FR 2038164 A1 19710108 FR 7011693 A 19700401 70 11693 1 2038164 10 15 25 30 35 La présente invention concerne des composés azoïques appartenant à la série des 2-chloro-4-nitro-2'-alkyl-carbonylamino-4- • - (IT-cyanalkyl-N-alkylcarbonyloxyalkyl-amino ) -1,1'-azobenzènes, qui conviennent remarquablement bien pour la teinture ou 1'impression de fibres ou de fils en substances organiques macromoléculaires hydrophobes totalement ou partiellement synthétiques, ou de marchandises fabriquées avec ces fils ou fibres. Les nouveaux composés répondent à la formule S. -nwn-h CHgCHgCF r4-o-cû-r5 (I) nh-co-r, dans laquelle les deux symboles R^ Ro 20 r, r„ représentent chacun l'hydrogène ou l'un d'eux désigne le chlore ou le brome et l'autre l'hydrogène, représente le chlore ou le brome représente un radical alkyle à bas poids moléculaire, représente un reste de formule -GE^CH^-ou -CH2-CH- ch3 et R; représente un radical alkyle à bas poids moléculaire, les restes alkyles R^ et R^ pouvant porter, comme substituants, des atomes de chlore ou de brome Ou des groupes cyano ou alcoxy à bas poids moléculaire. Par radicaux alkyles et alcoxy à bas poids moléculaire on entend ici des radicaux alkyles ou alcoxy contenant 1, 2, 3 ou 4 atomes de carbone chacun. Pour préparer ces nouveaux composés, conformément à l'invention, on diazote une aminé répondant à la formule II (voir formule II page suivante) 70 11693 2 2038164 -NH - (II) et on copule le diazoïque obtenu avec un composé répondant 5 à la formule III O CHo0HoCN z' 2 2 -nC (m). R4-°-C0-R5 - MH-CO-Rj 10 la diazotation et la copulation sont effectuées de façon connue. Pour la copulati'on on opère généralement en milieu acide, à une température comprise entre -10 et +35°, plus spécialement entre 0 et +5°• H arrive fréquemment qu'il soit intéressant d'effectuer la copulation dans un milieu 15 tamponné, par exemple au moyen d'acétate de sodium» On peut aussi préparer les composés de formule I en acylant un composé répondant à la formule IV C^CI^CÏÏ 20 0pN-( \-N. (IV) \ p ^VCH Kl - ïiil-CO-H. ' avec un acide répondant à la formule V 25 " " " R^ - C00H (V) ou avec un dérivé d'un tel acide, par exemple l'anhydride, le chlorure d'acide ou le bromure d'acide, cela par des .. méthodes connues. Il est particulièrement recommandé,- ayant d'uti-30 User les nouveaux colorants ainsi obtenus, de les mettre sous la forme de préparations tinctoriales. Cette opération se fait de manière connue, par exemple par broyage en présence de dispersants et/ou de charges. Avec les préparations, éventuellement séchées sous pression réduite ou par pulvérisation, 70 11693 2038164 on peut, après leur avoir ajouté une quantité d'eau plus ou moins grande, teindre en "bain long ou court, foularder ou imprimer. Les colorants, en suspension aqueuse, montent 5 remarquablement bien sur lés fibres ou les fils, ou les matières textiles faites avec ces fibres ou fils, en substances organiques macromoléculaires hydrophobes, totalement synthétiques ou semi-synthétiques. Ils conviennent particulièrement bien pour la teinture, le foulardage ou l'impression de ma-, 10 tières textiles en polyesters aromatiques linéaires, ou en hémipenta-acétate de cellulose, en triacétate de cellulose ou en polyamides synthétiques. Ils peuvent également servir à teindre des polyoléfines. Pour la teinture ou l'impression on a recours à 15 des méthodes connues, par exemple au procédé décrit dans le brevet français N° 1.4-4-5.371 • Les teintures jaunes obtenues ont de très bonnes solidités générales; en particulier, elles sont remarquablement solides au thermofixage, à la sublimation, au plissage, aux solvants, aux agents d'ensimage, au nettoyage 20 à sec, au frottement, à l'ozone et aux gaz de fumée. Leurs solidités au mouillé, par exemple à l'eau, à 1'eau de mer, à la transpiration et au lavage, sont également très bonnes. Il convient de souligner en outre qu'ils réservent la laine et le coton et qu'ils sont solides à la lumière. Ils sont 25 extrêmement stables à l'égard des effets des divers procédés de pressage permanent et à l'égard des apprêts anti-salissures. De plus, ils sont très- bien rongeables, ils sont stables à la cuisson et à la réduction à des températures pouvant aller jusqu'à 220° environ et en particulier jusqu'à 150° et ils résistent 30 aux acides et aux alcalis dans un intervalle étendu de pE. Ces solidités ne sont altérées ni par la longueur de bain ni par la présence d'accélérateurs de teinture. En comparaison du colorant décrit"à l'exemple 6 du brevet français ÎJ° 1.211.4-77, colorant qui-répond à la 35 formule suivante Cl ' CH2CH2CN.