FR 2063137 A1 19710709 FR 7030085 A 19700814 70 30085 1 2063137 L'invention concerne un procédé qui consiste à utiliser les composés de la formule (1) ci-dessous pour régler la croissance des plantes. Les composés utiles à la pratique du procédé de l'invention sont représentés par la formule : 5 0 0 (1) ^p-c-ir 2 10 dans laquelle : R est un groupe alcoyle de 1 à 8 atomes de carbone, un groupe chloroalcoyle de 2 à 8 atomes de carbone- contenant au maximum 3 atomes de chlore, un groupe bromoalcoyle de 2 à 8 atomes de carbone contenant au maximum 3 atomes de brome, 15 un groupe alcoxyalcoyle de 3 à 10 atomes de carbone au total, un groupe alcényle de 2 à 8 atomes de carbone, un groupe alcynyle de 3 ou 4 atomes de carbone, un groupe phényle ou benzyle; R,j est .un groupe alcoyle de 1 à 8 atomes de carbone, un groupe 20 chloroalcoyle de 2 à 8 atomes de carbone contenant au maxi mum 3 atomes de chlore, un groupe bromoalcoyle de 2 à 8 atomes de carbone contenant au maximum 3 atomes de brome, un groupe alcoxyalcoyle de 3 à 10 atomes de carbone au total, un groupe alcényle de 2 à 8 atomes de carbone, un groupe 25 alcynyle de 3 ou 4 atomes de carbone, un groupe phényle ou benzyle; Rg est un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe îiydroxyalcoyle de 2 à 4 atomes de carbone, un groupe alcén3>ie de 3 ou 4 atomes de carbone, ou 30 un groupe alcynyle de 3 ou 4 atomes de carbone; R^ est un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe hydroxyalcoyle de 2 à 4 atomes de carbone, un groupe alcényle de 3 ou 4 atomes de carbone, ou un groupe alcynyle de 3 ou 4 atomes de carbone; 35 Rg et peuvent former ensemble un pont -(GB^^-O- (CHg^- ou dans lequel n vaut 4, 5 ou 6; et R2 ou R^ peut être /R4 un groupement -N' dans lequel R^ est un atome d'hydrogène XR 5 BAD ORIGINAL 70 30085 2 2063137 ou un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone et Rj_ est in atonie d'hydrogène ou un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone . L'invention est basée sur la découverte qu'on peut 5 appliquer les composés de la formule (1) à une végétation ligneuse pour retarder, la croissance de cette végétation. Parmi les composés de formule (1), ceux dans lesquels R et R.| sont semblables sont préférés pour des raisons économiques. En outre, les composés de formule (1) dans lesquels 10 Rg et R^ représentent chacun un atome d'hydrogène et R et R^ représentent chacun un groupe, alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe alcényle de 2 à 4 atomes de carbone sont spécialement préférés. Les carbamoylphosphonates de di(hydrocarbyle) qui 15 sont utiles dans le procédé de l'invention peuvent être préparés par divers procédés connus dans là littérature. Le procédé appliqué par Hylen, Chem. Ber. _^7, 1023 (1924) et Reetz et al., J.A.C.S. 77, 3813-3815 (1955) peut s'appliquer généralement à . la préparation des composés de formule (1). Le procédé consiste 20 à traiter un phosph.ite de trialcoyle approprié avec un chloro-formiate ou thiochloroformiate pour obtenir un alcoxycarbonyl-phosphonate ou un alcoylthiocarbonylphosphonate de dialcoyle puis à traiter celui-ci par de 1'.ammoniac ou une aminé appropriée pour obtenir le carbamoylphosphonate désiré. Ces réactions 25 peuvent être représentées comme suit : 0 0 0 ii T " (2) P(0R)3 + Cl-C-X-Rg 7 (R0)> -P-C-X-Rg + ROI 30 £ï /R2 fS (3) (RO) ^-P-C-X-R^ + > (RO)2-P-C h /R2 ' 2 —6 - ' (xR0)2-P-C-Nx + RgXH Dans les équations ci-dessus, R, R2 et R^ sont tels 35 que définis plus haut, Rg est un.groupe alcoyle inférieur,. de préférence raéthyle ou éthyle, et X un atome d ' oxygène ou de soufre. Dans la plupart des cas, X est de préférence un atome d'oxygène, mais quand l'aminé de l'équation (3) a une résisti-vité relativement faible, X est de préférence un atome de soufre. BAD ORIGINAL 70 30085 3 2063137 Pour ce qui est de la réaction qui se produit quand X est un atome de soufre, on trouvera davantage de renseignements dans le brevet des E.U.A. n° 3 005 010. Les matières de départ de l'équation (2) ci-dessus 5 se trouvent dans le commerce ou peuvent être facilement préparées par des procédés connus. La réaction entre 1'alcoxycarbonyl-pliosphonate de dialcoyle et l'aminé ou l'ammoniac, décrite ci-dessus, s'effectue généralement à une température de 20 à 150°C. Un solvant n'est pas nécessaire mais si l'on utilise un solvant, 10 il faut en choisir un qui soit inerte vis-à-vis des réactifs utilisés. Des solvants appropriés sont des éthers, des hydrocarbures ou des hydrocarbures chlorés. Gomme exemples des esters phosphites qui peuvent être utilisés dans la réaction, on citera les phosphites de triméthyle, 15 de triéthyle, de triallyle, de tris-(2-chloréthyle) et de tri-octyle. On peut aussi utiliser bien entendu des phosphites mixtes, auquel cas on peut obtenir comme produits des esters mixtes. Comme exemples d'esters phosphites mixtes, on citera le phosphite de dioctyle et de méthyle, le phosphite de diphényle 20 et d'éthyle et le phosphite de dibenzyle et de méthyle. Comme exemples des chloroformiates et thiochloro-formiates utilisés dans la réacuion ci-dessus, on citera le chloroforaiate de méthyle, le chloroformiate d'éthyle, le thio-chloroformiate de méthyle et le thioehloruformiate d'éthyle. 25 Comme exemples des carbonylphosphonates qui peuvent être employés dans la réaction (3) pour la x^réparation des composés de formule (1) on citera le méthoxycarbonylphosphonate de dim.'thyle, le méthoxycarbonylphosphonate de diméthallyle, 1'éthoxycarbonylphosphonate de dibutyle, le propoxycarbonyl-30 phosphonate de diphényle, 1'éthoxycarbonylphosphonate de benzyle et d'éthyle, le mthylthiocarbonylphosphonate de bis-(2-chloréthyle) et 1'éthoxycarbonylphosphonate de diéthyle. Les esters carbonylphosphonates servant d'intermédiaires sont gonorrJ.e^ent' des produits liquides. Habituellement, 35 il n'est pas nécessaire dé les purifier davantage après avoir éliminé l'halogénure d'alcoyle formé comme sous-produit et le solvant. Toutefois, si on le désire, on peut effectuer une purification par distillation sous pression réduite. Il peut être désirable d'effectuer une purification et une séparation de BAD ORIGINAL 70 30085 4 2063137 l'intermédiaire désiré quand on prépare un carbonylphosphonate mixte. Il est entendu que l'on.appelle carbonylphosphonates "mixtes" les composés qui contiennent plus d'un groupe ester comme 1'éthoxycarbonylphosphonate 'de benzyle et d'éthyle. 