FR 2077426 A1 19711022 FR 7103119 A 19710129 71 03119 - 1 - 2077426 L'invention se rapporte à des colorants monoazoïques de formule : C-R, i ^ R,. (I) R-, 3 nh-y-r4 dans laquelle D représente le reste d'un diazocomposé carbo- ou hétérocyclique, 10 R^j un reste alcoyle en ^-e préférence un reste alcoyle en ou 1111 res't:e cycloalcoyle éventuelle ment substitué par dès groupes alcoyle en 3-2 et R^ représentent indépendamment l'un de l'autre un reste alcoyle en éventuellement substitué par des 15 atomes d'halogène, des groupes cyano, hydroxyle, alcoyl(C^-C^)carbonyloxy, aleoxy(C^-C^)carbonyloxy ou alcoxy(C^-C^)carbonyle, de l'hydrogène, un reste alcoyle en ou un reste cycloalcoyle ou phényle éventuellement substitué par 20 des groupes alcoyle en et Y représente -C0-, -SO2- ou -C00-, avec comme condition que la somme des atomes de carbone contenue en tout dans les substituants R^ et R^ fasse au moins 7 et au plus 18 et qu'un des restes 25 R^ ou R^ contienne au moins 5 atomes do carbone, et à leur utilisation pour la teinture en continu de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques. Les colorants monoazoïques conformes à l'invention de formule I sont obtenus par des procédés connus en soi en diazo-30 tant des aminés de formule : D-NH2 (II) dans laquelle U a la signification indiquée à la formule I, de la manière usuelle et en copulant les sels de diazonium obtenus avec des composés de formule : 71 03119 2077426 - 2 - (III) 5 dans laquelle , R^, R^, R^ et X ont la signification indiquée à la formule I. 2-, 3- et 4-ch.loraniline, 3- et 4-bromaniline, 3- et 4-métliyl-aniline, 3-nitraniline, 4-nitraniline, 2-chloro-4-nltraniline, 10 4-ch.loro-2-nitraniline, 4-chloro-3-nitraniline, 4-cyano-aniline, 4-mé thoxycarbonyl-aniline, 2,4—, 2,5-, 2,6- et 3,dichl or aniline, 2,4-dibromaniline, 2-méth.yl-4-ch.l or aniline, 2-trifluorométhyl-4-chloraniline, 2-cyano-4-chloraniline, 2-ch.loro-4-cyano-aniline, 2-cyano-5-cliloraniline, 2-cyano-zt~nitraniline, 2-métlioxycarbonyl- 15 4-nitraniline, 2-méthoxycarbonyl-4-chloraniline, 2-cliloro-4-étboxycarbonyl-aniline, 2-nitro-4-butoxycarbonyl-aniline, 2,4-dinitraniline, 2,6-dichloro-4-nitraniline, 2,4— dinitro-6-chlor-et -6-bromaniline, 2,4—dinitro-6-cyano-aniline, 2,4— dinitro-6-méthyl-sulfonyl- et -6-éthylsulfonyl-aniline, 2-cyano-4—nitro-6-20 méthylsulfonyl- et -6- éthy]sulfonyl-aniline, 2-chloro-4—nitro-6-cyano-aniline, 2-bromo-4-nitro-6-cyano-aniline, 4-méthylsulfo-nyl-aniline, 2-bromo-4-éth.ylsulfonyl-aniline, 2-ch.loro-4-éthyl-sulfonyl-aniline, 2-bromo-4-éthylsulfonyl-6-nitraniline, diéthyl-amide d'acide 2,6-dicb.loraniline-4-sulfonique, 2-méthoxy-4-nitra-25 niline, 3,4-dicyano-aniline, 2,4-dicyano-6-ch.lor aniline, 2,4-dicyano-6-nitraniline, 5-amin.o-3-méthyl-thiadiazol-(1,2,4) , 5-amino-3-pliényl-th.iadiazol-(1 ,2,4) , 5-amino-3-éthylsulfonyl-thiadiazol-(1,2,4), 4-nitro-2-amino-th.iazol-(1,3) , 2-amino-benzo-thiazol-(1,3) , 2-amino-6-métliylsulfonyl-benzotliiazol-(1,3) , 30 2-amino-6-thiocyano-benzotliiazol-(1,3), 2-amino-5-cyano-thiazol-(1,3), 2-amino-4-méthyl-thiazol-(1,3) , 2-amino-4-pliényl-tliiazol-(1,3)» 2-amino-6-méth.yl-benzothiazol-(1,3) , 2-amino-5-:méthoxy-benzotliiazol-(1,3) , 2-amino-th.iadiazol-(1,3,4-) , 5-amin-otliiadia-zol-(1,2,4), 3-phényl-5-amino-tlxiadiazol-(1,2,4). 35 Four et R^ on citera à titre d'exemples : Des aminés appropriées de formule II sont par exemple: 71 03119 - 3 - 2077426 des restes alcoyle en C^-C^, comme le reste n-propyle, isopro-pyle, n-butyle, sec-butyle, t-butyle, n-pentyle, isoamyle, sec-pentyle, néopentyle, n-hexyle, méthylpentyle, diméthylbutyle, n-heptyle, méthylhexyle, diméthylpentyle, triméthylbutyle, 5 n-octyle, isooctyle, méthylheptyle, diméthylhexyle, éthylhexyle, triméthylpentyle, tétraméthylbutyle, n-nonyle, isononyle, dimé-thylheptyle, triméthylhexyle, décyle, undécyle et dodécyle, et en plus pour R^ le reste méthyle et éthyle; des restes cycloalcoyle comme le reste cyclohexyle, méthylcyclohexyle et 4-t-10 butylcyclohexyle. tour R^ on citera comme restes phényle éventuellement substitués par des groupes alcoyle en par exemple le reste phényle, p-tolyle et 4-t-butylphényle» tour R.~ et R^ on citera en tant que restes alcoyle 15 éventuellement substitués par exemple le reste méthyle, éthyle, propyle ou butyle, en outre le reste (3 -chloré thyle, «^"-chloro-butyle, (S-cyanoéthyle, ( 20 larmi les colorants azoïques à employer conformément à l'invention ont fait surtout leurs preuves les colorants de formule I dans laquelle D représente un reste phényle de formule : 2-5 (IV) où représente de l'hydrogène, un atome de chlore ou de brome ou un groupe méthylsulfonyle ou éthylsulfonyle et 30 ^ un groupe nitro ou cyano. Les colorants obtenus, qui ont une très bonne solubilité dans les solvants organiques, en particulier dans les solvants qui sont essentiellement non miscibles à l'eau, conviennent remarquablement pour la teinture en continu de matières fibreuses 35 synthétiques à partir de solvants organiques. i-our la teinture avec les colorants conformes à l'in 71 03119 2077426 vention, on utilise avantageusement des solvants essentiellement non miscibles à l'eau et dont le point d'ébullition est compris entre M-C- et 150°C, par exemple les hydrocarbures aromatiques comme le toluène ou le xylène, les hydrocarbures aliphatiques 5 halogénés, en particulier les hydrocarbures chlorés comme le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de car-bone, le dichloréthane, le trichloréthane, le tétrachloréthane, le dichloropropane, le chlorobutane et le