FR 2083534 A1 19711217 FR 7110129 A 19710323 7.1 10129 1 2083534 La présente invention concerne de nouveaux colorants mono-azoîques jaunes, insolubles dans l'eau, très intéressants et leur préparation. Ces composés répondent à la formule générale 1 ,N=N-CH-CO-NH 10 dans laquelle représente un groupe alkyle, cyclo-alkyle ou aralkyle, X est un groupe ester ou amide carboxylique, 15 Y., et Y2 représentent chacun us atome d'hydrogène ou d'halogène, de préférence un atome de chlore ou de bromes un groupe alkyle, de préférence un groupe méthyle, ou un groupe alcoxy, avantageusement un groupe méthoxy 20 ou éthoxy. Selon l'invention, on prépare les colorants de la manière suivante : on copule des aminés diazotées de formule générale II COOR 25 . m2 ' 'ir: ^ x \r avec des copulants de formule générale III Y1 ,NH H^C-CO-CHg-CO-NH | XNH Y2 R^, X, Y.| et ayant les significations données ci-dessus. Les aminés de formule générale II utilisées 35 comme composantes de diasctaticn peuvent 'être préparées selon des procédés connus„ Par exemple, les diesters de l'acide BAD ORIGINAL 71 10129 2083534 amico-téréphtalique répondant à la formule générale lia, dans laquelle et R^ représentent des radicaux identiques, peuvent être préparés selon la méthode suivante : on transforme de manière habituelle, l'acide nitro-téréphtalique eu 5 le dichlorure de l!aeide nitre-téréphtalique avec des alcools R^OH (IV), dans lesquels représente un reste alkyle, par exemple méthyle, éthyle, n-butyle, i-propyle, i-butyle, s-butyle, t-butyle, n-hexyle, g-hydroxy-éthyle, B_ehloro-éthyle, un reste cyclo-alkyle, par exemple cyclo-hexyle, 10 ou un reste aralkyle, par exemple benzyle, en diesters de l'acide nitro-téréphtalique répondant à la formule générale V, dans laquelle et R^ représentent des radicaux identiques et on réduit le groupe nitro en groupe amino. Le cas échéant, on peut utiliser comme matière de départ, au lieu de l'acide 15 nitro-téréphtalique, l'acide téréphtalique ou son chlorure qu'on transforme en diester de l'acide téréphtalique, on peut alors introduire le groupe nitro par nitration afin d'obtenir également, après réduction du groupe nitro, les produits de formule générale Ha. 20 Les composantes de diazotation de formule géné rale Ilb peuvent être préparées, par exemple, selon la méthode suivante : on saponifie en partie des diesters de l'acide nitro-téréphtalique répondant à la formule générale V, dans iaauelle R., et R0 sont identiques, pour obtenir des i d. 25 esters carboxyliques en 4 de l'acide j5-nitro-benzoîque de formule VI, esters qui peuvent réagir par l'intermédiaire de leurs chlorures d'acides (VII) avec des aminés de formule VIII, pour former des amides de formule IX, qui, après réduction du groupe nitro, donnent les composés aminés de 30 formule Ilb. BAD ORIGINAL 71 10129 ÇOOR„ NO, : 10 COOR, (V) COOR COOH (VI) f OOR NH, COOR, 2 (Ha) COOR R- + H-N / \ R, (VII) (VIII) 2083534 COOR con \ ri, (Hb) COOR CON (IX) 1 NO. R- vHi Les chlorures d'acides de formule VII peuvent également réagir avec un alcool R2OH au lieu de l'alcool R^OH, pour donner après réduction du groupe nitro, des diesters 15 répondant à la formule lia, dans laquelle R^ et Rg sont différents, R2 étant choisi parmi les groupes indiqués pour R^ Comme aminés de formule VIII on citera par exemple : l'ammoniac, la méthyl-amine, 1'éthyl-amine, la p -hydroxy-éthyl-amine, la n-propyl-amine, l'i-propyl-aminé, 20 la n-butylamine, 1'i-buty1-aminé, la s-butyl-amine, la t-butyl-amine, la n-pentyl-aroine, la s-pentyl-amine, la n-hexyl-amine, 1'allyl-aminé, la diméthyl-amine, la diéthyl-amine, la di-n-•propyl-amine, la di-n-butyl-aminé, la- cyclohexyl-amine, la benzyl-amine, la pipéridine, l'aniline, les mono-, di- ou 25 trihalogéno-anilines, telles que la 2-chloro-aniline, la 3-chloro-aniline, la 4-chloro-aniline, la 2,4-dichloro-aniline, la 2,5-dichloro-aniline, la 2,6-dichloro-aniline, la 3, 4-dichloro-aniline, la 2,4,5-trichloro-aniline, la 2,4,6- 71 10129 4 2083534 trichloro-aniline, la 2-bromo-aniline, la 4-bromo-aniline, la 2,4-dibromo-aniline, la 2,5-dibromo-aniline, des alkyl-anilines, telles que la 2-méthyl-aniline, la 3-méthyl-aniline, la 4-méthyl-aniline, la 2,4-diméthyl-aniline, la 2,5-diméthyl-5 aniline, la 4-éthyl-aniline, la 4-isopropyl-aniline, des alcoxy-anilines, telles que la 2-méthoxy-aniline, la 4-méthoxy-aniline, la 4-éthoxy-aniline, la 2-butoxy-aniline, la 2,4-diméthoxy-aniline, la 2,5-diméthoxy-aniline, la 2,5-diéthoxy-aniline, des halogéno-alkyl-anilines, telles