FR 2046720 A1 19710312 FR 7021717 A 19700612 70 21717 -1- 2046720 La présente invention est relative à de nouvelles compositions cosmétiques telles que des laques ou des lotions de mise en plis et à de nouvelles, résines ou copolymères utilisables pour réaliser ces nouvelles compositions. 5 D'une manière plus précise, la présente invention est relative à des nouvelles compositions cosmétiques à base de copoly-mères d'un type particulier. On a déjà réalisé des compositions cosmétiques à base de copolymères résultant de la polymérisation d'au moins deux monomères 10 pris dans chacun des groupes suivants : un premier groupe constitué par des esters d'alcools insaturés et d'acides carboxyliques saturés à courte chaîne et les esters d'alcools saturés à courte chaîne et d'acides insaturés, et un second groupe constitué par des acides insaturés. 15 On a également déjà proposé d'utiliser, pour réaliser des compositions cosmétiques telles que les laques et les lotions de mise en plis, des copolymères résultant de la polymérisation d'au moins trois monomères, deux monomères étant pris dans chacun des deux groupes indiqués ci-dessus, tandis que le troisième monomère 20 est pris dans le groupe que constituent les esters d'acides à longue chaîne et d'alcools insaturés, les esters d'acides insaturés et d'un alcool saturé ou insaturé comportant de 8 à 18 atomes de carbone ou d'un alcool de lanoline, les éthers alcoyl-vinyliques, les éthers alcoyl-allyliques, les éthers-alcoyl-néthallyliques, les 25 éthers alcoyl-crotyliques et les a -oléfines. On a constaté toutefois qu'en raison des réactivités relatives des monomères appartenant à chacun de ces groupes, lés copolymères obtenus contenaient des chaînes macromoléculaires dont la teneur en chacun des monomères variait considérablement 50 d« une chaîne à l'autre et d'une partie d'ujae chaîne à une autre partie de la même chaîne. Les compositions cosmétiques réalisées à partir de tels copolynères ne donnent pas totale satisfaction dans la pratique car, en raison du manque' d'homogénéité des chaînes macromoléculaires, les films de résines qui restent sur 35 les cheveux après l'application de la laque ou de la lotion de mise en plis n'ont pas toutes les qualités requises. En particulier, les cheveux sont insuffisamment brillants et se démêlent difficilement lors du peignage. Il est également difficile de procéder à des applications répétées de laque aérosol, qui sont pourtant 40 nécessaires entre deux mises en plis, sans provoquer un poudrage 21717 -2- 2046720 de la résine se trouvant sur les cheveux. La présente invention repose sur la découverte surprenante faite par la Société demanderesse qu'il est très avantagAix, en vue d'obtenir des laques pour cheveux ou des solutions de mise 5 en plis ayant de meilleures qualités cosmétiques, d'utiliser des copolymères présentant une composition homogène ou sensiblement homogène, c'est-à-dire que sur chacune des chaînes macromolécu- laires constituant la résine la teneur en un des monomères qui la composent reste sensiblement constante et ceci sur toute la lon-= 10 gueur de la chaîne. La présente invention a pour ob^et le produit industriel nouveau que constitue une composition cosmétique contenant un copo- lymère dont les différentes chaînes macromoléculaires présentent sensiblement la même teneur en un des monomères les constituant 15 et ceci sur toute la longueur de la chaîne, la teneur de ce mono- . .en poias mere ne variant pas plus de 2,5 %/par rapport à la teneur moyenne de ce monomère pour l'ensemble des chaînes macromolécuMres, et ceci sur toute la longueur des chaînes. Les copolymères définis ci-dessus seront, dans la suitecfelapoé-20 sente desoriptâcii, désignés sous le terme de " polymères homogènes". Il résulte des travaux de la Société demanderesse que les qualités cosmétiques des résines sont optimales lorsque la composition des- chaînes macromoléculaires constituant la résine est quasiment identique sur toute la longueur des chaînes .pour chacune 25 d'entre elles. • Les "copolymères homogènes".employés selon 18invention peuvent être obtenus par copolymérisation d'au moins un monomère pris dans au moins deux des trois groupes suivants : ■= le groupe I étant constitué par les esters d'alcools 30 insaturés et d'acides carboxyliques saturés à courte chaîne, les esters d'alcools saturés à courte chaîne et d5acides insaturës, les chaînes carbonées présentes dans ces composés pouvant être éventuellement interrompues par des hétéro-atones ou des hétéro-groupes divalents-tels que =0-, -S- ou -9H- , at pouvant également 35 présenter des groupements hydrox substitués en p par rapport à 1a hétéro-atome, ~ le groupe II étant constitué 'par- des acides iasaturés, ■= le groupe III.