FR 2057096 A1 19710507 FR 7027611 A 19700727 27611 2057096 Lors de la préparation cJ 'oléfines gaeeuseo >-5r craqua-ge thermique- d'hydrocarbures liquides, il se formo un produit craquage primaire qui contient aussi un5 fraction coAcen-saVi-s, - : nue sous le ne m d'essence de pyrolyse. Cette o-ss j-i.-.c.: do pyrol . est riche en hydrocarbures non saturés et arc.nivique j, ;r. aile de matiere_.de départ pour l'obtention d2 produic? ar --l^uos purs, en particulier de 'benzène, de tol.u-L-ne, de da sty.. .. et de produits analogues. La fraction bouillant er.tri- ~v: : iron 50°C des hydrocarbure à 5 atomes de carbone couvre uns fraction importante, c ' est'-à-d ire environ 20% en poids de l'essence de pyrolyse. Dans cette fraction à 5 atomes de carbone d? l'esse j" de pyrolyse, 11 isoprène et le cyclopencadione se ne quantitative::-^ représentés plus fortement que les autres hycirocarcar-is U 5 afc;;.v: de carbone. L'isoprène est une matière de départ demandée pour la préparation du caoutchouc synthétique. C'est pourquoi on a déjà essayé à plusieurs reprises de le séparer des fraction.:; à 5 atc: * de carbone. La méthode préférée est la distillation o>:t:r active un solvant sélectif. L'isoprène doit alors »tre séparé aussi b: : -, des paraffines et des monooléfines moins sclubles dans le sclvar-sélectif que du cyclopentadiène mieux soluble. La séparation de 1 ' iscpr^-nc à partir du cyclopantad i ' mieux soluble réserve des difficultés, elle est cpîr.pl icuée en c-que le cyclopentadiène dimérise partiellement, en ce qu'il n'es-: pas séparé du solvant sous forma de digère, et en ce que le dicyclopentadiène dimère est à nouveau dissocié en monomère dans le solvant ramené dans le dispositif de â_stilIs:.ion extractive, c!« telle sorte que finalement du cyclopencari iiiiie parvient ccut de v«5 dans l'isoprène. On a découvert qu'on pe^c éviter cette difficulté, lor que la séparation de l'isoprène et du cyclope n t ad i =ne asi effectu par un dispositif d'extraction en contre-cour an. h avec un solvant pur, après que les paraffines et les moneol4CInes ont été séparée du mélange d'hydrocarbures à 5 atomes de carbone mis en oeuvre, e qu'une concentration de l'isoprène a été effectuée dans le mélang restant des dioléfines par un dispositif de distillation extracti Cela se produit en déux étages successifs de procédé, 70 27611 ' 2057096 qui aontionnor. t chacun un dispositif d 'extra jtion on •••orr-r.:- -Durant et un dispositif de distillation extractive,. "t qui sent r:-c : és 1 ' U. : d Ol'r i è ro L'autre de telle manière que '.es deux dispositif de ai s t i 11 a t ion axtractive soient contigus. i- -, cuiiscquon t, i_ a un dicpo: itif d'extraction en contre-coue an: au débua ?t à .1.: f i a. m V.J les dispositifs d 1 extraction sonc s . .. f o net: o r i. ' c ~ie r •: av.:- :: le Xièù\e S o Ivan t. Le solvant peut Ctre un.?. sur. a tance isolée o. un rné i ange d e plusieurs substances. La subs •* i soléc- ou le .r. . Lan .ya do substa ncec peut contonir de Peau, Le:; ours en eau peu1. ont êt re diff érontes dans les différents étag 1 '3 ; L'invention a pour objet 'an pr ooî'd é de dissociât!.; a d a cnc' langes d'uydrocarburss à 5 atomes de c a ,-v, .. a , par ex tr --cti ; a e t d i stiliât ion extractive avec un solvant s Le procédé suivant l'invention élo ~ - *• "F caractérisé cr a ° qu - : dan s un premier dispositif d'ex crac t i 0 U , ie mélange mit en oe - T'V- 1 \ Ti c t extrait avec le solvant;à part • - a. solvant ce ne on ant d 1 ' extrait , une fraction de tête est sépa.r ée a ■u fi s vi n pz* c Tu 01" c ispo- si i f d e d i.-jfiliation extractive et es: r aaa; a HO; comme reflux,. da.ns le preriie c dispositif d'extraction; à par t. li du premier dispo si ti f d ! ex tract ion, des paraffines et des monoo re i. i nés sont prélevé es comrr.e pro duit ce raffinage; à partir du procio. it de fond de eu ve du pr emier dispositif de. distillation, extra.-.' niv; : l'isoprène es t to- ta 1 ornent séparé par distillation, sous fa ::ir.v de produit de t~ te, da ■s un s econd dispositif de distillation ex a ^ * e t. z v e, r i est sépa- ré du cye lopentadièna avec le solvant; dat -> ? e cond d i sposi t i f d ' 0: --tract ion en contre-courant ultérleur.. a c il est obtenu se us f o "T.e de prodx.it. de raf fi nage ; le solvar f" cor tenant 11 extra i t du se aond di spositif i'extraction en ccutrs- . ; ant est chargé c omme ag. vr.t d'e xtraction au sorùmat du second ii -tif de distilla tien oy tr aotiv e; et le produit de fond de cuva du second disposiez f de di s t i. 11 a t ion extractive est dissocié par . a i s a illation en cycl opea - ta. ilièr.e e t en solvant. L'-acotonitrf le, le N-dirr.