FR 2065706 A1 19710806 FR 7029547 A 19700811 70 29547 1 2065706 La pr'-'s'-T.r» invention a peur objet de nouveaux composés chimiques à utiliser dans le blanchiment, l'avivage et/ ou la décoloration de polyamides, polyesters, polyoléfInès, polymères acryliques et autres produits synthétiques ïous la forme, par exemple, de fils et de fibres textiles,de feuilles de résines synthétiques et analoguesc Au cours des années récentes, les agents de blanchiment optique ont connu une utilisation à grande échelle dans le traitement de fils et de fibres textiles, à la fois au cours de leurs préparation et de leur lavage ety dans l'ensemble, ils sont conçus pour neutraliser la coloration jaune ou blanc cassé que des textiles blancs peuvent acquérirG De tels agents de blanchiment optique tendent aussi à améliorer les textiles colorés parce qu'ils leurs fournissent une vivacité d5 ensemble I,; invention est basée'sur la découverte que certains dérivés du 'i » 2 5 4- -oxadiazole possèdent des propriétés particulièrement avantageuses pour le blanchiment, 1:avivage et/oa la décoloration de fibres textileso Suivant un aspect de 1 invention, on présente des composés répondant à la formule générale : M o- .> c r>i o - Ar C .. X-- o. C ! I » : W=C 0 . r . • R "n dans laquelle Ar symbolise un cycle benzonique ou naphtalé-nique substitué ou non substitué fusionne.avsc un cycle cota zole; Y symbolise un groupe alkyle ou alcoxy ou un atome cl halogène, " • ' n symbolise C\ 1 ou *-2; R symbolise un groupe i . .y., l-^slky i ou .tu aryle substitué eu n:h suiititu et Â iiynfcc i'.-r .ai _e ' - -r ' CH-CH- , ou k.«nc X symbolise i.n - r-, :-n* _ = mule r',Y \ bpd ow 4* ~ 70 29547 2 2065706 exister soit sous la formule cis, soit sous la forme trans. Suivant un autre aspect de l'invention, on présente des compositions à utiliser'-pour le - traitement d'un produit textile au moins en partie synthétique, les compositions 5 renfermant au moins un composé répondant à la formule I comme définie plus haut dans la description, en même temps qu'un véhicule solide ou liquide» Suivant un autre aspect encore de l'invention, on présente un produit textile qui est au moins en partie syn~ 10 thétique, auquel est' associé au moins un composé répondant à la formule I comme définie- plus haut dans la description» Les composés faisant 1* objet de l'invention possèdent des propriétés spécialement' avantageuses pour le blanchiment, 1 ' avi vage et/ou la décoloration de fils et de fibres 15 textiles, en-particulier, de fibres textiles synthétiques (par ■ exemple, des fibres dè polyamide, de polyoléfirie, acryliques et, plus spécialement, des fibres polyester). - " Si on le désire,' on peut également incorporer les composés faisant is-objèt de l'invention dans des masses fon Dans lrensemble,' les' composés faisant l'objet 30 de l'invention possèdent une fluorescence bleue désirable, ont une bonne solidité à la lumière et ont une bonne stâaLlité vis-à-vis de bains renfermant du chlore et des agents de blanchiment oxygénés„ De plus, ils font preuve, dans l'ensemble, d'un degré élevé de stabilité^bhermique et on peut donc les utiliser, par 35 exemple, dans des masses fondues de résine polyester pour la production de fils et de fibres textiles et autres articles formés tels que décrits plus haut. Ils conviennent naturellement aussi pour l'utilisation d'une façon plus classique, par exemple, dans des procédés normaux de teinture, par exemple, 40 dans un bain de teinture