FR 2079241 A1 19711112 FR 7103825 A 19710204 71 03825 - 1 - 2079241 L'invention se rapporte à un procédé de teinture en continu de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques; le procédé est caractérisé en ce qu'on imprègne les matières fibreuses avec des bains de teinture qui contiennent des colorants anthraquinoniques de formule : dans laquelle Ji. représente un des groupes -GR, -GGGE, -G-GGR ou -CGC,.E, dans lesquels R représente un reste alcoyle, cycloalcoyle, aralcoyle ou aryle, le groupe -GSG^.E. dans lequel IL re- Cl I I présente un reste alcoyle, cycloalcoyle, aralcoyle, aryle ou dialcoylamino, ou un groupe aryloxysulfonyle, Y un atome d'halogène, un groupe alcoyle ou alcoxy et n un nombre de C à et on les soumet ensuite à un traitement thermique. tour = CE on citera à titre d'exemple : comme restes alcoxy des restes alcoxy en G -C.r comme le reste » iO méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, n-amyloxy, n-hexyloxy, n-heptyloxy, n-octyloxy, isooctyloxy, n-nonyloxy, n-décyloxy, n-dodécyloxy, n-tëtradécyloxy, n-hexa-décyloxy et n-octadécyloxy; comme restes cycloalcoxy le reste cycloiiexyloxy et métliylcyclo--hexyloxy; comme restes aralcoxy le reste benzyloxy et méthylbenzyloxy; comme restes aryloxy le reste phénoxy et raéthylphénoxy; Pour 'A = -CGGE on citera par exemple : comme restes alcoxycarbonyle, en particulier des restes alcoxy (G, -C^, )carbonyle comme le reste méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, propoxycarbonyle, isopropoxycarbonyle, butoxycarbonyle, amyloxy-csrbonyle, hexyloxycarbonyle, 2-éthylhexyloxycarbonyle et décyl-oxy-c arb onyl e ; comme restes cycloalcoxycarbonyle le reste cyclohexyloxycarbonyle BAD ORIGINAL 71 03825 - 2 - 2079241 et méthylcyclohexyloxycarbonyle; comme restes aralcoxycarbonyle le reste benzyloxycarbonyle et méthylbenzyloxycarbonyle; comme restes aryloxycarbonyle le reste phénoxycarbonyle, méthyl-5 phénoxycarbonyle , éthylphénoxycarbonyle, propylpJaén^xvcarbonyle, chlorophénoxycarbonyle , méthoxyphénoxycarbonyle, isopropoxyphénoxy-car-bonyle et chlorormethylphénoxyearbonyle. ïour 2 = -O-GC-R on citera par exemple : comme restes a.lcoylc arb onyloxy, en particulier des restes alcano-1G yloxy en G^-G,^, comme le reste acétyloxy, propionyloxy, isopropi-onyloxy, n-butyryloxy, t-butyryloxy, n-pentanoyloxy, n-hexanoyloxy, 2-éthylhexanoyloxy, n-heptanoyloxy, n-octanoyloxy, n-décanoyloxy, n-undécanoyloxy, n-dodécanoyloxy, n-tétradécanoyloxy et n-hexa-décanoyloxy; 15 comme restes cycloalcoylcarbonyloxy le reste cyclohexylc-arbonyloxy et méthylcyclohexylcarbonyloxy; comme restes- aralcoylcarbonyloxy le reste benzylcarbonyloxy et méthylbenzylcarbonyloxy; comme restes arylearbonyloxy le reste benzoyloxy, méthylbenzoyloxy, 2G éthylbenzoyloxy et naphtoyloxy» Pour s.!- = -OCG2R on citera par exemple : coïume restes alcoxycarbonyloxy, en particulier des restes alcoxy (C^-Cg)carbonyloxy comme le reste méthoxycarbonyloxy, éthoxycarbo-nyloxy, propoxycarbonyloxy, butoxycarbonyloxy, amyloxycarbonyloxy O et hexyloxycarbonyloxy ; comme restes cycloalcoxycarbonyloxy le reste"cyclohexyloxycarbonyloxy et méthylcyclohexyloxycarbonyloxy; comme restes aralcoxycarbonyloxy le reste benzyloxycarbonyloxy et méthylbenzyloxycarbonyloxy; 30 comme restes aryloxycarbonyloxy le reste phénoxycarbonyloxy et méthylphénoxycarbonyloxy. . ïour jl = .-QSO2-R1 on citera par exemple : •• comme restes alcane-sulfonyloxy, en. particulier des restes alcane-(C^-G^y) suif onyloxy comme 1-e reste méthane-suif onyloxy, éthane-35 sulfonyloxy, propane-suif onyloxy, isopropane-suifonyloxy, n-~butane-sulfonyloxy, isobutane-sulfony-lpxy, sec-butane-sulfonyloxy,• n-pen- BAD ORIGINAL 71 03825 - 3 - 2079241 tane-sulfonyloxy, isopentane-sulfonyloxy, n-hexane-sulfonyloxy, isohexane-sulfonyloxy, n-octane-sulfonyloxy, n-décane-suifonyloxy, n-dodécane-sulfonyloxy, n-tétradécane-sulfonyloxy et n-liexadécane-sulfonyloxy, en outre des restes alcane-sulfonyloxy substitués 5 