FR 2094108 A1 19720204 FR 7120496 A 19710607 71 20496 i 2094108 L'invention a trait à de nouveaux pigments disazoïques et à leur préparation. Ces pigments disazoïques, qui sont de grande vkleur, répondent à la formule I COiffi- E Ïï-C I Z 1 \r/ HVV- A/\À HNOC X (I) 10 dans laquelle R Y désigne un radical aromatique, représente un groupement -NR^ (le symbole R^ représentant un atome d'hydrogène ou Tin radical alkyle inférieur), un pont -0- ou un pont -S-, 15 Z représente le groupement d'atomes nécessaire pour compléter le noyau I en noyau hétérocyclique penta-gonal ou hexagonal, ce groupement d'atomes pouvant faire partie en même temps d'un noyau benzénique et 20 X représente un atome d'hydrogèn? ou d'halogène ou un groupe alcoxy, cyano ou nitro. On prépare ces composés, conformément à l'invention, en condensant un halogénure d'acide carboxylique de formule II 25 (II) 30 COHal avec une diamine aromatique dans un rapport molaire de 2 : 1. 71 20496 2 2094108 Etant donné que les colorants selon l'invention sont des pigments, il faut évidemment exclure les groupes favorisant la solubilité dans l'eau et en particulier les groupes hydrosolubilisants acides, tels que les groupes 5 sulfo ou carboxy. Parmi les pigments disazoïques (I) ceux dans lesquels R représente un reste phénylène ou diphénylène, en particulier un reste répondant à l'une ou à l'autre des formules dans lesquelles X^ , X2, Y/| et Y2 représentent des atomes d'hydrogène ou d'halogènes ou des groupes alkyles ou alcoxy, présentent un intérêt particulier. 15 Les colorants azoïques acides carboxyliques qui correspondent aux halogénures d'acides utilisés conformément à l'invention se préparent par copulation du diazoïque d'une aminé de formule /N\ 20 dans laquelle V et Z ont les mêmes significations que précédemment , avec un acide hydroxy-2 naphtoïque-3 de formule dans laquelle X a la même signification que plus haut. On peut citer , à titre d'exemples, tes composantes de diazotation suivantes : amino-2 imidazole 30 amino-2 diméthyl-4,5 imidazole 71 20496 3 2094108 amino-2 N-acétyl-imidazole amino-4 imidazole amino-4 diméthyl-1 ,5 imidazole amino-5 imidazole 5 amino-5 diméthyl-1,4 imidazole amino-2 thiazole amino-2 méthyl-4 thiazole amino-2 phényl-4 thiazole amino-2 chloro-5 thiazole 10 amino-2 nitro-5 thiazole amino-2 cyano-5 thiazole amino-2 éthoxycarbonyl-5 thiazole amino-2 méthyl-4 phényl-5 thiazole amino-2 méthyl-5 phényl-4 thiazole 15 amino-4 thiazole amino-5 thiazole amino-2 oxazole aiaino-2 -phényl-4 oxazole amino-2 phényl-5 oxazole 20 amino-2 méthyl-5 oxadiazole-1,5,4-amino-2 phényl-5 oxadiazole-1,5,4 amino-5 phényl-3 thiadiazole-1,2,4 amino-5 (pyridyl-4)-3 thiadiazole-1,2,4 amino-5 benzylsulfonyl-3 thiadiazole-1,2,4 25 amino-5 méthylthio-3 thiadiazole-1,2,4 amino-2 thiadiazole-1,3 ,4-amino-2 méthyl-5 thiadiazole-1,3,4 amino-2 phényl-5 thiadiazole-1,3,4 amino-2 styryl-5 thiadiazole-1,3,4 30 amino-2 vinyl-5 thiadiazole-1,3A amino-2 allyl-5 thiadiazole-1,3,4-amino-2 cyclopropyl-5 thiadiazole-1,3,4-amino-2 benzylthio-5 thiadiazole-1,3,4 amino-3 bromo-4 thiadiazole-1,2,5 35 amino-3 méthoxy-4 thiadiazole-1,2,5 amino-3 méthoxy—4 thiadiazole-1,2,5 amino-3 sulfamoyl-4 thiadiazole-1,2,5 amino-5 phényl-1 triazole-1,2,3 amino-5 tétrazole-'l ,3,4 71 20496 2094108 amino-5 thiatriazole-1 ,2 ,3,4 amino-2 méthyl-4- pyrimidine amino-2 cyano-5 pyrimidine amino-2 diméthyl-4,5 -pyrimidine 5 amino-4 pyrimidine amino-4 diméthyl-2,6 pyrimidine amino-5 pyrimidine amino-5 méthyl-2 pyrimidine amino-2 méthyl-6 pyrazine 10 amino-4 pyrazine amino-3 triazine-1,2,4 amino-3 diméth.yl-5,6 triazine-1,2,4 amino-5 diphényl-5,6 triazine-1,2,4 amino-2 triazine-1,3,5 15 amino-3 méthyl-5 indazole amino-3 diméthyl-5,7 indazole amino-3 méthyl-1 nitro-5 indazole amino-2 "benzimidazole amino-2 indole 20 amiho-3 indole amino-2 benzothiazole amino-2 méthyl-4 "benzothiazole amino-2 nitro-5 benzothiazole amino-2 méthoxy-5 benzothiazole 25 amino-2 méthoxy-6 benzothiazole amino-2 nitro-6 benzothiazole amino-2 méthyl-6 benzothiazole amino-2 cyano-6 benzothiazole amino-2 chloro-6 benzothiazole 30 amino-2 diéthoxy-4,7 benzothiazole amino-2 dichloro-4,6 benzothiazole amino-2 méthylsulfonyl-6 benzothiazole amino-2 benzoxazole amino-2 quinazoline 35 amino-4 quinazoline amino-4 méthyl-6 quinazoline 71 20496 5 2094108 amino-4 ch.loro-2 quinazoline amino-3 benzotriazine-1,2,4 amino-3 chloro-6 benzotriazine-1 ,2,4 amino-3 bromo-7 benzotriazine-1,2,4 5 amino-3 dichloro-5»7 "benzotriazine-'i ,2,4 Pour la diazotation de ces bases hétérocycliques, la méthode classique de diazotation en milieu aqueux n'a qu'une utilité limitée. Les bases hétérocycliques possèdent, par rapport aux bases aromatiques, une basicité plus faible 10 et une stabilité envers les alcalis moindre- Il convient donc de diazoter dans des solutions non aqueuses» On peut citer, comme solvants convenables, par exemple des alcools, tels que le méthanol ou l'éthanol, ainsi que l'acétone, l'acide formique, l'acide acétique, l'acide propionique, le diméthylformamide, 15 l'acide phosphorique, l'acide sulfurique et le cellosolve. On utilise pour la diazotation par exemple un nitrite d'alkyle en combinaison avec un alcoolate de sodium ou l'amidure de sodium, mais de préférence le sulfate acide de nitrosyle ou le nitrite de sodium solide en combinaison 20 avec un acide, par exemple l'acide sulfurique, l'acide phosphorique, l'acide formique, l'acide acétique ou l'acide propionique, dans lequel on dissout de préférence la base. La copulation a lieu avantageusement dans l'un des solvants organiques cités, de préférence dans un milieu for-25 tement acide. Les colorants azoïques acides carboxyliques que l'on obtient ainsi sont traités par des substances capables de transformer les acides carboxyliques en halogénures, par exemple en chlorures, ou en bromures. On utilise en particulier 30 des halogénures de phosphore, tels que le pentabromure de phosphore ou le trichlorure ou le pentachlorure de phosphore, des oxyhalogénures de phosphore mais de préférence le chlorure de thionyle. Le traitement par ces agents 'halogénation pour 35 acides est avantageusement exécuté dans des solvant-s organiques inertes, tels que le diméthylformamide, les chloroben-zènes, par exemple le mono ou les dichlorçbenzènes, le toluè-no., le xylène ou le nitrobenzène, en ajoutant éventuellement du diméthylformamide (sauf pour le premier solvant cité,- natu- 71 20496 6 2094108 amino-4 ch.loro-2 quinazoline amino-3 benzotriazine-1,2,4 amino-3 chloro-6 benzotriazine-1,2,4 amino-3 bromo-7 benzotriazine-1,2,4 5 amino-3 dichloro-5?7 benzotriazine-1,2,4 