FR 2056985 A1 19710507 FR 7028600 A 19700803 70 28600 1 2056985 L'invention concerne une préparation dentifrice contenant' comme matière vëhiculaire un agent de polissage-d'un effet haute-' . ment bénéfique. Les dentifrices., qui sont utilisés pour nettoyer les dents, 5 contiennent généralement une quantité notable d'un agent de polissage qui a pour effet d'éliminer les taches sur les dents. On a employé comme agents de polissage le carbonate de calcium, les phosphates dicalciques, le phosphate tricalcique ,- le pyrôphosphate de calcium et les sels de magnésium correspondants. 10 II a été suggéré également d'utiliser comme agents de polis sage dans les dentifrices des produits -siliceux tels que le gel de silice ou la silice amorphe. L'emploi de ces agents n'a pas été couronné de succès car certains produits silicaux se sont révélés insuffisamment abrasifs pour donner lieu à un effet de polissage 15 satisfaisant. Par ailleurs, certains produits siliceux comme le sable ou le quartz présentaient des dimensions de particules et un pouvoir abrasif tels qu'ils étaient susceptibles de provoquer une usure inacceptable de la dentine, de sorte que pour, éviter cet effet, on doit revêtir ces produits d'une résine destinée à dimi-20 nuer leur action abrasive. Toutefois, ce procédé est compliqué et il ne permet pas à l'agent de polissage de constituer un véhicule pour tous les constituants du dentifrice, c'est-à-dire qu'il l'empêche de se répartir de façon homogène dans la masse du dentifrice et d'entrer èn contact avec tous les constituants 2 5 du dentifrice. Un des avantages de l'invention est de fournir un matériau siliceux dont les caractéristiques de polissage sont telles qu'il puisse être employé effectivement comme matériau véhiculaire des dentifrices, se répartir dans leur masse de façon homogène, 30 et être en contact avec les autres constituants du dentifrice. Un autre avantage de l'invention est de fournir un dentifrice dans l.equel on peut efficacement employer, des produits- cationiques. Considérée sous certains de ses aspects, l'invention concerne une préparation dentifrice contenant comme matière vëhiculaire au 35 moins 30 % en poids d'une silice cristalline insoluble dans l'eau dont les particules ont une dimension allant jusqu'à 5 microns environ, la taille moyenne des particules atteignant 1,1 micron 2 environ, et dont la surface spécifique va jusqu'à 50.000 cm /g, cette silice cristalline étant répartie de façon homogène dans 40 le dentifrice et étant en contact avec les constituants du. den 70 28600' 2 2056985 tifrice. v ... - La matière vëhiculaire de la:présente, invention comprend: une silice cristalline insoluble, dans,. 1-'eau ayant- une-dimension de particules allant jusqu'à (c'est-à-dire inférieure à).-'S irii- :. 5 crons environ. Utilisées en grandes, quantités , les-particules de silice .peuvent être considérées en. moyenne comme''grossièrement sphéroïdales. Ainsi, puisque la -surface^ spécifique,.de particules sphéroïdales croit inversement au carré de la .dimension moyenne des particules, lorsque la dimension- moyenne des particules est de ^ 2 10 1,1 micron, la surface spécifique est de 20.600 cm /g. Le tableau ci-dessous indique certaines dimensions et;surfaces spécifiques moyennes de particules de.silice cristalline : . TABLEAU I . 15 Dimension moyenne des particules Surface spécifique , : (microns) . - cm^/g 4,19 5.400 2,70 ... 8.400 2,06 . 11.000 . 1,-1 ■ 20,600 20 0,4 . . 50.000 Ainsi, on peut utiliser dans cette invention des silices cristallines ayant une dimension moyenne de. particules-comprise entre 0,4 et 1,1 microns.. - - - - La dimension réelle de chaque,particule de silice cristal-2 5 line dans la matière vëhiculaire de la présente invention est évidemment variable, mais les particules ont généralement 5 microns environ, ou moins» Les dimensions :de.s particules de certaines silices cristallines du commerce sont indiquées ci-dessous : ; - -- - > • TABLEAU .II.. ~ >' **'• 30 Dimension moyenne Pourcentage de particules inférieures à de particules • ^ - - c ■ . (microns? , - 5 microns 10 microns. 15 microns 30 microns - Q,Aj- ■ ' * -100.