FR 2056996 A1 19710507 FR 7028888 A 19700805 70 28888 1 2056996 la présente invention concerne le traitement des tissas de laine, en particulier on procédé pour les rendre irrétrécissables, et plus spécialement encore en les traitant par un latex de polyu-réthane pour rendre lesdits tissus irrétrécissables, 5 On connaît déjà de nombreux procédés visant à empêcher le ré trécissement de tissus, tels que la flanelle de laine, la flanelle de laine peignée, etc.. Par exemple, le brevet EUA N° 3 084 018 décrit un procédé destiné à empêcher le rétrécissement de la laine dans Heguel on forme un polyuréthane sur les fibres elles-mêmes en 10 appliquant et faisant réagir successivement et dans un ordre quelconque une damine et un bischloroformiate. Avec ce procédé, le polyuréthane est lié chimiquement à la laine. .Cependant, ce procédé modifie la composition chimique des fibres, réduisant ainsi la résistance des fibres et des tissus fabriqués à partir de celles-ci. 15, Dans le brevet canadien n° 816 026, est décrit un procédé en deux phases pour rendre irrétrécissables les tissus de laine et analogues, dans lequel on applique sur ceux-ci une solution d'un dérivé hydroxylé d'isocyanate modifié et ensuite on provoque le durcissement par action de l'eau. Cependant, on a besoin d'un sol-20 vant organique pour préparer cette solution et l'emploi d'un solvant organique pour le traitement des tissus comporte de nombreux inconvénients tels que le prix de ce solvant ; le coût de sa récupération, son inflammabilité, la toxicité des vapeurs qu'il émet, etc. 25 Dans les applications industrielles, le procédé le plus sou vent employé pour rendre les tissus de laine irrétrécissables consiste à mettre en contact le tissu avec de.l'acide dichloro-iso-cyanurique, à acidifier la laine traitée, à la déchlorurer et ensuite à lui faire subir plusieurs lavages pour éliminer les réac-30 tifs en excès. Ce procédé modifie chimiquement les tissus tout en réduisant en même temps leur résistance mécanique. De plus, ce procédé nécessite de nombreuses opérations pour rendre le tissu irrétrécissable. Il est facile de voir que tous ces procédés provoquent une 35 modification chimique du tissu, réduisant sa résistance mécanique^, et/ou exigent de nombreuses opérations, ce qui est peu avantageux du point de vue économique. 70 28888 2 2056996 La présente invention vise donc notamment un procédé perfectionné pour rendre les tissus de laine et tissus.analogues irrétrécissables, sans modifier leur structure diimique, en utilisant,en particulier, un latex de polyuréthane. 5 Or on a trouvé qu'on peut augmenter la résistance au rétrécis sement de tissus de laine tels que la flanelle de laine et la flanelle de laine peignée par un procédé dans lequel : a) on met en contact du tissu avec un bain de latex de polyuréthane, 10 b) on sèche le tissu et enfin c) on durcit le tissu traité par un latex. On a trouvé que l'emploi d'un latex présente de nombreux avantages impossibles à obtenir antérieurement. Par exemple, on a trouvé que de nombreux procédés connus pour rendre irrétrécissables 15 les tissus de laine provoquent une diminution de la résistance mécanique du tissu. Les latex de polyuréthane employés dans la présente invention ne réduisent en aucune manière la résistance mécanique des tissus. De plus, on a observé que des tissus traités selon la présente invention ont des caractéristiques améliorées 20 telles qu'une résistance accrue à l'abrasion. De plus, un seul traitement du latex suffit, tandis que dans de nombreux cas, les procédés connus nécessitent des traitements multiples pour obtenir la résistance au rétrécissement nécessaire. Les latex de polyuréthane utilisables