FR 2090132 A1 19720114 FR 7117938 A 19710518 71 17938 2090132 La présente invention concerne des colorants monoazoîques jaunes insolubles dans l'eau qui sont utiles pour la teinture d'une large gamme de matières synthétiques et naturelles, spécialement de matières cellulosiques gonflables par l'eau, 5 ou de mélanges ou combinaisons de telles matières synthétiques et naturelles. Il est bien connu que des fibres synthétiques, par exemple des fibres préparées à partir de polyesters, de polyamides ou d'acétate de cellulose, peuvent être teintes à l'aide d'une 10 grande variété de colorants dispersés dont les solubilités dans l'eau varient de niveaux très bas à des niveatix modérément élevés. Des fibres naturelles comme des fibres cellulosiques gonflables par l'eau, spécialement le coton, sont teintes par des 15 procédés et avec des colorants qui habituellement diffèrent notablement des procédés et des colorants utilisés avec les fibres synthétiques. Les procédés classiques pour teindre des matières cellulosiques gonflables par l'eau peuvent àtre résumés comme suit : 20 (1) Un colorant insoluble dans l'eau de masse moléculaire élevée est formé à l'intérieur de la matière, soit par réaction de deux constituants plus petits, comme dans la formation d'un colorant azoïque par une réaction de copulation, soit par une réaction chimique qui rend insoluble un progéniteur soluble 25 de colorant, comme dans la teinture par colorants de cuve et avec mordants. (2) Un colorant soluble dans l'eau formé à l'avance ayant une affinité pour la matière cellulosique est épuisé sur la matière à partir d'une solution aqueuse par un mode opératoire 30 dans lequel on réduit la solubilité du colorant dans la solution aqueuse, comme avec des colorants directs. (3) Un colorant contenant un substituant qui réagit avec la cellulose ou une cellulose modifiée est épuisé sur la matière à partir d'une solution aqueuse ou non dans des 35 conditions telles que le colorant soit lié chimiquement au support, comme avec des colorants réactifs avec les fibres. (4) Des pigments insolubles dans l'eau sont liés à la cellulose par des matières polymères, comme dans l'impression par pigments. 40 (5) Une forme finement divisée d'un colorant insoluble 71 17938 2090132 dans l'eau est incorporée dans la cellulose durant une étape de fabrication, comme on le fait parfois durant la filature de la rayonne viscose. On ne peut utiliser aucun de ces procédés classiques 5 pour teindre une matière cellulosique gonflable par l'eau en introduisant directement dans la matière un colorant insoluble dans l'eau, non réactif, formé à l'avance, parce que ces colorants ont peu d'affinité naturelle ou de substantivité pour de telles matières cellulosiques. 10 Des exemples représentatifs des procédés précités dans lesquels des colorants sont formés in situ après dépôt d'un progéniteur sur ou dans la cellulose sont les procédés décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N° 396 692 et 2 069 215 et dans le brevet britannique N0 1 071 074. Un procès 15 dé utilisant des colorants solubles dans l'eau formés à l'avance pour teindre la cellulose est étudié dans le Journaa. of the Society of Dyers and Colourists, 73 » 23 (1957)» Les procédés précités présentent un certain nombre d'inconvénients, comme la complexité de mise en oeuvre, l'impossi-20 bilité d'obtenir tm large spectre de couleurs et le peu de solidité de la cellulose teinte au lavage aqueux et/ou au nettoyage à sec avec des solvants organiques. L'utilisation de colorants d'une faible solubilité dans l'eau pour teindre le coton est décrite dans le brevet bri-23 tannique N0 1 112 279. Le procédé comprend l'application du ■ colorant, d'eau et d'urée ou d'un composé d'une structure voisine sur le support, suivie d'un chauffage. Dans un tel procédé, l'utilisation du colorant est fréquemment médiocre et des produits de dégradation basiques indésirables de l'urée 30 ou du composé voisin peuvent être formés. En plus des précédentes, d'autres difficultés sont rencontrées dans l'utilisation des colorants et des procédés de teinture de la technique antérieure pour des combinaisons ou mélanges de matières cellulosiques gonflables par l'eau et 35 de matières synthétiques. En raison de différences fondamentales dans les propriétés chimiques et physiques des deux types- de matières, les constituants de la combinaison ou du mélange sont habituellement teints dans des procédés complexes à deux étapes utilisant deux types différents de colorants, 40 chaque constituant étant teint indépendamment de l'autre