-: • " 1,1 ' : 10-0-, , " ' . 35 • 2,06 75 100 - «» - -2,7 • . 55 •- • '90 - * 100 " w - >p- 4 ,rl9 - • 21 La silice cristalline -employée ; BAD ORIGfNAL 70 28600 3 2056985 On l'emploie généralement en présence de faibles quantités ou de traces d'impuretés (moins de 1 % du total) telles qu'oxyde ferrique, oxyde d'aluminium, oxyde de titane, oxyde de calcium et oxyde magnésium. 5 La dimension moyenne des particules de silice cristalline es t d'envi ron 0,4 -5,0 mi crons,de preférence d1envi ron 1,1 micron. La dimension moyenne des paeticules peut dépasser 1,1 micron, mais comme on l'a dit ci-dessus, il ne faut pas qu'une quantité notable de particules dépasse 5 microns environ. 10 L'agent de polissage contenant de la silice cristalline est utilisé comme matière véhiculaire d'un dentifrice dans la proportion d'au moins 30 % environ en poids, à savoir 30 % à 99 %, et généralement 30 % à 75 % dans une pâte ou dans un comprimé dentifrice, et d'environ 70 à 99 % dans une poudre denti-15 frice» La silice cristalline delà présente invention peut être .le seul agent de polissage, ou elle peut être utilisée en association avec d'autres agents de polissage. Elle doit être présente dans la proportion d'au moins 30 % en poids du dentifrice, et doit se trouver en quantité moyenne (c'est-à-dire dans la proportion 20 d'au moins la moitié) lorsqu'elle est mélangée à un autre agent de polissage. Les agents de polissage qui peuvent être utilisés avec la silice cristalline selon l'invention comprennent le phosphate dicalcique, le phosphate tricalcique, le mêtaphosphate de sodium 25 insoluble, l'hydroxyde d'aluminium, le carbonate de magnésium, le carbonate de calcium, le pyrophosphate de calcium, le sulfate de calcium, le polyméthacrylate de méthyle, la bentorite etc... y compris les mélanges appropriés de ces produits. Ces agents de polissage,lorsqu'on les utilise,sont présents en quantités mineures 30 (e*est-à-dire jusqu'à 50^ dans l'agent de polissage.Si on le désire, on peut associer au produit cristallin,dont les particules ont généralement une dimension inférieure à 5 microns,une quantité mineure de silice cristalline renfermant une quantité notable de particules d'une dimension supérieure à 5 microns, de façon à 35 #ajuster le degré de polissage à la valeur désirée . Pour préparer les poudres dentifrices, il sultit Habituellement de mélanger mécaniquement, par exemple par broyage, les divers ingrédients solides, dans les quantités et dimensions de particules voulues. Pour les formules de pâtes dentifrices, lesliquides et les solides doivent obligatoifcement çtre introduits en proportions telles qu'ils forment une masse crémeuse de la consistance 70 28600 4 2056985 désirée, pouvant être extrudée d'un récipient à- aérosol ou d'un tube pressable, par exemple en aluminium ou en plomb.. En général, les liquides des pâtes dentifrices contiendront principalement de l'eau, de la glycérine, des solutions aqueuses 5 de sorbitol, de propylène glycol, de polyéthylène glycol 400-, etc..., et leurs mélanges appropriés. Il est habituellement avantageux d'utiliser un mélange d'eau et d'un humidifiant ou d'un liant comme la glycérine ou le sorbitol. La teneur.totale en liquide sera généralement d'environ 20 à 75 % du poids de, la formule. 10 On préfère aussi utiliser dans les pâtes dentifrices un agent gélifiant tel que gommes naturelles et synthétiques et produits analogues aux gommes tels que mousse d!Irlande, gomme adragante, méthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, carboxy, méthyl cellulose sodique, polyvinyl-pyrolidone et amidon, dans une proportion allant 15 jusqu'à 10 % environ, et de préférence de 0,2 à 5 % de la formule. Les agents gélifiants préférés sont la méthylcellulose et l'hydro-xyéthyl-cellulose. Des agents tensio-actifs organiques sont utilisés dans les formules selon l'invention pour augmenter l'action prophylac-2 0 tique, contribuer à la dispersion parfaite et complète des présentes compositions dans la cavité buccale et améliorer.1'attrait cosmétique de ces compositions. Le produit tensio-actif organique peut être du type amonique, monionique, emplotère, ou cationique, et