FR 2039134 A1 19710115 FR 7010053 A 19700320 70 10053 i 2039134 10 15 20 25 30 35 La présente invention a pour objet de nouveaux colorants disazoïques peu solubles dans l'eau, utilisables comme colorants de dispersion, leur préparation, leur application à la teinture de matières fibreuses organiques hydrophobes, en particulier de fibres textiles constituées de polyesters linéaires dérivant d'acides polycarboxyliques aromatiques et de polyols ou en esters de la cellulose, et elle concerne également les matières fibreuses qui ont été teintes avec les nouveaux colorants. Pour que l'on puisse teindre avec succès des fibres de polyesters il faut, on le sait, non seulement que les colorants donnent des teintures solides à l'application et à l'usage mais encore qu'ils aient un excellent pouvoir de montée. Les conditions imposées aux colorants sont particulièrement sévères pour la teinture de matières fibreuses en polyesters texturisées5par exemple en "Crimplene" (marque déposée)? car alors il est absolument indispensable que les colorants aient une.très bonne limite de saturation sur les fibres et un très bon pouvoir, d'unisson, abstraction faite des solidités et du pouvoir de montée, qui doivent également être satisfaisants. Les colorants disasoïques peu solubles dans l'eau qui font l'objet de la présente inventicc satisfont à ces conditions ainsi qu'à d"autres. Ils répondent à la formule I R-X- N = N - Q ÎT = N - B — OH (I) dans laquelle R Q représente un radical phényle éventuellement porteur d'halogènes, de groupes alkyles inférieurs ou de groupes alcoxy inférieurs, représente l'oxygène ou le soufre, désigne le reste d'un composé benzénique ou naphtalénique qui porte éventuellement des halogènes, des groupes alkyles inférieurs ou des groupes alcoxy inférieurs et qui est relié aux atomes d'azote par ses positions 1 et A-, 70 10053 2 2039134 10 a c; B représente un radical phénylène éventuellement porteur de substituants supplémentaires, radical qui porte le groupe hydroxyle en position ortho ou para relativement au groupe azcïque, et dans laquelle le noyau benzénique A peut porter des substituants supplémentaires. Conformément au procédé de l'invention on prépare ces colorants disazoïques en copulant le diazoi'que d'un composé amino-azoïque répondant à la formule II À —-il = N - Q ïïhp ■ (ii) R-X - dans laquelle R, X, A et Q ont les significations indiquées ci-dessus à propos de la formule I, avec un composé hydroxy-benzénique portant éventn/is 11 ement d'autres substituants 5 sur son noyau et capable de copuler en position ortho ou en position para par rapport au groupe hydroxy. On choisit alors les corps de départ de telle façon que le colorant disasoïque obtenu soit dépourvu de groupes hydrosolubilxsants donnant une dissociation acide 20 dans l'eau/ c'est-à-dire qu'il ne porte pas de groupes sulfo, carboxy ou acide phosphorique» Le substituant R-X- peut être relié soit au noyau benzéniqxie A soit à Il est avantageux qu'il se trouve sur le noyau benzénique A, auquel cas il occupe par exemple 25 \me position ortho ou, mieux, la position para relativement au groupement asoïque. Lorsque le'substituant R-X- est porté par le reste Qt ce dernier est dè préférence un reste phénylène. Les halogènes que peut porter le radical R sont 30 en particulier le chlore et le brome ; les groupes alkyles éventuellement portés par R contiennent avantageusement de 1 à 4 atomes de carbone ; les groupes alcoxy inférieurs, sur ce reste phényle, sont par exemple le groupe méthoxy et le groupe éthoxy. X est de préférence l'oxygène. 