FR 2099688 A1 19720317 FR 7127894 A 19710729 71 27894 2099688 1 La présente invention concerne un antitranspirant, et plus particulièrement des compositions antitranspirantes en poudre pour aérosol contenant un complexe actif antitranspirant én poudre préparé par un nouveau procédé. £ Les compositions antitranspirantes sous forme de crèmes aqueuses, lotions, "sticks", flacons-bille et autres sont connues depuis de nombreuses années. Plus réoémment, les aérosols sous pression se sont répandus comme forme commode d'application sur la peau. Les aérosols les plus prisés sont ceux dans lesquels 10 l'anti transpirant est en suspension sous forme d'une poudre sèche impalpable dans un milieu, non aqueux, essentiellement un propulseur .Ces compositions déposent le sel antitranspirant actif sur la peau d'une manière efficace et donnent une sensation sèche, douce et confortable. En outre, puisque 1* antitranspirant est en 15 suspension plutôt qu'en solution dans un liquide, il n'est pas corrosif vis-à-vis des récipients métalliques ordinaires pour aérosols, et il n'est donc pas nécessaire d'utiliser des récipients spécialement revêtus ou des bouteilles en verre incassables. Ces compositions en poudre 3ont en outre avantageuses car 20 . elles sont en général moins irritantes pour la.peau.: Une telle composition en poudre pour aérosol contient typiquement un ou plusieurs sels métalliques astringents, acides comme agent antitranspirant, c'est-à^iire pour la régulation de la transpiration. On utilise en1 outre un agent de mise en suspen-25 sion pour empêcher le composé antitranspirant de s'agglomérer ou de se déposer et d'adhérer fortement au fond du récipient pour aérosol. On ajouée un support liquide de façon que le courant sortant du récipient soit^pulvérisation humide qui adhère efficacement à la peau au lieu d'un nuage poudreux, qui n'adhère 30 pas aussi bien» On ajoute un propulseur pour faire sortir la composition antitranspirante du récipient. De faibles quantités d'additifs,.tels que des composés antimiçrobiens et des parfums, peuvent être éventuellement ajoutées. ... .. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 2 814 585 décrit une 35 composition antitranspirante liquide qui, dans sa réalisation préférée, comprend du chlorure de zirconyle (oxychlorure de zir-conium), du ehlorthydroxyde d1 aluminium et de la glycine. Des exemples sont donnés pour diverses compositions, y compris une crème, une lotion et un antitranspirant liquide. Un brevet ulté-40 rieur, le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 2 854 382,indique 71 27894 2 2099688 que l'hydroxychlorure de zirconyle est préféré par rapport au chlorure de zirconyle. Ces deux références concernent tout particulièrement l'utilisation des constituants actifs dissous dans une composition liquide qui n'est pas sous forme d'aérosol. 5 De plus, le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3 288 681, le brevet néerlandais n° 66/13943 et le brevet britannique n° 987 301 décrivent divers systèmes d'aérosols en poudre. La présente invention a donc pour objet de fournir un complexe antitranspirant avantageux en poudre homogène, de nature 10 non corrosive et non irritante. Un autre objet de la présente invention consiste à fournir des compositions en aérosol anti-transpiràntes en poudre, efficaces,confortables et. commodes pour une application sur la peau. Un autre objet encore de la présente invention consiste à 15 fournir un nouveau procédé commode et économique pour la préparation de ce nouveau complexe antitranspirant en poudre. Ces objets ainsi que d'autres qui peuvent apparaître sont définis plus en détails dans la description ci-après. On a découvert qu'on fornje un complexe antitranspirant en 20 poudre extrêmement efficace.par un nouveau procédé de co-séchage de composants préalablement mélangés dan§ une.solution aqueuse, ce procédé consistant à . • (A) dissoudre ensemble; dans l'eau. ». ,. . (i) une partie d'un sel astringent d!aluminium de formule 25 AlgijOH^jjjXV, dans laquelle X est un anion; choisi parmi le chlorure, le bromure et lfiodure?