FR 2080748 A1 19711119 FR 7106098 A 19710223 71 06098 -1- 2080748 La présente invention est relative à un nouvel insecticide, à "base de composés actifs connus, qui est d'une utilisation facile tout en offrant une protection efficace et durable contre les insectes. 5 Les propriétés insecticides des composés tels que les dialkylph.osph.ates de vinyle sont "bien connues et il en est de même de leurs produits d'addition halogénés et des dialkylph.osph.o-rothioates de vinyle. Parmi ces composés, celui qui est utilisé le plus couram-10 ment est le diméthyl-dichlorovinylphosphate, que l'on désigne plus communément par l'abréviation D.D.V.P. Ce composé présente la propriété de s'évaporer tout en émettant dans son entourage des vapeurs toxiques qui tuent les insectes. Les dimensions de la zone toxique dépendent donc tout 15 particulièrement de la quantité de vapeur émise, et, par conséquent de la surface selon laquelle le D.D.V.P est en contact avec l'atmosphère. Le D.D.V.P, dont les propriétés chimiques et physiques sont bien connues, est un composé relativement instable. Ainsi, 20 en présence d'eau, de vapeur d'eau ou de traces de métaux lourds, par exemple, il a tendance à se décomposer partiellement en produits secondaires chlorés, qui possèdent une odeur assez forte. Cette dégradation entraîne donc une perte rapide d'activité du D.D.V.P vis-à-vis des insectes. Cette dégradation du D.D.V. 25 P. est particulièrement nette quand l'atmosphère est fortement chargée en vapeur d'eau. Il en résulte donc que l'efficacité de l'insecticide à base de D.D.V.P est directement fonction des conditions dans lesquelles ce composé s'évapore dans l'atmosphère. 30 Dans le but d'obtenir une plus grande surface d'évapora- tion, il a déjà été proposé d'imprégner avec du D.D.V.P, qui est sous forme liquide, des matières absorbantes telles que des poudres ou des tissus. Toutefois, dans ces conditions, les résultats n'ont pas été totalement satisfaisants car l'effet insecticide 35 cessait rapidement en raison de 1'évaporation rapide du D.D.V.P. De plus, cette évaporation rapide présentait l'inconvénient de créer une zone au voisinage des surfaces d'évaporation présentant une .teneur trop élevée en D.D.V.P, qui risquait d'être gênante ou dangereuse. 40 Afin de remédier à ces différents inconvénients, il a déjà 71 06098 -2- 2080748 été proposé d'introduire le D.D.V.P comme plastifiant dan.s une plaquette de chlorure de polyvinyle, préparée dans des conditions particulières. Cette réalisation permet au D.D.V.P de migrer lentement vers la surface de la plaquette d'où il s'évapore 5 progressivement dans l'atmosphère. Ce type de réalisation permet donc de limiter dans une certaine mesure 1'évaporation trop rapide du D.D.V.P, et de ce fait, de prolonger son action. Toutefois, ce type d'insecticide présente également un inconvénient majeur. En effet, il subsiste 10 toujours, en fin d'utilisation, une quantité non négligeable de D.D.V.P dans la plaquette, qui est alors jetée tandis qu'elle émet encore des exhalaisons toxiques. Il a déjà été proposé dans le but de retarder 1'évaporation et de réduire la décomposition du D.D.V.P de l'utiliser en com-15 binaison avec des huiles ou des graisses animales ou végétales. Les huiles généralement employées sont l'huile de coton, l'huile de lin, ou l'huile de tournesol. Ces huiles sont des huiles siccatives ou demi-siccatives,- de telle sorte qu'en séchant elles emprisonnent le D.D.V.P. Il en résulte donc une diminution 20 de l'action insecticide et, de plus, la siccativité, qui est le résultat direct d'une oxydation, entraîne une dégradation du D.D.V.P. La présente invention, qui remédie à ces différents inconvénients, est relative à une nouvelle plaquette insecticide à 25 base de composés actifs tels que le D.D.V.P, qui est d'une utilisation facile, tout en offrant une protection efficace et durable contre les insectes. La présente invention a pour objet le produit industriel nouveau que constitue une nouvelle composition