étant constitué par les esters d'acides à longue chaîne et d'alcools insaturés, les asters des acides insa-;-i0 titrés du groupe II et d'un alcool saturé ou insaturé linéaire- ou 70 21717 -3- 2046720 ramifié comportant de 8 à 18 atones de carbone ou d'un alcool de lanoline, les éthers alcoylvinyliqu.es, les éthers alcoyl-al-lyliques, les éthers alcoyl-néthallyliques ou les éthers alcoylcroty liques, les a -oléfines, et les composés éthyléniques U-substitués 5 de la -pyrrolidone. Pami les monomères du groupe I, on peut citer : l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, l'acétate de méthallyle, le propionate de méthallyle,.le butyrate de méthallyle, l'acétate d-'allyle, le propionate d'allyle, le 10 butyrate d'allyle, l'acétate de crotyle, le propionate de crotyle, le butyrate de crotyle, le crotonate de méthyle, le crotonate de butyle, le crotonate d'octyle, le vinylacétate d'éthyle, l'allyl-acétate de butyle, l'allyl-acétate d'hexyle, 1'allyloxy-acétate d'éthyle, 1'allyloxy-acétate d'octyle, 1'allylthio-acétate d'éthyle, 15 1'allyl-thio-acétate d'octyle, 1'allyl-amino-acétate d'ethyle, 1'allyl-amino-acétate d'octyle, 1'allylmalonate de diéthyle, 1'undécylénate de méthyle, le crotyloxy-acétate de butyle, le méthallyloxy-acétate d'éthyle, le vinyloxyacétate d'ethyle. Parmi les monomères du .groupe II, on peut citer : l'acide 20 buténoïque-3 ,/\'acïcLe "Çilâ^c^noïquei-10, l'acide allyl-malonique, l'acide crotonique, l'acide allyloxyacétique, l'acide crotyloxy-acétique, l'acide néthaJLyloxy-acétique, l'acide allyloxy-3-propio-nique, l'acide allyl-thio-acétique, l'acide allyl-amino-acétique, l'acide vinyloxyacétique. 25 . Panai les monomères du groupe III, on peut citer: l'octanoate de vinyle, le laurate de vinyle, le palmitate de vinyle, le stéarate de vinyle, l'isostéarate de vinyle, le laurate -d'allyle, le laurate de méthallyle, le stéarate d'allyle, le stéarate de méthallyle, 1'iso-stéarate d'allyle, 1'iso-stéarate 30 de méthallyle, le béhénate d'allyle, le béhénate de méthallyle., lelaurate de crotyle, l'oléate d'allyle, le crotonate d'oléyle, le crotonate de lanoline, le vinyl-acétate de lauryle, l'allyl-acétate de stéaryle, 1'allyloxy-acétate de lauryle, 1'allyl-thio-acétate de lauryle, 1'allylamino-acétate de lauryle, l'allyl-35 malonate de dioctyle, 1'undécylénate d'octyle, l'éther céthyl-vinylique, l'éther stéaryl-vinylique, l'ether lauryl-allylique, l'éher lauryl-méthallylique, l'éther stéaryl-crotylique, l'allyloxy-1 dodécyl-thio-3 propanol-2, 1'allyloxy-1 dodécyloxy-3 propanol-2, l'hexène-1, l'octène -1, la dodécène-1, 1'hexadécène-1, l'octa-40 décène-1, 1'eicosène-1, la N-vinyl-pyrrolidone. 70 21717 2046720 Dans le cas où. ils contiennent une fonction acide les copolymères peuvent être avantageusement neutralisés par une "base minérale ou organique utilisée à raison de 10 à 150 % et de préférence de 50 à 100 % de la quantité correspondant à une 5 neutralisation stoechiométrique. A titre d'exemple, on peut avantageusement utiliser pour effectuer la neutralisation des copolymères des bases telles que la mono-ethanolamine,/laatia-e^L^oLOTiine, les iso-propylamines, la norpb.oline, ainsi que des amino-alcools, tels que 1 ' amino^'Eiéthyl-S . "40 propanol-1 et l'amino-2 néthyl-2 propanediol-1-3. La composition cosmétique selon l'invention peut être constituée par exemple par une laqué pour cheveux, obtenue par mise en solution dans un alcool d'au moins un copolymère homogène, cette solution alcoolique étant placée dans une bombe aérosol 15 et mélangée à un gaz propulseur liquéfié sous pression. On peut, par exemple, obtenir une laque aérosol selon l'invention en ajoutant à un mélange constitué par 25 à 33 parties en poids d'un alcool aliphatique anhydre tel que l'éthanol ou l'isopropanol, et 66 à 75 parties en poids d'un gaz ou d'un mélange 20 de gaz propulseurs liquéfiés tels que les hydrocarbures hologénés connus' sous la dénomination de "Fréon", 1 à 4 % en poids d'au moins un copolymère homogène défini ci-dessus. La composition cosmétique selon l'invention peut être également constituée par une lotion de mise en plis obtenue en dissolvant 25 dans une solution hydroalcoolique contenant de 20 à 50 % d'alcool, 1 à 3 % 'en poids d'au moins un copolymère homogène tel que défini ci-dessus. Bien entendu, il est possible d'ajouter aux compositions cosmétiques selon l'invention des adjuvants tels que des plastifiants 