l'on préfère utiliser comme agent tensio-actif un produit 25 détergent qui communique à la composition des propriétés détergentes moussantes. Des détergents appropriés sont les sels hydro-solubles de monosulfates de monoglycérides d'acides gras supérieurs tels que le sel de sodium du monoglycëride monosulfatë des acides gras de l'huile de noix de coco hydrogénée, des alcoylsulfates 30 supérieurs, tels que le laurylsulfate de sodium, des alcoylaryl-sulfonates, tels que le dodêcylbenzène. sulfonate de sodium, les sulfoacétates d'alcoyle supérieurs, les sulfonates de l'ester d'acide gras supérieur du 1,2-dihydroxypropane, e.t les acylamides aliphatiques supérieurs essentiellement saturés, tels que ceux 35 qui ont de 12 à 16 atomes de carbone dans, les radicaux, acide gras, alcoyle ou acyle, et analogues. Comme exemples de, ces . derniers amides, on peut citer la N-lauroyl sarcosine, et les sels de sodium., de potassium et d 'éthanolamine de la N-lauroyl-N-myristoyl-ou N-palmitoyl sarcosine, lesquels.doivent .etre es-40 sentiellement exempts de savon ou d'autres dérivés analogues des 70 2860Q 5 2056985 acides gras supérieurs qui tendent à réduire notablement l'effet de ces composés. L'emploi de ces dérivés de sarcosinate dans les formules de dentifrice de l'invention est particulièrement avantageux car ces produits exercent un effet prolongé et intense 5 d'inhibition de la formation d'acides dans la cavité buccale résultant de la décomposition des hydrates de carbone, en plus du fait qu'ils réduisent la solubilité de l'émail des dents dans les solutions acides. D'autres agents tensio-actifs particulièrement appropriés 10 sont les agents non-ioniques comme les produits de condensation du monostéarate de sorbitan avec environ 6,0 moles d'oxyde d'ëthy-lène, les produits de condensation de l'oxyde d'éthylêne avec les condensats d'oxyde de propylène et du propylêne glycol (vendus sous le nom commercial de "Pluronics") et des agents àmphotères 15 tels que les dérivés quaternisés de l'imidazole vendus sous la marque "Miranol" comme le Miranol C2M. On peut aussi utiliser des composés tensio-actifs germicides et bactéricides cèmme le chlorure de di-isobutylphénoxyéthyl dimëthyl benzyl ammonium, le chlorure de benzyl dimëthyl stéaryl ammonium, les aminés 20 tertiaires avec un groupe alcoyle gras (ayant de 12 à 18 atomes de carbone) et deux groupes (poly) oxyéthylène fixés à l'azote (contenant en général un total d'environ 2 â 50 groupes étha-noxy par molécule) et leurs sels formés avec des acides, et les composés de structure 25 (p2-CH2-0) *-H (GH2CH20)x H R-N " CH2-CH2-CH2-N. • où R est un groupe alcoyle gras contenant d'environ 12 à 18 30 atomes de carbone, et x, y et z font un total de 3 ou davantage, ainsi que leurs sels avec les acides minéraux ou organiques. On préfère utiliser d'environ 0,05 à 5 % en poids des agents tensio-actifs précédents dans les présentes préparations buccales. Divers autres produits peuvent entrer dans les préparations 35 buccales de l'invention, tels que les colorants ou des agents de blanchiment, des conservateurs, des silicones, des.composés de chlorophylle ,des produits ammoniaqués comme l'urée, le phosphate diammonique et leurs mélangés, et d'autres constituants. Ces adjuvants sont incorporés dans les présentes compositions dans des 40 proportions n'affectant pas notablement les propriétés et carac 70 28600 2056985 10 15 20 téristiques désirées, et sont choisis et utilisés à des doses qui dépendent du type particulier de composition où ils entrent. Les propriétés polissantes relatives de silices cristallines de diverses dimensions de particules ont été déterminées sur de la dentine de dents extraites. Des pourcentages variés de plusieurs types de silice cristalline ayant les dimensions de particules, les dimensions moyennes de particules et les surfaces spécifiques indiquées dans les tableaux 1 et 2 ci-dessous ont été ajoutés à un dentifrice ayant la composition suivante : Constituant Agent tensio-actif amphotêre (Miranol M) Glycérine hydroxyé thyIcellulose parfum conservateur eau dësionisée Pourcentage 1,0 20 1,5 1,0 0,5. Q.S. pour 100 moins le pourcentage de silice Les résultats obtenus ont été portés sur des graphiques, et lesunités de pouvoir polissant déduites des graphiques sont indiquées dans le tableau III ci-dessous. TABLEAU III Silice dimension pourcentage surface pourcentage unités de 25 moyenne des particules (microns) de particules jusqu'à 5 microns spécifique (cmVg) de silice dans la pâte dentifrice pouvoir .polissant a 4,19 27 5« 400 3 225 b 6 280 30 c d 2,70 55 8.400 10 14 ' 225 250 e . 