FR 2099469 A1 19720317 FR 7126315 A 19710719 71 26315 1 2099469 la présente invention concerne des compositions herbicides contenant des dérivés de 1,4- quinone, certains dérivés nouveaux de 1,4-quinone et des procédés pour leur préparation,, lia présente invention fournit donc des compositions 5 herbicides comprenant un véhicule ou un agent tensio-actif, ou à la fois un véhicule et un agent tensio-actif, en même temps que, comme ingrédient actif, au moins un dérivé de 1,4-quinone de formule générale : 0 15 dans laquelle X et Y représentent chacun un atome d'halogène ou un groupe amino éventuellement mono- ou di-ïï-substitué par des groupes alcoyles, acyl-alcoyles, acyles, cycloalcoyles ou alcényles ; et A, en même temps que les deux atomes de carbone 20 du noyau de quinone auxquels il est lié, représente un noyau de pyridine éventuellement alcoylé. les substituants mentionnés ci-dessus contiennent de préférence jusqu'à 6 atomes de carbone. Des compositions préférées sont celles dans lesquelles l'ingrédient actif est un dérivé de 1,4-quinone de formule I 25 où X représente un atome de chlore ou un groupe amino éventuellement mono- ou di-N-substitué par des groupes alcoyles de 1 à 6 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle ou isopropyle, par des groupes cycloalcoyles ayant jusqu'à 6 atomes de carbone, par exemple cyclopropyle, ou par des groupes alcanoyles, par 30 exemple acétyle ou propionyle ; Y représente un atome de chlore ou un groupe amino éventuellement mono- ou di-N-substitué par des groupes alcoyles de 1 à 6 atomes de carbone, par exemple méthyle, propyle, isopropyle ou s-butyle, par des groupes (N-alcoylcarbamoyl)alcoyles ayant jusqu'à 6 atomes de carbone, 35 par exemple (H-méthylcarbamoyl)éthyle, ou par des groupes alcényles ayant jusqu'à 6 atomes de carbone, par exemple allyle ; et A, en même temps que les deux atomes de carbone du noyau de 71 26315 2 2099469 quinone auxquels il est lié, représente un noyau de pyridine éventuellement substitué par des groupes alcoyles de 1 à 6 atomes de carbone, par exemple méthyle» L'invention comprend aussi, à titre de composés nou-5 veaux, les dérivés de 1,4-quinone de la formule I où X, Y et A sont tels que définis ci-dessus avec la condition que quand X représente un atome de chlore ou un groupe amino ou N-acétyl-amino, alors Y est autre qu'un atome de chlore. Sous réserve de cette condition, des dérivés préférés 10 de 1,4-quinone sont ceux définis ci-dessus comme ingrédients actifs des compositions préférées de l'invention. les nouveaux dérivés de 1,4-quinone de formule I où X et/ou Y représente un groupe amino éventuellement substitué sont préparés par un procédé selon lequel on fait réagir un dé-15 rivé de formule I où X et/ou Y représentent un atome d'halogène, de préférence de chlore, avec de l'ammoniac ou l1aminé primaire ou secondaire appropriée, commodément dans un alcool comme l'é-thanol comme solvant. les nouveaux dérivés de 1,4-quinone dans lesquels X 20 et/ou Y représentent un groupe amino N-acylé sont obtenus très commodément en faisant réagir un dérivé de formule I où X et/ou Y représentent un groupe amino éventuellement mono-N-substitué avec un agent d'acylation approprié, par exemple un halogénure d'acyle ou un anhydride d'acide. 