FR 2060365 A1 19710618 FR 6929992 A 19690903 1 . - ' 69 29992 2060365 Cette invention concerne le domaine des systèmes de traitement photographique, et plus particulièrement des compositions de gel comprenant une solution de traitement photographique et un "Carrageenan ou "Furcellaran"formant un gel thermiquement réversible. 5 Le besoin en systèmes de traitement photographique simplifiés a pris une grande importance. Le procédé humide conventionnel de développement, rinçage, fixage, lavage et séchage, s'est avéré peu pratique dans bien des applications. De plus, il est souvent important d'examiner rapidement les résultats, et si possible 10 sans qu'il soit nécessaire d'une technique de traitement compliquée et d'un matériel encombrant et coûteux. Par exemple, le domaine de la photographie aérienne demande un accès de plus en plus rapide, c'est-à-dire un temps de séchage de plus en plus court, avec des systèmes de traitement plus simples et un matériel moins 15 complexe. Du fait des nombreux problèmes rencontrés dans le traitement des films photographiques par des liquides, on a effectué de nombreuses tentatives pour imaginer des systèmes de traitement photographique perfectionnés. Certains de ces derniers comprennent, 20 par exemple, des systèmes de traitement visqueux (voir Levy, brevet E.U.A. 3.238.043); des feuilles continues contenant des surfaces de traitement hydrophiles (voir Tregillus et al., brevet E.U.A. 3.179.517) ; des systèmes de type gel semi-sec (voir Narodny, brevet E.U.A. 3.282.695) ; des systèmes solides homogènes formés avec des 25 véhicules de polyglycol (voir Henn et al., brevet E.U.A. 3.347.675); etc... Bien qu'un gros effort de recherche ait été consacré aux tentatives de perfectionnement de ces systèmes, aucun de ces systèmes ne s'est jusqu'à présent avéré très satisfaisant. L'intérêt de la formulation de solutions de traitement 30 photographique gélifiées est reconnu depuis longtemps. Les solutions gélifiées ont les propriétés des solides et ont l'avantage de permettre le traitement du film complètement à sec. Certaines solutions de traitement photographique gélifiées ont été décrites dans la littérature des brevets. Dans le brevet 35 E.U.A. de Henn N° 2.784.086, cont décrites des solutions de révélateur à halogénure d'argent qu'on peut gélifier en utilisant jusqu'à 10% d'acide alginique ou d'un de ses dérivés sel ou ester. Le brevet Canadien N° 766.182, publié le 29 Août 1967, révèle que certaines solutions visqueuses de traitement photographique, 40 qui contiennent jusqu'à 5% de mucilage de gomme, peuvent être 69 29992 2 2060365 "coagulées" ou gélifiées sur un film photographique par mise en contact de la solution visqueuse avec l'ion borate. Sont représentatifs des mucilages de gomme la gomme guar, la gomme tragasol, la gomme de cerisier, la gomme d'orme rouge, les alginates, la 5 gomme de lin, la gomme arabique, etc. L'appareil utilisé pour le traitement de film par des solutions gélifiées est décrit dans le brevet E.U.A. de Ross N° 3.090.290 et dans le brevet E.U.A. de Baumbach- K° 3.190.205. Les solutions gélifiées de traitement photographique 10 disponibles jusqu'à présent» présentent cependant bien des problèmes et des inconvénients. Un problème majeur est d'obtenir une bonne uniformité de surface qui est nécessaire pour éviter un moutonnement et/ou des non-uniformités sur le film traité. D1 autres inconvénients ou problèmes majeurs rencontrés avec 15 les systèmes antérieurs de traitement par gel sont : 1'obtention d'une rigidité ou d'une force de rupture suffisante j la résistance à la synérèse (libération de liquide)„ la résistance à la variation de pH sur un large intervalle ; le caractère poisseux ou adhérent limité , et une faible proportion pondérale de formateur de gel 20 solide par rapport à la solution de substances formant l'image. De plus, il est préférable que la composition de gel- soit therrai-quement réversible. La réversibilité thermique est souhaitable pour permettre le stockage du gel dans des récipients, par exemple. Le gel