comme le reste [S-propoxyéthane-sulfonyloxy; comme restes cycloalcane-sulfonyloxy le reste cyclohexane-sulfo-nyloxy et nié thylcyclohexane-sulf onyloxy ; comme restes aralcoylsulfonyloxy le reste benzylsulfonyloxy et méthylb enzy1suif onyloxy; 10 comme restes arylsuifonyloxy le reste benzène-suifonyloxy, méthyl-benzëne-sulfonyloxy, éthylbenzène-sulfonyloxy, propylbenzène-sulfonyloxy, chlorobenzène-sulfonyloxy et méthoîcybenzène-sulfonyloxy; comme restes dialcoylaminosulf onyloxy des restes dialcoyl(C, --C, ) 15 aminosuifonyloxy comme le reste N,N-diméthylaminosulfonyloxy, N,î:-diétliylamino suif onyloxy et lï ,N-dipropylamino suif onyloxy. ïour .k on citera comme restes aryloxy suif onyle : le reste phénoxysuifonyle, isopropylphénoxysulfonyle, t-butylpîién-oxysulfonyle, amylphénoxysuifonyle, n-octylphénoxysulfonyle, iso-20 nonyIphénoxysuifonyle, diisopropylphénoxysuifonyle, triethylphén-oxysulfonyle, chloro-méthylphénoxysulf onyle et isopiopoxyphénoxy-sulfonyle. tour ï on citera : comme atome d'iialogène en particulier l'atome de chlore, méthyle, éthyle, projjyle, isopropyle, n-butyle, t-butyle, pentyle, isopentyle, hexyle, heptyle, n-octyle, isooctyle, nonyle et dodé-cyle. Comme groupe alcoxy des groupes alcoxy en w-C,: coriuvie le .\rcupe .a méthoxy, étlioxy, propoxy, isopropoxy, butoxy et x^entoxy. j)ans le procédé conforme à l'invention, on utilise de préférence des colorants snthraquinoniques de formule 1 dans laquelle -x représente un groupe -Ofi, -OCOt, -0&0.-,t ou aryloxysulfo-- ci nyle; parmi ceux-ci à leur tour donnent particulièrement satisfac-ticoa les colorants de formule I dans laquelle X représente un P,rou£)e -0bGot^ ou -OCCK- et n est zéro- 1 BAD ORIGINAL 71 03825 ~ 4- - 2079241 Un aboutit aux colorants, utilisés conformément à l'invention pour la teinture à partir de solvants organiques, par des procédés connus en soi, par exemple par réaction de 1-amino-4-hydroxy-anthraquinones qui portent en position 2 un substituant 5 échangeable tel qu'un atome de chlore ou de brome, un groupe acide sulfonique ou un groupe aryloxy, avec des phénols correspondants en présence de bases minérales ou organiques, éventuellement dans - des solvants inertes, en outre par traitement de 1-amino-4-hydroxy-2-hydroxyaryloxy-anthraquinoB.es appropriées avec les agents d'al-10 coylation ou d'acylation couramment utilisés à cet effet en présence de bases minérales ou organiques dans des solvants organiques inertes, ou par réaction des sulfochlorures de 'l—euuino-4— hydroxy-2-aryloxy-anthraquinones appropriées avec des composés hydroxyarylés correspondants en milieu alcalin aqueux, éventuelle-15 ment avec utilisation conjointe de solvants organiques inertes. tour le procédé conforme à l'invention on envisage comme solvants organiques des solvants qui ne sont pas miscibles à l'eau et dont les points d'ébullition se situent entre Z!-C et 150°C, par exemple des hydrocarbures aromatiques comme le toluène ou le 20 xylène et des hydrocarbures halogénés aliphatiques, en particulier des hydrocarbures chlorés comme le chlorure de méthylène,■le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le 1,1-dichloréthane, le 1,2-dichloréthane, le 1,1,2 -trichloréthane, le 1 , 1 ,1,2-tétrachlor-éthane, le 1,1,2,2-tétrachloréthane, le pentachloréthane, le 25 1-chloropropane , le 1,2-dichloropropane, le 1,1,1-trichloroxjro- pane, le 1-cixlorobutane, le 2-chlorobutane, le 1,4-dichlorobutane, le l-chloro-2-méthylpropane. ou le 2-chloro-2-méthylpropane, ainsi que des hydrocarbures aliphatiques fluoro-chlorés.comme le per-f luoro-n-hexane, le 1,2,2-trifluorotrichloréthane-et le 1,1-, 1-30 trifluoropentachloropropane, et des hydrocarbures aromatiques chlorés et fluorés comme le chlorobenzène, le fluorobenzène, le chlorotoluène et le benzotrifluoru-re. Le tétrachloréthylène, le trichloréthylène et le 1,1,1-trichloréthane donnent particulièrement satisfaction. Des mélan-35 g.es de ces solvants sont également utilisables.. BAD