FR 2053183 A1 19710416 FR 7027407 A 19700724 70 27407 1 2053183 La présente invention concerne de nouveaux esters organiques d'acide phosphorique et leur application à la lutte contre des.insectes parasites et des maladies dues à des champignons. L'invention concerne en particulier des compositions insecticides -fongicides qui contiennent comme composant actif des esters organiques d'acide phosphorique de formule générale : R °v 8 x \H A /Va , . 10 P - 0-^ (I) R20CH2CH2S ^ 1 2 15 dans laquelle R et R sont des restes alkyle semblables ou différents en C^ à C^, X est un atome d'hydrogène ou d'halogène et n est un nombre entier égal à 1-5. La Demanderesse a découvert que les esters organiques d'acide phosphorique de la formule générale (I) donnée ci-dessus 20 possèdent des propriétés insecticides et fongicides. Les esters organiques d'acide phosphorique conformes à la présente invention déploient une excellente activité insecticide de large spectre, et peuvent être utilisés dans la lutte contre des insectes parasites, par exemple des insectes suceurs et broyeurs, et contre des insectes 25 parasites des végétaux. Ces nouveaux esters peuvent être utilisés en pratique de façon très efficace comme insecticides contre les insectes parasites du riz, de même que contre les insectes parasites des arbres fruitiers et des plantes potagères, tels que les coléoptères, 30 lépidoptères et diptères et des parasites des végétaux tels que les nématodes et les nématodes du sol. Ces esters organiques d'acide phosphorique montrent d'autre part une excellente activité fongicide ainsi que des propriétés d'inhibition du développement de champignons phytopathogènes 35 et c'est la raison pour laquelle on peut aussi les utiliser dans la lutte contre diverses espèces de champignons phytopathogènes. 70 27407 2 2053183 Ces esters peuvent être utilisés également de façon très efficace comme fongicides contre des maladies qui sont causées par des archimycètes, des phycomycètes, des ascomycètes, des basidiomycètes et des champignons imparfaits (Fungi imperfecti). On obtient des 5 effets spéciaux et remarquablement avantageux lorsqu'on utilise ces esters contre des champignons phytopathogènes parasitant le riz, les arbres fruitiers et les plantes potagères. Trois atomes de chlore et/ou de brome, qui substituent ' les positions 2, 4 et 5 du noyau phénylique de la formule (I) 10 mentionnée ci-dessus, ont une grande importance pour l'effet fongicide, car ils produisent les activités fongicides caractéristiques. Les composés conformes à l'invention déploient unqâcti-vité biologique excellente et de large spectre, car ils possèdent des propriétés tant insecticides que fongicides et offrent donc 15 un grand intérêt pratique. En outre, ces composés ne contiennent pas de métaux lourds, contrairement aux composés organiques mercu-riels, et c'est pourquoi il n'y a pas lieu de tenir compte de toxicités résiduelles en ce qui concerne les produits agricoles. En outre, ces composés ne sont en général que très peu toxiques 20 et ne montrent jamais de toxicité aiguë, contrairement par exemple au parathion. Ces propriétés des composés de l'invention offrent de grands avantages lorsqu'on les utilise comme agents chimiques destinés à l'agriculture. Les esters organiques d'acide phosphorique conformes à l'invention sont des composés Nouveaux dont le procédé 25 de préparation est également nouveau. On peut les préparer facilement par un processus réactionnel qui est illustré par le schéma suivant : __ R10 o x R10 0 - \La+Mo-0-i* ♦ »•' .Hal 30 * ' - - R20CH2CH2Sr R20CH2CH2S (II) (III) (I) s 1 2 i dans lequel R , R , X et n ont les définitions données ci-dessus 35 et M désigne un atome d^hydrogène, un atome de métal ou un reste ammonium et Hal représente un atome d'halogène. 