FR 2090075 A1 19720114 FR 7117675 A 19710514 71 17675 1 2090075 La présente invention ss rapporte à un procédé de foiŒation. de couches de catalyseur pour les électrodes de piles électrochimiques, en particulier de piles à combustible, par dépôt de poudre de catalyseur sur un support, sous l'effet de la pesanteur, 5 ainsi qu'à un dispositif pour la mise en oeuvre de ce procédé. On impose des exigences sévères aux couches de catalyseur pour les électrodes de piles à combustible, en ce qui concerne la répartition uniforme des grains de catalyseur, en vue de l'obtention d'une structure homogène des pores. 10 Suivant le brevet des Etats-Unis d'Amérique k° 3.226.263» on obtient une structure régulière des pores par le fait qu'on dépose de la poudre de catalyseur d'une gamme de calibres prédéterminée, par sédimentation dans un liquide, par exemple de l'eau ou du glycol, sur un support solide. Ce résultat est basé 15 sur un empilage relativement lent des différents grains de catalyseur, ce qui empêche dans une large mesure la formation de cavités et d'agglomérats. En outre, par suite des vitesses de descente différentes des particules de poids différents dans le liquide, il se produit un fractionnement de la poudre de cata-20 lyseur suivant la grosseur des grains, à savoir de telle manière que les particules plus grosses se déposent en premier sur le support et que les particules plus fines viennent ensuite se . placer sur ces premiers. On peut ainsi produire des couches de catalyseur dont la grosseur des pores varie de façon uniforme 25 depuis une surface de la couche vers l'autre. Le mode décrit de sédimentation présente cependant divers inconvénients qui ne favorisent pas la mise en oeuvre dans la pratique. Dans des électrodes à catalyseur pulvérulent, la couche à 30 grains fins, c'est-à-dire la couche la plus active, est contiguë du diaphragme en amiante monté, côté électrolyte, dans la pile. La couche à gros grains, qui se trouve du côté du gaz, est délimitée par une toile à mailles fines, servant de distributeur de gaz et de collecteur de courant. Une telle toile doit alors servir 35 de support lors de la sédimentation si l'on ne veut pas, en cas de sédimentation sur un autre support, retirer la couche de catalyseur toute entière de 1'appareillage après le iégôt de la poudre de catalyseur et retourner cette couche, à la suite de quoi la structure uniforme de la couche de catalyseur risque 40 d'être détruite. L'utilisation d'une toile fine eoamss support 71 17675 2 2090075 présente, à son toux*, l'inconvénient que la toile se gauchit ou se tombe facilement, ce qui provoque un décollement de la poudre de catalyseur. Il faut noter, en outre, qu'il est également défavorable que le procédé est très lent et ne convient pas à une 5 fabrication mécanisée. De plus, pour certaines utilisations, il peut également être désirable d'obtenir une structure uniforme des pores, sans effet de sédimentation, dans des couches de catalyseur pour des électrodes, le procédé connu ne permet pas non plus d'obtenir ce résultat. 10 La présente invention vise à réaliser un procédé de forma tion de couches de catalyseur par dépôt de poudre de catalyseur sur un support, sous l'effet de la pesanteur, de telle manière que les inconvénients décrits ci-dessus soient supprimés. Selon l'invention, on obtient ce résultat par le fait 15 qu'on accélère la poudre de catalyseur dans une direction sensiblement parallèle au support animé d'un mouvement. Par suite de l'accélération imprimée à la poudre de catalyseur, cette dernière se trouve répartie avec une grande régularité. Les particules ne s'agglutinent pas et les agglomérats 20 sont détruits. Si l'on dépose la poudre de catalyseur ainsi homogénéisée sur le support, on obtient une couche de catalyseur convenant à la fabrication d'électrodes qui permettent d'obtenir de très bonnes caractéristiques électriques. Cela est dû au fait que le mouvement du support produit, en tous points de la couche 25 de catalyseur, une répartition fine et uniforme de la poudre de catalyseur. En outre, les conditions identiques, régnant en tout point de surface lors du dépôt de la poudre de catalyseur, permettent d'obtenir une couche de catalyseur qui présente en tout endroit une répartition uniforme des calibres, variables