FR 2073297 A1 19711001 FR 7026106 A 19700716 70 2610$ 2073297 La présente invention a pour objet l'emploi de 2-hydroxy-benzophénones de formule (1) 3 yùe -C- n o 'y dans laquelle est un atome d'halogène ou un groupe alkyieX^ 10 et Y-^ sont chacun des atomes d'hydrogène ou d'halogène, des restes alkyles, cyelohexyles ou des restes benzeniques pouvant porter des substituants, Xg, X^, X^, 20 Y~ et Y-, sont chacun des atomes d'hydro-gène ou d'halogène ou des groupes alkyles et est un atome d'hydrogène ou d'halogène, le nombre total des restes alkyles, benzeniques et cyelohexyles utilisés comme substituants étant au plus égaux à 4, lesdits composés étant utilisés pour lutter contre les microorganismes nuisibles. Parmi les produits de formule (l), on préfère utiliser les composés dans lesquels au moins 2 des restes X et Y sont des atomes d'hydrogène. Sont particulièrement précieux les composés de formule OH (2) 25 *11 dans lesauels Z est un atome d halogène ou un groupe alkyie ayant et sont eha- 30 1 à 4 atomes de carbone* Xg.» X-l.■, Y^ eun des groupes alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbonedes atomes d'hydrogène ou d'halogène, et X12 ec '-g sont chacun des atonies-d'hydrogène ou d'halogène, le nombre des groupes alkyles étant au plus égal à 4» Comme, atomes d'halogène pour les substituants dans les 35 ormules (l) et (2) on peut citer l'iode et surtout le chlore et / -î > 10 brome- Comme groupes alkyles des substituants dans les formules (2), on mentionne surtout les restes à chaîne droite, par exemple les restes éthyleg n-propyles ou n-butyles et de préférence lc£ restes méthyles. Sont particulièrement avantageux les composés de formule BAD ORIGINAL 70 26106 2073297 dans laquelle est un groupe alkyie ayant au plus 2 atomes de ?bone, un atome de chlore ou de brome,, X 13 -\r y ' ^ÎV 15' Y? et Y6 sent chacun des groupes alkyles ayant au plus deux atomes de carbone, des atomes d!hydrogène, de chlore ou de brome, et est un atome d'hydrogène, un atome de chlore ou de brome, le nombre des groupes alkyles étant au plus égal à 3• Parmi les produits de formules (2) et (3), on préfère utiliser les composés dans lesquels au moins 3 ou 2 des restes -5 x et Y, de préférence des restes X, sont des atomes d'hydrogène, le nombre des groupes alkyles étant au plus égal à 2. Sont particulièrement précieux les 2-hydroxybenzophénones de formule : 20 dans laquelle Z^ est un atome de"chlore ou un groupe méthyle, Y^q est un groupe méthyle, un atome d'hydrogène ou de chlore, X^, X^g, X-, , et Yr sont chacun des atomes d'hydrogène ou de chlore, au moins 33.es restes X et Y, de préférence 2 des restes X et un des restes Y, étant des atomes d'hydrogène. Dans la pratique on utilise surtout les 2-hydroxybenzo-phénones de formule : OUiit» Ui laeun des groupes méthyles, des Ci>S,i.îS xS.QU.0XJi-© ^20 Jl~o 1 atomes g5hydrogène ou de chlore. Il convient particulièrement d'employer les 2-hydroxy* benzophénones correspondant à la formule BAD ORIGINAL 10 20 25 ;antes ont poux' formules : (7) 15 et 30 (8) Cl Cl On connaît les 2-hydroxycenzophénones de formules (l) à (8), ou on les prépare selon des procédés bien connus, par exemple à partir des benzoates de phényle correspondants grâce à la réaction de Pries (se référer à "Baltzly et ses collaborateurs "Jour bal of the American Chemical Society 77, 2522" ou '"L.P et M. Fieser, Lehrbuch der organischen Chemie 195^, page 728"). La réaction peut s'effectuer dans la masse fondue eu en présence d'un solvant organique, par exemple le nitrobenzône. 