FR 2086035 A1 19711231 FR 7112995 A 19710413 71' 12995 2086035 -1- L'invention se rapporte à un procédé de teint s en oon"fcirVvi de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques, le procédé est caractérisé en ce qu'on imprègne les matières fibreuses avec des bains de teinture qui contiennent des colorants 5 anthraquinoniques de formule : dans laquelle : 15 A représente un reste anthraquinone éventuellement substitué consistant au plus en 4 noyaux condensés, B de l'hydrogène ou un reste alcoyle en C-j-C-jg, un reste alcoylà- noxyalcoyle en C^-C^ ou cycloalcoyle, B. un reste alcoyle en C^-C^g, un reste alcoylènènoxyaicoyle en 20 C^-C.|.|, un reste cycloalcoyle, un reste aralcoyle ou un reste phényle éventuellement substitué par des groupes alcoyle ou alcoxy en B et B^ pouvant ensemble former un reste alcoylène éventuellement interrompu par -0- ou -S- et ayant 4 à 6 atomes de carbone, 25 avec comme restriction que la somme dos atomes de carbone con- moins 4 et au plus 36, et en ce qu'on les soumet ensuite à un traitement thermique. Les colorants anthraquinoniques à employer de préférence 30 sont ceux de formule : B 10 tenus en tout dans le ou les substituants B et B, fasse au 35 ii R -i 0 R 71 12995 2086035 -2- l:-.ns laquelle : 3 «t B- possédant la signification indiquée plus haut, représente de l'hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe al coxy inférieur en C^-C^, un groupe amino, un groupe alccyl mino inférieur en C,-Cg, un reste cycloalcoylamino, un res te phényle éventuellement substitué par des restes alcoyle ou alcoxy en C, - C ij 1 un groupe alcanoylamino en j . et Ep représentent indépendamment l'un de l'autre de l'hydrogène, des atomes d'halogène, des groupes hydroxy , nitro ou amino, Hal du chlore ou du brome et n 0 à 2. Lorsqu'on a affaire, concernant les restes anthraquinone A, 3. les restes ayant 4 noyaux condensés, on citera en tant que res-:os A la 1,9-isothiazolanthrone, la 1,9-pyrazolanthrone, la 1,9— ar.thrapyrimidine et la N-méthyl-1,9-anthrapyridone. Pour B et B., on citera par exemple : cc:.-me restes alcoyle or. C.,-C,g le reste méthyle, éthyle, propyle, i iopropylô , n-butj'le, isobutyle, sec-butyle , t-butyle, n-pentyle, isoamyl.-, sec-rentylo . néopentylo, n-hexyle , méthylpentyle , dimé-thylbutyle, n-heptyle, méthylhexyle, dinéthyl-pentyle, triméthyl-bu.yle. n-octvlo, isooetyle, néthylheptyle, dicté thylhexyle, trimé-t.'iylpentyle, tétraméthylbutyle, n-nonylo, isononyle, diméthylhep- , triméthylhexyle, décyle, undécyle, dcdécyle, 2,2-di^léthyl-.i';0/l3 , tétradécylo , hexadécyle et octadécyle , ccr_.r.v3 reste alcoylèr.oxy alcoyle en C^-C 11 le reste 2-méthoxyéthyle , 2—érhoxyéthyle. 2-butoxyéthyle, 3-méthoxypropyle, 3-éthoxypropyle, 2-cj.toxypropyle e-1- 3-(2-éthylhexoxy}-propyle, cor_m-3 rc-stos cycloalcoyle le reste cyclohexyle, méthylcyclohexyle, ^-t-butylcyelohexyle, 4-isooctylcyclohexyle ou 4-cyclohexylcyclo- h-^xyle , en outra pour cc-jne restes aralcoyle, les restes benzyle, phényléthyle, phényl-propyle ou dodécylbenzyle, 7 V 12995 2086035 coielo ri.itoo -îlcoylph4n.ylo lo roate niéthyi-, dir.éthyl- ou -criaéthy phér.ylo, lo! reste éthyl-, diéthyl- ou tri thylphényla, la rojte pr pyle-, isopropyl-, butyl-, isocutyl-, ojc-butyl-, isooctyl- ou dodécyl phényle, co-nnc- restes alccxypl.ér.y 1 o , la rosto néthoxy-, diméthoxy-, éthoxy-diéthoxy-, propoxy-, diisopropoxy-, butoxy- ou pentoxyphényla. Comme restes alcoylèr.e é va n t u a 11 o ma r. x interrompus par -C-ou -3-, qua B, ot 33 £ pauv^nt former , on citera particu lièrement la reste técranéthylsno , pentané thylène , hexaméthylène, éthylèn-oxyéthylèr.e et éthylène-thio-éthylene. Pour P., 'on citera comme groupes alcoxy inférieurs des groupes alcoxy en C rC^ comme la groupe nié thoxy, éthoxy, isopropoxy ou butoxy, et comme groupes alcoylamino inférieurs des groupes alcoyl amino en C ^-Cg comme la groupa méthylamiro, éthylamino, n-bu.tyla-mi no, sac-butylamino et isohexylamir.o. On aboutit aux colorants utilisés conformément à l'invention pour la tainture à partir da solvants organiques par des procédés