FR 2059704 A1 19710604 FR 7031387 A 19700827 70 31387 - 1 - 2059704 L'invention se rapporte à un procédé de teinture en continu de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques; le procédé est caractérisé en ce qu'on imprègne les matières textiles avec des bains de teinture qui contiennent des 5 colorants anthraquinoniques de formule : G ÏÏH-C-R ' (I) îî 0 dans laquelle ' E représente un reste alcoyle en de Pr®f®rence u*1 reste alcoyle en C^-C^, ou un reste alcényle enjC^-C^ et 15 Y un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un reste -X-R1 dans lequel X représente de l'oxygène ou du soufre et B^- un reste alcoyle en C^-C^g, de préférence un reste alcoyle en C.-n „5 0u un reste aralcoyle, alcoxyalcoyle, aralcoxy-' , -^aryloxyalcoyle, - , alcoyle/ou un reste phenyle éventuellement substitue par 20 des restes alcoyle en cycloalcoyle, aralcoyle, alcoxy en alcoylmercapto en C^-Cj-, alcoxycarbonyle en et/ou des atomes de chlore, avec comme condition que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans E et Y fasse au moins 4- et au plus 35» 25 et on les soumet ensuite à un traitement thermiqueo Pour E on envisage par exemple : comme restes alcoyle en le reste méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec-butyle, t-butyle, n-pentyle, isopentyle, n-hexyle, isohexyle, n-heptyle, 2-éthylpentyle, 3G n-nonyle, n-décyle, n-undécyle, n-tridécyle, n-pentadécyle et n-heptadécyle et comme restes alcényle en le reste propé- nyle, butényle, octényle, décényle et octadécèn-S-yle» tour E^ on citera à titre d'exemple : comme restes alcoyle le reste méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, 35 isobutyle, sec-butyle, t-butyle, isoamyïe, sec-pentyle, néopentyle, méthylpentyle, diméthylbutyle, méthylhexyle, diméthylpentyle, tri- 70 31387 2059704 méthylbutyle, isooctyle, méthylheptyle, diméthylhexyle, triméthyl-pentyle, tétraméthylbutyle, isononyle, diméthylheptyle, triméthyl-hexyle, n-décyle, diméthyloctyle, n-dodécyle, n-hexadécyle et n-octadécyle; 5 comme restes aralcoyle le reste benzyle, méthylbenzyle, méthoxy-benzyle, phényléthyle, phénylpropyle et phénylbutyle; comme restes alcoxyalcoyle le reste méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, propoxy-éthyle, isopropoxyéthyle, n-butoxyéthyle, t-butoxyéthyle, n-hexoxy-éthyle, éthylhexoxyéthyle, éthoxypropyle, t-butoxypropyle, éthoxy-10 isopropyle, méthoxybutyle, éthoxybutyle, méthoxyisobutyle et éthoxyhexyle; en outre le reste (2-butoxy-éthoxy)-éthyle et /_ 2-(éthylhexoxy)-éthoxy_7-éthyle; comme restes•aralcoxyalcoyle le reste benzyloxyétbyle, méthyl-benzyloxyéthyle, méthoxybenzyléthyle et benzyloxypropyle, comme 15 restes aryloxyalcoyle le reste phénoxyéthyle, méthylphénoxyéthyle, éthylphénoxyéthyle, propylphénoxyéthyle, isopropylphénoxyéthyle, méthylisopropylphénoxyéthyle, di-isopropylphénoxyéthyle, t-butyl-phénoxyéthyle, cyclohexylphénoxyéthyle, isohexylphénoxyéthyle, ô£, o^-diméthylbenzylphénoxyéthyle, isooctylphénoxyéthyle, chloro-20 phénoxyéthyle, méthoxyphénoxyéthyle, méthylmercaptophénoxyéthyle, éthoxycarbonylphénoxyéthyle, propoxycarbonylphénoxyéthyle, butoxy-carbonylphénoxyéthyle, phénoxypropyle, cyclohexylphénoxypropyle, phénoxyisopropyle, benzylphénoxyisopropyle, éthylphénoxyisopropyle, phénoxyisobutyle, méthylphénoxyisobutyle et chlorophénoxyiso-25 butyle; comme restes phényle éventuellement substitués par des groupes alcoyle en C^-C^, cycloalcoyle, aralcoyle, alcoxy en