FR 2096478 A1 19720218 FR 7121678 A 19710615 Erratum Classification internationale : Brevet r>° 71 21 678 Demande de brevet n° N° de publication : 2 096 478 A 01 n 9/OO//A 01 a ^/OO ; C 07 c 147/00. ERRATUM Les revendications 14 à 1J qui font double emploi avec les revendications 10 à 13, doivent être considérées comme nulles» 71 21678 -i- 2096478 10 La présente invention concerne des dérivés de sulfoximine qui présentent des propriétés herbicides et pesticides. L'invention fournit donc des compositions biologique-ment actives comprenant un véhicule ou un agent tensio-actif, ou à la fois un véhicule et un agent tensio-actif, en même temps que, comme ingrédient actif, au moins un dérivé de sulfoximine de formule : El\ 1 R2 ^0 dans laquelle représente un groupe aryle éventuellement substitué; R2 représente un groupe alcoyle ou aryle, ou R,j et R2 15 représentent ensemble un groupe polyméthylène; et R^ représente un atome d'hydrogène ou d'un halogène ou un groupe nitro ou acyle, ainsi que les sels de ces dérivés. Des exemples de substituants appropriés sur le groupe aryle sont les atomes d'halogènes et des groupes hydroxyle, nitro, alcoyles, alcoyl- et di-20 alcoylamino et dialcoylphosphorothionate. Le terme "acyle" est utilisé ici dans son sens le plus large pour désigner un groupe obtenu par enlèvement d'un groupe hydroxy d'un acide organique et il comprend non seulement les groupes dérivés d'acides carboxyliques et leurs analogues thio, 25 par exemple des groupes alcanoyles et des groupes carbamoyle substitué, mais aussi des groupes dérivés d'acides carboniques et thiocarboniques substitués, par exemple des groupes alcoxy-carbonyle et(alcoylthio)carbonyle, ou d'acides organiques du soufre, par exemple un groupe alcoyl- ou aryl-sulfonyle. 30 Des compositions préférées sont celles dans lesquelles l'ingrédient actif est un dérivé de sulfoximine de formule I dans laquelle R^ représente un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes, par exemple de chlore, de brome ou d'iode, par un ou plusieurs groupes nitro 35 ou par un groupe hydroxy, alcoyle, par exemple méthyle, alcoylamino, par exemple propylamino, dialcoylamino, par exemple di-propylamino, ou dialcoylphosphorothionate, par exemple diéthyl-phosphorothionate\ R- représente un groupe alcoyle de 1 à 6 71 21678 -2- 2096478 atomes de carbone, par exemple méthyle, ou un groupe phényle, ou R^ et R2 représentent ensemble un groupe polyméthylène ayant jusqu'à 5 atomes de carbone, par exemple tétraméthylène; et R^ représente un atome d'hydrogène ou de chlore, un groupe alcanoyle 5 de 1 à 6 atomes de carbone éventuellement chloré, en particulier formyle, acétyle, chloroacétyle, dichloroacétyle, propionyle, dichloropropionyle, butyryle ou isobutyryle, un groupe cyclo-alcoylcarbonyle, en particulier cyclopropylcarbonyle, un groupe aroyle, en particulier benzoyle et un groupe carbamoyle N-subs-10 titué ou N,N-disubstitué, en particulier méthylcarbamoyle, éthyl-carbamoyle, phénylcarbamoyle, chlorophénylcarbamoyle, dichloro-phénylcarbamoyle, tolylcarbamoyle ou diméthylcarbamoyle, un groupe alcoxycarbonyle, en particulier éthoxycarbonyle, un groupe aralcoxycarbonyle, en particulier benzyloxycarbonyle, un 15 groupe (alcoylthio)carbonyle, en particulier (éthylthio)carbo- nyle ou un groupe alcoyl-, aryl- ou alcarylsulfonyle, par exemple méthylsulfonyle, phénylsulfonyle ou tosyle, ou un sulfate ou alcaryl-sulfonate, par exemple toluène-suifonate, d'un tel dérivé. 20 Des compositions particulièrement préférées sont celles contenant, comme ingrédient actif, le composé S-(3,6-dinitro-4—N* ,N'-dipropylajninophényl)-S-méthyl-sulf oximine. La plupart des composés à utiliser dans les composi-25 tions de l'invention sont nouveaux et l'invention comprend donc, à titro&e composés nouveaux, les dérivés de sulfoximine de formule I dans lesquels R^, R2 et R^ sont tels que définis ci-dessus à propos de la formule I, avec la condition que quand R^ et R2 représentent chacun un groupe phényle ou représentent ensemble 30 un groupe tétraméthylène, ou quand R^ représente un groupe phényle substitué dans la position 4- par un atome de chlore ou un groupe nitro ou méthyle et R2 représente un groupe méthyle, alors R^ est autre qu'tin atome d'hydrogène. Sous réserve de cette condition, des dérivés de sul-35 foximine préférés et particulièrement préférés sont ceux définis ci-dessus comme ingrédients actifs des compositions préférées et particulièrement préférées de l'invention. 71 21678 -3- 2096478 L'invention comprend aussi des procédés pour préparer les nouveaux dérivés de sulfoximine. On obtient les composés de Formule I dans lesquels R^ représente un atome d'hydrogène en faisant réagir un sulfoxyde de formule : R, II avec de l'acide azothydrique qui peut très bien être préparé in 10 situ par l'action d'un acide, par exemple l'acide sulfurique, sur un azothydrure de métal alcalin, par exemple 1'azothydrure de sodium. La réaction peut être conduite dans un solvant organique comme le chloroforme. Les composés dans lesquels R^ représente un groupe 15 acyle peuvent être obtenus en général par réaction d'un composé de Formule I où R^ représente un atome d'hydrogène avec un halo-génure d'acyle, commodément un chlorure d'acyle, de préférence en présence d'un accepteur d'acides halogénhydriques, par exemple une ami.ne tertiaire comme la triéthylamine ou la pyridine. La 20 réaction peut éventuellement être conduite dans un solvant organique inerte, par exemple un éther. D'autres procédés peuvent être adoptés dans certains cas et ils sont quelquefois préférables parce que plus commodes. Les composés dans lesquels R^ représente un groupe alcanoyle 25 peuvent être obtenus en faisant réagir la sulfoximine appropriée avec un anhydride d'acide, commodément en présence de l'acide correspondant. Les composés dans lesquels R^ représente un groupe carbamoyle mono-N-substitué peuvent être préparés en faisant réagir la sulfoximine avec un isocyanate organique. 