FR 2103442 A1 19720414 FR 7130483 A 19710820 71 30483 i 2103442 La présente invention concerne des pyrimidines particulières et leurs applications dans des procédés et des compositions en vue de modifier les parfums et les arômes de diverses substances telles que des produits alimentaires, des tabacs et analogues. L'invention concerne également de 5 nouvelles pyrimidines et un procédé pour la préparation des pyrimidines précitées. On a indiqué dans l'art antérieur diverses pyrimidines substituées. Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n°2 969 361 , on décrit la 4-chloro-6,7-dihydro~2-méthyl-5H-cyclopenta^/ d_/-pvrimidine dont on indique qu'elle a 10 une odeur de maïs soufflé mais qui n'a aucune autre propriété permettant de communiquer ou de rehausser un parfum ni aucune autre propriété organoleptique signalée ou proposée. Dans la demande de brevet allemand mise à l'inspection du public sous le n° DAS 1 114 497, on décrit des pyrimidines 4- et 5-substituées comprenant 15 des cyclopentapyrimidines et on propose d'utiliser lesdits composés comme intermédiaires pour des produits pharmaceutiques et dans la synthèse chimique. On ne fait allusion à aucune propriété permettait de communiquer ou de rehausser un parfum ni à aucune autre propriété organoleptique en ce qui concerne lés composés décrits. On ne décrit pas davantage les nouvelles cyclopentapyrimidines de 20 l'invention dans ladite demande de brevet allemand. Dans Chemical Abstracts, 52, 7323e (1958) on mentionne la 4-méthyl-5,6-tétraméthylènepyrimidine mais on ne fait aucune allusion en ce qui concerne l'utilisation dudit composé. Dans J. Am. Chem. Soc., SI, 3108-3114, on expose une synthèse de la 6,6-dihydro-5H-cyclopenta-_/ d_/-pyrimidine. Dans la demande de brevet hollandais publiée sous 25 le n° 68/1299, on indique que la 2-mêthyl-5H-6,7-dihydro-cyclopenta-_/ b_/-pyrazine et la 5-méthyl-5H-6,7-dihydrocyclopenta-_/ 'b_/-pyrazine ont respectivement un parfum de chocolat ou de cacahuète. Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n°3 272 811, on décrit une variété des pyrimidines mais on ne mentionne aucune propriété.'fpour communiquer ou rehausser un parfum ni aucune propriété organolep-30 tique. Conformément à l'invention, la demanderesse a maintenant trouvé que certaines cyclopentapyrimidines, comprenant des cyclopentapyrimidines nouvelles sont en mesure de conférer une grande diversité de parfums ou d'arômes à diverses substances comestibles. D'une manière générale, l'invention concerne la 35 modification des odeurs desdites substances comestibles en leur ajoutant une faible quantité toutefois efficace d'un ou plusieurs dérivés de pyrimidines de formule générale suivante: COPY 71 30483 2 2103442 5 dans laquelle X est un atome de S, 0, -C- ou un groupe CH^; et dans laquelle est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, alkoxy , alkylthio ou cycloalkyl-thio; R£ est un atome d'hydrogène, un groupe alkyl ou alkylthio; et R^, R^, R et Rg, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, de préférence alkyle inférieur, contenant 1 à 3 atomes de carbone; \Q à condition que R^ et R£ ne soient pas en même temps des groupes alkylthio. Les pyrimidines convenables de l'invention, représentées par la formule précitée, comprennent les cyclopentapyrimidines dans lesquelles X représente le symbole -C-; les thiénopyrimidines dans lesquelles~X est un atome de S; et les pyrimidines oxocycliques dans lesquelles X est un atome de 0. On 15 décrit chacune desdites catégories de pyrimidines en détails ci-après. Les thiénopyrimidines utiles selon l'invention comprennent les composés de formule générale suivante: 25 dans laquelle R^, R2, R^, R^ et Rg représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle et sont identiques ou différents. L'invention concerne également les compositions à parfumer et les compositions odorantes pour parfumerie contenant lesdites pyrimidines, ainsi que les nouvelles pyrimidines et leur procédé de préparation. 30 Plus particulièrement, les pyrimidines hétérocycliques de l'invention sont des pyrimidines du côté "d" desquelles est accolé un noyau dihydrothiophène. Le noyau contenant du soufre peut être substitué par unou plusieurs groupes alkyle et le noyau pyrimidine peut également être substitué par un ou deux groupes alkyle. Les substituants portés par le noyau contenant du soufre peuvent 35 être dans certains cas géminés. On préfère généralement en mettant en oeuyre l'invention que le ou les substituants soient des atomes d'hydrogène ou des groupes 71 30483 3 2103442 alkyle inférieur, en particulier des groupes alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone et, surtout, des groupes alkyle à 1-3 atomes de carbone. Un exemple des pyrimidines hétérocycliques préparées selon l'invention est constitué par la 2-méthyl-5,7-dihydrothiëno-/3,4-d/-pyrimidine de 5 formule suivante: 10 Ledit composé est une substance cristallisée incolore fondant à 64,5-65°C, ayant une puissante odeur de noisette ou de noix douce fraîchement grillée avec un caractère défini de mais soufflé. On peut obtenir les nouvelles pyrimidines préparées selon l'invention 15 par déshalogénation réductrice de la 4-chloropyritnidine correspondante avec de la poussière de zinc ou par hydrogénation catalytique. On effectue, de préférence, la déshalogénation par le zinc dans un véhicule de réaction, d'une manière désirée, un alkanol inférieur , tel que l'éthanol, en présence d'une substance acide, telle que le chlorure d'ammonium. On effectue avantageusement ladite 20 réaction en recourant à une durée- de 1 à 2 heures, et on préfère recourir à une durée d'une heure et demie. Lorsqu'on effectue la déshalogénation par hydrogénation catalytique, on peut également la réaliser en présence d'un milieu de réaction inerte. Ainsi, on peut utiliser un alkanol, en particulier les alcools inférieurs, tels que 25 l'éthanol et le méthanol. Les catalyseurs convenables comprennent le palladium ou le carbonate de baryum. Il est entendu dans le cadre de l'invention que l'on peut soumettre les agents intermédiaires et les produits finaux, préparés selon ladite invention, à une neutralisation, un lavage et un séchage pour purifier et débarrasser les 30 substances désirées de tout produit de contamination. On peut obtenir lès pyrimidines bicycliques sous une forme extrêmement pure ou sous une forme pratiquement pure par les techniques courantes de purification. Ainsi, on peut purifier et/ou isoler les produits par des techniques de distillation, d'extraction, de cristallisation, de chromatographie préparative et analogues. 35 Les cyclopentapyrimidines convenables de l'invention comprennent une cyclopentapyrimidine de formule générale suivante: 71 30483 4 2103442 dans laquelle R^ est un groupe alkyle, alkoxy, alkylthio, cycloalkylthio ou un atome d'hydrogène; R^ est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou alkylthio; et R, et R ne sont pas simultanément des groupes alkylthio; et R_, R., R_ et R , i Z j 4 5 6 10 identiques ou différents, sont chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur contenant 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R^ est différent d'un atome d'hydrogène, les composés précités sont nouveaux. On préfère généralement, dans la mise en oeuvre de l'invention que les groupes alkyle contiennent \ à 4 atomes de carbone, que les groupes alkoxy contiennent 1 à 4 atomes de carbone, 15 que les groupes alkylthio contiennent 1 à 3 atomes de carbone et que les groupes cycloalkylthio contiennent 3 à 5 atomes de carbone. L'invention concerne également les compositions à parfumer et les compositions à rehausser un parfum contenant lesdites cyclopentapyrimidines, ainsi que les nouvelles cyclopentapyrimidines et leur procédé de préparation. Plus particulièrement, les cyclopentapyri-20 midines de l'invention sont les pyrimidines au côté "d" desquelles est accolé un noyau hydrocarboné à 5 chaînons. Une cyclopentapyrimidine de l'invention est constituée par la 6,7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-/ d_/-pyrimidine ayant la formule suivante: 25 30 Ledit composé est une substance solide cristallisée blanche ayant des senteurs douces de noisette ou de noix du type des senteurs d'un biscuit craquant, avec un caractère de mais soufflé à la noisette, grillé. Un autre composé de l'invention est la 4-méthoxy-657-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-_/ d_/-pyrimidine de formule suivante: 71 30483 5 210.3442 Ladite substance a un point d'ébullition de 63-64°C sous 0,25mm Hg et elle a un parfum rappelant la noisette. Un autre composé de l'invention est encore la 4-éthoxy-6,7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-V d_/-pyrimidine ayant la formule suivante: 10 15 och2CH3 Ledit composé est un liquide jaune très pâle ayant un point d'ébullition de 63-64°C sous 0,25 mm Hg. Ledit composé a des senteurs de noisette et on peut l'utiliser dans les parfums pour produits de cuisson, notamment en boulangerie et en pâtisserie. Une autre substance de l'invention est formée par la 4-N-propoxy-6,7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-/ d_/-pyrimidine ayant la formule suivante: 20 25 och2CH2CH3 Ledit composé est un liquide incolore ayant un point d'ébullition de J 81-83°C sous 0,15 mm Hg et il a un doux parfum de noisette grillée. Une autre substance de l'invention est formée par la 4-isobutoxy-6,7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-/ d_/-pyrimidine ayant la formule suivante: 30 0CH„-CH 2 I CH_ 35 Ladite substance est un liquide incolore ayant un point d'ébullition de 77°C sous 0,15 mm Hg et elle a des senteurs fruitées rappelant la noisette, laissant un léger arrière-goût de beurre. 71 30483 6 2103442 Une autre substance de l'invention est constituée par la 2-niéthyltb.io-6,7-dihydro-5H-cyclopenta-_/ d_/-pyrimidine ayant la formule suivante: 15 Ladite substance est un solide jaune ayant un parfum d'oignon frit. Une autre substance de l'invention est formée par la 4-N-propylthio-10 6,7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-_/ d_/-pyrimidine ayant la formule générale suivante: CH„ 0z> SCH2CH2CH3 Ladite substance est un liquide jaune ayant un point d'ébullition de 99-101°C. Une autre substance illustrant l'invention est formée par la 4-méthyl-20 thio-6,7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-/ d_/-pyrimidine ayant la formule suivante: 25 SCH„ Ladite substance est un solide jaune claiï ayant un arôme et une * saveur de légume vert rappelant la noisette. Une autre substance illustrant encore l'invention est la 4 -cyclopenthyt 30 thio-6,7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-_/ d_7-pyrimidine ayant la formule suivante: 35 Û 71 30483 7 2103442 Ladite substance est un liquide ambre très clair ayant un point d'ébullition de 116-118°C sous 0,15 mm Hg et elle a une douce saveur d'oignon. On peut obtenir les nouvelles cyclopentapyrimidines de l'invention selon an certain nombre de voies réactionnelles. 