FR 2096400 A1 19720218 FR 7122445 A 19710621 71 22445 -1- 2096400 La présente invention concerne des colorants azoïques insolubles dans l'eau et qui sont intéressants pour teindre et colorer des matières textiles synthétiques, en particulier des matières textiles du type des polyesters aromatiques. azoïques insolubles dans l1eau, ne comportant pas de groupe acide de solubilisâtion dans l'eau, et qui répondent à la formule : où. R est un radical alkyle ou aryle qui peut comporter un ou des substituants, et les noyaux benzéniques X et Y peuvent comporter 10 d'autres substituants. Les radicaux alkyle représentés par R sont, de préférence, des radicaux alkyle inférieur, par exemple méthyle, éthyle, n-propyle et n-butyle, qui peuvent être substitués, par exemple, par un ou des radicaux chlore, brome, hydroxyle, alkoxy inférieur 15 comme méthoxy et éthoxy, alkoxy(inférieur)-alkoxy(inférieur), comme p-méthoxyéthoxy» cyano et acyloxy, par exemple alkylcarbo-nyloxy inférieur comme acétoxy et benzoyloxy. Le radical aryle représenté par fî est de préférence le radical phényle qui peut porter comme substituant, par exemple, un ou des radicaux chlore, 20 brome, alkyle inférieur comme méthyle, alkoxy inférieur comme méthoxy, et/ou acyloxy comme acétoxy et benzoyloxy. Dans tout le présent mémoire, les expressions "alkyle inférieur" et "alkoxy inférieur" servent à indiquer des radicaux alkyle et alkoxy, respectivement, contenant chacun 1 à 4 atomes de 25 carbone. Comme exemples d'autres substituants pouvant être fixés sur le noyau benzénique X, on peut mentionner des atomes de chlore ou de brome, et des radicaux cyano, nitro, trifluorométhyle, alkyle 5 Selon l'invention, la Demanderesse propose les colorants 71 22445 -2- 2096400 inférieur comme méthyle, alkoxy inférieur comme méthoxy, alkyl-sulfonyle inférieur comme méthylsulfonyle, carboalkoxy inférieur comme carbométhoxy, carboxamido et ses dérivés comportant un ou deux radicaux alkyle inférieur fixés à l'azote, sulfonamido et ses 5 dérivés comportant un ou deux radicaux alkyle inférieur fixés à l'azote, et acylamino comme acétylamino. Comme exemples d'autres substituants pouvant être fixés sur le noyau benzénlque Y, on peut mentionner les atomes de chlore et de brome et les radicaux nitro, a.cylamino comme acétylamino et 10 benzoylamino, alkylsulfonyle inférieur comme méthylsulfonyle, et sulfonamido et ses dérivés comportant un ou deux radicaux alkyle inférieur fixés à l'azote. Selon une autre caractéristique de l'invention, la Demanderesse propose un procédé pour la production des colorants azoïquegfeelon 15 l'invention, qui consiste à diazoter une aminé de formule (I) : N0„ Formule I et à copuler le diazoïque résultant à l'aide d'un copulant de formule (II) : o Formule II [où R, X et Y ont les sens précités]. On peut commodément mettre en oeuvre le procédé de l'inven-20 tion en ajoutant du nitrite de sodium à une solution ou une dispersion de 1'aminé dans un acide minéral ou bien en ajoutant 1'aminé à de l'acide nitrosylsulfurique, et en ajoutant la suspension ou solution du composé diazolque que l'on obtient ainsi à une solution 71 22445 _3_ 2096400 du copulant dans une base alcaline aqueuse, contenant éventuellement -un liquide organique hydrosoluble. Si on le désire, on peut ajuster le pH du mélange résultant afin de faciliter la copulation, et l'on isole ensuite par des procédés classiques le colorant ainsi 5 obtenu. Comme exemples particuliers des aminés de formule (I), on peut mentionner l'o-nitroaniline, les 2:4- et 2:6-dinitroanilines, la 2:4:6-trinitroaniline, la 2:4-dinitro-5-(chloro ou bromo ou cyano)aniline, la 2:4-dinitro-6-(chloro, bromo, ou cyano)aniline, 10 la 2-nitro-4-(carboxamido, sulfonamido, carbométhoxy ou cyano)aniline, la 4-(ou 5 )méthoxy-2-nitroaniline et la 4-(ou 5)méthyl-2-nitroaniline. On peut obtenir les copulants de formule (II) eux-mêmes en faisant réagir une aminé de formule : N^-R avec un acide de for-15 mule : COOH ou avec l'anhydride correspondant, R et Y ayant les sens précités. Comme exemples particuliers de ces