FR 2061766 A1 19710625 FR 7033768 A 19700917 70 33768 1 2061766 La présente invention se rapporte à des compositions désinfectantes améliorées, susceptibles d'exercer une action de longue durée. Les produits utilisés jusqu'à présent n'agissent que 5 pendant un court laps de temps ; passé ce temps, lors d'un nouveau contact avec du matériel ou des personnes infectés, une réinfection se produit,, surtout dans le cas du matériel hospitalier et des sols, ainsi que des mains » Les temps de désinfection sont ainsi souvent si longs que. les hôpitaux, lorsqu'ils accueillent 10 des malades devant être opérés d'urgence, ne sont pas en mesure d* effectuer une destruction suffisamment sûre des germes * En conséquence, on ne peut garantir pratiquement, au cours de la journée, une désinfection certaine de l'hôpital et la protection la plus efficace possible des patients, en particulier 15 lors des grandes opérations nécessitant une stérilité parfaite, notamment traitement opératoire des fractures, sévères lésions du thorax, etc. Gela présente de 1*importance surtout pour les grands hôpitaux. C'est pourquoi, depuis longtemps déjà, on a cherché à 20 préparer des produits susceptibles d'exercer une action de. longue durée, et de garantir une absence certaine de germes par ce que l'on appelle autostérilisation, surtout au moyen de dérivés des métaux lourds. Cette action dure plus de 24 heures et peut être assurée pendant plusieurs jours par une application prolongée» 25 II ressort des expériences, faites surtout aux U.S.A., que les composés organiques des métaux lourds se révèlent peu toxiques pour les organismes supérieurs et sont inoffensifs aux concentrations utilisées.-Il existe dans le commerce une série de préparations destinées à réaliser ce principe de longue durée, mais 30 elles n'y satisfont pas, ou bien leur odeur désagréable, irritant legéiuqueuses, conduit à ce que le personnel, chargé d'exécuter la désinfection, est obligé de diminuer les concentrations, ce qui se traduit pas une désinfection insuffisante. La présente invention permet d'éviter ces inconvénients 35 de l'art antérieur et d'obtenir une combinaison de substances qui assure, à des concentrations convenables, une désinfection des hôpitaux et de toutes matières et tous objets, comme notamment pus, selles, ustensiles et meubles, etc. Les préparations suivant l'invention, vérifiées du point de vue technique bactériologique, se 40 montrent efficaces et répondant bien aux exigences sanitaires. Ces 70 33768 2 2061766 compositions peuvent être également utilisées pour l'imprégnation et la désinfection d'étoffes, papiers et comme additif des cires pour les sols. L'invention consiste à effectuer la désinfection au 5 moyen d'un ou de plusieurs composés organostanniques, appliqués conjointement avec une base d'ammonium quaternaire, et de préférence avec un sel d'une telle base. Suivant un trait préféré de l'invention, on applique é-galement un alcool, en plus des composés organo-stanniques et de 10 ceux de l'ammonium quaternaire. Il est en outre trèsrecommandable d'utiliser aussi un aldéhyde. Ainsi, les compositions suivant l'invention, renfermant un ou plusieurs compçsés organo-stanniques, sont caractérisées en ce qu'elles contiennent une base d'ammonium quaternaire et surtout 15 un sel de telle base. De préférence, elles renferment également un alcool, ou mieux, un alcool et un aldéhyde. Les composés organo-stanniques utilisés sont des oxydes, hydroxydes ou sels de trihydrocarbyl-étain, dont~la formule peut être représentée par s 20 (R1R2R3)-Sn-X 1 2 3 où R , R et R , semblables ou différents, sont des radicaux hydrocarbonés, pouvant être des alcoyles, cycloalcoyles, aryles, aral-coyles etc. Des produits particulièrement actifs sont ceux dans lesquels ceg/tadicaux sont des alcoyles, et plus spécialement alcoy-25 les en C2 à C^, notamment propyles, butyles, amyles etc. X désigne un OH, 1/2 0, Cr, Br, I, autre reste d'acide minéral, ou un acyle ; des acyles sont particulièrement avantageux, ils peuvent être aliphatiques ou aryliques, par exemple acétyle, propionyle, butyryle, formyle, benzoyle, phtalyle, toluçyle, etc, les benzoates 30 de RgSn- étant particulièrement intéressants. Parmi les dérivés de l'ammonium quaternaire, convenant à la réalisation de l'invention, il y a lieu de citer, en premier lieu, ceux dont les groupes organiques sur l'azote sont au moins en partie des alcoyles en à ^24* ^ es^ avantageux d*employer des 35 sels d'ammonium quaternaire dont un des groupes sur l'azote est aromatique ou contient un radical aromatique de préférence halogéné. Des composés particulièrement efficaces sont ceux qui portent sur l'azote deux méthyles, un alcoyle en C12 à C1g et un benzyle de préférence chloré ou dichloré. L'anion peut être minéral ou organi-40 que, en particulier Cl". 