FR 2104801 A1 19720421 FR 7126832 A 19710722 71 26832 1 2104801 La présente invention concerne l'oxydation,en présence d'un catalyseur,de matières carbonées contenant du carbone, un ou des hydrocarbures et/ou de l'oxyde de carbone et plus spécialement l'oxydation de matières carbonées et de produits carbonés de cor.bus-5 tion incomplète par des réactions catalytiques amorcées par des sels fondus. L'élimination d'impuretés telles que le carbone et les hydrocarbures de procédés industriels et autres sources de pollution de l'atmosphère est d'un intérêt qui concerne directement 10 chaque centre urbain et a fait l'objet de nombreuses recherches antérieures. Il a été tenté souvent d'utiliser un brûleur de postcombustion d'une forme ou d'une autre dans lequel passent les gaz effluents du procédé industriel pour obtenir une combustion plus complète avant qu'ils soient évacués dans l'atmosphère. Ce pro-15 cessus exige un système coûteux de transmission de chaleur qui consomme généralement beaucoup de combustible et qui engendre à son tour des gaz d'échappement en posant d'autres problèmes de pollution de l'atmosphère. A l'heure actuelle, le prix d'installation de tels systèmes est excessivement élevé et empêche d'utiliser 20 des brûleurs classiques de post-combustion dans la plupart des applications industrielles et commerciales. Une autre technique industrielle destinée à assurer une réaction d'oxydation plus complète consiste à utiliser des catalyseurs métalliques coûteux. Les éléments catalytiques de tels systèmes sont susceptibles d'être 25 empoisonnés et doivent être régénérés ou remplacés périodiquement. Un système de ce type est également trop coûteux pour être commercialement acceptable dans de nombreuses applications. Des sels fondus ont été utilisés dans de nombreuses applications industrielles qui sont absolument étrangères au domaine 30 de la pollution de l'atmosphère, par exemple l'utilisation de ZnC^ fondu pour l'hydrogénation de la houille afin de former de l'essence et l'utilisation d'électrolytes fondus contenant un hydroxyde et un carbonate de métal alcalin dans les piles à combustible du type à hydrogène-oxygène. Des sels fondus ont été 35 utilisés en outre dans certains procédés d'élimination de la pollution de l'air. Par exemple, le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3 438 722 décrit l'utilisation d'un bain de sels fondus qui constitue un absorbant ou un réactif chimique, en éliminant C02 avec SOg. 71 26832 2 2104801 La plupart des applications industrielles utilisant des sels ont recours à des bains de sels fondus, essentiellement à des fins de transmission de chaleur. Des sels fondus à hautes températures ont été utilisés dans des applications de pyrolyse 5 et pour le craquage d'hydrocarbures.. Toutefois , on n'a pas utilisé jusqu'à présent ni compris l'intérêt des caractéristiques des sels fondus à des températures relativement basses auxquelles ils constituent des catalyseurs provoquant l'oxydation de matières carbonées, par exemple des gaz contenant des agents polluants tels 10 que le carbone, l'oxyde de carbone et des hydrocarbures. La présente invention a notamment pour objet un procédé efficace et peu coûteux pour oxyder des matières carbonées à des températures Inférieures à celles auxquelles elles peuvent être normalement brûlées à l'état libre ; pour oxyder efficacement 15 des gaz résiduaires contenant du carbone, de l'oxyde de carbone et des hydrocarbures à l'état non brûlé ; pour oxyder des produits de combustion incomplète à des températures inférieures à la température de combustion à laquelle ils sont formés ; pour oxyder de l'oxyde de carbone et des- hydrocarbures non brûlés passant 20 dans des cheminées et des tuyaux d'échappement d'automobiles ; pour oxyder efficacement des matières organiques en phase vapeur ; et pour brûler des combustibles carbonés de façon que les produits de combustion ne contiennent que de très faibles quantités d'agents de pollution non brûlés. 25 En conséquence, la présente invention concerne un procédé qui consiste à mettre des matières carbonées en présence d'oxygène au contact d'un sel fondu qui présente une température de fusion relativement basse et une grande stabilité en présence des matières et de l'air. Des matières gazeuses,liquides et solides qui 30 contiennent du carbone, un ou plusieurs hydrocarbures et/ou de l'oxyde de carbone, seront désignées dans le présent mémoire par matières carbonées. Le sel fondu a la propriété de provoquer catalytiquement l'oxydation-des matières carbonées en présence d'oxygène, l'oxydation étant sensiblement complète de manière à 35 former des produits d'oxydation inoffensifs qui peuvent être évacués dans l'atmosphère. Dans une. forme de réalisation de l'invention, le sel 71 26832 3 2104801 fondu est essentiellement neutre, c'est-à-dire que bien qu'il provoque catalytiquement l'oxydation de la matière carbonée, il n'apporte pas d'oxygène ou ne réagit pas chimiquement avec la matière carbonée. Dans cette forme de réalisation, l'oxygène mélangé 5 avec la matière carbonée d'admission, lorsque cette matière est un gaz de combustion ou l'air ambiant ou l'oxygène ajouté au sel fondu à partir d'une source externe,fournit une quantité suffisante d'oxygène pour l'oxydation provoquée catalytiquement. Dans une autre forme de réalisation, le sel fondu 10 peut comprendre un sel chimiquement oxydant ou un mélange de tels sels, ou bien un mélange d'un sel chimiquement oxydant et d'un sel neutre qui, outre l'amorçage catalytique de l'oxydation, dégage continuellement de l'oxygène naissant et absorbe l'oxygène de l'atmosphère ambiante, de sorte qu'il ne se produit pas de change-15 ment de la teneur en oxygène du sel fondu et que la composition du sel reste sensiblement constante du point de vue chimique. Le sel chimiquement oxydant a pour effet de fournir une pression d'oxygène gazeux en équilibre,ce qui facilite l'oxydation. Lorsque la matière carbonée est constituée par un gaz de 20 combustion contenant des agents polluants et que le bain du sel fondu est essentiellement neutre, le gaz pollué est introduit dans un bain de sel fondu avec de l'oxygène provenant d'une source externe ou sous forme d'un mélange avec l'air comme celui utilisé dans l'installation de combustion qui produit le gaz pollué. 25 Dans l'une ou l'autre forme de réalisation, en utilisant un sel neutre ou un sel chimiquement actif? l'appareil avec lequel le procédé est mis en oeuvre est conçu pour coopérer avec l'installation de combustion de manière à maintenir les conditions de tirage de cette dernière. 30 D'autres avantages et caractéristiques de l'invention ressortiront de la description qui va suivre, faite en regard des dessins annexés et donnant à titre explicatif, mais nullement limitatif 1 une forme de réalisation de l'invention. Sur ces dessins : 35 la figure 1 représente schématiquement les composants d'une installation destinée à débarrasser un gaz des agents de 71 26832 4 2104801 pollution qu'il contient et qui convient pour la mise en oeuvre de la présente invention ; la figure 2 représente une coupe transversale schématique d'une installation à circulation forcée d'un gaz refoulé 5 de haut en,bas pour introduire le gaz de combustion dans le bain de sel ; la figure 3 représente schématiquement une chambre contenant un bain comportant des chicanes pour mélanger intimement le gaz de combustion avec le sel fondu ; 10 la figure 4 représente schématiquement une chambre conte nant un bain comportant une roue à palettes pour mélanger le gaz de combustion avec le sel fondu ; et la figure 5 représente schématiquement une chambre de pulvérisation pour la mise en oeuvre de la présente invention. 15 La présente invention concerne un procédé destiné à utiliser des sels fondus pour oxyder catalytiquement des matières carbonées à des températures inférieures à celles auxquelles les-dites matières sont normalement oxydées. La nature des sels fondus utilisés est telle qu'on obtient une oxydation relativement 20 totale à des températures relativement basses sans le dégagement de produits non brûlés comme ceux que produit généralement une combustion de telles matières. On sait que des matières neutres, c'est-à-dire non chargées comprenant des métaux et des éléments tels que le soufre 25 et le chlore sont solubles dans les sels fondus. Cette solubilité est en rapport avec la structure ionique ou du type cristallin des sels qui sont de nature formant pratiquement des réseaux. Les résultats de diffraction aux rayons X à des températures supérieures au point de fusion des sels fondus indiquent des 30 structures présentant réellement un réseau du type cristallin. Le pouvoir de dissolution du sel fondu peut être expliqué en observant que le corps dissous ou la matière inerte présente une charge électrostatique qui lui donne une orientation électrostatique analogue à celle des composants ioniques du sel fondu. 