FR 2090354 A1 19720114 FR 7119527 A 19710528 71 19527 2090354 La présente invention a trait à de nouveaux pigments de grande valeur et à leur préparation. Il s'agit des composés disazoïques répondant à la formule 0H 0H 5 I I ' R^M-R^COm-Rj-O-A-O-R^-mOC-Rg-StN-IL, dans laquelle Ryj • est le reste d'une composante de diazotation, Rg un radical naphtalène, dans lequel les groupes 10 azo-, hydroxy et -CO se trouvent en position "1,2, R-j un radical aryle et À un radical alkylène ou arylène. ï'our préparer ces composés on opère de -la façon suivante : 15 a) ou "bien on condense un halogénure d'acide de colorant azoïque de formule oh ! R1-N=N-R2-C0Hal avec une diamine de formule 20 h2ïï-r5-o-a-o-r5-nh2 dans une proportion molaire 2 : 1 ; "b) ou "bien on copule un composé diazoïque ou diazo aminé avec un "bis-naplitol de formule oh ho XÛ 25 v v "C0m-R,-0-A-0-Rz-NH0C/^O/^ ? P dans une proportion molaire 2 : 1. Etant donné que dans le cas des colorants selon la présente invention il s'agit de pigments, les groupes hydro-solubiligants et, en particulier les groupes acide sulfonique 30 ou carboxylique,' sont, évidemment exclus. Sont particulièrement intéressants les pigments disazoïques de formule 2090354 X o-a^-o 10 dans cette formule X et Y représentent des atomes d'hydrogène ou d'halogène ou des groupes alkyle, alcoxy, aryloxy, nitro, cyano, trifluorométhyle, ester carboxylique, amide carboxylique ester sulfonique, amide sulfonique ou acylamino ; Z représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe.alkyle ou alcoxy 15 X-j un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alcoxy, nitro, ou cyano. Les acides carboxyliques des colorants azoïques, qui constituent la base des halogénures d'acides utilisés, sont obtenus par copulation d'une aminé diazotée. de préférence 20 un aminobenzène et en particulier un aminobenzène de formule avec un acide hydroxy-2,3-naphtoxque. 25 Comme exemples d'aminés.on peut citer les.composés suivants : aniline 2-, 3- ou 4-chloro-aniline 3,4-dichloro-aniline 30 2,3-dichloro-aniline 2.4-dichloro-aniline 2.5-dichloro-anilin e 2.6-dichloro-aniline 2,4,5—trichloro-aniline 35 2,4-,6-trichloro-aniline 2,3,4-trichloro-aniline 2-, 3- ou bromo-aniline 2.4-dibromo-aniline 2.5-dibromo-aniline 71 19527 5 2090354 2—, 3- ou 4-méthylaniline 2.4-dimétîiylaniline 2.5-diméthylaniline 2-méthyl-5-chloro-aniline 5 2-métfryl-4-chloro-anilirie 2-méthy1-4,5-dichloro-aniline 3-trifluoro-méth.ylaniline 2-chloro-5-trifluoro-méthylaniline 4-chloro—2—trifluoro-méthylaniline 10 3,5-â.itrifluoro-méthylaniline 4—trifluoro-méthyl-2-aminobenzène-1—éthylsulfone. 2-, 3- ou 4-nitro-aniline 2,4-dinitro-anilin e 4-chloro-2-nitro-aniline 15 2-chloro-4-nitro-aniline 4-méthyl-2-nitro-aniline 4-méthyl-3-nitro-aniline 2.4-diméthyl-3-nitro-aniline 2-méthyl-5-nitro-aniline 20 2-éthyl-5-nitro-aniline 2-méthyl-4-nitro-aniline 2-nitro-4-trifluoro-méthylaniline 4-nitro-2-trifluoro—méthylan iline 2- et 4-méthoxy-aniline 25 2- et 4-éthoxy-aniline 3-chloro-4-méthoxy-aniline 2-n itro-4-méthoxy-an ilin e 2-nitro-4-sulf oxy-aniline 2-méthoxy-5-Bitro-aniline 30 2-méthoxy-5-ohloro-aniline 2.5-â.iméthoxy-4-chloro-aniline 2,5-diméthoxy-4-"bromo-aniline 2,4-diméthoxy-5-chloro-aniline 2-méthoxy-5-trifluoro-méthylaniline 35 2-mé thoxy-5-ben zylsuifony1-anilin e 2-amino-4-trifluorométhyl-4'—chlorophénoxy—beuzèue 2-amino-4-trifluoro-Eébhyl-phénoxy—benzène 2-amino-4-chloro-phénoxy-benzène 2-amino—4-chloro-2'-chlorophénoxy-benzène 40 2-amino-4-chloro-4I-chlorophénoxy-benzène 71 19527 