35 Le symbole Q représente en particulier M reste de la série benzénique, qui peut porter,comme'halogènes, 70 10053 3 2039134 le chlore et le brome, comme groupes alkyles inférieurs, par exemple les groupes méthyle et éthyle et comme groupes alcoxy inférieurs, en particulier, les groupes méthoxy et éthoxy. 5 ' lorsque les noyaux benzéniques A et:B portent des substituants supplémentaires, ceux-ci sont par exemple des halogènes, tels que le fluor, le chlore et le brome, des groupes alkyles ou alcoxy contenant de préférence de 1 à 4-atomes de carbone, le groupe nitro, le groupe cyano, le 10 groupe sulfamoyle, le groupe carbamoyle, des groupes alcoxy-carbonyles ou alcanoyloxy inférieurs* Le qualificatif "inférieur" appliqué aux noms"alkyle", "alcoxy", "alcoxy-carbonyle" et "alcanoyloxy" veut dire que ces radicaux contiennent chacun au maximum 5 atomes de carbone. 15 Pour préparer les composés amino-monoazoxques (II) on peut par exemple copuler les diazoïques d1aminés répondant à la formule III (III) qui jouent le rôle de composantes initiales, avec un composé 20 amino-benzénique ou a-amino-naphtalénique correspondant au pont Q et capable de copuler en position 4-, le substituant R-X-pouvant se trouver soit sur la composante de diazotation, soit sur la composante de copulation. Comme composantes initiales appropriées on utili-25 sera par exemple 1'amino-benzène ainsi que ses dérivés porteurs de substituants sur le noyau, les substituants en question pouvant être un halogène, en particulier le chlore, un groupe alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur, un groupe nitro, un groupe carbamoyle ou un groupe alcoxy-30 carbonyle inférieur. Les aminés de formule III qui portent le substituant R-X- conduisent cependant à des produits finals (I) particulièrement intéressants. Comme composantes de diazotation de ce genre on 35 mentionnera notamment le 1-phénoxy-4-amino-benzène, le 1-(2'-méthyl ou 3'-méthyl-phénoxy)-4-amino-benzène, 70 10053 4 2039134 le 1-phénoxy-3,5-diméthyl-^-amino-benzène > le 1-(4'-chloro- phénoxy)-4-amino-benzène, le 1 -phénoxy-2-amino-4-chloro- benzène, le 1-(V-méthoxy-phénoxy)- 4-amino-benzène, le 1-(2'-méthyl-phénoxy)-2-amino-benzène, le 1-(4 ' -méthyl-phénoxy)-2-amino-5 benzène, le 1-(4'-butyl-pliénoxy)-2-amino-benzène, le 1-phénoxy-3-amino-4-nitro-benzène, le 1 -phénoxy-2-amino-4-carbamoyl-benzène, le 1-phénoxy-2-amino-4-éthoxycarbonyl-benzène, le 1-phénylthio-4-amino-benzène, le 1-phénylthio- 2-amino-benzène, le 1 -(41 -méthyl-phénylthio )-2-amino-benzène 10 et le 1-(4'-métîiyl-phénylthio)-4-ainino-benzène. Comme composantes médianes on utilise de préférence des composés répondant à la formule IV 15 (IV) dans laquelle et Y2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle inférieur ou un groupe alcoxy inférieur, en particulier le groupe méthyle ou le groupe méthoxy. Parmi ces composés on ci-20 tera par exemple le 1-amino-benzène, le 1-amino-3-méthyl-benzène , le 1-amino-2,5-diméthyl-benzène, le 1-amino-2-méthoxy-5-méthyl-benzène, le 1-amino-2-éthoxy-5-méthyl-benzène, le 1-amino-2- ou -3-méthoxy-benzène, le 1-amino-2,5-diméthoxy-benzène et le 1-amino-2,5-diéthoxy-benzëne. 25 Lorsque le substituant S-Z- se trouve sur la composante médiane on peut envisager, comme composantes de copulation, par exemple le 1-phénoxy-2-amino-benzène, le 1-(2'-méthyl-phénoxy)-2-amino-benzène, le 1-phénoxy-2-amino-4-méthyl-benzène ou le 1-phénylthio-2-amino-benzène. 30 Lorsque la composante médiane appartient à la série naphtalénique, il s'agit par exemple de 11a-naphtyl-amine, du 1-amino-2-méthoxy-naphtalêne ou du 1-amino-2-éthoxy-naphtalêne. La copulation du diazoïque d'une aminé de formule III 35 avec la composante médiane s'effectue par les méthodes courantes, de préférence en milieu très acide, aqueux ou aqueux organique. 