FR 2070725 A1 19710917 FR 7043508 A 19701203 70 43508 1 2070725 La présente invention concerne un procédé pour déparaffiner des fractions d'hydrocarbures normalement liquides„ Plus particulièrement, elle concerne un procédé pour déparaffiner des huiles lubrifiantes en utilisant un système à deux solvants, con-5 sistant en un solvant du type autoréfrigérant et un "anti-solvant!1 pour la paraffine. Deux types de pétroles bruts sont normalement utilisés pour la production d'huiles lubrifiantes et d'huiles spéciales, à savoir des bruts paraffiniques et des bruts naphténiques. On utili-10 se généralement des bruts paraffiniques pour la production d'huiles moteurs de qualité supérieure, d'huiles d'aviation, d'huiles pour turbines et d'huiles hydrauliques» Les pétroles bruts paraf-finiques produisent des huiles lubrifiantes ayant un indice de viscosité relativement élevé. Toutefois, ces bruts contiennent 15 des constituants paraffineux qui doivent être éliminés pour que l'huile ait un point d'écoulement et un point de trouble satisfaisants. Il est essentiel d'abaisser le point d'écoulement de l'huile de façon qu'elle s'écoule dans toutes les conditions d'utilisation, y compris le démarrage d'un moteur froid. Oes derniè-20 res années, il y a eu des besoins croissants concernant des huiles lubrifiantes à points d'écoulement relativement bas, de «18°0 environ ou au-dessous. De bas points de trouble, qui accompagnent généralement les bas points d'écoulement, sont nécessaires pour que le consommateur accepte l'huile, bien que le point de trouble 25 ne soit pas habituellement une caractéristique critique de comportement de l'huile. Divers procédés pour le déparaffinage des huiles lubrifiantes de base dérivées du pétrole sont déjà connus. En général, dans ces procédés, l'huile paraffineuse est mélangée avec un sol— 30 vant à une température suffisante pour effectuer une dissolution complète de l'huile dans le solvant. Le degré de dilution utilisé dépend habituellement de l'huile particulière et du solvant particulier que l'on utilise et il est habituellement réglé de façon à faciliter une manipulation aisée et des vitesses optimales de 35 filttfation. On refroidit ensuite le mélange paraffineux de façon à précipiter de la solution des particules ou des cristaux de paraffine et ces cristaux sont ensuite séparés de l'huile déparaffinée . Deux types de procédés de déparaffinage aux solvants sont 40 largement utilisés dans l'industrie. Ils sont appelés procédé de 70 43508 2 2070725 déparaffinage aux cétones et procédé de déparaffinage au propane, re spectivement0 Des mélanges de méthyléthylcétone et d'homologues supérieurs ou de méthyléthylcétone avec le "benzène ou le toluène sont 5 généralement utilisés comme solvants de déparaffinage dans le pro cédé de déparaffinage aux cétones. Avec des solvants de ce type, le refroidissement est effectué par échange indirect de chaleur, dans des appareils à racloirs, avec le filtrat froid provenant du procédé et avec un fluide frigorigène comme le propane, le 10 propylène ou l'ammoniac. Un autre procédé de déparaffinage utilisé industriellement met en oeuvre comme solvant un hydrocarbure normalement gazeux, tel que le propane. Le propane est ajouté à l'huile paraffineuse chaude sous pression, à l'état liquide. On réduit ensuite progrës 15 sivement la pression ce qui permet à une partie de l'hydrocarbure normalement gazeux de se vaporiser, en refroidissant ainsi l*huile, de sorte que la paraffine cristallise à partir de la solution. Dans ce procédé, l'hydrocarbure normalement gazeux est dit autoréfrigérant. 20 La solution refroidie contenant les particules de paraffine précitées est envoyée ensuite à un dispositif pour séparer la matière solide de la phase liquide. Des filtres continus à tambour rotatif sont normalement utilisés à cet effet. Les avantages pratiques du procédé au propane sont (1) 25 l'utilisation d'un autorefroidissement, (2) la facilité de récupération du solvant et (3) généralement de grandes vitesses de filtration. Les inconvénients par rapport aux installations classiques utilisant des cétones sont (1) la nécessité de filtres à pression plus élevée et (2) la difficulté d'obtention de bas 30 points d'écoulement, par rapport au^procédé aux cétones. Le procédé de déparaffinage au propane est désavantageux pour l'obtention de bas points d'écoulement par rapport au procédé aux cétones en raison de la solubilité relativement grande de la paraffine dans le solvant propane. Ceci nécessite m refroi 35 dissement à une plus basse température avec le propane pour rédui re la solubilité de la paraffine à un niveau donné et donc pour qu'on obtienne une huile déparaffinée d'un point d'écoulement donné. Avec le propane ou le propylène comme solvant de déparaffinage, la température de filtration