- m est * un nombre, de 0^8 à 1,2 environ; • • ' •• ■ ■ ■ ' (ii) n'parties d'un sel de zirconiyim de formule ZrY, dans laquelle Y est un anion choisi parmi. -0(0!î)€l et rPClg, n ayant 30 une valeur de 0,16 à 1,2 environ, et • * ; (iii) £ parties d*un aminoacide neutre,: £ ayant une valeur de 0,06 à 0,53 environ. (B) sécher ensemble le mélange résultant à une température de 100 à 230°C jusqu'à une teneur en-humidité dé 0,5 à 15# en- 35 viron en poids, et (C) broyer le complexe entitranspirant-minéral-organique résultant, séché sous la forme d'une poudre impalpable. On a aussi découvert que le complexe antitranspirant sec préparé par le procédé ci-diessus peut être incorporé dans des 40 aérosols qui comprennent : 71 27894 2099688 3 (A) de 1 à 12# environ en poids d'un complexe antitranspirant minéral-organique en poudre formé comme ci-dessus; (B) de 0,1 à 5# environ en poids d'un agent de mise en suspension; (C) de 1 à 15# environ en poids d'un support liquide de faible 5 volatilité; et (D) un gaz propulseur liquiéfiable anhydre en quantité suffisante pour former un aérosol. Procédé de préparation par co-séchage d'un complexe actif anti-' transpirant en poudre 10 On a fait la découverte surprenante qu'en séchant ensemble un sel astringent d'aluminium, un sel de zirconium et un amino-acide neutre jusqu'à une teneur finale en huïnidité de 0,5 à 15# environ en poids, de préférence de 1 à 5# environ, on forme un -complexe en poudre qui a des caractéristiques inattendues supé-1:5 rieures, qui n'existent pas lorsque les composants sont séchés séparément et combinés par simple mélange physique. Plus particulièrement, on a fait la découverte surprenante qu'on obtient un complexe antitranspirant en poûdre exceptionnellement efficace par le procédé suivant qui consiste à 20 (a) dissoudre ensemble dans l'eau (i) une partie de Alo(0H)^ X . X étant un anion choisi » v*m. parmi le chlorure, le bromure et l'iodure et m un nombre de 0,8 à 1,2 environ, (il) n parties de ZrY, Y étant un anion choisi parmi 25 -0(GK)C1 et -0C12, et n a une valeur de 0,16 à 1,2 environ. (iii) £ parties d'aminoacide neutre choisi parmi la glycine, le d,1-tryptophane, la d,l 0-phénylalanine, la d,l-valine, la d,l-méthionine et la fï-alanine, j>'é&ant un nombre de 0,06 à 0,53 environ, et 30 (b) sécher ensemble à une température de 100 à 230°C jusqu'à une teneur en humidité de 0,5 à 15# environ en poids» En plus des étapes précédentes, une étape supplémentaire (c)., qui consiste à broyer le complexe séché sous forme d'une poudre impalpable est nécessaire avant d'incorporer ce complexe 35 dans une composition d'aérosol. . On prépare en particulier un milieu aqueux comprenant un sel astringent d'aluminium (i), un sel astringent de zirconium (ii) et un aminoacide (iii) dans un rapport en poids d-e 7,5:9,2 à 1,2:4,0 à 0,5 pour (i) (ii) et (iii) respectivement . Le rap-40 port est de préférence de 7,5:4,6 : 2,0 parties en poids. 7V 27894 4 2099688 Comme exemples de sels astringents d'aluminium (i) utilisables, on peut citer : l'hydroxybromure d'aluminium, l'hydroxy-iodure d'aluminium «t le chlorohydroxyde d'aluminium, On préfère utiliser le chlorohydroxyde d'aluminium de formule 5 A12(0H)5 Cl . 