FR 2060406 A1 19710618 FR 7032211 A 19700904 70 32211 2060406 L'invention a pour objet, le traitement des tissus épidermi-ques kératiniques, principalement des ongles humains et des compositions à utiliser pour ce traitement. Elle a plus particulièrement pour objet, des compositions et un procédé pour accroître la résis-5 tance des ongles humains au fendillement et au dédoublement et pour les empêcher de se casser. Il est bien connu que les ongles des mains et des pieds, ainsi que les cheveux, ont une tendance marquée à se durcir et à se fendiller, à se dédoubler et analogue, pour diverses raisons„ 10 En plus de la fragilité naturelle apparaissant avec l'âge, l'usage fréquent de puissants détersifs alcalins, de décolorants, de laque ou de vernis pour les ongles a tendance à rendre le tissu très fragile et par conséquent, à produire d'une manière excessive des fendillements ou des dédoublements. De plus, il est reconnu que des 15 conditions physiologiques ayant pour origine des régimes et/ou les conditions dans lesquelles on se nourrit, produisent les mêmes effets. Dans le cas des ongles, ceci a pour résultat que non seulement l'aspect physique de la personne qui en est affligée en est affecté, mais encore qu'il y a fréquemment apparition d'une dou-20 leur désagréable. On a déjà proposé de nombreux produits pour fortifier les ongles, mais'aucun de ceux-ci ne s'est révélé efficace vis à vis des environnements nocifs créés par les détersifs et autres produits employés quotidiennement. Un premier objet de l'invention est l'obtention d'une 25 composition et d'un procédé pour le traitement du tissu épidermique kératinique constituant les ongles humains, conférant une résistance au fendillement, produisant une plus grande souplesse et assurant une structure épidermique ferme, saine et élastique. Un autre objet de l'invention est l'obtention d'une compo-30 sition et d'un procédé pour le traitement du tissu épidermique ké-ratinique, aidant à protéger celui-ci contre les solvants chimiques, les détergents puissants, les agents atmosphériques, et analogues. Un troisième objet de l'invention est l'obtention d'une composition et d'un procédé pour le traitement des ongles, confé-35 rant à ceux-ci un aspect à la fois lisse et brillant. 70 32211 2060406 Ces buts sont atteints en traitant le tissu épidermique kératinique par des compositions contenant comme ingrédients principaux, des polypeptides dérivés de collagènes, de préférence par scission chimique ou enzymatique. 5 Les polypeptides utilisés dans les compositions suivant la présente invention sont généralement des polypeptides à chaîne droite dont le poids moléculaire moyen est compris entre 500 et 20 000. Ainsi qu'on le sait, on peut les obtenir par hydrolyse de produits collagènes scindant ces derniers en polypeptides; ceci 10 peut être réalisé en traitant les produits collagènes par des acides des alcalis, ou des enzymes» Ces polypeptides peuvent être représentés par la formule suiante : X 15 - NH - CH - CO - NH - CH - CO ~ R R dans laquelle R représente les différents groupes trouvés dans 1'amino acide et X et Y sont respectivement des groupes terminaux aminés et carboxyles. Les groupes R comprennent par exemple un seul atome d'hy- 20 drogene comme dans la glycine ou de grands groupes fortement polaires comme dans l'arginine. R peut généralement -quoique non exclusivement- être classé'en quatre types de groupes fonctionnels; Chacun de ces groupes fonctionnels et plusieurs exemples spécifiques sont donnés dans le tableau ci-dessous. 