FR 2070921 A1 19710917 FR 7045880 A 19701218 70 45880 - 1 - 2070921 15 2C 25 3C 35 L'invention se rapporte à un procédé de teinture en continu de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques; le procédé est caractérisé en ce qu'on imprègne les matières fibreuses avec des bains de teinture qui contiennent des colorants anthraquinoniques de formule : À. G l ii R i rV YY 10 i ii X c I ÏTH- Rx B (I) /F-COB. 1 R. dans laquelle R représente un groupe hydroxyle ou amino et R^ un atome d'hydrogène, un atome de chlore ou de brome, un groupe phényloxy, phénylthio ou un groupe de formule : -G- '/ (B~) -L-// .(G-B^) v un , -S-B^ ou -s- (B>,) v c- Il où n est 1 ou 2, X un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxyle, ou bien un X représente un groupe hydroxyle et l^autre X un groupe nitro ou amino, Rg de l'hydrogène ou un groupe alcoyle en G^-G^ ou alcoxy en 0,,-CU, et B, B^ et B^ représentent indépendamment les uns des autres un reste alcoyle en C^-C^g, cycloalcoyle ou aralcoyle, avec comme condition que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans les substituants B, B„ et B^ fasse au ' 1 CL moins 5 et au plus 22, et en ce qu'on les soumet ensuite à un traitement thermique* Pour B, B^ et B^ on citera à titre d'exemple : comme restes alcoyle en le reste méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec-butyle, t-butyle, n-pentyle, isoamyle, sec-pentyle, néopentyle, n-hexyle, méthylpentyle, dimé-thylbutyle, n-heptyle, méthylhexyle, diméthylpentyle, triméthyl-butyle, n-octyle, isooctyle, méthylheptyle, diméthylhexyle, tri- 70 45880 - 2 - 2070921 méthylpentyle, tétraméthylbutyle, n-nonyle, isononyle, diméthyl-heptyle., triméthylhexyle, décyle, undécyle, dodécyle, 2,2-dimé-thylnonyle, tridécyle, pentadécyle et heptadécyle ; comme- restes cyqloalcoyle le reste cyclohexyle, méthylcyclohexyle 5 et 4~t-butylcyclohexyle, comme restes aralcoyle en particulier le reste benzyle et o(,ct-diméthylbenzyle, ainsi que le reste dodécylphényle. Four on citera comme groupes alcoylthio -SB^ des groupes alcoylthio en tels que le groupe méthyl-, éthyl-, 10 isopropyl-, 2-éthylhexyl- et dodécylthio „ On préfère les colorants anthraquinoniques A, B et C de formule (I) dans laquelle A) R représente un groupe hydroxyle, R^l un atome d'hydrogène et 15 un X un groupe hydroxyle et l'autre X un groupe nitro ou amino; B) R un groupe hydroxyle, R^j et X un atome d'hydrogène; C) R un groupe amino et 20 X un atome d'hydrogène. On aboutit aux colorants utilisés conformément à l'invention pour la teinture à partir de solvants organiques par des procédés connus en soi,-par exemple par réaction de leuco-1,4~ dihydroxy- ou de leuco-1,4-diamino-anthraquinones, de nitrohydro-25 xy-anthraquinones ou d1amino-halogéno-anthraquinones avec des composés aminoarylés qui portent un reste N-alcoyl—acylamino contenant de préférence 2 à 19 atomes de carbone, ou par réaction avec des N-alcoyl-phénylène-diamines portant éventuellement des groupes alcoyle ou alcoxy et acylation ultérieure 70 45880 - 3 - 2070921 bone, le dichloréthane, le trichloréthane, le tétrachloréthane, le dichloropropane, le chlorobutane et le dichlorobutane, ainsi que des hydrocarbures fluorés et fluoro-chlorés àliphatiques comme le perfluoro-n-hexane, le 1,2,2-trifluorotrichloréthane et 5 le trifluoropentachloropropane, des hydrocarbures chlorés et fluorés aromatiques comme le chlorobenzène, le fluorobenzène, le chlorotoluène et le benzotrifluorure. Le tétrachloréthylène, le trichloréthylène, le 1,1,1-trichloréthane et le 1,1,1-trichloropropane donnent particulière-1C ment satisfaction. Des mélanges de ces