FR 2027519 A1 19701002 FR 6934193 A 19691007 69 34193 2027519 La présente invention concerne des compositions explosives à l'état de suspensions aqueuses qui comprennent essentiellement un sel inorganique apportant de l'oxygène , un véhicule ou solvant aqueux pour le sel, un combustible et un épaississant. 5 Elle se rapporte en particulier à un moyen permettant d'améliorer sensiblement l'épaississement de ces compositions explosives. On connaît des compositions explosives qui comprennent un sel apportant de 1'oxygène, comme du nitrate d'ammonium,et un combustible, ainsi qu'un véhicule dispersant ou solvant fluide 10 tel que de l'eau. Ces compositions sont appelées d'habitude compositions explosives à l'état de suspensions ou plus généralement suspensions explosives. Les suspensions explosives du type ci-dessus contien-r nent normalement comme constituants essentiels des combustibles 15 et agents améliorant la puissance de type classique, comme un métal léger finement divisé, du carbone finement divisé et ainsi de suite; Il est parfois avantageux d'incorporer à la composition un constituant combustible auto-explosif, comme du trinitro-toluène ou du tétranitrate de pentaérythritol en particules, ou 20 bien de la poudre sans fumée améliorant davantage la sensibilité et/ou la puissance de manière à assurer la détonation et la propagation. On connaît de nombreuses compositions de ce genre. Les compositions explosives à l'état de suspensions dans lesquelles l'eau constitue la majeure partie du dispersant 25 ou véhicule fluide des constituants solides du mélange explosif sont du plus haut intérêt industriel. Ces compositions explosives à l'état de suspensions aqueuses offrent de nombreux avantages, comme l'économie de fabrication et d'utilisation et l'atténuation des risques, mais sont en général aussi susceptibles de.subir une 30 ségrégation entre les constituants solides et les constituants liquides tant dans les récipients que directement dans les trous de mine. Ces suspensions explosives sont également susceptibles d'être diluées par l'èau présente dans le trou de mine, laquelle peut éliminer les constituants hydrosolubles et peut ainsi empê-35 cher la détonation. Pour éviter l'inconvénient de l'attaque par l'eau et de la pénétration de l'eau, les producteurs de suspensions explosives contenant de l'eau ont utilisé de nombreux agents épaississants comme constituants essentiels de ces suspensions pour conférer une certaine cohésion aux constituants en les présentant **0 sous la forme de gels échappant à la ségrégation et résistant à 69 34193 2 2027519 l'attaque par l'excès d'eau de manière à éviter les inconvénients ci-dessus. On connaît de nombreux agents épaississants ou gélifiants qui ont été utilisés avec divers degrés de succès tant 5 seuls qu'en combinaison dans les suspensions explosives contenant de l'eau. Parmi ces agents, il convient de citer la gomme de cyamopsis qui est un galactomannane de la série des polysaccha-rides, les amidons prégélatinisés, l'hydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, la farine de. graines de tamarinier et 10 les polymères vinyliques hydrophiles comme le polyacrylamide. Les plus courants de ces agents épaississants sont les galactomanna-nes. et en particulier la gomme de cyamopsis. Les galactomannanes non réticulés ont permis de produire des suspensions explosives ayant une meilleure homogénéité et une meilleure résistance à la 15 pénétration de l'eau, mais n'ont pas été parfaitement satisfaisants pour la production de suspensions explosives ayant les propriétés physiques les plus favorables, parce que des pourcentages relativement importants des agents épaississants sont nécessaires pour empêcher la ségrégation de sorte que les compositions résultantes ad-20 hèrent trop aux surfaces .avec lesquelles elles sont en contact.La résistance à l'eau n'est pas parfaite non plus.Lorsqu'on utilise conaie agent épaississant un galactomannane réticulé d'un type amélioré, la résistance à l'effet de l'eau s'améliore, l'adhésivité diminue et la ségrégation est empêchée plus commodément, mais la suspen-25 sion résultante