peut être de l'ordre de 16 40 à 28°C au-dessous du point d'écoulement désiré, tandis qu'avec 70 43508 5 2070725 des solvants cétones cstts différence de température est généralement inférieure à 14° C et peut être aussi basse que de 2,8 à 5,6°C. Le déparaffinage a été perfectionné ces dernières années 5 par l'utilisation d'un système à deux solvants0 Essentiellement, cette technique utilise un autoréfrigérant très volatil, comme le propane ou le propylène, en mélange avec un solvant9 comme une cétone, qui réduit la solubilité de la paraffine» Ce constituant ajouté est appelé un "anti-solvant pour la paraffine". Le systè-10 me à deux solvants combine la plupart des avantages du procédé de déparaffinage au propane et de celui aux cétones. De bas points d'écoulement, avec de petites différences de température entre la température de filtration et le point d'écoulement, peuvent être obtenus dans le procédé à deux solvants. En même temps, on 15 peut utiliser un auto-refroidissement et la nécessité d'échan-geurs de chaleur à racloirs est éliminée. Bien que le système à deux solvants ait de nombreux avantages, on a poursuivi les recherches concernant un procédé efficace de récupération des solvants permettant que les solvants soient séparés efficacement de 20 l'huile et de la paraffine avec une perte minimale de solvant par occlusion dans la paraffine et dans l'huile. On a découvert selon la présente invention qu'on peut séparer de façon sensiblement complète 1*anti-solvant pour la paraffine de l'huile déparaffinée et de la paraffine en soumettant la 25 paraffine et l'huile déparaffinée séparément à une extraction ou strippage par les vapeurs de 1'autoréfrigérant. On peut aussi utiliser 1'autoréfrigérant comme gaz de soufflage dans les filtres pour détacher les gâteaux de filtration de la toile filtrante. 30 La présente invention a pour objet un procédé perfectionné pour déparaffiner une fraction d'hydrocarbures contenant de la paraffine. Selon 1 ' invention, on utilise tin autoréfrigérant pour séparer ou extraire 1'anti-solvant pour la paraffine d'un mélange de 35 cet anti-solvant et d'une huile d'hydrocarbures déparaffinée ou de paraffine. De plus. 1'autoréfrigérant peut être utilisé aussi comme gaz pour soufflage inverse dans les filtres qui séparent la paraffine de l'huile déparaffinée. De plus, en utilisant la même matière deux fois, d'abord comme agent de strippage et en-40 suite comme gaz de soufflage avant la récupération, la charge 70 43508. 4* 2070725 totale sur le compresseur de circulation du solvant sst réduite; Au dessin annexé, donné à titre d'exemple non limitatif, la figure unique est un schéma de principe du procédé de déparaffinage . 5 Sur la figure, une fraction chaude de distillation de pé trole est amenée à partir du réservoir 1 de stockage de lshuile par une canalisation 2 et mélangée avec le solvant double préchauffé, amené d'un cylindre de stockage 3 par une canalisation 4- à travers un préchauffeur 5a» Ce solvant double est constitué 10 par un anti-solvant pour la paraffine et par un auto-réfrigérant 0 Les conditions dans le réservoir de stockage et dans le préchauffeur 5a du solvant sont réglées de manière que le mélange huile-solvant soit asses chaud pour dissoudre tous cristaux de paraffiné présents0 La solution est ensuite refroidie dans le re-15 froidisseur 5b jusqu'à ce que sa température se rapproche du point de trouble et envoyée à un réservoir tampon 5c pour la solution chaude• Le mélange huile-solvant est ensuite conduit par une canalisation 6a ou 6b à un refroidisseur à marche discontinue 7a ou 20 7b et est refroidi par vaporisation d'au moins une partie de 18autoréfrigérant. Quand on utilise plus d'un refroidisseur à marche discontinue, tandis qu5un lot de mélange charge-solvant est refroidi dans un refroidisseur, 11autre est vidé, réchauffé et rechargé. Pendant qu'un lot est refroidi, les vapeurs de l'au-25 coréfrigérant quittent le refroidisseur» 7& ou 7b, en tête par la canalisation 9a ou 9b, réduisant ainsi progressivement la pression dans le refroidisseur. La pression absolue initiale est d'environ 6,3 à. 14- kg/cm et la pression finale de 0,7 à 2,8 kg/ 2 — cm environ, lia température finale dans le refroidisseur est de 30 -18 à -4-5°0 environ. Il est souvent avantageux d'introduire une quantité supplémentaire du solvant double refroidi dans le refroidisseur, 7a ou 7b, simultanément à la vaporisation de l'auto-réfrigérant. Du solvant double peut être ainsi introduit à partir du réservoir de stockage 3 par la canalisation 9c ou 9d dans le 35 refroidisseur 7a ou 7b. Ce solvant supplémentaire peut être refroidi avant son entrée dans le refroidisseur par échang^Mirect de chaleur avec du filtrat froid ou de la bouillie de paraffine dans 13échangeur de chaleur 57 de façon qu'on