FR 2085791 A1 19711231 FR 7111330 A 19710331 71 11330 1 2085791 La présente invention est relative à. des colorants de formule générale OH __ OH (I) X2 X2 où X.j représente un atome d'hydrogène", de chlore ou de brome,, un 10 radical alkyle en ou un groupe méthoxyle, éthoxyle, cyanéthy- le, carboxyéthyle, carbamoyléthyle ou carbalcoxyéthyle, et où représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, le groupe hydroxyle étant en ortho ou de préférence en para du groupe N=ÏT. Parmi les groupes carbalcoxyéthyle représentés par figu-15 rent les groupes carbométhoxyéthyle, carbéthoxyéthyle, carbobutoxy-éthyle. Les- colorants de formule générale 20 HO- -CH=CH-Q-M-Ç)-OH (iik R où R représente un atome de chlore ou un radical méthyle, ainsi 25 que les mélanges de ces composés, ont une importance technique particulière. On obtient ces colorants nouveaux en copulant un sel de stilbène-4,4'-bis-diazonium sur un phénol en milieu aqueux alcalin, avec addition éventuelle de solvants organiques tels que le 30 diméthylformamide ou la 1-méthyl-2-pyrrolidone et/ou de dispersifs. Parmi les phénols utilisables comme copulés figurent le benzophénol, 1'orthocrésol, le métacrésol, le paracrésol, l'ortho-chlorophénol, le métachlorophénol, le 2,4-xylénol, le 2,5-xylénol, le thymol, l'éther monométhylique et l'éther monoéthylique du 35 résorcinol, l'éther monométhylique et l'éther monoéthylique du pyrocatéchol, 1'ortho-t-butylphénol, le para-t-butylphénol, l'acide 3-parahydr0xyphénylpropionique et ses esters d'alcools en C,-C., » 4 ainsi que son amide et son nitrile. / rv -j 71 11330 2 2085791 On emploie 4e préférence des mélanges de ces phénols, ce qui donne des mélanges de colorants bis-azoïques, plus solubles et montant mieux sur les fibres que les colorants bis-azoïques purs. Quand on emploie un mélange de deux phénols, on obtient un mélan-5 ge de colorants de formules générales III, IV et V : Kt - N = îf CIÏ = CH = lï - K.| - m - H = K CH = CH îï - K2 Tï K2 - K = îï CH = CH = K - E2 V E.j et K2 représentant chacun un radical hydroxyaryle. On a avantage à employer des mélanges de. phénols dans un 15 rapport moléculaire compris entre 0,5/1 et 2/1, de préférence égal à 1/1. On peut aussi employer des mélanges de plus de deux phénols. les colorants nouveaux de lrinvention conviennent à. la teinture et à l'impression des textiles à base d'"hémipentaacétate" de cellulose ou de triacétate de cellulose, de polyamides ou de poly-20 acrylonitrile, et en particulier à base de polyesters. Ils donnent des teintes intenses et remarquablement solides. On obtient des teintes d'une qualité particulière, et en particulier d'une excellente solidité, avec les colorants obtenus en prenant comme copule le métacrésol, le métachlorophénol ou un 25 mélange de ces deux composés. Pour la teinture, on peut employer les colorants de l'invention sous forme de poudre fine, avec addition des dispersifs usuels, en suspension aqueuse ou en solution dans des solvants organiques tels que le trichloréthylène ou le tétrachloréthylène. 30 Dans les exemples qui suivent, sauf indication contraire, les parties et les pourcentages sont en poids, les volumes sont aux litres comme les parties en poids aux kilogrammes. Exemple 1 On agite 11 parties de stilbène-4,4'-diamine avec 350 parties 35 d'eau et 30 parties d'acide chlorhydrique concentré- On ajoute lentement, à 15°C, 30 volumes de solution de nitrite de sodium à 23 et on agite encore pendant deux heures à 15°C. Après fil-tration, on élimine l'excès d'acide nitreux dè la solution de 71'11330 5 -2085791 diazoxque de.;la manière habituelle. - On, coule ensuite, lentement - la solution de diazoîque dans une solution de 12.parties de métacrésol