FR 2028998 A1 19701016 FR 7002495 A 19700123 70 02495 2028998 1 - • ' La présente invention concerne la fabrication des films cellulosiques supportant un matériau hydrophobe. thermo-soudable, et plus particulièrement les films hydroxyethyl cellulosiques supportant une pellicule de ccpolymères de chlorure de vinylidène et autres monomères, ou de nitro-cellulose et autres 5 produits du même type. S* - T: Les films souples et transparents- à base de cellulose, tels que la cellophane et la cellulose àl1hydroxyethyl désigné brièvement par les initiales HEC, ne sont jamais parfaitement étanches et se montrent perméables à la vapeur d'eau. En conséquence, pour certaines de leurs applications dans lesquelles ce manque 10 d'étanchéité pourrait se révéler préjudiciable, on a l'habitude de les revêtir d'un film mince transparent" et hydrophobe à base de copolymères de chlorure de vinyl et de vinylidène du type Saran, ou de nitrate de cellulose. Ce type de revêtement a eu beaucoup de succès et a donné lieu à des productions importantes. Les revêtements"'par films HEC imperméables sont plus minces, 15 plus stables et supportent mieux 11 emmagasinage que'le» revêtements de cellophane. Cependant, pour l'emballage de petits pois, haricots verts, riz et autres produits destinés à l'étalage et à la vente, qui fait appel au sertissage et à la thermo-soudure, uiî problème imprévu concernant l'adhérence du film au matériau le supportant a»jusqu'ici, empêché les films HEC de concurrencer sérieuse-20 ment les films de cellophane. Pour un produit tel que du riz, emballé dans un sac fait d'un film de cellulose pourvu sur ses deux faces d'un revêtement de résine hydrophobe, dont les extrémités et les côtés sont thermo-soudés face contre face, la résistance et l'intégrité, de la thermp-soudure conditionnent la conservation. Çe sac étant 25 secoué, le riz est projeté contre la soudure inférieure, infligeant aux deux films une courbure en Y ou en T, ce qui risque de provoquer l'ouverture de la soudure. Des chocs repétés ont, généralement, pour effet la sépara tion- progessivë: des deux'films, à partir de décollements partiels qui se situent dans la mince pellicule de résine protectrice à la surface des films. 30 II peut arriver que lé décollement progressif"des revêtements;'des.'deux films -du sac permette aù contenu de 11 emballage "de"s'échappër par l'ouverture ainsi pratiquée dans la soudure. ' " ' " " Ceci ne se produit, cependant, qu'après la séparation des deux filins et seulement à la suite de chocs beaucoup plus sériera que ceux auxquels ces sacs 35 sont normalement exposés. Un problème se pose lorsque les thermo-soudures face à face, effectuées sur des films de HEC revêtus de Saran ou de nitro-cellulose, doivent subir des chocs ou résister aux effets de dédoublement précédémment décrits. Pour un effort relativement faible, la soudure cède brusquement et de façon imprévisible, les 40 films à base de HEC se déchirant, à cet endroit, plus facilement que la pellicule BAO 02495 2 2028998 de résine qui ne se décolle que progressivement. L'observation au microscope de ces fissures révèle une irrégularité topochimique d'adhérence entre le revêtement et le film de base (effet probable d'un déséquilibre entre la force d'adhérence de revêtement à revêtement- et celle qui joue entre le revêtement et le film de base). Une pression sur la soudure provoque ton décollement irrégulier et ponctuel du revêtement par rapport au film de base, ce qui soumet, ce. dernier à me tension .accrue et localisée. Cette tension provoque, à son tour, les déchirures soudaines et imprévisibles (habituellement des déchirures en- dent de scie et bordant la soudure) pour, une pressi-on exercée relativement, faible. Ce phénomène ne se produit pas lors-.de l 'utilisation, dans les mêmes conditions, de films de cellophane pourvus d'un revêtement. . Cette invention apporte une solution