5 On peut préparer les 6,7-dihydro-5H-2-alkyl-cyclopenta-_/ d_/-pyrimidines, par exemple, la 6, 7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-_/ d_/-pyrimidine, par déshalogénation réductrice des 4-halogéno-6], 7-dihydro-5H-2-alkyl-cyclopenta-_/ d_/-pyrimi-dines correspondantes. On effectue ladite réaction sous pression dans une solution aqueuse en présence d'un solvant convenable, par exemple, des éthers, tels que 10 l'éther diéthyliques des hydrocarbures aromatiques, tels que le benzène, le toluène et analogues. Les composés halogènes qui sont utiles selon l'invention sont les composés chlorés,bromés et iodés. Il est avantageux d'utiliser un catalyseur et les catalyseurs convenables comprennent le palladium, le platine et le nickel Raney, lesdits catalyseurs étant, de préférence, portés par un substrat, 15 par exemple, le carbone. La pression utilisée est généralement inférieure à 10 atmosphères. On estime que la réaction est complète lorsque la quantité théorique d'hydrogène a été consommée. On peut préparer les 4-alkoxy-6s 7-dihydro-5H-2-alkyl-cyclopenta-_/ d_/-pyrimidines, par exemple, la 4-méthoxy-6,7-dihydro-5H-2-méthyl-_/ d_/-pyrimidine, 20 par une réaction d'éthérification des 4-halogéno-6,7-dihydro-5H-2-alkyl-cyclopen-ta-/ d /-pyrimidines correspondantes. Les composés halogénés utiles à cet effet sont les'composés chlorés, bromés et iodés. On effectue la réaction en formant un alkoxyde de métal alcalin et en faisant réagir ledit alkoxyde avec la 4-halo-géno-6,7-dihydro-5H-2-alkyl-cyclopenta-_/ d_/-pyrimidine dans des conditions de 25 reflux en entraînant ainsi un déplacement du substituant halogéné par le substituant alkoxy. On peut préparer les 4-alkylthio-6;7-dihydro-5H-2-alkyl-cyclopenta-_/ d_/-pyrimidines, par exemple la 4-méthylthio-6,7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-/ d_/-pyrimidine, et les 4-cycloalkylthio-6,7-dihydro-5H-2-alkyl-cyclopenta-/ d_/-pyrimi-30 dines, par exemple, la 4-cyclopenthylthio-6,7-dihydto~5H-2-méthyl-cyclopenta-_/ d_/-pyrimidine3 en faisant réagir les 4-halogéno-6,7-dihydro-5H-2-alkyl-cyclopenta-/ d_/-pyrimidines correspondantes, respectivement, avec un alkylmercaptan et un cycloalkylmercaptan convenable , dans un solvant convenable. Les composés halogénés qui sont utiles à cet effet sont les composés chlorés, bromés et iodés. 35 On effectue., de préférence, la réaction dans un solvant, par exemple, l'éthanol, le propanol et 1'isopropanol, en opérant dans des conditions de reflux, On peut préparer les 2-alkylthio-6,7-dihydro-5H-cyclopenta-/ d_/-pyrimi-dines, par exemple, la 2-méthyl-63 7-dihydro-5H-eyclopenta-_/ d_/-pyrimidine, par une 71 30483 8 2103442 déshalogénation réductrice de la 4-halogéno-6,7-dihydro-5H-cyclopenta-/^ d_/-pyrimidine correspondante. On effectue la réaction dans des conditions cfe reflux en présence de poussière de zinc et de chlorure d'ammonium,, 5 de la 4-halogéno-6,7-dihydro-5H-cyclopenta-/ d_/-pyrimidine correspondante, comme décrit ci-dessus. Lorsqu'on désire obtenir les cyclopentapyrimidines de l'invention dans lesquelles le noyau cyclopenta est monoalkyl-substitué ou polyal-kylsubstitué, on peut les préparer en faisant réagir une mono- ou poylalkyl-substi-tuée 2-carbéthoxycyclopentanone avec 1'acétamidine aux températures comprises 10 entre environ 40 et 50°C en agitant intensément. Lesdits acides cyclopentanone-carboxyliques substitués sont connus, comme, par exemple, l'acide 3-méthylcyclo-pentanone-2-carboxylique-l, Beilstein, E II, n° 10, p. 422, l'acide 1,3-cyclopen-tanone-2-carboxylique-l, Beilstein, A II, n°10, p. 424, l'acide 3-méthyl-l-propyl-cyclopentanone-5-carboxylique-l,Beilstein, A II, n°10, p. 430. La réaction avec 15 1'acétamidine fournit 1'hydroxy-cyclopentapyrimidine que l'on convertit ensuite en ha.logéno-cyclopentapyrimidine correspondante selon le mode opératoire indiqué dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 2 969 361 • On soumet ensuite 1'halogéno-cyclopentapyrimidine à une déshalogénation réductrice comme indiqué selon l'invention. 20 II est entendu dans le cadre de l'invention que l'on peut soumettre les intermédiaires et les produits finaux de l'invention à une neutralisation, un lavage et un séchage pour obtenir les substances désirées. On peut obtenir les nouvelles cyclopentapyrimidines sous une forme extrêmement pure ou sous forme pratiquement pure par des techniques de purification courantes. Ainsi, on peut 25 purifier et/ou isoler les produits par des techniques de distillation., extraction, cristallisation, chromatographie préparative et analogues. On prépare ainsi les cyclopentapyrimidines de l'invention à partir Des pyrimidines oxocycliques de l'invention convenables ont la formule générale suivante; 30 R 4 '5 1 35 dans laquelle R^ est un groupe alkyle, un atome d'hydrogène ou d'halogène et R2j R3, R^, et Rg , identiques ou différents, sont chacun un atome d'hydrogène 71 30483 9 210.3442 ou un groupe alkyle. L'invention concerne également les compositions à parfumer et à rehausser les parfums contenant lesdites pyrimidines oxo-cycliques, ainsi que les nouvelles pyrimidines et leur procédé de préparation. Plus particulièrement, les pyrimidines oxocycliques de l'invention 5 sont des pyrimidines au côté "d" desquelles est accolé un noyau tétrahydrofurane à 5 chaînons. Le noyau contenant de l'oxygène peut être substitué par un ou plusieurs groupes alkyle et le noyau pyrimidine peut également être substitué par un ou deux groupes alkyle ou par un substituant halogène. Les substituants portés par le noyau contenant de l'oxygène peuvent être, dans certains cas, géminaux. On 10 préfère dans la mise en oeuvre de l'invention que le ou les substituants soient des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyle inférieur, en particulier des groupes alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone, et, de préférence, des groupes alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone. Les substituants halogénés sont, de préférence, des atomes de chlore, de brome et d'iode. 15 Un exemple des pyrimidines oxocycliques de l'invention est formé par la 2-mêthyl-5,7-dihydrofuro-_/ 3,4-d_/-pyrimidine ayant la formule suivante: Ladite substance est un solide blanc ayant une.odeur rappelant le mais soufflé et laisse également un doux parfum de mais soufflé. Une autre substance de l'invention est la 2,7-diméthyl-5,7-dihydro-25 furo-/ 3,4-d /-pyrimidine ayant la formule suivante: 20 fH 3 0 30 Ladite substance est un liquide incolore ayant un arôme et une saveur de mats soufflé et de biscuit craquant. Une autre substance de l'invention est encore constituée par la 2,5,7-triméthyl-5,7-dihydrofuro-/ 3,4-d/-pyrimidine ayant la formule suivante: 35 CH. 3 0 71 30483 10 2103442 Ladite substance est un liquide incolore ayant une douce senteur de céréale. D'autres substances nouvelles préparées selon l'invention sont la 2-méthyl-4-chloro-537-dihydrofuro-_/ 3,4-d_/-pyrimidine; la 2,7-diméthyl-4-5 ch.loro-5,7-dihydrofuro-_/ 3s4-d_/-pyrimidine; et la 23537-triméthyl-4-chloro-537-dihydrofuro-7 3,4-d_/-pyrimidine. Lesdites substances nouvelles sont toutes des intermédiaires utiles dans la préparation d'autres nouvelles pyrimidines oxocycliques de l'invention. On peut préparer les nouvelles pyrimidines oxocycliques de l'invention 10 en faisant réagir une carbalkoxytétrahydrofuranone avec le chlorhydrate d'acétamidine en présence d'une base convenable dans un solvant convenable en formant 1'alkyl-hydroxy-dihydrofuropyrimidine. Les bases convenables à cet effet comprennent des hydroxydes, carbonates et alkoxydes de métaux alcalins, tels que le carbonate de potassium, l'éthoxyde de sodium et l'hydroxyde de sodium. Les solvants conve-15 nables à cet effet comprennent les alkanols inférieurs, tels que l'éthanol et analogues, l'eau et les mélanges des substances précitées.On effectue, de préférence, la réaction à température pendant une durée d'environ 17 à 97 h. Par l'addition d'un agent halogénant à 1'alkyl-hydroxy-di-hydrofuropyri-midine, dans des conditions de reflux, on obtient la formation de 1'alkyl-chloro-dihy-20 drofuropyrimine correspondante. Les agents halogénants convenables à cet effet comprennent 1'oxychlorure de phosphore. On peut convertir 1'alkylchloro-dihydrofuropyrimidine par déshalogénation réductrice en alkyl-dihydrofuropyrimidine correspondante. On effectue ladite réaction dans des conditions de reflux en présence d'un réactif de déchloration 25 réductrice, tel que le chlorure d'ammonium et la poussière de zinc. Il est entendu, dans le cadre de l'invention, que l'on peut soumettre les intermédiaires et les produits finaux préparés selon ladite invention, à une neutralisation, un lavage et un séchage pour purifier les substances désirées et les débarrasser de tout produit de contamination. On peut obtenir les pyrimidines 30 oxocycliques sous forme extrêmement pure ou sous une forme pratiquement pure par des techniques de purification courantes. Ainsi, on peut purifier et/ou isoler les produits par des techniques de distillation, d'extraction, de cristallisation, de chromatographie préparative et analogues. D'après les données de l'invention, on peut reconnaître l'intérêt 35 des diverses pyrimidines et de leurs mélanges selon ladite invention que l'on peut utiliser pour changer, faire varier, fortifier, modifier, rehausser ou améliorer d'une manière analogue le parfum ou l'arôme d'une grande diversité de substances qui sont destinées à être ingérées, consommées ou reçues d'une manière organolepti- 71 30483 ii 210.3442 que analogue. Le terme "changer" sous ses diverses formes doit être entendu selon l'invention pour désigner une opération selon laquelle on confère ou on impartit le caractère d'un parfum eu une senteur à une substance relativement insipide, par ailleurs non odorante, ou on augmente une caractéristique de parfum 5 existante lorsque le parfum naturel est déficient à certains égards,, ou encore on complète l'impression de parfum existante afin de modifier le caract-ère organoleptique. Lesdites pyrimidines sont, par suite, utiles dans les compositions à parfumer. Lesdites compositions doivent être considérées en tant qu'éléments 10 contribuant à une partie de l'impression d'ensemble du parfum en complétant ou en fortifiant le parfum naturel ou artificiel d'une substance, aussi bien qu'en tant qu'éléments apportant pratiquement en totalité tout le parfum et/ou le caractère d'arôme à un article consommable. Les diverses pyrimidines de l'invention sont particulièrement utiles du fait qu'elles ajoutent de la douceur et des 15 senteurs de noix eu de noisette aux huiles essentielles artificielles, à l'essence de menthe poivrée et à l'essence de menthe verte. Elle conviennent également pour parachever et améliorer le caractère des compositions à parfumer à la noisette, au pain et à la vanille. On utilise l'expression "produit alimentaire" selon l'invention 20 pour désigner les substances comestibles aussi bien solides que liquides destinées à l'homme et aux animaux, lesdites substances ayant couramment, mais sans nécessité toutefois, une valeur nutritive. Ainsi les produits alimentaires comprennent les viandes, les jus de viande et les sauces, les soupes, les aliments d'agrément tels que les biscuits pour apéritifs, les boissons maltées et autres boissons 25 alcoolisées et non alcoolisées, le lait et les produits laitierssle beurre de noisettes et analogues, tels que le beurre d'arachide, et autres alifuents que l'on étale sur un support de consommation, les produits de la mer, comprenant le poisson, les crustacés, les mollusques et analogues, les sucreries et aliments de confiserie, les aliments pour petit déjeuner, les produits de cuisson de 30 boulangerie et de pâtisserie, les légumes, les céréales, les boissons douces, les aliments de restauration instantanée, les aliments pour chiens ou chats, les autres produits vétérinaires et analogues. Le terme "tabac" désigne selon l'invention des produits naturels tels que, par exemple, la variété burley, le tabac de Turquie, le tabac de Maryland, 35 le tabac torréfié sous l'effet de gaz de combustion et analogues, comprenant les produits analogues au tabac et les produits à base de tabac, tels que les feuilles reconstituées ou homogénéisées et analogues, de même que les produits de substitution du tabac destinés à remplacer le tabac naturel, tels que les feuilles de laitue et de chou. Les tabacs et les produits du tabac comprennent 71 30483 12 2103442 ceux qui sont conçus ou utilisés pour être fumés, comme