FR 2027332 A1 19700925 FR 6945184 A 19691229 69 45184 -1- 2027332 L'invention concerne -on agent de correction pour formes d'impressiaipréparées par voie photomécanique. Il est connu de préparer des formes d'impression par voie photomécanique . Dans ce but on utilise des matériels de repro-5 duction photosensible portant sur un support, dit support de couche de reproduction, une couche de reproduction photosensible à partir de laquelle on prépare par exposition conforme à l'image à travers un original et, par développement de la couche de reproduction exposée, une image qui sert d'image d*impression de 10 la forme d*impression préparée . La couche photosensible peut être du type bidromate-gélatine. Un tel matériel présensibilisé, c'est-à-dire tin matériel qui est, à l'état sensibilisé, susceptible d'un stockage prolongé sans perdre de sa qualité, contient souvent dans la couche de reproduction comme substance photosen-15 sible des composés diazoïques, des composés azido ou des substances polymérisables par exposition . L'agent de correction suivant la présente invention convient avant tout pour la correction de formes d'impression offset préparées à partir d'un matériel de plaques d'impression présensibilisé . 20 On connaît en outre des agents servant à la correction de défauts qui apparaissent sur des formes d'impression préparées par voie photomécanique. Ces défauts peuvent être causés par des défauts déjà présents dans l'original qu'on a utilisé lors de l'exposition du matériel de plaques d'impression photosensible. 25 lhH« ils peuvent ..ftre également produits lors de l'exposition, par exemple par reproduction des bords d'originaux, des agents auxiliaires de montage, des particules de poussière, ou il peut. s'agir d'empreintes digitales ou d'autres impuretés. En tou* cas il s'agit dans le cadre de la présente invention de défauts dans 30 la forme d'impression qui peuvent être éliminés du support de couche de reproduction au moyen d'un agent de correction . Gomme agents de correction on connaît par exemple des solutions épaisses fortement alcalines. Un de leurs inconvénients réside dans le fait qu'elles attaquent fortement les pinceaux 35 ou autres outils nécessaires pour l'application de l'agent de correction . On connaît également un agent de correction acide contenant 85 à 97% d'acétone et 3 à 15% d'acide fluorhydrique aqueux de différentes concentrations. Cet agent de correction gÂD ORIGINAL 69 45184 -2- 2027332 ne convient pas cependant pour l'élimination de très petits défauts parce qu'il s1étend facilement sur la surface sur laquelle il est appliqué et parce que son effet n'est pas limité par l'acide fluorhydrique qui s'évapore aux endroits imprégnés de l'a-5 gent de correction de la surface traitée . La présente invention se propose d'apporter un agent de correction lavable à l'eau qui convient mieux pour la correction mfme de très petits défauts. Four résoudre ce problème on part d'un agent de correction qui contient, comme l'agent de correc-10 tion mentionné, un solvant organique hydraté et une substance acide, et la solution du problème consiste en oe que l'agent de correction est caractérisé par le fait qu'il contient; a) 20 à 60% en poids de glycol, de polyglycol, de glycol-éther ou de polyglycoléther . 15 b) 10 à 50% en poids d'un autre solvant organique neutre que ceux mentionnés sous a ) c) 3 à 25% en poids d'eau d) 0,5 à 15% en poids d'acide ou de substance ayant une réaction acide dans une solution aqueuse, et 20 •) 5 à 25% en poids d'un épaississant | 1-es liquides mentionnés sous a), b) et c) se dissolront mutuellement de manière complète • Dans 11 agent de correction suivant l'invention on a utilisé . comme glycol* par exemple l'éthylèneglyeel, le propylèneglycel,eu 25 11 héxylèneglycol . Au lieu de glypols ou ensemble avec eeux-ei on peut utiliser des polyglycols, tels que le diéthylène-glycol, le triéthylèneglycol, le tétraéthylèneglycol et le pentaéthylène glycol. On peut également utiliser des éthers de glycola ou do polyglycols à la place de ces derniers ou. ensemble avee ceux-ei, 30 par exemple l'éthylèneglycolmonométhyléther, et l'éthylèneglycol-monoéthyléther ou le diéthylème-glycolmonoéthyléther, le diéthy-lèneglycoldiméthyléther , le dléthylèneglycoldiéthyléther, le triéthylèneglycolmonoéthyléther ou le triéthylèneglycolmonobutyl-éther . 