30 des parfums, des colorants ou tous autres adjuvants couramment employés en cosmétique. Le procédé de préparation des polymères homogènes consiste, à partir d'un mélange des divers monomères pris en proportions telles que le copolymère formé en début de polymérisation présente 35 les proportions que l'on désire, à provoquer le début de polymérisation, et à ajouter au mélange une quantité donnée de chacun des monomères les plus réactifs, lorsque la teneur desdits monomères dans le mélange correspond à la formation d'un copolymère dont la teneur en lesdits monomères sort des limites que l'on s'est 40 fixées, à laisser poursuivre la polymérisation et à renouveler le 70 21717 -5- 2046720 processus jusqu'à consommation calculée des monomères. Des procédés de préparation permettant d'obtenir de tels polymères sont décrits dans les "brevets français n° 1.090.912 et 1.002.763 de la Société N.V. DE BATAAFSCHE PETROLEUM MAATSCHAPPIJ. 5 En outre, on peut employer un procédé dans lequel on mesure constamment la résistivité du milieu réactionnel, ce qui permet de déterminer à chaque instant le débit du monomère le plus réactif qui doit être introduit dans le milieu réactionnel et ceci en fonction de la variation de' la résistivité mesurée. 10 En effet, la mesure de la résistivité du milieu réactionnel permet de déterminer avec une bonne approximation la quantité âe copolymère formé dans ce milieu, car il existe-une relation entre la résistivité et la quantité de polymère formé, ou taux de polymérisation. 15 De plus, la résistivité est fonction de la quantité et dans une certaine mesure de la nature de ce polymère formé, en conséquence, dans le cas d'une polymérisation contrôlée depuis son état initial, il est possible de connaître à chaque instant la composition exacte et de ce fait la résistivité spécifique du 20 copolymère formé, ce qui permet d'éliminer par une relation connue la variable qui constitue la résistivité spécifique du copolymère. Ce procédé permet donc, en connaissant à chaque instant la variation des caractéristiques du milieu réactionnel de déterminer le débit instantané convenable du monomère le plus réactif 25 à ajouter. Les catalyseurs utilisés pour provoquer la réaction de polymérisation sont les catalyseurs utilisés de manière conventionnelle pour la polymérisation de nonomères insaturés. On peut citer le peroxyde de benzoyie, l'asobis isobutyronitrile et 30 les catalyseurs peroxydiques en général* On peut également régler le poids moléculaire des copolymères obtenus par addition de petites quantités (0,15 à 0,8 % en poids) d'agents régulateurs de chaînes, tels que-le chloroforme, le bromoforme, le tétrabromure de carbone, le tétrachlorure de 35 carbone. D'une façon générale, on effectue la réaction de polymérisation dans des conditions isothermes. La polymérisation des monomères est de préférence.effectués en suspension ou en solution. 40 La présente invention a également pour objet les copolymères 70 21717 2046720 présentant sensiblement la même teneur en un des monomères le constituant, sur toute la longueur de la chaîne macromoléculaire, la teneur en ce monomère ne variant pas plus de 2,5 % par rapport à la teneur moyenne de ce monomère et ceci sur toute la longueur 5 de sa chaîne macromoléculaire, les copolymères étant obtenus par copolymérisation d'au moins un monomère pris dans un des trois groupes tels que définis ci-dessus. Ces copolymères peuvent être formés à partir de monomères appartenant uniquement à deux des trois groupes précités, étant 10 entendu qu'ils contiennent au moins un monomère appartenant à chacun de ces deux groupes. C'est ainsi que le copolymère peut contenir 50 à 98 % et de préférence 75 à 97 % de monomère du groupe I et 3 à 60 % et de préférence 3 à 25 % de monomère du groupe II. 15 Le copolymère peut également contenir 10 à 97 % de monomère du groupe I et 3 à 90 % de monomère du groupe III. Le copolymère peut également "contenir 2 à 30 % de monomère du groupe II et 70 à 98 % de monomère du groupe III. Ces copolymères peuvent également être formés à partir 20 de monomères appartenant aux trois groupes précités, étant entendu qu'ils contiennent au moins un monomère appartenant à chacun des trois groupes. C î est ainsi que le copolymère peut contenir 10 à 85 % de monomère appartenant au groupe I, 3 à 30 % de monomère appartenant 25 au groupe II et 2 .