FR 2064463 A1 19710723 FR 7038202 A 19701022 70 33202 2064463 La présente invention concerne le traitement de la chevelure* et elle se rapporte plus particulièrement à des compositions de traitement de la chevelure et à des procédés pour exécuter ce traitement,, 5 iu cours de nombreux traitements de la chevelure vivante, on mouille cette chevelure 20 25 30 Y* C-O-0 — C = CH0 il J.2 Y" OR ou Y représente un radical alkyle en G» à totalement oa partiellement fluc-ré, Ys et YM , ont des significations identiques ou différentes et représentent chacun un radical alkyle en C- à C.,~ fluoré en totalité ou en partie ou un atome d'hydrogène, Jm ^ et R représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle Il est préféré que le polymère vinylique dérive d'un monomère fluoré de formule générale s X 0 ( CiV, ) ~CH«0-C -Cr-CH0 Il | 2 1 T 1 O R" 0 R C- LA. X représente un atome d:hydrogène ou de fluor 3 35 R représente un atome d'hydrogène ou un radical perfluoro= alkyle en G- à Cv, f XX ' '"l R^ représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, et n est un nombre entier compris entre 1 et 110 40 Le symbole R"" représente de préférence un atome 70 38202 2 2064463 d'hydrogène ou un radical trifluorométhyle et ja est de préférence un nombre entier compris entre 1 et 9» Ces monomères sont appelés ci-après des "monomères fluorés" et les polymères qui en dérivent sont ap-5 pelés "polymères vinyliques"0 Selon une caractéristique de l'invention, on a conçu une préparation cosmétique pour la chevelure qui contient un polymère vinylique» Par "préparation cosmétique pour la chevelure", on entend une préparation destinée à être 10 appliquée sur la chevelure pour la nettoyer, l'embellir, la rendre plus attrayante ou en modifier l'aspect» Des exemples c'e préparations cosmétiques pour la chevelure sont les shampooings et les produits pour l'ondulation, la mise en plis, la décoloration, la teinture, le conditionnement et la coiffure, et 15 en particulier les produits pour la coiffure présentés sous forme d'une solution en aérosol ou sous forme d'une émulsion d'un latex aqueux» Les polymères vinyliques utilisés suivant l'invention sont obtenus par polymérisation vinylique, c'est-à-20 dire par polymérisation de monomères à non-saturation terminale catalysée par des radicaux libres» Les polymères utilisés peuvent être des homopolymères de monomères fluorés ou des copo-lymères de ces monomères avec des monomères d'autres natures contenant une liaison éthylénique, comme par exemple des diènes 25 conjugués tels que le butadiène et le chloroprène, et des esters alkyliques, aminoalkyliques ou vinyliques de l'acide acrylique ou méthacrylique« Ils peuvent également être des terpo-lymères ou des quaterpolymères de monomères fluorés» Des exemples de monomères fluorés préférés 30 à partir desquels on peut former les polymères utilisés selon 'l'invention sont le méthacrylate d"hexafluoroisopropyle et le méthaorylate de IH,lH-perfluorobutyle» En général, pour des raisons de rendement, la demanderesse préfère les monomères oxfluorés aux monomères œ-hydrogénés, et elle préfère également 35 les copolymères et terpolymères aux homopolymères, bien que les homopolymères de monomères w-hydrogénés conviennent aussi» Une forme de réalisation particulière de la préparation cosmétique pour la chevelure selon 1'invention est un shampooing» Le shampooing, qui peut être liquide, pâteux 40 ou gélifié, peut contenir les détergents synthétiques habituels BÂD ORIGINAL 70 38202 3 2064463 en quantité classique, comme des alkylsulfates ou des alkyl éthersulfates, en une quantité habituellement égale à au moins 6 par exemple comprise entre 8 et 45 7°, du poids du shampooing,, Les détergents préférés pour les shampooings sont 5 les sels de sodium, de magnésium, d'ammonium, de monoéthanolami- -ne, de diéthanolamine et de triéthanolamine des alcools gras sulfatés, de môme que les alkylarylsulfonates portant tous des radicaux alkyle ayant 12 à 21 atomes de carbone„ Les exemples typiques de détergents anioniques convenant pour les shampooings 10 sont le laurylsulfate de sodium, le laurylsulfate de monoéthano-lamine, le lauryléthersulfate de sodium et le dodécylbenzène-sulfonate de sodiumD La quantité de polymère vinylique incorporée dans la préparation cosmétique pour chevelure peut varier 15 entre 0,0001 et 5 ou 6 $ du poids de la composition. Le préférence, la quantité de polymère est comprise entre 0,0015 et 1 et plus avantageusement entre 0,0015 et 0,02 # en poids0 An lieu d'être appliqué au moyen d'un shampooing, le polymère vinylique peut être appliqué sur la che-20 velure séparément des autres produits cosmétiques pour chevelure, par exemple après le shampooing., Comme on l'a indiqué, le polymère vinylique peut être appliqué (par exemple sous forme d'un