peut encore souvent avoir une consistance qui s'échelonne d'une fermeté excessive empêchant l'introduction par coulée dans les trous de mine à une consistance encore trop molle avec caractère poisseux. En outre, en raison de la haute résistance à l'écoulement ou de l'adhésivité des suspensions faites au moyen 30 des galactomannanes réticulés , il est souvent très difficile d'empêcher l'adhérence aux parois de l'emballage et d'extraire tout l'explosif de ce dernier. On a découvert à présent qu'il est possible de produire une composition explosive à l'état de suspension aqueuse qui ne 35 subit pas de ségrégation au cours d'une longue conservation, qui résiste hautement à l'effet de l'eau et qui peut cependant être verséeou pompéeavec une adhérence faible sinon nulle aux parois des récipients ou tuyaux de distribution. L'invention a principalement pour but de procurer une M) composition explosive à l'état de suspension aqueuse sensible qui 69 34193 3 2027519 combine la résistance à l'eau,"l'absence d'adhésivité et l'absence de ségrégation avec une meilleure fluidité. D'autres buts de l'invention ressortiront ci-après. La composition explosive améliorée de l'invention 5 comprend essentiellement au moins un sel inorganique apportant de l'oxygène, un véhicule ou solvant aqueux pour le sel, tm combustible et un épaississant, l'épaississant comprenant la combinaison d'un galactomannane réticulé avec de la farine de psyllium dans un rapport galactomannane : farine de psyllium de 1:20 à 5:1 et de préfé-10 rence de 1:10 à 2:1. Par "farine de psyllium", on entend de manière générale une gomme de la classe des hydrates de carbone constitutive des balles de psyllium, lesquelles ont de préférence été moulues en poudre. En outre, la gomme peut être obtenue par extraction à 15 l'eau du psyllium ou des balles de psyllium, puis elle peut être séchée et broyée. La gomme de balles de psyllium appelée xyloga-lactane accuse à l'analyse chimique des variations de composition dépendant de l'espèce botanique sur laquelle les balles ont été prélevées. Le Plantago ovata est l'espèce la plus courante dont 20 les balles sont recueillies dans les Indes, mais P. arenaria, P. lanceolata et P. psyllium donnent des gommes semblables. Des espèces poussant en Amérique du Nord comme P. wrightiana, P. infle-xa, P. rhodosperma, P. Helleri, P. aristata et P. Purshii donnent des gommes analogues. L'analyse des balles des diverses espèces de 25 la famille des Plantaginacées a indiqué la présence de xylose, d'arabinose et d'acide galacturonique. Chez certaines espèces, on trouve en outre du galactose et du rhamnose en quantités mineures. Le nom de "psyllium" est attribué dans le commerce globalement à toutes ces variétés. De manière générale, le psyllium se distingue 30 par l'aptitude à former un mucilage lorsqu'il se trouve en solution. Le galactomannane convenant pour la composition de l'invention est de préférence la gomme de cyamopsis, mais d'autres galactomannanes, comme la gomme de caroubier,1a gomme de Gleditschia la gomme gatto, la gomme de Gymnocladus dioicus, la gomme de tara 35 et la gomme de Cercidium floridum,entre autres,conviennent aussi. La gomme de cyamopsis du type autoréticulant convient. La gomme de cyamopsis non autoréticulante peut être ,lorsqu'elle est utilisée, réticulée par l'un ou l'autre agent de réticulation classique comme du bichromate de sodium, du bichromate de potassium et du pyroan-M) timonlate de potassium, comme décrit,par exemple ,dans le brevet ca- 69 34193 2027519 nadien n°729.555 du 8 mars 1966. Les agents de réticulation rapides sont généralement préférés pour la fabrication en usine et les bichromates sont particulièrement utiles, soit seuls, soit comme premiers additifedans un procédé de réticulation en deux 5 stades avec des solutions de sel d'antimoine. Il est possible à présent de produire de nouvelles et puissantes compositions explosives à l'état de suspensions aqueuses qui résistent à la ségrégation et à la pénétration de l'eau, mais qui s'écoulent facilement des récipients ou qui peu-10 vent être pompées efficacement par des tuyaux souples d'alimentation