ORIGINAL 71 03825 - 5 - 2079241 m ce qui concerne les matières fibreuses synthétiques à teindre par le procédé conforme à l'invention, il s'agit en particulier de matières fibreuses en polyesters, par exemple des poly(téréphtalates d'éthylène) ou des polyesters de 1,4-bis-(hy--5 droxyméthyl)-cyclohexane et d'acide téréphtalique, en triacétate de cellulose, en polyamides synthétiques comme la poly-£-caprolac-tame, le poly(adipate d'hexaméthylène diamine) ou l'acide poly-4-^-amino-undécanoïque, en polyuréthanes, en polyoléfines ou en poly-carbonates. Les matières fibreuses peuvent se présenter sous la 10 forme de tissus et de tricots. Pour la teinture, on dissout les colorants à utiliser conformément à l'invention dans les solvants organiques non miscibles à l'eau ou bien on les utilise sous forme de solutions dans des solvants miscibles en toutes proportions avec ces solvants, 15 comme les alcools, la diméthylformamide, la diméthylacétamide, le diméthylsuifoxyde ou le sulfolane, et on imprègne les matières fibreuses synthétiques avec les solutions de colorants limpides obtenues qui, éventuellement pour améliorer l'unisson des teintures, peuvent en outre contenir des auxiliaires non ionogènes solubles, 20 par exemple les produits d'éthoxylation et de propoxylation tensio-actifs connus d'alcools gras, d'alcoylphénols, d'amides d'acides gras et d'acides gras. Ensuite on fixe les colux-ants par un traitement thermique sur les matières fibreuses. Ce traitement thermique peut consister en un traitement de courte durée à la chaleur 25 sèche à 12C-230°C, en l'occurrence le traitement à-la chaleur sèche pouvant éventuellement être précédé d'un séchage intermédiaire, ou bien en -un traitement des matières fibreuses dans de la vapeur de solvant surchauffée à 100-150°C. Les petites qusntités non fixées de colorant sont éliminables au lavage par un court traitement avec j>0 le solvant organique froid. On notera que les mélanges entre eux des colorants à utiliser conformément à l'invention fournissent parfois un meilleur rendement de colorant que les colorants -individuels et qu'ils montrent éventuellement une meilleure solubilité dans le solvant organique. >5 a l'aide du procédé conforme à l'invention on parvient, dans la teinture à partir de solvants organiques, à obtenir sur bad original 71 03825 -g- 2079241 les matières fibreuses■synthétiques des teintures qui se distinguent par un rendement de colorant élevé, une très bonne constitution et aussi par des solidités remarquables, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement 5 et à la lumière- Un autre avantage des colorants à employer selon l'invention est leur solubilité élevée dans les solvants organiques, en particulier dans le tétrachloréthylène, le trichloréthy-lène, le 1,1,1-trichloréth.ane et le 1,1,1-trichloropropane, ce qui permet d'exécuter la teinture également sans employer de promo-10 teurs de dissolution. Les parties citées dans les exemples suivants sont des parties en poids» Exemple 1 On imprègne .un tissu en fibres de poly(téréphtalate 15 d'éthylène) à la température ordinaire avec une solution rouge limpide qui contient : 10 parties de 1-amino-2-. (3'-n-hexanesulfonyloxy~phénoxy)~4~ hydroxy-anthraquinone dans 990 parties de tétrachloréthylène. 20 Après exprimage à un gain de poids de 60%, on sèche le tissu durant 1 minute à 80°C, Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 4-5 secondes du tissu à 190-22G°C. Puis, par un court traitement de 20 secondes dans du tétrachloréthylène froid, on élimine au lavage la petite quantité de colorant non fixée. Après séchage on 25 obtient une teinture rouge pure qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution et aussi par des solidités remarquables, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. De manièx-e analogue on obtient des teintures rouges 30 pures de même qualité également sur des tissus en a) triacétate de cellulose, b) polyamides synthétiques ou polyuré