qui contient les substances de traitement peut ensuite être 25 porté à sa température de fusion et appliqué sous la forme voulue pour être prêt au traitement. On souhaite aussi disposer d'un véhicule de la solution de gel pour les substances de traitement photographique pouvant former une surface décollable. L'invention concerne un véhicule de solution pour substance 30 de traitement photographique, qui est une composition de gel thermiquement réversible comprenant une solution de traitement photographique, par exemple des substances de formation d'image, et un formateur de gel thermiquement réversible. Les formateurs de gel thermiquement réversibles de la présente invention sont 35 des polysaccharides naturels appelés "Carrageenans" et "Furcellarans", qu'on obtient à partir de l'algue rouge. Les présentes nouvelles compositions de gel peuvent passer d'un état solide ou gélifié à l'état de sol ou de liquide par application de chaleur, puis on peut inverser le processus par 40 refroidissement jusqu'à la température de coagulation ou au-dessoùs. 69 29992 3 20ô0365 ce qui permet la réutilisation des gels jusqu'à ce que la substance de traitement photographique soit épuisée. Les présents nouveaux gels sont inversés par chauffage beaucoup plus aisément que les gels de traitement photographique déjà décrits. De plus, les 5 présents gels conviennent particulièrement bien au traitement photographique car la surface des gels est sèche, c'est-à-dire qu'elle fait preuve d'une synérèse limitée, mais au contact d'une surface de film, la substance de traitement est libérée par diffusion plutôt que par compression, c'est-à-dire qu'elle a 10 une excellente vitesse de diffusion. En outre, les présents gels sont thixotropiques, ce qui permet leur liquéfaction par application d'une force de cisaillement au gel. De plus, la composition de gel de la présente invention peut former une surface facilement décollable quand elle est à une température égale ou inférieure 15 à la température de coagulation de la composition de gel. Une surface décollable est une surface qui a une faible adhérence sur le milieu de formation d'image et qui forme un élément ayant une bonne cohésion interne et qui peut donc être facilement décollé du milieu de formation d'image. Par conséquent, les compositions 20 de gel peuvent facilement être utilisées et réutilisées jusqu'à ce que les substances de formation d'image soient épuisées. On obtient d'autres avantages considérables avec les présents nouveaux gels car on peut modifier leurs caractéristiques physiques et leurs propriétés avec une facilité considérable en choisissant 25 les formateurs de gel ou, sinon, en utilisant des substances chimiques pour modifier les propriétés du gel. Par exemple, on peut faire varier la résistance à la rupture„ 1 'élasticité et la température de gélification sur des intervalles relativement étendus pour donner au gel toute propriété physique voulue. On peut 30 traiter les gels de "Carrageenan", par exemple, avec des ions métalliques comme les ions sodium et potassium pour augmenter la température de gélification et la résistance à la rupture. On peut augmenter leur élasticité par addition d'autres formateurs de gel, la gomme tragasol par exemple augmente l'élasticité des gels de 35 "Carrageenan" même lorsqu'elle est utilisée en petites quantités. GrSce à 1'excellente compatibilité avec de nombreux formateurs de gel, les propriétés souhaitables de tels autres formateurs de gel peuvent être incorporées auxprésentsnouveaux gels. Un avantage distinct des présents gels est le haut degré de compatibilité 40 avec les solutions de traitement photographique, en particulier 69 2"" ' 2060365 sels qui contiennent de fortes concentrations de solutés, et notamment de sels minéraux, comme les solutions de fixage contenant des thiosulfates et/ou des thiocyanates de métaux alcalins. Un avantage particulier des présents gels à l'état liquide 5 est leur degré limité de viscosité qui, combiné à une température de coagulation modérée et réglable, permet une