FR 2026482 A1 19700918 FR 6943881 A 19691218 69 43881 -i 2026482 La présente invention concerne un procédé de traitement de teintures et d'impressions obtenues avec des colorants de dispersion sur des mélanges de fibres constitués de fibres hydrophobes et de laine. 5 Lors de la teinture ou l'impression de mélanges de fibres constitués de fibres hydrophobes telles que les fibres de polyesters, polyacrylonitrile, polyamides ou triacétate de cellulose, et de fibres naturelles telles que la lainef le coton, etc, avec des colorants de dispersion, on ne peut pas 10 empêcher qu'une partie du colorant de dispersion, qui sert à teindre la partie fibres synthétiques de la marchandise, se dépose superficiellement sur la fibre d'accompagnement. Pour éliminer aussi bien que possible le colorant de dispersion qui adhère à la fibre naturelle et qui y est fixé de manière in-15 suffisante, il faut soumettre la marchandise à un traitement complémentaire correspondant, qui est adapté aux conditions de chaque cas. On obtient de cette manière, une amélioration des différentes propriétés de solidité, en particulier de la solidité au frottement des teintures et des impressions. 20 D,ans la pratique, un tel traitement complémentaire a une importance particulière pour des mélanges de laine et de fibres de polyesters. Dans ce cas il est usuel d'éliminer le colorant de dispersion qui adhère superficiellement à la fibre naturelle par tin traitement de réduction ou d'oxydation. Comme 25 réducteurs, on utilise à cette fin, par exemple l'hydrosulfite, le sel, sodique de 1'acide oxyméthane-sulfinique, le sel de zinc de l'acide oxyméthane-sulfinique, etc. Comme oxydant, on utilise en général l.e permanganate de potassium. Le traitement complémentaire de réduction a un effet de nettoyage suffisant pour un 30 grand nombre de colorants, notamment les colorants à base de composés azoïques, tandis que pour des colorants à basé de dérivés anthraquinoniques l'effet de nettoyage est insuffisant et, de plus, le pouvoir réducteur de l'adjuvant entraîne souvent des changements de nuances. Le nettoyage par oxydation dans la 35 plupart "des cas n'élimine pas complètement les salissures (dégorgement) de la partie en laine, ce qui est très nuisible pour des teintures ton sur ton de matières à base de fibres de laine et de polyesters. De plus, si on utilise dans la pratique, les méthodes 40 de nettoyage par réduction ou par oxydation, on constate qu'elles 69 43881 2 2026482 nuisent fortement aux "bonnes propriétés particulièrement appréciées de la partie laine de la marchandise, à savoir le toucher mou, la résistance à la rupture, 1'infroissabilité, etc. La raison devrait être la suivante : au cours de l'opération 5 de nettoyage, non seulement le colorant, par exemple le colorant azoïque, est réduit ou oxydé, mais en même temps les endroits sensibles de la kératine de la laine, tels que les ponts S-S, les liaisons hydrogène, les restes guanidyles, etc. sont attaqués et modifiés de manière préjudiciable. 10 On a déjà essayé d'effectuer le traitement complémen taire de telles teintures et impressions avec des substances tensio-actives seules on en combinaison avec des méthodes de nettoyage par réduction ou par oxydation. A cette fin on a utilisé des composés tensio-actifs anioniques, cationiques ou 15 non-ioniques, que l'on appliquait, après achèvement de la teinture, dans un bain nouveau à des températures comprises entre 20° et 100°C. Parmi les substances tensio-actives non-ioniques, on a utilisé, par exemple les produits de poly-addi-tion de l'oxyde d'éthylène contenant jusqu'à environ 40 motifs 20 d'oxyde d'éthylène dans la molécule, produits qui sont déjà connus comme détersifs. Cependant, ces procédés ne sont pas satisfaisants, car pour obtenir un bon effet de nettoyage sur les fibres protéiniques il faut des quantités relativement grandes d'agent auxiliaire ce qui augmente les dépenses. De 25 plus, on a observé que l'intensité de la nuance de la teinture de la partie en polyester diminuait parfois considérablement et cette perté est due à