FR 2083625 A1 19711217 FR 7110697 A 19710325 71 10697 1 2083625 La présente invention concerne un apprêt ignifuge pour textiles. Elle concerne plus particulièrement un. procédé d'ignifugation des textiles qui consiste à faire passer le textile dans une solution aqueuse contenant un vinylphosphonate monomère po-5 lycondensé, puis à sécher la solution et polymériser le monomère sur le textile pour rendre celui-ci ignifùge.. Par textile, on entend ici un tissu, m filament, un brin, un fil ou les produits obtenus à partir de ces éléments. L1ignlfugation des textiles est importante pour améliorer /|0 les caractéristiques de sécurité au feu des vêtements, de la literie, des vêtements protecteurs, des toiles de tente, des tissus d'ameublement, des tissus de.tenture et de garniture, des avions et des automobiles et des tissus industriels qui peuvent être tissés, tricotés, capitonnés ou non-tissés. 15 On connaît divers procédés pour ignifuger les textiles, qui consistent en l'application de paraffines chlorées avec de l'oxyde d'antimoine ou du phosphate de tri(dibromopropyle) ainsi qu'un liant résineux. Oes procédés présentent en général l'inconvénient d'exiger une addition importante de solides qui s'accompagne d'ef-20 f,ets nuisibles sur la qualité du tissu; en outre, la durabilité au lavage et au nettoyage à sec est très limitée. On a spécialement étudié les apprêts durables pour le coton. Par exemple, ceux à base de chlorure de tétrakis (hydroxyméthyle) phosphonium ou de IT-méthyl-amides phosphonés, mais ces produits sont peu inté-25 ressants sur les tissus synthétiques non cellulosiques. En outre, ils exigent en général des conditions de polymérisation à haute température avec catalyse acide qui sont nuisibles pour les fibres cellulosiques et ils se sont révélés inefficaces sur les fibres synthétiques comme les polyesters ou le polypropylène. 30 En outre, on sait qu'on peut utiliser le vinylphosphonate de bis(chloro-2-éthyle) seul comme agent ignifuge sur les tissus cellulosiques. Néanmoins, ce composé est soluble et peut facilement passer en solution lorsqu'on traite le tissu ou le textile ou lors des opérations ultérieures de lavage ou de nettoyage à 35 sec. Le but fondamental de la présente invention est donc de fournir des apprêts ignifuges qui peuvent être utilisés sur des textiles naturels et cellulosiques et en particulier sur les textiles synthétiques, qui sont durables au lavage et au nettoyage à 40 sec, et qui sont polymérisables dans des conditions très douces, 71 10697 2 2083625 sans chauffage excessif et sans catalyseurs acides. La présente invention a également pour objet un procédé pour ignifuger les textiles avec un apprêt qui peut être poly-mérisé avec un minimum de chauffage et qui est durable lorsque 5 le textile est soumis à la lessive ou nettoyé à sec. Le procédé d'ignifugation conforme à l'invention consiste à faire passer un textile (qui peut être un tissu, un filament, un fil continu ou non ou un filé) dans une solution aqueuse contenant un vinylphosphonate monomère polycondensé. On sèche ensuite 10 la solution et on polymérise le monomère sur le. textile pour rendre celui-ci ignifuge. Selon la présente invention, le vinyl-phosphonate monomère polycondensé peut être polymérisé sur le textile soit par un chauffage modéré, par exemple par la vapeur, soit au moyen de radiations. 