alcoylmercapto en C-^-C^ ou alcoxycarbonyle en C-^-Cg et/ou par des atomes de chlore : le reste phényle, méthylphényle, éthylphényle, 30 propylphényle, isopropylphényle, sec-butylphényle, t-butylphényle, diméthylphényle, triméthylphényle, diisopropylphényle, méthyliso-propylphényle, isohexylphényle, isooctylphényle, cyc1ohexylphé-nyle, o^-diméthylbenzylphényle, benzylphényle, méthoxyphényle, éthoxyphényle, méthylmercaptophényle, chlorophényle, dichlorophé-35 nyle, méthylchlorophényle, méthoxycarbonylphényle, éthoxycarbo-nylphényle, propoxycarbonylphényle, isopropoxycarbonylphényle, 70 31387 - 3 - 2059704 n butoxycarbonylphényle, amy1oxycarbonylphény 1 e et hexoxycarbonyl-phényle. Cn préfère les colorants anthraquinoniques de formule I dans laquelle R est un reste alcoyle en de préférence en 5 ou 1311 res^e alcényle en C^-Cet Y possède une des quatre significations suivantes : I) un atome"d'hydrogène, II) -OR1 où R^ est un reste alcoyle en C-^-C^g, aralcoyle, alcoxyalco-10 yle, aralcoxyalcoyle ou aryloxyalcoyl'e éventuellement substi tué , III) -SR , dans laquelle R-^ est un reste alcoyle en ^^"^18 I?) y=v(3) 15 -x-Ql (Hal)m . . dans laquelle X est de l'oxygène ou du soufre, B de l'hydrogène ou un reste alcoyle en C^-Cg,-cycloalcoyle, aralcoyle, alcoxy en C^-C^, alcoylmercapto en ou alcoxycarbonyle 20 en C^-Cg, Hal un atome de chlore ou de brome, n un nombre de 1 à 3 et m un nombre de G à 2, en l'occurrence, pour ces colorants anthraquinoniques préférés, la condition que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans R et Y fasse au moins 4 et au plus 35 étant également d'ap-25 plication. On aboutit aux coiorants utilisés conformément à l'invention pour la teinture à partir de solvants organiques par des procédés connus en soi, par exemple par réaction de 1,4-diamino-anthraquinones appropriées avec des chlorures d'acides alcoyl- ou jC alcényl-carboxyliques dans des solvants inertes, éventuellement en présence de bases minérales ou organiques, ou à partir de 1-amino-2-halo-4-acylamino-anthraquinones convenant pour le procédé conforme à l'invention par réaction avec des composés mer-eaptoalcoylés ou -arylés. ">5 Pour le procédé conforme à l'invention on envisage en tant que solvants organiques ceux qui ne sont pas miscibles à 70 31387 2059704 l'eau et dont les points d'ébullition se situent entre 40 et 150°C, par exemple des hydrocarbures aromatiques comme le toluène, le xylène, et des hydrocarbures halogénés, en particulier des hydrocarbures chlorés aliphatiques comme le chlorure de méthylène, le 5 chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le 1,1-dichloréthane, le 1,2-dichloréthane, le 1,1,2-trichloréthane, le 1,1,1,2-tétra-chloréthane, le 1,1,2,2-tétrachloréthane, le pentachloréthane, le 1-chloropropane, le 1,2-dichloropropane, le 1,1,1-trichloropropane, le 1-chloro-butane, le 2-chlorobutaiie, le 1,4-dichlorobutane, le 10 l-chloro-2-méthylpropane ou le 2-chloro-2-méthylpropane, ainsi que les hydrocarbures fluorés ou fluoro-chlorés aliphatiques comme le perfluoro-n-hexane, le 1,2,2-trifluoro-trichloréthane et le 1,1,1-trifluoropentachloropropane, et les hydrocarbures chlorés et fluorés aromatiques comme le chlorobenzène, le fluorobenzène, le 15 chlorotoluène et le benzotrifluorure. Le tétrachloréthylène, le trichloréthylène et le 1,1,1-trichloréthane donnent particulièrement satisfaction. Des mélanges de ces solvants sont également utilisables. Concernant les matières