FR 2058331 A1 19710528 FR 7030002 A 19700814 70 30002 2058331 L'invention se rapporte à un procédé pour teindre en continu des matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques; le procédé est caractérisé en ce qu'on imprègne les matières fibreuses avec des bains de teinture qui contiennent 5 des colorants anthraquinoniques de formule : 10 dans laquelle X représente de l'oxygène ou du soufre et R un reste alcoyle en CZî-C^,, de préférence un reste alcoyle en ou u11 reste alcoxyalcoyle, cycloalcoxyalcoyle, 15 aralcoxyalcoyle ou aryloxyalcoyle, et on les soumet ensuite à un traitement thermique. Pour R on envisage comme restes alcoyle en VC18 par exemple : le reste n-butyle, isobutyle, sec-butyle, t-butyle, n-pentyle, isoamyle, sec-pentyle, néopentyle, méthylpentyle, 20 àiméthylbutyle, n-hexyle, méthylhexyle, diméthylpentyle, trimé-thylbutyle , n-octyle, isooetyle, métliylheptyle, diméthylhexyle, triméthylpentyle, tétraméthylbxityle, isononyle, diméthylheptyle, triméthylhexyle, n-décyle, diméthyloctyle, n-dodécyle, diméthyl-décyle, n-tétradécyle, n-hexadécyle et n-octadécyle» 25 • Pour R on citera par exemple comme restes alcoxyalcoyle: le reste isopropoxy-éthyle, éthylhoxoxy-éthyle, éthoxy-propyle, t-butoxy-propyle, éthoxy-isopropyle, isopentyloxy-propyle, méthoxy-butyle, éthoxy-butyle, méthoxy-isobutyle, éthoxy-isobutyle et éthoxy-hexyle ; en outre le l'est e (2-butoxy-éthoxy)-éthylc 30 et le reste /-2-(éthylhëxoxy)-éthoxy_7-éth7/le = Comme restes cycloalcoxyalcoyle on envisage le reste cyclohexoxy-éthyle, cyclohexoxy-propyle , niéthylcyclohexoxy-é tbyle et méthyl-cyclohexoxy-propyle= Comme restes aralcoxyalcoyle le reste benzyloxy-éthyle, 35 benzyloxy-propyle, méthylbenzyloxy-éthyle, méthoxybenzyloxy-éthyle et benzyloxy-butyle» bad origînal COFY 70 30002 2058331 Gomme restes aryloxyalcoyle le reste 3-ffiéthyl-2-isopro-pyl-phénoxy-éthy 1 e, isopropylpiiénoxy-propyle, cyclohexylphéncscy-propyle, QC^ôL -diméthylbenzyIphénoxy-propy1 e, p-t-butylphénoxy~ isopropyle, cyc1ohexylphénoxy-isopropyle, phénoxy-isobuty1e, 5 benzylphénoxy-isobutyle, isopropylphénoxy-isobutyle, méthylphén-02ty-butyle » On préfère les colorants anthraquinoniques" de formule (I) dans laquelle R représente un reste alcoxyalcoyle, cyclo-alccxyalcoyle, aralcoxyalcoyle ou aryloxyalcoyle représenté par 10 une des trois formules A,. B et C : (A) : -(CEU-CH^-C)n®1 dans laquelle n est 1 ou 2 et représente un reste alcoyle en Cg-C^g, cycloalcoyle, 15 aralcoyle ou un' reste phényle substitué éventuellement par des groupes alcoyle en C_-C0, cycloalcoyle, aralcoyle, -i- J . alcoxy en C-^-C^, alcoylmercapto en C^-C^ ou alcoxycarbo-nyle en G^-C^ et/ou des atomes de chlore, avec comme condition' que la somme des atomes de carbone contenus dans 2L E, s'élève au moins à 2 et au plus à 18. (B) : -CH-CH^CIL^ dans laquelle B2 représente un groupe méthyle ou éthyle et 5 R-^ a la signification donnée pour la formule A, avec comme condition que. la somme des atomes de carbone contenus dans R-j s'élève au moins à 2 et au plus à 18» CHo-0R., (C) -CH^ d ? CH2-^ o dans laquelle U ■J R-, et R^ indépendammeiit l'un de l'autre représentent un reste alcoyle en C v-C-^, cycloalcoyle, aralcoyle ou phényle C. ^ y éventuellement substitué par des groupes alcoyle en C^-CD, cycloalcoylearalcoyle, alcoxy en C^-C^, alcoylmercapto en C-^-C^ ou alcoxycarbonyle en C-^-C^ et/ou des atomes de chloreavec la condition, que la somme des atomes de car- BAD OntUii^AU 70 30002 - 3 - 2058331 bone contenus dans R- et R„ s'élève au moins à 4 et au plus à 36- Pour R^ on citera par exemple comme restes alcoyle en C2~C18' de Pré:f,®rence en CrCiC : le reste n-propyle, isopropyle, 5 n-butyle, t-butyle, 2-éthylhexy1 e et dodécyle_« Comme restes cycloalcoyle on citera le reste cyclohexyle et méthylcyclohexyle et comme restes aralcoyle le reste benzyle et en particulier le reste &,ol -diméthyl-benzyle» Comme restes phényle éventuellement substitués on envi-10 sage par exemple : le reste 4-méthyl-, 2,4-diméthyl-, 4-éthyl-, 3-méthyl-, 2-isopropyl-, t-butyl-, isononyl-, cyclohexyl-, benzyl-, C^-méthylbenzyl-, méthoxy-, éthoxy-, méthylmercapto- et butoxy-c arb onyl-phényle » On aboutit aux colorants employés conformément à l'in-13 vention pour la teinture à partir de solvants organiques par des procédés connus en soi, par exemple par réaction de l-amino-4— hydroxy-anthraquinones qui portent en position 2 ou 3 un substituant échangeable tel que du chlore ou du brome, des restes alcoxy inférieurs ou phénoxy ou des groupes acide sulfonique, 20 avec des composés hydroxylés ou mercaptoalcoylés qui peuvent être substitués par des groupes alcoxy ou aryloxy, en présence de bases minérales ou organiques, éventuellement avec utilisation de solvants inertes comme la N-méthylpyrrolidone ou la diméthyl-formanide, ou par exemple par réaction de 2- ou 3-hydroxy- ou 25 -mercapto-anthraquinones correspondantes avec par exemple des composés arylsulfonyloxyalcoylés. Pour le procédé conforme à l'invention on envisage comme solvants organiques ceux qui ne sont pas miscibles avec 1' eau et dont les points d'ébullition se situent entre 4-0 et 150°C, 30 par exemple des hydrocarbures aromatiques comme le toluène ou le xylène et des hydrocarbures halogènes aliphatiques, en particulier des hydrocarbures chlorés comme le chlorure de méthylène, chloroforme, tétrachlorure de carbone, 1,1-dichloréthane, 1,2-dichloréthane, 1,1,2-trichloréthane, 1,1,1^2-tétrachloréthane, 35 1,1,2,2-tétrachloréthane, pentachloréthane, 1-chloropropane, 2-chloropropane, 1,2~dichloropropane, 1,1,1-trichloropropane, 70 30002 - u- - 2058331 1-chlorobutane, 2-chlorobutane, 1,4-dichlorobutane, l-chloro-2-méthylpropane ou 2-chloro-2-méthylpropane, de même que des hydrocarbures aliphatiques fluorés ou fluoro-clilorés comme le per-fluoro-n-hexane, le l,2,2-'trifluoro-trichloréthane et le 1,1,1-5 trifluoro-pentachloropropane, et des hydrocarbures aromatiques chlorés et fluorés comme le chlorobenzène, le fluorobenzène, le chlorotoluène et le benzotrifluorure. Le tétrachloréthylène, le trichloréthylène et le 1,1,1-trichloréthane ont donné particulièrement satisfaction» Des mélan-10 ges de ces solvants sont également utilisables. Concernant les matières fibreuses synthétiques à teindre par le procédé conforme à l1invention il s'agit en particulier de matières fibreuses en polyesters, par exemple des poly(té-réphtalates d'éthylène) ou des polyesters de l,4-bis-(hydroxy-15 méthyl)-cyclohexane et d'acide téréphtalique, en triacétate de cellulose, en polyamides synthétiques comme la poly- ^-caprolac-tame, le poly(adipate d'hexaméthylène diamirie) ou l'acide poly- ^-aminoundécanoïque, eh polyuré thaiie s ou en polyoléfines. Les ✓ matières fibreuses peuvent se présenter sous forme de tissus et 20 tricots. Pour la teinture, on dissout les colorants à utiliser conformément à l'invention dans les solvants organiques non miscibles à l'eau ou bien on les ajoute à ceux-ci sous forme de solutions dans des solvants miscibles de manière illimitée avec 25 ces solvants, comme' les alcools, la diméthylformamide, la dimé-thylacétamidu, le diméthylsuifoxyde ou le sulfolane, et on imprègne les matièr-33 fibreuses synthétiques avec les solutions de colorant lii..