FR 2106450 A1 19720505 FR 7132695 A 19710910 71 .32695 1 2106450 La présente invention a trait à de nouveaux pigments disazoïques, à leur préparation et à leurs applications, notamment à la pigmentation de matières organiques macromoléculaires. Ces précieux pigments disazoïques répondant à la formule ROOC COOR I /\- N=N-CÏÏ-OOHH-^-NHCO-GH-.N»N X- 00 00 R00C | | 10 CH^ CH3 dans laquelle A représente un radical arylène, R ^ représente un radical alkyle inférieur, plus particulièrement un groupe méthyle, et 15 X représente un atome d'hydrogène ou d'ha logène . Selon l'invention on prépare ces composés en copulant un diazoïque ou un amino-diazoïque dérivant d'ion amino-téréphtalate de dialkyle répondant à la formule 20 R000 rooc avec une tds-( aoéto-acéty])-arylène-diamine répondant à la formule ch3-co-ch2-co-hn-a-nh-oc-oh2-oo-oh3 25 dans le rapport molaire 2;1. Les colorants de l'invention étant des pigments il est bien évident qu'ils ne doivent pas porter de groupes hydrosolubilissnts,tels que des groupes sulfo ou carboxy. 30 Le radical arylène A de la diacéto-acétyl- arylène-diamine est de préférence un radical phénylène ou diphénylène et, plus spécialement, un radical répondant à 7 1 3207 //' Si t ~i . ■ - W ■DU l'une ou à l'autre des deux formules suivantes et dans lesquelles X,p X2 et Y représentent chacun un atome 5 d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle ou alcoxy. Les bis-(acéto-acétyl) -arylène-diamines s'obtiennent de manière simple, par action du dicétène ou d'un ester acétylacétique sur des diamines aromatiques, telles que celles de la liste suivante : 10 1,4—phénylène-diamine, 1,3-phénylène-diamine, 1,3-diamino-4-méthyl-benzène, 1,3-diamino-4-méthoxy-benz ène, 1,3-diamino-4-chloro-benzène, 15 1,3-diamino-2,5-dichloro—benzène, 1.3-diamino-4-, 6-dichloro-benzène, 1,4~-diamino-2-chloro-benzène, 1.4—diamino-2-bromo-benz ène, 1,4—diamino-2-cyano-benzène, 20 1,4-diamino-2-méthyl-benzène, 1,4~diamino-2,5-dichloro-benzène, 1,4—diamino-2-chloro-5-méthyl-benzène, 1,4~diamino-2,5-diméthyl-benzène, 1,4—diamino-2-chloro-5-méthoxy-benzène, 25 1,4~diamino-2-méthyl-5-méthoxy-benzène, "l ,4—diamino-2,5-dimé thoxy-benz ène, 1,4—diamino-2-méthoxy-benzène, 1,4—diamino-2-éthoxy-benzène, 1,4—diamino-2,5-diéthoxy-benzène, 30 4-,4-!-diamino-diphényle, 3,3'-dichlor 0-4-, 4-'-diamino-diphényle, 3,3' -dimé thyl-4,4- ' -diamino-diphényle, . 3,3'-dimé thoxy~4-, 4'-diamino-diphényle, 3,3 '-diméthoxy-4-,4-' -diamino-6,61 -dichloro-diphényle, 35 3,3' ,5»5'-tétrachloro-4-,4-'-diamino-diphényle, 2,8-diamino-chrys ène, A 71 32695 3 2106450 4,11 -diamino-fluoranthène, 2.6— ou 1,5-diamino-naph.talène, 2,8-diamino-benzofurarme, 3.7-diamino-diphénylsulfone et 5 2,8-diamino-carbazole. On copule les bis-(acéto-acétyl)-arylène-diamines avec des diazoïques d'esters amino-téréphtaliques qui répondent à la formule COOR dans laquelle R représente un radical alkyle inférieur, de préférence un radical méthyle ou éthyle, et Z désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène. 15 Comme exemples on mentionnera les esters cfacides amino—carboxyliques suivants : l'ester diméthylique de l'acide 2-amino-benzène-1,4—dicarboxylique, l'ester diéthylique de l'acide 2-amino-benzène-2q 1 , 4-dic arb oxylique, l'ester méthylique en 1 et éthylique en 4 de l'acide 2-aTni no-benzène-1,4-dicarb oxylique, l'ester diméthylique de l'acide 2-amino-5—chloro-benzène-1,4-dicarboxylique, l'ester diéthylique de l'acide 2-amino-5-chloro-2^ benzène-1,4-dicarboxylique, et