FR 2070740 A1 19710917 FR 7043466 A 19701203 70 43466 -1- 2070740 La présente invention concerne une composition pesticide stabilisée comprenant du phosphate de diméthyl-2,2-dichloroviny2e (appelé ci-après DDVP) comme ingrédient actif. Il est connu de stabiliser, le DDVP à l'aide d'une pro-5 portion assez faible d'un phénol, comme le résorcinol ou le (3-naphtpl, contre l'hydrolyse. L'utilisation d'un phénol réduit la décomposition, mais elle réduit aussi d'une façon appréciable la désorption du DDVP. On a maintenant trouvé que la dose réellement émise de 10 DDVP peut être considérablement accrue. L'invention concerne une composition pesticide comprenant du DDVP en mélange avec un composé organique de l'azote tri-valent comme stabilisant. Gomme stabilisants, on peut utiliser des alcoylamines dont le groupe alcoyle a de 10 à 25 atomes de 15 carbone, des amides ayant de 10 à 25 atomes de carbone, des phényl-hydrazines, comme la 2,4-dinitrophényl-hydrazine, le VULCAPOR EFA (qui est le produit de réaction de chlorure d'éthyle, de formaldéhyde et d'ammoniac) ou le SiUtfTOPLEX AW (6-éthoxy-1,2-dihydro-2,2,2-triméthyl-quinoléine). 20 La stéarylamine et le stéarylamide sont préférés comme stabilisants, et en particulier la stéarylamine; si on le désire, on peut utiliser un mélange de stéarylamine et de résorcinol. Le DDVP peut être' utilisé sur une matière de support solide appropriée quelconque, comme une matière thenaoplastique 25 ou une combinaison à base de silice. Des matières thermoplastiques utilisables comme support sont, par exemple, le polyéthylène, le polypropylène, des copoly-mères d'éthylène et de propylène, la cellulose régénérée, des polyamides, des polyesters, des polyacrylates, comme des poly-50 mères et copolymères d'acrylate de méthyle, d'acrylate d^ôiyle, de méthacrylate de méthyle et de méthacrylate d'éthyle; des polymères de composés vinyliques comme le polystyrène, le divinyl-benzène polymérisé; des halogénures de polyvinyle,- par exemple le chlorure de polyvinyle; des acétals polyvinyliques, par 55 exemple le butyral polyvinylique; des dérivés de polyvinylidène, comme le chlorure de polyvinylidène, l'acétate de polyvinyle; des copolymères éthylène-acétate de vinyle; des copolymères de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle; des polyuréthanes, 70 43466 -2- 2070740 des polyaldéhydes, des dérivés de la cellulose ou des caoutchoucs. De préférence, les matières thermoplastiques utilisées sont des' polymères et copolymères de chlorure de vinyle. La composition peut être utilisée sous ume forme quel-5 conque, comme sous la forme de poudres, de granules, de barres ou de bandes. En plus des matières de support appropriées, d'autres ingrédients peuvent être ajoutés aussi, comme des charges, des plastifiants, des pigments, des colorants, des anti-oxydants, etc. 10 Les compositions de l'invention peuvent contenir de 1 à 70 °/b en poids de DDVP, par rapport au poids de la composition totale. De préférence, la quantité de DDVP est comprise entre 5 % en poids et 30 % en poids, en particulier entre 10 et 25 % en poids par rapport à la composition totale. 15 La quantité de composé organique de l'azote trivalent peut être comprise entre 0,1 % et 30 % en poids, par rapport à la quantité de DDVP, de préférence entre 0,5 % et 10 % en poids. Les compositions selon l'invention peuvent être prépa-20 rées par des procédés classiques. On utilise généralement un mélange mécanique des ingrédients. Les compositions résultantes peuvent être sèches ou pâteuses et elles peuvent être moulées, extrudées ou mises autrement à une forme appropriée. Les compositions selon l'invention servent de générateurs 25 de DDVP gazeux. De petites quantités seulement de DDVP sont nécessaires pour qu'on ait une haute activité insecticide dans la phase vapeur. Par exemple, une concentration de seulement 0,03 - 0,04yag par litre dans l'air est suffisante pour tuer les moustiques ou d'autres insectes» 30 Les compositions de la présente invention sont spéciale ment utilisables dans des colliers d'animaux. A cet effet, les compositions sont moulées, extrudées ou coulées à la forme appropriée comme collier d'animal, par exemple une bande avec un dispositif de fixation. Spécialement, une composition de DDVP com-35 prenant de la stéarylamine ou du stéarylamide comme stabilisant est très utilisable à cet effet. Exemple I Pour préparer les compositions mentionnées ci-dessus, 70 43466 -3- 2070740 •40 grammes de chlorure de polyvinyle sont imprégnés de 20 grammes de DDVP et ensuite on ajoute au mélange 2 grammes de stabilisant. Le mélange en poudre s'écoulant librement est distribué dans une boîte en aluminium de 15 x 20 x 1 cm, dont le couvercle 5 est remplacé par une pellicule