30 Les composés dans lesquels R^ représente un atome d'ha logène sont obtenus par la réaction de la sulfoximine avec un agent d'halogénation qui peut être, par exemple, l'halogène élémentaire ou un hypohalogénite de métal alcalin comme l'hypochlo-rite de sodium, en solution acide, de préférence dans une solution 35 aqueuse d'acide acétique. Les composés dans lesquels R^ représente un groupe nitro peuvent être préparés par nitration de la sulfoximine en utilisant, par exemple, un mélange d'acide nitrique et d'acide sulfurique. 71 21678 -4- 2096478 Le terme "véhicule* tel qu'il est utilisé ici désigne une matière, qui peut être inorganique ou organique et d'origine synthétique ou naturelle, avec laquelle le composé actif est mélangé ou mis en composition pour faciliter son application sur 5 la plante, les graines, le sol ou un autre objet à traiter, ou son stockage, son transport ou sa manipulation. Le véhicule peut être une matière solide ou un liquide. L'une quelconque des matières habituellement utilisées dans la préparation d'herbicides et de pesticides peut être utilisée comme véhicule. 10 Des véhicules solides appropriés sont des argiles et silicates naturels et synthétiques, par exenq>le des silices naturelles comme les terres d'infusoires; des silicates de magnésium, par exemple les talcs; des silicates de magnésium et d'aluminium,par exemple les attapulgites et les vermiculites; des 15 silicates d'aluminium, par exemple des kaolinites, des montmo-rillonites et des micas; des carbonates de calcium; le sulfate de calcium; des oxydes de silicium hydratés synthétiques et des silicates synthétiques de calcium ou d'aluminium; des éléments, par exemple le carbone et le soufre; des résines naturelles et 20 synthétiques, par exemple des résines de coumarone, du chlorure " de polyvinyle et des polymères et copolymères du styrène; des polychlorophénols solides; du bitume; des cires, par exemple la cire d'abeilles, la cire de paraffine et des cires minérales chlorées; et des engrais solides, par exemple des superphosphates. 25 Des véhicules liquides appropriés sont l'eau, des al cools, par exemple 1'isopropanol et des glycols; des cétones, par exemple l'acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutyl-cétone et la cyclohexanone; des éthers; des hydrocarbures aromatiques, par exemple le benzène, le toluène et le xylène; des 30 fractions de pétrole, par exemple du kérosène, des huiles minérales légères; des hydrocarbures chlorés, par exemple le tétrachlorure de carbone, le perchloroéthylène et le trichloroéthane; et des composés gazeux ou normalement à l'état de vapeur, liquéfiés. Des mélanges de liquides différents sont souvent utili-35 sables. L'agent tensio-actif peut être un agent émulsionnant, un agent dispersant ou un agent mouillant; il peut être non ionique ou ionique. N'importe lequel des agents, tensio-actifs ha 71 21678 -5- 2096478 bituellement utilisés dans la préparation d'herbicides ou de pesticides peut être utilisé. Des exemples d'agents tensio-actifs appropriés sont les sels de sodium ou de calcium d'acides poly-acryliques et d'acides lignine-suifoniques; les produits de con-5 densation d'acides gras ou d'aminés ou ami des aliphatiques contenant au moins 12 atomes de carbone dans la molécule avec l'oxyde d'éthylène et/ou l'oxyde de propylène; des esters d'acides gras de glycérol, de sorbitanne, de sucrose ou de penta-érythritol; des produits de condensation de ces esters avec de 10 l'oxyde d'éthylène et/ou de l'oxyde de propylène; des produits de condensation d'alcools gras ou d'alcoyl-phénols, par exemple du 2,-octylphénol ou du j>-octylcrésol, avec de l'oxyde d'éthylène et/ou de l'oxyde de propylène; des sulfates ou suifonates de ces produits de condensation; des sels de métaux alcalins ou alcalino-15 terreux, de préférence des sels de sodium, d'esters d'acide sulfurique ou d'acides suifoniques contenant au moins 10 atomes de carbone dans la molécule, par exemple le lauryl-sulfate de sodium, des sec-alcoyl-sulfates de sodium, des sels de sodium d'huile de ricin sulfonée et des aieoylaryl-sulfonates de sodium 20 comme le dodécylbenzène-sulfonate de sodium; et des polymères d'oxyde d'éthylène et des copolymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène. Les compositions de l'invention peuvent être préparées sous la forme de poudres mouillables, de poussières, de granules, 25 de solutions, de concentrés émulsionnables, d'émulsions, de concentrés en suspension et d'aérosols. Les poudres mouillables sont habituellement préparées de manière qu'elles contiennent 25, 50 ou 75 % en poids de toxique et elles contiennent habituellement, en plus d'un véhicule solide, de 3 a 10 % en poids d'un agent 30 dispersant et, quand c'est nécessaire, de 0 à 10 % en poids d'un ou de stabilisants et/ou d'autres additifs comme des agents de pénétration ou des colles. Les poussières sont habituellement préparées sous la forme d'un concentré de poussière ayant une composition similaire à celle d'une poudre mouillable, mais sans 35 agent dispersant, et elles sont diluées à leur lieu d'utilisation à l'aide d'une quantité supplémentaire de véhicule solide pour donner une composition contenant habituellement de 0,5 à 10 % en poids&e toxique. Les granules sont habituellement préparés de 71 21678 -6- 2096478 manière qu'ils aient une grosseur comprise entre 0,152 et 1,676 mm et ils peuvent être obtenus par des techniques d'agglomération ou d'imprégnation. En général, les granules contiendront de 0,5 à 25 % en 5 poids de toxique et de 0 à 10 % en poids d'additifs comme des stabilisants, des agents de modification à libération lente et des liants. Les concentrés émulsionnables contiennent habituellement, en plus du solvant et, quand c'est nécessaire, du co-sol-vant, de 10 à 50 % en poids/volume de toxique, de 2 à 20 % en 10 poids/volume d'émulsionnants et de 0 à 20 % en poids/volume d'additifs appropriés comme des stabilisants, des agents de pénétration et des inhibiteurs de corrosion. Les concentrés en suspension sont préparés de manière que l'on obtienne un produit fluide stable ne se déposant pas et ils contiennent habituelle-15 ment de 10 à 75 % en poids de toxique, de 0,5 à 15 % en poids d'agents dispersant^ de 0,1 à 10 % en poids d'agents de mise en suspension comme des colloïdes