l'ester diméthylique de l'acide 2-amino-5-bromo-benzène—1,4—dicarboxylique . La copulation est de préférence effectuée en milieu légèrement acide,avantageusement en présence 30 d'agents usuels favorisant la copulation. Ces derniers seront notamment des dispersants, par exemple des alkyl-arylsulfonates,tels que le dodécylbenzène-sulfonate, ou l'acide 1,1'-dinaphtylméthane-2,2'-disulfonique ou des produits de poly-addition d'oxydes d1alkylènes. La dispersion 35 de la composante de diazotation peut également contenir , et cela est même avantageux, des colloïdes protecteurs, 71 32695 2Ï0O4SU par exemple la méthyl-cellulose, ou d'assez faibles quantités de solvants organiques inertes, peu solubles ou insolubles dans l'eau, par exemple des hydrocarbures aromatiques éventuellement halogénés ou nitrés,tels que le benzène, 5 le toluène, les xylènes, le chloro-benzène, les dichloro-benzènes et le nitro-benzène, ainsi que des hydrocarbures aliphatiques halogénés, par exemple le tétrachlorure de carbone ou le trichloréthylène, également des solvants organiques miscibles à l'eau, tels que l'acétone, la méthyl-10 éthyl-cétone, le méthanol, l'éthanol et 1'isopropanol Il peut également être avantageux, pour effectuer la copulation, de mélanger en continu, à l'aide d'une buse mélangeuse,une solution acide du sel de diazonium avec une solution alcaline de la composante de copulation; il se 15 produit alors une copulation immédiate des composantes. Lorsqu'on opère de cette façon il convient de veiller à ce que la composante de diazotation et la composante de copulation soient présentes,dans le buse mélangeuse, en quantités équimolaires; il peut cependant être avantageux d'utiliser 20 un léger excès de la composante de diazotation. Le plus simple, pour atteindre ce but,est de régler le pH du liquide dans la buse mélangeuse. Il faut également s'arranger pour qu'il y ait, dans la buse diffuseur, de puissants mouvements tourbillonnaires des deux solutions. On fait sortir en 25 continu de la buse diffuseur la dispersion de colorant formée et on sépare le colorant par filtration- Une autre façon d'effectuer la copulation consiste à chauffer un amino-diazoïque d'une aminé répondant à la formule suivante 30 CH.. 000 3 * =N-IT SS2 CEUOOC o avec la diacéto-acétyl-arylène-diamine dans un solvant organique, éventuellement dans un solvant organique aqueux, 35 de préférence en présence d'un acide. Les composés aryl-diazo-aminés à utiliser dans le présent procédé s'obtiennent par des méthodes 71 32695 5 2106450 connues, par copulation d'un sel d'aryl-diazonium avec une aminé primaire, ou mieux, une aminé secondaire. A cette fin on peut utiliser les aminés les plus diverses, par exemple des aminés aliphatiques pelles que la méthylamine, 5 l'éthylamine, 1'éthanolarnine, la propylamine, la butyl- amine, l'hexylamine et,plus spécialement, la diméthylamine, la diéthylamine, la diéthanolamine, la méthyléthanol-amine, la dipropylaminé ou la dibutylamine, l'acide amino-acétique, l'acide méthylamino-acétique, l'acide butylamino-10 acétique, l'acide amlno-éthanol-sulfonique, l'acide méthyl-amino-éthane-sulfonique, l'acide guanyl-éthane-sulfonique et l'acide P-amino-éthyl-sulfurique, des aminés cycloalipha-tiques,telles que la cyclohexylamine, la N-méthyl-cyclo-hexylhexylamine et la dicyclohexylamine, des aminés aroroati-15 ques,telles que l'acide 4-amino-benzoïque, l'acide sulfa-nilique, l'acide 4-sulfo-2~amino—benzoïque, la (4—suifo-phényl)-guanidine, 1'acide 