connus an soi, par exemple par réaction d ' aninoanthraquir.o-nos appropriées avec des halogénuras d'acide cyanurique et condensation ultérieure des 2,4-dihalogéno-6-( 1-anthraquinonylanir.o )-1,3,5-triazines résultantes avec une ou plusieurs aminés primaires ou secondaires, en l'occurrence la condensation pouvant être entre prise avec 2 aminés différentes, soit au moyen d'un mélange de ces aminas, ou bien par étapes. Pour le procédé conforma à l'invention, on envisage comme solvants organiques ceux qui na sont pas miscibles à l'eau et dont leo points d'ébullition se situent entre 40 et 150°C par exemple des hydrocarbures aromatiques comme le toluène ou le xylène, at des hydrocarbures halogènes, en particulier des hydrocarbures chlorés aliphatiquej comme le clfLorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le * 71 12995 2086035 1-chloro-2~méthyI propane ou le 2-chloro-2-n;éthyl propane , ainsi que des hydrocarbure3 fluorés ou fluorochlorés aliphatiques comme le perfluoro-n-hexane, le 1,2,?~trifluorotrichloréthane et le 1,1,1-trifluoropentachlcropropane, et des hydrocarbures aromatiques chlo 5 rés et fluorés comme le chlorobenzène, le fluorobenzène, le chloro toluène et le benzotrifluorure. Le tétrachloréthylènes le trichloréthylène et le 1,1,'-tri-chloré thane donnent particulièrement satisfaction. Sont également utilisables des mélanges de ces solvants. 10 Concernant les matières fibreuses synthétiques à teindre par le procédé conforme à l'invention, il s'agit en particulier de matières fibreuses en polyesters, par exemple des poly(téréphta lates d'éthylène) ou des polyesters de 1,4-bis-(hydroxyméthyl)-cyclohexane et d'acide téréphtalique, en triacétate de cellulose, 15 en polymaides synthétiques comme la poly--caprolactaae, le poly(adipate d ' hexaméthylène diamine) ou l'acide poly-^-anino-undécanoïque, en polyuréthane, en polyoléfines ou en polycarbona-tes. Les matières fibreuses peuvent se présenter sous forme de tissus et de tricots. :0 Pour la teinture, on dissout lus colorants à employer con formément à l'invention dans les solvants organiques non miscibles à l'eau ou bien on les ajoute à ceux-ci sous forme d.; solutions dans des solvants miscibles de manière illimitée avec ces solvants, conm^ les alcools, la diméthylformanide, la diméthylacéta-25 mide, le diméthylsuifoxyde ou le sulfolane, et l'on imprègne les matières fibreuses synthétiques avec les solutions de colorant limpides obtenues qui, éventuellement pour améliorer l'unisson des teintures, peuvent en outre contenir des auxiliaires non iono-gèr.es solubles, par exemple les produits d1 éthoxylation et d^ pro-30 poxylation tensioactifs connus d'alcools gras, d'alcoylphénols, d'amides d'acides gras et d'acides gras. Ensuite, on fixe les colorants par un traitement thermique sur les matières fibreuses. Le traitement thermique peut consister en un traitement do courte durée à la chaleur sèche à 120-230°C, en 1 ' occurrer.ce, le traite-:b ment à la chaleur sèche pouvant être évontuolloia„nt précédé d'un 7 T 12995 2086035 -5- sèchago intermédiaire, ou bien on un traitement dos matières fibreuses dans de la vapeur de solvant surchauffée à 100-150ÙC. Les petites quantités de colorant non fixées peuvent être éliminées au lavage par un court traitement avec le solvant organique froid On notera aue les mélanges entre eux des colorants à utiliser cor. parfois formement à l'invention fournissent/un meilleur rendement de colorant que les colorants individuels et présentent éventuellement meilleure solubilité dans le milieu organique. A l'aide du procédé conforme à l'invention on parvient, dans la teinture à partir de solvants organiques, à obtenir sur les matières fibreuses synthétiques des teintures qui se distinguent par un rendement de colorant élevé, par une très bonne cens titution ainsi que par des solidités remarquables, en particulier de très bonnes solidités au thormofixage, au lavage, au frottemer. et à la lumière. Un autre avantage des colorants à employer conformément à l'invention est leur solubilité élevée dans les solvants organiques, en