ëthy 1 ?. • f- -. aide, la fonçâta a ne 1 - aminé, 1 J-?thylèned iamine, le d i mé thy 1 for tv~ ;nid e, la butyrolsctone, le t'urfurol, la morpholinc, l'aniline, la lpyrrol idose, l:é- vher rea thy 1 ique de glycol, st des mélangea d .. deux eu de olusieur-> do -TO.-5 su^snàiicos, sor, t par exemple d«.î coivants appropriés. î.e so'.vî?'. ou le tr-é lange do solvants utilisé peut aussi contenir do 70 27611 3 2057096 l'eau. Le solvant pour le raffinage de l'isoprène dans le second dispositif d'extraction en contre-courant, qui doit 2tre exempt de cyclopentadiène et de ses dimoras, peut être obtenu par 5 distillation à partir du produit de fond de cuve du dispositif do distillation du cyclopentad ièno, si le solvant bout à ur.o tempornv.u-re nettement inférieure 'à celle du d i.cyclcpentad i.one et si, lors de cette distillation, la reconstitution du monomère n'a pas lieu. Si on travaille avec des solvants a point d'êbullition lO élevé, le solvant pour le raffinage de l'isoprène dar.s le second dispositif d'extraction en contre-courant peut être obtenu comme produit de fond de cuve du premier dispositif de distillation extractive. Les dioléfines parvenant dans le produit de fond de cuve sont prélevées de celui-ci à l'état dç-vapeur comme fraction secon-15 daire à partir du premier dispositif de distillation extractive et elles sont introduites à mi-hauteur dans le second dispositif de distillation extractive.- Le produit de fond de cuve du dispositif de distillation de cyclopentadiène, qui peut encore contenir le dimère., le dicyclopentadiène, est alors mis en oeuvra comme agent d'extrac-20 tion dans le premier dispositif d'extraction en contre-courant. La quantité de solvant alors requise peut Être complétée par du solvant pur à partir du fond de' cuve du premier dispositif de distillation extractive. Dans le procédé suivant l'invention, on extrait avec le 25 même solvant deux mélanges très différents er/ce qui concerne leur polarité. Tandis que le solvant circule au travers des deux dispositifs d'extraction en contre-courant et des deux dispositifs de distillation extractive, le mélange mis en oeuvre du premier dispo-30 sitif d'extraction en contre-courant est un mélange de paraffines, d'oléfines et de dioléfines, le mélange mis en oeuvre du deuxième dispositif d'extraction en contre-courant étant un mélange plus fortement polaire de dioléfines. Si on utilise un solvant qui est suffisamment polaire 35 pour provoquer encore dans le second dispositif d'extraction en contre-courant, une séparation de phases dans le mélange avec des dioléfines, on doit considérer une capacité trop minime pour le dispositif d'extraction en contre-courant dans le premier étage,ce 70 27611 4 2057095 qui représente une grande quantité de solvant à vin tenir or. circulation. Si on choisit un solvant qui satisfait approximativement, en ce qui concerne la sélectivité," la capacité et la polarité, aux 5 conditions dans le premier dispositif d 'extrace:.on en contre-courant, la séparation de phases peut déjà plus :;e procuire dans le second dispositif d'extraction en ccntra-couirant. Four régler mutuellement les propriétés du solvant et celles des mélanges mis en oeuvre des deux dispositifs d'extraction-10 en contre-courant, plusieurs moyens sont offerts. On peut opérer dans le secondispositif d'extraction en contre-courant d'une manière connue en soi avec un solvant paraffini que venant en contre-courant, dont le point d'ébuliitien est suffisamment éloigné de la gamme d'ébullition des d iolefir.es pour pou-15 voir 1'-éliminer par distillation. Cette mesure améliore la sélectivité du solvant dans le second dispositif d'extraction en contre-courant, mais nécessite aussi des installations de distillation supplémentaires. Un autre moyen est l'abaissement ce la température dans 20 le second dispositif d'extraction en contre-courant par rapport au premier. Si on met en fonctionnement le pretr.ier dispositif d'extraction en