FR 2060389 A1 19710618 FR 7032111 A 19700903 70 321 11 -1" 2060389 La présente invention concerne de nouveaux et précieux colorants monoazoïques exempts de groupe acide sulfonique et répondant à la formule générale i K-N»N— (I) (H) (où E est le reste d'un copulant monofonctionnelj R et représentent des substituants identiques ou différents ; X est un groupe 10 hydrazidgft'acide carboxylique éventuellement substitué ; m est un nombre entier valant 0 à 3 et n est le nombre 1 ou 2), ainsi qu'un procédé pour leur fabrication et leur application comme colorants pigmentaires. Comme restes X» il est par exemple question de restes hydrazide 15 d'acide carboxylique substitués par des groupes acyle, alkyle, aralkyle ou aryle. Des restes acyle appropriés sont par exemple des restes alkylcarbonyle, arylcarbonyle, en particulier des restes phényl-carbonyle ou phtaloyle éventuellement substitués par des groupes 20 alcoxy inférieur, des groupes alkyle inférieur, des groupes phényle, un ou des. atomes d'halogènes,des groupes nitro ou alkylcarbonyle ainsi que des restes cycloalkylcarbonyle. Des restes alkyle appropriés sont en particulier ceux ayant 1 à 4 atomes de carbone. 25 Les restes aralkyle appropriés sont en particulier les restes benzyle, qui peuvent éventuellement être substitués par un ou des atomes d'halogènes et/ou -des groupes nitro,. alkyle. ou â^coxy. Des restes aryle appropriés-sont en particulier des restes phényle éventuellement substitués par un ou des atomes d'halogènes 30 et/ou groupes nitro, alkyle ou alcoxy. Des restes X appropriés sont par exemple : 70 32111 -2- 2060389 -CO-HH-NH-CO-CHj, -CO-NH-NH2, -CO-NH-NH-CHj, -CO-NH-NH-CH2- , -CO-NH-NH-OC- -CO-NH-NH-Od-^^-Cl , -CO-NH-NH-OC- . n. ci -CO-NH-NH-OC- -Cl, Cl -CO-NH-NH-OC- -CHV •CO-NH-NH-OC-^^ f -CO-NH-NH-OC- -OCHji -CO-NH-NH-OC--CO-NH-NH- o> -CO-NH-lC Ti -CO-NH-: -CO-NH-NH-OC-CH2- -CO-NH-NH-OC- ii Tr -CO-NH-N [I NH-CO-CH, -CO-HH-: -CO-NH-; NH-CO-CH, -CO-NH-: 70 32111 -3- 2060389 Gomme substituants R ou on peut citer par exemple : des groupes alkyle éventuellement substitué, en particulier ceux ayant 1 à 4 atomes de carbone comme les groupes méthyle et éthyle, des atomes d1halogène(s) comme des atomes de fluor, de chlore ou 5 de brome, les groupes alcoxy comme les groupes méthoxy et éthoxy et les groupes trifluorométhyle. Les restes E appropriés sont en particulier les restes d'aryli-des de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), -d1acétoacétarylides, de pyrazolones-(5) et de 5-aminopyrazoles. 10 Des colorants préférés sont ceux répondant à la formule générale : (où K.j est le reste d'un arylide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3)» d'un acétoacétarylide, d'une pyrazolone-(5) ou d'un 5-aminopyrazole, et R^, m et n ont le sens précité, et est un groupe hydrazide d'acide carboxylique portant comme substituant(s) un ou des restes 20 acyle, alkyle, aralkyle ou aryle), en particulier ceux répondant à la formule (III).; (II) 15 (III) 25 (où R.j, X^, E^, m et n ont le sens précité). On obtient les nouveaux colorants azoïques de formule (I) en faisant réagir des composés azoïques de formule (IV) : 30 ,G00H (h); 70 321 1 1 ~4" 2060389 (où K, R et m ont le sens précité), ou leurs dérivés fonctionnels comme des anhydrides, des semi-esters ou des esters neutres, avec des composés de formule (V) : (où R^, X, m et n ont le sens précité), selon.un rapport molaire d'environ 1:1, éventuellement en présence d'un agent approprié de condensation dans un solvant organique à point d'ébullition élevé, et en choisissant les composants de façon que les colorants finals soient exempts de groupe acide sulfonique. On obtient un groupe de colorants particulièrement précieux entrant dans le cadre des produits répondant, à la formule (I) en