FR 2067019 A1 19710813 FR 7040078 A 19701106 70 40078 - i - 2067019 L'invention se rapporte à un procédé de teinture en continu de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques; le procédé est caractérisé en ce qu'on imprègne les matières fibreuses avec des bains de teinture qui contiennent des colorants azoïques de formule : R^ Ar-K=N- =/ XR~ c. 10 dans laquelle Ar représente un reste phényle substitué ou hétéroaromatique, R^j un des groupements -C^Hp^-O-COOR^, -GH^-CH-GH^O-COOR^^ , G-OOOR10 15 -C^H^-C-CgH^-O-COOR^, dans lesquels R^^ représente un reste alcoyle en C^-Cg, de préférence en C^, et n un nombre de 2 à 4, E 2 a la même signification que R^ ou représente un groupe alcoyle en C^-C^ éventuellement substitué par un atome 20 d'halogène ou un groupe alcoxy en R^ de l'hydrogène, oui atome de chlore ou de brome, un groupe méthyle, méthoxy ou éthoxy et R^ de l'hydrogène, un atome de chlore ou de brome, un groupe méthyle, méthoxy, éthoxy ou acylamino de formule -NH-C0-Rc 25 dans laquelle Rc représente un groupe méthyle, éthyle, acétoxyméthyle, méthoxyméthyle, chlorométhyle, méthoxy, amino ou diméthylamino, et on les soumet ensuite à un traitement thermique„ Pour Ar on envisage comme restes phényle substitués en 30 particulier des restes phényle de formule : . Rq 6 E5 II 35 dans laquelle 70 40078 - 2 - 20.67019 Rj-, Rg, R^ et Rg représentent indépendamment les uns des autres de l'hydrogène, un atome de chlore ou de "brome, un groupe méthyle, trifluorométhyle, cyano, nitro, alcoxy(C^-C^)carbonyle, alcoyl 5 (Gi~C2)sulfony1e, arylsulfonyle ou diméthyl- aminosulfonyle. Pour Ar on citera comme restes hétéroaromatiques en particulier le reste thiazol, benzothiazol et thiodiazol; comme substituants on envisage surtout le groupe nitro et le reste 10 phényle. Parmi les colorants azoïques à utiliser conformément à. l'invention donnent sur-tout satisfaction les colorants de formule I dans laquelle : R^ représente de l'hydrogène, un atome de chlore ou de brome, 15 un groupe méthyle, méthoxy ou éthoxy et Ar, R^, R£ et R^ ont la signification indiquée plus haut; en outre les colorants de formule I dans laquelle : Ar représente un reste phényle de formule II R^ un groupe acylamino de formule -NH-COR^ dans 20 laquelle R^ a la signification indiquée pré cédemment, le groupe -N présente au moins deux fois le reste r2 -O-COOR^q, où R10 a la signification indi-25 quée plus haut et R^ possède également la signification indiquée à la .formule 1 = On aboutit aux colorants de formule I à utiliser conformément à l'invention pour la teinture à partir de solvants 30 organiques par des procédés connus en soi, par exemple par diazo-tation et copulation d'aminés de formule générale : R7 t . RP E6 R5 35 ou d'hétérocycles diazotables avec des bases de formule générale: 70 40078 - 3 - 2067019 5 où les restes E^ à Bg ont la signification donnée précédemment. Pour le procédé conforme à l'invention on envisage comme solvants organiques des solvants qui ne sont pas miscibles à l'eau et dont le point d'ébullition se situe entre 40 et 150°C, par exemple des hydrocarbures