FR 2034633 A1 19701211 FR 7007277 A 19700227 70 07277 1 2034633 La présente invention est relative à des compositions de colorants qui conviennent pour la coloration ou teinture de substances synthétiques , en particulier des fibres de polyester. 5 II est bien connu que la l:4-dianilido antraqui- nne et, en fait, tout dérivé à substitution alkyl-arylique symétrique en 1:4 de celle-ci, comme la l:4-di-p-toluidino-ar.thraquinone, n'a que peu ou pas d'affinité pour les fibres de polyester en tant que colorant dispersé. 10 La demanderesse a découvert que certains mé langes de colorants qui contiennent comme un de leurs constituants un composé du type l:4=diarylam.ino -antfcraquinone et comme autre de leurs constituants au moins un composé du type l:4-diarylamino-anthraquinone différent du premier constituant susdit et/ou 15 au moins un colorant dispersé d'une classe différente à effet de synergie sur la première l:4-diarylamino-anthraquinone susmentionnée , possèdent des propriétés tinctoriales étonnamment accrues sur des fibres synthétiques. Les colorants peuvent être appliqués sur les fibres synthétiques par teinture avec véhicule 20 teinture sous pression, ou selon le procédé Thermosol. L'in~ ention a par conséquent pour objet une composition de colorants caractérisée en ce qu'elle, contient un colorant de la formule générale suivante: dans laauelle R et K-^, qui peuvent être identiques ou différents, représentent de l'hjrdrogène, des radicaux alkyle inférieur, 35 alcoxy inférieur, acyle, acyloxy ou des halogènes; et X et X-^ qui peuvent être identiques ou différents, représentent de l'hydrogène ou des radicaux hydroxy ou des halogènes et au moins un autre colorant à effet de synergie sur les propriétés tinctoriales du colorant susmentionné et qui est un colorant de la 4C formule générale I mais différent du premier colorant en question 70 07277 2034633 et/ou qui est un colorant choisi parmi les classes suivantes de colorants l colorants monoazo'iques, colorants bisazoiques, colorants nitrodiphénylaminiques, et colorants méthyniques et colorants anthraquinoniques autres que ceux de la formule 5 susmentionnée» L'invention a également pour objet un procédé • pour la teinture de fibres synthétiques caractérisé en ce qu'il fait appel à une composition selon l'invention. Gomme exemples de fibres synthétiques qui 10 se laissent teindre par les compositions selon l'invention , on peut citer des polyesters et en outre particulièrement des fibres du type acétate, telles que les fibres du triacétate-et diacétate , des fibres de polyamide , telles que des fibres de nylon-6 et de nylon-ûo et des fibres de polypropylène , 15 telles que des fibres de polypropylène modifiées au nickel et d'autres polypropylènes modifiés, par exemple le "Meraklon". (Marque de fabrique du groupe Kontecatini Edison)» Des compositions qui illustrent la présente invention sont données dans les exemples qui suivent. 20 Lorsque le mélange contient deux ou plusieurs colorants anthraquinoniques , le mélange peut résulter du procédé de préparation , tel qu'on le décrit, par exemple, dans l'exemple 2 ou bien il peut être le résultat du mélange physique des colorants constituants. 25 Les rapports des colorants dans les compositions de colorants peuvent varier entre de larges limites. La compo^-sition de colorants peut contenir au moins un agent dispersant et d'autres additifs normalement présents au cours de 3a préparation d'autres colorants dispersés , tels que des agents de nor-30 malisation. Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans pour autant la limiter : EXEMPLE 1 Une dispersion contenant de la l:4-dianilido-35 anthraquinone ou de la l:4-di-p-toluidino-anthraquinone est appliquée sur des fibres de polyester à 130DC pendant jO minutes. Les fibres de polyester sont seulement teintées d'une nuance vert bleuâtre pâle. Des fibres de polyester teintées d'une manière analogue ave.c-un mélange contenant des parts égales 4C des deux colorants susmentionnés sort/nuancées en un vert bleuâtre 70 07277 3 2034633 10 15. 