FR 2038218 A1 19710108 FR 7011929 A 19700408 1 70 11929 2038218 la présente invention est relative à un procédé d'obtention d'un produit acrylique extrudé présentant une surface rugueuse granulée, au moyen de résines acryliques spécifiques de poids moléculaires différents . 5 Pour obténir une feuille acrylique (telle qu'une feuille coulée et une feuille extrudée) à motif superficiel rugueux, on connaît bien les différents procédés suivants : (l) le procédé de fabrication d'une feuille coulée au moyen dr une cellule de veri-e présentant le motif rugueux désiré;^ 10 (2) le procédé de fabrication d'une feuille extrudée au moyen de filières et de rouleaux qui présentent le motif rugueux désiré; (3) le procédé de fabrication d'un produit extrudé, -par extru-sion d'un mélange de matière de moulage acrylique et d'un polymère acrylique réticulé, etc. 15 les procédés mentionnés ci-dessus permettent de fabriquer un pro duit acrylique à surface rugueuse irrégulière au moyen d'un tel motif sous forme de cellule de verre, de filières et rouleaux, et de fabriquer uç. produit acrylique présentant une surface mate rugueuse très fine à partir d'un mélange de matière de moulage acrylique et de polymère 20 acrylique réticulé. Au cours d'études approfondies ayant pour sujet un procédé de fabrication de produits acryliques extrudés présentant une surface rugueuse granulée, on a trouvé un procédé de fabrication d'une plaque extrudée d'apparence très différente du type de feuilles mentionnées ci-des-25 sus, de conformation rugueuse, sans utiliser une cellule de verre, ou bien des filières et rouleaux particuliers, etc. et également sans utiliser de polymère réticulé différent de la matière de mo-ulage acrylique usuelle. L'invention est relative à un procédé d'obtention de produits acry-30 liques extrudés comportant une surface à gros grains, ledit procédé comprenant les étapes consistant à mélanger la matière de moulage acrylique présentant une viscosité réduite comprise entre 0,1 et 3 di/g en solution chloroformique à 10% et à 25 °C, et une résine acrylique de poids moléculaire supérieur à celui de la matière de.moulage acrylique 35 ci-dessus, présentant une viscosité réduite, comprise entre 2 et 10 dl/g en solution chloroformique à 0/» et à 25°C, et à extruder le mélange obtenu dans les conditions d'extrusion de la matière de moulage acrylique. On peut utiliser, dans le cadre de la présente invention, n'impor-40 te quelle résine acrylique, dans la mesure où son poids moléculaire est 70 11929 2038218 supérieur au poids moléculaire' de la matière de moulage acrylique et où c'est une matière solide-qui satisfait aux conditions, mentionnées ci-dessus. On peut, par exemple, utiliser un produit pulvérisé,;de feuilles acryliques coulées facilement disponibles. En général., la quantité 5 de cette résine acrylique de poids moléculaire supérieur à. utiliser dans le cadre de l'invention est, de préférence, de 5 à 60fa en-poids, rapporté au poids'du mélange mentionné ci-dessus. Si.la résine, acrylique de poids moléculaire supérieur est en quantité excessive, le mélange obtenu devient fragile et 1'extrusion des feuilles devient difficile à 10 réaliser. Au contraire, moins la quantité de résine acrylique de poids moléculaire supérieur est importante, moins le motif rugueux; granulé apparaît. - - La matière de moulage acrylique et la- -résine acrylique de poids moléculaire supérieur à utiliser dans la composition-'peuvent- être des 15 homopolymères du mothacrylate de méthyle ou -des cb'polyjnères. du méthacry-late de méthyle et"dé monomères vinyliques tels que le styrène, l'acrylo-nitrilel'imide îf-allylinaléique, etc. ou des esters-alc'oyliques comportant de 1 à 9 atomes de carbone dans le groupe alcoyle, tels que l'acry-late de méthyle, l'acry'late d'éthyle, l'acrylate de butyle, le méthacry^-20 late d.'