FR 2107999 A1 19720512 FR 7134554 A 19710924 71 34554 2107999 la présente invention concerne une composition herbicide contenant, comme ingrédient actif, un phosphorothionamidate répondant à la formule : (I) (dans laquelle R^ est un groupe alkyle en ou C^, R2 est un 5 groupe alkyle en à C^, X est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et n est un nombre entier de 1 à 3), et elle concerne ma nouveau phosphorothionamidate répondant à la formule : dans laquelle R1, R2 et n ont les définitions données ci-dessus. les compositions herbicides de l'invention sont intéressantes 10 pour la lutte contre des mauvaises herbes qui croissent à l'intérieur des terres et dans des rizières, par exemple des mauvaises herbes de la famille des graminées, par exemple panic pied-de-coq, sanguinette, vulpin, etc., et des mauvaises herbes latifoliées, par exemple amarante réfléchie, chénopode, Monochoria, scirpe, etc. 15 On peut faire la synthèse des composés de l'invention par réaction d'un chlorure thionophosphorique de formule : R20-^ ^01 BAD ORIGINE 71 345.54 2 2107999 (dans laquelle et ont les définitions données ci-dessus) avec un nitrophénol répondant à la formule : I ciî3 (dans laquelle X et n ont les définitions données ci-dessus), dans un solvant organique en présence d'un accepteur d'acide.-5 Des exemples de solvants que l'on utilise dans la présente invention comprennent des solvants aromatiques tels que le "benzène et le toluène, et des cétones telles que l'acétone et la méthyl-isobutylcétone, ainsi que 1'acétonitrile, etc. Des exemples d'accepteurs d'acides comprennent des "bases 10 minérales telles que le carbonate de potassium et l'hydroxyde de aodium, des aminés tertiaires telles que la pyridine et la triéthyl-amine, et un mélange de ces accepteurs. la température réactionnelle varie en fonction de la nature du solvant ou de l'accepteur d'acide que l'on utilise. La réaction 15 est de préférence conduite à une température allant de la température ambiante à environ 120°C, pendant deux à plusieurs heures. Des exemples de composés dont on peut faire la synthèse au moyen du procédé décrit ci-dessus comprennent, à titre non limitatif, les composés suivants : n^22/0 1,5448 . (1) (n)C~H7NH-^ ÏÏO r, i ch,0 ' 2 - CE, copy 71 34554 (2) (n)o,;-i7:Jiï-^ ^ s :;'°2 ch. (3) (iso)C5HyïïHx l!Og ch5O^ X0 - /ô) (4) (isoJC^NH^ S C2H50^ X° " (5) (5) (iso^hy'H CHjO^ X0 (6). (iso)C2H7IfH^^S f2^CH3 • c2h5o-" ^0 - (g> ch5 (7) (iso)C5K7ï:H^ ?°2 13H30^ X0 - {^}-CH5 ch3 (s) (isojc-H^ira^ c2h5°- ^0 2107999 nD25/0 1;5297 F'F° 63 - 6Ô°C. P.P. 67 - 69°C. n-Q22;5 1,5359 P.P. 49 - 52°C. P.P. 109 - 111°C nI)20*0 1)5327 BAD ORIGINAL M H M VI . -f» VI H- ta m CQ CD CD o o o W o o o o yi et -f* -F5* U ' w FO si O w -J K vo W -0 tzj VJ1 t=i V! fej O W o W O txj \ / \ / \ / hi >xl h} /■^ A 0 oo o en O en 1 " I I g-CoL0 g-£$D~° g-®1 O ■ IV w ' w "v"' w v>r v» i vi i o q M W v» VI 69 > a o 33 G tP ro vjn M ro H tf N> CT> VI -f=-O ro tF ro VI vjn VI -f-V>1 O H' ro M ro o o O -£>■ N) W W VO VI te! o m \ / hj /\ 0 w 1 §-^r° VJ O W VJ H H a o o o O trj W V£> VI o 3 \ / hi /* 0 en 1 W ^/\ vi ' o W VJ M O M CD O a vo o ro X VJl O M \ / hj /w 0 ca 1 o- w VI VO 0J-CD O >—> O -p* o W VI o t2 \ / hj 0 w 1 (3X0° g-@~° "VI h-^ 04 VJl U1 4> U ru en vn ro -3 Co tT ro c\ tP ro o U* ro ro VI •P* H -F* VJl VJ o VI -f^ CTi VI ho h-* o xj vo vo VO 71 34554 2107999 (16) (iso)o-ii7*i-.v '°2 /~\ ; 1.4971 (n)G^H^O 0 - \ 0/ 13 ; ch3 le "brevet des Etats-Unis - d'Amérique F0 2 552 576 décrit des composés dont la structure est analogue à celle des composés de l'invention. Toutefois, ils diffèrent des composés de l'invention en ce qu'ils n'apportent qu'un ou plusieurs groupes nitro comme substituants du groupe phényle et qu'on les utilise comme insecticides et fongicides. Le brevet d'U.R.S.s,'N° 183 743 et le brevet de Tchécoslovaquie N° 127 221 décrivent des composés dont le symbole X de la formule (I) donnée ci-dessus désigne un atome d'hydrogène. Toutefois, l'utilisation de ces composés est limitée seulement à des compositions insecticides, fongicides et acaricides, et on ne leur a pas attribué une excellente activité herbicide. En outre, les brevets des Pays-Bas 17° 6 916 095 et 6 916 096, le brevet des Etats-Unis d'Amérique 1T° 3 074 790 et le brevet belge H"0 745 633, décrivent l'activité herbicide de composés ayant une structure qui ressemble à celle des composés de l'invention. Toutefois, les composés de l'invention diffèrent, par leur structure, des composés décrits dans ces brevets, et exercent des effets herbicides supérieurs, comme le font ressortir les exemples expérimentaux donnés plus loin. La Demanderesse a découvert l'excellente activité herbicide des composés de la présente invention, activité pour laquelle les groupes 2-nitro et 5-méthyley/portés par le noyau benzénique sont essentiels. Les caractéristiques herbicides des composés de la présente invention sont décriten ci-après : xtOrsc': ' or: '„■* ? ~z-Cr ite à".r.3 le trp.itcsor t or rr^—émergence de mauvaises h.-'rr-f ir-s con^oses de 1: invention àepioicr.;; des activités 'lei-bieidos prcr.o \câes cor.'-r:- une large gamme de mauvaises •.:• v;-. 1 ■ r-.(Echir.ochloa crus-galli), BAD ORIGINAL 71 34554 b 2107SSS le scirpe (Eleocharis acicularis), la Monochoria (Monochoria vagi-nalis Presl.)» la- fausse pimprenelle (linderna pyxidaria), la ly-thiacée Rotala indica Koehne, etc. Il est encore plus surprenant de constater que les composés peuvent être utilisés avec succès dans 5 la lutte contre les mauvaises herbes mentionnées ci-dessus sans exercer aucune phytotoxicité vis-à-vis du riz transplanté. Par con-^ séquent, les composés de l'invention constituent des herbicides excellents destinés à la riziculture. De plus, lorsqu'on les applique à des cultures à l'intérieur des terres, les composés de l'inven-10 tion déploient des activités herbicides prononcées vis-à-vis