dichlorobutane, de même que les hydrocarbures aliphatiques fluorés et fluorochlorés comme 10 le perfluoro-n-hexane, le 1,2,2-trifluorotrichloréthane et le trifluoropentachloropropane, les hydrocarbures aromatiques chlorés et fluorés comme le chlorobenzène, le fluorobenzène, le chlorotoluène et le benzotrifluorure. Le tétrachloréthylène, le trichloréthylène, le 1,1,1-15 trichloréthane et le 1,1,1-trichloropropane donnent particulièrement satisfaction. Sont également utilisables des mélanges de ces solvants. La teinture des matières fibreuses synthétiques avec les colorants conformes à l'invention à partir de solvants orga-20 niques est effectuée en imprégnant les matières avec des bains de colorants qui contiennent les colorants de formule I et en les soumettant ensuite à un traitement thermique. Pour la préparation des bains de teinture, on dissout les colorants conformes à l'invention dans les solvants organi-25 ques essentiellement non miscibles à l'eau, ou bien on les ajoute sous forme de solutions dans des solvants miscibles en toutes proportions avec ces solvants, comme des alcools, la diméthylfor-mamide, la diméthylacétamide, le diméthylsuifoxyde ou le sulfo-lane, et l'on imprègne les matières fibreuses synthétiques avec 2O les solutions de colorants limpides obtenues qui, éventuellement pour améliorer l'unisson des teintures, peuvent contenir en outre des auxiliaires non ionogènes solubles, par exemple les produits tensioactifs connus d1éthoxylation et de propoxylation d'alcools gras, d'alcoylphénols, d'amides d'acides gras et d'acides gras. 35 Le traitement thermique pour le fixage des colorants sur les matières fibreuses peut consister en un traitement à la 71 03119 - 5 - 2077426 chaleur sèche de courte durée à 120-23G°C, en l'occurrence le traitement à la chaleur sèche pouvant éventuellement être précédé d'un séchage intermédiaire, ou bien en un traitement des matières fibreuses dans de la vapeur de solvant surchauffée à 100-15G°C. 5 Les faibles quantités de colorant non fixées sont éliminables au lavage par traitement de courte durée avec le solvant organique froid. Cn notera que les mélanges des colorants conformes à l'in- parfois vention entre eux fournissent/un meilleur rendement de colorant que les colorants individuels et qu'ils montrent éventuellement 10 une solubilité encore meilleure dans les milieux organiques. Far le procédé décrit ci-dessus on obtient avec les colorants conformes à l'invention sur les matières fibreuses synthétiques par exemple en polyesters, en particulier les poly(téré-phtalates d'éthylène), le poly(téréphtalate de cyclohexane-dimé-15 thylène) ou les polycarbonates de 2,2-bis-(p-hydroxyphényl)-pro-pane, en triacétate de cellulose, polyoléf ines, polyamides synthétiques comme le poly(adipate d'hexaméthylène diamine), la poly-^-caprolactame ou l'acide poly-C^-amino-undécanoïque ou des polyuréthanes, des teintures qui se distinguent par un rendement 20 de colorant élevé, une très bonne constitution et aussi par des solidités remarquables, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Les parties indiquées dans les exemples qui suivent sont des parties en poids. 25 Exemple 1 On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) à la température ordinaire avec une solution bleue limpide qui contient 10 parties du colorant de formule 30 C^Hj- ■ ^ ? / / 2 v s / / 2 x c.'o 3 02M-^ y^N^yH(CH£CHz0C0CH3 ) S0o NHC0CH, 55 dans 2 * 9ÇG parties do tétrachloréthylène. 71 0311$ - 6 - 2077426 Après exprimage à un gain de poids de 60';., on 'sèche le tissu pendant une minute à 8G°Co Ensuite on fixe le colorant par chauffage de 60 secondes du tissu à 190-220°C et après cela on enlève au lavage, par un traitement de courte durée dans du tétrachloréthy-5 lène froid, la faible quantité de colorant non fixée. Après séchage on obtient -une teinture bleue qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution et par ses très bonnes solidités, en particulier par des solidités bonnes à excellentes au thermofixage, au lavage, au frottement et à la 10 lumière. De manière analogue on obtient des teintures bleues de môme qualité également sur des tissus en a) triacétate de cellulose, b) polyamides synthétiques ou polyuréthanes, 15 sauf que la thermosolisation est effectuée pour a) à 200-220°C, pour b) à 170—20C°C„ On obtient aussi des teintures de même qualité en remplaçant les 990 parties de tétrachloréthylène par la même 20 quantité d'un des solvants suivants : chlorure de méthylène, chloroforme, tétrachlorure de carbone, dichloréthane, trichloréthane , tétrachloréthane, dichloropropane, 1,1,1-trichloropropane, chlorobutane, dichlorobutane, perfluoro-n-hexane, 1,2,2-trifluoro-trichloréthane et trifluoropentachloropropane. 