FR 2086276 A1 19711231 FR 7114287 A 19710422 71 14287 i 2086276 La présente invention concerne des moyens chimiques perfectionnés propres à éliminer les herbes nuisibles dans les cultures agricoles, ainsi que les procédés de préparation et d'emploi de ces moyens. 5 Le problème que pose la lutte contre les mauvaises herbes qui infestent les cultures agricoles, et en particulier les champs de céréales et de légumes, devient de plus en plus difficile à résoudre en raison du développement de pratiques agronomiques nouvelles qui ont altéré l'équilibre antérieur des associations d'es-10 pèces florales nuisibles. Il arrive en effet de plus en plus fréquemment qu'une même culture soit pratiquée sur le même terrain pendant plusieurs saisons, et que les espèces parasites spécifiques du type correspondant de terrain, non éliminées pendant la première culture, aient la possibilité de se reproduire avec une 15 intensité accrue. On sait en effet que les herbicides utilisés le plus couramment , par exemple dans les cultures céréalières ou potagères, ont 1'inconvénient de ne pas être complètement efficaces contre toutes les mauvaises herbes présentes dans de telles cultures, et que 20 leur emploi donne lieu à un phénomène de sélection entre les diverses espèces de mauvaises herbes présentes sur le même terrain, avec une augmentation proportionnellement croissante, sur un même terrain, du nombre d'herbes nuisibles résistantes ou peu sensibles à ces herbicides. 25 Dans diverses zones agricoles, on assiste ainsi à la présence de populations particulièrement développées de certaines herbes qui arrivent à nuire fortement aux cultures agricoles même lorsqu'on intervient en faisant usage des moyens chimiques désherbants ordinaires (dont l'efficacité s'avère insuffisante). 30 Le but de la présente invention est d'éliminer ces inconvé nients , et elle propose à cet effet des moyens désherbants dont l'efficacité et la sélectivité sont plus grandes que celles des moyens antérieurement connus dans le genre. L'invention a encore pour but de prévoir un procédé de prépa-35 ration desdits moyens ainsi qu'un procédé pour leur emploi. L'invention prévoit à cet effet une composition herbicide caractérisée en ce qu'elle consiste en un mélange d'un constituant formé par le 2,4,6-trichlorophényl-4'-nitrophênyléther (I) 71 14287 2 2086276 Cl ou par le 2,4-dichloro-6-fluorophényl-4'-nitrophényléther (II) 5 F Cl Q° O Cl no2 et d'au moins un constituant appartenant au groupe suivant (III) Comme on peut le voir, il s'agit d'une composition herbicide formée à partir de composés possédant chacun une action herbicide propre. La propriété la plus intéressante de la composition selon 1'invention est de manifester une action efficace contre la plus 20 grande partie des mauvaises herbes présentes dans les cultures agricoles, en particulier dans les cultures céréalières et dans certaines cultures potagères, sans comporter les inconvénients ci-dessus rappelés auxquels donne lieu l'utilisation des herbicides classiques, et de produire un effet de synergie ou de poten-25 tialisation réciproque de l'action que possèdent ses constituants pr is s éparément. En plus de l'avantage d'obtenir une meilleure action herbicide, on a eu la surprise de constater que la composition selon l'invention permet d'obtenir les mêmes résultats avec des doses 30 inférieures.de