éthylé, le'méthacrylate de butyle. - le degré de rugosité de la surface à gros grains dù produit extrudé est largement variable én fonction de la composition du mélange mentionné ci-dessus et de la granulation de la résine acrylique de poids moléculaire supérieur. -25 Un produit extrudé de ce type présente des propriétés optiques tel-'les que la transmission totale de la lumière, la transmission de la lumière parallèle et la diffusion de la lumière. C'est pourquoi il est préférable de produire une composition et une granulation appropriées répondant aux spécifications de toute utilisation particulière.'Des 30 exemples de produits extrudés de 1'invention comprennent des feuilles, des tuyaux, des profilés, des -bouteilles soufflées et des baguettes., • La composition' de résine acrylique à utiliser dans le cadre de l'invention peut renfermer des modificateurs tels qu'un copolymère éthy-lène-acétate de vinyle, un copolymère greffé à base de chlorure de vi-35 nyle,' dés pigments et des'matières colorantes, en'plus de la matière de moulage acrylique de 'poids, moléculaire supérieur qui sont'disponibles sur le marché. - * - - • . Dans le • cadre de là présente-invention, lorsque-1.'on-effectue 1' "extrusion "dans les conditions :d1extrusion.de la matière dè%-moulage acry-40" ;lique, iâ. matière .'de moulage acrylique fond et "devient fluide mais, du GOPY ■4 70 11929 ' * . . . .. .. . . 2038218 iait que la résiné ae poias moJ.eculaa.re supérieur prcuente un peint de fusion plus élevé, cette résine de poids moléculaire supérieur ne — ;- -fondât ne devient fluiûe qu'à sa surface, tanuis nue la forme criginel-" lé reste sensiblement la tr.êne. De ce f.-iit, lorsquô l'on effectue l'ex- ' 5 ~ trusion; on fond et maintient en contact la matière de moulage acryli-~ • • '■■■que et la surface de la résine de poids moléculaire supérieur et produit, 7 - i ; ; après -1 \ extrusi on, le motif superficiel rugueux granulé. '--.si. v. . elilinvcntion est expliquée plus en détail dans les exemples qui sui- — ^_ j.vent-;:--:Ce s: exemples ne sont pas limitatifs et on peut leur apporter de 10 nombreuses variantes sans sortir clu cadre de l'invention. Dans ces exem--C:: «.e*r s ples,,-r li-si c oef fi ci en«s de transmission de la lumière totale, et de transmission de la lumière parallèle ont été déterminés par JLS-K-6714 et le "coefficient de diffusion de la lumière a-été déterminé par notre méthode, 3Sauf'"indication contraire, toutes les parties s'entendent en poids. .~:-15.;r ^ré-SXBHPLB 1.- On:".mélange et extrade, dans les conditions d'extrusion du "Sumipex-:: r " "B-HHÎ'" au moyen d'une ext-ruaeuse classique, les rouleaux étant écartés à :• chacun, -des étages supérieur et inférieur, 90 parties du dit "Sumipex-B " ME1'.,..' (marque déposés de la société dite "Sumitomo Chemical Co. itd, de 20 viscosité réduite, 0,7 dl/'g en solution chloroformique à 1 à 25°C) comme, matière de moulage acrylique et, comme résine acrylique de poids mo-" -ï-léculaire supérieur, 10 parties de produit pulvérisé ae feuille acryli-.... . ' que ..c.Oulée "Sumipex-000" (marque déposée de la société dite : "Sumitomo Chemical Co. Ltd" à viscosité réduite", 5 dl/g en solution chloroformique .25 à 0,1$. à. 25°C) que l'on pulvérise et choisit de façon que la granulation .1 i-:- .du-produit puisse diminuer et être comprise entre 0,5 et 3 mm, ce qui — ..." ".permet- d'obtenir la surface rugueuse granulée comportant les rugosités j; .