dans le cas des cigarettes, le cas des cigares et comme le tabac pour pipe, de même que les produits tels que le tabac à priser, le tabac à chiquer et analogues. L'expression "substance consommable" désigne aussi bien les produits 5 alimentaires que les tabacs» Lorsqu'on utilise les pyrimidines oxocycliques selon l'invention dans une composition à parfumer, lesdits composés peuvent être combinés avec des substances à parfumer ou avec des adjuvants courants. Lesdits ingrédients utilisés conjointement ou adjuvants à parfumer sont bien connus dans la technique 10 pour ladite application et on les a largement décrits dans la littérature. En dehors de l'exigence caractérisant une substance adjuvante quelconque du type précité et consistant en ce que ladite substance doit être acceptable pour être ingérée, et être ainsi non toxique ou dépourvue d'effets nuisibles à la santé, il est possible d'utiliser librement les substances courantes et, 15 d'une manière générale, lesdites substances comprennent des autres substances à parfumer, des véhicules, des stabilisants,des épaississants, des agents tensio-actifs, des agents de conditionnement et des agents d'intensification du parfum. Lesdites substances à parfumer courantes comprennent des acides gras 20 saturés et insaturés et des amino-acides; des alcools, comprenant des alcools primaires et secondaires; des esters; des composés carbonylés, comprenant des cétones et des aldéhydes; des actones; d'autres substances organiques cycliques, comprenant des dérivés du benzène, des composés alicycliques, des composés hétérocycliques, tels que des furanes, des pyridines, des pyrazines et analogues; 25 des substances contenant du soufre, comprenant des ttiiols, des sulfures, des disulfures et analogues; des protéines; des lipides; des hydrates de carbone; des agents dits de potentialisation du parfum, tels que le glutamate monosodique, des guanylates et des isocyanates; des substances à parfumer naturelles, telles que le cacao, la vanille et le caramel; des huiles essentielles et des extraits, 30 tels que l'essence d'anis, l'essence de girofle et analogues; des substances à parfumer artificielles, telles que la vanilline; et analogues. Les stabilisants comprennent des agents de conservation, tels que le chlorure de sodium et analogue's, des antioxydants, tels que l'ascorbate de calcium et de sodium, l'acide ascorbique, 1'hydroxyanisole butylé, 1'hydroxytoluène 35 butylé, le gallate de propyle et analogues, des agents séquestrants, tels que l'acide citrique, le EDTA, les phosphates et analogues. Les épaississants comprennent des charges, des liants, des colloïdes protecteurs, des agents de mise en suspension, dés émulsifiants ét analogues. 71 30483 13 2103442 tels que la gélose, la carragheetiane, la cellulose et les dérivés de cellulose, tels que la carboxyméthylcellulose et la méthylcellulose, des gommes naturelles et synthétiques, telles que la gomme arabique, la gomme adragante et analogues et d'autres substances protéinées, des lipides, des hydrates de carbone, des 5 amidons et des pectines. Les agents tensio-actifs comprennent des agents émulsifiants tels que des mono- et/ou diglycérides d'acides gras, tels que l'acide caprique, l'acide caprylique, l'acide palmitique., l'acide myristique, l'acide oléique et analogues; la lécithine; des agents de destruction des mousses et des agents de dispersion 10 du parfum, tels que le monostéarate de sorbitan, le stéarate de potassium, l'alcool de suif hydrogéné et analogues. Les agents de conditionnement comprennent des composés, tels que des agents de blanchiment et de maturation, tels que le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de calcium, l'eau oxygénée et analogues; des agents de modification de 15 l'amidon, tels que l'acide peracétique, le chlorite de sodium, 1'hypochlorite de sodium, l'oxyde de propylène, l'anhydride succinique et analogues; des tampons et des agents neutralisants, tels que l'acétate de sodium, le bicarbonate d'ammonium, le phosphate d'ammonium, l'acide citrique, l'acide lactique, le vinaigre et analogues; des colorants, tels que l'acide carminique, la dochenille, le cur-20 cuma, la curcumine, les colorants autorisés pour les aliments et les médicaments et analogues; des agents de raffermissement, tels que le sulfate de sodium-aluminium, le chlorure de calcium et le gluconate de calcium; des agents donnant de la texture; des agents antiagglutinants, tels que le sulfate de calcium-alumi-nium et le phosphate tricalcique; des enzymes; des ingrédients pour aliments à base 25 de levure, tels que le lactaEe de calcium et le sulfate de calcium; des agents de complément de la nutrition, tels que le phosphate ferrique, le pyrophosphate ferrique, le gluconate ferreux et analogues; la riboflavine; des vitamines; des sources de zinc, tels que le chlorure de zinc, le sulfate de zinc et analogues. On peut combiner les diverses pyrimidines de l'invention ou les compost 30 tions dans lesquelles elles sont incorporées, comme mentionné ci-dessus, avec un ou plusieurs véhicules ou supports en vue de les ajouter au produit particulier. Les véhicules peuvent être comestibles ou être constitués par des substances par ailleurs convenables, telles que l'alcool éthylique, le propylèneglycol, l'eau et analogues. Les supports comprennent des substances telles que la gomme arabi-35 que, la carragheenane, d'autres gommes et analogues. On peut incorporer les pyrimidines dans les supports par des moyens courants, tels que le séchage par pulvérisation, le séchage en tambour et analogues. Lesdits supports peuvent également comprendre des substances destinées à la coacervation des .pyrimidines, ainsi que celle 71 30483 14 2103442 d'autres ingrédients à parfumer éventuellement présents, pour assurer l'obtention de produits encapsulés. Lorsque le support est une émulsion, la composition à parfumer peut également contenir des émulsifiants, tels que des mono et diglycé-rides d'acides gras ou analogues. Avec lesdits supports ou véhicules, on peut 5 réaliser la préparation de la forme physique désirée pour la composition. Les spécialistes comprendront que l'on peut ajouter les diverses pyrimidines aux substances à parfumer à tout moment convenable dans le processus de préparation du produit fini, Ainsi, lorsqu'on utilise les pyrimidines pour changer ou pour faire varier d'une manière quelconque le parfum ou l'arôme d'un 10 produit alimentaire, on peut les ajouter au mélange initial, à la pâte à pain, à l'émulsion, à la pâte lisse ou analogues lors de toute opération de cuisson ou de chauffage. D'une manière différente, on peut ajouter lesdites pyrimidines à un stade ultérieur de traitement dans le cas où les pertes par volatilisation seraient excessives pendant le traitement précédent. 15 Lorsqu'on utilise les substances de l'invention pour traiter les produits du tabac, par exemple, on peut appliquer l'additif d'une manière convenable, comme par pulvérisation;, trempage ou d'une autre manière quelconque. On peut appliquer les pyrimidines de l'invention pendant la mise en cases ou le traitement final de pulvérisation du tabac, ou encore on peut les appliquer à un cer-20 tain stade précédent de séchage à la chaleur ou de préparation. La quantité de pyrimidines ou de mélanges de pyrimidines utilisés doit être suffisante pour conférer les caractéristiques de parfum désirées mais, d'autre part, l'utilisation d'une quantité de pyrimidines excessive est non seulement dispendieuse et non économique mais, dans certains cas, une quantité trop importante peut nuire à 25 l'équilibre entre le parfum et les autres propriétés organoleptiques du produit consommé. Ladite quantité utilisée varie selon le produit alimentaire, le produit de tabac ou un autre produit consommable final; la quantité et le type de parfum présent dans le produit; le processifs ou les stades de traitement ultérieurs auxquels ledit produit doit être soumis; les préférences régionales et autres 30 facteurs 4e préférence; le type de magasinage éventuel auquel le produit doit être soumis; et le traitement préalable à la consommation, tel que la cuisson, la friture et analogues, réalisé sur le produit par le consommateur final. Par suite, la terminologie "quantité efficace" et "quantité suffisante" est destinée dans le contexte de l'invention à caractériser des quantités qui doivent être 35 adaptées d'une manière convenable à chaque cas de modification du parfum du produit alimentaire, du tabac ou d'une autre substance consommable considérée. On préfère, en conséquence, que les compositions finales contiennent d'environ 10 parties par million (ppm) à environ 200 ppm des diverses pyrimi- 71 30483 15 2103442 dines. Plus particulièrementj dans les compositions alimentaires, il est avantageux d'utiliser d'environ 0,0001 à environ 200 ppm desdites substances pour rehausser les parfums et, dans certains modes de mise en oeuvre préférés de l'invention, on introduit d'environ 0,01 à environ 20 ppm des pyrimidines pour ajouter des 5 parfums d'une manière positive au produit fini. D'autre part, les compositions de tabac peuvent contenir une concentration de pyrimidines s'abaissant jusqu'à 0,01 ppm et s'élevant jusqu'à lOOppm selon que l'on prépar-e-un tabac pour cigarettes, un tabac pour pipe, un tabac pour cigares,, un tabac à chiquer ou un tabac à priser. Les quantités des diverses pyrimidines utilisées dépendent de 10 nombreux facteurs comprenant la pyrimidine particulière utilisée, le parfum désiré, les autres ingrédients présents, l'utilisation finale prévue pour le produit obtenu et analogues. On peut faire varier la quantité de pyrimidine ou de pyrimidines oxycycli-ques utilisées dans les compositions à parfumer suivant une grande gamme de valeurs 15 selon la qualité particulière que l'on désire ajouter au produit alimentaire, au tabac ou à une autre substance consommable. Ainsi, on peut incorporer dans lesdites compositions des quantités d'une ou plusieurs pyrimidines selon l'invention d'environ 0,1% à 80-90%. On trouve généralement qu'il est avantageux d'introduire d'environ 0,5 à environ 25% des pyrimidines dans lesdites compositions. 