FR 2081866 A1 19711210 FR 7108556 A 19710311 71 08556 i 2081866 La présente invention concerne un procédé de fabrication d'articles plastiques façonnés, à partir d'émulsions eau dans l'huile dans lesquelles la phase huileuse continue est une composition de résine polyester thermodurcissable„ 5 On a à ce jour utilisé très abondamment des compo sitions de résine polyester thermodurcissable, telles que des solutions d'un polyester insaturé essentiellement linéaire dans un agent vinylique monomère de réticulation pour préparer des articles fchermodurcis moulés ou coulés ayant une résistance 10 chimique et mécanique excellente., Les matières moulées composite», dans lesquelles une résine thermodurcie du type précédent constitue une matrice pour une charge qu'on ajoute pour réduire le prix et améliorer la résistance mécanique, sont couramment utilisées pour fabriquer divers constituants tels ques des carrosseries d'auto-!5 mobiles, des coques de bateaux, des plaques de circuit électrique imprimé, des cannes à pêche, des engrenages, des dessus de comptoir et similaireso Un progrès relativement récent dans ce domaine de la technologie des résines est la découverte d'un moyen de réaliser 20 la polymérisation d'une émulsion eau dans l'huile dont la phase huileuse est constituée d'une composition de résine polyester thermodurcissable sans provoquer l'inversion de lsémulsion en un système huile dans l'eau» Le brevet des E.U.A» n° 3 256 219 décrit un tel procédé„ 25 Comme l'indique le brevet précité,, on peut réaliser, selon les conditions de tension interfaciale particulières existant entre les divers composants de 1'émulsion eau dans l'huile, des produits polymérisés dont la structure est,soit essentiellement à cellules ouvertes,soit essentiellement à cellules fermées» 30 Comme l'invention s'applique particulièrement à l'obtention de produits composites de ce dernier type, l'art antérieur ne sera présenté que sous cet aspect» Les structures à cellules fermées résultant de la polymérisation des émulsions eau dans l'huile comme précédemment indiqué sont essentiellement des émulsions solides dans lesquelles des gouttelettes distinctes d'eau ayant un© taille de l'ordre de 1 à 50 microns sont dispersées dans une phase continue de la 71 08556 2 2081866 composition de résine polyester thermodurcie. Les émulsiqns solides obtenues, malgré leur teneur importante en eau, ont une bonne résistance mécanique et pour cette raison sont couramment utilisées pour fabriquer des articles façonnés 5 dont l'utilisation n'exige pas des résistances élevées aux charges, aux chocs ou à la flexion. Des exemples de telles utilisations sont le remplacement du bois pour la fabrication de meubles, d'éléments de meubles, d'éléments d'ébénisterie, de cadres de tableaux et similaires. D'autres types d'articles 10 dans lesquels ont peut utiliser les émulsions eau dans l'huile thermodurcies sont les supports de lampe, les sculptures, les objets d'art, etc. Comme indiqué, la phase dispersée des produits composites à cellules fermées préparés à partir des émulsions 15 correspondant à l'invention est essentiellement du type non . communicant. Néanmciis, comme il peut exister une faible intercommunication de la phase dispersée, associée aux caractéristiques de diffusion de la phase d'enrobage, on constate généralement une perte d'eau faible mais progressive dans le temps. 20 Cette perte d'eau entraîne un changement dimensionnel sous forme d'un retrait. Bien que ce retrait soit évidemment un inconvénient dans la préparation d'articles façonnés à partir des présentes émulsions, il ne constitue pas cependant un problème grave car on peut tolérer le changement normalement 25 rencontré ou l'abaisser à une valeur tolérable dans de nombreuses utilisations ou même pratiquement le supprimer dans d'autres utilisations en revêtant un article façonné d'un revêtement superficiel non poreux. En plus du retrait, les structures à cellules fermées posent un autre problème qu'on ne peut pas 30 résoudre de façon efficace. Ce problème se traduit par des défauts de surface sous forme de cloquage. On n'a pas trouvé à ce jour de moyen efficace de limiter, et encore moins de supprimer^ la formation de cloques à la surface de la composition durcie. 