20 attrayant. Le mélange possède d'excellentes propriétés de fixation. EXEMPLE 2 Le produit de condensation de quinizarine et de proportions équimoléculaires d'aniline et de p-toluidine, qui contient un mélange de l:4-dianilido-; 1:4-di-p-toluidino-et l-anilido-4-p-toluidino-anthraquinone donne une nuance vert bleuâtre similaire sur des fibres de polyester mais possède des propriétés de fixation légèrement meilleures que celles obtenues à l'aide du mélange physique décrit à l'exemple 1. D'autres exemples sont illustrés dans le tableau qui suit où les colorants formant le constituant .2. sont indianés par leur appellation figurant dans le Colour Index Nc 4 5 7 8 10 11 30 12 13 14 35 15 16 Gonstdbuant 1 1:4-di-p-t olui- d ino-a nthr a quinone » it Constituant 2 l:4-dianilido-anthraquinone 1:4-di-p-toluid ino-5:8-dihydroxy--anthra quinone 1:4-di-p-toluid ino-a nthra quinone Golour Index 12790 " " 11855 G.I. Disperse Yellow 4-2 G.I. Disperse Yellow 27/ G.I. 25080 G.I. 11210 G.I. 58900 G.I. Disperse Blue 72 diam inoa nthra rufin G.I. 11120 G.I. Disperse Riue 72 G.I. 12790 G.I. 58'900 G.I. Disperse Yellow 1 Nuance Vert jaunâtre ji Vert Vert Kaki brun rou-. geâtre vert jaunâtre bleu marine bleu violet -bleu marine . Vert jaunâtre Jaune ver-dâtre Vert jaunâtre 70 07277 4 2034633 M" Constituant 1 Constitua nt 2 Nuance 10 17 18. 19 20 21 22 23 24 25 20 26 27 15 25 28 29 30 30 31 32 35 3; anthraquinone l! 1:4-di-p-toluidino- G.I. Disperse Yellow 9 G.I. Disperse Yellow n-9 G.I. Disperse Yellow 54 G.I. Disperse le11ow 63 G.I. Disperse Yellow 64 u.I. Disperse Orange 1 ".I. Disperse Ead 11 H:.I0 Disperse Eéd 55 G.I. Disperse Red 86 G.I. Disperse Violet 8 G.I. Disperse Blue 26 G.I. Disperse Blue 35 G.I. Disperse Blue 56 G.I. Disperse Blue 73 n..Ic Disperse Blue 87 G.I. Disperse Yellow 1. l:'4-di-p-méthoxy— phénylarnino-anthraquinone 1:4-di-p-chlor a ni-li no-a nt hr a qu i no ne G.I. Disperse Yellow 1 Vert jaunâtre Vert jaunâtre vert jaunâtre vert jaunâtre vert jaunâtre vert olive gris gris gris bleu foncé bleu ver-dâtre bleu ver-dâtre bleu ver-dâtre bleu ver-dâtre turquoise vert . vert Un n«éHa nge de 15».7 parties de anilido anthraquinone, de 10,2 parties d'acéts 4C anhydre partie d'as ae euxvrs et- i-amino-4-ste de sodium LOû parties d,un 70 07277 2034633 mélange d'ortho et de para-bromotoluène (contenant 30 à 40$ de composésortho) est chauffé au reflux pendant b heures. Le mélange est ensuite refroidi» dilué avec 70 parties d'é-thanol, filtré, lavé avec des essences et le produit brut est 5 extrait par du toluene» Les extraits sont concentrés jusqu'à obtenir une petite masse, que l'on refroidit, que l'on filtre et que l'on sèche de façun à obtenir 11 parties d'un mélange de composés l-anilido-4-ortho et para-toiuidino anthraquinoniqûes possédant un point de fusion d'approximativement Io0-1?0°G. 10 Une dispersion de ce mélange donne des nuances vert bleuâtre . sur des fibres de polyester lorsque celles-ci -;ont teintées par les procédés décrits ci-dessous pour la teinture de polyesters-. EXEMPLE 35 Si la l-amino-4-anilido-anthr aquinone 15 employée à l'exemple 34 est remplacée par de la l:4-diamino-anthraquinone, on obtient un mélange de o- et p-méthyl diani-lido anthraquinones. Le mélange donne des nuances vert bleuâtre sur des fibres de polyester. EXEMPLE JQ 20 Le produit obtenu par la réaction de 1:4- diamino-anthraquinone et de 4-chlor-acétophénone , réalisé selon le procédé décrit à l'exemple 35, donne une nuance verte attrayante sur des fibres de polyester lorsqu'il est mélangé à un poids égal du colorant Disperse Yellow 5* 25 EXEMPLE 37 Le produit de bis-condensation de p-aminophénol et de quinizarine est partiellement acétylé avec de l'anhydride acétique de façon à donner un mélange de produits qui teignent les fibres de polyester en nuances d'un vert intense. 30 EXEMPLE 38 Le produit de condensation de l'exemple 2 peut être utilisé pour teindre des fibres autres que des fibres de polyester en amenant 5 g d'une dispersion aqueuse à 10 fi du colorant; à un volume de 250 cc avec une solution aqueuse 35 contenant, 2 g/l de.Teepol 'i-iarque de fabrique de la société Shell) a titre d'agent dispersant. Cette dispersion s'utilise pour la teinture de la maniéré suivante : (a) Teinture de triacétate 50 cc de la liqueur du bain de teinture sont 40 dilués jusqu'à un volume total de liqueur de 150 cc avec une 70 07277 2034633 solution aqueuse contenant 3 g/l de véhicule DP 66 (Marque de fabrique de la société Y.D.G. = Yorkshire Dyeware Company) . Une pièce de 5 g de triacétate est ajoutée au bain de teinture qui est ensuite chauffé à 