FR 2064184 A1 19710716 FR 7036269 A 19701007 70 36269 - i - 2064184 L'invention se rapporte à un procédé de teinture en continu de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques; le procédé est caractérisé en ce qu'on imprègne les matières fibreuses avec des bains de teinture qui contiennent des colorants anthraquinoniques de formule : 0 NHR-, (I) 10 dans laquelle R représente un reste alcoyle en C^-C17, de préférence en C^-C^, un reste aralcoyle ou aryle éventuellement substi-15 tué et R1 un reste alcoyle éventuellement substitué par des groupes alcoxy ou alcoylamino, un reste cycloalcoyle, aralcoyle. ou aryle éventuellement substitué, avec comme condition que la somme des atomes de carbone contenus dans R et fasse au 20 moins 5 et au plus 351 et on les soumet ensuite à un traitement à chaud» Pour R on citera comme restes alcoyle en C2.~C17 par exemple : le reste méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec-butyle, t-butyle, n-pentyle, isopentyle, 2,2-dimé-25 thylpropyle, n-hexyle, isohexyle, n-heptyle, 2-éthylpentyle, n-nonyle, n-décyle, n-undécyle, n-tridécyle, n-pentadécyle, n-hep-tadécyle, propényle, undécènyle et octadécène-(9c)-yle. Comme reste aralcoyle le reste benzyle, 2-phényléthyle, 3-phénylpropyle, styryle et cinnamyle. 30 Comme reste aryle le reste phényle, af-uaphtyle, (3- naphtyle, 4-diph.ényle, chlorophényle, méthylphényle et méthoxy-phényle. Pour R^ on citera par exemple : comme restes alcoyle des restes alcoyle en ci.""C18' comme le reste méthyle, éthyle, pro-35 pyle, isopropyle, n-butylè, t-butyle, sec-butyle, n-amyle, 2-éthylhexyle, n-octyle, n-décyle, n-dodécyle, n-hexadécyle et 70 36269 - 2 - 2064184 n-octadécyle, comme restes alcoyle substitués par des groupes alcoxy le reste 3-méth.oxy-propyle, 3-éthoxy-propyle et 3-méthoxy-butyle, comme restes alcoyle substitués par des groupes alcoylamino le reste ÎT,N-diméthylamino-éthyle, ÏT,N-diméthylamino-propy 1 e 5 et le reste N,N-diéthylamino-propyle« Comme restes cycloalcoyle le reste cyclohexyle, 2-méthyl-cyclohexyle, 4-méthyl-cyclohexyle, 4-t-butyl-cyclohexyle, 4-t-amyl-cyclohexyle, 4-n-hexyl-cyclohexyle 2,6-diméthyl-cyclohexyle, 4-benzyl-cyclohexy 1 e et 4-éthoxy-cyclo-hexyle» Comme restes aralcoyle le reste benzyle, 2-phényléthyle, 10 «T-méthyl-benzyle et l-méthyl-2-phényléthyle et comme restes aryle le reste phényle, méthyl-phényle, éthyl-phényle, 4-isopropyl-phényle, 4-isobutyl-phényle, 4-t-butyl-phényle, 4-n-butyl-phényle, 4-isohexyl-phényle, 4-isooctyl-phényle, cyclohexyl-phényle, 2,4-diméthyl-phényle, 2,5-diméthyl-phényle, 2,6-diméthyl-phényle, 15 2,6-diéthyl-phényle, 3,5-diisopropyl-phényle, 2,4-,6-triméthyl-phényle, 4-méthyl-2,6-diéthyl-phényle, 2,4,6-triéthyl-phényle, 2,4,5,6-tétraméthyl-phényle, 2,3,5,6-tétraméthyl-phényle, 4-benzyl phényle, oC, e^-diméthylbenzyl-phényle, 2-méthy 1-4-cyclohexyl-phényle, 4-phényl-phényle, 1-naphtyle, 2-naphtyle, trifluorométhyl 20 phényle, 3-méthoxyméthylène-phényle, fluoro-phényle, chloro-phény-le, 2,5-dichloro-phényle, 3,4-dichloro-phényle, 2,3,4-trichloro-phényle, 3,4,5-trichloro-phényle, 3-bromo-phényle, 2-nitro-phényle 4-nitro-phényle, diéthylamino-phényle, 4-phénylamino-phényle, 4-acétylamino-phényle, 3-/~~4-tosylamino_"7-phényle, 4-mét-hane-sulfo 25 nylamino-phényle, 4-phénylsulfonyl-phényle, cyano-phényle, 4-ben-zoyl-phényle, 2,6-diméthyl-3-acétyl-phényle, 