70 10053 5 2039134 1 Pour isoler ce produit de copulation il est avantageux, lorsque la copulation a été effectuée dans un milieu acidifié par un acide minéral, de neutraliser-peu à peu cet acide, par exemple avec des sels alcalins d'acides gras 5 inférieurs, tels que l'acétate de sodium. Lorsque les composantes médianes ont un faible pouvoir copulant, il est avantageux de les copuler sous la forme de leurs acides co-méthane-sulf oniques ; la copulation terminée, on élimine à nouveau le groupe sulfo-méthyle 10 par hydrolyse. Les composantes médianes qui portent le substituant R-X-, telles que le 1-(2'-méthyl-phénoxy)-2-amino-benzène, sont avantageusement copulées sous la forme des acides u-méthane-sulfoniques correspondants. La diazotation des colorants amino-azoïques (II) 15 est effectuée par les méthodes habituelles, par exemple au moyen du nitrite de sodium et de l'acide chlorhydrique. Les diazoïques de composés monoazoïques que l'on obtient ainsi sont copules avec les composantes terminales, avantageusement en milieu alcalin, par exemple dans un milieu 20 rendu alcalin par un carbonate alcalin. Comme composantes terminales on utilisera des hydroxy-benzènes capables de copuler en position ortho ou para relativement au groupe hydroxylique et portant éventuellement, comme substituants, de préférence du chlore, des grou-25 pes alkyles ou alcoxy inférieurs ou un groupe alcanoyloxy inférieur. Parmi les composantes terminales ..préférées on citera 1'hydroxy-benzène, le 1 -hydroxy-2-méthyl-benzènele 1-hydroxy-J-méthyl-benzène, le 1-hydroxy-2-chloro-benzène, le 1-hydroxy-4~chloro-benzène, le 1-hydroxy-3-méthoxy-benzène 30 et le 1-hydroxy-3-acétyloxy-benzène. Les nouveaux colorants disazoïques (I) se présentent sous la forme de substances cristallisées brune s} peu solublesdans l'eau. Par recristallisation dans des solvants organiques on peut les obtenir à l'état analytiquement pur, 35 mais une telle purification n'est généralement pas nécessaire pour leur application en teinturerie. Les colorants azoïques conformes à l'invention conviennent pour la teinture de matières fibreuses organiques synthétiques hydrophobes, par exemple pour la teinture de 70 10053 6 2039134 matières textiles constituées d'esters polymères, tels que les acétates de cellulose à taux d'estérification allant de 2 à 2,5 ou le tri-acétate de cellulose, mais surtout pour la teinture ou l'impression de matières textiles constituées de 5 poly-esters linéaires dérivant d'acides polycarboxyliques aromatiques et de polyols, surtout de polytéréphtalate d'éthylène— glycol ou de polytéréphtalate de cyclohexane-diméthylol. Les colorants en question peuvent également servir à la teinture de fibres de polyamides.synthétiques, telles que les matières 10 fibreuses en poly-hexaméthylène-adipanide, en polycaprolactame ou en polymères de 11 acide amino—'undécanoïque, ainsi qu'à la teinture de fibres de polyoléfines, plus spécialement de "fibres de polypropylène. On peut en outre les utiliser, suivant leur compo-15 sition, pour la teinture ou la pigmentation, dans la -.masse» de vernis,d'huiles et de cires ainsi que de dérivés de la cellulose, plus spécialement des esters de la cellulose, tels • que l'acétate de cellulose. Les colorants disazoïques conformes à l'invention 20 sont de préférence appliqués sous la forme de dispersionsaqueuses pour la teinture des matières fibreuses indiquées. C'est pourquoi il convient de diviser finement les colorants (I) utilisables comme colorants de dispersions* par broyage avec des dispersants surfactifs et, dans la mesure du possible, d'autres 25 adjuvants de broyage. Les dispersants appropriés à cette fin sont notamment des surfactifs ("tensides") anioniques, tels que des alkyl-aryl-sulfonates, des