35 Les produits de combustion non brûlés tels que le carbone, l'oxyde de carbone et les hydrocarbures exigent une grande énergie d'activation pour être chimiquement activés et oxydés. Lorsque 71 26832 5 2104801 de tels agents polluants sont introduits dans un bain de sel fondu et mis en contact avec lui, le bain provoque des orientations de charges/qui sont analogues aux charges ioniques du sel. Ce processus de polarisation ou d'orientation des substances 5 normalement neutres se traduit par une réduction de l'énergie nécessaire pour amorcer et entretenir les réactions chimiques. Dans ces conditions, on a constaté que les substances neutres, lorsqu'elles sont exposées à l'oxygène, s'oxydent à des températures qui sont sensiblement inférieures à celles normalement néces-10 saires pour l'oxydation à l'état gazeux libre. Cette propriété catalytique des sels fondus, en réduisant l'énergie et la température nécessaires pour oxyder des matières carbonées telles que des agents polluants neutres non brûlés, tout en restant sensiblement inchangées du point de vue chimique pendant l'oxy-15 dation, constitue une base importante pour le procédé de la présente invention qui sera décrit ci-après. On va se référer à la figure 1 qui représente un appareil sous forme schématique destiné à réaliser l'oxydation provoquée catalytiquement de gaz de combustion. Le gaz de combustion conte-20 nant des agents polluants est introduit par un conduit d'entrée 32 à une pression qui est suffisante pour ne pas altérer les conditions de tirage de la chambre de combustion de laquelle il provient. Si nécessaire, on peut utiliser une pompe 30 pour permettre à la chambre de combustion de fonctionner correctement. Le gaz 25 de combustion contient normalement une proportion suffisante d'oxygène. Par exemple, lorsque la combustion se produit dans une centrale dans laquelle un combustible est brûlé en présence d'air, les gaz s'échappant de la cheminée contiennent une proportion d'oxygène qui varie avec la quantité d'air introduite dans la 30 chambre de combustion, et avec le degré d'oxydation se produisant dans la chambre. Il convient de noter que l'oxygène peut être introduit dans le sel par voie électrolytique. Par exemple, on peut avoir recours à une électrolyse classique avec un bain de nitrate, 35 l'oxygène étant produit à l'électrode positive, par suite de la décomposition des anions nitrate. En outre, bien que les réactions d'oxydation qui sont le plus fréquemment mentionnées dans le 71 26832 2104801 présent mémoire soient la combinaison de l'oxygène avec le carbone, • 1'oxyde de carbone et/ou des hydrocarbures, il convient également de noter que d'une façon générale,l'oxydation pourrait se produire par combinaison avec le chlore ou autres gaz analogues 5 pour dégager des produits d'oxydation inoffensifs. Un bain de sel fondu,dont la composition sera décrite en détail ci-après, est placé dans un récipient 37 qui est en matière appropriée non corrosive, le bain de sel fondu remplissant le récipient jusqu'à un niveau désigné par 44. Dans la forme de 10 réalisation représentée sur la figure 1, un conduit d'admission 32 transportant les gaz de combustion se prolonge au-dessous du niveau 44, le gaz de combustion, passant à travers un filtre 35 et dans le liquide fondu dans lequel se produit l'oxydation désirée provoquée catalytiquement. Le filtre 35 est destiné à retenir 15 certaines matières particulaires telles que les cendres et autres matières solides et à disperser le gaz de combustion dans le liquide. Le gaz de combustion oxydé provenant du bain de sel fondu est aspiré,par l'intermédiaire d'un conduit de sortie 36,par un ventilateur classique 45 qui, lui-même ou en combinaison avec la 20 pompe 30, maintient une différence de pression suffisante entre l'entrée et la sortie pour surmonter la perte de charge que représente le bain de sel. Dans/certaines applications du procédé de la présente invention, comme dans un système d'échappement d'automobile qui sera 25 décrit plus loin, la chaleur des gaz de combustion est suffisante pour maintenir le bain de sel à l'état fondu et à une température désirée. La nature catalytique du bain permet à l'oxydation de se produire à une température inférieure à la température de combustion à laquelle le gaz de combustion est engendré et par conséquent, 30 la transmission de chaleur du gaz de combustion au bain est suffisante dans beaucoup de cas pour le maintenir à la température désirée. En outre, les réactions d'oxydation qui se produisent dans le bain sont généralement exothermiques, de sorte que la température du bain peut s'élever au-dessus de celle qui devrait 35 être maintenue uniquement par transmission de chaleur à partir du gaz de combustion. Dans certaines applications, le bain atteint une température 71 26832 7 2104801 trop élevée à moins que le débit des gaz de combustion soit réglé correctement. Toutefois, dans la plupart des applications concernant les gaz de cheminées de centrales d'énergie, les gaz d'échappement d'automobiles, etc., le débit se trouve dans les limites 5 désirées, ce qui évite d'utiliser un mécanisme de réglage du débit d'admission. Toutefois,dans certaines applications, il est nécessaire ou souhaitable que le bain comporte une source externe de chaleur, par exemple une source de chaleur classique 38. Cette dernière peut avoir la forme d'enroulements de chauffage 10 électrique classiques plongés dans le bain ou une flaame classique (brûleur)placée au-dessous et à l'extérieur du récipient 37 contenant le bain. Dans la mise en oeuvre de la présente invention, il se forme parfois certains résidus qui peuvent être enlevés par 15 un dispositif d'écrémage classique 39» Egalement, certains produits se déposent de temps en temps au fond du bain et ils peuvent être enlevés par un appareil classique de raclage 40. Le gaz de combustion contient normalement divers ingrédients nocifs ou dangereux qui sont présents par suite d'une, coa-20 bustion incomplète. Dans le procédé de la présente invention, le carbone, l'oxyde de carbone et les hydrocarbures non brûlés sont oxydés en présence du sel fondu. Us ont généralement la propriété d'exiger une grande énergie d'activation pour les rendre chimiquement actifs, de façon qu'ils puissent être oxydés. 25 Ces matières présentent une solubilité déterminée dans les sels fondus et, en présence de ces sels, ils s'oxydent à des niveaux d'énergie et des températures inférieurs à ceux normalement nécessaires et n'exigent qu'une durée de réaction très courte. Par exemple, la teneur en fumée d'un hydrocarbure et de l'oxyde 30 de carbone non brûlés résultant d'une incinération à la flamme de matières^plastiques, en particulier du polystyrène et du chlorure de polyvinyle, ainsi que du bois et de la houille à 816°C est réduite d'au moins 90 # lorsqu'ils passent dans un bain de nitrate et de nitrite maintenu à 288°C. Il en résulte une oxydation 35 de CO en C02 et des hydrocarbures en COg et HgO à environ un tiers de la température de la flamme,tandis que la composition du bain reste sensiblement inchangée, ce qui indique qu'il ne 71 26832 e 2104801 s ' est produit ni transmission de chaleur, ni réaction de déplacement dans une mesure appréciable quelconque, mais que le bain a un pouvoir catalytique pour provoquer 1*oxydation des agents de pollution. 