FR 2054650 A1 19710423 FR 7027354 A 19700724 70 27354 1 2054650 La présente invention concerne une liasse ou un bloc de formules comportant une feuille originale et au moins une feuille pour duplicata, cette dernière, ou ces dernières s'il en existe plusieurs, présentant au recto une couche susceptible de se colorer, 5 tandis que l'original porte au verso au moins une partie produisant la couleur. Pour exécuter des' liasses ou des blocs de formules de ce genrey on emploie en règle générale trois différentes sortes 'de feuilles, à savoir : une feuille originale, une ou plusieurs feu il.les inter-10 médiaires et une feuille finale» Le verso de la feuille originale et des intermédiaires est recouvert de la couche cédant sa couleur (couche colorante), le recto des feuilles intermédiaires, et finale de la couche prenant la couleur, argile servant d*absorbant, ou argile traitée à l'acide» Le reste de la feuille originale et le 15 verso de la feuille finale ne sont pas recouverts.' Les couches colorantes du verso des feuilles originale et intermédiaires sont constituées de manière connue, étant contenues dans une solution de colorants, dans une dispersion de microcapsules/ dans une émul-siôn ou dans une couche de matière plastique spongieuse, ou encore 20 dans une couche d'un liant fusible. Les couches prenant la couleur sur le recto des feuilles intermédiaires et finale sont constituées par des bandes de pigment, qui peuvent réagir de façon différente suivant les colorants employés. Ces réactions sont connues et ne font pas l'objet de l'invention. 25 En ce qui concerne les blocs de formules, on sait en, outre, depuis longtemps, que le texte ou le contenu de l'original n'est pas reproduit intégralement et parfaitement, mais seulement par endroits prédéterminés sur les différentes copies. Dans les blocs courants à feuilles carbonées, ou à intercalaires de papier car-30 bone, on adopte de ce fait l'impression au carbone. C'est un-procédé d'application de couches de carbone transmissibles, par lequel des surfaces entières ne sont pas colorées, mais seulement certains endroits recevant la couleur par la pression. Ce procédé d'impression au carbone ne peut cependant se trans-35 mettre sans plus sur des matières à réaction colorée. On a cependant déjà connu entre-temps, le procédé dit "hot-spot-printing", au moyen duquel on- peut aussi reporter des couches colorantes à surfaces délimitées# 70 27354 2 2054650 Il existe maintenant dans le domaine des blocs de formules, des blocs dans lesquels l'original, doit être fortement relié à une copie au moins, par exemple dans la banque, pour certains blocs de formules de virement, ou en matière de connaissements, où il est 5 nécessaire qu'au moins une copie demeure attachée à l'original» L'encollage des en-têtes et d'autres modes d'encollage ou de brochage ne conviennent "pas en l'occurrence, car les feuilles peuvent, en particulier, être trop facilement détachées. La fabrication de blocs de formules de ce genre, en papier à réaction colorée, c'est-10 à-dire» en papier devant être réciproquement recouvert sur toute une surface de couches cédant et prenant la couleur, était prati-. quement impossible jusqu'ici. Le but de l'invention est donc d'accorder les avantages connus des papiers à réaction colorée avec les exigences de ces blocs par-15 ticuliers de formules. Dans les liasses de formules ou dans les blocs de feuilles du genre décrit pour commencer, cette tâche est assurée J>ar 1 ' inven-tion par le. fait que la feuille originale et une feuille au moins de duplicata sont faites d'une seule piëce: ainsi què repliées l'une 20 au-dessus de l'autre, la couche se colorant se trouvant séparée, au . moins. partiellement, par une couche neutralisante, au-dessous de la couche cédant la couleur. • En fabrication, on procède de manière à appliquer d'abord un revêtement superficiel, d'une couche prenant la coiulèuri comme la 25 feuille finale mentionnée au début, sur un lé de papier ou de feuiHr-le mince constituant le support et traversant la'machine correspondante.. On replie alors le lé de papier de manière que les surfaces enduites sé"trouvent face à facei Le pliage s*effectue chaque fois suivant la largeur du lé où le nombre des feuilles de duplicata 30 nécessaires, c'est-à-dire qùë: le pliage se fait"au MÎièu quand il s'agit d'une feuille originale et d'line feuille de copie et on ob-..tient alors les deux feuilles parfaitement reliées l'une à