FR 2100849 A1 19720324 FR 7123866 A 19710630 71 23866 i 2100849 La présente invention concerne des granules de diméthoate, de même que leur préparation et leur utilisation. Le diméthoate, c'est-à-dire le S-CN-méthylcarbamoylmé-thyl)-phosphorod'ithioate de 0,0-diméthyle, est un pesticide inté-5 ressant convenant,, par exemple, comme insecticide ou comme aca-ricide. Il serait intéressant de pouvoir utiliser ce composé sous forme de granules, mais des granules de diméthoate ayant une stabilité chimique pendant leur conservation et une stabilité mécanique ne sont pas disponibles dans le commerce. La Demanderesse a 10 découvert à présent qu'il est possible de préparer des granules de diméthoate avantageux sous ces aspects au moyen d'un liant particulier. L'invention procure donc des granules contenant du S-(N-méthylcarbamoylméthyD-phosphorodithioate de 0,0-diméthyle, dans 15 lesquels le phosphorodithioate est amené à adhérer à des granules de base au moyen d'un liant comprenant un hydrocarbure d'une viscosité d'au moins 30 centistokes. Les viscosités mentionnées ici sont mesurées à 20°C,sauf indication contraire. D'habitude, les granules de base sont enrobés d'une couche de liant enrobée elle-20 même d'une couche comprenant le diméthoate. L'invention procure également un procédé de préparation des granules, suivant lequel on enrobe les granules de base d'une couche comprenant le liant, éventuellement en mélange avec le. diméthoate, puis d'une couche comprenant le diméthoate, au cas où 25 ce dernier n'a pas encore été ajouté en quantité requise avec le liant. De préférence, les granules de base sont enrobés d'une couche comprenant le liant sans diméthoate, puis d'une couche comprenant le diméthoate, parce que les mélanges de liant et de diméthoate sont difficiles à appliquer. 30 L'invention procure également un procédé pour combattre les insectes ou les acari'des aux endroits infestés ou susceptibles de l'être, suivant lequel on applique une quantité efficace des granules en ces endroits. La quantité de diméthoate présente dans les granules est 35 d'habitude de 0,5 à 10$ et de préférence d'environ 5$ du poids des granules. Ce composé peut évidemment être présent avec d'autres agents physiologiquement actifs et, en particulier, avec d'autres insecticides ou acari'cides. Les granules de base, convenables sont constitués par des V0 matières non poreuses, non absorbantes, solides, comme le calcaire, 71 23866 2 2100849 le sable, le schiste ou le marbre. Le calcaire est préféré. Ces granules de base ont d'habitude une dimension de 1,00 à 0,25 Le liant comprend un hydrocarbure d'une viscosité d'au moins 30 centistokes. L'hydrocarbure peut être un hydrocarbure 5 naturel ou obtenu par synthèse, par exemple par polymérisation d'un ou plusieurs monomères non saturés. On peut utiliser des hydrocarbures à chaîne normale, mais on utilise de préférence des hydrocarbures à chaîne ramifiée.• On utilise de préférence des hydrocarbures aliphatiques. Des mélanges d'hydrocarbures convien 10 nent. D'habitude, le liant est constitué par l'hydrocarbure, bis que d'autres liants puissent être présents également, par exemple en quantité pouvant atteindre 25$ du poids de l'ensemble du liant Un hydrocarbure convenable est le fuel-oil à 300 secondes. De préférence, toutefois, l'hydrocarbure est un polymère 15 d'un butène, qui peut être le 1-butène, le 2-butène ou l'isolra-è» ne. On peut prendre des copolymères de ces trois butènes ou ce deux d'entre eux. D'autres comonomères peuvent être utilisés, bien que cela ne soit pas préféré. Des mélanges de polymères conviennent. De préférence, le polymère est du polybutène dé-20 rivant d'un mélange" de 1- et de 2-butènes