FR 2027073 A1 19700925 FR 6944923 A 19691224 69 44923 1 2027073 La présente invention a pour objet des préparations tinctoriales sous forme de poudres peu poussiéreuses pour la teinture à l'aide de couleurs à la glace, ainsi que la teinture à l'aide de ces préparations. 5 Pour la teinture avec des couleurs à la glace on uti lise, comme copulants, des arylamides d'acides o-hydroxy-carboxy-liques aromatiques ou hétérocycliques ou d'acides acylacéti-ques. Ils sont vendus sous une forme solide et finement divisée pour faciliter l'opération de dissolution lors de leur emploi. 10 Lorsqu'on les met en jeu, ils dégagent beaucoup de poussière ce qui, outre la gêne qui en résulte, est grave du point de vue physiologique. On sait réduire fortement la formation de poussières de poudres fines en ajoutant des liquides insolubles dans l'eau ou des matières huileuses ou cireuses (voir les 15 brevets allemands Nos 274.642 et 830.501 ainsi que le brevet britannique N° 576.100). Ces matières sont, toutefois, sans intérêt dans le cas des arylamides d'acides o-hydroxy-carboxyli-ques aromatiques ou hétérocycliques ou d'acides acylacétiques, car elles conduisent à des bains d'imprégnation troubles ou 20 des dépôts huileux dans les bains de teinture, ce qui a un effet défavorable sur le procédé de teinture et détériore ainsi les teintes obtenues. Dans la plupart des cas, ces matières sont des composés ayant plusieurs groupes hydroxyliques ou éthers par molécule. 25 Par'exemple, le brevet britannique N° 713.541 propose des produits de réaction de deux ou plusieurs molécules d'oxyde d'éthylène avec des alcools gras comme agents empêchant la formation de poussières (agents "anti-poussière")pour des colorants destinés à la rayonne d'acétate de cellulose insolubles 30 dans l'eau, notamment les produits de condensation d'octyl-crésol avec 10 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool cétylique avec 17 moles d'oxyde d'éthylène ainsi que d'alcool d'huile de spermacéti avec 2,5 moles d'oxyde d'éthylène." Toutefois, l'emploi des composés de ce type pour empêcher la formation de 35 poussières des arylamides d'acides o-hydroxy-carboxyliques aromatiques ou hétérocycliques ou d'acides acylacétiques, à l'état finement divisé, fournit des produits sans intérêt pour la teinture avec des couleurs à la glace, étant donné que les solutions alcalines présentent des dépôts et des précipités. 40 c'est pour la même raison que les produits de condensation de 69 44923 2 2027073 l'alcool gras d'huile de coco avec de 5 à 8 moles d'oxyde d'éthylène, très recommandés dans la teinture avec des couleurs à la glace pour la prévention de la formation de poussières provoquée par des aminés aromatiques primaires finement divi-5 sées (voir brevet français N° 1.498.991), ne conviennent pas dans ce cas ci. Or, la Demanderesse a trouvé que des préparations tinctoriales pulvérulentes qui contiennent un arylaraide d'un acide o-hydroxy-carboxylique aromatique ou hétérocyclique ou 10 d'un acide acylacétique et d'environ 0,5 à 15 par rapport à l'arylamide, d'un éther polyglycolique répondant à la formule générale Alk - 0 -(CHgCHgO^-H (i) dans laquelle Alk désigne un groupe alkylique à chaîne droite 15 ou ramifiée, contenant de 1 à 5 atomes de carbone, et n est un nombre entier de 2 à 5, le poids moléculaire devant être compris environ entre 150 et 280, dégagent très peu de poussière. On obtient les préparations tinctoriales sous forme de 20 poudres peu poussiéreuses en mélangeant des arylamides d'acides o-hydroxy-carboxyliques aromatiques ou hétérocycliques ou d'acides acylacétiques avec un ou plusieurs éthers polyglycolique s de formule I. Conviennent particulièrement bien des éthers poly-25 glycoliques de formule I dans laquelle