protecteurs et des agents thixo-tropes, de 0 à 10 % en poids d'additifs appropriés comme des agents démoussants, des inhibiteurs de corrosion, des stabili-20 sants, des agents de pénétration et des colles, et comme véhicule de l'eau ou un liquide organique dansd.equel le toxique est sensiblement insoluble; certaines matières solides organiques ou certains sels inorganiques peuvent être dissous dans le véhicule pour aider à empêcher la sédimentation ou comme antigels 25 pour l'eau. Les compositions de l'invention peuvent contenir d'autres ingrédients, par exemple d'autres composés possédant des propriétés herbicides, pesticides ou fongicides. Des dispersions et émulsions aqueuses, par exemple des 30 compositions obtenues en diluant une poudre mouillable ou un concentré émulsionnable selon l'invention à l'aide d'eau, sont comprises aussi dans le cadre général de la présente invention. Ces émulsions peuvent être du type eau dans l'huile ou du type huile dans l'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse du type 35 "mayonnaise". L'invention comprend aussi un procédé de lutte contre les mauvaises herbes et/ou les insectes et/ou les acariens en un lieu, selon lequel on applique en ce lieu une quantité efficace du point de vue biocide d'une composition ou d'un dérivé de 71 21678 -7- 2096478 sulfoximine de l'invention. Les exemples non limitatifs suivants montreront bien comment l'invention peut être mise en oeuvre. Exemple 1 - S-(2-chloro-4—nitrophényl)-S-méthylsuifoximine On dissout du 2-ch.loro-4--nitrophényl-méthylsulf oxyde 15 (11 g) dans un mélange de chloroforme anhydre (200 cm^) et d'acide sulfurique concentré (20 cm^). On ajoute de 1'azothydrure de sodium sec (6,5 g) au mélange maintenu à 4-8-53°0 pendant une période de 3 heures. On agite énergiquement le mélange pendant encore 24 heures à cette température et ensuite on le verse 20 dans de l'eau glacée. La couche chloroformique est séparée et la couche aqueuse est neutralisée avec une solution aqueuse de carbonate de sodium. La solution neutralisée est traitée par extraction au chloroforme et les solutions chloroformiques combinées sont séchées sur du sulfate de sodium anhydre et évapo-25 rées à sec sous pression réduite pour donner le produit désiré ayant un point de fusion de 85-88°G. Analyse î Calculé pour O^ITgSOjOl : 0 35,9; H 3,0; N 11,9 % Trouvé : C 36,2; H 2,9; N 11,9 %. 30 Exemple 2 - S -(2-chlor o-4--ni tr p-phényl) -S-méthyl —XnT-ac é tyl-sulfoximine De la S-(2-chloro-4—nitrophényl)-S-méthylsulfoximine 0,5 g» préparée comme dans l'Exemple 1) et de l'anhydride acétique (1 cm^) dans de l'acide acétique glacial (4- cm^) sont 35 chauffés ensemble à 50°C pendant 1 heure. On ajoute ensuite de l'eau au mélange et la matière solide résultante est séparée par filtration, séchée et recristallisée à partir d'un mélange d'acétone et d'éther de pétrcla (point à'ébullition 4-0-60°G) pour 71 21678 -8- 2096478 donner le produit désiré ayant un point de fusion de 161-163°C. Analyse î Calculé pour C^H^SO^Cl : C 39,2; H 3,3; H" 10,1; S 11,6 % Trouvé : C 39,7; H 3,3; N 10,3; S 11,6 %. 5 Exemple 3 - S -mé thyl-S - (4-ni t r ophény1 ) -N-chl or o suif oximine 10 N-Cl 15 De la S-méthyl-S-(4-nitrophényl)sulf oximine (1,0 g) dans du chloroforme anhydre (50 cm^) est traitée avec du chlore gazeux sous irradiation par une lampe chauffante pendant 2 heures. Le mélange est ensuite filtré et la matière solide résultante est recristallisée à partir d'un mélange d'acétone et 20 d'éther de pétrole (point d'ébullition 40-60°C) pour donner le produit désiré ayant un point de fusion de 158-160°C. Analyse : Calculé pour C^l^SO^l : C 35,9; H 3,0; N 12,0; S 13,7 % Trouvé : C 35,7; H 3,7; N 11,7; S 13,4- %. 25 Exemple 4 - S -mé thyl-S - (4-ni trophényl)-N-(N* «N* -diméthylcarba-moyl )suif oximine De la S-méthyl-S-(4-nitrophényl)sulfoximine (0,75 g) et du chlorure de diméthylcarbamoyle (0,4 g) dans de la pyridine anhydre (40 cm^) sont chauffés ensemble au reflux pendant 6 heu-30 res. La solution est ensuite évaporée à sec sous pression réduite. Le résidu est traité avec de l'acide chlorhydrique dilué et traité par extraction au benzène. Les extraits benzéniques sont eéchés et évaporés à sec sous pression réduite pour donner le produit désiré ayant un point de fusion de 135-137°C. 35 Analyse : Calculé pour O^H^l^SO^ : C 44,4; H 4,8; S 11,8 % Trouvé : C 44,3; H 4,7; S 12,4 %. 71 21678 -9" 2096478 EXEMPLE 5 - S -mé t hy 1 -S - ( 4-ni tr ophé ny1)-H-(N'-phé ny1c arb amoyl ) -sulfoximine De la S-méthyl-S-(4-nitrophényl)sulfoximine (1,0 g) et de l'isocyanate de phényle (0,6 g) dans un mélange 2:1 de 5 toluène et d'éther de pétrole (point d'ébullition 60-80°C) sont chauffés ensemble au reflux pendant 4 heures et demie. La solution est filtrée et évaporée à sec sous pression réduite. Le résidu est trituré avec un mélange chaud d'acétone et d'éther de pétrole (point d'ébullition 60-80°C) pour donner le produit 10 désiré sous la forme d'une matière solide cristalline ayant un point de fusion de 148-150°C. Analyse : Calculé pour C^H^Ï^SO^ : C 52,7; H 4,-1; N 13,3 % Trouvé : C 53,0; H 4,2; N 13,0 % 15 EXEMPLE 6 - S-(4-chlorophényl)-S-méthyl-N-é thoxyc arb onyl-sulfoximine De la S-(4-chlorophényl)-S-méthylsuifoximine (0,76 g), du chloroformiate d'éthyle (0,43 g) et de la triéthylaminé (0,4 g) dans de l'éther (40 cm^) sont chauffés ensemble au re-20 flux pendant 6 heures et demie. Le mélange est ensuite filtré/ét évaporé à sec sous pression réduite pour donner le produit désiré ayant un point de fusion de 70-73°C. Analyse : Calculé pour C^H^NSO^l : C 45,9; H 4,6; Ef 5,4 % 25 Trouvé : C 45,9; H 4,8; 5,2 % EXEMPLE 7 - Nitration de la S-(4-chlorophényl)-S-méthyl-sulf0-ximine De la S-(4-chlorophényl)-S-méthylsulfoximine (1,0 g) est traitée goutte à goutte avec de l'acide sulfurique fumant 30 (3 cm^) et ensuite avec de l'acide nitrique fumant (1 cm^) à 5-15°C. Le mélange est agité à 30-35°0 pendant 6 heures et ensuite versé dans une solution glace-hydroxyde de sodium. Après agitation énergique, on obtient un précipité blanc, qui est séparé par filtration, séché et recristallisé à partir d'un mé-35 lange