FR 2028479 A1 19701009 FR 7001654 A 19700116 70 01654 -1- 2028479 la présente invention concerne de nouveaux colorants réactifs qui sont particulièrement intéressants pour colorer des matières textiles cellulosiques. Selon l'invention, les colorants sont représentés par la 5 formule générale : 10 dans laquelle D représente un radical de'la série de l'azonaphta-1 5 lène ou du phénylazonaphtalène qui contient au moins trois groupes S°3h, , soit R et représentent H ou des radicaux aliphatiques saturés ayant jusqu'à 4 atomes de carbone, et X représente un noyau de benzène, de diphénylène ou de naph.-20 talène qui peut comporter des substituants ou un radical aliphati-que comptant au moins 2 atomes de carbone, soit - U - X - N - représente 1,4-pipérazinylène. R( ' V ■ " A titre d'exemples des radicaux aliphatiques représentés 25 par E et Rp on peut citer des groupes alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle et butyle, ainsi .que des groupes hydroxyalkyle, par exemple p-hydroxyéthyle. A titre d'exemples des substituants qui peuvent être.pré-, sents dans les noyaux benzéniques ou naphtaléniques représentés 30 par X, on peut citer un radical méthyle, • -un atome de chlore, des radicaux méthoxy, acide carboxylique et acide sulfonique. A titre d'exemples des radicaux aliphatiques représentés par X, on peut citer des groupes éthylène, 1 :2-propylène, 1:3-propylène, 1:4-butylène, éthylaminoéthylène et hexaméthylène. 35 A titre d'exemples des radicaux représentés par D, on peut citer un radical phénylazonaphtyle, dans lequel le groupe NR est fixé sur un atome de carbone du noyau benzénique ou naphtalénique 70 01654 -2- 2028479 un radical azonaphtalène, dans lequel le groupe HR est fixé sur un atome de carbone de l'un des noyaux naphtaléniques ; un radical phénylazonaphtalène ou azonaphtalène, dans lequel le groupe NR est fixé sur un groupe anilino ou benzoylamino attaché laté-5 ralement à un noyau naphtalénique. En dehors des substituants déjà cités, les noyaux benzéniques et naphtaléniques de D peuvent comporter une grande diversité de substituants, par exemple OH, COjH, EHCOCH^. Le radical D doit contenir au moins trois groupes acide sulfonique. Bien 10 qu'en général il soit préférable que D ne contienne que le groupe ÏÏR représenté dans la formule (1), il existe des cas dans lesquels un second groupe HR peut être présent, par exemple, lorsque le second groupe KR est en ortho et en para par rapport aux groupes acide sulfonique -et, par suite, est inerte à l'égard de 15 l'acylation, par exemple,comme dans l'acide 1 -amino-8-naphtol-2,4 disulfonique. Une classe préférée des colorants est celle dans laquelle le groupe de liaison X est phénylène, sulfophénylène ou disulfo-diphénylène et D-KR est le radical d'un composé phénylazonaphta-20 lène contenant un groupe MTR et trois groupes acide sulfonique, par exemple DUR représente un radical de formule : 25 __ (2) dans laquelle le noyau naphtalénique porte deux ou, de préférence trois groupes acide sulfonique, et le noyau benzénique peut être encffire substitué, par exemple, par un ou plusieurs groupes méthyle 30 méthoxy, acétylamino et/ou uréido, ou bien par au moins un groupe aciide sulfonique, si le noyau naphtalénique porte moins de trois grdupes ; ou un radical de formule : 1 OH 70 01654 -3- 2028479 10 dans laquelle le noyau naphtalénique porte au moins un et, de préférence, deux groupes acide sulfonique, et le noyau benzéni-que peut être substitué, par exemple, par un ou plusieurs groupes méthyle, méthoxy, acétylamino et un nombre suffisant de groupes acide sulfonique pour porter le total à trois. Une autre classe préférée des colorants est celle dans laquelle le groupe X est phénylène et D-ER est le radical d'un composé azonaphtalénique comptant 4 groupes acide sulfonique, plus précisément un radical de formule : QH . NR- = N 15 dans laquelle chaque noyau naphtalénique porte deux groupes acide sulfonique, avant tout lorsque le groupe NR est en position 8 du noyau naphtalénique et que l'autre noyau naphtalénique est un radical 1-sulfo-napht-2-yle présentant un second groupe acide sul-20 fonique dans lrune des positions 5 à 8. Ces colorants se distinguent par l'intérêt qu'ils présentent pour imprimer et teindre des textiles par des procédés d'épuisement du bain, dans lesquels ils parviennent à un degré de fixation, dans une large gamme de rapport du bain aux marchandises à teindre 25 qui ne peut pas être atteint par des colorants réactifs disponibles dans le commerce. En même temps, les nouveaux colorants donnent des nuances ayant une très bonne solidité à la lumière, tandis que les colorants antérieurement connus de même structure n'avaient habituellement pas cette propriété. 30 la présente invention concerne également un procédé de fabri cation des nouveaux colorants, qui consiste à condenser ensemble deux proportions moléculaires de chlorure cyanurique, deux proportions moléculaires d'un composé aminoazoïque de formule DÏÏHR, dans laquelle D et E ont la signification qui leur a été donnée plus 35 haut, et une proportion moléculaire d'une diamine de formule : R-jHH X NER. 1 (4) 70 01654 -4- 2028479 dans laquelle et X ont la signification qui leur a été donnée ci-dessus. Le procédé ci-dessus peut être mis commodément en oeuvre en agitant une suspension du chlorure cyanurique dans un milieu 5 aqueux avec le composé aminoazoïque, à une température comprise entre 0° et 20°C, jusqu'à ce qu'un atome de chlore du chlorure cyanurique soit remplacé par le radical du colorant, en ajoutant ensuite la diamine et en poursuivant la réaction à une