thaiie s et c) en fibres de polypropylène, sauf que la thermosolisation est effectuée pour a) à 2CG--22G°C, pour b) à 170-220°0 et pour c) à 120-150°C„ 35 On obtient également d'aussi bonnes teintures en rempla çant les. 990 parties de tétrachloréthylène par la même quantité BAD ORIGINAL 71 03825 2079241 d'un, des solvants suivants : chlorure de méthylène, chloroforme, tétrachlorure de carbone, dichloréthane, trichloréthane, trichlor-éthylène, tétrachloréthane, dichloropropane, , 1,1-trichloropropane, chlorobutane , dichlorobutane , perf luoro-n-hexane, 1,2,2--5 trifluorotrichloréthane et 1,1,1-trifluoroperitachloropropane * Le colorant utilisé est préparé de la manière suivante: on dissout > parties de 1-amino-2-(m-hydroxy-phénoxy)~4—iiydroxy-anthraquinone dans 60 pai'ties de pyridine» Cn ajoute à la solution d'abord 5 parties de triéthylainine puis, en l'espace de JO minutes 10 à la température ordinaire, o parties de n-hexane--sulfochlorure. Aprfts agitation ultérieure durant une heure à la température ordinaire, on sépare le colorant obtenu par l'addition de 60 parties de méthanol et de 20' parties de glace, on filtre ensuite avec succion et on lave au méthanol et à l'eau» iiendesient : o,5 parties du 15 composé indiqué; point de fusion après recristallisation partir de pyridine : 91-92°0. exemple 2 On imprègne un tricot en fil de poly(adipate d'hexamé-thylène diamine) à la température ordinaire avec une solution 20 rouge limpide qui contient : 10 parties de 1-amino-2-/ o-(n-décanoyloxy)-pliénoxy_/-4--hydroxy-anthraquinone et 7 parties d'heptaéthylène-glycol-éther de nonylph/!nol dans 985 parties de tétrachloréthylène= 25 Après exprimape à un &ain de poids de 60.., on s ' la lumière» U'i obtient également une teinture de même valeur r:U£Ji& >5- au "lieu des 9o;> parties de tétrachloréthylène on utilise la s.ême quantité de toluène, xylène, chlorobenzène ou dichlorobenzène„ 1 bad original 71 03825 - 8 - 2079241 Le colorant utilisé est préparé comme suit : à 6 parties de 1-amino-2-(o-hydroxy-phéno:xy)-4-hydro:x:y~anthraqui--none dissoutes dans 50 parties de pyridine on ajoute cj parties d'anhydride n-décanoïque» On cliauffe ensuite le mélange de réac-5 tion pendant '1 heure à 6o°0, on le-dilue avec lot parties de méthanol et on le conserve ensuite quelques heures en bain de ^lace» On filtre avec succion le colorant précipité, on le lave au méthanol et à l'eau et on le sèche,, Rendement : 757 parties du composé indiqué; point de fusion'après recristallisation à partir de pyridine: 10 77-78°C„ mceraple 3 On imprègne un tissu en fibres de polypropjJlêné à la température ordinaire avec une solution rouge- limpide qui contient: 10 parties de 1-8Jaino-2-(o-isopropoxy-phénoxy)™il—hydro:;cy-snthra-15 quinone et 7 parties d'heptaethylène-glycol-éther -de nonylphénol dons parties de tétrachloréthylène» 4?rcs expriaa^e à un gain de poids de 60;..., on sèche le tissu, durant 1 minute à 8o°0. ïuis on fixe le colorant par chauffage 20 durant 30 secondes du tissu à 14-0 "G» ïar un cou.rt traitement dans le solvant froid on peut éliminer au lavage les petites quantités de colorant non fixées» On obtient une teinture rouge qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution et de bonnes solidités, en particulier de bonnes solidités 25 au. therniof ixage, au lavage, au frottement et à la lumière. ■i.e colorant utilisé est préparé de la «xanière suivante : on ciiauffe a 1^0°C pendant 2 heures 75 parties de r_-hydroxy-'i-isopropoxybenzène et 11 parties'de carbonate de potassium, xprès addition de -!