FR 2057018 A1 19710507 FR 7029050 A 19700806 70 29050 -1 - 2057018 l'invention a pour objet un procédé de teinture en continu 'de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques s le procédé est caractérisé en ce qu'on imprègne les matières fibreuses avec des bains de teinture qui contiennent des colorants anthraqiiinoniques, de formule i - v 0 * ML x : ^(B) V-r " .... (Hal) io !l 1 m ■ - o x - dans laquelle Hal représente en particulier un atome de chlore ou debrowe, 7. un atome, d'hydrogène » un groupe hydroxy, alcoxy inférieur, 15 arnino, alcoylamino inférieur ou cycloalcoylamino, un groupe arylamino éventuellement substitué par des atomes d'halogène ou des groupes trifluorométhyle, en particulier un groupe phénylamino, un groupe arylsulfonylamino, un groupe aieoylsulfonylamino, un reste de formule % 20 _/(Bl)P -HN- 'y ou un reste de formule 25 -HN- (Q-B-, ) x q m un nombre de 0 à 2, un' nombre de 0 à 3, . p un nombre de 0 à 3, 30 q un nombre de 0 à 2 et 3 et représentent indépendamment l'un de l'autre un reste alcoyle en C^-Cc, cycloalcoyle ou aralcoyle, avec la restriction que la somme des atomes de carbone contenue en tout dans le substituant B ou les substituants B 35 et B^ fasse au moins 1 et au plus 9 et que la somme de il, p et q fasse au moins 1, et 05.i les soumet ensuite à un traitement à chaud. BAE^ORIGINAL -COPY 70 29050 - k - 2057018 Pour B et B-^ on citera par exemple î comme restes alcoyle en C-^-Cg le reste méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, isobutyle, sec-butyle, t-butyle, isoamyle, sec-pexityle, néopentylési méthylpentyie, diméthylbutyle, méthylhexyle, diniéthyl-5 pentyle, triméthylbûtyle, isooctyle, méthylheptyle, diméthylliexyle, triméthylpentyle 5 tëtraméthylbutyle, isononyle, d imé t hy lhe p t y 1 e et triméthylhexylef comme restes cycloalcoyle le reste cyclohexyle et méthylcyclo-hexyle et 1 10 comme restes aralcoyle en particulier le reste benzyle et oCtoC-■ diïaéthylbenzyle. On aboutit aux colorants utilisés conformément à l'invention, pour là teinture à partir de solvants organiques, par des procédés connus en soi, par èxemple par réaction de l-amino-2-15 îialo-aiithraquinones éventuellement substituées adéquatement en position 4 avec du thiophénol ou des composés thioarylés qui portent un ou plusieurs restes alcoyle contenant 1 à 9 atomes de carbone, aralcoyle ou cycloalcoyle, en présence de bases minérales ou organiques. - . - ■ 20 Pour le procédé conforme à l'invention on envisage comme •solvants organiques des solvants qui ne sont essentiellement pas miscibles à l'eau et dont les points d'ébullition se situent entre 40 et 150°C, par exemple des hydrocarbures aromatiques comme le toluène ou le xylène, des hydrocarbures aliphatiques halogènes, 25 en particulier des hydrocarbures chlorés comme le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le di~ chloréthane, le trichloréthane, le tétrachloréthane, le dichloro-propane, le chlorobutane et le dichlorobutane, ainsi que des hydrocarbures aliphatiques fluorés et fluoro-chlorés comme le perf'luoro-30 n-iiexane , le 1,2,2-trif luorotrichloréthane et le trifluoropenta- ' chloropropane, des hydrocarbures aromatiques chlorés et fluorés comme le chlorobensène, le fluorobenzène, le chlorotoluène et le benzotrifluorure- - le tétrachloréthylène, le trichloréthylène, le 1,1,1-35 trichloréthane et le 1,1,1-trichloroprôpane ont donné particuliè-rei-iont satisfaction'. On- peut aussi utiliser des mélanges de ces