dans 71 17938 2090132 une étape séparée. Il peut en résulter une teinture "croisée" et les quantités de colorants nécessaires sont habituellement grandes, chaque constituant gênant d'une manière indésirable la teinture de l'autre. Quand une teinture "croisée" se produit, 5 il faut que le colorant puisse être enlevé par lessivage du constituant taché. Même dans des conditions optimales, l'équilibre, c'est-à-dire l'uniformité de couleur et d'intensité de couleur, entre les constituants du mélange est difficile à obtenir. Si le tissu teint manque d'équilibre, dans les condi-10 tions d'utilisation, un "givrage" (zones à couleur altérée) se produira dans les régions d'usure maximale. On peut aussi se rendre compte de la complexité du procédé à deux temps précité pour teindre des mélanges par une considération de la divergence des conditions opératoires entre les procédés classiques 15 de teinture pour les matières cellulosiques et pour les matières synthétiques. Contrairement aux procédés de la technique antérieure pour teindre une cellulose gonflable par l'eau, les procédés usuels pour teindre des matières synthétiques sont basés sur la dissolution dans la matière synthétique de colo-20 rants insolubles dans l'eau. Un exemple représentatif de la technique antérieure pour la teinture de mélanges de matières cellulosiques et synthétiques utilisant un procédé à deux temps est le brevet des Etats-Unis d'Amérique F° 3 313 590. De même, pour la teinture de tels 25 mélanges et confirmant la distinction indiquée ci-dessus entre les matières cellulosiques gonflables par l'eau et l'acétate de cellulose non gonflable,-le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3 153 563 décrit un procédé à deux temps dans lequel l'acétate de cellulose est teint avec ion colorant insoluble dans 30 l'eau sans coloration de la cellulose qui est teinte ensuite dans une étape indépendante. Pour éviter les difficultés mentionnées ci-dessus concernant la teinture de combinaisons ou mélanges de matières cellulosiques gonflables par l'eau et de matières synthétiques, 35 les opérations d'impression de la technique antérieure sont fréquemment opérées en utilisant des pigments liés par une résine. Comme ces procédés fournissent seulement une coloration superficielle, les impressions obtenues présentent souvent une tendance au transfert par frottement, une "main" 40 médiocre et peu de solidité au lavage et au nettoyage à sec. 71 17938 /uvuI le gonflement des fibres de coton et d'autres matières cellulosiques similaires par l'eau est connu depuis longtemps. Le gonflement est habituellement rapide lors du contact avec l'eau, mais il est facilité par des agents mouillants et par 5 la chaleur. Les matières gonflées ont des dimensions plus grandes, sont plus flexibles, ont une résistance mécanique réduite et présentent des changements en ce qui concerne les propriétés physiques et mécaniques. En raison dê leur structure ouverte, les matières cellulosiques gonflées peuvent laisser pénétrer 10 des composés solubles dans l'eau de masse moléculaire peu élevée et réagir avec eux. Valko et Limdi dans le Textile Research Journal, J52, 331-337 (19^2) rapportent que le coton peut être gonflé avec de l'eau contenant à la fois des composés non réactifs solubles dans l'eau, à point d'ébullition élevé, d'une 15 masse moléculaire limitée, et un agent de réticulation. L'eau peut être éliminée avec conservation du gonflement et on peut effectuer ensuite une réticulation. Les auteurs suggèrent que la technique peut être utile non seulement pour l'introduction dans le coton de matières réactives solubles dans l'eau 20 (agents de réticulation), mais aussi d'autres matières réactives qui sont insolubles dans l'eau, mais solubles dans le composé non réactif, soluble dans l'eau, à point d'ébullition élevé. Une technique similaire est décrite dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N0 2 339 913. La matière cellulosique 25 est gonflée par l'eau et l'eau est ensuite remplacée par un mélange méthanol-benzène et finalement par du benzène, avec conservation du gonflement. Une matière réactive avec la cellulose (agent de réticulation) est ajoutée sous la forme d'une solution benzénique et on effectue une réticulation. 