FR 2057043 A1 19710507 FR 7029286 A 19700807 70 29286 2057043 -i- L'invention se rapporte à un procédé de teinture en continu de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques; le procédé est caractérisé en ce qu'on imprègne les matières fibreuses avec des bains de teinture qui contiennent des colorants 5 anthraquinoniques de formule : 10 dans laquelle B et B* 15 Hal et Hal' m et n 20 p et q puis, on les soumet à un traitement -à chaud. Comme substituants halogénéa Hal et Hal1 des restes phéno-25 xy, on envisage particulièrement des atomes de chlore et de brome. Pour B et B', on citera par exemple : comme restes alcoyle en C^-Cg le reste méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, isobutyle, sec-butyle, t-butyle, isoamyle, sec-pen-tyle, néopentyleméthylpentyle j 30 diméthylbutyle, méthylhexyle, diméthylpentyle, triméthylbutyle, isooctyle, méthylheptyle, diméthylhexyle, triméthylpentyle, tétra-méthylbutyle, isononyle, diméthylheptyle et triméthylhexyle; comme restes cycloalcoyle, le reste cyclohexyle et méthylcyclo-hexyle et 35 comme restes aralcoyle en particulier la reste benzyle et - diméthylbenzyle. représentent indépendamment l'un de l'autre un reste alcoyle en , cycloalcoyle ou aralcoyle, de préférence un reste alcoyle en ; un atome d'halogène ; un nombre de 0 à 3» de préférence un nombre de 1 à 2, avec la restriction que la somme de N + m fasse au moins 1,et un nombre de 0 à 2, de préférence de 0 à 1, COPY j 70 29286 2057043 -2- On aboutit aux colorants utilisés conformément à l'invention pour la teinture à partir de solvants organiques par des procédés connus en soi, par exemple.par réaction de l,4-diamino-2,3-dihalo-anthraquinories avec des composés hydroxyarylés qui portent 5 un ou plusieurs restes alcoyle contenant 1 à 9 a,tomes de carbone, aralcoyle ou cycloalcoyle , en présence de bases minérales ou organiques. Pour le procédé conforme à l'invention, on envisage comme solvants organiques non miscibles à l'eau ceux dont les points 10 d'ébullition se situent entre 40 et 170 °'G, par exemple des hydrocarbures aromatiques comme le. toluène, le xylène, et des hydrocarbures halogènes, en particulier des hydrocarbures chlorés ali-phatiques comme le. chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le 1,1-dichloréthane, le 1,2-dichlorétha-15 ne, le 1,1,2-trichloréthane, le 1,1,1,2-téfrachloréthane, le 1,1,2,2-tétrachloréthane, le pentachloréthane, le 1—chloropropane, le 2-chloropropane, le 1,2-dichloropropane, le 1,1,1-trichloropropane, le 1-chlorobutane, le 2-chlorobutane,. le 1,4-dichlorobutane, le l-chloro-2-méthylpropane pu les 2-chloro-2-méthylpropane ainsi 20 que des hydrocarbures âliphatiques fluorés et fluoro-chlorés comme le perf luoro-n-hexane, le 1,2,2-.tr if luoro tri chloré thane. et le 1,1,1-trifluoropentachloropropane, et des hydrocarbures aromatiques chlorés et fluorés comme le chlorobenzène, le fluorobenzène, le chlorotoluène et le benzotrifluorure. 25 Le tétrachloréthylène, le. trichloréthylène et le 1,1,1-tri- chloréthane ont donné particulièrement satisfaction. On peut également utiliser des mélanges de ces solvants. Concernant les matières fibreuses synthétiques- à teindre parlle procécg conforme à l'invention, il s'agit particulièrement de matières fi-30 breuses en polyesters, par exemple en poly(téréphtalates d'é-fchylè-ne) ou des polyesters de 1,4-bis-(hyâroxyméthyl)-cyclohexane et d'acide téréphtalique, en triacétate de cellulose, en polyamides synthétiques comme la poly- £-caprolactame, le poly(adipate d'hexa-méthylène.diamine) ou l'acide pply-u~--aminoundé.canoïque, en poly-35 uréthanës ou en polyoléfines. Les.matières fibreuses peuvent se 70 29286 2057043 -3- présenter sous forme de tissus et de tricots. Pour la