FR 2080701 A1 19711119 FR 7106023 A 19710223 71 06023 20G070* La présente invention concerne ■}es or-; -i-i'es polycères tenant une forte proportion d'aerylonitrile -m iè métLaciyloiu."-ril^ et, en particulier, des compositions dont l'apti-uie à subir es traitements est améliorée. Les copolymères contenant une forte rrcport?.on :11acrylcni-trile ou de méthacrylonitrile, y compris ceux qui c.entiennent ure oléfine aromatique, ceux qui sont rendus ^enaess. :;ar tsilange > des copolymères greffés compatibles et les. copclytèrës greffes ayant un superstratum du copolymère d 'acro lonitrrile cr. :.e méth?.-crylonitrile, peuvent être moulés par infection. tour produire des articles de grande résistance au choc, mais la r ésistance au so r mesurée sur des échantillons prélevés transversalement a la direction d'écoulement peut être plus faible que celle qui est mesurée sur des échantillons prélevés dans le sens de l'écoulement, en raison de l'alignement des molécules pendant le moulage. Ce problème se manifeste davantage dans le cas de mati-res polymères-contenant une forte proportion d'aerylonitrile ou de méthaeryloni-trile, comparativement à celles qui n'ont qu'une faible teneur eu acrylonitrile ou eqfoéthacry loni tr ile', en raison des plus grandes viscosités à l'état fendu qui existent pour tes poids moléculaires et des températures de moulage analogues. On a constaté, d'une façon générale, que lorsque les cooolymères nécessitent d'être modifiés par addition d'additifs rpar exemple tes tlnstifian+s. ou des copolymères greffés pour accroître la ténacité)» les additifs qui sont utilisés de façon n.dssjque tour des matières ccun-:;-nant une plus forte proportion molaire d*oléfine as-tnatique que d'aerylonitrile (appelées ci-après matières ddtd) ne jensiennet-pas lorsqu'on les utilise avec des polymères tnnenant se don proportions d'aerylonitrile et/ou de nétuacrgdonn ntLns, en raison le la faible compatibilité qui existe entre les.deux composants. Une mauvaise compatibilité engendre des propriétés physiques c-?--A o-cres, par exempleuie plus faible résistance a la traction et nue plus faible résistance au ciioc. La Demanderesse vient de découvrir que les propriétés ù! e.cou-lement de copolymères contenant une forte proportion d'aerylonitrile et/ou de raothacrylonitrile, peuvent être améliorées par incorporation d'une petite quantité d'une sulfone eu d'un sulfoiia^ide choisis. BAD ORIGINAL 71 06025 _2_ , 200070: L"'iir'0_:r io. . c:::r3 • ••.=. . "° ; •. - ont .1 - • \ • e à '• :* :1es" traitements est améliorées .certe composition ocntenant iC- » 39 en poids ôsun pommer e therme plas t :L que conter-.? ut plus de 66,7scies c,' d'acryionitrile et/ou de methacryloni-rile 'quantité 5 calculée indépendamment de tout cao.uteiioue diénicus qui peut être présent') et 20 à i ? an .poids d'au soins un auxiliaire de. traitement choisi entre des sulfones et des suifonamidess les sulfonas répondant à la formule générale ; i 2 Pl '-SOp-E. 1 _2 10 dans laquelle £ et n sont choisis entre des radicaux, hydrocarbonés » des radicaux hydrecarbonés à substituants hydroxy et des radicaux hydrocarbonés à substituants. alkoxy ; et las sulfonataidss répondant, à la formule générale : e5~SG2-ITE4R5 3 - -A 5 15 dans laquelle E est un radical hydrocarboné et R' et E représentent .chacun des atomes d'hydrogène ou des radicaux hydrocarbonss.1* auxiliaire de traitement étant liquide à la température utilisée pendant 13opération de moulage. Le polymère thermoplastiqué utilisé dans les" compositions 20 de 1*invention peut être : " - i 1) un copolymère homogène contenant 66,7 à 95 moles ?