FR 2093985 A1 19720204 FR 7119959 A 19710602 71 19959 1 2093985 La présente invention concerne un procédé de teinture de fibres en polyamides naturels ou synthétiques à l'aide de composés mono-azoiques. Selon ce procédé, on traite ces fibres par un 5 composé mono-azoîque répondant à la formule OH i R— -N = N 'R„ 10 R 1 (I) dans laquelle R et R^ représentent chacun un halogène, R, est un atome d'hydrogène ou d'halogène et 15 20 R~ est un atome d'halogène ou un groupe -OR^. R^ est un radical alkyle pouvant porter des subs tituants, et par un composé cédant du chrome, le monoazoîque et l'agent cédant du chrome étant utilisés dans un rapport molaire de 2:1 à 2:2. On obtient de bons résultats en utilisant un composé monoazoîque répondant à la formule OH i Cl. 25 N = N R2 SO^H (IV) Cl dans laquelle Rr- désigne un radical alkyle de faible poids moléculaire . Les composés de formule I peuvent être obtenus 30 par copulation du composé diazoique d'une aminé de formule OH i R1 71 19959 2093935 avec une composante de copulation de formule (III) 5 La copulation peut être effectuée en milieu aqueux neutre ou alcalin, de préférence à un pH compris entre 10,0 et 11,0, à une température de -10 à 60°C, de préférence de 0° à 20°, en présence d'accélérateurs de copulation. Halogène signifie chaque fois un atome de brome, 10 de fluor ou d'iode, mais plus particulièrement de chlore. Les radicaux alkyles sont principalement des alkyles de faible poids moléculaire ayant 1, 2, 3 °u 4 atomes de carbone. Dans le cas où ces radicaux sont substitués, ils 15 contiennent le plus souvent des atomes d'halogènes, des radicaux cyano, hydroxy ou amino ou un radical aryle, par exemple phényle. Alkyle désigne dans de tels cas un aralkyle, par exemple un benzyle. Les composés cédant du chrome sont, par exemple, 20 le fluorure, le sulfate, le formiate, ou l'acétate de chrome, le sulfate de chrome et de potassium ou l'acétate de chrome et d'ammonium. Les chromâtes, par exemple le chromate de sodium ou de potassium ou le bichromate de potassium, peuvent également être utilisés avec succès pour la métallisation des 25 mono-azoîques . Les polyamides naturels sont principalement la laine et la soie, tandis que les polyamides synthétiques présentent les compositions les plus variées, par exemple celles qui sont décrites dans l'ouvrage"SYP-Fachorga.n 15", 30 pages 8-9 (i960). A titre d'exemple on peut citer des produits de polycondensation de l'acide uj.-amino-undécanoîque ou de 1'£ -caprolactame ou des produits de polycondensation 71 19959 3 2093985 de diacides organiques, par exemple l'acide adipique ou séba-cique, avec 1'hexaméthylène-diamine, par exemple le Nylon 6, le Nylon 66, etc... La teinture peut être effectuée selon les méthodes 5 connues. Par exemple on peut traiter les polyamides simultanément dans un même bain avec un composé de formule I et un agent cédant du chrome ou bien on peut traiter d'abord les polyamides avec un composé de formule I et métalliser ensuite le composé déposé sur le substrat avec un agent cédant du 10 chrome, c'est-à-dire le chromer. Cette métallisation finale peut, être réalisée dans le même bain ou dans un bain spécial, La teinture se fait avantageusement en milieu aqueux acide, à une température allant jusqu'à 100°C, en présence d'acides organiques, par exemple d'acide acétique ou 15 formique et, en présence par exemple de sulfate de sodium ou d'ammonium. Les teintures bleu marine obtenues présentent de bonnes solidités à la lumière et au mouillé, par exemple une bonne solidité à l'eau, à l'eau de mer, à la sueur, à la 20 lessive, au foulon et au décatissage, et., de plus, une bonne résistance au carbonisage et au frottement. Comparativement aux polyamides teints avec les colorants les plus proches de ceux qui sont décrits dans l'exemple 3 du brevet de la République Fédérale d'Allemagne 25 N° 220.392, les polyamides teints selon le procédé de la présente invention présentent une meilleure solidité au mouillé et, tout particulièrement, une solidité plus grande