FR 2099662 A1 19720317 FR 7127665 A 19710728 71 27665 1 2099662 La présente invention concerne un procédé de tein- • ture d'objets bi-dimensionnels en fibres de polyamides selon le précédé de mise au repos. Parmi les objets bi-dimensionnels utilisés dans 5 l'industrie des textiles, les articles non tissés qui sont généralement connus sous le terme de "non-woven fabrics" prennent de plus en plus d'importance. Cependant, jusqu'à présent, pour obtenir de tels obj'ets ,on est parti, essentiellement, de fibres cellulosiques ou, au moins, de mélanges de celles-ci 10 ne contenant qu'une partie relativement faible de fibres synthétiques. A cet égard, la situation a maintenant changé ; des produits désignés par le terme "voiles de carde" et constitués entièrement de fibres synthétiques, de préférence de fibres de polyamides, pénétrent toujours plus nombreux; sur le 15 marché. De tels produits peuvent être teints,, tout comme des tissus ou tricots en polyamides, selon le procédé d'épuisement, à la température d'ébullition et à température élevée. ' En- général"» on opère selon le procédé-, d'épuisement , à des températures voisines de 90° à 135°C, de préférence 95® 20 à 130°C, et oh choisit les durées de teinture Selon ïe polyamide, l'affinité et le pouvoir de diffusion du colorant, utir lisé. En général, le temps de teinture sera compris entre ^5 et 180 minutes, après quoi les teintures ainsi obtenues subissent le traitement complémentaire habituel. 25 Jusqu'à présent, on a teint, uniquement des tissus ou des tricots en polyamides, avec des colorants de dispersion ou des colorants acides par fixage par de l'air chaud selon le procédé "Thermosol". Dans les conditions de vaporisage, on n'a^ utilisé 30 jusqu'ici, à cet effet, que des colorants de dispersion ou des colorants acides, ou encore, avec de grandes■difficultés> des colorants complexes de métaux 1/2. La Demanderesse a trouvé que l'on obtenait sur des 35 objets bi-dimensionnels en fibres de polyamides des teintures solides, lorsqu'on foularde la marchandise avec des colorants anioniques déterminés, choisis, de préférence, parmi les colorants complexes de métaux 1/2, qu'on l'enroule ensuite et qu'on la met au repos pour fixer le colorant. ^0 La mise au repos de la matière foulardée avec le 71 27665 2 2099662 colorant est effectuée selon le présent procédé, à une température allant de 20° à 85° C, de préférence à la température ambiante, pendant 16 â 72 h. , de préférence de 16 à 24- heures. Une durée de repos au-delà de 2"4 heures n'apporte 5 aucun changement de nuance. On obtient, à cette température de fixage peu élevée, de bons Rendements tinctoriaux, et les solidités sont normales-. Pour la mise en oeuvre du présent procédé, les objets bi-dimensionnels en fibres de polyamides peuvent se trouver à 10 un stade de traitement quelconque : soit sous la forme de nappes en fibres renforcées bu non, soit sous la forme de tissus ou tricots. On obtient dans tous les cas, après le fixage du colorant selon la méthode d?e mis;e au repos, une teinture uniforme. Cette Uniformité'' est particulièrement observée pour les 15 happes en fibres dë polyamides renforcées par des liants (bin-der). ' " - . ' Les difficultés que l'oïi rencontre'ién s"'refforçant ' d'obtenir une uniformité dë ton et d'intensité pour les 'nappes eh polyamides 'et le liant1, n'ont pu- Itrë'- surmontées jiisqù'ici 20 qu'avec dé grands ennuis et par-un'mode'opératoire' très exact car les deux partie'^ possèdent un pouvoir d'absorption et line affinité à l'égard du colorant très différentes. * L'emploi d'un adjuvant augmentant la solubilité du colorant, par exemple un mélange constitué d'un polyglycol, en 25 particulier uii polyétfryièneglycol ayant un poids moléculaire compris entre 150 et 100D, et d'un'éther teonoâlkylique d'un polyalkylêneglycol I bas poids' moléculaire, est, dans lë présent procédé, fonction de la" concentration, mais l'adjuvant doit être mis en jeu à partir d'au ïnoïri's ' 10 g de colorant par 30 litre de bairi"de foulardage, de préférence dans lé rapport de 1 :■ 1 (par rapport au poids du colorant); Les avantages1'du procédé de' 1 ' invention sont les suivants : d'une part, on peut travailler de'manière extrêmement"'simple et peû' coûteusè et, d'aùtre; part, la" durée du 35 "repos" de la marchandise n'influé pas sur les rendements tinctoriaux. Par'conséquent, le procédé peut très bien être adapté aux opérations de finissage de textiles et il n'exige pas un appareillage volumineux et coûteux. 71 27665 3 2099662 Le procédé de l'invention peut être réalisé de la manière suivante : On transforme les colorants en. pâtes avec un mélange de polyglycol et d'éther polyglycolique et on arrose d'eau 5 bouillante, afin d'obtenir une bonne solution des colorants. Gela fait, on ajoute à la solution obtenue un adjuvant qui épaissit le bain de foulardage, par exemple un adjuvant à base d'éther et de farine de caroube, et on complète à 1 litre avec de l'eau. On porte le pH à environ 6-7 en ajoutant un acide 10 organique ou minéral ou un mélange tampon. On foularde la matière fibreuse avec une longueur de bain de 1/0, 1 à 1/3, généralement; de 1/1, à. une température allant de, 20° à 65°C et on l'enroule. On la recouvre ensuite de draps de coton ou, éventuellement, de feuilles, pour empêcher un séchage partiel 15 à la surface ou sur les bords. Pour fixer le colorant» on laisse reposer la matière humide en un lieu où il n'y a pas de courant d'air, de préférence à la température ambiante. On peut également faire séjourner la matière à température élevée, sur un dispositif Pad-Roll, mais les dépenses d'énergie et d'appa-20 reillage seront, dans ce cas, plus élevées. Il y a- avantage à faire tourner la matière, à-1 '.