FR 2065613 A1 19710730 FR 7038959 A 19701028 70 38959 2065613 La présente invention se rapporte à des lotions pour les mains eb'à des produits similaires, en particulier à des formulations qui, après application à la peau, ne donnent pas de sensation graisseuse" ou huileuse.au toucher. 5 On vend depuis de nombreuses années des produits destinés aux soins de la peau, tels que des produits émollients ou des lotions pour les mains. On a trouvé que de nombreux composés et matières nouveaux conviennent pour une inclusion dans des lotions de ce genre, mais avec chaque nouvelle matière ajoutée, on rencontre de 10 nouveaux problèmes dans la formulation d'un produit satisfaisant. En dépit de toutes les études scientifiques qui ont été réalisées, le créateur d'un produit satisfaisant ,et en particulier d'un produit acceptable sur le marché, est encore guidé autant par le savoir-faire et l'expérience que par des principes scientifiques, car 15 le caractère acceptable et vendable de produits de ce genre dépend fortement de facteurs esthétiques ou de certains facteurs subjectifs qui sont difficiles à quantifier. Il s'ensuit qu'une formulation qui peut ne différer que légèrement dans le choix ou les proportions des ingrédients ,comparativement à une autre formulation, peut sur 20 le marché être très différente du point de vue esthétique, même si les deux formulations peuvent être très semblables lors d'examens intermittents. De nombreux parmi les composants intéressants pour les produits destinés aux soins de la peau sont d'une nature huileuse ou 25 graisseuse ;à titre d'exemple, certains émollients, comme la lanoline ou le palmitate d'isopropyle sontdes ingrédients appréciés mais d'un& nature huileuse. Fréquemment, pour des raisons fonctionnelles, il serait désirable d'augmenter la concentration d'émollients. dans une formulation pour les soins "de la peau mais le caractère grais-30 seux ou-huileux accru diminue fortement le caractère acceptable du produit. On a également trouvé quectes agents épaississants sont intéressants dans des formulations de ce type, de tels agents englobant des matières telles que des solutions aqueuses de gommes végé-35 taies, de dérivés de cellulose et de polymères synthétiques. Lorsqu'on prépare des produits pigmentés, par exemple des produits de maquillage pour les yeux ou le visage, on peut employer des polymères comme liants pour le pigment. Heinrich et consort, dans le 70 38959 2065613 brevet britannique n° 1.110.240 publie le 18 avril 1968, proposent de préparer des lotions - liquides-d'e- maquillage" qui sont à l'épreuve du frottement,etc, par l'addition d'un polymère d'émulsion. Ceci est analogue à la fonction du polymère à titre de liant de pigment 5 dans une peinture de latex sauf que le taux total de solides e§t plus dilué que dans une peinture. On a maintenant découvert que dés formulations de cosmétiques pour les soins de la peau et pour la protection de celle-ci peuvent être formulées de manière à contenir des taux élevés d'a-10 gents à effet normalement graisseux ou huileux ,tout en ajoutant à ceux-ci un polymère d'émulsion (latex) filmogène , insoluble dans l'eau, sans que la formulation ne donne une sensation graisseuse ou huileuse au toucher, ni ne soit collante après son application et son séchage sur la peau. 15 On obtient les avantages suivant la présente invention en préparant une lotion comprenant essentiellement environ 0,5 à environ 8% en poids du polymère d'émulsion précité (sur la base des so- -lides de polymère), environ 1 à 20% en poids d'un agent à effet,so-luble dans l'huile, qui est essentiellement un non-solvant et un non-20 plastifiant pour le polymère susdit, environ 2 à 10% en poids d'un agent émulsionnant compatible, convenant d'un point de vue cosmétique,. le restant de la formulation étant essentiellement de l'eau pour faire 100%. Pour des lotions plus épaisses ou des crèmes, on peut employer des pourcentages plus élevés allant jusqu'à environ 25 30% ou même plus. On peut également employer plusieurs ingrédients facultatifs , tels que des humectants et des germicides. L'invention apporte de façon' avantageuse au fabricant de cosmétiques ,des moyens pour