25 Le colorant utilisé a été préparé de la manière sui vante : s.) Préparation du composant de copulation. On dissout 50,6 parties de 4-chloro-1,3-dinitrobenzène dans 150 parties en volume de 2-éthylhexanol-1 et 50 parties en 30 volume de toluène et on les fait réagir avec 38 parties du sel sodique de 2-éthylhexanol-1 à 7G-.80°C pour obtenir du 4~(2'-éthylhexyl-1'-oxy)-1,3-dinitrobenzène. Ensuite on sépare par fil-tration le chlorure de sodium formé et l'on distille le produit de réaction (P.E. 205-208°C/1,2 mm Hg, rendement 70/0» Par réduc-35 tion catalytique au moyen de nickel de Raney en solution méthano-lique, on convertit le composé dinitré en composé diaminé et 71 03119 - 7 - 2077426 après séparation du catalyseur on l'acétyle partiellement par addition goutte à goutte lente d'une quantité équimolaire d'anhydride acétique à 1G-15°C sur le groupe aminé en position para par rapport au groupement éther. L'acétylation est parachevée par 5 chauffage progressif du mélange de réaction à ^."C, Ensuite on incorpore sous agitation la quantité de carbonate de sodium nécessaire à la neutralisation de l'acide acétique obtenu, et l'on chasse le solvant par distillation sous vide. L'aminobenzène substitué restant sous la forme d'une huile, qui a été débarrassé de 10 l'acétate de sodium par dissolution du résidu dans du benzène, filtration de la solution et élimination par distillation du benzène, est converti avec de l'acide chlorhydrique concentré en chlorhydrate cristallisé. On le purifie par reprécipitation à partir d'un mélange méthanol-éther et on le reconvertit ensuite 15 avec de la soude caustique diluée en la base libre qui, après reprise dans du benzène, séparation de la phase organique et distillation du benzène, se présente sous la forme d'huile. On met cette dernière en suspension dans 15G parties d'eau et on la bis-oxyéthyle sur le groupe aminé se trouvant en position 3 en 20 faisant passer de l'oxyde d'éthylène dans la suspension chauffée à 50°G; on suit la réaction chromatographiquement, ^uand la réaction est terminée, on reprend le produit intermédiaire huileux dans du benzène, on sépare la phase aqueuse et l'on débarrasse la phase organique du benzène sous vide. Il reste 52 pai'ties du 25 produit de bis-oxyéthylation que l'on dissout dans 100 parties d'acide acétique glacial et que l'on chauffe avec 5?- parties d'anhydride acétique à 60-70°C jusqu'à ce que les groupes hydro-xyle soient complètement acétylés. La solution ainsi obtenue est directement employée pour la copulation. 30 b) Fréparation du colorant On obtient le colorant de manière connue par diazota-tion de 26,2 parties de 2,4-dinitro-6-bromaniline dans ?G parties en volume d'acide sulfurique concentré au moyen de 1_5 parties en volume d'acide nitrosylsulfurique (contenant 0,11 mole d'acide 35 nitreux) à 4C-4-5°C et par copulation sur 50 parties de 4~-(2'~ éthylhexyl-'i '-oxy)-3-K,K-bis-f3-acétoxyéthylamino-"!-acé.tylamino- 71 03119 - 8 - 2077426 "benzène (= 144 parties de la solution décrite précédemment) dans de l'acide acétique dilué à 0-5oC„ Exemple 2 Un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) 5 est imprégné à la température ambiante avec une solution orangée limpide qui contient 10 parties du colorant de formule C,.Hr 5 G-CEU-CH- ( CI-L, ) / ^ ? 0 Cl- I NHGÛCH-, 3 dans Ç9G parties de tétrachloréthylène. 15 Après exprimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tissu durant une minute à 80°C. Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 60 secondes du tissu à 190-22G°C et après cela, par un court traitement dans du tétrachloréthylène froid, on élimine la petite quantité de colorant non fixée. Après séchage on ob~ 20 tient une teinture orangée rougeâtre qui se distingue par son rendement de colorant élevé, par son excellente constitution et par de très bonnes solidités, en particulier par des solidités bonne à excellentes au thermofixage, au lavage et au frottement. Le colorant utilisé a été préparé comme suit : 25 a) la préparation du composant de copulation se fait comme décrit à 1'exemple 1. b) Préparation du colorant. On obtient le colorant de manière connue par diazota-tion de 12,75 parties de 4-chloraniline dans 100 parties d'eau 30 . glacée acidifiée à l'acide chlorhydrique avec 6,9 parties de nitrite de sodium et par copulation sur 144 parties de la solution de copulation décrite à l'exemple 1 à une température de 0 à 5°C. Exemple 3 On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate 35 d'éthylène) à la température ordinaire avec une solution bleue limpide qui contient : 71 03119 - 9 - 2077426 10 parties du colorant de formule : OH- CH, » o , o C-CH„-CH^-CH-CH^-G-CH-, 2 ^ , 9 CH-, N(CH2CH2ococh5)p N0o NHCûCH-, 2 5 dans 990 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60>., on sèche le tissu 10 durant une minute à 80°G= Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 60 secondes du tissu à 19'0-220°C. luis, par un court traitement de 20 secondes dans du tétrachloréthylène froid, on élimine au lavage la petite quantité de colorant non fixée. Après séchage on obtient une teinture bleue qui se distingue par son 15 rendement de colorant élevé, par son excellente constitution et aussi par de bonnes solidités, en particulier de bonnes solidités au thermofixago, au lavage, au frottement et à la lumière. Le colorant utilisé est préparé comme suit : a) préparation du composant de copulation 20 On dissout 50,6 parties de 4-chloro-1,5-dinitrobenzène dans 150 parties en volume de 3,5,5-triméthylhexanol-1 et 30 parties en volume de toluène et l'on fait réagir avec 4-1,5 parties de sel sodique de 3»5»5-triméthylhe: 71 03119 - 10 - 2077426 restant sous la forme d'une huile, débarrassée de l'acétate de sodium par dissolution du résidu dans du benzène, par filtration de la solution et par élimination du benzène par distillation, est converti avec de l'acide chlorhydrique concentré en chlorhy-5 drate cristallisé « Celui-ci est purifié par reprécipitation à partir d'un mélange méthanol-éther et ensuite converti avec de la soude caustique diluée de nouveau, en la base libre qui, après reprise dans du benzène, séparation de la solution benzénique et distillation du benzène, se présente sous forme de résidu cris-10 tallisé (P.F. 48-50°C). On met 45 parties du 4-(3',5',5'-trimé-thylhexy1-11 -oxy)-3-amino-1-acétylaminobenzène ainsi obtenu en suspension dans 15C parties d'eau et l'on bis-éthoxyle sur le groupe amino se trouvant en position 3 en faisant passer de l'oxyde d-'éthylène dans la suspension chauffée à 60°C; la. réaction est 15 suivie chroma.togra.phiquement„ Au terme de la réaction on reprend le produit intermédiaire huileux dans du benzène, on sépare la pha.se aqueuse et l'on débarrasse la phase organique sous vide du benzène. Il reste 4Ç parties du produit de bis-oxyéthylation qui cristallise après un certain temps (FoF. 66-59°C)„ On dissout les 20 49 parties dans 100 parties d'acide acétique glacial, on y ajoute 30 parties d'anhydride acétique et l'on chauffe à 60-70°C jusqu'à ce que les groupes hydroxyle soient complètement a.cétylés. La solution ainsi obtenue est directement employée pour la copulation. 