FR 2098329 A1 19720310 FR 7125361 A 19710709 71 25361 1 2098329 La présente invention concerne de nouveaux colorants uzoï ? .»*, pin,-, parti culi do nouveaux colorants î».KO~qiir»:-- «* .!a .sï-rio des 2-hydroxy—pyrid-6-onos. Selon l'invention, la Demanderesse propose les colorait; 5 asoxques de formule générale (1) : Cl) (où R représente un radical aromatique qui peut contenir un ou plusieurs groupes azoïques supplémentaires ; M est H ou un atome de métal faisant partie d'un système de complexe métallique dans le colorant j R* est un groupe alkyle ou un radical phényle pou- 10 vant porter un ou plusieurs substituants, par exemple un radical alkyle inférieur, alcoxy inférieur ou chlore ; R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, aralkyle ou cycloalkyle ou un radical phényle pouvant porter un ou plusieurs substituants, par exemple un radical alkyle inférieur, alcoxy inférieur ou ha-3 15 logène ; et R représente un atome d'hydrogène, un radical hété-rocyclique contenant un substituant pouvant réagir avec la cellulose, ou bien le radical acyle d'un acide organique carboxylique ou sulfonique qui peut contenir, ou non, un substituant capable de réagir avec la cellulose. 20 Les groupes alkyle éventuellement substitués et qui peuvent 1* être représentés par R peuvent être constitués par n'importe quel groupe alkyle, mais il s'agit de préférence de groupesalkyle inférieurs; et l'on peut mentionner comme exemples particuliers de tels groupes les radicaux méthyle, éthyle, n-propyle et n-bn-25 tyle ; des groupes hydroxyalkyle comme bêta-hydroxyéthyle ; des groupes alcoxyalkyle ccinme bêta-éthoxyéthyle ; des groupes cyano-méthyle, carbamoylméthyle, carbéthoxyméthjrle et acétylméthyle. Comme exemples des radicaux phényle éventuellement sub- A 1 r.titués pouvant être représentés par E , on peut mentionner les 71 25361 2 2098329 radicaux phényle, ortho-, méta- et para-tolyle, 4-méthoxyphényle, et 2-, 3- et 4-chlorophényle. o Comme exemples de groupes pouvant être représentes par II*", on peut mentionner des groupes alkyle et phényle éventuellement 5 substitués, indiqués ci-dessus à propos de R^, ainsi que des groupes alkyle substitués comme bêta-aminoéthyle, gamma-diméthyl-aminopropyle, gamma-méthoxypropyle, acétylaminoéthyle et bêta-pyridinium-éthyle | des groupes aralkyle éventuellement substitués comme benzyle et p-méthoxybenzyle j des groupes araino sub-10 stitués comme diméthylamino et anilino ; des groupes cycloalkyle comme cyclohexyle et ortho-méthylcyclohexyle ; et des groupes phényle substitués comme 4-aminophényle, 4-bromophényle et 4-acétylaminophényle. Dans tout le présent mémoire, l'expression "substituant 15 capable de réagir avec la cellulose" signifie un atome ou un groupe pouvant réagir avec les groupes hydroxyle de la cellulose avec formation d'une liaison de covalence, et le terme "inférieur1 servant à propos des radicaux "alkyle" ou "alcoxy" signifie "contenant au maximum 4 atomes de carbone". 1 2 20 Selon le sens des symboles R et R , mais plus particuliè- 3 rement M, R et R , la formule (1) représente une large gamme de colorants ayant diverses utilisations. Ainsi, lorsque le colorant dans son ensemble ne comporte pas de groupe SO^H ou CO2II, et qu'il a au maximum deux groupes azoïques, il peut servir en gé-25 néral comme colorant dispersé pour colorer des fibres, par exemple des fibres d'acétate, de "Nylon" ou de polyester. Les colorants monoazoïques ou disazoïques contenant un ou plusieurs groupes acide sulfonique , ainsi que les colorants complexes 1:2 de métaux et ceux contenant un groupe capable de réagir avec la cel-30 lulose peuvent servir de colorants réactifs pour les matières fibreuses en soie, en laine, en "Nylon" et en cellulose naturelle ou régénérée . Ainsi, un groupe préféré de colorants est celui dans la formule desquels au moins l'un des radicaux représentés par R et 3 35 R dans la formule (1) est lui-même un substituant capable de réagir avec la cellulose, ou bien contient un tel substituant, 3 et R ou R , ou bien les deux, contiennent au moins un grcipo acid 71 25361 "3 2098329 & U.L f OU U#CXde CC--T ~ G-.. • Cû!:;r.;c- exemples de- groupas capables de réagir avec la cellulose ou avc-c les pclyc^ides, on peut mentionner les groupes vinyi—suifone ot culfone alijih.atiq.ue qui contiennent un J atome d'halogène ou des groupes ester sulfurique en position bêta par rapport à l'atome de soufre, par exemple des groupes bS-ua-ehioréthylsulfone ou beta-sulfatoéthylsulfone et beta-sul-fatoéthylsulfonylamino, des radicaux acyle non saturés en alpha-bêta d'acides carboxyliques aliphatiques, par exemple l'acide 10 acrylique, l'acide alpha-chloro-acrylique, l'acide propiolique, l'acide maléique et les acides mono- et dichloro-maléiques j ainsi que les radicaux acyle d'acides qui contiennent un substituant réagissant avec la cellulose ou avec les polyamides en présence d'une substance alcaline, par exemple le radical d'un acide 15 aliphatique halogène comme l'acide chl or acétique, les acides bêta-chloro- et bêta-bromo-propioniques et les acides alphajbêta-di-chloro- et alpha,bêta-dibromo-propioniques» D'autres exemples de groupes pouvant réagir avec la cellulose ou avec les polyamides sont les groupes tétrafluoro-cyclobutane-carbonyle, trifluoro-20 cyclobutène-carbonyle, tétrafluoro-cyclobutyl-éthényl-carbonyle, trifluorocyclobutaneéthénylcarbonyle, et des radicaux hétérocy-cliques qui contiennent 2 ou 3 atomes d'azote dans le noyau hé-térocyclique et qui contiennent sur un atome de carbone du noyau au moins un substituant capable de réagir avec la cellulose ou 25 avec les polyamides. Comme exemples de tels radicaux hétérocycliques, on peut mentionner, par exemple, les radicaux 2:3-dichloro-quinoxalinç- 5-ou -6-sulfonyle, 2:3-dichloro-quinoxaline-5 ou -6-carbonyle, 2:4-dicliloro-quinazoline-ô— ou -7—suifonyle, 2:4:6—trichloro-quina— 30 £oline-7- ou -8-sulfonyle, 2:4:7- ou 2:4:8-trichloro-quinazoline-5-sulfonyle, 2:4-dichloro-cuinazoline-6-carbonyle, 1:4-dichloro-phtalazine-6-carbonyle, 4:5-dichloro-pyridazon -1-yle, 2:4-di-chloro-pyrimidine-5-carbonyle, 1-(yhényl-4-carbonyl)-4:5-dichlo-ro-pyridazone, 1 -(phényl-4-sulfonyl)-4:5-dichloro-pyridazone, et, 35 plus particulièrement, les radicaux s-triazin-2-yle et pyrimidin ■-2-yle ou -4-yle qui contiennent sur l'une au moins des positions 2,4 et 6 restantes, un atome de brome ou, de préférence, un atome 71 25361 4 2098329 de chlore, un groupe acide sulfonique, un groupe thiocyanato, un groupe aryloxy ou arylthio contenant un substituant électronégatif comme sulfophénoxy, suifophénylthio, nitrosulfophénoxy, disulfophénoxy et sulfonaphtoxy, ou un groupe de formule (2) : 5 - S - C' f (2) (où T représente un groupe d'atomes nécessaires pour former un noyau hétérocyclique pentagonal ou hexagonal, qui peut porter 10 des substituants ou faire partie d'un système de noyaux condensés); ou un groupe ammonium ou pyridinium quaternaire ; ou un groupe de formule (3) : 15 (3) 4 5 (où R et R , identiques ou différents, représentent chacun un 4 5 groupe alkyle, cycloalkyle, aryle ou aralkyle, ou bien R et R forment ensemble, avec l'atome d'azote, un noyau hétérocyclique 20 pentagonal ou hexagonal) ; ou un groupe de formule (4) ; ^NR6 - S - C " (4) \r7 6 7 25 (où R et R , identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, aryle ou aralkyle). Lorsque le noyau pyrimidine ou le noyau triazine ne porte qu'un seul substituant réactif de ce type, ce noyau peut comporter un substituant non réactif sur les autres atomes de carbone. 