fortement élargir la gamme et augmenter lës types d'agents à effet, ainsi que leurs proportions, dans toute 30 une série de lotions cosmétiques destinées aux soins de la peau et à la protection de celle-ci, sans diminution de leurs propriétés esthétiques, et ce en ajoutant à ces lotions les proportions décrites précédemment d'un polymère d'émulsion (latex). L'effet du polymère d'émulsion est de permettre la préparation de formulations de 35 ce genre sans l'effet huileux ou graisseux après application et séchage, d'une telle lotion. Cet effet du polymère d'émulsion sur les caractéristiques à sec de la lotion est tout à fait inattendu en l'absence de pigments quelconques ou d'autres solides inertes dans 70 38959 2065613 cette formulation, et également en raison de la basse concentration de polymère que l'on prévoit dans une formulation de ce genre. On peut obtenir les avantages de la présente invention avec une large variété de formulations de cosmétiques conçus pour 5 les soins et la protection de la peau. La prévention ou la suppression de la sécheresse de la peau par des émollients ou des lotions pour les mains sont d'une grande importance. La sécheresse ou les gerçures de la peau proviennent d'une hydratation insuffisante en provenance des zones épidermiques inférieures, ou d'une perte exces-10 sive d'eau à la suite d'une exposition de la peau à de faibles humidités, ou encore d'une combinaison de ces deux causes. L'utilisation en grande quantité ou continue de savons, etc, contribue à un état sec de la peau par enlèvement de la couche protectrice de lipides, cette couche permettant un "glissement" et assurant la souplesse, 15 tout en retardant la transpiration. On utilise des lotions contenant des émollients pour empêcher ou soigner un état sec de la peau. Cependant, les émollients sont des matières huileuses ou graisseuses et leur application à la peau laisse une sensation graisseuse ou huileuse qui évidemment est 20 plus prononcée si la proportion ou quantité de l'émollient que l'on utilise est plus importante. La présente invention permet l'application de lotions contenant des quantités relativement grandes d'é-mollients qui rehydratent rapidement la peau mais qui donnent une sensation sèche au toucher et non pas une sensation huileuse ou 25 graisseuse. On peut également formuler suivant la présente invention des lotions pour les mains , contenant toute une variété de médicaments en plus des émollients. On peut préparer d'autres produits destinés aux soins de la peau dans lesquels on remplace une partie ou la totalité du ou des émollients par des produits qui sont, par 30 exemple , des agents filtrants pour le soleil ou des agents analgésiques. De nombreuses autres lotions intéressantes pourront être imaginées par le fabricant de produits cosmétiques de ce genre. Le point essentiel dans le cas de la présente invention est l'incorporation d'une quantité d'environ 0,5 à environ 8,0 % en 35 poids d'un polymère d'émulsion filmogène, insoluble dans l'eau (sur la base des solides de polymère) dans la formulation de cosmétiques. En plus de son caractère insoluble dans l'eau et filmogène, ce polymère d'émulsion doit être ne toxique puisque les lotions sont conçues 70 38959 2065613 pour une application à la peau. De tels polymères d'émulsion sont couramment appelés latex. On peut employer d'importé quel latex filmogène aqueux (polymère d'émulsion) satisfaisant aux qualifications précédentes. 5 Par le terme"filmogène" ,ondésigne l'aptitude à la formation de pellicules par séchage à l'air d'une couche déposée. D'une manière générale, l'aptitude à la formation d'une pellicule ou film est rehaussée par un certain nombre de facteurs, tels que tla dimension des particules , qui se situe normalement entre environ 300 et environ 10 2000 unités Angstroems. En outre, le latex doit être principalement à l'état amorphe. Il est bien connu que de tels polymères amorphes peuvent être préparés même à partir de polymères qui sont normalement considérés comme étant cristallins. Des exemples de polymères ou latex filmogènes sont les polymères de chlorure de vinyle, les 15 copolymeres de chlorure de vinyle et d'esters vinyliques, et les copolymères de styrène et de butadiène, de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile, et de chlorure de vinylidène et de chlorure de vinyle. On peut trouver d'autres exemples de latex filmogènes parmi le grand nombre de polymères d'esters acrylique, et méthacrylique. 