pour la mise en oeuvre 25 du procédé selon l'invention sont généralement sous forme d'émul-sions de prépolymères d'uréthane à chaîne étendue dans des solutions aqueuses contenant un agent tensio-actif. En général, ces latex contiennent environ 48 à 52 $ de matières solides, calculé parrapport au poids total de la solution. De préférence, la pro-50 portion de matières solides dans ces latex est d'environ 50 Les prépolymères d'uréthane utilisés, pour la préparation des latex :seion l'invention sont de préférence sous forme de prépolymères terminés par un groupe ITGO^obtenus en faisant réagir un polyalcoylène-étherpolyol sur un excès d'un diisocyanate organique. 35 Les polyalcoylène étherpolyols utilisables pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention ont une fonctionnalité supé-rie-ure à 2 et sont préparés en. faisant réagir un oxyde d'alcoylène BAD ORmiMA^ 70 28888 3 2056996 sur un composé ayant au moins 3 atomes d'hydrogène réactifs. De plus, les polyols préférés ont un poids moléculaire équivalent d'au moins 500 (poids moléculaire du polyol par groupe hydroxyle). Les oxydes d'alcoylène qu'on peut employer pour la préparation des 5 polyols sont ceux ayant au moins trois atomes de carbone, tels que l'oxyde de propylène, l'oxyde de butylène, l'oxyde de styrène, les épichlorhydrines, le tétrahydrofuranne, l'oxyde de cyclohexène et les mélanges de ces produits. On peut également employer l'oxyde d'éthylène en mélange avec l'un de ces oxydes d'alcoylène à condi-10 tion que le mélange d'oxyde d'alcoylène contienne au maximum 50 fo en poids d'oxyde d'éthylène. On peut citer, parmi les composés ayant au moins trois atomes d'hydrogène actifs utilisables pour la préparation, des polyalcoy-lène-éther polyols, des alcools aliphatiques tels que le glycérol, 15 . le triméthylolprogaaBôJle pentaérythritol, le sorbitol et le saccharose ; les acides organiques tels que les acides aconitiques, tri-melliques et hémimelliques ; les acides minéraux tels que les acides dérivés du phosphore ; les aminés teLles que l'éthylène-diamine la propylène-diamine, la diéthylène-triamine et la triisopropanola-20 mine ; les composés phénoliques tels que le pyrogallol, l'acide dihydroxybenzoïque, les acifes hydroxyphtaliques et l'inositol ; les mercaptans tels que le 1,2,3-propane-trithiol et les amides tels que le benzène-disulfonamide. On peut également employer des mélanges des composés sus-mentionnés. 25 Les polyalcoylène-éther-polyols sont préparés par des procédés courants, tels que la polymérisation catalytique de l'oxyde et du composé comportant au moins trois atomes d'hydrogène actifs. On emploie souvent dans cette polymérisation un catalyseur alcalin tel que l'hydroxyde de potassium. 30 Si l'on désire augmenter les résistances à la traction et au déchirement des polymères préparés à partir des latex selon l'invention, on peut utiliser des diols en même temps que les polyols pour la préparation desdits latex. On peut utiliser les diols couramment employés en pratique dans ce but, en particulier les po-35 lyalcoylène-éther-diols, par exemple le polypropylène-glycol. On peut citer)parmi les diisocyanates organiques pouvant être employés pour la préparation des latex de polyuréthane selon 28888 4 2056996 l'invention, les diisocyanates aromatiques, aliphatiques et alicy-cliques et leurs mélanges. On peut citer comme exemples : les diisocyanates aromatiques, tels que le diisocyanate de -2,4-tolylèné, les mélanges de ce dernier avec le 2,6-diisocyanate de tolylène (en général environ 80/20), le 4,4'-bis(phénylisocyanate) de méthylène et le diisocyanate de m-phénylène. Les composés aliphatiques le tels que/diisocyanate de tétraméthylène et le