3i on chauffe le benzoate de phényle correspondant conjointement avec du chlorure d'aluminium, il se forme les 2-hydroxybenzophénones de formule (l). Les 2-hydroxybenzophénones de formule (l) sont préparés par transposition d'un ester de formule : (9) x?yxXi X, 35 X„ dans laquelle X^ à X,-, Z-^ et Y-^, Y^, Y-, ont les significations indiquées ci-dessus et la position désignée par (a) ne doit pas porter de substituants. On obtient des produits de départ de formule (9) selon BAD ORIGINAL 70 26106 20/3297 des procédés connus, par exemple en faisant réagir un halogénure de benzoyle convenable sur un phénol approprié, ce qui est particulièrement surprenant dans le cas des composés de formule (l), c'est l'éventail d'activité antibactérienne qui s'étend largement ^ à la plupart de ces composés aussi bien pour les bactéries gram-positives que pour les bactéries gram-négatives. Au point de vue de l'application technique, le caractère inodore et incolore des - composés de formule (1) est particulièrement précieux. L'invention vise également de manière très générale l'u-10 tilisation- des composés de formule (1) dans la lutte contre les parasites. L'utilisation des composés anti-microbiens est possible sur une très large échelle, en particulier pour la protection des substrata organiques contre l'attaque des microorganismes destructeurs et pathogènes (y compris phytopathogènes). Les pro-duits antimicrobiens mentionnés se prêtent par conséquent aussi bien à l'utilisation comme agents de conservation que comme agents de désinfection dans le cas de produits techniques de tous genres, dans les domaines de la protection des plantes, de l'agronomie, de la médecine vétérinaire et dans la branche des cosmétiques. 20 On utilise les 2-hydroxybenzophénones de formule (1) pour apprêter ou protéger les matières organiques, en particulier les matières textiles, en incorporant au moins l'un de ces composés aux matières organiques à apprêter ou à protéger ou en appliquant l'un de ceux-ci à la surface de ces matières. 25 Parmi les produits non textiles qu'on peut conserver à l'aide des composés de formule (l), on peut citer comme exemples les substances ci-après : colles, liants, peintures, adjuvants de textiles et agents d'ennoblissement, couleurs et pâtes d'impression et préparations analogues à base de colorants ou de pigments orga-50 niques et minéraux, et également des produits contenant en mélange de la caséine ou d'autres composés organiques. De même, les peintures pour parois et plafonds, par exemple celles contenant des liants colorés albumineux sont protèges par l'addition de composés de formule (l) contre l'attaque des parasites. Il est également y5 possible de les utiliser pour la protection du bois. De même, dans l'industrie de la cellulose et du papier," on peut utiliser les composés de formule (l) comme agents de conservation, notamment pour empêcher la formation bien connue de mucosités produites par les microorganismes dans les appareils uti-40 lises dans la préparation du papier. 