FR 2061618 A1 19710625 FR 7032414 A 19700907 15 70 32414 2061618 3ja présente invention a pour objet de nouveaux composés azoïques qui portent un groupe répondant à la formule -N=N— -OH C6H5 5 lui-même porteur éventuellement d'autres substituants, et qui conviennent remarquablement bien comme ©oloï?aats de dispersion pour la teinture ou l'impression àe fibres o*a Les nouveaux colorants répondent à la formule I A (I) A—B—N»N— ( DV OH dans laquelle A représente un radical phényle, naphtyle, thiazolyle, benzothiazolyle, thiényle, pyrazolyle, imidazolyle, 20 triazolyle, tétrazolyle, quinoléinyle ou isoquino- léinyle, portant éventuellement des atomes d'halogènes, plus spécialement de fluor, de chlore ou.de brome, ou des groupes alkyles, alcoxy, nitro, cyano, thio-cyano, mercapto, acyles ou acyloxy, 25 B représente un radical phénylène ou naphtylène éven tuellement substitué, de préférence un radical 1,4-phénylène ou 1,4—naphtylène, et les noyaux D et E peuvent porter des substituants supplémentaires, et leur molécule est obligatoirement dépourvœ de groupes carboxy 30 et de groupes sulfo. Sur les noyaux D et E il peut y avoir, comme substituants supplémentaires, par exemple des atomes d'halogènes, plus spécialement de fluor, de chlore ou de brome, des groupes alkyles, alcoxy, nitro, cyano, thiocyano, mercapto, acyles, 35 acyloxy ou acylamino, chacun des groupes alkyles et alcoxy contenus dans la molécule comportant de préférence de 1 à 4 70 32414 2061618 atomes de carbone. les radicaux acyles que l'on préfère répondent à l'une ou à l'autre des deux formules générales suivantes R-X- et B'-Y- 5 dans lesquelles R représente un radical hydrocarboné qui peut contenir des hétéro-atomes et qui est éventuellement porteur de substituants non hydrosolubilisants (choisis par exemple parmi ceux qui ont été définis ci-dessus), *iû de préférence un radical alkyle contenant de 1 à 4- atomes de carbone ou un radical phényle ¥ X représenté un groupe -COO- ou -SOg-, E' représente un atome d'hydrogène ou a l'une des significations données ci-dessus pour H, 15 X représente un groupe -GO-, —lfR"-G0™ ou -KR"-S02— et H" désigne un atome d'hydrogène ou a l'une des significations qui ont été données pour 5. Les nouveaux colorants se préparent par diazo-20 tation d'une aminé répondant à la formule II A-M-B-NHg (II) et copulation du diazoïque obtenu avec un composé répondant à la formule III 25 30 H OH (III). On peut également obtenir les colorants (I) en tétrazotant 1 mole d'une diamine répondant à la formule IV H2N-B-KH2 . (IV) et en copulant le tétrazoïque avec 1 mole d'un composé V , - -A—H (V), et 1 mole d'un composé (lll)o 35 La diazotation ou la têtrazptation et la-copu lation font appel à des méthodes généralement connues. Parmi les colorants que l'on préfère on citera ceux qui répondent à la formule IV 70 32414 2061618 °6H5 A^-IMST-B^-N-N-^ V OH ( VI) dans laquelle À/] représente un radical phényle ou naphtyle dépourvu 5 de substituants ou portant un groupe alkyle, nitro, alcoxy-carbonyle ou alcoxyalcoxy-carbonyle et B^j représente un radical 1,4-phénylène ou 1,4-naphtylène non substitué ou portant un radical alkyle ou alcoxy, tous les radicaux alkyles cités, y compris ceux qui se trouvent "10 dans les radicaux alcoxy, contenant chacun 1 ou 2 atomes de carbone. Pour mettre les nouveaux colorants (I) sous la forme de préparations tinctoriales on a recours à des méthodes connues î on broie par exemple les colorants en présence de 15 dispersants et/ou de charges. Avec les préparations, éventuellement séchées sous pression réduite ou par pulvérisation, on peut, après leur avoir ajouté une quantité d'eau plus ou moins grande, teindre en bain long ou court, foularder ou imprimer. En suspension aqueuse les colorants montent 20 parfaitement sur les matières textiles constituées de composés organiques macromoléculaires hydrophobes, totalement synthétiques ou semi-synthétiques. Ils conviennent