-; '.lei -/b ternie s qui, le cas échéant, en vuo d'améliorer l'unisson des teintures, contiennent en plus des auxiliaires 30 non ionogènes solubles, par exemple les produits d'oxyéthylation et de propoxylation tensioactifs connus d'alcools gras, d'alcoyl-phénols, d'amides d'acides gras et d'acides gras. Ensuite on fixe les colorants par un traitement thermique sur les matières fibreuses. Le traitement thermique peut consister en un traitement y? de courte durée à la chaleur sèche à 120-230°C, en l'occurrence le traitement à la chaleur sèche pouvant éventuellement être BAD ORIGINAL 70 30002 2058331 précédé d'un séchage intermédiaii'e, ou bien en un traitement des matières fibi-euses dans de la vapeur surchauffée du solvant à 1GG-15G°C» Les faibles quantités de colorant non fixées sont éliminables au lavage par traitement avec le solvant organique 5 froid. A ce sujet on notera que les mélanges entre eux des colorants à employer conformément à l'invention fournissent un meilleur rendement de colorant que les colorants individuels et qu' ils montrent parfois une meilleure solubilité dans le solvant organique » 10 A l'aide du procédé conforme à l'invention on parvient, dans la teinture à partir de solvants organiques, à obtenir sur les matières fibreuses synthétiques des teintures qui se distinguent par un rendement de colorant élevé, par une excellente constitution de même que par des solidités remarquables, en par-15 ticulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière» Un autre avantage des colorants à utiliser conformément à l'invention est leur solubilité élevée dans les solvants organiques, en particulier dans le tétrachlor-éthylène, le trichloréthylène, le 1,1,1-trichloréthane et le 20 1,1,1-trichloropropane, ce qui permet d'exécuter également la teinture "sans employer de promoteurs de dissolution» Les parties indiquées dans les exemples qui suivent sont des parties en poids» Exemple 1 25 On imprègne un tissu en fibres' de poly(téréphtalato d'éthylène) à la température ambiante avec une solution limpide-rouge qui contient : 10 parties de l-amino-2-(n-hexadécanoxy)-4-hydroxy-anthraqui-nono dans 30 990 parties de tétrachloréthylène» Après exi/rimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tissu pendant une minute à 80°C. Puis on fixe le colorant par un chauffage de 45 secondes du tissu à 190-220°C» Ensuite, par un traitement de courte 35 durée, pendant 20 secondes, dans du tétrachloréthylène froid, on élimine par lavage la petite quantité de colorant non fixée» 70 30002 2058331 Après séchage on obtient une teinture rouge vive qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution de même que par de bonnes solidités, en particulier par de bonnes solidités au thermofixage,, au lavage, au frottement et à la lu-5 mière» • . De manière analogue on a obtenu des teintures rouges de même qualité sur des tissus en a) triacétate de cellulose, b) polyamides synthétiques ou polyuréthanes et 10 c) fibres de polypropylène,' sauf que l'on a effectué la thermosolisation pour a) à 200-220°C, pour b) à 170-200°C et pour c) à 120-150°C, On obtient également des teintures de même valeur quand 15 on remplace les 990 parties de tétrachloréthylène par la même quantité dsun des solvants, suivants : chlorure de méthylène, chloroforme, tétrachlorure de carbone, dichloréthane, trichloréthane, trichloréthylène, tétrachloréthane, dichloropropane, 1,1,1-trichloropropane, chlorobutane, dichloro-20 butane, perfluoro-n-hexane, 1,2,2-trifluoro-trichloréthane et 1,1,1-trifluoro-pent achloroprop ane. Le colorant utilisé a été préparé de la manière suivante : on .chauffe à 200 °C pendant une heure 5 parties de 1-ami-no-2,4—dihydroxy-anthraquinone conjointement avec 2,5 parties de 25 carbonate de sodium anhydre et G parties de p-tosylate de n-hexa~ décanol dans 5° parties de nitrobenzene anhydre» Au mélange, refroidi à 80°C on ajoute 80 parties de aiéthanol et 5 parties d'acide acétique glacial et après repos de plusieurs heures on filtre à froid avec succion. Après lavage au méthsnol et à l'eau, 30 on obtient 8,2 parties du colorant cité plus haut, dont le point de fusion après recristallisation à partir dopyridine est de 101-102°Co ' * Exemple 2 On imprègne un tricot on fil de poly(adipate d'hexamé-35 thylène diaminé) à la température ordinaire avec une solution rouge limpide qui contient ; BAD ORIGINAL 70 30002 - 7 - 2058331 10 