70 36-106 3 2073297 De plus, la combinaison des composés de formule (l) avec des substances tensioactives, et en particulier des détergents, permettent d'obtenir des agents de lavage et de nettoyage ayant des propriétés antibactériennes et antifongiques remarquables » On peut 5 par exemple incorporer dans des savons les composes de formule u ou les combiner à des substances ne contenant pas de savons^ qui soient des détergents ou des agents censioaetifs, et en particulier à des agents de nettoyage non ionogènes ou à caticns actifs, ou encore on peut les combiner à des mélanges de savons et de déter-10 gents ne contenant pas de savons, ces combinaisons conservant intégralement leur activité antimicrobienne. Les préparations aqueuses de ces agents de lavage et de nettoyage contenant les composés de formule (1) permettent par exemple d'apprêter des matières tëxti-les au cours du lavage pour les rendre antimicrobiens, puisque_lsa-15 gent actif peut se fixer substantivement sur la matière textile» On peut également utiliser dans des applications industrielles et ménagères des agents denettoyage eentenant les composés ayant les formules ci-dessus; on peut également les utiliser dans les industries alimentaires, par exemple les laiteries, les 20 brasseries et les abattoirs. Cn peut également utiliser les composés de 1?invention dans des préparations servant au nettoyage ou à la désinfection. On peut également utiliser les propriétés des composée de formule (l) dans des apprêts de conservation et de désinfection 25 p.rnr des matières plastiques. Si l'on utilise des plastifiants, on a avantage à ajouter à la matière plastique l'additif anti-Eîierobien en solution ou en dispersion dans le plastifiant. On a intérêt à réaliser une répartition aussi uniforme que possible Sans la matière plastique. On peut utiliser les matières plastiques -,0 ayant des propriétés antimicro tiennes pour les objets usuels de toute nature qui ont besoin d'une protection contre les germes les plus divers tels que les bactéries et les champignons, comme par exemple dans le cas des paillassons- des rideaux de salles de baîïisS3 des sièges, des eaillebotis de piscines, des tentures murales, etc. 35 3n les incorporant dans des cires et des encaustiques appropriées, on obtient des produits d'entretien pour planchers et meubles ayant des propriétés désinfectantes. On peut en outre utiliser des composés de formule (l) pour apprêter les fibres et les matières textiles de manière à les 40 conserver et à les désinfecter, lesdits composés pouvant être appli- ^iG'NAL 70 26106 2073297 qués sur les fibres naturelles ou artificielles;, et on peut alors créer un effet durable contre les mioroorganismes nuisibles (et égale ment pathogènes), par exemple contre les champignons et les bactéries „ On peut ajouter les composés avant, pendant ou après le jrâx^emei'vc cts ces matieres "csxtxxss ç-aû Les matières textiles traitées de cette manière sont également protégées contre les odeurs de sueur qui sont provoquées par exemple par des microorganismes„ 10 On peut appliquer de manières très différentes les agents actifs antimicrobiens sur les matières textiles à protéger, par exemple par imprégnation ou pulvérisation de. solutions ou de suspensions qui contiennent comme agents actifs les composés ci-dessus» La teneur en agent actif est comprise selon l'application entre 0,1 1? et 50 g et de préférence entre 1 et 30 g de substance active par litre de liquide de traitement» Le plus souvent, on protège suffisamment les matières textiles d'origine synthétique ou naturelle contre les attaques d-- champignons et de bactéries en utilisant une teneur comprise 20 entre 0,1 et 3fo de substance active. On peut employer les agents actifs ci-dessus conjointement avec d'autres agents auxiliaires textiles., tels que des apprêts ou des agents infroissables, etc.. Les formes d'application des substances actives selon 15 invention peuvent correspondre aux formulations usuelles des. 25 compositions utilisées pour lutter contre