FR 2056961 A1 19710507 FR 7027814 A 19700728 70 27816 1 2056961 On sait fabriquer des éléments d'impression par échauffement sélectif d'une matière thermoplastique à l'aide d'un rayonnement infrarouge» Une telle plaque est par exemple décrite dans le brevet français n° 1 580 702 déposé par la demanderesse» 5 Dans les procédés connus, on utilise des solvants ou des décapants pop.r enlever les parties non-fondues et solubles de la matière thermoplastique après échauffement sélectif à l'aide du rayonnement infrarouge,. On a mis au point un procédé simplifié de fabrication de plaques drimpression en relief par application 10 sélective dfune énergie infrarouge à une matière- polymère dispersée, ee qui permet d'obtenir une plaque d'impression en relief d'excellente qualité sans avoir à effectuer d'autres traitements chimiques ou thermiques» Suivant le procédé de 1:invention, des signes absorbant le 15 rayonnement infrarouge sont apposés sûr un substrat de la plaque d'impression formé d'une matière ayant tendance à adhérer par fusion sur une matière polymère dispersée sous l'effet d'un échauffement par un rayonnement infrarouge» On utilise une feuille de type"donneur" comportant une couche de polymère dispersé adhérant 20 sur un substrat avec lequel la couche ne se lie pas par fusion sous 1*effet de la chaleur produite par le rayonnement infrarouge. La couche de polymère dispersé est placée en contact intime avec les signes absorbant le rayonnement infrarouge qui sont prévus sur le substrat de la plaque d'impression» Par application d'un rayon-25 nement infrarouges l'image désirée est transmise de la feuille de type "donneur" à la plaque d 'impression par fusion» La feuille de type "donneur", qui comporte des parties non fondues encore adhérentes, est aisément débarrassée de ces parties de manière à obtenir une plaque d'impression en relief d'excellente qualité» 30 La description ci-après se rapporte aux dessins ci-joints représentant des exemples de.réalisation de 1:invention, dessins dans lesquels ; la Fig» 1 représente un substrat de plaque, d'impression comportant des signes ou symboles absorbant le rayonnement infrarouge. 35 La Fige 2 est une représentation schématique montrant la disposition du substrat de plaque d'impression de la Fig» 1 dont les signes absorbant le rayonnement infrarouge sont en contact intime avec la couche de polymère dispersé d'une feuille "donneur" pendant 1eapplication d'une énergie infrarouge ; 40 la Fig-. 2A est une coupe d'un substrat de plaque d'impression 70 27816 2 2056961 séparé de la feuille "donneur" après polymérisation sélective de cette feuille « La Fig0 3 représente une feuille de transfert portant des signes absorbant le rayonnement infrarouge et utilisable dans la fabrica-5 tion d'une plaque d'impression en relief d!image inverse» La Figo 4 représente sehématiquement la disposition de la feuille de transfert de la Fig„ 3 dont les signes, absorbant le rayonnement infrarouge sont en contact intime avec un substrat de plaque d'impression pendant l'application d'un rayonnement infrarouge= 10 La Fig. 5 représente une plaque d5impression en relief d'image inverse fabriquée suivant le procédé de l'invention. La Figo 6 est une vue en perspective de caractères en saillie prévus sur. une plaque. d'impression fabriquée suivant 1'invention» En référence à la Fig„ 1, le substrat de plaque d'impression 15 11 est formé d'une matière qui permet le dépôt de signes ou de symboles 13 absorbant le rayonnement infrarouges- par exemple du noir de fumée, des oxydes de fer noirs, du bioxyde de manganèse, de l'oxyde cuivrique ou de l'oxyde cobaltique, en opérant par dactylographie ou bien par inscription à l'aide d'un ruban de machine 20 à écrire ou d'un papier-carbone revêtu ou imprégné d'encre contenant les dits pigments» La matière formant les signes 13 doit adhérer sur le substrat 10 de la plaque d'impression et sur la matière polymère dispersée, comme cela sera précisé dans la suite, lors de l'application d'un rayonnement infrarouge» 25 ' Le substrat de la plaque d'impression est de préférence formé d'une matière qui est dimensionnellement- ■ stable dans la plage de températures d'application du procédé» Plusieurs matières se sont avérées appropriées, à savoir ; . (a) des homopoiymères et des copolymères de chlorure de polyvinyle 30 (b) des polymères, et des copolymères d'acétate de polyvinyle (.c) des .polymères et des copolymères d5 esters'-d1 acide méthacryli-que, • * ' (d) des papiers revêtus ou imprégnés des : substances" (a;)> (b)v'ou. . (cj..ou bien d'autres matières ■polymérisées de reirêt-emènt telles 35 que de '1 »éthyle-cellulose» - - (e) des matières strueturalement stables,, y compris des métaux, revêtues des substances. {a},, (b), ou (c) , et- (f) des pellicules et des feuilles,de-polyesters linéaires solu-bles dans des -solvants ainsi que des pellicules et feuilles de 40 matières polymérisées strueturalement stables et revêtues d'un" 70 27816 3 2056961 polyester linéaire soluble dans un solvant» Il s'est avéré particulièrement approprié d'utiliser un co-polymère d'acétate et de chlorure de polyvinyle connu dans le commerce sous le nom de " VCR 1001 " ; on a également utilisé de 5 façon satisfaisante du triacétate de cellulose et des feuilles de polyesters du type " Celanar " ou " Mylar " revêtues de résines de polyesters linéaires, solides et solubles dans des solvants» Le substrat de la plaque d'impression peut avoir toute épaisseur appropriée mais on limite en pratique cette épaisseur à une 10 valeur comprise entre 0,12 et 0,35 mm» L'épaisseur est en partie déterminée par l'application de la plaque d'impression résultante» Lorsque la plaque doit être