Pour la diazotation de ces bases hétérocycliques, la méthode classique de diazotation en milieu aqueux n'a qu'une utilité limitée. Les bases hétérocycliques possèdent, par rapport aux bases aromatiques, une basicité plus faible 10 et une stabilité envers les alcalis moindre- Il convient donc de diazoter dans des solutions non aqueuses* On peut citer, comme solvants convenablesT par exemple des alcools, tels que le méthanol ou l'éthanol, ainsi que l'acétone, l'acide formique, l'acide acétique, l'acide propionique, le diméthylformamide, 15 l'acide phosphorique, l'acide sulfurique et le cellosolve. On utilise pour la diazotation par exemple un nitrite d'alkyle en combinaison avec un alcoolate de sodium ou l'amidure de sodium, mais de préférence le sulfate acide de nitrosyle ou le nitrite de sodium solide en combinaison* 20 avec un acide, par exemple l'acide sulfurique, l'acide phosphorique, l'acide formique, l'acide acétique ou l'acide propionique, dans lequel on dissout de préférence la base. La copulation a lieu avantageusement dans l'un des solvants organiques cités, de préférence dans un milieu for-25 tement acide. Les colorants azoïques acides carboxyliques que l'on obtient ainsi sont traités par des substances capables de transformer les acides carboxyliques en halogénures, par exemple en chlorures, ou en bromures. On utilise en particulier 30 des halogénures de phosphore, tels que le pentabromure de phosphore ou le trichlorure ou le pentachlorure de phosphore, des oxyhalogénures de phosphore mais de préférence le chlorure de thionyle. Le traitement par ces agents 'halogénation pour 35 acides est avantageusement exécuté dans des solvant-s organiques inertes, tels que le diméthylformamide, les chloroben-zènes, par exemple le mono ou les dichlorçbenzènea, le toluène, le xylène ou le nitrobenzène, en ajoutant éventuellement du diméthylformamide (sauf pour le premier solvant cité, natu- 71 20496 7 2094108 diamino-1,4 diméthyl-2,5 "benzène diamino-1 ,4 méthoxy-2 "benzène diamino-1,4 méthoxy-2 chloro-5 benzène diamino-1,4 méthyl-2 méthoxy-5 benzène 5 diamino-'l ,4 diméthoxy-2,5 benzène diamino-1,4 diéthoxy-2,5 benzène diamino-1,4 trifluorométhyl-2 benzène diamino-1,4- nitro-2 benzène cyano-2 phénylènedi aminé-1,4 10 chloro-2 méthyl-5 phénylène-diamine-1,4 diamino-4,4' diphényle dichloro-3,31 diamino-4,4' diphényle diméthyl-3,3' diamino-4,4-' diphényle diméthoxy-3,3' diamino-4,4-' diphényle 15 diméthoxy-2,2' dichloro-5,5! diamino-4,41 diphényle tétrachloro-2,2',5,5' diamino-4,4' diphényle dichloro-3,3' diméthyl-5,5' diamino-4,4' diphényle dichloro-2,21 diméthyl-5,5' diamino-4,4' diphényle tétrachloro-3,3',5,5' diamino-4,4' diphényle 20 dichloro-3,3' diméthyl-5,5' diamino-4,4' diphényle diamino-4,4' diphénylcétone diamino-4,4' diphénylméthane diamino-4,4' diphénylsulfone oxyde de di-(amino-4 phényle) 25 diamino-2,8 chrysène diamino-4,11 fluoranthène diamino-2,6 ou -1,5 naphtalêne (amino-4 phényl)-2 amino-6 benzothiazole bis-(amino-4 phényl)-2,5 triazole-1,3,4-30 K,N' bis-(amino-4 phényl) urée diamino-1,4 anthraquinone diamino-2,6 anthraquinone diamino-1,5 anthraquinone. La condensation entre les halogénures d'acides 35 carboxyliques du type indiqué ci-dessus et les diamines est avantageusement'exécutée en milieu anhydre. Dans ces