les parasites.; ces compositions qui contiennent les substances actives mentionnées, peuvent- renfermer éventuellement d'autres additifs, tels que des solvants, des dispersants, des nouillaiits et des fixateurs, ete, ainsi qi-ie d'autres agents pour lutter contre les parasites. Les 30 compositions peuvent contenir en particulier-, en plus de la substance active de formule (l)j un agent de dilution solide ou liquide ou un support solide ou liquide» La teneur en substance active de ces compositions peut varier entre 0,1 et 50 g, de préférence entre 1 et 30 g dféubstanee 35 active pour 1000 g de composition. Dans les exemples non limitatifs ci-après, les parties et pourcentages s;entendent, sauf indication contraire, en poids, et las températures sont: exprimées en degrés centigrades. EXEMPLE 1 40 On agite une heure à 150°C dans un courant d'azote 20,9 S bad original 15 20 25 70 26106 ' 2.073297 de chlorure de 3,4-dichlorobenzoyle et 16,3 g de 3,5-dichloro-phénol; on obtient avec dégagement d'acide chlorhydrique, de manière pratiquement quantitative, le produit de formule Cl |? Cl (10) ^ C~° ^ Cl 10 son point de fusion est de 128-129°C. Sans isoler l'ester on ajoute à l40-150°C pendant 10 minutes 28 g de chlorure d'aluminium. On agite pendant encore 30 minutes le mélange à la température de 150-l60°C, puis on ajoute 100 cn0 de chlorobenzène. On verse la solution dans de la glace, et on soumet le mélange à un entraînement à la vapeur d'eau. On le filtre et on le sèche* sous vide à 60°C. On obtient, avec un rendement de 30 g, des cristaux jaune clair ayant ion point de fusion de 118-124°C. Après trois recristallisations dans le cyclohexane, on obtient le produit I de formule -+-1 30 ce produit donne des cristaux incolores, dont le point de fusion est de 138-139°C. Comme produit secondaire on peut isoler dans la liqueur mère le produit de formule Cl 0 Cl (12) Cl Cl 0H Son point de fusion est de l80-l8l°C. On prépare de la meme manière le composé I, les composés II à XXXI ayant pour formule : (13) 35 R. FL 8 i 70 26106 8 207 3297 TABLEAU A Composé E1 C\J Pi R3 E4 R5 R6 R7 R8 Rg Point de fusion (en °C) I Cl H Cl H H Cl Cl H H / 138 - 139 II CH^ Cl CH^ H H H Cl H Cl 103 - 104 III CH H CH^ H H H Cl H Cl 94 - 95 IV Cl H H Cl H H Cl H Cl 115 - 116 V Cl H Cl H -H H Cl ' H .H 161 - 162 VI Cl Cl H CCI H H Cl H H 176 - 177 VII Cl Cl H Cl H Cl Cl H H 217 - 218 VIII Cl Cl H Cl Cl H OC1 H H 81 - 82 IX Cl Cl H Cl H H • CH^ H H 141 - 142, X Cl Cl H Cl' H H H ' H H 143 - 144 XI Cl Cl H Cl H H Br H H 185 - 186 XII Cl ■ Cl H Cl CH H H H H 125 - 126 XIII Cl Cl H Cl H CH CH^ H H 163 - 164 XIV Cl Cl 'H Cl CH3 ✓ H CH H H 103 - 104 XV CH^ Cl CH^ H H H H H H 203 - 204 XVI CH5 Cl ÇH3 H Cl H H H H 91 - 92 XVII CH H CH H H H Cl H H 132 - 133 XVIII. OH3 H CH3 H H H Br H H 147 - 148 XIX Cl H Cl H H H H H H 156 - 157 XX Cl H Cl H Cl H Cl H H 105 - 106 XXI . ' Cl H Cl H H H Br H H 157 - 158 XXII Cl H Cl H H H CH . H H 177 - 178 XXIII Cl H Cl H CH H H 'H H 117 -.118 XXIV Cl H Cl . H Cl H . H Cl H 107 - 108 XXV Cl H Cl H Cl H ' H H Cl 110 - 111 XXVI . Cl • H j Cl H Cl H _ H H H 72 - 73 XXVII Cl Cl H Cl Ci! H H H H 94 - 95 XVIII CH^ Cl H H Cl H H Cl H 122 - 123 XXIX CH^ Cl CH^ Cl H Cl Cl H H 136 - 137 XXX CH^ Cl CH^ Cl Cl • H Cl H H 129 - 130 XXXI CH^ Cl CH^ Cl Cl H H H H 96 - 97 10 15 20 25 70 ié-106 2073297 EXEMPLE 2 Détermination de la concentration inhibitrice minimale (CIM) contre les bactéries et les chaipignons dans l'essai à plaques de gradient 1)+ 2)++ On mélange les composés de formule (13) dans des préparations appropriées (par exemple en solution dans le diméthyl-sulfoxyde) de concentration déterminée à la gélose chaude pour "Brain Heart Infusion" (bactéries) ou à la gélose mycophyle (champignons)„ On verse les mélanges liquides sur une couche de gélose de base inclinée et on les laisse sécher. On applique en ligne, perpendiculairement au gradient, les organismes d'essai à l'aide d'une pipette de Pasteur. Après incubation de 24 heures à 37°C (bactéries) et de 72 heures à, 30°C (champignons), on mesure la longueur des germes qui ont poussé sur le trait d'ensemencement et on les exprime en ppm de substance active. Les tableaux ci-après B à E donnent les résultats obtenus. 1) + V/. Szybalski et ses collaborateurs5 Science llo5 26 (1952) 2)++ Nuesch et Knuesel, "Sidéromycine", dans l'ouvrage de Qotciîeb et Shaw, "Antibiotics, Mechanism o? Action" 7ol0 1 (1967) édition Springer. TABLEAU B Concentration inhibitrice minimale contre Staphylococcus aureus (Bactériostase) 10 70 16-106 2073297 Composé CIM en ppm I 0/2 11 2 III 20 IV 4 V 2,5 VI 4 VII 18 VIII 4 IX 20 t X 10 XI O H H r-1 10 XIII 10 XIV 7 XV 25 XVI ï^; l XVII 25 XVIII 30 XIX 10 se 1 ! xxi 1 -■XXII- - ■ 7- XXIII 4 ! XXIV J 0,6 | XXV 2,5 XXVI 4 1 XXVII x 4 1 | XXVIII 4 ! XXIX Qs8 1 XXX 2,5 j XXXI 4 1 TABLEAU C 35 Concentration, inhibitrice minimale contre EschericMa eoli (bactérjcs tase ) 70 26106 ii 2073297 5 10 Composé CIM en ppm I 20 V 25 XVII 40 XIX 20 XX 10 XXI 10 XXII 20 XXIII 20 XXIV 20 XXVI 10 15 TABLEAU D Concentration inhibitrice minimale contre Trichophyton menta grophytes (fongistase) Composé K- • CIM en ppm I 0,3 II 2 III 5 IV 10 V 10 VT 2 VII 1 IX 10 X 10 XI 4 XII 10 XIII 10 XIV 5 XVI 3 XVII 4 XVIII 4 XIX 5 XX 1 XXI 1 XXII 10 XXIII 3° XXIV 2 l 70 26406 2073297 TABLEAU D ( suite) Composé CIM en ppm XXV 2 XXVI 3 XXVII 10 XXVIII 3 XXIX 1 XXX 1 XXXI 1 TABLEAU E Concentration inhibitrice minimale contre Aspergillus niger (fongistase) 15 Composé CIM en ppm I 6 V 20 IX 40 20 X 30 XI 60 XII 50 XVII 35 XVIII 40 25 XIX 15 XX 30 XXI ■' 15 XXII 25 XXIII 3 30 XXVI • 30 XXVII 40 XXVIII 50 EXEMPLE 3 On imprègne à 20°C sur le foulard des échantillons de 100 g 55 d'un mélange de coton et de cretonne avec une solution à 0,1$ de composés de formule (13) dans l'isopropanol, puis on les exprime jus qu'à une rétention du bain de 100$. On traite également de manière analogue des échantillons de 100 g de cheviote. Les tissus séchés à 30-40°C contiennent 0,1$ de substance active. 70 56-106 2073297 Pour étudier l'action contre les bactéries on ne lave pas les rondelles de diamètre 10 mm des tissus imprégnés, et on les dépose après lavage pendant 24 heures à 29°C sur des plaques de gélose pour "Brain Heart Infusion" ensemencées au préalable par ^ Staphylococeus aureus. On laisse incuber les plaques pendant 18 heures à 37°C. On évalue d'une part la zone inhibitrice qui apparaît autour des rondelles (ZI en mm) et d'autre part la croissance ds= celable au microscope (C en $) sous le tissu et sur le tissu : TABLEAU F Substratum (avec 0,1$ de substance Composé Non lavé 1 Lavé | i active) ZI (en mm] C (en ZI (en mm' C j (en fo) j 2 Coton I 3 0 j 0 " 1 VTI 10 0 î ° ' 1 Laine I 5 0 3 o ! VII 3 0 2 o ! ! 