FR 2043661 A1 19710219 FR 7018955 A 19700525 70 18955 2043661 La présente invention concerne une nouvelle composition de matière appropriée pour être utilisée comme composition adhésive pour dentiers. En particulier, la présente invention concerne une nouvelle composition de matière appropriée pour être utilisée com-5 me une composition adhésive pour dentiers du type permettant à l'utilisateur de 1'appliquer à un dentier pour faciliter ou rendre plus commode l'ajustage du dentier à l'intérieur de la bouche, l'invention concerne en outre un procédé de préparation de cette nouvelle composition. 10 Après l'extraction des dents, il se produit généralement un retrait des gencives et des changements dans la forme du palais, de sorte que si, comme c'est habituellement le cas, on ajuste les dentiers peu de temps après l'extraction, les dentiers ont tendance à devenir mal ajustés. Même lorsque les dentiers sont 15 ajustés un certain temps après l'extraction, des changements de dimensions dans les gencives et le palais peuvent encore donner lieu, dans la suite, à un mauvais ajustage des dentiers. Bien que la forme des dentiers mal ajustés doive être rectifiée par un dentiste ou un mécanicien dentiste,il est souvent avantageux, 20 pour l'utilisateur, d'avoir un moyen temporaire pour améliorer l'ajustage des dentiers, par exemple pendant les périodes au cours desquelles on cherche l'assitance du dentiste ou du mécanicien dentiste. Les compositions adhésives pour dentiers du type précité fournissent ce moyen. 25 Une composition adhésive pour dentiers connue du type pré cité comprend essentiellement de l'acétate de polyvinyle, de l'é-thanol et un plastifiant de phtalate de dioctyle, l'acétate de polyvinyle et l'éthanol étant présents comme composants essentiels de la composition et le phtalate de dioctyle comme composant mi-30 neur de la composition. La composition adhésive pour dentiers connue est satisfaisante dans la mesure où elle répond largement aux exigences d'un moyen temporaire pour améliorer l'ajustement d'un dentier par ailleurs mal ajusté. Dès lors, lors de l'application sur le dentier et lors do l'insertion du dentier dans la "b.ouche 35 de l'utilisateur, la composition forme, d'une manière satisfai- 70 18955 2043661 santé, une couche entre le dentier et les gencives ou le palais, cette couche épousant les contours du dentier et des gencives ou du palais en freinant le mouvement du dentier par rapport à la bouche. la composition exerce en outre un effet d'amortissement 5 et contribue, par conséquent, au bien-être. La composition adhésive pour dentiers .connue présente cependant un certain nombre d'inconvénients. Dès lors, lors. de. soja emploi,, la composition est exagérément sujette à gonfler lors d*une exposition prolongée à la salive et à l'eau, le gonflement 10 débutant à l'interface de la composition, et de la gencive en se déplaçant progressivement vers 1*interface de la composition et du dentier. Ce gonflement s'accompagne d'un durcissement et d'un plissement de la composition et limite exagérément la duré© d'utilisation de la composition* lorsque, après 1'emploi, il est né-15 eessaire de remplacer la couche de. la composition adhésiv?s on trouve habituellement que la portion de la couche adjacente au dentier adhère, fermement & la surface du dentier et que l'on ne peut qus 1*éliminer d'une manière fragmentaire. La demanderesse a trouvé, à présent, une nouvelle composî-20 tion de matière- appropriée pour être utilisée comme composition adhésive pour-dentiers du type, précité., La demanderesse a encore trouvé que la nouvelle composition réduisait les inconvénients précités de. la composition de la technique antérieure. Suivant un aspect, de la présente invention, on prévoit une °5 nouvelle composition, de matière, appropriée pour être utilisée comas. composition adhésive pour dentiers et comprenant, comme composants majeurs essentiels., de l'acétate de polyvinyle, de ,1'étha-nol et d.e l'eau et, ç.omme composants mineurs essentiels, un hydro-coHoïde et un plastifiant.» 