substance active herbicide, et présente de ce fait des avantages économiques notables. On a observé en outre qu'en utilisant des doses sensiblement inférieures de chacun des constituants du mélange, on obtient fréquemment une meilleure sélectivité avec un risque moindre d'en-35 dommager les cultures traitées. L'effet de potentialisation et d'action améliorée que présentent les compositions herbicides ci-dessus décrites s'obtient 10 15 N-(3-4-dichlorophényl)-N'-n-butyl-N'-méthylurée, N-(3,4-dichlorophény1)-N1-méthoxy-N1-méthylurée, N-(3,4-dichlorophényl)-N',N'-diméthylurée, N-phényl-N',N'-diméthylurée, N-(hexahydro-4,7-méthanoindane-5-yle-N',N1-diméthylurée, N—(4-bromo-3-chlorophényl)-N'-méthoxy,N'-méthylurée, et 2-chloro-N-(isobutoxyméthyl)-21,6'-acétoxylide. 71 14287 3 2086276 en général avec un rapport entre le constituant I ou II et un herbicide du groupe III exprimé par des proportions pondérales préférées de substances actives comprises entre 1:10 et 10:1, ces proportions correspondant au poids de substances actives des compo-5 ses I ou II par rapport au poids d'une substance active du groupe III. Bien que l'on ait considéré l'emploi de compositions ne comportant que deux constituants herbicides, la présente invention s'étend à des compositions herbicides comprenant trois constituants 10 parmi ceux cités ou davantage. D'une façon générale, les compositions herbicides ci-dessus décrites, conformément à la présente invention, se préparent industriellement de manière à pouvoir être utilisées dans la pratique agricole soit sous forme de poudres ou de pâtes hydrodispersa-15 bles ou de liquides émulsionnables aptes à être dispersés par pulvérisation sur les champs à désherber. Toutefois, de telles compositions peuvent également être préparées sous forme de poudres sèches ou de granulés, suivant les résultats désirés. Afin de préparer les compositions herbicides sous une forme 20 telle qu'elles soient prêtes à l'emploi, on ajoute aux substances actives ci-dessus définies des produits additionnels adéquats, qui peuvent être des produits inertes ou des substances également dotées d'une action biologique, telles que des agents tensio-actifs ou pénétrants, et susceptibles d1 augmenter 1'action biologique des 2 5 désherbants. De tels produits additionnels peuvent en particulier être constitués par des fertilisants simples ou ternaires (avec de l'azote, du phosphore et du potassium), binaires ou complexes (avec par exemple des micro-éléments). De tels fertilisants peuvent aus-30 si être employés en mélange avec les compositions herbicides selon l'invention afin d'effectuer la fertilisation en même temps que le désherbage chimique. Les compositions herbicides de la présente invention, suivant les exigences des diverses cultures et les buts que l'on désire 35 atteindre, peuvent être utilisées soit avant l'ensemencement des cultures soit ensuite, mais avant que les pousses cultivées sortent de terre ; dans certains cas toutefois, elles peuvent être u-tilisées après la sortie des pousses semées. L'invention sera maintenant illustrée par les exemples donnés 40 ci-après à titre non limitatif. 