FR 2070060 A1 19710910 FR 6935134 A 19691014 69 35134 1 2070060 La présente invention se rapporte à un procédé de préparation de dérivés de 5,6-dihydrodibenz[b,flazocine et de leurs sels. Les dérivés de 5»6-dihydrodibenz[b,f]azocine sont représentés par la formule générale : 5 10 ! ■ *1 dans laquelle est un atome d'hydrogène, un groupe haloalkyle inférieur (par exemple le groupe chlorométhyle, 2-chloroéthyle, 2-chloropropyle, 3-chloropropyle, 3-chlorobutyle, bromométhyle, 15 2-bromoéthyle, 3-bromopropyle) ou un groupe ayant la formule /R4 -A-S^ dans laquelle A est un groupe alkylène inférieur (par R5 exemple le groupe méthylène, éthylène, triméthylène, propylène, 20 tétraméthylène), R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur (par exemple le groupe méthyle, éthyle, propyle, iso-propyle) et R^ est un groupe alkyle inférieur (par exemple le groupe méthyle, éthyle, propyle, isopropyle) ou, lorsque R^ et R^ sont pris ensemble, avec l'atome d'azote adjacent, ils repré-25 sentent un groupe hétérocyclique contenant de l'azote, pentagonal à heptagonal (par exemple le groupe pyrrolidino, pipéridino, pi-pérazino, H-alkyl (inférieur) pipérazino, morpholino), et R2 et R^ représentent chacun un atome d'hydrogène, un atome d'halogène (par exemple le chlore, le brome), un groupe alkyle inférieur 30 (par exemple le groupe méthyle, éthyle, propyle, isopropyle) ou un groupe alcoxy inférieur (par exemple le groupe méthoxy, étho-xy, propoxy, butoxy), le terme "inférieur" étant destiné à signifier un groupe ayant 1 à 5 atomes de carbone. Certains des composés représentés par la formule générale 35 Cl] où. R| est un groupe ayant la formule : /R4 -A-Sr sont connus et utiles comme agents antiallergiques, anticholinergiques et analgésiques [brevet américain H® 3.4-48.102], 40 Cependant, ils ont été préparés seulement à partir de matières de 69 35134 Z 070060 10 15 départ coûteuses par l'intermédiaire de nombreuses étapes, avec des rendements peu satisfaisants. En particulier, lorsque les substituants présents sur chaque noyau benzénique sont différents, la production des deux isomères est inévitable dans l'étape utilisant la transposition de Beckmann qui est essentielle dans le procédé. La présente invention fournit un procédé amélioré pour préparer des dérivés de 5,6-àihydrûdiben.z[b,f ]azocine [I] à partir de matières de départ plus facilement disponibles, par 1'intermédiaire de moins d'étapes, avec des meilleurs rendements par rapport aux procédés connus0 Eli© est spécialement avantageuse du fait que l'on n'obtient qu'un seul produit principal dans chaque étape constituant le procédé. Dans le procédé de la présente invention, il y a trois étapes essentielles, à savoir une condensation cyclique, une expansion de noyau par oxydation et une déshydratation avec réduction, et l'ordre substantiel de ces étapes essentielles est présenté dans le schéma suivant où les étapes de dérivation facultatives et/ou nécessaires sont supprimées. 20 30 35 -ÏÏHC [II] f [III] 40 [IV] BAD ORIGINAL 69 35134 3 2070060 o 5 *2 [V] « | 0 S 10 N *3 [I] R- 15 Dans ces formules, R^, Rg et R^ sont chacun tels que définis ci-dessus. On peut également inclure une à trois étapes facultatives, à savoir une haloalkylation, une amination et une aminoalkylation. Toutes les étapes essentielles et facultatives sont présentées dans le schéma suivant î 20 25 30 35 40 10 15 20 25 30 35 + H R. [Ha] R, —nh2 2070060 [Ile] , - A—X [Ilb] + A— h' ^5 69 35134 5 2070060 Dans ces différentes formules, Rg, R^, R^, R^ et A sont chacun tels que définis ci-dessus et X est un atome d'halogène (par exemple le chlore,le brome). La première