dans 200 volumes de lessive "de soudé à-3 % contenant 200 parties de glace et 40 parties de 5 carbonate de,sodium. Une fois la copulation terminée, on chauffe le mélange vers 80°C, on essore à chaud et on lave à l'eau chaude. On sèche le:résidu à 80°C. La poudre brun-jaune obtenue se dissout dans le diméthylformamide en donnant une solution'jaune, et donne * - 'des teintes .jaunes d'une solidité remarquable sur polyester par 10 le procédé HT ou avec addition d'un "support". , Si-11 on pro;cède de .la même, manière en remplaçant le copule par les quantités équivalentes des composés qui suivent, on obtient des couleurs douées de propriétés tinctoriales tout aussi bonnes Ex. Copule : - Teinte obtenue 15 ' ' " . • - , ■ sur polyester - "2 : Orthocrésol jaune 3 Orthoehlorophénol . jaune ' • 4 Métha*chlorophénol . jaune 5 Ether monométhylique du résorcinol orangé 20 6- . Ether monoéthylique du pyrocatéchol jaune d'or 7 Phénol - jaune - 8 • 3-parahydroxyphénylprôpionitrile jaune Exèmple- 9 - ■ , . 25 On introduit peu à peu la solution obtenue suivant l'exemple 1 ^ paragraphe 1, dans une solution de. 14 parties de 2,5-xylénol •dans 200 parties de lessive de soude à 5 f° contenant 200 parties de glace, 30 parties de carbonate de sodium et 250 parties de 1-méthyl-2-pyrroli-done. On essore, on lave à l'eau et on sèche le '30 résidu. La poudre jaune obtenue se dissout dans le diméthylformamide en donnant une solution jaune, et teint les fibres de polyesters en tons jaunes d'une remarquable solidité. En procédant de la même manière et en employant les copulés qui-suivent, on.obtient les tons indiqués : 35 • 71 11330 ;- c -2085791 Ex. Copule v Teinte obtenue sur polyester 10 Thymol ■ jaune 11 Paracrésol . " . , jaune d'or 5 12 Ortho-t-butylphénol . * jaune 13 Para-t-butylphénol , jaune d'or Exemple 14 • ; ' • On prépare une solution de sel dè bis-diazonium. comme dans 10 l'exemple 1,.paragraphe 1, et on la mélange avec une solution de 6 parties de métacrésol et 6 parties d'orthocréspl dans 200 volu-mes de lessive de soude a 4 additionnée de-300 parties de glace et de 40 parties de carbonate de sodium. Le colorant en poudre obtenu après isolement- et séchage donne, une fois finement dispersé 15 dans un bain de teinture, des teintes jaunes intenses et très solides sur les fibres de polyesters. En procédant de la même manière et en employant lés mélanges qui suivent, on obtient des produits doués de propriétés tinctoriales similaires. 20 Ex. Copulé Rapport Teinte obtenue moléculaire sur polyester 15 métacrésol/métachlorophénol 1/1 jaune 16 phénol/métacrésol/métachloro - phénol 7 1/1/1 jaune 17 orthocrésol/métacrésol/ 25 métachlorophénol 1/1/1 ' jaune 18 métacrésol/2,5-xylénol 2/1. jaune 19 orthocrésol/métacrésol/ 1/2/1 jaune 2,5-xylénol 71 11330 2085791 REYESDIC-ATIOIS, . •U-CH=CH-C>M-0-Xt 1.- Colorants bis-azoïques non sulfonés de la série du stil-bène, de formule générale GH _ OH X2 ' *2 où. X^ représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, un radical alkyle en C^-C^ ou un groupe méthoxyle, éthoxyle, cyanéthy-10 le, carboxyéthyle, carbamoyléthyle ou carbalcoxyéthyle, et où représente tua atome d'hydrogène ou un radical méthyle, les groupes hydroxyle étant en ortho ou en para du groupe U=ÏT. 2.- Mélanges de colorants répondant à la formule de la revendication t. 15 3.- Procédé de préparation des colorants définis par la re vendication 1, caractérisé par la copulation d'un sel de stilbène-4,4'-bis-diazonium sur un ou plusieurs phénols de formule générale 20 4«- Emploi des colorants définis par la revendication 1 ou 25 de mélanges de ces colorants pour la teinture des textiles synthétiques. 5.- Textiles teints conformément à la revendication 4.