30 Par "substituant non réactif", on entend un groupe qui est lié à un atome de carbone du noyau triazine ou pyrimidine, par une liaison de covalence qui n'est pas rompue dans les conditions servant à l'application du colorant réactif. Comme exemplefrde tels substituants, on peut mentionner, par 35 exemple, les groupes amino primaires et hydroxyle, ainsi que les groupes ainino mono-substitués et di-substitufe ; les groupes hydroxyle éthérifiéB et mercapto éthérifiés ; dans le cas des 71 25361 5 2098329 groupes amino substitués, cette classe comprend, par exemple, des groupes mono- et di-aLkylamino dans lesquels les groupes alkyle contiennent de préférence au maximum 4 atomes de carbone, et qui peuvent également contenir des substituants comme par 5 exemple des groupes hydroxyle ou alcoxy, et des groupes phényl-amino et naphtylamino qui contiennent de préférence des substituants acide sulfonique ; dans le cas des groupes hydroxyle et mercapto éthérifiés, cette classe comprend, par exemple, des groupes alcoxy et alkylthio, de préférence cçux ayant un faible 10 poids moléculaire, c'est-à-dire ayant au maximum 4 atomes de carbone, et des groupes phénoxy, phénylthioj, naphtoxy ou naphtylthiôj comme exemples particuliers de groupes de ces diverses classes, on peut mentionner, par exemple, les groupes méthylamino, éthyl-amino, diméthylamino, bêta-hydroxyéthylamino, di-(bêta-hydroxy-15 éthyl)-amino, bêta-chloréthylamino, cyclohexylamino, anilino, sulfophénylamino, disulfophénylamino, N-méthylsulfophénylamino, N-bêta-hydroxyéthylsulfophénylamino, mono-, di-, et trisulfo-naphtylamino, sulfo-o-toluylamino, carboxyphénylamino et sulfo-carboxyphénylamino, N- to -sulfométhylphénylamino, méthoxy* éthoxy, 20 et butoxy, phénoxy, méthylphénoxy, chlorophénoxy et phénylthio. Les atomes de chlore ou les groupes cyano, nitro, carboxy et carbalcoxy en position 5 d'un radical pyrimiâyle entrent dans la catégorie des substituants non réactifs. Ainsi, dans la formule (1) ci-dessus, le symbole B peut 25 représenter un radical de la série benzénique ou naphtalénique qui contient le groupe capable de réagir avec la cellulose ou avec les polyamides fixé directement dans certains cas sur Un atome de carbone d'un noyau mais, plus habituellement, fixé sur un atome de carbone d'un noyau par l'intermédiaire d'un groupe 30 amino de liaison. Des radicaux typiques comprennent, par exemple, non seulement des radicaux phényle et naphtyle, mais également des radicaux stilbène, oxyde de d:.phényle, diphénylnéthane, &i-phénylurée, diphénoxyéthane et diphér.ylamine, qui contiennent au moins un, et de préférence deux groupes acide sulfonique. 35 Une classe apparentée don nouveaux colorants est celle des colorants azoïques complexes de métaux dans lesquels un atome de métal est lié sous forme d'un • "ilexe à un groupe métallisable 71 25361 6 2098329 présent en R en position ortho du groupe azoîque et du groupe hydroxyle du noyau pyridone. Ces colorants comprennent, par exemple, des complexes 1:1 de cuivre et de nickel et des complexes 1:2 de chrome et de cobalt. 5 Une autre classe de colorants réactifs complexes de mé taux est celle des complexes de chrome et de cobalt ne contenant qu'une mole à'.^îolorant azoîque répondant à la formule ci-dessus, non 3 quipeuvent contenir, ou/^, dans R ou E un groupe capable de réagir avec la cellulose ou avec les polyamides, et qui peuvent con- / Qui 10 tenir ou non un second ligazid/ peut être un colorant azoîque différent ou un ligand incolore à plusieurs attaches contenant un groupe capable de réagir avec la cellulose. On peut obtenir les nouveaux colorants par divers procédés. Dans le cas des colorants hydrosolubles réactifs contenant des 15 groupes -SO^H ou -CO^Hj on peut les obtenir en copulant une aminé aromatique diazotée ou une diamine aromatique tétrazotée, contenant de tels groupes, avec un composé de formule (5) : NH.R3 (5) 12 3' 3 (où R , R et R ont les sens précités j et R ou bien 1'aminé ou la diamine aromatique contient un groupe capable de réagir 20 avec la cellulose)* On peut obtenir les composés répondant à la formule (5), 3 oîi R représente un radical autre que H, par la réaction d'un 3 halogénure ou d'un anhydride d'un composé de formule R OH avec 3 le composé correspondant dans lequel R représente H, c'est-à-25 dire une aminé de formule (6) : 71 25361 7 2098329 On ni, obtenir à .ion tour ce dernier composé par la réduction d'un composé de formule (7) : *v i f 1 (7) 10 15 20 25 30 (où X représente un groupe nitro, nitroso ou arylazo). Comme exemples de composés de formule (5), que l'on peut utiliser, on peut mentionner : la 1-éthyl-4-méthyl-3-acétylamino-6-h.ydroxypyrid-2-one, la 1,4-diméthyl-3-aeétylamino-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-éthyl-4-phényl-3-acétylamino-6-hydroxypyrid-2-one, la 1 -phényl-4-méthyl-3-acétylamino-6-hydroxypyrid-2-one, 1 a 1 -benzyl-4-méthyi-3-benzoylamino-6-]iydroxypyrid-2-one , la 4-méth.yl-3-(4'-méthylphénylsulfonyl)a.îsino-2,6-dihydroxy-pyridino, la 1 -éthyl-4-méthyl-3-acryloylaminc-6-hydraxypyri&-2-one, 1 a 1 -n-propyl-4-méthyl-3- (2 ', 4 ' -dichloropyrimidine-5-carbonyl ) - amino-6-hydroxypyrid-2-one, -isopropyl- 4-méthyl-3-(2'-chlorobenzothiazole-6-earbonyl)- amino-6-hydroxypyrid-2-one, -(3'-chlorophényl)-4-éthvl-3-(2',3'-dichloroquinoxaline-6- carbonyl}amino-6-hydroxypyrid-2-one, -(4' -mé thylphényl )-4-ph.ényl-3-(bêta-[4' , 5 ' -dichloropyridazonvl-1 '-^}-propionyl-)-aniino-6-h.ydroxypyrid-2-one, 4 -fy',5'-dichlorophény^-4-méthyl-3-(l',4'-dichloroph.talazine-6'-carbonyl)amino-6-hydroxypyrid-2-one, -alpha'- naphtyl-4-(4'-méthoxyphényl)-3-bêta-phénylsulfonvl-propionylamino-6-hydroxypyrid-2-one, ~(4'-méthoxyphényl )-4-phényl-3-bêta-sulfatopropiona:nido-6-hydroxypyrid-2-one, la la la la la la la la la -benzyl-4-méthyl-3-bêta-sulfatoéthylsuifonamido-6-hydroxy-pyrid-2-one, - y -méthoxypropyl-4-méthyl-3-alpha-chloracrylamido-6-hydroxy-pyrid-2-one, ,4-diméthyl-3-alpha,bêta-dichloropropionamido-6-hydroxypyrid-2-one, 25361 8 2098329 la 4-méthyl-3-(tétrafluoro-eyclo-butanoyl)amino-2,6-dihydroxy-pyridine, la 1-éthyl-4-méthyl-3-(trifluoro-cyclo-buténoyl)amino-6-hydroxy pyrid-2-one, + la 1-néthyl-4-phényl-3-(tétrafluorocyclobutyléthénylcarbonyl)-amino-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-n-butyl-4-méthyl-3-(21,3'-dichloroquinoxaline-6'-suifonyl) amino-6-hydroxypyrid-2-one, la 1 -iso-butyl-4-méthyl-3-(2',4',6'-trichloroquinazoline-8'-sulfonyl)amino-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-lauryl-4-méthyl-3-(4',5'-dichloropyridazon-1'-yl)amino-6-hy dr o xypyr i d-2-o ne, la 1-éthyl-4-méthyl-3-(2' ou 4',6'-dichloropyrimid-4' ou 2'-yl) amino-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-n-propyl-4-méthyl-3-(2' ou 4',5',6'-trichloropyrimid-4' ou 2'-yl)amino-6-hydroxypyrid-2-one, la 1,4-diméthyl-3-(4',61-dichloro-s-triazin-2'-yl)amino-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-éthyl-4-méthyl-3-(4',6'-aichloro-s-triazin-2'-yl)amino-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-éthyl-4-méthyl-3- ]4'-(3"-sulfophénylamino)-6'-chloro-s-triazin-2'-ylj amino-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-éthyl-4-méthyl-3-(4'-méthoxy-6'-chloro-s-triazin-2'-yl)-amino-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-éthyl-4-méthyl-3-(4'-N- W-sulfométhylanilino-6'-chloro-s-triazin-2 1-yl)amino-6-hydroxypyrid-2-one, la 1 ,4-dirnéthyl-3-[4,-(6"-sulfonaph.t-2"-ylamino)-6'-ch.loro-s-triazin-2'-yl ]amino-6-hydroxypyrid-2-one, la 1 ,4-diméthyl-3-C4 '-(4"-suifophénoxy)-6'-chlôro-s-triazin-2'-yl3 amino-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-éthyl-4-méthyl-3-]^-4"-(4l-(4' ' ' ,6' ' '-dichloro-s-triazin-2 ' ylamino)-2" , 5"-disulf ophénylamin'o)-6 ''-chloro-s-triazin-2'-ylJamino-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-éthyl-4-méthyl-3-G-4'-(3"-, 4'''-amino-6'''-chloro-s-triaz 2' ' '-ylamino-4"-sulf.ophénylamino)-6'-chloro-s-triazin-2' yl"] -amino-6-hydroxypyrid-2-one, 1'acide 4,4 '-[j2-chloro-4-( 1-éthyl-4-mcthyl-6-hydroxypyrid-2-on3 3-ylamino ) -6-s-triazinyls.mino3-diphénylurée-2 ,2 ' -disulf c nique, 1 ' acide 4,4'- |_2-chloro-4- (1 -phény 1 -4-né thyl -6-hy dr o xypyri d-2-o r> 3-ylamino )-6-s-triazinvlrT,:.no3~âiphénoxyéthane-2-, 2 ' -di sulfonique, et, comme exemple des composés de formule (6), la 3-amino-1— éthyl-ô-hydroxy-^-méthylpyrid^-one. 2098329 Comme exemples d'amines aromatiques et de ûi aminé s utilisables, on peut mentionner : les acides aminoazobenzene mono- et di-sulfoniques, les acides orthanilique, cétanilicue et sulfanilique, les acides 2-, 3-5 et 4-arainobenzoïques, les acides aniline-2,4-, -2,5- et -3,5-disulfoniques, les acides toluidino-s-triazin-6'-ylamino)aniline-2-sulfoniques et-2,5- et -2,4-disulfoniques, les acides chloro- et nitro-aniline-sulfoni-ques, l'acide aniline-5-sulfoanilide-2-sulfonique, l'acide ani-line-5-sulfon-N-éthylanilide-2-sulfonique, l'acide 4-amino-4'-20 nitrodiphénylamine-2'-sulfonique, l'acide 4-amino-2'-nitrodiphé-nylamine-4'-sulfonique, les acides 1-aminonaphtalène-4-, -5-, -6-, -7- et -8-sulfoniques, les acides 2-aminonaphtalène-1-, -4-, -5-, -6-, -7- et -8-sulfoniques, l'acide 1-aminonaphtalène-3,6-disulfonique, les acides 2-aminonaphtalène-1 ,5-, 3,6-, 4,8-, 25 -5,7- et -6,8-disulfbniques, les acides 1- et 2-aninonaph'ôalène-trisuifoniques, 1'acide 4-nitro-4'-aminostilbène-2,2'-disulfonique, les acides 4- et 5-sulfo-2-aminobenzoïques, les acides 6-chloro-j 6-nitro- et 6-acétylamino-2-ar.iinophénol-4-sulfoniques, les acides 2-arninophénol-4- et -5-sulfoniques et -4,6-disulfoni-30 çuest l'acide 3-amino-2-hyaroxy-6-sulfobenzoïque, les acides 4-chlcro- et 4-nitro-2-aminoph.