5 Dans le processus illustré, par l'équation (3), on peut faire réagir les alcoxycarbonylphpsphonat.es de. dialcoyle. avec de l'ammoniac .ou une aminé en présence d'un solvant ou non. Il est désirable d'utiliser un solvant, lorsque le mélange des réactifs engendre une chaleur de réaction considérable. 10 Mais, généralement, on peut effectuer le mélange sans la présence d'un solvant et un chauffage extérieur peut être nécessaire pour compléter la réaction. Des exemples d'aminés qui peuvent servir dans la réaction de l'équation (3) sont la méthylamine, 1'allylamine, la 15 butylaraine, la dibutylamine, la morpholine et la pipéridine. On peut appliquer un autre procédé pour la synthèse des composés de formule (1) dans lesquels R et/ou représentent un groupe dichloroalcoyle ou dibromoalcoyle. le procédé . consiste à préparer, le carbonylphosphonate d'alcényle corres-20 pondant puis à ajouter un halogène sur la double liaison pour obtenir le produit désiré. les composés de formule (1) sont généralement liquides, mais beaucoup sont solides. les produits sont généralement utilisables comme agents retardateurs de la croissance des plan-25 tes une fois qu'on a éliminé l'alcool formé comme sous- produit et le solvant éventuellement utilisé. Toutefois, si on le désire, on peut purifier les produits liquides par distillation. les composés de formule (1) qui contiennent des substituants à chaîne courte ont une bonne solubilité dans l'eau, 30 les alcools inférieurs et les cétones. Le.s homologues supérieurs présentent une moindre solubilité dans l';eau, mais une .solubilité accrue dans la plupart des solvants organiques. On peut tirer parti avantageusement des différences de propriétés physiques dans la préparation de. divers types de compositions agri-35 coles, comme illustré plus loin. La préparation des composés de formule (1) est illustrée par les exemples suivants. Les parties et pourcentages, dans ces exemples, sont en poids sauf indication contraire. BAD ORIGINAL 70 30085 5 " 2063137 10 15 20 25 35 EXECTLE 1 On chauffe 130 parties de phosphite de triméthyle à 125°C et on les traite par 100 parties de chloroformiate de méthyle ajoutées à une vitesse suffisante pour maintenir une température de réaction d'au moins 100°C. Une fois que le dégagement de gaz s'est arrêté, on distille le résidu pour obtenir 131 parties de méthoxycarbonylphosphonate de diméthyle, point d'ébullition 83-85°C/1,2 mm, n25 = 1,4210. On chauffe 20 parties du liquide ci-dessus à 40°C et on ajoute, en l'espace de 2 heures, 2,2 parties d'ammoniac anhydre. La masse réactionnelle solidifiée est du carbamoyl-phosphonate de diméthyle essentiellement pur, point de fusion 150°C. EXEMPLES 2 A 8 On répète le mode opératoire de l'exemple 1 en remplaçant les réactifs de cet exemple par une quantité équivalente de 1*"ester alcoxycarbonylphosphonate" et de 1'"aminé" indiqués ci-après, pour obtenir le "produit carbamoyle" mentionné. Ces produits sont solubles dans l'eau, ainsi que dans les alcools et cétones inférieurs. Ester alcoxycarbonyl-Exemple phosphonat.e Aminé 30 2 éthoxycarbonylphosphonate de diéthyle 3 méthoxycarbonylphosphonate de diéthyle 4 méthoxycarbonylphosphonate de diéthyle 5 éthoxycarbonylphosphonate de diéthyle 6 méthoxycarbonylphosphonate de dipropyle 7 méthoxycarbonylphosphonate de diméthyle 8 méthoxycarbonylphosphonate de diméthyle ammoniac méthyl-amine éthyl-amine diméthyl-amine ammoniac propyl-amine (quantités stoechio-métriques) éthanol- amine (quantités stoechio- métriques) Produit carbamoyle carbamoylpho sphonat e de diéthyle méthylcarbamoylpho s-phonate de diéthyle éthylcarbamoylphos-phonate de diéthyle diméthylcarbamoyl-phosphonate de diéthyle carbamoylpho sphonat e de dipropyle p ropylcarbamoylpho s-phonate de diméthyle 2-hydroxyéthylcarba-moylphosphonate de diméthyle 70 30085 6 2063137 10 15 20 25 35 EXEMPLE 9 On introduit un léger excès (5 à 10$) d'ammoniac gazeux dans un mélange agité de 11 parties de m é thoxy carb onylpho sphonat e de diallyle (obtenu à partir de phosphite de tri-allyle et de chloroformiate de méthyle) et de 200 parties de tétrahydrofurane. La température s'élève spontanément de 25°0 à 28°C. On chauffe alors ce mélange à 35 °C et on le maintient à cette température pendant 2 heures. On filtre la solution légèrement trouble et on chasse le solvant du filtrat à 50°C sous pression réduite (.15 mm). On recristallise le solide résiduel dans du benzène et on obtient 6 parties de carbamoyl-phosphonate de diallyle cristallin blanc, point de fusion 91-94°C. EXEMPLES 10 A 24 On répète le mode opératoire de l'exemple 9 en remplaçant les réactifs utilisés dans cet exemple par 1'"ester alcoxy-carbonylphosphonate" et l1"aminé" indiqués ci-après pour obtenir le "produit carbamoyle" indiqué. Ces produits, qui peuvent être liquides ou solides, ont une solubilité très limitée dans l'eau mais sont solubles dans les alcools, les cétones et les hydrocarbures aromatiques. Ester alcoxycarbonyl-Exemple phosphonate 30 10 méthoxycarbonylphosphonate de diméthyl-allyle 11 propoxycarbonylphos-phonate de dipropyle 12 éthoxycarbonylphosphonate de dibutyle 13 méthoxycarbonylphosphonate de diamyle 14 méthoxycarbonylphosphonate de dipropar-gyle 15 méthoxycarbonylphosphonate de dibutyle secondaire 16 éthoxycarbonylpho s-phonate de diamyle Aminé ammoniac propyl-amine dipropyl- . aminé morpholine pipéridine diallyl-amine butyl-éthylamine Produit carbamoyle carbamoylpho spho-nate de diméthyl-allyle propylcarbamoylpho s-phonate de dipropyle dipropy1carbamoyl-phosphonate de dibutyle morpholinocarbonyl-phosphonate de diamyle pip éridino carbonyl-phosphonate de di-propargyle di allylcarbamoylpho sphonat e de dibutyle secondaire H-butyl-ÏT- é thyl-carb amoylpho sphonat e de diamyle 70 30085 7 20631-37 Ester