utilisée dans une presse où elle est supportée sur toute sa longueur, le substrat peut être relativement mince» D'autre part, si la pla-15 que d'impression en relief doit être utilisée comme une carte de . crédit, elle doit alors être relativement épaisse pour pouvoir être auto-portante et résister aux conditions normales d'emploi de ces cartes» Le substrat doit être résistant à des déformations dimensionnelles et à 1'absorption de matières à partir du revête-20 ment et à des températures inférieures aux températures de formation finale d'image» Le calibre du substrat de la plaque d'impression doit être maintenu dans des tolérances préférées puisque des surfaces inégales peuvent engendrer une pression d'impression inégale et par 25 conséquent une altération du sujet imprimé» Le substrat est de préférence incolore et présente un coefficient minimal de transmission d'infrarouge de 80$. La feuille de type "donneur" désignée par 15 sur la Fig» 2 est composée d'une feuille de base 17, d'un sous-revêtement 18 et 30 d'une couche de polymère dispersé 19. La feuille de base 17 est constituée dcune couche uniforme qui n'absorbe pratiquement pas l'énergie infrarouge et qui ne réagit pas avec les ingrédients déposés sur cette couche. Comme matières qui peuvent être utilisées pour former la 35 feuille de base 17, on peut citer : (a) le chlorure de polyvinyle (b) les acétates de cellulose, le propioiiate de cellulose, et lfacétate-butyrate de cellulose (c) des feuilles ou pellicules de polyamides ("Nylon") 40 (d) des pellicules ou des feuilles de polyesters ("Mylar" ) 70 27816 4 2056961 (e) des feuilles d'aluminium (f) des feuilles d'aluminium ou d'acier revêtues d'une résine acrylique thermo-durcissable (g) du polystyrène 5 (h) du polyéthylène (i) du polypropylène (j) des acrylates et des méthacrylates d'alkyle - En outre, on peut utiliser pour former le substrat de la feuille "donneur" un papier revêtu des polymères précités ou bien 10 des combinaisons stratifiées des polymères précités. Il est préférable d'utiliser un substrat 17 formé de triacétate de cellulose. Son épaisseur peut être choisie entre 0,075 et 0,4 mm mais il est préférable de la choisir entre 0,12 et 0,20 mm. On peut utiliser du polystyrène seulement lorsqu'on peut accepter 15 une durée de service relativement courte. Pour obtenir une feuille "donneur" qui permette une adhérence correcte de la couche de polymère dispersé avant la formation d'image et qui présente les caractéristiques de séparation désirées lorsque l'image a été formée, on utilise un sous-revêtement 18. 20 Les conditions fondamentales imposées à ce sous-revêtement sont les suivantes s 1. les solvants utilisés pour déposer le sous-revêtement 18 doivent avoir des points d'ébullition inférieurs à 130°C et irn effet de dissolution faible ou nul sur le substrat 17. 25 2. Le sous-revêtement 18 doit adhérer étroitement sur le.substrat et cette adhérence ne doit pas s'altérer par vieillissement ou sous l'effet de facteurs d'environnement tels que la t empérature, 11humidit é, 1'expo s iti on à un.. rayonnement, etc. 30 3. Le sous-revêtement 18 ne doit pas extraire ou permettre le passage de plastifiants provenant de la couche de polymère dispersé située au dessus. 4. Le sous-revêtement 18 doit adhérer étroitement également sur la couche de polymère dispersé 19 soumise à une pré-gélifiea— 35 tion mais cette adhérence doit être fortement réduite:par la cuisson ultérieure aux infrarouges des zones d'image . Ainsi il est possible de séparer les zones d'image de la couche 19 de la feuille "donneur" mais les zones qui ne sont pas affectées par un rayonnement restent étroitement fixées sur la" 40 feuille "donneur". 70 27816 5 2056961 Les caractéristiques définies plus haut sont obtenues à l'aide d'une mince couche de résine ( épaisseur comprise entre 0,0018 et 0,01 mm ) qui est déposée en solution et qui est ensuite séchée et cuite dans un four continu. 5 Sous-revêtement Exemple A (préféré ) Optimum Plage d -utilisation Acétate-Butyrate de Cellulose EAB 500-1 s , 1,0 0,2 - 3,0 Polymère acrylique ZR-116 10 ( poids à sec ) 14,0 20,0 - 10,0 Toluène s 18,0 24,4 "12,2 Benzène s 67.0 55.4 - 74.8 100. 100o 100. Le. produit EAB-500-1 est un butyrate -acétate de cellulose 15 fabriqué par la société Kodak. Le produit ZR-116 est une solution de 45d'un polymère acrylique dans du toluène, fabriquée par la Société Rohm & Haas. S ous-revêt ement Exemple B Emulsion de Rhoplex HA-8, HA-12 ou HA-16 20 Rhoplex HA-8, HA-12 ou HA-16 sont des émulsions de polymère acrylique auto-réticulé , non-ioniques, correspondant à 45$ de substances solides dans l'eau. Sous-revêtement Exemple C Solution de multipolymère G-elva 270 25 Le produit Gelva 270 est un copolymère d5acétate de vinyle . à auto-durcissement contenant 55% de substances solides dans de l'éthanol et fabriqué par la Société Monsanto Company . Les sous-revêtements précités peuvent être" déposés en utilisant des moyens appropriés en vue d'obtenir l'uniformité nécessai-30 re ( + 10 ?