FR 2043771 A1 19710219 FR 7019292 A 19700527 19292 -i- 2043771 la présente invention a pour objet une composition pesticide solide qui libère du phosphate de diméthyl-2,2-dichlorovinyle gazeux (ci-après appelé DDVP) dans l'atmosphère, cette composition comprenant : 5 1) - du DDVP comme ingrédient actif, 2) - un composé organique solide ayant un point de fusion com pris entre 40 et 250° 0 et qui peut se sublimer à la température ambiakte, et 3) - un composé polymère compatible avec le DDVP; la quantité 10 de composé polymère varie entre 1 et 35% en poids de la composition totale et le rapport entre la quantité de DDVP et la quantité du composé organique solide de sublimation varie entre 1/50 et 2/L. Le mélange de DDVP avec un composé solide 15 qui se sublime est connu dans la technique. Etant donné les propriétés intéressantes de ces systèmes, on cherche à utiliser plus intensivement ces compositions. Il peut, en particulier, être intéressant d'utiliser une concentration supérieure en DDVP. 20 On a trouvé qu'en incorporant un composé poly mère on améliore l'aptitude au mélange du DDVP dans le système sans avoir d'inconvénients dus à sa demixion ou a son exsudation. La composition de l'invention a en outre l'avantage que tout le DDVP peut être libéré pendant sa période d'exposition 25 à l'air pour tuer les insectes nuisibles et qu'il n'est pas retenu. Le composé qui se sublime peut être choisi dans les groupes suivants s 1) - Les composés hydrocarbonés polycycliques à noyaux conden-50 sés, tels que les naphtalènes et les anthracènes. Les composés préférés de cette catégorie sont le naphtalène et le (3-cyclo)-déeane* 2) - Les hydrocarbures aromatiques halogénés, tels que les ha- lobenzènes et les halonaphtalènes, avec de préférence le 35 p-dichlorobenzène. D'autres halobenzènes appropriés sont les tétrachlorobenzènes, le pentachlorobenzène et l'hexa-chlorobenzène. Parmi les halonaphtalènes, on peut citer le 2-chloronaphtalène, le 1,5-dichloronaphtalène, le 1,6-di- 70 19292- «=>£««* 2043771 chloronaphtalêne et le 2-bromonaphtalène. 3) - lie camphane et ses dérivés par exemple le camphène, le (3»3^iméthyl-2-méthylènenorcaniphane), le camphre (1,7-7-triméthyrbicycIo~(2,2,l)«-2-heptanone) et le 3-bremocamphxe. 5 4) - les acides carboxyliqués aromatiques, tels que l'acide ïienzoïque, l'acide p-toluique, l'acide alpha-toluique, les acides naphtoïques, et l'acide phtalique. 5) - Les phénols, tels que le phénol, le pyrogallol, le beta-naphtol et l'hydroquinone. 10 6) - Les polyphényles, de préférence le biphényle. Comme compœ és polymères compatibles avec le DDVP, il peut être préférable de choisir des polymères ou des copolymères thermoplastiques, qui sont compatibles avec le DDVP. Desexemples de polymères appropriés comprennent les polya-15 crylates tels que les; polymères et les copolymères d'acrylate de méthylev- d'acrylate d'éthyle, de œéthacrylate de méthyle et de méthacrylate d'éthyle} les polymères des composés vinyliques, tels que le polystyrène et le divinylbenzène polymérisé; les ha-logènures de polyvinyle, tels que le chlorure de polyvinyle; les 20 acétals polyvinyliques tels que le butyral p olyvinylique} les composés de polyvinylidèrus, tels que le chlorure de polyvinyli-dène; le caoutchouc de styrène-butadiène ne présentant pas de vulcanisation ni de réticulation; les matières plastiques cellulosiques, telles que l'acétate de cellulose, le butyrate de cellu-25 lose et le nitrate de cellulose; les polyuréthanes; les polyo-léfines chlorés, telles que le polyéthylène chloré, le nylon; l'acétate de polyvinyle; les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle; et les copolymères de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle. 50 Pendant la période d'exposition, le composant organique solide se sublime de sorte qu'il disparait à la surface. En même temps le DDVP s'évapore. Les deux composés disparaissent progressivement et seul le composé polymère reste. Par suite de la sublimation du composant organique solide, la sur-5^ face de la composition disparaît et par conséquent le DDVP au coeur de la composition a besoin d'une distance moins grande pour diffuser ou se déplacer vers la surface que dans une Composition