récupère du froid. Il est nécessaire que la température de ce solvant quand on le 40 mélange avec le contenu du refroidisseur soit sensiblement la mêm 70 43508 5 2070725 que celle de la "bouillie présente dans ce refroidisseur à un instant donné quelconque, de façon à éviter un refroidissement brusque. On arrive à ce résultat en prévoyant une zone de mise en contact dans l'espace des vapeurs du refroidisseur ou en pulvéri-5 sant le solvant de recomplètement par un distributeur de pulvérisation de façon que le solvant qui entrevoit soumis à un échange de chaleur par contact direct avec la vapeur de 1'autoréfrigérant quittant le refroidisseur. L'opération de refroidissement entraîne la cristallisation 10 cL'au moins une partie de la paraffine dans la fraction de pétrole. Le mélange paraffine-huile déparaffinée-solvant est ensuite évacué du fond du refroidisseur 7a ou 7b par la canalisation 10a ou 10b et conduit au réservoir 11 d'alimentation du filtre. Une cana2oation d'évent 11a est prévue en tête pour que les vapeurs 15 de 1*autoréfrigérant sortent du réservoir 11 d'alimentation du filtre. Les proportions d'autoréfrigérant et d'anti-solvant pour la paraffine dans le mélange du solvant double après l'auto-refroidissement à la température de filtration sont comprises générale-20 ment entre 65 ét 90 % environ en volume d'autoréfrigérant et, d'une manière correspondante, entre 10 et 35 % environ en volume d'anti-solvant, par rapport au volume liquide total du mélange de solvant double. Des proportions préférées sont comprises entre 75 et 85 % environ en volume d'autoréfrigérant et entre 15 et 25% 25 environ d'anti-solvant. Le rapport solvant/huile à la température de filtration peut varier de 1 à 4- parties environ en volume du mélange de double solvant par partie en volume d'huile paraffineuse. Des opérations préférées utilisent un rapport solvant/huile de 1,5 à 30 3 parties environ en volume de solvant par partie en volume d'huile. Etant donné qu'une portion importante de 1* autoréfrigérant est vaporisée dans les opérations de refroidissement d'un lot, la composition du solvant et le rapport de dilution peuvent changer 35 durant le refroidissement du lot. Le rapport initial de dilution et la proportion d'autoréfrigérant dans le solvant peuvent être tous deux supérieurs aux valeurs spécifiées dans les paragraphes précédents dans les conditions de la température de filtration. L'amplitude de ce changement dépend du degré de refroidissement 40 effectué par auto-refroidissement, du rapport initial de dilution 70 43508 6 2070725 st de la quantité de solvant supplémentaire qu'on ajoute durant le refroidissement comme décrit ci-après. La bouillie paraffineuse refroidie, qui contient de la paraffine précipitée, de l'huile déparaffinée, de 1*anti-solvant ej pour la paraffine et de 1 ' autoréfrigérant non vaporisé passe du réservoir 11 d'alimentation du filtre par la canalisation 12 dans le filtre 13 dans lequel la phase liquide est séparée de la phase solide ou paraffineuse. La température du mélange paraffine-huile dans le filtre 13 est généralement comprise entre -18 et -45°G 10 environ et se trouve entre 5 et 22°0 environ au-dessous du point d'écoulement de l'huile déparaffinée finale. Le filtre 13 peut être un filtre à tambour rotatif classique. D'autres moyens, comme une centrifugeuse pour séparer le résidu paraffineux solide de la phase liquide peuvent être utilisés à la place du filtre 13, si on le désire« Un gâteau de filtration paraffineux se forme sur la toile filtrante du filtre 13 et on obtient ainsi un filtrat contenant de l'huile déparaffinée, de 1'anti-solvant et de l'auto-réfrigérant non vaporisé. Le gâteau de filtration paraffineux est lavé 20 à. l'aide de solvant froid introduit à partir du réservoir 3 de stockage du solvant par la canalisation 4-5 pour enlèvement d'huile déparaffinée supplémentaire. Ce solvant est de préférence ib-froidi dans 1'échangeur de chaleur 45a avant son introduction dans le filtre 13. Un gaz de soufflage, qui peut être de l'autoréfri-25 gérant vaporisé, peut être utilisé suivant le besoin pour séparer la paraffine de la toile filtrante. Ce gaz de soufflage est introduit dans le filtre 13 par la canalisation 38. Le filtre peut être lavé à chaud à l'aide d*anti-solvant introduit par les canalisations 39 et 40 quand c'est nécessaire, afin de nettoyer la 30 toile filtrante» Ceci devient nécessaire chaque fois que la toile filtrante se colmate, ce qui est mis en évidence par une chute de la vitesse de filtration. Le gâteau de filtration lavé peut être remis en suspension avec assez de solvant froid pour le faire couler par la canalisa-35 tion 42 au réservoir tampon 43 pour la paraffine. Simultanément, un filtrat consistant en huile déparaffinée, en anti-solvant pour la paraffine et en