£ ). On a trouvé qu'une température de séchage de 115°C dans un four de 6 m permettait d'obtenir , pour une vitesse d'avance de la feuille de 15m/min un degré de séchage et dé cuisson satisfaisant de toutes les compositions données plus haut. Les poids unitaires de sous-revêtements sont compris entre 35 5 et. 10 g/m2 mais il s'est avéré approprié d'utiliser des poids unitaires compris entre 7 et 8 g/m2 „ Dans chacun des trois exemples de sous-revêtements indiqués plus haut, les résines peuvent être cuites dans une condition où elles sont bien moins solubles dans des solvants que dans leur 40 état normal séché à l'air . Cette.cuisson est effectuée par chauf 70 27816 6 2056961 fage dans le four de séchage mentionné plus haut» Le degré et le typé de polymérisation désirée sont obtenus par le phénomène d'auto-réticulation se produisant pendant l'opération de cuisson. En conservant le sous-revêtement 18 à une très faible épais-5 seur ( comprise entre 0,0018 et 0,01 mm )» on a trouvé que l'adhérence du sous-revêtement sur le substrat 17 était améliorée et que les autres caractéristiques désirées étaient plus facilement obtenues » La couche de polymère dispersé 19 de la feuille du type 10 "donneur" doit avoir une épaisseur égale à la profondeur de relief désirée dans la plaque d'impression» Pour l'impression de lettres, le revêtement doit avoir une épaisseur comprise entre 0,05 et 0,25 mm, la valeur préférée étant comprise entre 0,075 et 0,12 mm.La dispersion de polymère est constituée par un fluide modérément 15 visqueux, non collant et qui doit être exempt de poussières, de fibres et de bulles d'air incluses « Le revêtement utilisé dans Ieinvention peut se composer d'une dispersion d'une matière résineuse solide dans un mélange d'un plastifiant solide ou liquide et d'un monomère liquide compatible 20 de faible pression de vapeur qui peut donner lieu à une réticula-tion en cours de polymérisation.» En utilisant tin appareil approprié la résine est uniformément dispersée dans le mélange de plastifiant et de monomère liquide en même temps qu'un catalyseur, des charges, des agents de mouillage et des agents d'équilibrage qui 25 • permettent d'obtenir les propriétés rhéologiques nécessaires pour le revêtement « On peut également ajouter des traces de colorant à la composition en vue de faciliter l'examen et l'inspection du revêtement, à condition de choisir un colorant qui n'absorbe pas le rayonné-30 ment infrarouge. ' Le revêtement formé à.partir de la dispersion précitée est sujet à des variations définies de propriétés lors dé son échauffement» Lorsqu'elle est initialement préparée pour le revêtement, la composition est un liquide modérément visqueux et non collant. 35 Après dépôt sur une feuille formant substrat et' après échauffement à une première température de pré-gélification, la résiné de la dispersion absorbe une partie du plastifiant liquide et du -monomère de plastification, ce qui provoquer un'gonflement des 70 27816 7 2056961 plus élevée, le plastifiant et le monomère dissolvent la résine de la dispersion et le catalyseur amorce une polymérisation et une réticulation du monomère liquide polyfonctionnel de façon à former une solution solide, cohérente et insoluble dans des solvants. 5 les résines utilisées pour la fabrication des revêtements thermosensibles suivant l'invention doivent être sous une forme finement divisée et elles doivent pouvoir former des dispersions stables dans des plastifiants et monomères liquides compatibles. Les particules de résine doivent avoir des dimensions comprises 10 entre 0,1 et 10 microns , de préférence entre 0,5 et 1,5 microns. On a donné dans la suite une liste des résines pouvant être utilisées individuellement ou en combinaison dans la fabrication de revêtements de dispersion thermosensible suivant l'invention s (a) chlorure de polyvinyle 15 (b) copolymères de chlorure de v'inyle et de chlorure de viny- lidène (c) résines acryliques (d) polyoléfines (e) polyéthylènes finement divisés 20 (f) copolymères d'ester maléique et de chlorure de vinyle (g) copolymères de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle La résine préférée qui est utilisée pour la fabrication de la dispersion thermosensible suivant l'invention est du chlorure de polyvinyle de poids moléculaire élevé du fait de sa bonne dispo-25 nibilité et de son faible prix de revient. Ce chlorure de polyvinyle est disponible entre autres sous 1a- marque " Opalon 440 ", "Opalon 3142 n, "PVC-71,r et " Geon 128". Du polyéthylène finement divisé est fabriqué-par exemple par la"Société U.S» Industrial Chemicals CoV 30 Le mélange de plastifiant et de monomère utilisé dans la com position de revêtement suivant l'invention doit présenter les propriétés suivantes s (l) absence de volatilité dans- les conditions ambiantes et à la température de pré-gélification , 35 (2) pas d effet de solubilisation pour la résine de dispersion à des températures ambiantes jusqu'à 50°C , (3) solubilisation limitée pour la résine de dispersion à des températures sélectionnées de pré-gélification ( 80- 110 °C ), (4) solubilisation élevée pour la résine de dispersion à des tem-40 pératures élevées ( 150 °C + ,) , 70 27816 8 2056961 (5) absence de solubilisation pour une feuille de "base en matière plastique à la température ambiante, (6) haute solubilisation pour une feuille de base en matière plastique à des températures supérieures à 150°C et (7) possibilité de devenir par réticulation un 5 polymère insoluble dans des solvants à températures élevées ( 150°C + )o Le remplacement du monomère par un plastifiant présentant les six premières caractéristiques mais qui n'est pas po-lymérisable permet également d'obtenir des résultats satisfaisants mais cela limite grandement les types d'encres d'impression et de 10 solvants d'encres qui peuvent être utilisés sur la plaque d'impres-stion en relief composée et développée et en outre on obtient des caractères en relief plus mous et moins résistant à l'abrasion» On peut utiliser dans la fabrication des compositions de revêtement suivant l'invention les plastifiants suivants, donnés à 15 titre d'exemples non limitatifs % (a) Esters nhtaliques Phtalate de diéthyle di n-butyle di isohexyle 20 " " di 2-éthylhexyle di isononyle di isodecyle di isoundecyle di isotridecyle 25 h « diphényle dieapryle di 2-propylheptyle dieyclohexyle di n-hexyle 