insecticide sta-30 ble et de durée d'action prolongée, caractérisé par le fait que c'est une solution homogène constituée par du diméthyl-dichloro-vinylphosphate ( D.D.V.P ) et de l'acide isostéarique. Comme on le sait, l'acide isostéarique est un acide gras saturé, de formule brute C^H^ COOH, isomère de l'acide stéa-35 riqueContrairement à l'acide stéarique qui est un acide gras naturel, l'acide isostéarique ne peut être obtenu que par voie synthétique. L'acide isostéarique, par rapport à son isomère l'acide stéarique, présente l'avantage d'être liquide à température 40 ambiante, en effet l'acide stéarique est solide à température 71 06098 3 2080748 ordinaire puisqu'il a un point de fusion qui se situe aux environs de 70-72°C. Les nombreux essais effectués par la Société demanderesse ont permis de montrer d'une façon tout tout à fait surprenante, que 5 l'acide isostéarique constituait vis-à-vis du D.D.V.P, un excellent stabilisateur emnêchant sa dégradation et de ce fait prolongeant d'une façon non négligeable la durée de son efficacité. En effet, l'acide isostéarique est d'une exceptionnelle stabilité vis-à-vis de l'oxydation par l'air. Cette stabilité à l'oxy-10 dation est en effet très nettement supérieure à celle des acides gras naturels. Le D.D.V.P. étant sensible à l'oxydation par l'air, l'acide isostéarique utilisé selon la présente invention, permet donc de réduire considérablement sa dégradation. 15 Selon la présente invention, la quantité de D.D.V.P. entrant dans la constitution de la solution homogène est généralement comprise entre 1 et 99% mais de préférence entre 30 à 70%. D'une façon générale l'effet insecticide d'une composition présentant une cencentration en D.D.V.P. comprise entre 50 et 70% 20 se poursuit au delà de 3 mois pour une pièce d'un volume de l'ordre de 30m^. Cependant on peut utiliser des compositions dont la concentration en D.D.V.P. est inférieure à 30$ lorsqu'on désire soit obtenir un effet insecticide de durée moins longue soit débarrasser - . - 3 25 les insectes d'une piece ayant un volume inférieure a 30m . Dans ce dernier cas même avec une concentration inférieure à 30% l'activité peut se poursuivre au-delà de 3 mois. Il doit être souligné que l'utilisation de fortes concentrations en D.D.V.P. risque de provoquer un dégagement trop élevé au , 30 voisinage immédiat de la composition insecticide mais que de telles compositions peuvent très bien être utilisées si la composition insecticide se trouve dans un endroit suffisamment bien ventilé. Dans une variante selon l'invention^ il est possible de remplacer une partie de l'acide isostéarique par une huile minérale 35 liquide à température ambiante. Par "huile minérale liquide à température ambiante" on doit entendre les huiles obtenues par distillation du pétrole dont le point initial de distillation est compris entre 200°C sous pression atmosphérique et 400°C sous 6mm de mercure. 40 Parmi les huiles qui peuvent être utilisées on peut citer par 71 06098 4 2080748 exemple celles connues sous la dénomination commerciale de "PRIMOL 342" de la société ESSO dont le point initial de distillation sous 10mm de mercure se situe à 230°C, et l'huile "250 T" de cette même société dont le point initial de distillation se situe à 279°C 5 sous pression atmosphérique. D'autres huiles peuvent être également employées, parmi celles- ci on peut citer l'huile "H^N- 25" de la société GEERAERT et MATISSE, cette huile ayant un point initial de distillation de 280°C sous 760mm de Hg une viscosité de 0,4 poise et une densité 10 de 0,749, l'huile "BAYOL 80" de la société ESSO ayant un point initial de distillation de 280°C sous 760mm de Hg une viscosité de 0,4 poise et une densité de 0,749 ou encore l'huile "MARCOL 80" s initial de la société ESSO ayantun point/de distillation de 160°C sous 6mm de Hg une viscosité Engler de 4,3 à 20°C et un indice d'acide in-15 férieur à 1. Ces huilesdnérales liquides à température ambiante, utilisables dans la composition insecticides