* de motifs dérivés d'aerylonitrile- et 33*3 à 5 moles % de motifs dérivée d'au moins une oléfine aromatique ;' " (2) un homopol.ysère ou copolymère homogène contenant 66 f7 à 25 100 moles fe de motifs dérivés' de mé thacry lonitrile et 33» 3 à 0 moles /'= de motifs dérivés d'au moins une oléfine aromatique ; • (3) un copolymère'd'aerylonitrile -où de méthacrylonitrile et d'au moins un monomère à insaturation éthylénique copolymé-risable avec lui ; 30 (4)un superstratum de copolymère greffé ayant un substratum de caoutchouc diénique | (5) un copolymère homogène d!acryionitrile ou de méthacry-lonitrile ën mélange avec un copolymère greffé compatible ; (6)' Un superstrâtûm d3un■copolymère greffé"ayant un substra-35 tum de caoutchouc diénique en mélange avec une résine compatible ; BAD ORIGINAL 71 06023 -3- 208070; (7) un copolymère d'aerylonitrile ou de méthacrylonitrile en mélange avec un copolymère greffé compatible. Les polymères contenant plus de 95 moles $ dfacrylonitrile sont exclus, parce qu'ils ne sont généralement pas thermoplasti-5 ques, mais doivent être traités en solution, de préférence à un traitement thermoplastique à l'état fondu. Des copolymères homogènes peuvent être préparés au moyen de tout procédé convenable, comme décrit par exemple dans les brevets britanniques N° 663 268 et N° 1 185 305. Toutefois, le 10 copolymère homogène devient de plus en plus difficile à traiter à l'état fondu, à mesure que la concentration molaire en .acrylonitrile augmente, notamment lorsque cette concentration dépasse 85 Toutefois, une réduction progressive de la teneur en acrylonitrile entraîne une réduction de la résistance mécanique, de la rigidité, 15 de l'imperméabilité et de la résistance à l'attaque chimique, en sorte que pour obtenir les valeurs optimales pour ces propriétés, il est préférable que la teneur en acrylonitrile soit d'au moins 75 moles i<>. Les compositions conformes à l'invention se prêtent à une mise en forme plus facile à l'état fondu, sans altérer les 20 propriétés physiques du produit résultant. Pour la facilité du moulage, il est également préférable de régler le poids moléculaire du copolymère homogène de manière que la viscosité réduite du copolymère (mesurée sur une solution de 0,5 g de copolymère dans 100 cm de diméthyl-formamide à 25°C) se situe entre 0,5 et 25 1,2 lorsque la teneur en acrylonitrile ou en méthacrylonitrile est inférieure à 80 moles ?£ et se situe entre 0,5 et 1,8 lorsque la concentration en acrylonitrile ou en méthacrylonitrile est de 80 moles ou davantage. La résistance au choc de ces copolymères homogènes peut être 30 améliorée par formulation avec un copolymère greffé compatible, et cette formulation est donc souvent préférée comme matière destinée au moulage. Lorsqu'un copolymère greffé est formulé avec la résine copolymère, les deux ingrédients doivent être compatibles. Pour obtenir la compatibilité, la proportion molaire d'aerylonitrile et 35 du copolymère greffé doit être approximativement la même que la proportion molaire d'aerylonitrile dans le copolymère constituant la résine. Toutefois, les proportions d'aerylonitrile dans les deux 71 06023 203070' composants peuvent différer d1 environ 10 moles •;'> ^ans affecter indésirable ment la compatibilité. Des copolymèreu greffés contenant un substratum diénique, par exemple le polybutadiène et un snper-stratum qui est un copolymère d'un acrylonitrile et d'au moins un 5 monomère à insaturation éthylénique, par exemple un copolymère d'aerylonitrile et d1isobutène ou un copolymère d'aerylonitrile et d'ester acrylique ou