à des températures et sous des pressions 70 29547 3 2065706 élevées ou dans le procédé de foulardage-cuisson. Des solutions ou des dispersions des composés faisant l'objet de l'invention conviennent dans ces procédés. Dans les composés faisant l'objet de l'invention 5 et répondant à la formule Iy Ar peut, par exemple, symboliser de préférence un cycle benzénique fusionné au cycle oxazole. Si on le désire, le cycle benzénique ou naphtalénique peut être substitué par au moins un groupe alkyle ou alcoxy, chacun de ceux-ci renfermant, de façon avantageuse, de 1 à 6 atomes de 10 carbone, par exemple, un groupe méthyle ou méthoxy. Si on le désire, le substituant symbolisé par Ar peut également être substitué par un atome d'halogène, par exemple, un atome de chlore. Des composés faisant l'objet de l'invention qu'on préfère particulièrement pour .leurs intéressantes propriétés de blanchiment 15 d'avivage et/'ou de décoloration sont ceux dans lesquels le groupe symbolisé par Ar, en conjonction avec le cycle oxazole, forme un groupe 5-méthy> 5-méthoxy. ou 5,6-diméthylbenzoxazQl-2-y3«, Quand Ar symbolise un groupe naphtyle, il est de préférence fusionné au cycle oxazole par les positions 1- et 2- du cycle 20 naphtalène. Le substituant symbolisé, par Y* quand il est présent dans des composés répondant à la formule. I, est, de préférence, un groupe alkyle ou alcoxy qui,, de façon avantageuse, renferme de 1 à 6 atomes de carbone ou un atome dfhalogène 25 qui, de façon avantage-usé, est un atome de fluor ou de chlore. Si on le désire, le substituant symbolisé par R peuts par exemple, porter un substituant halogène et il est, de préférence, un groupe alkyle renfermant de î à 6 atomes de carbone, de façon avantageuse, un. groupe méthyle ou chlorométhyles un groupe cy-3C cloalkyle renfermant.de 5 à 7 atomes de carbone ou, quand il s'agit d'un groupe aryle, un groupe phényle. Dans l'ensemble, aux fins de traitement de fils et de fibres textiles préformés on peut incorporer les composés faisant l'objet de i:invention dans des compositions compre-35 nant au moins un composé répondant à la formule I, en même temps qu'ion véhicule solide ou liquide. De telles compositions peuvent, par exemple, être adaptées à l'utilisation dans le lavage de fibres de polyamide , de polyoléfirie , de polyester et acryliques finies et peuvent prendre la^forme de solutiors, de suspensions 4C et de dispersions de composés répondant à la formule I dans des 70-29547 4 2065706 véhicules liquides appropriés tels que l'eau, le sulfolane^ le diméthylformamide et le suif oxyde de diméthyle. Quand on utilise des dispersions, elles'peuvent commodément comprendre des agents dispersants tels que, par exemple, des alkylnaphtalêne-5 sulfonates. Si on le désire, des compositions aqueuses peuvent également renfermer, par exemple, des détergents synthétiques, des savons ou des agents tensib-actifs. Suivant une autre possi" bilité, les compositions peuvent affecter une forme solide et - comprendre au moins un composé suivant l'invention en même temps 10 qu'un détergent synthétique solideKou un savon comme véhicule. On peut employer les -composés répondant à la formule I dans la fabrication de fils et de"fibres synthétiques, par exemple, par addition a- des compositions à"partir desquelles on prépare les fibres par filage ou par extrusion. 