FR 2070734 A1 19710917 FR 7043800 A 19701204 70 43800 i 2070734 3ja présente invention concerne de nouveaux colorants disazoïques comportant un groupe acide sulfonique et répondant à la formule : ^2 / 5 g 5 H0jS0^-0-/~VH = ir - B - » . - (où. A est un reste alkylène comportant 2 à 5 atomes de carbone ; , Rg» R^ et sont chacun un atome d'hydrogène, de chlore ou de 10 brome ou un groupe alcoxy ou un groupe alkyle ; est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe alkyle, alcoxy ou acylamino ; Rg est un groupe alkyle ; R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; 3 est un reste 1 ,4-phénylène ou 1 ,4-naphtylène et m est un nombre valant 1 à 4), ainsi que leur fabrication et 15 leur application pour teindre ou colorer les matières fibreuses azotées. Des colorants préférés sont ainsi ceux répondant à la formule : **5 R / 20 HOjSO-A-O- -N « H - B - N - N-Z^-NH-Rg » 4' \ (où. A est un reste alkylène comportant 2 à 5 atomes de carbone ; R^, Rg, R^ et R^ sont chacun un atome d'hydrogène, de chlore ou de 25 brome ou un groupe alcoxy ou un groupe alkyle ; R^ est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical alkyle, alcoxy ou acylamino ; Rg est un groupe alkyle ; B est un reste 1,4-phénylène ou • 1,4-naphtylène ; et m vaut 1 à 4). ainsi que ceux de forarale : R3 ?5 HO^SO-CHg—CH^-O- —N *= N =» H— ^ ^ '■"yH—CHg—CHg—Rg (XIï) *2 S4 (où. Rg est un atome d'hydrogène, ou un groupe hydroxyle, ou cyano, un 35 radical halogène, un groupe alcoxycarbonyle ou acyloxy et R^ à Résinai que m ont le sens précité), ainsi que ceux de formule : 70 43800 2 2070734 (v ho5s-o-oh2-oh2-o- -N = h» -n = n-^_s-nh-ch2-ch2-ch(iv) a (où. Rj représente un atome d'hydrogène ou de chlore,ou un groupe méthyle ; RA est un atome d'hydrogène ou de chlore,ou un groupe mé-thyle ou méthoxy ; RI, est un atome d'hydrogène ou un groupe méthoxy est un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe méthyle ou un 10 reste formylami.no,, acétylamino, hydroxyacétylamino, benzoylamino, méthoxycarbonylamino ou éthoxycarbonylamino, benzènesulfonylamino, toluènesulfonylamino ou méthy1suifonylamino ou éthylsulfonylamino ; R,L est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou méthoxy et m vaut 1 ou 2), ainsi que ceux de formule : 15 h05S0eH2Cïï20-~ 1 = 1 N 20 "2 (où R.j est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, ou un groupe méthyle,. éthyle, méthoxy ou éthoxy ; Rg et R^ représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome»ou un groupe méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy ; R^ est 25 un atome d'hydrogène ou de chlore ou de brome ou un groupe méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy ou bien un groupe formylamino, acétylamino5 propionylamino ou hydroxyacétylamino ; R,_ est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, méthoxy ou éthoxy ; R^ q est un atome d'hydrogène ou un radical hydroxyle, alkylcarbonyloxy dont le groupe alkyle 30 est inférieur comme méthylearbonyloxy ou éthylcarbonyloxy, alcoxy-carbonyloxy dont le groupe alcozy est inférieur comme méthoxycarbo-nyloxy ou éthoxycarbonyloxy, cyano, halogène ou alcoxycarbonyle comme méthoxycarbonyle ou éthoxycarbonyle ; "alk" représente un reste alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone comme -CHg-, 35 -CHg-CHg-, -CH-CHg-, -CH2-CH2-CH2-, -CH-CHg-CHg-, -CHg-CH-OHg-, CH„ ' CH, CH- 3 3 3 -CHg-CHg-CH-, -CH2-CH2-GH2-CH2- et m est un nombre entier valant 1 OïL, 70 43800 3 2070734 à 4), ainsi que ceux de formule : R' 5^~CH2CH2"R,10 H03S0DH2CH20-o-N = -0H2(iH3-E.10 h«2 (où. R£ est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; R^ est un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou un groupe acétylamino ; R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, méthoxy ou éthoxy 10 et R|q est un atome de chlore ou un radical cyano, acétoxy ou méthoxycarbonyloxy), Des groupes alkyle et alcoxy appropriés R^ à R^ sont en particulier ceux comportant 1 à 4 atomes de carbone. Ces restes peuvent présenter d'autres substituants. 15 les restes R^ peuvent être identiques ou différents. Des restes À appropriés sont par exemple : 7=5 ?H3 .CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH-, ou -CH2-CH2-CH-. Des restes B appropriés sont surtout des restes de formule 20 -6- 25 ( où Rg et Rj ont le sens précité). Des restes alkyle appropriés Rg et R^ sont par exemple des groupes alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone et portant éventuellement comme substituant(s) un ou des radicaux hydroxyle, cyano halogène, alcoxycarbonyle ou acylcxy, et il est en particulier 30 question comme groupes alcoxycarbonyle de ceux ayant 1 à 4 atomes de carbone dans le groupe alcoxy, comme halogène eÉ. particulier du chlore et du brome et comme groupes acyloxy en particulier des groupes alkylcarbonyloxy, arylcarbonyloxy et alcoxycarbonyloxy comportant 1 à 4 atomes de carbone dans le groupe alkyle ou alcoxy. 35 D'es groupes alkyle Rg et R^ éventuellement substitués et appropriés sont dans le cas présent en partieulier ceux de formule 70 43800 4 2070734 -Alk~RQ o (où "Alk" représente -CHg-, -CHgCEg-, -CH-OHg-, -(CHg)^-, ch3 -(CHg)^-» -CHg-CH-CHg- ou -CHg-CHg-CH- et Rg est un atome d'hydro- 5 ' CH, CH, 3 3 gène ou l'un des substituants précités). Des groupes acylamino appropriés sont par exemple les groupes formylaminoj alkylcarbonylamino, arylcarbonylamino, alkyl-sulfonylamino, arylsulfonylamino, alcoxycarbonylamino, aminocarbonyl-10 amino, en particulier ceux comportant 1 à 4 atomes de carbone dans le groupe alkyle ou alcoxy comme les groupes acétylamino, hydroxy-acétylamino, cyanacétylamino, propionylamino, métiiylsulfonylamino, éthylsulfonylamino, phénylsulfonylamino, méthoxycarbonylamino, éthoxycarbonylamino et benzoylamino. 15 On fabrique les nouveaux colorants disazoïques (I) en diazotant des aminés de formule : H05S-Q»A-0- 20 (où R.|, m et A ont le sens précité) et en faisant réagir avec des aminés de formule : ?2 25 Rj (où Rg, R^ et B ont le sens précité et Z représente Hs -SO^H ou -CHgSO^H), pour obtenir des colorants monoazoïques de formule : ®3 30 HO*S-O-A-O-= H«= B - 1H-Z (El) en diazotant les colorants monoazoïques ainsi obtenus? après la séparation ou scission éventuellement nécessaire du groupe Z par 35 "une saponification alcaline ou acide, et en copùlant avec une aminé de formule ; BAD ORIGINAL 70 4380Û 5 2070734 (i) (où R^ à ont le sens précité). Un autre procédé pour fabriquer les colorants (i) consiste à diazoter des aminés de formule 10 ho-a-O- Gh). (où A, R^ et m ont le sens précité) et à copuler avec des aminés de formule (VIII) pour obtenir des colorants monoazoïques de formule : R3 15 HO-A-O--N = N- B - NH-Z (XII) après scission du reste Z par saponification acide ou alcaline à diazoter et à copuler avec une aminé de formule (X), et enfin à 20 transformer les colorants disazoïques ainsi obtenus et répondant à la formule : 7*5 Rj r / - RfJ H0-A-0-/7V-N = N- é -N f = (XIII) 25 (*1), *2 r4_ (où R^ à R^, A, B et m ont le sens précité) à l'aide d'agents de sulfonation comme l'acide sulfurique concentré, l'acide sulfurique monohydraté ou l'oléum^en les colorants (I). 30 Une autre variante du procédé selon l'invention pour fabriquer les colorants disazoïques (I) consiste à transformer les colorants monoazoïques de formule (XII) à l'aide d'agents de sulfonation comme l'acide sulfurique concentré, l'acide sulfurique monohydraté ou l'oléum en les colorants de formule (IX), à diazoter et 35 à copuler avec des aminés de formule (X). Des aminés appropriées de formule (XI) sont par exemple : l'éther 4-aminophénylique de 1'éthylène-glycol (ou éther de 4-amino- 70 43800 6 2070734 phényle et d'éthylène-glycol) ; l'éther 4-aminophénylique du triméthylène-glycol ; l'éther 4-aminophénylique du propylène-glycol ; l'éther 2-méthyl-4-aminophénylique de 1'éthylène-glycol ; l'éther 2-méthyl-4-aminophénylique du triméthylène-glycol ; l'éther 2- 5 méthyl-4-aminophénylique du propylène-glycol ; l'éther 3-méthyl-4-aminophénylique de 1'éthylène-glycol ; l'éther 3-méthyl-4-aminophé-nylique du triméthylène-glycol ; l'éther 2-éthyl-4-aminophénylique de 1 'éthylène-glycol l'éther 3=éthyl-4-aminophénylique de l'éthylène-glycol l'éther 3-éthyl-4-aminophénylique du triméthylène-10 glycol 5 l'éther 2-méthoxy-4-aminophénylique de 1'éthylène-glycol ; l'éther 2-méthoxy-4-aminophénylique du triméthylène-glycol ; l'éther 3-méthoxy-4-aminophénylique de 1'éthylène-glycol ; l'éther 3-méthoxy-4-aminophénylique du triméthylène-glycol ; l'éther 2-éthoxy- 4-aminophénylique de 15éthylène-glycol ; l'éther 3-éthoxy-4-amino-15 phénylique de 1'éthylène-glycol ; l'éther 2-chloro-4-aminophénylique de 1'éthylène-glycol ; l'éther 2-chloro-4-aminophénylique du triméthylène-glycol ; l'éther 2-chloro-4-aminophénylique du propylène-glycol ; l'éther 3-chloro-4-aminophénylique de 1'éthylène-glycol ; l'éther 3-chloro-4-aminophénylique du triméthylène-glycol ; l'éther 20 2-bromo-4-aminophénylique de 1'éthylène-glycol ; l'éther 3-bromo-4-aminophénylique de 1'éthylène-glycol ; l'éther 2,5-diméthyl-4-aminophénylique de 11éthylène-glycol ; l'éther 2,5-diméthyl-4-aminophénylique du triméthylène-glycol ; l'éther 2,6-diméthyl-4-aminophénylique de 1'éthylène-glycol ; l'éther 2,6-diméthyl-4-25 aminophénylique du triméthylène-glycol ; l'éther 2,3-diméthyl-4- aminophénylique de 1'éthylène-glycol ; l'éther 3,5-diméthyl-4-amino-phénylique de 1'éthylène-glycol ; l'éther 2,3,5-triméthyl-4-amino-phénylique de 1!