-dont:ie.s .diamètres tombent à une valeur comprise entre 0,5 et 3 mm. ? On-mesure les propriétés optiques sur une éprouvette de 2 mm d'é- Z.'.lvJCL paisseur..et observe quelle coefficient de transmission total de la lumiè--jee, -le. coefficient de transmission de la lumière parallèle et le coeffi-~ =-*ri:.n.:cieht-..de diffusion de la lumière sont respectivement égaux à 89/^,' 82?b et r: ; v.- 3.=, EXEMPLE 2.- 35: ï; 1'si. On.mélange et extrude, dans les conditions d'extrusion du "Sumipex-moyen d'une extrudause classique, les rouleaux étant écartés à chacun des étages supérieur et inférieur, 80 parties dudit "Sujuipex-B EH" ■v^(marque ^déposée de la société dite "Sumitomo Chemical Co. Ltd", de visco- osita réduite, 0,7 dl/g en solution chloroformique à Vp à 25°C) corme ma-:-...A0 stirèrg: de moulage acrylique^et, cosime résine acrylique de poids moléculaiCOPY 70 11929 4 2038218 re supérieur, 20 parties de produit pulvérisé de feuille acrylique coulée "Sumipex-000" (marque déposée de la société dite "Sumitomo Chemical Co. Ltd" de viscosité réduite, 5 dl/g en solution chloroformique à 0,l?a à 25°C) que l'on pulvérise et; choisit de façon que sa granulation puisse 5 devenir inférieure à 0,5 mm, ce qui permet d'obtenir une feuille extradée présentant la surface rugueuse granulée comportant les rugosités de diamètres inférieurs à 0,5 mm. On mesure les propriétés optiques sur une éprouvette de 2 mm d'épaisseur et observe que.le coefficient total de transmission de la .lumière, le coefficient de transmission de lumière 10 parallèle et le coefficient de diffusion de la lumière sont respectivement égaux à 86$, 81$ et 4$. . f EXEMPLE 3.- i On mélange et extruue, dans les conditions d'extrusion du "Sumipex-B I-iH" , au moyen a'une extrudeuse classique dont 1 ' écartement des rouleaux 15 est inférieur (à la lèvre de la filière) à chacun des étages supérieur et inférieur, 80 parties ue "Sumipex-B MHn (marque, déposée de la société dite "Sumitomo Chemical Co. Ltd, de viscosité, réduite, 0,7 dl/g en solution chloroformique à 1$, à 25°C) comme matière ue moulage acrylique et, comme résine acrylique de poids moléculaire supérieur, 20 parties du pro-20 duit pulvérisé de feuille acrylique coulée Sumipex-040 Opal (marque déposée de la société dite "Sumitomo Chaïsical Co. Ltd de viscosité réduite, 5 dl/g en solution chloroformique à 0,1 $ à 25°C) que l'on pulvérise et choisit de façon que sa granulation puisse devenir inférieure à 0,5 mm, ce qui permet d'oboenir une feuille extrudée semi-transparente présen-25 tant ime surface rugueuse granulée d'un grain bien plus fin que celui de la feuille extrudée de l'exemple 2. On observe que le coefficient de transmission total de la lumière , le coefficient de transmission de la lumière parallèle et le coefficient de diffusion lumineuse sont respectivement égaux à 65$, 55$. et 54$. 30 EXEMPLE 4.- ' On mélange ex extrude,-dans les conditions d'extrusion du "Sumipex-B MI", au moyen d'une extrudeuse classique, les rouleaux étant écartés à chacun des étages supérieur et inférieur," 60 parties audit "Sumipex-B MH LG- (marque déposée de la société dite : "Sumitomo Chemical Co. Ltd", de 35 viscosité réduite, 0,5 dl/g en solution chloroformique à 1$ à 25°C) comme matière de moulage acrylique et, comme résine acrylique de poids molécula; re supérieur, 40 parties du produit pulvérisé de feuille acrylique cou-.lée "Sumipex-000" (marque déposée de