FR 2035073 A1 19701218 FR 7009714 A 19700318 70 09714 1 2035073 La présente invention est relative à des N-(.3>5-dihalogéno- • phényl) imides'neuveaux, à leur fabrication et à leurs emplois. Ces N-(3,5-dihalogénophenyl)imides nouveaux sont représentés par la formule 5 X l y~\~sy ^ CD !l 0 10 où X et X' représentent chacun un atome d'halogène, et où A représente » un radical éthylène substitué de formule : -CH-IL I 1 -CH-R 15 où représente un radical alkyle en C^-C^, un atome d'halogène, un groupe alkylmercapto en c^-c^q, un groupe alcénylmercapto inférieur, un groupe acylmercapto inférieur, un groupe aralkyl-mercapto, un groupe phénylmercapto, un groupe halogénophénylmercapto, un groupe tolylmer-20 capto, un groupe nitrophénylmercapto, un groupe dialkylamine à radicaux alkyle en C^-Cg, un groupe aminé secondaire cyclique en C^-C^, un groupe morpholino, un groupe alkylsulfinyle en C^-C^ ou un groupe aralkyl-sulfinyle, et représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en -C^ ou un atome d'halogène, représentant un radical alkyle si R^ 25 représente un radical alkyle, un atome d'halogène si R^ représente un atome d'halogène, et ne représentant pas un radical alkyle si Rg représente un atome d'hydrogène ; A pouvant aussi représenter un radical cyclopropylène de formule 30 R, i 3 ' R. :p R6 où R^, R^, R,- et Rg représentent chacun un atome d'hydrogène ou un 35 radical alkyle en et A pouvant aussi représenter un radical triméthylène, 1,2-cyclohexylène, 1 ,2-cyclohexénylène, 1 ,2-cyclo-hexa-diénylène ou orthophénylène.. Dans la présente invention, les atomes d'halogène peuvent être 70 09714 2 2035073 âoe atomes do chlore, de tororw, 0 ' iode ou de fluor, ot le;: groupes aminé secondaires cyclique:; t Sirn clés groupes "pyrro? :î iino ou pipéridino. On a découvert que cee il-( 3 >'5-disalogénophcnyl) imiû&s de 5 le I sont doues d'une grande activité antimicrobienne envers des ni organismes très divers, parmi lesquels les champignons phytopathogèue et les parasites de produits industriels, et que certains d'entre eux sont doués d'une grande activité antimicrobienne envers les micro-or^-nismes pathogènes. Cette découverte est surprenante, car les composés 10 voisins, parmi lesquels les phénylimides non halogènes, n'ont pas d'activité antimicrobienne appréciable. À ce propos, on peut noter qu certains composés voisins ont une grande activité désherbante, tandis que les composés de l'invention n'ont pas.d1 activité désherbante. Un des buts de l'invention est de fournir des N-(3,5-dihalo~ 15 génophényl)imides nouveaux doués'd'une grande activité antinicrobienn Un autre but de l'invention est de fournir un procédé de prép .ration de ces If-(3,5-dihalogénaphényl)imides nouveaux. D'autres buts de l'invention ressortiront de la description qui suit. 20 Conformément à la présente invention, on prépare les N-(3,5- dihalogénophényl)imides de formule I suivant l'une quelconque des méthodes représentées par les équations ci-après. Méthode 1 Au cas où, dans la formule I, A n'est pas un groupe alkylsul-25 finyl-éthylène ou aralkylsulfinyl-éthylène, c'est-à-dire où n'est pas un groupe alkylsulfinyle ou aralkylsulfinyle : 30 O il .c- ÎÎH-C-A'-C-OH ( W V - ? ! 0 0 X' || 0 (II) (I&) 35 Méthode 2 Au cas où, dans la formule I, A est un groupe éthylène substitué dans lequel R£ = H et R^ est un groupe alkylmer ca.pt o, alcénylmer-capto inférieur, acylmercapto inférieur,aralkylmercapto, halogénophé- ÏBAD ORIGINAL 70 09714 2035073 nylmercapto, tolylmercapto, nitrophénylmercapto, dialkylamine, arnini secondaire cyclique, taorpholino ou un atome d'halogène : 0 0 X X C - OH ! i C - CH I! 0 X (III) + It-^H * x^" (IV) \ X' - CH - R^ -N - CH. If O (Ib) . 10 Méthode 3 , Au cas où, dans la formule I, A est un radical éthylène substitué dans lequel = H et = Cl : 15 X\_, ° ' ' ( /—i;H~C~CEi-CH-C-Oïï + PCI, or S0C12 O (V) O 20 X- X1 =/ \ C - CH - Cl C - CH. O 25 (le) Méthode 4 Au cas où, dans la formule I, A est un radical éthylène substitué où R2 = H et R1 est un groupe alkylsulfinyle ou aralkylsulfinyle 30 35 ■H / V - CH-S-R-L1 C - CH. O (VI) oxydation O • i!' CH-S-R-j"' - CH, (là) 8AD ORIGINAL 70 09714 4 2035073 Dans les formules des méthodes 1 à 4, X et X1 ont les signifi-' cations ci-dessus, A1 représente un radical éthylène substitué de formule -CH- R', 5 i 1 -CH- K'2 où R'2 = Rg et où R1^ représente un radical alkyle en un atome d'halogène, un groupe alkylmercapto en c-j-c^q, un groupe alcénylmercap-10 to inférieur, un groupe acylmercapto inférieur, un groupe aralkylmer-capto, un groupe phénylmercapto, un groupe halogénophénylmercapto, un groupe tolylmercapto, un groupe nitrophénylmercapto, un groupe dialkyl-amine à radicaux alkyle en -Cg, un groupe aminé•secondaire cyclique en C^-Cp- ou un groupe morpholino, R' ^ représentant un groupe alkyle si 15 R2 représente un groupe alkyle, un atome drhalogène si R2 représente un atome d'halogène, et ne représentant pas un radical alkyle si R2 = H, ou A' représente un radical cyclopropylène de formule : f3 20 4 - -CX R- t 6 où R^, R^, R,_ et Rg ont les significations ci-dessus, ou un radical 25 triméthylène, 1,2-cyclohexylène, 1, 2r-cyclohexénylène, 1,2-cyclohexa-diénylène ou orthophénylène ; R"^ représente un groupe alkylmercapto en c^-o^q, un groupe alcénylmercapto inférieur, un groupe acylmercapto inférieur, un groupe aralkylmercapto, tin groupe phénylmercapto, un groupe halogénophénylmercapto, un groupe dialkylamine à radicaux alkyle 30 en C^-Cg, un groupe-aminé secondaire cyclique en C^-C,-, un groupe .morpholino ou un atome d'halogène ; R"1^ représente un radical alkyle en C^-C^0, un radical aralkyle ou un radical alcényle inférieur. L'application de chacune de ces méthodes au procédé de l'invention est expliqué ci-après." 35 Méthode 1 Cette méthode repose sur la déshydratation d'un mono-3,5-diha-logénoanilide d'acide dicarboxylique (II). Cette méthode permet de préparer tous les îf-(3,5-dihalogénophényl)imides de l'invention, sauf si BAD ORIGINAL T" 70 09714 5 2035073 A est un radical alkylsulfinyl-éthylène ou aralkylsulfinyl-éthylène dans la formule I. Quand on suit cette méthode, on obtient facilement ; les N-(3,5-dihalogénophényl)imides (la) en chauffant le mcno-3,5-diha-logénoanilide d'acide dicarboxylique (II) à 150°-250°C, de préférence 5 à 180°-200°C, ou en mettant ce composé (II) en contact avec un déshydratant approprié à 20°-150°C, de préférence à 60°-100°C. Parmi les déshydratants utilisables figurent l'anhydride .acétique, le pentachlo-rure de phosphore, 1'oxychlorure de phosphore, l'anhydride phosphori-que, le chlorure d'acétyle et le chlorure de thionyle. Le déshydratant 10 préféré est lvanhydride acétique. La quantité de déshydratant est supérieure à la quantité équimoléculaire par rapport au composé (II). La réaction de déshydratation peut se faire en l'absence de déshydratant, mais se fait de préférence dans un liquide chauffant ou dans un solvant. Parmi les liquides chauffants utilisables figurent le xylène, l'huile 15 de vaseline, le nitrobenzène, le dichlorobenzène, etc.. parmi les solvants utilisables figurent le benzène, le toluène, le xylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, etc.. La réaction est généralement terminée en 30 minutes à 10 heures. Au cas où, dans la formule II, X = X1 et le groupe A' n'est 20 pas symétrique, il existe deux isomères du mono-3,5-dihalogénoanilide d'acide dicarboxylique (II). Quel que soit le réactif employé, toutefois, le N-(3,5-dihalogénophényl)imide (la) obtenu a la même structure. Les mono-3,5-dihalogénoanilides d'acides dicarboxyliques (II) utilisés comme réactifs dans cette méthode sont des composés nouveaux. 25 On les obtient facilement en faisant réagir par exemple la 3,5-dihalo-génoaniline correspondante sur l'anhydride de diacide correspondant, suivant l'équation : 30 0 1 V-HH2 + 0^ A' >' O~IÎH"f"A,~f'*0H X1 . ô 0 (VII) O (VIÏI) (II) 35 ~fcAJD ^-G^AL 70 09714 6 2035073 Méthode 2 Cette méthode repose sur une réaction d'addition sur la .double liaison carbone-carbone d ' un l\T-( 3,5-dihalogénophényl)maléirnide III. On effectue cette réaction d'addition en mettant simplement en contact 5 le N-(3,5-dihalogénophényl)maléimide (III) avec une quantité équimolé-culaire ou légèrement supérieure d'un composé de formule IV. La température de réaction dépend de la nature de R"^, mais elle est généralement comprise entre -10°C et 100°C, de préférence entre 0°C et 30°C, au cas où R"^ est un radical alkylmercapto, alcénylmercapto inférieur, 10 acylmercapto inférieur, aralkylmercapto, phénylmercapto, halogénophénylmercapto, tolylmercapto, nitrophénylmercapto, dialkylamine, aminé secondaire cyclique en C^-C^ ou morpholino, et entre 0°C. et 100°C, de préférence entre 20°C et 50°C, si R"^ représente un atome d'halogène. La réaction se fait de préférence dans un solvant. La nature du solvant 15 varie suivant la nature de . Parmi les solvants utilisables figurent le benzène, le toluène, le xylène, les hydrocarbures aliphatiques, les solvants faiblement polaires tels que l'éther, le chloroforme, etc.. le dioxanne, le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, etc. Si R"^ n'est pas un atome d'halogène, on emploie un catalyseur basique appro-20 prié, et la réaction se fait facilement. Parmi les catalyseurs basiques utilisables figurent les aminés tertiaires telles que la triéthy-lamine, la diméthylaniline, la diéthylaniline, la pyridine, la F-mé-thylmorpholine, etc.. L'emploi de la triéthylamine est préférable. Les composés III utilisés comme réactifs dans cette méthode 25 s'obtiennent facilement en faisant réagir par exemple la 3,5-dihalOr- génoaniline correspondant sur l'anhydride maléique (cf, demande de brevet néerlandais n° 68-17250, déposée par la Sumitomo Chemical Co.). Méthode 3 Cette méthode repose sur la réaction des acides maléo-3,5-30 dihalogénoaniliques (V) sur un agent de chloration. On effectue cette réaction en mettant l'acide maléo-3,5-dihalogénoanilique en contact avec une quantité équimoléculaire ou légèrement supérieure de penta-chlorure de phosphore ou.de chlorure de thionyle entre 0°C et 80°C, de préférence entre 20°C et 80°C. On effectue au besoin la réaction dans 35 un solvant approprié. Parmi les solvants utilisables figurent le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le chlorobenzène, etc... Une fois la réaction terminée, on lave le-produit à l'eau, on le sèche et on le recristallise dans un solvant approprié, tel qu'un * BAD ORIGINAL 70 09714 7 2035073 mélange benzène-éthanol, "benzène-essence de pétrole, benzène-ligroïne ou benzène-hexane. Les acides maléo-3,5-dihalogénoaniliques V employés comme réactifs dans cette méthode s'obtiennent facilement en faisant réagir 5 par exemple la 3,5-dihalogénoaniline correspondante sur l'anhydride maléique. Méthode 4 Cette méthode repose sur l'oxydation des thioéthers VI. On effectue facilement cette réaction en mettant le thioéther VI en con-10 tact avec une quantité au moins stoechiométrique d' un oxydant approprié, tel que l'eau oxygénée, un peracide organique (acide performique, pera-cétique ou perbenzoïque), l'acide chromique ou un permanganate, entre 0°C .et 40°C, de préférence entre 20°C et 30°C. Quand on-emploie l'acide chromique ou un permanganate, il est bon de ne pas faire usage d'un 15 grand excès d'oxydant. On a. avantage à effectuer la réaction dans un solvant. Parmi les solvants utilisables figurent l'eau et les solvants miscibles à l'.eau tels que l'acétone, l'alcool, l'acide acétique, etc.. Les thioéthers VI utilisés comme réactifs dans cette méthode s'obtiennent par la méthode 1.ou la méthode 2 ci-dessus. 