4- 2090354 ester méthylique de l'acide 2~aminobenzoxque ester méthylique de l'acide 3-amino-4~chlorobenzoxque ester méthylique de l'acide 2-amino-5-nitrobenzoxque ester méthylique de l'acide 3-amino~4~méthylbenzoïque 5 méthylamide de l'acide 3-amino-4~chlorobenzoxque 4—méthyl-3-amin o-b en z amide 4~méthyl-3-amino-benzanilide 2,4~dichloro-5-amino-benzamide 2,4-dichloro-5-amino-benzanilide 10 4—méthoxy-3-amino-benzamide 3'-trifluoro-méthylanilide de l'acide 4~-méthoxy-3-amino-benzoxque amide de l'acide 3-aminobenzène-sulfonique anilide de l'acide 3-aminobenzène-sulfonique méthylamide de l'acide 3-aminobenzène-sulfonique 15 diéthylamide de l'acide 3-aminobenzène-sulfonique amide de l'acide 4— amino-3-chlorobenzèrre-sulfonique diéthylamide de l'acide 3-amino-4~chlorobenzène-sulfonique amide de l'acide 3-amino-4—méthylbenzène-sulfonique diméthylamide de l'acide 3-amino-4~méthoxybenzène-sulfonique 20 2-amino-naphtalène 1-amino-anthraquinone 2-amino-anthraquinone 1-amino-3-chloro-anthraquinone, Les acides carboxyliques des colorants azoxques 25 sont traités par des agents capables de transformer les acides carboxyliques en leurs halogénures, par exemple en chlorures ou bromures, en particulier par des halogénures de phosphore, comme le trichlorure, le pentachlorure ou le pentabromure de phosphore, d'oxyhalogénures de phosphore et de préférence par 30 du chlorure de thionyle. Le traitement par ces agents qui transforment les acides en halogénures d'acides est agantageusement effectué dans les solvants organiques inertes, comme le diméthylformamide, des chlorobenzènes, par exemple le mono- ou le dichlorobenzène, 35 le toluène, le xylène ou le notrobenzène, avec éventuellement pour les cinq derniers nommés addition de diméthylformamide. Lors de la préparation des chlorures d'acides carboxyliques il est recommandé, en règle générale, de sécher d'abord les composés azoxques obtenus en milieu aqueux ou bien d'éliminer 71 19527 5 2090354 l'eau de l'azéotrope obtenu avec un solvant Organique par ébullition. On peut entreprendre le séchage au moyen de l'azéotrope de préférence avant le traitement par l'agent de chloruration de l'acide. 5 Selon le procédé précédent on condense les chlorures d'acides monocarboxyliques dans une proportion molaire 2 s 1 avec des diamines aromatiques de formule h2n-r5-o~a-o-r5-nh2 de préférence avec celles de formule dans laquelle représente un groupe alkylène de 2 à 6 atpmes de carbone et Y^ un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène, 15 un groupe alkyle ou un alcoxy et en particulier avec celles de formule dans laquelle Y^ a la même signification et n est un nombre dont 20 la valeur varie entre 2 et 4. - Comme exemples de diamines on peut citer les composés suivants • • .1 2-bis- 4 -aminophénoxy)-éthane 1 2-bis- 4 -amino-3'-chlorophénoxy)-éthane 25 1 2-bis- 4 -amino-3'-méthylphénoxy)-éthane 1 2-bis- 4 -amino-3'-méthoxyphénoxy)-éthane 1 2-bis- 4 -amino-3'-éthoxyphénoxy)-éthane 1 2-bis- 4 -amino-3'-isopropoxyphénoxy)-éthane 1 2-bis— 3 -aminophénoxy)-éthane 30 1 2-bis— 2 -aminophénoxy)-éthane 1 2-bis- 2 -amino-4'-chlorophénoxy)-éthane 1 2-bis- 2 -amino-4'-méthylphénoxy)-éthane 1 2-bis- 2 -amino-4'-méthoxyphénoxy}—éthane 1 2-bis- 4 -aminonaphtoxy)-éthane 35 1 3—bis— 4 —aminophénoxy )—propan e 71 19527 6 2090354 1 3-bis- 4- -amino-31-chlorophén oxy)-propan e 1 3-bis- 4- -amino-31-méthylphénoxy)-propane 1 3-bis- 4- -amino-3'-méthoxyphénoxy)-propane 1 4-bis- 4- -aminophénoxy)-butane 5 1 4-bis- 4 -amin ophén oxy)-benzène 1 