FR 2028945 A1 19701016 FR 7001818 A 19700119 70 01818 1 2028945 la présente invention concerne des matières de friction à base d'un élément réalisé en carbure de titane ou d'un autre carbure ou, à titre de variante, constitué de titane ou d'un autre carbure lié 3ur un élément de support. On obtient, par exemple, un revêtement 5 d'une matière de friction à base de carbure de titane sur un élément de support contenant du carbone par chauffage de vapeurs réactives d'un halogénure de titane à la surface de l'élément de support dans une atmosphère d'hydrogène et des revêtements d'une matière de friction à base de carbure de titane sur des éléments de support conte-10 nant du carbone et dépourvus de carbone par un processus général qui consiste à chauffer des vapeurs réactives d'un halogénure de titane avec un hydrocarbure dans une atmosphère d'hydrogène. L'invention a trait, dans son ensemble, au domaine des matières de friction, plus particulièrement elle concerne une matière de 15 friction constituée de carbure de titane ou d'un revêtement de toute épaisseur désirée de carbure de titane obtenu, de préférence, par dépôt de vapeur chimique de carbure de titane sur tout support approprié comme de l'acier, du graphite ou une autre substance. Un composite,qui comporte un revêtement de carbure de titane réalisé 20 conformément à l'invention, est caractérisé par un grand coefficient de friction, une conductibilité thermique élevée, une faible température de travail, un poids léger et une longue durée de service. Les matières de friction connues jusqu'à présent sont des matières moulées ou tissées qui sont habituellement utilisées pour des 25 garnitures de freins ou des patins de friction. Dans les applications avec des freins, les matières de friction antérieures sont fixées à un élément de support par liaison ou à l'aide d'un organe de fixation mécanique, comme des rivets et analogues, et sont susceptibles d'être engagées comme résultat d'un déplacement predéter-30 miné de l'élément de support avec un élément de coopération rctatif eu à&plaçable, affectant généralement la forme d'un tambour ou d'un disque peur décélérer rapidement le mouvement de l'élément mobile par engagement par friction de la surface de la matière de friccicr. avec une surface d'usure d'un tel élément. Les matières de fricticn 35 aiite rieur es sont essentiellement lourdes et doivent présenter une épaisseur sensible car elles s'usent très rapidement. Cn doit prévoir un organe dans le mécanisme de frein pour compenser une telle BAD ORIGINAL 70 01818 2 2028945 usure. Les matières de friction antérieures, en plus de leur mé-diocre qualité d'usure, ont un coefficient de friction qui est seulement de l'ordre de 0,2 et qui est fortement affecté par l'humidité et la chaleur. L'effet de chaleur constitue une caractéristi-5 que très importante car les matières de friction classiques ont une faible conductibilité thermique et sont généralement incapables de transférer l'énergie dissipée en chaleur, comme résultat de l'action de freinage, aux autres constituants du mécanisme de frein. La surface des matières de friction antérieures peut atteindre des 10 températures suffisamment élevées pour provoquer la fusion ou la dénudation, et la chaleur engendrée à la surface des matières peut être transférée seulement à la surface en contact avec elles,comme la surface du tambour ou du disque, en provoquant un brûlage indésirable de la surface et une dilatation nuisible de l'élément coopé-15 rant. En outre, même lors de l'utilisation normale, il se produit une usure et un chauffage de la surface de la matière de friction, la surface devenant rapidement émoussée et son coefficient de friction se détériorant rapidement, ce qui a pour effet de diminuer l'efficacité du dispositif. De plus, il se produit un transfert de 20 matière d'une surface à l'autre qui détériore encore l'efficacité du dispositif. l'invention crée une surface de friction et, à titre de variante, une surface de friction sur une matière de base de façon à former un composite destiné à être utilisé dans les freins, les em-25 brayages et les mécanismes analogues, constitué au moins en partie de carbure de titane obtenu, par exemple, par dépôt de vapeur chimique sur toute surface appropriée de n'importe quelle configuration. Il est mentionné dans la littérature que le carbure de titane a un faible coefficient de friction et, en conséquence, on ne pen-30 sait pas qu'il pouvait être utile comme matière de friction. Toutefois, on a trouvé que les matières à base de carbure de titane conformes à l'invention présentent un coefficient de friction très élevé et conservent ce coefficient de friction élevé sous des conditions de charge dynamique tant lors de charges élevées que 'le 35 charges failles contre plusieurs surfaces telles que âes composites d'acier, d'amiante et de carbure de titane lui-même, .