FR 2086482 A1 19711231 FR 7111478 A 19710401 71 11478 2086482 La présente invention concerne des engrais, et plus particulièrement des engrais destinés à l'application directe sur les plantes. On sait depuis longtemps que les engrais, c'est-à-dire les 5 produite nutritifs et/ou les suppléments minéraux pour les plantes, en particulier les sels minéraux hydrosolubles et l'urée, peuvent être appliqués directement sur les plantes à l'état de solution aqueuse et sont absorbés, au moins jusqu'à un certain point, par les feuilles des plantes. Cette technique est connue sous le nom 10 "d'alimentation par les feuilles", et elle est très souvent utile lorsqu'on désire appliquer un engrais à action rapide à une culture en cours de croissance et/ou combattre une carence minérale. Les compositions d'alimentation par les feuilles classiques exigent l'utilisation de grandes quantités d'eau pour l'applica-15 tion. Il n'a pas été possible, jusqu'à présent, de préparer des compositions aqueusestrès concentrées, car l'eau présente tend à s'évaporer avant que la vaporisation n'atteigne la culture. Les particules d'agent nutritif humides ou pratiquement sèches obtenues tendent à se perdre, n'adhèrent pas convenablement aux feuil-20 les, et sont susceptibles de provoquer le roussissement du feuillage. On a proposé de surmonter ces difficultés en remplaçant une partie de 1'eau de la préparation par un solvant organique moins volatil. Dans cette voie, on peut préparer des compositions qui 25 peuvent être efficaces à des volumes aussi faibles qu'un litre à-1'hectare. Mais il existe beaucoup d'agents nutritifs courants ou désirables qui ont une solubilité très limitée dans les milieux non aqueux, de sorte que la formulation de telles compositions est difficile. 3 0 L'invention a pour objet une composition d'alimentation par les feuilles, caractérisée en ce qu'elle comprend une solution aqueuse d'un ou plusieurs produits nutritifs et/ou suppléments minéraux pour les plantes dispersées à l'état d'émulsion dans un véhicule liquide organique non phytotoxique ayant un point d'ébulli-35 tion supérieur à 130°C. Le véhicule liquide organique doit être pratiquement non-phytotoxique dans les conditions d'utilisation prévues, et il doit aussi avoir une volatilité suffisamment faible pour réduire notablement la vitesse d'évaporation de 1'eau des gouttelettes de la 40 composition. La volatilité du véhicule doit être choisie en fonc 71 11478 2. 2086482 tion des conditions d'utilisation prévues telles que température et dimension des gouttes. Pour plus de commodité, le véhicule liquide organique ne doit pas se solidifier dans les conditions d'utilisation ou de fabrication de la composition. Les véhicules orga-5 niques préférés seront donc liquides aux températures inférieures à 8°C, par exemple inférieures à 0°C. La composition atteint les feuilles sous la forme de gouttelettes plus grandes que ce ne serait le cas avec une composition entièrement aqueuse, et les problème de dérive de la pulvérisa-10 tion et de roussissement sont réduits. Par comparaison avec des solutions dans un milieu organique, on peut utiliser une variété de produits nutritifs pour plantes beaucoup plus grande. On distinguera ici entre les produits nutritifs pour plantes tels que des sources d'azote, de phosphore et de potassium, qui 15 sont nécessaires à la plante en quantités relativement grandes, et des suppléments minéraux, qui sont également nécessaires pour la croissance normale, mais qui ne sont nécessaires qu'à l'état de traces. Des exemples de tels suppléments minéraux sont donnés ci-après. Les compositions suivant l'invention peuvent contenir soit 20 des produits nutritifs, soit des suppléments minéraux, soit les deux, suivant la déficience à corriger. Les agents nutritifs pour plantes utilisée peuvent être des sels métalliques, des sels d'ammonium, ou un composé organique capable de fournir de l'azote. On y inclura souvent une source de 25 phosphore assimilable, par exemple du phosphate mono- ou di- ammo-nique, ou un phosphate de potassium. On peut y incorporer du potassium, par exemple à l'état de phosphate de potassium ou de sulfate, nitrate ou chlorure de potassium. Comme sources d'azote appropriées, on citera des sels d'ammonium, (par