FR 2067250 A1 19710820 FR 7040537 A 19701113 70 40537 2067250 La présente invention concerne llapplication de dérivés anthra-quinoniques répondant à la formule (I) : NEU 1 ^ 0-A-X-B (I) (où A est un groupe alkylène éventuellement interrompu par un ou/aîoaeg d'oxygène ; B est un reste alkyle ; et X est un hétéro-atome) pour 10 teindre et imprimer des matières fibreuses synthétiques. Dans cette formule (I), le symbole A représente en particulier des restes alkylène comportant 2 à 5 atomes de carbone et qui sont éventuellement interrompus par un ou des atomes d ' oxyeàne : -CHg-CHg-, -CHg-CHg-CHg-, -CHg-CHg-CHg-CHg-, -CHg-CÏ^-CHg'-CHg-CHg-* 15 •ÇH-CHg-, -ÇH-CHg-CHg-, -CHgCHg-O-CHgCHg-, -OHg-CCCHj^-CHg-. CHj CH5 Des restes B appropriés sont les restes : méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec.-butyle, tertio-butyle, n-pentyle, iso-amyle, sec.-pentyle et néopentyle. 20 Le symbole X représente de préférence un atome d'oxygène ou de soufre. L'application, selon la présente invention, des colorants de formule (I) conduit sur des matières fibreuses synthétiques à des nuances de teintes du type rouge-bleuté ayant de remarquables soli-25 dités à la lumière, au lavage et à la sublimation. L'application de 2-alcoxy-1,4-diamino-anthraquinones, qui ne portent pas d'autres substituants, à la teinture d'esters cellulosiques et d'éthers cellulosiques est déjà décrite dans le brevet allemand N° 479 225. 30 Les colorants de formule (I) à utiliser selon la présente invention se distinguent des alcoxy-anthraquinones en ce que les colorations et teintures obtenues à l'aide des colorants de formule Çl) sur les matières fibreuses synthétiques présentent une meilleure solidité au lavage et à la sublimation. 35 La fabrication des colorants de formule (I) peut s'effectuer selon divers procédés. On obtient très judicieusement ces colorants en partant de l'acide 1-amino-4-(para-toluènesulfonamido)-anthra-q.uinoae-2-sulfonique » selon un mode opératoire indiqué clans les 70 40537 2067250 brevets des Etats-Unis d'Amérique If0 2 937 190 et N° 2 967 871# Comme matières fibreuses synthétiques, on peut utiliser en particulier le triacétate de cellulose ou une acétyl-cellulose comportant par motif 2 1/2 groupes acétate et que l'on désignera ci-5 après par l'expression 2 1/2-acétate de cellulose, ainsi que des matières fibreuses en polyesters aromatiques linéaires, par exemple les téréphtalates de polyéthylène ou les polyesters du 1,4-bis-hydroxyméthylcyclohexane et de l'acide téréphtalique, les superpolyamides synthétiques, les polyuréthannes et les polyoléfines. 10 L'impression ou la teinture ou coloration peuvent s'effectuer selon des procédés en soi connus.Il est alors judicieux d'utiliser les colorants, isolément ou en mélange, sous forme finement divisée. Lorsqu'on imprime le triacétate de cellulose, le 2 1/2-acétate de cellulose, les fibres de polyesters et de superpolyamides synthéti-15 ques, on soumet les matières fibreuses imprimées, éventuellement après un séchage intermédiaire, à un vaporisage de courte durée à l'aide de vapeur saturée à 1Q4°-150°C. Le chauffage s'effectue alors en général pendant une période de temps de 20 à 30 minutes. Lorsqu'on teint des fibres de téréphtalate de polyéthylène, on peut ajou-20 ter les véhicules usuels ou bien réaliser là teinture sous pression à 120°-145°C. Dans les exemples non limitatifSuivants, les parties indiquées sont, sauf indication contraire, des parties en poids. Exemple 1 25 On imprime une étoffe de fibres de triacétate de