contre-courant à environ 50ùCet le. second à environ 0"C, on peut encore provoquer dans celui-ci une séparation de phases en opérant avec des solvants d'une polarité modérée, La dépense 2? concernant l'appareillage dans ce mode opératoire augmenta par le fait que le premier dispositif d'extraction en contre-courant doit éventuellement Otre mis en fonctionnement sous une pression élevée et qu'en doit prévoir pour le deuxième dispositif d'extraction en contre-courant, des machines frigorifiques et des échangeurs de 30 chaleur. Un troisième moyen est l'utilisation d'un solvant contenant de l'eau. L'eau contenue dans le solvant distille de manière azéctxopiquo avec les hydrocarbures dans les deux dispositifs de distillation extractive et dans celui de distillation du cyclopen-35 tadiène et elle se sépare dans les dispositifs de réception sous forme de couche lourde. Les quantités d* eau- obtenues dans les dispositifs de réception sont purifiées et mélangées au solvant qui est introduit dans le second dispositif d'extraction en contre-courant, Le sol 27611 , 20d7Q96 vant acquiert ainsi, à cet étage uns polarité plus âlovia at il o: aussi plus riche en eau que le solvant aux autres étages. D'autres détails et particularités ds 1 'invention rassortiront de la description ci-après, donnée à titra J1 exemple limitatif et avec référence aux dessins. Los figures 1 à 3 représenter.i les schéma ; da 1 'écoo i ment dans différentes formes de réalisation :îî 1 ' inv.:.- -icn. Comme les schémas d'écoulement correspond-1.3 pour Imparties essentielles de l'installation on utilisera les ?r.Smes fres de référence. Le procédé suivant l'invention peut 3tre mi;.-oeuvre sous une pression normale, ou sous une pression élevée étages isolés ou à tous les étages. Les deux dispositifs d'extra:: tion en contre-courant peuvent Ctre mis en oeuvre à des températu différentes. Les moyens connus en sci, nécessaires pour cpérer 30 une pression élevée et à une température abaissée, r.e sont pas il lustrés, de même que les pompes et les soupapes, -pour la simplification des f-.schémas d'écoulement. En principe, les installationsont constituée.? .du premier dispositif d'extraction en contre-courant 2, ou tramer o r. sitif de distillation extractive 6, du deuxième dispositif ce d\ filiation extractive 9, du deuxième- dispositif d'extraction en tre-courant 11, et de la colonne de distillation 16 pour la. récén ration du solvant et la séparation par distillation du cyclcporr -.. diène. On désigne des échangeurs de chaleur par les références I 14 et, par 25 et 26, des dispositifs de condensation ots produit* tête issus des dispositifs de distillât Lot extractive 6 et 9, Le mélange mis en oeuvre pénètre par la canalisation 1 dans le premier dispositif d'extraction en contre-courant 2. Par l'intermédiaire des canalisations 13 et 1L, le solvant est amené à partir du fond de cuve de la colonne de distillation 16 au dispositif d'extraction 2. Des paraffines et des rnonoolef i nés quitte-le dispositif d'extraction 2, sous forme de produit ce raffinage, par la canalisation 3. Le solvant chargé de l'extrait,, à savoir c dioléfines et d'une petite fraction de moncoiéfines et de paraffines, pénètre par la canalisation 4 et 1'échangeur de chaleur 5 da la première colonne de distillation extractive 6, dans laquelle tous les hydrocarbures qui ne sont pas des dioléfines, sont entra nés par le sommet et ramenés, comme reflux, par la canalisation 7 70 27611 2057096 dan .3 1-2 -.1 : a; os ~ t i i d 'extraction 2, C-ï roc lux p? ut au".;;. cou"; .nir encore dos dioléfines qui sont recyclées, I.e produit li sa cion d j la d-ux: /:-•• ..jalonna :/. •; i-, / .1.1 ti.n ' a c: a.: .1 v . y laquai/; p., >.,... : _...- .„■■ ;;omnic JUscaini: .Lopenclno) et une fraction du cycicpér uad i one. Ce produit -Je t^ca est amené par la canal Lsacion- i.O dà..a j. Selon la sélectivité et les propr ietés physiques, en particulier la température d'ébullition î^/ant sélectif ou du mélange de -solvants utilisé, en peut mcc./j.er le procédé décrit en car tains endroius,pour assurer que, dans -a deuxième dispositif d'extraction, une .séparation de phares suf •:"./:■ an te se produise at \r. particulier que le solvant, qui pénètre t.