1 2 R et R désignent en particulier des restes alkyle en 70 27407 3 2053183 C^ à C^ tels que des restes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, butyle secondaire ou tertio-butyle ; on préfère les reste méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle ou butyle secondaire. X désigne un atome d'hydrogène ou 5 d'halogène tel que chlore, brome, fluor et iode, notamment l'hydrogène, le chlore ou le brome, n désigne un nombre entier de 1 à 5, de préférence 1 à 3 ; H désigne l'hydrogène, un reste ammonium, des métaux tels que sodium, potassium ou lithium, de préférence l'hydrogène, le sodium, le potassium ou le reste ammonium. Hal désigne 10 un halogène tel que chlore, brome, fluor et iode, de préférence • le chlore. Le procédé peut être mis en oeuvre soit par réaction directe des composés de départ les uns avec les autres, soit en utilisant un solvant ou diluant inerte; Il convient de choisir 15 à cette fin des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques qui peuvent aussi être halogénés, par exemple l'éther de pétrole, le méthylène chloré, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le benzène, le chlorobenzène, le toluène, le xylène, etc. ; des éthers tels que, par exemple, l'éther diéthylique, l'éther dibu-20 tylique, le dioxanne, le tétrahydrofuranne, etc., et des alcools ou des cétones aliphatiques de bas point d'ébullition, par exemple le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, l'acétone, la méthyléthyl-cétone, la méthylisopropylcétone, la mét^g^|s£butglcétone, etc. On peut aussi recourir à des nitriles aliphatiques/tels que 25 l'acétonitrile, le propionitrile, etc. Cette réaction peut aussi être conduite en présence d'un accepteur d'acide. Il convient d'utiliser à ce titre des carbonates, bicarbonates et alcoolates de métaux alcalins tels que le bicarbonate de sodium, les carbonates de potassium et de 30 sodium, le méthylate ou l'éthylate de potassium ou de sodium, des aminés tertiaires d'hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques ou d'hétérocycles, par exemple la triéthylamine, la diéthylamine, la pyridine, etc. Ce procédé peut être mis en oeuvre dans une assez large 35 gamme de températures ; on opère généralement entre 0 et 110°C, de préférence entre 10 et 80°C. 70 27407 4 2053183 Le phosphorothiolate d'halogénure de O-alkyle et S-(2-alcoxy)éthyle utilisé comme composé de départ s'obtient au moyen d'un procédé généralement connu, par exemple par réaction d'un phosphorothiolate de dialogénure de S-(2-alcoxy)éthyle avec un 5 alcool approprié, dans un solvant ou diluant inerte. Cette réaction est conduite en présence des accepteurs d'acides auxquels il est fait allusion ci-dessus, suivant les conditions opératoires. Des sels métalliques des alcools correspondants peuvent remplacer l'accepteur d'acide. 10 Un autre procédé de préparation d'esters organiques d8acide phosphorique selon l'invention est illustré par le schéma suivant : 15 11 + Hal-OïïgCHg-O-R2- R200H20HaS/ BV X. 00 (D 20 + M, Hal 12 dans lequel R , S , X, n, M et Hal ont les définitions données ci-dessus. D'après ce mode opératoire, le procédé est mis en oeuvre par réaction des composés de départ par voie directe ou en utili-25 sant les solvants ou diluants inertes mentionnés ci-dessus. La réaction peut être conduite dans une assez large gamme de températures ; on opère généralement