25 b) Préparation du colorant Le colorant est obtenu de manière connue par diazota.-tion de 21,7 parties de 2,4-dinitro-6-chloraniline dans 70 parties en volume d'acide sulfurique concentré a.u moyen de 15 parties en volume d'acide nitrosylsulfurique (contenant 0,11 mole 30 d'c.cido nitreux) à 10-15°C et par copulation sur 50 parties du 4—(3',5',5'-triméthylhexyl-11-oxy)-3-N,N-bis-£3 -acétoxyéthylamino-1-acétyl aminobenzène (= 150 parties de la solution décrite plus haut) dans de l'acide acétique dilué à 0 - 5°G. Exemple 4 35 On imprègne un tricot en fil de poly(adipatw d'hexc- méthylène diamine) à la température ordinaire avec une solution 71 03119 - 11 - 2077426 bleue limpide qui contient : 1C parties du colorant de formule : Br C — Ciî--^03. , / / ^ ^ - C. ~É-(/ V^=N- 5 t \ —/ \=/ ^ ^ ^ \ / N0_ NHCOCH- ^ 'j et 7 parties d'heptaglycol-éther de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. 1C Après exprimage à un gain de poids de 60,o, on sèche le tricot durant une minute à 80°C„ Ensuite on fixe le colorent par chauffage de 45 secondes du tricot à.192°C. Puis, par un court traitement dans du tétrachloréthylène froid, on élimine au lavage les petites quantités de colorant non fixées, .après séchage on ob-15 tient une teinture bleue qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution de même que par de très bonnes solidités, en particulier d'excellentes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la. lumière. On obtient également des teintures de même valeur 20 quand au lieu de 983 parties de tétrachloréthylène on emploie la même quantité de toluène, xylène, chlorobenzène, dichlorobenzène, fluorobenzène ou benzotrifluorure. Le colorant utilisé c été préparé comme suit : a) Préparation du composant de copulation. 25 On dissout 5^,6 parties de 4-chloro-l,3-dinitrobunzène dans 150 parties en volume de n-hexanol et 30 parties en volume de toluène et on les frit réagir avec 31 parties du sel sodique de n-hexanol à 70-80°C pour obtenir le 4-(n-hexyloxy)-1,3-dinitro-benzène. Ensuite on élimine par filtration le chlorure de sodium 30 formé et l'on distille le produit de réaction (Lj.. 'i98-200°C/1,G mm Hg; rendement 84>.). Par réduction catalytique au moyen de nickel de Bonoy dans du méthanol, on convertit le composé dinitré en composé diaminé et après séparation du catalyseur on acétyle partiellement rve-c une quantité équimolaire d'anhydride acétique 35 à 10-15°C sur le groupe aminé en position para par rapport au groupe éther. L'acétylatior. est parachevée par chauffage progres- 71 03119 - 12 - 2077426 sif du mélange de réaction à 40°C. Ensuite on incorpore sous agitation la quantité de carbonate de sodium nécessaire pour la neutralisation de l'acide acétique formé et l'on chasse le solvant par distillation sous video On purifie le résidu par disso-5 lution dans du benzène, filtration de la solution et distillation du benzène» Le résidu cristallisé obtenu après le. purification est recristallisé à partir d'un peu do toluène. Eondement en 4-(n~hexyloxy)~3-amino-1-acétylaminobenzène : 87'.- (Poli1» 73-77°C)° On chauffe 56 parties de ce composé dons 200 parties d'eau à 10 50-6C°C et, en y faisant passer de l'oxyde d'éthylène, on le convertit en composé'bis-oxyéthylé, la réaction étant en l'occurrence suivie chromatographiquement„ Lorsque la réaction est terminée, on refroidit, on filtre avec succion et l'on recristallise à partir d'un mélange méthanol/eau. On obtient 46 parties de 4-(n-15 hexyloxy)-3-N,N-bi s- (2-hydroxyéthylamino-1-ac é tyl aminob en zène fondant à S4-96°C,> On ajoute à 40 parties de ce composé dans 80 parties d'acide acétique glacial 32 parties d'anhydride acétique et l'on chauffe à 6C-70°C jusqu'à ce que les groupes hydroxyle soient complètement acétylés., On utilise directement pour la 20 copulation la solution ainsi obtenue» b) Préparation du colorant,. par diazotation de 26,4 parties de 2,4-dinitro-6-brornaniline et copulation sur 45 .parties de 4-(n-hexyloxy)-3-N,û-bis- ^-acétoxy-25 éthylamino-1-acétylaminobenzène( = 137 parties de la solution . décrite plus haut) dans de l'acide acétique dilué à 0 - 5°Co Exemple 5 cyclohexane-diméthylène) à la température ordinaire avec une solu-30 tion limpide bleu verdâtre qui contient : On obtient le colorant comme décrit aux exemples 1 et 2 On imprègne un tissu en poly(téréphtalato de 1,4- 10 parties du colorant de formule : dans "N02 NHCOCH. 996 parties do tétrachloréthylène. 