FR 2035110 A1 19701218 FR 7009874 A 19700319 2035110 70 09871 La présente invention concerne tin procédé de teinture ou d'impression de fibres de polyamides et de polyuréthanes. Ce procédé est caractérisé par le fait que, à un pH allant de 8 à 1 environ, de préférence de 7 à 3 environ, a) on teint ou on imprime lesdites matières fibreuses, à une température de 60 à 150°C environ, de préférence de 100 à 120° environ, avec des colorants anthraquinoniques-azoïques verts à vert olive solubles dans l'eau qui répondent à la formule générale I D 5 D 5 5 (H03S)n (I) N = N dans laquelle le noyau benzénique A peut porter les substituants habituels des colorants azoïques, par exemple des alkyles inférieurs, tels que méthyle, éthyle ou propyle, le groupe hydroxy, des groupes alcocy, tels que méthoxy ou éthoxy, le groupe phénoxy ou amino, des groupes acylamino, tels que acétyle, benzoyle ou benzène-suif onyl.-amino et des atomes d'halogène, tels que le chlore ou le brome, le noyau benzénique B peut contenir des groupes alkyles et alcoxy inférieurs et des atomes d'halogène, tels que le chlore et le brome-, ainsi qu'un ou plusieurs groupes hydrosolubilisants, tels que le groupe carboxy et/ou le groupe acide sulfonique, et n représente le nombre 0 ou 1, ou bien b) on les foularde, avec ces mêmes colorants, à la température ambiante ou à une température plus élevée, avantageusement de 20 à 60°C environ et on les thermofixe ensuite à une température de 150 à 230°C environ, de préférence de 180 à 220° environ. Les colorants utilisés, le cas échéant, en combi- 70 0987' 2 2035110 liaison avec les adjuvants habituels de teinture, de foular-dage ou d'impression. Les colorants sont dissous dans les bains de teinture et de foulardage ou dans les pâtes d'impression. Ils possèdent line très bonne limite de saturation sur les matières fibreuses citées sur lesquelles ils donnent des teintures ou impressions vertes à vert olive qui sont très intenses et qui possèdent de très bonnes solidités à la fabrication et à l'usage, surtout à la lumière et au mouillé, et tout particulièrement au lavage à' 60°0 selon DOT 5^ 010. De plus, les colorants du procédé de l'invention ont, lors de leur application sur les matières fibreuses citées, un très bon pouvoir de montée et une très bonne capacité d'unisson. Pour obtenir les mêmes nuances vertes à vert olive obtenues avec les colorants cités sur des fibres de polyamides ou de polyuréthanes, avec d'autres colorants pour polyamides connus, il faut-utiliser des mélanges de plusieurs colorants. Or, comme on le sait, il y a alors danger de blocage, ce qui rend difficile ou même impossible l'utilisation de ces mélanges de colorants dans des procédés de teinture en continu. La solidité au mouillé de ces teintures obtenues avec des mélanges de colorants est souvent inférieure à celle des teintures obtenues avec des colorants homogènes. Les solidités des teintures de polyamides obtenues selon le procédé de l'invention sont en général supérieures à celles des mêmes teintures de matières en laine.. Les colorants anthraquinoniques-azoïques utilisés selon le procédé de l'invention peuvent être préparés par condensation de l'acide 1-amino-4-bromo-anthraquinone-2-sulfonique ou de ses dérivés mono- ou disulfoniaues avec un colorant amino-azoïque de formule générale II h2N—^V\) F = N—fx) (II) dont les noyaux benzéniques A et B peuvent porter les substituants indiqués ci-dessus, ou par condensation des acides 1-amino-4—bromo-anthraquinone-sulfoniques cités avec une aminé aromatique appropriée de formule III 70 0987' 5 2035110 suivie de la réaction du produit de condensation primaire avec le sel colorant d'une aminé aromatique de formule IV HgN—iv dans laquelle les noyaux benzéniques peuvent porter les sub-5 stituants indiqués ci-dessus. Les exemples suivants illustrent l'invention sans aucunement en limiter la portée. Les parties et les pourcentages y sont exprimés en poids sauf indication contraire. EXEMPLE 1 : 10 On dissout 300 mg du colorant anthraquinonique-azoïque de formule - „ ,TTT F = N y— SO^Na 15 dans 300 ml d'eau', en ajoutant 100 mg d'acide acétique glacial. Dans le bain à 20 à 30°C, on introduit 10 g d'un tissu en fibres de polyamides (polyamide-6) et tout en agitant bien le tissu, on chauffe le bain à 70°C, en 4-5 minutes. A cette température, le colorant est complètement absorbé par lé tissu 20 après 20- à 30 minutes. Tout en agitant le tissu, on teint pendant 60 minutes au total. On rince ensuite à l'eau chaude à 60°C et on sèche le tissu. On obtient une teinture verte intense et uniforme. Lorsqu'on utilise, au lieu du tissu en fibres de 25 polyamides un tissu en fibres de polyuréthanes, et lorsque le procédé comme décrit ci-dessus est le même, on obtient également une teinture verte intense et uniforme. Les solidités des teintures obtenues, par exemple les solidités à la lumière et au mouillé, sont très bonnes. 30 (Lorsqu'on examine la solidité au lavage à 60°0 selon DIN 54- 010 d'une teinture correspondante sur de la laine, on constate une importante diminution de l'intensité de la couleur) On peut reproduire approximativement la nuance de la teinture obtenue sur un tissu en fibres de polyamides en utili-35 sant des mélanges de plusieurs colorants pour polyamides connus, ... 70 09374 4 20351 10 mais il faut s'attendre à des effets de blocage et à l'obtention de "queues de teinture" fortement décolorées car le bain est plus ou moins épuisé, ce qui rend très difficile la mise en oeuvre de procédés de teinture en continu. 5 En même temps, les solidités au mouillé de ces teintures de mélanges ç'oht en général inférieures à celles des teintures que l'on obtient avec le colorant homogène de cet exemple. "Lorsqu'on utilise, par exemple, au lieu du colorant 10 anthraquinonique-azoïque homogène cité un mélange de 300 mg du colorant du Colour Index N° 61590 (Acid G-reen 44-), 300 mg du colorant du Colour Index ÎT° 23270 (Acid ïellow 68) et 250 mg du colorant de formule on obtient d'abord une teinture de même nuance mais une 20 "queue de teinture" (teinture de couleur différente résultant du fait que le bain est plus ou moins épuisé) trouble rouge bordeaux. Lorsqu'on utilise, au lieu du colorant de l'exemple 1, un mélange de 300 mg du colorant du Colour Index ÎT° 61590 25 (Acid Green 44-), 350 mg du colorant du Colour Index N° 23270 (Acid Yellow 68) et 70 mg du colorant du Colour Index N° 24-800 (Acid Red 154-), on obtient d'abord une teinture vert olive et une queue de teinture brun sombre. Lorsqu'on utilise au lieu du colorant vert anthra-30 quinonique-azoïque homogène de cet exemple 1, un mélange ~ de 460 mg du colorant du Colour Index 1° 62155 (Acid Green 111), 4-00 mg du colorant du Colour Index '23270 (Acid Yellow 68) . et 20 mg du colorant du Colour Index ÏT° 24-800 (Acid Red 154-), on. obtient d'abord une teinture vert olive et une-queue de 35 teinture brun jaune. ' EXEMPLE 2 : On prépare un bain neutre de teinture à partir de bad ORIGINAL 70 09874 2035110 300 ml d'eau à 30°C et de 100 mg du colorant anthraquinonique-azoïque de formule N = N / \) SO-Jtfa / 5 CHL Après introduction de 10 g d'un tissu en fibres de polyamides (polyamide-6), on chauffe pendant 30 minutes à 70°C et on teint à cette température pendant 60 minutes. On 10 agite le tissu à plusieurs reprises. L'épuisement du bain est plus lent que lors du procédé de l'exemple 1, mais à la fin du temps de teinture le bain est complètement épuisé. On sèche après un rinçage à fond dans de l'eau chaude. On obtient une teinture verte intense 'et uniforme, très solide au lavage. 15 Lorsqu'on utilise, au lieu du colorant cité ci-dessus, le colorant de formule 20 GH, SO-JIa 3 25 30 et qu'on effectue le traitement de la manière décrite dans cet exemple, on obtient également une teinture intense et uniforme dont la nuance est, un peu plus pure. EXEMPLE 3 : • On traite pendant 60 minutes, à 130°C, dans un autoclave, tout en agitant, 10 g d'un tissu en fibres de polyamides (polyamide-G) avec un bain de teinture constitué par 800 mg du colorant anthraquinonique-azoïque de l'exemple 1 et 200 mg d'acide formique à 85 %. Après un rinçage à fond avec de l'eau chaude, on sèche le tissu. La teinture eét vert sombre, intense et a les bonnes solidités décrites dans ?! 