FR 2085205 A1 19711224 FR 7003083 A 19700129 70 03083 t 2085205 L'invention, faite dans les services de la FRANÇAISE DES MATIERES COLORANTES S.At| concerne de nouveaux colorants anthra-quinoniques particulièrement avantageux pour la coloration des fibres synthétiques et artificielles. Ils peuvent être représentés par la formule générale : (I) dans laquelle X représente un groupe hydrozy, amino ou 30 ^R , R étant un. radical alkyle ou aryle éventuellement substitué par des restes alkyle inférieurs pouvant contenir jusqu'à 4 atomes de carbone. 10 On connaît déjà des composés anthxaquinoni que s de cons titutions voisines possédant en position 2 des groupes benzyloxy, cycloliesylozy, bydroxyméthyl-4-' ou 2' cycloliexane-méthoxy, hydroxyméthyl-41 phsnylméthoxy ; les composés de la présente invention présentent des propriétés tinctoriales supérieures qui 15 se caractérisent à la fois par une excellente résistance à la sublimation et une affinité remarquable pour les fibres à base de polyester, ce qui était tout—à-fait inattendu. Les colorants de formule (I) peuvent être préparés, par exemple, suivant l'un ou l'autre des procédés ci-dessous s 20 a) action du cyclo&exènê^imétlianol-1,1 sur les dérivés de formule générale s (II) dans laquelle représente un groupe hydroxy ou amino et T représente un groupe phenozy ou alcoxy inférieur» 70 03083 2 2085205 b) action du cyclohexène-3 diméthanol-1,1 sur les acides de formule générale ï 0 Mï. SO^H (III) 0 X ou sur les sels de cet acide, X ayant les mêmes significations que dans la formule (ï) 5 c) action du cyclohexène-3 dim 15 les méthodes habituelles de la teinture et de l'impression. Ils peuvent être appliqués, par exemple, au moyen de bains de teinture renfermant une dispersion du colorant et avantageusement un agent gonflant à des températures voisines de 100°C ou à des températures supérieures à 100°C en appareil fermé ; on obtient des 20 nuances pures et corsées allant du rose au violet-rouge qui se caractérisent par de très bonnes solidités à la lumière et d'excellentes solidités à la sublimation. "Tergal", Les colorants selon l'invention sont utilisables suivant 25 Les exemples suivants, dans lesquels les parties et les pourcentages s'entendent en poids, illustrent l'invention sans la limiter. 03083 3 2085205 Exemple 1 On agite 60 parties de cyclohexène-3 diméthanol-1,1 et 2 parties d'hydroxyde de potassium à 140-150°C pendant 1 heure. On refroidit le mélange à 100-1 'iO°G et ajoute 8 parties d'amino-1 phénoxy-2 hydroxy-4 anthraquinone. le mélange est ensuite chauffé à 140-150°C pendant trois heures, refroidi vers 80°C et dilué dans 1.000 parties d'eau. Un produit rouge précipite ainsi que le cyclohexène-diméthanol en excès. On filtre, lave à l'eau chaude jusqu'à élimination complète du cyclohexène-diméthanol et sèche. On obtient ainsi 8,2 parties d'amino-1 hydroxy-4 (hydroxyméthyl-1 cyclohexène-3 yl-1)- méthoxy-2 anthraquinone sous forme d'une poudre rouge. On broie 0,5 partie de cette poudre et 1 partie de dinaphtyle-méthane-disulfonate de sodium dans 6 parties d'eau jusqu'à l'obtention d'une fine dispersion. On verse ce mélange dans 3000 parties d'eau et ajoute 1,5 partie d'hydroxy-2 diphényle. On chauffe le bain de teinture ainsi préparé à 60°C et introduit 100 parties de fibres de polyesters. On chauffe en 20 minutes jusqu'à l'ébullition et maintient celle-ci pendant une heure, les fibres sont sorties du bain, rincées à l'eau et séchées. Elles sont teintes en une nuance rose très solide à la lumière et remarquablement résistante au thermo-fixage et au plissage. Exemple 2 On agite 50 parties de cyclohexène-3 diméthanol-1,1 et 2,3 parties d'hydroxyde de potassium à 90-100°C pendant 1 heure, puis ajoute 3,4 parties d'amino-1 hydroxy-4 anthraquinone-sulfonate-2 de sodium. On chauffe à 130-140°C pendant 5 heures et verse le mélange dans 500 parties d'eau. On filtre et lave à l'eau chaude pour éliminer le diol. On obtient ainsi 3 parties d'une poudre rouge qui fond à 169-171°0 après cristallisation dans le chloroforme. Oe colorant, à l'état dispersé, teint les fibres à base de polyester en une nuance rose identique à celle obtenue à l'exemple 1 et aussi solide. 70 03083 4. 2085205 Exemple 3 On dissout 10 parties d'hydroxyde de potassium dans 100 parties de cyclohexène-3 dimdthanol-1,1 à 90-1OC°C. A cette solution on ajoute en 15 minutes, 15 parties d'arnin»-1 méthyl-4' 5 phénylsulfonylamino-4 anthraauinone-sulfonate-2 de sodium. On maintient la température à 80-90°0 jusqu'à disparition du dérivé sulfoné. On dilue ensuite avec de l'eau, filtre, lave avec de l'eau chaude et sèche. L'ainino-1 méthyl-4' phénylsulfonylamino-4 (hydroxyméthyl-1 cyclohexène-3 yl-1)-méthoxy-2 anthraquinone 10 ainsi obtenue teint les fibres à base de polyesters en une nuance rouge corsé douée de très bonnes solidités. Exemple 4 On dissout sous agitation en les ajoutant peu à peu 10 parties du colorant obtenu à l'exemple 3 dans 60 parties d'acide 15 sulfurique à 96 fj et chauffe à 40-50°C pendant une heure. On verse ensuite le mélange sur de la glace, filtre et sèche. On obtient ainsi la diamino-1,4 (hydroxyméthyl-1 cyclohexène-3 yl-1)-méthoxy-2 anthraquinone, qui, une fois dispersée, teint les fibres à base de polyesters en une nuance violet-rouge corsé douée d'une bonne 20 solidité à la lumière et d'une très bonne résistance à la sublimation. 70 03083 5 2085205 iiTiimenroii 1 • Les colorants de formule générale t 0 NBg 0 X dans laquelle X représente Tin groupe îbydroxy, amino ou -SOgR , R étant un radical alkyle ou aryle, éventuellement substitué par des restes alkyle inférieurs pouvant contenir jusqu'à 4 atomes 5 de carbone* 2, Procédé pour la préparation de colorants selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'on fait réagir le cyclohexèn^-3 diméthanol—1,1 sur les composés de formule générale t dans laquelle Xj représente un groupe hydroxy ou amino et X 10 représente un groupe pbénozy ou alcoxy inférieur» 3» Procédé pour la préparation des colorants selon la revendicaction 1 caractérisé en ce que l'on fait réagir le cyclob.exène-3 diméthanol-1,1 sur les acides de formule générale S ou sur les sels de cet acide, X ayant les mêmes significations 15 que dans la revendication 1 » O HBg O m. 70 03083 s 2085205 4» Procédé pour la préparation de colorants selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'on fait réagir le cyclohexène—3 diméthanol-1,1 sur l'amino-1 bromo-2 hydroxy-4 anthraquinone ou sur la diamino-1,4 chloro-2 anthraquinone. 5 5» L'application des colorants selon la revendication 1 à la coloration des fibres synthétiques» en particulier des fibre» à base de polyester» 6. Les fibres synthétiques et artificielles teintes et imprimées an moyen de colorants selon la revendication 1 •