aromatiques comme le toluène, le xylène, 10 et les hydrocarbures halogénés, en particulier les hydrocarbures chlorés aliphatiques comme le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le 1,1-dichloréthane, le 1,2-dichloréthane, le 1,1,2-trichloréthane, le 1,1,1,2-tétrachlor-éthane, le 1,1,2,2-tétrachloréthane, le pentachloréthane, le 15 1-chloropropane, le 1,2-dichloropropane, le 1,1,1-trichloropro-pane, le 1-chlorobutane, le 2-chlorobutane, le 1,4-dichlorobutane, le l-chloro-2-méthylpropane ou le 2-chloro-2-méthylpropane, de même que les hydrocarbures aliphatiques fluorés ou fluorochlorés comme le perfluoro-n-hexane, le 1,2,2-trifluorotrichloréthane et 20 le 1,1,1-trifluoropentachloropropane et les hydrocarbures aromatiques chlorés et fluorés comme le chlorobenzène, le fluoroben-zène, le chlorotoluène et le benzotrifluorure. Sont tout particulièrement appropriés le tétrachloréthylène, le trichloréthylène et le 1,1,1-trichloréthane. Des mélanges de ces solvants sont 25 également utilisables. Dans de nombreux cas une addition d1auxiliaires non ionogènes aux bains de teinture donne satisfaction. Comme auxiliaires non ionogènes on envisage particulièrement les produits tensioactifs connus d'éthoxylation et de propoxylation d'alcools 30 gras, d'alcoylphénols, d'amides d'acides gras et d'acides gras ainsi que leurs mélanges; les auxiliaires sont employés en une quantité de 0,05 à 2% en poids par rapport au poids des solvants organiques. Au lieu d'ajouter les auxiliaires aux bains de teinture directement, on peut avantageusement les employer aussi 35 pour l'empâtage des colorants et les ajouter ainsi aux bains de teinture sous la forme d'une pâte colorant-auxiliaire. 70 40078 - 4 - 2067019 En ce qui concerne les matières fibreuses synthétiques à teindre par le procédé conforme à l1invention, il s'agit particulièrement de matières fibreuses en polyesters, par exemple en poly(téréphtalates d'éthylène) ou en polyesters de l,4-bis-(hy-5 droxyméthyl)-cyclohexane et d'acide téréphtalique, en polycarbo-nates de 4,4' -dihydroxy-diphényl-2,2.-dimé thylpropane, en' triacé-tate de cellulose, en-polyamides synthétiques comme la poly-caprolactame, le poly(adipate d'hexaméthylène diamine) ou l'acide poly- Pour la teinture, on dissout les colorants à utiliser conformément à l'invention dans les solvants organiques non miscibles à l'eau, ou bien on les ajoute sous forme de solutions dans 15 des solvants miscibles avec ces solvants de manière illimitée, comme les alcools, la diméthylformamide, la diméthylacétamide, le diméthylsulfoxyde ou le sulfolane, et on imprègne les matières fibreuses synthétiques avec les solutions de colorants limpides obtenues qui, le cas échéant, peuvent contenir, en vue d'améliorer 20 l'unisson des teintures, également des auxiliaires non ionogènes solubles, par exemple les produits tensioactifs connus d'éthoxy-lation et de propoxylation d1alcools gras, d'alcoylphénols, d'a-mides d'acides gras et d'acides gras» Ensuite on fixe les colorants par un traitement thermique sur les'matières fibreuses. Le 25 traitement thermique peut consister en un