FR 2091963 A1 19720121 FR 7105163 A 19710216 71 05163 -i 2091963 L'invention est relative à la technique de la préparation de résines synthétiques formées à partir de phénols ; et elle concerne, plus particulièrement, la séparation et la récupération de résidus de catalyseur à partir d'une solution réactionnelle 5 obtenue au cours de la formation de poly(éthers phényléniques). Les poly(éthers phényléniques) et des procédés pour leur formation sont connus dans la technique et se trouvent décrits dans de nombreuses publications, y compris dans les brevets E.U.A. de Aiian S. Hay, nos 3.306.874- et 3.306.875» dont la matière est 10 incorporée, à la présente description, à titre de référence. Le procédé décrit dans le susdit brevet E.U.A. de Hay n° 3.306.875 met en jeu l'auto-condensation d'un précurseur phénoli-que monovalent en se servant d'un catalyseur comprenant un complexe d'une aminé tertiaire avec un sel cuivrique basique. Les 15 phénols polymérisables par mise en oeuvre d'un tel procédé correspondent à la formule développée suivante : dans laquelle 2 est un substituant choisi parmi le groupe cons- radicaux hydrocarburo, des radicaux halogénohydrocarburo comportant au moins deux atomes de carbone entre l'atome d'halogène et le noyau phénolique, des radicaux hydrocarburoxy et halogéno-hydrocarburoxy comportant au moins deux atomes de carbone entre 30 l'atome d'halogène et le noyau phénolique ; Q* et Q" ont la même signification que Q et peuvent en outre être halogène, avec cette condition que Q, Q* et Q" soient tous exempts d'un atome de carbone tertiaire en a . OH 20 titué par hydrogène, chlore, brome et iode ; Q est un substituant 25 monovalent choisi parmi le groupe constitué par hydrogène, des Des polymères formés à partir des phénols sus-spécifiés 35 correspondant à la formule développée suivante: 71 05163 2 2091963 dans laquelle l'atome d'oxygène éther d'une unité de répétition est relié au noyau phénylénique de l'unité de répétition suivante ; Q, Q' et Q" sont tels que définis ci-dessus ; et n est un nombre entier supérieur ou au moins égal à 100 . 5 Le procédé du susdit brevet E.U.A. n° 3.306.874- est analogue à celui du brevet E.U.A. n° 3.306.875, mais il en diffère cependant en ce que l'on utilise des aminés primaires et secondaires à la place des ami nés tertiaires pour former le catalyseur complexe. 10 Lors de la mise en oeuvre des deux brevets de Hay, la réac tion de polymérisation peut être terminée en détruisant le système catalyseur, par exemple par addition d'un acide, de préférence un acide minéral tel que l'acide chlorhydrique ou l'acide sulfurique, avec un acide organique tel que 1•acide acétique ou 15 une base telle que de la chaux, de l'hydroxyde de sodium, de l'hydroxyde de potassium ou analogue, qui réagit avec le complexe de 1'aminé et du sel de cuivre en le détruisant. A titre de variante, le produit polymère est retiré de la présence du catalyseur, soit en séparant le produit par filtration s'il précipite 20 au cours de la réaction de polymérisation, soit en versant le mélange réactionnel dans une substance qui se comporte à la manière d'un solvant à l'égard.du système catalyseur, mais à la manière d'un non-solvant à l'égard du produit. A titre de variante, on peut précipiter le cuivre sous forme d'un composé insolu-25 ble et le filtrer à partir de la. solution, ou bien on peut ajouter un agent chélateur qui inactive le cuivre. A titre d'autre variante, on peut faire passer la solution- sur un adsorbant actif qui en extrait le catalyseur et d'autres sous-produits. Du point de vue industriel et commercial, la méthode la 30 plus économique pour terminer la réaction de polymérisation met en oeu la destruction du système catalysetir par un acide. Dans le passé, il a été tenté d'utiliser diverses méthodes consistant essentiellement à incorporer 1'acide à la solution de polymère dans un réservoir, puis à absorber l'acide contenant le résidu 35 de catalysetir dans une substance telle qu'un adjuvant de filtration. A titre de variante, le mélange d'acide et de solution réactionnelle a été admis- à passer dans une centrifugeuse où il se forme deux phases que l'on sépare l'une de l'autre. Bien que ces modes opératoires soient.plus économiques que les autres mé-40 thodes sus-mentionnées, ils sont, encore coûteux puisqu'il est 71 05163 3 2091963 nécessaire d'utiliser environ 35 kg d'acide pour 100 kg de polymère formé. De plus, la mise en oeuvre de ces procédés ne permet qu'une élimination insuffisante de l'aminé à partir de la solution de polymère. 