4-(N-méthylamino)-benzoïque, l'acide 4—éthylamino-benzoïque, l'acide 1 -amino-n aplat al ène-sulfonique et l'acide 1—amino~naph.talène-2,4-disulfonique, 20 des aminés hétérocycliques , telles que la pipéridine, la morpholine, la pyrrolidine et le dihydro-indole, et enfin également le cyanamide sodique et la cyano-guanidine. iSn général les composés diazo-aminés obtenus sont peu solubles dans l'eau froide et ils peuvent, 25 éventuellement après relargage * être séparés du milieu réactionnel à l'état cristallisé. Dans bien des cas on peut Utiliser le tourteau de pressage humide pour la réaction suivante» Dans certains cas il peut être recommandé de déshydrater les diazo-amines, avant de les faire réagir, 30 cela par séchage sous pression réduite, ou encore, après avoir mis le tourteau de pressage humide en suspension dans un solvant, d'éliminer l'eau par distillation azéotropiçjie. La copulation du composé diaBo-aminé avec le naphtol est effectuée dans un solvant organique, 55 qui est par exemple le chlorobenzène, 1'o-dichloro-benzène, le nitrobenzène, la pyridine, 1'éthylène-glycol, l'éther monométhylique ou mono-éthylique de 1'éthylène-glycol, le diméthylformamide, la N-méthyl-pyrrolidone, l'acide formique ou l'acide acétique. Lorsqu'on utilise des solvants 40 miscibles à l'eau il n'est pas nécessaire d'utiliser le 71 32595 6 2106450 composé diazo-aminé sous une formule anhydre. On peut ' par exemple utiliser le gâteau d'essorage humide. La coupure du composé diazo-aminé, qui précède là copulation , est effectuée en milieu acide. Si l'on se sert de solvant 5 neutre il est nécessaire d'ajouter un acide, par exemple le chlorure d'hydrogène, l'acide sulfurique, l'acide for-mique, l'acide acétique, l'acide chloracétique ou l'acide propionique. Il est bon d'exécuter la copulation' 10 à chaud, de préférence à une température comprise entre 80 et 180°; elle est généralement très rapide et complète. Grâce à leur insolubilité les pigments obtenus peuvent être isolés par filtration des mélanges réactionnels. Il est avantageux de traiter ensuite les 15 pigments obtenus par un solvant organique dont le point d'ébullition est de préférence supérieur à 100°. Comme solvants particulièrement appropriés on citera des benzènes porteurs d'atomes d'halogènes ou de groupes alkyles ou nitro, tels que les xylènes, le chlorobenzène, 1'o-dichloro-benzène 20 ou le nitrobenzène, ainsi que des bases pyridiques, telles que la pyridine, la picoline ou la quinoléine, également des cétones, telles que la cyclohexanone, des éthers, tels que les éthers mono-méthylique et mono-éthylique de 1'éthylène-glycol, des amides,tels que le diméthylformamide 25 ou la F-méthyl-pyrrolidone, ainsi que des sulfones. Le traitement complémentaire se fait de préférence par chauffage du pigment dans un solvant à une température de 100 à 150° : souvent il se produit alors un grossissement des grains, ce qui a un effet favo-30 rable sur la solidité à là lumière et la solidité à la migration des pigments obtenus. Enfin on peut également effectuer la copulation de la façon suivante : on met en suspension dans un solvant organique 1'aminé à diazoter et la composante de 35 copulation dans le rapport molaire 2 : 1 et oh traite par un agent provoquant la diazotation en particulier par un ester de l'acide nitreux, tel que le nitrite de méthyle, d'éthyle, de butyle, d'amyle ou d'octyle- Les nouveaux colorants sont de précieux 71 32695 7 2106450 pigments qui, à l'état finement divisé, peuvent