FR 2088313 A1 19720107 FR 7115879 A 19710503 71 15879 2088313 La présente invention concerne un procédé perfectionné de séparation des phases. Les moyens classiques pour séparer les phases constituant un mélange comme, par exemplejen laissant un mélange de liquides 5 se séparer er. des couches discontinues et en enlevant une couche du contact de l'autre couche, ou bien en séparant un solide d'un liquide par une filtration, peuvent être extrêmement inefficaces dans certains cas. Par exemple, les émulsions et les solutions colloïdales sont particulièrement difficiles à séparer en leurs 10 phases constitutives. De même, lorsqu' une seconde phase forme une proportion mineure, ou même une proportion qui n'est qu'une simple trace par rapport à l'ensemble du mélange, comme dans le cas où une tache d'huile ou une nappe d'huile est présente à la surface de l'eau de mer, un enlèvement efficace d'une telle proportion mi-15 nime est particulièrement difficile. Il est également difficile d'enlever des solides tels que ceux qui se présentent dans les dispositifs d'alimentation en eau ou les effluents des eaux d'égoûts, ou bien d'enlever les précipités gélatineux, comme les hydroxydes de métaux hydratés, de milieux aqueux. 20 Les Demanderesses viennent de trouver un procédé permettant de séparer de façon très efficace l'une de l'autre différentes phases d'un système. Par conséquent, les Demanderesses proposent un procédé de séparation de phases, selon lequel on traite un mélange de phases par 25 une matière ferromagnétique sous forme particulaire ou granulaire-, ce qui détermine l'absorption ou la collecte d'une partie au moins ~-d'une phase de ce mélange dans ou sur cette matière particulaire ou granulaire, et l'on sépare, par des moyens magnétiques, cette matière particulaire ou granulaire, ainsi que la portion du mélange absor-30 bée ou collectée, du reste du mélange. Des matières ferromagnétiques minérales comme, par exemple, l'oxyde de fer gamma ou la magnétite, servent pour certaines applications, comme, par exemple, l'utilisation de matières ferromagnétiques pour diminuer 1'entraînement de l'eau dans de l'air ; cependant, 35 dans de nombreuses applications, on préfère utiliser un polymère synthétique comprenant de la matière ferromagnétique. Une classe de polymères appropriés pour servir dans un mélange -- COPY 71 15879 -2- 2088313 donné à phases multiples, dans lequel l'une au moins des phases est un liquide, est celle des polymères qui sont mouillés de façon préférentielle par une phase liquide du mélange. La mouillabiiité des polymères, ou la tension superficielle critique, se définit 5 comme étant la plusfeible tension superficielle qu'un liquide en contact avec le polymère puisse avoir tout en présentant encore un angle de contact supérieur à zéro. Des valeurs de la tension superficielle critique d'un certain nombre de polymères sont données dans "Polymer Handbook" (publié par J. Brandrup et E.H. Immergut, aux 10 éditions J. Wiley & Sons Inc., 1966), Section III, pages 113-114. Cela peut servir de guide pour le choix des polymères qui vont être mouillés de façon préférentielle par un liquide mais cette liste, bien entendu, n'est pas limitative et de nombreux autres polymères appropriés ont été décrits en pratique. La constitution chimique 15 des polymères n'est pas fondamentale, sauf que le polymère doit avoir une insolubilité adéquate ainsi qu'une stabilité mécanique et chimique appropriéss dans le mélange? le critère principal du choix est la mouillabiiité. Ainsi, des polymères appropriés pour servir dans la présente invention peuvent être choisis parmi tous 20 les types de polymères, comme les polymères d'addition et les poly-, mères de condensation ; en outre, de tels polymères peuvent être greffés sur la surface d'une particule d'un polymère différent afin d'obtenir les propriétés de mouillage voulues. Une seconde classe de polymères appropriés eBt celle des po- é 25 lymères qui vont absorber de façon préférentielle l'une des phases du mélange. Les polymères appropriés sont ceux qui vont gonfler dans de bons solvants du polymère et qui ne le feront pas dans des non-solvants. Un tableau utile pour le choix de polymères appropriés de cette classe se trouve dans "Polymer Handbook" précité, Section IV", 30 pages 185-234. On peut ainsi effectuer une séparation des phases si les phases constitutives du mélange comprennent un bon solvant et un non-solvant du polymère choisi. En outre, en chauffant de tels polymères, lorsqu'ils sont à l'état gonflé, on peut dans des cas favorables provoquer la contraction de la structure et l'exsudation 35 du solvant absorbé.Certains de ces polymères peuvent être réticulés. La réticulation de ces polymères peut appartenir à deux types. Dans un type, les ramifications sont distribuées au hasard dans tout le 71 15879 2088313 réseau du polymère. Dans un autre type, par exemple dans le cas des polymères du type "coque" ou "enveloppe", les chaînes du polymère sont insolubilisées du fait que les extrémités de ces chaînes sont greffées, par des procédés connus en pratique, sur un noyau 5 inerte de support imperméable. La mobilité des chaînes dans de telles structures du type trichite est bien plus grande que dans le cas des polymères réticulés au hasard, et elle favorise la contraction thermique des chaînes pourvu que les polymères soient sous un état analogue à du caoutchouc. 10 Des polymères appropriés peuvent être de provenance naturel le ou synthétique et appartenir aux types désignés comme étant des polymères de condensation ou des polymères d'addition, des homopo-lymères, ou des copolymères formés au hasard, des copolymères à blocs ou à longues séquences ou des copolymères greffés. 15 Les polymères appropriés sont, par exemple, le polystyrène, les copolymères du styrène et de polyesters, les polyesters, les polymères et copolymères du méthacrylate de méthyle, par exemple les copolymères avec le diméthacrylate d'éthylène-glycol, les résines phénol-formaldéhyde , le chlorure de polyvinyle, le polyéthylène, 20 les polyamides. Ces polymères et copolymères sont normalement de nature hydrophobe et, par conséquent, ils s'appliquent surtout à la séparation des hydrocarbures et des phases aqueuses comme, par exemple, à la séparation des nappes d'huile de l'eau,et aussi comme adjuvants de filtration dans les systèmes non aqueux. 25 D'autres polymères sont, par exemple, l'alcool polyvinylique, les résines urée-formaldéhyde et les résines mélamine-fcrmaldéhyde. Ces polymères sont normalement hydrophiles et leurs applications principales se situent dans le domaine des adjuvants de filtration dans les systèmes aqueux et pour la séparation de traces d'une phase 30 polaire que l'on sépare d'une phase non polaire. L'efficacité du procédé dépend également de la dimension, de la distribution des dimensions et de la forme des particules ou granules du polymère. La quantité de matière qui va se collecter sur la surface, et également la rapidité de réalisation du processus, 35 seront d'autant plus grandes que la surface externe de contact des particules ou des granules est plus grande. La gamme des dimensions des particules (ou la granulométrie 71 15879 -4- 2088313 des particules) à utiliser dans la présente invention ne présente pas un caractère étroitement fondamental et dépend des conditions de service. Par exemple, les Demanderesses ont trouvé que des particules relativement grossières, ayant un diamètre global de 5 500 à 5000 microns, conviennent le mieux pour certaines applications comme, par exemple, pour enlever des nappes d'huile de la surface de la mer, en particulier lorsqu'il y a du vent. On préfère des particules plus petites pour les utiliser comme adjuvants de filtration. De préférence, la dimension moyenne des particules ou 10 des granules se situe entre 0,1 et 500 microns de diamètre global, et encore mieux entre 0,5 et 40 microns. La quantité de matière absorbée ou collectée dans ou sur un poids donné des particules ou des granules du polymère va également être augmentée par la présence de vides dans les particules 15 ou les granules. Il peut exister des interconnexions prédominantes entre de tels vides et la surface des particules ; de telles particules sont appelées des particules ou des granules réticulés ou "rétiporeux". En variante, les vides peuvent se présenter de façon prédominante sous la forme de vides entièrement clos ; de telles 20 particules sont appelées des particules ou granules vésiculaires. En outre, les particules peuvent avoir une structure hétérogène, et être par exemple constituées de couches , comme une enveloppe ou coque d'un polymère greffé sur une particule et autour d'elle, qui est formée d'un polymère différent comportant ou ne comportant pas 25 des vides. Les vésicules servent particulièrement à ajuster la'densité des particules. Les particules peuvent avoir une forme régulière, mais l'on préfère qu'elles aient une forme irrégulière de sorte qu'elles ne puissent pas s'entasser étroitement, qu'un volume garni de ces particules ait une faible densité, et de façon à augmen 30 ter le volume d'espace occupé par les vides. De telles particules sont particulièrement utiles pour la séparation des phases solide/li quide et solide/gaz. Les particules ou granules, ainsi que la matière absorbée ou collectée, peuvent être retirés de la ou des phases résiduelles par 35 tout moyen physique approprié, par exemple par filtration, centrifu-gation ou sédimentation, etc. Cependant, bien que de tels moyens soient satisfaisants,ils 71 15879 2088313 prennent relativement beaucoup de temps lorsque les particules ou granules se situent dans la gamme des dimensions préférées. Les Demanderesses viennent de trouver que l'on peut enlever très efficacement de la phase ou des phases résiduelles, à l'aide 5 d'un champ magnétique, de petites particules ou de petits granules de certains polymères contenant des matières ferromagnétiques et comportant une phase absorbée. Par conséquent, la présente invention propose un procédé pour séparer l'une de l'autre les phases d'un mélange. Selon ce 10 procédé, on traite le mélange des phases par une matière polymère synthétique ferromagnétique, particulaire ou granulaire, de façon à absorber ou à collecter au moins une partie d'une phase du mélange dans ou sur cette matière particulaire ou granulaire, et l'on sépare par des moyens magnétiques cette matière particulaire ou granulaire 15 ainsi que la portion absorbée ou collectée du mélange. On peut séparer les particules ferromagnétiques, comportant la matière absorbée, de l'autre phase (ou des autres phases) par des moyens connus décrits en pratique comme, par exemple, par l'enlèvement direct à l'aide d'un séparateur magnétique ou en aimantant les 20 particules de façon à provoquer la floculation et»par suite,une sédimentation rapide des particules comportant la matière absorbée. Ainsi, dans le cas d'un système à deux phases,dont une des phases a été absorbée sur les particules ferromagnétiques et dont la phase résiduelle est un liquide, on peut décanter le liquide résiduel sur-25 nageani^our le séparer du floc qui s'est déposé. Les particules peuvent rester aimantées au oours du processus d'absorption de la phase; l'augmentation du volume des vides de telles particules floculées par voie magnétique est avantageuse car elle procure des espaces vides supplémentaires pour la rétention de la matière absorbée. 