autoréfrigérant non vaporisé est évacué du filtre 13 par la canalisation 14 et est envoyé dans le réservoir à filtrat 15» Le réservoir à filtrat 15 comporte une canalisation 40 en tite 16 pour évacuer tout gaz qui est entraîné dans l'huile Jk I. I* /f=" 70 43508 2070725 déparaffinée, maintenant ainsi la différence désirée de pression à travers le tambour du filtre. Les canalisations en tête 9a, 9^j 11a et 16, qui conduisent toutes des vapeurs constituées essentiellement d'auto-réfrigérant 5 se réunissent en une canalisation unique 17. L'auto-réfrigérant dans la canalisation 1y est introduit à 1•extrémité d'entrée d'un compresseur 18. Ce compresseur est de préférence un compresseur à étages multiples ayant une sortie entre éfeages 18a ainsi qu'une sortie à haute pression 18b. L'autoréfrigérant prélevé à la sor-10 tie entre étages 18a est utilisé pour extraire le solvant de la paraffine et de l'huile déparaffinée, comme on l'expliquera plus loin. La pression à cette sortie entre étages est généralement O comprise entre 1,75 et 7 kg/cm (pression relative). De 1'autoréfrigérant supplémentaire est prélevé à la sortie à haute pression 1 518b et est ramené par la canalisation pour vapeurs 19, le condenseur 20 et la canalisation 21 au réservoir 3 de stockage du solvant. Des vapeurs de 1'anti-solvant pour la paraffine sont mélangées avec 1'autoréfrigérant dans la canalisation 19 et condensées avec 11 autoréfrigérant dans le condenseur 20 comme on l'ex-20pliquera plus en détail ci-après. Les systèmes de récupération du solvant sont sensiblement identiques pour les courants de filtrat et de paraffine. La majeure partie du solvant dans Ces courants est récupérée par une vaporisation-éclair sous haute pression, effectuée sous une pression 25 relative de 10,5 à 17,5 kg/cm2 et entre 135 et 232°G. Ces vapori-- sations-éclair sous haute pression sont effectuées dans le réser-. voir 23 pour le filtrat et dans le réservoir 25 pour la paraffine sans qu'on essaie particulièrement de séparer les deux constituants du solvant. Les vapeurs de solvant formées par cette vapori-30 sation-éclair sont conduites au condenseur 20 par les canalisations 24, 26 et 27 et vont ensuite au réservoir 3 de stockage du solvant, n'ayant besoin d'aucune recompression. L'huile déparaffinée contenant un peu de solvant résiduel, principalement le constituant anti-solvant pour la paraffine, est évacuée de la 35 tour 23 de vaporisation-éclair et conduite à la tour de strippage 31 par la canalisation 33» D'une manière similaire, la paraffine contenant un peu d'huile et du solvant résiduel est conduite de la tour de vaporisation-éclair 25 à la tour de strippage 32 par la canalisation 35» 40 La quasi-totalité de I'anti-solvant pour la paraffine res 70 43508 8 2070725 tant est ensuite séparée tant de la paraffine que de 12huile déparaffinée par mise en contact de ces courants avec des vapeurs d*autoréfrigérant, et on effectue cette mise en contact en faisait passer ces vapeurs dans les tours à contre courant par rapport ^ aux courants huile déparaffinée-paraffine dans les tours de strippage et 32 se trouvant sous une pression intermédiaire et maintenues entre 135 et 232°Co Normalement» ces vapeurs d5autoréfrigérant contiennent seulement une petite quantité dsantisolvant, typiquement de 0,5 à 2,0 % en poids, et sont ainsi sa-10 tisfaisantes pour extraire la majeure partie de 1santi-solvant de l'huile et de la paraffine. Les tours y\ et 32 de strippage sous pression intermédiaire dans lesquelles les vapeurs d1 antiréfrigérant sont mises en contact à contre-courant avec une fraction d'hydrocarbures déparaf-15 finée, sont maintenues sous une pression relative comprise entre 1,4 et 3»5 kg/cm2 et la mise en contact est de préférence effectuée à raison de 5j?1 à 28,6 kg de vapeur par m^ de produit huile d'hydrocarbures ou paraffine exempt de solvant. Les courants sortant en tête de ces deux tour^ qui compren-20 nent des mélanges de vapeurs d*autoréfrigérant et d'anti-solvant pour la paraffine, sont conduits par les canalisations 36 et 34-à la colonne 37 de séparation du solvant, qui peut être une colonne de distillation classique» Cette colonne joue plusieurs rSles. Elle isole une quantité suffisante des constituants du solvant 25 sous une forme sensiblement pure pour permettre un réglage rapide du rapport des deux constituants dans le solvant total en circulation quand on le désire. De plus, elle fournit une réserve d'anti-solvant pour la paraffine isolé qui est conservée dans le réservoir-tampon 55 et peut être utilisée occasionnellement, sui-30 vant le besoin, pour laver à chaud le filtre 13 par les canalisations 39 et 40 et le réchauffeur 56» Elle fournit aussi un courant de vapeurs sensiblement pures d'autoréfrigérant sous une pression convenable pour emploi, par la canalisation 