FR 2058322 A1 19710528 FR 7029021 A 19700806 70 2902.1 1 2058322 *_.a présente invention concerna un procédé pour régénérer la -terre décolorante chargée de graisses et/ou d'huiles ainsi que d'impuretés. De telles terres décolorantes se forment au cours du blanchiment des graisses et des huiles et du reconditionnement 5 de l'huile usée. Après l'emploi, la terre décolorante contient encore en plus des substances colorantes et autres impuretés, des quantités considérables de graisses et d'huiles traitées. On connait déjà des procédés soit uniquement pour déshuiler ou pour dégraisser les terres décolorantes déjà employées, soit pour en 10 éliminer en même temps les substances colorantes organiques ainsi que les impuretés organiques ou inorganiques *, ces procédés utilisent des solvants les plus divers, sous forme de liquide, de vapeur ou de gaz, individuellement, ou en combinaisons, successivement ou en mélanges, à des différentes températures et pres-15 sions. L'élimination de l'huile ou de la graisse à l'aide de l'eau chaude ou de la vapeur d'eau est également connue. D'autres procédés prévoient le chauffage au rouge dans des fours spéciaux de la terre décolorante déjà usée, avec ou sans séparation préalable des restes d'huile ou de graisse, associés 20 avec différents traitements préalables en milieu acide pour la séparation des impuretés inorganiques. Ces procédés connus présentent toutefois l'inconvénient de fournir une terre décolorante régénérée ayant un pouvoir de blanchiment insuffisant, et d'être "si onéreux que, pour des rais.ons économiques, ils ne 25 trouvent pas d'application. Dans diverses circonstances, on utilise des moyens techniques importants uniquement pour extraire de la terre décolorante usée l'huile ou la graisse lorsque celles-ci sont chères. Dans les procédés connus, il est en outre souvent impossi-30 ble d'employer un grand nombre de fois la terre décolorante ~t de la régénérer à nouveau. L'invention se propose en conséquence de créer un procédé pour régénérer la terre décolorante qui ne présente pas les inconvénients de l'état antérieur de la technique, qui peut être mis 35 en oeuvre d'une manière économique dans des installations d'importance quelconque, qui permet le reconditionnement de l'huile usée et qui donne lieu en particulier à une terre décolorante régénérée susceptible d'être régénérée à plusieurs reprises et qui est plus active qu'une terre décolorante fraiche mise en 40 exploitation. 0/kD €0PV ■70 29621 2 2058322 . •. C© profelias ast rssoliip coflforaSa-sat s "i® inventions par i5extraction sélective â&s graisses.et/ou des huiles, à l'aide d® solvants appropriés à-des températures peu élevées et par un .grillage.ultérieur.de la terre décolorante â une.température com-5 " prise entre 350e,et 550°C suivi d'un traitement complémentaire par un acide minéral. ' -, Avantageusement5 la température de grillage peut atteindre 360° à 380°C et la terre décolorante peut être, après le traitement en milieu acide, lavée avec de l'eau complètement dessalée, 10 et séchée à 110°C environ » 1'acide utilisé pouvant être en particulier l'acide chlorhydrique et le traitement à l'acide pouvant être effectué à une température comprise entre 60° et 70°C. On désigne par température de grillage la température d'entrée du gaz du lit fluidisé. 15 En particulier,, le procédé conforme à l'invention peut être avantageusement exécuté de la façon,suivante : On récupère d'abord à un état aussi propre que possible le reste d'huile ou de graisse en utilisant des solvants appropriés et des procédés d'extraction continus ou discontinus conve-20 nables. Ensuite les substances colorantes organiques et les impuretés sont éliminées par un grillage oxydant de préférence dans un lit fluidisé, et qui est poussé au moins jusqu'à un point tel qu'il ne reste plus comme résidu que du carbone amorphe pur. Après le grillage, la terre décolorante est lavée, à une température 25 plus élevée, avec un acide dilué, de