20 325 f 2. f 0 6 75 - . 11.000 10 • 175 g - • 20 - 250 35 h i j k . . ■ ■ -• 25 • .30. 34 40 •280 32 0 ' 350 375 70 28600 7 2056985 TABLEAU III (suite) 10 15 Silice dimension moyenne des particules (mi-crons) 1 m n o P g r s t . u 1,1 pourcentage de particules jusqu'à 5 microns 100 surface spécifique (cm2/g) 20.600 pourcentage de silice dans la pâte dentifrice 10 2 0 25 30 32 40 45 54 60 70 unités de pouvoir polissant 100 185 215 240 250 285 300 325 243 349 Le dentifrice satisfaisant du point de vue cosmétique doit contenir au moins 30 % environ d'agent de polissage. De plus, 20 l'agent de polissage doit avoir un pouvoir polissant d'au moins 240 unités environ, et pas plus d1 environ 350,de façon que le polissage ne soit ni insuffisant ni excessif. Par conséquent, il ressort des chiffres du Tableau III que lorsqu'on emploie la silice cristalline ayant une dimension moyenne de 1,1 micron 25 dans la proportion d'environ 30 % et plus en poids du dentifrice, on réalise un polissage satisfaisant. Ceci est le cas en particulier lorsque cette silice cristalline est présente dans le dentifrice dans une proportion d'un peu moins de 40 % jusqu'à un peu plus de 50 %, puisqu'il importe d'obtenir un pouvoir polissant 30 d'environ 275 à 325 unités, et plus précisément 300 unités. Les qualités de silice cristalline ayant des particules d'une dimension moyenne de moins de 1,1 micron et une surface spécifique allant jusqu'à environ 50.000 possèdent donc le pouvoir de polissage voulu dans une large gamme de teneurs en agent de polissage 35 du dentifrice. Les qualités de silice cristalline ayant des dimensions moyennes de particules de 4,19 microns et 2,70 microns ne possèdent pas lin pouvoir polissant satisfaisant, et celles dont les particules "ont une dimension moyenne de 2,06 microns ne possèdent un 40 pouvoir polissant efficace à une concentration supérieure à 30 % 70 28600 8 2056985 que dans une gamme étroite de concentrations se limitant à 34,3 % en poids du dentifrice. On peut évidemment associer dès quantités réduites de ces qualités de silice cristalline ou d'autres agents de polissage avec de la silice cristalline ayant une 5 dimension moyenne de particules allant jusqu'à 1,1 micron environ, des particules de dimensions allant jusqu'à 5 microns environ, et une surface spécifique allant jusqu'à 50.000 cm2/g pour modifier à volonté le pouvoir polissant.' En d'autres termes, le dentifrice peut contenir comme agent de polissage une quantité 10 majeure (25 % en poids du dentifrice) de silice cristalline correspondant à l'article "n" du tableau III, ayant un pouvoir polissant d'environ 215 unités et une quantité mineure (par exemple 2 0 % en poids du dentifrice) d'un autre agent de polissage de façon à donner un dentifrice d'un pouvoir polissant d'environ 15 300 unités. k Conformément à certains aspects supplémentaires de l'in-r vention, on peut faire entrer dans les formules de 1'invention des agents bactéricides cationiques. De tels agents comprennent : - le N1-(4-chlorophényl)-N^-(2,4-dichlorobenzyl)biguanide 2 0 - le p-chlorophényl biguanide - le 4-chlorobenzhydryl biguanide - la 4-chlorobenzhydrylguanylurée 5 - le N-3-lauroxpropyl-N -p-chlorobenzylbiguanide - le 1,6-di-p-chlorophénylbiguanidohexane 25 - le dichlorure de 1-(lauryldiméthylammonium)-8- (p-chloroben zyIdiméthylammon ium)octane - le 5,6-dichloro-2-guanidinobenzimidazole - le N^-p-chlorophényl-N^-laurylbiguanide 30 - la 5-amino-l,3bis(2-éthylhexy.l)-S-méthylhexahjdro- pyrimidine, et leurs sels d'addition non-toxiques, en particulier les fluorures et dihydrofluorures. On préfère en particulier le 1,6-di-(p-chlorophénylbiguanidohexane). Ces agents peuvent être 35 utilisés dans des proportions allant d'environ 0,01% à 5 %,: et de préférence d'environ 0,05 % à 1 .