FR 2106497 A1 19720505 FR 7132917 A 19710913 71 32917 1 2106497 La présente invention concerne des compositions d'huiles lubrifiantes» En ce qui concerne les moteurs modernes Diesel à grande vitesse, il y a une demande importante pour une huile 5 lubrifiante utilisée en relation avec des propriétés dispersantes et des propriétés de viscosité. Les propriétés dispersantes de l'huile lubrifiante doivent être d'un niveau élevé de façon à assurer que l'intérieur des cylindres du moteur reste propre et que l'on puisse 10 parer aux dépôts des produits carbonés sur les pistons et dans les rainures des pistons de façon à éviter le collage des pistons. Sa ce qui concerne leurs propriétés de viscosité, les huiles lubrifiantes pour moteurs à combustion interne sont clas-15 sées selon un schéma préparé par"1*American Society of Automotive EngineersMo Selon cette classification (désignée classification SAE) ces huiles lubrifiantes sont réparties en deux groupes sur la base de leur viscosité à -18 et à +99°C respectivemento Ces 20 groupes sont les qualités d'hiver et normale» Chacun des deux groupes est divisé en un certain nombre de classes. Les classes de la qualité d'hiver sont indiquées par la lettre W précédée d'un nombre, par exemple une huile 5W, 10W ou 20W. Les qualités d'hiver ont une viscosité maximale spécifiée à —'18°C. Les 25 classes de qualité normale sont indiquées par un nombre uniquement, par exemple une huile 20, 30, 40 ou 50o Les qualités normales doivent avoir une viscosité à 99°C comprises dans une gamme■spécifiée o Généralement, des huiles se conformant à une certaine 30 qualité d'hiver ne remplissent pas les exigences de viscosité pour une qualité normale aussi bien qu'inversement" des huiles se conformant à uœ certaine qualité normale ne satisfait pas à l'exigence de viscosité pour une qualité d'hiver. Les huiles lubrifiantes qui n'entrent que dans une seule classe SAE (c'est-35 à-dire satisfont à la qualité soit normale, soit d'hiver) sont désignées comme huiles lubrifiantes de qualité unique. Des exemples d'huiles lubrifiantes de qualité unique 71 32917 2 2106497 qui sont largement utilisées sont les huiles SAE-20 et SAE-30. D'autre part, des huiles lubrifiantes qui satisfont, de fait, aux spécifications à la fois des huiles de qualité d'hiver et de qualité normale sont désignées comme huiles lubrifiantes 5 multigrades. Des exemples d'huiles lubrifiantes multigrades sont les huiles 5W/20, 5V30, 10W/30, 10W/40, 10W/50, 20W/40, 20W/50, 10W/20 et 20W/30o Les propriétés de viscosité des huiles lubrifiantes peuvent s'exprimer aussi sous la forme d'un indice de viscosité 10 qui est une relation entre les viscosités de l'huile lubrifiante à 37»8 et à 98,9°C De ce qui précède, il est clair que des huiles multigrades qui doivent avoir une viscosité relativement faible à basse température et une viscosité relativement importante aux 20 températures élevées doivent présenter un indice de viscosité élevéo L'addition d'une huile lubrifiante de ce qu'on appelle des agents d'amélioration de la viscosité, de façon à augmenter l'indice de viscosité de l'huile et rendre ainsi possible la préparation d'une huile lubrifiante multigrade, est connue. 25 En général, les agents d'amélioration de la viscosité sont des substances polymères. On connaît des composés qui peuvent agir comme dispersants dans les huiles lubrifiantes. Jusqu'à présent, l'addition d'un agent améliorant l'indice de viscosité d'une huile 30 contenant un composé à action dispersante, donne lieu à une diminution sérieuse du comportement nettoyant de cette huile dans les moteurs Diesel, comparativement au comportement comme nettoyant de la même huile sans agent d'amélioration de l'indice de viscositéo 35 Or la Demanderesse a maintenant découvert qu'une com binaison d'un certain type de composés avec une action dispersante et d'un certain type d'agents améliorant l'indice de 71 32917 3 2106497 viscosité existe, qui, lorsqu'on l'ajoute à l'huile lubrifiante rendant à cette huile les propriétés de nettoyant dans les moteurs Diesel, comparables à celles de la même huile contenant le composé avec uniquement les propriétés dispersantes» 5 Conformément à la présente invention, il est fourni