préférence un acide chlorhydrique , afin d'éliminer les impuretés inorganiques auxquelles appartient également 1'oxyde de fer restant non dissous contenu dans la terre décolorante nouvellement activée. Le lavage dans 1'acide est suivi d'un filtrage, le résidu du filtrage étant 30 ensuite lavé à 1'eau afin d'éliminer les restes d'acide. La terre décolorante libérée à présent de toutes les impuretés préjudiciables à son activité„ est séchée, dans une dernière phase de traitement, à des températures modérées. Le séchage a lieu surtout à 1'aide des gaz évacués, du four de grillage qui ont été refroidi 5 dis par un apport d'air frais. . A titre d "exemple on a-dëc2sit ci—dessous et .représenté au-dessin annexé une installation ilisairt le procédé conforme à l'invention. La terre décolorante chargée, contenant de l-'huilg, passe 40 d'un silo 1 sous forme de charges dosées dans un récipient agita- BAD ORIGINAL 70 29021 3 2058322 teur 2 où elle est mise à l'état de boue à l'aide de solvants. A partir de ce récipient la boue arrive en quantité dosée dans un circuit de solvants qui relie le filtre à résidus 4 au récipient de filtrat 3. Ce circuit de solvants a été partiellement rempli 5 avant l'entrée de la boue par des solvants frais provenant du réservoir de solvants 5. Pour que le circuit de solvant puisse recevoir le contenu du récipient agitateur 2, le récipient de filtrat présente un espace de réserve libre. Le filtre à résidus 4 sépare la terre décolorante venant du circuit de solvants et 10 est alors chargé après un certain temps, du contenu solide total de l'agitateur 2. Lorsque le filtrage est terminé, l'excédent de filtrat resté dans le filtre 4, est refoulé à l'aide de la vapeur d'eau surchauffée, dans l'agitateur 2 où il sert à la préparation d'une nouvelle boue. Après le filtrage, le filtrat 15 exempt de matières solides du récipient 3, s'écoule à travers le réservoir 7 pour aboutir au poste de traitement de solvants 6 où l'huile est séparée du solvant par distillation. La terre décolorante dans le filtre 4, après que le liquide en a été vidé, est séchée avec la vapeur d'eau surchauffée, et libérée du sol-20 vant. La vapeur se condense dans un condenseur branché en série avec le filtre. Le condensât se sépare dans un dispositif de dépôt d'où le solvant retourne au réservoir de solvants 5. La terre décolorante séchée, prélevée dans le filtre par des moyens mécaniques, tombe dans un récipient de réserve relié au filtre. Après 25 un temps de refroidissement court, le filtre 4 est à nouveau disponible pour un nouveau cycle d'extraction. A partir du récipient de réserve, la terre décolorante sèche et dans une large mesure exempte d'huile est transportée d'une façon continue vers un four de grillage à lit fluidisé 8. Le circuit des gaz du four 30 de grillage à lit fluidisé comprend un cyclone 9 et la substance solide qui s'y dépose est ramenée au four du grillage 8, un filtre pour les matières en suspension 10,dans lequel la fraction fine de la terre décolorante, à grosseur de grain inférieure à 5 est séparée et retirée de l'installation, un ventilateur de circu-35 lation 14, un dispositif de chauffage 12 et une alimentation en air frais 11. Le gaz d'échappement, dégagé d'une façon correspondant à l'alimentation en air frais, sort du circuit du côté de refoulement du ventilateur de circulation 14, d'où il est amené au séchoir 19. 