4-méthylmercapto-phényle, méthoxy-phényle, 2-éthoxy-phényle, 4-éthoxy-phényle, 2,5-diméthoxy-phényle, 3 »5-diméthoxy-phényle, 3-isoamyloxy-phényle 3-isooctyloxy-phényle, 3,4-diisopropoxy-phényle, 5-chloro-2-métho-30 xy-phényle, 5-méthyl-2-méthoxy-phényle, 4-phénoxy-phényle, 4-/"~4— tosyloxy_7-phényle et 4-éthoxycarbonyl-phényle. On préfère les colorants anthraquinoniques de formule I dans laquelle R^ est a) un reste cyclohexyle éventuellement substi tué par des groupes alcoyle inférieurs 35 b) est un reste aryle de formule 70 36269 - 3 - 2064184 dans laquelle B représente un reste alcoyle en C^-C^, cycloalco- yle, aralcoyle, alcoxy en C-j-Cg ou alcoylmercapto ou un reste trifluorométhyle, m un nombre de G à 4-5 n un nombre de C à 3 et Hal un atome de fluor, chlore, brome, c) un reste alcoyle en C^-C-^g, en particulier un reste alcoyle en On aboutit aux .colorants utilisés conformément à l'in-10 vention pour la teinture à partir de solvants organiques par des procédés connus en soi, par exemple par réaction d'une l-amino-4--alcoyl- ou arylamino-anthraquinone appropriée avec des chlorures d'acides carboxyliques dans des solvants inertes comme la pyridine, la diméthylformamide ou la N-méthylpyrro1idone ou à partir de 15 4—chloro- ou 4~br omo-1- acyl ami no- anthr aquinone s par réaction avéc des arylamines en présence d'agents fixateurs d'acide. Pour le procédé conforme à l'invention on envisage comme solvants organiques des solvants qui ne sont pas miscibles à l'eau et dont les points d'ébullition se situent entre 4-0 et 150°C, par 20 exemple des hydrocarbures aromatiques comme le toluène, xylène, et des hydrocarbures halogénés, en particulier des hydrocarbures chlorés aliphatiques comme le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le 1,1-dichloréthane, le 1,2-dichloréthane, le 1,1,2-trichloréthane, le 1,1,1,2-tétrachlor-25 éthane, le 1,1,2,2-tétrachloréthane, le pentachloréthane, le 1-chloropropane, le 1,2-dichloropropane, le 1,1,1-trichloropropane, le 1-chlorobutane, le 2-chlorobutane, le 1,4—dichlorobutane, le l-chloro-2-méthylpropane ou le 2-chloro-2-méthylpropane, ainsi que les hydrocarbures aliphatiques fluorés ou fluoro-chlorés comme le 30 perfluoro-n-hexane, le 1,2,2-trifluoro-trichloréthane et le 1,1,1-trifluoropentachloropropane, et les hydrocarbures aromatiques chlorés et fluorés comme le chlorobenzène, le fluorobenzène, le chlorotoluène et le benzotrifluorure. Ont particulièrement donné satisfaction le tétrachloréthylène, le trichloréthylène et le 35 1,1,1-trichloréthane. Des. mélanges de ces solvants sont également utilisables. 70 36269 - 4 - 2064184 Concernant les matières fibreuses synthétiques à teindre par le procédé conforme à l'invention il s'agit en particulier de matières fibreuses en polyesters, par exemple en poly(téréphtalate d'éthylène) ou en polyester de 1,4—bis-(hydroxyméthyl)-cyclohexane 5 et d'acide téréphtalique, en triacétate de cellulose, en polyamides synthétiques comme la poly- 8-caprolactame, en poly(adipate d'hexaméthylène diamine) ou en acide poly-^-aminoundécanoîque, en polyuréthanes ou en polyoléfines» Les matières fibreuses peuvent se présenter sous forme de tissus ou tricots. 