solvants. ' BAD ORIGINAL * 70 29050 - 3 - 2057018 Concernant les matières fibreuses synthétiques â teindre par le procédé conforme à l'invention il s'agit particulièrement de matières fibreuses en polyesters, par exemple des poly(téréphta-lates d'othylène) ou des polyesters de l,4-bis-(hyàroxy7aéthyl)-5 cycloiiexane et d'acide téréphtalique, en triacétate de cellulose, er polyamides synthétiques comme la poly-£-caprolactaiue, le poly (adipate d'hexaméthylène ûiarnine) ou l'acide poly-^-aminoundéca-noï-jue, en polyuréthanes ou en polyoléfines. Les matières fibreuses- peuvent se présenter sous forme de tissus ou de tricots, 10 Pour la teinture, on dissout les colorants à employer conformément à 1*invention dans les solvants organiques essentiel— lercent non miscibles avec l'eau, ou bien on les ajoute sous i'oriae de solutions dans des solvants miscibles de manière illiraitée avec ces solvants, comme des alcools, la diméthylformamide, la diiaéthyl-15 acétamide, le d imé thyl suif oxyde ou le sulfolane, et l'on invorêgne les matières fibreuses synthétiques avec les solutions de colorant limpides obtenues qui, en vue d'améliorer l'unisson des teintures, peuvent éventuellement contenir supplémentairement des auxiliaires non ionogènes solubles, par exemple les produits tensioactifs con-20 nus d'oxyéthvlation et de propoxylation d'alcools gras, d'alcoyl-phénols, d'amides d'acides gras et d'acides gras. Ensuite on fixe les colorants par un traitement thermique sur les matières fibreuses. T'e traitement thermique peut consister en un traitement par la chaleur sec à 120-230°0, en l'occurrence le traitement par 25 la chaleur à sec pouvant être précédé éventuellement d'un séchage intermédiaire, ou bien en ion traitement des matières fibreuses dav-S de la vapeur de solvant surchauffée à 100 - 150°0. Les faibles quantités de colorant non fixé sont éliminables par lavage, en les traitant peu de temps avec du solvant organique froid. On 30 signalera que les mélanges entre eux des colorants conformes h. l'invention fournissent un meilleur rendement de colorant que las colorants individuels et qu'ils montrent éventuellement une solubilité encore meilleure dans le milieu organique. A l'aide du procédé conforme à l'invention, dans la 55 teinture à partir de solvants organiques sur des matières fibreuses synthétiques, on parvient à obtenir des teintures qui se distinguent par un rendement élevé de colorant, par une très bonne consbad original 70 29050 - 4 - 2057018 titution et aussi par des solidités remarquables, en particulier d'excellentes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. D'n autre avantage des colorants à employer conformément à l'invention est leur solubilité élevée dans les sol-5 vants organiques, en particulier dans le tétrachloréthylène, le trichloréthylêne, le 1,1,1-trichloréthane et le 1,1,1-trichloro-propane, ce qui permet en particulier d'exécuter la teinture également sans employer des promoteurs de dissolution. les parties indiquées dans les exemples suivants sont 10 des parties en poids. Exemple 1 Un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) est imprégné à la température ordinaire avec une solution limpide rou^e-jaune qui contient 10 parties de l-amir±o-2-(4-isooctylphényl-15 thio)-anthraquinone dans 990 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60fe, on sèche le tissu pendant 1 minute à S0°C. JJnsuite on fixe le colorant par un chauffage de 45 secondes du tissu à 190-220°C. Puis, par