4-bis- 4 —amino-2'-chlorophénoxy)-benzène 1 4-bis- 4 -amino-2'-méthylphén oxy)-benzène 1 4-bis— 2 -aminophénoxy)-benzène 1 4~bis- 2 -amino-4'-méthyl-phénoxy)-benzène 10 1 4-bis- 3 -aminophén oxy)-b en z èn e 1 3-bis- 4 -aminophénoxy)-benzène 1 3-bis- 4 -amino-2'-chlorophénoxy)-benzène. La condensation des chlorures d'acides carboxy— I liques précédemment décrits avec les diamines est avantageuse— 15 ment effectuée dans un milieu anhydre. Dans ces conditions elle se produit extrêmement facilement déjà à des températures qui se trouvent dans le>domaine d1ébullition des solvants organiques ordinaires, comme le toluène, le monochlorobenzène, le dichlorobenzène, le trichlorobenzène, le nitrobenzène et 20 d'autres solvants analogues. Pour accélérer la transformation il est utile en général d'utiliser un accepteur d'acides, comme l'acétate de sodium anhydre ou la pyridine. Les colorants obtenus sont en partie cristallins et en partie amorphes et se forment le plus souvent avec de très bons 25 rendements et àl'état pur. Il est recommandé de séparer d'abord les chlorures d'acides obtenus à partir des acides carboxyliques. Dans de nombreux cas on peut, néanmoins, renoncer sans dommage à la -séparation du-chlorure d'acide et réaliser la condensation immédiatement après la formation du chlorure d'aGide carboxylique. 3° Pour la préparation suivant la méthode b) de la présente invention, on utilise comme substance de départ principalement -un composé diazoïque ou un composé diazoaminé d'une aminé de formule X dans laquelle X, Y et Z ont les significations précédentes. Les bis-naphtols utilisés comme composantes de copu- 71 19527 7 2090354 lation peuvent être obtenus de manière connue par condensation d'un acide hydroxy-2,3-naphtoïque correspondant avec une diamine de formule h2iî-r3-o-a-o-r3-nh2 5 en présence d'un réactif de chloruration d'acide, comme le trichlorure de phosphore. On utilise surtout les bis-naphtols de formule oh dans laquelle X^, Y^ et A^ ont les significations précédentes. La copulation se produit par addition progressive de la solution aqueuse alcaline de la composants de copulation 15 à la solution acide du sel de diazonium. Les quantités d'hydro-xyde alcalin nécessaire à la dissolution de la composante de copulation sont avantageusement calculées de façon à neutraliser l'acide minéral libéré lors de la copulation du sel de diazonium. La copulation est conduite avantageusement à 20 un pH compris entre 4- et 6. La valeur du pH est avantageusement obtenue par addition d'an tampon. Comme tampon on peut envisager par exemple les sels, surtout les sels alcalins, des acides formique, phosphorique et, surtout, acétique. La solution alcaline de la composante de copulation contient 25 avantageusement un dispersant, un émulsionnant ou un mouillant, par exemple un sulfonate d'aralkyle, comme le benzènesulfonate de dodécyle ou le sel de sodium de l'acide naphtyl-1,1'-méthane-suif onique, les produits de polycondensation des oxydes d'alky-lènes, ccJime le produit de la réaction de l'oxyde d'éthylène 30 avec le p-tert-octylphénol, ou bien les esters alkyliques des sulforicinoléates, par exemple le n-butylsulforicinoléate. La dispersion de la'composante de copulation peut également contenir avantageusement des colloïdes protecteurs, par exemple la méthylcellulose ou de petites quantités d'un solvant inerte, 35 insoluble ou difficilement soluble dans l'eau, par exemple, des hydrocarbures aromatiques, le cas échéant, halogénés ou nitrés, comme le benzène, le toluène, le xylène, le chlorobenzène. 