FR 2019511 A1 19700703 FR 6933185 A 19690929 2019511 La présente invention concerne des composés oligomères de blanchiment optique. Plus particulièrement, elle concerne des composés oligomères de "blanchiment optique à utiliser dans des compositions de détergents pour "blanchissage contenant un détergent organique et un sel adjuvant de détergence alcalin. Ces dernières années, Généralement, des agents de blanchiment.optique contiennent des systèmes de noyaux aromatiques condensés et ont* une configuration moléculaire plane conjuguée unique. Des agents de blanchiment optique utilisables pour des applications en blanchisserie doivent avoir les cacacftérisr-tiques suivantes : fixation sur les tissus 5 stabilité alcaline; solubilité ou dispersibilité satisfaisante; dans l'eau; un haut degré de fluorescence; affinité pour les tissus en présence de compositions détergentes; montée satisfaisante mais pas décoloration; Stable thimiquement; de préférence stabld vis-à-vis des agents de "blanchiment; vitesse de déga?-gement satisfaisante; effet d'égalisation homogène sur des tissus; stabilité de pH, et solidité à la lumière. En outre, un composé de blanchiment optique doit de préférence être compatible avec les ingrédients usuels que l'on trouve de nos jours dans des compositions de détergents avec et sans adjuvants. Un inconvénient majeur de la plupart des agents de 33185 i bad original 69 33185 2 20.1951 1 blanc hir.ertïopti" ue c.'utilisation courante est que le fragment fluorescent ou i i partie -ifc la ^clécule qui contribue à l'effet de .blanchiment o_ ti;_ue voulu, représente en fait une partie., relativement mineure ce- la -.ol- ;v.le -en termes cie masse moléeulai-5 re, La partie i.^n - chxcmophori vue ou ncn-fluorescenta .est la partie principale de 1'. molécule. A titre d'exemple, un des agents de blanchiment, .optique, les plus utilisés est le bis-(anilino-4~morpholino-6 s-triazi-nyl-2 amino)-4,4! stilbène'"di£ulfonate-2s2t uisodique de formule Sans la formule ci-dessus, le fragment fluorescent est représenté principalenent par la partie stilbe^e centrale de la molécule %qui représente une masse? moléculaire de JOG . seulement environ. Pourtant, la' molécule entière a une masse moléçulai-20. re de 1 000. environ. Le rôle principal de la partie volumineuse non-fluorescente de la moleculê est de rendre le. compo"sé substantif au tissu à traiter. On pourrait: citer de nombreux exemples analogues, qui tous soulignent cet inconvénient des agents de. blanchiment optique couramment utilisés. Personne n'a jus-25 qu'ici conçu un moyen de réduire la quantité de. produit- non- fluorescent sans être obligé d1 ajouter'd'autres'.jroupes volumineux conférant de la substantivité. . Le but principal de la -présente invention est de fournir -une classe tout-à-fait nouvelle de composés de blanchiment op-50 tique qui sont exempts des inconvénientsmentionnés ci-dessus. On fournit des composés de blanchiment optique qui ont un rap-: port chromophore fluorescent/fiasse anormalement élevé. Un autre but est-de rcduire la ouar.titc de produit non-fluorescent sans revoir ajouteré'autres groupes volumineux- poux conférer 'de la 55-r substantivité. Un-autre but encore est de conférer de la substantivité a un co...posé fluorescent relativement non-substantif ei oligoM.'risant le monomère non-substantif. La réaction de condensation oli^omirisàtion pour réalisez1 cet-effet unique est également un but .de la présente invention. 40 Ces buts sont atteints -conformément à la présente bad original 69 33185 3 2019511 invention en construisant une solôcule oligomère dans laquelle des fragments fluorescents presque nus sont relios entre eux par des groupes courts de liaison organique ou tiinêraux. De cette manière, on accroit la substantivité de composés fluorescents qui 5 sont soit non-substantifs, soit légèrement substantifs seulement vis-à-vis de tissus comme le coton (matériaux cellulosiques^ la laine, la rayonne, et da^tissus synthétiques coiri^e le Hylons^' les polyamides, l'Orlon^'(polyesters), etc.. et des mélanges de fibres synthétiques et naturelles. Tel qu'on l'utilise ici, le 10 terme "non-substantif" ou "relativement" ou "légèrement" non- substantif signifie que le degré de substantivité n'est pas suffisant poxxr être considéré comme intéressant du point de vue commercial sur une grande échelle. Les buts ci-dessus, ainsi que d'autres, sont obtenus 15 grâce à l'invention en fournissant un composé de blanchiaent optique oligomère ayant une masse moléculaire dans la gamme de 200 environ à 24 000 environ, et contenant de 2 environ à 24 environ fragments fluorescents répétés qui sont caractérisés par une absorption ultraviolette dans le domaine de 32$ environ à 20 420 nm environ et une fluorescence dans le domaine de 400 environ à 475 nia. environ, lesdits fragments fluorescents étant séparés par des liaisons chimiques minérales ou organique?provenant d'une réaction de condensation entre un composé fluorescent bifonctionnel et un composé de liaison bifonctionnel. 25 La présente invention dans sa conception la plus large n'est pas limitée en ce qui concerne la structure chimique du fragment fluorescent, pourvu que l'on obtienne le spectre absorption-émission prescrit. Le fragment fluorescent de départ doit être un composé bifonction, el. in conséquence, la liste des 50 fragments fluorescents donnée ci-apris n'est que représentative des classes envisagées dans la présente invention. :*•> HX /=\ L__J H^ i CN 3- . SO3 ^ 55 Sia.i:ino-4,4' stilb.:ne disulfonate-2,2' disodique H. * V- N ■ \ " s g tsi 4C jiai -.inc-4,4 ' stilbènedisulfonai.-»ide-2,2 ' BAD ORIGINAL 69 33165 k- (3) 0 CH,-G-]Sf-o il il >- 0 = c r \ // H --N - 9 ! C - CH- so2oi S02C1 2019511 10 15 20 25 30 35 Dichlorure de diacétamido--4-J.4-, stilbèn.édisulfonyle-2,2' w h: H - ÏT - 1 -HT \ // »- G = C - S02C1 w // S0201 H - N — H Dichlorure de diaExin.o-4-,4-' stilbènedisulfonyle-2,2' (5) 0 HE Q cl"G\_/~ C = G"V_/"C"01 Chlorure d'acide stilbènedicarboxylique-4,41 (6) H H jST -É A _ 0 =, 0 - \_j Diaiuino-^r ,4' stilbène (7) - w '1S 01-kK^-cl Dichloro-2,6 pyrazine (S) C - \\ // E H t i -C=C- W // >- c 'rU CHgOHgOK N 6h2ch2oh BAD ORIGINAL 69 33185 5 2019511 Sis £~ hydro^cyôthyl-J" benzi..iidazolyl-2"_7 - 4,4-' stilbène. (9) il H 0 11 10 15 20 30 3? 