selon l'invention ont la particularité d'être très hydrophobes, de telle sorte qu' elles permettent de mieux protéger le D.D.V.P. de l'hydrolyse dû à la vapeur d'eau contenue dans l'air. De plus, ces huiles, comme 20 l'acide isostéarique, ont la propriété de jouer le rôle de retardateur d'évaporation du D.D.V.P. Le D.D.V.P. n'étant pas miscible avec les huiles minérales il importe donc d'une façon impérative que la quantité d'huile présente dans la composition soit telle que l'homogénéité, caracté-25 ristique essentielle de la composition, soit maintenue. Etant donné le large éventail de concentration en D.D.V.P. que peuvent contenir les compositions insecticides selon l'invention, il est extrêmement difficile de préciser la concentration en huile minérale pouvant être utilisée. Comme ceci a été indiqué précédem-30 ment, la concentration devra être telle que la composition insecticide présente un caractère homogène. La concentration en huile des compositions insecticides selon l'invention dépend également du type d'huile employée. En effet, on a constaté que pour une même concentration en D.D.V.P. il était 35 possible d'avoir des solutions homogènes avec des concentrations supérieures en huiles différentes. Ainsi, dans le cas de compositions insecticides contenant 50# de D.D.V.P. il est -possible d'obtenir des solutions homogènes en utilisant jusqu'à 32$ d'huile "250T" et seulement 25# en utilisant 40 l'huile "PRIMOL 342", le reste étant constitué par l'acide isos- 71 06098 5 2080748 téarique. Selon une variante de l'invention, il est également possible d'accroître l'efficacité de la composition insecticide selon l'invention en lui incorporant d'autres composés analogues au 5 D.D.V.P ou d'autres insecticides tels que, par exemple, les ter-pènes polychlorés. Ces derniers sont des insecticides de contact connus, commercialisés par la société américaine GOODRICH CHEMICAL sous la dénomination de "STROBÂNE". La présente invention a également pour objet le produit 10 industriel nouveau que constitue une plaquette insecticide caractérisée par le fait qu'elle est constituée par un support absorbant imprégné de la composition insecticide selon l'invention. Conformément à la présente invention on peut utiliser comme support absorbant, une grande variété de produits. 15 Parmi ceux-ci on peut notamment citer les feutres ou les produits constitués à partir d'amiante et de coton, ces divers supports étant réalisés .avec la forme géométrique que l'on désire donner à la plaquette insecticide. La forme et les dimensions des plaquettes insecticides 20 ne constituent pas une caractéristique essentielle de la présente invention. Le support utilisé selon l'invention a essentiellement pour but de maintenir par absoxption et éventuellement par adsorption la composition insecticide selon l'invention. 25 Selon l'invention, il est indiqué d'imprégner le support en matière absorbante à l'aide de 1 à 5 fois et de préférence de 2 à 4 fois son propre poids de la composition insecticide selon 1'invention. Des essais effectués par la société demanderesse ont mon-30 tré que des plaquettes imbibées de la composition insecticide homogène selon l'invention, peuvent être maintenues pendant plusieurs mois dans une étuve contenant de l'air à 40°C sans que celles-ci engendrent les odeurs caractéristiques de produits chlorés qui généralement indiquent une décomposition avancée du 35 D.D.V.P. D'autres essais effectués ont montré que les plaquettes imprégnées de la composition insecticide selon l'invention, con-- servent leur pouvoir insecticide pendant au moins 3 à 4 mois. De ces essais, il résulte que la présence d'acide isostéa-40 rique ou du mélange acide-isostéarique-huile minérale liquide à 71 06098 6 2080748 température ambiante,, joue un double rôle : *1) il agit en tant que retardateur de 1 ' évaporation du D.D.V.P, ce qui a pour but de prolonger la durée d'efficacité de ce dernier; 5 2) il agit en tant que stabilisateur du D.D.V.P, notamment lorsque cet insecticide se trouve dans un milieu où le taux d'humidité est très élevé. Dans le but de mieux faire comprendre l'invention, on va maintenant décrire à titre d'illustration et sans caractère limi-10 tatif, plusieurs modes de réalisation donnés ci-après à titre d'exemples. EXEMPLE 1 : On imprègne une plaquette réalisée à base d'amiante et de coton non-orienté, de forme parallélépipédique, présentant une 6 15 surface de 150 cm et ayant un poids de 10 g, à l'aide de 30 g du mélange homogène suivant : - D.D.V.P 50 g - Acide isostéarique . 