FR 2071945 A1 19710924 FR 7045881 A 19701218 70 4588T _1_ 2071945 L1 invention se rapporte à un procédé de teinture en continu de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques; le procédé est caractérisé en ce qu'on imprègne des matières fibreuses avec des bains de teinture qui contiennent des colorants monoazoxques de formule : (I). / \ 'Cïï I7 10 dans laquelle X représente de' l'hydrogène, un atome de chlore ou de brome, un groupe nitro, cyano, trifluorométhyle, alcoyl(C^-C^)sul-fonyle, dialcoyl(0^-C^)aminosuifonyle, aieoxy (G ^-C^)carbo-nyle, arylearbonyle, un groupe alcoyle, aralcoyle ou aryle 15 éventuellement substitué ou un groupe acylamina de for- _ PI mule -N dans laquelle E' représente de l,hydrogène ou un groupe alcoyle en C^-C^ et E" un reste acyle en C5~°12' Y de l'hydrogène, un atome de chlore, un groupe méthyle, 20 aie oxy en ou acylamino de formules -HH-CG-CHg-O-E'' ou -N où E' et E" ont la signification donnée plus haut, Z de l'hydrogène, un groupe méthyle ou aie oxy en et E^j et E2 indépendamment l'un de l'autre représentent de l'hy-25 drogène ou un reste alcoyle en C^-C^ qui peut être substi tué par des atomes de chlore ou de brome, par des groupes cyano, alcoxy(C^-C^)carbonyle, -OE" ou -ïïH-E" où E" possède la signification indiquée plus haut, avec comme condition qu'au moins un des substituants 2, Y, E^ ou contienne 30 un reste acyle aliphatique en C^-C^» 3" on les soumet ensuite à un traitement thermique. On préfère les colorants de formule I dans laquelle Z représente un groupe nitro ou méthyle, en particulier les colorants de formule I dans laquelle 35 2 représente un groupe nitro ou méthyle, Y un groupe acylamino en G^-G^^s de préférence en C^-C^ et 70 4SoS i «» 2 **• 2071 10 et ^2 représentent un groupé alcoyle en C1"C4? de préférence un groupe éthyle. " -Les colorants de formule I à utiliser selon l'invention peuvent être préparés par le procédé décrit dans le "bTQV&IS britannique ÎP1<> 125.685 par l'action du cyanure de cuivre-» sur des 2,6-dihalomonoazo-composés de formule : Hal • ~Z (IX) dans laquelle Ss X5 Z9 et ont la signification donnée à la formule I et Hal "représente un atoae d*halogènet de préférence un atome de chlore ou de brome, . à des températures de 20 a 220°G9 de'préférence de £5 à 1$ÔeC, 15 dans des solvants organiques „ en'particulier dans â&B solvants L organiques polaires-exempts-de protons. Les 296->dihaloiaoa:oasoi-eca®ssés de formule (il) peuvent de leur côté être obtenus de manière connue par diazotation d®aminés de formule ï *- 20 " liai " ' -KH2 • ÇIII) ..vHal . dans laquelle X et Hal ont la signification indiquée plus haut* 25 et copulation des sels de diazonium avec des composés de formule: ✓z E • 1 ' ■ (w) T>—' XB2 dans laquelle Y, Z5 E^ et B^ ont la signification donnée à la 30 _ . . formule I. ,Pûtir le procédé conforme à 1 " invention, on envisage comme solvants