FR 2077435 A1 19711022 FR 7103141 A 19710129 71 03141 , 2077435 La présente invention concerne de nouveaux et précieux colorants monoazoxques sans groupe acide sulfonique, et qui répondent à la formule (i) : Cl ^ R1 5 V-N = N-/' \\-N ' ~ (Z) et Rg représentent chacun un reste alkyle, éventuellement titué par un reste aryle ; R^ et R^ sont chacun un atome d'hydro-ou un reste alkyle ; et R,- est un atome d'hydrogène, un reste _le ou le reste -CH^CI^OH), ainsi que leur fabrication et leur application pour la teinture et l'impression de matières fibreuses synthétiques. Des restes alkyles appropriés R^ et R2, qui peuvent être 15 substitués par des restes aryles sont : les restes méthyle, éthyle, propyle, butyle, benzyle, phényléthyle et phénylpropyle, les restes phényle pouvant porter d'autres substituants non-ionogènes, comme des atomes de chlore, de fluor, de brome et des radicaux alkyles en à et alkoxy en à C^. 20 On peut citer par exemple : -cvO ; -cvO ; • -ck2- 25 -CH2-CH2-^\ ;' -CK2-CH2--Cl ; -CHg-CHg-CHg-; ^'Cl 30 . -CEL-CH-/' N> 2 fcH3 W Des restes alkyles appropriés R^, R^ et R^ sont des restes alkyles inférieurs, de préférence non substitués, comportant 1 à 4 35 atomes de carbone, comme les restes méthyle, éthyle, propyle et butyle. On obtient les nouveaux colorants en diazotant des CGP* 71 03141 2077435 composants diazotables de formule générale (II) : n°> _ . u J, ■X /~^ ^n-o2s-(' Vmh2 (ii) 5 . Cl (où et R,_ ont le sens précité) et en copulant avec des copulants de formule générale (III) : (m) i d 10 R7 -, 3 (où R^ , R2 et R^ ont le sens précité). Comme composants diazotables (II),conviennent par exemple les 1-amino-2,5—dichlorobenzène-4-sulfonamides dérivant des aminés suivantes : 15 1'éthanolamine, la N-méthyl-éthanolamine, la ÏT-éthyl-éthanolamine, la N-n-propyl-éthanolamine, l'ammoniac, la méthylamine, 1'éthylamine, la n-propylamine, lfiso-propylamine, la n-butylamine, l'iso-butylamine, la tertio-butylamine. Comme copulants (III), il faut par exemple prendre en 20 considération : ' la ïr,ïr-diméthylaniline, la ÎT,N-di'éthylaniline, la N,ÎT-di-n-propyl-aniline, la U-méthyl-U-isopropyl-aniline, la N,N-di-n-butylaniline, la N,ÏT-diméthyl-méta-toluidine, la NjH-diéthyl-méta-toluidine, la N,ÏJ-di-n-dibutyl-méta-toluidine, le N,N-diméthylamino-méta-éthyl-25 benzène, le ÎJ,ET-di-n-propyl-méta-éthylbenzène, la ÏT-méthyl-ÎT-benzyl-aniline, ia N-éthyl-ÏT-benzylaniline, la ÏT-propyl-ÏT-benzylaniline, la N-éthyl-ÏT-(4-chlorobenzyl)-aniline, la N-éthyl-N-(4-méthylbenzyl)-aniline, la ïr-méthyl-ï!