FR 2102200 A1 19720407 FR 7126123 A 19710716 71 26123 -i 2102200 la présente invention est relative à un nouveau, procédé de blanchiment en un seul stade des, matières fibreuses contenant des groupes amide, en particulier de la laine. On sait qu'on blanchit habituellement la laine par oxyda-5 tion, puis par réduction, pour obtenir un blanchiment complet. Ce "blanchiment combiné" donne de bons résultats dans sas diverses mises en oeuvre, mais il exige plusieurs stades, un appareillage important et une grande consommation d'énergie. En"plus des deux stades du blanchiment et du rinçage final de la matière fibreuse 10 . blanchie, il faut en effet plusieurs stades intermédiaires de rinçage, ce qui rend inévitables des pertes d'agents de blanchiment et de produits auxiliaires, tels que les agents de lavage et les mouillants. On s'efforce donc depuis longtemps de remplacer le blanchiment 15- combiné par un procédé de blanchiment en un seul stade (compte non tenu du nettoyage initial et du rinçage final), soit en élevant la concentration de l'agent de blanchiment, soit en employant des agents de blanchiment optique au cours du blanchiment réducteur1. Mais on n'a jamais pu atteindre par ces procédés -un degré 20 de blanchiment stable de 75$ de réflectance spectrale, valeur de référence dans le blanchiment de la laine, sans endommager les fibres. 'Même l'emploi du seul hydroxyméthanesulfinate de sodium comme agent de blanchiment réducteur ne donne pas le résultat voulu, sans parler de la difficulté de maintenir le pH entre 5,5 25 et 7, intervalle où les solutions de ce composé sont stables. On a découvert qu'on pouvait blanchir en un seul stade les matières fibreuses contenant des groupes amide à l'aide d'un sel de l'acide hydroxyméthanesuifinique, en employant le sel dç&inc de cet acide à 70°-100°C à un pH compris entre 2 .et 4. 30 la concentrâtion de l'agent de blanchiment dans la solution aqueuse est comprise entre 10 et 200 g/l, selon qu'on traite la matière fibreuse en bain dilué (rapport fibres/bain compris entre -l/lO et l/40 environ) ou par foulardage. en bain concentré (rapport fibres/bain compris entre l/0,7 et l/l,3 environ). Dans le 35 blanchiment en bain dilué, on opère de préférence à 70°-85°C'environ; dans le blanchiment .par foulardage en bain concentré, on opère de préférence au-dessus de 90°C environ. La consommation Y — ^ BAD OWQW»£ 71 26123 2 2102200 d'agent de blanchiment est d'environ 0,1 à 0,3 kg, de préférence 0,15 à 0,25 kg, par kg de matière fibreuse brute, selon le degré de blancheur de celle-ci. Dans le procédé par foulardage, dans lequel la durée d'imprégnation de la matière fibreuse est de 15 à 40 minutes en moyenne, l'agent de blanchiment déposé sur la matière fibreuse est à peu près complètement consommé; dans le blanchiment en bain dilué, il reste un excès d'agent de blanchiment, car on a avantage à en employer 0,3 à 1,0 kg par kg de matière fibreuse. On règle le pH entre les valeurs indiquées de la manière habituelle, par addition d'acides organiques tels que l'acide acétique ou l'acide "fornique, ou d'acides minéraux tels que l'acide sulfurique ou l'acide phosphoriqtie.. En plus de l'hydroxyméthanesul fonate de zinc et de l'acide, on peut employer des adjuvants tels que des mouillants, des éclaircissants optiques et des agents de stabilisation des bains, aux concentrations usuelles. Pour stabiliser les bains, on emploie de préférence le formaldéhyde, le trio xanne, le paraf ormaldéhyde et les compjosés qui libèrent du f ormaldéhyde par décomposition, en particulier l'hexaméthylène-tét-rami-ne, à