15 " On peut* par exemple, préparer les dérivés de 1,2,4-oxadiazole, répondant à la formule I par n'importe quel procédé approprié (par exemple, du type décrit dans "Review of Chemistry of 192j4~oxadiazoles" F. Eloy, Fortschr. Chem.Forsch., 1965, 4, 807=876) et on les prépare avantageusement par un des 20 procédés suivants: à) Réaction d'une amidoxine répondant à la formules -In . . • • ' >• . . N-'OH . . .'-.Ar. ij. C—X—//- ' C*" II \ . i , . , ■ >NH0 • 25 " - L 2 ■ . n (dans laquelle lês symboles Ar, X, Y et n sont comme définis plus haut), avec un dérivé fonctionnel d'un acide carboxylique répondant à la formule R.COOH (dans laquelle le symbole R est 3'C comme défini plus haut). Le dérivé fonctionnel de l'acide carboxylique peut, par exemple, être un halogénure d'acide, par exemple, le chlorure s anhydride ou amide diacide. On peut égalemenbutiliser des ortho-e^cers a'esters carboxyliques pour cycliser des composés répondant à la formule II, par exemple.,-35 l'orthoacétate de triéthyle. On peut, par exemple, préparer les composés répondant à. la formule II utilisés comme matières premières par réaction d'un nitrile répondant à la formule-: N V III Ar [| C_X_„^ CN 40 ' 0 70 29547 5 2065706 (dans laquelle les symboles Ar, X, Y et n sont comme définis plus haut) avec de 1"hydroxylamine. Cependant, on peut également préparer les amidoximes répondant à la formule II en préparant, comme intermédiaire, un thioamide répondant à la formule : 5 _ . » S Ar :j C_ X ° v- C f IV . ^ 0 " x œ2 n (dans laquelle les symboles Ar, X, Y et n sont comme définis 10 plus haut) qui peut être préparé, par exemple, en faisant réagir le nitrile correspondant répondant à la formule III avec de l'hydrogène sulfuré. F. Eloy, dans "Chemical Reviews" a passé en -revue les procédés qu'on peut utiliser pour préparer les amidoximes. 15 b) La cyclisation oxydative d'un composé répondant à la formule : N- O H-CH-X-. - „ C V . "" * " N - C Ar | y R X *n .20 ' OH (dans laquelle les symboles Ars X? ïs n et R sont comme définis plus haut). On peut réaliser la cyclisation dans des conditions classiques, par exemple, en utilisant un agent d'oxydation doux tel que de l:oxygène, du bioxyde de manganèse, de l:acétate de 25 cuivre, du chloranileet analogues. On peut commodément procéder à l'oxydation dans un solvant qui, de façon avantageuse, est inerte vis-à-vis des conditions d'oxydation. Des solvants qspro-priés comprennent, par exemple, des hydrocarbures halogènes tels que le chlorobenzène„ 30 On peut préparer les 1,2,4-oxadiazoles répondant à la formule V par un procédé commode, par exemple, par des procédés classiques de formation d'une aminé et de composés du type azométhine. Un procédé approprié peut être, par exemple, la réaction entre un composé aromatique renfermant des groupes hydro-35 xyle et amino adjacents, c'est-à-dire, un composé répondant à la formule : nh2 Ar VI s - ^ OH 70 29547 D 2065706 (dans laquelle le symbole Ar est comme défini plus haut) et ion composé répondant à la formule s N - O / - I ' \N==C. CHO-X- ^ ,"C-' I VII Yn R (dans laquelle les symboles X, Ys n et R sont comme définis plus haut). On peut, par exemple, préparer les 1,2,4-oxadiazoles ré" pondant à la formule VII, utilisés comme matières premières pour 1C le présent procédé,, par un procédé analogue à celui utilisé pour la préparation de composés répondant à la formule I, suivant le procédé (a) ci-dessus» tel que la réaction entre une amidoxime et ton dérivé fonctionnel d'un acide carboxylique» Les divers substituants nécessaires sur le cycle oxadiazole du composé ré-15 pondant^à la formule VII