FR 2061674 A1 19710625 FR 7033140 A 19700911 70 33140 - 1 - 2061674 L'invention se rapporte à un procédé de teinture et d'impression de matières textiles avec des émulsions hydrocarbure chloré-eau-colorant; le procédé est caractérisé en ce qu'on teint ou imprime les matières textiles avec des émulsions hydrocarbure 5 chloré-eau-colorant dont la phase aqueuse constitue une solution de colorants solubles dans l'eau et dont la phase hydrocarbure chloré constitue éventuellement une solution de colorants solubles dans les hydrocarbures chlorés, puis, éventuellement après un trai tement à chaud, on les soumet à un post-traitement dans des solu-10 tions d'hydrocarbures chlorés contenant des composés tensioactifs dans les hydrocarbures chlorés qui convertissent les colorants utilisés en une forme soluble ou dispersible dans les hydrocarbures chlorés. Les composés sont avantageusement utilisés en une quan-15 tité de 0,02 à 2F/o en poids par rapport au poids des hydrocarbures. Les composés qui sont employés dans les bains de posttraitement d'hydrocarbures chlorés du procédé conforme à l'invention en vue de convertir les colorants utilisés en une forme soluble ou dispersible dans les hydrocarbures chlorés, se divisent en 20 deux groupes d'après leur comportement envers les divers colorants groupe A : ce groupe comprend les composés qui convertissent aussi bien les colorants basiques que les colorants acides, les colorants métalliques complexes anioniques exempts de groupes acide sulfonique ou les colorants 25 réactifs contenant des groupes acide sulfonique en une forme soluble ou dispersible dans les hydrocarbures chlorés. A cause de leur possibilité universelle d'application, les composés de ce groupe sont préférés dans les bains 30 de post-traitement du procédé conforme à l'invention, groupe B : ce groupe comprend les composés qui ne convertissent que les colorants basiques en une forme soluble ou dispersible dans les hydrocarbures chlorés. Une condition préalable pour la possibilité d'utilisa-35 tion des composés des deux groupes est qu'aux températures inférieures à 50°G ils soient solubles dans les hydrocarbures aux con- 70 33140 2061674 centrâtierj.3 auxquelles ils sont employés» Concernant les composés appartenant au groupe A il s'agit s 1) de composés onium de formules s R-. R,. 1 +/ 3 U \ / \ X" ®1 Ry W ' - s K 10 15 20 I II dans lesquelles A représente un atome d'azote ou de ph.osph.ore, R^ un reste alcoyle, alcényle ou aralcoyle présentant 12 à 28 atomes de carbone, éventuellement interrompu par des hétéro-atomes tels que des atomes d'oxygène, soufre et/ou azote, et Rj représentent indépendamment l'un de l'autre un reste alcoyle, alcényle ou aralcoyle présentant 1 à 28 atomes de carbone, éventuellement interrompu par des hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, soufre et/ou azote et éventuellement substitué, R^ représente un reste alcoyle en C^-C^, alcényle en C^-G^,, cycloalcoyle ou aralcoyle éventuellement substitué ou forme conjointement avec R^ un hétérocycle non aromatique à 5 ou 6 chaînons, avec comme condition que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans R^, Rg, R^ et R^ fasse au moins 20 et au plus 60, et X~ représente un aniono 2) de composés d! ammonium quaternaire de formule : 30 E-, \ + R„ X /\ .R, III, Z-Y" dans laquelle 35 R-p Rj et R^ ont la signification, indiquée aux formules I et II et Z représente un reste alcoylène contenant 1 à 8 atomes de carbone et éventuellement interrompu par des hétéroatomes 70 33140 - 3 - 2061674 comme des atomes d'oxygène ou un reste 1,4-bis-méthylène-benzène, avec comme condition que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans R^, R^, R^ et Z fasse au moins 20 et au plus 60, et Y un groupement anionique tel que -S0,~, -0S0^~, -S-S0~~, -G-FO ou -COO" . 3 3) d'aminés de formule : fi- lC . N-R,- IV E4 5 ? dans laquelle R^ et R^ ont la signification donnée aux formules I et II et R^ représente de l'hydrogène ou R^, en l'occurrence R^ ayant 15 la signification indiquée à la formule I, ou forme avec R^ un hétérocycle non aromatique ayant 5 ou 6 chaînons, avec comme condition que la somme des atomes de carbone contenus on tout dans R^, R^ et R^ fasse au moins 20 et au plus 60. 20 4) d'aminoxydes de formule : R, R^- N V, R4 0 dans laquelle 25 R-p R^ et R^ ont la signification indiquée aux formules I et II, avec comme condition que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans R^, R^ et R^ fasse au moins 20 et au plus 60 Pour R^ on citera à titre d'exemple comme restes alcoyle, 30 alcényle ou aralcoyle contenant 12 à 28 atomes de carbone et éventuellement interrompus par des hétéroatomes comme des atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote : des restes alcoyle en °12 °28 comme le reste dodécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, eicosyle, docosyle, 3,6,5-triméthylhexa-35 décyle, 1-octyl-dodécyle et 1-undécyl-dodécyle; des restes saturés avec une chaîne carbonée interrompue par des 70 33140 - 4- - 2061674 hétéroatomes comme le reste 3-oxa-nonadécyle-(l), 3-oxa-hennéico-syle-(l), 4-oxa-docosyle-(l), 3,6-dioxadocosyle-(l), 3-thia-henné-icosyle-(l), dodécyl-aminoéthyle, hexadécylaminopropyle, octadécyl-aminoéthyle, octadécyl-aminopropyle, octadécyl-aminobutyle, eico-5 syl-aminopropyle, docosyl-aminopropyle et en particulier le reste dodécanoyl-aminoéthyle, tétradécanoyl-aminoéthyle, hexadécanoyl-aminobutyle, octadécanoyl-aminopropyle, eicosanoyl-aminopropyle et docosanoyl-aminoéthyle; des restes alcényle en ^^2~^28 comme -*-e res"^e oléyle, linolyle, • 1G linolényle, eicosényle, docosényle et 2-éthyl-octadécène-9,10-yle-(l); des restes insaturés avec une chaîne carbonée interrompue par des hétéroatomes comme le reste 3-oxa-nonadécène-10,ll-yle-(l), 4-oxa-docosène-13,14-yle-(l), hexadécène-7,8-yl-aminoéthyle, octa-15 décène-9,10-yl-aminoéthyle, docosène-13,l2f~yl-aminopropyle et en particulier le reste oléoyl-aminoéthyle, linoléoyl-aminopropyle, linolénoyl-aminoéthyle, eicosènoyl-aminopentyle ou docosènoyl-aminoéthyle; des restes aralcoyle avec chaîne carbonée interrompue par des 20 hétéroatomes comme le reste (4—nony1-phény1)-éthyl-cartooxy êthyle. Pour Rg et on citera à titre d'exemple comme restes alcoyle, alcényle ou aralcoyle contenant 1 à 28 atomes de carbone, éventuellement interrompus par des hétéroatomes et/ou éventuellement substitués : 25 des restes alcoyle en comme le reste méthyle, éthyle, iso- propyle, dodécyle, hexadécyle, octadécyle, eicosyle et docosyle; des restes alcényle en comme le reste butène-3,4-yle-(l) et undécène-10,ll-yle-(l); des restes alcoyle et alcényle substitués comme le reste 2-hydro-30 xyéthyle, 3-hydroxypropyle, 3-hydroxybutyle, 13-hydroxyoctadécè-ne-9,10-yle-(l), 2-chloréthyle, 3-chloropropyle, 11-bromoundécyle, 13-chloro-octadécène-9,lG-yle-(l), 13,14->dichloro-docosyle, 2-cyanoéthyle, 3-cyanopropyle, 11-cyano-undécyle, 3-amino-propyle, 3-(ïï-méthylamino)-butyle, 11-amino-undécyle, 13- ( ST-mé thyl amino ) -35 docosyle et carbéthoxy-éthyle; des restes alcoyle et alcényle avec chaîne carbonée interrompue 70 33140 - 5 - 2061674 par des hétéroatomes comme le reste méthoxyéthyle, éthoxybutyle, 3-oxa-dodécyle-(l), 3-oxa-hennéicosyle-(1), 3,6-dioxa-docosyle-(l). 4-thia-hexényle-(l), 3-thia-pentadécyle-(l), N-méthyl-2-aminoéthy-le, N-éthyl-3-aminopropyle, N-propyl-3-aminopropyle, N-dodécyl-2- 5 aminoéthyle, N-octadécyl-3-aminopropyle, N-hennéicosy1-4-amino-butyle et N-docosyl-6-aminobutyle; des restes aralcoyle comme le reste benzyle, 4-chlorobenzyle, 3-méthylbenzyle et 4-nonylphény1- é thyl e r, c a rb oxy é t hy 1 e. Pour E^ on citera à titre d'exemple comme restes alcoyle 10 en cx""C14' alc®nyle en C^-C^, cycloalcoyle ou aralcoyle éventuellement substitués : des restes alcoyle en comme le reste méthyle, éthyle, iso- propyle, sec-butyle, 2-éthylhexyle, dodécyle, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 2-méthoxyéthyle, 2,3-époxypropyle, chlorométhyle, 15 2-bromoéthyle, chloropropyle, 2-hydroxy-3-chloropropyle, 2,3- époxypropyle, carbéthoxyméthyle, carbonamidométhyle, 2-cyanoéthyle, acétoxyéthyle et 3-triméthylammonium-propyle -, des restes alcényle en C0IQme l'es't6 butène-3,4-yle-(l) et undécène-10,ll-yle-(l); 20 des restes cycloalcoyle comme le reste cyclohexyle, 4-méthylcyclo-hexyle, 3-octylcyclohexyle et 4-chlorocyclohexyle; des restes aralcoyle comme le reste benzyle, 3-Eiéthylbenzyle, 4-cyclohexylbenzyle, 4-méthoxybenzyle et 3-chlorobenzyle = Comme hétérocycles à 5 ou 6 chaînons gue E^ avec E^ peu-25 vent former ensemble on envisage en particulier le noyau morpholine et pipéridine» Comme anions X~ on envisage les anions d'acides minéraux comme l'ion chlorure, bromure, iodure et sulfate, les anions d'esters acides d'acides minéraux comme l'ion méthylsulfate, 30 éthylsulfate et toluène-suifate, et les anions d'acides organiques comme l'ion acétate, propionate, éthylcaproate, oléate, béhé-nate, benzoate et salicylate. Pour Z on citera à titre d'exemple comme restes alcoy-lène contenant 1 à 8 atomes de carbone et éventuellement inter-35 rompus par des hétéroatomes : des restes alcoylène comme le reste méthylène, éthylène, propy- 70 33140 - 6 — 2061674 lène-1,2, propylène-1,3- butylène et hexylène; des restes alcoylène interrompus par des hétéroatomes comme le reste 3-oxa-hexylène-l,6 et 3,6-dioxa-octylène-l,S= Comme représentants de composés onium de formule I on 5 citera par exemple : a) des composés d'ammonium tels que chlorure de dodécyl-diméthyl-benzyl-aiBmonium chlorure de doc o syl-dimé thyl-benzy1-ammonium chlorure d* oléyl-trimé thyl-ammonium 10 chlorure de disté ary1-diméthy1-ammonium chlorure de dioléyl-diméthyl-ammonium chlorure de lauryl-diméthyl-2-chloréthyl-ammonium chlorure de dilauryl-bis-2-chloréthyl-ammonium chlorure de lauryl-diméthyl-hydroxyéthyl-ammonium 15 chlorure de dodécyl-diméthyl-vinyl-ammonium chlorure de lauryl-méthyl-morpholinium bromure de stéaryl-di-(hydroxydiéthoxyéthyl)-benzyl-ammonium chlorure d'oléyl-di-/~(5-hydroxy)-3-oxa-pentyl-(1 )_7-ammonium chlorure de coco-di-/~(8-hydroxy)-3,6-dioxa-octyl-(l)_7-benzyl-20 ammonium chlorure de coco-diméthyl-benzyl-ammonium chlorure de coco-diméthyl- ^f-hydroxypropyl-ammonium chlorure de di-hexadécyl-méthyl-benzyl-ammonium chlorure de di-octadécyl-diméthyl-ammonium 25 éthylsuifate de di-octadécyl-éthyl-méthyl-ammonium chlorure de di-doc o syl-dimé thyl- ammonium bromure de di^eicosyl-diméthyl-ammoni'um chlorure de l-(/3-octadécyl-aminoéthyl)-2-octadécyl-3-méthyl-imidazolinium et les composés de formule 2 30 r CH, C 12H25"°~ ( CH2 ^ 3"~ïï"CH3 ch2-c6h5 © Cl © 35 CHr(CH2)8- CH. '/ Vo- ■o - ( ch2) 2-0- ( ch2 ) 5-h-ch2- CH, © Cl e 70 33140 _ 7 - 2061674 C12H25 ch, -0"fc: CH, 12H25 © Cl' 0 ch3 /chx-(ch^), r-ch^nhc0cch^-cho 7n^ l'-ch^ch^-ch — P d _LO d C. dr- d cl c. CH^OSO 3 3 /ch^(chp)qgh=ch-(ch^)r7-c0îîh-choch^ch^-n(ch^)7 7 ®chxoso ® 3 d ( cl f d d c. p p— p p 10 ch, ch5 ( ch2 ) 7-ch=ch- ( ch2 ) 7-c0nh-ch2-ch2-ch2-n-ch£-ch2-cm" CH^ © CH,0S0,® 3 3 15 .CH^-CH^ c1ch,,-n 0 16 P3 , \ / cil.