FR 2099686 A1 19720317 FR 7127892 A 19710729 71 27892 2099686 1 La présente invention concerne un antitranspirant et plus particulièrement des compositions antitranspirantes en poudre pour aérosol contenant un complexe actif antitranspirant en poudre préparé par un nouveau procédé. 5 Les compositions antitranspirantes sous forme de crèmes aqueuses,lotions,"sticksflacons-bille et autres sont connues depuis de nombreuses années, plus récemment, les aérosols sous pression se sont répandus comme forme conEnode d'application sur la peau. Les aérosols les plus1prisés sont ceux dans lesquels 10 1'antitranspirant est en suspension sous forme d'une poudre sèche impalpable dans un milieu non aqueux,, essentiellement un propulseur. Ces compositions déposent le sel antitranspirant actif sur la peau d'une manière efficace et donnent une sensation sèche," douce et confortable. En outre, puisque lfantitranspirant est 15 en suspension plutôt qu'en solution dans un liquide, il est moins corrosif et peut être utilisé dans des récipients spécialement revetus. Ces compositions en poudre sont en outre avantageuses car elles sont en général moins irritantes pour la peau. Une telle composition en poudre pour aérosol contient ty-20 - piquement un ou plusieurs sels métalliques astringents.acides comme agent antitranspirant, c'est-à-dire pour la régulation de la transpiration. On utilise en outre un agent de mise" en suspension" pour empêcher le composé antitranspirant de s'agglomérer ou de a.e déposer et d'adhérer fortement au fond du récipient pour aérosol. 25 On ajoute un support liquide de façon que le courant sortant du récipient soit une pulvérisation humide qui adhère efficacement à la peau au lieu d'un nuage poudreux qui n'adhère pas aussi-bien. On ajoute un propulseur pour faire sortir la composition anti-transpirante du récipient. De faibles quantités d'additifs tels 30 que des composés antimicrobiens et des parfums peuvent être éventuellement ajoutées. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 2 906 668 décrit la préparation d'un complexe hydroxychlorure d'âluminium/oxychlo-rure de zirconium par un procédé de chauffage et de mélange qui 35 conduit à la formation immédiate d'un gel. Un autre brevet pertinent est le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 2 8l4 585 décrivant une composition antitranspirante liquide qui, dans sa réalisation préférée, comprend du chlorure de zirconyle (oxychlorure de zirconium), du chlorohydroxyde d'a-40 luminium et de la glycine. Des exemples sont donnés pour diverses copy 71 27892 a 2099686 compositions, y compris une crème, une lotion et un antitranspirant liquide. Un brevet ultérieur, le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 2 85^ 382 , indique que 11hydroxychlorure de zir-conyle est préféré par rapport au chlorure de zirconyle. Ces deux 5 références concernent tout particulièrement l'utilisation des constituants actifs dissous dans une composition liquide qui n'est pas sous forme d'aérosol. De plus, le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3 288681, le brevet néerlandais n° 66/13943 et le brevet britannique 10 n° 987 301 décrivent divers systèmes d'aérosols en poudre. La présente invention a donc pour objet de fournir un complexe anti-transpirant en poudre, homogène, avantageux ayant un pH supérieur (pour le même taux en Zr ainsi que d'autres matériaux) et étant ainsi moins corrosif et moins irritant. 