-r .i.a canalisation 20 dais le deuxième dispositif d'extraction eu corccra-ccurant 11, soi t exuept de cycLopeucadiene ot ne ses oiiqoméres, r-" inven xion est décrits de man. e.re plus détaillée dans les exemples ci-après, sans Stre limitée pour autant par ceux-ci. 70 27611 7 2057096 EXEMPLE 1 La fraction à 5 atomes de carbone d'une essence do pyrc lyse dont l'intervalle d'efcullition o.st de 25 à 5G3C et qui contie 10% en poids de paraffines et de mcnooléf ines, 15% en poids d ' i.so-5 prône, 10% en poids do cyclopentadiène et 5% en poids de pontad ion 1,3, est traitée selon le précédé suivant 1 ' invenv.ic.. st d'après i mode do réa-lisation suivant la figure 1, avec du Ji'Ifor-(DMF) comme solvant. Comme mélange mis en oeuvre, on introduit 7. 800 kg/h de 10 cette fraction à 5 atomes de carbone par la canalisation 1 dans le premier dispositif d'extraction en contre-courant 2. Par la canali sation 21, on charge 2 8.000 kg/h de solvant, qui a été récupéré dans le dispositif de distillation du cyclopentadiène. 40.300 kg/h d'un mélange d'extrait et de solvant sont 15 prélevés du dispositif d'extraction '2 par la canalisation 4 et amc nés au sommet du premier dispositif de distillation extractive 6. Le produit de tSte d'une distillation extractive de 10.000 kg/h d'hydrocarbures est ramené comme reflux par la canalis tion 7 dans le premier dispositif d'extraction en contre-courant. 20 Par la canalisation 3, 5. 500 kg/h d'hydrocarbures., qui consistent en monooléfines et en paraffines, sont obtenus, comme produit de raffinage, à partir du premier dispositif d'extraction en contre-courant 2. Le produit de fond de cv.ve du premier dispositif de dis 25 tillat ion extractive 6, consistant en 28.000 kg/h de solvant et 2.300 kg/h de dioléfines, est chargé par la canalisation S dans le deuxième dispositif de distillation extractive 9. Dans celui-ci, u produit de tête, qui contient la totalité de l'isoprène introduit, est séparé par distillation. On obtient au total 3.000 kg/h, qui 30 contiennent 30 kg/h de cyclopentadiène. Ce produit de tSta est introduit après condensation par la canalisation lo à une extrémité du deuxième dispositif d'extraction en contre-courant. A l'autre extrémité, sont chargés 10.000 kg/h de solvant qui ont été purifié dans la colonne de distillation 16. Afin que à tous les étages de 35 ce réacteur, il se produise une séparation de phases rapide et com plète, un solvant venant en contre-courant, dans le cas présent 3.000 kg/h d'heptane, est introduit par une canalisation non repré sentée conjointement avec les hydrocarbures amenés dans la canali- 70 27611 8 2057096 sation 10 ou dans le même étage d'extraction d'une manière connue on soi. Comme produit de raffinage, on obtient, issu du deuxième dispositif d'extraction en contre-courant 11, un mélange de 2.500 "kg/h d'beptane et de 1.500 kg/h d1isoprène, qui est séparé dans un dispo-5 sitif de distillation non représenté. Du côté extrait du deuxième dispositif d'extraction on contre-courant 11, un mélange de 10.000 kg/h de solvant, de 30 kg/h de cyclopentadiène, de 1.470 kg/h d1isoprène et de 500 kg/h d'hep-tane est prélevé par la canalisation 13 et il est versé au sommet du 10 deuxième dispositif de distillation extractive. A partir du fond de cuve de ce dernier, on obtient 39.000 kg/h de phase de fond de cuve - que l'on sépare dans la colonne de distillation 1G et une colonne secondaire non représentée en 3i8.000 kg/h de solvant, 800 kg/h de cyclopentadiène et 500 kg/h d'heptane. Le solvant revient en cir-15 cuit dans les dispositifs d'extraction en contre-courant tandis que 1'heptane est purifie et réutilisé avec le solvant venant en contre-courant récupéré du produit de raffinage du deuxième dispositif d[ extraction en contre-courant. . EXEMPLE 2 20 Le mode opératoire décrit dans l'exemple 1 peut être mis - en oeuvre sans solvant en contre-courant, si le deuxième dispositif d'extraction en contre-courant 11 est mis en oeuvre à une température tellement basse qu'on obtient, à tous ses étages d'extraction, une séparation de phases suffisamment rapide et nette. Auxiliaire-25 ment, la température opératoire du premier dispositif d'extraction en contre-courant peut être augmentée pour améliorer la capacité du solvant et augmenter la proportion du mélange mis en oeuvre par rapport au solvant. Par exemple, le premier dispositif d'extraction en con-30 tre-courant 2 est mis en