FR 2058406 A1 19710528 FR 7030617 A 19700820 70 30617 2058406 -i- l'invention se rapporte à un procédé de teinture en continu de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques; le procédé est caractérisé en ce qu'on imprègne les matières fibreuses avec des bains de teinture•qui contiennent des colorants an-5 thraquinoniques de formule : . 10 (Y-B) n dans laquelle Hal représente un atome d'halogène, en particulier un atome de chlore ou de brome, X un atome de soufre, un atome d'oxygène ou un groupement NH; Y une simple liaison C-G ou un atome d'oxygène; m un nombre de 0 à 2 et n un nombre de 1 à 3; B un groupe trifluorométhyle ou en particulier un reste alcoyle en VC12' cycloalcoyle ou aralcoyle, avec comme condition que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans le ou les substituants B fasse au moins 1 et au plus 12-} et on les soumet ensuite à un traitement par la chaleur. 25 Pour B on citera à titre d'exemples : comme restes alcoyle en Cl-C12 le reste méthyli, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec.-butyle, t-butyle, n-pentyle, isoamyle, sec.-pentyle, néopentyle, n-hexyle, méthylpentyle, di-méthylbutyle, n-heptyle, méthylhexyle, diméthylpentyle, triméthyl-30 butyle, n-octyle, isooctyle, méthylheptyle, diméthylhexyle, trimé-thylpentyle, tétraméthylbutyls, n-nonyle, isononyl;, diméthylhep-tyle, triméthylhexyle, décyle, undécyle et dodécyle, comme restes cycloalcoyle le reste cyclohexyle et méthylcyclohexyle et comme restes aralcoyle en particulier le reste benzyle et alpha,alpha-35 diméthylbenzyle. 15 20 f ~ BAD ORIGNAL t 70 30617 2058406 On aboutit aux colorants, utilisés conformément à l'invention pour la teinture à partir de solvants organiques, par des procédés connus en soi, par exemple par réaction de 1,4-dihydroxy-2-halo-anthraquinones avec des composés hydroxylés, aminés et thio-5 arylés qui portent un groupa trifluorométhyle ou en particulier un ou plusieurs restes alcoyle contenant 1 à 12 atomes de carbone, aralcoyle ou cycloalcoyle, en présence de bases minérales ou organiques. • Pour le procédé conforme à l'invention, on envisage comme 10 solvants organiques ceux qui ne sont pas miscibles essentiellement avec l'eau et dont les points d'ébullition se situent entre 40 et 150°C, par exemple les hydrocarbures aromatiques comme le toluène ou le xylène, les hydrocarbures aliphatiques halogénés, en particulier les hydrocarbures chlorés comme le chlorure de méthylène, 15 le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le dichloréthane, le trichloréthane, le tétrachloréthane, le dio-liioropropane, le chlore'butane et le diclîlorobutane, de même que les hydrocarbures fluorés et fluoro-chlorés aliphatiques comme le perfluoro-n-hexane, le 1,2,2~tri£luorotrichloréthane et le trifluoro-pentachloropro-20 pane, les hydrocarbures chlorés et fluorés aromatiques comme le chlorobenzène 8 le fluorobenzène, le chlorotoluène et le benzotri-f luorure „ Le tétrachloréthylène, le tri chloré thylè ne, le 1,1,1-tri-chloréthane et le 1,1,1-trichloropropane donnent particulièrement 25 satisfaction. Sont utilisables également des mélanges de ces solvants . En ce qui concerne les matières fibreuses synthétiques à teindre par 1© procédé conforme à l'invention, il s'agit en particulier de matières fibreuses en polyesters, par exemple des poly 30 (téréphtalates d'éthyiène) ou des polyesters de l,4-bis-(hydroxy-méthyl)-cyclohexane et d'acide téréphtalique, en triacétate de cellulose, en polyaaides synthétiques comme la poly- fe-caprolac-tamû, le poly(adipate d*hexaméthylène diaminé) ou 1'acide poly--aminoundécanoïque, en polyuréthanes ou en polyoléfines. Les 35 matières fibreuses peuvent se présenter soua la forme de tissus et de tricots. 