teinture, on dissout les colorants à employer conformément à l'invention dans les solvants organiques non miscibles à l'eau ou "bien on les ajoute sous forme de solutions dans des 5 solvants miscibles de manière illimitée avec ces solvants, comme les alcools, la diméthylformamide, la diméthylacétamide, le dimé-thylsulfoxyde ou le sulfolane et l'on imprègne les matières fibreuses synthétiques avec les solutions dé colorants limpides obtenues qui, éventuellement pour améliorer l'unisson des teintures, 10 peuvent en outre contenir des auxiliaires non ionogènes-solubles, par exemple des produits d'oxyéthylation et de propoxylation ten-siocatifs connus d'alcools gras, d'alcoylphénols, d'amides d'acides gras et d'acides gras. Ensuite, on fixe les colorants par un traitement thermique sur les matières fibreuses. Le traitement 15 à chaud peut consister en un traitement de courte durée par de la chaleur sèche à 120-230°C, en l'occurrence le traitement par de la chaleur sèche pouvant éventuellement être précédé d'un séchage intermédiaire, ou bien en un traitement des matières fibreuses dans de la vapeur surchauffée de solvant à 100-150°C. Les 20 petites quantités de colorant non fixé sont éliminables au lavage, par un traitement de courte durée avec le solvant organique froid. On signalera que les mélanges entre eux des colorants à utiliser conformément à l'invention fournissent un meilleur rendement de colorant que les colorants individuels et montrent parfois une 25 meilleure solubilité dans le milieu organique» A l'aide du procédé conforme à l'invention on parvient, dans la teinture à partir de solvants organiques, à obtenir sur les matières fibr.euses synthétiques des teintures qui se distinguent par un rendement de colorant très élevé, une très bonne cons- / 30 titution et aussi par des solidités remarquables, en particulier par de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Un autre avantage des colorants à utiliser conformément à l'invention est leur solubilité élevée dans les solvants organiques, en particulier dans le tétrachloréthylène, le 35 trichloréthylène, le 1,1,1-trichloré thane et le 1,1,1-trichloro- 70 29286 2057043 ?4— propane, ce qui permet d'exécuter la teinture également sans utiliser de promoteurs de dissolution. les parties indiquées dans les exemples qui suivent sont des parties en poids. 5 Exemple 1. Un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) est imprégné à la température ambiante avec une solution violet-rouge limpide qui contient : 10 parties de 1,4-diamino-2,3-bis-(4-t-butyl-phénoxy)-anthraqui-10 none dans 990 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60$, on sèche le tissu durant 1 minute à 80°C. Ensuite, on fixe le colorant par un chauffage de 45 secondes du tissu à 190-220°G. Puis, par un 15 traitement de courte durée, de 20 secondes, dans du tétrachloréthylène froid, on élimine par lavage la petite quantité de colorant non fixé. Après séchage, on obtient une teinture violet-rouge brillante qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution et aussi par des solidités 20 remarquables, en particulier par de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. De manière analogue, on a aussi obtenu des teintures violet rouge de même qualité sur des tissus en a) triacétate de cellulose 25 b) polyamides synthétiques ou polyuréthanes et c) fibres de polypropylène; toutefois, la thermosolisation a été effectuée pour a) à 200-220°C, pour b) à 170-200°C, et pour 30 c) à 120-150°G. On a également obtenu d'aussi bonnes -teintures quand on remplace les 990 parties de tétrachloréthylène par la même quantité d'un des solvants suivants : chlorure de méthylène, chloroforme, tétrachlorure de carbone, dichloréthane, trichloréthane, 