parties de l-amino-2-décanoxy-4-hydroxy-anthraquinone et 7 parties d'éther heptaéthylèneglycoliqœ cè nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène» Après exprimage à un gain de poids de 60yt, on sèche le tricot 5 pendant une minute à 8G°C. Ensuite on fixe lu colorant par un chauffage de 45 secondes du tricot à 1920C„ Puis par un court traitement dans du tétrachloréthylène froid, on enlève par lavage les petites quantités do colorant non fixées.. Après séchage on obtient une teinture rouge lumineuse qui se distingue par son 10 rendement élevé do colorant, son excellente constitution et aussi par de très bonnes solidités, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. De manière analogue on a obtenu une teinture rouge lumineuse de même qualité sur des tissus en poly(adipate d'hexa-15 méthylène diamine) anioniquement modifié» On a de même obtenu une teinture de même qualité quand au lieu des 983 parties de tétrachloréthylène on a utilisé la nême quantité de toluène, xy-lène, chlorobenzène, dichloroberzène ou 1,2,2-trifluoro-trichlor-éthane. 20 Le colorant utilisé s été préparé comme suit : on chauffe 80 parties de décanol et 25 parties de diméthylforma-mide conjointement avec 9 parties d'hydroxyde de potassium pulvérisé à 150°C„ On agite le mélange de réaction après l'introduction de 20 parties de l-ainino-2-phénoxy-4-hydroxy-anthraquinone 25 à 150°C jusqu'à ce que la matière premiè.re ait complètement réagi, puis on refroidit et l'on ajoute 50 parties de méthanol» On filtre avec succion le colorant précipité et on le lave au méthanol et à l'eau. Rendement : 16,5 parties» isxenple 5 30 On imprègne un tissu en fibres de polypropylène à la température ordinaire avec une solution rouge limpide qui contient : 10 parties de l-amino-2»(l-néthyl-2-/-p->cyclohexylphénoxyJ-éthoxy)-4-hydroxy-anthraquinone et 35 7 parties d'éther heptaéthylèneglyeolique de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène» 70 30002 - 8 - 2058331 Après exprimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tissu durant une minute à 80°C„ Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 30 secondes du tissu à 14-C°C. Par un court traitement dans du solvant froid.on élimine par lavage les petites 5 quantités de colorant-non fixées. On obtient une teinture rouge lumineuse qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution et par des solidités remarquables, en particulier par de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière « 10 Le colorant employé a été préparé de la manière sui vante : on chauffe à 130—14-0°C pendant 8 heures 80 parties de l-(p-cyclohexyl-phénoxy)-propanol-2, 2 parties d'hydroxyde de potassium, pulvérisé et 10 parties de l-anino-2-phénoxy-4—hydroxy-anthraquinone avec 50 parties de îtf-méthylpyrrolidone. Après addi-15 tion de 100 parties de. méthanol, de 10 parties d'eau et de 2 parties d'acide acétique glacial au mélange de réaction refroidi, on filtre avec succion le colorant précipité et on le lave avec du méthanol et de l'eau. Rendement : 11,3 parties, point de fusion après recï"is"t>allisation- à partir de pyridine : 204—205°C. 20 Exemple 4 On imprègne un tissu en poly(téréphtalate de 1,4-cyclo-hexane-diméthylène) à la température ambiante avec une solution rouge limpide qui contient : 10 parties de l-amino-2-/™2-(21 -butoxyéthoxy)-éthoxy_7-4--25 hydroxy-anthraquinone et 7 parties d'éther heptaéthylèneglycolique de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage -à un pain de .poids de 60%, on sèche le tissu durant une minute à 80 °C. Ensuite on fixe le colorant par un chauf-3^ fage de 4-5 secondes du tissu à 190 - 220oC. Puis, par- un traitement de courte durée dans du tétrachloréthylène froid, on élimine / par lavage la. ^etire quantité non fixée de colorant. Après séchage on obtient une teinture rouge lumineuse qui se distingue par son rendement élevé de colorant, son excellente constitution et 35 aussi par des solidités remarquables, en particulier par de très bonnes solidités au thermofixage, a.u lavage, au frottement et à la lumière. 