FR 2081678 A1 19711210 FR 7106819 A 19710226 71 06819 1 2081678 La présente invention concerne la coloration en masse de pçlyesters, en particulier du téréphtalate de polyéthylène,- à l'aide de certains colorants anthraquinoniques insolubles dans l'eau. Selon l'invention, la Demanderesse fournit uxl procédé pour 5 la coloration de polyesters linéaires synthétiques dans leur masse, procédé qui consiste à incorporer d^ns le polyester préformé un ou plusieurs colorants anthraquinoniques que l'on obtient en condensant la dinitrochrysazine ou la dinitroanthrarufine avec une arylamine ne cemportant pas de groupes acide carboxylique ni acide 10 sulfonique. On peut commodément mettre en oeuvre le procédé de l'invention par un "procédé d'enrobage des fragments ou granules" selon lequel on mélange intimement, par exemple par traitement en tonneau culbuteur, le colorant sous forme finement divisée avec des fragments, 15 des morceaux ou granules du polyester. On peut utiliser le colorant sous la forme d'une poudre ou sous la forme d'une dispersion dans un milieu liquide, par exemple l'eau ou 1'éthylène-glycol, auquel cas on sèche ensuite le polyester avant l'extrusion afin d'enlever le milieu liquide. On peut ensuite faire fondre les morceaux colorés 20 du polyester et les extruder pour obtenir des filaments ou dTautres articles conformés dans un équipement classique. On préfère cependant ajouter le colorant au polyester fondu juste avant son extrusion destinée à obtenir des filaments ou d'autres articles conformés, k cette.fin, on préfère utiliser le colorant 25 pur, c'est-à-dire que le colorant ne comporte pas, ou au moins ne comporte pratiquement pas, d'additifs, comme les sels minéraux ou les agents dispersants, qui sont normalement présents dans les formes commerciales ou industrielles de colorants dispersés. On peut ajouter le colorant sous la forme d'une dispersion dans un liquide 30 qui est compatible avec le polyester 5 cependant, la présence d'un tel liquide dans le polyester colore exerce parfois une influence nuisible sur les propriétés physiques du polyester. On préfère donc ajouter le colorant sous forme fendue ou bien, de préférence, sous la forme de granules ou comprimés, au polyester fondu } 35 on règle le débit d'addition du colorant au polyester par une mesure, par exemple à l'aide d'une pompe doseuse, de façon à garantir l'addition régulière du colorant au polyester, ce qui est essentiel BAD ORIGINAL 71 06819 2 2081678 pour obtenir une coloration uniforme du polyester extrudé. 3i on le désire, on peut utiliser le colorant sous la forme de granules ou de comprimés ayant un enrobage comprenant une mince couche d'une matière polymère, en particulier d'un polyester. . 5 Grâce au procédé de la présente invention, on colore unifor^ mément les polyesters en des nuances allant du.bleu rougeâtre au bleu verdâtre, et qui ont une excellente solidité lors des essais couramment appliqués à des matières textiles en polyesters feints. Cn trouve également qu'il se produit peu ou pas de dégradation "G des colorants par suite des températures élevées en cause. Comme indiqué ci-dessus, les colorants utilisés dans le procédé de la présente invention sont ceux obtenus par la réaction d'une dlnitrochrysazine (dinitro-1:8-dihydroxyanthraquinone comportant les groupes nitro sur les positions 4*5 et/ou 2:5 du noyau anthra-15 quinonique) ou de la dinitroanthrarufine (4t8-dinitro-1 î 5-dih.ydroxy-anthraquinone), ou d'un mélange de tels composés, avec une arylamine qui ne comporte pas de groupes acide sulfonique ni acide carboxylique ou avec un mélange de telles arylamines. On effectue commodément cette réaction en chauffant ensemble les corps devant participer 20 à la réaction, de préférence à une température comprise entre 70° et 200°G, et de préférence dans un solvant tel que l'étkanol, le n-butanol, le p-éthoxyétïianol ou le nitrobenzène. Dans cette réaction, l'un des deux groupes nitro fixés sur le noyau anthraquino-nique est remplacé par un groupe arylamino. 25 les arylamines utilisées dans cette réaction sont de préfé rence des aminés primaires de la série benzénique qui ne comportent pas de groupes acide sulfonique ni acide carboxylique, et il s'agit par exemple de l'aniline, de la toluidine, de l'anisidine, de la phénétidine, de la chloro-aniline, de la bromo—aniline, de la xyly-"0 lidine, de la 4— (P-hydroxyéthoxy)aniline et de la 4— (f3-éthoxyéthoxy)-aniline * L*invention est illustrée, mais non limitée,par les exemples suivants dans lesquels les parties et pourcentages sont en poids. Exemple 1 35 On transforme du téréphtalate de polyéthylène, qui est sous la forme de morceaux, en des filaments en faisant passant le polyester dans une extrudeuse à vis et l'on colore le polymère en bad original 71 06819 3 2081678 ajoutant continuellement de la 4-nitro-5~anilinochrysazine sous forme granulaire dans lleztrudeuse par 1*intermédiaire dlune poche d'alimentation appropriée à un débit correspondant à une partie de colorant pour 100 parties du polymère passant dans l*extrudeuse. 5 On colore ainsi uniformément les filaments en une nuance bleue possédant d*excellentes propriétés de solidité. Exemple 2 On mélange dans un tonneau culbuteur une partie de 4—nitro-5-(o-chloroanilino)chrysazine, sous forme finement divisée, avec 10 100 parties de téréphtalate de polyéthylène sous la forme de mor*-ceaux, on fait ensuite fondre le mélange résultant et on le file pour obtenir des filaments dans un équipement classique de filage au fondu pour obtenir des filaments bleu rougeâtre ayant d1excellentes propriétés de solidité. 15 Exemple 5 A la place des colorants utilisés dans l1exemple précédent, on peut utiliser lTun quelconque des colorants suivants, ce qui colore les filaments en les nuances énumérées ci-après : 4~-nitro~5-(p—anisidino)chrysazine bleu-verdâtre 20 4-nitro—5-(p-acétylaminoanllino)chrysazine bleu-verdâtre 4-nitro~5-(3 t-amino-4'-chloroanilino)chrysazine bleu 4-nitro—8-anilinoanthrarufine bleu Mélange de 4-nitro-5-anilinochrysazine bleu et de 4-nitro—8-anilinoanthrarufine fc?., 71 06819 4 2081678 REVENDICATIONS 1 . Procédé pour la coloration en masse de polyesters linéaires synthétiques, caractérisé en ce que l'on incorpore dans le polyester préformé un ou plusieurs colorants anthraquinoniques 5 que l'on obtient en condensant une dinitrochrysazine ou dinitro-anthrarufine avec une arylamine ne comportant pas de groupes acide carboxylique ni acide sulfonique. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on mélange intimement le colorant, sous forme finement divisée, 10 avec des fragments, morceaux ou granules du polyester, et l'on fait ensuite fondre les morceaux ou granules colorés puis on ex-trude pour obtenir des filaments ou d'autres articles conformés. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on ajoute le colorant au polyester fondu juste avant son extrusion pour 15 obtenir des filaments ou d'-autres articles conformés. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le colorant est sous la forme de granules ou de comprimés. 5- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le polyester est le téréphtalate de poly-20 éthylène. 6. Polyesters linéaires synthétiques colorés dans leur masse, et obtenus par un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5.