35 trichlbréthylène, tétrachloréthane, dichloropropane, 1,1,1-tri- 70 29286 2057043 chloropropane, chlorobutane, dichloro"butane, 1,2,2-trifluoro-tri-Qhloréthane et 1,1,1-trifluoro-pentachloropropane. Le colorant utilisé a été préparé de ia manière suivante : on chauffé à 150°C 350 parties de 4-t-butylphénol et 38,4 g d'hy-5 droxyde de potassium en poudre tout en chassant par distillation l'eau de réaction. Ensuite, tout en faisant passer de l'azoté", on introduit 48,4 parties de 1,4-diamino-2,.3-dichloro-anthraquinone. On chauffe le mélange de réaction à 190-195°C jusqu'à ce que par-chromatographie on ne puisse plus déceler la matière première. 10 -Après dilution du mélange de réaction avec du méthanol -à 70°C, on filtre avec succion le colorant qui cristallise eh longues aiguilles et on le lave jusqu'à neutralité avec de l'eau chaude. Rendement : 81,4 parties. Les colorants employés dans les exemples suivants 2 à 26 15 ont été préparés de manière analogue, sauf qu'au lieu des 350 parties de 4-t-butylphénol, on a mis en jeu la quantité équivalente des phénols qui sont à la "base des substituants phénoxy. Exemple 2. On imprègne un tricot en fil de poly(adipate d'hexaméthylè-20 ne diamine) à la température ordinaire avec une solution limpide violet-rouge qui contient : 10 parties de l,4-diamino-2,3-bis-(4-méthylphénoxy)-anthraqui-none et 7 parties d'éther heptaglycolique de nonylphénol dans 25 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60$,'on sèche le tricot durant 1 minute à 80°G. Puis, on fixa le colorant par "un chauffage de 45 secondes du tissu à 192°. Ensuite, par un court traitement, d'environ 20 secondes, dans du tétrachloréthylène froid, on éli-30 mine par lavage les petites quantités de colorant non fixé. Après séchage on obtient une teinture violet-rouge brillante qui se distingue par son rendement élevé de colorant, son excellente constitution ainsi que par des solidités remarquables, en particulier par de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au.frot-35 tement et à la lumière. 70 29286 2057043 -6- On obtient également une teinture d'aussi bonne qualité quant au lieu âes 983 parties de tétrachloréthylène on utilise la même quantité de toluène, xylène, chlorobenzène, dichlorobenzène, fluorobenzène ou berizotrifluorure. 5 Exemple 3« On imprègne un tissu en fibres de polypropylène à la température ordinaire avec une solution violet rouge limpide, qui contient : 10 parties de l,4-diamino-2,3-bis-(3,5-diisopropylphénoxy)-an-10 ■ thraquinone et: > 7 parties d'éthar heptaglycolique de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène- Après exprimage à un gain dë poids de 60$, on sèche le tissu durant ï minute à 80°C. Ensuite, on fixe lé colorant par 15 un chauffage de 30 secondes du tissu à 140°C. Par un court traitement dans du solvant froid, oh peut éliminer par lavage les petites quantités de colorant non fixé. On obtient une teinture violet rouge qui se distingue par un rendement dë colorant élevé, par une excellente constitution et par des solidités remarquables 20 en particulier dp très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Exemple 4. On imprègne un tissu en poly(téréphtalate de 1,4-cyclohe-xane-diméthylène) à la température ordinaire avec une solution 25 violet rouge limpide qui contient : 10 parties de 1,4-diamino—2,3-bis-(4-isooctylphénoxy}-anthra-quinone et 7 parties d'éthèr heptaglycolique de nonylphénol dans' 983 parties de "tétrachloréthylène -30 Après exprimage à un gain de poids de 60$, on sèche le tissu durant 1 minute à 80°C. On fixe ensuite le colorant par un chauffage de 45 secondesdu tissu à 190-220°C. Puis, par un traitement de courte durée, de 20 secondes, dans du tétrachloréthylène froid, on élimine par lavage la petite quantité de colorant 35 non fixé. Après séchage, on obtient une teinture rouge violet 70 29286 2057043 -7- brillante qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution et aussi par des solidité remarquables, en particulier par d'excellentes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. 