FR 2058364 A1 19710528 FR 7030352 A 19700818 70 30352 1 2058364 L'invention a trait à des composés d'indane d'un caractère nouveau et original, aux procédés utilisés pour leur fabrication et à leur emploi comme principes odorants» Plus précisément, la présente invention porte sur une série de 5 composés d'indane tels que décrits ci-après : 1) Des dérivés d'indanone répondant à la formule (formule I) : 10 *2 (fl 15 dans laquelle un des et est 0 et l'autre1 est Hg. On observera que ces compositions comprennent aussi le dérivé 7,7a-époxy et que la formule précédente englobe de telles indanones époxydes mono-insaturées et saturées. En conséquence, Y est H ou, pris en même temps que X, .un oxygène époxyde, et un des pointillésfà tirets sim-20 pies représente la double liaison sauf si ledit oxygène époxyde est présent, lorsque la double liaison est conjuguée avec Rg (quand ce dernier est 0), alors X est H„ Ces substances exhalent des arômes forts.et tenaces de musc et de bois accompagnés de divers arômes accessoires d'ambre riche, de 25 bois précieux ou de bois fins» AinsiT la présente invention porte aussi sur des compositions parfumées et aromatiques d'un caractère nouveau et original contenant de telles indanones, et il y est également divulgué des procédés pour la préparation de ces indanones» Les dérivés d'indanone envisagés dans la-.-présente invention 30 sont 6-, 7-dihydro-1,1,2, 3,3-pentamétliyl-4(^5H)-indanone répondant à la formule '' ' ' ' • ' 0 ' ' - '■ 35 6,7-dihydro-1,1,2,3,3-pentamétliyl-5(4H)-indanone répondant à la 40 foi-mule COPY —1 70 30352 2 2058364 10 ô ?, 7a-dihydro-1,1,2,3,3-pentaméthyl-5 ( 6H)-indanone répondant à la formule et 15 7,7a-époxy-5,6,7,7a-tétrahydro-1,1,2,3,3-pentaméthyl-4(3aH)-indanone répondant à la formule 0 20 30 2) Des dérivés hydrogénés d'indanol répondant à la formule 25 (formule II) : dans laquelle Rg est hydrogène, alcoyle ou acyle. Oes substances exhalent des arômes forts et tenaces de bois 35 accompagnés de divers arômes accessoires "balsamiques. Lorsque Rg représente des dérivés alcoylés et acylés, les groupes alcoyle inférieur et acyle aliphatique inférieur sont à préférer. La partie alcoyle de l'éther contient de préférence de un à quatre atomes de carbone et l'ester, en plus de l'atome de carbone 40 carbonylé, contient de préférence de un à trois atomes de carbone. 70 30352 3 2058364 Plus précisément, lea dérivés préférés d'indanol envisagés dans la présente invention sont 4,5,6,7-tétrahydro=-1 g 1,2,3,3-pentaméthyl-4-indanol répondant à la formule ÛK 10 15 1 ' éther de mé thylt 4,5,6,7-tétrahydro-1,1,2,3 , 3~pentamétliyl-4-inâany3t répondant à la formule GCH, et 20 l'acétate de 4,5,6,7-tétrab.ydro-1,1,2,3,3-pentaméthyl-4-indanyItrépondant à la formule 0 0-C0H, 25 30 3) Un dérivé saturé d'époxyindane» 3a57a-epoxyhexahydro-1, 1, 2f- 3,3-pentaméthylindane, répondant à la formule (formule III) : 35 (ni) Cette substance exhale une bonne odeur de "bois de pin fin. 4) Des dérivés hydrogénés d'indane répondant à la formule (for-40 mule IV) : /u jyjji (IV) dans laquelle les pointillés à tirets représentent des liaisons £ pies ou doubles, pas plus de deux de ces pointillés représentant des doubles liaisons et,, quand deux doubles liaisons sont présent 10 ces liaisons étant conjuguées ou non conjuguées. lesdits dérivés hydrogénés d'indane comprennent 4,5-dihydro~ t, T, 2,3,3-pentaméthylindane répondant à la formule : 15 Cette substance a une odeur forte et tenace d}ambre et de bois ac-20 compagnée de divers arômes accessoires de pin d'^un caractère exqu La présente invention envisage aussi 5,7a-dihydro-1,1,2,3,3-pentaméthylindane répondant à la formule 30 35 / 25 / et 3a, 4-&ihydro-1,1,2,3,3-pentaméthylindane répondant à la formule Ces dihydroindanes isomères sont également utiles dans l'élaborai de compositions olfactives» La présente invention pointe en outre sur 4, 5,6,7-tétrahydro-1,1,2,3,3-pentaméthylindane répondant à la formule ; r COPY 70 30352 5 2058364 et h exâhydro-1,1,2,3,3-pentamé thylindane répondant à la formule : 10 20 25 15 Oes substances servent à préparer diverses compositions de parfum. Les personnes versées dans la partie comprendront par le présent texte que les composés d'indane conformes à la présente invention peuvent exister sous plusieurs formes stéréo-isomères et il est prévu que les formules données dans la présente description comprennent ces diverses formes isomères. 5) Des dérivés saturés d'indane répondant à la formule (formule V) : (y) dans laquelle est de l'oxygène carbohylé ou un groupe hydroxy, 30 acyloxy ou alcoyloxy. Oes substances possèdent une odeur forte et tenàce d'ambre et de bois accompagnée de caractéristiques aromatiques évoquant le musc et les essences de fruits. Les indanones envisagées dans la présente invention sont 35 1,,1.,2,3,3-pentaméthylhexahydro-4(5H)-indanone répondant à la formule 0 .. COPV 70 30352 6 2058364 et 1,1,2,3s3-pentaméthylhexahydro-5(4H)-indanone répondant à la formule 0 Les indanols et les dérivés envisagés selon la présente inven-10 tion comprennent 1,1,2,3,3-pentaméthylhexahydroindane-4-ol répondant à la formule 15 20 1,1,2,3,3-pentaméthylhexahydroindane-5-ol répondant à la formule 25 OH les éthers d'indanyHe alcoyHs. correspondants répondant aux formules 30 OR, et 35 40 70 30352 7 2058364 et les esters d'indaajrle correspondants répondant aux formules 5 OR, 3 et 10 OR, 5 15 Dans les formules précédentes relevant de la formule (vj Ra est un groupe alcoyle inférieur, de préférence un -groupe ayant de un à cinq atomes de carbone, le méthyle étant à préférer comme groupe 20 alcoyle inférieur, et est un groupe alcoyle-acyle inférieur ayant de un à cinq atomes de carbone, le groupe acétyle devant être préféré. I - Préparation des dérivés d'indanone Une matière appropriée comme point de départ pour la prépara-25 tion des dérivés d'indanone est le pentaméthylindane. On hydrogène le pentaméthylindane pour obtenir le dérivé tétrahydro comme première phase de la synthèse des 4-indanones« On oxyde ensuite le noyau hexagonal au moyen d'un agent approprié pour obtenir tin mélange de l'indanone mono-insaturée et de l'indanone époxyde. On réalise 1.Jhj-30 drogénation dans des conditions réglées de manière à ajouter deux molécules-gramme d'hydrogène à chaque molécule-gramme de 1*indans, On préfère employer des catalyseurs métalliques tels que du nickel Raney ou des métaux nobles tels que le palladium, le rhodium et métaux analogues,, 35 l'hydrogénation s'effectue à des pressions fortement suratmos'» phériques allant de 50 à 200 atmosphères et de préférence entre 60 et environ 130 atmosphères. La réaction se réalise avantageusement à des températures supérieures à 100°0 et allant jusqu'à 225°0, et des limites préférées de température sont entre 150° et 190°0. 40 On oxyde ensuite le 4,5.6,7-tétrah.ydropentaméthylindane ainsi 70 3U3hl obtenu pour otteair X-3 en -X.es substituants sur le noyau hexagonal L8oxydation s'effectue au moyen d'un oxydant tel qu'un composé bavaient de chrome, un dioxyde de sélénium ou oxydant analogue. Dan, les réalisations préférées du procédé, on emploie un trioxyde de 5- chrome ou un dichromate de métal alcalin tel que le dichromate de sodium, le dichromate de potassium ou autre dichromate analogue,, Cette réaction peut être réalisée à des pressions au-dessus au-dessous de la pression atmosphérique, mais la pression atmosph rique est à préférer si l'on désire minimiser 1fébullition de tou îQ véhicule de réaction, et assurer une vitesse de réaction satisfais; te, tout en maintenant le réglage contrôlé de la réaction, les te; pératures employées sont dans les limites de 20° à 70° C et sont d-préférence dans les limites de 40° à 60°C. La réaction est effectuée de préférence en présence d'un véh. 15 cule et l'on préfère généralement des véhicules acides. Parmi de tels véhicules de réaction figurent les acides alcanoïques inférieurs ayant jusqu'à 3 ou 4 atomes de carbone, et tin véhicule préféré est l'acide acétique» Le composé 5-indanone peut être préparé en produisant le 5-i 20 danol (tin phénol), puis en l'hydrogénant pour obtenir le dérivé 4 5s6,7-tétrahydro, ou en réduisant le phénol ou son éther alcoyliq" inférieur au moyen d'une réduction Birch. Le 5-indanol est produi en traitant 1,1,2,3,3-pentaméthylindane par un halogénure d'acyle tel que du chlorure d'acétyle en présence d'un catalyseur Friedel 25 Crafts pour obtenir l'indanyl-bas alcoyl-cétone. On transforme en suite cette cétone en ester correspondant en l'oxydant par un aci percarboxylique tel que l'acide peracétique, et l'on en obtient l'indanol par hydrolyse au moyen d'un alcali fort tel que l'hydro xyde de potassium. 30 On traite l'indanol par un hydrure de sodium ou un autre hyd re de métal alcalin dans un véhicule de réaction, de préférence u solvant tel que le formamide diméthylique pour former l'alcoolate du métal alcalin. Cette réaction peut être réalisée à des tempéra tures allant de 25°C à 70°C, de préférence entre 40° et 55°C« L'e 35 ther est ensuite produit en traitant l'alcoolate par un sulfate d aicoylique inférieur tel que le sulfate diméthylique» On réduit l'éther de 5-indanyle selon la technique Birch pour = obtenir un mélange de cétone s. Cette réaction Birch s'effectue av un métal alcalin, de préférence du lithium, dans de l'ammoniac li 40 quide ou gazeux. La réaction est réalisée à une température compr Maxell COFY 70 30352 9 2058364 entre -40°C et 30°C. La pression à laquelle on effectue cette réaction va depuis la pression atmosphérique ou line pression légèrement subatmosphérique jusqu'à environ cinq atmosphères. Ainsi, à -33°C, la réaction petit être réalisée à une atmosphère dans l'ammoniaque 5 liquide, alors qu'à 20-25°G la réaction est effectuée à cinq atmosphères. Les cétones produites selon les systèmes de réaction décrits ci-dessus peuvent .