une composition d'huile lubrifiante comportant une quantité principale d'huile lubrifiante et des quantités secondaires a) d'un sel de métal polyvalent et d'un acide alcoyl-salicy-lique et 10 b) un copolymère hydrogéné de butadiène et de styrène» Dans la présente description et les revendications, on entend par "copolymère de butadiène et de styrène" un copolymère qui ne contient pas de motifs provenant de dioléfines conjuguées autres que le butadiène, et qui ne contient pas de 15 motifs provenant de monomères vinyl-aromatiques autres que le styrèneo De façon particulièrement appropriée, l'acide alcoyl-salicylique contient une chaîne alcoyle ayant au moins 12, et de préférence entre 14 et 18 atomes de carbone. 30 Le sel d'un métal polyvalent et d'un acide alcoyl- salicylique est de préférence un sel de métal divalent en particulier le sel de zinc ou un sel d'un métal alcalino-terreux, comme le baryum ou le strontium» Les sels de calcium des acides alcoyl-salicyliques sont préférés particulièrement. 25 Au cours du processus de combustion à l'intérieur du moteur, les composés de soufre présents dans le combustible pour le moteur peuvent former de l'anhydride sulfurique (SO^) qui se transforme en acide sulfurique avec l'eau qui est présente dans les gaz de combustion» 30 Comme cet acide sulfurique peut provoquer la corro sion des parties métalliques du moteur, il est désirable qu'un agent de neutralisation soit présent dans l'huile lubrifiante» On a trouvé que ce désir pouvait être satisfait, en utilisant les sels d'un métal polyvalent et d'un acide alcoyl-35 salicylique sous la forme de sels basiques. On entend par "sel basique d'un métal polyvalent et d'un acide alcoyl-salicylique", expression telle que présente 71 32917 4 2106497 ment utilisée dans la présente invention, un composé de métal polyvalent, ou un mélange de composés de métaux polyvalents qui contient, outre le métal polyvalent, un ou plusieurs radicaux acides des acides alcoyl-salicyliques et dans lesquels le 5 nombre d'équivalents-grammes du métal polyvalent est supérieur au nombre d'équivalents-grammes dé l'acide alcoyl-salicyliquec La basicité de ces sels de métaux polyvalents peut Jf s'exprimer par la formule : (-g- -1) x 100%, dans laquelle M représente le nombre d'équivalents du métal polyvalent et Z, 10 le nombre des équivalents de l'acide alcoyl-salicylique, par exemple pour 100 grammes du sel du métal de baseo Une basicité des sels de métaux polyvalents allant jusqu'à 300% environ est, en général, amplement suffisante pour l'application en question*» L'utilisation de sels basiques avec une basicité comprise entre 15 50 et 250% est préférable» On peut préparer commodément des acides alcoyl-salicyliques par carboxylation des alcoyl-phénols0 Les alcoyl-phénols concernés peuvent se préparer par alcoylation des phénols (comme le phénol et le crésol) avec une oléfine ou un mélange d'oléfi-20 nés tel qu'un mélange technique d'oléfines avec 14 à 18 atomes de carbone, en présence de catalyseurs acides, par exemple des argiles activées acides» On peut transformer les alcoyl-phénols préparés en acides alcoyl-salicyliques correspondants par les techniques connues pour cette transformation d'après la litté-25 rature» Un procédé attirant consiste par exemple en ce qui suito On transforme les alcoyl-phénols à l'aide d'une solution d'alcali caustique alcoolique en alcoyl-phénates correspondants et on traite ces derniers avec CO2 à 140°C environ et sous pression de 10 à 30 atmosphères» Â partir des alcoyl-sali-30 cylates ainsi obtenus, on peut libérer les acides alcoyl-salicyliques par exemple à l'aide d'acide sulfurique à 30%» On peut préparer de même des sels neutres et basiques de métaux polyvalents à partir de ces acides alcoyl-salicyliques, par les procédés décrits dans la littérature pour cette 35 transformation. Pour préparer les sels neutres de calcium, on peut transformer, par exemple, les acides alcoyl-salicyliques en sels de sodium correspondants et on laisse ceux-ci réagir 71 32917 5 2106497 avec une quantité équivalente de CaClg. Pour préparer des sels "basiques de calcium, de basicité relativement faible, par exemple de 50%, on peut traiter les acides alcoyl-salicyliques avec 2 équivalents de calcium 5 sous la forme de CaCOEOg» Pour préparer des sels de calcium de basicité importante, par exemple de 200%, on peut traiter les acides alcoyl-salicyliques avec 4 équivalents de calcium sous la forme de Ca(0H)2 avec introduction de 1,6 équivalents de CO2. 