diisocyanate d'hexa-méthylène et les composés alicycliques tels que les 1,4- diisocyanates de cyclohesylène et le 4,4'-bis—(cyclohexylisocyanate) de méthylène conviennent égalera oit .Les coraposés téls que le 2,4-dii-socyanate de tdylène dans lesquels les deux groupes isocyanate ont des réactivités différentes sont particulièrement avantageux. Les diisocyanates peuvent contenir d'autres substituants, bien que ceux qui ne contiennent pas de groupes réactifs autres que les deux groupes isocyanate soient en général préférés. Dans le cas des composés aromatiques, les groupes isocyanate peuvent être fixés à un même noyau ou à des noyaux différents. On peut citer, parmi d'autres diisocyanates utilisables, les suivants : - le diisocyanate de 3,31 -di méthyl-4,4'-biphénylène, - le diisocyanate de 3,3l-diméthoxy-4l4l-biphénylène, - le diisocyanate de 4,4*-biphénylène, - le diisocyanate de 4-dichloro-1,3-phénylène, - le diisocyanate de 3»3,-dichloro-4,4,-biphénylène et - le diisocyanate de 1,5-naphtalène et d'autres diisocyanates sous forme bloquée ou semi-inactive tels que les bis-phénylcarbamates ou le diisocyanate de tolylène, le di-pjp'-diphényl-méthane, le diisocyanate de p-phénylène et le 1,5-diisocyanate de tétrahydronaphtalène. Le prépolymère est préparé par des procédés courants et connus tels que la réaction catalytique du diisocyanate sur un polyalcoy-lène-éther-polyol, - * La réaction est également -de préférence, mais non obligatoirement - mise en oeuvre en présence d'un solvant. Des solvants appropriés sont les solvants organiques courants ayant des limites d'ébullition supérieures à 90°C, quand la réaction est mise en oeuvre dans des récipients clos pour éviter le départ par ébulli-tion du solvant aux températures de réaction. Le solvant, quand on 70 28888 5 2056996 l'emploie", peut être ajouté à tout instant, choisi à volonté, de la formation du prépolymère ou après refroidissement du prépolymère formé. On utilise de préférence des solvants dans lesquels les réactifs sont solubles. On préfère des hydrocarbures, tels que le 5 benzène et le toluène» La proportion de solvant employée peut varier entre ite larges limites. On a obtenu des résultats satisfaisants avec 25 à 400 parties de solvant pour 100 parties de polyol. Le solvant en excès, quand on l'emploie en grande quantité, peut > être séparé en tout ou partie du polymère avant émulsion dans la 10 solution aqueuse. Les proportions de diisocyanate organique et de polyalcoylène-éther-polyol employées pour la préparation des prépolymères sont telles que le rapport des groupes NGO/OH est compris entre 1,1 : 1 et 3,0 : 1, de préférence égal à 2 : -1. Lorsque ce rapport est 15 _ supérieur à 3,0 : 1, des résines incompatibles tendent à se former, tandis que pour des rapports inférieurs à 1,1 : 1, le polymère a tendance à se gélifier. Après que le prépolymère a été préparé, il est émulsionné en le mélangeant à une solution aqueuse d'un agent tensio-actif, en 20 agitant énergiqument. On peut réaliser l1 émulsion du prépolymère en ajoutant une solution aqueuse d'un agent tensio-actif audit prépolymère : a) en introduisant 3e prépolymère dans une solution aqueuse d'un agent tensio-actif, 25 h) en ajoutant tout d'abord un agent tensio-actif au réactif destiné à la préparation du prépolymère et en ajoutant ensuite de l'eau après la préparation du prépolymère ou c) en ajoutant un agent tensio-actif au milieu aqueux contenant le prépolymère. 