20 Les N-( 3,5-dihalogénophényl)imides (I) ainsi obtenus peuvent être purifiés au besoin d'une manière appropriée, par exemple par recristallisation dans lin solvant approprié. Comme il a été dit, les N-(3,5-dihalogénophényl)imides (I) de l'invention ont une grande activité antimicrobienne envers divers 25 micro-organismes, parmi lesquels les champignons phytopathogènes tels' que Pyricularia oryzae. cochliobolus miyabeanus. Xanthomonas oryzae. Sphaerotheca fulginea. Pellicularia sasakii, Pellicularia filamentosa. Fusarium oxysporum , Corticium rolfsii. Botrytis cinerea,. Scl'erotinia . sclerotiorum, Alternaria kikuchiana, Alternaria mali. G-lomerella cingu-30 lata et Pythium aphanidermatum, les parasites des produits industriels tels que Aspergillus niger, et les 'microorganismes pathogènes tels que Staphylococcus aureus, Escherichia coli, Trichophyton rebrum. En outre, l'activité physiologique caractéristique de ces composés n'apparaît qu^&i les imides sont substitués à lfazote par des 35 groupes 3,5-dihalogénophyle, et n'apparaît pas du tout's1 ils .sont substitués par d'autres groupes phényliques. Les résultats d'essais typiques donnés ci-après confirment ce fait, ainsi que le fait que les composés de l'invention ont des effets microbicides d'un^4.ntensité 1 70 09714 ; 8 2035073 et d'une variété inconnues jusqu'-ici. " / Essai 1 Chacun des composés essayés, sous forme de poudre raouillable., est dilué à l'eau a une concentration déterminée et pulvérisé sur des 5 plants de riz, cultivés en pots de 9 cra de diamètre et présentant trois 3 ~ feuilles, à la dose de 7 cm de solution par pot. Au bout de 24 heures, i on inocule chaque plant en pulvérisant une suspension de spores de P.yricularia oryzae. Cinq jours plus tard, on compte le nombré des taches. Les résultats sont indiqués sur les tableaux ci-après'qui montrent 10 que les N-(3,5-dihalogénophényl)-imides (I) ont une activité fongicide i plus grande'contre la nielle du riz que les composés analogues, tels que leurs isomères. Tableau 1 15 20 25 30 Ko. Composé' Concentration (p.p.in.) îombre de bâches par dix feuilles 1 o ri 11 C - CH • SCII0 ( CH„ ) „ ch_ b- o 1,000 28 2 0 C1\„ " CH - .■>> o 1,000 0 3 0 CV . J - CH - Cl X> ci r.CH2 0 1,000 8 -4. 0 Cl 11 ^ \ • C - CH - N 0 i ~ v c/ « - c,,2 0 1,000 36 CQPY 70 09714 9 20 35073 5 5 0 Er " f~\ LT. y C - CH - S —f ) V~~\ / i w/ (y H | u X C - Ciïo Er - If 2 0 1,000 12 10 15 • 20 Ï5 0 ? 6 Composé de référence 0 Il /r\ C - CH -■S) o- C - CH0 Il 2 0 1,C00 256 Téaoin non traité - 286 Tableau 2 Ko. Coraposé Concentration ■ (p.p.m.) tfoabre de ta clie s p-r 10 feuille sj 1 0 C 01 oc .> Il C1 0 1,000 38 2 0 G Ci Il 01 0 ii ' 56 3 Compose de référence 0 II çxf >-o ^ c x II 11 312 n 09714 10 Composé de référence 0 il c\ N Cl .JLQ3SQJ3— 1,000 264 Composé de. référence 0 II c. CH3 281 Témoin 'non traité 285 Tableau 5 No. Composé Concentration (p.p.m.) Nombre de taches par 1 0 feuilles 1 "iN ! « CH-"~" \ y= 1 /) CH^ / S 01 5 0 500 2.8 2 0 CH* Il 3\ À Br CH C \ /=^ L^cy-Q^ 03,^ Il Br 5 0 \ 500 3.7 ^ BÂÛ ORÎGfNAi 7 70 09714 j_i Corapose de référence O CIL en: ~CE-^-v\ H- CH- c- II O 500 56.7 ïéûoin non traité 58.S Tableau 4 Ifo. Corapose , Nombre de Conccnt- taches ftlon X par 1 0 ■ (p.p.aj feuilles 1 0 C1\ 11 01 CH - C y- 1 y-Q CE - C^ ^ 2 „ Cl o ■ . 500 0.6 2 O Br\ Il Cl ?B-°\ 1 >-o CH - C' 2 n ci 0 500 1.4 3 C1-CH -l ' 1 y CH=-I * 0 500 1.2 70 09714 12 2035073 Composé de référence O • CK "ch - cs ch.- c' 2 !l 0 N- 500 Composé de référence Clv O ch - c ch - c- 2 II O M-QhSO, 500 Composé de référence 0 Cl. 'ch - C, ch2- c- n- CH. 500 Téraoin non traité Tableau 5 » o Composé Concentration (p.p.D.) Nombrë dé taches par 10 • feuilles. O il 1 Cl » \ C - CH'SOGH-CH. > > • 2 ' • C1 X| " O 500 1.4 Témoin non traité - 38.8 i BAD ORIGINAL 70 09714 13 2035073 Essai 2 Chacun 15 Tableau 6 20 no. Composé Concentration (p.p.D.) Nombre de taches par 5 . ■ feuille 0 Cl it 25 1 Cl "Ne 11 o - ciï-s-ch -ch_ 1 23 -ch2 500 3 0 30 2 o o /H t? il /c -it x C If 0 - ch-s-ch2(ch2)2ch5 -ch2 500 - o 35 T BAD ORIGINAL 70 09714 u 2035073 'j t* 0 ci II r-\ j3 ~ ce - s~ f w 1 - ch cl ii 2. 0 500 u 4 0 °\ 11 ,rv_ vy^o-œ-ï-o-cl /=/ x c - ch„ cl ii 2 0 500 6 5 Vy- f - Sal2~0 >™ a - ch cl ii 0 500 8 6 0 cl tl j?hoch, v-^ / c - ch - k ^ ^ p- 1 500 19 7 0 v-^, - ch - nh o- - ch„ c/ || 2 0 500 '26 a 0 cl II y \ /c - ch - h 0 0~n 1 w \c - ch cl II 2 0 500 25. • ORIG/NAL 70 09714 ,5 2035073 9 0 Br il Vv,,/0 - f • SA,> /=^ Nï - CH Br 1! 2 0 500 O 10 Composé de référence 0 g-* -0 - OH - S-{J) • IJ~K i XC - CH0 Il 2 ■ 0 500 48 Ténoin non traité - 76 Tableau "7 No. Composé Concent- ' ration (p.p.n.) Nombre de saches par feuille; 1 0 ï Cl - CX h2G 1 ?-\J 2 XCE - tl - xci 0 100 0.8 2 0 Il ^Br / ?H - r s^l - o-'-Q Il Br 0 100 1.2 Y BAD ORIGINAL 70 09714 16 2035073 3 CH, 0 II ^ Cl - cs H c | il -Hx // 2 \c - C^ /Il ^ Cl CÎL 0 3 100 1.0 4 rp 0 °\ A - ' XLC'-Q. 1 II ^01 H 0 100 , 0 5 0 Il ^ Cl ch3\/-?h-c\ /= CÎL-^ ^Cïï - C^ 3 II - - \ Cl 0 100 1.9 6 ch„ 0 \ || _,3r cil c - cx /=r^ ,XLC>^ 1 II X Br ■ho 100 3.4 7 CH_ 0 3\ Il ^ I ch3^/?-c\ r\ ,W.c/-u i il x i h o 100 3.8 8 Composé de référence O II / çh - c\ /=\ CH2 1 ^Cïï - C II o 100 50.1 ■ÎEéaoin non traité - 52.3 BAD ORIGINAL 09714 17 T.'-bT-;S.U 8 2035073 i'JO. Composé Ce nt— raïior» (V-) Ifombre de taches par i feuille 1 0 'Il ci ^CH2 - f \ C1 0 9 2 0 2 0 Il Br /Cïï2-C\ r*C CH îï-K ) CE - C-" Il ^ Br 0 2 4.2 Composé de référence 3 0 II / CH - Cx *=. CH. ^ s-L /) 2^ CH - 0^ ^ 2 » , 0 2 55.3 Téraoin non traité - 52.9 Tableau 9 No. Gonposé Concentration m Nombre de taches par • l feuille ! 1 0 Il Cl o:> li Cl 0 2 r-ï r- BAD ORIGINAL. 09714 18 • 2035073 2 0 Il Cl co-cf li ^ Cl 0 2 5.o i 3 0 l| .Br co il Br 0 2 9.2 4 0 Il Cl CC>-CT Il X Cl 0 2 8.5 5 0 H . ci li xei 0 2 4.3 6 Composé de référence 0 cô-o il 0 2 78.1 7 Composé de référence 0 oô-o Il x Cl 0 2 59.8 bàd original 70 09714 19 2035073 Composé de référence 0 || 8 OO-Q. Il CH_ 0 3 2 73.2 Composé de référence 0 || 9 CO-o II 0 2 70.4 •••■* Témoin nori traité - "76.9 Tableau 10 . No. Composé • •Concentration 06) Nombre de taches par feuille-'- 1 °h3^ i « CR-— \ L /'"Q CH^ ""il ^-Cl 2.0 0 2 0 CH^ " TW. oe^ y CE Il Br 3 0 2.0 0.9 BAD ORIGINAL 70 09714 20 2035073 3 0 GH5^ „^ C ^ t'" k-t") ca,/ch-c/ h, ' CH3 li 1 0 2.0 1.8 4 » Cl CB'"0\ Jx^o' ^ C2E5 " 5 0 2.0 0.3 5 Composé de référence 0 CH, il ' CH^ / v h J 0 2.0 68.4 6 • Composé de référence CH ?, . n>Ns Cl CE - C^ ,CH -3 0 2.0 56.2 7 Composé de référence CH3\ S Cl f-c\ / 1 /n~Oci CH - C CH^ f 3 0 2.0 60.1 Témoin.non traité - 67.3 ®ÂO ORIGINAL 70 09714 21 2035073 1 Tf.bloau 1 1 îîo. Composé „ , 'Nombre de ConcGïît-1, , . . taches ■ ra.jcri jfeuille. 1 i > CH2- J ^ Cl 0 2.0 0 2 BrNn-!! /01 i >-cf \01 0 2.0 0.8 3 cl • 0 NH - c. / c1 i >.-cT ^°H II C1 01 o ■ 2.0 2.4 4 1 ch.- ht \ „ 2 ii br 0 2.0 1.1 5 brxcn - ox /01 i > 01 2.0 1.9 BAD ORIGINAL 70 09714 22 8 Composé de référence Cl, 0 il CH - C Cl CH - C / I! o i Cl Composé de référence Cl O H CH - C Cl \ V Iï Cl CK - C' O Cl Cl \ Composé de référence O CH - C V N NO, Cl CH - C ^ Il O 2035073 2.0 2.0 2.0 60.9 54.6 53.2 Composé de référence Cl \ ii CH - C Cil,- C 2 H O N -Q 2.0 70.7 10 Composé de référence Cl a \ Il CH - C .H —(\ /7~" NO, CH„- C 2 H O / iK 2.0 58.1 ÊAD ORIGINAL 70 09714 23 2035073 i 11 Composé de référence C1\ H ch - cx . i >-Q ch2" \\ . gh3 0 .2.0 63.2 Témoin non traité - 69.4 Tahlgnl -:1 2 No. Composé Concentration (*) Nombre de taches par .f RU in fi. 1 cl g ^ c - ch - s0ch_ch_ 0-iC i y s - °H2 ci i 2.j0 0 2 0 cl ii >A r--0 ■ f ' S0™2(ch2)6ch3 y=> \ c - CH, cl ii . 2 0 2^0 3.5 3 0 cl l| >y 0 - f " ^ c - ch. cl il 2 0 2.0 1.8 t bad original 70 09714 24 2035073 4 0 Ci il >VD^C- . Cl ï ~ CH2 0 2.0 N"\ • O 'Ténoin non traité - 66.7 10 Essai 3 - Chacun des composés essayés, sous forme de concentré émulsion-nable,.est dilué à l'eau et appliqué à des plants de riz cultivés en 1t- pots de 9 cm de diamètre et ayant 50 à 60 cm de hauteur, à la dose de 10 cm d'émulsion par pot. Au bout de trois heures, on inocule du mycélium de Pellicularia sasakii sur les tiges. Cinq, jours plus tard, on observe la détérioration des tiges,et on calcule le degré de détérioration par la formule suivante : 20 Degré de détérioration = 3»v( indice d'infection x nombre de tiges) x •] qq total du nombre de tiges x 3 25 l'indice d'infection étant établi- comme suit : . Indice d'infection -Etat d'infection 0. -.. . Pas ; de. taches infectieuses sur les tiges 1 Faibles taches infectieuses. 30 2 Taches infectieuses dé moins de 3 cm de diamètre 3 Taches infectieuses de plus.de 3 cm N l m 'r ' de diamètre 35 Les résultats sont indiqués sur les tableaux ci-après, qui ; montrent que les K-(3,5-dihalogénophényl)imides (I) ont une plus forte action fongicide contre la rouille des tiges de riz que les composés analogues. i COPY 70 09714 25 -2035073 Tableau 13 no. Composé Concentration (l5.T5.3a.) Degr-5 de détério-ration- 2.7 1 0 >=/ xc - ch_ cl H 0 200 2 0 cl 11 >y n/c " f-s-ch2(ch2)2ch3 >=/ x c - ch. cl II 2 0 200 0 3 0 c - ck-s-/-^ fV n c - ch cl "1 ** 0 _ 200 0 4 0 C1\ " Krc- f^-Ocl )=/ x c - ch. cl ii ^ 0 - . 200 1.8 5 0 ci n /r~\ K H-c - )= N C - CiïQ Cl 'i 0 200 3.9 70 09714 26 2035073 6 0 •Cl II V-w /c-ch - ï: o y-ir j )=/ \c - CH. Cl || 2 0 200 10.9 7 /=* x c - cil Br II * 0 ' • 200 0 8 Composé de référence. A_/ - f - 5 "G \=z \ C - CH_ Il 2 0 200 86.9 9 TUZ * 200 3.6 Ténoin non traité - 100 * Le TÏÏZ contient 40 % en poids de disulfure de diméthylthio-- carbamyle, 20 fo en poids de diméthyldithiocarbamate de méthyl-arsenic et 20 en poids de diméthyldithiocarbamate de zinc. Tableau 14 Ro. ' Composé Concentration (p.p.n.) Degré de :dom-mâee 1 0 Il ^ Cl / CH - C \ /==\ if Cl o 200 8.9 BAD ORIGINAL 70 097 27 2035Ô7â 1 OH, 0 il S / 'c ~ c f* ' \ \ / 0 - c II CH3 '1 0 \ >7 \ / - Cl ci CH„ O \5 II CH C - C. nAkc/li H O Cl Cl 200 CH O \3 il CH • V - Cx CH- C-^ Br Br 200 13-4 Composé de référence - CH, O if CH - C- ? i ^CH - C' II O *-0 200 100 TUZ 200 4.7 ïémoin non traité 100 BAO OftfGfNAL i 70 09714 28 2035073 .1 Tableau 15 No. Composé Concentration ( VJ a X1 • 1-1 a J ' De-sr-f de détérioration 1 0 Il Cl ' /r CiL- C ^= 1,000 14.5 2 Composé de référence 0 II ^CH -C^ CH^CH2 - c^-G d 'I 0 1,000 100 - Témoin non.traité - 100 Tableau 16 Ko. Composé Concentration (p.p.ti.) Dogre? "■ de détérioration 1 • 0 CH„ Il Cl 5 - CH - C\ r=S in _ C>-Q CHA" Il XC1 . o 200 0.8 2 0 : CEL il „ Br *> CH - C^ CH^ 1| Br ^0 • . * 200 0 BAD 70 09714 29 2035073' i 5 3 0 ■CH„. . H Cl ^ CK - C\ w" ' J*\J CH - C-" V-4\ C0H^ Il Cl . 0 200 2.8 4 Composé de référence 0 iH . 0/B Ai CH,-"" Il 5 0 200 100 5 Composé de référence 0 Ci CH li -> CH - C v. /= 1 01 CH - Cx CH., Il 5 o 200 100 6 Composé de référence TUZ 200 4.3 - "Témoin non' traité - ÎOO Tableau 17 Ko. Gomposé Concentration (t>.-n.n. ) Degré âe détérioration 1 0 Cl\ IJ Cl CH - C \ r-/ * ^N~iJ CH„- C-^ 2 II Cl 0 • 500 0 9AD OFflGîNAL 70 09714 . * 203507_3_ 2 0 Br ^ il Cl CH - C \ L- o^'M Il Cl 0 500 3.6 3 0 Cl. || Cl CH - C ^ f==\ 1 ^~\1 .CH - C \ Cl-^ H Cl 0 500 4.5 4 Composé de référence 0 Cl. Il CH - Cx ^ , CH - C/ Cl^ Il 0 500 100 5 Composé de référence 0 Cl^ '! Cl CH - C\ V=v GIT '1 Cl 0 500 100 6 Composé dé référence 0 Cl li CH - Cx CH - C-"" ^ 2 II 0 500 100 bad original 70 09714 31 2035073 7 Composé de référence 0 Cl\ l| f H ~ c\ /=\ k- ^ H 2 " CH_ 0 5 500 ICO 8 Compose de référence TUZ 500 3.7 - Témoin non traité - 100 .Tableau 1 8 No. Composé Concent- I ration j (■D.-o.m.) Degrd-ie aom-nage 1 0 Cl 11 yys/0 - OH - .