solvants sont également utilisables. Concernant les matières fibreuses synthétiques à teindre par le procédé conforme à l'invention, il s'agit en particulier de matières fibreuses en polyesters, par exemple des poly-15 (téréphtalates d'éthylène), des polyesters de 1,4-bis-(hydroxy-méthyl)-cyclohexane et d'acide téréphtalique en des polycarbona-tes de 2,2-bis-(p-hydroxyphényl)-propane, en triacétate de cellulose, en polyamides synthétiques comme la poîy-£-caprolactame, le poly(adipate d'hexaméthylène diamine) ou l'acide poly- &)-amino-20 undécanoxque, en polyuréthanes ou en polyoléfines. Les matières fibreuses peuvent se présenter sous forme de tissu et tricots. Pour la teinture on dissout les colorants à utiliser conformément à l'invention dans les solvants organiques essentiellement non miscibles à l'eau, ou bien on les ajoute sous forme de 25 solutions dans des solvants miscibles de manière illimitée avec ces solvants, comme les alcools, la diméthylformamide, la dimé-thylacétamide, le diméthylsulfoxyde ou le sulfolane et l'on imprègne les matières fibreuses synthétiques avec les solutions de colorants limpides obtenues qui éventuellement, pour l'améliora-50 tion de l'unisson des teintures, peuvent contenir en outre des auxiliaires non ionogènes solubles, par exemple les produits ten-sioactifs connus d'oxyéthylation et de propoxylation d'alcools gras, d'alcoylphénols, d'amides d'acides gras et d'acides gras. Ensuite on fixe les colorants par un traitement thermique sur les 35 matières fibreuses. Le traitement thermique peut consister en un traitement à la chaleur sèche de courte durée à 120-230°C, en 70 45880 - 4- - 2070921 l'occurrence le traitement à la chaleur sèche pouvant éventuellement être précédé d'ion séchage intermédiaire, ou "bien en un traitement des matières fibreuses dans de la vapeur du solvant, surchauffée à 10G-150°C. Les faibles quantités non fixées de colo-5 rant sont éliminables par un court traitement avec le solvant organique froid» Cn notera que les mélanges entre eux d^s colorants parfois à employer conformément à l'invention fournissent/un meilleur rendement de colorant que les colorants individuels et qu'ils présentent éventuellement une solubilité encore meilleure dans 10 le milieu organique. A l'aide du procédé conforme à l'invention on parvient à obtenir dans la teinture à partir de solvants organiques sur des matières fibreuses synthétiques des- teintures qui se distinguent par leur rendement de colorant élevé, par me excellente 15 constitution et aussi par des solidités exceptionnelles, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Un autre avantage des colorants à employer conformément à l'invention est leur solubilité élevée dans les solvants organiques, en particulier dans le tétrachlor-20 éthylène, le trichloréthylène, le 1,1,1-trichloréthane et le 1,1,1-trichloropropane, ce qui permet notamment d'exécuter la teinture également sans recourir à l'emploi de promoteurs de dissolution. Les parties mentionnées dans les exemples qui vont 25 suivre sont des parties en poids. Exemple 1 On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d*éthylène) à la température ambiante avec une solution bleue limpide qui contient : 30 10 parties de 1-hydroxy-4-/~4-(N-i sovaléry1-N-méthylamino)-anilino_ 7- anthraquinone dans 990 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60%, on. sèche le tissu durant une minute à 80°C. Ensuite on fixe le colorant par un chauf-35 fage de 4-5 secondes du tissu à 190-220°C. Puis, par un court traitement, de 20 secondes, dans du tétrachloréthylène froid, on 70 45880 2070921 élimine au lavage la