-(2-phényléthyl)-aniline, la N-éthyl-N-(2-phényléthyl)-aniline, la N-méthyl-H'-benzyl-méta-toluidine, la ÎT-30 éthyl-N-benzyl-méta-toluidine, la ÏT-propyl-N-benzyl-méta-toluidine, la N-éthyl-N-(4-chlorobenzyl)-méta-toluidine, la N-éth.yl-ÏT-(4-méthyl- • benzyl)-méta-toluidine, la U,N-dibenzylaniline. Les nouveaux colorants, insolubles dans l'eau, obtenus selon le procédé de la présente invention et répondant à la formule 35 générale (I), conviennent pour teindre et imprimer des fibres entièrement 'synthétiques, par exemple des fibres de polyamides, d'esters de cellulose et de polyesters aromatiques, en particulier les fibres BADORfâlNAL ^ 7103141 •• 2077435 de téréphtalate de polyéthylèneglycol. Les teintures sur des fibres de polyamides synthétiques sont particulièrement précieuses et se caractérisent par de bonnes solidités à la lumière et au mouillé. Dans l'exemple suivant, les parties sont des parties en 5 poids. Exemple 1 On agite durant 30 minutes à la température ambiante 29,9 parties de 1-amino-2,5~dichloro-4-(N-méthyl-N-(3-hydroxyéthyl)-amino-sulfonylbenzène avec 80 parties d'acide chlorhydrique concentré, 10 puis l'on ajoute 30 parties d'eau et l'on diazote à 0°-5° avec une solution de 6,9 parties de nitrite de sodium dans 30 parties d'eau. Après sa filtration, on ajoute cette solution de sel de diazonium à une solution de 16,3 parties de ,H,N-diéthyl-méta-toluidine dans 100 parties d'acide chlorhydrique à 10 $ à 0°-5°, et il se produit immé-15 diatement une copulation que l'on parachève au bout d'un certain temps par l'addition d'acétate de sodium. Une fois la copulation achevée, on sépare par filtration le colorant obtenu, on le lave à l'eau jusqu'à ce qu'il ne contienne plus de sel et on le sèche. On obtient ainsi 47,3 g d'une poudre rouge. Ce colorant de formule : CH3 Cl CIÎ2 -Cïïa E0-CI!a -Cil ~N~0â S' 20 scHg -CH3 Cl CHa teint les fibres et les étoffes de polyamide en des nuances rouge 25 limpide ayant de très bonnes solidités générales. Exemples 2 à 68 Lorsque l'on opère comme indiqué à l'exemple 1", mais que l'on utilise comme composants diazotables ceux indiqués à la colonne I, comme copulants les composés indiqués à la colonne II, on obtient 30 des colorants monoazoïques insolubles dans l'eau et également précieux, qui teignent les fibres et les étoffes de polyamide en des nuances solides à la lumière et allant de l'orangé rougeâtre au rouge. copyj 71 03141 4 2077435 25 Nuance sur Exemple X XI polyamide ch3 . ci __ cb2-cii3 110-011,-0^ -H-Û3 S.