faisant réagir des composés de formule (VI) : K-N=N à: COOH COOH (où a le sens précité), ou les dérivés fonctionnels de ces acides dicarboxyliques, en particulier _les monoesters et les diesters ou. les anhydrides, avec des composés de formule (VII) : (VII) l'n et l'on obtient ainsi des colorants répondant à la formule (III). Un autre procédé pour fabriquer les colorants azoïques répondant à la formule (I) consiste à diazoter de façon usuelle des aminés répondant à la formule (VIII) : 70 321 1 1 "5" 2060389 (VIII) 5 (où R, R.p X, m et n ont le sens précité), et à copuler avec des copulants K-H. On obtient les composés répondant à la formule (YIII) en faisant réagir des acides 3- et 4-nitrophtaliques, éventuellement substitués, ou leurs dérivés fonctionnels, avec des composés de 10 formule (V) dans un solvant organique à point d'ébullition élevé en présence d'un agent acide de condensation et en effectuant ensuite une réduction des' composés ni très ainsi obtenus. On obtient les colorants de départ répondant aux formules (IV) et (VI), de façon en soi usuelle par diazotation des acides 15 amino-phtaliques éventuellement substitués ou de leurs dérivés fonctionnels et copulation avec des copulants monofonctionnels. On peut utiliser par exemple à cet effet les composants diazotables suivants : L'acide 3-amino-phtalique, l'acide 4-amino-ph.talique, le 20 3-amino-phtalate de diméthyle, le 4-amino-phtalate de diméthyle, l'acide 3-amino-5-nitro-phtalique, l'acide 3-amino-6-méthoxy-phtalique, l'acide 3-amino-4-méthoxy-phtalique, l'acide 3-amino-6-chloro-phtalique, l'acide 3-amino-5»6-diméthoxy-ph.talique, l'acide 4-amino-3-chloro-phtalique, l'acide. 4-amino-5-chloro-phtalique, 25 l'acide 4-amino-3-méthyl-plitalique, l'acide 4-amino-5-méthyl-phtali-que, l'acide 4-amino-3-méthoxy-phtalique, l'acide 4-amino-5-méthoxy--phtalique et l'acide 4-amino-3»6-dichloro-phtalique. Comme copulants monofonctionnels K-H, il est par exemple question des composants suivants : l'anilide de l'acide 2-hydroxy-30 naphtoïque-(3)» le 2'-méthyl-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3)» l'amide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3)» le 4,-méthyl-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoîque-(3)» le 2'-méthoxy-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3)» le 4'-méthoxy-anilide de l'acide 2-hydroxy~naphtoïque-(3)>le 31 -nitro-anilide de l'acide 35 2-hydroxy-naphtoIque-(3)» le 2'-chloranilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3)» le 4'-chloranilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3)» "le 2',4'-diméthyl-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoIque-(3)» 70 3211 1 "6- 2060389 le (2*-méthy 1-5'-chloro)-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3)» le (2'-méthyl-4'-chloro)-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtolque-(3), le (2',5'-diméthoxy-4'-chloro)-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3)» le (2•,4'-diméthoxy-51-chloro)-anilide 5 de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3)» le (21-méthyl-4'-méthoxy)-anilidg'de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3) » le (2'-méthoxy-5'-chloro)-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoIque-(3)» le (2'-méthyl-3'-chloro)-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3)» le naphtyl-(1')-amide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3)» le naphtyl-(2* )-10 amide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3)» le 2'-éthoxy-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3)» le 4'-éthoxy-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3)» le (2r-méthoxy-5'-méthyl)-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le 4'-acétylamino-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3)» la 