FR 2045835 A1 19710305 FR 7020162 A 19700602 70 20162 i 20458B5 Les matières de feutre aiguilleté en polyamides et d'une manière générale les tapis, carpettes et moquettes, se distinguent principalement des matières textiles usuelles par leur plus grande largeur, leur plus grande épaisseur de couche et leur poids tjIus élevé au m . Les grandes 5 dimensions des marchandises de ce type ont conduit à la mise au point de machines à imprimer spéciales et des installations correspondantes de vaporisage, de lavage et de séchage, dans lesquelles l'impression et les opérations subséquentes sont associées de manière à éviter des transports pénibles des rouleaux de marchandises, lourds et de grande dimension, de 10 machine à machine. On s'efforce également d'éviter autant que possible les séchages intermédiaires pénibles et coûteux. Dans la teinture en continu, la suppression du séchage intermédiaire constitue même un impératif, car la fixation des colorants par le vaporisage doit être réalisée sur la marchandise encore humide de l'impression si l'on veut maintenir dans ; 15 des liniites tolérables les dimensions du vaporiseur et ses frais de fonc- ' tionnement. ! Naturellement, l'épaisseur de la matière pose des difficultés : à la teinture et à l'impression des tapis, carpettes et moquettes. Les matières de feutre aiguilleté, en particulier, sont très difficiles i 20 à teindre uniformément dans toute la masse, car les fibres sont en disposition désordonnée dans le feutre et les forces capillaires s'exercent i dans toutes les directions, ce qui peut conduire à une répartition irré- ' gulière des colorants. Lorsqu'on utilise par exemple pour l'impression de matières de feutre aiguilleté les' couleurs d'impression à faible vis-25 cosité qui conviennent pour les tapis tuftés, on constate que la surface du feutre est appauvrie en- couleur d'inpression. De sorte que la surface extérieure reste non teinte et que la marchandise présente le phénomène ! dit "voile gris". L'utilisation de couleurs d'impression à faible vis- i cosité conduit en outre au fait que la tenue de l'impression n'est pas 30 irréprochable lors d'un rappliquage ou d'une superposition. Une augmentation de la viscosité des couleurs d'impression permet effectivement d'améliorer la tenue de l'impression et d'amoindrir •le voile gris mais la pénétration de l'impression est alors moins bonne. Des additions d'agent mouillant provoquent une meilleure pénétration 35 des couleurs d'impression dans le feutre mais elles conduisent à des effets de coulage. Par ailleurs, les agents mouillants peuvent provoquer des formations de mousse au cours du vaporisage de l'impression qui n'a pas été soumise à un séchage intermédiaire. La mousse ramène la couleur d'impression à la surface de la 40 matière, c'est-à-dire sur les pointes extérieures des fibres; un déve- 70"20162 2045835 loppsr::e:'. t -C ,::o .. f- ecn i:rCl .j Jur ! .-.lu .écut :c i ' c . ti;jn de vs. po ri s corail; ;or.c pl-'.u a;:pror _-:.é --e ur e^. C'c::er lii ; _■ -~i m j ' uu voile ,~ris . .v_ii:j jucsu'à ' ena::~ ; :i! est ;.?.s parvenu i. cun.ti'£lar 1' opération .:e :r. a ni ère ue La inou-se i\-rne absolution r•;:~ui 1èrer.oa t et a à une haiivjur ii:::i . ée sur _Lite la surface irxriase. 5 • La ùecisîi'iaresse a :..aintet trouvé Qu'on couvai-; teindre esa-ls:r.ent dans toute la .tasse -es matières de feu-re aiguille t.? en colyaci— des, non encore fixées, car application ae. pâtes contenant des colorants.-et des solvants et vaporisage, lorsqu'on utilisait des piLtes cônteru^at' 10 des colorants et des solvants et qui contiennent également de 0,5 à;. 