éthylène-glycol ; l'éther 2,3,5-triméthyl-4-smino-phénylique du triméthylène-glycol ; l'éther 2,3,5,6-tétraméthyl-4-30 aminophénylique de 1'éthylène-glycol ; l'éther 2,5-dichloro-4- aminophénylique de 1'éthylène-glycol ; l'éther 2,6-dichloro-4-amino~ phénylique de lséthylène-glycol ; l'éther 2,6-dichloro-4-aminophé-nylique du triméthylène-glycol ; l'éther 2-chloro-4-amino-5-méthoxy-phénylique de 1!éthylène-glycol ; l'éther 2-chloro-4-amino-5-méthyl-35 phénylique du triméthylène-glycol, ainsi que leurs esters sulfuriques acides » Des composants intermédiaires appropriés de formule (VIII) BAD ORIGINAL 70 43800 7 2070734 sont par exemple : l'aniline, le 2r-amino toluène, le 3-aminotoluène, le 2-amino-éth.yl-benzène, le 3-affiino-éthylbenzène, la 3-chloraniline, la 3-brom-aniline, le 2-amino-anisol, le 3-amino-anisol, le 2-amino-éthoxy-5 benzène, le 3-amino-éthoxybenzène, le 1-amino-2,3- ■- Des composants finals de formule (X) appropriés sont par exemple : la N-méthyl-aniline, la B-éthyl-aniline, la N-n-butyl-aniline, la N-p-cyanéthyl-aniline, la N-(3-chloréthyl-aniline, la n-{3-hydroxy-15 éthyl-aniline, la ïï-6-acétoxyéthyl-aniline, la N-(3-méthoxy- et la N-{3-éthoxycarbonyloxyéthyl-aniline, la N-(3-carbométhoxyéthyl-aniline, la N-B-cyanéthyl-2-méthyl-aniline, la N-méthyl-m-toluidine, la• N-éthyl-m-toluidine, la N-|3-cyanéthyl-m-toluidine, la ÏF-f3-chlor-éthyl-m-toluidine, la U-p-hydroxyéthyl-m-toluidine, la N-[3-acétoxy-20 éthyl-m-toluidine, la ïï-p-méthoxycar'bonyloxyéthyl-m-toluidine, la N-éthyl-*3-éthyl-aniline, la ÎT-n-propyl-3-éthyl-aniline, la N-|3-cyanéthyl-3-éthyl-aniline, la ÎT-B-eyanéthyl-3-méthoxy-aniline, la N-P-chloréthyl-3-méthoxy-aniline, la ÏJ-j3-cyanéthyl-3-éthoxy-aniline, la N-p-chloréthyl-3-éthoxy-.aniline,- la N-éthyl-3- -chloE-aniline.'la 25 N-{3-cyanéthyl-3-^hlor-aniline., la IT-P-chloréthy1-3-chior.-aïfiline, la K-|3-hydroxyéthyl-3-s.cfeÎQï'-arîi'liiia, la îT~[3-acétoxyéthyl-3-chlor-aniline , la U-p-cyanéthylamino-3--brom-arliline, la F-éthyl-EP-formyl-m-phénylènediamine, la N-éthyl-N'-aeétyl-m-phénylènediamine, la N-P-cyanéthyl-N'-formyl-m-phénylènediamine, la ïT-P-cyanéthyl-BT® -30 acétyl-m-phénylènediamine, la îT-B-cyanéthyl-IP-hydroxyaeétyl-m- phénylènediamine, la N-S-cyanéthyl-N'-propionyl-m-phénylènediamine, la N-B-cyanéthyl-N'-benzoyl-m-phénylènediamine, la l-B-cyanéthyl-N'-méthoxycarbonyl-ia-phénylènediamine, la !T-(3-cyanéthyl-iTs -éthoxy-carbonyl-m-phenylènediamine, la N-8-cyanéthy 1-ITf -benzène suifonyl-m-35 phénylènediamine, la K-B-cyanéthyl-M'-toluènesulfonyl-s-phénylène-diamine, la N-B-cyanéthyl-n'-méthylsulfonyl-m-phénylènediamine, la U-p-eyanéthyl-H'-éthylsulfonyl-m-phénylènediamine, la N-p-chlor- 70 43800 8 2070734 éthyl-ÎT1 -acétyl-m-phénylènediamine, la ïf-p-hydroxyéthyl-îi!'® -acétyl-m-phénylènediamine , la N-8-acétoxyéthyl-ÏT5-acétyl-m-phénylènediamine, la ET-P-méthoxycarbonyloxyéthyl-N'-acétyl-m-phénylènediamine, la N-p-carbométhoxyéthyl-ÏT'-acétyl-m-phénylènediamine, la F-éthyl-2-5 méthoxy-5-méthyl-aniline, la N~!3=cyanéthyl-2-méthoxy-5-méthyl-aniline, la N-B-cyanéthyl-2-éthoxy-5~méthyl-aniline, la N-p-cyan-éthyl-2,5-diméthyl-anilines la N-éthyl-2-méthoxy-5-acétylamino~ aniline, la N-p-chloréthyl-2~méthoxy-5-acétylamino-aniline, la ÎT-p-cyanéthyl~2-méthoxy-5~acétylamino~aniline. la N-|3-cyanéthyl-2-10 éthoxy-5-acétylamino-aniline, la N-(3 - cyané thyl-2 -méthoxy- 5 -f ormyl-amino-aniline, la I\f-3~cyanéthyl-2-méthoxy-5-hydroxyacétylamino-aniline, la N~p-cyanéthyl~2-méthoxy-5-propionylamino-aniline, la N-p-cyanéthyl-2-éthoxy-5-propionylamino-aniline, la N-P-cyanéthyl-2-éthoxy-5-hydroxyacétylamino-an.iline, la N-8-cyanéthyl-2-méthoxy-5-15 benzoylamino-aniline, la ÎT-8-cyanéthyl-2-méthoxy-5-méthoxycarbonyl-amino-aniline, la ÎT-P-cyanéthyl-2-méthoxy-5-éthoxycarbonylamiîio-aniline, la N-P-cyanéthyl-2-méthoxy-5-méthylsulfonylamino-aniline, la N-P-cyanéthyl-2-méthoxy~5-éthylsulfonylamino-aniline, la N-P-hydroxyéthyl-2-méthoxy-5-acétylamino-aniline, la N-P-acétoxyéthyl-20 2-méthoxy-5-acétylamino-aniline, la F-P-méthoxycarbonyloxyéthyl-2-méthoxy-5-acétylamino-aniline, la N-P-cyanéthyl-2-méthyl-5-acétyl-amino-aniline; la N,N-diméthyl-aniline, la N,N-diéthyl~aniline, la N-méthyl-N-n-butyl-aniline, la N,ïï-diéthyl-m-toluidine, le îT,îT-diéthylamino-3-chlorobenzène , la ÎJs,N-diéthyl-N,-formyl=-iii'-phénylène-25 diamine, la ïïjN-diéthyl-ïf'-acétyl-m-phénylènediamine, la Hçl-diéthyl-3\P-3_propionyl-m-phénylènediamine, le N,M=-âiéthylamino-3-méthoxy-denzène, le 1-U,î!-diéthylamino~2?5=diméthoxybenzène, le 1-1,1-diéthylamino-2,5-diéthoxybenzènes le 1-N,H-diéthylamino-2~méthoxy-3-acétylaminobenzène, la N-éthyl-IT-P-ehloréthyl-aniline, la H,N-30 bis=(p~chloréthyl)-aniline, la îï-(P-chloréthyl)-ïr-butyl-aniiine, la M-(P-chloréthyl)-N-éthyl-m-toluidine, la N,N-bis-(p-chloréthy1)-m-toluidine, la N-méthyl-N-P-hydroxyétïryl-aniline, la M-éthyl-l-p-hydroxyéthyl-aniline, la N,N-bis-(p-hydroxyéthyl)-aniline, la N-buty 1-N-(p-hydrcxyéthyl)-aniline, la î-îs!7-bis-(8, y -d à.nydroxypropy1 )-35 aniline, la N-éthyl-H-P-hydroxyéthyl-m-tcluidine, la EpN-bis-Cp-hydroxyéthyl}-m-toluidine, le 1 -î\r-éthyl-H~8-hydroxyé"chylaiaino-2-méthoxy-5-ifléthylbensène, la K~éthyl-N-P-hydroxyéthyl~â's --acétyl-m~ 70 43800 9 2070734 phénylènediamine, la IT,N-bis-((3-hydroxyéthyl )-K'-acétyl-m-phénylène-diamine, le 1 -N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)-amino-2-méthoxy-5-acétyl-aminobenzène, le 1-N,N-bis-(P-hydroxyéthyl)-amino-2-éthoxy-5-acétylaminobenzène, le 1-N,N-bis-(P-hydroxyéthyl)-amino-2-méthoxy-5 5-propionylaminobenzène, la N-éthyl-ïT-p-acétoxyéthylaniline, la N,lT-bis-(p-acétoxyéthyl)-aniline, la N-butyl-N-p-acétoxyéthyl-aniline, la N-éthyl-N-P-acétoxyéthyl-m-toluidine, la N,ïï-bis-(p-acétoxyéthyl)-m-toluidine, le 1-N-éthyl-Iî-P-acétoxyéthylamino-2-méthoxy-5-méthylbenzène, la ÎT-éthyl-N-j3-acétoxyéthyl-N'-acétyl-m-10 phénylènediamine, la N,N-bis-(p-acétoxyéthyl)-N'-acétyl-m-phénylène-diamine, le 1 -N, îT-bis-(P-acétoxyéthyl)-amino-2-méthoxy-5-acétyl-aminobenzène, le 1 -N,N-bis-((3-acétoxyéthyl)-amino-2-éthoxy-5-acétyl-aminobenzène, le 1-N, ÎT-bis-( P-acétoxyéthyl)-amino-2-méthoxy-5-propionylaminobenzène, la N,N-bis-(P-éthoxycarbonyloxyéthyl)-15 aniline, la N,N-bis-(p-méthoxycarbonyloxyéthyl)-aniline, la N,IT-bis- (p-éthoxycarbonyloxyéthyl)-m-toluidine, la N,N-bis-(p-méthoxy-carbonyloxyéthyl)-m-toluidine, la N,N-bis-(p-éthoxycarbonyloxyéthyl)-N'-r-acétyl-m-phénylènediamine, la N, N-bis- ( P-méthoxycarbonyloxyéthyl ) -Nf -acé.tyl-m-phénylènediamine , le 1 -ET,N-bis-((3-éthoxycarbonyl-20 oxyéthyl)-amino-2-méthoxy-5-acétylaminobenzène, le 1 -N,N-bis-(p-méthoxycarbonyloxyéthyl)-amino-2-méthoxy-5-acétylaminobenzène, le 1-N,N-bis-( (3-éthoxycarbonyloxyéthyl)-amino-2-éthoxy-5-acétylamino-benzène, le 1 -N,N-bis-(P-méthoxycarbonyloxyéthyl)-amino-2-éthoxy-5-acétylaminobenzène, la N,N-b is-(P - carb omé thoxy é thyl )-N'-ac é ty 1-m-25 phénylènediamine, la N-méthyl-N-p-cyanéthyl-aniline, la ET,ÎT-bis-(P-cyanéthyl)-aniline, la N-éthyl-N-P-cyanéthyl-m-toluidine, la N-éthyl-N-P-cyanéthyl-N' -acétyl-m-phénylènediamine, la N-P-hydroxy-éthyl-ÎT-p-cyanéthyl-anilirie, la N-p-acétoxyéthyl-N-P-eyané !hyl-m-toluidine, la N-P-méthoxycarbonyloxyéthyl-N-P-cyanéthyl-N1-aeétyl-50 m-phénylènediamine. On diazote les composants diazotables de formule (VII) ainsi que ceux de formule (XI) en opérant de façon en soi connue, par exemple en solution aqueuse acide à l'aide d'une solution de nitrite de sodium à 0°-20°C et l'on copule avec les copulants de formule 35 (V). On peut effectuer la copulation dans un domaine de pH neutre à fortement acide, mais de préférence dans une gamme de pH faiblement acide ., en milieu aqueux ou hydro-organique . 70 43800 10 2070734 On peut isoler les colorants monoazoïques ainsi formés» ou bien directement par suite de leur insolubilité dans l'eau, si l'on a utilisé des composants diazotables de formule (XI) et des copulants de formule (VIII) où Z est un atome d'hydrogène, ou bien par 5 relargage par addition de sel si l'on a utilisé des composants diazotables de formules (VII) ou (XI) et des copulants de formule (VIII) où Z est un radical -SO^H ou bien -CHgSO^H. Dans ce dernier cas, un isolement du colorant monoazol'que n'est en général nécessaire qu'après la mise en liberté du groupe amino du copulant (effec-10 tuée par saponification alcaline ou acide). Si l'on a utilisé des composants diazotables de formule (VII) et des copulants de formule (VIII) où Z est un groupe -SO^H ou -CHgSO^H, il vaut mieux effectuer un traitement alcalin pour mettre en liberté le groupe amino du copulant, car dans ces conditions l'ester sulfurique acide est stable. 