FR 2057063 A1 19710507 FR 7029025 A 19700806 70 29025 1 2057063 l'utilisation de compositions à base d'amidon sur les étoffes est une pratique ancienne et "bien établie non seulement dans les blanchisseries mais aussi dans les ménages. Cette dernière décade, la tendance a été d'employer 5 oes compositions à base d'asiidon sous forme de produit à pulvériser ou d'aérosol, spécialement dans les ménages. On a trouvé selon l'invention que lorsqu'on incorpore à une composition à base d'amidon un siloxane solide consistant essentiellement en 50 à 100$ en poids de mail-10 les RSiOj^g et en O" à 50fo en poids d'au moins une maille choisie parmi R'gSiO et R'^SiO^g» Les compositions à base d'amidon auxquelles le siloxane est incorporé sont bien connues de l'homme de l'art et sont des dispersions aqueuses d'un amidon appro-20 prié, les amidons de grains de blé, de maïs et de riz sont probablement les plus communément utilisés bien que l'on puisse aussi utiliser d'autres amidons comme ceux de sagou, de tapioca, de pomme de terre, de sorgho, de sorgho cireux, de maïs cireux et des amidons modifiés comme l'amidon car-25 boxyméthylé. De façon générale, les compositions à base d'amidon préférées sont à base d'amidon de maïs que l'on peut modifier si on le désire en y mélangeant d'autres amidons. Il n'est pas rare que l'on délaie dans de l'eau l'amidon sous forme précuite et gélatinisée pour former 50 la base de la composition. le siloxane solide que l'on incorpore aux compositions à base d'amidon consiste essentiellement en 50 à 100^ en poids de mailles RSiO^/g et en 0 à 50?» en poids de mailles R'gSiO, de mailles R'^SiO^g ou d'un mélange 35 cle celles-ci. Dans les mailles de siloxane, les radicaux R, R' et R" peuvent être tout radical hydrocarboné substitué ou non contenant de 1 à 7 atomes de carbone. Par exemple, R, R' et R" peuvent être des radicaux alcoyles, aloényles, alcynyles, cycloalcoyles, aryles, alcaryles ou 70 29025 2 2057063 aralcoyles et ces radicaux peuvent contenir des substituants tels que des atomes d'halogène ou des groupes amino, mer™ capto, hydroxyle, époxyde, acrylato, cyano, et carboxyle du moment que le radical ne contient pas plus de 7 atomes 5 de carbone. Des exemples particuliers de ces radicaux sont les radicaux méthyle, éthyle, propyle, butyle, amyle, hexyio, heptyle, vinyle, allyle, hexényle, propargyle, cyclohexyle, phényle, tolyle, benzyle, chlorométhyle, 3 » 3 » 3-trifluoro— propyle, dichlorophényle, aminopropyle, aminobutyle, 10 H2ITCH2CH2HH(C5H2)3-, H2ÎTCH2CH2KHCH2CH(GH^)GH2-, CE^aR(QR^)CEz-, mercaptopropyle, mercaptoéthyle, hydrosypropyle, X° CH2-GHCH20(CH2)5-, CH2=CHG00(CH2)5-, ca^G(GB^)G00(CEL2)^f cyanopropyle, cyanoéthyle, carboxyéthyle et carboxyphényle * 15 -Des radicaux méthyle et mercaptopropyle sont préférés. On peut préparer les siloxanes ci-dessus par diverses techniques, ainsi qu'il est évident pour l'homme de l'art. Toutefois, comme dans l'état actuel des connaissances il est préférable d'incorporer le siloxane à la composition 20 à base d'amidon sous la forme d'une émulsion ou dispersion aqueuse afin d'obtenir les meilleurs résultats, il est avantageux de préparer le siloxane par polymérisation en émulsion des silanes ou siloxanes appropriés selon l'un des procédés décrits en détail dans les brevets des E.U.A. 25 2 891 920, 3 294 725, 3 360 491 et 3 433 780. Il est préférable de préparer le. siloxane par polymérisation en émulsion d'un alcoxysilane inférieur en ajoutant le silane à un mélange d'eau et de surf actif, avec agitation, dans des conditions acides ou basiques. Il est préférable d'uti-™ 30 liser un surfactif cationique et des conditions basiques. le produit résultant que l'on applique sur l'étoffe peut être le mieux défini comme étant un siloxane solide. Par siloxane "solide" on entend un siloxane qui n'est ni gazeux ni liquide lors du séchage de l'étoffe bien qu'il 35 puisse être dans ce dernier état tandis qu'il est en émulsion. La quantité de siloxane utilisée dans la composition peut varier largement et dépend dans une certaine mesure du degré de propriétés anti-salissement que l'on désire communiquer à l'étoffe. La quantité de siloxane dans la BAD ORIGINAL 70 29025 3 2057063 composition à base d'amidon doit varier de 0,1 à 5$ en. poids, l'intervalle allant de 0f2 à 2$ environ étant préféré. Pour obtenir les meilleurs résultats, il faut que le poids de siloxane retenu par l'étoffe soit très proche de 5 la quantité de siloxane contenue dans la composition à base d'amidon. Outre l'amidon et le siloxane, la composition peut aussi contenir tous additifs désirés classiques que l'on trouve normalement dans de telles compositions comme 10 des inhibiteurs de corrosion, des agents de conservation, des agents antimousse, des lubrifiants et des parfums. Des exemples typiques de ces additifs, se trouvent en de nombreux endroits dans la littérature, par exemple dans les brevets des E.U.A. n° 3 181 961 et 3 373 126. 