5 La présente invention a pour objet un nouveau procédé pour terminer une polymérisation par condensation dans des conditions oxydantes, en se servant d'un acide tout en effectuant simultanément une extraction du résidu de catalysetir à partir de la solution réactionnelle, et ce en utilisant sensiblement moins 10 d'acide par kilogramme de polymère formé et en éliminant pratiquement la totalité du résidu du catalyseur ; le procédé selon l'invention consiste essentiellement à extraire le résidu du catalyseur de terminaison désiré de la réaction, avec une solution aqueuse d'acide dans une colonne d'extraction liquide/liquide à 15 contre-courant, et ensuite à recueillir, à partir de la solution, le polymère pratiquement exempt de résidu de catalyseur. De l'a-mine est ensuite récupérée à partir de la phase acide en ajustant le pH de cette phase à une valeur supérieure à 9*5» et de préférence comprise entre 9*5 et 10,5. A ces valeurs de pH, l'amine 20 se sépare sous forme d'une couche distincte. 3je procédé faisant l'objet de l'invention est applicable à la formation des conditions oxydantes et en présence d'un catalyseur du type complexe du cuivre et d*aminé. Si le résidu de catalyseur n'était pas séparé à partir de la solution réaction-25 nelle, il serait recueilli avec le polymère qu'il contaminerait, avec pour résultats une altération de la coloration de ce polymère et sa dégradation. Du polymère se trouve formé selon l'invention en faisant passer un gaz contenant de l'oxygène au travers d'une solution 30 contenant un monomère phénolique et le catalyseur formé à partir de l'amine et du sel de cuivre dissous dans un solvant. Le procédé en question est largement applicable à ceux des phénols énu-mérés dans les brevets Hay sus-mentionnés, mais il est de préférence mis en oeuvre avec des phénols correspondant à la formule 35 suivante : 0H 40 flans laquelle chaque E représente un radical hydrocarburo compor 71 05163 4 2091963 tant de préférence 1 à 8 atomes de carbone. Comme exemples des phénols préférés, on peut notamment citer : 2,6-diméthyl-phénol, 2,6-diéthylphén.ol, 2-méthyl-6-éthylphénol, 2,6-dibutyl-phénol, 2-méthyl-6-propylphénol, 2-méthyl-6-phénylphénol et 2-5 méthyl-6-allylphénol. Le phénol considéré comme le plus avantageux est le 2,6-diméthylphénol. Le composant du type aminé primaire ou secondaire du complexe servant de catalyseur correspond à la définition donnée dans le brevet E.U.A. n° 3.306.874 sus-mentionné, cependant que le compo-10 sant du type aminé tertiaire du complexe servant de catalyseur correspond à la définition correspondante donnée dans le susdit hrevet E.U.A. n° 3.306.875. Comme exemples représentatifs d'ami -nés adéquates, on peut citer des aminés aliphatiques parmi lesquelles figurent des aminés cycloaliphatiques dont le radical 15 cycloaliphatique est substitué sur l'azote amino, par exemple mono-, di- et tri-propylamine ; mono- et di-hutylamine ; mono-et di-sec.-propylamine; mono-, di- et tri-cyclohexylamine ; éthyl-méthylamine ; diéthylméthylamine ; morpholine ; méthylcyclohexyl-amine ; des ïf, ET '-dialcoyléthylènediamines ; des N,N* ,N-trialcoyl-20 éthylènediamines ; des ÎT,îf'-dialcoylpropanediaminés ; les N,N,N'-trialcoylpentanediamines , et analogues. Comme exemples typiques de sels de cuivre convenables en vue de la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, on peut citer : chlorure cuivreux, chlorure cuivrique, bromure cuivrique, 25 sulfate cuivreux, sulfate cuivrique, azide cuivrique, sulfate de cupri-tétrammine, acétate cuivreux, acétate cuivrique, butyrate cuivrique, toluate cuivrique et analogues. Des exemples additionnels d'aminés^ et de sels de cuivre convenables, aussi bien que les limites de concentrations et des 30 paramètres réactionnels, peuvent se trouver dans les brevets E.U.A. de Hay sus-mentionnés, dont la matière est incorporée, à la présente description, à titre de référence. Il convient de noter que, en plus des procédés décrits dans les deux brevets sus-mentionnés de Hay, le procédé faisant l'ob-35 jet de la présente invention est lui aussi