FR 2053280 A1 19710416 FR 7027907 A 19700729 70 27907 i 2053280 La présente invention est relative de façon générale à des stratifiés résistant à la corrosion et concerne plus particulièrement des structures métalliques laminées composites résistant à la corrosion . x On a mis au point dans les dernières années divers types de stratifiés métalliques laminés multiples visant à tirer parti des propriétés avantageuses des divers matériaux formant le stratifié oonsidéré, tout en atténuant les effets de leurs propriétés indésirables .C'est ainsi qu'on a réalisé un stratifié comprenant un matériau central ou "noyau" constituant la partie principale , en poids et en épaisseur,du stratifié, formé d'un matéariau de résistance élevée et de prix modéré, et des couches relativement minces d'un matériau plus coûteux possédant drautres propriétés souhaitées, comme la résistance à la corrosion, l'aptitude au soudage, une conductibilité élevée, etc .., de façon à obtenir un matériau composite possédant les divers avantages de chacun des composants, tout en atténuant leurs inconvénients .11 est fréquent qu'on recherche des stratifiés métalliques composites dans lesquels le matériau central doit être protégé contre la corrosion. Pour certaines applications, un noyau approprié peut recevoir un revêtement de zinc par exemple, afin d'être protégé contre la corrosion, le zinc subissant le plus souvent une corrosion préférentielle en protégeant le noyau sous-jacent . De même, certains matériaux sensibles à la corrosion peuvent être protégés par un revêtement extérieur en un matériau relativement résistant à la corrosion, comme un acier inoxydable, et des résultats parfaitement satisfaisants ont été obtenus dans ces conditions . Cependant, une difficulté qui peut se présenter dans ce dernier cas résulte de la nature relativement délicate du revêtement d'acier inoxydable, souvent relativement mince, pour des raisons économiques évidentes ainsi que pour faciliter les opérations de liaison .Aussi les manipulations du stratifié ou les opérations ultérieures de formage peuvent elles facilement occasionner des rayures ou des abrasion? du revêtement, et les défauts résultants, ou les discontinuités matérielles du revêtement d'acier inoxydable peuvent mettre à nu le noyau sous-jacent . De plus , d'autres défauts superficiels, comme les piqûres, peuvent affecter le revêtement d'acier inoxydable en exposant le noyau à la corrosion .11 peut en résulter des corrosions catastrophiques du noyau sous-jacent qui devrait être protégé, en raison des diffé 70 27907 2 2053280 rences de réactivit nectrochimiques entre le matériau du noyau et celui du revêtement protecteur .En présence d'un milieu corrosif, le matériau central de réactivité relativement élevée , en contact avec le matériau protecteur superficiel moins réactif, ^ peut être corrodé profondément à une vitesse considérable, du fait que le noyau étant anodique par rapport au revêtement il en résulte une détérioration rapide du stratifié .Ce phénomène est, bien entendu, particulièrement désastreux si le matériau composite est utilisé dans une pièce de construction, un récipient contenant •^q un fluide, etc .. Bien que diverses solutions aient été proposées, il n'en subsiste pas moins certains problèmes , comme une réalisation imparfaite du revêtement protecteur donnant naissance à des piqûres, ou les précautions minutieuses nécessaires dans les ma-15 nipulations de la couche protectrice, délicate et fragile pour éviter les rayures superficielles .Pour réduire les conséquences d'une discontinuité physique de la couche protectrice, on a essayé d'interposer une couche intermédiaire, relativement non réactive, entre la couche protectrice extérieure et le matériau formant 20 le noyau .Toutefois, certains défauts ont compromis le succès de cette tentative, qui n'a pas réussi à protéger le noyau contre les effets corrosifs destructeurs résultant d'une discontinuité physique de la couche de revêtement, comme par exemple une rayure, une piqûre, etc .. le matériau du noyau restant anodique par rap-25 port à la couche intermédiaire et au revêtement protecteur L'invention vise donc à créer : - -un stratifié composite perfectionné laminé et résistant à la corrosion ; -un stratifié métallique composite perfectionné laminé et 30 résistant à la corrosion, dans lequel le matériau constituant le noyau reçoit une meilleure protection contre la corrosion ; -un stratifié métallique composite laminé résistant à la corrosion , dans lequel les effets corrosifs indésirables résultant d'un défaut de continuité d'une couche d'un revêtement pro-35 tecteur exposé sont notablement réduits ; -un stratifié métallique composite laminé et résistant à la corrosion, qui puisse être déformé aisément suivant une forme désirée, qui soit de fabrication économique et d'usage prolongé. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention appa-40 raîtront dans la description qui va suivre ,faite en référence 27907 3 2053280 aux dessins annexés donnés uniquement à titre d'exemples et dans lesquels : la Pig.l représente en coupe une portion de stratifié métallique composite suivant l'invention ; la Fig.2 est une vue en coupe d'une portion de stratifié analogue à celle de la Fig.l , montrant l'auto-limitation des effets de la corrosion ; la Fig.3 est une vue en coupe analogue à celle de la Fig.l, d'un mode de réalisation différent d'une portion de stratifié métallique composite suivant l'invention ; la Fig.^ est une vue en coupe d'une portion de stratifié analogue à celle de la Fig.l, suivant l'invention ; la Fig.5 est une vue en coupe analogue à celle de la Fig.l, d'un autre mode de réalisation de l'invention ., On doit faire remarquer que ces dessins ne sont pas à l'échelle, certaines dimensions étant exagérées pour mieux mettre en évidence diverses caractéristiques de l'invention ... Sur ces dessins, et en particulier sur la Fig.l, un stratifié composite résistant à la corrosion comprend une couche de base, ou noyau 10 et une partie métallique 12, formée de plusieurs couches liées entre elles par un procédé métallurgique, et liée elle-mê^e à au moins une surface du noyau. D'utilisation des termes"liaison par un procédé métallurgique"est supposée se référer.aux techniques de liaison entre phases solides dans lesquelles plusieurs métaux sont mis en liaison sans formation d'une phase liquide entre les métaux . Des procédés de liaison de ce type sont décrits dans les brevets des Etats Unis d'Amérique N° 2 691 815 et 2 753 623. La partie laminée 12 comprend, de façon générale, une couche métallique protectrice interne 14,adjacente à une surface du noyau, une couche métallique protectrice externe 16, et une couche métallique intermédiaire 18, disposée entre lesdites couches interne et externe . Conformément à une importante caractéristique de l'invention, la couche intermédiaire 18 est en un matériau métallique spécial moins " noble" que l'une et l'autre de- deux couches protectrices 14 et 16, et qui présente donc une réactivité électrochimique supérieure, de façon à limiter strictement les effets de la corrosion dans le cas d'une discontinuité physique de la couche protectrice externe 16. Dans le cas d'une telle discontinuité, qui peut se présenter sous forme de rayures, 70 27907 4 2053280 de piqûres, de cratères superficiels, ou d'autres défauts, résultant de manipulation3, d'opérations défectueuses , de dépôt, etc.., les effets de la corrosion, qui d'ordinaire dans les stratifiés classiques, sont susceptibles de pénétrer jusqu'au matées riau sous-jacent et de l'attaquer", restent ici strictement limités . Plus précisément, grâce à cette disposition, la couche intermédiaire 18, électrochimiquement plus réactive que l'une ou l'autre des couches 14 et 16, se corrode préférentiellement aux 10 couches protectrices 14 et 16. Cet effet est particulièrement illustré par la Fig.2. La Fig.2 est analogue à la Fig.l, et montre le noyau 10 et la partie laminée 12 formée des couches 14,16 et 18 liées par un procédé métallurgique, et liée à l'une des surfaces du noyau. 