servir à pigmenter des matières organiques macromoléculaires,par exemple des éthers et des esters de la cellulose, des polyamides, des polyuréthannes, des polyesters, l'acétyl-5 cellulose, la nitro-cellulose, des résines naturelles ou des résines artificielles,tellBs que des résines de polymérisation ou des résines de polycondensation, par exemple des amino-plastes, plus spécialement des résines urée-formaldéhyde et mélamine—formaldéhyde, des résines d1alkydes, 10 des phénoplastes, des polycarbonates, des polyoléfines, telles que le polystyrène, le polychlorure de vinyle, le polyéthylène , le polypropylène, le polyacrylonitrile et des esters polyacryliques, le caoutchouc, le caséine, les silicones et les résines de silicones,. isolément ou en 15 mélange • Peu importe alors que les composés macromoléculaires cités se trouvent sous la forme de masses plastiques, de produits fondus, de solutions de filage, de vernis, de peintures ou d'encres d'imprimerie. Selon 20 l'utilisation que l'on a en vue il convient d'utiliser les nouveaux pigments comme nuanceurs ou sous la forme de préparations. Les préparations peuvent contenir par exemple, en plus du pigment pur, des résines naturelles, par 25 exemple l'acide abiétique ou ses esters, 1'éthyl-cellulose, l'acéto-butyrate de cellulose, des sels alcalino-terreux d'acides gras supérieurs, des aminés grasses, par exemple la stéarylamine ou la Hosin Aminé (déhydro-abiétylamine technique), des copolymères du chlorure de vinyle et de 30 l'acétate de vinyle, le polyacrylonitrile ou des résines polyterpéniques, ou encore des colorants hydrosolubles ,par exemple des colorants acidssuifoniques ou leurs sels de métaux alcalino-terreux. -iSn comparaison des pigmeata jaunes 35 de fcenzidine les pigments de l'invention ont l'avantage de ne pas nécessiter l'emploi, comme produit intermédiaire, de la benzidine, qui est un composé nocif pour la santé. iin comparaison des colorants décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 1 999 438 les pig-40 ments qui font l'objet de l'invention se signalent par une 71 32695 8 210645U meilleure solidité à la migration Les exemples suivants illustrent la présente invention. Sauf indication contraire les parties et les pourcentages dont il question dans ces exemples s'en-5 tendent en poids et les températures sont exprimées en degré Celsius. jSXEMPLE 1 : téréphtalate de diméthyle dans 100 parties en volume dîeau 10 et 25 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré et on diazote, à une température de 0 à 2°, avec 25 parties en volume d'une solution 4—H" de nitrite de sodium. On filtre la solution diazoïque et on 1'étend à 400 parties en volume. On règle le pH à 4 par addition de 50 parties d'acétate 15 de sodium cristallisé. On ajoute goutte à goutte à cette solution diazoïque, en une heure, tout en agitant» une solution de 16,2 parties de 2 chloro-5-méthyl-1,4-bis-acéto-acétylamino-benzène dans 250 parties en volume d'eau et 20 parties en volume d'une solution à 30% d'hydroxyde 20 de sodium. La copulation se fait très vite et, lorsqu'on a fini d'ajouter goutte à goutte la solution du copulant, on ne peut plus déceler de composé diazoïque dans la suspension. On continue d'agiter pendant encore 1 heure à la température•ambiante , puis on chauffe à 80-85° et on sépa-25 re la matière solide par filtration. On lave celle-ci avec de l'eau chaude jusqu'à ce qu'elle ne renferme plus de sel et on la sèche. Le pigment jaune ainsi obtenu répond à la formule représentée ci-dessous. On délaie 20,9 parties de 2-amino- COOCH 3 COOCH '3 35 Ce pigment colore les matières plastiques et les vernis en nuances transparentes, jaune tirant sur le vert. 71 32695 9 2106450 On délaie 30 parties du pigment précédent dans 300 parties d'o-dichloro-benzène à 130-135° pendant 2 heures. On filtre ensuite à 100°, on lave avec du dichloro-benzène chaud, puis avec du méthanol, et on sèche. On obtient de cette façon un pigment jaune qui a des propriétés rhéologiques améliorées. 