surtout pour la teinture ou l'impression de matières textiles en polyesters aromatiques linéaires ainsi qu'en hémipenta-acétate de cellulose, 25 en tri-acétate de cellulose et en polyamides synthétiques. Ils permettent également de teindre les polyoléfines, les produits de polymérisation de 1'acrylonitrile et les composés poly-vinyliques. La teinture et l'impression se font par des 30 procédés connus, par exemple par celui qui est décrit dans le brevet? français N° 1 445 371 • Les teintures obtenues ont d'excellentes solidités, parmi lesquelles on citera notamment les solidités à la lumière, au lavage, à la réduction, au nettoyage à sec, 35 au chlore, à l'eau, à l'eau de mer, à la transpiration,- à la surteinture, à l'ozone et aux gaz de fumées. Il convient de faire une mention spéciale pour leurs solidités au thérino-fixage, à la sublimation, au plissage et au vaporisage ; c'est 70 32414 2061618 surtout par ces dernières propriétés qu'ils Surpassent les produits connus du Colour Index les plus voisins par la structure, tels que Disperse Yellow 7 et 23, Disperse Orange 13, 20, 21, 28 et 29. 5 Les exemples suivants illustrent la présente invention. Les parties et pourcentages dont il est question dans ces exemples s'entendent en poids et les températures sont exprimées en degrés Celsius. exemple 1 s 10 On introduit, tout en agitant, 19,7 parties de p-amino-azo-foenzène dans 40,0 parties d'acide chlorhydrique concentré et on dilue avec 200 parties d'eau. On maintient le mélange à environ 5° en y ajoutant à peu près 50 parties de glace et en ayant recours à un refroidissement extérieur 15 d'appoint, et on diazote 1!aminé en 20 minutes avec 7 parties de nitrite de sodium dissoutes dans 50 parties d'eau. Après avoir agité à 10-15° pendant une durée de 4 à 5 heures on porte le pH du mélange à environ 4 par 33 à 35 parties d'acétate de sodium et on purifie le mélange en le filtrant afin d'en 20 éliminer de petites quantités de corps non dissous. La solution du sel de diazonium, qui a été filtrée, est ajoutée par petites portions, en 4 heures, à une solution de 17 parties d'o-phényl-phénol dans 100 parties d'eau, 20 parties de glace et 12,5 parties d'une solution à 25 30 % d'hydroxyde de sodium, après quoi on agite le tout pendant encore 30 minutes à environ 10-15°. La valeur finale du pHL est de 4,0-5,0. On sépare le produit par filtration et on le lave à neutralité. Le colorant obtenu, qui répond à la formule 30 suivante teint les fibres de polyesters eh nuances jaune tirant sur le rouge qui ont d'excellentes solidités. EXEMPLE 2 • 35 - On introduit, tout en agitant bien, 25,7 parties de 2,5-diméthoxy-4-amino-azo-benzèhe dans 200. parties d'eau et 40 parties d'acide chlorhydrique concentrér On.refroidit à 10° par environ 50 à 75 parties de glace et on introduit très lentement, en faisant arriver le liquide au-dessous du 70 32414 2061618 niveau, une solution constituée de 8,8 parties de nitrite de sodium dans 30 parties d'eau, en s'arrangeant pour que la température ne dépasse pas 14-°. La diazotation terminée» détruit l'excès de nitrite par de l'acide amino-sulfonique et 5 on élimine par filtration une petite quantité d'insoluble» Pour la copulation on dissout 37,5 parties de carbonate de sodium dans 125 parties d'eau et on ajouté 13 parties d'une solution à 30 % d'hydroxyde de sodium» A cette solution alcaline on ajoute 17 parties d'o-phényl-10 phénol dissoutes dans 100 parties d'eau et 10 parties d'une solution à 30 % d'hydroxyde de sodium, à une température de 70° On refroidit la solution de copulation avec environ 150 à 200 parties de glace et on introduit la solution diazoxque en 2 heures, au-dessous du niveau, tout en maintenant la tempé-15 rature dans l'intervalle allant de 8 à 12° par addition de glace. Après avoir agité pendant encore 2 heures on peut considérer que la copulation est terminée : on sépare alors le colorant rouge par filtration et on le lave à