15 l'apprêt de la présente invention est applicable au coton mais, contrairement aux apprêts ignifuges antérieure pour le coton, qui sont connus pour ne s'appliquer que très médiocrement sur les fibres synthétiques non cellulosiques, l'apprêt de la présente invention est aussi extrêmement efficace sur les fibres 20 synthétiques non cellulosiques ou les mélanges de celles-ci avec des fibres cellulosiques. Ainsi l'apprêt ignifuge selon la présente invention peut être efficacement appliqué sur divers types de textiles synthétiques non cellulosiques, tels que l'acétate, les acryliques, les 25 fibres de verre contenant des liants inflammables, les polyamides, le polypropylène et les polyesters comme le téréphtalate de polyéthylène, ainsi que les mélanges de ces produits les uns avec les autres et avec des matériaux cellulosiques comme les mélanges coton-polyester, les mélanges cotai-polyamide et les mélan-30 ges viscose-rayonne. Le bain aqueux dans lequel on fait passer le textile contient le vinylphosphonate monomère polycondensé, un agent mouillant et de l'eau. En outre, pour faciliter la polymérisation du monomère sur le textile, on peut ajouter au bain un catalyseur 35 générateur de radicaux libres, tel que le persulfate d'ammonium. Le vinylphosphonate monomère polycondensé utilisé de préférence dans la présente invehtion a pour structure : 0 ch2=ch-p-o- 4-0 ÔCH2CH2G1 0ho=ch , h é- i 0ho gelo-p-o-d d „ -ch2ch2c1 0 J 71 10697 3 2083625 dans laquelle x est un entier de 1 à 20, et de préférence de 1 à 10. On utilise de préférence ce monomère à cause de son pourcentage élevé en phosphore, de sa facilité de fabrication et de sa "bonne efficacité ignifuge. 5 le vinylpho sphonat e monomère polycondensé peut être préparé selon le procédé décrit dans la demande debrevet des Etats-Unis N° 828.781 déposée le 29 Mai 1969. Dans ce procédé, on prépare le monomère en faisant réagir le -vinylpho sphonat e de bis(chloro~ 2-éthyle) en présence d'un composé basique alcalin ou alcalino-10 terreux comme le carbonate de sodiu^jde potassium ou de lithium ou le bicarbonate correspondant, l'hydroxyde de calcium et autres composés analogues à une température de 140 à 250°C environ puis en éliminant le diGhlorure d'éthylène formé. La condensation peut être arrêtée lorsque la quantité de dichlorure d'éthylène libérée correspond au degré désiré de condensation. En général, on peut utiliser comme monomère, dans le procédé selon l'invention, un vinylphosphonate monomère polycondensé ayant plus d'ungîoupe vinyle, comme ceux du genre décrit dans-le brevet allemand N° 1.243.192, ayant la structure i 0 15 20 25 35 ch2=ch-p-o- 2 i X -R -in 30 dans laquelle X est un groupe alcoxy, cyc-loalcoxy, arylalcoxy, aryloxy ou ff-dialkylami no, R est un radical aliphatique ou aromatique di-ou polyvalent de 2 à 12 atomes de carbone et n est un entier de 2 à 6. Un autre groupe de vinylphosphonates monomères polycondensés utilisables selon la présente invention a pour structure de base: 0 -P -0-R-0-1-r 0H H gh0 40 dans laquelle R est : 0h3 —GgHjj — ; — ; — GgH^—0—OgH^— ; —OHg—0—^-Lg ch2c1 0h, 0h, ch2ci C3-C12 alkylène 71 10697 4 2083625 Br CHj Br -ù • -b-f-ô- Br 10 -0" et n est un entier de 10 à 1000* La synthèse de ces vinylphosphonates polycondensés est faite selon les procédés décrits dans les publications de I.K. Rubtsova et col. dans Plasticheskie Massy, n° 2, pages 22-24, 1961» et nf 15 3 pages 13-14, 1961 D'autres vinylphosphonates polycondensés utilisables, qui sont synthétisés selon les procédés décrits dans ces publications de I.K. Rubtsova et col. ont pour structure. 20 0 CH0=GH tl t | CHg^CHP—0 ■— i R'—0—P—0 II 0 ^ -R OR dans laquelle R est un alkyle de 1 à 18 atomes de carbone, halo-alkyle, hydroxyalkyle, aryle (par exemple phényle) ou alkyle et 25 R' est un groupe alkylène ou alkylène halogéné de 2 à 18 atomes de carbone, arylène, par exemple phénylène, R et R' pouvant aussi être liés. Comme exemples du groupe R, on peut citer les groupes méthy-le, éthyle, chloro-2-éthyle, hydroxy-2-éthyle, hydroxy-2-propyle, 30 hydroxy-2-chloro-2-isopropyle, -CH20(CH^)2-.CH20H et autres groupes analogues. Comme exemples de groupes R* on peut citer : -CHgCILj-, -CHgCHgCHgCHg-, -CH2CH=CHCH2-, -CH2C=CCH2-, CHgCHgOCHgCHg-, -CH2C(CH3)2CH2-, -CH2C(CH2Br)2CH2-. 