15 La présente invention a aussi pour objet de fournir un complexe anti-transpirant efficace sans aucun matériau étranger. Un autre objet de la présente invention consiste à fournir un complexe antitranspirant extrêmement efficace, destiné à être incorporé dans diverses compositions à des concentrations 20 sensiblement inférieures, conduisant ainsi à des économies importantes . Un autre objet de la présente invention consiste à fournir des compositions en aérosol antitranspirantes en poudre, efficaces , confortables et commodes pour une application sur la 25 peau. Un autre objet/§eG£aeprésente invention consiste à fournir un nouveau procédé commode et économique pour la préparation de ce nouveau complexe antitranspirant en poudre. Ces objets ainsi que d'autres qui peuvent apparaître 30 sont définis plus en détail dans la description ci-après. On a découvert qu'on formait un complexe antitranspirant fortement efficace par un nouveau procédé qui comprend les étapes suivantes : A) chauffer une solution aqueuse contenant de 1 à 3,2 35 parties environ de chlor B) ajouter une solution aqueuse contenant une partie d'hydroxychlorure de zirconyle, en 2 à 5 heures environ, à la solution de chlorohydroxyde d'aluminium tout en chauffant et en 40 agitant, la teneur totale en solides à ce moment étant supérieure 71 27892 3 2099686 à 10,-j environ , et C) chauffer et agiter le mélange à une température de 88 à 107°C environ pendant de 0,5 à 5 heures environ, jusqu'à stabilisation du complexe. 5 Outre le procédé précédent , il a été découvert que le complexe résultant d§l'étape C) pouvait être séché en un complexe impalpable destiné à être incorporé dans des compositions pour aérosols par un procédé qui comprend les étapes supplémentaires suivantes : 10 D) sécher le mélange aqueux, par les moyens habituels, jusqu'à une teneur en humidité de 1 à 15$ environ; et E) broyer le complexe en poudre résultant , séché, sous la forme d'une poudre impalpable. On a aussi découvert que le complexe antitranspirant 15 sec préparé par le procédé ci-dessus peut être incorporé dans des aérosols qui comprennent : (A) de 1 à 12# environ en poids d'un complexe antitranspirant formé comme ci-dessus; (B) de 0,1 à 5# environ en poids d'un agent de mise en suspen-20 sion; (C) de 1 à 15# environ en poids d'un support liquide de faible volatilité; et (D) un gaz propulseur liquéfiable anhydre en quantité suffisante pour former un aérosol. 25 On prépare, le complexe préféré de la présente inven tion en chauffant une solution aqueuse contenant 1,6 partie de chlorohydroxyde d'aluminium (concentration nominale de 50#) à une température de 88°C environ, en ajoutant une solution aqueuse contenant une partie d'hydroxychlorure de zirconyle (concentra-30 tion nominale de 3-3,3#) lentement, en 3 heures environ, à la solution de chlorohydroxyde d'aluminium en maintenant le chauffage et l'agitation, en continuant le chauffage et l'agitation pendant 3 heures, puis en refroidissant à température ambiante. Le complexe est ensuite séché en plateaux à 60°C, pendant 24 35 heures, et réduit en poudre par broyage et tamisage. La concentration en complexe solide déèfts l'eau est de préférence de 10 à 60# environ; d'une façon préférable de 30 à 50# environ et d'une façon encore plus préférable de 40# environ. 40 Comme exemples de séchage satisfaisant, on peut citer 71 27892 2099686 le séchage au four ordinaire, le séchage par pulvérisation, le séchage en tambour, le séchage sous vide, le séchage par microondes et autres. Comme exemples de procédés de broyage utilisables 5 on peut citer le passage au broyeur à boulets, le broyage aux rouleaux, le passage dans un broyeur à colloïdes, le broyage sous les chocs d'un jet et tout autre moyen convenable. Selon le type d'appareillage de broyage utilisé, il peut être nécessaire de faire passer la poudre broyée à travers 10 un tamis pour obtenir l'uniformité voulue et éliminer les particules trop grosses. La taille des particules du complexe antitranspirant doit être assez faible pour procurer une pulvérisation régulière et éviter un mauvais fonctionnement de l'ajutage et de la valve. 