30 Dans la demande de brevet français N° 6 940 650 déposée le 25 Novembre 1969 par la demanderesse pour "Procédé de teinture de matières cellulosiques gonflables à l'eau", on décrit un procédé pour teindre des matières cellulosiques gonflables par l'eau avec des colorants dispersés. Selon ce 35 procédé, on met en contact une matière cellulosique gonflable par l'eau dans un ordre quelconque avec les matières suivantes : (1) de l'eau en une quantité suffisante pour gonfler la cellulose ; (2) un colorant en une quantité suffisante pour colorer 40 la cellulose, une solution saturée bouillante de ce colorant 2090132 71 17938 dans du carbonate de sodium aqueux de molarité 0,1 présentant une absorption optique de par plus de 30 environ; et (3) un solvant en une quantité suffisante pour maintenir le gonflement de la cellulose si l'eau est enlevée, et qui 5 (a) est soluble à raison d'au moins 2,5% en poids dans l'eau à 25°C, (b) bout au-dessus de 150°C environ sous la pression atmosphérique, (c) est un solvant pour le colorant à une 10 température quelconque comprise entre 0°C et 225°C environ, et (d) a la formule R(0-CH-CH2)mR1 ou °nH2n+1 [ECO-CH-0H2)mo]xA CnH2n+1 15 où n est 0 ou 1 ; m est un nombre entier positif; R est H, un groupe alcoyle en C^_g, aralcoyle ou alcaryle en C7-15' ïfC~' r2so2"*' ou r2()C;- 5 20 0 0 R1 est -0H, -OR2, -SR2, -MÎR2, -NR2 (alkyle en C1_g), -UR2(aralkyle ou alkaryle en _15), -0 0 25 -OSO^R2, -0C0R2, -HH(phényle), ou -NH(napîithyle) ; 0 2 R est un groupe alcoyle en 0^_g, cycloalcoyle en aralcoyle ou alcaryle en aryle en Cg, aryle en ou furfuryle; 30 x est le nombre de valences non satisfaites dans A; et A estR0CH2CH0RCH2-, -CH2CH0RCH2~, -CH^HCHg-, -ch2c(ch2or)5, (-ch2)2c(ch2or)2, (-ch2)3cch2or, (-CH2)4C, -0H2(CH0R)yCH20R, -CH2(CH0R)yCH2-, ou -CH2(0H0R)y_z(-CH)zCH2-35 où y est 2, 3 ou 4, z est 0, 1, 2, 3 ou 4-, mais n'est pas 71 17938 2090132 plus grand que y, et R est tel que défini ci-dessus, avec la condition qu'à un certain stade durant le procédé, l'intérieur de la cellulose gonflée soit mis en contact avec une solution du colorant dans un solvant aqueux ou un solvant. 5 Des modes de mise en oeuvre particuliers du procédé précité comprennent ceux dans lesquels la solution est formée à l'intérieur et/ou à l'extérieur de la cellulose gonflée, et ceux dans lesquels la solution de colorant dans un solvant aqueux pour le colorant ou dans un solvant pour le colorant est obtenue 10 par chauffage, par réduction de la proportion d'eau par rapport au solvant pour le colorant ou par addition d'un solvant auxiliaire. L'es modes de mise en oeuvre du procédé comprennent aussi la teinture à des températures élevées. D'autres modes de mise en oeuvre encore du procédé précité 15 comprennent la teinture de combinaisons ou mélanges de matières cellulosiques et synthétiques, comme un polyami.de ou un polyester, avec le même colorant. Dans un tel procédé, la cellulose est teinte comme décrit ci-dessus et la matière synthétique est teinte en même temps ou dans une étape indépendante du 20 procédé. La présente invention a pour but de fournir des colorants monoazoïques jaunes qui sont utiles dans le procédé de la demande de brevet français précitée pour la teinture de matières cellulosiques gonflables par l'eau et de combinaisons ou mélange-.. 25 ges de ces matières avec des matières synthétiques. Elle a aussi pour but de fournir des colorants qui sont utilisés efficacement et qui donnent un bon équilibre de la teinte(c'est-à-dire peu de différence dans la nuance et l'intensité) quand ils sont utilisés pour teindre les mélanges ou combinaisons 30 mentionnés ci-dessus. Un autre but est de fournir des colorants dispersés qui présentent une bonne solidité à la lumière, à la sublimation, au lavage et au nettoyage à sec quand ils sont utilisés avec des matières cellulosiques gonflables par l'eau, des matières synthétiques ou des mélanges ou combinaisons de 35 telles matières cellulosiques et synthétiques. Un autre but encore est de fournir des colorants monoazoïques dispersés jaunes qui sont utiles pour teindre des matières synthétiques par des techniques classiques. La présente invention concerne des colorants monoazoïques 40 dispersés jaunes ayant la formule 71 17938 7 2090132 5 dans laquelle l'un des substituants X et Y est NOg et l'autre est H, m2, Cl, Br, CF^, CET, R1, OR1, COgR1 , COgR^SO^CR1^, CON(R^)o, CONHR2 ou COKHR^ , où R^ est un groupe alcoyle de 1 % 2 à 12 atomes de carbone et R est un groupe phényle ou phényle substitué par -1 à 2 substituants choisis parmi Cl, Br, R^ et •5 * 3 10 OR , ou R-^ est un.groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone. On prépare les colorants monoazoïques jaunes de la formule spécifiée ci-dessus en diazotant une aminé aromatique ayant la formule dans laquelle X et Y sont tels que définis ci-dessus, cette diazotation étant effectuée par un procédé