ou du polyisobutène e" spécialement du polyisobutène. Bien que les polyisobutènes disponibles dans le commerce consistent essentiellement en isobutèn-? polymérisé, ils contiennent souvent des quantités mineures, zar exemple jusqu'à 10$ en poids, de n-butène polymérisé. Aux 25 de la présente invention, tous ces composés sont considérés corme « étant des polyisobutènes. La viscosité de l'hydrocarbure dans les granules aie sur s 3 à 100°C est d'habitude inférieure à 500 centistokes. Le choi?: de la viscosité dépend de l'adhérence requise et du procédé d;ar> 30 plication choisi. Pour que l'hydrocarbure puisse être appliqué convenablement en enrobage sur des granules de base en l'absence diluant réduisant sa viscosité, cette dernière est généralement às 30 à 500 et de préférence de 50 à 150 centistokes,mesurée à 20°C, On peut utiliser des hydrocarbures plus visqueux à l'état de so-35 lution dans un solvant hydrocarboné aliphatique ou aromatique, comme le kérosène, pour amener la viscosité de la solution dans cet intervalle général. L'hydrocarbure peut être appliqué sur le granules de base à l'état d'émulsion dans l'eau, laquelle est ensuite éliminée par évaporation. ko Lorsque le diméthoate doit être présent dans une couche 1 COPY 71 23866 3 2100849 différente de celle du liant, comme il est préféré, il est d'habitude appliqué à l'état de poudre et mélangé avec une charge minérale, comme du kaolin, de la Biatoraite calcinée ou de la Perlite broyée. Le mélange est de préférence passé dans un. broyeur à éner-5 gie de fluide ou dans un' broyeur à broches et marteaux. Le diméthoate constitue de préférence 20 à 70$ du diélange. • Les granules portent d'habitude un enrobage superficiel d'une charge pulvérulente très absorbante prise en quantité suffisante pour assurer l'écoulement libre des granules dans • 10 l'installation utilisée pour leur manipulation. La quantité d'un tel agent d'écoulement nécessaire dépend de l'adhérence des granules avant l'application de cet agent et diffère d'habitude d'un lot à l'autre. Des agents d'écoulement convenables sont la Dia-tomite calcinée, le silicate de calcium, d'aluminium ou de magné-15 sium synthétique ou naturel, la silice précipitée et le kaolin. Le silicate de calcium, d'aluminium ou de magnésium ne peut évidemment être alcalin au point d'affecter défavorablement la stabilité chimique du diméthoate. La silice précipitée est l'agent d'écoulement préféré. 20 Dans une forme de réalisation préférée, les granules con tiennent 0,5 à 10$ de S-(N-méthylcarbamoylméthyl)-phosphorodithio-ate de 0,0-diméthyle et comprennent des granules de base de calcaire portant un enrobage de polyisobutène,éventuellement en mélange avec du kérosène, et,autour de cet enrobage, un enrobage de 25 phosphorodithioate en mélange avec du kaolin ou avec de la Diatoinite calcinée et enfin un enrobage superficiel de silice précipitée. L'invention est illustrée par- les exemples suivants. EXEMPLE 1.- 30 On introduit dans un malaxeur à béton *+3 kg de calcaire broyé d'une granulométrie'de 0,77 mm à 0,39 œ®) on y ajoute 1,5kg de polybutène "Chevron" n° 6 (un polyisobutène de la Chevron Chemical Company) d'une viscosité d'environ 60 centistokes à 20°C et on mélange l'ensemble pendant 15 minutes. Ensuite, on ajoute 5kg 35 d'un mélange de parties égales de diméthoate et de kaolin qui a été passé dans un broyeur à énergie de fluide et on poursuit le mélange pendant encore 30 minutes. Finalement, on incorpore 0,5 kg de "Neosyl L.M." (silice précipitée vendue par Joseph Crosfield & Sons) en mélangeant pendant 30 minutes. V eopy 71 23866 2100849 EXEMPLE 2.