entre 30 certaines limites, de la poudre de catalyseur et donc une texture homogène en ce qui concerne la structure des pores. D'autres avantages du procédé conforme à l'invention résident dans le fait que l'on peut obtenir des couches de catalyseur également uniformes en ajoutant à la poudre de catalyseur 35 des liants à base de matière plastique, par exemple de polytétra-fluoréthylène, du polyéthylène ou de polyglycol. De même, on peut ajouter à la poudre de catalyseur des charges, par exemple des sels solubles pulvérisés tels que le carbonate de potassium et l'oxalate de potassium. Ces charges peuvent également être 40 contenues dans les particules mêmes de la poudre de catalyseur, 71 17675 2090075 c'est-à-dire que l'on peut utiliser de la poudre de catalyseur imprégnée. Ce résultat peut être obtenu par le fait qu'on traite la poudre de catalyseur à l'aide de solutions de ces sels et qu'on les sèche ensuite. 5 Un mode de réalisation avantageux du procédé de formation de couches de catalyseur réside dans le fait qu'on utilise de la poudre de catalyseur de calibres différents et qu'on disperse cette poudre de façon supplémentaire à l'aide d'un flux de gaz. On peut obtenir ce résultat d'une manière avantageuse par le 10 fait qu'on souffle de l'air au moyen d'une buse sur la poudre de catalyseur accélérée ou qu'on éjecte la poudre de catalyseur avec de l'air par une buse, auquel cas l'accélération et la dispersion ont lieu simultanément. L'accélération, en combinaison avec une dispersion sup-15 plémentaire de la poudre de catalyseur de calibres différents, permettent d'obtenir un effet de sédimentation. Cela est dû au fait que sous l'action du flux de gaz, les particules de la poudre de catalyseur, ayant des grosseurs et des poids différents, sont portées à des distances différentes et que, sous l'effet 20 de la pesanteur, leurs trajectoires de vol sont différentes. En outre, du fait que le support est animé d'un mouvement, on obtient lors du dépôt de la poudre de catalyseur, à l'intérieur de la couche de catalyseur, une stratification avec des calibres différents des grains. Cela signifie que l'on obtient, en dehors 25 de la répartition uniforme de la poudre de catalyseur sur une grande surface, sous l'effet de l'accélération de la poudre, une répartition telle dans la couche que la grosseur des grains de catalyseur diminue ou augmente de façon continue. Cet échelonnement de la poudre de catalyseur suivant la grosseur 30 des grains permet d'obtenir une structure des pores suivant laquelle la grosseur des pores varie uniformément entre les deux surfaces de la couche, c'est-à-dire que les pores se rétrécissent ou s'élargissent. L'utilisation d'un support animé d'un mouvement, en vue 35 du dépôt de la poudre de catalyseur, présente encore un autre avantage. Si l'accélération de la poudre de catalyseur et le déplacement du support s'effectuent dans le même sens, les particules à plus gros grains se déposent en premier sur le support, et les particules à grains plus fins viennent se placer 40 sur ces premières. Cependant, si l'accélération de la poudre de 71 17675 4 2090075 ca/talyseur et la déplacement du support s'effectuent en sens contraire, il se produit un échelonnement inverse : les particules de poudre de catalyseur à grains plus gros viennent se placer par dessus les particules à grains plus fins. Il est 5 ainsi possible de déposer la poudre de catalyseur directement sur des diaphragmes utilisés pour la fabrication des électrodes, ou directement dans des cadres de piles. A cet effet, le support qui est avantageusement réalisé sous la forme d'une bande de support peut être une bande transporteuse sur laquelle 10 sont placés les éléments en forme de plaque servant à recevoir la poudre de catalyseur, ces éléments correspondant, quant à leurs dimensions, à la taille des électrodes et pouvant être réalisés sous la forme de cadres de piles. En vue d'obtenir une meilleure adhérence, les diaphragmes utilisés peuvent être, le 15 cas échéant, humidifiés. Par des masques, on r>eut cacher les parties du support qui ne doivent pas être recouvertes de poudre. A cet effet, on peut également utiliser une feuille sans fin dans laquelle sont pratiquées des ouvertures correspondant aux ouvertures des 20 masques. Les