70 30617 2058406 Pour la teinture, on dissout les colorants à utiliser conformément à l'invention dans les solvants organiques essentiellement non miscibles à l'eau , ou bien on les ajoute sous forme de solutions dans des solvants miscibles de manière illimitée avec 5 ces solvants, comme les alcools, la diméthylformamide, la dimé-thylacétamide, le diméthylsulfoxyde ou le sulfolane et on imprègne les matières fibreuses synthétiques avec les solutions de colorants limpides obtenues qui, éventuellement pour améliorer l'unisson des teintures, peuvent encore contenir des auxiliaires 10 non ionogènes solubles, par exemple les produits d'oxyéthylation et de propoxylation tensioactifs connus d'alcools gras, d'alcoyl-phénols, d'amides d'acides gras et d'acides gras. Ensuite, on fixe les colorants sur les matières fibreuses par un traitement à chaud. Le traitement à chaud peut consister en un traitement de courte 15 durée avec de la chaleur sèche à 120-230°C, en l'occurrence, le traitement avec de la chaleur sèche pouvant éventuellement être précédé d'un séchage intermédiaire, ou bien en un traitement des matières fibreuses dans de la vapeur surchauffée de solvant à 100-150°C. Los petites quantités de colorant non fixées sont éli-20 minables au lavage par un traitement de courte durée avec le solvant organique froid. On notera à cet égard que les mélanges entre eux des colorants à utiliser conformément à l'invention fournissent un meilleur rendement de colorant que les colorants individuels et présentent parfois une solubilité encore meilleure dans 25 le milieu organique. A l'aide du procédé conforme à l'invention, on parvient à obtenir, dans la teinture à partir de solvants organiques sur des matières fibreuses synthétiques, des teintures qui se distinguent par un rendement du colorant élevé, une constitution très bonne 30 de mâme qu«. par des solidités remarquables, en particulier d'excellentes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Un autre avantage des colorants à utiliser conformément à l'invention est leur solubilité élevée dans les solvants organiques, en particulier dans le tétrachloréthylène, le trichlor-35 éthylène, le 1,1,1-trichloréthane et le 1,1,1-trichloropropane, qui permet en particulier d'exécuter la teinture également sans employer des promoteurs de dissolution. 70 30617 2058406 -4- Les parties indiquées dans les exemples qui suivent sont des parties en poids. Exemple 1. Un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) est 5 imprégné à la température ordinaire avec une solution rouge rubis limpide qui contient : 10 parties de l,4-dihydroxy-2-(4-t-butyl-anilino)-anthraquinone dans 990 parties de tétrachloréthylène. 10 Après exprimage à un gain de poids de 60$, on sèche le tissu durant une minute à 80°C. Ensuite, on fixe le colorant par un chauffage de 45 secondes du tissu à 190-220°C. Puis, par un court traitement dé 20 secondes dans du tétrachloréthylène froid, on élimine par lavage la petite quantité de colorant non fixée. 15 Après séchage, on obtient une teinture rouge rubis pure, qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution de même que par des solidités remarquables, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. 