extrusion facile du gel de traitement photographique en une couche continue. Par comparaison, par exemple, des gels préparés avec de l'agar-agar comme . formateur de gel ont une viscosité très faible à l'état 10 liquide et une température de coagulation basse qui ne permettent pas une extrusion facile dans les conditions ordinaires. Pour le traitement photographique utilisant une courroie ou une couche continue, les présentes nouvelles compositions de gel ont une grande stabilité même lorsqu'elles sont utilisées sous la forme de films 15 très minces. Compte-tenu des avantages précédents, les présentes compositions de gel conviennent mieux que les gels de traitement photographique de la technique antérieure pour le traitement photographique de milieux photosensibles impressionnés. Lesdits avantages sont plus marqués avec les "Carrageenans" qu'avec les 20 "Furcellarans", notamment en ce qui concerne la souplesse d'utilisation globale et la facilité de manutention et de formation des gels de traitement photographique préparés avec eux, et pour cette raison on préfère les "Carrageenans" comme formateurs de gel. Le terme "composition de gel" est utilisé dans cette description 25 et dans les revendications jointes pour désigner un mélange de formateur de gel et de solution. En d'autres termes, des compositions de gel comprennent de tels mélanges avant leur gélification, auxquels cas les solutions sont gélifiables, et comprennent aussi de tels mélanges après leur gélification, auxquels cas les solutions 30 sont "gélifiées". La gélification peut se faire par toute technique, convenable comme : chauffage à la température de gélification, puis refroidissement ; modification du pH ; mise en contact avec certains cations ou anions ; combinaisons de ces techniques ; etc... Il importe de se rendre compte que les solutions gélifiées 35 de la présente invention sont appréciablement différentes d'autres systèmes de traitement photographique comme les solutions visqueuses. Ces solutions gélifiées ont un degré de rigidité commun aux solides et sont sèches au toucher. Bien qu'on ne veuille pas se limiter à cette théorie, on pense que le formateur de gel forme une 40 structure qui ressemble à un réseau désordonné de fibrilles 69 29992 2060365 intercalées et que cette structure maintient la solution liquide. Ces fibrilles sont formées par alignement de la structure individuel le formant le gel. 1 à 2% du liquide ayant réagi avec le formateur de gel sont utilisés pour mouiller le formateur de gel et sont 5 retenus dans cette structure. Les 98 à 99% restant du liquide sont disponibles pour servir dans le traitement photographique ou un processus de ce genre. Les compositions de gel préférées se composent d'une faible proportion pondérale de formateur de gel par rapport à la solution de substances formant l'image. De préfé-10 rence le formateur de gel constituera moins d'environ 10%, et il vaudra encore mieux qu'il constitue moins d'environ 5% du poids de la solution de substances formant l'image. Les gels des compositions de gel préférées ont une résistance à la rupture d'environ 100 grammes à environ 600 grammes pour un piston de 0,8 mm de 15 diamètre. Les gels solides des compositions de gel préférées ont une gamme d'élasticité d'environ 1% à environ 50% d'allongement dans un plan parallèle au plan de la couche. Les formateurs de gel "Carrageenans" et "Furcellarans" thermiquement réversibles de la présente invention sont des 20 polysaccharides naturels tirés de l'algue rouge. Les polysaccîmrides de l'algue rouge sont décrits dans la littérature, par exemple "Colloid-0-Scope", Vol. 12, N° 1 et 2 (1966) et Vol. 13, N° 1 (1967) édité par Marine Colloids, Inc., 2 Edison Place, Springfield, New Jersey. 