dans des trous de mine, même de petit diamètre . Les compositions explosives à l'état de suspensions préférées de l'invention sont celles contenant 15 à 83% en poids d'au moins un sel inorganique apportant de l'oxygène, 12 à 30% en 15 poids d'un véhicule ou solvant aqueux pour ce sel, 5 à 55% en poids d'un combustible de 0,2 à 2,5% en poids d'un épaississant. Toutes les suspensions de l'invention ont un caractère pseudoplastique (dépendant du cisaillement) et les suspensions qui peuvent être versées ont des viscosités tombant dans les intervalles pré-20 cisés au tableau I ci-après lorsque la mesure est exécutée à environ 22,2°C dans un viscosimètre Brookfield, modèle HVF muni de la broche n°6. TABLEAU I 25 30 Le caractère pseudoplastique contribue beaucoup à empêcher la sédimentation des particules en suspension dans l'état d'im-35 mobilité tout en assurant une bonne aptitude au transvasement avec un débit élevé pour un accroissement faible à modéré des efforts de cisaillement. Le sel inorganique apportant de. l'oxygène peut avantageusement comprendre un nitrate d'ammonium, de sodium,, de potas-M) sium, de baryum ou de calcium ou un mélange de deux ou plusieurs Vitesse de la broche en tours/minute Viscosité b 16000-80000 .-ep, normalement IfOÛOO cP. 10 10000-^5000 CP., normalement 22000 cP. ' 20 6500-25000 cP*, normalement 15000 cP. 69 34193 5 2027519 de ces nitrates. Le véhicule ou solvant aqueux pour le sel apportant de l'oxygène peut être de l'eau seule, mais si on le désire, il peut comprendre,outre l'eau,un liquide organique polaire qui est 5 tin solvant du sel inorganique comme agent fluidisant. De préférence, au moins la moitié en volume du véhicule ou solvant est formée par de l'eau. Des liquides organiques polaires convenables sont notamment le formamide, le diméthylsuifoxyde et les glycols et alcools inférieurs ou leurs mélanges. Ces solvants 10 sont des liquides polaires facilement miscibles à l'eau en toutes proportions et sont de bons solvants du nitrate d'ammonium et de certains autres sels inorganiques. Les combustibles utilisés dans les compositions de l'invention peuvent comprendre,par exemple,des métaux énergétiques 1? comme l'aluminium ou des alliages d'aluminium, des métalloïdes énergétiques, comme le silicium, des combustibles auto-explosifs particulaires, des matières carbonées non explosives,comme du carbone finement divisé,ou des mélanges de ces agents. Lorsqu'il sert de combustible, l'aluminium ou alliage 20 d'aluminium ou tout autre métal ou métalloïde énergétique,comme le silicium,doit se trouver à l'état finement divisé et peut avec avantage avoir une granulométrie s'échelonnant de celle des fines poussières à celle de particules plus grosses mais non au point de ne plus traverser un tamis à mailles de 3,36 mm. Par exemple, 2 5 des variétés d'aluminium qui conviennent sont la poudre pulvérisée à l'air, le clinquant déchiqueté ou les granules faits de mitraille récupérée de caractère relativement peu onéreux. Le silicium utilisé éventuellement est pris sous forme de poudre fine. Des constituants auto-explosifs particulaires' utiles 30 convenant comme combustibles dans la composition explosive sont par exemple le trinitrotoluène (TNT), le tétranitrate de penta-érythritol (PETN), la cyclotriméthylènetrinitramine (RDX), la composition B (mélange de trinitrotoluène et de cyclotriméthylène-trinitramine} la pentolite (mélange de tétranitrate de pentaérythri-35 toi et de trinitrotoluène), la poudre sans fumée, la nitrocellu-lose, le nitro-amidon et leurs mélanges. Des combustibles carbonés convenables sont,par exemple ,1e charbon ou le carbone finement divisé, des produits végétaux, comme là farine de bois, le sucre, les coquilles de noix 1+0 broyées et ainsi de suite,outre des huiles hydro carboné es et ma 69 34193 6 2027519 tières oléagineuses semblables, l'urée et les mélanges de ces divers agents. La composition explosive peut être préparée suivant des techniques classiques par simple mélange. En général, on hy-5 drate les polysaccharides dans un mélange des nitrates et de l'eau en ajustant le pH à une valeur de 3,1 à 5j5« On