5 Exemple 5. On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthy-lène) à la température ordinaire avec une solution limpide violet-rouge qui contient î 10 parties de 1,4-diamino-2,3—bis-(2-méthyl-phénoxy)-anthraqui-10 none dans 990 parties de 1,1,1-trichloréthane. Après exprimage à un gain- de poids de 60^, on fixe le colorant par un traitement de 45 secondes du tissu avec de la vapeur de 1,1,1-trichloréthane surchauffée à 140°C. Ensuite, on élimine 15 par un court rinçage dans du 1,1,1-trichloréthane froid la petite quantité de colorant non fixé. Après séchage, on obtient une teinture violet rouge qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution et par des solidités remarquables. 20 Exemple 6. On imprègne un tissu en poly(téréphtalate de 1,4-cyclohe-xane-diméthylène) à la température ambiante avec une solution violet rouge limpide qui contient : 10 parties de l,4-diamino-2,3-bis(3»4-diméthylphénoxy)-anthraqui-25 none dans 990 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60%, on fixe le colorant par un traitement de 35 secondes du tissu avec de la vapeur de tétrachloréthylène surchauffée à 150°C. Puis, par un 30 court rinçage dans du tétrachloréthylène froid, on élimine par lavage la petite quantité de colorant non fixé. Après séchage, on obtient une teinture violet rouge qui se distingue par son rendement très élevé de colorant, son excellente constitution et aussi par des solidités remarquables. 35 On obtient de même des teintures brillantes violet rouge 70 29286 2057043 -8- sur des tissus en fibres de polyesters, triacétate, polyamides, polyuréthanes et polyoléfines avec des solidités remarquables quand au lieu du colorant indiqué on utilise la même quantité d'un colorant cité au tableau suivant t 5 Exemple Colorant 10 15 20 25 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 1,4-diamino-2,3-bia-1,4-diamino-2,3-bis- 1,4-diamino-2,3-bis-(2,4-diméthyl-phénoxy)-anthraquinone 1,4-diamino-2,3-bis-1,4-diamino-2,3-bis-1,4-diamino-2,3-bis-1,4-diamino-2,3-bis-1,4-diamino-2,3-bis-1,4-diamino-2,3-bis-1,4-diamino-2,3-bis-1,4-diamino-2,3-bis-1,4-diamino-2,3-bis-1,4-diamino-2,3-bis-1,4-diamino-2', 3-bis-1,4-diamino-2,3-bis-1,4-diamino-2,3-bis- 1,4-diamino-2,3-bis-1,4-diamino-2,3-bis- 3-méthyl-phénoxy)-anthraquinone 2-éthyl-phénoxy)-anthraquinone 2,6-diméthyl-phénoxy)-anthraquinone 35-dimé thyl-phénoxy ) -anthraquinone 4-chloro-3,5-diméthyl-phénoxy)-anthraqui-2,5-diméthyl-phénoxy)-anthraquinone 2-i s o propyl-phénoxy )-an tiaraqui none 3-éthyl-5-méthyl-phénoxy)-anthraquinone 2-i s obutyl-phénoxy)-anthraquinone 4-isopropyl-phénoxy)-anthraquinone 2-i sopropyl-3-méthyl-phénoxy)-anthraqui-2-i s opropyl-4-méthyl-phénoxy)-anthra-one 4-isoamyl.-phénoxy)-anthraquinone q-ulnone 4-i s ohexyl-phénoxy)-anthraquinone 4-cyclohexyl-phénoxy)-anthraquinone 1,4-diamino-2,3-bis-/$-(2-phényl-propyl- (2 )-phénox2;7-anthra- 30 35 4-benzyl-phénoxy ) -anthraquinone qumone 4-isononyl-phénoxy)-anthraquinone Exemple 26. On imprègne un tissu en fibres de triacétate de cellulose à la température ordinaire avec une solution limpide violet rouge qui contient : 5 parties du colorant décrit à l'exemple 1 5 parties du colorant décrit à lrexemple 2, et 7 parties d'éther heptaglycolique de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60$, on sèche le tissu durant 1 minute à 80°C. On fixe ensuite le colorant par un 70 29286 2057043 -9- chauffage de 1 minute du tissu