petite quantité de colorant non fixée» Après séchage on obtient une teinture "bleue pure qui se distingue par son rendement de colorant élevé., son excellente constitution de même que par des solidités remarquables, en particulier de très 5 bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière- I)e manière analogue on a obtenu des teintures bleues pures de même qualité également sur des tissus en a) triacétate de cellulose, en 10 b) polyamides synthétiques ou polyuréthanes et en c) fibres de polypropylène si ce n'est que la thermosolisation a été effectuée pour a) à 200-22G°C, pour b) à 170-200°C et pour 15 c) à 120-150°C„ On obtient également des teintures aussi bonnes quand on remplace les 990 parties de tétrachloréthylène par la même quantité d'un des solvants suivants : chlorure de méthylène, chloroforme, tétrachlorure de carbone, dichloréthane, trichlor-20 éthane, trichloréthylène, tétrachloréthane, dichloropropane, 1,1,1-trichloropropane, chlorobutane, dichlorobutane, perfluoro-n-hexane, 1,2,2-trifluorotrichloréthane et trifluoropentachloropropane o Le colorant utilisé a été préparé de la manière sui- 25 vante : on agite 58 parties de 1,4-dihydroxy-anthraquinone, 10 parties de leuco-1,4-dihydroxy-anthraquinone, 25 parties d'acide borique et 32 parties de N-méthyl-p-phénylène diamine dans 350 parties d'é-thanol sous azote à 80°C, jusqu'à ce qu'on ne puisse plus déceler 30 de la matière première chromatographiquement On met en suspension 10,3 parties du produit intermé-35 diaire dans 50 parties de chlorobenzène, on y ajoute en présence de 2,8 parties de carbonate de potassium 3,7 parties de chlorure 70 45880 - 6 - 2070921 d1isovaléryle et l'on chauffe à l'ébullition jusqu'à ce que par chromatographie on ne puisse plus déceler la matière première» On filtre à chaud la solution de réaction et on concentre le filtrat par évaporation sous vide. 5 Rendement : presque quantitatif» Exemple 2 On imprègne un tricot en fil de poly(adipate d'hexamé-thylène diamine) à la température ordinaire avec une solution "bleue limpide qui contient : 10 10 parties de 1-hydroxy-4-/~4— (N-2-éthylbutyryl-F-méthylamino)- aniliho_7-anthraquinone et 7 parties d'heptaéthylène-glycol-éther de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène» Après exprimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tricot 15 durant 1 minute à 80°G» Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 4-5 secondes du tricot à 192°C» Fuis, par un court traitement dans du tétrachloréthylène froid, on éliminé au lavage les petites quantités de colorant non fixées» Après séchage on obtient une teinture "bleue qui se distingue par son rendement de colorant 20 élevé, par sa constitution excellente et aussi par de remarquables solidités, en particulier par de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière» "On obtient également une teinture de même qualité quand au lieu des 983 parties de tétrachloréthylène on utilise la même 25 quantité de toluène, xylène, chlorobenzène ou chlorotoluène » Le colorant utilisé a été préparé comme décrit à l'exemple 1, sauf qu'au lieu des 3,7 parties de chlorure d'isovaléry-le on utilise 4-,1 parties du chlorure d'acide de l'acide pentane-carboxylique-(3)» 30 On obtient de même des teintures bleues vigoureuses sur des tissus en fibres de polyester, triacétate, polyamide, poly-uréthane et polyoléfine, avec des solidités exceptionnelles, quand au lieu des colorants mentionnés aux exemples 1 et 2 on utilise la même quantité d'un des colorants mentionnés au tableau 35 suivant» 70 4S8&0 -7- 2070921 Exemple Colorant 3 1-hydr oxy-4--/~4— ( N-p-dodé cylb enz