30 Des polymères ferromagnétiques appropriés ont un constituant ferromagnétiaue incorporé entièrement ou partiellement dans une couche de polymère. Des couches subséquentes du même polymère ou de polymères différents peuvent être greffées dessus ou bien ajoutées. Le constituant ferromagnétique peut être, par exemple, une ferrite douce, 35 une ferrite dure ou bien une matière qui présente du magnétisme réversible comme de l'oxyde de fer gamma, de la magnétite ou du bioxyde de chrome. La matière ferromagnétique doit, évidemment, avoir une 71 15879 2088313 dimension particulaire inférieure à celle des particules de polymère à préparer. Certaines matières ferromagnétiaues appropriées? comme par exemple, des scories de laminoir, sont très onéreuses à broyer au degré voulu de finesse. Les oxydes de fer magnétiques, au contrai-5 re, sont simples à préparer sous forme de poudre fine et conviennent donc pour servir lorsqu'il faut une matière polymère ferromagnétique réversible. La plus grande facilité de dispersion d'une matière ferromagnétique réversible non aimantée, par comparaison avec une ferrite dure qui devient magnétique lorsqu'on la broie au degré vou-10 lu de finesse, est avantageuse lorsqu'il faut incorporer cette matière dans des polymères. On peut préparer par les procédés normaux connus en pratique les matières polymères ferromagnétiaues servant dans la présente invention. Des procédés appropriés que l'on peut mentionner compren-15 nent les suivants. On peut disperser la matière magnétique dans un monomère ou un mélange de monomères que l'on peut ensuite faire poly-mériser pour obtenir les particules requises. Un autre procédé consiste à malaxer par une opération de broyage un mélange d'un polymère et d'une matière magnétique. On peut ensuite granuler le mélange 20 finement broyé pour obtenir une matière ayant la granulométrie requise. Dans un autre procédé encore, on peut disperser la matière magnétique dans une solution de polymères liquides que l'on peut ensuite réticuler dans un processus de réticulation ou de durcissement. Un autre procédé consiste à déposer un polymère sur une «matière 25 magnétique par polymérisation en phase vapeur par application de n'importe quel procédé approprié connu en pratique. On peut également précipiter un polymère d'une solution sur une dispersion des particules magnétiques de façon à les encapsuler. Des procédés d'encapsulage sont connus en pratique. 30 On peut récupérer ou enlever par des moyens physiques ou chi miques simples la matière absorbée ou collectée sur les particules ou les granules. Par exemple, on peut enlever la matière par lavage, pressage, distillation, ou par extraction à l'aide d'un ou plusieurs solvants.Dans certains cas, on peut partiellement enlever la matière 35 absorbée en chauffant les particules du polymère de façon à provoquer un retrait et une exsudation de la matière absorbée. On peut réutiliser les particules ou granules que l'on récupère. 71 15879 -7- 2088313 Il y a de nombreux cas où il faut enlever de très petites quantités d'une matière particulaire finement divisée ou gélatineuse, comme des argiles et de la matière organique, par exemple de circuits de distribution d'eau de surface ou bien d'effluents d'installations 5 de traitement des eaux d'égoûts. Un tel cas concerne le dessalement de l'eau d'alimentation par des processus d'échange d'ions utilisant des modes opératoires de régénération à contre-courant avec inversion du sens de l'écoulement. L'efficacité de tels processus dépend du développement, dans le lit, d'un gradient de concentration qui ne 10 doit pas être détruit entre des cycles successifs de régénération et d'absorption. Par conséquent, le contre-lavage du lit, qui est nécessaire pour enlever de la matière particulaire accumulée, ne doit pas être fréquent et une pré-filtration de l'eau d'alimentation est habituellement essentielle pour réduire la vitesse de colmatage 15 du lit de résine d'échange d'ions.lorsque, en raison de la cinétique adverse,comme, dans le cas du procédé dit "Sirotherm" de dessalement de l'eau où l'on utilise une régénération thermique des résines d'échange d'ions, il est souhaitable aussi de mettre en oeuvre un procédé d'échange d'ions à l'aide de lits fixes de résines ayant la 20 dimension particulaire la plus petite possible (par exemple 0,29-0,15 mm par comparaison avec les résines normales plus courantes ayant 0,8-0,29 mm-, une pré-filtration constitue une condition essentielle pour un fonctionnement couronné de succès afin de réduire le bouchage du lit et des distributeurs. Un but de la présente inven-25 tion consiste donc à proposer un procédé perfectionné de pré-filtration pour de telles applications. Dans d'autres cas, par exemple le traitement de l'eau brute d'égoûts elle-même, la séparation d'hydroxydes de métaux hydratés dans des opérations hydrométallurgi-ques ou dans des traitements chimiques, la concentration des matières 30 solides en suspension est bien plus grande. Dans tous ces cas, une filtration directe de la suspension n'est souvent pas pratique par suite du colmatage rapide des pores du milieu filtrant par la matière gélatineuse ou finement divisée. Un mode opératoire connu pour augmenter les vitesses de filtration 35 dans des cas de ce genre consiste à revêtir au préalable le milieu filtrant par un adjuvant de filtration -c'est-à-dire un solide chimiquement inerte ayant une faible densité de garnissage (par exemple de 71 15879 -8- 2088313 la terre de diatomées) avant de commencer la filtration. En plus de la formation d'un revêtement préliminaire, il est souvent utile aussi de continuer à ajouter de faibles quantités d'adjuvants de filtration à la charge d'alimentation de façon à maintenir la poro-5 sité du gâteau de filtre qui s'accumule (technique "d'alimentation dans la masse"). Le lit des particules fournit une couche incompressible de porosité élevée et il permet une filtration rapide jusqu'à ce que l'accumulation de la matière particulaire dans les vides de l'adjuvant de filtration bloque la couche. Lorsque la concentrait) tion de la matière en suspension est très faible (par exemple d'environ 10 parties par million), comme dans le cas de certains circuits de distribution d'eau, cette technique est économiquement applicable même s'il faut jeter l'adjuvant de filtration avec le gâteau de filtre. Cependant, lorsque la concentration des solides 15 en suspension est élevée, la nécessité de jeter l'adjuvant de filtration rend souvent peu économique le processus. Les Demanderesses viennent de trouver que la présente invention permet la régénération facile de l'adjuvant de séparation des phases. 20 Par conséquent, les Demanderesses proposent un procédé pour séparer les phases d'un mélange comprenant des suspensions d'une matière particulaire dans un milieu liquide, procédé selon lequel on effectue tout d'abord le revêtement du milieu filtrant par une couche de fines particules ou de fins granules d'une matière 25 ferromagnétique mouillable ; on fait ensuite passer ce mélange, mélangé éventuellement à de la matière ferromagnétique supplémentaire, à travers la couche de revêtement préliminaire se trouvant sur le milieu filtrant de façon à séparer la matière particulaire et la matière ferromagnétique de la phase liquide ; on sépare en troi-30 sième lieu, par des moyens magnétiques, cette matière ferromagnétique "le la matière particulaire. La matière ferromagnétique séparée et récupérée par le iDrocé-dé ci-dessus peut servir à nouveau dans des processus de séparation de phases, ce qui aboutit à une diminution du prix de revient des 35 adjuvants de filtration. Lorsque l'on désire récupérer la matière particulaire, par exemple dans des traitements chimiques ou lors de la récupération de substance^minérales ou de minerais, la facilité de 71 15879 -9- 2088313 la séparation de l'adjuvant ferromagnétique de filtration sst avantageuse. De préférence, la matière ferromagnétique est un polymère ferromagnétique synthétique. Le choix des polymères appropriés ne présente pas un carac-5 tère étroitement critique, et il peut se fonder sur le critère de la mouillabiiité, comme indiqué ci-dessus. Le polymère doit également être insoluble dans le milieu liquide utilisé. Pour servir dans des milieux polaires, par exemple l'eau, des polymères typiques utiles dans le présent procédé sont des par-10 ticules ferromagnétiques incorporées, en totalité ou en partie, dans, par exemple, l'alcool polyvinylique, des résines urée-formal-déhyde et des résines mélamine-formaldéhyde. De préférence, la densité de la matière polymère ferromagnétique doit être telle que la vitesse de sédimentation de l'adjuvant 15 de filtration non aimanté soit comparable à la vitesse de sédimentation de la phase solide à enlever. On effectue l'ajustement de la densité par des procédés biens connus en pratique, par exemple dans le cas de la production de particules vésiculaires. Les Demanderesses ont trouvé que des polymères "à enveloppes 20 greffées" sont particulièrement utiles dans cet aspect de la présente invention, en particulier si l'enveloppe réactive contient des groupes comme des polyélectrolytes qui provoquent la floculation des fines particules de la phase solide en suspension qu'il s'agit de séparer. 