énol-6-sulf oniques, l'acide 1-amino-2-hydroxynaphtalène-4-sulfonique, 1'acide ô-nitro-1 -amino-2-hydroxynaphtalène-4-sulfonique, l'acide 1,3-phénylène-diamine- ■ 4,6-disulfonique, l'acide 1 ,4-pliénylène-diamine-2,5-disulfonique, 35 les acides 4,4'-dianinodiphényl-2- et-3-sulfoniques, les acides 4,4'-diaminodiphényl-2,2'- et -3,3'-disulfoniques, les acides 2,6-naplxtylène-diamine-1 ,5- et -3,7-disulfoniques, l'acide 6-acétylamino-2-naphtylamine-4,8-disulfonique, les acides 71 25361 a 71 25361 10 2098329 4,4-diaminodiphényl-urée-2,2'- et -3,3'-disulfoniques et l'acide 4,4'-diaminostilbène-2,2'-disulfonique. On peut transformer les nouveaux colorants et leurs complexes de métaux lourds qui contiennent un groupe amino dans 14 5 ou sur le noyau pyridone, c'est-à-dire les composés correspon- dant au cas où R de la formule (1) représente un atome d'hydrogène, en un colorant capable de réagir avec la cellulose ou avec les polyamides,par condensation avec l'anhydride ou avec un halogénure d'un acide dont le radical acide contient un substituant 10 capable de réagir chimiquement avec la fibre de façon à former une liaison chimique\ ou avec un composé hétérocyclique qui contient un atome d'halogène fixé.sur un atome de carbone du noyau hétérocyclique et également un substituant réactif ou capable de réagir du genre que l'on vient juste d'indiquer* 15 Comme exemples d'halogénures ou d'anhydrides d'acides ou de composés hétérocycliques utilisables, on peut mentionner, par exemple, le sulfate de carbyle et les anhydrides ou halogénures d'acides aliphatiques non saturés en alpha-bêta, comme l'anhydride chloromaléique, le chlorure de propiolyle et le chlorure 20 d'aoryloyle ; les chlorures d'acides aliphatiques halogénés comme le chlorure de chloracétyle, le chlorure de suifochloracétyle, le chlorure de bêta-bromo- et de bêta-chloro-propionyle et le chlorure d'alpha:bêta-dichloro- et d'alpha-bêta-dibromo-propionylc, le chlorure de 2,2,3,3-tétrafluorocyclobutane-çarbonyle, le chlo-25 rure de bêta-(2,2,3,3-tétrafluorocyclobutyl)acryloyle, le chlorure de 2,3,3-trifluorocyclobut-1-ène-carbonyle, le chlorure de bêta-(2,3,3-trifluorocyclobut-1-ényl)acrylyïe ; et des composés hétérocycliques qui contiennent au moins 2 atomes d'azote dans les noyaux hétérocycliques et qui contiennent deux ou plusieurs 30 atomes d'halogène, en particulier des atomes de chlore, sur las positions en ortho par rapport aux atomes d' azote ., conrr.e les chlorures de 2:3-dichloro-cuinoxaiine-5- et -6-carbonyle : les chlorures de 2:3-dichloroquinoxaline-5- et -6-sulfonyle, les chlorures de 2:4-dichioro—quinazoline-6- et -7-sulfcnyle ; les 35 chlorures de 2:4:6-trichloroquinc."cline-7- et -8-sulfonyle, les chlorures de 2:4:7—.et 2:4:G-trichloro-quinaîsoline-6-sulfonyle, le chlorure de 2:4-difchloro-ru:1r.a3?linc-6-carbanyle, le chlorure 71 25361 n 2098329 de 1:4-dichloro-phtalazine-6-carbonyle, le chlorure de 2:4-di-chloro-pyrimidine-5-carbonylejle chlorure de bêta-(4: p-dichlcrrc-pyridazonyl-1-)-propionyle, la 1-(4'-chloroformylphényl)-4:5-dichloro—6—pyridazone, lai —4 ' —chlorosulfonylphényl—4: 5-dichlore— 5 6-pyridazone, les 2 :4:6-pyridazone, les 2:4:6-tribrorr.o- et tr:.-chloro-pyriraidines, la 2:4:5:6-tétrachloropyrimidine, la 5-ro-thyl-2:4:6-trichloropyrimidine, la 5-nitro-2:4:ô-trichloropyr:.-midine, la 2:4-dichloro-5-nitro-6-méthyl-pyrimidine. la 2:4-dichloro-5-nitropyrirnidine, la 2:4:6-trichloro-5-cyanopyrimidir-o, 10 la 5-éthoxycarbonyl-2:4-dichloro-pyrimidine, le chlorure de 2 dichloropyrimidine-5—carbonyle, le bromure cyanurique, le chlorure cyanurique, les produits primaires de condensation du bromure cyanurique ou du chlorure cyanurique avec l'ammoniac, un sulfite de métal alcalin ou un thiocyanate de métal alcalin cv. 15 avec un mercaptan organique, un composé hydroxylé ou une aminé primaire ou secondaire organique, par exemple le méthanol, l'é-thanol, 1'isopropanol, le phénol, les ortho-, meta- et para-chlo-rophénols j les ortho-, méta- et para-créso]s, les ortho-, néta- e para-sulfophénols, le thiophénol, l'acide thioglycolicue, l'acidc 20 diméthyldithiocarbamique, le mercaptobenzothiazolo, le thio-acétamide, les méthyl-, diraéthyl-, éthyl-, diéthyl-, n-propyl-, isopropyl-, butyl-, hexyl- et cyclohexyl-amines, la toluidinc, la pipéridine, la morpholine, la méthoxyéthylamine, l'éthanol-amine, l'acide aminoacétique, les acides aniline-2:4-, -2:5- et 25 -3:5-disulfoniques, les acides orthanilique, métanilique et sul-fanilique, les acides 2-, 3-, et 4-aminobenzoïques, les acides 4-et 5-sulfo-2-aminobenzoxque, les 4- et 5-sulfo-ortho-toluidine3. l'acide 5-amino-2-hydroxybenzoïques, l'acide 2-amino-éthanesulfo-nique, les acides araino-naphtalsae-r.onosulfonique et -disulfor.i-30 que et l'acide N-méthylaminoéthane-sulfonique : également les produits secondaires de la condensation du chlorure cyanuriquo avec des sulfites de métaux alcalins, des thiocyanates de métaux alcalins, des phénols et des thiophénols contenant un substituant électronégatif, et des composés répondant à l'une des 35 formules (8), (9) et (10) : 71 25361 12 2098329 (8) (9) (10) (où T1, R^, Ru, R* et R° ont les sens précités). On peut également obtenir les colorani's capables de réa- 15 gir arec la cellulose et répondant à la formùle (1), où. le groupe . est capable de réagir arec la cellulose/ un noyau s-triazine substitué par un atome de chlore ou de brome ou un groupe amino ou amiho substitué, en faisant réagir un colorant capable de réagir arec la cellulose et répondant à la formule (1) contenant un 20 groupe dichloro-s-triazine ou dibromo-s-triazine avec l'ammoniac ou avec une aminé. On peut obtenir les colorants/ capables de réagir avec la cellulose, et qui répondent k la formule (1) dans laquelle le groupe capable de réagir arec la cellulose est un noyau de s-25 triazine substitué par -SO^H, un groupe ammonium quaternaire ou un groupe de formule (2), (3)oira (4), en faisant réagir un colorant capable de réagir avec la cellulose, répondant à la formule (1) et contenant un groupe de s-triazine substitué par au moins un atome de chlore ou de brome,avec un sel de.métal alcalin de 30 l'acide sulfureux, une aminé tertiaire ou un composé répondant à l'une des formules (8), (9) ou (10). On peut obtenir les colorants insolubles dans l'eau et répondant à la formule (1), où le symbole R représente un radical aryle. ou hétérocyclique ne comportant pas de groupe de solubili-35 sation dans l'eau,en copùlant un composé de formule (5), qui ne comporte pas de groupe de solubilisation dans l'eau, avec le composé de diazonium provenant cl'vro aminé aromatique ou héir'rocy- et 10 h - s - c. r s t>4 Il r h - s- c - n r5 h - s - cr -, ■r' 4 « £ 7 il 71 25361 13 2098329 clique ne comportant pas de groupe de solubilisation dans l'eau. Comme exemples de telles aminés, on peut mentionner plus particulièrement les aminés qui contiennent un noyau pentagonal hétérocyclique ayant deux ou trois hétéro-atomes,de préférence 5 un atome d'azote et un eu deux atomes de soufre ou d'oxygène, et aussi des anilines éventuellement substituées, en particulier des composés de formule (11) : où a est H ou un atome d'halogène, un groupe alkyle, alcoxy, nitro, cyano, alcoxycarbonyle ou alkylsulfonyle ; b est H ou un atome 10 d'halogène, un groupe alkyle, cyano ou trifluorométhyle ; et ç_ est un groupe nitro, cyano, alcoxycarbonyle ou alkylsulfonyle. Comme exemples de telles aminés, on peut mentionner le 2-amino-thiazole, le 2-amino-5-nitrothiazole, le 2-amino-5-mé-thylsulfonyl-thiazole, le 2-amino-5-cyanothiazole, le 2-araino- 15 4-méthyl-5-nitrothiazole, le 2-amino-4-méthylthiazole, le 2-amino-4-phénylthiazole, le 2-ainino-4-(4'-chloro)-phénylthiazole, le 2-amino-4-(4'-nitro)-phénylthiazole, la 3-aminopyridine, la 3-amino-quinoléine, le 3-aminopyrazole, le 3-amino-1-phénylpyrazole, le 3-amino-indazole, le 3-arnino-1 ,2,4-triazole, les 5-(méthyl-, 20 éthyl-, phényl- et benzyl)-1,2,4-triazoles, le 3-amino-(4'-méthoxyphényl ) -pyrazole , le 2-aminobenzothiazole, le 2-amin©-6-méthylbenzothiazole, le 2-amino-6-méthoxybenzothiazole, le 2-ami-no-6-chlorobenzoth.iazoie, le 2-amino-6-cyanobenzothiazole, le 2-amino-6-thiocyanato-benzothiazole, le 2-amino-6-nitrobenzothia- 25 zole, le 2-ar.ino-6-éthoxycarbonyl-benzothiazole, les 2-amino-(4- et 6-)méthylsulfonylbenzothiazoles, le 2-amino-1 , 3,4- -tliia-diazole, le 2-amino-1,3,5-thiadiazole, les 2-amino-4-phényl et méthyl-1 ,3,5-thiadiazoles, le 2-araino-5-phényl-1,3,4-thiadia-zole, le 2-amino-3-nitro-3-tr.