oyl-N-mé thyl-amino ) -anilino_/- anthraquinone 4- 1-hydroxy-4~/"4— (N-tétradécanoyl-N-éthyl-amino-)-5 anilino_/-anthr aquinone 5 1-hydroxy-4—/"4-(N-valéryl-N-isobutyl-amino)-anilino_7-anthr aquinone 6 1-hydroxy-4-/~4— (N-octanoyl-N-butyl-amino)-anilino_7-anthraquinone 7 1 -hydroxy-4-/-4— ( N-cyclohexanoyl-N-butyl- amino ) -10 anilino_/-anthraquinone 8 1 -hy dr oxy-4-/~~4— (N-phénylacétyl-N-butyl-amino)-anilino_/-anthr aquinone 9 1-hydroxy-4--/~3-éthyl-4—(IJ-dodéc anoyl-ST-mé thyl-amino )-anilino_/- anthr aquinone 10 1 -hydr oxy-4—£~ 3-mé thoxy-4- ( îl-i s ov alé ry 1-ÎT-mé thyl- amino ) -15 anilino_/-anthr aquinone 11 1-hydroxy-4—/~2-méthyl-4~ (N-tétradécanoyl-ïl-méthyl-amino ) - anilino_7-anthr aquinone 12 1 -hydroxy-4-/-3-isopropoxy-4~ (lT-2-mé thylbutyryl-ïJ-mé thylamino ) - anilino_7- anthr aquinone 20 Exemple 13 On imprègne un tissu en fibres de triacétate de cellulose à la température ordinaire avec une solution bleu rougeâtre limpide qui contient : 10 parties de 1 -hydroxy-4-/~3-(2-éthylbutyryl-îI-éthylamino)-25 4-méthyl-anilino_7-anthraquinone et 7 parties d'heptaéthylène-glycol-éther de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tissu durant 1 minute à 80°C. Ensuite on fixe le colorant par chauffage 30 durant 1 minute du tissu à 215°C. On obtient une teinture bleu rougeâtre pure qui se distingue par un rendement de colorant élevé, une excellente constitution et de remarquables solidités, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. 33 Le colorant utilisé a été préparé comme décrit à l'ex emple 1, sauf qu'à la place des 32 parties de E-méthyl-p-phény-lène diamine on met en jeu la quantité équivalente de 2-E-éthyl- 70 45880 - 8 - 2070921 amino-4-aminotoluène et que l'on utilise comme chlorure d'acide le chlorure de l'acide heptane-carboxylique-(3)° Exemple 14 On imprègne un tissu en poly(téréphtalate de 1,4-cyclo-5 hexane-diméthylène) à la température ordinaire avec une solution violet-bleu limpide qui contient : 5 parties du colorant employé à l'exemple 13 et 5 parties de 1,5,8-trihydroxy-4—/~3-(N-2-éthylbutyryl-N-éthylamino ) -4-méthyl-anilino_7-an.thraquinone dans 10 990 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60%, on fixe le colorant par traitement durant 35 secondes du tissu avec de la vapeur de tétrachloréthylène surchauffée à 150°C.- Puis, par un court rinçage dans du tétrachloréthylène froid, on élimine la petite quan-15 tité de colorant non fixée. Après séchage on obtient une teinture violet-bleu qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution et aussi par des solidités remarquables. On obtient également des teintures violet-bleu vigou-20 reuses sur des tissus en polyester, triacétate, polyamide, poly-uréthane et polyoléfine, ayant des solidités exceptionnelles, quand au lieu du colorant mentionné à l'exemple 13 on utilise la même quantité d'un des colorants indiqués au tableau suivant. Exemple Colorant 25 15 1-hydroxy-4-/" 3-(N-2,2-diméthyldéc anoyl-B-méthyl-amino )-ani lino_7-anthr aquinone 16 1 -hydroxy-4-3-(N-tétradécanoyl-K-méthyl-aïïnno)-4-mé thoxy- ani lino_/- anthr aquinone 17 1 -hydr oxy-4-/~~2-mé thyl-5- (B-is ovalé ryl-ÎT-mé thyl- amino ) -anilinoj/- anthr aquinone 30 18 1 -hydroxy-4-/-4 2- ( N-2-mé thylbutyryl-E-mé thyl- amino ) -anilino_/-anthraquinone 19 1 -hydroxy-4-/~2- (N-octanoyl-N-mé thyl- ami rio) -4-mé thy 1-anilino_7-anthr aquinone 20 1-hydroxy-4-/~2-isopropyl-5-(N-n-décanoyl-N-méthylamino )-anilino_7-anthr aquinone 35 21 1-hydroxy-4-/- 3-(N-4-tert.