FR 2059607 A1 19710604 FR 7030704 A 19700821 70 30704 2059607 10 15 La présente invention concerne tan procédé de teinture ou d'impression de matières textiles à base de polymères ou de copolymères de l'acrylonitrile. On sait qu'on peut teindre des matières textiles à base de polyacrylonitrile à l'aide de colorants dérivés du xanthène, par exemple la Rhodamine B (C.I. 45 170). Cependant les teintures ainsi obtenues ne présentent que de faibles solidités à la lumière. On a trouvé qu'il est possible de teindre des matières textiles à base de polymères ou de copolymères de l'acrylonitrile en nuances solides, si l'on utilise des colorants répondant à la formule générale I © dans laquelle et R2 représentent un atome d'hydrogène ou bien des groupes alkyles inférieurs portant éventuellement des substituants, Z représente un groupe alcoxy-carbonyle, A un 20 reste phénylène qui peut porter des substituants non ionogènes formant éventuellement un cycle, mais qui est dépourvu de groupes amino et représente un anion, et dans laquelle les noyaux de benzène a portent éventuellement d'autres substituants non ionogènes. 25 Les colorants utilisés dans le procédé de la présente invention peuvent être obtenus selon des méthodes connues, par exemple par condensation d'anhydrides de l'acide phtalique avec des m-amino-phénols répondant à la formule générale II 30 \fL II dans laquelle R^, R^ et a ont la signification mentionnée plus haut, par condensation ultérieure avec des composés répondant à la formule III 70 30704 2059607 m dans laquelle A a la signification précédemment donnée, et par estarification du groupe acide carboxylique. Une partie 5 des colorants est. -décrite dans les brevets allemands Nos. 106 720, 115 991, 122 289 et 128 57^. Des colorants pas encore décrits peuvent être obtenus--de. manière- analogue aux méthodes-de préparation, connues. Comme substituants non ionogènes portés par 10 les noyaux benzéniques a ainsi que par le reste phénylène A on peut envisager par exemple des atomes d'halogène, des groupes alkyle, alcoxy, aralkyle, aralcoxy, aryle, aryloxy, ou des groupes alcoxy-carbonyles ou bien des groupes oarbamoyies, cyano, nitro, hydroxy, trifluoro-méthyle, alkyl-15_ sulfenyle, aryl-sulfonyle, acyloxy, acylamino, alkylsulfonyl-amino ou arylsulfonylamino, qui dans le cas du reste phénylène A peuvent fermer un noyau isocyclique ou hétérocyclique. L'anion X ~ peut être n'importe quel anion minéral ®u organique simple ou complexe, par exemple un reste 20 de l'acide sulfurique ou de son semi-ester, d'un acide aryl-sulfonique, d'un acide halohydrique ou d'un autre acide, par exemple de l'acide phosphorique, acétique, oxalique, lactique ou tartritjue ou bien un reste de chlorozincate. On procède à la teinture en traitant la matière 25 textile dans des bains neutres ou acides, de préférence contenant de l'acide acétique ou un acide minéral, le cas échéant en présenôe d'auxiliaires, et en finissant les teintures ainsi obtenues eotBrae d'habitude. En général, on introduit la matière dans le bain de teinture à environ 40-60°C, et on teint à la 30 température d'ébullition. On peut également teindre sous pression à une température supérieure à 100°C. Pour imprimer la matière textile à base de poly-acrylenitrile ou ses copolymères on emploie' lès colorants avec les épaississants usuels et, le cas échéant, des auxiliaires 35 d'impression et on fixe les colorants de manière habituelle par vaporisage. Comme matières textiles on peut utiliser des fibres, des fils, des flocons, des tissus et des tricots à 70 30704 2059607 base de polymères de l'acrylonitrile ou bien à basé de eop©ly~ mères de l'acrylonitrile avec d'autres composés de vinyle, par exemple, chlorure de vinyle, fluorure de vinyle, chlorure de vinylidène, acétate ou propionate de vinyle,- vinyl-pyïldine, 5 vinyl-imidazole, vinyl-pyrrolidone, alcool glnylîqiie, esters de l'acide acrylique ou méthaeryliçue ou acides aeryll^ues. Les teintures et impressions r-ésulta&fc de l'application des colorants selon 1 invention, sont très claires et en partie très brillantes et se caractérisent par âe bonnes 10 solidités à la lumière et au mouillé. Les exemples suivants servent à illustrer le procédé. EXEMPLE 1 : On introduit 100 g de fils à base de polyacrylô» 15 nitrile sous forme de fibres coupées et prélavées dans un bain de teinture chauffé à environ 60°C et qui contient 1 g d'acétate de sodium cristallin et 5 S âe sulfate de sodium c.alciné dans 3 litres d'eau, on laisse circuler pendant environ 10 minutes et on ajoute une solution contenant 1 g du colorant 20 répondant à la formule CoH, CI © 25 et 3 ml d'acide acétique à 60 % dans 1 litre d'eau® Ensuite on porte la température &n bain relativement rapidesent à 85sO0 30 puis lentement à 100°C, la hausse de température étant de 1°C/ 3-4- minutes. La température d'êbullitcioa atteint®, on teint pendant 1 heure à 1 heure et demie % es qui êpiîise presque complètement le bain. On refroidit le bain de teinture à environ 70°0., on rince la matière à l'eau chaude et à l'eau 35 froide et on sèche* On obtient une t©âatis© orange brillant© avec de très bonnes solidités à la lusaièrs et au aouilié. EXEMPLE 2 : On délaye 5 g -eclorcant fi® fosasal© 70 30704 2059607 5 COOCH. 