être séparées du véhicule et toutes substances qui ■ : ne sont pas. intervenues'dans la réaction ou tous sous-produits non 10 désirés peuvent être retirés par les moyens usuels tels que lavage, distillation, cristallisation, extraction, chromatographie préparatoire et autres procédés semblables. On préfère effectuer la distillation fractionnée du produit de réaction lavé sous un vide relativement élevé, afin d'obtenir un mélange' relativement pur de cétones 15 insaturées. On obtient sans difficulté dés puretés de produit de 80 a/o, et l'on peut également obtenir des puretés beaucoup plus grandes par un traitement approprié. Les cétones.séparées peuvent aussi être obtenues par des techniques analogues. Toutes les parties et proportions et tous les pourcentages et rapports indiqués dans le 20 présent texte sont en poids sauf s'il en est indiqué autrement. II -.Préparation des dérivés saturés d'indanol - Une matière appropriée comme point de départ pour la préparation des dérivés saturés d'indanol est le pentaméthylindane. On hydrogène le pentaméthylindane pour obtenir le dérivé tétrahydro com-25 me première phase de la synthèse des 4-indanols. On oxyde ensuite le noyau hexagonal au moyen d'un agent approprié tel que l'acide peracétique pour obtenir le 3a, 7a-époxyhexahydropentaméthylindane qu'on traite, à son tour, par un composé organo-aluminium pour obtenir l'alcool. Cet alcool peut ensuite 'être traité de la manière 30 appropriée pour obtenir des éthers et des^ esters « L'hydrogénation s'effectue dans des. conditions réglées de manière à ajouter deux molécules-gramme d'hydrogène à chaque molécule-gramme de l'indane. On préfère employer des catalyseurs métalliques tels que le nickel Raney, le palladium, le rhodium, le platine et 35 autres métaux analogues. Les pressions utilisées pour l'hydrogénation sont fortement suratmosphériques, de l'ordre de 50 à 200 atmosphères, et de préférence entre environ 60 atmosphères et environ 130 atmosphères. La réaction se réalise, avantageusement à des températures supérieures 40 à 100°C et.allant jusqu'à 225°C, et des limites préférées de tempé- • 70 30352 10 2058364 rature sont entre 150°C et 190°C. ■On oxyde ensuite le 4,5,6,7-tétrahydropentaméthylindane ainsi obtenu pour obtenir le substituant oxygène époxyde sur le pont 3,7a. • l'oxydation s'effectue au moyen d'un.oxydant à acide percarboxyli-5 que tel que l'acide peracétique, l'acide perpropionique, l'acide perbenzoïque ou autre acide analogue. Dans les réalisations préférées -du procédé, on emploie l'acide peracétique, bien qu'on puisse ... - aussi ^employer une .combinaison d!anhydride acétique et de peroxyde •• f -d'hydrogène (eau oxygénée).. Il est, également avantageux d'avoir tin v; =î-0. sel organique présent, de préférence le sel alcalino-métallique de 1.'acide- carboxylique .correspondant,. Ainsi,_ pn utiliserait l'acétate de sodium avec l'acide peracétique. ... , .• ; Cette réaction peut être réalisée à des* pressions ..au-dessus ou. au-dessous de la pression atmosphérique, mais la pression atmosphé-15 rique est à préférér pour minimiser l'ébul lit ion des réactifs et assurer une vitesse de réaction satisfaisante, tout, en maintenant le réglage contrôlé de la réaction, les températures employées sont dans les limites de 20° à 70°C et sont de préférence dans les limites de 25° à 30°C. f 20 Le composé 4-tétrahydroindanol se prépare en. traitant l'époxy-indane par un composé organo-aluminium, de préférence un trialcoxy-al-uminium. Un trialcoxyaluminium préféré est le tri-isopropoxyalumi-nium..La réaction peut être réalisée à la pression atmosphérique normale ou encore au-dessus ou au-dessous de cette pression, mais 25 l'on préfère en général la pression atmosphérique. Il est avantageux d'effectuer la réaction dans un véhicule'de réaction inerte. On a intérêt à employer des hydrocarbures aliphati-ques ou aromatiques, .et un véhicule préféré .est un hydrocarbure aromatique tel que le benzène, le toluène ou autre produit semblable. 30 La réaction est réalisée à des températures allant-de 30°C à environ 140°C, et l'on préfère effectuer la réaction dans des conditions de reflux, de sorte que la température préférée est d'environ 90-115°C. L'alcool ou les dérivés d'alcool produits selon les systèmes de réaction décrits ci-dessus peuvent être séparés du véhicule et 35 toutes substances qui ne sont pas intervenues dans la réaction ou tous sous-pi*oduits non désirés peuvent être retirés par les moyens usuels tels que lavage, distillation, cristallisation, extraction, chromatographie préparatoire et autres procédés semblables. On préfère effectuer la distillation fractionnée du produit de réaction 40 lavé sous un vide relativement élevé afin d'obtenir un produit pur. 70 30352 h 2058364 10 On obtient sans difficulté des purstés de produit de 80 et l'on peut également obtenir des puretés beaucoup plus grandes par un traitement approprié. Toutes les parties et proportions et tous les pourcentages et rapports indiqués dans le présent texte sont en poids sauf s'il en ast indiqué autrement® Bien-que le texte précédent décrive la préparation de dérivés hydrogénés d'indanol principalement en vue de la production des composés 4-indany3et on se rendra compte que les dérivés 5-indanyOe peu-vent être préparés d'une manière semblable. En outre, il est possible de préparer les composés de la présente invention au moyen d8autres systèmes de réaction. Par exemple* t., t r2,3,3-pentaméthyl-5-méthoxy—indane répondant à la formule 15 OCEL peut être traité par du lithium dans l'ammoniac pour, obtenir une 20 cétone insaturée répondant aux formules 25 + 0 On peut ensuite traiter les cétones par un agent réducteur, de préférence -un hydrure métallique tel que le borohydrure de sodium ou l1hydrure de lithium-aluminium pour obtenir des alcools isomères 30 par position répondant aux formules 0H 35 et OH copy 70 30352 12 2058364 Ainsi, on se rendra cosipte que la présente invention envisage une variété de dérivés hydrogénés d'indanol. III - Préparation des indanes époxydes saturés Une matière appropriée comme point de départ pour la prépara-5 tion des indanes époxydes saturés est le pentaméthylindane. On hydrogène le pentaméthylindane pour obtenir le dérivé tétrahydro comme première phase de.la synthèse.de 1'époxyindaae. On oxyde ensuite la double liaison au moyen d'un agent approprié pour obtenir l'épo-xyindane. L'hydrogénation s'effectue dans des conditions réglées de 10 manière à ajouter deux molécules-gramme d'hydrogène à chaque molécu le-gramme de l'indane». On préfère employer des catalyseurs métalliques tels que le nickel Raney^. ainsi que le palladium et d'autres .catalyseurs de métaux nobles, et autres catalyseurs semblables» L'hydrogénation s'effectue à des pressions fortement suratmos-15 phériques, généralement entre 50 et 200 atmosphères. On réalise de préférence l'hydrogénation dans des limites de pression allant de 60 à 130 atmosphères. Cette réaction s'effectue avantageusement à des températures supérieures à 100°C et allant jusqu'à 225°C, et de limites préférées de température sont entre 150°C et 190°C. 20 On oxyde ensuite le 4,5,6?7-tétrahydropentaniéthylindane ainsi obtenu pour obtenir le substituant oxygène époxyde sur les atomes de carbone du pont 3a,7a. L'oxydation s'effectue au moyen d'un oxydant tel qu'un acide percarboxylique. C'est ainsi qu'on emploie l'acide peracétique, l'acide perpropionique., l'acide perbenzoïque, 25 l'acide perphtalique et autres acides semblables. Dans"les réalisations préférées du procédé, on utilise des acides percarboxyliques aliphatiques inférieurs» Ainsi, on peut employer l'acide peracétique, bien qu'une combinaison d'anhydride acétique et de peroxyde d'hydrogène (eau oxygénée.), soit équivalente. La quantité d'acide 30 percarboxylique utilisée doit être sensiblement stoa chiométrique , quoiqu'on puisse employer de légers excès allant jusqu'à environ dix pour cent molaire. Cette réaction peut être réalisée à des pressions au-dessus ou au-dessous de la pression atmosphérique, mais la pression atmosphé-35 ri que est à préférer pour minimiser 1 ' ébullition de tout véhicule de réaction et assurer une vitesse de réaction satisfaisantet tout en maintenant le réglage contrôlé de la réaction. Les températures employées sont dans les limites de 10° à 50°G et sont de préférence dans les limites de 20° à 30°C„ 40 La réaction peut avoir lieu en présence d'un véhicule. Par 70 30352 13 2058364 exemple, lorsqu'on emploie un acide peracétique, on peut se servir d'acide acétique comme véhicule, de réaction. Un sel alcali no-métal-lique d'un acide carboxylique peut être présent à titre additionnel pour régler le pH du véhicule de réaction. Un tel sel acide est de 5 préférence celui correspondant à l'acide carboxylique. Ainsi, l'acétate de sodium s'emploie avec l'acide peracétique. On utilise de préférence.les sels d'acidescarboxyliquesinférieurs. . L. ' époxyindane produit selon' la réaction~ci-dessus peut être séparé du .véhicule et toutes substances qui ne sont pas intervenues .. 