applicable aux réactions de polymérisation par condensation dans des conditions oxydantes telles qu'elles se trouvent décrites dans les demander de .brevet français n° 70 09126 et n° 70 09127 déposées le t 5 mars 1970 au 'no m de la demanderesse, et 40 dont la matière est incorporée à la présente description , à 71 05163 5 2091963 titre de référence, de même que tous autres procédés pour la formation de poly(éthers phényléniques) utilisant un système catalyseur comprenant un complexe de cuivre et d'aminé pour la réaction de polymérisation par condensation dans des conditions 5 oxydantes. Le solvant pour le courant réactionnel peut être l'un quelconque des solvants décrits dans les "brevets de Hay sus-mentionnés, mais on accorde la préférence à des solvants aromatiques tels que "benzène, toluène et xylène. 10 Au point où l'accumulation du polymère en formation atteint Tin point final désiré, le courant de produit comprend une solution de polymère typiquement en une proportion comprise entre 2 et 15 % en poids, un résidu de catalyseur à base de cuivre et d'aminé, typiquement en proportions en poids comprises entre 15 0,5 et 2,0 % pour l'amine et entre 0,1 et 1,5 % pour le cuivre, et de minimes proportions d'autres substances telles que divers promoteurs, du monomère n'ayant pas réagi, et analogues. Au terme désiré de la réaction de polymérisation, on lui fait prendre fin et on sépare le résidu de catalyseur à partir 20 de la solution réactionnelle dans une colonne d'extraction à multiples étages par mise en oeuvre d'une opération d'extraction au solvant utilisant un courant aqueux acide comme agent d'extraction. Ce courant aqueux acide exerce une double action î il inactive le catalysetir à base de cuivre et dtaminé, en termi-25 nant ainsi la réaction de polymérisation, et il extrait le catalyseur à partir du courant réactionnel. On peut utiliser comme agent d'extraction n'importe quel acide tel qu'acide ch.lorh.ydri-que, acide sulfurique, acide nitrique ou acide acétique, mais un courant aqueux d'acide acétique est considéré comme préférable 30 car il est inerte à l'égard des poly(éthers phényléniques) et est exceptionnellement efficace pour séparer le résidu de catalyseur à partir du courant réactionnel. La concentration de l'acide dans le courant aqueux acide varie de préférence entre 10 et 30 % en poids. Bien que des pro-35 portions excédant 30 % puissent apparaître indiquées en raison du plus haut poids spécifique et de la valeur différentielle du' pH avéc des" courants acides plus concentrés, on se heurte à des problèmes dus à la solubilité de 1'acide dans le courant de polymère, avec pour résultat une perte d'acide. D'autre part, lors-40 que la concentration d'acide dans le courant aqueux acide est 71 05163 6 2091963 basse, c'est-à-dire inférieure à 10 % en poids, le rendement d' extraction est médiocre en raison de la faible réactivité de l'acide avec le complexe catalytique, ce qui a pour résultat une faible extraction de résidu à base de cuivre et d'aminé. 5 Ainsi que cela est évident pour tout spécialiste, le rapport du courant de polymère au courant d'acide dans la colonne d'extraction à multiples étages dépend de nombreux facteurs tels que coefficient de partage, concentration de substances dans les divers courants, et analogues. On acquiert plusieurs avantages 10 lorsqu'on utilise un haut rapport du polymère à la solution acide. D'abord, un plus petit volume de phase aqueuse a pour résultat une plus haute concentration d'aminé dans l'extrait sortant de la colonne, ce qui facilite la récupération de l'amine. En outre, étant donné que la capacité de traitement d'une colonne 15 donnée est basée sur la somme des débits de phases légère et lourde, un plus faible volume de la phase acide permet d'accroître le débit d'écoulement de la solution de polymère. D'autre part, un très haut rapport de phases a pour résultats une médiocre dispersion et un médiocre transfert de masse. Par conséquent, 20 en vue d'atteindre les buts que se propose l'invention, et en utilisant une phase aqueuse acide contenant en poids entre 10 et 30 % de l'acide, il est désirable que le rapport de la phase organique (ou solution réactionnelle) à la phase aqueuse (ou solution d'acide) varie entre 50:1 et 15:1, les plus hauts rapports 25 étant utilisés aux plus