traitement de courte durée à la chaleur sèche à 120-230°C, en l'occurrence le traitement à la chaleur sèche pouvant éventuellement être précédé d'un séchage intermédiaire, ou encore en un traitement des matières fibreuses dans de la vapeur de solvant surchauffée à 100 - 150°C. 30 Les petites quantités de colorant non fixées sont éliminables au lavage par un traitement de courte durée avec le solvant organique froid» On signalera que les mélanges entre eux des colorants à parfois utiliser conformément à l'invention fournissent/un meilleur rendement de colorant que les colorants individuels et qu'ils mon-35 trent une meilleure solubilité dans le milieu organique» A l'aide du procédé conforme à l'invention on parvient, 70 40078 - 5 - 2067019 dans la teinture à partir de solvants organiques, à obtenir sur les matières fibreuses synthétiques des teintures qui se distinguent par un rendement de colorant élevé, une très bonne constitution et aussi par de remarquables solidités, en particulier de 5 très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Un autre avantage des colorants à utiliser conformément à l'invention est leur solubilité élevée dans les solvants organiques, en particulier dans le tétrachloréthylène, ie trichloréthylène, le 1,1,1-trichloréthane et le 1,1,1-trichloro- 1C propane, ce qui permet d'exécuter la teinture également sans recourir à l'emploi de promoteurs de dissolution. Les parties indiquées dans les exemples qui suivent sont des parties en poids. Exemple 1 15 Un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) est imprégné à la température ambiante avec une solution brune limpide qui contient : 10 parties d'un colorant de formule : Cl 20 c2n_ —\ / Cl CH, 3 dans 990 parties de tétrachloréthylène. 25 Après exprimage à un gain de poids de 60^, on sèche le tissu durant 1 minute à 80°C. Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 45 secondes du tissu à 190 - 220°C. Puis, par un traitement de courte durée, de 20 secondes, dans du tétrachloréthylène froid, on élimine au lavage la petite quantité de colorant non fixée. 30 Après le séchage on obtient une teinture brune qui se distingue par son rendement de colorant élevé, par son excellente constitution de même que par des solidités remarquables, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. 35 De manière analogue on obtient des teintures brunes de même qualité également sur des tissus en: 70 40078 - 6 - 2067019 a) triacétate de cellulose, en b) polyamides synthétiques ou polyuréthanes et en c) fibres de polypropylène, si ce n'est que la thermosolisation est exécutée pour : 5 a) à 200-220°C, pour b) à 170-200°C et pour c) à 120-150°C. On obtient des teintures de même valeur également quand on remplace les 990 parties de tétrachloréthylène par la même 10 quantité d'un des solvants suivants : chlorure dé méthylène, chloroforme, tétrachlorure de carbone, dichloréthane, trichlor-éthane, trichloréthylène, tétrachloréthane, dichloropropane, 1,1,1-trichloropropane, chlorobutane, dichlorobutane. Exemple 2 15 On imprègne un tricot en fil de poly(adipate d'hexamé- thylène diamine) à la température ordinaire avec une solution orangée qui contient : 10-parties d'un colorant de formule : Cl 20 / /GH5\ NC- -K=IM- / XCH/ Cl dans 990 parties de tétrachloréthylène. 