FR 2090188 A1 19720114 FR 7118170 A 19710519 71 18170 -1- 2090188 La présente invention concerne un procédé pour, la préparation d'aminés particulièrement utilisables comme additifs pour lubrifiants et combustibles et pour la préparation de concentrés de ces aminés, et les aminés ou les concentrés d'aminés prépa-5 rés selon ce procédé. L'invention concerne aussi un procédé pour la préparation de compositions lubrifiantes et de compositions combustibles contenant ces ami nés et de telles compositions lubrifiantes et combustibles. Des aminés contenant un ou plusieurs radicaux d'hydro-10 carbures ayant au moins 45 atomes de carbone environ sont très utilisables comme additifs pour des lubrifiants, en particulier des huiles lubrifiantes, et pour des combustibles, plus particulièrement des essences et des combustibles pour turbines d'aviation. 15 Quand elles sont ajoutées à des huiles lubrifiantes, ces aminés ont une influence considérable sur leur qualité. Ceci apparaît d'après le fait que si des compositions lubrifiantes ainsi obtenues sont utilisées dans des moteurs, divers organes du moteur, comme les pistons et les segments de pistons, restent bien 20 plus propres que si on utilise des huiles lubrifiantes qui ne contiennent pas de tels additifs avec une action détergente; de plus, il se forme beaucoup moins de boue. Dans les combustibles également, les aminés contenant un ou plusieurs radicaux d'hydrocarbures comportant au moins 4-5 25 atomes de carbone ont une action détergente, en particulier sur le dispositif d'alimentation en combustible du moteur ou de la turbine dans lesquels on les utilise. Si un carburateur est présent dans ce dispositif d'alimentation, une composition combustible contenant ces aminés non seulement maintiendra propre ce 30 carburateur, mais encore enlèvera tous dépôts déjà présents. Gomme résultat, la combustion du combustible sera plus complète, de sorte que les gaz d'échappement ne contiendront guère d'hydrocarbures non transformés ou de résidus de combustion nuisibles, tandis que de plus le rendement du moteur en ce qui concerne la consommation de combustible atteindra un niveau très élevé. Pour être capables de provoquer ces effets favorables qui sont basés sur une action détergente, les aminés à ajouter 71 18170 -2- 2090188 aux lubrifiants ou aux combustibles doivent remplir un certain nombre de conditions. D'une part, elles doivent être facilement solubles dans le lubrifiant ou le combustible, mais d'autre part elles doivent être suffisamment polaires pour maintenir les par-5 ticules d'impuretés et les précipités dans un état dispersé ou pour les disperser. Par conséquent, la nature et la proportion de la partie polaire de 1'aminé (constituée de groupes amino) et la nature et la proportion de la partie non polaire de l'aminé (constituée en totalité ou en partie de radicaux d'hydrocarbures 10 comportant au moins 45 atomes de carbone environ) doivent être assorties avec précision pour que l'on obtienne les meilleurs résultats dans l'amélioration de la qualité des lubrifiants et combustibles dans lesquels les aminés sont incorporées. On doit tenir compte aussi des exigences décrites ci-15 dessus dans la préparation des aminés et par conséquent le choix des matières de départ pour la préparation des aminés et la manière dont les aminés obtenues sont traitées ou purifiées après leur formation à partir des matières de départ sont d'une grande importance. 20 Dans les procédés de préparation qui ont été décrits jusqu'ici, on fait réagir une polyamine ayant une masse moléculaire relativement basse avec un hydrocarbure d'une masse moléculaire plus élevée qui contient un atome de chlore. De l'acide chlorhydrique étant libéré, des ami nés sont alors formées qui, 25 après avoir été lavées une ou plusieurs fois avec un liquide aqueux (par exemple un mélange d'eau et d'isopropanol), sont capables de donner des caractéristiques détergentes à des lubrifiants ou à des combustibles. Comme hydrocarbures d'une masse moléculaire plus élevée, on utilise le plus souvent des poly-30 mères ou copolymères d'oléfines. Comme les molécules présentes dans