l'action des polyoxydes d'éthylène car ces agents auxiliaires enlèvent une certaine partie du colorant de dispersion fixé sur îa composante en fibres de polyester, 30 de sorte que les teintures et les impressions obtenues soîit plue claires. En raison de ces facteurs négatifs il n'était pas possible d'utiliser directement de tels produits non ioniques pendant l'opération de teinture alors qu'ils avaient une action 35 dispersante et surtout, qu'ils protégeaient la laine(par formation de réserves) contré les colorants dé dispersion. Or, la demanderesse a trouvé que dés solutions aqueuses ou des émulsions de «imposés répondant à la formule générale w " , sont appropriées et particulièrement avantageuses pour traiter 69 43881 3 2026482 .-des teintures et des impressions obtenues avec des colorants de dispersion sur des mélanges de fibres constitués de fibres hydrophobes telles que les fibres de triacétate de cellulose, d'hémipenta-acétate de cellulose ou surtout de polyesters 5 aromatiques, et de laine en vue de nettoyer la partie laine de ces mélanges. Dans la formule précédente, R désigne le groupe hydroxyle ou un reste organique contenant au maximum 30 atomes de carbone dérivant de composés qui contiennent n atomes d'hydrogène capables de réagir avec l'oxyde d'éthylène 10 ou l'ox;:de de propylène ; n désigne les nombres entiers 1 ou 2 ; si n = 1, Y est au moins égal à 20 ; de préférence il va de 20 à 77 et la somme X + Z est au moins égale à 15 de préférence 15 à 110, si n = 2, ï est au moins égal à 10, de préférence 10 à 38 et la somme X + Z est au moins égale à 7, de préférence 15 7 à 55 ; X ou Z peut aussi être égal à zéro ; de plus, le poids moléculaire dea composés ne doit pas dépasser 5000. Comme composés desquels dérive le reste R, et qui contiennent un ou deux atomes d'hydrogène capables de réagir avec l'oxyde d'éthylène et l'oxyde de propylène, on mentionnera 20 surtout des alcools aliphatiques monovalents saturés ou non, à chaîne droite ou ramifiée, des alcane-diols, des alky1-amines primaires ou secondaires, des acides carboxyliques aliphatiques saturés ou non ainsi que leurs amidee, des phénols et des mono- ou di-alkyl-phénols. De tels composés qui contiennent 25 des atomes d'hydrogène mobiles et qui peuvent être utilisés comme corps de base pour la préparation des produits de poly-addition utilisés selon l'invention sont en particulier : des alcanols et des alcénols contenant de 1 à 20 atomes de carbone, par exemple le méthanol, l'éthanol, le n-propanol, l'iso-propa-30 nol,- le n- ou 1 'iso-butanol, le 2-éthyl-hexanol,le dodécanol-(1), l'octadécanol-(1) ainsi que des alcools insaturés, par exemple l'alcool oléylique ; des alcane-diols contenant de 2 à 22 atomes de carbone, par exemple l'éthylène-glycol, le propane-diol-(1,2) , le propane-diol-(1f3)» le butane-dio'l-(1,4), 35 l'hexadécane^diol-(1t4), l'octadécane- 69 43881 4 2026482 oléique, stéarique, arachidique et béhénique, ainsi que les amides de ces acides carboxyliques. De plus, on peut utiliser des phénols ainsi que des mono- ou di-alkyl-phénols dont les restes ailles peuvent contenir de 1 à 18 atomes de carbone, 5 par exemple le phénol, des crésols, le butyl-phénol, le nonyl-phénol et le di-dodécyl-phénol. De préférence on utilise les alcools monovalents et les alcane-diols mentionnés ci-dessus. Les produits de poly-addition de l'oxyde de propylène et de l'oxyde d'éthylène utilisés selon la présente invention, 10 qui, suivant le reste R contiennent, dans la molécule en moyenne environ 20 à 77 motifs propoxy et environ 15 à 110 motifs éthoxy, ont, malgré leur structure moléculaire, des poids moléculaires compris entre 2000 et 5000 environ et sont donc très solubles ou facilement dispersables dans l'eau. On obtient 15 ces produits selon des' procédés connus, soit en polymérisant, sous forme de séquences, l'oxyde d'éthylène et l'oxyde de propylène, soit en fixant ces deux corps à une des substances de base mentionnées ci-dessus ; qui sont capables d'une addition car elles contiennent des atomes d'hydrogène mobiles» 20 Le traitement