raison, de 0,5$ à 1,5$ du poids d'agent de blanchiment. On a également avantage à ajouter des complexants, par exemple des sels alcalins de l'acide éthylènediamine-tétraacétique ou de pré-^ férence de l'acide nitrilotriacétique, à raison de 0,05 à 1 molécule, de préférence 0,15 à 0,5 molécule par molécule d'agent de blanchiment. On peut aussi employer avec succès des polyphosphates en particulier quand on opère en bain dilué. Ces composés n'améliorent pas seulement la stabilité du bain : ils renforcent l'ef- * fet de blanchiment. Après blanchiment, on rince la matière fibreuse comme d'habitude; on peut au besoin ajouter des adoucissants au dernier bain de rinçage. le procédé de l'invention se prête au blanchiment de toutes les matières fibreuses contenant des groupes amide, par exemple de la soie, du Borstan, et en particulier de la laine, ainsi que des fibres synthétiques en polyhexanilactame ou en nylon 6-6. Le degré de blancheu-r de la laine écrue est compris entre 50$ et 60$ (mesure photométrique de la réflectance sur appareil 3AD ORIGINAL 7 71 26123 2102200 Elrepho Zeiss avec filtre ïHgï1). Le procédé de l'invention, qu'on peut mettre en oeuvre en continu ou en discontinu, élève le degré de blancheur à 75$ environ, .tout comme les meilleurs procédés en deux .stades connus, et sans détériorer les fibres plus que ces procédés; EXEKPL5 le On traite 1 kg de tissu de. laine d'une blancheur initiale de 58$ par 40 litres d'un bain de blanchiment à 75°C et pH = 2,3, contenant 20 g/l d'hydroxynéthanesulfinate de zinc, 0,2 g/l d'he-xaméthylène-tétranine et 4 g/l de nitrilotriacétate de sodium, ainsi qu'environ 2,5 g/l d'acide fornique, la laine obtenue après rinçage a une blancheur de 75$ et une solubilité dans les alcalis de 25$ (mesure de la détérioration des fibres par la méthode d'essai de la commission technique do l'Union Internationale de la laine, mai i960). On obtient la même blancheur par un blanchiment en deux stades : on blanchit d'abord la laine pendant cinq heures à 50°C dans 40 litres d'un bain oxydant contenant 5g/l d'eau oxygénée et 1,5 g/l de pyrophosphate de sodium, on rince et on blanchit pendant deux heures à 50°C dans 40 litres d'un bain réducteur contenant 2 g/l de ditkionite de sodium et 1 g/l de pyrophosphate de sodium. La solubilité dans les alcalis de la laine ainsi blanchie est de 21,5$) soit à peine moins que celle de la laine blanchie par le procédé de l'invention. EXEMPLE* 2. On imprègne par foulardage 1 kg de fibres de laine écrue (blancheur 58$) avec 3. litre d'un bain contenant 150 g/l d'hydro-xy-méthanesulfinate de zinc, 1,5 g/l d'^hexaméthylène-tétramine et 30 g/l de nitrilotriacétate de sodium (pH = 2,6). On place les fibres imprégnées pendant 30 minutes dans la vapeur d'eau à 95°C, puis on les rince. La laine blanchie a une blancheur de 75$ et une solubilité dans les alcalis de 21,2$. 71 26123 4 2102200 - BEÏEÎfDIOATIOHS - 1.- Procédé de "blanchiment des matières fibreuses contenant des groupes anide en un seul stade à l'aide d'un sel de l'acide hydroxyméthane-sulfinique, caractérisé par l'emploi du sel de zinc de cet acide à 70°-lG0°C à un pïï compris entre 2 et 4. 2.- Procédé suivant la. revendication, 1, caractérisé par l'emploi simultané d'hexaméthylène-tétramine dans les bains de blanchiment. 3«- Procédé suivant l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé par l'emploi simultané de composés coïiiplezants dans les bains de blanchiment. 4«- î-îatières fibreuses contenant des groupes amide et blanchies par le procédé défini par l'une quelconque des revendications 1 à 3.