FR 2103538 A1 19720414 FR 7131023 A 19710826 71 31023 2103538 La présente invention a pour objet des pâtes d'imr pression et un procédé d'impression de matières textiles planes en fibres synthétiques. Il est généralement connu, dans l'industrie de 5 l'impression des textiles, et a souvent été décrit dans la . littérature spéciale d'utiliser des épaississants hydrosolubles, tels que l'adragante, les alginates, la farine de caroube et leurs dérivés ethérifiss, ainsi que des épaississants à base de caoutchouc et divers dérivés de cellulose dans la 10 préparation d'impressions solides ? la lumière et au lavage sur des matières textiles en fibres synthétiques, telles que les fibres en polyamide, en polyester ou en polyacrylonitrile, avec des colorants acides, des colorants de -dispersion, des eo-lo-rants pigmentaires ou des colorants cationiques. 15 Pour obtenir un aspect parfait de l'impression, en particulier des dessins multicolores, et pour l'enregistrement exact du dessin dans l'impression au tamis et aux rouleaux, on fixe la matière a imprimer sur un blanchet en caoutchouc 5 l'aide d'adhésifs hydrosolubles ou aussi synthétiques. 20 En appliquant par impression des colorants aqueux, on élimine le pouvoir adhéhif des adhésifs hydrosolubles sur les endroits imprimés et on diminue fortement celui des adhésifs synthétiques. Ce procédé entraîne de graves inconvénients dans 25 l'impression au tamis en ce que la matière imprimée se détache â certains endroits ou même entièrement du blanchet en produisant ainsi, particulièrement dans l'impression multicolore, des dessins inégaux et indécis ou rendant impossible le processus d'impression lui-même. La séparation locale de la 30 matière imprimée d'avec le blanchet dans l'impression aux rouleaux amène de grandes difficultés dans le maintien des rapports, surtout en cas de dessins multicolores et provoque, en plus, l'altération des endroits imprimés ce qui conduit à des dessins d'impression fortement inégaux et déformés. 35 Ces difficultés sont même aggravées par le fait que toutes les matières en fibres synthétiques sont aussi capables d'absorber une certaine quantité d'humidité, allant de 0,5 à 1% du poids, ce oui se manifeste par un gonflement plus ou moins marqué et, par conséquent par une modification des ^0 dimensions de la matière fibreuse en chaîne et en trame et 71 31023 2 2103538 mène à une fâcheuse séparation de la matière et du blanchet, avec formation de bulles ; les tissus en polyamide, sont particulièrement touchés. Il est également possible qu'en même tenros le pouvoir adhésif soit diminué ou même entièrement éliminé 5 par la diffusion de l'eau. Partout où l'effet de gonflement dépasse le pouvoir adhésif, les difficultés mentionnées ci-dessus sont inévitables. Or, la Demanderesse a trouvé que l'on pouvait complètement les éliminer en utilisant des agents non aqueux in-10 capables de dissoudre ou de gonfler ni l'adhésif ni la matière fibreuse mais capables de le faire pour des épaississants déterminés et dans lesquels on peut au surplus incorporer les colorants et adjuvants nécessaires. Chose surprenante, les alcools les cétones sont utilisables comme agents de ce gen-15 re. La présente invention a donc pour objet un procédé d'impression de matières textiles planes en fibres synthétiques, procédé caractérisé en ce que l'on utilise des pâtes d'impression qui, à côté de préparations aqueuses de colorants 20 convenables, d'auxiliaires et d'épaississants è. base d'éthers cellulosiques, contiennent un agent anhydre de la série des alcools et cétones -aliphatiques ou cycliques comme constituant principal. Autre fait surprenant, il n'y a pas de gonflement 25 