sont avantageusement introduits de façon à éviter l'incompatibilité entre le réactif utilisé pour préparer le cycle oxadiazole et un groupe particulier quelconque du composé répondant à la formule VII, Ainsi9 il est avantageux de préparer des composés répondant à la formule VII par 2C introduction du substituant CHO-X- dans un système 3-aryl-1s 2 s 4-oxadiazole préformé, par exemple, en diazotant un 3"(4~amino~ phényl)~1,2,4-oxadiazole et en copulant avec un réactif approprié tel que du f urf uraldéhyde, parce que le groupe aldéhyde lui-même peut réagir avec de 1?hydroxylamine au cours de la 25 formation de 1*amidoxime. Dans la préparation d®amidoximes utilisées pour la préparation de 1,2,4~oxadiazoles répondant aux formules I ou VII, on utilise de préférence de lshydroxylamine sous sa forme libre et on peut commodément la libérer d'un de ses sels qui, 30 dans l'ensemble, est plus stable que 1®hydroxylamine elle-même» -Des sels appropriés comprennent le chlorhydrate et le sulfate d *hydroxylamine. On donne les exemples suivants, dans lesquels toutes les parties sont en poids, uniquement à titre d'illus-35 tration. EXEMPLE 1. 1 ■= (5,6-diméthylbenzoxazol-2-yl)-2-/Ç~(5-méthyl-1,2,4-oxadiazol-3-vl)-phénvï7-éthvlène 40 On ,dissout du 2=(4-cyanostyryl)-5,6-diméthyl- 70 29547 7 2065706 benzoxazole (6 p) dans du butanol (350 p) et on ajoute, à cette solution, de l'éthanol chaud (150 p). On ajoute à cette solution du chlorhydrate d'hydroxylamine (1,7 p) et 1,3 p de carbonate de sodium dans de l'eau (25 p), et on chauffe le mélange à re-5 flux pendant 24 heures. A la fin des 24 heures de chauffage, on concentre le mélange pour éliminer la plus grande partie du solvant et on verse dans de l'eau (100 p). On filtre l'ami-doxime résultante (6,5 p) et la sèche. P.F.: 270-275°C. On dissout l'amidoxime obtenue ci-dessus dans 10 de l'acide acétique glacial chaud (75 p) et refroidit à température ambiante. On ajoute, à cette solution, de l'anhydride acétique (75 p) et chauffe doucement ce mélange à reflux. On poursuit le chauffage à reflux pëndant 0,5 heure puis on dis-" "tiïë le mélange diacide acétiquë et d'anhydride acétique jus-15 qu'à ne laisser qc^un petit volume. On verse ce mélange dans de l'eau (100 p) récupère Ieoxadiazole résultant par filtrage et le sèche. On récristallise lé solide dans du toluène. P.F, 237- 239°C./V v 345-356. E^m 1320 et 1315. Une solution diluée max i.cin , * du compdsé dans de l'alcool donne une fluorescence bleu-violet. 2C On peut préparer le 2--(4-cyanostyryl)-5>.6-di- méthylbenzoxa2ole par condensation de 2,5.3 6-triméthylbenzoxazole avec du 4-cyanobenzaldéhyde ou à partir de 2-amino-455-diméthyl-phénol, par exemple, par une réaction classique avec de l'acide 4-cyanocinnamique. 25 EXEMPLE 2c 2-(5? 6-diméthylbenzoxazol- -2-yl)-5--^-(5-ffiéthyl-l, 2s4-oxadiazol-" 3-yl)-phényl7-furanne On chauffe à reflux un mélange de 5-^5-(5-mé-thyl-1,2,4-oxadiazol-3-yl)--phényl7-furfural.déhyde (12,7 p) et de 3C 2-amino-4,5-dimëthylphénol (6,9 p) dans' du monochlorobenzène, pendant 1,5 heure. On élimine l'eau par distillation azëotropi-que. A la fin de la réaction, quand on" a éliminé la quantité d'eau requise, on ajoute 30 p de bioxyde de manganèse (activé) par fractions, pendant 0;,5 heure» On chauffe l^éiélange à re-35 flux pendant un supplément de 15 minutess avec bonne agitation, filtre à chaud et lave le résidu avec du monochlorobenzène chaud. On concentre les filtrats combinés et évapore à sec. On met