2H20. Le chlorohydroxyde d'aluminium est un sel antitranspirant efficace bien connu disponible dans le commerce. Comme exemples de sels de zirconium (ii) utilisables, on peut citer : 1'oxychlorure de zirconium et l'hydroxychlorure 10 de zirconyle. On préfère utiliser l'hydroxychlorure de zirconyle de formule : ZrO (0H)Cl.j5HgQ pour la présente invention. Celui-ci est un sel antitranspirant efficace bien connu disponible dans le commerce. 15 Les aminoacides neutres utilisables dans la présente inven tion sont la glycine, le d-l,tryptophane, la d,1-P-phénylalanine, la d,l-valine, la d,l-méthionine et 1« P-alanine. Pn préfère' utiliser la glycine de formule CH2(NH2)C00H, bien connue' et qui existe dans le commerce. 20 La solution aqueuse contenant les trois composants décrits ci-dessus est ensuite soumise à un "co-séchage" jusqu'à une teneur en humidité de 0,5 à 15# environ, de préférence de 1 à 5# environ. Bien que le procédé utilisé pour sécher la solution aqueuse ne soit pas critique, il est à noter que les températures 25 supérieures à environ 233 °C doivent être évitées car au-delà de cette température il y a risque de décomposition des aminoacides. Comme exemple de procédés de séchage satisfaisants , on peut citer : séchage ordinaire au four, séchage par pulvérisation, séchage en tambour, séchage sous vide, séchage par micro-ondes et 30 autres. Jusqu'à présent, lorsque le chlorohydroxyde d'aluminium était séché jusqu'à une teneur en humidité"de 15# environ ou moins par les procédés décrits, son efficacité anti-transpiration était effectuée, par suite d'une diminution de sa solubilité. En 35 utilisant le procédé de co-séchage de la présente invention, il est possible de diminuer la teneur en humidité jusqu'à une faible valeur sans diminuer l'activité anti-transpiration. Après avoir soumis les composants à un co-léchage jusqu'à la teneur en eau désirée, on soumet le complexe résultant à un 40 broyage pour obtenir des particules ayant une taille uniforme 71 27894 2099688 5 satisfaisante. Selon le type d'appareillage utilisé pour le broyage, il peut être nécessaire de faire passer la poudre broyée au travers d'un tarais pour obtenir 1!uniformité désirée et éliminer les grosses particules. Des exemples de procédés de broyage utilisables sont le broyage à boulets, le broyage aux rouleaux, le passage dans un broyeur à colloïdes, le broyage par chocs et autres. La taille des particules du complexe antitranspirant doit être assez faible pour procurer une pulvérisation régulière et éviter un mauvais fonctionnement de. l'ajutage et de la valve. Une taille de 100 microns environ pour le diamètre des particules convient, la taille préférée étant de 10 à 25 microns environ de diamètre. Le résultat est un complexe antitranspirant en poudre extrêmement efficace,non corrosif et essentiellement non irritant, pouvant être incorporé dans diverses compositions d'aérosols en poudre utilisables sur la peau. Incorporation du complexe actif antitranspirant en poudre dans des compositions d'aérosols On formule une composition antitranspirante en poudre pour aérosol contenant le complexe antitranspirant décrit ci-dessus en associant les composants suivants : (A) de 1 à 12# environ en poids d'un complexe antitranspirant astringent du type décrit ci-dessusj (B) de 0,1 à 5# environ en poids d'un agent de mise en suspension. (C) de 1 à 15# environ en poids d'un support liquide; et (Dj une quantité suffisante d'un gaz propulseur anhydre pour obtenir une pulvérisation aérosol. Pour la présente invention, le composé antitranspirant préféré est un complexe minéral-organique qui a été décrit en détails ei-rdessus. . . • Une quantité comprise entre 1 et 12# environ en poids, de préférence de.2,5 à 6# en poids, incorporée dans une composition pour aérosol s'est révélée avoir une activité antitranspirante supérieure. Au-dessous de 1#, 1'activité.antitranspirante tombe. Une quantité supérieure à 12# n'est pas économique, car l'efficacité antitranspiration n'est pas proportionnelle aux quantités ajoutées; en outre il se pose, des problèmes de manipulation et d'atomisation. 