-fV>-SR2 0*'m „„ jaunâtre Cl 'Cllg -CH3 -N/ v GILj ~CîI2 ~CH3 10 /CH2~C1^-CH2-CII3 4 » U \VN ' Rouge V=A * XK, -CHjj ^.Clïa -CE, Cîla 15 ci ^cn3 5 HO-CIîg ~CH2 «nk~02 O^C RjaSâtre \ ' ch3 CI C2ÏÏ5 fr \\ 1 20 : 6 « \_/^v Rouge CII3 °2 Hs Cl • ^CH2 —Gïî2 —CIIa HO-CHo -CILj -nh"-02 s-^^s-niig V y-n 2 * X=z/ >:=/ CIL,-CH2-C1ï3 Cl C1I3 CII2 ~CH, ~C1Ï2 «Clla f\./ ' Rou«e W -CBa-Clia-C ^C.;(n) ,C1 /CUi -h, ~n~02 s- ~\nlt 30 u_n..r^ PI ^ soi2 ~cii3 no-cn2 -ch2 ~n~o2 s-0-nh2 CI 35 10 ho CI f» 1.1 E,C,(i30) Cl I-CH2 --CÏÏ2 ~N-O2 s-y \V-nh2 y-^7 \clj I, CU3 Cli3 Rouge 71 03141 5 2077435 Nuance sur Exemple I IX polyamide 11 CH. Cl I ^ . / f—\ ^"£"5 tfo ho-ch2-ch2-k-o2S- Çyw - Vci,2. ^ /-a ^C2n5 Rouge \ > . .jaunâtre Cl 10 15 72 CEL ./ Cl K0-CH2-CH2-N-02S~ ^ VHH2 Cl r' vit /C,l3 Orangé rougeâtre /C2H5 13 " ch~ 20 * -O Orangé rougeâtre ^ /CH3 25 14 » A / -> p CH, v"/- Rouge j aunatre 30 n-^03,:7/-A ^ch2-/ \ v=-/ Orangé rougeâtre 35 71 03141 6 2077435 x -LÏ Nuance sur Exemple , polyamide 5 16 ,, rv/C3H?(n) 18 20 25 19 30 20 -o xch2- CH* 2 Rouge jaunâtre CKj ' -.Cl 10 17 HO-CH-j-CHp-N-OpS» lf~\-Nil, °Z>5 2-oxi2~1 Cl * v- XCH„-/ Cl Orangé 15 ' rougeâtre CX ( X\-N^ XCH2-^ VC1 chv Rouge -o- jaunâtre c^ N\cH2- Orangé rougeâtre /CH3 -K ncii2-ch2- o- 35 Orangé rougeâtre 71 03141 7 2077435 10 15 25 30 35 Exemple I ** Nuance sur polyamide 5 « /C2H5 21 » A-N —, \=J \Ciï2-CH2-/3 22 20 23 24 Orangé rougeâtre Cl CHX / c H > jri .... /-a /u2h5 H0-CH2-CH2-N-02S- ^ -ïïîï2~ ~N Cl =/ ,-cn2-0E2"{^^y CHa 3 Rouge jaunâtre /C2H5 n v=/ ^CH2-0H2-^_Vv-C1 Orangé rougeâtre o- /Cn3 Orangé rougeâtre 25 » ../*** \CHp~CII5-CH 0-f\ 2 2 2 \ _ / CH, •* Rouge jaunâtre 71 03141 8 2077435 Exemple II Nuance sur polyamide 26 O-11 / ^2^5 CI! 3 Rouge j aunâtre 10 15 Cl /v 27 H0-CK2-CH2-HH~02S- Cl A./2"5 sch*-0 Orangé rougeâtre 28 20 /C2H5 -N ^CH, CH. r® Rouge jaunâtre 25 29 30 /C2H5 o-n NsCH2"'CH2~'\~)> 35 Orangé rougeâtre /-\ / C2H5 3° « A-N ^ >=/ \CHrCHr CHV W • J Rouge jaunâtre 71 03141 2077435 Exemple 1" . . II Nuance sur polyamide (n)HjC3 C1 5 \ ' / / ? 5 31 HO-OH^-N-OgS-^-;^ £)-h^ch _r% P"l 2 \=-/ • Orangé rougeâtre 10 (iso)H?Cv - Cl \ " —'{ /-^ /C2H5 32 H0-CHo-CHo-N-0oS-//~\~mïo c\-N • • 15 20 25. 35 30 37 2 2 " 2 \ _/ 2 Cl " CHL 2 \=i/ CHV 3 Rouge jaunâtre Cl / 33 n.c-HS-q.s-Q- O-V2"3 "jZâtre ■ A °!l,c 34 o- ^ /C2HS o w cahs 36 ■ 2JJa ^ciîj- en j-CH3 c%ciîfcii3 _ • /cii-t-ciï^ciî^cil v-y clig-ciig- ciivrgh3 /CIÏS 38 " 0-^\ 35 - • ^ ^ Rouge ch3 71 03141 10 2077435 Exemple : I Nuance sur polyamide 10 -20 ',o 40 l'A 42 15 i. 45 p- r tt S^23Ïï cm kC2IÏ5 ^Cl^-ClI^II^CUa scij2-ch2-ciï.