fibreuses synthétiques à tein-tO dre par le procédé conforme à l'invention, il s'agit en particulier de matières fibreuses en polyesters, par exemple des poly(té-réphtalates d'éthylène) ou des polyesters de l,4-bis-(hydroxymé-thyl)-cyclohexane et décide téréphtalique, en triacétate de cellulose, en polyamides synthétiques comme la poly-£-caprolactame, 25 le poly(adipate d'hexaméthylène diamine) ou l'acide poly-^-amino-undécanoïque, en polyuréthanes ou en polyoléfines. Les matières fibreuses peuvent se présenter sous forme de tissus et de tricots. Pour la teinture, on dissout les colorants à utiliser conformément à l'invention dans les•solvants organiques non misci-"3© bles à l'eau, ou bien on les ajoute à ceux-ci sous forme de solutions dans des solvants miscibles de manière illimitée avec ces solvants, comme les alcools, la diméthylformamide, la diméthyl-acétamide, le diméthylsuifoxyde ou le sulfolane et on imprègne les matières fibreuses synthétiques avec les solutions de colorants $5 limpides obtenues qui, éventuellement, en vue d'améliorer l'unisson des teintures, contiennent en plus des auxiliaires non iono- 70-31367 2059704 gènes solubles, par ëxemple les produits d'oxyéthylation ou de propoxylation tensioactifs connus d'alcools gras, d*alcoylphénols, d'amides d'acides gras et d'acides gras. Ensuite on fixe les colorants par un traitement thermique sur les matières fibreuses. Le 5 traitement thermique peut consister en un traitement de courte durée à .la chaleur sèche à 12G-230°C, en l'occurrence le traitement à la chaleur sèche pouvant éventuellement, être précédé d'un séchage- intermédiaire, ou bien en un traitement des matières fibreuses dans de la vapeur de solvant surchauffée à 1GG-150°C. Les 10 petites quantités de colorants non fixées sont éliminables au lavage par un traitement de courte durée avec le solvant organique froid. On notera que les mélanges des colorants à employer conformément à l'invention fournissent entre eux un meilleur rendement de colorant que les colorants individuels et qu'ils montrent 15 parfois une meilleure solubilité dans le milieu organique. A l'aide du procédé, conforme à l'invention on parvient, dans la teinture à partir de solvants organiques, à obtenir sur les matières fibreuses synthétiques des teintures qui se distinguent par un rendement de colorant élevé, par line très bonne 20 constitution et aussi par des solidités remarquables, en particulier par de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Un autre avantage des colorants à employer conformément à l'invention est leur solubilité élevée dans les solvants organiques, en particulier dans le tétrachlor-25 éthylène, le trichloréthylène, le 1,1,1-trichloréthane et le 1,1,1-trichloropr.opane, ce qui permet d'exécuter également la teinture sans employer des promoteurs de dissolution. Les parties indiquées dans les exemples qui vont suivre sont des parties en poids. 3û Exemple 1 On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) à la température ordinaire avec une solution rouge limpide qui contient : 1C parties de l-amino-2-phénoxy-4—n-lauroylamino-anthraquinone 55 dans 990 parties de tétrachloréthylène. 70 31387 - 6 - 2059704 Après exprimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tissu pendant une minute à 80°G. Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 45 secondes du tissu à 190 - 220°Co Puis, par un court traitement dans du tétrachloréthylène froid, on élimine par 5 lavage la petite quantité de colorant non fixée. Après séchage on obtient une teinture rouge "bleuâtre pure, qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution et aussi par des solidités remarquables, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la 10 lumière. De manière analogue on a obtenu des teintures rouges pures de même qualité également sur des tissus en a) triacétate de cellulose, b) polyamides synthétiques ou polyuréthanes et 15 c) fibres de polypropylène, ) sauf que la thermosolisation a été effectuée pour a) à 200-22G°C, pour b) à 170-200°C et pour c) à 120-150°0.. 2C On obtient aussi des teintures de même valeur quand on remplace les 990 parties du .tétrachloréthylène par la même quantité d'un des solvants suivants : chlorure de méthylène, chloroforme, tétrachlorure de carbone, dichloréthane, trichloréthane, trichloréthylène, tétrachloréthane, dichloropropane, 1,1,1-tri-25 chloropropane, chlorobutane, dichlorobutane, perfluoro-n-hexane, 1,2,2-trifluoro-trichloréthane et 1,1,1-trifluoropentachloropro-pane. Le colorant utilisé a été préparé comme suit : on dissout 15 parties de l,4-diamino-2-phénoxy-anthraquinone dans 100 $0 parties de N-méthylpyrrolidone et on ajoute à environ 3C°C une solution de 15 parties de chlorure de lauroyle dans 20 parties de N-méthylpyrrolidone.. Après agitation durant 30 minutes à 30°C, on ajoute au mélange de réaction 200 parties de méthanol, on filtre avec succion le colorant déposé et on le lave au méthanol 35 et à l'eau» On obtient 22,3 partiés de colorant qui fond à 100-101°G après recristallisation à partir de pyridine. 70 31387 - 7 - 2059704 Exemple 2 On imprègne un tricot en fil de poly(adipate d'hexamé-thylène diamine) à la température ambiante avec une solution rouge limpide qui contient : 5 10 parties de l-amino-2-(2-butoxyéthoxy)-4-stéaroylamino- an thr aquin on e et 7 parties d'éther heptaéthylèneglycolique de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tricot duî-10 rant une minute à 80°C. Puis on fixe le colorant par un chauffage de 45 secondés du tricot à 192°C. Ensuite, par un traitement de courte durée, d'environ 20 secondes, dans du tétrachloréthylène froid, on élimine- au lavage les petites quantités de colorant non fixées. Après séchage on obtient une teinture rouge bleuâtre lu-15 mineuse qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution et aussi par des solidités exceptionnelles, en-particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. De manière analogue on a obtenu une teinture rouge 20 bleuâtre lumineuse de même qualité sur des tissus en poly(adipate dfhexaméthylène diamine) anioniquement modifié. On a obtenu également une teinture de même valeur quand au lieu des 983 parties de tétrachloréthylène on a utilisé la même quantité de toluène,° xylène, chlorobenzène, dichlorobenzène 25 ou 1,2,2-trifluoro-trichloréthane. Le colorant a été préparé comme décrit à l'exemple 1, sauf qu'au lieu de la 1,4-diamino-2-phénoxy-anthraquinone on a utilisé de la 1,4-diamino-2-(2-butoxyéthoxy)-anthraquinone et qu'au lieu de chlorure de lauroyle on a employé du chlorure de 30 stéaroyle. Exemple 3 On imprègne -un tissu en fibres de polypropylène à la température ordinaire avec une solution rouge limpide qui contient : 70 31387 -s- 2059704 1C parties de l-amino-2-n-octyloxy-4-isovaléroylamino-anthra-quinone et 7 parties d'éther heptaéthylèneglycolique de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. 