38, comme agent de soufflage en sens inverse pour détacher le gâteau de fil-35 tration sur le filtre 13. Ainsi, ces vapeurs d5autoréfrigérant sont utilisées deux fois, pour chaque circulation à travers le compresseur, ce qui augmente l'efficacité du procédé» Tout excès de 1* anti-solvant pour la paraffine isolé peut itre ramené au réservoir 3 de stockage du solvant par les canalisations 41 et 21» 4 0 Le courant d'huile déparaffinée provenant de la tour 31 de 70 43508 9 2070725 strippage sous pression intermédiaire passe par la canalisation 46 dans la tour 47 de vaporisation-éclair sous basse px-ession, fonctionnant sous une pression relative comprise entre 0 et 1,4 kg/cm et entre 135 et 232°C, où une petite quantité de solvant 5 résiduel peut en être séparée. De même.» le courant de paraffine provenant de la tour 32 de strippage sous pression intermédiaire passe par la canalisation 54- dans la tour 48 de vaporisation-éclair sous basse pression fonctionnant sous une pression rela- p tive comprise entre 0 et 1,4 kg/cm et à des températures compri-10 ses entre 135 et 232°C, dans laquelle un peu de solvant supplémentaire peut aussi être séparé. Le solvant supplémentaire ainsi récupéré peut être recyclé par les canalisations 51, 52 et 53. Les produits finaux, huile déparaffinée et paraffine, sont évacués par les canalisations 49 et 50, respectivement. 15 Les produits, huile déparaffinée et paraffine, obtenus par ce procédé peuvent être vendus tels quels ou peuvent être soumis à un autre traitement classique, comme l'hydrogénation catalyti-que par exemple. De plus, il est envisagé aussi que la charge initiale d'huile paraffineuse puisse être une fraction brute de 20 pétrole ou avoir été sovunise au préalable à une extraction au solvant par un solvant approprié comme le phénol, le fulfural, le nitrobenzène, le propane ou d'autres solvants bien connus pour l'extraction et/ou le désasphaltage, ainsi qu'à d'autres traitements comme l'hydrotraitement. 25 Dans la mise en oeuvre du procédé de la présente invention, un "adjuvant de déparaffinage" ou un agent de modification des cristaux peut être utilisé si on le désire, comme ceux qu'on utilise couramment dans le déparaffinage au propane. Ces "adjuvants de déparaffinage" sont généralement des matières polymères ou des 30 produits de condensation, un tel agent couramment utilisé étant un produit de condensation de paraffine et de naphtalène. Quand elle est présente en quantités de l'ordre de traces durant la formation des cristaux, cette matière modifie la croissance des cristaux, améliorant la filtrabilité de la bouillie résultante. 35 Les fractions de pétrole utilisées dans ce procédé peuvent être des distillata ou des matières résiduelles. Des distillats typiques auront un point initial de distillation d'au moins 288°C. Aussi bien les distillats que les matières résiduelles exigeant un déparaffinage auront typiquement une teneur en paraffine com-40 prise entre 5 et 25 % environ en poids, un point d'écoulement 70 43508 10 2070725 compris entre 27 et 4-9°0 environ et m point de trouble compris antre 32 et 54°0 environ,, Oes charges de départ peuvent provenir de n'importe quel pétrole "brut contenant de la paraffine. Des sources appropriées comprennent les pétroles "bruts suivants : 5 Arabie, Koweït, Panhandle, nord de la Louisiane, Tia Juana Médium, Canada occidental, Mid-continent, etc. Les anti-solvants pour la paraffine utilisés conformément à la présente invention sont des substances qui diminuent la solubilité de la paraffine dans le mélange huile-solvant, provoquant 10 ainsi la précipitation des cristaux de paraffine à une température plus élevée et réduisant l'écart entre la température de filtration et le point final d'écoulement de l'huile. Ceux utilisés ici seront des cétones bouillant à des températures plus élevées que 1'autoréfrigérant, comme la méthyléthylcétone, les méthylpro-15 pylcétones, les méthylbutylcétones et l'acétone. L'anti-solvant pour la paraffine particulièrement préféré est l'acétone. Les autoréfrigérants utilisés conformément à la présente invention sont des hydrocarbures normalement gazeux liquéfiés de Cg à 04, comme le propane, le propylène, l'éthane, l'éthylène, 20 les butanes, les butylènes et leurs mélanges. Le propylène est 11 autoréfrigérant préféré0 L'invention sera illustrée par le mode de mise en oeuvre préféré et les exemples non limitatifs donnés ci-après. En'revenant à la figure, une fraction d'huile de pétrole 25 distillant entre 371 et 593°0» contenant entre 10 et 15 % de paraffine, ayant un point initial d'écoulement compris entre 32 et 49°C et un point initial de trouble compris entre 35 et 52°C, est amenée du réservoir de stockage d'huile chauffé 1 par la canalisation 2 et mélangée avec le solvant double préchauffé, constitué 