15 Mais cette Fig. illustre les effets d'une exposition à un milieu corrosif dans le cas d'une discontinuité physique constituée par une petite ouverture dans la couche protectrice extérieure 16. Comme le montre la Fig.2, la corrosion a partiellement traversé la partie laminée 12, en perforant la couche protectrice exté-20 rieure 16. Comme expliqué précédemment, la couche intermédiaire 18 est constituée par un matériau spécial moins noble, et donc électrochimiquement plus réactif que la couche protectrice interne 14 et que la couche protectrice externe 16 .Par suite, lorsque la partie larinée 12 est exposée à la corrosion, il y a corrosion 25 préférentielle de la couche intermédiaire 18 par rapport au matériau plus noble formant les couches 14 et 16,la couche 18 étant anodique par rapport à celles-ci .A ce sujet, il a été trouvé que, si un élément en un matériau relativement noble est exposé à une atmosphère corrosive hors de la présence d'un autre maté-riau relativement plus réactif , le premier élément est corrodé à une certaine vitesse . Si par contre, le matériau plus réactif est également présent et au contact du matériau moins réactif, comme c'est le cas pour les couches 14 et 16, ce dernier matériau se corrode à une vitesse notablement plus faible, tandis que la 35 couche 18 est attaquée de préférence aux couches 14 et 16. En raison de cette attaque préférentielle de la couche 18, la protection générale apportée par les couches 14 et 16 est conservée. D'autre part, une protection supplémentaire est obtenue grâce à la disposition physique particulière de la couche 18 par rapport 4q aux couches 14 et 16 . Plus précisément , quand la corrosion progresse à partir de la surface exposée de la partie laminée 70 27907 5 2053280 12 à travers la couche 16, la direction de cette corrosion est telle que la couche 18 est attaquée de préférence à la couche 16. De même, quand la corrosion progresse vers la couche 14 à travers la couche 18, la direction de la réaction de corrosion s'inverse 5 en raison du changement de potentiel électrochimique ertre la couche 18 et la couche 14, le matériau de celle-ci ét£.nc plus noble que celui de la couche 18. Comme la couche 18 est attaquée de préférence aux couches 14 et 16, et en raison de l'inversion du potentiel électrochimique, le sens général de la corrosion 10 devient latéral à travers la couche 18, comme le montrent les flèches sur la Fig.2 , sans que les couches 14 et 16 soient notablement attaquées .On voit donc immédiatement que le stratifié métallique composite suivant l'invention présente un caractère propre de limitation de la corrosion, la couche intermédiaire 15 18 devant être pratiquement détruite en totalité avant que les couches protectrices 14 et 16 ne subissent une corrosion notable. Il est généralement préférable, pour obtenir une protection supplémentaire contre la corrosion, ainsi qu'un service plus prolongé, que la couche intermédiaire 18 soit notablement plus 20 épaisse que les couches 14 et 16 .Cette disposition fournit un volume supérieur de matériau corrodable de préférence aux couches 14 et 16, ce qui augmente la durée générale utilisable du stratifié composite . Les couches 14 et 16 peuvent ainsi être relativement minces, et dans certains cas présenter seulement l'épais-25 seur nécessaire au maintien de leurs identités métallurgiques respectives, bien que dans la pratique on utilise une épaisseur supérieure pour éviter des difficultés de mise er oeuvre . Cette disposition présente aussi un avantage économique , la couche 18 étant généralement constituée pair un matériau moins coûteux que 30 celui des couches protectrices 1^ et 16 .Le noyau 10 est de préférence métallique, et généralement fabriqué en un matériau relativement peu coûteux choisi de façon à conférer au stratifié composite la résistance nécessaire, et à pouvoir être lié par un procédé métallurgiqus à la partie laminée 12. 35 Pour la fabrication d'un stratifié tel que celui représenté à la Fig.l, il peut être préférable de préparer d'abord le noyau 10 en un matériau choisi, puis de fabriquer séparément le laminage 12, en utilisant des techniques telles que celles décrites dans les brevets cités .Le laminé 12 est ensuite lié par un procédé 40 métallurgique à l'une des surfaces du noyau 10, par application 70 27907 6 2053280 des techniques classiques indiquées dans ces mêmes brevets . Par ailleurs, comme l'une des caractéristiques essentielles de la présente invention est la présence d'une couche intermédiaire d'un matériau de réactivité notable entre des couches 5 de réactivité électrochimique plus faible, il est possible