035110 70 09874 11 exemple 1. EXEMPLE 4 : On imprègne un tissu en fibres de polyamides (polyamide 66) sur un foulard, avec une solution contenant, par 5 litre, 60 g du colorant de formule CH- SO,H 3 10 90 g de polyéthylène-glycol (poids molaire 400) ainsi que 90 g d'éther mono-éthylique du di-éthylène-glycol et on lui fait subir un préséchage. On thermofixe pendant 100 secondes à 210°C. Puis on lave, rince et sèche le tissu teint. On obtient une teinture verte intense, uniforme et exempte de 15 rayures, ayant de très bonnes solidités au lavage et à la lumière. EXEMPLE 5 : On dissout 50 g du mélange des colorants anthraqui-noniques-azoïques des formules 20 o ML SOjH 0 HN —(^ N = N — COOH et S,0-,H 0 NHL 3 i i 2 25 0 NH —1/ VS— U \ C00H dans-250 g d'eau bouillante. On introduit la solution obtenue, tout en agitant, dans 500 g d'épaississant, qui contient 3 parties d'eau, 1 partie de caoutchouc cristallisé et 20 g de 70 09874 7 • 2035110 sulfate d'ammonium. On porte le tout à 1000 g en ajoutarfc encore de l'épaississant. Le tissu en fibres de polyamides ou de polyuréthanes imprimé avec cette pâte, d'impression est vaporisé sans surpression pendant 20 minutes, puis on le 5 lave et on le finit comme d'habitude. On obtient une impression verte intense très solide au lavage. Lorsqu'on utilise au lieu du mélange de colorants cité la même quantité du colorant de formule et qu'on effectue le traitëment de la manière décrite, on 15 obtient une impression de la même nuance, qui est également très solide au lavage. EXEMPLE 6 : On dissout 50 g du colorant de formule OH dans 250 g d'eau bouillante, et on introduit le tout dans 500 g d'un épaississant de caoutchouc cristallisé. Après avoir 25 ajouté 20 g de sulfate d'ammonium, on porte le mélange à 1000 g en ajoutant de l'eau. Le tissu en fibres de polyamides ou de polyuréthanes est imprimé avec cette pâte d'impression et ensuite vaporisé sous une pression de 1 atmosphère relative pendant 5 minutes. On lave et finit le tissu imprimé. On 30 obtient une impression vert olive intense, ayant de bonnes solidités au lavage et à la lumière. Lorsqu'on utilise au lieu du colorant cité ci-dessus la même quantité du colorant de formule 70 09874 8 2035110 5 ©"t qu'on effectue le traitement de la manière décrite ci-dessus, on obtient une impression verte d'une nuance un peu plus claire et plus verte, ayant également de bonnes solidités au lavage et à la lumière. Lorsqu'on utilise au lieu du colorant cité ci-dessus 10 la même quantité du colorant de formule OH SO^H ^ et que le procédé reste le même, on obtient également une impression verte d'une nuance un peu plus claire et plus verte, ayant aussi de bonnes solidités au lavage et à la lumière. 70 09874 9 REVENDICATIONS 2035110 1.- Procédé de teinture ou d'impression de fibres de polyamides ou de polyuréthanes, caractérisé en ce qujà un pH allant de 8 à 1 environ 5 a) on teint ou on imprime lesdites matières fibreuses, à une température de 60 à 130°C avec des colorants anthraquinoniqu.es azoïques solubles dans l'eau, verts à vert olive, qui répondent à la formule générale 10 n 15 N = N //b\N 20 25 dans laquelle le noyau benzénique A peut porter les substituants habituels des colorants azoïques, le noyau benzénique B peut porter des groupes alkyles et alcoxy inférieurs et des atomes d^halogène ainsi qu'un ou plusieurs groupes hydrosolubi-lisants, et n représente le nombre 0 ou 1, ou bien b) on foularde les matières fibreuses avec les colorants et on les thermofixe ensuite à une température de 150 à 230°C environ. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on teint ou imprime lesdites matières fibreuses avec des colorants anthraquinoniques-azoxques de formule générale 0 NH, 30 (H°3S)n. 35 dans laquelle le noyau benzénique A peut porter des groupes alkyles inférieurs, hydroxy, alcoxy, phénoxy, amino ou acylamino et/ou des atomes d'halogène et le noyau benzénique B peut porter des groupes alkyles inférieurs, alcoxy inférieurs, des atomes d'halogène et/ou un ou plusieurs groupes hydrosolubilisants. 70 09874 10 2035110 3.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on teint ou on imprime les matières à une température de 100 à 120°C environ ou on les fou-larde et on les thermofixe ensuite à une température de 180 à 220°C environ. 4*- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu^on utilise le colorant de formule O NH 10 15 so3h N = N