5fcr de préiérence de 1,5 à 2,55--, par rapport au poids de la pâte, d'un agent épaississant consistant en un copolymère d'environ 10 à 50 moles f d'anhydride rnaléïque, pur rapport aux monoinères totaux, d'environ 20 à 50 moles fa d'éther vinylique et éventuellement jusqu'à 40 moles fi d'autres sono— 15 aères- capolymérisablcs, réticulé-par 0,2 à 55>' en poids, .par rapport aa. __ poids-jde- tous les rûonoaères, d'une polyamine, d'un polyol ou d'un amino— alcool polyvalent, cet aèrent épaississant étant neutralise à 1 ' arn^oniaque. La proportion de l'anhydride maléïque dans le copolymère est en général comprise entre 10 et 50, et .e préférence de 50 moles La iO proportion d'éther vinylique est en général :.e 20 à 50, de préférence de 50 inoles/'i. Les é chers vinyiieues utilisables sont l'éther fnéthylviny-. lique, l'éther éthylvinylique, l'éther n-propylvinyliaue et l'éther iso— propylvinylique et surtout lss éthers is o but y 1 vinylique et n-butylvinyli— que qu'on trouve facilement dans l'industrie. Pour codifier les proprié— 5 tés du copolymère, ce dernier peut contenir jusqu'à 40 moles °/o d'autres comonomères tels que des esters et/ou des amides de l'aciies acrylique ou de l'acide métiiacrylique, des halogénures de vinyle., du styrène, de l-'éthylène, du propylène et des esters de l'alcool vinylique. La valeur EL selon îiikentscher est de p.référence comprise entre 0 60 et 100 j on apprécie plus particulièrement les copolymères qui présentent une valeur S coaiprise entre 80 et 100. Les copolymères sont réticulés à l'aide de polyols tels que le glycol, le butane diol, la glycérine, le sorbitol; de polyamines telles que l'éthylène diamine, l'hexaméthylène diacine, la aiéthylène triamine, 5 et/ou i1 aniino—alcools tels que la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine et la propanolamine - Les colorants qui conviennent à la mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention sont les colorants acides dispersés et en particulier les colorants complexes métalliques utilisés-couramment pour les ) polyamides. f, COPY 1 BAD ORIGINAL n,,o ' 2045835 70 20162 sien ccr.".c-"V;r:t sr; in'-ique, cv.bg ÏGU"' la précepte , .;uc _-.:S :::lte;: ncr. tien non- un coirunt du colorant c;:j, entre J o Le-renl ;:;:ns i'. c.c:".vzL ~\c : •; la . "Ce:-- cor/:v:;.n ne':;: or.r c::g::ïi-1g ! ;or.e, V.utylai.-l;,-col, le -ropylè-5 ne dirlyccj., le ;ijlycol, Le crigly..;-1 ou le di:né "hjli'orrr.arriiue. La i r-J.rence •.: ' ;er t;:> .ncuill:-.r.":c ou -'u-.sr.rs de fixatien des colorants d-.nc les prîmes n'est ç--~ indispensable :.ïis elle n1 es.t t:-s ex— -due non plue - l'application ~o.es " pâtes nur les il.-tierss de feutre aiguilleté 10 en polyamides peut être effectuée par fijULD-rd'îge ou par impression et' exprimage. Le colorant est ensuite fixé par vaporisage. La haute viscositc de pâtes permet éiïalem'sn r de foularaer a'abord la matière et de l'imprimer ensuite. De toute manière, le feutre aiguilleté est va.porisé sans exprimage préalable. - ~ - ; - •- y- r- 15 * le procédé selon l'invention permet de parvenir à des teintu res égales et à une fixation pratic uement complète des colorants même en l'absence de produits auxiliaires de fixation et d'agents mouillants. la fixation pratiquement complète des colorants et l'absence de produits auxiliaires conduisent à un autre avantage important : on 20 peut supprimer le lavage après vaporisare- . ' Après la fixation des colorants par vaporisage, la matière de feutre aiguilleté est