que la 2-méthyl-4-10 chloro-aniline, la 2-méthyl-5-chloro-aniline, la 2-méthyl-3- chloro-aniline, la 2-chloro-5-méthyl-aniline, la 2,4-diehloro-5-éthyl-aniline, la 2,5-diehloro-4-raéthyl-aniline, la 2,4,6-trichloro-3-méthyl-aniline, la 2-trifluorométhyl-4-chloro-aniline, la 2-ehloro-5-trifluorométhyl-aniline, des halogéno-15 alcoxy-anilines, telles que la 2-méthoxy-5-chloro-aniline, la 2-éthoxy-5-chloro-aniline, la 2,4-dxchloro-5-méthoxy-aniline, la 4-chloro-2,5-diméthoxy-aniline, des acylamino-anilines, telles que la 4-acétylamino-aniline, la 2-chloro-4-méthyl-5-acétylamino-aniline, la 2-chloro-5-benzoylaraino-20 aniline, des aminés à groupes acyles cycliques, telles que la 3-amino-4-chloro-acétophénone, la 3-amino-4-ehloro-benzo-phénone, des éthers amino-diphényliques, tels que l'oxyde 2-amino-diphénylique, 1'oxyde de 2-amino-2',51-dichloro-cliphényle, des amides et des esters d'acides aminobenzène-25 carboxyliques tels que l'ester méthylique de l'acide anthra-nilique, l'ester butylique de l'acide anthranilique, l'ester méthylique de l'acide 4-chloro-anthranilique, l'ester diméthy-lique de l'acide amino-téréphtalique, l'amide de l'acide 4-amino-benzoïque, le N-méthyl-amide de l'acide 3-amino-4-chloro-30 benzoîque, l'amide de l'acide 3-amino-4-méthyl-benzoique, aminobenzène-sulfonamides, tels que le 4-amino-benzène-sulfonamide, le N-méthyl-2,5-diméthoxy-4-aniino-benzène-sulfonamide, le 4-carbamoyl-2-.amino-téréphtalate de méthyle, la naphtyl-amine et des naphtyl-amines substituées, telles 35 que le 1-amino-2-méthoxy-naphtalène. 71 10129 5 2083534 Les copulants de formule III peuvent être préparés selon des méthodes connues, par exemple par condensation au dieétène avec la 5-o-mino-benzimidazoione. Comme copulants, on citera par exemple ; 5 la 5-acéto-acétylamino-benzimidazolone, la 7-chloro-5-acéto-acétylamino-benzimidazolone, la 7-bromo-5-acéto-acétylamino-benzimidazolone, la 6-chloro-5-acéto-acétylamino-benzimidazolone, la 6-bromo-5-acéto-acétylamino-benzimidazolone, 10 la 6-méthoxy-5-acéto-acétylamino-benziraidazolone, la 7-méthoxy-5-acéto-acétylamino-benzimidazolone, la 6-éthoxy-5-acéto-acétylamino-benzimidazolone, la 7-chloro-4-méthyl-5-acéto-aeétylamino-benzimidazolone, la 6-méthyl-5-acéto-acétylamino-benzimidazolone, 15 la 4,7-diméthyl-5-acéto-acétylamino-benzimidazolone et la 4-méthyl-6-chloro-5-acéto-acétylamino-benzimidazolone. La préparation des colorants de formule générale I est effectuéé selon des méthodes connues, par exemple par copulation des composés de diazonium avec les copulants 20 en milieu aqueux. Selon les circonstances, il peut s'avérer utile d'ajouter des agents tensio-actifs, par exemple des dispersants non ionogènes, à anions ou à cations actifs. On peut effectuer la diazotation et la copulation également en présence de solvants organiques appropriés, par exemple 25 en présence de l'acide acétique glacial, d'un alcool, d'un dioxanne, de tétrahydrofuranne, de formamide, de diméthyl-formamide, de diméthylsuifoxyde ou de pyridine. Les colorants ainsi obtenus n'ont généralement pas la mollesse optimum du grain. Pour cette raison, on 30 les soumet avantageusement à un traitement ultérieur afin d'obtenir un pouvoir tinctorial parfait et une structure cristalline des pigments particulièrement favorable. Par exemple, on chauffe les colorants séchés et broyés ou humides pendant quelque temps dans de l'acide acétique 35 glacial, du diméthylformamide ou d'autres solvants organi 71 10129 6 2083534 ques, tels que la pyridine, le diméthylsulfoxyde, des alcools, le chlorobenzène, le dichlorobenzène, la qulnoléine, le glycol, le nitrobenzène, ou également dans des mélanges de tels solvants. Les températures peuvent varier de la 5 température ambiante jusqu'aux températures d'ébullition des solvants ou même jusqu'aux températures plus élevées sous pression. Le cas échéant, on peut obtenir la mollesse du grain par chauffage avec de l'eau sous pression ; dans ce cas, il peut s'avérer avantageux d'ajouter des agents tensio-10 actifs ou des solvants organiques, par exemple ceux qui sont indiqués ci-dessus. Les nouveaux colorants sont des pigments insolubles dans l'eau. Ils sont appropriés pour la préparation de laques, de générateurs de laques, de solutions obtenues 15 à partir de et de produits en acétyl-cellulose, éthers. cellulosiques, résines naturelles ou synthétiques, telles que des résines de polymérisation ou de condensation, par exemple des aminoplastes ou des phénoplastes, ainsi qu'en polystyrène, polyoléfines, par