l'autre. Si l'on imprègne alors le verso de la partie du lé de papier qui doit servir de feuille originale d'une couleur neutralisante, la 35. couche qui prend la couleur se trouvant 'sur cette partie de lé se découvre et ne peut -plus aréagir én sé colorant quand elle vient en contact avec une couche colorante. Sur cette couche neutralisante, on peut, maintenant mettre, par le procédé "hot-spot-printing" une 70 27354 3 2054650 matière colorante spéciale, qui à son tour, réagit de nouveau avec la couche prenant la couleur de la feuille de eoj,de et reçoit tua texte. La matière neutralisante constitue ainsi ime cloison de séparation sûre entre couche prenant la couleur du verso de la feuil-5 le originale et la matière de revêtement spécial y ayant été apportée. Ne peuvent donc plus être reportés sur la copie que les caractères de texte et les symboles qui ont été écrits par la matière spéciale rapportée par le procédé "hot-spot-printing". Suivant les besoins, on peut ajouter à la feuille pliée consti— 10 tuant original et duplicata d'autres feuilles de copie en tant que feuilles intermédiaires, soit comme indiqué précédemment, par un pliage multiplié, soit encore en ajoutant ultérieurement ces feuilles séparément ou comme feuilles détachées. On a constaté qu'il était avantageux de prévoir dans tous les Î5 cas, au point de "vue de sa superficie, la couche de neutralisation d'au moins 1 à 2 mm plus large et plus longue que la matière de revêtement spéciale se trouvant au-dessus. Il est apparu, en outre, indiqué de nuancer faiblement la couche neutralisante en y ajoutant un produit colorant afin de faciliter à l'imprimeur le con-20 trôle de la fabrication sur la machine. La matière neutralisante mentionnée plus haut est liquide et s'imprègne comme une couleur sous pression souple. Elle contient un générateur de pellicule dissous dans un solvant organique. Le générateur de pellicule peut être une résine, de préférence non 25 saponifiable, par exemple une résine cétonique. Ce générateur de pellicule peut encore être constitué par une matière, plastique très soluble, telle que le polyvinylepyrrolidon, par exemple, auquel cas il importe également qu'il s'agisse d'une matière plastique non saponifiable. Des mélanges de résines non saponifiables: et 30 de matières plastiques non saponifiables conviennent alors en tant que liants dans la mesure où ils sont solvables dans des solvants organiques à. bas point d'ébullition et compatibles entre eux. Les solvants pour matières de neutralisation sont des alcools non saponifiables, alcool éthylique de préférence, mais aussi l'al-35 cool isopropylique ou un mélange des deux. Ces solvants doivent être à bas point d'ébullition pour permettre d'obtenir un séchage rapide de l'imprégnation. In dehors du générateur de pellicule et du solvant, la matière 70 27354 4 20546S0 neutralisante contient un plastifiant hydrophile dans une proportion de 5 à 20$, par exemple un polyé thylèneglycol. Une matière "basique, telle qu'une aminé liquide, par exemple la triéthanolami-ne de préférence, sert d*agent de neutralisation. D'autres matiè-5 res neutralisantes basiques, peuvent néanmoins convenir aussi, dans la mesure où elles sont facilement solùbles dans des solvants organiques, alcool éthylique ou alcool isopropylique de préférence, et se comportent bien en présence des générateurs de pellicule employés. 10 Pour améliorer les caractéristiques techniques d'imprégnation de ces matières de neutralisation, on y ajoute un pigment sous la forme d'un produit de 18acide silicique à forte dispersion et très grande surface, tel que l'Aerosil, par exemple. Une matière de neutralisation de ce genre convient pour décou-15 vrir ét neutraliser la couche prenant la couleur si elle est imprégnée sous une pression de 3 à 7 g, 4 à 5 g de préférence, par mètre carré. L'endroit neutralisé par ce produit peut se recouvrir d'une couche colorante par le procédé "hot-spot-printing". On va exposer l'invention plus en détail en se référant aur 20 planches jointes, où sont représentés : Figure 1 - Une vue en coupe très schématisée d'un jeu de formules selon l'invention mais dont la disposition correspond .