éléments en forme de plaque, recouverts de poudre, peuvent être empilés et être soumis d'une manière appropriée à une opération de pressage. Dans le cas où le support est réalisé sous la forme d'une bande de support, on peut faire 25 passer cette dernière, après son recouvrement à l'aide de poudre de catalyseur, entre les cylindres d'une calandre en vue de la consolidation de la couche de catalyseur. Le cas échéant, on peut incorporer simultanément une toile de contact à la couche de catalyseur. Ensuite, on peut découper les électrodes et les 30 monter dans les cadres de piles. L'opération de pressage est avantageuse, notamment lorsqu'on a ajouté un liant à la poudre de catalyseur ou lorsqu'on a appliqué sur le support, outre la poudre de catalyseur, également des liants à l'aide d'une buse supplémentaire. Cette 35 buse supplémentaire peut également être utilisée pour l'application de charges. Pour la mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention, on utilise de préférence un dispositif comportant une bande de support sans fin mobile et, au-dessus de cette dernière, 40 des organes de distribution, de transport et d'accélération pour 1 UO» il 71 17675 5 2090075 la matière à déposer. L'accélération de la poudre de catalyseur peut se faire à l'aide d'un organe entraîné mécaniquement. De préférence, on utilise à cet effet une brosse tournante. Dans le cas où l'accé-5 lération s'effectue à l'aido d'une buse, on anime cette dernière d'un mouvement transversal à la direction de mouvement du support. Par la combinaison de 1'accélération et du dépôt de poudre de catalyseur, on obtient des couches de catalyseur ayant des caractéristiques de structure importantes. La répartition uni-10 forme de la matière de catalyseur sur une grande surface permet de fabriquer des électrodes présentant de très bonnes caractéristiques électriques. La dispersion supplémentaire avant le dépôt sur le support mobile permet, en cas d'utilisation de matières de catalyseur de calibres différents, de former des 15 couches de catalyseur présentant, outre la nature homogène, également un échelonnement des calibres des grains, c'est-à-dire une augmentation ou diminution continue de la grosseur des pores, transversalement à la stratification de la couche. D'autres avantages résultent du fait que la formation des 20 couches de catalyseur est rapide et que le procédé convient à la fabrication mécanisée et en série. Pour la description plus détaillée du procédé conforme à l'invention et du dispositif servant à sa mise en oeuvre, on va se référer au dessin annexé, sur lequel : 25 les figures 1 à 3a représentent plusieurs modes de réali sation de dispositifs servant à la mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention ; la figure 3b est une coupe transversale d'un détail du dispositif de la figure 3a ; 30 la figure 4 représente^le pressage des éléments en forme de plaque ; les figures 5 et 6 représentent d'autres dispositifs pour la mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention ; la figure 7 représente un mode de réalisation d'un dispo-35 sitif pour la formation d'électrodes à plusieurs couches ; la figure 8 représente 1'évolution dans le temps du potentiel sur deux électrodes, l'une de type connu, l'autre du type conforme à l'invention. Sur la figure 1, l'enceinte dans laquelle se trouve le 40 dispositif porte la référence 1. L'organe d'accélération est COPY 71 17675 6 2090075 formé d'une brosse 2 entraînée en rotation rapide et disposée sur un cylindre 3 qui sert d'organe de transport et dont le diamètre est important par rapport au diamètre de la brosse 2. la brosse 2 et le cylindre 3 tournent en sens contraire. 5 L'organe de distribution 4 est un réservoir délimité par des surfaces planes et se rétrécissant en direction du cylindre 3, ce réservoir étant pourvu, à son extrémité inférieure réduite, d'une fente dont la longueur correspond à peu près à la longueur (en direction axiale) de la brosse 2. A l'intérieur de 10 l'organe de distribution 4 se trouve la poudre de catalyseur 5, par exemple une poudre facilement coulable, telle que de l'argent de Raney. La flèche 6 indique le sens de l'accélération. La référence 7 désigne une cloison. Plusieurs cloisons de ce type sont disposées parallèlement les unes aux autres. 