25 L'invention comprend aussi un procédé de lutte contre les mauvaises herbes en un lieu, selon lequel on applique à ce lieu une quantité efficace du point de vue herbicide d'une composition ou d'un dérivé de 1,4-quinone de l'invention, les dérivés de 1,4-quinone de l'invention sont particulièrement inté-30 ressantes comme herbicides totaux pour application post-émergence et présentent un haut degré d'activité quand ils sont appliqués directement sur les feuilles de plantes.en cours de croissance. le terme "véhicule", tel qu'il est utilisé ici, désigne 35 une matière, qui peut être inorganique ou organique et d'origine synthétique ou naturelle, avec laquelle le composé actif est mélangé ou combiné pour faciliter son application à la plante, 71 26315 3 2099469 aux graines, au sol ou à tout autre objet à traiter ou son stockage, son transport ou sa manipulation» le véhicule peut être une matière solide ou un liquide» N'importe laquelle des matières habituellement utilisées dans la préparation d'herbi-5 cides ou de pesticides peut être utilisée comme véhicule. les véhicules solides appropriés sont des argiles et silicates naturels et synthétiques, par exemple des silices anturelles comme des terres d'infusoires ; des silicates de magnésium, par exemple des talcs ; des silicates de magnésium 10 et d'aluminium, par exemple des atrapulgites et des vermiculites des silicates d'aluminium, par exemple des kaolinites, des mont-morillonites et des micas ; des carbonates de calcium ; le sulfate de calcium ; des oxydes de silicium hydratés synthétiques et des silicates synthétiques de calcium ou d'aluminium ; des 15 éléments, par exemple le carbone et le soufre ; des résines naturelles et synthétiques, par exemple des résines de coumarone, du chlorure de polyvinyle et des polymères et copolymères du styrène ; des polychiorophénols solides ; du bitume ; des cires, par exemple la cire d'abeilles, la cire de paraffine et des cires 20 minérales chlorées ; et des engrais solides, par exemple des superphosphates. les véhicules fluides appropriés sont l'eau, des alcools, par exemple l'isopropanol et des glycols ; des cétones, par exemple l'acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone 25 et la cyclohexanone ; des éthers ; des hydrocarbures aromatiques, par exemple le benzène, le toluène et le xylène ; des fractions de pétrole, par exemple du kérosène, des huiles minérales légères des hydrocarbures chlorés, par exemple le tétrachlorure de carbone, le perchloroéthylène et le trichloroéthane ; et des eom-30 posés normalement gazeux ou à l'état de vapeur liquéfiés. Des mélanges de liquides différents sont souvent utilisables. l'agent tensio-actif peut être un agent émulsionnant ou un agent dispersant ou un agent mouillant ; il peut être non ionique ou ionique» N'importe lequel des agents tensio-actifs 35 habituellement utilisés dans la préparation d'herbicides ou de pesticides peut être utilisé. Des exemples d'agents tensio-ac-tifs appropriés sont les sels de sodium ou de calcium d'acides 71 26315 + 2099469 polyacryliques et d'acides lignine-suifoniques ; les produits de condensation d'acides gras où d1aminés ou amides aliphatiques contenant au moins 12 atomes de carbone dans la molécule avec l'oxyde d'éthylène et/ou l'oxyde de propylène ; des esters d'a-5 cides gras de glycérol, de sorbitanne, de sucrose ou de penta-érythritol ; des produits de condensation de ces composés avec l'oxyde d'éthylène et/ou l'oxyde de propylène ; des produits de condensation d'alcools gras ou d'alcoylphénols, par exemple de j)-octylphénol ou de g-octylcrésol, avec l'oxyde d'éthylène et/ou 10 l'oxyde de propylène ; des sulfates ou sulfonates de ces produits de condensation ; des sels de métaux alcalins ou alcalino-ter-reux, de préférence des sels de sodium, d'esters sulfuriques ou d'acides sulfoniques contenant au moins 10 atomes de carbone dans la molécule, par exemple le lauryl-sulfate de sodium, des 15 sec-alcoyl-sulfates de sodium, des sels de sodium d'huile de ricin sulfonée et des alcoyl-aryl-sulfonates de sodium comme le dodécylbenzènesulfonate de sodium ; et des polymères d'oxyde d'éthylène et copolymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène. 20 les compositions de l'invention peuvent être préparées sous la forme de poudres muillables, de poussières, de granules, de solutions, de