température légèrement supérieure, habituellement entre 30° et 50°C, jusqu'à 10 ce qu'un second atome d'halogène du noyau de triazine ait réagi avec chaque groupe amino. Selon une variante, on peut faire réagir le chlorure cyanurique tout d'abord avec la diamine à la température inférieure pour former un dérivé du type bis-(dichlorotria-zine), puis avec le composé aminoazoïque à la température supérieu-15 re. Les condensations sont conduites de préférence à un pH compris entre 4 et 7, en ajoutant un agent fixateur d'acide pour neutraliser l'acide chlorhydrique, à mesure qu'il est libéré pendant" la réaction. A la fin de la réaction, les nouveaux colorants réactifs peuvent être isolés par les techniques courantes adoptées pour isoler 20 des colorants réactifs solubles dans l'eau, par exemple, par relargage et filtration ou par séchage par atomisation du mélange réactionnel dans lequel le colorant a été formé. Si on le désire, on peut ajouter des stabilisants, par exemple, des phosphates acides de métaux alcalins. 25 A titre d'exemples des composés diaminés de formule (4) pouvant être utilisés, on peut citer les 1 :3-diaminabenzène,, 1:4-diaminobenzène, acide 1:4-diaminobenzène-2-sulfonique, acide 1:3-diaminobenzène-4-sulfonique, acide 1:4-diaminobenzène-2-carboxy-lique, acide 2:6-diaminotoluène-4-sulfonique, acide 2:4-diamino-30 toluène-6-sulfonique, 2-méthyl-1:4-diaminobenzène, 6-méthyl-1:3-diaminobenzène, acide ô-méthyl-1:3-diaminobenzène-4-sulfonique, acide 1 -méthylamino-4-aminobenzène-2-sulfonique, acide 1-n-butyl-amino-4-aminobenzène-2-sulfonique, acide 4:4r-diamino-1:1'-di-phényl-2:2'-disulfonique, acide 4:4'-diamino-3:31-diméthyl-1: 11 -35 diphényl-2:2'-disulfonique, acide 4:4'-diamino-1:11-diphényl-3-sulfonique, acide 1:3-diamino-2:4:6-triméthylbenzène-5-sulfonique, 2:6-diamino-toluène*4-sulfonamidé, acide 4:4'-diamino-1:1'-diphé- 70 01654 -ï?- 2028479 nyl-3 :31-dicarboxylique, 4:4'-diamino-3:3'-carboxyméthoxy-1:1'-diphényle, 1:4'-diamino-2:5-diméthoxybenzène, éthylène-diamine, 1:3-propylène-diamine, iiexaméthylène-diamine, 1:2-. propylène-diamine, pipérazine, acide 1 :4-diamihobenzène-2:5-5 disulfonique, 2-chloro-l:5-diaminobenzène et acide 2,6-diamino-naphtalène-4,8-disulfonique. A titré d'exemples des composés aminoazoïques pouvant être * utilisés, on peut citer ceux dés classes suivantes : (i) Composés monoazoïques de formule : 10 OH \ X>1 - N = N SO H 15 5 dans laquelle représente un radical benzénique ou naphtalénique sulfoné qui est exempt de' groupes MER, le-groupe -ÏIHR étant fixé, de préférence, dans la position 6, 7 ou 8 du noyau naphtalénique,et 20 qui peuvent contenir un groupe acide sulfonique dans la position 5 ou 6 du noyau naphtalénique. Dans cette classe, on doit également tenir compte des colorants correspondants dans lesquels le groupe NHR, au lieu d'être fixé sur le noyau naphtalénique, est fixé sur un groupe benzoylamino ou anilino, qui est relié au noyau naphta-2.5 lénique dans la pçsition 6, 7 ou 8. On obtient des colorants particulièrement intéressants à partir de ceux dans lesquels représente un"radical naphtyle ou phényle sulfoné qui porte un groupe -SO^E en position ortho par rapport à la liaison azo ; le radical phényle'peut être' ëncore 30 substitué, par exemple, par des atomes d'halogène, comme le chlore, des radicaux alkyle, comme méthyle, des groupes acylamino, comme acétylamino, et des radicaux alcoxy, comme méthoxy. (ii) Composés monoazoïques de formule : D _ B = N = D0 - ÏÏHR ' (6) 35 dans laquelle représente un radical comme défini pour la classe (1) portant deux groupes acide sulfonique, et est un. radical NHR (5) 70 01654 -6- 2028479 'suifo-1 :4-naphtylène ; le noyau benzénique de peut comporter d'autres substituants, comme des atomes d'halogène ou des groupes alkyle, alcoxy, acide carboxylique ou acylamino. (iii) 0 olorants répondant à la formule (6), dans la- 5 quelle représente un radical naphtyle trisulfoiié et représente un radical 1,4-phénylène qui peut être' substitué, par exemple, par des groupes méthyle, méthoxy, acylamino et/ou uréido. (iv) Composés monoazoïques de formule : 10 H"- N - - H = N - K (7) dans laquelle représente un radical de la série benzénique ou naphtalénique, et K représente le radical d'un acide naphtol-mono-, di- ou tri-suifonique, dans lequel le groupe 0H est en 15 ortho par rapport au groupe azo, et K comportant ensemble au moins trois groupes acide sulfonique. représente, de préférence, un radical de la série benzénique comportant un groupe acide sulfonique. A titre d'exemples des composés des classes (i) à (iv), on 20 peut citer : dans la classe (i) I ' acide 8-'amino-1 -hydroxy-2-( 2 ' -suifophénylazo)-naph.talène-3:6-disulfonique, l'acide 7-amino-2-(2':51-disulfophénylazo)-1 -hydroxynaphtalène-2-5 3-sulf onique, l'acide 8-amino-1-hydroxy-2:2'-azonaphtalène-1':3:5'-trisulfoni-que, 1'acide 6-amino-1 -hydroxy-2:2'-azonaphtalène-1',3,5'-trisulfonique , 30 1'acide 8-(3'-aminobenzoylamino)-1-hydroxy-2-(21-suifophénylazo)-naphtalène-3:6-disulfonique, 1'acide 8-amino-1-hydroxy-2:2'-azonaphtalène-1'r3:5'-6-tétra-sulfonique, l'acide 8-amino-1-hydroxy-2:2'-azonaphtalène-1':3:6-trisulfonique. 35 dans la classe (ii) II acide 1-amino-4-(31:61 :8'-trisulfonapht-21-ylazo)-naphtalène-6-(et 7~)sulfonique, 70 01654 -7- 2028479 l'acide 1 -amino-4-(4':8'-disulfonapht-2'-ylazo)-naph.talène-6-(et 7-)-sulf onique, l'acide 1 -amino-4-(3' :6' :8'-trisulfonapht-2*-ylazo)-naphtalène-8-sulfonique. 5 dans la classe (iii) 1'acide 2-(4'-amino-21-uréidophénylazo)-naphtalène-3:6:8-tri-sulfonique, 1'acide 2-(4'-amino-2'-acétylaminophénylazo)-naphtalène-3: 6:8-trisulfonique. 