15 Un isolement intermédiaire des colorants monoazoïques n'est cependant pas toujours indispensable - on peut aussi les diazoter à nouveau sans les isoler. On peut effectuer la seconde ou nouvelle diazotation des colorants aminoazoïques (IX) et (XII) (où Z est un atome d'hydrogène) 20 par exemple en dispersion aqueuse acide à l'aide d'une solution de nitrite de sodium, les températures de diazotation pouvant se situer entre 0° et 30°C. On peut du reste aussi effectuer une diazotation indirecte des colorants aminoazoïques de formule (IX).où Z est un atome d'hydrogène, en les dissolvant en milieu alcalin, en y 25 ajoutant une solution de nitrite de sodium et en faisant couler dans une solution aqueuse d'acide chlorhydrique ou bien en y ajoutant de l'acide chlorhydrique. La transformation du colorant amino-azoïque (XII), où Z est un atome d'hydrogène, en l'ester sulfurique acide peut s'effectuer en introduisant (XII) dans de l'acide sulfu-30 rique concentré, de l'acide sulfurique monohydraté ou de l'oléum à, la température ambiante et en continuant à agiter durant plusieurs heures encore. On peut ensuite précipiter et isoler l'ester sulfurique acide du colorant en l'introduisant dans de l'eau glacée, ou bien également le traiter à nouveau par une nouvelle ou seconde di» 35 azotation directe. On réalise également de façon en soi connue la copulation des colorants aminoazoïques diazotés (IX), où Z est un atome 70 43800 n 2070734 d'hydrogène, avec les composants finals (X) pour obtenir les colorants disazoïques (I) .en opérant par exemple en milieu aqueux neutre, faiblement ou fortement acide ou bien aussi en milieu hydro-organique-. Les colorants disazoïques de formule (I) sont en général assez peu 5 solubles en milieu acide, et on peut les isoler par une simple opération de filtration, éventuellement après addition de 2 à 10 % de chlorure de sodium. Si les colorants se présentent sous forme impure, on peut les faire recristalliser de façon connue dans de l'eau chaude, en ajoutant éventuellement une substance alcaline. On 10 peut rendre bien hydrosolubles les colorants (I) isolés en milieu acide et peu solubles, en les mélangeant avec des sels de bases fortes et d'acides faibles, par exemple avec le phosphate trisodique, le phosphate disodique, le tétraborate de sodium, le métaphosphate de sodium, le métasilicate de sodium ou le carbonate de sodium. 15 La copulation des colorants aminoazoïques (XII) diazotés avec les composants finals (X) pour obtenir les colorants disazoïques (XIII) s'effectue également de façon en soi connue, par exemple en milieu aqueux neutre, faiblement ou fortement acide, ou bien également dans un milieu hydro-organique. On peut facilement 20 isoler par filtration les colorants disazoïques (XIII) insolubles dans l'eau. Après leur séchage, en les délayant dans de l'acide sulfurique concentré, de l'acide sulfurique monohydraté ou de l'oléum et en continuant à agiter durant plusieurs heures, on les transforme en colorants disazoïques (i) que l'on isole par précipi-25 tation dans de l'eau glacée et filtration, et dont on élimine par un lavage à l'eau ou à l'aide de solutions alcalines diluées l'acide sulfurique qui le souille. Les colorants de formule (i) conviennent bien pour teindre et colorer des matières azotées, comme la laine et la soie, mais de 30 préférence des fibres de superpolyamides et de superpolyuréthannes synthétiques en des nuances orangées, rouge écarlate, rouge bleuté, rubis et bordeaux ayant de bonnes à de très bonnes solidités générales. Les colorants montent très bien, aussi bien en bain de teinture acide qu'en bain neutre, sur des fibres de polyamide. 35 Dans les exemples suivants, les parties indiquent des parties en poids et les pourcentages sont des pourcentages pondéraux. 70 43800 12 2070734 Exemple 1 On âiazote de façon connue 23,3 parties de l'ester sulfurique acide de l'éther 4-aminophénylique de l1éthylène-glycol (ou éther de 4-aminophényle et d!éthylène-glycol) en solution 5 aqueuse acidifiée par de l'acide chlorhydrique et l'on copule à pH 3 à 3,5 avec 22 parties d'acide méta-toluidine-méthane-sulfonique. Une fois la copulation achevée, on ajoute à la solution de copulation ■une solution de 4 i° dJhydroxyde de .sodium pour scinder le reste acide méthane-suifonique, et l'on chauffe une heure et demie à deux 10 heures à 1'ébullition. On précipite à pH 7,5 le colorant amino- azoïque ainsi formé en le neutralisant à l'aide diacide chlorhydrique, on parachève la séparation en ajoutant 15 i° de chlorure de sodium et l'on isole. On délaie à nouveau le colorant monoazoïque dans 300 parties d'eau et 30 parties d'acide chlorhydrique concentré et puis 15 on le diazote une seconde fois à 25°-30°C avec 6,9 parties de nitrite de sodium (sous forme d'une solution aqueuse à 30 i°). On fait ensuite couler la suspension du sel de diazonium dans une solution, ajustée à pH 3,5 à l'aide d'acétate de sodium, de 21,5 parties de N-p-.cyanéthyl-îP-acétyl-métâ-phénylènediamine dans 200 parties 20 d'acide chlorhydrique dilué. Pendant la copulation, on maintient la valeur du pH à 3,5 à l'aide d'acétate -de sodium. Une fois la copulation achevée, on ajoute 10 fo de chlorure de sodium et l'on isole par filtration sous vide le colorant précipité, qui répond à la formule : et on le sèche. On obtient 55 parties dBune poudre de colorant 30 rouge. Exemple de teinture ajoute 5 ml d'une solution à 10 % d'acétate d'ammonium et l5on dilue en ajoutant de l'eau jusqu'à obtention d'un volume de 500 ml. 35 On introduit dans le bain de teinture 10 g de fibres de polyamide, on porte le bain de teinture en l'espace de 20 minutes à l'ébullition, on y ajoute 4 ml d'une solution à 10 fa d'acide acétique et 25 •nhghgobggjf On dissout à chaud 0,1 g du colorant dans 100 ml d"eau, on BAD ORIGINAL 70 43800 13 2070734 l'on maintient une heure à la température de 1*ébullition. On rince ensuite et 11 on 5 , On parvient à une teinture de valeur égale lorsque l'on n'ajoute pas d'acide acétique au bain de teinture. Si, au lieu des fibres de polyamide, on introduit la même quantité de fibres de laine et que l'on opère par ailleurs comme décrit dans l'exemple de teinture ci-dessus, on obtient sur cette 10 matière également un écarlate limpide ayant de bonnes solidités analogues. Exemple 2 On diazote, comme décrit à l'exemple 1, 24,7 parties de l'ester sulfurique acide de l'éther 4-aminophénylique du triméthylène 15 glycol, on copule sur l'acide méta-toluidine-méthane-sulfonique, on scinde le reste acide méthane-suifonique, on diazote une fois encore et l'on copule sur 21,5 parties de N-P-cyanéthyl-N'-acétyl-méta-phénylènediamine. Une fois la copulation achevée, on essore sous vide le colorant de formule : 20 HO^SOOHgOHgOHgO- -p a » N- -NH-CHgCHgCN CHj NECOCH-j et on le sèche. On obtient 56 parties d'une poudre de colorant 25 rouge, qui teint les fils de polyamide en des nuances écariate limpide ayant de bonnes à de très bonnes solidités. Exemple 3 On diazote, en opérant comme décrit à l'exemple 1, 23,3 parties de l'ester sulfurique acide de l'éther 4-aminophénylique de 30 1'éthylène-glycol, on copule sur l'acide méta-toluidine-méthane-sulfonique puis on scinde le reste acide méthane-suifonique et on diazote une fois encore. On fait couler la suspension du sel de diazonium dans une solution, ajustée à pH 3,5 à l'aide d'acétate de sodium, de 23 parties de îî-8~cyanéthyl-2-méthyl-5-acétylamino-35 aniline dans 200 parties environ d'acide chlorhydrique dilué, en maintenant à 3,5 la valeur du pH de la solution de copulation en y ajoutant une solution d'acétate de sodium. Une fois la copulation 70 43800 14 2070734 achevée, on ajoute environ ÎO % de chlorure de sodium et l'on isole par essorage sous vide le colorant précipité, qui répond à-la for-' mule : ch5 ho^socegqbg0-r:,$ 3 3 n-^^-nh-chg-chg-cjir 0h3 nhooohj et on le sèche. On obtient 53 parties d'une poudre de colorant rouge, 10 qui teint les fils de polyamide en des nuances rouge jaunâtre limpide ayant de bonnes à de très bonnes solidités. Exemple 4 On diazote de façon connue 15,3 parties d'éther 4-aminophénylique de 1'éthylène-glycol dans une solution acidifiée par 15 l'acide chlorhydrique et, en opérant comme décrit à l'exemple A, on copule sur 22 parties d'acide méta-toluidine-méthane-sulfonique, Une fois la copulation achevée, on ajoute à la solution de copulation une solution à 4 % d'hydroxyde de sodium et l'on agite durant une demi-heure à 50°C. Le colorant monoazoïque précipite et on 20 l'essore sous vide, on le délaie dans 300 parties d'eau et 30 parties d'acide chlorhydrique et on le diazote à 20°-25°C avec 6,9 parties de nitrite de sodium (sous forme d'une solution aqueuse à 30 fo). On filtre la solution brune de sel de diazonium et on l'ajoute à une solution, ajustée à pH 2,5-3 à l'aide d'acétate de so-25 dium, de 15 parties de N-n-butyl-aniline dans 200 parties environ d'acide chlorhydrique dilué, en maintenant à 3,5-4 la valeur du pH de la solution de copulation par addition goutte à goutte d'une solution d'acétate de sodium. Une fois la copulation achevée, on essore sous vide le colorant de formule : 30 HOCEgCHgG-^j^-ïï = » i»\~j/-nh-CHgOHgQHgQBg GH3 on le sèche et on l'introduit à 20° - 25°C dans 300 parties d'acide