10 Le copolymère de butadiène et de styrène peut être un copolymère statistique ou un copolymère à blocs. Dans le cas où l'on utilise des copolymères à blocs, ils peuvent consister en deux blocs, par exemple avoir la structure générale A-B dans laquelle A représente un bloc poly-15 mère constitué de motifs dérivés du styrène et B est un bloc polymère constitué de motifs dérivés du butadiène, ou bien l'un des blocs A ou B est constitué par un bloc de motifs dérivés du butadiène et du styrène, ces motifs pouvant être disposés au hasard dans le bloc copolymère. 20 Les copolymères à blocs peuvent aussi exister en trois blocs, par exemple avoir la structure générale C-D-C, dans laquelle C représente un bloc polymère constitué de motifs provenant du styrène et D un bloc polymère constitué de motifs provenant du butadiène ou d'un bloc copolymère provenant du 25 styrène et du butadiène, ces motifs pouvant être disposés au hasard dans le bloc copolymère. Des blocs copolymères de quatre blocs ou plus, peuvent aussi être utilisés ; les blocs peuvent consister en motifs dérivés du styrène et du butadiène ou à la fois du styrène 30 et du butadiène. On peut préparer des copolymères de styrène et de butadiène à blocs selon des procédés connus, par exemple à l'aide d'un alcoyle de métal alcalin comme catalyseur comme le butyl-lithium dans un solvant indifférent. 35 On peut conduire l'hydrogénation des copolymères à blocs de telle sorte que seule une partie des liaisons oléfi-niquement non saturées et les cycles aromatiques présents dans 71 32917 6 2106497 les copolymères à blocs soient saturés ou bien l'hydrogénation peut être virtuellement totale de sorte que, pratiquement, il ne subsiste plus de non saturations oléfiniques ou aromatiques dans les copolymères à blocs. 5 On peut conduire l'hydrogénation d'une façon désira ble quelconque avec un catalyseur d'hydrogénation quelconque à volonté, par exemple des composés du cuivre ou du molybdène. On peut utiliser de façon très appropriée des catalyseurs contenant des métaux nobles ou des composés de métaux nobles comme 10 catalyseurs d'hydrogénation. La préférence est donnée à des catalyseurs contenant un métal non noble ou des composés de métaux du groupe VIII de la Table périodique, c'est-à-dire le fer, le cobalt et en particulier le nickelo On peut signaler en exemple le Nickel Raney et le 15 nickel sur Eieselguhr. Une préférence spéciale est donnée à des catalyseurs d'hydrogénation qui sont obtenus en provoquant la réaction de composés de métaux carbonyle avec des composés organiques d'un quelconque des métaux du Groupe VIII, le fer, le nickel, le cobalt, ces derniers composés contenant au moins un 20 radical organique qui est fixé sur l'atome de métal par un atome d'oxygène, par exemple, ainsi qu'il est décrit dans le brevet britannique ÏT° 1 030 306» On donne en particulier, la préférence à des catalyseurs d'hydrogénation obtenus en provoquant la réaction d'un 25 trialcoyl-aluminium (par exemple le triéthyl-aluminium et en particulier le tri-isobutyl-aluminium) avec un sel de nickel d' un acide organique (par exemple le di-isopropyl-salicylate de nickel, le naphténate de nickel, le 2-éthyl-hexanoate de nickel, le di-tert.-butyl-benzoate de nickel, des sels de nickel d'aci-30 des monocarboxyliques saturés obtenus par réaction d'oléfines présentant entre 4- et 20 atomes de carbone dans la molécule, avec de l'oxyde de carbone et de l'eau en présence de catalyseurs acides), ou avec un énolate ou phénolate de nickel (par exemple l'acétonyl-acétonate de nickel, le sel de nickel de 35 butyryl-acétophénone)o On conduit l'hydrogénation du copolymère de façon très appropriée en solution dans un solvant qui est indifférent au 71 32917 7 2106497 cours de la réaction d'hydrogénationo Des hydrocarbures saturés conviennent au mieux» De préférence, les copolymères hydrogénés du "butadiène et du styrène, selon la présente