-C parties de ti-méthylpyrrolidone et de i5 -parties de 50 1~-amino--2--brorao-^f—liydroxy-anthrâquinone, on chauffe le mélange de réaction pendant 2 heures-à 15C°C, on acidifie ensuite à l'acide acétique glacial et llon distille alors à la vapeur d'eau» On obtient 'ic parties du composé indiqué» u:»:earple M-_ ■jF> On "imprègne un tissu eri poly(téréphtalate de 1-^—cyclo- hexaiie-dimé thylène) >. la température ordinaire avec une solution BAD ORIGNAL 71 03825 _c_ 2079241 j """ rouge limpide qui .contient : Il parties de 1-amino-2-/ p-(2'-éthylhexyloxy-carbonyl)~ phcnoxy/--4-hydroxy- anthr aquinone et 7 parties d'heptaéthylène-glycol-éther de nonylphénol clans 5 parties de tétrachloréthylène. Après e^cprimage à un gain de poids de 60,v, on sècne le tissu durant 'i minute à 60°C. nnsuite on fixe le colorant par un chauffage de 45 secondes du tissu à 1ÇG-22G°C. luis, par un court traitement de 2U secondes dans du tétrachloréthylène froid, on élimine 1L au lavage la petite quantité de colorant non fixée. i,pr-ôs séchage on obtient une teinture rouge pure qui se distingue par son rende-nient de colorant élevé, son excellente constitution et par d.es solidités exceptionnelles, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lui.jiâre. 15 1^ colorant utilisé est préparé comme suit ; dans CL parties de 4-hydroxy-benzoate de 2-éthylhe^yle on dissout A 1^0-14-0°C B parties de carbonate de potassium" anhydre. Après introduction de 'io parties de 1-affiino-2-bromo-4-.iyoroxy-»anthraqui-none, on chauffe le mélange de réaction pendant 4-heures 15G0,.; 2C puis on le refroidit à environ 6C°C„ Cn précipite le colorant obtenu par addition de 120 parties de méthanol et de parties d'eau, on filtre ensuite avec succion et on lave au mét'janol et à l'eau. .Uendeuient : 12,4 parties du composé indiqué; point de fusion après recristallisation à partir de pyridine 'iG;)-'iG40C-. 25 j^:e.mp_le_ 5_ Gn iîupréyie un tissu, en fibres de poly(t::réphtalate d'éthylène) anioniquement modifiées, à la température ordinaire avec une solution rouge limpide qui contient: 5 parties de 1-amino-2-/f~p-(p1-tosyloxy)-phéno2ry /-4-hydroxy-anthraquinone, 7 parties de 1-amino-2-/^p-(o,-tosyloxy)-phénoxy_y'-4~hydroxy- anthraquinone et 7 parties d'heptaéthylène-glyc.ol-éther de nonylpiiénol dans SS5 parties de tétrachloréthylène. >5' «.près expriiaage un gain de poids de 60/. , on s~che- le tissu durant 1 minute à oO°C. ensuite on fixe le colorant par chauffage BAD ORIGINAL 71 03825 - 10 - 2079241 de /:-5 secondes du tissu à 19C-22C°C» luis par un court rinçage avec du tétrachloréthylène froid, on élimine la petite Quantité de colorant non fixée» ,&prè-s séchage on obtient une. teinture rouge pure gui se distingue par un rendement de colox'ant élevé, une -5 bonne constitution et par de remarquables solidités, en particulier d.e très bonnes solidités au thermofixage, au lavar.e, au frottement et à la. lumière. Les colorants utilisés sont obtenus comme décrit â 11 exemple 'l, sauf qu'au lieu de 1-amino-2- (.m-hydroxy-phéno:gy')-4-1o hydroxy-anthraquinone on fait réagir la même quantité de 1-amino-2- ( p-h;y droxyphénoxy ) -4-hydroxy- anthr aquinone avec - la quantité équivalente de chlorure de p-tosyle et de chlorure d'o-tosyle. La 1-^j iino-2~/ p-(p1 -tosyloxy)-phénoxy_/-4-hydroxy-anthraquinone ainsi obtenue fond après recristallisation à partir de pyridine 15 à 'i"7'4-175°u et la 1-aiuino-2-^7p-(o'-tos^loxy)-phénoxy^/-4-hydro:cy-ant.oraquinone correspondante fond à 131~1>2-°C = -i^e-'iple G On imprègne un tissu.en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) à la température ordinaire avec Line solution rouge. 20 limpide qui contient : 1o parties de 1-a:dno-2-/ p-(n-octyloxy)-phénoxy>J/-4-h7droxy" anthraquinone dans 9SC parties de 1,1,1-trichloréthane» Après exprimage un gain de poids de 60, , on. fixe le colorant 25 par traitement durant 45 secondes du tissu avec de la. vapeur de 1,1,1-trichloréthane surchauffée à 14o.c'C= Lhsuite, par un court rinçage dans du 'i ,1,1-trichloréthane froid, on élimine la petite quantité de colorant non fixée» Après séchage on obtient une teinture rouge pure qui se distingue par son,rendement de colorant 30 élevé, son excellente constitution .et par des solidités exceptionnelles. On obtient aussi une teinture rouge de mêx-'e qualité par le même mode opératoire sur un tissu en fibres de polyccrbonate. Le