«qya, d>=^^-CH2 0 500 0 2 0 . V/ " f " S0CH2(CH2)20H3 C■ 0 500 3.6 3 0 Vy ^ - f " soc,ïO or 7 "J-Cï2 0 500 0.4 ' 4 Composé de référence TUZ 500 3.8 - Témoin non traité - 100 BAD ORIGINAL 70 09714 32 2035073 Essai 4- On ploce du terreau sain dans des pots de 9 cm de diamètre, et on disperse à la surface de ce terreau 10 cm d'un terreau infecté par Pellicularia filamentosa. Chacun des composés à essayer, sous forme de concentré émulsionnable, est dilué à l'eau à une concentration déter-minée, et on applique l'émulsion à chaque pot à raison de 15 cm par pot. Au bout de deux heures, on sème des graines: de concombre. Cinq jours plus tard, on observe l'état d'infection des pousses, et on calcule le pourcentage de résistance d'après la formule : 10 pourcentage de résistance = "Oitre ^ pousses saines du pot traité nombre de pousses du pot non traite et non inoculé) 15 les résultats sont indiqués sur les tableaux ci-après, qui montrent que les N-(3,5-dihalogénophényl)imides (I) ont une plus grande activité désinfectante envers les sols que les composés analogues. 20 • Tableau 19 No.. ■ Composé Concentration (p.-p.m. ) Percent-age de pieds 1 h 0 ; Cl 11 i-T^ ^0 - OU - S-CH -CH, ( X i 2 3 C1>V X§-0H2 ' o : 500 98.0 35 . COPY 70 09714 » 2035073 2 0 'ci " r\ ( W | ^ C1>=/ \O-OH2. 0 500 1C0 3 Vw'-f,-s-0-a >=/ xc - Ciï0 # Cl |, 2 0 500 97.6 4 0 Il C1V\ /C-CH - S-CH_-/ N) i 2 W Cl^7 S-CH2 0 500 83.4 5 0 Cl 11 ' /CH2CH3 V^\ .C-CH - 11 * „C"Vk 0 500 78.8 6 ' ïr^ - ®2 0 500 91.0 - Téaoin non traité (inoculé) * "* 0 - Téaoin Tien traité (non inoculé} - 100* COPV 70 09714 34 2035073 1 Tableau 20 ïïo. Composé Concentration f s (h.v.n.} Percent- j r~3 d'e i plants ï 1 0 Il Br CH - C \ ^ '1 Br 0 1,000 93.8 2 CH_ 0 1 A" Cl H ^CH- C""" '1 Cl 0 1,000 100.0 3 CH, 0 \ 3 '1 "I CV / ? " c\ r\ Yt \ CH- C^ « I O 1,000 90.1 4 Composé de référence O il , CH — C . /==\ II 0 1,000 0 5 Composé de référence Cl Cl * Cl-^L N02 Cl Cl 1,000 93.7 - Témoin non traité (inoculé) - 0 - Témoin non traité (non inoculé) - 100.0 '"♦Fongicide employé comme désinfectant des sols BAD ORDINAL 70 09714 • i 55 Îab3_eau 21 2035073 Ho. Composé Conoûnt-rr/:;ion Û.p.n. ) Percent- n"c de plants 1 0 Il Cl CH2-CH=-CN,-C CH. - c*-"" 2 !l Cl 0 500 92.5 » 2 0 Il Br . ^.CH -Cx CH2 /) ^ CH. - C 2 '1 Br 0 500 88.7 Composé de référence 0 II 3 ^CH - C\ /=\ CH * S /) 2v- CH - C^ ^ 2 II 0 500 0 Composé"* de-référence 4 Cl Cl ' * 01 -g- »a Cl Cl 500 90.4 - Témoin non traité '( inoculé } - 0 Témoin non traité {■non inoculé) - 100 * Fongicide employé comme désinfectant des sols. 15 bad grigou i 70 09714 i 36 Tableau 22 2035073 No. Composé Concentration Percent-ar.c de _ plants. 1 0 Il Cl ocX li Cl 0 500 87.8 2 0 •l Cl ■ co Il Cl 0 500 87.3 3 0 l| Cl ®cx Il XC1 0 500 90.2 4 Compoôé de référence oc:>o : « 0 3 500 0 5 Composé de référence Cl Cl cl^-*°2 Cl Cl " 500 86.4 - Témoin non traité (-inoculé). - 0 - Témoin non traité (non inoculé) • • 100 1 , BAD ORIGNAL 70 09714 i 37 Tableau 23 2035073 No. Composé Concentration ( r>, r.. • :. ) Peroaat- de •_ plants . 100 1 0 CH ^ l| Cl 'H " C>-0 .CH - C"^ XiJ\ CILf il Cl 5 0 . 500 « 2 0 CH \ Il .Br 5 CH - Cv /= 1 >-G CH - C-"^ CSL^ | Br 5 0 500 97.3 3 0 CH ^ it ,C1 CH - C-. /==( L. 0>M CJlf » Cl 2 5 0 500 98.4 4 Gomposé de-référence 0 CH ^ || ^ CH - C. /=v . CH - C v~£/ CH^ # 5 0 500 0 5 Composé de référence Cl Cl Cl -^jC- »2 Cl Cl 500 88.6 - Témoin non traité (inoculé) - 0 - Témoin non traité (non inoculé) ..... . - 100 bad original 70 09714 i 38 Tableau 24 2035073 Ko. Composé" Concont- j Percer:t-ration i r?e de (i).p.n. ) ' niants 1 0 . ci. t! ci CH - C\ /= CE - C 2 H Cl 0 500 98.5 2 0 Cl\ l| Br CH - Cv f==/ 1 ^>-Q CIL- C^ . 2 H X Br 0 500. 74.3 3 0 Br fi Cl CH — C \ 1 /iîhO CH - C^ Br-^ || Cl 0 500 91.2 4 Composé de référence 0 ci\ Il Cl CH - Cx N==\ 1 >"V> .CH - C"^ ci^ 'r xci 0 500 5.6 5 Composé de référence O Cl. Il ?H - c\ r=\ Lo^-O n 0 500 0.8 10 BAD ORIGINAL i 70 097 14 2035073 1 Composé de référence 6 0 Cl « CH - CX CH - C-^ If CH_ 0 5 500 O Composé de référence 7 Cl^ Cl • d iro2 Cl Cl 500 96.6 5 - Témoin non traité (inoculé) - 0 '-'Témoin- non traité ' 100 f non inoculé) Tableau 25 Ho.; Composé'' Concerii-- ration (p.P.H.) Percent-agede 1 0 Cl I vV-vx ^-C- CH-S 0 CHCÏÏ J>VL ' ; Cl 1 0 500 i ; 92.4 2 0 . Cl |! /C-ÇH-S0CH2(CE2)2CH3 y==f~ ^C-CII er » 2 0 o o m 87.3 baD O I 70 09714 40 2035073 5 10 15 . 20 . Essai 5 25 Chacun des composés essayés, sous forme de poudre mouillable, est dilue à l'eau à une concentration déterminée et appliqué à des plants de citrouille cultivés dans des pots de 12 cm de diamètre et 3 présentant 3 à 4 feuilles, à raison de 7 cm de suspension par pot. Au bout de 24 heures, on inocule les plants en pulvérisant une suspen-30 sion de.spores de Snhaerotheca ful^inea. Dix jours plus tard, on observe i,1 état d'.-infection des quatre feuilles supérieures de chaque plant, et on calcule le degré de détérioration.d'après la surface infectée suivant l'équation -: Degré de détérioration = 35- ^ (indice d'infection x nombre de feuilles) x jqq ^ nombre total de feuilles x 5 . • COPV 3 0 Ci '1 /r~\ '^C-CH-SOCH -{/ tj~K w C-CH0 Cl il d 0 500 98.6 4 Composé de référence Cl Cl 01 ~\jh~ iï02 Cl Cl 500 94.3 - Témoin non traité (inoculé) - 0 - Témoin non traité (non inoculé) " 100 i 70 09714 41 2035073 L'indice d'infection étant déterminé comme suit : Indice d'infection Surface infectée 5 • O nulle 1 faible 3 - modérée 5 grande "# 10 - Les résultats sont indiqués sur les tableaux ci-après, qui mon trent que les N-(3,5-dihalogénophényl)imides (I) ont une activité fongicide (contre le mildiou pulvérulent) plus grande que les composés • analogues 15 Tableau 26 No. Composé Concentration (p.p.m.) Degré de détérioration . 1 CH_ 0 V « ci S* 8 Cl CH_ 0 3 1,000 9.1 2 0 If . CH- C. c\ t /s-Q ^CH - C II O 1,000 , 41.7 ' Témoin non traité . 52^9 COPY 09714 42 Tableau 27 2035073 No. j Conccr.'c-Conroosé ration } , .... ^ de détérioration 1 0 li Cl occ°>-c^ « Cl . 0 500 2.3 2 0 li Br co It Br 0 500 6.7 3 0 Il Cl 0O-O: P Cl 0 500 14.6 4 Composé de référence a QC >© 1 0 500 45.8 - Témoin non traité - 42.3 BAD ORIGINAL 70 09714 43 2035073 Tableau 28 ÎTo. -A Composé Concentration - - (ï).p,W.)\ Dff»;ïÊ de iétério-ration 1 CH 0 « .Cl CH » C\ f=^ i ^n~0 . CH ~ C-^ "/ 1 Cl CE 0 3 1,000 2.3 2 • Composé de référence \ ° p- CH - C—"* ^ Il CH„ 0 > 1,000 48.2 - Témoin non traité - 56.3 Tableau' 29 ' No. (/orapose Conecnt—. ration (th.,y .3. ) Dogré-.de détérioration 1 Cl 0 Il Cl CH - C \ - y=T 1 ^-\JL CH.- C-^ • * Il Cl 0 1,000 0.8 2 Cl 0 \ 11 .Cl CH - C\ r=y i N ~\J) CH - C 8 Cl Cl 0 1,000 . •i 2*3 70 09714 44 2035073 3 Gomposé de référence Cl 0 \ Il CH - Cv . ! > -O CH - C-^ ^ !! 0 1,000 40.2 • - Témoin non traité - 43.3 Tableau 30 Ho. Composé" Coneont- ration (p.-o.n.) Degré - de détérioration 1 0 Cl .11 n—ïs >V>r0 - f-so-cB2-D x C - CE Cl II * 0 1,000 6.3 - . Témoin non traité - 58.4 Essai 6 Gamme de champignons attaqués. Par la méthode de dilution à l'agar-agar, on étudie les effets des N-( 3,5-dihalogénophényl)imides (I) sur la croissance de divers champignons. Le tableau ci-après indique les résultats typiques obtenus avec le îf-(3,5-dichlorophényl)cyclopropanedicarboximide. BAD original 45 Tableau 51 2035073 Champignons essayés Concentration inhibi-trice minimale p.p.m. • Pyricularia oryzae 200 Pellicularia filamentosa 40 Botrytis cinerea 8 . Sclerotinia sclerotiorum 4° Alternaria kikuchiana 40 Alternaria mali 40 G-lomerella cingulata 200 Essai 7 Par une méthode analogue à celle de l'essai 6, on étudie l'effet du N-(3,5-dichlorophényl)cyclopropanedicarboximide sur Aspergillus niger ATCC 9642, qui se propage sur les produits industriels. Les résultats sont indiqués sur le tableau ci-après. Tableau 52 No. Composé ; Concentration inhibitrice minimale p.p.m. 1 0 Il Cl /CH - Cx /= H2°\1 J* \ t d CH - C-^ \ 1! . Cl 0 2,000 ' 8AD OntGîNAt 70 09714 46 2035073 Composé de référence 0 II ^CH - C\ /=\ ■ 2,000 2 CH2 I Jt~XJ . CH - cr li •I 0 N.B. 2000 Essai 8 Gamme de champignons attaqués Par la méthode de dilution à l'agar-agar, on étudie les effets du n-(3,5-dichlorophényl)glutarimide sur la croissance de divers champignons phytopathogènes. les résultats sont indiqués sur le tableau ci-après. Tableau 33 Champignons essayés Concentration- inhibitrice minimale p.p.m. Cochliobolus miyabeanus . . 200 Pellicularia filamentosa 200 Botrytis cinerea 40 Sclerotinia sclerotiorum 40 Alternaria kikuchiana 200 Alternaria mali 200 Essai 9 Effets sur Aspergillus îTiger ATCC 9642. ' Far une méthode similaire à celle de l'essai 8, on étudie les effets du N-(3,5-dichlorophényl)glutarimide sur la croissance, d'Aspergillus Niger ATCC 9642. Les résultats sont indiqués sur le tableau ci-après. { copy 70 09714 47 2035073 Table.-) u %".L Composé p-— —— :—y • ■- . r : uxo:i j.nnini-nrxe.c minimale, p.p.n. 0 !l Cl ^*2 - °\ _/7 • \.CH ^2 , Cl o - 5,000 o " Br /ch2-°\ _rrBr CH2 J-{J H2 " 1 ^ Br O 5,000 Composé dé référence 0 H /CE0 - Cx • C»2 /ir"Q cHp - cr 0 5,000 N.B. 5000 Bssai 10 Gamine de champignons attaqués Par la méthode de dilution à l'agar-agar, on étudie les effets du n-(3,5-dichlorophényl)chlorosuccinimide sur la croissance de divers champignons phytopathogènes. Les résultats sont indiqués sur le tableau ci-après. COPY 70 09714 48 Tableau 55 2035073 Champignons essayés Concentration inhibitrice minimale, p.p.m. Pvricularia oryzae 200 Pellicularia filamen+caa 200 Corticium rolfsii 200 Botrytis cinerea 200 Sclerotinia sclerotiorum ■ 200 Glomerella cinaulata 200 Essai 11 Effets sur- la -croissance d'Aspergillus niger ATCC 9642. Par une méthode similaire à celle de l'essai 10, on étudie les effets du N-(3,5-dichlorophényl)chlorosuccinimide sur la croissance d'Aspergillus niger. qui se propage sur-divers produits industriels. Les résultats sont indiqués sur le tableau ci-après. Tableau 56 Composé essayé Concentration inhibitricè minimale p.p.m. Cl 0 \ U ' • Ci CH - C\ /=\ I \ / CHo- C^ ^ Il Cl 0 . 1,000 . COPY 70 09714 49 2035073 Essai 12 Gamme de champignons attaqués. Par la méthode de dilution à l'agar-agar, on étudie les effe du 21—3*5-dichlorophényl)éthylsulfinylsuccinimide (composé 1) et du N-t3,5-dichlorophényl)-butylsulfinylsuccinimide (composé 2) sur la croissance de diverses bactéries et'moisissures phytopathogéniques. les résultats sont indiqués sur le tableau ci-après. Tableau 57 Organisme esôayé Concentration minimale, p.p. inhibitrice m. conroosé 11) comoosé (2) Pvricularia c-ryzae 200 200 Xantliomonas oryzae 200 200 Pellicularia filamentosa 200 200 Pvthium aphanidermatum 200 .200 Botrytis cinerea 200 40 Sclerotinia sclerotiorum 200 200 Alternaria Icikuchiana 200 40 . Glome relia cin/rulata 200 4° Cochliobolus mi.vabeanus 200 200 Helminthosporium siamoideum 200 Fusarium pi si 200 Xanthomonas pruni 200 200 Xanthomonas citri 200 ! ' 200 Erwinia aroidae 200 200 cof 70 09714 50 2035073 Essai 13 Effets sur la croissance d'Aspergillus niger ATCC 9642 Par une méthode similaire à celle de l'essai 12, on étudie les effets du N-( 3,5-dichlorophényl) éthylsulf inylsuccinimide et du 11-0,5-dichlorophényl)butylsulfinylsuccinimide sur la croissance d'Aspergillus niger ATCC 9642. Les résultats sont indiqués sur le tableau ci-après. Tableau 38 Composé Concentration inhibitri* ce minimale p.p.m. 0 Cl H N™ /C-CH - SOCH-Ciï., - . - - fV ^C - CH„ Cl H. ^ 0 200 0 Cl «l Vt, /C-CH - S0CHo(CHo)oCH, fV K l 2 2 2 3 >=/ \ C - Clip Cl » * 0 200 Comme l'indique ce qui précède, les N-(3,5-dihalogénophényl)-imides (I) sont utiles comme agents antimicrobiens, en particulier dans les domaines agricole .et.industriel, et parfois dans le domaine pharmaceutique. En d'.autres termes on peut les employer comme produits chimiques agricoles pour prévenir ou arrêter les maladies des plantes dues aux moisissures et bactéries phytopathogènes. On peut aussi les employer comme produits chimiques industriels pour prévenir ou arrêter la formation de taches' sur les produits industriels.' COPV 1 70 09714 -51 2035073 Dans ce but, on peut employer les IT-(3,5-dihalogénophényl)-imides (I) tels quels ; mais, dans la plupart des cas, on les dilue avec des diluants solides appropriés pour les mettre sous la forme de fongicides classiques tels que poudres, poudres mouillables, émulsions 5 huileuses à pulvériser, aérosols, comprimés, concentrés émulsionnables,, î pastilles, granulés ou poudres ou, pommades. Ces compositions antimicrobiennes peuvent contenir, outre les U-(3,5-dihalogénophényl)imides . j (I), un ou plusieurs fongicides, insecticides ou désherbants connus, tels que la Blasticidine S, la kasugamycine, la Polyoxyne, la Celloci-10 dine-, le chloramphénicol, le thiophosphate 0,0-diéthylique S-benzylique j le dithiophosphate O-éthylique S,S-dibenzylique, le dithiophosphate ! O-éthylique S,S-diphénylique, le dithiophosphate O-butylique S-éthyli- • que S-benzylique, le thiophosphate 0,0-diisopropylique S-benzylique, le benzènethiophosphonate O-éthylique S-benzylique, le pentachloroben- I 15 zaldoxime, l'alcool pentachlorobenzylique, le pentachloromandélonitrile; l'acétate de pentachlorophényle, • le méthylarsonate ferrique, le méthyl-'; arsonate ferrique ammoniacal, le Y -hexachlorocyclohexane, le .1,1,1-trichloro-2,2-diparachlorophényléthane, le thiophosphate 0,0-diméthy-lique O-paranitrophénylique, la dithiophosphate O,O-diméthylique 20 S-1,2-dicarbéthoxyéthylique, le benzènethiophosphonate O-éthylique O-paranitrophénylique, le m.