35 L'invention concerne donc un procédé de préparation à partir d'émulsions eau dans l'huile du type précité d'articles façonnés thermodurcis dont les surfaces ne comportent pratiquement pas de claquage. — i BAD ORIGINAL 71 08556 3 2081866 Le procédé de l'invention permet de préparer des articles plastiques façonnés à partir d'une émulsion eau dans l'huile dans laquelle la phase huileuse est une composition de résine polyester thermodurcissable qui consiste à incorporer, 5 comme adjuvant à ladite émulsion, une matière choisie parmi un amide gras en C12 C24s 1:111 acide Sras en ci2 ^ C24 1111 savon métallique insoluble dans l'eau d'un acide gras en C12 à puis à réaliser la prise de la phase huileuse continue à l'état thermodurci sans que lsémulsion perde son caractère dispersé, 10 Le procédé de l'invention permet d'obtenir des articles plastiques façonnés thermodurcis dont les surfaces ne comportent pratiquement pas d'irrégularités sous forme de cloques telles qu'il s'en crée invariablement dans une certaine mesure et généralement de façon très gênante lorsqu'on durcit les 15 émulsions eau dans l'huile précitées selon l'art antérieur. Le composant polyester des compositions de résine polyester thermodurcissables utilisable dans 3e procédé de l'invention fait partie de ceux qu'on obtient en estérifiant un acide carboxylique avec un glycol, et est donc un polymère 20 essentiellement linéaire. Pour obtenir un produit de condensation pouvant réagir et ainsi se réticuler avec un monomère vinylique en formant un produit thermodurci, le polyester doit contenir une insaturation polymérisableT On peut réaliser une telle insaturation en utilisant un diacide à insaturation éthylénique-a, f3_, 25 soit seul>soit en combinaison avec un diacide saturé lors de sa préparation. Des acides insaturés convenant à cet effet sont l'acide maléique, fumarique, itaconique et similaires. On préfère en général comme acide insaturé l'acide maléique ou son anhydride. Comme indiqué, on peut également utiliser des acàies dicarboxy-30 liques saturés pour préparer des polyesters réactifs appropriés, car les acides de ce type confèrent line flexibilité et d'autres propriétés souhaitables à leurs produits de réticulation, Efen qu'on puisse utiliser un quelconque des diacides saturés, on préfère les acides aromatiques diearboxyliques et en particulier 35 les acides phtaliques. Des exemples d'acides phtaliques sont l'acide orthophtalbue ou son anhydride, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide tétrachlorophtalique et similaires. 71 08556 4 2081866 Le rapport du diacide insaturé au diacide saturé utilisés pour préparer le polyester peut varier de façon importante, et par exemple être compris entre environ 4/1 et 1/4, en proportion molaire. 5 Comme précédemment indiqué, on estérifie l'acide dicarboxylique avec un glycol pour obtenir le produit de condensation désiré. On peut utiliser divers glycols à cet effet bien qu'on préfère l'éthylèneglycol, le propylèneglycol et les éthers glycoliques correspondants. Pour préparer le produit de 10 condensation, on peut utiliser une quantité stoechiométrique du glycol ou un excès atteignant jusqu'à environ 10 % de la quantité stoechiométrique. Les polyesters obtenus, selon 1'excès .particulier de glycol, s'il y en a, la nature du diacide saturé utilisé, etc., ont un poids moléculaire d'environ 1000 à 10 000. 15 Cependant, de façon plus générale, le polyester des compositions de résine thermodurcissables a un poids moléculaire d'environ 1500 à 5000» On réalise généralement la mesure du poids moléculaire par- détermination des groupements terminaux. Les compositions de résine polyester thermodur-20 cissables utiles à la mise en pratique de l'invention, sont, comme précédemment-indiqué, des solutions d'un polyester réactif comme précédemment décrit dans un monomère vinylique. Des monomères vinyliques appropriés sont les composés vinyliques aromatiques tels que le styrène, le vinyltoluène, 1'a-méthylstyrène, 25 l'a-chlorostyrène, le divinylbenzène, etc. D'autres monomères vinyliques tels que les acrylates inférieurs, les méthacrylates, ainsi que