particulier dans le tétrachloréthylène, le trichloréthylène, le 1,1,1-trichloréthane et le 1,1,1-trichloro-propane, ce qui permet d'exécuter la teinture même sans employer de promoteurs de dissolution. Les parties mentionnées dans les exemples qui vont suivre sont des parties en poids. Exemple 1. On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtaiato d'éthy lèno) à la température ordinaire avec une solution limpide jaune qui contient : 10 parties de 2,4-bis- (diéthylamino)-6-(1-anthraquinonylamino)- 1 ,3 , 5-triazine dans 990 parties de tétrachloréthylène. Après exprinage à un gain de poids de 60fo, en sèche le tis su durant une minute à o0°C. Ensuite, on fixe le colorant par chauffage de 45 secondes du tissu à 190-220°C. Puis, par un court traitement de 20 secondes, dans du tétrachloréthylène froid, o:i élimine au lavage la petite quantité de colorant non fixée. Apr^-s séchage, on obtient une teinture jaune pure qui se distingue p? r 71 12995 2086035 -6- r,ua rendement do colorant élevé, son «xcellente constitution et par sûo solidités remarquables, en particulier par do très bonnes solidités au theraofixago, au lavage, au frottement et à la lumiè- De manière analogue, on obtient des teintures jaunes pures, de mémo qualité, sur des tissus en a) triacétate de cellulose, b) polyamides synthétiques ou polyuréthanes et c) fibres de polypropylène, sauf que la thermcsollisa tion est effectuée pour : a) à 200-220°C, pour b) à 170-200°C et pour c) à 120-150°C. On obtient également des teintures de même valeur on remplaçant les 990 parties de tétrachloréthylène par la même quantité d'un des solvants suivants : chlorure de méthylène, chloroforme, tétrachlorure de carbone, dichloréthane, trichloréthane, trichlor-éthylène, tétrachloréthane, dichloropropane, 1,1,1-trichloropropa-:;e , chlorobutane , dichloro butane, perfluoro-n-hexane , 1,2,2-tri-fluorotrichloréthane et 1,1,1-trifluoropentachloropropane. Le colorant utilisé a été préparé comme suit : on chauffe à l'ébullition 20 parties de 2,4-dichloro-6-(1-anthra-quir.onylamino )-1, 3 . 5-triazine et 20 parties de diéthylamine dans '20 parties d'éthanol jusqu'à achèvement de la formation du colorait. Après refroidissement on sépare par filtratior. sous vide le produit cristallisé en prismes jaunes, on le lave avec de l'étha-r.;i et avec de l'eau et l'on obtient après séchage 22,7 parties de 2.4~bis-(diéthylamino)-6-(1-anthraquinonylamino)-1,3,5-triazine, so_t S2?° de la théorie. H 2r> 2 me x s £? —' On imprègne un tricot en fil de poly(adipate d'hexanéthylè-ne diamir.e) à la température ordinaire avec une solution jaune limpide qui contient : 'j parties de 2-(3-méthoxypropylamino)-4-(di-n-propylamino)-6- (1-anthraquinonylsmino)-1,3,5-triazine et 7 parties d'heptaéthylène glycol-éther de nonylphér.ol dans 953 parties de tétrachloréthylène. 71' 12995 2086035 -7- Aprè 3 exprimage à un gain de- poids de GO "c, .;r sèche le tricot durant une minute à 80°C. Ensuite, on fixe le colorant par chauffage de 4 5 secondes du tricot à "92°C. Puis, par un court traitement l'environ 20 secondes, on élimina au lavage dans du tétrachloréthylène froid 1«3 petites quantités de colorant non fixées. Après séchage on obtient une teinture jaune pure qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution et par des solidités exceptionnelles, en particulier de très bonnes solidités au thornofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. On obtient également une teinture de même qualité quand au lieu des 9S3 parties de tétrachloréthylène, on utilise la mène quantité de toluène, xylèr.e, chlorobenzène ou dichlorobenzèr.e. le colorant utilisé a été préparé comme suit : à 33,4 parties de 2,4-dichloro-6-(1-anthraquinonylamino )-1,3,5-triazine dans 410 parties de chlorobenzène on ajoute lentement à 7 5°C une solution de 17,6 parties de 3-nié thoxypro pyl ami ne dans 75 Parties de chlorobenzène et l'on agite environ 4 heures à 7 5°C. On ajoute ensuite 20 parties de di-n-propylamine et l'on agite à 75°C jusqu'à ce que la formation du colorant soit achevée. Or. entraîne alors le chlorobenzène