dans certains cas de supprimer la couche protectrice interne 14. Selon cette construction, une couche protectrice extérieure serait constituée en un matériau de réactivité électrochimique relativement basse, et une couche intermédiaire de réactivité plus 10 élevée serait comprise directement entre la couche protectrice extérieure et un noyau de réactivité plus faible que celle de la couche intermédiaire .Le stratifié correspondant peut être par exemple formé par un noyau en acier à faible teneur en carbone , une couche intermédiaire de zinc, et une couche protectrice ex-15 térieure de cuivre, de laiton, etc.. tous ces matériaux étant métallurgiquement en liaison de façon à former un stratifié composite .Un tel stratifié présenterait le caractère d'auto- limitation de la corrosion, suivant l'invention, mais serait moins résistant à la corrosion qu'un stratifié tel que celui de la 20 Fig.l par exemple . Bien que l'on puisse utiliser dans un stratifié tel que celui de la Fig.l, divers matériaux et diverses combinaisons de ces matériaux , un stratifié type comprend un noyau 10 d'acier à faible teneur en carbone, une couche protectrice interne d'acier 25 inoxydable , de laiton , de cuivre, etc .., une couche intermédiaire d'acier à faible teneur en carbone, de zinc, de manganèse, etc .., et une couche protectrice extérieure d'acier inoxydable, de cuivre, de laiton, etc .. la caractéristique essentielle étant la présence d'une couche intermédiaire de réactivité électrochi-30 mique plus élevée ( moins noble) que, d'une part la couche protectrice interne 14, et d'autre part la couche protectrice extérieure 16 . On peut voir immédiatement que le mode de réalisation de la Fig.l est particulièrement adapté aux cas dans lesquels une 35 seule surface du stratifié composite est exposée à un environnement corrosif , ou pouvant le devenir . On peut citer à titre d'exemples l'utilisation du stratifié comme élément d'une construction , dont une seule surface est exposée à l'environnement, l'emploi de ce stratifié dans la fabrication d'un récipient dans 40 lequel une seule surface est exposée à un environnement ou à un 27907 7 2053280 milieu corrosif, etc .. Cependant dans de nombreux, cas.» un stratifié composite suivant l'invention doit être utilisé dans des situations où les deux surfaces opposées peuvent être exposées à un environnement corrosif .La Fig.3 représente un mode de réalisation de l'invention dans lequel les surfaces opposées d'un matériau central 20 comportent une protection contre la corrosion .Sur cette Figure, un laminé 22 formé de plusieurs couches liées par un procédé métallurgique est appliqué à la face supérieure du noyau 20 , tandis qu'un laminage analogue 24 est appliqué à la face inférieure du même noyau. Plus précisément, le laminage 22 comprend une couche protectrice intérieure 26, une couche protectrice extérieure 28 et une couche intermédiaire 30 disposée entre lesdites couches .Chacune de celles-ci sont en des matériaux choisis, présentant chacun une réactivité électrochimique inférieure et un caractère de 'noblesse" supérieur aux caractéristiques du matériau de la couche intermédiaire 30 .Celle-ci possède par ailleurs une épaisseur supérieure à celle de l'une et l'autre des couches 26 et 28, de façon à présenter un volume supérieur au phénomène de corrosion , comme expliqué plus haut. Le laminage 24 comprend de même une couche protectrice intérieure 32, une couche protectrice extérieure 3^ et une couche intermédiaire 36, plus réactive et moins noble que l'une et l'autre des couches 32 et 34 .De plus, l'épaisseur de la couche intermédiaire 36 est plus forte que celles des couches 32 et 3^ «de façon à présenter un volume supérieur au phénomène de corrosion . Cette forme de réalisation présente donc le même caractère d'auto limitation de la corrosion que la forme correspondante des Fig .1 et 2, mais la protection est exercée sur les faces opposées du noyau 20. Plusieurs exemples particuliers de stratifiés résistant à la corrosion tel que celui représenté à la Fig.3 vont maintenant être d crits . Ces stratifiés ont été effectivement réalisés, et ont été soumis avec succès à une exposition à un environnement corrosif, consistant en une pulvérisation