l'acétate de vinyle, les éthers vinyliques inférieurs et l'acrylonltrile constituent également des agents de réticulation utilisables pour les polyesters insaturés.. Les monomères vinyliques 30 préférentiels sont les composés vinyliques aromatiques et en particulier le styrène. On peut combiner le polyester insaturé et le monomère vinylique dans une gamme étendue de rapports pondéraux, allant par exemple de 1/9 à 9/1• Les compositions préférentielles contiennent d'environ 55 à 65 parties en poids 35 de polyester et respectivement d'environ 65 à 35 parties de styrène. Pour faciliter la formation du système d'émulsion eau dans l'huile et pour maintenir sa stabilité comme il est 71 08556 5 2081866 nécessaire lors de la polymérisation de la phase huileuse pour obtenir un produit thermodu^|îia on utilise généralement un émulsifiant. On peut utiliser à cet effet de nombreux agents émulsifiants» Parmi de tels agents appropriés figurent les 5 polymères décrits dans le brevet des S.U0A. précité, à savoir les produits de polymérisation essentiellement hydrophobes tels que les polycondensats contenant une quantité de groupes hydrophiles pouvant apporter le degré nécessaire de tension superficielle interfaciale entre les phases huileuse et aqueuse, 10 comme il est décrit dans ce brevet. Des exemples des groupes fonctionnels pouvant apporter le degré d'hydrophilie nécessaire à l'agent polymère sont les groupes carboxyle, carboxylate, carboxamide, hydroxyle, éther, amino, ammonium, sulfonique, sulfonate et sulfoxyde„ Un exemple caractéristique dfémulsifiant 15 de ce type est le produit de copolymérisation de l'acide acrylique et du styrène ayant un poids moléculaire compris dans la gamme de 20 000 à**200 000 et un indice d'acide de l'ordre de 10 „ D'autres exemples d'agents émulsifiants polymères utilisables sont les produits de polymérisation et de copolymérisation du 20 méthacrylate de méthyle et de l'acétate de vinyle préparés par polymérisation en émulsion en présence d'un persulfate. D'autres agents émulsifiants appropriés sont les agents de type lipophile correspondant par exemple aine esters d'acides gras et de poly-alcools non ionogènes. Des exemples de tels esters sont le 25 sesquioléate de sorbitan^ le monostéarate de sorbitan, le mono-oléate de sorbitan, le monolaurate de propylèneglycol, le monostéarate de glyeéral, le mono-oléate de diéthylèneglycol, etc. On réalise généralement la prise d'une composition de résine polyester en utilisant un catalyseur formant des radicaux 30 librés. L'efficacité d'un catalyseur radicalaire à cet effet peut être considérablement augmentée si on utilise dans le procédé de prise des systèmes promoteurs ou activateurs. Bien que la présence d'un système promoteur réduise de façon importante la durée et la température nécessaires à la prise, 'elle favorise 35 également 1'obtention d'une prise appropriée„ La demanderesse a trouvé que certains systèmes promoteurs sont non seulement des activateurs dans le sens précédent mais qu'ils servent également 71 08556 6 2081866 de stabilisants des émulsions eau dans l'huile obtenus sans qu'il soit nécessaire d'introduire volontairement un agent émulsifiant du type précité. De plus, la stabilité des émulsions obtenues est telle qu'on peut réaliser la prise de la phase 5 huileuse sans supprimer le caractère dispersé de 1'émulsion eau dans l'huile. En raison de cette caractéristique des promoteurs envisagés, on préfère les utiliser pour réaliser les émulsions eau dans l'huile stables selon l'invention. Les systèmes promoteurs pouvant apporter un degré 10 souhaitable de stabilité aux émulsions comme expliqué ci-dessus sont constitués des combinaisons de cobalt métallique actif sous forme d'un composé soluble dans l'huile et d'une aminé•tertiaire comportant au moins un groupe aryle. Des exemples de composés contenant du cobalt actif solubles dans l'huile sont diverses 15 qualités commerciales de naphténate et d'octoate de cobalt . utilisés couramment comme siccatifs ou catalyseurs de résines de revêtement superficiel qui font prise par oxydation. Des exemples particulièrement représentatifs des aminés tertiaires qu'on peut utiliser avec le sel de cobalt sont