alcoxycarbonyl-Exeraple phosphonate Aminé 10 15 20 25 30 17 éthoxycarbonylphosphonate de diallyle 18 méthoxycarbonylphosphonate de dibenayle 19 éthoxycarbonylphosphonate de bis-(2-o ctyloxyéthyle) 20 méthoxycarbonylphosphonate de bis-(1-butyl-3-but ényle) 21 méthoxycarbonylphosphonate de bis(3-butynyle) 22 méthoxycarbonylphosphonate de diméthyle 23 méthoxycarbonylphosphonate de diméthyle 24 méthoxycarbonylphosphonate de diméthyle propargyl-araine diéthanol-amine ammoniac ammoniac ammoniac 4-amino-butanol-1 méthallyl-amine 1 -métïiyl- propargyl- amine Produit carbamoyle propargylcarbamoyl-phosphonate de diallyle bis-(2-hydroxyéthyl)-carbamoylpho sphonat e de dibenzyle c arb amoylpho sphonat e de bis-(2-octyloxyéthyle) carbamoylpho sphonat e de bis-(1-butyl-3-butényle) carbamoylpho sphonat e de bis(3-butynyle) 4-hydroxybutyl-carbamoylpho sphonat e de diméthyle méthallylcarbamoyl-phosphonate de diméthyle 1-méthyIprop argy1-c arb amoylpho sphonat e de diméthyle 35 EXEMPLE 25 A un mélange de 20,5 parties de carbamoylpho sphonat e de diallyle et de 100 parties d'éthanol, on ajoute goutte à goutte 16,0 parties de brome. En isolant par filtration le solide précipité du mélange réactionnel, on obtient 35 parties de carbamoylpho sphonat e de bis-(2,3~dibromopropyle). On peut récupérer supplément de produit en évaporant le filtrat. EXEMPLES 26 A 28 On répète le mode opératoire de l'exemple 25 en remplaçant le carbamoylphosphonate de diallyle par une quantité équivalente du "réactif alcényle" indiqué et le brome par une quantité équivalente de 1'"halogène" indiqué, de manière à obtenir le "produit?1 indiqué, .les produits de cette catégorie sont généralement des solides insolubles dans l'eau, mais liposolu-bles. 70 30085 Exemple Réactif alcényle 8 Halogène 2063137 Produit 26 carbamoylphosphona- chlore te de diméthallyle c arb amoylphosphonat e de bis-(2,3-dichloro-2-méthylpropyle) 27 carbamoylphospho- brome nate de dibutényle-2 carbamoylpho sphonate de bis-(2,3-dibromo-butyle) c arb amoylp ho sphonat e de bis- ( 2,3-dibromo-octvle) On agite 27 parties de phosphite de tris-(2-chroréthyle) tout en ajoutant lentement 11,5 parties de thiochloroformiate de méthyle. On contrôle la réaction spontanée par refroidisse-15 ment extérieur, en maintenant la température à environ 55°C pendant l'addition. Quand la réaction se calme, on chauffe le mélange à 90°G et on l'y maintient une demi-heure. Par strippage du mélange sous pression réduite (15 mm de mercure) à 50°C, on obtient 27,5 parties d'un résidu brut de produit, le méthyl-20 thiocarbonylphosphonate de bis-(2-chloréthyle), qui convient pour servir dans la réaction suivante. parties de tétrahydrofurane et on traite par 5,5 parties d'ammoniac liquide. On adapte au réacteur un condenseur à reflux 25 chargé de glace carbonique et on chauffe le mélange à 54°C en l'espace d'une heure et on le maintient une demi-heure à cette température. On strippe le mélange réactionnel et il reste comme produit un résidu solide. Deux recristallisations dans du benzène donnent 2,4 parties de carbamoylphosphonate de bis-(2- le méthylthiocarbonylphosphonate de bis-(2-chloréthyle) par 1'"ester alcoylthiocarbonylphosphonate" indiqué et i'.ammoniac 35 par une quantité équivalente de 1'"aminé1' indiquée, de manière à obtenir le "produit" indiqué. On mélange 8,5 parties du composé ci-dessus avec 30 30 chloréthyle), point de fusion 104-106°0. EXEMPLES 30 A 37 On répète le processus de l'exemple 29 en remplaçant 70 30085 9 2063137 10 15 20 25 30 35 Exemple Ester alcoylthiocar- b onylpho sphonat e 30 méthylthiocarbonyl-phosphonate de diéthyle 31 éthylthiocarbonylpho sphonate de di-octyle 32 méthylthiocarbonyl-phosphonate de diphényle 33 méthylthiocarbonyl-phosphonate de méthyle et de 1-propyl-1-trichloro-méthylbutyle 34 méthylthiocarbonyl-phosphonate de méthyle et de 1-propyl-1-tri-bromométhylbutyle 35 méthylthiocarbonyl-phosphonate de di- • méthyle 36 méthylthiocarbonyl-phosphonate de diméthyle 37 méthylthiocarbonyl-phosphonate de bis-(2-bromoéthyle) Aminé Produit 1,1-diméthyl-hydrazine dibutylamine pyrrolidine ammoniac ammoniac butylhydrazine hydrazine ammoniac 3,3-diméthyl-carbazoylpho s-phonate de diéthyle dibutylcarbamoyl-phosphonate de dioctyle pyrrolidino-carb onylpho sphonat e de diphényle carbamoylpho s-phonate de méthyle et de 1-propyl-1-trichlorométhyl-butyle carbamoylpho s-phonate de méthyle et de 1-propyl- 1-tribromométhyl-butyle 2-butylcarbazoyl-phosphonate de diméthyle carbazoylpho s-phonate de diméthyle carbamoylpho s-phonate de bis-(2-bromo éthyle) EXEMPLE 38 On chauffe et on agite à 45°C pendant 6 heures un mélange de 28 parties de méthoxycarbonylphosphonate de diamyle et de 12,9 parties de dibutylamine. On strippe le mélange sous pression réduite à 50°C pour éliminer le méthanol formé comme sous-produit et il reste un résidu liquide visqueux de 36 parties de dibutylcarbamoylphosphonate de diamyle. le produit peut être employé sans purification. EXEMPLES 39 A 44 On applique sans modification notable le mode opératoire de l'exemple 36 pour faire réagir l1"ester alcoxycarbonyl-phosphonate" indiqué sur 1'"aminé" indiquée de manière à obtenir le "produit" indiqué. Ces produits sont généralement des liquides visqueux ou des solides à bas point de fusion, solubles 70 30085 10 2063137 15 25 dans les hydrocarbures aromatiques, les alcools et les cétones. Ester alcoxycarbonyl-Exemple phosphonate 39 méthoxycarbonylphosphonate de dioctyle Aminé Produit hexamé thylène-imine 10 20 diéthanol-amine pipéridine sec.butyl-amine propargyl-amine butyl-mé thy 1-amine 30 35 hexaméthylène-carbamoyl-phosphonate de dioctyle bis-(2-hydroxy-éthyl)-carbamoylpho sphonate de bis-(2-méthoxy-éthyle) p ent améthylène-carbamoylpho sphonate - d'hexyle et de méthyle sec.butyl-carbamoylpho sphonate de diphényle propargyl-carbamoylpho sphonate de dipropargyle N-butyl-N-mé thyl-c arb amoylpho s-phonate de di-benzyle Application et formulation Comme on l'a dit plus haut, 1'inventioh est basée sur la découverte que les composés de formule (1) sont utiles pour modifier la vitesse de croissance des plaates. Plus précisément, les composés de l'invention sont utiles comme retardateurs de la croissance des plantes. Ils influent aussi sur la floraison et la fructification de nombreuses plantes. l'expression "retardateur de la croissance des plantes", telle qu'employée ici, désigne un agent qui, lorsqu'on l'applique à une plante ou à son environnement, ralentit la croissance de la plante sans la tuer ni lui causer des dommages importants. Cela implique aussi une action retardatrice sur le bourgeonnement ou une prolongation de la période de sommeil. les composés de l'invention peuvent servir à retarder la croissance de végétaux ligneux tels que les arbres, buissons et arbustes. Les composés de l'invention peuvent aussi servir à régler la croissance du gazon et drautres végétaux herbacés. 