FR 2088305 A1 19720107 FR 7115817 A 19710503 71 15817 1 2088305 La présente invention a pour objet des compositions destinées à être employées pour le nettoyage, la lubrification et éventuellement le traitement anti-corrosif d'instruments de précision et plus particulièrement de mécanismes d'horlogerie, ainsi que pour le nettoyage et la lubrification de pièces 5 d'horlogerie, montres, appareils de commande, armes à feu, moteurs électriques, serrures et autres dispositifs dont il est souhaitable, notamment, de nettoyer et de simultanément protéger de la corrosion les pièces mobiles à actions réciproques et de les recouvrir d'une mince pellicule lubrifiante qui soit suffisamment durable et suffisamment stable aussi bien aux hautes températures,qu' 10 aux basses températures et aux températures intermédiaires. La présente invention a pour objet des compositions qui, lorsqu'elles sont additionnées à des solutions de rinçages ultra-sonores, par exemple des solutions pour le rinçage de montres, facilitent, de façon inattendue^ nettement le nettoyage des montres et en plus confèrent une protection et une lubrifica-15 tion de longue durée aux mécanismes traités. La présente invention a également pour objet de telles compositions contenant en outre un ou plusieurs agents d'inhibition de la rouille. La présente invention a encore pour objet des compositions pouvant être utilisées seules ou en combinaison avec d'autres substances et qui contiennent 20 des agents d'inhibition de l'oxydation (ou agents anti-oxydants). La présente invention a de plus pour objet des compositions contenant des agents de résistance à l'usure. Les compositions selon la présente invention peuvent également contenir des agents anti-mousses. 25 Elles peuvent également contenir des agents de dispersion. La présente invention a encore pour objet des compositions contenant des huiles de base de haute qualité, raffinées dans des solvants présentant des viscosités stables et peu variables sur une vaste gamme de températures de fonc tionnement. -30 La présente invention concerne également des compositions exerçant une action lubrifiante efficace, et qui restent stables aux températures comprises entre -40°C et 148°C. La présente invention a en outre pour objet des compositions permettant aux horlogers de réduire de façon substantielle le temps nécessaire pour le 35 nettoyage et la lubrification des pièces d'une montre sans effectuer le démontage de la montre. Tous les buts que se propose d'atteindre la présente invention sont obtenus à partir d'une composition qui est appelée dans la présente description "Solution n° 1". 71 15817 2 2088305 10 20 25 30 35 Cette Solution n° 1 est formée d'un mélange de 8 parties en volume d'une huile de base de haute qualité, raffinée dans un solvant, contenant un ou plusieurs des agents mentionnés ci-dessus, ladite huile de base contenant par exemple un fluide de transmission automatique dans les dispositifs auto-mobiles conforme aux normes SAE et qui présente les caractéristiques suivantes : - viscosité Seybolt à 38°C 175-185 - point d'inflammabilité 204°C - point d'inflammation 232 °C - couleur (Lovibond) 4,5 - point de coulage -23,3°C - indice de viscosité 100 - poids spécifique 30,1. Un exemple d'une matière satisfaisant à la norme précitée est celle connue sous la dénomination commerciale de Dexron-100, fabriquée par la So-ciêté américaine Sun Oil Co, matière constituant un fluide permettant une transmission automatique de haute qualité pour les automobiles modernes. La Solution n° 1 contient en outre,intimement mélangé,le solvant dit Stoddard. Les solvants Stoddard sont les solvants pour le nettoyage à sec largement utilisés que l'on appelle encore "naphte du teinturier". Les normes américaines (U.S. Bureau of Standard) caractérisant ce solvant "Stoddard" sont les suivantes : Le solvant Stoddard est formé d'une fraction provenant de la distillation de produits pétroliers ayant les caractéristiques suivantes : -apparence : claire et exempte de matières en suspension dans de l'eau non dissoute ; -couleur : incolore (couleur de l'eau) ou présentant une valeur de la coloration inférieure à la valeur 21 obtenue au colorimëtre Seybolt ; -odeur : douce ; -point d'inflanmabilité : inférieur à 37,8°C (coupe close marquée) ; -essai de corrosion : un copeau de cuivre propre ne présente qu'une très faible décoloration après avoir été plongé dans un solvant durant 3 heures à 100°C ; -domaine de distillation : on ne récupère pas plus de 50% lorsque le thermomètre marque 177°C. Le point final ou sec n'est pas supérieur à 