copulants, on peut mentionner le N-éthyl-homophtalimide-(N-éthyl-isoquinoléine-1:3-diol), le N-méthyl-homophtalimide, le N-phényl-homophtalimide, le N-(4-méthoxyphényl-homophtalimide), le N-(Y -méthoxypropyl)homophtali-mide, le N-(P-hydroxyéthyl)homophtalimide, le N-éthy1-6-(ou 7)-nitrohomophtalimide, et le N-éthyl-6-(ou 7)acétylaminohomophta-limide. Les colorants azoïques selon l'invention, pris isolément ou sous la forme de mélanges, sont intéressants pour teindre ou colorer des matières textiles synthétiques, en particulier des matières textiles en acétate de cellulose ou en triacétate de cellulose, les matières textiles du type polyamide comme les matières textiles en polyhexaméthylèneadipamide, et, de préférence, les matières textiles en polyesters aromatiques comme les matières textiles en téréphta-late de polyéthylène. De telles matières textiles peuvent être 20 25 30 71 22445 _4- 2096400 sous la forme d'une mèche ou d'un ruban., d'un fil, ou d'une étoffe tissée ou tricotJe. On peut commodément colorer ou teindre de telles matières textiles à l'aide des colorants définis ci-dessus en immergeant la 5 matière textile dans un bain de teinture comprenant une dispersion aqueuse d'un ou plusieurs de ces colorants (ce bain de teinture contenant, de préférence, un agent surfactif non ionique, cationique et/ou anionique), et en chauffant ensuite le bain de teinture pendant une certaine période de temps à une température 10 appropriée. Dans le cas des matières textiles en acétate de cellulose secondaire, on préfère effectuer le processus de teinture à une température comprise entre 60° et 85°C ; dans le cas d'une matière textile en triacétate de cellulose ou en polyamide, on préfère effectuer le processus de teinture à 95° à 100°C ; dans 15 le cas des matières textiles en polyesters aromatiques, on peut effectuer le processus de teinture à une température comprise entre 90° et 100°C, de préférence en présence d'un véhicule ou d'un support comme le diphényle ou 1'ortho-hydroxydiphényle, ou bien à une température supérieure à 100°C, de préférence à une tem-20 pérature comprise entre 120° et 140°C, sous une pression supérieure à la pression atmosphérique. En variante, on peut appliquer la dispersion aqueuse du colorant azoïque à la matière textile par un processus de foulardage ou d'impression, que l'on fait suivre d'un chauffage ou d'un vapo-25 risage de la matière textile. Dans de tels processus, on préfère incorporer un agent d'épaississement, comme la gomme adragante, la gomme arabique, ou de l'alginate de sodium, dans la dispersion aqueuse du colorant monoazoïque. A la fin du processus de coloration de teinture, on préfère 30 soumettre la matière textile ainsi colorée à un rinçage dans l'eau ou à un bref traitement de savonnage, avant de sécher finalement la matière textile ainsi colorée. Dans le cas des matières textiles en polyesters aromatiques, on préfère également soumettre la matière textile colorée à un traitement dans une solution alcaline aqueuse 35 d'hydrosulfite de sodium avant d'effectuer le traitement de savonnage, afin d'enlever de la surface de la matière textile le colorant qui n'y est fixé que de façon lâche. 71 22445 -5- 2096400 Les colorants ont d'excellentes propriétés d'affinité et de montée ou de fixation sur les matières textiles synthétiques, et en particulier sur les matières textiles en polyesters aromatiques, ce qui permet l'obtention de teintes profondes. Les colorations 5 résultantes ont une excellente solidité à la lumière, aux traitements humides et, en particulier, aux traitements par la chaleur sèche comme ceux que l'on effectue à des températures élevées au cours des opérations de plissage. Si on le désire, on peut appliquer à des matières textiles 10 synthétiques les colorants azoïques selon l'invention de concert avec d'autres colorants dispersés, tels que ceux décrits, par exemple, dans les brevets britanniques 806 271, 835 819 , 840 903» 847 1 75 , 85 2 396 , 85 2 493-, 859 899 , 865 328, 872 204 , 894 012, 90£ 656, 909 843, 910 306, 913 856, 919 424, 944 513, 944 