70 30002 2058331 De manière analogue on a obtenu une teinture rouge lumineuse sur un tissu en fil de poly(téréphtalate d'éthylènë) anioniquement modifié» le colorant utilisé a été préparé comme suit : 5 dans un mélange de 60 parties d1éther monobutylique de diéthylène glycol et de 2 parties d'hydroxyde de potassium pulvérisé on introduit à 1J0°C 15 parties de l-aiaino-2-phénoxy-4—hydroxy-anthra-quinone. Après 4 heures la réaction est terminée. On sépare le colorant obtenu par addition de 80 parties d'eau à partir du 10 mélange de réaction» Après filtration avec succion et lavage au méthanol et à l'eau, on obtient 16,2 parties de colorant» Le point de fusion après recristallisation à partir de pyridine est de 92°C. Exemple 5 15 On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylènë) à la température ambiante avec une solution rouge limpide qui contient : 10 parties de l-amino-2-/f~2-(l,3-bis-p-t-butylphénoxy)-isc--Xjropoxy__7~4-hydroxy-anthraquinone" et 20 7 parties d'éther heptaéthylèneglycolique de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60?:', on sèche le tissu pendant mie minute à 80 °C» Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 45 secondes du-tissu à'190 - 220°Co Puis, par un rinçage 25 de courte durée avec du tétrachloréthylène froid, on élimine par lavage la petite quantité non fixée de colorant» i-Lprès séchage on obtient une teinture rouge lumineuse qui se distingue par son rendement de colorant élevé, "son excellente constitution et aussi par des solidités remarquables, en particulier par de très bon-30 nés solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière» Le colorant utilisé a été préparé de la manière suivante : on chauffe à 130°C pendant 5 heures 5^ parties" d1 cc^oc'-glycérine-di-(p-t-butyl)-phényl-éther, 15 parties de N-méthylpyr-35 rolidone, 2 parties d'hydroxyde de potassium et 10 parties de l-amino-2-méthoxy-4-hydroxy-anthraquinone. Après addition de 70 30002 10 - 2058331 100 parties de méthanol et de 2 parties d'acide acétique glacial, on filtre avec succion le colorant qui s'est séparé et on le lave avec du méthanol et de l'eau» Rendement : 14-,3 parties, point de fusion après recristallisation à partir de pyridine : 132-133°Co On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylènë) à la température ambiante avec line solution rouge limpide qui contient : 10 parties de l-amino-2-/™^-benzyloxypropoxy__/-4—hydroxy-anthraquinone dans 990 parties de 1,1,1-trichloréthane» Après exprimage à un gain de poids de 60%, on fixe le colorant par un traitement de 4-5 secondes du tissu avec de la vapeur surchauffée de 1,1,1-trichloréthane à 14-0°G» Ensuite, par un court rinçage dans du 1,1,1-trichloréthane froid, on élimine par lavage la petite quantité de colorant non fixée» Après - séchage on obtient une teinture rouge lumineuse qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution et par de bonnes solidités- Le colorant employé" a été préparé comme suit : on chauffe à 130— 14-0°C 60 parties d'éther monobenzylique de propane diol-1,3 conjointement avec 2 parties d'hydroxyde de potassium pulvérisé et 10 parties de l-amino-2-phénoxy-4— hydroxy-anthraquinone , jusqu'à disparition complète de la matière de départe Après le traitement habituel on obtient 9,8 parties de colorant, dont le point de fusion après recristallisation à partir de pyridine est de 14-0-14-1°C„ Exemple 7 On imprègne un tissu en poiy(téréphtalate de 1,4-cyclohexane-diméthylène) à la température ordinaire avec une solution rouge r limpide qui contient : 10 parties de l-amino-2-(2-/~2*-isopropyl-3®-méthyl-phénoxy_J7-é tho:r/ )~4--h;ydroxy- anthraquinone dans 990 parties de tétrachloréthylène « Après