fonctionnement à +50°C .et le deuxième à 0°C. 7.800 kg/h de mélange mis en oeuvre (comme dans l'exemple ' D et, comme solvant, 35.000 kg/h de diméthylforrnamide avec 2% en poids cl'eau sont alors introduits dans le premier dispositif d'extraction en contre-courant. -35 Le courant du solvant régénéré provenant de la canalisa tion 19 est réparti de telle façon que 6.000.kg/h parviennent dans le second dispositif d'extraction en contre-courant. Les échangeurs de chaleur, réfrigérants et"machines fri 27611 9 2057096 gorifiques, qui sont nécessaires au maintien de la température basse dans le second dispositif d'extraction en contre-courant, ne sont pas envisagés sur la figure 1. EXEMPLE 3 (Suivant le schéma d'écoulement de la figure 2) Comme solvant sélectif, on met en oeuvre de 11acétonitri-le à une teneur en eau de 2 à 10% en poids. Pour satisfaire à l'exigence suivant laquelle lé solvant, affluant au deuxième dispositif d'extraction en contre-courant 11, doit Gtre exempt de dicyclopentn-diène, une colonne de distillation 22 pour le solvant régénéré,dent le distillât est exempt de dimères et pénètre par la canalisation 20 dans le dispositif d'extraction 11 et dont le produit de fond de cuve qui peut encore contenir du dimère, s'écoule par la canalisation 21 dans le dispositif d'extraction 2, est disposée à la suite de la canalisation 19. Le procédé se développe de la manière suivante : 7.800 kg/h de la fraction à 5 atomes de carbone d'une essence de pyrolyse avec les limites d'ébullition de 25-50°C et une teneur de 70% en poids de paraffines et de monooléfines, 15% d'isoprène, 10% de cyclopentadiène et 5% de pentadiène-1,3 pénètrent par la canalisation 1 dans le premier dispositif d'extraction en cont^re-courant 2. Ce dispositif d'extraction est une batterie de mélangeurs-séparateurs, du type mixer-settler,à 24 étages. L'étage d'introduction est situé environ au milieu. Par la conduite 21, 28.700 kg/h de solvant (acétonitrile avec 2-10% en poids d'eau) sont amenés au dispositif d'extraction 2. Par la canalisation 3, 5.500 kg/h d'un mélange constitué principalement de paraffines et de meno-oléfines quittent le dispositif d'extraction 2. A l'autre extrémité du dispositif d'extraction, 41.000 kg/h d'un mélange de 71% de solvant et de 29% d'hydrocarbures,de manière prépondérante des dioléfines, quittent le dispositif d'extraction 2 par la canalisation 4; ils sont chauffés dans l'échangeur de chaleur 5 avec du solvant très chaud et ils pénètrent dans ie premier dispositif de distillation extractive 6, qui est mis en fonctionnement simplement comme colonne de distillation, sur le plateau supérieur. La colonne de distillation 6 a 50 plateaux pratiques et fonctionne à la température "normale. Dans son dispositif d'ébullition on amène suffisamment de chaleur pour que 10.000 kg/h de vapeurs d'hydrocarbures passent par le sommet. Ils sont précipités dans un condenseur 25, débarrassés 70 27611 10 2057096 dans un séparateur de l'eau entraînée (200 kg) et ramenés en tant que reflux d'extrait par la canalisation 7 dans le premier dispositif d'extraction en contre-courant 2. Le produit de fond de cuve du dispositif de distillation extract-ive 6 ne contient plus, en plus 5 du solvant, que des dioléfines. Ce produit s'écoule par la canalisation 8 en une quantité de 31.000 kg/h dans le dispositif de distillation extractive 9 sur le trentième plateau. La colonne de distillation 9 a 50 plateaux pratiques et fonctionne sous une pression normale. Au plateau 10 supérieur, le cinquantième, 7.500 kg/h d'un mélange de 75% de solvant et d'eau et de 25% de dioléfines lui arrivent par la canalisation 13, ce mélange étant prélevé du côté extrait au deuxième dispositif en contre-courant. La distillation extractive effectuée dans la colonne 9 15 a pour résultat que seules de petites quantités de cyclopentadiène parviennent dans le produit de tSte. Le produit de condensation du produit de tête consiste en 3.500 kg/h de dioléfines, en prépondé- -rance de l'isoprène, et en 70 kg d'eau. Les dioléfines sont séparées de l'eau et amenées par la canalisation 10 dans le deuxième 20 dispositif d'extraction en contre-courant 11. Celui-ci est une batterie de mélangeurs-séparateurs à 20 étages, dans laquelle les derniers restes de cyclopentadiène sont également éliminés des dioléfines, en amenant