connu quelconque, et en copulant le sel de diazonium résultant avec du benzoylacet-alpha-naphtamide. On prépare l'agent de copulation d'une ma-20 nière analogue à celle décrite pour la préparation du benzoyla-cétanilide dans "Organic Syntheses", Collective Volume 35 page 108. Les corps en réaction pour la préparation de l'agent de copulation sont 1'alpha-naphtylaminé et le benzoylacétate d'éthyle dont la préparation est décrite à la page 379 de l'ou-25 vrage précité. L'agent de copulation a un point de fusion de 173-175°C. Beaucoup des aminés aromatiques peuvent être diazotées dans l'acide chlorhydrique froid par l'addition de nitrite de sodium, par exemple, en utilisant au moins 2,5 moles d'acide 30 chlorhydrique par mole d'aminé, une température de 0-10°C et un temps de réaction nécessaire pour qu'on obtienne un achèvement sensiblement complet de la réaction, habituellement au moins 30 minutes. Des aminés d'une solubilité limitée dans un acide minéral aqueux peuvent être diazotées en ajoutant de 35 11 acide chlorhydrique et du nitrite- de sodium à une solution 71 17938 2090\62 de l'aminé dans un solvant organique, comme l'acide acétique et/ ou l'acide propionique, à 0-25°C environ. D'autres aminés qui peuvent ne pas être suffisamment basiques pour être diazotées de manière classique peuvent être diazotées en utilisant 5 l'acide nitrosylsulfurique. Les colorants sont produits par addition du diazoi'que désiré à une solution alcaline de l'agent de copulation. Par exemple, on peut effectuer la copulation en utilisant des quantités sensiblement stoechiométriques de diazoïque et d'agent de copulation, à une température de 0-25°C, 10 tout en maintenant le pH du mélange de réaction au-dessus de 7» de préférence entre 8 et 9, avec une base comme la soude caustique, jusqu'à ce que la réaction soit complète, habituellement pendant au moins 30 minutes. D'une manière classique, on peut utiliser l'agent de copulation sous la forme d'une solution 15 aqueuse dans du diméthylformamide, réglée à un pH de 9 environ à l'aide de borate de sodium. Après achèvement de la copulation, la masse réactionnelle est neutralisée et le produit est isolé par filtration. Des aminés aromatiques qui sont utiles dans la préparation 20 des colorants de la présente invention comprennent celles indiquées dans le tableau I. TABLEAU I o-cyano-p-nitroaniline o-n-butoxy-p-nitroaniline 25 o-nitro-p-bromoaniline o-nitro-p-cyanoaniline o-ni tro-p-n-oc tylani1ine o-nitro-p-n-octyloxyaniline o-nitro-p-n-dodécylaniline 30 o-trifluorométhyl-p-nitroaniline 2-c,alno-5-ni±ro'benzoate de n-décyle Ei-ni'tro-p-amino'benzoàte de p-tolyle m—nitro-p-aminobenzoate de p-t-butyl phényle 2~aaino-5~nitrcsbônzoate de m-bromophényle 35 N-n-propyl~2-amino-5-nitrobenzamide N-n-hexyl-m-nitro-p-aminobenzamide N-o,p-dichlorophényl-m-nitro-p-aminobenzamide N ,N~di-n-butyl-m-nitro-p-aminobenzamide 2-amino-5-nitrobenzanilide 71 17938 9 2090132 TABLEAU I 3-nitro-4-amino-21 -méthoxy-5 ' -méthylbenzanilide N ,N-diéthyl-2-amino-5-nitrobenzène suifonamide Les matières cellulosiques qui peuvent être teintes avec 5 les colorants de la présente invention par le procédé de la demande de brevet français décrit précédemment comprennent toutes les formes de cellulose qui augmentent en dimensions et en flexibilité par exposition à l'eau. Les matières appropriées comprennent des fibres naturelles et des pâtes de bois purifiées 10 ainsi que de la cellulose régénérée sous forme de fibres et de pellicules. Les fibres de coton peuvent être teintes sous l'une quelconque des formes dans lesquelles elles sont utilisées de manière classique dans des matières textiles et.après n'importe lesquels des traitements utilisés de manière classique 15 pour les préparer à la teinture. Est inclus aussi, le coton qui a été traité d'une manière quelconque qui ne réduit pas notablement son gonflement par chauffage avec de l'eau; le coton brut ou lessivé et le coton qui a été mercerisé ou prérétréci d'une autre manière peuvent être teints avec les colo-20 rants de la présente invention. Des fibres cellulosiques régénérées qui sont de structure assez ouverte pour qu'elles soient gonflées par l'eau et qu'un solvant pour le colorant puisse y pénétrer peuvent être teintes, par exemple la rayonne cupro-ammoniacale. La rayonne viscose au xanthate a normalement 25 une structure qui est plus difficile à gonfler et peut exiger une exposition au colorant, à l'eau et au solvant pour le colorant pendant des temps un peu plus longs à des températures plus basses. Pour faciliter la teinture, on peut