40 u i'\ Cl - G - ( i i ^ // -0=0- V //-a-G1 Chlorure d'acide p-aistyrylbenzène dicarboxylique-^-j^H (10) sr H H' N, C - G = G - C. GH2GH20ai cc,|3-bis-/~hydroxyétljyl-3 benzi£iidazolyi-2__7 éthylèrte (11) - : C - 0Cïï_ 5 0 - OCH 5 0 , /~2Iéthyl-3'dicsrboméôhoxy-51 ,6'benzi^idazolyl-2'_7-2 phényl' 5 thiophène (12) p-/"~ai,;iiio-5 berxZoxyazoiyl-2'_7-aniiiio-4 styrène suif onate-2 G. G 300.2-uH* ,IT xi xi I I G - G = C -( fc // '-G = u — o p , o '-o2.s-f~-iyc«yo:xyi-21 benzoxazolyi-2 '^Tp-divinylènephcnylène BAD ORIGINAL 69 33185 2019511 o LO 15 20 -y ii Cl - c - il I 0 - o = 1 c - C - Gl. OCH-;. -3 Dichiorocarboxyl-'T,^-1 diiûfetiio:>ty--2s2' stilbène (!5) „ . - ri 2 HO -// v G = G OOH, OK OOH, ^ —3 Diiiydro:cy—4,4' diLiétiioxy-252! stilbène (16) e o HO C - Oî TW *3 ^oxde aco"C3:,:ido~4 inaphtaiènedicarboxyiique-l^S Cl?) O O i ; . ii II •-"t «-t é \ /~r ,-ir-r AT^ — \J = u — / \ r\ G - CH2CE2C- OII SO-jlia 3 Aminci-4 /~carbo:iyl-3" prOpionyl_7-4' stilbènedisulf onate disoli- que ~ R Ar* OPiRiNAL 69 7 S02C1 2019511 Chlorure cl1 aniino-6 na ohtalène suif onyle-2 (19) 10 p-benzoxazolyl-2' chlorocarbonyl-4 styrène (20) K." d.O 25 ^z:±no-7 p - a m in oph ényl - 3 couaarine (21) 30 0 ii Cl-C 0 'X> - C - Cl "bis-/- -n-crJ-orocr.rborjylphénylJZ - 2,5 raorpholino-3 furanne (22) ^ i H il \ bis-/- p-a-uinophenyl^- 2,5 furanne 69 33185 (23) 10 2019511 0 CE-, - O O Û - o OH - E" H U - CH, 3 3 H H 15 20 25 30 35 Di(l'ûéthylaraiïio) -2,6 pyrazinedicarbo^ylate-3,5 diraéthylique (24) O CH, - C 3 H CH, - H ? '•ÎT N *IT O C - CH, 3 H . N - CH, Di(méthylaniiiio)-2J6 diacétyl-3,5 pyrazine (25) 0 II DicarbûEétiicœy-4" ,6' ;,licnyl~2 benzoxalzol-5 yl-2' frhiophène (26) 0 GH^O-C- H H C - G = G - C S - G - 0 - CE, oc,;3-bis/~carboriétlioxy-5 benzoxazolyl-2»_7 éthylène 9 H r 33185 (27) \ a/ -o' ■' --o 'X, ;3-bis- r aa.ino-5 benzo:ïazolyl~2__7 éthylène, (28) 2019511 bis-/" hyàroxy-5 benzothiazolyl-2'_7-23> thiopliène (29) 0 ,0 - G1 r^r^'V 1 î // \\ C - C = c- 0' |5-benzoxalolyl~2' dicIilorocarbo:îyl-3,5 styrène (3p) .23T- I! C o.. o:-:a-;:clyl-2f- -7-2- 5 tuiophèïre, bis jr--'bi (31) ^uinoxaJ.ine; (32) H" Pyrià:" ne BAD ORIGINAL 69 33185 (33) 2019 51 S 5 10 Coumarine x'i OMi oslôns (35) 15 20 O H/ AT 0 -ir- ' t \ j \ K SO^Iia - : 0 ' •• bis-/~ p-a i-;iQpri£iiyl__7-3 ,5 /" p-phényl suif ouate" de sô'ctiun 7 A2~2)5rr'-: 30iirJ-e «• J>0 (36) 0 V S \Q Di —Ci8 ,y ,4'-o::adiazolyl-/™' 2,' 7 ) - 2,5 tlii nooxisne 35 (37) \\ // \\ "iiényxe BAD ORIGINAL 69 33185 ii (33) 10 20 *5 iUioiiracene (39) Ul t 15 Piiéiiyl-Ag-pyrazoline (40) ii îlaphtalènecarb oxixiide-l, 8 (4-1) 2019511 30 l i \s/ r Q/ Ks 3 3is-diétliiényl-2,5- o:,:adiazole-1,3,4 (42) 40 IN! i'-! , ' IN }_ ri *0 ( f I .H Dioyri'volyi-2,> oxadiazole-l ,3,4 BAO ORIGINAL 69 33185 (43) 5 10 15 20 30 12 2019511 CM *0^ \o/ X) Difuryl-2,5-oxadiasole-l,3,4 (44) _ T,r H H V1 1 3 r{ ¥. I H Bis-benziiaidazol.3-4,41 stilbène W) /~Benzotiiiazolyl-2l>_7 -4 j3-benzoxazolyl-2' styrène (46) JT H tBenzo:câzolyl-2'_7-> diazole-1,3 (47) Di(benzoxazolyl-2')-2,5 furanne (43) 1M y H _ N \ N ^ naplrcctris zole BAD ORIGINAL. 69 33185 (49) 13 201951 1 10 acridone On oligomérise ces composés fluorescents, conformé rient à la présente invention, en les faisant réagir avec des composés de liaison "bifonctionnels dans une réaction de condensation. On obtient comme résultat un oligoiaère qui contient de 2 à environ 24 fragments fluorescents répétés séparés par des liens chimiques minéraux ou organiques illustrés par la liste suivante 15 20 25 30 55 E - i 0 ff - 0 E i - ÏT - , -(CH2)X— - S - , - 0 - , "D XL I - S0o - îï - (CE,Xr - ÏT - S0~ - 0 5 I/ I , - C - ÏT - (CH2)x E C - ÏT - G - (CEpV - C. /x "D E 0 i ii ÏT - 0 - 0 R A 4r E f - (chO-t - 0 If C 0 s r> II U G - ( on r)r - c - - (OECE);,- - GH'0 - 0 - CIi2 - (CEOH o - (GÎI2)T - C- - C - , 0 U S - (C7iQ),r - 3 - C - d. J\. o V -g- 0 (0Ho) - C - O - ou S - - (CH0) - G - S - ORIGINAL 69 33185 2019511 "dans laquelle lî est l'hydrogène., - un groupe alcoyle saturé ou- insat.uré, en chaîne linéaire ou ramifiée contenant.de- un à six atomes de carbone environ^ . ; 5 un groupe aryle, ou - .; un groupe aryle substitué ; . - et X varie de 1 à 10 environ» •Or. a découvert à présent que l'on peut rendre un .fragment fluorescent du type onuîtiéré ci-dessus substantif- ou net-10 tement plus substantif vis—i-vis d'un large éventail de tis.sus naturels et synthétiques en en faisant des oligomères. Un mode de réalisation essentiel, de la présente invention est que les groupes de liaison aient un caractère tel qu'ils isolent électroniquement les fragments fluorescents répétés. Alors que les 15 groupes de-liaison ont pour rôle principal de convertir un fragment fluorescent relativement non-substantif en un composé de blanchiment optique substantif, ils remplissent aussi le rôle d'isolants électroniques.des fragments fluorescents et leur évitent d'interférer, -d©? masquer ou de détruire les proprié-20 tés intrinsèques d'absorption-émission de chaque fragment . fluorescent. . La masse moléculaire des Composés oligomères de blanchiment optique préparés par la présente invention est comprise dans une gammé de 2OC environ, à 24 000 environ, et de préféren-25 ce de 200 environ à 10" 000 environ. Le nombre de fragments fluorescents répétés a une influence sur la masse moléculaire de tout composé particulier couvert par la présente, invention. Dans certains cas, des dimères d'un monomère fluorescent sont satisfaisants pour un but de blanchiment optique donné. ï)! autre 3C part, des trimères ou des oligomères supérieurs sont plus satisfaisants. Dans la plupart des cas, on a constaté que le nombre de fragments fluorescents répétés doit être situé dans la gamme de 2 environ à 12 environ." De tels composés ont des masses moléculaires dans la partie inférieure de la gamme de masses molc-cu-35 laires permises. La taille d'un groupe de liaison donné, a également une influence sur llénergie spectrale d'un compose donné. Oeci est clair pour un spécialiste de cette technologie. Les fragments fluorescents, répétés dars les oligomères envisagés par la présente invention peuvent être les mêmes ou -i-0 peuvent être différents. On peut obtenir des effets de BAD ORIGINAL 69 33185 15 2019511 "blanchiment optique modérés ou variés (profils spectraux d'absorption-émission déplacés) en choisissant les fragments fluorescents dans la préparation des composés oligomères. De façon analogue, on peut faire varier les liaisons organiques ou miné-5 raies dans les composés de blanchiment optique oligomeres liné^-aires de la présence invention. Les composés oligomères de la présente invention représentent une différence fondamentale avec tout ce que l'on connaissait jusqu'ici dans le domaine des composés de blanchiment 10 optique. On réalise généralement les réactions de condensatioh oligomérisation en plaçant le fragment fluorescent bifonctionnel du type décrit ci-dessus dans un solvant polaire aprotique tel que le diméthylformamide, le diméthylacétaniide, des éthers c y— 15 cliques comme le tétrahydrofuranne, et le dioxane, 11acétonitri-le, la pyridine, le diméthylsulfoxyde, des hydrocarbures aromatiques comme le benzène, etc.., avec un agent de liaison bifonctionnel du type décrit ci-dessus. On agite les solutions à 0-150°C de 1 à 50 heures, de préférence à 20-120°C pendant 2 à 30 20 heures. S'il se forme un acide pendant la réaction de condensation, il est souhaitable d'avoir une base comme la triéthylamine, la tributylamine, le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, ou leur équivalent présente dans le mélange réactionnel. De la même façon, si la réaction de condensation produit de 25 l'eau, il est souhaitable d'avoir un. produit tel que des tamis moléculaires présent, ou leur équivalent, qui élimine l'eau du milieu réactionnel. On peut contrôler les réactions et on peut les arrêter en refroidissant, en éliminant le solvant de réaction, ou en ajoutant un excès d'un produit comme l'eau ou le mé-30 thanol qui réagit avec un des groupes fonctionnels participant à la réaction de condensation. On peut aussi réaliser les réactions de condensation en chauffant un mélange solide sec du fragment fluorescent et de l'agent de liaison, ce oui évite l'emploi d'un solvant pour la réaction. On peut utiliser l'un 35 ou l'autre des systèmes réactiomxels, à savoir avec ou sans solvant . Afin de réaliser les.liaisons chimiques minérales ou organiques décrites ci-dessus, on peut utiliser des composés de liaison bifonctionnels convenables. On donne les classes 4-0 suivantes de composés uniquement pour illustrer le type -que fiAD original 69 33185 is 2019511 l'on peut utiliser. Cette liste suggérera de nombreux composés bifonctionnels équivalents à des - spécialistes de la technologie des réactions de condensation. Des exemples illustra-tifs sont O G 10 Cl - C - (CH?