20 De manière analogue, on a obtenu des teintures rouge rubis pures de même qualité également sur des tissus en a) triacétate de cellulose b) polyamides synthétiques ou polyuréthanes et c) fibres de polypropylène, 25 sauf que l'on a entrepris la thermosolisation pour a) à 200-220oc , pour b) à 170-200°C et pour c) à 120-150°C. On a aussi obtenu des teintures de même valeur en remplaçant 30 les 990 parties de tétrachloréthylène par la même quantité d'un des solvants suivants : chlorure de méthylène, chloroforme, tétrachlorure de carbone, dichloréthane, — .—- tri chloré thane, trichloréthylène, tétrachloréthan©, dichloropropane , 1,1,1-trichlo-ropropane, chlorobutane, dichlorobutane, perfluoro-n-hexane, 1,2,2-35 trifluorotrichloréthane et trifluoropentachloropropane. 70 30617 2053406 le colorant employé a été préparé comme suit : on chauffe 16 parties do 1 ,4-dihydroxy-2-bromo-anthraquinone dans un mélange de 75 parties do t-butylaniline et de 100 parties d'é-ther monométhylique de glycol à 100-11Q°G, jusqu'à, ce que la forma-5 tion du colorant soit achevée. Après refroidissement, on filtre avec succion le précipité, on le lave avec un peu de méthanol et ensuite avec de l'eau et on le sèche à 35-40°C. On obtient 19,2 parties = 99$ de la théorie, de colorant. Exemple 2. 10 Un tricot en fil de poly(adipate d'hexaniéthylèno diamine) est imprégné à la température ordinaire avec une solution orangée limpide qui contient : 10 parties de 1,4-dihydroxy-2-(4-isooctyl-phénoxy)-aiithraquinone et 15 7 parties d'éther heptaglycolique de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène» Après exprimage à un gain de poids de 60$-, on sèche le tricot durant une minute à 80°C. Ensuite, on fixe le colorant par un chauffage de 45 secondes du tricot à 192°C. Puis, par un trai-20 tement de courte durée, d'environ 20 secondes, dans du tétrachloréthylène froid, on enlève par lavage les petites quantités de colorant non fixées. Après séchage, on obtient une teinture orangée pure qui se distingue par son rendement élevé de colorant, par son excellente constitution et aussi par des solidités remarqua-25 bles, en particulier par de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. On obtient également une teinture de même qualité quand au lieu des 983 parties de tétrachloréthylène on emploie la même quantité de toluènu, xylèno, chlorobonzèno, dichlorobenzèno, fluoro-30 benzène ou benzotrifluoruro. Le colorant utilisé a été préparé comme suit ? on chauffe à 150°G 140 parties de 4-isooctylphénol et 15 parties de carbonate de potassium tout en chassant par distillation l'eau de réaction. Après introduction de 32 parties de 1,4-dihydroxy-2-35 bromo-anthraquinone, on chauffe à 170°C le mélange de réaction 70 30617 2053406 jusqu'à achèvement de la formation de colorant. Ensuite, on dilue le mélange ds réaction avec du méthanol, on filtre avec succion le colorant cristallisé en prismes et on le lave à l'eau chaude jusqu'à neutralité. Après séchage à 40°C, on obtient 41,5 parties = 5 93$ de la théories de colorant» Exemple 3. On imprègne un tissu en fibres de polypropylène à la température ambiante avec une solution orangée limpide qui contient : 10 parties du colorant cité à l'exemple 2 et 10 7 parties d'éther heptaglycolique de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60$, on sèche le tissu durant une minute à 80°C„ Ensuite, on fixe le colorant par chauffage de 30 secondes du tissu à 140°0o Par un court traitement dans 15 du solvant froids on peut éliminer par lavags les petites quantités de colorant non fixées. On obtient uns teinture orangée pure qui se distingue par un rendement de colorant élevé, une excellente