10 -dans la réaction ou .tous sous-produits non désirés peuvent être retirés par les moyens usuels tels que lavage, distillation, cristallisation,, extraction, chromatographie préparatoire et autres procédés 'Semblable s. On.préfère effectuer la distillation'"fractionnée du produit de réaction lavé sous un vide relativement élevé afin d'ob-15. tenir un produit pur. On obtient sans difficulté des puretés de produit de 80 fo, .et l'on peut également obtenir des puretés beaucoup pltis grandes par un traitement approprié. Toutes les parties et pro-. portions et tous les pourcentages et rapports indiqués dans le présent texte sont en poids sauf s'il en est indiqué autrement. 20 IV - Préparation des dérivés hydrogénés d'indane Une matière appropriée comme point de départ pour la préparation des dérivés hydrogénés d'indane est le pentaméthylindane. Dans un des cas envisagés, on hydrogène le pentaméthylindane pour obtenir le dérivé tétrahydro et/ou le dérivé hexahydro comme première phase 25 de la synthèse. Dans cette synthèse, on oxyde ensuite ia double liaison pont du dérivé tétrahydro par un agent approprié pour obtenir 1'époxyindane, Le dérivé .hexahydro peut être déshyàrogérié si on' le désire pour obtenir le 1,1,2,3,.3-pentaméth.ylindane en vue d'un recyclage 30 ou d'autres synthèses. Une telle déshydrogénation peut aussi fournir un principe odorant utile. Pour le dérivé tétrahydro, l'hydrogénation s'effectue dans des conditions réglées de manière à ajouter deUx molécules-gramme d'hydrogène à chaque.molécule-gramme de l'indane. On préfère employer 35 des catalyseurs métalliques tels que le nickel Raney ou des raétaux nobles tels que le palladium, le rhodium et autres métaux semblables. Ces catalyseurs peuvent reposer sur des supports tels que le carbone ou autre produit semblable. L'hydrogénation s'effectue à des pressions fortement suratmos-40 phériques allant de 50 à 200 atmosphèrés et se réalise de préférence COFVV 70 30352 14 2058364 dans des limites de pression allant de 60 à 130 atmosphères. Cette réaction s'effectue avantageusement à des températures supérieures à 100°C et allant jusqu'à 225°C, et des limites préférées de température sont entre 150° et 19Û°C. Le dérivé hexahydro s'obtient dans 5 ces mêmes conditions par l'addition de trois molécule g-gramme d'hydrogène. Dans un des cas envisagés, on oxyde le 4,5,6,7-tétrahydropenta-■ méthylindane ainsi obtenu pour obtenir le substituant oxygène époxyde sur les atomes de carbone du pont 3a.,7a. L'oxydation s'effectue 10 - au moyen, d'un oxydant tel qu'un acide percarboxylique. C'est ainsi • "qu'on emploie: des peracid.es tels que l'acide peracétique, l'acide perpropionique, l'acide perbensoïque, l'acide perphtalique et autres acides semblables. Dans les réalisations préféïées du procédé, on utilise des acides percarbQxyliqu.es aliphatiques inférieurs. Ainsi, 15 on peut employer l'acide peracétique, bien qu'une combinaison d'anhydride acétique et de peroxyde d'hydrogène (eau oxygénée) soit équivalente »'La quantité d'acide percarboxylique utilisée doit être sensiblement stoechiométrique, quoiqu'on puisse employer de légers excès allant jusqu'à environ dix pour cent molaire. On a intérêt à 20 utiliser un sël alcalino-métallique de l'acide carboxylique correspondant, par exemple l'acétate de sodium pour l'acide peracétique, pour tamponner le mélange de réaction. Le dihydropentaméthylindaae est formé en chauffant au reflux 1'époxyde, tel que préparé ci-dessus, avec de l'acide sulfurique ou 25 un agent à base d'acide suifonique tel que l'acide benaène-suifoni-que, l'acide p-toluène-suifonique, l'acide méthane-suifonique et autres acides semblables, ou encore un acide Lewis tel que le trifluo-rare de bores l'éthérate de trifluorure de bore et autres produits semblables> Un tel agent est présent en quantités catalytiqUes. 30 Cette iéaction peut être réalisée à des pressions au-dessus ou au-dessous de la pression, atmosphérique, mais la pression atmosphérique est à préférer pour minimiser 1 ' ébullition de tout véhicule de réaction et assurer une vitesse de réaction satisfaisante, tout en maintenant le. réglage contrôlé de la réaction. Les températures 35 employées sont dans, les limites de 15° à 120°C, selon le catalyseur utilisé,_ , .. La réaction s'effectue avantageusement en présence d'un véhicule, et l'on a intérêt à utiliser des solvants pour. 1'.époxyde et l'agent9 Panai ces véhicules de réaction figurent des hydrocarbures 40 aromatiques tels.que le benzène, .le toluène, le xylène et. autres bad original 70 30352 15 2058364 produits semblables; le benzène est un véhicule préféré. On peut produire d'autres dérivés dihydro directement à partir du pentaméthylindane ou par isomérisation du dérivé 4,5-dihydro décrit ci-dessus. Ainsi, le pentaméthylindane peut être traité par un métal 5 alcalin, de préférence le lithiums dans l'ammoniaque liquide ou l'ammoniac gazeux pour obtenir également les dérivés 5,7a-dihydro, Un tel traitement s'effectue à des températures allant d'environ -40°G à environ 25°C, A la température inférieure, on peut employer la pression atmosphérique ou des pressions légèrement subatmosphé-10 riques. Avec, l'ammoniaque liquide aux températures supérieures, on peut utiliser des pressions suratmo sphé riques allant jusqu'à environ cinq atmosphères. Des durées de réaction allant de 15 minutes à quatre heures peuvent être employées. Le dérivé 3a, 4 dihydro conjugué est produit à partir de la ma-15 tière non conjuguée par traitement au moyen d'un métal alcalin, de préférence le lithium, dans une aleoylamine, plus particulièrement une aleoylamine inférieure telle que 1'éthylamine ou une aminé semblable. Bien que la .réaction puisse avoir lieu à des pressions subatmosphériques ou suratmosphériques, on a intérêt à la réaliser à 20 des pressions atmosphériques. On emploie des températures allant dë 10° à 17°C, et la durée de la réaction varie de, 30 minutes à 4heures. Les hydrocarbures produits selon les systèmes de réaction ci-dessus peuvent être séparés du véhicule et toutes substances qui ne sont pas intervenues dans la réaction ou tous sous-produit s non 25 désirés peuvent être retirés par les moyens usuels tels que lavage, distillation, extraction, chromatographie préparatoire et autres procédés semblables. On préfère effectuer la distillation fractionnée du produit de réaction lavé sous tin' vide relativement élevé afin d'obtenir un produit pur. On obtient sans difficulté des puretés de 30 produit de 80 %r et l'on peut également obtenir des puretés beaucoup plus grandes par un traitement approprié. V - Préparation des dérivés saturés d'indane Les alcools peuvent être préparés directement à partir du pentaméthylindane correspondant par suifonation, fusion alcaline et 35 hydrolyse .pour obtenir le pentaméthylindanol, puis par hydrogénation pour obtenir l'hexahy&ropentaméthylindaaol» Gomme alternative, on peut traiter- le 3a, 7a-époxypentaaéthylindane saturé par un trialeo-xyde d'aluminium pour former lsalcool monoinsaturé. On peut également produire les alcools directement à partir de 40 pentaméthylindane par traitement au moyen d'un halogénure d'acyle 70 30352 17 2058364 ou du dichromate de métal alcalin dans l'acide sulfurique en solution aqueuse, par exemple contenant 30 fi à 50 fo de SO^Hg, de préférence 40 fo de SO^Hg. Pour obtenir des résultats optima, on mélange au moins une quantité équimolaire de l'agent oxydant avec l'indanol 5 dans le véhicule de réaction. On préfère employer un excès d'agent oxydant allant jusqu'à environ 50 pour cent molaire basé sur le poids dè l'indanol,-et un excès molaire de 25 à 40 fo. est préféré. L'oxydation est réalisée à des températures modérées de l'ordre île 10-30°C. Dans une réalisation préférée de l'invention, la réac-10 tion s'effectue à-î5'-20°Co * :':L' oxydation- pour- obtenir les cétones peut aussi être réalisée 'aU moyen du système à oxygène et catalyseur métallique décrit ci-" dessus. Dans ce cas, 1'oxygène peut être soit-pur, soit en mélàngè avec un'diluant inerte tel que l'azote ou autre substance semblable., 15 le catalyseur est de préférence un métal ..tel que l'argent. On peut aussi employer le cuivre. Après que la réaction pour produire la cétone est terminée, le produit peut être séparé' du véhicule et toutes substances qui ne sont par intervenues dans la réaction ou tous sous-produits non dé-20 sirés peuvent être retirés par les moyens usuels tels que lavage, distiliationj cristallisation, extraction,chromatographie préparatoire et autres procédés semblables. On-préfère effectuer la distillation fractiôhnée du produit de réaction lavé sous un vide relativement élevé afin d'obtenir un produit pur. On obtient sans diffi-25 culté des puretés'de produit de 80 et l.1 on peut également obtenir des puretés beaucoup plus grandes par un. traitement approprié. Les composés d'indane de la-présente invention sont utiles comme principes odorants. On peut les utiliser séparément ou en combi-_ naison pour obtenir un arôme de musc et'bois,: d'ambre et bois, ou 30 de bois. Comme agents olfactifs,, on peut.les' introduire dans la formule d'une "composition de parfum" ou. les'utiliser coupe constituants d'une telle composition.. ... ; Il faut entendre par le terme "composition de parfum", tel que ce'"terme est employé dans les présentes, un-mélange .de composés or-35 ganiques, y compris, par exemple,, de-s alcools,, des aldéhydes, des cétones, des esters et fréquemment des hydrocarbures qu'on introduit en mélange de manière que les odeurs combinées des divers constituants produisent un arôme agréable ou désiré. "Dans les compositions de parfum, un'constituant particulierccn-40 tribuèra par des caractéristiques olfactives qui lui sont propres, copy" 70 30352 lo 2Ub8304 tel que du chlorure d'acétyle ou un produit semblable en présence d'un catalyseur Friedel-Grafts suivi d'une oxydation de l'indane-alcoylcétone par une substance peroxygénée telle que l'acide peracé tique ou un produit semblable afin, d'obtenir l'ester d'indanyle» 5 L'hydrolyse de l'ester fournit l'indanol qu'on hydrogène ensuite de la manière décrite ci-après- pour obtenir l'indanol saturé. On peut aussi obtenir un tétrahydro-indanol par une réduction Birch de 5— indanol comme décrit dans J« Am. Chem. Soc», 89. 