15 Une taille de 100 microns environ pour le diamètre des particules convient, la taille préférée étant de 10 à 25 microns environ de diamètre. Le résultat est un complexe antitranspirant en poudre extrêmement efficace, non corrosif et, essentiellement non irritant , pouvant être incorporé dans diverses compositions 20 d'aérosol en poudre utilisables sur la peau. On a trouvé de façon surprenante qu'un complexe antitranspirant ayant des caractéristiques et des propriétés supérieures est formé par les étapesA àC du nouveau procédé décrit ci-dessus, 25 On a trouvé plus particulièrement que l'utilisation du procédé de la présente invention conduit à l'obtention d'un antitranspirant ayant un pH supérieur à celui des complexes formés par les procédés de la technique antérieure, par exemple par celui du brevet des Etats-Unis d'fimérique n° 2 906 668,pour 30 le même rapport Al/Zr. On obtient par le procédé de la présente invention un complexe avec un pH de 3,0 à 3,6 environ. Le pH est important dans la technique des antitranspirants. Les pH plus faibles des produits obtenus par certains procédés de la technique antérieure nécessitent l'addition d'agents tampons 35 et d'agents anti-gélifiants pour diminuer l'irritation de la peau, la destruction des tissus et la corrosion des emballages. En outres, la présence d'agents tampons et anti-gélifiants nécessite l'utilisation d'agents de compatibilisation. On pense que l'utilisation d'agents de compatibilisation provoque des 40 problèmes d'obstruction des valves, de tachage des tissus et 71 27892 2099686 5 - d'irritation de la peau et accroît en outre le prix de revient du produit final. Le procédé de la présente invention conduit à un complexe antitranspirant ayant un pH supérieur, qui est moins irritant pour la peau, moins dangereux pour les tissus et moins corrosif pouçdes emballages. Le complexe élimine aussi la nécessité d'ajouter des agents tampons, des agents anti-gélifiants et des agents compatibilisants. Le procédé de la présente invention (étapes & à-Cfconduit aussi à la formation d'un complexe antitranspirant liquide plutôt que d'un gel. Cela est important, car ce complexe liquide peut être facilement séché, comme décrit dans les étapes D-E, en une poudre impalpable destinée à être incorporée dans diverses compositions en poudre pour aérosols. Incorporation du complexe antitranspirant en poudre dans des compositions pour aérosols Des compositions antitranspirantes en poudre pour aérosols comme décrit précédemment peuvent être préparées avec le complexe de la présente invention, comme indiqué en détails ci-après. Composant A - Pour la présente invention, le composé antitranspirant préféré est le complexe en poudre qui a été décrit en détails ci-dessus. Une quantité comprise entre 1 et 12# environ en poids, de préférence de 2,5 à 6# en poids, incorporée dans une composition pour aérosol s'est révélée avoir une activité antitrans-pirante supérieure. Au-dessous de 2# l'activité antitranspirante tombe. Une quantité supérieure à 12# n'est pas économique, car l'efficacité antitranspiration n'est pas proportionnelle aux quantités ajoutées; en outre il se pose des problèmes de manipulation et d'atomisation. • Composant B - L'agent de mise en suspension maintient le complexe antitranspirant en poudre en suspension dans la composition. Bien qu'il puisse se produire un certaine décantation, le complexe antitranspirant reste à l'état facilement dispersable. Les agents de mise en suspension utilisables comprennent une silice colloïdale dont la taille des particules est inférieure à Q,^j5 micron. La silice colloïdale décrite par Spitzer dans 71 27892 „ 2099686 6 la demande de brevet néerlandais n° 66 / 13 943 du 4 avril 