méthacrylique (comme décrit par exemple dans le brevet britannique ÎT° 1 143 408) ou des copolymères greffés ayant un superstratum d'un copolymère homogène dTacrylonitrile 10 et de styrène (comme décrit par exemple dans le brevet britannique ÏT° 1 185 306)_, sont très satisfaisants, la ténacité de la composition formulée finale résulte non seulement de la quantité de caoutchouc qu'elle contient (de préférence 1 /o à 50 $ en poids), mais aussi de la proportion de superstratum dans le copolymère greffé 15 utilisé pour la formulation. En général, les propriétés physiques désirables telles que la dureté, le brillant, la résistance à lrat-taque chimique et le point de ramollissement, de résines polymères contenant une forte proportion d'aerylonitrile, sont affectées à un degré minimal lorsque la proportion de superstratum dans le copoly-20 mère greffé est minimale. Toutefois, il doit y avoir suffisamment de superstratum. pour assurer la compatibilité entre le copolymère greffé et la résine. Bien qu'on puisse utiliser des copolymères greffés dans lesquels le substratum représente 10 à 95 $ en poids du copolymère greffé, ceux qui contiennent au moins 70 i° en poids 25 de substratum sont généralement avantageux. L'auxiliaire'de traitement peut être toute sulfone ou tout sulfonamide des formules générales données ci-dessus, ou bien il peut s'agir'd*un mélange de deux ou plusieurs de ces sulfones ou sulfonamides, qui est liquide à la température utilisée pendant 30 l'opération de moulage. Pour la mise en forme des copolymères, des températures d'au moins 150°C sont normalement requises, et il est préférable d'éviter des températures supérieures à 300°G, parce qu'une dégradation thermique peut se produire rapidement à .r aussi hautes températures. Toutefois, la température qui convient le-mieux 35 dépend du copolymère particulier que l'on choisit. Les sulfones qu'il convient d'utiliser comprennent la diphényi-sulfone, la bis-(4-chlorophényl)sulfone et la bis-(2-hydroxyéthyl)sulfone, les COPY 71 06023 9 o n n, •i « v.. *J l \J pl.er.ylcul_"cr.& . 1rs sulfrnarii 's:- t-'!"1 prennent le IT-a-^yl-p-tol-iène-s-Z fon;?.~: --C j-Ut^ns—oUa.1 cranil ri s • * - -, . . «-• u:,::i_iaires e traitement selon 11 invention réduit la ■"i^ccoi-.é k ; r.-;tat fc-n-u de la matière poivrière, ce cui donne uns dis tribu" ion plus unifcrze deg^iropriétés physiques dans un article moule par injection. Ainsi; la résistance au clioc avec entaille , mesurée '.ransversalement à l'axe d1 écoulement, est augmentée, et peut atteindre la valeur mesurée dans lTaxe d'écoulement. Toutefois, le point -je ramollis-semer." Ticat peut être réduit lorsqu'on auvents la quantité "'.'auxiliaire de traitement, et il est par conséquent préférable ::é pas utiliser plus de 1G en poids d * auxiliaire de traitement". Cn -i v. -~j r ~vt -v> rti Ci i n e - 1' — 2 pi v-* - --- ~ u "■ o "^ > ? - - — * - « ... ■- ~ J - .. ▼- rv- . _-ya 0]1* ~ ~ /-> -/r-- ^ "ÏV'""* i j */'■> '-i — t« • ». "* -- --- •• >VA Ci .'état fondu, en . tilisant uns wn -f- -* ? • *î f ■re v ; * r-.-. -i COPY BAD ORIGINAL 71 06023 . _5_ 200070: ^"épaisseur, or. pra^isue*' une entaille k 45 e » le Z-'l-cssi le profondeur (rayon à la pointe de 0,25 me) au centre d'un bord. Lréprouve tte est supportée entre deux supports distants de 36 mm et frappés au centre sur le bord opposé à celui qui porte l'entaille, au 5 moyen d'un pendule tombant'd'une hauteur de 30 ce, avec une énergie plus que suffisante pour:rompre lséprouvette. A partir de l'énergiçiirésiduelle du pendule, on calcule l'énergie requise peur rompre 1®éprouvette et on la divise par l'aire de section transversale de 1*éprouvette au niveau de 1'entaille. La valeur obtenue 10 représente l'énergie requise pour rompre la matière. La résistance au choc sans entaille est mesurée sur une éprouvette de 9 mm de largeur et 3 mm d!