-ch^ ■ t- C— ch.-crhc © p, Cl u ch, CH-,(CH^), pCOEH(CH^) -,-N O 3V ^18 v 20 © CH,GSG^ 3 p ch-y gh5 ( chg ) 7gh=gh- ( ch2 ) 7-g0hh- ( ch2 ) 3-lj x p © oh^oso, 3 3 0 25 ch.. ! -> CH-, . ^ ch,(ch0)«, -ch^-n- ( ch,- ) ,-h-ch-, 3V dJcdj CL f ^ clj3 , p CH. CH., O © 2 Cl © 30 ch5-(ch2)16-ch2 -ch-, ch^-ch-ch^ C- \ / CL O © Cl © CH, , O 1 55 I © CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7C0ITH-(CH2)3-F-CH2-CH?-G-CH2-CH2C1 Cl e CH-, p 70 33140 - 8 - 2061674 ... CH^-CH^ /~CH^-(OH^)lf--CH^ 7P^N * 9 O C. J.O CL— d. nc\(\> CHo-C00CHo-CH7 2 2 3 ^ch7 5 /-0H3-C0H2)16-CHa_72;H^ > ch2-conh2 /TCH3-(CH2)16-CH2_7pnCniiJ CH. 10 CHo-CHo-C-C0CH. cL cL "b) des composés de phosph.on.ium tels que chlorure de do dé cy 1-dimé thy 1-b enzy1-pho sphonium chlorure de t é t r adé cy 1-dimé thyl-b enzyl-pho sphonium 15 chlorure d1 octadécyl-triméthyl-phosphonium. chlorure d1octadécyl-diméthyl-hydroxyéthyl-phosphonium chlorure d1oléyl-diméthyl-benzfyl-phosphonium» Comme représentants des composés onium de formule II on citera par exemple les composés de suifonium suivants : 20 méthylsulfate de bis-dodécyl-méthyl-suifonium chlorure de béhényl-diméthyl-suifonium chlorure d'oléyl-méthyl-benzyl-suifonium» Comme représentants des composés d'ammonium quaternaire de formule III on citera à titre d'exemple : ch2-cog ® ©/ 2" 3 CH^-CH. 30 /fCH3-(CH2)18-CH2_72>lï CH„-CHo-CHo-S0 © d d 'j ®/CH2-CH2-C1 CHo-CHo~0S0 -P 2 2 3 35 70 33140 - 9 - 2061674 ®/0H3 OBj-ccH^e-ca,-^ cho-cho-0f0,~ 2 2 3 O- OH^ cL 5 @^CH2-CH2-C1 /~gh3-(ch2)18-ch2_72>n^ " ch0-ch0-s-sc.® 2 2 p ^ CH* ®y 3 ic rch - ( ch2 ) 18-ch2 72 /n CII2-O^0H3 NSG3© „ ch, . ©/ 3 rch,- ( 0ho ) n-gh=ch-(ch0)rrc0nh-cho-ch„-ch~ 70>^ ~ lb ~ 0 1 7 ch2ch2ch2ëo3@ Comme représentants des aminés de formule IV on citera par exemple : N-mé thyl-N-2-hydr oxyé thyl-IT-/- ^f-( oc t adé c anoy lamino ) -propyl7- aminé N ,F-dimétiiyl-/i—dodécyl-aniline 20 N-octadécyl-pipéridine l-(^-hydroxyéthyl)-2-octadécyl-imidazoline 1- ( - o c t adé c an oy1 amino éthyl)-2-oct adé cyl-imidaz oline îï-oleyl-ïï' ,N'-diéthyl-éthylène diamine ii-oléyl-Iï' ,lî1 -diiaéthyl-propylène diamine-(1,3) 25 li-oléyl-ïï'1 ,N' -diéthyl-propylène diamine-(1,3) N-/"~l-(undécyl)-dodécyl_7-N ,Iî-dimé thyl aminé / "ch,-(ch0 ) _ c-c0nh-ch^-cho 7-^kh — 3 ch, ! 3 ch3-(ch2)7-ch=ch-(ch2)7-c0nh(ch2)3-h-ch2-ch2-0h 30 gh_ ch3-(ch2)16-cûnh-(ch2)3-n^ 2 ch, ? , ch, ch,-(ch„)r7-ch=ch-(ch„),7-c0ith(ch^)7-ïï . j 0 -7 r ^5 3 70 33140 - 1G - 2061674 ^ CH9-CH^ CHX- (CH^) on-C0BTH-CHoCH^CHo-N^ ^ G 3 v 2'20 2 a 2 QH ,/ rCH3- ( CH2 ) 18-CH2-C0NH- ( CH2 ) N-CH- 5 Comme représentants des aminoxydes de formule V on citera par exemple : ¥,W-dibutyl-N-dodé cy1-aminoxyde N ,N--diméthyl-F- ( 3-octadécanoylamino-propyl )-aminoxyde M,N-diméthyl-N-/~3-(N,-octadécyl-car'baminyl)-amino-propyl7-aminoxyde 10 N,N-dimé thyl-N-(3-oct adé cylsuifonylamino-propyl)-aminoxyde H,N-diméthyI -ïf- ( r>olé ojl amino-pr opyl ) -aminoxyde N-iaé thyl-N ,N-bi s-/"3- ( oc t adé c anoy 1 amino ) -propy 1_7- aminoxyde H-méthyl-N ,H-bis-/~"3- ( dodé c anoyl amino ) -propy 1_7- aminoxyde M-méthyl~H ,H-bis-/~3-(oléoylamino ) -propy 1_7- aminoxyde 15 N-méthyl-N- /3 -cy ano é thyi-N-/™3~(octadécanoylamino)-propy_l7-aminoxyde N-méthyl-ïï- ^-hydroxyéthyl-N-/-3-oléoylamino)-propyl7-aminoxyde îT-mê thyl-N-/~ 3- ( oc t adé c anoylamino )-propy l7-®--/~S oetadécanoyloxy ) -é thyl_7- aminoxyde H,N-dimétb.yl-ÎI-/~/3 -(N'-octadécylcarbaminyl)-oxyéthyl7-aminoxyde 20 K-méthyl-N-benzyl-N-dodé cylaminoxyde K,N-dimé thyl-N-(4-dodé cyl-phényl)- aminoxyde îï-l-( fi-hydroxyéthyl)-2-octadécyl-iiaidazoline-K-oxyde l-(/3 -octadécanoylamino-éthyl)-2-octadécyl-imidazoline-Iï-oxyde IXf,N-diéthyl~N'-méthyl-N'-octadécyl-éthylène diamine-N,H'-dioxyde 25 N ,N'-tris- ((3 -hydroxyéthyl)-!1! ' -octadécyl-1,3-propylène diamine-N,N!-dioxyde N ,N ,N ' ,N1 -té t raïaé thyl- siair» orné thyl- s t é ary 1 amine-N, N ' -dioxyde II ,N-diméthyl-îT-3,6,9-trioxa-hennéicosyl-aminoxyde N jN-diméthyl-W-^, 7 510,13 ,I6-p ent a- oxa-19-thi a-hent r i ac onyl aminGxyde 30 1-monoxydes des produits de 18action de 3 à 30 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'e ic o sylaminé„ en outre N-mé thyl-N- oct adé cy l-N-/~3- ( di- f3~ chloré thyl amino ) -propy 3.7- aminoxyde M-méthyl»ÏT-octadécyl-N- ( 3-diméthylamino )-propyl-aminoxyde Sf-méthyl-N-octadécyl-îî-/~3-( ^-aminopropylamino)-propy 3.7-aminoxyde. 35 Concernant les composés appartenant au groupe B, il s'agit : 70 33140 - 11 - 2061674 1) d'esters acides d'acide sulfurique et d'acide phosphorique ou de leurs sels alcalins, alcalino-terreux ou ammoniques qui présentent du moins un reste hydrocarboné contenant 16 atomes de carbone, par exemple : 5 sulfates d'alcools mono- et polyvalents contenant au moins 16 atomes de carbone, comme le cétyl-sulfate, stéarylsulfate, oléylsul-fate, béhénylsulfate, 2-hexyl-décanol-l-sulfate, 2,4,6-triéthyl-décanol-l-sulfate, 3,10-diéthyl-tridécanol-7-sulfate, 1,2-diundé-cyl-éthylène glycol-monosuifate, glycérine-monostéarate-monosul-10 fate; sulfates obtenus par sulfonation d'acides gras insaturés, d'esters d'acides gras et d'esteramides d'acides gras, comme le sulfate d'acide oléique, le sulfate d'oléate de butyle, le sulfate de ricinoléate d'éthyle, le sulfate d'éthylamide d'acide oléique, 15 le sulfate d'éthanolamide d'acide oléique, le sulfate de diiso-butylamide d'acide oléique, le sulfate d'anilide d'acide oléique, sulfates d'éthers polyglycoliques acylés ou alcoylés qui contiennent au plus 30 unités oxyde d'éthylène et/ou 80 unités oxyde de 25 propylène dans la molécule, comme : hexadé cyldiglyc ol-é ther-sulfate 0 et adé cy 11 é t r agly c o 1- é ther- suif at e o c t adé c èny1-0 ct aglyco1-é ther-suifat e hexadé c anoyldi glyc ol-éther-suifate 30 octadécanoyltétraglycol-éther-suifate dodécylphénoldiglycol-éther-sulfate octadécyl-tétrapropylène-glycol-éther-sulfate dodécylphénol-tripropylène-glycol-éther-suifate CH_-(CH2)7CH=CH-(CH2)^COffil-(C2H4C)16S05Na 35 polypropylène-glycol-éther-monosulfate (poids moléculaire 4000) oso-h 3 20 ch^-o-co- ( cil- ) n ch-ch0-(ch0)„-cht ,2 , 2 v 2'7 3 ch-0-c0-(ch..) ch, 0s0,h , v ^ ' 16 3 0 ch„-c-c0-(ch^)_c-ch, 70 33140 - 12 - 2061674 sulfates d1alcanolamines acylées ou alcoylées comme : N-acétyl-oléylamine sulfate, ch— ( ch2 ) 7-ch=ch- ( ch2 ) 7-cq-iffl-ch2-ch2-ch20s03h sulfates d'esters d'acides monohydroxypolycarboxyliques tels que: esters phosphoriques acides comme le phosphate de dioctadécyle et ^-OH ch,- (ch0) on-c0eh-coha-0-p^. 10 0 ^ ! 0 o-c^h,-^ 5 2) d'acides sulfoniques aliphatiques, araliphatiques et aromatiques ou de leurs sels alcalins, alcalino-terreux ou ammoniques qui présentent au moins un reste hydrocarboné contenant 16 atomes 15 de carbone, par exemple : acides alcoylsulfoniques comme 11 acide paraffine(C12-C17)-sulfonique 11 acide hexadécyl-sulfonique-(1) l'acide octadécyl-sulfonique-(3) 20 acides sulfoniques aliphatiques substitués comme acide oléique-B-diméthylamidosulfonique 5 ho5s-o-ch-cooc8h17 ch5-(ch2)16c00-ch2-ch-ch2-s0 ?h ch5-(ch2)16-cog ch5-(ch2)16c00-(ch2)4-s03h oh ch—(ch0)-. ,.c00-cho-ch-cho-s0,h 3 2 16 2 2 3 ch,- ( ch0 ).. g--c0n-cho-cho-sg7h O d'16 2 2 3 cooh 30 ch3-(ch2)7-ch=ch-(ch2)7-co-nh-ch-ch2-so5h ch— ( ch2 ) 7-ch=ch- ( ch2 ) 7-ch2-nh-c0-ch2-ch- so 5h cooh ch5-(ch2)1,-s02-ffiî-c2h4-s0,h 35 c8h1700c-ch2 c8h170cc-ch-s05h 70 33140 - 13 - 2061674 C8H1700C-CH-NH-C2H4-SÛ5H C8H17OOC-CH2 cnh_ nooc-ch^. O 1/ , £1 CqH, JTH-CO-CH-SCuH ^ o l / 3 acides sulfoniques araliphatiques comme ^^>-(CH-CHg)?-CH-CH?-SQ?H ch, ch, 0 0 io cshi9- CH5-(CH2)15-CH2-0-(CH-CH2-0)4-CH-CH2-S0,H ch, ch, o o SO^-II- ( CH0 ) 0-SG,H 15 / ^ . 2 2 3 ch3-(ch2)7-ch=cii-(ch2)7-co-nh- ch3 acides sulfoniques aromatiques comme les acides alcoylb enzène-suifoniques, par exemple acide n-décylbenzène-sulfonique 20 acide n-dodécylbenzène-sulfonique acide n-tétradécylbenzène-sulfonique acide n-hexadécylbenzène-suifonique acide n-octadécylbenzène-sulfonique acide £~2- ( pr opyl ) -h.ep ty l_7-b enzène- suif onique 25 acide /""2-(butyl)-octyl_/-"benzène-suifonique acide /~2- ( amyl ) -nonyl_7-benzène- sulfonique les acides benzène-suifoniques substitués, par exemple CH -(CH ) -GO-m-â V-S0,H 3 2 15 \=/ 5 30 ch3-(ch2)?-ch=ch-(ch2)7-co-nh-ch2ch2-o O SOjH ester di-dodécylique d'acide 3-sulfo-phtalique acide heptadécyl-benzimidazol-suifonique acides alcoylnaphtalène-sulfoniques, par exemple 35 acide diisopropylnaphtalène-sulfonique 70 33140 - 14 - 2061674 acide diisobutylnaphtalène-sulfonique acide diisobutylnaphtylméthane-disulfonique» 3) d'acides amidosulfoniques ou de leurs sels alcalins, alcalino-terreux ou ammoniques qui présentent au moins un reste feydrocar- 5 "boné contenant 16 atomes de carbone, par exemple s (ch5-(ch2)12-ch2)2-k-so3h (ch3-(ch2)14-ch2)2-n-so3h ( ch— ( ch2 ) 16-ch2 ) 2-n-s03h 10 CH3-(CH2)2frCH2-EH-Ê03H ch3- ( ch2 ) 14-so2kh-ch2-ch2-ith-so 3h ch3- ( gh2) 16-c0nh-ch2-ch2-ch2m-s03h gh3-(ch2)7-ch=ch-(ch2)7-ccmh-s03h 15 ch3-(ch„)7-ch=ch-(ch2)7-c0n-s03h ch2-ch2-0h 4) d'acides suifiniques ou de leurs sels alcalins, alcalino-terreux ou ammoniques qui présentent au moins un reste hydrocarboné contenant 16 atomes de carbone, par exemple l'acide hexadécylsuifinique» 20 5) d'esters acides sulfureux ou de leurs sels alcalins, alcalino-terreux ou ammoniques qui présentent au moins un reste hydrocarboné contenant 16 atomes de carbone, par exemple 1'oléylsulfite. 