-.ir.si, on e trouvé que le carbure de titane est remarquable comae matière de ,BAD ORIGINAL 70 01818 3 2028945 friction, notamment lorsqu'il constitue une partie d'un composite comme un composite de graphite et de carbure de titane. Un revêtement de carbure de titane, sous la forme d'un composite, peut être réalisé pour adhérer intimement à la surface d'un élé-5 ment de support comme résultat de la formation d'une liaison chimique et métallurgique intermoléculaire énergique, ce qui pallie la nécessité d'utiliser toute substance de liaison ou tout dispositif de fixation à l'interface en vue d'éviter la défaillance mécanique commune des mécanismes de -frein antérieurs utilisant des matières de 10 friction classiques dues à la séparation de la matière de friction à partir de l'élément de support. la matière de friction à base de carbure de titane de l'invention présente un très grand coefficient de friction de l'ordre de 0,4» ce qui correspond, sensiblement au double de celui des meilleu-15 res matières de friction classiques. Un tel coefficient de friction élevé reste constant pendant 1'utilisation en partie en raison de la résistance à la déformation même aux températures élevées, de la dureté importante, et du fait également du aicroécail1ement qui régénère constamment la surface de friction qui apparaît toutefois 20 à une telle échelle infinitésimale qu'il n'affecte pas de façon appréciable la durée de service de la matière de friction à base de carbure de titane. Du fait que la matière de friction à base de carbure de titane, conforme à l'invention, est caractérisée par une conductibilité 25 thermique élevée et qu'elle est liée chimiquement et métal1urgique-ment de façon intime à la surface du support, il apparaît un bon transfert de chaleur dans la surface d'usure et à partir de cette surface vers les autres constituants du mécanisme de frein avec pour résultat une température de travail bien inférieure comparativement 30 aux matières de friction classiques, notamment à la surface de la matière qui est en contact avec une surface mobile, les essais au dynamomètre effectués avec les matières de friction de l'invention ont révélé que la température des matières dans l'essai utilisé ne peut pas être élevée au-dessus de 10932C même sous les conditions 35 les plus défavorables. Les essais ont également mis en évidence qu'il ne se produit pas de fissuration ou de craquement du revêtement ou même d'écaillement du revêtement à partir de la surface 70 01818 4 sous-jacente. Un autre avantage des matières de friction à base de carbure de titane, conformes à l'invention, réside dans leur poids léger. le carbure de titane a une densité relativement faible et du fait de 5 la qualité d'usure remarquable des matières, les matières de friction constituées d'un revêtement de carbure de titane peuvent être essentiellement plus minces que les garnitures des matières de friction classiques avec pour résultat une économie de poids. De préférence, la matière de friction à base de carbure de titane se trou-10 ve sur un substrat de graphite ou un graphite renforcé par des fibres de faible densité. Une telle économie de poids présente des avantages notables, en particulier dans les applications dans le domaine de l'aviation. Par contraste avec les matières de friction classiques, les ma-15 tières de friction à base de carbure de titane ne se ramollissent pas lorsqu'elles sont chauffées même aux températures très élevées, Le graphite ne se ramollit pas également lorsqu'il est chauffé à des températures très importantes et les matières de friction conformes à l'invention, qui ont un substrat ou un élément de support en gra-20 phite, ne se déforment pas plastiquement lorsqu'elles sont chauffées avec comme avantage la rétention de la bonne géométrie des freins et l'assurance qu'il n'y a pas de formation de couches tendres sur la surface de la matière de friction qui pourrait réduire le coefficient de friction. En outre, il y a relativement ion petit transfert de ma-25 tière à partir d'une surface de friction à une autre, transfert qui tend à réduire également le coefficient de friction. Comme résultat de la durée de service des matières de friction à base de carbure de titane conformes à l'invention et de l'utilisation de revêtements