5 Après exprimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tissu durant une minute à 80 °C. Ensuite on fixe le colorant par -un chauffage de 30 secondes du tissu à 140°C. Par un court traitement dans du solvant froid, on élimine par lavage les quantités de colorants non fixées. On obtient une teinture rouge bleuâtre lumineuse 1C qui se distingue par un rendement de colorant élevé, une excellente constitution et des solidités remarquables, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Le colorant utilisé a été préparé de la manière sui- 15 vante : i on dissout 10 parties de 1,4-diamino-2-n-octyloxy-anthraquinone dans 100 parties de pyridine et on y ajoute 8 parties de chlorure d'isovaléroyle à 3C-4G°C. Ensuite on continue à agiter à cette température pendant environ une heure. Puis on précipite le colo-20 rant formé par addition de 100 parties de méthanol et, après fil-tration sous vide, on le lave au méthanol et à l'eau. On obtient 12,1 parties du colorant cité plus haut. Exemple 4 On imprègne un- tissu en poly(téréphtalate de 1,4-cyclo-25 hexane-diméthylène) à la température ordinaire avec une solution rouge limpide qui contient : 10 parties de l-amino-2-n-dodécylmercapto-4-isovaléroylamino-anthraquinone et 7 parties d'éther heptaéthylèneglycolique de nonylphénol dans 30 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60on sèche le tissu durant -une minute à 80°C. Ensuite on fixe le colorant par chauffage de 45 secondes du tissu à 190-22C°C„ Puis, par un court traitement dans du tétrachloréthylène froid, on élimine au lavage 35 la petite quantité de colorant non fixée. Après séchage on obtient une teinture rouge rubis pur, qui se distingue par son ren- BAD ORIGINAL 70 31387 - 9 - 2059704 dement de colorant élevé, son excellente constitution et aussi par des solidités remarquables, en particulier par de très "bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. 5 De manière analogue on a obtenu une teinture rouge bleuâtre pure sur des fils de poly(téréphtalate d*éthylène) modifié anioniquement. ' Le colorant utilisé a été préparé comme suit : on chauffe peu de temps à 60°C 10 parties de l-amino-2-bromo-zl~ 10 isovaléroylamino-anthraquinone dans 100 parties de pyridine avec 3 parties d'hydroxyde de potassium pulvérulent et 10 parties de n-dodécylmercaptan. Après addition de 150 parties de méthanol et de 5 parties d'acide acétique glacial, on refroidit le mélange de réaction avec.de la glace. On filtre avec succion le colorant 15 déposé et on le lave au méthanol et à l'eau. On obtient 12,2 parties de colorant qui, après recristallisation à partir d'acide acétique glacial, fond à 85-86°C. Exemple 5 On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate 20 d*éthylène) à la température ordinaire avec une solution rouge limpide qui contient : 10 parties de 1-amino-2-(p-t-butylphényImercapto)-4-1 auroyl-amino-anthraquinone et 7 parties d'éther heptaéthylèneglycolique de nonylphénol dans 25 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60'a, on sèche le tissu durant une minute à 80°C. Ensuite on fixe le colorant par chauffage de 4-5 secondes du tissu à 190-220°C. Puis on élimine par lavage, en rinçant pendant peu de temps avec du tétrachloréthylène froid, 30 la petite quantité de colorant non fixée. Après séchage on obtient une teinture rouge rubis pur,' qui se distingue par son rendement élevé de colorant, son excellente constitution et