épaisseur en appui horizontal (la face étroite tournée vers le haut) sur deux supports distants de. 38 ma. L*éprouvette est frappée au centre sur la face 15 large par un pendule à mouvement horizontal, tombant d'une hauteur de 305 mm, avec 1*énergie normalement suffisante pour rompre 1*éprouvette. A partir de 1-énergie résiduelle du pendule, on calcule lîénergie requise pour rompre lféprouvette, puis cn la divise par 18aire de section transversale de 1!'éprouvette. La valeur.? 20 trouvée (exprimée en kJ'/m") représente l'énergie requise pour provoquer la formation de fissures et rompre la matière.. On exprime le module par le module de fluage. à la traction, à 100 secondes et pour une déformation de 0,2 fo. La perméabilité est mesurée conformément à la méthode de 25 BT.T'. Notley, impliquant une différence de pression, comme décrit dans "Journal of Applied Chemistry" '1963? volume.13? page 107. On effectue les mesures en utilisant des gaz essentiellement secs à 30eC, avec une différence de pression de 1 bar. L'invention est illustrée par les exemples suivants, dans 30 lesquels les parties et les pourcentages sont exprimés en poids. EXEMPLE " 1 - On prépare un mélange A de copolymères en mélangeant les latex d'un copolymère greffé comprenant un substratum de poly-butadiène (environ 50 fo) et un superstratum (environ 50 fo) d'un 35 copolymère homogène d5acrylonitrile et 'de' styrène (rapport molaire 3:1) et d'une résine consistant eh un copolymère homogène d'aerylonitrile et le styrène.(rapport.molaire.3:1) dans des proportions BAD ORIGINAL 71 06023 _7_ 2030701 telles que le mélange contienne 10 % de polybutadiène. On stabilise le mélange avec 1 $ de 2,6-di-tertio-butyl-4-méth.ylphénol et 0,5 f° de thiodipropionate de dilauryle. Le mélange de copolymères (100 parties) est malaxé dans un mélangeur Banbury (température enregis-5 trée 115°C) avec une série d,additifs identifiés sur le tableau I suivant, certaines difficultés étant éprouvées dans le cas de lTad-ditif P. Après le malaxage, la composition est calandrée, le premier cylindre ayant une température de 130 à 135°C, et le crêpe est découpé en dés dans une machine à découper de Masson. La viscosité 10 à l*état fondu de chaque composition est mesurée à une vitesse de 1000/sec et à une température de 260°C, excepté dans les cas indiqués, et la couleur est notée au bout de 10 minutes à 260°C. Lorsque les échantillons mûrissent (c*est-à-dire lorsque la viscosité du polymère fondu s*élève brusquement), on mesure également le temps 15 écoulé avant le début dû mûrissage, et il est indiqué dans la colonne "temps de mûrissage" sur le tableau I. TABLEAU I 20 Additif Quantité d*additif (parties en poids) Viscosité à l*état fondu (Ksm~2) Temps de mûrissage (mn) Couleur (10 mn) 25 A Néant 39 50 Jaune orangé très pâle B N-cyclohexyl-p-toluène-sulfonamide 5 37 60 M 30 C N-éthyl-p-toluène-sulfonamide 5 31 50 ît D bis-(2-hydroxy-éthyl)sulfone 5 29 50 II E diphényl-sulfone 5 27 50 1! 