30 " !! butyl 2-éthylhexyle 2-éthylhexyl-is ode cyle isohexyl-isodecyle 2-méthylpentyl-isodecyle butyl cyûlohexyle 35 " '■ butyl benzyle n-octyl n-decyle (b) Esters isophtaliaues Isophtalate de di 2-éthylhexyle " !r di isodecyle 40 " " di isononyle 70 27816 9 2056961 Isophtalate de butyl 2-éthylhexyle " " 2-éthylhexyl isodecyle (c) Esters Terephtaliques Terephtalate de 2-éthylhexyle 5 (d) Esters adipiques Adipaté. de di isodecyle " " di 2-éthylhexyle " " di isononyle " " dioctyle 1D (e) Esters azelalques Azelate de di 2-éthylhexyle " " dioctyle (f) Esters sébaciques Sébacate. de dibenzyle 15 " " di 2-éthylhexyle n " butyle " " dioctyle (g) Esters phosphoriques Phosphate de tricresyle 20 11 " cresyl diphenyle 2-éthylhexyl diphenyle didecyl cresyle di-2-éthylhexyl phenyle tri-2-éthylhexyle 25 " " tri-n-butyle triphenyle (h) Esters dibenzoîaues Dibenzoate de diéthylène~glycol " " dipropylene-glycol 30 " " polyethylene-glycol " " octylene-glycol • " " 3-methy1-1, 5-pentanediol (i) Esters citriques Citrate d'acetyl-tributyl 35 11 d'acetyl-tri-2-éthylhexyl (j) Esters glycoliques Dihexoate de triéthylene glycol Di-2-éthylhexoate de triéthylene glycol Di-2-éthvlhexoate de polyethyiene glycol 40 Dipelargonate de diéthylène glycol 70 27816 10 2056961 10 (k) Huile de soja époxydée (1) Polyisobutylenes les plastifiants peuvent être utilisés isolément ou bien sous forme de mélanges afin d'obtenir des propriétés particulières. Suivant 15invention, il est préférable d'utiliser du piitalate de dicapryle« Le monomère polymérisable utilisé dans la composition de revêtement doit être un monomère liquide à faible pression de vapeur présentant la propriété de rétieuler en cours de polymérisation sous l'influence drune catalyse amorcée thermiquement. On peut utiliser les monomères liquides suivants 3 Diméthacrylate de 1,3 butylene glycol Triméthacrylate de triméthylol propane . Diméthacrylate d'éthylene glycol Diméthacrylate de triéthylene glycol Diméthacrylate de tétraéthylène glycol Fumarate de diallyle Diacrylate de 1,4 butane diol Diméthacrylate de 1,4 butane diol -Diacrylate de 1,3 butylene glycol Acrylate de cyclohexyle Diméthacrylate de ls10 decaméthylène glycol Diacrylate de diéthylène glycol Diméthacrylate de diéthylène glycol Diacrylate de 2,2 diméthyl propane Diméthacrylate de 2,2 diméthyl propane Triméthacrylate de glyceryle Diacrylate de 1,6 hexane diol Diméthacrylate de 1,6 hexane diol 40 Diacrylate de neopentyl glycol Diméthacrylate de neopentyl glycol Diacrylate de polyethyiene glycol (200 ). Diacrylate de tetraéthylene glycol Diacrylate de triéthylene glycol Diméthacrylate de 2,2,4 triméthyl-1, 3-pentane diol Triméthacrylate de triméthylol éthane (aa) Triacrylate de triméthylol propane (bb) Diméthacrylate de tripropylene glycol On a trouvé que le triméthacrylate de triméthylol propane présentait d11 excellentes caractéristiques, ce produit étant dispo 27816 ii 2056961 nible par exemple sous la marque "SR-350" ou bien sous la marque 3X-980"» Les composés ci-après conviennent également comme plastifiante monomères polymérisables mais leurs polymères sont linéaires et 5 sont moins résistant à des solvants que les polymères réticulés i (a) méthacrylate de dodecyle (b) méthacrylate de lauryle (c) méthacrylate de stearyle (d) acrylate de butyl-cellosolve 10 (e) acrylate de n-decyle (f) méthacrylate de n-decyle (g) méthacrylate de 2-éthoxyéthyle (h) méthacrylate de 2-éthyl-hexyle (i) méthacrylate dc isononyle 15 (3) Acrylate d'octadecyle (k) méthacrylate d'oleyle (l) méthacrylate de tétrahydropyranyle (m) méthacrylate de tridecyle (n) méthacrylate de 3, 5 9 5 -triméthyl-hexyle 20 (o) Isobutyrate ,3-méthacrylate de 2,2,4-triméthyl-pentane- diol Toutefois ces composés peuvent être mélangés avec les monomères polyfonctionnels de façon à donner des copolymères qui sont insolubles. 25 Outre qu'il rend insoluble le caractère en relief final, le monomère améliore grandement la dureté des caractères' et leur résistance à l'usure. Pour des plaques d'impression en relief où ces caractéristiques ne sont pas importantes, on peut supprimer le monomère. 30 La composition de revêtement peut comprendre en plus de la résine en dispersion, des plastifiants et du monomère, également dAutres constituants tels que des catalyseursf des charges, des agents d'uniformisation et des agents mouillants» Il est préférable dEutiliser dans la composition des catalyseurs du type des 35 peroxydes organiques, comme le peroxyde de dicumyle , le peroxyde de di-butyle et le perbenzoate de t~butyle, du fait de leur résistance à une décomposition prématurée» Des charges telles que de la silice amorphe et du sulfate de baryum peuvent être utilisées pour augmenter la fermeté ou la con-40 sistance de la couche de revêtement» Des agents mouillants comme 70 27816 12 2056961 des oléates, des stearates et des laurates de polyethyiene'glycol ainsi que des agents d'uniformisation tels que la lécithine et les produits sous le nom de "ïenlo-70" ou "Trem 014" ", peuvent être ajoutés pour améliorer les caractéristiques de dépôt et d'uni-5 formisation de la couche de dispersion» On peut utiliser comme stabilisateur approprié le produit connu sous la marque " 8V100". Un ester de polyoxyéthylene et de suif est fabriqué par la Société Monsanto sous la marque "Sterox CD !t' „ La composition d'une couche de polymère dispersé utilisable 10 dans la feuille du type "donneur" suivant l'invention peut avoir la formule suivante, donnée en pourcentage en volume s Résine polymérisée en dispersion 50 - 70 $ Plastifiant 15 - 48 % Monomère 2 - 30 fo 15 Pigment 0 - 20 i° Catalyseur 0,02- 0,4 • Agents tensio-actifs 0 - 3 $ Stabilisateur 0-3 Colorant trace 20 On trouvera