20 Les pyrimidines, en particulier les thiénopyrimidines de l'invention sont également utiles individuellement ou dans des mélanges comme corps odorants en parfumerie. On peut les utiliser pour leur contribution à une odeur rappelant la noisette. A titre d'agents donnant des impressions olfactives, on peut introduire les thiénopyrimidines de l'invention dans une'fcomposition de parfum" ou les utili-25 ser comme constituants d'une telle composition. Une composition de parfum est composée d'une faible quantité, toutefois efficace, d'une pyrimidine de l'invention et d'un ingrédient pour parfum auxiliaire comprenant, par exemple, des alcools, des aldéhydes, des cétones, des nitriles, des esters et, fréquemment,des hydrocarbures que l'on mélange de manière à ce que 30 les odeurs combinées des constituants individuels produisent une odeur plaisante ou désirée. Lesdites compositions de parfum contiennent couramment ; (a) la note ou senteur principale ou le "bouquet" ou élément fondamental de la composition; (b) des agents de modification qui parachèvent et accompagnent la senteur principale; (c) des 'fixateurs" qui comprennent des substances odorantes qui contribuent 35 par une note ou une senteur particulière au parfum pendant tous les stades d'évapo-ration et des substances qui retardent 1'évaporation; et (d) des notes ou senteurs dominantes qui sont couramment des substances d'odeur fraîche à bas point d ' ébu 11 it ion. 71 30483 16 2103442 Batrs les compositiong rfe parfont* les constituants individuels contribuent aux caractéristiques d'impressions olfactives particulières du parfum mais l'effet global de la composition de parfum est la somme des effets de chaque ingrédient. Ainsi, on peut utiliser les composés individuels de. l'invention ou leurs 5 mélanges pour changer les caractéristiques d'arôme d'une composition de parfum,par exemple, en soulignant ou en modérant la réaction olfactive à laquelle contribue un autre ingrédient de la composition. La quantité de composés de l'invention qui est efficace dans fes compositions de parfum dépend de nombreux facteurs comprenant les autres ingrédients,leurs 10 quantités et les effets désirés. On a trouvé dans le cadre de l'invention que l'on peut utiliser des quantités de composés de l'invention s'abaissant jusqu'à 2% ou même moins pour conférer une odeur parfumée aux savons, aux produits cosméticjies et à d'autres produits. La quantité de substances de l'invention employée peut s'élever jiisqu'à 50% ou davantage et elle dépend de considérations telles que le coût, 15 la nature du produit final, l'effet désiré pour le produit final et la fragrance particulière recherchée. On peut utiliser les thiénopyrimidines de l'invention seules ou dans une composition de parfum comme constituant donnant des impressions olfactives (fais les détergents et les savons; les compositions odorantes et désodorantes pour locaux; 20 les parfums; les eaux de cologne: les eaux de toilette; les préparations pour le bain, telles que les huiles de bain et les sels de bain; les préparations pour l'entretien des cheveux, telles que les laques, les brillantines, les pommades, et les shampoings; les préparations cosmétiques, telles que les crèmes, les désodurants,les lotions pour les mains et les agents antisolaires; les poudres, telles quelestàlcs 25 les poudres en pulvérisateurs, les poudres de maquillage et analogues. Lorsqu'on les utilise comme constituants d'un article parfumé donnant des impressions olfactives, les pyrimidines de l'invention aux concentrations s'abaissant jusqu'à 0,01%, utilisées individuellement ou en mélangea entre elles, suffisent à conférer uneodeur rappelant la noisette ou un autre fruit analogue. Généralement, il n'est pas néces-30 saire d'utiliser une quantité supérieure à 0S3% des substances actives de l'invention. En outre, la composition de parfum ou la composition odorante peut contenir un véhicule ou un support pour les pyrimidines seules ou avec d'autres ingrédients. Le véhicule peut être liquide comme dans le cas d'un alcool, d'un glycol ou analogues. Le support peut être un absorbant solide, tel qu'une gomme ou des 35 composants pour 1'encapsulation de la composition. Toutes les parties, proportions,, rapports et pourcentages dans le cadre de l'invention sont exprimés en poids sauf mention contraire. Les exemples suivants illustrent des modes de mises en oeuvre de l'invention aç:ftu-eH.emsffit: peêfêcês» 11 est entend» que lesdits exemples ne sont nullement destinés à limiter 1"invention dams son cadre et son esprit. 71 30483 17 2103442 EXEMPLE 1. Préparation de la_6^7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-/d/-pyrimidine. On iitroduit dans un appareil d'hydrogénation selon Parr, 33,7 g de 4-chloro-6,7-dihydro-5H-2-cyclopenta-/d/-pyrimidine, 5 150 ml d'êther diéthylique, 25 ml d'eau, 8,8 g d'hydroxyde de sodium et 800 mg d'un catalyseur à 5 % de palladium sur carbone» On laisse "2 décroître une pression d'hydrogène initiale de 2,3 kg/cm jusqu'à 1,05 kg/cm^ en atteignant ainsi le point de la réduction complète. On élimine ensuite l'échantillon, on décante la couche éthérique et on 10 extrait trois fois la couche aqueuse avec des portions de 100 ml d'êther, puis on réunit les filtrats. Après séchage, on élimine le solvant sous vide en recueillant 22,8 g d'un solide cristallisé blanc. Par recristallisation à partir d'hexane, on obtient 16,0 g de 6,7-dihydro~5H-2-méthyl-cyclopenta-/d/-pyrimidine. Le point de fusion dudit solide cristal-15 lisé blanc est de 55°C. Le spectre de résonance magnétique nucléaire (RMN) dans le deutérochloroforme présente des signaux à 8,41 (s, 1 proton), 2,94 (m, 4 protons), 2,69 (s, 3 protons), et 2,11 (m, 2 protons) ppm. Spectroscopie de masse (ion moléculaire puis intensité décroissante) : 20 134, 39, 106, 133, 42, 66 et 93. La 6,7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-/d/-pyrimidine présente des senteurs de noisette du type biscuit craquant tendre avec un caractère de maïs soufflé grillé rappelant la noisette et le petit-lait. Ledit composé laisse également un arrière-goût très plaisant de lait frais. 25 Ledit composé peut être appliqué dans tous les cas de parfums dans lesquels on désire des senteurs fraîches, par exemple, des parfums de lait, des parfums de riz, des céréales pour petit déjeuner, des produits de cuisson ou de boulangerie de nature tendre, des parfums de vanille et des parfums • de chocolat au lait, 30 On compare la 6,7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-/d/- pyrimidine de l'invention avec la 4-chloro-6,7-dihydro-2-méthyl-5H-cyclopenta-/d/-pyrimidine de l'art antérieur (brevet des E.U.A. n° 2 969 361). On trouve que la cyclopentapyrimidine de 1'invention a un arôme de maïs soufflé plus fort que le composé de l'art antérieur et une saveur de vanille 35 lactée extrêmement recherchée tandis que le composé de l'art antérieur laisse un arrière-goût amer persistant très puissant qui surpasse ses senteurs aromatiques et limite son application dans les parfums. Le composé 71 30483 18 2103442 de l'invention a un seuil d'arôme d'environ 0,2 ppm et un intervalle d'application de 2-50 ppm. EXEMPLE 2, 5 Préparation de la 4-méthoxy-6,7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-/d/-pyrimidine. Dans un appareil., constitué par un ballon de réaction à 3 cols de 250 ml, muni d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomètre et d'un agitateur magnétique3 on introduit 100 ml de méthanol, auxquels on 10 ajoute lentement 0,5 g (0,022 atome-gramme) de sodium métallique en agitant jusqu'à ce qu'il se forme une solution. On ajoute ensuite une portion de 3,0 g (0,018 mole) de 4-chloro-6,7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-/d/-pyrimidine et on chauffe le mélange au reflux pendant une durée de 2 heures. On décante ensuite le méthanol à partir du chlorure 15 de sodium et on élimine le méthanol sous vide. On extrait deux fois la phase solide-liquide qui subsiste avec des portions de 25 ml d'éther-diéthylique. On filtre les extraits obtenus avec l'éther diéthylique et on les concentre en obtenant une huile rose, pesant 2,8 g, que l'on distille ensuite sous vide à travers un appareil de distillation à trajet 20 court en obtenant 2,21 g d'un composé ayant un point d'ébullition d'environ 67°C sous 0,5 mm de Hg. En RMN dans le deutérochloroforme, on observe des signaux à 3,95 (s, 3 protons), 2,87 (m, 4 protons), 2,57 (s, 3 protons) et 2,06 (m, 1 proton) ppm. Spectroscopie de masse, m/e (ion moléculaire puis intensité relative décroissante) : 164, 163, 149, 93, 65, 135 et 134 25 unités de masse. Les résultats ainsi obtenus confirment que ladite substance est la 4-méthoKy-6,7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-/d/-pyrimidine. La 4-méthoxy-6,7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-/d/-pyrimidine possède des senteurs de noisette carbonisée et de biscuit craquant. L'application dudit composé convient dans les parfums de biscuit 30 craquant, de noisette, de céréales, de matières grasses du beurre et de tabac. Il présente un seuil d'arôme de 0,5 ppm et un intervalle d'application de 2-80 ppm. EXEMPLE 3. 35 Préparation_de la 4-ëthoxy-6,7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-/d/-pyrimidine. Dans un appareil, constitué par un ballon pour semi-microréactions à 3 cols de 250 ml, muni d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomètre 71 30483 19 2103442 d'un tube desséchant et d'un agitateur magnétique, on introduit 100 ml d'éthanol auxquels on ajoute lentement 0,5 g (0,022 atome-gramme) de sodium métallique en agitant jusqu'à ce que le sodium soit complètement dissous. On ajoute ensuite une portion de 3,0 g (0,018 mole) de 4-chloro-5 6,7-dihydro°-5H-2-méthyl-cyclopenta-/d/-pyrimidine et on chauffe le mélange au reflux pendant une durée de 2 heures. On refroidit ensuite la solution et on filtre le précipité de chlorure de sodium blanc, puis on extrait la phase solide-liquide qui subsiste avec du chlorure de méthylène. On concentre les extraits en obtenant une huile jaune, pesant 2,8 g, que 10 l'on distille ensuite sous vide à travers un appareil de semi-microdistillation à trajet court en obtenant 2,28 g d'un liquide jaune très pâle ayant un point d'ébullition de 63-64°C sous 0,25 mm de Hg. En RMN dans le deutérochloroforme. on observe des signaux à 4,43 (q, 2 protons), 2,84 (m, 4 protons), 2,57 (s, 3 protons), 2,06 (m, 2 protons) et 1,36 (t, 3 protons) 15 ppm ; spectroscopie de masse, m/e (ion moléculaire puis intensité relative décroissante) : 178, 163, 150, 27, 149, 29 et 42 unités de masse. Les résultats ainsi obtenus confirment que ladite substance est la 4-éthoxy-6,7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-/d/-pyrimidine. La 4-éthoxy-6,7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-/d/-20 pyrimidine présente des senteurs rappelant la noisette et elle convient pour des parfums de noisette et des parfums de produits de cuisson ou de boulangerie, avec un intervalle d'application de 2-50 ppm et un seuil d1 arôme d1 environ 5 ppm. 25 EXEMPLE 4. Préparation de la 4-n-propoxy-63 7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-/d/-pyrimidine. Dans un appareil, constitué par un ballon de réaction à 3 cols, muni d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomètre, d'un tube desséchant 30 et d'un agitateur magnétique, on introduit 100 ml de n-propanol auxquels on ajoute lentement 0,5 g (0,022 atome-gramme) de sodium métallique, en agitant jusqu'à ce que le sodium soit complètement dissous. On ajoute ensuite une portion de 3,0 g (0,018 mole) de 4-chloro-6,7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-/d/-pyrimidine et on chauffe le mélange au reflux pendant une 35 durée de 2 heures. On refroidit le mélange résultant et on filtre le chlorure de sodium en recueillant une solution de couleur ambre. On concentre la solution sous vide en éliminant le n-propanol en excès et on extrait ensuite le produit avec des portions de 25 ml de chlorure de méthylène. On filtre les extraits et on les concentre jusqu'à ce qu'on obtienne 2,6 g d'une 71 30483 20 2103442 huile de couleur brun clair. On distille ladite huile sous vide à travers un appareil de distillation à trajet court en obtenant 1,62 g d'un liquide incolore, ayant un point d'ébullition de 81-83°C sous 0,15 mm de Hg. En RMN dans le deutérochloroforme, on observe des signaux à 4,30(t, 2-protons), 5 2,83 (m, 4 protons), 2,57 (s, 3 protons), 2,06 (m, 2 protons), 1,78 (m, 2 protons) et 1,00 (t3 3 protons) ppm ; spectroscopie de masse, m/e (ion moléculaire puis intensité relative décroissante) : 192, 150, 1493 163, 27 et 42 unités de masse. Les résultats ainsi obtenus confirment que ladite substance est la 4-n-propoxy-6, 7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-10 _/d/ -pyrimidine. Ledit composé possède des senteurs fraîches de noisette grillée et il convient pour les parfums de biscuit craquant, de pain, de noisette et de jus de viande, avec un intervalle d'application de 5-10 ppm et un seuil d'arôme de 0,5 ppm. 15 EXEMPLE 5. Préparation de la 4-isobutoxy-6;, 7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-/d7-pyrim£dine. Dans un appareil, constitué par un ballon de réaction à 20 3 cols de 250 ml, muni d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomètre, d'un tube desséchant et d'un agitateur magnétique, on introduit 