à l'état antérieur de la technique, Figure 2 - Une vus en perspective d'un jeu de formules d'une seule 25 pièce selon l'invention-et, Figure 3 - Une autre forme de réalisation, vue en coupe , d'un jeu de formules selon l'invention» La Figure 1 montre un jeu de formules à feuilles séparées, dans lequel on reconnaît une feuille support 1 (ou un folio support), 30 une eouch© 2 prenant la couleur, une couche de neutralisation 3 et une couche 4 cédant la couleur» La Figure 2 représente ensuite un jeu de formules dans lequel l'original et la copie sont d'une seule pièce et comportent en fait les mômes couches que dans la Figure 1 • 35 La Figure 3 montre enfin comment peut être fabriqué une autre foxme de réalisation de l'invention d'un jeu de formules en trois parties, d'une seule pièce, au moyen des revêtements, jeu auquel peuvent être ajoutées des copies en cas de nécessité, comme représenté. BAD ORIGINAL 70 27354 5 2054650 Pour tua exposé plus complet, les formules des trois matières de revêtement appliquées sont détaillées ci-après': t.- Couche 2 prenant la couleur. Ii*argile traitée aux acides minéraux constitue la caractéristi-5 que principale de la couche prenant la couleur» Cette argile acide remplit dans la couche de revêtement la fonction d'un pigment, qui réagit en compositions colorées par la formation-d'un sel avec les spiro-dinaphtopyranes employés comme générateurs de pellicule, la couche prenant la couleur peut avoir la composition sui-10 .. vante s Argile traitée aux acides minéraux 85,2 parties en poids Méthylcellulose 1,2 " " Alcool polyvinylique 4,8 n " Dispersion d'acétate de polyvinyle 6,1 " " 15 Dans cette composition, les liants peuvent être aussi, à la place de la méthylcellulose et de l'alcool polyvinylique, d'autres produits tels que l'amidon, l'éther d'amidon, la carboxymé-thylcellulose et d'autres liants, solubles dans l'eau,-connus. la. dispersion d'acétate de polyvinyle n'est pas non plus essentielle, 20 on peut la remplacer : par exemple par des dispersions d'esters d'a-. cide acrylique ou des dispersions de polymérisats de mélanges. Il suffit d'observer que les liants employés sont compatibles avec l'argile traitée aux acides minéraux. On peut aussi ajouter à la composition précitée des acides so-25 lides, non liquides, dans la proportion allant jusqu'à 3% de la couche sèche. Ces acides peuvent être l'acide amidosulfdnique, l'acide oxalique, l'acide maléique, l'acide sulfosalicylique et d'autres. On mélange et on broie cette composition et on la reporte, à l'aide des dispositifs appropriés , usage dans' 11 indus-30 trie papetière, sur le papier ou autre, feui ' -;- mince devant servir de support. 2.- Couche de neutralisation 3. Pour neutraliser la. couche prenant la couleur suivant 1, on a besoin d'une matière basique, qui neutralise la caractéristique a-35 cide de l'argile traitée aux acides et empêche les spiro-dihaphto-pyranes de réagir en formant un sel colorant. Les matières réagissant en tant que bases qui se sont révélées propres en pratique à la neutralisation sont lés aminés aliphati- 70 27354 6 2054650 tiques et aromatiques, les aminés grasses également, en particulier. Une matière de neutralisation devant être employée de préférence pour l'imprégnation sous pression souple et qui contient des 5 matières "basiques, a la composition suivante : Polyvinylepyrrolidon 8,5 parties en poids Alcool à "brûler 18,0 M •' Poly é thylène gly c ol 1,7 " " Triéthanolamine 1,0 M " 10 Acide silicique, forte dispersion 0,8 " H Cette matière liquide a une viscosité de 240 cP environ, on peut cependant l'employer à une viscosité plus forte ou plus faible. En outre, cette matière peut être légèrement teinte d'un pro-15 duit colorant soluble dans l'alcool à brûler afin d'améliorer la visibilité de l'impression. 3.- Couche 4 cédant la couleur. (Matière de revêtement spéciale avec colorant). La composition de cette matière est la suivante : 20 Cire estérifiée de l'acide montanique 63 parties en poids Paraffine chlorée, 40 à 42 fo teneur en chlore 33 11 " Méthyl-3-spiro-dinaphtopyrane 4 " « Cette matière de revêtement incolore se reporte suivant le pro-25 cédé de carbonage à chaud. 70 27354 7 2054650 REVENDICATIONS 1.- liasse ou bloc de formules en papier à rérction colorée comportant une feuille originale et au moins une le _iille pour duplicata, cette dernière, ou ces dernières s'il en existe plusieurs, présentant au recto une couche se colorant, tandis que la feuille de 5 l'original porte au verso au moins 11116 partie produisant la couleur, cette liasse ou "bloc étant caractérisé en ce que la feuille originale et une feuille au moins de duplicata sont faites d'une seule pièce ainsi que repliées l'une au-dessus de l'autre, la couche se colorant se trouvant séparée, au moins partiellement, par 10 une couche neutralisante, au-dessous de la couche cédant la couleur. 