25 Après exprimage à un gain de poids de 60?.-, on sèche le tricot durant 1 minute à 80°0. Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 4-5 secondes du tricot à 192°Co Puis, par un court traitement dans du tétrachloréthylène froid, on élimine au lavage les petites quantités de colorant non fixées. Après séchage on ob- $0 tient une teinture orangée pure qui se distingue par son rendement de colorant élevé, par son excellente constitution de même que par des solidités remarquables, en particulier par de très bonnes -solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. 35 On obtient également une teinture de même valeur quand au lieu des 990 parties de tétrachloréthylène on utilise la même 70 40078 - ? - 2067019 quantité de toluène, xylène, chlorobenzène ou dichlorobenzène. Exemple 3 On imprègne un tissu en fibres de polypropylène à la température ambiante avec une solution jaune limpide qui contient: 5 10 parties d'un colorant de formule : C3rl * NC- y=y y— ch^- 2 Cl CH, 3 10 7 parties d'heptaéthylène-glycol-éther de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tissu durant 1 minute à 80°C. Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 30 secondes du tissu à 14G°C. Par un traitement de courte 15 durée dans du solvant froid, on peut éliminer au lavage les' quantités de colorants non fixées. On obtient une teinture orangée pure qui se distingue par un rendement de colorant élevé, par une excellente constitution et par des.solidités remarquables, en particulier par de très bonnes solidités au thermofixage, au 20 lavage, au frottement et à la lumière. Exemple 4 On imprègne ion tissu en poly(té.réphtalate de 1,4-cyclo-hexane-diméthylène) à la température ordinaire avec une solution bleue limpide qui contient : 25 10 parties d'un colorant de formule : Br OCH-, / CH v-_t>t(n tt r nr .nnw hïï o2N - / • CH. 3 N0o NHC0CH, 30 2 3 dans 990 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60/ï., on sèche le tissu durant 1 minute à 80°C. Ensuite on fixe le colorant par un chauf-35 fage de 45 secondes du tissu à 190 - 220°C. Puis, par un court traitement dans du tétrachloréthylène froid, on élimine au lavage la petite quantité de colorant non fixée. Après séchage on ob 70 40078 - 8 - 2067019 tient une teinture bleue- qui se distingue par son rendement de colorant élevé, par son excellente constitution et aussi par des solidités exceptionnelles, en particulier par de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. 5 Lorsqu'au lieu du colorant cité à l'exemple 4- on uti lise la même quantité d'un des colorants cités au tableau.suivant, on obtient sur des tissus en- fibres de polyester, de triacétate, de polyamide, de polyuréthane ou de polyoléfine des teintures ayant des propriétés de solidités équivalentes, dans les. nuances 10 indiquées au tableau suivant. .. Colorant nuance q2N- 15 n cn cel Cl * 02N- -Û i-N=N-^ ^ v>_n(c2h40c00ch2ch cn ch. 3 ig nc - CN ch7 3 /CH3\ W 2 3 / 0H3\ X oh/ 2 3 rubis violet-rouge orange 25 "X cn ch.. /chî °2W \ >»^__yN(C2H4ÛC00CH2CH2CH ^ / ^ ch, violet g2n- -n=n- -n(ca0c00 ( ch2 ) ) 2 nc1 30 °2n-^ ~^-n=n- -n ( c 2h40c00 ( ch2 ) ^ch^ ) 2 Cl CH-, 3 orange-rouge rouge eStrecco aixxejo q.eXOTA gStioj: -aStiB-io eccq.