15 Elles délimitent au moins une partie de la trajectoire de la poudre de catalyseur et ont pour fonction d'empêcher la formation de tourbillons transversalement à la direction d'accélération. La référence 8 désigne une buse à l'aide de laquelle des charges et/ou du liant peuvent être appliqués, en plus 20 de la poudre de catalyseur, sur la bande de support 9. La flèches 10 indique le sens de déplacement du support. La référence 11 indique la couche de catalyseur de structure régulière, obtenue par accélération et dépôt, cette couche étant représentée de façon fortement agrandie. La référence 12 désigne un 25 dispositif de séchage, par exemple un élément radiant infrarouge. Un séchage est surtout judicieux en cas d'utilisation de matières humides. Pour le séchage, on peut, le cas échéant, utiliser un trajet de four-tunnel. La référence 13 désigne les cylindres d'une calandre, entre lesquels on peut faire passer 30 le support recouvert de poudre pour obtenir une consolidation de la couche de catalyseur. En cas de besoin, on peut en même temps incorporer une toile de contact. Ensuite, on découpe les électrodes et on les monte dans les cadres de piles. Sur la figure 2, la référence 21 désigne une buse à l'aide 35 de laquelle la poudre de catalyseur de calibres différents peut être simultanément accélérée et dispersée à l'aide d'un flux de gaz. Il est avantageux d'utiliser de l'air à cet effet. La buse possède une ouverture appropriée, par exemple de section annulaire. Elle est animée d'un mouvement transversal au sens de 40 déplacement du support 22. Par un mécanisme approprié, on fait COPY 1 71 17675 7 2090075 en sorte que la vitesse de déplacement de la buse, qui est élevée par rapport à la vitesse du support, reste constante sur toute la largeur du support. La référence 22 désigne la bande de support qui passe sur des rouleaux 23. Le sens de déplacement 24 de la 5 bande de support est opposé au sens d'accélération 25 de la poudre de catalyseur, ce qui fait que les particules fines 26 de la poudre de catalyseur ce trouve déposées en premier lieu. Sur ces particules 26 viennent se placer d'abord les particules 27 de calibre moyen et ensuite les particules grosses 28. Dans 10 le cas où l'accélération de la poudre et le déplacement de la bande 22 s'effectuent dans le même sens, on obtient un échelonnement inverse des particules de poudre de catalyseur. Dans le dispositif suivant la figure 3a, on utilise tui organe d'accélération composé de deux tubes concentriques, 15 Par lequel la poudre de catalyseur se trouve simultanément accélérée et dispersée. La référence 31 désigne un. tube extérieur fixe et la référence 32 un tube intérieur tournant. La poudre de catalyse"ur est envoyée axialement au tube intérieur 32 à l'aided'un flux d'air. Par l'ouverture 33, la poudre de 20 catalyseur sort de l'organe d'accélération. La référence 34 désigne une bande transporteuse dont le sens.de déplacement est opposé au sens d'accélération de la poudre de catalyseur. La réierence 35 désigne des éléments en forme de plaque ou des cadres de piles sur lesquels ou dans lesquels est déposée 25 la poudre de catalyseur. Par a, b, et ç, on indique la répartition des particules de catalyseur de calibre fin, moyen et gros. La référence 36 désigne des masques dont les ouvertures sont pratiquées dans une feuille 37 qui peut être réalisée sous la forme d'une bande sans fin. La feuille 37 et la bande trans-30 porteuse 34 se déplacent dans le même sens et à la même vitesse. Par déviation de la feuille sans fin, on fait basculer la poudre de catalyseur se trouvant sur cette feuille dans un réceptacle. La figure 3b est une coupe de l'organe d'accélération composé de deux tubes concentriques, selon la figure 3a. Le 35 tube extérieur fixe 31 présente une étroite fente rectiligne 38 qui s'étend presque sur toute la longueur du tube. Le tube intérieur tournant 32 présente une ou plusieurs fentes 39 en hélice. Par rotation rapide du tube intérieur, l'ouverture 33 se trouve déplacée de façon continue. Cet agencement évite 40 une obstruction de la fente 38. La vitesse de rotation du tube COPY 71 17675 8 2090075 intérieur doit être suffisamment importante par rapport à la vitesse du support. Les éléments 35 en forme de plaque, recouverts de poudre de