conditions elle a en général lieu avec une facilité surprenante pour des températures se trouvant dans le domaine de l'ébulli-tion de solvants organiques habituels, tels que le toluène, 71 20496 8 2094108 le monochlorobenzène, les dichlorobenzènes, les trichloro-benzènes, le nitrobenzène et analogues. Pour accélérer la réaction il est généralement recommandé d'utiliser un accepteur d'acides, tel nue l'acétate de sodium anhydre ou 5 la pyridine. Les colorants obtenus sont en partie cristallins et en partie amorphes et on les obtient le plus souvent avec un très bon rendement et à l'état pur. Il est avantageux d'isoler d'abord les chlorures obtenus à partir des acides. Dans bien des cas on peut toutefois sans inconvénient se dis-10 penser d'isoler les chlorures d'acides et effectuer la condensation juste après la préparation des chlorures d'acides. Les colorants selon l'invention sont des pigments de grande valeur qui peuvent être appliqués sous forme finement divisée pour colorer des substances organiques macro-15 moléculaires, par exemple les éthers et les esters de la cellulose, les polyamides, les polyuréthanes, les polyesters, l'acétylcellulose, la nitrocellulose, les résines naturelles ou artificielles, par exemple les aminoplastes et en particulier les résines urée- et mélamine-formol, les résines alky-20 des, les phénoplastes, les polycarbonates, les polyoléfines, telles que le polystyrène, le poly (chlorure de vinyle), le polyéthylène, le polypropylène, le polyacrylonitrile, les polyacrylates, le caoutchouc, la caséine, les silicones et les résines de silicone, seuls ou en mélange. Peu importe 25 alors que ces composés macromoléculaires soient sous forme de masses plastiques, de masses fondues, ou sous forme de liquides de filage, de vernis ou de couleurs pour impression (encres d'imprimerie). En fonction de l'application considérée, il peut être avantageux d'utiliser les pigments selon 30 l'invention comme colorants ou sous forme de préparations. Les pigments selon l'invention sont remarquables par leurs solidités, en particulier par leur excellente solidité à la lumière et à la migration. Dans les exemples suivants, les parties et les 35 pourcentages sont donnés en poids sauf indication contraire et les températures sont exprimées en degrés Celsius. EXEMPLE 1 : Diazotation On met en suspension, à la température ambiante, 71 20^96 9 2094108 17,9 parties d'amino-5 phényl-3 thiadiazole-1,2,4 dans 280 parties en volume d'acide phosphorique à 86 %. On chauffe ensuite à 50-60° et on obtient une dissolution complète. On refroidit alors à une température comprise entre -10 et -15°• 5 On ajoute à cette température 7,6 parties de nitrite de sodium solide et on agite pendant 3 à 4 heures entre -10 et -15°C. On obtient une solution diazoïque très visqueuse. Copulation On dissout 17,9 parties d'acide hydroxy-2 ïiaphtoï-10 que-3 dans 800 parties en volume d'éthanol et on refroidit la solution à une température de 0 à -5°, puis on l'ajoute goutte à goutte entre 0 et -10°, en 3 heures, à la solution de diazoïque .obtenue comme décrit dans l'alinéa précédent. Il se forme une solution orangée. On agite ensuite pendant • environ-, une 15 heure à 0° et on verse la solution sur 2000 parties de glace. On agite la suspension orangée formée pendant