aérosol) à l'état de solution dans un solvant organique inoffensif approprié ou à l'état d'une émulsion de latex aqueu-25 se0 Le polymère vinylique est avantageusement appliqué de cette manière aux mêmes concentrations que celles qui sont indiquées ci-dessus à propos des shampooingse Les compositions cosmétiques pour chevelure de lsinvention peuvent comprendre les additifs habituels, 30 par exemple des parfums, des germicides, des colorants, des solvants organiques, des adjuvants minéraux, des agents améliorant et stabilisant la mousse, des agents de conservation, des produits d'hydrolyse des protéines, des antioxydants et des épaississants» 35 Selon une autre caractéristique, l'inven tion concerne le traitement de la chevelure vivante humide en vue d'une réduction du temps nécessaire pour son séchage, traitement suivant lequel on applique le polymère vinylique ci-des-sus sur la chevelure humide® 40 Une succession typique des opérations 70 38202 4 2064463 dans la mise en oeuvre du procédé de l'invention, lorsque le polymère vinylique est appliqué pendant le traitement avec un shampooing, mais non pas directement au moyen du shampooing lui-même, est la suivante s lavage des cheveux avec le sham-5 pooing, séchage avec une serviette, application du polymère vinylique, maintien du polymère vinylique en contact avec les cheveux pendant une durée pouvant atteindre 10 minutes, rinçage et séchageo le polymère vitjylique est efficace pour 10 réduire le temps de séchage de la chevelure humide, même lorsqu'il est appliqué sous forme d'une solution d'une concentra^ tion extrêmement faible» A la connaissance de la demanderesse9 les préparations efficaces et utiles contenant un polymère vinylique en des quantités aussi faibles sont nouvelles, et l'in-15 vention est donc également relative à une lotion à appliquer sur la chevelure pour réduire le temps nécessaire pour son séchage, lotion qui consiste en un latex aqueux du polymère vinylique ci-dessus, d'une concentration de 0,0001 à 0,02 $ en poids* , . 20 Les polymères vinyliques mentionnés dans les exemples suivants sont préparés sous forme d'une émulsion aqueuse en utilisant de l'acétate de N,îî-âiméthyloctadécylamine comme agent tensio-actif et du dichlorhydrate de 2,2'-azobisi~ sobutyramidine comme initiateur ou amorceur» Cependant, la pré-25- paration peut également être exécutée en masse, en solution ou en dispersion, et on peut utiliser d'autres agents tensio-actifs et initiateurs ; en outre, si on le désire, on peut utiliser des agents de transfert de' chaîne et des agents de xéticulation» le procédé général appliqué est illustré 30 par la description ci-après d'une polymérisation en émulsion du méthacrylate de lH,lH-perfluorobutyle0 l'appareil consiste en une fiole à collerette de 50 ml, munie d'un réfrigérant à eau à reflux (comportant une dérivation pour l'azote), d'une admission d'azote, d'un 35 thermomètre et d'un bouchon à diaphragme en caoutchouc permettant l'addition du monomère et de l'initiateur au moyen d'une seringue0 On fixe la fiole dans un bain d'huile permettant de régler la température à i 2°C<> Dans la fiole, on chauffe au reflux, pen-40 dant 1 heure, 30 grammes d'eau distillée et 1,1 gramme d'acétate 70 38202 5 2064463 de lT,M~diméthyloctadécylammonium, tandis qu'on fait "passer un courant d'azote dans l'appareil» On considère que ceci est suffisant pour éliminer l'oxygène de l'eau et de l'appareilo On arrête alors l'envoi de l'azote dans la fiole, et on augmente 5 le débit de l'azote parvenant par la dérivation du réfrigérant (pcar empêcher l'admission d'oxygène atmosphérique dans l'ap=. pareil) et on laisse tomber la température de la fiole à 60 -65°0o On ajoute alors, au moyen d'une seringue, 3 grammes d'à™ oétone et ensuite 10 grammes de méthacrylate de XH, M-perf luo~ 10 robutyle» On maintient la vitesse d'agitation à une valeur constante et suffisante pour assurer l'obtention d'une suspension semi-stable du monomère dans l'eau,. On laisse la température parvenir à l'équilibre (62°C), puis on ajoute goutte à goutte, lentement, 2,5 ml d'une solution aqueuse de dichlorhydrate d'à, 15 a'=azobisisobutyramidine (0,01 g/ml) à la suspension agitée vivement» In 20 minutes, la température augmente jusqu'à 65°C et la suspension devient claire, tout en prenant simultanément une coloration bleuâtre. On maintient l'agitation pendant 4 heures 20 après l'addition de 1'initiateur,puis on refroidit le mélange et on le retire de la fiole» Le latex est très facilement coagulé par l'acétone et le polymère résultant est facilement soluble dans le produit "breton 113" (CI^CloCI'C^ ) ° 25 EXEMPLE 1 On lave des mèches de cheveux de 6 g avec un shampooing contenant 10 $ de laurylsulfate de monoéthanola-mine et 0,003 ou 0,3 A titre de comparaison, on détermine égale-40 ment le