cellulose à l'aide d'une pâte d'impression, qui a été préparée de la façon suivante : On dilue dans 430 parties d'eau chaude 100 parties d'Une pâte de colorant, constituée de 25 parties de 1,4-diamino-2-(2'— iaéthoxyéthoxy)-anthraquinone (fabriquée selon l'exemple 9 du brevet 30 des Etats-Unis d'Amérique N° 2 937 190 précité), 10 parties d'un adjuvant de dispersion à base d'acide lignine-suifonique et 65 parties d'eau, et l'on délaie cela dans un mélange de 400 parties de gomme-cristal 1:2, 50 parties d'urée et 20 parties d'huile de ricir» suifonée. Au lieu de .gomme-cristal, on peut également utiliser un 35 épaississant à l'alginate. On soumet la marchandise imprimée et séché e , pour fixer le colorant, à un vaporisage à l'aide de Vapeur saturée durant 20 minutes à une pression absolue de 2,5 bars, corres 70 40537 .j. 2067250 pondant à 127 à 130°C. On rince ensuite à froid l'impression fixée ainsi obtenue, on savonne durant 10 minutes environ à 40°C à l'aide d'une solution contenant 1 à 2 g par litre d'un détergent anioni-que, on rince à froid et l'on sèche. On obtient une impression en 5 rouge bleuté brillant, qui se caractérise par une très bonne fixation et de remarquables solidités à la lumière, au mouillé, au frottement et à la sublimation. De façon analogue, on obtient aussi des impressions en rouge bleuté brillant d'égale valeur sur des étoffes @n a) 2 1/2-acétate 10 de cellulose ; b) des fibres de téréphtalate de polyéthylène ou des fibres de polyester dérivant du 1,4-bis-hydroxyméthylcyclohexane et de l'acide téréphtalique ; et c) des polyamides synthétiques ou des polyuréthannes synthétiques ; cependant, le vaporisage à l'aide de vapeur (d'eau) saturée s'effectue pour a) et c) durant 30 minutes à 15 une pression de 1,2 bar, correspondant à 104 à 105°C et pour b) durant 20 minutes à une pression de 2,5 bars, correspondant à 127 à 130°C. Exemple 2 On teint durant 2 heures à 125°-135°C, 10 parties en poids de 20 fibres de téréphtalate de polyéthylène dans un bain, ajusté à pH 4,5, et constitué de 400 parties en poids d'eau et de 0,1 partie en poids de 1,4-diamino-2-(2'-méthoxy-éthoxy)-ànt)iraquinone finement -dis-persée ; on rince ensuite et l'on sèche. On obtient une teinture en rouge bleuté brillant se caractérisant par des solidités élevées. 25 Exemple 5 On teint durant 1,5 heure à 100°C, 10 parties en poids de fibres de téréphtalate de polyéthylène dans un bain, ajusté à pH 4>5» et constitué de 400 parties en poids d'eau, 0,1 partie en poids de 1,4-diamino-2-(2'-méthoxy-éthoxy)-anthraquinone finement dispersée 30 et 1,5 partie en poids d'ortho-crésotate de méthyle. On obtient une teinture en rouge bleuté brillant se caractérisant par de très bonnes solidités. Exemple 4 On teint au bouillon durant 1 heure, 10 parties de fibres de 35 superpolyamides synthétiques dans un bain de 400 parties d'eau, 0,2 partie d'un dispersant usuel et 0,2 partie de 1,4-diamino-2-(2'-éthoxy-éthoxy)-anthraquinone finement dispersée (et fabriquée selon 70 40537 -4- 2067250 1*exemple 10 du brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 2 937 190 précité). On obtient une teinture en rouge bleuté brillant ayant de très bonnes solidités. Exemple 5 5 On teint durant 1 heure à 70°C, 20 parties de fibres de 2 1/2- acétate de cellulose dans un bain de 600 parties d'eau, 1 partie de savon de Marseille et 0,2 partie de 1,4-diamino-2-(2'-butoxy-éthoxy)-anthraquinone. On obtient une teinture en rouge bleuté brillant ayant une 10 très bonne solidité à la lumière et au lavage. On