de nombreuses herbes, par exemple des mauvaises herbes de la famille des graminées, telles que le panic pied-de-coq (Echinochloa crus-galli), la sanguinette (Digitaria sanguinalis), la miliasse (Setaria viridis) et le vulpin (Alopecurus aequalis), et des mau-15 vaises herbes latifoliées telles que le pourpier commun (Portulaca oleracea), l'amarante réfléchie (Amaranthus retroflexus), le chéno-pode blanc (Chenopodium album) et la stellaire (Stellaria média), et ils peuvent inhiber efficacement le développement des mauvaises herbes mentionnées ci-dessus sans exercer aucune phytotoxicité vis-20 à-vis des plantes cultivées, par exemple le riz, les radis, le soja, les pois, les carottes et le cotonnier. Par conséquent, ces composés peuvent être appliqués à des céréales, des dicotylédones et des plantes potagères, des arbres fruitiers, le gazon, les pâturages et des terres non cultivées. 25 Les composés de l'invention exercent une toxicité extrême ment faible vis-à-vis des mammifères et des poissons. Dans l'application réelle, les composés de l'invention peuvent être utilisés tels quels, ou bien on peut les utiliser sous la forme de l'une quelconque des préparations telles que granules, 30 compositions de poudrage, poudres mouillables, concentrés émulsi-fiables, compositions pulvérisables à base d'huile et aérosols. Il est désirable d'utiliser ces préparations en tenant compte de la nature et de l'étendue des cultures ainsi que des buts d'application. Dans la formulation des composés de l'invention, on utilise des 35 véhicules solides tels que, par exemple, le talc, la bentonite, l'argile, le kaolin, la terre de diatomées, la vermiculite et i'cr--ealciuH ; --ir.?i véhicule.-: telc ri -, ;n:i ORIGINAL 71 34554 7 2107999 exemple, le benzène, des alcools, l'acétone, le xylène, le dioxanne, le méthylnaphtalène et la cyclohexanone. Dans l'application réelle, on peut renforcer et garantir l'efficacité des composés de l'invention en les utilisant en mélange avec des agents tensio-actifs tels 5 que des agents augmentant la surface de contact et des agents adhésifs, etc. Il est également possible d'utiliser les composés de . l'invention en mélange avec des fongicides, des insecticides, des nématocides, d'autres herbicides et d'autres agents chimiques analogues destinés à l'agriculture, ainsi que des engrais. 10 L'invention est illustrée par les exemples suivants, donnés à titre non limitatif, dans lesquels toutes les parties et tous les pourcentages sont exprimés en poids. Exemple 1 On ajoute, à 60°C, 11,7 g de carbonate de sodium anhydre à 15 une solution de 16,7 g de 3,5-diméthyl-6-nitrophénol dans 150 ml de méthylisobutylcétone et on agite le mélange pendant 15 minutes à la température ambiante. Ensuite, on ajoute goutte à goutte, à une température comprise entre 60 et 65°C, sous agitation, en 30 minutes, 18,8 g de chlorure de o-méthyl-N-isopropylamide d'acide thiono- 20 phosphorique. On chauffe ensuite