é'thyl3ulfonyl-thiophène, le 2-amino-^0 3, 5 -b i s - ( m é thy 1 s u I f o ny 1 )-thioph. îne, le S-amino-S-rr.éthyl—isothia— 7ini_e, le 2—ino — 4—c0—^*!.'? * l-*-* 2—(4*— n.itv,o*,^héM'rr\^— 71 25361 14 2098329 4-cyanopyrazole, les 3- et 4- -.amlTiopMàTI.Thiâes, , l'aniline, la p-chloraniline, la p-bromaniline, la p-toluidine, la p-ni-traniline, la p-cyananiline, la 2,5-dicyananiline, la 4-méthyl-sulfonylaniline, le 4-aminobenzoate d'éthyle, la 2,4-dichlor-5 aniline, la 2,4-dibromaniline, la 2-méthyl-4-chloraniline, la 2-trifluorométhyl-4-chloraniline, la 2-cyano-4-chloraniline, la 2-méthoxycarbonyl-4-chloraniline, la 2-méthoxycarbonyl-4-nitrani-line, la 2-chloro-4-cyananiline, la 2-chloro-4-nitraniline, la 2-bromo-4-nitraniline, la 2-chloro-4-éthoxycarbonylaniline, la 10 2-chloro-4-méthylsulfonylaniline, la 2-méthylsulfonyl-4-chlor-aniline, la 2,4-dinitro-6-méthylsulfonylaniline, la 2,4-dinitro-6-(2'-hydroxyéthylsulfonyl)aniline, la 2,4-dinitro-6-(2'-chlor-éthylsulfonyl)aniline, la 2-méthylsulfonyl-4-nitraniline, la 2-méthylsulflnyl-4-nitraniline, la 2,4-dinitraniline, la 2,4-15 dicyananiline, la 2-cyano-4-méthylsulfonylaniline, la 2,6-di-chloro-4-cyananiline, la 2,6-dichloro-4-nitraniline, la 2,4-dicyano-6-chloraniline, le 4-aminobenzoate de cyclohexyle, la 2,4-dinitro-6-chloraniline, la 2-cyano-4-nitraniline , les 1-aminobenzène-2-, -3- et -4-sulfonamides par exemples les N-20 méthyl-, N,N-diméthyl-, et -diéthylamides, le N,y -isopropyloxy-propyl-2-amino-naphtalène-6-sulfonamide, les aniline-2-, -3- et -4-sulfon-N,y -isopropyloxypropyl-amides, les aniline-2-, -3- et -4-sulfon-N-isopropyl-amides, les aniline-2-, -3- et -4-sulfon-N, Y -méthoxypropyl-amides, les aniline-2-, -3- et -4-N,N-bis-25 (bêta-hydroxyéthyl-sulfonamides), le 4-chloro-aniline-2-sulfona-mide, et leurs dérivés de substitution, les acides 2-, 3- et 4-aminophénylsulfamiques, les acides 2-amino-4-, -5- et -6-méthylphénylsulfamiques, l'acide 2-amino-5-méthoxy-phénylsulfa-mique, l'acide 3-amino-6-chlorophénylsulfamique, l'acide 3-amino-30 2,6-dichlorophénylsuifamique et les acides 4-amino-2- et -3-mé-thoxyphénylsulfaraiques. Les 4-aminoazobenzènes que l'on peut utiliser comme composants diazotables comprennent le 4-aminoazobenzène, le 3,2'-di-méthyl-4-aminoazobenzène, le 2-méthyl-5-méthoxy-4-aminoazobenzène, 35 le 4-amino-2-nitroazobenzène , le 2,5-dimé.thoxy-4-aminoazobenzène, le 4'-méthoxy-4-aminoazobenzène, le 2-méthyl-4'-méthoxy-4-amino-azobenzène, le 3 ,4 ' , 6-trirnethoxy-4-aminoazobenzène , le 4'-chloro- 71 25361 15 2098329 4-aminoazobenzène, les 2'- et 3'-chloro-4-aminoazobenzènes, le 3-nitro-4-amino-2',4'-dichloroazobenzène et le 4-aminoazobenzène-4'-sulfonamide. Au lieu des composés ci-dessus, on peut utiliser d'autres 5 constituants diazotables ne comportant pas de groupe de solubi-lisation dans l'eau et qui contiennent un groupe capable de réagir avec la cellulose, par exemple des radicaux s-trazinyle qui contiennent 1 ou 2 atomes de chlore ou de brome sur le noyau de triazine, des radicaux pyrimidyle qui contiennent 1 ou 2 atomes 10 de chlore ou bien un ou deux groupes arylsulfonyle ou alcanesul-fonyle sur le noyau pyrimidine, des groupes mono- ou bis-(y -halogéno-bêta-hydroxypropyl)-amino, des groupes bêta-halogéno-éthylsulfamyle, des groupes beta-halogénoéthoxy, des groupes bêta-halogénoéthylmercapto, 2-chloro-benzothiazolyl-6-azo, 2-15 chlorobenzothiazolyl-6-amino, y -halogéno-bêta-hydroxy-propyl- sulfamyle, chloracétylamino, alpha,bêta-dibromopropionyle, vinyl-sulfonyle et 2,3-époxypropyle. Comme exemples de tels constituants diazotables, on peut mentionner par exemple le N,bêta-chloréthyl-3-chloro—4-amino-20 benzène-sulfonamide (chlorhydrate), le N,bêta-chloréthyl-4-amino-benzène-sulfonamide (chlorhydrate), la .1-bromo-4-amino- ^-chlor-acétophénone, le N,y -chloro-bêta-hydroxy-propyl-4-aminobenzène-sulfonamide, le N,beta-chloréthyl-1-amino-4-naphtylsulfonamide, le N, bêtachloréthyl-1-amino-3,5-dichloro-benzànesulfonamide • 25 et la 4-(y^chloro-bêta-îiydroxypropoxy)-aniline. Les nouveaux colorants, contenant des groupes acide sulfonique et un groupe capable de réagir avec les fibres, sont intéressants pour teindre et imprimer des matières textiles en cellulose, en polyamides et en laine,avec lesquelles elles réa-30 gissent en présence d'une substance alcaline et, si nécessaire, sous l'action d'un chauffage- Les nouveaux colorants qui ne comportent pas de groupes de métaux complexés ni de groupes acide sulfonique peuvent servir de colorants dispersés en présence d'agents de dispersion, par 35 exemple la cellulose sulfitée ou des agents tensio-actifs synthétiques, ou bien une combinaison d'agents de mouillage et de 71 25361 16 2098329 dispersion. A cette fin, on utilise une préparation de colorant contenant un agent de dispersion et où le colorant est à l'état finement divisé . On peut obtenir, ces préparations de colorants de la façon usuelle, par exemple en broyant le colorant 5 en présence de l'agent de dispersion, et l'on utilise ces préparations pour la teinture de l'acétate de cellulose et du téré-phtalate de polyéthylène en appliquant des procédés classiques, par exemple par teinture à 100fiC ou à une température supérieure ou bien en présence d'un véhicule, par exemple l'acide salicy-10 lique, le phénol, 1'ortho- ou le para-hydroxydiphényle, ou par un procédé de thermofixation dans lequel on foularde l'étoffe dans une dispersion du colorant et l'on fait subir à cette étoffe un court traitement à une température comprise entre 1802 et 210&C ou à une température éventuellement supérieure. 15 L'invention est illustrée, mais non l'imitée, par les exemples suivants dans lesquels les parties sont en poids et le rapport poids/volume correspond au rapport ebcistant entre le gramme et le centimètre cube. Exemple 1. 20 On dissout 3,83 parties d'acide 2-naphtylamine-3,6,8-tri- sulfonique dans 50 parties d'eau par addition goutte à goutte d'une solution 2N d'hydroxyde de sodium. On ajoute 5 parties d'une solution 2N de nitrite de sodium, on refroidit la solution jusqu'à 0fi-5fiC, et l'on ajoute 3 parties d'acide chlorhydrique con-25 centré (362Tv, soit une densité de 1,18 ou une teneur de 35,5 $ de HCl). On agite la suspension durant 1/2 heure, puis on enlève le léger excès d'acide nitreux par addition d'une solution à 10 # d'acide sulfamique. On dissout 2,1 parties de 3-acétylamino-1-éthyl-6-hydroxy-30 4-méthyl-pyrid-2-one dans 50 parties d'eau pèir addition d'une solution 2N de carbonate de sodium. On ajoute ensuite la suspension du sel de diazonium, et l'on ajuste le pH du mélange à 5-6 par addition d'une solution 2N de carbonate de sodium. On agite la solution limpide à 02-5SC durant 1 heure 1/2j puis on la chauffe 35 jusqu'à 1002C. On ajoute 30 parties d'acide chlorhydrique concentré (densité : 1,18), et l'on chauffe le mélange au reflux durant 1/2 heure. On sale la solution en lui ajoutant jusqu'à 20 fc en 71 25361 17 2098329 poids/volume de chlorure de sodium, on la refroidit à 10SC et l'on recueille par filtration le précipité obtenu. On le lave avec 30 parties d'une saumure à 10 fo et puis on le dissout dans 150 parties d'eau avec addition d'une solution 2N de