2.- liasse ou bloc de formules suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'un lé de papier ou de feuille mince, recouvert, de manière continue, d'une matière prenant la couleur, est revêtu, 15 totalement ou partiellement, sur sa partie destinée à constituer la feu 1.1.1e de l'original, d'une matière neutralisante, empêchant la réaction colorante ; que les endroits destinés à transférer des caractères d'écriture présentent, au-dessus de la matière de neutralisation, un pouvoir d'impression du fait de la matière colo-20 rante spéciale et que le lé de papier est replié -de manière que la partie de sa surface enduite de matière neutralisante recouvre la surface revêtue de la couche prenant la couleur. 3o- liasse ou bloc de formules suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le lé de papier ou de feuille mince est cons-25 titué pour former par repliage une feuille originale et au moins deux feuilles de duplicata, les deux faces du lé étant pourvues de la couche prenant la couleur et le verso de chaque page obtenue par le pliage, éventuellement à l'exception du verso de la dernière page, étant pourvu, partiellement au moins, de la couche de 30 neutralisation et, au-dessus de celle-ci, de la couche produisant la couleur. 4.- liasse ou bloc de formules suivant l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que des feuilles pour duplicata supplémentaires sont ajoutées à la feuille repliée constituant une 35 feuille d'original et une feuille de copie. 5.- Liasse ou bloc de formules suivant l'une quelconque des re 70 27354 8 2054650 vendications précédentes, caractérisé en ce que la couche de neutralisation est d'au moins 1 à 2 mm plus large et plus longue que la couche colorante qui s'y applique. 6.- Matière neutralisante pour exécuter une couche de neutra-5 lisation pour liasse ou bloc de formules suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle contient un agent générateur de pellicule dissous dans un solvant organique ainsi qu'un plastifiant hydrophile» un agent de neutralisation et, le cas échéant, un produit d'acide silicique et une matière colo-10 rante. ' 7.- Matière neutralisante suivant la revendication 6, caractérisée en ce que l'agent générateur de pellicule est une résine non saponifiable, une résine cétoniqueg par exemple. 8.- Matière neutralisante suivant la revendication 6, caracté-15 risée en ce que l'agent générateur de pellicule est une matière plastique non saponifiable par exemple le polyvinylepyrrolidon. 9.- Matière neutralisante suivant la revendication 6, caractérisée en c© que 11 agent générateur de pellicule est un mélange, dissous dans un solvant organique à bas point d'ébullition, d'une 20 résine non saponifiable et d*une matière plastique non saponifiable. 10.- Matière neutralisante suivant la revendication 6, caractérisée en ce que sont prévus comme solvants des alcools non saponifiables, à bas point d'ébullition® 25 11.- Matière neutralisante suivant la revendication 10, carac térisée en ce que les alcools non saponifiables sont 11 alcool éthylique ou l'alcool isopropylique, ou un mélange de ces deux alcools. 12.- Matière neutralisante suivant la revendication 6, caracté-30 risée en ce qu'elle contient, en plus du solvant et de l'agent générateur de pellicule j, un plastifiant hydrophile dans la proportion de 5 à 20$. 13.- Matière neutralisante suivant la revendication 12, caractérisée en ce que le plastifiant est un polyéthylèneglycol. 35 14.- Matière neutralisante suivant la revendication 6, caracté risée en ce qu'elle contient comme agent de neutralisation, une matière basique facilement s^l^ale dans un solvant organique et bien compatible avec l'agent générateur de pellicule. bad original 70 27354 9 20546SÛ 15.- Matière neutralisante suivant la revendication 14» caractérisée en ce que l'agent de neutralisation est une aminé liquide, la triéthanolaminé de préférence. 16.- Matière neutralisante suivant la revendication 6, caracté-5 risée en ce que le produit de l'acide silioique est un pigment à grande surface, Aérosil de préférence. 17.- Liasse ou "bloc de formules réalisé en employant une matière neutralisante suivant l'une quelconque des revendications 6 à 16, caractérisée en ce que la matière neutralisante s'imprè- 10 gne sous une pression de 3 à 7, mais de préférence 4 à 5 g/m .