50 g La plaquette ainsi obtenue, placée dans une chambre d'en-20 viron 30 m^, présente un pouvoir insecticide pendant une période généralement supérieure à 3 mois.~ EXEMPLE 2 : On utilise comme support un feutre dont les constituants sont légèrement liés par une résine thermodurcissable. 25 Une plaquette de ce feutre, d'un poids de 12 g et d'une p surface de 200 cm , est imprégnée à l'aide de 60 g du mélange homogène suivant : -D.D.V.P 40 g - Acide isostéarique 60 g 30 Cette plaquette constitue un excellent insecticide d'am biance pendant une période de l'ordre de 3 mois. EXEMPLE 3 : On imprègne une plaquette réalisée à base d'amiante et de coton orienté, de forme parallélépipédique, présentant une sur-6 35 face de 50 cm et ayant un poids de 3,5 g à l'aide de 12 g du mélange homogène suivant : - D.D.V.P 48 g - Acide isostéariquê, vendue par la société "EMEEÏ" sous la dénomination commerciale de 40 " acide isostéarique 3-101 D" 52 g 71 06098 7 2080748 La plaquette ainsi obtenue est munie d'une grille protectrice et fermée sur l'une de ses faces par un papier vélin adhésif afin de permettre une évaporation plus lente. Elle constitue un excellent insecticide "anti-mites" pour placards et 5 penderies. EXEMPLE 4 : On imprègne une plaquette réalisée à base d'amiante et de coton orienté, de forme parallélépipédique, présentant une sur- p face de 150 cm et ayant un poids de 10 g, à l'aide de 30 g du 10 mélange homogène suivant : -D.D.V.P 60 f - Acide isostéarique 40 é Cette plaquette constitue un puissant insecticide dont le pouvoir s'exerce pendant environ 2 mois. 15EXEMPLE 5 : On imprègne une plaquette réalisée à base d'amiante et; ie coton orienté, de forme parallélépipédique, présentant une su:.-2 face de 150 cm et ayant un poids de 10 g, à l'aide de 30 g du mélange homogène suivant : 20 - D.D.V.P 70 É - Acide isostéarique 30 é Cette plaquette constitue un puissant insecticide dont le pouvoir s'exerce pendant environ 2 mois. EXEMPLE 6 : 25 On utilise comme support un feutre dont les constituants sont légèrement liés par -une résine thermodurcissable. Une plaquette de ce feutre, d'un poids de 12 g et d'une p surface de 200 cm , est imprégnée à l'aide de 60 g du mélange homogène suivant : 30 - D.D.V.P 40 É - Acide isostéarique 40 é -"strobane" 20 § Cette plaquette constitue un excellent insecticide d'ambiance et de contact pendant une période de l'ordi'e de 3 à 4 35 mois. TPTEMPLE ? : On imprègne une plaquette réalisée à base d'amiante et de . coton orienté, de forme parallélépipédique, présentant une sur-face de 50 cm et ayant un poids de 3,5 g à l'aide de 12 g du 40 mélange homogène suivant : 71 06098 8 2080748 - D.D.V.P 50 g - Huile "PRIMOL 342", vendue par la société ESSO, viscosité 1,8 poise, densité = 0,864 25 g Eb/10mm = 230-350°C 5 - Acide isostéarique 25 g La plaquette ainsi obtenue est munie d'une grille protectrice et fermée sur l'une de ses faces par un papier velin adhésif afin de permettre une évaporation plus lente. Elle constitue un excellent insecticide anti-mites pour 10 placards et penderies. EXEMPLE 8 : On imprègne une plaquette réalisée à "base d'amiante et de coton orienté, de forme parallélépipédique, présentant une surfa- p ce de 150 cm et ayant un poids de 10 g, à l'aide de 30 g du 15 mélange homogène suivant : - D.D.V.P 50 g - Huile "250 T" vendue par la société ESSO, viscosité 0,4 poise, densité = 0,749 Eb/760 mm = 279-400°0 32 g 20 - Acide isostéarique 18 g Cette plaquette