25 Des polymères comportant des polyélectrolytes et ayant une enveloppe greffée, qui conviennent bien, sont, par exemple, des particules comportant une partie centrale inerte constituée d'alcool polyvinylique ou de résine urée-formaldéhyde, sur laquelle est greffée une enveloppe d'acide polyacrylique,de polyacrylamide ou de poly-30 méthacrylate ou de polymères dérivant d'aminés monomères quaterni-sées. On peut effectuer la séparation de la phase solide et des particules ferromagnétiques en dispersant tout d'abord le gâteau de filtre dans une faible quantité d'un liquide approprié en opérant par 35 des moyens connus (par exemple par des modes opératoires de dispersion par voie mécanique ou à l'aide d'ultrasons). On récupère ensuite par des moyens magnétiques la matière ferromagnétique, par exemple 71 15879 _]o_ 2088313 à l'aide d'un séparateur magnétique ou par floculation magnétique. Si on le désire, on peut disperser à l'aide d'une faible quantité d'un liquide approprié la matière ferromagnétique ainsi séparée, et la récupérer ensuite pour s'assurer que de la matière particulaire 5 n'est pas contenue par inadvertance dans la matière ferromagnétique avant de réutiliser celle-ci. Des opérations répétées d'aimantation et de désaimantation des particules ferromagnétiques constituent une façon efficace de déloger de la matière particulaire fixée. Si l'adjuvant de filtration est aimanté, lorsqu'on l'utilise au 10 cours du cycle de filtration, le volume des vides, et par conséquent la porosité de la couche de revêtement préalable, vont être supérieurs au volume et à la porosité existants lorsque l'adjuvant de filtration n'est pas aimanté. 11 est donc possible de régler la porosité de la couche de revêtement préalable en réglant le degré d'aimantation 15 des particules ferromagnétiques. Afin d'obtenir un revêtement uniforme sur des cloisons filtrantes verticales, il est souhaitable que l'adjuvant de filtration ne sédimente pas trop rapidement dans la suspension d'alimentation. Par conséquent, il est avantageux d'utiliser des particules de poly-20 mères ferromagnétiques du type vésiculaire afin de diminuer leur densité, et d'appliquer les particules à l'état non aimanté. Pour traiter une eau d'égoût par un adjuvant magnétique de filtration selon la présente invention, on peut disperser à nouveau le gâteau de filtre, comportant la matière particulaire organique, « 25 dans une fraction du courant liquide en circulation, et faire digérer la boue résultante. Après la décomposition des matières organiques par l'action bactérienne, on peut récupérer par des moyens magnétiques l'adjuvant de filtration de la boue de l'humus, et réutiliser cet adjuvant. On peut remettre en circulation, pour dis-30 perser à nouveau l'adjuvant de filtration, une partie du liquide surnageant après la séparation de la boue de l'humus. De façon similaire, on peut filtrer facilement, à l'aide de particules ferromagnétiques, des mélanges contenant des hydroxydes de métaux hydratés et gélatineux, que 1'on rencontre souvent dans les extractions mi-35 nérales. On peut réutiliser ces particules. Le problème de l'enlèvement des nappes d'huile de l'eau augmente dans le monde, et les soucis concernant l'effet de la pollution 71 15879 -11- 2088313 sur l'écologie de l'océan et sur l'attrait de ses environs sont largement répandus. De nombreux procédés ont été proposés pour traiter les nappes d'huile, mais ces procédés transfèrent simplement le problème à un autre système écologique. Par exemple, il a été proposé 5 d'émulsionner l'huile à l'aide d'un détergent qui va, bien entendu, propager la pollution dans toute la masse de l'eau ou bien, par exemple, il a été proposé de faire tomber l'huile à l'aide d'une poudre minérale lourde comme du gypse ou du stuc, ce qui va polluer les niveaux inférieurs de l'océan. Au contraire, la présente inven-10 tion peut servir à enlever les nappes d'huile efficacement et sans endommager les systèmes écologiques. Par conséquent, les Demanderesses proposent un procédé pour enlever des milieux aqueux les nappes d'huile. Selon ce procédé, on traite tout d'abord la nappe par des particules ou des granules 15 suffisamment fins d'une matière ferromagnétique caractérisée en ce que cette matière ferromagnétique absorbe ou adsorbe de façon préférentielle l'huile du milieu aqueux, et également en ce que les particules ou les granules flottent sur le milieu aqueux lorsque ces particules ou granules sont associés à l'huile ; en second lieu, on 20 enlève par des moyens magnétiques ces particules avec l'huile qui leur est associée. De préférence, la matière ferromagnétique est un. polymère ferromagnétique synthétique. Le choix de polymères appropriés ne présente pas un caractère étroitement critique, et il peut être 25 fondé sur le critère de la mouillabiiité dans la phase d'huile, Le polymère doit également être insoluble dans la phase d'huile et dans la phase aqueuse. Des matières polymères ferromagnétiques convenant pour servir dans cet aspect de la présente invention comprennent, par exemple, 30 des particules ferromagnétiques incorporées, en totalité ou en partie, dans du polystyrène ou dans des copolymères de styrène et de polyesters . On peut ajuster par des procédés connus en pratique la densité des particules polymères ferromagnétiques. Des particules ferroma-35 gnétiques vésiculaires et "rétiporeuses" sont commodes à utiliser, car l'on régie facilement leur densité par des procédés connus en pratique. 71 15879 2088313 -12- Un champ magnétique peut, par exemple, être engendré par un dispositif du type perche que l'on tire au-dessus ou au-dessous de la surface de l'eau. On peut enlever de cette perche, continuellement ou Périodiquement, par tout moyen mécanique approprié, les 5 particules et l'huile qui leur est associée. Un autre avantage de l'utilisation de particules ou de granules ferromagnétiques pour la séparation des phases est que la force du champ magnétique servant à collecter ces particules ou granules est telle qu'elle va exercer une pression suffisante sur les 10 particules ou sur les granules pour leur faire prendre une forme compacte sans, cependant, expulser d'entre les particules la phase collectée. Un autre avantage encore de l'utilisation de certaines particules ou certains granules ferromagnétiques est que, après la collecte, les particules ou les granules vont être aimantés et vont 15 tendre à s'agglomérer et à adhérer à toute matière ferromagnétique. Par conséquent, on peut aisément les convoyer à l'aide de courroies ferromagnétiques ou à l'aide d'un autre dispositif de transport. On peut facilement désaimanter les particules ou les granules en les faisant passer dans un appareil approprié de démagnétisation ou de . 20 désaimantation. Il est parfois avantageux d'utiliser une ferrite à ferromagnétisme doux (ou une ferrite douce) contenant du polymère puisqu'un tel polymère peut être dispersé plus facilement afin d'en faciliter l'application sur une nappe d'huile, par exemple par une technique de pulvérisation ou de projection au pistolet. De 25 belles matières du type ferrite douce sont fortement attirées par un champ magnétique et peuvent donc être facilement collectées par des moyens magnétiques. La présente invention est utile également dans un problème de séparation des phases que l'on rencontre dans les tours de re-30 froidissement. Dans le fonctionnement normal des tours de refroidissement, l'eau coule sur un garnissage, ou bien elle est pulvérisée à contre-courant par rapport à un courant d'air, et il y a souvent une perte importante d'eau par suite de l'entraînement de gouttelettes d'eau par le courant d'air d'échappement. Cela est, bien entendu, 35 un exemple d'un système de phases liquide/gaz, et l'on peut disperser des particules ferromagnétiques hydrophiles appropriées dans l'eau entrant dans la tour, pour permettre une séparation plus efficace 71 15879 2088313 -n- de l'air et de l'eau, en augmentant la vitesse de sédimentation des gouttelettes d'eau et pour permettre leur emprisonnement par des moyens magnétiques. On préfère habituellement utiliser des particules aimantées 5 dans un tel processus, parce que le volume des vides^ et la vitesse de sédimentation des particules aimantées, sont plus grands que dans le cas des particules non aimantées. Les particules ferromagnétiques aimantées, encapsulées dans un polymère, sont plus faciles à disperser à nouveau et sont donc particulièrement utiles. 10 Par conséquent, les Demanderesses proposent un procédé pour séparer des phases liquide et gazeuse, selon lequel on sépare par un ou des moyens magnétiques les gouttelettes d'un liquide, contenant des matières ferromagnétiques mouillables par ce liquide, et entraînées dans un courant de gaz. 15 Pour appliquer le procédé à une tour de refroidissement, on mélange tout d'abord l'eau d'alimentation de la tour avec des particules ferromagnétiques, et l'on fait ensuite passer la suspension dans la tour, à contre-courant par rapport à un courant d'air. A la base de la tour, il y a un bassin de sédimentation où les 20 particules sont enlevées par un moyen magnétique de l'eau refroidie. La perte d'eau pulvérisée quittant la tour est diminuée, parce que les gouttelettes tombent plus rapidement en raison du fait qu'elles contiennent des matières ferromagnétiques ; cependant, les gouttelettes éventuellement entraînées dans l'air de sortie peuvent être 25 récupérées par des moyens magnétiques. Par exe2nple9 on peut faire passer les gouttelettes, contenant de telles particules magnétiques et se trouvant dans l'air de sortie, sur des chicanes de polymères chargés de particules aimantées, par exemple du ferrite de baryœa et comportant de préférence des surfaces repoussant l'eau, par exem-30 pie une surface en hydrocarbure fluoré. Cela attire les particules d'eau magnétiques et réduit ainsi les pertes. Les particules s'accumulent à la surface par l'effet de coalescence de la pellicule d'eau, leurs dimensions augmentant jusqu'à ce que, finalement, elles glissent de la surface magnétique. On peut utiliser d'autres dispositifs 35 magnétiques pour faciliter l'enlèvement de l'eau des particules magnétiques . Les particules peuvent être constituées par des matières ferro- BAD ORIGINAL 71 15879 -14- 2088313 magnétiques minérales ou par des matières ferromagnétiques encapsulées dans des polymères hydrophiles ou encapsulées dans des polymères hydrophobes sur lesquels sont greffées des surfaces ds nature hydrophile. 