40 La terre décolorante grillée quitte continuellement le four 70 29021 4 2058322 de grillage 8. Elle est stockée provisoirement pendant un temps court dans un récipient-tampon et transportée ensuite en quantités dosées au récipient agitateur 13. Ici, la terre décolorante est délayée dans l'acide chlorhydrique qui est amené au récipient 5 agitateur d'un réservoir d'acide 15 également en charges dosées, et dont la température et la concentration sont déjà réglées. Après un séjour d'un certain temps, la boue s'écoule du récipient agitateur 13 dans la cuve d'un filtre à vide rotatif 16 où elle est filtrée. Pour éliminer l'acide restant, le résidu de filtrage 10 du filtre est lavé à l'eau. Les deux sous-produits du filtrage, acide et eau de lavage, se déposent séparément dans l'installation sous vide 17. En fonction de la teneur en matières dissoutes, l'acide résiduel est soutiré ou retourné au réservoir d'acide 15. Depuis le filtre , la terre décolorante est transportée alors con-15 tinuellement vers le séchoir à suspension 19 dont la consommation de gaz et de chaleur est couverte de préférence par le circuit de gaz du four de grillage 8. Un filtre 18 sépare la matière solide du gaz d'échappement du séchoir. Après le séchage, la terre est complètement régénérée et prête pour être utilisée. 20 Exemple de réalisation On a régénéré une terre décolorante allemande activée qui a avait été utilisée pour le blanchiment de l'huile oxydée lors du raffinage des huiles usées. Cette terre résiduaire était chargée de 570g d'huile et 320g de substances colorantes et d'impuretés 25 pour 1 Kg de terre décolorante propre et séchée à l'air. Par le procédé décrit ci-dessous on a réussi d'une façon surprenante non seulement à récupérer la terre décolorante avec sa capacité de blanchiment originale, mais aussi à augmenter sensiblement cette dernière. 30 1ère phase du procédé : Récupération de l'huile résiduaire retenue par la terre décolorante : On a mis en suspension 100g de terre colorante usée dans 400ml d'essence normale (0,2 à 2% de substances aromatiques, domaine d'ébullition 65/95). 35 La suspension a été agitée pendant 20 minutes, sa tempé rature étant de 25°C, et filtrée ensuite sur un entonnoir-filtre. Le filtrat fut décomposé par une simple distillation. Le rendement en huile a été de 951 pour une terre résiduaire contenant une quantité d'huile égale à 30% de son poids. L'huile récupérée était 40 exempte de résines. En ce qui concerne la couleur et la viscosité, bad original 70 29021 2058322 slle était pratiquement identique à 1'huile reyaffinëe. Le solvant récupéré était propre et susceptible, après refroidissement, de servir à une nouvelle extraction. 2ème phase du procédé : grillage de la matière colorante : 5 La terre décolorante, débarrassée de 1'huile, provenant de la 1ère phase du procédé, a été séchée dans une armoire de séchage à 120°C dans le but d'éliminer le reste du solvant. Dans la terre décolorante furent prélevés trois échantillons, de 10g chacun, et grillés dans des conditions différentes. 10 1. Essai - Grillage au four à moufle. La température à l'intérieur du four a été de 650°C et la durée du grillage de 30 minutes. La terre décolorante était répartie en couche d'épaisseur de 1 cm environ sur un plateau en porcelaine. Après le grillage, la terre décolorants présentait une 15 couleur irrégulière gris-clair. On a pu constater des traces de surchauffe localisées en certains points. 2. Essai : Grillage dans un lit fluidisé. La température de l'air à l'entrée du lit fluidisé a été de 550°C et la durée du grillage 15 minutes. On a utilisé l'air 20 frais seulement. Après le grillage, la terre décolorante présentait une couleur homogène gris-clair. 3. Essai. Grillage dans un lit fluidisé La température de l'air à l'entrée du lit fluidisé était de 450°C, la durée du grillage a été de 15 minutes. On a utilisé 25 seulement de l'air frais. Après grillage, la terre décolorante était d'une couleur régulière gris anthracite. Dans un essai parallèle avec l'échantillon 3, la température de l'air fut portée lentement â 200°C. On a constaté alors que l'oxydation de la matière colorante à 280°C environ avait 30 lieu avec un dégagement de chaleur important. Au cours de cet essai, la température des gaz d'échappement, pour une température d'entrée constante de 295°C, a monté très rapidement à 450°C pour tomber à nouveau, après un temps court, â 300eC„ Les conditions d'exploitation optimales pour griller la 35 matière colorante de cette terre décolorante provenant de la régénération de l'huile usée sont donc réalisées lorsque la température à l'entrée dans le lit fluidisé est de 320 à 360eC et la durée de séjour dans le lit fluidisé est de 4 à 8 minutes. 