hautes concentrations de la phase aqueuse acide . Après l'extraction du catalyseur à base de cuivre et d'aminé par la solution d'acide, on peut recueillir l'amine à partir de la solution d'acide en ajustant le pH du courant acide à l'aide 30 d'un alcali adéquat tel que de l'hydroxyde de sodium ou de potassium. On a constaté que l'amine se sépare du courant acide sous ^8? sHRéri 71 05163 7 20S1963 En. vue de mieux faire comprendre l'invention, ses "buts et ses avantages, il convient de se reporter au complément de description qui suit ainsi qu'au dessin ci-annexé, lesquels complément et dessin concernent différents modes de réalisation donnés 5 à titre d'exemples non limitatifs et sont, "bien entendu, donnés surtout à titre d'indication. La figure unique de ce dessin, est un schéma des modes de réalisation préférés d'un dispositif propre à permettre la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. 10 Dans l'installation que représente la figure unique, une solution réactionnelle provenant d'un réacteur (non représenté) et contenant des résidus d'aminé et de cuivre conjointement avec du polymère est envoyée par une pompe jusque dans un réservoir d'accumulation 10, à partir duquel elle est reprise continuelle-15 ment par une conduite 12 qui l'achemine jusque dans une colonne 14 d'extraction continue liquide/liquide, à contre-courant et à multiples étages. La colonne d'extraction peut être de n'importe quelle conception convenable permettant l'établissement d'un nombre suffisant d'étages d'extraction théoriques pour réaliser 20 la séparation désirée de cuivre et d*aminé. On peut, par exemple, utiliser une colonne à remplissage classique aussi bien qu* une colonne à plateaux percés, une colonne à plateaux fonctionnant par barbotage, ou une colonne contenant des zones alternées de repos et de turbulence. 25 Une solution aqueuse acide est amenée continuellement, - à partir d'un réservoir 16 d'acide, par une conduite 18 jusque dans la colonne 14 d'extraction. Etant donné que la densité de la solution d'acide est supérieure à la densité de la solution de polymère, la solution d'a-30 cide descend dans la colonne en dissolvant le résidu d'aminé et de cuivre que contient la charge amenée, cependant que la solution de polymère plus légère s'élève à contre-courant dans la colonne. De la solution de polymère pratiquement exempte d'aminé et cuivre résiduels est recueillie à partir du haut de la colon-35 ne 14 par une conduite 20. Le polymère peut ensuite être recueil li à partir de sa solution réactionnelle par mise en oeuvre de n'importe lequel des moyens bien connus des spécialistes, par exemple par précipitation à l'aide d'un non-solvant du polymère,, non-solvant tel que du méthasol. 40 La solution aqueuse acide contenant le résidu extrait de catalyseur à base de cuivre et aminé est reprise-à la partie in- 71 05163 8 2091963 férieure de la colonne d'extraction 14 par une conduite 22 qui la transfère à un réservoir de décantation 24 comportant une entrée 26 pour l'addition d'un alcali, tel qu'un alcali caustique, de façon à amener le pH de la solution à une valeur de préféren-5 ce voisine de 10,0 . A ce pH, l'amine se sépare sous la forme d'une couche légère distincte que l'on peut recueillir en haut du réservoir de décantation 24 par une conduite 28. En. outre, du cuivre précipite, probablement sous la forme d'un oxyde, et la solution aqueuse est transférée du réservoir de décantation 24 10 par une conduite 30 à un filtre 32 dans lequel le cuivre est retenu, tandis que la solution acide constituant le filtrat peut être transférée par une conduite 34 à des installations (non représentées) d'envoi à l'égout ou de récupération de l'acide. Dans un mode de mise en oeuvre de l'invention considéré 15 comme étant le plus avantageux, la solution aqueuse acide est amenée au centre d'une colonne d'extraction, la solution réactionnelle de polymérisation est amenée à la partie inférieure de la colonne, et de l'eau est amenée à la partie supérieure de la colonne. Par mise en oeuvre de l'opération d'extraction de 20 cette manière, l'eau descendant dans la colonne en contact avec la solution réactionnelle contenant le polymère s'élevant dans la colonne enlève tout acide qui peut se trouver retenu dans la solution réactionnelle. Dans ce mode de réalisation de