la diéthylamine, 20 la diméthylaniline et la p-N,N' diméthyltoluidine. Pour obtenir à la fois une émulsification stable et une promotion, on utilise le sel de cobalt en quantité telle qu'on ait d'environ 0,03 à. 0,4 % de cobalt métallique actif par rapport au poids de la composition de résine polyester. On peut utiliser 1'aminé ter-25 tiaire avec le sel de cobalt par exemple la diméthylaniline, à une concentration d'environ 0,1 a. 1,0 % par rapport au poids de la composition de résine polyester. Comme catalyseur formant des radicaux libres, on peut utiliser plusieurs composés. Bien qu'on préfère les peroxydes 30 organiques, on peut utiliser d'autres composés générateurs de radicaux libres tels que les azonitriles. Le catalyseur préférentiel, à savoir un peroxyde organique, est de préférence un liquide qui est soit soluble, soit dispersible dans l'eau ou soluble dans la phase huileuse. Des exemples caractéristiques 35 de tels peroxydes sont le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde de méthyléthylcétoné, le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de di-tert-butyle, 1'hydroperoxyde de tert-butyle, le peroxydicarbonate d'isopropyle, le peroxyde lauroyle, le perbenzoate de tert-butyle, 71 08556 7 2081866 1*hydroperoxyde de emmène, le peroxyde de di-cumyle, l'hydro-peroxyde de cyolohexyle et similaires. Lorsqu'on utilise l'agent émulsifiant- préférentiel selon l'invention, c'est-à-dire les systèmes promoteurs décrits ci-dessus, on préfère également 5 utiliser un catalyseur de type peroxydique dispersible dans l'eau. Un exemple particulièrement représentatif d'un tel catalyseur est le peroxyde de méthyléthyleétone. La concentration de peroxyde catalytique qu'on peut utiliser est généralement comprise dans la gamme d'environ 0,1 à 3 % et mieux d'environ 10 0,3 à 1 % par rapport au poids de la phase huileuse de l'émulsion. Comme précédemment indiqué, la caractéristique essentielle de l'invention consiste à inclure aux émulsions eau dans l'huile envisagées un adjuvant pouvant pratiquement empêcher le développement d'irrégularités de surface telles que des cloques 15 lorsqu'on transforme la phase huileuse en la durcissant à chaud. De façon générale, de tels adjuvants sont les amides gras saturés, las acides gras saturés et leurs savons métalliques insolubles dans l'eau comportant de 12 à 24 atomes de carbone dans leur partie acyle. On peut citer parmi les acides gras les plus 20 couramment disponibles de ce type l'acide laurique, myristique, palmitique, margarique, stéarique, arachidique, béhénique et carnaubique La quantité d'adjuvant permettant de réaliser le but de l'invention dépend de la nature du polyester insaturé 30 utilisé ainsi que du type particulier de combinaison promoteur-catalyseur utilisé et de sa concentration. Généralement, une quantité appropriée d'adjuvant est comprise dans ]a gamme d'environ 0,1 à 10 % par rapport au poids de la phase huileuse. Cependant, lorsqu'on utilise les polyesters insaturés préférentiels et/ou 35 les systèmes promoteur-catalyseur préférentiels, la concentration utilisable de l'adjuvant est comprise entre environ 0,5 et 1,5 % par rapport au poids de la phase huileuse. 71 08556 8 2081866 On peut réaliser la formation des émulsions eau dans l'huile et leur prise ultérieure pour former le produit thermodurci selon deux techniques générales. Une technique convenant particulièrement bien à la production à faible échelle 5 consiste à mélanger la composition de résine polyester contenant un agent émulsifiant ou un système promoteur-accélérateur comme précédemment décrit en utilisant un agitateur grande vitesse puis en y ajoutant lentement l'eau pour obtenir une émulsion crémeuse puis à ajouter le peroxyde catalytique à l'émulsion. 