d'acétone et d'éther de pétrole (point d'ébullition 40-60°C) pour donner de la S-(4-chloro-3-nitrophényl)-S-méthyl-N-nitrosulfoximine sous la forme d'une matière solide cristalline incolore ayant un point de fusion de 164-168°C. 71 21678 -10- 2096478 Analyse : Calculé pour C^Ï^SO^Cl : C 30,1; H 2,2; N 15,0; S 11,5 % Trouvé : C 30,4; H 2,0; N 14,8; S 11,6 %. La solution alcaline aqueuse est acidifiée et traitée 5 par extraction au chloroforme. Les extraits sont séchés et évaporés à sec sous pression réduite pour donner une matière "brute qui après recristallisation à partir de benzène donne de la S-(4-chloro-3-nitrophényl)-S-méthylsulfoximine ayant un point de fusion de 118-120°C. 10 Analyse : Calculé pour C^^SO^Cl : C 35,8; H 3,0; N 11,9 % Trouvé : C 36,1; H 3,0; N 11,3 %. Exemple 8 : S-(4-chlorophén.yl) -S-méthyl-N-tosylsulf oxi mi ne De la S-(4-chlorophényl)-S-méthylsulfoximine (1,89 g) 15 et du chlorure de £-toluènesulfonyle (1,90 g) dans de la pyridine (10 cm^) sont chauffés ensemble à 100°C pendant 3 heures. On ajoute de l'eau à la solution refroidie pour précipiter un produit brut qui par recristallisation à partir d'éthanol donne le produit désiré ayant un point de fusion de 125-127°C. 20 Analyse : Calculé pour C^H^NS^Cl : C 48,9; H 4,1; N 4,1 % Trouvé : C 48,9; H 4,0; N 3,7 %• Exemple 9 Selon des modes opératoires similaires à ceux donnés 25 dans les Exemples précédents, on prépare d'autres composés, dont les caractéristiques physiques et les analyses sont données dans le Tableau 1. TABLEAU 1 Composé Ëoint de fusion °p Analyse S-(4-chlorophényl)-S-méthyl-F-acétyl-sulfoximine 75-80 Calculé pour C^H^QNSOgCl Trouvé C 46,7 C 46,6 H 4,4 H 4,4 N 6,0% N 5,8% S-méthyl-S-(4-nitrophényl)-U-acétyl-sulfoximine 119-121 Calculé pour C^H^qI^SO^ Trouvé C 45,7 0 45,3 H 4,1 H 4,3 N 11,6;S 13,36 N 11,5;S 13,1% S-(4-chloro-2-nitrophényl)-S-mé thyl-suif oximi ne 114-116 Calculé pour CrpHr^SOjCl Trouvé C 35,9 C 36,1 H 3,0 H 2,9 N 11,9% F 10,5%. S-(3,5-dinitro-4-îîl ,N'-dipropyl-aminophényl)-S-méthylsuif oximine 85-88 Calculé pour C,j jH^qN^SO^ ; Trouvé H 5,9 H 5,9 N 16,3% N 16,3% S-méthyl-S-(2-nitrophényl)sulfoximine 94-96 Calculé pour CyHgl^SOj Trouvé C 42,1 C 42,4 H 4,0 H 4,3 N 14,0% N 13,6% S-méthyl-S-(4-ni trophényl)-N-(N1-mé thylc arb amoy1)suifoximi ne 131-133 Calculé pour C^H^N^SO^ . Trouvé C 42,0 C 41,7 H 4,3% H 4,3 % S-méthyl-S-(4-nitrophényl)-N-(N•-(3-chlor ophényl)c arbamoy1)suifo-ximine 154-156 Calculé pour C^H^H^SO^Cl Trouvé C 47,5 C 47,4 H 3,4; N 11,9;S 9,0% H 3,4; N 11,6;S 9,2% S-(2-chloro -4-ni tr ophé nyl ) -S -mé -thyl-N-(N'-phénylc arb amoy1)suifo-ximine 219-222 Calculé pour C^H^N^SO^Cl :C 47,5; H 3,4; N 11,9;S 9,0% Trouvé :C 49,4; H 3,8; N 11,4;S 9,3% TABLEAU 1 (Suite) Composé Point de fusion °C Analyse S-(2-chlor o -4-ni tr opliényl ) -S -mé -thyl-N-(F1-(3-chlorophényl)car-bamoyl)suifoximine 168-170 Calculé pour C^H^FjSO^ClgîC 43,3; H 2,8; F 10,8% Trouvé :C43,5; H 3,0; N 10,6% S-(4-chlorophényl)-S-méthyl-F-(F*-phénylcarbamoy1)sulfoximine 149-131 Calculé pour C^ïï^ ^FgSOgCl :C 54,4; H 4,2 Trouvé :C 54,6; H 4,3 F 9,1% N 9,0% S-(4-chlorophé nyl ) -S -mé thyl -F-(N'-(3-chlorophényl)c arbamoyl) sulfoximine 131-134 Calculé pour C^ JELpFpSOpClp:C 49,0; H 3,5 Trouvé :C 48,7; H 3,4 F 8,2; S 9,3% N 8,3; s 9,5% S-méthyl-S-£-tolyl-N-(N'-(3,4-dichlor ophényl )carbamoyl)sulfoximine 182-184 Calculé pour C^H^JSgSOgClgsC 50,5; H 3,9 Trouvé sC 50,3; H 4,1 N 7,8% N 7,8% S-mé thyl-S-(4-ni trophé nyl) -F-(F*-(3,4-dichlorophényl)carbamoyl )suif oximine 127-129 Calculé pour C^H^F^SO^ClgrC 43,3 Trouvé :C 44,6 H 2,8 H 3,0 F 10,8% N 10,6% S-(4-chlorophényl)-S-méthyl-N-((éthylthi o;carbonyl)sulfoximine 88-90 Calculé pour C^H^FS^Cl :C 43,2 Trouvé :C 43,6 H 4,3 H 4,6 N 5,0% N 5,0% S-méthyl-S-(4-nitrophényl)-F-(N'-é thylc arb amoyl)suif oximine 105-107 Calculé pour C^qH^^N^SO^ :C 44,3 Trouvé :C 44,3 H 4,8 H 5,0 N 15,5% N 15,2% S-(4-chloro-3-nitrophényl)-S-mé thyl -N- ( N1 -mé t liyl c arb amoyl ) sulfoximine 169-171 Calculé pour CgH^ÏÏ^SO^Cl :C 37,1 Trouvé : C 39,1 H 3,4 H 3,6 N 14,4;S 11, C% F 13 ,6 ;S 10,6% ^4 —Jk K5 —i O *-«4 00 I -A IV I ho o o o ■ts. CO TABLEAU 1 (Suite) Composé Point de fusion °C Analyse S ,S-dipliényl-N-(Nl -méthylcarba-moyl)suifoximine 183-185 Calculé pour C^H^^SOg Trouvé C 61,4 C 61,5 H 5,2 H 5,1 N 10,2% N 11,6% S-(3,5-dinitro-4-propylamino-phényl)-S-méthylsuifoximine 160-162 Calculé pour C^qH^N^SO^ Trouvé C 39,8 C 40,1 H 4,6 H 4,7 H 18,6;S 10, N 18,1 ;S 10,5% S-(3,5-dinitro-4-H',N'-dipropyl-aminophényl)-S-méthyl-N-acétyl-sulfoximine 160-162 Calculé pour C^ ^ÏÏ^N^SOg Trouvé C 46,6 C 46,4 H 5,7 H 5,8 N 14,5% N 14,2% S~(5,5-ct-initro-4-N1 ,N'-dipropyl-aminophényl)-S-mé thyl-N-méthane«« suif ony1suif oximine 189-191 Calculé pour C^^jH^N^SgOy Trouvé C 39,8 C 40,0 H 5,2 H 5,5 N 13,3% N 13,2% S-(3,5-dinitro-4-N',N*-dipropyl-aminophényl)-S-méthyl-N-tosyl-sulfoximine 182-184 Calculé pour CgQHggN^^Oy Trouvé C 48,1 C 47,8 H 5,3 H 5,5 N 11,2% N 11,2% S-(3,5-dinitro-4—N',N'-dipropyl-aminophényl)-S-méthyl-N-(N*-phénylcarbamoyl)suifoximine 194-195 Calculé pour C20H2^N^S0g Trouvé c 51,8 C 51,4 H 5,4 H 5,5 N 15,1% N 14,8% S,S-tétraméthylène-ïf-(N' -m-tolyl-carbamoyl)suifoximine 128-130 Calculé pour C^H^gNgSOg Trouvé C 57,2 C 57,1 H 6,4 H 6,3 N 11,1% N 10,8% S,S-tétraméthylène-N-(benzyloxy-c arb ony1)sulf oximine 80-82 Calculé pour C^S^^SO^ Trouvé C 56,9 C 57,3 H 6,0 H 6,2 N 5,5;S 12,7% N 5,4;S 13,1% TABLEAU 1 (Suite) --4 Composé Point de fusion °C Analyse S-(3,5-cLiriitro-4—N' ,N'-dipropyl-aminophény1 ) -S -mé thy 1-N- (N ' -mé t hyl c arb amoyl ) suif oximine 145-147 Calculé pour C^H^N^SOg :C 45,0; H 5,8; N 17,5% Trouvé :C 45,1; H 5,8; N 17,2% S-(3,5-dinitro-4-N' ,N'-dipropyl-ami nophényl)-S-mé thyl-N-chloro-ac é tylsuif oximine 180-182 Calculé pour C^H^N^SOgCl :C 42,8; H 5,0; N 13,3;S 7,6% Trouvé :C 42,9; H 5,1; N 12,9;S 7,8% S-(3,5-dinitro-4-Nl,N'-dipropyl-aminophé ny 1 ) -S -mé t hyl -N-di chl oxo-ac é tylsuif oximine 213-215 Calculé pour C^H^N^SOgC^:C 39,6; H 4,4; N 12,3 jS 7,0% Trouvé :C 39,9; H 4,4; N 12,2;S 7,2% S-(3,5-dinitro-4-N' ,ïP-dipropyl-aminophényl ) -S-méthyl-N-tri chl o-roacétylsulfoximine 236-237 Calculé pour