deux heures à 50 - 60°, on l'essore à chaud et on lave le précipité sur le filtre par 4000 parties d'eau chaude. Après séchage sous vide à 60 - 70°, on obtient 28,6 grammes de colorant acide 20 carboxylique. Formation du chlorure d'acide A 36,4 parties du colorant acide carboxylique obtenu comme décrit dans l'alinéa précédent, sous forme pulvérisée, dans 240 parties en volume de benzène anhydre on ajoute 25 14,2 parties en volume de chlorure de thionyle. On chauffe le mélange pendant 6 heures tout en l'agitant et on le laisse refroidir. On sépare par filtration le chlorure d'acide cristallisé sous forme d'aiguilles grossières et on le sèche sous vide à 60 - 70°. 30 On obtient 26 parties du colorant chlorure d'acide carboxylique. Condensation On chauffe pendant 18 heures ,à une température de 130 à 140°, 3,95 parties du colorant chlorure d'acide carboxy-35 lique avec 0,5 partie de diamino-1,4 benzène dans 100 parties en volume d'o-dichlorobenzène• On sépare ensuite par filtra-tion à chaud le pigment obtenu et on le lave successivement par de 1'o-dichlorobenzène chaud, du diméthylformamide froid, du méthanol rendu alcalin par l'ammoniac et de l'eau chaude. 40 Après séchage on obtient le pigment de formule 71 20496 10 2094108 sous forme de poudre violet brun, qui colore le poly (chlorure de vinyle) en des tons brun orange ayant une excellente solidité à la lumière et à la migration. EXEMPLE 2 : 10 Diazotation On réduit à l'état de poudre fine 7,8 parties de nitrite de sodium solide et on l'introduit en environ 15 minutes, à une température de 0 à -5°, dans 50 parties en volume d'acide sulfurique à 98 %• On chauffe ce mélange en 15 50 minutes à 65 - 70° et on agite pendant 15 minutes à cette température. On refroidit la solution à une température de 0 à-5°• Dans la fine suspension blanche ainsi obtenue on introduit goutte à goutte,.;en 4-5 minutes environ, à 5 - 15°, 100 parties en volume d'un mélange d'acide acétique glacial 20 et d'acide propionique dans un rapport volumique de 6 • i. On refroidit ensuite à une température de 0 à -5° et on ajoute en 15 minutes une suspension fine de 14,5 parties d'a:dno-2 nitro-5 thiazole dans 250 parties en volume d'un mélange d'acide acétique glacial et d'acide propionique dans 25 un rapport en volume de 6 : 1 ; il se forme une suspension jaune avec dégagement de chaleur. On agite ensuite 3 heures à 0° dans un bain de glace. Copulation On dissout 17,9 parties d'acide hydroxy-2 naph-30 talène carboxylique-3 dans 200 parties en volume de cello-solve et on refroidit à -5°* On ajoute ensuite lentement, en 20 minutes, à cette température, la suspension de diazoï-que obtenue comme décrit à l'alinéa précédent. On agite la 71 20496 ->1 2094108 suspension violet rouge obtenue environ 30 minutes à 0-5° dans un bain de glace jusqu'à disparition de l'excès de dia-zoïque (vérifiée à l'aide du sel nitroso R) • On verse ensuite le mélange sur 1000 parties de glace et on agite la suspen-5 sion violet rouge ainsi formée pendant la huit à la température ambiante, puis deux heures à 60 - 70°. On essore à chaud le colorant acide carboxylique violet rouge gui a précipité et on le lave avec 4000 parties d'eau chaude et 1000 parties en volume d'éthanol. Après séchage sous vide 10 à 60 - 70° on obtient 23,1 parties du