20 A titre d'exemple, ces derniers polymères contiennent des proportions variables de méthacrylates d'alkyle, qui contiennent habituellement jusqu'à 4 atomes de carbone dans le groupe alkyle, des proportions variables de toute une série d'acrylates d'alkyle dans lequels le groupe alkyle peut contenir jusqu'à 18 atomes de carbone 25 mais habituellement pas plus de 12, et des proportions variables d' un acide vinylidène carboxylique, tel que l'acide acrylique, méthacrylique ou itaconique. On peut préparer le latex par n'importe quel procédé connu pour la polymérisation en émulsion aqueuse. A titre d'exemple, on 30 ajoute le monomère â une solution aqueuse d'un catalyseur de polymérisation, tel que du peràulfate de potassium ou du peroxyde d'hydrogène, et d'un agent tensio-actif capable d'émulsionner les monomères. On connaît en pratique de nombreux agents tensio-actifs appropriés. On agite le mélange polymérisable pour réaliser un émul-35 sionnement et on amorce la polymérisation par chauffage du mélange émulsionné, habituellement entre 35 et 100°C. On utilise habituellement l'agent tensio-actif en une quantité correspondant à 0,5-5% du poids des composés organiques polymérisables. On ajoute habi- 70 38959 2065613 tuellement le catalyseur de polymérisation en une quantité correspondant à 0,5-5% des monomères. Une caractéristique particulière de l'invention réside dans le fait que l'utilisation du latex polymère permet à des formula-5 tions de contenir des taux élevés d'agents à effet huileux sans impartir pour autant une sensation huileuse à la peau. La quantité de l'agent à effet ou de mélanges de celui-ci peut varier d'environ 1 à environ 20% en poids pour des lotions légères, et jusqu'à 30% en poids ou plus pour des lotions épaisses et des crèmes. Cependant,les 10 proportions de cet agent à effet sont de préférence réglées en relation avec la quantité de solides de polymère d'émulsion. Ce rapport en poids de l'agent à effet aux solides de polymère varie de préférence d'environ 2/1 à 20/1. L'agent à effet peut être décrit comme étant une huile ou 15 une matière soluble dans l'huile, qui essentiellement n'est ni un solvant, ni un plastifiant pour le polymère d'émulsion; cependant, une légère somme de plastification ou de dissolution du polymère. peut être tolérée sans pour autant que l'on perde les résultats avantageux de la présente invaition. 20 On connaît toute une série d'agents à effet de ce genre,' qui sont disponibles pour les fabricants de cosmétiques. Sont spécialement intéressants les émollients solubles dans l'huile, qui sont des esters de cires, comme la lanoline et le blanc de baleine; des alcools de stéroïdes, comme le cholestérol et les alcools de 25 lanoline; des alcools gras, comme les alcools, stéarylique, cétyli-que, etc; des esters de triglycérides (huiles animales et végétales); des phospholipides, comme la lécithine et la céphaline;. des esters de poly-alcools, principalement des esters de mono- et diacides gras de glycols, de glycérol , de sorbitol et de pentaérythritol ; des 30 éthers et des esters d'alcools gras; des cires et des huiles hydro-carburées; de la lanoline éthoxylée ou des dérivés de cire d'abeilles; et des huiles de silicone (voir "Cosmetics Science and Technology", E. Sagarin, Interscience Publishers, Inc., New York, 1957 à la page 102, que l'on peut par exemple consulter). 