100°C pendant une. heure. Le triacétate 5 est teinté en nuances dTun bleu verdâtre et possède d'excellentes propriétés de solidité. (b) Teinture d'acétate Le procédé est le même que celui décrit en (a) ci-dessus, si ce n'est que l'on omet le véhicule et la 1C teinture à 85°G pendant une heure. L'acétate est teint en nuances d'un bleu verdâtre plus faible que les teintures du triacétate» (c) Nylon-b et nylon-bb Le procédé est le même que celui décrit en (a.) ci-dessus si ce n'est que l'on omet le véhicule; les 15 teintures sur nylon-oo donnent des nuances vertes cependant que les teintures sur nylon-6 donnent des nylons d'un bleu verdâtre. (d) Polypropylène (Meraklon et polypropylène modifié au nickel) Le procédé est analogue à celui décrit en (c) 2C ci-dessus et l'on obtient les nuances d'un bleu verdâtre. Le procédé d'application du colorant dans le cas où la fibre est du polyester est en général l'un des trois procédés suivants : procédé avec véhicule, procédé de teinture à température élevée (également connu sous le nom 25 de teinture sous pression) et le procédé Thermosol. Les trois procédés sont décrits ci-dessous* (1) Procédé avec véhicule Le bain de teinture est additionné d'un véhicule convenable (1'ortho-phényl-phénol donne de bonsrésultats) 30 ainsi que de 1 g/l de Leveller T (Levelxer T est une barque de fabrique de la société L.B. Solliday Go. Ltd) qui est un acide dinaphtyl méthane sulfonique et de la quantité nécessaire de colorant convenablement dispersé (pH 5-6). Les substances à teindre pénètrent à 40°G dans le bain la température 35 étant amenée en l'espace de 45 minutes à 100°G , cet-e température étant alors maintenue pendant une heure. Les produits ■ceints sont ensuite convenablement rincés. (2) Teinture à température élevée Le bain de teinture est additionné de Ig/l 40 de Leveller T et de la Quantité souhaitée de colorant convenable- 70 07277 2034633 ment dispersée, à une température de 50°C et à un pH de o. j Les produits à teindre sont ensuite introduits dans le bain et- j la température est amenée à 130°G en l'espace de ^0 minutes. j Cette température est maintenue pendant >U minutes afin d'ot— \ _5 tenir des nuances pâles, et , si cela se révèle nécessaire, ; pendant 90 minutes pour obtenir des nuances plus intenses. l Lorsque la teinture est terminée, la liqueur est soutirée et les produits teints sont ensuite complètement rincés. Dans certains ; cas les particules du colorant peuvent avoir une certaine ten-10 d.ance à s'agglomérer à la surface de la fibre donnant ainsi -î naissance à des teintures d'une médiocre solidité au frottement avec une perte concomitante de solidité aux traitements à l'état humide. Ces teintures peuvent être post-traitées par un agent réducteur qui réalise l'élimination de la surface des colorants | 15 libres, tout en n'affectant pas le colorant qui se trouve dans ] la fibre; ' ainsi, on peut effectuer un traitement de clarification - réduction convenable en utilisant les produits suivants : ■ I 1-2 g/l d ' hyd.ro sulphit e î 2-3 g/l de soude caustique à 70° Tw 20 3 g/l de Leveller LBH (Leveller LBH est une marque de fabrique de la société L.B. Holliday s oc Co. Ltd ) . ! à 50°G et pendant 30 minutes, ce traitement étant alors suivi d'un rinçage intime. 25 (3) Teinture selon le procédé thermosol Les produits à teindre,préalablement préparés, sont foulardés dans une calandre convenable a 30-50°G et ils sont ensuite séchés dans un équipement convenable. La fixation du colorant s'effectue alors à 200-210°G pendant e cclorant sur la base du poids de la fibre, tandis qu'une nuance foncée peut être obtenue par l'emploi de 5yô en poids de 35 colorant sur la base du poids de la fibre. Des quantités de cclo-rants allant de 0,1 à p,G,.i en poids donnent diverses nuances dépendant de la ra; ntité précise de cclorant employée. Dans les ! "exemples on peut employer toute quantité voulue de colorant comprise dans ces limites. Il" faut également comprendre que les procédés de teinture décrits ci-dessus ne tt-u limitent en aucune manière la portée de la présente invention. 