à la vapeur d'eau et l'on obtient après filtration sous vide, lavage à l'eau et séchage 45,5 parties de 2-(3-méthoxypropylamino )-4-(di-n-propylaaino )-6- ( 1-anthraquinor.yl-amino)-1,3,5-triazine, soit 97,5$ de la théorie, Exemple 3. On imprègne un tissu en fibres de polypropylène à la température ambiante avec une solution jaune limpide qui confiant : 10 parties de 2,4-bis-(di-n-butylanino)-6-(1-anthraquinonylamino)-1,3,5-triazine et 7 parties d ' heptaéthyler.e glycol-éther de nonylphénol dans 933 parties de tétrachloréthylène. Après expr ■image à un gain de po ids de 60fa, or. se che le "tJI 3 — su durant une min .ut ; à £0°C. Ensuite; on fixe le colora nt par chauf fage de 30 second eS du tissu à 140°C. Par un court trai t e me n t dans du solvant froid, on pe ut éliminer au lavage les quanti tes de co- 71 12995 2086035 -8- lorant non fixées. Un obtient une teinture jaune pure qui se distingue par un rendement de colorant élevé, une très bonne constitution et d'excellentes solidités, en particulier de très bonnes solidités au therruof ixage, au lavage, au frottement' et à la lu-mi ère. Le colorant utilisé peut être préparé comme décrit à 1'exemple 1 en utilisant au lieu des 20 parties de diéthylanine 35,3 parties ds di-n-butylanine. Exemple 4. On imprègne un tissu en poly(téréphtalate de 1,4-cyclohexa-ne-diméthylène) à la température ordinaire avec une solution rouge limpide qui contient : 10 parties de 2,4-bis-(di-n-propylamino)-6-(4-hydroxy-1-rnthraqui-nonylamino)-1,3,5-triazine et 7 parties d ' heptaéthylène glycdt-éther de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60?°, on sèche le tissu durant une minute à 80°C. Ensuite, on fixe le colorant par chauf fage de 45 secondes du tissu à 1SO-220°C. Puis, par un court traitement de 20 secondes dans du tétrachloréthylène froid, on élimine au lavage la faible quantité de colorant non fixée. Après séchage, on obtient une teinture pure, rouge bleuâtre, qui se distingue par son rendement dd colorant élevé, aon excellente constitution de même que par des solidités remarquables, en particulier dj très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Le colorant utilisé est obtenu de la manière suivante : à 20 parties de 2,4-dichloro-6-(4-hydroxy-1-anthraquinonylamino )-3,5-triazine d -.ns 10u parties de chlorobenzène, on ajoute à 60-r70°C 24 parties de di-n-propylaiaino et l'on agite à 120°û jusqu'à ce que 1~; formation du colorant soit terminée. On entraîne le chic-robenzène à la vapeur d'eau, on filtre avec succion le colorant précipité et l'on obtient après séchage 26,2 parties de 2,4-bis-(di-n-propylamino)-6-(4-hydroxy-1-anthraquinonylamino)-1,3,5-triazine, soit 98% de la théorie. 71'12995 2086035 -9- Exemple 5. On imprègne à ln température ordinaire un ti_-su en fibres de poly(teréphtalate d'éthylène) anioniquenent modifié avec une solution bleue limpide qui contient : 5 10 parties de 2,4-bis-(diéthylamino )-6-(4-cyclohexylanir.o- 1-anthraquinonylamino )- 1,3,5-triazine et 7 parties d'heptaéthylène glycol-éther de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60 , on sèche le tissu du-10 rant une minute à 80°G. Puis, par chauffage de 45 secondes du tis su à 190-220°C, on fixe le colorant. Ensuite, par un court traite ment do 20 secondes dans du tétrachloréthylène froid, on élimine au lavage la petite quantité de colorant non fixée. Apres séchage on obtient une teinture bleue pure qui se distingue par son rer.~ 15 dement de colorant élevé, son-4' excellente constitution et par de bonnes solidités, en particulier de bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Le colorant utilisé est obtenu comme suit : à 15 parties de 2,4-dichloro-6-(4-cyclohexylamino-1-anthraquino-20 nylamino)-1,3,5-triazine dans 100 parties de chlorobenzène on ajo te à 40-45°C 11 parties de diéthylamino, puis on agite à 95-100°C jusqu'à ce que la formation du colorant soit achevée. On entraîâe le chlorobenzène à la vapeur d'eau et l'on obtient après séchage 17 parties de 2,4-bis-(diéthylamino)-6-(4-cyclohexylamino-1-anthr 25 quinonylamino)-1,3,5-triazine, soit 98$ de