71 19527 2090354 les dichlorobenzènes ou le nitrobenzène, ainsi que des hydrocarbures aliphatiques halogénés, comme, par exemple, le tétrachlorure de carbone ou le trichloréthylène, ou encore des solvants organiques miscibles à l'eau, comme l'acétone, 5 l'ester monométhylique de l'éthylène-glycol, la méthyl-éthylcétone, le méthanol, l'éthanol ou 11isopropanol. On peut aussi réaliser avantageusement la copulation de la façon suivante : une solution acide du sel de diazonium est mélangée d'une manière continue avec une solution alcaline 10 de la composante de copulation dans une tuyère-mélangeuse, ce qui entraîne une copulation immédiate des constituants. Il faut s'assurer que la composante de copulation et le composé diazoté se trouvent dans la tuyère en quantités équi-moléculaires, un léger excès de la composante de copulation 15 étant avantageux. Le contrôle se fera le plus simplement en mesurant le pH du liquide dans la tuyère. On doit s'assurer également que la tuyère assure un mélange des deux constituants par un régime tourbillonnaire intense. La dispersion du colorant obtenue sera prélevée en continu de la tuyère et 20 le colorant séparé par filtration. On peut également effectuer la copulation en chauffant une aminé diazotée contenant l'un des radicaux avec un bis-naphtol du type précédemment décrit dans un solvant organique, éventuellement dans un solvant organique aqueux, 25 de préférence en présence d'un acide. Les aryldiazoamides utilisés dans le procédé selon l'invention sont obtenus de manière connue par condensation d'un sel d'aryldiazonium avec une aminé primaire ou, de préférence une aminé secondaire. Dans ce but on utilise 50 les aminés les plus diverses, par exemple des aminés aliphatiques, comme la méthylamine, 1'éthylamine, 1'éthanolamine, la propylamine, la butylamine, l'hexylamine et particulièrement la diméthylamine, la diéthylamine, la diéthanolamine, la méthyl-éthanolamine, la dipropylamine ou la dibutylamine, l'acide 55 aminoacétique, l'acide méthylaminoacétique, l'acide butylamino-acétique, l'acide aminoéthane-sulfonique, l'acide méthylamino-éthane-sulfonique, l'acide guanyléthane-sulfonique, l'acide P-aminoéthylsulfurique, des aminés alicjcliques, comme la cyclohexylamine, la N-méthylcyclohexylamine, la dicyclo-^ hexylamine, des aminés aromatiques comme l'acide amino-4— 71 19527 9 2090354 benzoïque, l'acide sulfanilique, l'acide suifo-4-amino-2-benzoîque, la ( suif o-4-phényl ) -guanidin e, l'acide N-m é thy 1 amin o-4-benzoïque, l'acide éthylamino-4-benzoïque, l'acide amino-1-naphtalène-sulfonique-4, 1'acide amino-1-naphtalène-disulfonique-5 2,4, des aminés hétérocycliques, comme la pipéridine, la morpholine, la pyrrolidine, le dihydrindol et, pour terminer, aussi le cyanamide sodique et le dicyandiamide. En règle générale les composés diazoaminés obtenus sont difficilement solubles dans l'eau froide et peuvent donc 10 être séparés du milieu réactionnel sous forme cristalline après relargage. Dans beaucoup de cas on peut utiliser pour les transformations ultérieures le gâteau de filtration humide. Dans certains cas il peut être préférable de deshydrater les dietzoamides avant la transformation par séchage dans le vide ou 15 d'éliminer l'eau par distillation azéotropique, après mise en suspension du gâteau humide dans un solvant. La copulation des composés diazoaminés avec le naphtol est effectuée dans un solvant organique, par exemple le chlorobenzène, l'o-dichlorobenzène, le nitrobenzène, la 