5-(21,31-hydroxynaphtoylamino)-15 benzimidazolone, la 1-phényl-3-méthyl-pyrazolone-(5)* la 1-(4'-chlorophényl)-3-niéthyl-pyrazolone-(5) » la 1—(31 -nitrophény l)-3-méthyl-pyrazolone-(5) » la -1-( 2'^-chlorophény 1)-3-méthyl-pyrazolone-(5) » 1'amide de l'acide 1-phényl-pyrazolone-(5)-carboxylique-(3)» le 1-phénylpyrazolone-(5)-carboxylate-(3) de méthyle, le 1-phényl-3-20 méthy1-5-aminopyrazole; l'acétoacétanilide, le 2-chloranilide de l'acide acétoacétique, le 2,4-diméthylanilide de l'acide acétoacétique, le 2-méthylanilide de l'acide acétoacétique, le 2,5-diméthoxy-4-chloranilide de l'acide acétoacétique, le 2-méthoxy-anilide de l'acide acétoacétique, le naphtyl-(1)-amide de l'acide 25 acétoacétique, le 2-méthyl-3-chloranilide de l'acide acétoacétique, le 2-méthyl-5-chloranilide.de l'acide acétoacétique, le 2-méthyl-4-chloranilide de l'acide acétoacétique, le 2,4-dichloranilide de l'acide acétoacétique, le 2-nitro-4-chloranilide de l'acide acétoacétique, le 2-nitro-4-méthyl-anilide de l'acide acétoacétique, le 30 2-nitro-4-méthoxy-anilide de l'acide acétoacétique, le 4-éthoxy-anilide de l'acide acétoacétique, le [6-éthoxy-benzothiazolyl-(2)]-amide de l'acide acétoacétique, la 5-acétoacétylamino-benzimidazolone. La condensation, selon le procédé de la présente invention, des composés azoïques de formule (IV) ou (VI) avec des composés 35 du type (V) s'effectue de préférence dans un solvant organique à point d'ébullition élevé et en présence d'un agent déshydratant. La 70 321 1 1 -7" 2060389 condensation s'effectue par exemple à une température élevée* qii se situe en général entre 80°C et 240°C et, de préférence, entre 100° et 180°C, et l'on opère éventuellement sous pression. Des composés de formule (V) convenant pour la fabrication 5 des colorants azoïques de formule (I) sont par exemple : la N-phényl-N1 -(4-amino-benzoyl)-hydrazine, la N-méthyl-N'-(4-amino-benzoyl)-hydrazine, la N-acétyl-F'-(4-amino-benzoyl)-hydrazine, la N-acétyl-N'-(3-amino-benzoyl)-hydrazine, la N-benzoyl N'-(4-amino-benzoyl)-hydrazine, la N-(4-ôhlorobenzoyl)-N'-(4-amino-10 benzoyl)-hydrazine, la N-(4-méthyl-benzoyl)-U''-(4~aminobenzoyl)-hydrazine, la N-(2,5-dichloro-benzoyl)-N'-(4-amino-benzoyl)-hydra-zine, la N-(2,3»4,5-tétrachloro-benzoyl)-N'-(4-aniino-benzoyl)-hydrazine, la N-cy clo-hexany1-N'-(4-amino-b enz oyl)-hydrazine, la ïï-[naphtoyl-(2) (4-amino-benzoyl)-hydrazine, le N-(4-amino-15 b enz oy 1 ) -am i, no -phtalimid e, le N- (3-amino-benz oyl) -amino-phtalimide, le N-(4-amino-benzoyl)-amino-3-acétamino-phtalimide, le N-(4-amino-benzoyl) -amino-4-acétamino-phtalimide, la 3»5-bis-(N^-benzoyl-carbazinyl)-aniline. Des solvants organiques appropriés pour la condensation des 20 colorants monoazoïques (TV) ou (VI) ou de leurs dérivés avec les composés (V) sont par exemple les solvants suivants dont le point d'ébullition est supérieur à 80°C : le benzène, le toluène,les xylènes, le chlorobenzène, l'or-tho-, le méta-, le para-dichlorobenzène, les trichlorobenzènes, 25 la quinoléine, le nitrobenzène, l'acide acétique cristallisable, le cyclohexane, le 1,2,3>4-tétrahydronaphtalène, le naphtalène, le tétrachloroéthylène, l'anisol, l'éther de diphényle, l'éther de di-n-butyle, la décaline et des mélanges de tels solvants. Comme agents de condensation à utiliser de préférence avec 30 le corps mis en réaction, il est par exemple question : d'agents acides effectuant une séparation de l'eau comme l'acide formique, l'acide acétique, l'acide propionique, l'acétate de sodium anhydre, l'acide para-toluène-sulfonique. Des agents de condensation particulièrement préférés sont l'acide acétique, l'acide propionique et 35 leurs mélanges. La réaction des composés (IV) et (VI) ou de leurs dérivés avec les composés (V) s'effectue selon un rapport molaire