sulfurique concentré en l'espace d'environ 30 minutes. On continue 35 à agiter à la température ambiante durant 3 heures encore la solution sulfurique et on la verse ensuite sur suffisamment de glace pour que la température du mélange n'excède pas 10°C. On essore BAD ORIG'NAL 70 43800 15 2070734 sous vide le colorant précipité, qui répond à la formule : ho5soch2ch2o- -nh-ch2ch2ch2 CHj ■nh-ch0ch0ch9ch. 2on2 2 3 5 et on le lave abondamment à l'eau jusqu'à ce que ce colorant ne soit plus acide. Il teint les fils de polyamide en des nuances orangées ayant de bonnes solidités. Exemple 5 10 On diazote, en opérant comme décrit à l'exemple 4, 15,3 parties d'éther 4-aminophénylique de 1'éthylène-glycol et l'on copule à pH 3 - 3,5 sur une solution, neutralisée à l'aide d'acétate de sodium, de 14 parties de 3-amino-4-méthoxy-toluène dans 200 par- 15 la valeur du pH de la solution de copulation à l'aide d'une solution d'acétate de sodium. Une fois la copulation achevée, on essore sous vide le colorant aminoazoïque, on le sèche et on l'introduit en. l'espace de 30 minutes environ à 20°-25°C dans 200 parties d'acide sulfurique concentré. On continue ensuite à agiter durant 20 3 heures encore et l'on verse suffisamment de glace pour que la température du mélange n'excède pas 10°C. On isole le colorant précipité, qui répond à la formule : on le délaie dans environ 300 parties d'eau et 30 parties d'acide chlorhydrique concentré et l'on diazote à 25° - 30°C avec 6,9 parties de nitrite de sodium (sous forme d'une solution aqueuse à .30 fo). 30 On fait couler la suspension du sel de diazonium dans une solution, ajustée à pH 3 - 4 à l'aide d'acétate de sodium, de 25 parties de U_p_acétoxyéthyl-N!-acétyl-méta-phenylènediamine dans 200 parties environ d'acide chlorhydrique dilué, en maintenant à 3 - 4 la valeur du pH de la solution de copulation à l'aide d'une solution 35 d'acétate de sodium. Une fois la copulation achevée, on introduit environ „ encore 5 de chlorure de sodium et l'on essore scus vide le colorant de formule : ties environ d'acide chlorhydrique dilué, en maintenant à 3 - 3,5 25 ch3 70 43800 16 2070734 och3 ho3soch2ch2o- 5 ch3 hh000h3 et on le sèche. On obtient 54 parties d'une poudre rouge foncé, qui teint les fils de polyamide en des nuances rouge bleuté ayant de bonnes propriétés de solidité. Exemple 6 10 On diazote, en opérant comme décrit à l'exemple 1, 23,3 parties de l'ester sulfurique acide de l'éther 4-aminophénylique de 1'éthylène-glycol et, en opérant comme décrit à l'exemple 5, on copule sur 14 parties de 3-amino-4-méthoxy-toluène. Une fois la copulation achevée, on isole le colorant monoazoïque et, en opérant 15 comme décrit à l'exemple 5, on le diazote à nouveau. On fait couler la suspension du sel de diazonium dans une solution, ajustée à pH 3,5 à l'aide de l'acétate de sodium, de 21,5 parties de N-0-cyan-éthyl-N'-acétyl-méta-phénylènediamine dans 200 parties environ d'acide chlorhydrique dilué, en maintenant durant la copulation -une 20 valeur de pH de 3,5. Une fois la copulation achevée, on isole le colorant de formule : och3 h03s0ch2ch20- -n = = n- -nhchg chg on 25 ch3 nhcochj et on le sèche. Il teint les fils de polyamide en rouge bleuté ayant de bonnes à de très bonnes propriétés de solidité. Exemple 7 On diazote 26,75 parties de l'ester sulfurique acide de 30 l'éther 2-chloro-4-aminophénylique de 1'éthylène-glycol, en opérant de façon connue dans une solution aqueuse, acidifiée par l'acide chlorhydrique, et, en opérant comme décrit à l'exemple 5, on copule sur 14 parties de 3-amino-4-méthoxy-toluène, on diazote une fois encore et l'on copule sur 21,5 parties de N-g-cyanéthyl-N1-acétyl-35 méta-phénylènediamine. Le colorant obtenu répond à la formule : 70 43800 17 2070734 cl och3 HOjSOCHgCHgO* ■khoh2ch2cn ch3 NHOOOHj 5 II teint les polyamides en des nuances limpides d'un rouge bleuté intense ayant de très bonnes propriétés de solidité. Exemple 8 l'éther 2-chloro-4-aminophénylique du triméthylène-glycol, en opé-10 rant -comme décrit à l'exemple 7, on copule sur 14 parties de 3-amino-4-méthoxy-toluène, on diazote à nouveau et l'on copule sur 21,5 parties de N-B-cyanéthyl-N'-acétyl-méta-phénylènediamine. Le colorant obtenu répond à la formule : On diazote 28,15 parties de l'ester sulfurique acide de ' 15 01 och, ho3sogh2ch2ch2o- .nhch2ch2c!f ch3 nhcochj 20 Il teint les polyamides en des nuances limpides d'un, rouge bleuté ayant de très bonnes propriétés de solidité. 70 43800 18 2070734 10 Bxemple 9 On diazote, en opérant comme décrit à l'exemple 7, 28,15 parties de l'ester sulfurique acide de l'éther 2-chloro-4-amino-phénylique du propylène-glycol, on copule sur 14 parties de 3-amino-4-méthoxy-toluènej, on diazôte une fois encore et l'on copule sur 21,5 parties de N-^-cyanéthyl^BT'-acétyl-méta-phénylènediamine. Le colorant obtenu répond à la formule : 01 QCHj H03S00H2lri -M = = N-^^-HHCHgCHgOÏJ CHj HHCOCHj Il teint les polyamides en des nuances limpides d'un rouge bleuté ayant de très bonnes propriétés de solidité. Exemple 10 On diaaote 26,75 parties de l'ester sulfurique acide de 15 l'éther 3-chloro-4-amino-phénylique de 1'éthylène-glycol en opérant de façon usuelle dans une solution aqueuse acidifiée par d« l'acide chlorhydrique, comme décrit à l'exemple 1, on copule sur 22 parties d'acide méta-toluidine-méthane-sulfonique, on scinde le reste acide méthane-sulfonique et l'on diazote une fois encore. On fait-couler 20 la suspension de sel de diazonium dans une solution, ajustée à pH 3,5 à l'aide d'acétate de sodium, de 23 parties de U-f3-cyanéthyl-N'-propionyl-méta-phénylènediamine dans 200 parties environ d'acide chlorhydrique dilué, en maintenant la valeur du pH à 3,5 durant la copulation en ajoutant une solution d'acétate de sodium. Une fois 25 la copulation achevée, on isole et sèche le colorant de formule : p1 gp^SOOHgOHgO- "H " * H~ ohj NH-C0-ch2-0H5 C'est une poudre de couleur brun foncé, qui teint les fils de poly-30 amide en des nuances d'un écarlate limpide. BAD ORIGINAL 70 43800 19 2070734 10 Exemple 11 On diazate, en opérant comme décrit à 1*exemple 1, 30,2 parties de l'ester sulfurique acide de l'éther 2,6-dichloro-4-amino-phénylique de 1'éthylène-glycol, on copule sur l'acide méta-toluidine-méthane-sulfonique, on scinde le reste acide méthane-sulfonique et on diazote une fois encore. On effectue la copulation finale en opérant dans les mêmes conditions que celles indiquées à l'exemple 1 sur 25 parties de N-P-cyanéthyl-N'-méthylsulfonyl-méta-phénylènediamine. Après l'isolement, on obtient 58 parties du oolorant de formule : Cl h03s0ch2ch20- -n = » n-^^-nh-ch^hgcn ci • ch3 nh-so2ch3 qui teint les .fils de polyamide en des nuances rubis limpide ayant de bonnes à de très bonnes propriétés de solidité. 15 Exemple 12 On diazote, en opérant comme décrit à l'exemple 1, 24,7 parties de 1*ester sulfurique acide de l'éther 3-méthyl-4-aminophény-lique de 1'éthylène-glycol, on copule sur 19»5 parties d'acide aniline-méthane-sulfonique, on scinde le reste acide méthane-20 sulfonique et l'on diazote une fois encore. On effectue la copulation finale, en opérant dans les mêmes conditions que celles décrites à l'exemple 1, sur 21,5 parties de N-f3-cyanéthyl-N'-acétyl-méta-phény-lènediamine. Après leur isolement, on .obtient 51 parties du colorant de formule : 25 CH3 h03s0ch2ch20-^^-n = = n- -kh-ohgohgcn nhcochj qui teint les fils de polyamide en des nuances d'un rouge jaunâtre limpide. 30 Exemple 13 On diazotë, en opérant comme décrit à l'exemple 1, 23,3 parties de l'ester sulfurique acide de l'éther 4-amino-phénylique de 70 43800 20 2070734 lféthylène-glycol, et l'on copule sur une suspension aqueuse, neutralisée à pH 2 à l'aide d'acétate de sodium, de 18 parties de chlorhydrate d'a-naphtylamine, en maintenant à 2-2,5 la valeur du pH au cours de la copulation. Une fois la copulation achevée, on 5 isole le colorant monoazoïque ainsi formé, et on le diazote dans 500 parties environ d'éther monoéthylique de 1'éthylène-glycol et 30 parties de nitrite de sodium (sous forme d'une solution aqueuse à 30 %). On fait ensuite couler la suspension brune de sel de diazo-nium dans une solution, ajustée à pH 3,5 à l'aide d'acétate de 10 sodium, de 21,5 parties de N-f3-cyanéthyl-N' -acétyl-méta-phénylène-diamine dans 200 parties d'acide chlorhydrique dilué. On maintient à l'aide d'acétate de sodium la valeur du pH à 3»5 au cours de la copulation. Une fois la copulation achevée, on isole et sèche le colorant précipité, qui répond à la formule : 15 H03S0CH2CH20-^2^.-N = ,-ÇV* = N- -NHCH2CH 2cn nhcoch, Il teint les polyamides en des nuances rubis limpide ayant de bonnes propriétés de solidité. Si l'on opère comme indiqué dans les exemples ci-dessus, 20 en utilisant les composants de début, les composants intermédiaires et les composants finals indiqués dans le tableau suivant, on obtient des colorants disazoïques qui teignent les polyamides en les nuances de teintes indiquées. Exemple N° Composant de début 14 Ester sulfurique acide de l,éther 4-amino-phénylique de 1'éthylène-glycol 15 " 16 " 17 " 18 . 