10 dans la classe (iv) 1f acide 8-acétylamino-1-hydroxy-2-(31-amino-4'-suifophénylazo)-naphtalène-3:6-disulfonique, 1'acide 8-phénylamino-1-hydroxy-2-(4'-amino-21-suifophénylazo)-naphtalène-3i6-disulfonique, 15 l'acide 8-benzoylamino-1-hydroxy-2-(5'-amino-2'-sulfophénylazo.)-naphtalène-3:6-disulfonique. les exemples suivants sont donnés à titre illustratif, mais non limitatif, du procédé ci-dessus et les parties sont exprimées en poids. 20 EXEMPLE 1 A une solution de 18,9 parties du sel trisodique de l'acide 2-[4,-(2l':4''-dichloro-1;3:5-s-triazin-6''-ylamino)-2'-acétyl-amino-phénylazo]-naphtalène-3:6:8-trisulfonique (préparé en condensant des proportions équimoléculaires de chlorure cyanurique 2.5 et de l'acide 2-(-4'-amino-2'-acétylaminophénylazo)-naphtalène-3,6,8-trisulfonique,(comme décrit dans le brevet britannique n° 970.475) dans 400 parties d'eau, on ajoute une solution de 4,8 parties du sel disodique de l'acide 4:4'-diaminodiphényl-2:2'-disulfonique dans 150 parties d'eau. On agite le mélange 30 entre 40° et 45°Ç pendant 3 heures, le pH étant maintenu à 7 par l'addition d1une'solution aqueuse de carbonate de sodium à 10 $. On traite le mélange par 75 parties de sel, on le filtre et on sèche ensuite le résidu sur le filtre. La composition du colorant ainsi obtenu contient 1 atome 35 de chlore hydrolysable par groupe azo présent. Lorsqu'on l'applique à des matières textiles cellulosiques, conjointement à un traitement par un agent fixateur d'acide, le colorant donne des 70 01654 -8- 2028479 nuances jaune rougeâtre ayant une très bonne solidité au lavage et à la lumière. EXEMPLE 2 On ajoute une solution neutre de 3,1 parties du sel disodi-5 que de l'acide 1,4-diaminobenzène-2, 5-disulfonique dans 100 parties d'eau à un mélange agité de 3,7 parties de chlorure cyanurique, de 30 parties d'acétone, de 40 parties de glace êt de 40 parties d'eau. On agite le mélange pendant 1 heure entre 0° et 5°C, puis le neutralise à un pH de 7, en ajoutant une solution 10 aqueuse de carbonate de sodium à 10 On ajoute une solution de 12,4 parties du sel trisodique de l'acide 2-amino-5-hydroxy-2':6-azonaphtalène-15':7-trisulfonique dans 200 parties d'eau et on chauffe le mélange pendant 3 heures entre 45° et 50°C, le pH étant maintenu à 7 par l'addition d'une solution aqueuse de carbonate 15 de sodium à 10 et on ajoute 40 parties de chlorure de sodium, on filtre le mélange et on sèche ensuite le résidu sur le filtre. La composition du colorant ainsi obtenuecontient 1,4 atome de chlore hydrolysable pour chaque groupe azo présent. Lorsqu'on l'applique à des matières textiles cellulosiques, conjointement à 20 un traitement par un agent fixateur d'acide, le colorant donne des nuances orangé rougeâtre ayant une bonne solidité au lavage et à la lumière. Le tableau suivant donne les nuances d'autres nouveaux colorants de l'invention qui sont obtenus comme décrit dans l'exemple «25 1 ou 2, en condensant ensemble une proportion molaire de la diamine indiquée dans la colonne 3, deux proportions molaires- de chlorure cyanurique et deux proportions molaires du composé aminé indiqué dans la seconde colonne du tableau. o Exemple Composé aminé Diamine Huanee 3 acide 2-[4'-amino-21-acétylaminophé-nylazo]-naphtalène-3:6:8-trisulfonique acide 1 :4-diaminobenzène-2-gul-fonique jaune rougeâtre 4 11 acide 2:6-diaminotoluène-4-sulfo-nique II 5 II acide 4:41 -diamino-3 î.3 1 -diméthyl-1 :1'-diphényl-2:2 ' -disulf onique II 6 acidè 2- [4'-amino-2'-uréidophénylazo]-naphtalène-3:6:8-trisulfonique acide 4:4'-diamino-1:1'-diphényl-2:2'-disulfonique II 7 II acide 1:3-diaminobenzène-4-sulfonique II 8 ti acide 2:6-diaminotoluène-4-sulfonique II 9 M acide 1:4-diaminobenzènq-3-sulfonique n 10 f! 1 :4-diaminobenzène n 11 M 1 :3-diaminobenzène it 12 acide 2-[4'-amino-2'-acétylaminophényl-azo]-naphtalène-3; 6:8-trisulfonique 6-méthyl-1:3-diaminobenzène ii 13 II 2-méthyl-1:4-diaminobenzène M 14 acide 2:4-diaminotoluène-6-sulfonique it 15 • 2-N-méthyl-amino-5-hydroxy-1': 5':7— trisulfo-2:6-azonaphtalène acide 4:4'-diamino-1;1 '-diphényl-2:2'-disulfonique orangé rougeâtre 16 n acide 4s 4'-diamino-3:31-diméthyl-1:1'-diphényl-2,2'-disulfonique tl 17 ir acide 2,6-diaminotoluène-4-sulfonique II 18 » dianisidine tt 19 il acide 1,3-diaminobenzène-4,6-disul-fonique tl o en ■ta» i I K> O K> 00 -fc* ->4 sO ^4 O Exemple Composé aminé Diamine ■ Nuance 20 2^N-méthyl-amino-5-hydroxy-1 T :5* :7-trisulfo-2:6-a.zonapht al ène acide 4,41-diamino-1 ,1'-diphényl-3-sulfonique orangé rougeâtre 21 M i acide 2,6-diaminonaphtalène-4,8-disulfonique II 22 lî m-phénylène-diamine n 23 aûide 2-(4'-amino-2'-acétylaminophé-nylazo)-naphtalène-4,6,8-trisulfonique acide 2,6-diaminotoluène-4~sulfonique 'jaune rougeâtre 24 f! acide 4,4'-diamino-3,3'-diméthyl-1,1'-diphényl-2,21-disulfonique n 25 !» m-phénylène-diamine n 26 t! acide 1,3-diamino-2,4,6-triméthyl-'benzène-5-sulfonique i? 27 acide 2-(4'-amino-2'-uréidophénylazo)-naphtalène-4,6,8-trisulfonique acide 4,4'-diamino-1,11-diphényl-2,2'-disulfonique tt 28 tf jo- phé ny 1 è ne-diamine tt 29 acide 2-(41-amino-21-uréidophénylazo)-naphtalène-3,6,8-trisulfonique acide 1,4-diaminobenzène-2,5-disul-fonique ti 30 ■ ■ ■ • ... n acide 1,3-rdiamino-2,4,6-triméthyl-benzène-5-sulfonique it 31 n éthylène-diamine M " O Ln 4^ 0 1 N) O K) 00 •^1 sO Exemple Composé aminé Diamine Nuance 32 acide 2—(4 *-amino-2'-uréidophénylazo)-naphtalène-3,6,8-trisulfonique acide 2,5-diaminobenzoïque jaune rougeâtre 33 tt acide 3,5-diaminobenzoïque tl 34 II acide 4-amino-N-méthylaniline-2-sulfonique M 35 II acide 