5 Sur ces particules magnétiques polymères, peuvent être fi xés des algicides, etc., pour inhiber la croissance des boues dans la tour. Les particules magnétiques peuvent être, par exemple, des ferrites à ferromagnétisme doux (ferrite douce), des ferrites à ferromagnétisme dur (ferrite dure) eu des matières intermédiaires comme 10 de l'oxyde de fer gamma. Un autre problème de séparation de phas» qui bénificie de l'utilisation de particules polymères ferromagnétiques est l'étan-chéification de joints de tuyaux, en particulier lorsqu'on désire une mobilité solidaire dans de tels joints, comme, par exemple, pour 15 l'étanchéification des joints des tuyaux d'eaux;d'égout. ou des grosses conduites de gaz. En raison des mouvements du sol, il eBt extrêmement difficile d'éviter que ne se développent des craquelures aux joints des tuyaux enterrés. Les liquides du sol, par exemple l'eau, traversent de tels joints et cela est extrêmement inopportun, 20 par exemple dans le cas des tuyaux d'eauxd'égout, car cela augmente le volume d'effluent à éliminer ou à traiter, et cela augmente la salinité de l'effluent lorsque l'eau du sol est salée. Les Demanderesses ont découvert que lorsqu'on aimante les surfaces des joints des tuyaux et lorsqu'on garnit l'espace, situé 25 entre les surfaces aimantées, à l'aide de particules aimantées hydrophobes, finement divisées, ayant des surfaces qui ne sont pas mouillées par l'eau, le champ magnétique maintient les particules en place, même si les joints se déplacent, et le pouvoir de répulsion de-l'eau exercé par les vides évite l'entrée de l'eau. Un 30 perfectionnement consiste à former une pâte, ayant la consistance d'une graisse, avec les particules ferromagnétiques hydrophobes et avec une huile ,qui mouille de façon préférentielle les particules et qui résiste fortement à l'attaque microbiologique, par exemple des hydrocarbures fluorés ou des silicones. On applique ensuite 35 la pâte sur les joints magnétiques. Les surfaces magnétiques des joints peuvent être, par exemple, constituées par une couche de matière magnétique fixée à l'aide d'un BAD ORIGINAL 71 15879 -15- 2088313 ciment, par exemple à l'aide de ciment Portland, ou à l'aide d'adhésifs de liaison stables dans le milieu environnant en cause. Par conséquent, les Demanderesses proposent un procédé pour 1'étanchéification ou le lutage de tuyaux comportant un joint 5 flexible, de sorte que du fluide ne puisse pas entrer ou sortir du tuyau en traversant ce joint ; ce procédé consiste à utiliser un agent d'étanchéité ou un lut comprenant une composition de particules ferromagnétiques finement divisées, éventuellement en présence d'une huile stable qui mouille ces particules, et à utiliser 10 ce lut dans les joints de tuyaux aimantés où la force magnétique des tuyaux maintient le lut en place dans le joint. Le présent procédé peut également servir à la séparation de phase*solide et gazeuse où l'on sépare la phase solide d'une phase gazeuse, par exemple pour l'enlèvement d'une matière particulaire 15 solide de gaz de carneau, en faisant passer le mélange des phases dans un dispositif de filtration comprenant des matières ferromagnétiques. Le procédé de la présente invention est également utile pour l'extraction liquide/liquide. Lorsqu'un milieu liquide contient 20 une très faible concentration d'une matière donnée, il est souvent difficile ou onéreux d'extraire efficacement la matière dans un second milieu liquide. Par exemple, on peut traiter des solutions aqueuses contenant des sels métalliques par des agents de complexa-tion pour former des complexes, comme des chélates, solubles dans 25 des solvants non polaires. Cependant, dans le passé, il a fallu des quantités relativement importantes de solvant non polaire pour enlever de faibles quantités de complexes en raison de la difficulté d'une séparation efficace des phases aqueuse- et organique, et le procédé a donc été onéreux pour enlever des impuretés présentes à 30 l'état de traces. Les Demanderesses ont trouvé que l'on peut utiliser le présent procédé de séparation des phases pour séparer les phases après une extraction liquide/liquide et en particulier lorsqu'une phase constitue une faible proportion de la composition totale. Cet aspect de la présente invention a l'avantage de permettre, de 35 façon économique, l'enlèvement, par son application, d'impuretés existant à l'état de traces dans des courants d'effluents provenant; d'installations chimiques, municipales et industrielles et provenant 71 15879 _,6_ 2088313 d'opérations métallurgiaues. Par conséquent, dans le procédé d'une extraction liquide/liquide comprenant l'extraction d'un composé d'une solution du composé dans un milieu liquide à l'aide d'un second milieu liquide non misci-5 ble avec le premier milieu liquide, les Demanderesses proposent le perfectionnement consistant à séparer les deux phases liquides en ajoutant tout d'abord des particules ferromagnétiques caractérisées en ce que ces particules ferromagnétiques absorbent ou adsorbent de façon préférentielle le second milieu liquide ; et à enlever 10 ensuite par des moyens magnétiques ces particules ainsi que le second milieu liquide qui leur sst associé. Cet aspeçt de la présente invention est utile pour séparer des proportions quelconques des deux milieux liquides ; il est cependant particulièrement utile lorsque le second milieu liquide ne constitue qu'une proportion mi-15 neure de la composition totale, par exemple moins de 10 en poids/ poids de la composition totale. Afin de faire fonctionner efficacement un processus d'extraction liquide/liquide à l'aide de faibles proportions d'un liquide d'extraction, il est souhaitable de mélanger extrêmement bien les 20 deux liquides. Ce mélange poussé peut conduire à des émulsions qui rendent extrêmement inefficaces les procédés antérieurs de séparation des phases. Le procédé de la présente invention, au contraire, sépare sans difficulté les phases constitutives des émulsions. Afin d'enlever d'une solution certains composés, il est sou- 25 haitable d'ajouter des agents appropriés de complexation directement au premier milieu liauide ou en dissolution dans le second milieu de liquide. Le but de ces agents de complexation est/former avec le composé un complexe, qui a un coefficient de partage plus favorable que le composé,en vue d'une extraction par le second milieu liquide. 30 La nature de l'agent de complexation dépend de la nature du composé à enlever. L'agent de complexation doit former un complexe avec le composé à enlever. La nature du second milieu liquide dépend de la nature du premier milieu liquide et également des propriétés du complexe formé entre l'agent de complexation et le composé à 35 enlever. Dans les extractions liquide/liquide, il est souhaitable que les deux milieux soient mutuellement insolubles et que le complexe soit aisémentèoluble dans le second milieu liquide et peu 71 15879 _,7_ 2088313 soluble dans le premier milieu liquide. Des combinaisons appropriées de milieux liquides et d'agents de complexation pour les extractions liquide/liquide sont bien connues en pratique. Il est possible de choisir un milieu liquide organique qui joue à la fois le rôle du 5 second milieu liquide et de l'agent de complexation, et l'utilisation d'un tel milieu liquide organique entre dans le cadre de la présente invention. Les particules ferromagnétiques peuvent être constituées par toutes les particules ayant les caractéristiques requises ; 10 les Demanderesses préfèrent cependant que la matière ferromagnétique soit un polymère ferromagnétique synthétique. Pour les extractions liquide/liquide de traces de matières d'une solution aqueuse à l'aide d'un milieu non polaire, des polymères ferromagnétiques synthétiques appropriés sont ceux décrits 15 ci-dessus comme convenant pour l'enlèvement des nappes d'huile de l'eau. Cet aspect de la présente invention est particulièrement utile pour enlever de faibles quantités de sels de métaux des courants des installations de traitemen et d'effluents d'opérations hydrométallurgiques dans l'exploitation des mines. 20 La présente invention est illustrée, mais non limitée, par les exemples suivants dans lesquels toutes les parties et tous les pourcentages sont en poids, sauf indication contraire. Exemple 1 Vcici un exemple de la préparation d'une particule polymère 25 ferromagnétique utile dans la présente invention. On prépare comme suit une dispersion d'oxyde de fer gamma : On ajoute 51 g d'"oxyde de fer gamma Bayer S11 " à une solution de 5,1 g de "Teric PE68" (marque commerciale d'un produit de condensation d'oxyde d'alkylène) dans 400 ml d'eau, et l'on agite 30 vigoureusement jusqu'à ce que la dispersion consiste en des amas de particules d'oxyde ayant moins de 5 microns. On ajoute 491 ml d'une solution à 20 5» en poids/volume d'alcool polyvinylique et 2 g de "Gelvatol 20-30" (marque commerciale d'un alcool polyvinylique), et l'on agite la suspension jusqu'à ce qu'el-35 le consiste en des amas de particules d'oxyde ayant moins de 5 microns . A la suspension ci-dessus, on ajoute tout en agitant rapidement 71 15879 _|g_ 2088313 20C ml d'une solution aqueuse à 25 i» de glut&raldéhyde et 70 ml de HC1 2N. On disperse rapidement la solution dans 2 litres de kérosène auxquels on a ajouté 40 g de "Span 80" (marque commerciale d'un mono-oléats de sorbitane) et 10 g de "Tween 85" (marque commer-5 ciale d'un mono-oléate de polyoxyéthylène-sorbitane). On continue à agiter vigoureusement durant une heure, puis à agiter doucement durant 6 heures environ. On sépare le produit par filtration, on le lave avec du kérosène, de 1'hexane et finalement de l'acétone, jusqu*à ce que le filtrat soit limpide. On sèche les 10 particules ainsi obtenues et on les fait durcir durant une heure à 100°C. On obtient 170 g de particules ayant une dimension moyenne de 10 microns et contenant 60 % en poids/volume d'oxyde de fer gamma. Exemple 2 Cet exemple montre la facilité avec laquelle on peut obtenir 15 la sédimentation d'une dispersion de particules ferromagnétiques dans un liquide. On disperse 1 g des particules obtenues dans l'exemple 1 en les secouant avec 100 ml d'eau dans un ballon jaugé de 200 ml, bien bouché, la dispersion prend plus de 20 minutes à se déposer. Au contraire, lorsqu'on maintient une dispersion, pré-20 parée de façon similaire, sur un fort aimant, la dispersion se dé- • pose en quelques secondes. On désaimante les particules déposées dans un appareil décrit par G-.W. Davis (Physics 6 184 (1935)). On peut disperser à nouveau les particules désaimantées pour obtenir une dispersion ayant les mêmes propriétés que les disper- 4 25 sions préparées à l'origine, lorsqu'on disperse à nouveau les particules aimantées sans les désaimanter, la dispersion ainsi formée se dépose en quelques secondes. On aimante et désaimante les particules plusieurs fois sans les endommager. 