FR 2064196 A1 19710716 FR 7035983 A 19701006 70 35983 1 2064196 La présente invention concerne des herbicides, en particulier des herbicides sélectifs qui conviennent pour la lutte contre les plantes indésirables, notamment sans détérioration des plantes utiles. 5 II est connu d'employer comme principes actifs herbicides des dérivés de la dinitroanl line, de 11oxadiazine, de 11oxadiazolidine-dione, des composés d'esters éthyliques de l'acide eyanacrylique ou des composés du diuréthane. Cependant, leur action n'est pas toujours satisfaisante. 10 Or on a trouvé qu'ont une action herbicide satisfaisante sur les mauvaises herbes y compris certaines espèces de millet des herbicides qui sont constitués pair un mélange de : a) un composé de formule dans laquelle un des radicaux et représente un groupe nitro et l'autre un radical méthyle, trifluorométhyle ou méthylsulfonyle, 15 Ej et R^ sont différents ou identiques et représentent chacun un radical alkyle ou bien l'un d'eux représente un radical alkyle inférieur substitué de préférence en position terminale par un ou plusieurs atomes d'halogène ou radicaux cyano, hydroxyle, Nj et alcoxy ou un radical alcényle ou encore un radical alcynyle et l'autre est 20 un radical alkyle inférieur substitué de la manière indiquée ci-dessus, et de plus R^ et R^ peuvent former, associés aux atomes d'azote dont ils sont des substituants, un noyau hexaméthylène imine, et b) un composé de formule 0 0 # I R-N-O-N-CHj ou GH5-N-G-îî-R1 rj 0 1 I dans laquelle E représente un radical m-chlorophényle, m-trifluoro-25 méthylphényle, 3,4-diciilorophényle, 3-chloro-4-bromophényle, méthyl-phényle, 3-chloro-4-méthylphényle et représente un radical 3-iso-propylcarbamoyloxyphényle, m-carboxyisopropyl-phényle, 3,4-dichloro-phényle, 4-chlorophényle, phényle, 3-trifluorométhylphényle, 3-bu- 70 35983 2 2064196 tylcarbamoyloxyphényle, cyclohexyle, m-éthylcarbamoyloxyphényle, m-1 ert-butylc arbamoyloxyphényle ou c) un composé de formule Y 2- [-CH. 3 dans laquelle X et T représentent un atome -d'hydrogène ou de fluor, 5 ou un radical trifluorométhyle, X et T étant identiques ou différents ou d) un composé de formule dans laquelle X et T représentent le radical nitrile, le radical acétyle ou le radical -G00R", EH représentant tin radical aliphatique 10 inférieur, R un atome d'hydrogène, un radical aliphatique inférieur ou un radical aralkyle et R' un halogène, un radical aliphatique inférieur saturé ou non saturé ou un radical halogéno-aliyle ou un radical alcozy, un groupe cyanyle ou thiocyanyle, un groupe carboxy-le, le cas échéant estérifié, un groupe nitro, un groupe sulfonami-, 15 de, le cas échéant alkylé à l'azote ou un groupe amino acylé, tandis que n représente un nombre de 0 à 5 ou e) un composé de formule dans laquelle R représente un radical halogénoalkyle. les divers principes actifs peuvent être mélangés dans des rap-20 ports quantitatifs choisis à volonté. Des mélanges dans lesquels le rapport pondéral des principes actifs correspondant aux composés a) aux principes actifs correspondant aux composés b), c), d) ou e) est compris entre 5/1 et 1/3, sont à préférer. E 70 35983 3 2064196 Les herbicides selon l'invention peuvent être utilisés sous fca?