11 19 20 Composant intermédiaire Composant final Nuanoe sur polyamide ""■*4 O aniline aniline aniline aniline aniline aniline aniline N-méthyl-aniline - orangé N-é thyl-aniline orangé N-n-propyl-aniline orangé N-n-b ut y1-aniline orangé N-P-chloréthyl- orangé aniline ïï-0-cyanéthyl- orangé aniline N-P-hydroxyéthyl- orangé aniline 4s» U> OO O O rv> hO O O -^1 ou -fc» Exemple N° Composant de début 21 Ester sulfurique acide de l'éther 4-amino-phénylique de 1*éthylène-glycol 22 » 23 S! 24 " 25 " 26 « 27 n Composant Composant Nuance sur intermédiaire final polyamide aniline N-é thyl-m-toluidine orange aniline aniline aniline aniline aniline aniline N-p-cyanéthyl-m- orangé toluidine N-fJ-acétoxyéthyl-m- orangé toluidine F-P-méthoxycarbonyl- orangé oxy-éthyl-m-toluidine lT-(3-cyanéthyl-3- orangé mé thoxy-aniline N-P-chloréthyl-3- orangé chlor-aniline N-P-cyanéthyl-3-chlor- orangé aniline Exemple N° Composant de début 28 Ester sulfurique acide de l'éther 4-amino-phénylique de 1'éthylène-glycol 29 " 30 32 33 34 a Composant intermédiaire Composant final Nuance sur polyamide -«4 O -t=» LO 00 O O aniline N-éthyl-N*-acétyl-m-phénylènediamine rouge- jaunâtre aniline N-P-cyanéthyl-N1 - hydroxyacétyl-m- phénylènediamine rouge jaunâtre aniline aniline N-P-cyanéthyl-N1- acétyl-m-phénylène- diamine rouge jaunâtre N-P-cyanéthyl-N1- rouge jaunâtre propionyl-m-phénylène- diamine ro aniline N-P-cyané thyl-N1 -b e nz oy1-m-phény1ène-diamine rouge- jaunâtre aniline aniline N-P-cyanéthyl-N*-méthylsulfonyl-m-phénylène diamine N-P-cyanéthyl-N'-é thyl-s ulf onyl-m-phénylènediamine rouge jaunâtre rouge jaunâtre NJ O O UO -fc* Exemple N° Composant de début 35 Ester sulfurique acide de l*éther 4-amino-phénylique de l1éthylène-glycol 36 " 37 38 39 40 41 ff Composant Composant Nuance sur intermédiaire final polyamide O aniline N-0~cyanéthyl-N1-méthoxy-oarbony1-m-phénylène-diamine aniline N-f3-cyanéthyl-N'-éthoxy-carbonyl-m-phénylène-diamine aniline N-p-méthoxycarbonyloxy-éthyl-N*-acétyl-m-phénylènediamine aniline N-P-carbométhoxyéthyl-N'-acétyl-m-phénylène-diamine aniline N-éthyl-2-méthoxy-5-méthyl-aniline aniline N-(3-cyanéthyl-2-méthoxy-5-méthyl-aniline aniline N-p-cyanéthyl-2-éthoxy-5-mé thy 1-aniline rouge j auhâtre rouge j aunâtre rouge rouge orangé orangé orangé -fi» U> oo o o ro ro o --j o u> Exemple N° Composant de début 42 Ester sulfurique acide de l'éther 4-amino-phénylique de 1'éthylène-glycol .43 11 44 " 45 46 " 47 48 I! Composant intermédiaire Composant final Nuance sur polyamide -4 O u> 00 o o aniline N-P-cyanétbyl-m-anisidine orangé aniline N-P-cyanéthyl-3-éthyl-aniline aniline N-P-cyanéthyl-3-éthoxy-aniline aniline N-P-cyanéthyl-3-brom-aniline aniline N-P-cyanéthyl-N1- benzène-sulfonyl-m-phénylène diamine aniline N-p-cyanéthyl-2-méthyl-5~acétylamino-aniline aniline N-p-cyanéthyl-2-méthoxy-5-acétylamino-aniline orange orangé orangé rouge jaune rouge jaune rouge bleuté ro VJ1 hO O O LU Composant de début Ester sulfurique acide de l'éther 4-amino-phénylique de 1*éthylène-glycol is fit 11 1! tl II II II II II Composant intermédiaire Composant final Nuance sur polyamide aniline N-P-carboéthozyéthy l'aniline m-toluidine N-méthyl-aniline m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine N-n-propyl-aniline ÎT-i-pr opy 1-aniline N-i-buty1-aniline N-p-cyanéthy1-aniline N-P-hydroxyéthyl-aniline N-P-chlorét hy1-aniline N-Y -hydroxypropyl-aniline N-Y -chloropropyl-aniline N-5 -chlorobutyl-aniline orange orangé orangé orangé orangé orangé orangé orangé orangé orangé orangé O 4=* u> oo o o ro CTl SJ O o u> 42* ■Exemple Composant N° Composant de début intermédiaire 60 Ester sulfurique acide de l'éther m-toluidine 4-amino-phénylique de 1*éthylène-glycol 6 î " m-toluidine 62 11 m-toluidine 63 " m-toluidine 64 " m-toluidine 65 " m-toluidine 66 " m-toluidine 67 " m-toluidine 68 m-toluidine Composant Nuance sur final polyamide N-P-aeétoxyéthyl-aniline orangé N-P-méthoxycarbonyloxy- orangé éthyl-aniline N-P-éthoxycarbonyloxy- orangé é thy1-aniline N-p-carbométhoxy-é thyl- orangé aniline N-p-carboéthoxyéthyl- orangé aniline N-méthyl-m-toluidine orangé N-éthyl-m-toluidine orangé N-P-hydroxyéthyl-m- orangé toluidine N-p-acétoxyéthyl-m- orangé toluidine Exemple N° Composant de début 69 Ester sulfurique acide de l'éther 4-amino-phénylique de 1'éthylène-glycol 70 " 71 " 72 " 73 74 ii Composant intermédiaire Composant final Nuance sur polyamide m-toluidine N-P-méthoxycarbonyloxy- orangé é thy1-m-toluidine m-toluidine N-P-éthoxycarbonyloxy-éthyl-m-t oluidine orange m-toluidine N-P-chloréthyl-m-toluidine orange m-toluidine N-f -chloropropyl-m-toluidine orangé m-toluidine N-P-cyanéthy1-m-toluidine orangé m-toluidine N-éthyl-3-étby1-aniline orangé Exemple flo Composant de début Composant intermédiaire 75 Ester sulfurique acide de l'éther m-toluidine 4-amino-phénylique de 1'éthylène-glycol 76 " m-toluidine 77 11 m-toluidine. 78 11 m-toluidine 79 11 m-toluidine 80 " m-toluidine 81 11 m-toluidine Composant final Nuance sur polyamide N-p-hydroxyéthyl-3-é thy1-aniline orange *-4 O ■fc» U> 00 o o N-p~cyanéthyl-3-éthyl- orangé aniline N-éthyl-3-chlor-aniline orangé N-éthyl-3-brom-aniline orangé N-P-cyanéthyl-3-chlor- orangé aniline ro VD N-éthyl-m-anisidine orangé N-P-cyané thyl-m-anis idine orangé K) O --4 O OU Exemple N° Composant de début 82 Ester sulfurique aoide de l'éther 4-amino-phényliqu.e de l'éthylène-glycol 83 " 84 85 86 87 88 Composant intermédiaire Composant final Nuance sur polyamide *-4 O 45* U> 00 o o m-toluidine N-p-chloréthyl-m-anisidine orange m-toluidine N-p-chloréthyl-3-chlor- orangé aniline m-toluidine N-p-acétoxyéthyl-3-chlor-aniline orange m-toluidine N-éthyl-3-éthoxy-aniline m-toluidine m-toluidine m-toluidine N-P-cyanéthyl-3-é thoxy-aniline N-éthyl-N'-formyl-m-phénylènediamine N-éthyl-N' -acétyl-m-phénylènediamine orange orange rouge jaunâtre rouge jaunâtre Vj4 o hO O --4 O •*-4 LO Exemple N° Composant de début 89 Ester sulfurique acide de l'éther 4-amino-phénylique de 1*éthylène-glycol 90 " - 91 92 93 94 95 n Composant intermédiaire Composant final Nuance sur polyamide x-4 O U-> oo o o m-toluidine m-toluidine N-éthyl-N*-benzoy1-m-phénylènediamine N-P-hydroxyéthyl-N1 - acétyl-m-phénylène- diamine rouge jaunâtre rouge jaunâtre m-toluidine N-P-acétoxyéthyl-N*- acétyl-m-phénylène- diamine rouge jaunâtre m-toluidine N-P-chloréthyl-N1-acé tyl-m-phény1ène-diamine rouge jaunâtre m-toluidine N-P-cyanéthyl-N1 - formyl-m-phénylène- diamine écarlate m-toluidine m-toluidine N-p-cyanéthyl-N*- hydroxyacétyl-m- phénylènedia,mine N-P-cyanéthyl-N1- propionyl-m- phénylènediamine écarlate écarlate K3 O O --4 OJ 4=. ^Exemple HP Composant de début 96 Ester sulfurique aoide de l,éth.er 4-amino-phénylique de l1éthylène-glycol 97 98 99 100 101 00 > o 0 2 G> Z > JT 102 Composant intermédiaire Composant final Nuance sur polyamide m-toluidine N-P-cyanéthyl-N'-benzoyl écarlate m-phénylènediamine m-toluidine N-P-cyanéthyl-N8-méthyl- é carlate s ulfonyl-m-phény1ène- diamine m-toluidine N-P-cyanéthyl-N* -éthyl- sulfonyl-m-phénylène- diamine écarlate m-toluidine N-P-cyanéthyl-N1 -benzène-sulfonyl-m-phény 1 ène diamine écarlate m-toluidine N-P-cyanéthyl-N1-toluène-s ulf onyl-av-phénylènediamine écarlate m-toluidine N-P-cyanéthyl-N1 -mé thoxy-carbonyl-m-phénylènediamine écarlate a-toluidine N-P-oyanéthyl-N' -é thoxy-carb onyl-m-phénylène-diamine écarlate Exemple Composant N° Composant de début intermédiaire 103 Ester sulfurique acide de l'éther m-toluidine 4-amino-phénylique de l1éthylène- glycol 104 " m-toluidine 105 " m-toluidine 106 " m-toluidine 107 11 m-toluidine 108 " m-toluidine 109 " m-toluidine Composant final N-p-carbométhoxyéthylr N'-acétyl-m-phénylène-diamine Nuance sur polyamide écarlate O UJ oo o o N-éthyl-2-méthoxy-5-mé thyl-aniline rouge jaunâtre N-P-cyanéthyl-2-méthoxy- rouge jaunâtre 5-méthyl-aniline N-P-hydroxyéthyl-2- rouge jaunâtre méthoxy-5-méthy 1-aniline N-P-cyanéthyl-2-éthoxy- rouge jaunâtre 5-mé thyl-aniline Vj) N-P-cyanéthyl-2,5-diméthy1-aniline orange N-p-cyanéthyl-2-éthyl-5-a cétylamino-aniline rouge bleuté K> O O «-4 ou ^Exemple U° Composant de début 110 Ester sulfurique acide de l'éther 4-amino-phénylique de l'éthylène-' glycol 111 112 113 114 115 116 cd > o o 2 G :Z > Composant intermédiaire m-toluidine Composant final N-éthy1-2-méthoxy-5-a cé tylamino-aniline Nuance sur polyamide rouge bleuté --4 O -fci ua oo o o m-toluidine N-é thyl-2-éthoxy-5-a cé tylamino-anilin© rouge bleuté m-toluidine N-éthy1-2-mé thoxy-5-propionylamino-aniline rouge bleuté m-toluidine N-n-buty1-2-méthoxy-5-acétylamino-aniline rouge bleuté m-toluidine N-P-hydroxyéthyl-2- méthoxy-5-acétylamino- aniline rouge bleuté m-toluidine N-P-acétoxyéthyl-2- mé thoxy-5-acétylamino-aniline rouge bleuté m-toluidine N-0-méthoxycarbonyloxy- rouge bleuté éthyl-2-méthoxy-5^ a cé t ylamino-aniline NJ O --4 O u* Exemple N° Composant de début 117 Ester sulfurique acide de l'éther 4-amino-phénylique de 1*éthylène-glycol 118 " 119 " 120 " 121 " 122 " 123 " Composant intermédiaire Composant final Nuanoe sur polyamide m-toluidine N-(3-chloréthyl-2-méthoxy- rouge bleuté 5-acétylamino-aniline O -fc* UJ go O O m-toluidine m-toluidine m-toluidine