35 Comme exemples de groupe R et R' liés on peut citer : 0 0-CHo CEUO 0 „ y \ y 2 \ m CHo«0HP C^ P0ïï=CHo X / \ / 0-CHo CHo0 40 d. £ 71 10697 5 2083625 les vinylpho sphonate s polycondensés fournissent un apprêt pour textiles qui peut être rapidement transformé dans des conditions douces, en un polymère réticulé et on obtient ainsi un apprêt extrêmement durable, aussi bien au lavage qu'au nettoyage 5 à sec. Les catalyseurs qui peuvent être éventuellement incorporés dans le bain, en plus du vinylphosphonate polycondensé, ëont les composés générateurs de radicaux libres comme les persulfates d'ammonium, de potassium ou de sodium, le perborate de sodium, le 10 peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'acétyle, l'acide peracétique, le peroxyde de beiizoyle, le peroxyde de lauroyle, l'hydroperoxyde de t-butyle, le peroxyde d'acétone, le peroxyde de méthyléthylcé-tone, le perbenzoate.de t-butyle, 1'azobisisobutyronitrile, l'a-zobisisovaléronitrile et autres composés analogues. 15 lorsqu'on désire obtenir une catalyse particulièrement rapi de, on peut aussi ajouter aux composés peroxy de la liste ci-dessus un composé réducteur comme un bisulfite, l'acide ascorbique, un sel ferreux ou autre composé analogue. Pour éviter d'é-courter fortement la durée de conservation du bain aqueux, on 20 peut ajouter les composants oxydant et réducteur dans des opérations séparées. Un but de la présente invention est de ne pas utiliser de catalyseurs acides qui peuvent être nuisibles aux textiles à ignifuger. 25 Un troisième monomère peut, le cas échéant, être présent pour modifier la "main" ou d'autres propriétés physiques de l'apprêt pour créer des sites de fixation pour colorants, ou un apprêt pour pli permanent, ou encore pour conférer des propriétés d'élimination facile de la saleté ou des tâches, les termonomères 30 ainsi utilisables sont l'acide vinylphosphonique, le vinylphosphonate de monochloro-2-éthyle et d'autres vinylpho sphonat es acides d'alkyle inférieur, les acrylates d'alcoyle en à °18» les acrylates de glycol ou les éthers d'alkyle inférieur de l'acide vinylacrylique. lorsqu'un second monomère de cette sorte est pré-55 sent, il doit représenter moins de 50 % de la teneur en monomère, en poids, de façon à ne pas diluer outre mesure les propriétés ignifuges de l'apprêt, les monomères préférés sont ceux qui sont solubles dans l'eau et qui ont une volatilité relativement faible^ à savoir les monomères acides indiqués ci-dessus ou les acrylates 40 de glycol. 71 10697 6 2083625 Les formulations des apprêts selon l'invention peuvent contenir, le cas échéant, d'autres constituants dont les types sont connus dans la technique des apprêts textiles» Par exemple, des composés hydrofuges et des composés anti-saletés, des "brillants 5 optiques et des colorants, des agents adoucissants (comme les émulsions de polyéthylène), des agents de modification de la "main", des agents tampon et des agents de contrôle du pH qui peuvent être acides ou "basiques. On peut aussi ajouter aux agent» d'apprêtâge de l'invention des cires émulsifiées, des cires chlo-10 rées (paraffines chlorées), du chlorure de polyvinyle, du chlorure de polyvinylidène, des polymères et copolymères acryliques et d'autres agents résineux d1apprit. Lorsqu'on veut obtenir un caractère ignifuge extrêmement important, il est possible d'utiliser avec l'apprê-6 selon l'invention, de l'oxyde d'antimoine ain-15 si qu'un liant résineux, en particulier $0. liant chloré comme une cire chlorée ou le chlorure de polyvinyle, La quantité de vinylphosphonate monomère polycondensé utilisée dépend fortement de la nature du textile, de son poids et de son tissage, du degré d'ignifugation exigé et d'autres fac-20 teurs techniques et économiques bien connus des techniciens des apprêts pour