10 Pour la teinture, on dissout les colorants à utiliser conformément à l'invention dans les solvants organiques non miscibles à l'eau ou bien on les ajoute à ceux-ci sous forme de solutions dans des solvants miscibles en toutes proportions avec ces solvants, comme des alcools, la diméthylformamide, la diméthyl-15 acétamide, le diméthylsuifoxyde ou le sulfolane et on imprègne les matières fibreuses synthétiques avec les solutions de colorant limpides obtenues qui, éventuellement pour l'amélioration de l'unis son des teintures, peuvent contenir en outre des auxiliaires non ionogènes solubles, par exemple les produits d'oxyéthylation et 20 de propoxylation tensioactifs connus d'alcools gras, d'alcoylphé-nols, d'amides d'acides gras et d'acides gras. Ensuite on fixe les colorants par un traitement à chaud sur les matières fibreuses. Le traitement à chaud peut consister en un traitement à la chaleur sèche de courte durée à 120-230°C, en l'occurrence le traitement 25 à la chaleur sèche pouvant être éventuellement précédé d'un séchage intermédiaire, ou bien en un traitement des matières fibreuses dans de la vapeur de solvant surchauffée à 100-150°C. -Les faibles quantités de colorant non fixées se laissent éliminer au lavage par un court traitement avec le solvant organique froid. On signa-30 lera que les mélanges des colorants à employer conformément à l'invention fournissent parfois un meilleur rendement dè colorant que les colorants individuels et montrent éventuellement une meilleure solubilité dans le milieu organique. A l'aide du procédé conforme à l'invention on parvient, 35 dans la teinture à partir de solvants organiques, à obtenir sur les matières fibreuses synthétiques des teintures qui se distin 70 36269 - 5 - 2064184 guent par un rendement de colorant élevé, par une très "bonne constitution et aussi par des solidités remarquables, en particulier par de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumièreo Un autre' avantage des colorants à employer 5 conformément à l'invention est leur solubilité élevée dans les solvants organiques, en particulier dans le tétrachloréthylène, le trichloréthylène, le 1,1,1-trichloréthane et le 1,1,1-trichloro-propane, ce qui permet d'exécuter la teinture également sans employer de promoteurs de dissolution. 10 Les parties indiquées dans les exemples suivants sont des parties en poids. Exemple 1 On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) à la température ordinaire avec une solution limpide 15 bleu rougeâtre qui contient 10 parties de l-lauroylamino-4-anilino-anthraquinone dans 990 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à uxi gain de poids de 60%, on sèche le tissu durant 1 minute à 8G°C. Ensuite on fixe le colorant par chauffage 20 de 4-5 secondes du tissu à 190 - 220°C. Puis par un court traitement, durant 20 secondes, dans du tétrachloréthylène froid, on élimine par lavage la faible quantité de colorant non fixée. Après séchage on obtient "une teinture pure bleu rougeâtre qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution et 25 aussi par d'excellentes solidités, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. De manière analogue on a aussi obtenu des teintures bleu-rougeâtre de même qualité sur des tissus en 30 a) triacétate de cellulose, b) polyamides synthétiques ou polyuréthanes et c) fibres de polypropylène, si ce n'est que la thermosolisation a été effectuée pour a) à 200-220°C, pour 35 b) à 170-200°C et pour c) à 120-150°C. 70 36269 - 6 - 2064184 On a aussi obtenu des teintures de même valeur en remplaçant les 990 parties de tétrachloréthylène par la même quantité d'un des solvants suivants : chlorure de méthylène, chloroforme, tétrachlorure de carbone, dichloréthane, trichloréthane, 5 trichloréthylène, tétrachloréthane, dichloropropane, 1,1,1-tri- . chloropropane, chlorobutane, dichlorobutane, perfluoro-n-hexane, 1,2,2-trifluoro-trichloréthane et 1,1,1-trifluoro-pentachloro-propane = Le colorant employé a été préparé comme suit : 10 on dissout 10 parties de l-amino-4-anilino-anthraquinone dans 80 parties de ïï-méthylpyrrolidone et l'on y ajoute à 70°C 12 parties de chlorure de lauroyle. On maintient le mélange de réaction pendant 1/2 heure à 70°C. On sépare le colorant obtenu avec 100 parties de méthanol, on filtre avec succion après plusieurs heures 15 de refroidissement au bain de glace et on lave au méthanol et à l'eau» Rendement : 14,8 parties; point de fusion après recristallisation à partir de pyridine : 105-106°C. -Exemple 2 On imprègne un tricot en fil de poly(adipate d'hexamé-20 thylène diamine) à la température ordinaire avec une solution limpide bleu rougeâtre qui contient 10 parties de l-isovalérylamino-4-cyclohexylamino-anthraqui-none et 7 parties d'heptaéthylène-glycol-éther de nonylphénol dans 25 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tricot durant 1 minute à 80°C„ Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 45 secondes du tissu à 192°C. Puis, par un court traitement dans du tétrachloréthylène froid, on élimine par lavage les 30 petites quantités non fixées du colorant.» Après séchage on obtient une teinture pure bleu rougeâtre qui se distingue par son rendement de eolorant élevé, son excellente constitution et aussi par de bonnes solidités, en particulier de bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. 35 De manière analogue on obtient une teinture bleu rou geâtre de même valeur sur du tissu en poly(adipate d'hexaméthylène diamine) anioniquement modifié. 70 36269 - 7 - 2064184 On obtient de même une teinture de même qualité quand au lieu des 983 parties de tétrachloréthylène on utilise la même quantité de toluène, xylène, chlorobenzène, dichlorobenzène ou 1,2,2-trifluorotrichloréthane. 5 le colorant utilisé a été préparé de la manière sui vante : on chauffe 10 parties de 1-amino-4-cyclohexy 1 amino-anthraquinone avec 80 parties de ïï-méthylpyrrolidone et "8 parties de chlorure d'isovaléryle pendant 3/4 d'heure à 70-80°C«. Après addition de 10 150 parties de méthanol .et repos de plusieurs heures en bain de glace, on filtre avec succion le colorant déposé, on le lave au méthanol et à l'eau et on le sèche. Rendement : 11,7 parties de colorant qui, après recristallisation à partir d'acide acétique glacial, fond à 206-207°C. 15 Exemple 3 On imprègne un tissu en fibres de polypropylène à la température ordinaire avec une solution limpide violette qui contient 10 parties de l-stéaroylamino-4—méthylamino-anthr aquinone et 20 7 parties d'heptaéthylène glycol-éther de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tissu durant 1 minute à 80°C. Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 30 secondes du tissu à 140°C. Par un court traitement dans du 25 solvant froid, on peut éliminer au lavage les quantités de colorant non fixées. On obtient une teinture violette pure, qui se distingue par vin rendement de colorant élevé, une très bonne constitution et de bonnes propriétés, en particulier par de bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lu-30 mière. Le colorant utilisé a été préparé comme décrit à l'exemple 1, sauf qu'au lieu des 10 parties de l-amino-4-anilino-anthra-quinone on a mis en jeu la quantité équivalente de l-amino-4-méthylamino-anthr aquinone et qu' au lieu des 12 parties de chlorure 35 70 36269 ' 2064 1b-1 Exemple 4 On imprègne un tissu en poly(téréphtalate de 1,4-cyclo-hexane-diméthylène) à la température ambiante avec une solution limpide bleu rougeâtre qui contient 5 10 parties de l-(3-pentane-carbonylamino)-4-anilino-anthra- quinone et 7 parties d'heptaéthylène-glycol-éther de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60?c, on sèche le tissu du-10 rant 1 minute à 80°C. "Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 4-5 secondes du tissu à 190~220°C. Puis, par un court traitement durant 20 secondes dans du tétrachloréthylène froid, on élimine par lavage la petite quantité de colorant non fixée. Après séchage on obtient une teinture pure bleu rougeâtre qui se 15 distingue par son rendement élevé de colorant, son excellente constitution de même que par de très bonnes solidités, en particulier d'excellentes solidités au thermofixage, au. lavage, au frottement et à la lumière. De manière analogue on a préparé une teinture bleu 20 rougeâtre pure sur des fils de poly(téréphtalate d'éthylène) modifié anioniquement. Le colorant utilisé a été préparé comme suit : on chauffe à 80°0 pendant 1 heure 10 parties de l-amino-4—anilino-anthraquinone dans 80 parties de pyridine anhydre avec 7* parties 25 de chlorure-(3) de pentane-carbonyle. On refroidit alors le mélange de réaction, on y ajoute 100 parties de méthanol et on le conserve pendant plusieurs heures en bain de glace. Le colorant déposé est filtré avec succion, lavé au méthanol et à l'eau et séché. Rendement : 12,2 parties; point de fusion après recristallisation 30 à partir de pyridine : 170-171°0. Exemple 5 On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) à la température ambiante avec une solution limpide bleu rougeâtre qui contient 35 10 parties de l-(2,2-diméthylpropionyl-amino)—4-p-anisidino- anthraquinone et 70 36269 - 9 - 2064184 7 parties d'heptaéthylène-glycol-éther de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tissu durant 1 minute à 8C°C. Puis on fixe le colorant par un chauffage 3 45 secondes du tissu à 190-200°C. Ensuite, par un court rinçage avec du tétrachloréthylène froid, on élimine au lavage la petite quantité de colorant non fixée. Après séchage on obtient me teinture pure bleu rougeâtre qui se distingue par son rendement de colorant élevé, par son excellente constitution et aussi par de 10 très bonnes solidités, en particulier d'excellentes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. le colorant employé a été préparé comme décrit à l'exemple 1, sauf qu'au lieu de la 1-amino-4-ani1ino-anthraquinone on a employé la quantité équivalente de l-amino-4-p-anisidino-anthra-15 quinone et qu'au lieu du chlorure de lauroyle on a utilisé du chlorure de 2,2-diméthyl-propionyle. Exemple 6 On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate) à la température ambiante avec une solution limpide bleu rougeâtre 20 qui