5 En conséquence, le bain de sel est considéré comme étant un milieu particulièrement efficace pour conduire des réactions d'oxydation impliquant de plus faibles énergies d'acti-vation. Le bain est stable en ce sens qu'il présente un point de fusion précis et ne subit pas de changement important dans sa 10 composition chimique en présence de l'air ambiant, de la vapeur d'eau ou des matières carbonées qui sont mises en contact avec lui. La pression partielle ou la tension de vapeur au-dessus de la surface liquide est minimale et dans la limite d'environ 20 millimètres de mercure aux températures de fonctionnement, 15 c'est-à-dire à 110°C environ au-dessus du point*de fusion. Pour mettre en oeuvre la présente invention, le sel fondu est maintenu à une température relativement basse j ce qui permet de réaliser des économies considérables en énergie. Dans de nombreuses applications, des températures du sel infé-20 rieures à 450°C conviennent pour une oxydation sensiblement complète de toute la matière carbonée présente. Il convient de noter que lorsque les réactions d'oxydation sont exothermiques, il règne des températures locales à la surface du sel ou près de ladite surface qui sont supérieures à la température moyenne 25 du bain. Si le bain a un point de fusion supérieur à 600°C environ et si le sel est maintenu à 110°C environ au-dessus de son point de fusion, ou au-dessus de 710°C, ces températures sont suffisantes pour oxyder de nombreuses matières carbonées à l'état libre et en conséquence le sel constitue principalement 30 un milieu de transmission de chaleur pour de telles matières. A ces températures, le sel conserve encore sa structure du type cristallin, comme décrit plus haut, et en conséquence agit encore comme un catalyseur. Toutefois, étant donné qu'il se produirait normalement une combustion considérable de nombreuses 35 matières carbonées à des températures supérieures à 710°C, cette température constitue une limite supérieure économique et efficace du bain pour conduire un grand nombre des réactions d'oxydation 71 26832 9 2104801 amorcées catalytiquement de la présente invention. Il convient de noter que le carbone proprement dit ne s'oxyde pas facilement lorsqu'il est introduit dans un bain maintenu à une température de 710°C ou moins. Cependant, lorsque des hydrocarbures 5 ou autres matières carbonées à grand rendement en énergie sont présents, ils s'oxydent à des températures beaucoup plus basses et l'énergie dégagée engendre une quantité suffisante de chaleur supplémentaire localisée pour oxyder le carbone dans cette région. Ainsi, des bains utilisés à des températures de 10 710°C ou moins oxydent efficacement le carbone en présence d'une quantité suffisante d'un combustible carboné et oxydé, comme on le décrira dans les exemples ci-après. En outre, l'oxydation du carbone seul est engendrée catalytiquement en présence du sel fondu à des températures supérieures à 710°C,mais inférieures 15 à la température normale d'oxydation du carbone. la limite inférieure de la gamme utilisable des températures du bain n'est déterminée que par le point de fusion du sel (ou du mélange des sels) constituant le bain. On peut obtenir une ganme de températures plus basse de 50° C en choisissant des 20 matières telles que des sels avec des mélanges contenant des sels de thallium, par exemple TINO^, 50 moles $ - AgNO^, 50 moles #, qui est un mélange utile lorsqu'une oxydation à basses températures est nécessaire. Il convient de souligner que dans la mise en oeuvre 25 de la présente invention, le sel fondu ne réagit pas directement avec les produits de combustion non brûlés, en ce sens que la composition chimique du sel ne subit pas de changement important par suite de l'oxydation des matières carbonées. Par contre, le sel fondu constitue principalement un catalyseur pour abaisser 30 l'énergie thermique qui doit être apportée pour effectuer l'oxydation de tels produits. Il constitue en second lieu un milieu de transmission de chaleur pour maintenir le gaz à une température élevée et sert également de milieu dans lequel l'oxygène est disponible pour achever le processus de combustion. Par exemple, 35 lorsque la matière est un gaz de combustion, le gaz introduit peut être de nature acide ou basique et dans l'un ou l'autre cas, il est activé par sa mise en contact avec le sel fondu pour se 71 26832 10 2104801 combiner avec l'oxygène, le sel joue le rôle d'un catalyseur et ne prend pas part à une réaction de déplacement quelconque avec le>: de pollution, et par conséquent le processus d'oxydation est mis en oeuvre sans qu'il soit nécessaire de régé-5 nérer le bain de sel,excepté lorsqu'on ne dispose pas d'oxygène en dehors du bain. Normalement, une quantité suffisante d'oxygène est introduite avec la matière carbonée pour qu'on puisse utiliser le bain de sel indéfiniment sans qu'une régénération soit nécessaire. Dans le cas extrême, lorsqu'une quantité insuffisante 10 d'oxygène est introduite et qu'on ne dispose pas d'une quantité suffisante d'oxygène ambiant, on peut avoir recours à, une source externe 48 d'oxygène. les sels qui peuvent être utilisés selon la présente invention sont stables dans la gamme de températures nécessaires 15 pour la combustion des matières polluantes et restent sensiblement inchangés du point de vue chimique pendant la réaction d'oxydation. Une première classe de ces sels comprend les sels neutres. On peut utiliser un seul sel neutre ou des mélanges de tels sels. On préfère des mélanges eutectiques ayant la température de fusion 20 la plus basse étant donné qu'ils permettent d'obtenir le meilleur rendement aux basses températures. Une deuxième classe de sels utilisables comprend des sels chimiquement actifs qui seront décrits plus loin dans la présente invention. En ce qui concerne la première classe de sels, on peut 25 utiliser pour former les bains de sels fondus n'importe lesquels des halogénures métalliques ayant des températures de fusion comprises dans la gamme désirée de 50° à 600°C. les chlorures par exemple sont très stables et,par conséquent,constituent les bains préférés. On va donner ci-après à titre d'exemples une liste 30 de quelques bains neutres qui peuvent être utilisés dans la présente invention, les températures indiquées représentent le point de fusion du bain et sont à une précision de plus ou moins 10°C ; les compositions sont à une précision de l'ordre de 10 les exemples suivants sont des mélanges eutectiques de 35 sels neutres qui peuvent être utilisés dans la présente invention : 71 26832 n 2104801 Mélanges avec KC1 41 moles % de KC1 - 59 moles f» de LiCl 358°C 57 moles g de ZC1 - 43 moles % de BaCl2 345°C 60 moles $ de KC1 - 40 moles $ de CaCl2 580°C 5 35 moles % de KC1 - 65 moles Jé de CdCl2 380°C 40 moles % de KC1 - 60 moles % de MgCl2 420°C 55 moles de KC1 - 45 moles % de SrCl2 575°C 50 moles % de BEL - 50 moles % de MnCl2 500°C 48 moles $> de KC1 - 52 moles % de FbClg 411 °C 10 45 moles # de KC1 - 55 moles % de ZnCl2 230°C Mélanges avec LiCl 72 moles % de LiCl - 28 moles $ de NaCl 560°C 28 moles % de LiCl - 62 moles % de CaCl2 496°C 45 moles # de LiCl - 55 moles JÉ de MnCl2 550°C 45 moles # de LiCl - 55 moles # de PbCl2 410°C 45 moles % de LiCl - 55 moles % de SrCl2 475°C Mélanges avec NaCl 33 moles de NaCl - 67 moles $ de CaCl2 550°C 42 moles % de NaCl - 58 moles 56 de CdCl0 397°C 20 2 48 moles % de NaCl - 52 moles $ de CoCl2 365°C 60 moles i» de NaCl - 40 moles % de MgCl2 450°C 55 moles de NaCl - 45 moles % de MnCl2 41 5°C 45 moles % de NaCl - 55 moles JÉ de NiCl2 560°C 28 moles * de NaCl - 72 moles % de FbCl0 415°C 25 50 moles de NaCl - 50 moles $ de SrCl2 560°C Mélanges avec BaCl2 12 moles % de BaCl2 - 88 moles $ de BeCl2 390°C 30 moles i<> de BaCl2 - 70 moles $ de CaCl2 600°C 45 moles # de BaCl0 - 55 moles $> de CdCl0 450°C 30 ^ 35 moles de BaCl2 - 65 moles % de MgCl2 560°C 35 moles $> de BaCl2 - 65 moles i<> de MnCl2 500°C 50 moles # de BaCl2 - 50 moles # de ZnCl2 500°C Mélanges avec CaCl2 47 moles # de CaCl2 - 63 moles $ de MnCl2 600°C 18 moles de CaCl2 - 82 moles % de FbCl2 470°C 50 moles de CaCl2 - 50 moles $ de ZnCl2 600°C 71 26832 12 2104801 avec CdCl2 50 moles f> de CdCl2 - •50 moles f> de MhCl2 600°C 35 moles f> de CdCl2 - 65 moles % de PbCl2 387°C 60 moles fo de CdCl2 - 40 moles f0 de SrCl2 500°C 50 moles f> de CdCl2 - 50 moles f> de ZnCl2 500°C avec ZnCl2 38 moles f> de ZnCl2 - 62 moles fo de SnCl2 180°C 45 moles f> de Znd2 - 55 moles f> de SrCl2 480°C avec MgCl2 8 moles f> de MgCl2 - 92 moles f> de PbCl2 460 °C 55 moles f> de MgCl2 - 45 moles % de SrCl2 530 "C avec PbCl2 20 moles f> de BaCl2 - 80 moles f> de PbCl2 505 °C 48 moles $ de BëCl2 - 52 moles f> de PbCl2 300 °C 90 moles f> de BiCl2 - 10 moles f> de PbCl2 205 °C 18 moles f> de CaCl2 - 82 moles f> de PbCl2 460°C 35 moles % de CdCl2 - 65 moles f de FbClp 387°C 33 moles fo de CaCl - - 67 moles ? £ de FbClp 285°C 50 moles f<> de FeCl^ - 50 moles fo de PbCl2 185°C 48 moles f> de EC1 - 52 moles f> de FbClp 411 °C 45 moles fo de LiCl - 55 moles f> de FbCl2 410°C 8 moles f> de MgCl2 - 92 moles f de PbCl2 450°C 30 moles f> de MnCl2 - 70 moles * de FbClp 405°C 28 moles f> de NaCl - 72 moles f> de PbCl2 415°C 72 moles f> de FbP2 - 28 moles f de PbCl2 550°C 76 moles f de Pbl2 - 24 moles f> de PbCl2 310°C 50 moles fo de SnCl2 - 50 moles f> de PbCl2 410°C 60 moles f> de TiCl - 40 moles fo de FbClp 390°C 50 moles f de ZnCl2 - 50 moles % de FbClp 340 °C avec 3 chlorures 35 moles f> de PbCl2 - 35 moles f> de EC1 - 30 moles de CdCl2 60 moles f> de EC1 - 20 moles f> de PbCl2 - 20 moles f> de NaCl de PbCl2 - 50 moles f> de EC1 - 40 moles de ZnCl, 10 moles f> 10 moles f> de NaCl - 40 moles