colorant utilisé est préparé cossue suit : ■jb on chauffe à 2l0°G pendant 45, minutes 5 parties de l-amino-2-( p-hydr oxy-phéno;^) -4-hydroxy- anthr aquinone conjointement avec BAD ORIGINAL 71 03825 2079241 - 11 - 3,5 parties de carbonate de sodium anhydre et 7 parties de p-toluène-sulfonate de n-octyle dans 50 parties de nitrobenzène anhydre. Après refroidissement à 60°C, on précipite le colorent formé par addition de 80 parties de méthanol au mélange de réac-5 tion. Apres filtration sous vide et lavage au méthanol et à l'eau on obtient 5*5 parties, et, par distillation à. la vapeur d'eau du filtrat de nitrobenzène, 2,2 parties supplémentaires du composé cité; point de fusion après recristallisation à partir de pyridine : 116-117°C. 10 Exemple 7 On imprègne un tricot, en fibres de polyamic-.e anionique-ment modifiés, à la température ordinaire avec une solution rouge limpide qui contient : 10 parties de 1-amino-2-(o-méthoxy-phénoxy)-4-h3rdï>oxy-anthra-'15 quinone et 7 parties d'heptaéthylène-glycol-éther de nonylphénol dans 985 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60V. , on 'sèche le tricot durant 1 minute à 80°C. Ensuite, on fixe le colorant par un chauf-20 fage de 4-5 secondes du tricot à 1$2°C. luis, par un traitement de courte durée, d'environ 20 secondes, dans du tétrachloréthylène froid, on élimine au lavage les petites quantités de colorant non fixées. Après séchage on obtient une teinture rouge qui se distingue par un rendement .de colorant élevé, une très bonne consti-25 tution et aussi par de bonnes solidités en particulier de bonne:? solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière o Le colorant utilisé est-préparé de la manière suivante: dans 250 parties de 2-méthoxyphénol on dissout 55 parties de ca,r-jL bonate de potassium anhydre par un chauffage de 2 heures f '\yû-140°0. --près l'introduction de 50 parties de 'i-ajnino-2-chloro-4-hydroxy-anthraquinone, on chauffe le mélange de réaction pendant 5 heures à 150°C et on le refroidit ensuite à environ 60°o. On précipite le colorant formé par addition de 200 parties de métha-. v5' nol, on filtre ensuite avec succion et on lave au méthanol et à l'eau. On obtient 45,1 parties du composé cité; point de fusion après recristalljsation à partir de pyridine : 180-181°C„ 1 BAD ORIGINAL 71 03825 - 12 - 2079241 Exemple 8 On imprègne un tissu en fibres de triacétate de cellulose à la température ordinaire avec une solution rouge limpide qui contient : 5 10 parties de 1-amino-2-/ m-(n-décanoyloxy)-phénoxy_J7-4--hydroxy- anthraquinone et 7 parties d'heptaéthylène-glycol-éther de nonylphénol dans 985 parties de tétrachloréthylène » Après exprimage à un gain de poids, de 60%, on sèche le. tissu 10 durant 1 minute à.8QQC» ensuite, on .fixe le colorant par chauffage d'une minute du tissu à 215°C» On obtient une teinture rouge pure qui se distingue par un rendement de colorant élevé,. une excellente constitution et des solidités remarquables, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement 15 et à la lumière» " - Le colorant utilisé est obtenu comme le colorant décrit à l'exemple 2, "sauf qu'au lieu de la 1-amino-2-(o-hyc!roxyï)héno3cy)-4-hydroxy-anthraquinone qui y est employée on met en jeu la. quantité équivalente de 1-amino-2-(m-hydroxyphénoxy)-4-h.ydroxy-anthra-20 quinone» Le colorant obtenu fond après recristallisetion à partir de pyridine à 6£-7û°C. On obtient également des teintures rouges pures, douées des mêmes propriétés de solidité,, sur des tissus en fibres de polyester, triacétate, polyamide, polyuré-thanepolycarbonatè. et 25 polyolëfine, quand au lieu des colorants décrits aux exemples 1 à t 011 utilise les colorants mentionnés au tableau suivant» .Exemple Colorant 9 1-amino-.2-./ _b-(méthane-suif onyloxy)-phénoxy_ 7-4-hydroxy-anthr aquinone 30 10 1.-axûino-2-/; o'-(n-décan;e-suif onyloxy)-ph:énoxy_/-4-hydroxy-anthraquinone - 'il . - l-amino-r-.r---/ m-(n-butane-sulf.onyloxy)-phénoxy_/~Z|"~hydr°xy~ ■ anthraquino-ne ' . 