la théorie. Exemple 6. On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d1sthy lene) à la temper^ture ordinaire avec une solution bleue limpide qui contient : 30 10 parties de 2 ,4-bis-(di-n-propylamino )-6-/~£-(4-méthylphényl--amino)-1-anthraqainonylamino_7-1,3,5-triazine dans 990 parties de 1,1,1-trichloréthane. Après exprimage à un gain de poids de 60?i, on fixe le coio rant par traitement de 45 secondes du tissu dans de la vapeur sur 35 chauffée de 1,1,1-trichloréthane à 140°C. Ensuite, par un ccurt 71 12995 2086035 -10- rinc;age dans du 'i, :, 1-tri chloré thane froid, on élimine la petite quantité de coioranx non fixée. Après séchage, on obtient une tein-Tirs bleue pure qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente constitution et par des soliditiés exceptionnelles. le colorant utilisé a été préparé comme décrit à l'exemple 5, sauf qu'au lieu des 15 parties de 2,4-dichloro-6-(4-cyclohexyl-a^ir.o- i-antn.raquinor.ylamino)-1,3,5-triazine on utilise 15 parties de 2,4-aichloro-6-/""4-(4-méthylphénylamino)-1-anthraquinonylaaino7-1 , 3 , 5-triazine et qu'au lieu des 11 parties de diéthylamine on utilise 14,5 parties de di-n-propylamine. Exemple 7. On imprègne un tricot en fibres de polyamide anioniquement modifiée à la température ordinaire avec une solution bleue qui contient : 10 parties du colorant décrit à l'exemple 5 et 7 parties d'neptaéthylène glycol-éther de nonylphénol dans 983 parties de tetracnloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60$, on sèche le tricot durant une minute à 60CC. Ensuite, on fixe le colorant par chauffage de 45 secondes du tricot à 1S2°C. Puis, par un court traitement dans du tétrachloréthylène froid, on élimine au lavage les petites quantités de colorant non fixées. Après séchage on obtient une teinture bleue qui se distingue par son rendement de colorant ■élevé, son excellente constitution et aussi par de très bornes solidités, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Exemple o. On imprègne un tissu en fibres do triacétate de cellulose i la température ordinaire avec une solution bleue limpide qui contient : 10 parties de 2,4-di-(2-éthylhexylaniino )-6- (5-amino-4 ,8-dihydroxy-'-anthraquinonylamino)-1,3,5-triazine et 7 parties d'heptaéthylène glycol-éther de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. 71'12995 2 0 8 fa 0 3 5 -1 1- Après exprimage à un gain da poids do 60c/j, on sèche le tissa durant une minute à 80°U. Ensuite, on fixe 1; colorant par chauffage d'une minute du tissu à 215°C. On obtient uno teinture bleue pure qui se distingue par son rendement de colorant élevé, sa bonne 5 constitution et ses bonnus solidités; en particulier de bonnes no-lidités au thermofixage.- au lavage, au frottement et à la lumière. Le colorant employé est préparé de la manière suivante : à 15 parties do 2,4-dichloro-6~(5-amino-4,8-dihydroxy-1-anthraqui-nonylamino )-1,3 5-triazine on ajoute à 65-70°C 31 parties de 2-éthyl-10 hexylamine puis on agite à 120°C jusqu'à ce que la formation du colorant soit terminée. On filtre un peu de résidu, on chasse le chlorobenzène avec do la vapeur d'eau et l'on obtient après fil-tration sous~vida, lavage à l'eau et séchage, 19,7 parties de 2,4-di-(2-éthylhexylamino)-6-(5-amino-4,8-dihydroxy-1-anthraquinonyl-15 amino )-1,3 , 5-triazine, soit 91 $ de la théorie. Exemple 9- On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthy-lène) à la température ordinaire avec une solution bleue limpido qui contient : 20 10 parties du mélange de colorants décrit ci-desous et 7 parties d'heptaéthylène glycol-éther de nonylphénol dans 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60$, on sèche le tricot durant uno minute à 80°C. Ensuite, on fixe 1.; colorant par 25 chauffage de 45 secondes du tricot à 190-220°C. Puis, par un court traitement dans du tétrachloréthylène froid, on élimine les petites quantités de colorant non fixées. Après séchage, on obtient une teinture bleue qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellents constitution et par de très bonnes solidités, 30 en particulier de très bonnes