30 Le composant d'acétate de polyvinyle constitue avantageu sement 35 à 70$ &n poids et, de préférence, 40 à 60# en poids de la composition. . - En général, les composants d'éthanol et d'eau de la composition peuvent être présents chacun à raison de .20 à 70$ en poids, calculés sur le. poids du composant d*acétate de polyvinyle. Cependant., lorsque la proportion du composant d'acétate de vinyle se situe dans.;1:'intervalle préféré de 40 à 60?$, les composants d'étha' nol et d'eau doivent, de préférence., être chacun présents dans la composation,à raison de 30 à 60$, calculés sur le poids du compo-AO sant d'acétate de-polyvinyle. 70 18955 2043661 -3- Darts une forme de réalisation préférée de l'invention, les composants d'eau et d'éthanol sont présents dans la composition en quantités pondérales pratiquement égales. On considère cependant que le rapport pondéral entre le composant d'eau et le composant 5 d'éthanol peut généralement se situer dans l'intervalle de 0,5:1 à 2,0:1, l'intervalle préféré étant de 0,8:1 à 1,2:1, Le composant hydrocolloïde de la composition constitue avantageusement 1 à 15$ et, de préférence, 2 à 8$ en poids de la composition, tandis que le composant de plastifiant constitue avan-10 tageusement 0,1 à 10$ et, de préférence, 0,5 à 5$ en poids de la composition. Le composant d'acétate de polyvinyle est s de préférence, un acétate de polyvinyle qui, sous forme d'une solution 1 molairs dans du benzène, possède une viscosité de 10 à 25 centipoises® 15 Dans une forme de réalisation préférée de l'invention, la viscosité est de 15 centipoises. L'expression "composant d'hydrocolloïde" utilisée dans la présente description, s'applique à des matières hydrophiles, en particulier à des matières minérales inorganiques hydrophiles, 20 que l'on peut disperser dans l'eau ou qui forment une "bouillie avec de l'eau. Parmi ces matières, il y a, par exemple, les silicates colloïdaux. Une classe préférée d'hydrocolloïdes comprend les matières colloïdales d'aluminosilicate et 1'alumino-silicate de magnésium est un membre préféré de cette classe. ?5 Le composant de plastifiant de la composition peut être n'importe quel plastifiant approprié pour plastifier l'acétate de polyvinyle. Parmi ces plastifiants, il y a, par exemple, les esters dialcoyliques de l'acide phtalique, parmi lesquels les phtalates de dioctyle tels que le di-(2-éthylhexyl)-phtalate, sont 30 préférés. D'autres plastifiants appropriés sont les esters d'acides gras. Par acides gras, on entendu les acides carboxyliques tels que ceux pouvant être obtenus à partir des graisses et des huiles comestibles, par exemple l'acide palmitique et 1'acide stéarique. Les esters peuvent avantageusement être les esters d'alcoyle in-3:i férieur de ces acides gras, des exemples spécifiques de ces' es 70 18955 2043661 -4— ters étant le stéarate d'éthyle et le stéarate de butyle. On a trou» vé que les esters de glycéride de ces acides gras, qui. plastifient 1*acétate de polyvinyle, agissaient également comme agents de séparation hydrophobes et, par conséquent, facilitaieat encore l'élimination de la composition adhésive du dentier. Pour cette raison. Iqs esters de glycéride constituent une classe préférée d'esters et* dans une forme de réalisation de l'invention, on emploie un mélange d'esters fie mono- et de diglycérides d'acides gras» La composition de la présente invention peut éventuellement c©atenir, comme composant mineur, un agent de libération hydropho-b;s étrangers aomme produit auxiliaire complémentaire, en vue de fa-oiïiter 1*enlèvement ûv la composition adhésive du dentier. Parmi ies de séparation hydrophobes, il $ a, par exemple, les Mil©S, minimal©e. agent âe séparation Siyârophobe peut constituer -iaaaw^à 5$ en poids, de la eomposition adhésive. Eventuellement, - eo^ositlGs peut sonteair un colorant • et/ou im agent ■ .