pré-traiter les tissus avec une solution aqueuse à 10% de soude caustique ou 30 on peut effectuer la teinture en présence d'agents mouillants, de préférence du type non ionique. Des mélanges de fibres de coton et de rayonne peuvent être teints, et les présents colorants peuvent aussi être utilisés pour teindre de la pâte de bois purifiée et du papier. Comme matière cellulosique gonflable 35 par l'eau, est exclus l'acétate de cellulose qui ne présente pas la capacité requise de gonflement en présence d'eau. Les matières synthétiques qui peuvent être teintes avec les colorants de la présente invention comprennent des polyesters, des polyamides, des éthers et esters cellulosiques et 40 des copolymères et des mélanges de ces matières avec d'autres 71 17938 2090132 constituants destinés à les rendre plus facilement teintables ou à leur donner d'autres propriétés avantageuses. Les colorants peuvent être appliqués aux matières synthétiques par des procédés classiques, comme le procédé Thermosol ou les procédés aqueux de'teinture. Les colorants peuvent être appliqués aux matières cellulosiques gonflables par l'eau ou à leurs mélanges ou combinaisons avec des matières synthétiques par le procédé de la demande de brevet français décrit ci-dessus. Les colorants de la présente invention sont particulièrement utiles pour la teinture de'mélanges et de combinaisons de coton et de polyester ou de polyamide, comme les mélanges contenant de 50 à 80% de téréphtalate de polyéthylène et de 20 à50% de coton. Dans de tels mélanges, la matière synthétique est teinte en utilisant des conditions opératoires classiques. Comme les colorants de la présente invention peuvent être utilisés pour teindre les deux constituants dans une combinaison ou un mélange, l'aptitude au lessivage comme facteur dans le choix des colorants est évitée, car l'inconvénient de "teinture croisée" décrit précédemment est réduit au minimum. Les colorants de la présente invention teignent le support directement, c'est-à-dire qu'ils n'exigent pas une oxydation, une réduction, une hydrolyse ou une autre modification chimique quelconque pour le développement de la couleur ou de la solidité.. Les colorants présentent une excellente solidité à la lumière, à la sublimation, au lavage et au nettoyage à sec; ils peuvent être isolés sous une forme très cristalline et peuvent facilement être broyés pour donner des dispersions aqueuses finement divisées. Dans la teinture de matières cellulosiques avec les colorants de la présente invention en utilisant le procédé de la demande de brevet français précitée, l'eau, le colorant et le solvant pour le colorant peuvent être appliqués au support dans un ordre quelconque du moment que l'eau et le solvant pour le colorant sont présents simultanément à un certain stade avant ou en même temps que la teinture réelle. Le procédé préféré pour teindre des tissus composés de fibres cellulosiques ou de mélanges de fibres cellulosiques et synthétiques consiste à imprégner le tissu d'un mélange d'un ou plusieurs colorants, d'eau et de solvant pour le colorant dàns un bain classique 71 17938 2090132 de teinture au foulard, puis à presser ensuite le tissu pour éliminer la liqueur de teinture en excès, ou à effectuer une impression avec une pâte d'impression contenant un solvant et à chauffer ensuite pour évaporer assez d'eau pour effectuer la 5 dissolution du colorant, et à ce moment le tissu est teint. En variante, on évapore l'eau, mais en quantité insuffisante pour effectuer la dissolution du colorant, après quoi on applique des conditions de pression et de chaleur pour effectuer la dissolution sans évaporation d'eau supplémentaire. Des pâtes 10 de colorant peuvent être préparées par des techniques classiques comme par broyage du colorant en présence d'un agent dispersant ou d'un agent tensio-actif. On peut préparer un bain de teinture en diluant la pâte de colorant à l'aide d'eau ou d'un solvant aqueux. l'addition d'un solvant à la pâte de colorant 15 avant l'addition d'eau peut provoquer une séparation du colorant et est habituellement évitée. Il sera évident pour l'homme de l'art que des additifs autres qu'un solvant pour le colorant et un agent dispersant peuvent être présents dans les bains de teinture. Ces additifs comprennent fréquemment des inhibiteurs 20 de migration comme des gommes végétales purifiées et des agents mouillants, dont des exemples sont des agents tensio-actifs ioniques et non ioniques comme des produits de condensation d'oxyde d'éthylène, des sulfonates d'hydrocarbures et des sulfates d'alcools à chaîne longue. Les bains de teinture utilisés 25 dans la mise en oeuvre de la présente invention peuvent aussi contenir des colorants autres que ceux de la présente invention; par exemple, des colorants directs ou des colorants réactifs avec les fibres pour le coton ou pour les polyamides peuvent être présents à des fins de mise à la teinte. 