25 Comme on le sait, les polysaccharides de "Carrageenan" comprennent plusieurs fractions, dont les fractions lambda et kappa sont bien caractérisées. La fraction lambda forme des solutions visqueuses mais pas de gels liquides, tandis que la fraction kappa forme d'excellentes solutions gélifiées, mais 30 n'influe pas sensiblement sur la viscosité. Les fractions de "carrageenan" préférées sont celles qui contiennent la fraction kappa en quantité prédominante avec un peu de fraction lambda de sorte que, avant coagulation, la composition de gel ait une certaine viscosité. Sous cette forme, le gel peut être appliqué 35 sur une surface, par exemple sur un film, avant coagulation, mais à cause de sa viscosité il aura tendance à prendre la géométrie de la surface sur laquelle il est appliqué. D'ordinaire, les carrageenans sont facilement disponibles en quantités industrielles sous des noms commerciaux très divers. 40 Les produits industriels contiennent habituellement les fractions 69 29992 6 2060365 lambda et kappa, dont les proportions relatives dépendent de la source d'algue rouge, et/ou du mode de traitement industriel, qu'on peut adapter pour produire un mélange en proportions définies des fractions kappa et lambda respectives. On peut 5 adapter les proportions relatives de chaque fraction pour obtenir un ensemble voulu quelconque de propriétés dans le formateur de gel et un minimum d'expériences permettra le choix des rapports convenables pour un résultat voulu quelconque. Pour une discussion plus détaillée des carrageenans, voir 10 Whistler, Industrial Gums (Polysaccharides and Their Derivatives), Académie Press, New York (1959) aux pages 83-115. On forme les présentes nouvelles compositions de gel en chauffant à température élevée un mélange du formateur de gel thermiquement réversible et de la solution. Les formateurs de 15 gel thermiquement réversibles ne donnent pas apparemment les propriétés finales souhaitables au gel à moins qu'ils soient chauffés avec la solution à gélifier, comme décrit. Suivant les préférences, on peut utiliser la solution telle quelle, ou sinon la substance de traitement photographique voulue peut se trouver 20 dans la solution avant le processus de chauffage, ou elle peut être ajoutée pendant ou après l'étape de chauffage. Si le gel coagulé produit ne contient que le solvant, on peut alors ajouter la substance de traitement photographique au gel en imbibant une solution de celui-ci, par exemple en plongeant le gel dans une 25 solution convenable, ou sinon en liquéfiant simplement le gel, en ajoutant la substance de traitement photographique au liquide, et en coagulant le gel, par exemple par refroidissement ou par traitement avec des solutions d1 ions métalliques convenables comme les solutions- d' ions de métaux alcalins, par exemple les ions 30 potassium pour les polysaccharides de carrageenan kappa. La température de chauffage, dans la formation du gel, doit être suffisante pour provoquer la dissolution du formateur de gel dans le solvant choisi, et en outre suffisante pour fournir la température critique nécessitée par le formateur de gel 35 particulier choisi. La température critique est la température à laquelle l'agent gélifiant provoque le changement requis pour donner le gel, c'est-â-dire pour que se produise la formation v des fibrilles requises pour la gélification. La température critique est supérieure à la température de coagulation du gel, 40 et pour cette raison on peut facilement déterminer la température 69 29992 2060365 critique pour une composition donnée quelconque en prélevant de petits échantillons du mélange chauffé et en refroidissant les échantillons. On détermine ainsi aisément, par simple expérimentation, la température critique. Habituellement on évite de préfé-5 rence le chauffage prolongé pour minimiser la perte de solvant, qui est le plus couramment l'eau, et compte-tenu de ce fait on préfère limiter la température de chauffage à juste la température critique ou légèrement au-dessus. Le solvant des présents gels est d'ordinaire l'eau mais il 10 peut contenir d'autres solvants équivalents, notamment ceux que l'on utilise couramment en traitement photographique, comme les alcanols inférieurs, par exemple le méthanol ou l'éthanol, qu'on* peut mélanger à de l'eau pour former un système de solvants convenable. Pour