complémentaire des mélanges de fibres, teints ou imprimés avec des colorants de dispersion, selon le procédé de l'invention, avec des bains aqueux qui contiennent les produits de poly—addition mentionnés ci-dessus, permet d'éliminer complètement le colorant de dispersion absorbé par 25 la partie laine de la marchandise. Les conditions du nouveau procédé sont particulièrement favorables pour que les propriétés textiles particulièrement appréciées et intéressantes soient conservées- Comparativement aux substances tensio-actives connue^ le procédé de l'invention présente un autre avantage en plus 30 de l'effet de nettoyage nettement amélioré : il ne faut que des quantités relativement petites d'agent auxiliaire, ainsi, l'intensité de la nuance de la composante synthétique n'est pas diminuée. Ce fait est d'une grande importance dans la pratique, car les hommes de l'art ont toujours considéré que la modifica-35tion de l'intensité de la nuance de la partie synthétique était un inconvénient sérieux ; cette modification se produisait lorsqu'on effectuait le traitement avec les agents auxiliaires non ioniques utilisés jusqu'à présent à cette fin. L'effet de réserve des produits de poly-adàition 40de l'oxyde-de propylène et de l'oxyde d'éthylène utilisés selon 69 43881 5 2026482 la présente invention et qui n'agissent que sur une partie des fibres, a une importance extraordinaire pour la pratique, car cette propriété intéressante permet lors de la teinture de mélanges de laine et de fibres de polyester ou d'acétate de 5 cellulose, d'ajouter l'adjuvant au "bain de teinture.. Ainsi, dès le début, on évite au maximum que la fibre naturelle ne soit salie sans empêcher le colorant de dispersion de monter sur la composante de fibres hydrophobes et on évite ainsi les pertes-en colorant. 10 De plus, comme on peut ajouter directement ces nou veaux adjuvants au bain de teinture (à 98°C et dans des conditions de température élevées) (voir ci-dessus), on peut obtenir un effet d'unisson, qui est dû à une interaction entre le colorant et l'adjuvant et qui est très intéressant dans la pratique 15 pour des combinaisons de colorants, qui donnent difficilement des teintures égales. Cet effet d'unisson peut aussi être utilisé pour reprendre des parties mal teintes, c'est-à-dire teintes inégalement : on traite la marchandise dans un bain blanc en utilisant simultanément l'adjuvant. 20 La concentration à laquelle les produits de poly-ad- dition sont utilisés selon le procédé de la présente invention, peut varier dans de larges limites et elle va en général de 0,2 à 5 g environ de préférence de 1 à 2 g, par litre du bain de traitement aqueux. L'efficacité de l'adjuvant est pratiquement 25 indépendante du pH du bain de traitement ou de teinture. Selon l'invention on effectue avantageusement le traitement des mélanges de fibres à une température élevée. En général, on utilise des températures comprises entre 60° et 90°C environ, de préférence entré 75° et 85°C. La durée du traitement nécessaire 30 dépend largement de la température choisie. Elle peut aller de 10 minutes à 1 heure environ. En général, des durées de traitement de 20 à 40 minutes sont suffisantes. Les exemples suivants illustrent l'invention. EXEMPLE i : 35 On teint de la manière habituelle, pendant 90 minutes, à 98°C, un tissu mixte constitué de 55 parties de fibres de polyester et de 45 parties de fibres de laine, avec un bain aqueux contenant, par rappo.rt au poids de la marchandise sèche, 2 % du colorant C.I. "26080 -Disperse Orange 13 (voir Colour 40 Index, 2ème Edition (1956), tome 3, page 3206) et 4 g/1 d'un 69 43881 6 2026482 véhicule à base d'o-phénylphénol. On lave ensuite le tissu ainsi teint, à une température comprise entre 75° et 80°C , dans un bain aqueux frais, qui contient, par litre, 1,5 g d'un produit de poly-addition 5 de 1 mole de propylène-glycol et de 34 moles d'oxyde de propylène et 38 moles d'oxyde d'éthylène, dont le poids moléculaire moyen est compris entre 3600 et 3700. Après 30 minutes de traitement, on élimine ce bain de nettoyage et