colorant acide carboxylique . Formation du chlorure d'acide A 34-,4 parties du colorant acide carboxylique obtenu, sous forme pulvérisée, dans 400 parties en volume 15 de chlorobenzène on ajoute 14,6 parties en volume de chlorure de thionyle et 4,3 parties en volume de diméthylformamide. On chauffe le mélange à 60 - 70° en 16 heures, tout en agitant, et on le laisse ensuite refroidir. On sépare par fil-tration les cristaux formés et on les sèche sous vide à 20 60 - 70°. On obtient 16,5 parties du colorant chlorure d'acide carboxylique. Condensation On chauffe à 130 - 140° pendant 18 heures, 3,63 parties de ce chlorure avec 0,89 partie de diamino-25 1,4 dichloro-2,5 benzène dans 100 parties en volume d'o- dichlorobenzène. On sépare ensuite par filtration à chaud le pigment précipité et on le lave successivement par de l'o-dichlorobenzèn^ chaud, du diméthylformamide froid, du méthanol aLcalinisé au moyen d'ammoniac et de l'eau chaude. Après ôéohagc 30 on obtient -une poudre violet brun. Le pigment correspond à la formule CH il ,/-N02 35 NHO' 71 20496 v 2094108 10 et il colore le poly (chlorure de vinyle) en des nuances brun rougeâtre ayant une excellente solidité à la lumière et à la migration. Dans le tableau ci-dessous on cite d'autres colorants pigmentaires que l'on obtient quand, en suivant les indications de l'exemple 1, on diazote les bases hétérocycliques citées colonne I, qu'on copule les diazoïques avec l'acide hydroxy-2 naphtalène carboxylique—3; que l'on transforme les colorants azoïques acides carboxyliques en chlorures d'acides par le chlorure ^e thionyle et que l'on condense ces chlorures d'acides dans un rapport molaire de 2 : 1 avec les diamines citées dans la colonne II. La colonne III indique la coloration d'une feuille de poly (chlorure de vinyle) traitée par le pigment. 15 II III 30 35 20 3 4 5 25 6 8 9 10 11 12 13 Amino-5 phényl-3 thiadiazole-1,2,4 Amino-2 phényl-5 thiadiazole-1 ,3,4 Diamino-1,4 dichloro-2,5 rouge brun benzène Diamino-1,4 diméthyl-2,5 rouge jau- benzène ne Diamino-1,4 méthyl-2 mé- gris thoxy-5 benzène Diamino-1,4 chloro-2 benzène rouge jaune Diamino-4,4' diphényle rouge brun Dichloro-3,3' diamino-4,4' " diphényle Diméthyl-3,3' diamino-4,4' " diphényle Diméthoxy-3,3' diamino- " 4,4' diphényle Diamino-1,4 benzène gris Diamino-1,3 benzène " Diamino-1,4 dichloro-â,5 rouge brun benzène Diamino-4,4» diphényle " Diméthyl-3,3' diamino-4,4' „ diphényle 71 20496 13 2094108 ii ni Dichloro-3,31 diamino-4,4' ronge diphényle Diamino-1,4 "benzène violet gris Diamino-1,4 chloro-2- M benzène Diamino-1,4 diméthoxy-2,5 violet benzène Diamino-4,41 diphényle " Dich.loro-2,2' diamino-4,41 brun rou-diphényle ge Diméthyl-3,3' diamino-4,4' violet diphényle Diamino-1,4 benzène bleu Diamino-1,3 benzène Diamino-1,4 méthyl-2 chloro-5 benzène Diamino-1,4 chloro-2 mé-th.oxy-5 benzène Biamino-4,V diphényle Diméthyl-3,3' diamino-4,4' diphényle Dichloro-3,3'-diamino-4,4' diphényle Diamino-1,4 benzène rouge 14 Amino-2 phényl-5 thiadiazol-1,3,4 15 Amino-2 thiazole 16 brm 17 10 18 19 ' 20 15 21 Amino-2 nitro-5 thiazole 22 " 23 '' 20 24 25 25 26 27 28 Amino-3 triazole-1,2,4 . 