obtenir les meilleurs résultats, on mélange habituelle-15 ment le formateur de gel à un petit volume du solvant pour former une pâte qu'on ajoute ensuite à la plus grande partie du solvant maintenu à la température choisie. Pour produire les présentes nouvelles compositions, il est préférable de minimiser l'incorporation de gaz dans le gel de 20 façon à pouvoir produire des surfaces uniformes■quand on extrude le gel liquide. Ceci peut se faire par agitation contrôlée pendant l'étape de chauffage, ou bien par chauffage du mélange résultant après formation. D'habitude on évite un mélange trop énergique. Dans le traitement photographique de milieux photographiques 25 impressionnés, on peut utiliser les présentes nouvelles compositions de gel à l'état liquide ou à l'état de gel. Il est commode d'appliquer le gel directement sur le milieu photographique à l'état coagulé, ou bien de l'appliquer à l'état liquide, habituellement dans un état assez visqueux, de préférence à une viscosité 30 comprise entre 500 et 1000 centipoises avec les formateurs de gel préférés .Par commodité, on peut produire le gel sous forme liquide en chauffant le formateur de gel et le solvant choisi contenant la substance de traitement photographique, par la méthode décrite plus haut et, avant coagulation, on peut 35 appliquer le mélange liquide sur le milieu photographique. Lorsqu'on utilise le gel liquéfié, après traitement photographique, on peut enlever le gel après coagulation en ayant simplement recours au décollement du gel coagulé. On peut donner aux compositions de gel de cette invention 40 la forme d'un rouleau de gel pour faciliter l'application des 69 29992 8 2060365 substances de traitement photographique sur le milieu photographique. Ainsi, on peut mouler le gel en un rouleau de gel, le former en un ruban de gel appliqué sur un support cylindrique convenable pour former un rouleau de gel, ou bien le ruban de gel peut former 5 un ruban sans fin. On peut donner au gel la forme de tampons, ou une configuration similaire, pour le traitement des microfilms par taches. De plus, on peut utiliser les présents gels suivant un agencement à plusieurs couches sur le milieu traité pour avoir 10 différentes substances de traitement photographique dans chaque couche. X,es solutions de traitement photographique selon cette invention sont destinées à contenir des révélateurs chimiques ou physiques, des fixateurs, des stabilisateurs, des encres, des 15 colorants et des solutions de traitement de métaux. Les révélateurs physiques selon cette invention sont destinés à contenir des systèmes formateursd1 image comme ceux décrits dans le brevet E.U.A. 3.152.903, dans la description du brevet Britannique N° 1.043.250 et dans le brevet Britannique 1.064.725. 20 Ces substances de formation d'image contiennent de préférence un agent oxydant et un agent réducteur. De telles substances de formation d'image sont aussi appelées souvent dans la technique "bains de placage non galvanique". On peut aussi utiliser un développement électrolytique, comme celui révélé dans le brevet 25 E.U.A. 3.152.969. L'agent oxydant est en général le composant formateur d'image de'la substance de formation d'image. On peut employer des agents oxydants organiques ou minéraux comme composant oxydant de la substance de formation d'image. On peut combiner l'agent oxydant et l'agent réducteur dans une seule solution de 30 traitement, ou bien les utiliser en solutions distinctes. Les agents oxydants préférés comprennent les ions métalliques réductibles ayant au moins le pouvoir oxydant de l'ion cuivrique, 2»j« *i* et comprennent des ions métalliques comme Ag , Hg , Pb , Au , * 3-!- -i-2 4+ „.2+ „ 2+ 2+ _ + . _ 2-î-_ Au , Pt , Pt , Nx , Sn , Pb , Cu , et Cu 35 Les constituants agents réducteurs des substances de formation d'image de cette invention sont des composés minéraux comme les oxalates, formates, et complexes éthylènediaminetétraacétate de métaux ayant une valence variable ; ou des composés organiques comme les dihydroxybenzènes, aminophénols, et aminoanilines. 