à 215°C. On obtient une teinture violet rouge brillante qui se distingue par un rendement élevé de colorant, par une très bonne constitution et par des solidités remarquables, en particulier par de très bonnes solidités au thermo-5 fixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Exemple 27. On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthy-lène) modifié anioniquement (Dacron 64-(^) ) à la- température or-, dinaire avec une solution violet-rouge limpide qui contient : 10 10 parties d'un mélange des l,4-diamino-2,3-bis-crésoxy-anthra-quinones isomères et 7 parties d'éther heptagLycolique de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60$, on sèche le tis-15 su durant 1 minute à 80°C et l'on fixe le colorant par un chauffage d'une minute du tissu à 190-220°C. On obtient une teinture violet rouge brillante qui se distingue par un rendement de colorant élevé, une très bonne constitution et des solidités remarquables, en particulier par de très bonnes solidités au thermofixage, au 20 lavage, au frottement et à la lumière. On obtient des teintures violet rouge de même valeur également sur des tissus en fibres de poly(adipate d'hexaméthylène dia-mi'ne) anioniquement modifié (Nylon I 844(^)). Le mélange de colorants employé a été obtenu comme suit : 25 on chauffe à 150°C 160 parties d'un mélange de parties égales dqs crésols isomères avec 19 parties d'hydroxyde de potassium en éliminant par distillation l'eau de réaction. Puis, on introduit sous azote 24,2 parties de l,4-diamino-2,3-dichloro-anthraquinone. On chauffe le mélange de réaction pendant 20 heures à 190-195°C et on 30 l'incorpore ensuite dans de la soude caustique dilUée. Le mélange de colorants qui se présente sous la forme d'une huile est séparé en ampoule à décanter et il est extrait deux fois par secouage avec du méthanol. Après séchage sous vide on obtient 18 parties du mélange de colorants. 70 29286 2Ô57043 -xo- BEyBKPICAIIOMS 1. Procédé de teinture en continu de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques, caractérisé en ce qu'on imprègne las matières fibreuses avec des "bains de teinture 5 qui contiennent des colorants anthraquinoniques de formule : dans laquelle : 15 B et B* indépendamment l'un de l'autre représentent un reste alcoyle en , cycloalcoyle ou aralcoyle, Hal et Hal' un atome d'halogène, m et n un nombre de 0 à 3, avec la restriction que la somme de n + m soit d'au moins 1, et 20 p et q, un nombre de 0 à 2, et en ce qu'on les soumet ensuite à un traitement à chaud. 2. Procédé selon la revendication 1, caractériBé en ce qu'on utilise des colorants anthraquinoniques de cette formule dans 25 laquelle m et n ont la signification indiquée à la revendication 1 et B et B', indépendamment l'un de l'autre, sont un groupe alcoyle en et p et q sont un nombre de 0 à 1. 3. Procédé selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorant anthraquinonique de la 1,4- 30 diamino-2,3-bis-crésoxy-anthraquinone. 4. Procédé selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorant anthraquinonique de la 1,4-diamino-2,3-bis-(éthylphénoxy)-anthraquinone. 5. Procédé selon les revendications 1 et 2, caractérisé 35 en ce qu'on utilise comme colorant anthraquinonique de la 1,4- diamino-2,3-bis-(diméthylphénoxy)-anthraquinone. 70 29286 2057043 -n- 6. Procédé selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorant anthraquinonique de la 1,4-diami-no-2,3-Ms-(isopropyl phénoxy )-anthraquinone. 7. Matières fibreusus synthétiques, teintes selon les revendications 1 à 6. 8. 1,4-diamino-2,3-bis-crésoxy-anthraquinone. 9. l,4-diamino-2,3-bis-(éthylphénoxy)-anthraquinone. 10. 1,4-diamino-2,3-bi s-(diméthylphénoxy)-anthraquinone. 11. l,4-diamino-2,3-bis-(iso: r-opyl phénoxy)-anthraquinone.