neutralité. Le colorant obtenu, qui répond à la formule 20 suivante och3 HcCc-N=N- ( >- N=N -/ \- OH 5 6 25 ÔCH^ C6H5 teint les polyesters en nuances orange tirant sur le rouge ayant d'excellentes solidités. Les colorants définis dans le tableau I qui suit peuvent être préparés de la manière décrite à l'exemple 1, 30 en utilisant les aminés correspondantes, et ils teignent les fibres de polyesters en nuances ayant d'excellentes solidités. Les colorants de ce tableau répondent à la formule 35 - N=.N 70 32414 TABLEAU I 2061618 W de l'eaait- R„ Rg R-3 R„ R, R, T^iwrme SUT* polyester pie 5 3 H H -ch3 H _ch3 H jaiane 4- H —CH, H ~ch5 H H ^amta 5 -ch3 y H ~CE3 H -ch3 H jaune 6 H H —CHj H -GH3 -OH, 3 aune 7 H -CH~ H H H jaune 10 8 1 'Cl H . Cl H H $aune 9 H H -OH H -ch3 H orange 10 H H H H -och3 -ch3 orange 11 -no2 H o2n- H H H brun rouge 12 -KOg 3 H H ~OCH3 H brun rouge 15 13 -no2 H H H ~»0CH^ -ch$ orange 14 ch50c2h4000» H H H -och3 —OCH3 écarlate 20 Les colorants du tableau II peuvent également se préparer, selon, le procédé de l'invention, conformément aux indications données à l'exemple 1 ou à l'exemple 2. TABLEAU II 25 N° de 1'exemple 15 Formule I5c6-N=N - -K=N _ °6H5 „ OH Nuance sur polyester rouge orange 30 16 %E5 -N=N -Ç^y~ N=N-M- OH rouge orange 35 17 NaN ÎUST ?6s5 >H violet rouge 70 32414 2061618 EXEMPLES D'APPLICATION; A) Dans un "broyeur à boulets on broie pendant 48 heures, de manière à obtenir une poudre fine, 7 parties du colorant préparé selon l'exemple 1 avec 4 parties de 5 dinaphtyl-méthane-disulfonate de sodium, 4 parties de sulfate de sodium et de cétyle et 5 parties de sulfate de sodium anhydre. On empâte 1 partie de la préparation tinctoriale ainsi obtenue avec une petite quantité d'eau et on ajoute la 10 suspension obtenue, à travers un tamis, à un bain de teinture contenant 3 parties de sulfate de sodium et de lauryle dans 4000 parties d'eau. La longueur de bain est de 1:40. Dans le bain porté à 40-50° on introduit 100 parties d'une matière fibreuse en polyester préalablement lavée, on ajoute 20 parties 15 d'un benzène chloré sous la forme d'une émulsion dans l'eau, on chauffe lentement le bain à 100° et on teint pendant 1 à 2 heures à 95-100°. Les fibres teintes en une nuance jaune tirant sur le rouge sont lavées, savonnées, lavées à nouveau et séchées. La teinture bien unie a d'excellentes solidités 20 à la lumière, à la surteinture, au lavage, à l'eau, à l'eau de mer, à la transpiration, à la sublimation, aux gaz de fumées, au thermofixage, au plissage et au pressage permanent. B) On broie en une poudre fine, dans un moulin à boulets, 30 parties du colorant préparé selon l'exemple 2,' . 25 40 parties de dinaphtyl-méthane-disulfaBfite de eodiuiay 5Q-* parties de sulfate de sodium et de cétyle et 50 parties de sulfate de sodium anhydre. Dans un bain constitué de 4 parties de la préparation tinctoriale ainsi obtenue et de 1000 parties d'eau 30 portée à 40-50° on introduit 100 parties d'une matière fibreuse en polyester nettoyée et on chauffe lentement. On teint pendant environ 60 minutes sous pression â 130° et, après rinçage, savonnage, nouveau rinçage et séchage, on obtient une teinture orange rouge qui a lés mêmes solidités que la teinture de 35 l'exemple A. C) On broie dans un moulin à boulets 20 parties du colorant préparé selon l'exemple 1, 55 parties d'une poudre de lessive sulfitique résiduaire et 800 parties d'eau jusqu'à ce que la dimension des particules du colorant &oit 40 inférieure à 1 micron. 70 32414 2061618 On mélange la solution colloïdale obtenue avec 25 parties d'éther monobutylique de 1'éthylène-diglycol et 400 parties de carboxyméthyl-cellulose à 6 %, Cette pâte d'impression convient très bien pour l'impression Vigoureux 5 sur peigné de polyester. On effectue 1'impression à l'aide d'un appareil à deux rouleaux (taux de couverture : 78 %), après quoi, sans séchage intermédiaire, on vaporise à 120°. On obtient des impressions jaune tirant sur le rouge qui ont de bonnes solidités. 