aussi par des solidités exceptionnelles, en particulier par de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à 55 la lumière. Le colorant a été préparé de la manière décrite à l'ex 70 31387 - 10 - 2059704 emple 4, sauf que l'on a remplacé la l-amino-2-"bromo-4—isovaléroylamino-anthraquinone par de la l-amino-2-bromo-4-lauroylamino-anthraquinone et le n-dodécylmercaptan par du p-t-butylmercapto-phénol. On obtient 10,8 parties du composé cité plus haut qui, 5 après recristallisation à partir d'acide acétique glacial, fond à 64-65°C. Exemple 6 On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d!éthylène) à la température ordinaire avec une solution rouge 10 limpide qui contient : 10 parties de 1-amino-2-( 4-pentoxycarbonyl-phénoxy)-4-stéaroyl-amino-anthraquinone dans 990 parties de 1,1,1-trichloréthane. Après exprimage à un gain de poids de 60%, on fixe le colorant 15 par un traitement de 4-5 secondes du tissu avec de la vapeur de 1,1,1-trichloréthane surchauffée à 140°C. Ensuite, par un court rinçage dans du 1,1,1-trichloréthane froid, on élimine au lavage la petite quantité de colorant non fixée. Après séchage on obtient une teinture rouge bleuâtre lumineuse qui se distingue par 20 son rendement de colorant élevé, son excellente constitution et par des solidités remarquables. Le colorant utilisé a été préparé comme suit : on dissout 20 parties de 1,4-diamino-2-(4-pentyloxycarbonyl-phénoxy)-anthraquinone dans 400 parties de ÎI-méthylpyrrolidone. 25 On ajoute à la solution à environ 3C°C 20 parties de chlorure de n-stéaroyle, puis on agite encore pendant une heure à 30-40°C. On précipite le colorant formé à partir du mélange de réaction par addition de 250 parties de méthanol, on le filtre avec succion et on le lave au méthanol et à l'eau. On obtient 30,4 par-30 ties de colorant. Exemple 7 • On imprègne un tissu en poly(téréphtalate de 1,4-cyclohexane-diméthylène) à la température ordinaire avec une solution rouge limpide qui contient : 35 10 parties de l-amino-2-benzyloxy-4-lauroylamino-anthraquinone dans 990 parties de tétrachloréthylène. 70 31387 - ii - 2059704 Après exprimage à un gain de poids de 60%, on fixe le colorant par un traitement de 35 secondes du tissu avec de la vapeur de tétrachloréthylène surchauffée à 150°C. On élimine alors par un court rinçage dans du tétrachloréthylène froid la petite quantité 5 de colorant non fixée. Après séchage on obtient une teinture rouge bleuâtrç pure qui se distingue par son rendement de colorant élevé, sa très bonne constitution de même que par des solidités remarquables. Le colorant utilisé a été préparé comme décrit à l'exem-10 pie 6, sauf qu'au lieu des 90 parties de l,4-diamino-2-(4-pentoxy~ carbonyl-phénoxy)-anthraquinone on a fait réagir une quantité équivalente de l,4-diamino-2-benzyloxy-anthraquinone avec 15 parties de chlorure de n-lauroyle. On obtient 25,2 parties de colorant. 15 On obtient de même des teintures rouge bleuâtre à rouge rubis lumineuses sur des tissus en fibres de polyesters, triacé-tate, polyamides, polyuréthanes et polyoléfines, ayant des solidités exceptionnelles, quand au lieu, du colorant indiqué on utilise la même quantité d'un, des colorants cités au tableau suivant: 20 Exemple Colorant 8 l-amino-2-(p-iso-oc ty1-phénoxy)-4-ac é tylamino-anthra-quinone 9 1- amino-2-n-dé cyloxy-4-propionylamino-anthraquinone 10 l-amino-2-(2-/~2-iso-propyl-3-méthyl-phénoxy_7-éthoxy)-25 4-butyryiamino-anthr aquinone 11 l-amino-2-p-tert.