40 méthoxycarbonylphosphonate de bis-(2-méthoxyéthyle) 41 éthoxycarbonyl phosphonate d'hexyle et de méthyle 42 éthoxycarbonylphosphonate de diphényle 43 méthoxycarbonylphosphonate de dipropargyle - 44 méthoxycarbonylphosphonate de di-benzyle 70 30085 11 2063137 On'peut appliquer les composés de l'invention soit en pulvérisation sur le feuillage soit sur le sol, pour retarder la croissance de ces plantes ou pour influer sur la floraison et la fructification. 5 On comprendra que le taux d'application dépend de l'espèce à traiter et des résultats désirés. En général, on applique des doses de 0,25 à 20 kg/ha pour effectuer un retardement, mais des doses supérieures ou inférieures peuvent donner l'effet désiré dans certains cas. 10 De préférence, les composés de l'invention sont appli qués en pulvérisation sur le feuillage jusqu'au point de ruissellement, bien qu'une application de moindre volume puisse aussi être efficace. Il est préférable d'effectuer l'application peu de 15 temps avant le moment où la croissance maximale des plantes est prévue mais on peut aussi effectuer l'application pendant la période de sommeil ou juste après la taille ou l'émondage des plantes. Par ailleurs, si l'on veut modifier la floraison et la fructification, on peut appliquer le traitement avant, pen-20 dsnt ou peu de temps après la floraison. On a découvert aussi que les composés de la formule (1) peuvent servir pour accroître le rendement en sucre de plantes sucrières par rapport à des plantes n'ayant pas subi un traitement, similaire. La "maturation", terne qui désigne l'ac-25 cumulation de sucrose dans les plantes sucrières, est particulièrement importante pour le cultivateur de cannes à sucre, spécialement quand l'environnement pendant la récolte favorise une croissance végétative aux dépens de 1'emmagasinage de sucrose. L'utilisation des composés de l'invention comme agents 30 chimiques de maturation dans ces conditions donne des rapports sucrose:canne plus élevés et de plus grands rendements en sucre par hectare, ce qui entraîne des avantages, économiques. Les composés de l'invention présentent aussi un avantage supplémentaire, à savoir qu'ils causent une diminution de la quantité 35 de matière étrangère présente au moment du broyage, ce qui a pour effet d'augmenter la pureté au jus et de permettre un broyage et un traitement plus efficaces et plus économiques des plantes. Pour obtenir un accroissement du rendement en sucre de la plante, on applique à la plante 10 à 60 jours,avant la BAD ORIGINAL 70 30085 ■12 2063137 récolte une quantité physiologiquement efficace d'un composé de l'invention. La quantité appliquée peut varier largement selon le mode d'application, la maturité des plantes, la saison, l'état et le type du sol, le climat, le nombre de plantes par 5 hectare et la fréquence d'application du composé. Habituellement, il ne faut qu'une seule application allant de 0,5 à 20 Isg de composé actif par hectare. On peut utiliser plusieurs procédés pour appliquer le composé à la plante. Etant donné que la pulvérisation est 10 le procédé le plus commode, c'est celui qu'on utilisera habituellement. On peut pulvériser le composé depuis des véhicules aériens ou terrestres. Il faut particulièremant veiller à couvrir complètement et uniformément les plantes à traiter. Les composés de l'invention peuvent être appliqués en solution ou 15 en suspension, par exemple sous forme de concentré émulsifiable, de poudre mouillable, etc., avec des diluants organiques ou minéraux. On peut aussi disperser les composés dans ou sur d'autres véhicules inertes, liquides ou solides tels que l'_eau, l'argile, etc.. . - 20 On observe la plus grande efficacité des composés de l'invention sur les plantes cultivées pour la production de sucre comme la, canne à sucre et le sorgho à sucre. Ce sont donc les plantes cultivées préférées auxquelles on applique les composés. 25 Les compositions de l'invention, spécialement les liquides et les poudres mouillables, contiennent comme agent de conditionnement un ou plusieurs agents tensio-actifs en quantités suffisantes pour rendre facilement dispersible dans l'eau ou dans l'huile une composition donnée contenant les composés 30 de formule (1). Par "agent tensio-actif", on entend des mouillants, des agents dispersants, des agents de mise en suspension et des éaulsifiants. Des agents tensio-actifs appropriés sont indiqués par exemple dans "Detergents and Emulsifiers Armual" (1968) par John - McCutcheon, Inc.. En général, les 35 compositions de l'invention, contiennent moins de 10$ en poids d'agent tensio-actif, mais, habituellement» la quantité d'agent tensio-actif dans ces compositions est inférieure à. 5^ en poids. Parmi les compositions préférées figurent certaines poudres, poudres hydrosolubles, poudres, à- saupoudrer,, huiles BAD ORIGINAL 70 30085 13 2063137 éinulsifiablës et des solutions dans certains solvants. En général, toutes ces compositions préférées contiennent un mouillant, un agent dispersant ou un émulsifiant. Les poudres mouillables sont des compositions disper-5 sibles dans l'eau contenant la matière active, un agent d'allongement ou charge solide inerte et un ou plusieurs agents tensio-actif"s pour assurer un mouillage rapide et empêcher une forte floculation lors de la mise en suspension