20 pyridine, 1'éthylène-glycol, l'ester monométhylique ou monoéthylique de 1'éthylène-glycol, le diméthylformamide, l'acide formique ou l'acide acétique. Lors de l'emploi des solvants miscibles avec l'eau, il n'est pas nécessaire d'employer les composés diazoaminés sous forme anhydre. On peut employer 25 par exemple le gâteau humide après filtration sous vide. La décomposition qui précède la copulation des composés diazoaminés se fait en milieu acide. Si l'on emploie un solvant neutre, il est nécessaire d'ajouter un acide, par exemple l'acide chlorhydrique, 30 sulfurique, formique ou acétique. La copulation est avantageusement effectuée à chaud, de préférence à des températures entre 80 et 180°C et est, généralement, très rapide et complète. Grâce à leur insolubilité les pigments obtenus 35 peuvent être isolés du mélange réactionnel par filtration. Comme les sous-produits restent en solution, les pigments obtenus sont extrêmement purs. Un traitement à l'aide d'un solvant organique des pigments obtenus par copulation en milieu aqueux est indiqué. D'autres arantages du procédé décrit sont 40 un rendement élevé, la forme avantageuse du point de vue pigmen- 71 19527 10 2090354 taire et la constance des propriétés des pigments obtenus. Les nouvelles matières colorantes sont des pigments très intéressants, utilisables sous forme finement divisée pour la pigmentation de matières organiques polymères, par 5 exemple des étherg et des esters de cellulose, des superpolyamides, des superpolyuréthanes ou des polyesters, de l'acétylcellulose, de la nitrocellulose, des résines naturelles ou synthétiques, par exemple des aminoplastes, particulièrement les résines urée-formol et mélamine-formol, des résines 10 alkydes, des phénoplastes, des polycarbonates, des polymères d'oléfines comme le polystyrène, le chlorure de polyvinyle, le polyéthylène, le polypropylène, le polyacrylonitrile, des esters d'acide polyacrylique, de la gomme, de la caséine, des silicones et des résines silicones, seules ou en mélange. 15 II est indifférent que les polymères utilisés soient employés sous forme de masses plastiques, de produits fondus ou de solutions pour filage, de vernis ou de couleurs d'impression. Suivant l'emploi auquel on les destine les nouveaux pigments peuvent être employés sous forme de toner ou sous forme de 20 préparations. Les nouveaux pigments se distinguent par une solidité élevée en particulier une solidité exceptionnelle à la lumière et à la migration. Dans les exemples qui suivent les parties, en l'absence de toute autre indication, sont des parties en poids, 25 les pourcentages, des pourcentages en poids et les températures en degrés Celsius. EXEMPLE 1: On chauffe 36,1 parties d'un colorant, obtenu par copulation de dichloro-2,5-aniline diazotée avec l'acide 30 hydroxy-2,3-naphtoïque, dans 150 parties en volume d'o-dichloro-benzène avec 15 parties de chlorure de thionyle pendant 3 heures à 110-120°. Le chlorure d'acide du colorant qui cristallise en aiguilles rouges brillantes après refroidissement est séparé par filtration, lavé avec du benzène et pour terminer 35 avec de l'éther de pétrole et séché sous vide à 40-4-5° • On obtient environ 34 parties du chlorure d'acide, ce qui correspond à 89,7 % de la théorie. On agite 7,6 parties du chlorure d'acide du colorant obtenu de cette façon dans 250 parties d1o-dichlorobenzène. A 40 cette solution on ajoute à température ambiante une solution 71 19527 11 2090354 de 2,44 parties de di-(amino-4'-phénoxy)-1,2-éthane