ces polymères ou copolymères n'ont pas toutes la même masse moléculaire, on utilise l'expression masse moléculaire moyenne ou, ce qui est équivalent, 1'expression nombre moyen d'atomes de carbone, par molécule., Quand de tels polymères, après avoir été 35 chlorés, sont mis à réagir avec une polyamine de masse moléculaire peu élevée de manière qu'ils soient liés à cette ami ne tandis que de l'acide chlorhydrique est libéré, les aminés formées n'auront pas toutes la même masse moléculaire, c'est-à-dire 71 18170 -3- 2090188 que certaines molécules auront une partie proportionnellement plus grande provenant de la polyamine (et par conséquent une plus grande partie polaire) que d'autres.~Ceci résulte non seule ment du fait que les molécules du polymère chloré n'ont pas tou-5 tes la même masse moléculaire, mais aussi du fait que plus d'une molécule de polymère chloré peut réagir avec une- seule et même molécule de polyamine. àu moyen de la technique de lavage avec des mélanges aqueux, qui a été utilisée jusqu'à présent, les molécules ayant ÎO le plus haut degré de polarité, qui ont une influence'défavorable sur l'action détergente de 1'aminé dans les lubrifiants ou les combustibles, sont éliminées du mélanges de réaction, mais bien qu'on obtienne de cette manière de très bons produits ,/A c'est-à-dire que comme additifs dans un lubrifiant ou un combus-15 tible ils sont très capables de maintenir propres les organes concernés du moteur, ils sont encore susceptibles d'amélioration L'invention fournit maintenant un procédé par lequel la convenance des aminés pour utilisation comme additifs pour des lubrifiants ou pour des combustibles est encore accrue. 20 Selon l'invention, on prépare des aminés qui sont par ticulièrement utilisables comme additifs pour des lubrifiants et des combustibles en faisant réagir un hydrocarbure halogéné d'une masse moléculaire moyenne d'au moins 600 avec une polyamine, un acide halogénhydrique étant libéré, et en traitant par ex-25 traction le mélange obtenu, avant ou après d'autres traitements, avec un liquide contenant du méthanol et/ou de l'éthanol et pas plus de 10 % en poids d'eau. Les hydrocarbures halogénés qui peuvent être utilisés pour la préparation des aminés selon l'invention peuvent être 30 saturés ou non. Ils peuvent contenir des groupes aromatiques ou cyclo-aliphatiques, comme substituants sur une chaîne carbonée ou comme partie de la chaîne elle-même. Des exemples de tels hydrocarbures halogénés sont les polymères et copolymères halogénés d'oléx'ines, comme des homopolymères et copolymères halogé-35 nés d'oléfines ayant de 2 à 6 atomes de carbone, par exemple des homopolymères d'éthène, de propène et de butène et des copolymères d'éthène et de propène. La préférehce est accordée aux polymères halogénés d'isobutènt. 71 18170 -4~ 2090188 - Des matières de départ préférées sont des hydrocarbures halogénés contenant un seul atome d'halogène par molécule, mais l'utilisation d'hydrocarbures halogénés contenant deux atomes d'halogènes ou plus par molécule n'est nullement exclue. 5 Les hydrocarbures halogénés peuvent être obtenus, par exemple, en halogénant l'hydrocarbure en question avec un. halogène moléculaire, soit en solution (par exemple une solution de l'hydrocarbure dans un hydrocarbure qui est ou n'est pas halo-géné, comme le tétrachlorure de carbone), soit sans solvant. 10 Dans ce dernier cas, l'halogénation est généralement effectuée à une température un peu élevée (par exemple à 100°0 environ, parce qu'à une température plus basse l'hydrocarbure est trop visqueux pour permettre un bon contact avec l'halogène moléculaire. En solution, l'halogénation peut être effectuée à des 15 températures un peu plus basses, par exemple à la température ambiante. Une matière de départ préférée pour l'halogénation est un hydrocarbure contenant une doubl^Liaison terminale, dont l'atome de carbone bêta porte un groupe méthyle, par exemple le 20 polyisobutène. La quantité d'halogène (de préférence de chlore) à utiliser est choisie de manière que par molécule d'hydrocarbure un seul atome d'halogène puisse être fixé avec formation d'un