contient 10 parties de l-(2-éthyl-pentane-carbonylamino)-zt—p-toluidino-anthraquinone dans 990 parties de 1,1,1—trichloréthane. Après exprimage à un gain de poids de 60%, on fixe le colorant 25 par chauffage de 45 secondes du tissu avec de la vapeur surchauffée à 14G°C de 1,1,1-trichloréthane. Ensuite, par un court rinçage dans du 1,1,1-trichloréthane froid, on élimine la petite quantité de colorant non fixée. Après séchage on obtient une teinture pure bleu rougeâtre qui se distingue par son rendement élevé de colo-30 rant, son excellente constitution et par de très bonnes solidités. le colorant employé a été préparé de la manière suivante: on dissout 10 parties de l-amino-4-p-toluidino-anthraquinone dans 80 parties de N-méthyl-pyrrolidone et on ajoute 10 parties de chlorure de 2-éthyl-pentane-carbonyle. On chauffe le mélange de 35 réaction pendant 1/2 heure à 80°C, on refroidit, on dilue avec 100 parties de méthanol et on conserve pendant plusieurs heures 70 36269 - 10 - 2064184 au bain de glace» Puis on filtre avec succion le colorant déposé, on le lave et on le sèche » Rendement : 11,7 parties; point de fusion après recristallisation à partir d'acide acétique glacial: 154-1550C, 5 Exemple 7 On imprègne un tissu en poly(téréphtalate de 1,4-cyclo-hexane-diméthylène) à la température ordinaire avec une solution violette limpide gui contient 10 parties de 1-tétradécanoyl-amino-4-(4-méthyl-2,6-diéthyl-10 anilino)-anthr aquinone dans 990 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60%, on fixe le colorant par un traitement de 35 secondes du tissu avec de la vapeur surchauffée à 150°C de tétrachloréthylène» Puis, par m court rinçage 15 dans du tétrachloréthylène froid, on élimine la petite quantité de colorant non fixée. Après séchage on obtient une teinture pure violette qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution et par de très bonnes solidités. Le colorant employé a été préparé comme décrit à l'exem-20 pie 6, sauf que l'on a utilisé au lieu de la l-amino-4-p-toluidino-anthraquinone et de chlorure de 2-éthyl-pentane-carbonyle des quantités équivalentes de 1-amino-4-(4-méthyl-2,6-diéthylanilino)-anthraquinone et de chlorure de tétradécanoyle» On obtient également des teintures pures d'un bleu rou-25 geâtre à violet avec des propriétés de solidité remarquables, sur des tissus en fibres de polyester, de triacétate, de polyamide, de polyuréthane et de polyoléfine, quand au lieu des colorants cités aux exemples 1 à 7 on utilise la même quantité d'un des colorants cités au tableau suivant : 30 Exemple Colorant 8 l-/~2-éthyl-pentane-carbonyl-amino_7-4~éthylamino-anthraquinone 9 1-lauroylamino-4-i sopropylamino-anthraquinone 10 l-heptane-carbonylamino-4—n-butylamino-anthraquinone 35 11 l-(2 = 2-diméthylpropionylamino)-J4—n-décylamino-anthraquinone 70 36269 - ii - 2064184 Exemple Colorant 12 l-n-butyrylamino-4-n-dodé cyl amino- anthraquinone 13 1-C 2-éthyl-pentane-carbonylamino)-4-(2-mé thoxyéthy 1-amino)-anthraquinone 14 l-undécanoylamino-4- 3-N • N-dimé thyl amino_7-propyl-5 amino)-anthraquinone 15 l-n-butyrylamino-4-cyclohexylamino-anthraquinone 16 1-n-hexadë c anoyl amino-4- cyc lohexy lamino- anthraquinone 17 1- i s o valé ry 1 amino—4- ( 2-mé thy1-cyC 1 ohexy 1 amino ) - anthra-quinone 10 18 1-1auroy1amino-4-(4-méthyl-cyc1ohexy1amino)-anthraquinone 19 1- ( 2-mé thy 