éthylcarbamate de 1-naphtyle, le thiophosphate 0,O-diméthylique O-paranitrométatolylique, le 3 » 4,5,6-tétrahydro-phtalimidochrysanthémate de méthyle, le méthylcarbamate de 3,4-xylyle, le thiophosphate 0,O-diéthylique 0-(2-isopropyl-6-méthyl-4-pyrimidi-25 nylique), le diméthylphosphate de 2,2-dichlorovinyle, le 1,1-bis-para-chloroph.ényl-2,2,2-trichlor éthanol, le 1,2-dibrométhane, le 1,2-dibro-mo-3-chloropropane, 11 éthylène-bis-dithiocarbamate1' de' zinc, l'éthylène-bis-dithiocarbamate de manganèse, là 2,3-dichloro-1,4-naphtoquinone, le N-trichlorûm.éthylmercapto-4-cyclohexène-1 ,2-dicarboximide, le H-( 1,1 ,2, 30 2-tétrachloréthylmercapto)-4-cyclohexène-1,2-dicarboximide, le.S,S- dithiocarbonate de la 6-méthylphtalazine, le tétrachloroisophtalonitri-le, le paradiméthylaminobenzènediazosulfonate de sodium, la 2-,4-dichlo-ro-6-métachlorophénylamino-s-triazine-, l1 acide 2,4-d"ichlorophénoxyacé-tique, l'acide '4-chloro-2-méthylphénoxyacétique, le 34-dichloropropio-35 nanilide, l'oxyde de 2,4-dichlorophényle et de paranitrophényle, là . 2-chloro-4,6-bis-éthylamino-s-triazine, le phtalo-1-naphtylamate de sodium, etc.. Les compositions microbicides peuvent aussi contenir un ou plusieurs nématocides, acaricides, engrais, conditionneurs des sols, 70 09714 2035073 désinfectants des sols, régulateurs de croissance des plantes. Voici quelques exemples de compositions antimicrobiennes typiques suivant la présente invention : a) Poudres obtenues en dispersant au moins -un N-(3,5-dichloro-5 phényl)imide (I) comme ingrédient actif, à la dose de 0,1 io à 50 io en poids, dans un diluant, solide inerte, tel que le talc, la terre d.4 infusoires, la sciure de bois ou le kaolin. b) Poudres mouillables obtenues en dispersant au moins un N-(3>5-dichloroph.ényl)imide (I) comme ingrédient actif, à la dose de 10 0,1 io à 95 de préférence 0,1 fo a 80 fo en poids, dans un absorbant inerte tel que la terre d'infusoires, en même temps qu'un mouillant et/ ou un dispersif tel qu'un sel alcalin d'alkylsulfate à longue chaîne, un dérivé sulfoné partiellement neutralisé d'une huilecde pétrole ou d'un glycéride naturel, ou un produit d'addition d'un oxyde d'alkylène 15 sur un acide organique. c) Concentrés émulsionnables obtenus en dispersant au moins un N-(3,5-dichlorophényl)imide (I) comme ingrédient actif, à la dose de 0,1 f> a 50 f en poids, dans un solvant organique tel que le diméthyl-sulfoxyde, en même temps qu'un émulsionnant tel qu'un.sel alcalin 20 d'acide alkylsulfurique à longue chaîne, un dérivé sulfoné partiellement neutralisé d'une huile de pétrole ou d'un glycéride naturel, ou un produit d'addition d'un oxyde d'alkylène sur un acide organique. d) Compositions à base de lf-(3,5-dichlorophényl)imide (I) formulée suivant les règles de l'art pour la préparation de granules, 25 poudres ou aérosols microbicides. Les exemples suivants indiquent des mises en oeuvre préférées de l'invention. Dans ces exemples, les parties et pourcentages sont ». ^ en poids. Les exemples 1 à 59 concernent la synthèse' des composés de 30 l'invention. ...... Exemples 1 à 13 Mode opératoire type de synthèse des composés de l'invention. 3 Dans un ballon de 100 cm à quatre tubulures, on introduit un mélange de 0,1 mole d'acide succino-3,5-dihalogénoanilique, 50 cm 35 d'anhydride acétique et 1 g d'acétate de sodium anhydre. On chauffe à 100°C pendant une heure. On élimine ensuite l'acide acétique et l'anhydride acétique par distillation sous pression réduite, on.lave le résidu à l'eau et on le sèche. On obtient le ÏT-(3»5-dihalogénophényl) 70 09714 53 2035073 succinimide correspondant avec un bon rendement. Au besoin, on purifie le produit par-recristallisation dans l'éthanol. Les acides succinodihalogénoaniliques employés dans ce procédé sont faciles à obtenir de l'anhydride succinique correspondant et du 5 dérivé correspondant de l'aniline. Les dérivés typiques de l'anhydride succinique et de l'aniline qui suivent sont indiqués à titre illustra-tif et non limitatif. Anhydrides succiniques : Anhydride méthylmercaptosuccinique 10 Anhydride éthylmercaptosuccinique Anhydride propylmercaptosuccinique Anhydride isopropylmercaptosuccinique Anhydride butylmercaptosuccinique Anhydride isobutylmercaptosuccinique 15 Anhydride s-butylmercaptosuccinique Anhydride t-butylmercaptosuccinique Anhydride amylmercaptosuccinique Anhydride isoamylmercaptosuccinique Anhydride t-amylmerçaptosuccinique 20 Anhydride hexylmercaptosuccinique anhydride heptylmercaptosuccinique Anhydride octylmercaptosuccinique Anhydride nonylmercaptosuccinique 2^ Anhydride décylmercaptosuccinique Anhydride phénylmercaptosucoinique Anhydride orthochTorophénylmercaptosuccinique - Anhydride métachlorophénylmercaptosuccinique jq Anhydride parachlorophénylméreaptosuccinique Anhydride orthotolylmercaptosuccinique Anhydride métatolylmercaptosuccinique Anhydride paratolylmercaptosuceinique 35 Anhydride paranitrophénylmercaptosuccinique Anhydride l)enzylnieEcaptosucciniqu.e Anhydride diméthylaminosuccinique Anhydride dipropylaminosuccinique BAD ORIGINAL 70 09714 54 2035073 Anhydride di-isopropylaminosuccinique Anhydride dihutylaminosuccinique Anhydridé di-isobutylaminôsuccinique Anhydride diamylaminosuccinique 5 Anhydride di-isoamylaminosuceinique Anhydride dihexylaminosuccinique Anhydride pyrrolidinosuccinique Anhydride pipéridinosuccinique 10 Anhydride morpholinosuccinique Anilines : 3,5-difluor aniline 3,5-dichloraniline 3,5-cLibromaniline 3,5-diiodaniline Les synthèses ont été faites' suivant le mode opératoire ci-dessus, avec les résultats indiqués sur le tableau suivant : ^ r '"Tableau 39 Exemple No. •Aoi'de succinamique N-13', 5-dihalbgénCphényl ) imlde obtenu Eorr,iule 'de structure tende- ment (#) Jonstant physique (°c) e Analyse élémentaire (X: atome d'hàlotfkne) C(>o) HW N(3») x(?i) 1 chch s-- 3 2 CHCOOH Cl ch2conh-«ÇJ) Cl or çh^cooh ci ch3ch2s-chconh-^_j cl 0 Cl 11 - c-^chsch :h i 2 3 r1 _>=/ C-CH Il 2 - 0 95 -F = 104 -'106 Calculé : 47,38 t-rouvé :47,25 3^64 3^70 4,60 4,53 (Cl) 23,31 23,25 2 "sWî'V^wxai ci CHCONH-^"/ 2 \=/ or Cl CHCOOH Cl CH3 ^ ch2 ^ ^hconh^f Cl 0 C1-W \C-CH , Il 2 0 93 7, = 60 - '' 61,5 ' Calculé : : 50^61 .'trou- 50,52 / • ^ ve 4,55 4,43 4,22 4,25 (Ci) 21,34 21,44 00 r-*. o un m o CN VD LT\ o o o 58^2 I $(LZ (10) $Lr£ Z9*£ OS'z I9'z : *lS(6*l tTiojj; Qtfa : ?I -riofeo S'OZT - 6TT . '"-i 06 0 k>^KC ^ Il 0 10 >=\ - ^_^-hnoo-ho-S- TO 2 1 lj hooo ho 10 ^ i0 ^XJ-ïo 5 zo(oz Cl/OZ (to) $$(£ 86'£ 02 *c si'e 0aAnpjj; 9S*7S : ?I -noiBQ T5l - 051 •a 56 0 ^ho-o N /=C"T0 q-s-hu^UT0 0 IDW q-hmooho-s-q 10-^ Z l hooo ho TO ^ jo {t>hnoo ho 10-^ i ^ h000h0ss_q 05'81 92*81 (10) ZL'£ t9'£ 06 f 5 Z.6'5 09'55 î?2nQJI i9'55 *■ ^ -riot?Û 15 -tf ■*a 96 0 Z 11 TQ ho-o n f=^ tj £ 9 2 2 i ho ( ho) hosho-o ^ t„ Il 10 0 10 ^^-HNODHO-S2HO9(sHO) £HO 10 ^ hooosho ' 10-v 30 c~)rhn002h0 10 HOOOHOl Z 9,2 S ^•s H0V( HO) HO £ 6 CHCOOH | ^-"■L CH CONH- =Sl CH COOH __ | 2 ^.Cl CH -/~^S-CH-CONH-TJ> CX N 0 01 >>r V<>ch3 cl>=/ ^Ç-CH2 0 91 .F.-, 145 -147 Calculé* : ■ 35?75 Trou-: 55,82 vé 5 3,58 3,35 3,82 3,78 (Cl) 19,36 19,51 7 \=/ 2 CHCOOH C1 CH CONHh^Y» or . 2 = CH COOH n | 2 rr-^ CH^S-CHCONH-Q ■ 01>>-^TSCH2H^ 3^ C.CH n 2 0 94 F •=. •. 197 - 200/ 0,1 mpi Hg Calculé .: 55,74 Trou- 55,60 vé : 3,58 3,43 3,82 3,90 (Cl) 19,36 19,55 8 CH3CH2N 3 2^Ns> CH CH.-" ?HC00H _C1 CH2C0NH- CH5C00H CH CH». 1 —--Cl 3 ^n-CKcam-^% °yHf ^oi 0 '• Cl I' i3H CH 01^C-CH-lT 2 3 O-N 1 XCHCH Cl>=/ -ç-CH2 2 3 0 95 : F = 95 -96.5 Calculé : ' 53,35 Trou-, 53,23 vé : 5,32 5,05 8,8 9 8,93 I (Cl) 22,50 22,64 O O vO *m)i vn -3 K) O U> tn o cJJ 9 fylaV»a$Jhmxx 01 KCOm-G or . . * ci Çh2C°°h C1 (CH^ch^CHJ 2N-cHG°NH£5 • Cl dIn B-fiH2(0H2)2,°H3 ^Sr-^ - .C-CH-N * * Â * 0_IC 1 NCH?(°H )/CH NC-CH2 2 2 2 3 0 93 F. = 89 -91 Calculé : 58,22 Trou-: 58,15 vé : 6,52 6,67 7,54 7,42 (ci) 19,10 19,00 10 PNv t-' CHCOOH ■ CH2C0NH-/~J or ^ n CH COOH A r '2 /rX N-CH-CONH-^} 0 Cl ^ " n Vrv vC.-CH-N f\-/ 1 u 01V;~CH2 0 97 F = 85 -87 Calculé" •: 53,69 Trou-- 53.80 ve : 4,51 4,40 8,95 8,78 (Cl) 22,64 22,76 11 /r~r\ ( Nv \—' CHCOOH CH2C0NH- ^C1 CHoC00H , j 2 r- (\-CHC0NH-^y C! 0 Cl 11 /—\ n Cl {j'CH2 0 90 F = 118 -121 Calculé: : 55,06 Trou- 55.22 vé ; 4,93 5/05 8,56 8,42 (Cl) 21,67 21,32 **«4 O O sO •4 ■la» 00 K> O OU en o --4 io I 12 /—\ " °—'NnCHC00H 1 jTX CH^CONH-^ y or Cl CHoC00H '—S ' /T-NT"01 0 Nr-CHCONH-^_V Cl 0 Cl " '—^ ✓C-CH-N 0 (T\-€ | w Cl 3==/ -C-CH2 0 95 F = 209 -210 Calculé * : 51,08 Tçou- 51.19 ve : ' 4,29 4,13 8,51 8,27 (Cl) 21,54 21,31 13 fW \=/ CHCOOH Br CH?CONH- ^=^Br CH-COOH • j 2 Br Br Br yy/°T*0 Br>-/ XC-CH Il 2 0 95 ; F = 159.5 -161 Calculé : 43,56 Trou-; 43,26 vé : 2,51 2,47 3,18 3,30 (Br) 36,23 36, 44 ■-4 O 0 vO > 1 VJ1 K) O UJ en o OJ 70 09714 60 2035073 Exemples 14 à 20 Mode opératoire type : 3 Dans un ballon de 100 cm à quatre tubulures, on introduit un mélange de 0,1 mole d'un monoanilide d'acide cyclopropanedicarboxy-5 lique, 50 g d'anhydride acétique et 1 g d'acétate de sodium anhydre. On chauffe en agitant à 100°C pendant 30 minutes. On élimine ensuite l'acide acétique et l'anhydride acétique par distillation sous pression réduite, on lave le résidu à l'eau et on le sèche, d'où le. B-phényl-cyclopropanedicarboximide correspondant, avec un bon rendement. On peut 10 au besoin purifier le produit par recristallisation dans l'éthanol. ployés dans le procédé ci-dessus sont faciles à obtenir à partir de l'anhydride cyclopropanedicarboxylique correspondant et du dérivé correspondant de l'aniline. Les dérivés typiques de l'anhydride cyclopro-15 panedicarboxylique et de l'aniline qui suivent sont indiqués à titre illustratif et non limitatif. Anhydrides cyclopropadicarboxyliques : Anhydride 1-méthylcyclopropanedicarboxylique les monoanilides d'acides cyclopropanedicarboxyliques em- Anhydride 3-méthylcyclopropanedicarboxylique . 