on effectue la teinture de la partie laine de la marchandise, de manière connue, 10 avec des colorants complexes de métaux acides ou neutres. A titre de comparaison, on effectue une teinture identique ; comme adjuvant pour le traitement intermédiaire on utilise ici, au lieu du produit de poly-addition mentionné ci-dessus, le produit de réaction d'une mole d'acidqikicinoléique 15 et de 36 moles d'oxydé d'éthylène. Le degré de nettoyage de la partie laine de la marchandise est à peu près le même mais l'intensité de la nuance de la teinture de la partie en polyester est nettement différente selon le traitement ; on constate que le traitement 20 avec le composé de poly-addition d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène est meilleur. EXEMPLE 2 : On teint et on traite un tissu mixte selon les indications données à l'exemple 1. A la place du produit de poly-25 addition êe cet exemple, on utilise ici un produit d'addition, obtenu par réaction de 1 mole de méthanol avec 33 moles d'oxyde d'éthylène et ensuite avec 58 moles d'oxyde de propylène, produit qui a un poids moléculaire moyen de 4800 à 4-900. L'effet est aussi bon qu'à l'exemple 1. 30 EXEMPLE 3.: On teint pendant une heure et demie, à 125°C, un mélange constitué de 4-5 parties de laine et de 55 parties de fibres de polyester, dans un bain aqueux contenant, par rapport au poids de la matière fibreuse sèche, 2 % du colorant Disperse 35 Blue 56 (voir Colour Index, 2ème Edition, tome supplémentaire 1963, page 213). On lave ensuite la marchandise ainsi teinte pendant 20 minutes, à 80° - 85°C, dans un bain contenant, par litre d'eau, 1 g d'un produit de poly-addition dont le poids moléculaire 40 moyen va de. 2900 à 3100 et qui a été obtenu par addition de 43881 7 2026482 26 moles d'oxyde de propylène à 1 mole d'hexadécane-(1,4-)-diol suivie d'une réaction avec 27 moles d'oxyde d'éthylène. Les propriétés de solidité du mélange de fibres ainsi traité sont nettement meilleures que celles d'une marchandise traitée de manière analogue, par addition de l'adjuvant connu décrit à l'exemple 1, paragraphe 3» 69 43881 8 2026482 REVENDICATIONS 1. Procédé de traitement de teintures et d'impressions obtenues avec des colorants de dispersion sur des mélanges de fibres constitués de fibres hydrophobes et de laine, procédé 5 caractérisé en ce qu'on traite ces teintures et impressions avec des solutions ou émulsions aqueuses de composés répondant à la formule générale. R /f(C2H40)x(C3H50)Y(C2H40)zH_7n 10 dans laquelle n représente le nombre entier 1 ou 2 et R désigne soit le groupe hydroxyle soit un reste organique contenant au maximum 30 atomes de carbone et dérivant de composés qui contiennent n atomes d'hydrogène capables de réagir avec l'oxyde d'éthylène et l'oxyde de propylène, et si n est égal à 1, Y est 15 au moins égal à 20 et la somme X + Z est au moins égale à 15* ou, si n est égal à 2, Y est au moins égal à 10 et la somme X + Z est au moins égale à 7, X ou Z pouvant aussi être égaux à zéro, le poids moléculaire des composés ne dépassant pas 5000. 2. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé 20 en ce qu'on utilise des composés obtenus par réaction d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène avec des alcools aliphatiques monovalents, à chaîne droite ou ramifiée, satùrés ou non, des alcane-diols, des alkyl-aminés primaires ou secondaires, des acides carboxyliques aliphatiques saturés ou non, ainsi que 25 leurs amides ,des phénols et dés mono- ou di-alkyl-phénols> 3. Un procédé selon 1'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on utilise des composés ayant un poids moléculaire allant de 2000 environ à 5000°. 4. Un procédé selon l'une quelconque des revendica-30 tions 1 à 3, caractérisé en ce qu'on utilise des composés qui contiennent environ de 20 à 77 motifs propoxy et environ de 15 à 110 motifs éthoxy par molécule. 5- Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4-, caractérisé en ce qu'on utilise des solutions 35 ou émulsions aqueuses qui contiennent par litre, de 0,2 à 5 g environ des composés cités.