étape essentielle se rapporte à la condensation 5 cyclique du dérivé de phénylhydrazine [II], c'est-à-dire le composé [lia], [lit] ou [Ile], avec le dérivé d'indanone [III], La réaction est réalisée en présence ou en l'absence d'un agent de condensation tel qu'une substance acide (par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide phosphorique, l'acide 10 polyphosphorique, l'acide acétique, le chlorure de zinc), de préférence dans un solvant (par exemple l'acide acétique, l'acide propionique, le benzène, le toluène, le xylène, le cyclohexane, le dioxane, l'éther isoprppylique, le butanol, l'éthylèneglycol, l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique). La température de ré-15 action est de 40 à 250°C, de préférence de 60 à 150°C. La réaction procède par l'intermédiaire du dérivé de phénylhydrazone a-yant la formule : 25 dans laquelle R^, Rg et R^ sont chacun tels que définis ci-dessus et, selon les conditions réactionnelles, on peut produire l'intermédiaire. Cependant, ce produit peut être facilement transformé en dérivé de 5,10-dihydroindéno [1,2-b]indole [IV] par chauffage dans les mêmes conditions que celles indiquées ci-dessus. 30 la seconde étape essentielle se rapporte à l'expansion de noyau par oxydation du dérivé résultant de 5,1O-dihydroindéno [1,2-b]indole [IV], c'est-à-dire le composé [IVa], [IVb] ou [IVc]» Cette expansion de noyau par oxydation est elle-même totalement nouvelle et inespérée par rapport à toutes les réactions chimi-35 ques connues. La réaction est exécutée par traitement avec un oxydant (par exemple l'eau oxygénée, l'ozone, l'acide peracétique, l'acide perbenzoîque), de préférence dans un solvant (par exemple l'acide acétique, le méthanol, l'éthanol, le benzène, le toluène^ l'acétone, le dioxane, l'eau, le chloroforme). La température de 40 réaction peut aller de -50 à 200°C. 69 35134 6 2070060 La troisième étape essentielle se rapporte à la déshydratation avec réduction du dérivé de 5 96, 1 1 , 12-tétrahydrodibenz[b9f] azocine-6,12-dione [V], c'est-à-dire le composé [Va] ou [Vc]0 La réaction est effectuée par traitement avec un complexe d1hydrure 5 métallique (hydrure d'aluminium et de lithium, hydrure d'alcoxy-aluminium et de lithium, hydrure de dialcoxyaluminium et de lithium, hydrure de trialcoxyaluminium et de lithium) dans un solvant (par exemple l1éther, le tétrahydrofurane, le dioxane)5 cl'ordinaire à une température allant de -50 à 150°Co 10 Avant ces étapes essentielles, au cours de ces étapes et/ou après ces étapes, le composé de départ ou le produit dans chaque étape peut être, de manière facultative, goumis à une haloalkyla= tion, à une amination et/ou à une aminoalkylation,, L'haloalkylation peut être appliquée à n'importe lequel des 15 composés [lia], [IVa], [Va] et [la] L8 amination est applicable à n! importe lequel des composés 30 [Hb], [IVb] 5 [Tb] et [Ib] „ la réaction est normalement effectuée par traitement avec une aminé ayant la formule : 35 a5 où et soat ciiaemi tels que définis ci-dessus, si cela est aéeessaire, en présence d6un agent de condensation "basique tel qu'une aminé tertiaire organique (par exemple la triéthylamine, la pyridine, la diméthylaniline), dans un solvant (par exemple 40 le benzène, le toluène, la diméthylformamide, 1'éther, le tétra- BAD ORIGINAL 69 35134 7 2070060 hydrofuranel L'application de 1'aminoalkylation peut être réalisée à n'importe lequel des composés [lia], [IVa], [Va] et [Ia]„ La réaction est d'ordinaire exécutée sensiblement de la même manière que dans 5 1'haloalkylation, mais en utilisant un halogénure d'aminoalkyle ayant la formule : rk R5 10 où R^, Rg, A et X' sont chacun tels que définis ci-dessus, à la place de 1'halogénure d'haloalkyle. Les dérivés de 5,6-dihydrodibenz[b,f ]azocine [I] ainsi préparés peuvent être transformés en sels par un mode opératoire classique en soi. Des exemples de sels sont le chlorhydrate, le brom-15 hydrate, le sulfate, le phosphate, le maléate, le tartrate, le citrate, 1'iodométhylate, le bromométhylate, etc.» Des exemples de réalisation pratiques et actuellement préférés de la présente invention sont présentés à titre d'illustration dans les exemples suivants . 