carbonate 5 de sodium, le pH final de la solution étant égal à 6,5. On refroidit cette solution à 0-—52C, puis on l'ajoute en 15 minutes à une suspension, soumise à agitation, de 2 parties de chlorure cyanurique dans 20 parties d'acétone, 50 parties de glace, 50 parties d'eau et 1 partie d'un agent de mouillage. On agite/le 10 mélange à 02-52C durant 1/2 heure, en maintenant le pH entre 6 et 7 par l'addition de temps à autre d'une solution 2N de carbo-' nate de sodium. On filtre la solution, et l'on ajoute ensuite une solution de 5 parties de phosphate monopotassique et de 2,5 parties de phosphate dissodique dans 25 parties d'eau. On sale la 15 solution en lui ajoutant jusqu'à 25 fo en poids/volume de chlorure de potassium, on l'agite à 0^-5°C durant 2 heures, puis l'on recueille par filtration le colorant précipité. On mélange intimement la pâte avec 0,8 partie de phosphàte monopotassique et 0,4 partie de phosphate dissodique, et on la sèche sous vide à la 20 température ambiante. On trouve à l'analyse que la pâte contient _ par mole de colorant 2,2 moles de chlore réactif/, et lorsqu'on applique le colorant à des fibres cellulosiques de concert avec un agent de fixation des acides, on trouve que le colorant teint la fibre en une teinte jaune-verdâtre brillante ayant une excellente solidité au lavage 25 et à la lumière. On peut obtenir comme suit la 3-acétylamino-1-éthyl-6-hydroxy-4-méthyl-pyrid-2-one utilisée dans l'exemple ci-desSus : On dissout 31 parties de 1 -éthyl-6-hydroxy-4-méthylpyrid-2-one dans un mélange de 200 parties d'eau, 110 parties de solu-30 tion 2N d'hydroxyde de sodium et 105 parties de solution 21'. de nitrite de sodium. On refroidit la solution jusqu'à 02-5QC et on l'ajoute à un mélange de 500 parties d'acide chlorhydrique 2>7 ot de 200 parties de glace, à une vitesse telle eue la température du mélange n'excède pas IQ^C. Un sépare par filtration le préci-35 pité de 1-éthyl-6-hydroxy-4-mcthyI-3-nitrosopyrid-2-one qui se forme, on le lave avec trois portions de 100 parties d'eau chacune, et on le sèche. Or. «et ce produit en suspension dans un 71 25361 18 2098329 mélange de 350 parties d'acide acétique et 65 parties d'anhydride acétique. On ajoute 18 parties d'un catalyseur constitué par 3 % de palladium sur charbon, mis en pâte avec un poids égal d'eau, et on secoue le mélange à la température ambiante et à la pres-5 s ion atmosphérique dans une atmosphère d'hydrogène jusqu'à ce que cesse l'absorption rapide d'hydrogène. On filtre le mélange et l'on évapore le filtrat à siccité. On triture le résidu avec de l'eau, on recueille le produit incolore par filtration, on le lave avec trois portions de 100 parties chacune d'eau et on le 10 sèche. On trouve à l'analyse que ce produit contient C = 57,0 ; H = 6,6 ; N = 13,2 Le poids moléculaire trouvé est de 210. (C1QH1403N2 exige C = 57,1 ; H = 6,7 ; N = 13,3 ^ ; poids moléculaire : 210). Exemple 2. 15 On dissout 9,7 parties d'acide 1,3-phénylènediamine-4,6- disulfonique dans 100 parties d'eau par addition d'une solution 2N de carbonate de sodium, le pH de la solution étant finalement égal à 4,5. On refroidit cette solution jusqu'à 0S-5BC, et on l'ajoute rapidement à une suspension, soumise à agitation, de 6,2 20 parties de chlorure cyanurique dans 25 parties d'acétone, 60 par-» ties de glace, 60 parties d'eau et 1 partie d'un agent de mouillage. On agite le mélange à 02-5SC durant 1 heure 1/2, le pH étant maintenu entre 4 et 5 par l'addition de temps à autre d'une solution 2N de carbonate de sodium. On ajoute 8 parties d'acide 25 chlorhydrique concentré (densité : 1,18) et puis un léger excès de solution 2N de nitrite de sodium. On décompose ensuite l'excès de solution d'acide nitreux en ajoutant une solution aqueuse à 10 fo d'acide sulfamique. On dissout 7,0 parties de 3-acétylamino-1-éthyl-6-hydroxy-30 4-méthylpyrid-2-one dans 100 parties d'eau par addition d'une solution 2N de carbonate de sodium jusqu'à ce que le pH soit égal à 8. On ajoute ensuite la suspension du sel de diazonium, et l'on ajuste le pH du mélange à 5-6 à l'aide d'une solution 2N de carbonate de sodium. On agite le mélange à 02-59C durant 1 heure, on 35 le filtre, et l'on ajoute 11 parties de solution d'ammoniaque (d 0,880). On agite le mélange à 302-352C durant 1/2 heure, puis 1' ajoute goutte à goutte de l'acide chlorhydrique concentré jusqu'à 71 25361 19 2098329 ce que le pH se situe à 6-7. On précipite le colorant par l'addition de 10 fo en poids/volume de chlorure de sodium, et on le recueille par filtration. On le lave avec 50 parties d'une saumure à 10 fo et on le sèche sous vide à 402C. 5 On trouve à l'analyse que le colorant contient 1,1 mole de chlore hydrolysable par mole de colorant ; et, lorsqu'on l'applique à des fibres cellulosiques de concert avec un agent de fixation des acides, on trouve que le colorant teint la fibre en une nuance jaune-verdâtre vif qui est solide au lavage 10 et à la lumière. Exemple 3. On agite 6,7 parties d'acide 2-amino-6-nitrophénol-4-sul-fonique avec 8 parties d'acide chlorhydrique concentré et 250 parties d'eau à 02-52C. On ajoute goutte à goutte une solution 2N 15 de nitrite de sodium jusqu'à ce qu'il y ait un faible excès permanent. On détruit l'excès d'acide nitreux par une solution aqueuse à 10 5^ d'acide sulfamique. On dissout 7,0 parties de 3-acétylamino-1-éthyl-6-hydroxy-4-méthylpyrid-2-one dans 150 parties d'eau à pH 8, et l'on ajoute . 20 la suspension de sel de diazonium. On ajuste le pH du mélange à 4-5, et on l'agite à 02-52C durant 1 heure l/2.0n filtre la solution, et l'on ajoute au filtrat jusqu'à 25 % en poids/volume de solution de chlorure. Après agitation à 02-52C durant 3 heures, on recueille le précipité par filtration, on le lave avec 50 par-25 ties de saumure à 25 fo contenant quelques gouttes d'acide chlorhydrique 2N. On agite ensuite le gâteau de filtre au reflux durant 1/2 heure avec 500 parties d'eau et 100 parties d'acide chlorhydrique concentré (densité : 1,18). On refroidit le mélange, on / / sodium, le sale par addition de 10 fc en poids/volume de cblorizre de/ et l'on 30 recueille le précipité par filtration. On agite le gâteau de filtre avec 400 parties d'eau, et l'on ajuste le pH à 6-7 avec une solution 2N de carbonate de sodium. On ajoute 8 parties d'acétate de chrome, et l'on agite la solution au reflux durant 3 heures. On refroidit la solution et on la sale par addition de 20 $ en 35 poids/volume de chlorure de sodium. On recueille par filtration le précipité rouge bleuté, on le redissout dans 200 parties d'eau à pH 6-7 et l'on refroidit la solution jusqu'à 02-52C. On ajoute 71 25361 20 2098329 cette solution en 10 minutes à une suspension, soumise à agitation, de 6,6 parties de chlorure cyanurique dans 25 parties d'acétone, 60 parties de glace, 60 parties d'eau et 1 partie d'agent de mouillage. On agite le mélange à 02-52C durant 1/2 heure, 5 en maintenant le pH entre 6 et 7 par addition de temps à autre d'une solution 2N de carbonate de sodium. On ajoute à pH 6-7 une solution de 6,4 parties d'acide métanilique dans 100 parties d'eau, et l'on agite le mélange à 302-352C, à un pH compris entre 6 et 7 durant 1/2 heure. On précipite le colorant en ajoutant 10 jusqu'à 30 fo en poids/volume de chlorure de potassium, on recueille le colorant par filtration et on le sèche sous vide à 402C. On trouve à l'analyse que le colorant contient 2,0 moles de chlore hydrolysable par mole de colorant et, lorsqu'on l'appli-15 que à des fibres cellulosiques en présence d'un agent de fixation des acides, on trouve que le colorant teint la fibre en des nuances rubis solides à la lumière et au lavage. Exemple 4. On ajoute à 100 parties d'eau 4,5 parties de 1-éthyl-6-20 hydroxy-4-méthyl-3-nitrosopyrid-2-one, 2 parties d'hydroxyde de sodium et 2 parties d'un catalyseur constitué de 3 $ de palladium sur charbon (qui a été au préalable.mis en pâte avec un poids égal d'eau). On secoue le mélange à la température ambiante et sous la pression atmosphérique dans une atmosphère d'hydrogène jusqu'à ce 25 que cesse l'absorption d'hydrogène. On remplace l'hydrogène par une atmosphère d'azote et l'on filtrée mélange, en prenant soin d'exclure l'air. On agite à 302-352C le filtrat