-me de solutions, d'«nuisions, de suspensions ou de produits pulvérulents. Les formes d'utilisation sont uniquement fonction des applications envisagées; elles doivent assurer dans tous les cas une 5 répartition à l'état finement divisé des principes actifs. On peut envisager,* pour la préparation de solutions directement applicables par pulvérisation, la dissolution dans l'eau. Mais on peut aussi utiliser, comme solvant pour aspersion, des hydrocarbures tels que le tétrahydronapht alêne et les naphtalènes alkylés. 10 On peut préparer des formes d'application aqueuses à partir de concentrats sous forme d'énulsions, de pâtes ou de poudres mouilla-bles (poudres pour aspersion) par addition d'eau. Pour la préparation d'émulsions dans l'eau ou dans des solvants organiques on peut transformer en un produit homogène les substances telles quelles, 15 ou dissoutes dans un solvant, à l'aide d'agents mouillants ou dispersants» Mais on peut aussi préparer des concentrats constitués par des principes actifs, des émulaionnants ou des dispersants et éventuellement des solvants qui sont utilisables après dilution par de l'eau. On peut préparer des produits pulvérulents par mélange ou 20 broyage en commun des principes actifs avec un véhicule solide. •Rrampift ^ - Une surface agricole exploitable est ensemencée avec des semences de Gossypium herbaceum, Glycine hispida, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, Poa armua, Sinapis arvensis, Matri-caria chamomilla et Galinsoga parviflora. Ensuite, le sol ainsi pré-25 paré est traité par les principes actifs ci-après : I 4-trifluorométhyl-2,6-dinitro-ïï,lï-dipropyl-aniline II 4-trifluorométhyl-2,6-dinitro-N-P-chloréthyl-N-allyl-aniline III U-propyl-H-P-ehloréthyl-4-trifluorométhyl-2,6-dinitro-aniline IV E-propyl-îï-P-cyanéthyl-4-trif luorométhyl-2,6-dinitro-aniline 30 V 2-(m-isopropylcarbamoyloxyphényl)-4-^nétiiyl-1,2,4-oxadi- azolidine-3»5-dione VI 2-(3,4-di chlorophényl)-4-méthyl-1,2,4-oxadiazolidine-3,5-dione VII 4-(3i4-dichlorophényl)-2-méthyl-1,2,4-oxadiazolidine-3,5-35 dione VIII 2-(m-tert.-butylcarbamoyloxyphényl)-4-méthyl-1,2,4-oxa-diazolidine-3,5-dione et des mélanges des principes actifs I + V, II + VI, III + VII, IV + VIII à chaque fois dispersés dans 500 1 d'eau par hectare. Au 40 bout de quatre semaines,-les mélanges comparés aux principes aotifa 70 35983 4 2064196 séparés présentent une excellente activité herbicide associée à une très bonne compatibilité avec les plantes utiles, les résultats sont indiqués sur le tableau ci-après (voir page 5)» Exemple 2 - Une surface agricole exploitable est ensemencée par des 5 semences de Gossypium herbaceum, Glycine hispida, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, Poa annua, Amaranthus retroflexus, Galin-soga parviflora et Sinapis arvensis. Ensuite, le sol ainsi préparé est traité par les principes actifs ci-après: I 4-trifluorométhyl-2,6-dinitro-N,]J-dipropyl-aniline 10 II 4—trifluorométhyl-2,6-dinitro-N-(â-chloréthyl-N-a,11 yl-aniline III N-propyl-N-P-chloréthyl-4-trifluorométhyl-2,6-dinitro-aniline IV 2-m éthyl-4-(p-f lu orophényl)-tétr ahydro-1,2,4-oxadiazine-3,5-dione V 