un traitement de courte durée, pendant 20 secondes, dans du tétrachloréthylène froid, on 20 élimine par lavage la petite quantité de colorant non fixé. Après séchage on obtient une teinture limpide rouge-jaune qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution et aussi par des solidités remarquables, en particulier par de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement 25 et à la lumière. De manière analogue on a obtenu des teintures lumineuses rouge-jaune de même qualité sur des tissus en 2 a) triacétate de cellulose b) polyamides synthétiques ou polyuréthanes et 30 c) fibres de polypropylène toutefois, la thermosolisation a été effectuée pour ; a) à 200-220°C pour b) à 170-200°G et pour e) à 120-150°C. 35 On obtient aussi des teintures de même valeur lorsqu'on remplace les 990 parties de tétrachloréthylène par la même quantité d'un des solvants suivants s chlorure de méthylène, chloroforme, ^ ORIGINAL 70 29050 - 5 - 2057018 tétrachlorure de carbone, dichloréthane, trichloréthane, trichlor-éthylène, titrachloréthane, dichloropropane, 1,1,1-trichloropropane, chlorobutane, diçhlorobutane, perfluoro-n-hexane, 1,2,2-trifluoro-trichloréthane et trifluoropentachloropropane. 5 Le colorant employé a été préparé de la manière suivante: On chauffe à l'ébullition 20 parties de 2-bromo-l-aminoanthraqui-noiie,. 5,5 parties de carbonate de potassium et 17 parties de 4-isooctyl-l-ïïiercapto-benzène dans 40 parties de dimétïiylformamide jusqu'à ce que la formation du colorant soit terminée. Après re-10 froidissement on introduit la masse fondue dans un mélange glace-ee„u. On filtre avec succion le colorant précipité, on le lave à l'eau et on le sèche à l'air. Le rendement en colorant est pratiquement quantitatif. Lreïïrple 2 15 On imprègne un tricot en fil de poly(adipate d1hexaméthy- lène diamine) à la température ambiante avec une solution violet-rouge limpide qui contient s 10 parties de l-amino-2-(4-isooctylphénylthio)-4-hydroxy-anthr&quinone et 20 7 parties û'éther heptaglycolique de nonylphénol dans SG5 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 50;., on sèche le tricot durant 1 minute à 80°C. .ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 45 secondes du tricot h 192°C. Puis, par un court traiteme-it, 25 d'environ 20 secondes, dans du tétrachloréthylène froid, on élimine par lavage les petites quantités de colorant non fixé. Après séchage on obtient une teinture violet-rouge lumineuse qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution et par des solidités remarquables, en particulier de très 30 bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et h la lumiere. - On obtient également une teinture de même qualité quand ati lieu des 983 parties de tétrachloréthylène on utilise la même que :itité de toluène, xylène, chlorobenzène, d-ichlorobenzène, 35 fluorobenzene ou benzotrifluorure. le colorant employé a été obtenu comme décrit à l'exemple 1, sauf qu'au lieu des 20 parties de 2-bromo-l-aminoanthraqui- BAD ORIGINAL 70 29050 - 6 - 2057018 noue on a utilisé 21 parties de 4-hydroxy-2-bromo-l-amino-anthra-quiiione.. . Exemple 3 - . On imprègne -un tissu, en fibres de polypropylène à la 5 température ambiante avec une solution violet-rouge limpide qui contient : 10 parties du colorant cite à l'exemple 2 et 7 parties d'éther heptaglycolique de nonylphénol dans ,'983 parties de -tétrachloréthylène. 