10 D) On broie dans un moulin à boulets 7 parties de l'un des colorants obtenus selon les indications données à l'exemple 3 avec 13 parties d'une poudre de lessive sulfitique résiduaire et 100 parties d'eau. La pâte obtenue est séchée par pulvérisation. 15 On empâte 4 parties de la préparation tinctoriale obtenue avec une petite quantité d'eau et on ajoute la pâte, à travers un tamis, à un bain de teinture contenant 4 parties de N-oléyl-N1-hydroxy-éthyl-N'-(3'-suifo-21-hydroxypropyl)-éthylène-diamine dans 4000 parties d'eau. On introduit alors 20 dans le bain, porté à 20°, 100 parties d'une matière fibreuse en polyamide (ïlylon 66), on chauffe celui-ci à 100° en 30 minutes et on teint pendant 1 heure à 100°. On rince la teinture jaune tirant sur le rouge ainsi obtenue et on la sèche. Elle est bien unie et elle a de bonnes solidités à la lumière, à 25 la surteinture, au lavage, à l'eau, à l'eau de mer, à la transpiration, à la sublimation, au frottement et aux solvants. E) Une fine suspension aqueuse constituée de 30 parties du colorant obtenu selon les indications de l'exemple 1, 70 parties de dinaphtyl-méthane-disulfonate de sodiusu et 30 3 parties d'alginate de sodium,est étendue à 1000 parties avec de l'eau et le tout est convenablement mélangé. Avec le bain ainsi obtenu, porté à 20°, on foularde un tissu de polyester, on sèche celui-ci à l'air à 60-100° et on le traite ensuite pendant 60 secondes par de l'air sec et chaud porté 35 à une température de 230". Après cela on rince le tissu, on le savonne, on le rince à nouveau et on le sèche. On obtient une teinture jaune tirant sur le rouge, bien unie et solide. On peut teindre de même des fibres en polyamides synthétiques. - 70 32414 2061618 REVENDICATIONS "I.1- Composés azoïquss répondant à la formule I © A-N.N-B-N-N -Çj- OH (I) 5 dans laquelle A représente un radical phényle, asphtyle, thiais ©iyle, benzothiazolyle, titiényle, pyraz olyle, imi&azolyle, triazolyle, tétrazolyle, quinoléinyle ou isoquino-léinylet portant ou non des atomes d'halogènes 10 ou des groupes alkyles, alcoxy, nitro, cyano, thio— cyano, mercapto, acyles ou acyloxy, B représente un radical phénylène ou naphtylène sortant au; non des substituants et les noyaux D et E peuvent porter d'autres substituants, 15 la molécule de ces composés étant en outre dépourvue de groupes carboxyet de groupes sulfo. 2.- Composée azoxqtes selon la revendication 1, qui répondent à la formule IV ?2H5 20 /-l A1-N«N-B1-N«Nï-/~~V OH (IV) dans laquelle A^ représente un radical phényle ou naphtyle non substitué 25 ou portant un groupe alkyle, nitro, alcoxy-carbonyle ou alcoxyalcoxy-carbonyle et B,j représente un radical 1,4-phénylène ou 1,4-naphtylène non substitué ou porteur d'un groupe alkyle ou alcoxy, tous les radicaux alkyles mentionnés, y compris ceux que 30 comportent les radicaux alcoxy, contenant chacun 1 ou 2 atomes de carbone. 3»- Procédé de préparation de composés azoïques selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on diazote une aminé répondant à la formule II 35 A-N=N-B~m2 (II) et on copule le diazoïque avec un composé répondant à la formule III 70 32414 10 2061618 ï> (ni). H *f J) >- OH 4-.- Application des composés azoïques selon l'une f> des EeTeadiostioiis 1 et 2S à la teinture ou à l'impression de fiosas on de fils9 ou de matières fabriquées avec ces fibres ou fils, en composés organiques macromoléculaires hydrophobes, totalement synthétiques ou semi-synthétiques. 5o-= Procédé de teinture ou d'impression de fibres 10 ou de fils en composés organiques macromoléculaires hydro-phobss , totalement synthétiques ou semi-synthétiques? ou de matières fabriquées avec de tels fibres ou de fils5 procédé caractérisé en ce que 1'on utilise à cette fin des colorants selon l'une des r-evendications 1 et 20 15 S.- Articles qui ont été teints ou imprimés par le procédé spécifié à la revendication 5»