12 1-amino-2-/~m-.("b enzy 1 suif onyloxy-) -phénoxy^/-1!—hydr oicy?-35 . anthr aquinone • ' BAD ORIGINAL 71 03825 - 13 - 2079241 Exemple Colorant 13 1-amino-2-/_ m-(cyclohexane-sulfonyloxy)-phénoxy /-4-hydroxy-anthraquinone 14 1-amino-2-/ p-(p1 -éthyl-benzène-sulfonyloxy)-phénoxy /--4-5 hydroxy-anthraquinone 15 1-amino--2-/ p-(p'-chloro-benzène-sulfonyloxy)-phénoxy_/-4-hydroxy-anthraquinone 16 1-amino~2-/ o-(éthylamino-sulfonyloxy)-phénoxyJ/-4-hydroxy-anthraquinone 10 17 1-amino-2-/ m-(propylamino-sulfonyloxy)-phéiioxy /-4-hydroxy-anthraquinone 1S 1-amino-2-/ p- (ïi.. fi-diéthylaminosulf onyloxy)-phénoxy hydroxy-anthraquinone 19 1-amino-2-/ m-(i\ = i;!-dipropylamino-sulfonyloxy )-phéno:;cy t _ 15 4-hydroxy-anthraquinone 20 1-amino-2-/ m- (n-hexanoy 1 oxy)-phénoxyJ/'-^-iiyoïroxy-anthra-quinone 21 l-amino-2-/ m-(n-pentanoyloxy)-phénoxy _/-4-hydroxy-anthraquinone 20 22 1-8)i.ino-2-/ p-(n-décanoyloxy)-phénoxy J—-'—hydroxy-anthraquinone 23 1-amino-2~/ o--(n-butoxycarbonyl)-phenoxy hyciroxy-anthraquinone 24 1-amino-2-/ m- (n-roctyloxycarbonyl)-phcnc-cy_/-':—h./dro:cy-r 3 anthraquinone 25 i-amino-2-/ p-(n-hexyloxycarbonyl)-phénoxy 4- hydroxy-anthraquinone 26 l-amino-.-:-/ p-(isopentyloxycarbonyl)-phénoxy 4-hydroxy-anthraquinone 30 27 l-auiino-2-/ o-(n-butane-sulfonyloxy)-phtn.o;cy y'-4-hydroxy-anthraquinone •x 1-aïuino--.-/_ o-éthoxy-phénoxy__/-4-hydroxy-anthraquinone 29 i-ai;iino-2-/ o-propoxy-phénôs^;/-'4-hydroxy-anthraquinone 3,0 . 1-amino-2-/ a- ( n-b ut oxy )-phénoxy_/'~4-hydroxy-. an'thr aquinone 35 31 1-amino-^-/ m-(n-octyloxy)-phénoxy /-4-hydroxy-anthra-quinone BAD original 71 03825 2079241 - 14 - Exemple Colorant ^2 1-amino-2-/ p-(isooctyloxy)-ph.énoxy /-4-hydroxy-an thr a quinone 33 1-amino--2-/~ p-(n-dodécyloxy)-phénoxyu/-4-h.ydroxy-5 anthraquinone ■j)L!- 1-amino-2-/^m-(n-heptyloxy)-phénoxyJ7-4--hydroxy~ anthraquinone 35 l-amino-2-/ o-isoamyloxy-phénoxy_/-4-hydroxy-anthraquinone 10 36 1-amino-2--/ p-(p1 -méthyl-benzoyloxy)-phénoxy_//-4-hydroxy-anthraquinone 37 1-amino-2-/ m--(m*-trifluoroïïiéthylbenzoyloxy)-phénoxy_/~ 4-hydroxy-anthraquinone 3-o 1-araino-2-/~*o- (p ' -tert obutyl-benzoyloxy )-ph.énoxy_/~4-15 hydroxy-anthraquinone 39 1-amino-2-/~p-(éthoxyc arbonyloxy )-phénoxy /-4-hydroxy-anthraquinone 40 1-amino-2-/ m- (propoxyc arbonyloxy)-ph.énoxy_/-4-hydroxy~ anthraquinone 1-amino-2-/ o-(phénoxycarbonyloxy)-phénoxy^/-4-hydroxy-anthraquinone l-aniino-2-/ o-chloro-p-(isoamyloxycarbonyl)-phénoxy /-4-hydroxy-anthraquinone 1-aifi.iiio-i---_/ iïi-benzyloxy-phénoxy_/-4-hydroxy- anthraquinone 25 44 1-amino-2-/ iu-cyclchexyloxy-phénoxyJ7-4-hydroxy-anthra-quinone 1-amino-2-/ o-méthoxy-m-méthyl-phénoxy__/-4-hydroxy-anthraquinone 1-amino-2-/~o-méthoxy-p-méthyl-phénoxy /-4-hydroxy-50 anthraquinone, 47 1 -amino-2-/" o-m-dimé thoxy-phénoxy_/-4-hydroxy-anthr a-quinone 48 1-amino-2-/ o-éthoxy-p-méthyl-phénoxy 7-4-hydroxy-anthraquinone 35 49 1-amino-2-/_ o-méth.oxy-m-(n-pentane-sulfonyloxy)-phénoxy7-4-hydroxy- anthraquinone BAD ORIGINAL 41 43 49 4 s- 71 03825 - 15 - 2079241 Exemple Colorant 50 1-suiîino-Ii-/ m-iaéthyl-p-(n-liexane-sulfonyloxy)-phénoxy_ 7- ^-hydroxy-anchraquinone 51 i-amino-2-/ p-butyl-m-méthane-sulf onyloxy-Tjhénoxy hydroxy-anthraquinone 52 1 - amino-2-/ iu-mé thyl-p- ( 11-butoxyc arbonyl ) -phéîioxyj/™^-hydro:cy- anthraquinone 55 l-siTiino-rj-/ p-(p1 -dodécylphénoxysulfonyl)-phénoxy /--4-Iiydr oxy-an thr aquinone 54 1 -amino-L'-/ p- (p ' -tert „butyIphénoxysulfonyl )-phénoxy J-4-hydroxy-anthraquinone 55 1-amino-éi-/ p-(p!-isooctylphénoxysulfonyl)-phénoxy /-4-hydroxy-anthraquinone 55 1-amino-2-/*~p-(p ' -isopropylphénoxysulfonyl)-phénoxy_ /-- 4-hydro:cy-anthraquinone 57 1-amino-2-/~p-(o'-sec.butyIphénoxysulfonyl)-phénoxy /- 4-hydroxy-anthraquinone 5G l-ajuino-C-yfp- ( o ' -isopropylphënoxysulf onyl)-phénoxy _y - :!--hydroxy-anthr aquinone 5S 1-araino- sulfonyl)-phcnoxy__/-4-hydroxy-anthraquinone, mélange 60 "'i-aîaino--.