FR 2081688 A1 19711210 FR 7107302 A 19710303 71 07302 1 2081688 La présente invention concerne la teinture en masse de polyesters, notamment de térépiitalate de polyéthylène, avec certains colorants anthraqulnoniques. L*invention offre un procédé de teinture en masse de 5 polyesters linéaires synthétiques, procédé qui consiste à incorporer dans le polyester préalablement formé un ou plusieurs colorants de formule i dans laquelle I est un noyau aromatique éventuellement substitué 15 dont le groupe -OR est attaché à un atome de carbone du noyau aromatique qui est en position ortho ou para par rapport à l'atome de aarbone du noyau aromatique qui relie X au noyau d1anthraquinone, et R est un atome d'hydrogène ou un groupe acyle, cycloalkyle, alkyle ou aryle, les colorants étant exempts 20 de groupes acideB suifonique et carboxylique. Le noyau aromatique éventuellement substitué représenté par X est de préférence un noyau benzénique qui peut porter des substituants tels qu'un groupe alkyle inférieur, un atome de chlore ou de brome ou un autre groupe de formule -OR. 25 Les radicaux acyle représentés par R sont de préférence des radicaux acyle de formule Y.CO-, YS02~, Y.OCO- ou YHHCO-, le symbole Y de chacune de ces formules étant un radical alkyle ou aryle éventuellement substitué ou un radical cycloalkyle, A titre d'exemple de radical cycloalkyle représenté 30 par R et Y, on peut mentionner le radical cyclohexyle. Les radicaux alkyle éventuellement substitués représentés par Y sont de préférence des radicaux alkyle inférieurs éventuellement substitués, tels que méthyle, éthyle, n—propyle et n-butyle, des 71 07302 2081688 radicaux hydroxy-alkoxy inférieurs tels que P-hydroxyéthoxy, des radicaux (alkoxy inférieur)-alkyle inférieurs tels que P-(méthoxy_ ou éthoxy)-é thyle ou y -méthoxypropyle et des radicaux cyanalkyle inférieurs tels que p-cyanéthyle• les radicaux 5 aryle substitués représentés par Y sont de préférence des radicaux phényle éventuellement substitués tels que le radical phényle lui-même et les radicaux tolyle, méthoxy phényle, chlorophényle et bromophényle. . les radicaux alkyle représentés par R sont de préférence 10 des radicaux alkyle inférieurs tels que méthyle, éthyle, n—propyle et n-bufcyle. Les radicaux aryle représentés par fi sont de. préférence des radicaux/moSocyclique s tels que phényle,et tolyle. Le procédé de l'invention peut être, avantageusement mis en oeuvre par une "opération de revêtement de flocons", dans 15 laquelle le colorant sous la forme finement divisée est mélangé intimement, par exemple par agitation au tambour, avec des copeaux ou granules du polyester* Le colorant peut être utilisé sous la forme d'une poudre ou d'une dispersion dans un milieu liquide, par exemple l'eau ou l'éthylène—glycol, auquel cas le polyester 20 est séché avant l'extrusion, de manière à éliminer le milieu liquide. Les flocons colorés du polyester peuvent ensuite être fondus et extrudéa en filaments ou autres articles conformés, dans un équipement slsesique. Toutefois* on préfère que le colorant soit ajouté au 25 polyester fondu Juste avant son extrusion en filaments ou autres articles conformés. A cette fin, on préfère utiliser le colorant pur, c1 est-à-dire le colorant qui est exempt ou au moins sensiblement exempt de sels minéraux, d'agents dispersifs ou d'autres additifs qui sont normalement présents dans les formes du 50 commerce des colorants dispersés. Bien que le colorant puisse être ajouté sous la forme d'une dispersion dans un liquide qui est compatible avec le polyester, la présence d'un tel liquide dans le polyester coloré exerce parfois un'effet contraire sur les propriétés physiques du polyester. Il est par conséquent préférable 35 d'ajouter le colorant sous la foznne fondue ou, de préférence, sous la forme de granules ou de comprimés au polyester fonduj. le taux d'addition du colorant au polyester est mesuré de manière à 71 07302 2081688 assumer l'addition uniforme du colorant au polyester, ce qui est essentiel pour obtenir une teinture uniforme du polyester extrudé* Le cas échéant, le colorant peut être utilisé sous la forme de granules ou de comprimés, portant un revêtement qui 5 consiste en une mi ri ce couche de matière polymère notamment d'un polyester. Au moyen du procédé de l'invention, les polyesters sont . teints uniformément en des teintes d'un bleu rougeâtre à un bleu verdâtre, ayant d'excellentes propriétés de solidité comme 10 mis en évidence