FR 2064215 A1 19710716 FR 7036457 A 19701008 70 36457 -1- 2064215 La présente invention concerne des compositions microbi-cides ayant une meilleure activité bactéricide et fongicide ainsi qu'un large spectre d'action, et qui contiennent comme constituant actif un mélange des produits de la réaction d'alcools benzyliques, 5 (quipeuvent éventuellement porter comme substituant (s) dans le reste phényle un ou des radicaux alkyle, halogène ou halogéno-alkyle) et de 1 à 2 équivalents molaires de formaldéhyde, avec des phénols qui peuvent porter comme substituant (s) dans le noyau phénylique un ou des radicaux alkyle, benzyle, halogéno-hydroxy-benzyle et/ou 10 halogène. La présente invention a pour but d'élargir l'activité microbicide connue (voir le brevet belge ÎT°718.829) des produits de la réaction d'alcools benzyliques et formaldéhyde . On obtient selon la présente invention un élargissement du spectre d'axrfcivité 15 des produits de réaction de ce genre en les dissolvant dans les phénols cités en dernier lieu. La Demanderesse a trouvé de façon étonnante que l'activité des compositions selon la présente invention contre les micro-organismes est nettement plus intense que celle à laquelle on pouvait 20 s'attendre d'après leur teneur en produit d'addition d'alcool: benzylique et de formaldéhyde et en phénol.. Les compositions microbicides selon l'invention agissent contre les bactéries des genres les plus variés, par exemple contre Bact. fluorescens, Bact. proteus vulgare, Bact. pyocyaneum, Bact. 25 subtilis, Bact. coli et Myc. tuberculosis, ainsi que contre-les moisissures et levures comme Pénicillium glaucum, Ehizopua_nigrieans, Aspergillus niger, Torula utilis, Candida crusei et Candida albicans en exerçant une action de destruction ou d'inhibition des germes ; on peut utiliser ces compositions avec un succès particulier aussi 30 bien pour la désinfection ou la conservation des émulsions d'huiles de- forage et de coupe, des peintures à la colle (ou à la détrempe) et des peintures émulsionnées, des colles en pâte et des émulsions de cires, que pour la fabrication de désinfectants. Les compositions selon la présente invention conviennent également pour combattre 35 les algues et les mucilages. Les quantités nécessaires peuvent facilement se déterminer par des essais préalables. Il est également étonnant que les compositions microbicides 70 36457 -2- 2064215 selon la présente invention, qui sont dans des dispersions et émulsions aqueuses, ne se concentrent pas dans les phases organiques au point de n'inhiber qu'insuffisamment la croissance des microorganismes dont la vie végétative se déroule en phase aqueuse. Les 5 compositions microbicides selon la présente invention se .distinguent donc avantageusement des désinfectants et agents de conservation à base de composés lipophiles, et les nouvelles compositions possèdent donc de nombreuses possibilités d'applications que les microbicides lipophiles n'ont pas. On peut également incorporer 10 aux nouvelles compositions d'autres produits ou compositions microbicides connus. Les exemples suivants font ressortir dans quelle mesure on obtient avec les mélanges microbicides selon-la présente invention des exaltations d'activité par suite d'une synergie. 15 L'exaltation d'activité (EA) se détermine comme suit : 200 (Ccaicuié ~ Ctrouvé^ fo de EA = ^calculé C : concentration ihhibitrice minimale en fo, déterminée dans des milieux nutritifs à base de gélose. 20 La concentration calculée (CL _ ) se détermine par l'équation suivante : " 100.0! n ^calculé T1C2 + Vl 25 , T2 : pourcentage des constituants contenu dans le mélange (teneur) 0^,0^ : concentrations inhibitrices minimales ( en fi) des constituants. Exemple 1 30 On fait réagir 70 parties d'alcool benzylique, en utili sant des quantités catalytiques de carbonate de potassium, avec 30 parties de formaldéhyde, et l'on mélange 80 parties du produit de la réaction avec 20 parties de 2-phényl-phénol. On détermine ensuite la concentration inhibitrice minimale (c-troavé) mélange 35 dans des milieux nutritifs à base de gélose en utilisant divers microorganismes d'essai et l'on détermine à l'aidé de la formule ci-dessus le pourcentage d'exaltation d'activité. 70 36457 -3- 2064215 Contre Ehizopus nigricans, l'exaltation d'activité est de 100 et contre Aspergillus niger cette exaltation d'activité est de 120 %. Exemple 2 5 On mélange 80 parties du produit d'addition de formaldéhy de, obtenu selon l'exemple 1, avec 20 parties de pentachlorophénol, et l'on examine le mélange ainsi obtenu en opérant comme décrit à 1'exemple 1. l'exaltation d'activité contre Pénicillium glaucum s'élève 10 à. 100 j contre Ehizopus nigrioans, cette exaltation est de 100 ; contre Aspergillus niger, elle est de 100 % ; contre Chaetomium glob. K. ,elle est de 54 $ ; contre Gandida albicans et contre Torula rubris, elle est de 81 $>. Exemple 3 15 On mélange 80 parties du produit d'addition d% formal déhyde, obtenu selon l'exemple 1, avec 20 parties de 4-chloro-3,5-diméthyl-phénol, et l'on examine le mélange en opérant comme à l'exemple 1. l'exaltation d'activité s'élève contre pénicillium glau-20 cum à 75 contre Ehizopus nigricans à 57 # et contre Aspergillus niger à 46 Exemple 4 On fait réagir 80 parties d'alcool 3,4-dichlorobenzylique, en utilisant des quantités catalytiques de carbonate de sodium, 25 avec 20 parties de. formaldéhyde ; on mélange 80 parties du produit de la réaction avec 20 parties de(2,2'-dibydroxy-5,5!