-butylcyclohexane-carbonyl-N-é thyl-amino)-4-mé thyl-ani1ino_7-anthraquinone 70 45880 - 9 - 2070921 Exemple 22 On imprègne un tissu en fibres de polypropylène à la température ordinaire avec une solution bleue limpide qui contient : 5 10 parties de 1-amino-2-bromo-4-/"j-Cîî-isovaléryl-îf-éthyl-amino ) -4-méthylanilino_7- anthr aquinone et 7 parties d'heptaéthylène glycol-éther de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tissu du-10 rant 1 minute à 80°C. Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 30 secondes du tissu à 14G°C. Par un court traitement dans du solvant froid on peut éliminer au lavage les quantités non fixées de colorant. On obtient une teinture bleue qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitu-15 tion et ses solidités remarquables, en particulier d'excellentes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière . Le colorant utilisé est préparé comme suit : on chauffe 38 parties de 1-amino-2,4-dibromo-anthraquinone avec 20 80 parties de 2-N-éthyl-4-amino-toluène en présence de 10 parties d'acétate de sodium à 170°C jusqu'à ce que par chromatographie on ne décèle plus la matière de départ, a la masse fondue on ajoute alors lentement à 80°C 300 parties de méthanol, on filtre avec succion le colorant déposé, on le lave à 1'eau chaude et on le 25 sèche. On acyle 10 parties du produit obtenu avec un rendement de 85/" avec la quantité équivalente de chlorure d'acide isovalérique, comme décrit à l'exemple 1. On obtient également des teintures bleues, ayant d'aussi bonnes solidités sur des tissus en polyester, triacétate, poly-30 amide, polyuréthane ou polyoléfine, quand au lieu du colorant mentionné à l'exemple 22 on utilise une même quantité d'un des colorants mentionnés au tableau suivant ou un mélange des colorants cités. 70 45880 - 10 - 2070921 Exemple Colorant 23 1-amino-2-chlor£-4-/~" 3-(N-2-éthylhexanoyl-ÏÏ-méthyl-amino )-anilino_/-an tlxr aquinone 24 1-amino-4-/~4-(N-dodécanoyl-N-méthyl-amino)-anilino_7-anthraquinone 25 1-amino-2-bromo-4-/~~3-méthyl-4-(N-oct anoyl-N-mé thylamino ) - anilino_7- anthr aquinone 26 1 -amino-2-'bromo-4-/—3-isapropyl oxy-4- (ïï-2-é thy Ibutyryl-N-mé t hy 1- amino ) - ani 1 ino_7- anthr aquinone 27 1-amino-2-phénoxy-4-/~ 3-(N-2-éthylhexanoyl-N-éthylamino )-4-mé thyl-anilino_/-anthraquinone 28 ' 1-amino-2-( 4-mé thoxyphénoxy)-4-/^4-(N-octanoyl-îi- méthyl-amino)-anilino_7-anthraquinone 29 1- amino-2-(4-i s o amy1oxyphénoxy)-4-/~3-(N-3-mé thy1-pent anoyl-N-é thyl-amino)-4-mé thyl-anilino_7-anthra-quinone 30 1-amino-2-(3,5-â.iisopropyloxyphénoxy)-4-/~4-(N-tri-mé thyl ac é tyl-H-mé thyl- amino ) - anilino_7- anthr aquinone 31 1-amino-2-/~4-(2 ' -phénylpropyl-21 )-phénoxy_7-4-/~3- mé thyl-4- (H- 3-é thylpent anoyl-N-mé thyl- amino ) - anilino_7-anthr aquinone 32 1-amino-2-(3,4-diméthylphénoxy)-4-/~3-(N-2-méthyrbuty-ryl-ÎT-mé thyl- amino ) - anilino_7- anthr aquinone 33 1-amino-2-butylthio-4-/~~4-(M-2-éthylbutyryl-N-méthylamino )-anilino_7-anthraquinone 34 1-amino-2-dodécylthio—4-/~ 3-méthyl-4-(N-butyryl-N-méthyl-amino)-anilino_7-anthraquinone 35 1-amino-2-(4-méthylphénylthio)-4-/~ 3-(N-i s ovalé ry1-N-éthyl-amino)-4-méthyl-anilino_7-anthraquinone " 35 1-amino-2-(4-terto-butylphénylthio)-4-/~3-(Iî-2-éthyl-hexanoyl-N-méthyl-amino)-anilino_7-anthraquinone 37 1-amino-2-(4-isooctylphénylthio)-4-/~ 3-méthyl-4-(N-propionyl-N-méthyl-amino)-anilino_7-anthraquinone 38- 1-amino-2-phénylthio-4-^~2-méthyl-4-(N-3-méthy1-penta-noyl-N-méthyl-amino)-anilino_7-anthraquinone = 70 45880 - n - 2070921 Exemple 39 On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d1éthylène) anioniquement modifiées à la température ordinaire avec une solution bleue limpide qui contient : 5 10 parties de 1,8-dihydroxy-4-/~4- (N-isovaléryl-ÏT-méthylamino)- anilino_7-anthr