-saant d.ti gQ&t. Xe colorant, lorsqu'il est présent» le sera habituellement. h l'état de traces constituant jusqu'à 0,1$ en poids de V ûCîffipoai uioa.o £ * agent donnant du goût, par exemple, le salicyla- de mltbyle 8 peut avantageusement être présent en une teneur pouvant atteindre 5$ en poids, calcules sur le poids de la composition Tous les. composants de la composition, y compris les composants d.8fcydro.c.olloïde et de plastifiant et, lorsqu'on les emploie, l'agent de. séparation hydroplaoba}. 1.q colorant et 16agent donnant du goût* doivent: être non toxiques- et sans goût désagréable. Suivant un autre aspect de la présente invention, on prévoit »4n procédé de préparation de la nouvelle composition précitée, ce précédé; consistant h mélanger, en quantités appropriées, l'acétate d® polyvinyle, 1'■ étfeanol ». l'eau* les composants d'bydrocolloïde et de plastifiant avec, suivait les nécessités, une quantité appropriée d'un agent d@ séparation hydrophobe o-u un autre composant facultatif, pour donner un mélange pratiquement homogène des composants. On mélange f. de préférence y les composants d'acétate de 70 18955 2043661 -5- polyvinyle et d'éthanol l'un avec l'autre pour obtenir une solution éthanolique de l'acétate de polyvinyle et l'on incorppre ensuite les autres composants dans la solution ainsi obtenue. Il est souhaitable d'incorporer 1'hydrocolloïde et l'eau dans la solution 5 d'acétate de polyvinyle éthanolique sous la forme d'une bouillie du composant d'hydrocolloïde dans le composant d'eau. Bien que l'on puisse éventuellement incorpoer le composant de plastifiant dans le mélange ainsi obtenu, il est préférable d'ajouter le composant de plastifiant à la solution éthanolique d'acétate de poly-10 vinyle avant l'incorporation du composant d'hydrocolloïde et du composant d'eau, lorsqu'un agent de séparation hydrophobe est nécessaire, on peut avantageusement l'ajouter au mélange des autres composants. Si un colorant et/ou un agent donnant du goût sont nécessaires, on peut avantageusement les ajouter à la solution étha-15 nolique de l'acétate de polyvinyle avant l'incorporation des composants d'eau et d'hydrocolloïde. Au cours de l'emploi, la nouvelle composition de la présente invention, tout comme la composition de la technique antérieure, améliore, d'une manière satisfaisante, l'ajustage d'un dentier par 20 ailleurs mal ajusté et forme, d'une manière satisfaisante, un coussin entre le dentier et les gencives ou le palais. Toutefois, au cours de l'emploi, la nouvelle composition a nettement moins tendance à gonfler et à entraîner les inconvénients de durcissement et de plissement qui y sont liés. De plus, en comparaison avec la 2^ composition de la technique antérieure, on peut aisément détacher la nouvelle composition du dentier (qui est habituellement fabriqué en résine de polyméthacrylate), lorsqu'il est nécessaire de remplacer la composition. On peut aisément extruder les compositions rentrant dans le 30 cadre de l'invention d'un emballage en tube classique et on peut facilement l'appliquer au dentier, ce qui contraste avec la composition de la technique antérieure, qui est nécessairement un produit très visqueux et que l'on ne peut que sortir difficilement d'un emballage en tube classique. 35 Tandis que les agents de séparation se séparent lorsqu'on les ajou 70 18955 -6- 2043661 te à la composition de la technique antérieure, ils sont compatibles avec les compositions de la présente invention et sans effet nuisible pour l'aptitude à l'extrusion ou la stabilité de la composition. 5 A titre d'utilisation supplémentaire, on peut employer les compositions de la présente invention comme produit adhésif général pour effectuer une réparation temporaire d'un dentier cassé. l'invention sera à présent illustrée par les exemples suivants. 