exemple en polyéthylène ou en 20 polypropylène, en polymères acryliques ou vinyliques, tels que le polychlorure ou le polyacétate de vinyle, en polyesters, en caoutchouc, en résines de caséine ou de silicone, colorés. Les colorants pigmentaires nouveaux sont, en 25 outre, appropriés pour l'impression pigmentaire sur des substrats, surtout sur des matières en fibres textiles ou d'autres objets plats, tels que le papier. On peut également utiliser les colorants pour d'autres applications, par exemple, sous une forme finement dispersée pour la teinture dans la 30 masse de filage de la rayonne viscose, d'esters cellulosiques, de polyamides, de polyuréthannes, de polytéréphtalates de glycols ou de polyacrylonitrile, ou pour la teinture du papier. A cause de leurs propriétés rhéologiques favo-35 rables, ces colorants peuvent être facilement incorporés dans les matières citées. Ils possèdent de très bonnes solidités à la lumière,, aux intempéries et à la migration. De plus, ils sont résistants à la chaleur, possèdent un bon pouvoir tinctorial et donnent, dans la plupart des cas, des 71 10129 7 2083534 nuances pures. Ils sont solides à l'égard d'agents chimiques, surtout de solvants, d'acides et d'alcalis. Les parties et pourcentages y sont exprimés en poids sauf 5 indication contraire. Les températures y sont exprimées en degrés Celsius. EXEMPLE 1 : 4-/~N-(2 ', 5' -dichloro-phényl)-carbauioyl_7-2-amino-benzoate 10 de méthyle dans 80 parties en volume d'acide acétique glacial, et on y ajoute 32 parties en volume d'acide chlorhy-drique à 30 On diazote, à 15°* avec 20,1 parties en volume d'une solution de nitrite de sodium 5 fois normale. On dilue avec 400 parties en volume d'eau, on clarifie et on détruit 15 un excès éventuel d'acide nitreux à l'aide d'atide amido-sulfonique. On dissout 23,5 parties de 5-acéto-acétylamino-benzimidazolone dans 250 parties en volume d'eau et 22,3 parties en volume de lessive de soude à 33 %> on clarifie à l'aide de 0,5 partie de charbon actif, et on introduit cette 20 solution, en agitant bien, dans une solution de 30 parties d'acide acétique glacial dans 300 parties en volume d'eau. Au précipité qui se forme, on ajoute, goutte à goutte, à 15-20°, la solution de diazotation, tout en maintenant le pH à 4,4 a l'aide de lessive de soude diluée, qu'on ajoute, 25 goutte à goutte, simultanément. La copulation terminée, on isole le colorant obtenu de formule X Les exemples suivants illustrent l'invention. On introduit, en agitant, parties de ch. nh 0 (X) 30 Cl par essorage, et on le lave. 71 10129 8 2083534 Pour le traitement ultérieur, on introduit, en agitant bien, 707 parties du gâteau de filtration humide (à 8,2 $) dans 2840 parties en volume d'acide acétique glacial, on le chauffe et on le maintient pendant 30 minutes 5 à la température d'ébullition. Ensuite, on refroidit à environ 80°, on essore le colorant, on le lave à l'eau, on le sèche et on le broie. Lorsqu'on mélange, pendant 15 minutes à 150°C, 67 parties de polychlorure de vinyle, 33 parties d'un mélange de plastifiants (mélange contenant des quanti-10 tés égales de phtalate de di-octyle et de phtalate de dibu-tyle, 0,1 partie du colorant et 0,5 partie de bioxyde de titane dans un broyeur à cylindres, et lorsqu'on prépare à partir de ce mélange une feuille mince, la teinte jaune tirant sur le rouge de cette feuille peu épaisse se distingue 15 par sa couleur intense, sa pureté, ainsi que par ses bonnes solidités à la chaleur, à la migration et à la lumière. EXEMPLE 2 : On agite, pendant la nuit, 19,4 parties de 4-earbamoyl-2-amino-benzoate de méthyle avec 33» 2 parties 20 en volume d'acide chlorhydrique à 37 % et 48 parties en volume d'eau. On dilue le tout avec 200 parties en volume d'eau, et on le diazote, à 5-10°, avec 20,1 parties en volume d'une solution 5 fois normale de nitrite de sodium. On continue à agiter pendant 1 heure en ajoutant un faible excès 25 d'acide nitreux, on clarifie alors et on détruit l'excès d'acide nitreux éventuellement encore présent à l'aide d'acide amido-sulfonique. On dissout 23,5 parties de 5-acéto-acétylamino-benzimidazolone dans 250 parties en volume d'eau et 22,3 parties en volume de lessive de soude à 33 %, on 30 clarifie à l'aide de 0,5 partie de charbon actif, et on ajoute cette solution, en agitant bien, à une solution de 30 parties d'acide acétique glacial dans 300 parties en volume d'eau. Au précipité qui se forme, on ajoute, goutte à goutte, à 15-20°, la solution de diazotation. Après avoir 35 