7127894 6 2099688 CQffiBQSaQt J3_- L'agent de mise en suspension maintient le complexe an-tir ans pir an t en poudre en suspension dans la composition. Bien qu'il puisse se produire une certaine décantation, le complexe 5 antitranspirant reste à l'état facilement dispersable. Les agents de mise en suspension utilisables comprennent une silice colloïdale dont la taille des particules est inférieure à 0,03 micron. La silice colloïdale décrite par Spitzer dans la demande de brevet néerlandais n° 66/13943 du 4 avril 1968 existe dans 10 le commerce sous le nom de "Cab-o-sil M-5 (dénomination commerciale), silice pyrogénique en particules sub-microscopiques. Un autre agent de mise en suspension utilisable dans l'invention est une argile hydrophobe qui est le produit de réaction de l'argile et d'un agent tensioactif, composé d'ammonium quaternaire. 15 Une telle argile hydrophobe existe dans le commerce sous le nom de "Bentone 38" (dénomination commerciale). Les aminés aliphati-ques primaires de C^2 à C2Q sont aussi utilisables. Comme exemples de ces composés.on peut citer la laurylamine, la stéaryla-mine, la tétradécylamine, 11hexadécylamine, 11octadécylamine 20 et 1'eicosylamine. D'autres agents de mise en suspension sont les monoalkylol amides aliphatiques ayant une chaîne carbonée d'acide gras de C12 à C2Q environ et 2 ou 3 atomes de carbone dans la chaîne alkylol , comme il est décrit dans le brevet belge n° 760 957. Comme exemples on peut citer le monoéthanol 25 amide, l'octadécyl monoéthanol amide et le stéaroyl monoéthanol amide. Tous les agents de mise en suspaision décrits ci-dessus peuvent être utilisés à raison de 0,1 à5# environ en poids. On préfère utiliser des quantités d'agents de mise en suspension 30 de 0,3 à 0,8# environ. L'agent de mise en suspension particulièrement préféré dans la présente invention est la "Bentone 38". Composant C - Un support liquide de faible volatilité est utilisé dans ^ la présente invention pour que le courant sortant du récipient d'aérosol soit une pulvérisation humide plutôt qu'un nuage poudreux sableux. Cela donne une sensation cosmétique à la peau lorsqu'on l'applique sur cette dernière et diminue la probabilité de respirer la poudre sèche. Le support liquide augmente aussi l'efficacité en maintenant le composé antitranspirant en contact avec la peau, de telle façon qu'il ne s'agglomère pas en r . - 71 27894 7 2099688 paillettes et ne s!élimine pas par lavage. Ainsi, le support liquide est nécessaire dans la mise en oeuvre de l'invention. Comme exemples, on peut citer les esters carboxyliques tels que le myristate d'isopropyle et le palmitate d'isopropyle; les 5 hydrocarbures tels que l'huile minérale et le tétrâdécane; les alcools tels que les alcools laurylique, hexadécylique et oléy-lique ; les acides carboxyliques tels que les acides laurique et oléique; la lanoline et ses dérivés comme là lanoline acétylée et les huiles de silicone, telles que le diméthylpolysiloxane. 