30 de propylène et d'acétone, de façon que le mélange ait une température comprise entre 49 &t 60°C pour assurer une dissolution complète de la paraffine et elle est ensuite refroidie dans le refroidisseur 5b au voisinage du point de trouble (point initial de cristallisation de paraffine) du mélange. Le mélange de sol-35 vaut s propylène-acétone venant du réservoir de stockage 3 comprend environ 87»5 % de propylène et 12,5 % d'acétone en volume liquide et est conservé dans le réservoir à l'état liquide à 38®C environ p et sous une pression relative de 14 kg/cm . Le mélangé de charge et de solvant double provenant du réchauffeur 5a et du refroidis-40 seur 5b est introduit alternativement dans les refroidisseurs à 70 43508 n 2070725 marche discontinue 7a et 7b. Tandis qu'on effectue le refroidissement dans l'un des re-froidissàurs à marche discontinue, le contenu refroidi de l'autre refroidisseur est transféré au réservoir 11 d'alimentation du fil-5 tre, le refroidisseur vidé est réchauffé, de préférence par mise sous pression à l'aide d'un gaz chaud, qui peut provenir du compresseur. Ensuite, on remplit de nouveau le refroidisseur avec une autre charge du mélange charge-solvant chaud. On va décrire le refroidissement d'un lot unique dans le refroidisseur 7a. 10 On ferme le refroidisseur une fois qu'il est à peu près à moitié plein, en laissant de la place pour l'expansion due à l'ébullition durant le refroidissement. Pour effectuer le refroidissement, on aspire les vapeurs à un débit réglé par la canalisation 9a. Quand la pression dans le refroidisseur est abaissée, 15 du solvant supplémentaire s'évapore, refroidissant ainsi le mélange restant. Quand la piression est ainsi abaissée d'environ 14 o 2 kg/cm à environ 0,35 kg/cm , la composition de la vapeur quittant le refroidisseur comprend de 0,7 à 1,5 % en poids d'acétone, le complément étant du propylène. La composition du solvant liquide 20 dans le refroidisseur varie d'environ 12,5 % d'acétone-87»5 % de propylène en volume liquide au début du refroidissement (15»6°C) à environ 20 % d'acétone-80 % de propylène en volume liquide à la fin du refroidissement. Egalement, un appoint de solvant refroidi est ajouté dans le refroidisseur 7a par la canalisation 9c 25 durant le refroidissement pour remplacer la matière évaporée. Le solvant d'appoint est introduit à —28°C, mais est réchauffé au voisinage de la température de la bouillie à un instant donné quelconque, ceci étant réalisé par mise en contact à contre-cou-rant du courant de recomplètement avec les vapeurs quittant le 30 refroidisseur 7a. Ceci peut s'effectuer en utilisant des dispositifs de mise en contact comme des plateaux dans la partie supérieure du refroidisseur ou en pulvérisant le solvant d'appoint dans le refroidisseur sous la forme de fines gouttelettes. Si l'on ne met pas en oeuvre de solvant d'appoint, on doit utiliser 35 un plus haut rapport de dilution solvant/huile au début du refroidissement pour arriver à la même dilution pour la filtration; le besoin de froid par évaporation sera un peu plus important et la variation dans la composition du solvant durant le refroidissement sera aussi un peu plus importante. 40 Après achèvement du refroidissement, la bouillie froide 70 43508 2070725 est transférée du refroidisseur 7a par la canalisation 10a au réservoir 11 d'alimentation du filtre, d'où elle est conduite par la canalisation 12 au filtre 13» Le filtre 13 est un. filtre continu classique à tambour ro-5 tatif horizontal du type actuellement utilisé dans les installations industrielles de déparaffinage au propane. La température de filtration est sensiblement la mime que la température finale de refroidissement, environ — 34-°C, de façon qu'on obtienne comme produit final une huile déparaffinêe ayant un point d'écoulement 10 de -18°G. Quand le tambour du filtre tourne, partiellement immergé dans la bouillie, le liquide est refoulé à travers la toile filtrante et est évacué par la canalisation 14 vers le réservoir de recette 13 du filtrat tandis qu'une couche de gâteau de paraffine se forme sur la toile. Quand le gâteau de paraffine sort de 15 la bouillie, la différence de pression qui existe toujours entre l'extérieur et l'intérieur du tambour a pour effet que les vapeurs et aussi le solvant qui peut être envoyé sur le gâteau par des distributeurs de pulvérisation, sont aspirés à travers le gâteau, réduisant ainsi sa teneur en huile et s'ajoutant au filtrat. A 2D un point approprié en aval du filtre, on applique -un gaz de soufflage en sens inverse pour détacher le gâteau de paraffine de la toile. Le gâteau tombe dans une auge dans laquelle il est mis en suspension avec du solvant supplémentaire pour transfert par la canalisation 42 au réservoir tampon à paraffine 43. Le gaz de 25 soufflage utilisé sur le filtre comprend environ 99 % de propylène et est obtenu à partir de la colonne 37 de séparation du solvant par la canalisation 38. Ce mime propylène a été utilisé précédemment dans les tours 31 et 32 de strippage sous pression intermédiaire . 