catalyseur 42 et correspondant, quant à leurs dimensions, à 5 la taille des électrodes, sont enlevés de la "bande transporteuse 34, .sont sont empilés et/pressés, comme représenté sur la figure 4, au moyen d'un dispositif approprié 41. Sur la figure 5, l'organe d'accélération est réalisé sous la forme d'une brosse tournante 51. L'organe transporteur 1.0 est une bande transporteuse 52 qui amène la poudre de catalyseur lentement à la brosse tournante. la poudre de catalyseur accélérée est soumise à l'action d'un flux de gaz au moyen d'une buse 53 et est ainsi dispersée. Il est avantageux d'utiliser de l'air à cet effet. L'organe de distribution utilisé pour appliquer la 15 poudre de catalyseur sur la bande transporteuse 52 se compose d'un réservoir 54 et d'un rouleau transporteur 55 à cames. Les cames du rouleau transporteur heurtent en permanence une paroi mobile 56, ce qui fait que la poudre de catalyseur se trouve secouée et parvient ainsi plus régulièrement sur la, bande transporteuse. 20 Une vis d'égalisation 57 nivelle la poudre de catalyseur appliquée sur la bande transporteuse 52. Cela est avantageux en cas d'utilisation d'une poudre de catalyseur à laquelle a été ajouté du liant. La figure 6 représente un agencement dans lequel les 25 organes de distribution, de transport et d'accélération, dans le cas présent le réservoir 65, le brin supérieur de la bande transporteuse 66 et la brosse tournante 67, sont montés dans une enceinte 61 sous pression de gaz. La poudre de catalyseur est introduite dans le réservoir 65 en passant par un sas 62. 30 L'étanchéité entre la bande transporteuse 66 et l'enceinte 6l est assurée par des couches de caoutchouc ou de polytétrafluor-éthylène 63. La poudre de catalyseur et le gaz, avantageusement de l'air, sortent de l'enceinte par une fente 64 faisant office de buse et pratiquée dans la paroi de l'enceinte 61, entre la 35 brosse 67 et la bande transporteuse 66, c'est-à-dire entre l'organe de transport et 1'organe d'accélération. Dans l'agencement selon la figure 7, l'utilisation de deux organes d'accélération permet la formation d'une électrode à double couche. Dans le cas présent, on utilise deux buses 71 40 et 72 comme organes d'accélération. Cela permet simultanément C"OPY 1 71 17675 2090075 une accélération et une dispersion de la poudre de catalyseur et, en cas d'utilisation de poudre de catalyseur de calibres différents, on obtient des couches de catalyseur qui présentent aussi bien une structure homogène qu'un échelonnement 5 suivant les calibres. Par la, buse 71, on produit une couche de catalyseur 74 ; à cet effet, l'accélération de la poudre de catalyseur et le déplacement de la bande de support 73 s'effectuent en sens contraire. L'accélération de la poudre de catalyseur par la buse 72 s'effectue dans le sens de dépla-10 cernent de la bande de support 73. On obtient ainsi une couche de catalyseur 75 dans laquelle l'échelonnement des grains est inversement symétrique à 1'échelonnement dans la couche de catalyseur 74. Par un dispositif approprié, par exemple un rouleau 76, on introduit une toile 77 ou un élément analogue 15 entre les deux couches de catalyseur 74 et 75. Il' se forme ainsi une cavité qui peut servir, par exemple, d'espace à gaz dans une électrode à double couche. En utilisant plusieurs organes d'accélération, on peut également former des électrodes à plusieurs couches présentant une structure homogène dans les 20 différentes couches de catalyseur. Par les différents organes d'accélération, on peut appliquer sur la bande de support des poudres de catalyseur différentes quant à la matière. En cas d'utilisation de poudres de catalyseur de calibres différents, on peut, en outre, en 25 cas d'utilisation de buses comme organes d'accélération, selon le sens d'accélération de la poudre de catalyseur (par rapport au sens de déplacement de la bande de support), obtenir des échelonnements différents suivant les calibres des grains dans les différentes couches de catalyseur. 