30 Exemple 3 Voici un exemple de la préparation d ' un^articule à enveloppe greffée convenant pour servir dans la présente invention. On ajoute 26,7 g de particules préparées dans l'exemple 1 à 100 ml de styrène. On purge le mélange à l'azote et on-1'irradie, 35 en atmosphère d'azote, avec les rayons gamma du cobalt 60 à une dose de 0,11 M. Rad/heure jusqu'à une dose totale de 5,1 M. Radj. On enlève les particules, on les lave avec du benzène jusqu'à ce qu'ellesne 71 15879 „19_ 2088313 comportent plus d'homopolymère et finalement on les lave avec du méthanol et on les sèche sous pression réduite à 65°C. On obtient 56,4 g de particules contenant 52,7 i° de polystyrène. Exemple 4 5 Cet exemple montre l'enlèvement d'une nappe d'huile de la surface de l'eau. Dans un récipient de 30 cm contenant 100 ml d'eau, on ajoute 1 ml d'huile brute. On saupoudre la surface d'environ 200 mg des particules préparées dans l'exemple 3. Les particules sont mouil-10 lées par l'huile, et lorsqu'on déplace un aimant au voisinage de la surface de l'eau, on enlève les particules et l'huile qui leur est associée en laissant une surface quasi-totalement propre. Exemple 5 Voici un exemple de destruction d'une nappe d'huile par com-15 bustion. On place dans un récipient de 30 cm 100 ml d'eau et 1 ml d'huile brute. On aimante les particules préparées dans l'exemple 3 en les plaçant dans un champ magnétique intense pendant une brève période de temps. On place 100 mg des particules aimantées ainsi 20 préparées au centre de la nappe d'huile préparée ci-dessus. L'huile est attirée vers le petit amas de particules. Les particules forment une mèche ; on allume l'huile et on l'enlève par combustion. Exemple 6 Les exemples 6 à 9 décrivent la préparation de particules de 25 polystyrène vésiculaire utiles dans la présente invention. On prépare un mélange d'acide fumarique, d'anhydride phtali-que et de propylène-glycol selon les proportions molaires de 3:1-24, respectivement, ayant un indice d'acide de 38 et une viscosité de 36 poises à 70 $ en poids/poids dans du styrène. À cette solution 30 génératrice de polyester (13,3 kg), on ajoute, avec agitation à grande vitesse, 5,35 kg de styrène, 0,45 kg de peroxyde de benzyle (à 55 en poids/poids dans du phtalate dibutylique) et 9 kg de "oxyde de fer gamma S11 ". On agite le mélange jusqu'à ce que tous les constituants soient bien dispersés. 35 On prépare un second mélange en mélangeant 30 kg d'eau, 3,75 kg d'un produit concentré à 2,25 en poids/poids d'hydroxyéthylcellulo-se, 2,5 kg de "G-elvatol 20/90" (marque d'un alcool polyvinylique), 71 15879 -20- 2088313 51 g de diéthylène-triamine et 3,74 g d'ammoniaque aqueuse (densité : 0,88). On ajoute le premier mélange, en agitant vigoureusement à l'aide d'un agitateur strié, au second mélange. On ajoute 50 kg 5 d'eau supplémentaire et, après balayage à l'azote, on chauffe le mélange à 90°C durant deux heures au bout desquelles la polymérisation est virtuellement achevée. Après la polymérisation, on dilue le mélange cinq fois à l'eau, et on laisse les particules se déposer, on les lave par décantation et les sèche à 105°C. On obtient 10 des particules vésiculaires contenant en moyenne 50 % d'espace vide. La dimension particulaire moyenne est de 15 à 20 microns. Exemple 7 On répète l'exemple 6, sauf que l'on remplace l'oxyde de fer gamma de l'exemple 6 par "Ferrox cube 3E" (marque d'une ferrite 15 douce). Ceci est un exemple de la préparation d'une particule vési-culaire ayant des propriétés de ferrite douce. Exemple 8 On répète l'exemple 6, sauf que l'on remplace l'oxyde de fer gamma de l'exemple 6 par de l'oxyde de fer noir " 318M" (marque 20 d'une ferrite dure). Ceci est on exemple de la préparation d'une particule vésiculaire ayant des propriétés de ferrite dure. Exemple 9 On répète l'exemple 6, sauf que l'on utilise seulement 1,35 kg de styrène au lieu des 5,35 kg utilisés dans l'exemple 6. Les.parti-25 cules formées dans le présent exemple ont une forme irrégulière. Exemple 10 Voici un exemple de l'enlèvement des nappes d'huile de surfaces d'eau et de la récupération du polymère en vue de sa réutilisation. On place 10 ml de mazout dans un récipient de 30 cm contenant 100 ml 30 d'eau. On saupoudre la nappe d'huile de 5 g des particules du polymère que l'on a préparé dans l'exemple 6, et l'on secoue vigoureusement le contenu du récipient. Les particules flottent au somn^tj de l'eau et sont associées à la plus grande partie de r^ulle,elTT^CIï/^ l'huile et les particules à l'aide d'un aimant recouvert d'une mince 35 pellicule de polythène. On sépare par une filtration sous vide les particules de l'huile qui leur est associée et l'on récupère 7 ml d'huile. On utilise à nouveau, de façon répétée, les particules récu 71 15879 -21- 2088313 pérées pour enlever des nappes fraîches d'halle p^épas'éeg oosme ci-dessus. Exemple 11 On répète l'exemple 10 en utilisant les particules préparées 5 dans l'exemple 7 à la place des particules préparées dans l'exemple 6. On obtient des résultatSimilaires à ceux de l'exemple 10s sauf que, les particules ayant été préparées à partir d'une ferrite douce, il est plus facile d'enlever les particules du champ magnétique et il est également plus facile de disperser à nouveau les 10 particules,car on a induit peu de magnétisme permanent dans les particules. Exemple 12 A une nappe d'huile préparée comme dans l'exemple 10, on ajoute 5 g des particules préparées dans l'exemple 8. A l'aide d'un 15 aimant, on rassemble les particules au centre du récipient en formant un amas de particules maintenues ensemble par des forces magnétiques. On allume les particules et l'huile, et elles brûlent jusqu'à ce que la quasi-totalité de l'huile soit enlevée de la surface, en laissant une boue d'oxyde de fer non polymère qui se dépose au 20 fond du récipient. Exemple 15 Cet exemple illustre l'utilisation d'une particule de polymère pour enlever de très fines gouttelettes d'eau dispersées dans une huile. 25 On prépare comme suit les particules. On ajoute un mélange de 4,55 ml d'une solution aqueuse à 25 $ de glutaraldéhyde et 2 g d'oxyde de fer gamma h 50 ml d'une solution aqueuse à 20 $ en poids/volume de "GFelvatol 20-30" et, après avoir mélangé à fond, on acidifie le tout par addition de 2,8? ml d'acide 30 chlorhydrique 2N. On agite le mélange à la main durant 15 secondes avant de le disperser en gouttelettes en l'ajoutant à 200 ml d'mis huile minérale agitée ("Ondina 33", marque commerciale de la Shell Oil Company Limited) à la température ambiante. Apr-er,: sne agitation mécanique continue durant 45 minutes, on chauffe en 15 ainutes la 35 suspension pour en porter la température à 70°C et l'on maintient la suspension à cette température pendant 20 minutes supplémentaires. On sépare du mélange refroidi les particules d'alcool polyvinylique 71 15879 -22- 2088313 réticulé ains3 formées, on les lave à 1'basane pour enlever l'huile adhérentes, pui" h 1'«cétcris et finalement ^ 1 'esu dans ans colonne, jusqu'à ce que 1 ' affluent ne ov^portc plus l'ion chlorure et présente un pH égal ou supérieur à 5» On déshydrate partiellement le 5 produit ainsi lavé en le traitant à l'acétone et finalement on le sèche sous vide i 50°-60°C durant 24 heures, pour obtenir des particules dures d'alcool polyvinylique réticulé dont les dimensions se situent entre 0,5 et 5 microns. On règle la dimension des particules dans cette gamme en faisant varier la vitesse d'agitation 10 amours de leur préparation. Lorsqu'on ajoute une suspension de fines gouttelettes d'eau dans du kérosène aux billes ou perles séchées à la température ambiante, ces billes ou perles absorbent rapidement l'eau. Lorsque les billes ont absorbé environ 50 i<> en poids d'eau, elles sont en-15 tièrement gonflées. En les chauffant jusqu'à 80°C, on en provoque le rétrécissement et 35 % en volume d'eau sont expulsés des billes et sont enlevés. Après le refroidissement des billes ou des perles, elles peuvent absorber à nouveau de l'eau. Lorsqu'on continue à ajouter de l'eau aux particules froides 20 entièrement gonflées, elles se réunissent, cependant qu'une pellicule d'eau se développe autour des particules et les enserre. On enlève du kérosène, à l'aide d'un aimant recouvert d'une pellicule de poly- thène, les particules gonflées et l'eau qui leur est associée. On enlève de l'aimant, en tirant la pellicule de polythène»les parieur 25 ticules et l'eau qui/est associée. * Dans une expérience de comparaison, on prépare des particules par un procédé similaire mais sans utiliser de matière ferromagnétique. On trouve ques bien que ces particules absorbent l'eau de façon satisfaisante, or ne peut les séparer facilement du kérosène si la 30 dimension mjniasale des particules n'est pas égale à 100 microns environ, Exemple i 4 Cet « contre l'utilisation de .l'invention pour enlever une fine suspension d * argile de l'eau-35 On .met 3 z des perles ou billes préparées dans l'exemple 9 en suspension dans l'eau et l'on verse dans un entonnoir à verre fritte de 2,5 cm (porosité n° 2) sur lequel on a placé un papier filtre BAD ORIGINAL 71 15879 -23- 2088313 "Whatman n° 54" bien ajusté pour former un lit de filtre. Les perles ne sont pas aimantées. On forme un lit d'environ 6,35 cm de profondeur. L'eau filtre à travers ce lit à raison de 10 ml par minute sous une hauteur cons-5 tante de 17,5 cm. On prépare une suspension de kaolin dans l'eau par décantation d'une suspension grossière. Cette suspension a une opacité ou un trouble de 40 unités Jackson de trouble (UJT) qui ne se modifie pas .par ypassage à travers un papier filtre "Whatman n° 54"• On filtre cette 10 suspension à travers le lit de l'adjuvant de filtration. Le filtrat obtenu est limpide. TABLEAU I Quantité de suspension filtrée Trouble du filtrat* Après 50 ml 2,3 " 100 ml 2,4 150 ml 2,7 " 200 ml 1,5 * La lecture du trouble du filtrat s'effectue en unités 20 Jacicson de trouble (UJT). La vitesse de filtration, pour une hauteur constante de 17,5 cm, tombe uniformément de 5 ml/mn à 0,5 ml/mn après le passage de 300 ml. Les résultats sont présentés au tableau I. Après l'achèvement du cycle de filtration, on fait passer 25 un petit bouchon de filtrat en sens inverse à travers la cloison de filtre pour déloger le gâteau de filtre que l'on met en suspension dans le filtrat. On enlève ensuite à l'aide d'un aimant l'adjuvant de filtration, on le rince jusqu'à ce qu'il ne comporte plus de résidus emprisonnés en le remettant en suspension et en effectuant une 30 récupération magnétique, puis l'on désaimante et utilise à nouveau cet adjuvant de filtration. L'adjuvant de filtration que l'on utilise à nouveau se comporte comme dans le cycle précédent. On effectue une comparaison avec "Hyflo Supercel" (marque commerciale d'une terre de diatomées). 