1-butyryl amino ) -4- ( 4-b enzyl-cyclohexylami.no ) -anthraquinone 20 l-n-pentane-carbonylamino-4-benzylamino-anthraquinone 21 1-n-hept ane-carbonylamino—4- ( 2-phénylé thyl amino ) -anthraquinone 15 22 1-mé thacry 1 oy 1 amino-4-n-hexy 1 amino - anthraquinone 23 l-oléoylamino-4-(1-méthyl-2-phényl-éthylamino)-anthraquinone 24 l-cinnamoylamino-4-( OC -mé thy1-b en zy 1 amino ) - an t hr aquinone 25 1-té tr adé c anoyl amino-4-anilino-anthr aquinone 20 26 l-isovalérylamino-4-(2-toluidino)-anthraquinone 27 1-sté aroylamino-4- (4-é thylanilino ) -anthr aquinone 28 l-(2-éthyl-butyrylamino)-4-(isopropyl-anilino)-anthraquinone 29 l-n-heptane-carbonylamino-4-(4-isooctyl-anilino)-anthraquinone 25 30 l-lauroylamino-4-(4-cyclohexyl-anilino)-anthraquinone 31 1-(2-méthyl-butyrylamino)-4-(2-cyclohexyl-anilino)-anthraquinone 32 1-n-dé c anoyl amino-4- (2.4-dimé thyl- anilino ) - anthraquinone 33 1-(2-éthyl-butyrylamino)-4-(2.6-diéthyl-anilino)-anthraquinone 30 34 1-(tert . -butyrylamino)-4-(3-5-di-isopropyl-anilino)-anthraquinone 35 1-lauroylamino-4-(2.4.6-triéthyl-anilino)-anthraquinone 36 l-isovalérylamino-4-(2.3.5•6-tétraméthyl-anilino)-anthraquinone 35 37 l-n-décanoylamino-4-(4-benzyl-anilino)-anthraquinone 38 l-isovalérylamino-4-( cC.o^-diméthylbenzyl-anilino)- anthraquinone 70 36269 - 12 - 2064184 Exemple Colorant 39 1- sté ar oylamino-4- ( 2-méthyl-4-cyclohexyl-anilino ) -anthraquinone 40 l-n-hexane-carbonylamino-:4-(4-phényl-anilino)-anthraquinone 5 41 l-isovalérylamino-4-(1-naphtylamino)-anthraquinone 42 l-n-décanoylamino-4- ( 2-naphtylamino )-anthraquinone 43 l-(3 » 3-dimé thyl-butyrylamino)-4-(4-trifluormé thyl-anilino )-anthraquinone 44 1-(2-éthyl-pentane-carbonylamino)-4-(3-difluorométhyl-10 anilino)-anthr aquinone 45 l-lauroylamino-5-(3-méthoxyméthylène-anilino)-anthraquinone 46 l-(2-éthyl-butyrylamino)-4-(4-fluoranilino)-anthraquinone 47 l-isovalérylamino-4-(3-chloranilino)-anthraquinone 15 48 l-n-tétradécanoylamino-4-(2o5-dichloranilino)-anthra-quinone 49 l-n-hexane-carbonylamino-4-(2o 3«4-trichloranilino)-anthraquinone 50 l-n-décanoylamino-4-(3-broiiianilino)-anthraquinone 51 1-1auroylamino-4-(4-nitro-anilino)-anthraquinone 20 52 l-( 2-éthyl-pentane-carbonylamino)-4-(4-N"«I\r-diéthylamino- anilino)-anthraquinone 53 1-n-oct ane-c arb ony1amino-4-(4-phény1amino-ani1ino)-anthraquinone 54 1-i s ovalé rylamino-4-(4-ac é tylanilino)-anthraquinone 55 l-isooctylcarbonylamino-4-(3-/~4-tosylamino_7- anilino)-25 anthraquinone 56 1-1auroylamino-4-(4-mé thylsuifony1amino-anilino)-anthraquinone 57 l-(2-éthyl-pentane-carbonylamino)-4-(3-cyano-anilino)-anthraquinone 58 l-n-heptane-carbonylamino-4-(4-benz.oyl-anilino)-30 anthraquinone 59 1-(2-éthyl-butyrylamino)-4-(2.6-diméthyl-4-acétyl-anilino ) - anthraquinone 60 1-hexane-c arb onylamino-4-(4-phény1suif onyl-anilino)-anthraquinone 61 l-isovalérylamino-4-(4-méthylmercapto-anilino)-anthra-35 quinone 62 l-n-tétradécanoylamino-4-(4-méthoxy-anilino)-anthra-quinone 70 36269 - 13 - 2064184 Exemple Colorant 63 1- ( 3 » 3-fliiaé thyl-butyrylami.no )-4- ( 2-éthoxy-anilino)-anthraquinone 64 l-n-butyrylamino-4- ( 4-éthoxy- anilino ) - anthraquinone 65 1-1 aur oyl amino-4- ( 2 . 5-dimé thoxy- anilino ) - anthraquinone 5 66 l-propionylamino-4-(3-iso-amyloxy~anilino)-anthraquinone 67 1-acétylamino-4-(3-iso-octyloxy-anilino)-anthraquinone 68 1-tert.-butyrylamino-4-(3 . 