10 20 Dans le tableau ci-dessous on cite d'autres pigments que l'on a obtenus en copulant le diazoïque d'un ester d'acide amino-téréphtalique répondant à la formule suivante coor -mil. 15 coor avec une diacéto-acétyl-arylène-diamine répondant à la formule ch5-co-ch2-co-hn-a-nh-oc-ch2-co-ch5 selon les indications fournies à l'exemple 1, dans le rapport molaire 2:1. Les colorants obtenus répondent à la formule suivante : rooc coor ^N-CH-CO-m^-M-OC-CH-MY^^ rooc CO ch, CO I ch, coor 25 dans laquelle les divers symboles ont les significations données dans les colonnes 2 à 4 du tableau» 71 32695 10 2106450 N° X R A Nuance de la tein ture à 0,2% dans le polychlorure de vinyle 5 2 -h. -oh, 3 -h -oh, 4 -h -ch. 5 -h -ch7 10 6 -h • -oh, 7 -H —CH- 15 8 -h -ch, 9 -H -CH, 20 10 -h —ch-, 11 -h -gh, 12 -h -oh, 01 '/ V Ai" sgh- jaune tirant sur le vert jaune neutre jaune tirant sur le rouge orange jaune tirant sur le vert jaune tirant sur le vert jaune tirant sur le vert j axone neutre jaune tirant sur le rouge 71 32695 n 2106450 x r a Nuance de la teinture à 0,2% dans le polychlorure de vinyle COOCH 13 -H -ch3 -O1 jaune neutre 14 -h -ch3 CONHp , / 2 -O 11 15 -E -CH, jaune tirant fortement sur le vert 16 -H -CH, 10 17 -h -ch, 18 -h -ch, \ H^C CH^ jaune tirant sur le vert 15 19 -h -ch, Cl /l ch, j axone neutre 20 -h -ch. 21 -h -ch, 20 22 -h -ch, och-, OC^Hc 0coh,- OC2H5 jaune tirant sur le rouge jaune tirant sur le rouge orange tirant sur le rotoge 71 32695 12 2106450 N° X R a Huance de la teinture à 0,2% dans le polychlorure de vinyle 5 23 -H -CH, 24 -h -ch2 10 25 -H -CH, 26 -H -CH, jaune neutre Cl Cl jaune tirant sur le vert CH-,0 3 OCH, cf jaune moyen jaune tirant sur le rouge 27 -H -CH, CH^OOC COOCH^ jaune moyen 15 28 -H -CH, jaune tirant sur le rouge 29 -H -CH, 30 -H -CH, jaune tirant sur le vert jaune moyen 71 32695 13 2106450 N° 2 E a Nuance de la teinture à 0,2% dans le polychlorure de vinyle 5 31 -H -CH3 ^ jaune neutre 32 -H -CH, A 0/ 0 jaune tirant sur le vert 33 -H -CH, 10 H jaune tirant sur le rouge 34 -h -ch jaune tirant sur le vert 35 -H -CH, -\wT®2-w~ jaune neutre 15 36 -H -CH, \Y// o-// % jaune tirant sur le vert 37 -H -CH, \\ />^0 jaune tirant sur le vert 38 -H -CH, CH, -J7 \N jaune tirant CH^ sur le rouge 71 32695 14 2106450 n° x e a Nuance de la.teinture à 0,2% dans le polychlorure de vinyle OC H jaune tirant sur 3 le rouge 40 -h —cohj-2 5 4/ \ jaune tirant sur le vert 10 41 -h -c2h5 42 -h - 15 oh, Cl och, Cl jaune neutre jaune tirant sur le rouge 43 -h -c2h5 0ch- jaune tirant sur le rouge 20 44 -h - 0h, ch, jaune tirant sur le rouge 45 -h -c2h5 25 0ch- ch, p- orange 71 32695 15 2106450 N° X s a Nuance de la teinture à 0,2% dans le polychlorure de vinyle 5 46 -01 -CH. 3 jaune tirant sur le vert CH* / 3 47 -Br -CH3 jaune neutre 10 01 EXIMPLE 48 : On délaie dans 500 parties d'acide acétique glacial 30 parties du composé diazo-aminé répondant à la formule suivante 20(préparé par copulation, sur la morpholine, du diazoïque du 2-amino-téréphtalate de diméthyle, en milieu alcalin) et 15,3 parties de 2-méthoxy-1,4-bis-acétoacétylamino-benzène, et on chauffe le tout à 110-115° en une heure. 