71 15879 -24- 2088313 On met 3 g de "Hyflo Supercel" en suspension dans de l'eau et l'on forme un lit de filtre de 6,35 mm de profondeur but un papier filtre "Whatman n° 54". On filtre à travers le lit de filtre une portion de la suspension de kaolin préparée ci-dessus. 5 TABLEAU II Volume de suspension Unités Jackson de trouble ayant passé (.UJT) Après 50 ml 5,0 " 100 ml 4,5 200 ml 1,5 La vitesse de filtration pour une hauteur de 17»5 cm tombe régulièrement de 9 ml/mn à 2 ml/mn après le passage de 300 ml. Les résultats obtenus sont indiqués au tableau II. Cependant, on ne peut nettoyer l'adjuvant de filtration par 15 élution, parce que la vitesse de sédimentation de "Hyflo Supercel" est trop basse. Exemple 15 Cet exemple compare l'effet de l'utilisation des particules' préparées dans les exemples 6 et 9» à l'état aimanté et à l'état 20 non aimanté, comme adjuvants de filtration, avec l'effet de l'utilisation de "Hyflo Supercel" et de "Celite 545" (ces marques commerciales désignant des terres de diatomées). On aimnte les particules préparées dans les exemples 6 st 9 en les faisant passer brièvement entre les pôles d'un grand aimant 25 en fer à cheval. On prépare de l'eau trouble en décantant la matière fine d'une suspension de kaolin et en diluant cette suspension avec de l'eau du robinet jusqu'à un trouble normal de 40 unités Jackson trouble (UJT). On prépare dans chaque cas le lit de filtre par le 30 procédé suivant. On insère un disque de papier filtre "Whatman n° 54" dans un tube comportant un verre fritté de 3 cm de diamètre et de porosité n° 2. On disperse l'adjuvant de filtration dans l'eau, et l'on verse la dispersion sur le papier filtre. On prépare six lits A, B, C, D, E et F respectivement à par-35 tir des matières suivantes : 71 15879 -25- 2088313 Lit À 2 g de "Hyflo Supercel" Lit B 2 g de- "Celite 545" Lit C 3 g de matière non aimantée préparée dans l'exemple 6 Lit D 3 g de matière aimantée préparée dans l'exemple 6 Lit E 3 g de matière non aimantée préparée dans l'exemple 9 Lit F 3 g de matière aimantée préparée dans l'exemple 9 Les matières aimantées forment un lit plus profond que les matières non aimantées. On filtre des échantillons de l'eau trouble à travers chacun 10 des six lits A, B, C, D, E et F, préparés par le procédé ci-dessus, et l'on maintient une hauteur moyenne de 15 cm. On soumet les lits de filtre C, D, E et F à un contre-lavage à l'aide d'eau propre. Après agitation, on laisse les adjuvants de filtration sédimenter et l'on élimine par décantation l'eau trouble de lavage. Après 15 trois opérations de contre-lavage, on utilise à nouveau les lits de filtre et ils ont une efficacité non diminuée. On note que les matières aimantées ont les plus grandes vitesses de sédimentation. On ne peut effectuer de contre-lavage de cette façon dans le cas des lits A et B, formés de "Celite" et de "Hyflo Supercel". Les 20 vitesses de filtration et l'efficacité de la filtration, dans le cas de chacun des six lits, sont présentées au tableau III. Les résultats obtenus montrent que les particules ferromagnétiques de la présente invention sont supérieures aux particules de "Celite 545", que les particules de l'invention soient aimantées 25 ou non aimantées. Par comparaison avec "Hyflo Supercel", les particules selon l'invention présentent de meilleures vitesses de filtration, et les particules non aimantées ont une efficacité similaire pour l'enlèvement du trouble. Les particules ferromagnétiques selon la présente invention ont l'avantage supplémentaire de pouvoir être 30 récupérées et réutilisées pour des processus de séparation de phases, alors qu'on ne peut récupérer ainsi les terres de diatomées» 71 15879 -26- 2088313 TABLEAU III Li- ; A Lit B Volume Temps Trouble Temps Trouble ml an ÏTTT k.- W — mn UJT 5 50 6 6,5 1,2 12 100 1 6 1 ,7 3,0 H 150 24 0,9 4,5 12 200 33 0,5 6,2 11 250 49 0,5 8,0 12 10 300 65 0,3 10,0 12 350 85 0,3 12,2 12 Lit C Lit D Volume Temps Trouble Temps Trouble ml mn UJT mn UJT 15 50 5 8 1,5 7,5 100 12 1,5 3,7 6,5 150 22 0,5 6,0 8,0 200 35 0,5 8,0 8,0 250 55 0,3 10,0 9,0 20 300 76 0,2 12,2 8,0 400 - - 17,0 8,5 - 500 - - 22,7 9,0 600 - - 29,0 9,5 Lit J Lit F 25 Volume Temps Trouble Temps Trouble ml BÎE UJT mn UJT 50 4,0 c r\ G f 4,7 3,5 100 9,5 1 « 0 10,0 O E t J 150 ; e » u A t: *>> 9 j 1 £ A l w f -w o o 30 200 '-j ï~ i / \J f v r\> o. 2,0 250 j i 0,2 34,0 1,5 o o t r- f V 0,2 42,0 2,0 400 ? Il , 0,2 63 1,2 500 - - 90 0,7 35 600 ~ - 122 0,5 71 15879 -27- 2088313 Exemple 16 Cet exemple montre l'utilisation de la présente invention pour séparer des suspensions visqueuses formées dans des processus chimiques. On obtient une suspension provenant d'une réaction de 5 polymérisation. Cette suspension contient 5 % en poids/poids de perles de 4 à 6 microns d'acide polyacrylique réticulé dans un milieu réactionnel aqueux comprenant du polymère linéaire et d'autres sous-produits, et elle est très visqueuse. Lorsqu'on essaie une filtration, avec diverses qualités d'adjuvants de filtration 10 antérieurement connus, on ne peut pas filtrer plus d'un tout petit nombre de gouttes avant que le filtre ne se bloque ou ne se colmate à chaque fois par une couche de gel à la surface de la cloison de séparation. On forme une couche de revêtement préliminaire à l'aide des particules préparées dans l'exemple 6 sur une étoffe de filtre 15 en monofilaments de polypropylène (tissu croisé 2/2, 68 x 30, 290 g au m ) sous forme d'un lit de 0,2 cm de profondeur, sur un filtre 2 de 23 cm de surface. On met en suspension 5»0 g des particules préparées dans l'exemple 6 dans 25 ml de la suspension de résine par alimentation dans la masse. On effectue ensuite la filtration 20 de la suspension à travers la paroi de filtre ainsi revêtue à la vitesse de 1 ml par minute jusqu'à ce que le gâteau/filtre soit sec. On remet en suspension la couche supérieure de gâteau de filtre dans l'eau et l'on enlève par un moyen magnétique les particules de la résine. Grâce à ce moyen, il est possible de séparer les per-25 les d'acide polyacrylique des sous-produits dissous présents dans la suspension après achèvement de la réaction de polymérisation. Exemple 17 Cet exemple décrit la préparation de particules magnétiques de formes et de dimensions irrégulières, comprenant une résine urée-30 formaldéhyde. On disperse 326 g d'oxyde de fer noir "318M" par un moyen approprié dans 326 g de sirop d'urée-formaldéhyde ("Mouldrite A256", marque déposée par Impérial Chemical Industries of Australia and New Zealand Limited) ; on y ajoute 15 g de "Teric" PE68 (marque d'un 35 produit de condensation de l'oxyde d'alkylène) jusqu'à ce que l'oxyde ne soit plus aggloméré. On ajoute cette dispersion à 1300 ml d'ortho-dichlorobenzène 71 15879 -28- 2088313 avec 13 g de "Span 85" (marque commerciale de la Société Impérial Atlas pour un mono-oléate de polyoxyéthylène-sorbitanne)tout en agitant. On continue à agiter à vitesse constante durant 15 à 30 minutes. On ajoute 15 ml d'acide chlorhydrique 2N et on laisse 5 la résine se gélifier. On ajoute 300 ml d*ortho-dichlorobenzène et l'on continue à agiter durant une heure. On obtient un durcissement complet sous agitation modérée durant 12 heures à la température ambiante. On filtre ensuite les perles ou billes, on enlève 1'ortho-dichlorobenzène par entraînement à la vapeur d'eau et 10 l'on sèche les perles dans une étuve à 110°C. On désigne par FA^ les particules magnétiques ainsi obtenues. On répète l'expérience avec une vitesse différente d'agitation pour obtenir une préparation de particules magnétiques que l'on désigne par FA2. 15 Exemple 18 On soumet les deux échantillons de particules magnétiques FA.j et FA2, préparés selon le procédé de l'exemple 17, à des essais à l'aide du procédé décrit dans l'exemple 14. On met 1,5 g de particules magnétiques en suspension dans de l'eau et l'on verse dans un 20 entonnoir de verre de 2,5 cm comportant un disque de verre fritté (porosité n° 2) sur lequel on a placé un papier filtre "Whatman n° 54" s'adaptant étroitement pour former un lit de filtre. Le lit formé a une profondeur d'environ 6,35 mm. On prépare une suspension de kaolin dans l'eau par décantation 25 à partir d'une suspension grossière. Cette suspension a une opacité ou un indice de trouble de 12,5 unités Jacicson de trouble ^UJT). et ce trouble ne se modifie pas par passage à travers un papier fitre "Whatman n° 54". On filtre cette suspension à travers le lit d'adjuvants de filtration sous une hauteur de 37»5 cm de liquide. 30 On essaie les deux adjuvants de filtration, désignés par FA^ et FA2, sous la forme désaimantée et sous la forme aimantée (ce qu'on indique par les préfixes respectifs D et A, respectivement) et l'on compare avec les adjuvants de filtration "Hyflo Supercel" et "Celite 503". 35 FA^ présente une dimension particulaire moyenne de 50 à 75 microns et FA^ a une dimension moyenne de 25 microns. "Celite 503" a une dimension particulaire moyenne de 15 microns et "Hyflo Supercel" a une dimension moyenne de 11 microns. 71 15879 -29- 2088313 A la figure unique annexée, on a présenté le volume de suspension d'argile ayant traversé le lit (en ordonnées, en ml) en fonction du temps (en abscisses, en mn). Voici l'opacité moyenne ou le trouble moyen de l'eau produite ainsi : 5 Courbe A : "Celite 530" - 0,60 unité Jackson de trouble (UJT) Courbe B : "Hyflo Supercel" - 0,55 UJT Courbe C : FA^ désaimanté 0,23 UJT Courbe D : PA^ désaimanté 0,20 UJT 10 Courbe E : FA^ aimanté 0,50 UJT Courbe F : FA1 aimanté 0,25 UJT. Ces données, ainsi qae les courbes de la figure annexée, montrent que l'on obtient des vitesses d'écoulement considérablement supérieures à celles obtenues dans le cas des échantillons commerciaux 15 de comparaison et que le colmatage du lit se produit bien plus tardi- vement*Ieg par^iCtQ_es aimantées forment des lits présentant de plus grandes vitesses d'écoulement que les particules non aimantées,sans diminution sensible de la qualité de l'eau produite. 