fabrique le colorant utilisé à l'exemple 5» en opérant selon l'exemple 9 du brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 2 937 190 précité, mais en utilisant, au lieu, des 30 ml d'éther monométhylique de glycol utilisé dans l'exemple 9 précité, la quantité équivalente d'éther monobutylique 15 de glycol. Exemple 6 On teint durant 1,5 heure à 100°C, 10 parties de fibres de triacétate de cellulose dans un bain, ajusté à pH 4 à 5» de 400 parties d'eau, 0,1 partie du colorant cité à l'exemple 1 et finement 20 dispersé, et 2 parties en poids d'ortho-crésotate de méthyle. On obtient une teinture caractérisée par de très bonnes solidités. On obtient également des teintures et impressions en rouge bleuté brillant sur des étoffes en fibres de triacétate de cellulose, de 2 1/2-acétate de cellulose, de polyesters, de polyamides, de poly-25 uréthannes ou de de polyoléfines, ayant des solidités remarquables, lorsqu'on utilise, au lieu de la 1,4-diamino-2-(2'-méthoxy-éthoxy)-anthraquinone ou de la 1,4-diamino-2-(2'-éthoxy-éthoxy)-anthraqui-none, la même quantité d'un des colorants indiqués dans le tableau suivant ou d'un mélange de ces colorants les uns avec les autres : 70 40537 -5- 2067250 Colorant la 1 ,4-diamino- -2- •(2 -n-propoxy-é thoxy)-anthraquinone la 1 ,4-diamino- -2- ■(2 -isopropoxy-éthoxy ) -anthraquinone la 1 ,4-diamino- -2- (2 -n-pentyl-éthoxy)-anthraquinone 5 la 1 ,4-diamino- -2- [2 - ( 211 -n-but oxy- é thoxy ) -é thoxy ] -anthraquinone la 1 ,4-diamino- -2- •(3 -méthoxy-propoxy)-anthraquinone la 1 ,4-diamino- -2- (4 -éthoxy-n-butoxy) -anthraquinone la 1 ,4-diamino- -2- (5 -mé thoxy-n-pentoxy ) -anthraquinone la 1 ,4-diamino- -2- ■[2 - ( 3 "-mé thoxy-propoxy ) -é thoxy ] -anthraquinone 10 la 1 ,4-diamino- -2- (2 -iso-amyloxy-éthoxy)-anthraquinone la 1 ,4-diamino- -2- (2 -méthoxy-21-méthyl-éthoxy)-anthraquinone et/ou la 1 ,4-diamino-2-(2' ,2'-diméthyl-3'-éthoxy-propoxy)-anthraquinone . i t i 70 40537 2067250 revendications 1. Procédé pour teindre et imprimer des matières fibreuses synthétiques et semi-synthétiques, caractérisé en ce qu'on utilise un ou des dérivés de 11 anthraquinone répondant à la formule 10 (où A est un groupe alkylène éventuellement interrompu par un ou des atomes d'oxygène ; B est un reste alkyle et X est un hétéro-atome). 2. Procédé pour teindre et imprimer des matières fibreuses synthétiques et semi-synthétiques, caractérisé en ce qu'on utilise un ou des dérivés de 1'anthraquinone de formule : 20 (où A' est un groupe alkylène comportant 2 à 5 atomes de carbone et éventuellement interrompu par un ou des atomes d'oxygène, et B' est un reste alkyle comportant 1 à 5 atomes de carbone). 3. Procédé pour teindre et imprimer du triacétate de cellulose et de l'acétyl-cellulose comportant en moyenne 2 1/2 groupes 25 acétate par motif cellulose ("2 1/2-acétate de cellulose"), caractérisé en ce qu'on utilise un ou des dérivés de 1'anthraquinone selon la revendication 1. 4. Procédé pour teindre et imprimer des polyesters et superpolyamides, caractérisé en ce qu'on utilise un ou des dé.rivés de 30 l'anthraquinone selon la revendication 1. 5. Matières fibreuses synthétiques, teintes et/ou imprimées à l'aide d'un ou plusieurs colorants selon la revendication 1. 6. Triacétate de cellulose ou 2r 1/2-acétate de cellulose, teint et/ou imprimé à l'aide d'un ou plusieurs colorants selon la 35 revendication 1. 7. Polyesters et superpolyamides, teints et/ou imprimés à l'aide d'un ou plusieurs colorants selon la revendication 1. 5 O NHg O NH. o nh2