_)1_10 - G - Cl - ( CK0) 1 „n - nip I- i'J C. •i ÏT dans lesquels II peut être ïïïï^, un groupe alcoyle ayant de un à dix carbonesr OR1 , où R1 peut être "un alcoyle inférieur ayant de un 15 a dix carbones, IfR".7?'" où S" et R"' peuvent chadun être H, 2ÏÏÏ2, 0-3 ' IT- ( OKOE ) ,.r~H ' ho-(ch2)x-oh 20 où X = I-IO On utilise dans les réactions des quantités normalement équimolaires du fragment fluorescent et de l'agent de liaison. On obtient des composés oligomères, cependant, lorsque l'un des réactifs est présent en exc'3sr Des'mélanges de fragments fluo-25 rescents et/ou d'agents de liaison sont acceptables dans ces réactions de condensation comme on le verra dans les exemples ci-dessous. La quantité de solvant utilisé, si on le désire, n'est pas essentielle. Si on eh utilise un, il doit être en quantité 30 suffisante pour dissoudraiacilement les réactifs. Normalement, une quantité minimale d'environ cinq fois la masse du composé fluorescent est suffisante, en particulier dans le cas de composés fluorescents iion-io:aiques. La quantité maximale de solvant utilisée n'est pas sujette à restriction, une quantité de trente 35 fois la masse de composé fluorescent étant satisfaisante d'un . point de vue économique. La présente invention est illustréepàr les exemples suivants. On termine la réaction de condensation décrite dans chacun des exemples ci-dessous de façon à fournir un composé -'!-0 de blanchiment optique oligomère avant une masse moléculaire BAD ORIGINAL 2019511 dans la gamme de 2OC environ à 24- 000 environ, et contenant de 2 environ à 24 environ fragments fluorescents répétés. Pour compléter la description de l'exemple, on a ajouté une équation de réaction. En outre, on donne dans la plupart des exemples une 5 grandeur de l'intensité de fluorescence» 0:: a obtenu cette mesure de la façon suivante. On a lavé des étoffes exemptes d'agents fluorescents, telles que précisé dans chaque exemple, dans 20C ml. d'une solution de lavage? dans une f oie de-470 ml. d'un dispositif de aesure de blanchissage pendant 30 minutes à 54°C. 10 Les solutions de lavage contiennent 0,15 :-o de la composition détergente donnée ci-dessous. Composition détergânte 7,0 n-dodécylbenzonesulfonete de sodium 9,5 sel de sodium de suif alkylsulfaté 15 49,4 ïripolyphosphate de sodium 5,c silicate de sodium 13,7 sulfate de sodium.-0,2 carboxyméthylcellulose sodée 2,2 -gents de contrôle de mousse nonioniques 20 Reste eau L'eau avait un degré hydrotimetrique.de 4,08/ La concentration de l'agent de blanchiment optique se chiffrait en parties par aillion dans les exemples. Une concentration d'agent de blanchiment de 2 parties par million dans une solution aqueu-25 se de 0,1-5 de la composition détergente est une autre façon._ d'indiquer l'utilisation-de .'"*,133 d'agent de- blanchiment dans la composition détergente complète. ;tpr^s levage,. on s séché les tissus, puis on les a étalonné? au moyen d'un fluorimétre Galvanek-Lorrison, un. dispositif pour mesurer l'intensité, de 30 -fluorescence, ZI fonctionne- en excitant un tissu...traité. par de ls lumière ultraviolette, et en enregistrant l'intensité de la lumière visible c'inise- par. le tissu grâce I- une .cellule photoélectrique. L'importance de la lumière. visible, émise est don^-'e • " " dans les exev.vples en termes d'une unité 3-"". les. plus :crands To"-35 ■ bres indiquent de meilleurs résultats de lanabiment optique. L'importance de 1 ' amélioration rend-x- possible par les agents oligom^res de blanchiment optique de lç présente invention'était tout-,-fait inattendue. Le i'nit même que. l'en ait = noté une amélioration de substantivité -.otoit surprenant. Comme :-0 - indication, de 1'.ordre de grandeur de l'améliorât on apportée 69 33185 17 BAD ORIGINAL 69 33185 ia 2019511" par les composés de la présente invention, on note que le mono-aire fluorescent diaminostilbène a une valeur GL* d'environ 7. Ouand. on transforme ce monomère en un oligomère conformément aux directives de la présente invention,, on obtient des valeurs GIî !? de l'ordre de 1ÇO. Une valeur G-k de 30 environ représente un niveau de fluorescence dont l'intensité peut être appréciée par une simple inspection visuelle (ainsi que ce serait le cas pour une lessive ordinaire de ménage). On a obtena des valeurs GE allant jusqu'à 230 dans la pratique de la présente invention, '10 et ce chiffre dépasse de beaucoup toute valeur £• observée précédemment avec.des composes de blanchiment optique quo l'on trouve actuellement dans le commerce. On a décrit ci-dessus les composés oligomères de blanchi-. ment optique de la présente invention canne contenant de 2 à 24 15 environ fragments fluorescents répétéset- de préférence de 2 à 12. environ fragments fluorescents,, Il faut remarquer que le de--• gré- d1 oligomérisation (D ) est généralement une moyenne entre les limites prescrites. En d'autres termes, on verra-dans les exemples suivants que l'ozi donne dans chaque cas une gamme, de 20 fragments fluorescents. Le degré d!oligomérisation peut si on le désire être un nombre entier simple situé dans les domaines , prescrits. " - " nîTJ-J-i J. On a ajouté une olution 'de 3,64 g (G,Cl mole) de - 25 diamino-;'-,4' stilbènedisulfonamide-2',2 s dans 50 ml. de diméthyl- formamide "sec (Oh?) à une solution de 1 ,5$ S (0,0*1 mole) de chlorure de succinyle dans 3-0 til-, de -li-P sec contenus dans un ballon à fond rond de ml. muni d'un réfrigérant et d'un barreau d' Agitation magnétique, On a chauffé la solution obte- j-0 nue à ÔG" pendant 3 heures, après quoi on a éliminé le D??F par évaporâtion sou- pression réduite, et on a recri.stallisé le solide restons dans l'éthanol. L1oligomère obtenu présen- t-i~ le ? liaisons cnrbor.vleo da?is l'infrarouge à 1SÇO en-1, le snectre ultraviolet montrait un à 3nm. ~ 'oligomère max - 0 3'"- insoluble dispersièle présenté-dans l'équation ci-dessous donnait une lecture G de 50 sur du coton et de 30 sur du Uylon :j£ après un essai de lavage normalisé utilisant 5 ppm. d'agent de blanchiment optique. sr V BAD ORIGINAL 33165 19 2019511 H :: :: o c : _ i I ... :! ^ ïIF . / C = C ' ,N: - + Cl - C - CH..CE. - C - Cl 'J vt —J - r- f SOpI'i^p SOp-u-ï--. | j Ii II H v E O j 1 /~\ •' : /~\ ' i; ■ H -1 - ÎT - ' . - - C = C -> - r - C - GJî0G!I0 - C •• OH 1 v / v _ y - 2 \ i Ov O ol'IIÎ-, f-i « T.