approxi 70 32111 -8- 2060389 mativement égal à 1:1, et l'on travaille alors de préférence avec un excès de 5 à 20 i° en composant (V), afin de parvenir à une réaction totale. les produits que l'on peut obtenir selon le procédé de la 5 présente invention sont de nouveaux colorants pigmentaires précieux, qui se caractérisent en général par une bonne solidité à la lumière, une bonne solidité aux solvants et à la migration ainsi que par une bonne stabilité thermique sur les substrats les plus divers. Ces colorants peuvent s'appliquer à la coloration et la teinture de 10 papiers, de laques et de matières synthétiques et plastiques, comme par exemple le chlorure de polyvinyle contenant des plastifiants, le polyéthylène et les copolymères et polymères greffés d'acrylo-nitrile, de butadiène et de styrène, et à la fabrication de pâtes, de pigments et de couleurs d'impression. 15 Dans les exemples non limitatifs suivants, les températures sont indiquées en degrés Celsius ou centigrades. Exemple 1 On chauffe à 110°C durant 30 minutes 10 g du colorant azoïque obtenu à partir de l'acide 3-amino-phtalique diazoté et du 4'-éthoxy 20 anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3) dans un mélange de 200 g d'ortho-dichlorobenzène et de 20 g d'acide acétique cristal-lisable. On ajoute ensuite 6,8 g de N-(2,5-dichlorobenzoyl)-N'-(4-amino-benzoyl)-hydrazine, on chauffe durant 10 heures à 110°-120°C, on essore sous vide à 100°C, on lave avec de 1'ortho-dichloro 25 benzène chaud, puis avec du méthanol froid, chaque fois jusqu'à ce que les liqueurs de lavage soient limpides, et l'on sèche à 50°C sous vide. Le rendement s'élève à 13»6 g d'un colorant pigmentaire rouge, solide au surlaquage et très solide à la lumière et qui répond à la formule : H5C2°~ ~NH 70 32111 -9- 2060389 Exemple 2 On chauffe durant 1 heure à 110°C 9»7 g du colorant azoïque que l'on obtient à partir de l'acide 3-amino-phtalique diazoté et du 4'-méthoxy-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3) 5 dans un mélange de 200 g de chlorobenzène et de 20 g d'acide acétique cristallisable, puis l'on ajoute 5»8 g de F-(4-amino-benzoyl)-amino-phtalimide, on maintient durant 5 heures supplémentaires à 110°-120°, on essore sous vide à 100° le pigment qui s'est séparé, on le lave avec 200 ml de chlorobenzène chaud et 150 ml de méthanol 10 froid et on le sèche à 50° jusqu'à poids constant. On obtient-13»5 g d'un colorant pigmentaire rouge, solide au surlaquage et répondant à la formule : Exemple 3 On chauffe durant 30 minutes à 100°C 9»1 g du colorant azoïque que l'on obtient à partir de l'acide 3-amino-phtalique 20 diazoté et de 1'anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3) dans un mélange de 200 g d'ortho-dichlorobenzène et de 20 g d'acide acétique cristallisable, puis l'on ajoute 6,0 g de N-(4-chloro-3-amino-benz oyl)-N' -(benzoy1)-hydrazine, on chauffe durant 10 heures à 120°, on essore à 100°C sous vide, on lave avec de 1'ortho-dichlo-25 robenzène chaud et du méthanol froid, chaque fois jusqu'à ce que la liqueur de lavage soit limpide, et l'on sèche sous vide à 50°. Le rendement s'élève à 13»4 g d'un colorant pigmentaire rouge répondant à la formule : 15 70 321 1 1 2060389 oc-O Lorsque l'on travaille selon le procédé indiqué dans les 5 exemples ci-dessus, mais qu'au lieu du composant diazotable, du copulant, du composant ou agent d'imidation utilisé dans les exemples ci-dessus on utilise le composant diazotable, le copulant et l'agent d'imidation indiqués dans le tableau suivant, on obtient les c olorants pigmentaires également précieux, qui présentent les nuan-10 ces de teintes indiquées : Composant diazotable Copulant acide 3-amino-phtalique anilide de l'acide 2-hydroxynapht oïque II If 2*-méthyl-aniline