concentrés émulsionnables, d'émulsions, de concentrés en suspension et d'aérosols. Les poudres mouillables sont habituellement préparées de manière qu'elles contiennent 25 25, 50 ou 75$ en poids de toxique et elles contiennent habituellement, en plus d'un véhicule solide, de 3 à 10$ en poids d'un agent dispersant et, quand c'est nécessaire, de 0 à 10$ en poids d'un ou plusieurs stabilisants et/ou d'autres additifs comme des agents de pénétration ou des colles. Les poussières sont habi-30 tuellement préparées sous la forme d'un concentré de poussière ayant une composition similaire à celle d'une poudre mauillable, mais sans dispersant, et elles sont diluées à leur lieu d'utilisation à l'aide d'une quantité supplémentaire de véhicule solide pour donner une composition contenant habituellement de 0,5 à 35 10$ en poids de toxique. Les granules sont habituellement préparés de manière qu'ils aient une grosseur comprise entre 0,152 et 1,676 mm et ils peuvent être formés par des techniques d'agglomération ou d'imprégnation. En général, les granules 71 26315 5 » 2099469 contiendront de 0,5 à 25$ en poids de toxique et de 0 à 10$ en poids d'additifs comme des stabilisants, des agents de modification à libération lente et des liants» les concentrés émulsion-nables contiennent habituellement, en plus du solvant et, quand 5 c'est nécessaire, d'un co-solvant, de 10 à 50$ en poids/volume de toxique, de 2 à 20$ en poids/volume d'émulsionnants et de 0 à 20$ en poids/volume d'additifs appropriés comme des stabilisants, des agents de pénétration et des inhibiteurs de corrosion. Les concentrés en suspension sont préparés de manière que 10 l'on obtienne un produit fluide stable qui ne se dépose pas et ils contiennent habituellement de 10 à 75$ en poids de toxique, de 0,5 à 15$ en poids d'agents dispersants, de 0,1 à 10$ d'agents de mise en suspension comme des colloïdes protecteurs et des agents thixotropes, de 0 à 10$ en poids d'additifs appropriés 15 tels que des additifs antimousse, des inhibiteurs de corrosion, des stabilisants, des agents de pénétration et des colles et, comme véhicule, de l'eau ou un liquide organique, dans lequel le toxique est sensiblement insoluble ; certaines matières solides organiques ou certains sels inorganiques peuvent être dissous 20 dans le véhicule pour aider à empêcher la sédimentation ou comme antigels pour l'eau. Les compositions de l'invention peuvent aussi contenir d'autres ingrédients, par exemple d'autres composés ayant des propriétés herbicides, pesticides ou fongicides. 25 Des dispersions et émulsions aqueuses, par exemple des compositions obtenues en diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable ou un concentré selon l'invention, sont comprises aussi dans le cadre général de la présente invention. Ces émulsions peuvent être du type eau dans l'huile ou du type huile 30 dans l'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle d'une "mayonnaise". Les exemples non limitatifs suivants montreront bien comment l'invention peut être mise en oeuvre. Exemple I - 7-chloro-6-méthylaminoquinoléine-5 «8-dione 35 De la 6,7-dichloroquinoléine-5,8-dione (5,0 g) dans de l'éthanol (10.0 cm3) est traitée par une solution éthanolique à 33$ de méthylaminé (10 cm3) et le mélange est chauffé au 71 26315 6 2099469 reflux pendant 30 minutes. Au refroidissement de la solution, une matière solide rouge se sépare, qui est isolée par filtra-tion, lavée à l'éthanol et séchée pour donner le produit désiré ayant un point de fusion de 194-195°G. 5 Analyse. Calculé pour C^H^OgCl : C 53.9; H 3.1; N 12.6; Cl 15.9 $ Trouvé : C 53.6; H 2.9; N 12.2; Cl 16.2 $ Exemple II - 6-(N-acétyl-N-méthylamino)-7-chIoroquinoléine-5#8-dione 10 De la 7-chloro~6-méthylaminoquinoléine-5,8-dione (4,0 g, préparée comme dans l'Exemple I) est ajoutée