textiles. Cependant, en général, le vinylphosphonate doit être ajouté à la solution de traitement en quantité suffisante pour qu'il reste de 0,2 à 8,0 ^ et de préférence de 0,4 à 4,0 % de phosphore, sur le tissu ou le textile traité. La quan— 25 tité de vinylphosphonate polycondensé ajoutée au bain de traitement dépend donc en général fortement du produit désiré, c'est-à-dire du caractère ignifuge du textile ignifugé. Un catalyseur comme le persulfate d'ammonium ne peut être ajouté qu'en faibles quantités telles que de 0,1 à 2,5 % environ 30 en poids du bain aqueux de traitement. Comme indiqué, les agents d'apprêt selon la présente inventin peuvent être appliqués par diverses techniques par exemple avec uh bain de foulardage qui est le plus avantageux dans le cas d'un procédé continu dans lequel le textile passe à travers une chaî-35 ne de dispositifs de traitement. Le textile peut aussi être traité ou apprêté à l'aide de la matière ignifuge par pulvérisation ou par toute autre technique qui assure une distribution régulière et complète de la solution d'apprêt sur le textile. Néanmoins on préfère utiliser le bain de foulardage car c'est la technique 40 la plus efficace dans un procédé continu. 71 10697 7 2083625 Selon la présente invention, on fait passer le textile dans une solution aqueuse de foulardage pour que le monomère polycondensé soit absorbé par le textile ou se dépose sur celui-ci. Après avoir fait passer le tissu dans la solution aqueuse, 5 on sèche la solution sur le tissu et on traite le monomère de façon à obtenir la polymérisation du vinylphosphonate polyconden-sé in situ sur le textile pour 1'ignifuger. Une méthode de séchage et d'ignifugation par traitement de l'apprêt sur le tissu consiste à chauffer le tissu, soit avec de la vapeur, soit avec des 10 gaz chauds, lorsqu'on utilise la vapeur ou d'autres formes de chauffage, il est préférable de maintenir le chauffage à une température comprise entre la température ambiante et 200°C environ et de préférence entre 70 et 170°C environ. Le monomère peut être polymérisé rapidement, par exemple en un temps allant d'une se-15 conde Jusqu'à plusieurs gours ou une semaine, selon la température et le catalyseur choisis. Avec des catalyseurs particuliers comme les systèmes oxydoréducteurs ci-dessous décrits, la polymérisation du monomère à température ordinaire est possible rapidement • 20 la température à laquelle on chauffe le monomère et le cata lyseur particulier ajouté au monomère déterminent en grande partie la durée de chauffage nécessaire pour la polymérisation du fini. Ainsi donc, selon le catalyseur utilisé, l'apprêt sera poly-25 mérisé plus rapidement lorsqu'il est soumis à des températures plus élevées telles que 150 à 200°0 environ. En général, la vitesse de polymérisation est fortement influencée par la présence d'oxygène atmosphérique; pour obtenir une vitesse optimale de polymérisation, il est donc avantageux 50 d'exclure l'oxygène en utilisant un gaz inerte qui peut être de la vapeur, de l'azote, du bioxyde de carbone ou autre gaz analogue. Une méthode particulièrement commode pour obtenir ces résultats consiste à effectuer le séchage final de l'apprêt à la température de polymérisation de façon que la vapeur dégagée forme 55 une couverture excluant l'air. Dans le cas d'un traitement à la chaîne, ceci est aisément obtenu en faisant passer le tissu, à la sortie du foulard, sur des cylindres chauffants à une vitesse et une température telles que ce traitement de polymérisation coinaence alors qu'il reste encore de l'humidité dans le tissu. 