temps de séchage dans le cas d'un lavage au moyen d*un 70 38202 6 2064463 shampooing contenant 0,003 i°9 sur hase sèche, d'une émulsion d'un polymère fluoré vendue sous la marque de fabrique KZepelB?!0 Cette détermination est exécutée à pH 8 et non à pH 7 comme dans les autres exemples» mais on considère que le temps de 5 séchage nfest pas modifié sensiblement par cette différences, On exprime le temps de séchage des mèches traitées sous forme d'une fraction (appelée ci-après indice de séchage) du temps nécessaire pour sécher la mèche témoin» Les résultats pour un shampooing contenant 0,003 f° du polymère vi-10 nylique sont donnés dans le tableau ci-après,, TABLEAU Indices de séchage pour des shampooings contenant des polymères qui sont s (a) des homopolymères de monomères fluorés (EM ) 15 (b) des copolymères de monomères fluorés et de méthacrylate de ÏT,N-diéthy lamine (Di M) § (o) des terpolymères de monomères fluorés, de méthacrylate de ïï",]J-diéthylamine et de méthacrylate de butyle (BM). 20 Poly- Monomère fluoré Comonomèies Rapport pon- Indice X j / «| j n mère n° X b R1 R2 LA M bm déral des monomères de sécha- f..ri _ "i X E 7 H H oui oui IslsX 0, 66 25 2 E 7 H H oui néant Isl 0,66 3 E 7 H H néant néant -> 0,80 4 E 7 h CH5 néant néant - 0p90 5 E 7 h CH5 oui néant Isl 0,70 6 E 7 h CH5 oui oui IslsX 0,80 30 7 E 1 CE3 ch5 néant néant 0,78 8 E "!• JL CE, 3 OEj oui néant Isl 0,67 9 E 3 h CH^ oui néant Isl 0,67 10 h 6 h h néant néant 0,73 11 h 6 h h oui néant Isl 0,88 35 12 h 6 h CH5 néant néant - 0,90 13 E 1 ce3 ch3 oui oui lîlsl 0,80 14 H 8 H ch^ néant néant 0,90 15 H 6 H ch3 oui néant Isl 0,80 16 H 8 H H oui néant Isl 0,90 40' 17 H 8 H ch, 3 oui néant Isl 0,88 70 38202 7 2064463 18 H 6 H H oui oui lslsl 0,90 19 H 6 H CH3 oui oui lslsl 0,90 20 H 8 H CH3 oui oui lslsl 0,80 21 ,;Zepel B" oui oui lslsl 1,00 5 =============================================================== Le tableau lait ressortir la réduction du temps nécessaire pour sécher une mèche de cheveux,, qui est obtenue quand on utilise un shampooing contenant l'un des polymères fluorés de l'invention, par rapport au temps nécessaire 10 pour le séchage de la même mèche lavée avec un shampooing ne contenant pas de polymère fluoré. Il montre également la réduction du temps de séchage obtenue après un lavage au moyen d'un shampooing contenant un polymère fluoré conforme à l'invention» par rapport au temps de séchage nécessaire lorsque la mèche est 15 lavée avec un shampooing contenant du MZepel B", qui est un polymère capable de rendre la chevelure hydrofuge* Le "Zepel B" est une émulsion cationique d'un polymère contenant des radicaux fluorooctyle et est vendue par la société E0I0 du Pont de ïïemours & Co„ 70 38202 8 2064463 REVENDICATIONS 10 Préparation cosmétique pour la chevelure vivante, qui réduit le temps nécessaire pour le séchage de cette chevelure quand elle a été mouillée, cette préparation étant 5 caractérisée par le fait qu'elle contient un polymère vinylique dérivé d'un monomère fluoré de formule générale s Y. 10 20 Y*»/ Ô R ï Y'. IC ~ O » C - C = CH2 12 où Y représente un radical alkyle en C^ à C-^, totalement ou partiellement fluoré , Y' et Y", qui sont identiques ou différents, représentent chacun des radicaux alkyle en C^ à C-^, totalement ou partiellement fluorés, ou des atomes d'hydrogène, et p 15 R représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle <> 2o Préparation cosmétique pour la chevelure selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le mono*-mère fluoré répond à la formule générale g X(CF~) — CH - O - C - C = CHo lx I l2 R O R ou X représente un atome d'hydrogène ou de fluor, R représente p un atome d'hydrogène ou un radical perfluoroalkyle, R re~ 2^ présente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, et n est un nombre entier compris entre 1 et 110 3« Préparation cosmétique pour la chevelure selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le sym 4o Préparation cosmétique poux la chevelure selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère vinylique représente 0,0001 à 6 fo du poids de la préparation « 35 5» Préparation pour la chevelure selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'un shampooing» 6o Préparation pour la chevelure selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le 40 fait que le polymère vinylique contient du méthacrylate d'hexa- 70 38202 9 2064463 fluoropropyle ou du méthacrylate de lH,lH-perfluorobutyle ainsi que du méthacrylate de H,N-diéthylamine ou du méthacrylate de butyle0 7o Préparation pour la chevelure selon l'u-5 ne quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient du méthacrylate d'hexafluoroisopro-pyle et du méthacrylate de lH,lH-perfluorobutyle, ainsi que du méthacrylate de ÎT,ïr-diéthylamine et du méthacrylate de hutyle „