20 EXEMPLE 1 (A) A une solution de 25,1 g de p-ehlorophénylhydrazine et de 23,3 g d'indanone dans 100 ml d'éthanol, on ajoute 3 gouttes d'acide acétique. Après chauffage à reflux pendant 15 minutes, le mélange est refroidi. Les cristaux résultants sont rassemblés par 25 filtration pour donner 43,1 g de p-chlorophénylhydrazone d'indanone. La recristallisation à partir de l'éthanol donne des cristaux inccikres ayant un point de fusion de 166,5 à 168°C0 Un mélange de 5 g cLe p-chlorophénylhydrazone d'indanone et de 70 ml d'acide chlorhydrique concentré est chauffé à reflux pen-30 dant 10 minutes. Après que le mélange ait été refroidi, on y ajoute de l'eau. Le solide résultant est rassemblé par filtration et lavé à l'eau. La recristallisation à partir du mélange acétone-eau (2:1) donne la 7-chloro-5,10-dihydroindéno[1,2-b]indole ayant un point de fusion de 223 à 223,5°C. 35 (B) A une solution de 11,4 g de S1'-(3-N,ïf-diméthylaminopropyl)- p-chlorophénylhydrazine et 7 g d'indanone dans 100 ml d'éthanol, on ajoute 3 gouttes d'acide acétique. Après chauffage à reflux pendant 20 minutes, le solvant est retiré pour donner 18 g de N^(3-N,N-diméthylaminopropyl)-p-chlorophénylhydrazone d1indanone 40 sous forme d'huile. 69 35134 8 2070060 Un mélange de 10 g de N^-(3-N,ÏÏS-diméthylaminopropyl)-p-chlo-rophénylhydrazone d'indanone et de 100 ml d'acide chlorhydrique concentré est chauffé à reflux pendant 15 minutes. Après que le mélange réactionnel ait été refroidi, on y ajoute une solution 5 aqueuse de carbonate de sodium et le mélange est extrait à l'é-ther. La couche éthérée est lavée à l'eau et séchée sur du sulfate de sodium anhydrè. Le solvant est retiré pour donner une huile. On y introduit de l'acide chlorhydrique gazeux» Les cristaux déposés sont rassemblés par filtration et recristallisés à partir de 10 l'isopropanol pour donner le chlorhydrate de 7-chloro-10-6• —S",H"— diméthylaminopropyl)-5, 10-dihydroindéno[1,£b]indole ayant un point de fusion de 236°Q» (C) Un mélange de 3,5 g cLe dichlorhydrate de lï1-(2-îï,N-dié-thylaminoéthyl)-p-chlorophénylhydrazine, de 5 g d'indanone et de 1,5 50 ml d'acide chlorhydrique concentré est chauffé à reflux pendant 20 minutes,, Après que le mélange réactionnel ait été refroidi, on y ajoute une solution aqueuse de carbonate de sodium et le mélange est extrait à 1'éther» La couche éthérée est lavée à l'eau et séchée sur du sulfate de sodium anhydre» On y introduit de l'a-20 cide chlorhydrique gazeux» Les cristaux déposés sont rassemblés par filtration et recristallisés à partir de l'isopropanol pour donner le chlorhydrate de 7-chloro-10-(2'-N,H-diéthylaminoéthyl) - 5,10-dihydroindéno [1,2-b]indole ayant un point de fusion de 225 à 226°C» 25 (D) A un mélange de 2,4 g d'hydrure de sodium à 50 dans 10 ml de diméthylformamide, on ajoute une solutionâe 12 g de 7-chloro-5,10-dihydroindéno [1,2-b]indole dans 60 ml de diméthyl-formamide» Après que le mélange ait été agité à 5°C pendant 30 minutes, on y ajoute 6,5 g de chlorure de 3-H,H-diméthylaminopropyle 30 et on agite à 80CC pendant deux heures. De l'eau est ajoutée au mélange