4-amino-N-butyl-aniline-2-sulfonique II 36 Il ' hexaméthylènediamine M 37 II propylène-1,2-diamine II 38 II propylène-1,3-diamine II 39 II pipérazine 40 acide 2-(41-amino-2'-méthylphénylazo)-naphtalène-3,6,8-trisulfonique acide 2,6-diaminotoluène-4-sulfonique tl 41 II phénylène-diamine II 42 acide 2-(4'-amino-5'-méthoxy-21-méthyl-phénylazo)-naphtalène-3,6,8-trisulfoni-que m-phénylène-diamine tt 43 acide 1-amino-8^hydroxy-2',7-azonaphta-lène-1'-3,6-trisulfonique acide 1,4-phénylène-diamine-2,5-di-sulfonique rouge bleuâtre 44 n acide 1,3-phénylène-diamine-4-sul-fonique tt -4 O O O en ho o KJ 00 *•«4 sO t Exemple Composé aminé Diamine Huanc e 45 acide 1-amino-8-hydroxy-2', 7-azonaphta-lène-l'-3,6-trisulfonique acide 2,5-diaminobenzoïque rouge bleuâtre 46 II m-phénylène-diamine Tt 47 acide 1 -amino-8-hydroxy-21,7-azçnaphta-lène-1 ',3,5', 6-tétrasulf onique acide 1,4-phénylène-diamine-2,5-di-sulfonique tt 48 tl m-phé nylène-diamine tt 49 II jD-phénylène-diami rte tt 50 tt acide 4,4'-diamino-1,11-diphényl-2,21-disulfonique tl 51 acide 1-amino-8-hydroxy-2',71-azonaphtalène-1 1,4,5',6-tétrasulfonique m-phénylène-diamine tl 52 acide 8-benzoylamino-1-hydroxy-2-(51-amino-phénylazo)-naphtalène-2',3,6-trisulfonique acide 1,4-phénylène-diamine-2-sul-fonique tt 53 acide 8-acétylamino-1 -hydroxy-2-(5,-amino-phénylazo)-naphtalène•'-2 ',3,6-trisulfonique tt tt 54 acide 3-phénylamino-1-hydroxy-2-(41-amino-phënylazo)-naphtalène-2', 3,6-trisulfonique acide 1,4-phénylène-diamine-2-sulfo-nique bleu-marine o o en -fc* I hO O hO 00 -fc» sO o Exemple Composé aminé Diamine Nuance 55 acide 1 -amino-8-hydroxy-7-phénylazo-naphtalène-2',3,6-trisulfonique acide 1, 4-phénylène-diamine-2"-sul-fonique rouge 56 • • »f pipérazirie »! 57 II jo-phénylène-diamine II 58 tl m-phénylène-diamine It 59 tl acide 2,6-naphtylène-diamine-4,8-di-sulfonique 11 60 acide 2-amino-5-hydroxyr-6-phénylazo-naphtalène-21 , 51,7-trisulfonique acide 2,6-diaminotoluène-4-sulfonique orangé 61 » acide 3,5-diaminobenzoïque n 62 acide 4'-amino-11,2-azonaphtalène-4,71-8-trisulfonique M jaune rougeâtre 63 acide 41 -amino-1 ', 2-azonaphtalène'- 3,6,7',8-tétrasulfonique - m-phénylène-diamine n o o en -ta» i NJ O K> 00 -t* o 70 01654 -14- 2028479 10 15 La présente Invention concerne également un procédé de fabrication des colorants de formule (1), dans laquelle R, R^ et X ont la signification qui leur a été donnée ci-dessus, et D-HR-est le radical d'un composé de la série du type (amlnophénylazo)-naphtol ou (a minona phtyla z o)-na pht o1 présentant au moins trois groupes SO^H, procédé qui consiste à condenser le chlorure cyanurique avec une demi-mole d'une diamine de formule (4) et avec 1 mole de phénylène- ou naphtylène-diamine, pour obtenir une diamine aroma-tique tétra-azotable de formule générale : Cl I ' S** - N N î I Nïï_ Ar - NH - C C - NH- -X (8) 2 dans laquelle Ar représente un noyau benzénique ou naphtalénique, et à tétra-azoter cette diamine de formule (8) et à copuler avec 2 moles d'un composant de copulation, le noyau Ar et le composant 20 de copulation présentant ensemble au moins trois'groupes SO^H. A titre d'exemples des phénylène- ou naphtylène-diamines qui peuvent être utilisées, on peut citer l'acide 1,3-phénylène-diamine-4-suifonique, l'acide 1,4-phénylène-diamine-2-sulfonique, l'acide 1,4-phénylène-diamine-2,5-disulfonique et l'acide 1,4-^25 naphtylène-diamine-2-sulfoniquë. A titre d'exemples des composés de copulation du type naphtol, on peut citer les acides naphtol-sulfoniques et les acides a cyla mino-napht o1-s ulf onique s, par exemple l'acide 2-naphtol-3,6-disulfonique, les acides 1-acétylamino-8-naphtol-3,6- et -4,6-di-30 suifoniques, et les acides 1-benzoylamino-8-naphtol-3,6- et -4,6-disulfoniques. La condensation du chlorure cyanurique avec la diamine de formule (4) et la phénylène- ou naphtylène-diamine peut être effectuée d'une façon analogue à la condensation du chlorure cyanu-35 rique avec le composé de formule DïïHR et la diamine de formule (4), comme décrit plus haut. La tétra-azotation de la diamine de formule (8) est conduite commodément dans un milieu acide aqueux, 70 01654 -15- 2028479 de la façon usuelle, à une température aussi basse que possible, et la copulation ultérieure est effectuée, de préférence, à une température aussi basse et à un pH aussi élevé que possible, tout en permettant à la copulation de se poursuivre efficace-5 ment, afin de maintenir au minimum les réactions secondaires, par exemple,l'hydrolyse des atomes de chlore sur le noyau de triazine. / les exemples - suivants sont/donnés à titre illustratif, mais non limitatif, de ee procédéy 10 EXEMPLE 64 On ajoute pendant 10 minutes une solution glacée de 11,2 parties du sel monosodique de l'acide 2,6-diamino-toluène-4-sul-fonique dans 200 parties d'eau à une suspension glacée de 18,4 parties de chlorure cyanurique dans 200 parties d'eau et 100 15 parties d'acétone. On maintient le pH du mélange à 5-6 et le-porte finalement à 7 en ajoutant 100 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium N pendant 30 minutes. Ensuite, on ajoute une solution de 21 parties du sel monosodique de l'acide 1,3-diaminobenzène-4-sulfonique dans 200 parties d'eau et on chauffe 20 le mélange jusqu'à 35°C et le maintient à 35-40°C pendant 4 heures, tout en ajoutant 100 parties supplémentaires d'une solution d'hydroxyde de sodium ÏT, pour maintenir le pH à 6-7. On refroidit la solution obtenue au-dessous de 5aC et on ajoute 25 parties d'acide chlorhydrique concentré, et Immédia-25 tement après, 50 parties d'une solution de nitrite de sodium 2IF. On agite le mélange pendant 1 heure