- On introduit dans un malaxeur à béton environ if2, 5 kg de calcaire broyé comme dans l'exemple 1 et on y incorpore,par mélange pendant 15 minutes, 2,5 kg d'un mélange de 60 parties en poids 5 de polybutène "Chevron" n° 2h (un polyisobutène de la Chevron Chemical Company) et de 40 parties en poids de kérosène inodore, ce mélange ayant une viscosité d'environ 100 centistokes à 20°C. Ensuite, on ajoute 5 kg d'un mélange de parties égales de diméthoate et de "Celaton MP-61" (qui est une diatomite calcinée de Eagle-Picher 10 Company) passé dans un broyeur à énergie de fluide et on poursuit le mélange pendant encore 30 minutes'. EXEMPLE 3.- Dans un mélangeur muni d'un dispositif de chauffage et de refroidissement, on introduit *f3 kg de calcaire broyé comme dans 15 l'exemple 1 et 3 kg d'un mélange dont la composition, sur base pondérale, est la suivante : Polybutène "Chevron" n° 8 (un polyisobutène de la Chevron Chemical Company) 50% Produit de condensation de 1 mole de tributyl-20 phénol avec 11 moles d'oxyde d'éthylène 5$ Eau émulsionné dans lin broyeur colloïdal et on agite l'ensemble pendant 15 minutes. On évapore l'eau par chauffage à 50°C sous agitation continue et,après refroidissement jusqu'à 20°C,- on 25 ajoute ion mélange de 2,5 kg de diméthoate et de 2,5 kg de kaolin et on agite l'ensemble pendant 30 minutes. Finalement, on y incorpore, par agitation pendant encore 30 minutes, 0,35 kg de ïïeosyl L.M. (silice précipitée vendue par Joseph Crosfield & Sons). 30 COPY 71 23866 5 2100849 REVEHPICAIIOIS 1.- Granules pesticides, caractérisés en ce qu'ils contiennent du S-(N-méthylcarbamoylméthyl)-phosphorodithioate de 0,O-diméthyle fixé sur des granules de hase au moyen d'un liant 5 comprenant un hydrocarbure d'une viscosité d'au moins 30 centistokes, mesurée à 20°C. 2.- Granules suivant la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils sont constitués par des granules de base portant un en- ■ robage comprenant le liant et, sur cet enrobage, un enrobage com- 10 prenant le phosphorodithioate. 3.- Granules suivant la revendication 2, caractérisés en ce que l'enrobage comprenant le phosphorodithioate comprend une charge minérale. Jf. - Granules suivant l'une quelconque des revendications 15 précédentes, caractérisés en ce que l'hydrocarbure est un hydrocarbure aliphatique. 5.- Granules suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3i caractérisés en ce que l'hydrocarbure est un polymère du butène. 20 6.- Granules suivant la revendication 5? caractérisés en ce que le polymère est un polybutène dérivant d'un mélange de 1-butène et de 2-butène. 7.- Granules suivant la revendication 5j caractérisés en ce que le polymère est un polyisobutène. 25 8.'- Granules suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que la viscosité de l'hydrocarbure est de 50 à 150 centistokes,mesurée à 20°C. 9.- Granules suivant l'une quelconque" des revendications précédentes, caractérisés en ce que les granules de base sont des 30 granules de calcaire. 10.- Procédé de préparation de granules suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on applique sur les granules de base un enrobage comprenant le"liant, puis un enrobage comprenant le S-(N-méthylcarbamoylméthyl)-phos- 35 phorodithioate de 0,0-diméthyle, au cas où le phosphorodithioate n'a pas encore été incorporé en quantité désirée pour les granules dans l'enrobage comprenant le liant. 11.- Procédé pour combattre les insectes ou les acarides aux endroits infestés ou susceptibles d'être infestés par ces or- !f0 ganismes, caractérisé en ce qu'on applique, en ces endroits, une 71 2386.6 6 2100849 quantité efficace des granules insecticides ou acaricides suivant l'une quelconque des revendications 1 à 9. 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