obtenu un pH de 4,4, on le maintient par addition simultanée de lessive de soude diluée. La copulation est terminée lorsque la solution de diazotation a été complètement ajoutée. On chauffe à 70°, on isole alors le colorant de formule XI 71 10129 9 2083534 ch cooch-j j 3 CO n=n-(!:h- CO 0 (xi) !h-co-NH' 5 conh2 par essorage, et on le lave à l'eau. Pour le traitement ultérieur, on introduit, en agitant bien, 148,7 parties du gâteau de filtration humide (à 29 %) dans 827 parties en volume d'acide acétique glacial, 10 on le chauffe et le maintient pendant une heure à la température d'ébullition. On refroidit alors à 70° environ, on essore le colorant, on le lave à l'eau, on le sèche et on le broie. 15 incorporé dans du polychlorure de vinyle, dans un vernis, une encre d'imprimerie ou dans une masse de filage, des teintures jaunes ayant de bonnes solidités,à la chaleur, à la lumière, au maculage et aux solvants. exemple 3 : 20 On diazote, de la manière décrite dans l'exem ple 2, 19,^ parties de 4-carbamoyl-2~amino-benzoate de méthyle. acétylamino-benzimidazolone dans 250 parties en volume d'eau 25 et 22,3 parties en volume de lessive de soude à 33 on clarifie le tout à l'aide de 0,5 partie de charbon actif, et on ajoute cette solution, en agitant bien, à une solution de 30 parties d'acide acétique glacial et de 300 parties en volume d'eau. Au précipité qui se forme on ajoute, goutte à 30 goutte, à 15-20°, la solution de diazotation. Après avoir obtenu un pH de 4,4, on le maintient par addition simultanée de lessive de soude diluée. On chauffe à 90°, on réduit alors cette température à 70° environ à l'aide d'eau froide, on essore le colorant de formule XII Le colorant ainsi obtenu donne, lorsqu'il est On dissout 28,05 parties de 7-chloro-5-acéto- 35 71 10129 10 2083534 CH7 COOOH, ' > 0 , 3 9° (XII) A^Sih n=n-ch-co-nh 5 cohh2 et on lave à l'eau. Pour le traitement ultérieur, on introduit, en agitant "bien, 281 g du gâteau de filtration humide (à 16 % environ) dans 11.50 parties en volume d'acide acétique glacial, 10 on le chauffe et on le fait "bouillir au reflux pendant 30 minutes tout en agitant mécaniquement vigoureusement. Ensuite, on refroidit à 80° environ, on essore le colorant, on le lave à l'eau, on le sèche, ot on le broie. le colorant ainsi obtenu donne, lorsqu'il est 15 incorporé dans du polychlorure de vinyle, un vernis, une encre d'imprimerie ou une masse de filage, des teintures jaunes pures ayant de bonnes solidités à la chaleur, à la lumière, au maculage et aux solvants. exemple 4 î 20 On introduit, en agitant, 10,45 parties de 2-amino- téréphtalate de diméthyle, dans 16,6 parties en volume d'acide chlorhydrique à 37 % et 124 parties en volume d'eau, et on les diazote ensuite, à 5—'10°, avec 10,05 parties en volume d'une solution 5 fois normale de nitrite de sodium. On 25 continue l'agitation pendant une demi heure en ajoutant un faible excès d'acide nitreux, on dilue avec 1000 parties en volume environ d'eau, on clarifie et on détruit l'excès d'acide nitreux éventuellement présent à l'aide d'acide amido-sulfonique. 30 On dissout 11,8 g de 5-acéto-acétylamino-benzimida- zolone dans 125 parties en volume d'eau et 11,2 parties en volume de lessive de soude à 33 %, et on clarifie le tout à l'aide de 0,25 partie de charbon actif. On ajoute alors cette solution, en agitant bien, à une solution de 15 parties d'acide acétique 35 glacial dans 150 parties en volume d'eau. Au précipité qui se forme on ajoute, goutte à goutte, à 15-20°,' la solution de diazotation. Après avoir obtenu un pH de 4,4, on le maintient par addition simultanée de lessive de soude diluée. La copulation 71 10129 n 2083534 est terminée lorsque la solution de diazotation a été complètement ajoutée. On chauffe à 90°, on réduit alors la température à 70° à l'aide d'eau froide, on essore le colorant de formule XIII et on le lave. 10 Pour le traitement ultérieur, on introduit, en agitant "bien, 111,4 parties du gâteau de filtration humide (à 18 % environ) dans un mélange de 637 parties en volume d'alcool éthylique et de 53*1 parties en volume d'acide acétique glacial, on le chauffe et on le fait "bouillir au reflux pendant 15 30 minutes tout en agitant mécaniquement vigoureusement* Ensuite on essore le colorant, on le lave à l'eau, on le sèche et on le "broie en poudre fine. Le colorant ainsi obtenu donne, lorsqu'il est incorporé dans du polychlorure de vinyle, un vernis, une encre d'impri-20 merie ou une masse de filage, des teintures jaunes ayant de