100 ml d'isobutanol auxquels on ajoute lentement 0,5 g (0,022 atome-gramme) de sodium métallique, en agitant jusqu'à ce que le sodium soit complètement dissous. On ajoute ensuite une portion de 3,0 g (0,018 mole) de 4-chloro-6,7-dihydro-5H-2-méthyl-25 cyclopenta-/d/-pyrimidine et on chauffe le mélange au reflux pendant une durée de 2 heures. On refroidit le mélange résultant et on filtre le chlorure de sodium, puis on concentre le filtrat jusqu'à ce qu'on obtienne 4,2 g d'une huile brun pâle contenant une certaine quantité de matières solides. On extrait le composé obtenu à partir de l'excès d'isobutoxyde de sodium 30 avec 25 ml de chlorure de méthylène et on filtre ensuite la solution de méthylène, puis on la concentre en obtenant 4,2 g d'une huile brune, contenant une certaine quantité de matières solides, qu'on laisse reposer pendant une nuit. On distille ensuite ladite substance à travers un appareil de distillation à trajet court en obtenant 1,46 g d'un liquide brun ayant 35 un point d'ébullition de 77°C sous 0,15 mm de Hg. En RMN dans le deutérochloroforme, on.observe des signaux à 4,03 (d, 2 protons), 2,84 (m, 4 protons), 2,56 (s, 3 protons), 2,05 (m3 .2 protons) et 1,99 (d, 6 protons) ppm ; 71 30483 21 2103442 spectroscopie de masse, m/e (ion moléculaire puis intensité relative décroissante) : 206, 150, 149, 42, 41 et 65 unités de masse. Les résultats ainsi obtenus confirment que ladite substance est la 4-isobutoxy-6,7-dihydro- 5H-2-méthy 1-cy c 1 op enta-/d/-p y r imi dine. 5 Ledit composé présente des senteurs fruitées de noisette fraîche grillée en laissant un léger arrière-goût de beurre et ses applications conviennent dans les parfums de noisette, de produits de cuisson ou de boulangerie, de sauces, de viandes et de fruits, avec un intervalle d'application de 2-100 ppm et un seuil d'arôme d'environ 0,5 ppm. 10 EXEMPLE 6. Préparation de_la_2-méthylthio-6i7-dihydro-5H-cyclopenta-/d/-pyrimidine. Dans un appareil, constitué par un ballon de réaction à 3 cols de 250 ml, muni d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomètre et d'un 15 agitateur magnétique, on introduit 4,8 g (0,024 mole) de 4-chloro-2- méthylthio-6,7-dihydro-5H-cyclopenta-/d/-pyrimidine (préparée selon le mode opératoire de Ross et coll., J. Am. Chem. Soc., ^1, 3108-3114/1959/) et 50 ml d'éthanol et on chauffe le mélange formé en l'agitant jusqu'à ce qu'il se forme une solution. On ajoute à ladite solution 6,3 g (0,096 atome-20 gramme) de poussière de zinc et 0,64 g (0,012 mole) de chlorure d'ammonium dans 25 ml d'eau et on met en oeuvre le reflux. On prélève des échantillons, respectivement, après 1 heure, 2 heures (en ajoutant alors 0,65 g de chlorure d'ammonium) et 4 heures (en ajoutant alors 1,3 g de chlorure d'ammonium) et on arrête le reflux après 6 heures et demie, puis on laisse reposer 25 la solution à la température ambiante pendant 2 jours. .On y ajoute une portion de 1,3 g de chlorure d'ammonium et on recommence à mettre en oeuvre le reflux. On ajoute une quantité supplémentaire de 1,3 g de chlorure d'ammonium après 2 heures et après 5 heures 3/4, et on arrête le reflux après 7 heures 3/4, puis on agite la solution pendant une nuit. On concentre 30 ensuite le mélange de reflux jusqu'à 50 ml et on l'extrait 3 fois avec des portions de 50 ml de chlorure de méthylène. On réunit les extraits et on les sèche par filtration à travers du sulfate de sodium, puis on concentre le filtrat jusqu'à obtenir 3,5 g d'une huile de couleur ambre. On dissout ensuite ladite substance dans 10 ml d'hexane et on la refiltre et on la 35 concentre sous vide en obtenant 0,3 g d'un solide jaune clair ayant un point de fusion de 48°G et un poids moléculaire de 166. En RMN dans le deutérochloroforme, on observé des signaux à 8,3 (s, 1 proton) 2,86 (m, 4 protons), 2,54 (s, 3 protons) et 2,08 (m, 2 protons) ppm ; spectroscopie de masse, 71 30483 22 2103442 m/e (ion moléculaire puis intensité relative décroissante) : 166, 120, 39, 165 et 65 unités de masse. Les résultats ainsi obtenus confirment que ladite substance est la 2-méthylthio-6,7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopen£a-/d/-pyr imidine. 5 Ladite substance a un arôme et une saveur de végétaux, plus précisément d'aiguilles de pin, laissant un arrière-goût amer. Elle convient pour les parfums de végétaux à raison de 5 ppm,et, également, pour des compositions çidorantes. 10 EXEMPLE 7. Préparation de la 4-n-propylthio-6,7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-/d/~ pyrimidine. Dans un appareil, constitué par un ballon à 3 cols de 250 ml, muni d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomètre et d'un agitateur 15 magnétique, on introduit 100 ml d'éthanol et 0,90 g (0,022 mole) d'hydroxyde de sodium et on agite le mélange en obtenant une solution. On y ajoute une portion de 1,7 g (0,022 mole) de 1-propanethiol et on chauffe le mélange à 50°C pendant une durée de 15 mn, puis on ajoute 3,0 g (0,018 mole) de 4-chloro-6,7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-_/d/-pyrimidine, puis on 20 chauffe le mélange au reflux pendant une durée de 2 heures. On élimine ensuite le solvant sous vide et on ajoute 25 ml d'eau, puis on extrait 3 fois avec des portions de 25 ml de chlorure de méthylène. On sèche les extraits réunis par filtration sur du sulfate de sodium et on les concentre en obtenant 3,8 g d'une huile. On distille ensuite l'huile jaune sous vide 25 à travers un appareil de distillation à trajet court en obtenant 2,2 g d'un liquide jaune ayant un point d'ébullition de 99-101°C. En RMN, dans le deutérochloroforme, on observe des signaux à 3,18 (t, 2 protons), 2,78 (m, 4 protons), 2,60 (s, 3 protons), 27°6 (m, 2 protons), 1,72 (m, 2 protons) et 1,10-(t, 3 protons) ppm ; spectroscopie de masse, m/e (ion moléculaire puis 30 intensité relative décroissante) : 208, 166, 175, 165, 65 et 39 unités de masse» Les résultats ainsi obtenus confirment que ladite substance est la 4-n-propylthio-6,7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-/d/-pyrimidine. Ledit composé possède une senteur faible de céréale douce. 35 EXEMPLE 8. Préparation de la 4-méthylthio-6,7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-/d/-pyrimidine. Dans un appareil, constitué par un ballon de réaction à 3 cols de 250 ml, muni dlm réfrigérant à reflux, d'un thermomètre et d'un 71 30483 23 2103442 agitateur magnétique, on introduit 100 ml d'éthanol et 0,9 g (0,022 mole) d'hydroxyde de sodium, puis on refroidit la solution à 0,5°C et on y ajoute 1,1 g (0,022 mole) de méthanethiol et on agite le mélange à 0,5°C pendant 15 mn. On chauffe ensuite le mélange au reflux pendant une durée 5 de 2 heures. On élimine ensuite le solvant sous vide et on ajoute 25 ml d'eau au résidu que l'on extrait trois fois avec des portions de 25 ml de chlorure de méthylène. On sèche les extraits réunis par filtration à travers du sulfate de sodium et on concentre les filtrats en obtenant 3,1 g d'un solide jaune clair ayant un point de fusion de 48°C. En RMN dans le 10 deutérochloroforme, on observe des signaux à 2,81 (m, 4 protons), 2,63 (s, 3 protons), 2,56 (s, 3 protons) et 2,10 (m, 2 protons) ppm ; spectroscopie de masse, m/e (ion moléculaire puis intensité relative décroissante) : 180, 147, 65, 165, 106 et 39 unités de masse. Les résultats ainsi obtenus confirment que ladite substance est la 4-méthylthio-6,7-dihydro-5H-2-15 méthyl-eyclopenta-/d/-pyrimidine. Ladite substance a un arôme et une saveur de légume vert et d'aiguille de pin, rappelant en outre la noisette. EXEMPLE 9. 20 Préparation de la 4-cyclopentylthio-617-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-/d/-pyrimidine. Dans un appareil, constitué par un ballon de réaction à 3 cols de 250 ml, muni d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomètre et d'un agitateur magnétique, on introduit 100 ml d'éthanol et 1,5 g (0,036 mole) 25 d'hydroxyde de sodium et on agite le mélange en obtenant une solution. On ajoute ensuite une portion de 3,7 g (0,036 mole) de cyclopentanethiol et on chauffe, le mélange à 50PC pendant une durée de 15 mn, puis on y ajoute 3,0 g (0,018 mole) de 4-chloro-6„7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-/d/-pyrimidine et on chauffe le mélange au reflux pendant une durée de 2 heures. 30 On élimine ensuite le solvant sous vide et on ajoute 25 ml d'eau, puis on extrait trois fois la solution avec des portions de 25 ml de chlorure de méthylène. On sèche les extraits réunis par filtration sur du sulfate de sodium et on les concentre en obtenant 5,2 g d'une huile de couleur ambre. On distille ladite substance sous vide à travers un appareil de distillation 35 à trajet court en obtenant 2,00 g d'un liquide de couleur très légèrement ambrée, ayant un point d'ébullition de 116-118cC sous 0,15 mm de Hg. En RMN dans le deutérochloroforme, on observe des signaux à 4,17 (m, 1 proton), 71 30483 24 2103442 2,83 (m, 4 protons), 2,60 (s, 3 protons), 2,11 (m, 6 protons) et 1,67 (m, 4 protons) ppm ; spectroscopie de masse, m/e (ion moléculaire puis intensité relative décroissante) : 234, 166, 201, 41, 165 et 69. Les résultats ainsi obtenus confirment que ladite substance est la 5 4-cyclopentylthio-6,7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-/d/-pyrimidine. Ladite substance a une saveur plaisante d'oignon doux avec des senteurs distinctes rappelant la viande et ses applications conviennent dans les fumets de viande à raison de 5 ppm. 10 EXEMPLE 10. On prépare le mélange suivant en portant au reflux pendant 3 heures et en laissant "vieillir" pendant 3 jours : Parties Chlorhydrate de L-Cystéine 66 15 Hydrolysat de protéines végétales exempt 23 20 d'hydrates de carbone 3 Chlorhydrate de thiamine 66 Eau 78,48 On ajoute 0,33 partie de 6,7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclo-20 penta-/d/-pyrimidme âu mélange résultant et on sèche par pulvérisation le mélange obtéfchi en utilisant une quantité suffisante de gomme arabique pour obtenir une composition contenant 1 partie de matières solides odorantes et 1 partie de gomme arabique. Après séchage, le produit résultant a un fumet ressemblant 25 étroitement à celui de la viande de boeuf. EXEMPLE 11. On prépare un parfum de noix noire en mélangeant les ingrédients suivants : 30 Parties Vanille 3 Héliotropine 3 Acylate de p-crésylphényle - 4 Valérate d'éthyle 5 35 Valérate d'amyle 5 Ether méthylique de p-crésyle 5 Essence de patchouli 2 Orvale 10 % (en alcool à 95 %) 2 Aldéhyde en C^ 1 71 30483 25 2103442 Aldéhyde en C^g 1 Benzaldéhyde 2 Extrait solide de sainegrain 10 % (dans un mélange de propylèneglycol/eau 1:1) 5 Propylèneglycol 467 4-isobutoxy-6,7-dihydro-5H-2-méthyl~ cyclopenta-/d/- pyrimidine ^ L'utilisation de la 4-isobutoxy-6,7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclop ent a-/d/-pyr imidine à la dose de 0,5 % améliore le caractère rappelant 10 la noix dudit parfum de manière à fournir une ressemblance étroite avec un parfum de noix noire naturelle, bien plus prononcée que si l'on omet d'ajouter la substance pyrimidique. EXEMPLE 12, 15 On prépare un parfum de gâteau en mélangeant les ingrédients suivants : Parties Vanille 40 Ethylvanilline 15 20 Benzodihydropyrone 5 Ether de rhum 5 Alcool (à 95 %) 235 Propylèneglycol 400 Eau 300 25 4-méthoxy-6,6-dihydro-5H-2-méthyl- 30 cylopenta-/d/-pyrimidine On ajoute le parfum précité à un mélange pour gâteau, déjà préparé (à raison d'environ 0,6 g/kg) et après la cuisson le gâteau résultant a un goût subtil de vanille avec des senteurs rappelant le 30 beurre, d'une manière plus prononcée que si le gâteau préparé avec le parfum précité ne contient pas la substance pyrimidique, EXEMPLE 13. On prépare un parfum de gâteau en mélangeant les ingrédients 35 suivants : 71 30483 26 2103442 Parties Vanille 40 Benzodihydropyrone 4 Ether de rhum 5 5 Alcool (à 95 7.) 