10 D'autres supports liquides utilisables sont des composés plus hydrophiles que les composés mentionnés ci-dessus, ce sont par exemple les composés organiques contenant des gro upes esters multiples. Cela englobe, sans être limitatif, les diesters des diacides organiques. Comme exemples de composés contenant 15 des groupes esters multiples utilisables dans la présente invention, on peut citer le phtalate de di-n-butyle, le sébaçate de diéthyle,l'adipate de di-isopropyle :..et le phtalate d'éthyle et d'éthyl-carbométhyle (ortho EtOOC — - .CQOOH^ - C00 Et.) D'autres supports liquides utilisables sont même plus 20 hydrophiles que ces esters. Parmi ceux-ci, on peut citer le mono laurate de polyéthylène glycol et les butoxy-palyoxyéthylène oxypropylène glycols (série "UCON 50 H B", dénomination commerciale de la firme Union Carbide). Parmi ces divers supports liquides, on préfère utiliser 25 les esters carboxyliques ayant de 12 à 1;6 atomes de carbone environ. Comme décrit ci-dessus, ils peuvent être soit aliphatiques soit aromatiques et peuvent renfermer un ou plusieurs groupes esters. On préfère en particulier utiliser le phtalate de di-n-butyle, le sébaçate de diéthyle, l'adipate de diisopropyle et le 30 phtalate d'éthyle et d'éthylcarbomëthyle. Tous les supports liquides décrits ci-dessus peufent être utilisés à raison de 1 à 15# environ..- En dessous de î# environ, le support liquide est insuffisant pour former une pulvérisation humide et la pulvérisation est donc poussiéreuse 35 et sableuse et n'adhère pas bien à la peau. Au-dessus de 15# environ, la composition déposée sur la peau donne une sensation huileuse et graisseuse indésirable. On préfère utiliser des quantités de suapport liquide allant de 6 à 10# environ. G2fflB2saQt_D_- 40 Le gaz propulseur de la présente invention peut être 71 27894 8 2099688 ' n'importe quel gaz habituellement utilisé pour les récipients d'aérosols. Comme exemples de produits utilisables comme propulseurs, on peut citer le trichlorofluorométhane, le dichloro-difluorométhane, le dichlorotétrafluoroiéthanev, le monochloro-difluorométhane, le trichlorotrifluororéthane , le propane, le 5 butane et 1'isobutane, utilisés seuls ou en mélange. On préfère utiliser le trichlorofluorométhane, le dichlorodifluorométhane le dichlorotétrafluoro:éth.ane et l1 isobutane, seuls ou en mélang1 La quantité du gaz propulseur est gouvernée par les fa. teurs normaux bien connus dans la technique des aérosols. Il est 10 satisfaisant de considérer le propulseur comme constituant le reste de la composition de la présente invention qui n'est pas1 représenté par les autres constituants détaillés plus haut. Les limites préférées pour le propulseur sont donc de 70,7# à 93,9# environ. Les limites particulièrement préférées sont de 15 80 à 92# environ. Il est entendu que d'autres constituants peuvent être ajoutés à la composition précédente, en de faibles • proportions sans affecter la nature de l'invention. Un exemple de ces constituants supplémentaires est le parfum utilisé en une quantité 20 représentant jusqu'à 0,8# en poids. Un autre exemple est l'addition d'ur>6omposé antimicrobien comme l'hexachlorophène,le trichlorocarbanilide, le trifluorométhylcarbanilide, l'éther de trichloro 2,4,4' -hyd.roxy-2-diphényle ou le salicylanilide bromé qui, ajoutés en une quantité représentant jusqu'à 0,5# 25 environ en poids, inhibent l'action bactérienne., sur la transpiration et réduisent les odeurs en provenant. Les exemples suivants sont donnés pour illustrer l'invention, sans aucunement la limiter. L'exemple I illustre eijôutre le procédé pour la pro-30 duction du complexe actif antitranspirant en poudre. Les exemple; II à VIII illustrent en outre divers aérosols utilisant le complexe actif antitranspirant en poudre et un procédé pour leur préparation. En plus des exemples II à VIII, d'autres compositions utilisables, dans lesquelles le complexe antitranspirant 35 en poudre de la présente invention peut être utilisé comme composant actif, sont décrites dans le brevet belge n° 760 957,dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n° 2 236 387, n° 3 2§8 681 et n° 2 405 153; dans le brevet britannique n° 987 301 et dare la demande de brevet néerlandais n° 66/13 943. Les aminés ali-40 phatiques primaires (C^2 à C20) peuvent aussi être utilisées pou: COPY . 