relativement minces, on obtient une simplifica-30 tion du mécanisme absorbant 1'-usure à incorporer dans le dispositif de frein ou une élimination totale d'un tel mécanisme absorbant 11usure. L'invention crée, par conséquent, des matières de friction à base de carbure de titane destinées à être utilisées en liaison avec 35 des dispositifs de frein et analogues ayant un coefficient de friction élevé et, en conséquence, une énergie d'arrêt importante, une conductibilité thermique élevée due à une température inférieure de 70 01818 5 2028945 travail, qui présentent un faible poids, une facilité relative de fabrication et qui sont sûres pendant l'utilisation. l'invention est représentée, à titre d'exemple non limitatif, au dessin annexé. 5 la fig. 1 est une élévation latérale d'un bloc de frein typi que destiné à éprouver la matière de friction de l'invention. La fig. 2 est une élévation de face prise suivant la ligne 2-2 de la fig. 1. La fig. 3 est une coupe prise suivant la ligne 3-3 de la 10 fig. 2. La fig. 4 est une représentation schématique de l'essai pour éprouver la matière de friction de l'invention sur un dynamomètre. La fig. 5 est une vue en perspective d'un patin de frein typique renfermant la matière de friction de l'invention. 15 la fig. 6 est une élévation latérale suivant la fig. 5, avec une partie arrachée, pour montrer la réalisation interne. Aux fig. 1 à 3, on a représenté un bloc de frein désigné par 10 qui comporte un corps 12, cylindrique dans l'exemple représenté, muni à une de ses extrémités d'un revêtement de carbure de titane 14. 20 Le corps 12 au bloc affecte, comme le montre le mieux la fig. 3, la force d'tua noyau de graphite 16. Le revêtement de carbure de titane 14 est déposé sur une surface d'extrémité 16 du corps du bloc de graphite 12 de façon à définir r^ie surface de friction circulaire 20. Il est préférable que le revêtement de carbure de ti-25 tane 14 soit disposé de manière à former une couche continue non seulement sur la surface d'extrémité circulaire 16 du corps du fclcc 12. maie également sur une partie de la surface périphérique 22 du ccrps 12 proch'e de cette extrémité. Au ne in s lin thermecouple et, de préférence, au coins deux ther-;0 mocouples sont encastrés suivant diverses profondeurs aana le graphite ïacan à clrtenir, peii.iant les essais, un meilleur gradient ~ représentant la prcpafcatic:ï -5e ciiileur à partir- de la sur- f•• c .îc vers le ucyau. 1 -1 du 'lice l'G, et?h tr.einccou- rlan 1;;;î:- ,i:;rccérï en divers endrrjts en la ensse au dcc. Conse If- ncritre le mieux la tifz. 3, un premier thermocc-upie 2 .y, ".uni ae borne3 2t: et 2b pcu2" la liaison avec un dispositif de mesure eu d1 enregistrement approprié destiné à des fins d'essai, est disposé BAD ORIGINAL. 70 01818 6 2028945 dans le noyau de graphite 16 à proximité de son extrémité 18 sur laquelle le revêtement de friction 2G est disposé. Au moins un deuxième thermocouple 30 se trouve dans la masse du noyau de graphite 16 et comporte des bornes 32 et 34 pour la liaison avec 5 un dispositif de mesure ou d'enregistrement convenable. En vue de munir le bloc 10 d'un revêtement de friction 14 à base de carbure de titane, comme représenté aux fig. 1 à 3, la surface extérieure du bloc, sauf où on désire la revêtir, est cachée de manière appropriée et le bloc caché est placé sur un élément de 10 support convenable, comme un arbre, disposé dans tm récipient ou réacteur. le récipient ou réacteur comporte un dispositif de chauffage constitué d'un enroulement chauffant jouant le rôle d'une résistance ou d'un dispositif de chauffage par induction à basse fréquence et le bloc est chauffé au moyen d'un tel dispositif de chauf-15 fage jusqu'à une température supérieure à 10502C, notamment comprise entre 1200 et 16002C, dams une atmosphère d'argon. Lorsque le bloc atteint la température appropriée, de l'hydrogène pur est amené à s'écouler à travers le récipient et un mélange d'un halcgénure de titane, comme du tétrachlorure de titane sous la forme de vapeur,et 20 d'un hydrocarbure comme du méthane, est introduit dans le récipient de façon à circuler autour du bloc à une vitesse d'écoulement supérieure en particulier à 100 cm/minute. La concentration en méthane ou d'un hydrocarbure ayant un rôle équivalent à celui du méthane est d'au moins 0,5 % du volume du total des gaz et le rapport du tétra- —5 ^5 chlorure de titane au méthane est d'au coins 6 x 10 . Dans un exemple de mise en oeuvre typique, le bloc est chauffé à une température- au voisinage de 14002C, le rapport du tétrachlorure de titane au méthane ou à l'hydrocarbure jouant un rôle équivalent à celui du Liétkano est lgs.1 à 2, avec un pourcentage en volume du méthane repre-Ji «entant 5 i- du vclume total des gaz et un débit d'écoulement de " CŒ/nanut-'.