6) d'esters acides d'acide thiosuifurique ou de leurs sels alcalins ou ammoniques qui présentent au moins un reste hydrocarboné 25 contenant 16 atomes de carbone, par exemple : 0 CH3-(CH2)14-CH2-0-C-CH2-S-S03Na ch3-(ch2)7-ch=ch-(ch2)7-ch2-0-c-ch2-s-S03Na ô 30 7) d'acides carboxyliques aliphatiques et araliphatiques qui présentent au moins un reste hydrocarboné contenant 16 atomes de carbone, par exemple : acides carboxyliques comme acide palmitique, stéarique, isostéari-quearachidique, béhénique, en outre l'acide oléique, linoléique, 35 linolênique ou érucique; acides carboxyliques substitués tels que s 70 33140 - 15 - 2061674 ch— (oh„). ,-cgccho-ch„-c00h 5 v d 16 2 ch7-(cfl, ).. c-ch^-nhc00-cho-ch„-cc0h 3 c0h,^ooc-ch^ 8 17 , ^ cail ngoo-gh-s-ch^-cooh 8 1? coh,r-4\-g-(ch^-cho-g)^-ch~-cho-c00h 9 19 \ / ^ ^ d d 2 10 c9hig- -o- (ch-ch£-o )4-gh2-ch2-cooh — à*, et acides amino c arb oxy1ique s acylés, par exemple : CH7- ( CHp ) 7-CH=CH- ( CH0 ) 7-C0-IÎ-CH^-C00Na O d ( c. ( t e~ CH, 2 15 ch„- 2 CHZ- CH,-dL> o ch,-CH3" 25 CH^- 'J CHj- gh5- 30 CH-,- CH-,-o CH^) ^-C0-E-CHo-C00I5a d 16 2 ch- ch, . 3 CH2 ) ?-CH=GII- ( CH2 ) 7-C0HH-G-GH2-CC0i>Ia CH, CH0) , c-BO Jm-CH^-COOWa 2 15 2 c: CH,- )0-CH=CH- (CH. )r7-C0HH-C„h.l -ïïh-CO-c^h., -COOH c: 7 ^ / CH. )n-CH=CH- (CHo)r7-C0NH-C^H.1 -3sh-c0-ch„-ch-cho-cg0h d'y v d'y COOH CH2) 7-ch=ch- (CH2 ) 7-C0NH-C2H4-0-CH2-C00îîa gh^), n-nh-go-ch^-n; d'il d CH^-COOH c. CH.-COOH d 0Ho ). r _ ^-CH^-SO.ÎÏH-CH^-COONa d lp-1/ de1 ch, ^ 7" vZv 0"GH2"CCKH~CH2~C00H ch2 ) 7- Il s'est avéré avantageux dans de nombreux cas que les 35 bains de post-traitement d'hydrocarbures chlorés, en plus des composés tensioactifs dans les hydrocarbures chlorés qui conver- 70 33140 - 16 - 2061674 tissent les colorants utilisés en une forme soluble ou dispersible dans les hydrocarbures chlorés, contiennent en outre de petites quantités d'eau, par exemple G,01 à 4% en poids par rapport au poids des hydrocarbures chlorés et éventuellement aussi 0,001 à 5 2% en poids par rapport au poids des hydrocarbures chlorés d'un émulsifiant non ionogène» Comme émulsifiants non ionogènes on envisage les émulsi-fiants non ionogènes du commerce, par exemple les produits de réaction de 1 mole d'alcools gras, d'acides gras, d'aminés gras-10 ses, d'amides d'acides gras, d'alcanolamides d'acides gras, de glycérides d'acides gras, d'alcoylphénols, d'alcoylbenzyl-phénols, d'alcoyl-arylbenzyl-phénols, d1aryl-styryl-phénols ou d'acide abiétique avec 5 à. 100 moles d'oxyde d'éthylène, en outre des esters d'acides' gras de composés polyhydroxylés aliphatiques et des 15 alcanolamides d'acides gras» En outre il s'est fréquemment avéré avantageux que les bains de post-traitement d'hydrocarbures chlorés contiennent en outre 0,001 à 8% en poids par rapport au poids des hydrocarbures chlorés de solvants organiques miscibles à l'eau comme l'isopropa-20 nol, l'alcool benzylique, le phénoxyéthanol, 1 *acétonitrile, l'hy-droxypropionitrile, le diméthylsuifoxyde, la diméthylformamide ou l'acétate de méthylglycol et d'ajouter aux bains de post-traitement d'hydrocarbures chlorés, dans le post-traitement des teintures et impressions obtenues avec des colorants cationiques, 0,01 25 à 0,5/i en poids d'acide acétique par rapport au poids des hydrocarbures chlorés, et dans le post-traitement des teintures ou impressions obtenues avec des colorants acides, des colorants complexes métalliques anioniques exempts de groupes acid'e sulfonique ou de colorants réactifs contenant des groupes acide sulfonique, 30 0,01 à 0,5% en poids par rapport au poids des hydrocarbures chlorés de mono-, di- ou triéthanolamine et/ou 0,01 à 1% en poids par rapport au poids des hydrocarbures chlorés d'acide acétique. Le procédé conforme à l'invention convient aussi bien pour la teinture avec des colorants cationiques que pour la tein-35 ture avec des colorants acides, des colorants complexes métalliques anioniques exempts de groupes acide sulfonique et des colo 70 33140 - 17 - 2061674 rants réactifs contenant des groupes acide sulfonique. Comme colorants cationiques on.envisage des colorants méthiniques, azométhiniques, d'hydrazone, d!azacyanine, de tri-arylméthane, de xanthène, de thioxanthène, d'acridine, d'oxazine, 5 de thiazine et de phénazine, en outre les colorants "basiques de la série azoïque, anthraquinonique ou de phtalocyanine, tels qu1 ils sont cités par exemple dans le Colour Index, tome 1, 2e édition (1956), pages 1617-1654- et dans le tome complémentaire de 1963, ainsi que dans le brevet français N°1.480.930. 10 Comme colorants acides on envisage tous les colorants solubles dans l'eau contenant jusqu'à 4 groupes acide sulfonique de la série azoïque, anthraquinonique, du triphénylméthane et de phtalocyanine; comme colorants complexes métalliques anioniques exempts de groupes acide sulfonique on citera les colorants com-15 plexes métalliques 1:2 présentant au moins 2 groupes dissociables de la série azoïque et du triphénylméthane et comme colorants réactifs contenant des groupes acide sulfonique des colorants solubles dans l'eau de la série azoïque, anthraquinonique et de phtalocyanine qui contiennent au moins un groupe réagissant avec 20 la fibre, par exemple un groupe monochlorotriazinyle, dichloro-triazinyle, dichloroquinoxalinyle, trichloro-pyrimidinyle, diflu-oro-chloro-pyrimidinyle, oC-bromoacrylamide ou le groupe semi-ester d1 acide (3 -hydroxyéthyl-suifurique. Au cas où pour la préparation des émulsions de colorants 25 des épaississants sont nécessaires, on ajoute dans le procédé conforme à l'invention des agents épaississants pauvres en corps. Le procédé conforme à l'invention convient pour la teinture et l'impression de toutes les matières textiles qui peuvent être teintes ou imprimées avec les colorants cités. Ce sont 30 par exemple les matières textiles, pouvant être teintes avec des colorants basiques, en polyacrylonitrile, polyesters, 2 1/2 acétate de cellulose, triacétate de cellulose, polyamides synthétiques et soie; les matières textiles, pouvant être teintes avec les colorants acides, métalliques complexes et réactifs, en cellulose 35 naturelle ou régénérée comme le coton, la fibranne et la rayonne, le 2 1/2 acétate de cellulose, le triacétate de cellulose, en 70 33140 - 18 - 2061674 polyamides naturelles comme la laine et la soie, et en polyamides synthétiques comme le poly(adipate d'hexaméthylène diamine), la polycaprolactame ou l'acide poly-^-sminoundécanoxque* Le procédé a fait particulièrement ses preuves dans la teinture et l'impres-5 sion de mélanges de ces sortes de fibres, par exemple en poly- acrylonitrile-fibrartne, polyester-coton, polyester-fibranne, polyamide-fibranne, polyamide-coton, 2 1/2 acétate de cellulose-fibranne, triacétate de cellulose-fibranne ou polyacrylonitrile-poly-ester. 10 Les matières textiles peuvent se présenter sous les stades travaillés les plus divers, par exemple en fils, bandes, peigné, filé, tissus, tricots ou articles confectionnés. Gomme hydrocarbures chlorés on utilise dans les bains de post-traitement du procédé conforme à l'invention avantageuse-15 ment des hydrocarbures chlorés aliphatiques comme le.chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le 1,1-dichloréthane, le 1,2-dichloréthane, le 1,1,1-trichloréthane, le 1,1,2-trichloréthane, le 1,1,1,2-tétrachloré thane, le 1,1,2,2-tétrachloréthane, le pentachloréthane, le 1-chloropropane, le 20 1,2-dichloropropane, le 1-chlorobutane, le 2-chlorobutane, le 1,4-dichlorobutane, le l-chloro-2-méthyl-propane, le 2-chloro-2-méthyl-propane ou le 4-chloro-2-méthyl-propane. Le tétrachloréthylène, le trichloréthylène et le 1,1,1-trichloropropane donnent particulièrement satisfaction. 25 Le procédé conforme à l'invention est exécuté en appli quant les colorants à l'aide des émulsions de colorants par le procédé d'épuisement, de pulvérisation, de foulardage ou d'impression sur les matières textiles à des températures de 20 à 1200C„ Ensuite les matières textiles, éventuellement après un traitement 50 thermique usuel tel qu'un séchage, un traitement à la vapeur ou ■une thermosolisation, sont soumises suivant un mode continu ou discontinu à un p o s t-1rait ement dans des solutions d'hydrocarbures chloré s contenant des composés tensioactifs qui convertissent les colorants utilisés en une forme soluble ou dispersible dans les 35 hydroc arbure s chlorés. Eventuellement fait encore suite à ce posttraitement un post-rinçage dans de 1'hydrocarbure chloré pur. 70 33140 - 19 - 2061674 Dans ce post-traitement le colorant et les auxiliaires de teinture non fixés sont ainsi éliminés si complètement des matières textiles que ces dernières, après séparation du "bain de lavage et élimination des derniers restes de solvant par injection d'air ou 5 de vapeur, peuvent être mises au dépôt sans autre post-traitement. Les émulsions à employer comme bains de teinture ou comme pâtes d'impression peuvent contenir l'eau sous forme de phase continue et les hydrocarbures chlorés sous forme de phase discontinue, ou bien les hydrocarbures chlorés sous forme de phase 10 continue et l'eau de phase discontinue» La phase aqueuse constitue dans chaque cas une solution de colorants solubles dans l'eau; la phase hydrocarbure chloré peut être une solution d'un colorant soluble dans les hydrocarbures chlorés, mais elle peut aussi être formée d'hydrocarbures chlorés exempts de colorants. 