40 On peut aussi utiliser comme agents réducteurs dans cette invention 69 299,2 ' 2060365 la polyvinylpyrrolidone, l'hydrazine, ou l'acide ascorbique. Des composés réducteurs spécifiques convenables comprennent 11hydroquinone ou ses dérivés, l'O- et le p-aminophénol, le sulfate de p-méthylaminophénol, la p-hydro:^phényl glycine, 5 l'O- et la p-phénylènediamine, la l-phényl-3-pyrasolidone, les oxalates et les formates de métaux alcalins et alcalino-terreux. On préfère utiliser comme substances de formation d'image des systèmes de révélateurs physiques liquides à cause des excellents résultats que l'on obtient avec eux. On peut utiliser 10 tout solvant convenable. On préfère cependant les solutions de traitement aqueuses. Bien que le pH de la solution ne soit pas essentiel, on a constaté qu'on obtenait les meilleurs résultats avec un pH compris entre environ 4 et 12. De plus, les substances de formation d'image ou les révélateurs 15 physiques peuvent contenir des acides organiques cu leurs sels de métaux alcalins, lesquels peuvent réagir avec les ions métalliques pour former des anions métalliques complexes. En outre, les révélateurs peuvent contenir d'autres agents de formation de complexe et agents de ce genre pour améliorer la formation de 20 l'image et autres propriétés qu'on juge souhaitables dans cette technique. L'invention va maintenant être, décrite au moyen des exemples suivants : EXEMPLE 1 25 On emploie comme formateur de gel un polysaccharide de carrageenan ("HWG Gelcarin" produit par Marine Colloids, Inc.) pour gélifier une substance de formation d'image comprenant une solution de révélateur alcalin ayant la composition suivante ; Anti-voile N°2 (Eastman Kodak) 0,50 g 30 Sulfite de sodium 75,00 g Acide éthylènedisminetétraacétique(EDTA)2,00 g Phénidone A 1,00 g Hydroquinone 10,00 g Hydroxyde de sodium 5,GO g 35 Eau pour faire 1,0 litre Le pH de la solution est de 10,5. On utilise pour gélifier la solution de révélateur environ 2,5% en poids de la solution totale (25 grammes par litre). Pour former le gel, on ajoute la poudre de formation de gel 40 à la solution de révélateur à la température ambiante (18-29°C), BAD ORIGINAL 69 29992 10 2060365 , puis on chauffe tout le mélange à 77°C, en agitant à la main ou de préférence avec un type quelconque de mélangeur mécanique. On refroidit la solution à une température comprise entre 51 et 54°C pour former un gel ayant une forte résistance à la rupture et 5 une faible synérèse. Le gel formé est thermiquement réversible avec une température de fusion ou de dissolution de 62-71°C et une température de. coagulation de.51-54°C. Les gels obtenus de cette façon donnent une surface décollable très uniforme. EXEMPLE 2 10 Cet exemple est analogue à l'Exemple 1 excepté que le formateur de gel, le "Gelcarin HWG", est utilisé pour gélifier une substance de formation d'image comprenant un bain unique de solution ayant la composition suivante : 15 Phénidone A 1, 00 g Hydroquinone 30, 00 g Sulfite de sodium 15, 00 g Thiosulfate de sodium 75, 00 g Anti-Voile N° 2 0, 50 g Métabisulfite de potassium 6, 00 g Hydroxyde de sodium jusqu'à pH 10, 45- i Eau pour faire 1,0 litre 20 Selon cet exemple il est fourni un bain unique de solution gélifiée qui possède les mêmes caractéristiques de gel de haute qualité que celui de l'Exemple 1. 25 EXEMPLE 3 On utilise comme' formateur de gel un polysaccharide de carrageenan (HWG Gelcarin)pour gélifier une substance de formation d'image comprenant -une solution de fixage photographique ayant la composition suivante : 30 Thiosulfate de sodium 50,00 g Chlorure d'ammonium 4,00 g Fluorure de potassium 1,00 g Eau pour faire 300 millilitres. On utilise environ 2,5% en poids de la solution totale du carrageenan 35 pour gélifier cette solution de fixateur. Pour former le gel , on ajoute la poudre de formation de gel à la solution de fixateur à la température ambiante (18-29°C) puis, on chauffe tout le mélange à 90°C tout en agitant à la main, ou de préférence avec un type quelconque de mélangeur