20 On obtient des résultats analogues avec les autres composés du tableau A. j. EXEMPLE 4 Pour préparer un savon antimicrobien en morceaux on ajoute 2,4 g du composé de formule XX au mélange suivant : 25 120 g de savon de base en écailles 0,12 g de sel disodique de l'acide éthylonediaminé-tétraacétique (dihydrate) 0,24 g de bioxyde de titane On pulvérise les paillettes de savon obtenues par lami-zq nage avec un agitateur à grande vitesse, puis on les moule pour obtenir des morceaux de savon. On ajoute à de la gélose chaude pour "Brain Heart Infusion" une solution aqueuse concentrée du savon antimicrobien de manière à obtenir une série de concentrations en substance active de 2, 10, 20 et 100 ppm. On coule les mélanges chauds dans des boîtes de Pétri, on les laisse se figer, puis on les ensemence avec Staphylococcus aureus. Après incubation de 24 heures, à 37°C, on détermine la concentration inhibitrice minimale. La concentration inhibitrice minimale du savon antimi-erobien en substance active est inférieure ou égale à 2 ppm. On 14 70 26106 2073297 obtient des résultats analogues avec les autres composés du tableau A„ . EXEMPLE 5 Sur une broyeuse à deux cylindres on broie is 5 mélange ei-après pendant 20 minutes à la température de 150°C 100,00 g de chlorure de polyvinyle 19,20 g de phtalate de di(2-éthylhexyle) 27,00 g de sébaçate de di(2-éthylhexyle) 1,50 g de laurate de baryum-cadmium 10 0,25 S d:acide stéarique 7,80 g d'une solution de 3,10 g des composés de for-iBule (13) dans 4,70 g de phtalate de di(2~ éthylehexyle) On règle 1'écartement des cylindres de manière à obtenir des peaux épaisses qu'on comprime ensuite pendant 20 minutes à '"5 J,65-170°C avec une pression de 1400 kg/cm2. Pour étudier l'action contre les bactéries, on découpe à l'emporte pièce des rondelles de diamètre 10 mm, dans le chlorure de polyvinyle mou ainsi laminé, et on les dépose sur des plaques de gélose pour "Brain Heart Infusion"•qu'on ensemence au prœLable avec Staphyloeoccus aureus„ On laisse ensuite incuber les plaques pendant 24 heures à 37°Cc On évalue d'une part la zone inhibitrice qui apparaît auteur des rondelles (ZI en mm) et d'autre part la croissance décelable au microscope (G en %) sous et sur le chlorure de polyvinyle mou. IQ 25 30 Composé n' XX ZI ( en mm) C (en fo) 0 0 On obtient des résultats analogues avec les autres composés du tableau A. ; 10 15 70 26-106 5 2073297 REVENDICATIONS 1. Emploi de 2-hydroxybenzophénones de formule : OH 3 dans laquelle est un atome d'halogène ou un groupe alkyie, Xx et sont chacun des atomes d'hydrogène ou d'halogène, des groupes alkyles, cyelohexyles ou des restes benzéniques pouvant porter des substituants, X^, X^, X^, Y^ et Y^ sont chacun des atomes d'hydrogène ou d'halogène ou des groupes alkyles, et X est un atome d'hydrogène ou d'halogène, le nombre total des restes alkyles, benzéniques et cyelohexyles utilisés comme substituants étant inférieur ou égal à 4 .pour lutter contre les microorganismes nuisibles. 2. Utilisation de 2-hydroxybenzophénones de formule : OH 20 \l dans laquelle Z2 est ton atome d'halogène ou un groupe alkyie ayant 1 à 4 atomes de carbone, Xg, X , X.^, X^, Y^, Y^ et Yg sont chacun 25 des groupes alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbone, des atomes d'hydrogène ou d'halogène et X^ et Yg sont chacun des atomes d'hydrogène ou d'halogène, le nombre des groupes alkyles étant inférieur ou égal à 4 pour l'application Indiquée dans la revendica-" tion 1. jO 3. Utilisation de 2-hydroxybenzophénones de formule OH 35 dans laquelle Z^ est un groupe alkyie ayant 1 ou 2 atomes de carbone, un atome de chlore ou de brome, X^, X^j X-^j-, Y? et Yg sont chacun des groupes alkyles ayant 1 ou 2 atomes de carbone, 1 atome d'hydrogène, de chlore ou de brome et X^g est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, le nombre des groupes 16 70 16-106 2073297 alkyles étant inférieur ou égal à 3 pour la même application que dans la revendication 1, 4. Utilisation de 2-hydroxybenzophénones ayant pour for mule celle indiquée dans l'une quelconque des revendications 3 5 et 4, caractérisée par le fait que 3 ou plus de 3 ou 2 ou plus de 2 des restes X et Y sont des atomes d'hydrogène et que le nombre des groupes alkyles est inférieur ou égal à 2 pour l'agoLi-cation indiquée dans la revendication 1. 