halogénure de polyalcoyle ou de polyalcényle. Dans la pratique, ceci veut dire que dans la plupart des cas on utilise une mole 25 d'halogène par mole d'hydrocarbure; comme cette halogénation est une réaction de substitut!on,une mole d'acide halogénhydrique sera libérée par mole d'halogène. Des aminés qui sont très utilisables comme additifs pour des lubrifiants et des combustibles sont préparées de préférence 30 à partir d'hydrocarbures halogénés ayant une masse moléculaire moyenne comprise entre 600 et 2500, en particulier entre 800 et 2000. Des exemples de polyamines sont des polyamines alipha-tiques, c'est-à-dire des aminés aliphatiques contenant au moins 35 deux atomes d'azote basiques. Ces atomes d'azote peuvent porter un seul, deux ou trois radicaux d'hydrocarbures aliphatiques qui contiennent moins de 45 et de préférence moins de 10 atomes de carbone par radical d'hydrocarbure. Des exemples d'aminés très 71 18170 -5- 2090188 utilisables sont l'éthylène-1,2-diamine, la propylène-1,2-diamine, la propylène-1,3-diamine, les butylène-diaminés et les dérivés monoalcoylés, dialcoylés et trialcoylés de ces aminés, comme la N,M-diméthylpropylène-1,3-diamine. Des polyamines cy-5 cliques, également, sont utilisables. On préfère les polyalcoylè-nepolyamines dans lesquelles les groupes alcoylènes contiennent au maximum quatre atomes de carbone, comme les polyéthylène-polyamines et les polypropylène-polyamines. On préfère particulièrement les polyéthylène-polyamines, comme la diéthylène-10 triamine, la triéthylène-tétramine et en particulier la tétra-éthylènepentami ne. Des mélanges de polyalcoylènepolyamines, également, sont très utilisables. Dans la réaction de la polyamine avec l'hydrocarbure halogéné d'une masse moléculaire d'au moins 600, de l'acide 15 chlorhydrique sera libéré quandl'hydrocarbure est combiné avec la polyamine. Cet acide chlorhydrique formera un sel avec la matière basique présente, dans ce cas la polyamine, de sorte qu'une partie de la polyamine sera soustraite à la réaction " avec l'hydrocarbure halogéné. Afin d'empêcher cette réaction 20 indésirable entre l'acide chlorhydrique et la polyamine, la réaction entre la polyamine et l'hydrocarbure halogéné est de préférence effectuée en présence d'une substance basique comme accepteur d'acide halogénhydrique qui diffère tant de la polyamine qui est utilisée comme matière de départ que de l'aminé 25 à former et qui de préférence n'est pas une aminé. Bien qu'en général des carbonates, des bicarbonates, des oxydes et des hydroxydes soient utilisables à cet effet, on préfère les composés de métaux alcalins, en particulier des composés de sodium, de potassium et de lithium. On préfère particulièrement le 30 carbonate de sodium et le "carbonate de potassium. Les accepteurs d'acides halogénhydriques sont utilisés très commodément en quantités telles que par atome-gramme d'halogène présent dans l'hydrocarbure halogéné, de 1 à 2 équivalents-grammes de ces substances soient présents dans le mélange réactionnel. 35 De préférence, dans la réaction entre la polyamine et l'hydrocarbure halogéné, ce dernier composé est utilisé en quantité telle que, par mole de polyamine, au moins 2, en particulier de 2,5 à 4 moles de l'hydrocarbure halogéné soient pré 71 18170 -6- 2090188 sentes, de manière que l'on obtienne des' aminés qui, en moyenne, contiennent par molécule au moins 2, en particulier de 2,5 à 4 radicaux d'hydrocarbures provenant d'un hydrocarbure halogéné d'une masse moléculaire moyenne d'au moins 600 environ. Ces 5 aminés en particulier sont très utilisables comme additifs pour des lubrifiants et pour des combustibles. La réaction entre l'hydrocarbure halogéné et la polyamine peut être effectuée commodément à une température comprise entre 20°C et 200°C, de préférence dans un solvant ou diluant 10 inerte, par exemple un hydrocarbure comme le benzène, le toluène, le xylène, l'hexane, l'heptane ou des mélanges d'hydrocarbures comme des fractions d'huiles minérales, par exemple des essences. Après la fin de la réaction entre la polyamine et l'hydrocarbure halogéné, le mélange obtenu peut être traité immé-15 