par la canalisation 20 5.500 kg/h de solvant sélectif pur, à savoir 1'acétonitrile, et l'eau séparée des distillats 25 des colonnes 2, 10 et 16 (420 kg)A 1.100 kg/h d'isoprène et 400 kg/h de pentadiène-1,3 quipcuvsnt ôtre séparés dans une colonne de distillation séparée non représentée, quittent le dispositif d'extraction 11 par la canalisation 12. Le produit de fond de cuve de la colonne de distillation 9 contient, outre du solvant,encore 2,2% 30 de cyclopentadiène et un peu d'eau. Il s'écoule par la canalisation 15 en une quantité de 35.0000 kg/h sur le trente-cinquième plateau de là colonne de distillation 16. Celle-ci a 50 plateaiK pratiques et fonctionne sous une pression normale ou sous une surpression pouvant atteindre io atmosphères absolues. Dans le dispositif d'é-35 bullition de la colonne de distillation 16, suffisamment de chaleur ést produite pour que Ô4ÔÔÔ kg/h de vapeur de cyclopentadiène quittent la colonne pair lé sonimèt. i5Ô kg d'eau distillent simultanément. Après la condensation de ces vapeurs et la séparation de 1' 70 27611 ii 2057096 eau, 800 "kg/h de cyclopentadiène sont prélevés de l'installation par la canalisation 17 tandis que le reste, 7.200 kg/h, s'écoule par la conduite 18, en refluant sur la colonne. 34.2qO kg/h de solvant quittent la colonne 16 comme produit de fond de cuve par la ca 5 nalisation 19 et parviennent dans la colonne de distillation 22 sur le cinquième plateau. La colonne de distillation 22 a 20 plateaux pratiques et peut fonctionner sous une pression normale ou encore sous une pression légèrement réduite. Le dispositif d'ébullition lui amène dans le fond de cuve suffir.ammcr.tch chaleur pour qu'envi-10 ron 10.000 kg/h de vapeurs de solvant s'échappent par le sommet. Après la condensation, 5.500 kg/h de solvant sont amenés par la canalisation 20 dans le dispositif d'extraction 11, tandis que le res tant s'écoule par la canalisation 23, en refluant sur la colonne 22 Dans le fond de cuve de la colonne 22, sont soustraits environ 15 28.700 kg/h de solvant qui s'écoulent par la canalisation 21 et l'6 changeur de chaleur-5 dans le dispositif d'extraction 2. Les oligo-mères du cyclopentadiène, contenus dans ce solvant, sont éliminés dans le dispositif d'extraction 2 et quittent l'installation conjointement avec les paraffines et les monooléfines. Par le fait que 20 au deuxième dispositif dcextraction en contre-ccurant 11, les quantités d'eau séparées des distillats des colonnes 2, : 9 et 16 sont a-menées avec le solvant pur provenant de la canalisatio2"> 20, cet étage fonctionne avec un solvant plus riche en eau et de ce fait plus sélectif; tandis que la teneur en eau s 'élève ici à 10% en 25 poids, elle n'est dans le premier dispositif d'extraction en contre courant 2 (conduite 21) que de 2% en poids. EXEMPLE 4 (suivant la figure 3) Comme solvant sélectif, on met en oeuvre de la N-môthvl-pyrrolidone avec une teneur en eau de 5 à 15% en poids. Pour satis-30 faire à l'exigence suivant laquelle il faut du solvant exempt de dicyclopentadiène comme addition au deuxième dispositif d'extraction en contre-courant 11, les dioléfines sont amenées à partir du premier dispositif de distillation extractive sous forme de vapeur par la canalisation secondaire 24 sur un plateau moyen du deuxième 35 dispositif de distillation extractive 9. Dans le fond de cuve de la colonne de distillation 6, on obtient alors un solvant exempt de cyclopentadiène et de ses dimères, dont une fraction est amenée comme solvant pur au deuxième dispositif d'extraction en contre- 27611 12 2 C 5 7 0 9 6 courant 2.1. Dans Le solvant qui quitta la colon.-.e 16 dan.=5 le fond d cuve, des o2 igomèras de cyclcpontadiène sont c.: a tenus, Ceux-ci sont éliminés dans le dispositif d'extraction 2 et quittent l'installation conjointement avec les paraffines et les mor.colé fines. Le procédé se développe de la maère suivante ; 7.800 kg/h de la fraction à 5 a enme s de carcone d'une -essence -Je pyrolyse avec les limites d 'ébuliition de et i::e teneur de 70% en poids do paraffines et de monocle fines, 18% d'isoprène, 10% de cyclopentad iène et 2% de pencad iene-1.. 