^TT d ùOpi'ixa- e-io SELTEî 2 On a ajoute une solution obtenue en ajoutant 4,1 g. (0,01 mole) de diamino-4/'-1 stilbènedisulfonate-2,2' disodique .et I ml. de triéthylar.ine à 400 al. de dinéthylformamide"sec (DIS1) dans un "ballon tricol à fond rond de I 1. muni d'un barreau d'agitation magnétique, d'une enveloppe chauffante, d'un réfrigérant et d'un entonnoir d'addition. On a chauffé alors la solution agitée à 50°C et on a ajouté 1,8 g. (0,01 mole) de dichloro-2,4 méthoxy-6 s-triazine dissoute dans 50 ml. de DJ3? en 15 minutes. On a chauffé alors la solution agitée à 60°C pendant 3-heures et à 90°G pendant 4 heures. Apres élimination du solvant dans un évaporateur rotatif, on a recristallisé les solides obtenus dans l'eau. L'oligomère présenté ci-dessous ainsi obtenu donnait une lecture Gî: de 140 sur des tissus de coton apr1 s un essai de lavage normalisé utilisant 4 ppm. d'agent de blanchiment optique. K H 01 ?J 01 ï:2ÎT -v- o - c -y> I:E2 +1(y 30-Jîa SC-.;Ta { '"CE-, J J ' Or V * JT 1 . f 7" i ~ i~ :t : ÎT -L ' - 0 = C >- ÏT - * \ -I • 01 . K M j ... ' 30, xi a 30a nUT > i_ - ? 3 j VI0 ESîfPËE 5 On. a ajouté une solution obtenue en ajoutant 4,1 parties (0,01 noie) de diamino-4,4' stilbènedisulfonate-2,21 disodique et I ml. de triéthyla^ine à 400 -,;il. de diméthylformamide sec (ZTT) dans un ballon tricol à fond rond de I 1. muni d'un barreau d'agitation magnétique, d'une enveloppe chauffante, ba° original 7 i 69 33185 ao 2019511 d'un réfrigérant, et d'un entonnoir d'addition* On a chauffé alors la solution agitée à 70°C et on ajoute 1,65 partie (0,u1 mole) d'amino-2 dichloro-4,6 js-triaziiie dissoute dans- 50 ml. de D!:IF sec en 30 minutes. On a chauffé alors la solution agitée à 5 80° rendant 6 heures. Après élimination du solvant par évapora-tion sous pression réduite, on a recristallisé 1'oligomère dans l'eau. Cet oligomère présenté ci-dessous donnait une lecture G:" de 160 sur des tissus de coton après un essai de lavage normalisé utilisant 5 ppm. d'agent de blanchiment. 10 15 20 40 H H Cl TT Cl V n ^ n _/ MPT.. F T-I \ _ h - C, —f TTR 4- 2 \\ f/ ~ « // 2 sL Mit SO,Na S0,Na " r/H* 3 3 - ! II H H H ,T jl / -• . î i \ i s, ; pi TT v _j n _ rt / > t\T ^ v— H~r'" r ^ V~ ~ î?-» i •\ r~ '"'y' i S07ïïa S0,Ba L* I 2 3 AHC "2 i 2-10 EXEMPLE 4 On a ajouté une solution de 3,64 g (0,01 mole) de diamino-4,4' stilbènedisulfonamide-2,2' dans 50 ml. de dimé-thylformamide sec (IMF) à une solution de 1,59 g. (0,01 mole 25 de chlorure de succinyle dans 50 ml, de DJ3? sec, contenue dans un ballon à fond rond de 250 ml. Muni d'un réfrigérant et d'un barreau d'agitation magnétique. On a éliminé le DMF par évapo-ration sous pression réduite et on a recristallisé le solide restant dans l'éthanol. L'oligomère obtenu présentait des liai-30 sojis c'àrbonylés dans l'infrarouge à 1590 cm-1. Le spectre ultraviolet montrait un X à 3'+9nm. L1 oligomère insoluble disper-- nax ■ ° sible présenté ci-dessous donnait une lecture Gl" de 80 sur du coton et de 60 sur du nylon après un essai de lavage normalisé utilisant 5 ppm. d'agent de blanchiment. i 55 e e h 0 0 i .i t ii .»» hît - ' c = c -/ > + ci - c - ch0ch0 - c - ci \ // \\_// 2 2 2 —\ j i SOpHEp S0;)I-ÏÏI2i f H ii h _. h 0 0 i i i / — \ I i J — \ ! 'il E-4IT t7~ C = C -C ÎT - C - 'CHoCH. - G -i OH //"" ° - u w ~ °--2 SOpîTEp 30pUH2 -2-1î BAD ORIGINAL / 69 33165 21 2019511 J On -ajoute- une solution, obtenue eu s joutanir 3,5v -S 'f'~V~'' 'raie) de 4ianino-4,4' stilb'nedisulf on?.mide-2,2' et 1 ni de triéth-lanine \ 2CC ni de dimét"• ijlforn°cide sec ( dsr.s un 5 'ballon, tricol. à fond rond de 500 ni équipé d'un barreau d citation aagnétiq.ue, d1 rne enveloppe chauffante, d'un réfrigérant, .et d'un entonnoir d'addition. On a chauffe alors la solution agitée à v-C°C et on a ajout-"1 1,6 g (0,01 noie) de dichIoro-2,'i-métîioxy-Ç s-triazine dissoute dans '5 ni. de 3-2H sec en 20 10 ninutes. On a chauffé alors la solution agitée b 75°G pendant 4 heures. On a précipité 1 'o'ligonère obtenu en ajoutant la solution de réaction dans de l'eau. L'oligenère présenté ci-dessous donnait une lecture de. 70 sur des tissus de coton et de C-5 sur des tissus de nylon après un essai de lavage somlis; 15 utilisant 4 ppn. d1 agent de olanchinent. 20 ~ V z— 01X = 0 ""2 + / 2~ "b S0~rH~ OC; ''V ~ ~"v- 1 —.Y—01 /7 \y Ou a "e jouté une solution obtenue or. ajoutant 5»c-x %• (C,C1 noie) de dia uino—^-,4 ' 3tilb*nodirul£onnnidè-2,2-' et 1 1, de pyridiue I Lé i ni de dlnét% •ulfomaniue sec (I *7') dans un ballon tricol \ fond rend do' "C " il quia^ d'un barreau d1 agitation na ~n"é tiq-;o, d'unr- enveloppe eh- un-"-"ute , d ' unbréfri^rant et d'un entonnoir l'addition, in a.c'—uur* àlor-a lr- saluai or-agitée u £CC'J- et on a ajout' 2,07 c(',b "'noie) - dr-tb--Inétbyl---r.ino-2 dicbloro-4, 3 _s-triasine dissoute " 1 :uc iC ni de 7ï.T see en 50 ninutes. 'In a chauffé alors 1-'solution -vitée i ~b "C p;-n dant M- heures. On a préciuit' 1 'oli "on^-rc obtenu eu ajoutant lo ne lance r "• '.ctionnel tiidê '■ 1 1.. d ' ê-au. i1 oliv?o:vro présenté ci dessous - donné une lecture "il; de 60 -un .b" a tissus de conou et tR de 80 sur is.- tisser -le brlor apr ' - un essai de lavage.uon- n.alisé ut'Ii":nH - t>pv„. i1 "-rde II-- :.cbinent,. SAD ORIGINAL 33185 2019511 /- X. , "V ' / % > • - •- \\ > 01 ! Cn a s;iouté un mélange obtenu en «joutant 4-,"57 g (0,01 ■ ;ole) de dicb.lorv.rc de àiacot3r.ii&o-4-,4-1 stilbènodisulfonyle-2,2' .à '! 1. de b-an^xie i une solution de 1 ,i-S g (0,01 .viole) d'îiexa-r.c'th7lènc-dia:v.inô- contenue dans 200 ;.il do bens^ne contenus dans un ballon -b fond rond de 2 1 équipé d'un barreau d'agitation raagnétiçue e-t l'une enveloppe chauffante, On a laisse1 le mélange réactionnel sous agitation à 50° pendant" ô heures. On a - élimine-le bens-ne par distillation sous pression réduite et on a re-cristallisé le résidu dans 1 'étîisnol.•> Oet oligomàre présenté ci-dessous était insoluble mais dispersible dans l'eau. Un essai de performance normalisé utilisant 5 PP^- d'agent de blanchiment a.donné des lectures G-2" de 4-0 sur le coton et de SO sur le Oylon ^ . 0 c /"i7T _/_i "7 y ---' \ T s s /- X, . - /■—' CH-.+IÎ^ - (CE.,),- - .) 2 c; S 00-01 0 ^ 0 / - 5 —- / 30- -- / (OH-J. - 2-10 - (0- ■), - n 2-10 : a a jout-r un':, solution de ,C-- s ("?'""" noie) de chlorure rtill'^rjedicar'ooivTliciue-^,•&' dissous dans 1 1. le BAD ORIGINAL 69 33185 25 2? 23 10 30 2019511 tétrachlorure de carbone à une solution de 1,'c g. (0,0 ". mole) d 'hexaméthjlànedianire dissoute dar.s 2CG -.1 de ïïaOE à 40 contenue dans un mélangeur ïïarins. On r- açité le système à deux ."■hases vigoureusement \ le température a bianto pendant deux heures et on a filtré le produit solide ainsi obtenu avec un filtre eo. verre fritte. L'oligonère blanc ainsi obtenu présentait un A a ax dans l'ultraviolet 32Jna et un groupe carboH^le anide à 16"0 cm""1" dans l'infrarouge. Cet oligonère présenté ci-dessous était substantif vis-à-vis de la cellulose et donnait une lecture Gil de 45 sur du coton apr!s un essai de lavage normalisé utilisant 5 ppn. d'agent de blanchiment optique. 0 il J-I 0 01-0 = C - 01 + ILE - (G'-r-O-ÏÏHp ! 0 HO—0 — C n"T ^ ~ 7- ^ 2^6 -T>T,V O On a ajouté une solution obtenue en ajoutant 2,1 g. (0,01 mole) de diamino-4,4' stilbène et 1 ml de pyridine à 50 al de diméthvlformamide sec (BIj1) dans un ballon tricol à fond rond de 250 ml. équipé d'un barreau d'agitation magnétique, d'une enveloppe chauffante, d'un réfrigérant et d'un entonnoir d'addition, ûn a ajouté une solution de 1.,5.9 S (C,01 mole) de chlorure de succinyle dans le D.T sec au ballon en 10 minutes tout en conservant l'agitation à température arabiante. On a tiédit alors la solution à 40'30 et on l'a laissée sous leur es, recrist- agitation pendant 1 1 'oligonère obtenu, après avoir éliminé L'olîgomère présent-- ci-dessous donnait une lecture G:' de ^.0 : 1i s é da ns.1'é thano1 D.'