722, 15 953 887, 959 816, 960 235 et N° 961 412. L'invention est illustrée, mais non limitée, par les exemples suivants dans lesquels les parties sont en poids : EXEMPLE 1 On ajoute en 30 minutes 5,5 parties d'une solution aqueuse 20 à 14 i» de nitrite de sodium à une suspension, soumise à agitation, de 1,38 partie d'ortho-nitroaniline dans un mélange de 20 parties d'eau et de 4 parties d'une solution aqueuse concentrée d'acide chlorhydrique à une température comprise entre 0° et 5°C, et l'on agite le mélange durant 3 heures à la même température. On filtre 25 le mélange, on traite le filtrat par l'acide sulfamique pour enlever l'excès d'acide nitreux, et l'on ajoute ensuite ce filtrat à une solution de 2,1 parties de N-éthyl-homophtalimide dans 150 parties d'eau contenant 0,4 partie d'hydroxyde de sodium et 15 parties d'acétate de sodium,à une température comprise entre 0° et 30 +5°C. On agite le mélange durant 30 minutes, on sépare par filtra-tion le colorant précipité, on le lave à l'eau et le sèche. Dispersé en milieu aqueux, le colorant teint les matières textiles en polyesters aromatiques en des teintes jaunes ayant d'excellentes propriétés de solidité. 35 Le tableau suivant donne d'autres exemples des colorants selon l'invention, que l'on obtient en diazotant les aminés énumérées 71 22445 -6- 2096400 dans la colonne 2 du tableau, et en copulant les diazoïques ainsi obtenus avec les copulants énumérés à la colonne 3 du tableau à l'aide de procédés similaires à celui décrit dans l'exemple 1. La colonne 4 du tableau indique les teintes obtenues lorsqu'on applique les colorants résultants à des matières textiles en polyesters aromatiques. Exemple Aminé Copulant Teinte 2 4-méthoxy-2-nitroaniline N-éthylhomophtalimide Orangé 3 5-méthoxy-2-nitroaniline M II 4 4-mé thy1-2-nitroaniline ir Jaune 5 2:4-dinitroaniline H II 6 4-chloro-2-nitroaniline « II 7 6-cyano-2:4-dinitroaniline H II 8 . 2-nitroaniline N-( Y-mé thoxypropyl)homophtalimide II 9 II N-phényl-homophtalimide 11 10 If N-é thyl-6-nitrohomophtalimide Orangé 11 II N-méthylhomophtalimide Jaune 12 tl N-n-butylhomophtalimide II 13 II N- (p-hydroxyé thyl)-homophtalimide II 14 If N- (p-cyanoéthyl)-homophtalimide II 15 II N- (p-acé toxyét hy 1)-homophtalimid e II 16 VI N-(p-benzoyloxyéthyl)-homophtalimide II SJ K> -ta, en -o I K> o sO o -fc* o o Exemple Amlne Copulant Teinte 17 2-nitroaniline N-(P-méthoxyéthyl)-homophtalimide Jaune 18 tr N-[p-(p1-méthoxyéthoxy)éthyl]-homo II phtalimide 19 n N-(^-chlorophényl)-homophtalimide II 20 tt N-(o-tolyl)-ho mophtalimide II 21 ti N- (jD-anisidino ) -homophtalimide tl 22 it N—(£-benzoyloxyphényl)-homophtalimide II 23 ft N-(2-acétoxyphényl)-homophtalimide II 24 6-bromo-2:4-dinitroaniline N-éthylhomophtalimide 11 25 4-trifluorométhy1-2-nitro n II aniline 26 4-méthylsulfonyl-2-nitro- n II aniline 27 4-carbornéthoxy-2-nitroaniline n II 28 4-(N:N-diméthylcarboxamido)- it II 2-nitroaniline 29 4-(Nî N-diméthylsulfonamido)- tt II 2-nitroaniline ho K> -fc* .fc» en i F to O vO o 4* O O Exemple Aminé Copulant Teinte 30 4-acétylamino-2-nitroaniline N-éthylhomophtalimide Orangé 31 2-nitroaniline N-éthyl-6-acétylaminohoraophtaliraide Jaune-rougeâtre 32 tt N-éthyl-6-bromohomophtalimide Orangé 33 tt N-éthyl-6-cyanohomophtalimide ft 34 tt N-éthy1-6-(N:N-diéthylsulfonamido)homophtalimide tt 35 tt N-éthy 1-6-méthylsulfonylhomophtalimlde fl 36 tt N-é thy1-7-a cé tylaminohomophtalimid e tt 71 22445 -10- 2096400 REVENDICATIONS 1. Colorants azoïques insolubles dans l'eau, sans groupe acide de solubilisation dans l'eau, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule : 5 où. R est un radical alkyle ou aryle qui peut porter un ou plusieurs substituants, et les noyaux benzéniques X et Y peuvent porter un ou plusieurs autres substituants. 2„ Procédé de production de colorants azoïques insolubles dans l'eau, selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on 10 diazote une aminé de formule : et l'on copule le diazoïque ainsi obtenu avec un copulant de formule : (où R, X et Y ont les sens indiqués à la revendication 1).