de 50 microns contenant un mélange 4e 2 parties de copolymère éthylène-acrylate de butyle et 1 partie de polyéthylène. Les générateurs à libération lente ainsi obtenus sont exposés dans un tunnel à 23°G et à 60 % d'humidité relative et après 1 mois d'exposition on mesure la quan-10 tité de DDVP effectivement émise. La quantité effectivement émise est définie sous la forme d'un pourcentage de la quantité totale de DDVP ayant disparu durant l'exposition. Dans le Tableau I suivant, on .indique la quantité de DDVP effectivement émise, lors de l'addition de 2 grammes d'un 15 composé organique de-l'azote, par rapport à un essai à blanc : tableau i Essai à blanc ^5 % Vulcafor EFA 57 % Stéarylamine 75 % 20 DHPH 62 % Stéarylamide 75 % Santoflex AW 60 7o Bylon 6 55 % Vulcafor EFA (produit commercialisé par la Société ICI): 25 produit de réaction de chlorure d'éthyle, de formaldéhyde et d'ammoniac; DïîPH : 2,4-dinitrophénylhydrazine; Santoflex AW (produit commercialisé par la Société Monsanto) : 6-éthoxy-1,2-dihydro-2,2,4-triméthylquinoléine0 30 Exemple II 40 grammes de polyéthylène sont imprégnés de 20 grammes de DDVP et ensuite mélangés avec du VULCAFOR EFa et de la stéarylamine. Le mélange en poudre s'écoulant librement est distribué dans une boîte en aluminium de 15 x 20 z 1 cm, dont le 35 couvercle est remplacé par une pellicule de 50 microns consistant en un mélange de copolymère éthylène-acrylate de butyle et de polyéthylène. Les générateurs à libération lente sont exposés dans un tunnel à 23° 0 et à 60 % d'&tuniâité relative et 70 43466 -4- 2070740 après 2 mois d'exposition on calcule la quantité de DDVP gazeux effectivement émise. Dans le Tableau II, on indique la quantité de DDVP effectivement émise dans les cas d'addition de 2 et 5 grammes de 5 Vulcafor et de stéarylamine, respectivement : Essai à blanc 41 % 2 g de Vulcafor EFA 75 % 5 g de Vulcafor EFA 78 % 2 g de stéarylamine 70 % 10 5 g de stéarylamine 75 % Exemple III Un extrudat de chlorure de polyvinyle plastifié contenant 10 % en poids de phosphate de diméthyl-2,2-dichlorovinyle et 1 % en poids de stéarylamine, préparé sous la forme d'une 15 "bande, est essayé sur des cobayes. On rase les poils de la circonférence entière des cobayes à un niveau lombaire. Un morceau d'extrudat est placé autour de la circonférence et fixé au moyen d'une seule suture en Nylon. L'ajustage est tel qu'on puisse glisser facilement deux doigts sous la bande. A des intervalles 20 de 24 heures, 72 heures et 5 jours, on effectue une détermination visuelle subjective de l'irritation» On trouve que ni après 24 heures, ni après 72 heures ni après 5 jours on n'observ^àne irritation quelconque de la peau. 70 43466 -5- 2070740 - BEraitDICATIOHS - 1 - Une composition pesticide caractérisée en ce qu'elle comprend du phosphate de diméthyl-2,2-dichlorovinyle en mélange avec un composé organique de l'azote trivalent. 5 2 - Une composition pesticide selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend du phosphate de diméthyl-2,2-dichlorovinyle et une alcoylamine, le groupe alcoyle ayant de 10 à 25 atomes de carbone. .3 - Une composition pesticide selon la revendication 2, 10 caractérisée en ce que 1*alcoylamine est la stéarylamine. 4 - Une composition pesticide selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend du phosphate de diméthyl-2,2-dichlorovinyle et un amide ayant de 10 à 25 atomes de carbone. 15 5 - Une composition pesticide selon la revendication 4, caractérisée en ce que 1'amide est le stéarylamide. 6 - Une composition pesticide selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend du phosphate de diméthyl-2,2-dichlorovinyle et une phénylhydrazine. 20 7 - Une composition pesticide selon la revendication 6, caractérisée en ce que l'hydrazine est la 2,4-dinitrophényl-hydrazine. 8 - Une composition pesticide selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend du phosphate de diméthyl- 25 2,2-dichlorovinyle et du VULCAFOE EFA (le produit de réaction de chlorure d'éthyle, de formaldéhyde et d'ammoniac). 9 - Une composition pesticide selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle comprend en addition également du résorcinol. 30 10 - Une composition pesticide selon l'une des revendica tions précédentes, caractérisée en ce que le phosphate de diméthyl-2, 2-dichlorovinyle est présent sur un support solide. 11 - Une composition pesticide selon la revendication 10, caractérisée en ce que le support solide est une matière thermo- 35 plastique. 12 - Une composition pesticide selon la revendication 11, caractérisée en ce que le support solide est du chlorure de polyvinyle . 13 - Un collier pour animal fabriqué en utilisant une com- 40 position selon l'une des revendications précédentes.