4-di-isopropoxy-anilino)-anthraquinone 69 l-n-hexane-carbonylamino-4-( 5-chloro-2-méthoxy-anilino )-10 anthraquinone 70 1-lauroylamino-4-(4-phénoxy-anilino)-anthraquinone 71 l-(2-éthyl-pentane-carbonylamino)-4-(4-/~4-10 sy loxyJ7-anilino ) - anthraquinone 72 l-lauroylamino-4-(4-éthoxy-carbonyl-anilino)-anthraqui-none 15 Exemple 73 On imprègne un tissu en fibres de triacétate de cellulose à la température ambiante avec une solution limpide bleu rougeâtre qui contient 10 parties d'un mélange de colorants qui a été préparé par 20 acylation de la l-amino-4-anilino-anthraquinone avec des quantités équivalentes de chlorure d'isovaléryle et de chlorure de 2-éthyl-pentane-carbonyle de la manière indiquée plus loin et 7 parties d'heptaéthylène glycol-éther de nonylphénol dans 25 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tissu durant 1 minute à 80°C. Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 1 minute du tissu à 215°C. On. obtient une teinture pure bleu rougeâtre qui se distingue par un rendement de colorant élevé, une 30 très bonne constitution et de très bonnes solidités, en particulier d'excellentes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Le mélange de colorants cité a été préparé comme suit : on dissout 10 parties de l-amino-4-anilino-anthraquinone dans 70 35 parties de K-méthyl-pyrrolidone. Après addition de 3,5 parties de 70 36269 - 14 - 2064184 chlorure d'isovaléryle on chauffe à 70°C et on agite pendant 1/4 d'heure à cette température, puis on ajoute 5 parties de chlorure de 2-éthyl-pentane-carbonyle et on poursuit 1'agitation durant 1/2 heure à 70°C Rendement : 11,2 parties du mélange de colorants cité» 70 36269 - 15 - 2064184 E-EVENDICATIGÏÏS 10 15 25 lo- Procédé de teinture en continu de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques, caractérisé en ce qu'on imprègne les matières fibreuses avec des bains de teinture qui contiennent des colorants anthraquinoniques de formule: 0 NHR-, 20 NH-C-R dans laquelle R représente un reste alcoyle en aralcoyle ou aryle éventuellement substitué et R^ un reste alcoyle éventuellement substitué par des groupes alcoxy ou alcoylamino inférieurs, un reste cycloalcoyle, aralcoyle ou aryle éventuellement substitué, avec comme condition que la somme des atomes de carbone contenus E et R^ fasse au moins 5 et au plus 35, et on les soumet ensuite à un traitement thermique» 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants anthraquinoniques de formule citée, dans laquelle R^ représente un reste cycloalcoyle éventuellement substitué par des groupes alcoyle inférieurs» 3»- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants anthraquinoniques de formule citée, dans laquelle R-^ représente un reste aryle de formule : (B) -u m (Hal) n 30 dans laquelle B représente un reste alcoyle en C^-C^, cycloalcoyle, aralcoyle, alcoxy en C^-Cg ou alcoyl-mercapto ou m reste trifluorométhyle et Hal un atome de fluor, chlore ou brome, m un nombre de 0 à 4 et 35 n un nombre de O à 3- 70 36269 - 16 - 2064184 4.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants anthraquinoniques de formule citée, dans laquelle R^ représente un reste alcoyle en ^2.~^18° Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on utilise des mélanges de colorants. 6o- Matières fibreuses synthétiques, teintes selon les revendications 1 à 5-