dans 1'eau. Les agents d'allongement inertes qui doivent être 10 utilisés dans les poudres mouillables préférées de l'invention contenant les composés de formule (1) sont, de préférence, d'origine minérale et les.agents tensio-actifs sont de préférence anioniques ou non ioniques. Les classes d'agents d'allongement qui conviennent 15 le mieux pour les compositions de poudre mouillable de l'invention sont les argiles naturelles, la terre d'infusoires et les charges minérales synthétiques dérivées de la silice et de silicates. Parmi les agents tensio-actifs non ioniques et anionique ceux qui conviennent le mieux à la préparation des produits secs 20 mouillables de l'invention sont des formes solides de composés connus dans la technique en tant que mouillants et agent dispersants. Occasionnellement, un composé non ionique liquide classé principalement comme émulsifiant peut servir à la fois de mouillant et d'agent dispersant, mais ceci est habituellement 25 à éviter en raison de la difficulté à obtenir une distribution homogène dans toute la masse solide. Des agents d'allongement- ou charges particulièrement préférées dans l'invention sont les kaolinites, les montmoril-lonoïdes et 11 attapulgite. Des mouillants préférés sont des 30 alcoylbenzènesulfonates et des alcoylnaphtalènesulfonates, des produits de sulfatation d'alcools, d'aminés, ou d'amides gras, des esters formés par des acides à longue chaîne avec de l'isé-thionate de sodium, des esters du sulfcsuccinate de sodium, des esters sulfatés ou sulfonés d'acide gras, des sulfonates 35 cle pétrole, des huiles végétales sulfonées et des glycols acé-tyléniques ditertiaires. Des agents dispersants préférés sont la méthylcellulose, l'alcool polyvinylique, les ligninesulfonates de sodium, les alcoylnaphtalènesulfonates polymères, le naphta-lènesulfonate de sodium, le bis-naphtalènesulfonate de poly- 70 30085 14 2063137 méthylène et les F-méthyl-lT-(acide gras à longue chaîne)-tau-rates de sodium. Dans ces compositions préférées de poudre mouillable selon l'invention, les mouillants et agents dispersants sont 5 habituellement présents à des concentrations d'environ 0,5 à 5fo en poids. La, charge inerte complète alors la composition. Dans certaines compositions, on peut ajouter de petites quantités d'inhibiteurs de corrosion et d'agents antimousse au détriment de la charge inerte. 10 Lorsque les composés de l'invention sont solubles dans l'eau, on peut les dissoudre dans de l'eau sans aucun autre additif et pulvériser la solution aqueuse- obtenue sur 1'endroit à traiter. Toutefois, pour accélérer la dissolution, on peut utiliser des agents de conditionnement tels que des mouillants 15 et des agents dispersants comme décrit plus haut. On peut avoir recours à un broyage pour diminuer la grosseur des particules et accroître la surface spécifique. Enfin, on peut aussi mélanger - -à la composition des charges solides inertes divisées. Lorsqu'on dilue la composition avec de l'eau, le constituant 20 actif se disperse d'abord puis se dissout, laissant le solide inerte en suspension. Les poudres à saupoudrer sont des compositions pulvérulentes denses destinées à être appliquées sous forme sèche. Les poudres à saupoudrer sont caractérisées par leur "fluidité" 25 et leur propriété de se déposer rapidement de sorte qu'elles ne sont pas facilement emportées par le vent vers des régions où leur présence n'est pas désirée. Elles contiennent principalement une matière active et une charge solide dense et "fluide". 30 Leur action est souvent favorisée par l'inclusion d'un mouillant et la commodité de leur fabrication exige fréquemment l'inclusion d'un- adjuvant de broyage absorbant, inerte. Pour les composés de l'invention, la charge inerte peut être d'origine végétale ou minérale, le mouillant est de pré-35 férence anionique ou non ionique, et des adjuvants de broyage absorbants appropriés sont d'origine minérale. Des charges solides inertes préférées pour les poudres à saupoudrer de l'invention sont les talcs micacés, la pyrophyllite, les kaolins denses, le phosphate de calcium naturel 70 30085 15 2063137 broyé comme 'celui de marque commerciale "phosphodust", le car-bamate de calcium pulvérisé, particulièrement le diluant à surface modifiée "CCC", et la poudre de tabac. Des adjuvants de broyage préférés sont l'attapulgite, 5 la terre d'infusoires, la silice synthétique fine et les silicates de calcium et de magnésium synthétiques. Des mouillants préférés sont ceux que l'on a cités plus haut pour les compositions de poudre mouillable. Les charges solides inertes sont habituellement pré-10 sentes dans les poudres à saupoudrer de l'invention à raison d'environ 30 à 90& du poids total de la composition. L'adjuvant de broyage constitue habituellement 5 à 50fe du poids de la composition et le mouillant constitue environ de 0 à 1,0^ du poids de la composition. Les compositions à saupoudrer peuvent aussi 15 contenir d'autres agents tensio-actifs tels que des agents dispersants, à des concentrations allant jusqu'à environ 0,5% en poids. Les poudres mouillables décrites plus haut peuvent aussi servir à la préparation de poudres à saupoudrer. On pour-20 rait utiliser directement ces poudres mouillables pour le saupoudrage nais il est plus avantageux de les diluer en les mélangeant à la charge dense pour poudre à saupoudrer. De cette manière, une poudre à saupoudrer pourra aussi contenir des a-gents dispersants, des inhibiteurs de corrosion et des agents 25 antimousse. Les huiles émulsifiables sont habituellement des solutions de matière active dans des solvants non miscibles à l'eau, en combinaison avec des agents tensio-actifs. Pour les composés de l'invention, on peut préparer 30 des huiles émulsifiables en mélangeant l'ingrédient actif avec un solvant et un ou plusieurs agents tensio-actifs. Des solvants a-ppropriés pour les composés de l'invention sont des hydrocarbures (substitués ou non) et des éthers, esters ou cétones miscibles b, l'eau. Des agents tensio-actif s appropriés sont les 35 agents anioniques ou non ioniques connus dans la technique en tant