de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3) M 41-chloranilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3) II II fl Agent d'imidation Nuance de teinte N-acétyl-N'-(4-amino-benzoyl)- rouge hydrazine N-benzoyl-N'-(4-amino-benzoyl)- " hydrazine N-(4-chlorobenzoyl)-N'-(4-amino- " b enz oy1)-hydrazine N-(2,5-dichlorobenzoyl)-N'-(4-amino- " b enz oyl)-hydrazine N-(4-amino-benzoyl)-amino- " phtalimide N-benz oy1-N'-(4-amino-b enz oy1)- " hydrazine N-(2,5-dichlorobenzoy1)-N'-(4-amino- " benzoyl)-hydrazine p 3,5-bis-(N -benzoyl-carbazinyl)- " aniline N-benzoyl-N'-(4-amino-benzoyl)- " hydrazine N- (4-chlorobenzoyl)-N'-(4-aminobenz oy1)- " hydrazine N-(4-amino-benzoyl)-aminophtalimide " 3» 5-bis-[N-(4-chlorobenzoyl)-carba- " zinyl]-aniline Composant diazotable Copulant acide 3-amino- 3'-nitro-anilide de phtalique l'acide 2-hydroxy- naphtoïque-(3) '(2'-méthy1-41-méthoxy)-anilide de l'acide 2-hy-droxy-naphtoïque-(3) [naphty1-(11)]-amide d e l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3) naphty1-(21-amide de l'acide 2-hydroxy- naphtoïque-(3) Agent d'imidation Nuance de teinte Q N-(4-chlorobenzoyl)-N'-(4-amino-benzoyl )-hydrazine rouge CO NO N- (2,3 » 4 » 5-tétrachlorobenzoyl) ■ N'-(4-aminobenzoyl)-hydrazine N-acétyl-N'-(4-amino-benzoyl)-hydrazine bordeaux N-benzoyl-N' -(4-amino-benzoyl) -hydrazine N-(2,5-dichlorobenzoyl)-N'-(4-aminobenzoyl)-hydrazine N-benzoyl-N'-(4-amino-benz oyl)-hydrazine rouge ro i N-(2,5-dichlorobenzoyl)-N'~ (4-amino-benzoyl)-hydrazine N-(4-amino-benzoyl)-amino-phtalimide 3»5-bis-[N -(4-chlorobenzoyl)-carbazinyl]-aniline NO O cr> CD OJ CD -O Composant diazotable Copulant acide 3-amino phtalique naphty1-(21)-amide de l'acide 2-hydroxy-naphtol'que-(3) (2'-éthoxy)-anilide de. l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3) If (4'-éthoxy)-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3) II If II If (4 '-rméthoxy)-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3) ff II Agent d'imidation Nuance de teinte ^1 O N- (2,3 » 4 » 5-tétrachlorobenzoy1)-N-(4-aminobenz oyl)-hydrazine rouge eu K> N-benzoyl-N'-(4-amino-benz oyl)-hydrazine fr-acéty1-N ' - ( 4-amino-b enzoy1 ) -hydrazine N-benzoyl-N'-(4-amino-benzoyl)-hydrazine N-(2,3»4»5-tétrachlorobenzoyl)-N'-(41-amino-benzoyl)-hydrazine p 3,5-bis-(N -benzoyl-carbazinyl)-aniline N-(4-amino-b enz oyl)-amino-pht alimid e N-benzoyl-N'-(4-amino-b enz oyl)-hydrazine N-(4-chlorobenzoyl)-N'-(4-amino-benzoyl) -hydrazine Composant diazotable Copulant acide 3-a.mino-phtalique tl tt tt tt acide 4-amino-phtalique tt tt acide 4-amino-5-mé thoxy-phtalique tt (41-méthoxy)-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3) tt 2,5-diméthoxy-4-chlorani-lide de l'acide acétoacétique anilide de 1?acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3) tt tt (4'-éthoxy)-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3) I! tt Agent d'imidation Nuance de teinte N-(4-chlorobenzoyl)-N'-(3-amino-benzoyl)-hydrazine rouge CCiU» tKJ N-(4-chlorobenzoyl)-N'-(3-amino-4-chlorobenzoy1)-hydrazine N-benzoyl-N'-(4-amino-benzoyl)-hydrazine jaune N- ( 2,5-dichlorobenzoyl)-N'-(4~ aminobenzoyl)-hydrazine N-(4-amino-benzoyl)-amino- -phtalimide N-benzoyl-N»-(3-amino-benzoyl)-hydrazine N-benzoyl-N'-(4-amino-benzoyl)-hydrazine p 3»5-bis-(N -benzoyl-carbazinyl)-aniline N-benz oy1-N1-(4-amino-benz oyl)-hydrazine N~(2,3»4f 5-tétrachlorobenzoyl)-N'-(4-amino-b enzoy1)-hydraz ine rouge •ê» i NJ O o-o co 00 o 70 321 1 1 -15- 2060389 10 15 20 25 REVENDICATIONS 1. Colorants monoazoxques exempts de groupe acide sulfonique, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale : (où K représente le reste d'un copulant monofonctionnel ; R et R^ sont des substituants identiques ou différents tels que par exemple : des groupes alkyle éventuellement substitué, en particulier ceux ayant 1 à 4 atomes de carbone comme les groupes méthyle et éthyle, des atomes i'halogène;'s) comme des atomes de fluor, de chlore ou de brome, les groupes alcoxy comme les groupes méthoxy et éthoxy et les groupes trifluorométhyle; X est un groupe hydrazide d'acide carboxylique éventuellement substitué; m est un nombre entier valant 0 à 3 et n est l'un des nombres 1 ou 2). 