le résidu, un solide jaune? en suspension dans de 13 acétone (froide) et filtre, pour obtenir 14,5 p du composé désiré, sous for-40 me brute. On cristallise le produit dans du cellosolve. P.F.: 70 29547 8 2065706 225-227°C» Une solution diluée du produit dans de 18 alcool a une fluorescence bleu-violet„ A 360 "V Efcm 133°- On prépare comme suit la matière première utilisée dans cet exemple. On ajoute 13?9 p de chlorhydrate d^hy-5 droxylamine et 16,4 p dfacétate de sodium dans 20 p d'eau, à 14,8 p de 4-nitrobenzonitrile dans 100 p d'éthanol„ On chauffe _ le mélange à reflux pendant 12 heures* Après 12 heures, on verse le mélange dans 300 p d'eau, refroidi!; filtre, lave et ..sèche pour obtenir 14,4 p d'amidoxime P.eF„: 176-178° (dans la litté-10 rature : P.F. 179-181°C)„ . On ajoute 14,4 p de 4-nitrobenzamidoxime à un mélange de 25 p d'acide acétique glacial et 25 p d'anhydride acétique, chauffe...à..reflux pendant 2 heures et verse dans 200 p . d'eau puis fait bouillir pendant 0,5 heure, refroidit ensuite 15 et filtre pour obtenir 14,6 p de 3-(4-nitrophényl)-5-méthyl-1,2,4-oxadiazole brut, P.F,s 136=138°C0 On ajoute 26 p de 3-(4-nitrophényl)-5-méthyl-1,2,4-oxadiazoie à un mélange bouillant de 40 p de sulfure de sodium (Na2S.9H20) s, 10 p de soufre, 100 p d'eau et 80 p de mé-20 thanol et on fait bouillir le mélange pendant 0,5 heure» On verse alors le mélange dans 1000 p d'eau, filtre, lave et sèche» Rendement, 19,5 P de 3-(4-aminophényl)-5~méthyl-1,2,4-oxadia-zole, (P.F.s 1T3-114°Ç)o On dissout 116 p du composé du type aminophé-25 nyle obtenu ci-dessus dans 300 p d'acide acétique, refroidit à température ambiante, en agitant, et ajoute rapidement à la solution 204 p d'HCl concentré dans 500 p d'eau9 et refroidit à 0°C. On diazote le mélange avec une solution de nitrite de sodium (46 p dans 200 p d'eau), en maintenant la température entre 30 0° et 5°Co On ajoute à la solution de chlorure de diazonium, une solution de 80 p de furfural dans 450 p dcacétone, et on chauffe le mélange à 15°C-, On ajoute au mélange une solution de 30 p de chlorure cuivrique.dans 200 p d'eau et élève la température à 20°C, Une réaction exothermique a lieu et la tempéra-35 ture s'élève à 30°C, (on refroidit légèrement)„ A cette étape, on laisse reposer le mélange pendant 1 nuito On filtre alors le mélange et le lave et on recristallise le solide dans de l'éthanol pour obtenir du 5-/5-(5-méthy 1-1,2,4-oxadiazol-3--yl)-phényl7-furfural„ PoF0 182-183°0o 70 29547 y 2065706 10 On prépare les composés suivants par des procédés analogues à ceux décrits dans les exemples qui précèdent; on donne également certaines caractéristiques physiques ; Colora- Valeurs cation de ractcristi--la fluo- ques de Exem- rescence 1 ■ absorption pie PoFc dans l'Û.Vo ■} 0-\ max 1 en CHX w .T n 212" Bleu N"0 oa!l°C M i r\~ jT ^C.ch=CH_^ v.-c^ | 0 T 2 >-.rv' \_/ Nvr - let "M=C-ce3 336 347 1425 1364 15 4 6h, XXef c „ ch--ch 217" N-0 219°C \—J x- 'N =i c,-hc > 337 348 1220 1156 20 5 cr S |t' ^"c » ch-ch -Jf \\~c* JL-o^ 219-N-0 221°C Cl N—C ! -CH. 341 1136 25 30 35 6 ch. 7 ch- 8 c0 ch-ch-./' v-y " n-c 202-N-0 203°C Ve* i ' -J ' N-C ch2c1 kt ch-ch ^ I! !! n c-c ç-o/ O- N-0 213-214°c n=c t CH. n. n-0 "c. ch-ch _// ' \y-c^ i 0X \=/' XN-C 208-211 °c ! CIL 338 352 •1336 1220 355 1425 359 1050 40 CH30 N—0 206«-* i! c„ch=ch_/~ \0"c'x | 208°c '^0/ V-=/ x N=C ch7 3 Bleu . 