30 29 Diamino-1,4 chloro-2 benzène rouge brua 30 31 35 32 Diamino-1,4-diméthyl-2,5 rouge benzène Diamino-4,4' diphényle " Diméthyl-3,3'-diamino-4,4' rouge brun diphényle 71 20496 14 2094108 ii ni 10 15 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 25 45 46 47 30 48 49 50 35 Ami -o-2 méthoxy-6 benthiazole 20 Amino-2 "benzothiazole Amino-2 chloro-6 benzothiazole Diamino-1,4 benzène Diamino-1,4 chloro-2 benzène Diamino-1,4 diméthyl-2,5 benzène Diamino-1,4 diméthoxy-2,5 benzène Diamino-4,4? diphényle Diméthyl-3,3' diamino-4,4' diphényle Dichloro-3,31 diamino-4,4* diphényle Diataino-1,4 benzène Diamino-1,4 dichloro-2,5 benzène Diamino-1,4 dichloro-benzène Diamino-1,4 diméthyl-2,5 benzène Diamino-1,4 diméthoxy-2,5 benzène Diamino-4,4' diphényle Diméthyl-3,3' diamino-4,4' diphényle Diméthoxy-3,3' diamino-4,4' diphényle Dichloro-3,3' diamino-4,4' diphényle Diamino-1,4 benzène rouge bleu violet ii bleu violet t! rouge bleu bleu bleu bleu gris rouge bleu 71 20496 15 2094108 i ii ni 51 Amino-2 dichloro- Diamino-1,4- benzène 4,6 benzothiazole rouge bleu 52 Amino-2 cyano-g 5 benzothiazole * 11 55 Amino-2 méthylsul-fonyl-6 benzothiazole fl If Exemple de teinture : 10 On mélange 65 parties de poly (chlorure de vinyle) stabilisé, 55 parties de phtalate de dioctyle et 0,2 partie du colorant obtenu selon l'exemple 1 et on travaille ensuite le mélange sur une calandre à 2 rouleaux, dans les deux sens pendant 7 minutes à 140°. On obtient une feuille colorée en 15 brun orangé ayant une très bonne solidité à la lumière et à la migration. 71 20496 16 2094108 REVENDICATIONS 1.- Pigments disazoïques caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule 10 dans laquelle R désigne un radical aromatique, V représente un groupement -NR^ (le symbole R^ représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur), un pont -0- ou un pont -S-, 15 Z représente le groupement d'atomes nécessaire pour compléter le noyau I en noyau hétérocyclique pentagonal ou hexagonal, ce groupement d'atomes pouvant faire partie en même temps d'un noyau "benzénique et 20 X représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alcoxy, cyano ou nitro 2.- Pigments dizazoïques selon la revendication 1, dans lesquels R est un reste de formule dans laquelle X^ et Xg représentent des atomes d'hydrogène ou d'halogènes ou des groupes alkyles ou alcoxy. 3.- Pigments disazoïques selon la revendication 1.., dans lesquels R représente un reste de formule 71 20496 17 2094108 / 10 dans laquelle Y^ et représentent des atomes d'hydrogène ou d'halogènes ou des groupes alkyles ou alcoxy. 4.- Procédé de préparation de ligments disazoïques de formule selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on condense un halogénure d'acide carboxylique de formule COHal 15 avec une diamine aromatique dans -un rapport molaire de 2 : 1. 5•- Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'on part d'une diamine de formule 20 dans laquelle X^ et Xg désignent des atomes d'hydrogène ou d'halogènes ou des groupes alkyles ou alcoxy. 6.- Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que l'on part d'une diamine de formule 71 20496 18 2094108 dans laquelle Y^ et désignent des atomes d'hydrogène ou d'halogènes ou des groupes alkyles ou alcoxy. 7.- Procédé pour colorer une substance organique macromoléculaire, caractérisé par le fait que l'on utilise un colorant selon l'une quelconque des revendications 1 à 3. 8,- Matière colorée selon la revendication 7»