-gxin.Bp -eStreJo S/"H0\ 'HOOOHM / 10 / HO^HO^HOOOOOVO ) Sr^ ^)-M=M- -QII ^hq03h000hm s, "H0\ ( ^ /hd2hd0000't7h20)m- 'om 0£ ~p_ / TK\ ( ^ i-i05hû00û0"f7h30 ) m" V^H0/ / jg Hooooo^iro)!!-^ ^>~M50 '^HO^ 10 . , ho ^ __ \ ( ^ ^H02HOOOOOi7H2O)iiI-^ ^>- ^H0/' / OM OS 10 oâtiocr sSnoa: -agite a:o eSnoo: -sSubjo xtieep-ioq Ç'ED * f "HO MO, ^HO ^ i7TTS^ % >t_/ ^>-M=M-^ ^-QM ,H0 HOOOOO H°0)M-^ ^ 10 MO 2 _H°\ - , \_\ / ,hoghoghqoqqo'l7hgp)m-^ ^)"m=m- -qm ^HO^ 01 C ho *H? / /=\ ( gHO-0-OOQO"t7HgO)M-^ ^>~M50 "ho S. mo ~P HO HOOOOO^H5 2 / HO 0)M" -M=M-^ ^>-Mg0 10 eoirenxt 610Ï.90Z q.Treaoxoo -6- 8ZOO 9ccq.^nsxq s-çqtu: C 7> 2/ H °\ 'hooohm mo ./ \ ^h02h00000v 0 ) h- -m=l\t- "j Sox keO çç. ^HO riexq aStio-i ojq.'gtioiq aSnoo: -, Sl20 c.,;- "hoooffiï mo. HP^HOOOOOV O ) ^>-M=M-^ ^-MSQ OÇ ^HO 10 C. 3/^° \ 10 hooohm mo ( h02h0000017h? "h02h02h00000 "ho^ho2hooooo-2ho-ho2ho• ^h2O- ■om -hooohm mo / ; M- -0M aj^gnaiq £T 'hooohm mo o; ^ HD\ /=C N - " ^ ^HO^eûooooVO)K- HO^ _KTO na^q ej:q.§irtveC g aStxejo a-iq-Tgriaiq q.a-[OTA £ "ho \ ho .ho hooooo "ho V "ho ' ^E00( 00000 ho-ho ho "hooohm mo _/ \ "HOO 10 01 -hooohm / "H°\ /=\ / /hd2h0ooooi7h20)m- ~ooo2hoh0 "ho "ho "HO "hooohm mo 2 / ^H°\ ^HO^ \ HO^OOOOO^H7 o)m- -m^o 10 eotremi q.uejoi;oo 610L90Z - 01 - 8/00)7 0L 70 40078 Colorant - 11 - 2067019 nuance och- m-(/ \>-N ( C ,,H JjCGO ( CHp } -, CH.. ) Cl CH, 2y3 3y2 brun-jaune Cl gch, ^_T^T 10 °2N~ \ / 'Cl CH7 3 NO„ brun 15 Cl-^ ^>-N( C2H4CCOO(CH2) ^CH, ) 2 x Cl Cl g2^-0---0 /cac1 /CH3 20 ch Cl 02ïï. 25 - i ch gcocchpch^ j ch, 3 coh/l0cccch^choch, / 2 4- d. 2. o / Cl CH, 3 Br \ cho-ch-ch^gcg0chochoch, 2 , ^ d. 0cg0chochoch, 2 2 o orange ch2-ch-ch20cg0ch2ch^ ^ . violet brun rougeâtre o2n- n(c2h4ccc0ch3)2 30 Br CH, 0 0^*0 X\SG„ £t 35 fi\ 2 ch, 0 / C^H. cho-ch-ceugcg0cbuchoch. 9 2 , * ^ 2 ^CH gcggch2ch2ch; -CH^ ch. 3 brun rougeâtre orange 70 40078 - 12 - : 2067019 Colorant nuance nc- \ d ,g^h„ och- / Cl CH- 0ho-ch-ch, 2 , 3 ocoo(ch2)5ch5 orange ch5o2s- \ ocoo(ch2)2ch5 Cl 10 orange ^>-n ( ch2-ch2-ch20cô0ch2ch /CH3 XCH-,/2 o orange 15 02,- / Br CH. o2K, . C2H5 NC ^ > /CH^ 20 / nhcoch^cl CL ^ ch2ch-ch20c0d'ch2ch ' -O-Hc ^ 5 ocooch„ch CH, - c2h5 25 CH3SO2-/3-H^-^3-I,(CAocooc2H,CI) , rouge rouge orange °2E ~\ ( C A°C00 ( ch2 ) jCH^ ), CN OCH- 30 o 2n~\__3^ïï=n"^_ykn ^ ° 2h4cc00gh Cl Br xch3^2 rouge bleuâtre rouge 35 (c2h4ocoo(chg) 5ch5 ) 2 \ cch- rouge - 13 70 40078 Colorant Cl Cl C l- v>-n( c2h4occcch2ch2ch . ch-, / 3 ) git ch. xch-./' * y 3 ,C1 itc-^ ^>-n=n- /CH3 Cl Cl "^CH^ ' * 3 10 /Cl /GH3 ^ 02k_ -n=n- -n(c2h40c0cch2ch ^ >=/ nia m s CN Cl 15 /01 g gn-^ p-h ( c 2h4gccg ( ch2 ) ^ch^ ) £ \ / cit ch^ Br g^h- .CH, \,TT h ch cn nhcgch-. ■j /C1 WC1 25 y~¥-. 