1044. Les tétrahy-dro-indanols ainsi préparés sont ensuite hydrogénés et oxydés pour 1G obtenir la cétone, ainsi qu'il est expliqué ci-après. Les cétones de la présente invention peuvent être produites par diverses méthodes. Une méthode préférée est l'oxydation d'un 4-. indanol ou 5-indanol saturé ou . insaturé dans des conditions produisant la cétone correspondante. Selon .cette méthode préférée, on peu 15 employer tout réactif capable de convertir un hydroxyle secondaire en oxygène carbonylé. On peut citer à titre d'exemples de tels agen oxydants le réactif Jones (mélange de trioxyde de chrome et d'acide sulfurique) et les systèmes à base d'oxygène et de métal. des conditions qui ne réduiront pas le groupe carbonylé. Parmi les catalyseurs appropriés pour cette réaction figurent des catalyseurs métalliques tels que le nickel Raney, ou des métaux nobles tels que 25 le platine, le palladium ou autres produits semblables, utilisés à des pressions fortement suratmosphériques de l'ordre de 50 à 1:'25 atmosphères. On préfère réaliser l'hydrogénation "sous une pression p o d1 environ 70 kg/cm à environ 105 kg/cm et à une température de des systèmes oxydants à. base de chrome hexavalent ou de catalyseur métallique et oxygène. On a intérêt en réalisant une telle réaetior: à ce que l'alcool soit dissous ou dispersé dans un véhicule de réaction qui sert à modérer la réaction et à assurer un réglage mieus 35 contrôlé. Parmi les véhicules appropriés figurent des solvants oxygénés tels que l'acétone ou des acides carboxylinues inférieurs tels que l'acide acétique- 11 est entendu qu'on préfère la solufcili té mutuelle de l'alcool indasylique et de l'agent oxydant dans le véhicule de réaction., 40 On prépare le réactif Jones en dissolvant du trioxyde de chros L'oxydation du groupe hydroxyle s'effectue sur un indanol hy- 20 drogéné. Dans le cas où la cétone n'est pas saturée, on hydrogène ultérieurement le noyau hexagonal en présence d'un catalyseur dans 150° à 250°0, . 30 L'oxydation est réalisée en traitant l'alcool secondaire par » 70 30352 18 „ 2058364 mais l'effet général cle la composition de parfum sera la somme de l'effet de chaque ingrédient. Ainsi,'les"divers composes faisant l'objet de la présente invention, pris'isolément ou en "mélanges, peuvent être utilisés pour modifier les caractéristiques aromatiques 5 d'une composition de parfum, par exemple en accentuant ou en modérant la réaction olfactive suscitée par un autre ingrédient de la composition. la proportion des composés de la présente invention qui sera efficace dans cLes compositions de parfum dépend dé nombreux facteurs 10, notamment, des autres ingrédients, des quantités de ces ingrédients . et .aussi des effets .désirés. On a constaté que des compositions de parfum .contenant aussi peu que 2 ?» en poids de mélanges ou composés de ,1a présente invention, ou même moins, peuvent être employées pour-. communiquer une odeur de bois aux savons, ' aux "cosmétiques et à d'au-.15 très .produits. La proportion utilisée peut aller jusqu'à 1 1° ou même plus en tenant compte de considérations de prix de'revient, nature du produit final, effet désiré sur le produit fini et arôme particulier recherché. Les composés d'indane de la présente invention peuvent être 20 employés seuls ou dans une composition de parfum comme constituants olfactifs dans les détergents et les savons, dans les désodorants spatiaux., dans les parfums et eaux de Cologne, dans les préparations pour bains telles qu'huiles ou sels pour bains, dans les préparation capillaires telles que laques, brillantines, pommades et shampooings 25 - dans les préparations cosmétiques telles que crèmes, désodorants, .lotions pour les mains et contre le soleil, dans'les poudres telles , que talcs, poudres à saupoudrer, poudre faciale et autres produits . semblables. Employée comme constituant olfactif d'un article parfumé,. une proportion de seulement 0,011 $ d'une ou plusieurs des cé-30, -tones de caractère nouveau et original suffira pour'lui communiquer une .fine odeur de.musc et de bois. En outre, la composition de parfum peut contenir un véhicule .ou support pour les autres ingrédients. Le véhicule peut être un - -.liquide tel qu'alcool, glycol ou autre produit semblable. Le support 35 peut être un solide absorbant tel qu'une gomme ou des constituants pour-encapsuler la composition. On se rendra compte également que les dérivés dé pentaméthyl-indanone faisant l'objet de la présente invention peuvent être utilisés pour.rehausser, altérer,. modifier ou compléter les propriétés 40 aromatiques des compositions d'arômes naturels ou synthétiques. copy 70 30352 19 2058364 Ainsi, on peut employer de telles Indanones dans des compositions d'arômes en vue de les ajouter à des compositions de parfums ou directement à des produits tels que savons, détergents, cosmétiques et autres produits semblables, les compositions d'arômes ainsi pré-5 parées ne fournissent pas complètement les propriétés olfactives au parfum fini ou autre article, mais elles apportent une partie notable de l'impression aromatique d'ensemble. Les exemples qui suivent sont donnés pour mieux faire comprendre les réalisations de l'Invention telle que son application est 10 actuellement préférée dans la pratique. On comprendra que ces exemples ont pour but d'éclaircir les réalisations et que l'invention . ne doit pas être considérée comme restreignant ces dernières sauf dans la mesure indiquée dans les revendications en annexe. Toutes les parties et proportions et tous les pourcentages et 15 rapports indiques dans le présent texte sont en poids sauf s'il en est indiqué autrement. Exemple 1 a) Préparation du 4-, 5,6,7-tétrahydro-1,1,2,3,3-pentaméthylindane On charge les ingrédients suivants dans un autoclave en acier 20 inoxydable d'une capacité de cinq litres, muni d'une arrivée de gâs hydrogène : 1800 grammes (8,14 molécules/g) de 1,1,2,3,3-pentaméthylindane (pureté de 85 ï°} 90 grammes de nickel Saney. 25 On amène assez d'hydrogène dans l'autoclave pour faire mon ter la pression à environ 70 kg/cm^» On continue ensuite l'alimentation en hydrogène et l'on chauffe l'autoclave à une température comprise entre 150° et 185°G pendant une période d'environ 8 heures jusqu'à ce qu'une quantité d'hydr'ogène égale à 10 c/o au-dessus 30 de la proportion théorique soit absorbée. Pendant toute cette période, on maintient la pression dans l'autoclave à environ 105 kg/ cm^. On distille dans une colonne Goodloe d*environ 305 mm les 1641 grammes de produit brut retirés de 1*autoclave après les avoir 35 mélangés avec 10,0 grammes d'huile minérale Primol. On recueille le distillât en deux fractions t Fraction I : Distille à une température de 80°C et 4,0 mm Hg poor fournir 401 gramme s de 4,5,6,7™tétrahydro-1,1,2,3 ,• 3-pentaméthylindane 4 40 Fraction II : Distille à une température de 86-88°0 et 3,5-3?8 .ara. % copV lbad original —j' 70 303S2 2058364 pour fournir 729 grammes d1 hesaliyd.ro-1,1,2,3,3-pent méthylindane « Un échantillon de la fraction I sst ensuite raffiné dans une-colonne chromâtographique à gas et liquide (C&L) d'environ 1,83 m sur environ 19 ssa con.ta33.a1rt du polyéthylène-glycol s0&r bowàx" à 20 % et fonctionnant^ 110°C. L'analyse par rayons inxra rouges (RI) et par résonance magnétique des protons (BME) confirœ la structure : 10 15 b) Production de 6,7-dihvdro-l }ty2,3»3-pentaméthyl-4(5H)-indanone et de 7,7a-époxy-5,6,7,7a-~tétrahydro~1 * 1,2S3*3-pentaméthyl-4(3aH)~ indanone Dans un ballon à fond, rond d'une capacité de deux litres, mur drun thermomètre, d'un agitateur, d'un manchon de chauffage et d'r 20 condenseur à reflux, on place 194 g du tétrahydrope ntaméthylindanc produit par la méthode précédente- On chauffe le contenu du balIor à 50°C et l'on ajoute une solution de 298 grammes de bichromate de sodium (ETa^CrgQ^*2HgQ) dans 1200 ml d'acide acétique pendant deux heures alors qu'on maintient la température à 50°G. Une fois cette 25 addition terminée, on chauffe la masse de réaction à 1Q0°C et on 1 maintient à cette