par les essais de solidité couramment effectués sur des matières textiles à base de polyester, après teinture. On constate également qu'il se produit peu ou pas de dégradation des colorants par suite des hautes températures impliquées. Les colorants utilisés dans le procédé de l'invention, 15 dans lesquels R représente autre chose qu'un radical acyle, peuvent eux—mêmes être obtenus par réaction de l'acide 1:5-dihy-droxy-4s8-diaminoanthraquinone-2:6-disulfonique avec le phénol ou l'éther de phénol approprié, dans les conditions décrites dans les brevets allemands H"0 445 269, 446 563 et 456 235. Les 20 colorants dans lesquels B. représente un radical acyle, peuvent être obtenus par traitement des colorants correspondants, dans lesquels Il désigne un atome d'hydrogène, avec un chlorure d'acide ou un anhydride de l'acide approprié, dans la pyridine ou dans un milieu aqueux contenant un accepteur d'acide» 25 L'invention est illustrée, à titre non limitatif, par les exemples suivants, dans lesquels les parties et les pourcentages sont exprimés en poids* Exemple 1 On agite au tambour une partie de 1 :5-dihydroxy—4:8— 30 diam.ino-2-(41 -hydroxyphényl)-anthraquinone sous la forme finement divisée avec 100 parties de téréphtalate de polyéthylène sous la forme de flocons, et on fait fondre le mélange résultant, puis on le file en filaments dans un équipement classique de filage à l'état fondu* 35 Les colorant^àcquièrent une teinte bleue ayant d'excel lentes propriétés de solidité* 71 07302 4 2081688 Exemple 2 Du. téréphtalate de polyéthylène sous la forme de flocons est transformé en filaments par passage à travers une extrudeuse à vis, et le polymère est coloré par addition continue d^l :5-dih.y-5 droxy—4:8-diamino-2-(4'-bydroxyphényl ) anthraquinone sous la forme granulaire, dans l'extrudeuse par une poche convenable dIalimen-tation, dans une proportion qui correspond à une partie de colorant par 100 parties de polymère passant dans l'extrudeuse. Les filaments sont ainsi uniformément colorés en bleu, 10 la teinte possédant d'excellentes propriétés de solidité. Exemple 5 A la place du colorant utilisé dans les exemples précédents, on peut aussi utiliser llun quelconque des colorants suivants, pour . obtenir des teintes bleues analogues, ayant d'excellentes pro-15 priétés de solidité : ? 1 :5-dihydrosy-4:8-diamJ no-2-(4'-méthoxyphényl)anthraquinone, 1 :5-dihydroxy-4:8-diamino-2-(4'-acétoxyphényl)anthraquinone, 1:5-dihydroxy-4:8-dlamino-2-(4'-benzoyloxyphényl)anthraquinone, 1 :5-dihydroxy~4;8-diamino-2-(4 *-méthane suif onyloxyphényl)anthra-20 quinone, 1 s 5-dihydroxy-4s8-diamino-2-(4'-méthylaminocarbonyloxyphényl) anthraquinone, 1 s 5-dihydroxy-4:8-diamino-2- ( 41 -é thyloxycarbonyloxy.phényl ) anthra-quinone, et 25 mélange de 1:5-dihydroxy-4:8-diamino-2-(4,-acétoxyphényl).aathra-quinone et 1:5-dihydroxy-4i8-diamino-2-(4'-benzoyloxyphényl)anthraquinone • 71 07302 2081688 REVEHDI CATIONS 1. Procédé de teinture en masse de polyesters linéaires synthétiques, caractérisé par le fait qu'il consiste à incorporer dans le polyester préalablement formé un ou plusieurs colorants de formule i 5 dans laquelle X est un noyau aromatique éventuellement substitué portant le groupe -OR attaché à un atome de carbone du noyau aromatique qui est en position ortho ou para par rapport à 15 l'atome de carbone du noyau aromatique qui relie X au noyau d1anthraquinone, et R est un atome d'hydrogène ou un groupe acyle, cycloalkyle, alkyle ou aryle, les colorants étant exempts de groupes acides sulfonique et carboxylique. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par 20 le fait que le colorant, sous une forme finement divisée, est mélangé intimement avec des flocons e^des granules du polyester, et les flocons et granules colorés sont ensuite fondus et extrudés en filaments, ou autres articles conformés. 3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par 25 le fait que le colorant est ajouté au polyester fondu juste avant son extrusion en filaments ou autres articles conformés. 4« Procédé suivant la revendication 3, caractérisé par le fait que le colorant est ajouté sous la forme de comprimés ou granules. 30 5» Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que le polyester est un téréphtalate de polyéthylène. 6. A titre de produits industriels nouveaux, des polyesters linéaires synthétiques teints en masse au moyen d'un procédé 35 conforme à l'une quelconque des revendications précédentes.