f> de LiCl- 50 moles f> de EC1 70 moles f> de LiCl - 15 moles fo de CaCl2-15 moles f de EC1 30 moles f> de BaClg - 35 moles fo de EC1 - 35 moles f° de NaCl 10 moles 15 moles f de NaCl - 50 moles 10 moles f> de NaCl - 15 moles f> de FbCl - 75 moles f> de EC1 de CaCl2-15 moles de BaClg - 35 moles de NaCl - 35 moles f> de CaCl2-55 moles f> de EC1 de CdCl2 - 35 moles f> de EC1 328°C 500°C 280°C 400°C 450°C 542 °C 600°C 450 oc 500°C 71 26832 13 2104801 30 Mélanges avec EBr Mélanges 10 Mélanges 15 Mélanges 31 moles % de EBr - 69 moles $> de LiBr 310°C 60 moles * de KBr - 40 moles i° de CdBr2 325°C 32 moles f de KBr - 68 moles $ de MgBr2 350°C 50 moles f de EBr - 50 moles de SrBr2 525°C avec NaBr 40 moles f de BaBr2 - 60 moles % de NaBr 600 °C 60 moles f de CaBr2 - 40 moles i° de NaBr 510°C 45 moles f de CdBr2 - 55 moles f de NaBr 370°C 40 moles f de MgBr2 - 60 moles fo de NaBr 425°C 60 moles * de SrBr2 - 40 moles # de NaBr 480° C avec LiBr 80 moles f de LiBr - 20 moles de NaBr 525°C 75 moles % de LiBr - 25 moles % de BaBr2 485°C 32 moles % de LiBr - ■ 68 moles 7 5 de SrBr2 460°C avec PbBr, i 20 80 moles % de BiBr^ - 18 moles $> de CdBr2 - 90 moles de HgBr2 - 50 moles $ de PbCl2 - 78 moles % de PbP2 - 10 moles $> de PbP2 - 44 moles % de Pbl2 - "2 ^2 ?2 Mélanges 25 moles $> de FbBr2 moles $> de FbBr2 moles # de FbBr2 avec 3 bromures 12,5 moles $> de NaBr - 12,5 moles % de CdBr2 75 moles % de FbBr2 65 moles $6 de Pbl2 - 18 moles # de PbCl2 -17 moles % de PbBr0 Mélanges avec 4 sels 200°C 344°C 208°C 425 °C 520 °C 350°C 282 °C 280°C 300 °C 35 25 moles 25 moles 10 moles 20 moles 10 moles 40 moles # de C1C1? - 25 moles % de CdBr? - 25 moles % de FbBr2 de FbCl2 - 450°C de NaCl - 10 moles de NaBr - 60 moles i° de PbCl? -$> de PbBr2 450°C % de NaCl - 10 moles # de Pbl0 de Nal - 40 moles de PbCl2 - 365°C 71 26832 14 2104801 En outre, on peut utiliser seul n'importe quel sel neutre ayant une température de fusion inférieure à 600°C, par exemple LiBr (547°C), Lil (446°C) et Cal2 (575°C). Il convient également de noter que l'on peut utiliser des mélanges autres que des 5 mélanges eutectiques, ces derniers étant préférés sans être à envisager d'une façon exclusive. La liste ci-dessus est donnée à titre illustratif, mais non limitatif des sels neutres qui peuvent être utilisés dans la présente invention. Les chlorures forment des mélanges préférés 10 étant donné qu'ils donnent un bain très stable à une température raisonnable. Les autres bains sont choisis en fonction de la teneur en matière carbonée et/la température nécessaire pour le degré/^oxydation. Il est évident que les spécialistes pour*-ront préparer diverses combinaisons des sels qui sont décrits dans 15 le présent mémoire tout en restant dans le cadre de la présente invention. Pour mettre en oeuvre la présente invention avec des sels fondus neutres, le procédé fondamental consiste à engendrer catalytiquement l'oxydation de la matière, par exemple des substances 20 polluantes , par l'oxygène, provenant de la source de combustion, par exemple des gaz de ciameau, provenant d'une source externe ou de l'air environnant. A titre de variante, la pression en équilibre de l'oxygène gazeux dans et à la surface du sel peut être améliorée en utilisant un ou plusieurs sels chimiquement 25 oxydants, c'est-à-dire un sel actif. Un bain comprenant un tel sel chimiquement actif dégage continuellement de l'oxygène naissant et réabsorbe l'oxygène à partir de l'extérieur du bain en maintenant ainsi une pression partielle de décomposition de l'oxygène gazeux. Toutefois, comme dans le cas du bain neutre, 30 la composition chimique du sel fondu reste sensiblement constante pendant le processus d'oxydation. Bien que dans le processus d'oxydation le bain chimiquement actif dégage continuellement de l'oxygène naissant, il réabsorbe simultanément de l'oxygène de l'extérieur de façon que sa composition chimique ne subisse 35 pas de changement. Par exemple, les molécules d'un oxydant tel qu'un nitrate donnent de l'oxygène,mais sont continuellement réapprovisionnées à leur tour pour qu'elles conservent leur 71 26832 15 2104801 forme initiale soit par l'oxygène introduit avec le gaz de combustion, soit à partir d'une autre source d'oxygène comme l'oxygène de l'air entourant le récipient contenant le bain. Ainsi, pour mettre en oeuvre la présente invention en uti-5 lisant des sels fondus chimiquement actifs, le bain constitue un catalyseur pour réduire la quantité d'énergie nécessaire pour conduire 1'oxydation, maintient le gaz à une température élevée et améliore également la disponibilité de l'oxygène qui est nécessaire pour achever le processus de combustion. Tant que le bain 10 n'est pas isolé de l'atmosphère et qu'une certaine quantité d'oxygène est disponible pour réoxyder les oxydants, il n'est pas nécessaire de remplacer le bain. Bien qu'il soit possible que la source d'oxygène du bain puisse s'épuiser, ce qui nécessiterait une introduction d'oxygène de l'extérieur pour ré-1 5 oxyder les oxydants, en pratique un tel réapprovisionnement ne s'est pas avéré nécessaire lorsqu'on utilise les sels chimiquement actifs. On va donner ci-après une liste partielle de certains des oxydantgfehimiquement actifs qui peuvent être utilisés dans la 20 présente invention. Les températures indiquées représentent la température la plus basse à laquelle la masse fondue peut être utilisée et sont à une précision de 5 à 10°C ; les pourcentages molaires sont de nouveau à une précision de 10 #. D. est bien entendu que cette liste n'est donnée qu'à titre illustratif, 25 mais non limitatif des systèmes chimiquement actifs qui peuvent être utilisés dans la présente invention. On peut avoir recours à n'importe quelle combinaison stable de sels actifs ou de sels actifs et neutres pour la mise en oeuvre de la présente invention. Par exemple, E^CrO^, E^C^O^, PbO et U2°5 peuvent être mélangés 30 avec KC1 ou LiCl en diverses combinaisons. 71 26832 16 2104801 Oxydants chimiques 20 30 35 Oxydes 45 moles fo de MoO, 43 moles fo de WO, j 47 moles io de MoO, 10 77 moles io de MoO 58 moles io de 3N 38 moles io de WO^ 8 moles f> de CaO - 57 moles f> de 2 5 2 5 Trois oxydes E2Cr2°7 398°C K„MoO. ^ 4 470«C V°4 600°C Li2Mo04 530 °C % de As20(- 570°C Na2Mo04 510°C i" de Na20.P20j. 552°C Rb2W°4 570°C p2°5 409°C v2°5 480°C 15 37 moles io de K^MO^ (sE^O-tMoO^) - 63 moles f> de LigMoO^ 50 moles io de KPO^ - 50 moles i de LiPO^ (formées 49 moles i de NaPO- - 49 moles f de EP0_ - 2 moles io j o 25 de K20,ii20,P20(.) 3 io C de KgO 50 moles i de Li2MoO^ - 50 moles i de Na2MoO^ 50 moles io de Na2W0^ - 50 moles f> de I»i2W0^ 50 moles i de FbgSiO^ - 50 moles i> de Na^iO^ 33 moles io de Na20.Si02 - 67 moles io de Pb0.Si02 Perchlorates 70 moles f> de LiClO. - 30 moles i de NH, CIO. 4 4 4 40 moles i de NaClO^ - 60 moles i> de Ba( C10^)2 Hydroxydes 525°C 562°C 547°C 465 °C 500°C 600 °C 580°C 185°C 305 °C 50 moles * de NaN02 - 50 moles io de NaOH 270°C 50 moles io de KNO2 - 50 moles i de KOH 200 °C 50 moles % de EOH - 50 moles i de KNO^ 235°C 70 moles % de EOH - 30 moles fo de LiOH 110°C 50 moles i de KOH - 50 moles i> de KNO^ 240°C 50 moles $> de EOH - 50 moles i de NaOH 170 °C 15 moles f de EgCrO^ ■ - 85 moles i de EOH 361 oc 70 moles io de NaOH ■ - 30 moles % de LiOH 210°C 50 moles i<> de NaOH ■ - 50 moles io de NaN02 266°C 50 moles f> de HJO3 • - 50 moles f° de NaOH 330°C 62 moles io de Ba(OH)2 - 38 moles f> de Sr(0H)2 360°C 71 26832 2104801 17 10 30 moles i de KOH 33 moles i de NaOH 25 moles % de LiOH 25 moles i de LiOH Nitrates 50 moles % de KM), 35 moles io de KNO, 30 moles 40 moles 34 moles 33 moles 25 moles 25 moles 25 moles 25 moles 25 moles 25 moles % de io de f de % de i de i de i de i> de % de i> de NaOfr- LiOH NaoS0 2 4 NaCl NaOH -Li2Cr04-Na2Cr04 NaOH -LiN03 -NaNO, - 50 moles i de NaNO, - 65 moles i> de TINO, 15 20 85 moles i de KNO, 3 50 moles % de Ca(N0^)2 50 moles f> de Ca(NO^)2 50 moles % de LiNO, 70 moles % de LiNO^ 50 moles i de Ba(N0^)2 60 moles i de Tl(NO^)2 40 moles i de KNO, 60 moles i de KNO, i de Ba(N05)2 - 15 moles - 50 moles i de NaNO, - 50 moles io de KNO, 50 moles i de Ba(N0,)o 30 moles i de Ca(N0^)2 i de Ca(N03)2 • 50 moles - 40 moles • 35 moles 25 moles i de NaNO, • 25 moles 15 moles % de Ca(N03)2 i de LiNO, ^ 3 i de LiNO^ - de Ca(N03)2 25 20 moles i de LiN03 o vo 1 moles i de Cd(N03) 20 moles i de kno3 34 moles i de Ba(N03)2 - 33 moles i de kno3 - 33 moles % de NaN03 34 moles $ de Ca(N03)2 - 33 moles i de kno3 - 30 33 moles i de NaN03 34 moles $ de Cd(N03)2 - 33 moles i de NaN03- 33 moles i de LiN03 5 moles i> de NaoS0. 