15 Bien que les compositions à base d'amidon selon l'invention puissent être appliquées à l'étoffe par tout moyen connu, par exemple dans le tambour d'une machine à laver, au moyen d'une machine à amidonner, par trempage ou pulvérisation à la main, on les applique de préférence 20 en aérosols en utilisant les agents propulsifs usuels, par exemple, 1'isobutane, l'azote, l'oxyde nitreux et les halo-génocarbures. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés en vue d'illustrer l'invention. Dans ces exemples, tous les 25 pourcentages mentionnés sont en poids, sauf indication contraire. Exemple 1 Pour préparer une solution d'amidon, on ajoute 644 g d'eau tiède à 56 g d'amidon de maïs, puis on chauffe 30 à 90°G en agitant et on maintient cette température pendant 15 minutes. On dilue alors la solution chaude à 1400 g avec de l'eau pour obtenir une solution à 4d'amidon. Cette composition est appelée "A" dans le tableau I. On utilise dans cet exemple comme source de silo-35 xane une dispersion aqueuse que l'on a préparée en poly-niérisant en émulsion du méthyltriméthoxysilane, en utilisant un surfactif cationique et des conditions basiques, et qui contient environ 11f3$ de matières solides CH^SiO Cette composition est appelée "B" dans le tableau I. 70 29025 4 2057063 On. prépare aux fins d'évaluation six compositions à base d'amidon qui contiennent les ingrédients indiqués dans le tableau I. Pour préparer ces compositions, on agite simplement ensemble les quantités indiquées des ingrédients 5 de façon à obtenir une composition uniforme. On pulvérise 6 g de chacune des compositions à base d'amidon préparées ci-dessus sur des carrés individuels de 23 cm de côté en étoffe blanche de coton 80 . On sèche l'étoffe par repassage après application de la composition, 10 puis on découpe dans l'échantillon un morceau de 7,6x7,6 cm. On place les six morceaux traités d'étoffe de 7»6 X 7»6 cm dans un tambour en "Fiber^Palc" de 57 litres contenant 10 g de saletés artificielles. Pour préparer ces saletés artificielles, on place dans un godet 748 g de tourbe en pai*-15 ticules inférieures à 0,59 mm, 109 g de carbonate de calcium, 21 g de silice, 21 g de ciment, 21 g de kaolin, 5 g de noir de four et 1 g d'oxyde de fer rouge et on mélange à la main. On place alors le mélange dans deux cuvettes en verre et on sèche au four à 100°C pendant 2 heures. On 20 broie alors le mélange dans un broyeur à boulets pendant 2 heures en ajoutant 11g d'huile minérale à la fin de la première heure, le tambour présente six lattes de bois de 2,54 x 2,54 x 45,7 cm clouées à l'intérieur à intervalles égaux pour faciliter l'agitation des morceaux d'étoffe. 25 Cn fait tourner les morceaux d'étoffe dans le tambour pendant 30 minutes, puis on les en retire et on les brosse avec •une brosse en poils de chameau pour éliminer les saletés peu adhérentes. Afin de déterminer l'efficacité du traitement 30 anti-salissement ci-dessus, on mesure le pouvoir réfléchissant des morceaux d'étoffe au moyen d'un réflectomètre Photovolt (modèle 610 de la Photovolt Corporation) étalonné avec de l'oxyde de magnésium. Les notes sont indiquées en pourcentage de perte de pouvoir réfléchissant, que l'on 35 calcule en utilisant la formule et les mesures de pouvoir réfléchissant ci-après : fo de perte de pou- _ traité (non sali) - traité (sali) .nn voir réfléchissant traite (non sali J X 100 70 29025 5 2057063 les mesures réelles de pouvoir réfléchissant et le pourcentage de perte de pouvoir réfléchissant sont indiqués dans le tableau XI ci-après pour les morceaux d1étoffe ci-dessus. TABLEAU I 5 Echantillon Composition "A" g Composition Eau »B» distillée R g io de CH^SiO^g dans la composition 1 100 17,7 2,3 2 10 2 100 8,9 11,1 1 3 100 4,4 15,6 0,5 4 100 2,7 17,3 0,3 5 100 1,8 18,2 0,2 6* 100 0,0 20,0 0,0 15 * Inclus aux fins de comparaison TABLEAU II 20 Echan-tillon $6 de CH_SiO_/_ Pouvoir j jfi. réfléchissant dans la compo- sition non sali sali % de perte de pouvoir réfléchissant 1 2 63 53,5 14 2 1 62 50 20 2 0,5 62,5 42 33 4 0,3 62,5 42 33 25 5 0,2 62,5 40,5 35 6* 0,0 61 29 53 * Inclus aux fins de comparaison 70 29025 6 2057063 REVENDICATIONS 1, Composition à base d'amidon à appliquer sur des étoffes, caractérisée eh ce qu'elle contient un silosara© solide consistant essentiellement en 50 à 100$ en poids de 5 mailles RSiO^g et en 0 à 50$ en poids d'au moins une maill© choisie parmi RJgSiO et R"^SiO^ dans lesquelles chaque radical R, R' et R" est choisi parmi les radicaux hydrocarboné s substitués ou non contenant de 1 à 7 atomes de carbone, ce siloxane communiquant des propriétés anti-salisse» 10 ment aux étoffes quand on leur applique la composition. 2, Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que R est un radical méthyle, éthyle, vinyle, phényle, 3-chloropropyle, ^-mercaptopropyle ou 3,3,3-trifluoropropyle, et S' et Rn sont chacun un " radical 15 méthyle. 3, Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que le siloxane consiste essentiellement en 100$ en poids de mailles RSi03/2. 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