diatement par extraction avec un liquide contenant du méthanol et/ou de l,éthanol et pas plus de 10 % en poids d'eau. Toutefois, le mélange obtenu est de préférence traité par extraction à l'eau avant d'être traité par extraction avec un liquide contenant du méthanol et/ou de l'éthanol et pas plus de 10 % en 20 poids d'eau. De cette manière, les substances d'un degré élevé de polarité, en particulier les polyamines non transformées et toutes substances basiques ajoutées (par exemple le carbonate de potassium ou de .sodium) et les sels formés entre l'acide chlorhydrique libéré et toutes substances basiques ajoutées (donc par 25 exemple le chlorure de potassium ou le chlorure de sodium) sont éliminés. Comme liquides contenant de l'eau, des mélanges d'eau et d'alcools inférieurs, comme le méthanol, l'éthanol, le pro-panol, l'isopropanol, sont très utilisables, en particulier 30 des mélanges contenant de 40 à 60 %'environ en poids d'eau. Le liquide à utiliser pour l'extraction selon l'invention, qui contient du méthanol et/ou de l'éthanol et pas plus de 10 % en poids d'eau, ne contient de préférence pas plus de 1 % en poids d'eau et, en plus du méthanol, de l'éthanol et 35 de l'eau, il peut contenir d'autres composés.Ces autres composés sont de préférence non poxaires; des hydrocarbures sont très utilisables. Durant l'extraction, line partie de ces hydrocarbures passera fréquemment dans la phase à extraire. Pour l'ex 71 18170 -7- 2090188 traction selon l'invention, on utilise de préférence des liquides qui sont constitués uniquement de méthanol et/ou d'éthanol et éventuellement d'eau. En général, on utilisèra du méthanol anhydre ou de l'éthanol anhydre; on préfère particulièrement le 5 méthanol anhydre, parce qu'en général il est un peu plus facile-- ment disponible. Le mélange à traiter par extraction est de préférence dissous dans un solvant qui présente une miscibilité médiocre ou pas du tout de miscibilité avec le méthanol et l'éthanol. 10 Sont utilisables à cet effet, par exemple, des hydro carbures comme des hydrocarbures aromatiques, par exemple le benzène, le toluène, le xylène, des hydrocarbures aliphatiques, comme l'hexane, l'heptane, l'octane, 1'isooctane, le cyclohexane, des mélanges d'hydrocarbures aliphatiques et aromatiques, comme 15 un mélange de toluène et d'hexane et des fractions d'huiles, comme des essences,des kérosènes, des huiles légères et lourdes, comme l'huile pour broches, l'huile légère pour machines, l'huile lourde pour machines ou une huile résiduelle dite "bright stock". Evidemment, le mélange à soumettre à l'extraction doit 20 être exempt ousensiblement exempt d'eau quand il est soumis à l'extraction par un liquide contenant du méthanol et/ou de l'éthanol et pas plus de 10 % en poids d'eau. Si le mélange à soumettre à l'extraction contient un peu d'eau comme résultat de traitements antérieurs quelconques, cette eau peut être éliminée 25 d'une manière désirée quelconque, par exemple par distillation ou par extraction avec du méthanol ou de l'éthanol presque anhydres ou un autre liquide qui est bien miscible avec l'eau. Si on le désire, l'extraction avec un liquide contenant du méthanol et/ou de l'éthanol et pas plus de 10 % en poids 30 d'eau peut être répétée une ou plusieurs fois; l'extraction peut aussi être effectuée d*une manière continue, par exemple à contre -courant. L'extraction'avec un liquide contenant du méthanol et/ou de l'éthanol et pas plus de 10 % en poids d'eau peut être 35 effectuée dans un large intervalle de températures, par exemple entre 0 et 60®C. De préférence, l'extraction est effectuée entre 15 et 35°C, c'est-à-dire à la température ambiante ou au voisinage de la température ambiante. • 71 18170 -8- 2090188 L'extraction peut être effectuée sous des pressions très diverses, mais, pour des raisons techniques et économiques, l'extraction avec un liquide contenant du méthanol et/ou de l'éthanol et pas plus de 10 % en poids d'eau est de préférence effectuée 5 sous la pression atmosphérique. En général, les aminés obtenues selon le procédé de l'invention sont des liquides très visqueux et, pour faciliter