-, cr. obtient ainsi une vitesse de dépôt du carbure de titane de C,i.b;5 ^ i"ar minute ue telle scrte que l'épaisseur du revêtement 1'; L Laùe de carbure ce titane est facilement ajustée en fcncticn de la »i*;roe de l'opération de revêtement. le revê t '-'I en ourbui e ue titane, tel que représenté su. fiw. 1 à est une matière ue friction ayant une surface résistant à l'usure sur l'extrémité du bloc 10, d'une épaisseur a'environ BAD ORIGINAL 70 01818 7 2028945 0,254 à 0,762 mm, qui montre une forte adhésion au substrat de graphite 18. Des coupes des blocs d'essai observées à plus grande échelle montrent une continuation totale de la base de graphite vis-à-vis du revêtement de carbure de titane. Les matières de friction 5 telles qu'elles sont obtenues à l'aide de l'invention, peuvent présenter de petites fissurations de surface qui, dans certains cas, peuvent être très désirables pour améliorer l'engagement avec la surface de contact. Pour effectuer, si on le désire, divers essais, le bloc 10 10 peut être perforé comme le montre la fig. 3, et des thermocouples, comme les thermocouples 24 et 30, peuvent être insérés dans le corps du bloc. Comme représenté schématiquement à la fig. 4, des blocs d'essai 10, fabriqués de la manière décrite ci-dessus, sont montés dans tm appareil d'essai constitué d'un dynamomètre 36 ayant 15 un arbre rotatif 38 muni d'un disque à volant 40. La surface de friction 14 à base de carbure de titane est éprôuvée par engagement avec la surface du volant rotatif 40 suivant divers degrés de force, tandis que l'énergie absorbée comme résultat de la friction de la surface de friction avec la surface du disque tournant 40 20 est mesurée sur le dynamomètre. Les bornes de sortie 26 à 28 du premier thermocouple sont reliées à un dispositif de mesure 42 ou à un dispositif d'enregistrement à graphite non représenté, tandis que les bornes 32 à 34 du deuxième thermocouple sont reliées à m deuxième dispositif de mesure 44 ou à un deuxième dispositif d'en-25 registrement de façon à fournir une indication de la chaleur engendrée pendant les essais de la surface de friction et du gradient de température et de propagation dans la masse du bloc. La surface de friction est essentiellement grossière en ce qui concerne son aspect et montre un coefficient de friction au voisina-30 ge de 0,4 lorsqu'il est mesuré avec un disque 40 produit à partir de diverses matières d'usure. Des essais ont montré de manière répétée que l'engagement continu de la surface à base de carbure de titane avec la surface du disque 40 (fig. 4) peut provoquer une température du revêtement 14 aussi élevée que 1093SC et que cette 35 température est rapidement transférée au corps du bloc d'essai en montrant une conductibilité thermique excellente entre la surface de friction et l'élément de support comme déterminé par le corps du 70 01818 a 2028945 bloc 12. Même pendant le fonctionnement à des températures élevées il y a peu ou pas de transfert de la matière de friction à base de carbure de titane sur la surface du disque 40 en contact avec elle la surface du revêtement 14 de la matière de friction restant es-5 sentiellement grossière et ne subissant pas une usure indésirable de la part de la surface tournante en contact avec elle. Avec des blocs d'essai d'environ 2,54 à 5,08 cm de diamètre et un revêtement 14 à base de carbure de titane de 0,254 à 0,762 mm, il n'a pas été possible dans une série d'essais d'élever la température au-dessus 10 de 10932C comme indiqué par les dispositifs de mesure 42 et 44. De même, on n'a pas observé de craquelures des revêtements ou d'écail-lage du revêtement à partir de la surface d'extrémité 18 du substrat de graphite. Il apparaît un certain écaillage de la surface de carbure de titane, ce qui fournit une surface grossière continue 15 avec un coefficient de friction élevé. On n'observe pas de ramollissement de la surface de friction lorsqu'elle est chauffée, ni de déformation due à l'échauffement. Les fig. 5 et 6 représentent un exemple d'un patin de frein typique 50 sous la forme d'un disque d'acier 51 solidaire d'un 20 bout d'arbre 52. La surface annulaire 54 du disque 50 est munie d'un mince revêtement 56 en carbure de titane d'une épaisseur d'environ 0,508 mm déposé sur la surface annulaire 54 par réaction chimique à chaud et dépôt de vapeur de ce revêtement au moyen du procédé mentionné ci-dessus, sauf