C^H^B^SOgClj :C 36,8; H 3,9; N 11,4% Trouvé :C 37,2; H 4,0; N 11,2% S-(3 j^-dinitro-A-N',n6 *-dipropyl-amxnophényl)-S-méthyl-N-cycloproj carbonylsulf oximine >yl- 184-186 Calculé pour C17H24N4S06 :C 49,4; H 5,9; N 13,6% Trouvé :C 49,2; H 6,1; N 13,2% S-méthyl-S-£-tolyl-N-(N'-méthyl-carbamoyl )suif oximine 95-98 Calculé pour C^H^l^SOg :C 53,2; H 6,2; N 12,4; S 1^0 Trouvé :C 53,1; H 6,1; N 12,0;S 14,0% S-(3 ^-dinitro-^-N1 jN'-dipropyl-aminophényl)-S-méthyl-N-propio-nylsulfoximine 173-175 Calculé pour 0^gH^N^SOg ;C 48,0; H 6,0; N 14,0% Trouvé :C 47,8; H 6,2; N 13,6% S-(3,5-dinitro-4-N' ^'-dipropyl-aminophényl)-S-méthyl-N-2,2-di-chloropropionylsuifoximine 235-237 Calculé pour C15H22N4S05C12:C 40,9; H 4,7;N 11,9;S 6,8% Trouvé :C 40,9; H 4,9; N 11,8;S 7,2% TABLEAU 1 (Suite) Composé Point de fusion °C Analyse S-(3,5-dinitro-4-rr',N'-dipropyl-aminophényl)-S-méthyl-N-butyryl-sulfoximine 163-165 Calculé pour C^Hggïï^SOg :C 49,3 Trouvé :C 48,9 H 6,3 H 6,5 N 13,5% N 13,3% S-(3,5- 71- 206-209 Calculé pour C17H26N4S06 :C 49,3 Trouvé :C 49,3 H 6,3 H 6,3 N 13,5% N 13,2% S-(3,5-dinitro-4-N',N'-dipropyl-aminophényl)-S-méthyl-N-benzoyl-sulfoximine 148-150 Calculé pour CgQHg^N^SOg :C 53,6 Trouvé :C 53,6 H 5,4 H 5,5 N 12,5% N 12,4% S-(3,5-dinitro-4-N1-propylamino-phényl)-S-méthyl-N-acétylsulfo-ximine 102-104 Calculé pour C^H^N^SOg :C 41,9 Trouvé :C 42,3 H 4,7 H 4,8 N 16,3% N 16,1% S-(4-hydroxyphényl)-S-méthyl-N-tosyl-suifoximine 186-188 Calculé pour C^H^cJ^O^ :C 51,7 Trouvé : C 51,8 H 4,7 H 4,8 N 4,3;S 19,7% N 3,8;S 18,9% S-(3,5-dinitro-4-N' ,H"r-dipropyl-aminophényl)-S-méthyl-ïï-formyl-sulfoximine 133-135 Calculé pour C^HgQÏ^SOg :C 45,2 Trouvé :C 45,6 H 5,4 H 5,3 N 15,1;S 8,6% N 14,9;S 8,9% S-(3-bromo-4-hydroxyphényl)-S-méthyl-N-tosyl-sulfoximine 178-180 Calculé pour C^H^NSgO^Br :C 41,6 Trouvé :C 41,2 H 3,5 H 3,5 N 3,5% N 3,4% S-(3j5-dibromo-4-hydroxyphényl) -S-methyl-N-tosyl-sulfoximine 190-191 Calculé pour C^H^jNSgO^Brg:C 34,8 Trouvé :C 34,4 H 2,7 H 2,7 N 2,9% N 2,8% i NJ O co I VJ1 I K) O -O o 4^> -•J oo TABLEAU 1 (Suite) Composé Point de fusion °C Analyse S - (4-chl or ophényl ) -S -méthyl -N-(N1-méthylearbamoyl)suifoximine 141-143 Calculé pour C^H^B^SOg :C 43,7; H 4,5; N 11,3;S 12 Trouvé :C 44,0; H 4,4; N 11,1;S 12&> S - ( 3,5-dibromo-4-hydroxyphényl)-S-mé thy1-suif oximine 217-218 Calculé pour C^HpMBOgBrg : C 25,6; H 2,2; N 4,3; Br 48,6% Trouvé : C 26,0; H 2,4; N 4,0; Br 48,9% S-(3-bromo-4-hydroxyphényl)-S-méthyl-sulfoximinium sulfate 223-225 Calculé pour C^H^gNgS^OgBr, Trouvé 3 : "C 28,0; H 3,0 C 27,6; H 2,9 N 4,7 N 4,2 S 16,0% s 15,7% S-(4-hydroxyphényl)-S-méthyl-sulfoximine 205-207 Calculé pour C,-,HgNS02 Trouvé C 49,1; H 5,3 C 49,4; H 5,4 N 8,2 N 7,8 S 18,7% S 18,3% S-(4-di é thoxypho sphi nothi oyloxyphényl) -S-méthylsulf oximine huile Calculé pour C^H^gPNS^^ Trouvé C 40,8; H 5*6 C 41,7; H 5,9 N 4,3 N 4,9 P 9,6% P 9,1% S-(4-diéthoxyphosphinothioyloxy-phényl)-S-méthyl-N-tosylsulfo-ximine 75-77 Calculé pour C^gHg^PNS^Og Trouvé C 45,2; H 5,1 C 44,8; H 5,2 N 2,9 N 2,7 P 6,5% P 6,4% S-(4-hydroxy-3-iodophényl)-S-mé thyl-N-t o sylsuif oximine 172-175 Calculé pour C^H^^NSgO^I Trouvé C 37,3; H 3,1; N 3,1% C 36,5; H 3,1; N 2,8% ' S-(3,5-dii odo-4-hydroxyphényl)-S-mé thy1-N-tosylsulfoximi ne , 204-206 0alcu;Lé Pour °14H15NS204I2 Trouvé C 29,1 ; H 2,3; N 2,4% C 30,0; H 2,4; N 2,2 % TABLEAU 1 (Suite) Composé Point de fusion °C Analyse S-(3,5-&iiodo-4-hydroxyphényl)-S-méthyl-sulf oximine 235-235 (déc.) Calculé pour C^H^NSOg^ Trouvé C 19,9 C 20,2 H 1,7 H 2,2 N 3,3% N 2,8% S-(3»5-diiodo-4-hydroxyphényl)-S-méthyl-suifoximine(Zwitterion) 215-217 (déc.) Calculé pour C^HyNSOg^ Trouvé C 19,9 c 19,8 H 1,7 H 1,6 N 3,3% N 2,9% S-(3,5"-dinitro-4-N',N'-dipropyl-anâncphé ny 1 ) -S -mé t hy 1 -N-phény 1 -aulfonylsulfoximine 163-165 Calculé pour C^Hg^N/^O^ Trouvé c 47,1 C 46,5 H 5,0 H 4,8 N 13,2% N 13,0% [ ■ .... jïï-(2,5-dinitro-4-méthanesulfoxi-kinopïaényl ) -N, ïî-dipr opylammo-ini'Jm p-toluènesulfonate 115-118 Calculé pour C20H28%S2°8 :0 ^>4 Trouvé :C 45,6 H 5,5; N 10,8 ; S 12,4% H 5,7; N 11,0;S 12,3% K> O vO O -Ci» • co 71 21678 -18- 2096478 Exemple 10 Activité herbicide Pour évaluer leur activité herbicide, on essaie les composés de l'invention en utilisant une gamme représentative 5 de plantes : maïs, Zea mays (Mz); avoine, Avena sativa (O); ray-grass, Lilium perenne (RG); pois, Pisum sativum (P); lin, Linum usitatissimum (L); moutarde, Sinapis alba (M); et betterave sucrière, Beta vulgaris (SB). Les essais sont compris dans deux catégories, pré-10 émergence et post-émergence. Pour les essais pré-émergence, on pulvérise une composition liquide du composé sur la terre dans laquelle les graines des espèces de plantes mentionnées ci-des-sus ont été récemment semées. Les essais post-émergence comprennent deux types d'essais, à savoir des essais par arrosage du 15 sol et par pulvérisation sur les feuilles. Dans les essais par arrosage du sol, la terre dans laquelle poussent de jeunes plants des espèces ci-dessus est arrosée avec une composition liquide contenant un composé de l'invention, et dans les essais par pulvérisation sur les feuilles on pulvérise une telle compo-20 sition sur les jeunes plants. La terre utilisée dans les essais est un mélange John Innés Compost modifié stérilisé à la vapeur d'eau dans lequel la moitié de la tourbe, en volume à l'état non tassé, a été remplacée par de la vermiculite. 25 Les compositions utilisées dans les essais sont prépa rées en diluant avec de l'eau des solutions des composés dans de l'acétone contenant 0,4 % en poids d'un produit de condensation alcoylphénol/oxyde d'éthylène disponible sous la désignation Triton X-155» Dans les essais par pulvérisation sur la terre et 30 par pulvérisationéur les feuilles, les solutions acétoniques sont diluées avec un volume égal d'eau et les compositions résultantes sont appliquées à deux niveaux de dosage correspondant à 10 et à 1 kilogramme de matière active par hectare respectivement dans un volume équivalent à 400 litres par hectare. Dans 35 les essais par arrosage du sol, un volume de la solution acéto-nique est dilué à 155 volumes à l'aide d'eau et la composition résultante est appliquée à un seul niveau de dosage équivalent à 10 kilogrammes de matière active par hectare dans un volume équivalent à environ 3*000 litres par hectare. 