produits de condensation du formaldéhyde avec l'acide naphtalêne-suifonique et des lignine-suifonates, 50 ou encore des surfactifs non ionogènes, par exemple des produits de polyoxéthylation d'alcools gras ou d'alkyl-phénols dont le reste alkyle a un poids moléculaire assez élevé. Pour teindre les fibres de. polyesters avec les présents colorants disazoïques en dispersion aqueuse on a recours 35 aux procédés couramment appliqués pour les matières en polyesters. Les fibres en polyesters dérivant d'acides polycarboxyliques aromatiques et de polyols sont teintes de préférence à des températures supérieures à 100° et sous pression. La teinture peut cependant être réalisée aussi au point d'ébullition du 40bain de teinture, en présence de véhiculeurs de colorants, 70 10053 7 2039134 par exemple de phényl-phénols, de composés polychloro-benzéniques ou d'adjuvants analogues, ou par le procédé de foulardage suivi d'un traitement à la chaleur, par exemple d'un thermofixage à une température de 180 à 210°. Les fibres d'acétates de 5 cellulose à taux d'estéréfication allant de 2 à 2,5 sont teintes de préférence à une température de 80 à 85°, tandis que les fibres de tri-acétate de cellulose ainsi que les matières fibreuses en polyamides synthétiques sont teintes avantageusement au point d'ébullition du bain de teinture. Lorsqu'on teint 10 les fibres de ce dernier type il n'est pas nécessaire d'utiliser des véhiculeurs de colorant- De même, l'impression des matières textiles mentionnées se fait par les méthodes habituelles. On imprime par exemple la marchandise avec la pâte d'impression contenant, 15 en plus du colorant et de l'accélérateur de teinture, des épaississants et des additifs courants, par exemple de l'urée, et on fixe ensuite le colorant par vaporisage à une température de 100 à 130° pendant 15 minutes. Les colorants de formule I montent très bien sur 20 les matières fibreuses organiques hydrophobes qui ont été mentionnées ci-dessus, en particulier sur les fibres de polytéréphtalate d'éthylène-glycol, et ils donnent, sur ces matières fibreuses, des teintures de nuances pures et intenses.jaunes, jaune d'or, orange, rouges ou brunes, qui ont en outre une 25 bonne solidité au lavage, au frottement, à la transpiration, aux solvants, au décatissage, à la lumière et à la sublimation. Les colorants disazoïques conformes à l'invention diffèrent des colorants connus de structure comparable par leur très bon pouvoir de montée et leur excellente limite de 30 saturation sur les fibres de polytéréphtalate d'éthylène-glycol. Les nouveaux colorants de formule I ont la précieuse propriété de donner, sur les fibres de polyesters texturisées, par exemple sur le "Crimplene" (marque déposée), des teintures très profondes et bien unies, qui sont en outre très solides, 35 en particulier solides à la sublimation. Cette dernière solidité, jointe au très bon pouvoir de montée et d'unisson et à l'excellente limite de saturation sur les fibrës, est surprenante car, ainsi que le spécialiste en la matière le sait, les colorants de dispersion qui ont une grande solidité à la 40 sublimation ne font souvent preuve, lorsqu'ils sont appliqués 70 10053 8 2039134 sur les fibres de polyesters par le procédé d'épuisement avec utilisation d'un véhiculeur, que d'un très médiocre pouvoir de montée, inconvénient qui est particulièrement marqué dans le cas des fibres de polyesters texturisées. 