25 TABLEAU 1. Groupe fonctionnel Exemples 1) non polaire Glycine, alanine et proline 2) cationique Lysine et arginine 3) anionique Acides aspartique et 30 glutamique 4) polaire non-ionique Serine et hydroxyproline. Des protéines polypeptiques qui conviennent se trouvent dans le commerce. Ce sont, vendu par la F.M.C. Corporation sous la dénomination "Avitène", un collagène micro-cristallin, ou bien les 35 WSPX 1000 et WSPX 250, vendus par Wilson Pharmaceutical & Chemical 70 32211 2060406 Corporation ou encore d'autres vendus sous diverses appellations par la Maywood Division de la Stephan Chemical Company. Une liste donnant la composition chimique de la plupart des protéines dérivées du collagène est donnée dans le tableau 2. TABLEAU 2. Composant Hydroxyproline Proline 10 Glycine Alanine Acide aspartique Ornithine Isoleucine 15 Phénylalanine Sulfoxyde de méthionine Hydroxylys ine Thréonine Serine 20 Valine Méthionine Isoleucine Tyrosyne Histidine 25 Pourcentage en poids présent dans la protéine 6 à 10 10 à 15 20 à 30 10 à 15 3 à 5 5 à 8 1 à 3 1 à 3 moins de 1 moins de 1 moins de 1 moins de 1 moins de 1 moins de 1 moins de 1 moins de 1 moins de 1 En plus des éléments constitutifs du tableau 2, quelques protéines dérivées du collagène telles que l'Avitène H de la F.M.C. Corporation contiennent une proportion importante de fibri-nogène.. Selon un mode de réalisation de la présente invention, le 30 polypeptide dérivé du collagène décrit ci-dessus, est en suspension dans un alcool aliphatique inférieur ou dans un mélange d1 de alcools aliphatiques inférieurs ayant/1 à 3 atomes de carbone ou dans des mélanges de ces alcools avec de l'eau. Dans ces mélanges, la suspension contient habituellement environ 0,1 à 20 % en poids 35 du polypeptide décrit ci-dessus qui est absorbé par la kératine et 70 39911 4 /U 2060406 devient partie intégrante du tissu, comme on a pu le constater par des analyses d'ongles traités par le produit. Même après plusieurs lavages avec de l'eau, et du savon, le polypeptide collagène se retrouve dans les ongles, ainsi qu'on a pu le mettre en évidence 5 par identification de 1'hydroxyproline qui est spécifique au collagène et non à la kératine des ongles. La solubilité est un facteur important dans la présente invention. Les solvants utiles dans le cas de l'invention sont les solvants polaires à bas poids moléculaire, tels que les alcools de 10 déjà mentionnés et des mélanges/tels alcools avec de l'eau. L'avantage d'un système alcoolique est qu'il s'évapore plus rapidement en laissant une pellicule sèche. En fait, l'un' des aspects nouveaux des compositions selon l'invention est qu'ils se présentent sous forme d'une solution relativement volatile, alors que les produits 15 connus à ce jour dans ce domaine sont utilisés en solutions aqueuses. Les alcools jouent également le rôle d'agents protecteurs et l'emploi d'un solvant alcoolique permet donc d'éliminer la nécessité d'ajouter des agents protecteurs0 Les alcools qui conviennent 20 sont les alcools aliphatiques ayant de 1 à 3 atomes de carbone tels que le méthanol, l'éthanol et le propanol. L'emploi d'autres alcools inférieurs tels que le butanol, le pentanol et l'hexanol est également possible. On doit cependant tenir compte du fait que ces alcools s'évaporent plus lentement que les alcools ayant 3 25 atomes de carbone ou moins, et ces derniers dissolvants volatils sont donc préférables. Dans un mode d'exécution de la présente invention, les po-lypeptides collagènes et le solvant alcoolique sont mélangés à 0,1 à 20 % environ en poids d'une résine polymère à grosse molécu-30 le qui peut former une pellicule. En combinant le polypeptide qui pénètre dans 11 ongle avec un gros polymère ou copolymère s'appliquant sur la surface épidermique et formant ainsi partiellement le recouvrement, les pertes dues à l'humidité transonycholaire sont réduites. De plus, on peut utiliser des polymères ou des copoly-35 mères très durs, élastiques et insolubles dans l'eau, ce qui ré- 70 32211 2060406 duit le risque que la pellicule de polypeptide déposée sur la kératine soit enlevée par l'eau ou détachée par frottement. On peut utiliser une grande variété de résines comme polymères à grosse molécule, par exemple la polyvinyl pyrrolidone,un 5 copolymère de polyvinyl pyrrolidone et d'acétate de vinyle, l'acétate de polyvinyle, l'alcool polyvinylique, la polyvinyl pyrrolidone modifiée présentant à divers degrés des charactéristiques hytophobes ou hydrophiles, ainsi que des esters et éthers de cellulose. Des mélanges de deux ou plusieurs types de résines compa-10 tibles ou plus peuvent être utilisés avec profit. Dans le cas de polypeptides collagènes fibreux présentant des caractères d'élasticité, de dureté, d'adhésivité et de