2 4 - 95 moles i de NaN03 Nitrites 35 70 moles io de nan02 - 30 moles i de kno2 300°C 500 °C 475°C 400°C 222 °C 185 °C 280 °C 240°C 240°C 400 °C 240°C 520°C 140°C 130 °C 125 °C 140°C 450 °C 140°C 176°C 300°C 230 °C 71 26832 18 2104801 Nitrates - Nitrites 350°C 140 °C 150 °C 230°C 190°C 150 °C 300 °C 540 °C 460 °C 5750C 600 °C 600 °C 600 °C 500 °C 500 °C 470 °C 460 °C 570 °C 520 °C Il convient de noter que certains des mélanges ci-dessus sont des combinaisons de sels neutres et actifs, comme 35 défini plus haut. Il convient également de noter que ces listes ne sont données qu'à titre illustratif, mais non limitatif. On peut avoir recours à n'importe quelle combinaison de sels neutres 50 moles * de kîto2 - 50 moles fo de oo3 62 moles f> de kno2 - 38 moles fo de Ca(N03) 50 moles f> de NaN02 - 50 moles fo de KNO^ 5 50 moles f> de NaN02 - 50 moles fo de NaN03 50 moles fo de ÎTaK02 - 50 moles fo de Ca(N03). 25 moles Io de kno2 - 25 moles fo de NaN02 - 25 moles fo de oo3 - 25 moles fo de NaN03 10 25 moles fo de kbto2 - 25 moles fo de Ba(N02), 25 moles fo de mo3- 25 moles fo de Ba(N03). Sulfates 60 moles fo de K2S°4 - 40 moles fo de CoS04 15 55 moles fo de *2S04 - 45 moles fo de CuSO. 4 55 moles f de Li2S04 - 45 moles fo de CdS04 60 moles fo de Li2S04 - 40 moles fo de CoS04 35 moles fo de MnSO. 4 - 65 moles f de Li2S°4 50 moles f de Na„S0. 2 4 - 50 moles fo de CoSO. 4 20 55 moles fo de Na2S04 - 45 moles fo de CuSO. 4 50 moles fo de ZnS04 -- 50 moles fo de NaoS0, 2 4 Mélanges de sulfates 33 môles fo de K2S04 - 67 moles fo de Li(K>3); 25 moles fo de KoS0. 2 a - 25 moles fo de li2s°4 : 25 25 moles fo de KN03 - 25 moles fo de LiN03 . 25 moles fo de k2so4 - 25 moles fo de Li2S04 ■ 25 moles fo de e2wo4 - 25 moles fo de Li2W04 30 25 moles fo de LipSO , - 25 moles fo de ïïa2S04 ■ 25 moles fo de Li2Mo04 25 moles f de Na0MoO. 2 4 71 26832 19 2104801 et actifsfeutectiques ou non. les mélanges de sels oxydants peuvent être utilisés pour former des "bains à bas point de fusion, à des températures généralement inférieures à celles des bains neutres. Egalement, 5 les mélanges sont destinés à améliorer les caractéristiques normales de dégagement d'oxygène des sels. Par exemple, dans le mélange des nitrites et nitrates, le nitrite a tendance à contraindre le nitrate à dégager son oxygène plus facilement. Dans la mise en oeuvre du procédé de la présente invention, 10 la composition et la température de fonctionnement du bain sont déterminées en grande partie par la composition et la capacité calorifique de la matière carbonée qui doit être oxydée. Par exemple, les gaz d'échappement d'une automobile provenant de la chambre de combustion de l'automobile sont à une température 15 d'environ 316°Cf ce qui est suffisant pour faire fondre un bain à bas point de fusion sans chauffage externe. En conséquence, on choisit de préférence un bain oxydant de nitrate qui est maintenu à une température d'environ 365°C par la nature exothermique de la réaction d'oxydation. Bien que les bains de sels 20 neutres puissent être utilisés à des températures à peine supérieures à leur point de fusion, les bains de sels oxydants sont normalement utilisés à une température de 110°C environ au-dessus de leur point de fusion afin d'obtenir un bon dégagement d'oxygène. 25 II s'est avéré que les bains oxydants sont à un état n«utre ou inerte à des températures inférieures à 110°C environ au-dessus du point de fusion. Dans cet état, ils n'ont pas la propriété de dégager de l'oxygène naissant mais se comportent catalytiquement comme les sels neutres. Ces sels oxydants peuvent être 30 utilisés comme bains neutres aux températures inférieures pour éviter les fortes augmentations de températures qui peuvent se produire avec des matières très inflammables. Etant donné que les bains de sels fondus neutres sont utilisés généralement à des températures plus élevées, l'utilisation des bains oxydants 35 dans la gamme de températures correspondant à leur état neutre ou inerte permet d'opérer à des températures auxquelles les réactions exothermiques ne risquent pas de produire une explosion. 71 26832 20 2104801 Les bains de sels fondus selon la présente invention • amorcent des réactions oxydantes très rapides des substances polluantes carbonées lorsqu'elles sont mises efficacement en contact avec l'un des bains. Les durées théoriques de réaction 5 sont de l'ordre des millisecondes. Toutefois, l'efficacité du procédé est fonction du mélange du sel et des substances polluantes, une durée de mélange comprise entre 0,01 et 0,1 seconde donnant un bon rendement, n est également souhaitable de mélanger ou de mettre en contact la matière carbonée ou la 10 substance polluante et l'oxygène avec le bain fondu, et on peut l'effectuer de diverses façons. Dans la technique représentée schématiquement sur la figure 1, le gaz est refoulé sous pression dans le bain fondu avec lequel il entre immédiatement en contact. En variante, le gaz peut être mis en contact avec la 15 surface seulement du bain fondu, ceci étant suffisant pour mélanger le gaz et le bain et provoquer catalytiquement l'oxydation. Il convient de noter que la mise en contact des gaz avec la surface du sel provoque un certain degré de mélange. Le gaz sous pression agite la surface du sel, l'agitation ayant pour effet 20 de brasser le gaz dans le sel. L'énergie dégagée par suite de l'oxydation améliore cette agitation. Les figures 2 et 3 représentent un appareil destiné à mettre un gaz de combustion en contact avec le bain de la manière décrite ci-dessus. La figure 2 représente une installation 25 à circulation forcée de haut en bas dans laquelle le gaz est refoulé sous une pression produite par un ventilateur aspirant 51 et/ou un ventilateur refoulant 52 contre la surface 53 du bain fondu. Des diffuseurs 54 sont destinés à.augmenter la vitesse à laquelle le gaz heurte la surface, ce qui augmente le mélange. La figure 3 30 représente un récipient contenant le bain et comportant des chicanes de façon que le gaz de combustion soit balayé plusieurs fois au contact de la surface du bain, par exemple lorsqu'il est aspiré sous les chicanes 55, 56 et 57. Afin d'obtenir un meilleur contact entre le gaz et le 35 bain de sel, on peut utiliser un mécanisme d'agitation ou une roue à palettes 60 comme celle représentée sur la figure 4. La roue à palettes a pour effet d'agiter le gaz et de le brasser 71 26832 21 2104801 dans le bain et sous la chicane 61, ce qui garantit un mélange et un contact intime. la figure 5 représente schématiquement une chambre de pulvérisation qui peut être utilisée avantageusement pour 5 mettre en oeuvre la présente invention, le sel fondu est chauffé et est mis en circulation dans une enveloppe centrale de chauffage et de pompage 70 vers un certain nombre d'ajutages de pulvérisation dont un seulement est représenté sur la figure 5. le sel fondu est pulvérisé par un mécanisme 10 71 placé dans une chambre 72 qui est normalement fermée pour éviter des éclaboussures. le gae de combustion est introduit par un conduit d'entrée 73, est mélangé avec la pulvérisation dans la chambre 72 et s'échappe par un conduit de sortie 74. Une différence de pression est maintenue entre les conduits d'entrée 15 et de sortie pour régler le débit du gaz. Outre l'effet normal d'épuration d'une chambre de pulvérisation, la pulvérisation augmente la surface spécifique exposée du sel fondu et améliore ainsi l'effet catalytique du sel sur l'oxydation du carbone, de l'oxyde de carbone et des hydrocarbures contenus dans le gaz. 20 le procédé de la présente invention peut être mis en oeuvre pour effectuer la combustion complète de combustibles liquides et solides, ainsi que l'oxydation de substances carbonées nocives en phase vapeur. On a brûlé du bois, de la houille et d'autres combustibles solides classiques ainsi que des ma-25 tières plastiques solides en les plaçant directement dans des bain^Le sels fondus et l'oxyde de carbone et Les hydrocarbures normalement produits par la combustion de ces matières ont été oxydés d'une manière relativement totale, le gaz de combustion résultant peut être aspiré dans une seconde chambre et mis de 30 nouveau en contact avec le bain fondu pour oxyder encore les substances polluantes carbonées qui restent. Des carburants liquides classiques tels que le propane, le kérosène, du pétrole brut, etc. peuvent être brûlés à des températures inférieures à leurs températures normales de combustion en les introduisant 35 de manière qu'ils viennent en contact avec la surface d'un sel fondu. Des combustibles gazeux classiques tels que des gaz naturels peuvent être également brûlés en les mettant en contact 71 26832 22 2104801 avec un sel fondu. On va donner ci-après d'autres