à 60 % de monomère appartenant au groupe III. Certains monomères appartenant aux groupes définis ci-âessus présentent la caractéristique de ne pouvoir s'homopolymériser, mais sont toutefois susceptibles de se copolymériser. La teneur de ces monomères ne peut dépasser 50 % en moles du total des 30 monomères présents dans les copolymères homogènes. Dans le but de mieux faire comprendre l'invention, on va décrire maintenant, à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif des exemples de compositions cosmétiques selon 1'invention, ainsi que des exemples de préparation des copolymères homo-35 gèneso EXEMPLE A Polymère homogène Acétate de vinyle/acxLe allyloxyacétiqus«. Dans un ballon d'un litre, muni d'un agitateur mécanique, d5une entrée d'azote, d'un thermomètre et d'ime ampoule à brome 40 munie d'un dispositif régulateur d'addition, on introduit 135 g 70 21717 -7- 2046720 d'acétate de vinyle technique, 14,04 g d'acide allyloxyacétique -technique, 1,88 g d'azo-bis-isobutyronitrile, 200 ni d'une solution aqueuse contenant 2 g d'hydroxyéthylcellulose connue sous la dénomination commerciale " Cellosize" et 74,6 g de chlorure 5 de sodium technique. On chauffe sous agitation et on introduit par 1*ampoule à brome 2,26 g d'acide allyloxyacétique à une vitesse évoluant de telle manière que 20 £ 2 % du copolymère formé au début contienne entre 11,0 £ 0,2 % et 10 £ 0,3 % d'acide allyloxyacétique, le reste du copolymère contenant 10 £ 0,3 % d'acide ally-10 loxyacétique. La copolymérisation se poursuit à la température du reflux selon le procédé classique de la polymérisation en suspension, pendant 9 heures environ. La polymérisation est stoppée quand le taux: de conversion atteint environ 90 %, par introduction de 2 ml d'une solution aqueuse contenant 4 mg d'hydroquinone. 15 On a mesuré la viscosité relative du polymère obtenu en solu tion à 5 % dans le D.M.F. à 34,6°, au moyen d'un tube capillaire du type Baumé; la viscosité du copolymère est de 3,75 cp. •On a également déterminé la masse moyenne en- nombre du copolymère obtenu en solution dans le dioxane à l'aide d'un 20 osmomètre du type " 501 High Speed Membrane Osmometer" commercialisé par la Firme Hewlett-Packard. La masse moyenne en nombre trouvée est de 60.000. "ïïTTKPTi"R B Polymère homogène acétate de vinyle/acétate d'allyle/ acide 25 crotonique. Dans un ballon de 1 litre, muni d'un agitateur mécanise d'une entrée d'azote, d'un thermomètre, et d'une ampoule à brome munie d'un dispositif régulateur d'addition, on introduit 180,6 g d'acétate de vinyle,. 10,6 g d'acétate d'allyle, 8,8 g d'acide 30 crotonique, 6 g d'azobis isobutyronitrile, 266 ml d'eau contenant 2,66 g d'hydroxyméthylcellulose connue sous la dénomination commerciale "Cellosize" et 132 g de chlorure de sodium. On chauffe sous agitation et on introduit par l'ampoule à brome 100 ml d'une solution.aqueuse contenant 12,2 g d'acide crotonique à une vitesse 35 évoluant de telle manière que le copolymère contient 10 £ 0,3 % d'acide crotonique ( 6 % des monomères donnent en début de polymérisation un copolymère contenant entre 10,8 £ 0,2 % et 10 £ 0,2 % d'acide crotonique).Pendit ia polymérisation, la teneur du copolymère en acétate d'allyle varie entre 7,2 - 0,1 ^ et 2 40 £ 0,1 % ; la teneur en acétate de vinyle étant représentée par 70 21717 -8- 2046720 la différence entre 100 et les teneurs respectives en acide croto- \ nique et acétate d'allyle. La polymérisation est alors poursuivie à reflux pendant 11h. Après refroidissement et lavage, on obtient le polymère 5 cherché sous forme de perles avec tin rendement de 92 %. L'indice d'acide trouvé est de 64 pour un indice calculé de 65. La viscosité du copolymère est de 2,30 cp. fln = 38.000. EXET1PLE C Polymère homogène Acétate de vinyle/ stéarate d'allyle/ acide crotonique. Dais un ballon de 1 litre, muni d'un agitateur mécanique, d'une entrée d'azote, d'un, thermomètre et d'une ampoule à brome 15 munie d'un dispositif régulateur d'addition, on introduit 191 g d'acétate de vinyle, 10,6 g de stéarate d'allyle, 8,4 g d'acide crotonique, 6 g de peroxyde de bensoyle, 250 ml d'eau contenant 2,5 g d'hydroxy-méthylcellulose connue sous la dénomination commerciale de "Cellosize" et 126 g de chlorure de sodium. 20 On chauffe sous agitation et on introduit par l'ampoule à brome 100 ml d'une solution aqueuse contenant 12,6 g d'acide crotonique à une vitesse évoluant de telle manière que le copolymère contient 10 £ 0,3 % d'acide crotonique ( 7 % des monomères donnent en début de polymérisation un copolymère contenant entre 25 11,15 £ 0,2 % et 10 £ 0,2 % d'acide crotonique). Pendant la polymérisation, la teneur du polymère en stéarate d'allyle varie entre 4,78 £ 0,1 % et 5,77 £ 0,1 %, la teneur en acétate de vinyle étant représentée par la différence entre 100 et les teneurs respectives en acide crotonique et en stéarate d'allyle. 