mécanique. On refroidit cette solution à 40 une température de 71°C ou moins pour f orner un gel ayant une SÀD original 69 29992 1:L 7 - 2060365 forte résistance à la rupture et une faible synérèse. Le gel formé est thermiquement réversible avec une température de fusion ou de dissolution de 82°C et une température de coagulation de 71°C. EXEMPLE 4 5 Cet exemple est analogue à l'Exemple 1 excepté que le formateur de gel, le Gelcarin HFJH, est utilisé pour gélifier une substance de formation d'image comprenant une solution de développement chromogène ayant la composition suivante : "Quadrafos" 5,00 g 10 Alcool benzylique 15,00 ml Borane de tert-butylamineO,28 g Sulfite de sodium 7,50 g Triphosphate de sodium 40,00 g 15 Bromure de sodium 0,90 g Iodure de potassium (sol. à 0,1%) 24,0 ml Acide citrazinique 3,60 g "CD-3"(Eastman Kodak) 13,00 g 20 Hydroxyde de sodium 7,5 g Eau pour faire 1,0 litre pH 12,2 Selon cet exemple il est fourni un révélateur chromogène gélifié qui a les mêmes hautes caractéristiques de gel que dans 25 l'Exemple 1. EXEMPLE 5 Cet exemple est analogue à l'Exemple 4 excepté qu'un formateur de gel carrageenan, le"Gelcarin GM" (Marine Colloids, Inc.), est utilisé pour former le gel de révélateur chromogène à l'aide de 30 3,0% du poids total de la solution du carrageenan pour former le gel. On modifie la formulation du révélateur chromogène en substituant 10 g d'hydroxyde de potassium aux 7,5 g d'hydroxyde de sodium, sans aucun changement appréciable des caractéristiques du gel. 35 EXEMPLE 6 On utilise comme formateur de gel un polysaccharide de carrageenan (HWG Gelcarin) pour gélifier une solution sensibilisatrice au nitrate d'argent ayant une normalité finale de 1,5. On prépare un gel aqueux sous la forme d'un tampon ou d'un 40 rouleau en utilisant la technique de mélange décrite à l'Exemple 1. 69 29992 12 2060365 On prépare une solution aqueuse distincte de nitrate d'argent et on laisse tremper les tampons de gel aqueux dans la solution de nitrate d'argent jusqu'à ce qu'une concentration d'équilibre soit atteinte (6 heures). Le bain de nitrate d'argent liquide 5 préparé a une plus forte normalité que la normalité du nitrate d'argent finalement désirée et nécessaire dans les tampons de gel, pour permettre la dilution par l'eau utilisée pour fabriquer initialement les tampons de gel. En particulier on peut préparer un volume de 300 ml de tampon de gel avec une normalité finale 10 EXEMPLE 7 Cet exemple est analogue à l'exemple 6 sauf que le carrageenan formateur de gel "Gelcarin GM" est utilisé pour 15 former le gel de nitrate d'argent. EXEMPLE 8 Cet exemple est analogue à l'Exemple 1 sauf que le formateur de gel "Gelcarin HWG" est utilisé pour gélifier une solution stabilisatrice de film photographique ayant la composition suivante: 20 Formaline 10,00 ml Selon cet exemple il est fourni un stabilisateur gélifié qui a 25 les mêmes caractéristiques de gel de haute qualité que dans les exemples précédents. Cet exemple est analogue à l'Exemple 1 excepté qu'un formateur de gel furcellaran, le "44—A", fabriqué et vendu par la Burtonite 30 Company, est utilisé pour gélifier la solution de révélateur alcalin formant l'image, avec des résultats comparables. Cet exemple est analogue à l'Exemple 1, excepté qu'un carrageenan formateur de gel, le "Gelcarin 1E7G", fabriqué par 35 Marine Colloids Inc., est utilisé pour gélifier la solution de révélateur alcalin de formation d'image, avec des résultats analogues. Dans le traitement des films photographiques en opération continue ou sur feuille en utilisant un gel comme support pour les substances de traitement, il est nécessaire d'amener le gel en 40 contact avec le film pendant un temps suffisant pour réaliser le Sel tétrasodique d'EDTA Eau pour faire PH 10,00 g 1,0 litre 10,0 EXEMPLE 9 EXEMPLE 10 69 29992 13 2060365 développement de l'image, puis d'enlever ou de décoller le gel du film développé. Il est nécessaire que le gel ait une grande résistance de rupture, qu1 il soit relativement fragile et non adhérent. La résistance à