15 Les quantités de colorant dissoutes dans chacune des deux phases sont établies d'après la vigueur de teinte demandée aux teintures et impressions, d'après la solubilité des colorants et d'après le fait que l'on opère par le procédé d'épuisement, de pulvérisation, de foulardage ou d'impression. En général des quan-20 tités de 0,2 à 50 g de colorant par litre d'émulsion de colorant donnent satisfaction. Comme émulsifiants on peut utiliser pour la préparation des émulsions de colorant les mêmes composés que ceux qui servent ordinairement pour la préparation d'émulsions huile-dans-l'eau et 25 eau-dans-l'huile» Dans le procédé conforme à l'invention les émulsifiants non ionogènes donnent particulièrement satisfaction. Comme émulsifiants non ionogènes on envisage les émulsifiants non ionogènes du commerce, par exemple les produits de réaction de 1 mole d'alcools gras, d'acides gras, d'amines gras-50 ses, d'amides d'acides gras, d'alcanolamides d'acides gras, de glycérides d'acides gras, d'alcoylphénols, d'alcoylbenzyl-phénols, d'alcoyl-aryl-benzyl-phénols, d'aryl-styryl-phénols ou d'acide abiétique avec 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, en outre les esters d'acides gras de composés polyhydroxylés aliphatiques et 35 les alcanolamides d'acides gras. Les quantités d'émulsifiant nécessaires pour la prépara 70 33140 - 20 - 2061674 tion et la stabilisation des émulsions ne doivent pas dépasser 10?ô en poids par rapport au poids de l'émulsion et s'élèvent de préférence à 0,2 à 5% en poids- Les émulsions de colorants peuvent, en plus des colo-5 rants et des émulsifiants, contenir encore les auxiliaires de teinture habituels, par exemple de l'urée. Les quantités de ces auxiliaires sont établies d'après les colorants utilisés et d'après le procédé de teinture. En général elles s'élèvent à environ 10 - 500% en poids par rapport au poids des colorants. 10 La préparation des émulsions peut se faire de la manière courante. Il s'est avéré avantageux de préparer séparément les solutions constituant les deux phases et de les émulsifier après addition des émulsifiants à l'aide d'agitateurs rapides ou de mélangeurs à turbine. 15 Comme hydrocarbures chlorés on peut se servir pour la préparation des émulsions de colorants des hydrocarbures chlorés qui sont également envisagés pour les bains de post-traitement. Dans les émulsions de colorants le tétrachloréthylène, le tri-chloréthylène et le 1,1,1-trichloropropane donnent également par-20 ticulièrement satisfaction. A l'aide du procédé conforme à l'invention on parvient à teindre les matières textiles du genre le plus diversifié avec ménagement dans les solidités traditionnelles et pratiquement sans former d'eaux résiduaires. Le procédé conforme à l'invention 25 réunit en soi les avantages de la teinture à partir de milieux aqueux - emploi de colorants conventionnels, bonne solidités des teintures obtenues - avec les avantages de la teinture à partir de solvants organiques - forme d'article non défavorablement influencée, pratiquement pas de formation d'eaux résiduaires - sans 30 présenter les inconvénients de ces procédés. Un avantage particulier du procédé conforme à l'invention réside dans le fait que l'on peut teindre avec lui des matières textiles en milieu d'hydrocarbure chloré avec des colorants solubles dans l'eau et des colorants solubles dans les hydrocar-35 bures chlorés, en un bain. Le procédé conforme à l'invention convient donc remar 70 33140 - 21 - 2061674 quablement pour la teinture et l'impression de matières en fibres cellulosiques et de leurs mélanges avec des fibres synthétiques avec utilisation de colorants réactifs solubles dans l'eau pour la fraction fibre cellulosique, et de colorants de dispersion 5 solubles dans les hydrocarbures chlorés pour la fraction fibre synthétique, de même que pour la teinture et l'impression de mélanges fibreux polyacrylonitrile-polyester avec utilisation de colorant cationiques solubles dans l'eau pour la portion fibreuse polyacrylonitrile, et de colorants de dispersions pour la portion 10 fibreuse polyester. Par-le brevet belge No707.187 on connait un procédé de teinture de matières textiles à partir d'hydrocarbures chlorés dans lequel on teint les matières fibreuses avec des émulsions hydrocarbure chloré-eau qui contiennent des colorants solubles 15 dans la phase aqueuse ou des colorants dispersibles dans l'eau. Si l'on teint par ce procédé avec des colorants solubles dans l'eau, en particulier des colorants réactifs et des colorants cationiques, on obtient des teintures ayant des solidités au mouillé insuffisantes, étant donné que la portion de colorant non fixée 20 par les fibres n'est éliminée qu'incomplètement dans le postlavage des teintures avec des hydrocarbures chlorés. Pour atteindre des solidités au mouillé satisfaisantes, on doit donc par la suite laver les teintures avec des bains aqueux. Par l'emploi de bains de lavage aqueux on supprime toutefois de nouveau les avantages 25 de la teinture à partir de solvants organiques, à savoir la forme d'article non perturbée, la faible formation d'eaux résiduaires. Le procédé conforme à l'invention offre par rapport au procédé du brevet belge non seulement l'avantage qu'il permet la teinture avec des colorants solubles dans l'eau et solubles dans 30 les hydrocarbures chlorés à partir d'émulsions hydrocarbure chloré-eau, mais surtout l'avantage que par le post-traitement avec les solutions d'hydrocarbures chlorés qui contiennent des composés convertissant les colorants en une forme soluble ou dispersible dans les hydrocarbures chlorés, on peut obtenir même dans la tein-35 ture avec des colorants solubles dans l'eau, par exemple des colorants réactifs et des colorants cationiques, sans recourir à des 70 33140 - 22 - 2061674 "bains aqueux, des teintures ayant les mêmes bonnes solidités au mouillé que celles que l'on atteint dans la teinture à partir de bains aqueux. Les parties indiquées dans les exemples qui vont suivre 5 sont des parties en poids; les constitutions des colorants désignés par les nombres I à XVIII sont indiquées au tableau se trouvant à la fin des exemples» Exemple 1 On foularde un tissu mixte polyester-coton (65:35) avec 10 une émulsion consistant en : 8 parties de bicarbonate de sodium, 94 parties d'eau et 800 parties de perchloréthylène (rétention de bain : 80%), on sèche 1 minute à 80°C et on thermo-20 solise pendant 30 secondes à 180°C„ chaque fois de 1,5 minutes, 4 appareils de lavage fermés, reliés en série et opérant suivant le principe du contre-courant, qui contiennent une solution chauffée à 55°C, remuée mécaniquement, 25 consistant en : 1 partie d'eau, 5 parties d'acide acétique à 30% et 990 parties de perchloréthylène. Le rapport de bain dans ce post-traitement est de 1 : 50. Après 35 séparation mécanique du bain de rinçage par exprimage, on débarrasse le tissu des résidus de solvants qui adhèrent par injection d'air 15 parties du colorant XVI, 2 parties de nonylphénol-pentadécaéthylène-glycol-éther, 1 partie d'éthanolamide d'acide oléique, 20 parties du colorant XIII, 15 60 parties d'urée, Le tissu parcourt ensuite, avec un temps de séjour 4 parties du composé de formule : 30 70 33140 - 23 - 2061674 chaud et on le met de côté. On obtient une teinture bicolore pure jaune/rouge ayant de bonnes solidités» Dans le post-traitement il ne se forme pas d'eau souillée. Si l'on exécute le post-traitement suivant le même mode 5 opératoire avec du perchloréthylène sans les additifs conformes à l'invention, alors la portion de colorant insoluble dans le perchloréthylène qui n'est pas fixée n'est pas éliminée du tissu et les propriétés de solidité de la teinture obtenue ne sont donc pas suffisantes. 10 Si, tout en maintenant le post-traitement conforme à l'invention décrit plus haut, on exécute l'application des colorants non pas à partir de l'émulsion hydrocarbure chloré-eau décrite plus haut, mais avec un bain de teinture purement aqueux dans lequel le colorant XIII est dissous mais où le colorant XVI se 15 présente sous une forme dispersée à l'aide d'agents de dispersion, on obtient une teinture bicolore jaune/rouge qui n'est pas'aussi pure. Si, au lieu des 5 parties du composé de formule : 20 25 ch5-(CH2)16-CH2^ ch^-(ch^)nt--ch„ ch., O 16 2 o © Cl© on utilise chaque fois 5 parties d'un des composés de formules a) à 1) : a) ■ch3-(ch2)15-ch. 'ch3 ch5-(ch2)15-ch. ^ \ ch2-cg-ïih2 © Cl © 30 b) 'CH3-(CH2>16-CH2, CH^ ch3-(ch2)16-ch2 ch2-c00-ch2-ch3 0 Cl © 35 c) "CH3-(CVI6-CH2 ch3-(ch2)15-ch2 v XCH2-CH3 •ch0 ch-, © ch,-cho-0s07 3 2 3 © 70 33140 - 24 - 2061674 d) 'ch3-(ch2)20-ch2 ^ ch3 ch3-(ch2)20-ch2^ ^ ch3 © Cl e e) "ch,-(ch0).. ,--ch0 ch, 3 v 2'16 2X ^ 3 oh3-(OH2)i6-CH2 Xch2- © Cl e 10 f) *ch,- (ch^)or-ch0 ch, D C. dv 2.^/ 5 ch3-(ch2)20-ch2 ch, rO © ci © 15 ch, y 3 g) /^H3-(CH2)20-CH2-HH-C00-CH2-CH2_72 / N^ © ch,0s0,® 3 3 ch2-ch2-0h h) /ch3-(ch2)16-co-nh-(ch2)>_72 ;* ch, 20 © Cl © i) 2?Ï65-(CH2)20-C0-HH-(CH2)5_72^ N, ch, / 3 H) © Cl © 25 ch, à) ch3- ( ch2 ) 20-ch2-iî-ch2- ch, © Cl © 30 k) CH3-(CH2)10-CH2-s-CH2-(CH2)1G-CH3 CH, ù © ch,0s0,® 3 3 35 1) ch3 ch3-(ch2)7-ch=ch-(ch2)7-ch2-p-ch2-^ ^ ch, © Cl © 70 33140 - 25 - 2061674 ou 5 parties d'un mélange de 2,5 parties du composé de formule : -ch3-(ch2)16-ch2^ ^ch3 CH3-(CH2)16-CH2 CEU-CH -CHp ' V © Cl © et de 2,5 parties d'isopropanol ou 5 parties d'un mélange des composés a) à 1), on obtient un aussi bon effet de post-traitement. 