347 1072 * 70 29547 10 2065706 10 CH, w HC— CH .. n 247 °c Bleu 355 1240 3-. îî » yî c——^ N*10 f" Y" "C-C C-// \\~C* ! k 0^ s Wy xN=C violet s ch3 5 11 CH, __ ' 246" 358 1140 N, « n -* w-0 - 247°c " ch3 y c-c c-/' v-c"' -^-o^ sy \=y n=c ch3 10 12 CH, w CH CH „ 0 236°C " 361 1250 -lJ-" \ C^ 13 CH,0 ,, CH—CH w A 198- 363 1224 5 • N n j, «—« N-"0 i qnor n 15 t ,f c-c c-.// \\-ç? r ,yy ° i.-- -0-" t)" 0W K=c EXEMPLE 14, » Ph On ajoute le composé obtenu dans 15 exemple 2? 20 tel quel ou en solution dans un solvant approprié » à une masse fondue chaude de résine polyester qu'on extrade à travers une filière pour obtenir des fibres de polyester par filage de la masse fondue» 0,01% du composé (par rapport au poids de la résine) donne un très bon effet d'avivage. Suivant une autre pos-25 sibilité, on peut pulvériser une solution obtenue en dissolvant le même composé dans un solvant approprié sur le filament ex-trudé pendant ou après 15 étirage» On peut également incorporer le composé dans d'autres produits polymères incolores tels que des polyamides» 30 des polyoléfines et des produits acryliques et les résines peuvent se trouver sous la forme de fibres, de pellicules ou d:articles formés. EXEMPLE 15. On broie ensemble 0,5 partie du composé prépa-35 ré comme décrit dans l'exemple 2 et 1,5 p d'un éther de poly-éthylèneglycol et d'alcools aliphatiques supérieurs et complète à 100 p de dispersion liquide avec de l'eau distillée» On trempe un tissu de polyester dans cette dispersion liquide et exprime pour obtenir une teneur de 80% en eau. On sèche à 50-40 60°C et traite à chaud, à 200°C, pendant 30 secondes, pour obte 70 29547 11 2065706 nir m tissu ayant une apparence très vive et blanche et une "très bonne solidité à la lumière» EXEMPLE 16. On introduit des fibres de polyester dans une 5 liqueur aqueuse renfermant 1 g d'oléyl sulfate de sodium, 0,75 g d'acide fornique et 0,1 g du composé de l'exemple 8, par litre, à un rapport fibres s liqueur de 40s1. On chauffe la liqueur de traitement à 1'ébullition et la maintieit à 15 ébullition pendant 50 minutes. On rince ensuite les fibres et les eèche; elles 10 font preuve dc/un très bon brillant. On peut introduire le composé de l'exemple 8 dans le bain de teinture comme dispersion, comme décrit dans 1'exemple précédant ou comme solution dans un solvant approprié tel que le diméthyl^formamidé. On peut également utiliser les composés pré-15 cités avec un colorant de nuançage -bleu ou violet. On peut également les utiliser pour l'avivage de mélanges polyester-coton en conjonction avec des agents d'avivage connus pour matières cellulosiques,, par exemple, des composés du type triazi-nylstilbène ou des composés d'autres types. 20 Bien entendu., diverses modifications peuvent être apportées par Iehomme de lçart aux procédés, formulations et, plus généralement, révélations qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs sans sortir du cadre de l'invention. 70 29547 * 12 2065706 REVENDICATIONS. 1Composés répondant à la formule générale N". "V p— /N-0 / Ar li C-X-;^ sN-(f' l I \ !i ' ' V=L/ N~C Y R" n dans laquelle . Ar symbolise un-cycle benzénique ou napthalé-nique substitué ou non substitué fusionné à un cycle oxazole; 10 Y symbolise un groupe alkyle ou alcoxy ou un atome d1 halogène ; - • " - : .. - n symbolise Un nombre égal à 0, 1 ou 2\- R symbolisé tin groupe alkyle, cycloâlkyle ou aryle substitué ou non substitué; et 15 T". X symbolise tin.-groupé répondant aux formules -CH=CH~, t ou ' " —il ' • S 2.