-butyl-phénoxy-4-butyrylamino-anthraquinone 12 1- amino- 2- ( 2- é thy lphénoxy ) -4- ( 2-mé thy lbutyryl amino ) -anthraquinone 30 13 1-amino-2-n-pentyloxy-4-(2,2-dimé thylpropionylamino)-anthraquinone 14 1- amino- 2-phénoxy-4- ( 2-é thy lbutyryl amino ) - anthraquinone 15 1-amino-2-(2-butoxyéthoxy)-4-(2-éthyl-2-buty1ac étyl-amino ) - anthraquinone 35 16 l-amino-2-p-chlorophénoxy-4-n-tétradécanoylamino-anthraquinone 7Q 31387 - 12 - 2059704 Exemple Colorant 17 l-amino-2-(l-phényléthoxy)-4-n-dodécanoylamino-anthraquinone 18 l-amino-2-(3-phénoxypropoxy)-4-hexadécanoylamino-5 anthraquinone 19 l-amino-2-/-1-mé thyl-2- ( 4- cyc 1 ohexylphénoxy ) - é thoxy__7-4-(3-méthyl-butyrylamino)-anthraquinone 20 1-amino-2-(2-/~2-butoxyéthoxy_7-éthoxy)-4-dodécanoyl-amino- anthraquinone 10 21 l-amino-2-(l,3-bis-p-tertp-butyl-phénoxy-isopropoxy)-4- o c t adé c anoyl amino- anthr aquinone 22 1-amino-2-n-huty lmercapto-r4-hexadécanoylamino-anthraquinone 23 1-amino-2-n-p entyImerc apto-4-(2-é thyl-butyryl amino)-15 anthraquinone 24 l-amino-2-p-tert.-butyl-phénylmercapto-4-oléoylamino-anthraquinone 25 l-amino-2-n-dodécylmercapto-4-undécèn-l-oylamino-anthraquinone 20 26 l-amino-2-n-décylmercapto-4-méthacryloylamino-aathr aquinone 27 1- amin o- 2- ( 3-mé thoxy-but oxy ) -4-n- do dé c anoyl amino-anthraquinone 28 l-amino-2-(4-mé thoxy-phénoxy ) -4- s t é ar oyl amino-25 anthraquinone 29 1-amino-2-(2-é thyIhexoxy)-4-(3-mé thylbutyrylamino)-anthraquinone 30 1-amino-2-( 2-(4-/~, oC -diméthylbenzyl_7-phénoxy)-é thoxy ) -4-n-p ent ane- c arb ony 1 amino- anthraquinone 30 31 l-amino-2-chloro-4-tétradécanoylamino-anthraquinone 32 1-amino- 2-br omo-4-hexadé c anoyl amino- anthraquinone 33 l-amino-2-bromo-4-(2-éthyl-2-butyl-acétylamino)-anthraquinone 34 1-amino-2-n-hexadécy 1-mercapt o-4-iso-valér oyl aiaino-35 anthraquinone 70 31387 - 13 - 2059704 Exemple Colorant 35 1-amino-2-(l-éthyl-butyl-mercapto)-4-décanoylamino-anthraquinone 36 l-amino-2- (4-mé tlioxy-phényl-merc ap t o ) -4- ( 2-é thyl-5 butyryl amino) -anthraquinone 37 • l-amino-2-(l,l,3,3-tétraméthyl-butyl-mercapto)-4- ( 2-mé thyl-butyrylamino )-anthraquinone 38 l-amino-2-(4-cyclohexyl-phénoxy)-4-té tradécanoyl-amino- anthr aquinone 10 39 1-amino-2-(4-mé thyl-merc apto-phénoxy)-4-i sovaléroyl-amino-anthraquinone 40 l-amino-2-(3,5-di-iso-propyl-phénoxy)-4-(2-méthyl-buty ry 1- amino ) - anthr aquinone 41 l-amino-4-(2-méthy3)-butyrylamino -anthraquinone 15 42 l-amino-4-(éthyl-butyl)-acétylamino-anthraquinone 43 l-amino-4- lauroylamino -anthraquinone •44- l-amino-4- tétradécanoylamino-anthraquinone 45 . l-amino-4-stéaroylamino-anthraquinone 46 l-amino-2-chloro-4-(éthyl-butyl)-acétylamino-20 anthraquinone Exemple 47 On imprègne un tissu en fibres de triacétate de cellulose à la température ambiante avec une solution rouge limpide qui contient : 25 10 parties d'un mélange de colorants à 5 parties de l-amino-2-bromo-4-stéaroylamino- anthraquinone et à 5 parties de l-amino-2-bromo-4-isovaléroylamino-anthraquinone et 30 7 parties d'éther heptaéthylèneglycolique de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tissu durant une minute à 80 °C. Ensuite on fixe .le colorant par un chauffage d'une minute à 215°C. On obtient une teinture rouge bleuâtre 55 Iximineuse qui se distingue par un rendement de colorant élevé, une très bonne constitution et de remarquables solidités, en 70 31387 - 14 - 2059704 particulier de très "bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Le mélange de colorants utilisé a été préparé comme suit : 5 à la solution de 20 parties de l,4-diamino-2-bromo-anthraquinone dans 150 parties de N-méthylpyrrolidone on ajoute 5 parties de chlorure d'isovaléroyle, on agite durant 1/2 heure à 30-35°C, on ajoute 12 parties de chlorure de stéaroyle et on agite encore une fois 1/2 heure à 30-40°C. On filtre le mélange de colorants 10 déposé avec succion après l'addition de 200 parties de méthanol, on lave au méthanol et à l'eau et on sèche. On obtient 25,8 parties d'un mélange de colorants qui se compose de parties sensiblement égales des colorants cités plus haut. 70 31387 - 15 - 2059704 EEYEHDICATIOUS 1.- Procédé de teinture en continu de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques, caractérisé en ce qu'on imprègne les matières fibreuses avec des bains de tein-5 ture qui contiennent des colorants anthraquinoniques de formule: G 1C 15 c-O 3C dans laquelle R représente un reste alcoyle en ou alcényle en C^-C^ et Y représente un atome d'.hydrogène, de chlore ou de brome ou un reste -X-R^ dans lequel X représente de 1'oxygène ou-du soufre et. R^ un reste alcoyle en aralcoyle, alcoxy- alcoyle, aralcoxyalcoyle, aryloxyalcoyle ou un reste phényle éventuellement substitué par des groupes alcoyle en C^-C0, cycloal'coyle, aralcoyle, alcoxy en C^-C^, alcoylmercapto en VC5' alcoxycarbonyle en C^-C^ et/ou des atomes de chlore, avec la condition que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans R et Y fasse au moins 4 et au plus 351 et on les soumet ensuite à un traitement thermique. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants anthraquinoniques de formule : G NIL. n n U G HH-CG-R dans laquelle R représente un reste alcoyle en ou alcényle en C-7—C. n o ■J 17 3.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants anthraquinoniques de formule : 70 31387 - 16 - 2059704 0 NIL r C-E, 10 15 C NH-C-E n o dans laquelle R a la signification donnée à la revendication 1 et R-^ représente un reste alcoyle en O-^-C^g, aralcoyle, alcoxy-alcoyle, aralcoxyalcoyle ou un reste aryloxyalcoyle éventuellement substitué, avec comme condition que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans R et R^ fasse au moins 4 et au plus 55= 4„- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants anthraquinoniques de formule : 0 REL- C.0 25 S-R. 0 NH-C-R n O dans laquelle R a la signification indiquée à la revendication 1 et R1 représente un reste alcoyle en C^-C-^g, avec la condition que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans R et R^ fasse au moins 4 et au plus 35- 5»- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants anthraquinoniques de formule : O m. f / £ X-// .(B) n (Hal) m 0 NH-C-R lî 0 70 31387 - 17 - 2059704 dans laquelle E a la signification indiquée à la revendication 1, X représente de l'oxygène ou du soufre, B de l'hydrogène ou un reste alcoyle en C^-C^, cycloalcoyle ou aralcoyle, alcoxy en alcoylmercapto en °u alcoxycarbonyle en C2-C6> Hal un atome de chlore ou de brome, n un nombre de 1 à 3 et m un nombre de O à 2,. avec la condition que la somme des atomes de carbone contenus en.tout dans E et B atteigne au plus 29» 6„- Fro.cédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des mélanges des colorants cités selon l'une quelconque des revendication 1 à 5. 7-- Matières fibreuses synthétiques, teintes par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6.