limpide sous atmosphère d'azote, et l'on abaisse le pH de la solution à 9-10 par addition d'anhydride carbonique solide* 30 On ajoute goutte à gout'ts en 1/2 heure une solution de 4,3 parties d'acide métanilique dans 50 parties d'eau à 02-52C, pH 6-7, à une suspension, soumise à agitation, de chlorure cyanurique préparée en ajoutant une solution de 5 parties de chlorure cyanurique dans 15 parties d'acétone à un mélange, soumis à agitation, 35 de 30 parties de glace, 30 parties d'eau et 1/2 partie d'agent de mouillage. On maintient à 6-7 le pH du mélange au cours de l'addition en ajoutant selon les nécessités une solution 2ïJ de de s o cï i v? ^ C*? « £*fc 1 71 25361 21 2098329 à goutte le filtrat limpide, en 1 heure, à la solution soumise à agitation décrite dans le premier paragraphe, en maintenant le pH du mélange à 9-9,5 par addition de temps à autre d'une solution 2N de carbonate de sodium. Cn diminue le pli à 6-7 par 5 addition goutte à goutte d'acide chlorhydrique (densité : 1,1 S) et l'on refroidit la solution à 02-52C. On dissout 4,3 parties d'acide orthanilique dans 100 parties d'eau par addition goutte à goutte d'une liqueur alcaline caustique (702TW). On ajoute 12,5 parties de solution 2N de ni-10 trite de sodium, oq&efroiait la solution jusqu'à 02-52C et on l'agite vigoureusement en ajoutant 5 parties d'acide chlorhydrique (densité : 1,18). On agite vigoureusement le mélange à 02-52C durant 1/2 heure ; on décompose l'excès d'acide nitreux par addition de quelques gouttes d'une solution aqueuse à 10 ^ d'acide 15 sulfamique, et l'on ajoute la suspension à la solution, soumise à agitation, de 1-éthyl-4-méthyl-3-[/i-'-(3"-sulfoph.énylanîino)-6'- dçns chloro-s-triazine-2'—ylamino-]-6- hydroxypyrid-2-one décrite/ le second paragraphe. On ajuste à 5-6 le pH du mélange, et l'on agite le mélange à 02-52C durant 1 heure. On précipite le colo-20 rant en ajoutant jusqu'à 25 /S en poids/volume de chlorure de potassium et on le recueille par filtration, on le lave avec une solution à 20 fo de chlorure de potassium et on le sèche sous vide à 402C. On trouve à l'analyse que le colorant contient 1,18 mole 25 de chlore hydrolysable par mole de colorant 5 et, lorsqu'on l'applique à de la cellulose de concert avec un agent de fixation des acides, on trouve que le colorant teint la fibre en une nuance jaune-verdâtre vif ayant une excellente solidité au lavage et à la lumière. 30 Exemple 5. On ajoute à 100 parties d'eau 4,5 parties de 1-éthyl-6-hydroxy-4-méthyl-3-nitrosopyrid-2-one, 2 parties d'hydroxyde de sodium et 2 parties d'un catalyseur constitué par 3 fo de palladium sur charbon (qui a été au préalable mis en pâte à l'aide d'un 35 égal poids d'eau). On secoue le mélange à la température ambiante et sous la pression atmosphérique en. atmosphère d'hydrogène jusqu'à ce que cesse l'a'oscr^tic c: ' hydrcgèr.e • On remplace l'hydrogène 71 25361 22 2098329 par une atmosphère d'azote et l'on tamise le; mélange, en prenant soin d'exclure l'air. On agite le mélange limpide à 02-52C en atmosphère d'azote. On dissout 7,6 parties d'acide 2-aminonaphtalène-1,5-di-5 sulfonique dans 150 parties d'eau par addition goutte à goutte d'une liqueur alcaline caustique (702Tw). On ajoute 12,5 parties d'une solution 2N de nitrite de sodium, et l'on agite la solution à 02-52C et ajoutant 8 parties d'acide chlorhydrique concentré (densité s 1,18). Après 1/2 heure d'agitation à 02-52C, on 10 décompose l'excès d'acide nitreux par 10 fo d'acide sulfamique et l'on ajoute la suspension à la solution, soumise à agitation, de 3-amino-1-éthyl-6-hydroxy-4-méthylpyrid-2-one décrite dans le premier paragraphe. On ajuste le pH à 6-7, et l'on agite le mélange à 02-52c durant 2 heures. On ajoute ensuite 1 partie d'hui-15 le de calsolène. On ajoute une solution de 5 parties de chlorure cyanurique dans 20 parties d'acétone et l'on agite le mélange à 02-52C durant 3 heures, en maintenant le pH à 6-7 par addition de temps à autre d'une solution 2N de carbonate de sodium. On ajoute 2 par-20 ties supplémentaires de chlorure cyanurique dans 10 parties d'acétone, et l'on agite le mélange pendant 2 heures supplémentaires à 02-52C, pH 6-7. On tamise ou filtre le mélange, et l'on ajoute au filtrat limpide une solution de 5 parties de phosphate monopotassique et 2,5 parties de phosphate disodique dans 25 par-25 ties d'eau. On précipite le colorant en lui ajoutant jusqu'à 30 fo en poids/volume de chlorure de potassium, on le recueille par filtration et le lave avec une solution saturée de chlorure de potassium. On mélange intimement le gâteau de filtre avec 1 partie de phosphate monopotassique et 0,5 partie de phosphate dissodique, 30 et l'on sèche sous vide à la température ambiante. On trouve à l'analyse que le colorant contient 1,92 mole de chlore réactif par mole de colôrant ; et, lorsqu'on l'applique à/(ine fibre cellulosique de concert avec un agent de fixation des acides, ce colorant teint la fibre en une nuance jaune-»verdâtre vif ayant une 35 excellente solidité au lavage et à la lumière. Le tableau I suivant présente d'autres exemples de l'invention que l'on obtient de façon analogue a celle de l'exemple 1 en diazotaat le oeapeeeit diasotable décrit à la eoloan 2 et est 25361 23 2098329 copulant avec le copulant décrit à la colonne 3, en hydrolysant le produit ainsi obtenu et en le condensant ensuite avec le composé décrit dans la colonne 4. La nuance de teinte du colorant (sur la cellulose) que l'on obtient ainsi est décrite à la colonne 5. TABLEAU I Exemple Composant dîazotable Copulant Agent d'acylation teinte sur cellulose 6 acide aniline-2,5-disulfo-nique 3-acétylamino-1,4-di- méthyl-6-hydroxypyrid- 2-one 2,4-dichloro-6-m-aulfo-anilino-s-triazine j aune verdâtre 7 H n / 2,4-dichloro-6-amino-s-triazine n 8 acide métanilique 3-acétylamino-6-hydroxy- 4-méthyl-1-phénylpyrid-2-one 2,4-dichloro-6-N-«-sul-fom 9 acide 2-aminonaphtalàne-4,8-disuifonique 3-acétylamino-1-benzyl-6 hydroxy-4-méthylpyrid- 2-one r* 4,5-dichloro-6-méthyl-2-méthylsuifonylpyri-midine 1 jaune 10 acide 4-amino-4'-nitro-stilbène-2,2'-disulfonique 3-acétylamino-1 -n-butyl-6-hyd roxy-4-méthy1pyri d-2-one chlorure de 2,3-dichloro-quinoxaline-6-carbonyle ii 11 acide 6-acétylamino-2-aminonaphtalêne-4,8-disulfonique 3-acétylamino-1-o-chloro phényl-6-hydroxy-4-méthy pyrid-2-one - 2,4-dichloro-6-(2',5»-l-di&ulfanilino)-s-triazine jaune rougeâtre 12 acide 4-aminoanisole-3-sulfonique 3-acétylamino-6-hydroxy- 4-méthyl-1-o-tolylpyrid-2-one II n 13 acide orthanilique 3-acétylamino-1-éthyl- 6-hydroxy-4-méthylpyrid- 2-one tl jaune verdâtre 14 acide aniline-2,4-disul-fonique n 2,3,5,6-tétrachloro-pyrimidine H K» t* Ul cr> M K> O vû 00 OJ ho sO TABLEAU I (suite) temple Composant diazotable Copulant Agent d'acylation teinte sur cellulose 15 acide 2-aminonaphtalène-3,6,8-trisuifonique 3-acétylamino-1-éthyl- 6-hydroxy-4-méthyl- pyrid-2-one chlorure de bêta-(4,5-dichloropyridaz-3-onyl)-1-propionyle jaune 16 n n chlorure de bêta-phényl-sulfonyl-propionyle !» 