le mélange au reflux sous agitation pendant quatre heures. Après avoir chassé le solvant sous pression réduite, on mélange le résidu avec du benzène et on lave plusieurs fois le mélange avec de l'eau. On chasse le benzène sous pression 25 réduite pour obtenir un ester brut huileux de couleur brun rougeâtre. Cet ester brut est ensuite soumis à une chromâtographie sur colonne, avec de l'alumine activent du benzène. On obtient 22,6 g d'amidate o-méthyl-o-(3,5-diméthyl-6-nitrophényl)-N-isopropylique d'acide 22 5 * thionophosphorique d'indice de réfraction ' égal à 1,5359-30 Analyse élémentaire : P $ S fo N $ Calculé pour C12H1gir204PS 9,73 10,07 8,80 Trouvé 9,60 10,21 8,62 En opérant conformément au mode opératoire décrit dans l'exemple 1, on obtient les composés suivants ï V°2 v -(&'* ■ ]Sxem- R. R« \ / Accep- Solvant pie qh teur utilisé N° 5 d'acide N09 ' * OH, 2 (is.)03H7 C2H5 3 . K2003 " CH-3 l!0o t ^ 5 (iso)c3h7 oh5. - OH, 3 ?°2 4 (iSo)C3H7 021I5 -(o>-0H3 CH- > D 0 2 g 1 Ï-o2 r- ' t— CH 5 (secJC4ïïg CH3 - 5 K2C'03 Tolu©ne oh3 1 Temps et température de réaction 4 h. 80°G. Rendement 78 Constante physique P.P. 49-52°C. Analyse élémentaire Calculé (*) P S N 9,32 9,65 8,43 Trouvé (56) U4 ■p- 9,15 VJl Ul » 9784 '-P* 8,01 4 lu 80°C. P.P. ? 9,73 9,67 . 109-111°c.- s 10i07 10,23 1T 8,80 • 8,64 CD 5 h;y 80°C. 5 h; • 80°C, 73 70 .P 9,32 S 9,65 1>5327 n 9)65 nB26'0 « 26l»0 d ' 9,32 P S • 9,65 !;5414 N 8^43 9,49 9,43 ' 9,43 ro 9,61 O 9,79 VD 7 VD 8,21 *0 î>-02 /-Ve» - Exem- R. R? ^—, Accep- ple CH-, teur N° 5 d'acide 1Ï09 ' ^ ch, 6 (sec.)C4H9 02H5 ~(®y 5 K2C03 oh3 H0„ t c CH, 3 K0„ ! O 2 0 z > 7 (sec.)C4Hg CH3 - -CH3 K 2C03 Î3 (sec,)G4Hg - g" 6h3 o ? Solvant utilisé Temps et température de réaction Analyse élémentaire Rendement (*) Constante physique Calculé W Trouvé {%) 5 h. P n 26;° D ' S 8,94 8,66 Toluène 8Qo0> 71 9,25 9,57 1,5273 iT 3,09 7,97 VJl U1 Aceto-nitrile 4 h. 80°G. 73 n 25 »° D 1,5545 P S IT 9,52 9,65 8,43 9,11 9,92 8,37 Acéto-nitrile 4 h. 80°C. 75 « 26i° D ' 1,5402 P S lî 8,94 9,25 8,09 8,78 9,41 7,97 F—1 O XI vo vo 71 34554 10 2107999 Pour faire ressortir les effets remarquables des composés de l'invention comme herbicides., on donne ci-après une illustration détaillée d'exemples expérimentaux typiques, dans lesquels les noms des composés sont représentés par les numéros des composés illustrés 5 ci-dessus. Exemple expérimental 1 Application en pré-émergence : On sème individuellement dans des pots de fleurs, des 379.Ci.iS7 * * graines de panic pied-de-coq, sanguinette,^ pourpier commun, amarante 10 réfléchie et fausse pimprenelle. Après avoir recouvert les graines de terre, on applique individuellement au sol les quantités des composés d'essai indiquées sur le tableau I. Ensuite, on fait pousser les plantes d'essai dans une serre et,au bout de 20 jours après l'application, on évalue les effets herbicides des composés indivi-15 duels, ce qui donne les résultats indiqués sur le tableau