invention, consistent 5 en copolymères hydrogénés, statistiques de "butadiène et de styrène» On peut effectuer la polymérisation conformément à des techniques connues, par exemple en émulsiono II est cependant préférable de conduire la copolymérisation au hasard en 10 solution, avec un composé alcoyle d'un métal alcalin, (par exemple un alcoyl-lithium) comme catalyseur en présence d'un agent favorisant la répartition au hasard comme un éther ou une aminé tertiaire » On peut, par exemple, polymériser un mélange de butadiène et de styrène en solution en utilisant le butyl-15 lithium comme catalyseur et le tétraiçrdrofurane comme agent de répartition au hasarde Le pourcentage du nombre de motifs provenant du styrène et de motifs provenant du butadiène dans le copolymère statistique peut varier entre de larges limites, mais de préfé-20 rence, le pourcentage du nombre de motifs provenant du styrène se situe entre 5 et 60, en particulier entre 30 et 55% (par rapport au nombre total de motifs provenant du butadiène et du styrène, .pris ensemble). Des copolymères très appropriés sont des copolymères 25 statistiques de butadiène et de styrène contenant entre 61 et 4-5% de motifs provenant du butadiène et entre 39 et 55% de motifs provenant du styrène. Le poids moléculaire du copolymère statistique de butadiène et de styrène est, de façon très appropriée compris 30 entre 20 000 et 200 000 et en particulier entre 25 000 et 75 000o On peut effectuer l'hydrogénation des copolymères statistiques comme il est dit ci-dessus pour les copolymères à blocso 35 On peut effectuer l'hydrogénation totalement ou par tiellement» On préfère que l'hydrogénation soit conduite dans une mesure telle que plus de 95%, de préférence la totalité des 71 32917 8 2106497 doubles liaisons oléfiniques dans le copolymère provenant du butaniène, soient hydrogénées, tandis qu'on n'ait pas plus de 5% d'hydrogénation des cycles aromatiques. la quantité du sel de métal polyvalent et d'un acide 5 alcoyl-salicylique qui doit être présent dans les compositions d'huile lubrifiante selon la présente invention peut varier dans de larges limites. En général, la quantité du métal polyvalent, sous la forme d'un sel d'un acide alcoyl-salicylique est comprise entre 0,01 et 10% en poids, la quantité préférée 10 étant comprise entre 0,1 et 4% en poids. La quantité du copolymère hydrogéné de butadiène et de styrène qui doit se trouver dans les compositions d'huiles lubrifiantes selon la présente invention, peut varier entre de larges limites, et elle peut dépendre de la viscosité de 15 l'huile lubrifiante à utiliser et de l'indice de viscosité désiré de la composition d'huile lubrifiante. En général, des quantités du copolymère hydrogéné comprises entre 0,5 et 5% en poids sont tout-à-fait appropriées» L'huile lubrifiante à utiliser dans des compositions 20 d'huile lubrifiantes selon la présente invention, peut être une huile grasse ou une huile synthétique, mais de préférence elle est une huile lubrifiante minérale» Les huiles peuvent être de nature paraffinique, naphténique ou aromatique, ou bien être constituées par des mélanges des types signalés.» Les types 25 paraffiniques d'huiles lubrifiantes qu'on peut obtenir lors de l'extraction par solvants de fractions de distillats ou de résidus d'huiles minérales sont tout-à-fait appropriées, puisqu' avec elles on peut préparer des compositions d'huiles lubrifiantes avec un indice de viscosité élevé. 30 En plus, les compositions d'huiles lubrifiantes se lon la présente invention peuvent contenir d'autres adjuvants comme des anti-oxydants, des inhibiteurs de mousse, des agents anto-corrosion comme des di-thiophosphates de diaieoyl-zinc, des agents pour améliorer l'action lubrifiantes, des détergents 35 comme les poly-isobutényl-polyéthylène-polyamines et les poly-isobutényl-succinimides de tétraéthylène-pentamine, et autres substances qui sont habituellement ajoutées aux huiles lubri 71 32917 9 2106497 fiantes« Bien que les compositions d'huiles lubrifiantes, selon la présente invention, soient particulièrement appropriées à l'application dans les moteurs Diesel, on peut aussi les uti-5 liser dans des moteurs à essence ou dans un dispositif quelconque dans