~Z' nar distillation. X sur des étoffes de coton et de 50 sur dos étoffes de îTylon apr^s un essai de lavage normalisé utilisant 4 ppm. d'agent de blanchiment. c = o k xi q LL2X ! H i h-i " o 0 ; I - CII^CSp - o ■ 01 y' ~ Y •: = ô - •^_ -OH BAD ORIGINAL 69 5 10 15 20 25 30 55 40 33185 24 EXEMPLE 10 2019511 On a ajouté une solution obtenue en ajoutant 2,1 g (0,01 mole) de diamino-4,41 stilbène à 50 ml de diméthylformamide (DMF) dans un ballon tricol à fond rond de 500 ml équipé d'un barreau d'agitation nagnétique,'d'une enveloppe chauffante, d'un réfrigérant et d'un entonnoir d'addition contenant 1,8 g (0,01 mole) de riéthoxy-2 dichloro-4,6 s-triazine, 2 ml de triéthy 1 aminé et 100 ni de DM3? sec. On a chauffé la solution agitée à 90°C pendant $ heures. On a précipité 1'oligonère obtenu en ajoutant le mélange réactionnel chaud à 1 1 d'eau froide. Après filtration, on a recristallisé 1'oligomère obtenu dans l'éthanol. L'oligomère présenté ci-dessous donnait une lecture GH de 120 sur des étof- ' if*' fes de coton et de 85 sur des étoffes de lîy-1on vV après un essai de lavage normalisé utilisant 4 ppn. d'agent de blanchiment optique. 'H2ÏT H t C H " ° H- H I -K : H H I ! 0 = C HE2 + H c\/ycl -L % > N - Y OGH- V H2CO D Cl 2-12 EXEMPLE 11 On a ajouté une solution obtenue en ajoutant 1}55 S (0,01 mole) de dichloro-2,6 pyrazine à 50 ml de diméthylformamide sec (DMF) en 30 minutes à une solution de 1,1 G g (0,01 mole) d'hexaméthylènediamine dissoute dans 20 ml de DMF sec contenue dans un ballon à fond rond de 125 roi équipé d'un barreau d'agitation magnétique. On a chauffé la solution obtenue à 75°C pendant 8 heures. Après élimination du DMF dans un évaporateur rotatif, on a recristallisé les solides obtenus dans l'eau. L'oligomère présenté ci-dessous ainsi obtenu était substantif vis-à-vis de la cellulose et donnait une lecture GM sur le coton de 35 après un essai de lavage normalisé utilisant 5 ppia. d'agent de blanchiment optique. Une analyse chromatographique en couche mince de cet oligomère indiquait que le degré de polymérisation (DP) était de 5-9• Les spectres IE montraient la présence de BAn ORIGINAL , i 33185 25 2019511 *\ liaisons r-r. Le A „ dai's 1 • ultraviolet 'tr.it \ 3'iP nr.« "M // ^ i T" TT ( ^"7 \ _ i ■ . + :,2-. - ^-2;s - ' '-2 /-^i.7 Cl 01 -, '/ > i? (07-1,5 - i 1P On a ajouté une solution obtenue en ajoutant 5,24- g (C,C1 mole) de bis- |r,ï?-di(&ydroxy-2 -éthyl),benz±Erf.dazol7l-2 -1,2 éthjr-lène et 1 ni de pyridine à 600 al de dinétaylforT^arrlde '(D"^) dans un ballon tricol à fond rond de 1 1. équipe- d'un barreau d' n-citation magnétique, d'une enveloppe chauffante, d'un réfrigérant et d'un entonnoir d'addition. On r- chauffé alors la solution agitée à 5C°0, et on .9 ajouté 2,4 g (0,01 uolo) de chlorure de sébacoyle dans 50 ni de OI-î? sec .en 50 tiinates. On a. cliauffé à 80°C la solution obtenue et on l'a laissée sous agitation perdant la nuit. On a précipité 1'oligonère présenté ci-dessous en ajoutant le liquide réactionnel chaud à 2 litres d'eau. Le produit de réaction brut donnait une lecture C-/-' de 140 sur des ■ fp't étoffes de coton et de. 100 sur dos étoffes, de ijrlon après un essai de lgv:v% nornalisé utilisant ;• PP- d'agent de blanchinent optique. //V" _ / N _T ^ \ ^ o- oi r1 — ° 0-01 ( CH-j ) „ *>■ X. .. ^ n TT 0Ti O": i - ï ! ■n .O- V/ ' • " ■-> ■■■ ■ o • -i I) fOïï..' Y» -- €■■ '2-12 Or. " ajouté une solution obtenue er ajoutant 4,14' 'g (0,01 sole) de iia-iiino-4, stllc-' nedisulf ou.ate-2,2 ' disodique à ' 1. de diaé-tV'lfornauiide soc (D: T) ev. 10 minutes une solution do 5,"S g (0,05 noie) de chlorure do siiccir.yl'-.- dr::.s 25C r-l de y... s sec coûtera1.' dr-rs un bélier h fond rond de •. 1. écuipé d'un bar- roav. d ' a.'it •-.t-; or. -%t d'ure o .volorne c*. 5 c.;** ^e. ■ayj. ■ BAD ORIGINAL 69 33185 2019511 pn --•voir chauffé à 6C° pendant-c Le'.ires la solution obtsnue, ou a a.iouté 1,1? c (",02 Vi-olê) de~dia\ino-4,4' stiltéuiesulfonauide-2 ,2' d?ns 100 r.l de *3IvF sec eu 20 minutes. Anès. -avoir chauffé ^eudarJ heures 1^ solution obtenud, on a éliminé le par distillation sous pressioîi"r 'duite. ?.n a recrist?*llisé le solide obtenu dans l'oau. Or a montre- par chr c-raat ogr aphie en couche mine g q-'o le produit était "principalement 1* oligonère déstructure III. Le > ultraviolet était à y}C> nm. L'oligonère LXcïX présenté ci-dessous donnait, une lecture G!' de 70 sur des étoffes de coton apr-""s un essai de lavage normalisa utilisant 5 ppm d'agent de "blanchiment optique.. H Z 0 C = 0 O + 2 CI - C - CH- aoTï?a r\ V-- II Cl - C O Jl tt \ n~T nrj /~i '■Jil-- *— w- — ^ cl 80-NE ■? E H l ■ l C = C / o07I?a 0 - C - Cl 0 0 H \\ C - CEgCHp-C-Cl TT TT "sO-EH r* — n s ""2 ' ' "V? HE, 30- n2i; 0 = c :t - c ■■ •ô -r/ tv~V 30, Fa SO-zF 0 - CÏÏpCrU \ y u - j F.O„ ;TU, (III) szEin:? -14 On ~ r>•'outo ane solution .obtenue en ajoutant 1,1 g (2,7 nole§) des chlorures de diacides du bis-^para-carboxystyryl)-'? ,4 benzine et 0,4'". g (2,7 noies) de sorbitol à 40 ni de diriotliTl formanidc- soc ("h?) ùanp un ballot.- à fond rond de 100 ml équipé d'uu bai^rc-au d ' agitation na-raotique et d'un ré f ri,gérant. Ou « chauffé la «solution agitée à ^30°0 pendant 5 heures. On- ? précipité 1 ' oli,~om .re obtenu on" ajout mt la sol ution de' ré~ction à BAD ORIGINAL , 33185 ay 2019511 de ïéther diéthylique. L'oligomère présenté ci-dessous produisait une lecture Gr!" de 190 sur des étoffes de coton après un essai de lavage normalisé utilisant 4 ppm d'agent de ■blanchiment optique, et l'effet de blanchiment optique a égale vient été observé à la lumière du tungstène. 0 0 GIC GH=CE-(^ GE-CH^ VcGl + HOGHpfCEOH) CEp0E » r x x=_, ■ v H-+-0CHo(GS0E),.CEo0C- ! 2-6 " SZSITLB 15 - ~ On a ajouté une solution obtenue en ajoutant 1,1 g. (2,7 uoles) du chlorure du diacide du bis-(para-carboxystyryl)-1,4 benzène et 0,15 g (2,7 ioles) de glvcérol à 40 ni de dinéthyl-formanide sec (DMF) dans un ballon à fond rond de'100 ni équipé d'un barreau d'agitation magnétique et d'un réfrigérant. On a chauffé la solution agitée à 130°C pendant 3 heures. On a précipité l1oligonère obtenu en ajoutant la solution de réaction à de l'éther diéthylique. L'oligonère présenté ci-dessous donnait une lecture G" de 200 sur des étoffes de coton après un essai de lavage normalisé utilisant 4 ppn d'agent de blanchiment, et on a également observé l'effet de blanchiment optique à la lumière du tungstène. 0 uJ U \J \2>~ CH=GH" H- 0 . ? -0GHo CE0ECEo 0 G -\~>y -CE=C ■ ■0CHoCH0HCE OE 2 2 ci—O On a ajouté une solution de 3,64 g (0,01 mole) de diamino-4,41 stilbènedisulf onanide-.",-2' dans 50 ^1 de diméthyl-formamide sec (DI.ÏF) à une solution de 1,83 g (0,01 mole) de chlorure d'a-dipoyle dans 50 ni &e VÎ7F sec contenue dans un ballon à fond rond de 250 ni équipé d'un réfrigérant et d'un "bandeau d'agitation magnétique. On chauffe la solution obtenue à 80° pendant trois heures, après quoi on clinino le DM? par évaporation sous pression réduite et on recristalliso le solide restsnt dans l'éthanol. L'oli-ronère obtenu présente des liaisons carbonyles dans l'infrarouge à 1690 en"'. Le spectre ultraviolet aohtre un /\ „o._ à bao original 69 33185 28 10 15 25 30 35 40 2019511 349 nm. L'oligomore insoluble dispersible présente ci-dessous donne une lecture GF de 80 sur du coton et de 60 sur du ITylon aprôs un essai de lavage normalisé utilisant"5 ppm d'agent de blanchiment optique. © r\ + o 1- C - (CHg), - C - Cl H0 0 1 H - - «y !! lï - C - (Cïï2)/+ - C ^ 2 EXg?'G?LE 17 0H 2-S On a ajoutcS une solution de 3,6'!