Alk et n ont les significations données ci-dessous : Alk n CH^- 3, 4 ou 5 CHjCHg- 3 ou 4 30 CHjCHLjCHg- 3 (CH3)2CH- 3 ou 4 CHjCHgCHgCHg- 2 CH^CH2CH(CH5)- 2 ou 3 (CH3)2CHCH2- 2 ou 3 35 (CH3)3C- 2 ou 3 (CH5)2CHCH2CH2- 2 On obtient les produits conformes à l'invention soit en mélangeant intimement les arylamides finement divisés avec l'agent "anti-poussière" soit en mélangeant des arylamides 69 44923 3 2027073 avec l'agent "anti-poussière" et en broyant ensuite le tout très finement. Selon ce dernier mode de réalisation, on peut avantageusement introduire l'agent "anti-poussière" dans un mélangeur contenant l'arylamide et broyer le mélange dans un 5 broyeur approprié, par exemple un broyeur à croisillon, à barres ou à couronnes dentées. Il est possible aussi d'introduire l'agent "anti-poussière" dans le broyeur au cours du broyage ou bien de l'incorporer déjà dans l'arylamide humide avant ou pendant le séchage qui se fait dans un sécheur approprié, par 10 exemple un séchoir à hélice. L'efficacité des agents "anti-poussière" se vérifie avantageusement au moyen d'une méthode photo-électrique. A cet effet on laisse tomber un échantillon de la poudre à travers un tube dans une boîte de mesure où se trouve, latéralement 15 décalée par rapport, au tube, une lampe et, en face de celle-ci, une cellule photo-électrique. Un galvanomètre qui est convenablement étalonné en valeurs d'extinction permet de déterminer l'affaiblissement du flux lumineux dû aux poussières. Comme arylamides d'acides o-hydroxy-carboxyliques 20 aromatiques ou hétérocycliques ou d'acides acylacétiques on mentionnera des composés couramment utilisés dans la technique des colorants à la glace (voir Colour Index, second édition, vol. 3# C.I. N° 37.505 - 37.625 avec Additions et Amendments Np 1 (1963) à N° 20 (1968), ainsi que L. Diserens, "Die neuesten 25 Fortschritte in der Anwendung der Farbstoffe", 3ème édition 1951, tome 1, pages 543 à 557). Des arylamides de ce type sont donc ceux de l'acide 2.3-hydroxy-naphtoîque, d'un acide 6-bromo- ou 6-alcoxy-2.3~ hydroxy-naphtoîque, de l'acide 2-hydroxy-carbazole-1- ou -3-30 carboxylique, de l'acide 5-hydroxy-1.2.1'.2'-benzo-carbazole-4-' carboxylique, de 1'acide 3-hydroxy-dibenzofuranne-2-carboxyli-que, de l'acide 2-hydroxy-anthracène-3-carboxy1ique, de l'acide acétylacétique ou de l'acide téréphtaloyl-bis-acétique. Pour des raisons techniques d'utilisation, les arylamides 35 contiennent, dans bien des cas, encore des agents surfactifs, tels que le sel sodique de l'acide benzène-sulfonique, de l'acide benzyl-sulfanilique, d'un acide mono- ou dialkyl-naphtalène-sulfonique ou de l'acide méthylène-bisTnaphtalène-sulfonique, et/ou des complexants, tels que le sel sodique de 69 44923 4 2027073 l'acide éthylène-diamine-tétra-acétique, et/ou des sels minéraux, par exemple le carbonate ou sulfate de sodium, le cfclorure de sodium ou un phosphate de métal alcalin. Les exemples qui suivent illustrent la présente in-5 vention. Les parties et pourcentages y sont en poids sauf indication contraire. EXEMPLE 1 : Dans un mélangeur centrifuge, tournant à haute vitesse et ayant une capacité de 135 litres, on introduit 30 kg de 10 1-(2'.3'-hydroxy-naphtoylamino)-2-méthyl-4-chlorobenzène. Au cours du mélange on y injecte à travers une buse, pendant une minute environ, 900 g d'éther monométhylique de tétra-éthylène-glycol répondant à la formule CH^O - (CHgCHgOj^-H 15 On mélange encore pendant 4 minutes et on vide le mélangeur. On obtient un composé dont la formation de poussières n'est que le quinzième de celle d'un composé non traité, EXEMPLE 2 : Dans un broyeur, on broie 10 parties d'éther »ono-20 butylique de triéthylène-glycol répondant à la formule (CH^J^CO-(CHgCHgOj^-H avec 60 parties de 