bonnes solidités à la chaleur, à la migration et aux solvants et une très bonne solidité à la lumière. EXEMPLE 5 : On diazote, de la manière décrite dans l'exemple 4, 25 10,45 parties de 2-amino-téréphtalate de diméthyle. On neutralise la solution du sel de diazonium, à 0-5°, jusqu'à un pH de 3*9 environ en ajoutant 60 parties en volume environ d'une solution d'acétate de sodium 4 fois normale, et on ajoute lentement, goutte à goutte, tout en agitant, une 30 solution clarifiée de 13*4 parties de 7-cb.loro-5-acéto-acétyl-amino-benzimidazolone dans 125 parties en volume d'eau et 11,2 parties en volume de lessive de soude à 33 %• La copulation est terminée lorsque la solution a été complètement ajoutée. On chauffe à 90°, on réduit alors la température à 35 70° environ en ajoutant de l'eau froide, on essore le colorant de formule XIV 71 10129 çoogeu (ic 12 / 3 CO ( / V-N = N — in - CO - NH^ COOCH, 3 5 et on le lave avec de 1'eau. Pour le traitement ultérieur, on introduit, en agitant "bien, 121,9 parties du gâteau de filtration humide dans 712 parties en volume d'alcool isopropylique, on le chauffe et on le fait bouillir au reflux pendant 30 minutes 10 tout en agitant mécaniquement vigoureusement. Ensuite, on essore le colorant, on le sèche et on le pulvérise. La poudre de colorant ainsi obtenue possède, comme le colorant de l'exemple 4, dans des teintures semblables à celles qui y sont décrites, une très bonne solidité à la 15 lumière. EXEMPLE 6 : On introduit, en agitant, 10,4 parties de 4-(N-méthyl— carbamoyl)-2-amino-benzoate de méthyle dans 16,6 parties en volume d'acide chlorhydrique à 37 % et 24 parties en volume 20 d'eau, et on les diazote, après dilution avec 100 parties en volume d'eau, à 5-10°, avec 10,05 parties en volume d'une solution 5^ de nitrite de sodium. On continue l'agitation pendant une heure en ajoutant un faible excès d'acide nitreux, on clarifie et on détruit l'excès d'acide nitreux éventuelle-25 ment présent à l'aide d'acide ami&osulfonique. On copule, de la manière décrite dans l'exemple 2, la solution de diazonium avec 11,7 parties de 5—acéto-acétylamino-benzimidazolone. La copulation terminée, on chauffe à 90°, on refroidit alors à 70° en ajoutant de l'eau froide, 30 on isole par essorage le colorant de formule XV ch3 kT' ? J^0-° m / V-jt « n - ch - co - wsr >NH / cohh-ch-, 3 35 et on le lave. 71 10129 13 2083534 Pour le traitement ultérieur, on introduit, en agitant "bien, 105,5 parties du gâteau de filtration humide (à 20,4 % environ) dans 583 ml d'acide acétique glacial, on le chauffe et on le fait "bouillir au reflux pendant 30 minutes 5 tout en agitant mécaniquement vigoureusement. Ensuite, on refroidit à 80° environ, on essore le colorant, on le lave à l'eau, on le sèche et on le pulvérise. Lorsqu'on mélange et "broie, dans un broyeur à trois cylindres, 0,8 partie de ce pigment, 2,4 parties 10 d'hydrate d'alumine et 4,8 parties d'un vernis d'imprimerie, on obtient une encre d'imprimerie ayant une teneur en pigment de 10%, qui donne des impressions jaunes très intenses et très pures ayant une très bonne solidité à la lumière. Lorsqu'on incorpore 0,1 partie du même colorant et 15 0,5 partie de dioxyde de titane, pendant 15 minutes à 150°, de la manière décrite dans l'exemple 1, dans 67 parties de polychlorure de vinyle et 33 parties d'un mélange de plastifiants, la matière plastique est teinte en jaune tirant sur le rouge, la teinture possède de bonnes solidités à la chaleur, à la 20 migration et à la lumière et la couleur est très intense et très pure. EXEMPLE 7 : On diazote, de la manière décrite dans l'exemple 2, 20,8 parties de 4-carbamoyl-2-amino-benzoate d'éthyle, et on 25 les copule, également comme à l'exemple 2, avec 23}5 parties de 5-acéto-acétylamino-benzimidàzolone. La copulation terminée, on chauffe à 70°C. Ensuite, on isole par essorage, le colorant de formule XVI CH, i 3 sW 3° ^COOC^ ^ j | ^=0 (XVI) L - 2 et on lave. ÎI = ÎI-CH-C0-ÎIH OîïH Pour le traitement ultérieur, on introduit, en agitant 35 bien,170 parties du coteau de filtration humide (à 24,5 % environ) dans un mélange de 403 parties en volume d'eau et de 71 10129 14 2083534 la même quantité de diméthylformamide. Ou chauffe alors à 50° et on maintient cette température pendant 30 minutes. Ensuite, on essore le colorant, on le lave à l'eau, on le sèche et finalement on le "broie. 5 Le colorant ainsi obtenu donne, lorsqu'il est incorporé dans du polychlorure de vinyle, un vernis, une encre d'imprimerie ou une masse de filage, des teintures jaunes ayant de bonnes solidités à la chaleur, à la lumière, au maculage et aux solvants. 