FR 2090272 A1 19720114 FR 7118832 A 19710525 71 18832 1 2090272 La présente invention concerne la teinture des cheveux et 1? enlèvement de teintures de cheveux ayant subi une coloration. La teinture des cheveux est très ancienne et re-5 monte à l'antiquité : en dehors de teintures naturelles d'origine végétale, comme le henné, et de matières synthétiques, comme les teintures dérivant du goudron de houille, on a également utilisé différents composés métalliques, principalement à base de plomb, d'argent ou de cuivre, mais 10 dérivant aussi des métaux de transition, en particulier du cobalt, du fer, du nickel et du manganèse £~c£. "Cosmetics-Science and Technology" (1957), p. 515 à 524_/r. Les systèmes dç teinture antérieurs à base de métaux reposaient dans la plupart des cas sur la formation de sulfures métalliques, par 15 réaction de la solution tinctoriale avec le soufre contenu dans la kératine du cheveu, ou avec un soufre d'origine extérieure, ou sur une. réduction du métal, le faisant passer d'un degré de valence élevé à un degré plus bas, par exemple la réduction d'un permanganate en bioxyde de manganèse. 20 Aucun de ces procédés n'a donné de résultats particulièrement brillants. Par ailleurs, on n'a pas trouvé de solution px'ati-que pour décolorer les cheveux une fois que ceux-ci ont été teints. La présente invention a pour objet un nouveau 25 procédé de teinture capillaire, qui peut donner une grande variété de nuances, résistantes au lavage normal, tant en permettant d'éliminer la teinture quand on le désire. Elle a aussi pour objet un procédé permettant d'enlever la teinture des cheveux, qui est applicable aussi bien aux cheveux teints 30 selon l'invention qu'à des cheveux teints selon les procédés classiques. L'invention comprend un procédé permettant d'enlever la teinture d'une chevelure pour laquelle on a utilisé à cette fin un oxyde ou un sulfure d'un métal de transition, 35 procédé qui comprend le traitement de la chevelure par un agent solubilisant la matière colorante, ledit agent étant un agent de réduction ou de chélation quand la matière colorante est un oxyde, et un agent de chélation quand la matière colorante est un sulfure. 40 Dans m autre procédé conforme à l'invention, on confère une 71 18832 2090272 teinture aux cheveux en les traitant par une solution aqueuse contenant un composé hydrosoluble d'un métal de transition, dans lequel le métal n'a pas sa valence maximum, de façon à déposer le composé sur les cheveux, et en oxydant le composé 5 de façon à former un autre composé, non hydrosoluble, du métal, ayant un état de valence supérieur. Il est bien entendu que le procédé d'élimination de la teinture peut être utilisé aussi bien sur des cheveux teints suivant le procédé de l'invention que sur des cheveux teints par les techniques 10 antérieurs comportant l'emploi de composés de métaux de transition. Par ailleurs, si l'on utilise un agent de chélation pour enlever la teinture, on peut utiliser ce mode opératoire lorsque la teinture a été appliquée par dépôt de sulfures de métaux de transition. 15 Les métaux de transition utilisables pour la teintu re selon le procédé de l'invention sont ceux qui forment des composés hydrosolubies susceptibles d'être oxydés avec création d'un oxyde coloré insoluble. Ge sont surtout le manganèse, le fer et le cobalt qui sont intéressants,et, parmi eux, on donne 20 la préférence au manganèse. La forme sous laquelle le métal est appliqué initialement sur les cheveux n'a pas d'importance, à condition qu'il se trouve à un faible degré d'oxydation. On peut utiliser divers sels minéraux, par exemple les halo-génures (en particulier les chlorures), les sulfates ou les 25 nitrates, ainsi que des sels stables d'acides organiques, comme les acétates. On emploie de préférence