35 E bis-(4-chlorophé-nyl)sulfone 5 31 50 Couleur stable a (diphény1-s ulfone (pitrate de tri-stéaryle 5) 2) 33 60 11 40 H citrate de tri-stéaryle 2 40 45 Jaune orangé très pâle 71 06023 -8- 2030701 les propriétés mécaniques (^échantillons* moulés par compression, des compositions ont été mesurées et les résultats sont récapitulés sur le tableau II. TABLEAU II Additif Résistance au choc avec entaille kJ/m2 Module G-ÏT/m2 Point de ramollissement Vicat °C à 10# à 100# A 10,6 3,1 103,4 109,4 B 13,3 3,1 93,6 99,8 C 15,5 3,2 89,8 96,0 D 12,8 3,3 84,6 92,6 E 12,7 3,2 93,6 102,8 F 7,4 3,0 98,6 105,6 G 11,9 3,1 96,0 102,0 H 11,2 2,9 102,6 110,4 On mesure également les valeurs de résistance au choc avec 20 entaille des compositions sur des échantillons moulés par injection à 200°G ou à 230°C. Des échantillons destinés à lressai sont prélevés longitudinalement ou transversalement à la direction de lrécoulement. Les résultats sont reproduits sur le tableau III. 71 06023 -9- ° Q A 7 O " U o J / »•> » TABLEAU III Résistance au choc avec O entaille (kJ/m^) Additif 200° C longitudi- transver-nalement salement 230e G longitudi- transver-nalement salement A 11,0 2,2 9,4 2,1 B 10,8 2,2 11,8 2, 1 C 10,6 2,3 11,1" 2,2 D 11 >3 2,0 12,6 1,9 E 10,6 2,5 11,9 2,2 F 11,8 2,5 12,3 1,9 G 15,6 8,0 14,0 9,7 H 15,1 ' 8,4 15,9 8,4 EXEMPLE 2 On prépare deux compositions en formulant 9725 g d'un mélange (J) contenant 10 fo de polybutadiène, sous la force d'un eopo lymère greffé composé d'un substratum d1 environ pG / de polytuta-diène et d'un superstratum d'acrylonitrile/styrène (rapport mclair 3:1) et d'une résine homogène acrylonitrile/styrène contenant 27,3 moles fo de styrène (E) sans additif et (L) avec 436,25 g 'R diphényl-sulfone. Les compositions sont préparées -ans une ex'ru--deuse de Bone de 38 mm comportant un cylindre à trou d'évent et une filière de 3,8 mm. Dans la préparation de la composition L, le mélange et la sulfone sont tout d'abord aalazés dans un mélangeur de Henschel, puis dans l'extrudeuse de Bone. Dans les deux cas, les températures enregistrées du cylindre de l'extrudeuse sont de 165/200/208/190/180° C, la température ue ! 50eC représentant les températures de la filière. Dans chaque cas, la vitesse de la vi:-. est de 50 tr/mn. Les viscosités à l'état fondu à 1cG;C, 220eC et 260°C (mesurées à une vitesse de 1000/seo) et les résultats des essais physiques effectués sur des échantillons coulés par ecrnpres sion à 260°C, sont reproduits sur le tableau 17. BAD ORIGINAL 71 06023 . - _ _10- -W* -jn ïiU J-i-L.JU. -J. _ Viscosité à l'état fondu .• Résistance ? choc avec entaille kJ/'m^ Composition (Ssm"~2j 5 - 180° C 220°C 260=C K 22 .7,6 4*0 3,0 18,8 Ir 17,5 5S3 2S9 3,1 21,2 10 Ces résultats montrent que la diphényl-sulfone réduit la viscosité à l*état fondu à toutes les températures de fusion dans la gamme normalement utilisée pour le traitement à lTétat fondu„ le même mélange (J) (100 parties) est formulé avec 5 parties de diphényl-sulfone au moyen d'un mélangeur Banbury (température 15 enregistrée de 115°C)j calandre (température du premier cylindre de 130-135°C), découpé dans 17appareil de Masson et finalement moulé par injection en disques de 114 mm de diamètre et 3?2 rua d*épais-se.ur„ les. valeurs de résistance au choc avec entaille des disques moulés de la composition résultante (M) sont mesurées pour des 20 échantillons prélevés longitudinalement et transversalement à la direction d'écoulements et les valeurs obtenues sont comparées avec celles que l'on obtient pour le mélange (J) ne contenant pas de diphényl-sulfone s les résultats sont reproduits sur le tableau V. BAD 71 06023 -11- 2030701 TABLEAU V Conditions de 10 15 Résistance au choc avec entaille (kJ/m. ) Température °C 20, 5°C 0° 'C -20° C Longitudinale -ment ■ Transversalement Longitudinale -ment Transversalement Longitudinale -ment Transversalement Composition J 200 19,2 12, 1 230 15,3 12,8 8,3 6*3 6,3 3,4 Composition M 200 19,3 11,4 8,5 5,7 7,4 