constitution et des solidités remarquables, en particulier par de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement 20 et à la lumière0 On imprègne un tissu en poly(téréphtalate de 1,4-cyclohexa-ne-diBiéthylène ) à la température ordinaire avec une solution rouge rubis limpide qui contient s 25 10 parties de l?4-dihydroxy-2-=-(4~cyclohexyl-anilino)-anthraqui-none et 7 parties d'éther heptaglycolique de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. Agrès exprimage à un gain de poids de 60$, on sèche le tis-30 su durant une minute à 80°C. Puis on fixe 1^- colorant par un chauffage de 45 secondes du tissu à 190-220°Co Ensuite, par un traitement de courte durée9 de 20 secondes? dans du tétrachloréthylène froid, on élimine par lavage la petite quantité de colorant non fixée. Après séchage7 on obtient une teinture rouge rubis pure, 35 qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excel- BAD ORIGINAL 70 30617 2058406 -7- lente constitution et an^sl par* deg cou idités romarçLuables, en particulier par de très "bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Le colorant utilisé a été préparé comme décrit à l'exemple 5 1, sauf qu'au lieu des 75 parties de t-butylaniline on a employé 75 parties de 4-cyclohexylaniline. Exemple 5. On imprègne un tissu un fibres de triacétate de cellulose à la température ordinaire avec unvj solution rouge orangé limpide 10 qui contient : 10 parties de 1,4-dihydroxy-2-(4-isooctyl-phényl-thio)-anthraqui-none dans 990 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60$, on fixe le co-15 lorant par un chauffage de .une minute du tissu à 215°C. On obtient une teinture rouge orangé pure qui se distingue par un rendement élevé de colorant, une très bonne constitution et des solidités remarquables, en particulier par de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. 20 Le colorant utilisé a été préparé de la manière suivante : on chauffe à 110°C 16 parties de 1,4--dihydroxy-2-bromo-anthraqui-none, 14,5 parties de 4-isooctyl~l-mercapto-benzène, 7 parties de carbonate de potassium et 75 parties d'éther monométhylique de gly-col, jusqu'à ce que la formation du colorant soit terminée. Après 25 refroidissement, on filtre avec succion le précipité, on le lave avec un peu de méthanol et ensuite avec de l'eau chaude, puis on le sèche à 40°C. On obtient 21,1 parties = 92% de la théorie, de colorant. Exemple 6. 30 On imprègne un tissu en poly(téréphtalate d'éthylène) anioniquement modifié à la température ordinaire avec une solution orangée limpide qui contient : 10 parties de l,4-dihydroxy-2-(3,5-diisopropyl-phénoxy)-anthra-quinone et 35 7 parties d'éther heptaglycolique de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. 70 30617 2053406 -8- Après exprimaga à un gain de poids «L© 60 10 Le colorant utilisé a été préparé comme décrit à l'exemple 2, sauf qu'au lieu des 140 parties d'iso-octylphénol on a utilisé la quantité équivalente de 3,5-diisopropylphénol. Exemple 7» Un tissu en fibres de polyamide anioniquement modifiée 15 — est imprégné à la température ordinaire avec une solution rouge orangé limpide qui contient : 10 parties de l,4-dihydroxy-2-(2,5-diisopropylphénylthio)-anthra-quinone et 7 parties d'éther heptaglycolique de nonylphénol dans 20 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60$, on sèche le tissu durant une minute à 80°C et l'on fixe le colorant par un chauffage de 1 minute du tissu à 192°C. On obtient une teinture rouge orangé pure, qui se distingue par un rendement de colorant élevé, 25 une excellente