applications dans lesquelles le procédé de la présente invention peut être utilisé pour combattre la pollution de l'air sans qu'elles aient un caractère limitatif : 5 a. oxydation des vapeurs dégagées par une pulvérisation de peinture ; b. oxydation des gaz d'échappement provenant d'une production de fibres de verre ; c. oxydation du produit d'extraction au solvant des 10 procédés lithographiques ; d. oxydation des fumées pétrochimiques ; e. oxydation de gaz pour les débarrasser de leur odeur ; f. oxydation de gaz provenant d'opérations de cuisson ; g . oxydation de gaz provenant de fours de matières 15 céramiques. les exemples suivants sont donnés à titre illustratif mais non limitatif de l'invention. Exemple 1 ; Systèmes d'échappement d'automobiles Pour purifier les gaz d'échappement d'une automobile, 20 on a utilisé l'appareil à chicanes représenté sur la figure 3» les gaz d'échappement de l'automobile étant introduits directement du collecteur dans une chambre à chicanes adjacente fdans laquelle ils sont mis en contact avec la surface du bain. La pression à l'entrée de la chambre est maintenue à environ de colonne 25 63,5 mm/d'eau et un réglage de cette pression n'est pas nécessaire. A la sortie du récipient comportant des chicanes, on n'utilise pas d'appareils supplémentaires de réglage de la pression, le gaz étant chassé à une pression d'environ 2,7 mm de colonne d'eau. Aux grandes vitesses de l'automobile, la pres-30 sion d'entrée augmente, ce qui provoque une différence de pression entre l'entrée et la sortie de la chambre à chicanes allant jusqu'à 100-127 mm de colonne d'eau. On utilise les bains oxydants à base de nitrate et de nitrate-nitrite suivants : 35 Exemple 1 (a) 50 moles $> de CaCNO^Jg - 50 moles i de NaNO^ Exemple 1 (b) 50 moles io de Ca(H0.,)o - 50 moles % de KITO, Exemple 1 (c) 34 moles $> de Ga(NO^)2 - 33 moles io de KHO^ - 33 moles i> de NaM)~ 3 71 26832 23 2104801 Exemple 1 (d) 25 moles de NaN02 - 25 moles % de KNC>2 - 25 moles $> de NaHO, - 25 moles $> de KNO~. o 3 Dans les essais réalisés, la combustion se produit à plus de 1200°C et la température des gaz d'échappement,lors-5 qu'ils sont introduits dans la chambre à chicanes,est d'environ 316°C, ce qui suffit pour faire fondre chacun de ces bains sans chauffage externe. Après l'introduction des gaz d'échappement chauds, la température du bain augmente par suite des réactions exothermiques à une température de fonctionnement comprise entre 10 343 et 399°C. Dans ces quatre essais, les gaz d'échappement d'automobiles contiennent de 1,5 à 2 io d ' oxyde de carbone en volume et 250 parties par million (ppm) d'hydrocarbures. Dans chaque cas, le gaz quitte la chambre à chicanes à une température supérieure 15 à. 316°0 et contient de O à 0,5 d'oxyde de carbone et pas d'hydrocarbures décelables. Il n'est pas nécessaire de prévoir une source externe d'oxygène, la quantité d'oxygène mélangée avec les gaz d'admission et provenant de l'air ambiant étant suffisante. Dans certains circuits d'échappement d'automobiles, 20 il est possible d'ajouter une quantité supplémentaire d'air atmosphérique pour garantir une oxydation complète, l'air étant introduit dans la chambre à chicanes par une pompe montée extérieurement . Exemple 2 : G-az de cheminées 25 On obtient la fumée dégagée par un incinérateur en brûlant séparément de l'anthracite, du charbon bitumeux, du papier goudronné, des ordures ménagères et du pétrole. La fumée de chacun de ces combustibles est purifiée par le procédé de la présente invention en utilisant l'appareil à roue à palettes 30 représenté sur la figure 4. Cet appareil maintient les conditions naturelles de tirage de l'incinérateur et, grâce à l'action de la roue à palettes qui agite les gaz dans le bain, des conditions de pression particulières ne sont pas nécessaires. Au cours de l'essai, on a observé une chute de pression des gaz brûlés de 35 12,7 à 50 mm de colonne d'eau de l'entrée à la sortie. Le bain utilisé au cours de ces essais est un mélange de nitrite de sodium et de nitrate de potassium, 50 moles % 71 26832 24 2104801 de NalK^ et 50 moles f> de KNO^, ayant une température de fusion de 150°C. La température de fonctionnement du bain est maintenue à environ 316°C, le bain étant chauffé de l'extérieur par un dispositif de chauffage à gaz 62 à flamme apparente, comme représenté 5 schématiquement sur la figure 4. La combustion se produit dans l'incinérateur à une température de la flamme libre comprise entre 649° et 816°C et la fumée entrant dans la chambre présente une température comprise entre 66° et 121°C, selon celui des combustibles susmentionnés qui est en cours de combustion. 10 La fumée contient environ 100 ppm d'oxyde de carbone, 200 à 300 ppm d'hydrocarbures et pas de carbone décelable. Les gaz présentent à la sortie une température comprise entre 93° et 149°C et contiennent environ 10 ppm de CO et pas d'hydrocarbures décelables. 15 Exemple 5 : Chambre de pulvérisation On utilise la chambre de pulvérisation représentée sur la figure 5 pour purifier des gaz de combustion d'un incinérateur produits à une température de la flamme apparente comprise entre 649° et 816°C. On introduit la fumée dans la chambre de pulvéri-20 sation à une température d'environ 80°C. On n'ajoute pas d'oxygène de l'extérieur, la quantité d'oxygène de l'air ambiant et d'oxygène contenu dans la fumée étant suffisante. Le bain est ' formé de 50 moles % de Ca ( NO^ ) ^ - 50 moles f> de HalTO^ ayant un point de fusion de 240°C et on le maintient à une température 25 de fonctionnement de 360°C, la chaleur étant fournie par un dispositif de chauffage à gaz à flamme apparente. La chambre de pulvérisation coopère avec l'incinérateur de manière à maintenir les conditions naturelles de tirage de ce dernier et on remarque une différence de pression dans la chambre de pulvérisation de 30 12,7 à 50 mm de colonne d'eau entre l'entrée et la sortie de la chambre de pulvérisation. Le gaz d'admission à une température d'environ 80°C et à un débit d'environ 17 m /mn présente une teneur estimée de 10 f> en volume de carbone, de 0,3 % en volume de CO et de 2 f> en volume d'hydrocarbures. A la sortie, le gaz 35 présente une température d'environ 121°C et contient environ 0,3 f de CO mais pas de carbone ou d'hydrocarbures décelables. Dans la chambre de pulvérisation, le bain constitue un 71 26832 25 2104801 épurateur destiné à éliminer physiquement des matières inertes ainsi qu'à amorcer catalytiquement l'oxydation. Le sel fondu, après avoir été pulvérisé dans la chambre, descend dans un dispositif de chauffage central où il est traité par filtration, 5 écrémage, raclage, etc. pour quitter la chambre de pulvérisation à l'état essentiellement propre et exempt d'agents de pollution. Exemple 4 : Installation à circulation de gaz forcée à courant descendant On utilise une installation à circulation de gaz forcée 10 comme celle représentée sur la figure 2 avec un bain de nitrate-nitrite formé de 62 moles % de KNO^ et de 38 moles $ de CaClîO^^ ayant un point de fusion de 135°C. On maintient le bain à une température de fonctionnement d'environ 454°C au moyen d'un dispositif de chauffage électrique immergé. On produit de la fumée 15 en brûlant des papiers goudronnés dans un incinérateur et on l'introduit dans l'installation à une température d'environ 38°C, l'oxygène nécessaire étant fourni par une pompe à air 58 avec la fumée dans des conditions normales de tirage de l'incinérateur. Le gaz est admis à une pression d'environ 127 mm de colonne 20 d'eau et s'échappe à une température comprise entre 93° et 149°C et à une pression d'environ 25 mm de colonne d'eau. Avant de venir au contact du bain de sel, le gaz contient des particules de carbone d'un diamètre d'environ 2 à 3 microns ainsi que 5 % en volume de CO et de 5 à 10 % en volume d'hydrocarbures environ. 