solidités au thermofixago, au lavage, au frottement et à la luxaièr«. Le colorant utilisé est préparé comme suit : à 7,5 parties de 2,4-dichloro-6-(5-amino-4,3-dihydroxy-1-anthraquinonylamino )- 1 , 3r5-triazine et à 7,5 parties do 2,4-dichloro-6-5 (8-amino-4,5-dihydroxy-1-anthraquinonylamino)-1,3,5-triazine dans 71 12995 2086035 -12- 10 100 parties do chlorobenzène, on ajoute à 60-70°C 20 parties de di-n-butylamine puis on agite à 115-120°C jusqu'à ce que la formation du colorant soit terminée. On sépare un peu de résidu par fil tration, on entraîne le chlorobenzène à la vapeur d'eau et l'on obtient après filtration sous vide, lavage à l'eau et séchage 19,5 parties d'un mélange de parties sensiblement égales de 2,4-bis-(di-n-butylamino)-6-(5-anino-4,8-dihydroxy-1-anthraquinonylamino)-1,3,5-triazine et de 2,4-bis-(di-n-butylamino)-6-(8-amino-4,5-di-hydroxy-1-anthraquinonylamino)-1,3,5-triazine, soit 9 1, de la théorie. Si, au lieu des colorants utilisés aux exemples 1 à 9, on emploie un des colorants mentionnés au tableau suivant, on obtient 3ur des tissus en fibres de polyester, de triaeétate, de polyamide de polyuréthane, de polycarbonate et de polyoléfine des teintures douées d'aussi bonnes propriétés de solidité, dans les nuances colorées indiquées au tableau : Exemple Colorant Nuance 10 20 1 1 12 13 25 14 15 30 16 17 2,4-bis-(diméthylamino)-6-(1-anthraquinonylamino )-1,3,5-triazine jaune 2-méthylamino-4-n-dodécylamino-6-(1-anthraquinonylamino )-1,3,5-triazine j aune 2,4-di-pipéridino-6-( 6,7-di chlo.ro- 1-anthraquinonylamino )-1,3,5-triazine jaune 2-(3-éthoxypropylamino)-4-n-butylamino-6-(6-chloro-1-anthraquinonylamino)-1,3,5-triazine jaune 2-morpholino-4-di-n-propylamino-6-(1-anthraquinonylamino )-1,3,5-triazine j aune 2-benzylanino-4-n-tétradécylanino-6-(1-anthraquinonylamino )-1,3,5-triazine j aune 2-( 2-phényléthylamino )-4-di-n-butyla;:ino-6-( 1-anthraquinonylamino)-1,3,5-triazine jaune 2-anilir.o-4-n-hexadôcylai2ino-6-( 1-anthraquino-nylamino)-1,3,5-triazine jaune 2-(4-tert.-butylanilino)-4-isobutyiamino-6-(1-anthraquinonylamino)- 1,3 »5-triazine jaune 7 V 12995 2086035 -13- Exemple Colorant Nu an ce 19 2- (4-isooctylanilino )-4~isopropy2 amino-c- ( 1-anthraquinonylamino )-1,3 , 5-triazir.e j aune 20 2- (4-néthoxyar.ilino )-4-di-n-butylan:ino-£- 5 hydroxy-1-anhtraguinonylamino )-1,3 , 5-triazine rouga 21 2-(3-isoamyloxyanilino)-4-(4-tert.-butyl-cycl0-hexylanino)-6-(4-hydroxy-1 -anthraq uinonylaair.c )- 1,3,5-triasine rouge 22 2-(3,4-diisopropoxyanilino)-4-diéthylamino-c-10 (4-hydroxy-1-anthraquinonylamino)-1,3,5- triazir.e rouga 23 2-thi omorpholino-4-(2-éthylhexylanii no )-6-(4-hydroxy- 1-anthraquinonylamino )-1,3 , 5-triazir.e rouge 24 2- ( 2-méthoxyéthylamino )-4-di-n-propylamir..c-6- 15 (4-hydroxy-1-anthraquinonylamino)-1,3,5-triasine rouge 25 2-(3-n-butoxypropylamino)-4-tert.-tutylamino-6- (4-hydroxy-1-anthraquinonylamino)-1,3,5-triazine rouge 26 2,4-di-isobutylamino-6-(4-méthoxy-1-anthraqui- rouge nonylaoino)-1,3,5-triazine j aunâtre :0 27 2-méthylamino-4-n-octadécylamino-6-(4-éthoxy-1- anthraquinonylamino)-1,3,5-triasine id. 28 2-méthyl ami no-4- (4-dodécyrbenzylamino )-6-(4-r.-propoxy-1-anthraquinonylamino)-1,3,5-triazine id. 29 2,4-bi s-(diéthylamino )-6-(4-amino-1-anthraquino- -"5 nylamino )-1,3,5-triazine violet 30 2-(3-éthoxypropylamino )-4-diéthylanu.no-6- (4- aaino-1-anthraquinonylamino)-1,3,5-triazine violet 31 2,4-di-n-propylamino-6-(4-méthylamino-1-anthraquinonylamino ) — 1,3 »5-triazine bleu ,J0 32 2-(2-méthoxyéthylauino)-4—isopropylamino-c- (4-n-butylamino- 1-anthraquinonylaminc 1, j , _v-triazine oleu 33 2,4-di-méthylamino-6-^~4~(4-tert.