- g (0,01 mole) de diamino-4,4' stilbènedisulfonamide-2,2r dans 50 ml de diméthylforma-mide sec (DMF) à une solution de 2,39 g (0,01 mole) de chlorure de sébacoyle dans 30 ml de DMF sec contenus dans un ballon à fond rond de 250 ni équipé d'un réfrigérant et d'un barreau dragitation "magnétique. On a chauffé la solution obtenue à 80° pendant 3 heures après quoi on a éliminé le DM? par évaporation sous pression réduite et on a recristalliso le solide restant dans l'éthanol. 1'oligomère obtenu présentait des liaisons car-bonyles dans l'infrarouge à 1690 cm"1. Le spectre ultraviolet montrait un \ à 349 nm. L'oligomère insoluble dispersible max 0 présenté ci-dessous donnait une lecture G?'! de 80 sur le coton et de 60 sur le Nylon^ après un essai de lavage normalisé utilisant 5 ppm d'agent de blanchiment optique. H H H 1 /=\ •' 1 >0-0 SB,BE2 0 q l! f1 HHp + Cl - C - (CH2)8 - C - Cl .t) 0 ^ Il li^ 0 0 - (0H2)8 - S0pl:nî2 OH 2-12 EXEMPLE 13 On a ajouté une solution obtenue en ajoutant 4,14 g (0,01 mole) de diamino-4,4' stilbènedisulfonate-2,2' disodique à 1 1 de diméthylformamide sec (DMF) en 10 minutes à une solution de 3,66 g (0,02 mole) de chlorure d'adipoyle dans 250 ml de DÎ'IT BAO ORIGINAL 69 33185 201951 1 anhydre contenus d?ns ;an ballcr. à fond rond do S 1 équipé -1 'ur. "barreau d'agitation ria-.7r.-ftique et d'une euvoloppe c" ar ff ~ ~e. Apr^s avoir chr.uff P4D ORIGINAL 33185 ,0 2019511 'li3-.:lior.?."aide-i, 1 dârx 'OC ml de o.O" anhydre cm Zr- minutes, -.■or- s -voir chauffé la solution'o'bteriue' à ".Oc pendant trois heures, oa g ^limir:' le 0'O" par distillation sous pression réduite . -m a rooris!;al'l±sc le'solide obtenu dans de l'-o-au» Or. a morj.trA .;ar chronatonrr ?.phie en couche mince- que le produit consistait principalement en oli^onèr? de structure' III. Le ^ v ultraviolet 'tait à 350 nn '11 oligoaère présenté donnait une lc-cture Œ.I de 7C sur des étoffes de coton après un essai de lavage normalisé utilisant 5 ppti d® a^ent ~de blanchiment optique. H F 0 Hpr i = C W£? + 2 Cl - c - (CE2)a - S - Cl ( v~— SO. :Ta '3CMre j 0 * C " lî H H " 0 0 /Z zi - à - (c::. -).- - c - m )>- c = c ,*>- ?t - c - (di-J^-c-ci q r\ * y r r ._ =\ > f /=\ ^ 0 -c v Top. TTtx qp, mr t-t xr 3, -V Ô = C ■i 0 . / \ -r . p z' ."t-y \ lr -x, y ~ 0 ~ vwiL^Jg- ^ - : -r fi- v, - ^ - O,^ ';Ta C^. ~T y o (oo,V - c - :n ciii) 0 «» a"'ouc'' une r.: a lut ion obtenue en s.jaut?ut 4-,". «. (",01 molo; de 0in ".i;.0-4, ' .stil'Vnr-disulfouate-2,2 ! disodique et 1 ml. de tri-vrh-'l: i...e '••. --00 ml de dim'-thylformaride anhydre (D"0) •i~~ - "11 trio cl \ f?::} rond de ' 1. ■'quip? d'un "barreau -4 -1 . 'm o-.. 'ri-\~e "11 '.me enveloppe chauffante, d'un r;-fri- •r'rant et d'un entonnoir d'addition. On ^ chauff. alor.a la relation crit' e . ~ ^ 0 et on an'o^te , e (.0,01 mole) de dichloro-s-triaziue dissous da::s ml de O'T ?nhydre en ^5 BAD ORIGINAL 69 33185 *1 2019511 minutes. On a chauffé alors la solution agitée à 60°G pendant 3 heures et à 90°C pendant 4 heures. Apr^s élimination du solvant dans un évaporateur rotatif, on a recristallisé les solides ©b,$enus dans l'eau. L1 oligonère présenté ci-dessous ainsi obtenu donnait une lecture GI de 140 sur des étoffes de coton après un essai de lavage normalisé utilisant 4 ppm d'agent de blanchiment optique O 20 on 30 >5 ■-■O y ° " ° H- i: ^ Y OCHpCK, Y 0CïïoCH- PLS 21 Cl 2-12 On a ajouté une solution obtenue en ajoutant 3,64 g (0,01 noie) de diaraino-4,4' stilbènedisulfonamide-2,2' et 1 ml de triéthylanine à 200 ml de diméthylformamide anhydre (DMF) dans un ballon tricol ?■ fond rond de 500 ml équipé d'un barreau d'agitation magnétique, d'une enveloppe chauffante, d'un réfrigérant et d'un entonnoir d'addition. On a chauffé alors la solution agitée à 60°0 et on ajoute 1,64 g (0,01 mole) de dichlo-ro-2,4-méth7"l-5 s-triazine dissous dans 1.50 ml de DITE anhydre en 20 minutes. On a chauffé alors la solution agitée à 75°0 pendant 4 heures. L'oligonère obtenu a précipité en ajoutant la solution de réaction dans de l'eau. Lfoligonère présente ci-dessous donnait une lecture GJ-? de j_0 sur des étoffes de coton et de 85 sur des étoffes de ITylon^-'après un essai normalisé de lavage utilisai yvv* /L H ! KSf H G = C/'. TT.T ppn d'agent de blanchiment optique. m oi 30 /*~ SO-.TT c: T 2''" 2 OH-, v ^4 H n = 0 .30- BAD ORIGINAL , 69 33185 2019511 15 20 25 Or. c ajouté une solution obtenue en ajoutant 3*54 Z CO,C. noie) de dianino-4,41 stilb rnodisulfor.anide-2,21 et "• ni de trié-tL-.-lar.ine à 200 ni de diucthylf or uetiidc -anhydre (Dî 7) dans un b-llon tricol fond rond de ;?OC ni •'quipé d'un barreau d.1 agitation. naçneticue, d'une enveloppe chnuff ~r.te d'un réfrigérant ' et d'un entonnoir* d'addition. On ;■ chauffé alors le solution a-gitée à 50°C et ou ajoute '1,94 S (0,O"'. noie) de dichloro-2,4- '-hh 0x7- 5 " s-triazine dissous dans 15c ni de Dl-U? anhydre en 20 ninutes. On. a cbauffC alors la solution nait6e à 75°G pendant 4 heures. On a précipité 1'oligonère obtenu en ajoutant la solutioi de réaction à de l'eau. L'oligonère présenté ci-dessous donnait une xecl .ire G■' de 70 sur des étoffes de coton et de 85 sur deî é-t'ffes. de ïTylon^ après un essai de lavage normalise utilisant 4 ppn d'agent de blanchiment optique. 01 01 hi't -C -*> x. ^-2 S0QIÏÏT9 WV V OCH-GH- H K .i, X U = lO^E â0,ÎIÎL, \ r? y i I v: Cl 0CE-,ŒU d 0 l-12 JX5Î.TLB 23 On a ajouté une solution de 5,04 g (0,01 noie) de chlorure d'acide stilbènedicarboxylique-4,4' dissous dans 1 1 de tétrachlorure de carbone à une solution de 0,74 g (0,01 noie) de propanediauine-1,3 dissous dans 200 ni de ITaOH à 40 contenus drus un nélangeur 'Taring. On c agité vigoureusement le système à deux phases ï la température ambiante pendant deux heures, et on •-> filtré le produit solide ainsi obtenu dans un filtre en verre fiitté. L'oligonère blanc obtenu présentait un A ultraviolet à 325 m et une bande ccrbon-'le d'anide à 1 nax y ■ 1 ?9'^ en- dans l'infrarouge. Cet oligonère pré senti ci-dessous est substantif vis-à-vis de la cellulose et donne une lecture OT de sur du coton après un essai de lavage nomalisé utilisant 3 pps d'agent de blanchiment optique. BAD ORIGINAL 69 33185 7 15 HO- )1 - G 8 L- n y- >)- 33 C =\ ^ ô'~ -J - ni 20195 T1 IT 7 ~\y~ .i. _ Cn a c?iouté une solution de v,'-™- a- (•*>/ '• sole) de chlorure d'acide stilb"nedicaïbojr-liquo-'v,"•• ' iisuous dans 1 1. de tetrac"" dorure de carloue à une solution de 3,-SC g (0,0' noie) d1 éthylènedi-snine dissous dens 200 "il de ".;aC" 40 contenus dans un r-l" lenteur .'srinr: a?it? vifioureusenent. le svst-rie à deux pli" ses à la t e-np-S r c t ure anciente pendant doux heures et on s filtré le nrcàuit solide -ainsi olte:-/.; dans un filtre en verre fritt' . . ' oii'O':.: re "c 1 snc a"':-te-v.:- pr -'sentait un ^ ca:. ultraviolet 1 ' ; r." v.V -ê or. ude c arI-ou"lo d'anido i .16C0 cr. Q 1 ' ii.fr ~uo/ -O. "-o^ oli 0or1' rc pr 'sent^: ci -dessous esï sul::- tantif vis-v-vi P- "] ■" £ 0 i lulo se et donne un e lèçt/.re ' de n.