le manganèse sous la forme de sels manganeux tels que le sulfate ou le chlorure manganeux. On utilise de préférence le fer et le cobalt sous la forme des sels ferreux ou cobalteux correspondants. Si on 30 le désire, on peut employer des mélanges de composés de métaux de transition. Les conditions dans lesquelles les composés de métaux de transition sont appliqués sur les cheveux peuvent varier entre de larges limites. Normalanent, les composés sont appli-35 qués sous la forme de solutions aqueuses dont la normalité va de 0,26 à 1,05, à une température modérée, comprise à peu près entre 10 et 40°, et à un pH compris approximativement entre 4 et 10. Lorsque la solution métallique initiale est suivie 40 d'une solution oxydante séparée, on la laisse normalement sé- 15 71 18832 3 2090272 journer pendant une durée d'à peu près 5 à 30 minutes sur les cheveux avant djappliquer la solution oxydante, de façon à ce que le métal puisse pénétrer à l'intérieur des cheveux. A ce sujet, il convient de signaler que la teinture 5 selon l'invention peut être effectuée en utilisant une solution unique, contenant, comme agent oxydant, un persulfate de métal alcalin, par exemple le persulfate de sodium. Dans ce cas, on mélange une solution du sel de métal de transition, par exemple me solution de Mn Cl^, avec une solution de persulfate, juste 10 avant son application sur les cheveux. L'efficacité du persulfate en tant que solution oxydante dépend de sa décomposition-suivant la réaction : 2S203=+ 2H20— 4HS04~ +02 Néanmoins, cette réaction est relativement lente, ce qui permet aux ions manganeux de pénétrer dans les cheveux avant d'être oxydés. Quand on utilise un procédé en une seule étape, tel que décrit ci-dessus, la concentration du composé métallique est normalement de 0,05 à 0,50 g. en poids peu? litre dè préparation, et celle du persulfate comprise entre 0,08 ët 0,60 moles par litre, le pH étant compris approximativement -entre 8,0 et 10,0. On peut appliquer la solution à des températures allant d'environ 10 à 40° et la laisser en contact avec les cheveux pendant une durée d'environ 5 à 60 minutes. 25 Pour en revenir au procédé en deux étapes, dans ce cas, une fois que le composé du métal de transition, dans lequel ledit métal est à un degré de valënce inférieur, a été laissé en contact avec les cheveux pendant une durée suffisante pour que les ions métalliques aient pénétré à coeur les cheveux, 30 on applique un agent oxydant. Ces agents oxydants peuvent "être de différents types, les seuls points essentiels sont qu'ils soient capables d'amener le composé métallique soluble, dont le degré de valence est peu élevé, à un degré de valence supérieur, auquel il devient insoluble, et qu^ils ne soient pas nocifs 35 pour les cheveux ou le cuir chevelu dans les conditions effectives d'oxydation. Parmi les agents oxydants qui se sont montrés utiles, on peut citer les permanganates, perborates, persulfates, periodates, perphosphates et mono-persulfates, utilisés, iso-40 lément ou en combinaison, sous la forme de sels de métaux 20 4 2090272 71 18832 alcalins, ou, dans le cas des periodates, sous la forme de l'acide (acide parapériodique : 10g). On peut également utiliser le peroxyde d'hydrogène. Ici encore, on peut faire varier entre de larges limites les conditions du traitement 5 par l'agent oxydant. On utilise généralement celui-ci en une concentration d'environ 0,01 à 0,30 g/litre, à des températures allant approximativement de 10 à 40°, et à un pH allant à peu près de 7,0 à 10,5. On laisse la solution en contact avec les cheveux jusqu'à l'obtention de la nuance souhaitée. 