71 27894 ^ 2099688' préparer le complexe actif antitranspirant en poudre sèche. Toutes les parties, tous les rapports et pourcentages donnés dans la présente description et dans les exemples ci-après sont en poids, sauf indications contraires. 5 EXEMPLE I Un procédé de préparation du complexe antitranspirant en poudre de la présente invention est le suivant : On a ajouté dans un bêcher 15,0 parties en poids d'hydroxychlorure d'aluminium (solution aqueuse à 50#). On a 10 ensuite ajouté dé la glycine à raison de 2,0 parties en poids et on a dissous à l'aide d'un'mélangeur convenable. On a ensuite ajouté et mélangé de 1'hydroxychlorure de zirconyle (solution aqueuse à 53,3#), à raison de 13,8 parties en poids. On a ensuite mélangé les divérs composants jusqu'à dissolution. On a co-séché 15 la solution obtenue dans un four à une température de 120°C environ, jusqu'à une teneur en humidité de 3#. .On a .placé la solution séchée, maintenant à l'état solide, dans un broyeur à bou-lets et on l'a broyée en une poudre fine, pendant quatre heures. On a'ensuité tamisé la poudre' à-travers' un tamis de 0,043 mm, • 20 pour obtenir'un produit de taille uniforme. La produit résultant était un complexe actif antitranspirant en poudre., destiné à être incorporé dans une composition pour aérosol. EXEMPLE II - .. • • : . . On a utilisé les- composants suivants pour préparer ' 25 une. pulvérisation de poudre anti transpirante .pour' aérosol: Composant - . # en poids ZAG^ -• ' 3,5a ' • Myristate' d'isopropyle 8,00 Bentone -38 - - ■ ' 0,60- 30. Alcool éthylique à 95# 0,2J Hexachlorophène . 0,10 Parfum . - "0,40 (p) Propulseur v complémerit à 100.#=- (1).Complexe antitranspirant en poudre: hydroxychlorure de zir-' - 35 conyle/hydroxychlorure d'aluminium/glycine, comme préparé dans l'exemple I. - . (2) CCl^F (stabilisé);CClpPp;CClP0-CClF0 : n-butane D dd d f20:10:50:20.). On prépare un antitranspirant en aérosol à partir de ij.g la composition précédente, comme suit : COPY 71 27894 2099688 10 On dissout 45,5g d'hexachlorophène dans 3,62 kg de rayristate d'isopropyle au moyen d'un mélangeur à vitesse élevée, à une température de 21,1°C environ. On ajoute alors 0,27 kg de Bentone 38 et 1,58 kg du complexe actif ZAG en poudre au mé-5 lange et on mélange pendant 5 minutes environ à une température de 21,1°C. On ajoute ensuite de l'éthanol à 95# au mélange, en 10 minutes environ, à 21,1°C. Tout en continuant le mélange, on augmente lentement la température ( de 1 à 1,5°C par minute), jusqu'à atteindre une température de 54 à 65°C. Oh refroidit 10 ensuite le mélange à une température de 43°C environ en continuant l'agitation. On ajoute alors le parfum. On continue le mélange à 38 à 43°C jusqu'à obtenir l'homogénéité. On laisse „ refroidir le mélange à température ambiante et on l'introduit ensuite dans un récipient pour aérosol. On introduit ensuite 15 le propulseur dans le récipient au moyen d'un dispositif de remplissage sous le capuchon. Le résultat est une composition aérosol antitranspirant e en poudre extrêmement efficace, utilisable sur là peau. On utilise le même procédé pour préparer des com-20 positions identiques à la précédente mais avec différentes sortes de propulseurs comme l'indique le tableau suivant. Dans chaque cas, les propriétés générales et l'efficacité anti«transpiration de la composition appliquée sur la peau sont pratiquement les mêmes que celles exposées ci-dessus. # en poids de l'ensemble du propulseur Propulseur ab^defghij^k'jL 'm Trichlorof luorométhane 100 40 60 30 Dichlorodifluorométhane 100 30 40 30 . ^4 Dichlorotétrafluoroéthane 100 60 40 92 >-0 Monochlorodifluorométhane 100 40 Trichlorotrifluoroéthane 