exprimage à un gain de poids de 60%, on fixe le colorant par un traitement de 35 secondes du tissu avec de la vapeur sur- 70 30002 ii 2058331 chauffée de tétrachloréthylène à 150°C. Ensuite, par un court rinçage dans du tétrachloréthylène froid, on élimine par lavage le; petite fraction non fixée de colorant » Après séchage on obtient une teinture rouge lumineuse qui se distingue par son ren-5 dement de colorant élevé, son excellente conatitution et par des solidités exceptionnelles. Le colorant utilisé a été préparé comme décrit à l'exemple 4, à part le fait qu'au lieu d'employer les 60 parties d'éther monobutylique de diéthylène glycol on emploie 60 parties 10 d'éther mono-(2-isopropyl-5-méthyl)-phénylique d'éthylènë glycol. Exemple 8 On imprègne un tissu en fibres de poly(térophtalate d'éthylènë) à la température ambiante avec une solution rouge limpide qui contient : 15 10 parties de l-amino-2-n-dodécylmercapto-z)—hydroxy-anthraqui none et 7 parties d'éther heptaéthylèneglycolique de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tissu 20 durant une minute à 80°G et l'on fixe le colorant par un chauffage d'une minute du tissu à 190-220°C„ On obtient une teinture rouge ■ bleuâtre lumineuse qui se distingue par son rendement élevé de colorant, son excellente constitution et de bonnes solidités, en particulier de bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au 25 frottement et à la lumière. Le colorant utilisé a été préparé comme suit : on dissout 12 parties de l-amino-2-bromo-z!—hydroxy-anthraquinone dans 20l parties de pyridine» A la solution on ajoute 4 parties d'hydroxyde de potassium pulvérisé, puis 25 parties de n-dodécyl-■jt mercaptan et on chauffe à 40~50°C!. Le colorant formé est séparé par addition de 200 parties de méthanol et de 5 parties d'acide acétique glacial à partir du mélange de réaction, on le filtre avec succion et on le lave avec du méthanol et de l'eau. Rendement : 16,2 parties. 35 On a de même obtenu des teintures rouge à rouge bleuâ tre lumineuse sur des tissus en fibres de polyesters, triacétate, BAD OB1G1HAL 70 30002 _ 12 - 2058331 polyamides, polyuréthanes et polyoléfines avec des solidités remarquables lorsqu1au lieu du colorant indiqué on utilise la même quantité d'un des colorants cités au tableau suivant ou des mélanges de ceux-ci entre eu^c • : 5 Exemple Colorant 9 1-amino-2~n-butoxy-4-hydroxy-anthraquinone 10 l-amino-2-(1-méthyl-propoxy)-4-hydroxy-anthraquinone 11 l-amino-2-/~2-(2-méthyl)-propoxy_7-4~hydroxy-ahthraquinone 10 12 1- amino-2-'( 2-méthyl-propoxy)-4-hydroxy- anthr aquinone 1 o 1- amino- 2-n-p ent oxy-4-hydr oxy- an thr aquinone 14 1-amino-2-(3-méthyl-butoxy)-4-hydroxy- anthraquinone 15 1-amino-2-n-hexoxy-4-hydroxy-anthraquinone 16 l-amino-2-(l,3-bis-méthyl-butoxy)-4-hydroxy-15 anthraquinone ' 17 l-amino-2-(2,2-bis-méthyl-butoxy)-4-hydroxy-anthraquinone ■ 18 1-amino-2-(2-éthyl-butoxy)-4-hydroxy-anthraquinone 19 l-amino-2-n-heptoxy-4-hydroxy-anthraquinone 20 20 1-amino-2-n-oc tyl oxy-'4-hydroxy-anthraquinone 21 l-amino-2-(2-éthyl-hexoxy)-4-hydroxy-anthraquinone 22 l-siaino-2-(2,2-bis-mé thy l-hexoxy)-4-hydroxy-anthraquinone 23 l-amino-2-(2,2-bis-méthy1-octyloxy)-4-hydroxy-anthraquinone 25 24 l-amino-2-n-dodécanoxy-4-hydr oxy-anthraquinone 25 l-amino-2-(2,2-his-méthyl-décanoxy)-4-hydroxy-- anthraquinone 26 l-amino-2-n-tétradécanoxy-4-hydroxy-anthraquinone 27 1-amino-2-n-oct adé c anoxy-4-hydroxy-anthraquinone 30 28 l-amino-2-n-butylmercapto-4-hydroxy-anthraquinone 29 l-amino-2-n-pentylmereapto-4-hydroxy-anthraquinone f 30 l-amino-2-n-hexylmercapto-4-hydroxy-anthraquinone 31 1-amino-3-butylmerc apto-4-hydroxy-anthraquinone 32 l-amino-3-n-dodécylmercapto-4-hydroxy-anthraquinone 35 33' l-amino-2-(2-isopropo3cy-éthoxy)-4-hydroxy-anthraquinone 34 l-amino-2- (2-n-butoxy-éthoxy)-4- hydroxy-anthraquinone 70 30002 2058331 Exemple Colorant 35 l-amino-2-/™2- ( 