30 Dans le procédé préféré de teinture avec les colorants de la présente invention, une dispersion aqueuse de colorant et le solvant organique sont appliqués au tissu à partir d'un seul bain de foulardage. La quantité d'eau dans le bain de foulardage est comprise habituellement entre 70 et 95% en poids 35 et le solvant est présent à raison de 5 à 30% en poids. Le tissu foulardé est chauffé à 180-225°C pendant 30 à 180 secondes. Pour le coton, des températures aussi basses que de 150°C sont habituellement appropriées. Le tissu teint est soumis à un lessivage aqueux ou à un lessivage aqueux suivi d'un lessivage 40 au perchloroéthylène, pour assurer 1'élimination complète du 71 17938 12 2UVÛÏ32 colorant superficiel„ Les essais suivants montrent l'utilité des colorants de la présente invention dans des applications de teinture et d'impression. 5 Teinture de tissus de mélanges 65/35 fit jpO/^O polyester "Dacron" /coton A. On prépare un bain de foulardage à partir d' une pâte aqueuse de teinture (15% d'ingrédient actif) contenant le colorant de l'Exemple 2 100 grammes 10 un épaississant gomme végétale purifiée ("Superclear" 100N) 20 grammes du méthoxypolyéthylène-glycol (masse moléculaire 350) 100 grammes de 1'eau complément à 1 litre 15 Une longueur continue de tissu 65/35 polyester "Dacron"/ coton est foulardée à une retenue de 60%, par rapport au poids de la fibre, et le tissu foulardé est passé à une vitesse de 1,83 m/min entre deux lampes à infrarouge de 1000 watts (Fostoria-Fannon, Inc., Infrared Heater Model 6624), chaque 20 lampe éclairant les surfaces opposées des tissus à une distance de 756 cm environ. Le tissu avançant continuellement est passé à travers ion four à circulation d'air à 80-100°C, avec un temps de séjour de 1 minute, et ensuite à travers un four à 200-210°G avec un temps de séjour de 1,7 minute» Le 25 tissu sec chaud est refroidi à la température ambiante et rincé pendant une minute, chaque fois, dans de l'eau à 20-30°C, dans de l'eau à 90~95°C, dans de l'eau à 90-95°0 contenant 1% d'un détergent sulfate d'éther-alcool, dans de l'eau à 90-95°C et dans de l'eau à 20-30°C. Le tissu est coloré uniformément avec 30 une teinture d'ensemble satisfaisante des fibres de coton et de "Dacron". B. On répète l'essai A, à ceci près que le chauffage est effectué comme suit. Le tissu foulardé est passé à la vitesse de 1,83 m/min entre des lampes à rayonnement infrarouge, avec une 35 lampe de 1 000 watts (Fostoria-Fannon, Inc, Infrared Heater Model 6624) éclairant chaque surface perpendiculairement au tissu d'une distance de 7j6 cm environ. Le tissu humide est passé ensuite sur une série de quatre tambours rotatifs à surface lisse dont la température s'élève graduellement de 71 17938 2090132 1Q0°C à 150°C environ. Le temps moyen de contact sur chaque tambour est de 18 secondes environ. Ensuite, on fait avancer continuellement le tissu dans un four maintenu à 210°C environ où le temps total de contact est de 90 secondes environ. On 5 obtient une teinture jaune de bonne qualité présentant une excellente uniformité et un excellent équilibre. Le tableau suivant donne des résultats de solidité obtenus quand les tissus teints (Essai A) sont testes au moyen d'essais normalisés décrits dans le "Textile Manual of American Associa 10 tion of Textile Chemists and Colorists" Vol. 45, 1969. Les notes données pour évaluer les échantillons d'essai sont les suivantes 5 changement négligeable de couleur 4 faible changement de couleur 15 3 changement notable de couleur 2 important changement de couleur 1 très important changement de couleur V plus pâle Br plus brillant 20 Les trois premières colonnes du tableau indiquent le changement de couleur du tissu teint. Les deux autres montrent le degré de coloration d'un tissu non teint en acétate ou en nylon. Les trois dernières colonnes indiquent la solidité à la sublimation et au transfert par frottement. Solidité à la lumière (arc au xénon) Solidité au lavage (AATOC 36-1965, N"° III, 3 lavages) Sublimation 210°C Transfert par frot- ;ement Etat humide A sec 20 heures 40 heures Changement de couleur Coloration Acétate Nylon 4W 4-3W • 4 Br W 5 5-4 5 5-4 5 Teinture d'une popeline de coton C. On répète l'essai