10 EXEMPLE 8 : On dissout 5*6 parties de 4~(N,N-diméthyl-carbamoyl)-2-amino-benzoate de méthyle dans 8,3 parties en volume d'acide chlorhydrique à 37 % et 62 parties en volume d'eau. On refroidit à 0° en ajoutant de la glace, et on 15 diazote avec 5 ml d'une solution 5^ de nitrite de sodium. On continue l'agitation pendant 30 minutes en ajoutant un faible excès d'acide nitreux, qu'on détruit ensuite à l'aide d'acide amid osulfonique. On copule, de la manière décrite dans l'exemple 2, 20 la solution de sel de diazonium obtenue avec 6,18 parties de 5-acéto-acétylamino-benzimidazolone. La copulation terminée, on chauffe à 90°, on maintient cette température pendant 15 minutes, on isole alors par essorage le colorant de formule XVII CH, I 3 25 COOCH, ' r^Vv^HH / 3 ÇO fi >=° (XVTI) / \— N = îî — CH — CO - M COU ? ^CH, 5 30 on le lave à l'eau, en le sèche et on le broie ï on obtient une poudre jaune ayant une bonne mollesse des grains. EXEMPLE 9 : On introduit, en agitant, 27 parties de A—(N-phényl-carbamoyl)—2-amino-benzoate de méthyle dans 80 parties en 35 volume d'acide acétique glacial et 32 parties en volume d'acide chlorhydrique à 30 %. On diazote, à 15°, avec 20,1 parties en volume d'une solution 5N de nitrite de sodium. On continue l'agitation pendant 30 minutes en ajoutant un faible excès 71 10129 15 2083534 d'acide nitreux, qu'on détruit ensuite à l'aide d'acide amidosulfonique. Ensuite, on copule, de la manière décrite dans l'exemple 1, la suspension de diazotation obtenue avec 23,5 5 parties de 5-acéto-acétylamino-benzimidazolone» La copulation terminée, on chauffe à 90°, on refroidit alors à 70° en ajoutant de l'eau froide, et enfin on isole par essorage le colorant obtenu de formule XVIII CH, l 3 ,/V® 10 COOCHj CO I :0 (XVIII) I -N = H - CH - CO - NH et on lave. Pour le traitement ultérieur, on introduit, en 15 agitant bien, 311 ?8 g du gâteau de filtration humide (à 15»2 °/ô) dans 1500 parties en volume^'alcool éthylique, on le chauffe et on le fait bouillir au reflux pendant 30 minutes, tout en agitant bien. Ensuite, on essore le colorant à 70° environ, on le lave à l'eau, on le sèche et on le broie. 20 Lorsqu'on incorpore 0,8 partie de ce colorant, de la manière décrite dans l'exemple 6, dans une encre d'imprimerie contenant 10 °/o de pigment, et lorsqu'on imprime à l'aide de cette encre, on obtient des impressions jaunes tirant sur le rouge ayant une grande intensité de couleur, une bonne pureté 25 et une très bonne solidité à la lumière. EXEMPLE 10 : On diazote, de la manière décrite dans l'exemple 1, 17 parties de [lî-(2' ,5'-dichloro-phényl)carbamoyl]-2-amino-benzoate de méthyle. On ajuste ensuite le pH de la solution 30 de diazotation fortement acide, à 0-5°, à 3*9 en ajoutant, goutte à goutte, de la lessive de soude diluée. Ensuite on ajoute lentement, goutte à goutte, en agitant, une solution clarifiée de 13*4 parties de 7-chloro-5-acéto-acétylamino-benzimidazolone dans 125 parties en volume d'eau et 11,2 parties 35 en volume de lessive de soude à 33 %. Après cette addition, la copulation est terminée. On chauffe à 90°, on refroidit alors 71 10129 16 2083534 à 70° environ en ajoutant de l'eau froide, on essore le colorant de formule XIX ch3 coogh3 CO 0 (XIX) / 3 CO ' * i CH - CO - ( V-W = N - ' CONH—^ et on lave à l'eau. Pour le traitement ultérieur, on introduit, en 10 agitant "bien, 187,3 parties du gâteau de filtration humide (à 16,3 %) dans 790 parties en volume d'acide acétique glacial, on le chauffe et on le fait "bouillir au reflux pendant 30 minutes tout en agitant mécaniquement vigoureusement. On refroidit à 80°, on essore le colorant, on le lave à l'eau, 15 on le sèche et on le "broie. Le colorant ainsi obtenu donne, lorsqu'il est incorporé dans du polychlorure de vinyle, un vernis, une encre d'imprimerie ou une masse de filage, des teintures jaunes bien pures, bien solides à la chaleur et à la migration 20 et très solides à la lumière. Dans le tableau suivant, d'autres colorants mono— azoïques jaunes insolubles dans l'eau sont énumérés ; ils peuvent être préparés selon les méthodes décrites dans les exemples et explications précédents et ils possèdent des 25 propriétés pigmentaires similaires. Ces colorants sont caractérisés par les composantes de diazotation et les copulants utilisés pour leur préparation. 