exemplephosphate, sul-3 0 fate ou chlorure), des nitrates (par exemple de potassium ou d'ammonium), de l'.urée ou des urées convenablement substituées. Les compositions de l'invention sont particulièrement utiles lorsqu'on doit appliquer un ou plusieurs suppléments de croissance qui sont nécessaires aux plantes en faibles quantités. La vitesse 35 d'application de la composition peut donc être rendue si faible que la pulvérisation manuelle de grandes surfaces est praticable. Parmi les suppléments minéraux pour les plantes de cette espèce, on citera le magnésium, le manganèse, le cuivre, le cobalt et le zinc, qui peuvent tous être appliqués à l'état de sel hydrosolu-40 ble, comme le sulfate ou le chlorure ; le molybdène, appliqué par 71 11478 2086482 exemple à l'état de molybdate d'ammonium ou d'un autre molybdate hydrosoluble ; le bore, appliqué par exemple à l'état de borax ; et le fer, qui pour avoir l'efficacité maxima doit être utilisé à l'état de complexe avec, par exemple l'acide êthylènediamine-N, 5 N,N',N'-tétracétique ou l'acide N-2-hydroxyéthyléthylènediamine-N,N',N'-triacétique ou leurs sels partiels d'un métal alcalin (comme le sodium). Lorsqu'on se heurte à des problèmes de solubilité, du fait par exemple d'un agent nutritif tendant à provoquer la précipitait) tion d'un autre agent nutritif, on peut incorporer dans la composition un agent complexant ou chélatant comme l'acide éthylènedia-mine-N,N,N',N'-tétracétique ou l'un de ses sels alcalins. Pour avoir un volume de composition aussi faible que possible, au moins l'un des agehts nutritifs, par exemple l'urée, sera souvent pré-15 sent à une concentration proche de la saturation. Des compositions particulièrement utiles contiennent de l'urée, une source de fer, ou un mélange des deux. Le véhicule liquide organique sera généralement un hydrocarbure ou un mélange d'hydrocarbures. Parmi les hydrocarbures satu-20 rés appropriés, on citera des mélanges de paraffines normales ayant par exemple un nombre d'atomes de carbone dans l'intervalle de 10 à 18 ; comme hydrocarbures insaturés, on citera du naphta de pétrole, du gas-oil, des xylènes et autres benzènes alcoyl-substi-tués. On peut aussi utiliser des produits cycloaliphatiques comme 25 la décaline, ou des terpënoïdes naturels comme la térébenthine. Il faudra normalement un ou plusieurs agents émulsifiants pour produire une émulsion stable, et on peut utiliser dans ce but tout agent surfactif approprié non phytotoxique. Comme exemples de produits adéquats, on citera des acides gras supérieurs et leurs 30 esters, comme les mono- ou sesqui-esters de sorbitane avec les acides oléique, laurique et stéarique ; les produits de condensation d'un polyoxyalcoylène, comme le polyoxyéthylène ou le polyoxypro-pylène, par exemple avec des alcoyl phénols comme le nonylphénol ou avec des alcools gras supérieurs comme l'alcool oléylique ou 35 cétylique ; des produits de condensation d'un polyoxyalcoylène comme le polyoxyéthylène avec des dérivés d'hydrates de carbone comme le sorbitane, et ses esters avec les acides gras comme l'acide stéarique ; des alcoyl aryl sulfonates, des sulfates d'un métal alcalin ou d'ammonium d'alcools gras supérieurs comme l'alcool 40 laurique, la lanoline ; la cire d'abeille ; une lécithine ; des 71 11478 4. 2086482 stérols ou esters de stérols surfactifs, comme le chlolestërol ; et des composés ammonium quaternaires surfactifs non phytotoxiques. L'agent émulsifiant doit être choisi en fonction des agents nutritifs des plantes utilisés, pour éviter la formation de pré-5 cipités, par exemple des sels métalliques. Les compositions de l'invention peuvent être préparées de toute manière appropriée. Un procédé consiste à associer une solution aqueuse des agents nutritifs pour plantes avec une solution de l'agent émulsifiant dans le véhicule liquide organique et à "Lo transformer le mélange en une émulsion homogène par une action de cisaillement mécanique, par exemple au moyen de l'un des nombreux appareils connus à cet effet ou par vibration ultrasonique. Si on le désire, .on peut ajouter un supplément d'eau et répéter la processus d'ëmulsification. On peut régler la viscosité du produit j_5 par un choix convenable des proportions des phases aqueuse et