Exemple 5.- Procédé pour la préémergeace De manière analogue à l'exemple 4, on sème des graines d'Alopecurus, de Triticum et d'Hordeum dans des pots, et on les 5 traite le jour de l'ensemencement. Dans le ces présent, les substances A et B (voir exemple 4), ^ (terbutryne) et le produit suivant 2_q CH-, chlortoluron J (voir brevet des Z.U.A. n° 2 655 455 demande de brevet néerlandaise n° 69 02 214) 15 sont utilisés. Les deux produits terbutryne et chlortoluron sont utilisés comme agents comparatifs spécifiques pour la lutte contre l'Alopecurus dans des céréales. Le résultat après 4 semaines est le suivant : TABLEAU II 20 Effet sur des mauvaises herbes dans des-plantes cultivées (procédé pour la préémergence ) Quantité en g de substance active par m2 de surface de sol 25 p, t «rnrfult DeSrê de préjudice en$ DL 95 en riante produit 0>00?5 0>015 0)03 Alopecurus Alopecurus myosuroides 30 Triticum aestivum Hordeum distichum 35 A 95 100 100 0,0075 B 75 95 100 0,015 .E,- - . 25 • 85, 100 0,0195 G - 65 90: - 95 0,023 A 0 10 35 B 0 0 20 E 0 5 20 G 0 0 15 A 0 5 30 B 0 5 20 E . 0 10 15 G 0 0 20 71 28754 ii 2102078 La comparaison des substances A et B de l'invention avec des produits connus montre que les premières sont nettement plus efficaces contre l'Alopecurus que les agents comparatifs. Lorsqu'on compare exactement les doses nécessaires pour une 5 destruction à 95% des mauvaises herbes, on obtient les valeurs indiquées dans la dernière colonne sous DL 95 (interpolées en partie à l'aide de diagrammes logarithmiques) et, lorsqu'on donne à l'action de l'agent comparatif G (chlortoluron) la valeur 100 et lorsqu'on rapporte cette valeur à celles des autres 10 substances, on obtient les valeurs relatives suivantes : DL 95 en Alopecurus G (chlortoluron) = 100 n'a besoin que de 35>à ou 65% respectivement de la quantité de l'agent comparatif chlortoluron nécessaire pour détruire l'Alopecurus de manière suffisante. Les valeurs de préjudice pour les plantes cultivées, 20 indiquées en plus dans le tableau IV, montrent que les produits conformes à l'invention, par rapport à leur activité contre les mauvaises herbes, épargnent le blé et l'orge autant que les agents comparatifs. Exemple 6.-25 Procédé pour la postémergence On sème des graines des mauvaises herbes à feuilles larges Sinapis arvensis, Chrysanthemura segetum, Ghenopodium album, Viola tricolor et Anthémis arvensis, ainsi que des graines de la graminée mauvaise Avena fatua ainsi que de la plante cultivée 30 Triticum aestivum (blé) dans des pots, on fait germer les plantes et on les arrose après 3 semaines avec des suspensions aqueuses des produits A et B de l'invention. Comme agent comparatif, on utilise un produit émulsionné dans de l'eau contenant la substance active 2-chloro-3-(4'-35 chlorophényl)-méthyl-propionate E (terbutryne) produit A » B 65 35 65 15 Donc pour les substances A et B conformes à l'invention on H Cl 0 71 28754 12 2102078 4 semaines après le traitement, on détermine le résultat de l'essai qui est indiqué dans le tableau III suivant • TABLEAU III 5 Produit A B H Quantité 0,03 0,06 0,06 0,06 0,5 Mauvaise herbe : Àvena fatua 95 100 95 10 95 10 Espèces à feuilles larges : Mélange d'espèces différentes 96 100 93 0 10 Plante cultivée : 15 Triticum aestivum 0 10 0 0 0 Ces données montrent l'efficacité des produits conformes à l'invention également dans le procédé pour la postémergence ; le o produit A ayant une bonne efficacité déjà à 0,03 g/m et une 20 efficacité excellente à 0,06 g/m contre des mauvaises herbes à feuilles larges et la folle avoine. Le produit B montre presque les mêmes effets ; dans tous les cas, le blé reste intact. Par contre, l'agent comparatif H, un produit spécial pour la lutte contre la folle avoine après l'émergence, reste prati- O 25 quement sans effet herbicide à 0,06 g/m . Il faut une quantité 8 fois plus grande pour détruire suffisamment la folle avoine, mais même à cette concentration, il est toujours inefficace contre des mauvaises herbes à feuilles larges. Exemple 7.