N-p-cyanéthyl-2-mé thoxy-5-f ormylamino-aniline N-P-cyanéthy1-2-méthoxy-5-acétylamino-aniline N-P-cyanéthyl-2-éthoxy-5-acétylamino-aniline rouge bleuté rouge bleuté rouge bleuté m-toluidine N-j3-cyanéthyl-2-méthoxy- rouge bleuté 5-hydroxyacétylamino-aniline v» U1 m-toluidine m-toluidine N-p-cyanéthyl-2-méthoxy- rouge bleuté 5-propionylamino-aniline K-p-cyanéthyl-2-méthoxy- rouge bleuté 5-benzoylamino-aniline O O ^-4 ou 4=» Exemple N° Composant de début 124 Ester sulfurique acide de l'éther 4-amino-phénylique de 18éthylène-glycol 125 " 126 127 128 129 ? O O o z > 130 Composant intermédiaire m-toluidine m-toluidine Composant final Nuance sur polyamide N-fj-cyanéthyl-2-méthoxy- rouge bleuté 5-benzènesulfonyl-amino- aniline N-p-cyanéthyl-2-méthoxy- rouge bleuté 5-toluènesulf onylamino- aniline O LO oo O O m-toluidine N-P-cyanéthyl-2-méthoxy- rouge bleuté 5-méthylsulfonylamino- aniline m-toluidine N-P-cyanéthyl-2-méthoxy- rouge bleuté 5-ethylsulfonylamino- aniline CT\ m-toluidine N-p-cyanéthyl-2-méthoxy- rouge bleuté 5-mé thoxy carb onylamino- aniline mr-toluidine N-p-cyanéthyl-2-méthoxy- rouge bleuté 5-éthoxycarbonylamino- aniline 3-amino-4- méthoxy- toluène N-é thyl-aniline orange rougeâtre Kî O --4 O Exemple N° Composant de début Composant intermédiaire 131 Ester sulfurique acide de 3-amino-4-l'éther 4-amino-phénylique méthoxy-toluène de l1éthylène-glycol 132 11 3-amino-4- méthoxy-toluène 133 " 3-amino-4- méthoxy-toluène 134 " 3~amino-4- méthoxy-t oluène 135 " 3-amino-4- méthoxy-toluène 136 " 3-amino-4- méthoxy-toluène 137 " 3-amino-4- méthoxy-toluène Composant final Nuance sur polyamide -4 O N-P-oyanéthyl-aniline N-0-hydroxyéthy1-aniline N-p-cyanéthyl-m-toluidine N-P-cyanéthyl-3-chlor-aniline N-p-cyanéthyl-m-anisidine N-P-chloréthyl-m-anisidine N-éthyl-N1-acétyl-m-phénylènediamine orangé {jj rougeâtre 00 O orangé rougeâtre " orangé rougeâtre orangé rougeâtre orangé rougeâtre orangé rougeâtre rouge bleuté K) O O LU -fc» ^Exemple N° Composant de début Composant intermédiaire Composant final Nuanoe sur polyamide O u> 00 o o 138 139 140 141 142 143 144 145 Ester sulfurique acide de l8éther 4-amino-phénylique de 1'éthylène-glycol 3-amino-4~ mé thoxy-toluène N-j3-cy anéthyl-N* -hydroxy-a cé tyl-m-phény 1ènediamine 3-amino-4- N-P-cyanéthyl-N1 -propionyl- mé thoxy-t oluène m-phénylènediamine 3-amino-4- N-P-cyanéthyl-N1 -benzoyl» méthoxy-toluène m-phénylènediamine 3-amino-4- N-P-cyanéthyl-N"1 -benzène- mé thoxy-t oluène s ulfo ny1-m-phény1ène diamine 3-amino-4- N-P-cyanéthyl-N»-méthy1- méthoxy-toluène s ulfonyl-m-phénylènediamine 3-amino-4- N-p-cyanéthyl-N'-méthoxy- méthoxy-toluène carbonyl-m-phénylènediamine 3-amino-4- N-P-cyanéthyl-2-méthoxy- mé thoxy-t oluène 5-mé thy1-aniline 3-amino-4- N-P-cyanéthyl-2-méthyl-5- mé thoxy-t oluène acé tylamino-aniline rouge bleuté rouge bleuté rouge bleuté rouge bleuté rouge bleuté rouge bleuté rouge bleuté rouge bleuté oo IO O ^4 O —i lo -P* Exemple N° Composant de début Composant intermédiaire 146 Ester sulfurique acide de l'éther 4-amino-phénylique de 1*éthylène-glycol 3-amino-4-mé thoxy-t oluène 147 3-amino-4-mé t hoxy -t oluène 148 3-amino-4-méthoxy-toluène 149 . 3-amino-4-mé thoxy-t oluène 150 3-amino-4-méthoxy-toluène 151 3-amino-4-méthoxy-toluène 152 3-amino-4-méthoxy-.toluène Composant final Nuance sur polyamide •-4 O N-p-chloréthyl-2-méthoxy-5-acétylamino-aniline N-p-cyanéthy1-2-mé thoxy-5-formylamino-aniline N-P-cyanéthyl-2-méthoxy-5~ acétylamino-aniline N-P-cyanéthy1-2-méthoxy-5~ propionylamino-aniline N-p-cyanéthyl-2-éthoxy-5-acé tylamino-aniline N-p-cyané thyl-2-mé thoxy-5-b enz ène suifonylamino-aniline N-P-cyanéthyl-2-méthoxy-5~ méthoxycarbonylamino-aniline rubis U-> oo o o rubis rubis rubis rubis rubis rubis NJ O -4 O uo 4^» 70 43800 40 2070734 Exemple 1 53 On diazote 23,3 parties de l'ester sulfurique acide de l'éther 4-amino-phénylique de 1'éthylène-glycol, en opérant comme décrit dans l'exemple 1, puis on copule sur l'acide meta-toluidine-5 méthane-sulfonique, on scinde le reste acide méthane-sulfonique et on diazote une fois encore. On fait ensuite couler la suspension du sel de diazonium dans une solution, ajustée à pH 3,5 à l'aide d'acétate de sodium, de 18 parties de N-éthyl-N-0-cyanéthylaniline dans 200 parties environ d'acide chlorhydrique dilué, en maintenant 10 à 3,5 la valeur du pH de la solution de copulation par addition d'une solution d'acétate de sodium. Une fois la copulation achevée, on ajoute environ 5 $ de chlorure de sodium et il se sépare le colorant de formule : . C H H0jS0GE2CH20- / GH_-CH9-CÎI CH, * * qu® l'on isole par essorage sous vide et que l'on sèche» On obtient 20 45 parties d'une poudre de colorant rouge clair, qui teint les fils de polyamide en des nuances orangé limpide ayant de très bonnes solidités. Exemple 154 On diazote 26,75 parties de l'ester sulfurique acide de 25 l'éther 2-chloro-4-amino-phénylique de 1'éthylène-glycol, en opérant comme décrit dans l'exemple 1, puis on copule sur l'acide méta-toluidine-méthane-sulfonique, on scinde le reste acide méthane-sulfonique et l'on diazote une fois encore. On fait couler la suspension du sel de diazonium dans une solution, ajustée à pH 3*5 30 à l'aide d'acétate de sodium, de 35»4 parties de N,N-bis-(P~méthcxy~ carbonyloxyéthyl)-N'-méta-phénylènediamine dans 200 parties environ d'acide acétique dilué et 50 parties de diméthyl-foraamide. On maintient la valeur du pH à 3.5-4 au cours de la copulation par addition d'acétate de sodium. Une fois la copulation achevé®, on 35 ajout© environ 10 $ de chlorure de sodium et il se sépare le colorant de formule : 6AD ORIGINAL, 70 43800 41 2070734 Cl HOjSOCHgCHgO -N.N-p-N(CH2CH20C00CH5 ) # CH3 HHCOCHj que l'on isole et sèche. On obtient 70 parties d'une poudre de colorant rouge foncé, qui teint les fils de polyamide en des nuances rouges ayant de bonnes à de très bonnes solidités. Exemple 155 10 " On diazote de façon usuelle 24,7 parties de l'ester sulfu rique acide de l'éther 3-méthyl-4-amino-phénylique de l'éthylène glycol, on copule sur 19»5 parties d'acide aniline-méthane-sulfo-nique, on scinde le reste acide méthane-sulfonique, et l'on diazote une fois encore. On fait couler la suspension du sel de dia-15 zonium dans une solution, ajustée à pH 3-4 à l'aide d'une solution d'acétate de sodium, de 23,7 parties de N,N-bis-(P-chloréthyl)-méta-toluidine dans 200 parties environ d'acide acétique dilué, en maintenant au cours de la copulation la valeur du pH à 3-4 par addition d'une solution d'acétate de sodium. Une fois la copu-20 lation achevée, on précipite entièrement, par addition de 10 i» de chlorure de sodium, le colorant de formule : /CH3 25 hûjsochgchgo- .n-0-h(ch2-ch2-ci)2 CHj et on l'isole. Il teint les fils de polyamide en des nuances orangé limpide'ayant de bonnes solidités. 30 Dans le tableau suivant sont indiqués d'autres colorants obtenus selon la présente invention, et qui teignent les fils de polyamide en les nuances indiquées : 35 Exem- Composant de début Composant Composant final Nuance sur pie intermédiaire polyamide n° 1 56 Ester sulfurique acide de 1f éther 4-amino-phénylique de 1'éthylène-glycol aniline N, N-diéthylaniline orangé 157 ÎT aniline N,.N-diéthyl-a- toluidine orangé 158 ff aniline N,N-diéthyl-3-chlor-aniline orangé 15? M aniline N-éthyl-N^P-chloréthylaniline orangé 160 ff aniline N-éthyl-N-p-cyanéthylaniline orangé 161 fï aniline N-butyl-N-p-cyanéthylaniline orangé 162 lï aniline N-éthyl-N-P-cyanéthyl-m-toluidine orangé 163 ff aniline N- é thy 1-N- (3- cy ané thy 1- 3-chlo r-ani1ine orangé 164 tî - aniline N-éthyl-N-p-cyanéthy1-3-brom-aniline orangé 165 ff aniline N,N-bis-(p-chloréthyl)-aniline orangé 166 ff aniline N-éthyl-N-P-hydroxyéthy1-aniline orangé 167 ff aniline N- é thy 1- N- P- ac é t oxy é thyl-aniline orangé 168 ff aniline N- 0-ac ét oxyéthyl-N-P-cyané thyl-aniline orangé 169 If aniline N-0-chloréthyl-N-P-cyanéthyl-aniline orangé Exemple Composant de début ■ Composé N° intermédiaire 170 Ester sulfurique acide de aniline l'éther 4-amino-phénylique de 1'éthylène-glycol , 171 " aniline •) 72 " aniline 173 " aniline• 174 " aniline 175 " aniline 176 " aniline 177 " aniline 178 " aniline 179 " aniline 180 " aniline 181 " aniline Composant final Nuance sur polyamide ---4 O UJ 00 o o N-bis-(P-hydroxyéthyl) aniline orangé N-bis-(P-acétoxyéthyl)- aniline orangé N-bis-( P-.méthoxycarbonyl- oxyéthyl)-aniline orangé N-bis-(p-carbométhoxy-éthyl)-aniline orangé N-butyl-N-P-cyanéthyl-m-toluidine orangé N-éthyl-N-P-chloréthy1-m-toluidine orangé N-éthyl-N-P-hydroxyéthy 1-m-toluidine orangé N-éthyl-N-p-acétoxy- éthyl-m-toluidine orangé N- é thy1-N- P-méthoxy-carbonyl-oxyéthyl-m-toluidine orangé N, N-bis-(p-chloréthyl)-m-toluidine orangé N,N-bis-(P-hydroxyéthyl)-m-toluidine orangé N,N-bis-(P-acétoxyéthyl)-a-toluidine orangé -F* bO o -«4 ,0 -«J U) -fc* pi® n° 182 183 1 84 1 85 186 187 188 189 190 191 1 193 194 Composant de début Composé intermédiaire Ester sulfurique de l'éther aniline 4-amino-phénylique de lsé-thylène-glycol " aniline " aniline " aniline " aniline " aniline " aniline " aniline " aniline " aniline " aniline " aniline " aniline Composant final Hj N-bis-(P-méthoxycarbonyl-oxyéthyl)-m-toluidine N- é thy 1- N- P- cy ané t hy'1- 3~ éthy1-aniline N-éthyl-N- P-hydroxy é t hy 1-^-3-éthy1-aniline N-éthy1-N-p-acétoxyéthy1~ 3-éthyl-aniline N-éthyl-N-P-acétoxyéthyl-3-chlor-aniline N-étbyl-ÎT-p- oyanéthyl-o-toluidine N- é thy1- N- P-ac é toxy é thyl-o-toluidine N, N-diéthyl-m-anisidine N- é thyl-N-P-cyané thy1-m-anisidine N, N-diéthyl-2,5-diméthy1-aniline N-éthyl-N-p»cyanéthyl-2,5-diméthy1-aniline N-é thyl- N-P-hydroxy- éthy 1=* 2, 5-diméthy 1-aniline N, N-diéthyl-2,5-diméthoxy-aniline Exemple Composant de début n° Composé intermédiaire 195 Ester sulfurique acide de aniline 11éther 4-amino-phénylique de 1*éthylène-glycol 196 " aniline 197 " aniline 198 " aniline 199 " aniline 200 " aniline 201 " aniline 202 " aniline 203 " aniline 204 " aniline 205 " aniline 206 " aniline Composant final Nuance sur polyamide O -fc» (JL> 00 o o N-éthyl-N-P-cyanéthyl-2, 5-diméthoxy-aniline N-éthyl-N-P-hydroxyéthy1-2-méthoxy-5-méthy1-aniline N-éthyl-N-p-cyané thyl-2-mé t hoxy-5-méthyl-aniline NjN-diéthyl-N'-acétyl-m-phénylènediamine N,N-diéthyl-N1-propionyl-m-phénylènèdiamine N-éthy1-N-P-hydroxyéthy1-N1 -acétyl-m-phénylènediamine N-éthyl-N-P-acétoxyéthyl-N' -acétyl-m-phénylènediamine N, N-bis-(P-hydroxyéthyl)-N!