lequel l'utilisation des compositions d'huiles lubrifiantes à indice élevé de viscosité est appropriée. - ttcwpt.tc i - On dissout dans une huile lubrifiante paraffinique 10 provenant d'un brut du Moyen Orient, 6,5% d'un sel de calcium d'un acide alcoyl-salicylique (les chaînes alcoyle contenant de 14 à 18 atomes de carbone), avec une basicité de 200%, 2% en poids de poly-isobutényl-succinimide de tétraéthylène penta-mine industriel ("Lubrizol 894") et 0,4% de dithiophosphate de 15 dialcoyl-zinc industriel ("lubrizol 1395")• Dans la composition d'huile lubrifiante ainsi obtenue, on dissout divers agents améliorant l'indice de viscosité en quantités telles qu'on obtienne une huile 20W/40, Ces agents améliorant l'indice de viscosité sont constitués par un copoly-20 mère hydrogéné dû au hasard (selon la présente invention) de butadiène et de styrène, avec un poids moléculaire de 55 000 environ et contenant line proportion de motifs provenant du butadiène par rapport aux motifs provenant du styrène de 57 à 43, dont les doubles liaisons oléfiniques ont été hydrogénées à 25 plus de 95% et les cycles aromatiques à moins de 5% (dans la composition A) ; comme agents améliorant la viscosité ne faisant pas partie de la présente invention, on utilise un poly(mé-thacrylate d'alcoyle) industriel ("Plexol W 1500") (dans la composition B) et tin copolymère à longue chaîne de méthacrylates 30 d'alcoyle et de méthacrylate d'hydroxyéthyle (dans la composition C)0 De même, aux fins de comparaison, en prépare une composition D, qui diffère de la composition A en ce qu'on remplace le sel de calcium de l'acide alcoyl-salicylique par 2,3% 35 en poids d'un sulfonate calcique de pétrole (marque déposée "Santolube 291")• Les compositions A et D contiennent des quantités égales de calcium# 71 32917 -10 2106497 On essaie les compositions d'huiles lubrifiantes dans un moteur Diesel à cylindre unique Gardner II 2 qui fonctionne pendant 32 h. dans des conditions constantes et à vitesse et sous charge modérées, avec alimentation constante en combus-5 tible. La température de la gorge supérieure annulaire est maintenue à 290°C. Comme on peut le voir d'après le Tableau I, qui présente les résultats, l'utilisation des compositions B et G qui ne font pas partie de la présente invention, donne lieu à une sérieuBe diminution de la propreté du piston comparative-10 ment à la propreté du piston obtenue avec l'huile lubrifiante sans agent améliorant l'indice de viscosité, tandis que l'utilisation de la composition A selon la présente invention n'a que peu d'influence sur la propreté du piston.» La composition D donne un taux de propreté du piston très faible» En raison de 15 balayage intense et de perte de charge, cet essai a dû être interrompu après 20 heures de fonctionnement. Tous les segments sont complètement collés. TABLEAU I 20 Expérience N° Quantité d'agent améliorant Propreté l'indice de viscosité % des pis- _ _ tons en poids (10= -propig) 1 Néant — 7»5 2 Composition A 1»5 7»3 3 Composition B 6,6 4,5 4 Composition C 2,6 „ 5»8 5 Composition D 1,5 1,0 30 - EXEMPLE 2 - On essaie également l'adjuvant A dans un essai de moteur plus rigoureux c'est-à-dire un essai modifié avec moteur Caterpillar 1 G. Les conditions d'essai sont celles de l'essai 35 Caterpillar 1 G, à ceci près qu'on utilise un combustible contenant 1% de soufre et qu'on n'effectue pas de changement d'huileo 71 32917 11 2106497 l'essai dure 24-0 heures. Dans l'huile paraffinique 20W/40, provenant d'un brut du Moyen Orient, essayée, on trouve en plus du copolymère hydrogéné décrit à l'exemple 1 (1,5%), 10,5% en poids d'un sel de calcium d'acide alcoyl-salycilique (les 5 chaînes alcoyle contenant 14- à 18 atomes de carbone) de basicité 200%, 4% en poids de poly-isobutényl-succinimide d'une poly-éthylène-polyaminé industrielle ("Oronite 1200") et 3,4% en poids de di£octylphényl)dithiophosphate de zinc industriel ("Oronite 260n) (composition E)0 10 Pour la comparaison, on utilise la même huile sans le copolymère hydrogéné (ne constituant pas une huile multigra-de, mais une huile SAE) et la même huile dans laquelle on remplace le copolymère hydrogéné par 6,6% en poids de "Plexol W 1500" (composition E)« Le Tableau