5 les colorants disazoïques conformes à l'invention réservent les fibres végétales,ce qui est d'une grande importance technique pour la teinture de tissus mixtes. Du fait qu'ils sont très solides à la sublimation ils peuvent également être utilisés en mélange avec d'autres colorants de dispersion 10 solides à la sublimation, pour la teinture de matières textiles par le procédé de foulardage avec thermofixage. Les nouveaux colorants disazoïques présentent également une bonne stabilité dans les bains et une bonne stabilité à la cuisson. Parmi les colorants disazoïques conformes à l'invention on apprécie tout 15 particulièrement, en raison de leurs très bonnes solidités à la sublimation et à la lumière, de leur très bon pouvoir de montée et d'unisson ainsi que de leur excellente limite de saturation sur les fibres de polytéréphtalate d'éthylène-glycol, ceux qui répondent à la formule V 20 R-0\ /-OH (V) *1 dans laquelle R a la signification donnée ci-dessus à propos de la formule I, 25 et Yg ont les significations précédemment données à propos de la formule IV-, représente un radical phénylène éventuellement porteur de groupes alkyles inférieurs et Hj représente un radical phénylène éventuellement 30 porteur d'halogènes, de groupes alkyles infé rieurs ou de groupes alcoxy inférieurs. Les exemples suivants illustrent la présente invention. Les températures y sont exprimées en degrés Celsius. EXEMPLE 1 : 35 On délaie 33?3 g du composé mono-azoïque répondant à la formule suivante 70 10053 9 2039134 dans 500 g d'eau et 30 g d'acide chlorhydrique concentré et on 5 diazote avec 6,4 g de nitrite de sodium à une température de 10 à 15°• On verse la solution du sel de diazonium, que l'on obtient ainsi, tout en agitant, à une température de 5 à 10°, dans une solution de 9,5 g d'hydroxy-benzène, 4 g d'une lessive de soude caustique et 5 g de carbonate de sodium dans 100 g 10 d'eau, après quoi le colorant disazoïque formé par copulation, colorant qui répond à la formule suivante / 15 précipite eh cristaux bruns grossiers. On sépare ceux-ci par filtration, on les lave à l'eau jusqu'à neutralité et on les sèche à 70° sous pression réduite. Le colorant disazoïque obtenu, après avoir été broyé avec un dispersant, teint, en dispersion aqueuse, en présence d'un gonflant, les fibres de polytéréphtalate 20 d'éthylène-glycol en nuances orange pures. Les teintures sont très solides à la lumière, au frottement et à la sublimation. Le composé mono-azoïque utilisé comme composante de diazotation dans cet exemple s'obtient par copulation du diazoïque du 1-phénoxy-4-amino-benzène avec le 1-amino-2-méthoxy-5-méthyl-25benzène, de manière connue. On obtient des colorants disazoïques doués de propriétés analogues si, en opérant par ailleurs comme décrit ci-dessus, on utilise, au lieu des composantes utilisées dans l'exemple 1 ci-dessus, la quantité équivalente de chacune des 30 composantes de-diazotation et de coptilation mentionnées dans le tableau I ci-dessous. Dans la dernière colonne on a indiqué les nuances des teintures obtenues, sur fibres de polytéréphtalate d'éthylène-glycol, avec les colorants disazoïques correspondants . 70 10053 2039134 10 i4bmau x Colorsnt- amintMâbnoazoïoue Composante de copulation nuance sur fibres de poiy— téréphtslate d'étlivlène-» glvool i 5 i 6 (y0-{y^-Qrm CH. OCH- 0 OÎJ=N CH3 • OCH. 0 —C Vïï^N-^Vî-ÏH, CH. un. Pch3 f~\-( CÛ3 OCHo PCK3 QnS-Q^-Q-HK., 6H3 ch., Q-s-Q- h=3-0-»2 ch0 /~\-0K H OCH-, CH3 / YoH ' V=/ C«3-f "VoH rv, \=/ H>°H QCOCHo €H CKo ; jaune d'or rouge orange bzun CH ange rouge rouce orange j3*0 ORIGINai 70 10053 2039134 N° Colorant amino-raonoazoSque Composante de copulation Nuance sur fibres de polytéréphtalate d'ethylène— glycol 9 ch3°-0" °-Ô"H=s"QliHs CE3 O t jaune 10 11 12 Br-Os -O «ÇS ch3 0CK3 ° ~^3~n=n~^3hœ2 ch3 och" 0 "^3" N=N_/]y" ^2 ~^H3 7" " S3 ^^-OH C1-/~^K)H ^^_0H jaune brun jaune d'or .13 . 