que la température à laquelle 25 l'ensemble de frein est chauffé pour effectuer la réaction est généralement de l'ordre de 1050 à 12502C. La matière du patin de frein peut être, d'une manière classique, en tout acier ordinaire, acier inoxydable ou tout alliage léger. Il y a lieu de remarquer que non seulement la surface 54 peut 30 être munie d'un revêtement 14 à base de carbure de titane mais également que les surfaces en contact avec lui, non représentées, dans un ensemble de frein complet, peuvent être réalisées en carbure de titane car les surfaces au carbure de titane préparé conformément à l'invention montrent un coefficient de friction élevé par 35 rapport aux matières de friction classiques et également vis-à-vis d'autres surfaces au carbure de titane. Un tel mode de réalisation, comme illustré aux fig. 5 et 6, fournit un poids léger, un patin de 70 01818 9 2028945 frein à usure prolongée pour des véhicules automobiles, des avions, ainsi que pour d'autres applications de frein.. Il est évident que d'autres applications de l'invention comprennent l'utilisation tant dans des embrayages que dans des mécanismes de commande. 5 Bien que les ensembles de patins de frein décrits dans l'inven tion puissent être obtenus, de préférence, par dépôt de vapeurs chimiques, ils peuvent être produits par la réaction d'un halogénure de titane avec une surface de carbone ou une surface de graphite du substrat en présence d'un réducteur comme de l'hydrogène à des tem-10 pératures supérieures à environ 8502C. Apparemment, des températures généralement inférieures pour cette réaction, lorsqu'on utilise un substrat de graphite, sont susceptibles d'être employées car la pyrolyse d'un hydrocarbure n'est pas une opération désirée dans le procédé de dépôt. La vitesse de la réaction est limitée par la 15 diffusion et, pour cette raison, celle-ci est généralement inférieure sauf lors de l'utilisation de températures très élevées mais certaines parties présentent certaines qualités ou des avantages de fabrication. Bien que le procédé décrit ci-dessus pour la fabrication de ma-20 tières de friction conformes à l'invention soit le procédé préféré permettant d'obtenir des matières de friction ayant les avantages et les qualités énumérés plus haut, d'autres processus plus classiques peuvent être utilisés et fournir des matières de friction contenant principalement un carbure comme le carbure de titane. Ces matières 25 de friction à base de carbure fabriquées par plusieurs procédés classiques présentent encore certains avantages par rapport aux matières de friction antérieures nais avec un degré inférieur aux ratières préparées par le procédé préféré conforme k l'invenxion. A titre d'exemple, une matière de friction à case de carbure peut Être 5C produite en recouvrant tout d'abcra du graphite ;:u une .-utre matière •ie base r.i substrat approprié avec un carbure tel que du carbure de titane c«.ue une ferse granulaire• eu en poudre et en liant ensuite rir diffnaicn un revêtement de carbure au substrat chauffage car. s une atmosphère inerte i- nez te:r.pt'; rature a éiev.:r?o .-ui'i'isasEient ?5 inrertant.es pour assurer la liaison de diffusion caris une surée raisonnable. ii titre a'exemple, cette liaison par diffusion est réalisée à des températures supérieures à 12G0SC. A titre de variante, BAD ORIGINAL 70 01818 10 2028945 on peut produire une matière de friction par fusion à l'arc du carbure de titane ou d'un autre carbure dans une atmosphère inerte et coulée ou un autre mode de conformation d'une partie finie qui peut elle-même ensuite être utilisée comme élément de frein ou après la 5 liaison avec un élément de support convenable. Une autre variante de fabrication de matières de friction consiste à préparer un élément de friction à partir d'un mélange de carbure ou de carbures avec un liant, à conformer l'élément suivant une configuration appropriée et à le fritter. l'élément de friction 10 est lié à la surface d'un élément de support en graphite ou un élément de support en métal ou en céramique par l'utilisation de ciments au graphite bien connus par liaison par diffusion ou par fixation de l'élément de friction à l'élément de support à l'aide de dispositifs de fixation mécaniques. 