1968 existe dans le commerce sous le nom de "Cab - 0 - Sil M -5" ( dénomination commerciale), silice pyrogénique en particules submicroscopiques. Un autre agent de mise en suspension utilisa-5 ble dans l'invention est une argile hydrophobe qui est le produit de réaction de l'argile et d'un agent tensioactif, composé d'ammonium quaternaire. Une telle argile hydrophobe existe dans le commerce sous le nom de "Bentone 38" (dénomination commerciale). Les aminés aliphatiques primaires de C1g àC20 sont 10 aussi utilisables. Comme exemples de ces composés on peut citer la laurylamine, la stéarylamine, la tétradécylamine, l'hexa-décylamine, 1'octadécylamine et l'eicosylamine. D'autres agents de mise en suspension sont les monoalkylol amides aliphatiques ayant une chaîne carbonée d'acide gras de C12 a C20 environ et 15 2 ou 3 atomes de carbone dans la chaîne alkylol, comme il est décrit dans le brevet belge n° 760 957. Comme exemples on peut citer le monoéthanolamidè,' l'octadécyl monoéthanolamide et le stéaroyl monoéthanolamide. Tous les agents de mise en suspension décrits ci-20 dessus peuvent être utilisés à raison de 0,1 à 5 % environ en poids. On préfère utiliser des quantités d'agents de mise en suspension de 0,3 à 0,8 ^ environ. L'agent de mise en suspension particulièrement préféré dans la présente invention est la "Bentone-38". 25 Composant C - Un support liquide de faible volatilité est utilisé dans la présente invention pour que le courant sortant du récipient d'aérosol soit une pulvérisation humide plutôt qu'un nuage poudreux, sableux. Cela donne une sensation cosmétique 30 à la peau lorsqu'on l'applique sur cette dernière et diminue la probabilité de respirer la poudre sèche. Le support liquide augmente aussi l'efficacité en maintenant le composé antitranspirant en contact avec la peau, de telle façon qu'il ne s'agglomère pas en paillettes et ne s'élimine pas par lavage. 35 Ainsi, le support liquide est nécessaire dans la mise en oeuvre de l'invention. Comme exemples, on pëut citer les esters car-boxyliques tels que le myristate d'isopropyle et le palmitate d'isopropyle; les hydrocarbures tels que l'huile minérale et le tétradécane; les alcools tels que les alcools laurylique, 40 hexadécylique et oléylique; les acides carboxyliques tels que 71 27892 7 ' 2099686 les acides laurique et oléique; la lanoline et ses dérivés . comme la lanoline acétylée et les huiles de silicone, telles que le diméthylpolysiloxane. D'autres supports liquides utilisables sont des composés plus hydrophiles que les composés 5 mentionnés ci-dessus; ce sont par exemple les composés organiques contenant des groupes esters multiples. Cela englobe, sans être .limitatif, les diesters des diacides organiques. Comme exemples de composés contenant des groupes esters multiples utilisables dans la présente invention, on peut citer le 10 phtalate de di-n-butyle, le sétaçate de diéthyle, l'adipate de di-isopropyle et le phtalate d'éthyle et d'éthyl-carbomé-thyle (ortho (Et "ûQC-CgHif. - COO GH2 C00 Et). D'autres supports liquides utilisables sont mêmes plus hydrophiles que ces esters. Parmi ceux-ci, on peut 15 citer le monolaurate de polyéthylène glycol et les butoxy-polyoxyéthylène oxypropylène glycols ( série "UCON 50 H B", dénomination commerciale de la firme.Union Carbidè). Parmi ces divers supports liquides , on préfère utiliser les esters carboxyliques ayant de 12 à 26 atomes de 20 carbone environ. . Comme décrit ci-dessus, ils petivent être soit aliphatiques soit aromatiques et peuvent renfermer un ou plusieurs groupes esters. On préfère en particulier utiliser le phtalate de di-n-butyle, le sébaçate de diéthyle, l'adipate de diisopropyle et le phtalate d'éthyle et dréthylcarbomé-25 thyle. Tous les supports liquides décrits