entre 0 et 100, et de préférence entre 30 et 30°C. Le sel de 0-alkyle et 0-phényle substitué d'acide thio-30 phosphorique que l'on utilise comme composé de départ s'obtient au moyen d'un procédé généralement connu. Par exemple, on fait réagir un chlorure de 0-alkyl-0-(phényle substitué)-phénylthiono-phosphoryle avec un hydroxyde de métal alcalin. On peut isoler le sel de 0-alkyle et 0-(phényle substitué) d'acide thiophosphorique, 35 ou bien on peut aussi l'utiliser ensuite sans séparation, en le faisant réagir avec un halogénure de 2-alcoxyéthyle. On obtient ainsi le produit désiré de formule (I). 70 27407 5 2053183 Les exemples expérimentaux suivants illustrent la préparation des composés selon l'invention. Exemple 1 C^O 0 0 Cl M-O-H, C2H5OC2H5S yS - 0 —^ y-Cl 10 On dissout 32,5 g du sel de potassium de l'acide O-éthyl-0-(2,4-dichlorophényl)thioph.osphorique dans 70 ml d'alcool et on ajoute à la solution 16 g de bromure de 2-éthoxyéthyle. On agite 15 ensuite le mélange à 60-70°C pendant trois heures. On isole par filtration le sel minéral formé. Après avoir chassé l'alcool par évaporation, on dissout le résidu dans du benzène. On lave ensuite la solution benzénique avec une solution de carbonate de sodium à 1 ^ et de l'eau, puis on la déshydrate sur du sulfate anhydre de 20 sodium. Après avoir chassé le benzène par évaporation^ on distille le résidu sous pression réduite et on obtient 21 g de phosphorothiolate de 0-éthyl-0-(2,4-dichlorophényle) et S-(2-éthoxyéthyle), 20 fondant à 161-17000/0,2 mm de mercure ; n^ = 1,5331. On prépare de la façon suivante le sel de potassium 25 de l'acide 0-éthyl-0-(2,4-dichlorophényl)-thiophosphorique de formule : 30 « K On dissout 34 g d'hydroxyde de potassium dans 200 ml d'eau et on 35 ajoute à la solution 200 ml de dioxanne. Après agitation énergique de la solution, on ajoute goutte à goutte, à 30-40°C, 92 g de chlO' rure de 0-éthyl-0-(2,4-dichlorophényl)-thionophosph.oryle. Lorsque 70 27407 6 2053183 -l'addition est terminée, on élève progressivement la température et on continue d'agiter pendant une heure à 60-70°C pour achever la réaction. Ensuite, on chasse le dioxanne et l'eau par distillation sous pression réduite. On dissout le résidu dans de l'acétone 5 et on isole par filtration le sel minéral formé. Après avoir chassé l'acétone par évaporation et ajouté du toluène et du n-hexane au résidu, on isole par filtration le précipité formé. On obtient 75 g de cristaux bruts du sel de potassium de l'acide 0-éthyl-0-(2,4-dichlorophényl)-thiophosphorique. 10 Le tableau I montre des exemples de composés qui ont été obtenus au moyen de procédés analogues à celui qui est décrit ci-dessus. 2053183 (D Point de fu- ■ Indice de Composé p1 r2 „ sion (°C/mm de réfrac té • - n mercure) tion ' n° 1 CH3 °2h5 H 2 c2®5 CHj H 3 c2% C2H5 H 140-144/0,2 1,5141 4 C2H5 H 137-142/0,05 1 ,5085 5 ¥5 i-C5H7 H 150-154/0,1 1,5069 6 n~c4h9 H 145-150/0,05 1,5058 7 i-C3H? 02=5 h 140-150/0,08 1,5068 8 c2=5 CH3 2—Cl 140-144/0,07 9 C2h5 n-cjh^ 2-c1 1,5202 10 °2®5 i-cjily 2-c1 139-143/0,15 11 c2h5 c2h5 2-c1 1,5245 12 02=5 c2h5 2-Br 13 CH5 °2h5 4-c1 1,5414 14 c2h5 ch3 4-c1 151-156/0,13 1,5270 15 c2h5 c2h5 4—Cl 140-145/0,1 1,5229 16 c2h5 n—C 3îlj 4-c1 145-150/0,1 1,5179 17 C2H5 i-C3H? 4-c1 18 c2h5 n-c4h9 4-c1 19. c2h5 4-Br 20 ch3 c2h5 2,4-cl2 1,5575 21 ch3 2,4-Cl2 145-153/0,1 1,5390 22 0^5 °2b5 2,4-012 161-170/0,2 1,5331 23 c2h5 d^CjHy 2|4-Cl2 145-150/0,08 1,5291 24 i-c5h? 2,4-Cl2 160-166/0,3 1,5275 25 n-C^Hg 2,4-Cl2 160-168/0,3 1,5248 70 27407 TABLEAU I r2och2chs/ 70 27407 8 2053183 TABLEAU I (Suite) 10 15 Composé R R n Point de fusion («C/mm de mercure) Indice de réfraction Bf° 26 i-C5H7 °2?5 2,4-Cl2 2? n-c^h^ c2h5 2 f4-Cl2 28 n-c4h9 c2H5 2,4-Cl2 29 c2h5 0^5 2,5"®C12 30 °2H5 Ojft 2 p4-Br2 31 gh3 2 5 4 ? 