10 Après exprimage à un gain de poids de 60on sèche le tissu durant 1 minute à 80°C. Ensuite on fixe le colorant par chauffage de 30 secondes du.tissu à 140°C. Par un court traitement dans du solvant froid, on peut éliminer par lavage les quantités de colorant non fixées. On obtient une teinture violet-rouge lumineuse 15 qui se distingue par un rendement de colorant élevé, une excellente constitution et des propriétés de solidité remarquables, en particulier par de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Exemple 4 20 On imprègne un tissu en poly(téréphtalate de 1,4-cyclo- hexane-diméthylène) à la température ordinaire avec une solution violet-rouge limpide qui contient : 10 parties de l-amino-2-(4-t-butylphénylthio)-4-hydroxy~anthra-quinone et 25 7 parties d'éther heptaglycolique de nonylphénol dans S'33 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60;-, on sèche le tissu 1 ainut.e à 80°G. Puis on fixe le colorant par un chauffage de 45 secondes du tissu,à 19.0-2209C. Par un court traitement, de 20 se-30 coudes, dans du tétrachloréthylène froid, on élimine par lavage la petite quantité de colorant non fixé. Après séchage on obtient une teinture violet-rrouge lumineuse qui se distingue par son rendement élevé de.colorant, son excellente constitution et aussi par des - solidités remarquables, en particulier par des solidités ez-35 cellentes au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Le colorant utilise.a été préparé comme suit % on chauffe à l'ébullition 20 parties de- 4-hydroxy-2-bromo-l-amino- BAD ORIGINAL 70 29050 - 7 - 2057018 anthraquinone, 6 parties de carbonate de potassium et 11 parties de 4-t-butyl-l-mercapto-benzène dans 40 parties, de diméthylforma-mi^c jusqu'à ce que la formation du colorant soit achevée » Apres refroidissement on introduit la masse fondue dans un mélange 5 glace-eau. On filtre avec succion la poudre violette du colorant précipité, on la lave à l'eau et on la sèche à l'air. Le rendement en colorant est pratiquement quantitatif. Exemple 5 vOi'i .imprègne un tissu en fibres de triacétate de cellu-10 loge à la température ambiante avec une solution violet-bleu limpide qui contient s 10 parties de l,4-diamino-2-(4-t-butylphénylthio)-anthraquinone dans ÎSO parties de tétrachloréthylène. 15 Après exprimage à un gain de poids de 60f-, on sèche le tissu pendant 1 minute à 80°C. Ensuite on fixe le colorant par chauffage d'une minute du tissu à 215°C. On obtient une teinture éclatante bleu xortement rougeâtre qui se distingue par un rendement de colorant élevé, iaie excellente constitution et des solidités remarqua-20 bles, en particulier par de très bonnes solidités au thermoxixage au lavage, au frottement et à la lumière. Le colorant utilisé a été préparé de la manière suivantes on chauffe à l'ébullition 20 parties de l,4-diamino-2~bromo-anthra-quinone, S parties de carbonate de potassium et 11 parties de 4-t-25 butyl-l-mercapto-bensène dans 40 parties de diméthylformamide> jusqu'à ce_que la formation du colorant soit terminée. Après refroid isoement on introduit la masse fondue dans un mélange glaco-eau. On filtre avec succion la poudre bleu rougeâtre du colorant précipité, on la lave à l'eau et on la sèche à l'air. Le rendement 30 an colorant est pratiquement quantitatif. Exeuple .S On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'ethylène) modifié anioniquement (Lacron 64@)) à la température ordinaire avec une solution violet-bleu limpide qui contient s 35 10 parties de l,4~diamino-2-(4-méthylphénylthio}-anthraquin.one et 7 parties