ci-dessus peuvent être utilisés à raison de 1 à 15 % environ. En dessous de 2# environ, le support liquide est insuffisant pour former une pulvérisation humide et la pulvérisation est donc poussiè-30 reuse et sableuse et n'adhère pas bien à la "peau. Au-dessus de 15 $ environ^ la composition déposée sur la péau donne une sensation huileuse et graisseuse indésirable. On préfère utiliser des quantités de support liquide allant de 6 à 10 % en-35 viron. _ Composant D - Le gaz propulseur de la présente invention peut être n'importe quel gaz habituellement utilisé pour les récipients d'aérosols. Comme exemples de produits utilisables hcQ corsEe propulseurs, on peut citer le trichlorofluorométhane, 7W71 71 27892 „ 2099686 le dichlorodifluoroinéthane, le dichlorofcétrafluoroiéthane , le monochlorodifluorométhane, le trichlorotrifluoro'éthane , le propane, le butane et 1'isobutane,utilisés seuls ou en mélange. On préfère utiliser le trichlorofluorométhane, le dichlorodifluo-5 rométhane, le dichlorotétrafluoroéthane et lfisobutane,seuls ou en mélange. La quantité du gaz propulseur est goufeernée par les facteurs normaux bien connus dans la technique des aérosols. Il est satisfaisant de considérer le propulseur comme constituan 10 le reste de la composition cle la présente invention qui n'est pas représenté par les autres constituant détaillés plus haut. Les limites préférées pour le propulseur sont donc de 7^*7# à 93,9# environ. Les limites particulièrement préférées sont de 80 à 92# environ. 15 II est entendu que d'autres constituants peuvent être ajoutés à la composition précédente , en de faibles proportions sans affecter la nature de l'invention. Un exemple de ces constituants supplémentaires est la parfum utilisé en une:- • quantité représentant jusqu'à 0,8 # en poids. Un autre exemple 20 est l'addition d'un composé antimicrobien comme 1'hexachlore-phène, le trichlorocarbanilide, le trifluorométhylcarbanilide. l'éther de trichloro 2,4,4'-hydroxy-2-diphényle ou le salyey-lanilide bromé qui, ajoutés en une quantité représentant jusqu'à 0,5 # environ en poids, inhibent l'action bactérienne 25 sur la transpiration et réduisent les odeurs en provenant. Les exemples suivants sont donnés pour illustrer l'invention, sans aucunement la limiter. L'exemple l'illustre en outre le procédé pour la prc duction du complexe actif antitranspirant en poudre. Les exemple 30 II à VIII illustrent en outre divers aérosols utilisant le complexe actif antitranspirant en poudre et un procédé pour leur préparation. En plus des exemples II à VIII, d'autres compositions utilisables, dans lesquelles le complexe antitranspirant en poudre de la présente invention peut être utilisé comme com-35 posant actif, sont décrites dans le brevet belge n5 760 957,danî les brevets des Etats-Unis d'Amérique n° 2 236 387,N° 3 2-SS 681 et n° 2 405 1 53; dans le brevet britannique n° 987 >01 et dans . la demande de brevet néerlandais n° 66/13 943. Les aminés ali-phatiques primaires (C^ à 0^ peuvent aussi être utilisées poi COPY 743/71 71 27892 9 2099686 préparer le complexe actif antitranspirant en poudre sèche. Toutes les parties, tous les rapports et pourcentages donnés dans la présente description et dans les exemples ci-après sont en poids, sauf indications contraires. 