au problème exposé plus haut et démontre la possibilité d'obtention de thermo-soudures d'extrémité effectuées face contre face sur un film -de HEC pourvu d'un revêtement avec des résultats équivalents et parfois supérieurs à ceux que l'on obtient sur un film de cellophane pourvu d'un revêtement de type semblable. Il faut, pour cela, conditionner le film à base de gel de HEC par un traitement à l'aide d'une solution aqueuse de copolymère de polyoxyéthylène et de polyoxypropylèn^d'une teneur de 0,3 à 2 % (selon le poids du bain employé), avant de le recouvrir, uœfois sec, de la pellicule hydrophobe désirée. Wyandotte Chemicals Corporation a commercialisé un mélange convenable de eopolyœères sous le nom de "Pluronic" qui, ajouté aux bains de fixation et/ou- d'assouplissement, durant -le moulage du film à. base de HEC, donne des résultats satisfaisants. Ce simple traitement du film à base de gel durant les classiques opérations de mculage améliore le comportement des thernto-soudures effectuées sur ce film de HEC ultérieurement revêtu, au point d'éliminer pratiquement tout , ou risque de rupture soudaine-de brusque déchirure en cas d'effort. Même si la pression dépasse la force d'adhérence de la soudure, celle-ci s'ouvrira progressivement, sans rupture soudaine. Cette amélioration n'affecte en-rien la présentation, les propriétés d'étan-chéité à la vapeur d'eau ou de stabilité dimensionnelle de la feuille de HEC. On fabrique un film hydroxyethyl cellulosique en coulant un filet, mince et relativement large,-d'une solution caustique .de HEC dans un'bain acide coagulant qui neutralise instantanément la solution caustique et permet la coagulation d'un mince film à base de gel de HEC que l'on recueille au fur et à mesure pour le soumettre au traitement suivant. Une solution de coulage classique peut contenir, environ, 9 % de HEC et 5,6 /o de NaOH (pourcentage pondéral.). Un type de bain coagulant courant peut contenir entre 10 et 14 % (poids) de H^SO^ et de 12 à 24 d© Na^SO^. On lave à l'.eaule film HEC recueilli dans le bain coagulant, afin d'éliminer- les traces d'acide et de sel, puis ce film lavé est conditionné à l'aide d'un 70 02495 2028998 3 ou plusieurs bains contenant des produits assouplisséants et des agents de fixation du revêtement. . Parmi les produits assouplissants classiques, et ce ne sont pas les seuls, le glycérol, le glycol triéthylène et les mélanges d'urée et de glycol éthylène j 5 leur pourcentage, dans les bains de conditionnement, varie de 1 a 10 % du poids total de la solution. Au nombre des agents de- fixation de revêtement, et sans vouloir les limiter à ceux que nous citons, la formaldehyde de mélamine, l'imine polyéthylénique et la formaldehyde d'urée modifiée ; la teneur en agents de fixation cités, par 10 rapport au poids de bain, varie de 0,05 à. 0,5 On peut introduire les produits assouplissants et les agents de fixation dans un unique bain de conditionnement ou les faire agir séparément. Après ces traitements le film est séché, puis le film sec est exposé à une vaporisation ou plongé dans un bain de produit hydrophobe ou d'un autre revite-15 ment, en solution dans uïi solvant organique volatile, tn chauffe alors- le film ainsi laqué afin de provoquer 1'évaporation du solvant et d'obtenir un film de HEC du type désiré. Parmi les revêtements hydrophobes, la nitro-cellulose ou l'un des composés de la famille des eopolymeres de chlorure dé vinylidène et de chlorure de vinyl, 20 l'acrylonitrile ou le méthyl méthacrylate, commercialisés sous la marque Saran, par la Dow Chemical Corapagny, donnent de bons résultats* Sans Être indispensable, le tétrahydrofuran est un solvant volatile très valable, et la solution de laque contient avantageusement 10 'p de produits solides pour 90 % de solvant» Dana le procédé, selon l'invention, on traite le film de HEC. à l'aide d'une 25 solution aqueuse d'un ensemble non-ionique