30 La polymérisation est poursuivie au reflux pendant 12 h. Après refroidissement, filtration et lavage, on obtient le polymère recherché sous forme de perles avec un rendement de 91% • L'indice d'acide trouvé est de 63 pour un indice calculé de 65. La viscosité du polymère est de 2,29 cp. = 34.000. EXEMPLE D Polymère homogène acétate de vinyle/stéarate d'allyle/ acide allyloxyacétique. 40 Bans un ballon de 1 litre, muni d'un agitateur, d'une 70 21717 -9- 2046720 entrée d'azote, d'un thermomètre et d'une ampoule à brome munie d'un dispositif régulateur, on introduit 182 g d'acétate de vinyle, 7,8 g de stéarate d'allyle, 10,2 g d'acide allyloxyacétique, 1,5 g d'azobisisobutyronitrile, 266 ml d'eau contenant 5 1,33 g de gélatine connue sous la dénomination commerciale de ' Grenetine Prolabo" et 100 g de chlorure de sodium. On chauffe - sous agitation et on introduit par l'ampoule à brome 13 g de stéarate d'allyle à une vitesse évoluant de telle manière que le copolymère contient 15,5 - 0,5 % de stéarate d'allyle ( 22 % des 10 monomères donnent en début de polymérisation un copolymère contenant entre 19,40 - 0,4 % et 15,85 - 0,4 % de stéarate d'allyle). Pendant la polymérisation , la teneur du copolymère en acide allyloxyacétique varie entre 5,86 £ 0,1 % et 3,14 i 0,1 %, la teneur en acétate de vinyle étant représentée par la différence 15 entre 100 et les teneurs"respectives en stéarate d'allyle et en acide allyloxyacétique. La polymérisation est alors poursuivie à reflux pendant 12 heures. Après refroidissement et lavage, on obtient le polymère 20 recherché sous forme de perles avec un rendement de 78 %* L'indice d'acide trouvé est de 20,5 pour un indice calculé de 21,6» La viscosité du polymère est de 4,27 cp. Hn e 62.000. 25 EXEMPLE E. Polymère homogène acétate de vinyle/ IT-Vinyl pyrrolidone. Dans un ballon de 4 litres muni d'un agitateur mécanique d'une entrée d'azote, d'un thermomètre, d'un réfrigérant et d'une ampoule à brome, on introduit 858 g d'acétate de vinyle, 30 142 g de N-vinyl pyrrolidone, 1 kg d'ethanol et 10 g d'azobisisobutyronitrile. On chauffe sous agitation le mélange réactionnel et on introduit pendant 300 minutes au moyen de l'ampoule à brome 225 g de N-vinyl pyrrolidone à une vitesse telle que le copolymère contient 30 £ 0,4 % de N-vinyl pyrrolidone ( 7 £ 1 % 35 des monomères donnent en début de polymérisation un copolymère contenait entre 32,3 - 0,4 % et 30,0. £ 0,4 °/o de lï-vinyl pyrrolidone) . La vitesse de polymérisation est contrôlée en cours de réaction à l'aide de mesures successives de la résistivité du milieu réactionnel. La polymérisation est eisuite poursuivie au 40 reflux pendant 1 heure. 70 21717 -10- 2046720 Après refroidissement le polymère est précipité par de l'éther de pétrole puis séché. Le rendement est de 80 % et la viscosité du polymère est de 1,90 cp. 5 = 20.000 EXEMPLE P Polymère homogène acétate de vinyle/ stéarate de vinyle/ Acide crotonique. Dans un ballon de 1 litre, muni d'un agitateur mécanique, 10 d'une entrée d'azote, d'un thermomètre et d'une ampoule à brome munie d'un dispositif régulateur d'addition, on introduit 159,4 g d'acétate de vinyle, 51,8 g de stéarate de vinyle, 8,8 g d'acide crotonique, 2,5 g d'azobisisobutyronitrile, 266 ml d'eau contenant 2,66 g d'hydroxyméthylcellulose connue sous la dénomination com-15 merci.ale de " Cellosize" et 132 g de chlorure de sodium. On chauffe sous agitation et on introduit .par l'ampoule à brome 100 ml d'une solution aqueuse de 12,4 g d'acide crotonique à une vitesse évoluant de telle manière que le copolymère contient 10 -• 0,3 % d'acide crotonique ( 9% des monomères donnent au début de la 20 polymérisation un copolymère contenant entre 11,37 - 0,2 % et 10 * 0,2 % d'acide crotonique). Pendant la polymérisation la teneur du copolymère en stéarate de vinyle varie entre 13,52 - 0,3 % et 18,70 £ 0,3 % la teneur en acétate de vinyle étant représentée par la différence entre 100 et les 'teneurs respectives en acide 25 crotonique et stéarate de vinyle. La polymérisation en suspension est alors poursuivie pendant 10 heures. Après refroidissement, on obtient le copolymère recherché avec un rendement de 92 °/o, 30 L'indice d'acide trouvé est de 66 pour un indice calculé de 65 » La viscosité est de 3,19 cp. Hn = 50.000 •35 SZgSMPLB 1» Pour préparer une laque pour cheveu-:, on réalise la solution, suivante; = polymère homogène préparé selon l'exemplâ k 8 g amino-2 méthyl-2 propanediol 1-3 ° « » » ° « - <> 0 0-o g » ° 0 « . o 0 D ° 0,797 g 1=3 âiCOOi eth^/ J-3-CSU.e © o o » S o P coiaooooooaoooo^oo&ooooooao 100 g 70 21717 - n - 2046720 25 grammes de cette solution sont conditionnés dans une bombe aérosol avec 45 g de propulseur gazeux liquéfié, connu sous la dénomination de "Fréon 11" et 30 g de propulseur gazeux liquéfié, connu sous la dénomination de " Fréon 12". 