organiques "cetoe qui ne sont pas miscibles à l'eau et dont le.point dBébullition se situe entre 4-0 et 15Q°C, par . -exemple des hydrocarbures, aromatiques comme le toluène § le acjlène, 35 et des hydrocarbures.halogénéss en particulier, des hydrocarbures aliphatiques chlorés comme le chlorure de méthylène, le chloro- bad original *70 45881 - 3 - 2071945 forme, le tétrachlorure de carbone, le 1,1-dichloréthane, le 1,2-àichloréthane, le 1,1,2-trichloréthane, le 1,1,1,2-tétra-chloréthane, le 1,1,2,2-tétrachloréthane, le pentachloréthane, le 1-chloropropane, le 1,2-dichloropropane, le 1,1,1-trichloro-5 propane, le 1-chlorobutane, le 2-chlorobutane ou le 1,4-dichlorobutane, ainsi que des hydrocarbures aliphatiques fluorés ou fluoro-chlorés comme le perfluoro-n-hexane, le 1,2,2-trifluoro-trichloréthane et le 1,1,1-trifluoropentachloropropane, et des hydrocarbures aromatiques chlorés et fluorés comme le chloroben-10 zène, le fluorobenzène, le chlorotoluène et le benzotrifluorure. Le tétrachloréthylène, le trichloréthylène et le 1,1,1-trichlor-éthane donnent particulièrement satisfaction. Sont également utilisables des mélanges de ces solvants. Fréquemment il s'est avéré avantageux que les bains de 15 teinture contiennent de petites quantités, à savoir jusqu'à 1% en poids, de préférence 0,5% en poids, d'eau par rapport au poids des solvants organiques. En outre, dans de nombreux cas une addition d'auxiliaires non ionogènes aux bains de teinture donne satisfaction. 20 En tant qu1auciliaires non ionogènes on envisage en particulier les produits d'éthoxylation et de propoxylation tensioactifs connus d'alcools gras, d'alcoylphénols, d'amides d'acides gras et d'acides gras ainsi que leurs mélanges; les auxiliaires sont employés en une quantité de 0,05 à 2/o en poids par rapport au 25 poids des solvants organiques. Au lieu d'ajouter directement les auxiliaires aux bains de teinture, on peut aussi les employer avantageusement pour l'empâtage des colorants et les ajouter ainsi aux bains de teinture sous la forme d'une âte colorant-auxiliaire . 30 Concernant les matières fibreuses synthétiques à tein dre par le procédé conforme à l'invention, il s'agit en particulier de matières fibreuses en polyesters, par exemple des poly (téréphtalates d'éthylène) ou des polyesters de 1,4-bis-(hydro-xyméthyl)-cyclohexane et d'acide téréphtalique, des polycarbona-35 tes de 4,4'-dihydroxydiphényl-2,2-diméthylpropane, en triacétate de cellulose, en polyamides synthétiques comme la poly-E-capro- >0 45881 - 4 - 2071945 lactame, le poly(adipate d'ilexamétiiylèiie diamine) ou l'acide poly-W-amino-undécanoïque, en polyuréthanes ou en polyoléfines. Les matières fibreuses peuvent se présenter sous forme de tissus ou tricots. 