30 La figure 8 représente l'évolution dans le temps du poten tiel de deux électrodes A et B. En ordonnées, on a porté le potentiel -v en mV et en abscisse le temps t en h. Dans l'électrode A, on utilise une couche de catalyseur formée conformément à l'invention et présentant une structure 35 homogène, à savoir une couche de catalyseur pour la formation de laquelle on accélère la poudre de catalyseur à l'aide d'une brosse, on la dépose sur des éléments en forme de plaque et on la soumet à une opération de pressage. On effectue ce pressage sous une pression d'environ 10 kg/cm2. Pour former l'électrode B, 40 on répand de la poudre de catalyseur sur un support et on la lamine COP* 71 17675 2090075 manuellement à l'aide d'un cylindre, les deux électrodes présentent une taille d'environ 290 cm2 et une épaisseur d'environ 0,8 mm. les deux électrodes sont chargées d'environ 2CC- mg de matière par cm2. Comme poudre de catalyseur, on utilise du nicirel de Raney avec un calibre inférieur* à 40yu, renfermant chaque fois environ 4,5 de polytétrafluorét'-ylène comme liant. On détermine la tension v des électrodes par rapport à un élément normal Hg/HgO, sous une charge de 80 mA/cm2. Gomme électrolyte, on utilise du KCH 6 I à 60°C. La pression d'hydrogène s'élève à 1110 mm Hg. Il s'avère que l'électrode A fournit, au début, une tension qui esx d'environ 50 mV plus élevée que celle de l'électrode B, et qu'après une durée de fonctionnement de 500 heures, la tension de A est encore d'environ 30 mV plus élevée que celle de B. Cela signifie que l'on obtient, avec l'électrode A, une tension d'élément plus élevée qu'avec l'électrode B, et cela sur toute la durée d'essai de plus de 1000 heures. Cette amélioration est d'une importance décisive, précisément dans le cas d'une électrode à hydrogène. En effet, l'électrode doit ici fonctionner avec un potentiel supérieur au potentiel critique qui, dans le cas des électrodes usuelles au nickel, se situent à environ -780 m? par rapport à Hg/HgO. A ce potentiel critique a lieu une oxydation irréversible conduisant à -une destruction de l'électrode, l'évolution de la courbe pour l'électrode A montre que cette électrode peut fonctionner, pendant une très grande durée, au-dessus de ce potentiel critique, avec des densités de courant élevées. le résultat de cet essai démontre que l'électrode formée selon l'invention permet d'obtenir des caractéristiques électriques qui sont intéressantes pour la construction de piles à combustible, la raison de l'amélioration des caractéristiques électriques réside dans la répartition uniforme de la poudre de catalyseur dans la couche de catalyseur, ce qui apparaît également sur des micrographies. les électrodes formées suivant l'invention peuvent être utilisées non seulement pour des piles à combustible, mais également pour d'autres piles électrochimiques, par exemple des électrolyseurs. 71 17675 2CSSÛÛ75 ^ere xa PCKÂCLP^ ^ G Oet G6 -xc mus* o. xi' 0 G%2.on Bppi^oxXiiiâ.'GXTsuisnv parallèle au support animé d'un mouvement. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on ajoute un liant à base de matière plastique à la 10 poudre de catalyseur. 3.- Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait qu'on ajoute des charges à la poudre de catalyseur. 4.- Procédé suivant la revendication 3, caractérisé par le fait qu'on utilise de la poudre de catalyseur dont les parti-15 cules renferment des charges. 5.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise de la poudre de catalyseur de calibres différents et qu'on la disperse à l'aide d'un flux de gaz. 6.- Procédé suivant la revendication 5, caractérisé par 20 le fait qu'on souffle du gaz sur la poudre de catalyseur au moyen d'une buse. 7.- Procédé suivant la revendication 5, caractérisé par la fait qu'on procède simultanément à l'accélération et à la dispersion de la poudre de catalyseur. 25 8.- Procédé suivant la revendication 7, caractérisé par le fait qu'on éjecte la poudre de catalyseur par une buse à l'aide d'un gaz. 9Procédé suivant la revendication 6 ou 8, caractérisé par le fait qu'on souffle de l'air Stut? Xël poudre de catalyseur 30 ou qu'on éjecte la poudre de catalyseur à l'aide dsalr. 10.- Procédé suivant la revendication 8 ou 9} caractérisé par le fait qu'on anime la buse éjectant la poudre de catalyseur d'un mouvement transversal à la direction de déplacement du support. 35 11.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé par le fait qu'on applique des charges et/ou des liants sur le support à l'aide d'une buse supplémentaire. 12.