71 03119 - 13 - 2077426 Après exprimage à un gain de poids de 60V., on sèche le tissu durant une minute à 80°C. Puis on fixe le colorant par chauffage de 60 secondes du tissu à 190-22C°C. Ensuite, par un court traitement de 20 secondes dans du tétrachloréthylène froid, on éli-5 mine la petite quantité non fixée du colorant» Après séchage on obtient une teinture bleu verdâtre qui, à côté de ses bonnes solidités générales, se distingue par son rendement élevé de colorant et par son excellente constitution. Le colorant utilisé a été préparé de la manière sui- 10 vante : a) Préparation du composant de copulation On diméthyle avec réduction 30 parties du 4-(2'-éthyl-hexyl-1'-oxy)-3-amino-1-acétylaminobenzène décrit à l'exemple 1 avec 9,5 parties de paraformaldéhyde et G, 11 partie de phosphate 15 monosodique dans 150 parties en volume de méthanol en présence de nickel de Puaney dans un autoclave à agitation à 1co°C et sous une pression d'hydrogène de 30 atm.rel. pendant 2 heures. Puis on sépare le catalyseur, on chasse le solvant par distillation sous vide et l'on dissout le résidu huileux dans 60 parties d.1 acide 20 acétique glacial. Ln se sert de cette solution pour la copulation. b) Iréparation du colorant On obtient le colorant de la manière décrite à l'exemple 1 par diazotation de 26,4 parties de 2,4-dinitro-5-bromaniline et par copulation sur 90 parties de la solution acétique décrite 25 ci-dessus du 4-(2 ' -éthylhexyl-1 ' -oxy)-3-N,1'T-àiméthylamino-1-acétylaminobenzène à une température de C à 5°0. Exemple 6 On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) à la température ordinaire avc-c une solution violette 30 limpide qui contient : 10 parties du colorant de formule : O-.Hj- // \s_, S 0-CHo-CII-(ClL0---CH. \=/ r si 2 * * > FL Jj-K=ri- L \ -/ > - 35 IIHCCCIL dans ^ 990 parties de tétrachloréthylène. . ' 1 BAU ORIGINE 71 03119 - 14- - 2077426 Après exprimage à -un gain de poids de 6L%, on sèche le tissu durant une minute à 80°C. Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 60 secondes du tissu à 190-220°C et après cela on élimine au lavage la petite quantité de colorant non fixée par un traite-5 ment de courte durée dans du tétrachloréthylène froid, iprès séchage on obtient une teinture violette qui se distingue, en plus de par ses bonnes solidités générales, par son rendement de colorant élevé et par son excellente constitution. Le colorant employé a été obtenu comme suit : 10 a) La préparation du composant de copulation se fait comme décrit à l'exemple 5= b) Préparation du colorant. On obtient le colorant de manière connue par diazotation de 17,7 parties de 3-phényl-5-amino-1,2,4-thiadiazol dans 15 80 parties d'acide phosphorique à 85>~ au moyen de 15 parties en volume d'acide nitrosylsulfurique (contenant G,'11 mole d'acide nitreux) à G - 5°C et par copulation sur % parties de la solution acétique décrite à l'exemple 5 de 4-(21-éthylhexyl-1'-oxy)-3-H,N-diméthylamino-1-acétylaminobenzène à G - 5°C. 20 -Exemple 7 On imprègne un tissu en fibres de triacétate de cellulose à la température ordinaire avec une solution limpide bleu verdâtre qui contient : 10 parties du colorant de formule : 25 C Aic 1 J 0-CHo-Cïï"fCE / 2 d'3 i1 c2N. - JSHC0C«Hc ^ ^5 dans 30 990 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60^, on sèche le tissu durant une minute à 60°C. Ensuite on fixe le colorant par chauffage de 60 secondes du tissu à 215°C. On obtient une teinture bleu verdâtre qui se distingue, à côté de ses solidités générales bon-35 nés à très bonnes, en particulier par un rendement de colorant élevé et par une excellente constitution. P>/-0 71 03119 - 15 - 2077426 Le composant de copulation employé pour la préparation du colorant utilisé dans cet exemple est obtenu comme le composant de copulation décrit à l'exemple 1, sauf que pour 11acylation on utilise au lieu d'anhydride acétique de l'anhydride propionique 5 et que le groupe aminé en ortho par rapport au groupe éther n'est pas oxyéthylé mais diméthylé au moyen de paraformaldéhyde et de nickel de Kaney en solution méthanolique comme décrit à l'exemple 5. La préparation du colorant se fait de manière connue comme décrit à l'exemple 1» 1C Exemple 8 On imprègne à la température ordinaire un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) modifiées anioniquement avec une solution bleue limpide contenant 10 parties du colorant de formule : 15 C„H, ON O-CH.- -GH-Cïï-,-CH- / ^ OJ / / ^ K ( CIL. ) p I / SO.-.CH-, NHCOCH, O 3 20 et 7 parties d'heptaglycol-éther de nonylphénol dans 983 parties do tétrachloréthylène» i;près exprimage à un gain de poids de 60,-, on sèche le tissu durant une minute à 80°C« Ensuite on fixe le colorant par un 25 chauffage de 60 secondes du tissu à 1$C-220°C puis on élimine la petite quantité de colorant non fixée par rinçage avec dti tétrachloréthylène froid» j-iprès séchage on obtient uni. teinture bleu verdâtre qui se distingue par des solidités générales bonnes à très bonnes, en particulier par son rendement do colorant élevé 30 et par son excellente constitution» Le colorant utilisé est préparé comme suit : a) Préparation du composant de copulation : On dissout 50,6 parties de 4-chloro-i,3-dinitrobenzène dans 150 parties en volume de 2-éthylbutanol-1 et 30 parties en 35 volume de toluène et on fait réagir avec 31 parties du sel sodi- à que du 2-éthyl-butanol-1/70-80°0 pour avoir le (21 -éthyl-butyl- . BA0 ORIGINAL 71 03119 - 16 - 2077426 1'-oxy)-1,3-dinitrobenzène= Ensuite on sépare par filtration le chlorure de sodium formé et l'on distille le produit de réaction 192-194°C/1 mm Hg; rendement 65,0 ° iar réduction catalyti-que au moyen de nickel de Raney dans du métlianol, on convertit le 5 composé dinitré en composé diaminé. et après séparation du catalyseur on acétyle partiellement sur le groupe aminé en position para par rapport au