70 07277 2034633 RLYjrJflI.Gh.TIO N 3 1. Composition de colorants caractérisée en ce qu'elle est constituée par un colorant répondant à j.a formule générale suivante : 5 A-^\ _R x o m. 10 dans laquelle R et R-^, qui peuvent être identiques ou différents, 15 représentent de l'hydrogène, des radicaux alkyle inférieur, ' alcoxy inférieur, acyle, acyloxy ôu des halogenes, et X et X^ ■: qui peuvent être identiques ou différents, représentent de l'hy- ! drogène ou des radicaux hydroxy ou des halogènes et au moins un autre colorant à effet de synergie sur les propriétés tincto- ; 20 riales du colorant susmentionné et qui est un colorant de la formule générale Imais différent du premier colorant en question^ \ et/ou qui est un colorant choisi parmi les classes suivantes de colorants : colorants monoazo'iques, colorants fcisazo'iques , colorants nitrodiphénylaminiques et colorants méthyniques 25 . et colorants anthraquinoniques autres que ceux de la formule susmentionnée. 2. Composition de colorants suivant la revendica tion 1, caractérisée en ce qu'elle est constituée par deux colorants de la formule I indiquée dans la revendication 1 30 où les substituants en positions 1 et 4 sont des groupes anilido et/ou o-et/ou p-toluidino, les colorants différents l'un o.e , l'autre par leur constitution. 3• Composition de colorants selon l'une quelconque ces revendications précédentes, caractérisée en ce que les 35 substituants X et X^ sont de l'hydrogène. 4. Composition de colorants suivant la reven dication 1, en substance , telle que décrite plus haut, notamment ' dans l'un quelconque des exemnles 1 d. 16. 5- Composition de colorants suivant la revendication 40 1, en substance telle que décrite plus hauts notajm.ant__da.as l'un.. 70 07277 2034633 des exemples 17 à 38. i 6. Procédé de préparation d'une composition ; suivant la revendication 1 , caractérisé en ce que l'on prépare j ■ un colorant par un procédé chimique qui donne naissance à une ; 5 telle composition. 7. Procédé suivant la revendication o, caractérisé en ce que l'on condense de la quinizarine avec des proportions équimoléculaires d'aniline et de p-toluidine. 8. Procédé suivant la revendication 6, caractérisé , 10 en ce que l'on fait réagir de la l-amino-4-anilido-anthraquinone avec un mélange de o- et p-brornotoluène „ 9. Procédé suivant la revendication o, caractérisé ; en ce que l'on fait réagir de la l:4-diamino anthraquinone avec j un mélange de o- et p-bromotoluène. ^ 1 15 10. Procédé suivant la revendication caractérisé j en ce qu'il comprend l'acétylation partielle du produit de bis- ! condensation de p-aminophénol et de quinizarine. 11. Composition préparée selon un procédé suivant 1 l'une quelconque des revendi ations b et 7. I 20 12o Composition préparée selon un procédé suivant 1 l'une quelconque des revendications8 à 11. . 13 « Procédé de teinture d'une fibre synthétique ' caractérisé en ce que 1' on applique à cette fibre une composition] suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, 11 et 12. - [ 25 14. Procédé de teinture d'un polyester , carac- j térisé en ce que l'on applique à ce polyester une composition : suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4. . 15. Procédé suivant la revendication 14, carac- | térisé en ce que le procédé de tei nture est un procédé de tein-30 ture avec véhicule , de teinture sous pression ou de teinture selon le procédé Thermosol. ; 16. Procédé suivant l'une quelconque des reven dications 14 et 15, caractérisé en ce qu'il utilise une composition selon la revendication 5» 35 17. Procédé suivant l'une quelconque des reven dications 14 et 15, caractérisé en ce que l'on teint une fibre synthétique autre qu'un polyester. 18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que la fibre est une fibre de type acétate , une fibre 40 du type polyamide } une fibre du type polypropylène ou polypro}- lè- 70 07277 2034633 ne modifié. 19. Procédé de teinture suivant l'une quelconque des revendications 17 et 18, caractérisé en ce que l'on utilise une composition suivant la revendication 5° 20. Fibres teintées selon- le procédé suivant la revendication 13 . 21. Fibres de polyester teintées selon le procédé suivant"l'une quelconque des revendications 1^ et 15. 22. Fibres de polyester teintées selon un procédé suivant la revendication 16. 23. Fibres synthétiques autres que des fibres de polyester , teintées selon le_ procédé suivant l'une quelconque des revendications 17 et 18. 24. Fibres synthétiques autres que les fibres de polyester, teintées selon le procédé suivant la revendication 19.