température pendant cinq heures. On refroidit ensuite la masse de réaction à '25°C et lïon ajou 300 ml de toluène et 2 litres d'eau. On agite le mélange pendant 1 minutes et l'on sépare ensuite la phase aqueuse de la phase organi 30 que. On extrait la phase aqueuse avec un volume de 500 ml de toluè. et l'on réunit ensuite l'extrait de toluène avec la phase organi q initiale. On lave la matière organique combinée successivement ave un volume égal d'eau, avec un volume égal de bicarbonate de soude aqueux saturé et. avec un volume égal d'eau. 35 ' Le solvant est retire de la matière lavée pour donner un pro-~ duit brut pesant 198 grammes«* On distille ce produit brut à ime température de vapeur comprise entre 93°G et 106°C et à 3,0 mm Hgs obtenant un produit pesant 86s0 grammes. Ce produit distillé sous vide est ensuite redistillé dans une colonne Seavy d'environ 40 305 Tgjjx à une température ~ ' bad original 70 30352 21 2058364 15 20 25 30 35 40 On sépare un échantillon de la matière redistillée en ses constituants purs dans une colonne CG-1 d'environ 2,44 m sur envi--ron 9,5 mm àl60°0en utilisant du polyéthylène-glycol "Carbojrax" à 10 fo sur de la terre activée au"Chromosorb. On analyse les matières pures par spectroscopie aux rayons infrarouges afin de confirmer les structures des produits 0 .. , 0 10 L'indanone monoinsaturée a une odeur très parfumée de musc et de "bois précieux. Lorsqu'on l'incorpore à du savon et à du détergent pendant une période de trois mois en■proportions allant jusqu'à 0,1 fo, .l'odeur communiquée par cette indanone reste forte et agréable, et l'on n'observe pas d'altération de la couleur du savon au cours de cette période» L'époxyindanone exhale une odeur parfumée et riche de musc et d'ambre et laisse après évaporation une odeur fine et forte. Dans l'application du procédé du présent exemple, on emploie comme proportions entre 1'indanone monoinsaturée et 1'époxyindanone le rapport de 4:1. Spectre de la tétrahydro-4-indanone à l'analyse par résonance magnétique nucléaire (RJM) Maxima • • Interprétation à 1,18, 1,04, ) b 0,92 ppm ; Multiplet à 2,17- ppm Singulets 0,98 et Doublet à 0,87 ppm (J=7CPS) Quadruplet diffus à 1,55 ppm Multiplet à 1,80-2,00 ppm protons 4-méthylène (ad j ac ent s) ' £ protons 4-méthyle de gém.- ( diméthyles ~ O - CH2 - C -Proton méthinè Proton méthylène Analyse par rayons infrarouges de' la tétrahydro-4-indanone Maxima .(microns.). 6,02 6,17 7,22 et 7,36 7,27 Interprétation Carbonylé conjugué Double liaison carbone à carbone conjuguée Groupes diméthyle—gém. G-roupe méthyle isolé gopy 70 30352 22 2058364 Exemple 2 a) Production de 5-méthoxy-1,1 ; 2,3,3-pentaméthyiindane Dans un ballon à réaction d'une capacité dé 100 ml, muni de serpentins refroidisseurs, d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un 5 condenseur à reflux, on introduit 2,7 grammes d'hydrure de sodium (52,5 fi) et 20,0 grammes de- diméthyl-formamideTout en agitant le contenu du ballon, on ajoute 12,0-grammes de 1,1,2,3,3-pentaméthyl-5-indanol et.20,0 grammes de diméthyl-formamide au cours d'une heurt avec un refroidissement suffisant afin que la ' température ne s'élève 10 pas au-dessus de 50°C ét l'on brasse le mélange de réaction pour achever le dégagement d'hydrogène. On ajouté du "sulfate de diméthyl *0n ajoute 50 ml d'eau et 10 ml de toluène et l'on sépare la .15 phase organique de la phase aqueuse. On extrait la phase aqueuse avec 10 ml de.toluène et on la combine à la phase organique qu'on lave ensuite une fois avec 10 ml de HG1 en solution aqueuse à 5 fi et deux fois avec 10 ml d'eau. On retire le solvant de la matière lavée pour obtenir 12,0 -grammes d'une couche d'essence brute. On dis- 20 tille cette couche d'essence brute pour obtenir un liquide ayant un 20 - n-j-j de 1,5185. L'analyse aux rayons infrarouges (RI) et l'analyse par résonance magnétique des protons (SMP) confirment que la structure du composé purifié correspond au 5-méthoxy-1,1,2,3,3-pentaméthylindane. 25 b) Préparation des 6,7-dihydro-1,1 ,2, 3,3-pentaméthyl-5(4H)-indanone et 7,7a-dihydro-1,1, 2,3,3-pentaméthyl-5(6ïï)-indanone Dans -un ballon d'une capacité d'un litre, muni d'un thermomètre, d'un agitateur et d'un condenseur à reflux, on introduit 750 ml ,d'ammoniac liquide et 45 g de morceaux d'environ 25,4 mm de 30 .ruban de lithium (ajoutés à l'ammoniac avec un brassage vigoureux) à -33°0. On ajoute 5 grammes du méthoxyindane et 65 g d'alcool éthy-. lique (éthanol) absolu au cours de deux heures. Une fois l'addition ■terminée, on agite la masse de réaction,pendant. 8 heures et on laisse évaporer l'ammoniac en excès. .... 35 On ver33 la masse de réaction sur 500 grammes de. glace pour obtenir une phase organique et une phase aqueuse, contenant un précipité. On filtre le précipité pour le séparer de la .phase aqueuse et on extrait ensuite la phase aqueuse.au moyen de chloroforme. On combine l'extrait de chloroforme à la couche organique. On lave la 40 phase organique totale une fois avec de l'eau, et l'on retire le 70 30352 23 2058364 solvant pour obtenir un produit brut pesant 4,0 g» On place le produit brut dans un mélange de 100 ml d'acide oxalique à 3 7° et de 30 ml d'acétate d'éthyle, et l'on chauffe au reflux le mélange brut pendant 15 minutes. La matière résultante est 5 ensuite refroidie, puis la phase aqueuse séparée de la phase organique. On lave la phase aqueuse avec du chlorure de méthylène, on réunit lès liqueurs de lavage à la phase organique et l'on retire le solvant de la phase organique. » La matière résultante a une odeur très fine de musc et de bois. 10 Les analyses, aux rayons infrarouges (BI) et par résonance magnétique dés protons (RMP) confirment la présence des structures représentées ci-dessous : 15 O et Exemple 3 20 a) Préparation de 4,5,6,7-tétrahydro-1,1,2,3,3-pentaméthylindane Dans un autoclave en acier inoxydable, d'une capacité de cinq litres, muni d'une arrivée de ga-z hydrogène, on charge les ingrédients suivants : 1800 grammes (8,Î4 molécules/g) de 1,1,2,3,3,-pentaméthylindane 25 (pureté de 85 ï°) 90 g de nickel Raney On amène assez d'hydrogène dans l'autoclave pour faire monter la pression à environ 70 kg/cm~ On continue ensuite l'alimentation en hydrogène et l'on chauffe l'autoclave à une température 30 comprise entre 150° et 185°C pendant une période de 8 heures jusqu'à * ce qu'une quantité d'hydrogène égale à 10 fo au-dessus de la proportion théorique soit absorbée. Pendant toute cette période, on main.- -tient la pression dans l'autoclave à environ 105 kg/cm2. On distille dans une colonne Goodloe d*environ 305 mm les 35 1641 grammes de produit brut retirés de l'autoclave après les avoir mélangés à 10,0 grammes d'huile minérale Primol* On recueille le distillât en deux fractions t ■ Fraction I t Distille à une température de 78°G à 82°C et à 4,0 m Hg pour fournir 401 g de 4,5,6,7-tétrahydro-1,1,2,3,3-40 • pentaméthylindane„ maimt copv 70 ZUDODUt 10 15 20 25 30 35 Fraction II ; Distille à uiae température de Bo^O à 88°C et à 3»5~3*£ mm Eg pour fournir 729 g d6 hexahydro-1,1,2,3,3-pentamé thylindane « Un échantillon de la fraction I est ensuite raffiné dans uns 1,83 m sur environ 19 ma - contenant du polyéthylène-glycol "Car-bowaz" à 20 °/o et fonctionnant à 110°C. L1 analyse par rayons infrarouges (RI) et par résonance magnétique des protons (RMP) confirme la structure : "b) Production de 3a?7a-époxyhexahydro-1, 1,2,3,3~pentaméthylindane Dans un ballon d'une capacité de 250 ml, muni d'un thermomètre d'un agitateur, d'un condenseur à reflux et dfun bain de glace, on introduit 94 g du tétrahydroindane produit ci-dessus et 15 g d'acétate de sodium. A une température entre 25°C et 30ÔC, on ajoute 124 g d'acide peracétique à 40 °/a (0.65 molécule-gramme) au cours de qua tre heures. Une fois l'addition terminée, on ajoute un volume égal d'eau à la masse de réaction. On sépare la phase aqueuse de la phas organique et on l'extrait avec 150 ml de toluène. On combine ensuit l'extrait de toluène à la phase organique et on le lave avec un volume de- solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 5 7», puis avec un volume d'eau. On retire ensuite le solvant , ce qui laisse un produit brut ps sant 208 g. On distille le produit époxydé brut dans une colonne Goodloe d'environ - 305 mm après addition de 4,0 g de triéthano-lamine à 72-74°C et 1,0—1,4 mm Hg. c) Production de 4,5,6,7-tétrahydro-1,1,2,3,3-pentaméthy1-4-Indanol Dans un ballon d'une capacité de 500 ml, muni d'un condenseur à reflux, d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un entonnoir d»ad~ dit Ion, on Introduit 250 cm de toluène et 80 g de trl-lsoproposcyd. d'aluminium. On chauffe le mélange au reflux et l'on ajoute goutte-à goutte 90 g de l'époxyhexahydroindane tel. que produit ci-dessus au cours de 1 heure 15 au reflux. On réchauffe de nouveau au reflu-la mas-se de réaction pendant 10 heures, à la suite de quoi on la refroidit à 25°C, colonne chromâtographique à gaa et liquide (CG-L) d'environ copy 70 30352 25 2058364 On verse la masse de réaction refroidie dans un mélange de 500 g ■A de glace et de 200 cm d'acide sulfurique à 1 5 T°, on la "brasse pendant 15 minutes, puis on la sépare en une phase aqueuse et une phase 3 organique. On extrait ensuite la phase aqueuse au moyen de 200 cm de toluène, puis on combine l'extrait de toluène à la phase organique . On lave la matière rassemblée avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de soude et deux fois avec 100cni^ d'eau. On retire le solvant de la phase organique lavée pour obtenir tua. produit brut pe-sant 71 g. On distille le produit brut dans une colonne micro-Vigreux d'environ 102 mm à une température de vapeur de 105-107°C et à 2,1-2,5 mm Hg. le distillât a un -fin arôme balsamique et de bois. Les analyses spectrales par rayons infrarouges (El) et par la méthode Raman confirment la présence de la structure suivante : 0H 20 Exemple 4 Production del'éther méthylique de 4>5,6,7-tétrahydro-1,1,2,3,3-pentaméthyl-4-indanyle 25 Dans un ballon .