35 En plus des émollients, d'autres agents à effet sont des agents bactéricides, des analgésiques topiques, des agènts filtrants pour le soleil, des agents de bronzage artificiel et des agents répulsifs pour les insectes. Il sera entendu que l'invention envisage 70 38959 6 2065613 ^utilisation de plus d'un agent à effet dans une même- formulation, par exemple l'utilisation d'un agent répulsif pour les insectes en combinaison avec un agent filtrant pour le soleil. Il sera également entendu qu'un agent à effet, soluble dans l'huile, peut être dissous 5 ejfc utilisé dans une huile "inerte". Il est essentiel dans la préparation d'une lotion stable de prévoir l'addition d'environ 2 à 10% en poids d'un agent émulsion-nant. D'une manière générale, les agents émulsionnants peuvent être classés en tant qu'agents anioniques, agents cationiques ou agents 10 non ioniques et ils sont choisis partiellement sur cette base en tenant compte de leur caractère compatible avec les autres ingrédients de la formulation. En plus de cette compatibilité, on choisit l'émul-sionnant pour son caractère cosmétique acceptable et ses propriétés esthétiques, c'est-à-dire non toxiques, non irritantes, ainsi qu'en 15 raison de l'absence d'autres facteurs, tels que l'odeur, la couleur, etc, qui pourraient être déplaisants ou difficiles à masquér dans la formulation. Comme signalé dans le manuel cité ci-dessus (page 104), des émulsionnants sont importants pour 1* "élégance" cosmétique des produits actuels. 20 Ces critères prévus pourcfes émulsionnants convenables ne limitent pas fortement le choix-des émulsionnants car la technique des cosmétiques utilise une grande variété de produits de ce genre. Dans le cadre des émulsionnants .anioniques, on a les savons d'acides gras ou des mélanges de ceux-ci avec, des esters d'acides gras, comme 25 le monostéarate de glycéryle et les sels sodiques d'estérs sulfuri-ques. Les agents cationiques ne sont pas très largement utilisés mais on peut les employer à la fois pour leurs propriétés d'émul-sionnement et pour d'autres propriétés , telles que leurs effets germicides ou leurs effets substantifs..Des agents cationiques typi-30 ques sont le chlorure de cétyl pyridinium et le chlorure d'alkyldi-méthylbenzyl ammonium. Les agents non ioniques sont largement utilisés du fait de leurs' caractéristiques de compatibilité ainsi que pour leur efficacité d'émulsionnement. Des exemples d'agents non ioniques sont les éthers et esters d'alcools gras et de polyoxyé-35.thylène, les esters d'acides gras et de sorbitan éthoxylés, et les . esters d'acides gras et de polyols. Le manuel cité antérieurement peut être consulté pour y trouver des émulsionnants convenables supplémentaires. Le restant de la formulation est essentiellement formé 70 38959 7 2065613 par de l'eau pour arriver à 100%. On peut également inclure un certain nombre d'ingrédients facultatifs dans une formulation suivant la présente invention. Des humectants sont particulièrement avantageux ,ces humectants étant 5 principalement constitués par des polyalcools ,et plus particulièrement par du glycérol, du propylène glycol et du sorbitol. Les proportions des humectants vont d'environ 0,5 à 4% en poids. Un autre ingrédient de valeur est constitué par un agent épaississant qui peut être inorganique ou organique. Des épaississants et/ou agents stabi-10 lisants organiques sont habituellement d'une nature polymère et sont des composés solubles dans l'eau. La quantité d'un tel composé polymère soluble dans l'eau varie d'environ 0,1 à 2,0% en poids. D'autres ingrédients facultatifs sont les agents de conservation, les parfums, les colorants s'il s'agit d'une lotion autre qu'une lotion 15 blanche, et de petites quantités d'alcools . On utilise fréquemment des bases inorganiques et organiques pour neutraliser certains ingrédients , pour former un savon d'acide gras in situ, etc.On utilise couramment de l'hydroxyde de sodium, de l'hydroxyde de potassium et de la triéthanolamine. 20 On peut employer les techniques courantes d'émulsion hui le dans eau pour préparer les formulations de la présente invention. De telles techniques utilisent une somme suffisante de cisaillement dans le mélange des ingrédients pour obtenir une émulsion homogène et stable. La phase huileuse et la phase aqueuse peuvent avantageu-25 sement être préchauffées avant leur mélange pour aider à la formation de l'émulsion. Lorsqu'on utilise un préchauffage, le polymère d'émulsion est habituellement ajouté à l'émulsion avant qu'elle n'ait été refroidie. Les latex qui ne sont pas sensibles à un chauffage peuvent évidemment ê-tre présents durant la phase éie préchauffage. 