10 D'une manière générale, le tanps de contact va de 1 à 10 minutes. Il va de soi que l'on peut modifier la nuance de la teinture en faisant varier les types de métaux utilisés, les proportions de ceux-ci, ainsi que les conditions réaction-15 nelles, en particulier la concentration, le pH et le temps de contact. Aussi bien les solutions métalliques initiales que les solutions d'oxydation (ou de fixation) peuvent contenir différents adjuvants, comme des tampons, des agents mouillants, 20 des parfums, etc. Il a été constaté que la présence de laurylsulfate d'ammonium dans la solution oxydante augmente l'intensité de la teinte, en particulier dans le cas où l'on utilise, avec des sels manganeux, des solutions oxydantes à base de perman-25 ganates. On n'observe pas ce fait quand on opère avec des surfactifs apparentés tels que le laurylsulfate de sodium ou le laurylsulfate de triéthanolamine (ou encore le sulfate d'ammonium), et son mécanisme est inconnu. Il est néanmoins important, quand on utilise du laurylsulfate d'ammonium, de 30 mélanger la solution oxydante juste avant l'emploi, car l'oxydant est inactivé par le surfactant en environ 50 minutes. Après qu'on a laissé la solution oxydante (ou la solution combinée) en contact avec le cheveu pendant le temps nécessaire, on peut ensuite appliquer un shampooing, en uti-35 lisant n'importe quelle composition classique à base de savon ou d'un détergent synthétique. Un des avantages de la teinture effectuée conformément à l'invention est que l'on peut facilement enlever la teinture, si on le désire, quoiqu'elle soit permanente dans 40 les conditions normales de lavage. 71 18832 5 2090272 Les agents utilisables pour enlever la teinture appliquée selon l'invention, ainsi - comme il sera expliqué plus loin - que des teintures appliquées à l'aide de certains procédés antérieurs comportant des systèmes colorants métalli-5 fères, sont, soit des agents réducteurs, soit des agents ché-lateurs. Dans le cas des agents réducteurs, l'agent choisi doit être suffisamment actif pour convertir le composé coloré métallique oxydé en un composé soluble ayant un degré de valence 10 plus bas. Les substances les plus avantageuses, connues jusqu'à présent comme efficaces, sont les métabisulfites de métaux alcalins, par exemple le métabisulfite de sodium (HagSgO^). On peut également employer d'autres agents réducteurs équivalents, comme d'autres sels réducteurs des hydroxyacides dérivant de 15 S02, par exanple le sulfite de sodium (Na2S03), le thiosulfate de sodium (Na2S203) et 1'hydrosuifite de sodium (Na2S20^). On utilise généralement l'agent réducteur en une concentration allant approximativement de 0,05 à 0,5 mole/litre, normalement à une température comprise à peu près entre 10 et 4-0^ 20 avec un pH allant d'environ 1,5 à environ 7* La durée du traitement dépend, naturellement, des autres conditions. Normalement, il est possible d'éliminer pratiquement toute la teinture en une durée allant approximativement entre 0,5 et 20 minutes. 25 Après le traitement par l'agent réducteur, on peut laver les cheveux de la manière habituelle. Pour enlever la teinture de cheveux qui ont été teints selon l'invention on peut, au lieu d'un agent réducteur, utiliser un agent chélateur ou complexant. 30 Comme on le sait, divers composés organiques forment des complexes hydrosolubles avec des composés de métaux de transition, ce qui peut être utilisé pour éliminer des cheveux les teintures obtenues à partir de métaux de transition. On peut mettre en jeu une grande variété d'agents chélateurs, 35 ceci en fonction du métal en question. Il a été constaté que la thio-urée était particulièrement efficace, mais on peut aussi mettre en jeu d'autres substances dans lesquelles le donneur est le soufre, de même que de nombreux agents chélateurs dans lesquels le donneur est l'azote, par exemple l'acide éthylénediami-40 ne-tétra-acétique (EDTA), ou 1« oxygène, par exemple l'acide 71 18832 2090272 