constitution et des solidités remarquables, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Le colorant utilisé a été préparé comme décrit à l'exemple 5, sauf qu'au lieu des 14,5 parties de 4-isooctyl-l-mercapto-ben-30 aène on a utilisé 12,7 parties de 2,5-diisopropyl-l-marcapto-ben-zène® Exemple 8. On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'é-thylène) à la température ordinaire avec une solution rouge rubis 35 limpide qui contient : 70 30617 2058406 -9- 5 parties de 1,4-dihydro.xy-2-(4-t-butyl-anilino )-anthraauinone et 5 parties de l,4-dihydroxy-2-(4-cyclohexyl-anilino)-anthraquinone dans 990 parties de 1,1,1-trichloréthane. 5 Après exprimage à un gain de poids de 6"0$, on fixe le co lorant par un traitement de 45 secondes du tissu avec de la vapeur de 1,1,1-trichloréthane surchauffée à 140°C. Ensuite, on élimine par lavage, au moyen d'un court rinçage dans du 1,1,1-trichloréthane froid, la petite quantité de colorant non fixée". Après sé-10 chage on obtient une teinture rouge rubis qui se distingue par son rendement élevé de colorant, son excellente constitution et par des solidités remarquables. Exemple 9. On imprègne un tissu en poly(téréphtalate de 1,4-cyclohe-15 xane-diméthylène) à la température ordinaire avec une solution orangée limpide qui contient : 10 parties de 1,4-dihydroxy-2-(2-cyclohexylphénoxy)-anthraquinone dans 990 parties de tétrachloréthylène. 20 Après exprimage à un gain de poids de 60$, on fixe le colo rant par un traitement de 35 secondes du tissu avec de la vapeur de tétrachloréthylène surchauffée à 150°G. On élimine ensuite par lavage, à l'aide d'un court rinçage dans du tétrachloréthylène froid, la petite quantité de colorant non fixée. Après séchage, 25 on obtient une teinture orangée pure, qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution et ses solidités remarquables. On a de même obtenu des teintures vigoureuses sur des tissus en fibres de polyesters, triacétate, polyamides^ polyurétha-30 nés et polyoléfines avec des solidités exceptionnelles quands au lieu des colorants mentionnés aux exemples 1 à 9, on a utilisé la même quantité d'un des colorants cités au tableau suivant0 Les nuances obtenues sont indiquées à la dernière colonne. 70 30617 2058406 -10- Ex. -- Colorant Nuance 10 19 4-dihydroxy-2-( 2-méthyl-4-cyclohexyl-anilino J'en thraquinone rubis 11 1,4-dihydroxy-2-(4-dodécyl-anilino)-anthraquinone rubis 5 12 1,4-dihydroxy-2-(3,5-bis-trifluorméthyl-anilino) anthraquinone rubi s 13 1 j 4-dihydroxy-2- (3-trif luorméthyl-anilino ) -anthraquinone rubis 14 19 4-dihydroxy-2-(2-chloro-5~trifluoro-méthyl- 10 anilino)-anthraquinone rubis 15 l,4-dihydroxy-2-(3-méthyl-anilino)-anthraquinone rubis 16 1,4-dihydroxy-2-(4-iso-butyl-anilino)-anthraquinone rubis 17 l,4-dihydroxy-2-(3,4-diméthyl-anilino)-anthraquinone " 18 l,4-dihydroxy-2-(3,5~diméthyl-anilino)-anthraquinone 11 15 19 ls4-dihyâroxy-2-(3,4-diisopropoxy-anilino)-anthra- quinone rouge 20 ls4-dihydroxy-2-(4-iso-amyloxy-anilino)-anthraqui- rouge none 21 l94-dihydroxy-2-(2-iso-propyl-anilino)-anthraquinone rubis 20 22 l,4-dihydro:xy-2-(2,6-diéthyl-4-méthyl-anilino)-an- thr aqui none rubi s 23 1 s 4=fii3ayâroxy-2- (3-iso-amyloxy-anilino )=anthraqui- none rouge 24 1,4-di hy droxy~2~/\-(2-phényl-propyl-(2))-phénox^/- 25 anthraquinone orangé 25 l?'4-âihydroxy~2-(4-benzyl-phénoxy)-anthraquinone orangé 26 1p 4-dihyâroxy~2~(4-tert»-butyl-phénoxy)-anthraqui- none orangé 27 19 4«-dihjrdroxy.-2--»onyl"phénoxy"anthraquinone orangé 30 28 l94-dihydroxy-2-(2-isopropyl-3-niéthyl-phénoxy)- anthraquinone orangé 29 1 ? 