71 21678 -19- 2096478 Dans les essais pré-émergence, de la terre ensemencée non traitée et dans les essais post-émergence de la terre non traitée portant de jeunes plants sont utilisées comme témoins. Les effets herbicides des composés sont évalués vi-5 suellement 7 jours après la pulvérisation sur les feuilles et l'arrosage du sol et 11 jours après la pulvérisation sur la terre et ils sont enregistrés sur une échelle de 0 à 9. Une note O indique un effet nul sur les plantes traitées, une note 2 indique une réduction dans le poids frais de tiges et de feuilles 10 des plantes d'environ 25 %, une note 5 indique une réduction d'environ 55 %, une note 9 indique une réduction de 95 %, etc. Les résultats des essais sont donnés dans le Tableau 2. Dans les essais avec certains des composés, l'avoine est remplacée par du riz, Oryza sativa (E) et le ray-grass est 15 remplacé par du pied-de-coq, Echinochloa crusgalli (BG). Les résultats de ces essais sont donnés dans le Tableau 3. X X3 X2 TABLEAU 2 Composé Dosage kg/ha Post-émergence (Plante) Pré-émergence X1 X2 h X4 *2 v Arrosage du sol Pulvérisation sur les feuilles Pulvérisation sur le sol Mz 0 RG P L M SB Mz 0 RG P L M SB Mz 0 RG P L M SB H H H H °6h5 H 10 1 0 1 0 0 3 2 0 0 2 1 1 7 6 6 - 0 0 0 3 2 2 0 1 0 0 0 0 0 H H no2 H CH* 5 H 10 1 0 2 5 0 0 3 4 13 7 14 9 9 1 1 0 0 3 7 7 0 0 1 0 0 4 0 _ _ 0 - - 0 - H H Cl H GH, 5 COCH-r 5 10 1 0 0 0 0 0 0 0 0 2 1 1 7 6 3 - 0 0 0 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 H H OH-, 5 H CH, 5 H 10 1 0 0 0.0 0 0 0 1 1 1 2 8 8 6 0 0 0 0 6 7 6 0 0 0 0 0 0 0 H H no2 H CHZ 0 COCH-z 5 10 1 0 0 2 0 0 1 0 0 6 4 1 8 9 7 - 0 0 0 5 6 0 0 0 0 0 0 1 0 Cl H NO2 H OH, 3 H 10 1 0 0 0 0 0 0 0 3 6 6 8 9 9 9 1 2 0 1 4 9 3 0 0 0 0 0 0 0 Cl H no2 H CH, 5 COCH-j 5 10 1 0 0 0 0 0 0 0 1 3 1 2 7 9 4 ooo 0272 0 0 0 0 0 0 0 N02 H Cl H CH-, 5 H 10 1 6 0 3 0 0 0 0 8 7 8 3 9 9 9 1 1 1 0 8 8 2 6 0 7 0 3 7 1 0 - 0-000 H H Cl H CHX 3 H 10 1 0 10 0 10 0 0 1 1 4 4 8 6 - 0 0 0 0 2 0 0 1 0 0 0 0 0 Ki O ->4 00 I rv o K) O -O O -Ci» co TABLEAU 3 R^ k2 p1ÏR5 k0 Composé Dosage kg/h.a Post-émergence (Plants) Pré-émergence (graines Arrosage du sol Pulvérisation sur les feuilles Pulvéri s ati on sur le sol x2 x3 x4 r2 E? Mz S BG p l M SB Mz R BG P L M SB Mz R BG P L M SB ii n02 n(c5h?)2 n02 ch, 5 h 10 1 7 5, 7 0 0 0 0 8 7 8 5 7 8 5 0 2 1 0 2 3 0 8 8 9 0 5 7 8 3 6 9 - 0 2 5 w0o 1 fi. h h h ch3 h 10 1 5 4 8 18 8 6 7 8 9 4 9 9 9 2 2 7 0 8 9 7 8 9 9 1 6 8 6 0 7 1 0 0 1 2 ! Xi' j .U j h no2 h ch5 Cl 10 1 0 0 3 0 0 2 0 2 4 8 18 9 8 0 17 0 18 1 0 6 6 0 0 6 2 - 0 0 - - 0 0 h no2 Cl h CH, 5 h 10 1 0 0 0 0 0 0 0 2 6 8 1 5 9 5 0 16 0 15 0 0 0 0 0 0 0 0 h h n02 H ch, 3 c0n(ch3) o 10 d 1 0 0 5 - 0 0.0 1 2 8 - 9 9 7 0 0 4 - 2 6 1 0 0 3 2 6 4 2 - - 0 0 0 0 0 H h Cl h ch, 5 0c0c2h5 10 1 1 0 1 0 0 0 1 0 3 6 2 6 5 4 - 0 0 0 0 1 1 0 0 1 0 0 0 0 » - 0 H h ho2 h ch3 comc2hc 1° 1 0 0 0 0 0 0 0 1 2 8 0 4 9 2 0 0 0 - 0 2 0 0 0 0 0 0 2 0 - 0 - *^4 —» NJ O 00 I ro -a i K) O -O O t>v •-J 00 TABLEAU 5 (Suite) Composé Dosage kg/ha Post-émergence (Plants) Pré-émergence (graines) Arrosage du sol Pulvérisation sur les feuilles Pulvérisation sur le sol X1 x2 X4 r2 e3 Mz R BG P L M SB Mz R BG P L M SB Mz R BG P L M SB h K02 ffiC,Hn 5 / no2 ch5 h 10 1 1 6 6 0 1 6 0 1 0 6 1 9 8 2 0 - 1 0 7 6 0 2 8 9 0 0 4 2 0 0 0 0 0 h eo2 n(c5h7)2 no2 ch, 5 cgch3 10 1 7 6 6 0 0 0 0 6 4 5 0 3 3 0 0 0 1 - 0 0 - 7 9 9 0 0 2 4 3 7 9 - - 1 1 h no2 n(c3h?)2 no2 ch3 conhch, 5 10 1 3 5 4 0 0 0 0 1 3 2 0 1 3 0 0 0 0 - 0 1 - 6 9 9 0 0 3 7 0 2 2 0 0 h no2 N(05H7_)2 no2 ch, 0 c0ch2c1 10 1 14 2 0 0 0 0 0 2 1 0 0 0 0 « 0 0 2 8 9 1 0 0 7 0 0 2 0 0 h no2 n(c5h7)2 no2 ch, 5 COcyclo-propyl 10 1 6 5 3 0 0 0 0 010 0320 - 0 0 0- 1 8 9 0 0 0 5 0 0 1 0 0 0 1 h HO2 n(c3h7)2 no2 ch, 3 coc2h5 10 1 6 5 4 0 0 0 0 2 1 2 0 0 0 0 0 0 0 2 8 9 0 0 1 7 027 01 h NO2 khc,hn 0 ( no2 ch, 5 coch, 5 10 1 1 3 3 0 1 8 0 0 0 2 0 6 7 2 0 - 1 1 0 5 8 9 0 0 2 4 0 0 0 0 0 h no2 n(c3h7)2 no2 ch, 3 coh 10 1 6 5 6 0 0 0 2 3 4 5 0 4 4 1 0 11 - 0 0 0 8 9 9 0 4 5 9 8 9 9 - 1 1 6 h Br oh Br ch, 3 h 10 1 0 2 4 0 7 9 9 - 0 0 - 1 8 9 4 9 2 0 8 6 7 0 0 0 - 2 0 0 h no2 n(c3h?)2 p-tc wo2 luèn chc ie sul; h E" ouate 10 1 4 5 8 1 7 8 1 0 0 1 0 4 0 0 8 8 9 0 7 3 7 3 7 8 - 0 0 0 TABLEAU 4 (CtHo) 2y4 Ni SJ O CD Composé Dosage kg/ha Post-émergence (plants) Pré-émergence (graines) Arrosage du sol Pulvérisation sur les feuilles Pulvérisation sur le sol E3 Mz R BG P L M SB Mz R BG P L M SB Mz R BG P L M SB -conh ^ ch3 10 1 0 0 0 1 3 6 5 0 0 0 2 4 7 7 - « - 0 1 3 1 0 17 0 19 4 - 0 0 - 0 1 0 c00ch2c6h5 10 1 0 0 0 1 1 1 0 0 0 0 .1 252 - - - 0 0 0 0 0171011. - 0 0 0 - 0 0 K> O -O o -te» OD 71 21678 -24- 2096478 Exemple 11 Activité insecticide et acaricide L'activité insecticide et acaricide des composés de l'invention est déterminée comme suit : 5 I - Une solution à 1,0 % en poids dans l'acétone du composé à essayer est préparée et reprise dans une seringue micro-métrique. Des mouches domestiques (Musca domestica) femelles adultes âgées de 2 à 3 jours sont anesthésiées à l'anhydride carbonique et une goutte de 1yul de la solution d'essai est appli-10 quée au pinceau sur l'abdomen ventral de chacune, 20 mouches étant traitées. Les mouches traitées sont maintenues pendant 24 heures dans des bocaux en verre, contenant chacun un peu de sucre cristallisé comme nourriture pour les mouches et on note ensuite le pourcentage de mouches mortes et mourantes. 7. 15 H - Une quantité de 0,1 cm d'une solution à 1,0 % en poids du composé à essayer dans de l'acétone est mélangée dans un bêcher avec 100 cm^ d'eau. On ajoute 20 larves de moustiques (Aedes aegypti) âgées de 5 à 6 jours (4ème stade) et on conserve les béchers pendant 24 heures. On note alors le pourcentage de 20 larves mortes et mourantes. III -Les composés sont mis sous la forme de solutions ou de suspensions dans l'eau contenant 20 % en poids d'acétone et 0,05 % en poids de Triton X 100 comme agent mouillant. Les compositions contiennent 0,7 % en poids du composé à essayer. 