21 -éthyl-hexoxy)-éthoxyJ7-4-- hydroxy-anthraquinone 36 l-amino-2-/"2-(21-(2"-ethylhexoxy)-éthoxy)-éthoxy_7-4-hydroxy-anthraquinone 37 1-amino-2-(3-mé thoxy-but oxy)-4-hydroxy- anthraquinone • 38 l-amino-2-(1-méthyl-2-phénoxy-éthoxy)-4-hydroxy-anthraquinone 39 l-amino-2- (l-méthyl-2-/~41 -benzylphénoxy_/-éthoxy)-4-hydroxy-anthraquinone 40 l-amino-2-(l-éthyl-2-phénoxy-éthoxy)-4-hydroxy-anthraquinone 41 l-amino-2-(2-/~4' -isooctyl-phénoxy__/-éthoxy)-4-hydroxy-anthraquinone 42 l-amino-2-(2-/~21-cyclohexyl-phénoxy_/-éthoxy)-4-hydroxy-anthraquinone 43 l-amino-2-(2-/~2'-terto-butyl-phénoxy_7-éthoxy)-4-hydroxy-anthraquinone 44 1-amino-2-(2-/—41 -( diméthyl'benzyl)-phénoxy_7-é thoxy)-4-hydroxy-anthraquinone 45 1- amino-2- ( 2-/~2 ' - s ec 46 l-amino-2-(2-/ 2 ' -isopropyl-5 ' -méthyl-phénoxy_J7-. éthoxy)-4-hydroxy-anthraquinone 47 1- amino- 2- ( 2-/~41 -but oxy c arb onyI-phénoxy__/-é thoxy ) -4-hydroxy-anthraquinone 48 l-amino-2-(2-/™4" -amyloxycarbonyl-phénoxy__7-éthoxy)-4-hydroxy-anthraquinone 49 l-amino-2-(2-f2'-isopropyl-3'-méthylphénoxy_7-é thyImerc apt oT-4-hydroxy-anthraquinone 50 l-amino-3-(2,2-bis-méthy1-octyloxy)-4-hydroxy- ' anthraquinone ■ " 51 1- amino- 3- ( 2-n-but oxy-é thoxy ) -4-hydxioxy- anthraquinone 52 l-amino-3- (1-méthyl- 2-/""4 »-cyclchexylphénoxy__/-éthoxy)-4-hydroxy-anthraquinone 53 1-amino-J-(2-/~ 2'-isopropyl-31-méthyl-phénoxy_7-éthoxy)-4-hydroxy-anthraquinone 54 l-amino-2-(2-cyclohexoxyéthoxy)-4-hydroxy-anthraquinon 55 l-amino-2-(2-benzyloxyéthoxy)-4-hydroxy-anthraquinone 56 l-amino-2-(2-/~4-méthylbenzyloxy_J7-éthoxy)~4-hydroxy-anthraquinone 70 30002 - 14 - 2058331 Exemple Colorant 57 l-amino-2-(3-vf^4-cyclohe3cylphénoxy_7-propoxy)- . . 4-hydroxy™anthraquinone 58 l-amino-2-( 2-/""4-méthyl-3-isopropyl-2-chlorophénox^/-é thoxy)-4-hydroxy-anthraquinone ' • f 59 l-amino-2-(2-/~l,3-'bis-p-cyclohexylphénoxy_7- isopropoxy)-4-hydroxy-anthraquinone 60 1-amino-2-(2-/~1,3-bis-n-butoxy_7-isopropoxy)-4-hydroxy-anthraquinone 61 l-amino-2-(2-/" 1,3-bis-cyclohexoxy_7-isopropoxy)-4-hydroxy-anthraquinone 62 l-amino-2-(2-/~l-p-cyclohexylphénoxy-3-phénoxy_/-i s opropoxy )-4-hydr oxy- anthraquinone 63 l-amino-2-(2-/"l-p-méthylmercaptophénoxy-3-p-benzyl-phénoxy_J7- i sopr op oxy-4~hydr oxy- anthraquinone 64 1= amino- 2- ( 2»/*"1-p-më thylphénoxy- 3-phénoxy_7-isopropoxy)-4'^hydroxy-anthraquinone ; 65 l-amino-2-(2-/™ l-p-méthylphénoxy-3-o~chlorophénoxy_7~ isopropoxy-4-hydroxy-anthraquinone 66 l-amino-2-n-octylmercapto-4-hydroxy-anthraquinone 67 l-anrino-2-tert', octylmercapto-4-hydroxy-anthraquinone 68 l-ainino-2-tert odécylmercapto-4-hydroxy-anthraquinone 69 1-amino-n-hexadécylmerc apto-4-hydroxy-anthraquinone 70 l-amino-2-n-octadécylmercapto-4-hydroxy-anthraquinone On imprègne un tissu en fibres de triacétate de cellulose à la température ambiante- avec une solution rouge limpide qui contient : 10 parties d'un mélange de colorants composé de 5 "oarties de l-amino-3-octadécanoxy-4-hydroxy- anthraquinone et de 5 Tjax'ties de 1-- ainino- 3-hexadé c anoxy-4-hydroxydai rhraquinone , qui a été obtenu de la manière "ïvjiquée plus loin, et 7 parties d3éther heptaêthylèneglycolique de nonylphénol danç 983 parties de tétrachloréthylène = àprès exprimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tissu une minute à 80°C= Ensuite-on fixe le colorant par un chauffage de 70 30002 - 15 - 2058331 1 minute du tissu à 215°C» On obtient une teinture rouge lumineuse qui se distingue par son rendement de colorant élevé, sa "bonne constitution et de bonnes solidités, en particulier de bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lu-5 mière. Le mélange de colorants employé a été préparé de la manière suivante : on chauffe à 200°C pendant 1 Yz heures 20 parties de 1,2-dihydroxy-4-p-tosylamino-anthraquinone dans 100 parties de nitrobenzène 10 anhydre conjointement avec 6 parties de carbonate de sodium, 10 parties de