3 , pénètrent par la canalisation 1 dans le dispositif d'extraction 2. Ce dispositif d'extraction est une batterie de Mélangeurs-séparateurs à 24 éuages. L'étage d'introduction se situe au milieu. Par la cavaliïa-tien 21, 41.000 kg/h de solvant (N-méthylpyrro 1 idone avec 5% en poids d'eau) sont amenés au dispositif à'exrraonion 2. Par la canalisation 3, 5.500 kg/h d'un mélange constitué essentiellement de paraffines et de monooléfines quittent le û;-positif d'extraction 2 comme produit de raffinage. Du côté extrait, '"3.300 kg.'n d'un mélange de 11% de solvant et de 23% d'liydrocarturas, de manière prépondérante des dioléfines, sont prélevés du êispositif d'extraction 2. par la canalisation 4, ils sont chauifés dans l'echangeur de chaleur 5 avec du solvant très chaud et ils -ér.îtrent dans le premier dispositif de distillation extractive 6 sur le plateau supérieur. La colonne de distillation 6 a 50 plateaux pratiques et fono tienne sous une légère surpression d'environ 1 atmosphère relative. Au trentième plateau, elle comporte un conduit latéral par lequel .2.300 "kg/h de dioléfines sont soustraits sous forme de vapeurs (canalisation 24). Dans le disposit if d ' ebail i t L-r-n de la colonne de distillation 6, suffisamment de chaleur est amenée pour que, outre ces 2.300 kg/h du trentième plateau, distillent encore par le sommet 10.000 kg/h de vapeurs d'hydrocarbures. La fraction de tste est précipitée dans un condenseur 26 et elle esc séparée en une phase d'hydrocarbures et une phase aqueuse. Les hydrocarbures sont ramenés par la canalisation 7 dans le dispositif d'extraction 2, L'eau {300 kg) est ajoutée au solvant pur pénétrant cl ïns le deuxième dispositif d'extraction en contre-courant 11. Le produit de fond de cuve de la colonne 6 ne contient plus que du solvant pur et un peu d'^eau. Il s'écoule par la canalisation 8 en une quantité de 41.000 fcg/h. 7,200 Js-g/h de cette quantité sont dérivés et s'écoulent par 13 2 0 5 7 0 9 6 . -s c;m i L i ï d ' v; rj i : : — : de J a canal i r.at.ir-n 24 s 'écoulent dans la cclonr.s.: de Au oinquant.i •. .u.- plaLc.u., . 7C0 kg/h d ' ur. :r.é Lange :1a "'-i "» do r, c'.■■■•-\r ~ tenant 1.>-C1' kg d V -iu) et de 2h% de dioléfir.es lui arrivent la canalisation 13. Le deuxième dispositif de distill a tion oxtra-j--tive 9 a pour résultat que uniquement do petites quantités de cyala-10 pentadiène passent dans le distillât. Le produit de tate qui contient aussi de l'eau, est séparé après la condensation en 100 kg dt phase aqueuse et 4.000 kg/h d'hydrocarbures. Les hydrocarbures sont amenés par la canalisation 10 dans le deuxième dispositif d'oxtrac- "V tion en coutre-ccurant 11. Celui-ci est une batterie ca mélangeurs-15 séparateurs à 20 étages, dans laquelle les dernier:-" restas de cyclopentadiène sont aussi éliminés des dioléfines, en amenant par la canalisation 20 7.200 kg/h de solvant exempt d'hydrocarbure (N-rné-thy lpyrrol idone avec 5% en poids d'eau) e: les Lrr.s d'eau sé parées des distillats des colonnes 6, 9 et 16, au tota L 700 kg/h.. 20 Par la canalisation 12, 1.350 kg/h d'isoprène et 150 kg/h de perta-diène-1,3 qui peuvent Gtre séparés dans une colonne de distillation séparée non représentée, quittent le dispositif d'extraction 11 par la canalisation 12. Du côté extrait du dispositif d'extraction 11., 9.700 kg/ 25 h d'un mélange de solvant et de dioléfines sont soutirés et amenés par la canalisation 13 et l'échangeur de chaleur ]. 4 à la colonne de distillation 9. Le produit de fond de cuve de la colonne de distillation 9 contient, outre du solvant et de l'eau, t.ncere 10% de cyclopentadiène. Il s'écoule par la canalisation 15 en une quantité 30 de 8.000 kg/h sur le quinzième plateau cb la colonne de séparation. Celle-ci a 30 plateaux pratiques et fonctionne sous une pression de 1 atmosphère absolue. Dans le dispositif d'ébullition de la colonne de distillation 16, suffisamment de chaleur est amenée- pour que 3.000 kg/h de vapeur de cyclopentadiène quittent la colonne par le 35 sommet. Simultanément 300 kg d'eau distillent aussi. Après la condensation de ces vapeurs, 800 kg/h de cyclopentadiène et l'eau son;; prélevés de l'installation par la canalisation 17, tandis que le restant de 2.200 kg/h srécoule par la canalisation 18, en refluant 'M "é. 1 1 v > . V., a 70 27611 14 2)S7096 r,r.r ta colonno. 7,200 kg/h do solvant quint.... r r ].n .-.olonr.iï 16 c nu.ne prc^i';. t do fond do cuve par la canalisation 10, ct réuni scent :ivoc les 3 . 