30 Tout agent émulsionnant permettant de préparer des émulsions huile-dans-eau donne des résultats satisfaisants pour la mise en oeuvre de la présente invention. Les agents tensio-actifs non-ioniques, tels que les polyoxyéthylène-polyoxypropylène-glycol et les produits de la réaction d'unpoLyéthylène gLycol.et d'un diéposyde 35 aromatique, tel que le produit de la réaction d'unpcGyéthylène gly-col sur le produit de condensation d'une épichlorhydrine et d'un bisphénol A, le 2,2-bis(4-hydro:xyphényl) propane, sont à employer de préférence. . SAD O'^INAL 70 28888 6 2056996 On réalise une prolongation de la chaîne de prépolymère en ajoutant un agent prolongateur de chaîne au prépolymère émulsionné. Si le polyol employé pour la préparation du prépolymère a un poids équivalent d'environ 500 à 2 500 (poids moléculaire du polyol par 5 groupe hydroxyle), il est avantageux d'employer un prolongateur de chaîne constitué par un mélange d'un composé ayant un atome d'hydrogène actif et d'un composé ayant deux atomes d'hydrogène actifs. Si le polyol a un poids équivalent dépassant 2 500, on emploie de préférence un composé ayant deux atomes d'hydrogène actifs comme 10 prolongateur de chaîne. Le prolongateur de chaîne, sous forme de mélange ou d'un composé unique, est de préférence ajouté sous forme de solution ou de dispersion aqueuses. Cependant, dans le cas où le prolongateur de chaîne est constitué par un mélange, il est possible d'ajouter le 15 composé ayant un atome d'hydrogène actif au constituant contenant les groupes hydroxyle pendant la préparation du prépolymère et ensuite, après avoir émulsionné ledit.prépolymère, ajouter le composé contenant au moins deux atomes d'hydrogène acti£s;; Ce mode opératoire est généralement employé quand on utilise, comme composé à 20 un atome d'hydrogène actif, un composé ayant un groupe hydroxyle. On peut citer, comme exemples de composés ayant un atome d'hydrogène actif, des abools tels que l'alcool méthylique, l'alcool butylique, l'alcool laurylique et l'alcool benzolque, l'iso-propanol trichloré et les alcools fluorés; :les mercaptans, tels que 25 le butylmercaptan et le laurylmercaptan ; des acides tels que l'acide acétique", l'acide nonylique et l'acide laurique ; des produits de condensation d'un oxyde d'alcoylène et d'un alcoylphénol, tels que les produits d'addition de 1 à 50 moles d'oxyde d'éthylène et d'octylphénol, et les aminés secondaires telles que la dibutylami-30 ne, la nâhyléthylamine et la morpholine. La nature du composé particulier employé n'est pas décisive. Ce qui importe est que ce composé comporte un atome d'hydrogène actif. On peut citer co mme exemples de composés ayant au moins d eux atomes d'hydrogène actifs, l'eau, les diatnines planaires et secondai-35 res, telles que la phénylènediamine, la 1,4-cyclohexane-bis-(méthy-1 aminé), 1 'éthylènediamine, la Hr(2-kyàrcQtypropyl)éthylène-diamine, la H,K'-di(2-hydroxypropyl) éthylèhe-diamine, la pipérazine, la BAD ORIGINAL 70 28888 7 2056996 2-méth.ylpipérazine et la dodécahydro-1,4,7,9b-tétraazaphénaline ; les triamines telles que la diéthylène triamine et la triisopropa-nolamine ; les aminoacides tels que la glycine, l'alanine, la lysine, la phénylalanine et la cystine ; les acides hydroxyles tels 5 que les acides hydroxyacétique, glycolique, hydroxybutyrique, lactique et'hydroxyvaléranique ; et les polyols tels que le 1,4-buta-ne-diol, 11sthylène-glycol, le 1,4-cyclohexanediméthanol, l'hexane-diol, le triméthylolpropane, le glycérol et les produits d'additions d'un oxyde d'alcoylène et d'un des polyols sus-mentionnés. 