groupe éther en ajoutant lentement goutte à goutte une quantité équimolaire d'anhydride acétique à 10 - 15°C. L1acétylation est parachevée par chauffage progressif du mélange 10 de réaction à 40°C. Ensuite on incorpore sous agitation la quantité de carbonate de sodium nécessaire à la neutralisation de l'acide acétique formé et l'on chasse par distillation le solvant sous vide» L'aminobenzène substitué restant sous la forme d'une huile, qui a été débarrassé de l'acétate de sodium par dissolution 15 du résidu dans du benzène, filtration de la solution et distillation du benzène, est converti avec de l'acide chlorhydrique concentré en chlorhydrate cristallisé 0 On purifie ce dernier par précipitation à partir d'un mélange méthanol-éther et on le reconvertit ensuite avec de la soude caustique diluée en la base 20 libre qui, après reprise dans du benzène, séparation de la solution benzénique et distillation du benzène, se présente sous forme de résidu cristallisé (P.E. 78,5-S0°C); rendement : 3G parties. On diméthylé avec réduction ces 30 parties avec 11 parties de paraformaldéhyde et 0,12 partie de phosphate monosodique dans 25 150 parties en volume de méthanol en présence de nickel de Raney dans un autoclave à agitation à 10C°C sous une pression d'hydrogène de 3G atm=relo pendant 2 heures. Ensuite on sépare le catalyseur et l'on chasse le solvant. On obtient 32 parties de 4-(2'-éthylbutyl-1'-oxy)-3-N,N-diméthylamino-1-acétylaminobenzène fon-50 dant à 74-76°0. b) Iréparation du colorant tion de 24,1 parties de 2-méthylsulfonyl-4-nitro-6-cyano-aniline dans 76 parties en volume d'acide sulfurique concentré avec 15 35 parties en volume d'acide nitrosylsulfurique (contenant 0,11 mole d'acide nitreux) à 5-16°C et par copulation sur 29 parties du com- On obtient le colorant de manière connue par diazota- BAD OHfGfNAU 71 03119 - 17 - 2077426 posant de copulation dissous dans l'acide sulfurique dilué décrit plus haut, à 0 - 5°C. Exemple 9 Un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) 5 est imprégné à la température ambiante avec une solution limpide bleu rougeâtre qui contient : 10 parties du colorant de formule : CN G-(CEL )- -CH- / ( * ^ ^ 10 0:>'-\_yN=M-Ç >*«*, > 2 NH-CO-CH- ( CH.- ) _-CH-.. I C-'? ? C^Hc ^ 5 aans 99^ parties de tétrachloréthylène. 15 Après exprimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tissu durant une minute à 80°C. Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 60 minutes du tissu à 190 - 220°C et après celà on élimine au lavage la petite quantité de colorant non fixée par un court traitement dans du tétrachloréthylène froid. Après sé-20 chage on obtient une teinture bleu rougeâtre qui, à côté de bonnes propriétés générales de solidité, se distingue par son rendement de colorant élevé et par sa bonne constitution. Le colorant utilisé est obtenu comme suit : a) Préparation du composant de copulation 25 On hydrogène catalytiquement 48,0 partie de 4-(n~ butoxy)-1,3-dinitrobenzènc dans 25C parties en volume de méthanol avec du nickel de Raney et après séparation du catalyseur on acyle partiellement par une addition lente goutte à goutte de 5^ parties d'anhydride d'acide 2-éthylhexanoxque à 10-'( 5 0 0 sur le groupe 30 aminé en para par rapport au groupement éther. L'acylation est parachevée par chauffage progressif à 40°0. Ensuite on neutralise l'acide 2-éthylhexanoïque formé avec la quantité nécessaire de carbonate de sodium, on dilue le mélange de réaction avec de l'é-ther pour la séparation du sel carboxylique, on filtre et l'on 35 concentre à scc par évaporation. Il reste 61,5 parties d'une huile qui est diméthylée avec réduction dans un autoclave à agitation bad original 71 03119 -18" 2077426 conjointement avec 17 parties de paraformaldéhyde et 0,2 partie de phosphate monosodique dans 200 parties en volume de méthanol durant 2 heures à 100°G et sous une pression d'hydrogène de $0 atm.rel® Puis on sépare le catalyseur et l'on élimine le solvant 5 par distillation. Il reste 66 parties de 4-n-butoxy-3-N,ÎÀ!-dimé-thylamino-1,2'-éthylhexanoylaminobenzène sous la forme d'une huile foncée„ b) Préparation du colorant On obtient le colorant de manière connue par diazota-10 tion de 16,3 parties de 4-nitro-2-cyano-aniline dans 60 parties de mélange acide acétique glacial/acide propionique (3:1) au moyen de 15 parties en volume d'acide nitrosylsulfurique (contenant 0,11 mole d'acide nitreux) à O - 5°C et par copulo.tion sur 35 parties du composant de copulation décrit plus haut, dans de 15 l'acide acétique dilué à 0 - 5°C. Exemple 10 On imprègne un tissu en fibres de polyamide anionique-ment. modifiée à la température ordinaire avec une solution limpide bleu verdâtre qui contient : 20 10 parties du colorant de formule : C„Hc 1 ^ 5 , CN 0-CH^-CH-fCH^->-CH-, 02lM- 25 NO. NHCOOC^Hr- ^ ^5 dans 990 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60?.', on sèche le tissu durant une minute à 80°C et l'on fixe le colorant par un chauffa-30 ge de 60 secondes du tissu à 19'2°C» On obtient une teinture bleu verdâtre qui se distingue par un rendement de colorant élevé, une très bonne constitution et des solidités générales bonnes à très bonnes. Le composant de copulation employé pour la préparation 35 du colorant utilisé dans cet exemple est obtenu comme le composant de copulation décrit à l'exemple 1, sauf que pour l'acylation on BAD Ifcn i I 71 03119 - 19 - 2077426 a utilisé au lieu d'anhydride acétique du chloroformiate d1 éthyle et que le groupe aminé en ortho par rapport au groupe éther n'a pas été oxyéthylé mais diméthylé au moyen de paraformaldéhyde et de nickel de iîaney en solution méthanolique, comme décrit à 5 l'exemple 5- La préparation du colorant lui-même se fait de manière connue par diazotation de 1Ç,4 parties de £',4-dinitro-6-cyano~ aniline dans 7o parties en volume d'acide sulfurique concentré au moyen de 15 parties en volume d'acide nitrosylsulfurique (conte-10 nant 0,11 raole d'acide nitreux) à 5 - 11 °C et par copulation sur 35 parties de 4-(£ ' -éthylhexyl-11 -oxy)-3~L-diméthylamino-1-cthoxycarbony 1 aminobenzène dans,de l'acide acétique dilué à 0 - 5°C« Exemple 11 On imprègne un tissu en fibres de poly(téré-phtalate 15 d'éthylène) comme décrit à l'exemple 1 avec "une solution bleue qui contient : 10 parties du colorant de formule : 0 ilr- 5 .Br L -CH~-CH£CiL..