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé par le fait qu'on accélère la poudre de 40 catalyseur dans le sens de déplacement du support. 71 17675 2090075 13*- Procédé suivant l'une -quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé par le fait qu'on accélère la poudre de catalyseur en sens contraire au sens de déplacement du support. .14 •— _ '~n2 oualccnque des ravsnii-catxons k. ~.-ïf - .. - • . " q\:. ;-~r: "utilise uns tair: Ç" i .sltpt v2 ; J 1?," - Toéâé -ai'ac." la revendication 14, ^are^térisa par ie farï -ru1 on fait passer la bande de support dans une calandre avec la poudre de catalyseur qui s'y trouve déposée. 10 16.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé par le fait qu'on utilise comme support des éléments en forme de plaque, disposés sur une bande transporteuse et correspondant, quant à leurs dimensions, à la taille des électrodes. 15 17.- Procédé suivant la revendication 16, caractérisé par le fait qu'on réalise les parties en forme de plaque sous la forme de cadres de piles pour les électrodes. 18.- Procédé suivant la revendication 16 ou 17, caractérisé par le fait qu'on recouvre les éléments en forme de 20 plaque à l'aide de masques. 19.- Procédé suivant la revendication 18, caractérisé par le fait qu'on pratique les ouvertures des masques dans une feuille réalisée sous la forme d'une bande sans fin. 20.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 25 16 à 19, caractérisé par le fait qu'on empile les éléments en forme de plaque, avec la poudre de catalyseur déposée, et qu'on les soumet à une opération de pressage. 21.- Dispositif pour la mise en oeuvre du procédé suivant l'une quelconque des revendications 14 à 20, caractérisé par le 30 fait que le support est une bande sans fin mobile, au-dessus de laquelle sont disposés des organes de distribution, de transport et d'accélération pour la matière à déposer. 22.- Dispositif suivant la revendication 21, caractérisé par le fait que l'accélération de la poudre de catalyseur s'ef- 35 fectue à l'aide d'un dispositif à entraînement mécanique. 23»- Dispositif suivant la revendication 22, caractérisé par le fait que l'accélération de la poudre de catalyseur s'effectue à l'aide d'une brosse tournante. 24.- Dispositif suivant l'une quelconque des revendications 40 21 à 23, caractérisé par le fait que l'organe d'accélération et 71 17675 13 2090075 l'organe de distribution pour la poudre de catalyseur sont disposés au-dessus d'un cylindre servant d'organe de transport. 25.- Dispositif suivant l'une quelconque des revendications 21 à 23, caractérisé par le fait que le transport de la poudre 5 de catalyseur depuis l'organe de distribution vers l'organe d'accélération s'effectue par une bande transporteuse. 26.- Dispositif suivant la revendication 25, caractérisé par le fait qu'une vis d'égalisation est prévue, pour le nivellement de la poudre de catalyseur, entre l'organe de distribu- 10 tion et l'organe d'accélération. 27.- Dispositif suivant l'une quelconque des revendications 21 à 26, caractérisé par le fait que les organes de distribution, de transport et d'accélération sont disposés à l'intérieur d'une enceinte sous pression de gaz et qu'une fente 15 faisant office de buse est prévue entre l'organe de transport et l'organe d'accélération. 28.- Dispositif suivant la revendication 21, caractérisé par le fait que l'organe d'accélération se compose de deux tubes concentriques, le tube extérieur fixe présentant une 20 étroite fente rectiligne et le tube intérieur tournant présentant une ou plusieurs fentes en hélice. 29.- Dispositif suivant l'une quelconque des revendications 21 à 28, caractérisé par le fait que des cloisons parallèles les unes aux autres sont prévues sur une partie au moins 25 de la trajectoire de vol de la poudre de catalyseur. 30.- Dispositif suivant l'une quelconque des revendications 21 à 29, caractérisé par le fait qu'un dispositif de séchage est prévu au-dessus du support. 31»- Dispositif suivant la revendication 21, caractérisé 30 par le fait qu'au moins deux organes d'accélération sont prévus en vue de la formation d'électrodes à plusieurs couches. 32.- Dispositif suivant la revendication 31, caractérisé par le fait que des dispositifs supplémentaires sont prévus pour l'incorporation de toiles entre les différentes couches.