0 -^^~N=N -/^-NH2 ck3 « do jaune d'or 14 Clf)-0 N=N do bxun jaune 15 l.6 Y_} 0CH3 Qo <>«-0*, CH3 0-0--CP. ochq 3 1 1 $x OH ck3 ^Vch bi orange xouge orange tirant sur le xouge 10053 12 2039134 N° Colorant amino-mono a zoY qu e Composante de copulation Nuance sur fibres de polytéréphtalate d'éthylène-glycol 17 och- r—v /—\ CH3°-0- ch« och3 QoH orange tirant sur le xouge 18 CH3° -o" 0 -^^-N=N ch3 do orange 1 19 och do orange 20 CH3 ^oc^ ®3<>-0™0*h2 / do orange : 21 CH3 , , , , pch„ NH2 / ch- * 0ch„ (fi orange 22 C2H5°0°-0—O" M2 o-0H orange 23 ch_ ch3 0ch~ Ao{ S N=N-/^^~NH2 do orange 24 . n. v / ch- ch- och. 0°-q-n=n^3-nh2 ™3 aÇ do orange 25 .OCHo ,CH« O ■S-0>>-»^Oh»<>2 OCH^ CH3 OH jaune 70 10053 13 2039134 EXExIPLE 26 : On. met 32,8 g du colorant mono-azoïque répondant à la formule suivante 5 '2 CH 3 en.suspension dans 250 -g d'eau et 30 g d'acide chlorhydrique concentré et on diazote de la manière habituelle avec 6,9 g de nitrite de sodium. Âu bout de 24 heures on copule le diazoïque 10 formé, comme décrit à l'exemple 1, avec 9,5 g d'hydroxy-benzène; après cela le colorant disazoïque de formule précipite.Qn le sépare par filtration, on le lave- à l'eau jusqu'à neutralité et on le sèche. Il se présente sous la forme d'une poudre brime qui, finement broyée avec un lignine-sulfonate, teint, en dispersion aqueuse, les fibres de polytéréphtalate 20 êl1 éthylène-glycol en nuances orange, les teintures sont solides au frottement, à la lumière et à la sublimation. Le composé mono-azoïque utilisé comme composante de diazotation dans cet exemple s1 obtient par exemple par copulation du diazoïque du 1—(2*-méthyl-phénoxy)-2-amino-benzène 25 avec le 1-amino-3-méthyl-benzène, de manière connue. mono-azoïque mentionné par la quantité équivalente de l'un des colorants amino-mono-azoïques cités dans la deuxième colonne du tableau II ci-dessous, qu'on diazote, qu'on copule avec 30 l'une des composantes terminales.. également citées dans ce tableau à la - colonne 3, et que l'on procède, quaiit au reste, comme décrit à l'exemple 26, on obtient des colorants doués de propriétés analogues. >3i l'on remplace dans cet exemple le colorant amino- 70 10053 14 tableau ii 2039134 N° Colorant amino-nicno azoï qu e Composante de copulation Nuance sur fibres de polytéréphtalate d'éthylène-glycol 27 28 29 30 31 32 O» C4H9./~V'0-/X OCH, do =N \W>IH g 3 ,N0„ o- \ 7~"jh OCH 3 H —'C y— î» ri, :h. N=N -Â NH, CH. ^ VohQ-CC°C2H5 ~~ /htf3 - N=N-^_/_NH2 cîu do /CH3 \. / rOH —OH do orange orange orange jaune orange orange bad original 70 10053 15 - 2039134 N° 34 35 36 37 38 39 40 Colorant amino-jnonoazoxque r=n O oc: o k=n w /)c2h5 O0 N=N -/>2 ch0 • och-, / J \ / / nu w> ^°ch3 -k=n-/ x)-nh2 och, Composante de copulation O® do do do /% oh och- /^K)H ococh3 oh Nuance sur fibres de polytéréphtalate d'éthylène-glycol brun jaune brun rouge brun xouge orange rouge rouge orange xouge orange 70 10053 16 2039134 EXEiViPLE 41 : On délaie 30,3 g du composé mono-azoïque répondant à la formule suivante nh2 5 GEX 3 dans 250 d'eau et 30 g d'acide chlorhydrique concentré et on diazote à 15-20° avec 6,9 g de nitrite de sodium. On verse la suspension diazoïque obtenue, à une température de 5 à 10°, 10 dans une solution de 4 g d'hydroxy-benzène, 4 g d'une lessive de soude caustique et 5 g de carbonate de sodium dans '100 g d'eau; après cela, le colorant disazoïque répondant à la formule 15 précipite sous la forme d'une poudre brune. On sépare par fil-tration le colorant disazoïque formé, on le lave à l'eau jusqu'à neutralité et on le sèche à 70° sous pression réduite. Après avoir été finement broyé avec du lignine-sulfonate ce co— 20 lorant, en dispersion aqueuse, teint les fibres de polytéréphtalate d'éthylène-glycol en nuances pures jaune d'or. Les teintures sont solides au lavage, au frottement, à la lumière et à la sublimation. Le composé mono-azoïque utilisé comme composante de 25 diazotation dans cet exemple peut se préparer par copulation du diazoïque de l'aniline avec le 1-(2'-sulfométhylamino-phénoxy)-2-méthyl-benzène, réaction qui engendre le composé azoïque correspondant, puis saponification du groupe méthane-suifonique au moyen d'une solution aqueuse à 4 % d'hydroxyde de sodium. 