20 Anhydride 1,2-diméthylcyclopropanedicarboxylique Anhydride 1,3-diméthylcyclopropanedicarboxylique Anhydride 3,3-diméthylcyclopropanedicarboxylique Anhydride 1,3,3-triméthylcyclopropanedicarboxylique Anhydride 1,2,3,3-tétraméthylcyclopropanedicarboxylique 25 Anilines : 3,5-dichloraniline 3,5-dibromaniline 3,5-diix>daniline 3,5-difluoraniline 30 les résultats obtenus par le mode opératoire ci-dessus sont indiqués sur le tableau suivant. Tableau 40 ^4 O Exemple No. Monoanilide d'acide cyclo-propanedicarboxylique N-(3,5-dihalogénophényl)inide obtenu Formule de structure Rendement (56) mollit d fusion (°C)* 3 Analyse élémentaire (X: atome d'halogène) CC*) N(fc) m) 14 Mono-3,5-dichloraniline de l'acide cycloprapane-dicarboxylique o ci 0 Cl 96 130,5 -132,0 Calculé : 51,59 Trouvé 51,38 2,76 2,41 5,47 5,38 (Cï) 27,69 27,61 15 Mono-3,5-dibromanilide de l'acide cyclopropanedicar-boxylique ,0 Br /ÇH- . 0 Br 93 133,5 -135,0 l Calculé : 38,29 trouvé: 37,99 2,05 1,82 4,06 4,27 (Br) 46,33 46,57 16 I«Ioïio-3,5-dichloraïiilide de' l'acide 1 ,2-âiméthylcyclo-propanedicarboxylique , CHo 0 Cl ' " / /C "C\ /=\ I 'I \ CH3 0 Cl 98 1 o . o c- H • Calculé : 54,95 Trouré;55,OS 3/90 3,72 4,93 4,63 (Cl) 24,96 24,75 O vO* u» 17 Mono-3,5-dichloranilide de l'acide 1 , 3-*diméthylcyclo propanedicarboxylique ou de l'acide ?., 3-diméth.ylcyclo-propanedicarboxylique CH3 0 ' 1 11 n ' CHo /C — Cx /=r—C1 l| Cl 0 97 127,5 -129; 5 54,95 55,00 3/90 3,81 4,93 4; 74 (Cl) 24,96 24/99 18 Mono-3, 5-dichloranilide de . l'acide 3,3-diroéthylcyclo-propanedicarboxylique 0 ch3x?HJiM=r0X ■ c«r 01 0 97 134,5 -137,0 54,95 54,83 3*90 3,76 4,93 5,12 (Cl) 24; 96 25,14 19 Mono-3,5-dibromanilide de l'acide 1,3-diméthylcyclo- -propanedicarboxylique ou de l'acide 2,3-diméthyl-cyclopropanedicarboxylique CHo 0 \ n • CHo £—C\ /=rr-BT 3\ H/ x c— C'"' / il N Br H 0 95 161.0 -162,5 41,85 41; 92 2,97 3,04 3/76 3,65 (Br) 42,S4 42,93 20 Monoamide de l'acide 1 ,3-ou 2,3-diméth.yl-N-(31,5'-diiodo)cyclopropane dicarboxylique ch3 0 /il x i h 0 98 170 -172 33,43 33,58 2,37 2,15 3,00 2,92 (I) 54,34 54,61 70 09714 63 2035073 Exemple 21 N-(3,5-dichlorophényl)glutarimide 3 Dans un ballon de 100 cm à quatre tubulures, on introduit un mélange de 27,6g d'acide glutaro-3,5-dichloranilique, 50 g d'anhy-5 dride acétique et 1 g d'acétate de sodium anhydre, et on chauffe en agitant à 80-90°C pendant une heure. On élimine ensuite l'acide acétique et l'anhydride acétique par distillation sous pression réduite, on lave le résidu à l'eau et on le sèche. On obtient 24,8 g de cristaux ' blancs, P = 172°5-174°5C. 1O Analyse élémentaire ; Calculé : C, 51,1-9 1> ; H, 3,51 % • N, 5,43 $ ; Cl, 27,47 f (pour C^HgOgNClg) Trouvé : C, 51,22 £ ; H, 3,24 1<> ; N, 5,49 $ ; Cl, 27,47 Exemple 22 15 N-(3,5-dibromophényl)glutarimide. 3 Dans un ballon de Claisen de 50 cm , on introduit 36,5 g d'acide glutaro-3,5-dibromanilique, et on chauffe à 170°-180°C pendant 30 minutes en éliminant l'eau formée par distillation. On recristallise le produit brut obtenu dans un mélange d'éthanol et de benzène, d'où 20 28,4 g de cristaux blancs, F = 151°5-153°5C. Analyse élémentaire : Calculé : C, 38^07 1<> ; H, 2,62 £ ; M", 4,06 $ ; Br, 46,06 % (pour C.j .jHgOgNBr^ Trouvé : C, 37,94 f ; H, 2,66 1° ; ET, 4,13 # ; Br, 46,09 25 Exemple- 23 N-(3,5-diiodophényl)glutarimide. 3 • Dans un ballon de 100 cm à quatre tubulures,.on introduit un mélange de 23,0 g d'acide glutaro-3,5-diiodaniliquè, 50 g d'anhydride acétique et 1 g d'acétate de sodium anhydre, et on chauffe à 80-30' 90°C en agitant pendant une heure. On élimine ensuite'l'acide acétique et l'anhydride acétique par distillation sous pression réduite, on lave le résidu à l'eau et on le sèche, d'où 21 ,2 g de cristaux blancs, p = 177°-178°5C. Analyse élémentaire : 35 Calculé : C, 29,96 $ ; H, 2,06 (pour Ct ^HgO^II^) Trouvé : C,29,81 $ ; H, 2,32 % ; 3,16 /° ; î, 57,39 i 70 09714 64 2035073 Exemples 24 à 28 Mode opératoire type : 3 " Dans un ballon de 100 cm à quatre tubulures, on introduit un mélange de 0,1 mole de dérivé de l'acide phtalanilique, 50 g 5 d'anhydride acétique et 1 g d'acétate de sodium anhydre, et on chauffe à 80°-100°C pendant un^heure. On élimine ensuite l'acide acétique et l'anhydride acétique par distillation-sous pression réduite, on lave le résidu à l'eau et on le sèche. On obtient un dérivé du N-phényl-phtalimide représenté par la formule I avec un bon rendement. On peut 10 au besoin purifier le produit par recristallisation dans l'éthanol. les dérivés de l'acide phtaJanilique employés comme réactifs sont faciles à préparer à partir d'un dérivé de l'anhydride phtalique et d'un dérivé de l'aniline, les exemples de ces dérivés donnés ci-après sont indiqués à titre illustratif et non limitatif. 15 Dérivés de l'anhydride phtalique : ; Anhydride 1,2-dihydrophtalique Anhydride 1,4-dihydrophtalique Anhydride 1,6-dihydrophtalique Anhydride 3,4-dihydrophtalique 20 Anhydride 3,6-dihydrophtalique Anhydride 4,5-dihydrophtalique -Anhydride 1,2,3,4-tétrahydrophtalique : Anhydride 1 ,2,3,6-tétrahydrophtali'que; Anhydride 1,4,5,6-tétrahydrophtalique 25 Anhydrodé 3,4,5,6-tétrahydrophtalique Anhydride hexahydrophtalique Dérivés de l'aniline : 3,5-difluoraniline 3,5-dichloraniline 30 3,5-dibromaniline 3,5-diiodaniline les résultats de la mise en oeuvre, de ce mode opératoire sont indiqués dans le tableau qui suit. Tableau 41 ' *^4 O O Exemple No. Acide phtalani-lique ïï-f3.t5-dihâlo/?énoDhënvl)iraide obtenu Formule de structure ijoint ae fusion C°C) Rendement &) Analyse élémentairc(X: atome d'halo.^b C \%) H (tfj N (*) X (,2) -C5' 24 orw1 ^Cl 0 aî>-a01 Il Cl 0 . 96 - • 97 96 Calculé 56,7 8 Trouvé 57,03 3,74 3,50 4,73 4,66 (Cl) 23,94 23,71' 25 rrOOOH kAvCONH-^^ Cl 0 n ' ci' CXI XX l( • Cl , 0 174 -176 94 Calculé 57; 17 Trouvé 57,32 3,08 2,98 4,76 4,56 (Cl) 24,11 23,88 26 rrC0GH^ci ^X-^CONH^ /} Cl 0 cô-a01 l| Cl 0 8 VI t 97 Calcu-lé 57,56 Trouvé 57,52 2,42 2,30 4,80 4,42 (Cl) 24,27 K> 23,41o UJ en 27 ©r00^1 \^vC0NH-4 à ^C1 0 0:>^C1 Il ■ ^C1 0 -li! 95 Calculé 56,39 Trouvé 56,66 4,39 4;01 ' 4,70 4,56 c (cd : 23,78 23,37 3 O 28 r-~V-C00H Br CXcjOBH^ Br 0 Ocï>QBr' ■ il Br 0 112 - 115 ' 93 Calculé A3,67 Trouvé 43, 58 2,88 2,97 3,64 3,71 (Br) " 41,51 41,56 G^v CTi K> O OU un O -«4 OU 70 09714 67 2035073 Exemples 29 à 52 Mode opératoire type : 3 Dans un ballon de -100 cm à trois tubulures, on introduit un mélange de 0,1 mole d'un dérivé d'un acide suceino-3,5-dihalogénoani-5 lique, 50 cm d'anhydride acétique et 1 g d'acétate de sodium anhydre, et on chauffe à 80°-100°C en agitant pendant une heure. On élimine ensuite l'acide acétique et l'anhydride acétique par distillation sous pression réduite, on lave le résidu à l'eau et on le sèche. On obtient le N-(5,5-dihalogénophényl)succinimide correspondant avec un bon rende-10 ment. On peut^au besoin purifier le produit par recristallisation dans l'éthanol. Les acides succino-3,5-dihalogénoaniliques servant de réactifs dans ce procédé sont faciles à obtenir à partir des dérivés correspondants de l'anhydride succinique et de l'aniline. 15 Les dérivés de l'anhydride succinique et de l'aniline cités ci-après sont indiqués à titre illustrâtif et non limitatif. Dérivés de l'anhydride succinique : Anhydride 2,5-diméthylsuccinique Anhydride 2-éthyl-3-méthylsuccinique 20 Anhydride 2,5-diéthylsuccinique Anhydride 2-méthyl-3-propylsuccinique Anhydride 2,5-dipropylsuccinique Dérivés de l'aniline : 3,5-difluoraniline 25 3»5-dichloraniline 3,5-dibrômaniline 3,5-diiodaniline les résultats obtenus par le mode opératoire type ci-dessus sont indiqués sur le tableau suivant : 30 Tableau 42 -J O Exemple No. Acide succino-3,5-dihalogénoanilique N-f;5.i:5-dihaloDhényl)imide obtenu Pormule de structure Point de fusion Rendement (55) Analyse élémentaire C (.$ H (*) N (56) Halogène (?Ù 29- CH CHCOOH 3| /^Cl CH CHCONH-^^ XC1 0 gh3~~CH^'C\ /=^rcl i >-Q ^^Cl 0 110 - • 116°C 96 Calculé 52,96 Trouvé 53>Ô4 4?07 4,14 5,15 5,24 (Cl) 26,06 26,03 30 CH^" J CHCOOH | —.Br ch/chconh-Q 3 x Br 0 CH3^ [| CH"' c\ f N"0 ■oss" r Br 0 125 -132°C 93 Calculé 39,92 Trouvé 39, 88 3,07 2,89 3,88 4,00 (Br) 44,27 44,53 31 CH-s^ • 3 c^COOH 1 I ch/CÏ-OOKH-Q I 0 "•> XCH^ CHf ^9 I 0 137 - 140°C 95 Calculé 31,67 Trouvé 31^28 2,44 2,71 3;08 3; 23 (I) 55,78 CH, C2HJ CH, CHCOOH ,CHCONH- Or CHCONH-K L CH C2H5 ""COOH Cl Cl Cl 4 Cl 0 CH._ « 3 CH^-C \ N- ' CH^ C2H5 t| 0 Cl Û Cl 99 - 102 C Calcu-92 ié 54,56 Trouvé54>29 (Cl) 4,58 4; 9° 2k,78 4,51 4,78 24,85 CT\ K> O UJ cri o --4 U) 70 09714 70 2035073 Exemples 'j? à 57 Mode opératoire type : 3 Dans un ballon de 100 en à quatre tubulures, on introduit un mélange de 0,1 mole d'un acide succino-3»5-d-ihalogénoanilique, 3 , 5 50 cm d'anhydride acetique et 1 g d'acetate de sodium, et on.chauffe à 80°-100°C en agitant pendant une heure. On élimine ensuite l'acide acétique et l'anhydride acétique par distillation sous pression réduite, on lave le résidu à l'eau et on le sèche. On obtient le N-(3,5-dihalogénophényl) succinimide correspondant avec un bon rendement. On peut au 10 besoin purifier le produit par recristallisation dans l'éthanol. Les acides succino-3,5-dihalogénoaniliques servant de réactifs dans le procédé ci-dessus sont faciles à obtenir à partir des dérivés correspondants de l'anhydride succinique et de l'aniline. Les exemples de dérivés de l'anhydride succinique et de 15 l'aniline qui suivent sont indiqués à titre illustrâtif et non limi- • tatif. Anhydrides succiniques : Anhydride 2-fluorosuccinique Anhydride 2-chlorosuccinique 20 Anhydride 2-bromosuccinique Anhydride 2-iodosuccinique Anhydride 2,3-difluorosuccinique Anhydride 2,3-dichlorosuccinique Anhydride 2,3-dlbromosuccinique 25 Anhydride 2,3-diiodosuccinique Anhydride succinique Anilines : ' 3,5-difluoraniline 3,5-dichloraniline 30 3,5-dibroraaniline 3,5-diiodaniline Les résultats obtenus par le mode opératoire type ci-dessus sont indiqués sur le tableau suivant. Tableau 45 *-4 O Exemple No. Acide succino-5,5-dihalogénoanilique •. N-(5,5-dihalogénophényljimide obtenu Pormule de structui Point o de fusion Rendement («) Analyse élémentaire c (t) H (JB) N Oé) | Cl (%) 33 C1-CHC00H 1 ^-ci CH2C0NH-Q Cl Or /=rG1 C1-ÇHC0NH-^^ CHgCOOH 01 0 ' 11 • CH ~C\ /=c-cl 2 II Cl 0 128.5 — 129,5°C 94 Calculé 43,12 Trouvé 42,98 2,17 2,04 5,03 5/17. 33,19 37,97 34 Br-CHCOOH ^ci • Or _^C1 br-çhconh-^à ' . ch2cooh c1 • 0 Br II ^ÇH-C-s «-01 CHç-C 2 II Cl 0 l , 132 136°C 93 Calculé • 37,19 Trouvé37»25 1,87. 2,01 4,34 4,26 O O "^1 —à -fi» . . O 35 Cl-CHCOOH j --Cl C1-CH0NH~Ç^> ' ex • 0 Cl^. Il CH-CvJ ,=>— Cl ' Cl II Cl 0 • ISS — •190°C 90 Calculé 33,38 Trouvé 38,31 1,61 1,50 4,4 8 "4,32 45,31 45)57 o -o ■xj 36 Cl-CHCOOH 1 /-= CH2C0NH-A^) Br . Or C1-CHC0NH-^J ch2cooh bi! 0 Cl. Il CH - C*. /=-r-Br 2 j, br • 0 ' 153.0 — 156,0°C 90 Calculé. 32,69 Trouvé' 32,53 1,65 1,53 3,81 3,51 • —J rv> o • 37 Br-CHCOOH 1 Br-CHCONH-^ h Cl . V br^_ \ CH-C\ jt- Cl Br il Cl 0 186 — 190°C 91 Calculé 29,89 Trouvé 29,74 1,25 1,38 3,49 3,47 K) O r 11 en o --4 70 09714 73 2035073 Exemples 38 a 4t Mode opératoire type : 3 Dans un ballon de 200 cm à quatre tubulures, on introduit un mélange de 0,1 mole d'un dérivé du ÏT-phénylmaléimide, 0,1 mole 3 5 d'un thiol de formuleIV et 100 cm de benzène, et on ajoute en agitant "5 ' r ' 5 cm de benzène contenant une quantité catalytique de triéthylamine. On agite encore pendant 30 minutes, puis on élimine le benzène par distillation sous pression réduite. On obtient le N-phényl-succinimide correspondant avec un bon rendement. 