15 Toutefois, il est évident que plusieurs de ces processus clas siques de fabrication de matières de friction à base de carbure ne fournissent pas les avantages procurés par le procédé de l'invention même lorsqu'ils permettent d'obtenir une matière ayant un coefficient de friction satisfaisant, ce qui n'est pas toujours le cas. 20 Quel que soit le procédé de fabrication utilisé pour obtenir une matière de friction sur un substrat, il est nécessaire que le coefficient de dilatation du substrat, par exemple le graphite, s'adapte sensiblement à celui du carbure, de telle sorte que cette dernière matière ne présente pas de contrainte indésirable, notam-25 ment en tension, lorsqu'elle est refroidie à partir de la température de revêtement jusqu'à la température ambiante. De tels graphites sont disponibles et sont, de préférence, du type moule plutôt que du type extruaé, pour obtenir une dilatation uniforme dans toutes les directions. Dans certains cas, le substrat de grapiiite est. :C de" préférence, fabriqué avec des additions de corps de renforcement ecnn_e des fibres eu une dispersion granulaire de métaux, .le graphite ou de corps analogues. Il y a lieu de nc-ter que des variations à r.arxir des compositions de eaibur-e de "itane peu\ent 5tre utilisées cans sertir 'yj BAD ORIGINAL 70 01818 2028945 ou des particules dispersées d'autres matières dans une matrice constituée de carbure de titane. Les carbures intéressants sont les carbures isomorph.es de zirconium, d'hafnium et les mélanges de ces monocarbures avec les carbures des métaux de transition notam-5 ment de fer et de chrome. On suppose également que des variations dans le rapport stoechiométrique, c'est-à-dire le rapport des atomes de titane aux atomes de carbone, affecte le coefficient de friction, la résistance aux chocs thermiques et d'autres propriétés importantes pour une matière de friction. On a maintenant trai-10 vé de façon qualitative qu'avec certaines variations stoechiomét-riques, le carbure de titane a un coefficient de friction relativement supérieur et qu'avec un carbure de titane hyperstoechiomé-trique, c'est-à-dire avec du carbone en excès, celui-ci présente une résistance supérieure au craquage dans les chocs thermiques 15 plutôt que le carbure de titane ayant une teneur en carbone relativement faible. L'invention n'est pas limitée à la forme de réalisation représentée et décrite en détail car diverses modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre. BAD ORIGINAL 70 01818 12 2028945 REVENDICATIONS t - Matière de friction, caractérisée en ce qu'elle comporte du carbure de titane. 2 - Matière de friction suivant la revendication 1, caractéri-5 sée en ce qu'elle est liée sur un substrat- appartenant au groupe consistant en un métal, de la céramique et du carbone. 3 - Matière de friction suivant l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce qu'elle est déposée sur le substrat par réaction thermique d'un hydrocarbure et de vapeurs d'au moins un halogé- 10 nure notamment un halogénure de titane. 4 - Matière de friction suivant l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le substrat appartient au groupe comprenant du carbone et du graphite et en ce que la matière est déposée sur ce substrat par réaction thermique d'hydrogène et de vapeurs d'au 15 moins un halogénure d'un métal, notamment d'un halogénure de titane, à une température supérieure à environ 850se. 5 - Matière de friction suivant l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle est déposée sur le substrat par chauffage de ce substrat dans un récipient à une température supérieure à 20 1050^0 en présence d'un hydrocarbure et de vapeurs d'au moins, un halogénure de métal, en particulier un halogénure de titane, dans une atmosphère d'hydrogène, récipient dans lequel la concentration en hydrocarbures représente au moins 0,5 en volume et le rapport en —5 volume de l'halogenure à l'hydrocarbure est d'au moins 6 x 10 . 25 6 - Matière de friction suivant l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que l'hydrogène, l'hydrocarbure et l'halogénure traversent le substrat à une vitesse d'écoulement supérieure à 100 cm/mn. 7 - Matière de friction suivant l'une des revendications 1 à 6, 30 caractérisée en ce que les vapeurs de 1'halogénure sont obtenues en vaporisant un halogénure de métal, notamment un halogénure de titane non gazeux. 8 - Matière de friction suivant l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que l'hydrocarbure est du méthane. 35 9 - Matière de friction suivant l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que l'halogénure est du tétrachlorure, notamment l'halogénure de titane est du tétrachlorure de titane. • BAD ORIGINAL i 70 01818 13 2028945 10 - Matière de friction suivant l'une des revendications 1 à 9 caractérisée en ce qu'elle comprend un carbure d'un métal, ce métal appartenant au groupe représenté par le titane, le zirconium et l'hafnium.