% en poids du dentifrice. Des agents antibactériens cationiques ont été incorporés dans les formules de dentifrices de l'art antérieur. Ces .agents ont conféré un. pouvoir antibactérien aux compositions^ Mais cet 40 effet a souvent été assez limité, par suite sans, doute de la présence de grande quantités d'agents de polissage ioniques dans 70 28600 9 2056985 ces dentifrices. Ces agents de polissage sont essentiellement insolubles dans l'eau, mais ils présentent unecartaine solubilité qui peut limiter l'effet des agents antibactériens cationiques. Dans la présente invention, le produit de polissage 5 comporte au moins une quantité majeure d'une silice cristalline particulière ..présentant un caractère non-ionique. Par conséquent, l'agent de polissage n'apporte pas de quantités notables de produit anionique susceptible d'inhiber l'effet des agents antibactériens. Ainsi, on a trouvé en particulier qu'un dentifrice 10 contenant 0,50 % de 1,6-di(p-chlorophenylbiguanidohexane) et 45 $ d'une silice dont les particules ont une 'dimension allant jusqu'à 5 microns, une dimension moyenne de 1,1 micron et une surface spécifique de 20.600 cm2/g provoquait une réduction de 35 % de la formation de calculs chez des rats soumis à un régime favorisant la formation des calculs, par rapport à 15 un dentifrice témoin ne contenant pas-d'agent antibactérien. Ceci montre la haute efficacité antibactérienne de l'agent antibactérien cationique dans le dentifrice à la silice cristalline non ionique. Il est également désdrable d'utiliser des sels comme le gluconate ou l'acétate de 1,6-di(p-chlorophénylguanidohexane). 20 II est possible d'utiliser des parfums ou des produits édul- corants quelconques dans la formulation d'un parfum pour les compositions de la présente invention. Comme exemple de constituants parfumés appropriés, on peut citer les huiles odoriférantes telles que les huiles de menthe verte, de menthe poivrée, 25 l'essence de wintergreen, de Sassafras, de girofle, de sauge, d'eucalyptus, d'origan, de canelle, de citron, d'orange, ainsi que le méthylsalicylate de sodium. Des agents édulcorants appropriés comprennent le saccharose, le lactose, le maltose, le sorbitol, le cyclamate de sodium, la perillartine et la saccharine. Les 30 agents aromatisants et édulcorants doivent de préférence représenter ensemble d'environ 0,01 à 5 % ou plus des compositions selon la présente invention. Lescompositions de la présente invention contenant comme agent de polissage la silice cristalline non ionique peuvent 35 avantageusement contenir en outre un composé fluoré ayant un effet bénéfique sur les soins eb l'hygiène de la cavité buccale, à savoir une diminution de la solubilité de l'émail dans les acides et la protection des dents contre la carie. On peut citer comme exemples le fluorure de sodium, le fluorure stanneux, le fluorure de 40 potassium, le fluorure stanneux et potassium (SnF2~KF> et d'ëtain 70 28600 10 2056985 et le chlorofluorure stanneux. Ces produits, qui se dissocient ou dégagent des ions fluorés, peuvent être présents à une concentration telle qu'ils soient efficaces mais non toxiques. Habituellement la teneur en fluor hydro soluble est dans la 5 gamme d'environ 0,01 à 1 % en poids. On préfère en particulier le fluorure de sodium et le fluorure stanneux, ainsi que leurs mélanges. Les exemples non limitatifs suivants constituent une illustration supplémentaire de la présente invention. 