5-Cl^ 52 0 2^5 02H5 2,4,5-CIj 33 0 i-o^ily 2,4s5-C13 34 21-0 G 2^5 2,4,5~Gl3 35 c2h5 o2E5 2,4,6-Cl3 36 G2H5 G2H5 2,5-Cl2, 4-Br 160-162/0,2 1,5240 150-155/0®15 1s5461 20 25 30 Lorsque les composés conformes à l'invention sont appliqués sous la forme de compositions insecticides ou fongicides, on peut les utiliser suivant les circonstances après dilution avec de l'eau, des solvants ou des solvants auxiliaires classiques, ou bien on les transforme, au moyen des procédés qui sont généralement utilisés dans la préparation.d'agents chimiques destinés à l'agriculture, en diverses formulations, par exemple par mélange avec différentes sortes de gaz inertes, de liquides inertes ou de diluants et/ou véhicules solides et, lorsque cela est nécessaire, en utilisant aussi des substances auxiliaires tels que.des substances tensio-actives, des émulsifiants, des disperaifs, des charges, des adhésifs, etc. Il convient d'utiliser comme diluants et véhicules gazeux, le "Fréon" ou d'autres gaz propulseurs ainsi que des gaz auxquels 70 27407 9 2053183 on a normalement recours pour la préparation d'aérosols. Il convient d'utiliser comme diluants ou véhicules liquides, l'eau et des solvants organiques, de préférence des hydrocarbures aromatiques tels que le xylène, le toluène, le benzène, le diméthyl-5 naphtalène, des naphtas aromatiques, etc., des hydrocarbures aliphatiques tels que l'éther de pétrole, le cyclohexane, des paraffines, etc., des hydrocarbures aromatiques ou aliphatiques chlorés tels que le chlorobenzène, le chlorométhylène, le chloréthylène, le tétrachlorure de carbone, etc., des alcools tels que le mé-10 thanol, l'éthanol, le propanol, le butanol, etc., des cétones telles que l'acétone, la méthyléthylcétone, la cyclohexanone, etc., des solvants fortement polaires tels que l'acétonitrile, le diméthylformamide, le diméthylsuifoxyde, etc. Comme diluants ou véhicules solides, on mentionne des poudres minérales naturelles 15 telles que l'attapulgite, l'argile, la bentonite, la craie, le talc, le kaolin, la montmorillonite, la terre de diatomées, le carbonate de calcium, etc., des poudres minérales synthétiques telles que la silice, l'oxyde d'aluminium et les silicates fortement dispersés, etc. A titre de substances auxiliaires* onrriaeiiiianBe .des 20 agents tensio-actifs non-ionogènes ou anionogènes ou des émulsi-fiants tels que les esters polyoxyéthyléniques d'acides gras, les éthers polyoxyéthyléniques d'alcools gras, par exemple des éthers d'alkylarylpolyglycol, des alkylsulfonates et des aryl-sulfonates et, comme dispersifs, les lessives résiduaires sulfi-25 tiques, la lignine, la méthylcellulose, etc. Au besoin, d'autres agents chimiques pour 1'agriculture tels que des insecticides, des nématocides, des fongicides (y compris des antibiotiques), des herbicides, des régulateurs de croissance des plantes, ou des engrais, peuvent être présents. 