10 Exemple 1» Cet exemple illustre les compositions adhésives pour dentiers suivant la présente invention, ainsi que leur préparation» (A) On place, dans un mélangeur à grand rendement (mélangeur Baker Perkin), 46 parties en poids d'un acétate ds polyviny» 15 le qui, sous forme d'une solution molaire dans du benzène? a une viscosité de 15 centipoises, avec 23 parties en poids d'étiianol ot on mélange ces composants pour obtenir une solution visqueu-ae d'acétate de polyvinyle. Pans un récipient séparé, on disperse 5 parties en poids d'un aluminosilicate de magnésium colloï-20 dal vendu sous la marque commerciale "Veegum-HV", dans 23 parties d'eau distillée en utilisant une grande vitesse d'agitation. On ajoute la bouillie ainsi obtenue à la solution éthanolique d'acétate de polyvinyle dans le mélangeur à grand rendement et on la mélange avec la solution éthanolique d'acétate de polyvinyle 25 jusqu'à ce qu'on obtienne une pâte homogène. On mélange ensuite, dans la pâte, 3 parties en poids d'un mélange disponible dans le commerce constitué d'esters de mono- et de diglycérides d'acides gras et vendu sous la marque commerciale "Atmos 300". le produit ainsi obtenu constitue une pâte homogène ayant une con-30 sistance réellement pâteuse. (B) En utilisant les composants spécifiés à l'exemple 1A, avec une huile minérale légère comme agent, de séparation hydrophobe étranger, on prépare une composition contenant lës pourcentages pondéraux suivants de composants : 70 18955 2043661 -7- Acétate de polyvinyle 60 Ethanol 18 Eau 18 Aluminosilicate de magnésium colloïdal '/Veegum-HV" 2 5 Plastifiant ("Atmos 300") 1 Huile minérale légère 1 On prépare la composition en utilisant le procédé décrit dans l'exemple 1A, avec cette exception que, comme étape supplémentaire, on incorpore l'huile minérale légère dans le mélange 10 des autres composants en utilisant 1s mélangeur à grand rendement* (G) Tout comme pour 1 Exemple; 1BS on prépare une composition complémentaire contenant les pourcentages pondéraux suivants de composants ; Acétate de polyvinyle 40 15 Ethanol 24 Eau 24 Aluminosilicate de magnésium colloïdal "Yeegum-HY*1 5 Plastifiant "Atmos 300" 3 Huile minérale légère 4 20 les compositions de produit obtenues dans les exemples 1B et 10 sont des pâtes homogènes ayant des consistances analogues à celle du produit de l'exemple 1A. On peut aisément extruder chacune de ces compositions à partir d'emballages en tube classiques. On peut aisément détacher les compositions des dentiers après usa-25 ge. Exemple 2. Cet exemple est un exemple comparatif, dans lequel on compare le gonflement, lors de l'exposition à la salive, d'une composition (composition A) suivant l'invention, avec celui obtenu 30 avec une composition de la technique antérieure (composition B). Pour les objets de cet exemple,, on plonge des cubes standards de chacune des compositions dans une salive synthétique pendant des périodes déterminées et l'on détermine les augmentation de poids ainsi obtenues, les augmentations de poids repré-35 sentent, d'une manière empirique, le degré de gonflement des com 70 18955 2043661 -8- positions et, partant, la stabilité dimensionnelle des compositions. La composition A est colle décrite dans l'exemple 1A, tandis que la composition B est une composition contenant 70$ en poida d'acétate de polyvinyle, 29,5$ en poids d'éthanol et 0,5$ en poids de di-(2-éthylîisxyl )-phtalate. On prépare la composition B en mélangeant les composants dans un mélangeur à grand rendement jusqu'à ce qu'on obtienne un© pâte homogène « La salive synthétique utilisée est celle décrite par J.C. îfuiiler et HoMo Swenson ("Journal of Dente! Research", 26, 474 {1947)) et elle est constituée d'une solution aqueuse contenant 0,0015 g de soufre, 0,0018 g de Mg^(K4,0 g de mueine, 1,0 g d'urée, 0,6 g de NagHPO^, 0,6 g de CaCO^, 0,4 g de EC1 et 0,4 g HsCl par litre. On règle le pH de estta solution à 7» On façonne chacune de p. compositions A et B an cubes d'un -reluaa de 8,2, 16,4, 24,6 et 32,8 respectivement; on pèss les aubea préparés et on les plonge dans la salive synthétique à la .aipératur© ambiante pendant des périodes cle lsO, 2,0 et 4,5 ; iurs, Les augmentations de poids des cubes obtenues sont reprises au tableau I. 70 18955 2043661 -9- Tableau I. en jours bes en cm3 Composition A Composition B 1,0 8,2 0,4 0,8 1,0 16,4 1,7 3,7 1,0 24,6 3,9 8,0 1,0 32,8 7,3 14,5 2,0 8,2 0,5 0,9 2,0 16,4 2,0 4,7 2,0 24,6 4,9 10,2 2,0 32,8 9,6 17,8 4,5 8,2 0,4 1,0 4,5 16,4 1,7 4,7 4,5 24,6 5,2 12,0 4,5 32,8 9,5 23,5 10 15 20 Le tableau I montre que le gonflement, exprimé en augmenta tion âu poids et obtenu en exposant la composition suivant l'invention, soit la composition A, à la salive, était égal à la moitié ou moins de celui obtenu avec la composition B de la technique antérieure. 