dans la suite des exemples spécifiques de disper sions de polymères utilisables dans la composition de la feuille "donneur" dans le procédé suivant l'invention % EXEMPLE 1 Matière Pourcentage 25 en poids Résine dchomopolymère de chlorure de vinyle 63,2 Phtalate de dicapryle 29,0 Triméthyl-acrylate de triméthylol propane 7,1 Perbenzoate de t-butyle 0,07 30 Monostearate de polyéthylène glycol (1000) 0,3 Agent d'uniformisation 0,3 Colorant 0*03 EXEMPLE 2 Matière Pourcentage 35 en -poids Résine de eopolymère de chlorure de vinyle 64,8 Phtalate de diallyle 9,0 Azelate de dioctyle 3,3 Phtalate de dioctyle 19,4 40 Agent d'uniformisation 0,3 70 27816 13 2056961 Mono-oléate de polyéthylène glycol 0,3 Stabilisateur 1,9 Peroctoate de t-butyle 1,0 Colorant trace 5 . EXEMPLE 3 Matière Pourcentage en poids Copolymère de chlorure de vinyle 55,0 Citrate d'acétyl-tributyle 18,0 10 Méthacrylate de stearyle 6,05 Diméthacrylate d'éthylène glycol 20,0 Hydroperoxyde de t-butyle 0,25 Lécithine 0,4-5 Laurate de polyéthylène glycol 0,25 15 EXEMPLE 4 ' Matière Pourcentage en poids Polyéthylène finement divisé 58,0 Polyisobutylène ( poids moléculaire 350 ) 41,0 20 Agent d'uniformisation 1,0 Pour la préparation de la composition, on fait fondre le plastifiant,s"il est solide, et on l'ajoute au monomère liquide en agitant. On ajoute ensuite les autres ingrédients en maintenant l'agitation» La solution est assez visqueuse de sorte qu'on doit 25 utiliser un agitateur assez robuste pour mélanger intimement les ingrédients sans formation de vortex, qui risquerait de provoquer des inclusions d'air indésirables» Le mélange doit être passé ensuite dans un broyeur à encre à trois cylindres qui a pour fonction d'écraser les agglomérats de la résine en dispersion et d'éli 30 miner l'air incorporé pendant le mélange initial» Le liquide résul tant forme une dispersion stable de résine dans un plastifiant liquide et un monomère liquide. Après que la composition de dispersion a été préparée, elle est déposée de la meilleure façon possible sur le substrat de type 35 "donneur" 17, sous une épaisseur uniforme comprise entre 0,05 et 0,25 mm puis elle est chauffée dans un four à air chaud à une température comprise entre 80 et 95°C pendant 15 à 60 secondes en fonction de l'épaisseur du revêtement et du substrat. Au cours de cette brève période de chauffage, la résine en dispersion absorbe 40 le monomère et le plastifiant et -forme une pellicule gélifiée dure 70 27816 14 2056961 mais elle ne se dissout pas dans le mélange de plastifiant et de monomère et elle ne subit pas de polymérisation« Le produit revêtu de la dite couche peut être manipulé proprement et n'accuse aucun signe de détérioration pendant des périodes de temps prolongées. 5 On a donné dans la suite un-exemple dcune formule d'une com position de couche de dispersion qui ne contient aucun monomère s EXEMPLE 5 Matière Pourcentage en -poids 10 Chlorure de polyvinyle 64,6 Azélate de dioctyle 3,4 Phtalate de dioctyle 29,4 Agent d'uniformisation 0,3 Agent tensio-actif . 0,3 15 Stabilisateur 2,0 Colorant trace En référence à la Eig. 2, le substrat 11 de la plaque d'impression comportant sur une face des signes 13 absorbant le rayonnement infrarouge a été représenté en contact superficiel avec la 20 couche de polymère en dispersion de la feuille "donneur". Une source de rayonnement proche de l'infrarouge 21 ( représentée schéma-tiquement ) est utilisée pour assurer l'irradiation des feuilles assemblées» Les feuilles assemblées peuvent être irradiées d'un côté ou de l'autre à condition que la feuille immédiatement adja-25 cente à la source d'infrarouge transmette le rayonnement infrarouge. Aucune des feuilles ne peut absorber le rayonnement infrarouge dans une zone non pourvue d'image dans la mesure où. elle pourrait provoquer une augmentation décelable de la température. Suivant l'invention, il est préférable d'exposer l'ensemble à un 30 rayonnement infrarouge au travers du substrat de la plaque d'impression. Cependant, si le substrat contient un métal , l'ensemble doit être irradié à partir du côté correspondant à la feuille "donneur"c Si le substrat de la plaque contient du papier, l'ensemble doit être irradié à partir du côté correspondant à la feuil-35 .le "donneur"s à moins que le papier soit transparent à une énergie infrarouge « L'ensemble de feuilles est soumis au rayonnement infrarouge produit par la source 21 ( d'une longueur d'onde de 7 500 à 30 000 angstroms , de préférence entre 9 000 et 18 000 } pendant environ 40 055 seconde. Il est préférable d'utiliser une source de rayonne-' 70 27816 15 2056961 ment proche de l'infrarouge et de haute intensité pour réduire la période d'exposition au minimumo Des lampes à tube de quartz et à filament de tungstène peuvent émettre un rayonnement infrarouge intense de 39,5 à 15& watts par cm linéaire , la densité d'énergie 5 dans le proche infrarouge augmentant avec la puissance dissipée jusqu'à une?température de 3000 0 E . On a trouvé que les surtensions devaient être appliquées à une lampe donnée en vue d'obtenir une température de filament supérieure à 2600 0 K. . Puisque, dans la lampe à tube de quartzP la concentration 10 d'énergie infrarouge est proportionnelle à la température du filament, l'enveloppe en quartz devient plus chaude à mesure que la quantité de rayonnement infrarouge augmente et la chaleur transmise par l'air peut devenir suffisante pour provoquer la cuisson des zones non pourvues d'image sur la feuille "donneur"* Avec des ap-15 pareils d'exposition de types connus," il est suffisant de prévoir . un temps d'exposition de 0,2 à 0,5 secondes» Chacun des appareils en question utilise une lampe à tube de quartz