10 Exemple 2 Un tissu mixte polyester-polyacrylonitrile (50:50) est foulardé avec une émulsion consistant en 20 parties du colorant I, 10 parties du colorant XVI, 15 4 parties d'acétate de méthylglycol, 4 parties de monoacétate de glycérine, 1 partie d'éthanolamide d'acide oléique, 3 parties de nonylphénol-décaéthylène-glycol-éther, 10 parties d'acide acétique à 60%, 20 148 parties d'eau et 800 parties de perchloréthylène (rétention de bain : 80%) et l'on thermosolise pendant 1 minute à 180°C. La bande de tissu parcourt ensuite successivement pour 25 un rapport de bain de 1 : 50 et avec une durée d'action chaque fois de 2 minutes 4 solutions remuées mécaniquement et chauffées à 50°C de : 5 parties de dodécylbenzène-sulfonate de sodium 0,5 partie d'acide acétique à 60% et 30 5 parties d'eau dans 989,5 parties de perchloréthylène et ensuite avec ion temps d'action de 1 minute un bain de rinçage chauffé à 50°C en perchloréthylène pur. Après séparation du bain de rinçage, on débarrasse le tissu du perchloréthylène qui adhère 35 par injection d'air. La teinture jaune obtenue est rinçée jusqu'à limpidité sans formation d'eau souillée et elle montre les mêmes 70 33140 - 26 - 2061674 propriétés de solidité qu'une teinture post-traitée avec tin "bain aqueux. Si l'on effectue le post-traitement par le même mode opératoire avec du perchloréthylène sans les additifs conformes 5 à l'invention, alors le colorant non fixé insoluble dans le perchloréthylène n'est pas éliminé du tissu et les propriétés de solidité de la teinture obtenue ne sont donc pas suffisantes. Lorsqu'au lieu des 5 parties de dodécylbenzène-sulfonate de sodium on utilise 10 5 parties d*acide dodécylbenzène-sulfonique ou 5 parties de diisobutylnaphtalène-sulfonate de sodium ou 5 parties de paraffine (C^^)-sulfonate de sodium ou 5 parties du composé de formule : oh5-(oh2)7-ch=ch-(ch2)7-ooooh2-oh2-bo5h 15 ou 5 parties d'un mélange 1:1 d'huile de spermacéti sulfonée et d'huile d'olive sulfonée ou 5 parties du composé de formule : CH, r-\ 2Q /ÏÏH,-(CH2)16-C0ffii-CH2-CH2_72^N-CH2-CH2^CH2-S03~'' ou © 7 parties d'un mélange à 5 parties du composé de formule : CHj-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-C0NH-CH2-CH2-S05Na et à 2 parties d'alcool oléylique-hepta-25 décaéthylène-glycol-éther, on obtient une teinture aussi bien lavée. On obtient également une teinture de même qualité quand au lieu des 989,5 parties de perchloréthylène on utilise la même quantité de 1,1,1-trichloréthane. 30 Exemple 5 On foularde un tissu en polyacrylonitrile avec une émulsion consistant en : 20 parties du colorant II, 2 parties d'alcool oléylique-eicosaéthylène-glycol-éther, 35 12 parties de /3-cyanoéthylformamide, 4- parties de nonylphénol-décaéthylène-glycol-éther, 70 33140 - 27 - 2061674 10 parties d'acide acétique à 60%, 100 parties d'eau et 852 parties do perchloréthylène, (rétention de "bain : 100%), on sèche pendant 1 minute à 110°C et 5 on traite à la vapeur pendant 15 minutes à 102°C„ On traite alors le tissu pour un rapport de bain de 1 : 100 dans un bain consistant en 10 parties du composé de formule : ch?-(ch«)1c-0ho0 0 5 16 2 \ / 10 ch3-(ch2)16-ch20 oh 10 parties d'eau et Ç80 parties de perchloréthylène pendant 6 minutes à 55°C, on le nettoie ensuite deux fois avec du 15 perchloréthylène frais et après séparation du bain on élimine par injection de vapeur le perchloréthylène qui adhère sur la fibre. On obtient sans production d'eau souillée une teinture rouge bien rincée ayant les mêmes solidités qu'une teinture nettoyée avec un bain de lavage aqueux. 20 iàans les additifs ajoutés au bain de post-traitement de perchloréthylène on obtient par contre une teinture ayant de mauvaises propriétés de solidité, étant donné que le colorant non retenu par la fibre n'est pas éliminé du tissu. Exemple 4- 25 On foularde un tissu en polyacrylonitrile avec une émulsion consistant en : 15 parties du colorant III, 10 parties de (3-cyanoéthyl-formamide, 3 parties de nonylphénol-décapentaéthylène-glycol-éther, 30 2 parties d'alcool oléylique-eicosaéthylène-glycol-éther, 100 parties d'eau et 870 parties de perchloréthylène, (rétention de bain : 100%).et on le traite à la vapeur pendant 20 minutes à 102°C. 35 On fait alors passer le tissu de polyacrylonitrile pour un rapport de bain de 1 : 50 à travers 4 bains de traitement rac 70 33140 - 28 - 2061674 15 20 25 cordés en série, opérant suivant le principe du contre-courant et chauffés à 50°C, qui contiennent chacun : 1 partie de dodécylbenzène-sulfonate de sodium, 3 parties d'eau et 5 0,05 partie d'acide acétique glacial dans 996 parties de perchloréthylène. Ensuite on rince avec du perchloréthylène pur, on sépare le "bain de rinçage et l'on chasse le solvant qui adhère par injection de vapeur, la teinture "bleue obtenue sans formation d'eau 10 souillée montre les mêmes propriétés de solidité qu'une teinture correspondante post-traitée dans" des bains aqueux. Lorsqu'on utilise au lieu de 1 partie de dodécylbenzène-sulf onate de sodium : 1 partie du composé : ! 3 CH^-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-C0N-CH2-CH2-S05Na ou 1 partie du composé de formule : CH,-(CHc ) r7-CH=0H- (0Ho ) ^-CH^-O-SO , O a / d' / d 54 ou 1 partie du composé de formule 'CH,-(CH0),c-CH^ CH, 5 v 2'16 2 N 5 N CH— ( CH2 ) 16-CH^ x CH2-CC0CH2-CH3 © 6 °3S T I ■oh2-(ch2)10-oh5 on obtient un effet de lavage aussi bon. 50 Lorsqu'on utilise au lieu de 1 partie de dodécylbenzène- sulf onate : 1 partie du composé de formule : 55 CH5- (CH2) 16-CCHH- (CH2) 5-: @/ch2-ch2v ■N \ / ch2-ch2 (CH2)3-S05v © 70 33140 - 29 - 2061674 il faut, au lieu des 4 bains de traitement en série, 6 de ceux-ci. Après passage à travers ces 6 bains, qui contiennent chacun 1 partie de ce composé et 3 parties d'eau dans 5 996 parties de perchloréthylène, on obtient une teinture de même qualité. Exemple 5 On imprime ion tissu en polyacrylonitrile avec une pâte d'impression de composition : 10 15 parties du colorant IV, 20'parties de di-/3-cyanoéthyl-f ormamide, 30 parties 'de thiodiglycol, 2 parties de nonylphénol-décaéthylène-glycol-éther, 30 parties d'acide acétique à 30%, 15 30 parties d'eau et 873 parties de perchloréthylène, on sèche durant 1 minute à 110°C et on traite à la vapeur pendant 25 minutes à 102°C. Puis on remue mécaniquement le tissu imprimé pour un 20 ' rapport de bain de 1 : 50 pendant 3 minutes dans un bain chauffé à 50°C consistant en 5 parties d'un composé de formule : ch3-(ch2)16-con-ch2-ch2-cgoh ch-, 3 25 5 parties d'eau et 990 parties de perchloréthylène et on le traite ensuite pour un rapport de bain de 1 : 50 durant 3 minutes dans un second bain, également chauffé à 50°C, de composition : 30 1 partie d'un composé de formule : ch5-(ch2)16-con-ch2-ch2-cooh ch3 0,5 partie du produit de réaction de 1 mole d'acide oléique avec 1 mole de diéthanolamine, 35 3,5 parties d'eau et 995 parties de perchloréthylène 70 33140 - 30 - 2061674 et après ceci on le rince pour un rapport de bain de 1 : 50 durant 1 minute dans du perchloréthylène pur. Ensuite on sépare le perchloréthylène et l'on élimine le reste du perchloréthylène qui adhère au tissu par injection de vapeur» 5 On obtient, sans production d'eau souillée/"une tein ture bleue pure douée de bonnes solidités au frottement. Lorsqu'on utilise au lieu du composé de formule : ch3-(ch2)16-cgn-ch2-ch2-cooh CH, 3 10 dans le 1er et 2e bain de lavage la même quantité du composé de formule : ch5-(ch2)7-ch=ch-(ch2)7-con-ch2-coonh4 , OH, on atteint un effet de lavage aussi bon. 15 Sans les additifs cités, on obtient une impression inutilisable à cause de ses mauvaises propriétés de solidité. Exemple 6 On foularde un tissu en polyester anioniquement modifié (Dacron 64) avec une émulsion se composant de : 20 20 parties du colorant Y, 60 parties d'éthylène-cyanhydrine, 3 parties de formamide, 10 parties d'acide acétique glacial, 50 parties d'eau, 25 3 parties de nonylphénol-pentadécaéthylène-glycol-éther et 854 parties de perchloréthylène, (rétention de bain : 80%), on sèche durant 1 minute à 100°0 et on thermosolise pendant 90 secondes à 2C0oC„ Ensuite on remue mécaniquement le tissu teint pour un 30 rapport de bain de 1 : 50 durant 2 minutes dans un bain de post-traitement chauffé à 55°0,de composition : 1 partie d'acide oléique technique, 1 partie d'alcool oléylique-heptadécaéthylène-glycol-éther, 1 partie de suifosuccinate de dioctyle et 35 4- parties d'eau dans 993 parties de perchloréthylène, 70 33140 - 31 - 2061674 puis, tout en maintenant le même rapport de bain, on le traite dans un bain frais de même composition à la même température mais cette fois-ci durant 2 minutes et finalement on le rince avec du perchloréthylène pur. On obtient, sans formation d'eau souillée, 5 une teinture rouge qui présente les mêmes propriétés de solidité qu'une teinture post-traitée avec des bains aqueux. Sans l'addition au bain de post-traitement de perchloréthylène, on obtient une teinture inutilisable à cause de ses mauvaises propriétés de solidité. 10 Exemple 7 On foularde un tissu en polyacrylonitrile avec une émul sion se composant de : 10 parties du colorant VI, 11 parties d'acide formique à 85%, 15 9 parties d'acide acétique à 60/î, 12 parties d'éthylène-cyanhydrine, 8 parties de monoacétate de glycérine, 8 parties d'acétate de méthylglycol, 4- parties de nonylphénol-décaéthylène-glycol-éther, 20 88 parties d'eau et 850 parties de perchloréthylène, (rétention de bain : 100%), on sèche durant 1 minute à 100°0 et on thermosolise pendant 1 minute à 20G°C» Le tissu après cela traverse 5 bains de lavage en série 25 chauffés à 50°C qui contiennent chacun 5 parties d'un mélange de 19,5 parties du composé de formule : (chj-(ch0)16-c0-nh~ch2-ch2)^hh 1 partie d'acide stéarique, 2 parties du composé de formule : 30 e 0h,-(cho),.. -ïï-cel.