0n agite pendant 3 heures à cette température, on sépare la matière 25 solide par filtration à chaud et on la lave avec de l'acide acétique cristallisable chaud, puis avec du méthanol et enfin avec de l'eau. Après séchage on obtient 34 parties, soit 98 % de la quantité théorique, du pigment jaune répondant à la formule ch-,000 O 71 32695 16 2106450 ch n=n-ch—cohr N/~ ïjhoc-ch-n=n ~Y co ch^ooc ch3 cooch3 Ce pigment colore les matières plastiques et les laques en vives nuances jaunes qui ont d'excellentes solidités à la migration, au sur laquage et à la lumière. EXEMPLE 49 : ties de 2-amino-téréphtalate de diéthyle dans 200 parties d'eau avec 30 parties d'acide chlorhydrique concentré, puis on diazote à 0°, en ajoutant de la glace, avec 25 parties d'une solution 4KT de nitrite de sodium. On filtre la 15 solution diazoïque et on la porte à un volume de 600 parties et à une température de 0°. On détruit l'excès d'acide ni-treux par addition d'une petite quantité d'acide suifamique, puis on porte le pH de la solution à 4 par addition de 30 parties d'acétate de sodium cristallisé. 20 On dissout par ailleurs 16,2 parties de 2-chloro-5-méthyl-1,4—bis-acétoacétylamino-benzène avec 30 parties d'une solution à 30 % d'hydroxyde de sodium dans 400 parties d'eau à une température de 40 à 45°, on filtre en présence de 0,2 partie de charbon décolorant afin d'obte-25 nir une solution limpide et, après avoir ajouté 2 parties de sulfo-rlcinoléate de n-butyle, on porte la solution à un volume de 600 parties. après les avoir diluées à l'eau, en continu à une buse 30 diffuseur, où se produit immédiatement une copulation des composantes. En réglant l'apport des solutions on veille à ce que le pH, dans la buse, soit compris entre 4,5 et 5,5« La température doit être environ de 30°• Oe réglage peut se faire par addition d'eau aux solutions des composantes. 35 On filtre la suspension de colorant qui s'est formée, on lave le produit solide retenu par le filtre, on le délaie 10 On agite à 0-5° pendant 1 heure 23,7 par- On fait arriver ces deux solutions, au besoin 71 32695 17 2106450 ensuite avec 800 parties d'o—dichlorobenzène et on chasse l'eau par distillation azéotropique. Dès que la température intérieure a atteint 120° on filtre, on lave avec de 1'o-dichloro-benzène chaud, puis avec du méthanol, et on 5 sèche à 70° sous pression réduite. Le pigment jaune obtenu de cette façon avec un bon rendement est analogue, aussi bien par ses propriétés tinctoriales que par ses solidités, au colorant décrit à 1'exemple 1. 10 EXEMPLE 50 : On agite 20,9 parties de 2-amino-téréphtalate de diméthyle avec 15»2 parties de 2,5-diméthyl-1,4—bis-acétoacétylamino-benzène dans 100 parties d'o-dichlorobenzène. Après avoir ajouté 50 parties d'acide acétique gla-15 cial on chauffe à 4-5-50° et, tout en agitant, on ajoute goutte à goutte, en une heure et demie, une solution de 15 parties de nitrite de tertio-butyle dans 100 parties d'o-dichloro-benzène. Lorsque l'addition goutte à goutte est terminée on chauffe à 120° en 1 heure, on maintient 20 pendant 1 heure à cette température et on filtre à chaud. On lave avec de 1'o-dichloro-benzène chaud jusqu'à ce que le filtrat s'écoule incolore, puis on lave avec du méthanol et, pour finir, avec de l'eau. Après séchage à 70° sous pression réduite 25 on obtient 34-. ^ parties, soit 92 % de la quantité théorique, d'un pigment jaune qui colore les matières plastiques et les laques en vives nuances jaune tirant sur le rouge qui ont d'excellentes solidités. EXEMPLE 51 : 30 On agite ensemble 65 parties de polychlorure de vinyle stabilisé, 35 parties de phtalate de dioctyle et 0,2 partie du colorant obtenu selon l'exemple 1, puis on fait passer le mélange, dans un sens et dans l'autre, sur une calandre à deux cylindres, à 140° pendant 7 minutes. 