réactionnel, et le mélange est extrait à 1'éther» La couche éthérée est lavée à 1'eau, séchée sur du sulfate de sodium anhydre et concentrée pour donner un produit huileux» Le produit est dissous dans 200 ml d'éther et on y introduit de l'acide chlorhydrique 35 gazeux. Les cristaux déposés de couleur rose sont recristallisés à partir de l'éthanol pour donner 9,5 g àe chlorhydrate de 7-ehlo-ro-10-(3'-N,N-diméthylaminopropyl)-5,10-dihydroindéno C1,2-b]in-dole ayant un point de fusion de 236°C. D'une manière semblable, on obtient les composés suivants î 40 le chlorhydrate de 10—(3'-N,îï-diméthylaminopropyl)-5,10-dihydro- 69 35134 9 2070060 indéno[1,2-b]indole dont le point de fusion est 237 à 238°C (à partir de l'éthanol) ; le chlorhydrate de 10-(2'-N,N-diéthyl-aminoéthy3)-7-chloro-5,10-dihydroindéno [ 1,2-b]indole, point de fusion 225 à 226°0 (à partir de l'isopropanol), etc... 5 EXEMPLE 2 (A) A un mélange de 5 g de chlorhydrate de 7-chloro-10-(3 '-N,N-diméthylaminopropyl)-5,10-dihydroindéno [ 1,2-b]indole et de 70 ml d'acide acétique, on introduit de l'ozone avec agitation entre 16 et 20°C pendant une heure et demie» On ajoute de 10 l'eau et de la glace au mélange réactionnel et le mélange est neutralisé avec une solution aquêuse de carbonate de sodium. Les cristaux résultants sont extraits au chloroforme. La couche chlo-roformique est lavée à l'eau, séchée sur du sulfate de sodium anhydre et concentrée à sec. La reeristallisation à partir du 15 mélange éthanol-éther de pétrole donne la 2-chloro-5-(3'-N,N- diméthylaminopropyl)-5,6,11,12-tétrahydrodibenz[b,f]azocine-6,12-dione ayant un point de fusion de 159°0o (B) A'une solution de 4,45 g de chlorhydrate de 7-chloro- 10—(3'-N,îr-diméthylaminopropyl)-5,10-dihydroindéno [1,2-b]indole 20 dans 20 ml d'acide acétique, on ajoute 2,2 g d'eau oxygénée à 30# en agitant à 20°C. Le mélange réactionnel est agité entre 20 et 27°C pendant trois heures et déversé dans l'eau. Le mélange est neutralisé avec une solution aqueuse de carbonate de sodium et extrait au chloroforme» La couche chloroformique est lavée à 25 l'eau, séchée sur du sulfate de sodium anhydre et concentrée à sec. La recristallisation à partir du mélange éthanol-éther de pétrole donne la 2-chloro-5-(3'-H,N-diméthylaminopropyl)-5,6,11, 12-tétrahydrodibenz[b,f]azocine-6,12-dione ayant'un point de fusion de 159°C. 30 (C) De la diméthylamine gazeuse est introduite dans une so lution de 4 g de 5-(3'-chloropropyl)-5,6,11,12-tétrahydrodibenz [b,f3azocine-6,12-dione dans 200 ml d'éthanol. Le mélange est chauffé à reflux pendant 15 heures et le solvant est retiré. De l'eau est ajoutée au résidu et le mélange est extrait au chloro-35 forme. La couche chloroformique est lavée à l'eau, séchée sur du sulfate de sodium anhydre et concentrée à sec. La recristallisation à partir d'isopropanol donne la 5-(3'-N,N-diméthylaminopropyl)-5,6,11,12-tétrahydrodibenz[b,f]azocine-6,12-dione ayant un point de fusion de 131 à 132°C. 40 D'une manière semblable, on obtient les composés suivants : 69 35134 10 2070060 la 5-(3'-N,N-diméthylaminopropyl)-5,6,11,12-tétrahydrodibenz[b,f] azocine-6,12-dione dont le point de fusion est 131 à 132°C (à partir de l'isopropanol),le chlorhydrate de 2-chloro-5-(3'-N,N-diméthylaminopropyl)-5,6,11,12-tétrahydrodibenz[b,f]azo cine-6,12-5 dione dont le point de fusion est 243 à 245°C, etc... "PiYTiWPTiTn 3 (A) A un mélange de i,25 g d*hydrure d'aluminium et de lithium dans 10 ml de tétrahydrofurane, on ajoute une solution de 3S8 g de 2~chloro-5=(3 9-îî,I-diméthylaminopropyl)-5f6,11,12-tétra-= 10 h.ydrodi"bena[bs,f]azociae-6s 12-dione dans 30 ml de tétrahydrofurane à la