par portions en une période de 10 minutes à un mélange d'anhydride acétique (50 cm ) et d'acide sulfurique concentré (5 cm ). On verse le mélange de réaction dans de l'eau (200 cm ) contenant de l'acé- 3 15 tate de sodium (15 cm ). La solution aqueuse est traitée par extraction au chlorure de méthylène et les extraits sont séchés sur du sulfate de magnésium anhydre et évaporés à sec sous pression réduite. L'huile orangée résiduelle se solidifie lors de l'addition d'éthanol pour donner le produit désiré ayant un 20 point de fudion de 181-182°G» Analyse. Calculé pour C12HgN203Cl : C 54.5; H 3.4; » 10.6 % Trouvé : C 54.5; H 3.5; N 10.4 $ Exemple III - 6-(N-acétyl-N-mé thylamino)-7-isopropylamino-25 quinoléine-5.8-dione De la 6-(H"-acétyl-N-méthylamino)-7-chloroquinoléine-5,8-dione (2,5 g, préparée comme dans l'Exemple II) dans de l'éthanol (50, cm ) est traitée avec de l'isopropylamine (2,0 g). La solution est chauffée au reflux pendant 30 minutes et ensuite 30 réduite à un petit volume et refroidie. Les cristaux rouges qui séparent sont isolés par filtration pour donner le produit désiré ayant un point de fusion de 145-146°C. Analyse. Calculé pour C^H^N^O^ : C 62.7; H 6.0; H 14.6 $ 35 Trouvé : C 62.9; H 6.1; N 14.5 $ Exemple IV - Selon des modes opératoires similaires à ceux donnés dans les Exemples I à III, on prépare d'autres composés dont les caractéristiques physiques et les analyses sont données dans le Tableau 1. Tableau 1 VI M Composé Point de fusion °C Analyse 6-acetylamino-7-isopropylami-noquinoline-5,8-dione 146-147 Calculé pour C^H^N^O^ Trouvé C 61.5; H 5.5 C 61.8; H 5.5 N 15.4$ N 15.1$ 7-chloro-6-isopropylaminoqui-noline-5.8-dione 149-150 Calculé pour C^gH^NgOgCl Trouvé C 57.5 C 57.3 H 4.4 H 4.5 N 11.2; Cl14o2$ N 10.9: Cl14.4$ 6-(N-ac e tyl-N-me thylamino) -7 -methylamino-quinoline-5,8-dione 206-207 Calculé pour C^H^Îf^O^ Trouvé C 60.2 C 60.2 H 5.1 H 5.1 N 16.2$ N 15.9$ 6-(ïï-acetyl-N-methyl amino )-7-s-butylaminoquinoline-5,8-dione 176-177 Calculé pour C^H^N^ s C 63.8; H.6.4; N 14.0$ Trouvé : C 63.6; H 6.5; N 13.6$ 6-(N-ac e tyl-N -me thyl amino ) -7 -allylamino guinoline-5,8-dione 180-181 Calculé pour C^H^U^O^ : C 63.2; H 5.3; N 14.7$ Trouvé : C 63.0; H 5.4; N 14.4$ 6 - ( N - ac e t y 1 -N -me thyl amino)-7-n-propylamino quinoline-5,8-dione 177-178 Calculé pour C^H^Îf^O^ : C 62.7; H 6.0; N 14.6$ Trouvé : C 62.4; H 6.0; N 14.3$ Tableau 1 (suite) Composé Point de fusion °C Analyse 7-chloro-6-cyclopropylamino-quinoline-5 « 8-dione 137-139 Calculé pour C^HgNgOgCl : C 58.0 Trouvé : C 58.1 H 3.6; N 11.3$ H 3.9; N 11.0$ 6-(N-acetyl-N-cyclopropyla-mino)-7-i s o pro pylamino qui-noline-5•8-dione 152-153 Calculé pour C^H^N^O^ : C 65.2 Trouvé : C 65.1 H 6.1; N 13.4$ H 6.3; N 13.2$ 6-acetylamino-7-s-butylami-noquinoline-5,8-dione 132-133 Calculé pour C^H^N^ î C 62.7; H 6.0; N 14.6$ Trouvé : C 62.8; H 5.9; N 14.5$ 6-acetylamino-7-dipropylami-noquinoline-5•8-dione 144-145 Calculé pour C^Hg^N^O^ : C 64.7; H 6.7; N 13.3$ Trouvé : C 64.8; H 6.7; N 13.0$ 6-(N-acetyl-N-methylamino)-7-(1-(N-methylcarbamoyl) ethylamino)quinoline-5,8-dione 184-185 Calculé pour C16H18N404 t 0 58# 5; N 16.9$ Trouvé : C 57.7; N 5.6; N 16.5$ 6-(N-acetyl-N-isopropylamino) -7-isopropropylaminoquino-line-5,8-dione oil Calculé pour C^HgiTTjOj : C 64.7; N 6.7; N 13.3$ Trouvé : C 62.0; H 6.2; N 10.7$ VJ f\D o\ Tableau 1 (suite) Composé Point de fusion °C Analyse 6-(N-ac e tyl-N-me thylamino)-7-amincquinoline-5«8-dione 253-254 Calculé pour C.j Trouvé C 58.8 C 58.7 H 4.5 H 4.6 N 17.1$ N 17.0$ 7-chloro-2-methyl-6-methyla-minoquinoline-5.8-dione 190-195 (dec) Calculé pour C^HgNgOgCl Trouvé C 55.8 C 53.1 H 3.8 H 3.8 N 11.8; 0115.0$ N 11.4; 0115.5$ 6-(N-acetyl~N-methylamino)-7-isopropylamino-2-methyl quinoline-5.8-dione 203-204 Calculé pour C^gH^N^O^ Trouvé C 63.8 C 63.9 H 6.4 H 6.5 