30 Les exemples suivants illustrent encore la présente in vention. EXEMPLE 1 A. On a préparé une lotion pour les mains en préchauffant d'abord une phase huileuse contenant de l'acide palmitique, de l'a- ' 35 cide stéarique, du palmitate d'isopropyle et de l'alcool cétylique jusqu'à une température comprise entre 60 et 70°C. On a également chauffé une phase aqueuse contenant du propylène glycol et de la triéthanolamine aux environs de la même température, et on a alors 70 38959 8 2065613 ajouté cette phase à la phase huileuse avec une agitation suffisante pour former une émulsion lisse. Cette lotion pour les mains contenait les ingrédients suivants : % en poids Ingrédients 5 1,5 acide palmitique 1,5 acide stéarique 5 palmitate d'isopropyle 1 alcool cétyliquq 5 propylène glycol 10 1,3 triéthanolamine le restant pour faire 100% eau Cette lotion pour les mains, lorsqu'on l'applique à la peau, donne une sensation huileuse ou graisseuse résiduelle déterminée. 15 B. On a préparé une formulation similaire, sauf que l'é- mulsion contenait 5% en poids d'un pigment et 15% de Veegum T (solution à 5% en poids d'un dispersant de silicate). Le pigment était composé de 15% de talc et de 85% de dioxyde de titane. Cette formulation ,lors d'une application à la peau, donne une sensation rési-20 duelle non huileuse. Cependant, elle n'empêche pas l'enlèvement du pigment par frottement sur un vêtement. C. On peut empêcher l'enlèvement par frottement du pigment en ajoutant à la formulation pigmentée précédente environ 3,5% en poids (solides de polymère) d'un latex à titre de liant pour les pig- 25 ments ,et la sensation résiduelle non huileuse est conservée. D. On a trouvé qu'on obtient cette sensation résiduelle non huileuse lorsque le latex polymère acrylique est présent,même lorsqu'on omettait les pigments (et le dispersant) qui, d'après ce qui a été démontré antérieurement, ont un effet de séchage sur la 30 lotion pour les mains. On a préparé une formulation comme dans la partie A susdite ,contenant les ingrédients suivants : % en poids Ingrédients 1,5 acide palmitique 1,5 acide stéarique 5 palmitate d1isopropyle 1 alcool cétylique 5 propylène glycol 1,3 triéthanolamine 3,5 solide de latex polymère acryli- qué le restant pour faire 100% eau 70 38959 2065613 Cette lotion pour les mains, lors d'une application à la peau, d'un frottement et d'un séchage, a une sensation résiduelle non huileuse agréable. Ces résultats sont encore plus inattendus lorsqu'on considère que la formulation ne contient qu'environ 3,5% 5 de solides de polymère et que le rapport des huiles au polymère est d'environ 9/3,5 (y compris les acides gras) ou de 6/3,5 (à l'exclusion de ces acides). E. On a préparé le latex polymère acrylique employé dans les parties C et D précitées par une technique courante de polymé-10 risation à émulsion . On a ajouté une charge de 40 gr de monomères mixtes comprenant 35 parties d'acrylate de méthyle, 20 parties d'a-crylate d'éthyle, 20 parties de méthacrylate de méthyle et 25 parties d'acide méthacrylique, à 775 gr d'eau et 7,8 gr de Dupanol WAQE à 30,8% dans un ballon de 2 litres , équipé d'un dispositif de 15 purge à l'azote, d'un condenseur à reflux et d'un dispositif d'agitation. On a chauffé ce mélange jusqu'à 70°C, point auquel on a ajouté une solution contenant 4 gr de Na S 0 dans 25 ml de H„0,la 6 6 O 2 chaleur étant alors supprimée. La température de la réaction augmentait jusqu'à 75°C et subsistait ensuite à cette valeur. Une quan-20 tité additionnelle de monomères mixtes de 360 gr était alors pompée dans le ballon à raison de 90 gr par heure, tout en maintenant une température de 70°C. Après 4 heures, la totalité des monomères se trouvait dans le ballon et on poursuivait le chauffage pendant 1 heure supplémentaire à 70°C , puis à 90-95°C pendant 2 heures pour 25 supprimer les traces des monomères. La solution de latex était alors refroidie et filtrée. EXEMPLE 2 On a formulé une lotion pour les mains, ayant d'excellentes propriétés de conditionnement de la peau et d'excellentes pro-30 priétés esthétiques, de manière à ce qu'elle contienne les ingrédients suivants : 70 38959 10 2065613 % en poids Ingrédients Fonction v ^ principale 5 palmitate d'isoptopyle émollient 1,0 alcool cétylique " 5 1,5 lanoline (anhydre) » - 0,3 fluide de silicône soluble dans l'eau " 1,0 acide stéarique " 2,5 monostéarate de glycéryle émulsionnant 10 2,5 distéarate de polyéthylène glycol 400 " 2,5 glycérine humectant 2,0 solidesde latex polymère acrylique 0,2 solides de Carbopol 940^ épaississant 15 0,4 triéthanolamine neutralisant le restant pour faire 100% eau (1) ajoutés sous forme d'une solution à 5% de solides; le Carbopol 940 est signalé comme étant un acide polyacrylique légèrement réticulé (B.F. Goodrich). 