35 Les solvants mentionnés sous b) peuvent être par exemple des hydrocarbures aromatiques, des alcools, des cétones, des dies-ters d'acide phthalique, le tétrahydrofurane ou le dloxane* On a BAp ORJGfNAL ' 69 45184 -3- 2027332 ainsi employé le toluène, le xylène, le mésitylène, 11éthylalcool, le benzylalcool,la méthyléthylcétone, 1*acétone, la méthyl-isobutylcétone, la diisobutylcétbne, la méthyl-n-hexylcétone,la cyclohéxanone, le diéthylester d'acide phtiialique et le tétrahy-5 drofurane et le dioxane déjà mentionnés. Il doit s'agir de solvants neutres, c'est-à-dire ne devant être ni des acides ni des bases . Comme acide ou substance ayant une réaction acide dans une solution aqueuse se sont avérés appropriés en premier lieu l'aci-10 de borfluothydrique, l'acide sulfurique, l'acide phosphorique, l'acide trichloracétique, l'acide fluorhydrique et des sels solu-bles dans l'eau de l'acide hydrofluosilicique, par exemple son sel de magnésium. Parmi ceux-ci conviennent notamment l'acide borfluorhydrique et l'acide phosphorique et également des mélan-15 ges des deux. l'épaississant peut 8tre présent dans l'agent de correction sous forme dissoute ou de fine dispersion . On peut par exemple utiliser des polymères d'oxyde d'éthylène, des polymères de pyr-rolidones ainsi que le diox,jde de silicium à l'état finement di-20 visé . Parmi tous les épaississants essayés c'est l'acide silici-que finement divisé qui convient le mieux . Le cas échéant l'agent de correction peut être coloré et peut contenir dans ce but un colorant ou un pigment, par exemple, comme pigments organiques, des colorants Hansa, tels que le jaune 25 Hansa 10 G ( Beilstein 21, volume complémentaire 2, page 214) ou des colorants Fanal tels que le rouge l'anal 6 B Supra Poudre ( Handbuch des Chemikeig III, page 911) et coame pigments inorganiques par exemple le blanc de titane, le blanc de zinc ou l'oxyde de zireon . 30 Les solvants présents dans l'agent de correction doivent former suivant l'invention un mélange homogène de solvants . Ils ne doivent pas nécessairement répondre à certaines exigences au point de vue volatilité ou température d'ébullition car ces propriétés sont de moindre importance lors de leur utilisation. On 35 a pourtant trouvé que parmi les solvants utilisés du groupe a) mentionné plus haut le triéthylèneglycol convient le mieux car le rapport entre son pouvoir de dissolution et sa solubilité dans l'eau est satisfaisant et également des acides plus facilement 69 45184 -4- 2027332 volatils, comme l'acide fluorhydrique, en masses suffisantes pour empêcher sa volatilisation . Lorsqu'il est souhaitable que le pouvoir de dissolution d'un agent de correction contenant comme solvant du triéthylèneglycol du groupe a) mentionné plus 5 haut, soit particulièrement fort, on utilise comme solvant de façon plus avantageuse de la méthyléthylcétone du groupe b) indiqué plus haut . En ce qui concerne la composition quantitative on utilise avantageusement des agents de correction contenant 25 à 4% en 10 poids du solvant du groupe a) indiqué plus haut, 25 à 45% en poids du solvant du groupe b) indiqué plus haut et 5 à 15% en poids d'eau. La teneur en acide ou substance ayant une réaction acide est maintenue avantageusement entre 0,5 et 10% en poids et celle en épaississant, de préférence l'acide silicique,entre 15 10 et 20% en poids .La teneur en colorant n'est de préférence paa supérieure à 2% en poids . Dans des limites indiquées de sa composition quantitative 1*agent de correction suivant l'invention peut être présent soit sous forme liquide ayant une bonne fluidité, soit sous forme 20 pâteuse ayant une fluidité limitée . Dans la pratique de la préparation de formes d'impression par voie photomécanique on a besoin de ces deux types • L'agent de correction enlève dans un temps relativement court l'encre d'imprimerie ainsi que l'image d'impression portant l'encre aux endroits de la forme d'impres-25 sion sur lesquels on a appliqué ledit agent de correction. Il n'attaque pas les endroits image adjacents du point d'application . Il ne produit pas ou ne produit qu'en quantité extrêmement faible des vapeurs qui peuvent attaquer les endroits image adjacents de sorte que lors de l'application pratique de l'agent de 50 correction les endroits image sur lesquels on n'a pas appliqué l'agent de correction ne sont pas éliminés. L'action de l'agent de correction peut être facilement achevée par rinçage de la forme d'impression au moyen d'eau, par exemple à l'aide d'un arrosoir, l'agent de correction dilué avec de l'eau n'attaquant pas les en-35 droits image lors de son écoulement de la surface de la forme d'impression. L'agent de correction peut être conservé pendant une longue durée dans des récipients fermés sans qu'il se décompose ou change irréversiblement de consistance . BAD .ORIGINAL 69 45184 -5- 2027332 L'agent de correction suivant l'invention peut être utilisé pour des forpes d'impression d'espèces différentes. On peut par exemple l'utiliser pour des formes d'impression