71 14287 4 2086276 EXEMPLE 1 On mélange dans un mélangeur adéquat 33 Kg de 2,4,6-trichlo-rophényl-41-nitrophényléther avec 25 Kg de N-(3,4-dichlorophényl)-N'-n-butyl-N'-méthylurée, 36 Kg de kaolin, 1 Kg de diéthylsulfo-5 succinate de sodium et 5 Kg de lignolsulfonate de sodium, et on broie finement le tout avec un moulin à air. On obtient une poudre hydrodispersable apte à être appliquée par pulvérisation. EXEMPLE 2 Dans un mélangeur à liquides muni d'un agitateur, on intro-O duit successivement 10 Kg de 2,4,6-trichlorophényl-4'-nitrophényléther , 3,6 Kg de N-(3,4-dichlorophényl)-N'-méthoxy-N'-méthylurée, 36,4 Kg de xylol, 40 Kg de cyclohexanone et 10 Kg d'un émulsion-nant à base d'alkylarylsulfonate mélangé à un éther polyéthylène-glycolique d'alkylphénols du type connu sous la dénomination com-15 merciale "Soprofor". On obtient une solution qui s'émulsionne dans l'eau et peut être appliquée par pulvérisation. EXEMPLE 3 Dans un mélangeur à poudres, on mélange 15 Kg de 2,4-dichlo-ro-6-fluorophényl-4'-nitrophényléther avec 25 Kg de N- (3,4-dichlo-20 rophényl)-N',N'-diméthylurée, 50 Kg de kaolin, 5 Kg de dibutyl-naphtalène-sulfonate de sodium et 5 Kg de lignolsulfonate de sodium ; on broie le tout, de préférence dans un moulin à air, et on obtient une poudre hydrodispersable apte à être dispersée par pulvérisation. 25 EXEMPLE 4 Dans un champ établi sur un terrain mi-sablonneux, on sème du froment de variété S. Pastore ; le jour qui suit les semailles, on applique les désherbants indiqués dans le Tableau 1 (voir page 5) après les avoir mis en suspension dans l'eau comme indiqué dans 30 les exemples précédents, en les distribuant à l'aide d'une pompe de pulvérisation munie d'une barre de pulvérisation débitant 500 litres de mélange aqueux par hectare. 60 jours après, on observe les résultats suivants (voir Tableau 1 page 5). 35 On observe un effet de synergie particulièrement net, en constatant que les mélanges d'une dose du constituant I et d'une dose d'un constituant du groupe III permettent d'obtenir des résultats supérieurs à la somme des résultats susceptibles d'être obtenus avec une demi-dose de constituant I plus une demi-dose d'un 40 constituant du groupe III ; outre une efficacité plus grande, on 71 1428/ 5 2086276 TABU3AU 1 Compositions herbicides et % de mortalité des % de dommages doses de substance active herbes nuisibles aux cultures par hectare Graminée Dicotylédone 5 2,4,6-trichlorophényl-4'-nitrophényléther (constituant I) 3 kg 86 38 15 N-(3,4-dichlorophényl)-N'-n-butyl-N 1-méthylurée 4 kg 90 81 10 10 N-(3,4-dichlorophényl) -N ' -méthoxy-N '-méthylurée 1 kg 73 74 45 N-(3,4-dichlorophényl)-N',N ' -diméthylurée 1 kg 74 69 50 15 2-chloro-N-(isobutoxyméthyl)-2', 61 -acétoxylide 2 kg 87 52 20 2,4,6-trichlorophényl-4'-nitrophényléther (constituant 1)1,5 kg 41 12 0 N- (3,4-dichlorophényl)-N'-n— butyl-N iméthylurée 2 kg 38 52 0 20 N-(3,4-dichlorophényl)-N'-méthoxy-N'-méthylurée 0,5 kg 32 46 0 N- (3,4-dichlorophényl)-N'-N'-diméthylurée 0,5 kg 26 39 0 25 2-chloro-N-(isobutoxyméthyl)-2',6'-acétoxylide 1 kg 46 28 0 2,4,6-trichlorophényl-4'-nitrophényléther, 1,5 kg + N-(3,4-dichlorophényl)-N-n-butyl-N1-méthylurée, 2 kg 96 98 0 30 2,4,6-trichlorophényl-4'-nitrophényléther, 1,5 kg + N-(3,4-dichlorophényl)-N-méthoxy-N'-méthylurée, 0,5 kg 92 96 0 35 2,4,6-trichlorophényl-4'-nitrophényléther , 1,5 kg + N- (3,4-dichlorophényl)-N',N'-diméthylurée, 0, 5 kg 91 90 O 40 2,4,6-trichlorophényl-4'-nitrophényléther , 1,5 kg + 2 chloro-N- (isobutoxyméthyl)-2',6'-acétoxylide , 1 kg 97 89 0 71 14287 6 2086276 10 15 20 25 constate l'absence