5 Après pulvérisation de cette laque sur la chevelure, le che veu est brillant et non poisseux. Cette laque s'élimine parfaitement par brossage et il n'y a aucune accumulation de résine sur les cheveux même après plusieurs abdications. 10 EXEMPLE 2 On prépare une lotion de mise en plis ayant la composition suivante : - polymère homogène préparé selon l'exemple A. 2 g - amino-2 méthyl-2 propanol-1 0,237g 15 - alcool éthylique : 45 cc - eau q. s.p 100 cc Appliquée sur les cheveux comme lotion de mise en plis, cette solution donne naissance à un film non collant qui ne poudre pas et qui confère à lacoiffure un bel éclat. 20 EXEMPLE 3 Pour préparer une laque pour cheveux on réalise la solution suivante : - polymère homogène préparé selon l'exemple E 8 g - alcool'éthylique .q.s.p 100 g 25 25 g de cette solution sont conitionnês dans une bombe aérosol avec 45 g de propulseur gazeux liquéfié, connu sous la dénomination de "Fréon 11" et 30 g de propulseur gazeux liquéfié connu sous la dénomination de "Fréon 12". Après pulvérisation de cette laque sur la chevelure, le 30 cheveu est brillant et non poisseux. Cette laque s'élimine parfaitement par brossage et il n'y . a aucune accumulation de résine sur les cheveux, même après plusieurs applications. EXEMPLE 4 35 On prépare une lotion de mise en plis ayant le composition suivante : - polymère homogène préparé selon l'exemple E 2 g - alcool éthylique 45cc - eau .q. s,._p. n . 100 cc Applfqu.ee sur les cheveux comme lotion de mise en plis, 40 cette solution donne naissance à "Un film non collant qui' ~ -_V-* 70 21717 -12- 2046720 ne poudre pas et qui confère la coiffure un "bel éclat. EXEMPLE 5 On prépare une laque pour cheveux en réalisant la solution suivante : 5 - polymère homogène préparé selon 1* exemple B 8 g - amino-2 méthyl-2 propanediol 1-3 0,797 g - alcool éthylique q.s.p • 100 g 25 g de cette solution sont conditionnés dans une "bombe aérosol avec 45 g de propulseur gazeux liquéfié, connu sous la 10 dénomination de "Fréon 11" et 30 g de propulseur gazeux liquéfié connu sous la dénomination de " Fréon 12". Après pulvérisation de cette laque sur la chevelure, le cheveu est "brillant et non poisseux. Cette laque s'élimine parfaitement par "brossage et il n'y ^ a aucuns accumulation de résine sur les cheveux même après plusieurs applications. EXEMPLE 6 On prépare une lotion de mise en plis ayant la composition suivante: 20 - polymère homogène selon l'exemple C 2 g - amino-2 méthyl-2 propanol-1 0,237g - alcool éthylique 4-5 cc - eau q. s.p 100 cc Appliquée sur les cheveux comme lotion de mise en plis, cette 25 solution donne naissance à un film non collant qui ne poudre pas et qui confère à la coiffure tm "bel éclat. K.x K.fTPTi'F, 7 On prépare une laque pour cheveux en réalisant la solution suivante: 30 - polymère homogène selon l'exemple D. 8 g - amino-2 méthyl-2 propanediol 1-3 0,797 g - alcool éthy3jque q.s.p 100 g 25 g de cette solution sont conditionnés dans une bombe aérosol avec 45 g de propulseur gazexix liquéfié, connu sous la 35 dénomination de " Fréon 11" et 30 g de propulseur gazeux liquéfié connu sous la dénomination de "Fréon 12". Après pulvérisation de cette laque sur la chevelure, le cheveu est brillant et non poisseux. Cette laque s'élimine parfaitement par brossage et il n'y 40 a aucune accumulation de résine sur les cheveux même après • 70 21717 -13- 2046720 plusieurs applications. EXEMPLE 8 On prépare une lotion de nise en plis ayant la composition suivante: 5 - polymère homogène préparé selon l'exemple E..... 2 g - amino-2 méthyl-2 propanol-1 0,237g - alcool éthylique 45 cc - eau q.s.p »... ....100 cc Appliquée sur les cheveux comme lotion de mise en plis, 10 cette solution donne naissance à un film non collant qui ne poudre pas et qui confère à la coiffure un "bel éclat. H;X kpTPT/F. 9 On prépare une laque pour cheveux en réalisant la solution suivante: /|c^ -polymère homogène préparé ^selon l'exemple C...