la rupture des gels préparés à l'aide 5 des polysaccharides formateurs de gel selon la présente invention, était déterminée de la façon suivante. On formait des gels avec des solutions ayant une valeur de pH de 4 à 12. On mesurait la force de rupture avec un Gélomètre de force de rupture "Marine Colloids". On utilise un moteur à pignon pour enfoncer 10 un piston à vitesse constante dans la surface d'un gel qui est placé devant la graduation en grammes du Gélomètre. La déviation de l'aiguille de' la graduation augmente jusqu'à ce que le gel casse.La force de rupture en grammesest considérée comme la lecture maximale avant que l'aiguille retourne à son point de 15 départ. La force de cassure des gels formés sv.r 1 8intervalle de pH de 4 à 12 dépassait 300 grammes et était comprise entre 340 et 360 grammes avec des diamètres de piston de 10,4 mm et 20,8 mm. Comme on le sait déjà, les carrageenans et les furcellarans 20 sont des polysaccharides composés d'unités de sucre D-galactose. Le carrageenan lambda se compose principalement d'unités de sucre D-galactose-2-sulfate et D-galactose-2,6-bisulfate, tandis que le carrageenan kappa se compose d'unités de sucre D-galactose-4-sulfate et 3,6-anhydro-D-galactose. Le furcellaran, par contre, contient 25 du D-galactose, du sulfate de D-galactose et du 3,6-anhydro-D- galactose comme unités de sucre principales dans le polysaccharide. Il est évident qu'il vaut mieux utiliser les polysaccharides respectifs tels qu'ils sont obtenus des sources naturelles, mais dans la mesure où ces produits peuvent être préparés au laboratoire 30 par synthèse, les produits synthétiques doivent donner les mêmes résultats globaux et l'invention est destinée à englober aussi bien les polysaccharides synthétiques que les polysaccharides naturels. ./ 69 29992 BEVEHDItaTIOHS 2060365 1. Une composition gélifiable, ainsi que le produit gélifié obtenu à partir de cette composition, ladite composition comprenant une solution de traitement photographique et un "Carrageenan" et/ou 5 un "Furcellaran" formant un gel thermiquement réversible. 2. Composition selon la Revendication 1, dans laquelle le poids du formateur de gel représente moins d'environ 5% du poids de la solution. 3. Composition selon la Revendication 1, dans laquelle le 10 poids du formateur de gel représente d'environ 1% à environ 3% du poids de la solution. 4. Composition selon les Revendications 1, 2 ou 3, dans laquelle la solution de traitement photographique contient au moins un des produits suivants : un agent réducteur photographique, un 15 agent oxydant, un fixateur ou un stabilisateur. 5. Composition selon les Revendications 1, 2 ou 3, dans laquelle la solution de traitement photographique contient un révélateur physique. 6. Composition selon la Revendication 5, dans laquelle le 20 révélateur physique comprend une solution d'ions métalliques ayant au moins le pouvoir oxydant de l'ion cuivrique. 7. Composition selon la Revendication 5, dans laquelle le révélateur physique contient des ions argent. 3. Composition selon la Revendication 4, dans laquelle la 25 solution de traitement photographique comprend un bain unique de solution de révélateur. 9. Un procédé photographique comprenant le chauffage d'un mélange d'un "Carrageenan" et/ou d'un "Furcellaran" formant un gel thermiquement réversible, avec une solution de traitement photo- 30 graphique, à la température critique du gel, et ensuite la mise en contact du mélange résultant avec un milieu photosensible impressionné pendant un temps suffisant pour permettre au traitement de s'effectuer. 10. Procédé selon la Revendication 9, comprenant l'étape supplémentaire de coagulation du gel, avant ou après contact avec le milieu photosensible. 11. Procédé selon la Revendication 10, comprenant l'étape supplémentaire de décollement du gel coagulé du milieu traité. 12. Procédé selon la Revendication 11, dans lequel on recycle 40 le gel décollé en liquéfiant d'abord le gel puis en appliquant la composition de gel liquéfié sur un milieu photosensible impoassacmâ