notable de la matière fibreuse synthétique lorsque les pâtes d'impression contiennent comme constitutif principal des alcools ou cétones aliphatiques ou cycliques et un épaississant qui peut se dissoudre ou gonfler dans les agents anhydres mentionnés et - selon le solvant utilisé selon l'invention - seu-30 lement de 10 à 30% en poids d'eau environ dans laquelle les colorants, généralement insolubles dans le solvant, sont dissous ou dispersés ; en outre l'adhésif hydrosoluble conserve toute son efficacité puisqu'il n'est pas affecté par les solutions alcooliques ou cétoniques. L'utilisation conforme a 35 l'invention des alcanols et cétones mentionnés ci-dessus dans les pâtes d'impression évite ainsi que la matière imprimée se décolle du blanchet et se déforme ou se déplace lorsqu'on surimprime avec une autre pâte ou d'autres agents et que l'on obtienne des surfaces d'impression inégales et imprécises ainsi que des passages et des rapports inégaux dans le dessin d'im 71 31023 3 2103538 pression. Comme épaississants convenables, on peut utiliser toute une série d'éthers cellulosiques parmi lesouels on mentionnera, î titre d'exemples, 1'hydroxv-propyi cellulose, la 5 méthyl-hydroxvbutyl cellulose et la benzyl cellulose. Comme solvants alcooliques pour ces épaississants à base d'éthers cellulosiques on peut utiliser tous les alcools aliphatiques normaux et ramifiés, ayant de 1 a 5 atomes de carbone, mais de préférence les alcanols miscibles à l'eau 10 et 5 un point d'ébullition élevé? leur utilisation évite le bouchage graduel des trous du cadre d'impression au tamis qu'entraînerait une évaporation rapide du solvant. On peut également utiliser, ? cet effet, des cétones simples et mixtes, de préférence celles ayant de 3 §■ 9 15 atomes de carbone, de même aue des alcools cycliques et des cétones cycliques, tels que le eyclohexanol ou la cyclohexano-ne. On peut en outre éviter l'obturation des trous du cadre par addition d'adjuvants * base d'huiles sulfonées, telles que l'huile pour rouge turc, les huiles brillantes Monopoles 20 qui ont une grande capacité de solvatation. Comme colorants pour l'impression de tissus tissés ou à mailles en fibres de polyamides, des polyesters, de polyacrylonitriles ou de mélanges 3e ces poivrières conviennent les colorants correspondants p-onéralmennt utilises en 25 pratique, de préférence 3S colorants acides, cationiques, pigmentaires et de dispersion ou les mélanges de ceux-ci. On utilise, en outre, les auxiliaires textiles spécifiques du colorant et de la fibre que l'on emploie généralement, -;e.n pratique ; il faut cependant veiller alors à ce que les additions de sels organi-30 ques ou minéraux insolubles dans le solvant soient en rapport avec la concentration s'ils sont de nature provoquer la précipitation ou coagulation de l'épaississant et/ou du colorant. Les pâtes d'impression se distinguent par une teneur en alcool et/ou en cétone qui peut varier beaucoup, 35 dans la gamme ce 50 à %0% en poids, la teneur en eau étant au maximum de 30%. Après séchage, on vaporise et on fixe thermiquement les matières textiles imprimées selon l'invention afin de fixer les colorants de manière habituelle, le cas échéant sous ^0 une pression de 0,2 a. 1,5 atmosphères relatives. 71 31023 2103538 Les exemples suivants illustrent la présente invention. Les parties sont des parties en poids sauf mention contraire EXEMPLE 1 : 5 . On dissout 30 g du colorant Acid Plue '41 (Colour Index !!