qu'émulsifiants. On trouvera une liste de ces composés dans "Detergents and Emulsifiers Arnual" (1968) par J.tf. IlcOutcheoru Les émulsifiants qui conviennent le mieux aux compositions de l'invention sont, isolément ou en combinaison, des BAD ORIGINAL 70 30085 16 2063137 polyéthoxyalcools alcoyl-aryliques, des polyétheralcools alcoyli-ques et alcoyl-aryliques, le polyoxyéthylènesorbitol ou 'les esters de sorbitan et d'acides gras, les esters du polyéthylène-glycol et d'acides gras, les produits de condensation d'alcoylol-5 amides gras, les sels d'aminé de sulfates d'alcools gras plus des alcools à longue chaîne et les sulfonates de pétrole solu-bles dans l'huile, les alcoylphénoxy-polyéthoxyphosphates•et les esters d'alcoxy-polyéthoxyphosphates. Oes émuLsifiants constituent habituellement environ 3 à 1,0$ du poids total de la 10 composition. Ainsi, des compositions d'huile émulsifiable selon 11 invention comprendront environ 20 à 50$ en poids de matière active, environ 40 à 75$ en poids de solvant, et environ 3 à 10$ en poids d1émulsifiant. 15 Bien que, habituellement, on applique de façon clas sique les compositions pulvérisables sous une forme diluée (par exemple à raison d'environ 200 l/ha ou davantage), les composés de l'invention peuvent aussi être appliqués à de plus fortes concentrations, selon le mode -l'application dit à "volume 20 ultra-réduit" ou à. "volume réduit", depuis des avions.ou des pulvérisateurs terrestres. A cet effet, on peut disperser des poudres mouillables dans de petites, quantités de véhicule aqueux ou non aqueux. On peut utiliser des concentrés émulsifiables, directement ou avec une faible dilution. Des compositions spé-25 ciales convenant particulièrement aux applications à volume ultra-réduit sont des solutions de suspensions finement divisées dans un ou plusieurs véhicules comme les dialcoylformami-des, les IT-alcoylpyrrolidones, le sulfoxyde de diméthyle, l'eau, les esters, les cétones, les glycols, les éthers de-glycol, 30 etc.. D'autres véhicules appropries sont des hydrocarbures aromatiques " (halogénés ou non), des hydrocarbures aliphatiques (halogénés ou non), etc.. Outre les compositions ci-dessus, il est souvent très avantageux d'incorporer les composés de' formule (1) à" un panse-35 ment pour arbres quand on désire retarder la croissance de la végétation ligneuse après élagage. Ainsi, en une seule étape, on x->eut protéger la coupure et on peut -inhiber la nouvelle croissance dans la zone d'élagage. - . ' De nombreux composés" de formule (1) ont une grande BAD ORIGINAL 70 30085 2063137 solubilité dans l'eau et on peut les incorporer à la phase aqueuse d'émulsions usuelles à base d'asphalte et de peintures à base aqueuse. Aux faibles concentrations utilisées (0,5 à 8fo) les composés ont relativement peu d'effet sur la stabilité des 5 émulsions et dispersions de sorte que l'on peut les ajouter simplement aux produits commerciaux ordinaires. De nombreux composés de formule (1), toutefois, particulièrèment ceux qui contiennent des substituants hydrocarbures et halogénocarbures relativement longs, sont suffisamment solubles dans les solvants 10 organiques pour être incorporés, à des concentrations efficaces, à des peintures et vernis ordinaires à base de solvant organique, les composés actifs peu solubles dans ces systèmes doivent être soigneusement broyés et bien dispersés pour être efficaces. 1 5 les solutions sont préférées pour les compositions pour aérosols. Dans celles-ci, l'ingrédient actif, le filmogène, le solvant et l'agent propulsif forment tous une seule phase homogène, l'asphalte est un filmogène préféré, bien que de nombreuses résines naturelles et synthétiques puissent convenir. 20 les halogénocarbures à faible poids moléculaire comme le chloroforme et le dichlorométhane sont des solvants préférés car ils dissolvent dans ces compositions, à des concentrations efficaces, même des composés de formule (1) à faible poids moléculaire. Pour les composés à chaîne plus longue, les halogéno-25 carbures et hydrocarbures aromatiques sont aussi préférables, les fluorocarbures du genre "Fréon" sont des agents propulsifs préférés bien que l'on puisse utiliser aussi des hydrocarbures à bas point d'ébullition et des gaz insolubles. On peut aussi utiliser des émulsions aqueuses dans 30 des compositions pour aérosols. Dans celles-ci, l'ingrédient actif est ordinairement présent dans la phase aqueuse, le filmogène, l'agent propulsif et les solvants constituent la phase organique, et un émulsifiant est inclus pour donner une suspension présentant une stabilité suffisante pour l'utilisation. 35 A cause de cette complexité, ces compositions ne sont pas préférées. les exemples suivants servent à illustrer davantage la formulation et l'application des composés de l'invention. Dans ces exemples, les parties et pourcentages sont en poids 70 30085 18 2063137 sauf indication contraire. EXEMPLE 45 On prépare une poudre soluble dans 1'eau de la composition suivante : 5 caria amoylpho sphonate de diméthyle 95» 0% ester dioctylique du suifosuccinate de sodium 0,5% silice synthétique fine- 4,5% On mélange les ingrédients ci-dessus de façon uniforme et on les passe au broyeur à marteaux jusqu'à ce que la majo-10 rite des particules soit inférieure à 0,42 mm. On dissout 2 kg de la composition de poudre hydro-soluble de l'exemple 45 da;ns 200 litres d'eau et on ajoute 0,5% d'un mouillant non phytotoxique. On pulvérise cette solution sur un hectare d'érables de Norvège (Acer plantanoides) frai-15 chement élagués poussant le long de rues sous une ligne électrique. 0e traitement réduit fortement la vitesse de croissance des arbres et allonge l'intervalle de temps entre les élagages. Les arbres ne subissent aucun dommage notable du fait du traitement. 20 On dissout 2 kg de la composition de poudre hydroso- luble de l'exemple 45 dans 200 litres d'eau et on ajoute 0,5% d'un mouillant non phytotoxique. On pulvérise cette solution sur un hectare de cannes à sucre 60 jours avant la récolte.. Ce traitement entraîne un accroissement notable du rendement en 25 sucre par comparaison avec une zone similaire non traitée. Le traitement diminue aussi la quantité de matière étrangère présente lors du broyage ce qui entraîne un accroissement de la pureté du jus et rend aussi le broyage plus efficace et plus économique. 