donc séchée et fixée sur dossier de la manière usuel le. Il est tout-à—fait surprenant que 1' utilisation de pâtes très 25 visqueuses, dans lesquelles la viscosité n'est pas due à une émulsion mais à la présence d'agents épaississants présentant qe la consistance (des composés à haut poids moléculaire solubles dans l'eau), n'affecte pas fortement la fixation des colorants -comme "on le constate habituellement — et le toucher de la matière. La modification du toucher psrcepti-30 ble après le séchage est si faible dans l'invention qu'à côté de l'effet dû à la fixation subséquente du feutre aiguille-cé, elle est pratiquement négligeable. - . • . Pour résumer, le procédé ;jelon l'invention possède, donc les avantages suivants . . . 55. 1) ill*.permet, d.' obtenir-.sui'_des „matières jen feutrevaiguilleté de polyamides des teintures dans. trouve .IsL.masseégales, .et possédant . sans- lavage "subséquent _ toutes- les solidités'nécessaires à l'utilisation. Le voile gris, si redouté, est pratiquement totalement exclu. - 2.) : Du. faiV de U absence. d.'agent .îaouiliâ.rLt,„et;_'de .la-haute :; ";. ' - ■0 viscosité des pâtes contenant les colorants, on peut- imprimer le fond. . / * .. ■ BAD "ORIGiNAl, 2045835 70 20162 teint, froc m m.: aie et->:oïi x'i:cs et >\ï fectuc-.r en un- acule opérr-tion I:.. fixation ox ic finissage fies teintures de fond et d'impression : varori-sa^e, s.îcua^e, et lixation. jjans les impressions ton-sur-tan, la entière-ueints :iciis une r-renibre ou r rat ion et surir^prisiie pc-.r ezsnple ave c un ci,--lornn-c .;-.--ji:eriLc vis-à-vis .l'une uiatijra correspondante inprinde en deux coulourc, un module d ' inprsccicu plus égal. 3) Vis--.i—vis de l1 utili:-:a'cicn des pâtes en ésulsicn, le procédé selon l'invention présente l'avantage de permettre le. travail sans benzine et d'exclure la présence d'agents émulsifiants gênants à la fixation. les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Dans ces exemples, les indications de parties, et de ?» s'enter, dent en poids, sauf indication contraire. BSEI-1PI5 1 : On mélange 15 parties d'un, copolymère de 50 soles fs d'anhydride" maléïaue et 50 moles % d'éther vinylisobutylique, réticulé par 3f= d'hexa— méthylène diamine, à ïétat ae poudre, avec 4-5 parties de thiodiglycol, et on introduit le mélange sous agi tation d'un agitateur rapide (2 à 5-000 tour/mn) dans une solution de 15 parties d ' ammoniaque à 25SA dans 915 parties d'eau. On introduit ensuite sous agitation : 10 parties d'une solution du complexe de chrome 1 : 2 du colorant de formule : aîr = N r-Y03? COOH HtfV .cjî^. o-j dans un mélange butyldiglycol/diméthylformamide. A. l'aide ie cette pâte, on foularde une nappe fibreuse de polya mide aiguilletée mais non encore fixée au taux d'absorption de 140fa', on soumet ensuite à un vaporisage à la vapeur saturée à. 102°C environ, sans séchage intermédiaire, on sèche et on fixe de la manière usuelle. On obtient une nappe fibreuse teinte régulièrement en Jaune dan toute la masse et possédant''une. boruie solidité au frottement". BZEttPI.3-2r : • - ■ . On mélange :. . 20' parties d' un copolymère de 50 moles f> cL* anhydride maleique, 30 moles, fa dL' éther Vinylméthyliqae et" 20 moles f> de propionate de vinyle, réticulé par 2f> de glycol, • sous forme'de poudre, avec . • 70 20162 , . 