2I0°C, aucune tolérance n'est permise 71 15817 3 2088305 au-dessus de 210°C ; -acidité : le résidu restant après distillation ne présente pas une réaction acide ; -test de la raclette : négatif ; -test d'absorption par l'acide sulfurique : pas plus de 5% du solvant est absorbe par l'acide sulfurique concentré à 93,2% environ (poids spécifique 1,835). Un solvant conforme aux normes précitées est celui connu sous la dénomination commerciale de Stod-Sol donnée à un solvant de pétrole préparé par distillation, ayant la composition suivante : - 11,6% de composés aromatiques ; - 41,9% de composés naphténiques ; - 46,5% de composés paraffiniques et présentant les propriétés suivantes : - point d'ébullition initial : 152° à 157°C - point d'inflammabilité (TCC) : 37,8°C minimum - poids sépcifique (à 15,6°C) : 0,779 - viscosité (à 15,6°C) : 0,98 Cps De telles huiles lubrifiantes sont conformes aux normes SAE spécifiées ci-dessus et contiennent également différents additifs tels que notamment des agents d'inhibition de rouille, agents d'inhibition de l'oxydation, agents de résistance à l'usure, agents anti-moussœ, agents de dispersion et similaires. Les additifs précités sont présents en quantités relativement faibles, inférieures à 5% en poids, par rapport au poids de l'huile lubrifiante ou du fluide de transmission automatique. Parmi les divers agents tensio-actifs anti-mousses qu'il est possible d'utiliser, on peut citer par exemple les agents anti-mousses connus sous la dénomination commerciale de Sloi5A, W1189 et W1381 formés de sulfonate de matières grasses de titres élevés ; le monolaurate de diéthylëneglycol ayant un point d'ébullition de 116°C et un poids spécifique de 0,90-0,92 ; différents produits à base de silicones fabriqués par Dow Corning Co ; les produits connus sous la dénomination de "Kilfoam" contenant des agents anti-mousses à base d'alcools octyliques et des retardateurs de mousse tel que le produit connu sous la dénomination de "Ocenol" contenant des mélanges d'alcools insaturés en C16 et C18 dans lesquels les C18 prédominent, et bien d'autres substances encore. Parmi les agents de dispersion qu'il est possible d'utiliser, on peut citer ceux qui sont connus sous la dénomination de "Accocel 740" (sel de sodium d'acide naphtalenesulfonique ayant réagi avec un aldéhyde) ; de 71 15817 4 2088305 "Agchem SA-9", (condensât d'alcoylamine et d'acide gras) ; de "Duponol" (correspondant à une gamme d'agents de dispersions comprenant des sulfates d' alcools gras tels que sodium octyl sulfate), et les divers polymères liquides solubles dans l'eau à base de polyethethyleneglycol, (ayant un poids spécifique de 1,12 et un point de congélation de -15°C). Parmi les nombreux anti-oxydants pouvant être employés, il convient de distinguer l'hydoxyanisole-butylé (BHA); les composés à base de goudrons acides alcoylés cristallins (DBPC) ; les dimeth.ylaminometh.yl phénols (DMP) ; le phénol trisubstitué ayant un point de fusion de 70°C, un poids spécifique de 1,048 et un poids moléculaire de 220,34 (connu sous le nom de Ionol); un di-tertio butylhydroquinone ayant un point de fusion de 98°C et un poids spécifique de 1,095 (connu sous la dénomination de Santovar); la lécithine d'huile de maïs "Vodol" ou l'extrait à la phosphatide naturelle d'huile de maïs. En outre, les fluides hydrauliques et lubrifiants de transmissions automatiques des moteurs d'automobiles peuvent contenir de faibles quantités d'huile de ricin, triethanolamine, monoether d'éthylène-glycol (connu sous la dénomination de Cellosolve) et des inhibiteurs de corrosion tels que le phosphate disodique. La solution dite "Solution n° 2", contient en volume 3 parties de la "Solution n° 1" additionnées de 2 parties en volume d'un lubrifiant ayant un pouvoir de pénétration très élevé et ayant en outre l'indispensable propriété supplémentaire de rester stable dans le domaine de température compris entre' -40°C et 148°C. Ce lubrifiant, et les essais ont permis de le confirmer, est destiné à avoir une durée de vie supérieure à celle des huiles ordinaires et son efficacité à titre de lubrifiant est de l'ordre de 3 fois supérieure à celle des huiles connues. t Ce lubrifiant présente en outre la propriété de complètement recouvrir d'une pellicule mince les parties que l'qn souhaite protéger, cette pellicule résistant en outre à l'action des poussières, souillures et humidité et fournissant une lubrification prolongée sans gommage. Le lubrifiant à pénétration élevée utilisé conformément à l'invention peut contenir, par exemple, une des substances vendues par la Dow