4,2 230 16,1 9,8 EXEMPLE 3 On prépare les compositions suivantes en ajoutant diverses 20 quantités de bis-(4-ehlorophényl)sulfone à 1500 g d'un mélange (ÎT) d'une résine homogène acry loni trile/styrène contenant 22,3 moles # de styrène, et d'un copolymère greffé comprenant environ 50 # d*un substratum de polybutadiène et une quantité correspondant à environ 50 # d'un superstratum d'un copolymère homogène acrylo-25 nitrile/styrène. (rapport molaire 3:1)# la quantité de polymère greffé étant telle que le mélange (N) contienne 10# de polybutadiène ; le mélange (ST) contient aussi 2 # de citrate de tristéaryle. Les ingrédients sont formulés sur un mélangeur Banbury (à 140-150°C), calandrés (à 160°C) et découpés dans 1*appareil de Masson. Les com-30 positions produites sont divisées, une partie étant moulée par compression à 200°C pendant 5 minutes, cependant que la partie restante est moulée par injection à des températures de 200 et 230°C. Les propriétés mécaniques des échantillons moulés sont données sur le tableau VI, pour les échantillons moulés par com— 35 pression, et sur le tableau VII pour les échantillons moulés par injection. 71 06023 -12- TABLEAU VI 2030701 Composition bis-(4- Point de chlorophényl) ramollisse-suif one ment Vicat, °C Viscosité à l'état fondu Module GU/m2 Résistance au choc avec entaille , g i en poids 10 io 100 i (Esm_2) ko! / m^ E 0 0 99,0 110,2 5,3 3,1 15,0 0 '30 2 ' 102 108 4,7 3,2 19# 8 P 60 4 100,4 105,6 4,2 3,1 21,4 Q 90 6 90,0 102, 2 4,3 3,2 21,2 R 120 8 94*6 101,8 4,0 3,2 17,7 S 150 10 94,4 99,8 3,5 3,3 20,6 'TABLEAU VII Résistance au choc avec entaille à 19,5°C (kJ/m^) Composition Moulage par injection Moulage par injection 20 à 200° C à 230° G longitudi- transver- longitudi- transver-nalement salement nalement salement ÎT 28,4 12,9 ' 30,1 11,4 0 32,6 11,7 • 28,6 12,7 P 28,4 17,4 28,2 18,2 Q 27,9" 10,8 30,9 15,1 R 25,6 17,6 30,9 18,2 S 25,8 18,9; 24,4 18,9 EXEMPLE 4 On prépare une série de copolymères homogènes d'aerylonitrile et de styrène, contenant 75, 85 et 90 moles $ d'aerylonitrile, au / "précité ■> moyen du procédé décrit dans le brevet britannique Fi Ici? Des échantillons des copolymères sont mélangés avec des quantités 35 variables de diphényl-sulfone et on détermine la viscosité à l'état, fondu (mesurée à 200°C) de la composition résultante, la résistance au choc sans entaille dTéprouvettes moulées à partir de COPY 71 06023 >-ï o O A7H ^ x. U O 'J / O i la ccr.Dosifi-oîi st la "•,er:r.éa riiiTG 's r- s -■•■r le tablea-.. 77.1 Acrylonitrile (moles fo) (0 ^ipiier-yl-sulfone (parties en poids par 1CO parties de copolynère) Viscosité Résistance » a^-o-r a 0 u3. u — ono. a -2\ U^sra J Cî -i. Ci-00 sans en- taille (kJ/m2) O 5 10 15 10 5 10 400 par, ■14, 1 15,4 14,b 12, û Perméabilité ? T- I _1 nioles as ' "2 CO, £;> 10 - ) —. v > -; ' -1 .,yx I u 2, 8x1C C!U" , r __ - ^ : M '-r- c 'û:." '.II z.o^.~rer.~ •. 1J que *• »2 V' c. ' "V' a y : •~'*T . *î o lorsc ,.p la n-or^err «=.•31":•• sj- erer . ;.e 3j.4licr-3tion de -•*. ie 1 ' i*. ;"'prEÔabili' S ri- I I Cl-» COPY BAD ORIGINAL 71 06023 -14- -•j « o r. f\"-1. VdU/ J I butadisns/acryloniîrrLle eoâtenaiit environ 70 °'o en \oids le motifs pclysières dérivés du butadiène? sont mélangés avec ds la diphényl-sulfone et le produit "Santiciaer" ÏE et les compositions résultantes sont soumises à des essais de détermination de la 5 viscosité à 1*état fondu (mesurée à 200°C) et de résistance au choc sans entaille- les résultats (tableau 12) montrent que la diphényl-sulfone réduit plus efficacement la viscosité à 1®état-fondu que ne le fait le produit "Santicizer" IH. TABLEAU II ^ Additif_ Viscosité à l3état Résistance au choc (parties en poids par fondu sans entaille 100 parties de résine) (ïïsm-2) (kJ/m2) 15 .0. 