aquinone et 7 parties d'heptaéthylène-glycol-éther de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tissu 10 durant 1 minute à 80°C. Ensuite on fixe le colorant par chauffage durant 45 secondes du tissu à 190-220°C. Puis, par un court rinçage avec du tétrachloréthylène froid, on élimine la faible quantité de colorant non fixée. Après séchage on obtient une teinture bleue qui se distingue par son rendement de colorant élevé, 15 son excellente constitution et ses solidités remarquables, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement eb à la lumière. Le colorant utilisé est préparé comme suit : on chauffe à l'ébullition 13,2 parties de 1,8-dihydroxy-4,5-20 dinitro-anthraquinone et 24,0 parties de 4-(N-isovaléryl-I>!-méthylamino) -aniline dans 50 parties d'éther monoéthylique de glycol jusqu'à ce que la formation du colorant soit terminée. On précipite le colorant par addition goutte à goutte de 200 parties de méthanol, on filtre avec succion et l'on sèche à l'air. 25 Rendement en colorant : supérieur à 90/. de la théorie. Exemple 40 On imprègne un tissu en fibres de polyamide anioniquement modifiées à la température ordinaire avec une solution bleue limpide qui contient : 30 7 parties de 1,8-dihydroxy-4-/~3-(N-2-éthylhexanoyl-!-méthyl amino )-anilino_7-8~nitro-anthraquinone et 3 parties de 1,5-dihydroxy-4-/~4-(ÎJ-2-éthylhexanoyl-H-méthyl-amino)-anilino_7-8-nitro-anthraquinone dans 990 parties de 1,1,1-trichloréthane. 35 Après exprimage à un gain de poids de 60?î, on fixe le colorant par un traitement de 45 secondes du tissu avec de la vapeur de 70 45880 - 12 - 2070921 1,1,1(trichloréthane surchauffée à 140°C. Ensuite, par un court rinçage dans du 1,1,1-trichloréthane froid, on élimine la petite quantité de colorant non fixée. Après séchage on obtient une teinture bleue qui se distingue par son rendement de colorant 5 élevé, son excellente constitution et. ses solidités remarquables. Exemple 41 On imprègne un tissu en poly(téréphtalate de 1,4-cyclo-hexane-diméthylène) à la température ordinaire avec une solution bleue limpide qui. contient : 10 10 parties de 1,8-dihydroxy-4-/""3-(N-2-éthylhexanoyl-IT-éthyl- amino)-4-méthyl-anilino_7-5-nitro-anthraquinone dans 990 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à -un gain de poids de 60%, on fixe le colorant 15 par un traitement de 35 secondes du tissu avec de la vapeur de . tétrachloréthylène surchauffée à 150°C. Puis, par un court rinçage dans du tétrachloréthylène froid, on élimine la petite quantité de colorant non fixée. Après séchage on obtient une teinture bleue pure qui se distingue par son rendement de colorant élevé, 20 son excellente constitution et par ses solidités remarquables. Le colorant utilisé a été préparé comme suit : on chauffe à l'ébullition 13,2 parties de'1,5- dihydroxy-4,8-dinitro-anthraquinone et 260 parties de 3-(N-2-é thylhexanoy1-N-é thy1amino)-4-méthylaniline dans 50 parties d'éther monoéthylique de glycol 25 jusqu'à ce qu'on ne puisse plus déceler la matière de départ par chromatographie. Par addition goutte à goutte de 100 parties de méthanol on précipite le colorant, on le filtre avec succion et on le sèche. Le rendement en colorant est presque quantitatif. Lorsqu'au lieu du colorant cité à l'exemple 41 on uti-30 lise la même quantité d'un des colorants cités au tableau suivant, ou d'un mélange de ces colorants, on obtient sur des tissus en polyester, triacétate, polyamide, polyuréthane ou polyoléfine des teintures bleues douées de propriétés de solidité équivalentes. 