citrique. Les conditions dans lesquelles on utilise l'agent chélateur peuvent varier entre de larges limites, ceci selon l'agent et la nature du métal que l'on veut enlever. D'une 5 manière générale, la concentration de l'agent est comprise approximativement entre 0,1 et 1,0 mole/litre. La solution a généralement un pH allant à peu près de 2,5 à 5,0 ; on l'applique à des températures comprises à peu près entre 10 et 40°. La durée du contact est déterminée par la vitesse des 10 différentes réactions. Normalement, -une application faite pendant une durée d'environ 1 à 15 minutes permet d'enlever pratiquement toute la teinture. Néanmoins, dans certains cas, des durées d'une lieure - ou même plus - peuvent être nécessaires. Les teintures faites avec des sulfures exigent généralement 15 des durées plus longues ou des températures plus élevées que les teintures à base d'oxydes. Il va de soi que, quoiqu'il soit particulièrement avantageux d'utiliser les techniques de déteinture décrites plus haut en liaison avec les procédés de teinture décrits et 20 revendiqués dans le présent texte, étant donné qu'il est plus facile de choisir les agents réactifs et les conditions d'opération pour un procédé de teinture déterminé, les techniques d'enlèvement représentent par elles-mêmes un autre aspect de l'invention et qu'on peut les mettre en oeuvre pour éliminer 25 les substances colorantes à base d'oxydes ou de sulfures de métaux de transition, indépendamment de la manière dont celles-ci ont été appliquées. Elles permettent donc, par exemple, d'éliminer les sels de nickel ou de cobalt qui ont été appliqués sur les cheveux à partir de solutions aqueuses et fixés par 30 traitement au moyen d'une solution de dithionite (hyposulfite)• Par ailleurs, la teinture conférée par du permanganate de potassium, appliqué sur les cheveux, puis réduit à l'aide de sulfure de sodium ou de pyrogallol, peut être enlevée, par exemple, grâce à une réduction à l'aide de métabisulfite, ou grâce à 35 une solution complexante de thio-urée. Les exemples qui suivent ont pour but d'illustrer la présente invention. Sauf indication contraire expresse, les parties et pourcentages sont donnés en poids. Les températures y sont indiquées en degrés Celsius. 40 Exemple 1 ; on prépare une première solution contenant : 71 18832 2090272 Ingrédient % MnCl2 20 KH^Cl 20 H20 _60 5 100 et on ajuste le pH à 8 à l'aide de BaOH. A.vec cette solution on traite pendant 30 minutes à la température ambiante (21°) des cheveux humains, qu'on rince ensuite à l'eau. On traite ensuite les cheveux avec une solution aqueuse 10 contenant 2,1 % de perborate de sodium, à un pH de 10,2 à 10,4, pendant 10 minutes, également à la température ambiante. Après application d'un shampooing, les cheveux présentent une teinte brun sombre chaud. % En faisant varier de 10,2 à 2,5 le pH de la 15 seconde solution, tout en maintenant la première solution à pH 8, on obtient toute une gamme de couleurs partant du brun chaud sombre, passant par les bruns chauds moyen et clair, et allant jusqu'au blond cendré moyen et au blond cendré clair. Si l'on maintient à 10,2 le pH de la 20 deuxième solution, et l'on fait varier de 2,5 à 8 celui de la première, au moyen de NaOH ou de NH^OH, on obtient une gamme de teintes allant du brun chaud sombre au brun-rougeâtre clair. On peut faire varier d'autres manières le 25 procédé qui vient d'être décrit, de façon à obtenir des résultats différents. Par exemple, en faisant varier les temps d'exposition, on peut obtenir différentes nuances de brun, comme indiqué au tableau ci-dessous : Temps de contact en minutes 30 Solution 1 5 10 15 20 25 30 35 Solution 2 35 30 25 20 15 10 5 Teinte BC BM BM BM BS BS BS Dans ce tableau, BC signifie brun clair, BM brun moyen et BS brun sombre. 