5 Pour la teinture, on dissout les colorants à utiliser conformément à l'invention dans les solvants organiques non miscibles à l'eau ou bien on les ajoute sous forme de solutions dans des solvants miscibles en toutes proportions avec ces solvants, comme les alcools, la diméthylformamide, la diméthylacétamide, le 10 diméthylsulfoxyde ou le sulfolane, et on imprègne les matières fibreuses synthétiques avec les solutions de colorants limpides obtenues qui éventuellement, en vue d'améliorer l'unisson des teintures, peuvent encore contenir des auxiliaires non ionogènes solubles, par exemple les produits d'éthoxylation et de propoxy-15 lation tensioactifs connus d'alcools gras, d'alcoylphénols, d'a-mides d'acides gras et d'acides gras. Ensuite on fixe les colorants par un traitement à chaud sur les matières fibreuses. Le traitement à chaud peut consister en un traitement à la chaleur ; sèche de courte durée à 120-230°C, en l'occurrence le traitement 20 à la chaleur sèche pouvant être éventuellement précédé d'un séchage intermédiaire, ou bien en un traitement des matières fibreuses dans la vapeur de solvant surchauffée à 100-150°C. Les petites quantités non fixées de colorant sont éliminables au lavage par un traitement de courte durée avec le solvant organique 25 froid. On notera que les mélanges des colorants à utiliser con- parfois formement a l'invention fournissent/un meilleur rendement de colorant que les colorants individuels et qu'ils montrent éventuellement une meilleure solubilité dans le milieu organique. À l'aide du procédé conforme à l'invention on parvient, 30 dans la teinture à partir de solvants organiques, à obtenir sur les matières fibreuses synthétiques des teintures qui se distinguent par un rendement élevé de colorant, une très bonne constitution et aussi par des solidités remarquables, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frotte-35 ment et à la lumière^ Un autre avantage des colorants à employer conformément à 1'invention, est leur solubilité élevée dans les \ j i i * -£ 70 4SÔÔ1 - 5 - 2071945 solvants organiques, en particulier dans le tétrachlorçthylène, le trichloréthylène, le 1,1,1-trichloréthane et le 1,1,1-tri-ch.1 oropropane, ce qui permet d'exécuter la teinture également sans recourir à des promoteurs de dissolution. 5 les parties mentionnées dans les exemples qui vont suivre sont des parties en poids. Exemple 1 Un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) est imprégné à la température ordinaire avec une solution bleue 10 limpide qui contient : 10 parties du colorant monoazoïque de formule : jffl C~Hr 2115 (A) /-■ ■ g2H5 15 ^ NH-C-CH-CH0-CIL,-CH0-CH^ |f | d d C. J 0 CH^-CH-, 3 dans 990 parties de tétra'cliloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tissu 20 durant une minute à 8C°C. Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 4-5 secondes du tissu à 190-£2GoC„ On élimine ensuite la petite quantité de colorant non fixée par lavage durant 20 secondes dans du tétrachloréthylène froid. Après séchage on obtient une teinture bleue pure, qui se distingue par son rendement 25 de colorant élevé, son excellente constitution et ses solidités remarquables, en particulier de très bonnes solidités au thermo-fixage, au lavage, au frottement et à la lumière. De manière analogue on obtient une teinture bleue pure, de même qualité, également sur un tissu en triacétate de cellu-30 lose. On arrive également à des teintures de même valeur quand, dans cet exemple, on remplace les 99^ parties de tétrachloréthylène par la même quantité d'un des solvants suivants : chlorure de méthylène, chloroforme, tétrachlorure de carbone, 35 dichloréthane, trichloréthane,trichloréthylène, tétrachloréthane, dichloropropane, 1,1,1-trichloropropane, chlorobutane, dichloro- *0;45881 - 6 - 2071945 "butane, perf luoro-n-hexane, 1,2,2-trifluorotrichloréthane et trifluoropentachloropropane. Le colorant utilisé a été préparé comme suit : on diazote 4-3 parties de 2,6-dibromo-4—nitro-1-aminobenzène dans 5 550 parties d'acide suifurique concentré avec 10,5 parties de nitrite de sodium. On ajoute le mélange de réaction sur de la glace et.l'on détruit l'excès de nitrite par addition d'acide amidosuifonique. A cette solution du sel de diazonium on ajoute à 0 - 5°C tout en agitant 46 parties du produit de réaction du 10 N,W-diéthyl-1,3-diamino-benzène avec l'anhydride d'acide heptane-carboxylique-(3)- Après achèvement de la réaction de copulation, on filtre avec succion le colorant formé, de formule : "ybr G y-N=N- 15 2 W Er ÎÎH-C-CH-CH0-CH0-CH,-C£L i, t d (L c.-5 0 cho-oh, ^ 3 on le lave à l'eau jusqu'à neutralité et on le sèche. On chauffe à 110°G pendant une heure 70 parties du 20 colorant de formule A® dans 100 parties de diméthylformamide et 25 parties de pyridine avec 25 parties de cyanure de cuivre(I)= On filtre avec succion le colorant- obtenu de formule A après refroidissement et on le débarrasse des sels de cuivre(I) par chauffage de plusieurs heures avec de l'acide chlorhydrique 2n à 65°G„ 25 On obtient de même des teintures équivalentes sur des tissus en fibres polyester et triacétate quand au lieu du colorant A utilisé on emploie la même quantité d'un des colorants mentionnés au tableau suivant. Les nuances obtenues sont indiquées à la dernière colonne du tableau. Les colorants ont été ob-30 tenus comme dans le procédé décrit à l'exemple 1 pour la préparation du colorant A. gAD ORIGINAL 10 45881 - 7 - 2071945 Exemple Colorant .on GgN- ce nh-c-(ch2)1t-ch5 C Nuance bleu 10 'ON / .CH HH-C-CH/ ^ " \C~Ht- o ^5 c h / ch„-ch^-o-c-ch 2 5 bleu " ^c h c„h o °2n5 ^ 5 4 O, 15 cn ^>-n(ch?-chp-g-c-ch- ( chp ) ^-ch^ ) \~, * o c2h5 violet -bleu cn nh-c-ch-, ti 3 O 5 0„N 20 25 CN v 'v—N=ii—s ' \= \ nvr tvt; oc2h5 -n(c2h5)2 cn nh-c-ch-(ch~),-chx h . ^ 3 3 0 c2h5 cn OgN-v V-N=N-^ ^-N' bleu verdâtre \ch2-ch2-o-c-ch-(chp) x-CH violet kCN h i g c..h 2y5 3 30 0_N- ^ X ' \=/ NGH2-CH2-m-C-(CH2)1c-CH3 O 8 02n- cn cn n=n- \-n=n- cn ch- violet- cho-0-c-(cho)q-ch_ bleu 2 ,, 2'9 0 0 Vt£. 