leur manipulation, leur transport et leur dosage, ces aminés sont de préférence dissoutes dans un solvant, de manière qu'on 10 obtienne des concentrés de l'aminé dans le solvant. Sont très utilisables comme solvants, des hydrocarbures ou leurs mélanges, comme des fractions d'huiles minérales, par exemple l'essence, le kérosène, le gasoil, l'huile pour broches, l'huile légère pour machines, l'huile lourde pour machines ou 15 le "bright stock", des mélanges d'alcools et d'hydrocarbures, des huiles synthétiques, etc. Le choix du solvant sera déterminé aussi par le liquide dans lequel 1'aminé doit être finalement incorporée. Ainsi, le solvant sera en général une fraction d'huile lubrifiante, par 20 exemple une huile pour broches, si 1'aminé doit être finalement incorporée dans une huile lubrifiante. Dans ce cas, des huiles synthétiques sont très utilisables aussi. Si les aminés préparées selon le procédé de l'invention doivent être incorporées dans des combustible§légers, il est généralement recommandé d'u-25 tiliser comme solvant pour le concentré des matières ayant un intervalle de distillation approximativement similaire à celui du combustible. Ainsi, si 1'aminé doit être ajoutée à une essence, un mélange de benzène ou de toluène et de butanol convient très bien. On a trouvé que l'incorporation d'une certaine 30 quantité d'une fraction d'huile lourde, par exemple de "bright stock", dans un tel concentré a une influence favorable sur le comportement dans un moteur de l'essence dans laquelle le concentré a été incorporé. La quantité des aminés qui est incorporée dans les con-35 centrés peut varier entre de larges limites. En général, des concentrations des aminés comprises entre 3 et 60 % en poids conviennent très bien. Pour utilisation comme additifs dans des lubrifiants, 71 18170 -9- 2090188 en particulier dans des huiles lubrifiantes,- les ami nés obtenues selon le procédé de l'invention sont, pour qu'on obtienne une bonne action détergente, utilisées très commodément à des concentrations comprises entre 0,1 et 10 % en poids, les aminés 5 peuvent être dissoutes telles quelles dans le lubrifiant concerné, mais de préférence les aminés sont dissoutes dans les lubrifiants à l'aide des concentrés décrits ci-dessus des aminés. Quand les présentes aminés sont utilisées comme additifs pour lubrifiants,.également d'autres additifs peuvent être incorporés 10 dans le lubrifiant, comme des anti-oxydants, des additifs ayant une action détergente, des substances qui élèvent l'indice de viscosité, des agents anti-corrosion, des agents anti-mousse, des agents qui améliorent l'action lubrifiante et d'autres substances qui sont habituellement ajoutées aux lubrifiants. 15 Four utilisation comme additifs dans des combustibles, en particulier dans des essences et dans des combustibles pour turbines d'aviation, les aminés obtenues selon le procédé de l'invention sont, pour qu'on obtienne une bonne action détergente, utilisées très commodément à des concentrations comprises 20 entre 0,0001 et 0,1 % en poids. Les ami nés peuvent être dissoutes telles quelles dans le combustible concerné, mais de préférence 1'aminé est dissoute dans le combustible sous la forme des concentrés décrits ci-dessus. En plus, des aminés mentionnées ci-dessus, les combustibles peuvent contenir d'autres additifs, 25 comme des désactivateurs de métaux, des anti-oxydants, des agents qui empêchent la formation de glace dans les carburateurs, des agents qui améliorent l'inflammation et d'autres substances qui sont habituellement ajoutées aux combustibles. Exemples 30 4068 g de chlorure de polyisobutényle ayant une masse moléculaire de 1250 et une teneur en chlore de 2,90 %, 229,8 g de tétraéthylènepentamine (teneur en azote 34,7 %), 362 g de carbonate de sodium anhydre et 400 g de toluène sont chauffés à 170°C pendant 7 heures. L'eau formée est éliminée sous la 35 forme d'un azéotrope avec le toluène et après condensation séparée du toluène liquide. Le toluène ainsi obtenu est recyclé au mélange de réaction. Après refroidissement, on ajoute 400 g de toluène et 71 18170 -10- 2090188 2000 g de n-hexane et ensuite le mélange est lavé quatre fois avec 2 litres d'un mélange constitué de 1 partie en volume d'eau et 1 partie en volume d'isopropanol. La solution d'aminé ainsi obtenue est divisée en deux parties égales. Les solvants 5 de l'une des parties (toluène, hexane et tout isopropanol et toute eau résiduels) sont éliminés par évaporation sous pression réduite. Le produit ainsi obtenu (Aminé A, non conforme à l'invention) a un poids de 1856 g, une teneur en chlore de 0,48 %, une teneur en azote de 1,24 % et une masse moléculaire de 2320. 