Corning Co sous la dénomination de "200 Fluid" qui consistent en une série de liquides à base de silicone inerte, ayant la transparence d'un cristal, caractérisée par leur excellente stabilité thermique et des coefficients viscosité-température faibles, les points de coulage étant compris entre -86°C et -44°C et les points d'inflammabilité entre 0-315°C. 71 15817 5 2088305 Ces fluides sont très résistants à l'oxydation et à la rupture par cisaillement et, de plus, ils repoussent l'humidité et les souillures et présentent d'excellentes propriétés diélectriques. Bien que le mélange précité des solvant n° 1 et solvant n° 2 pour l'obtention de solution de rinçage de montres 5 se soit avérée correspondre aux proportions les meilleures, n'importe quelles proportions des deux solvants peuvent être employées,.et on constate que l'on obtient également une nette amélioration par rapport aux résultats obtenus jusqu'à présent. Pour obtenir un nettoyage et une lubrification prolongée des pièces d' 10 horlogerie telles que montres, horloges, chronomètres ou autres appareils de précision, on peut par exemple mélanger approximativement 225 mi du solvant n°l, à 4540 mi. de n'importe laquelle des solutions de rinçage couramment utilisées pour le nettoyage ultra-sonique des montres. Une solution de rinçage facile à trouver sur le marché est un savon ammonié complètement dissous dans une base ]5 hydrocarbonêe présentant un point d'inflammabilité élevé de l'ordre de 40°C, telles que les solutions de rinçage ultra-soniques L & R. Il est préférable que le solvant n° 1 ne soit utilisé que dans le premier rinçage, 225 m& approximativement du solvant n° 2 pouvant être mélangés à environ 4540 mî. de la solution de rinçage ultra-sonique de montres précitée et la solution résultante 20 peut être employée dans le dernier rinçage; uniquement pour conférer une protection de longue durée et une bonne lubrification aux pièces qu'il est nécessaire de protéger. En ce qui concerne le nettoyage et la lubrification des montres, on a constaté que les étapes suivantes, lorsqu'elles sont suivies dans l'ordre in-25 diqué, conduisent à des résultats inattendus portant notamment sur la réduction du temps nécessaire pour l'entretien, le nettoyage, la lubrification et le remontage des montres et pour l'obtention simultanée d'une protection prolongée contre les agents extérieurs ainsi qu'une lubrification de longue durée. La première étape consiste à démagnétiser la montre ou autre instrument 30 de précision (à l'exception du cas où il s'agit de montres électroniques). L'étape suivante, dans le cas de montres ou autres pièces d'horlogerie, consiste à enlever le cadran et les aiguilles sans démonter la montre. Dans cette étape toutes les réparations telles que celles des parties rouillées de la tige de remontoir et autres peuvent être effectuées ou réparées avant le com-35 mencement du nettoyage de la montre qui ne se produit qu'après le remontage des pièces. La montre est alors nettoyée de la même façon qu'à l'ordinaire. Le mouvement est fixé dans une corbeille pour éviter que le balancier ne se brise. Les meilleurs résultats sont obtenus grâce à l'emploi d'un séchoir durant un 71 15817 6 2088305 intervalle, de temps prolongé. Une procédure semblable est employée pour d' autres instruments à nettoyer et lubrifier. Après le nettoyage et le séchage, le balancier peut être enlevé mais il ne faut pas le séparer du pontet, l'étape ultérieure consistant à tremper le 5 pontet auquel le balancier est lié par un ressort en spirale, dans un agent de nettoyage. Il suffit de le plonger une seule fois et on effectue alors le séchage dans de la sciure de bois ou de l'air sec. Le balancier et le pontet devront être fermement maintenus l'un contre l'autre à l'aide d'une pince à épiler durant jO le nettoyage. L'étape suivante nécessite, dans le cas de montres ou autres pièces d' horlogerie de lubrifier en outre les rubis supérieurs et inférieurs de balancier, réguliers ou résistants aux chocs, si nécessaire,par l'intermédiaire des trous des rubis à l'aide d'une des huiles de bonne qualité utilisées en 15 général pour les montres bracelets, telle que huile de marsouin, la graisse de mâchoire des marsouins ou des dauphins, ayant un poids spécifique de 0,926 à 0,929 et une valeur de saponification de 290 environ, et un indice d'iode de 27. Il n'est pas nécessaire d'huiler une partie quelconque de la montre. Ainsi le balancier et le pontet sont alors replacés dans la montre et enfin le 20 mouvement est vérifié par rapport à un appareillage approprié. On constate au demeurant