2-méthyl-4-(3-trifluorométhylphényl)—tétrahydro-1,2,4-15 oxadiazine-3>5-dione VI Ester éthylique de l'acide £-(N-phényl-N-méthyl)-amino-oc-cyanacrylique et des mélanges des principes actifs I + IV, II + V, III + VI dispersés à chaque fois dans 500 litres d'eau, par hectare. On 20 constate, au bout de 3 à 4 semaines, que ces mélanges ont une action herbicide plus énergique que les principes actifs tout en ayant en même temps une meilleure compatibilité avec les plantes utiles. Les résultats sont indiqués sur le tableau ci-après (voir page 6). 25 Exemple 3 - Une surface agricole exploitable est ensemencée avec des semences de Gossypium herbaceum, Glycine hispida, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, Poa annua, Matricaria chamomilla, Galinsoga parviflora et Amaranthus retroflexus. Ensuite, le sol est traité avec les principes actifs ci-après: 30 I 4-trifluorométhyl-2,6-dinitro-JÎ-P-chlorétbyl-N-allyl-aniline II Ester m-carbométhoxyaminophénylique de l'acide N-(1-chloro-méthylpropyl)-carbamique et des mélanges des principes actifs I + II, dispersés à chaque fois dans 500 1 d'eau par hectare» Au bout de 4 semaines, le mélan-35 ge manifeste, comparé aux principes actifs isolés, une action herbicide remarquable avec une compatibilité très satisfaisante aveo les plantes utiles» Le résultat est visible sur le tableau ci-après: (voir page 7). Principe actif k»/ha I 2 II 2 3 III 2 3 Gossypium herbaceum 0 5 0 0 0 0 Glycine hispida 0 5 0 0 0 0 Echinochloa crus-galli 80 90 85 95 90 100 Lolium multiflorum 80 90 85 95 90 100 Poa annua 90 95 90 100 95 100 Sinapis arvensis 0 0 15 30 20 30 Matricaria chamomilla 0 0 0 10 0 0 Galinsoga parviflora 20 30 35 55 20 35 I+V II+VI _ 1.54-0,5 2+1 Gossypium herbaceum 0 0 Glycine hispida 0 0 Echinochloa crus-galli 100 85 lolium multiflorum 100 100 Poa annua 100 100 Sinapis arvensis 80 100 Matricaria chamomilla 80 100 Galinsoga parviflora 100 100 0 = sans endommagement 100 = endommagement total IV V VI -VII VIII o UJ en *o 00 eu 1»5 2 o,5 ? 1 3 1 5 0.5 ? 0 0 0 30 0 0 0 10 10 50 0 0 0 30 0 0 0 15 0 50 80 80 30 60 0 40 0 10 55 90 80 85 50 70 40 50 40 60 60 90 85 9° 60 80 50 70 45 55 65 90 0 0 80 95 90 100 80 90 100 100 0 0 80 90 90 90 80 90 400 100 0 0 85 100 90 100 80 95 100 100 IH+VH IV+VIII 2+1 1.5+0.5 VI 0 10 0 0 90 100 100 100 100 100 100 . 100 80 100 O o vO CT> 100 100 I II principe actif kg/ha 1?5 ? 1,5 ? Gossypium herbaceum 0 0 0 0 Glycine hispida 0 10 0 0 Echinochloa crus-galli 80 90 80 95 Lolium multiflorum 80 95 80 95 Poa annua 90 100 85 100 Amaranthus retroflexus 0 5 0 10 Galinsoga parviflora 20 30 20 55 Sinapis arvensis 0 10 10 40 I + IV 1,5+1,5 Gossypium herbaceum 0 Glycine hispida 0 Echinochloa crus-galli 100 Lolium multiflorum 100 Poa annua 100 Amaranthus retroflexus 80 Galinsoga parviflora 100 Sinapis arvensis 80 0 = sans endommagement 100 = endommagement total III •IV •V •VI ^4 1,5 3 1r5 ? 