10 L'autre partie de la solution d'amine ci-dessus est partiellement évaporée sous pression réduite de façon à éliminer toute eau encore présente. Ceci est suivi d'une dilution à l'aide de 3500 g de n-hexane et d'une extraction à l'aide de 1800 g de méthanol anhydre. Après séparation des couches, la couche in-15 férieure est diluée à l'aide de 500 g de n-hexane et traitée par extraction par 1000 g de méthanol anhydre. La dernière opération est répétée deux fois. Après élimination des solvants sous pression réduite, l'Aminé B est obtenue dans une quantité de 1827 g, avec une teneur en chlore de 0,49 %•> une teneur en azote de 20 1,21 % et une masse moléculaire de 2720. En vue d'essais dans des moteurs, on dissout les Aminés A et B à une concentration de 2 % en poids dans une huile lubrifiante d'un indice de viscosité élevé ayant une viscosité de 38,75 cSt à 60°C dérivée d'un pétrole brut du Moyen-Orient en ^5 même temps que 3 % en poids d'un alcoylsalicylate basique de calcium et 0,4 % en poids d'un dialcoyldithiophosphate de zinc. Les compositions d'huiles lubrifiantes ainsi obtenues sont essayées dans un moteur Diesel Petter AVI, un moteur Diesel Gardner IL 2 eiyûn moteur à essence CLE (dans ce dernier moteur, la com-30 position d'huile contient, au lieu de 0,4 %, 0,7 % en poids de dialcoyldithiophosphate de zinc). Les essais dans le moteur Diesel Petter AVI sont effectués conformément à la Norme IP 175/69 de l'Institute of Petroleum. 35 Dans le moteur monocylindre Gardner IL 2, les huiles sont essayées dans un moteur qu'on fait fonctionner dans des conditions constantes à un régime et une charge modérément élevés, avec une alimentation constante en combustible. La tempéra- 71 18170 2090188 ture de la gorge du segment supérieur est maintenue à 260°G. flans le moteur à essence monocylindre GLE, on utilise les conditions M3 séquence V modifiées, comprenant une période de 4-5 minutes à 6CO tours par minute, une température d'eau de 5 refroidissement de 52° C et une température d'huile dans le carter de 38-51°C, suivie d'une période de 2 heures à 180G tours par minute, une température d'eau de refroidissement de 52°C et une température d'huile dans le carter de 71-78°C. Ceci est répété cinq fois, après quoi on arrête le moteur pendant une pé-10 riode de 2 heures et 15 minutes, durant laquelle on fait circuler l'eau de refroidissement, et finalement le moteur est laissé au repos pendant une période de 8 heures. Ce cycle de 24 heures est répété 14- fois. Les résultats sont résumés dans le Tableau. On voit que 15 les huiles contenant l'aminé B (selon l'invention) sont plus capables d'empêcher l'encrassement du moteur que les huiles contenant l'aminé A (non conforme à l'invention). TABLEAU Petter AVI Gardner, moyenne des CLR-VA : gorges de segments, boue2) Additif laque dans laque au des parois et de.la les gorges ^ \ fond cLx^) jupe de piston des segments ' piston A 7,9 8,5 6,80 28,7 B 8,9 8,8 7,38 33,5 1) 10 = propre 2) 50 = propre. 71 18170 -12- 2090188 - REVENDICATIONS - 1 - Un procédé de préparation d'amines, particulièrement utilisables comme additifs pour des lubrifiants et pour des combustibles, caractérisé en ce qu'on fait réagir un hydrocar-5 bure halogéné d'une masse moléculaire moyenne d'au moins 600 avec une polyamine, un acide halogénhydrique étant libéré, et en ce que le mélange obtenu est, avant ou après d'autres traitements, traité par extraction par un' liquide contenant du méthanol et/ou de l'éthanol et pas plus de 10 % en poids d'eau. 10 2 - Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'hydrocarbure halogéné est un polymère ou copolymère halogène de composés oléfiniquement non saturés ayant de 2 à 6 atomes de carbone. 