qui est alimentée par une tension supérieure à celle du réseau pour augmenter la puissance et pour réduire la longueur d'onde de crête d'environ 20 1 à 2 microns « l'absorption du rayonnement infrarouge par les signes 13 prévus sur le substrat 11 de la plaque d'impression provoque un durcissement et une liaison par fusion thermique des parties de la couche de dispersion 19 sur la plaque dsimpression 11» Puisque la 25 couche de dispersion 19 adhère mais n'est pas liée par fusion avec le substrat 17 de la feuille "donneur", les parties fondues sont aisément séparées du substrat 17 lorsque la feuille "donneur" 15 est arrachée de la plaque d'impression 11» La plaque d'impression en relief résultante n'a pas besoin de subir d'autre traitement et 30 elle est prête à être utilisée immédiatement» Pour l'impression, par exemple pour l'impression de chèques, il est nécessaire de prévoir sur la plaque d'impression une image inverse» On a trouvé suivant l'invention qu'une telle plaque d'impression inverse pouvait être préparée par une simple opération de 35 transfert additionnel» Comme indiqué sur la Fig» 3, une feuille de transfert 23 porte des signes 25 absorbant.le rayonnement infrarouge» La feuille de transfert 23 peut être formée d'une matière n'absorbant pas l'infrarouge qui peut recevoir des signes absorbant le rayonnement 40 infrarouge et qui transmet ensuite les signes sous l'effet d'un 70 27816 16 2056961 rayonnement infrarouge» Parmi les feuilles de matières présentant une énergie superficielle appropriée, on peut citer s (a) les pellicules de polyester diacide terephta'lique (Ta) des homopolymères et des co-polymères de polyamides 5 (c) des polyoléfines (d) des eo-polymères d'oléfines (e) du papier parcheminé (f) des ionomères (g) des co-polymères acryliques diéthylène 10 (h) des co-polymères vinyliques d'éthylène (i) de l'acétate de cellulose (j) des esters d'acétate-butyrate de cellulose (k) du propionate de cellulose On a trouvé que les ionomères et les co-polymères acryliques 15 d'éthylène conviennent particulièrement bien comme feuilles de transfert » les signes 25 absorbant le rayonnement infrarouge peuvent être formés par exemple à l'aide de noir de fumée, d'oxyde de fer, de bioxyde de manganèse, d'oxyde cuvrique ou d5oxyde cobaltique» 20 les signes peuvent être apposés sur la feuille de transfert par pression, par exemple par dactylographie ou bien par inscription par l'intermédiaire d'un ruban de machine à écrire ou de papier carbone imprégné ou revêtu d'encre contenant les dits pigments» la feuille de transfert 23 est appliquée par les signes en 25 question en contact physique intime contre la surface du substrat 11 de la plaque d'impression, comme indiqué sur la Fig» 4» Une énergie infrarouge est appliquée à partir d'une source 27 pendant une période d'environ 0,3 seconde» Les signes absorbant le rayonnement infrarouge sont transférés de la feuille 23 sur le substrat 30 11 de la plaque d'impression et l'opération décrite plus haut peut se dérouler» Pendant l'opération de transfert, un rayonnement infrarouge peut être appliqué d'un côté ou de l'autre à condition que la feuille adjacente à la source drinfrarouge soit transparente à un 35 rayonnement infrarouge d'une longueur d'onde inférieure à 3 microns et soit pratiquement transparente à une énergie rayonnante d'une longueur d'onde de 7 microns, la feuille adjacente transmettant ou réfléchissant une énergie infrarouge de longueur d'onde inférieure à 3 microns et pratiquement toute l'énergie jusqu'à 7 mi -40 crons » 70 27816 17 2056961 Dans l'opération de transfert et Ieopération de fusion, on doit veiller à ce que la pression utilisée établisse un contact intime entre les signés absorbant le rayonnement infrarouge et la surface juxtaposée„ 13. est évident qu:une pression insuffisante 5 ne permet pas d5obtenir un contact correct- D'autre part une pression excessive peut provoquer un transfert incomplet de 1e image dans l'opération de transfert ou bien un étalement de la couche de polymère dispersé dans la zone d'image ainsi qu'une dispersion additionnelle de polymère autour dcune zone d'image dans 1'opéra-10 tion de fusion* le mode préféré de réalisation décrit plus haut a .été choisi du fait qu'il est utilisable avec des dispositifs d'exposition par infrarouge de types simples et semi-automatiques » Avec un tel appareil, une plaque d'impression peut être fabriquée par du person-15 nel de bureau non entrainé en une à trois minutes» Il est inutile de faire intervenir d'autres appareils et des produits chimiques. 70 27816 18 2056961 BffTODICAIIOHS 1» Procédé de fabrication de plaques d'impression en relief, caractérisé en ce que s .. . - (a) on place une feuille de type "donneur" portant, une couche 5 de polymère en dispersion sèche et non durcie sur un substrat lisse sur lequel la couche de dispersion adhère mais, n'est pas liée par fusion à la température de cuisson» la dite çpuqhe de dispersion contenant un mélange d'une matière polymérisée solide finement divisée , d-un monomère liquide polymérisable et de plas-10 tifiants de la matière polymérisée ? (b) on appose des signes absorbant le rayonnement infrarouge sur un substrat de plaque d'impression sur lequel les signes adhèrent, ces signes étant'formés d'une matière avec laquelle la dite dispersion de polymère se lie par fusion à des températures nor- 15 maies de cuisson s (c) on assemble le substrat de la plaque d'impression et la feuille de type "donneur" de manière que les signes soient en contact intime avec la couche de dispersion de polymère ; (d) on assure la polymérisation de parties sélectionnées de 20 la couche de dispersion dans 18image des dits signes et on assure la liaison par fusion des dites parties sur le substrat de la plaque d'impression sur et au travers des dits signes à l'aide d'un rayonnement infrarouge, et on enlève la feuille de type "donneur" sur laquelle adhère la dispersion de polymère non cuite en l'arra-25 chant du substrat de la plaque d'impression de manière à laisser subsister une plaque d'impression en relief portant les dits signes j ...... 