100 30 Propane 100 30. Butane 100 30 Isobutane .100 40 Total 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100'100 100 100 K> o >0 vO o 00 00 71 27894 ia 2099688' EXEMPLE III - On a préparé une poudre sèche antitranspirante pour aérosol , à partir des composants indiqués ci-dessous, en suivant sensiblement les mêmes modes opératoires que ceux décrits dans 5 1'exemple II. Composant # en poids ZAGO) 3,50 Myristate d'isopropyle 8,00 Cab-O-Sil (M-5 ou H.5) 0,60 Hexachlorophène 0,10 Parfum 0,40 Propulseur ^ complément à 100# (1) hydroxychlorure de zirconyle/chlorohydroxyde d'aluminium,/ glycine,complexe actif antitranspirant en poudre préparer comme 15 décrit dans l'exemple I. (2) CCl^F : CClgPg (60/40 en poids). A partir d'un récipient pour aérosol, il se forme sur la peau une poudre antitranspirante sèche extrêmement efficace. On prépare des compositionsidentiques à celles de l'exem» 20 pie m précédent en remplaçant 1'hexachlorophène par le tri-chlorocarbanilide, le trifluorométhylcarbanilide, le tribromo-salicylanilide et l'éther de trichlôro-2,4,4'-hydroxy-2' diphény-le. Les résultats sont sensiblement équivalents à ceux obtenus dans l'exemple III. 25 EXEMPLE IV - On utilise les composants suivants pour préparer une pulvérisation de poudre antitranspirante pour aérosol, selon les modes opératoires décrits dans l'exemple II. Composant # en poids 5° zAg(D 3,50 Phtalate de dibutyle 8,00 Stéaroyl monoéthanol amide 0,60 Trichlorocarbanilide 0,10 Parfum 0,40 55 Propulseur^ complément à 100#. -1: _ (1) hydroxychlorure de zireonyle/chlorohydroxyde d'aluminium/ glycine, complexe antitranspirant en poudre préparé sensiblement comme décrit dans 1 ' exemple L , (2) CCLjPtCClgPg : butane (40:30:30 en poids). 71 27894 2099688' 13 On obtient une pulvérisation de poudre antitranspirante pour aérosol extrêmement efficace. On prépare comme décrit dans 11exemple II des compositions identiques à celles décrites dans 1'exemple I?, en remplaçant 5 le phtalate de dibutyle pa3$L'un des composés suivants: myristate d'isopropyle, palmitate d'isopropyle, huile minérale, tétradécane, alcool laurylique, alcool hexadécylique, alcool oléylique, acide laurique, acide oléique, lanoline, lanoline acétylée, diméthyl-polysiloxane, sébaçate de diéthyle, adipate de diisopropyle et 10 phtalate d'éthyle et d'éthylcarbométhylé (Ortho EtOOC-CgH^-COO CHgCOO Et). Ces compositions sont préparées sensiblement comme décrit dans l'exemple II. On obtient dans chaque cas des résultats sensiblement équivalents à deux obtenus dans l'exemple IV. On prépare des compositions identiques à celle décrite 15 dans l'exemple IV en remplaçant le stéaroyl monoéthanol amide par l'un des composés suivants: Cab-O-Sil M-5, Bentone 38, lauryl aminé, stéaryl aminé, tétradécylamine, hexadécylamine, octadécyl aminé, eicosylamine, monoéthanolamide de noix de coco Ces compositions sont préparées selon les 20 modes opératoires décrits dans l'exemple XI. On obtient dans chaque cas des résultats équivalents à ceux obtenus dans l'exemple IV. Exemples V-VIII - On a préparé des compositions antitranspirantes pour 25 aérosol (*V à VII ) à partir des composants suivantsen utilisant sensiblement les modes opératoires décrits dans l'exemple II. % en poids 30 35 Composant V VI VII' VIII ZAG^1) 3,50 3*50 3,50 3,50 Myristate d'isopropyle 8,00 8,00 8,00 - Bentone-38 0,60: o;6o - " 0,60 EtQH/ftgO 95/5# en poids 0,27 0,27 - 0,27 Trichlorocarbanilide 0,10 - \ ■ - - ' Geigy 35Ô5(2) Alon (3; - 0,10 M 0,60 - Hexachlorophène - - 0,10 0,10 Phtalate de dibutyle - - 8,00 Parfum 0,40 ' : 0,40 0,40 0,40 Propulseur v 1 complément à 1 40 (1) hydroxychlorure de zirconyle/chlorohydroxyde d'aluminium/ 71 27894 2099688 ' 14 glycine, complexe antitranspirant en