d'éther heptaglycolique de nonylphénol dans Ço3 parties de tétrachloréthylène. BAD ORIGINAL ' 70 29050 - 8 - 2057018 Après exprimage à un gain de poids de 60$, on sèche le tissu durant I minute à 80°C. Puis on fixe le colorant par un chauffage de 45 secondes du tissu à 190-220°C. On élimine alors par un courant rinçage au tétrachloréthylène froid la petite quantité' de colorant 5 non fixé. Après séchage on obtient une teinture éclatante d'un bleu fortement rougeâtre qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution et aussi par des solidités remarquables,, en particulier par de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage» au frottement et à la lumière. 10 Exemple 7 ■ On imprègne un tissu en fibres de polyamide anioniquemant modifiée (Bylon T 844 à la température ordinaire avec une solution limpide bleue qui contient : 10 parties de l-amino-2-(4-t-butylphénylthio)-4-cyclonexylaaino- 15 anthraquinone et 7 parties d'éther heptaglycolique de nonylphénol dans 903 parties de tétrachloréthylène. Aprèr; exprimage à un gain de poids de 60f., on sèche le tissu 1 mi-mite à 80° G et on fixe le colorant par un chauffage de 1 minute du 20 tioGU à 192C'C. On obtient une teinture bleue lumineuse qui se distingue par un rendement élevé de.colorant, une excellente constitution et des solidités remarquables, en particulier par de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. 25 Le colorant utilisé a été préparé comme suit s on chauffe à. l'ébullition 25,2 parties de l-amino-2-brorao-4-cyclo-hexylamino-anthraquinone, 6 parties de carbonate de potassium, et II parties de 4-t-butyl-l-mercaptobenzène dans 45 parties de dimé-thylformamide, jusqu'à ce que la formation du colorant soit ter- 30 minée. Après refroidissement on introduit la masse fondue dans un mélange glace-eau. On filtre avec succion la poudre bleue du colorant précipité, on la lave à l'eau et on la sèche à l'air. Le rendement en colorant.est presque quantitatif. Exemple 8 35 On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'étLylène) à la température ambiante avec une solution bleue limpide qui contient s • • BAD original 70 29050 - 9 - 2057018 5 parties de 1,4-âiamino-2-(4-t-butylphénylthio )-anthraquinone et 5 parties de l-amino-2-(4-t-butylphénylthio )-4-(4-méthylphenyl-amino)-anthraquinone dans 5 990 parties de 1,1,1-trichloréthane. Après exprimage à un gain de poids de 60>.-, on fixe le colorant par im traitement de 45 secondes du tissu avec de la vapeur surchauffée de 1,1,1-trichloréthane à 140°C, Ensuite on élimine par lavage, par un court rinçage dans du 1,1, lr-trichloréthane froid, 10 la petite quantité de colorant non fixé. Après séchage on obtient une teinture bleu rougeâtre qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution et par des solidités reaarquables. _ • Exemple 9 15 On imprègne un tissu en poly(téréphtalate de 1,4-cyclo- hexane-diméthylène) à la température ordinaire avec une solution violet-rouge limpide qui contient s 10 parties de l-amino-2-(4-isopropylphénylthio)-4-hydroxy-anthraquinone dans 20 990 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à gain de poids de 60^, on fixe le colorant par lin traitement de 55 secondes du tissu avec de la vapeur surchauffée de tétrachloréthylène à 15û°C. On élimine ensuite par un court rinçage dans du tétrachloréthylène froid la petite quantité de colo-25 rant non fixé. Après séchage on obtient une teinture violet-rouge lumineuse qui se distingue par son