-.- sur du coton "r :? ' s un Gss-- i do lav-° >~e no r n a 1 isi utili saut 5 ppn d'ajen t "ie ci?:' cliaieut oot i c " * 0 m n jX — = 1 -i - -/ "l •7 1 " • f - (0 •.) i /- tl t c> ? - - r - - •: -"n r • ' ou?'' une s al io". oi t"'.U • ou p-~Z o-ut '•r -? : v^'^i o.'v C,'- noie; de di a: ino- • î'" ! cÎ"i':11'v u.^disu i.i to- -■« : 1 di SOO.XQ MC et ni de tri -•'t:-larir.e - - 1 ii , ; r] 2 -7/- ; l for "lldo n:il :ydre (r;r ) ds,.s /■-.lion trico 1 à fond ronâ de n --Î "* .. *"* 1 - rr "barreau d 1 ? . •'1 :t;iou na ; u r; n ue, d' uue ov-ve lop pe fin -•î-r ^ ! T*»--- • / r\ reir ig"rrnt et l' u eu-/ oi r d'-J • _. c'- » a c - f* - ^iovs I - se lu tien i T . e à v'C'-O e i- ou. a ■ ou.t - 1 -• C?-X*T- les /* > aole ) y d'-'r ".-.-.T -v '■ - : , -Ll.-' : fU - vl ni :.o-2 die "-'1 or o— , ' c_-tr;: -:z-ï e dis ro 1' ir. ai: ni de ii -I? anln dx*c eu >i niu Ut es . o ? •' O "i ors j. ^ ;;ol ;10??. G — 3'it'" e b. . pr-" /-lant ~ îie ur «.j . ^pr: ç 1 -• --i-, ■- -v- :=o iv a va/; oraticn co us prt .:.• .1.o n TT duite, eu " r X. ^4- r- n i X S r -, f f Z.. "1-TO - "2X dans 1 ' e . de x. -... * — Oi.L..UU ,. pr ■'se/: t-' ai—don.-: ;v;- do ::v. ait u ne lec- 0 turc; ai: de ' •"* /-* - V» sur d'-a : to f? G s de ■: aux . " ■ X K- ■» - v e 3 3 Ci —. b/w ORIGINAL v ï 69 33185 1 U 54 2019511 lavage normalisé utilisant 5 ppn d'agent de blanchiment optique, /""Y I _ - y=Y + y y / SO-JTa 01 Cl °= 6 '"j v " - • -vT v x " \ 1 •j S/'\- "V ' ci i 2-"-2 i-j -V -? On a -ajouté une solution obte nu?- m ajoutant 4,1 parties (C,01 noie) do dianino-&,4-r stilbènedis ui;.onate-2,2' disodique et 1 r.l de tri o t ^yla aine à 400 ni de dimé t liylf omàtiide anhydre (DMF) dans un ballon tricol de 1 1 à fond rond équipé d'un barreau d' "-•ritPtion magnétique, d'une enveloppe chauffante, d'un--, réfrigérant et d'un entonnoir d'addition. On a chauffé alors la solution agitée à ?0° et on a ajouté'1,93 parties (0,01 noie) de diiaéthylanino-2-dichloro-' -,6 jj-triazine dissous dans 50 Ql de D7r? anhydre en 30 ninutes. On a chauffé alors la solution agitée à 20° pendant 6 heures,, Apr- s élimination du solvant par évapora t ion sous pr-eerion réduite. on recristallisé 1'oligonère dc;:s l'eau. Cet oligonèr-c présentci-dessous donnait une lecture C- de ; 70 sur des étoffes de coton après un essai de lava tn- rom-disé .utilisant 5 ppn d'agent de blanchiment optique. -v- JT\ p V Cl Cl .-n -\J - . d J v v,-~ r t- - \ ^ y' :a X-' \ h- iL, Cl "V H-.C Cil ■) BAD ORIGINAL 33185 35 EXEîI 201951 1 / Or. a ajoute une solution obtenue en ajoutant 3,64 g (0,0'. mole) de dia*aino-~, stilbène-2,2' disulfonanide et T r.1 de py-ridine à 200 si de dinéthylfoi'uaaide anhydre (DKP) dans un ballon tricol à fond rond de 5OC rai équipé- d'un barreau d'agitation magnétique, d'une enveloppe chauffante, d'un réfrigérant et d'un entonnoir d'addition. On chauffe alors la solution agitée à 4G°C et on a ajouté 1,'ù3 g (0,01 aole) de diméthylaciino-2-dichloro-4,6 s-triazine dissous dans 1^0 ni de DiJF anhydre en 30 minutes. On a chauffé alors la solution agitée à 60°0 pendant 4 heures. On a précipité 1'oligonère obtenu en ajoutant le mélange réactionnel tiède dans 1 1 d'eau. L'oligonère présenté ci-dessous donnait une lecture G-h de 50 sur des étoffes de coton et de 00 sur des étoffes de Fylon®après un essai de lavage normalisé utilisant 4 ppn d'agent de blanchiment optique. H O E lî Cl „ ' Cl ,J /-"-rv j t . t_ y^-y jIÏT - 0 i 7,y \ soQie0 / 3CpI5î, H II f t /p"* s i Ir-F - i E-,C 011- H , \_ F - ^ > 1 IK. 'IT Cl TrTr -""O- '-"i CH 'CPT u1-") .11 CE-, r-yr -n- •7 On a ajoutune solution obtenue en ajoutant 2,1 g (0,01 mole) de dianino-4,4' stilbène à 50 ml de diœéthylformamide (Dl.0) dans un ballon tricol à fond rond de 500 ml équipé d'un barreau d'agitation, magnétique, d'une enveloppé chauffante, d'un réfrigérant et d'un entonnoir d'addition, contenant 1,9-J g (0,01 mole) d1éthoxy-2 dichloro-4,0 s-triazine 2 ml de trié-thylanine et 100 ni de OhP anhydre. ■'n a chauffé la solution agitée à 00°C pendant 6 heures. On a précipité 1'oligonère obtenu en ajoutant le nôlnngo réactionnel chaud à 1 1 d'eau froide. Apres filtration, 1'oligonère obtenu s'est recristallisé dans l'éthanol. L * oliçonère pr:. sente ci-dessous donnait une lecture Ctî" de 120 sur des étoffes de coton et de 8." cur des étoffes de {v. ïTjlori ^ après un essai de lav-v^ç normalisé utilisant ppn d'".';&r.t de blanchiment ontieue. BAD ORIGINAL 69 33185 56 /—\ t l /—-\ J V. n = G —N— "î~" ^ // 01 -, Cl o + r ft* T 2019511 1h 2C 25 50 ~i n -L ' - n J~\ v • " ~ " ^ //" " IL r •■"'T.r .-i r\ L-7 w'-.i'-i \_A„* 5 ^ i 'J A ° , \ -TT? Ori a ajouté uno solution obtenue en ajoutant 2,1 g (0,01 noie) de dianiro-4,4' stilbène à 50 ni de diméthylfornanide (DIIIi) dans un ballon tricol à fond rond de 500 v.il équipé d'un barreau d'agitation magnétique, d'une enveloppe chauffante, d'un réfrigérant et d'un entonnoir d'addition, contenant 1,64 g (0,01 mole de méthyl-2 dichloro-4,5 _s-triazine 2 ni de t r i é t hy 1 a mine et 100 "il de ITF anhydre. On a chauffé le solution agitée à 90°0 pendant 3 heures. On a précipité 1'oligonère obtenu en ajoutant le mélange réactionnel chaud à 1 1. d'eau froide. Après filtra-tion, 1'oligonère obtenu s'est recristallisé dans l'éthanol. L'oligonère présenté ci-dessous donne une lecture GM de__120 sur des étoffes de coton et de 85 sur des étoffes de ïïylon^après un essai de lavage normalisé utilisant 4 ppm d'agent de blanchiment optique. II Hoir - /— 'v 1 1 > 0 = C H h ■N - Vif "\vl" i 01 -vr Cl + 4 il. / 2 H V F- A\i . /"1T_T v"t3 _ Cl "V H-C J. P-1- zz^: tls 50 - On n 2jouté une solution, obtenue en ajoutant 4,1 g (0,01 noie) de di~uino-4,4f stilbènedisulfonate-2,21 disodique et 1 t:-l de triéthylacdne à. 400 cl de dinéthylforaanide anhydre (D"7) dovis un ballon tricol à fond rond de 1 1 équipé d'un barreau d'agitation magnétique, d'une enveloppe chauffante, d'un réfrigérant et d'un entonnoir d'addition. On. a chauffé alors la solution agitée à 5C°0 et on ajoute 1,64 g (0,01 rôle) de di- chloro-;: niétl'"!-;- s-triazine dissous dans 50 ml de DIE ORIQiNal 33185 57 2019511 anhydre en ' j> ninutos. On. a chauffé -.lors la solution agitée à 60°O pendant 3 heures et >. 90°0 pendant heures. „i..rè3 élimination du solvant dans un 5vapointeur rotatif, on a recris-tallis' les solides obtenus dans l'eau. 1'oligonère présenté cj dessous donnait une lecture G1.1 de '140 sur des étoffes de cotor. après un essai de lavage norr.alisé utilisant 4 ppm d'agent de blancninent optique. -O- i i _ "i KJ = V .DU- jr~>~ t-% \-J/ -2 SO-hTa :i - ( y 4 J—\ - _ '■ /—\_ - ^" V • VT " " ° '/ " "-'t 1- r U- SC-ïTf j EZEI "PLE 31 On a a-'.out# une solution obtenue en ajoutant 2,1 g (0,C mole) de dianino~'-i-,4 ' stilbène et 1 al de pyridine à 50 ni. de diméthylf omanide anhydre (D" F) dans un ballon tricol à fond rond de 250 ml'équipe- d'un barreau d'agitation nagnetique, d'une enveloppe chauffante, d'un réfrigérant et d'un entonnoir d'addition. Cr. a ajouté une solution de g (0,01 noie) de chlorure d'adipoyle dans le :T"F anhydre tes tandis c~o ' on Maintenu l'agitation ?. la température ambiante On a tiédi alors le solution à 40°C et on a laissé sous agitation. pendant ''2 heures. On a recristallisé l'oligonère obtenu dans l'éthanol apr:-a /îvoir 6lizlsi6 le Oh? par distillation. L'oligonère prisent: ci-dessous donnait une lecture.IGï: de 50 sur des étoffes de coton et de 50 sur les ctoffes de TTylon'v."