2. Colorants monoazoxques exempts de groupe acide sulfonique, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule : "l'a 30 (où représente le reste d'un arylide d'acide 2-hydroxy-naphtoIque-(3), d'un acéto-acétarylide, d'une pyrazolone-(5) ou d'un 5-aminopyrazole, et R.j, m et n ont le sens indiqué à la revendication 1 , et X^ est un groupe hydrazide d'acide carboxylique portant comme substituant(s) un ou des restes acyle, alkyle, aralkyle ou aryle). 3. Colorants monoazoïques exempts de groupe acide sulfonique, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule : 35 K-j-N-N (H,), («a 70 32111 -16- 2060389 (où K1, X, m et .n ont le sens indiqué à la revendication 1). 4. Procédé pour fabriquer-des colorants mônoazoïques, exempts de groupe acide sulfonique. et répondant à la formule : (où K est le reste d'un copulant monofonctionnel ; R et sont des substituants identiques ou différents tels que par exemple : des 10 groupes alkyle- éventuellement substitué, en particulier ceux ayant 1 à 4 atomes de carbone comme les groupes méthyle et éthyle, des atomes d'halogène(s) comme des atomes de fluor, de chlore ou de brome, les groupes alcoxy comme lès groupes méthoxy et éthoxy et les groupes trifluorométhyle ; X est un groupe hydrazide d'acide carboxylique 15 éventuellement substitué ; m est un nombre entier valant O à 3 et n est l'un des nombres 1 ou 2), ce procédé étant caractérisé en ce qu'on fait réagir des colorants monoazoïques répondant à la formule : 20 25 K-n=N-L II COOH (R) m COOH (où K, B. et m ont le sens précité), ou leurs dérivés fonctionnels,selon un rapport molaire d'environ 1:1,..avec des composés de formule : F?. (X)a (où R^, X, m et n ont le sens précité), et l'on choisit à cet effet les composants mis en oeuvre de façon que les colorants finals ne comportent pas de groupe acide sulfonique. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'on utilise des acides dicarboxyliques'de formule : i^COOH LL.OOOH 70 321 11 -17- 2060389 (où K a le sens précité), ou leurs dérivés fonctionnels. 6. Procédé selon la revendication 4 ou 5, caractérisé en ce qu'on réalise la condensation dans un solvant organique à point d'ébullition élevé en opérant à des températures d'environ 80° à 5 240°C. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisé en ce qu'on effectue la condensation en présence d'acide acétique et/ou d'acide propionique comme agent de condensation. 10 8. Procédé de fabrication de colorants monoazoïques, ne com portant pas de groupe acide sulfonique et répondant à la formule générale : (où K, R, R^i X, m et n ont le sens précité).; ce procédé étant caractérisé en ce qu'on diazoté des aminés de formule : (où R, R.|, X, m et n ont le sens pié cité), et l'on copule avec des copulants monofonctionnels K-H. 25 9. Application des colorants selon la revendication 1 comme colorants pigmentaires. 10. Procédé pour teindre ou colorer des laques, vernis, matières synthétiques et matières plastiques, ainsi que pour fabriquer des encres d'impression et des pâtes pigmentaires, ce procédé étant 30' .caractérisé en ce qu'on applique un ou des colorants selon la revendication 1. 70 3211 1 "18" 2060389 11. Les laques ou vernis,matières synthétiques ou plastiques, couleurs d'impression et couleurs pigmentaires, teints à l'aide d'un ou plusieurs colorants selon la revendication 1 ou contenant un ou plusieurs de ces colorants.