10 On peut également employer des mélanges des produits sus-mentionnés. les composés comportant deux atomes d'hydrogène actifs tels que la 2-méthylpipérazine sont à préférer. La quantité totale d'agent prolongateur de chaîne à employer pour la préparation des latex est de préférence voisine de 1,0 15 . équivalent d'agent prolongateur de chaîne par équivalent d'isocya-nate. On peut employer jusqu'à environ 1,25 équivalent d'agent prolongateur de chaîne par équivalent d'isocyanate. Dans les cas où le polyol a un poids équivalent d'environ 500 à 2 500 (par hydroxyle) et où l'agent prolongateur de chaîne est un mélange, ledit 20 agent prolongateur de chaîne contient environ 0,05 à environ 0,5 équivalent d'un composé comportant un atome d'hydrogène réactif, par équivalent d'isocyanate. En d'autres termes, -le mélange de produits constituant le prolongateur de chaîne contient 5 à 50 fo d'équivalents de composé contenant un atome d'hydrogène actif, 25 calculés par rapport au nombre total d'équivalents présents. L'opération de prolongation de chaîne peut souvent être facilitée par agitation de 1'émulsion pendant quelque temps après le début de sa formation. On obtient en général ce résultat par des procédés classiques qui facilitent la mise en contact des gouttelettes d'é-30 mulsion et du prolongateur de chaîne. Lors de la préparation des latex, on ajoute suffisamment d'eau pour obtenir des latex ayant une teneur en matières solides comprise entre 48 et 52 $ en poids, de préférence voisine de 50 en poids. 35 On trouvera une description plus complète des latex de polyu réthane à employer dans la présente invention dans les brevets EUA n° 3 401 133 et 3 410 817. 70 28888 8 2056996 Pour Ha mise en oeuvre du procédé selon l'invention, on utilise un bain de latex contenant environ 5 à 10 $ de matières solides. Ce bain est préparé par dilution dans l'eau d'un des latex définis ci-dessus. On rend en général irrétrécissable un tissu de laine, 5 en le traitant par ce bain pendant une durée d'environ 1 à 5 minutes, de préférence pendant environ 2 à 3 minutes à la température ordinaire. Le tissu est de préférence traité par foulardage avec le bain de latex ; cette opération consiste essentiellement à plonger le tissu dans le bain et à .éliminer ensuite le bain en excès. Le 10 foulardage est une opération bien connue et on peut utiliser n'im- > porte quelle technique courante .appropriée. Il est avantageux que le tissu ait.absorbé, après foulardage, environ 92 à. 91 fo de liquide, un taux d'absorption du liquide voisin de 95 i<> étant avantageux. Le taux d'absorption du liquide est 15 défini par la relation : taux d'absorption poids du tissu mouillé - poids du tissu sec du liquide en $ poids du xissu sec x 100 io Après foulardage du tissu, celui-ci est séché et le produit 20 qui l'imprègne durcit. Le séchage est réalisé par un procédé courant, par exemple en plaçant le tissu foulardé dans une étuve ou appareil analogue, pendant environ 5 à 25 minutes et à une température comprise entre 40 et 50°C environ. L'opération de séchage > est de préférence réalisée entre 40 et 45°C -.pendant environ 5 à 25 15 minutes. Après séchage, on constate que le tissu a absorbe 2 à 3 de matières solides sèches. Le pourcentage d'absorption de'matières solides est calculé à partir du poids du tissu sec et peut être déterminé soit par le calcul,- soit en pesant tout simplement le 30 tissu séché et en comparant son poids à celui du tissu au départ. Le pourcentage de matières solides sèches absorbées est déterminé par le calcul conformément à la formule ci-après : 70 28888 9 2056996 pourcentage d'absorption de matières solides (Poids du tissu mouillé - poids du tissu sec) x pourcentage de matières solides dans le latex x 100 fo 5 sèches Poids du tissu sec. On durcit ensuite le produit imprégnant le tissu en chauffant le tissu traité par le latex dans une étuve, ou appareil analogue, à une température comprise entre 120 et 150°C environ, pendant 5 à 10 minutes environ. On procède de préférence à ce'durcissement 