résistance à l'eau, on peut ne pas utiliser de polymères. Plus précisément, des polypeptides tels que l'Avitène H (collagène micro-15 cristallin de la F.M.C.) permettent de ne pas utiliser de polymères filmogènes. Dans le cas où la combinaison d'une protéine collagène et d'un polymère donne une pellicule fragile, un plastifiant peut être ajouté. Des plastifiants tels que les glycols, les polyglycols, les 20 éthers de glycol et l'ester de lanoline avec l'acide phtalique et les polymères d'alkyl siloxane ou d'aryl siloxane peuvent être utilisés avec profit en concentrations d'environ 1 à 10 % du poids de la résine et de la protéine combinées. En plus de ces produits, les di-acides tels que l'acide adipique et les esters d'acide 25 adipique, ainsi que d'autres di-acides peuvent également jouer le rôle de plastifiants. Ainsi que cela est évident pour tout homme de l'art, des parfums et des colorants peuvent être ajoutés aux mélanges suivant 1'invention. 30 Afin de faciliter la compréhension de cette invention, on en a donné ci-dessus des exemples spécifiques0 Toutes les parties ou pourcentages auxquels on se réfère dans ces exemples sont en poids, sauf indications contraires dûment signalées. EXEMPLE 1. 35 Un mélange de polypeptide collagène vendu dans le commerce 70 32211 2060406 sous la dénomination d'Avitène H est mélangé à de 11isopropanol, de l'eau et de l'acide benzoîque, afin de former la composition suivante : Avitène H (polypeptide collagène) 0,5 % 5 Alcool isopropylique 40,0 % Eau 59,5 % Acide benzoîque 0,1 % L'Avitène H est un collagène microcristallin dérivé d'un collagène de bovin contenant des groupes à polarité élevée tels 10 que NH, OH et COOH, ainsi qu'une importante proportion de fibrinogène. Dans cet exemple spécifique, étant donné que le col— lagène protéinique forme, lorsqu'il se dépose sur l'ongle, une pellicule très souple et résistante, il n'est pas nécessaire d'à-jouter un polymère filmogène. L'acide benzoïque est un agent pro— 15 tecteur de la protéinec On a appliqué cette composition sur les ongles en peignant ceux-ci avec quelques gouttes de la solution, puis on a laissé sécher. Une à deux semaines après un tel traitement, les sujets qui utilisèrent le dit mélange notèrent des améliorations impor-20 tantes de l'état des ongles traités. EXEMPLE 2. De la même manière qu'à l'exemple 1, on a préparé un mélange ayant la composition suivante : Avitène H (polypeptide collagène) 1,0 % 2 5 Alcool de lanoline éthoxylé 0,1 % Alcool éthylique 30,0 % Acide sorbique 0,2 % ■ Eau complément à 100 % Dans cet exemple, on n'a pas non plus besoin d'utiliser un 30 polymère filmogène» L'addition de petites quantités de lanoline éthoxylée donne à la pellicule plus de plasticité et de souplesse et lui permet de mieux adhérer à l'ongle. L'acide sorbique est utilisé comme agent protecteur de la protéine. L'application de cette composition sur les ongles produit 35 des résultats identiques. 70 32211 2060406 EXEMPLE 3. On a préparé une composition renfermant les éléments suivants : Polypeptide AAS à 20 % (polypeptide collagène) 10,00 % PPV / AV (copolymère polyvinyle pyrrolidone/ acétate de vinyle) 2,00 % 5 Ethanol 83,45 % Eau 5,00 % Polymère de phénylsiloxane 0,10 % Le polypeptide AAS est une protéine dérivée du collagène ne contenant aucun produit fibreux. En conséquence, on doit avoir 10 recours à un polymère filmogène tel que le PVP/AV. Le polymère de phénylsiloxane est ajouté en petites quantités et forme plastifiant à la fois pour le collagène et pour le copolymère. On a constaté que l'application de ce mélange, de toute manière, connue, améliore l'état des ongles traités en moins de 15 deux semaines. EXEMPLE 4. On a préparé d'une manière semblable le mélange suivant qui a été reconnu comme produisant une excellente protection des ongles contre l'action des détersifs et analogues. 