5. Utilisation de 2-hydroxybenzophénones de formule : 10 15 20 25 35 01 x19 Z3 yio dans laquelle est un atome de chlore ou un groupe méthyle, Y1q est un groupe méthyle, un atome d'hydrogène ou de chlore, X^, X^ et Yg sont chacun des atomes d'hydrogène ou de chlore, 3 ou plus de 3 des substituants X^, X^, X^, Y^ et Y1Q étant des atomes d'hydrogène, pour l'application indiquée dans la revendication 1. 6. Utilisation de 2-hydroxybenzophénones de formule OH Cl Cl clans laquelle X2Q et X21 sont chacun des groupes méthyles, des atomes d'hydrogène ou de chlore, pour l'application indiquée dans 30 la revendication 1. 7. Utilisation de 2-hydroxybenzophénones de formule : 0H 2-n(H>n-l ^C1^n-1^2-n v dans laquelle X2Q et X21 ont les significations indiquées dans la revendication 6 et n est le nombre 1 ou 2, pour l'application indiquée dans la revendication 1. 10 17 70 26406 2073297 8. Utilisation de la 2-hydroxybenzophénone de formule : Cl 0H « C1 Cl pour l'application indiquée dans la revendication 1. 9. Utilisation de la 2-hydroxybensophénone de formule "xn Cl Cl Cl X5 pour l'application indiquée dans la revendication 1. 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 9j caractérisée par le fait qu'on apprête ou qu'on protège les matières organiques, telles que les matières textiles^ pour les rendre antimicrobiennes. 20 11* Composition pour lutter contre les microorganismes nuisibles, contenant comme substance active les 2-hydroxyfcenz o~ phénones correspondant aux formules mentionnées dans l'une quelconque des revendications 1 à 9. 12. Composition selon la revendication 11 contenant eu 25 plus de la substance active,, un agent de dilution solide ou liquide ou un support solide ou liquida. 13. Composition de lavage et de nettoyage ayant des propriétés désinfectantes contenant ure ou plus d'une 2-hydroxybenzophénones ayant pour formule l'une des formules indiquées dans 30 l'une quelconque des revendications 1 à 9. 14. Composition selon la revendication 13, contenant également un ou plus d'un additifs tels que savon, substances tensioactives ,comme les détergents, agents moussants, émulsifiantsj dispersants ou mouillants, l'eau, solvants organiques, agents 35 antisolaires, et autres fongicides et bactéricides. 15. Composition pour protéger les matières plastiques non textiles ainsi que les matières fibreuses constituées par des fibres naturelles et synthétiques, contre l'attaque.et la détérioration par les microorganismes, caractérisée par le présence 40 d'une ou de plus d'une 2-hydroxybenzophénones ayant pour formule l'une quelconque des formules indiquées dans l'une des revendications 1 à 9. 18 70 26106 2073297 16. Produit pour les soins du corps ayant des propriétés désinfectantes et désodorisantes, caractérisé par le la présence d'une ou de plus d'une 2-hydroxybenzophénones ayant pour formule l'une des formules mentionnées dans l'une quelconque des revendications 1 à 9. 