- •; ~ÏF = N. CH2CH20C0CH5 70 11693 4 2038164 30 le colorant conforme à l'invention dont la structure est la plus voisine, c'est-à-dire le colorant répondant à la formule suivante Cl ch2ch2gn 02IW )-N=N. CH2CH2OCOCHj nh-co-ch3 (cf. exemple 1) est plus solide à la lumière et au thermofixage. 10 Les exemples suivants illustrent la présente invention. Dans ces exemples, les parties s'entendent en poids et les températures sont exprimées en degrés Celsius. EXEMPLE 1 : On délaie 173 parties de 1-amino-2-chloro-4-nitro-15 benzène dans 250 parties d'acide chlorhydrique concentré et 350 parties d'eau glacée et on diazote, à une température de 0 à 5°, avec une solution de 69 parties de nitrite de sodium dans 250 parties d'eau. On copule la solution du sel de diazonium, à une température de 0 à 5°, avec une solu-20 tion de 300 parties d'acide acétique glacial et 289 parties de 1-(N-cyanéthyl-N-acétoxyéthyl-amino)-3-acétylamino-benzène et 25 parties d'urée. Par addition d'une solution d'acétate de sodium jusqu'à pH 4 on achève la copulation.On sépare par essorage le colorant qui a précipité, on le lave à l'eau 25 ."et on le sèche. Il teint les fibres de polyesters en nuances rouges ayant d'excellentes solidités. "*• Dans le tableau ci-dessous on a indiqué d'autres colorants entrant dans le cadre de la présente invention et répondant à la formule générale suivante- : ch2ch2cn r.—0-c0—r_ 4- 5 mî-co-r. 3 Ex 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 11693 5 2038164 TABLEAU R, R- RP R. R. R,- Nuan°e slr 11^ 3 4 5 polyester h h Cl -c2h5 - ch2ch2- -c2h5 rouge h h Cl -ch^ -d°- -d°- -d°- h Cl Cl -d°- -d°- -d°- brun rouge h Cl Cl "c3h7 -d°- -d°- -d°- h h Br -ch3 -d°- -d°- rouge Cl h Cl -d°- -d°- -d°- -d°- h Cl Br -d°- -d°- -d°- brun rouge h Br Br -d°- -d°- ~c2h5 -d°- h Br h Cl h h Cl Br Br -C4H9 -ch3 -d°- -d°--d°- CH-?H3 ■ ch3 "C4H9 -C2H5 -d°- brun rouge rouge -d°- H H Cl "c3s7 -d°- -c3h? -d°- H H Cl -ch3 -d°- -ch3 -d°- H H Cl -CH2Br -c2H4- -d°- -d°- H H Cl -chgci^Cl -C2H4- -d°- -d°- H H Cl -ch2cn -d°- -d°- ,-d°- H H Cl -ch2och3 ■-d°— -d°— -d°- H H Cl -ch3 -d°- -ch2ci -d°- 70 11693 2038164 REVENDICATIONS 1.- Composés azoïques, qui répondent à la formule I /'R2 CH2CH2CN O2N-( Vir=N-A^yN (I) \ ^X-O-co-R5 E/j R/j NH-CO—R? dans laquelle les deux symboles R^ représentent chacun l'hydrogène ou l'un 10 d'eux représente le chlore ou le brome et 1'autre 1•hydrogène, R2 représente le chlore ou le brome, R^ désigne un radical alkyle à bas poids moléculaire, 15 R^ représente un reste répondant à la formule -CH2CH2- ou à la formule -CH2 ~ CH- et ch3 R^ représente un radical alkyle à bas poids moléculaire, 20 et dans laquelle les restes alkyles R^ et R^ peuvent porter, comme substituants, des atomes de chlore ou de brome, un groupe cyano ou un radical alcoxy à bas poids moléculaire. 2.- Procédé de préparation des composés azoïques selon la revendication 1, procédé caractérisé en ce qu'on 25 diazote une aminé répondant à la formule II et on copule le diazoîque avec un composé répondant à la formule III. r2 O2N-0l2 (II) 1 1 30 tx ^ ch0ch0cn UN' X ^ ^ (m) ^R^-O-CO-R^ nh-co-r, • 3 70 11693 7 2038164 3«- Procédé de préparation de composés azoïques selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on acyle un composé répondant à la formule IV ?2 / CHpCHoCIT o2K^ W~V ' R,, ÏJH-CO-R V0H C1^) '3 avec un acide répondant à la formule V 10 R^-COOH (V) ou avec un dérivé d'un tel acide. 4.- Procédé de teinture ou d'impression de fibres ou de fils, ou de matières fabriquées avec ces fibres ou fils, en substances organiques macromoléculaires hydrophobes, 15 semi-synthétiques ou entièrement synthétiques, procédé caractérisé en ce qu'on utilise des colorants selon la revendication 1. 5«- Matières qui ont été teintes ou imprimées à l'aide des colorants selon la revendication 1.