30 EXEMPLE 46 On prépare un liquide diluable par 1'eau de la compo-• sition suivante : carbamoylphosphonate de diéthyle 25,0% diméthylformamide 75,0% 35 _ On dissout avec agitation le carbamoylphosphonate • de diéthyle dans la diméthylformamide. On ajoute 8 kg de la composition de l'exemple 46 à 400 litres d'eau contenant 0,5% de "Tween 20" (monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitan). On pulvérise cette solution jusqu'à 70 30085 19 2063137 ruissellement, au mois de Kai, sur un troène (ligustrum ovali-folium) fraîcliement taillé, le traitement diminue fortement la croissance de la haie. Il faut peu de main d'oeuvre pour la maintenir attrayante pendant toute la saison. 5 On ajoute 8 kg de la composition de l'exemple 46 à 400 litres d'eau contenant 0,5$ de "Tween 20" (monolaurate de polyoxyé thylène-sorbitan). On pulvérise cette solution sur un hectare de sorgho à sucre (sorghura. halpense), 50 jours avant la récolte, le traitement provoque un accroissement du rende-10 ment en sirop par rapport à une parcelle similaire non traitée. EXEMPLE 47 On prépare une poudre h saupoudrer de la composition suivante : carbamoylpho sphonate de diisopropyle 10,0$ 15 attapulgite -10,0$ carbonate de calcium revêtu de stéarate de calcium 80,0$ Pour préparer la poudre, on mélange préalablement le carbamoylphosphonate de diisopropyle et 1'attapulgite, puis on passe ce mélange au broyeur à marteaux jusqu'à ce que la .. 20 quasi-totalité des particules soit inférieure à 50 microns. On mélange alors intimement le tout au carbonate de calcium revêtu pour former le produit fini. On comprendra que les autres composés de 1'invention peuvent aussi être formulés de la même façon, 25 On applique la composition à saupoudrer de l'exemple 47» au moyen d'un hélicoptère, à raison de 100 kg/ha, sur une zone située sous une ligne électrique et dans laquelle on a fraîchement élagué les buissons et les arbres, au printemps, au moment où les feuilles de la plupart des plantes viennent 30 juste de s'ouvrir complètement. Gn effectue 1'application tôt le matin quand le feuillage est humide de rosée ou juste après une pluie. Ge traitement retarde la croissance d'un grand nombre d'espèces qui poussent dans ladite zone, par exemple des espèces suivantes : érable rouge (Acer rubrum), saule noir (Salix 35 nigra), aubépine (Crataegus spp.), copalme (liquidamber styra-ciflua) et tulipier (liriodendron tulipifera). L'IISJIE 48 On prépare une poudre mouillable de la composition suivante : BAD ORIGINAL 70 30085 20 2063137 carbamoylpho sphonate de diallyle 75,0% alooylnaphtalènesulfonate de sodium 2,5$ ligninesulfonate de sodium partiellement disulfoné 2,0$ kaolin 20,5$ 5 Pour préparer la composition, on mélange les ingré dients dans un malaxeur à ruban jusqu'à ce que le mélange soit uniforme. On passe alors le mélange au broyeur à marteaux jusqu'à ce que la quasi-totalité des particules ait un diamètre moyen inférieur à 50 microns. 10 On met en suspension 5 kg de la composition de"l'exem ple 48 dans 400 litres d'eau, puis on pulvérise jusqu'à ruissellement sur des arbres et buissons fraîchement émondés, se trouvant au bord du passage d'une ligne électrique. Ce traitement réduit fortement la croissance des arbres et arbustes sans 15 les endommager de façon permanente, les empêchant d'atteindre la ligne électrique. On contrôle la végétation dans le passage en appliquant des herbicides. Ce traitement diminue la main d'oeuvre nécessaire à l'entretien de la ligne. On met en suspension 5 kg de la composition de l'exem-20 pie 48 dans 400 litres d'eau, puis on pulvérise jusqu'à ruissellement sur un hectare de betteraves à sucre, 40 jours avant la récolte. Ce traitement provoque un accroissement du rendement en sucrose par hectare par rapport à une parcelle similaire non traitée. 25 EXEKPLE 49 On prépare une composition que l'on peut émulsifier dans l'eau ou diluer à l'huile et qui contient carbamoylphosphonate de bis-(2-méthallyle) 25,0$ polyéther-alcool alcoylarylique 5,0$ 50 xylène -70,0$ Pour préparer la composition, on réunit tous les ingrédients et on les agite pour former une solution. On peut appliquer de la chaleur pour augmenter la vitesse de dissolution, si on le désire. 35 On met en suspensioh 8 kg de la composition de l'exem ple 49 dans 500 litres d'eau et on pulvérise jusqu'à ruissellement sur des érables rouges poussant sous une ligne électrique, immédiatement après avoir élagué les arbres au début de Mai. Le. traite:.-ex:-j retarde efficacement la croissance des arbres BAD ORIGJNAL 70 30085 21 2063137 ainsi que l'éclatement et la croissance de bourgeons adventices. Le traitement permet de reculer fortement le moment oîi il sera nécessaire de procéder à un nouvel élagage pour empêcher les arbres d'atteindre les lignes électriques, ce qui entraîne une 5 économie sur l'entretien des lignes. On met en suspension 8 kg de la composition de l'exemple 49' dans 500 litres d'eau et on pulvérise jusqu'à ruissellement sur un hectare de cannes à sucre. Le traitement entraîne un accroissement significatif du rendement en sucrose par com-10 paraison avec une zone similaire non traitée. Le traitement diminue aussi la quantité de matière étrangère lors du broyage, ce qui augmente la pureté du jus et rend plus efficace et plus économique le broyage de la récolte. EXEMPLE 50 15 On prépare une émulsion aqueuse à base d'asphalte : carbamoylphosphonate de diméthyle 3,0$ oléate de sodium 2,0$ eau 50,0$ asphalte - 45,0$ 20 On chauffe à 90°C l'eau, 1'émulsifiant et l'ingrédient actif et l'asphalte fondu est ajouté et dispersé en utilisant un mélangeur à cisaillement élevé. On refroidit le produit sous agitation et on l1emballe. Au début d'Avril, quand les bourgeons viennent seule-25 ment de commencer à gonfler, on élague des érables rouges (Acer rubrum) poussant sous une ligne électrique et