- (/ cl -^ p 2'11 , ^ \ / ch3 0,5 partie d'alcool oléylique-heptadécaéthylène-glycol-éther, 3 parties d'acide acétique glacial, 35 19,5 parties d'isopropanol et 54,5 parties d'eau dans 995 parties de perchloréthylène, 70 33140 - 32 - 2061674 en l'occurrence la durée d'action pour chaque bain étant de 90 secondes et le rapport de bain étant de 1.: 50. Puis on rince avec du perchloréthylène pur, on sépare le solvant et l'on élimine les restants de solvant qui adhèrent par injection de vapeur. On ob~ 5 tient, sans formation d'eau souillée, une teinture jaune bien rincée. lorsqu'on utilise dans le mélange au lieu du composé : £CH5-(CH2) 16-C0HH-CH2-CH2_72'>BH la même quantité de 1'aminoxyde de formule : 10 /~CH5-(0H2)l6-C0HH-CH2-CH2_72^rr-CH5 , 0 on obtient une teinture aussi bien rincée. On atteint un aussi bon effet de rinçage 1) lorsque dans le mélange décrit on remplace les 19,5 parties 15 du composé de formule : /"CHr( CH2 ) 16-C0]ffl-CH2-CH2_72S^ NH par 19,5 parties d'un des aminoxydes suivants de formules a) à e): çh3 a) rCH7.- ( 0Ho ) n-CH=CH- ( GH0 ) n-C0NH-CHo-CH„-CHo 7^ N 20 - d / 2 2 2- 2,^ 0 b) rchr(ch2)7-ch=ch-(0h2)7-00eh-ch2-ch2-ch2-n. CHp-CH?^ 'O CHp-GHp 0 ^ ^ 25 0 ? t .chp-chp. c) oh -(ch ) -c0nh-(ghp),-n^ ^ ^0 ^ 5 ch2-ch2x ch2-ch2-cîî d) ch7-(ch2)?-ch=ch- (ch2)7-C0MÎ-(ch2) 5-n-ch2-ch2-Cl 30 l0 ch, e) CH5-(CH2)7-CH=CH-(CH2)11-CH2-N-CH2- 0 2) lorsqu'au lieu des 5 parties du mélange on utilise chaque 35 fois 5 parties d'un des composés d'ammonium suivants de formules a) à g) : 70 33140 - 33 - 2061674 a) ch.-ch CH,-(CH2)1A-C0MÎ-(CHC3),-lTCr O ^ ^ xo ^ 5 ^ch2-CH2-^ © ch.oso© 3 3 "b) ge7 r 3 ch5-(ch2)7-ch=ch-(ch2)7-conh-(ch2)3-w-cfl2-ch2-0h ch-, 3 © ch.osop 3 0 10 c) CH, °V(ch2)11-B-CH2- ch. © Cl © d) 13 'ch7-(ch.),, -ch. ch-, 3 2'10 , 3 ch-n-c. / i ch.-(ch.).., -ch. ch, O d'LKj 2 p © ch.osop 3 3 20 e) f) ch. , 3 rch5-(ch2)i6-ch2-mh-c00ch2-ch2-ch2_72^ n-ch2-ch2-0h © ch.oso. 3 3 © 'ch,- ( ch. ) . .-ch. ch.-ch-. 3 ^'10 2X / 2 p n-/ \ ch3-(ch2) -ch2 ch-, © ch-,-ch.-oso p o 2 3 25 g) ch, . 3 ch^-(ch. ) 7-ch=ch- ( ch2 ) 7-ch2-sf-ch2- ch-, 3 © /=) Cl © 3) quand au lieu des 5 parties du mélange on utilise 5 parties d'un mélange consistant en : 30 2,5 parties d'un composé de formule : ch5-(ch2)7-ch=ch-(ch2)7-ch2- •n ch," p ch-, 'S> c2h5 © CH-,-CH.-OSOjS> et 3 2 p 35 2,5 parties d'un composé de formule : 70 33140 - 34- - 2061674 ch3-(ch2)10-ch2-n CH, | " ch, c2h5 © ch,-cho-0s0 p 3.2 3 5 4), quand au lieu des 5 parties du mélange on utilise 5 parties d'un mélange consistant : 2,5 parties d'un composé de formule : 10 15 20 25 30 (ch3-(ch2)10-ch2)2^ ch, / 3 n CH3 © Cl © 1,2 parties d'un composé de formule : @ p ■(ch2)12-CH2)2^ ch-, Cl © 0,6 partie d'un composé de formule : © (ch3-(ch2)14-ch2)2^ n CH, 0 ch Cl 0 0,4 partie d'un composé de formule : © ch, (ch3-(ch2)16-ch2)2>^ ch, o Cl 0 0,3 partie d'un composé de formule : ch. (ch3-(ch2)7-ch=ch-(ch2)7-ch2)2^..x H. ch-, 2 © Cl © et 5 parties d'isopropanol» Exemple 8 35 On foularde un tissu mixte polyacrylonitrile-fibranne (65:35) avec une émulsion se composant de : 70 33140 - 35 - 206167* 10 parties du colorant I, 10 parties du colorant VII, 60 parties d'urée, 5 parties de nonylphénol-décaéthylène-glycol-éther, 5 15 parties de paraffine-suifonate de sodium, 3 parties d'acide acétique glacial, 97 parties d'eau et 800 parties de perchloréthylène (rétention de "bain : 80%), on sèche pendant 90 secondes à 120°C 10 et on thermosolise durant 90 secondes à 200°0. Ensuite on foularde le tissu avec une émulsion consistant en : 20 parties de carbonate de sodium, 100 parties d'eau, 2 parties de nonylphénol-décaéthylène-glycol-éther et 15 878 parties de perchloréthylène et l'on traite à la vapeur pendant 5 minutes à 103°C. On traite alors le tissu pour un rapport de bain de 1 : 50 durant 5 minutes dans un bain de post-traitement chauffé à 55°C se composant de : 20 5 parties du composé de formule : /CH3-(CH2)?-GH=CH-(CH2)7-00im-CH2-CH2-0H2_72- H, .ch3 CH. O Cl © 25 5 parties d'isopropanol, 10 parties d'eau et 980 parties de perchloréthylène et ensuite pendant 1 minute dans un bain de rinçage frais chauffé à 55°C se composant de : 50 990 parties de perchloréthylène et 5 parties d'acide acétique à 60%= Après séparation du bain de rinçage on élimine le solvant qui adhère sur le tissu par injection de vapeur d'eau. On obtient, sans formation d'eau souillée, une teinture bicolore jaune/rouge pure, 35 bien lavée, possédant de bonnes propriétés de solidité. 70 33140 - 36 - 2061674 Lorsqu'au lieu des 5 parties du composé de formule : /CH5-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-COWH-GH2-GH2-CH2_72/ ÏÏ CH, VCH, © Cl a on utilise chaque fois 5 parties d'un des composés d'ammonium de formule a) à d) : 10 a) O CH. ~ " I ^ /cth5- ( ch2 ) 16-ch2-mic0-ch2-ch2_72-n-ch2-ch2-0h © ch.oso 3 3 15 h) O If CH2- •n c) 20 CH5- (CH2) 16-CH2-ÏÏH-C-0-CH2-CH2- 'CH,-(CH„)nc-GH0 .CH. 3 v 2'16 2\ / 3 .N CH3-(CH2)16-CH2 CH2-CH-CJÎ2 \V ch^ICH2-OH CH2-CH2-0H © Cl 0 0 © Cl © d ) |^/0h3- c CH2 ) ?-CH=CH- ( CH2 ) 7-comh- ( CH2 ) 3-n- ( CH5 ) ou 5 parties de 1'aminé tertiaire de formule : e ch.oso,© 3 3 çh3 25 CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-C0KH-(CH2)3-N-CH2-CH2-0H ou chaque fois 5 parties d'un des aminoxydes de formules a) et b) a) /ch3-(ch2)7-ch=ch-(ch2)7-conh-ch2-ch2-ch2_72^n-ch3 O CH. . 3 30 b) CH3- ( CH2 ) 7-CH=CH—( CH2 ) 7-CÛNH-CH2-CH2-CH2-N-CH2-.CH2-0H 0 on obtient un effet de lavage aussi bon et une teinture de même valeur. Exemple 9 35 Un tissu en polyester pouvant être teint avec des colo rants basiques est foulardé avec une émulsion se composant de : 70 33140 -37 - 2061674 10 parties du colorant VIII, 1 partie d'éthanolamide d'acide oléique, 2 parties de nonylphénol-décaéthylène-glycol-éther, 30 parties de butyrolactone, 5 21 parties d'urée, 30 parties d'acide acétique à 60%, 56 parties d'eau et 850 parties de trichloréthylène, avec une rétention de "bain d'environ 104%, on sèche pendant 90 se-10 condes à 100°C et on thermosolise pendant 90 secondes à 200°0. Ensuite on traite le tissu pour un rapport de "bain de 1 : 50 pendant 3 minutes dans un bain de post-traitement chauffé à 50°C, se composant de : 5 parties de sel de N,N-di-octadécyl-N,îï-diméthyl-ammonium 15 d'huile de colza sulfatée, 5 parties d'eau et 990 parties de perchloréthylène, ensuite dans un bain de post-traitement se composant de : 1 partie de sel de N, IT-di-oc t adé cyl-N, N-dimé thyl- ammonium 20 d'huile de colza sulfatée, 1 partie d'eau et 998 parties de perchloréthylèneo Ensuite on rince avec du perchloréthylène frais et après séparation du solvant on élimine par injection de vapeur les restants 25 de solvant qui adhèrent au tissu. On obtient sans former d'eau souillée une teinture bleue saturée qui présente les mêmes propriétés de solidité qu'une teinture rincée à l'eau. Lorsque dans le premier bain de post-traitement on utilise au lieu des 5 parties et respectivement dans le second bain au 30 lieu de 1 partie de sel de N,N-di-octadécyl-ïT,N-diméthyl-ammonium d'huile de colza sulfatée 5 parties et respectivement 1 partie d'un mélange de 3 parties du composé de formule : CH,-(GH0)t,. ,,--CH0 0H, 3 2\©/ 3 35 CH5-(CH2)14_15-CH2 ^ CH2-CH2-CH2-S03© 70 33140 - 58 - 2061674 et 9 parties d1isopropanol, on obtient le même effet de lavage. Exemple 10 On foularde un tissu mixte (50:50) en polyamide pouvant 5 être teinte avec des colorants basiques et en polyamide pouvant être teinte avec des colorants acides avec une rétention de bain de 70% à l'aide d'une émulsion se composant de : 10 parties du colorant I, 10 parties du colorant IX, 10 4 parties du produit de réaction de 1 mole d'alcool oléylique avec 50 moles d'oxyde d'éthylène, 4 parties de nonylphéno 1-dé c aé thylène-glyc o 1-é ther, 3 parties d'un mélange se composant de : 20 parties d'un composé de formule : 15 CH2-C0Ka-S02-(CH2)14-CH3 ÎTa0^S-CH-C00-GHo-CH- ( 0Ho),-CH, p 2 , 2'3 3 C2H5 40 parties d'alcool oléylique-eicosaéthylène-glycol-éther et 20 40 parties d1éthylhexanol, 5 parties d'acide acétique à 60%, 80 parties d'eau et 884 parties de perchloréthylène, on sèche durant 1 minute à 80°C et l'on traite à la vapeur pendant 25 3 minutes à 105°C. La bande de tissu traverse alors successivement pour un rapport de bain de 1:30 avec une durée d'action chaque fois de 2 minutes 2 bains de post-traitement remués mécaniquement et chauffés à 50°C, se composant de 30 0,75 partie de sel de N,N-di-octadécyl-N,N-diméthyl-ammonium d'huile de colza sulfatée, 0,75 partie d'un composé de formule : CH2-CONH-SO2- ( CH2 ) 1Z)-CH3 NaS0:,-CH-C00-CHo-CH-(CHo),-CH-, 3 2 , 2'3 3 35 02h5 70 33140 - 39 - 2061674 15 20 r~ ^5 30 0,5 partie d'un composé de formule ~"CEU-(CH2)15-CH2 . OH, ch3-(oh2)16-oh2 CH2-C00-CH2-CH5 © Cl a 5 980 10 partie du produit de réaction de 1 mole d'alcool oléylique- eicosaéthylène-glycol-éther et parties d'eau dans parties de perchloréthylène, et ensuite pendant une durée d'action de 1 minute un "bain de rinçage chauffé à 50°G de perchloréthylène pur. Après séparation du bain de rinçage on débarrasse le tissu du perchloréthylène qui adhère par injection de vapeur d'eau. On obtient sans former d'eau souillée une teinture à motifs jaune-bleu ayant des propriétés de solidité remarquables. Exemple 11 Un tissu éponge de coton est foulardé avec une émulsion se composant de : 40 parties du colorant X, 80 parties d'urée, 98 parties d'eau, 10 parties de bicarbonate de sodium, 5 parties de nonylphénol-décaéthylène-glycol-éther et 767 parties de perchloréthylène, on le sèche 1 minute à 14C-°C et on le condense pendant 3 minutes à 150°C. On traite ensuite le tissu chaque fois pendant 3 minutes pour un rapport de bain de 1 : 40 dans 2 bains en série chauffés à 50°C se composant de : 5 parties d'un composé de formule : 'ch3-(ch2)16-ch2 CH-, \ o CH-j- (CH^)c-0Ho CH^-C00-CHo-CH, 3 ^ 16 2 d 2 3 © Cl © 35 5 parties d'acide acétique à 60%, 10 parties d'eau et 980 parties de perchloréthylène, 70 33140 - 40 - 2061674 et pour finir on le rince pendant 2 minutes à la même température avec du perchloréthylène frais. Après séparation du "bain de rinçage on élimine les restants de solvant par injection de vapeur. On obtient, sans formation d'eau souillée, une teinture jaune 5 bien rincée qui possède des propriétés de solidité irréprochables» Exemple 12 On foularde un tissu mixte polyacrylonitrile-coton (50:50) avec une émulsion se composant de : 9 parties du colorant XI, 