30 Dans le réservoir de recette 15 du filtrat, maintenu à -34°G enviïon et sous une pression relative comprise entre 0 et 0,7 kg/ 2 * cm environ, les phases vapeur et liquide sont separees. Les vapeurs (environ 99 % de propylène) passent en tête dans la canalisation 16 et sont ajoutées au courant gazeux de composition simi-35 laire venant du refroidisseur 7a ou 7b, c'est-à-dire dans la canalisation 17. En vue de la récupération du solvant, le liquide de réservoir de recette 15 du filtrat est refoulé à travers un réchauffeur vers le réservoir 23 de vaporisation-éclair à haute pression 40 qui fonctionne entre 149 et 177°C et sous une pression relative 70 43508 13 2070725 comprise entre 14 et 16,5 kg/cm2 0 Bans ces conditions, environ 96 °/o du propylène est vaporisé ainsi que 88 °/o de l'acétone, laissant seulement environ 3 à 5 % en poids d'acétone et 3 à 4 % en poids de propylène dissous dans l'huile. 5 la "bouillie de paraffine est traitée d'une manière similai re dans le réservoir 25 de vaporisation-éclair à haute pression avec des résultats similaires. Le liquide provenant du réservoir 23 de vaporisation-éclair à haute pression est conduit par la canalisation 33 à la tour de 10 strippage 31 sous pression intermédiaire dans laquelle il est soumis à une extraction par du propylène gazeux contenant seulement 0,5 à 2 °/o environ en poids d'acétone, à 202°0. Le gaz sortant en tête de la tour 31 de strippage sous pression intermédiaire de l'huile déparaffinée est combiné avec le gaz sortant en 15 tête de la tour 32 de strippage sous pression intermédiaire similaire pour la paraffine, et conduit par les canalisations 34- et 36 à la colonne 37 de séparation du solvant. La colonne 37 de séparation du solvant est une colonne de distillation classique ayant au moins quatre étages théoriques ou plateaux de mise en 20 contact, ainsi que des moyens de chauffage au fond et des moyens de refroidissement au sommet pour établir un reflux. Le courant sortant en tête est du propylène contenant de 2 à 4 % environ en poids d'acétone, tandis que le résidu comprend environ 99 % en poids d'acétone. La teneur totale en solvant du pied de la tour 25 31 de strippage sous pression intermédiaire est seulement d'environ 0,5 % en poids, dont la majeure partie est du propylène. Cette teneur est encore rédfcuite, à environ 0,2 % en poids de solvant total, dans le réservoir 47 de vaporisation-éclair à basse pression. De même, le courant de paraffine sortant comme résidu 30 de la tour 32 de strippage sous pression intermédiaire a sa teneur en solvant encore réduite dans le réservoir 48 de vaporisa-tion-éclair à basse pression. Les produits, huile déparaffinée et paraffine, provenant des réservoirs 47 et 48, respectivement, peuvent être encore purifiés par des techniques connues de l'hom-35 me de l'art. Le produit de tête des réservoirs de vaporisation-éclair sous basse pression est conduit par les caŒLisations 51j 52 et 53 au compresseur 18. EXEMPLE 1 Une fraction de distillation de pétrole traitée par extrac-40 tion au phénol, provenant d'un pétrole brut léger d'Arabie et 70 43508 14 2070725 ayant un intervalle de distillation de 454 à 566°C (températures équivalentes sous la pression atmosphérique), une viscosité de 14,5 cSt à 98,9°C et un point d'écoulement initial plus élevé que 43»3°C est introduite alternativement dans deux réservoirs de 5 refroidissement à marche discontinue à un débit global de 98? m^ par jour après avoir été mélangée avec 1 975 par jour de solvant double, consistant en propylène et acétone. Le solvant double comprend 12,5 % d'acétone et 87*5 % de propylène en volume liquide,. On refroidit des lots de charge diluée en faisant par-10 tir les vapeurs à un débit réglé de façon à réduire la pression du système et à évaporer le solvant, tandis qu'on ajoute ugàppoinb de solvant de façon à maintenir un rapport de dilution constant. Toutefois, en raison de l'évaporation préférentielle du constituant propylène, la composition du solvant change, passant de 12£ 15 % à 20 % environ d'acétone en volume liquide tandis qu'on refroidit le mélange par autorefroidissement de 26,7 °C à -28,9°C® Le refroidissement provoque la cristallisation d'environ 16 % en poids de paraffine de la charge de départ. La bouillie résultante est filtrée sur un filtre rotatif continu à -28,9°0 pour séparer 20 la paraffine et produire une huile ayant un point d'écoulement de -12,2°C. Le solvant est récupéré des courants tant de filtrat que de paraffine séparément dans trois étages successifs,' comme suit î (1) Vaporisation-éclair à 149°C et sous une pression rela- ? 