I. Les effets herbicides sont évalués sur la base d'une échelle de notation allant de 0 (aucune altération) à 5 (destruction totale). Tous les composés sont formulés en concentrés émulsifiables et on en effectue des dilutions aqueuses. copy TABLEAU N° du composé (1) (Effets herbicides par application en pré-émergence) Effets herbicides exercés sur î Quantité d•ingrédient actif (g/are) 50 25 12 ?5 Panic pied-de-coq 5 5 4 3 Sangui-nette 5 5 4 4 Radis Pourpier Amarante commun réfléchie O 0 0 0 5 5 4 3 5 5 4 4 Fausse pimpre- nelle 5 5 4 3 • "VI l-+ VJl VU (2) 50 25 12,5 5 5 4 4 5 5 4 4 0 0 0 0 5 5 4 3 5 5 4 4 5 5 4 4 (3) (4) 8 % 50 25 12 j5 50 25 12 ^5 5 5 4 4 5 5 5 5 5 5 5 4 5 .5 5 ■5 0 0 0 0 0 0 0 0 5 5 '5 4 5 5 5 4 5 5 4 4 5 5 5 5 5 5 5 3 5 5 5 4 ro o VJ vo vo vo TABLEAU Quantité N° du d'ingrédient Panic composé actif pied-de- (g/are) coq (5) Ù6) (7) (8) 50 5 25 '5 12,5 4 6 ! • 4 50 5 25 5 12,5 ' 4 6 4 50 5 25 5 12,5 4 6 ' 4 50 5 25 5 12 ?5 5 6 .4 I (suite) Effets herbicides exercés sur : *sj Sangui- Radis nette 5 5 4 4 1 0 O 0 Pourpier Amarante commun réfléchie 5 5 4 3 5 5 5 4 Fausse pimpre- nelle 5 5 4 4 VJl 4> 5 5 5 4 O 0 0 0 5 5 4 4 5 5 5 4 5 5 5 4 ro 5 5 5 4 5 5 •5 4 0 0 0 O 0 0 O O 5 5 4 3 5 5 4 4 5 5 5 4 5 5 5 4 5 5 4 4. 5 5 4 4 ro t-* o VJ VO VO VO TABLEAU (9) (10) (11) (12) Quantité N° du d'ingrédient Panic composé actif pled-de- (g/are) coq 50 5 25 5" 12,5 4 6 4 50 5 25 5 12,5 5 6 5 50 5 25 5 12,5 4 4 50 5 25 • 5 12 75 5 6 4 I (suite) Effets herbicides exercés sur : XI K* Sangui- Radis Pourpier Amarante Fausse nette commun réfléchie pimpre- jjJ nelle 5 0 5 5 5 5 0 5 5 5 5 0 5 4 4 4 0 4 4 3 5 0 5 5 5 5 0 5 5 5 5 0 5 5 -5 5 0 4 4 5 5 0 5 5 5 5 0 5 5 5 5 0 4 5 4 4 0 3 4 4 l\3 5 0 5' 5 5 O 5 0 5-5 5 XJ VO VO 4 0 4 4 4 VO 5 0 5 5 5 VO TABLEAU I Quantité N0 du d'ingrédient Panic composé actif pied-de- (g/are) coq (13) (14) (15) (16) 50 5 25 5 12,5 4 6 3 50 5 25 5 12,5 ' 5 6 4 50 5 25 4 12,5 3 6 3 \ 50 5 25 4 12,5 3 1 (suite) Effets herbicides exercés sur-: VI ' . i M Sangui- Radis Pourpier Amarante Fausse nette commun réfléchie pimpre-^ . ■ nslle S m 5 0 5 5 5 ** 5 0 5 5 5 5 0 4 4 5 4 0 4 4 4 5 0 5 5 5 5 0 5 5 5 5 04 5 5 5 0 4' 4 4 5 0 5 5 5 ' 5 0 4 4 4 4 0 4 4 3 3.0 3 3 3 ro 5 0 5 5 5 o 4 0 4 4 3 vo 4 0 3 3 3 VO 2 0 2 3 1 ' TABLEAU Quantité N° du d'ingrédient Panic composé actif pied-de (g/are) coq Brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3074790 précité. 50 5 (ieo)03H7MHN S 01 P ' 25 3 CH50/ XQ-^Cy -Cl 12 ?5 1 0 (iso)C3H7NHwS n 50 5 A r\ 25 3 0H3° °-\0/ 12,5 2 Brevet Belge N° 745633 précité 6 0 (suite) Effets herbicides exercés sur VI I-* Fausse . pimpre- VJl Ul Sanguine tte 4 2 O O Radis 1 O O 0 Pourpier commun 2 0 0 0 Amarante réfléchie 2 1 0 0 nelle 3 0 0 0 5 4 2 1 2 O O 0 5 4 2 0 4 3 0 0 4 3 1 O vrt ro o VI vo vo vo 71 34554 16 2107999 10 15 Exemple expérimental 2 Des pots de Wagner de 14 cm de diamètre, qui ont été garnis individuellement de 1,5 kg du sol prélevé