}~CH- / / £0 C^N™\ ^-K=N^ \-N(CI-L-CH,XCOCI-LO- \-0 iTHCOCH.. dans 9^0 parties de 1,1,1-trichloréthane et on l'exprime, ^près cela on fixe le colorant par un traitement £5 de 60 secondes du tissu avec de la vapeur de 1,1,1-trichloréthane surchauffée à 140°C„ Puis, par un court rinçage dans du 1,1,1-trichloréthane froid, on élimine la petite quantité de colorant non fixée, .-jprbs séchage on obtient une teinture- bleue qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution et de bonnes solidités. Ln obtient étalement des teintures de . valeur sur des fibres on polyester, triacétate, polyamide ou polyuréthane, douées de solidités exceptionnelles, quand, au lieu du colorant utilisé, on emploie la même quantité d'un des colorants indiqués .35 au tableau suivant. Les nuances colorées obtenues sont indiquées à la seconde colonne- du tableau. f BAU GtftStNAL 71 03119 - 20 - 2077426 10 20 30 Exemple Colorant Euan.ce C-CH..-CI-L.-CH- y ' ' 3 'i2 CiL,^^>-N(CHV))p - orangé N>= Mi-CC-GH-(CEL) -,-CH, , y cl j o C ^Hr-^ 5 / c.'? ? 0^-- Cl G-(CH^ ) , -CH-.- , 'ï- "c 0 14 LAi-Û V-N^N-^V-N(CH-,). rouge 1S ^ \—/ \ / 2 £■ b / ÏÏÏÏ-CG-CHÇC2H5)2 g-(ch2)4-ch5 15 EC- -N(CH-,-)^ rouge —XM —^ y Iffl-C0- CE-, G-(OIU), -CH-, y - / - 4 ^ Cl—$ ^>-fi=Î!- v '' > ' ■mncfiâi 16 25 N~~ 7 \==s J rougeâtre NH-CO-CH(C.JIc)^ £- 5 ^ Cl 0-(CiL )r-CH, ' c: 5 0 1? 0oN- ^ \ / \ / > / ï:Iï—CO-CH- ^ CH., i i) CN C-CH„-CH-CH„-CH.--CH, /■CL cL CL 'J 18 0. El—Û C-N=IM- P5 ^ ' y ' J c rougeâtre NHCOCH, '} £ad original 71 03119 - 21 - 2077426 Exemple Colorant Nuance 5 19 OpH-a V CN X-i g2h5 C-CH„-CH-CH0-CH-2 2 y (ch3)2 / Br KHCHO bleu 10 20 15 21 20 22 25 25 C„Hc 5 C00CH-, 0-CH~-CH-CHo-CH-' d / 2 2 o G„N C. -0N=N'C3-N ( CH3 } 2 NHCOCH-, y CN Q2N-^ y.N=N- C^-Hc- 0-CH^-CH-CHo-CH-2 p \ / Br NHCOCH, C„H,-5 H,C- , N 3 j—■■ " ■ JA s* j!-IV=N- .0-CHo-CH-CHo-CH, 2 2 y / NHCOCH(C2H5) O2N- NC,. NHCOCH-, Br CH-, CH-. i 3 i J O-CH-CIL- -CH-CH-- ' c- j rouge bleu verdâtre violet-rouge bleu 30 24 35 25 O-CH,--(CH^)r-CH- c; v ^ 6 9 Cl o-CH2-(CH 0. j:- HO-, MCOCH- jp OCH-, y.-CH2-(GH2)6-CH9 o \vi; ( en- ).. ^ \ / —-- / ^ ^ / NIICOC^Hr-5 bleu rouge bleuâtre BÂD QBIQINAL 71 03119 - — 2077426 Exemple Colorant ïïuance 5 26 Br cpH5 02N- -N=N- -N(CH. ) 2 >:==/ 0—CH^-CH- ( CH^ ) ,-CH-, 2 v d* ? ? N0^ NHSC.-C^Hc a c. c- y bleu verdâtre 10 27 15 28 o2N- Cl 0-CH2-C \>-N ( CH5 ) C-Hc -CIL- -CH- ( CH~ ) ^ v dJ j> -j XN0o NHCOCH, 2 o bleu verdâtre CH- Q2N"\ /-N( CH3 ) • o -C-CI GH'.s 0-ch^-ç-ch^-cho-cho-ch7 cl d d. o D 2 violet-bleu NHCOCH 3 20 29 25 30 30 31 35 32 çh5 O^N cl CN 0-CH^-C-CHo-(CH0), -CH, / / ^ ÔH ^ ■■O" \>-N(ChJ)2^ bleu NHCOCH, 3 Cl .0- ( CH^ ") y. r -CH-y d \t) o ^ ^-N=N- Cl NHCOCH-- 0 N .0 ( CH2 ) 11 -CH, yi=N-^J-N(CH3 ) CH,0 ■J NHCOCH- 0 Cl - O2n-^N^5N(C, ) 2 CN NHCCC^Hr- ^ 5 rougeâtre orange rougeâtre violet bleu verdâtre 71 03119 - 23 - 2077426 Exemple Colorant ); CH. IiHCOCC^Hc J 2 5 Cil G~HC Ie-' 5 C-CH^-GH-(CH^) - -CH_ ' c. £ -j 3 - -K=K ^>-K ( C2H5 ), KHGCCH(C2H5)2 Luance "bleu verdâtre bleu rougeâtre 35 ■j LO, C-Hr- ! «- 5 G-CH^-CH-(C1L )_-CH-/ £- c; P O :H5). C, L û ^ 5 ^ NHCHG CH.. GC-H, Cl- 7 ■E(CH„CH,.CII)~ CL CT. CL / ' i>:HCCCH-(CH^.)--GH-, i ^ O J G,.Hr- "bleu orange rougeâtre W- X-CH.-(CH^)^-CH- / ' f" " ^ 37 G. "Vi=ï -K(CH2CH2CH) /*" 3r NHCGGC^H,- ^ 5 bleu >8 kc2 ; 7"1 =: -\ /-■ Cl î.HCHG Cil. CH-, i ^ t ^ G-CH,.CH..-CH-CIl.-C-CH-, ■ c. cl c. . ^ -/ \ N(CtL,CîLXIl), GH- bleu -,c -/ Cl ; ; -(/ - G-(CIL- ) ,,-CH-c. Q y N(CH5CH^UCGCH7.). rouge L;1 KH-CG-CH(C..Hc)^ ^ y «i \o original 71 03119 - 24 - 2077426 Exemple Colorant Nuance 40 10 41 0-(Cïï^),.-CH, ÏT / , [ | -E=F-^y-N(C!L.CH~CCCCH-., ), NSX \ / ^ ^ ;> (X-N* d NH-C0- "S z/ ÏÏ0„ 0- ^)-N=N- C, Hc 5 O-CH^-CH-CH^-CH- £l c. j N(CH^CH^OCOCH.,)„ ^ ^ y^ Br ÏÏHCGCH, 3 bleu bleu 15 c. C Zj.> .Cl 0-CH^-(CHo)/l-CH-, j \ / *\ ^ ° L2B~\_V K=E \__/_ÎT^CH2GH20CCCH3^2 \ / CN EHCG Cl -O ?H3 C-CH^-C-(CH0)c-CH- /c , 2'5 9 FC~ -N(CH2CH|GCGCH3) 2 _/ EH-SG. bleu rouge ^G 35 L\.k. 45 l\sG^ / ^ ^ C-2ÏÏ- C.H 5 ,0-CH^-CH- ( C/L, ) --CPL ' 'j 'J / Br EHCGGC^Hc-^ 5 CN C, Hr ! ,G-CH2-CH-(CH2)5-CH^ CcN- -N=E- -N( CII^CH^GCGCH, )2 d SG_CH-y ^ O NCv / c- NHCGCH, t> G2N- -N(CH2CH20CGGH5 ) 0-ŒEL,- ( CH0 ).—CH, Cl NHCOCH. 3 bleu bleu bleu BÂD OfilGiM/i^ f 71 03119 - 25 - 2077426 Exemple Colorant Nuance 47 ÏÏG„ 0- / * / \' ^>~N ( CH^CH^CCOCH- ) 2 ïrunr miSn u \ Br IÏHCGCH(C2H5)2 bleu 10 48 H-C. ■J N C„Hr 5 ,0 - CH„-CH- ( 0Ho ) -CH-' 2. J y i J-K=N- =/ - - - KHCGCH-z O rouge 15 ^9 ,ïïA/ CH-, 2 0-(CH2)9-CH5 y,:=K-f3-N ( CH2CH2GCGÛC% ) 2 y KHC0C«Hc ^ 5 violet 20 C, Jij- ■ ^ 5 G-CH--CH- (CH..),-CH-2 v d'-j -j / ^ ^ ^ 50 O.Jl - / NHCOC,- Hr rouge bleuâtre 25 51 O NC„ 0-CH -CI ./ ^ ^ - i.-u \-H=N-e \-N(CH^CÎ C„Hc i^5 0-CH ,-CH- (CH, ) -CH-^ J J M VN(CH^CH..OCOOC. £L) \ / \ / ^ ^ ^3r IÏHC0CH, o )leu 30 no. 0- Hq I c- ? 