II indique que la composi-15 tion E selon la présente invention, influence à peine le comportement de propreté, tandis que l'huile constituée par la pomposition f a un comportement plus faible de propreté. TABLEAU II 20 Expérience Taux de laque - plages Jupe cavité (mascLmum » 70) (max±mum= 70) (maximum = 10) 25 1 Néant 65,5 10 7t0 2 Composition E 63,2 10 7,1 3 Composition E 54-,3 10 4-,4 71 32917 12 2106497 REVENDICATIONS 1) Composition d'huile lubrifiante, caractérisée en ce qu'elle comporte une quantité principale d'une huile lubri--fiante et des quantités secondaires 5 a) d'un sel d'un métal polyvalent et d'un acide alcoyl-sali cylique et h) d'un copolymère hydrogéné de butadiène et de styrèneo 2) Composition d'huile lubrifiante selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'acide alcoyl-salicylique 10 contient une chaîne alcoyle ayant au moins 12 atomes de carbone» 3) Composition d'huile lubrifiante selon la revendication 2, caractérisée en ce que la chaîne d'alcoyle contient de 14 à 18 atomes de carbone. 4) Composition d'huile lubrifiante selon l'une des 15 revendications 1 à 3| caractérisée en ce que le métal polyvalent est le zinc ou un métal alcalino-terreux. 5) Composition d'huile lubrifiante selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le métal polyvalent est le calcium. 20 6) Composition d'huile lubrifiante selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce que le sel de métal polyvalent et d'un acide alcoyl-salicylique est un sel basique. 7) Composition d'huile lubrifiante selon la revendi- 25 cation 6, caractérisée en ce que la basicité du sel basique est comprise entre 50 et 250%. 8) Composition d'huile lubrifiante selon l'une des revendications 1 à 7» caractérisée en ce que le polymère hydrogéné est un copolymère statistique hydrogéné de butadiène et 30 de styrène» 9) Composition d'huile lubrifiante selon la revendication 8, caractérisée en ce que le copolymère de butadiène et de styrène est obtenu par copolymérisation en solution avec un alcoyl-lithium comme catalyseur en présence d'un agent favori- 35 sant la répartition au hasard. 10) Composition d'huile lubrifiante selon les reven 71 32917 13 2106497 dications 8 ou 9, caractérisé en ce que le nombre des motifs provenant du styrène dans le copolymère statistique est compris entre 5 et 60, en particulier entre 30 et 55%, par rapport au total du nombre des motifs provenant du butadiène et du 5 styrène pris ensembleo 11) Composition d'huile lubrifiante selon la revendication 10, caractérisée en ce que le pourcentage est compris entre 39 et 55% 12) Composition d'huile lubrifiante selon l'une des 10 revendications 8 à 11, caractérisé en ce que le poids moléculaire du copolymère statistique hydrogéné de butadiène et de styrène est compris entre 20«000 et 200.000, en particulier entre 25.000 et 75.000. 13) Composition d'huile lubrifiante selon l'une des 15 revendications 1à 12, caractérisé en ce qu'on effectue l'hydrogénation du copolymère de butadiène et de styrène à l'aide d'un catalyseur d'hydrogénation obtenu en mettant en contact un trialcoyl-aluminium et un sel de nickel d'un acide organique ou avec un énolate ou un phénolate de nickel. 20 14) Composition d'huile lubrifiante selon l'une des revendications 1 à 13» caractérisé en ce qu'on effectue l'hydrogénation du copolymère de butadiène et de styrène, de façon que plus de 95%, en particulier la totalité des doubles liaisons oléfiniques dans le copolymère provenant du butadiène 25 soient hydrogénées tandis que 5% au plus des cycles aromatiques sont hydrogénéso 15) Composition d'huile lubrifiante selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisée en ce que la quantité du métal polyvalent sous la forme de sel d'un acide alcoyl-salicy- 30 lique est comprise entre 0,01 et 10% en poids, en particulier entre 0,1 et 4% en poids. 16) Composition d'huile lubrifiante selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisée en ce que la quantité de copolymère hydrogéné de butadiène et de styrène est comprise 35 entre 0,5 et 5% en poids. 17) Composition d'huile lubrifiante selon l'une des revendications 1 à 16, caractérisée en ce que l'huile lubrifiante est une huile lubrifiante minéraleo