- Composés suivant ia revendication 1» ca-20 râctérisés en ce que Ar symbolise un. cycle b.enzéni.qu,e ou naphta-léniqus fusionné au cycle oxazole et substitué par un groupe alkyle ou alcoxy ou un atome d8halogènes et/ou Y symbolise un groupe alkyle ou alcoxy renfermant•de 1 à 6 atomes de carbone ou un atome de fluor bu de chlore, et/ou R symbolise un groupe 25 alkyle substitué ou non substitué renfermant de 1 à 6 atomes de carbone où un groupe cycloâlkyle substitué ou non substitué renfermant de 5 à 7 atomes de carbone. : 3.~ Composés suivant la revendication 2, carac térisés en ce que le groupe symbolisé par Ar est substitué par 3C un groupe alkyle ou alcoxy renfermant■de 1 à 6 atomes de carbone ou un atome de chlore, et/ou le groupe symbolisé par R est substitué par un atome d'halogène, -4.« Composés suivant la revendication "3, caractérisés en ce que le substituant présent dans le groupe symbo-35 lise par Ar est un groupe méthyle ou méthoxy» et/ou R symbolise un groupe méthyle, chlorométhyle ou phényle. 5.-= Composés suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que X symbolise un groupe 1rans répondant à la formule -CH=CH~. 70 29547 13 2065706 25 6 - Composés suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que le groupe répondant à la formule N C - "O symbolise un groupe 5-méthyl, 5-méthoxy ou 5,6-diméthylbenzoxazol-2-yle ou en ce que Ar symbolise un cycle naphtylene fusionné au cycle oxazole par les positions 1- et 2-. 7 - l-(5j6-diméthylbenzoxazol-2-yl)-2-/ïT-(5-niéthyl-l,2,4-oxa-10 diazol-3-yl}-phényl7-éthylène ou 2-(5,6-diméthylbenzoxazol-2-yl)- 5-/5-(5-mé thy1-1,2,4-oxadi azol-3-y1}-phénylT-furanne. 8 - Procédé de préparation de composés suivant la revendication 1 comprenant la mise en réaction d'une amidoxine répondant à la formule {^> - X - (dans laquelle les symboles Ar, X, Y et n sont comme définis dans la revendication 1} avec un dérivé fonctionnel dfun acide carboxy-20 lique répondant à la formule R.COOH (dans laquelle le symbole R est comme défini dans la revendication 1). 9 - Procédé de préparation de composés suivant la revendication 1 comprenant la cyclisation oxydâtive d'un composé répondant à la formule =ch-x *0H (dans laquelle les symboles Ar, X, Y, n et R sont comme définis 30 dans la revendication 1). 10 - Composés répondant à la formule I,' comme définis dans la revendication 1, tels que préparés par un procédé suivant la revendication 8 ou 9. 11 - Compositions à utiliser pour le traitement d'un produit 35 textile au moins en partie synthétique, compositions comprenant au moins un composé répondant à la formule I, cpmme défini dans la revendication 1, en même temps qu'un véhicule solide ou liquide. 12 - Compositions suivant la revendication 11, caractérisées 70 29547 2065706 en ce que le véhicule liquide est de l'eau, du sulfolane, du di-méthylformamide ou du sulfoxyde de diméthyle et renferme, si on le désire, un agent dispersant. 13 - Compositions suivant la revendication 11, caractérisées 5 en ce que le véhicule solide est un détergent synthétique solide ou un savon solide. 14 - Produit textile au moins en partie synthétique, tel que, traité avec une composition suivant l'une quelconque des revendications 11 à 13. 10 15 - Produit textile au moins en partie synthétique, tel que, associé avec au moins un composé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7 et 10. 16 - Produit textile suivant la revendication 14 ou 15, caractérisé en ce que le produit synthétique est un polyamide, une 15 polyoléfine, un polyester ou une résine acrylique.