rendement élevé de colorant, son excellente constitution et aussi par des solidités remarquables. On a de même obtenu des teintures vigoureuses sur des 50 tissus en fibres de polyesters, triacétate, polyamides, polyurétha-nes et polyoléfines, douées de solidités exceptionnelles, quand au lieu des colorants indiqués aux exemples 1 à 9 on utilise la même quantité d'un des colorants cités au tableau suivant. Les nuances colorées sont indiquées à. la dernière cononne s BAD ORIGINAL 70 29050 - 10 - 2057018 Exemple Colorant Nuance 10 15 25 30 35 10 11 13 14 15 16 17 18 13 20 21 r- 24 25 26 30 31 l-amino-2 - ( 4-tert. -butylphénylthio ) -anthraquinone l-anxino-2- (2 ,6-diéthylphénylthio ) -anthraquinone, l-amino-2-(4-cyclohexylphénylthio)-anthraquinone, l-amino-2-(2-cyclohexylphénylthio)-anthraquinone l-aiaino-2-( 4-méthy lphénylthio ) -anthraquinone l-amino-2-(2-méthylphénylthio)-4-hydroxy-anthraquinone l-amino-2-(4-is ononylphénylthio)-4-hydroxy-anthraquinone l-amino-2-(4-cyclohexylphénylthio)-4-hydroxy-anthraquinone l-amino-2-(2-cyclohexylphénylthio)-4-hydroxy-anthraquinone l-amino-2-(4-isohexylphénylthio)-4-hydroxy-anthraquinone l-amino-2-( 3 ,5-diis opropylphénylthio )-4-hydroxy-anthraquinone l-amino-2-(4-isoamylphénylthio)-4-hydroxy-anthraquinone l-amino-2-(4-benzylphénylthio)-4-hydroxy-anthraquinone l-amino-2(2-phénylpropyl- (£'))-phénylthio_y'-4-hydroxy-anthraquinone l-aiuino-2- ( 4-cyclohexyl-2-méthyl-phénylthio)—4-hydroxy-anthraquinone l-araino-2-(2 ,4 ?6-triéthylphény-lthio)-4-hydroxy-anthraquinone l-amino-2-(4-chloro-3-isôoctyl-phénylthio)-4-hydroxy-anthraquinone - l-amino-2-(2-brom6-4-lsooctyl-phénylthio)-4-hydroxy-anthraquinone l-amino-2-(2,6-dichloro-4-isonony 1-phénylthio)-4-hydroxy-anthraquinone ;l-amino-2- ( 2,6-dibromo-4-is ooc tyl-phénylthio)-4-hydroxy-anthr aquinone l-amino-2-(4-tert.-butylphénylthio)-4-mëthoxy-anthraquinone l-aminc-2-(4-éthylphénylthio ) -4-éthoxy-anthraquinone rouge-jaune rouge-jaune rouge--jaune rouge-jaune rouge-jaune violet-rouge violet-rouge violet-rouge violet-rouge violet-rouge violet violet violet violet violet violet violet violet violet violet -rouge -rouge -rouée -rouge -rouge -rouge -rouge -rouge -rouge -roiige rouge-jaune rouge-jaune BAD ORIGINAL 70 29050 - ii - 2057018 exemple Colorant ïTuance 5 10 15 20 30 jO .>0 36 yi JO 33 40 41 42 43 à. A. 45 /' £ /.j. O 47 40 35 PTp 51 l-amino-2 - ( 4-aêtîiy lphénylthio )-4-n-propoxy-anthraquinone l-amino-2-(2-methylphénylthio)-4 -n--but oxy-anthraquinone 1,4-diamino-2- ( 4-is ooc ty lphénylthio )-anthraquinone 1,4-diamino-2~- (2-oéthylphénylthio )- . anthraquinone 1 » 4-diaraino~2 - ( 2-isopr opy lphénylthio )-anthraquinone 1,4-diamino-2-(4-cyclohexylphényl-thio}-anthraquinone 1,4-dianiino-2- (4-benzylphénylthicr}-anthraquinone l,4-diamino-2-^-4-(2-phénylpropyl-(2)}-phényl thio_J7"-anthraquinone l-amino-2-(4-tart.-butylphénylthio}-4-nié thylamino - anthr aquinone l-amino-2-(4-méthylphénylthio)-4-éthylamino-anthraquinone l-amino-2-( 2 -mé thy lphénylthio ) -4-n-butylamino-anthraquinone l-amino-2-(4-méthylphénylthio)~ 4-cjrcloIiexylamino-anthraquinone l-amino-2-(4-tert.