0 Les compositions sont préparées de la manière habituelle, et les quantités et proportions sont exprimées en poids, sauf indications contraires. Exemple 1 Fluorure de sodium 0,22 5 Agent tensio-actif amphotêre 1,0. (Miranol C2M) Silice 45 GLycérine 20 0 Hydroxyéthylcellulose 1,5 Parfum 1,0 Agent de conservation 0,5 Eau désionisée Q.S. pour 100 La silice est cristalline, elle a une surface spécifique de 5 20.600 ciiî¥ g. Ses particules ont â peu près toutes des dimensions inférieures à 5 microns,, et la dimension moyenne des particules est d'environ 1,1 micron. Exemple 2 Monofluorophosphate de sodium 0,82 0 Agent tensio-actif non ionique. (polyol- 50 % polyoxyéthylène et 50 % polyoxypropy1êne pâteux) 1,0 Diêthanolamide laurique 0,2 Silice (comme dans 1'exemple 1) 45 ;5 Glycérine 20 Méthylcellulose 1,5 Parfum 1,0 Agent de conservation - 0,5: Eau désionisée : Q.S. pour 1ÛÛ t0 Ekemple 3 ' N-lauroyl sarcosinate de sodium 1,5 70 28600 11 2056985 Exemple 3 (suite) Silice (comme dans l'exemple 1) 25 Craie précipitée 2C Carboxyméthyl cellulose 1,0 5 Parfum 1,0 Agent de conservation 0,5 Glycérine 2 0 Eau désionisée Q.S. pour 100 Exemple 4 10 Agent tensio-actif amphotère (Miranol C2M) Silice (comme dans l'exemple 1) Glycérine Alumine hydratée Hydroxyéthylcellulose 1,6-di-(parachlorophényl-biguanido hexane) Parfum 20 Eau désionisée Exemple 5 Agent tensio-actif non ionique (polyol-50 % polyoxyéthylène-50 % polyoxy- propylène pâteux) 1,0 25 Diéthanolamide laurique 0,2 1-6-di-(parachlorophénylbiguanide hexane) 0,5 Fluorure de sodium 0,22 30 Silice (comme dans l'exemple 1) 30 Poudre de polymëthacrylate de méthyle 15 Glycérine 20 Parfum 1,0 Eau désionisée Q.S. pour 100 Exemple 6 Laurylsulfate de sodium .1,5 Silice (comme dans l'exemple 1) 25,0 Poudre de polymëthacrylate de 40 méthyle 20,0 Glycérine 10,0 Sorbitol " 10,0 1,0 45,0 20,0 2,0 1,5 0,5 1,0 Q.S. pour 100 70 28600 12 2056985 Exemple 6 (suite) Parfum 1,0 Agent de conservation 0,5 Eau désionisée Q.S. pour 100 Exemple 7 5 Agent tensio-actif amphotère 1'® Silice (comme dans l'exemple 1) 45,0' Glycérine 20,0 Hydroxy éthylcellulose 1,5 10 Dihydrofluorure de l,6-di(p. chlorophényl-biguanidohexane) 0,55. Parfum 1,0 Eau désionisée Q.S. pour 100 70 28600 13 2056985 REVENDICATIONS 1/ Une composition de dentifrice, caractérisée en ce qu'elle contient comme matière vëhiculaire au moins 30 -% en poids d'une silice cristalline insoluble dans l'eau, ayant des parti-5 cules d'une dimension allant jusqu'à 5 microns, une dimension moyenne de particules allant jusqu'à 1,1 micron et une surface spécifique allant jusqu'à environ 50.000 cm2/g, cette silice cristalline étant en contact avec les constituants du dentifrice. 10 2/ Une composition suivant la revendication 1, caractérisée eçi ce que la silice cristalline insoluble 3/ Une composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la silice cristalline insoluble dans l'eau constitue 15 la plus grande partie de l'agent de polissage de la composition et une quantité mineure d'un autre agent de polissage est également présente. 4/ Une composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la dimension moyenne de 20 particules de la silice cristalline soluble est de 0,4 à 1,1 micron. 5/ Une composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la silice cristalline insoluble dans l'eau est un agent de polissage représentant de 25 30 à 99 % du poids de la composition de dentifrice et en particulier de 30 à 75 % du poids de ladite composition. 6/ Une composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle contient un agent tensio-actif. 30 7/ Une composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la silice cristalline est répartie de façon homogène dans la masse du dentifrice. 8/ Une composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient un 35 agent antibactérien. 9/ Une composition suivant la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle contient un agent antibactérien cationique, en particulier .le 1,6-di-(p-chlorophénylbiguanidohexane). 10/ Une composition suivant la revendication 8, caractérisée 40 en ce que l'agent antibactérien est présent sous la forme d'un sel dans lequel l'anion renferme au moins un atome de fluor et est 70 28600 14 2056985 en particulier le dihydrofluorure de 1,6-di-(p-chlorophënyl-biguanidohexane). 11/ Une composition suivant la revendication 8 ou 9, caractëriséeen ce qu'elle contient un agent tensio-actif non 5 ionique ou amphotère. 12/ Une composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient un compose fluoré dans une proportion telle qu'il libère du fluor en une quantité non toxique. 13/ Une composition suivant la revendication 12> caracté-10 risée en ce que ledit composé fluoré est le fluorure de sodium ou le fluorure stanneux.