-ch. cm. f W /Cif3 •cn2-#l> __ /C3H5 o VN \ f V* ch, /C2II5 «Glî2"0 \ CH. -O 0- z"-7 ce Co iïr ch, CIÎ2-0 Rouge Oranee Rouge jaunâtre 25 30 35 46 47 49 Cï n^u-OjS-p-K;!,, p>. cl' cil ,C1 Ea C—JlN-02 s-Q-NHs, ■n c2lï. V 2 \ "CKa-CKa -f\ O Vn ^2I3s \ c3H5 \ Cil2-C)]2-Ciî3 CH. ^ ■ /C*ITS fl-N X"5 Rouge jaunâtre Rouge 71 03141 2077435 10 25 30 Exemple I II Nuance sur polyamide 50 " 0"N' /C21Î5 51 » fyx\ v=/ niT-rv CII2-CIÎa^Q /C2IÏB 15 ci Cl r NcH2-cira^D 'a CH, , ^CHjj 54 II6o2-NII-02S-fJ-^ï2 {3~N\ Cl 20 /C2 Hfi 55 « O-A g2h5 56 _ _ /CS]JB CIL, 58 n Ci ro " /r d /Calle »NÏI2 Orangé " v ^~^SQjr ^~~y Rouge jaunâtre /C2II5 53 « // \\-N Hc C2 -NII-Oj, S-Q"NH2 p-K\c ^ Rouge CH, /"™\ /^'/2 ^5 57 " \ V^N a—\ Rouge jaunâtre ry C1I2-Q fVïi. " _ Orangé w SCH2-CK2-0 3~V=/ 2 \=J ^ Rouge jaunâtre ' 2 "5 Cl 71 03141 12 2077435 Exemple II Nuance sur .mkïamiile— 60 6'i rv*: ch3 ■m nch2-0 >CaH, ,C1 62 (n)ïï9 C4-IÏX-02 S-0-MÎ, p GH2-CH2-0 ■CH. 63 Cl CH» ^ ' X, H, OC C.«. Rouge Orange Rouge Rouge jaunâtre 64 65 xcii2-Q cna f v-n /C2II3 CIL VCÎI2-CIÎa-^) Rouge Cl 66 67 ( i )H7 C3 -NII~O2 S-Q-NH2 ^J>-NX / C2 î!fff CIÏ3. /C2iïs Cl P /C; ( i )II8 C Cl CIL /CII3 'CII3 Rouge Q1 68" (t) .Hg C4-Xlï-02 (_y*\ Cl °3 JI5 Rouge jaunâtre 71 03141 13 2077435 15 20 REVENDICATIONS 1 - Colorants monoazoïques sans groupe acide sulfonique, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule : Cl y où R1 et représentent chacun un reste alkyle éventuellement 10 substitué par un reste aryle ; R^ et R^ sont chacun un atome d'hydrogène ou un reste alkyle ; et Rj- est un atome d'hydrogène, un reste alkyle ou le reste -C^C^OH. 2 - Colorants monoazoïques sans groupe acide sulfonique, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule : Cl PV /—/ /—\ XR1' 5 p» •Cl 3 où R' ^ et R^ sont chacun un reste alkyle non substitué en C^ à C^ ou un reste phénylalkyle comportant 1 à 3 atomes de carbone dans le groupe alkyle et éventuellement substitué par un ou des atomes de un ou des fluor, de chlore ou de brome et/ou/groupe(s) alkyle(s) en C^ à C^ ou alkoxy en C1 à C^ ; R'^ et R'^ sont chacun un atome d'hydrogène ou 25 un reste alkyle non substitué en C1 à C^, et R'^ est un atoiée d'hydrogène, ton reste alkyle non substitué en C^ à C^ ou bien le reste -ch2ch2oh. 3 - Procédé pour fabriquer des colorants monoazoïques sans groupe acide sulfonique, caractérisé en ce que l'on diazote des 30 constituants diazotables de formule générale : 35 (où R. et R_ ont le sens indiqué à la revendication 1), et l'on cont-5 bine avec des copulants de formule générale : 71 03141 u 2077435 5 (où , R2 et R^ ont le sens indiqué à la revendication 1). 4 - Application des colorants monoazoïques de la revendication 1 à la teinture et/ou l'impression de matières fibreuses synthétiques. 5 - Les matières fibreuses synthétiques teintes et/ou 10 imprimées à l'aide d'un ou plusieurs colorants selon la revendication 1 .