3ème phase du procédé : réactivation de la terre décolo-40 rante : \ BAD ORIGINAL 70". 29021 6 2058322 Les échantillons de serre décolorante grilles provenant de la 2ème phase du procédé' ont été sis en suspension dans un acide chlorhydrique à 101 et agités pendant 15 minutes environ à une température de 60 à 70°C„ Les suspensions des différents échan-5 . tillons ont été filtrées sur un entonnoir-filtre et les résidus de filtrage ont été lavés à l'eau complètement dessalée, afin d'éliminer le reste de l'acide. Le filtrat présentait dans tous les cas une couleur vert-jaune accentuée. Ensuite, les résidus de filtrage ont été sèches dans une armoire de séchage à peu près pen-10- dant une heure-à une température de 110°C environ» Le rendement de décoloration des échantillons de terre décolorante régénérés a été mesuré sur la graisse de coco. L'essai de blanchiment a consisté à agiter pendant 30 minutes 4,5 g de terre décolorante avec 90g de graisse de coco, la température de cette 15 dernière étant restée constante et égale à 80°C. Le troisième échantillon de 1'essai 2 avait le plus haut rendement de décoloration, c'est-à-dire de 76 % contre un rendement de 70% pour la terre décolorante fraiche. D'une façon surprenant e, il s'avère que, à rendement égal, lorsqu'on utilise la 20 terre décolorante régénérée, il en faut 10 à 12% de moins que lorsqu'on se sert d'une terre décolorante fraiche désagrégée. Après la deuxième régénération, donc après avoir utilisé deux fois la terre décolorante pour le blanchiment. le rendement de décoloration était encore toujours supérieur à celui de la terre 25 décolorante fraiche. BAD ORIGINAL 70 2902 T 7 2058322 REVENDICATIONS 1 - Procédé pour la régénération de la terre décolorante chargée de graisses et/ou d'huiles ainsi que d'impuretés, caractérisé en ce que l'extraction des graisses et/ou des huiles a lieu 5 sélectivement au moyen de solvants appropriés à des températures peu élevées , la terre décolorante étant ensuite soumise à un. grillage aux températures allant de 350 à 550°C,suivi d'un traitement complémentaire par un acide minéral. 2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que 10 le grillage s'effectue à des températures comprises entre 360 et 380°C. 3 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le traitement complémentaire s'opère avec l'acide chlorhydrique. 15 4 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1, 2 ou 3, caractérisé en ce que la terre décolorante, après le traitement par un acide, subit un lavage à l'eau complètement dessalée et est séchée ensuite à des températures supérieures au point d'é-bullition de l'eau. 20 5 - Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que le séchage a lieu à 110°C environ. 6 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 ou 3, caractérisé en ce que le traitement complémentaire par l'acide s'effectue à une température de 60 à 70°C. 25 7 - Procédé suivant lés revendications 4 et 5 prises dans leur ensemble, caractérisé en ce que pour le séchage de la terre décolorante on se sert du gaz d'échappement provenant du processus de grillage et refroidi par l'air. • 8 - Procédé suivant l'ensemble des revendications 1, 2 et 5, 30 caractérisé en ce que lors du grillage on procède à une séparation de la matière en suspension ayant une grosseur de grain inférieure à 5 ^ . 9 - Installation pour la mise en oeuvre du procédé suivant l'une quelconque des revendications 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8, 35 caractérisée par un filtre rotatif à vide (16) pour l'évacuation de l'acide et de l'eau de lavage. 10 - Terre décolorante préparée par le procédé suivant l'une quelconque des revendications 1, 2, 3, 4, 5., 6 ou 7, caractérisée en ce qu'elle présente une activité de 10 à 15% supérieure 40 à celle d'une terre décolorante fraiche.