70 45881 - 8- 2071945 ■Ë?eiI1~ Colorant Nuance Pie ; , ,CN 9 xVN=N- G?N- ^ \=/ v===/ CN CH, • * ,-CH„-0-C-CH-(CH0)y-CH_ bleu - 2 „ , 2'3 2 o C2H5 CN -M(C2H5). 10 02N- 'CN NH-C-CH^-C-C-CH- ( CH^ ) CH-, bleu s\ r H ^ h i ^ 3 3 lu 0.0 C^Hj- ^ 5 ,CN 11 G0N- N(CH0-CHo-C1)^ bleu 02N-^ 5-N=N-f yN(CH2-CH2-C 1 ) 2 VCN NH-C-(CHp)o-CH-v » d. O O 15 O /CN 12 °2N-Q_-0-N C^c2h5 bleu 20 CN CN NH-C-CH-CH^-CH-, h i O CH^ 13 0?N- -N^ 4 C) violet- ^=/ \CH^-CHo-0-C-CH-CHo-CH-, bleu 4 e 2 .fi ch5 2 ' 25 OH "C-N^ \mvr 14- 0£JI^_))-H.II-^_3^HCO2E5 blra CN NH-C-CH.-0-C-CH-CH^-CH-, u ^ H i O O CH-, O 10 45881 - 9 - 2071945 Exemple 15 On imprègne un tricot en fil de poly(adipate d'hexamé-thylène diamine) à la température ordinaire avec une solution rouge limpide qui contient : 5 10 parties du colorant de formule : / IKG2H5>2 CN îfH-0-(0H^),,.-CHz h ^ 3 10 et 7 parties d1heptaglycol-éther de nonylphénol dans 983 parties de trichloréthylène. .après exprimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tricot 15 durant une minute à 8G°C. Ensuite on fixe le colorant par chauffage de 45 secondes du tricot à 190°C. Puis, par un court traitement, d'environ 20 secondes, dans du trichloréthylène froid, on élimine au lavage les petites quantités de colorant non fixées. Après séchage on obtient une teinture rouge pure qui se distingue 20 par son rendement de colorant élevé s sa bonne constitution et par d'excellentes solidités, es per-tieulier &Bexcellentes solidi- îs au •Gùermofrxage, au xa~age, au xr-oïï"'jejnen"G ev à 1 ! De manière analogue on obtient des teintures rouges pures de même valeur sur des tissus en triacétate de cellulose, 25 en poly(téréphtalate d'éthylène), en poly(téréphtalate de 1,4-cyclohexane-diméthylène) et en polyuréthanes; la thermosolisa-tion est effectuée à des températures de 190 à 220°G0 On obtient également des teintures aussi bonnes quand on remplace les 983 parties de trichloréthylène par la même quan-30 -faite de tétrachloréthylène sçrlène~ dichlorobenzène ou benaotri-fluorure » Le colorant utilisé a été préparé comme le colorent A décrit à l'exemple 1, sauf qu'au lieu des 43 parties de 2,6-di-bromo-4-nitro-1-aminobenzène on met en jeu la quantité équivalen-35 te de 2,6-dibromo-4-méthyl-1-aminobenzène et comme composant de copulation le produit de réaction du N,N-diéthyl-1,3-diaminoben- BAD ORIGINAL], 70 45881 - 1C - 2071945 zène avec le chlorure de dodécanoyle. On obtient de même des teintures vigoureuses sur des tissus en fibres de polyester, triacétate, polyamide et poly-uréthane ayant des solidités exceptionnelles quand au lieu des 5 colorants cités aux exemples 1 et 15 on utilise la même quantité dsun des colorants cites au tableau suivant» Les n'usa©es obtenues sont mentionnées à la dernière colonne du talbleauo Les. cclosaB&s ont été obtenus comme dans le procédé décrit à l8exemple 1 pour la préparation du colorant A. ■ 1C Exemple Colorant Nuance 15 25 16 h. 17 18 3C-Q-^-f V( °2H5} CN NIi-c-ch- ( ch2 ) 3~ch5 c c^hc-^ 5 ✓.CgHj x ch~-ch,.