FR 2067263 A1 19710820 FR 7038654 A 19701027 70 38654 1 2067263 âu cours de ces dernières années, on a mis en oeuvre des procédés de fabrication de matériaux en feuille^ formés dfune couche de polyuréthane, ou comportant une telle surface, celle-ci imitant fidèlement la peau de daim naturelle, tant dans son 5 aspect que dans son état de surface. De tels matériaux, qu'on désigne généralement par le terme "suédine", sont susceptibles de nombreuses utilisations, notamment dans la fabrication des dessus ou empeignes de chaussures, ou dans la confection de vêtements. Ils sont entre-autres décrits dans les Brevets anglais n° 10 1.133.785 et 1.144.176. En pratique, l'élastomère de polyuréthane utilisé dans la fabrication de la suédine est un polymère thermoplastique linéaire, de sorte que la surface fibreuse de polyuréthane obtenue est sensible à la chaleur. Par suite, différents procédés communémènt 15 utilisés dans la fabrication des chaussures, et comportant l'application de la chaleur ou à la fois l'utilisation de la chaleur et d*une pression, détruisent complètement la surface veloutée de la suédine. De plus, et n:ême si les proc-^/s a££li«jués dans la fabrication des chaussures ne sont pas de ce genre, des contrain-20 tes ou des frictions importantes exercées au cours de la fabrication sont susceptibles de développer une chaleur suffisante pour provoquer la fusion des fibres, provoquant ainsi des dommages irréparables à la surface de la suédine.- Conformément à la présente invention, ces inconvénients sont 25 écartés en provoquant une liaison transversale dans les fibres de la surface du produit, par utilisation d'un polyisacyanate. Celui-ci est appliqué en solution, dans une proportion variant entre 0,35 et 13»5 gr Par m2 de la surface du produit. On a constaté que la fragilité à la chaleur était ainsi considérablement 30 réduite. De préférence, la quantité de polyisocyanate appliquée ne dépassera pas 6,75 gr/m2, en vue d'éviter une agglomération des fibreso Le polyisocyanate et le polyuréthane doivent naturellement être susceptibles de réagir entre eux. Les polyisocyana-tes les mieux appropriés sont le diisocyanate de tolylène, et 35 les composés de celui-ci. Attendu que seulement une très faible quantité de polyisocyanate est nécessaire, le mieux est de l'utiliser en solution diluée, par exemple dans la proportion de 0,1 à 10^ en poids de la solution totale. Cette solution peut être appliquée de toute 70 38654 2 2067263 manière appropriée, la pulvérisation étant préférée» Le solvant doit être tel qu'il provoquera le gonflement de3 fibres, de manière à permettre au polyisocyanate de pénétrer dans celles-ci dans la plus grande mesure possible, mais il ne devra 5 pas toutefois provoquer leur agglomération. Des solvants appropriés sont des mélanges d'acétate d'éthyle et .de trichloréthane, ainsi que des mélanges de trichloréthane, d'acétate d'éthyle et de xylène» Après l'application, le matériau est séché pour éliminer le 10 solvant, et il peut alors être abandonné au repos pendant une certaine période de temps, afin de permettre que la réaction de liaison transversale se produise. Si l'on constate une certaine agglomération des fibres, la surface pourra être légèrement brossée pour lui restituer son aspect velouté original. 15 Des exemples montrant l'effet de différents polyisocyanates et de différents solvants seront maintenant donnés. Dans chacun d'eux, la solution de polyisocyanate a été pulvérisée dans la proportion de 245 gr/m2 sur le matériau à surface suédée dont les fibres sont constituées par un polyuréthane linéaire. Le matériau 20 a été ensuite chauffé à 80°C pendant 2 minutes pour éliminer le solvant, puis stocké pendant trois jours à la température ambiante pour permettre la réaction de liaison transversale. i'inalement* la surface a été légèrement brossée. ^ous les produits ont été essayés en utilisant l'appareil 25 décrit dans la publication " ournal of the Society Leather crades Ohemists" de juillet 1^-58, pages 226-229. Oet appareil consiste essentiellement en un bloc de métal chauffé, fixé à l'extrémité d'un bras pivotant, ^.insi monté que l'une des faces de ce bloc, fiemant un carré de 25 x 25 mm. et portée à une température con-30 nue, peut être abaissée sur un échantillon pendant une période de temps standard de 5 secondes, en appliquant une