FR 2056953 A1 19710507 FR 7028574 A 19700803 70 28574 1 2056953 La présente invention a pour objet de nouveaux et intéressants colorants mono-azoïques insolubles dans l'eau, répondant à la formule générale COOH COGH. = N - ^ CONH 10 15 20 dans laquelle X représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe méthyle, trifluoro-méthyle, alcoxy ou nitro, Y représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe carboxy, un groupe méthoxy-carbonyle ou bien un groupe carbamoyle et R désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe méthyle ou alcoxy. L'invention concerne également un procédé permettant de préparer ces colorants, procédé selon lequel on copule des composés de diazonium d'aminés aromatiques de formule générale COOH 2^ avec des copulants répondant à la formule générale CH^C0CH2C0NH- 30 X, Y et R ayant les significations précédemment données. Les acides amino-benzolques utilisés comme composantes de diazotation sont connus ou peuvent être préparés selon des procédés connus. Par la réaction de dicétène avec les 5-amino-benzimidazolones correspondantes, on peut préparer les composés utilisés comme 35 copulants. La réaction de copulation peut être effectuée d'une manière connue, par exemple dans des solvants organiques, mais tout spécialement en milieu aqueux, éventuellement en présence de dispersants non ionogène, à anions actifs ou cations actifs et/ou 70 28574 2 2056953 de solvants organiques. Afin d'obtenir une structure cristalline particulièrement appropriée, il est indiqué de chauffer pendant quelque temps le mélange de copulation lui-même ou bien le colorant 5 isolé du mélange de copulation par filtration et délayé de nouveau avec de l'eau; on peut chauffer par exemple jusqu'au point d'ébullition ou sous pression jusqu'à des températures supérieures à 1009C, éventuellement en présence de solvants organiques tels que le dichloro-benzène ou le diméthylformamide 10 ou de savon de résine. On obtient des teintures particulièrement pures et solides avec les colorants selon l'invention, si l'on soumet les colorants, après la copulation, sous forme de gâteaux pressés humides ou des poudres séchées, à un traitement ultérieur à l'aide de solvants organiques tels que la pyridine, le diméthyl-15 formamide, l'alcool, le glycol, l'éther monométhylique du glycol, l'acide acétique glacial, le chloro-benzène, le dichloro-benzène ou le nitro-benzène, l'opération se déroulant à la température du reflux ou sous pression à une température élevée, ou si l'on broie ensuite les colorants en présence d'auxiliaires de broyage. 20 On peut également copuler les colorants en présence de substances de support adaptées à la préparation de laques colorées. Les nouveaux pigments conviennent pour la préparation d'encres d'imprimerie, de laques colorées et de peintures en dispersion, pour la coloration de caoutchouc, de matières plas-25 tiques et de résines naturelles ou synthétiques. De plus, les nouveaux colorants peuvent être utilisés pour l'impression de substrats, spécialement des matières en fibres textiles ou d'autres matières ayant une surface plane telles que le papier. Les colorants ont également d'autres domaines d'application; 30 par exemple, ils sont utilisés en distribution fine ppurcolorer de la soie artificielle à base de viscose, d'éthers cellulosiques ou d'esters cellulosiques, des polyamides, des poly-uréthanes, des polytéréphtalates d'éthy'lène-glycol ou des poly-acrylonitriles dans la masse à filer ou bien pour colorer 35 du papier. Les pigments sont faciles à traiter dans les milieux cités. Les colorations montrent de bonnes solidités à la lumière, aux intempéries et à la.migration et résistent à l'action de la chaleur et de produits chimiques tels que des 40 solvants. 70 28574 2056953 EXEMPLE 1 : On agite en remuant 13,7 parties en poids d'acide anthranilique avec 250 parties en volume d'eau et 50 parties en volume d'acide chlorhydrique 5 fois normal et on diazote avec 5 20 parties en volume de solution de nitrite de sodium 5 fois normale. A 25°C, on fait couler cette solution de" diazotation, en remuant, dans une suspension du eopulant contenant de l'acide acétique, que l'on a préparée de la manière suivante : On mélange en remuant 24 parties en poids de 5-acéto-10 acétylamino-benzimitfazolone, à la température àmbianté, avec 200 parties en volume d'eau et on dissout en ajoutant 60 parties en volume de lessive de soude 5 fois normale. On purifie cette solution à l'aide de charbon actif et, en environ trente mirûites, on ajoute goutte à goutte le filtrat en remuant, à une solution 15 de 30 parties en volume d'eau, 41 parties en volume d'acide acétique glacial et 80 parties en volume de lessive de soude 5 fois normale. La réaction de copulation finie, le colorant formé est filtré par essorage, lavé avec de l'eau, séché et 20 pulvérisé. Le pigment jaune obtenu est ensuite chauffé pendant deux heures sous reflux dans 500 parties en volume d'acide acétique glacial, filtré par essorage, lavé et séché. On obtient un pigment aux grains mous ayant un grand pouvoir tinctorial et une nuance pure. 25 Incorporé dans du chlorure de polyvinyie, dans une laque, une encre d'imprimerie ou une peinture en dispersion, on obtient des colorations jaunes d'une haute solidité à la lumière, d'une excellente solidité au surlaquage et une très bonne solidité à la migration dans du chlorure de polyvinyie. 