3 - Un procédé selon la revendication 2, caractérisé en 15 ce que l'hydrocarbure halogéné est un polymère halogéné d'iso- butène. 4 - Un procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'hydrocarbure halogéné contient un atome d'halogène par molécule. 20 5 - Un procédé selon l'une des revendications précé dentes, caractérisé en ce que l'halogène est du chlore. 6 - Un procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la masse moléculaire moyenne de l'hydrocarbure halogéné est comprise entre 600 et 2500. 25 7 - Un procédé selon l'une des revendications précé dentes, caractérisé en ce que la masse moléculaire moyenne de l'hydrocarbure halogéné est comprise entre 800 et 2000. 8 - Un procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la polyamine est une polyalcoylène- 50 polyamine. 9 - Un procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la polyamine est une polyéthylènepolyamine. 10 - Un procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que la polyéthylènepolyamine est la tétraéthylèhepentamine. 35 11 - Un procédé selon l'une des revendications précé dentes, caractérisé en ce que durant la réaction entre l'hydrocarbure halogéné et la polyamine, une substance basique est présente qui n'est pas une aminé. 71 18170 -13- 2090188 12 - Un procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que la substance "basique est un composé de métal alcalin. 13 - Un procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le composé de métal alcalin est du carbonate de sodium 5 et du carbonate de' potassium. 14 - Un procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que durant la réaction entre la polyamine et l'hydrocarbure halogéné d'une masse moléculaire moyenne d'au moins 600, ce dernier composé est utilisé en quantité telle 10 que, par mole de polyaminer au moins deux moles de l'hydrocarbure halogéné soient présentes. 15 - Un procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que par mole de polyamine, en moyenne de 2,5 à 4 moles de l'hydrocarbure halogéné sont présentes. 15 16 - Un procédé selon l'une des revendications' précé dentes, caractérisé en ce que le liquide contenant du méthanol et/ou de l'éthanol ne contient pas plus de 1 % en poids d'eau. 17 - Un procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le liquide contenant du méthanol 20 et/ou de l'éthanol et pas plus de 10 % en poids d'eau est constitué uniquement de méthanol et/ou d'éthanol et de pas plus de 10 % en poids d'eau. 18 - Un procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le liquide contenant du méthanol 25 et/ou de l'éthanol et pas plus de 10 % en poids d'eau est constitué de méthanol anhydre. 19 - Un procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'extraction avec un liquide contenant du méthanol et/ou de l'éthanol et pas plus de 10 % en poids 30 d'eau est effectuée à une température comprise entre 15 et 35°C» 20 -Un procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'extraction avec un liquide contenant du méthanol et/ou de l'éthanol et pas plus de 10 % en poids d'eau est effectué sous la pression atmosphérique. 35 21 - Les. aminés préparées par un procédé selon l'une des revendications 1 à 20 => 22 - Un procédé de préparation de concentrés d'amines, caractérisé en ce que les aminés selon la revendication 21 sont dissoutes dans un solvant. 71 18170 -14- 2090188 23 - Les concentrés d'ami.nés obtenus selon la revendication 22. 24 - Un procédé de préparation de compositions lubrifiantes ou de compositions combustibles, caractérisé en ce qu'une aminé selon la revendication 21 est incorporée dans les lubrifiants ou combustibles. 25 - Un procédé selon la revendication 24, caractérisé en ce que comme lubrifiant on utilise une huile lubrifiante minérale . 26 - Un procédé selon la revendication 24, caractérisé en ce que comme combustibloén utilise une essence ou un combustible pour turbines d'aviation. 27 - Les compositions lubrifiantes et compositions combustibles obtenues selon l'une des revendications 24 à 26.