35 On obtient une feuille présentant une couleur jaune qui est très solide à la lumière et à la migration. 71 32695 18 2106450 revendications 1.- Pigments disazoïques répondant à la formule suivante rooc ch-,co A ï /\— n=n-ch-' coch, coor X" conh-a-nkco-ch-n=n - V rooc V coor dans laquelle A représente un radical arylène, 10 R représente un radical alkyle inférieur et x représente un atome d'hydrogène ou d'halo gène. 2.- Pigments disazoïques suivant la revendication 1, caractérisés en ce que R représente un groupe méthyle. 15 3»- Pigments disazoïques suivant l'une des revendications 1 et 2, caractérisés en ce que A représente un radical phénylène ou diphénylène. 4-.- Pigments disazoïques suivant la revendication 3, caractérisés en ce que A représente un radical 20 répondant à la formule *1 X, dans laquelle X-j et Xg représentent chacun un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle ou alcoxy. 25 5*- Pigments disazoïques selon la reven dication 3, caractérisés en ce que A représente un radical répondant à la formule dans laquelle Y représente un atome d'hydrogène où d'halogène 71 32695 19 2106450 ou un radical alkyle ou alcoxy. 6.- Pigments disazoïques selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisés en ce qu'ils ont subi un traitement complémentaire par un solvant organique. 7«- Procédé de préparation de pigments disazoïques selon la revendication 1, procédé caractérisé en ce qu'on copule un diazoïque ou un amino-diazoïque dérivant d'un amino-téréphtalate de dialkyle répondant à la formule 10 COOR mh2 Y 000R avec une bis-(aoétoacétyl)-arylène-diamine répondant à la formule 15 ch5gogh2com-a-nhocoh2coch3 dans un rapport molaire égal à 2:1. 8.- Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'on part du diazoïque ou de 1*amino-diazoïque d'un amino-téréphtalate de diméthyle. 20 9.- Procédé selon l'une des revendications 7 et 8, caractérisé en ce qu'on part d'une bis-(acétoacétyl)-arylène-diamine répondant à la formule indiquée dans laquelle A représente un radical phénylène ou diphénylène. 10.- Procédé selon la revendication 9, 25 caractérisé en ce qu'on part d'unebi -(acétoacétyl)-arylène-diamine dans laquelle a représente un radical de formule Xn *2 30 dans laquelle X«| et X2 représentent chacun un atome d'hydrogène 71 32695 20 2106450 ou d'halogène ou un radical alkyle ou alcoxy. 11.- Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'on part d'une bis-(aeétoacétyl)-arylène-diamine dans laquelle A représente un radical de formule dans laquelle Y représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle ou alcoxy. 12.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 11, caractérisé en ce qu'on soumet les 10 colorants obtenus à un traitement complémentaire par un solvant organique. 13*- Procédé de pigmentation de matières organiques macromoléculaires, procédé caractérisé en ce qu'on utilise des pigments selon l'une quelconque des reven-15 dications 1 à 6. 14.- Matières qui ont été pigmentées par le procédé selon la revendication 13» 5 Y Y