et on détruit ensuite le léger excès d'acide nitreux en ajoutant une faible quantité d'acide suif amique. On ajoute une solution de 36,5 parties du sel disodique de 30 l'acide 1 -benzoylamino-8-naphtol-3,6-disulfonique dans 400 parties d'eau à la suspension du sel de diazonium et on augmente lentement le pH jusqu'à 7 et l'y maintient pendant 2 heures, en ajoutant une solution de carbonate de sodium. On fait précipiter le composé azoïque obtenu, en ajoutant 35 260 parties de chlorure de sodium, on le sépare par filtration et le sèche. Lorsqu'on l'applique à des matières textiles cellulosiques, conjointement à un agent fixateur d'acide, il donne des 70 01654 -16- 2028479 nuances rouge bleuâtre ayant une excellente solidité à la lumière et aux traitements humides. Le tableau ci-après donne d'autres exemples de colorants rouge bleuâtre de l'invention qui peuvent être obtenus en rem-5 plaçant les 11,2 parties du sel monosodique de l'acide 2,6-dia-minotoluène-4-sulfonique par la quantité correspondante du composé indiqué dans la colonne II et en remplaçant les 36,5 parties du sel disodique de l'acide 1-benzoylàmino-S-naphtol^tô-disul-fonique par la quantité correspondante du composé indiqué dans 10 la colonne III. I II III 15 65 sel disodique de l'acide 4,4'-diaminodiphényl-2,2'-disulfonique sel disodique de l'acide 2-naphtol-6,8-disulfonique 66 II sel disodique de l'acide 1-acétylamino-8-naphtol-3,6-disulf onique 20 67 sel disodique de l'acide 2,6-diaminonaphtalène-4,8-disulfonique » 68 11 sel disodique de l'acide 1-amino-8-naphtol-4,4-disul-fonique 25 69 sel monosodique de l'acide 1,3-diamino-2,4,6-trimé-thylbenz ène-5-sulfonique sel disodique de l'acide 2-naphtol-6,8-disulfonique L'invention concerne également un procédé de fabrication 30 des colorants de formule (1), dans laquelle R, et X ont la signification qui leur a été donnée et B-ïffi. est le radical d'un composé de la série du phénylazo-(aminonaphtol) ou du naphtyl-azo-(aminonaphtol) ayant au moins trois groupes SO^H, procédé qui consiste à condenser du chlorure cyanurique avec une propor-35 tion équimoléculaire d'un aminonaphtol et avec une demi-proportion moléculaire d'une diamine de formule (4), et à copuler le produit obtenu avec 2 moles d'une aminé diazotée de la série 70 01654 -17- 2028479 benzénique ou naphtalénique. Le procédé ci-dessus peut être mis commodément en oeuvre dans un milieu aqueux ; la condensation de 11aminonaphtol et du chlorure cyanurique est conduite, de préférence, à une tempéra-5 ture de 0-5°C et à un pH de 3 à 6, en fonction de 1'aminonaphtol particulier utilisé, pour empêcher une réaction entre le chlorure cyanurique et le groupe hydroxyle de 1'aminonaphtol. La réaction de la diamine avec le composé du type dichloro-s-triazine est conduite, de préférence, à une température comprise entre 30° et 10 50°C et à un pH compris entre 4 et 7, en ajoutant un agent fixateur d'acide pour neutraliser l'acide chlorhydrique, à mesure qu'il est dégagé pendant la réaction. Si on le désire, la réaction du chlorure cyanurique''et de „ la diamine peut être conduite tout d'abord, de préférence, à 15 0-5°C et à un pH de 5-7, et la réaction ultérieure avec l1aminonaphtol peut être conduite ensuite, de préférence, entre 30° et 50°C et à un pH de 3 à 6. La copulation ultérieure est effectuée, de préférence, à une température comprise entre 0° -èt 5°C et à un pH aussi faible que 20 possible, pour copuler efficacement et réduire au minimum l'hydrolyse des atomes de chlore sur le noyau de triazine. Les exemples suivants sont donnés a titre illustratif, mais non limitatif, de'ce procédé. EXEMPLE 70 25 On ajoute "pendant 15 minutes une solution de'36,3 parties du sel disodique de l'acide 1-amino-8-naphtol-3:6-disulfonique dans 500 parties d'eau glacée à une suspension glacée agitée de 18,4 parties de chlorure cyanurique dans 100 parties d'acétone et 200 parties d'eau. On agite le mélange au-dessous de 5°0 pen-30 dant 1 heure , puis on ajoute une solution de 5,4 parties de m-phénylène-diamine dans 100 parties d'eau et on chauffe le mélange à 30°C pendant 4 heures, tout en maintenant le pH à 4 environ, en ajoutant une solution aqueuse de carbonate de sodium 2 N. On ajoute au mélange ci-dessus une suspension dans 250 parties d'eau 35 glacée du sel de diazonium préparé de la façon usuelle à partir de 30,3 parties de l'acide 2-naphtylamine-1:5-disulfonique, et on ajuste le pH à 6, en ajoutant une solution de carbonate de 70 01654 -18- 2028479 sodium 2 N. On agite le mélange pendant 3 heures-supplémentaires et le traite ensuite par 40 parties de chlorure de sodium. On sépare le composé précipité par filtration et le sèche. Le colorant ainsi obtenu, lorsqu'on l'applique à des ma-5 tières textiles cellulosiques en présence d'un agent fixateur d'acide donne des nuances rouge bleuâtre ayant une excéllente solidité à la lumière et aux traitements humides. Le tableau ci-après donne d'autres exemples de colorants de l'invention qui sont obtenus en condensant le chlorure cyanu-10 rique, successivement avec 1 proportion moléculaire de l'acide aminonaphtol-sulfonique indiqué dans la troisième colonne et avec une demi-proportion moléculaire de la diamine indiquée dans la quatrième colonne, et en copulant le composé ainsi obtenu avec 1 proportion moléculaire du sel de diazonium de 1'aminé indiquée 15 dans- la seconde colonne du tableau. ~ " ^4 o o Exemple Aminé Acide aminonaphtol-sulfonique Diamine Nuance 71 acide aniline-2, 5-»disul-fonique acide 2-méthylamino-5-naphtol-7~sulfonique acide 2,6-diaminotoluène-4-sulfonique rouge orangé 72 acide orth^nilique acide 1-amino-8-naphtol-3:6-disulfonique m-phénylène-diamine rouge 7? II it acide 3:5-diaminobenzoïque II 74 acide métanilique n acide 4:4'-diamino-1:1 ' -diphényl--2:2 ' -disulf onique II 75 acide 4-méthylaniline-2-sulfonlque ti ii • II 76 acide aniline-2:5~di-sulfonique n m-phéhy1ène-diamine II 77 acide 2-naphtylamine-4:8-disulfonique n " rouge bleuâtre K3 O K> 00 45» *-4 sO ^1 o o Exemple Aminé Acide àminonaphtol-sulfonique Diamine Nuance 78 acide 2-naphtylamine-1:5-disulfonique acide 1-amino-8-naphtol-3:6-disulfonique acide 3:5-diaminobenzoïque youge bleuâtre . 