dans 100 parties d'o-dichloroberizène et 0,2 partie de pyridine» On chauffe pendant 2 heures à 140-145° et on Eaintient à cette température pendant 6 heures, tout en agi-tant. On laisse 5 refroidir à 100°, on filtre et lave avec de l'o-dichlorobenzène à 120°, jusqu'à ce que le filtrat sorte pratiquement incolore. Pour terminer on lave avec du méthanol et enfin avec de l'eau chaude. Après séchage sous vide à 90-95° on obtient 9,1 parties, correspondant à 98 % de la théorie d'un colorant rouge de 10 formule Cl Cl 15 Incorporé dans du chlorure de polyvinyle par calandrage ce pigment lui donne une coloration brillante d'un rouge tirant sur le jaune, d'une parfaite solidité à la lumière et à la migration. 20 Le tableau suivant indique d'autres colorants qui peuvent être obtenus de la façon décrite ci-dessus, en copulant le composé de diazotation d'une aminé de la colonne I avec l'acide hydroxy-2,3-naphtoïque de la colonne II, en transformant les acides carboxyliques du colorant en leurs 25 chlorures d'acide et en condensant ces derniers aveo les diamines de la colonne III, dans une proportion molaire de 2 î 1. La colonne IV caractérise la nuance des pellicules de chlorure de polyvinyle coloré à l'aide de ces pigments. (tableau pages suivantes) 71 19527 12 2090354 î I II III IV 1 2,4-dichloro-aniline 2,3-b.ydroxy naphtoïque 1,2-bis-(4'-amino phényl)-éthan e rouge 5 2 2-chloro-5-trifluo-rométhyl-aniline I? II orange 3 4-trifluoroiaéthyl-2-aminob en z èn e-1-benzylsulfone II 1! orange-jaune 10 4 nitro-2-trifluoro-méthyl-aniline II II rouge-bleu 5 4-chloro-2-nitro-aniline u II brun 15 6 4—trifluorométhyl-2-amino-41-chloro-phénoxy-benzène » II écarlate 7 4-chloro-aniline ti ft rouge-bleu 8 2,4,5-tri chloro-aniline » lî rouge 20 9 4-chlo ro -2-n it r o-aniline II 1,2-b is-(4 ' -mé thyl-2 ' -aminophényl)-éthane rouge-bleu 10 2,4-dichloro-aniline il ir rouge 11 2-chloro-5-trifluoro méthylaniline 1! u écarlate 25 12 4-trifluorométhyl—2-nitroaniline Il rt rouge 13 2,5-dichloro—aniline II n rouge 30 14 15 2,4,5-trichloro— aniline m—amino—benzo-trifluorure II 11 1,2-bis-(4'-amino-1'-naphtalène)-ét liane II brun brun 55 16 17 3'-trifluorométhyla-nilide de l'acide 4— méthyl-3-amino-ben-zoïque 2,5-dichloro-aniline II 6-bromo-2,3- hydroxy- naplitoïque 1,2-bis-(4'-amino-phényl)-éthane tl écarlate rouge 40 18 2,4,5-tri chloro-aniline 11 IT rouge-bleu 71 19527 13 2090354 I II III 17 19 2,4,5-trichloro-aniline 6-méthoxy-2,3- hydroxy- naphtoïque 1 j2—"bis—(4! — aminophényl)- éthane rouge-bleu "5 20 it 6~nitro-2,3- hydroxy- naphtoïque n brun-rouge 10 21 n 6-cyano-2,3- hydroxy- naphtoxque n rouge 22 4-chloro-3-amino-4'-chlorophényl-thiobenzène 2,3-hydroxy-naphtoïque 2-méthyl-5-métho-xy-1,4-phénylène-diamine bordeaux 15 23 tr I! 2,5-diméthyl-1,4- phénylène- diamine n 24 4-chloro-3-amino-41-méthylphényl-thiobenzène t! n tf 20 25 n tr i 4,6-dichloro-1,3-phénylèn ediamine rouge-bleu Mode opératoire pour la coloration. 65 parties de chlorure de polyvinyle stabilisé, 35 parties de phtalate de dioctyle et 0,2 partie du colorant préparé suivant l'exemple 1, paragraphe 2, sont mélangées ensemble et ensuite calandrées dans les deux sens pendant 7 minutes à "14-0° sur une calandre à deux rouleaux. On obtient une feuille colorée en rouge d'une excellente* solidité à la lumière et à la migration. 71 19527 2090354 REVENDICATIONS 10 15 R. f -N=N-Tl -■ 1.- Pigments disazoïques de formule OH 2 C0NH-R^-0-A-0-R^-NH0C-R2-N=N-R1 5 dans laquelle R 1 désigne un reste d'une composante de diazotation un radical naphtalène, dans lequel les groupes azo-, hydroxy et -C0 sont en position 1. 