-acétyl-m-phénylènediamine N, N-bis-(P-acétoxyéthyl)-N!-acétyl-m-phénylène-diamine N,N-bis-(p-méthoxycarbonyl-oxyéthyl)-N'acétyl-m-phénylène-diamine N-éthy1-N-P-cyanéthy1-N'-acétyl-m-phénylène-diamine N-éthyl-N-P-chloréthyl-N1-acétyl-m-phénylène-diamine orange orange orange rouge jaunâtre rouge jaunâtre rouge jaunâtre -#>■ VJl hO O >>4 O "-4 LU -fc» Exem ple n° Composant de début 207 Ester sulfurique acide de l'éther 4-amino-phénylique de 1'éthylène-glycol 208 " 209 " 210 211 212 213 214 215 O Composant intermédiaire Composant final Nuance sur polyamide J5» u> OO o o aniline N-é thyl- N-p-cyanéthy 1-N1 - propionyl-m-phénylène-diamine rouge jaunâtre aniline N-éthyl-N-p-cyanéthyl-N'- méthoxycarbonyl-m-phénylènediamine aniline N-éthyl-N-p-cyanéthyl-N!- benz ène-sulfonyl-m-phéhylène-diamine aniline N-éthyl-N-p-cyanéthyl-N1- méthylsulfonyl-m-phénylènediamine aniline N,N-diéthyl-2-méthoxy-5-acétylaminoaniline aniline N,N-bis-(p-acétoxyéthyl)-2-mé thoxy-5-acé tylamino-aniline aniline N, N-bis- ( P-méthoxy'Carbonyl- oxyé thy1)-2-mé thoxy-5-acé ty1-amino-aniline aniline N, N-bis- ( P-mé thoxy earbonyl-oxyéthyl)-2-éthoxy-5-acétyl-amino-aniline aniline N- é t liy 1- N- P- e y ané thy 1- 2- mé thoxy-5-ac é tylamino-aniline rouge CTl NJ O O OO Exemple N° Composant de début Composant intermédiaire 216 Ester sulfurique acide de aniline l'éther 4-amino-phénylique de 1'éthylène-glycol 217 " m-toluidine 218 " m-toluidine 219 " m-toluidine 220 " m-toluidine 221 " m-toluidine 222 " m-toluidine 22"5 " m-toluidine 224 " m-toluidine 225 " m-toluidine 226 " m-toluidine 227 " m-toluidine 228 " m-toluidine 229 " m-toluidine 230 " m-toluidine Composant final Nuance sur polyamide —J O N-p-acétoxyéthyl-N-P-cyan-éthyl-2-méthoxy-5-acétyl-amino-aniline rouge UJ OO 0 N,N-diéthylaniline orangé 0 N-ét.hyl-N-n-butyl-aniline orangé- N-éthyl-N-P-chloréthylaniline orangé N-n-butyl-N-P-cyanéthylaniline orangé N-éthyl-N-p-hydroxyéthylaniline orangé N-éthyl-N-P-acétoxyéthylaniline orangé N-éthyl-N-P-méthoxycarbonyl-oxyéthyl-aniline orangé N,N-bis-(P-hydroxyéthyl)-aniline orangé -p* -J N,N-bis-(p-acétoxyéthyl)-aniline orangé N,N-bis-(p-méthoxycarbonyloxy-éthyl)-aniline orangé N,N-bis-(p, Y -dihydroxypropyl)-aniline orangé N, N-bis-(P-chloréthyl)-aniline orangé N-é thyl-N-p-carbomé thoxy-é thy1-aniline orangé N-P-chloréthyl-N-P-méthoxycarbo-nyloxyéthylaniline orangé K> O O --4 CjO Exemple n° Composant de début Composant intermédiaire 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 Ester sulfurique acide de l'éther 4-amino-phénylique de l1éthylène-glycol m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine Composant final Nuance sur polyamide N-p-chloréthy1-N-p-cyanéthyl- aniline orangé N-P-acétoxyéthyl-N-p-cyanéthyl- aniline orangé N,N-diéthyl-m-toluidine orangé N, N-bis- ( p-hydroxyéthyl")-ni-toluidine orangé N,N-bis-( P-acétoxyéthyl)m -toluidine orangé N,N-bis- ( p-méthoxycarbonyloxyéthyl)- m-toluidine orangé N-éthyl-N-0-cyanéthyi-m-toluidine orangé N-éthyl-N-p-chloréthyl-m-toluidine orangé N-éthyl-N-p-hydroxyéthyl-m-toluidine orangé N-éthyl-N-p-acétoxyéthyl-m-toluidine orangé N-éthyl- N- p-méthoxyearbonyloxyéthy1- m-toluidine orangé N- n-butyl- N- P-mé tho xycarb onyloxyéthyl- m-toluidine orangé N-n-butyl-N-P-acétoxyéthy1-m-t oluidine orangé Exe®- Composant pie n° Composant de début intermédiaire 244 245 246 247 248 249 250 25 i 2*>? Ester sulfurique acide de 11éther 4-amino-phénylique de l1éthylène-glycol fî !1 ff II II II m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine 253 254 255 256 257 m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine Composant final Nuance sur •polyamide O -fc* UJ 00 o o N-P-chloréthyl-N-P-âcétoxyéthyl- m-toluidine orangé ïï-p-cyané thyl-N--p-acétoxyéthyl- m-toluidine orangé N,N-bis-(p-chloréthyl)-m-toluidine orangé N,N-diéthyl-3-éthy1-aniline orangé N- éthy1-N-p-cyané thyl-3-éthyl-aniline orangé N-é thy1-N-P-hydroxyé thyl-3-é thyl- aniline orangé N,N-diéthyl-3-chlor-aniline orangé N-éthyl-N-P-cyanéthyl-3-chlor- aniline orangé N-éthyl-N-P-chloréthy1-3-chlor- aniline orangé N-éthyl-N-P-a.cétoxyéthyl-3-chlor- aniline orangé N, N-diéthyl-3-brom-aniline orangé N-éthyl-N-P-cyanéthyl-3-brom-aniline orangé N, N-diéthyl-m-anisidine orangé N-éthyl-N-P-cyanéthyl-m-anisidine orangé kO K> O •—I O *-4 uj -!> EsanH Composant Ple n° Composant de début intermédiaire 2cj8 Ester sulfurique acide de l'é- m-toluidine th«r 4-amino-phénylique de 1'éthylène-glycol 25g " m-toluidine 260 " m-toluidine 261 " m-toluidine 262 " m-toluidine 263 " m-toluidine 264 " m-toluidine 265 " m-toluidine 266 " m-toluidine 267 " m-toluidine 268 11 m-toluidine 269 " m-toluidine £70 " m-toluidine 271 " m-toluidine Composant final Nuance sur polyamide ^ "O -fcs. U> œ o o N, N-diéthyl-2,5 -diméthy 1-aniline orange N-éthyl-N-cyanéthyl-2,5-diméthyl-aniline orangé N-éthyl-N-p-chloréthyl-2,5- diméthy1-aniline orangé N,N-diéthyl-o-toluidin@ orangé N-éthyl-N-p-cyanéthyl-o- toluidine orangé N- éthyl-N-P-a cétoxy- éthyl-o-toluidine orangé N,N-diéthyl-2,5-diméthoxy- aniline orangé N-éthy1-N-p-cyanéthy1-2,5-diméthoxy-aniline orangé N-éthyl-N-p-hydroxé thyl- 2-méthoxy-5-méthyl-aniline orangé N-éthyl-N-P-cyanéthy1-2- méthoxy-5-méthy1-aniline orangé N,N-diéthyl-N'-acétyl-m- phénylènediamine rouge N, N-diéthyl-N1-propionyl-m-phénylènediamine rouge N,N-diéthyl-N'-méthyl-sulfonyl- m-phény lènediamine rouge N, N-dié thy1-N1-b enz ène-sulfony1-m~phénylànediamine rou^e vjh o O -«4 O «-«4 OU Exem ple n° Composant de début 272 273 274 275 276 277 278 279 Ester sulfurique acide de l'éther 4-amino-phénylique de l1éthylène-glycol 280 281 Composant intermédiaire Composant final Nuance sur polyamide O -Es» oo OO O o m-toluidine m-toluidine m-toluidine . m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine N, N-diéthyl-N'-méthoxy-carbonyl-m-phénylènediamine •N-éthyl-N-P-hydroxyéthyl-N'-'acétyl-m-phénylènediamine N-éthyl-N-p-acétoxy-éthyl-N1-acétyl-m-phénylènediamine N-éthy1-N-p-cyanéthy1-N1-acétyl-m-phénylènediamine N-éthyl-N-p-cyanéthy1-N1-propionyl-m-phénylènediamine N,N-bis-(P-hydroxyéthyl)-N'-acétyl-m-phénylènediamine N,N-bis-(P-acétoxyéthyl)-N*-acétyl-m-phénylènediamine N, N-bis- ( (3-méthoxycarbonyl-oxyéthyl)-N'-acétyl-m-phénylène-diamine N-éthyl-N-P-chloréthyl-N'-acétyl-m-phénylènediamine N- p- cy ané thy 1-N- {3-hydr oxy-éthy1-N1-acétyl-m-phénylènediamine rouge rouge u1 k) O O oo Exemple n° Composant de début 282 Ester sulfurique acide de l'éther 4-amino-phénylique de 1'éthylène-glycol 283 " 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 Composant intermédiaire Composant final Nuance sur polyamide O m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine m-toluidine 3-amino-4-mé thoxy toluène 3-amino-4-mé tho-xytoluène 3- amino- 4-mé thoxy toluène 3-amino-4-mé tho-xytoluène 3-amino-4-métho-xytoluène N-p-cyanéthyl-N-p-acétoxy-éthyl-N' -acétyl-m-phénylènediamine N,N-diéthyl-2-méthoxy-5-acétyl-amino-aniline N,N-bis-(P-hydroxyéthyl)-2-méthoxy-5-acétyl-amino-aniline N,N-bis-(p-acétoxyéthyl)-2-méthoxy-5-acétyl-amino-aniline N,N-bis-(0-méthoxycarbonyloxy-éthyl)-2-méthoxy-5-acétylamino-aniline N-éthyl-N-0-cyanéthyl-2-méthoxy-5-acétylamino-aniline N-P-hydroxyéthyl-N-P-cyanéthy1-2-mé thoxy-5-acé tylamino-aniline N, N-diéthylaniline N-éthyl-N-P-cyanéthy 1-aniline N-éthyl-N- p-hydroxjré thyl-aniline N- é thy 1- N- P- cy ané thy 1-m-1 o lui-dine N-éthyl-N-P-cyanéthy1-3-chlor-aniline rouge rouge bleuté rouge bleuté rouge bleuté rouge bleuté V I rouge bleuté UJ oo o o ui rv> rouge bleuté orangé rougeâtre orangé rougeâtre orangé rougeâtre orangé rougeâtre orangé rougeâtre ro o --4 UJ Exem ple n° Composant de début 294 Ester sulfurique acide de l'éther 4-amino-phénylique de l1éthylène- glycol 295 " 296 297 298 " 2 99 " 300 301 Composant intermédiaire Composant final Nuance sur polyamide 3-amino-4-méthoxy-toluène 3-amino-4-toluène 