79 H M acide 2:6-diaminotoluène-4-sulfonique ri 8Q acide aniline-2, 5-disulfonique acide 2-amino-5-'ïiaphtol-7-sulfonique tl orangé 81 acide 2-naphtylamijae-1 :5-disulfonique It acide 4-amino-N-méthyl-aniline-2-sulfonique orangé rougeâtre 82 t! It acide 3:5-diaminobenzoïque tl 83 Il It acide 4:41-diamino-1:1 diphényl-2 î 2'-disulfonique tt 84 II acide 1-amino-8-naphtol-4;6-disulfonique m-phénylène-diamine rouge bleuâtre CD 70 01654 -21- 2028479 La présente invention concerne également un procédé de fabrication des colorants de formule (1), dans laquelle R, et X ont la signification qui leur a été donnée et D-HR- est le radical d'un composé de la série du phénylazo-(aminonaphtol) ou 5 du haphtylazo-(aminonaphtol) ayant au moins trois groupes SO^H, procédé qui consiste à condenser du chlorure cyanurique avec une _ proportion équimoléculaire d'un aminonaphtol, à copuler le produit obtenu avec une aminé diazotée de la série benzénique ou naphtalénique et à condenser 2 moles du produit rés.ultant avec 10 1 mole d'une diamine de formule générale (4), 1'aminonaphtol et l'a.mine comportant ensemble au moins trois groupes SO^H. Le procédé ci-dessus peut être mis commodément en oeuvre dans un milieu aqueux ; la condensation de 1'aminonaphtol et du chlorure cyanurique est conduite, de préférence, à une température 15 de 0-5°C et à un" pH de 3 à 6, en fonction de 1'aminonaphtol particulier utilisé, pour empêcher une réaction entre le chlorure cyanurique et le groupe hydroxyle de l'aminonaphtol,. La copulation ultérieure est conduite, de préférence, à une température comprise entre 0° et 5°C et à un pH aussi faible que possible, 20 pour une copulation efficace, afin de réduire au minimum l'hydrolyse des atomes de chlore du noyau de triazine. A .la fin de la copulation, le produit peut être isolé et purifié, si on le désire, avant de le faire réagir avec la diamine- de formule (4), mais habituellement, la diamine peut' être ajoutée au mélange sans puri-25 fic'ation intermédiaire. La réaction de la diamine "avec le composé - du type dichloro-s-triazine est conduite, de préférence, à une température comprise entre 30° et 50°C et à un pH compris entre 4 et 7, en ajoutant un agent fixateur d'acide ;pour neutraliser l'acide chlorhydrique, à mesure qu'il est dégagé au" cours de la 30 réaction. Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif, mais non limitatif,de ce procédé-. EXEMPLE 85 On ajoute pendant 15 minutes une solution de 36,3 parties 35 du sel disodique de l'acide 1 -amino-8-naphtol-3,6-disulfonique dans 500 parties d'eau glacée à une suspension glacée, agitée, de 18,4 parties de chlorure cyanurique dans 100 parties d'acétone 70 01654 -22- 2028479 et 200 parties d'eau. On agite le mélangé entre 0°' e,t 5°C pendant 1 heure, ët on ajoute ensuite une suspension dans 250. parties d'eau du sel de diazonium préparé de la façon usuelle, à partir de 30,3 parties de l'acide 2-naphtylamine-1:5-disùl-5 fonique.-On agité le mélange, tout en"ajoutant lentement une solution de carbonate de sodium 2 îî, pour porter le pH à 6, pendant 45 minutes, et on l'agite à ce pH pendant 2 heures supplémentaires . On ajoute 19,4 parties du sel disodique de l'acide 4:4'-10 diamino-,1 :1 '-diphényl-2:2'-disulfonique et on chauffe le mélange jusqu'à 45°C en l'agitant pendant 3 heures à 45-50°C, tout en ajoutant .une solution de carbonate de sodium 2 ET, selon les besoins, pour maintenir le pH entre 5 et 6. On ajoute ensuite 300 parties de chlorure de sodium et on sépare le colorant précipité 15 par filtration et le sèche. Lorsqu'on applique le colorant ainsi obtenu à des matières textiles, cellulosiques à une température élevée en présence d'un agent fixateur d'acide, il donne des nuances rouge bleuâtre ayant une excellente solidité à la lumière et aux traitements humides. 20 Le tableau ci-après donne d'autres exemples de colorants de l'invention qui peuvent être obtenus comme décrit dans l'exemple précédent, en copulant le"dérivé H-2':4'-dichloro-s-triazin-6'-ylé de l'acide aminonaphtol-sulfonique indiqué dans la troisième colonne avec le sel de diazonium de 1'aminé indiquée dans 25 la seconde colonne, et en faisant réagir une proportion moléculaire du composé dichlorotriazinylé ainsi obtenu avec une demi-proportion moléculaire de la diamine indiquée dans la quatrième colonne du tableau. V Exemple ■.Aminé Acide aminonaphtol-sulfonique Diamine Nuance 86 acide orthanilique aoide 1-amino-8-naphtol-3:6-disulfonique ' 1 :3-diaminobenzène rouge 87 acide 4-méthylaniline-2-sulf onique tt acide 2:6-diaminotoluène-4-sulfonique tt 88 acide 2-naphtylamine-1 :5-disulfonique tt 1 :3-diaminobenzène rouge bleuâtre 89 tl tt 1:4-diaminobenzène n 90 acide aniline-2:5-disul-fonique .acide 2-amino-5-naphtol-7-sulfonique acide 4:4'-diamino-1:1 diphényl-2:2'-disulfonique orangé 91 acide 2-naphtylamine-1 :5-disulfonique acide 2-H-méthylamino-5-napht ol-7-sulfonique acide 2:6-diaminobenzoïque orangé rougeâtre 92 n acide 1 -amino-8-naphtol-4:6-disulfonique 1 :3-diaminobenzène n 93 