l'invention, la concentration d'acide dans la solution amenée est 25 accrue pour compenser l'apport d'eau au sommet de la colonne. lie rapport du courant d'eau au courant d'acide est ajusté de façon telle que la concentration du courant d'acide sortant du bas du réacteur, après le mélange du courant d'acide chargé et du courant d'eau, se trouve située dans l'intervalle désiré compris 30 entre 10 et 30 % . L'opération d'extraction est de préférence mise en oeuvre sous des pressions et à des températures atmosphériques, bien que l'on puisse utiliser des pressions et des températures plus élevées si on le désire, comme tout spécialiste le comprendra 35 facilement. Pour illustrer encore le procédé faisant l'objet de l'invention, on effectue une série de séparations par extraction en utilisant comme charge à traiter une solution de polymère contenant d'environ 1,0 à 2,0 % de dibutylamine, d'environ 0,1 à 0,2% 40 de cuivre comme oxyde de cuivre et environ 9 % d'un poly(éther 71 05163 9 2091963 2,6-diméthyl-1,4-phénylénique), tous ces constituants étant dissous dans du toluène. La colonne d'extraction utilisée est une colonne Mixco de "152,4 mm équipée d'un agitateur agencé au centre de la colonne. Une solution de polymère constituant la charge à 5 traiter est amenée,à l'aide d'un "rotamètre", au "bas de la colonne à partir d'un réservoir d'accumulation. Une solution aqueuse contenant de 10 à 30 % d'acide acétique est dosée et introduite en haut de la colonne d'extraction au moyen d'une pompe à déplacement sans glissement nuisible. On évalue les effets 10 des débits d'écoulement, de la vitesse de l'agitateur dans la colonne, et des concentrations d'acide. Des échantillons des effluents que constituent la phase légère et la phase lourde sont prélevés après que le liquide dans la colonne a été remplacé quatre fois et qu'un état en régime stable a été atteint. La con-15 centration de dibutylamine dans chaque courant est mesurée par titrage avec de l'acide perchlorique, et le nombre d'étages théoriques nécessaires pour atteindre cette concentration est déterminé à partir de la concentration et des lignes d'équilibre obtenues antérieurement au cours d'expériences dans des condjfeioffi 20 de laboratoire. Le rendement par étage dans les conditions de fonctionnement est calculé en divisant le nombre d'étages en équilibre par 10, le nombre réel d'étages . Les résultats de cette série d'essais sont indiqués dans le Tableau suivant . Essai n° Vitesse de 1'agitateur en tours à la minute Débit de solution de polymère en litres à la minute Débit d'acide en litres à la minute Aminé dans la ïharge traitée, essais à Aminé dans le produit Consommation d'acide en kg/ 100 kg de polymère dans les essais à 10% 20% 30% 10% 20% 30/o 10% 20% 30% 10% 20% 30% 1 250 1,136 0,076 0,038 0,038 1,81 1,29 1,45 0,168 0,23 0,26 10 10 15 2 350 1,136 0,076 0,038 0,038 1,24 1,29 1,51 0,096 0,32 0,32 10 10 15 3 550 1,136 0,076 0,038 0,038 1,24 1,29 1,51 0,148 0,32 0,33 10 10 15 4 200 2,271 0,151 0,076 0,076 1,46 1,43 1,49 0,394 0,43 0,59 10 10 15 5 300 2,271 0,151 0,076 0,076 1,87 1,11 1,29 0,135 0,13 0,18 10 10 15 6 200 2,839 0,189 0,076 0,076 1,40 1,37 1,37 0,49 0,22 0,18 10 10 15 7 500 2,839 0,189 0,076 0,076 1,40 1,37 1,37 0,19 1 f • 10 10 15 8 140 3,407 - Q1135 0,1135 - 1,37 1,29 - 1,16 0,73 - 10 15 9 250 3,785 0,189 - - 1,4 - - 0,355 - - 66 - - 10 140 9,463 — 0,189 0,189 — - 1,34 1,24 — ' 1,16 0,70 10 15 o Ul o\ U1 -2. o IV) o |_-A VD CTn UJ 71 05163 2091963 De l'examen des données réunies dans le Tableau précédent, il ressort que lorsque le débit d'écoulement de la solution de polymère augmente sans un accroissement correspondant du débit d'écoulement d'acide, le rendement de l'opération d'extraction 5 se trouve diminué jusqu'à un point où il cesse d'être acceptable d'un point de vue industriel et commercial. Pour déterminer l'efficacité du procédé de séparation par extraction selon l'invention, efficacité exprimée en contamination du polymère, du polymère provenant des exemples 1 et 5 est 10 précipité et analysé pour y déterminer la teneur en cuivre. Pour ces exemples 1 et 5, on trouve une teneur en cuivre respectivement égale à 15,5 et à 15,0 parties par million. On recueille le courant d'acide sortant de la colonne dans l'exemple 1. Son pH est trouvé égal à environ 6,0. On ajoute 15 de 1' alcali caustique à cette solution d'acide en une quantité suffisante pour en élever le pH à environ 10,0 . Une couche d'aminé se forme, et est facilement séparable par décantation. En outre, il se forme un précipité d'oxyde de cuivre qui est facilement récupérable à partir de la solution d'acide. 