30 Les compositions insecticides ou fongicides conformes à l'invention contiennent 0,1 à 95 i° en poids, de préférence 0,5 à 90 i° en poids, de substance active. La quantité de substance active qui est présente dans les compositions peut se calculer d'après le type de formulation, le mode d'application, le but d'application, 35 l'époque et le lieu où elles sont appliquées, de même que d'après les conditions d'apparition des maladies. Les composés actifs de la présente invention peuvent aussi 70 27407 10 2053183 être utilisés tels quels ou en composition dans tous types de formulations d'emploi" courant dans le domaine de la chimie appliquée à l'agriculture, par exemple liquides, émulsions, concentrés émul-sifiables, poudres solubles, poudres mouillables, aérosols à l'hui- 5 le, pâtes, compositions à appliquer par fumigation et poudrage, granulés, pastilles ou comprimés. L'application de ces composés s'effectue par pulvérisation, épandage, dispersion, aspersion, fumage, fumigation, projection, poudrage et arrosage au jet des insectes parasites ou des cham- 10 pignons et/ou de leur habitat, par voie directe ou à l'aide d'appareils. Les composés actifs conformes à l'invention peuvent aussi être appliqués en relation avec le procédé connu à "volume ultrafaible" (Ultra-Low Volume). Dans ce procédé, la formulation contient jusqu'à 95 en poids de substance active, et il arrive même 15 qu'elle en contienne jusqu'à 100 fo en poids. Pour les mêmes raisons que celles qui ont été indiquées à propos des types de formulations, on peut faire varier dans une assez large gamme la quantité de substance active contenue" dans la formulation prête à l'emploi. En général, les formulations con- 20 tiennent 0,005 à 10 $ en poids, de préférence 0,01 à 5,0 en poids, de substance active. La quantité appliquée par unité de surface se situe entre environ 15 et 1000 g, de préférence entre 40 et 600 g, de substance active par 10 ares. Toutefois, il est possible dans * 25 certains cas d'utiliser moins ou plus que cette quantité, et il arrive même que ceci soit indispensable. L'invention est illustrée par les exemples suivants, donnés à titre non limitatif. Exemple pratique 1 50 On mélange et on broie, pour obtenir une poudre mouil-lable, 15 parties du composé N° 11 de la présente invention, 80 parties d'un mélange de terre de diatomées et de kaolin et 5 parties d'un émulsifiant appelé "Runnox" (marque déposée d'un produit de la firme ïoho Kagaku Kogyo K.K.). On utilise cette poudre après 35 dissolution dans l'eau. 70 27407 n 2053183 Exemple pratique 2 On mélange et on délaie ensemble 30 parties du composé N° 22 de la présente invention, 30 parties de xylène, 30 partie de "Kawakasol" (marque déposée d'un produit de la firme Kawasaki 5 Kasei Kogyo K.K. ) et 10 parties d'un émulsifiant appelé "Sorpoi" (marque déposée d'un produit de la firme loho Kagaku Kogyo K.K. ), pour préparer un concentré émulsifiable. On l'utilise après dilution avec de l'eau. Exemple pratique 3 10 On ajoute 25 parties d'eau à un mélange de 10 parties du composé N° 32 de la présente invention, 10 parties de bentonite, 78 parties de "Zeeklit" et 2 parties de sulfate de lignine et on malaxe convenablement le mélange. On le subdivise ensuite, dans un appareil de broyage, en grains de 0,75 à 0,38 mm de diamètre. 15 On sèche ensuite les grains à 40-50°C et on obtient un produit granulé. Exemple pratique 4 On mélange ensemble, on broie, puis on utilise sous la forme d'une formulation destinée au poudrage, 2 parties d'un 20 composé N° 3 selon la présente invention et 98 parties d'un mélange de talc et d'argile. les nouveaux composés conformes à l'invention se caractérisent par une meilleure activité et une bien plus faible toxicité vis-à-vis des animaux à sang chaud, comparativement aux 25 composés connus de constitution analogue et de même type d'action, qui ont été décrits dans la littérature, et ils offrent donc un grand intérêt pratique. Les résultats expérimentaux suivants font ressortir des propriétés inattendues et surprenantes et des effets remarquablement avantageux. 