5 EXEMPLE I - Un procédé de préparation du complexe antitranspirant en poudre de la présente invention est le suivant. On chauffe 155 g d'une solution (concentration nominale de 50#) de chlorohydroxyde d'aluminium dans l'eau, dans un ré-10 cipient convenable, pour élever la température à 88°C (la solution est agitée au cours du chauffage avec un dispositif convenable d'agitation). On ajoute ensuite à la solution de chlorohydroxyde d'aluminium, en une seule fois, 1/3 environ des 138g -d'une solution (concentration nominale de 33,3) d'hydroxychlorure 15 de zirconyle, puis on ajoute le reste de cette solution par petites portions en 3 heures; on continue le chauffage et l'agitation pendant cette période et pendant 3 heures environ après l'addition de tout 11hydroxychlorure de zirconyle. On arrête ensuite le chauffage et l'agitation et on laisse refroidir le complexe 20 aqueux résultant (concentration nominale de 41#). On sèche ensuite la solution aqueuse dans un four à 140°C, jusqu'à obtenir une teneur en humidité de 5# environ. On place ensuitè la solution séchée, maintenant à l'état solide, dans un broyeur à boulets et on la broie pendant 4 heures environ, pour obtenir une 25 poudre fine. On tamise ensuite la poudre à travers un tamis de 0,043 mm, pour obtenir un produit de taille uniforme. Le résultat est un complexe antitranspirant pouvant être incorporé dans une composition pour aérosols. Exemple II - 30 On utilise les composants suivants pour préparer une pulvérisation de poudre antitranspirante pour aérosols: Composant # en poids ZA ( 1 ) Myristate d'isopropyle 3,50 8,00 0,60 0,27 0,10 0,40 35 Bentone 38 Alcool éthylique à 95# Hexachlorophène Parfum (2) Propulseur v ' complément à 100# 40 (1) Complexe antitranspirant hydroxychlorure de zirconyle/ COP^ 71 27892 io 2099686 hydroxychlorure d'aluminium, comme préparé dans l'exemple I (2) choisi parmi les suivants : CCl^F (stabilisé): CC12P2 (60:40) CCl^F (stabilisé): CC12P2 (isobutane (48:32:20), 5 0CL.P (stabilisé): CClpFp : CClFp - CClPp: fc-butane . . (20:10:50:20). On prépare un antitranspirant en aérosol à partir de la composition précédente,comme suit: On dissout 45,5 g d'hexachlorophène dans 3,62 kg de myris-10 tate d'isopropyle au moyen d'un mélangeur à vitesse élevée, à une température de 21,1°C environ. On ajoute alors 0,27 kg de Bentone 38 et 1,58kg du complexe actif ZA en poudre au mélange et on méi-lange pendant 5 mn environ à une température de 21,1°C. On ajoute ensuite de l'éthanol à 95# au mélange,en 10 mn environ, à 21,1°C. 15 Tout en continuant le mélange, on augmente lentement la température (de 1 à 1,5°C par mn),jusqu'à atteindre une température de 54°C à 65°C. On refroidit ensuite le mélange à une température de'43°C environ en continuant l'agitation. On ajoute alors le parfum. On continue le mélange à 38 à 43°C jusqu'à obtenir 20 l'homogénéité. On laisse refroidir le mélange à 24°C environ, et on l'introduit ensuite dans un récipient pour aérosol. On introduit ensuite le propulseur dans le récipient au moyen d'un dispositif de remplissage sous le capuchon. Le résultat est une composition aérosol antitranspirante 25 en poudre extrêmement efficace, utilisable sur la peau. ôn utilise le même procédé pour préparer des compositions identiques à la précédente mais avec différentes sortes de propulseurs comme l'indique le tableau suivant. Dans chaque cas, les propriétés générales et l'efficacité antitranspiration de 30 la composition appliquée sur la peau sont pratiquement les mêmes que celles exposées ci-dessus. On obtient des résultats sensiblement équivalents en utilisant différents procédés d'emballages du produit, par exemple aurremplissage à froid, un remplissage sous pression et un rem-35 plissage à la burette. i I # en poids de l'ensemble du propulseur Z~*100fo de propulseur sont; équivalents à 87,5# de la composition^ -^4 Propulseur £ ™ 1 Trxchlorofluorométhane 100 40 ■ ■ 60 30 KJ , -—j Dichlorodifluoromethane 100 30 40 30 00 Dichlorotétrafluoroéthane 100 60 40 Monochlorodifluorométhane 100 40 Trichlorotrifluoroéthane 100 30 Propane 100 30 Butane 100 30 Isobutane 100 40 K3 Total 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 NO O •o sO o 00 o 71 27892 12 2099686 ' Exemple III - On a préparé