40 Une autre méthode utilisable selon la présente invention 71 10697 8 2083625 pour polymériser l'apprêt sur le textile est l'irradiation. Avec celle-ci, il n'y a pas besoin d'utiliser de chaleur ou de catalyseur, qui peuvent tous deux affecter ou détruire le textile et la vitesse de polymérisation est relativement insensible à la 5 présence d'oxygène. L'irradiation peut être effectuée avec des rayons bêta, des rayons gamma, des rayons X, des rayons ultraviolets ou par une décharge couronne (plasma froid). On a constaté que, lorsqu'on utilise une irradiation, l'apprêt, outre qu'il est ignifuge, est fortement polymérisé, ce qui lui donne une plus 10 grande durabilité au tarage et au nettoyage à sec. Un autre avantage de la polymérisation par irradiation est qu'elle peut être effectuée sans chauffage et très rapidement, c'est-à-dire en un temps de 0,1 seconde à quelques minutes. Un autre avantage de la polymérisation par irradiation est qu'on 15 n'utilise ni catalyseur ni chauffage; le tissu ne subit donc en général aucune dégradation de ses propriétés physiques telles que coloration, résistance au déchirage et résistance à l'abrasion. Bien qu'il soit possible de polymériser un apprêt sans utiliser de catalyseur, c'est-à-dire thermiquement à une température 20 relativement élevée, on préfère procéder à cette polymérisation utilisant un catalyseur et/ou en soumettant l'apprêt à une irradiation. Un textile ignifugé préféré obtenu par le procédé selon la présente invention est un tissu comportant tua polymère d'un vinylphosphonate monomère polycondensé de structure: 25 0 0 11 — " CH2=CH-P-0- jCH2CH20-P-01 -GHgCHgCl t | J X OOHgCHgOl CH2=CH 30 dans laquelle x est un entier de 1 à 20, absorbé sur toute la surface ou présent au moins sur une face du tissu. Le textile, après avoir été traité par l'apprêt ignifuge selon la présente invention, peut être testé pour ses qualités ignifuges. Dans les tests normalisés, on place le textile en di-35 verses positions variant de la position verticale à la position horizontale et on allume une flamme à son extrémité inférieure. Si le textile est auto-extinguible en position verticale, il est acceptable pour les applications rigoureuses. Si le textile est auto-extinguible lorsqu'il est placé à un angle de 4-5°, il est 40 acceptable pour la plupart des applications. Néanmoins, si un 71 10697 9 2083625 textile n'est auto-extinguible qu'à la position horizontale, le fini n'est acceptable que pour les applications non critiques. L'application de l'apprêt de l'invention ne se limite pas aux étoffes tissées ou tricotées mais on peut aussi l'utiliser 5 sur une importante classe d'étoffes connue sous le nom d'étoffes non tissées, qui consistent en fibres continues ou discontinues liées pour former une étoffe par enchevêtrement mécanique liaison thermique entre fibres ou au moyen d'adhésif ou de substances de liaison. Ces étoffes non tissées peuvent contenir un certain 10 pourcentage de pâte de bois ainsi que des fibres textiles usuelles et, dans ce cas, une partie de la liaison se fait par liaison hydrogène entre les fibres cellulosiques de la pâte. Dans les étoffes non tissées, les agents d'apprêtage selon l'invention peuvent non seulement servir d'agents ignifuges mais ils peuvent 15 contribuer à la liaison entre fibres et ils peuvent servir en totalité ou en partie d'adhésif ou de résine de liaison. Les apprêts selon l'invention peuvent jouer le même double rôle dans les stratifiés de tissus dans lesquels ils peuvent en même temps servir d'agent de liaison entre strates et comme agent ignifuge. 20 Dans ces deux systèmes, c'est-à-dire dans les étoffes non tissées et dans les étoffes stratifiées, l'apprêt selon l'invention peut aussi être mélangé avec les agents de liaison plus courants comme les émulsions dè polymères acryliques, d'acétate de polyrinyle, de caoutchouc styrène-butadiène, de résine uréthane, de chlorure 25 de polyvinyle, de chlorure de polyvinyle-acrylate, les polyacry-lates modifiés par un comonomère acide vinyl-carboxylique et autres compositions analogues. Les exemples suivants décrivent plus en détail les avantages et diverses réalisations de la présente invention. 