71 10129 17 2083534 Composante de diazotation Copulant 4-[ïî-(31 ,4! -dichloro-phényl)-earbamoyl j-2-amino-benzoate de méthyle 4—[II-(2' ,3'-diehloro-phényl)-carbamoyl j-2-5 amino-benzoate de méthyle 4-[N-(21,4*-diehIoro-phényl)-earbamoyl J-2-amino-benzoate de méthyle 4—(N-phényl-c ar"b amoyl )-2-amin o-b en z oa t e d'éthyle 10 4—[îî-(2' -ehloro-phényl)~earbamoylj-2-aiaino-benzoate de méthyle 4-ÙT-(2 ' -bromo-phényl)-earbamoyl j-2-aiaino— benzoate de méthyle 4— [lT-(2' ,51 -diehloro—phényl)-earbamoyl j-2-15 amino-benzoate d'éthyle 4— [N-(2 '-méthyl-phényl)-earbamoyl j-2-amino-benzoate de méthyle 4-[N-(21-méthyl-5'-chloro-phényl)-earbamoylj-2-amino-benzoate de méthyle 20 4-[ïf-(2'-méthoxy-51 -chloro-phényl)-carbamoyl]-2~ amino-benzoate de méthyle 4-[lT-(2 ' -chloro-5 ' -trifluorométhyl-phényl)-earbamoylJ-2-amino-benzoate de méthyle 4—[îI-(4-1 -isopropyl-phényl )-carbamoyl j-2-amino-25 benzoate de méthyle 4— [lf-(4 ' -méthoxy-phényl )-earbamoyl j-2-amino-benzoate de méthyle 4-[lT—(2 ' -ehloro-5 ' -benzoylamino-phényl)--carbamoyl]-2-amino-benzoate de méthyle 30 4— [N-(2'-phénoxy-phényl)-earbamoylj-2-amino— benzoat-e de méthyle 4-[lT-(4f -suif amoyl-phényl)-earbamoyl ]—2-amino-benzoate de n-propyle 4— (JT-(2'-ehloro-51-earbamoyl—phényl)-earbamoylj— 35 2-amino-benzoate de méthyle 4—(îî-phényl-carbamoyl)-2-amino-benzoate de n-butyle 4-earbamoyl-2-amino-benzoate de n-butyle 4-carbamoyl-2-amino-bensoate de n-hexyle 4-earbamoyl-2-amino-benzoate de cyelohexyle 40 4-earbamoyl-2-amino-benzoate de benzyle 4- (î'T-p ip ér idin o -earbamoyl ) -2-amin o -b en z o at e de méthyle 4- (îT-méthyl-earbamoyl ) -2-amino -b en z oat e de n-propyle 45 4-(H-cyelohexyl-carbamoyl )-2-amino-benzoate de méthyle 5-acéto-acétyl- amino-benzimi- dazolone it lî TT îî tl H ir m 71 10129 18 20B3534 Composante de diazotation Copulant 4—(N-benzyl-earbamoyl)-2-amino-benzoate de méthyle 2-amino-téréphtalate de diéthyle 5 2-amino-téréphtalate de di-n-butyle 2-amino-téréphtalate de di-n-propyle 2-amino-téréphtalate de di-iso-butyle 2-amin o ~t ér épiit alat s de méthyle-(1 ) et de n-butyle-(4) 10 2-aminc-téréphtalate de di-eyelohexyle 2-amino-téréphtalate de di-benzyle 4- (N-pîiényl-c arbamc-yl ) -2-amin o-b en z oat e de méthyle 15 4-[H-(2'-chloro-phényl)-earbamoyl j-2-amino-berizoate de méthyle 4-[N-(21-méthyl-phényl)-earbamoylJ— 2-amino-benzoate d'éthyle 4-[îï-(2 ' -bromo-phényl )-carbamoyl 3-2-20 amino-benzoate d1éthyle 4-[N-(21-méthoxy-phényl)-earbamoyl3-2-amino—benzoate de méthyle 4—[N—(21 -çh.loro-4 ' -méthyl-phényl)-earbamoylj-2-amino-benzoate de méthyle 25 4-[N—Ç21—trifluorométhyl-4'-chloro-phényl)-earbamoylj-2-amino-tenzoate de méthyle . 4-[N-(2 '-méthoxy-5 ' -chloro-phényl)-earbamoylJ-2-amino-benzoate de méthyle 4-[N-(41-acétamino-phényl)-earbamoyl3-30 2-amino-benzoate de méthyle 4—[N-(2'-ehloro-5'-aeétyl-phényl)— earbamoylj-2-amino-benzoate de méthyle 4-[N-(2'-méthoxycarbonyl-phényl)-earbamoyl3-2-amino-benzoate de méthyle 35 4-[N~(21-phénoxy-phényl)-earbamoylj-2-amino-benzoate de méthyle 4- [îT- ( 2 ' -ehloro-5 ' -earbamoyl-phényl )-earbamoyl j-2-amir.o—benzoate de méthyle 4-[K— (2* ,4! ,5,-t;rich.loro-phényl)-carbamoyl j-40 2-amino-benzoatë de méthyle 4-carbamoyl-2-amino-benzoate d'i-butyle 4-carbamoyl-2-amino-benzoate d'éthyle 4-(N-méthyl-earbamoyl)-2-amino-benzoate de méthyle 45 4-(ïï-n-butyl-earbamoyl )-2-amino-benzoate de méthyle 5-ac ét o-ac étylamin o-benzimidazolone 7-ehloro-5-aeéto- aeétylamino- benzimidazolone 71 10129 19 2083534 Composante de diazotation Copulant 4- (N-cy.c 1 ohexyl-carb amoy 1 ) -2-amin o -"benzoate de méthyle 5 4-(H-benzyl-earbamoyl)-2-amino-benzoate de méthyle 4- (N,H-diéthyl-earbamoyl ) -2-amino-benzoate de méthyle 4-[N-(21-méthyl-pipéridino)-earbamoylj— 10 2-amino-benzoate de méthyle 2-amino-téréphtalate de diéthyle 2-amino-téréphtalate de di-n-butyle 4-[ïT-(2 ', 5 ' -dichl oro-phényl )-earbamoyl ]-2-amino-benzoate de méthyle 15 4-earbamoyl-2-amino-benzoate de méthyle 4-carbamoyl-2-amino-benzoate de n-butyle 4- (îf-phényl-earbamoyl)-2-amino-ben z oat e de méthyle 20 4[N-(2'-ehloro-5'-méthyl-phényl)-] earbamoyl]-2-amino-benzoate de métyle 4—[îT-cyelohexyl-carbamoyl J-2-amino-benzoate de méthyle 2-amino-téréphtalate de diméthyle 25 4-[N-(2',5'-dichloro-phényl)-earbamoyl3— 2-amino—benzoate de méthyle 4-earbamoyl-2-amino-benzoate de méthyle 4-(H-méthyl-earbamoyl)-2-amino-benzoate de méthyle 30 4—[ïï-(2l,4'-diehloro-phényl)-earbamoyl]— 2-amin'o-benzoate de méthyle 4-carbamoyle-2-amino-benzoate d'éthyle 4-earbamoyl-2-amino-benzoate de n-butyle 7-chloro-5-acéto- acétylamino- benzimidazolone 6-ehloro-5-aeéto- acétylamino— benzimidazolone îf n n I! 7-bromo-5-acéto-aeétyl-amino-benzimidazolone 7-méthoxy—5-ac et o-aeétylamîno-b en z imidaz olone 71 10129 20 2083534 REVENDICATIONS 1.