-0-c-ch * p C. ' C. t| X p xt C 2 5 ^HH-C^-n hïï-g-ch- (ch~ ) -,-GE-. C C^Hc ^ 5 rouge rouge r-onge 19 H7C 3 ^CN ^-n=N- / ci^-ch2-c00ch- CH. , -ch^-o-c - ( ch^ ) r- -ch., L t „ ^ 6 5 O rouge jaunâtre 3C 2G Cl / •CH cn ch. =/ \ CH. 2-ch2-c-c-ch-(ch2)5-ch. rouge o c..hc ^ 5 BAiD ORIGINAL t ■ 10 45881 - 11 - 2071945 Exemple Colorant Nuance 21 Cl cn ^-N=N-^ ^>- CN CH, / CH^-CHp-CN N ^ rouge ch2-ch2-û-c-(ch2)10-ch3 22 Br 7cn ^>-N=N- C C^Ht- ' r ^ 5 10 CN CH CN rouge 25 Br-^^W" N C __ * 2 » \CH„-CH_ 15 CN NH-C-CH-CH^-CH-, t. i ^ O G CH2-CH5 ,CN o ch2-ch3 24 Br' - -N=N-^ ^>-N ^CH2-CH2-C-C-(CH2)6-CH^. >/tkt 10x1 n nxi nts ^ rubis 20 CN NH-C-CH0-CH, „ 2 $ •CN CH. \ CH^-CH„-0-C- ( CÏÏ0 ) a-CH-. 5 „ 2'9 o 25 26 =N-/ ^>-N (CH£-CH2-0-C- ( CH2 ) 7-CH^ 2 G ' rubis CN CH- CN -N= rouge "50 27 F-,C- 5 \=/ >=/ \CH^-CH0-G-C-CH-(CH0)X-CH,- \rw mT ^ 2 „ , ? GN 3 o C2H^ 70 45881 -->2 - 2071945 Exemple Colorant Nuance 15 25 cn 3g-^3-N=N^3-N(C2h5) 28 3T_C- N=N-V v-N(C0Hc)c rouge cn . C Kïï-C- ( CEU ) S--GTL-7 j, v *'6 5 CN 29 H5C-SC2- \_ T G C-Jït- violet- -10 ojm ^5 rouge ,CN 30 5 >-sc2-0-n.n^3-n( ^ 5 h_c / * v= * cn 2 ^ » 2 8 \- O rubis /CN 31 H3C00C-f^N=I^/ \-N( CpH.- ) p violet scn nh-c-ch-(ch0)--ciu H I 't- O ? 20 ,cn g c^hj-c: 5 32 h5c2ooc-^3-n=n^3-n(ch2-ch2-g-c-ch-(ch2)5-ch^| 2 ■ „,T r,rrtTT O G^£c vxolet- Cftl ÎJii-C0C£x c: 5 3 rouge .CN ;C- Xj= =/ XCH^-CH- Nr.ï\T r.TT ^ « 33 nc- n=n-^ >n; ^ .c.h,- ■chp-g-c-ch^ * 5 violet- cn ch5 g g °2h5 rouge c-ch^g2h5 G C2H5 cn gc2h5 3/.- NC-^ Vl=I-^ ^>-N(C2H5)2 cn nh-c-ch- ( 0ho ) ,-cbl .. ► 2'3 3 G C2H5 bleu 70 45881 - 13 - 2071945 Exemple Colorant Nuance 35 'cn ch, â \-N=N-^ \-N/ ^ \ cho-ch„-0-c- (ch0),- -ch, 2 2 h 2 o 3 O 10 cn 36 CH3-(CH2)3-CH C-ffl- N=N- c2h5c ~~ cn ch-c-n _n(cphr ) ? O C„H^ \ °2h5\ G2H5/ O C2H5 15 CN 38 ch-,-ch5v . ,x ? 2^CH-C-NH-/ ^ ch3-ch/ » «^}n(C2V2 cn gc2h5 .cn 20 39 ch3-(ch2)6-c-nh-^ y-n=n-^^^>-n(c2h5)2 -CIî CN Cl 40 H.cV VîM-^ V-N^^2^5 x 25 . c„hc ^ 5 vcn nh-c-ch-ch^-ch, n , ^ 3 0 ch, 41 NC cn n=n- ,0C2H5 -N / ^ 5 \C2H5 cn nh-c-ch-ch-,-ch, ii t ^2. 0 ch, 3 rouge rouge rouge rouge rouge rouge bleu S 70.45881 _w_ 2071945 Exemple 42 On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) à la température ambiante avec une solution bleue limpide qui contient 5 parties du colorant monoazoïque de formule : (a) „ f 2223 ar o ch^-ch-, IL) C: $ et 5 parties du colorant monoazoïque de formule 3N y ch0—0ho—gh^->—cel x ch0-ch0-cil-,-ch. 2 2 2 3 15 hh-c-ch-ch0-ch0-ch0-ch-, n . 