25 Des plants de navets et de grosses fèves, dépouillés de toutes leurs feuilles sauf une, sont traités par pulvérisation de la composition ci-dessus sur la surface inférieure de la feuille. La pulvérisation est effectuée avec un pulvérisateur délivrant 375 litres par hectare, les plantes passant sous le jet sur une 30 courroie mobile. Dix larves de teigne du colza (Plutella maculi-pennis) au 4ème stade (âgées de 8 jours) ou dix chrysomèles de la moutarde (Phaedon cochleariae) adultes sont placées sur la feuille traitée par pulvérisation de chaque plant de navet et dix pucerons de la vesce (Megoura viciae) aptères (âgés de 35 6 jours) sont placés sur la feuille traitée par pulvérisation de chaque plant de grosse fève. Les plantes sont ensuite enfermées dans des cylindres de verre munis à une, extrémité d'une coiffe de mousseline. On effectue des décomptes de mortalité après 24 heures. 71 21678 -25- 2096478 IV - Dans des essais contre l'araignée rouge des serres (Tetranychus urticae), des disques de feuilles découpés dans des plants de haricots verts sont traités par pulvérisation de la manière décrite sous III. Une heure après la pulvérisation, on ino-5 cule aux disques 10 araignées adultes. On effectue des décomptes de mortalité 24 heures après l'inoculation. Y - Dans des essais contre des larves de grand papillon "blanc du chou (Pieris brassicae), des disques de feuilles découpés dans des feuilles de choux sont traités par pulvérisation de 10 la manière décrite sous III. Dix larves au 3ème stade (âgées de 8 à 10 jours) sont placées sur les disques dans des boîtes de Pétri. On effectue des décomptes de mortalité 24 heures après 1 * inoculation. Les résultats de ces essais sont présentés dans le 15 Tableau 5, où A indique une mortalité complète, B une certaine mortalité et C aucune mortalité des insectes d'expérimentation. TABLEAU 5 Composé M. domestica A. aegypti P. cochleariae P. macu-lipennis P. brassicae Mo viciae T. urticae S jS-tétraméthylène-N-CU'-m-tolyl-carbamoyl)suifoximine ~~ A C C C - C B S ,S-tétraméthylène-N-(benzyloxy-carbonyl)suifoximine A B C C - C A S-(3,5-dibromo -4 -hy dr oxyphé nyl ) -S-méthyl-N-tosylsulfoximine C C C C - A C S-(3 » 5-dibromo-4-hydroxyphényl) -S-méthylsuif oximine C C C C - A c . S ~(4-di é thoxypho sphi nothi oyloxyphényl )-S-méthylsuif oximine A A A B A A A S-(4-di é th oxypho sphinothi oyloxy-phé nyl)-S-méthyl-N-tosylsulfoximir e C C A A A A A S,S-diphénylsulfoximine C C C C - B A KJ> O -O O -fcs» co 71 21678 -27- 2096478 - REVENDICATIONS - 1 - Des compositions biologiquement actives comprenant un véhicule ou un agent tensio-actif ou à la fois un véhicule et un agent tensio-actif en même temps que, comme ingrédient actif, 5 un dérivé de sulfoximine de la formule générale m3 ^ S / ^ R2 O I 10 dans laquelle R^ représente un groupe aryle éventuellement substitué; R2 représente un groupe alcoyle ou aryle, ou R^ et R2 représentent ensemble un groupe polyméthylène; et R^ représente un atome d'hydrogène ou d'un halogène ou un groupe nitro ou acyle, ou un sel d'un tel dérivé. 15 2 - Des compositions selon la revendication 1, caracté risées en ce que l'ingrédient actif est un dérivé de sulfoximine de formule I où R^ représente un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes, par un ou plusieurs groupes nitro ou par un groupe hydroxy, alcoyle, alcoyl-20 amino, dialcoylamino ou dialcoylphosphorothionate; R2 représente un groupe alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe phényle, ou R^ et R2 représentent ensemble un groupe polyméthylène ayant jusqu'à 5 atomes de carbone; et R, représente un atome d'hydrogène ou de chlore, un groupe nitro, un groupe alca-25 noyle de 1 à 6 atomes de carbone éventuellement chloré, un groupe cycloalcoyl-carbonyle ayant jusqu'à 6 atomes de carbone, un groupe aroyle, un groupe carbamoyle ïï-substitué ou ÎTjN-disubstitué, un groupe aieoxycarbonyle, un groupe aralcoxycarbonyle, un groupe (alcoylthio)carbonyle ou un groupe alcoyl-, aryl- ou alcaryl-30 suifonyle, ou un sulfate ou aiearylsuifonate d'un tel dérivé. 3 - Une composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'ingrédient actif est un dérivé de sulfoximine de formule I où R/] représente un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de chlore, de brome ou 35 d'iode, par un ou plusieurs groupes nitro ou par un groupe hydroxy, méthyle, propylamino, dipropylamino ou diéthylphosphoro-thionate; R2 représente un groupe méthyle ou phényle, ou R^ et R2 représentent ensemble un groupe tétraméthylène; et R^ repré 71 21678 -28- 2096478 sente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe nitro, for-myle, acétyle, chloroacétyle, dichloroacétyle, trichloroacétyle, propionyle, dichloropropionyle, butyryle, isobutyryle, cyclo-propylcarbonyle, benzoyle, méthylcarbamoyle, éthylcarbamoyle, 5 phénylcarbamoyle, chlorophénylcarbamoyle, dichlorophénylcarba-moyle, tolylcarbamoyle, diméthylcarbamoyle, éthoxycarbonyle, benzyloxycarbonyle, (éthylthio)carbonyle, méthylsulfonyle, phényl-sulfonyle ou tosyle, ou un sulfate ou toluènesulfonate d'un tel dérivé. 10 4- - Des compositions selon la revendication 3, caracté risées en ce que l'ingrédient actif est un dérivé de sulfoximine de formule I où R^ représente un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de chlore, par un ou plusieurs groupes nitro ou par un groupe méthyle o u dipropylamino; 15 ^2 représente un groupe méthyle ou phényle; et R^ représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe nitro, acétyle, méthylcarbamoyle, éthylcarbamoyle, phénylcarbamoyle, chlorophénylcarbamoyle, dichlorophénylcarbamoyle, diméthylcarbamoyle, éthoxycarbonyle ou (éthylthio)carbonyle. 20 5 - Des compositions selon la revendication 1, caracté risé en ce que l'ingrédient actif est la S-(3,5-dinitro-4—N' ,N'-dipropylaminophényl)-S-méthylsulf oximine. 6 - Des compositions selon l'une des revendications 1 à 5» caractérisées en ce qu'elles sont sous la forme de poudres, 25 de poussières, de granules, de solutions, de concentrés émul-sionnables, d'émulsions, de concentrés en suspension ou d'aérosols. 