30 Exemple 1 Vinylphosphonate de bis(chloro-2-éthyle)polycondensé On a préparé une solution constituée de 30 % de vinylphosphonate de bis-^hloro-2-éthyle)polycondensé (degré de condensation 4 environ) et de 69% d'eau, plus 0,5 % de persulfate d'ammonium et 0,5 % d'un agent mouillant. On a fait passer des échantillons 35 de tissu de polypropylène dans ce bain, on les a séchés à 100°C et maintenus à cette température pendant 1 heure pour compléter la polymérisation. L'analyse initiale du pourcentage de phosphore sur le tissu a donné 1,6 % environ. Après lavage à l'eau chaude, l'analyse du phosphore a donné encore 1,0 %. 40 Avant et après lavage, le tissu était auto-extinguible à 45°. 71 10697 10 2083625 EXEMPLE 2 On a utilisé une solution à 30 % de vinylpho sphonat e de bis (chloro~2-éthyle)polycondensé (degré moyen de condensation 4) dans l'eau pour imprégner un tissu de polyester, plus précisément 5 de téréphtalate de polyéthylène. Après séchage à 30-40°C, le tissu s'est révélé avoir un gain de 30 % en poids. On l'a ensuite exposé à 5 mégarads d'irradiation par un faisceau électronique de 0,3 KV provenant d'un accélérateur d'électrons "Dynacoat". On a ensuite lavé le tissu traité dans l'eau chaude et on lui a fi--]0 nalement fait subir un test de lavage accéléré (pour confirmer la durabilité de l'apprêt) par ébullition avec une solution à 0,5 % de savon et 0,2 % de carbonate de sodium pendant 3 heures. Le tissu ainsi traité s'est révélé avoir une teneur en phosphore de 2,3 % et il était auto-extinguible dans l'air. 15 On a obtenu des résultats semblables en traitant par le vinylphosphonate polycondensé, comme décrit, ci-dessus un tissu mixte polyester-coton, un tissu de polyamide et un tissu acrylique (copolymère d1acrylonitrile). EXEMPLE 3 20 On a traité un tissu de polyester comme dans l'exemple 2 ci- dessus mais en utilisant 2 % de persulfate d'ammonium comme catalyseur et en vulcanisant le tissu séché pendant 2 h. sous azote à 100-110°0. Après le traitement de lavage accéléré, le tissu a conservé 1,12 % de phosphore et a brûlé extrêmement lentement 25 dans l'air. Après lavage à l'eau chaude et avant ébullition avec la solution alcaline de savon, le tissu était auto-extinguible dans l'air même en position verticale. L'utilisation et les effets des apprêts ignifuges salon la 30 présente invention sont encore mis en évidence dans les exemples 4- à 10 dont les résultats sont reportés dans le tableau I ci-après .(voir page suivante) TABLEAU I Exemple tissu Composition du bain de traitement; Catalyseur polym. Température polym. Résultats polyacrylo- nitrile (Acrilan) acétate de cellulose 6 "Nylon" 7 Triacétate de cellulose 8 Polytéréphta-late de poly (cyclohexane di-méthanol) 9 Rayonne non tissée 1D Fibres de verre liées par une résine mé-1 aminé bis vinylphosphonate de pen-ta-érythritol (20) i.%(m4)2 ®2°8 vinylphosphonate de polvbuty- 0,5% d'hy-lène glycol EM 2000 t30; droperoxyde émulsion de polyéthylène(2) de t-butyle vinylphosphonate d'éthylène 0,5% K_So0Q glycol bis(chloro-2-éthyle)0°) ^ vinylpho sphonat e d1é thylène glycol bis(chloro-2-éthyle) (20) ; acrylate d'hydroxy-2-éthyle (10) vinylphosphonate de bis(chlo-ro-è-éthyle) polycondensé(20, acide acrylique (2) vinylphosphonate de bis(chlo-ro-à'-éthyle) polycondensé (20) émulsion acrylique auto-poly-mérisable (80)* vinylphosphonate de bis(chlo-ro-2-éthyle) polycondensé(10) ^résine formaldéhvde-mélamine vulcanisable (90;* O,5%(HH4)2S2 8 irradiation (électrons 4 mégarads) 100-110*0 (vapeur) 130°C (vapeur) 110-120°C (vapeur) 80-85°C sous IL. 80-90°C sous O,5%(NH4)2 100°C S2°8 0,1% de peroxyde de benao-yle 150°C aut o-extinguible après lessive auto-extinguible