2067019 nuance ci / CH* ■ x c^h.,gcggch0ch p / 4 2 oh. \ J / CH ch^-ch-chpgcgcchpch cn nhcggch, ^ \ ^ ch- 5 i . ch-, 3 gcgcch^ch 5 ^ ^ ch, 3 3^ Br gch, G„N c: - -n=n- \ / NG„ ÏÏHCONH, ^ 3 XCH3\ \ ca, ^ rouge rouge rouge bleuâtre rouge bleuâtre violet bleu 3 rougeâtre bleu marine 70 40078 - i4 - 2067019 Colorant nuance Cl NC- /=\ ,H/,0CCGCHoCH cl *+ CH-, /2 'CH 5 NC Cl CN G 10 /°2H5 \ y®? C^H.OCOCCHpCH NO„ NHCCCH-, ^ \„„ 2 3 CH^ \ /— / Br 15 CH5- Br c 2n- -N( C2H4CC2H40CC0CH2CH x CN /°2H5 20 02N- Br /0H^ W2 C0H„ CC0H,. OCOC 0H^CHoCH ^4-^4 ^ d /0iI3 CH- C1 13 o2n-(3-n=n-0-n /C2H5 ,.CH-, \ / D \ / C^H, OC^H,. CC0CCHoCH CN NHCCCH-. \ 3 Cl Br 3C Br- CN CH Cl — r- O^N :?5 - Br CH. rouge bleu orange rouge rouge bleu orange brun-jaune 70 40078 - 15 - 2067019 Colorant nuance hc — n /OHj Jî H > y y + L^Iî-C C-N=H-v/ y-îî(C^H,,CGCCCH^GH0CH ^ \ / \ / v 2 4 d 2 \ 8 CH. HC — If opn-c -n=n-XS S=> ■n(c2h4ccccch2ch CH,. / CH, \ ' * ch7 * 3 violet violet 1C (/ \>-C N ^c-n=h- -n(c2h4ccl0 ( ch2 ) ^ch^ ) ; / CH, rouge 15 •n V N. ■fa C-N=N-v%-N(C^H4LCCGCH2CH j>=/ CH-, CILX / 3y X0H/2 rouge 2L NC / Cl C„Hc / ^ 5 N CH, \ / ^ C, HqCCGCCH^CH o a \ CH-, 3 orange 15 NC -/ \-N=N-^ w \=c >=^ ' /C4ÏÏ9 \ CN ch., c,-h„gcggch0ch0cn £ 4 2 /CH3 ch. / CN 3g l2n- -\ CN /C4H9 ■N yCfl, \ / ? C„H.,CCGCCH0CH0CH 2 4 2 ^ \ CH-, rouge bleu 70 40078 - 16 - 2067019 Exemple 5 - ' On imprègne tui tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) à la température ambiante avec une solution rouge limpide qui contient : 5 10 parties d'un colorant de formule : /CH3\ C2N- ~\ ^ 'ch/2 CN J 1C 7 parties d'heptaéthylène-glycol-éther- de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylèneo. Après exprimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tissu durant 1 minute à 80°C. Puis on fixe le colorant par chauffage durant 4-5 secondes du tissu à 190 - 22Q°C. Ensuite, par un court 15 rinçage avec du tétrachloréthylène froid, on élimine la petite quantité de colorant non fixée. Après séchage on obtient une teinture rouge pure qui se distingue par son rendement de colorant élevé, par son excellente constitution et par des solidités remarquables, en particulier par de très bonnes solidités au ther-20 mofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Exemple 6 On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) à la température ambiante avec une solution violette limpide qui contient : 25 10 parties d'un colorant de formule : Br y c2w\ yn(ca0c00gh2ch / CN NH-COGH-, o 30 dans 990 parties de 1,1,1-trichloréthane. Après exprimage à un gain de poids de 60%, on fixe le colorant par un traitement de 4-5 secondes du tissu avec de la vapeur de 1,1,1-trichloréthane surchauffée à 14-0oC. Ensuite, par un court 35 rinçage dans du 1,1,1-trichloréthane froid, on élimine la petite 70 40078 - 17 - 2067019 quantité de colorant non fixée» Après séchage on obtient une teinture violette pure, qui se distingue par son rendement de colorant élevé, par son excellente constitution et par des solidités remarquables» 5 Exemple 7 hexane-diméthylène) à la température ordinaire avec uae solution rouge limpide qui contient : 10 parties d'un colorant de formule : 990 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60%, on fixe le colorant 15 par