préparées à partir d'un matériel de plaques d'impression qui est présensibilisé par 5 des esters d'acide o-naphthoquinonediazide-sulfonique ou des amjdw d'acide o-naphthoquinonediazide-sulfonique et qui possède comme support de couche de reproduction une plaque de morsure de zinc ou d'aluminium, ainsi que pour des formes d'impression préparées à partir d'un matériel qui contient comme couche de reproduction 10 yn alcool polyvinylique estérifié avec l'acide cinnamique . Des foraes d'impression préparées à partir d'un matériel de plaques d'impression qui est présensibilisé par des iminoqûinone-diazides sont en outre un exemple de formes d'impression pour lesquelles on peut employer l'agent de correction . 15 Lors de l'utilisation des agents de correction indiqués dans les exemples suivants pour la correction d'une forme d'impression offset préparés à partir d'un matériel de reproduction photosensible qui est présensibilisé par un ester d'acide o-naph-thoquinonediazidesulfonique et dont le support de couche de re-20 production est de l'aluminium ou du sine, la durée de l'action sur les défauts tamponnés au moyen de l'agent de correction appliqué à l'aide d'un pinceau, s'élevait à environ 30 à 60 secondes, et la forme d'impression était ensuite fortement lavée à l'eau . Les endroits image tamponnés avaient complètement dispa-25 rus . TmnrPT.Tg 1 triéthy 1 èneglyco 1 45 % en poids titrahydrofurane 35 % en poids eau 4 % en poids 30 acide borfluorhydrique - à 35% - 4 % en poids acide silicique finement divisé 12 % en poids ( "Aêrosil Mox 170 ) •pnraifFr.T: p triéthylèneglycol 30 % en poids 35 méthyléthylcétone 35 % en poids eau 9 % en poids acide phosphorique ( à 85 % ) 8 % en poids 69 45184 -6— 2027332 acide silicigue précipité colloïdallement ( D 1? de la société Degussa ) colorant -EXEMPT,T? 3 17 % eu poids 1 % en poids triéthylèneglycol 39 % en poids 5 méthyléthylcétone 32 % en poids eau 10 % en poids acide phosphorique ( à 85 % ) 5 % en poids acide horfluorhydrique 1 % en poids acide silicique ( D 17 de la société % ^jq Degussa) 12 en poids jaune Hansa 10 G 1 % en poids PLE 4 triéthylèneglycol 40 % en poids dioxane 10 % •n poids 15 cyclohéxanone 26 % en poids eau 9 % en poids acide borfluorhydrique ( à 35 %) 2 % en poids acide sulfurique concentré 1 % en poids acide silicigue (D 17 de la société Degussa) 11% en poids 20 rouge Fanal 6 B Supra Poudre TPTffirPTïR 5 1 % en poids triéthylène glyc ol 45 % en poids cyclohéxanone 21 % en poids eau 15 % sn poids 25 acide phosphorigue ( à 85%) 4 % en poids acide sulfurique concentré 1 % en poids acide silicigue (D17 de la société Degussa)14 % en poids TrrPifPTïR g triéthylèneglycol . ^3 % en poids 30 méthyléfchyioétone 34 % en poids eau 9 % •n poids acide fluorhydrigue ( à 40%) 2 % en poids 35 acide silicigue (D 17 de la société Degussa) 11,9 %«. poids 0,1 % en poids colorant cyanine rouge (Astraphloxine FF extra) •RYRMPT.1T. 7 triéthylèneglycol méthyléthylcétone 41 % en poids 34 % en poids BAD ORIGINAL 69 45184 -7- 2027332 eau 12 % en poids hexafluoro-silicate de magnésium 1 % en poids polyvinylpyrrolidone ( poids moléculaire environ 40 000 ) 11,9% en poids 5 bleu de Nil BX 0,1% en poids 69 45184 C 202/3-2 - BEYENDICÀI'IQNS - 1.- Agent ae correction, peur formes i* impression. préparées par voie photomécanique contenant on solvant organique hydraté et une substance acide, caractérisé par le fait qu'il contient a) 20 à 60/fc en poids de glycol, polygiycol, glycoléther ou poi,y~ 5 glycoléther, b) 10 à 50 % en poids d'un autre solvant organique neutre que ceux mentionnés sous a) c) 3 à 25% en poids d'eau d) 0,5 à 15% en poids d'un acide ou d'une substance ayant une 10 réaction acide dans une solution aqueuse, et e) 5 à 25% en poids d'un épaississant} les liquides mentionnés sous a), b) et c) se dissolvant mutuellement de manière complète . 2.- Agent de correction suivant la revendication 1, caracté- 15 risé par le fait qu'il contient 20 à 60 % en poids de triéthylèneglycol. 3*- Agent de correction suivant la revendication 2, caractérisé par le fait qu'il contient 10 à 50% en poids de méthyléthylcétone . 20 4.- Agent de correction suivant l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé par le fait que l'épaississant est l'acide silicique . 5.- Agent de correction suivant la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il contient : 25 25 à 4-5 % en poids de triéthylèneglycol 25 à 45 % en poids de méthyléthylcétone 5 à 15 % en poids d'eau 0,5 à 10% en poids d'un acide ou d'une substance ayant une réaction acide dans une solution aqueuse 30 10 à 20% en poids d'acide silicique 0 à 2% en poids d'un colorant ou d'un pigment de. colorant. &ÂÛ ORIGINAL %