20 Comme il va de soi et comme il résulte d'ailleurs déjà de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à celui de ses modes d'application, non plus qu'à ceux des modes de réalisation de ses diverses parties,ayant été plus spécialement indiqués ; elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes. 71 05163 12 2091963 BEVmDICATIOtïS 1. Procédé pour former un poly(éther phénylénique) par mise en oeuvre d'une réaction de condensation dans des conditions oxydantes en présence d'un catalyseur du type complexe de cuivre 5 et d1aminé comprenant le passage d'un gaz contenant de l'oxygène au travers d'une solution réactionnelle d'un phénol et dudit catalyseur à "base de cuivre et d'amine, lequel procédé est caractérisé en ce que l'on termine la réaction de polymérisation et on sépare le résidu du catalyseur à base de cuivre et d'amine à 10 partir de ladite solution réactionnelle en faisant passer ladite solution réactionnelle dans un dispositif d'extraction à contre-courant par rapport à un courant aqueux acide. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise un acide choisi parmi le groupe constitué par l'a- 15 cide chlorhydrique, l'acide nitrique, l'acide sulfurique et l'acide acétique. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise, comme acide, de l'acide acétique. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce 20 que l'on utilise une concentration d'acide, dans le courant aqueux d'acide minéral, variant entre environ 10 et 30 % en poids. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'on opère à un rapport de la solution réactionnelle au cou- 25 rant d'acide minéral passant dans le dispositif d'extraction variant entre environ 50:1 et 15:1, et on utilise les rapports plus élevés avec les solutions d'acide plus concentrées. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on forme, comme poly(éther phénylénique), un poly(éther 30 2,6-diméthyl-1,4-phénylénique) comportant au moins 100 unités élémentaires répétées. 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise, comme dispositif d'extraction, une colonne d'extraction liquide/liquide, à multiples étages et à contre- 35 courant, la solution réactionnelle pénétrant par le bas de ladite colonne et le courant aqueux d'acide pénétrant par la partie supérieure de la colonne. 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise, comme dispositif d'extraction, une colonne 40 d'extraction liquide/liquide à contre-courant, la solution réa°- 71 05163 13 .2091963 tionnelle entrant par la portion inférieure de la colonne, le courant aqueux d'acide pénétrant approximativement à mi-hauteur de ladite colonne, et de l'eau pénétrant par le haut de ladite colonne. 5 9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on sépare l'amine extraite à partir de l'effluent que constitue le courant acide en élevant le pH dudit courant acide jusqu'à une valeur supérieure à 9,5 pour former une couche distincte de l'amine, et on sépare ladite couche d'amine à partir du reste 10 dudit courant d'acide. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'on élève le pH jusqu'à une valeur comprise entre 9,5 et 10,5. 11. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce 15 que l'on élève le pH jusqu'à environ 10,0. 12. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'on élève le pH avec un alcali caustique. 13. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'on sépare l'amine par décantation. 20 14. Procédé pour séparer une aminé dissoute à partir d'une solution aqueuse d'acide minéral contenant en poids d'environ 10 % à 30 % d'acide minéral, lequel procédé est caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement à élever le pH de ladite solution d'acide minéral jusqu'à une valeur supérieure à 9,5 pour 25 former une couche distincte d'amine se séparant du reste dudit courant acide, et à récupérer ladite couche d'amine. 15* Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'on ajuste le pH à environ 10,0 avec une solution caustique .