10 pendant environ 5 à 7 minutes et à une température comprise entre 125 et 140°C environ. Le tissu est prêt pour l'emploi après ladite opération de durcissement. Les tissus de laine traités selon la présente Invention présen-. tent, après cinq lavages et séchages ménagers courants, un rétré-15 cissement total ne dépassant pas 4 fo et compris en général entre 2 et 3 fo• On entend par l'expression "rétrécissement total" la sommé du rétrécissement de la chaîne et du rétrécissement de la trame, à l'exclusion du rétrécissement dû. au foulardage qui est une conséquence normale du traitement du tissu. De plus, comme on l'a 20 indiqué ci-dessus, les tissus traités en conformité avec la présente invention ont une résistance mécanique accrue, en particulier à l'usure par frottement. Les exemples ci-après mettent en évidence les avantages des tissus de laine traités selon la présente invention. 25 EXEMPLE 1 Un échantillon de 30 x 30 cm d'un tissu de flanelle en fibres de laine peignée est foulardé de manière à absorber 95 f> de liquide par immersion dans un bain de latex de polyuréthane suivie d'un essorage du tissu dans une machine courante à laver et essorer les 30 tissus. Le bain de latex est constitué par 400 parties d'eau et 100 parties d'un latex contenant 50 fo de matières solides. Oe latex qui est préparé en conformité avec l'exemple VIII du brevet EUA n° 3 410 817, est constitué par un prépolymère prolongateur de chaîne taminé par des groupes ÎÎCO, préparé en faisant agir, avec 35 un rapport ÏTCO/OH égal à 2 : 1 , un produit d'addition de l'oxyde de propylène et d'un triméthylolpropane, de poids moléculaire 6120, 70 28888 10 2056996 sur un diisocyanate de tolylène. Oe prépolytuère est préparé en présence de tteluène utilisé comme solvant et en utilisant, comme prolongateur de chaîne, de la 2-méthylpipérazine, L'agent tensio-actif utilisé pour préparer le latex est constitué par un polyoxyéthylène 5 polyoxypropylène dihydroxylé ayant un poids moléculaire de 16 000, une teneur en polyoxyéthylène d'environ 80 fa et un squelette de polyosypropylène de poids moléculaire voisin de 3 250, Après avoir été traité par le bain de latex, l'échantillon est placé dans une étuve à circulation dsair et séché à 43°0 pen-10 dant aaviron 10 minutess La quantité de matières solides absorbée par 1' échantillon est de 3 f°* L'échantillon est soumis .à un essai de rétrécissement en utilisant les procédés ci-après de lavage et de séchage. En utilisant une machine à laver de ménages l'échantillon est lavé avec un dé-15 tergent synthétique ménager et ensuite rincé, puis séché par essorage, L'opération de lavage dore environ 10 minutes à une température d'environ 60°G et la dorée du séchage est de 30 minutes à 50°G. On recommence ensuite les opérations de lavage et de séchage en utilisant un échantillon témoin de flanelle en laine peignée 20 qui n'a pas été traité selon l'invention, mais a été simplement foulardé dans l'eau. Après av.oir foulardé le tissu et après les premier et cinquième cycles de lavage et de séchage, on procède à des mesures sur la trame et la chaîne dudit tissu. On compare les résultats ainsi obtenus aux résultats correspondant aux échan-25 tillons de départ et on détermine ainsi le pourcentage de rétrécissement. Les résultats de ces essais sont récapitulés sur le tableau I ci-après : BAD ORIGINAL 70 28888 n 2056996 TABLEAU 1 Echantillon 'Pourcentage ?de rétrécissement après foulardage Pourcentage de rétrécissement après 1er cycle de lavage et séchage. foS* Pourcentage de rétrécissement après le 5ème cycle de lavage et séchagp fs* Tissu témoin 5 f 9 fo 4fo 13 fo 8 fo Tissu traité 4fo 6 fa 2f> Ifo 3 fo * S = (rétrécissement total - rétrécissement dû. au foulardage) On voit d'après ces résultats, qu'après le premier cycle de lavage et séchage, le tissu traité subit un retrait de 2 fo seulement, tandis que le tissu non traité subit un retrait de' 4 fo, 5 Après le cinquième cycle de lavage et séchage, le rétrécissement pour le tissu.non traité est de 8 fo et le rétrécissement pour le tissu traité est de 3 fo seulement . On voit que le traitement d'un tissu de laine sel on la présente invention réduit considérablement son taux de rétrécissement, 10 EXEMPLE 2 On opère comme dans l'exemple 1, sauf que le latex employé pour la préparation d u bain est préparé essentiellement de la manière indiquée dans l'exemple 13 du brevet EUA.n0 3 401 133, Oe latex est obtenu par prolongation de la chaîne d'un prépolymère com-15 portant des groupes terminaux-NCO et préparé en faisant réagir un mélange de polyols sur un diisocyanate de tolylène, en utilisant de la 2-méthylpipérazine et le produit d'addition de cinq molécules d'oxyde d'éthylène et d'octylphénol. Le mélange de polyol est constitué par : un produit d'addition de l'oxyde de propylène au 20 triméthylolpropane (poids moléculaire 6150) et un diol de poids moléculaire 666 préparé à partir de l'oxyde de propylène et d'un bis-phénol A, Le solvant employé pour la préparation du prépolymère est du toluène. L'agent tensio-actif employé pour la préparation 70 28888 12 2056996 dù latex est le produit de réaction d'un polyéthylène glycol et d'un diépoxyde aromatique. On utilise pour la préparation du bain de latex 100 parties de latex ayant une teneur en matières solides de 50 fot diluées dans 400 parties d'eau. 5 Le tableau II indique les résultats des mesures de rétrécis sement pour un échantillon témoin et un. échantillon traité. TABLEAU II Echantillon Pourcentage de rétrécissement après foulardage Pourcentage de rétrécissement après 1er cycle de lavage et séchage. #S* Pourcentage de rétrécissement après le 5ème cycle de lavage et séchage. ♦ Tissu témoin % 9$ Mo 13$ Qfo Tissu traité Mo 6 2io 7fo % * S = (rétrécissement total - rétrécissement dû. au foulardage) On volt également, dans ce cas, que l'emploi d'un latex de polyuréthane pour le traitement d'un tissu provoque une diminution 10 importante du taux de rétrécissement du tissu. EXEMPLES 3 et 4 En opérant comme dans l'exemple 1, on prépare des échantillons de flanelle en laine peignée de dimensions 30 x 30 cm qui sont foulardés dans le bain de latex de l'exemple 1, Ensuite", on 15 recommence ces essais avec des échantillons de même nature mais en employant comme bain de latex celui de l'exemple 2. Les résultats de ces essais sont indiqués sur le tableau III. Sur ce tableau III, 11 échantillon/clé signe un échantillon de flanelle en fibres de laine pëgnée traité selon l'exemple 1. L'échan-20 tillon 2 désigne un échantillon semblable traité selon l'exemple 2. L'échantillon témoin est foulardé avec de l'eau. 70 28888 13 2056996 MBIBffl in Echantillon fo de rétré-i cissement après foulardage. fo de rétrécissement après un 1e cycle de lavage et de séchage. f£* fo de rétrécissement après un 5e cycle de lavage et de séchage. foS* Tissu témoin % 9 fo M 12$ 7fo Echantillon 1 5fo 6fo 1 fo Ifo Zfo Echantillon 2 M 7fo % If 5fo * S = (rétrécissement total - rétrécissement dû. au foulardage) On voit d'après les résultats ci-dessus que le procédé selon l'invention réduit considérablement la tendance au rétrécissement des tissus de flanelle en fil peigné. 