10 On peut au besoin purifier le produit par recristallisation dans un mélànge de benzène et de ligroïne. Les dérivés du N-phénylmaléimide et les thiols cités ci-après sont indiqués à titre illustratif et non limitatif. N-phénylmaléimides : 15 N-(3,5-difluorophényl)maléimide N-(3 >5-dichloropliényl) maléimide N-(3>5-dibromophényl)maléimide .N-(3,5-diiodophényl)maléimide Thiols : 20 Méthanethiol Ethanethiol 1-propanethiol 2-propanethiol 1-butanethiol 25 2-méthyl-1-propanethiol 2-méthyl-2-propanethiol 1-pentanethiol 3-méthyl-1-butanethiol 2-méthyl-2-butanethiol 30 2-pentanethiol 1-hexanethiol 1-heptanethiol 1-octanethiol 1-nonanethiol 35 1-décanethiol Thiophénol Orthothiocrésol Métathiocrésol i 70 09714, 2dlSQ7~f Parathiocresol Orthochlorothiophénol Métachlorothiophénol Parachlorothiophénol Paranitrothiophénol Phénylméthanethiol 3-propènethiol Acide thioacétique Les résultats obtenus par le mode opératoire type ci-dessus sont indiqués sur le tableau suivant. •••••, """-J Tableau 44 O O Exemple No. Thiol' N-(3,5-dihaloffénoDhénvl)iraide obtenu -4 B Formule''de structure Rendement (%) yonstante physique Analyse élémentaire (X: atone d'halo/^me).. . C (%) H(%) n(%) is(?;) x(%) 38 CH3CH2SH 0 H . . ^C-CH'SCH CH fyC 1 2 3 C-CH? Cl - Il 2 0 85 "(°C) 104 - 106 Calculé 47,38 Trouvé47,6l 3,64 3,66 4,60 4,49 10,54 10,26 (Cl) 23,31. 23,16 39 CH3(CH2)2CH2SH 0 11 C1y^ ^C-ÇH.SCH2(CH2)2-CH3 Cl S"CH2 0 83 F* : 60 -61,5 Calculé 50,61 Trouvé50,48 4,55 4,27 4,22 4,06 9,65 9,70 (Cl) 21,34 21,39 40 ch3(ch2)6ch2sh o 01 Vw" °-|;h-sch2(oh2,6-ch3 n ^ v C"0H? Cl || 2 0 86 ■F* 47 - 51 Calculé 55,67 Trouvé55?96 5,97 6,02 3,61 3,63 3,26 (Cl) 18,26 1S,1ZJ OU V 41 Q-sa . 0 C1-™ / C-CH'S- Z^-n | \=/ N C-CH. Cl II 2 0 95 F= 1 150 -151 Calculé 54,56 Trouvé 55;32 3.15 3.16 3,98 3,69 9,10 9,48 (Cl) 20,13 20,43 42 Cl—^ -SH 0 a>^ Y°H2 o 90 Fœ 119 -120;5 Calculé 49,70 Trouvé 49,79 2j6l 2,46 3,62 3,52 8,29 8,11 (ci) 27,51 27,30 43 CH3-0-SH o 01T>-^"f"s^CH3 0 90 Fss 145 -147 Calculé ■ 55,75 trouvé 55^96 3,58 3,34 3,82 hfoo . 8,75 8,41 (Cl) 19,36 19,00 44 0"CH2SH 0 II 01 S-tv - C-CH-SCH0-\ ^ /^>-N i 2A=/ >=/ \ C-CH Cl !| 2 0 85 E = 1 97°-200°/0,1 . moHg Calculé 55,74 Trouvé 55,71 3,58 3,35 3,82 3,62 8,75 8,57 (Cl) 19,36 19,23 o o sO mmmX -fs» -J !T\ Ki O lu Cri O J—I eu 45 0-® 0 BrT\N-Vs^ br^ >°h2 0 93 t* 159/5 - 161 • Calcu- io ' lé 43,56 Trouvé 43,31 * 2,51 2,58 3,18 3,00 7,27 7,40 (Br) 36,23 36,51 46 ch2=ch-ch2sh 0 • il 01 -77—-. ^c-gh-s-ch,-ch-ch2 0- c-ch9 Cl . ,1 2 0 93 f* 81 - 82 Calculé 49,38 Trouvé 49,18 3,51 3/45 4,45 4,55 10,14 10,05 (Cl) 22,42 22,56 47 CHo-C-SH 3 II 0 0 ■ . ■ Il Q1-yr-^ C-CH-S-C-CH» 3=/ C-CH- 0 Cl || 2 0 95 F» 129,5 -131,0 Calculé. 45,30 Trouvé 45,48 2,86 2,77 4,40 4,29 10,08 10; 15 (Cl) 22,28 22,30 K> O LU en o ---J u» 70 09714 73 2035073 :-]xenples 4 S à 52 TTode opératoire type : Dans un ballon de 200 c-i"* h quatre tubulures, on introduit un mélange de 0,1 mole d'un ÎT-phényl-maléimide, 0,1 mole d'une aminé 3 5 de formule IV et 100 cm de benzène, et on agite à une température appropriée pendant une heure. On élimine ensuite le benzène par dis- • tillation sous pression réduite. On obtient un R-phénylsuccinimide de formule I avec un bon rendement. On peut au besoin purifier le produit par recristallisation 10 dans un mélange de benzène et de ligroïne. Les R-phénylmaléimides et les aminés cités ci-après sont indiqués à titre illustratif et non limitatif. N-phénylmaléimides : H- ( 3 f 5-difluorophényl)maléimide 15 N-(3,5-dichlorophényl)maléimide N- (3,5-dibromophényl)maléimide N-(3,5-diiodophényl)maléimide Aminés : Diméthylamine 20 Diéthylamine Dipropylamine Dibutylamine Diisobutylamine Diamylamine 25 Diisoamylamine Dihexylamine Dicyclohexylamine Diphénylamine Pyrrolidine 30 Pipéridine Morpholine Les résultats obtenus par le mode opératoire type ci-dessus sont indiqués sur le tableau suivant. Tableau 45 Exemple No. N- ( "5.5-dihaloffénot)hénvl ) .mide obtenu - Aminé ' Pormule de structure Rendement (fo) Point de fusion . Analyse/élémentaire C (%) H (%) N (%) ci(2) 48 CH0CH0\ 3 2 NH ch3CH/ 0 • " ^CH.CH, 01 ^ C-CH-N 3 f Vn | ^CHpCH-î JW \G-CH9 „2 3 Cl^^ tt 2 0 83 (°C) 95' -96; 5 Calculé 53; 35 Trouvé 53; 23 5 ,12 5,07 8,89 8,89 22; 50 22,40 49 CH3(CH2)2GH2 ° ^OH2(CH2)2'-OH3 01 ^ C-CH-N O"®-. „ L V M2(™2>2-™3 Cl ^ f" 2 0 85 89 -91 Calculé 58; 22 Trouvé 58,22 6,52 6,70 7,54 7,36 19; 10 19; 29 50 J> 0 ' 01 -77-^ /C-CH-N I Y\K I j =1^- C-Ciig 0 87 85 - 87 Calculé 53,69 Trouvé 53,58 4; 51 4; 45 8,95 8,74 22,64 22,81 ^4 O O vO --4 -j vo k) O lu Un O OU 51 C™ o ,01>/ ^0-CH2 0 90 118 -121 Ca^cu- __ . le 55^06 Trouvé 55,22 4; 93 4,85 8;56 8,44 21/7 21,80 ■ 52 ■ 0 Il ^ 01 ^-C-CH-N 0 „> Cl II ^ 0 98. 209 -210 Calculé 51,08 Trouvé 50, S8 4,29 4; 45 8,51 8,31 21,54 21;21 K) O OJ en o U) 70 09714 81 2035073 Exemples 53 à 5? Mode opératoire type : Dans une solution de 0,1 mole d'un N-(3,5-dihalogénophényl)-3 maléimide dans 100 cm de tétrahydrofuranne, on introduit de l'acide 5 chlorhydrique anhydre à 25°0 pendant une heure, puis on agite pendant trois heures. Une fois la réaction terminée, on élimine le solvant par distillation-sous pression réduite. On obtient le IT—(3,5-dihalogénophényl )succinimide de formule I correspondant avec un bon rendement. On peut au besoin le purifier par recristallisation dans un 10 mélange de benzène et d'éthanol. 9 Les N-(3,5-dihalogénophényl)maléimides suivants peuvent être employés. N-(3»5-difluorophényl)maléimide R-( 3', 5-dichlorophényl) maléimide 15 N-(3,5-dibromophényl)maléimide R-(3,5-diiodophényl)maléimide Quelques résultats obtenus par le mode opératoire ci-dessus sont indiqués sur le tableau suivant : Tableau 46 *»4 O Exemple Ko. :: ^ v ..i. J)J-(,'3>5-dihàlogénopnényl)imide obtenu IN— ^ j j p— QlflclXOgcXiU phenyl)-maléimide — CKJJLUt? halohy-drique Pormule de structur Point 3 de fusion Rendement (*) Analyse élémentaire. C (%) H m N (.0) Çl(£) 53 0 il r=r\ ^1 CcX5 Il Cl 0 Acide chlorhy- drique 0 H Cl-CH-Cv /=rC1 2 II Cl 0 128,0 -129;0°C 93 Calculé 43,12 Trouvé 43^22 2,17 1,93 5,03 4,99 38,19 38,17' 54 0 Cxf 11 ci ■ 0 Acide . bromhy- drique 0 1! Br-CH - C \ ,—ç-Cl I N-/ /) CH0-C 2 l| Cl 0 131 -134°C 86 Calculé 37719 Trouvé 37,28 1,87 1,66 4,34 4,49 55 0 r> , ^Br Cc.H^ ■ H Br 0 Acide chlorhydrique 0 Cl-CH - Cx /= 2 H Br 0 157-159;5°C 91 Calculé 32;69 Trouvé 32,58 1,65 1,73 3,81 3,74 O ■O c» i\) K) O co tri o -«4 uj 70 09714 ® 2035073 Exemples 5^-57 îîode opératoire type : 3 Dans un ballon de 10J ca à quatre tubulures, on introduit •0,1 mole d'un acide raaléo-3,5~âih.alogénoanilique. On ajoute 50 g de 5 chlorure de thionyle goutte à goutte en agitant, puis on chauffe à reflux en agitant pendant une heure. Une fois la réaction terminée, on verse le mélange réactionnel dans de l'eau glacée pour décomposer le chlorure de thionyle en excès. On filtre les cristaux fornés, on les lave à fond à l'eau et on les sèche. On obtient un ïï-(3,5-dihslo-10 génophényl)-3-chloros.uccinimide de formule I avec un bon rendement. La'recristallisation dans un mélange de benzène et d'éthanol donne le produit pur. Les acides maléo-3,5-dihalogénoaniliques suivants peuvent être employés. 15 Acide maléo-3,5-difluoranilique " ' Acide maléo-3,5-dichloranilique Acide raaléo-3,5-dibromanilique Acide maléo-3,5-diiodanilique Quelques résultats obtenus par le mode opératoire ci-dessus 20 sont indiqués sur le tableau suivant. t BAD ORIGINAL Tableau 47 O O Ex-"ample No. Acide maléo'- 3,5-dihalogéno-aniliaue Déshydratant N-(3 » 5-dihalogénophényl)imide obtenu Formule de structure Point de fusion Kende-ment m Analvse élémentaire c (%) H (i) N (£) Cl' 56 CHCOOH Il CHCONH-^ ■ ^C1 Pentachlor re de phosphore i- 0 II Cl-CH - C\ /==r*C1 2 II ci • 0 127,0 -129;0°C 87 Calculé 43,12 Trouvé 43.33 •2,17 2,07 5;03 .4,89 38,19. 38,25 57 CHCOOH ' ! . j ^-Br CHCONH-^/) Br Chlorure de thionyle f 0 Cl-CH - Cs /=CBr ferc-:!-Q5 2 || . Br , 0 152,5-155r5°C 84 Calculé 32,69 Trouvé 32,78 1,65 1,46 3,81 3,74 K) O co tri o --j tu 70 09714 es 2035073 Exemples 5r à 6i Mode opératoire type : 3 Dans un ballon de 300 es à quatre tubulures, on introduit un mélange de 0,1 mole d'un IT-phénylsuccinimide et 100 cm d'acétone. 5 On ajoute 0,3 mole d'eau oxygénée à 10 et on agite à 50°C pendant cinq heures. On verse ensuite le mélange réactionnel dans de l'eau glacée, on filtre les cristaux formés, on les lave à l'eau et on les sèche. On obtient le ÏT-phénylsuccunimide de formule I correspondant avec un 1O bon rendement. Les IT-phénylsuccinimides employés dans ce procédé sont faciles à obtenir à partir d'un II-(3,5-dihalogéno.phényl)-maléimide et d'un thiol. Les N-(3,5-dihalogénophényl)maléimides et les thiols ci-15 après sont indiqués à titre illustratif et non limitatif. N-(3,5-dihalogénophényl)maléimides : N- ( 3,5-dif luor ophényl ) maléimicle N-(3,5-dichlorophényl)maléimide N-( 3 »5-dibromophényl)maléimide 20 H-(3,5-diiodophényl)maléimide Thiols : Méthanethiol Ethanethiol 1-propanethiol 25 2-propanethiol 1-butanethiol 2-méthyl-t-propanethiol 2-méthyl-2-propanethiol 1-pentanethiol 30 3-méthyl-t-butanethiol 2-méthyl-2-butanethiol 2-pentanethiol 1-hexanethiol 1-Octanethiol 35 • t-Honanethiol 1-décanethiol Phénylméthanethiol Quelques résultats obtenus par le mode opératoire ci-dessus sont indiqués sur le tableau suivant : BAD Tableau ..48 ^>1 O ■ Exemple No. Dérivé du îî-phénylsuccinir-mide N-(3.5-dihaloffénophényl)imide obtenu Formule de structure Point• de fuaion Ren- W Analyse élémentaire C (%) H • (i) N (%) Cl W S (%) 58 0 aVr> ^C-CH-SCH0CH, f^-N 1 23 , >=* nc-ch Cl II 2 0 0 Cl 11 C1y—. xC-CH-S0 CH2CH3 \==^"^C-ch2 Ci II 2. • 0 150-151 C 95 Calculé 45,01 Trouvé 45,15 3,47 3,25 4,38 4, 45 22T14 22,03 10,01' 10.22 / 59 0 H ^C-CH-S CH2(CH2)2CH3 // A-N | ^ >~/ N C-CH,, Ci n 2 0 0 cx^Lçh-so ch2(ch2)2ch3 „„ N C-CHo Cl II 0 H H S O 1 a 93 'Calculé 48,28 Trouvé 48f 40 4,34 4,31 4; 02 3,75 20,36 ! 20r09 9,21 9;39 60 0 'Il 01 0H2(CH2^CR3 W >C-CH Cl || 2 . . 0 0 II Vv/CT~S0 Ciï2(CH2^CH3 ■>Ks^r Vch2 Cl II 2 0 122-124°C 92 Calculé 53,33 Trouvé 53,10 5,98 5,82 3,46 3,62 17,49 17,33 7,91 8,07 O O 70 09714 O O CN UN • «s •% to IA VA ITV ♦N •N to to rH rH vO -tf vO IA •s. •v t«N * ON -4* •d" •s. •■v ON ON •N ►v c°y UN «A MI) £ 1 Ml) # rH rH O cû 3 h O o EH vO o W vo en HO H H vO 8.7 2035073 BAD ORIGINAL 70 09714 2035073 Les exemples 60 à 108 sont relatifs à la formulation de compositions raicrobicides contenant les composés de l'invention. Exemple 60 - Poudre. On pulvérise et on mélange intimement 3 parties de 1-(3,5-5 dichlorophényl)-3-phénylmercapto-2,5-pyrrolidinedione et 97 parties de kaolin. On obtient une poudre à 3 % d'ingrédient actif. On applique cette poudre telle quelle. Exemple 61 - Poudre. On pulvérise et on mélange intimement 4 parties de 1-(3,5-10 dichlorophényl)-3-éthylmercapto-2,5-pyrrolidinedione et 96 parties de talc. On obtient une poudre contenant 4 i° d'ingrédient actif. On applique cette poudre telle' quelle. Exemple 62 - Poudre mouillable. On pulvérise et on mélange intimement 50 parties de 1-(3,5-15 dichlorophényl)-3-parachlorophénylmercapto-^2,5-pyrrolidinedione, 5 parties d'un mouillant (alkylbenzènesulfonate) et 45 parties de •terre d'infusoires. On obtient une poudre mouillable contenant 50 c/o d'ingrédient actif. On applique cette poudre en la diluant à l'eau et en pulvérisant la suspension. 