à réaction d'une capacité de 100 ml, muni d'un agitateur, d'un thermomètre, d.'un condenseur à reflux, d'un réchauffeur et d'un purgeur d'azote, on introduit. 2,7 g d'hydrure de sodium à 52,5 et 20,0 g de formamide diméthyîique.. Tout en agitant, on ajoute à la masse de..réaction une solution de 12,0 g de .l'indanol 30 produit dans l'exemple 3 au cours .d'une heure avec un refroidissement suffisant pour que la température ne s'élève pas sensiblement ■ au-dessus de- 50pC. On brasse la masse de réaction de manière à produire un dégagement complet d'hydrogène. Une fois que le dégagement d'hydrogène a cessé, on ajoute 7,6 g 35 de sulfate- de diméthyle en refroidissant de manière à maintenir la température à 50°G pendant une période de deux heures. On ajoute ensuite 40 ml d'eau et 10 ml de toluène. On sépare la phase organique et on extrait la phase aqueuse par. • 10 ml de toluène. On combine- l'extrait de toluène avec la phase organique et on lave le mélan-40 ge une fois avec 10 ml d'acide chlorhydrique en solution aqueuse à 10 70 30352 26 2058364 5 fi et deux fois avec 10 ml d'eau. On retire ensuite le solvant pour obtenir un produit brut d'éther pesant 12,0 g. On distille sous vide le produit brut. Le distillât obtenu a une odeur agréable et l'on démontre au moyen de l'analyse par rayons 5 infrarouges (Bl) et l'analyse par résonance magnétique des protons (RMP) que ce distillât consiste en éther méthylique 4,5,6,7-tétra— hydro-1,1,2,3>5-pentaméthyl-4—indanyle ayant la structure : 15 Exemple 5 Production de l'acétate de 4,5>6,7-tétrahydro-1,1,2,3>3-pentamé thyl- 4-indanyle Dans un récipient de réaction d'une capacité de 10 litres, muni d'un agitateur, d'un thermomètre et de serpentins7 refroidisseurs, 20 on introduit 1320 g de l'alcool produit dans l'exemple 3, 3600 g de pyridine et 660 g de chlorure d'acétyle. On brasse la masse de réaction pendant deux heures à 50°G. A la fin de cette période, on versé la masse de réaction sur 4800 g de glace et l'on sépare la phase organique résultante de la phase aqueuse. On lave ensuite la phase or-25 ganique avec 200 g d'acide ehlorhydrique en solution aqueuse à 10 fi, une fois avec une solution aqueuse de chlorure de sodium à 10 fi, puis avec une solution aqueuse de carbonate de sodium à 5 fi pour obtenir un pH de 9. On lave ensuite la phase organique lavée avec une solution aqueuse de chlorure de sodium à 10 fi jusqu'à ce qu'elle 30 soit neutre au papier de tournesol. On retire le solvant et l'on distille l'ester brut dans une colonne Goodloe d'environ 305 mm. Le produit résultant a un arôme agréable et l'on démontre par l'analyse aux rayons infrarouges, l'analyse par résonance magnétique 35 des protons (BMP) et. l'analyse spectrale de masse que ce produit résultant cpnsiste en acétate de 4,5,6,7-tétrahydro-1,1,2,3» 3-penta-méthyl-4-indanyle ayant la structure s 70 30352 2? 2058364 SS o-c~gh, 3 • Exemple 6 10 a) Préparation de 4,5,6,7-tétrahydro-1,1,2,3,3-pentaméthylindane Dans un autoclave en acier inoxydable,, d'une capacité de cinq litres, muni d'ime arrivée de gaz hydrogènef on charge les Ingrédients suivants : 1800 grammes (8,14 molécules/g) de 1ti,2?3,3-pentaméthylindane 15 (pureté de 85 Q0 grammes de nickel Haney On amène assez d'hydrogène dans l'autoclave pour faire mon- p ter la pression à environ 70 kg/cm". On continue ensuite l'alimentation en hydrogène à raison de 3 ml/mn et l'on chauffe l'autoclave 20 à une température comprise entre 150° et 185°G pendant une période de 8 heures. Pendant toute cette périodes on maintient la pression dans l'autoclave à environ 105 kg/cm 0 On distille dans une colonne Goodloe d'environ 305 mm les 1641 grammes de produit brut retirés de l'autoclave après les avoir raé-25 langés à 10,0 grammes d'huile minérale Primol. On recueille le distillât en deux fractions : Fraction I : Distille à •une température de 80°Q et à 4,0 mm Hg pour fournir 401 g de 4 ? 5,6,7-t étrahydro-1,1,2,3,3-pentamé thylindane. 30 Fraction II : Distille à une température comprise entre 86° et 88°0 et à 3,5-3,8 mm Hg pour fournir 729 grammes d'hexahydro- 1 j1?233?3-pentamé'thylindane, Un échantillon de la fraction ï est ensuite raffiné dans une colonne chromatographique à .gs-a y':. licjtilâo iOGi) âsenviron ' s83 si 35 sur 19 vm contenant du polyéthylène-glyôol "''Oarbowas" à 20 yé et fonctionnent à 110G0C l'analyse p;-.r rayons infrarouges (P-I) c-t par résonance magnétique des protons (HKP) confirme la structure s 70 30352 GO b) Production de 3a,7a-époxyhexahydro-1,1,2,3,3-pentaméthylindane Dans un "ballon d3une capacité de 250 ml, muni d'un thermomètre, d'un agitateur, d'un condenseur à reflux et d'un "bain de glace, on 10 introduit 94 g dix tétrahydroindane produit ci-dessus et "15 g d'acétate de sodium. A une température entre'25° et 30°C, on ajoute 124 g dracide peracétique à. 40 fa (0,65 molécule-gramme) au cours de quatre heures. Une fois l'addition.terminée, on ajoute un volume égal dîeai^ à la masse de réaction. On sépare la phase aqueuse de la phase orga-15 nique et on l'extrait avec 150 ml de toluène. On combine ensuite l'extrait de toluène avec la jhase' organique et on le lave avec un volume de solution aqueuse d'hydroxyde de sodium h 5 f>, puis avec un volume d'eau. On retire le solvant, ce qui laisse un produit^brut pesant 208 20 g. On distille le produit époxyde brut dans une colonne Goodloe d'environ 305 mm après addition de 4,0 g de tri-éthanolamine à 72-74°0 et 1,0-1,4 mm Hg„ Le produit résultant a un fin arôme de pin et de bois. L'ana-lyse5 par rayons infrarouges (sî) et par résonance magnétique de pro-25 tons (RMP)^ de cette matière confirme la structure : Exemple 7 Préparation de 4,5,6,7~tétrahydro-1,1,2,3,3-pentaméthylindane et hexahydro-1,1,2,3,3-pentaméthylindane 35 Dans un autoclave en acier inoxydable, d'une capacité de cinq litresj muni d'une arrivée de gaz hydrogène, on charge les ingrédients stiivants ?, 1800 grammes (8yf4 molécule s/g) de 1,1 $ 2,3s 3-pentamé'thylindane (pureté de 85 f>) 40 90 grammes de nickel Raney 70 30352 29 2058364 On amène assez d'hydrogène dans l'autoclave pour faite mon- o ter la pression à environ 70 kg/cm . On continue ensuite l'alimentation en hydrogène jusqu'à ce que deux molécules-gramme d'hydrogène soient absorbées, et l'on chauffe l'autoclave à une température com-5 prise entre les limites 150-185°C pendant une période d'environ 8 heures jusqu'à ce qu'une quantité de Hg égale à 10 fi au-dessus de la valeur théorique ait été absorbée. Pendant toute cette période, on maintient la pression dans l'autoclave à "environ 105 kg/cm . On distille dans une colonne Goodloe d*environ 305 mm les 1641 10 grammes de produit brut retirés de l'autoclave après les avoir mé-laiigés à 10,0 g d'huile minérale Primol". On 'recueille le distillât en deux fractions : Fraction I : Distille à une température de 80°G et à 4,0 mm Hg pour ■* fournir 401 g de 4,5,6,7-tétrahydro-1,1,2,3,3-pentamé-15 thylindane. Fraction II : Distille à une température comprise entre 86° et 88° 0 et à 3,5-3,8 mm Hg pour fournir 729 grammes d'hexahydro- 1,1,2,3,3-pentaméthylindane. Un échantillon de la fraction I est ensuite raffiné dans une 20 colonne chromâtographique à gaz et liquide (CGI) d'environ 1,83 m-sur 19 mm contenant du polyéthylène-glycol "Carbowax" à 20 fi et fonctionnant à 110°C. L'analyse par rayons infrarouges (RI) et par résonance magnétique des protons (BMP) confirme la structure : 30 La fraction II -est soumise à un nouveau raffinage d'une manière semblable et l'analyse du produit obtenu'confirme la structure : 35 Exemple 8 a) Production de 3a,7a-époxyhexahydro-1,1,2,3,3-pentaméthylindane 40 Dans un ballon d'une capacité de -250 ml, muni d'un thermomètre, COPY • J 70 30352 30 2058364 d'un agitateur? d'un condenseur à reflux et d'un "bain de glace, on introduit 194 -g du tétrahydroindane produit dans l'exemple 7 et 15 g d'acétate de sodium. A une température entre 25° et 30°C, on ajoute 124 g d'acide peracétique à 40 $.(0,65 molécule-gramme) au cours de 5 quatre heures. Une fois l'addition terminée, on ajoute un volume égal d'eau à la masse de réaction. On sépare la phase aqueuse de la phase organique et on 1'extrait avec 150- ml de toluène. On combine ensuite l'extrait de toluène avec, la phase organique et on le lave avec un volume de solution aqueuse d'hydroxyde de sodium h. 5 f°, puis 10 avec un volume d'eau. On chasse le solvant, ce qui laisse un produit brut pesant 208® On distille le produit époxyde brut; dans une colonne Goodloe d'environ. 