A, à ceci près qu'on utilise une popeline à 100% de coton mercerisé, que la quantité de glycol est portée à 150 grammes et que la température maximale est abaissée à 35 180°C environ. D. On répète l'essai B, en utilisant les modifications spécifiées dans l'essai C. Impression d'un tissu à 100% de coton E. Un tissu de coton est foulardé à une retenue de 70% environ 71 17938 209UI avec une solution aqueuse contenant 200 grammes par litre de polyéthylène-glycol (masse moléculaire 600). Le tissu foulardé est chauffé à 160°C pendant 5 minutes pour évaporation de l'eau. Le tissu est ensuite imprimé suivant un dessin à motifs avec 5 une pâte d'impression préparée à partir de une pâte jaune aqueuse (15% d'ingrédient actif) contenant le colorant de l'Exemple 2 10 grammes un épaississant éther de gomme naturelle purifiée ("Polygum" 72) 60 grammes 10 de l'eau 30 grammes Le tissu imprimé est chauffé à 180°C pendant 100 secondes, lessivé dans de l'eau contenant un détergent sulfate d'éther-alcool à 90°C environ pendant 5 minutes, séché, lessivé dans du tétrachloroéthylène à 50°C environ pendant 5 minutes et séché. 15 Les zones imprimées sont teintes d'une manière intense. Impression d'un tissu mixte 65/35 polyester "Dacron"/coton P. On répète l'essai E, à ceci près qu'on utilise un tissu 65/35 de polyester "Dacron/coton et que la température maximale est portée à 200°C. On obtient une impression d'une "bonne soli-20 dité. Teinture de fibres de polyester Les colorants de la présente invention peuvent être appliqués à des fibres synthétiques, par exemple à des fibres de polyester, par des techniques classiques aqueuses ou au jigger. 25 Les exemples suivants illustrent plus clairement la pré paration des colorants de la présente invention. Toutes les parties sont en poids. EXEMPLE I Copulation de la 4-méthyl-2-nitro-aniline avec le benzoylacét-30 alpha-napht ami de Une bouillie de 52 parties de 4-méthyl-2-nitro-aniline dans 160 parties d'acide chlorhydrique concentré est refroidie à 0-5°C et traitée par 85 parties de solution 5R de nitritè de sodium. Après agitation pendant 30 minutes, le nitrite en excès 35 est détruit par l'acide sulfamique et le diazoïque est clarifié par filtration. La solution de diazoïque est ajoutée en une période de 15 à 20 minutes à une solution agitée (refroidie à 10-15°C) de 98,5- parties de benzoylacét-alpha-naphtamide et de 390 2090132 71 17938 15 parties de décahydrate de tétraborate de sodium dans 1800 parties de diméthylforinamide et 1140 parties d'eau. Le pH est maintenu entre 3,5 et 9S5 durant la réaction de copulation par addition de solution aqueuse à 30% de soude caustique sui 5 vant le "besoin. Le mélange de réaction est agité pendant plusieurs heures et pendant ce temps on le laisse réchauffer à la température ambiante. On règle le pH à 3 environ à l'aide d'acide chlorhydrique concentré et les matières solides jaunes sont isolées 10 par filtration et soigneusement lavées à l'eau. Le gâteau humide est remis en bouillie dans du méthanol pour élimination des impuretés et le produit est isolé de nouveau par filtration, lavé au méthanol, puis à l'eau chaude et ensuite séché. Le colorant jaune présente unX„„,r de 421 mw et .un E" ^ de ' ELcix i max 15 18 600 1/mole/cm (dans du diméthylacétamide aqueux à 80%)„ Analyse : calculée pour ^2^20^^^ ' C' Z|"'5 5 12,4. Trouvée : C, 69,3 ; H, 4,4 ; M", 11,7. D'après ce qui précède, le colorant a la structure indiquée dans la formule générale précitée , X étant UO^ et Y étant CH^, Copulation de nitro-anilines avec le benzoylacét-alpha-naphta-mide On répète l'Exemple I, à ceci près que la méthylnitroani- line est remplacée par une quantité équimolaire de l'une des 25 aminés indiquées dans le tableau II. Le tableau indique aussi leX. du colorant obtenu comme produit et la couleur d'un ' max * tissu mixte polyester "Dacron"/coton quand il est teint avec ce colorant. 