applique un procédé de mélange qui permet une bonne hydratation de la gomme de cyamopsis avant que la réticulation progresse trop et on exécute le mélangeage soigneusement à une température élevée pour abréger la 10 durée d'hydratation. Des détails plus spécifiques concernant ces opérations sont précisés dans les exemples. La composition peut de manière analogue être utilisée lorsqu'une composition explosive à l'état de suspension est préparée en vue de l'utilisation sur le chantier au moyen des camions mélangeurs de suspensionsactuelle-15 nient connus , mai s dans ce cas, Il faut disposer d'une solution des nitratespré-épaissie chaude pour atteindre des débits pratiques. Le degré d'épaississement ou de gélification et donc . la viscosité et la fluidité des compositions explosives à l'état de suspension qui font l'objet de l'invention dépend de la quanti-20 té et de la nature du galactomannane et du psyllium mis en oeuvre de même que de la quantité et de la nature de l'agent de réticulation. Il est évident que certaines variantes sont possibles et permettent la production de suspensions explosives dont l'état de gel couvre un domaine étendu. La composition explosive à l'état 25 de suspension préférée est cependant une composition facile à verser ou pomper qui conserve toutes les propriétés de résistance à l'eau et d'antiségrégation d'un gel dense ou épais. Les suspensions explosives à haute viscosité peuvent être obtenues au moyen d'un pourcentage pondéral plus élevé de galactomannane et/ou d'une plus grande quantité d'agent de réticulation. Le psyllium constitutif de l'épaississant est réticulé de façon tout au plus légère au moyen des agents de réticulation classiques, de sorte qu'il assure la fluidité du mélange gélifié et diminue'le caractère poisseux. 35 L'exemple 1 démontre la sensibilité modérée du psyl lium aux additifs réticulants. EXEMPLE 1 - On prépare une solution comprenant 30 parties en poids de nitrate d'ammonium, 12 parties en poids de nitrate de sodium M) et 15 parties en poids d'eau. On ajuste la solution à un pH.de 69 34193 7 2027519 au moyen d'acide acétique et on y ajoute 1 partie en poids de balles de psyllium moulues. On agite les constituants pendant 15 minutes, puis on les laisse reposer pendant 20 heures à 23°C. On forme un second mélange, mais.en ajoutant comme agent de réti-5 culation 0,2 partie en poids de bichromate de sodium. . On mesure les viscosités des deux mélanges au moyen d'un viscosimètre Brookfield type RVT avec la broche n°6 à 10 tours par minute à 22,2°C. La viscosité du mélange non réticulé est de 9000 centipoise et' celle du mélange réticulé de 13.000 centipoises. Lorsqu'on. 10 utilise 5,0 parties de nitrate de calcium de qualité industrielle, la viscosité passe de 9000 à 11*000 centipoises et même avec 0,1 partie de pyroantimoniate de potassium,qui est une quantité relativement importante d'un agent de réticulation puissant, le mélange résultant reste fluide. Au contraire, des mélanges sem-15 blables contenant 0,5 partie de gomme de cyamopsis comme épaississant réticuléepar 0,02 partie de pyroantimoniate de potassium ou par 0,2 partie de bichromate de sodium forment des masses gélifiées fermes qui ne peuvent être versées. La faible sensibilité du psyllium aux additifs réticu-20 lants associée à son aptitude particulière à former des solutions lisses élastiques et filantes assure une plastification efficace par combinaison avec des épaississants plus nettement réticulés comme les galactomannanes. Cette propriété assure au préparateur des compositions explosives en suspensionsune grande latitude pour 25 la formation de solutions qui s'écoulent bien ou de gels d'une consistance qu'il n'était pas possible d'obtenir jusqu'à présent. En outre, la présence de petites quantités d'ions métalliques bivalents ou polyvalents introduits par inadvertance dans le mélange explosif et pouvant affecter la viscosité de la suspension 30 a un effet faible ou nul sur les compositions explosives en suspensions épaissies contenant du psyllium. Le polyacrylamide,qui a été décrit comme étant un- agent épaississant utile pour les compositions