1-(2';3'-hydroxy-naphtoylaroino)-3-nitro-benzène. Puis on mélange la poudre peu humide dans un mélangeur centrifuge tournant à haute vitesse, avec encore 440 parties huitième de celle d'un composé non traité. EXEMPLE 3 : Dans un séchoir à hélice, on introduit du 4.4'-bis-30 acéto-acétylamino-3.3'-diméthyl-diphényle humide et on y ajoute, par portions, 1 %, par rapport à la substance sèche, d'éther mono* butylique de diéthylène -glycol répondant à la formule CH^CHgCHgCHgO(-CHgCHgO)2-H On élimine ensuite l'eau à 50-70°C sous une pression de 100 mm 35 de mercure environ. On fait passer le produit séché sur un tamis relié au sécheur. On obtient un composé dont la formation de poussières n'est que le cinquième de celle d'un composé non traité. 69 44923 5 2027073 EXEMPLE 4 : Dans un malaxeur chauffé à la vapeur, on introduit 100 parties d'un gâteau de filtration de 1-(5'-hydroxy-1'.2'.1".2 benzo-carbazol-4'-carboylamino)-4-méthoxy-benzène, qui contient 5 50 % de substance sèche, ainsi que 7,5 parties d'éther mono-méthylique de tétra-éthylène-glycol répondant à la formule ch^o(-ch2ch2o)^-h On élimine l'eau et on décharge la matière au moyen d'un broyeur à croisillon. La formation de poussières de ce produit n'est 10 -que le quinzième de celle d'un composé non traité. EXEMPLE 5 : On ajoute à un mélange de 25 kg de 1-(2'.3'-hydroxy-naphtoylamino)-2.4-diméthoxy-5-chlorobenzène, de 1,75 kg de sel sodique d'oléyl-méthyl-taurine, de 1,75 kg de gélatine et de 15 0,5 kg de sel sodique de l'acide éthylène-diamine-tétracétique, de la manière indiquée à l'exemple 1, 0,65 kg d'éther mono-butylique de diéthylène-glycol répondant à la formule ch^ch2ch2ch2o-(ch2ch2o)2-h On obtient un composé dont la formation de. poussières n'est 20 que lé quart de celle d'un composé non traité. exemple 6 : On ajoute, comme à l'exemple 2, à un mélange de 370 par-tiës de 1-(2'.3'-hydroxy-naphtoylamino)-naphtalêne, de 10 parties de sel sodique de l'acide éthylène-diamine-tétracétique, 25 de 10 parties de sel sodique de l'acide dibutyl-naphtalène-sulfonique, et 10 parties de poudre de protéine - 32 parties d'éther monobutylique de diéthylène-glycol répondant à la formule (ch5)2chch2o-(ch2ch2o)2-h 30 On obtient un composé dont la formation de poussières n'est que le sixième de celle d'un composé non traité. exemple 7 : Lorsqu'on remplace, à l'exemple 6, l'éther monobutylique de diéthylène-glycol par l'éther monopropylique de tri-35 éthylène-glycol répondant à la formule (ch3)2cho-(ch2ch2o)yh on obtient également un composé dont la formation de poussières n'est que le sixième de celle d'un composé non traité. 69 44923 6 2027073 REVENDICATIONS 1Préparations tinctoriales pulvérulentes engendrant peu de poussière, destinées à la teinture avec des couleurs à la glace, caractérisées en ce qu'elles contiennent un arylamide 5 d'un acide o-hydroxy-carboxylique aromatique ou hétérocyclique ou d'un acide acylacétique et d'environ 0,5 à 15 %s par rapport à l'arylamide, d'un éther polyglycolique répondant à la formule générale Alk - 0 - (CH2CH20)n-H 10 dans laquelle Alk désigne un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant de 1 à 5 atomes de carbone, et n est un nombre entier de 2 à 5, le poids moléculaire étant compris entre environ 150 et environ 280. 2.- Préparations tinctoriales selon la revendication 1, 15 caractérisées en ce qu'elles contiennent en plus un agent surfactif et/ou un complexant et/ou un sel minéral. 3.- Procédé de teinture de matières textiles avec des couleurs à la glace, caractérisé en ce qu'on utilise des préparations tinctoriales selon l'une des revendications 1 et 2. 20 4.- Matières textiles teintes par la technique des couleurs à la glace en utilisant les composés spécifiés à la revendication 1.