1,5 3 115 3 O 0 0 0 0 0 0 0 0 UJ l/l NO 0 0 0 10 0 10 5 20 80 100 40 60 40 65 40 80 00 eu 80 100 60 80 60 80 65 85 80 100 70 85 70 85 70 90 o K\ O 80 95 85 90 80 80 5 35 85 95 80 90 90 100 5 30 80 90 80 90 80 80 • II + V 1>5+1,5 0 0 100 100 100 90 100 90 III + VI 1,5+1>5 0 5 100 100 100 80 95 85 £T» K3 O O ■Cs. «O O 70 35983 7 2064196 i n i + u kg de matières actives par hectare 1,5 3 1,5 3 1,5 + Gossypium herbaceum 0 0 0 20 0 Glycine hispida 0 0 5 25 0 Echinochloa crus-galli 80 100 70 90 100 Lolium multiflorum 80 100 75 95 100 Poa annua 80 100 80 100 100 Matricaria chamomilla 0 10 100 100 100 Galinsoga parviflora 20 55 100 100 100 Amaranthus retroflexus O 10 80 95 80 O = sans destruction 100 = destruction totale les mélanges ci-après ont une action biologique correspondant à celle des mélanges cités dans les exemples 1 à 5 ï 15 N-allyl-H-(21-chloréthyl)-2,6-dinitro-4-trif luorométhylaniline IT-propyl-N-(^chloréthyl-2,6-dini tro-4-trifluorométhylaniline IT-isobutyl-lï-P-cyanéthyl-2,6-dinitro-4-trifluorométhylaniline U-éthyl-H-butyl-2,6-dinitro-4-trifluorométhylaniline N-éthyl-lî-P-cyanéthyl-2,6-dini tro-4-trifluorométhylaniline 20 U- ( P-méthylcarbamoyloxo ) -éthyl-2,6-dini tro-4-trifluorométhylaniline N-(P-chlorac étyloxo)-éthyl-2,6-dinitro-4-trifluorométhylaniline N-pr opyl-H- ( 2 * -cy anéthyl ) -2,6-dinitro -4-trif luorom éthylaniline N-U-bis-P-C chloréthyl)-2,6-dini tro-4—trifluorométhylaniline N-propyl-ïï'-P-(chloracétyloxo)-éthyl-2,6-dinitro-4-trifluorométhyl-25 aniline îî-propyl-ïî-P-azido-éthyl-2,6-dinitro-4-trifluorométhylaniline ïï'-méthyl-H'-P-eyanéthyl-2,6-dinitro-4-trifluorométhylaniline IT-propyl-N-P-chloropropyl-2 ^6-dini tro-4-trif luorométhylaniline N-propyl-N-P-brométhyl-2,6-dinitro-4-trifluorométhylaniline 50 N-P-méthoxyéthyl-îr-P-cyanéthyl-2,6-dini tro-4-trifluorométhylaniline ff-butyl-lf-P-cyanéthyl-2,6-dinitro-4-trifluorométhylaniline N,N-biB-(P-chloracétyloxo)-éthyl-2,6-dinitro-4-trif luorométhylaniline N-éthyl-N-P-chloréthyl-2,6-dinitro-4-trifluorométhylaniline 35 N-butyl-lT-P-chloropropyl-2,6-dinitro-4-trifluorométhylaniline K-éthyl-N-P-azido-éthyl-2,6-dinitro-4-trifluorométhylaniline N-méthyl-Iï-P-cyanéthyl-2,6-dini tro-4-trifluorométhylaniline H,H-bis-P-(chloréthyl)-2,6-dinitro-4-trif luorométhylaniline 70 35983 8 2064196 H-propyl-lT-allyl-4,6-dinitro-2-trifluorométhylaniline U-PHaéthozy-éthyl-H'-P-azido éthyl-2,6-dinitro-4—trif luorométhylaniline N, H-bis-P- ( chlor éthyl) -2,6-dini tro-4-méthylaniline 5 H1 N-dipropyl-2,6-dini tro-trifluorométhylaniline avec les 2-(3'-tert.-butyl-carbamoyloxy-phényl)-4-méthyl-tétrahydro-1,2,4-oxadiazol-3 > 5-dione 2-( 31 -is opropyl-carfeamoyloxy-ph ényl ) -4-méthyl-t étrahydro-1,2,4*-10 oxadiazol-3 > 5-dione 2- (m-butylcarbamoylphényl ) -4-méthyl-1,2,4-oxadiazolidin-3,5-dione 4~méthyl-2-(3' , 4'-dichlorophényl)-t étrahydro-1,2,4-oxadiazol-315-dione 2-(4-chlorophényl)-4-méthyl-1,2,4-oxadiazolidin-3»5-dione 15 4-inéthyl-2—(3,-trifluorométhylphényl)-tétrahydro-1,2,4-oxadiazol-3,5-dione 4-méthyl-2-( 3,4-dibromophényl) -t étrahydro-1,2,4-oxadiazol-3 » 5-dione 2naéthyl-4-(3'» 4'-dichlorophényl)-t étrahydro-1,2,4-oxadiazol-3,5-dione 20 4-(3,-tert.butyl-carbamoyloxy-phényl)-2-«iéthyl-1,2,4-oxadiazolidin— 3,5-dione 2-méthyl-4-(3-ohlorophényl)-t étrahydro-1,2,4-oxadiazol-3,5-dione 2-méthyl-4-(4-fluorophényl)-tétrahydro-1,2,4-oxadiazol-3 » 5-dione 2-méthyl-4-(3-trifluorométhylphényl)-tétrahydro-1,2,4-oxadiazol-25 3» 5-dione 2-méthyl-4- ( 3-chlor-4-br omophényl ) -t étrahydro-1,2,4-oxadi azol-3,5-dione ou les 2-méthyl-4-(41-fluor-phényl)-tétrahydro-1,2,4-oxadiazin-3,5-dione 30 ou l'éthylate de (^(N-phényl-lT-inéthyl ) -amino-oc-cyanacryle ou m-carbométhoxyamino-phénylate de N-( 1 -chlorométhylpropyl)-carbamyle m-carbométhoxyaminoph.