organique. C'est ainsi qu'on peut réduire la viscosité par une simple addition d'un supplément de phase huileuse ou d'un véhicule liquide organique différent. La phase organique est continue, de sorte qu'il n'est pas nécessaire de procéder à une opération 20 d'émulsification ultérieure. On peut aussi, en choisissant convenablement les constituants former 1"émulsion par une simple action d'agitation, bien que le produit ne soit ordinairement pas aussi stable qu'une émulsion de plus faible dimensions de particules produite par un appareil d'ho-25 mogénéisation ou d'ëmulsification. Il est ainsi possible au fermier ou au maraicher isolés de préparer une composition répondant aux besoins particuliers de sa culture, en utilisant une base de véhicule liquide organique contenant un ou plusieurs agents émul-sifiants et une solution aqueuse de l'agent nutritif et/ou supplé-30 ment minéral pour plantes nécessaires. Une agitation vigoureuse, par exemple avec un agitateur à pâles mû électriquement produit une émulsion suffisamment stable pour être envoyée en pulvérisation. Si on le désire, on peut incorporer dans les compositions un 35 ou plusieurs pesticides - par exemple fongicides, insecticides, ou acaricides, ou un ou plusieurs herbicides sélectifs. Le(s) pesticide (s) et/ou herbicide(s) peuvent être dissous soit dans la phase aqueuse soit dans la phase organique de la composition. Le pesticide ou herbicide sélectif dans l'eau peut aussi 40 être ajouté à l'état de phase aqueuse pré-ëmulsionnée de sorte 71 11478 5' 2086482 qu'il est présent dans la préparation finale à l'état de particules distinctes de l'engrais. Les compositions de l'invention peuvent être appliquées à des plantes en cours de croissance sous forme de pulvérisation 5 produite par un dispositif d'atomisation approprié, et peuvent être appliquées soit à la main, soit à partir d'un véhicule agricole ou d'un avion. Les tailles des gouttes peuvent par exemple être dans l'intervalle de 50 à 150 microns. Des vitesses d'application adéquates sont choisies en fonction de la composition utili-10 sée et du degré de déficience nutritionnelle à corriger. L'invention vise également un procédé de traitement des plantes en vue de leur apporter un ou plusieurs agents nutritifs et/ou suppléments minéraux pour plantes qui consiste à appliquer à ces plantes une composition d'alimentation par les feuilles ato-15 misée telle que définie ci-dessus. Parmi les plantes pouvant être traitées par ce procédé, on citera la plupart des cultures alimentaires telles que céréales, betteraves, pommes de terre, pois, et des cultures ornementales ou de plantation comme le café, le thé, le tabac, etc.... 20 Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention. Le kérosène mentionné dans certains des exemples est un mélange de paraffines principalement normales ayant de 10 à 17 atomes de carbone. L'appareil utilisé pour émul-sifier les compositions est fabriqué par Omerod Engineers Limited 25 of Shawdough, à Rochdale, Angleterre, et consiste en un système de pompage à haute pression fonctionnant à la main, le liquide sous pression étant délivré par une lance ou une vanne d'homogéniéisa-tion. EXEMPLE 1 30 On dissout 26,7 g de sulfate de magnésium (MgSO^.ÎH^O) dans 35,3 ni d'eau. On dissout 15 g de sesquioléate de sorbitane dans 8 5 ml de kérosène et on y ajoute la solution aaueuse de sulfate de magnésium en agitant. On place la dispersion dans un énulsifica-25 teur. On ajoute 40 ml d'eau supplémentaires en acxitant et on met à nouveau le mélange dans 11émulsificateur. On mélange finalement la dispersion avec une quantité suffisante de kérosène (27 ml) pour obtenir un produit de la viscosité recuise. t 71 11478 2086482 10 30 EXEMPLE 2 On dissout 12,4 g d'urée, 8,9 g de phosphate dipotassique et 3,7 g de phosphate monoaramonique dans 25 ml d'eau. On dissout 25 g de monooléate de sorbitane dans 13 5 ml de kérosène et y ajoute en aaitant la solution aqueuse. On place la dispersion dans un ëmulsificateur. On ajoute 30 ni d'eau supplémentaires en agitant et on place finalement la dispersion dans 1'émùlsificateur. EXEMPLE 3 On prépare la solution suivante : 22,45 g d'urée 6,63 g de phosphate monoaramonique 0,015 g de sulfate de cuivre 15 0,408 g de sulfate de magnésium (MgSO^.711^0) 0,061 g de sulfate de manganèse 0,005 g de sulfate de cobalt 0,005 g de molybdate d'ammonium 0,015 g de sulfate de zinc 20 0,75 g du sel disodique de l'acide éthylène dianine-N,N,N', N'-tétracétique 0,015 g de borax 0,2075 g du sel ferreux monosodique de l'acide N-2-hydroxy- éthyléthylènediamine-N,N1,N'-triacétique 25 77,0 ml d'eau On prépare une solution de 3 0 g de monooléate de sorbitane dans 171 ml de paraffines normales (C1ir à C,_.) et on ajoute la solo 1 / lution aqueuse en agitant. On place finalemnet la dispersion dans un émulsificateur. EXEMPLE 4 On dissout 2,9 g de monostéarate de polyoxyéthylène sorbitane et 7 , 1 g de sesquioléate de sorbitane dans 140 ml de kérosène. On ajoute en agitant à la solution 50 ml de la solution aqueuse 2^ de l'exemple 3. On place finalement la dispersion dans un émulsifi-cateur. EXEMPLE 5 On dissout 10 g de monooléate de sorbitane dans 90 a d'un naphta de pétrole ayant une cramme de distillation de 159°C à 188°C 40 71 11478 7. 2086482 et une teneur en produits aromatiques de 82%. On ajoute à la solution 50 ml d'eau en agitant. On place la solution dans un émulsi-ficateur. On ajoute 50 ml de la solution aqueuse utilisée dans l'exemple 3, en agitant et on replace la dispersion dans l'ëmulsi-5 f icateur. EXEMPLE 6 On suit la même procédure que dans l'exemple 5, excepté que l'on utilise du décahydronaphtalène au lieu de naphta de pétrole. 10. EXEMPLE 7 On suit la même procédure que dans l'exemple 5, excepté que l'on utilise du kérosène à la place de naphta de pétrole. EXEMPLE 8 On suit la même procédure que dans l'exemple 5, excepté que l'on utilise de l'essence de térébenthine au lieu de naphta de pétrole. EXEMPLE 9 20 On suit la même procédure que dans l'exemple 5, excepté que l'on utilise un gas oil distillant dans la gamme de 184°C à 356°C à la place du naphta de pétrole. EXEMPLE 10 2^. On dissout 10 g d'un condensât d'un mélange d'alcools oléy- lique et cétylique avec 2,5 moles d'oxyde d'éthylène dans 80 ml de kérosène. On ajoute à la solution en agitant un mélange de 30 ml de la solution aqueuse utilisée dans l'exemple 3 et 25 ml d'eau. On place ensuite la dispersion dans un émulsificateur. EXEMPLE 11 30 On dissout 15 g de monooléate de sorbitane dans 65 ml de ké rosène et on ajoute en agitant une solution de 64,3 g d'urée dans 72 ml d'eau. On met ensuite la dispersion dans 1'émulsificateur. EXEMPLE 12 35 On dissout 10 g de monooléate de sorbitane dans 110 ml de kérosène et on ajoute en agitant une solution de 44,4 g du sel ferreux monosodique de l'acide N-hydroxyéthyl-éthylènediamine-N,N',N'-triacétique dans 58 ml d'eau. La dispersion est ensuite placée dans 1'émulsificateur. 71 11478 8. 2086482 EXEMPLE 13 On dissout 15 g de monooléate de sorbitane dans 65 ml d'huile pour Diesel et on ajoute en agitant une solution de 64,3 g 5 d'urée dans 72 ml d'eau ; on poursuit l'agitation jusqu'à ce qu'il se forme une dispersion satisfaisante. EXEMPLE 14 On dissout 10 g de monooléate de sorbitane dans 90 ml de 10 naphta lourd et on ajoute en agitant une solution de 53,6 g d'urée dans 60 ml d'eau ; on place la dispersion obtenue dans 1'émulsificateur . EXEMPLE 15 On di-ssout 9,3 g de monooléate de sorbitane dans 83,7 ml de 15 kérosène ; on ajoute en agitant 53,6 d'urée et 11 g du sel ferreux monosodique de l'acide N-2-hydroxyëthyl-éthylène-diamine-N,N',N'-triacétique dans 60 ml d'eau ; la dispersion obtenue est placée dans 1'émulsificateur. 20 EXEMPLE 16 On dissout dans 88 ml d'eau 24 g d'urée, 17 g de phosphate dipotassique, 7 g de phosphate monoammonique, et 11 g du sel ferreux monosodique de l'acide N-2-hydroxyéthyl-éthylène-diamine-N,N; N'-triacétique. On dissout 15 g de monooléate de sorbitane dans 25 65 ml de naphta lourd et on y ajoute la solution aqueuse en agitant. On poursuit l'agitation jusqu'à obtention d'une dispersion satisfaisante. EXEMPLE 17 30 On dissout 4 g de monoléate de sorbitane dans 3 6 ml de kéro sène (mélange de paraffines normales en C13 à C^) et on mélange une solution de 2,4 g de trichlorphon (diméthyl 2,2,2,-trichloro-1-hydroxyéthyl phosphonate) dans 18,3 ml d'eau à 40 ml de la solution aqueuse utilisée dans l'exemple 3 en agitant. On place enfin 35 la dispersion dans un émulsificateur. EXEMPLE 18 On prépare une solution de 25 g de monooléate de sorbitane dans 225 ml de kérosène (mélange de paraffines normales en à C,7). A 50 ml de cette solution, on ajoute, en agitant, une solu-40 , tion de 5 g de 5-n-butyl-2- diméthylamino-4-hydroxy-6-méthylpyrimi-dine (produit antifongique) dans 45 ml d'eau contenant 0,95 g 71 11478 9. 