235 Propylèneglycol 400 Eau 300 éthoxy-63 7-dihydro-5H-2-méthyl-cyclopenta-/d/-pyrimidine ^ 10 On ajoute le parfum précité à un mélange pour gâteau déjà préparé (à raison d'environ 0,6 g/kg) et, après cuisson, le gâteau résultant a un goût subtil excellent de vanille cuite, plus prononcé que celui d'un gâteau préparé avec le parfum précité ne contenant pas la substance pyrimidique. 15 EXEMPLE 14. On prépare un "noyau" pour produit de confiserie à partir des ingrédients suivants : Parties 20 Beurre d'arachide 300 Farine de biscuit craquant tendre moulu 100 Sucre de confiseur 200 Matières grasses 25 Lorsqu'on ajoute 5 ppm de 4-éthoxy-6,7-dihydro-5H-2-méthyl-25 cyclopenta-/d/-pyrimidine à la composition précitée pour noyau de confiserie, on obtient un parfum de caractère plus riche et plus plein. EXEMPLE 15. On modifie un beurre d'arachide disponible dans le commerce 30 en y introduisant 5 ppm de 6,7-dihydro~5H-2-méthyl-cyclopenta-/d/-pyrimidine et on compare au cours d'un essai le beurre d'arachide ainsi modifié avec le beurre d'arachide non modifié, c'est-à-dire le beurre d'arachide sans addition de la substance pyrimidique, et l'on trouve qu'il présente une intensité plus forte en ce qui concerne le goût d'arachide. 35 EXEMPLE 16. On réalise une composition d'imitation de concentrât parfumé de maïs soufflé au beurre contenant la 4-cyclopentylthio-6,7-diKydro- 71 30483 « 2103442 5H-2-méthy1-cyclop ent a-/d/-pyrimidine en quantité de 0,6 % en poids, comme suit : Parties Propylèneglycol 704,5 5 2-acétyl-pyrazine 0,5 Benzylidène-acétone 3,0 Aldéhyde cinnamique 4,0 Héliotropine 5,0 Acide valérique 6,0 10 Butyrate de cinnamyle 9,0 Butyrate d'éthyle 10,0 Benzodihydropyrone 12,0 Vanilline 40,0 Acide lactique 50,0 15 Acide butyrique 100,0 Diacétyle 50,0 4-cyclopentylthio-6,7-dihydr0-5H-2-méthyl-cyclopenta-/d/-pyrimidine 6,0 20 EXEMPLE 17. On prépare un produit de consommation instantanée sous forme de "crêpes de mais", comme suit : On pulvérise la solution de l'exemple 14 sur une crêpp à base de maïs non traité en y introduisant une teneur d'environ 0,04 % en 25 poids. On sèche ensuite le produit résultant dans l'air et on trouve qu'il a un parfum et un arôme de maïs soufflé au beurre préférables à ceux des crêpes non traitées. 30 35 EXEMPLE 18. On prépare le mélange suivant en portant au reflux pendant 3 heures et en effectuant ensuite un vieillissement pendant 3 jours : Parties . Chlorhydrate de L-cystéine 66 Hydrolysat de protéines végétales exempt V 23,20 d'hydrates de carbone Chlorhydrate de thiamine 66 Eau 78,48 71 30483 28 2103442 On ajoute 0,33 partie de 6,7-dihydro-5H-cyclopenta-/d/-pyrimidine à la composition précitée et on sèche le mélange résultant par pulvérisation en utilisant une quantité suffisante de gommë arabique pour obtenir une composition contenant 1 partie de matières solides odorantes 5 et 1 partie de gomme arabique. Après séchage, le produit résultant a un fumet ressemblant étroitement à celui de la viande de boeuf. EXEMPLE 19. 10 Préparation de_la 2-méthy1-5£7-dihydrothiéno-/3,4-d/-pyrimidine, On chauffe un mélange de 55,8 g de 2-méthyl-4-chloro-5,7-dihydrothiéno-/3,4-d/-pyrimidine, 78,5 g de poussière de zinc, 8,04 g de chlorure d'ammonium et 840 ml d'éthanol à 67 %, au reflux pendant 2 heures. Après refroidissement, on élimine'la substance insoluble par filtration. 15 On lave trois fois le résidu solide avec 300 ml d'éthanol à 95 % et on concentre les filtrats réunis jusqu'à un volume d'environ 300 ml. Après avoir ajouté 100 ml d'eau, on extrait trois fois la solution avec des portions de 250 ml de chlorure de méthylène. Après séchage, on élimine le solvant sous vide en recueillant la 2-méthyl-5,7-dihydrothiéno-/3,4-_d/-20 pyrimidine brute. Par chromatographie sur 820 g d'acide sijicique et élution avec du méthanol à 1 % en chlorure de méthylène et recristallisation à partir d'hexane mélangé avec du charbon de bois décolorant, on obtient 17 g de 2-méthyl-5,7-dihydrothiéno-/3,4-d/-pyrimidine pure sous'forme d'aiguilles 25 courtes d'un blanc sale, fondant à 64,5-65°C. L'analyse spectrale de masse montre un pic à m/e 152 avec des pics, par ordre d'intensité décroissant, à 151, 84, 39 et 124. La valeur de (p+2/p+l)=0,5. En résonance magnétique nucléaire dans le deutérochloroforme, on observe une absorption à 2,71 ppm, attribuable à trois protons ; à 4,22 ppm, 30 attribuable à 4 protons et à 8,54 ppm, attribuable à un proton. L'odeur de ladite pyrimidine en solution alcoolique à 0,1 % sur une bande de papier buvard est une odeur vive de noisette douce fraîchement grillée avec un caractère de mais soufflé. A ladite concentration, l'odeur semble disparaître par suite d'une anosmie. En solution aqueuse à 0,001 ppm, 35 ladite pyrimidine a une odeur présentant le caractère d'une noisette douce grillée et du maïs soufflé, accompagné d'une faible astringence, À 0,003 ppm dans l'eau, ledit composé a un parfum de cacahuète grillée et de maïs soufflé 71 30483 29 2103442 —6 avec une astringence analogue à celle des pelures de cacahuètes. A 10 ppm dans un bouillon de poulet, ledit composé accentue la senteur des légumes d1 accompagnement. On a également trouvé qu'à des concentrations extrêmement 12 5 faibles s'abaissant jusqu'à dix parties par 10 , ladite substance commence à rehausser l'arôme subtil des aliments. Par elle-même, aux concentrations de dix parties par 10 , ladite substance communique un arrière-goût sucré, plaisant et non amer aux solutions aqueuses. On peut ainsi l'utiliser comme agent pour rehausser le goût afin de diminuer la quantité des agents adou-10 cissants artificiels ou afin de permettre la diminution de la quantité des agents adoucissants naturels tels que le sucre. EXEMPLE 20. On prépare une compositionodeur de fromage Cheddar en 15 mélangeant les ingrédients suivants dans les quantités indiquées. Ingrédient Quantité (parties) Méthyl-hexyl-cétone 1,5 Diacétyle 14,2 Acide isovalérique 40,8 20 Acide hexanoîque 158,9 Acide butyrique 244,8 Acide caprylique 534,8 Thiénopyrimidine, produite selon l'exemple 19 25 On incorpore la composition à odeur de fromage précitée dans une couche de fromage crémeux doux et on l'évalue sur des biscuits craquants. On communique ainsi à la couche de fromage une odeur prononcée satisfaisante de Cheddar. 30 EXEMPLE 21. On prépare un produit alimentaire rappelant le goût de la noisette selon des méthodes connues dans la technique en mélangeant de l'huile de graines de coton, des germes de blé, du saccharose et de la glycérine et en obtenant une pâte lisse, puis en ajoutant du blanc d'oeuf 35 frais. On ajoute ensuite à la dispersion obtenue une composition de parfum contenant la thiénopyrimidine de l'exemple 19. La substance comestible à goût de noisette résultante a plus précisément un parfum et un aspect de noix de cajou grillée. 71 30483 30 2103442 EXEMPLE 22. Composé Parties Maltol 3,0 Acétaldéhyde (à 50 % en éthanol) 20,0 5 Isobutyraldéhyde 16,0 Isovaléraldéhyde 42,5 Alcool benzylique 10,0 Sulfure de mêthyle 0,4 Disulfure de méthyle 0,4 10 Acétate d'isobutyle 0,1 Acétate d'isoamyle 0,2 Acétate de phényléthyle 0,6 Diacétyle 10 % (en alcool éthylique) 0,3 Acétophénone 1,0 15 Furfural 10 % (en alcool éthylique) 1,0 Benzaldéhyde 1,0 Alcool isoamylique 0,5 Alcool phényl-éthylique 3,0 100,0 20 On prépare une substance à senteur de chocolat en mélangeant les ingrédients suivants : Composé Parties 2-méthyl-5,7-dihydrothiéno-/3,4-d/-pyrimidine 65 2,3,5,6-tétraméthyl-pyrazine 35 25 On mélange intimement une partie en poids de ladite substance à senteur rappelant le chocolat avec 99 parties d'une substance à odeur de cacao de hase. On dilue ensuite le mélange résultant avec du propylèneglycol en obtenant une composition sous forme de solution à 10 % dans le propylèneglycol. On ajoute ensuite-ladite solution de propylèneglycol 30 à une poudre pour boisson parfumée au chocolat à dissolution instantanée en proportion de 0,2 %, en reproduisant ainsi dans ladite poudre un goût de chocolat au "lait frais" caractéristique. EXEMPLE 23. 35 On prépare une composition de parfum en mélangeant les ingrédients suivants : 71 30483 31 21Q3442 Ingrédient Quantité (parties) Géranium, Bourbon - 450 Patchouli 40 Vétiver 10 5 Clou de girofle 100 Casse 30 Thiénopyrimidine de l'exemple 19 40 Lavande 100 Résine d'iris 60 10 Méthylionone 40 Coumarine 20 Xylène de musc 30 Terpinéol 100 Le mélange précité est une composition odorante du type 15 "transparent". On utilise la thiénopyrimidine pour remplacer 20 parties d'essence de carvi et on conserve la senteur de carvi naturel du parfum original. EXEMPLE 24. " 20 On prépare un fumet de pain en mélangeant les ingrédients suivants : Composé Parties. Acide lactique - 50 Acide acétique 20 25 Acide butyrique 2 Acide propionique 5 Acide pyruvique "3 Pyruvate d'éthyle -2 Iso-valéraldéhyde (à 10 % dans le propylèneglycol) 2 30 Furfural 12 Benzaldéhyde (à 10 % dans le propylèneglycol) 2 2-méthy1-5,7-dihydrothiéno-/3,4-d/-pyrimidine 2 100 On ajoute le fumet précité à un mélange pour pain préparé 35 (en concentration de 0,02 %) contenant de la farine, de l'acide tartrique et du bicarbonate de sodium. 71 30483 32 2103442 Après cuisson, le pain résultant a des caractéristiques excellentes de fumet et d'arôme de pain au maïs "cuit à la maison", par suite de l'addition audit pain de la 2-méthyl-5,7-dihydrothiéno-/3,4-d/-pyrimidine. 5 EXEMPLE 25. On prépare un parfum de vanille en mélangeant les ingrédients suivants : Composé Parties 10 Maltol 2 Vanilline 12 Ethyl-vanilline " 3 Anisaldéhyde (à 1 % dans le propylèneglycol) 1 Propylèneglycol 70 15 Ethanol (à 95 %) 12 2-méthyl-5,7-dihydrothiéno-/3,4-jl/-pyrimidine 0,2 100,2 L'utilisation de la 2-méthyl-5,7-dihydrothiéno-/3,4-d/-pyrimidine communique au parfum une qualité nettement "naturelle", bien 20 plus prononcée que si l'on omet la présence de ladite substance. EXEMPLE 26. Préparation de la 2-méthyl-5,7-dihydrofuro-/3,4-d/-pyrimidine. a) - Préparation de la 2-méthyl-4-hydroxy-5,7-dihydrofuro-/3,4-d/-pyrimidine. 25 On prépare un mélange en combinant 8,95 g (0,060 mole) de 3-carbométhoxytétrahydrofurane-4-one, 5,95 g (0,063 mole) de chlorhydrate d'acétamidine, 4,35 g (0,315 mole) de carbonate de potassium et 87 ml d'éthanol à 95 % et on laisse reposer le mélange à la température ambiante pendant 97 heures. Au bout de ce temps, on élimine l'éthanol sous vide et 30 on ajoute 10 ml d'eau, puis on extrait le mélange trois fois'avec des portions de 10 ml de dichlorométhane. On sèche ensuite l'extrait sur du sulfate de sodium, on le filtre et on élimine le dichlorométhane sous vide. On élimine la 3-carbométhoxytétrahydrofurane-4-one et des produits secondaires par distillation (74-90°C/0,3 mm de Hg) en recueillant un résidu qui, par recris-35 tallisation à partir de benzène, fournit 0,12 g de produit. On amène le mélange de résidu et d'eau aipH de 6 avec de l'acide sulfurique 3N, on l'extrait trois fois avec des portions'de 10 ml de dichlorométhane et on le traite 71 30483 33 2103442 comme indiqué ci-dessus en obtenant un rendement supplémentaire de 0,07 g de produit, ce qui aboutit à un rendement total de 0,19 g d'un solide ayant un point de fusion de 255-257°C. Le spectre IR (en Nujol) présente des absorptions à 5,92, 6,24, 6,32, 9,55, 10,90, 11,16, 13,12 et 13,57 yu ; 5 spectroscopie de masse (70 eV), m/e (intensité relative décroissante) : 151, 152, 124, 42 et 55 unités de masse ; en RMN dans le deutérochloroforme, on observe des signaux à 5,06 (2, t, J=4 Hz^_H), 4,90 (2, t, J=4 Hz, g. H) 2,50 (3, S, b) - Préparation de la 2-méthyl-4-chloro-5,7-dihydrofuro-/3,4-d/-pyrimidine. On chauffe au reflux pendant 110 mn un mélange de 0,17 g (0,00112 mole) de 2-méthyl-4-hydroxy-5,7-dihydrofuro-V3,4-d/-pyrimidine et 15 1,0 ml d'oxychlorure de phosphore, puis on ajoute ledit mélange à 10 g de glace. On amène tout d'abord le mélange au pH de 3 par l'addition d'hydroxyde de sodium à 50 % et, ensuite, au pH de 6 par l'addition d'une solution saturée de bicarbonate de sodium. On sature le mélange aqueux avec du chlorure de sodium et on l'extrait trois fois avec des portions de 15 ml de dichloro-20 méthane. On sèche l'extrait sur du sulfate de sodium, on le filtre et on élimine sous vide le dichlorométhane en obtenant 0,12 g de résidu. Par sublimation dudit résidu sous une pression de 0,1 à 0,3 mm de Hg à la température ambiante, on obtient 25 mg de produit. On rechromatographie ensuite le résidu de "pot" sur du gel de silice avec du méthanol à 1 % dans le 25 dichlorométhane comme éluant en obtenant 50 mg de produit avec un rendement total de 75 mg d'un solide. Par chromâtographie en phase vapeur de ladite substance sur du Carbowax (20 M), à savoir une série de polyéthylèneglycols mise dans le commerce par la firme Union Carbide Corporation, on obtient un échantillon fondant à 48-49°C. Spectroscopie de masse (70 eV), m/e 30 (intensité relative décroissante) : 170, 169, 142, 42, 106, 171, 172, 64, 107, 66 et 144 unités de masse. On confirme ainsi que ladite substance est la 2-méthyl-4-chloro-5,7-dihydrofuro-/3,4-d./-pyrimidine. c) - Préparation de la 2-méthyl-5,7-dihydrofuro-/3,4-d/-pyrimidine. 