35 Le rôle joué par le chlorure d'amconium dans la solution 1 est qu'il permet au manganèse de rester dissous après que la solution a été rendue alcaline. Il semble que le mécanisme soit la formation d'un complexe ; on peut également ajouter d'autres composés 40 de l'ammonium. 71 18832 8 2090272 EXEMPLE 2 Ï On prépare une première solution ayant la composition suivante : Ingrédients % 5 MnSo^.ï^O 28 H20 62 Laurylsulfate de sodium 10 100,0% Par addition de HaOH, on amène à 6,5 le pH de 10 la solution. On traite des cheveux par cette solution, à la température ambiante, pendant sept minutes, après quoi on les rince à l'eau. On utilise ensuite une seconde solution fraîchement préparée et contenant Ingrédients % 15 Solution standard contenant 0,44 % de EtvInO^ 25 H20 57,5 Solution aqueuse contenant 28 % en poids de 20 laurylsulfate d'ammonium 17,5 100,0% pour traiter les cheveux avec une durée de contact totale égale à 35 minutes. On lave ensuite les cheveux 25 avec un shampooing classique du commerce. Ils présentent une coloration brun chaud très sombre. Si 11 on augmente la concentration du permanganate jusqu'à deux fois celle indiquée, on obtient des teintes plus sombres, allant jusqu'aux noirs chauds. 30 EXEMPLE 3 s On prépare une solution contenant Ingrédients Proportions en % MnCl2 15 Perborate de sodium 2 35 Eau + HC1 normal jusqu'à pH 4.5 Q.S.P 100% On applique, à un pH de 4,5, cette solution sur des cheveux, pendant 5 minutes. On rince les cheveux à l'eau, puis on applique une solution aqueuse à 0,4% de KMnO^, pendant environ 35 minutes, à un pH de 10,5. 40 On obtient une teinture noire. 71 18832 9 2090272 Si l'on maintient le permanganate à un pH inférieur à 7j on obtient seulement des teintes brunes, sauf si l'on traite des cheveux extrêmement poreux. Des variations entre 1,0 et 5,7 du.pH de la solution manganeuse n'ont pas d'effet 5 sur la coloration finale. EXEMPLE 4 : On traite des cheveux avec une solution contenant Ingrédients Proportions en % MnCl2 15 10 CoGlg 5 ■ Eau " Q.S.P 100 % à un pH d'environ 5*0, pendant environ 15 minutes, à la température ambiante. Après rinçage, on traite les « cheveux, pendant à peu près 5 minutes, avec une solution 15 aqueuse à 0,4% de KMnO^. La teinture obtenue est brune, mais beaucoups moins chaude (moins "acajou") que celle que l'on obtient en l'absence de cobalt. EXEMPLE 5 : On opère de la manière décrite à l'exenqsle 1, 20 à ceci près que la première solution est une simple solution aqueuse à 10 % de MnClg. Le traitement par cette solution s'effectue à pH 4,7, pendant 50 minutes, à la température ambiante. La solution oxydante est une solution aqueuse contenant 2,1 % de perborate de sodium, ayant un 25 pH égal à 10,2 et qui est à la température ambiante. Après un temps de contact égal à 5 minutes, les cheveux présentent une teinte brun cendré moyen. Si l'on diminue la concentration du perborate, on obtient des teintes plus claires : brun cendré moyen pour 1 % ; brun cendré 30 clair pour 0,05 % ; blond cendré pour 0,25 %• Les teintures obtenues avec ces traitements au perborate ont, en général, tendance à être plus ternes que celles obtenues avec des traitements semblables où l'on utilise un permanganate. EXEMPLE 6 : 35 On prépare une solution contenant : Ingrédients Proportions en % CoC12.6H20 25 NaB05.4H20 4 Eau Q.S.P 100% 40 avec suffisamment de HCl 0,5 normal pour obtenir tm pH 71 18832 10 2090272 de 1 ,6. On traite trois mèches de cheveux décolorés (Nos 1, 2 et 3), pendant respectivement 45, 10 et 20 minutes, puis on les rince à l'eau. On les traite ensuite respectivement pendant 10, 10 et 20 minutes par une so-5 lution aqueuse à 0,44 % de KMnO^, on leur fait subir un shampooing et on les examine. La mèche N° 1 est d'un brun sombre, la mèche N°2, d'un brun très sombre et la