10 Quelques minutes après l'addition du catalyseur, 1'émulsion commence à se solidifier. Cependant, on a le temps de couler l'émulsion avant qu'elle ne soit solidifiée. La seconde technique qui est adaptée à la production rapide et continue d'articles coulés consiste à pomper simultanément la composition de résine 15 polyester contenant 1'émulsifiant et/ou le système promoteur et l'eau contenant le catalyseur dans une machine de distribution continue. Dans ces deux modes opératoires^il est essentiel d'ajouter- l'eau à la phase huileuse au lieu de procéder dans l'ordre inverse. On peut incorporer l'adjuvant utilisé dans la 20 pratique de l'invention à 1'émulsion eau dans l'huile dans l'une ou l'autre des techniques générales précédentes en utilisant une suspension de l'adjuvant soit dans la composition de résine polyester,soit dans l'eau. On préfère incorporer l'adjuvant sous forme d'une suspension dans la composition de résine polyester. 25 Pour préparer 1'émulsion, on utilise une concentration d'eau comprise entre environ 40 et 80 % en poids et mieux entre 50 et 70 % en poids par rapport au poids total de 1'émulsion j c'est-à-dire au poids total de l'eau dispersée et de la composition de résine thermodurcissable. 350 D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre d'un exemple de réalisation. Dans cet exemple, toutes les parties sont exprimées en poids sauf indication contraire. 35 EXEMPLE On utilise pour préparer les émulsions de cet exemple deux types de" compositions de résine poljester. Les détails de la composition des composants de la résine figurent ci-après : 71 08556 9 2081866 Résine A On prépare ion polyestér insaturé en estérifiant une mole d'anhydride maléique, deux moles d'acide isophtalique et trois moles de diéthylèneglycol. On réalise line estérifi-5 cation pratiquement complète selon une technique classique de condensation. L'indice d'acide du produit obtenu est d'environ 10. On dissout une partie de la résine polyester dans 1,5 parties de styrène. 10 Résine B De façon semblable, on prépare une résine polyester à partir d'une mole d'anhydride maléique, d'une mole d'acide isophtalique et de deux moles de propylèneglycol. On combine une partie du produit d'estérification 15 à trois parties de résine A. On dissout une partie du mélange de résines obtenu dans 1,5 parties de styrène. On combine les résines A et B à un système promoteur constitué d'un mélange d'octoate de cobalt (12 % Co) et de diméthylaniline. On prépare plusieurs émulsions eau dans l'huile ' 20 à. partir des résines additionnées de promoteur en pompant simultanément la résine et lfeau dans une machine de distribution continue. Le rapport pondéral de la composition de résine polyester à l'eau est dans chaque cas de 50/50. Le catalyseur de polymérisation utilisé dans chaque essai est un peroxyde dispersible 25 dans l'eau de type méthyléthylcétone (Lupersol DSW Wallace & Tiernan & Co.) et on l'incorpore donc sous forme d'une dispersion dans le composant aqueux de 1'émulsion selon la technique préférentielle précédemment indiquée. Lorsqu'on l'utilise, on introduit l'adjuvant dans l'émulsion sous forme d'une suspension dans la 30 résine additionnée de promoteur. Pour préparer une émulsion d'essai, on incorpore cependant l'adjuvant sous forme d'une suspension dans la phase aqueuse. Des détails concernant la nature du système pormoteur utilisé dans les diverses émulsions d'essai et les caractéristiques de prise constatées figurent dans le tableau 35 suivant. On utilisa une échelle arbitraire pour noter l'aspect des surfaces des émulsions durcies après un mois, la valeur "4" indiquant un cloquage très important et la valeur "1" indiquant les surfaces du produit durci ne comportant pratiquement pas de cloqués» TABLEAU --4 1 Emulsion n® Résine Promoteur Pourcentage du catalyseur par rapport à la résine Adjuvant Pourcentage pondéral de l'adjuvant par rapport à la résine GT'/GT°C GPE' PE°C Durée pour, une dureté shore de 35 Importance du claquage 1 A A 0,5 - • 3,1/28,3 13,0 96,7 8mn 7s 2 2 A A 1,0 - ► 3,6/25,6 15,3 95,6 13mn 0s 4 3 A B 0,5 Stéarate de zinc 1,0 3,2/26,7 13,0 90,6 12mn 0s 1 4 A B 1,0 M 1,0 3,6/26,1 16,0 93,3 I5mn 0s 1 5 B A 0,5 - - 2,5/26,7 10,4 92,8 5mn 0 s 3 6 B A 1,0 - ' 2,0/29,4 9,0 97,8 6mn 0s 2-3 7 B B 0,5 Stéarate de zinc 1,0 2,4/27,8 12,0 92,8 6mn 0s '1 8 B B 1,0 n 1,0 2,4/26,7 10,1 93,3 7mn 3s 1 9 A A 0,5 »t 1,0 3,2/26,7 14,0 80,6 I3mn 0s 1 10 A A 0,5 Acide stéarique 1,0 3,5/26,1 14,0 77,8 12mn 2s 1 O CO en en O On incorpore le stéarate de zinc à 1*émulsion sous forme d'une suspension dans l'eau. Promoteur A : 1,25 % d'octoate de cobalt Co) - 0,5# de