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la phase d'apposition de signes est effectuée en exerçant une.pression 30 par l'intermédiaire d'un agent contenant la dite matière absorbant le rayonnement infrarouge directement sur le .substrat de.la plaque d rimprëssiônT 3° Procédé suivant la revendication ls caractérisé, en ce que la phase d'apposition de signes est réalisée par application, d'une 35 pression par l'intermédiaire d'un agent contenant- la matière absorbant le rayonnement infrarouge sur raie feuille de transfert,, par assemblage de la feuille de transfert et du substrat-de la plaque d'impression de façon que les signes soient en contact intime avec le substrats par exposition du dit ensemble ainsi formé à un rayon-40 nement infrarouge et par arrachement de la feuille de transfert de 70 27816 19 2056961 façon, à laisser subsister une partie utile des signes absorbant le rayonnement infrarouge sur le dit substrat de la plaque d'impression. 4. Procédé suivant la revendication 1 de préparation d'une plaque d'impression en relief par polymérisation de parties 5 sélectionnées d'une feuille d'une matière formée d'une dispersion de polymère .thermo-sensible et par liaison par fusion des dites parties avec un substrat de plaque d'impression par application d'un rayonnement proche de 1'infrarouge„ procédé caractérisé en ce qu'on appose des signes absorbant un rayonnement proche de 10 l'infrarouge sur le dit substrat de la plaque d"impression,, on assemble la feuille formée d'une dispersion de polymère en. contact intime avec les signes9 et on fait polymériser des parties de la dite feuille dans l'image des signes en assurant la liaison par fusion des dites parties polymérisées avec le substrat 15 de la plaque d'impression et en plaçant les dits signes absorbant le rayonnement infrarouge entre les parties polymérisées et le dit substrat. 5. Procédé de fabrication d'une plaque d'impression en relief,, suivant la revendication 1p caractérisé en ce qu' on réalise 20 un substrat dé plaque, d'impression dimensionnellement stable et comportant une face de travail formée d'une matière choisie dans le groupe comprenant des homopolymères et des copolymères de chlorure de polyvinyle9 des polymères et des co-polymères d'acétate de polyvinyle9 des polymères et des co-polymères 25 d'esters d'acide métacrylique et des résines de polyester linéaire solubles dans des solvants9 on appose sur la dite phase de travail des signes formés d'une matière absorbant un rayonnement proche de l'infrarouge et sélectionnée dans le groupe comprenant du noir de fumée„ des oxydes ferriques noirs9 30 des oxydes ferreux noirs, du bioxyde de manganèse9 de l'oxyde cuivrique9 de l'oxyde cobaltique, on forme m substrat lisse9 n'absorbant pas le rayonnement infrarouge et constitué d'une matière choisie dans- le groupe comprenant le chlorure de polyvi=-: nyles l'acétate de cellulose^ l'acé-tate butyrate de cellulose, 35 le propionate de cellulose, des pellicules de polyamidess des pellicules de polyesters, des feuilles d'aluminiump du polyéthylène f du polystyrène» du polypropylène„ des acrylates d"alkyles des métacrylates d'alkyle9 on forme sur le dit substrat un sous-revêtement à l'aide d'une couche d'une résine auto-réticulable 40 d'une épaisseur comprise entre 0P0018 et 0901 mm9 on dépose sur 70 27816 20 2056961 le substrat une eouche d'une dispersion de polymère présentant une épaisseur correspondant au relief et se composant d'une matière polymérisée finement divisée qui est dispersée dans un mélange d°un monomère polymérisable et d'un plastifiant du 5 polymère et du monomère, le dit polymère étant choisi dans le groupe comprenant le chlorure de polyvinyle, des copolymères de chlorure de vinyle et de chlorure de vinylidène, des résines acryliques, des polyoléfines, des copolymères d"ester maléïque et de chlorure de vinyle, des copolymères de chlorure 10 de vinyle et d'acétate de vinyle, on assemble la dite couche formée d11 une dispersion de polymère en contact intime avec les signes situés sur la face de travail du substrat de la plaque d'impression? on assure l'irradiation de la dite matière assemblée à l'aide", d'une énergie proche de l'infrarouge, de 15 façon à polymériser sélectivement la couche de dispersion de polymère dans 18 image des signes et à assurer la liaison par fusion des parties polymérisées9 sur et au travers des signes„ avec le substrat de plaque d'impression portant les dits signes, et on enlève le substrat et les parties non polymérisées 20 de la dite couche .en laissant subsister me plaque d'impression en relief terminée de fabrication. 6. Procédé suivant la revendication 5,. caractérisé en ce que la phase d'apposition de signes sur la dite face de travail comprend les opérations suivantesg réalisation d'une feuille de 25 transfert formée d'une matière absorbant le rayonnement infrarouge et choisie dans le groupe comprenant des ionomères, des copolymères acryliques d'éthylène, des pellicules, de. polyester d'acide terephtalique, des esters de cellulose^ des polymères et copolymères de polyamides, des polyoléfines, des copolymères 30 vinyliques d'éthylène, des copolymères d'éthylène et de propylène , du papier parcheminé, apposition de signes sur la feuille de transfert, assemblage des signes de la feuille de transfert en contact intime avec la face de travail du substrat de plaque d'impression, irradiation de l'ensemble ainsi formé à l'aide 35 d'un rayonnement infrarouge de manière à transférer les signes efficacement sur la face de travail du substrat de plaque d'impression et arrachement de la feuille de transfert. 