constitue un puissant insecticide dont le pouvoir s'exerce pendant environ 2 mois. EXEMPLE 9 : On imprègne une plaquette réalisée à base d'amiante et de 25 coton non-orienté, de forme parallélépipédique, présentant une p surface de 150 cm et ayant un poids de 10 g, à l'aide de 30 g du mélange homogène suivant : - D.D.V.P 40 g - Huile "PRIMOL 342", vendue par la société ESSO, 30 viscosité 1,8 poise, densité = 0,864 Eb/10mm = 230-350°C.. 20 g - Acide isostéarique 40 g Une plaquette identique est réalisée en remplaçant l'huile "PRIMOL 342" par de l'huile "BAY0L 80" vendue par la société 35 ESSO, viscosité 0,4 poise, densité = 0,749. ,KX KÎÎPLE 10 : On utilise comme support un feutre dont les constituants sont légèrement liés par une résine thermodurcissable. Une plaquette de ce feutre, d'un poids de 12 g et d'une 2 40 surface de 200 cm , est imprégnée à l'aide de 60 g du mélange EP-S.110 71 06098 9 2080748 homogène suivant : - D.D.V.P 35 S - Huile "250 T", vendue par la société ESSO viscosité 0,4 poise, densité = 0,74-9 5 Eb/760 mm = 279-400°C 40 g - Acide isostéarique 25 g Une plaquette identique est réalisée en remplaçant l'huile "250 T" par l'huile "MARCOL 80" de la société ESSO, de viscosité Engler 4,3 à 20°C et de densité = 0,851 à 15°C. 10 EXEMPLE 11: On imprègne une plaquette réalisée à base d'amiante et de coton orienté, de forme parallélépipédique, présentant une surfa- p p ce de 50 cm et ayant un poids de 3,5 g, à l'aide de 12 g du mélange homogène suivant : 15 - D.D.V.P 70 g - Huile "250 T", vendue par la société ESSO viscosité 0,4 poise, densité = 0,749, Eb/760 mm = 279-400°C 10 g - Acide isostéarique 20 g PO > Il est bien entendu que les modes de -réalisation qux ont été décrits ci-dessus ne présentent aucun caractère limitatif et qu'ils pourront recevoir toutes modifications désirables sans sortir pour cela du cadre de l'invention. En particulier, il est clair que l'invention, bien qu'ayant é-bé dirigôo our l ' u~cilieatio:n. du D.D.V.P peut Être également mise en oeuvre à l'aide de composés insecticides présentant des structures chimiques voisines ou analogues à celles du D.D.V.P. 71 06098 10 2080748 REVENDICATIONS 1. Composition insecticide à "base de diméthyl—diïilorovinyl phosphate, caractérisée par le fait que c'est une solution homogène de diméthyl-dichlorovinylphosphate et d'acide isostéarique. 5 2. Composition insecticide selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la concentration en diméthyl-dichlo rovinylphosphate est comprise entre 1 à 99 % et de préférence entre 30 à 70 % par rapport au poids total de la composition. 3. Composition selon la revendication *1, caractérisée par "10 le fait qu'elle contient en outre une huile minérale liquide à température ambiante. 4. Composition insecticide selon la revendication 3, caractérisée par le fait que l'huile minérale liquide à température ambiante est prise dans le groupe que constituent les 15 huiles de distillation du pétrole ayant un point initial de distillation compris entre 200°C sous pression atmosphérique et 400°C sous 6 mm de mercure. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient également 20 au moins un composé insecticide de contact pris dans le groupe que constituent les terpènes polychlorés tels que le pinène, le camphre et leurs homologues. 6. Plaquette insecticide caractérisée par le fait qu'elle est constituée par un support absorbant imprégné de la composit' 25 insecticide selon l'une quelconque des revendications 1 à 5- 7. Plaquette insecticide selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le support absorbant est choisi dans le groupe de matériau que constituent les feutres et les matériaux fibreux réalisés à partir de coton et d'amiante. 30 8. Plaquette insecticide selon l'une quelconque des reven dications 6 et 7> caractérisée par le fait que le support absor bant est imprégné de "1 à 5 fois et de préférence de 2 à 4 fois son poids de composition insecticide selon l'une quelconque des revendications 1 à 5.