température ambiante» le mélange réactionnel est agité avec reflux pendant une heure» Après que le mélange ait été refroidi5 on y ajoute de l'eau goutte à goutte» La couche de tétrahydrofu-rane est prise par décantation et concentrée pour donner une hui-15 le rougeâtre» L'huile est distillée sous pression réduite pour donner 2S8 g de 2-chloro-5-(3 ,-lslF-'diméthylaminopropyl)-5,6-dihy-drodibens[b,fJazoGine sous forme d'une huile jaune» Le point d8é°= Imllitian est 180 à 190°C/0,1 maHg. Une quantité équimolaire d'a-eide clilcrhy drique gazeux est introduite dans une solution de 2-20 chloro-5-(3 0-M,Iï-diméthylaminopropyl)-5,6-dihydrodibenz[b,f]aso-eine dans 1!éther» Les cristaux déposés sont rassemblés par filtration et reeristallisés à partir de l'isopropanol pour donner le aonochlorhydrate de 2- chloro-5~(5"-IT9N-diméthylaminopropyl)-5,6= dihydrodibeaz['bîl£laaoeiae9 ayant un point de fusion de 229 à 230®0 : introduction d'un excès d'acide chlorhydrique gazeux dans une solution. de 2=»chloro~5-(3 B~l,&~diaéthylaminopropyl)-=5 9 6-dikydrta-dibensfb 9f]asocine dans 18éther suivie d'une recristallisation des cristaux déposés à partir de l'éthanol donne le dichlorhydrate de 2-chloro~5-(3s ~M9iî-diméthylaminopropyl)-5,6-dihydrodibenî:. 30 [bsflazocine ayant un point de fusioa de 193 à 194®C» D9 une manière semblable, on obtient les composés suivants s le monochlorhydrate de 5-(3 ®-n 9!-diméthylaminopropyl)-5»6-dihy-âroàibeasCb»f]asociae dont le point de fusion est 225 à 227°G (à partir de l'isopropanol) i le dichlorhydrate de 5-(3 c-N,Iï-dimé'» 35 thylaaiaopropyl)=596=dihydrodi'bens[b9flazocine dont le point de fusion est 188 à 189®C (à partir de l'éthanol) j le dichlorhydrate de 5- ( 21 ,ïi~diéthylarnino éthy1 ) ~5 s 6-dihydrodibenz [b 9 f1az o c ine dont le point de fusion est 147 à H8°0 (à partir du mélange éthanol-éther) ; la 5,6-dihydrodibenz[b,flazocine dont le point 40 de fusion est 108 à 109°C (à partir du mélange pétrole-benzène) ; BAD ORIGINAL ii 2070060 le ^i^h^ï^y^rate de 5-(2 '-N,H-dimétïiy2aminoéthyl)-5,6-dihydrodi-benz["b,fDazocine dont le point de fusion est 166 à 168®C (à partir de l'éthanol), etc... La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme de l'art» ■-f.- 69 35134 12 REVENDICATIONS 2070060 1 - Procédé de préparation de dérivés de 5,6-dihydrodibenz [b,flazocine ayant la formule s 10 15 20 25 dans laquelle Rî est un atome d'hydrogène ou un groupe ayant la b1 T/ R, formule : -A-N^ , où A est un groupe alkylène inférieur, R^ **5 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur et R^ est un groupe alkyle inférieur ou, lorsque R^ et R^ sont pris ensemble avec l'atome d'azote adjacent, ils représentent un groupe hé-térocyclique contenant de l'azote, pentagonal à heptagonal, et Rg et R^ représentent chacun un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur ou un groupe alcoxy inférieur, caractérisé en ce qu'il consiste à traiter un dérivé de 5,6,11»12-tétrahydrodibenz[b,f]azocine-6,12-dione ayant la formule : 0 IL 30 où R^, Rg et R^ sont tels que définis^ci-dessus, avec un complexe d*hydrure métallique,, 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que 35 le dérivé de 5,6,11,12-tétrahydrodibenz[b,f3azocine-6,12-dione de départ est préparé en traitant un dérivé de 5,10-dihydroindéno [1,2-b]indole ayant la formule : 4-0 69 35134 207 OÛÔLj où Rj, Rg et R^ sont chacun tels que définis ci-dessus, avec un oxydant„ 10 3 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le dérivé de 5»10-dihydroindéno[1,2-b]indole de départ est préparé en faisant réagir un dérivé de phénylhydrazine ayant la formule : 15 ■ ira. R! 20 où R^ et Rg sont chacun