2o Protéine X - 1000 (Wilson) 3,00 % Méthyl parabène 0,05 % PVP/K30 " 1,50 % Acide sorbique 0,10 % Ethanol à 100° 10,00 % 25 Eau complément à 100 % La protéine de Wilson X-1000 est une protéine dérivée dû collagène se dissolvant dans l'eau, à laquelle il fait ajouter un polymère filmogène tel que la PVP. La combinaison de la PVP et de la protéine Wilson Martin X-1000 permet de ne pas utiliser 30 de plastifiant, car la pellicule qui en résulte est parfaitement souple. Le méthyl parabène et l'acide sorbique sont utilisés comme agents protecteurs. La composition ci-dessus a été utilisée pour protéger les ongles lorsque ceux-ci sont exposés d'une façon répétée aux déter- 70 32211 ' 2060406 sifs pour la vaisselle. EXEMPLE 5. Les personnes ayant utilisé la composition suivante ont obtenu des résultats tout aussi intéressants : Copolymère polyvinyl pyrrolidone/ acétate de vinyle 2,50 % polypeptide collagène (active à 20%) 10,00 % Phénylméthyl polysiloxane 0,20 % Alcool éthylique (actifà 95 %) 87,20 % Parfum 0,05 % Colorant . qs Bien que la théorie de l'efficacité de la présente invention ne soit pas entièrement comprise, on peut penser que les polypeptides collagènes sont absorbés .par les ongles pour fortifier ceux-ci et les mettre à même de résister aux trauma et autres facteurs que l'on sait être nuisibles aux ongles. Des tests ont révélé que 80 à 90 % sur 150 personnes qui utilisèrent les compositions et méthodes suivant la présente invention constatèrent des améliorations significatives de l'état de Èurs ongles en une à deux semaines. Les femmes appliquaient le mélange le matin puis vaquaient à leurs occupations journalières habituelles, y compris le lavage de la vaisselle et de leurs mains. Après une semaine dé ce traitement, les ongles des mains furent coupés et analysés pour 1'hydroxyproline, substance qui se trouve seulement dans les dérivés du collagène et pas dans la kératine des ongles. On constata que les rognures contenaient 1,45 % d'hydroxyproline, indiquant par là que les dérivés du collagène avaient été absorbés par les ongles, bien qu'ils aient été en contact avec de puissants détersifs et analogues. Ainsi qu'on l'a expliqué ci-dessus, les polypeptides dont le poids moléculaire est compris entre 500 et 20 000 donnent des résultats positifs ; cependant, on a découvert que les polypeptides dont le poids moléculaire n'excède pas 5 000 sont ceux qui pénètrent le mieux la pellicule de vernis pour ongles tel que la laque. Ainsi, pour un mélange pour fortifier les ongles à appliquer directement sur un ongle recouvert de vernis, on utilise un 70 32211 9 2060406 mélange contenant des polypeptides dont les poids moléculaires moyens sont compris entre 500 et 5 000. Bien que l'invention ait été décrite en se référant plus particulièrement au tissu des ongles, on peut également traiter les cheveux et en particulier les cheveux humains par polypeptide dérivé du collagène en solution alcoolique diluée ou aqueuse ou ajouté à un shampoing, à une crème ou à une émulsion capillaire0 70 32211 10 2060406 REVENDICATIONS 1/ Procédé pour l'amélioration de l'élasticité ou de la résistance mécanique ou chimique du tissu épidermique kératinique par application d'une solution ou d'une suspension d'un agent fortifiant la kératine, caractérisé par le fait que ledit agent 5 renferme un polypeptide dérivé du collagène» 2/ Procédé suivant la revendication 1, caractérisé parle fait que le polypeptide est utilisé en solution alcoolique ou aqueuse. 3/ Composition destinée à la mise en oeuvre du procédé sui-10 vant la revendication 2, comprenant un polypeptide d'origine collagène dissout dans un véhicule, caractérisée par le fait que ce véhicule est sélectionné parmi les alcools inférieurs et les alcools inférieurs aqueux ayant de préférence de 1 à 3 atomes de carbone. 15 4/ Composition suivant la revendication 3, caractérisée par le fait que le polypeptide est un polypeptide à chaîne droite ayant un poids moléculaire moyen d'environ 500 à 20 000 et de préférence de 500 à 5 000. 5/ Composition suivant les revendications 3 ou 4, carac-20 térisée par le fait qu'elle comprend en plus une résine filmogène susceptible de recouvrir la surface de l'ongle en jouant ainsi partiellement le rôle d'agent d'occlusion,, 6/ Composition suivant les revendications 3,4 ou 5 caractérisée par le fait qu'elle renferme également un plastifiant du 25 polypeptide. 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