2045835 *0 par-i-er: ~s tr-odislycoj., et cii introduit le aélarr» sous agitation à l'uide d '?ux. a gifcateur rapide (2 à 3000 tours/mn) dans une solution d s 20 parties d'ammoniaque à 25 ^ ri-aie 5 900 parties d'eau» On introduit ensuits sous agitation^ • ' 20 parties d'une solution du colorant de formule : XO nCfin 2 2 dans le mélange triglycol/diméthylf Qrmamide „. A l'aide de la pâte obtenue, on imprime une nappe fi— 15 breuse de polyamide aiguilletée mais non encore fixée; sur toute sa surface, par impression au cadre "avec un. poclioir-, à l'aide d'une, gracie» la matière imprimée est ensuite essorée dans un foulard, de manière que la pâte de colorant, qui se trouve principalement à 1 'origine à la surface de la matière, pénètre à l'intérieur de 20 cette dernière „ On vaporise ensuite pendant 12 mn à la vapeur saturée à 102°C environ, on sèche et on filtre de la manière usuelle 0 On obtient une nappe fibreuse teinte régulièrement d2ns toute sa masse en une nuance bleu moyene.*t possédant une bonne solidité au frottement,. 25 Exemple 5 — On mélange 15 parties d'un copolymère identique à celui de l'exemple 1, à l'état de poudre, avec 45 parties de thiodiglycol,. et,, on introduit ensuite bous 30 agitation à l'aide d'un agitateur rapide (2 à J„Q00 tours/mn.) dans une solution de 15 parties d'ammoniaque à 25 dans 924,5 parties d'eau» Qn introduit ensuite sous agitation. : 35 0^5 partie du complexe mélangé d.e chrome 1 : 2. des colorants azo5Tques' 5— nitro—2-amino—phénol ^ bêta—naphtoIL eir 4-niltro—2—amino—phénol ^ bêta—naphtol» A l'aide- de cette pâte, on. foularde une nappe fibreuse, 40 70 20162 2045835 de polyamide aiguilletée mais non encore fixée, au taux d'absorption de 140 i»'. on imprime ensuite immédiatement selon un modèle par la technique d'impression at^cadre à l'aide d'une pâte préparée de la manière suivante % ^ 5 on mélange 25 parties du copolymère de l'exemple 1, à l'état de poudre, avec 45 parties de thiodiglycol, et on introduit le mélange sous agitation à l'aide d'un agitateur rapide (2 à 3=000 tours/mn) 10 dans une solution de 25 parties d'ammoniaque à 25 f» dans 903,5 parties d'eau0 On introduit ensuite sous agitation : 1,5 partie du colorant indiqué ci-dessus. 15 Après l'impression et sans séchage intermédiaire, on vaporise pendant 8 mn à la vapeur saturée à 102°0 environ, on sèche et n fixe de la manière usuelle. On obtient ■une teinture égale avec des effets ton-sur-ton résistants au frottemento BAD ORIGINAL COPY 70 20162 -7- 2045835 REVENDICATIONS 1. Procédé pour teindre également dans toute leur masse des matières de feutre aiguilleté en polyamides, non encore fixées y par application de pâtes contenant des colorants et des solvants et vaporisationj, le procédé se caractérisant en ce que l'on utilise des 5 pâtes contenant des colorants eljdes solvants,, qui contiennent de 0,5 à 5 de préférence de 1,5 à 2,5 $ de leur poids total, d'un agent épaississant consistant en un copolymère d'environ 10 à 50 moles $ d'anhydride maléique par rapport au monomères totaux, d'environ 20 à 50 moles% d ' éther vinylique et éventuellement jusqu'à 40 moles $ 10 d'autres monomères copolymérisables, réticulé à l'aide de 0,2 à 5 ^ du poids de tous les monomères, d'une polyamine, d'un polyol ou d'un amino-alcool polyvalent, cet agent épaississant étant neutralisé à 1 ' ammoni aque 0 20 Procédé selon la revendication l) , caractérisé en. 15 ce que l'on imprime la matière de feutre aiguilleté en polyamide, • immédiatement après l'application d'un bain de foulardage et sans séchage intermédiaire, à l'aide de pâtes d'impression et en ce que l'on fixe les colorants par vaporisage sans exprimage préalable» % les matières de feutre aiguilleté en polyamides tein-20 tes et/ou imprimées par le procédé selon les revendications l) et 2)» COPY i