25 tive de 16,5 kg/cm , avec récupération d'environ 90 % du solvant total sans qu'il soit nécessaire qu'on recomprime le propylène ; (2) Strippage sous une pression intermédiaire de 2,45 kg/ cm (pression relative) et à une température un peu plus élevée, de 204°G, avec 11,4 à 14,3 kg/m^ de vapeur de propylène d'une pu- 30 reté de 99 % environ, prélevée entre les étages du compresseur, ce qui porte la récupération totale d'acétone à environ 99»8 % et celle de propylène à environ 99,6 % ; et (3) Vaporisation-éclair sous une pression relative de 0,35 kg/cm2 et à la même température pour récupération de propylène et d'acétone supplémentaires. Le produit obtenu en tête dans l'opération 2 est refroidi^ rapidement et fractionné pour donner un courant de gaz constitué en grande partie de propylène à utiliser comme gaz cb soufflage sur le filtre et un courant liquide comprenant environ 99^% d'acétone qui est utilisé en partie pour le lavage à chaud périodique de la toile filtrante et en partie renvoyé directement au 40 stockage du solvant. 70 43508 15 2070725 EEVEÏÏDIGAÎIOUS 1. Un procédé pour déparaffiner une fraction liquide d'hydrocarbures contenant de la paraffine, en mettant en contact cette fraction d'hydrocarbures avec un solvant double comprenant 5 un autoréfrigérant et un anti-solvant pour la paraffine, en vaporisant au moins una partie de 1'autoréfrigérant de façon qu'au moins une partie de la paraffine soit précipitée de la fraction d'hydrocarbures, en filtrant la fraction d'hydrocarbures de manière que la paraffine précipitée soit séparée de la fraction d'hy-10 drocarbures, en séparant 1'autoréfrigérant de la paraffine précipitée et de la fraction d'hydrocarbures, en séparant l'anti-sol-vant pour la paraffine de la paraffine précipitée et de la fraction d'hydrocarbures et en recueillant une fraction d'hydrocarbures ayant un point d'écoulement plus bas, caractérisé en ce 15 qu'on sépare 1*anti-solvant pour la paraffine de la paraffine précipitée et de la fraction d'hydrocarbures par strippage ou extraction de 1'anti-solvant pour la paraffine de ces matières en utilisant 1'autoréfrigérant dans la phase vapeur comme gaz de strippage. 20 2o Procédé selon la revendication 1, caractérisé en outre en ce que l'extraction de 1'anti-solvant pour la paraffine de la fraction d'hydrocarbures est effectuée à uç.e température comprise entre 135 et 232°C environ. 3. Procédé selon la revendication^, caractérisé encore en 25 ce que l'extraction de 1'anti-solvant pour la paraffine de la paraffine précipitée est effectuée à une température comprise entre 135 et 232°C. 4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en outre en ce que la vapeur d'autoréfrigérant, à une température compri- 30 se entre 135 et 232°0 et sous une pression relative comprise en-tre 1,4 et 3,5 kg/cm , est mise en contact avec la fraction d'hydrocarbures à un débit compris entre 5,7 et 14,3 kg de vapeur par ts? de produit huile d'hydrocarbures exempt de solvant. 5« Procédé selon la revendication 3, caractérisé en outre 35 en ce que la vapeur d'autoréfrigérant, à une température comprise entre 135 et 232°C et sous une pression relative comprise entre 1,4 et 3,5 kg/cm2, est mise en contact avec la paraffine précipitée à raison de 5,7 à 14,3 kg de vapeur par m5 de produit paraffine exempt de solvant. 40 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, 70 43508 16 2070725 / caractérisé en outre en ce que 1* autoréfrigérant comprend -un hydrocarbure normalement gazeux, de Cg à 0^8 7» Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé encore en ce que 1'autoréfrigérant est choisi parmi 5 le propane, le propylène, l'éthane, i8éthylènes les butanes9 les butylènes et leurs mélanges. 8o Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé encore en ce que 1'autoréfrigérant consiste essentiellement en propylène® 10 9„ Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisé en outre en ce que l'anti-solvant pour là paraffine est choisi parmi la méthyléthylcétone, les méthylprOpylcétones, les méthylbutylcétones et leurs mélanges. 10» Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 15 à 9j caractérisé en outre en ce que l'anti-solvant pour la paraf fine consiste essentiellement en acétone» 11 » Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu'on sépare les produits de tête de la tour de strippage en un gaz riche en autoréfrigérant et en un 20 liquide riche en anti-solvant dans une colonne de séparation du solvant, en utilisant le gaz recueilli en tête de la colonne de séparation du solvant comme gaz de soufflage sur les filtres et en utilisant le résidu chauffé de la colonne de séparation du solvant pour laver les filtres afin d'enlever de la toile fil-25 trante les petites particules de paraffine.