copolymère de polyoxyéthylène et de polyoxypropylène, d'une teneur pondérale de 0,3- à 2 % (selon le poids total du bain). L'ensemble copolymère est, préparé en fixant de l'oxyde d'éthylène aux deux extrémités d'un noyau de polyoxypropylène hydrophobe, dont le poids moléculaire varie de 800 à plusieurs milliers, les groupes d'oxyde dléthylène hydro-30 philes ainsi fixés représentant environ de 10 a 80 fo du poids final de la molécule» Structure simplifiée de tels, ensembles copolynères : .H0 (CH? - CH2-C)a« (CH CH2 - 0)^. (0H2 - CH^ - 0}^. H CH_ 3 35 On peut utiliser un certain- nombre de ces ensembles eopolymeres. ; par exem ple, ceux dont le poids moléculaire moyen se situe entre 1000 et 10000, environ (de préférence, entre 2000 et 9000) et d'une teneur pondérale de 10 à 80 fi de polyoxyéthylène fsi possible, entre 30 et 80 Js),Wyandotte Chemicals Corporation-fabrique et commercialise ce type de aopelymères sous la marque "PLUHONIC" ; on 4û peut les utiliser dans le procédé que nous- avjns mis au- point» g£D ORIGINAL] 02495 2028998 Une gamme étendue d'ensembles copolymère;; Pluronic se sont révélés efficaces. En voici i.ine liste : PLURONIC POIDS MOLECULAIRE POLYOXYETHYLENE , iCYKJ POIiPERAL (Approx.) ! 5 L - 44 5200 40 L -63 . 265^ 30 L - 64 2SOO 4o P - 65 3500 50 P - 85 4Ô00 50 10 P - 68 8350 80 NOTE : liquides (L), Pâôo (P), Flocons (F). Tous les composés précédemment cités sont solubles dans l'eau. On introduit le- copolymère, solublc dans l'eau, dans un bain où l'on plonge- le film de HEC, préalablement lavé, avant de procéder au séchage du filn 15 ainsi traité. On peut préparer un bain séparé contenant ce copolymère ou l'introduire dans une solution de conditionnement contenant déjà des produits assouplissants et/ou dos agents de fixation, ainsi que nous l'avons dit précédemment. A la suite de ce traitement, le film conditionné présente une teneur pondérale de 0,5 à 5 (selon le poids du film sec) en copolymère de polyoxyéthylène 20 et de polyoxypropylène, localisés à sa surface. Ce film contenant le copolymère est séché, puis revetu d'une laque hydrophobe (Saran, par exemple) suivant le procédé précédemment décrit. La présence, à la surface du film de HEC, du croupe copolymère élimine le manque d'adhérence localisé lorsque le film de revêtement Saran est soumis aux 25 procédés de thermo-soudure habituels. La raison pour laquelle le groupe copolymère corrige ce manque d'adhérence localisé n'est pas connue. Il se peut qu'il agisse comme plastifiant local sélectif ou qu'il ait la propriété do modifier l'état do surface en uniformisant les points de contact au moment de la soudure. Il se peut qu'il assure une réparti-30 tion plus uniforme du produit assouplissant ou de l'agent de fixation, ou encore qu'une propriété bénéfique inconnue, inhérente à ce composé, permette d'améliorer la multiplicité des points d'adhérence entre le revêtement et le matériau de base. Quoiqu'il en soit, la résistance et l'uniformité d'adhérence du revêtement 35 therno-soudé sont considérablement améliorées. Voici quelques exemples, parmi bien d'autres, qui illustrent la mise on pratique du procédé selon l'invention. Une solution de cellulose hydroxyéthylique (HEC), a Ç de HEC et 536 de NaOH (en poids) est coulée dans un bain à 12 île HoS0,. ec 18 £ de Na SO, > à d "■ r tZ 4 40 -rO°C. Le film à base de gel obtenu est ensuite dirigé vers une série de bacs. COPY 02495 2028998 5 remplis cUeau de lavage, afin, d'être débarassé de toute trace d'acide et de sel ; on le plonge, enfin, dans un Ibain contenant 5 a> do glycérine, produit assouplissant, et 0,10 % d'Aecobond 3000 agent de fixation. Le film une fois séché par passage sur des rouleau:;: chauffés à la vapeur, est recueilli et soumis à un contrôle. Sans interrompre le cours des opérations oh a ajouté au bain contenant le produit assouplissant et l'agent de fixation du Pluronic L - 64, liquide, en