diméthylaniline, par rapport à la résine Promoteur B s 1,0 % d'octoate de cobalt (L2# Co) - 0,5# de diméthylaniline, par rapport à la résine GT,/GT°C : Durée (minute^ de gélification/température °C de gélification. : Durée (minutes) pour atteindre le pic exothermique. : Température (°C) du pic exothermique. . . ^ r- une dureté Shpre de 35 : Durée (minutes) pour obtenir une dureté Shore de 35 au démoulage. CT* GPE' PE°C Durée pour K) O CO co 71.08556 ii 2081866 Bien entendu* diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux dispositifs ou procédés qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs sans sortir du cadre de 15 invention. 71 08556 12 2081866 REVENDICATIONS 1, Procédé de préparation d'articles plastiques 5 façonnés consistant à former tout d'abord une émulsion stable eau dans l'huile contenant une composition de résine polyester thermodurcissable comme phase huileuse, puis à polymériser la phase huileuse sans détruire le caractère dispersé de l'émulsion pour obtenir une émulsion solide eau dans l'huile dans laquelle 10 la phase aqueuse est essentiellement sous forme de gouttelettes distinctes dispersées dans la composition de résine polyester thermodurcie, caractérisé en ce qu'on incorpore dans la première émulsion citée une quantité supprimant les irrégularités de surface d'un adjuvant choisi parmi ion acide gras saturé en 15 à C2un amide gras saturé en C-^g à Cg^ et un savon métallique insoluble dans l'eau d'un acide gras saturé en C12 à Cg^. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on incorpore ledit adjuvant à une concentration d'environ 0,1 à 10 % par rapport au poids de la phase huileuse. 20 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on incolore ledit adjuvant sous forme d'une dispersion dans la phase huileuse. 4. Procédé selon la revendication caractérisé en ce qu'on incorpore ledit adjuvant à une concentration d'environ 25 0,5 à. 1,5 % par rapport au poids de la phase huileuse. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que ledit adjuvant est un savon d'aluminium, de calcium ou de zinc de l'acide gras. 6. Procédé selon la revendication 5» caractérisé 30 en ce que ledit adjuvant est le savon de zinc de l'acide gras. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que ledit savon est le stéarate de zinc. 8. Procédé de préparation d'articles façonnés en plastique, caractérisé eh ce qu'il con^ste : 35 1 - à former une émulsion stable eau dans l'huile constituée de s a) environ 40 à 80 parties en poids d'une composition de résine polyester contenant un composé de cobalt soluble dans 71 08556 i3 2081866 l'huile à une concentration telle qu'il y ait d'environ 0,03 à 0,4 # en poids de cobalt métallique actif et d'environ 0,1 à 1,0 # en poids d'une aminé tertiaire comportant au moins un substituant N-aryle, b) de façon correspondante d'environ 60 à 20 parties en poids d'eau, et c) environ 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids de a) d'ion adjuvant choisi parmi un acide gras saturé en c12 ^ C24' un ami 2 - puis à réaliser simultanément le façonnage de 1'émulsion du stade 1) et le durcissement cataly-tique du composant a) avec un peroxyde organique sans détruire le caractère dispersé de 1'émulsion» 9„ Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que ladite composition de résine polyester est essentiellement constituée d'environ 35 à 65 parties en poids d'un polyester à insaturation éthylénique et de façon correspondante de 65 à 35 parties en poids de styrène et en ce que les rapports pondéraux de a) à b) sont compris entre 30/70 et 50/50 respectivement» 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que ledit adjuvant est présent à une concentration d'environ 0,5 à 1,5 % par rapport au poids brut dudit composant a). 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que ledit adjuvant est le savon d'aluminium, de calcium ou de zinc de l'acide gras. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que ledit adjuvant est le savon de zinc de l'acide gras. 15. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que ledit savon est le stéarate de zinc. 14. Article plastique façonné réalisé selon le procédé de la revendication 8.