N 14.0$ N 13.7$ 6-(N-acetyl-N-methylamino)-2-me thyl-7-me thylamino quinoline-5 * 8-dione 177-178 Calculé pour C^H^N^ : C 61.5; H 5.5; N 15.4$ Trouvé : C. 61.1; H 5.5; N 15.1$ 6-(N-acetyl-N-methylamino)-2-methyl-7-(1-(N-methyl carbamoyl)ethylamino) quinoline-5.8-dione 190-191 Calculé pour C^n^N^O^ : C 59.3; ,H 5.9; N 16.3$ Trouvé : C 58.9; H 6.0; N 15.6$ Tableau 1 (suite) Composé Point de fusion 0 C Analyse 6-(N-acetyl-N-methylamino)-7 -chloro-2-methyl quinoline -5.8-dione 114—11 5 Calculé pour 01 jH^NgOjCl: C 56.1; H 4.0; N 10.1; Cl 12.8$ Trouvé : C 56.3; H 4.1; N 9.9; Cl 13.1$ 7-chloro-3-methyl-6-methyla-minoisoquinoline-5.8-dione > 280 Calculé pour C^HgNgOgCl Trouvé C 55.8; H 3.8; N 11.8$ C 55.5; H 4.0; N 11.7$ 6-(N-acetyl-N-methylamino)-7 -isopropylamino-3-methyli-soquinoline-5.8-dione 185-186 Calculé pour C^gH^N^O^ Trouvé C 63.8; H 6.4; N 14.0$ C 64.0; H 6.6; N 13.7$ 7-chloro-6-ethylaminoquino-line-5,8-dione 169-170 Calculé pour C^H^NgOgClg Trouvé C 55.9; H 3.8 C 55.8; H 3.6 N 11.9; Cl 15.0$ N 11.7; Cl 14.8$ 6-(N-ethyl-N-propiony1ami-no)-7-isopropylamino quinoline-5 * 8-dione 125-126 Calculé pour C^Hg^NjO^ Trouvé C 64.7; H 6.7 C 64.8; H 6.8 N 13.3$ N 13.1$ 71 26315 ii 2099469 Exemple V Activité herbicide Pour évaluer leur activité herbicide, on essaie les composés de la présente invention en utilisant un éventail 5 représentatif de plantes : maïs, Zea mays (Mz) ; riz, Oryza sativa (R) ; pied-de-coq, Echinchloa crus-galli (BG-) ; pois, Pisum sativum (P) ; lin, Linum usitatissium (L) ; moutarde, Sinapis alba (M) ; et betterave sucrière, Beta vulgaris (SB). les essais sont compris dans deux catégories, préémer-10 gence et post-émergence. Les essais pré-émergence comportent la pulvérisation d'une composition liquide du composé sur le sol dans lequel les graines des espèces de plantes mentionnées ci-dessus ont été récemment semées. Les essais post-émergence comportent deux types d'essais, à savoir des essais par arrosa-15 ge du sol et par pulvérisation sur les feuilles. Dans les essais par arrosage du sol, la terre dans laquelle poussent de jeunes plants des espèces ci-dessus est arrosée avec une composition liquide contenant un composé de l'invention et dans les essais par pulvérisation sur les feuilles les jeunes plants sont trai-20 tés par pulvérisation avec une telle composition. La terre utilisée dans les essais est un mélange John Innés Compost modifié stérilisé à la vapeur d'eau dans lequel la moitié de la tourbe, en volume apparent non tassé, a été remplacée par de la vermiculite. 25 Les compositions utilisées dans les essais sont prépa rées en diluant à l'aide d'eau des solutions des composés dans l'acétone contenant 0,4$ en poids d'un produit de condensation alcoylphénol/oxyde d'éthylène disponible sous la désignation Triton X-155. Dans les essais par pulvérisation a,u sol et par 30 pulvérisation sur les feuilles, les solutions acétoniques sont diluées avec un volume égal d'eau et les compositions résultantes sont appliquées à deux niveaux de dosage correspondant à 10 et 1 kilogrammes de matière active par hectare, respectivement, dans un volume équivalent à 400 litres par hectare. Dans 35 les essais par arrosage du sol, un volume de la solution acé-tonique est dilué à 155 volumes à l'aide d'eau et la composition résultante est appliquée à un niveau de dosage équivalent 71 26315 12 2099469 à 10 kilogrammes de matière active par hectare dans un volume équivalent à environ 3 000 litres par hectare. On utilise comme témoins dans les essais pré-émergence de la terre ensemencée non traitée et dans les essais post-5 émergence de la terre non traitée portant de jeunes plants. les effets herbicides des composés sont évalués visuellement sept jours après la pulvérisation sur les feuilles et l'arrosage du sol et onze jours après la