70 45880 - 13 - 2070921 Exemple Colorant 42 1,8-dihydroxy-4-/~~4-(N-2-méthylbutyryl-N-mé thyl- amino ) -anilino_7-5-nitro-anthraquinone 43 1,8-dihydroxy-4-/~3-(N-2,2-diméthyldécanoyl-K-méthyl-5 amino )-anilino7~5-ïiitro-anthr aquinone 44 1,5-dihydroxy-4-/—3-(ïï-2-éthylhexanoyl-N-propyl-amino)-anilino_7-8-nitro-anthraquinone 45 1,5-dihydroxy-4-/—3-mé thoxy-4-(N-oc tadécanoyl-IT-mé thylamino )-anilino7-8-nitro-anthraquinone 46 1,8-dihydr oxy-4-/~~3- ( W-2-é thylhexanoyl-H-mé thyl- aiûino ) -10 . 4-mé thoxy-anilino_7-5-nitro-anthr aquinone 47 1,8-dihydroxy-4-/-3-isopropyloxy-4-(N-2-méthylbutyryl-N-mé thyl-amino )-anilino_7-5-nitro-ajithr aquinone 48 1,5-dihydroxy-4-/~3- (î-I-2-méthylhexanoyl-N-éthyl-amino ) -4-propyl-anilino _7-8-nitro-anthraquinone 15 49 1,8-dihydroxy-4-/~4-(N-hexadécanoyl-N-méthyl-amino)-anilino_7-5~amino-anthraquinone 50 1,5-dihydroxy-4-/~3- (lT-2-éthylbutyryl-N-mé thyl-amino )- 4-mé thoxy-anilino 7-8 - amino- anthr aquinone 51 1,5-dihydroxy-4-/"4-(N-isovaléi*yl-N-butyl-amino)-anilino_7-8- amino- anthr aquinone 20 52 1,8-dihydroxy-4-/~3-(K-octanoyl-Iï-éthyl-amino)-4-méthyl- anilino 7-5-amino-anthraquinone = 70 45880 - 14 - 2070921 REVENDICATIONS 11. 20 1o — Procédé de teinture en continu de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques, caractérisé en ce qu'on imprègne les matières fibreuses avec des bains de teinture qui contiennent des colorants anthraquinoniques de formule: 2 O R B .N-CCB 1 R, R dans laquelle R représente un groupe hydroxyle ou amino et un atome d'hydrogène, un atome de chlore ou de brome, un groupe phényloxy, phénylthio ou un groupe de formule : (BCX, (G-B2) „ (B0), , -S-B^ ou 1 n. -û- -b~(2Ï cl XL R, où n est 1 ou 2, représente -un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxyle, ou bien ion a. est un groupe hydroxyle et l'autre X un groupe . nitro ou amino, de l'hydrogène ou un groupe alcoyle en 0.^-0- ou alcoxy en C^-Cj, 25 B, B^ et Bg représentent indépendamment les uns des -autres un reste alcoyle en C^-C^g, cycloalcoyle ou aralcoyle, avec comme condition que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans les substituants B, B^ et B^ fasse au moins 5 et au plus 22, et 30 n est 1 ou 2, et en ce qu'on les soumet ensuite à un traitement thermique. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants anthraquinoniques de formule : 70 41 15 - 2070921 X il 0 OH u V y Y 0 NH- B N-COB, 10 dans laquelle un X représente un groupe hydroxyle et l'autre X un groupe nitro ou amino, de l'hydrogène, un groupe alcoyle en C^-G^ ou alcoxy en 01-05 et B et B,. un reste alcoyle en C^-C^g, cycloalcoyle ou aralcoyle. 3.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants anthraquinoniques de formule : O OH 15 f N1 B Jï-GOB O NH- C 1 20 dans laquelle ^5 R^ représente de l'hydrogène ou un groupe alcoyle en C^-C7 ou alcoxy en G^-G^ et B et B^ représentent indépendamment l'un de l'autre un reste alcoyle en cycloalcoyle ou aralcoyle. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants anthraquinoniques de formule : 0 ÏIH, 30 f Ch, 0 BH- B N-COB R. 1 dans laquelle 70 45880 - 16 - 2070921 R^ représente un atome d'hydrogène, un atome de chlore ou de brome, un groupe phényloxy ou phénylthio ou un reste de formule : (B„) (G-B„) CB^) 5 .0.^ 2 n, -0- dans laquelle n est 1 ou 2, Rg représente un groupe alcoyle en C^-C^ ou alcoxy en C.j-C^ et 10 B, B^j et B2 représentent indépendamment les uns des autres un reste alcoyle en C^-C^g, cycloalcoyle ou aralcoyle, avec comme condition que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans B, B^ et Bg fasse au moins 5 et au plus 22. 5.- Matières fibreuses synthétiques, teintes selon 15 l'une quelconque des revendications 1 à i