- Colorants mono-azoïques jaunes insolubles dans l'eau, qui répondent à la formule générale 1 rw Y„. NH COOR. | 3 / 1 ÇO | O (1) N = N - CH - CO V X dans laquelle 1° R,j représente un groupe alkyle, cyclo-alkyle ou aralkyle, X est un groupe ester ou amide carboxylique Y.j et Y2 représentent chacun un atonie d'hydrogène ou 15 d'halogène, un groupe alkyle ou un groupe alcoxy. 2.- Colorants mono-azoîques jaunes selon la revendication 1, qui répondent à la formule générale 1a CKj 20 /COOR. CO Vn Oa) /—\ ' / VN = N - CH - CO - NH V-7 Y2 COOR 2 dans laquelle 25 et R2 représentent chacun un groupe alkyle, cyclo-alkyle ou aralkyle qui peuvent porter comme substituants des groupes non hydrosolubilisants et Y1 et Y2 représentent chacun un atome d'hydrogène ou d'ha logène, un groupe alkyle ou un groupe alcoxy» 30 3.- Colorants mono-azoïques jaunes selon la revendication 1, qui répondent à la formule générale 1b pu CODE, I'3 Y, . NH 1 CO rrx. 55 / X -N = N - CH - CO - NH (1b) CON R. Y2 dans laquelle 71 10129 21 2083534 - représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle qui peut porter des substituants, un groupe cyclo-alkyle, aralkyle ou aryle, R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle qui 5 peut porter des substituants ou et R^ peuvent former avec l'atome d'azote le radical d'un hétérocycle, R.j représente un groupe alkyle, cyclo-alkyle ou aralkyle et 10 et Y^ représentent chacun un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alkyle ou un groupe alcoxy, 4.- Colorants mono-azoïques jaunes insolubles dans l'eau selon la revendication 1 ou la revendication 2, qui répon-15 dent à la formule générale 1c Y, CH dCOOCH- I 5 co -n = n - (le) dans laquelle d'halogène, un groupe alkyle ou un groupe cooch-j Y^ et Yg représentent chacun un atome d'hydrogène ou 25 s. jl c oxy • 5.- Colorants mono-azoïques jaunes insolubles dans l'eau selon la revendication 1 ou la revendication 3» Qui répondent à la formule générale 1d CH Y 30 COOCH | ^ \ j . ' ÇO |X | ^>0 - (id) nh n = n - ch - co - nh Y2 conh-r-, 3 ' 3P> ^ dans laquelle R_ représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle 3 qui peut porter des substituants, un groupe cyclo-alkyle, aralkyle ou aryle, et 40 et Y2 représentent chacun un atome d'hydrogène ou 71 10129 208 d'halogène, un groupe alkyle eu un srca;:e 3 ' r» o>-"-rr 6.- Colorants selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lesquels Y1 et Yp représentent chacun un atome de chlore ou de brome. 5 7.- Colorants selon l'une quelconque des revendi cations 1 à 5, dans lesquels Y^ et Y2 représentent chacun un groupe méthyle. 8.- Colorants selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lesquels Y^ et Y2 représentent chacun un 10 groupe mét-hoxy ou éthoxy. 9«- Procédé de préparation des colorants mono- azoïques jaunes insolubles dans l'eau spécifiés dans l'une quelconque des revendications J à 8, procédé caractérisé en ce ' qu'on copule desamines diazotées répondant à la formule 2 C00R-, 15 / 1 (2) -nh2 X dans laquelle R et X ont les significations données dans la 20 ' revendication 1, avec des copulants répondant à la formule générale 3 Y . 1 KjC-CO-CHg-CO-NH —L 1 (3) 25 dans laquelle Y^ et Y2 ont les significations données dans la revendication 1. 10.- Des laques,des générateurs de laques, des solutions préparées à partir de et des produits en acétyl- 30 cellulose, résines naturelles ou synthétiques, polystyrène, polyoléfines, polymères acryliques, polymères vinyliques, polyesters, caoutchouc, résines de caséine ou de silicone, ainsi que du papier ou des fibres textiles de cellulose, d'éthers cellulosiques, d'esters cellulosiques, de polyamides ou de 35 polyuréthannes, qui ont été teints ou imprimés avec les colorants spécifiés dans l'une quelconque des revendications 1 à 8. 11.- Utilisation des colorants spécifiés dans l'une quelconque des revendications 1 à 8, pour la teinture ^u l'impression de laques, de générateurs de laques, de solutions 71 10129 2083534 préparées à partir de et de produits en acétyl-cellulose, éthers cellulosiques, résines naturelles ou.synthétiques, polystyrène, polyoléfines, polymères acryliques, polymères vinyliques, polyesters, caoutchouc, résines de caséine ou -de silicone, ainsi que de papier ou de fibres textiles de cellulose, d'esters cellulosiques, de polyamides ou de polyuréthannes.