-butylcyclc- hexylamino)-1-anthraquinonylamino_7-1,3,5— :5 triazine bleu 71 12995 2086035 -14- Sxemple 34 Colorant Nuance J) D J : 38 40 :0 4 1 42 o 43 44 45 4 c 48 2,4-bis-(di-n-propylamino)-6-(4-anilino-1-anthra-auinonylamino)-1,3 ,5-triazine bleu 2,4-di-éthylaniino-6-/~4-(4-tert. -butylanilino )- 1-anthraquinonylanino_7-1, 3,5-triazine bleu 2-(2-méthoxyéthylaciino )-4-méthylamino~6-/~4-(4-iaooctylanilino)-1-anthraquinonylamino7- 1,3,5-triazine bleu 2-méthylamino-4-N-iaéthyl-octadécylaniino-6-/~ 4-(2-isopropylanilino)-1-anthraquinonylaiaino7- 1,3,5-triazine bleu 2 , 4-di-pipéridino-6-/~4-(2,4,6-triméthylanili-no)-1-anthraauinonylamino_7-1«3,5-triazine bleu 2-he xamé thylène--ii ">3.no-4-né thylaraino-6" /~4-(2,4-diméthyl-6-éthyl-anilino)-1-anthra-quinon,ylamino_7-1,3» 5-triazine bleu 2,4-bis-(diéthylamino)-6-/~4-(4-méthyl-2,6-di-éthylanilino)-1-anthraquinonylamino_7-1,3,5- triazine bleu 2,4-di-méthylanino-6-/~4-(4-dodécylanilino)- 1-anthraquinonylamino_7-1? 3,5-triazine bleu 2-morpholino-4-n-propylamino-6-./~4-(2 ,4 , 5-trimé thylphénylami no)-1-anthraqui nonylami no7- 1,3,5-triazine bleu 2,4—bis-(di-n-propylamino )-6-/~4-méthoxyani-lino)-1-anthraquinonylamino7-1,3,5-triazine bleu 2,4-bi s-(di i sopro pylamino)-6-/~4-(2-éthoxy-anilino)-1-anthraqzLnonylamino7-1,3,5-triazine bleu 2 „ 4--bi a-(diéthylaniino)-6-/~4-(3,4-diisopropoxy-anilino )- 1-anthraquinonylamino7-1 ,3,5-triazine bleu 2,A-bis-(diméthylamino)-6-/~4-(3-isoamyloxy-anilino )-1~anthraqui.nonylaiiiino7-1,3 , 5-triazine bleu 214-bis-(diisobutylamino)-6-(4-acétylamino-1-anthraquinonylariino )-1 r3, 5-triazine rouge 2,4-di-isopropylaiaino-6-(4-n-butyrylamino- 1-arthraquinonylamino)-1,3 »5-triazine rouge 71' 12995 2086035 -15- îxemule Colorarr nuance 10 15 20 2,4-bis-(di éthylanino)-6-(4-diéthylacétylamino- 1-anthraquinonylanino)-1,3,5-triazine 2,4-bis-(dimethylamino)-6-(4-heptanoyl-(3)~ amino - 1-anthraquinonylamino)-1,3,5-triazine 2- ( 2-éthylhexylamino )-4-iaéthjrlara.ino-6- (4 ,5,8-trihydroxy-1-anthraquinonylamino)-1,3,5-triazine 2 ,4-bis-(di-n-butylaniino )-6(4-amino-5,8-di-chloro-1-anthraquinonylamino)-1, 3,5-triazine 2-pipéridino-4-n-butylamino-6-(4,8-dihydroxy- 5-nitro-1-anthraquinonylamino) — 1,3,5-triazine 2-méthylanino-4- (4-isooctylcycloiiexylarnino )- 6-(4,5-dihydroxy-8-nitro-1-anthraquinonylamino )- 1 , 3,5-triazine 2-isobutylamino-4-(4-cyclohexylcyclohexyl-amino)-6-(4,8-dihydro-5-nitro-1-anthraquiho-nylanino)-1,3,5-triazine 2,4-bis- (n-butylaraino )-6-( 5,8-dihydroxy-4-amino-1-anthraquinonylamino)-1,3,5-triazine 50 51 52 53 54 55 56 57 '5 58 59 30 60 J '5 2-(3-n-butoxypropylamino)-4-isobutylanino-6-(4,8-dihydroxy-5-amino-1-anthraquinonylamino )-1,3,5-triazine 2,4-bis-(di-n-propylamino)-6-(4,3-dihydroxy-5-aaino- 1-anthraquinonylarriino )-1,3 , 5-triazine 2-(3-éthoxypropylamino)-4-diéthylanino-6-(4,5-dihydroxy-8-amino-1-anthraquinonylamino)-1,3,5-triazine 2-norpholino-4-( 2-éthylhexylamino )-6-(4, 5-dihydroxy-8-amino-1-anthraquinonylamino)-1,3,5-triazine 2,4-bis-(di-n-propylamino)-6-(4,8-dihydroxy-x-brono-5-amino-1-anthraquinonylamino )-1,3,5-triazine rouge rouge rouge violet rouge bleuâtre idem idem violet bleuâtre bleu bleu bleu .eu bleu 71 12995 2086035 -16- Exenrole Colorant Nuance 62 63 64 ".G 65 6 6 67 15 68 69 20 70 71 72 2 5 2- (3-n-butoxypropylamino )-4-éthylaniino-6- (4,8-dihydroxy-x-bromo-5-amino- 1-anthraquinonylamino )- 1 , 3 , 5-triazine "bleu 2,4-bi R-(di-n-propylamino)-6-(4,3-dihydroxy-x-bromo-5-amino- 1-anthraquinonylamino )- 1,3 , 5-tria^ zine bleu 2,4-di-isobutylamino-6-(4,5-dihydroxy-x-bromo-8-amino-1-anthraquinonylamino)-1,3,5-triazine bleu 2 ,4-di-(2-éthylhexylamino )-6-(4 , 5-dihydroxy-x-bromo-1-anthraquinonylamino)-1,3,5-triazine bleu 5-(2,4-bis-(di-n-propylamino)-6-triazinylami-no )-1 ,9-isothiazolanthrone jaune d-(2,4-bis-(diéthylamino)-6-triazinylamino)-1,9-isothiazolanthrone jaune 5-(2,4-bis-(di-isopropylamino)-6-triazinylami-no)-1,9-pyrazolanthrone jaune 5-(2,4-bis-(diéthylamino)-6-triazinylamino)-1,9-anthrapyrimidine jaune 4-(2,4-di-isobutylamino-6-triazinylamino)-1,9-anthrapyrimidine jaune 4-(2,4-bis-(di-n-butylamino)-6-triazinylamino)-N-néthyl-1,9-anthrapyriâone jaune 4-(2-isopropylamino-4-(3-butoxypropylamino)-6-triazinylamino )-ÎT-méthyl-1,9-anthrapyridone jaune Exemple 73- On imprègne un tissu en fibres de polycarbonate à la température ordinaire avec une solution jaune limpide qui contient : 3 0 10 parties de 2-méthylamino-4-/~3-(2-éthylhexoxy)-propylamino7-6-(1-anthraquinonylamino)-1,3,5-triazine et 7 parties d'heptaéthylène glycol-éther de nonylphénol dans 583 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60fo, on sèche le tis-3 5 su durant une minute à 80°C. Ensuite, on fixe le colorant par 71 '12995 2086035 -17- chauffage de 45 secondes du tissu à 190-220°C. Puis, par un court traitement de 20 secondes dans du té traciiloré thylène froid, on élimine la petite quantité de colorant non fixée. Après séchage on obtient une teinture jaune pure, qui se distingue par son ren-5 dement de colorant élevé, son excellente constitution de môme que par des solidités exceptionnelles, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière . Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées 10 par l'homme de l'art aux dispositifs ou procédés qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemple(s) non limitatif(s) sans sortir du cadre de l'invention. 71 12995 2086035 -16- - -r y -Vf y\ t Q \ .-p x rs g 1 . i'y-i tr? injure sn continu de matière.; fibreuses •syr.th-^-riqc.es ?. p~.rtir 5.o vivants organiques, caractérisé en ce qu'on imprègne les matières fibreuses avec des bains de teinture an thr a i ui r. j ni que s de formule : S "M ^ A-NH—v'^îï v XN' ■"ans 1 n-i o n v . :n~c -;.n rc-3t«2 anthraquinone éventuellement substitué, r.si :?t9 rie préférence au plus sn 4 noyaux condensés, représente 1:- l'hydrogène ou un reste alcoyle en C-.-C.jg, un r=-ste alorylènortyalooyle en C^-C eu un reste cycloalcoyle, u:v res-f c y C.,-C^, un rosts? alcoylènoxyalcoyle en C --C . , j ;"--3 cy "loalccyla, un reste aralcoyle ou un reste phér.yle •= -;4 tuoll *;•zai:t substitué par des groupes alcoyle ou I t d t I. pouv>;_: forrer ensemble un reste alcoylène ayant 4 à 6 ater-c de :• ■.-.rVono, éventuellement interrompu par -O- ou -S-, c o r-mme r i s tr ioTior. que la somme des atones de carbone contenus tou; ça::; 1 is'ubôtituants B et B, soi": d'au moins 4 et d'au 3 , te les matières fibreuses à un traite- elen la revendication 1, caractérisé en ce ■ le rant.3 anthraquinoniques de formule : 71' 12995 2086035 -19- ?.o dans laquelle : B et E.J possèdent la signification indiquée à la revendication 1, P représente de l'hydrogène, un groupe hydroxy ou alcoxy inférieur, un groupe amino, alcoylamino inférieur ou cy-cloalcoylamino, un reste phényle substitué par des restes alcoyle ou alcoxy en C^-C^, un groupe alcanoylainino en C^-Cg, R et Rg représentai- indépendamment l'un de l'autre de l'hydrogène, des atomes d'halogène , des groupes hydroxy, nitro eu 10 amino, Hal du chlore ou du brome et n les nombres Û à 2. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants anthraquinoniques de formule : 15 dans laquelle : B et B-j possèdent la signification indiquée à la revendication !5 1 et R représente de l'hydrogène, un groupe hydroxy ou alcoxy inf srieur. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé an ce qu'> on utilise des colorants anthraquinoniques de formule : 30 B N' N / ~' B- i ~\ 1 f NH —^ S B Y ^ N 0 R 71 12995 2086035 -20- dans laquelle : B et B.j possèdent la signification indiquée a la revendication 1 et représente un groupa amino, alcoylamino inférieur ou cyclo-alcoylanino, un reste phényle substitué par des restes alcoyle s ou alcoxy en C-j-Cq ou un groupe alcanoylaraino en C-|-Cg. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on dans laauelle : B et B-j possèdent la signification indiquée à la revendication 1 et R-j et H2 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydroxy ou amino, Hal du chlore ou du brome et 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé on ce qu'on utilise des colorants anthraquinoniques de fortaule : utilise des colorants anthraquinoniques de formule : B ✓ n 0 à 2. B dans laquelle 71 ' 12995 2086035 -21- B et B-j possédant la signification indiquée à la revendication 1 et A.j représente le reste de la 1, S-isothiaaolantiirone, de la 1,3-pyrazolanthrone, d3 la 1,9-anthrapyrimidino ou de la N-aéthyl-1,9-anthrapyridone. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'on utilise des mélanges de colorants. 8. Matières fibreuses synthétiques, teintes par lo procéd selon l'une quelconque des revendications 1 à 7.