à la sueur alcaline. De plus, chose surprenante,- les polyamides teints 30 selon le procédé de la présenté invention ont de meilleures solidités, par exemple une meilleure solidité au décatissage, que des teintures obtenues sur des polyamides qui ont été teints, à l'aide de composés mono-azoiques chromés- de formule I en tant que tels. De plus, les teintures sont plus brillantes» 71 19959 4 20939S5 Les exemples suivants illustrent la présente invention, les parties et pourcentages s'entendent en poids, les températures sont données en degrés Celsius. EXEMPLE 1 : 5 On dissout 0,7 partie du colorant de formule OH OH 10 15 ~W = N -NH- •OCH. 3 20 25 30 35 dans 6000 parties d'eau, à 40-50° et on ajoute à cette solution 5 parties de sulfate de sodium, 2 parties d'acide acétique et 2 parties d'acide formique à 85 On introduit alors dans cette solution 100 parties de gabardine de laine, on porte le bain de teinture à l'ébullition en 45 minutes et on le laisse à l'ébullition pendant 30 minutes. Ensuite on ajoute encore 2 parties d'acide formique à 85 % et la teinture est poursuivie pendant encore 30minutes 3. 3r.température cl' -rbulliticn. On refroidit alors le bain de teinture à 70° et on ajoute 0,75 partie de bichromate de potassium. Le bain de teinture est alors porté encore une fois à l'ébullition, et le traitement est effectué pendant 30 minutes. La gabardine de laine teinte est ensuite traitée selon les méthodes connues. On obtient une teinture bleu marine ayant de bonnes solidités à la lumière et au mouillé. EXEMPLE 2 : On dissout 1,5 partie du colorant de l'exemple 1 avec 10 parties de sulfate de sodium, 5 parties de sulfate d'ammonium et 1,5 partie de bichromate de potassium dans 6000 parties d'eau. On plonge dans cette solution, à 40°, 100 parties de gabardine de laine, après quoi le bain de teinture est porté en 60 minutes à l'ébullition et est maintenu à cette température pendant 90 minutes. La gabardine teinte est ensuite traitée selon des méthodes connues. On obtient une teinture bleu marine d'une même qualité que celle de l'exemple 1. 7I 199d9 5 2093985 Le colorant de l'exemple 1 peut être obtenu suivant les données du brevet français N° 1.486.227, selon lequel on copule le diazoîque de l'hydroxy-1 amino-2 dichloro—4,6 benzène avec l'acide (méthoxy-41-phénylamino)-2 hydroxy-5 5 naphtalène-sulfonique-7. On obtient des teintures aussi bonnes sur des polyamides naturels et synthétiques en utilisant, selon le procédé des exemples 1 ou 2, le colorant suivant : 10 — N = N " Cl OCH- On peut obtenir de la même façon les colorants suivants, qui donnent également des nuances bleu marine. 15 OH Cl N = N Cl NH -oc2H5 20 OH Cl- —N = N Cl -Cl 71 19959 2093955 REVENDICATIONS 1Procédé de teinture de fibres en polyamides naturels ou synthétiques à l'aide de composés mono-azoîques, procédé caractérisé en ce qu'on traite ces fibres avec un 5 composé mono-azoîque répondant à la formule OH OH (I) 10 dans laquelle R et R.j désignent chacun un halogène, Rg est un atome d'hydrogène ou d'halogène, R-j est un atome d'halogène ou un groupe -OR^ et est un radical alkyle pouvant porter des substituants, et avec un composé cédant du chrome, le mono-azoîque et le composé cédant du chrome étant dans un rapport molaire allant .de 2/1 à 2/2. 2.- Procédé selon la revendication 1, carac-20 térisé en ce qu'on utilise un composé mono-azoîque OH R), 15 OH i Cl. N = N (IV) 25 Cl dans lequel R,_ désigne un radical alkyle de faible poids moléculaire. 3.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise un composé mono-azoîque de formule 30 OH OH Cl. -N = 35 (V) OCH 3 Cl 71 19959 7 2093935 4.- Le colorant de formule OH OH 5.- Procédé d'obtention du colorant V de la revendication 3, procédé caractérisé par le fait que la réaction de copulation est effectuée à un pH de 10 à 11. 6.- Le complexe de chrome du cplorant V de la 10 revendication 3 dans le rapport de 1/2. 7.- Les matièi-es textiles qui ont été teintes selon le procédé spécifié dans l'une quelconque des revendications 1 à 3.