2, 3j un radical aryle et un radical alkylène ou arylène, 2.- Pigments disazoïques selon la revendication 1, de formule r-k X 1 20 25 30 dans laquelle X et Y sont des atomes d'hydrogène ou d'halogène, des radicaux alkyle, alcoxy, aryloxy, nitro, cyano, tri-fluorométhyle, ester carboxylique, amide carboxylique, ester sulfonique, amide sulfonique ou acylamino Z un atonie d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle ou un alcoxy un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alcoxy, nitro ou cyano un atome d'halogène, un radical alkyle ou alcoxy et un groupe alkylène' ayant de 2 à 6 atomes de carbone ou un radical phénylène. 3.- Pigments disazoïques selon la revendications 2 L1 de formule 71 19527 15 2090354 X 10 15 20 25 dans laquelle X, Y, Z et ont les significations données à la revendication 2 et n est un nombre entre 2 et 4. 4.- Procédé de préparation de pigments disazoïques selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on condense un- halogénure d'acide de colorant azoîque de formule OH R.-N=N-A -COHal 1 2 avec une diamine de formule H2N -R -O -A -O -R -NH2 dans une proportion molaire de 2:1. 5.- Procédé de préparation de pigments disazoïques selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on copule un diazoïque ou un composé diazo-amine' avec un bis-naphtol de formule 0H AA/ N/X/^CONH-R^-O-A -O-R^-NHOC 30 35 dans une porportion molaire de 2:1. 6.- Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'on part d'un chlorure d'acide de colorant azoîque de formule C0C1 10 15 25 30 35 9 16 2090354 dans^laqutâ?? et Y sont des atomes d'hydrogène ou d'halogène, des groupes alkyle, alcoxy, aryloxy, nitro, cyano, trifluoro— méthyle, ester d'acide carboxylique, amide carboxylique, ester sulfonique, amide sulfonique ou acylamino, Z un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alkyle ou alcoxy, un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alcoxy, nitro ou cyano. 7.- Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'on part d'un chlorure d'acide carboxylique de formule X XV N- \ \/ " \ /\ y N Z VH / V\A C0C1 dans laquelle X, Y et Z ont les significations données à la revendication 6. 3.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 4, 6 ou 7i caractérisé en ce qu'on part d'une diamine 20 de formule Y Y 1 .1 V .0.Ai.05^y-BH2 dans laquelle représente un groupe alkylène ayant de 2 à 4 atomes de carbone ou un groupe phénylène et Y^ un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle ou alcoxy. 9.- Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'on part d'une diamine de formule Y Y 1 .1 H2N / 0-(CH2)n-0-^ I NH2 dans laquelle Y^ a la signification donnée à la revendication 8 et n est un nombre entre 2 et 4. 10.- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'on part d'un diazoïque ou d'un composé diazo-aminé d'une amide de formule 71 19527 17 2090354 X Er Y dans laquelle X, Y et Z ont les significations données à la 5 revendication 2. 11.- Procédé selon la revendication 5 ou la revendication 10, caractérisé en ce qu'on part d'un bis-naphtol de formule 10 15 OH /YY x /X/X/^COWH HO Y Y \ 1 ' ■ J: /7y»hoc - "^VO-A^O — dans laquelle Y^ et A^ ont les significations données à la revendication 2. 12.- Procédé pour pigmenter des matières organiques polymères, caractérisé en ce qu'on utilise les colorants selon l'une quelconque des revendications 1 à 4. 1J.- Matières obtenues selon la revendication 12.