état enroulé» pendant le fixage ou la mise au repos. - Comme colorants., on utilisera avantageusement, selon 25 le présent procédé, des composés complexes du cobalt ou du chrome 1/2 de colorants azoîques, de préférence de colorants monoazoîques, c'est-à-dire de complexes renfermant soit deux molécules d'un colorant azoïque, soit une molécule-de chacun des deux colorants azoîques différents, liées sous la forme 30 de complexe à un atome de chrome ou de cobalt. Un tel complexe peut, par exemple, contenir un colorant disazoaque: et un colorant monoazoique ou, de préférence, deux; molécules, semblables ou différentes, de . colorant monoazoique. Ces colorants azoîques contiennent de préférence comme groupe formant des 35 complexes métalliques, un groupement o,o'- dihydroxy-azoïque. En ce qui concerne la possibilité d'exécution du présent procédé, il était inconcevable pour l'homme de l'art, que l'on puisse obtenir, sur des nappes en fibres de polya-40 mides foulardées auparavant avec un colorant complexe métal 71 27665 2099662 lique 2/1, des nuances pures, intenses et tout à fait uniformes déjà par stockage à la température ambiante. 5 Les exemples suivants illustrent la présente inven tion. Les parties et pourcentages s'entendent en poids sauf indication contraire. Exemple 1 : On transforme en pâte 2,5 g d'un composé: complexe 10 du chrome 1/2 du colorant de formule 15 25 20 30 35 HO avec 2,5 g d'un mélange constitué par une partie de£>olyéthylè-neglycol ayant un poids moléculaire d'environ 400 et par une partie d'éther éthylique du diglycol et on verse sur la pâte obtenue de l'eau bouillante i on obtient ainsi une bonne solution de colorant à laquelle on aj-oute ensuite 100 - 150 g d'un épaississant à base d'éther et de farine de caroube (dilué avec de l'eau dans le rapport d'environ 1/5). Puis on complète le mélange avec de l'eau chaude à un volume total pour le bain de foulardage d'un litre. La température de l'eau chaude doit être telle qu'on obtienne un bain ayant une température de 50° à 65°C. La température du bain-ne doit pas tomber au-dessous de 50°C pour que le colorant ne précipite pas. L'addition d'environ 0,5 ml/1 d'acide acétique (1 60 %) permet d'établir un pH de bain de 6 - 7. On imprègne sur un foulard avec le bain ainsi obtenu une nappe filée en polyamide, la longueur de bain étant de 1/1, le taux d'essorage de 80 % (par rapport au poids sec de la matière) et la température du bain de 50°C et on enroule. Puis on recouvre la nappe de feuilles de la manière habituelle d&ns le procédé de foulardage et d'enroulement, pour éviter un 71 27665 5 2099662 séchage local à la surface ou sur les bords et on stocke la matière dans cet état à la température ambiante en em- • péchant, autant que possible, un courant d'air. Après une mise au repos de 16 à 24 heures, on rince l'a teinture pendant 5 60 secondes avec de l'eau chaude à 60°C, on savonne pendant 5 minutes à environ 85°C avec un bain contenant par litre d'eau 1 à 2 g d'un agent de lavage non ionogène, on' rince encore une fois avec de l'eau à 60°C, puis à 40°C pendant, chaque fois, 60 secondes et pour finir on rince à froid. On 10 obtient une nuance orange, vive et uniforme. Exemple 2 : On dissout de la même façon que dans l'exemple 1, un mélange de 16 g du complexe de chrome 1/2 obtenu à partir 15 des colorants de formules 20 H03S- C1 25 de 25 g du complexe de chrome 1/2 du colorant de formule H5C2-°2S OH 30 35 et de- 10 g du complexe de cobalt 1/2 du colorant de formule 71 27665 6 2099662 H2N-02S V ; N=N C - C-CH. - OH 10 15 et on travaille le tout pour obtenir 1 litre de bain de foulardage. On foularde avec ce bain line nappe en; fibres-de polyamide de la manière indiquée ci-dessus, on.1!enroule et on la met au repos pour fixer le colorant. Après rinçage et savonnage, on obtient une nuance bleu marine. Exemple 3 : On transforme en pâte 90 g de complexe du chrome 1/2 obtenu à partir des colorants de formules 20 25 30 et avec de l'éthanol dénaturé et on dissout dans de l'eau. On effectue, comme dans 1'exemple 1, la teinture par foulardage avec un bain obtenu de la même manière qu'à l'exemple 1 et complété à 1 1.. Ainsi on obtient sur la nappe en polyamide une nuance anthracite foncé et uniforme. 71 27665 7 2099662 REVENDICATIONS 1.- Procédé de teinture d'objets bi-dimensionnels en fibres de polyamides, procédé caractérisé en ce que l'on foularde la marchandise avec des colorants anioniques déterminés. 5 On l'enroule ensuite et on la met au repos pour fixer le colorant. 2. Procédé tel que spécifié dans la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise comme colorants des colorants complexes de métaux déterminés. 3. Procédé tel que spécifié dans l'une quelconque 10 des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait qu'on utilise comme objets bi-dimensionnels des nappes renforcées ou non en fibres de polyamides. 4.- Procédé tel que spécifié dans 1'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que l'on 15 utilise, comme objets bi-dimensionnels des tissus ou tricots en fibres de polyamides.