30 Exemple expérimental 1 : Essai sur chenilles défoliantes du tabac La méthode expérimentale est la suivante : On fait tremper des feuilles de patate douce dans des solutions aqueuses diluées d'un composé conforme à la présente invention, à la concentration prescrite, puis on les fait sécher. On les place ensuite dans des 35 boîtes de Pétri de 9 cm de diamètre. On introduit dans chacune de ces boîtes de Pétri ainsi préparées, 10 chenilles défoliantes du tabac (Prodenia litura) au troisième stade larvaire. Ensuite, 70 27407 12 2053183 on place les boîtes de Pétri dans un appareil d'incubation réglé à 28°C. 24 heures plus tard, on compte les insectes morts et on en calcule la mortalité. Le résultat de cet essai est reproduit sur le tableau II. 70 27407 13 2053183 TABLEAU II Résultat de l'essai- sur chenilles défoliantes du tabac Mortalité, fo, à la concentration de : Composé 1000 ppm 300 ppm '100 ppm n° 1 100 80 2 100 80 20 3 100 100 70 4 100 100 30 5 100 100 80 6 100 80 30 7 100 50 8 100 100 90 9 100 90 30 10 100 70 10 11 100 100 90 12 100 100 90 13 100 50 14 100 100 75 15 100 100 300 16 100 100 80 17 100 100 60 18 100 100 90 19 100 100 100 20 100 60 21 100 100 100 22 100 100 100 23 100 100 50 24 100 100 80 25 100 100 50 26 100 50 10 27 100 90 40 28 100 80 30 70 27407 14 TABLEAU II (Suite) 2053183 Mortalité, à la concentration de : Composé actlf 1000 ppm '300 ppm . "100 ppm 29 100 100 100 30 100 100 60 31 100 100 90 ,32 100 100 100 33 100 100 50 34 100 60 35^ 100 100 90 36 100 100 100 ch,0? 3 îp-0h-001, ch3° oh 3 100 25 0 (substance de) comparaison ch3°j 3 ;p-o-^sch, ch,0 mt 5 5 ch* 30 0 0 (substance de) comparaison Remarq ue : Les numéros des composés de ce tableau correspondent à ceux du tableau I. 70 27407 15 2053183 Exemple expérimental 2 : Essai contre la chenille blanche (Hyphantria cunea) La méthode expérimentale est la suivante : On fait tremper des feuilles de mûrier dans une solution aqueuse diluée 5 du composé conforme à l'invention, aux concentrations prescrites, puis on les fait sécher. On les place ensuite dans des boîtes de Pétri de 9 cm de diamètre. On introduit dans chacune des boîtes de Pétri ainsi préparées, dix exemplaires de la chenille blanche (Hyphantria cunea) au quatrième stade larvaire. On place les boîtes dans un appareil d'incubation et on les y fait séjourner à 10 25°C. 24 heures plus tard, on compte le nombre d'insectes morts et on en calcule la mortalité. Le résultat est donné sur le tableau III. 70 27407 16 2053183 TABLEAU III Résultat de l'essai sur la chenille blanche Composé actif Mortalité, à la concentration de : 1000 ppm 300 ppm 100 ppm N° 3 100 100 80 5 10Q '100 20 8 100 100 60 ' 11 100 100 100- 12 100 100 100 13 100 90 14 100 100 40. 15 100 100 50 20 100 40 21 .100 100 60 22 100 100 100 23 100 100 100 24 100 100 100 . 25 100 80 29 100 100 80 30 100 100 100 32 100 100 100 35 100 100 50 36 100 100 100 CH^O^ i; ^p-cH-cex, I l ^ ce3° oh 100 100 20 (substance) -témoin CH,Ov5 _ 3 >-0-^)-sch3 90 o o ch,q 5 ch5 (gifbstsnce ) "témoin Remarque : Les numéros des composés sur ce tableau correspondent à ceux du tableau I. 70 27407 17 2053183 Exemple expérimental 5 : Essai sur chenilles de la pyrale du riz la méthode expérimentale est la suivante : On place la ponte de la pyrale du riz (Chilo supperssalis) sur des plants de riz au stade de formation des pousses, qui ont été plantés dans des pots de 12 cm de diamètre. Sept jours après l'éclosion des larves, on applique en quantité de 40 ml par pot, au moyen d'un appareil de pulvérisation, une solution aqueuse diluée du composé de l'invention, qui a été préparée à partir d'une formulation du concentré émulsifié. 