17. Procédé pour protéger les matières organiques contre l'action nuisible des microorganismes, caractérisé par le fait qu'on applique une ou plus d'une 2-hydroxybenzophénones de formule : X_-j 4 ■ 5 dans laquelle Z., est tan atome d halogène ou un groupe alkyie, X, et Y, sont chacun des atomes d'hydrogène ou d'halogène, des restes alkyles, cyclohexyles et des restes benzéniques pouvant porter des substituants. X2, X_^ X^, Yp et Y^ sont des atomes d'hydrogène ou d'halogène ou des groupes alkyles et est un». -atome d'hydrogène ou d'halogène, le nombre total des restes alkyles, benzéniques et cyclohexyles utilisés comme substituants étant égal ou inférieur à 4, qu'on les incorpore aux matières à protéger ou qu'on les applique sur leu? surface. 18. Procédé selon la revendication 16, caractérisé par le fait qu'on utilise une ou plus d'une 2-hydroxybenzophénones -de formule -- - " *10--yr 1 Af~Y5 ' X11 X12 Z2 Y6 dans laquelle Z^ est un atome d'halogène ou un groupe alkyie ayant 1 à 4 atomes de carbone, Xg-, Y. s xi0. ïu, YV ï5 et ïg sont chacun des groupes alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbone, des atomes d'hydrogène ou d'halogène et X12 et Yg sont chacun des atomes d'hydrogène ou d'halogène, le nombre des groupes alkyles étant égal ou inférieur à 4. 19. Procédé selon la revendication 16, caractérisé par le fait qu'on utilise une ou plus d'une 2-hydroxybenzophénones de formule s 70 26106 2073297 dans laquelle Z est un groupe alkyie ayant 1 ou 2 atomes de 3 carbone, un atome de chlore ou de brome, X X , X1K, Y„ et YQ 13' 14 ^ I ° sont chacun des groupes alkyles ayant un ou deux atomes de carbone, des atomes d'hydrogène, de chlore ou de brome et X-^g est un atome 10 d'hydrogène de chlore ou de brome, le nombre des grpupes alkyles étant égal ou inférieur à 3- 20. Procédé selon la revendication 17, caractérisé par le fait qu'on utilise une ou plus d'une 2-hydroxybenzophénones ayant pour formule les formules indiquées dans l'une quelconque 15 des revendications 18 et 19, dans lesquelles 3 ou plus de 3 ou bien 2 ou plus de 2 des restes X et Y sont des atomes d'hydrogène, le nombre des groupes alkyles étant égal à 1 où 2. 21. Procédé selon la revendication 17, caractérisé par le fait qu'on utilise une ou plus d'une 2-hydroxybenzophénones de 20 formule 25 30 C1 X19 Z3 Y10 dans laquelle Z_ est un atome de chlore ou un groupe méthyle, 3 , , Y est un groupe méthyle, un atome d hydrogéné ou de chlore, X^, X^ et Y^ sont chacun des atomes d'hydrogène ou de chlore, 3 ou plus de 3 des substituants X^, X^, X^, Y^ et Y1Q étant des atomes d'hydrogène. 22. Procédé selon la revendication 17, caractérisé par le fait qu'on utilise une ou plus d'une 2-hydroxybenzophénones de formule : 35 dans laquelle X2Q et X21 sont chacun des groupes méthyles, des atomes d'hydrogène ou de chlore. 40 10 15 20 25 70 16406 20 2073297 23. Procédé selon la revendication 17, caractérisé par le fait qu'on utilise une ou plus d'une 2-hydroxybenzophénones de formule : 0H '21 ^ ^Cln-1^2-n dans laquelle X^q et ont les significations indiquées dans la revendication 6, et n est le nombre 1 ou 2. 24. Procédé selon la revendication 17, caractérisé par le fait qu'on utilise la 2-hydroxybenzophénone de formule : 0H .Cl 25 Procédé selon la revendication 17, caractérisé par le fait qu'on utilise la 2-hydroxybenzophénone de formule : OH Cl Cl ^ ~ Cl 26. Les matières et objets à traiter à l'aide d'une ou de plus d'une 2-hydroxybenzophénones ayant pour formule les formules indiquées dans l'me quelconque des revendications 1 à 9, pour les rendre antimicrobiens, les protéger contre l'attaque et la détérioration par les microorganismes.