20 EXEMPLES 2 à 9 TABLEAU II 30 o-nitroaniline Aminé 411 (m/i) Couleur sur un mélange pcTryes t" ëTr/^cozon jaune p-nitroaniline 4-chloro-2-nitroaniline 417 399 jaune verdâtre 3 sune jaune rougeâtre jaune rougeâtre 35 2-chloro-4-nitroaniline 398 2-bromo-4-nitroaniline 400 2-méthyl-4-nitroaniline 408 2-méthoxy-4-nitroaniline 421 4-méthoxy-2-nitroaniline 440 jaune jaune jaune-orange 71 17938 2090132 EXEMPLE 10 Copulation du 2-amino-5-nitrobeiizoate de n-butyle et du benzoylacét-alpha-naphtamide » Un mélange de 11,9 parties de 5-nitro-anthranilate de 5 butyle, de 90 parties d'acide acétique, de 15 parties d'acide propionique et de 17^ parties d'acide chlorhydrique concentré est traité à 10°C avec 14,7 parties de- solution 5^ de nitrite de sodium. Après agitation pendant 1 heure, on détruit le nitrite en excès à l'aide d'acide sulfamique. La préparation 10 diazoïque est clarifiée et ajoutée en une période de 80 minutes et à 0-5°C. à une solution de 14,5 parties de benzoyl-acét-alpha-naphtamide dans 500 parties de pyridine. Après agitation pendant toute une nuit à 0-5°C, les matières solides sont isolées par filtration, mises en bouillie ^5 dans 500 parties d'eau, isolées de nouveau par filtration et soigneusement lavées à l'eau. Le gâteau humide est ensuite remis en bouillie dans 650 parties de méthanol, isolé de nouveau par filtration, lavé au méthanol et ensuite à l'eau chaude et séché. 20 Le colorant jaune chromatographiquement pur présente un \ de 395 HP et donne une couleur jaune rougeâtre sur un ni3.x I tissu mixte polyester-coton. EXEMPLE 11 Copulation de la 2,4-dinitro-aniline avec le benzoylacét-alpha-25 naphtamide. On ajoute 23,6 parties de nitrite de sodium pulvérisé, par petites portions, à 440 parties d'acide sulfurique à 96% à 25-30°C. Le mélange est ensuite chauffé avec précaution à 70°C et maintenu à cette température jusqu'à ce que la matière 30 solide soit dissoute. La solution est refroidie à 20°C et on ajoute 62,6 parties de 2,4-dinitro-aniline. On filtre le mélange. Le mode opératoire pour la copulation de la solution de diazoïque avec le benzoylacét-alpha-naphtamide et l'isolement du colorant ainsi formé est tel que décrit dans l'Exemple 1. 35 Le colorant jaune présente un X. de 400 mp (épaulement à 486 mu) et un P de 17 600 1/mole/cm (dans une solution * hicljl aqueuse à 80% de diméthylacétamide). Le colorant a la même structure qu'indiquée pour le produit de l'Exemple 1, à ceci près que Y est NOg. 71 17938 EXEMPLES 12 et 13 Copulation, de nitro-anilines: avec le benzoylacét-alph.a-napIita-mide. On répète l'Exemple 11, présentant l'utilisation d'acide 5 nitrosylsulfurique, à ceci près que la dinitro-aniline est remplacée par une quantité équimolaire de l'une des aminés indiquées dans le Tableau III. Le tableau indique aussi le ma-r ( X ^e 1'épaulement entre parenthèses) du colorant produit et la couleur d'un tissu mixte 65/35 polyester/coton 10 quand il est teint avec ce colorant. T&BLEA.U III Aminé Couleur sur un mélange polye ster/coton 2-trifluorométhyl-4- 15 nitro-aniline 386 (501) jaune rougeâtre 2 ,-6-dichloro-4-nitro aniline 375 (575) jaune 71 17938 209013/ HEVEIIlICAtlOllB 1. Colorants monoazoïques dispersés jaunes caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule CO-® 5 ï (oV—N = N CH CONH dans laquelle l'un des substituants X et Y est NOp et l'autre est H, W2, Cl, Br, CF^, CN, R1, OR1, C02R1, COgR2 , S02N(R1)2, C0N(R1)2, CONHR2 ou COKHR1, où R1 est un groupe 2 10 alcoyle de 1 à 12 atomes de carbone et R est un groupe phényle ou phényle substitué par 1 à 2 substituants choisis parmi Cl, 3 -5 -5 Br, R et OR^, ou Rv est un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone. 2. Colorant selon la revendication 1, caractérisé en ce ^ que X est ÏT02 et Y est CH^. 3. Dans un procédé pour préparer des colorants monoazoïques dispersés en diazotant une aminé aromatique pour former un compose diazoïque et en copulant le composé diazoïque avec du benzoylaoét-alpha-naphtamide, les réactions de diazotation et 20 de copulation étant effectuées par des méthodes classiques, le perfectionnement selon lequel on utilise une ami ne aromatique ayant la formule 71 17938 2090132 19 dans laquelle l'un des substituants X et T est N02 et l'autre est H, H02, Cl, Br, CP^, CN, R1 , OR1, C02R1 , C02R2, SO^R1)^ C0N(R1)o, COMHR2 ou CONHR1, où R1 est un groupe alcoyle de 1 à 2 12 atomes de carbone et R est un groupe phényle ou phényle T. 5 substitué par 1 à 2 substituants choisis parmi Cl, Br, Ir et •5 "5 OR , ou R^ est Tin groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que X est N02 et Y est CK^. 5- Les fibres de coton qui ont été teintes à l'aide d'un 10 colorant selon la revendication 1. 6. Les fibres de polyester/coton qui ont été teintes à l'aide d'un colorant selon la revendication 1. 7. Un procédé pour teindre des fibres cellulosiques gonflables par l'eau, caractérisé en ce qu'on utilise des modes 15 opératoires connus et des colorants selon l'une quelconque des revendications 1 et 2. 8. Un procédé selon la revendication 75 caractérisé en ce que les fibres sont des fibres de coton» 9. Un procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce 20 que les fibres de coton sont mélangées avec des fibres de polyester.