7 - Des dérivés de sulfoximine de formule I où R^, R2 et Rj sont tels que définis dans la revendication 1, ainsi que 30 leurs sels, avec la condition que quand R^ et R2 représentent chacun un groupe phényle ou représentent ensemble un groupe tétraméthylène, ou R^ représente un groupe phényle substitué dans la position 4- par un substituant chloro, nitro ou méthyle et R2 représente un groupe méthyle, alors R^ est autre qu'un 35 atome d'hydrogène. 8 - Des dérivés de sulfoximine selon la revendication 7, caractérisés en ce que R^ représente un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes, 71 21678 -29- 2096478 par un ou plusieurs groupes nitro ou par un groupe hydroxy, alcoyle, alcoylamino, dialcoylamino ou dialcoylphosphorothionate; R2 représente un groupe alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe phényle ou R^ et R2 ensemble représentent un groupe 5 polyméthylène ayant jusqu'à 5 atomes de carbone; et R^ représente un atome d'hydrogène ou de chlore, un groupe nitro, un groupe alcanoyle de 1 à 6 atomes de carbone éventuellement chloré, un groupe cycloalcoylcarbonyle ayant jusqu'à 6 atomes de carbone, un groupe aroyle, un groupe carbamoyle N-substitué ou ïf,N-disubs-10 titué, un groupe alcoxycarbonyle, un groupe araieoxycarbonyle, un groupe (alcoylthio)carbonyle ou un groupe alcoyl-, aryl- ou alcaryl-sulfonyle, ou un sulfate qu alcaryl-sulfonate d'un tel dérivé. 9 - Des dérivés de sulfoximine selon la revendication 15 8, caractérisés en ce que R^ représente un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de chlore, de brome ou d'iode, par un ou plusieurs groupes nitro ou par un groupe hydroxy, méthyle, propylamino, dipropylamino ou diéthyl-phosphorothionate; R2 représente un groupe méthyle ou phényle 20 ou R^ et R2 représentent ensemble m groupe tétraméthylène; et Rj représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe nitro, formyle, acétyle, chloroacétyle, dichloroacétyle, tri-chloroacétyle, propionyle, dichloropropionyle, butyryle, iso-butyryle, cyclopropylcarbonyle, benzoyle, méthylcarbamoyle, 25 éthylcarbamoyle, phénylcarbamoyle, chlorophénylcarbamoyle, di-chlorophénylcarbamoyle, tolylcarbamoyle, diméthylcarbamoyle, éthoxycarbonyle, benzyloxycarbonyle, (éthylthio)carbonyle, méthylsulf onyle, phénylsulfonyle ou tosyle, ou un sulfate ou toluène-suif onate d'un tel dérivé. 30 10 - Des dérivés de sulfoximine selon la revendication 9» caractérisés en ce que R^ représente un groupe phényle éventuellement subatitué par un ou plusieurs atomes de chlore, par un ou plusieurs groupes nitro ou par un groupe méthyle ou dipropylamino; R2 représente un groupe méthyle ou phényle; et R^ 35 représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe nitro, acétyle, méthylcarbamoyle, éthylcarbamoyle, phénylcarbamoyle, chlorophénylcarbamoyle, dichlorophénylcarbamoyle, diméthylcarbamoyle, éthoxycarbonyle ou (éthylthio)earbonyle. 71 21678 -30- 2096478 11 - La S-(3,5-dinitro-4-N' ,N'-dipropylaminophényl)-S-mé thyl suif oxiirâne. 12 - Un procédé pour préparer des dérivés de sulfoximine tels que spécifiés dans la revendication 7 où E^ représente 5 un atome d'hydrogène, selon lequel on fait réagir un suifoxyde de formule : 10 II avec l'acide azothydrique. 13 - Un procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'acide azothydrique est produit in situ par l'action d'un acide sur un azothydrure de met a 1 alcalin. 15 14 - Un procédé selon la revendication 13» caractérisé en ce que l'acide est l'acide sulfurique et que 1'azothydrure de métal alcalin est 1'azothydrure de sodium. 15 - Un procédé selon l'une des revendications 12 à 14, caractérisé en ce que la réaction est conduite dans un sol- 20 vant organique. 16 - Un procédé selon la revendication 15» caractérisé en ce que le solvant est le chloroforme. 17 - Un procédé pour préparer des dérivés de sulfoximine tels que spécifiés dans la revendication 7 où E^ représente 25 un groupe acyle, selon lequel on fait réagir le composé correspondant dans lequel E^ représente un atome d'hydrogène avec un halogénure d'acyle. 18 - Un procédé selon la revendication 17» caractérisé en ce que l'halogénure d'acyle est un chlorure d'acyle. 30 19 - Un procédé selon la revendication 17 ou 18, ca ractérisé en ce que la réaction est conduite en présence d'un accepteur d'acides halogénhydriques. 20 - Un procédé selon la revendication 19» caractérisé en ce que l'accepteur d'acides halogénhydriques est une aminé 35 tertiaire. 21 - Un procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que 1'aminé tertiaire est la triéthylamine ou la pyridine. 22 - Un procédé selon l'une des revendications 17 à 21, 71 21678 -31- 2096478 caractérisé en ce que la réaction est conduite dans un solvant organique. 23 - Un procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que le solvant est de l'éther. 5 24 - Un procédé pour préparer des dérivés de sulfoxi mine tels que spécifiés dans la revendication 7 où E^ représente un atome d'halogène, selon lequel on fait réagir le composé correspondant dans lequel E^ représente un atome d'hydrogène avec un agent d'halogénation. 10 25 - Un procédé selon la revendication 24, caractérisé en ce que l'agent d'halogénation est l'halogène élémentaire ou un hypohalogénite de métal alcalin. 26 - Un procédé pour préparer des dérivés de sulfoximine tels que spécifiés dans la revendication 7 où E~ représente 15 un groupe nitro, selon lequel on nitre le composé correspondant dans lequel E^ représente un atome d'hydrogène en utilisant un mélange d'acide nitrique et d'acide sulfurique. 27 - Un procédé selon l'une des revendications 14, 19, 26 et 28, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre selon l'un 20 des exemples 1,3, 4, 6 et 8. 28 - Les dérivés de sulfoximine tels que spécifiés dans la revendication 7 préparés par un procédé selon l'une des revendications 12 à 27. 29 - Un procédé de lutte contre les mauvaises herbes 25 et/ou les insectes et/ou les acariens en un lieu, selon lequel on applique en ce lieu une quantité efficace du point de vue biocide d'un dérivé de sulfoximine tel que spécifié dans l'une des revendications 7 à 11 ou d'une composition telle que spécifiée dans l'uné des revendications 1 à 6.