explosives en suspensionsdans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n°3.097.120 du 9 juillet 1963 et 3-355«336 du 28 novem-35 bre 1967, est effectivement gélifié en présence de petites quantités de ces ions comme indiqué dans le premier brevet. D'autre part, des quantités relativement importantes, à savoir de l'ordre de 2 à 20% en poids,d'un sel d'un métal bivalent,comme le nitrar te de calcium, surtout en présence d'un sel plus fortement ionisé, M) comme le nitrate de sodium,permettent d'améliorer de façon intéres- 8 69 34193 2027519 santé et dont on reste maître l'épaississement sans signe de formation d'un gel immobile. Ces facteurs, de même que le prix moindre du psyllium par rapport aux polymères vinyliques hydrophiles,augmentent l'utilité et les possi-5 bilités d'application des compositions explosives à l'état de suspensions. EXEMPLES 2 à 6 - On prépare un certain nombre de compositions explosives à l'état de suspensions aqueusesau moyen des constituants figu-10 rant au tableau II ci-après. On exécute le mélange de la façon suivante . Technique de mélange On forme d'abord un mélange des nitrates (à l'exception du nitrate de calcium éventuellement présent) dans un mélangeur à 15 ruban muni d'une chemise, en y ajoutant la farine de balles de psyllium, l'acide fumarique et l'urée. On ajoute alors l'eau et on commence le chauffage au moyen de vapeur. On ajoute successivement le 2-éthylhexanol, le formamide, la poudre d'aluminium, . les paillettes de trinitrotoluène et une suspension de gomme de 20 cyamopsis et de glycol. Suivant la vitesse de réticulation, on applique diverses techniques qui sont précisées ci-après, (a) On ajoute du pyroantimoniate de potassium à la suspension de gomme de cyamopsis et de glycol et on poursuit le mélange pendant environ 15 a 20 minutes à une température de 23,9 à 26,7°C. 25 (b) On considère les solutions formées au préalable de sels d'antimoine et d'oxydants puissants, comme un bichromate, un hypochlorite, un peroxyde, comme des solutions d'antimoniate et on les ajoute quelques minutes après la suspension de gomme de cyamopsis et de glycol. 30 Ce) On retarde les additions d'agents de réticulation plus rapides comme le bichromate ou les solutions ajoutées ultérieurement de bichromate et de sels d'antimoine pour permettre l'hydratation de la gomme de cyamopsis pendant environ 10 à 20 minutes à une température de 23,9 à 29,lf°C, avec un temps de mélange après l'ad-35 dition d'environ 5 minutes. On ajoute les autres constituants, par exemple le nitrate de calcium et l'huile dans 3 a 5 minutes avant la fin du mélange. On arrête les opérations de mélange lorsqu'on obtient une suspension stable des paillettes de trinitrotoluène. Le pH M) final est de 3>1 à 5>5 et de préférence de 3,8 à 4,8. 69 34193 9 2027519 Exemple 2 3 4 5 6 Nitrate d'ammonium 27,6 27,63 27,72 25,0 4-7,0 Nitrate de sodium 20,0 21,0 11,0 13,5 11,1* Nitrate de potassium - - - 9,0 - 5 Nitrate de calcium 2,5 - - 0,1+ - Nitrate de zinc (abaissant le pH) 0,1* 0,1* 0,2 Chromate de zinc - - - - 0,12 Farine de balles de psyllium 0,6 0,9 0,8 0,8 0,6 10 Acide fumarique (abaissant le pH) Urée dissoute - 0,01 0,02 2,0 - Formamide - 1,6 1,6 - - Farine de cyamopsis (à haute viscosité) 0,16 0,16 0,16 0,16 0,15 15 Ethylène glycol (dispersant de la gomme de cyamopsis) 0,2^ 0,30 0,30 0,2^ Pyroantimoniate de potassium - 0,003 0,003 - 0,03 Bichromate de sodium (solution à 10%) 0,2 « 20 Bichromate de sodium (solution à k-%) Tartrate de potassium et d'antimoine (solution à b%) . - - - H H 0 0 - Lignosulfonate d'ammonium - 0,10 0,10 - 2,0 Trichloroéthylène (sensibilisateur) _ 7,5 25 Trinitrotoluène en paillettes 30,0 30,0 25,0 30,0 - Aluminium en poudre - - 15,0 - 15,0 Eau 18,0 18,3 18,3 18,0 16,0 Huile de paraffine légère (agent de partition) 0,3 — o,3 30 2-Ethylhexanol (agent antimousses; ml/100 kg Résultats des essais après 6,61 6,61 6,61 6,61 L-2 jours à environ 2l.l°C Vitesse dans un trou d'un diamètre de 63j5 mm (m/seconde milieu non confiné) 1*200 1+500 teOO 3500 3500 35 Poids spécifique, g/cm^ iM 1,^5 1A5 1,1*6 1,20 Viscosité en centipoises à 22,2°C (appareil Brookfield, broche n°6 à l* tours/minute) 1*0000 1*5000 18000 38000 59000 69 34193 10 2027519 Tous les mélanges' cités au tableau II s'écoulent de . façon convenable et régulière , n'abandonnent qu_'un dépôt faible ou nul sur les parois des répipients et ne donnent pas de signe de ségrégation après 4- semaines de conservation à 90°C. Dans 5 l'exemple 6, on mélange les constituants secs dans un mélangeur à ruban non chauffé (animé d'une vitesse de 36 tours/minutes), puis on Incorpore.le trichloroéthylène en environ 2 minutes. On ajoute ensuite de l'eau et on poursuit le mélange pendant 10 minutes de manière à atteindre un poids spécifique d'environ 1,2 g/cm^. 10 On peut modifier le dernier temps de mélange pour obtenir des compositions ayant d'autres densités. EXEMPLE 7 - On prépare une composition semblable à celle de l'exemple 4-, mais en remplaçant 1.'aluminium par de la poudre de silicium. 15 La composition résultante peut être versée facilement dans un récipient métallique d'un diamètre de 15,24- cm et détone, efficacement 34193 îi 2027519 HE7EHD. ICATIOHS. 1 - Composition explosive à l'état de suspension aqueuse, caractérisée en ce qu'elle comprend essentiellement au moins un sel inorganique apportant de l'oxygène, un véhicule ' ou solvant aqueux pour ce sel, un combustible et un épaississant, cet épaississant comprenant la combinaison d'un galactomannane réticulé avec de la farine de psyllium, le rapport galactomannane : farine de psyllium'étant d'environ 1:20 à 5:1 sur base pondérale. 2 - Composition explosive à l'état de suspension aqueuse suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport galactomannane : farine de psyllium est de 1:10 à 2:1 sur base pondérale. 3 - Composition explosive à l'état de suspension aqueuse suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend essentiellement 15 à 83 $ en poids d'un sel inorganique apportant de l'oxygène, 12 à 30$ en poids d'un véhicule ou solvant pour ce sel inorganique apportant de l'oxygène, 5 à. 55$ en poids d'un combustible et 0,2.à 2,5$ en poids d'un épaississant. b - Composition explosive à l'état de suspension aqueuse suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3-, caracté risée en ce que le sel inorganique apportant de l'oxygène comprend un nitrate d'ammonium, de.sodium, de potassium, de baryum ou de balcium ou un mélange de deux ou plusieurs de ces nitrates. 5 - Composition explosive à l'état de suspension aqueu se suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4-, caractérisée en ce que le combustible comprend un métal ou métalloïde énergétique finement divisé, un combustible auto-explosif particulaire 'ou une matière carbonée non explosive. 6 - Composition explosive 'à l'état de suspension aqueuse suivant la revendication 5> caractérisée en ce que le combustible comprend de l'aluminium ou un alliage d'aluminium, du silicium, du ferrosilicium, du^ferrophosphore à l'état finement divisé, du carbone finement divisé, de la farine de bois, du sucre, des coquilles de noix moulues, de l'urée, des hydrocarbures huileux, du trinitrotoluène en particules, du tétranitrate de pentaérythritol en particules, de la çyclotriméthylènetrinitra-mine en particules,de la composition B comme défini en particules, de la pentolite en particules, ' de la poudre sans fumée, de la ni-trocellulose ou du nitroamidon, tous éventuellement en mélange . 7 - Composition explosive à l'état de suspension . 69 34193 12 2027519 aqueuse suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le véhicule ou solvant aqueux pour le sel inorganique apportant de l'oxygène est de l'eau uniquement. 8 - Composition explosive à l'état de suspension 5 aqueuse suivant la revendication 7j caractérisée en ce que le véhicule ou solvant aqueux comprend outre de l'eau un liquide organique polaire qui est un solvant du sel inorganique apportant de l'oxygène. 9 - Composition explosive à l'état de suspension aqueuse 10 suivant la revendication 8,caractérisée en ce que le liquide organique polaire comprend du'formamide,du diméthylsulfoxyde,un glycol inférieur ou un alcool inférieur,tous éventuellement en mélange.