tels que définis ci-dessus, avec un dérivé d'indanone ayant la formule : 25 où Rj est tel que défini ci-dessus» 4 - Procédé de préparation de dérivés de 5,6-dihydrodihens 30 [h,flazocine ayant la formule : 35 où R^ est un atome d'hydrogène, un groupe haloalkyle inférieur ou un groupe ayant la formule : 40 -A-N: A ^Rt *\ 69 351 H ZU 7u! dans laquelle A est un groupe alkylène inférieur, R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur et R^ est un groupe alkyle inférieur ou5 lorsque R^ et sont pris ensemble avec l'atome d1azote adjacent, ilsreprésentent un groupe hétérocyclique 5 contenant de l'azote, pentagonal à heptagonal, et R2 et R^ représentent chacun un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur ou un groupe alcoxy inférieur, caractérisé en es qu'il consiste à faire réagir un dérivé de phénylhydrazine ayant la formule % 10 15 où. R^ et R/j. sont tels que définis ci-dessus, avec un dérivé d'in-danone ayant la formule : 20 25 où R^ est tel que défini ci-dessuss tant ayant la formule % à traiter le produit résul- 5© 35 où Rj 5 Rg et Bj sont chacun tels que définis ci-dessus, avec un oxydant et à traiter le produit résultant ayant la formule % 40 *-r - J' 69 35134 15 2070060 où R î» Rg et R^ sont chacun tels que définis ci-dessus, avec un complexe d1hydrure métallique, le produit dans chaque étape étant, si cela est nécessaire, soumis à une haloalkylation, à une amina-10 tion et/ou à une aminoalkylation après l'étape indiquée, 5 - Procédé de préparation de dérivés de 5,6,11,12-tétra-hydrodibenz[b,f]azocine-6,12-dione ayant la formule : 0 15 20 oit R| est un atome d'hydrogène, un groupe haloalkyle inférieur ou un groupe ayant la formule î .R, -A-B" 25 \ *5 dans laquelle A est un groupe alkylène inférieur, R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur et R^ est un groupe alkyle inférieur ou, lorsque R^ et R^ sont pris ensemble avec l'atome d'azote adjacent, ils représentent un groupe hétérocyclique 30 contenant de l'azote, pentagonal à heptagonal, et R2 et R^ représentent chacun un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur ou un groupe alcoxy inférieur, caractérisé en ce qu'il consiste à traiter un dérivé de 5,10-dihydroindéno[1,2-b]indole ayant la formule : 35 40 69 35134 16 2070060 10 où R^, Rg et Rj sont tels que définis ci-dessus, avec un oxydant 6 - Dérivé de 5,6,11,12-tétrahydrodibenz[b,f]azocine-6,12- dione, caractérisé en ce qu'il a la formule : .0 15 où R| est un atome d'hydrogène, un groupe haloalkyle inférieur ou un groupe ayant la formule : 20 -A-N V où A est un groupe alkylène inférieur, R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur et R^ est un groupe alkyle 2^ inférieur ou, lorsque R^ et R^ sont pris ensemble avec l'atome d'azote adjacent, ils représentent un groupe hétérocyclique contenant de l'azote, pentagonal à heptagonal, et R^ et R^ représentent chacun un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur ou un groupe alcoxy inférieur. 2Q 7 - Dérivés de 5,6~dihydrodibenz[b,fjazocine, caractérisés en ce qu'ils ont la formule : 35 où R.j est un atome d'hydrogène, un groupe haloalkyle inférieur ou un groupe ayant la formule : 40 69 35134 '' 2570060 R5 dans laquelle A est un groupe alkylène inférieur» est un atome 5 d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieure et R^ est an groupe alkyle inférieur ou, lorsque R^ et R^ sont pris ensemble avec l'atome d'azote adjacent, ils représentent un groupe liétérocyclique contenant de l'azote, pentagonal à heptagonal, at Rg ^3 représentent chacun un atome d'hydrogène, un atome d'halogènes un 10 groupe alkyle inférieur ou un groupe aleoxy inférieur0