70 18955 10 2043.661 Revendications 1 « Composition de matière appropriée pour être utilisée comme matière adhésive pour dentiers, caractérisée en ce qu'elle comprend, comme composants majeurs essentiels, de l'acétate de 5 polyvinyle, de l'éthanol et de l'eau et» comme composants mineurs essentiels, un hydrocolloïde et un plastifiant. 2. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le composant d*acétate de polyvinyle constitue 35 à 70 $ en poids de la composition. 10 3. Composition suivant l'une des revendications 1 et 2» caractérisée en ce que chacun des composants d'éthanol et d'eau est présent dans la composition à raison de 20 à 70 $ eh poids, calculés sur le poids du composant d'acétate do polyvinyle « 4. Composition suivant la revendication 1, caractérisés en ce que 15 le composant d'acétate de polyvinyle constitue 40 à 60 $ ©n poids de la composition et en ce que chacun des composante d'éthanol et d'eau est présent à raison de 30 à 60 % en poids» calculés sur le poids du composant d'acétate de polyvinyle, 5. Composition suivant l'une des revendications 1 à 4, caracfcê- 20 risée en ce que les composants d'éthanol et d'eau gont préearàs dans la composition en quantités pratiquement égales. 6. Composition suivant l'une des revendications 1 à 5» caractérisée en ce que le composant d*hydrocolloïde constitue 1 à 15 p et de préférence 2 à 8 fo en poids, de la composition. 25 7. Composition suivant l'une des revendications 1 à 6» caractérisée en ce que le composant de plastifiant constitue 0,1 à 10 ?îs de préférence 0,5 à 5 $ en poids de la composition. 8, Composition suivant l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'elle contient, éventuellement, un agent de séparation 30 hydrophobe étrangér, un colorant et un agent donnant du goftt* 9« Composition suivant l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le composant d'acétate de polyvinyle, sous forme d'une solution 1 molaire dans du benzène, a une viscosité comprise entre 10 et 25 centipoises. 35 10. Composition suivant l'une des revendications 1 à 9» caracté- 70 18955 n 2043661 risée en ce que le composant d*hydrocolloïde est un. silicate colloïdal. 11. Composition suivant la revendication 10, caractérisée en ce que le silicate est un aluminosilicate, de préférence un alumi- 5 nosilicate de magnésium. 12. Composition suivant l'une des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que le plastifiant comprend un ester, de préférence un ester de glycéride, d'un acide graso 13» Procédé de préparation d'une composition suivant l'une des re-10 vendications 1 à 12, caractérisé en ee qu'il consiste à mélanger, en quantités appropriées des composants d8acétate de polyvinyle, d'éthanol, d'eau, d8hydr-ycolloïde et de plastifiai et, suivant les nécessités, un ou plusieurs composants choisis parmi un agent de séparation hydrophobe étranger9 un eoloraat 15 et un agent donnant du goût pour obtenir un mélange pratiquement homogène des composants. 14. Procédé suivant la revendication 13» caractérisé en ce qu'on mélange les composants d'acétate de polyvi&yl® et d'éthanol pour obtenir uns solution, éthanolique d'acétate de polyvinyle 20 et en ce qu'on incorpore ensuite les entres composants dans la solution ainsi obtenu© o 15. Procédé suivant la revendication 14, caractérisé en gq qu'on incorpore ensuite les composants &tIiy&3êi©e©lXGiâe et d'eau dans la solution, sous forme à'me àioperoioîi au oouil- 25 lie du composant â'hyàrocollûïde âaa.c 1s ©©misant â8®au<>