pression de 0,21 Îîg/crïi2. Les échantillons ainsi chauffés sont ensuite brossés et sont jugés satisfaisants si le dommage apparent dû au chauffage est éliminé par ce brossageo Des échantillons successifs de cha— 35 que produit ont été initialement portés à une température élevée, entraînant un dommage irréparable,-puis la température a été ensuite abaissée jusqu'à ce qu'on obtienne un produit satisfaisant. Pour le matériau non traité, la température minimale provoquant un dommage irréparable était de S0°G. BAD ORDINAL 70 38654 3 2067263 25 30 Six polyisocyanates ont été utilisés, ces produits étant mis dans le commerce sous les Marques-de fabrique indiquées dans le Tableau I ci-dessous, en même temps que leur composition TABLEAU I 10 marque de fabrique Suprasec 3240 Suprasec 4175 1D Suprasec 51 Imprafix ÏH Composition 40)c d'un composé polymère de diisocyanate de toly-lène (TDI) dans l'acétate de N-butyle 75? ±00}o de diisocyanate à poids moléculaire élevé Qté en gr. de polyisocyanate appliqué par m2 0,95 1,8 2,4 1,8 20 Desmodur L Desmodur IL 1,8 li.2 D5 75,0 du produit de réaction de TDI et d'un mélange d'alcools primaires dans l'acétate d'éthyle 75:/o du produit de réaction de TDI et d'un mélange d'alcools primaires dans l'acétate d'éthyle 5Q% d'un composé polymère de TDI dans l'acétate de i.-butyle Chacun de ces polyisocyanates a été utilisé en solution à en poids dans le mélange de solvants suivants : 62}o en poids de xylène 30/s en poids de trichloréthylène en poids d'acétate d'éthyle Les températures minimales occasionnant un dommage irréparable sont données dans le xableau li TAB-usAU 11 ouprasec :)24u ôuprasec q-1 o duprasec 51 Imprafix ^ ll>°u jjesmodur L llu°C Desmodur IL 1206G Des modifications dans le système solvant peuvent être avantageuses, ainsi que l'indiquent les résultats obtenus 115°û llu°C lu5°0 70 38654 4 2067263 lorsqu'on a utilisé un système de solvant consistant en 22 io xylène 70 io trichloréthane 8 io acétate d'éthyle, 5 au lieu du système solvant précédemment indiqué. la température minimale de dommage irréparable pour des produits traités à 1'Imprafix TH s'est élevée de 115° Cà 125° C, et celle de produits traités au Desmodur IL s'est élevée de 120° C à 125° C» 10 Comme indications de l'avantage substantiel obtenu grâ ce à l'invention dans une machine de conformation communément utilisée dans la fabrication de chaussures en partant de peau de daim naturelle, on précisera que la température est telle que la suédine de polyuréthane non traitée était gravement endommagée. 15 Si toutefois la température minimale d'endommagement peut être élevée de 90° C à 110° C ou davantage, comme résultat du traitement conforme à l'invention, le matériau traité peut être convenablement conformé dans cette machine, dans les mêmes conditions que lorsqu'il s'agit de peau de daim naturelle. 70 38654 5 2067263 REVENDICATIONS ' 1 - Procédé de "traitement de matériaux en feuille à surface imitant la peau de daim, composés de polyuréthane linéaire, caractérisé par le fait que du polyi.socyanate est appliqué en solution dans la proportion de 0,35 gr à 13,5 gr par m2 de surface ^ du produit, pour provoquer une liaison transversale des fibres sur cette surface. 2 - Procédé suivant la Revendication 1, caractérisé par le fait que le polyisocyanate est présent dans la solution dans la pro- ^0 portion de 0,1 $ à 10 % en poids de la solution totale. 3 - Procédé suivant la Revendication 1, caractérisé par le fait que le polyisocyanate est utilisé dans la proportion de 0,1 $ à 3 en poids de la solution, qui est appliquée dans une proportion ne dépassant pas 6,75 gr/m2» 1 R 4 ~ Procédé suivant l'une des Revendications précédentes, caractérisé par le fait que la solution de polyisocyanate est appliquée par pulvérisation. 5 - Procédé suivant l'une des Revendications précédentes, carac— 2q térisé par le fait que le polyisocyanate est le diisocyanate de tolylène, ou un composé de celui-ci. 6 - Procédé suivant l'une des Eevendications précédentes, caractérisé par le fait que le solvant du polyisocyanate est un mélange de xylène, de trichloréthane et d'acétate d'éthyle. 25 7 - Matériau en feuille à surface imitant la peau de daim, caractérisé par le fait que ses fibres présentent une liaison transversale par application du procédé conforme à l'une des Revendications précédentes.