un traitement de 35 secondes du tissu avec de la vapeur de tétrachloréthylène surchauffée à 150°Cp Puis, par un court rinçage dans du tétrachloréthylène froid, on élimine la petite quantité de colorant non fixée. Après séchage on obtient une teinture rouge pure, qui se distingue par son rendement de colorant élevé, 20 par une excellente constitution et aussi par des solidités remarquables. On imprègne un tissu en poly(téréphtalate de 1,4-cyclo- 10 dans CN CH-, 2 70 40078 2067019 REVENDICATIONS lo- Procédé de teinture en continu de matières fibreuses synthétiques à partir de-solvants organiques, caractérisé en ce qu'on imprègne les matières fibreuses avec des bains de teinture qui contiennent des colorants azoïques de formule : R-, A Ar-N=N- -N / *2 10 dans laquelle Ar représente un reste phényle substitué ou hétéroaromatique, R^ représente un des groupements -C Hp^-O-CGOR^0, -ch2-ch-ch2c-cogr10 , -c2h4-o-c2h4-g-coge10, G-C0GR1C 15 dans lesquelles R^ représente im reste alcoyle en O^-Cg et n un "nombre de 2 à 4, R2 a la même signification que R^ ou représente un reste alcoyle en G^-C^ .éventuellement substitué par un atome d'halogène ou tm groupe alcoxy en C-^-C^ 20 R_ de l'hydrogène, un atome de chlore ou de brome, un groupe méthyle, méthoxy ou éthoxy et R^ de l'hydrogène, un atome de chlore ou de brome, un groupe méthyle, méthoxy, éthoxy ou acylamino de formule -NH-C0-Rc y dans laquelle R^ représente un groupe méthyle, éthyle, 25 acétoxyméthyle, méthoxyméthyle, chlorométhyle, méthoxy, amino ou diméthylàmino, et on les soumet ensuite à un traitement à chaud» 2„- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants azoïques de formule donnée à la reven-50 dication 1, dans laquelle Ar représente un reste phényle substitué de formule : 35 70 40078 - 19 - 2067019 dans laquelle ' Rç-, Rg, R^ et Rg représentent indépendamment les uns des autres • de 1'hydrogène, un atome de chlore-ou de brome, un groupe méthyle, trifluorométhyle, cyano, 5 nitro, alcoxy(C^-C^)carbonyle, alcoyl(C^-C2)sul- fonyle, aryl.sulfonyle ou dimé thy1amino sulfony 1 e = 3»- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants azoïques de formule donnée à la revendication 1, dans laquelle 10 représente un groupe acylamino de formule -UH-CO-R^ dans-, laquelle R^ a la signification donnée à la revendication 1, et le groupe ^R présente au moins deux fois le reste -C-CGOR^, en l'occur-^2 rence R-^, Rg et R^q ayant la signification indiquée à la 15 revendication 1» 4.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants azoïques de formule donnée à la revendication 1, dans laquelle Ar représente un noyau thiazol, benzothiazol ou thiodiazol éven-20 tuellement substitué par un groupe nitro ou phényle» 5=- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1, 2 et 4, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants azoïques do formule donnée à la revendication 1, dans laquelle ïi^ représente de l'hydrogène, un atome de chlore ou de brome, 25 un groupe méthyle, méthoxy ou éthoxy. 6.- iiatières fibreuses synthétiques, teintes selon l'une quelconque des revendications 1 à 5»