° 62130) par addition de 30 g d'éther monobutylique du diéthylène-glycol en versant 120 r d'eau bouillante au-dessus et on introduit le mélange dans 725 g d'un épaississant à 2% 10 d'hydroxy-propyl-cellulose dans de l'cthanol- tout en agitant l'épaississant contenant 15 g de sulfate d'ammonium, 10 p. d'acide glycolique et 50 g de thio-urée. On prépare> de la même manière, deux autres pâtes d'impression à partir de 40 g. du colorant Acid Green 44 :(Co~ 15 lour Index 61590) et 25 g du colorant Acid Orange 19 (Colour Index 14690). A l'aide des pâtes d'impression ainsi obtenues, on prépare un dessin tricolore sur un tissu de- taffetas en polyamide 6 selon le procédé d'impression au tamis et on s§-20 che la matière. On vaporise le tissu finalement pendant 20 minutes sous 0,5 atmosphère relative pour fixer le colorant et on finit le tout de la manière.habituelle. Contrairement à l'utilisation de pâtes d'impres-25 sion qui, au lieu d'éthanol et d'hydroxy-propyl-cellulose, contiennent de l'eau et des épaississants hydrosolubles, on obtient, selon la prescription ci-dessus, un dessin tricolore net à nuances authentiques ayant les couleurs bleu, vert et rouge et faisant preuve de très bonnes solidités s la lumière 30 et au mouillé. EXEMPLE 2 : Or empâte 40 g du colorant répondant la formule 35 />-2-5 «y, -Qk- > ,^^K(c,2-c.2-0-c0-ch,,2 ^K-CO-CTL. J par addition de '30 g de benzyl-sulfarilate de sodium avec 50 g ^0 d'eau a 40° et on le disperse en versant 125 k d'eau bouillante par dessus. On introduit cette dir.persion dans 700 f d'un 71 31023 2103538 épaississant 5 2% de méthyl-hydroxybutyl cellulose dans du n-butanol tout en agitant • on ajoute, en outre, 30 g de Fini trobenzène-suif onate de sodium dans 60 ml d'eau et, comme accélérateur de teinture, un ester polyrlycolique d'acide 5 gras dissous dans un même poils d'alcool bensylique, ^ar exemple, 30 g du produit de la r'-action une mole d On prépare une deuxième pâte d'impression en utilisant le colorant Disperse Oranre 13 (Colour Index îTO 26080) . 10 A l'aide de ces deux pâtes d'impression on prépa re un dessin bicolore sur un croisé en matière fibreuse de polyester (sans fin 50 den.) en utilisant une machine d'impression aux rouleaux et on sèche ensuite. Pour fixer le colorant3 on vaporise la matière 15 pendant 20 minutes sous 1,5 atmosphère relative et on finit comme d'habitude. Comme le tissu, n'a plus tendance à se s'-oa-rer du blanchet, on obtient un dessin net, ^ nuances authentiques, ayant les couleurs bleu-marine et orange et faisant preuve de très bonnes propriétés de solidité " la lumière et 20 au mouillé. EXEMPLE 3 : On dissout 15 r du colorant Basic Oreen 4 (Colour Index !7° 42000) par addition de 30 p de thiodiplycol et 30 g d'acide acétique ? 30" et par arrosape de 150 p: d'eau bouil-25 lante * on introduit le mélanpe dans 700 p d'un épaississant 2,5? de benzyl-cellulose dans de l'isopropanol oui contient 20 p de formamide de biscyano-éthyle, tout en apitant et on amène le tout à 1 kg avec de l'eau. On prépare, de la même manière; deux autres pâtes 30 d'impression avec 30 p du colorant répondant 5 la formule "" CE-, 35 CH. 3 CH I . 3 / L_ .CH = CH 1 CH-, W // et avec 3-0 p du colorant répondant p. la formule 0 / 71 31023 S 2103538 // w N © 5 A l'aide de ces trois pâtes d'impression on prépare 10 un dessin tricolore sur mousseline en fibres coupées de polv-acrylonitrile en utilisant des cadres d'impression au tamis sur une table d'impression plate et on sèche ensuite. Pour fixer les colorants on vaporise la matière pendant 30 minutes sous 0,3 atmosphère relative et on finit le tout comme d'ha-15 bitude. ques ayant- des contours nets dans les couleurs jaune, roure et vert ; les propriétés d'utilisation sont très bonnes. EXEMPLE 4 : - le d'o,o'-dichlorobenzidine tétrazotée avec 2 moles de la composante- de copulation répondant K la formule On obtient un