4=dijaydroxy»2 30 l,4-dihydroxy-2-(2-bromo-4-iso-octyl-phénoxy)- 35 anthraquinone orangé 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 70 30617 ^ 2058406 -ii- 1,4-dihyroxy-2-(2,6-âibromo-4-i9Q-octyl-ph.énoxy )-anthraquinone orangé 1,4-dihydroxy-2-(4-cyclohexyl-phénoxy)-anthraquinone orangé 1,4-dihydroxy-2-(2,6-diéthyl-phénoxy)-anthraquinone orangé l,4-dihydroxy-2-dodécyl-phénoxy-anthraquinone orangé 1,4-dihydroxy-2-(3-isopropyl-5-tert.-butyl-phénoxy)-anthraquinone orangé 1,4-dihydroxy-2-(2,4,5-triéthyl-phénoxy)-anthraquinone orangé l,4-dihydroxy-2-(2-chloro-4-iso-hexyl-phénoxy)-an-thraquinone orangé 1,4-dihydroxy~2-(2,3,5-triméthyl-phénoxy)-anthraquinone orangé 1,4-dihydroxy-2-(4-chloro-3,5-diméthyl-phénoxy)-anthraquinone orangé 1,4-dihydroxy-2-(3-méthyl-phénoxy)-anthraquinone orangé l,4-dihydroxy-2-(2-isobutyl-phénoxy)-anthraquinone orangé 1,4-dihydroxy-2-(4-tert.-butyl-phényl-thio)-antftr^- rouge 1,4-dihydroxy-2- ( 2-mé thyl -phényl-thi o ) -anthraqui- orangé none rouge 1,4-dihydroxy-2-(4-méthyl-phényl-thio)-anthraqui- orange none 70 30617 2058406 53 54 55 5 56 57 10 58 -12- 15 4-dihydr oxy-2- (2-isopropoxy-phénoxy)-antliraquinone orangé 1 » 4-dihydroxy-2-(2-méthoxy-4-n-propyl-phénoxy)-anthraquinone " 1 , 4~dihydrox.y-2-(2,4-di-sec « -butyl-phénoxy )-anthraquinone " 1,4-dihydroxy-2-(2-méthyl-4-tert.-butyl-phénoxy)-anthraquinone " 1,4-dihydr oxy-2-{ 2,L-di-tert. -butyl-phénoxy ) -anthraqui -none " 1,4-dihydroxy-2-(2,3-dimé thyl-5-tert.-butyl-phénoxy)-anthraquinone " 70 30617 2053406 -13- HE7EHPI0AII0HS 1. Procédé de teinture en continu de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques, caractérisé en ce qu'on imprègne les matières fibreuses avec des bains de teinture 5 qui contiennent des colorants anthraquinoniques de formule : dans laquelle Hal représente un atome de chlore ou de brome X un atome de soufre, un atome d'oxygène ou un groupement NH 15 Y une simple liaison C-C ou un atome d'oxygène m un nombre de 0 à 2 et n un nombre de 1 à 3, tandis que B est un groupe trifluorométhyle ou un reste alcoyle en cyclo-alcoyle ou aralcoyle, avec comme 20 condition que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans le ou les substituants B fasse au moins 1 et au plus 12, et on les soumet ensuite à un traitement par la chaleur. 2. Fibres synthétiques, teintes selon la revendication 1. 3. Colorants anthraquinoniques de formule : 25 30 (Y-B) ^ 'n 0 OH (Hal)m dans laquelle Hal représente un atome de chlore ou de brome, 2 un atome de soufre, un atome d'oxygène, ou un groupement NH, Y une simple liaison C-C ou un atome d'oxygène, 35 m un nombre de 0 à 2 et n un nombre de 1 à 3, et 70 30617 2053406 -14- B un groupe trifluorométhyle ou un reste alcoyle en C1~C12' cycloalcoyle ou aralcoyle, avec comme condition que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans le ou les substituants B fasse au moins 1 et au plus 12. 4. Colorants anthraquinoniques de formule : dans laquelle X, Y et n possèdent la signification indiquée à la revendication 3. 5 c 19 4-dihydroxy-2- (4-t-"butyl-anilino}-anthraquinone. 6c 19 4«-dihydroxy-2- ( 4 ™i s o o c t yl-phé no xy)- an thr aqui none. 7 ® 3. s) 4-dihydrosy-2- (4-t-butyl~phénylthio )-anthraquinone. 8. l,4-dihydro3ty-2-(4-cyelohexyl-anilino )-anthraquinone. 9. 1,4-dihydroxy-2-^~4-(2-phényl-propyl-(2))-phénox£7-anthraquinone» 10 a 1,4-dihydroxy-2-(4-isooctylphénylthio)-anthraquinone. 11 o 1,4-dihydroxy-2-(4-cyclohexylphénoxy)-anthraquinone. 12. 1,4-dihydroxy-2-(4-'benzylphénylthio )-anthraquinone. O OH