saline de 2C heures environ . EXEMPLE 1 Dans cet exemple le noyau est en acier du type 1006 AK, composé approximativement de 99,5# de fer, 0,25 à 0,;'CS de manganèse 0,040# de phosphore, 0,050# de soufre, et au maxfauim 0,08# de 70 27907 « 2053280 carbone. Ce noyau se présente sous la forme d'une feuille plane d'une épaisseur comprise environ entre 0,312 à 0,330 mm. Des 1 aminés sensiblement identiques sont liés par un procédé métallurgique aux faces opposées du noyau , chaque laminé étant formé 5 d'une couche intérieure ,d'une couche intermédiaire et d'une couche extérieure .Les couches respectivement intérieure et extérieure forment chacune environ 20# de l'épaisseur totale du laminé , la couche intermédiaire formant les 60 75 10 microns pour les couches intérieure et extérieure et entre 14,0 et 7.5 microns pour la couche intermédiaire .Les couches intérieure et extérieure sont en laiton , contenant environ 90# de cuivre et 10# de zinc, et la couche intermédiaire est en acier 1006 AK déjà mentionné .Le novau forme environ 90# de l'épaisseur totale 15 du stratifié, et les laminés chacun 5# ^aviron de cette épaisseur. EXEMPLE 2 Le stratifié coimorte un noyau d'acier 1006 AK comme dans l'Exemple 1, mais d'une épaisseur de 0,32 à 0,34 mm. Des laminés identiques sont liés par un procédé métallurgique aux faces op-20 posées du noyau, chacun comprenant une couche intérieure ,une couche intermédiaire et une couche extérieure.La couche intermédiaire forme 90# environ de l'épaisseur du laminé, les couches intérieure et extérieure formant chacune 5# environ de cette épaisseur .Les épaisseurs respectives sont d'environ 0,62 à 2,8 25 microns pour les couches intérieure et extérieure et de l8 à 32 microns pour la couche intermédiaire .Les couches intérieure et extérieure sont en laiton formé de 90# environ de cuivre et de 10# de zinc .La couche intermédiaire est en acier 1006 AK comme dans l'Exemple 1. Le noyau forme 90# environ de l'épaisseur to-30 taie et les laminés environ 5# chacun La Fig.4 représente un autre mode de réalisation de l'invention . Dans ce mode de réalisation plusieurs laminés métalliques analogues au laminé 12 des Fig.l et 2 sont appliquées respectivement sur chacune des faces opposées d'un noyau, de façon à 35 présenter une protection accrue contre la corrosion grâce à la formation de plusieurs barrières de protection successives.A cet effet, le stratifié comporte plusieurs ensembles successifs de couches en liaison métallurgique, chaque ensemble constituant une barrière de protection du noyau avec inversion de l'action 40 corrosive par sacrifice d'une couche, suivant le processus ex 7Û 27907 9 2053280 pliqué à propos de la Fig.2. Un noyau 40 est formé de préférence d'un matériau peu coûteux tel qu'un acier à faible teneur en carbone . Dans le mode de réalisation représenté, deux laminés superposés 42 et 44 5 sont fixés sur la face supérieure du noyau 40, et deux autres laminés 46 et 4b sont de même fixés sur la face inférieure opposée . Chacun des laminés 42,44,46 et 48 est analogue au laminé 12 , et ils sont de préférence liés par un jjrocédé métallurgique entre eux et aux faces respectives du noyau 40. Plus précisément, 10 le laminé 42 comprend une couche protectrice intérieure 5®# une couche protectrice extérieure 52 ett une couche intermédiaire 54, les couches intérieure et extérieure étant constituées par des matériaux métalliques électrochimiquement moins réactifs, c'est-à-dire plus nobles que celui de la couche intermédiaire 54.Celle-15 ci subit ainsi une corrosion préférentielle en cas de discontinuité de la couche extérieure protectrice, en protégeant les couches intérieure et extérieure comme expliqué précédemment en détail .Les laminés 44,46 et 48 sont de préférence semblables au laminé 42, chacun comprenant une couche intérieure et une couche 20 extérieure protectrices, avec entre elles une couche intermédiaire en un matériau électrochimiquement plus réactif, donc moins noble que ceux de l'une et de l'autre .Bien que la Figure ne représente que deux laminés sur chacune des faces opposées du noyau 40, leur nombre peut être ascru pour obtenir une protection 25 améliorée contre la corrosion .La caractéristique importante à cet égard est la