35 On ajoute un mélange de 0,-075 g (0,00044 molé) de 2-méthyl-4-chloro-5,7-dihydrofuro-!/3,4-d/- pyrimidine, 0,12 g (0,0018 mole) de zinc et 0,025 g (0,00047 mole) de chlorure1' d'ammonium à un mélange de 1,5 71 30483 34 2103442 nrl â*êthsaai. à 95 % et 0,5 mi d'eao et on met en oeuvre le reflux. A la fin de la troisième heure et dé la quatrième heure du reflux, on ajoute une quantité supplémentaire de 0,075 g de chlorure d'ammonium et, après 5 heures au reflux, on refroidit le mélange, on le filtre et on chasse 5 l'éthanol sous vide en obtenant 20 mg de résidu. On purifie ledit résidu par chromatographie sur du gel de silice avec du dichlorométhane et du méthanol à 1 % dans le dichlorométhane comme éluants. On élimine les solvants sous vide en obtenant 10 mg d'un produit que l'on purifie d'une manière supplémentaire par dissolution dans 1 ml de pentane, par filtration 10 et par élimination du pentane sous vide en obtenant 10 mg de produit. En RMN dans le deutérochloroforme, on observe des signaux H3CV-N à 8,52 (1, s, Î^O)-H)3 5,14 (2, s, H ), 4,98 (2, t, J=2 Hz, 15 H ), 2,74(3,ss ^3) et en sPectroscoP:'-e ^e ®asse (70 eV), on observe les m/e (intensité relative décroissante) suivants : 136, 108, 42, 39 et 135 unités de masse. On confirme ainsi que ladite substance est la 2-méthyl-5,7-dihydrofuro~/3,4-d/-pyrimidine. 20 Ledit composé présente un caractère de biscuit craquant et de maïs soufflé rappelant la noisette et un arôme de produits de cuisson de pâtisserie. Il convient pour une application dans les parfums de noisette. 25 EXEMPLE 27. Préparation de la 2s7-diméthyl-5,7-dihydrofuro-/3,4-d/-pyrimidine. a) - Préparation de la 2,7-diméthyl='4-hydroxy~5s7-dihydrofuro-/3,4-d/-pyrimidine. On prépare un mélange en ajoutant 47,5 g (0^503 mole) de chlorhydrate d'acétamidine à de l'éthoxyde de sodium en éthanol, préparé 30 en ajoutant 11,5 g (0,5 mole) de sodium à 270 ml d'éthanol et on agite ensuite ledit mélange sous azote pendant 10 mn. Audit mélange, on ajoute 79,1 g (0,5 mole) de 2-méthyl-4-carbométhoxy~tétrahydrofurane-3-one et on maintient le mélange résultant à la température ambiante pendant 24 heures, puis on chasse l'éthanol sous vide et on ajoute au résidu 100 ml d'eau. On amène 35 le pH du mélange aqueux à 7 avec de l'acide chlorhydrique 8N et on extrait ensuite trois fois ledit mélange avec des portions de 100 ml de dichlorométhane. On sèche l'extrait sur du sulfate de sodium, on le filtre et on 71 30483 35 210.3442 élimine le dichlorométhane sous vide. On triture le résidu avec de l'hexane et on le filtre en obtenant 6,5 g de produit brut et une extraction supplémentaire (7 fois avec des portions de 100 ml) de la couche aqueuse avec du dichlorométhane, fournit une quantité supplémen-5 taire de 4,4 g de ce produit brut. Par recristallisation du produit brut à partir de tétrachlorure de carbone, on obtient 5,2 g d'une substance solide ayant un point de fusion de 190-203°C. Le spectre IR (en Nujol) présente des absorptions à 5,95, 6,33, 7,60, 8,07, 8,63, 9,36, 9,67, 10,56, 10,72, 11,79, 12,32, 12,92 et 13,70 ji. Spectroscopie de masse 10 (70 eV), m/e (intensité relative décroissante) 42, 151, 108, 166, 43, 39, 138 et 124 unités de masse. La substance ainsi obtenue est la 2,7-diméthyl-4-hydroxy-5,7-dihydrofuro-/3,4-d/-pyrimidine. b) - Préparation de la 2,7-diméthyl-4-chloro-5,7-dihydrofuro-/3,4-d/-pyrimidine. 15 On ajoute un mélange de 6,0 g (0,0361 mole) de 2,7-diméthyl-4-hydroxy-5,7-dihydrofuro-_/3,4-d/-pyrimidine à 24,0 ml (0,262 mole) d'oxychlorure de phosphore et on porte le mélange obtenu au reflux pendant 135 mn. On élimine ensuite sous vide environ la moitié de 1'oxychlorure de phosphore et on ajoute le mélange restant à de la glace. 20 On règle ensuite le mélange aqueux résultant à un pH de 6 avec de l'hydroxyde de sodium à 50 % et on l'extrait ensuite trois fois avec des portions de 100 ml de dichlorométhane. On sèche l'extrait sur du sulfate de sodium, on le filtre et on élimine le dichlorométhane sous vide en obtenant 6,4 g de produit brut. On dissout ladite substance brute dans un faible volume 25 de méthanol à 1 % dans le dichorométhane et on l'ajoute à une colonne de 194 g d'acide silicique et, par élution avec du méthanol à 1 % dans le dichlorométhane, la réunion des fractions et l'élimination du solvant sous vide, on obtient 4,13 g de produit. Le spectre IR (sans solvant) montre des indications à 3,38, 3,44, 3,52, 6,24, 6,44, 7,08, 7,75, 9,24, 11,38 30 et 11,82 -jx. Ên RMN dans le deutérochloroforme, on observe des signaux à 5,28^5,08 (3, multiplets se chevauchant, — CÎI3 ), 2,74 (3, s, H H CH3), 1,53 (3, d, J=6 Hz, 3) ,ppm. 35 Spectroscopie de masse (70 eV), m/e (intensité relative décroissante) : 169, 171, 43, 184, 42, 64, 141 et 142 unités de masse. Ladite substance est la 2,7-diméthyl-4~chloro-5,7-dihydro£uro-_/3,4-d/-pyrimidine. 71 30483 \ 36 2103442 c)- Préparation de la 2,,7-diméthyl-5,7-dihydrofuro-/3,4-d/-pyrimidine. On prépare un mélange en ajoutant 0,58 g (0,0035 mole) de 237-diméthyl-4-chloro-5,7-dihydrofuro-/3,4--d/-pyrimidine, 0,92 g (0,014 mole) de zinc et 0,20 g (0,0037 mole) de chlorure d'ammonium à un 5 mélange de 9,0 ml d'éthanol à 95 % et 4,5 ml d'eau et on commence à mettre en oeuvre le reflux. Au bout de 100 mn de reflux, on ajoute 0,4 g de chlorure d'ammonium, après 240 mn on ajoute 0,5 g de chlorure d'ammonium, après 280 mn on ajoute 035 de zinc et après 380 mn on ajoute une quantité supplémentaire de 0,2 g de zinc. Après la fin du reflux (410 mn), on filtre le 10 mélange, on chasse l'éthanol sous vide et on dissout le résidu dans le dichloroéthane . On sèche ladite solution sur du sulfate de sodium, on la filtre et on élimine le solvant sous vide en recueillant un résidu liquide de 0,27 g que l'on purifie par chromatographie en phase vapeur sur une colonne de Carbowax (20 M) en obtenant le produit. Le spectre IR (sans solvant) 15 présente des absorptions à 2,93, 3,38, 3,44, 3,52, 6,24, 6,36, 6,96, 7,09, 9,26, 9,56 et 11,71yu. En RMN dans le deutérochloroforme, on observe cas signaux à 8,50 (1, s, ^Q ^„H )3 5,16-5,08 (3, multiplets se-chevauchant, 20 30 ), 2,75 (3, s, ppm. Spectroscopie de masse (70. eV), m/e (intensité relative décroissante) : 135, 50, 108, 107, 39, 42, 43, 52 et 79 unités de masse. Ladite substance est la 2,7-diméthyl-5,7-dihydrofuro-_/3,4-d/-pyrimidine. Ledit composé a un arôme de mais soufflé et de biscuit 25 craquant et il lXouvb uns app -l t ition convenable dans les produits de cuissou sucrés et salés, en boulangerie ou en pâtisserie, et pour les parfums a la noisette et à la vanille. EXEMPLE 28. Préparation de la 2,5,7-triméthyl-5,7-dihydrofuro-/3,4-d/-pyrimidine. a) - Préparation de la 2,5,7-triméthyl-4-hydroxy-5,7-di-hydrofuro-/3,4-d/-pyrimidine. Ôri dissout un mélange de H :6 § (Ô,l57 mole)" de 2,5-dimSthyl- 3-carbométhoxy-tétrahydrofurane-4-one et 15,3 g (0,162 mole) de chlorhydrate d'acétamidine dans 135 ml d'éthanol à 95 % à la température ambiante. On ajoute 11,2 g (0,081 mole) de carbonate de potassium et on laisse reposer le mélange 35 à la température ambiante pendant 16 heures, puis on le chauffe au reflux pendant une durée de 7 heures et on le laisse de nouveau reposer à la température ambiante pendant 64 heures. On élimine ensuite le solvant sous vide. 71 30483 37 2103442 10 on ajoute 40 ml d'eau et on amène le pH de la solution à 7 avec de l'acide chlorhydrique 4N. On extrait ensuite le mélange quatre fois avec des portions de 55 ml de dichlorométhane, on le sèche sur du sulfate de sodium, on le filtre et on élimine le solvant sous vide. On triture le résidu solide avec du tétrachlorure de carbone et on le filtre en obtenant 5,2 g d'un solide blanc. On réduit ensuite le volume de la liqueur mère, on la refroidit et on la filtre en obtenant une quantité supplémentaire de 0,7 g de produit, ce qui fournit au total un rendement de 5,9 g de produit. Le spectre IR (en Nujol) présente des absorptions à : 6,06, 7,62, 8,62, 9,41, 9,91, 10,68, 11,88, 12,57 et 13,36 ji. En RMN dans le deutérochloroforme, on observe des signaux à 5,44-4,98 (2, multiplets se chevauchant CH—J 1^CH_ ), H 2,51 (3, s, (5~yCH3 ), 1,47 (6, t, J=6 Hz 15 Spectroscopie de masse (70 eV), m/e (intensité relative décroissante) : 165 , 42 , 43, 180,138,124,137 et 96 unités de masse. Le produit est la 2,5,7-triméthyl-4-hydroxy-5,7-dihydrofuro-/3,4,-d/-pyrimidine. b) - Préparation de la 2,5,7-triméthyl-4-chloro-5,7-dihydrofuro-/3,4-d/-pyrimidine. 20 On chauffe au reflux pendant 90 mn un mélange de 4,50 g (0,0250 mole) de 2,5,7-triméthyl-4-hydroxy-5,7-dihydrofuro-/3,4-d/-pyrimidine et 18,0 ml (0,196 mole) d'oxychlorure de phosphore. On élimine ensuite sous vide 16 ml de 1'oxychlorure de phosphore et on dissout le résidu épais résultant dans 50 ml de chloroforme et on y ajoute 10 ml d'eau suivis de 25 l'addition de 12,6 ml d'hydroxyde d'ammonium en maintenant la température en-dessous de 40°C. On règle ensuite le pH du mélange à 8 et on élimine les sels qui se sont formés, puis on sépare la phase aqueuse et on l'extrait trois fois avec des portions de 15 ml de chloroforme. On sèche ensuite les extraits réunis sur du sulfate de sodium, on les filtre et on élimine le 30 chloroforme sous vide. On triture ensuite le résidu avec de l'hexane, on le filtre et on élimine l'hexane sous vide en obtenant 2,49 g d'un résidu liquide. On chromatographie ladite substance sur 75 g d'acide silicique avec du dichlorométhane comme éluant et, ensuite, on réunit les fractions et on chasse le solvant sous vide en obtenant 0,80 g de substance. Le spectre IR 35 (sans solvant) présente des absorptions à : 3,40, 3,46, 3,52, 5,76, 6,28, 6,46, 7,07, 9,27, 10,61, 11,04, 11,42 et 11,92 ji. En RMN dans le deutérochloroforme, on observe des signaux à 6,52-5,04 (2, multiplets se chevauchant, 71 30483 38 2103442 -W3 ), 2,63 (3, s, J=4 Hz, CH3 ), 1,56 (6, doublets H ( f H se chevauchant, ) ppm. Spectroscopie de masse (70 eV), m/e ch3 ^ ch3 (intensité relative décroissante) : 183, 185, 43, 42, 78, 51, 52, 155, 147, 156, 39, 41, 198 et 197 unités de masse. Ladite substance est la 2,5,7- 5 tr iméthyl-4-chloro-5,7-dihydrofuro-_/3,4-d/-pyrimidine. * c) - Préparation de la 2,5,7-triméthyl-5,7-dihydrofuro-/3,4-d/-pyrimidine. On ajoute un mélange de 0,70 g (0,0035 mole) de 2,5,7-triméthyl-4-chloro-5,7-dihydrofuro-/3,4-d/-pyrimidine, 0,92 g (0,0014 mole) 10 de zinc et 0,095 g (0,0018'mole) de chlorure d'ammonium à un mélange de 7,0 ml d'éthanol à 95 % et 4,5 ml d'eau et on commence à mettre en oeuvre le reflux. Au bout de 120 mn de reflux, on ajoute 0,10 g de chlorure d'ammonium et au bout de 180 mn, on ajoute 0,20 g de chlorure d'ammonium. A la fin du reflux, on filtre le mélange et on élimine sous vide le solvant et l'eau 15 en obtenant 0,42 g de substance. Le spectre IR (sans solvant) montre des absorptions à : 3430, 2960, 2890, 2840, 1599, 1580, 1450, 1432, 1410, 1074, 1023, 930, 891, 848, 797 et 761 cm En RMN dans le deutérochloroforme, on observe des signaux à 8,43 (1, s, ^h )j 5,5-4,94 (2, multiplets 20 se chevauchant,CH3 )' 2,74 (3, s, CH3 ), 1,51 (6, d, J=6 Hz, H )ppm. Spectroscopie de masse (70 eV), m/e (intensité CÏÏ3 CH3 relative décroissante) : 149, 43, 42, 164, 52, 121, 53, 150, 122, 51 et 163 25 unités de masse. Ladite substance est la 2,5,7-triméthyl-5,7-dihydrofuro-/3,4-d/-pyrimidine. Ladite substance a une senteur de céréale sucrée. EXEMPLE 29. On prépare un parfum pour gâteau en mélangeant les ingrédients 30 suivants : Parties Vanille 40 Ethylvanilline 15 Benzodihydropyrone 5 35 Ether de rhum 5 Alcool à 95 % 235 71 30483 39 2103442 Propylèneglycol 400 Eau 300 237-diméthyl-5,7"=dihydrofuro-/3,4-d/-pyrimidine 40 On ajoute le parfum précité à un mélange pour gâteau préparé (à raison de 0,6 g/kg environ) et, après cuisson, le. gâteau résultant a un goût de lait frais et rappelant l'oeuf, plus prononcé qu'un gâteau préparé avec le parfum précité ne contenant toutefois pas la substance pyrimidique. 