poudre préparé sensiblement comme décrit dans l'exemple I (2) éther de trichloro 2,4,4*-hydroxy-2'-diphényle O) alumine fumée (AlgO-,) (Du Pont). (4) CCl^P : CC12F2 (60:40 en poids). Chacune des compositions précédentes est un antitranspirant en poudre sèche pour aérosol extrêmement efficace, «utilisable sur la peau. 71 27894 15 2099688 ' REVENDICATIONS 1 - Procédé pour la préparation de nouveaux complexes antitranspirants, caractérisé en ce qu'il consiste en les étapes suivantes : 5 A) dissoudre ensemble dans l'eau (1) une partie de A12(0H)6_raxm> x étant un anion choisi parmi le chlorure, le bromure et l'iodure et m étant un nombre de 0,8 à 1,2 environ; (2) n parties de ZrY, Y étant un anion choisi entre 10 -0(0H)C1 et -0C12, n ayant une valeur de 0,16 à 1,2 environ. (3) £, parties d'aminoacide neutre choisi parmi les suivants : glycine, d,l-tryptophane, dl-P-phénylalanine, d,l-valine, d,l-méthionine et p-alanine, £ ayant une valeur de 0,06 à 0,55* environ; 15 B) sécher ensemble le mélange résultant à une température de 100 à 230°C enviim, jusqu'à une teneur en humidité de 0,5 à 15# environ en poids; et G) broyer le complexe antitranspirant minéral-organique résultant séché sous forme d'une poudre impalpable. 20 2 - Procédé selon la revendication 1 -, caractérisé en ce que dans l'étape (A)(1) X est l'anion chlorure et m a une valeur de 1 environ. 3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que dans l'étape (A)(2) Y est -e^OHjCl et n a une valeur de 0,6 25 environ. 4 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que dans l'étape (A) (3) l'animoacide neutre est la glycine et £ a une valeur de 0,26 environ. 5 - Complexe antitranspirant en poudre, caractérisé en 30 ce qu'il est préparé par le procédé selon la revendication 1. 6 - Composition antitranspirante en poudre pour aérosol pour application sur la peau, caractérisé en ce qu'elle comprend -A - de 1 à 12# environ en poids du complexe antitranspirant astringent en poudre selon la revendication 5; 35 _B - de 0 1 à 5# environ en poids d'un agent de mise en suspension; -C - de 1 à 15# environ en poids d'un support liquide;et -D - une quantité ' suffisante d'un gaz propulseur anhydre pour obtenir une pulvérisation aérosol. 40 7 - Composition antitranspirante en poudre pour aérosol 71 27894 2099688 16 selon la revendication 6, caractérisée en ce que l'agent de mise en suspension est choisi parmi les suivants : "Cab-o-Sil M-5", "Bentone 38", laurylamine, stéarylamine, tétradécylamine, hexadécylamine, octadécylamine, monoéthanolamide de noix de coco, et stéaroyl monoéthanolamide. 8 - Composition antitranspirante en poudre pour aérosol selon la revendication 6, caractérisée en ce que le support liquide est choisi parmi les suivants: myristate d'isopropyle, palmitate d'isopropyle, phtalate de di-n—butyle et adipate de diisopropyle. 9 - Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que le gaz propulseur est choisi parmi les suiants: trichlorofluorométhane, dichlorodifluorométhane, dichloroté-trafluoroéthane , monochlorodif luor omé thaçte, trichlorotrifluo-roéthane, propane, butane, isobutane et leurs mélanges. 10 - Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que l'agent de mise en suspension est la Bentone 38. 11 - Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que le support liquide est le myristate d'isopropyle. 12 - Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'il contient les composants A, B, C et D et en outre E) de 0 à 0,5# environ en poids d'un antimicrobien choisi parmi les suivants : trichlorocarbanilide, hexachlorophène, tri-fluorométhylcarbanilide, tribromosalicylanilide et éther de trichloro 2,4,4'-hydroxy-2 *-diphényle; et P) de 0 à 0,8# environ en poids de parfum.