répétition d'un ensemble formé par une couche intérieure et une couche extérieure protectrices encadrant une couche intermédiaire électrochimiquement plus réactive, c'est-à-dire moins noble que l'une et l'autre desdites couches protec-30 trices, de façon à réaliser l'effet anti-corrosif par autolimitation de l'attaque . Les couches protectrices intérieure et extérieure de chaque ensemble sont typiquement constituées par un matériau tel que le laiton, le cuivre , l'acier inoxydable tandis que les couches 35 intermédiaires sont en un matériau tel qu'un acier à basse teneur en carbone, le zinc, le manganèse ou autre matériau métallique électrochimiquement plus réactif, pu moins noble, que les couches protectrices intérieure et extérieure .On doit faire remarquer à ce sujet que, l'effet d'auto-limitation de la corrosion résul- 40 tant de la présence d'une couche plus réactive entre les couches 70 27907 10 2053280 protectrices intérieure et extérieure, de nombreuses autres associations structurelles sont possibles . Par exemple, les couches intérieure et extérieure peuvent être en laiton à 85$ de cuivre et 15# de zinc, et la couche intermédiaire en laiton à 75# de 5 cuivre et 25# de zinc . Le choix des matériaux particuliers à employer dans chaque cas dépend, bien entendu , de la destination finale du stratifié résultant et des propriétés désirées .Si par exemple c'est la soudabilité qui est le caractère essentiel ,1a couche extérieure devra être constituée par un matériau tel que 10 le cuivre, qui est facilement soudable .Le choix des matériaux peut de même être partiellement commandé par des considérations économiques . La Fig.5 représente une autre forme de mise en oeuvre de l'invention, dans laquelle les faces opposées d'un noyau portent 15 des laminés métalliques semblables .Plus précisément, dans cette mise en oeuvre, un noyau 56 est constitué de préférence par un matériau métallique relativement bon marché comme un acier à faible teneur en carbone . Sur les faces de ce noyau sont fixés des laminés 58 et 60 comprenant chacun plusieurs couches liées 20 par un procédé métallurgique . Des laminés 58 et 60 sont de préférence en liaison métallurgique avec les faces respectives du noyau 56, comme expliqué précédemment .Chacun d'entre eux est d'autre part agencé suivant une structure répétitive déterminée . Seul le laminé 58 va être décrit, le laminé 60 lui étant de pré-25 férence semblable .Le laminé 58 est formé par une succession de couches métalliques disposées d'une façon prédéterminée et comprend une couche protectrice intérieure 62, une couche protectrice extérieure 64, une couche intermédiaire 66 entre les couches 62 et 64, une autre couche intermédiaire 68 séparée de la couche 30 66 par la couche protectrice 64 , et une autre couche protectrice extérieure 70. Les couches intermédiaires 66 et 68 sont constituées par un matériau électrochimiquement plus réactif , donc moins noble que ceux des couches protectrices 62,64 et 70 . On notera que l'ensemble constitué par les couches formant le laminé 35 58 comprend une couche intermédiaire en sandwich entre des couches de matériau électrochimiquement moins réactifs, donc plus nobles que les couches intermédiaires .Ceci a pour conséquence que les phénomènes de corrosion résultant d'un défaut de continuité physique dans l'une des couches protectrices 62,64 et 70 40 sont notablement réduits, les deux couches 68 et 66 étant atta 70 27907 ii 2053280 quées de préférence aux couches 62,64 et 70. De plus, l'ensemble des couches formant le laminé 58 est disposé de façon qu'une couche à corrosion préférentielle soit placée entre des couches protectrices , les effets favorables cités plus haut de l'inver-5 sion de la corrosion étant ainsi obtenus. Le mode de réalisation représenté est analogue à celui de la Fig.4 dans laquelle, par exemple, les laminés 42 et 44 sont juxtaposés , leur ensemble comprenant deux couches destinées à être sacrifiées .Mais, dans le mode de réalisation de la Fig.5, les couches intermédiaires 66 et 10 6b à corrosion préférentielle sont en sandwich entre des couches protectrices, de façon à obtenir les avantages de deux couches destinées à être sacrifiées tout en supprimant l'une des couches protectrices . Le stratifié représenté à la Fig. 5 est particulièrement in-15 téressant dans certains cas sur le plan économique comme demandant une quantité plus faible de matériau pour sa réalisation . Le stratifié de la Fig.5 peut être légèrement modifié par addi -tion de couches métalliques supplémentaires en liaison avec les laminés et 60, en respectant la succession de couches alterna-20 tivement plus et moins réactives .Les matériaux utilisés dans un stratifié du type de celui de la Fig.5 sont identiques à ceux décrits précédemment . Le noyau 56 peut donc être formé d'acier à faible teneur en carbone, les couches 62,64 et 70 de matériau tels que le cuivre , le laiton, l'acier inoxydable , etc .. et 25 les couches intermédiaires 66 et 68 d'acier à faible teneur en carbone, de zinc, de manganèse , etc.. le choix étant conditionné ' par les emplois prévus pour le stratifié . On notera également que les stratifiés décrits et représentés suivant l'invention, peuvent être réalisés suivant de nombreuses 30 formes et dimensions . Pour à clarté de la représentation, les stratifiés ont été représentés sous forme de feuilles relatives planes . Mais ils peuvent être réalisés sous forme de barres , de tubes, etc.. et présenter diverses sections transversales , rectangulaires, circulaires, ou de toute autre forme désirée . 35 Ppr ailleurs, les stratifiés métalliques possédant les caractères d'auto-limitation de la corrosion suivant l'invention peuvent être déformés à l'état de produits intermédiaires ou finis tels que tubes, récipients de types divers, réservoirs de chauffage, radiateurs, etc .., convertis en éléments de construction, on uti-40 lise pour le transport de fluides corrosifs ou non corrosifs , 70 27907 12 2053280 comme pièces d'automobiles par exemple, en remplacement des radiateurs classiques en laiton, etc On a décrit ci-dessus un nouveau stratifié métallique composite résistant à la corrosion, et dans lequel les effets cor-5 rosifs sont auto-limités grâce à une disposition des constituants suivants laquelle la propagation de la corrosion est modifiée de façon qu'une couche sacrifiée d'un matériau métallique spécialement prévu est corrodée préférentiellement, en assurant la protection de couches métalliques continuant à protéger le matériau 10 d'un noyau principal . 70 27907 13 20532&0 R E V E NDICATIONS 1-Stratifié métallique composite laminé résistant à la corrosion , destiné à être supporté par une couche de base et comportant plusieurs couches de liaison métallurgique, dont une 5 couche intermédiaire disposée entre deux couches protectrices , caractérisé en ce que la couche intermédiaire et en un matériau choisi, moins noble que les matériaux de l'une et l'autre desdites couches protectrices et destiné à être sacrifié par corrosion avant que les couches protectrices ne soient atteintes de façon appré-10 ciable par la corrosion . 2-Stratifié suivant la revendication I, caractérisé en ce que la couche de base est constituée par l'une des couches protectrices . 3-Stratifié suivant l'une quelconque des revendications 1 et 15 2, caractérisé en ce qu'un ensemble de couches en liaison métallurgique est mis en liaison métallurgique avec la couche de base . 4-Stratifié suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'ensemble de couches en liaison métallurgique constitue un empilage répétitif . 20 5-Stratifié suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'ensemble de couches en liaison métallurgique constitue un laminé métallique, lui-même en liaison métallurgique ave une face de la couche de base . 6-Stratifié suivant l'une quelconque des revendications 1 25 à 5» caractérisé en ce que plusieurs desdits laminés sont mis en liaison avec les faces opposées de la couche de base, chaque laminé comprenant plusieurs couches en liaison métallurgique disposées de façon à former un empilage répétitif . 