305 mm après addition de 4,0 g de tri-éthanolamine à 72-74°G et .1,0-1,4 mm Hg. Les analyses par rayons infrarouges (RI) et par réso-15 ; nance magnétique des protons (RMP) confirment la structure î b) Production de 4,5-dihydro-1,1,2,3,3-pentaméthylindane Dans un ballon de réaction d'une capacité de 100 ml, muni d'un thermomètre et d'un, condenseur à reflux, on introduit 10 g de l'épo-25 xyhexahydroindane produit ci-dessus, 50 ml de benzène 'et 0,5 g d'acide p-toluène-suifonique. On-brasse la masse de réaction pendant deux heures à 20-30°G et on la chauffe ensuite au reflux pendant une heure. .30 saturée de bicarbonate de soude, suivie d'un volume, de solution de chlorure de sodium à 5 puis on la sèche sur du sulfate de sodium anhydre. On sépare le produit résultant dans une colonne chromato-graphique à gaz et liquide (CGL) et l'on analyse les divers constituants séparés par spectroscopie à RMP, de masse, à rayons infra-35 rouges et à absorption W. Ces analyses confirment l'identité du 4,5-dihydro-1,1,2,3,3-pentaméthylindane ayant la structure : 20. On lave ensuite la masse de réaction avec une solution aqueuse 40 bad original 70 30352 2058364 Cette matière possède un fin arôme d1ambre-tabac et de bois accompagné d'une captivante note aromatique de pin. Exemple 9 a) Préparation de l'acide pentaméthylindanesuifonique 5 , Dans un ballon d'une capacité de cinq litres, muni d'un agita teur, d'un condenseur et d'un entonnoir à robinet, on charge 1500 g d'acide sulfurique concentré, et l'on y ajoute goutte à goutte 40G g de 1,1,2,3j3-pentaméthylindane tout en maintenant la température à " 30-35°C. Après que cette addition est terminée, on continue de bras-10 ser le mélange pendant une heure de plus. On munit un ballon de cinq litres d'un thermomètre et d'un agitateur et on l'immerge dans un bain de glace sèche et d'isopropanolj on charge ensuite un litre d'eau dans ce ballon. Après que l'eau s'est refroidie à 10°G, ce. ajoute à de 1' eau^goutte à goutte, le mélange 15 de réaction précédent tout en maintenant la température de 10% On termine l'addition du mélange de réaction à l'eau et on continue 1s brassage pendant 30 minutes avant de filtrer le contenu du ballon sur un entonnoir Buchner sous vide® Les solides ainsi obtenus sont exprimés pour en extraire l'eau. 20 Les solides sont ensuite rincés dans 100 ml d'acide chlorhydri- que à 1 à 0°C et sont exprimés pour obtenir 822,2 g de cristaux bruts. Après un séchage de toute une nuit dans un dessicateur à vide{ on place les 773,9 g de solides bruts dans trois litres de benzène et on les soumet à un chauffage à reflux pour compléter l'extraction 25 d'eau. On refroidit le mélange beszénLque à 40°G et on le filtre, puis on en sépare le benzène par distillation sous 50 mm Hg pour recueillir 1'acide 1,1,2,3,3-pentaméthylindane suifonique. b) Préparation du pentaméthylindanol ' On mélange intimement une molécule-gramme de l'acide indane-30 suifonique ainsi produit avec deux molécules-gramme d'hydroxyde de sodium, et l'on chauffe le mélange ainsi obtenu à la température de fusion de 360°0, température que l'on maintient pendant deux heures0 Pendant la fusion, la masse.de réaction est -agitée mécaniquement» Une fois ce chauffage terminés on refroidit la masse de réao-35 tien et en 11 extrait avec de l'eau. Le produit est ensuite neutralisé avec de l'acide chloriiydrique dilué? et l'indanol ainsi produit est extrait au moyen de benzène » On chasse -ensuite le benzène pour obtenir le 1,1,2,3,3-pentaméthyliridanols c) Production de pentaaéthylhexahydroindanol 40 Dans un autoclave en acier inoxydable d'une capacité de 200 ml, r-- "r bad original 70 30352 32 2058364 on introduit 70 g de % « 1Q 5S 3^pentaaéihylindanQ°'5-ol, 5 g âa rho-dlum à 5 /» sur catalyseur a®, carboneç et 150 ml d'alcool isopropyli-que. Tout en maintenant la température à l'intérieur de 11 autoclave à 20°GS on y - amèn® diA gaz hydrogène jusqu'à ce que la pression 5 ait atteint environ . 72 fcg/em'% fout en maintenant la pression p d'hydrogène à environ 72 -kg/cm-, on monte la température de la masse de réaction au cours d'une période de trois heures à 178°C, point auquel la pression s1 élève à environ 105 kg/cm . Après dix-huit heure s d9hydrogénation à environ 105 kg/cm. et 10 178°C, on retire tout le solvant de la masse de réaction brute» Les analyses par rayons infrarouges (Si) et par résonance magnétique nucléaire (RI®) indiquent que la masse de réaction contient 1 pentaméthylindane—5-ol ayant la structure 20 Des réactions semblables sont réalisées avec un catalyseur au nickel Baney à environ 105 kg/cm et 200°C et avec un catalyseur au ty palladium sur carbone à environ 105 kg/cm pour obtenir des résultats sensiblement identiques® Une réaction sensiblement identique s'effectue avec 1,1,2,3,3-25 pentamëthylindane-4-ol pour produire 1,1,2,3,3-hexahydroindane~4-ol ayant la formule 0H Dans un ballon de réaction d'une capacité de 500 ml,, on charge 35 50 g d'hexahydropentaméthylindane-S-ol brut obtenu en hydrogénant 15 indane-5-ol produit dans Ie exemple 9. On produit du réactif Jones en dissolvant du trioxyde de chrome dans de 16 acide sulfurique en solution aqueuse à 20 fi. On maintient le contenu du ballon à une température de 15-20°C pendant qu'on y ajoute 75 ml (0,33 molécule~ 40 g) du réactif Jones„ On brasse ensuite le contenu du ballon de bad original 70 30352 33 2058364 réaction pendant une demi-heure en plus des trente minutes nécessaires r.onr l'addition du réactif Jones. 3 On recueille la cétone en ajoutant 25 cm d'alcool méthylique rz ' (méthanol) et 50 cm de toluène. On sépare la phase organique, puis 5 l'on extrait la phase aqueuse restante au moyen de toluène. On ajoute l'extrait de toluène à l'extrait initial, on lave la matière organique à l'eau jusqu'à neutralité, puis on l'épure et on la distille» On mélange les 33 g de matière distillée avec 2 g d'huile minérale Primol et d'antioxydant, puis on la distille à une température 10 de vapeur de 96-120°G à 1-2 mm Hg pour obtenir 23,5 g de la penta-méthylhexàhydro-5-indanone. La matière purifiée est un liquide limpide qui bout à 96-99°0 à 2,0 mm Hg. Le spectre à l'analyse aux rayons infrarouges (RI) révèle des maxima significatifs comme suit : à 5,8 microns, à 7,1 mi-15 crons et à 7,2 et 7,3 microns. Ces maxima sont attribuables respectivement à une cyclohexanyl-cétone, un méthylène adjacent à un carbonylé, et à un gemrdiméthyle et méthyle. La spectrométrie Raman n'indique la présence d'aucune insaturation de carbone à carbone. La cétone ainsi obtenue a une odeur bien caractérisée d'ambre 20 et de bois avec une qualité de musc. Cette matière est' comparée à une cétone appelée "cétone BD-9", une 3,5,5,7,7—pentaméthyldécahydro-2-naphtalénone, et l'on constate que l'Indanone est un produit doué d'un caractère ambre et bols nettement supérieur, alors que ladite naphtalénone a un simple arôme de bois. Les caractéristiques aroma-25 tiques en sont considérées nettement différentes. Le procédé décrit dans l'.exemple 10 peut être appliqué .avec le pentaméthylhexahydroindane-4-ol correspondant pour obtenir un produit aromatique semblable à celui obtenu dans l'exemple 10. Exemple 10 30 Préparation de 1,1,2,3,3-pentaméthylhexahydroindane-4-ol Dans un autoclave en acier inoxydable, d'une capacité de cinq litres, muni d'une arrivée de gaz hydrogène, on charge les ingrédients suivants : 1800 g (8,14 molécules-g) de 1,1,2,3,3-pentaméthylindane 35 - (pureté de 85 f°) 90 g de nickel Raney. On a mène assez d'hydrogène dans l'autoclave pour faire monter p la pression à environ 70 kg/cm . On continue ensuite l'alimentation en hydrogène à raison de 3 ml/mn, et l'on chauffe l'autoclave jus-40 qu'à une température comprise entre 150° et 185°C pendant une 70 30352 34 2058364 période de 8 heures. Pendant toute cette période, on maintient la O pression dans l'autoclave à environ 105 kg/cm .■ ' j On distille dans une colonne' Goodloe d ' environ" 305 mm les 1641 grammes de produit "brut retirés de l'autoclave après les•avoir mé— 5 langés à 10,0 g d'huile minérale Primol. On recueille le distillât en deux fractions : Fraction I : Distille à une température de 78-82°0 et-à 4,0 mm Hg ... pour obtenir 401 g de 4,5,6,7-tétrahydro-1,1,2,3,3- pentaméthylindane. -- 10 Fraction II : Distille à une température de 86-88°0 et à 3,5-3,8 mm Hg pour obtenir 729 g d'hexahydro-1,1,2,3,3-pentaméthylindane. Un échantillon de la fraction I est ensuite raffiné dans une ■> colonne chromâtographique à gaz et liquide (CG-L) d'environ 1,83 m 15 sur environ 19 mm contenant du polyéthylène-glycol "Carbowax" à - 20 fo et fonctionnant à 110°C. L'analyse par rayons infrarouges (RI) et par résonance magnétique des protons (RMP). confirme la structure: 20 Dans un ballon d'une capacité de 250 ml, muni d'un thermomètre, -25 d'un agitateur, d'un condenseur à reflux et d'un bain de glace, on introduit 195 g du tétrahydroindane produit ci-dessus et 15 g d'acétate de sodium. À une température entre 25°C et 30°C, on ajoute 124 g d'acide peracétique à 40 c/o (0,65 molécule-g) au cours de quatre heures. Une fois cette addition terminée, on ajoute un volume 30 égal d'eau à la masse de réaction. On sépare la phase aqueuse de la phase organique et on l'extrait avec 150 ml de toluène. On. combine ensuite l'extrait de toluène avec la phase organiqué et on le lave avec un volume de solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 