de dommages aux cultures, contrairement à ce qui a lieu lorsqu'on utilise des doses doubles de l'un des constituants agissant seul. EXEMPLE 5 Dans un champ dont le terrain est mi-argileux, on sème du froment de variété Generoso ; deux jours après les semailles, on pratique des traitements par pulvérisation en utilisant une pompe de pulvérisation dont la barre de pulvérisation distribue environ 400 litres de mélange aqueux par hectare, qui contient les herbicides dont les doses de substances actives sont indiquées dans le Tableau 2 ci-dessous, où figurent les résultats observés 80 jours après le traitement. TABLEAU 2 Compositions herbicides et doses de substance active par hectare % de mortalité des % de dommages herbes nuisibles aux cultures Graminées Dicofcylédone 2,4-dichloro-6-fluorophényl-4'-nitrophényléther (constituant II) 0,6 kg 76 42 12 N- (3,4-dichlorophényl)-N'-n-butyl-N'-méthylurée 4 kg 89 82 10 N- (3,4-dichlorophényl)-N'-méthoxy-N'méthylurée,1 kg 70 75 35 2-chloro-N-(isobutoxyméthyl)-2',6'-acétoxylide,1 kg 74 10 20 2,4-dichloro-6-fluorophényl-4'-nitrophényléther (constituant II) 0,3 kg 40 20 0 N- (3,4-dichlorophényl)-N'-n-butyl-N'-méthylurée, 2 kg 39 36 0 N- (3 ,4-dichlorophényl ) -N 'méthoxy-N'-méthylurée, 0,5 kg 40 38 0 2-chloro-N-(isobutoxyméthyl)-2', 6'-acétoxylide, 1 kg 36 12 0 2,4-dichloro-6-fluorophényl-4'-nitrophényléther, 0,3 kg + N-(3,4-dichlorophényl)-N'-n-butyl-S'-méthylurée, 2 kg 97 96 0 2,4-dichloro-6-fluorophényl-4' nitrophényléther,0,3 kg + N-(3,4-dichlorophényl)-N1-métho-xy-N'-méthylurée, 0,5 kg 93 91 O 30 40 35 71 14287 7 2086276 TABLEAU 2 (Suite) Compositions herbicides et doses de substance active par hectare % de mortalité des herbes nuisibles Graminées DLccfcylédone % de dommages aux cultures 2;4-dichloro-6-fluorophényl-41-nitrophényléther, 0,3 kg + 2-chloro-^- (isobutoxyméthyl) -2',6'-acétoxylide, 1 kg 96 90 O On observe également dans ce cas les avantages que permet d1 10 obtenir l'emploi du constituant II en mélange avec un constituant choisi dans le groupe III comme déjà décrit à la fin de l'Exemple 4. EXEMPLE 6 Sur un terrain de type mi-léger, on sème des carottes de va-15 rlété demi-longue de Nantes et des haricots de variété Mange-tout ; le lendemain, on épand les herbicides avec une pompe de pulvérisation dont la barre de pulvérisation répartit 600 litres de mélange aqueux par hectare, la composition en herbicides actifs étant indiquée par le Tableau 3 ci-dessous, où figurent également les ré-20 sultats observés au bout de 40 jours. TABLEAU 3 Compositions herbicides et doses de substance active par hectare % de mortalité des % de dommages herbes nuisibles aux cultures Graminées Dicotylédones c^rcfc- Haricots 25 30 2,4,6-trichlorophényl-41 -nitrophényléther (constituant I) 3 kg 80 N-(3,4-dichlorophényl)-N1-métoxy-N'-méthylurée,0,75 kg 7 5 2-chloro-N-(isobutoxyméthyl)-2 1 ,6'-acétoxylide, 1,5 kg 85 50 68 31 10 5 5 15 40 30 2,4,6-trichlorophényl-4'-nitrophényléther (constituant I) 1,5 kg 33 3 5 n- (3,4-dichlorophényl)-n'- méthoxy-N1-méthylurée 0,37 5 kg 31 2-chloro-N-(isobutoxyméthyl)-2 *,6'-acétoxylide 0,75 kg 37 13 32 10 O O O O O 71 14287 2086276 Compositions herbicides et doses de substance active par hectare TABLEAU 3 (Suite) % de mortalité des herbes nuisibles % de dommages aux cultures Graminées Dicotylédones carot- haricots tes 10 2,4,6-trichlorophényl-4'-nitrophényléther, 1,5 kg + N-(3,4-dichlorophényl)-N ' -méthoxy-N1-méthylurée, 0,375 kg 94 2,4,6-trichlorophényl-4'-nitrophényléther,1,5 kg + 2-chloro-N-(isobutoxyméthyl )-2',6'-acétoxylide, 0,75 kg 90 95 84 O 0 15 On constate encore dans ce cas que les mélanges du consti tuant I avec un constituant du groupe III possèdent les avantages décrits à l'Exemple 4. 