980 8S 2 5(diphényl-sulfone) 800 15*3 5("Santicizer" IH) 1050 5,74 BAD ORIGINAL 71 06023 -15- 2030701 - REVEKDICATIOHS - 1. Composition dont l'aptitude à subir des traitements est améliorée, et caractérisée par le fait qu*elle contient 80 à 99 i° en poids d'un polymère thermoplastique composé de plus de /CâlClJ pp 5 66,7 moles fo d'aerylonitrile et/ou de mé tha cry lonitrile (quantité/ indépendamment de tout caoutchouc diénique qui peut être présent) et de 20 à 1 % en poids d'au moins un auxiliaire de traitement entre des sulfones et des sulfonamides, les sulfones répondant à la formule générale : 10 Ï^-SC^-R2 ^ 2 (dans laquelle R*" et R sont choisis entre des radicaux hydrocarbonés, hydrocarbonés à substituants hydroxy et hydrocarbonés à substituants alkoxy)et les sulfonamides répondant à la formule générale : 15 R3-SO2-KR4R5 •3 4 K dans laquelle R est un radical hydrocarboné et R et R représentent chacun des atomes d'hydrogène ou des radicaux hydroear-bonés, l'auxiliaire de traitement étant liquide à la température utilisée pendant le traitement. 20 2. Composition suivant la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère thermoplastique est un copolymère homogène contenant 66,7 à 95 moles fo de motifs dérivés d'aerylonitrile et 33,3 à 5 moles fo de motifs dérivés d'aerylonitrile et 33,3 à 5 moles fo de motifs dérivés d'au moins une oléfine aroma- 25 tique. 3. Composition suivant la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère thermoplastique est un homopolymère ou un copolymère homogène contenant 66,7 à 100 moles f> de motifs dérivés de méthacrylonitrile et 33,3 à 0 moles fo de motifs dérivés d'au moin 30 une oléfine aromatique. 4. Composition suivant la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère thermoplastique est un copolymère d'aerylonitrile ou de méthacrylonitrile avec au moins uçéionomère à insaturation éthylénique copolymérisable avec ce nitrile. 35 5. Composition suivant la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère thermoplastique est un superstratum d'un copolymère greffé ayant un substratum de caoutchouc diénique. 71 06023 -16- 2080701 6. Composition suivant la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère thermoplastique est un copolymère homogène d1acrylonitrile ou de méthacrylonitrile en mélange avec un copolymère greffé compatible. 5 7. Composition suivant la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère thermoplastique est un superstratum d'un copolymère greffé ayant un substratum de caoutchouc diénique en mélange avec une résine compatible. 8. Composition suivant la revendication 1, caractérisée 10 par le fait que le polymère thermoplastique est un copolymère d'aerylonitrile ou de méthacrylonitrile en mélange avec un copolymère greffé compatible. 9. Composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que 1'oléfine'aromatique présente 15 est le styrène et/ou l'a-méthyl-styrène. 10. Composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 9» caractérisée par le fait que l'auxiliaire de traitement est présent à une concentration de 4 à 8 fa en poids. 11. Composition suivant l'une quelconque des revendications 20 1 à 10, caractérisée par le fait que l'auxiliaire de traitement est la diphényl-sulfone ou la bis-(4-ciilorophényl) sulfone. 12. Composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait qu'elle est sous la forme d'un article moulé, par exemple une bouteille ou une pellicule.