énylate de K—( 1 — "Y-chloropropyl ) -carbamyle 35 m-carbométhoxyaminophénylate de îtf-(P-chloropropyl)-carbatnyle m-carbométhoxyaminophénylate de ÏJ—(1,1-diméthyl-2-chloréthyl)-carbamyle m-carbométhoxyaminophénylate de N-(2,2-diméthyl-2-chloréthyl)-carbamyle 40 m-carbométhoxyaminophénylate de/fcris-(chlorométhyl)-méthyl/-carba-myle là 35983 9 2064196 BmBtDIOAIIQHa 1 • Herbicide contenant un mélange de a) un composé de formule dans laquelle un des radicaux R^ et Rg représente un groupe nitro 5 et l'autre -un radical méthyle, trifluorométhyle ou méthylsulfonyle, Rj et R^ sont différents ou identiques et représentent chacun un radical alkyle ou bien l'un d'eux représente un radical alkyle inférieur substitué de préférence en position terminale par un ou plusieurs atomes d'halogène ou radicaux cyano, hydroxyle, et al-10 coxy ou vin radical alcényle ou encore un radical alcynyle et l'autre est un radical alkyle inférieur substitué de la manière indiquée ci-dessus, et de plus R^ et R^ peuvent former, associés aux atomes d'azote dont ils sont des substituants, -un noyau hexaméthylène imi-ne, et 15 î>) un composé de foimule R-I|—ou dans .laquelle S représente un radical m-chlorophényle, m-trifluoro-méthylphényle , 3,4-dichlorophényle, 3-chloro-4-bromophényle, méthyl-phényle, 3-chloro-4-méthylphényle et R^ représente un radical 3-iso-propylcarbamoyloxyphényle, m-carboxyisopropyl-phéxiyle, 3»4-dichloro-20 phényle, 4-chlorophényle, phényle, 3-trifluorométhylphényle, 3-bu-tylcarbamoyloxyphényle, cyclohexyle, m-éthylcarbamoyloxyphényle, m-tert-butylcarbamoyloxyphényle ou c) un composé de formule 70 35983 10 2064196 dans laquelle X et T représentent un atome d'hydrogène ou de fluor, ou un radical trifluorométhyle, Z et Y étant identiques ou différents ou 5 . dans laquelle X et ï représentent le radical nitrile, le radical acétyle ou le radical -COOE", R" représentant un radical aliphatique inférieur, E un atome d'hydrogène, un radical aliphatique inférieur ou un radical aralkyle et R* un halogène, un radical aliphatique inférieur saturé ou non saturé ou un radical halogéno-10 alkyle ou un radical alcosy, un groupe cyanyle ou thiocyanyle, un groupe carboxyle, le cas échéant estérifié, un groupe nitro, un groupe sulfonamide, le cas échéant alkylé a l'azote ou un groupe amino acylé, tandis que n représente un nombre de 0 à 5 ou 15 dans laquelle E représente un radical halogénoalkyle. 2» Herbicide contenant un véhicule solide ou liquide et un mélange selon la revendication 1• 3. Procédé de préparation d'un herbicide, caractérisé en ce qu'on mélange les composés du mélange selon la revendication 1« 20 4» Procédé de lutte contre la croissance des plantes indésirables, caractérisé en ce qu'on traite le so3# dans lequel on veut éviter la croissance des plantes indésirables^ ou bien les plantes elles-mêmes avec un herbicide selon l'une des revendications 1 et 2. d) un composé de formule e) un composé de formule 0