après lessive "main" améliorée par le polyéthylène auto-extinguible après lessive auto-extinguible après lessive, main améliorée par rapport à un traitement sans acrylate auto-extinguible après lessive liée et rendue auto-extinguible O O -O suppression de la fumée épaisse due à la résine de liaison appliquée par pulvérisation plutôt que par foulardage N> O CD LO o> ro en 71 10697 12 2083625 revendications 1. Procédé d'ignifugation des textiles synthétiques, caractérisé en ce qu'on applique une solution aqueuse contenant un vinylphosphonate monomère polycondensé sur un textile synthétique 5 et on vulcanise le monomère sur le textile de façon à polymériser ce monomère in situ sur ce textile de façon à le rendre igit-fuge„ 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le vinylphosphonate polycondensé est polymérisé sur le textile 10 à une température comprise entre la température ambiante et 200°0 pendant une période comprise entre 1 seconde environ et une semaine environ. 3. Procédé selon les revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le monomère vinylphosphonate polycondensé a pour structure 15 O CH^CH n r i CH2=CH-P-0- pH2CH20-P-0- H -X -CHgCHgCl och2ch2ci o 20 dans laquelle x est un entier de 1 à 20. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3» caractérisé en ce que le textile est un polyamide, un polypropy-lène, un textile acrylique ou modacrylique, des fibres de verre contenant des liahts inflammables, un acétate, un polyester, un 25 mélange coton-polyester, un mélange coton-polyamide ou un mélange viscose-rayonne. 5. Procédé selon là revendication 1, caractérisé en ce que le vinylphosphonate polycondensé a pour structure s 0 30 CH2=CH-P-0-» X R 35 n dans laquelle X est un groupe alcoxy, aralcoxy, cycloalcoxy, aryloxy ou N-dialcoylamino; R est un radical aliphatique ou aromatique di- ou polyvalent de 2 à 12 atomes de carbone et n est un entier de 2 à 6. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le vinylphosphonate condensé a pour structure :" 71 10697 13 2083625 o ji CH2=CH gh2=gh-p-o- r -o-p-o -e I ^ OS O - x dans laquelle R est un groupe alkyle de 1 à 18 atomes de carbone, haloalkyle, hydroxyalkyle ou aryle et r'' est un groupe alkylène ou alkylène halogène de 2 à 18 atomes de carbone. 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que 1 O le vinylphosphonate polycondensé a pour structure O -p-o-R-O 15 CH II CH. n CH3 CH2C1 dans laquelle R est -C^- ; -CgH^- ; -Cg^-C-CgH^ ; -CHg-C-CHg- i CH- 20 C3~C12 alk5rl®ne -€> CH2C1 Br CH, ) ' GH„ \== Cr 25 ou 30 et n_ est un entier de 10 à 1000. 80 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7> caractérisé en ce que le vinylphosphonate polycondensé est ajouté à la solution en quantité suffisante pour conduire à une application de 0,8 à 8,0 % environ de phosphore sur le textile. 35 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la solution est séchée et le monomère est polymérisé sur le textile par irradiation. 10. Procédé- selon la revendication 9» caractérisé en ce que l'irradiation est effectuée au moyen de rayons bêta, de rayons 40"gamma, de rayons 2, de rayons ultra-violets ou par une décharge 71 10697 14 2083625 couronne. 11» Textile ignifugé caractérisé en ce qu'il comporte un polymère d'un vinylphosphonate monomère polycondensé de structures O II ch2=ch-p-0- ch2=ch OCHgCHgOl CH2CH20—P—O II 0 X -ch2ch2c1 dans laquelle x est un entier de 1 à 20, absorbé dans toute sa 10 masse ou présent sur au moins l'une de ses faces. 12. Textile selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un polyamide, d'un polypropylène, d'un acrylique, de une modacrylique, de fibres de verre contenant des liants inflammables, d'acétate, d'un polyester, d'un mélange coton-15 polyester, d'un mélange coton-polyamide ou d'un mélange viscose-rayonne •