20 Exemple 19 Cet exemple montre la réutilisation des adjuvants de filtration. On retire de l'appareil d'essai des adjuvants de filtration FA.j et FA^ utilisés dans l'exemple 18, on les place dans un tube de 25 verre, on les met en suspension dans 10 ml d'eau en agitant vigoureusement et la sédimentation s'effectue par attraction dans un champ magnétique. On décante le liquide surnageant en retenant l'adjuvant de filtration à l'aide d'un aimant maintenu près du côté du tube. On essaie ensuite de nouveaux adjuvants de filtration pro-50 près en opérant comme dans l'exemple 18, après passage par un cycle de désaimantation ou de démagnétisation. Les adjuvants de filtration se comportent comme auparavant, en donnant les mêmes caractéristiques de filtration que celles apparaissant à la figure unique dans le cas des adjuvants de filtration 35 avant leur recyclage. Exemple 20 Cet exemple décrit un adjuvant de filtration à enveloppe greffée. 71 15879 -30- 2088313 On traite comme suit une résine préparée dans le procédé général décrit dans l'exemple 17, et présentant une dimension particulaire de 250 microns. On place 20 g de la résine, 20 ml de 2-vinylpyridine et 5 20 ml de méthanol dans un ballon à fond rond, de 100 ml de capacité, muni de tubes d'admission et de sortie d'azote, l'extrémité du tube d'admission plongeant dans le liquide. On purge l'échantillon à l'azote durant 5 minutes, puis on l'irradie par des rayons gamma provenant d'une source de cobalt 60 à la température ambiante à une 10 dose d'irradiation de 0,3 mégarad par heure jusqu'à une dose totale de 6 mégarads. Après son irradiation, on lave l'échantillon au méthanol jusqu'à ce qu'il ne comporte plus d'homopolymère. On traite ensuite la résine résultante par une solution de 20 ml de bromure de cétyle dans 80 ml d'éthanol au reflux durant 24 heures. 15 On filtre ensuite la résine, on la lave à l'éthanol jusqu'à ce qu'elle ne comporte plus de bromure de cétyle et on la sèche sous vide à 60°C durant 18 heures environ. On obtient une résine comportant 1 % en poids de bromure de cétyl-polyvinylpyridinium greffé sur sa surface. 20 Exemple 21 On essaie par le procédé décrit dans l'exemple 18 la résine non greffée et la résine à enveloppe greffée, sous leur forme aimantée , ces résines ayant été préparées comme décrit dans l'exemple 20. La résine non greffée n'a pas d'effet, et le trouble du produit 25 et celui de l'eau d'alimentation sont les mêmes (17,5 unités Jackson de trouble). Au contraire, la résine à enveloppe greffée donne comme produit une eau de 3,0 UJT pour unç/alimentation de 17,5 UJT. Le débit est dans chaque cas de 100 ml par minute. Exemple 22 30 On utilise l'adjuvant de filtration FA^ de l'exemple 18, à l'étal aimanté (A-FA^) et à l'état non aimanté ou désaimanté (D-FA^) pour filtrer un certain nombre d'eaux différentes et d'effluents différents, et l'on compare son efficacité avec celle de "Celite" 503 utilisée de façon similaire. 35 Les résultats obtenus sont indiqués au tableau IV ci-après; ils sont -exprimés en unités JacksonAe trouble de l'eau produite après le passage de 100 ml à travers le lit dans les conditions d'essai indiquées dans l'exemple 18. 71 15879 _3i. 2088313 TABLEAU IY Adjuvant de filtration Type d1 alimentation Trouble de 1'alimentation (UJT) Trouble du produit (UJT) Débit (ml/mn)* 5 A-FA1 Eau du robinet 4,5 0,3 50 "Celite" 505 Eau du robinet 4,5 0,6 10 10 D-PA1 Effluent d'un autoclave servant à la production de chlorure de polyvinyle 19,6 0,1 40 15 "Celite" 505 fr m 19,6 0,7 7 A-FA1 Eau de rivière 8,5 0,5 50 "Celite" 505 Eau de rivière 8,5 0,7 9 * Le débit est indiqué après le passage de 100 ml à travers 20 le lit. Exemple 25 On répète le mode opératoire général de l'exemple 1 pour obtenir une résine ayant une dimension particulaire moyenne de 50 à 100 microns. On met 120 g du produit en suspension dans 240 ml 25 d'eau dans un réacteur comportant une double enveloppe. On fait passer de l'oxygène dans la suspension, soumise à agitation, pendant que l'on irradie la suspension à 5°C pendant 20,5 heures à raison de 0,344 mégarad/heure (dose totale 7,1 mégarads). Au cours des cinq dernières minutes d'irradiation, on remplace 1'oxygène par 30 de l'azote. On ajoute immédiatement après une solution de 5,5 g de sulfate ferreux et d'ammonium (FeCNH^^CSO^^.ôHgQ) dans 30 ml d'eau, et on laisse le mélange reposer durant 5 minutes. On ajoute rapidement 75 g d'acide acrylique, et pendant cette addition la température passe de 5°C à 8°C. On refroidit le mélange à 5°C et on 35 l'agite durant 1 heure, on le filtre, on le lave à l'eau et le sèche sous vide à 60°C. On obtient 145,8 g de résine greffée, ce qui correspond à 17,7 % d'acide polyacrylique greffé. On compare la résine greffée et aimantée à la résine non greffée et aimantée que l'on utilise comme adjuvant de filtration. 71 15879 -32- 2088313 Les résultats obtenus sont présentés au tableau V. TABLEAU V Résine Trouble de 1'alimentation (UJT) Trouble du produit (UJT) Débit (ml/mn) Aimantée non greffée 17,5 6,7 50 Aimantée greffée 17,5 3,6 70 10 Exemple 24 Cet exemple décrit la préparation de particules vésiculées de polystyrène magnétique ayant différentes dimensions particulaires et différentes porosités, et convenant pour l'enlèvement des nappes d'huile de l'eau. ?5 On répète le mode opératoire général de l'exemple 6 en utilisant les quatre jeux suivants d'ingrédients présentés au tableau VI pour obtenir quatre échantillons de résines A, B, C et D, respectivement. La solution génératrice de polyester est semblable à celle utilisée dans l'exemple 6. 71 15879 -33- 2088313 T A B L E A U V I E é s i n e Ingrédients A B C D Solution génératrice de 72,5 g 72,5 g 72,5 g 72,5 g 5 polyester Styrène 55,5 g 55,5 g 55,5 g 55,5 g "Triten X45" - 1,0 g - - "Teric X5" - - 1,0 g 1,0 g "Topanol A" - - 0,13 g - 10 Eau 228 g 61 g 91,0 g 91,0 g Diéthylène-triamine 0,57 g 0,57 g 0,57 g 0,57 g "Oxyde de feï noir" 318M 61 g 61 g 61 g 61 g m3 0,5 g 0,8 g 0,8 g 0,8 g Hydroperoxyde de cumène 3,0 g 3,0 g 3,0 g 3,0 g 15 Eau 750 g 1000 g 1000 - 1000 - 1200 g 1200 g Hydroxyéthylo ellulos e 1,0 g 1,0 g - 1,0 g Méthylcellulose - - 1,0 g - "Gelvatol" 7 1/2 * 30,0 g 30 g 30 g 30 g 20 20/90 - Les résines obtenues ont les caractéristiques physiques indiquées au tableau VII. TABLEAU VII Dimension Masse % de 25 Résine moyenne volumique porosité A 30-40 mu 0,45 g/ml 74 B 100 mji 1,09 " 38 C 10-30 mji 0,78 M 55 D 800 - 0,58 " 69 30 1200 mil Exemple 25 On essaie les résines A, B, C et D, préparées dans l'exemple 24, pour déterminer l'effet de la porosité et de la dimension particulaire sur-l'efficacité d'absorption de l'huile. On ajoute 20 g 35 d'huile brute de Koweit à quatre boîtes de Pétri contenant de l'eau. 71 15879 -34- 2088313 10 Après exactement 5.minutes, on applique sur l'huile séparément 1 g de chacune des résines A, B, C, et D. On utilise un grand aimant en fer à cheval, placé à l'intérieur d'un sac en matière plastique, pour attirer la résine et l'huile qui lui est associée. Pour garantir l'enlèvement de toute la résine de la surface de l'huile, on utilise une nouvelle fois l'aimant dans un sac en matière plastique propre. On détermine le poids de l'huile collectée ou absorbée. On exprime ce poids par : poids de l'huile collectée 100 poids de poudre utilisée 1 et l'on obtient les résultats suivants ; Résine A - 700 Résine B - 415 Résine C - 422 15 Résine D - 420 On effectue des expériences similaires pour des huiles brutes de différentes origines et en utilisant de l'eau de mer et de l'eau de rivière. Les résultats obtenus dans ces expériences sont similaires 20 et tournent en moyenne autour de 450. Cet exemple décrit l'utilisation de particules de résine magnétique pour réduire la perte d'eau par pulvérisation. On munit d'une buse à sa partie' inférieure et d'une 25 tubulure latérale de 2,5 cm près de son sommet un tube de 15 .cm de diamètre et de 1,8 m de longueur, fermé en bas et en haut. On relie la buse, par l'intermédiaire d'une soupape de régulation, à line fourniture d'air comprimé. On place dans le tube un litre d'eau du robinet et l'on 30 fait passer de l'air à la pression de 2,1 bars, ce qui provoque l'élévation dans le tube d'Un mélange pulvérisé d'air et d'eau. Au bout de 30 minutes, on a perdu par la tubulure latérale 250 ml d'eau sous la forme d'eau pulvérisée et de brouillard. On répète l'expérience, mais on ajoute à l'eau 100 g d'une 35 résine préparée comme dans l'exemple 1 et ayant une dimension particulaire de 5 microns. On place un aimant en forme de fer à cheval, de 4000 gauss, 71 15879 -35- 2088313 de sorte que les pièces polaires enjambent la tubulure latérale. Au bout de 30 minutes dans les mêmes conditions que celles utilisées ci-dessus, on n'a perdu que 75 ml d'eau. Exemple 27 5 On répète la préparation décrite dans l'exemple 17 pour obtenir une résine ayant une dimension particulaire de 50 à 100 microns. On prépare un lit de filtre en revêtant d'une couche préliminaire de résine, jusqu'à une profondeur de 12,7 mm, un écran de polypropylène grossier. On traite le lit de filtre par 0,02 % en 10 poids de "Primafloc C5" (marque commerciale d'un polyélectrolyte cationique, hydrosoluble, du type polyamine). On filtre de l'eau obtenue de la rivière Yarra, qui a un trouble de 10 unités Jackson de trouble, par passage à travers le lit sous une pression correspondant à 'une hauteur de 36 cm. Le débit est initialement de 0,24 15 l/mn/dm^, et il tombe à 0,14 l/mn/dm2 après passage de 200 volumes du lit. Le filtrat a initialement un trouble de 0,1 unité Jackson et de trouble/après 200 volumes de lit, il a un trouble de 0,48 unité Jackson de trouble. On soumet le revêtement préliminaire à un contre-lavage, en 20 utilisant un aimant pour retenir la résine, et l'on recommence la filtration. Le débit, dans les mêmes conditions, commence à 0,28 2 2 l/mn/dm et il tombe progressivement à 0,17 l/mn/dm après filtration de 400 volumes du lit (c'est-à-dire de 400 fois le volume du" lit). 25 Le trouble du produit varie entre 0,7 et 1,5 unité Jackson de trouble. On soumet le revêtement préliminaire de nouveau à un contre-lavage, et lorsqu'on replace le lit, on obtient sensiblement les mêmes résultats. 