mèche N°3, noire. Si l'on remplace la solution de permanganate 10 par une solution à 1% de persulfate de potassium alcalin (pH=10,2), on obtient une teinture allant du brun rougeâ-tre au rouge ; la nuance peut être déterminée en réglant le pH de la solution de cobalt entre 2,5 et 11,0. L'addition, à la solution cobalteuse, de 1% de persulfate de potassium 15 et de 10 % d'urée donne une teinture d'un rouge intense. EXEMPLES 7 à 16 : Ces exemples sont groupés en vue d'illustrer la gamme de couleurs qu'on peut obtenir grâce au procédé de l'invention. Dans tous les cas, les teintures sont 20 effectuées sur des cheveux brun sombre, préalablement déteints jusqu'au stade du jaune pâle. Dans tous les cas, les cheveux sont traités avec la solution 1, comme spécifiée dans le tableau ci-dessous, pendant la durée indiquée, rincés à l'eau, puis traités avec la solution 2 25 pendant la durée indiquée. On les lave ensuite avec un shampooing du commerce et on les sèche. En général, les exemples 7 à 10 donnent des couleurs cendrées, tandis que les exemples 11 à 16 donnent des couleurs chaudes. L'intensité de la couleur semble 30 être proportionnelle à la porosité du cheveu, laquelle est augmentée par la décoloration. On devrait donc s'attendre à des nuances plus claires en traitant des cheveux dont la décoloration a été moins poussée. On peut encore obtenir la couleur noire, dans ces circonstances, 35 en augmentant la proportion de perborate dans la solution 1. (voir tableau page suivante) TABLEAU Solution 1 7 8 9 10 11 12 13 14 15 ' 16 Noire MnCl2.4H20 1996 6% 1C8J 10/» 1(55 6% 6% 6,. 6/u •a nh4ci 19 13 13 13 13 13 H2J + 1N NaOH 62 81 —„ 81 81 81 81 h2o 90 90 90 90 —— — —— FeS04.7H20 10 NaB03.4H23 1,5 H20 + 1NHC1 —_ 70,5 pH de la solution 1 7,9 7,9 5,0 5,0 3,5 5,0 7,9 7,9 7,9 7,9 1-5,7 Temps de contact avec la solution 1. en minutes 30 30 15 30 30 1T. > 30 30 30 30 5 Solution 2 NaB03.4H20 3 0,5 HgO + 1NHC1 97 — ■Solution saturée 100 : 100 100 100 100 100 100 de NaBO, h20 — 99,5 — — 99 — — 99,6 KmnO^ — — — —- — 0,4 HsIO^ —_ 1 —- —— ___ — pH de la solution 2 5,0 7,2 10,1 10,1 10,1 2,0 7,4 7,6-7,8 8,0-8,2 9,0-10,5 10,5 î«i8siâes8îQtî8S 10 10 10 10 . • 10 10 en minutes 5 5 5 10 35 Couleur blond blond brun 'brun blond rouge moyen clair moyen tirant 'rouge brun clair brun' moyen brun brun très foncé foncé noir Vi h-* OO oo ro o vo o ro ro 71 18832 12 2090272 EXEMPLE 17 : On prépare une solution contenant, en % : Ingrédients % MnSO^.HgO 1,6 5 NH4N03 7,0 K^S^Og 10,6 Laurylsulfate d'ammonium (28-30%) 13,3 NH^OH (28-30%) 2,3 0 Eau 65,0 Le pH est d'environ 9,0. On applique immédiatement la solution sur des cheveux décolorés, pendant 60 minutes, à la température ambiante, après quoi on lave les cheveux avec un shampooing du commerce et on les 15 sèche. Ils présentent une couleur noir chaud. EXEMPLE 18 : On traite des cheveux, teints selon l'exemple 16, à l'aide d'une solution aqueuse à 1% de métabisulfite de sodium (NagS20^) pendant cinq minutes, à la température 20 ambiante et à pH 4,4-, puis on les rince à l'eau. Les échantillons de cheveux ont la même décoloration qu'avant la teinture. EXEMPLE 19 : On traite des cheveux, teints selon l'exemple 25 6, à l'aide d' une solution aqueuse de métabisulfite de sodium, à la température ambiante et à un pH de 4,4, pendant 5 minutes. Ici encore les cheveux reprennent leur coloration initiale. EXEMPLE 20 : 30 On prépare une solution ayant la composition suivante Ingrédients % 1. Thio-urée 8,0 2. Acide lactique 16,0 35 3» Laurylsulfate de de sodium (28-30%) 50,0 4. Eau 26,0 100,0 4-0 Les cheveux teints selon les exemples 6, 11 et 16 71 18832 13 2090272 sont traités avec la solution ci-dessus pendant 5 minutes (15 minutes dans le cas de l'exemple 11), à un pH de 2,5» Dans tous les cas, la teinture est complètement