2 2 G CH2-CE5 dans 990 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tissu durant une minute à 80°C„ Puis on fixe le colorant par chauffage _u du tissu durant 60 secondes à 190°C. On élimine au lavage la petite quantité de colorant non fixée par un court traitement, de 20 secondes, dans du tétrachloréthylène froid. Après séchage on obtient une teinture bleue pure ayant une excellente solidité au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Le-25 rendement de colorant est de 95%« Si l'on fixe pendent 60 secondes à 200°G, on atteint un rendement de colorant de 99%. Par contre si l'on exécute la teinture comme à l'exemple 1 avec le colorant de formule A seulement, alors le degré de fixage à 190°C n'est que de 75% et ce n'est qu'à 220°C que le rendement monte "G à 99%» Si l'on teint seulement avec le colorant B, les rendements de colorant à 190 et à 220°C sont de même de '75 et 99%. On obtient des rendements de colorants également presque quantitatifs à une température de fixage de /19G°C quand au lieu du -5 mélange de colorants décrit plus haut, on utilise la même quantité fc*0 ORIGINAL 70 45881 - 15 - 2071945 d'un des mélanges cités au tableau suivant de parties sensiblement égales du colorant I et du colorant II. Les nuances obtenues avec ces mélanges de colorants sont indiquées à la dernière colonne du tableau. Exemple Colorant I 43 ^-nr ^ °2E5 :-C-CH-(CH0),-CHz Il » 2'3 3 NE o ch2-CH5 44- 45 Colorant II Nuance CN ^>-n=N-£^\-N CN j£ „ /°2H5 \ bleu G2H5 NH-C-CH-CHo-0H2 Il t o ch2 yr-~-N / CH0-CH0-CH0-CH, V vs_N: 2 '2:2 3 NH-C-CH-CH0-CH, n i *- o 'O CH, CH2-CH0-CH^-CH. 2. 2. a o bleu N«N-^ VN^0^5 ' \c2h5 nh-c-(ch2)10-ch3 0 bleu Exemple Colorant I 46 IîH-c-cii- ( chc ) ,~0H, n . *3 3 0 cïï0-GH, 2 ;> 4? / 0oHr c :? kh-c-(ch2)10-CH, 0 48 >0H .ï.s-^~~W ^ >=/ o2H5 _ ,.'GH n 0 hh-o-(gh2>10- .._0 Colorant II Nuance ^ >ch0-ch~-ch0-GH-, / 2 2 2 3 s ch2-ch2-ch2-ch:5 eh-c-(ch2)10-gh3 0 bleu o •te* Ln oo oo bleu -s3 )pH-\ y-M' nh-0-ch-cho-ch, Il s 2 p 0 OH-, ' 5 /°2H5 g2H bleu ro o sO .£=> en 2071945 &> K\ K\ K M O n O fl d CM y ou w w K • o n O o S OJ hri B OJ H -iM O 8 t-M o i N CM W -W W O o O 8 CM M O 8 M\ ■i~r: t-r-3 M-l o °o 8 O so .A s o m o V '23 CM r-J fij ?C* K\ M a O o 8 i CM ■ ai M . w %J 8 w» ! CM CM NN M H O (1 O S O fi H CVJ 8 CM U K\ w ta o o OJ w « o o CM M W O -O 8 - O =o ® H & HS ir\ LfNÊrj W KO CM CM B O O -O V rc\ M . S O -O I O SO cr» o (A — IT\ BAD ORIGINAL Exemple Colorant I 52 n 0 ch. 3. û£N 53 o2n 54- 02n- OHg-CHg-CHg-CH j ^ ch2-oh2-ch2-oh5 NH-C-0H-CHo-CH, ii i 2 3 o ch5 Colorant II Nuance o ^ch0-ch0-ch0-ch, , XOH2-GH2-OH2-OH3 g ujn nh-o-ch-cho-gh, oç> n i ^ ? —t. h-n-^ v-l w ^ o ch5 cn V-—V"1 mer / cn ^ OHs-OH^-OHJ x0a,-0h,-0a,-0H, PW ' d d d $ ojn nh-c-(ch2)/)0-ch5 bleu _A o Co bleu NJ O ■^4 O -t* cri Exemple Colorant I 55 c^rW~> ^ \ / /=/ CH2-CH2-CH2 CN NH-C-CH-(CH0),-CHx «t i 23 3 O CH2-CH5 56 57 ■ch2-CH5 NH-C-CHo-0-C-CH-(CH0)-, 11 2 11 1 0 0 CH2-CH5 Colorant II Nuance .CN A ^ /}—/ CH^-CHo-CH--CH, °2N-\=3"N=ÏÏ"^V—V"itc * ^GN / NH-C-(CH2)10-CH5 ô CH^-CHô-CHo-0H, ^ 2 2 3 bleu O en CD œ >5—vCHo-CHo-CHo-0Hx \-N' 2 2 2 5 \ -^N NH-C-CH-CH0-CH, H » c- 3 Q CH^ CH^-CHo-CH^-CH 2 3 bleu ro o CH0-CH~-CH„-CH- /=' N CH2-CH2-CH2-CH5 NH-C-CHo-0-C-CH-(0Ho),-CH, Il ^ Il I C- S J> 0 0 CH2-CH5 bleu NO O O Js» en Exemple Colorant I Colorant II Nuance 58 // VM-Q^H(OH2"OH5 'ON / CH3 cho-0h„-0-0-0h-(0ho),-ch, 2 é. , 2 ? ? 