pulvérisation au sol et ils sont notés sur une échelle 0-9. la note 0 indique un 10 effet nul sur les plantes traitées, la note 2 indique une réduction dans le poids frais de tiges et de feuilles des plantes de 25$ environ, la note 5 indique une réduction de 55$ environ, . la note 9 indique une réduction de 95$, etc. Les résultats des essais sont présentés dans le 15 Tableau 2. Tableau 2 vj Composé Dose kg/ha Post-émergence (Plantes) Pré-émergence Arrosage du sol Pulvérisation sur les feuilles Pulvérisation au sol Mz R BG P L M SB Mz R BG P 1 M SI Mz R BG P L M SB 6,7 -dichloroquinoline-5,8-dione 10 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 6 0 6 5 7 - 0 1 0 0 11 0 0 0 0 0 0 0 6-acetylamino-7-isopropylaminoqui-noline-5.8-dione 10 8 2 7 2 0 4 6 8 6 9 6 9 9 9 2 5 8 2 9 9 9 6 9 9 0 9 9 5 1 1 2 0 0 1 0 6-(N-acetyl-N-methylamino)-7-iso-propylamino quinoline-5,8-dione. 10 1 2 2 5 3 0 5 4 3 6 9 4 9 9 9 2 3 8 2 9 9 9 1 9 8 0 0 9 9 0 0 0 0 0 6-(N-acetyl-N-methylamino)-7-methy-laminoquinoline-5 . 8-dione 10 1 6 1 8 2 0 6 8 7 7 9 5 9 9 9 14 8 19 9 8 1 9 9 3 8 9 8 0 0 1 0070 6-(N-acetyl-N-methylamino)-7-ally-laminoquinoline-5.8-dione 10 1 6 4 7 2 0 4 6 6 7 9 9 9 9 9 2 6 9 7 9 9 9 6 7 9 0 5 5 8 1 0 0 - 0 0 0 6-(N-ac e tyl-N-me thylamino)-7-n-pro-p.ylaminoquinoline-5.8-dione 10 1 6 6 8 4 0 4 8 7 7 9 6 9 9 9 4 5 9 5 9 9 9 7 8 9 0 5 5 7 1 0 0 - 0 0 0 7-chloro-6-cyclopropylaminoquinoli-ne-5,8-dione 10 1 0 0 0 0 0 0 0 2 4 9 2 9 9 9 2 2 8 2 8 9 5 0 0 4 0 0 0 0 Tableau 2 (suite) VI h-± Composé Dose kg/ha Post-émergence (Plantes) Pré-émergence Arrosage du sol Pulvérisation sur les feuilles Pulvérisation au sol Mz R BG P 1 M SB Mz R BG P i M SB Mz R BG P L M SB 6-(N-acetyl-N-cyclopropylamino)-7-isopropylaminoquinoline-5,8-dione 10 1 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 6 6 9 5 9 9 9 9 9 9 5 9 9 9 7 17 0 15 6 6-acetylamino-7-s-butylaminoquino-line-5,8-dione 10 1 5 7 9 5 3 5 6 7 8 9 9 9 9 9 2 5 7 5 9 9 9 4 9 9 2 7 6 7 0 0 0 0 0 1 0 6-acetylamino-7-chloroquinoline-5,8-dione 10 1 - - - - - - - -04 -46-- - 2 -45- - 0 0 - 0 5 - 6-amino-7-chloroquinoline-5,8-dione 10 1 - ----- - 1 1 -69-0 1 -36- - 0 0 - 0 6 - 7-chloro-6-methylaminoquinoline-5,8-dione 10 0 0 0 0 0 0 0 118 18 9 8 1 0 1 0 5 9 4 0 0 0 0 0 2 0 — — — « 0 — 6-(N-acetyl-N-methylamino)-7-chloro-quinoline-5,8-dione 10 1 _ _ _ _ _ _ _ - 1 7 - 67- - 0 5 - 3 4 - - 0 0 - 0 0 - 7-chloro-6-isopropylaminoquinoline-5.8-dione 10 1 0 0 0 0 0 0 0 1 1 7 2 9 9 9 0 0 3 1 7 8 4 0 7 5 0 0 2 0 -00 0 - l\3 ON V*l !->• U1 ro o vo vo 4> o\ vo Tableau 2 (suite) I—* Composé Dose kg/ha Post-émergence (Plantes) Pré-émergence Arrosage du sol Pulvérisation sur les feuilles Pulvérisation au sol Mz R BG P L M SB Mz R BG P L M SE Mz R BG P L M SB 6-(N-acetyl-N-methylamino)-7-s-butylaminoquinoline-5,8-dione 10 1 8 5 9 4 2 5 9 9 8 9 9 9 9 9 3 3 6 3 9 8 9 8 9 9 1 8 8 9 1 0 0 0 0 1 0 6-acetylamino-7-dipropylaminoquinoli-ne-5.8-dione 10 1 10 10 3 2 0 3 1 4 2 9 9 7 1 0 2 1 7 7 3 1 3 1 0 0 2 0 0 0 0 0 - 6-(N-acetyl-ÏT-methylamino )-7-(1-(N-methylcarbamoyl)ethylamino)quinoline-5, 8-dione 10 1 0 0 0 1 2 1 2 6 7 9 9 9 9 9 3 5 8 4 9 9 9 0 0 3 0 0 5 0 _ _ 0 - - 0 - 6-(N"-acetyl-N-isopropylamino)-7-iso-propylaminoquinoline-5,8-dione 10 1 9 8 9 7 2 9 9 9 8 9 9 9 9 9 2 2 8 4 9 9 9 8 3 9 2 2 9 9 0 0 1 0 0 1 1 6-(îT-ace tyl-N-methyl amino ) -7-amino-quinoline-5.8-dione 10 1 1 0 1 0 0 6 1 5 6 9 6 9 9 9 1 3 8 3 8 9 9 8 9 9 8 9 9 9 0 0 0 0 0 0 0 7-chloro-2-methyl-6-methylaminoqui-noline-5,8-dione 10 1 0 0 0 0 0 0 0 2 1 9 18 9 7 11 9 18 9 7 0 5 7 0 0 5 0 -0 0 0 - 6-(N-acetyl-N-methylamino)-7-isopro-pylamino-2-methylquinaline-5.8-dions 10 2 1 9 8 9 9 9 9 9 6 6 9 7 9 9 9 9 9 9 4 9 9 9 7 3 8 0 0 0 2 Tableau 2 (suite) Composé Dose kg/ha Post-émergence (Plantes) Pré-émergence Arrosage du sol Pulvérisation sur les feuilles Pulvérisation au sol