17 n n chlorure d'acryloyle Il 18 n n chlorure de 3,6-dichloro-pyridazine-4-carbonyle 11 19 n n 2,4,6--trichloropyx'imidine II .10 21 n n n n n 5-bromo-2,4,5-trichloro-pyrimidine 5-cyano-2,4,5-trichloro-pyrimidine M II 22 ii n chlorure de 2,4-dichloro-pyrimidine-5-carbonyle II 23 n n chlorure de 2,4-diehloro-pyrimidine-5-sulfonyle 24 ii n chlorure de 2-chlorobenzo-thiazole-6-carbonylo 11 TABLEAU I (suite) Exemple Composant diazotable Copulant Agent d'acylation teinte sur cellulose 25 acide 2-aminonaphtalène-*3,6,8-trisuifonique 3-acétylamino-1-éthyl-6-hy d r o xy-4-mé t hy 1-pyrid-2-one chlorure de 1,4-dichloro-•phtalazine-6-cax'bonyle jaune 26 ' tl it chlorure de bêta-bromo-propionyle ii 27 tl n chlorure de tétrafluoro-cyclobutane-carbonyle n 28 1 j 11 n chlorure de trifluoro-cyclobutène-carbonyle ii ; 29 1 M n chlorure de bêta-(tétra- fluorocyclobutyl)acry- loyle n 30 II n chlorure de bêta-(tri-fluoroeyclobutyl)acry-loyle n 31 II n 2,4-di chlo ro-6-mé thoxy-s-triazine n 32 II n 2,4-dichloro-6-(5'-sulfo-naphtyl-21-amino)-s-triazine n 33 i i i 11 n sulfate de carbyle n TABLEAU I (suite) —1 Exemple Composant diazotable Copulant Agent d'acylation teinte sur cellulose 34 acide 5-acétylamino-1- aminobenzène-2-sulfo- nique 3-acétylamino-1 --éthyl- 6-hydroxy-4-méthyl- pyrid-2-one 2,4-dichloro-6-(2',5'- disulfaniline)-s-triazine (2 moles) j aune verdâtre 35 acide 4-acétylamino-1-aminobenzène-2-sulfonique ti 11 j aune rougeâtre 36 acide 4-acétylamino-1-aminobenzène-2,5-disulfonique n 11 II 37 1 acide 4'-acétylamino-4-aminostilbène-2,2'-disulfonique II II orangé 38 J ii tl 2,4-dichloro-6-(m-sulfo-anilino)-s-triazine n i K> O O C» u* K) vO 71 25361 28 2098329 Le tableau II suivant montre d'autres exemples de l'invention que l'on obtient de façon similaire à celle de l'exemple 2 en condensant la diamine décrite dans la colonne 2 avec une proportion moléculaire du composé décrit à la colonne 3, puis 5 en diazotant le produit ainsi obtenu et en copulant avec le copulant décrit à la colonne 4. La teinte du colorant ainsi obtenu sur la cellulose est décrite à la colonne 5. TABLEAU II Exemple Diamine 39 40 41 42 43 44 acide 1,3-diamino-benzène-4-sulfonique acide 1,4-diamino-benzène-2-sulfonique acide 1,4-diaminobenzène-2,5-disulfonique acide 1,3-diaminobenzène-4,6-disulfonique Agent d'acylation 2,4-dichloro-6-(l•,5'-disul-fonaphtyl-2'-amino)-s-triazine 2,4-dichloro-6-(3*,6'^S1-trisulfonaphtyl-1'-amino)-s-triazine chlorure cyanurique 2,4-dichloro-6-p-sulfo-anilino-s-triazine Copulant 3-benzoylamino-1-éthyl 6-hydroxy-4-méthyl-pyrid-2-one 1-éthyl-6-hydroxy-4-mé thy1-3-pht alimi do-pyrid-2-one 1 -éthyl-6-hydroxy-4-méthyl-3-p-toluène-sulfonylaminopyrid- 2-one 1-isopropyl-6-hydroxy- 4-méthyl-3-p-nitro-benzoyl-aminopyrid-2-orie 1 -isobutyl-6-hydroxy-4-| méthyl-3-p-nitrobenzènef- sulfonylaminopyrid-2-onç 3-n-butyrylamino-1 ,4- J • diméthyl-6-hydroxypyrid. 2-one teinte sur cellulose jaune verdâtre jaune rougeâtre N> O «O 00 uj KD vO 71 25361 a 30 2098329 D'autres exemples de l'invention sont illustrés dans le tableau III suivant. On les obtient en diazotant le constituant diazotable décrit à la colonne 2 et en copulant avec le copulant décrit à la colonne 3, en hydrolysant le produit puis en formant 5 le complexe de métal (le complexe symétrique 2:1 dans le cas du chrome et du cobalt et le complexe 1:1 dans le cas du cuivre ou du nickel). Finalement, on condense ensuite le composé azoîque ainsi "métallisé" avec l'agent d'acylation indiqué à la colonne 5. TABLEAU III Exemple Composant diazotable Copulant Métal Agent d'acylation teinte sur cellulose 45 acide 2-amino-6-nitro-phénol-4-sulfonique 3-acétylamino-1-éthyl-6-hyd roxy-4-méthylpyri d-2-one Co 2,4-dichloro-6-m-sulf anilino-s~ triazine rubis 46 »i n Cu n brun orangé 47 ti n Ni IV n 48 acide 2-aminophénol-4,6-disuifonique n Cr IV rouge 49 acide 2-aminophénol-4-sulfonique n Co II rubis 50 acide 2-amino-6-chloro-phéno1-sulfonique n Cu " brun orangé 51 acide 1-amino-2-hydroxy-naphtalène-4-sulfonique n Cr II rubis 52 acide 1-amino-2-hydroxy- 6-nitronaphtalène-4- sulfonique n Cr . l s ! ' it K> O sO 00 u> K> sO 71 25361 32 2098329 D'autres exemples de l'invention sont illustrés dans le tableau IV suivant. On les obtient en acylant 1'aminopyridone décrite à la colonne 2 par l'agent d'acylation décrit à la colonne 3 et en copulant le produit ainsi obtenu avec le composant 5 diazotable décrit à la colonne 4. TABLEAU IV r Exemple arainopyridone agent d'acylation composant diazotable teinte sur cellulose 53 3-amino-1-éthyl-6-hydroxy- 4-méthylpyrid-2-one 2-m-sulfanilino-4,6-dichloro-s-triazine m-bêta-sulfatoéthyl-sulfonyl-aniline j aune verdâtre 54 11 ii p-bêta-sulfatoéthyl-sulfonyl-aniline n 55 11 u 2-méthoxy-5-bêta-sulfato-éthyl-sulfonyl-aniline j aune 56 11 II 2-amino-5-bêta-sulfato-.éthyl-sulfonyl-1-suifo-naphtalêne j aune verdâtre 57 3-amino-1,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one II acide 2-aminonaphtalène-1,5-disulfonique n 58 II IV acide 2-amin.onaph.t al ène-1,5»7-trisulfoniqùe u 59 11 2-(21,5'-disulfanilino-4,6-dichloro-s-triazine acide 2-aminonaphtalène-1-sulfonique u 60 II n 2-méthoxy-4-(-2' ,S'-disulfo-phénylazoJ-S-raéthylaniline rubis K> en U) o- w u> K> O SÛ 00 co K) vO 71 25361 34 2098329 Exemple 61 . On agite 6,7 parties d'acide 2-amino-6-nitrophénol-4-sulfonique avec 8 parties d'acide chlorhydrique concentré et 250 parties d'eau à 02-5sC. On ajoute goutte à goutte une solu-5 tion 2N de nitrite de sodium jusqu'à ce qu'il y ait un léger excès permanent. On détruit l'excès d'acide nitreux par une solution aqueuse à 10 % d'acide sulfamique. On dissout 7,0 parties de 3-acétylamino-1-éthyl-6-hydroxy-4-méthylpyrid-2-one dans 150 parties d'eau à pH 8, et l'on ajoute 10 la suspension de sel de diazonium. On ajuste le pH du mélange à 4-5 et l'on agite à 02-5sC durant 1 heure 1/2. On tamise ou filtre la solution, et l'on sale le filtrat en lui ajoutant jusqu'à 25 # en poids/volume de chlorure■de sodium. Après agitation durant 3 heures à 02-5sC, on recueille le précipité par filtration 15 et on le lave avec 50 parties de saumure à 25 ^ contenant quelques gouttes d'acide chlorhydrique 2N. On agite ensuite le gâteau de filtre au reflux durant 1/2 heure avec 500 parties d'eau et 100 parties d'acide chlorhydrique concentré (densité : 1,18). On agite le mélange, on lui ajoute jusqu'à 10 % en poids/volume de 20 chlorure de sodium, et l'on recueille par filtration le précipité obtenu. On agite au reflux 10,3 parties de sulfate de cobalt heptahydraté avec 100 parties d'eau en atmosphère d'azote durant 15 minutes. On laisse la solution se refroidir jusqu'à 802C, et 25 l'on ajoute 11,3 parties de triéthylène-tétramine ; on agite ensuite la solution durant 15 minutes supplémentaires au reflux en atmosphère d'azote, puis on la refroidit jusqu'à 302C. On ajoute N 4,2 parties de carbonate de sodium, puis l'on ajoute le solide décrit dans le paragraphe précédent. On agite le mélange sous azote 30 au reflux durant 20 minutes puis à 202C durant 16 heures. On recueille par filtration le précipité obtenu, on le lave à fond avec de l'alcool (trois fois 50 parties chacune) et on le sèche. On dissout 16,8 parties d'acide aniline-2,5-disulfonique dans 250 parties d'eau à pH 6-7, et l'on refroidit la solution 35 jusqu'à 02-52C. On ajoute ensuite cette solution à une suspension, soumise à agitation, de chlorure cyanurique que l'on prépare en ajoutant une solution de 13,64 parties de chlorure cyanurique dans 71 25361 35 2098329 50 parties d'acétone à un mélange, soumis à agitation, de 80 parties de glace, 80 parties d'eau et 1 partie d'huile de calso-lène. On agite le mélange à 02-52C durant 2 heures 1/2, en maintenant le pH à 6-7 par addition de temps à autre d'une solution 5 2N de carbonate de sodium. On filtre la solution et l'on ajoute le complexe de cobalt décrit dans le paragraphe précédent. On agite ensuite le mélange à 35e-402C durant 1 heure 1/2, en maintenant le pH à 8-9 par addition de temps à autre d'une solution 2N de carbonate de sodium. On filtre la solution et on lui ajoute 10 jusqu'à 50 $ en poids/volume d'acétate de potassium. Après 1 heure d'agitation à 5e-102C, on recueille le colorant par filtration et on le purifie en le dissolvant dans 150 parties d'eau ; on ajoute la solution à 1500 parties d'alcool méthylé. On filtre à nouveau le colorant, on le sèche sous vide à 402C et l'on trouve qu'il •j 5 contient 2,3 moles de chlore hydrolysable par mole de colorant. Lorsqu'on l'applique à des fibres cellulosiques en présence d'un agent de fixation des acides, il teint l'étoffe en une couleur rouge bleuté attrayante. Le tableau V suivant décrit un certain nombre d'autres 20 exemples de colorants que l'on obtient de façon similaire. tableau v Exemple Composant di&aotable Copulant Triazine teinte f 62 acide 2-aminophénol-4,6-disulfonique 3-acétylamino-1,4-di- méthyl-6-hydroxypyrid- 2-oae 2,4-dichloro-6-ra-sulfo-anilino-s-triazine rouge I brunâtre- I 63 acide 2-aminophénol-4-sulfonique 3-acétylamino-1 -n-butyl-6-hydroxy-4-méthylpyrid-2-one tl n | 64 acide 2-amino-4-nitro-phénol-4-sulfonique 3-ac6tylamino-1-n-propyl-6-hydroxy-4-méthylpyrid-2-o ne tt » j 65 acide 6-chloro-2-amino-phénol-4-sulfoiiique 3 6-hydroxy-4-méthylpyrid- 2-one « » I 66 ' acide 1-amino-2-hydroxy-naphtalàne-4-sulfonique n ft rubis j 67 acide 1-aminio-2-hydroxy-6-nitro-naphtal&rie-4—aùl-fonique a « V! I N> t/i U> O» a\ K) O CD LU K> 71 25361 37 2098329 Exemple 68. 