3 10 avec 15 ml d'acide acétique à 60 % et on disswtt dans 1 litre d'eau bouillante. On verse cette solution dans un bain de teinture qui contient dans 5 litres d'eau chauffée à 60°C 1,2 g d'un dispersant du type éther polyclycolique d'alkylasyle, 5 g d'acétate de sodium cristallin et 50 g de sulfate de sodium 1£ calciné. portant environ 500 g de fils de fibres coupés à base de polyacrylonitrile, dans le bain de teinture de 60°C, on chauffe à 85°0 avec une circulation alternee du bain et on porte la température lentement à 100°C. On teint 20 pendant une heure à cette température, avec une circulation alternée du bain, ce qui épuise le bain. Puis on refroidit à environ 70°C et on finit la teinture de la manière habituelle» On obtient une teinture claire, rouge tirant sur le bleu, qui présente de très bonnes solidités à la lumière et au mouillé. 25 EXEMPLE 3 : On dissout chaud 20 g du colorant de formule 35 avec 50 g du sulfure de 3,3*-dihydroxydiéthyle, 30 g de cyclohexanol, 25 g d'acide acétique à 60 % et 425 S d'eau et on délaye la solution dans 450 g d'un épaississant à "hase de gomme cristal, dans un rapport 1:2. 40 pâte d'impression, on sèche et on vaporise pendant 1/2 heure Ensuite, on introduit une bobine croisée prélavée \ 30 On imprime les tissus en polyacrylo-nitrile avec cette 70 30704 2059607 avec une supression de 0,2 atmosphères. Puis on rince et on savonne à 50°G avec 1 g d'un produit de condensation de l'acide oléique et de la méthyl taurine par litre dfeau, on rince et on sèche. 5 On obtient une impression claire, orange présentant de très bonnes solidité à la lumière et au mouillé. Le tableau suivant contient d'autres colorants utilisables dans le procédé selon l'invention ainsi que les nuances qu'on obtient sur des fibres en polyacrylo-nitrile s 10 Colorant Nuance ZnCl^® orange tirant sur le rouge 20 OCH, C00CH-, ZnCl ee rouge tirant sur le bleu 30 33 ZnCl^®^ rouge tirant sur le bleu 70 30704 Colorant 6 2059607. Nuance OCH, COOGH. ZnCl^® rouge tirant sur le bleu CH3\ . os/ Cl 40 C^/'' ZnCl^^O orange tirant sur ts le rouge ZnCl, ©0 ZnCl G>© orange tirant sur le rouge orange tirant star rouge ZnCl^® orange tirant sur 2 le rouge 70 30704 Colorant 2059607 Nuance CH 5\ ZnCl G© rouge tirant sur le bleu °2H5\ ZnCl ©43 ZnCl .0© COOCH 3 so4ïï © H2P04© rouge tirant sur le Jaune rouge tirant sur le Jaune rouge orange tirant sur le rouge 70 30704 Colorant 8 2059607 Nuance °îft\ ^ rouge tirant sur le bleu 10 15 HgPO^ © rouge tirsuit sur le bleu °2H5\ 20C2H/ XXf- w T •' /CpHc 50 N HSO © rouge tirant sur le 0COOCH, 2V „ 4 bleu 3 V* 25 C2H5\ 30 ZnCl^P © orange tirant sur le rouge ONIL ^COOCH, r Sïv» -> °2H5\ 55 C~H, 40 Cl© rouge 70 30704 Colorant 9 2059607 Nuance °2H5\ 5 10 HSO^ ® rouge tirant sur le bleu ZnCl^.®^ rouge tirant sur le bleu- G2E5X 20 C2H5 25 C2H^sv 30 ^ COOCH, 0 rouge tirant sur le HgPO^ bleu ZnCl^® ® rouge tirant sur le o bleu 70 30704 10 REVENDICATIONS 2059607 1 •- Procédé de teinture ou d'impression de matières textiles à base de polymères ou de copolymères de l'acsylo» aitrilef caractérisé en ce qu'on utilise des colorants de formule générale î® © 15 dans laquelle R.j et R2 représentent un atome d'hydrogène ou bien des groupes alkyles inférieurs portant éventuellement des substituants, Z représente un groupe alcoxy-carbonyle, 20 A un reste phénylène qui peut contenir des substituant® non ionogènes formant éventuellement un cycle, aals qui est dépourvu de groupes amino, et X" représente un anion, et dans laquelle les noyaux de benzène a portent, le cas échéant, d'autres substituants 25 non ionogènes» 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise des colorants de la formule citée, dans laquelle R.j et Rg représentent un reste alkyle inférieur, 30 Z désigne un groupe alcoxy-carbonyle inférieur, A - un reste naphtylène ou bien un reste phénylène portant un ou deux substituants parmi les groupes alkyle inférieur, alcoxy inférieur, alcoxy-carbonyle inférieur ou chlore et 35 X désigne 1'anion d'un acide minéral fort. BAO ORIGINAL