quantité équivalant à 1 ,j du poids total du bain ; on prélève ensuite un rouleau échantillon do filin traité au Pluronic. Au contrôle, le film seca23,7 "icrors d'épaisseur et contient 18 do glycérine . Le filr. échantillon a 24,2 micron d'épaisseur et contient 10 £>*de glycérine, plus 1,7 '% de Pluronic L - 64. On a revêtu les doux films d'une laque copolymère de chlorure do polyviny-lidène contenant 3 parts de résine Saran F - 21o, 1 part de résine Saran F - 220, (toutes deux fabriquées par la Dow Chemical Co) 0,1 fô d'acide behenique et 0,3 % de cire Abril "E", par poids, tous les produits étant solides et mis en solution dans du tetrahydrofuran, dans les proportions correspondant à 10 £ de solide pour 90 5= de solvant. Le revêtement obtenu a une épaisseur de 1,75 micron sur chacune des faces du film de HEC. Deux bandes de film ainsi revêtues, d'une largeur do 25,4 nra et d'une longueur de 20cm sont réunies par leurs extrémités par thermo-soudure utilisant un dispositif à mâchoire chauffante portée à 275° F, la pression exercée par cette mâchoire, pendant 3 secondes, s'élevant à 1,4 bar. L'extrémité libre de l'une des bandes étant fixée à une balance à ressort, capable de peser 1000 grammes maximum, l'extrémité libre de la deuxième bande a été soumise à un effort de traction manuelle vers le bas, à raison de 30cnv/minute. La balance indiquait, à tout moment, la force exercée sur la soudure tendant à provoquer la séparation et la rupture. Lors de ce test, une importante déchirure se produisait le long de la soudure effectuéee sur les bandes do contrôle non traitées au Pluronic, la force indiquée variant do 6 à 8 graumes par millimètre. Les bandes soudées traitées au PluronJc se séparent pour une force de l6 à 20 grammes par millimètre, mais sans déchirure du film do HSC. Los filns revêtus sent préparés comme dans l'exemple précédent, mais en a substitué 1 de Carbcv.'ax 9000, un composé à base d'oxyde de poly^thylène, i 1 de Pluronic L - 64, dans le traitement de l'échantillon du film d'essai. Une fois les breades soudées, puis désunies, comme dans l'exemple précèdent., le filr. de control^ non traité montre une importante déchirure le long de la soudure, pour une force de traction de 6 à 3 grarxies par millimètre. L'échantillon de filr. traité au Carbowax s'est, lui aussi, déchiré le long de la soudure, 02495 2028998 6 la force indiquée- n'étant que de 4 à 8 grammes par millimètre, oo qui permet d'affirmer que le traitement au Carbowax n'améliore nullement les propriétés d'adhérence et n'apporte aucune diminution de la tendance à la déchirure. Les films revetus sont préparés avec et sans traitement au Pluronic L - 64, ajouté, à raison do 1 %, au bain contenant le produit assouplissant et l'agent fixateur, suivi dc-s opérations du séchage, de revêtement et de soudure. Les sacs ont été réalisés en pliant de simples feuilles de film. Ces sacs avaient 17cm de long sur lOcra de large et présentaient une -thermo-soudure sur le coté et sur toute la largeur de leur extrémité inférieure. Dimensions de la soudure inférieure: 10cm x 2,54cm. On a fabriqué ces sacs à partir du filnr de contrôle on HEC, de l'échantillon traité au Pluronic L-64, et de deux échantillons, A et B, de cellophane à revotement tels que ceux du commerce. On a partiellement rempli ces sacs de 100 grammes de riz, puis on les a resserrés au sommet, afin de leu fermer, en ménageant un cspace vide au-dessus du riz. Pour vérifier la résistance de la thermo-soudure, les sacs partiellement remplis ont été violemment secoués, de haut en bas, chaque secousse projetant les grains de riz contre la face interne do la soudure inférieure de façon à provoquer l'éclatement ou la séparation de cette soudure. Les sacs réalisés à partir de films de HEC, non traités au Pluronic L- 64, ont, pour la plupart, cédé après une ou deux secousses, le film se déchirant le long de la face