10 26 parties d'éthylène-cyanhydrine, 15 parties de formamide, 2 parties de nonylphénol-décaéthylène-glycol-éther, 1 partie d'éthanolamide d'acide oléique, 60 parties d'urée, 15 90 parties d'eau et 804 parties de perchloréthylène (rétention de bain : 100%), on le sèche pendant 90 secondes à 80°C et on le thermosolise pendant 1 minute à 202°C. Le tissu parcourt ensuite avec un temps d'action chaque 20 fois de 90 secondes 6 bains de post-traitement en série chauffés à 50°C, se composant de : 5 parties du composé de formule : CH3-(CH2)16-CO-NH-(CH2)5-IÏC (OH3)2 , 15 parties d'eau et 25 980 parties de perchloréthylène. Puis on rince ensuite dans du perchloréthylène pur chauffé à 50°0? on sépare le bain de rinçage et l'on débarrasse le tissu du solvant qui adhère par injection de vapeur. On obtient, sans formation d'eau souillée, un?teinture à effets jaune/blanc bien rincée, 30 ayant les mêmes propriétés de solidité qu'une teinture post-traitée avec des bains aqueux» Lorsqu'on utilise au lieu des 5 parties du composé de formulé : CH3-(OH2)16-CO-KH-(CH2)3-IÎ-(CH3)2 35 5 parties du composé de formule : 70 33140' - 41 - 2061674 10 15 20 30 CH^- ( CH2 ) 7-CH=CH- ( CH2 ) 7-OO-HH- ( OH2 ) 5-: ■n. /CH3 N CH2-CH2-0H on obtient une teinture aussi bien rincée. Exemple 13 On foularde tin tissu de fibranne avec une émulsion se composant de : 30 parties du colorant XII, 4 parties de nonylphénol-pentadécaéthylène-glycol-éther, 80 parties d'urée, 10 parties de bicarbonate de sodium, 90 parties d'eau et 786 parties de perchloréthylène, (rétention de bain : 80%), on sèche pendant 1 minute à 80°C et on traite à la vapeur pendant 1 minute avec de la vapeur surchauffée sous la pression normale à 150°C. Le tissu est ensuite post-traité pendant chaque fois 2 minutes pour un rapport de bain de 1 : 50 dans 5 bains en série chauffés à 55°0 qui se composent de : 5 parties d'un composé de formule : CH, CH— ( CH2 ) 20-CHo-N-CH 5 5 0H~v== > e Cl © 5 parties d'isopropanol, 5 parties d'eau, 5 parties d'acide acétique à 60K et 985 parties de perchloréthylène, puis il est rincé avec du perchloréthylène frais» Après séparation du bain de rinçage on débarrasse le tissu des restants de solvant qui adhèrent par injection de vapeur» On obtient une teinture rouge bien rincée qui présente les mêmes propriétés de solidité qu' une teinture rincée avec un bain aqueux. Lorsqu'on utilise au lieu du composé de formule': 70 33140 - 42 - 2061674 © ch3-(ch2)20-ch2-n-ch3 gh2" 5 5 parties du composé de formule : ch7 rch3-(ch2)20-co-ith-(ch3)2_72 >nx ch2- 0 Cl © ou 10 4 parties d'un mélange de parties égales de ces deux composés, on obtient un effet de lavage de même valeuro Exemple 14 On traite 100 parties d'un tissu mixte polyester-coton 15 (67:33) dans une machine dévideuse-teigneuse à pression durant 30 ,minutes à 40°C avec une émulsion se composant de : 3115 parties de perchloréthylène. On ajoute ensuite au bain de teinture 54- parties d'un mélange se 30 composant de : 0,6 partie de carbonate de sodium 10,4 parties d'eau, 5 parties d'urée, - 32 parties de perchloréthylène et 35 6 parties d'un mélange se composant de : 20 1 partie du colorant XV", 0,6 partie du colorant XIII, 7,5 parties d'urée, 6,9 parties d'eau, 15 parties d'un mélange se composant de 25 12 parties d'eau, 30 parties de paraffine-suifonate» de sodium, 2,5 parties de dodécylbenzène-sulfonate de sodium et 17,5 parties d'ester sulfurique d'un alcool de spermacéti de même que 30 parties de paraffine-sulfonate de sodium, 70 33140 - 43 - 2061674 2,5 parties de dodécylbenzène-sulfonate de sodium, 17,5 parties d'ester sulfurique d'un alcool de spermacéti, 12 parties d'eau 5 et l'on poursuit le traitement durant 1 heure à 4-0°C = Ensuite on chauffe le bain de traitement en l'espace de 20 minutes à 110°C et on le maintient 1 heure à cette température. Puis on laisse partir l'émulsion de teinture et l'on rince le tissu avec du perchloréthylène frais» 10 Le tissu est alors post-traité pour un rapport de bain de 1:2G avec un temps d'action de 10 minutes avec un bain chauffé à 50°C se composant de : 2 parties d'acide acétique à 60% et 988 parties de perchloréthylène. Ensuite on rince le tissu avec du perchloréthylène pur pendant '2 minutes à 50°C. Après séparation du bain de rinçage on débar-20 rasse le tissu du solvant qui adhère par injection de vapeur. On obtient une teinture bicolore rouge/bleu ayant les mêmes propriétés de solidité qu'une teinture lavée avec des bains de lavage aqueux. Exemple 15 25 On foularde un tissu de coton avec une émulsion se com posant de : 4-0 parties du colorant XIV, 3 parties de nonylphénol-décaéthylène-glycol-éther, 60 parties d'urée; 30 10 parties de carbonate de sodium, 100 parties d'eau et 787 parties de perchloréthylène, (rétention de bain : 80%), on le sèche pendant 1 minute à 80°0 et on le traite à la vapeur pendant 5 minutes à 102°Co 35 Puis le tissu est post-traité chaque fois pendant 2 mi nutes pour un rapport de bain de 1 : 50 dans 3 bains chauffés à 5 parties du composé de formule : ch5-(ch2 )7~ch=ch-(ch2)7-co-nh-ch2-ch2-ch2-n-ch2-ch2-oh 15 5 parties d'eau, 70 33140 - 44 - 2061674 55°C raccordés en série, se composant de : 5 parties d1aminoxyde de formule : /SH-j - ( 0Ho ) ,-,-CHsCH- ( 0Ho ) n-CO-NH- ( 0Ho ) , 7^ N-CH, , — O c- t c- i c- y— d ^ o G 5 10 parties d'eau et 985 parties de perchloréthylène.- - Ensuite on effectue un post-rinçage dxzraat 2 minutes avec du perchloréthylène pur chauffé à 55°C. Après séparation du bain de rinçage, on débarrasse le tissu des restants de perchloréthylène 10 qui adhèrent dans un courant d'air» On obtient, sans formation d'eau souillée, une teinture jaune pure. Exemple 16 On foularde un tissu mixte polyester-coton (65:35) avec une émulsion se composant de : 15 12 parties du colorant XVI, 2 parties de nonylphénol-décaéthylène-glycol-éther, 1 partie d'éthanolamide d'acide oléique, 20 parties du colorant VII, 60 parties d'urée, 20 8 parties de bicarbonate de sodium, 97 parties d'eau et 800 parties de perchloréthylène, (rétention de bain : 80%), on le sèche pendant 60 secondes à 120°C et on le thermosolise pendant 60 secondes à 180°C. 25 Le tissu traverse alors 5 appareils de lavage en série opérant suivant le principe du contre-courant, qui contiennent une solution chauffée à 55°C se composant de : 5 parties du composé de formule ; ^H3-{CH2 )7-CH=CH- ( CH2)7-C0-NH- ( CH2) ^_72^ N-CH3 , 30 0 5 parties d'eau et 990 parties de perchloréthylène» Le rapport de bain dans le post-traitement est de 1 t 100. Ensuite on effectue un post-rinçage avec un mélange chauffé à 55°0 de 35 990 parties de perchloréthylène, 5 parties d'acide acétique à 60% et 5 parties d'eau. 70 3314Q - 45 - 2061674 Après séparation du bain de rinçage on débarrasse le tissu des restants de solvant qui adhèrent par injection d'air» On obtient sans former d'eau souillée une teinture à motifs rouge/jaune pure, qui présente les mêmes propriétés de solidité qu'une., teinture 5 post-traitée avec des bains aqueux» Exemple 17 On foularde un tissu mixte polyester-fibranne (70:30) avec une émulsion se composant de : 20 parties du colorant XVI, 10 15 parties du colorant XIV, 50 parties d'urée, 70 parties de nonylphénol-hexaéthylène-glycol-éther, 5 parties de bicarbonate de sodium, 60 parties d'eau et 15 780 parties de perchloréthylène, (rétention de bain : 80%), on sèche pendant 90 secondes à 120°C et l'on thermosolise pendant 90 secondes à 18G°C. Ensuite le tissu est post-traité pour un rapport de bain de 1 : 50 durant 5 minutes dans un bain chauffé à 55°c se 20 composant de : 5 parties du composé de formule : ch, /ÏÏH..-(CHo)n£--C0-lTH-CHo-CH. 7^ W-CHo-CHo-CH^-S0^ , — p d lb d cr- t. q d d d 3 10 parties d'acide acétique à 30% et 25 985 parties de perchloréthylène, puis on rince durant 1 minute avec du perchloréthylène pur chauffé à 55°C. Après séparation du bain de rinçage on débarrasse le tissu des restants de solvant qui adhèrent par une injection d'air chaud. On obtient une teinture jaune pure, bien lavée. 30 On atteint un effet de lavage de même qualité quand au lieu des 5 parties du composé de formule : /5ÏU-( CH2 ) 16-C0-1TH-CH2-CH2_72^ N-CH2-CH2-CH2-SG,(J ch7 3 35 a) 5 parties d'un mélange de parties égales du composé de formule: 70 33140 - 46 - 2061674 0V(CH2)16-CH2^ CH, 'J G N Cl w ^ X CH, ch3-(ch2)16-ch2 ^ et d'acide oléique, ou 5 "b) 5 parties d'un mélange de parties égales du composé de formule: o ch, . 5 10 chj- ( ch2 ) 7-ch=ch- (ch2 ) 7-C-NH- (CH2) 5-n-ch2-ch2-cîî 0 et du composé de formule : ® ch5- (ch2) 15-ch2-nh-cco-ch^- ch2-nc(ch2-ch2-0h ) 2 Cl © ou 15 c) 5 parties d'un mélange de parties égales du composé de formule: O CH, ii i J /UK3- ( CH2 ) ?-CH=CH- ( CH2 ) 7-C-NH-CH2-CH2-CH2_7p; | . o - et du composé de formule : 20 0 /CH5-(CH2)18-CH2-C-NH-(CH2) -rj^N-CH, ou d) 5 parties de sel de Î^N-di-octadécyl-NjN-dimétliyl-ammonium d'huile de colza sulfatée ou 25 e) 5 parties d'un mélange de : 18,5 parties du composé de formule : ^ ^ cïï7 /CH-(CH)-CH ■> 7 10 * ^ CH D © Cl © 30 17,5 parties du composé de formule : CH?-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-CH2-0-(CH2-CH2-0)1?