3 2061766 Les alcools, convenant le mieux à la réalisation de l'invention, sont les alcools aliphatiques en C| à ; on peut avantageusement employer les méthanol, éthanol, propanol, isopro-panol, butanol, isobutanol, amylols etc. L'alcool isopropylique 5 est particulièrement efficace, et pratique ; il est bon de l'appliquer conjointement avec d'autres alcools. En ce qui concerne le ou les aldéhydes, dont la présence est fort utile dans les mélanges antiseptiques suivaht l'invention, ils peuvent être choisis parmi les différents mono- ou poly-aldé-10 hydes aliphatiques ou/et aromatiques courants. De préférence, on utilise un dialdéhyde aliphatique en à C^, notamment glyoxal ou glutaral. Les compositions suivant l'invention peuvent également contenir d'autres substances actives ou inactives, par exemple du 15 salicylate de sodium, de la glycérine, un émulsifiant, une charge, un épaississant etc. Elles sont généralement formées par une solution ou/et suspension en milieu aqueux -, dont la concentration en le composé organo-stannique est d'environ 0,03% à 5% en poids et celle du dérivé de l'ammonium quaternaire 0,05% à 15%. 20 Dans le cas de l'imprégnation du linge et la désinfec tion, à concentration de benzoate de tributylétain peut être de 0,04% |i 0,045% ; il en est de même pour le blanchissage en grand. Lors de l'addition des produits à la cire pour les sols la concentration convenable en benzoate de tributylétain est de 1* 25 ordre de 0,09$.Toutes les substances de la préparation, prises isolément ou en combinaison, aux concentrations indiquées, apparaissent comme non toxiques. L*invention est-illustrée par les exemples non limitatifs suivants, qui indiquent les formules de plusieurs compositions dé-30 sinfectantes. Le dérivé d'ammonium quaternaire utilisé est un mélange des chlorures de plusieurs alcoyl-diméthyl-dichlorobenzyl-ammonium : dans 50% de ce mélange l'alcoyle est en " 30% " " " ' " « Cu, 35 " 17% M " " " " C16» 5 ' " les 3% restants " " " " g, ?• L'émulsifiant employé est un éther glycolique d'alcoyl-phényl-poly-éthylène. 70 33768 4 2061766 EXEMPLES 1 à 7 N° • • • • Composé (% en poids) 1 2 3 4 5 ; 6 7 Benzoate de tri-n-butyl- 5 0,05 0,06 0,06 0,06 0,06 3,00 0,04 0,40 70,0 70,0 1 ,00 1 ,00 15,0 70,0 0,09 0,09 0,09 0,10 0,10 2,00 0,10 0,40 0,04 — Glutaraldéhyde à 50% 10 1 ,00 1 ,00 J,Q0 30,0 0,50 Chlorure d'alcoyl-dimé- thyl-dichlorobenzyl-am- monium à 60% dans l'eau 0,50 0,50 0,50 0,50 — 15,0 0,15 Salicylate de sodium ... 0,03 0,03 0,03 15 Bicarbonate " " .... 0,30 Acide salicylique 0,03 0,60 0,03 1 ,30 1 ,30 0,25 1 ,00 0,01 20 — —- 33,40 29,17 _96i98 27,98 28z02 97,31 97,84 Total 100 100 100 100 100 100 100 Les compositions des exemples 2, 3 et 7, riches en isopropanol, sont des préparations hydro-alcooliques convenant particulièrement 25 aux pulvérisations. L'exemple 6 concerne un produit concentré qui peut - bien entendu -être dilué, notamment au centième. Pour obtenir des solutions à \% de substances actives, on peut diluer celles des exemples avec une proportion convenable d'eau ; 30 ainsi, le total des_substances actives^^ dans l*exemple 1, étant 3,02, il y a lieu de diluer 100/3,02/parties de cette composition avec 66,9 parties d'eau ou d'un alcool aqueux, pour obtenir une préparation liquide à 1^ de substance active. Dans le cas du produit de l'exemple 4, les proportions sont 100/2,69*37,2 parties 35 pour 62,8 parties de diluant. EXEMPLE 8 La préparation a la même composition que celle de 1* exemple 1, mais le benzoate de tributylétain est remplacé par 0,04% d'oxyde de tributylétain. 40 EXEMPLE 9 70 33768 5 2061766 Dans la préparation de l'exemple 8, on remplace l'oxyde de tributylétain par 0,035% d'oxyde de tripropylétain. EXEMPLES 10 à 13 Dans les préparations de chacun des exemples 1, 2, 3 et 5 4, le benzoate de tributylétain est remplacé par la même quantité de benzoate de tripropylétain. Les compositions suivant l'invention, et en particulier celles dont les exemples sont donnés plus haut, présentent divers avantages et nouveautés dont les principaux sont indiqués ci-après. 