Mz R BG P L M SB Mz R BG P L M SB Mz R BG P L M SB 6-(N-acetyl-N-methylamino)-2-methyl-7-methylaminoquinoline-5.8-dione 10 1 8 8 9 9 9 9 9 2 4 9 6 9 9 9 5 7 9 5 9 9 8 0 0 2 0 0 2 0 6-(N-acetyl-N-methylamino)-2-methyl-7-(1-(N-methylcarbamoyl)ethylamino )quinoline-5•8-dione 10 1 5 6 9 9 9 9 9 4 5 9 8 9 9 9 1 8 8 4 9 8 0 0 0 0 0 0 3 - 6-(N-acetyl-N-methylamino)-7-chloro-2-methylquinoline-5.8-dione 10 1 - 0 5 - 6 5 - - 0 1-11 - i l I o I o 1 1 1 o 1 o 1 1 7-chloro-3-methyl-6-methylamino-iso-quinoline-5,8-dione 10 • 1 - - - - - - - - 0 6 - 3 4 - - - 5-33 - 1 1 1 o 1 o 1 1 !» ° j, o 1 1 6-(N-acetyl-N-methylamino)-7-isopro-pylamino-3-methylisoquinoline-5,8-dione 10 1 8 6 5 6 1 0 2 8 6 9 7 9 9 4 3 1 4 16 6 0 7 9 9 3 5 8 9 4 0 4 0 0 0 4 6,7-dichloro-3-methylisoquinoline-5,8-dione 10 1 - - - - - - - - 0 6 - 9 6 - - - 3-54 - - 0 0 - 0 0 - 71 26315 17 2099469 REVENDICATIONS 1e Des compositions herbicides comprenant un véhicule ou un agent tensio-actif ou à la fois un véhicule et un agent tensio-actif en même temps que, comme ingrédient actif, au moins un dérivé de 1,4-quinone de formule générale 5 dans laquelle X et Y représentent chacun un atome d'halogène ou un groupe amino éventuellement mono- ou di-N-substitué par des groupes alcoyles, acyl-alcoyles, acyles, cycloalcoyles ou 15 alcényles ; et A, en même temps que les deux atomes de carbone du noyau de quinone auxquels il est lié, représente un noyau de pyridine éventuellement alcoylé. 2. Des compositions selon la revendication 1, caractéri sées en ce que l'ingrédient actif est dérivé de 1,4—quinone de 20 formule I où X représente un atome de chlore ou un groupe amino éventuellement mono- ou di-Substitué par des groupes alcoyles ou cycloalcoyles ayant jusqu'à 6 atomes de carbone ou par des groupes alcanoyles ; Y représente un atome de chlore ou un groupe amino éventuellement mono- ou di-ÏT-substitué par des 25 groupes alcoyles de 1 à 6 atomes de carbone, par des groupes (N-alcoylcarbamoyl)alcoyles ayant jusqu'à 6 atomes de carbone ou par des groupes alcényles ayant jusqu'à 6 atomes de carbone et A, en même temps que les deux atomes de carbone du noyau de quinone auquel il est lié, représente un noyau de pyridine éven 30 tuellement substitué par des radicaux alcoyles de 1 à 6 atomes de carbone» 3» Des compositions selon la revendication 2, caractéri sées en ce que l'ingrédient actif est un dérivé de 1,4-quinone de formule I où X représente un atome de chlore ou un groupe 35 amino éventuellement mono- ou di-N-subtitué par des groupes 71 26315 18 2099469 méthyle, éthyle, propyle, cyclopropyle, acétyle ou propionyle ; Y représente un atome de chlore ou un groupe amino éventuellement mono- ou âi-N-substitué par des groupes méthyle, propyle, isopropyle, s-butyle, (N-méthylcarbamoyl)-éthyle ou allyle ; et 5 A, en même temps que les deux atomes de carbone du noyau de quinone auxquels il est lié, représente un noyau de pyridine éventuellement méthyléo 4o Des compositions selon la revendication 3, caractéri sées en ce que l'ingrédient actif est un dérivé de 1,4-quinone 10 de formule I où X représente un atome de chlore ou un groupe amino éventuellement mono- ou di-N-substitué par des groupes méthyle, propyle, cyclopropyle ou acétyle ; Y représente un atome de chlore ou un groupe amino mono- ou di-N-substitué par des groupes méthyle, propyle, isopropyle, s-butyle, (N-méthylcarba-15 moyl)éthyle ou allyle ; et A, en même temps que les deux atomes de carbone du noyau de quinone auxquels il est lié, représente un noyau de pyridine éventuellement méthylé. 5» Des compositions selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisées en ce qu'elles sont préparées sous la forme de 20 poudres mouillables, de poussières, de granules, de solutions, de concentrés émulsionnables, d'émulsions, de concentrés en suspension et d'aérosols. 