10 Les pots sont ensuite placés dans une serre. Trois jours après le traitement chimique, on compte le nombre d'insectes survivants et le nombre d'insectes morts dans les tiges de riz et on calcule la mortalité. Le résultat est reproduit sur le tableau IV. 70 27407 18 2053183 TABLEAU IV Résultat de l'essai sur chenilles de la pyrale du riz Composé Concentration de la Mortalité % actif substance active, ppm N° 3 é50 100 5 250 100 8 250 100 11 250 100 12 "250 100 15 250 100 19 250 100 21 .250 97,4 22 250 100 24 250" 100 29 250 100 32 250 100 36 250 100 CHjO^ PP-CH-CCl, ,s0 0H3° ÔH 3 5 95 (substance) témoin ch^-°^s0h' 250 5 OH, (substance) témoin Remarque : Les numéros des composés de ce tableau correspondent à ceux du tableau I. 70 27407 19 2053183 Exemple expérimental 4 : Essai sur larves adultes de mouche La méthode expérimentale est la suivante : On verse 1 ml d'une solution diluée du composé selon la présente invention, à une concentration prescrite, sur un papier-filtre qu'on place dans une boîte de Pétri de 9 cm de diamètre. On introduit 1O larves adultes femelles de mouche (Musca domestica) dans la boîte ainsi préparée et on fait séjourner la boîte dans un appareil d'incubation réglé à 28°C. 24 heures plus tard, on compte le nombre d'insectes morts et on en déduit la mortalité. Le résultat 10 est reproduit sur le tableau V. 70 27407 20 2053183 TABLEAU V Résultat de l'essai sur larves de mouche au dernier stade KTo Mortalité, à la concentration de : Substance active 1000 ppm 100 ppm 100 100 • 5 100' 90 6 100 80 8 100 90 10 100 100 11 100 100 12 100 100 13 100 100 14 100 90 15 100 100 16 100 100 19 100 100 20 100 100 21 100 100 22 100 100 23 100 100 24 100 100 25 100 100 29 100 100 30 100 100 32 100 100 35 100 100 36 100 100 CH,,oJÎ 100 100 p )P-CH-CC1_ "V OH 3 ( substance. àa) comparaison Remarque : Les numéros des composés de ce tableau correspondent ceux du tableau I. 70 27407 21 2053183 Exemple expérimental 5 : essai sur blatte germanique (Blattella germanica) Cet essai est conduit exactement comme dans l'exemple 4. Le résultat apparaît sur le tableau VI. 5 TABLEAU VI • Résultat de l'essai sur blattes germaniques Composé Mortalité, à la concentration de : actlf 1000 ppm 100 ppm N° 3 100 70 5 100 70 8 100 100 11 100 100 12 100 100 13 100 100 15 100 100 19 100 100 22 100 100 24 100 100 29 100 100 32 100 100 Remarque : Les numéros des composés de ce tableau correspondent à 20 ceux du tableau I. 70 27407 22 2053183 25 REVENDICATIONS 1 . Composition insecticide et fongicide, caractérisée par le fait qu'elle contient comme composants actifs des esters organiques d'acide phosphorique de formule générale suivante : 9 /7™"W SI-o-/V^ (I) R2OCH2CH2S'X' 1 2 10 dans laquelle R et R sont des restes alkyle semblables ou différents en C^ à C^, X désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène et n est un nombre entier de 1 à 5. 2. Composition insecticide et fongicide, suivant la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre 15 des diluants et/ou des agents tensio-actifs. 3. Procédé de lutte contre des insectes et des champignons, caractérisé par le fait qu'on fait agir des esters organiques d'acide phosphorique suivant la revendication 1 sur des insectes et des champignons ou sur leur milieu. PO u 4. Nouveaux esters organiques d'acide phosphorique de formule : R OCHgCH^S \=/ 1 2 dans laquelle R et R désignent des restes alkyle semblables ou différents en C^ à C^, X est un atome d'hydrogène ou d'halogène 30 et n est un nombre entier de 1 à 5.