p-tosylate de n-octadécanol et 10 parties de p-rtosy-late de n-hexadécanol. On précipite le mélange de colorants par addition de 200 parties de méthanol et de 8 parties d'acide acétique glacial au mélange de réaction refroidi, on filtre ensuite 15 avec succion et on lave au méthanol et à l'eau. Rendement : 26,8 parties d'un mélange de colorants 1 : 1 constitué de 1-hy-droxy-2-octadécanoxy- et de l-hydroxy-2-hexadécanoxy-4-p-tosyl-amino-anthraquinone« On dissout 18 parties de ce mélange de colorants dans 20 100 parties d'acide suifurique concentré et on agite la solution pendant Une heure à 15-20°C„ .«.près traitement de la solution avec de l'eau, on obtient 15 parties d'irn mélange de colorants 1 : 1 constitué de l-amino-3-octadécanoxy- et de l-amino-3-hexa-décanoxy-4—hydroxy-anthraquinone = 70 30002 _ 16 - 2058331 REVENDICATIONS I.- Procédé de teinture en continu de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques, caractérisé en ce qu'on imprègne les matières fibreuses-synthétiques avecdes/fte teinture 5 qui contiennent des colorants anthraquinoniques de formule : 0 ■ HEL — XR V- Yt 10 0 OH dans laquelle X représente de l'oxygène ou du soufre et R un reste alcoyle en 1331 res^e alcoxyalcoyle, cyclo- alcoxyalcôyle, aralcoxyalcoyle ou aryloxyalcoyle, 15 et on les soumet ensuite à. un traitement thermique. 2»- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants anthraquinoniques de formule :. , o ira. 20 0 OH dans laquelle X représente de, l'oxygène.ou du soufre et 25 R un reste alcoyle en C^-C^g, 3'- Procédé selon la .revendication 1, caractérisé en ce qu'on util-ise des colorants anthraquinoniques de formule : 0 NIL 50 I n f u 0-(CHo-CHo-0) -R. 2 2 'n 1 dans laquelle n est 1 ou 2 et 0 OH 70 30002 2058331 1C C-? 35 R^ représente un reste alcoyle en G^-G^g, cycloalcoyle, aralcoyle ou un reste phényle éventuellement substitué par des groupes alcoyle en G -Cc, cycloalcoyle, aralcoyle, alcoxy en alcoylmercapto en G^-0^, alcoxycarbonyle en C_~Gr et/ou des atomes de chlore, avec comme condition que s* la somme des atomes de carbone contenus_dans R^ soit au moins de 2 et au plus de 18» 4,- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants anthraquinoniques de formule : G K2 C-CH-CÏL—CE-, ^ 1 r r ] 'N: 15 2G G OH dans laquelle R-2 représente un groupe mothyle ou éthyle et R^ un reste alcoyle en ^-O-^g, cycloalcoyle, aralcoyle ou un reste phényle éventuellement substitué par des groupes alcoyle en C^-C0, cycloalcoyle, aralcoyle, alcoxy en C^-G,-, alcoylmercapto en alcoxycarbonyle en C^-C^ et/ou par des atomes de chlore, avec comme condition que la somme des atomes de carbone contenus dans R^ soit au moins de 2 -et au plus de 18» 5»- Procédé selon l'a revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants anthraquinoniques de formule ; G r G-CH CH--G-R- CH„-G-R.. ^ 4 30 0 OH dans laquelle R~ et R^ indépendamment l'un de l'autre représentent un reste alcoyle en Cg-C^g, cycloalcoyle, aralcoyle ou un reste phényle éventuellement substitué par des groupes alcoyle en C-^-Cç, cycloalcoyle, aralcoyle, alcoxy en C^-C^, alcoyl- 70 30002 - 18 - 2058331 mercapto en C^-C^, aie oxyc arbony 1e en C^-C^ et/ou des atomes de chlore, avec comme condition que la somme des atomes de carbone contenus dans R, et R,. soit au moins, de 4 9 4 et au plus de 36. 6.- Procédé' selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des mélanges des colorants selon l'une quelconque des revendications 2 à 5. 7°- Matières fibreuses synthétiques teintes par le procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6. 6 o - 1-amino-2-/°"2- (2 • -butoxyéthoxy )-éthoxy_7-4-hydroxy-anthraquinone . . - 9»- l-amino-2-/™2-(2(-isopropy1-3!-méthylphénoxy)-é thoxyJÂ-4-hydroxy- anthraquinone. 10 = - l-amino-2-(2-n-butoxy-éthoxy)-4-hydroxy-anthraqui- noae » 11»- 1-amino-2- fj2-(2'-sec. -butylphénoxy)-é thoxy_/-4-hydroxy-anthraquinone.