dans une rizière, sont traités de manière à reproduire les conditions d'une rizière. On transplante dans les pots des plantules de riz au stade comportant 3 feuilles. De plus, on sème les graines de panic pied-de-coq dans • les pots et, après avoir recouvert les graines de sol, on fait pousser les plantes d'essai dans une serre. Le surlendemain du jour oh. les graines ont été semées, on applique individuellement au sol des quantités données des composés d'essai, dans des conditions d'immersion. Les mauvaises herbes latifoliées dont les graines germent sont Monochoria , fausse pimprenelle et Rotala indica. Au bout de 25 jours, on observe les effets herbicides et la phytotoxicité des composés vis-à-vis des plantules de riz, ce qui donne les résultats indiqués sur le tableau II. Les effets herbicides et la phytotoxicité sont estimés.sur la base d'une échelle de notation allant de 0 (aucune altération) à 5 (destruction totale). TABLEAU II Effets herbicides en application dans des conditions d'immersion * Effets herbicides exercés sur : N° du composé (D Quantité Panic Mau- ' Phyto- d'ingrédient pied- vaises toxicité actif de- herbes vis-à-vis (g/are) coq lati- du riz foliées 50 . 25 12,5 5 4 4 5 4" 4 0 0 0 50 5 5 0 (2) 25 . . 5 5 •o 12}5 4 4 0 50 5 • ' 5 \ 0 (3) .25 5 5 . 0 12,5 4 5 0 71 34554 17 2107999 TABLEAU II (suite) Effets herbicides exercés sur : Quantité Panic Mau- Phyto-- N° du composé d'ingrédient pied- vaises toxicité actif de- herbes vis-à-vis (g/are) coq lati- ' du riz foliées 50 5 5 0 (4) 25 ' 5 5 0 12,5 5 5 0 50 5 5 0 (5) 25 5 5 0 12,5 4 40 50 5 5 '0 (6) 25 5 5 0 12,5 4 5 0 50 5 5 - 0 (7) 25 5 5 0 12,5 5 4. 0 50 .5 5 0 (8) 25 5 5 0 12,5 5 5 0 50 5 5 " 0 (9) 25 5 5 0 12,5 4 5 0 50 5 5 0 (10) 25 5 5 0 12,5 5 5 0 50 5 5 0. (11) 25 5 5 0 12,5 4 4 0 50 5 5 0 (12) 25 '55 0 12j5 4 5 0 7i 34554 N° du composé 18 TABLEAU II (suite) 2107999 Effets herbicides exercés sur : Quantité Panic d'ingrédient pied- actif de- (g/are) coq Mauvaises herbes lati-foliées Phytotoxicité vis-à-vis du riz 50 5 ■ 5 0 (13) 25 . 5 5 0 12,5 4 4 i 0 50 • 5 5 0 (14) 25 5 5 0 12,5 5 . 5 0 50 5 5 0 (15) 25 4 4 0 12,5 . 3 4- 0 50 5 5 0 (16) 25 3 4 0 12,5 3 3 0 (iso)C5H7Ms C1 Ki>- Cl P CH^o' N0 Brevet des Etats-Unis d'Amérique N"0 3074790 précité 50 • 4 2 1 25 2 0 0 1215 0 0 0 (iso)C5H7NH § NO, P t 3 C2H5O/ V/Q Brevet Belge K° 745633 précité 50 5 4 0 25 3 2 0 12,5 1 0 0 71 34554 19 2107999 KEVENDICATIOHS 1 - Composition herbicide, caractérisée par le fait qu'elle contient,comme ingrédient actif,une quantité efficace d'un composé de formule : / h v' n ch5 (dans laquelle est un groupe alkyle en C^ ou C^* ^ es^ 1111 S1*011?6 alkyle en C^ à C^, X est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et n est un nombre entier de 1 à 3), et un véhicule inerte. 