3-amino-4-toluène 3-amino-4-toluène 3-amino-4-toluène 3-amino-4-toluène -méthoxy--méthoxy--méthoxy--méthoxy--méthoxy- 3-amino-4-méthoxy-toluène 3-amino-4-méthoxy-toluène N-éthyl-N-P-chloréthyl-m-anisidine N,N-diéthyl-N'-acétyl-m-•phénylènediamine N-éthyl-N- p-hy dr oxyé thy 1-N1-acétyl-m-phénylènediamine N-éthyl-N-P-cyanéthy1-N1-acétyl-m-phénylènediamine N- é thy1-N-P-cyanéthyl-2-mé thoxy-5-mé thy1-aniline N-éthy1-N-P-cyanéthy1-2- méthoxy-5-acétylamino- aniline N, N-bis-(P-hydroxyéthyl)-2-mé thoxy-5-a cé tylamino-aniline N,N-bis-(P-méthoxycarbony1- oxyéthyl)-2-méthoxy-5-acétyl- amino-aniline orangé rougeâtre rouge bleuté rouge bleuté rouge bleuté rouge bleuté rubis rubis rubis -4 O u) oo o o vj1 NJ) O --a o UJ 70 43800 54 2070734 Si, à la place de l'ester sulfurique acide de l'éther 4-amino-phénylique de 11éthylène-glycol, on utilise comme composants de début l'ester sulfurique acide de l'éther 2-chloro-4-amino-pii&.:j = lique de l1éthylène-glycol, de l'éther 3-chloro-4-amino-phényliqua ûi l'éthylène-glycol, de l'éthei- 2}6-dichloro-4-amino-phénylique de 1'éthylène-glycol, de l'éther 2,3-dichloro-4-amino-phényliqu© ds 1'éthylène-glycol, de l5éth@r 2,5-dichloro-4-amino-phénylique d© 18éthylène-glycol, de l'éther 3,5-dichloro-4-amino-phénylique de 1'éthylène-glycol, de 18 éther 2,3,5-trichloro-4-amino-phényliqus ils 0 de 1'éthylène-glycol, de l'éther 2,3,6-trichloro-4-amino-phéayliaii® de l'éthylène-glycol, de l'éther 2,3,5»6-tétrachloro-4-amino-phénylique de 1'éthylène-glycol, de l'éther 2-bromo-4-amino-phénylique de 1'éthylène-glycol, de l'éther 3-bromo-4-amino-phényliqus de 1'éthylène-glycol, de l'éther 2-méthoxy-4-amino-phénylique de 15 l'éthylène-glycol, de l'éther 3-méthoxy-4-amino:-phénylique de l'é= thylène-glycol, de l'éther 2-éthoxy-4-amino-phénylique de 1'éthylène-glycol ? de l'éther 3-méthoxy-4-amino-phénylique de 1 'éthyle;.: glycol, de l'éther 3-éthoxy-4-amino-phénylique de l'éthylène-glycol, de l'éther 2-é thyl-. 4-amino-phénylique de 1'éthylène-glyec", 20 de l'éther 3-éthyl-4-amino-phénylique de 1'éthylène-glycol, de l'éther 2-chloro-5-méthoxy-4-amino-phénylique de 1'éthylène-glycol, de l'éther 2-méthyl-4-amino-phénylique de l'éthylène-glyeolr de l'éther 3-méthyl-4-amino-phénylique de l'éthylène-glycol ; cosaui® composants intermédiaires l'aniline, la méta-toluidine, le 3-amiso= 25 4-méthoxy-toluène, le 2-amino-toluène, le 3-amino-toluène,le 2- amino-éthylbenzène , le 3-amino-éthylbenzène , la 3-chlor-aniline::, la 3-brom-aniline, le 2-amino-anisol, le 3-amino-anisol, le 2-amino= éthoxybenzène, le 3-amino-éthoxybenzène , le 1-amino-éthoxy-benzène, le 1-amino-2,3-diméthylbenaène , le 1-amino-2,5-diméthylbenzène, 30 le 1-amino-3,5-diméthylbenzène ', le 2-amino-4-méthoxytoluène , le 2-amino-1 ,4-diméthoxybenzène , le 2-amino-4-éthoxytoluène , le 2-amino-1 ,4-diéthoxybeBa.ène ou 1'a-naphtyl-amine 5 et comms composants finals ceux indiqués dans les tableaux, on obtient de même des colorants qui teignent les polyamides en des nuances 35 orangées, rouges et rubis, A la place de l'ester sulfurique acide de 1'éthylène-glycol, on peut également utiliser l'ester sulfurique acide du triméthylène-glycol ou du propylène-glycol. BAD ORIGINAL 70 43800 55 2070734 20 REVENDICATIONS 1. Colorants disazoïques , caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule : ?2 ho5so-a-ohç^-n = n - b - n = x-'fy - n\r (Rlim S4 7 10 où A est un reste alkylène comportant 2 à 5 atomes de carbone ; R.j, R2, R^ et R,_ sont chacun un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe alcoxy ou un groupe alkyle ; R^ est un atome d'hydrogène, de chlor.e ou de brome ou un groupe alkyle, alcoxy ou acylamino ; Rg est un groupe alkyle ; R^ est un atome d'hydrogène 15 ou un groupe alkyle, B est un reste 1,4-phénylène ou 1,4-naphtylène et m vaut 1 à 4. 2. Colorants disazoïques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule : r2 h03s0-a-0- -n a n - b - s « n- ^^-nh-rg (S,)m E3 25 où. A est un reste alkylène comportant 2 à 5 atomes de carbone; R.|, R2>Rj e_i:; ^ sont chacun un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe alcoxy ou un groupe alkyle ; R^ est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe alkyle, alcoxy 30 ou acylamino ; Rg est un groupe alkyle ; B est un reste 1,4-phénylène ou 1,4-naphtylène et m vaut 1 à 4. 3. Colorants disazoïques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule : 35 H05Sp-CH2-CH2-0- -N = = K-^.-NH-CHg-CHg-Rg (R-,) l'm 70 43800 56 2070734 où Rg est un atome d'hydrogène ou un radical hydroxy, cyano, halogène, alcoxycarbonyle ou acyloxy et les symboles R^ à R^ ainsi que m ont le sens précité. 4. Colorants disazoïques, caractérisés en ce qu'ils répondent 5 à la formule : y 3 10 ho3s-o-ch2-ch2-o- où R'.^ est un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe méthyle , R*2 est un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe méthyle ou 15 méthoxy ; R'^ est un atome d'hydrogène ou un groupe méthoxy ; R1^ est un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe méthyle ou un reste formylamino, acétylamino, hydroxyacétylamino, benzoyl-amino, méthoxycarbonylamino, éthoxycarbonylamino, benzènesulfonylamino, toluènesulfonylamino ou méthylsulfonylamino ou éthylsulfonyl-20 amino ; R'^ est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou méthoxy ; et m vaut 1 ou 2. 5. Colorants disazoïques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule : 25 r-\ Â r-/5/01*"*! o ho5soch2ch2o-/TA- n = k h = n m „ «i 30 où R^ est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy ; R^ et R^, indépendamment l'un de l'autre,sont chacun un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy ; R^ est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe méthyle, 35 éthyle, méthoxy ou éthoxy ou un groupe formylamino, acétylamino, propionylamino ou hydroxyacétylamino ; R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, méthoxy ou éthoxy ; R^q est un atome 70 43800 57 2070734 d'hydrogène ou un radical hydroxyle, alkylcarbonyloxy dont le groupe alkyle est inférieur comme méthylcarbonyloxy ou éthyl-carbonyloxy, alcoxycarbonyloxy dont le groupe alcoxy est inférieur comme méthoxycarbonyloxy ou éthoxycarbonyloxy, cyano, halogène 5 ou alcoxycarbonyle comme se thoxyc arb ony1e ou éthoxycarbonyle ; (alk) est un reste alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone comme -CH2-, -CH2-CH2-,-CH— CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH-CH2-CH2-, CH_ CH., 3 3 10 -CH2-CH-CH2-, -GH2-CH2-CH-, -CH2-CH2-.CH2-CH0- ; et m est un t t ch~ ch^ 3 5 nombre entier valent 1 à 4. 6. Colorants disazoïques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule : 15 ri5."CÎI2ch2-R,1c ;H03S0CHoJH2 \=y \=y W \ -cii2tiH2-R«10 r«2 20 où. R'2 est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; R'^ est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou acétylamino ; R'^ est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, méthoxy ou éthoxy ; et R'10 est un atome de chlore ou un groupe cyano, acétoxy ou mé thoxycarbonyloxy. 25 T. Procédé pour fabriquer des colorants disazoïques de formule : 30 HO^SO-A' (où. A est un reste alkylène comportant 2 à 5 atomes de carbone ; R. , R_, R_, et Rj. sont chacun un atome d'hydrogène, de chlore ou ' " .y de brome ou un groupe alcoxy ou un groupe alkyle ; R^ est un 35 atome d'hydrogène, de chlore, de brome ou un groupé alkyle, alcoxy ou acylamino s Rg est -;oi groupe alkyls j R^ est un atome 70 43800 58 2070734 d'hydrogène ou un groupe alkyle s B est un reste 1,4-phénylène ou 1,4-naphtylène ; et m vaut 1 à 4)? caractérisé en ce qu'on diazote des colorants monoaGoIqu.es de formule : ~ h H0- H- B - NH2 (où. les symboles A, à R.^ et m ont le sens précité), et lson copule avec des aminés de formule : h r\--,sh P- -, 15 h4 20 25 (où. las symboles à R^ ont le sens précité). 8o Procédé de fabrication de colorants disazoïques d© formule s (&l)ra "3 HO^SO-A-G- {^2 ~!î «ST-B-H-N- -N h .h, -?I : . H, (où. A est un reste alkylène comportant 2 à 5 atomes de carbone R1,R2, R^ et Rç sont chacun un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe alcoxy ou un groupe alkyle j sst un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe alkyle; 30 alcozy ou acylamino ; Rg est un groupe alkyle; R^ est un atom d'hydrogène ou un groupe alkyle ; B est un reste 1,4-phénylè'i* ou 1 ,4-naphtylène et m vaut 1 à 4), caractérisé en ce qu2on transforme des colorants disazoïques de formule : Rs 35 ... . . /-i. „ _ b _ _. BAD ORIGINAL 70 43800 59 2070734 (oîi les symboles A, à R^ et m ont le sens précité) à l'aide d'agents de sulfonation en esters sulfuriques acides. 9. Colorants disazoïques selon l'une quelconque des aseven-dications 1 à 6, caractérisés en ce qu'ils peuvent être obtenus 5 par le procédé selon les revendications 7 et/ou 8. 10. Application d'un ou plusieurs des colorants disazoïques selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 à la coloration ou la teinture de matières fibreuses azotées. 11. Dïatières fibreuses azotées colorées et/ou teintes 10 à l'aide d'un ou plusieurs colorants selon l'une quelconque des revendications 1 à 6. ■» BAD ORIGINAL