une poudre sèche antitranspirante pour aérosol, à'partir des composants indiqués ci-dessous, en suivant sensiblement les niâmes modes opératoires que ceux décrits dans 5 11 exemple II. Composant # en poids ZA (D 3,50 Myristate d'isopropyle 8,00 10 Cab-O-Sil (M-5 ou H-5) 0,60 Hexachlorophène 0,10 Parfum 0,40 Propulseur complément à 100# (1 ) hydroxychlorure de zirconyle/ciilôrcrhydroxyde d'aluminium, 15 complexe actif antitranspirant en poudre préparé comme décrit dans l'exemple I. (2) CC13F:CC12F2 (60/40 en poids). A partir d'un récipient pour aérosol, il se forme sur la peau une poudre antitranspirante sèche extrêmement efficace. 20 On prépare des compositions identiques à celle de l'exemple III précédent en remplaçant l'hexachlorophène par le trichlorocarbanilide, le trifluorométhylcarbanilide, le tri-bromosalicylanilide et l'éther de trichloro-2,4,4'-hydroxy-2'-diphényle. Les résultats sont sensiblement équivalents à ceux 25 obtenus dans l'exemple III. " Exemple IV - On utilise les composants suivants pour préparer une pulvérisation de poudre antitranspirante pour aérosol, selon les modes opératoires décrits dan^î. ' exemple II. ^0 Composant # en poids ZA (1) 3,50 Phtalate de dibutyle 8,-00 Stéaroyl monoéthanolamide 0,60 Trichlorocarbanilide 0,10 35 Parfum , 0,40 Propulseur (2) complément à 10.0# (1) hydroxychlorure de zirconyle/chlorohydroxyde d'aluminium, complexe antitranspirant en poudre préparé sensiblement comme décrit dans l'exemple I. 40 (2) CCl^F : CClgFg ; butane (40 : 30 : 30 en poids). 71 27892 2099686 ' 13 On obtient une pulvérisation de poudre antitranspirante pour aérosol extrêmement efficace. On prépare comme décrit dans l'exemple II des compositions identiques à celles décrites dans l'exemple IV", en remplaçant 5 le phtalate de dibufcyle par l'un des composés suivants: myristate d'iscrpBopyle, palmitate d'isopropyle, huile minérale, tétradéeane, alcool laurylique, alcool hexadécylique,, alcool oléylique, acide laurique, acide oléique, lanoline, lanoline acétylée, diméthyl-polysiloxane, sébaçate de diéthyle , adipate de diisopropyle et 10 phtalate d'éthyle et d'éthylcarbométhyle (ortho EtOOC-CgH^-COO CHgCOO Et). Ces compositions sont préparées sensiblement comme décrit dans l'exemple II. On obtient dans chaque cas des résultats sensiblement équivalents à ceux obtenus dans l'exemple IV. On prépare des compositions identiques à celle décrite 15 dans l'exemple IV en remplaçant le stéaroyl monoéthanolamide par l'un des composés suivants : Cab-0-Sil M~5, Bentone 38, lauryl aminé, stéarylamine, tétradécylamine, hexadécylamine,oc-tadécylamine, eicosylamine, monoéthanolamide de noix de coco . Ge^èompositions sont préparées selon 20 les modes opératoires décrits dans l'exemple II. On obtient dans chaque cas des résultats équivalents à ceux obtenus dans l'exemple IV. Exemples V -VIII 25 3a 35 # en poids Composant V H VII VIÎI Za (1) 3*50 3,50 3,50 3,50 Myristate d'isopropyle 8,00 8,00 8,00 - Bentone-38 0,60 0,60 - 0,60 EtOH/HgO 95/5# en poids 0,27 0,27 - 0,27 Trichlorocarbanalide 0,10 - - - Geigy 3505^ - - 0,10 . - - Alon ^ - 0,60 - Hexachlorophène - - 0,10 ■ 0,10 Phtalate de dibutyle - - - - 8,00 Parfum 0,40 0,40 0,40 0,40 40 Propulseur * ; complément à 100% (1) hydroxychlorure de zirconyle/chlorohydroxyde d'aluminium complexe antitranspirant en poudre préparé sensiblement comme décrit dansl'exemple I. 71 27892 H 2099686 (2) éther de trichloro 2,4,4'-hydroxy-2' diphényle, (3) alumine fumée (Al^O^) (EU Pont). (4) CCl^F : CC12F (60:40 en poids). Chacune des compolitions précédentes est un antitranspirant en poudre sèche pour aérosol extrêmement efficace, utilisa hle sur la peau. •rk-% MA 71 27892 15 2099686 REVENDICATIONS 1 - Procédé pour la . préparation de nouveaux complexes