0 CH2-CH5 "bleu O Js. tn co oo 59 60 t® > a XI S CVCH2-GH2-CH3 CH CN CH, 2-CH2-O-C-CH-(CH2)5-CH5 o ch2-CH3 S-011? \=/ N CH„-CH„-G-C-CH- ( CIL, ) -,~CH t- c. ni 2 0 CH2-CH3 bleu cch, o ch2-ch5 OgH-f GH2-GÏÏ2~ CIi2-CH5 /CHg-CH, CHo-0H, d 0 CN .ON CH2-CH2-0-C-CH-(CH2)5-CH5 NH-C-CH- ( GH« ) -.-CH, tt . ^ ^ GpN^ ^-N=N-^ ^S-N ^ ^Cïï / „ nn fr.r cbu~ ch2- 0 CH2-CH5 "GH2-0H3 CH2-CH2-CH2~CH5 bleu HH-C-CH~ ( CH- ) J.-CH, us. , J J o ch2»GH5 ro «A K> O sO 4^5» Cn 70.45681 - 22 » 2071945 0) 60 0 O h K\ fO\ NA SU © feO O S4 ffS Q) faû 0 ' O J4 N\ O o l W fC\ K\ M\ O KN K\ K\ W W ■ O O NN I t M O O O o SO v V9 - (M vO K\ V0 BAD oriô/^ 70 45881 / - 23 - 2071945 REVENDICATIONS 1.- Procédé de teinture en continu de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques, caractérisé en ce qu'on imprègne les matières fibreuses avec des bains de teinture qui contiennent des colorants monoazoïques de formule : CN yZ X_ N=N- ^>-N=N-^ %-î XCN Y' X-E. 10 dans laquelle X représente de l'hydrogène, un atome de chlore ou de brome, un groupe nitro, cyano, trifluorométhyle, aieoy1(C^)sul- fonyle, dialcoyl(C^-C^)aminosuifonyle, alcoxy(C^-C^) carbonyle, arylearbonyle, un- groupe alcoyle, aralcoyle ou 15 aryle éventuellement substitué ou un groupe acylamino de U » formule où E1 représente de l'hydrogène ou un groupe alcoyle en C^-C^ et R" un reste acyle aliphatique en % T de l'hydrogène, un atome de chlore, un groupe méthyle, alcoxy en G.-CP ou acylamino de formules -Eïï-CG-CïL,-G-R" R* 2Ô ou où R' et R" ont la signification indiquée plus haut, Z de l'hydrogène, un groupe méthyle ou alcoxy en C^-C^ et R^ et Rg indépendamment l'un de l'autre représentent de l'hydrogène ou un reste alcoyle en C^-C^ qui peut être substitué 25 par des atomes de chlore ou de brome, par'des groupes cyano, alcoxy(C^-C^)carbonyle, -OR" ou -ÏÏH-R" où R" a la signification indiquée plus haut, avec comme condition qu' au moins un des substituants X, Y, R^ ou R^ contiennent un reste acyle aliphatique en G^-G12, 30 et on les soumet ensuite à un traitement thermique. 2»- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants monoazoïques de formule donnée à la revendication 1 dans laquelle X est un groupe nitro ou méthyle. $.- Procédé selon les revendications 1 et 2, caractérisé 35 en ce qu'on utilise des colorants monoazoïques de formule donnée à la revendication 1 dans laquelle : 70 45881 - 2071945 - 24 - X représente un groupe nitro ou méthyle, Y un groupe acylamino en et E^ et B2 représentent un groupe alcoyle en C^-C^. 4„- Matières fibreuses synthétiques teintes par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 a. J>.