dessin tricolore à nuances authenti- 20 En introduisant chaque fois 50 g du colorant préparé par copulation d'une mo- 25 30 p° CH2 COCH3 50 p; du colorant répondant S la formule 71 31023 7 2103538 N —OC h 5 OCH^ N oh 10 OCW CO-NH- ■-C1 15 och3 50 g de pigment Blue 15 (Colour Index îT° 74160) dans 930 g d'épaississant de base préparé " partir de * 750 parties d'un épaississant S 2% d'hydroxy-pro-pyl-cellulose dans du n-butanol, 10 parties d'agent de dispersion h base de nonyl- late auto-rétieulant, tout en agitant et en ajoutant 20 d'un agent cédant de l'aci-25 de, par exemple 20 g d'acide tartrique dissous dans 40 ml d'eau, on prépare 3 pâtes ? l'aide desouelles on imprime un dessin tricolore sur un croiso en polyester en utilisant une machine d'impression rouleaux. Après séchage on fixe thermiquerent les impressions 30 pendant 5 minutes à 150°» On obtient ainsi un dessin tricolore net, S nuances authentiques ayant de bonnes propriétés d'utilisation. On obtient des impressions de même qualité lorsqu'on imprime avec les mêmes colorants un tissu en polyamide tex-35 turé et que, dans ce cas, au lieu de fixer thermiquement, on vaporise la matière textile imprimée pendant 5 minutes 1 100-102° dans un vaporiseur.. continu d'une construction quelconque ou dans un vaporiseur en étoile. EXEMPLE 5} 40 On dissout 30 g du colorant répondant 5 la forp&e : 20 phénol oxéthylé, 40 parties d'urée et 200 parties d'une dispersion aqueuse de poly-acry- 71 31023 8 2103538 10 O-CH^ par addition de 30 g d'éther monobutylique du diéthylène-gly--col et en versant 120 g d'eau bouillante par dessus ; on introduit le mélange dans 725 g d'un éoaississant à 2,5$ de méthyl-hydroxy-butylique cellulose dans de la cvclohexano-ne qui contient 15 g de sulfate d'ammonium, 10 g d'acide du glycol et 50 g de thio-urée, tout en agitant. On prépare, d'une manière analogue, 2 autres pâtes à partir de 50 g du colorant Acid Yellow 4l (Colour Index 20 N° 19025) et 30 g du colorant Acid Blue 4l (Colour Index N° 62130). Avec ces pâtes d'impression on produit un dessin tricolore sur un tissu de taffetas en fibres de polyamide 6,6 sans fin, selon le procédé de 1'impression .au tamis et on sè-25 che ensuite. Pour fixer le colorant on vaporise pendant 20 minutes sous 0,5 atmosphère relative et on finit comme d'habitude. Comme le tissu de polyamide- est fermement tenu sur le blanchet en position fixe pendant toute l'opération d'im-50 pression, on obtient des impressions très nettes et un aspect excellent de la matière. EXEMPLE 6 : Pour imprimer selon l'invention des mélanges de fibres en polyester et polyacrylonitrile avec des épaissis- 35 sants solubles dans l'alcool on utilise deux colorants : a) Des colorants de dispersion sélectionnés, par exemple les colorants ayant les numéros 12790 et 26080 dans le Colour Index, la composition des pâtes d'impression correspondant aux indications données dans l'exemple 2 : pour le fi-^0 xage, on vaporise la matière ensuite pendant 30 minutes sous 71 31023 0 v 2103538 0,4 atmosphère relative ; b) Des mélanges de colorants en provenance des co lorants de dispersion et des colorants cationiques, les deux composantes de colorant étant dissoutes ou dispersées sénaré-5 ment et devant être introduites successivement dans l'épaississant de base. On citera, n ce propos, les exemples suivants : leurs jaune, vert et bleu sur un tissu mixte en polyester et en polyacrylonitrile dans le rapport quantitatif de 50 : 50 10 on disperse d'abord les trois colorants de dispersion séparément comme il est décrit dans l'exemple 2, ces colorants étant pour la teinture en : jaune : 30 g du colorant Disperse Yellow 5 (Colour Index N° 15 bleu : 40 g d'un mélange des deux colorants utilisés dans un Pour préparer un dessin tricolore dans les cou- 12790) rapport quantitatif de 55 : 45 et répondant aux formules suivantes : 20 25 oh 0 n-ch20h h 0 ît-ch„0h 2 i 2 h vert : un mélange du colorant ayant le N° 12790 dans le Colour Index ( 6 ) 30 du mélange indiqué ci-dessus pour la couleur bleue (30 g) On dissout alors les. colorants cationiques comme dans l'exemple 3 à savoir pour le jaune : 30 g du premier colorant de l'exemple 3 pour le bleu : 18 g du colorant répondant à la formule 35 © 2 0 2 40 71 31023 10 2103538 pour le vert : 10 ? du colorant Fasic Green 4 (Colour Index N° 42000). On introduit maintenant les deux composantes constituant chaque colorant successivement dans chaque fois 400g d1 5 épaississant à 5 % de benzyl-cellulose dans de l'alcool iso-amylique, tout en agitant. Il est recommande, ici aussi, nour accélérer la teinture, d'utiliser un ester polyglycolique d'acide gras (voir l'exemple 2). On imprime avec ces trois pâtes le tissu mixte en 10 fibres de polyester et de polyacrylonitrile sur une machine d'impression au tamis avec un dessin tricolore et on le sèche. Pour le fixage du colorant on vaporise ensuite la matière pendant 30 minutes environ sous 0,4 atmosphère relative. On obtient une teinture ton sur ton impeccable sur le tissu mixte, 15 les contours et la netteté du dessin tricolore étant très satisfaisants à cause de la fixation ferme du tissu sur le blanchet . 71 31023 2103538 revendications 1. Procédé d'impression de matières textiles planes à partir de fibres synthétiques, caractérisé en ce que 5 l'on utilise des pâtes qui, à côté de préparations aqueuses de colorants convenables de produits auxiliaires d'impression et d'épaississants à base d'éthers cellulosiques contiennent, au moins un agent non aqueux de la série des alcools et des cétones aliphatiques et cycliques, comme consti- 10 tuant principal. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent non aqueux appartient à la classe des alcools aliphatiquesnormaux et ramifiés ayant de 1 à 5 atomes de carbone, des cétones simples et mixtes, ainsi que des alcools 15 ou cétones cycliques simples et substitués ayant de 5 a 9 atomes de carbone. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'agent non aqueux est du groupe des cétones ayant 3 à 9 atomes de carbone, 20 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3j caractérisé en ce eue l'agent non aqueux est une substance miscible à l'eau et ayant un point d'ébullition élevé. 25 5- Procédé selon l'une quelconque des revendica tions 1 à 4, caractérisé en ce ciue les pâtes d'impression contiennent de 50 à 80# en poids des dits alcools et/ou cétones 6. Pâtes d'impression pour l'exécution du procédé de l'une quelconque des revendications 1 rt 5, ces pâtes 30 étant caractérisées en ce qu'elles contiennent, £ côté de colorants, d'eau et d'auxiliaires, des alcools comme constitutif principal et des éthers cellulosiques pouvant être dissous ou gonflés dans le solvant non aqueux comme épaississants 7. Pâte selon la revendication 4, caractérisée en 35 ce que l'alcanol appartient à la classe des alcools normaux et ramifiés ayant de 1 à 5 atomes de carbone et des cycloalcools avec et sans substituants ayant de 5 à 9 atomes de carbone. 9. Pâte d'impression selon la revendication 6 ou 40 la revendication 7, caractérisée en ce que sa teneur en éther cel 71 31023 12 2103538 lulosique est de 1 à 10$ en poids. 9. Pâte d'impression selon l'une quelconque des revendications 6 â 8, caractérisée en ce que l'éther cellulosique appartient au groupe des hydroxy-propyl-cellulose, me-thyl-hydroxybutyl-cellulose ou benzyl-cellulose.