0-CH-—CH-(CH.- ) „.-Cii. / £ 0 'J 0, rf~4' V>r=I\'-V V-N ( CH^CH. OCOOCE- ). \ c. y c- 01 KHOOCH-, bleu k bad original 71 03119 - 26 - 2077426 Exemple Colorant Nuance 20 53 1G 54 15 55 0-ÎI. C. KG, ?2H5 C-CEU-CH- ( CPL. ) ,-CH, d v cl'O O L/à-q ~y-N( CHgCPIpCOCCH-^ ) 2'2 \ Br NHCGCH(C2H5)2 NG, -c / \-l\)=N_// V>-WX ^ 5 C^Hc ic- 5 0-CH^-CH-CH„-CH, ^ o C^Hr =/ SG^CH^ ^ 3 ÏÏHCGC^Hc ^ 5 C^H, Cl c. H- ?2H5 MO, Vv_T\T_'M_ / G-CEL,-CH-(CH^ ) ,-CH, / d d't> o ^ V=/ ^ CH^-CH^- \ / Br MHBG^CJE,- d c. y c.. d G-CH„-CH- ( CH.. ) -, -CH, ^ o o Br G-CH^-CH-(CH^).,- —( /—/ ' 56 C2IÏ- \ N02 nh-cg- "bleu "bleu bleu bleu BAD ÔfiiGîNAL 71 03119 - 27 - 2077426 RiiïSNDICiiîIC îï S 1.- Colorants monoazoïques de formule U-I-; EH-Y-fî^ dans laquelle 1) représente le reste d'un diazocomposé carbo- ou hétéro- 10 cyclique, un reste alcoyle en C -C., ou cycloalcoyle éventuelle- i '^ \ cl ment substitué par des groupes alcoyle en 0.,-G^ il et à. indépendamment l'un de l'autre représentent un reste j alcoyle en C^-C^ éventuellement substitué par des 15 atomes d'helogène, des groupes cyano, hydroscyle, alcoyl(C^-Cz^)carbonyloxy, alcoxyCG^-C^ )carbonyloxy ou tlcoxy(C^-C^)carbonyle, i'L, de l'hydrogène, un reste alcoyle en 0,.,-C^, ou un reste il cycloalcoyle ou phényle éventuellement substitué par 20 des groupes alcoyle en C^-C^_ et Y représenta -CG-, -SG^ ou -CoG-, avec cornais condition que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans les substituants ±l„j et fasse au moins 7 et au plus 18 et qu'un des restes 25 ou K, contienne au moins 5 atomes de carbone. i h- • 2„- Colorants monoazoïques selon la revendication 1, caractérisés en c^ que dans la formule donnée à la revendication ' D représente un reste phényle de formule : 1 0 ^ C.- i;—y y' dans laquelle 2 représente de l'hydrogène, ion atome de chlore ou de brome ou un groupe méthylsulfonyle ou éthylsulfonyle et un groupe nitro ou cyano. Bm ORIGINAL 71 03119 - 28 - 2077426 3 = - Colorants monoazoïques selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisés en ce que dans la formule donnée à la revendication 1 R^ représente un reste alcoyle en ? 4„- Procédé de préparation de colorants monoazoïques de formule ; >E1 D-S=M tu 10 NH-Y-R^ dans laquelle D représente le reste d'un diazocomposé carbo- ou hétéro- cyclique , E,^ un reste alcoyle en C^-C^ ou un reste cycloalcoyle 15 éventuellement substitué par des groupes alcoyle en w E,. et E: indépendamment l'un de l'autre représentent un reste alcoyle en G^-G^ éventuellement substitué par des atomes d'halogène, des groupes cyano, hydroxyle, alcoyl 20 (C^-G^)carbonyloxy, aie oxy ( C^-C^carb onyl oxy ou aie oxy(C^-C; )carbonyle, SZ[_ de l'hydrogène, un reste alcoyle en C^-C ou Un reste cycloalcoyle ou phényle éventuellement substitué par des groupes alcoyle en G^-C^ et 25 Y représente -CO-, -SO^- ou -COO- , avec comme condition que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans les substituants R„ et R,. fasse 1 4 au moins 7 et au plus 18 et qu'un des restes E^ ou R^ contienne au moins 5 atomes de carbone, 30 caractérisé en ce qu'on diazote des aminés de formule : D-tirU C- dans laquelle D a la. signification indiquée plus haut, et l'on copule les sels de diazonium obtenus avec un composé de for-35 mule : BAD ORIGINAL 71 03119 - 29 - 2077426 OR. /= R- ÏÏH-Y-R^ 10 dans laquelle R^, E2, R^, R^ et Y ont la signification donnée plus haut. 5.- Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'on utilise des aminés de formule donnée à la revendication 4 dans laquelle D représente un reste phényle de formule : X, _A - V_^ >- - JL- £L dans laquelle 15 représente de l'hydrogène, un atome de chlore ou de brome ou un groupe méthylsuifonyle ou éthylsulfonyle et ^2 un groupe nitro ou cyano. 6.- Procédé selon l'une des revendi cations 20 4 et 5, caractérisé en ce qu'on copule les aminés avec des composés de formule donnée à la revendication 4, dans laquelle R... représente un reste alcoyle en 7°- Utilisation de colorants monoazoïques de formule: /C-E1 >=7 PH-Y-R J dans laquelle D représente le reste d'un diazocomposé carbo- ou hétéro- 30 cyclique, E,. un reste alcoyle en ou un reste cycloalcoyle éventuellement substitué par des groupes alcoyle en °i~C 4» R^ e"k E indépendamment l'un do l'autre représentent un reste 35 alcoyle en éventuellement substitué par des atomes d'halogène, des g,roupes cyano, hydroxyle, R. fi. 71 03119 - 5C - 2077426 alcoyl(C^-C^)carbonyloxy, alcoxy(C,-C^_)carbonyloxy ou alc oxy(C ^-C^)c arb onyl e, R,, de l'hydrogène, un reste alcoyle en C^-C.^ ou un reste cycloalcoyle ou phényle éventuellement substitué par des groupes alcoyle en et Y représente -CC-, -SGv-- ou -CGC-, avec comme condition que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans les substituants R^ et RA, fasse au moins 7 et au plus 18 et qu'un des restes R^ et R^ contienne au moins 5 atomes de carbone, pour la teinture en continu de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques. 8.- Utilisation selon la revendication 75 caractérisée en ce qu'on utilise des colorants monoazoïques de formule donnée à la revendication 7, dans laquelle D représente un reste phényle de formule : dans laquelle II,. représente de l'hydrogène, un atome de chlore ou de brome ou un groupe méthylsulfonyle ou éthylsuifonyle et lis. ion groupe nitro ou cyano. Ç.- Utilisation selon l'une des revendications 7 et 8, caractérisée en ce qu'on utilise des colorants monoazoïques de formule donnée à la revendication 75 dans laquelle R^ représente un reste alcoyle en C^ -C^.