30 On a pu répéter plusieurs fois ce cycle. Exemple 28 On utilise comme adjuvant de filtration un échantillon de la résine à enveloppe greffée, préparée dans l'exemple 20, pour filtrer de l'eau d'égoût. On prépare un lit de filtre en revêtant 35 un écran de propylène grossier, jusqu'à une profondeur de 12,7 mm, d'un revêtement préalable de résine à enveloppe greffée. On filtre de l'eau d'égoût brute, obtenue d'une installation d'eau d'égoût 71 15879 -36- 2088313 ayant un trouble de 52 unités Jackson de trouble, par passage à travers le lit sous une hauteur de 36 cm. Le débit initial est de 0,48 l/mn/dm et après le passage de 20 fois le volume du lit, le débit est tombé à 0,05 l/mn/dm . Le filtrat obtenu a un trouble 5 moyen de 0,5 unité Jackson de trouble et ne présente que 50 % de la valeur initiale de la demande biologique en oxygène. On soumet le lit à un contre-lavage, on le replace et l'utilise à nouveau pour obtenir sensiblement le même résultat. On répète l'expérience en utilisant comme charge 10 d'alimentation le trop-plein du stade de sédimentation primaire d'une installation de traitement d'eaux d*égout. L'alimentation a un trouble de 35 unités Jackson de trouble. Le débit initial est de 2 0,17 l/mn/dm et, après passage de 20 fois le volume du lit, ce dé- 2 bit est tombé à 0,04 l/mn/dm . Le trouble moyen de l'eau produite 15 est de 0,03 unité Jackson de trouble. Après un contre-lavage et des opérations répétées d'aimantation et de désaimantation de la résine, on replace le revêtement préliminaire et l'on répète l'expérience. On obtient sensiblement les mêmes résultats. On a pu répéter plusieurs fois ce cycle des opérations. 20 Exemple 29 Une solution provenant d'une lixiviation biologique d'un minerai de cuivre contient 1,0 g par litre de cuivre à un pH de 3,5. On l'extrait par 0,3 volume d'une solution à 25 # de 2-hydroxy-benzophénoxime dans du kérosène, contenue dans un floc du polymère 25 ferromagnétique synthétique préparé dans l'exemple 24 et appélé résine A. On extrait la première solution dans un système à contre-courant comprenant trois stades de mélange, séparés par trois stades de sédimentation, où l'on transfère les flocs par un moyen magnétique à contre-courant par rapport à l'écoulement de la solution 30 ou liqueur de lixiviation. L'agent organique d'extraction atteint une concentration de 3,0 g par litre de Cu, et il en est débarrassé par de l'acide sul-furique circulant dans un système à contre-courant comportant quatre stades, pour obtenir un courant de recyclage de l'agent organique 35 d'extraction, et une solution de sulfate de cuivre, d'où l'on récupère le cuivre par électrolyse. 71 15879 -37- 2088313 Exemple 50 Un effluent d'une installation de pétrochimie contient 15 parties par million de cuivre en dissolution. On effectue 1*extraction par 0,05 volume d'un agent organique d'extraction comprenant 5 des 2-hydroxybenzophénoximes dissoutes dans du kérosène et contenues dans un floc du polymère ferromagnétique synthétique préparé dans l'exemple 24, et désigné par l'appellation de résine D. Un seul stade d'extraction réduit à 0,1 partie par million la teneur en cuivre de 1'effluent. On "écréme" de la surface de 1'effluent l'a-10 gent organique d'extraction par des moyens magnétiques, on récupère le cuivre par extraction et l'on recycle l'agent organique d'extraction . 71 15879 -38- 2088313 REVENDICATIONS 1 - Procédé de séparation de phases, caractérisé en ce qu'on traite un mélange de phases par une matière ferromagnétique sous forme particulaire ou granulaire, ce qui détermine l'absorp-5 tion ou la collecte d'une partie au moins d'une phase du mélange dans ou sur cette matière particulaire ou granulaire, et l'on sépare par des moyens magnétiques cette matière particulaire ou granulaire, ainsi que la portion absorbée ou collectée du mélange, du reste du mélange. 10 2 - Procédé pour séparer l'une de l'autre les phases d'un mélange, selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matière particulaire ou granulaire est une matière polymère synthétique ferromagnétique, et notamment une matière comprenant une particule ferromagnétique incorporée, entièrement ou partiellement, dans une 15 matière polymère choisie dans le groupe constitué par le polystyrène, les copolymères du styrène et des polyesters, les polyesters, les polymères et copolymères du méthacrylate de méthyle, les résines phénol-formaldéhyde, le chlorure de polyvinyle, les polyoléfines, les polyamides, l'alcool polyvinylique, les résines urée-formaldéhyde 20 et les résines mélamine-formaldéhyde. 3 - Procédé pour séparer les phases d'un mélange comprenant des suspensions d'une matière particulaire dans un milieu liquide, caractérisé en ce qu'on revêt tout d'abord un milieu de filtre par une couche de fines particules ou de fins granules d'une matière 25 ferromagnétique, et notamment d'un polymère ferromagnétique synthétique , mouillable par ce milieu liquide ; on fait ensuite passer ce mélange, éventuellement mélangé à une quantité supplémentaire de matière ferromagnétique, à travers la couche de revêtement préalable du milieu de filtre de façon à séparer la matière particulaire et 30 la matière ferromagnétique de la phase liquide ; on sépare en troisième lieu par des moyens magnétiques cette matière ferromagnétique de la matière particulaire. 4 - Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le milieu liquide est polaire et en ce que le polymère ferromagné- 35 tique synthétique comprend une particule ferromagnétique incorporée, entièrement ou en partie, dans une matière polymère choisie dans le groupe constitué par l'alcool polyvinylique, les résines urée- 71 15879 -39- 2088313 formaldéhyde et les résines mélamine-formaldéhyde. 5 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que les particules ferromagnétiques synthétiques sont vésiculaires (c'est-à-dire à pores clos) ou rétiporeuses (c'est-à-dire à pores 5 reliés à la surface de la particule). 6 - Procédé selon la revendication 4 ou 5, caractérisé en ce que les particules ferromagnétiques synthétiques ont un diamètre global compris entre 0,1 et 500 microns, et notamment entre 0,5 et 40 microns. 10 7 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 4, 5 ou 6, caractérisé en ce que le polymère synthétique ferromagnétique est du type à enveloppe greffée et notamment en ce que la particule comprend une -portion centrale inerte de polymère choisi dans le groupe constitué par l'alcool polyvinylique, une résine urée-15 formaldéhyde et une résine mélamine-formaldéhyde, sur laquelle est greffée une enveloppe d'un polymère choisi dans le groupe constitué par l'acide polyacrylique, un polyacrylamide, un polyacrylate de méthyle et des polymères d'aminés monomères quaternisées. 8 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 20 7, caractérisé en ce que le milieu liquide est un effluent d'eau- d'égoût, un effluent industriel, de l'eau potable, et notamment de l'eau destinée à subir un traitement subséquent de dessalement, par exemple par un procédé "Sirotherm". 9 - Procédé pour enlever une nappe d'huile d!un milieu 25 aqueux, caractérisé en ce qu'on traite tout d'abord cette nappe par une quantité suffisante de fines particules ou de fins granules d'une matière ferromagnétique pouvant absorber ou adsorber de façon préférentielle l'huile du milieu aqueux, les particules ou granules pouvant flotter sur le milieu aqueux lorsque ces particules ou ces 30 granules sont associés à l'huile ; en second lieu, on enlève par un moyen magnétique ces particules ainsi que l'huile qui leur est associée . 10 - Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que la matière ferromagnétique est un polymère ferromagnétique syn- 35 thétique, et notamment en ce que ce polymère comprend une particule ferromagnétique incorporée, en totalité ou en partie, dans du polystyrène ou dans des copolymères de styrène et de polyesters. 71 15879 -40- 2088313 11 - Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que les particules de polymère ferromagnétique synthétique sont vé-siculaires ou rétiporeuses. 12 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 9, 5 10 ou 11, caractérisé en ce que les particules ont un diamètre global de 500 à 5000 microns. 13 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, caractérisé en ce que le milieu aqueux est de l'eau de mer et/ou de l'eau de rivière. 10 14 - Procédé pour séparer des phases liquide et gazeuse, caractérisé en ce qu'on sépare par un moyen magnétique des gouttelettes d'un liquide contenant des matières ferromagnétiques mouil-lables par ce liquide et entraînées dans un courant de gaz. 15 - Procédé pour rendre étanche^bu luter des tuyaux, 15 comportant un joint flexible, de façon que du fluide ne puisse pas pénétrer dans le tuyau ou sortir du tuyau par percolation à travers ce joint, le procédé étant caractérisé en ce qu'on utilise un agent d'étanchéité ou un lut comprenant une composition de particules ferromagnétiques finement divisées utilisées éventuellement en pré- 20 sence d'une huile stable, cette huile mouillant les particules, et en ce qu'on utilise ce lut ou cet agent d'étanchéité dans les joints de tuyaux simantés de sorte que la force magnétique des tuyaux maintient le lut ou l'agent d'étanchéité en place dans le joint. 16 - Procédé selon la revendication 14 ou 15, caractérisé 25 en ce que la matière ferromagnétique est un polymère ferromagnétique synthétique. 17 - Procédé perfectionné d'extraction liquide/liquide selon lequel on extrait un composé d'une solution de ce composé dans un milieu liquide à l'aide d'un second milieu liquide non miscible au 30 premier milieu liquide, caractérisé en ce qu'on sépare les deux phases liquides en ajoutant tout d'abord des particules ferromagnétiques pouvant absorber ou adsorber de façon préférentielle le second milieu liquide ; et en ce qu'on enlève ensuite par un moyen magnétique ces particules ainsi que le second milieu liquide qui 35 leur est associé. 18 - Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce qu'on ajoute, avant l'extraction, à l'un des milieux liquides ou 71 15879 -41- 2088313 aux deux milieux liquides un agent de complexation du composé à extraire. 19 - Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que le second milieu liquide est un agent de complexation. 5 20 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 17 à 19, caractérisé en ce que le second milieu liquide représente moins de 10 % en poids/poids de la composition totale. 21 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 17 à 20, caractérisé en ce que les particules ferromagnétiques sont des 10 particules d'un polymère ferromagnétique synthétique, et notamment en ce que le polymère ferromagnétique synthétique comprend une particule ferromagnétique incorporée, en totalité ou en partie, dans du polystyrène ou dans des copolymères de styrène et de polyesters.