800 kg,/li do solvant provenant de la c-inalis i.:ion 8, ::i; s ' é-cou ' ont p Cocnr.io l'eau séparée do:; J i.sti i la t.; obtenus dans 1 pro-c.et int réduite avec le solvant, pur ex-opt de cyclopentadiène, d . i:; .1.0 deuxième dispositif d'extraction en contre-courant il par la canalisation 2o, le solvant utilisé à. cet étage est plus riche on eau et par conséquent, également plus sélectif. La teneur en eau do golvant nis en oeuvre dans le procède est donc répartie de manié-ro hétérogène aux différents étages. Elle s'élève dans le pramier d isn-osi tif d'extraction en contre-courant ? à 5% en poids et dans lii '1: douxi.cme dispositif d'extraction en contra-courant 11 à l'~>% en peins, Il doit Stre entendu que la présin ce invention n'est aucunement limitée par les modes do réalisation décrits ci-dessus et qvu bien des modifications peuvent y Qtre ajoutées sans sortir du 20 cadre du présent: brevet. 70 27611 15 2057096 REVEND ICATIGN'5 1. Procédé de dissociation des hydrocarbures à 5 atomes de carbone, par extraction et/ou distillation extractive avec un solvant sélectif , caractérisé en ce que le mélange a dissocier es:: 5 extrait dans un premier dispositif d'extraction en cor,ers-courant avec le solvant, en ce qu'une fraction do tGie est séparée du solvant contenant de l'extrait dans un premier dispositi f do distillation extractive et qu'elle est ramonée dans le premier dispositif d'extraction en contre-courant comme reflux, en ce que dos paraffi- " 10 nés et des monooléfines sont prélevées du premier dispositif d'extraction en contre-courant comme produit de raffinage, en ce qu'une fraction de tâte contenant la totalité de l'isoprène est séparée par distillation du produit de fond de cuve du premier dispositif de distillation extractive dans un deuxième dispositif de distilla-15 tion extractive, cette fraction étant séparée du cyclopentadiène avec du solvant purifié dans un deuxième dispositif d'extraction en contre-courant ultérieur et étant obtenue sous forme de produit de raffinage, en ce que le solvant contenant de l'extrait est versé du deuxième dispositif d'extraction en contre-courant, comme agent d' 20 extraction, au sommet du deuxième dispositif de distillation extractive, et en ce que le cyclopentadiène est séparé par distillation à partir du produit de fond de cuve du second dispositif de distillation extractive. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en 25 ce qu'un seul, plusieurs ou 'ou tous les étages sont rais en fonctionnement sous une pression élevée. 3. Procédé suivant l'une ou 1'autre des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le deuxième dispositif d'extraction en contre-courant est mis en fonctionnement à ur.e température infé- 30 rieure à celle du premier dispositif d'extraction en coutre-courant. 4. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que du solvant exempt de cyclopentadiène pour le deuxième dispositif d'extraction en contre-courant est prélevé du produit de fonçKde cuve du dispositif de distillation du' 35 cyclopentadiène. 5. Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que du solvant exempt de cyclopentadiène pour le deuxième dispositif d'extraction en contre-courant est obtenu par distillation à 70 27611 16 2 G 5 7 0 9 6 partir du produit de fond de cuve du dispositif de distillation du cyclopentadiène. 6. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les dioléfines contenues clans 1.d mélnn- 5 ge mis en oeuvre du premier dispositif de distillation extracti vr. sont prélevées de celui-ci sous forme de vapeurs, comme fractions, latérales , et sont introduites a mi-hauteur dans le deuxième d;. "p ositif de distillation extractive, et en ce que eu solvant exempt: de cyclopentadiène pour le deuxième dispositif d'extraction en contre— courant est prélevé du fonc/de cuve du premier disposa cif de distillation extractive. 7. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qulon opère avec un solvant contenant de 1 Teau, et en ce que l'eau séparée des distillât.:; obtenus dans le 1 "• processus est ajoutée au solvant exempt de cyclopentadiène pour le deuxième-dispositif "d'extraction en contre-courant, 8. Procédé suivant l'une ou i'autre dos rever.dic~ tions 1 et 2, caractérisé en ce qu'on opère dans le deuxième dispositif d' extraction en contre-courant avec un solvar-c venant en coners- 20 courant.