7. Procédé de fabrication d'une plaque d'impression en relief suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on forme 40 un substrat de plaque d'impression strueturalement stable et 70 27816 21 2056961 comportant, une face de travail, constituée d'un copolymère d'acétate et de chlorure de polyvinyles on appose sur la dite face de travail des signes formés d'une matière absorbant un rayonnement proche de 1'infrarougep on forme"un substrat de 5 feuille de type "donneur" à base de triacétate, de cellulose9 on forme une feuille de type "donneur" en déposant sur le dit substrat un sous-revêtement formé de 85 à 95 d'un polymère acrylique et de 15 à 5 $ d'acétate-butyrate de cellulosev d'une épaisseur comprise entre 0„0017 et 0S0075 mm9 on effectue la 10 cuisson de ce sous-revêtement par échauffementg on recouvre la surface de polymère acrylique v sur une épaisseur de 0909 à-0912 mm,, d'une couche d'une dispersion de polymère sèche et non cuite contenant 60 à 66 % d'une résine de dispersion choisie dans le groupe comprenant le chlorure de polyvinyle„ des copoly-15 mères de chlorure de vinyle et de chlorure de vinylidène B des résines acryliques„ des polyoléfines0 des copolymères d'ester maléxque et de chlorure de vinyle, des copolymères de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle,, 11 à 9 f° d'un monomère polymérisable de faible pression de vapeur' et capable de produire 20 une réticulati'on en cours de polymérisation par catalyse amorcée thermiquement et 29 à 25 i» d'un plastifiant„ le mélange de monomère et de plastifiant présentant une absence de solubilisation pour la résilie de dispersion à la température ambiante 9 une solubilisation modérée à des températures de pré-fusion sélection-25 née et une haute solubilisation pour la résine de dispersion à des températures élevéesp on assemble le substrat de plaque d'impression et la feuille de type "donneur" de manière que les dits signes soient en contact intime avec la couche de dispersion de polymèrep on assure l'irradiation de la dite matière ainsi 30 assemblée à l'aide d'une énergie proche de l'infrarouge de manière à polymériser des parties de la couche de polymère dans l'image des dits signes et à assurer la fusion des parties polymérisées sur et au travers des dits signes5 et on enlève, le substrat avec les parties non polymérisées de la couche formée de la dispersion en 35 laissant subsister une plaque d'impression en relief portant les dits signes. 8. Plaque d'impression en relief utilisant une matière polymérisée en dispersion pour l'application du procédé suivant l'une des revendications 1 à 19 caractérisée en ce qu'elle 40 comprend un substrat dimensionnellement stable? des signes absorbant 70 27816 22 2056961 un rayonnement proche de.18 infrarouge et apposés sur une surface du substrat et me couche de matière polymérisée en dispersion ayant la profondeur du relief désiré et liée par fusion» sur et au travers des dits signes9 avec le dit substrat par application 5 d'une énergie proche de 1"infrarouge » 9« Plaque d*impression en relief pour 15application du procédé suivant la revendication 7» caractérisée en ce que la surface de la plaque est formés d'une matière choisie dans le groupe comprenant des homopolymères et des copolymères de 10 chlorure de polyvinyle» des polymères et des copolymères d'acétate de polyvinyleB des polymères et des copolymères d'esters d'acide métacrylique5 des polyesters linéaires solubles dans des solvants s, les dits signes absorbant un rayonnement proche de 15 infrarouge étant formés d'une matière choisie dans le groupe comprenant du 15 noir de fumée» des oxydes ferriques noirs9 des oxydes ferreux noirs„ du bioxyde de manganèse„ de Ie oxyde cuivrique » de 1e oxyde cobaltique et des mélanges de ces substances. 10. Procédé de fabrication de plaques d'impression en relief» suivant 1eme quelconque des revendications 1 à 7P caractérisé 20 en ce quc on réalise.me feuille de type "donneur™ comportant une couche formée d'un polymère en dispersion» sèche et non cuite» sur m substrat lisse et pourvu d'un sous=revêtement sur lequel la dite couche de dispersion adhère mais n8 est pas liée par fusion à sa température de cuisson» la dite couche de polymère 25 en dispersion comprenant m mélange d'un polymère finement divisé et d'un plastifiant du polymère» on appose des signes absorbant m rayonnement infrarouge sur un substrat de la plaque d'impression sur lequel les signes adhèrent,, les dits signes étant formés d'une matière avec laquelle le polymère en 30 dispersion est lié par fusion à des températures normales de cuisson5 on assemble le substrat de plaque d'impression de la feuille de type "donneur" de manière que les signes soient en contact intime avec la couche de polymère en dispersion» on assure la polymérisation de partie sélectionnée de la couche de 35 polymère en dispersion dans l'image des dits signes» on assure la liaison par fusion des dites parties avec le substrat de la plaque d'impression,, sur et au travers des dits signes» à l'aide d'un rayonnement infrarouge» et on enlève la feuille de type "donneurainsi qus la dispersion de polymère non cuite adhérant sur celle - ci 40 fllilfPllfmneéimSSeflè?iGl!ioaeirportanifi!îls 27816 23 2056961 de manière à laisser subsister une plaque d"impression en relief terminée de fabrication et portant les dits signes®