30 Si l'on mélange le colorant avec une suspension d'huile-dans-l'eau ou bien d'eau-dans-l'huile, on obtient des pâtes d'impression qui permettent d'obtenir des impressions sur des fibres textiles, par exemple du coton, dans des nuances jaunes ayant de bonnes solidités à la lumière et au nettoyage à sec. 35 L'incorporation dans du chlorure de polyvinyie se fait par exemple selon le procédé suivant : On mélange 16,5 parties en poids d'un mélange de plastifiants formé en parties égales de phtalate de dioctyle et de phtalate de dibutyle avec 0,05 partie en poids du colorant 40 et 0,25 partie en poids de dioxyde de titane. On ajoute ensuite 70 28574 4 2056953 10 33*5 parties en poids de chlorure de polyvinyie. Pendant 10 minutes, on roule le mélange avec friction sur un dispositif à deux rouleaux; on coupe continuellement la pellicule qui se forme à l'aide d'une spatule et on l'enroule. Ceci faisant, on maintient un rouleau à une température de 40 °C, l'autre à 140°C. Ensuite, on Ste le mélange en le tirant, sous forme de pellicule et on le presse pendant 5 minutes à 160°C entre deux plaques métalliques polies. Le tableau suivant énumère un certain nombre d'autres colorants que l'on peut préparer de façon analogue, ainsi que les nuances produites par lesdits colorants dans le domaine de l'impression graphique : Composante de diazotation Copulant Nuance 15 20 Acide 1-amino-benz ène-2-carboxylique Acide 1-amino-5-chloro-benzène-2-carboxylique Acide 1-amino-4-chloro-benzène-2-carboxylique 25 Acide 1-amino-5-nitro-benzène-2-carboxylique Acide 1-amino-5-trifluoro-méthyl-benzëne-2-carboxylique Acide 1-amino-benzène-3-30 carboxylique Acide 1-amino-benzène-4-carboxylique Acide 1-amino-2-méthyl-benzène-5-carboxylique 6-chloro-5-acéto-acétyl-amino-benzimidazolone 7-chloro-5-acéto-acétyl-amino-benzimidazolone 5-acéto-acétylamino-benzimidazolone 7-bromo-5-acéto-acétyl-amino-benzimidazolone 5-acéto-acétylamino-benzimidazolone jaune tirant sur le vert jaune jaune tirant sur le vert 35 Acide 1-amino-2-chloro-benzène-5-carboxylique Acide 1-amino-2-méthoxy-40 benzène-5-carboxylique 6-méthyl-5-acéto-aeétyl-amino-benzimidazolone 7-méthoxy-5-acéto-acétyl-amino-benzi-midazoloné 5-acéto-acétylamino-benz imidaz olone jaune jaune tirant sur le vert jaune jaune tirant sur le rouge 70 28574 2056953 Composante de diazotation Copulant Nuance Acide 1-amino-2-carbo-méthoxy-benzène-5-5 carboxylique Acide 1-amino-benzène-5-carbamoy1-2-carboxylique 10 Acide 1-amino-2-éthoxy-benzène-5-carboxylique Acide 1-amino-2,4-dichloro-benzène-5-carboxylique Acide 1-amino-benzène-15 5-méthylcarbamoyl-2-carboxylique Acide 1-amino-benzène-5-(21,51-dichlorophényl-carbamoyl)-2-carboxylique 20 Acide 1-amino-benzène-3,5-dicarboxylique Acide 1-amino-2-nitro-benzène-4-carboxylique Acide 1-amino-benzène-25 2,5-dicarboxylique 5-acéto-acétylamino-benz imidazolone 7-éthoxy-5-acéto-acétyl-amino-benz imidazolone 5-acéto-acéthylamino-benzimidazolone jaune tirant sur le vert jaune jaune tirant sur le vert jaune 70 28574 e 2056953 REVENDICATIONS 1.- Colorants mono-azoîques insolubles dans l'eau, répondant à la formule générale COOH pApu _^co Y CONH-// y-NH R dans- -laquelle X représente.un Atome d'hydrogène ou-d'halogène,. un groupe méthyle, trifluoro-méthyle, alcoxy ou nitro, Y désigne un. atome d'hydrogène ou d'halogène, un-groupe carboxy, un groupe méthoxy-carbonyle ou bien un groupe, carbamoyle et R désigne un atome- d'hydrogène ou d'halogène, un groupe, méthyle ou alcoxy. 2.- Procédé de préparation des colorants selon la -revendication 1, caractérisé en ce qu'on copule des composés de diazonium d'aminés répondant à la formule générale COOH X. dans laquelle X désigne un.atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe méthyle, trifluoro-méthyle, alcoxy ou nitro et Y représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe carboxy, un groupe méthoxy-carbonyle ou bien un groupe carbamoyle, avec des copulants répondant à la formule générale HN — CO / / CH^COCHgCONH dans laquelle R désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe méthyle ou alcoxy. 70 28574 7 2056953 3.- Matières plastiques, caoutchouc, résines naturelles ou synthétiques, fibres textiles ou papier, colorés ou imprimés avec les colorants selon la revendication 1. 4,- Encre d'imprimerie, laques colorées ou peintures en dispersion contenant les colorants selon la revendication 1.