acide aniline-2;5-disul-fonique acide 2-N-méthylamino-5-naphtol~7-sulfonique acide 2:6-diaminotoluène-4-sulfonique orangé 94 acide aniline-2;4-disul-fonique acide 2-amino-5-naphtol-7-^sulf onique acide 3:5-diaminol3enzoXque n 95 acide aniline-2,5-disul-fonique n acide 2.:6-diaminotoluène-4-sulfonique tt 96 acide aniline-2,4-disul~ fonique acide 2-N-méthylamino-5-naphtol-7-sulfonique acide 3:5-diaminobenzoïque II *-«4 O O O Ln £» i i\ 0 1 K) O M 00 4* sO 70 01654 -24- 2028479 La présente invention concerne également un procédé de fabrication des colorants de formule (1), dans laquelle R, R^ et X ont la signification qui leur a été donnée ci-dessus, et D-HR- est le radical d'un composé de série du type (aminophényl-5 azo)-naphtol ou (aminonaphtylazo)-naphtol ayant au moins trois groupes SO^H, procédé qui consiste à condenser du chlorure cyanurique avec une proportion molaire d'une phénylène- ou naphtylène-diamine, à diazoter le composé mono-aminé ainsi obtenu et à copuler avec un composant de copulation du type naphtol, et à 10 condenser deux proportions moléculaires du composé obtenu de formule : Cl 15 il D - N - C .c avec une proportion moléculaire d'une diamine de formule (4). 20 le procédé ci-dessus peut être mis commodément en oeuvre dans un milieu aqueux, la condensation étant conduite, en général, entre 0° et 10°C pour remplacer le premier atome de chlore du chlorure cyanurique, et entre 30° et 50°C pour remplacer le second atome de chlore. En général, les condensations doivent être 25 conduites à un pH compris entre 4 et 7, en ajoutant un agent fixateur d'acide pour neutraliser l'acide chlorhydrique, à mesure qu'il est dégagé pendant la réaction, les copulations doivent être effectuées à une température et à un pH aussi bas que possible, tout en permettant d'opérer efficacement, afin d'éviter l'hydro-30 lyse du chlore à partir du noyau de triazine. l'exemple et le tableau suivants sont donnés à titre illus-tratif, mais non limitatif, du procédé ci-dessus. EXEMPLE 97 On ajoute lentement une solution glacée de 21 parties du sel 35 monosodique de l'acide 1,3-diaminobenzène-4-sulfonique dans 200 parties d'eau à une suspension glacée de 18,4 parties de chlorure cyanurique dans 200 parties d'eau et 100 parties d'acétone. On 70 01654 -25- 2028479 agite le mélange à 0°-5°G pendant 1 heure, et on porte ensuite le pH de la suspension à 6, en ajoutant 100 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium ST. On ajoute alors 50 parties d'une solution de nitrite de sodium 2 ï et, immédiatement après, 25 par-5 ties d'acide chlorhydrique concentré. Ensuite, on agite la suspension pendant 1 heure à 0-5°C, puis on détruit le léger excès d'acide nitreux en ajoutant de l'acide- suifamique. On ajoute une solution de 36-,5 parties du sel disodique dé l'acide'1-benzoyl-amino-8-naphtol-3,6-disulfonique dans 400 parties d'eau, et on 10 porte le pH du mélange à 7, en ajoutant une quantité supplémentaire de la solution d'hydroxyde de sodium îf, et on maintient ce pH pendant 1 heure. On ajoute une solution de 18,1 parties du sel disodique de l'acide 2,6-diamino-naphtalène-4,8-disulfonique dans 200 parties d'eau et on chauffe le mélange jusqu'à 35°C et l'agite 15 à cette température pendant 4 heures, tout en maintenant le pH à 6-7, en ajoutant 100 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium N. On ajoute ensuite 260 parties de chlorure de sodium et on sépare le colorant- précipité par filtration et le sèche, lorsqu'on 20 l'applique à des matières textiles cellulosiques, conjointement à un agent fixateur d'acide, il donne des nuances rouge bleuâtre ayant une excellente solidité à la lumière et aux traitements humides. le tableau ci-après donne d'autres exemples de colorants de 25 l'invention qui sont obtenus lorsqu'on remplace les 36,5 parties du sel disodique de 1'acide 1-benzoylamino-8-naphtol-3,6-disul-fonique et les 18,1 parties du sel disodique de l'acide 2,6-diaminonaphtalène-4,8-disulfonique par les quantités appropriées des composés indiqués dans les colonnes II et III. La colonne IV 30 indique la nuance obtenue. 70 01654 -26- 2028479 1 • "II - III ■ IY 5 98 sel disodique de 4,4'-diamino-3,3 thyl-diphényl-6, sulfonique l'acide 1-dimé-6'-di- sel disodique de l'acide 8-acétylamino-1-naphtol-3,6-disulfonique rouge bleuâtre 99 sel disodique de l'acide 2,6-diaminonaphtalène-4,8-disulfonique I? îf 10 100 n sel disodique de l'acide 2-naphtol-3,6-disul-f onique T) 101 fî - sel disodique de l'acide 2-naphtylamine-5,7-di-sulfonique orangé 15 Les nouveaux colorants réactifs sont intéressants pour colorer des matières textiles cellulosiques, par exemple des matières textiles contenant du coton naturel ou régénéré. Pour colorer ces matières, les nouveaux colorants sont appliqués, de 20 préférence, à la matière textile cellulosique soit par un procédé d'impression, soit de préférence., par un procédé de teinture, conjointement à un traitement par un agent'fixateur d'acide, par exemple -la soude caustique, le carbonate, le phosphate, le silicate ou le "bicarbonate de sodium, qui peut être appliqué à la ma-25 tière textile cellulosique avant, pendant ou après l'application du colorant. Lorsqu'on les applique de cette façon, les nouveaux colorants réagissent'avec la cellulose et donnent des nuances ayant une excellénte solidité au lavage. 70 01654 -27- 2Q28479 10 - REVENDICATIONS - 1 - Colorants, caractérisés en ce qu'ils sont représentés / par la formule générale : . \ /\ D - N - C Ç-N X' N-Ç c - N - T> k U *> V ' . 