2 - Composition herbicide suivant la revendication 1r caractérisée par le fait que le composé répond à la formule : (iso)C,H„NHv S „ 5 7 !p » C2E50y K0-{O ch5 10 3 - Composition herbicide suivant la revendication 1, caractérisée par le fait que le composé répond à la formule : (sec)W!Hx /P\ °2H5° °- -gh3 CH, 71 34554 20 2107999 4 - Composé caractérisé par le fait qu'il répond à la formule : R-.KL S 1 \ _ * N09 - CHj dans laquelle est un groupe alkyle en C^ ou C^, Rg est un groupe alkyle en C^ à C^ et n est un nombre entier égal à 1-3. 5 5 - Composé suivant la revendication 4, caractérisé par le fait que R^ est un radical isopropyle. 6 - Composé suivant la revendication 4, caractérisé par le fait que R1 est un radical butyle secondaire. 7 - Composé suivant la revendication 4, caractérisé par le 10 fait que R2 est un radical méthyle. 8 - Composé suivant la revendication 4, caractérisé par le fait que R2 est un radical éthyle. 9 - Le composé de formule ï (iso)C5H7NÏÏ^ S P CHjO^ 0- -CH5 P" ?°2 CH3 10 - Le composé de formule : (iso)C-H S 57 \ ^ C2350^ \- -CH5 . . CH, p 71 34554 21 2107999 11 - Le composé de formule : (iso)C5H7NHx ï(> A rr CH3 CH,0 0- f ~ x ch5 12 - Le composé de formule ï (iSo)C3H7SHN l-2 oh, o2h5° o~(o) ch, y 13 - Le composé de formule : (sec^C^hgnhy^ ^ CHjO^ N0- -CH5 ch3 . 14 - Le composé de formule î (sec)C4Hgîn-IN ^ . KO2 C2H5q/ 0""(§)""GH5 CH3 . 71 34554 " 2107999 15 - Le composé de formule : (Seo)04H9Ifflx A ; CH-CH50 0-0 CH, 5 * 16 - Le composé de formule : (sec)c4h9ïthn s K 'OH, / \ „ /~~\ 3 CoHc0 ~ '2 5 ch5 17 - Procédé de préparation d'un composé conforme à la revendication 4, caractérisé par le fait qu'il consiste à faire réagir un chlorure d'acide thionophosphorique de formule ; S \ r2O^ Cl (dans laquelle et ont les définitions données dans la revendication 4) avec un nitroxylénol de formule î ÎÏO, ; 2 ho- / y n >- 71 34554 2107999 (dans laquelle n a la définition donnée dans la revendication 4) dans un solvant organique en présence d'un accepteur d'acide. « 18 - Composition herbicide suivant la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle est sous la forme d'un concentré 5 émulsifiable, d'une poudre mouillable, de granules, d'une composition de poudrage, d'une composition pulvérisable à base d'huile ou d'un aérosol. 19 - Procédé de lutte contre les mauvaises herbes, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer aux mauvaises herbes la com- 1O position suivant la revendication 1. 20 - Procédé de préparation d'une composition herbicide, caractérisé par le fait qu'il consiste à mélanger un composé de formule : 1 \ S îï0o s\ r-v-* h° °- (dans laquelle est un groupe alkyle en C^ou C^, R^ est un groupe 15 alkyle en C1 à C^, X est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et n est un nombre entier égal à 1 - 3) avec un véhicule liquide, et à ajouter,le cas échéantjun agent tensio-actif au mélange résultant, ou bien à mélanger le composé défini ci-dessus avec un véhicule solide et, le cas échéant, à formuler le mélange résultant en 20 une préparation désirée, en utilisant un dispositif de formulation. i