20 Exemple 63 - Concentré émulsionnable. On mélange 10 parties de 1-(3,5-dich.lorophényl)-3-diéthylàmi-no-2,5-pyrrolidinedione, 80 parties de diméthylsulfoxyde et 10 parties d'un émulsionnant (hydroxybiphényle polyéthoxyléné)-. On obtient vin concentré émulsionnable à 10 % d'ingrédient actif. On applique ce con-25 centré en le diluant à l'eau et en pulvérisant l'émulision formée. Exemple 64 - Granulé - On pulvérise et on mélange intimement 5 parties de 1-(3>5-dichlorophényl)-3-butylmercapto-2,5-pyrrolidinedione, 93,5 parties de kaolin et 1,5 parties de liant (alcool polyvinylique). Après malaxa-• 30 ge avec de l'eau, on granule le mélange et on le sèche."On obtient un granulé contenant 5 i° d'ingrédient actif. On applique ce granulé tel quel. • Exemple 65- Poudre mixte — On pulvérise et. on mélange intimement 2 parties de 1-(3>5-35 dichlorophényl)-3-pyrrolidino-2,5- pyrrolidinedione, 1 ,5 partie de dithiophosphate O-butylique S-éthylique S-benzylique, 0,1 partie de kasugamycine et 96,4 parties-de kaolin. On obtient une poudre contenant 3»6 io d'ingrédient actif. On'applique cette poudre telle quelle. COPVt 70 09714 89 2035073 Exemple 66 - Poudre mixte - On pulvérise et on mélange intimement 2 parties de 1-(3>5-dichlorophényl)-3-paratolylmercapto-2,5-pyrrolidinedione, 1 ,5 partie de dithiophosphate O-butylique S-éthylique S-benzylique, 2 parties 5 de thiophosphate 0,O-diméthylique O-paranitrométatolylique, 1,5 partie de méthylcarbamate de 3,4-xylyle et 93 parties de kaolin. On obtient une poudre contenant 7 i" d'ingrédient actif. On applique cette poudre telle quelle. Exemple 67 - Poudre -10 On pulvérise et on mélange intimement 3 parties de N-(3,5- r dichlorophényl.)cyclopropanedicarboximide et 97 parties de kaolin.- On obtient une poudre contenant 3 i° d'ingrédient actif. On applique cette poudre telle quelle. Exemple 68 - Poudre -15 On pulvérise et on mélange intimement 4 parties de N-(3,5— dibromophényl)cyclopropanedicarboximide et 96 parties de talc. On obtient une poudre contenant 4 i° d'ingrédient actif. On applique cette poudre telle quelle. Exemple 69 - Poudre mouillable -20 On pulvérise et on mélange intimement 50 parties de 1,2— diméthyl-IJ-(3,5-dichlorophényl)cyclopropanedicarboximide, 5 parties de mouillant (alkylbenzènesulfonate) et 45 parties de terre d'infusoires. On obtient une poudre mouillable contenant 50 io d'ingrédient actif. On applique cette poudre en la diluant à l'eau et en pulvérisant la 25 suspension. Exemple 70 - Concentré émulsionnahle - On mélange 10 parties de 1 ,3-diméthyl-M-(3,5-dichlorophényl)-cyclopropanedicarboximide, 80 parties de diméthylsulfoxyde et 10 parties d'émulsionnant (hydroxybiphényle polyéthoxyléné). On obtient un 30 concentré contenant 10 io d'ingrédient actif. On applique ce concentré en le diluant à l'eau et en pulvérisant l'émulsion. , Exemple 71 - Granulé - -On pulvérise et on mélange intimement 5 parties de 1,3-diméthyl-N-(3,5-dibromophényl)cyclopropanedicarboximide, 93,5 parties 35 de kaolin et 1 ,5 partie de liant (alcool polyvinylique). On malaxe le mélange avec de l'eau, on granule et on sèche. On obtient un granulé contenant 5 i d'ingrédient actif. On applique ce granulé tel.quel. cof^'v 70 0971A 90 2035073 Exemple 7? - Poudre mixte - On pulvérise et on mélange intimement 3,6 parties de 1,3-diméthyl-N-(3,5-diicdoplit:nyl)cyclopropanedicarboximide, 1 ,5 partie de dithiophosphate O-butylique S-éthylique S-benzylique, 0,1 partie de 5 kasugamycine et 96,4 parties de kaolin. On obtient une poudre à 3,6 fo d'ingrédient actif. On applique cette poudre telle' quelle. Exemnle 73 - Poudre mixte - On pulvérise et on mélange intimement 7 parties de' N-(3,5-dichlorophényl)cyclopropanedicarboximide, 1,5 partie de dithiophos-10 phate O-butylique S-éûiylique S-benzylique, 2 parties de iiiophosphate 0,O-diméthylique O-paranitrométatolylique, .1 ,5 partie de méthylcarbamate de 3,4-xylyle et 93 parties de kaolin. On obtient une poudre contenant 7 f<> d'ingrédient actif. On applique cette poudre telle quelle. Exemple 74 - Poudre - 15' On pulvérise et on mélange intimement 3 parties de ïï-(3,5-dichlorophényl)glutarimide et 97 parties de kaolin. On obtient une poudre contenant 3 f° d'ingrédient actif. On applique cette poudre telle quelle. Exemple 75 - Poudre -20 On pulvérise et on mélange intimement 4 parties de N-(3,5- dibromophényl)glutarimide et 96 parties de talc. On obtient une poudre contenant 4 d'ingrédient actif. On applique cette poudre telle quelle. Exemple 76 - Poudre mouillable -25 On pulvérise et on mélange intimement 50 parties de N-(3»5- diiodophényl)glutarimide, 5 parties de mouillant (alkylbenzènesulfo-nate) et 45 parties de terre d'infusoires. On obtient une poudre " mouillable contenant 50 fo d'ingrédient actifOn applique cette poudre en la diluant à l'eau et en pulvérisant la suspension. 30 Exemple 77 — Concentré émulsionnable - On mélange 10 parties de.N-(3,5-dichlorophényl)glutarimide, 80 parties de diméthylsulfoxyde et 10.parties d1émulsionnant (hydroxybiphényle polyéthoxyléné)* On obtient un concentré émulsionnable -- contenant -10 fo d'ingrédient actif. On applique ce concentré en le i 35 diluant à l'eau et en pulvérisant l'émulsion. Exemple 78 - Granulé - On pulvérise et on mélange intimement 5 parties de H-(3,5-dibromophényl)glutarimide, 93>5 parties de kaolin et 1 ,5 partie d'un i; . i cqpY 70 09714 w 2035073 liant (alcool polyvinylique). On malaxe le mélange avec de l'eau, on granule et on sèche. On obtient un granulé contenant 5 f° d'ingrédient actif. On applique ce granulé tel quel. Exemple 79 - Poudre mixte -5 On pulvérise et on mélange intimement 2 parties de N-(3,5- dichlorophényl)glutarimide, 1,5 partie de dithiophosphate O-butylique S-éthylique S-benzylique, 0,1 partie de kasugamycine et 96,4 partfes de kaolin. On obtient une poudre contenant 3,6 fi d'ingrédient actif. Exemple 80 - Poudre mixte -10 On pulvérise et oh mélange intimement 2 parties de U-(3,5- dichlorophényl)glutarimide, 1 ,5 partie de dithiophosphate O-butylique S-éthylique S-benzylique, 2 parties de thiophosphate 0,O-diméthylique O-paranitrométatolylique, 1 ,5 partie de méthylcarbamate de 3,4-xylyle et 93 parties de kaolin. On obtient une poudre contenant 7 fi d'ingré-15 dient actif. On emploie cette poudre telle quelle. Exemple 81 - Poudre - On pulvérise et on mélange intimement 3 parties de N-(3,5-"dichlorophényl)imide de l'acide 1 ,4-cyclohexènedicarboxylique et 97 parties de kaolin. On obtient une poudre contenant 3 fi d'ingrédient 20 actif. On applique cette poudre telle quelle. Exemple 82 - Poudre - ' On pulvérise, ei? on mélange intimement 4 parties de N-(3,5-dichlorophényl)imide de l'acide 1 ,4-cyclohexènedicarboxylique et 96 parties de talc. On obtient une poudre contenant 4 fi d'Ingrédient 25 actif. On applique cette poudre telle quelle. Exemple 83 - Poudre mouillable - ■ ■ On pulvérise et on. mélange intimement 50 parties de N-(3,5- , dichlorophényl)imide de l'acide 1 ,4-cyclohexènedi'carboxylique, j • 5 parties de mouillant (alkylbenzènesulfonate) et 45 "parties de terre J 30 d'infusoires. On obtient une poudre mouillable contenant 50 fi d'ingrédient actif. On applique cette poudre en la diluani: à l'eau et en pulvérisant la suspension. -• Exemple 84 - Concentré émulsionnable - On mélange 10 parties de N-(3,5-dichlorophényl)phtalimide, 35 -80 parties de diméthylsuifoxyde et 10 parties d'un :émulsionnant hydroxybiphénylè polyéthoxyléné). On obtient un concentré émulsionnable contenant'10 $ d'ingrédient actif. On applique ce concentré en le diluant à l'eau et en pulvérisant l'émulsion. COPV 70 09714 9?. 2035073 Exemple 85 - Granulé - On pulvérise et on mélange intimement 5 parties de N-(3,5-dichlorophényl)imide de l'acide cyclohexane-1 ,2-dicarboxylique, 93,5 parties de kaolin et 1,5 partie de liant (alccol polyvinylique). 5 On malaxe le mélange avec de l'eau, on granule et on sèche. On obtient un granulé contenant 5 f° d'ingrédient actif. On applique ce granulé tel quel. Exemple 86 - Poudre mixte - On pulvérise et on mélange intimement 2 parties de $T-(3,5-10 . dichlorophényl)imide de l'acide 1 ,4-cyclohexènedicarboxylique, 1,5 partie de dithiophosphate O-butylique S-éthylique S-benzylique, 0,1 partie de Kasugamycine et 96,4 parties de kaolin. On obtient une poudre contenant 3,6 fo d'ingrédient actif. On applique cette poudre telle quelle. 15 Exemple 87 - Poudre mixte - On pulvérise et on mélange intimement 2 parties de N-(3,5-dibromophényl)imide de l'acide 1 ,4-cyclohexènedicarboxylique, 1,5'partie de dithiophosphate O-butylique S-éthylique S-benzylique, 2 parties de thiophosphate 0,O-diméthylique O-métanitroparatolylique, 20 1,5 partie de méthylcarbamate de 3,4-xylyle et 93 parties "de kaolin. On obtient une poudre contenant 7 f° d'ingrédient actif. On applique cette poudre telle quelle. Exemple 88 - Poudre - On pulvérise et on mélange intimement 3 parties de N-(3,5-25 dichlorophényl)-2,3-diméthylsuccinimide et 97 parties, de.kaolin. On obtient une poudre contenant 3 $ d'ingrédient actif. Exemple 89 - Poudre - On pulvérise; et on mélange intimement 4 parties de N-(3,5-dibromométhyl)2,3-diméthylsuccinimide et 96 parties de talc. On obtient 30 une poudre contenant 4 % d'ingrédient actif. On applique cette poudre telle quelle. •_ Exemple 90 - Poudre mouillable - On pulvérise et on mélange intimement 50 parties de N-(3,5-diiodophényl)-2,3-diméthylsuccinimide, 5 parties .de mouillant (alkyl- 35 benzènesuifonate) et 45 parties de terre d'infusoires. On obtient une « poudre mouillable contenant 50 f> d'ingrédient actif. On applique cette poudre en la diluant à l'eau et en pulvérisant la suspension. i CQP^ 70 09714 93 2035073 Exemple 91-Concentré émulsionnable - • • On mélange 10 parties de N-(3,5-dichlorophényl)-2,3-diméthylsuccinimide, 80 parties de diméthylsulfoxyde et 10 parties d1 éraulsion-nant (hydroxybiphényle polyéthoxyléné). On obtient un concentré émul-5 sionnable contenant 10$ d'ingrédient actif. On applique ce concentré en le diluant, à l'eau et en pulvérisant l'émulsion. Exemple 92 - Granulé - On pulvérise et on mélange intimement 5 parties de'lT-(-3,5-dichlorophényl)-2,3-diméthylsuccinimide, 1 ,5 partie de liant (alccol 10 polyvinylique et 93,5 parties d'e kaolin. On malaxe le mélange avec de 9 l'eau, on granule et on sèche. On obtient un granulé contenant 5 f° d'ingrédient-actif. On applique ce granulé tel quel. Exemple 93 - Poudre mixte - On pulvérise et on mélange intimement 2 parties de N-(3,5-15 dichlorophényl)-2,3-diméthylsuccinimide, 1 ,5 partie de dithiophosphate O-butylique S-éthylique S-benzylique, 0,1 partie de kasugamycine et 96,4 parties de kaolin. On obtient une poudre contenant 3,6 $ d'ingrédient actif. On applique cette poudre telle, quelle. Exemple 94 - Poudre mixte -20 On pulvérise et on mélange intimement 2 parties de F-(3,5- dibromophényl)-2,3-diméthylsuccinimide, 1,5 partie de dithiophosphate 0-butylique S-éthylique S-benzylique, 2 parties de thiophosphate 0,O-diméthylique O-paranitrométatolylique, 1 ,5 partie de N-méthyl-carbamate de 3,4-xylyle et 93 parties de' kaolin. On obtient une poudre 25 contenant 7 d'ingrédient actif. On applique cette poudre telle quelle. Exemple 95 — Poudre - . On pulvérise et on mélange intimement 3 parties de N-(3,5-dichlorophényl)chlorosuccinimide et 97 parties de kaolin. On obtient 30 une poudre contenant 3 °f° d'ingrédient actif. On applique. cette poudre telle quelle. > Exemple 96 - Poudre - 1 • •. On pulvérise et on mélange intimement 4 parties de N-(3,5-dibromophényl)bromosuccinimide et 96 parties de talc. On obtient une 35 poudre contenant 4 i° d'ingrédient actif- On "applique cette- poudre "telle quelle. • Exemple 97 - Poudre mouillable - On pulvérise et on mélange intimement 50-parties de Itf-3,5- COP^ 70 09714 94 2035073 dichlorophényl)-2,3-dichlorosuccinimide, 5 parties de mouillant (alkylbenzènesulfonate) et 45 parties de terre d1infusoires. On obtient une poudre mouillable contenant 50 fo d'ingrédient actif. On applique cette poudre en la diluant à l'eau et en pulvérisant la suspension. 