'C' 11 r Cl dans laquelle D représente un radical de la série azonaphtalénique ou phénylazonaphtalénique, qui contient au moins trois groupes SO^H, soit R et R^ représentent H ou des radicaux aliphatiques saturés ayant jusqu'à 4 atomes de carbone, et X représente un 15 noyau benzénique, diphénylénique ou naphtalénique qui peut porter des substituants ou un.radical aliphatique ayant au moins 2 atomes de carbone, soit - N - X - N - représente 1,4-pipérazinylène. f v r *1 El 2 - Colorants selon la revendication 1, caractérisés en ce 20 que le groupe de liaison X est phénylène, suifophénylène ou disulf odiphénylène et DUR est le radical d'un composé phénylazonaphtalénique portant un groupe NEïR et 3 groupes acide sulfonique. 3 - Colorants selon la revendication 2, caractérisés en ce que DUR représente un radical de formule : 25 If = I£ P NR (2) 30 dans laquelle le. noyau naphtalénique porte deux, ou de préférence, trois groupes acide sulfonique et le noyau benzénique peut être encore substitué, par exemple, par un ou plusieurs groupes méthyle, méthoxy, acétylamino et/ou uréido, ou bien par au moins un groupe acide sulfonique, si le noyau naphtalénique en porte moins de 35 trois.. 4 - Colorants selon la revendication 2, caractérisés en ce que DUR représente un radical de formule : 70 01654 -28- 2028479 OH dans laquelle le noyau naphtalénique porte au moins un et, de préférence, deux groupes acide sulfonique et. le noyau benzénique 10 peut être substitué, par exemple, par un ou plusieurs groupes méthyle, méthoxy, acétylamino et un nombre suffisant de groupes acide sulfonique pour porter le total à trois. 5 - Colorants selon la revendication 2, caractérisés en ce que DUR est le radical d'un composé azonaphtalénique ayant pour 15 formule : dans laquelle chaque noyau naphtalénique porte deux groupes acide sulfonique. 6 - Procédé de fabrication des colorants selon la revendi-25 cation 1, caractérisé en ce qu'il consiste à condenser ensemble deux proportions moléculaires de chlorure cyanurique, deux proportions moléculaires d'un composé aminoazoïque de formule DNHR, dans laquelle D et R ont la signification qui leur a été donnée dans la revendication 1, et une proportion moléculaire d'une diamine de 30 formule : 'RjHH - X - KHR^ (4) dans laquelle R^ et X ont la signification qui leur a été donnée dans la revendication 1. 35 7 - Procédé de fabrication des colorants selon la revendi cation 1, dans la formule desquels R, R^ et X ont la signification qui leur a été donnée et D-NR- est le radical d'un composé de la 70 01654 -29- 2028479 série du type (aminophénylazo)-naphtol ou (aminonaphtylazo)-naphtol présentant au moins trois groupes SO^H, procédé caractérisé en ce qu'il consiste à condenser du chlorure cyanurique avec une demi-mole d'une diamine de formule (4)'et avec une mole 5 d'une phénylène- ou naphtylène-diamine, pour obtenir une diamine aromatique tétra-azotable de formule générale : Cl 10 N N NH_ Ar - NH - C C - NH" (8) 15 20 25 50 dans laquelle Ar représente un noyau benzénique ou naphtalénique, et à tétra-azoter cette diamine de formule (8) et à copuler avec deux moles d'un composant de copulation, le noyau Ar et le composant de copulation comportant ensemble au moins trois groupes S0,H. 8 - Procédé de fabrication des colorants selon la revendication 1, dans la formule desquels R, R^ et X ont'la signification qui leur a été donnée, et D-HR- est le radical d'un composé de la série du type phénylazo-(aminonaphtol) ou naphtylazo-(aminonaphtol) comportant au-moins trois groupes SO^H, procédé caractérisé en ce qu'il consiste à condenser du chlorure cyanurique avec une proportion équimoléculaire d'un aminonaphtol et avec une demi-proportion moléculaire d'une diamine de formule (4), et à copuler le produit obtenu avec deux moles d'une diamine diazotée de la série benzénique ou naphtalénique. 9 - Procédé de fabrication des colorants selon la revendication 1, dans l'a formule desquels R, R^ et X ont la signification qui leur a été donnée et DïïR est le radical d'un composé de la série du type phénylazo-(aminonaphtol) ou naphtylazo-(aminonaphtol) présentant au moins trois groupes SO^H, procédé caractérisé en ce 35 qu'il consiste à condenser du chlorure cyanurique avec une proportion équimoléculaire d'un aminonaphtol, à copuler le produit obtenu avec une aminé diazotée de la série benzénique ou naphta- 70 01654 -30- 2028479 lénique et à condenser deux moles du produit résultant avec une mole d'une diamine de formule générale (4), l1aminonaphtol et 1'aminé comportant ensemble au moins trois groupes SO^H. 10 - Procédé de fabrication des colorants selon la revendi-5 cation 1, dans la formule desquels R, R^ et X ont la signification qui leur a été donnée et D-HR- est le radical d'un composé de la série du type (aminophénylazo)-naphtol ou (aminonaphtylazo)-naph-tol comptant au moins trois groupes SO^H, procédé caractérisé en ce qu'il consiste à condenser du chlorure cyanurique avec une pro-10 portion molaire d'une phénylène- ou naphtylène-diamine, à diazoter le composé mono-aminé ainsi obtenu et à copuler avec un composant de copulation du type naphtol, et à condenser deux proportions moléculaires du composé obtenu de formule : 15 ~ car I I 20 avec une proportion moléculaire d'une diamine de formule (4). 11 - Procédé de coloration des matières textiles cellulosiques, caractérisé en ce qu'il consiste à teindre ou à imprimer la matière avec un colorant selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, conjointement à un traitement par un agent fixateur d'acide, 25 12 - Matières textiles cellulosiques, caractérisées en ce qu'elles sont colorées par un procédé selon la revendication 11.