-butylphénylthio}-4-(4-méthylcy clohexylanino)-anthraquinone l-amino-2-(2-méthylphénylthio ) -4™(2}4,S-triméthyleyclohexylamino)-anthraquinone l-ar.ino-2-( 4-tert o -butylphénylthio )-4-(i-calorphénylanino)-anthraquinone l-amino--2-(-v-isooctylphénylthio)-4-(3-bromophénylamino)-anthraquinone l-amino-2-(4-is ononylphénylthio)-4- ( 2 ,5 -dichlorophénylajiino} -antxiraquinone l-amino-2-(4-isooctylphénylthio)-4-(3-trifluoroïïiéthylphénylamino)-anthraquinone 1-aminc-2-(4-is opropylphény11hi o)-4- ( 4-f'luor ophénylaciino ) -anthraquinone l-amino-2-(4-tert„-butylphénylthio)-4-tosylamino-anthraquinone rouge-3aune rouge-jaune bleu-rouge âbre bleu-rougeâtre bleu-rougeâtre bleu-rou^.eâtre bleu-rouge âtre bleu-rougeâtre bleix bleu bleu bleu bleu bleu bleu bleu bleu bleu bleu violet ëao original 70 29050 - 12 - 2057018 Lxeiirple Colorant ITuance 10 15 20 25 30 35 52 l-amino-2-(4-isooctylphénylthio)- violet 4-tosylamino-anthraquinone 53 l-amino-2-(4-isononylphénylthio)- violet 4-phénylsulf onylamino-anthraquinone 54 l-amino-2-phénylthio-4-(4-tert.- bleu butylphénylamino ) -anthraquinone 55 l-amino-2-(4-méthylphénylthio)- bleu-4-(2-éthylphénylamino)-anthraquinone rougeâtre 56 l-amino-2-(4-t ert.-butylphénylthio)- blou- 4-(2,6-diméthylph.énylamino )- rougeâtre anthraquinone 57 l-amino-2-(2-méthylphénylthio)— bleu- 4-(2-isopropylphénylamino)- rougeâtre anthraquinone 5 S l-amino-2-(4-méthylphénylthio)- bleu- 4-(213,5-triméthylphénylamino)- rougeâtre anthraquinone 53 l-amino-2-(4-méthylphénylthio)- bleu 4-(4 -n-butylphénylamino)-an tlira quinone 50 l-amino-2-phénylthio-4-(4-isoocty1- bleu phénylamino)-anthraquinone 51 l-amino-2-(4-n-butylphénylthio)- bleu- 4-(2,4,6-triéthylphénylamino)- rougeâtre anthraquinone ?i l-amino-2-(4-i80octylphénylthio)- bleu 4~v_ 3_2|_5-bis-( trifluorociéthyl)-phényl- 0 amino, -anthraquinone l-amino-2-(4-méthylphénylthio)- bleu 4~(4-cyeloliexylphénylamino)-anthraquinone l-amino-2-(2-méthylphénylthio)- bleu 4-(2-ïïiéthyl-4-eyelohexylphénylamino)- rougeâtre anthra. qu inone 55 l-araino-2-( 4-tert. -buty lphénylthio)- bleu 4-(5 s 6 j 7 ?8-tétrahydro-2-naphty1-aminc)-anthraquinone 65 l-amino-2-( 4-tert. -buty lphénylthio)- bleu 4-(5 > 5 y 7,8-tétrahydro-l-naphtyl- rougeâtre amino)-anthraquinone 67 l-amino-£-(4-tert.-butylphénylthio)- bleu 4-(4-méthoxyphénylamino)-anthraquinone 58 l-amino-2-{4-tert.-butylphén3rlthio)~ bleu 4-(2,4-diméthoxyphénylamino)-anthraquinone 69 l-amino-2-(4-isooctylphénylthio)- bleu 4- ( 4-éth.oxyphény lamino ) -anthraquinone 53 64 BAD ORIGINAL 70 29050 - 13 - 2057018 Exemple Colorant Nuance 70 l-amino-f--phénylthio-4- ( 4-is oamyloxy-phénylaraino ) -anthraquinone 71 l-amino-2-(4-méthylphénylthio)-4-( >-is obutoxyphénylamino)- 5 anthraquinone 72 l-amino-2-(2-méthylphénylthio)-.4-(4-n-propoxyphénylamino)- anthraquinone 73 l-amino-2-phênylthio-4-(3-isoamyloxy-ph énylamino)-anthraquinone 10 74 l-amiiio-2-(4-tert.-buty lphénylthio )- 4-( 2 ,5-diêthoxyphénylamino ) -anthraquinone 75 l-amino-2-(4-tert.-butylphénylthio)-4-(4-(3 -méthoxyéthoxyphénylamino)-anthraquinone 76 l-amino-2-(4-méthylphénylthio)- 15 4-(4-n-butoxyphénylamino)-anthraquinone 77 l-amino-2-(4-tert. -buty lphénylthio )r-4- ( 3 j 4-diraéthoxyphénylamino ) -anthraquinone 76 l-amino-2-phén;ylthio-4-(4-isooctyloxy~ phény laiaino ) -anthraquinone 20 79 l-aïïiino-2-phcnylthio-4-/~4-(2,2-di-méthyl-butoxy ) -phénylamino_7-antlnraquinone 00 l-amino-2-phénylthio-4-/~3-(2-éthyl- hexoxy)-phénylamino_7-anthraquinone 31 l-amino-2-(4-isooctylphénylthio)- 4-méthylsulxonylamino-anthraquinone 25 Cil l-amino-2-(4-isooctylphénylthio)- 4-éthylsuif onylamino ■-anthraquinone 6$ l-amino-2-(2-isopropyl-3-méthyl- phénvlthio)-anthraquinone cV; l-amino-2-(2-isopropyl-3-méthyl- phénylthio)-4-hydroxy-anthraquinone 30 1--amiro-2-(2-isopropyl-4-méthyl- phenylthio)-4-hydroxy-anthraquinone c'6 1,4-diamino-2 - ( 2-isopr opyl-3 -mé thyl-phênyltixio )-anthraquinone C7 l-amino-2-(2-isopropyl-3-méthyl- phénylthio)-4-(méthyl-phénylamino)-anthraquinone 35 C>3 l-amino-2-(2-isopropyl-3-méthyl- jjhénylthio )-4-tosylamino-anthraquinone bleu bleu bleu bleu bleu bleu bleu bleu bleu bleu bleu violet violet jauns-rouge violet-rou^e violet-rouge bleu-rougeâtre bleu violet BAD ORIGINAL 70 29050 - 14 - 2057018 li £ ï i I D I G A T I O I S 1.