5 c/°, puis- avec un volume d'eau. 35 • On retire le solvant, ce qui laisse un produit brut pesant 208 g. On distille le produit époxyde brut dans une"colonne Goodloe d'environ 305 mm après addition de 4,0 g de tri-éthanolamine à 72-74°G et 1,0-1,4 mm Hg. Dans un ballon d'une capacité de 500 ml," muni d'un condenseur 40 à reflux, d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un entonnoir d'ad- copy - 70 30352 35 2058364 dition, on introduit 250 cm"' de toluène et 80 g de tri-isopropoxyde d'aluminium. On chauffe le mélange au reflux et l'on ajoute goutte à goutte pendant 1 heure 15 à reflux 90 g de 1 ' époxyhexahydroindane tel que produit ci-dessus. Ou soumet la masse de réaction à un nou-5 veau chauffage au reflux pendam; 10 heures, puis on la refroidit à 25°0. On verse la masse de réaction refroidie dans un mélange de 5CXJg de glace et 2Q0 cm^ d raclde sulfurique à 15 5°, on la "brasse pendant 15 minutes, puis on la sépare en une phase aqueuse et une phase or- ri 10 ganique. On extrait la phase anueuse avec 200 cm de toluène, et l'on combine l'extrait de toluène avec la phase organique. On lave la matière rassemblée avec du bicarbonate de soude en solution aaueu- • 3 se saturée et deux foia avec 100 cm d'eau. On retire ensuite le solvant de la phase organique lavée pour obtenir un produit brut pe~ 15 sant 71 g* On distille le produit brut dans une colonne micro-Vigreux d'environ 102 mm à une température de vapeur de 1Q5°-107°C et à 2,1-2,3 mm Hg pour obtenir 4,5,6,7-tétrahydro-1,1,2,3,3-pentaméthyl-4-indanol. 20 Dans un autoclave en acier inoxydable d'une capacité de 200 ml, on introduit 60 g du tétrahydropentaméthyl-4-indanol ainsi produit, 5 g de catalyseur ai rhodium sur carbone à 5 fi et 150 ml d'isopropa-nol. On maintient la température de llautoclave à 20°C pendant qu'on alimente en gaz hydrogène pour obtenir une pression d'.environ 72 kg/ p 25 cm . On fait ensuite monter la température à 180°C, d'oîi il s'ensuit r\ que la pression s'élève à environ 105 kg/cm „ Après 18 heures d'hydrogénation dans ces conditions, on fait * dégager l'hydrogène et l'on refroidit l'autoclave à la température ambiante ordinaire. On retire le solvant pour obtenir un produit 30 brut pesant 35 g* Ensuite, on lave et on distille le produit pour obtenir 1,1,2,3,3-pentaméthylhexahydroindane-4-ol. Exemple 11 Préparation de 1,1,2,3, 3- p e n t a mé thylh e xahy d ro - 4- ( 5H)-indanone Dans un ballon d'une eapo-eiTé de 500 ml? muni d'un dispositif 35 refr-oidisseur, d'un agitateurf d'un theriaoraètre et d'un condenseur à reflux, on introduit 50 g de l''hexahydrQlndane~4~ol produit dcris l'exemple 10 et 300 ml d'acétone. On brasse le mélange pendant qa'c:: y ajoute 75 ml de réactif Jones. On agite encore le mélange de réaction pendant une heure, après quoi on ajoute 25 ml d'alcool éthy— 40 lique (éthanol) et 50 ml de toluène. On retire la phase aqueuse, "t BAD ORIGfNAC CQPVJ 70 303b2 2058364 puis on lave et a&utrsilia© la phase organique au moyen de bicarbonate de soude. On chassa le solvant et l'on distille la matière organique restante pour obtenir 1,1 ? 2 s 3 ? 3~pentaméthylhexahydro~4 { 5H)-indanone 5 ayant une odeur d'aiobre st de bois accompagnée d - un arôme de rnsc l'appelant les essences de fruits» Exemple 12 Préparation de compositions de savon On mélange un total de ÎOO grammes de paillettes de savon (pri tO ses sur un savon de toilette préparé à partir de suif et d rhuile de coprah) avec un gramme de la composition de parfum indiquée ci-dessous jusqu'à ce qufon obtienne une composition sensiblement homogène. La composition de savon obtenue exhale une odeur caractéristique d'ambre et de bois qui rappelle le musc» -1 5 la composition de parfum en question contient les ingrédients suivants dans les proportions indiquées r Ingrédient Essence vétiver L'un quelconque des composés d'indane ?r> produits dans n'importe lequel des exemples 1 -à 11 Essence de santal Essence de géranium rosat Extrait de musc (à 3 7°) Extrait de civette (à 3 °/°) ^ Benzyl iso-eugénol Coumarine Héliotropine Essence de bois de rose Résine de benzoïne 30 Exemple 13 Préparation d'une composition de détergent On mélange un total de 100 grammes d'une poudre détergente 35 avec 0,15 gramme de la composition de parfum décrite dans l?exeiui:>lo 12 jusqu'à ce qu'on obtienne une composition sensiblement hoaiogine ayant une odeur d'ambre et de bols et rappelant l'arôme de eusc-ambre 0 Exemple 14 40 Préparation d'une composition de poudre cosmétique Parties (pour 1£X> 40 ç* ■" 60 100 200 25 25 100 100 50 200 100 1000 £?âo OBSGm^i copVrf 70 30352 37 2058364 On prépare une poudre cosmétique en mélangeant 100 grammes de poudre de talc avec 0,25 gramme de l'un quelconque des composés d'indane obtenus -par le procédé faisant l'objet de n'importe lequel des exemples 1 à 11. On effectue le mélange dans une broyeuse à bou-5 lets. Les poudres cosmétiques obtenues ont une odeur agréable d'ambre et de bois, de bois, ou de bois rappelant le musc, l'arôme final dépendant de l'indane employé. Exemple 15 11 1 1 1 Détergent liquide 10 On prépare des détergents liquides concentrés contenant 0,1 fi, 0,15 fi et 0,20 fi de l'une quelconque des matières d'indane obtenues dans n'importe lequel des exemples 1 à 11 en ajoutant et en mélangeant d'une manière homogène la quantité appropriée du composé d'in- . dane au détergent liquide P-87 de l'Ultra Chemical Company. Le dé-15 tergent final exhale un arôme de bois, d'ambre et bois ou de musc et bois selon l'indane employé. 70 30352 38 2058364 10- 15 îffiVEEDICATIONS 1 - Composé d'indane caractérisé en ce qu'il possède la structure représentée par l'une quelconque des formules I, II, III, TV ou V telles qu'elles sont définies dans la description ci-dessus, ledit composé ayant une odeur de bois. 2 - Composition de parfum caractérisée en ce qu'elle comprend un composé d'indane selon la revendication 1 et un adjuvant à parfum. . .. , . .. 3 - Dérivés d1indanone caractérisés en ce qu'ils possèdent la formule R« E2 (I) dans laquelle un des R^ et Rg est 0 et l'autre est Hg» Y est H ou, 20 considéré conjointement avec X, un oxygène époxyde, un des pointillés à tirets simples est une double liaison sauf si X et Y représentent un oxygène époxyde, et X est H quand Rg es"^ 0 et la double liaison est conjuguée avec ledit Rg. 4 - 6,7-dihydro-1,1,2,3,3-pent améthyl-4( 5H )-indanone. 25 5 - 6,7-dihydro-1,1,2,3,3-pent améthyl-5(4H)-indanone♦ 6 - 7,7a-dihydro-1,1,2,3,3-pentaméthyl-5(6H)-indanone. 7 - 7,7a-époxy-5,6,7,7a-tétrahydro-1,1, 2,3» 3-pentaméthyl-4(3aS)-indanone. 8 - Procédé pour la préparation de dérivés d'indanone, carac-30 térisé en ce qu'il consiste essentiellement à réaliser l'oxydation d'un tétrahydro pentaméthylindane au. moyen d'un agent oxydant à base de chrome hesavaient. 9 - Procédé pour la préparation de dérivés d'indanone, caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement, à réaliser la réduction 35 d'un 5-alcoxypentaméthylindane pour obtenir une .pent amé thyl-5-inda-none. 10 - Dérivés hydrogénés d'indanol d'un caractère nouveau et original, caractérisés en ce qu'ils possèdent la-formule : COPY 70 30352 39 2058364 15 20 25 30 35 (II) 10 dans laquelle Rg est hydrogène, alcoyle inférieur ou acyle inférieur. 11 - 4,5,6,7-tétrahydro-1,1,2,5»3-pentaméthy 1-4-indanol• 12 - Procédé pour la préparation de dérivés hydrogénés drindanol, caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement à faire réagir du 3a,7a-époxyhexahydro-1*1,2,3,3-pentaméthylindane avec un trialcoxy aluminium. 13 - 3a,7a-époxyhexahydro--1 ,î,2,3,3-pentaméthylindane. 14 - Procédé pour la préparation d'un époxyindane, caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement à oxyder un tétrahydropenta-méthylindane au moyen d'un agent oxydant du type percarboxylique pour obtenir Tin 3a, 7a-époxyhexahydropentamé thylindane. 15 - Dérivé d'indane, caractérisé en ce qu'il possède la formule : / (m dans laquelle les pointillés à tirets sont des liaisons simples ou doubles, pas plus de deux doubles liaisons étant présentes et, lorsque deux doubles liaisons sont présentes, elles sont soit conjuguée soit non conjuguées et non alléniques. 16 - 5-dihydro-1,1,2,3» 3-pentaméthyliridane . 17 - Procédé pour la préparation d'un dihydroindane, caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement à traiter du 4a,7a-epoxy~ hexahydropentaméthylindane par un acide protonique fort pour for&er du 4,5-dihydropentaméthylindane. 4 18 - Dérivés saturés d'indaney caractérisés en ce qu'ils possèdent la formule ï COPY 2058364 (v) dans laquelle R^ est un groupe oxygène carbonylé ou un groupe hydro-sy ou aleoxy ou acyloxy inférieur. 19 ~ 1,1,2,5,3-pentaaéthylhôxahydro-4(5ff)-indanone» 10 20 - 1,1,2,3t 5-pentaméthylhexahydro-5(4H)-indanone . 21 - 1,1,2,3» 3-pentaméthylhexahydro-4-indanol. 22 - 1,1,2,3,3-pentaœéthylhexahydro-5-indanol. ; 23 - Procédé pour la production d*indanones saturées, caractérisé en ce .qu'il consiste essentiellement à oxyder un pentaméthyl-15 hexahydroindanol au moyen d'un agent oxydant à base de chrome h©savaient pour obtenir la cétone correspondante» 24 - Procédé pour la production d'indanols saturés, caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement à hydrogéner le pentaméthyl-indanol pour obtenir le pentaméthylhexahydroindanol. 70 30352 \ \