25 A la sortie, le gaz ne contient pas de carbone et pas de CO ou d'hydrocarbures décelables. Les particules de carbone sont enlevées physiquement par lavage et flottent à la surface supérieure du bain. Dans de petits appareils, le carbone peut être écrémé manuellement ; dans des appareils de grandesyé.imensionç, 30 on peut incorporer une pompe pour refouler le liquide à travers un filtre destiné à retenir les matières solides. Exemple 5 : Installation à des pressions comportant une seule chicane On introduit directement du propane pour le diriger contre la surface de chacun des quatre bains de nitrate-nitrite, indiqués dans l'exemple 1, maintenu^/k une température de fonctionnement comprise entre 232° et 454°C par un dispositif de 71 26832 26 2104801 chauffage électrique immergé . On utilise une chambre à une seule chicane équipée d'un ventilateur aspirant, comme indiqué dans la chambre de droite de l'appareil de la figure 2. On maintient une différence de pression d'environ 12,7 mm'de colonne d'eau à tra-5 vers le bain au moyen dudit ventilateur. Le propane qui est oxydé par l'air ambiant sous l'influence catalytique du bain est entièrement transformé en COg et en eau. On remarque que le propane s'allume sur la surface du bain de nitrate-nitrite à 232°C. A titre de comparaison, le propane s'allume sur du platine 10 maintenu à 399°C. Ce résultat démontre l'effet catalytique du sel en ce qui concerne l'amorçage de l'oxydation. L'analyse du gaz de sortie prouve également la combustion complète de l'hydrocarbure . Exemple 6 : Bains de sels neutres 15 Exemple 6(a) - Un bain de 57 moles % de KC1 - 43 moles $> de BaCl2 est contenu dans un tube en quartz d'une longueur de 61 cm et d'ion diamètre de 5 cm.On maintient le bain à une température de fonctionnement comprise entre 350° et 400°C au moyen d'un enroulement électrique placé autour du tube. On fait barboter 20 dans le bain de l'air maintenu à la température ambiante et à une pression absolue d'environ 0,35 bar. Les agents polluants sont constitués par un hydrocarbure, du pétrole brut,introduits et brûlés/directement sur la surface du bain. On utilise un ventilateur aspirant à la sortie pour engendrer une chute de pression 25 dans la chambre d'environ 0,07 bar. L'hydrocarbure est entièrement oxydé et est transformé en CO2 et en vapeur d'eau qui sont évacués à une température d'environ 121°C. On ne décèle aucun hydrocarbure dans le gaz de sortie. On remarque que le carbone est initialement sous la forme de petites particules qui se coagulent 30 finalement et se déposent au fond du bain. Ce résidu de carbone précipite et se dépose au fond du fait que le bain de sel neutre est utilisé à une température plus élevée et présente une faible densité correspondante. Exemple 6(b) - Un "bain de 41 moles fo de XC1./59 moles de 35 LiCl est contenu dans un tube à essai d'une longueur de 61 cm et est maintenu à une température de fonctionnement d'environ 400°C. On place un hydrocarbure, du pétrole brut,dans le bain. 71 26832 27 2104801 Les autres variables de l'essai sont identiques à celles de l'essai 6 (a). A la sortie, le gaz contient du gaz carbonique et de la vapeur d'eau, mais pas d'hydrocarbure décelable. Il convient de noter que dans la mise en oeuvre de la 5 présente invention avec de nombreux gaz de combustion, il reste une matière particulaire qui est relativement insoluble dans le bain* Ses matières minérales telles que les aluminates, silicates et oxydes minéraux qui sont présents dans les gaz de combustion, se déposent par gravité au fond du récipient contenant le bain. 10 En variante, les cendres volantes introduites dans le bain flottent à sa surface. Ainsi, en pratique, l'opération complète peut impliquer un écrémage occasionnel de la surface du bain et un raclage du fond du récipient contenant le bain. On peut éliminer d'autres agents polluants tels que des 15 oxydes nitreux, des oxydes de soufre, le chlore, des cyanures, des composés du phosphore, etc., en ajoutant aux bains des agents réactifs classiques appropriés ou substances absorbantes. Des substances absorbantes qui peuvent être ajoutées aux bains de sels utilisés dans la présente invention sont choisies dans 20 le groupe comprenant l'oxyde cuivrique, l'oxyde de sodium, l'oxyde de magnésium, 11 oxyde de manganèse,l'oxyde de zinc ,l'oxyde de calcium, l'oxyde de baryum et n'importe lequel des oxydes alcalins qui n'ont pas été mentionnés ci-dessus comme constituants des bains. H convient de noter que dans cette phase supplémen-25 taire, c'est-à-dire 1' élimination des gaz nocifs tels qu'un oxyde d'azote et des oxydes de soufre en utilisant les substances absorbantes indiquées ci-dessus, le bain constitue un solvant dans lequel les précipités solides se forment par des réactions de déplacement classiques bien connues en pratique, de telles 30 réactions de déplacement se produisant en plus de l'oxydation amorcée catalytiquement. •Rrftmpift 7 : El-iwiination de SO, des gaz brûlés On répète essentiellement les opérations de l'exemple 2 en ajoutant au bain de la chaux comme substance absorbante. 35 On obtient la fumée éffluente de l'incinérateur en brûlant du bois et du charbon, lorsque le feu est stabilisé, après une demi-heure environ, on introduit du gaz carbonique provenant d'un 71 26832 28 2104801 réservoir dans l'incinérateur et le fait passer à travers la flamme où. il se combine avec la fumée. Le gaz est acheminé, dans les conditions naturelles de tirage de l'incinérateur, dans un appareil à roue à palettes comme celui représenté sur la 5 figure 4. Le bain de sel contient 50 moles i> de NalK^ et 50 moles i<> de KNO^ et on y ajoute de la chaux finement divisée (CaO). On maintient la température du bain à 204°C au moyen d'un dispositif externe de chauffage au gaz. On mesure la teneur en S02 et on constate qu'elle diminue de 90 parties par million 10 à la sortie de l'incinérateur à une demi-partie par million à la sortie du bain de sel, cette réduction étant mesurée pendant un essai de trois heures. Après l'essai, on trouve CaSO^ au fond du bain. D'une manière analogue, NO ou N02 contenu dans la fumée est éliminé sous forme de Ca(N0^)2. 15 Naturellement,l'invention n'est pas limitée à la forme de réalisation décrite et représentée et est susceptible de recevoir diverses variantes entrant dans le cadre et l'esprit de l'invention. 71 2683: 29 2104801 REVENDICATIONS 1. Procédé d'oxydation d'une matière carbonée contenant du carbone, un ou plusieurs hydrocarbures, et/ou de l'oxyde de carbone, procédé caractérisé en ce qu'il consiste à mettre 5 la matière en contact avec un sel fondu en présence d'oxygène et à oxyder catalytiquement ladite matière par le sel fondu sans que la composition chimique de ce dernier subisse un changement important. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce 10 que la matière est un gaz» 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matière est un liquide. 4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le gaz est un gaz combiné contenant des agents polluants 15 carbonés non brûlés. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le sel fondu est sous la forme d'un bain de sel fondu. 6. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le liquide est un combustible carboné. 20 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite matière est une vapeur contenant des matières carbonées. 8. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que les produits d'oxydation du combustible oxydé sont mis de nouveau en contact avec le sel fondu en présence d'oxygène. 25 9. Procédé de purification d'un gaz de combustion, contenant des agents polluants choisis dans le groupe comprenant le carbone, l'oxyde de carbone, des hydrocarbures et leurs mélanges, procédé caractérisé en ce qu'il consiste à chauffer un sel stable et à le maintenir à l'état fondu à une température 30 supérieure à son point de fusion ; et à mettre ledit gaz en contact avec le sel fondu en présence d'oxygène pour amorcer catalytiquement l'oxydation des agents polluants tout en maintenant sensiblement la composition chimique du bain fondu. 10. Procédé selon la revendication 9» caractérisé en ce 35 que le sel fondu est sous la forme d'un bain de sel fondu qui est maintenu à une température inférieure à la température normale de combustion des agents polluants contenus dans le gaz 71 26832 30 2104801 de combustion. 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'un combustible est brûlé dans une chambre de combustion à une température de combustion et produit ainsi le gaz contenant 5 les agents polluants et en ce que le bain de sel fondu est maintenu à une température inférieure à ladite température de combustion et en ce que les gaz, qui contiennent des quantités réduites desdits agents de pollution,sont déchargés dans l'atmosphère . 10 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il consiste à maintenir le bain fondu à une température de 110°C environ au-dessus du point de fusion du bain. 13. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il consiste à mélanger le gaz avec de l'oxygène avant de mettre 15 ledit gaz en contact avec le bain. 14. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'oxygène est l'oxygène de l'air ambiant. 15. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le gaz de combustion est constitué par les gaz d'échappe-20 ment d'une automobile et en ce que le bain de sel est un bain oxydant à base de nitrate. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que les gaz d'échappement d'une automobile contiennent environ 1,5 i° en volume d'oxyde de carbone et environ 250 par- 25 ties par million d'hydrocarbures, et en ce qu'après l'oxydation amorcée catalytiquement, la teneur en oxyde de carbone est réduite à moins de 0,5 °f° en volume et les hydrocarbures sont essentiellement éliminés. 17* Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce 30 que le bain de sel contient un oxydant chimique qui dégage continuellement de l'oxygène naissant et qui réabsorbe l'oxygène de l'atmosphère ambiante, en maintenant ainsi une pression partielle de décomposition de l'oxygène, la composition chimique du sel fondu restant sensiblement la même pendant le processus 35 d'oxydation. 18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que le bain fondu contient un mélange eutectique d'oxydants 71 26832 31 2104801 chimiques. 19. Procédé selon la revendication 17» caractérisé en ce que le bain présente une température de fusion comprise entre 50° et 600°C, et est maintenu à une température qui est à 5 110°C environ au-dessus du point de fusion,et en ce que les gaz de combustion contiennent des hydrocarbures. 20. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le bain contient un sel neutre et présente un point de fusion compris entre 50° et 600°C, et en ce que les gaz de 10 combustion contiennent des hydrocarbures. 21. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le bain est constitué par un mélange d'oxydants chimiques maintenus à une température qui est à moins de 110°C au—dessus du point de fusion de ce mélange, le bain ayant à cette température 15 les propriétés d'un bain de sel neutre. 22. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'il consiste à utiliser les gaz d'échappement d'une automobile , à les acheminer vers le sel fondu pour les mettre en contact avec lui, ledit sel fondu ayant une température de fusion qui 20 est inférieure à la température de combustion à laquelle les gaz d'échappement sont produits et ledit sel étant sous la forme d'un bain maintenu à l'état fondu par la chaleur dégagée par les gaz d'échappement de l'automobile. 23. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce 25 qu'il consiste à chauffer le sel fondu au moyen d'un dispositif de chauffage externe. 24. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'il consiste à chauffer le sel fondu uniquement par la chaleur dégagée par le gaz. 30 25. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les gaz évacués en contact avec le bain de sel fondu pour oxyder encore les agents de pollution non brûlés qui restent. 26. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce 35 qu'il consiste à ajouter au bain une substance absorbante choisie dans le groupe comprenant l'oxyde cuivrique, l'oxyde de sodium, l'oxyde de magnésium, l'oxyde de manganèse, l'oxyde de zinc, 71 26832 32 2104801 l'oxyde de calcium, l'oxyde de baryum et d'autres oxydes de métaux alcalins et alcalino-terreux pour éliminer des gaz nocifs tels qu'un oxyde d'azote et des oxydes de soufre. 27. Procédé selon la revendication 26, caractérisé en 5 ce qu'il consiste à écrémer les résidus de la surface du bain et à racler les résidus du fond du bain. 28. Procédé selon la revendication 9» caractérisé en ce que les gaz de combustion sont mis en contact avec le sel fondu en introduisant lesdits gaz dans le sel fondu. 10 29. Procédé selon la revendication 9» caractérisé en ce que le sel fondu a la forme d'un bain et en ce que les gaz de combustion sont mis en contact avec le bain de sel fondu en les mettant en contact avec la surface du bain. 30. Procédé selon la revendication 9» caractérisé en ce 15 qu'il consiste à pulvériser le sel fondu, le gaz de combustion étant mis en contact avec le sel fondu en l'introduisant dans une chambre de pulvérisation dans laquelle le sel est pulvérisé. 31. Procédé d'oxydation de substances polluantes choisies entre l'oxyde de carbone et des hydrocarbures non brûlés contenus 20 dans un gaz de combustion, procédé caractérisé en ce qu'il consiste à mettre le gaz de combustion en contact avec un bain fondu stable de sels neutres en présence d'oxygène, ledit bain ayant un point de fusion compris entre 50° et 600°C et agissant comme un catalyseur pour amorcer l'oxydation, la composition chimique 25 du bain fondu restant sensiblement la même pendant l'oxydation des substances polluantes. 32.Procédé selon la revendication 31, caractérisé en ce que l'oxydation des hydrocarbures contenus dans le gaz élève suffisamment la température régnant à la surface du bain pour 30 oxyder le carbone contenu dans le gaz. 33. Procédé selon la revendication 31, caractérisé en ce qu'il consiste à brûler un combustible dans une chambre de combustion à une température de combustion et à obtenir ainsi le gaz contenant les substances polluantes , à maintenir le bain 35 de sel fondu à une température inférieure à la température de combustion, et à évacuer le gaz oxydé contenant des quantités réduites desdites substances polluantes. 71 2683': 33 2104801 34. Procédé selon la revendication 33, caractérisé en ce qu'il consiste à mélanger le gaz avec l'oxygène avant de le mettre en contact avec le bain. 35. Procédé selon la revendication 31, caractérisé en ce 5 qu'il consiste à chauffer le bain de sel fondu par un dispositif de chauffage externe. 36. Procédé selon la revendication 31» caractérisé en ce qu'il consiste à chauffer le bain de sel fondu uniquement par la chaleur dégagée par le gaz. 10 37. Procédé selon la revendication 31» caractérisé en ce qu'il consiste à ajouter au bain de sel une substance absorbante choisie dans le groupe comprenant l'oxyde cuivrique, l'oxyde de sodium, l'oxyde de magnésium, l'oxyde de manganèse, l'oxyde de zinc, l'oxyde de calcium, l'oxyde de baryum et d'autres oxydes 15 de métaux alcalins et alcalino-terreux pour éliminer des gaz toxiques tels qu'un oxyde d'azote et des oxydes de soufre. 33. Procédé selon la revendication 37, caractérisé en ce qu'il consiste à écrémer les résidus de la surface du bain et à racler les résidus du fond du bain. 20 39. Procédé selon la revendication 31, caractérisé en ce que les gaz de combustion sont mis en contact avec le bain de sel fondu en introduisant les/gaz dans le bain. 40. Procédé selon la revendication 31 , caractérisé en ce que les gaz de combustion sont mis en contact avec le bain de 25 sel fondu en mettant lesdits gaz au contact de la surface du bain. 41. Procédé d'oxydation de substances polluantes choisies entre le carbone, l'oxyde de carbone, des hydrocarbures et leurs mélanges non brûlés contenus dans un gaz de combustion, procédé caractérisé en ce qu'il consiste à mettre le gaz de combustion .contenant des 30 en contact avec un bain de sel fondu stable/ oxydants chimiques, ledit bain ayant un point de fusion compris entre 50° et 600°C et la propriété de dégager continuellement de l'oxygène naissant et de réabsorber l'oxygène de l'air ambiant de manière à maintenir une pression partielle de décomposition de l'oxy- 35 gène, le bain agissant comme un catalyseur pour amorcer ladite oxydation et la composition chimique du bain de sel fondu restant sensiblement la même pendant l'oxydation des substances polluantes. 71 26832 34 2104801 42. Procédé selon la revendication 41» caractérisé en ce qu'il consiste à maintenir le bain de sel à une température inférieure à la température normale de combustion des substances polluantes contenues dans le gaz de combustion. 5 43. Procédé selon la revendication 41» caractérisé en ce qu'il consiste à brûler un combustible dans une chambre de combustion à une température de combustion et à obtenir ainsi le gaz contenant lesdites substances polluantes, à maintenir le bain de sel fondu à une température inférieure à la température 10 de combustion et à évacuer dans l'atmosphère le gaz oxydé qui contient de plus faibles quantités des substances polluantes. 44. Procédé selon la revendication 43» caractérisé en ce qu'il consiste à maintenir le bain fondu à une température de 110°C environ au-dessus du point de fusion du bain. 15 45. Procédé selon la revendication 43» caractérisé en ce qu'il consiste à mélanger le gaz avec de l'oxygène avant de le mettre en contact avec le bain. 46. Procédé selon la revendication 41, caractérisé en ce que le bain de sel contient un oxydant chimique. 20 47. Procédé selon la revendication 41, caractérisé en ce que le bain de sel est formé d'un mélange de nitrates ayant une température de fusion inférieure à 300°C et en ce que le gaz de combustion est constitué par les gaz d'échappement d'une automobile.