„ 8 g - amino-2 méthyl-2 propanediol 1-3 0,797 g - alcool éthylique q.s.p 100 g 25 g de cette solution sont conditionnés dans une "bombe aérosol avec 45 g de propulaeur gazeux liquéfié, connu sous la 20 dénomination de "Fréon 11" et 30 g de propulseur gazeux liquéfié connu sous la dénomination de "Fréon 12". Après pulvérisation de cette laque sur la chevelure, le cheveu est "brillant et non poisseux. Cette laque s'élimine parfaitement par "brossage et il n'y 25 a aucune accumulation de résine sur les cheveux même après plusieurs applications. EXEMPLE 10 On prépare une lotion de mise en plis ayant la composition suivante: 30 - polymère homogène préparé selon l'exemple D . » 2' g - amino-2 méthyl-2 propânôl-1 ......... 0,237 g - alcool éthylique .. «.. 45 ce - eau q.s.p. 100 cc Appliquée sur les cheveux comme lotion de mise en plis, 35 cette solution donne naissance à un film non collant qui ne poudre pas et qui confère à la coiffure un bel éclat. 70 21717 -14- 2046720 REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique telle qu'une laque ou une lotion de mise en plis, essentiellement caractérisée par le fait qu'elle contient un copolymère dont les différentes chaînes macromolé-5 culaires présentent sensiblement la même teneur en un des monomères les constituant et ce, sur toute la longueur des chaînes, en poids la teneur de ce monomère ne variant pas plus de 2,5 %/par rapport à la teneur moyenne de ce monomère pour l'ensemble des chaînes macromoléculaires, et ceci pour toute la longueur de la chaîne. 10 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le copolymère résulte de la copoiymérisation d'au moins tin monomère pris dans au moins deux des trois groupes suivants : - le groupe I, constitué par les esters d'alcools insaturés 15 et d'acides carboxyliques saturés à courte chaîne, les esters d'alcools saturés à courte chaîne et d'acides insaturés, les chaînes carbonées présentes dans ces composés pouvant être éventuellement interrompues par des hétéro-atomes ou des hétéro-groupes divalents tels que -O-, -S- ou -NH- et pouvant également présenter des grou- 20 pements hydroxy substitués en p par rapport à 1'hétéro-atome. - le groupe II, constitué par des acides insaturés, et - le groupe III, constitué par les esters d'acides à longue chaîne et d'alcools insaturés, les esters des acides insaturés du groupe II et d'un alcool saturé ou insaturé linéaire ou 25 ramifié comportant de 8 à 18 atomes de carbone ou d'un alcool de lanoline, les ethers alcoylvinyliques, les éthers alcoyl-allyliques, les éthers alcoyl-méthallyliques ou les éthers alcoyl-crotyliques, les a -oléfines, et les composés éthyléniques N-substitués de la ÎT-vinyl pyrrolidone. 30 3» Composition selon une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les monomères constituant le copolymère sont pris dans les groupes que constituent : - le groupe I comprenant l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, l'acétate de méthallyle5 le jcj propionate de méthallyle, le butyrate de méthallyle, Ieacétate d'allyle, le propionate d'allyle, le butyrate d8allyle, l'acétate de crotyle, le propionate de crotyle, le butyrate de crotyle, le crotonate de méthyle, le crotonate de butyle, le crotonate d'octyle, le vinylacétate d'éthyle., l'allyl-acétate de butyle, 40 15 allylacétate d'hexyle, l'allyloxy-acétate d'éthyle, 70 21717 -15- 2046720 1'allyloxyacétate d'octyle, l'allylthio-acétate d'éthyle, l1allyl-thio-acétate d'octyle, 1'allyl-anino-acétate d'éthyle, l1 allylamino-acétate d'octyle, 1'allylmalonate de diétbyle, l'un-décylénate de méthyle, le crotyloxy-acétate de "butyle, le 5 méthallyloxy-acétate d'éthyle, le vinyloxy-acétate d'éthyle, - le groupe II comprenant l'acide huténoïque-3, l'acide penténoxque-4, l'acide undécénoîque-10, l'acide allyl-malonique, l'acide crotonique, l'acide allyl oxy-acétique, l'acide crotyloxy-acétique, 1'acide méthallyloxy-acétique,,1'acide allyloxy-3-10 propionique, l'acide allyl-thio-acétique, l'acide allylamino-acétique, l'acide vinyloxy-acétique, - - le groupe III comprenant l'oc.tanoate de vinyle, le laurate de vinyle, le palmitate de vinyle, le stéarate de vinyle, 1'isostéarate de vinyle, le laurate d'allyle, le laurate de 15 méthallyle, le stéarate ,d'allyle, le stéarâte de méthallyle, 1'isostéarate d'allyle, 1'isostéarate de méthallyle, le "béhénate d'allyle, le "béhénate de méthallyle, le laurate de crotyle, l'oléate d'allyle, le crotonate d'oléyle, le crotonate de lanoline, le vinyl-acétate de lauryle, l'allylacétate'de stéaryle, 20 1'allyloxy-acétate de lauryle, 1'allyl-thio-acétate de lauryle, 1'allylamino-acêtate de lauryle, 11allyl-malonate de dioctyle, 1'undécylénate d'octyle, l'éther cétyl-viny\ique, l'ether stéaryl-vinylique, l'éther lauryl-allylique, l'éther lauryl-méthallylique, l'éther stéaryl-crotylique, 11allyloxy-1 docécyloxy-3 propanol-2, 25 1'allyloxy-1 dodécyl-thio-3 propanol-2, 1'héxène-1,11octène-1, le dodécène-1, l'hexadécène-1, 1'octadécène-1, 1'eicosène-1, la N-vinyl pyrrolidone. 4. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le copolymère contient 50 à 98 % et de préférence 30 75 à 97 % de monomère du groupe I et 3 à 60 % et de préférence 3 à 25 % de monomère du groupe II. 5. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le copolymère contient 10 à 97 % de monomère du groupe I et 3 à 90 % de monomère du groupe III. 35 6. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le copolymère contient 2 à 30 % de monomère du groupe II et 70 à 98 % de monomère du' groupe III. 7. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le copolymère contient 10 à 85 % de monomère apparte-40 nant au groupe I, 3 à 30 % de monomère appartenant au groupe II 70 21717 -16- 2046720 et 2 à 60 % de monomère appartenant au groupe III. 8. Composition selon la revendication 6 , caractérisée par le fait que le copolymère est un copolymère acétate de vinyle/ N-vinyl pyrrolidone. 5 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que le copolymère acétate de vinyle/ N-vinyl pyrrolidone contient 30 % d'acétate de vinyle et 70 % de N-vinyl pyrrolidone. 10. Composition cosmétique selon une des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle est une solution 10 alcoolique de 1 à 4- % de copolymère, mélangée à un gaz propulseur liquéfié sous pression, dans une bombe aérosol. 11. Composition selon une des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait qu'elle est une lotion de mise en plis constituée par une solution hydroalcoolique contenantl à 3 % de 15 copolymère. 12. Copolymère présentant sensiblement la même teneur en un des monomères le constituant, sur toute la longueur de la chaîne macromoléculaire, la teneur en ce monomère ne variant pas plus de 2,5 % par rapport à la teneur moyenne de ce monomère et 20 ceci sur toute la longueur de sa chaîne macromôléculaire, caractérisé par le fait que ce copolymère est obtenu par copoly-mérisation d'au moins un monomère pris dans au moins deux des trois groupes suivants : - le groupe I comprenant l'acétate de vinyle, le propionate 25 de vinyle, le butyrate de vinyle, l'acétate de méthallyle, le propionate de méthallyle, le butyrate de méthallyle, l'acétate d'allyle, le propionate d'allyle, le butyrate d'allyle, l'acétate de crotyle, le propionate de crotyle, le butyrate de crotyle, le crotonate de mëthyle, le crotonate de butyle, le crotonate 30 d'octyle, le vinylacétate d* éthyle, l'allyl-acétate de butyle, 1'allylacétate d'hexyle, 1'allyloxy-acétate d'éthyle, 1'allyloxy-acétate d'octyle, 1'allyl-thio-acétate d'éthyle, 1'allyl-thio-acétate d'octyle, 1'allyl-amino-acétate d'éthyle, 1'allylamino-acétate d'octyle-, l'allylmalonate de diéthyle, l'undécylénate 35 de méthyle, le crotyloxy-acétate de butyle, le méthallyloxy-acétate d'éthyle, le vinyloxy-acétate d'éthyle. - le groupe II comprenant l'acide buténoïque-3, l'acide penténoïque-4-, l'acide undécénoïque-=10, l'acide allyl-malonique, l'acide crotonique, l'acide allyloxy-acétique, l'acide crotyloxy- 4q acétique, l'acide méthallyloxy- acétique, l'acide allyloxy-3- 70 21717 -17- 2046720 propionique, l'acide allyl-thio-acétique, l'acide allylamino-acétique, 1'acide vinyloxy-acétique, -le groupe III comprenant l'octanoate de vinyle, le laurate de vinyle, le palmitate de vinyle, le stéarate de vinyle, l'iso-5 stéarate de vinyle, le laurate d'allyle, le laurate de méthallyle, le stéarate d'allyle, le stéarate de méthallyle, 1'iso-stéarate d'allyle, l'iso-stéarate de méthallyle, le héhénate d'allyle, le "béhénate de méthallyle, le laurate de crotyle, l'oléate d'allyle le crotonate d'oléyle, le crotonate de lanoline, le vinyl-aC'étate 10 de lauryle, 1'allylacétate de stéaryle, 1'allyloxy-acétate de lauryle, 1'allyl-thio-acétate de lauryle, 1'allylamino-acétate de lauryle,, l'allyl-malonate de dioctyle, 1'undécylénate d'octyle, l'éther cétyl-vinylique, l'éther stéaryl-vinylique, l'éther lauryl-allylique, l'éther lajiryl-méthallylique, l'éther stéaryl-crotylique 15 1'allyloxy-1 dodécyloxy-3 propanol-2, 1*allyloxy-1 dodécyl-thio-3 propanol-2, l'héxène-1, l'octène-1, le dodécène-1, l'hexadécène-1, l'octadécène-1, 1'eicosène-1, la N-vinyl pyrrolidone. 13» Copolymère selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'il est obtenu parcopdymérisation d'acétate de vinyle 2o et de N-vinyl pyrrolidone. 14. Copolymère selon la revendication 13, caractérisé par le fait qu'il contient 30 % d'acétate de vinyle et 70 % de N-vinyl pyrrolidone.