6. Des dérivés de 1,4-quinone de formule I où X, Y et A sont tels que définis dans la revendication 1, avec la condi- 25 tion que quand X représente un atome de chlore ou un groupe amino ou ÎT-acétylamino, alors Y est autre qu'un atome de chlore» 7. Des dérivés de 1,4-quinone selon la revendication 6, caractérisés en ce que X représente un atome de chlore ou un groupe amino éventuellement mono- ou di-N-substitué par des grou- 30 pes alcoyles ou cycloalcoyles ayant jusqu'à 6 atomes de carbone ou par des groupes alcanoyles ; Y représente un atome de chlore ou un groupe amino éventuellement mono- ou di-N-substitué par des groupes alcoyles de 1 à 6 atomes de carbone, (N-alcoylcar-bamoyl)alcoyles ayant jusqu'à 6 atomes de carbone ou alcényles 35 ayant jusqu'à 6 atomes de carbone ; et A, en même temps que les deux atomes de carbone du noyau de quinone auxquels il est lié, représente un noyau de pyridine éventuellement substitué par 71 26315 19 2099469 des groupes alcoyles de 1 à 6 atomes de carbone. 8. Des dérivés de 1,4-quinone selon la revendication 7, caractérisés en ce que X représente un atome de chlore ou un groupe amino éventuellement mono- ou di-U-substitué par des 5 groupes méthyle, éthyle, propyle, cyclopropyle, acétyle, ou propionyle ; Y représente un atome de chlore ou un groupe amino éventuellement mono- ou di-N-substitué par des groupes méthyle, propyle, isopropyle, s-butyle, (N-méthylcarbamoyl)-éthyle ou allyle ; et A, en même temps que les deux atomes de carbone du 10 noyau de quinone auxquels il est lié, représente un noyau de pyridine éventuellement méthylé. 9. Des dérivés de 1,4-quinone selon la revendication 6, caractérisé en ce que X représente un atome de chlore ou un groupe amino éventuellement mono- ou di-N-substitué par des 15 groupes méthyle, propyle, cyclopropyle ou acétyle ; Y représente un atome de chlore ou un groupe amino mono- ou di-N-substitué par des groupes méthyle, propyle, isopropyle, s-butyle, (U-mé-thylcarbamoyl)éthyle ou allyle ; et A, en même temps que les deux atomes de carbone du noyau de quinone auxquels il est lié, 20 représente un noyau de pyridine éventuellement méthylé. 10. Un procédé pour préparer des dérivés de 1,4-quinone tels que spécifiés dans la revendication 6 dans lesquels X et/ou Y représentent un groupe amino éventuellement substitué par des groupes alcoyles, acyl-alcoyles, cycloalcoyles ou alcé- 25 nyles, selon lequel on fait réagir un dérivé de formule I dans lequel X et/ou Y représentent un atome d'halogène avec de l'ammoniac ou 1'aminé primaire ou secondaire appropriée. 11; Un procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'atome d'halogène est un atome de chlore. 30 1_2. Un procédé selon la revendication 10 ou 11, caractéri sé en ce que la réaction est conduite dans un alcool comme solvant. 13. Un procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'alcool est l'éthanol. 35 1_4. Un procédé pour préparer des dérivés de 1,4-quinone tels que spécifiés dans la revendication 6 dans lesquels X et/ou Y représentent un groupe amino N-acylé, selon lequel on fait 71 26315 20 2099469 réagir un dérivé de formule I dans lequel X et/ou Y représentent un groupe amino éventuellement mono-N-substitué avec un agent d'acylation approprié» 15. Un procédé selon la revendication 14, caractérisé en 5 ce que l'agent d'acylation est un halogénure d'acyle ou un anhydride d'acide. 16. Les dérivés de 1,4-quinone selon la revendication 6 préparés par un procédé selon l'une des revendications 10 à 15. 17. Un procédé de lutte contre les mauvaises herbes en un 10 lieu, selon lequel on applique en ce lieu une quantité efficace du point de vue herbicide d'une composition selon l'une des revendications 1 à 5 ou d'un dérivé de 1,4-quinone selon l'une des revendications 6 à 9 ou 16. 15