éliminée. EXEMPLE 21 : 5 On traite des cheveux par une solution à 10% d'acétate de nickel (alcalinisée à pH 9,8 à l'aide de 28% de NH^OH), à la température ambiante pendant 50 minutes. On les rince ensuite à l'eau et on les traite, pendant 10 minutes, avec une solution à 10 % de dithio-10 nite de sodium, à pH 5,7» la précipitation de sulfure de nickel dans les cheveux a pour résultat l'apparition "d'une coloration noire. Si on maintient à 9>8 le pH de la^solution de nickel et que l'on élève à 9,0 celui du dithionite, on obtient un brun moyen. Si on fait varier 15 le pH de la solution d'acétate de nickel dans les deux sens, on obtient aussi une coloration brune. Les cheveux traités selon cet exemple sont ensuite traités par la solution de thio-urée de l'exemple 20, pendant 15 minutes à la température ambiante, ce qui 20 entraîne une élimination complète de la coloration. On obtient le même résultat en 3 minutes à 4-0° • Les exemples qui précèdent montrent bien que, 25 selon le procédé de l'invention, il est possible de teindre les cheveux avec une large gamme de couleurs stables, et qu'il est possible également d'enlever ces couleurs, ainsi que des couleurs obtenues de manière plus classique, facilement, en mettant en jeu des agents 50 réactifs simples et peu couteux. Dans les exemples où la couleur est obtenue par oxydation d'un sel manganeux, il semble bien que cette couleur soit due à la formation de bioxyde de manganèse. De même, lorsque l'on oxyde des sels cobalteux 35 ou ferreux, il est probable que la couleur résulte de la formation de un ou plusieurs oxydes, dans lesquels le métal-ou une partie de celui-ci- a une valence supérieure à 2. Dans tous les exemples -sauf indication 4-0 contraire expresse- les traitements sont effectués au 71 18832 2090272 voisinage de la température ambiante (20°), quoique les températures des solutions proprement dites puissent être quelque peu supérieures dans certains cas, en raison de la chaleur dégagée par la réaction. 5 Les cheveux traités selon les exemples ont -sauf indication contraire expresse- été décolorés à l'aide de Pour éliminer la couleur naturelle, avant la teinture. 71 18832 15 2090272 REVENDICATIONS 1.- Procédé de traitement de cheveux qui ont été teints avec un oxyde ou ion sulfure d'un métal de transition 5 comme substance colorante, pour en enlever la teinture., procédé caractérisé en ce que l'on traite les cheveux avec un agent solubilisant la substance colorante, agent qui est un réducteur ou un chélateur quand la substance colorante est un oxyde et un chélateur quand la substance colorante 10 est un sulfure. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent solubilisant est la thio-urée ou (ïiais seulement lorsque la substance colorante est un % oxyde) un métabisulfite. 15 3»— Procédé de teinture des cheveux au moyen d'un composé d'un métal de transition insoluble dans l'eau, caractérisé en ce que l'on traite les cheveux avec une solution aqueuse contenant un composé du métal de transition dans lequel le métal n'a pas sa valence maximum, de 20 façon à déposer le composé sur les cheveux, et on oxyde ensuite le composé pour le convertir en un composé insoluble dans lequel le métal se trouve à un degré de valencesupérieur, ce qui a pour effet de donner aux cheveux une coloration qui est stable dans les conditions habituelles 25 de lavage. 4-.- Procédé selon la revendication 3 » caractérisé en c.e que l'on traite les cheveux avec une solution aqueuse d'un composé manganeux, cobalteux ou ferreux, puis avec une solution aqueuse d'un permanganate, d'un perbora-30 te, d'un persulfate ou d'un periodate. 5»- Procédé selon l'une des revendications 3 et 4-, caractérisé en ce que la teinture est ensuite enlevée par un procédé selon l'une des revendications 1 et 2.