--/ p-tert .butyl-o et m-(p '-isooctylphénoxy-sulfonyl)-phénoxy_7-4-hydroxy-anthraquinone, mélange G'i 1-ainino-^-/ p-is'ooctyl-o et m-(p'-tert.outylphénoxy-suif onyl ) -phénoxy J -4-hydroxy- anthr aquinone, sxé 1 anp.e ôP 1-amino-2-/ p-isooctyl-o et iîi-(p'-isooctylphénoxy- sulf onyl )-phénoxy_7-4-hydroxy-anthraquinone , mélange --5 i-aiûi no-2-/~o , p-dimé t hy1-m-(p ' -tert „butyl'•rlér•0xysulf0Ilyl)- phéri0x;y^ / -4-hydroxy-anthraquinone 64 'i-aiRino-c-/* o-chloro-ra-méthy 1-p-(p1 -isooctylphénoxysul--f onyl )-phénoxy__/~'{--hydroxy-anthr aquinone « exemple 05 On imprj{aio un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) à le température ordinaire avec une solution rouge limpide qui contient : 1 bad original 71 03825 2079241 10 parties de .1 -amino-2-/ p-(p1 -nonylphénoxysulfonyl)-phéno3çy;/-4—hydroxy-- anthr aquinone et 7 parties d'iieptaéthylène-glycol-éther de nonylphénol dans 9S;j parties de tétrachloréthylène . 5 Après exprimage .à un gain de poids de SO,., on sèche le tissu durant 1 minute à G0°Q.„. Ensuite, on fixe le colorant par un chauffage de 45 secondes du.tissu à 190-220°C. luis, par un court rinçage avec du tétrachloréthylène froid, on élimine la petite quantité de colorant non fixée» Après' séchage on obtient une teinture 10 rouge qui se distingue par son rendement de colorant élevé, une excellente, constitution et de très bonnes solidités, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage,: au lavage, au frottement et à la lumière» Le colorant utilisé est. préparé comme suit : 15 dans un mélange de.50 parties d'acide chlorosulfonique et de 5 parties de chlorure de thionyle on introduit à u - "5°C 10 parties de 'i-aijiino-2-phénoxy-zl— hydroxy-anthraqùinone» On chauffe le mélange de réaction lentement à 5û°C., on le* maintient pendant 1 '\/?- heures à cette température, on le refroidit ..et on l'ajoute 20 à de la glace» On.filtre avec-succion le suifochlorure déposé et on le lave jusqu'à neutralité avec de l'eau glacée» Ensuite on introduit le suif ochlorure. humide à la. température ordinaire dans un mélange de. ICO -parties d'-acétone .,. 5 'parties de triéthylsuuine et 10 parties de nonylphénol : et on le chauffe durant 6 heures à 25 reflux. Après xeTroidissement on filtre avec succion le colorant déposé, on le lave avec un peu d'ac.étone et d'eau et on le sèche» Ln obtient 15,4 parties du composé cité» BAD ORIGINAL 71 03825 - 17 - 2079241 8 l ? E ï; D I C A T I O F b 1 • — i'rocédé de teinture en continu de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques, caractérisé en ce qu'on imprégné les matières fibreuses avec des bains de teinture qui contiennent des colorants de formule : c :;i:. X» / 10 0 OH dans laquelle A représente un des groupes -CE, -CoCE, -O-COR ou -OO'OpR dans lesquels It représente un reste alcoyle, cycloalcoyle, aralcoyle ou aryle, le groupe -OSO-R^ dans lequel 15 H.; représente un reste alcoyle, cycloalcoyle, aralcoyle, aryle ou dialcoylamino, ou un groupe aryloxysulfonyle, Y un atome d'halogène, un groupe alcoyle ou alcoxy et n un nombre de O à 3, et on les soumet ensuite à un traitement thermique. 2t 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants anthraquinoniques de formule donnée à la revendication 1 dans laquelle -t représente un.des groupes -OR, -O-COR ou -OSC^R^, dans lesquels fî et ont la signification indiquée à la re-25 vendication 1 ou un groupe aryloîqy suif onyle et Y et n ont de même la signification indiquée à la revendica tion 1o 3.- irocédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants anthraquinoniques de formule doii-30 née à la revendication 1 dans laquelle 'ût représente un reste -O-COR ou -0-b0,K,-, dans lequel R et R^ ont la signification donnée à la revendication et n est zéro. 1 BAD ORIGINAL 71 03825 2079241 - 18 - 4„- ïrocédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des mélanges de colorants» 5»- hatières textiles synthétiques teintes par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à -i-„ BAD ORIGINAL