10 Lors de leur utilisation, il n'y a ni odeur ni irrita tion des muqueuses, contrairement à ce qui a lieu pour les préparations connues à 1%, qui contiennent du formaldéhyde. Ainsi que le montre l'expérimentation, l'action est plus sûre et de durée de plusieurs jours, plus longue qu'avec les pré-15 parations existantes à base de composés ammonium quaternaire. Les nouvelles compositions assurent la destruction de • .germes gram positifs et gram négatifs, tels que Staphylococcus aureus (positifs à la coagulase), Staphylococcus albus, germes Pyocyaneus, Pseudomonas^Proteus ; Mycobacterium et en particulier 20 bacille de la tuberculose (détruits surtout par la composition de l'exemple 3) ; germes acidorésistants ; Champignons ; toutes les bactéries sporogènes, y compris celles du Tétanos j Baclllus subtilis, germe fréquent des immondices ; virus^surtout ceux de la variole et de l'ictère infectieux ; Streptocoques de toutes sortes; 25 Salmonella (surtout préparation de l'exemple 3). Tout en exerçant une activité améliorée, les compositions suivant l'invention peuvent être préparées fort économiquement. 70 33769 6 2061766 REVENDICATIONS 1. Procédé de désinfection au moyen d'un ou de plusieurs composés J organo-stanniques pris en solution ou en suspension, caractérisé en ce que les objets à désinfecter sont traités en même temps par une base d'ammonium quaternaire ou par un sel de 5 telle base. 2. Procédé suivant la revendication 1 ,' caractérisé en ce que les objets sont également traités par un alcool, notamment un alcanol en C^ à C^, et de préférence aussi par un aldéhyde ou dialdéhyde. 10 3. Composition désinfectante à base d'un ou de plusieurs composés organo-stanniques, caractérisée en ce qu'elle contient également une base d'ammonium quaternaire ou un sel de telle base. 4. Composition suivant la revendication 3, caractérisée en ce qu* elle contient en outre un ou plusieurs alcools qui sont de pré-15 férence des alcanols renfermant 1 à 6 atomes de carbone, et surtout l'alcool isopropylique. 5. Composition suivant la revendication 3 Qu 4, caractérisée en ce qu'elle contient aussi un ou plusieurs aldéhydes ou poly-aldéhydes, les dialdéhydes aliphatiques, surtout les glyoxal 20 et glutaral, étant préférés. 6. Composition suivant une des revendications 3 à 5, caractérisée en ce qu'elle est additionnée d'un émulsifiant. 7. Composition suivant une des revendications 3 à 6, caractérisée en ce qu'elle est additionnée d'acide salicylique ou d'un 25 salicylate de métal alcalin. 8„ Composition suivant une des revendications 3 à 7, caractérisée en ce qu'elle est constituée par une solution ou/et suspension aqueuse ou hydro-alcoolique, dont la teneur en composé organo-stannique est de 0,03% à 5% et en dérivé d'ammonium quaternai-30 re de 0}05% à 15% en poids. 9. Composition suivant une des revendications 3 à 8, caractérisée en ce que le composé organo-stannique est un oxyde, hydroxyde, sel d'acide minéral ou carboxylate de trialcoyl-étain. 10. Composition suivant la revendication 9, caractérisée en ce 35 que les alcoyles du dit trialcoyl-étain sont en C2 à C^ et de préférence des propyles ou/et des butyles. 11. Composition suivant une des revendications 8 à 10, caractérisée en ce que le composé organo-stannique est sous la forme de benzoate. OOPY 70 33768 7 2061766 f 12. Composition suivant une des revendications 3 à 11, caractéri sée en ce que dans le dérivé d'ammonium quaternaire les grou-pes organiques sur l'atome d'azote sont au moins en partie des alcoyles en C^ à ^24' un d'entre eux contenant de préfa-5 rence 12 à 18 atomes de carbone. 13. Composition suivant la revendication 12, caractérisée en ce qu'un des dits groupes organiques est un benzyle dichloré. 14. Composition suivant une des revendications 3 à 13, caracté risée en ce qu'elle contient en poids : 1 à 10 parties de 10 composé organo-stannique, de préférence 3 à 6 parties ; 5 à 100, et de préférence 10 à 50, parties de dérivé d'ammonium quaternaire ; au moins 10 parties d'isopropanol ; 10 à 200 parties d'un dialdéhyde aliphatique inférieur, ou mieux 30 à 100 parties ; et 1 à 20, et de préférence 2 a 10, parties d' 15 émulsifiant. COPY