interne de la soudure. Les sacs de HEC, réalisés à partir de films traités à 1 Jo de Pluronic L - 64 on supporté dos séries de 15 à 25 secousses, la soudure s'ouvrant progressivement sous les chocs répétés, sans déchirore du film. Les sacs réalisés à partir des films de cellophane à revêtement du commerce, ont respectivement supporté 10 à 20 secousses, pour la qualité (A), avec déchirure occasionnelle du film, et 15 à 25 secousses, pour la qualité (B) sans trace de déchirure. Des échantillons de films revetus ont été préparés avec ou sans traitement au Pluronic L - 64, mais or avait,- en outra, vidé la solution contenant le pro- . duit assouplissant et l'agent fixateur, nettoyé et rempli ce bac d'une solution classique à 5 cfo de glycérine et 0,1 > d'Accobond 3900, en leur ajoutant une quantité suffisante de Pluronic P - 85 pour amener sa concentration à 1 du 'poids to-twd. du bain. On a, de cette manière, préparé les films do HEC, en prélevant un premier écteiiillon de contrôle, de fabrication classique, un deuxième échantillon traité au Pluronic L-64, à 1 ^ , et un troisième échantillon traité au Pluronic P - 85, à 1 >j. La thermo-soudure dos sacs a été réalisée comme pour l'exemple précité, 70 02495 2028998 7 sur les trois échantillons do films cités plus haut, et sur1 deux échantillons de cellophane doublée, de qualité A et E, pris dans le lonncr^. Chacun des sacs été rempli de 200 grammes de ris, puis thermo-soude au sonnet, afin, d'obtenir une feiTieturc parfaite. 5 Des jeux de 5 saos ainsi coudés, réalisés à partir de chacun des types do film, ont évé soispLOUi-cauit emballés drnc des boîtes a lettres de nsrton. ; on a laissé tomber chaque boîte sur le sol, d'une hauteur de un œtru vingt. A_.rv.3 chaque efcute on a ouvert les bcîces afin d'oxaiiTiiior leur contenu. Les sacs traités au Pluronic L-64, ont eu un comportement comparable a 10 ceux que l'en avait réalisés dans la meilleure qualité commerciale de cellophane, comme on pourra en ju^er d'après le tableau ci-dessous» Le traitement au Pluronic P - 65 se révèle moins efficace mais les résultats restent supérieurs à ceux que donne le film de contrôle de IEC non traité qui ne . résiste pas à la première chute. 15 TABLEAU 1 FUI! BAIN DE TPuiHET-ŒîW ?_?3I3TAiICE/'Jeu do 5 sacs ASSOUPLIGSAÎJT/FIXATEUR lèr„ eliuto 2jme J-éme 1 HEC Contrôle classique 0 0 0 2 (sans Pluronic) 20 2 HCC + l'é Pluronic L-64 5 54 3 ïIEC + 1>j Pluronic P-35 3 2 2 4 cellophane doublée Commercial A 5 5 4 5 25 cellophane doublée Commercial B 4 4 3 6 cellophane Lab Viscose Avec L-64 à 1,J 5 ^ 3 7 cellophane 30 Lab Viscose Sans L-64 4 3 3 Les films à revotement sont préparés de la mémo façon que pour 1'exemple précité, mais, après le lavage, le film humide sera dirigé vers -.me solution d'urée, à 3 ^ et d'éthylèxie glycol, à 2 >"J, produits assouplissants, et d'Aeeo-bond 3900, L C ,10 ur. a~ont de fixation» Un film de contrôle est mis L lécher 35 puis recueilli, et, sans interrompre la production, du Pluronic liquide L - o-' Le film de -jontr Ole, une fois sec, a une épaisseur du 24 microns et contient 40 11 ;> d'urée et 7,5 d'éthylène cl3rcol. COPY 70 02495 2028998 8 Le film échantillon a une épaisseur --Le. 25 microns et contient 11 d'urée, 7 p d'éthylène glycol et 1,6 # de Pluronic L-64. Après les opérations de revêtement et de- soudure, les échantillons ont été^ > soumis aux; nomes éprouves que pour le- premier exemple. Los bandes de contrôle | 5 souciées, pratiquées tas des films non traités au Pluronic, se sont pratiquement déchirées le- long- de la soudure, la force- indiquée se situant entre 4 à o grammes par millimètre. Les bandes soudées, réalisées dans des films traités au Pluronic, se sont séparées sous, une tension de S à 12 grammes par millimètre, sans la moindre 10 déchirure du filn de HEC. Dans ce sixième exemple, le film à base de HEC est cculé selon la méthode déjà décrite dans notre- premier exemple et le film colloïdal lavé est traité dans un bain assouplissant contenant différentes quantités de pluronic L-64, variant do O à 3 c/o suivant le poids total do la solution. 