-diehloro)-diphénylméthane. On examine le mélange comme décrit à l'exemple 1. l'exaltation d'activité contre Pénicillium glaucum s'élève à 26 $> ; contre Ehizopus nigricans^ei^cte 64 # ; contre 30 Aspergillus niger, elle est de 50 et contre Chaetomium glob. K. elle est de 78 $>. Exemple 5 On mélange 80 parties du produit d'addition de formaldéhyde, obtenu selon l'exemple 4, avec 20 parties de 3 -mé±hyl-4- à 35 chloro-phébol ; on examine le mélange en opérant comme/l'exemple 1. l'exaltation d'activité s'élève contre Chaetomium glob. K. à 67 # ; contre Bact. çoli à 25. % et contre Bact.^pyocyaneum à.70 70 36457 -4- 206421S Exemple 6 On mélange 80 parties du produit d'addition de formaldéhyde, obtenu selon l'exemple 4, avec 20 parties de 2,4,6-tribromo-phénol ; on examine le mélange en opérant comme à l'exemple 1. 5 l'exaltation d'activité contre Pénicillium glaucum et Ehizopus nigricans s'élève à 85 i» ; contre Aspergillus niger et Chaetomium glob. X. elle est de 110 #. Exemple 7 On fait réagir 70 parties d'alcool .ortho-tolylique, en 10 utilisant des quantités catalytiques de carbonate de potassium, avec 30 parties de formaldéhyde, et l'on mélange 80 parties du produit de la réaction avec 20 parties de 2-benzyl-4-chloro-phénol. On examine le mélange en opérant comme à l'exemple 1. l'exaltation d'activité s'élève contre Ehizopus nigricans 15 à 100 contre Bact. coli à 80 % et contre Bact. pyocyaneum à 70 Exemple 8 On mélange 80 parties du produit d'addition de formaldéhyde, obtenu selon l'exemple 7, avec 20 parties de 2,4,5-trichloro-phénol ; on examine le mélange comme décrit à l'exemple 1. 20 l'exaltation d'activité contre Ehizopus nigricans s'élève à 36 tfo ; contre Chaetomium glob. K. elle est de 100 $ et contre Bact. coli elle est de 33 Exemple 9 On mélange 80 parties du produit d'addition de formaldé-25 hyde, obtenu selon l'exemple 7, avec 20 parties de pentachlorophénol ; on examine le mélange en opérant comme à l'exemple 1. l'exaltation d'activité s'élève, contre Pénicillium glaucum à 45 $ ; contre Ehizopus nigricans à 96 % ; contre Aspergillus niger à 67 $ et contre Bact. coli à 40 fo. 30 Exemple 10 A une peinture émulsionnée aqueuse, qui contient comme liant de l'acétate de polyvinyle (du propionate de polyvinyle ou un polyacrylate), on ajoute 0,15 % en poids du mélange décrit à l'exemple 2 ; la peinture ne contient alors pas de germes, elle est 35 remarquablement stable au magasinage et elle est également protégée contre une nouvelle infection. Des germes (bactéries et moisissures), introduite ensuite en provenance, d'une peinture émulsionnée 70 36457 -5- 2064215 présentant une altération microbienne,sont détruits. Exemple 11 et de coupe Une émulsion d'huile de forage/ utilisée habituellement sur des outils de tournage et de coupe, et qui contient 0,15 $ en 5 poids du mélange microbicide décrit à l'exemple 1, reste stable durant des mois sans que se produisent les inconvénients provoqués par une décomposition due à des microbes, comme un dégagement d'odeur, ou une rupture d'émulsion. Au contraire, une émulsion d'huile de forage, qui n'a pas été additionnée du produit indiqué, présente 10 en deux semaines des signes de décomposition. Exemple 12 A une émulsion de cire servant à l'entretien des planchers, on ajoute 0,03 i° en poids du mélange décrit à l'exemple 4. L'émulsion de cire (ou encaustique) ainsi traitée est très stable au 15 magasinage et permet également la destruction de germes qui sont par exemple ceux de Staph. aureus et de Bact. pyocyaneum. 70 36457 -6- 2064215 BEVETOICAIIOllS 1. Compositions microbicides, caractérisées en ce qu'elles contiennent comme constituant actif un mélange des produits de la réaction d'alcools benzyliques (qui peuvent éventuellement présenter 5 comme substituant (s) sur le reste phénylique un ou des radicaux alkyle, halogène,/halogéno-alkyle) et de 1 à 2 équivalents molaires . de formaldéhyde avec des phénols (qui peuvent présenter comme substituant (s) sur le noyau phénylique un ou des radicaux alkyle, benzyle, halogéno-hydroxy-benzyle et/ou halogène). 10 2.Procédé pour fabriquer des compositions microbicides, caractérisé en ce qu'on mélange des produits de la réaction d'alcools benzyliques (qui peuvent éventuellement présenter comme substituant (s) sur le reste phényle un ou des radicaux alkyle, halogène ou halogéno-alkyle) et de 1 à 2 équivalents molaires de formaldéhyde 15 avec des phénols (qui peuvent présenter comme substituant (s) sur le noyau phényle un ou des radicaux alkyle, benzyle, halogéno-hydroxy-benzyle et/ou halogène). 3. Application des produits selon 1 pour la désinfection ou la conservation des émulsions d'huiles de forage et de coupe, 20 des couleurs à la colle et des couleurs dispersées, des colles en pâte et des émulsions de cires, et pour la lutte contre les algues, les mucilages et les moisissures.