-H et 8 parties d'isopropanol, ou f) 5 parties d'un mélange de : 18 parties du composé de formule : 70 33140 -4 7 - 2061674 © Cl © , t- 17,5 parties du composé de formule : ch3-(ch2)7-ch=ch-(ch2)7-ch2-o-(ch2-ch2-o)7-h et 8 parties d'isopropanol. Exemple 18 10 On foularde un tissu en poly(adipate d1hexaméthylène diamine) avec une émulsion se composant de : 20 parties du complexe de chrome 1 : 2 du colorant XVII, 3 parties de nonylphénol-décaéthylène-glycol-éther, 80 parties d'urée, 15 100 parties d'eau et 797 parties de perchloréthylène, (rétention de "bain : 80%) , on sèche pendant 90 secondes à 8G°C et on thermosolise durant 1 minute à 210oC» Le tissu parcourt alors pour un rapport de "bain de 20 1 : 50 et pour un temps de séjour chaque fois de 2 minutes 4 bains de post-traitement en série chauffés à 55°C, de composition : 6 parties de bromure de N,¥-di-eicosyl-N,N-diméthyl-ammonium, 6 parties d'eau, 1 partie d'alcool octadécylique-heptadécaéthylène-glycol-25 éther et 987 parties de perchloréthylène. La bande de tissu traverse alors avec un temps de séjour de 1 minute un bain de rinçage chauffé à 50°C en perchloréthylène pur. Après séparation du bain de rinçage on débarrasse le tissu des 30 restants de perchloréthylène qui adhèrent par injection d'air chaud. La teinture rouge obtenue est bien rincée sans formation d'eau souillée et elle montre les mêmes propriétés de solidité qu' une teinture rincée à l'eau. Exemple 19 35 Cn foularde un tissu mixte cellulose-poly- £-caprolac- tame (50:50) avec une émulsion se composant de : (ch3-(cïï2)16-ch2)2>n; CH-, / 3 CH, 10 25 70 33140 - 48 2061674 20 parties du colorant VII, 20 parties du complexe de chrome 1 : 2 du colorant XVIII, 3 parties de nonylphénol-décaéthylène-glycol-éther, 6 parties de bicarbonate de sodium, 80 parties d'urée, 100 parties d'eau et 771 parties de perchloréthylène, (rétention de bain : 40%), on sèche durant 1 minute à 100°C et on thermosolise pendant 60 secondes à 1920C„ La bande de tissu parcourt ensuite successivement pour un rapport de bain de 1 : 50 et avec une durée d'action chaque fois de 2 minutes 4 bains de post-traitement chauffés à 55°C et remués mécaniquement, se composant de : 4 parties du composé de formule : CH, 15 /ch3-(ch2 ) 7-ch=ch- (ch2 ) 7-co-nh-ch2-ch2-ch2_72: ■N t 0 1 partie du composé de formule 20 ch5- (ch2) 16-ch2-]m-coo-ch2-ch2-: R CH. A CH2-CH2-0H CHo-CH^-0H d d. © Cl © 1 partie du composé de formule : ch5-(ch2)7-ch=ch-(ch2)7-ch2-o-(ch2-ch2-o)17-h 7 parties d'acide acétique à 30% et 987 parties de perchloréthylène, et ensuite avec une durée d'action de 1 minute un bain de rinçage 30 chauffé à 55°c de perchloréthylène pur» Après séparation du bain de rinçage, on débarrasse le tissu des restants de perchloréthylène qui adhèrent par injection d'air et de vapeur» La teinture bicolore obtenue est rincée à fond sans formation d'eau souillée et elle montre les mêmes propriétés de solidité qu'une teinture 35 rincée à l'eau. 70 33140 - 49 - 2061674 Constitution des colorants I à XVIII utilisés dans les exemples Nc Constitution ch. 3 --ch, ïf ch=ch-n ■p K- H. h,c h 3 Cl © II OoN- III A Cl /CUH. X-N © ch2-ch2-1t-(ch3)3 ch,oso,v 3 3 © © o nh-ch0-ch0-ch0-ît- ( ch, ) , m , 2 2 2 3'3 cet Y o kh- ch,oso, 5 3 © iv © * N g-c2h5 Cl © v 02N. ■-Q*0 en . C2H5 ■et: ^ ? ® ch2-ch2-ït-(ch3)5 ch,osop 3 3 VI ch. O ch, {+,> "n x ch: ch, ^ ch2-ch2-ci ^ ch, =oh- -h: ci © 70 33140 50 - 2061674 Nc Constitution CH, SC^Îfa OH NH VII -K=N 1 N SÛ2CH3 V NaO-,S O VIII O NIL aAÀ o m- r ^ // SO,Ha 3 © CH„-N-(CH,)0 H 32 Cl © IX O HH, O HH- - X SO,Na O SO,Ha O N „SG0CH, .N' 1 1 ^ y V X. =<>- ^ ^ 2 5 CH' NaO,S' 3 f CH, SO,Na 3 XI CH 3 CH, / N CH=CH-HH- ®in5 3 OCH, 3 Cl © 70 33140 -51- 2061674 Nc Constitution XII XIII SO-Na ch ïïh-co -H=N NaO^S SC3N£ SO,ÏTa 3 Cl I? W oh nh-(x n ETaO-jS 3 XIV H,C O ' NaO^S O \ -ÏJ=U- N, n oh t Cl OlV SC,Na l ïïh-co-, xv nh2 o oh >- VY oh o m. Br XVI ohjo-c-^7 \m-//"■ ch-, ■N=N- rf ho ? 0 70 33140 - 52 - 2061674 w° C onstitution ZVII h2ïï°2S XVIII CH., SO 0-ÏÏH —i. . 3 2 NS // so2c2ïï5 70 33140 - 53 - 2061674 REVENDICATIONS l.~ Procédé de teinture et d'impression de matières textiles avec des émulsions hydrocarbure chloré-eau-colorant, caractérisé en ce qu'on teint ou imprime les matières textiles 5 avec des émulsions hydrocarbure chloré-eau-colorant dont la phase aqueuse constitue une solution de colorants solubles dans l'eau et dont la phase hydrocarbure chloré constitue éventuellement me solution de colorants solubles dans l'hydrocarbure chloré, et en ce qu'ensuite, éventuellement après un traitement à chaud, on les 10 soumet à un post-traitement dans des solutions d'hydrocarbures chlorés qui contiennent des composés tensioactifs dans les hydrocarbures chlorés, qui transforment les colorants utilisés en une forme soluble ou dispersible dans les hydrocarbures chlorés. 15 que les solutions d'hydrocarbures chlorés contiennent les composés tensioactifs dans les hydrocarbures chlorés convertissant les colorants utilisés en une forme soluble ou dispersible dans les hydrocarbures chlorés, en une quantité de 0,02 à 2% en poids par • rapport au poids des hydrocarbures chlorés. 20 3.- Procédé selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que les solutions d'hydrocarbures chlorés contiennent sup-- plémentairement 0,02 à 4% en poids d'eau par rapport au poids des hydrocarbures chlorés. 4„- Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce 25 que les solutions d'hydrocarbures chlorés contiennent supplémen-tairement 0,001 à 2% en poids d'émulsifiants non ionogènes par rapport au poids des hydrocarbures chlorés. Furie quelconque 5.- Procédé selon/des revendications 1 à 4-, caractérisé en ce que les solutions d'hydrocarbures chlorés contiennent sup- 30 plémentairement 0,001 à 8% en poids de solvants organiques miscibles à l'eau par rapport au poids des hydrocarbures chlorés. 11 une quelconque 6.- Procédé selon/des revendications 1 à 5» caractérisé en ce que les solutions d ' hydroc arb lire s chlorés contiennent supplément air ement 0,01 à 0,5% en poids d'acide acétique ou 0,01-35 0,5% en poids de di- ou triéthanolamine. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce 70 33140 - 54 - 2061674 20 en ce qu'on utilise comme composés, tensioactifs dans les hydrocarbures chlorés, qui convertissent les colorants utilisés en une forme soluble ou dispersible dans les hydrocarbures chlorés,des composés onium de formules : 'R 1 \ A R / \ R. X' R. Ns R,: R, X" 10 dans lesquelles A représente un atome d'azote ou de phosphore, R^ un reste alcoyle, alcényle ou aralcoyle présentant 12 à 28 atomes de carbone, éventuellement interrompu par des atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, 15 Rg et Rj indépendamment l'un de l'autre un reste alcoyle, alcényle ou aralcoyle présentant 1 à 28 atomes de carbone, éventuellement interrompu par des atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote et éventuellement substitué, R^ un reste alcoyle en Cl-°14> alcényle en cyclo alcoyle ou aralcoyle éventuellement substitué ou bien forme conjointement avec R^ un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons non aromatique, avec comme condition que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans R^, R2, R^ et R^ fasse au moins 20 et au plus 60, et X"* est ton anion» l'une quelconque 8=- Procédé selon/des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'en tant que composés tensioactifs dans les hydrocarbures chlorés qui convertissent les colorants utilisés en une forme soluble ou dispersible dans les hydrocarbures chlorés, on utilise des composés d'ammonium quaternaire de formule : 25 30 R, / 3 \ + / N 35 R, / \ Z-Y~ 70 33140 - 55 - 2061674 dans laquelle R^ représente un reste alcoyle, alcényle ou aralcoyle présentant 12 à 28 atomes de carbone, éventuellement interrompu par des atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, 5 R^ un reste alcoyle, alcényle ou aralcoyle présentant 1 à 28 atomes de carbone, éventuellement interrompu par des atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote et éventuellement substitué, R^ un reste alcoyle en °1 °14' alcényle en C1"C14' cycloalcoyle ou aralcoyle éventuellement substitué ou bien forme conjointement 10 avec Rj un Jaétérocycle à 5 ou 6 chaînons non aromatique, Z un reste alcoylène présentant 1 à 8 atomes de carbone éventuellement interrompu par des atomes d'oxygène ou un reste 1,4-bis-méthylène-benzène, avec comme condition que la somme des atomes de carbone conte-15 nus en tout dans R^, R^, R^ et Z fasse au moins 20 et au plus 60, et Y~ le groupement anionique -S0--, -OSG^-, -S-S0-", -O-PO^ ou -000"o _ , , l'une quelconque . „ , . , 9«- Procédé selon/des revendxcatxons 1 a 6, caracterxse 20 en ce qu'on utilise en tant que composés tensioactifs dans les hydrocarbures chlorés, qui convertissent les colorants utilisés en •une forme soluble ou dispersible dans les hydrocarbures chlorés, des aminés de formule : 25 N-Rj- . 5 E4 dans laquelle R^ représente un reste alcoyle, alcényle ou aralcoyle présentant 12 à 28 atomes de carbone éventuellement interrompu par des ato-50 mes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, R^ un reste alcoyle en Cl-°14 R^ de l'hydrogène ou un reste alcoyle, alcényle ou aralcoyle présentant 1 à 28 atomes de carbone, éventuellement interrompu par 35 des atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote et éventuellement substitué, ou bien forme avec R^ un hétérocycle non aromatique 70 33140 - 56 - 2061674 à 5 ou 6 chaînons, avec comme condition que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans E^, E^ et E^ fasse au moins 20 et au plus 60 „ - , , l'une quelconque v , 10.- Procédé selon/des revendications 1 a 6, caractérisé 5 en ce qu'en tant que composés tensioactifs dans les hydrocarbures chlorés, qui convertissent les colorants utilisés en une forme soluble ou dispersible dans les hydrocarbures chlorés, on utilise des aminoxydes de formule : il r-. io 5 ^0 dans laquelle R^ représente un reste alcoyle, alcényle ou aralcoyle présentant 1 à 28 atomes de carbone, éventuellement interrompu par des 15 atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, Rj un reste alcoyle, alcényle ou aralcoyle présentant 1 à 28 atomes de carbone, éventuellement interrompu par des atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote et éventuellement substitué et R^ un reste alcoyle en C1~C14> alcényle en C1"C14' cycloalcoyle 20 ou aralcoyle éventuellement substitué ou bien forme conjointement avec R^ un hétérocycle non aromatique à 5 ou 6 chaînons, avec comme condition que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans R^, R- et R^ fasse au moins 20 et au plus 60„