30 On obtient des colorants disazoïques doués de pro priétés analogues si l'on utilise, au lieu des composantes mises en jeu à l'exemple 41 ci-dessus, la quantité équivalente de chacune des composantes de diazotation et de copulation citées dans le tableau III ci-dessous et que l'on opère par ailleurs 35 de la même façon que dans l'exemple 41. On a indiqué, dans la dernière colonne du tableau, les nuances des teintures obtenues avec les colorants disazoïques correspondants sur des fibres de polytéréphtalate d'éthylène— glycol. 70'-10053 m' 2039134 tableau iii i-'' N° Colerant amino-monoazoïque Composante de copulation Nuance sur fibres de polytéréphtalate d'éthylène-glycol 'A 2; . r\_ KC2~( / N"K \ / ^ CH3 j O* orange ... '5 - * V' -. -V'- -i'j -i -Z . J.- 43 . ! A 3 x: ;- ; r-O :. -^VNH2 CB3-QH)H brun 44 0"° ~Ç^",0CH3 CH3 /~4-0n orange rouge •' irr IB' • - •:• - 3ÏJ :;.:îX33 ■ bi • [ 45 c. '. ' .. - - /. - V -1 ;-- îl/d*:: z.o * •'.... j j 46 ^ ••• . -:•;•• ; e sij. n=n~/ vnho ch3 ^ ; v . N=N—/y^h2 = . . " 0CH3- ch3 ~^y~ s ~\~y~ N=K - 0-OH do orange orange .. '• tx&aa--rxufi • ' v\..v* •;• ':47: -x; i 3 JL-'i-ô ~ \ /°~\_y n-n~/ V KH2 do jaune d*or • :• • ^"P viipiu ohijx?; ■j'ÏT il) z.B'J &ïi is Bîi-'iixo so/slf.. .c i! JÎ£S , '. 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On rince la teinture et on la traite ensuite par une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium et un dispersant. 10 On obtient ainsi une teinture orange qui est solide au lavage, à la lumière et à la sublimation. Si l'on remplace, dans cet exemple, les 100 g de filé de polytéréphtalate d'éthylène-glycol par 100 g d'un tissu de tri-acétate de cellulose, qu'on teigne dans les conditions 15 indiquées, puis qu'on rince à l'eau on obtient une teinture orange qui est très solide au lavage et à la sublimation. EXEMPLE 58 : Dans un appareil à teindre sous pression on réalise une suspension fine de 2 g du colorant obtenu selon l'exemple 2 20 dans 2000 g d'eau contenant 4 g d'un produit de polyoxéthylation de l'alcool oléylique. On ajuste le pH du bain de teinture à 6-6,5 au. moyen d'acide acétique. On introduit alors dans le bain, porté à 50°, 100 g d'un tissu de polytéréphtalate d'éthylène-glycol, on 25 chauffe le bain à 140° en 30 minutes et on teint à cette température pendant 50 minutes. Ensuite on rince la teinture à l'eau, on la savonne et on la sèche. Dans ces conditions on obtient ■une teinture jaune d'or qui est solide au lavage, à la transpiration, à la lumière et à la sublimation. 30 Les colorants décrits dans les autres exemples donnent, par ce procédé, des teintures de qualité équivalente. EXEMPLE 59 : On imprègne sur un foulard un tissu de polytéréphtalate d'éthylène-glycol avec un bain, porté à 50°, dont la 35 composition est la suivante : 20 g d'un colorant disazoïque obtenu selon l'exemple 1, finement dispersé dans 7,5 g d'alginate de sodium, 20 g de triéthanolamine, 40 20 g d'ion produit de polyoxéthylation de 1 'octyl-phénol et 900 g d'eau. 70 10053 2039134 Le tissu, après avoir été essoré à un taux d'environ 100 %, est séché à 100° et il est ensuite fixé pendant 30 secondes à une température de 210°. On rince à l'eau la marchandise teinte, on la savonne et on la sèche. Dans ces conditions 5 on obtient une teinture orange gui est solide au lavage, au