antitranspirants, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : 5 A) chauffer une solution aqueuse contenant de 1 à 3,2 parties environ de chlorohydroxyde d'aluminium à une température de 88 à 107°C environ; B; ajouter une solution aqueuse contenant une partie d1hydroxychlorure de zirconyle à la solution de chlorohydroxyde 10 d'aluminium, en 2 à 5 heures environ, en maintenant le chauffage et l'agitation, la teneur totale en solides étant à ce point de 10# environ; et C) chauffer et agiter le mélange de chlorohydroxyde d'aluminium et d1hydroxychlorure de zirconyle à une température 15 de 88 à î07°C pendant 0,5 à 5 heures environ, jusqu'à format,*^ d'un complexe stable. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la teneur totale en solides à la fin de l'étape B) est de 30 à 50# environ. 20 3 - Complexe antitranspirant, caractérisé en ce qu'il est préparé par le procédé selon la revendication 1. 4 - Procédé pour la préparation du complexe selon la revendication 1, à l'état sec finement divisé, caractérisé-en ce qu'il comprend les étapes A, B et C et en outre les étapes 25 consistant à : D) sécher le mélange résultant à une température de 100 à 230°C environ, jusqu'à une teneur en humidité de 1 à 15# environ eh poids; et E) broyer le complexe antitranspirant résultant séché, 30 sous la forme d'une poudre impalpable. 5 - Complexe antitranspirant en poudre , caractérisé en ce qu'il est préparé par le procédé selon la revendication 4. 6 - Complexe antitranspirant en poudre selon la revendication 5, caractérisé en ce que le rapport chlorohydroxyde d'a- 35 luminium:hydroxychlorure de zirconyle est de 1:6 environ. 7 - Composition antitranspirante en poudre pour aérosols, desibinée à être appliquée sur la peau, caractérisée en ce qu'elle comprend : A) de 1 à 12# environ en poids du complexe antitranspirant 40 astringent en poudre selon la revendication 4; 71 27892 2099686 16 B) de 0,1 à 5# environ en poids d'un agent de mise en suspension; C) de 1 à 15# environ en poids d1 un support liquide; et D) une quantité suffisante d'un propulseur gazeux anhydre 5 pour pulvériser l'aérosol. 8 - Composition antitranspirante en poudre pour aéDosols selon la revendication 7? caractérisée en ce que l'agent de mise en suspension est choisi parmi les suivants : silice colloïdale, produit de réaction de la bentonite avec du chlorure de diméthyl- 10 distéaryl ammonium, lauryl aminé, stéaryl aminé, tétradécyl amin 9 - Composition antitranspirante en poudre pour aérosols selon la revendication 7, caractérisée en ce que le support li- 15 quide est choisi parmi les composés suivants: myristate d'isopropyle, palmitate d'isopropyle, phtalate de di-n-butyle et adi-pate de diisopropyle. 10 - Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que le propulseur gaseux est choisi parmi les composés sui- 20 vants : trichlorofluorométhane, dichlorodifluorométhane, dichlo-rotétrafluoroéthane, nonochlorodifluorométhane, trichlorotri-fl\ioroéthane, propane,butane, isobutane et leurs mélanges. 11 - Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que l'agent de miss en suspension est le produit de réaction ■ 25 la bentonite et du chlorure de diméthyldistéaryl ammonium. 12 - Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que le support liquide est le myristate d'isopropyle. 13 - Compositto?; .-:elon la revendication 7, caractérisée sn ce qu'elle contient les composants A, B, C et D et en outre: 30 E) de 0 à 0,5# environ en poids d'un agent antimicrobien choisi parmi les composés suivants: trichlorocarbanilide, hexach. rophène, triflucrométhyl carbanilide, tribromo salicylanilide et éther de trichloro-2,V-hydroxy-2' diphényle; et F) de 0 à 0,8# environ en poids de parfum. 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