que les opérations d'ajustement sont relativement rapides ce qui permet de tester la montre durant la nuit et de la rendre le • lendemain. Alors que les étapes décrites ci-dessus décrivent de façon spécifique le 25 nettoyage et la lubrification d'une pièce d'horlogerie, il est évident que 1' invention n'est pas limitée à ce mode de réalisation et qu'il est possible de ♦ l'appliquer, après éventuelles modifications dues à la nature des objets à nettoyer, lubrifier et protéger, à un grand nombre d'autres instruments de précision délicats ou de prix élevés tels que moteurs électriques, serrures, 30 appareils de commande, armes à feu, moulinets de pêche, et tous autres instruments ou mécanismes. Les usages auxquels ces appareils peuvent être destinés ne sont donnés qu'à titre d'exemple non limitatif. Aussi bien le solvant n° 1 que le solvant n° 2, et notamment ce dernier, 35 peuvent être employés sous une forme concentrée ou à n'importe quelle concentration nécessaire en tant que lubrifiants sans qu'il soit nécessaire de les ajouter à des solutions de rinçages ultra sonores de montres. Il est bien entendu rappelé que les proportions indiquées ci-dessus des solvant n° 1 et solvant n° 2 sont optimales et que l'emploi de ces deux compo-40 sés en n'importe quelles autres proportions conduit de toute façon à des 71 15817 7 2088305 résultats meilleurs que ceux obtenus jusqu'à présent.à l'aide des solutions connues. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation représentés, elle est susceptible de nombreuses autres variantes accessibles 5 à l'homme de l'art, suivant les applications envisagées, sans que l'on s'écarte de l'esprit de l'invention. Ainsi, à part l'aspect critique de l'emploi du fluide de transmission automatique, du solvant Stoddard et du lubrifiant pénétrant à base de silicone mélangés à leurs différents additifs, de nombreuses possibilités de variantes ou 10 modifications apparaîtront à l'homme de l'art pour accelérer et rendre plus profonds et plus économiques les dits nettoyage, lubrification prolongée, stabilité et protection contre l'humidité, les souillures et la corrosion, de longue durée. 71 15817 8 2088305 REVENDICATIONS 1.- Composition améliorée pour le nettoyage et la lubrification,caractérisée en ce qu'elle contient un mélange formé d'un fluide de transmission automatique et du solvant Stoddard. 5 2.- Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les pro portions optima du dit mélange sont de 8 parties en volume du fluide de transmission automatique pour 1 partie du solvant Stoddard. 3.- Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est thermiquement stable entre les températures extrêmes de -40°C et 1 50°C. jO 4.- Composition selon les revendications 1 ou 2, caractérisée en ce qu' elle contient un ou plusieurs agents tels que entre autres agents anti-moussants, agents de dispersion, anti-oxydants et agents anti-corrosifs. 5.- Composition selon une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle contient en outre une certaine proportion d'un lubrifiant 15 à base de silicone à haut pouvoir de pénétration. 6.- Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que la proportion du dit lubrifiant par rapport au fluide de transmission automatique est de 1/1. 7.- Solution pour le nettoyage et la lubrification, caractérisée en ce 20 qu'elle est obtenue par dispersion de la composition suivant une quelconque des revendications 1 à 6 dans une solution de rinçage de montres. 8.- Solution selon la revendication 7, caractérisée en ce qu'elle con-" tient environ 225 mi, de la dite composition pour environ 4540 m£ de la dite solution de rinçage. 25 9.- Procédé pour le nettoyage, la lubrification et la protection d'ins truments ou mécanismes de précision, caractérisé en ce que l'on trempe les dits instruments ou appareils au moins une fois dans une composition suivant une quelconque des revendications 1 à 6. 10.- Procédé pour le nettoyage, la lubrification et la protection d'ins- 30 truments ou mécanismes de précision, caractérisé en ce que l'on trempe les dits instruments ou appareils au moins une fois dans une solution suivant une des revendications 7 ou 8. 11.- Composition suivant une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle est employée pour le nettoyage, la lubrification pro- 35 longée et la protection contre la corrosion, l'usure et les corps étrangers, d'instruments ou mécanismes de précision et notamment de montres, horloges, chronomètres, serrures, parties de machines, armes à feu, moulinets de pêche, et-autres instruments, moteurs et similaires.