7-Stratifié suivant l'une quelconque des revendications 3 à 20 6, et dans laquelle la couche de base est constituée par un noyau métallique devant être protégé contre la corrosion, caractérisé en ce que l'ensemble des couches en liaison métallurgique comprend des couches métalliques en liaison métallurgiques entre elles et liées audit noyau, et comprenrnt une couche intérieure ,une 35 couche extérieure et une couche intermédiaire, ladite couche intermédiaire étant constituée par un matériau notablement moins noble que ceux desdites couches intérieure et extérieure et pouvant être sacrifié à la corrosion, lors d'une exposition à une atmos -phère corrosive , de préférence aux matériaux desdites couches 40 intérieur^iét extérieure . 79 27907 i4 2053280 8-Stratifié suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que lesdites couches en liaison métallurgique sont disposées en un empilage plusieurs fois répété ,de façon à constituer des laminés métalliques sur les surfaces opposées 5 interne et externe dudit noyau . 9-Stratifié suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le noyau est constitué en un acier à basse teneur en carbone, le matériau de ladite couche intermédiaire appartenant au groupe formé par l'acier à basse teneur 10 en carbone , le zinc et le manganèse, et les matériaux des couches intérieure et extérieure appartenant au groupe formé par le laiton, le cuivre et l'acier inoxydable . 10-Stratifié suivant la revendication 9» caractérisé en ce que le noyau et la couche intermédiaire sont constitués en un 15 acier à faible teneur en carbone contenant environ :99.»5# de fer, 0,40 à 0,25# de manganèse, 0,040# de phosphore, 0,050# de soufre et au plus 0,08# de carbone lesdites couches intérieure et extérieure étant en laiton contenant environ 90# de cuivre et 10# de zinc . 20 11-Stratifié suivant l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que le noyau forme environ 90# de l'épaisseur de stratifié, chacun des laminés disposés respectivement sur les faces opposées dudit noyau formant environ 5# de l'épaisseur stratifié . 25 12-Stratifié suivant l'une quelconque des revendications 8 à 11, caractérisé en ce que la couche intermédiaire forme environ de 60# à 90# de l'épaisseur de chacun des laminés métalliques, les couches Intérieure et extérieure formant chacune environ de 5# à 20# de l'épaisseur de chasue laminé . 30 13-Stratifié suivant la revendication 8, caractérisé en ce que l'épaisseur du noyau est comprise environ entre 0,315 et 0,330 mm, l'épaisseur de la couche intermédiaire étant de 0,0140 à 0,0750 mm environ, et les épaisseurs de chacune des couches intérieure et extérieure étant de 0,00125 mm à 0,00575 mm. 35 14-Stratifié suivant la revendication 8, caractérisé en ce que l'épaisseur du noyau est comprise entre 0,32 et 0,34 mm environ , l'épaisseur de la couche intermédiaire étant comprise entre 0,0180 et 0,0320 mm environ et les épaisseurs de chacune des couches intérieure et extérieure étant comprises entre 40 0,00062 et 0,00280-mm environ . 70 27907 15 2053280 15-Stratifié suivant l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que la couche intermédiaire est anodique par rapport aux couche- intérieure et extérieure, cette couche intermédiaire étant, en présence d'un mille-: corrosif , sacrifiée 5 à la corrosion de préférence aux couches intérieure et extérieure. 16-Stratifié suivant l'une quelconque des revendications 1 à 15.i caractérisé en ce que ladite couche intermédiaire présente une réactivité supérieure à celle de la couche extérieure ou de la couche intérieure , une différence de potentiel s'établissant 10 entre cette couche intermédiaire et chacune des couches intérieure et extérieure en prasence d'un électrolyte, de façon que ladite couche intermédiaire réagisse électrochimiquement à un degré supérieur à celui de la réaction électrochimique soit de la couche extérieure , soit de la couche intérieure . 15 17-Stratifié suivant l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisé en ce que ladite couche intermédiaire est moins noble que l'une et l'autre desdites couches protectrices, de façon à subir une corrosion préférentielle vis-à-vis des couches protectrices dans le cas d'une discontinuité de la couche protec-20 trice extérieure exposant le stratifié aux effets d'un milieu corrosif . 18-Stratifié suivant l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisé en ce que ladite couche intermédiaire présente une épaisseur supérieure à celle de chacune des couches protec-25 trices, de façon à offrir un volume supérieur de matériau à sacrifier à la corrosion .