5 Exemple 98 - Concentré émulsionnable - On mélange 10 parties de N-(3,5-dibromophényl)chlorosucci-nimide, 80 parties de diméthylsulfoxyde et 10 parties d1émulsionnant (hydroxybiphényle polyéthoxyléné). On obtient un concentré émulsionnable contenant 10 fo d'ingrédient actif. On applique ce concentré en 10 le diluant à l'eau et en pulvérisant l'ëmulsion. Exemple 99 - Granulé - On pulvérise et on mélange intimement 5 parties de N-(3,5-dichlorophényl)-2,3-dibromosuccinimide, 93,5 parties de kaolin et 1,5 partie de liant (alcool pclyvinylique). On malaxe le mélange avec 15 de l'eau, on le granule et on le sèche. On obtient un granulé contenant 5 f<> d'ingrédient actif. On applique ce granulé tel quel. Exemple 100 - Poudre mixte - On pulvérise et on mélange intimement 2 parties de IT—(3,5— dichlorophényl)chlorosuccinimide, 1 ,5 partie de dithiophosphate 20 O-butylique S-éthylique S-benzylique, 0,1 partie de kasugamycine et 96,4 parties de kaolin. On obtient une poudre contenant 3,6 f d'ingrédient actif. On applique cette poudre telle quelle. Exemple 101 - Poudre mixte - On pulvérise et on mélange intimement 2 parties de N-(3,5-25 dichlorophényl)-2,3-dichlorosuccinimide, 1,5 partie de dithiophosphate O-butylique S-éthylique S-benzylique, 2 parties de thiophosphate 0,0-dimëthylique O-paranitrométatolylique, 1 ;'5 partie de N-méthylcarbamate de 3,4-xylyle et 93 parties de kaolin. On obtient une poudre contenant 7 f> d'ingrédient actif. On applique cette poudre telle quelle. 30 Exemple 102 - Poudre - On pulvérise et on mélange intimement 3 parties de N-(3,5-dichlorophényl)éthylsulfinylsuccinimide et 97 parties de kaolin. On obtient une poudre contenant 3 f° d'ingrédient actif. On applique cette poudre telle quelle. 35 Exemple 103 - Poudre - On pulvérise et on mélange intimement 4 parties de ST-(3,5-dichlorophényl)octylsulfinylsuccinimide et 96 parties de talc. On obtient une poudre contenant 4 f d'ingrédient actif. On applique cet- 70 09714 95 2035073 te" poudre telle quelle. Exemple 104 - Poudre mouillable - On pulvérise et on mélange intimement 50 parties de N-(3,5-dichlorophényl)benzylsulfinylsuccinimide, 5 parties de mouillant 5 (alkylbenzènesulfonate) et 45 parties de terre d'infusoires. On obtient une poudre mouillable contenant 50 fo d ' ingrédiait actif. On applique cette poudre en la diluant à l'eau et en pulvérisant la suspension. Exemple 105 - Concentré émulsionnable - On mélange 10 parties de N-(3,5-dichlorophényl)octylsulfi-10 nylsuccinimide, 80 parties de diméthylsulfoxyde et 10 parties d'émul-sionnant (hydroxybiphényle polyéthoxyléné). On obtient un concentré émulsionnable contenant 10 fo d'ingrédient actif. On applique ce con-. centré en le diluant à l'eau et en pulvérisant l'émulsion. Exemple 106 - Granulé -15 On pulvérise et on mélange intimement 5 parties de N-(3,$- dichlorophényl)octylsulfinylsuccinimide, 1,5 partie de liant (alcool polyvinylique) et 93,5 parties de kaolin. On malaxe le mélange avec de l'eau, on le granule et on le sèche. On obtient un granulé contenant 5 f> d'ingrédient actif. On applique ce granulé tel quel. 20 Exemple 107 - Poudre mixte - On pilvérise et on mélange intimement 2 parties de N-(3,5- dichlorophényl)benzylsulfinylsuccinimide, 1,5 partie de dithiophos- « phate 0-butylique S-éthylique S-benzylique, 0,1 partie de kasugamycine et 96,4 parties de kaolin. On obtient une poudre contenant 3,6 fo d'in-25 grédient actif. On applique cette poudre telle quelle. Exemple 108 - Poudre mixte - On pulvérise et' on mélange intimement 2 parties de N-(3,5-dichlorophényl)éthylsulfinylsuccinimide, 1,5 partie de dithiophosphate O-butylique S-éthylique S-benzylique, 2 parties de thiophosphate 30 0,0-diméthyllique O-paranitrométatolylique, 1 ,5 partie de méthylcarbamate de 3,4-xylyle et 93 parties de kaolin. On obtient une pcudre contenant 7 f d'ingrédient actif. On applique cette pcudre telle quelle. • i 10 35 70 09714 96 2035073 REVENDICATIONS 1.- N-(3,5-dihalogénophényl)imides représentés par la formule q X " j> V ! II 0 où X et X1 représentent chacun un atome d'halogène et où A représente un radical éthylène substitué de formule : -CH-ÎL I 1 15 -CH-E2 où R.j représente un radical alkyle en C^-C^, un atome d'halogène, un groupe alkylmercapto en Cj-C-]o» 1111 groupe alcénylmercapto inférieur, un groupe acylmercapto inférieur, un groupe aralkylmercapto, un groupe 20 phénylmercapto, un groupe halogénophénylmercapto j- un groupe tolylmercapto, un groupe nitrophénylmercapto, un groupe dialkylamine à radicaux alkyle en C^-Cg, un groupe aminé cyclique secondaire en C^-C,--un groupe morpholino, un groupe alkylsulfinyle en C^-C^q ou un groupe aralkylsulfinyle, et représente un atome d'hydrogène, un radical 25 alkyle en C^-C^ ou un atome d'halogène, R,j ' représentant un radical alkyle si R2 représente un radical alkyle et un atome d'halogène si ■ R£ représente un atome d'halogène, et R^ ne représentant pas un radical alkyle si R2 = H ; A pouvant aussi représenter un radical cyclo-propylène de formule 30 R, "X f 5 K6 où R^, R^, R^ et Rg représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C^-C^, et A pouvant représenter aussi un radical triméthylène, un radical 1,2-cyclohexylène, un radical 1,2-cyclohexé- 70 09714 97 2035073 nylène, un radical 1,2-cyclohexadiénylène ou un radical orthophénylene, 2.-.-N-(3,5-dihalogénophényl)iraides représentés par la formule : X (/ X 0 .0 - CH - R N 1 X^ C - CH - R, !! 0 10 où X et X1 représentent chacunun atome d'halogène, R^ représente un groupe alkylmercapto en C^-C^, un groupe alkylsulfinyle en C^-C^, un groupe henzylmercapto, un groupe halogénophénylmercapto, un groupe acétylmercapto ou un groupe allylmercapto, et R2 = H. 3.- N-(3,5-dihalogénophényl)imides représentés par la for-15 mule : X^ ^ _ CH _ R -H ^C - CH - R VI II 0 20 où Xret X' représentent chacun un atome d'halogène, R^ représente un radical alkyle en C^-C2 ou un atome de chlore, et R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en 4.- N-(3,5-dihalogénophényl)imides représentés par'la formule 0 25 X\ _ C - CH - R1 ' >=/ C - CH - Rp VI . Il e- A 0 30 où X et X' représentent chacun un atome d'halogène, R^ représente un groupe dialkylamine à radicaux alkyle en C^-Cg, et R2 = H. 5.- N-3,5-dihalogénophényl)imides représentés par la formule : 35 70 09714 ■ 98 2035073 ,R^, R^ et R représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe methyle, et 6.- N-(3,5-dihalogénophényl)imides représentés par la où X et X', représentent chacun un atome d'halogène,R^, R^ et Rg ntent chacun un atome d'hydrogène ou un grouj Rr- = H. 5 5 formule , 0 It X c—-ch2. .A-ï ^CH '>* N 2 X«'.- . - -°H2 10 0 15 où X et X' représentent chacun un atome d'halogène. 7.- N-(3,5-dihalogénophényl)imides représentés par la formule X 20 où X et X' représentent chacun un atome d'halogène. 8.- Procédé de préparation des N-(3,5-dihalogénophényl)imides définis par la revendication 1 , consistant : a) à chauffer un mono-3,5-dihalogénoanilide d'acide dicarboxylique 25 de formule : Va S /y-nh-c-a ' -c-oh ( ii ) X^ . • ° 3° où X et X' ont les mêmes significations que dans la revendication 1 , et où A' représente un radical éthylène substitué de formule : /- ' -ch-r' ' 35 * ! ' -CH-R2 où R1^ représente un radical alkyle en un atome d'halogène, un groupe alkylmercapto en un groupe aieénylmercapto inférieur, copy 25 35 70 09714 99 2035073 un groupe acylmercapto inférieur, un groupe aralkylmercapto, un groupe phénylmercapt'o, un groupe halogénophénylmercapto, un groupe tolylmercapto, un groupe nitrophénylmercapto, un groupe dialkylamine à radicau; alkyle en un groupe aminé cyclique secondaire en 0^-C,_ ou un groupe morpholino, et Rg a la même signification .que dans la"revendication 1, R'^ représentant un radical alkyle si Rg représente un radical alkyle et" un atome d'halogène si Rg représente un atome d'halogène, et R'.j ne représentant pas un radical alkyle si Rg - H ; A' pouvant aussi représenter un radical cyclopropylene de formule. : 10 R3 ^4 —Rc 0 I 15 R6 où R^, R^, R^ et Rg ont les mêmes significations que dans la revendi-"cation 1, et Ay pouvant aussi représenter un radical triméthylène, 1 ,2-cyclohexylène, 1,2-cyclohexénylène, 1 ,2-cyclohexadiénylène ou 20 orthophénylène, à une température comprise entre 20°C et 250°C, en présence ou en l'absence d'un déshydratant, afin d'obtenir un N-(3,5-dihalogénophényl)imide de»formule : X\ A' , x» ' où X, X1 et A' ont les significations ci-dessusj ou b) à mettre en contact un ÎT-(,3,5-dihalogénôphényl)maléimide de 30 formule : 0 X c- Y t ,r * 0 (iii) où X et X' ont les mêmes significations que dans la revendication 1 avec un composé de formulé : 70 09714 ioo 2035073 R,"H (IV) où " représente un groupe alkylmercapto en un groupe aral- kylmercapto, un groupe phénylmercapto, un groupe halogénophénylmercapto, un groupe nitrophénylmercapto, un groupe dialkylamine à radicaux alkyle en C^-Cg, un groupe aminé cyclique secondaire en C^-C^r un grou pe morpholino ou un atome d'halogène, afin d'obtenir un N-(3,5-dihalogénophényl )succinimide de formule : . Xv CO-CH-R," >> y=j xcq-CH2 15 où X, X' et R^ ont les significations ci-dessus, ou c) à mettre en contact un acide maléo-3i5-dihalogénoanilique de formule : T 0 0 ** 11 II 10 Y-a ^C-CH=CH-C-0H A-r 20 . (v) X' où X et X' ont les mêmes significations que dans la revendication 1 , avec du pentachlorure de phosphore ou du chlorure de thionyle, afin 25 d'obtenir un F-(3,5-dihalogénophényl)succinimide de formule \^ ^CO-CH-Cl 30 ' ' où X et Xr ont les significations ci-dessus, ou d). à mettre" en contact un N-(3,5-dihàlogénophényl)succinimide de formule 35 co^ 70 09714 1 oi 2 035073 S-E, ft ! (VI) où X et.X' ont les mêmes significations que ci-dessus, et R"1^ représente un radical alkyle en 0^-C.jq un radical alcényle ou un radical 10 aralkyle, avec .une quantité au moins stoechiométrique- d'un oxydant, afin d'obtenir un N-(3,5-dihalogénophényl)succinimide de formule : 15 ■S0-R1 » ' où X, X' et RIM^ ont les significations ci-dessus. 9*- Procédé suivant la revendication 8, dans lequel on 20 chauffe le mono-3,5-dihalogénoanilide d'acide dicarboxylique de formule II à un^bempérature de 20°C à 250°C en présence d'un déshydratant. 10.- Procédé suivantla revendication 8, dans lequel on chauffe le mono-3,5-dihalogénoanilide d'acide dicarboxylique de for- 25 mule II à une température comprise entre"150°C et 250°C en l'absence de déshydratant. 11.- Procédé suivant .la revendication 8 dans lequel le déshydratant est un anhydride d'acide, le pentachlorure de ph.osph.ore, l'oxychlorure de phosphore, l'anhydride phosphorique, le chlorure 30 d'acétyle ou le" chlorure de thionyle. • * * 12.- Procédé suivant la revendication 8 dans lequel on met le K"-(3,5-dihalogénophényl)maléimide de formule III en contact avec un thiol.ou une amine.de formule IV en présence d'une quantité catalytique d'un catalyseur basique. 35 13«- Procédé suivant-la re\rendication 8 dans lequel en met le N-(3,5-dihalogénophényl)succinimide de formule VI en contact avec une quantité au moins stoechiométrique d'eau oxygénée, d'acide performique-, d'acide peracétique, d'acide perbenzoïque, d'acide chromique ou de permanganate. i copy 70 09714 io;2 2035073 14.- Procédé suivant la revendication 8, dans lequel chacune des réactions a) à d) est effectuée en présence d'un solvant approprié. 15.- Compositions rnicrobicides contenant comme ingrédient actif un N-(3,5-dihalogénophényl)imide défini par la revendication 1. 5 16.- Compositions rnicrobicides suivant la revendication 15, sous forme de poudres, de poudres mouillables, de concentrés émulsion-nables, d'aérosols, d1huiles à pulvériser, de comprimés; de pastilles, de pommades. 17.- Méthode de lutte contre les micro-organismes consistant 10 à mettre les micro-organismes en contact avec les N-(5,5-dihalogénophényl) imides définis par la revendication 1 . 18.- Emploi des composés définis par la revendication 1, comme rnicrobicides COPY