70 28888 14 2056996 REVENDICATIONS 1. - Procédé destiné à rendre résistant aa rétrécissement des tissas de laine, caractérisé en ce qu'il comprend les opérations ci-après : 5 a) foulardage dudit tissu dans un bain de latex de polyuréthane-, ledit bain contenant environ 5 à 10 fo en poids de matières solides, b) séchagè dudit tissu pendant environ 5 à 15 minutes à une température comprise entre 40 et 50°C environ, et ensuite, 10 g) durcissement du produit imprégnant ledit tissu à une température comprise entre 130 et 140°G environ, pendant environ 5 à 10 minutes. 2. - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lçdit tissu est foulardé de manière a absorber environ 92 à 97$ 15 d'humidité calculés en prenant comme base le poids dudit 'tissu sec, et en ce que, après avoir fait sécher ledit tissu, la quantité de matières solides sèches déposée sur celui-ci représente environ 2 à 3 fo du poids dudit tissu sec. 3. - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qae 20 ledit bain est préparé en diluant avec de l'eau un latex de polyuréthane contenant environ 48 à 52 fo en poids de matières solides, ledit latex étant préparé par prolongation de la chaîne d'un prépolymère terminé par un ou plusieurs groupes NCO, lui-même préparé par réaction, dans un rapport d'équivalents NCO/OH compris entre 25 1,1 î 1 et 3,0 : 1, d'an diisocyanate organique sur unpolyalaoylène-'éthar-?polyol . ayant une fonctionnalité supérieure à 2 et un poids équivalent d'au moins 500, ledit polyol étant préparé à partir d'un oxyde d'alcoylène contenant au moins 3 atomes de carbone ou d'un mélange d2oxydes d'alcoylène contenant au moins 50 fo en 30 poids d8un oxyde d'alcoylène ayant au moins 3 atomes de carbone et d'un composé ayant au moins 3 atomes d'hydrogène réactifs. 4. - Latex de polyuréthane selon la revendication 3, caractérisé en ce quê te"; x^l^aleoylèTae-éidî^-polS'ol "est le" ^produit de ;» réaction de l'oxyde de propylène et d'un triol. 35 5. - Latex de polyuréthane selon la revendication 3, caracté 70 28888 15 2056996 risé en ce que lapolyalooylèïle polyol est le produit de réaction de.l'oxyde de prqprzLène sur le triméthylpropane. 6. - Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que ledit prépolymère subit une prolongation de chaîne en utilisant en- 5 viron un éqiïLvalent d'un prolongateur de chaîne choisi parmi les groupes ci-après : 1) composé organique contenant au moins 2 atomes d'hydrogène actifs et . 2) mélange d'un composé organique ayant aa moins 2 atomes d'hydro-10 gène actifs et d'un composé organique ayant au'moins 1 atome d'hydrogène actif. 7. - Latex de polyuréthane selon la revendication 6, caractérisé èn ce que la chaîne du prépolymère est prolongée en utilisant . de la 2-méthylpipérazine. 15 8. - Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que ledit prépolymère est préparé en faisant réagir un diisocyanate organique sur un polyalôoylène-éther- - polyol ayant une fontion-nalité supérieure à 2 et un poids équivalent compris entre 500 et 2 500 environ, tandis que ledit agent prolongateur de chaîne est un 20 mélange qui contient 0,05 à 0,5 équivalent, par équivalent d'iiso-cyanate, d'un composé organique ayant un atome d'hydrogène actif. 9. - Latex selon la revendication 8, caractérisé en ce que le diisocyariate organique est du diisocyanate de tolylène. 10. - Latex selon la revendication 8, caractérisé en ce que le 25 poljîaa.'GOylèive-'éther- polyol est préparé à partir de l'oxyde de propylène et du triméthylol propane. 11. - Latex selon la revendication 8, caractérisé en ce que le composé organique ayant un atome d'hydrogène actif est de l'octyl-phénol éthosylé. 30 12. - Latex selon la revendication 8, caractérisé en ce que le composé organique ayant au moins 2 atomes d'hydrogène actifs est la 2-méthylpipérazine. 13. r A titre de produits industriels nouveaux, les tissus de laine traités selon le procédé de la revendication 3.