-30 Procédé pour la préémergence On sème et traite, de manière analogue à l'exemple 4j des mauvaises herbes et des plantes cultivées. On utilise toujours les deux produits A et B conformes à l'invention. L'agent comparatif est le produit 35 CH. J \Vfh-c-î N fluométuron 71 28754 13 21.02078 qui est appliqué souvent pour le coton. Le résultat établi 4 semaines après le traitement, est indiqué dans le tableau suivant : TABLEAU IY 5 Effet contre des mauvaises herbes et des plantes cultivées (procédé préémergence) ; quantité en g de substance active par m2 de surface du sol Produit A B J Quantité 0,03 0,12 0,03 0,12 0,03 0,12 10 Mauvaises herbes : Xanthium pungens 95 100 40 Bidens pilosa 100 95 30 Amaranthus retro- 100 100 - 100 flexus 15 Chenepodium album 100 95 85 Setaria faberii 95 95 . - 85 Eleusine indica 100 100 85 Plantes cultivées : Oryza sativa 0 20 10 50 40 85 20 „ « (riz) Zea mais 0 40 0 25 30 90 (maïs) Gossypium hirsutum 0 0 0 20 0 40 (coton) Arachis hypogaea 0 10 10 50 30 80 (arachide) ' 25 Glycine soja 0 50 0 60 " 60 90 (haricot soja) Phaseolus vulgaris 10 60 0. 10 20 90 (haricot nain) 30 II résulte de ces données que les substances À- et B de l'invention, à raison de 0,03 g/rn2, ont une efficacité bonne à très bonne contre les mauvaises herbes citées. Par contre, l'effet du produit comparatif J (fluométuron)-sur Xanthium et Bidens est trop faible. Egalement dans le cas présent, il est 35 confirmé que les substances de l'invention ont un effet herbicide sélectif sur des mauvaises herbes dont la destruction est difficile dans des céréales, telles qu'ici le riz et le maïs, et dans d'autres cultures. 71 28754 14 2102078 p Pour une quantité quatre fois plus grande (0,12 g/m ), tous les produits sont efficaces à 100)6 contre toutes les mauvaises herbes. C'est pourquoi seulement l'effet contre les plantes cultivées est indiqué dans ce cas-ci afin de démontrer comment 5 ces plantes réagissent à des doses excessives - des doses excessives sont souvent données dans la pratique - de chacun des produits. . o Il en résulte qu'à la dose normale de 0,03 g/m s les substances conformes à l'invention, de même que le fluométuron, 10 n'abîment pas le coton par exemple. Mais les différences sont nettes pour une quantité excessive : le fluométuron provoque des dégâts nettement plus grands pour le coton que les substances . conformes à l'invention. Ces dernières substances peuvent en outre être appliquées 15 sur les arachides, les haricots soja et les haricots nain, c'est-à-dire qu'ils n'abîment pas ces plantes cultivées lorsqu'on en o utilise 0,03 g/m , pour obtenir une bonne efficacité herbicide. Même lorsque les substances sont appliquées en quantité excessive, les cultures restent pratiquement intactes. Les substances sont 20 également bien appropriées pour le petit pois, le chou et le tabac, tandis que l'agent comparatif cause trop de dégâts sur presque toutes ces cultures citées. 71 28754 15 21.02078 REVENDICATION Agents herbicides pour la lutte sélective contre des mauvaises herbes dans des céréales, le coton, l'arachide, des légumineuses ou le chou, agents caractérisés par le fait qu'ils 5 contiennent une substance active répondant à la formule 10 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle.