FR 2077417 A1 19711022 FR 7103018 A 19710129 71 03018 -1- 2077417 la présente invention a pour objet une nouvelle composition cosmétique, par exemple, des laques aérosols pour cheveux, des produits pour l'entretien des cheveux, des lotions de mises en plis, et des crèmes, etc> contenant un copolymère 5 quaternaire de vinylpyrrolidone. Elle concerne plus particulièrement des compositions cosmétiques contenant des copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et d'un autre monomère vinyli-que copolymérisable, • tel que les copolymères fournissant une plus grande adhésion, un plus grand pouvoir de maintien et moins 10 de pellicules "blanches que les polymères synthétiques classiques utilisés dans les préparations pour cheveux et autres préparations cosmétiques semblables. ïïn certain nombre de polymères synthétiques sont actuellement utilisés dans les laques pour cheveux, les lotions 15 de mises en plis, les produits pour l'entretien des cheveux, etc. la fonction de ces polymères synthétiques étant en général d'apporter du "corps" et du maintien aux cheveux lors de la mise en plis. les phénomènes de maintien des laques aérosols pour 20 cheveux et des lotions de mises en plis ne sont, toutefois, pas très bien définis. Dans les laques pour cheveux, une perle de polymère maintient ensemble plusieurs fibres de kératine et produit le maintien nécessaire pour tenir les cheveux en place. Dans les lotions de mises en plis et d'entretien des cheveux, 25 les polymères sont déposés à la surface des cheveux et, de nouveau, plusieurs mèches de cheveux adhèrent ensemble, l'adhésion du polymère sur les cheveux est par conséquent un facteur important qui influence l'utilité d'un polymère ou d'une résine synthétique particulière dans une préparation capillaire. Un grand 30 nombre de polymères ou de résines synthétiques couramment utilisés possèdent une faible adhésion, maintiennent mal les cheveux en place et produisent une quantité excessive de pellicules blanches quand on peigne ou brosse les cheveux. les principaux polymères ou résines synthétiques uti-35 lisés actuellement dans les laques pour cheveux, les lotions de mises en plis et les produits d'entretien des cheveux comprennent les homopolymères et les copolymères de polyvinylpyrroli- 71 03018 -2- 2077417 doue, les semi-esters d'éthers polyvinyliques et d'anhydride maléique, les copolymères et les terpolymères d'acétate de po-lyvinyle et d'acide crotonique , les semi-esters d'éthylène et d'anhydride maléique, ainsi que divers autres. A l'exception 5 des homopolymères de vinylpyrrolidone, tous les polymères et les résines synthétiques ci-dessus, utilisés couramment dans les laques pour cheveux, les lotions de mises en plis, et les produits d'entretien des cheveux, confèrent de la tenue aux mises en plis en leur donnant un aspect naturel. De plus, ces poly-10 mères ou résines synthétiques entraînent quelquefois la formation excessive de pellicules "blanches ou des pertes de produit, rendant les préparations contenant ces polymères ou ces résines non satisfaisantes du point de vue commercial. Bien que les homopolymères de polyvinylpyrrolidone 15 donnent un aspect plus naturel en ce sens qu'ils ne présentent pas certains des inconvénients des autres produits disponibles dans le commerce, l'utilisation de ces homopolymères ne conduit pas à un maintien satisfaisant des cheveux à des taux d'humidité élevés. Cet inconvénient associé à l'utilisation d'homopoly-20 mères de polyvinylpyrrolidone dans les laques pour cheveux, les lotions de mises en plis et les compositions pour l'entretien des cheveux, a suscité le désir et la nécessité de développer d'autres polymères et résines synthétiques n'ayant pas tous les défauts mentionnés ci-dessus. Ceci a été réalisé dans la pré-25 sente invention . On a découvert selon la présente invention que les inconvénients ci-dessus et les défauts inhérents des compositions cosmétiques utilisées jusqu'à présent sont pratiquement supprimés quand on utilise un nouveau type de polymère ou de 30 résine intéressant dans les compositions pour le maintien des cheveux comprenant les laques aérosols pour cheveux, les produits pour l'entretien des cheveux et les lotions de mises en plis et les crèmes. Ces nouveaux dérivés quaternaires des copolymères de ïï-viny1pyrrolidone sont particulièrement intéressants 35 dans les compositions cosmétiques, ils confèrent un excellent pouvoir de maintien et contribuent à donner du corps, sans posséder les inconvénients des matières polymères utilisées 71 03018 -3- 2077417 10 15 20 jusqu'à présent, à savoir la formation de pellicules "blanches et le manque de souplesse. La présente invention fournit donc de nouvelles compositions cosmétiques utilisant comme résine formatrice de films, un dérivé quaternisé d'un copolymère de lî-vinylpyrrolidone. Dans les compositions capillaires par exemple, ces copolymères confèrent aux cheveux plus de "corps". Les matières polymères sont absorbées à la surface de la kératine, et améliorent ainsi la résistance des cheveux et augmentent leur poids. En outre, une telle absorption des copolymères quaternaires utilisés dans les nouvelles compositions de l'invention est plus uniforme et plus continue que l'absorption obtenue avec les résines utilisées pour maintenir les cheveux couramment disponibles dans le commerce. Ceci est un net avantage des compositions de la présente invention, quand on les compare aux compositions ordinaires de la technique antérieure. Les copolymères quaternaires utilisés dans les nouvelles compositions de l'invention ont la formule : N CH / CH, n CH_ i m n e = o M J- -P 25 30 0-R2-N(R3)2' -R+X- dans laquelle n représente 40 à 90 moles m représente 5 à 40 moles $ p représente 0 à 50 moles,^ et n + m + p = 100 ; fi. représente H ou CH^; Rg est OHgOH-CHg ou Cx H2 x dans lequel = 2 à 18 ; Ej représente Cïï^ ou ; R^ est CH^ C2^5 CH. HSO^, CH^SO^; et M est un mo- 0 2 ; X est C1, Br, I, S0^, tif monomère résultant de l'hétéropolymérisation utilisant au choix un monomère vinylique copolymérisable, On prépare ces copolymère quaternaires par copolyméri-sation de la IT-vinyl-pyrrolidone et d'un acrylate ou méthacryla-35 te de di-alcoyl-inf.-aminoalcoyle (ou hydroxyalcoyle), et 71 03.018 -4- 2077417 i éventuellement un autre monomère vinylique copolymérisable. Pour 100 moles les motifs vinyl-pyrrolidone sont présents à raison de 40 à 90 moles fo, les motifs dérivés de l'acrylate ou du méthacrylate de di-alcoyl-inf.aminoalcoyle (ou hydroxyalcoy-5 le) constituent de 5 à 40 moles fi, et les motifs dérivés de l'autre monomère vinylique copolymérisable représentent de 0 à 50 moles les acrylates ou méthacrylates de di-alcoyl-inf.-aminoalcoyle ( ou hydroxyalcoyle) convenant pour produire les co-10 polymères quaternaires utilisés dans les compositions de la présente invention comprennent par exemple s l'acrylate de diméthylaminométhyle . le méthacrylate de diméthylaminométhyle. l'acrylate de diéthylaminométhyle. 15 le méthacrylate de diéthylaminométhyle. l'acrylate de diméthylaminoéthyle. le méthacrylate de diméthylaminoéthyle. l:acrylate de diméthylamino-2-hydroxy-propyle. le méthacrylate de diméthylamino-2-hydroxy-propyle. 20 l'acrylate de diéthylamino-2-hydroxy-éthyle. le méthacrylate de diéthylamino-2-hydroxy-éthyle. l'acrylate de diméthylaminobutyle le méthacrylate de diméthylaminobutyle le méthacrylate de diméthylaminoamyle 25 le méthacrylate de diéthylaminoamyle l'acrylate de diméthylaminohexyle le méthacrylate de diéthylaminohexyle l'acrylate de diméthylaminooctyle le méthacrylate de diméthylaminooctyle 30 l'acrylate de diéthylaminooctyle le méthacrylate de diéthylaminooctyle le méthacrylate de diméthylaminodecyle le méthacrylate de diméthylaminododecyle l'acrylate de diéthylaminolauryle 35 le méthacrylate de diéthylaminolauryle l'acrylate de diméthylaminostéaryle le méthacrylate de diméthylaminostéaryle 2077417 l'acrylate de diéthylaminostéaryle le méthacrylate de diéthylaminostéaryle les monomères vinyliques facultatifs représentés par M dans la formule structurale ci-dessus comprennent tous les 5 monomères vinyliques classiques copolymérisables avec la N-vi-nyl-pyrrolidone. Ainsi, par exemple, parmi les monomères vinyliques classiques appropriés, on peut citer les éthers alcoyl--vinyliques, par exemple 1'éther méthylvinyliaue, l'éther éthyl-vinylxque, l'éther octylvinylique, etc. ; les acides acrylique 10 et méthacrylique et leurs esters, par exemple le méthacrylate, le méthacrylate de méthyle, etc. ; les monomères aromatiques vinyliques, par exemple le styrène, l'x-méthyl-styrène, etc. ; l'acétate de vinyle ; le chlorure de vinylidène, 1'acrylonitri-le et ses dérivés substitués ; le méthacrylonitrile et ses dé-15 rivés substitués ; l'acrylamide et le méthacrylamide et leurs dérivés N-substitués ; le chlorure de vinyle, l'acide crotoni-que et ses esters ; etc. les copolymères quaternisés utilisés dans les nouvelles compositions de l'invention sont caractérisés comme ayant 20 un motif structural dérivé de : A) 40 à 90 moles i° de vinylpyrrolidone ; B) 5 à 40 moles $ d'acrylate ou de méthacrylate de di-alcoyl-inf.-aminoalcoyle d'un acrylate ou méthacrylate de di-alcoyl-inf.-aminohydroxyalcoyle 25 et C) 0 à 50 moles tfo d'un monomère vinylique copolymérisable avec la vinylpyrrolidone. On prépare en général ces copolymères en soumettant une solution de vinylpyrrolidone et le monomère acrylate ou 30 méthacrylate aminé, avec ou en l'absence d'un monomère vinylique copolymérisable facultatif, à des conditions conduisant à une polymérisation vinylique par la double liaison. Ainsi, par exemple, la polymérisation peut être initiée de façon appropriée par l'action de radicaux libres, la polymérisation se dévelop-35 pant exothermiquement une fois initiée, les catalyseurs formateurs de radicaux libres appropriés utilisés sans inconvénient et de façon appropriée pour produire les copolymères comprennent les peroxydes organiques et inorganiques, par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde de butyle tertiaire, 71 03018 bad original 71 03018 -6- 2077417 etc. ; des composés azoiques aliphatiques, par exemple l'azo-bisisobutyronitrile, ainsi que d'autres catalyseurs formateurs de radicaux libres bien connus dans la technique de polymérisation. 5 On" réalise de préférence la polymérisation en solu tion à des températures variant allant d'environ 50°0 à 100°C ou plus ; toutefois pour éviter des conditions s'écartant de la normale et obtenir un copolymère ayant un poids moléculaire souhaitable on préfère quelquefois effectuer la copolymérisa-10 tion à une température comprise entre environ 75 et 85°C. On réalise de préférence la réaction de copolymérisation en l'absence d'oxygène libre, de façon appropriée sous une chemise remplie de gaz inerte, tel que l'azote, l'argon ou autre gaz analogue, ou à la pression atmosphérique. 15 Pour obtenir les copolymères sous la forme de leurs sels quaternaires, la réaction de polymérisation terminée, on soumet le polymère à un traitement conduisant à la quaternisa-tion du groupe amino tertiaire, en utilisant un agent de qua-ternisation classique. Parmi les agents de quaternisation clas-20 siques on peut citer les sulfates de dialcoyle, par exemple le sulfate de diméthyle, le sulfate de diéthyle, etc. ; un acide alcoyl-sulfonique par exemple l'acide méthyl-sulfonique, l'acide éthyl-sulfonique, etc. ; les halogénures de benzyle, par exemple le chlorure de benzyle, le bromure de benzyle, l'iodu-25 re de benzyle, etc. ; un halogénure d'alcoyle etc. ainsi que d'autres agents de quaternisation classiques. Les copolymères ci-dessus utilisés dans les compositions de la présente invention peuvent être préparés dans une gamme étendue de poids moléculaires. Toutefois, en général, le 30 poids moléculaire du copolymère utilisé dans la nouvelle composition de l'invention se situe entre 15.000 et 1.000.000, le poids moléculaire étant quelque peu choisi suivant l'utilité de la composition cosmétique. Les copolymères uti-lisés dans les , compositions de l'invention sont solubles à la fois dans l'eau 35 et dans l'alcool et, ainsi ils peuvent être utilisés dans des laques pour cheveux et autres compositions cosmétiques analogues contenant une base alcoolique, aqueuse, ou alcoolique- 71 03018 -7- 2077417 -aqueuse mixte. De plus, les polymères à haut poids moléculaire agissent comme leurs propres épaississants dans les solutions aqueuses ou alcooliques, et ces solutions fournissent une sensation de glissement et s'appliquent facilement sur les cheveux. L'utilisation de copolymères quaternaires à poids moléculaire supérieur, c'est-à-dire, les copolymères quaternaires dans lesquels le poids moléculaire est compris entre 50.000 et 500.000 peut en particulier être appliquée à la préparation de lotions de mises en plis, de crèmes, etc. Un autre avantage de l'utilisation des copolymères quaternaires dans les préparations pour maintenir les cheveux et autres préparations cosmétiques analogues de l'invention est que les cheveux laqués ou traités par une composition maintenant; les cheveux contenant les copolymères quaternisés, peuvent être facilement peignés et enroulés sur des rouleaux. Les lotions de mise en plia et pour l'entretien des cheveux donnent une "boucle qui a du corps et de la tenue, mais qui peut être facilement peignée sans résistance du peigne . Les copolymères quaternaires utilisés dans les nouvelles compositions de l'invention sont solubles à la fois dans l'alcool et l'eau. Ceci fait que ces copolymères conviennent tout particulièrement "bien dans les laques pour cheveux et autres compositions semblables qui ont une base alcoolique, aqueuse ou aqueuse-alcoolique. Dans les compositions de la présente invention le copolymère formateur de films de H-vinylpyrrolidone est en général utilisé en quantité comprise entre environ 0,1 à 35 en poids, la quantité précise dépendant de l'utilité finale désirée pour la composition.- Pour des applications particulières, il peut être avantageux d'utiliser u:i peu plus ou un peu moins de polymère formateur de films, l'utilisation finale de la composition dictant la quantité précise utilisée dans la nouvelle composition de l'invention. Comme indiqué ci-degsus, pour les compositions de laques pour cheveux, la base peut être aqueuse, alcoolique ou être un mélange d'alcool et d'eau. L'alcool qui est utilisé comme base ou comme partie alcoolique du système solvant eau- BAD ORIGINAL 71 03018 8 2077417 alcool, est en général un monoalcool aliphatique inférieur, de préférence un monoalcool aliphatique contenant 2 à 3 atomes de carbone, par exemple, l'éthanol, 1'isopropanol, ou le n-propanol, et de préférence l'éthanol. Ainsi, par exemple, le solvant 5 alcoolique peut comprendre les alcools éthyliques disponibles dans le commerce et l'industrie ou n'importe quelle formule d'alcool dénaturé permise par la loi comme pouvant être utilisée dans les préparations de laques pour cheveux, par exemple, celles indiquées peur une telle utilisation dans " Formulas for Denatu-10 red Alcohol", partie 212, Titre 26 CF.R, Publication 1RS 368. Les formules approuvées par le gouvernement des Etats-Unis d'Amérique et qui peuvent être utilisées dans ce cas sont, par exemple, la formule SDA-40 contenant 378 litres d'alcool étbylique dénaturé, 42,45 g de sulfate de brucine et 47 cl d'alcool butylique ter-15 tiaire ; la formule SDA-23 A contenant 10 litres d'acétone pour 100 litres d'alcool éthylique ; et la formule SDA-23 H contenant 7,7 litres d'acétone et 1,4 litres de méthylisobutyleétone pour 100 litres d'alcool éthylique. En plus du copolymère quaternaire formateur de films 2 0 et du solvant présent dans le système, la composition de laque pour cheveux ou autre composition analogue peut contenir de faibles quantités d'autres ingrédients pour leurs buts habituels. Ainsi, par exemple, les compositions peuvent comprendre des agents mouillants, des produits anti-mousse, des agents antibio-2 5 tiques, des parfums, des matières colorantes, et autres additifs analogues qui sont solubles dans le milieu aqueux, alcoolique ou le milieu de solvants mixte0 La laque pour cheveux ou autre composition analogue peut en outre contenir un plastifiant approprié pour le nouveau 30 copolymère quaternaire utilisé comme résine formatrice de films. A ce point de vue, on a constaté que les polyols liquides pratiquement non volatils sont particulièrement intéressants. Parmi ces matières, on peut citer les polyéthylène glycols et les dérivés d'oxyde d'éthylène des monoalcools, par exemple le dérivé 35 d'oxyde d'éthylène de l'alcool isostéarylique„ Quand on utilise le système de solvant alcoolique aqueux ou mixte contenant la résine formatrice de films de — t . 6AD original 71 03018 9 2077417 copolymère quaternaire comme composition de laque, on peut utiliser avec efficacité, le récipient, l'appareillage et l'agent de propulsion habituellement utilisés peur les aérosols pour propulser des compositions sur les cheveux» tes agents de propulsion 5 classiques comprennent les hydrocarbures inférieurs liquéfiés, tels que le propane, le n-butane, et 1'isobutane et les hydrocarbures ehlorofluorés à bas point d'ébullition appelés de façon générale fréons0 Parmi les fréons particulièrement intéressants, on peut citer le fréon 11-trichlorofluorométhane, le fréon 12-10 dichlorodif luorométhane et le fréon 114-1 ,2-dichloro-,1,1,2 ,2-tétrafluoroéthane„ Dans une composition de laque pour cheveux du type aérosol selon la présente invention, on utilise en général l'agent de propulsion en une quantité comprise entre environ 25 et 65 $> 15 en poids basée sur la composition totale. Le copolymère quaternaire formateur de films constitue environ 0,1 à 5 1° environ en poids, le reste étant de l'alcool, de l'eau ou un mélange d'eau et d'alcool, La composition de laque pour cheveux peut en outre contenir de faibles quantités, par exemple allant jusqu'à 5 i° 20 environ en poids, d'un agent tensio-actif ou d'un plastifiant, et des quantités encore plus faibles de parfums, c'est-à-dire allant jusqu'à environ 0f5 i° en poids et autres agents analogues. Selon une forme de réalisation préférée de la présente invention, la composition capillaire pulvérisable est en 2 5 général préparée sous la forme d'un système de solvant alcoolique, ou aqueux-alcoolique. Les quantités appropriées des divers composants dans une telle composition sont les suivantes : Composants Quantités. Résine quaternaire formatrice de films 0,1-5 % 30 Alcool - 30 - 70 Agent de propulsion 25 - 65 i° Eau 0,25 i° On peut produire des lotions de mises en plis et d'entretien des cheveux améliorées en utilisant de faibles 35 quantités, c'est-à-dire 0,1 - S % en poids du copolymère quateï1-naire formateur de films de N-vinyl-pyrrolidone dans un système aqueux, ou aqueux-alcoolique. Ces lotions de mises en plis et d'entretien des cheveux selon l'invention comprennent : 7103018 10 2077417 Composants Quantités» Copolymère quaternaire formateur de films 0,1 - 5 fi Eau ■ 60 95 fi Alcool - 0 - 35 fi 5 II est préférable, selon la présente invention, d'utiliser les copolymères quaternaires de E-vinylpyrrolidone à poids moléculaire supérieur. Les copolymères à poids moléculaire supérieur agissent dans le système solvant aqueux, ou aqueux-alcoolique comme leurs propres épaississants, et ainsi 10 donnent à la composition une consistance de lotion crémeuse, même quand on les utilise en faible quantité, comprise entre 0,1 et 5 $ en poids» Les lotions de mises en plis et d'entretien des cheveux de l'invention peuvent contenir de faibles quantités 15 d'autres matières classiques facultatives» Elles comprennent des matières telles que des parfums, des stabilisants, des solvants organiques supplémentaires, de la lanoline et ses dérivés, des lubrifiants à base de silicone, etc„ Ces composants facultatifs sont des composants ordinaires et sont utilisés en faibles 20 quantités, c'est-à-dire inférieures à 2 fi en poids environ» On peut également utiliser éventuellement un agent tensio-actif ou un plastifiant pour le apolymère formateur de films en quantité allant jusqu'à 5 fi en poids environ. Outre les préparations pour cheveux, c'est-à-dire les 25 laques aérosols pour cheveux, et les lotions de mises en plis et d'entretien des cheveux les compositions cosmétiques de la présente invention peuvent avoir la forme de crèmes, en particulier les crèmes protectrices pour les mains» L'utilisation du copolymère quaternaire formateur de 30 films de N-pyrrolidone donne des résultats avantageux dans d'autres compositions de l'invention, dans lesquelles on utilise des résines formatrices de films» Ainsi, par exemple, les compositions utilisées pour 1Tentretien des perruques, les préparations pour la coloration des cheveux, les lot-ions pour 35 les mains, les crèmes de protection, les crèmes hydratantes, les crèmes anti-rougeur, les déodorants en bombe, les rinçages et les shampooings en crème, ainsi que les shampooings pour chiens et les compositions industrielles telles que les solutions à 71 03018 n 2077417 usage sanitaire, les détergents, les additifs adhésifs pour papier, les supports pour pigments pour encres d'imprimerie, les encres pour stencils, etc., possèdent de nets avantages lorsqu'on utilise le copolymère quaternisé formateur de films 5 de N-vinylpyrrolidone» On produit une crème de protection hydrofuge, efficace pour les mains, en utilisant le copolymère quaternisé de N-vinylpyrrolidone de l'invention. On peut préparer une crème appropriée, distribuée sous forme d'une mousse épaisse à partir 10 d'une solution alcoolique du copolymère formateur de films, d'eau, d'émollients, et d'un agent de propulsion aérosol, avec ou en l'absence d'autres additifs classiques. Une composition appropriée contient, par exemple, de l'eau, de l'éthanol, le apolymère formateur de films et des émollients tels que la gly-15 cérine et ses dérivés, des acides grad et leurs esters, de la lanoline et ses dérivés, des silicones et des mélanges de ces matières. On a constaté que l'utilisation dans ce but du apolymère quaternisé de H-vinyl-pyrrolidone donne des résultats nettement supérieurs que si on utilise des polymères formateurs 20 de films classiques» On utilise de préférence le ocpolymère quaternisé en une quantité comprise entre environ 0,1 et 5 ^ en poids, le solvant alcoolique en une quantité allant jusqu'à 10 i» environ en poids, le solvant eau en ure quantité comprise entre environ 50 et 90 $ en poids, l'agent de propulsion en une 25 quantité comprise entre environ 15 et 45 $> en poids et les divers émollients en une quantité comprise entre environ 10 et 40 en poids» Les oqpolymères quaternaires formateurs de films de N-vinyl-pyrrolidone étant solubles à la fois dans les systèmes 30 alcooliques et les systèmes aqueux, il est simplement nécessaire de dissoudre le copolymère dans le solvant approprié avec, au préalable, simultanément ou ultérieurement, addition des autres composants facultatifs» La dissolution du copolymère dans le système solvant peut être facilitée par mélange» 35 La préparation des copolymères utilisés dans les nouvelles compositions de la présente invention est illustrée par les exemples spécifiques suivants» 71 03018 12 2077417 EXEMME 1. ■ Production du «polymère quaternaire formateur de films 0 On produit un copolymère en utilisant un "appareil de polymérisation comprenant un "ballon de 5 litres équipé d'un agitateur mécanique, d'un réfrigérant à reflux^ d'un thermomètre et d'un tube d'admission de gaz. On introduit dans le ballon environ 1.225 parties d'éthanol comme solvant et on ajoute 800 parties de vinyl-pyrro-lidone et 200 parties de méthacrylate de diméthylaminoéthyle, puis on commence à agiter. On ajoute au système une partie d'azobisisobutyronitrile et on purge avec soin le système avec de l'azote. On élève la température du système jusqu'à un léger reflux, à 85°C environ. On amorce la réaction de polymérisation par plusieurs additions de catalyseurs (une partie à chaque fois) jusqu'à ce que la quantité de monomère résiduel soit inférieure à 0,6 %» On refroidit ensuite le système à 25°C et on augmente la vitesse de l'agitation. Pour produire le dérivé quaternaire du copolymère, on ajoute 98,3 parties de sulfate de diéthyle à partir d'une ampoule à brome pendant 30 minutes, l'analyse du produit formé indique qu'il contient 49,19 i° de matières solides, et que la teneur en monomère résiduel est de 0,57 5». la valeur K du apolymère est de 74,8,"il"a une viscosité relative, mesurée sous la forme d'une solution à 1 % dans l'éthanol de 2,837, une viscosité intrinsèque de 1,25 et xme viscosité Brookfield de 26o000 centi-poiseso Les compositions de l'invention sont illustrées en se référant aux exemples suivants,, EXEMPLE 2 » On produit une composition de laque aérosol pour cheveux en mélangeant les composants suivants dans les $ en poids indiqués» jo en poids Copolymère de vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylaminoéthyle à bas poids moléculaire (80/20), quaternisé avec du sulfate de diéthyle (50 fo de matières solides dans HgO) et produit dans l'exemple 1. 4f00 71 03018 15 2077417 t Alcool isostéarylique + 3 oxyde d'éthylène 0,10 "silicon S!P-1075" (General Electric Co<>) 0,05 Parfum 0,05 Alcool SD-40 anhydre 35»80 5 Agents de propulsion, trichlorofluorométhane et dichlorodifluorométhane (rapport 65/35) 60,00 100,00 On prépare la composition de laque aérosol pour cheveux en dissolvant le copolymère formateur de films dans le 10 solvant éthanol, puis en ajoutant le plastifiant, tout en mélangeant fortement. Après avoir effectuer un tel mélange, on ajoute l'huile parfumée, on filtre la composition, puis on la transvase dans un récipient à aérosol qui est serti et qui contient les agents de propulsion nécessaires. 15 On constate qu'une telle composition de laque pour che veux s'applique facilement sur les cheveux, qu'elle donne un aspect naturel tout en offrant un excellent pouvoir de maintien0 Les cheveux n'ont pas l'aspect raide, aspect associé à l'utilisation des résines pour maintenir les cheveux telles que les 20 semi-esters polyvinyliques, d'anhydride maléique ou d'acétate de polyvinyle, les copolymères et les terpolymères d'acide croto-nique, et ne présentent pas de pellicules "blanches par suite de l'utilisation de la composition de laque pour cheveux contenant le copolymère quaternaire formateur de films de N-vinyl-25 pyrrolidone 0 EXEMPLE 3 Comme décrit dans l'exemple 2, on prépare une laque aérosol pour cheveux, plus particulièrement pour homme, dans un système de solvants alcool-aqueux,, En utilisant une techni-30 que de mélange telle que celle décrite dans l'exemple 2, on prépare la composition suivante : Copolymère de vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylaminoéthyle à bas poids moléculaire (80/20), quaternisé avec du sulfate de diéthyle 35 (50 °jo de matières solides dans l'alcool) et produit dans l'exemple 1 4»00 Alcool isostéarylique + 3 oxyde d'éthylène 0,65 Huile parfumée 0,10 Eau déionisée 15»00 71 03018 14 2077417 Alcool SD-40 anhydre 50f25 Agents de propulsion - CC12]?2 et CC13?2CC1F2 (mélange 50/50) 30 5 100,00 Comme c'est le cas dans 1*exemple 2, on constate que la composition de laque pour cheveux, possède d'excellentes - propriétés de maintien en donnant un aspect naturel aux cheveux. De nouveau, l'utilisation du copolymère quaternisé de 10 U-vinylpyrrolidone s'est montrée supérieure à celle des autres résines formatrices de films classiques en ce cens qu'elle n'entraine pas la formation de pellicules blanches et que les cheveux sont soupleso EXEMPLE 4 15 On prépare une composition comme dans l'exemple 3, excepté qu'on remplace le copolymère quaternisé formateur de films de H-vinylpyrrolidone et de méthacrylate de diéthylami-noethyle par une quantité pratiquement équivalente d'un copolymère quaternisé de ïï-vinylpyrrolidone et des monomères sui-20 vants î a. acrylate de dimethylaminoethyle b0 acrylate de diméthylamino-2-hydroxypropyle c. méthacrylate de diéthylamino-2-hydroxyéthyle d. acrylate de diméthylaminobutyle 25 e. acrylate de diéthylaminooctyle f. méthacrylate de diéthylaminolauryle g. méthacrylate de diéthylaminostéaryle Quant on utilise les copolymères produits comme résine formatrice de films dans une composition de laque pour cheveux 30 telle que celle décrite dans l'exemple 3, on obtient des résultats pratiquement équivalents. EXEMPLE 5 ' On produit une composition de laque pour cheveux comme décrit dans l'exemple 2, excepté qu'on prépare le copolymère 35 quaternisé de N-vinylpyrrolidone en utilisant les comonomères suivants aux quantités indiquées ci-après : a. 800 parties de vinylpyrrolidone - 100 parties de méthacrylate de diméthylaminoéthyle bo 800 parties de vinylpyrrolidone - 300 parties 71 03018 15 2077417 d'acrylate de diméthylaminoéthyle c - 800 parties de vinylpyrrolidone - 500 parties d1acrylate de diméthylaminoéthyle d - 800 parties de vinylpyrrolidone - 600 parties 5 d1acrylate de diméthylaminoéthyle On constate que les copolyrères quaternisés do II-vinylpyrrolidone conviennent très bien dans les compositions de laques pour cheveux, EXEMPLE 6 10 On prépare de nouveau une composition de laque pour cheveux comme décrit dan3 l'exemple 2, excepté que le copolymère quaternisé de N-vinylpyrrolidone utilisé est produit à partir du système de copolymérisation de l'exemple 1 et des monomères vinyliques copolymérisables suivants : 15 a, éther méthylvinylique - 100 parties b, éther octylvinylique - 200 parties c0 acide méthacrylique - 150 parties d, méthacrylate de méthyle - 300 parties e, styrène - 200 parties 20 f. acétate de vinyle - 100 parties g, chlorure de vinylidène - 100 parties chlorure de vinyle - 100 parties h, méthacrylonitrile - 300 parties Quant on utilise des copolymères quaternisés dans la 25 composition de laque pour cheveux de l'exemple 2, en quantités pratiquement équivalentes, on obtient des compositions de laques pour cheveux ayant des propriétés pratiquement semblables0 EXEMPLE 7 On produit une laque aérosol pour cheveux anhydre 30 par la technique décrite dans- l'exemple 2 en combinant les composants suivants : Copolymère vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylaminoéthyle à bas poids moléculaire (80/20), quaternisé avec du sulfate de 35 diéthyle et produit dans l'exemple 1 (solution à 50 $ dans l'éthanol) 4>00 Alcool isostéarylique + 3 oxyde d'éthylène 0,50 Huile parfumée 0,10 16 71 03018 2077417 Alcool SD-40 anhydre Chlorure de méthylène Agents de propulsion, triclilorofluorométhane et dichlorodifluorométhane (mélange 50/50) 30,00 50,40 15,00 5 100,00 On a également constaté que la composition ci-dessus qui ne contient pas d'eau, convient très bien comme laques pour cheveux, La composition présente une excellente adhésion et un 10 excellent pouvoir de maintien quand elle est utilisée comme laque aérosol pour cheveux, en particulier pour homme0 EXEMPLE 8 plis et d'entretien des cheveux, pour femme» On dissout un co-15 polymère de vinylpyrrolidone et de méthacrylate de diméthylaminoéthyle à haut poids moléculaire (80/20) quaternisé avec du sulfate de diéthyle, dans de l'eau et de l'alcool, afin d'obtenir une teneur en matières solides de 2,0 f»» Après avoir mélangé convenablement le système, on ajoute tout en mélangeant encore, 20 un plastifiant, un agent lubrifiant à base de silicone, et une huile parfumée. On cesse d'agiter et on laisse reposer le système pendant 20 minutes environ pour laisser s'échapper les bulles d'air. On comprime cette formulation destinée à être utilisée sur des cheveux humides ou séchés avec une serviette dans un 25 distributeur du type à plongeur ou à tube, La composition produite comme ci-dessus a la formulation suivante : On produit de la façon suivante une lotion de mise en Copolymère vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylaminoéthyle à haut poids moléculaire (80/20), 30 quaternisé avec du sulfate de diéthyle (21,9 $> de matières solides dans HgO) Alcool isostéar-ylique + 10 oxyde d'éthylène "Silicone fluid SF-1066» (GE) Huile parfumée 9,10 0,10 0,10 0,05 20,00 70,65 35 Alcool SD-40 Eau déionisée Stabilisant q.oS0 100,00 71 03018 17 2077417 EXEMPLE Q Comme décrit dans l'exemple 8, on. prépare taie lotion de mise en plis et d'entretien des cheveux à partir de la formulation suivante : m ^ fo en poice 5 Copolymère vinylpyrrolidone/raéthacrylate de diméthylaminoéthyle à haut poids moléculaire (90/10), quaternisé avec du sulfate de diéthyle (21,9 i* de matières solides dans H20) 9,10 Alcool