9 71 1428/ 2086276 10 15 20 25 30 REVENDICATIONS 1. Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle consiste en un mélange d'un constituant formé par le 2,4,6-trichloro-phényl-4'-nitrophényléther (I) ou par le 2,4-dichloro-6-fluorophényl-4'-nitrophényléther (II) et d'au moins un constituant appartenant au groupe suivant (III) : N-(3,4-dichlorophényl)-N'-n-butyl-N'-méthylurée, N-(3,4-dichlorophényl)-N'-méthoxy-N'-méthylurée, N-(3,4-dichlorophényl)-N',N'-diméthylurée, N-phényl-N',N'-diméthylurée, N-(hexahydro-4,7-méthano-indane-5-yle)-N',N'-diméthylurée, N- (4-bromo-3-chlorophényl)-N'-méthoxy-N ' -méthylurée, et 2-chloro-N-(isobutoxyméthyl)-2',6'-acétoxylide. 2. Composition herbicide selon la revendication 1, caractérisée en ce que la proportion pondérale de constituant I ou de constituant II par rapport au ou aux constituants III présents dans le mélange est comprise entre 1:10 et 10:1. 3. Composition herbicide selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle consiste en un mélange de 2,4,6-trichlorophényl-4'-nitrophényléther (I) et de N-(3,5-dichlorophényl)-N'-n-butyl- N1-méthylurée (III). 4. Composition herbicide selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle consiste en un mélange de 2,4,6-trichlorophényl-4 '-nitrophényléther (I) et de N-(3 ,4-dichlorophényl)-N'-méthoxy- N'méthylurée (III). 5. Composition herbicide selon la revendication^, caractérisée en ce qu'elle consiste en un mélange de 2,4,6-trichlorophényl-4'-nitrophényléther (I) et de 2-chloro-N-(isobutoxyméthyl)-26'-acétoxylide (III). 6. Composition herbicide selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle consiste en un mélange de 2,4-dichloro-6-fluoro- C1 F 71 14287 10 2086276 phényl-41-nitrophényléther (II) et de N-(3 ,4-dichlorophényl)-N'-n-butyl-N1-méthylurée (III). 7. Composition herbicide selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle consiste en un mélange de 2,4-dichloro-6-fluo- 5 rophényl-4'-nitrophényléther (II) et de N-(3,4-dichlorophényl)-N'-méthoxy-N'-méthylurée (III). 8. Composition herbicide selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle consiste en un mélange de 2,4-dichloro-6-fluorophényl-4 ' -nitrophényléther (II) et de 2-chloro-N-(isobutoxyméthyl) 10 -2',6'-acétoxylide . (III). 9. Composition herbicide selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient en outre des substances de support ou des solvants inertes. 10. Composition herbicide selon l'une quelconque des revendi- 15 cations 1 à 8, caractérisée en ce qu'elle contient en outre des substances de support ou de solubilisation de type actif, telles que des agents pénétrants, tensio-actifs ou fertilisants. 11. Procédé de contrôle des herbes nuisibles à l'agriculture, caractérisé en ce qu'il consiste à répandre sur les champs une 20 composition herbicide selon l'une quelconque des revendications 1 à 10. 12* Application du procédé selon la revendication 11 à l'élimination sélective des herbes nuisibles aux cultures céréalières et potagères.