on traite toutes les branches de diamètre supérieur à 1 cm par le pansement décrit ci-dessus. L'agent chimique contenu dans le pansement empêche une croissance importante de bourgeons axillaires, ob-30 servée sur des arbres voisins élagués et traités par le pansement seulement. Il se produit aussi un retardement de la nouvelle croissance le long des branches traitées, sur quelques dizaines de centimètres. Cette combinaison d'effets fait que l'intervalle entre les élagages peut être beaucoup plus long. 35 EXEiiPLE 51 On prépare une composition pour aérosols : carbamoylphosphonate de diéthyle 1,0$ asphalte 20,0$ chloroforme 49 » 0$ 70 30085 22 2063137 trichlorofluorométhane 10,0$ dichlorodifluorométhane 20,0$ On dissout l'ingrédient actif et l'asphalte dans du chloroforme. On ajoute alors l'agent propulsif sous pression 5 et on conditionne la solution finale dans un distributeur d'aérosols. On étête à la mi-Avril des copalmes (Liquidamber sty-raciflua) de 5 ni de haut à une hauteur de 3,5 m et on traite les coupures par un pansement préparé comme décrit ci-dessus. 10 Le traitement retarde fortement la formation de nouveaux bourgeons et la croissance des pousses existantes dans les tiges traitées. EXBI-IPLE 52 On prépare la poudre mouillable suivante : 15 carbamoylphosphonate de diéthyle 30,0$ terre d'infusoires 65,0$ ester dioctylique du suifosuccinate de sodium 2,0$ méthylcellulose de faible viscosité (15 cPo) 2,0$ ligninesuifonate de sodium 1,0$ 20 On réunit les ingrédients dans un mélangeur, on les. broie grossièrement au broyeur à marteaux (jusqu'à une grosseur inférieure à 300 microns) puis on les broie dans un broyeur à air pour obtenir des particules qui sont pratiquement toutes inférieures à 50 microns. Après avoir mélangé à nouveau, on 25 emballe le produit. BAD ORIGINAL 23 2063137 70 30085 REVEî\EDIG AT IOÎT S Procédé pour accroître la teneur en sucre d'une plante sucrière, qui consiste à appliquer à la plante, pendant la période de 10 à 60 jours qui précède la récolte, une quantité 5 efficace d'un composé répondant à la formule : dans laquelle R est un groupe alcoyle de 1 à 8 atomes de carbone, un groupe chloroalcoyle de 2 à 8 atomes de carbone contenant au maximum 3 atomes de chlore, un groupe bromoalcoyle de 15 2 à 8 atomes de carbone contenant au maximum 3 atomes de brome, un groupe alcoxyalcoyle de 3 à 10 atomes de carbone au total, un groupe alcényle de 2 à 8 atomes de carbone, un groupe alcynyle de 3 ou 4 atomes de carbone, un groupe phényle ou benzyle; est un groupe alcoyle de 1 à 8 atomes de carbone, un groupe 20 chloroalcoyle de 2 à 8 atomes de carbone contenant au maximum 3 atomes de chlore, un groupe bromoalcoyle de 2 à 8 atomes de carbone contenant au maximum 3 atomes de brome, un groupe alcoxy-alcoyle de 3 à 10 atomes de carbone au total, un groupe alcényle de 2 à S atomes de carbone, un groupe al cynyle de 3 ou 25 4 atomes de carbone, un groupe phényle ou benzyle; R2 est un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe hydroxyalcoyle de 2 à 4 atones de carbone, un groupe alcényle de 3 ou 4 atomes de carbone, ou un groupe alcynyle de 3 ou 4 atomes de carbone; R^ est un atome d'hydrogène, un 30 groupe alcoyle de 1 à 4 atones de carbone, un groupe hydroxyalcoyle de 2 à 4 atomes de carbone, un groupe alcényle de 3 ou 4 atomes de carbone, ou un groupe alcynyle de 3 ou 4 atomes de carbone; R2 et R^ peuvent former ensemble un pont -(CH2)2-0-(0H2)2- ou -(Cr*^)- dans lequel n vaut 4, 5 ou 6, et 35 /R4 R2 ou R^ peut être un groupement dans loquel R^ est E5 un atome d'hydrogéné ou un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone et R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle de 10 0 R, BAD ORIGINAL 70 30085 24 2063137 1 â 4 atomes de carbone. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel R et R,j sont identiques. 3. Procédé selon la revendication 1, dans lequel 5 R est un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe alcényle de 2 à 4 atomes de carbone; R^ est un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe alcényle de 2 à 4 atones de carbone; et R2 et R^ sont chacun un atome d'hydrogène. 4. Procédé selon la revendication 1, dans lequel 10 le composé appliqué est le carbamoylphosphonate de diéthyle. 5. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le composé appliqué est le carbamoylphosphonate de diallyle. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5i dans lequel la plante est la canne à sucre, la 15 betterave à sucre ou le sorgho à sucre. 7. Procédé pour retarder la croissance de plantes, qui consiste à appliquer à ces plantes une quantité efficace d'un composé répondant à la formule : 20 0 0 25 t -B. 2 ho-p-c-f' I R_ 0 3 V dans laquelle R, R^, R2 et R^ sont tels que définis à la revendication 1. 8. Procédé selon la revendication 7» dans lequel R et R^ sont identiques. 30 S. Procédé selon la revendication 7, dans lequel R est un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe alcényle de 2 à 4 atomes de cai-bone; R^ est un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe alcényle de 2 à 4 atomes de carbone; et R2 et R^ sont chacun un atome d'hydrogène. 35 10. Procédé selon la revendication 7, dans lequel le composé appliqué est le carbamoylphosphonate de diéthyle. 1.1:. Procédé selon la revendication 7, dans lequel le composé appliqué est le carbamoylphosphonate de diallyle. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications BAD ORîGfNAt 70 30085 25 2063137 7 à 11, dans lequel la plante est une plante ligneuse. 13. Composition régulatrice de la croissance des plaates qui comprend un diluant agricole approprié associé à un composé répondant à la formule : 5 0 o î? B, RO-P-C-F ! V 0 y 10 E1 dans laquelle R, R^, Rg et R^ sont tels que définis à la revendication 1. 14. Composition selon la revendication 13, dans 15 laquelle R est un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe alcényle de 2 à 4 atomes de carbone; R^ est un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe alcényle de 2 à 4 atomes de carbone; et R2 et R^ sont chacun un atome d'hydrogène. BAD ORIGINAL