isostéarylique + 10 oxyde d'éthylène 0,10 10 Complexe dérivé de la lanoline partiellement acétylé 0,10 Parfum et stabilisant q0So Eau déionisée 90,70 100,00 15 Les composants ci-dessus donnent une lotion de mise en plis et d'entretien des cheveux ayant des propriétés avantageuses associées à l'utilisation du copolymère de vinylpyrrolidone et de méthacrylate de diméthylaminoéthyle EXEMPLE 10 20 L'exemple suivant illustre la préparation d'une crème de protection hydrofuge pour les mains, produite en utilisant un copolymère quaternisé de N-vinylpyrrolidene, selon la présente invention. On prépare la composition en quatre parties, la partie 25 A, comprend la solution de copolymère quaternisé, la partie B comprend les émolients et les divers additifs facultatifs, la partie C comprend un parfxun et la partie D comprend l'agent de propx*lsion„ Dans la préparation de la partie A, on mélange avec 30 de l'éthanol, de l'eau et de-la glycérine, le copolymère à bas poids moléculaire de vinylpyrrolidone et de méthacrylate de diméthylaminoéthyle (80/20) quaternisé avec du sulfate de diéthyle, jusqu'à ce que tout le copolymère soit en solution, La partie A comprend donc les composants suivants : 35 Parties en poids Copolymère vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylaminoéthyle à bas poids moléculaire (80/20) quaternisé avec du sulfate de diéthyle 71 03018 2077417 et produit dans 1*exemple 1 (solution à 50 $ dans 11 é thanol ) 6 , 4 Glycérine 10,0 Eau déionisée 876,6 5 On prépare la partie B en mélangeant les composants suivants : Myristate d'isopropyle 15,0 Acide stéarique 35,0 ïriéthanolamine 8,2 10 Alcool cétylique 4,8 Silicone Sï,-1075 (Gen0 Electric Co0) 15,0 Alcool de lanoline acétylé 5,0 On mélange séparément les parties A et B et on les chauffe à 71-73 °C0 On ajoute ensuite le système aqueux de la 15 partie A à la partie B en mélangeant fortement, on laisse refroidir lentement la composition et on ajoute la partie C, 0,3 partie en poids de parfum. On transvase ensuite 85 parties du produit emulsifié dans un récipient à aérosol et on sertit le récipient qui se trouve sous une pression appropriée fournie 20 par les 15 parties des agents de propulsion de la partie D, c'est à dire 001^^2 e~k 00**2 (50/50)» On constate que la composition ci-dessus distribuée sous la forme d'une mousse épaisse convient particulièrement bien comme crème, de protection pour les mains et possède des 25 propriétés filmogènes et de protection excellentes-,. 71 03018 19 2077417 - REVENDICATIONS - 1. Composition cosmétique comprenant une base solvante telle que l'eau, un monoalcool inférieur, ou un mélange d'eau et de monoalcool inférieur, contenant une faible quantité d'un polymère quaternisé formateur de filns ayant comme motifs structuraux, un motif dérivé de : A) de 40 à 90 moles B) de 5 à 40 moles $ d'un acrylate ou méthacrylate de di-alcoyl-inf.-aminoalcoyle ou un acrylate ou un méthacrylate de di-alcoyl-inf,-aminohydroxyalcoyle, et C) de 0 à 50 moles $ d'un monomère vinylique copolymérisable avec la vinylpyrrolidone <> 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composant B) est le méthacrylate de diméthylaminoéthyle. 3. Composition selon la revendication 2, -caractérisée en ce que le polymère quaternisé formatciir de films est un copolymère de vinylpyrrolidone et de méthacrylate de diméthylaminoéthyle o 4. Composition selon la revendication 1, sous la forme d'une laque aérosol pour cheveux, caractérisée en ce qu'elle contient une quantité efficace d'un agent de propxilsion aérosol* 5. Composition de laque aérosol pour cheveux selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle comprend : A) de 30 à 70 $ en poids d'un solvant alcool aliphatique inférieur j B) de 0 à 25 $ en poids d'eau ; C) de 25 à 65 # en poids d'un agent de propulsion aérosol, et D) de 0,1 à 5 5fo en poids du polymère quaternisé formateur de filmso 60 Composition selon la revendication 1, utile comme lotion de mise en plis et d'entretien des cheveux, caractérisée en ce qu'elle comprend : A) de 60 à 95 $ en poids d'eau B) de 0 à 35 fo en poids d'un alcool aliphatique inférieur, et C) de 0,1 à 5 ^ en poids du polymère quaternisé formateur de films-. 71 03018 20 2077417 7. Composition selon la revendication 5 ou 6, caracté risée en ce qu'elle comprend en outre des quantités mineures d'un ou de plusieurs composants facultatifs tels que solvants organiques, pàrfuns, plastifiants, agents tensio-actifs ou lubrifiants à base de silicone» 80 Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce qvie le polymère quaternisé formateur de films a un poids moléculaire compris entre 15ô000 et 1o000»000o