15 Le film traité est, ensuite, revêtu d'une pellicule de Saran, et les essais effectuée sur lo film ainsi revêtu et thermo-soudé donnent les résultats suivants : TABLEAU 2 BAUT FIK-I SEC TEST DE TRACTION 20 Assouplissant Pluronic Assouplissant Pluronic sur film soudé, doublé Glyeérol fj L-64 f? Gl7/cérol f: L-64 Saran (s/par mm) Déchiré Séparé 5,2 0 20 0 6 5,2 0,1 20 0 ro y- O 5,2 0,3 20 0,5 12 5,2 0,5 20 0,9 16 5,2 1,0 20 1,7 20 5,2 1,5 20 2,2 22 5,2 2 20 3 16 5,2 3 20 4,3 8 Dans lo septième exemple on prépare le film servant de matériau-supneit 30 suivant le procédé décrit précédemment, puis le film lavé est traité dans tin bain d'une teneur pondérale de 5,5 de glycérine et de 0,1 d'Accobond, agissant respectivement comme produit r.ssouolissant et agent de fixation. Ce bain contient en outre 1 f.' de l'un dos nombreux composés du type Pluronic. Le film traité est ensuite séché puis revêtu d'une pellicule de Saran, 35 ' selon la méthode précédemment décrite, et les échantillons do ce film ainsi revêtu sont thermosoudés, scus une pression de 5,5 bar. Los films themo soudé s soumis à des forces de traction ont fournis les résultats suivants : COPY 70 02495 2028998 Q _/ TABLEAU 5 BAUT PLURONIC ' " TEST DE SEPARATION EFFECTUE SUR FU24S SOUDES, DOUBLES SARAN (g/mm) L - 44 à 23,2 L - 6.3 à Tp 16 L - 64 à l£ 22,4 P - 65 à l,i 16,8 P - 68 à Ie,i 8 P - 85 à 1$ 16,8 S 1,4 bar pour la soudure. CÔPY 70 02495 2028998 LO REVENDICATIONS. 1*/- Procédé de préparation d'un film hydroxyethyl cellulosique (HEC), revêtu d'une pellicule theiraosoudable de résine hydrophobe, caractérisé par un traitement préalable du film lavé, dans un bain dit de conditionnement, contenant 5 de 0,3 à 2% (du poids total de la solution) d'un groupe copolymène non ionique de polyoxyethylène et de polyoxypropylène, avant le revêtement du dit film par la dite pellicule de résire hydrophobe. 2°/- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce .que ladite résine hydrophobe appartient au groupe de copolymères de chlorure de vinylidène et de vinyl, de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile, et de chlorure de vinylidène et de methacrylate. 3*/- Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ladite résine hydrophobe est la nitrocellulose. 4°/- Procédé selon la revendication \ caractérisé en ce que le bain de con-15 ditionnement précité du film de HEC comporte un produit assouplissant. 5°/- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le bain de conditionnement précité comporte un agent de fixation du revêtement de la résine hydrophobe. 6°/- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le groupe copo-20 lymère précité est un groupe copolymère de polyoxyethylène et de polyoxypropylène, d'un poids moléculaire moyen de 1 000 à 10 000, contenant entre 10 et 80& en poids, de polyoxyethylène. Y"/- Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le groupe copolymère précité est un groupe copolymère de polyoxyethylène et de polyoxypropylène, 25 d'un poids moléculaire moyen de 2 000 à 9 000, et contenant entre 30 et 80$, en poids, de polyoxyethylène. 8°/- Film hydroxyethyl cellulosique d'une teneur pondérale de 0,5 à suivant le poids du film sec«caractérisé par le fait que la surface dudit film comporte un copolymère de polyoxyethylène et polyoxypropylène, incorporé. 30 9°/- Film HEC, selon les revendications 6 et 8 ou les revend!cations 7 et 8 revêtu d'une péllicule à base d'un groupe copolymère de polyoxyethylène et de polyoxypropylène. 10°/- Film HEC selon la revendication 8 revêtu d'une couche de matériau appartenant à un groupe copolymère sur lejjuel on a, par la suite, fixé la pellicule 35 thermo-soudable cl:; résine hydrophobe. BAO ORIGINAL*