frottement, à la lumière et à la sublimation. Les colorants décrits dans les autres exemples donnent, par ce procédé, des teintures de qualité équivalente. EXEMPLE 60 : 10 On dissout dans 995 g de trichloréthylène 5 g du colorant disazoïque obtenu selon l'exemple 1. Avec la solution jaune limpide obtenue on imprègne sur un foulard, à la température ambiante, un tissu de polytéréphtalate d'é,thylène-glycol. Après avoir essoré le tissu à un taux d'environ 80 % 15 on le sèche pendant 60 minutes dans un courant d'air chaud à 100°, puis on le soumet à un thermofixage pendant 90 secondes par de l'air chaud à 210°. On obtient une teinture orange, intense, bien développée et solide. Les colorants décrits dans les autres exemples 20 donnent, par ce procédé, des teintures de qualité équivalente. 70 10053 21 2039134 25 KEVEITDICÂTI Oïl S 1.- Colorants disazoïques dépourvus de .groupes hydrosolubilisants donnant une dissociation acide dans l'eau, colorants qui répondent à la formule I R-X N - Q, K = » = B _ OH (I) dans laquelle S représente un radical phényle éventuellement porteur d'halogènes, de groupes alkyles inférieurs ou de 10- groupes alcoxy inférieurs, X représente l'oxygène ou le soufre, Q désigne le reste d'un composé benzénique ou naphtalé- nique qui porte éventuellement des halogènes, des groupes alkyles inférieurs ou des groupes alcoxy infé-15 rieurs et qui est relié aux atomes d'azote par ses positions 1 et 4, B représente.un radical phénylène qui porte le groupe hydroxylique en position ortho ou para relativement au groupement azoïque et porte éventuellement d'autres 20 substituants, et dans laquelle le noyau benzénique A peut porter d'autres substituants. 2.- Colorants disazoïques selon la revendication 1, qui répondent à la formule Y R-0 N = II M y-IT = N —( y— OH (Y) dans laquelle R a la signification indiquée à la revendication 1, et Y2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, 30 l'hydrogène, le groupe méthyle ou le groupe méthoxy, À^j représente un radical phénylène éventuellement porteur de groupes alkyles inférieurs et B^j représente un radical phénylène éventuellement porteur d'halogènes, de groupes alkyles inférieurs ou de 35 groupes alcoxy.inférieurs. 70 10053 22 2039134 3.- Procédé de préparation de colorants disazoïques selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on copule le diazoïque d'un composé amino-azoïque répondant à la formule II R~X ÎT = N - Q, NH2 (II) dans laquelle E, X, A et Q ont les significations données à la revendication 1, avec un composé hydroxy-benzénique capable de copuler en position ortho ou para relativement au groupe hydroxylique et portant éventuellement d'autres substituants 10 sur son noyau, les corps de départ mis en jeu étant choisis de telle façon que le corps final ne contienne pas de" groupes hydrosolubilisants donnant une dissociation acide dans l'eau, 4-.- Procédé selon la revendication 3> caractérisé en ce qu'on utilise des colorants mono-az-oïques de formule I 15 dans lesquels le substituant R-X- est relié au noyau benzénique A. 3.- Procédé de teinture ou d'impression de matières fibreuses organiques hydrophobes, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants azoïques selon l'une des revendications 20 1 et 2. 6.- Procédé selon la revendication 5* caractérisé en ce que les matières fibreuses organiques hydrophobes sont en polyesters linéaires dérivant d'acides polycarboxyliques aromatiques et de polyols ou en acétates de cellulose à taux 25 d'estérification allant de 2 à 2,5 ou en tri-acétate de cellulose. 7.- Matières fibreuses organiques hydrophobes qui ont été teintes ou imprimées à l'aide des colorants azoïques spécifiés à l'une des revendications 1 et 2.