polymère solide comprenant du DDVP, Dans la composition de l'in- 70 19292 -3- 20^3771 vention, le DDVP s'évapore à une vitesse désirée supérieure à celle obtenue avec des systèmes secs et stables ne contenant pas de composés polymères. La composition pesticide qui est un système ternaire est représentée, d'une manière générale» par un 5 , point dans un triangle équilatéral, les trois composants à l'état pur étant indiqués par les sommets du triangle. Les compositions pesticides, sont représentées graphiquement sur la figure 1 annexée. Cette figure représente des compositions comprenant du DDVP comme insecticide, du polystyrène comme composé ,2.0 -, polymère et un composé qui se sublime, comme le para-dichloro-benzène, le beta-naphtol, le biphenyle et le naphtalène. Les points F, G et H représentent respectivement 100$ de DDVP, - , . 100% de composé qui se sublime et 100$ de polystyrène. Sur cette . figure sont représentées les formes sèches et humides des sjrs— 15 tèmes ternaires et les lignes limites B, 0, D et E indiquent les systèmes ternaires dans lesquels respectivement le para-dichlorobenzène, le beta-naphtol, le biphenyle et le naphtalène „se trouvent, à l'état de transition sec-humide. . . . . Sur cette figure on peut voir que l'addition 20 d'un faible pourcentage de polymère augmente considérablement l'aptitude des compositions à retenir le DDVP, pour chaque composé qui se sublime, c'est-à-dire, le paradichlorobenzène, le beta-naphtol, le biphényle et naphtalène, le polymère a un effet favorable sur l'état physique du système à trois composants. Par 25 exemple, le point A représente un système à trois composants comprenant 4-5% eh poids de DDVP, 15$ en poids de polystyrène et 40$ en poids de composé qui se sublime. La composition comprenant 40$ en poids de para-dichlorobenzène ou de beta-naphtol est humide, tandis que la composition comprenant 40$ en poids 30 de biphenyle ou de naphtalène au point A est sèche. . .... Les compositions solides de l'invention peu- .. vent se présenter sous n'importe quelle forme; elles peuvents par exemple avoir la forme de bat&rmets ou de cubes. Les figures 2 et 3. représentent une vue .en 35 . coupe et une vue de côté, d'un récipient spécial pour contenir . la composition. Le récipient a une hauteur de 100 mm et une largeur de 50 mm et peut être en polypropylène. Les parois du récipient sont indiquées sur la figure 2 par un double trait et sont 70 19292 -4- 2043771 construites de façon que la surface de la composition inseo-tieide augmente progressivement jusqu'à être finalement égale à la surface des parois internes incurvées du récipient, la partie hachurée sur la figure 2 portant la référence FG-H re-5 présente la composition selon l'invention. 70 19292 -5- 2043771 RETEND I C A I I O-KS 1°) - Composition pesticide solide qui libère du phosphate de diméthyle-2,2-dichlorovinyle dans l'atmosphère caractérisée en oe qu'elle comprend i du phosphate de diméthyl-2,2-dichlorovinyle comme ingrédient actif; un composé organi-5 que solide ayant un point de fusion compris entre 4-0 et 250° 0 et qui peut se sublimer à la température ambiante; et un composé polymère compatible avec l'ingrédient actif, la quantité de composé polymère variant entre 1 et 35# en poids de la composition totale et le rapport entre là quantité d'ingrédient 10 actif et la quantité du composé qui se sublime variant-entre 1/50 et 2A. 2°) - Composition pesticide solide selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé qui se sublime est le p-dichlorobenzène, le beta-naphtol, le biphé-15 nyle, le naphtalène ou le (3-cyclo)-décane. 3°) - Composition pesticide solide selon las revendications 1 èt 2, caractérisée en ce que le composé polymère est une matière thermoplastique. 4°) - Composition pesticide solide selon la 20 revendication 3» caractérisée en ce que le polymère est du chlorure de polyvinyle, du poly-méthacrylate de méthyle ou du polystyrène. 5°) - Composition pesticide solide selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend du para-25 dichlorobenzène, du béta-naphtol, du biphényle ou du naphtalène et en ce que le point représentatif sur la figure 1 est placé dans la région des compositions sèches.