- Procédé de teinture en continu de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques, caractérisé en ce qu'on imprègne les matières fibreuses avec des bains de teinture 5 qui contiennent des colorants anthraquinoni que s de formule s 10 15 O X dans laquelle ïîal est un atome, de chlore ou de brome, }[ un atome d'hydrogène, un groupe liydroxy, alcoxy inférieur, amino, alcoylanxino inférieur ou cycloalcoylamino, un groupe arylamino éventuellement substitué par des atomes d'halogène ou des groupes trifluorométhyle, un groupe arylsulfo-nylamino, un groupe âlcoylsulfonylamino, un resté de formule 2 ' . vos) 20 25 30 "1 P \ / m n ou un reste.de formule -m- un nombre de 0 à 2. (0-B-, ) 1 q. q. B un nombre de O â 3, un nombre de 0 à 3, un nombre de .0 à 2 et . t B^ représentent indépendamment l'un de l'autre un reste alcoyle en C-^-Cg-, cycloalcoyle ou aralcoyle, avec la restriction que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans le substituant 3 ou les substituants B et B.-^ fasse au moins 1. et au plus 9 et que la somme de n, p et q fasse au moins 1, 35 et en ce qu'on les soumet ensuite à un traitement à chaud. BAD ORIGINAL 70 29050 - 15 - 2057018 2.- Fibres synthétiques teintes selon la revendication 1. 3.- Colorants anthraquinoniques de formule , O ML, / vyy O OH d Elis laqv.elle E représente un reste alcoyle en C-^~CgS cycloalcoyle ou aralcoyle. 10 4.- Colorants anthraquinoniques de formule % O BH2 15 danG laquelle "B représente un reste alcoyle en C-j.-Cg;, cycloalcoyle ou aralcoyle. j.- Colorants anthraquinoniques de formule s 20 0 HH0 ' 25 x R dans laquelle B et B-^ possèdent la signification donnée à la revendication 1, X est raie liaison directe ou un groupe -0-? R représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe 30 trifluorométhyle et est 0 ou 1 et \ ^ t O [ 1 Y V1 II G ! EH - y z i.- Colorants anthraquinoniques de formule ; BAD ORIGINAL 70 29050 - 16 - 2057018 5 dans laquelle B représente un reste alcoyle en C-^-Cg, eycloa,leoyle ou aralcoyle et 10 E-, ïtn reste phényle éventuellement substitué par des groupes alcoyle inférieurs ou un groupe alcoyle inférieur. 7.- l-amino-2-(4-t-butylphénylthia)-4-hydroxy-anthraquinone . 8. - l-amino-2-/~4- ( 2-phényl-propy1- (2 ) ) -phênylthio_y-4-15 hydroxy-anthraquinone. 9. - 1f4-diamino-2-(4-t-butylphénylthio)-anthraquinone. 1Q. - 1,4-diamino-2—(4-isoocty lphénylthio) -anthraquinone. 11.- l,4-diamino-2-/—4-(2-phénylpropyl-(2) )-phénylthio_J7- anthraquinone » 20 12.- l-a;iiino- ( 4-t-buty lphénylthio ) -anthraquinone „ 13.- l-amino-2-(4-méthylphénylthio)-4-cyclohexylamino-anthraquinone. 14•- l-amino-2-(4-t-butylphénylthio)-4-(4-méthyIphéirvl-amino ) -anthra.quinone. 25 15.- l-amino-2-(4-t-butylphénylthio)-4-tosylamino- anthraquinone, 16.- l-amino-2-(4-isooctylphény1thio)-4-tosylamino-aivfclir aquinone. 17.- l-amino-2-(4-isooetylphénylthio)-4-méthylsulfonyl-30 amino-anthraquinone. 18.- l-amino-2-(4-isooctylphénylthio)-4-éthylsulfonyl-amino-aiithraquinona. 19.- l-amino-2-(4-t-butylphénylthio)-4-(4-méthoxyphény 1-amino)—anthraquinone. BAD ORIGINAL