20 Cette formulation contenait également des agents de con servation, un parfum et un colorant jaune. Une application à la peau de cette lotion impartissait une. sensation résiduelle non huileuse, agréable. " - EXEMPLE 3- . 25 On a obtenu des résultats semblables à ceux atteints dans les exemples précédents, lorsqu'on a remplacé le latex acrylique , sur une base équivalente en solides,-par l'un quelconque des latex suivants : (a) un latex d'acétate de polyvinyle disponible sur le mar-30 ché; (b) un latex disponible sur le marché contenant 63% d'acrylate de butyle, 34% d*acrylonitrile et 3% d'acide méthacrylique; (c) un latex de saran contenant 90% de chlorure de vinylidène, 5% d'acrylonitrile et 5% d'acrylate de butyle; (d) plusieurs latex acryliques ayant les compositions suivantes : 11 70 38959 2065613 % en poids MA EA MMA MAA Autres I 30 35 10 15 10 (styrène) II 40 35 ÎO 15 III 40 35 — 15 10 (t-buty1-s tyr ëne) IV 40 25 15 20 (styrène) (MA = acrylate de méthyle; EA = acrylate d'éthyle; MMA = méthacry-late de méthyle; MAA = acide méthacrylique). EXEMPLE 4 10 On a formulé une lotion pour les mains, ne contenant pas d"humectant mais qui est efficace comme lotion d'humidification pour les mains et a une sensation résiduelle non huileuse, de manière à ce qu'elle contienne les ingrédient^éuivants % en poids Ingrédients 1,5 monolaurate de glycéryle 1,5 monostéarate de glycéryle 1,0 alcool cétylique 5,0 palmitate d'isopropyle 1,5 acide stéarique 0,1 solides de Carbopol 940 3,0 solides de latex polymère acrylique 0,2 triéthanolamine 0,3 fluide de silicone le restant pour faire 100% eau 25 On a Utilisé le latex polymère acrylique semblable à celui de l'exemple 1. On a obtenu des résultats similaires si la quantité des solides de latex polymère était inférieure à la moitié de la quantité prévue ci-dessus. 70 38959 12 2065613 - REVENDICATIONS 1. Une composition de lotion cosmétique,- caractérisée en ce qu'elle comprend (a) de 0,5 à 8% en poids d'un polymère d'émulsion filmogène, insoluble dans l'eau (sur la base des solides de polymère); 5 (b) de 1 à 30% en poids d'un agent à effet,soluble dans l'huile, qui est un non-solvant et un non-plastifiant pour le polymère susdit; (c) de 2 à 10% en poids d'un agent émulsionnant compatible, convenable du point de vue cosmétique; et (d) de l'eau à suffisance pour donner 100%. 10 2. La composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport en poids de l'agent à effet, soluble dans l'huile ,au polymère susdit varie de 2/1 à 20/1. 3. La composition suivant l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisée en ce qu'elle contient de 0,5 à 4,0% en 15 poids d'un humectant. 4. La composition suivant l'une quelconque des revendications 1, 2 et 3, caractérisée en ce qu'elle contient de 0,1 à 2,0% en poids d'un composé polymère, soluble dans l'eau. 5. La composition suivant l'une quelconque des revendica- 20 tions 1 à 4, caractérisée en ce que l'agent à effet est un émollient. 6. La composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que-le polymère d'émulsion est un interpolymère d'un méthacrylate d'alkyle ayant jusqu'à 4 atomes de carbone dans le groupe alkyle,et d'un acrylate d'alkyle ayant jus- 25 qu'à 12 atomes de carbone dans le groupe alkyle. 7. La composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que 1'interpolymère contient de l'a-crylate de méthyle, de 1'acrylate d'éthyle, du méthacrylate de méthyle et de l'acide méthacrylique. 30 S. La composition suivant l'une quelconque des revendica tions 1 à 7, caractérisée en ce que la concentration de l'agent à effet ,•soluble dans l'huile ,est de 1 à 20% en poids.