la société dite : "Sumitomo Chemical Co. Ltd), de viscosité réduite, 5 dl/g en solution chloroformique à 0,1$, 40 à 25°C). que l'on pulvérise et choisit de façon que la granulation dudit COPY 70 11929 2038218 produit puisse devenir inférieur à 3 mm," ce qui pernet d'obtenir une feuille extrudée présentant une surface-'rugueuse granulée comportant 'les rugosités de diamètres inférieurs à* 3 ee. On mesure' les-'propriétés optiques sur une éprouvette ae 2 nia '-i1 épaisseur et observe que le cocf ficient total de transmission de la lumière, le coefficient de--transmission -ie la lumière parallèle et le coefficient de diffusion de 3a lu mière sont respectivement égair-; à 85$, 76$ et 34$. EXEMPLE 5.- On mélange et extrade, -dans'lés conditions d'extrusion du "Sumipex-B î-IH", au moyen d'une extrudeuse classique, les rouleaux étant écartés à chacun des éta.ges supérieur et inférieur, 90 parties de "Sumipex-B MH" (marque déposée de la société dite"SUHIT0H0 Chemical Co. ltd" de viscosité réduite, 0,5 dl/g en solution chloroformique à 1$ à 25°C) comme matière de'moulage acrylique et, comme résine acrylique de poids moléculaire supérieur10 parties de produit pulvérisé de feuille acryli-•que coulée "Suir.ipex-043 Hed" (marque déposée de la société dite "Siimi-'tomo Chemical Co. Ltd", de viscosité réduite, 5 dl/g en solution chloroformique à 0,1$, à 25°C) que l'on pulvérise et choisit de façon que la granulation de ce produit puisse devenir inférieure à 3 mm et supérieure à 2 mm, ce qui permet d'obtenir une feuille extrudée présentant une surface rugueuse granulée comportant des points rouges de diamètres inférieurs à 3 mm. EXE--1PLS 6.- On ajoute 0,1 partie de colorant "Sumiplast Yellow GG" (marque déposée de la société dite : "SUMITOMO Chemical Co. Ltd") aux résines de l'exemple 1 et effectue 1'extrusion, ce qui permet d'obtenir une feuille extrudée présentant la surface rugueuse granulée d'une couleur jaune transparent. " • -- nopy 70 11929 6 2038218 BEVEKDICaTIONS - 1.- Procédé de production d'un produit acrylique extrudé présentant une surface rugueuse granulée, ledit procédé comprenant les étapes consistant à mélanger une matière de moulage acrylique et une résine acrylique de poids moléculaire supérieur à celui de ladite 5 matière de moulage acrylique et à extruder ce mélange dans les conditions d'extrusion de la matière de moulage acrylique. 2.- Procédé suivant la revendication 1, dans lequel la matière. de moulage acrylique présente une viscosité réduite comprise entre 0,1 et .3 dl/g, en solution chloroformique à 1$, à 25°C. 10 3.- Procédé suivant la revendication 1, dans lequel la résine acrylique de poids moléculaire supérieur présente une viscosité réduite comprise entre 2 et 15 dl/g en solution chloroformique à 0,1$ à 25°C. 4.- Procédé suivant la revendication 1, dans lequel la quantité de résine acrylique de poids moléculaire^supérieur est de 5 à 60$ en 15 poids par rapport au poids du mélange. 5.- Procédé suivant la revendication"1, dar;s lequel le produit * acrylique extrudé renferme un modificateur, un pigment et un colorant. 6.- Procédé suivant la revendication 1, dans lequel la matière de moulage acrylique.et la résine acrylique de poids moléculaire supé- 20 rieur sont des homopolymeres du méthacrylate de méthyle ou des copo-lymères du méthacrylate de méthyle et de monomères vinyliques ou d'esters alcoyliques comportant de 1 à 8 atomes de carbone dans le groupe alcoyle. 7.- Produit.acrylique extrudé présentant une surface rugueuse 25 granulée fabriquée par le procédé suivant la revendication 1. co