1 ! On ajoute en 30 minutes 5,5 parties d'une solution aqueuse à 14 $ de nitrite de sodium à une suspension, soumise à agitation, de 1,38 partie d'ortho-nitraniline dans un mélange de 20 5 parties d'eau et 4 parties d'une solution aqueuse concentrée d'acide chlorhydrique à 02-52C, et l'on agite le mélange durant 3 heures à la même température. On filtre le mélange, on traite le filtrat par l'acide sulfamique pour enlever l'excès d'acide nitreux, et l'on ajoute ensuite ce filtrat à une solution de 2,3 10 parties de 3-acétylamino-1-éthyl-6-hydroxy-4-méthylpyrid-2-one dans 150 parties d'eau contenant 4 parties d'hydroxyde de sodium et 15 parties d'acétate de sodium à une température comprise entre 02 et 52C. On agite le mélange durant 30 minutes, puis on sépare par filtration le colorant précipité, on le lave à l'eau et 15 le sèche. Dispersé en milieu aqueux, le colorant teint les matières textiles en polyesters aromatiques en des teintes^rougeâtre ayant d'excellentes propriétés de solidité. Exemple 69. 20 On dissout 2,6 parties de 5-(2'-nitrophényl-azo)-3-acétyl- amino-1-éthyl-6-hydroxy-4-méthylpyrid-2-one dans 20 parties d'acide sulfurique à 96 on chauffe la solution jusqu'à 902C et on la maintient à cette température durant 1 heure 1/2. On refroidit ensuite le mélange jusqu'à la température ambiante, on le 25 noie dans 200 parties d'eau froide et l'on recueille par filtration le colorant précipité, on le lave bien à l'eau et on le sèche . Dispersé en milieu aqueux, le colorant teint une matière textile en polyester aromatique en des teintes orangé rougeâtre 30 ayant d'excellentes propriétés de solidité. Il diffère de la matière de départ en ce que le groupe acétylamino a été hydrolyse pour donner un groupe amino. Le tableau VI suivant décrit d'autres exemples de colorants de l'invention que l'on obtient de façon similaire à celle de 35 l'exemple 68 en diazotant 1'aminé de la colonne 2 et en copulant avec le composé désigné à la colonne 3. La colonne 4 donne la teinte obtenue grâce au nouveau colorant. TABLEAU VI Exemple Aminé -6-hydroxy-pyrid-2-one teinte 70 p-nitraniline 1-éthyl-4-méthyl-3-acétylamino- jaune rougeâtre 71 4-méthyl-2-nitraniline ii orangé 72 4-méthoxy-2-nitraniline n n 73 2,4-dichloraniline n jaune rougeâtre 74 4-aminoazobenzène n i orangé rougeâtre 75 1-naphtylamine II n 76 1-aminoanthraquinone II orangé 77 7-chloro~6-amino-lépidone II II 78 m-nitraniline II jaune 79 o-nitraniline 1-phényl-4-méthyl-3-benzoylamino- jaune rougeâtre 80 n 1-(o-chlorophényl)-4-méthyl-3-benzoylamino- II 81 » 1-éthyl-4-méthyl-3-benzoylamino- II 82 u 1-éthyl-4-méthyl-3-phtalimido- II 83 n 1-phényl-4-méthyl-3-acétylamino- II 84 p-nitraniline n 85 m-nitraniline n j aune K> en u» a» u CO ho o CD OJ to vO 71 25361 39 2098329 REVENDICATIONS 1. Colorants azoïques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale : H R -NsN NH.ïr . (1) mo \n-ao U où R représente un radical aromatique qui peut contenir un ou plusieurs autres groupes azoîques j M représente H ou un atome 5 de métal faisant partie d'un système de complexe de métal dans le colorant 5 R* représente un groupe alkyle ou un radical phényle pouvant être substitué, par exemple par un radical alkyle inférieur, alcoxy inférieur ou par un atome de chlore j R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, aralkyle ou •|0 cycloalkyle ou un radical phényle pouvant être substitué par exemple par un radical alkyle inférieur ou alcoxy inférieur ou 3 par un atome d'halogène ; et R représente un atome d'hydrogène, un radical hétérocyclique contenant un substituant capable de réagir avec la cellulose, ou bien le radical acyle d'un acide car-15 boxylique ou sulfonique organique qui peut, ou non, contenir un substituant capable de réagir avec la cellulose. 2» Colorant azoîque selon la revendication 1, caractérisé en ce que R contient^ ou bien/^confient un radical hétérocyclique ayarrfc au moins un substituant capable de réagir avec 20 la cellulose. 3. Colorant azoîque selon la revendication 2, caractérisé en ce que le radical hétérocyclique est un noyau de s-triazine ayant au moins un substituant capable de réagir avec la cellulose. 4. Colorant azoîque selon la revendication 3, caractéri-25 sé en ce qu'il répond à la formule : 71 25361 "" 2098329 ch. . 15 '■ K ^ /A > Il t • C . C ' HO \ / , ° ot l'un des symboles X «4 X est SQ^E et l'autre est H ou SOjH ; et Z est Cl, radical sulfo-anilino qui peut porter encort eosae substituant «n radical SO^H, CH^, tJl# OGH^. ou CO^H, ou Z est un groupe de fenrale : . . - H a1 \ > "S ■■■■■ ^M'-v H H V > \ ■01 oîi Z1 est Cl, OCHy HHa où un radical sulfo-anilino qui peut porter encore corne substituant un radical' SO-H, CH., Cl, OCH ou 2 ? -î j COgB ) et B est un groupe alkyle ayant 1 à 4 atones de carbone. 5m Colorant asoïque selon la revendication 3, caractérisé en cé qu'il répond k la formule ; •• '■ ' © ' ■; M , M. *h-:/ :SS'.>«" Z : N » « ^ / C C *' l ? i liv ■ i': ' • 'ho/ \ / 0 sc/ v-,;- . l 'v-o R2 ' ' *: • . 01 BAD ORIGINAL 71 25361 41 2098329 où. Z a le sens indiqué à la revendication 4, et R représente un radical de la série benzénique ou naphtalénique ayant au moins un groupe SO^H. 6. Procédé pour produire les colorants 3elon la revendi-5 cation 1, caractérisé en ce qu'on copule une aminé aromatique diazotée ou une diamine aromatique tétrazotée avec un composé de formule : R1 C > TE / v ' H1 î - c •- HO^ \ / 0 12 3 où R , R et R ont les sens indiqués à la revendication 1. 7. Procédé pour fabriquer les colorants capables de 10 réagir avec la cellulose ou avec les polyamides selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on condense un colorant selon la revendication 1, qui contient un groupe amino dans le radical 3 aromatique R ou dans la formule duquel R est H, avec l'anhydride ou 1'halogénure d'un acide dont le radical acide contient un sub-15 ■ stituant capable de réagir chimiquement avec la fibre pour former une liaison chimique, ou avec un composé hétérocyclique qui contient un atome d'halogène fixé sur un atome de carbone du noyau hétérocyclique et qui contient également un substituant capable de réagir chimiquement avec la fibre pour former une liaison chimique. 20 8. Procédé pour produire les colorants capables de réa gir avec la cellulose selon la revendication 1, dans lesquels le groupe capable de réagir avec la cellulose est un noyau de s-triazine substitué par un atome de chlore ou de brome et par un groupe amino ou amino substitué, caractérisé en ce qu'on fait réagir 25 un colorant capable de réagir avec la cellulose selon la revendication 1jet contenant un groupe dichloro- ou dibromo-s-triazine, avec l'ammoniac ou avec une aminé. 9. Procédé pour produire les colorants capables de réagir avec la cellulose selon la revendication 1, dans lesquels le 71 25361 42 2098329 groupe capable de réagir avec la cellulose est un noyau de s-triazine substitué par SO^H, un groupe ammonium quaternaire, un groupe de formule.: ~ S-- (où Y^ représente un groupe d'atomes nécessaire pour former un noyau hétérocyclique pentagonal ou hexagonal qui peut porter des substituants ou faire partie d'un système de noyaux condensés), un groupe de formule : S p4 u —-R - S - C - \b5 4 5 (où R et R , identiques ou différents, représentent chacun un 4 5 groupe alkyle, cycloalkyle, aryle ou aralkyle, ou bien R et R 10 '• forment ensemble, avec l'atome d'azote, un noyau hétérocyclique pentagonal ou hexagonal) ; ou un groupe de formule s - S - 6 7 (où R et R , identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, aryle ou aralkyle), caractérisé en ce qu'on fait réagir un colorant selon la reven--*Î5 dication 1, capable de réagir avec la cellulose et qui contient un groupe s-triazine substitué par au moins un atome de chlore ou de brome, avec un sel de métal alcalin de l'acide sulfureux, avec une aminé tertiaire, ou avec un composé répondant à lUne des formules suivantes : H - S - C'' "V H - S - C - N 20 OU H - S - C NR6 71 25361 43 2098329 (où I1, R"*, R et R^ ont les sens précités). 10. Procédé pour colorer des matières textiles, caractérisé en ce qu'on teint ou imprime la matière textile à, l'aide 5 d'un ou plusieurs colorants selon l'une quelconque des revendications 1 à 5.