71 30483 40 2103442 REVENDICATIONS 1. Applications des dérivés de pyrimidine ayant la formule générale suivante (i) : dans laquelle X est choisi parmi les atomes de S, 0, -C- et un groupe C^, et dans laquelle R^ est choisi parmi un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alkyle, alkoxy, alkylthio et cycloalkylthio ; R. est choisi parmi un 3 4* 5 6 atome d'hydrogène, un groupe alkyle et alkylthio ; et R , R , R et R , identiques ou différents, sont chacun choisis parmi un atome d'hydrogène et un groupe 15 alkyle ; R^ et R2 n'étant pas tous deux en même temps un groupe alkylthio. à la modification du parfum ou de l'arôme d'une substance consommable en ajoutant à ladite substance un ou plusieurs dérivés, de formule (I) précitée, en faible quantité toutefois efficace. 2. Application selon la revendication 1, caractérisée en ce que X 20 est un atome de S et R^, R^, R^, R^, R,. et R^, identiques ou différents, sont chacun choisis parmi un atome d'hydrogène et un groupe alkyle inférieur ayant de 1 à 3 atomes de carbone. 3. Application selon la revendication 1, caractérisée en ce que X est un atome de S, R^ est le radical méthyle et R^, R^, R^, R,. et R^ sont 25 chacun un atome d'hydrogène. 4. Application selon la revendication 1, caractérisée en ce que X est un atome de -C- ; R^ est choisi parmi les groupes alkyle, alkoxy, alkylthio, cycloalkylthio et un atome d'hydrogène ; R2 est choisi parmi un groupe alkyle et alkylthio ; R^, R^, R,., R^ sont choisis parmi un atome d'hydrogène 30 et un groupe alkyle inférieur ayant de 1 à 3 atomes de carbone ; R^ et R2 ne pouvant pas être simultanément des groupes alkylthio. 5. Application selon la revendication 1, caractérisée en ce que X est un groupe CI^, R2 est un groupe alkyle et R^, R^, R^, R,. et Rg sont chacun un atome d'hydrogène. 35 6. Application selon la revendication 1, caractérisée en ce que X est un groupe CH2, R^ est un groupe alkoxy, R2 est un groupe alkyle et R^, R^, R^ et Rg sont chacun un atome d'hydrogène. 71 30483 41 210.3442 7. Application selon la revendication ls caractérisée en ce que X est un groupe CI^j R-^ est un groupe alkylthio, R^ est un groupe alkyle et R^, R^3 R,. et R^ sont chacun un atome d'hydrogène. 8. Application selon la revendication 1, caractérisée en • ce que X est un groupe CI^j R-^ est un groupe cycloalkylthio, R^ est un groupe alkyle, et R^s R^3 R^ et Rg sont chacun un atome d'hydrogène. 9. Application selon la revendication 1, caractérisée en ce que X est un groupe C^j R^3 R^s et R^ sont chacun un atome d'hydrogène et R^ est un groupe alkylthio. 10. Application selon la revendication 1, caractérisée en ce que X est un atome de 0, R^ est choisi parmi un groupe alkyle3 un atome d'hydrogène et d'halogène, et R£3 R^3 R^ et Rg3 identiques ou différents., sont chacun choisis parmi un atome d'hydrogène et un groupe alkyle. 11. Application selon la revendication 10, caractérisé en ce que les groupes alkyle coitLennent 1 à 4 atomes de carbone et en ce que l'atome d'halogène est un atome de chlore. L2. Application selon "la revendication 10, caractérisée en ce que R£ est le radical méthyle et R^, R^, R^3 R^ et R^ sont chacun un atome d'hydrogène. 13. A titre de produits industriels nouveaux, les dérivés de pyrimidine ayant la formule générale suivante (I) : et dans laquelle R^ est choisi parmi un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alkyle3 alkoxy3 alkylthio et cycloalkylthio ; R^ est choisi parmi un atome d'hydrogène, un groupe alkyle et alkylthio ; et R,, R., Rc et R^, j 4- _> o identiques ou différents, sont chacun choisis parmi un atome d'hydrogène et un groupe alkyle ; R^ et R^ n'étant pas tous deux en même temps un groupe alkylthio. 14. Dérivé de pyrimidine selon la revendication 13, formé par la 2-méthy1-5,7-dihydrothiéno-/3,4-d/-pyrimidine. 15. Dérivés de pyrimidine selon la revendication 13, formés par les cyclopentapyrimidines de formule générale suivante (il) : 71 30483 42 " 2103442 cycloalkylthio et un atome d'hydrogène ; est choisi parmi un groupe alkyle et alkylthio ; R^, R^, R^, Rg, R^ et Rg, identiques ou différents, sont chacun choisis parmi un atome d'hydrogène et un groupe alkyle inférieur 10 contenant 1 à 3 atomes de carbone ; R^ et R^ ne pouvant pas être simultanément des groupes alkylthio. 16. Cyclopentapyrimidines selon la revendication 15, caractérisées en ce que les groupes alkyle contiennent 1 à 4 atomes de carbone, les groupes alkoxy contiennent 1 à 4 atomes de carbone, les groupes alkylthio contiennent 15 1 à 3 atomes de carbone et les groupes cycloalkylthio contiennent 3 à 5 atomes de carbone. 17. Cyclopentapyrimidine selon la revendication 15, caractérisée en ce que R^, R^, R^, R^ et Rg sont chacun un atome d'hydrogène et R^ est un groupe alkyle. 20 18. Cyclopentapyrimidine selon la revendication 15, caractérisée en ce que R^ est un groupe alkoxy, R£ est un groupe alkyle et R3, R^, R,. et Rg sont chacun un atome d'hydrogène 19. Cyclopentapyrimidine selon la revendication 15, caractérisée en ce que R^ est un groupe alkylthio, R2 est un groupe alkyle, et R^, R^, R^ 25 et Rg sont chacun un atome d'hydrogène. 20. Cyclopentapyrimidine selon la revendication 15, caractérisée en ce que R^ est un groupe cycloalkylthio, R2 est un groupe alkyle, et R^, R^, Rc et R sont chacun un atome d'hydrogène. -) o 21. Cyclopentapyrimidine selon la revendication 15, caractérisée en ce 30 que R^ est le groupe cyclopentylthio, R^ est le radical méthyle, et R^, R^, R^ et Rg sont chacun un atome d'hydrogène. 22. Dérivés de pyrimidine selon la revendication 13, formés par les pyrimidines oxocycliques de formule générale suivante (III) : 71 30483 43 2103442 dans laquelle est choisi parmi un groupe alkyle3 un atome d'hydrogène et d'halogène ; R2J Rg5 R^s R^ et R^, identiques ou différents, sont chacun choisis parmi un atome d'hydrogène et un groupe alkyle. 23. Pyrimidines oxocycliques selon la revendication 22, 5 caractérisées en ce que les groupes alkyle contiennent 1 à 4 atomes de carbone et en ce que l'atome d'halogène est un atome de chlore. 24. Pyrimidine oxocyclique selon la revendication 22, caractérisée en ce que R^ est le radical méthyle et R^s Rg5 R^j R^ et R^ sont chacun un atome d'hydrogène. 10 25. Pyrimidine oxocyclique selon la revendication 22, caractérisée en ce que R2 et R^ sont chacun un radical méthyle et R^s R^s Rc et R^, sont chacun un atome d'hydrogène. 3 o 26. Pyrimidine oxocyclique selon la revendication 22, caractérisée en ce que R23 R^ et R,. sont chacun un radical méthyle et R^s 15 R, et R sont chacun un atome d'hydrogène. 4 o 27. Pyrimidine oxocyclique selon la revendication 22, caractérisée en ce que R^ est un atome de chlore, R2 est le radical méthyle et R^j R^j Rç. et sont chacun un atome d'hydrogène. 28. Pyrimidine oxocyclique selon la revendication 22, 20 caractérisée en ce que R^ est un atome de chlore, R2 et R^ sont chacun un radical méthyle et R^, R,. et Rg sont chacun un atome d'hydrogène. 29. Pyrimidine oxocyclique selon la revendication 22, caractérisée en ce que R^ est un atome de chlore, R^3 R^ et R,. sont chacun un radical méthyle, et R^ et R^ sont chacun un atome d'hydrogène. 25 30. Composition de parfum, caractérisée en ce qu'elle comprend une faible quantité toutefois efficace d'un ou plusieurs dérivés de pyrimidine de formule générale (I) selon la revendication 13. 31. Procédé pour préparer les dérivés de pyrimidine selon la revendication 13, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'on soumet un 30 dérivé halogéné desdites pyrimidines à un traitement choisi parmi une déshalogénation réductrice, une éthérification et une réaction avec un composé choisi parmi un alkylmercaptan et un cycloalkylmercaptan. 32. Procédé selon la revendication 31 pour préparer une thiénopyrimidine de formule générale suivante (IV) : 35 "-t /Ri 71 30483 44 2103442 10 dans laquelle R^, R23 R^s R^j Rg et Rgs identiques ou différents, sont chacun choisis parmi un atome d'hydrogène et un groupe alkyle inférieur ayant 1 à 3 atomes de carbones ledit procédé étant caractérisé en ce qu'on effectue la déshalogénation d'un dérivé halogéné de ladite pyrimidine par traitement avec la poussière de zinc en présence d'une substance acide. 33. Procédé selon la revendication 31 pour la préparation d'une cyclopentapyrimidine de formule générale suivante (V) : R„ dans laquelle R^ est choisi parmi un groupe alkyle, alkoxy, alkylthio, cyclo-15 alkylthio et un atome d'hydrogène ; est choisi parmi un atome d'hydrogène^ un groupe alkyle et alkylthio ; et R^ ne pouvant pas être simultanément des groupes alkylthio; et R^, R^, R^ et R^, identiques ou différents, sont chacun choisis parmi un atome d'hydrogène et un groupe alkyle inférieur contenant 1 à 3 atomes de carbone , ledit procédé étant caractérisé en ce qu'on. 20 soumet la 4-halogéno-pyrimidine correspondante à un traitement choisi parmi : (a) une déshalogénation réductrice sous pression en solution aqueuse en obtenant les 6,7-dihydro-5H-2-alkyl-cyclopenta-/d/-pyrimidines ; (b) une éthérification avec un alkoxyde de métal alcalin en obtenant les 4-alkoxy-6,7-dihydro-5H-2-alkyl-cyclopenta-/d/-pyrimidines ; (c) une réaction avec 25 un composé choisi parmi un alkylmercaptan et un cycloalkylmercaptan dans un solvant en obtenant respectivement les 4-alkylthio-- et 4-cycloalkylthio-6,7-dihydro-5H-2-alkyl~cyclopenta-_/d/-pyrimidines. 34. Procédé selon la revendication 31 pour la préparation d'une pyrimidine oxocyclique de formule générale suivante (VI) : 30 R„ 15 35 dans laquelle R^ est choisi parmi un atome d'hydrogène et un groupe alkyle ; et R2, Rgj R^s R^ et R^, identiques ou différents, sont chacun choisis parmi 71 30483 45 210.3442 un atome d'hydrogène et un groupe alkyle, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'on fait réagir une carbalkoxytétrahydrofuranone avec le chlorhydrate d1acétamidine en présence d'une base et dans un solvant en obtenant une alkylhydroxy-dihydro-furopyrimidine, on soumet à une halogénation ledit produit en obtenant une alkylchloro-dihydrofuropyrimidine et3 ensuite5 on convertit ledit dérivé alkyl-chloro en une alkyl-dihydro-furopyrimidine correspondante par déshalogénation réductrice.