2086482 d'acide chlorhydrique. On place la dispersion dans 11émulsificateur. A la solution restante de monooléate de sorbitane dans le kérosène, on ajoute 200 ml de la solution aqueuse utilisée dans l'exemple 3. On place la dispersion dans 1'émulsificateur, puis 5 on la mélange avec 1'émulsion contenant la 5-n-butyl-2-diméthyla-mino-4-hydroxy-6-méthylpyrimidine. EXEMPLE 19 On agite une solution de 5 g de monooléate de sorbitane et g de 3 g de dicofol /2,2,2-trichloro-l,1-di-(4-chlorophényl)éthanol_/ dans 53 ml de kérosène et on y ajoute 40 ml de la solution utilisée dans l'exemple 3. On place la dispersion dans 1'émulsificateur . EXEMPLE 20 ' 5 On dissout 7,5 g de monooléate de sorbitane dans 67,5 ml de kérosène (mélange de paraffines normales en C^q à C-^) e1" on a3ou~ te en agitant une solution de 40 g de sulfate de magnésium ^I^O) et 5 g du sel ferreux monosodique de l'acide N-2-hydroxyéthyl-éthy-lènediamine-N,N',N'-triacétique dans 50 ml d'eau. On place la dis-^ persion dans 1'émulsificateur. 71 11478 10. 2086482 REVENDICATIONS 1 - Une composition d'alimentation par les feuilles, caractérisée en ce qu'elle consiste en une solution aqueuse d'un ou 5 plusieurs agents nutritifs et/ou suppléments minéraux pour plantes dispersés à l'état d'émulsion dans un véhicule de liquide organique non-phytotoxique ayant un point d'ébullition supérieur à 130°C. 2 - Une composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent nutritif pour plantes contient une source d'azo- 10 te assimilable, telle qu'un phosphate d'ammonium, du sulfate d'ammonium, du chlorure d'ammonium, du nitrate d'ammonium, du nitrate de potassium, de l'urée ou des urées substituées. 3 - Une composition suivant la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que l'agent nutritif pour plantes contient une sour- 15 ce de potassium assimilable telle qu'un phosphate de potassium, du sulfate de potassium, du chlorure de potassium ou du nitrate de potassium. 4 - Une composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'agent nutritif pour plantes 20 contient une source de phosphore assimilable telle qu'un phosphate d'ammonium ou un phosphate de potassium. 5 - Une composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le supplément minéral contient une source de magnésium, manganèse, cuivre, cobalt, zinc, molybdè- 25 ne, bore ou fer assimilables. 6 - Une composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle comprend un agent chéla-tant non-phytotoxique. 7 - Une composition suivant l'une quelconque des revendi- 30 cations 1 à 6, caractérisée en ce que le véhicule liquide organique est un hydrocarbure ou un mélange d'hydrocarbures tel qu'un mélange de paraffines normales ayant de 10 à 1.8 atomes de carbone, du naphta de pétrole, du gas-oil, un xylène, ou un autre benzène substitué par un ou plusieurs alcoyle inférieurs, de la décaline ou de 35 la térébenthine. 8 - Une composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que 1'émulsion est stabilisée par un ou plusieurs agents émulsifiants tels que par des acides gras supérieurs et leurs esters ; des produits de condensation du poly- 40 oxyalkylëne avec des alcovlphénols ou des alcools aras supérieurs ; 71 11478 11. 2086482 des produits de condensation du polyalcoylène avec des dérivés hydrocarbonës ou leurs esters ; des alcoyl aryl sulfonates ; des sulfates de métaux alcalins ou d'airanonium d'alcools gras supérieurs de la lanoline, de la cire d'abeille ; une lécithine ; des stérols 5 ou esters de stérol supérieurs ; ou des composés ammonium quaternaires surfactifs non- phytotoxiques. 9 - Une composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la solution aqueuse est dispersée dans le véhicule liquide organique par passage dans un ho- 10 mogéinëiseur mécanique ou par vibration ultrasonique. 10 - Une composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs fongicides, insecticides, acaricides, ou herbicides sélectifs.