-' apros un essai do lavag' blanchirient -priq\5e. nornalis' utLlis-.nt 4 ppn d'agert de H",'- E E i » n, - /—"\ _x -t u O-Jf /—\ "V //" 1 •• . ~ i . • ' --O- H - "G - (CE.-, r\ If 1 \v v — p 01 OE IwiX-. On a ajouté ne solution obte :ue en ajoutant 2. (0,01 6AO ORIGINAL 69 33185 5& 2019511 20 o •;0 aolo) de diaaino-4,4' stilbène et : .il de p-ridine à >0 al de ditiéormajiide anhydre (I~) dp-.g un "balle;, tricol à fond rond de 250 v.:l équipé d'un "o^rve-m d'agitation nagnetique, d'une enveloppe chauffante, d'un réfrigérant et d'un entonnoir d'addition. On a ajouté une solution de 2,55 g (~ ,01 aole) de chlorure de s:'r.?.coyle der.o le Tî' anhydre -?,u "ballon en dix minutes tandis que l'on a .maintenu l'agitation à la température avibian-to. On a .tiédi alors la solution à 4-0*0 et on l'a laissé» sous agitation pendant 12 heures. On a recristallisé 1'oligôn?re obtenu dans l'éthanol après avoir chassé le DliF par distillation. TJ oligor.^re présenté ci-dessous donnait une'lecture G-M de 50 vrp; sur des étoffes de coton et de 50 sur des étoffes de Uylon v-—' après un essai de lavage normalise utilisant 4 ppn d'agent de "blanchiment optique. h2f \ /> « = = -/v V ïi + 01 \_j7 n A i /: r -A j — \J o n ■'"v \ _ n "va o n (ch2)8 - c .01 on 2-12 On a ajouté un mélange obtenu en ajoutant 4,67 g (0,01 mole) de dichlorure de diacétaniclo-4,4' stilbènedisulfonyle~2,2' à 1 1 de Dense ne, à une solution de 0,7i!- g (C,01 mole) de pro-panediamine-1,3 contenant 200 :il de benzène, contenue dans un ballon à fond rond de 2 1 équipé d'un barreau d'agitation magnétique et d'une enveloppe chauffmte„ On a laissé le mélange obtenu sous agitation à .30° pondant v heures. On a chassé le benzène nar distillation sous art ■-'-h iuite et on recristallise le résidu drns l'éthanol. Cet oligonère présenté ci-dessous était insoluble nais dispersible dans l'eau. Un essai de lavage normalisé utilis ..--t 5 ppn d' agent de blanchinent optique donne •p- ] des lectures Gh de '-'-C sur le coton et de 60 sur le !Tylon *& . C H i 30 ,j1 y'/ o~! -1 n (cr,)* ""2 _____ -té " \\ t /-—\ 1 v /=\ M 30- \ f.r / 30 (0ho). E i 2-12 BAD ORIGINAL 69 33185 5 10 20 •7.r\ yj 4c H0- RTT ° 59 H - j~~\ --r - \jr -2 / 1?7t4 - h - (oiio). -— > .S 34 2019511 i: On a ajouté une solution obtenue par addition de 1,55 g (0,01 aole) de dichlcro-2,6 pyrazine dans 50 ni de dinéthyl-fornamide anhydre (IO) en 30 ninutes à une solution de 0,60 g (0,01 tiole) d'éthrlènodianine disrous dans 20 ni. de DKF anhydre contenus dans un "ballon à fond rond de 125 ï-1 équipé d'un "barreau d'agitation nagnétique. On a chauffé la solution obtenue à 75°0 pendant ? heures. Après élimination du D?3? dans un évanorateur rotatif, on a recristallisé les solides obtenus dans l'eau. L'oligonère présente- ci-dessous ainsi obtenu était substantif vis-à-vis de la cellulose et donnait une lecture G-Î' s r du coton de 35 a^rès un lavage normalisé utilisant 5 -ppm. d'agent de blanc binent optique. Une analyse par chromatographie en couche mince de cette oligonère a indiqué que le degré de polymérisation (DP) était de 5-?. Los spectres IR ont indiqué la présence de liaisons îï-H, le \ ^ ultraviolet était de 313nm nax Ù hp--t - (ck>):j ~ 2/2 01 01 T, y j (CIL;)-;, - " 4- J5- 35 On a a.iouté une solution obtenue par addition de 1,55 5 (0,01 noie) de dichloro-2,6 pyrazine à 50 ni de dinéthylforna-cide anhydre (Di'F) en 30 ninutes à une solution de 0,74 g (0,01 noie) de propnnecii -r.ine-1,3 dissous dans 20 ni de DMF anhydre contenus dans un ballon à fond rond de 125 ni équipé d'un barreau d'agitation nagné tique-. On a chauffé la solution obtenue à 75°0 pendant c. heures. Après élimination du DI-7!? dans un iva-porateur rotatif, on a recristallisé les solides obtenus dans l'eau. L'oligonère présenté ci-dessous ainsi obtenu était substantif vis-à-vis de la cellulose et donne une. lecture G-L7 sur le coton de 35 après un essai de lavage normalisé utilisant 5 ppn d'agent de blanc'-inent optique. 7ne analyse par BAD ORIGINAL 69 33185 2 40 2019511 chromatogray>hie en couche mince de ce polyrière a indiqué que le degré de polymérisation (DP) était 5-9» l&s spectres II ont indiqué la présence de liaisons îï-JI, le /\ x ultraviolet était à 318 ne,. ■1ïv o / i \ cl 01 (aa2)5 - sz2 I if ci- f i] ! (ch2)3 H tt -H ~C\rT.\\ T—>T "n 15 20 >c; On a ajouté une solution obtenue par addition de 3,24 g (0,01 noie) de bis-^T,l?-di(hydroxy-2" éthyl) benzimidazolyl-2'j -1,2 éthylène et de 1 al. de pyridine dans (ç| des étoffes de lïylonaprès un essai de lavage normalisé utilisant 5 PPEi d'agent de blanchiment optique. 30 H i - C = ch^ceooe i - o^Vri F CH2CH20:i 0 d C - 01 (cn2)4 C - Cl il 0 4C H 4 \ •J — W ■^n0ce x ît o o 0 (o::2)4-e o.a J BAD ORIGINAL 69 33185 41 2019511 10 on On a n .jouté une solution obtenue par aaditiori.de >,-.4 g (0,01 noie) de bis- f?",7-&i(hydroxy-2" éthyl) T: encinidezolyl-2 J -1,2 éthyléne et de 1 al de pyridine à 6CC .il de diaéth lie mide (BI!?) dans un ballon tricol > ?o::à rond de 1 1 équipe i'u: barreau d'agitation -nagrxtique, d'une enveloppe chauffante, d'un réfrigérant, et d'un entonnoir d'addition. On a clxauffc alors 1p. solution c.git-So à 50°0 et on e ajout" 1,5> g (0,0' no le) d.e clilorure de succinyle dons 5G al de D"j7 .«.rihydre en jZ ninutes. On a chauffé la solution obtenue à 80°0 et on l'a laissée sous agitation pendant la nuit. On a pr&cipitc 1'oligo mère en ajoutant le liquide chaud réactionnel à 2 litres d'eau Le produit de réaction oligonère brut présenté ci-dessous donnait une lecture GK de 140 sur des étoffes de coton et de 100 sur des étoffes de Fy 1 on ^ après un essai de lavage norualisé utilisant 5 ppia d'agent de blanchiment optique. 0 i\ o± or \ i l,,r ,-rn ,1-7 n •-/ "N -J —} ( . ) ;; 6. - oi ■o f! 0 - c M h-f l _ il .... ^ _ !j ! 30 ~ ' ;.nvent1 on est encore illustrée par les équations suivantes qvi nontajent 1* pr '?"."ration 'i ' "~o:~s de blanchiment optiq je o 3 i -vori'-r".■ s a c)s chacun des produits de réaction e* néiar.re ^vcc.des détergents et des ad.iu^r.^ri cony décri.t ji-dc-scnA pour blanchir op tiquenent des tisaus fr-nth'tiqver , des tis-us cellulosiques et des né langes de ces matériau::. '* . ' .f ^ ' i \' i w /- - jl (o:,,) - - . BAD ORIGINAL 69 33185 201951 1, ~H) -h-/- !r 1 i . •-. , -.1 , J -J-p-JV ,e j" ■ ' t. C: •J o . " c t j. o rnne 1 c . l . l'jz oli'-cnhre -, ntil.cn. lorr-.o- t î li- .i",.à pe" t ê^i'S- tou^o div ine contenant i> de deux >. dix «?+-o"os de carbone, par exenple "-,11(011-,)..,?rî0 ; 7-/-pt- • ■ 39 h„n ' sx o i Xi i v .71 '71 4^y-V ocii- N 01 '7r. peut ipr-lenent utiliser des ison:-res de position Le 1' ?-.i,:;o-7 ( p- ? mi i: .op' r-vl ) - '3 coui.nrine dans la réaction de oc iacc e 1 n: ei-iemnn pour forner des coaposnG olir:onères de ' opticuc « "la position k sur le no~~au triasine peut )rner ? -"z".o;x, "dol' ; ' • o 1 nroune nie ex di-loo:"ln:ino co vinn- aant do , -n i.'O, alcoyla-■ à .0 environ atones do -1 n f7p v- BAD ORIGINAL 69 33185 2019511 Des réactions d'avidatio i n * ï - : - (ch0): _ :: dopues utilisant des ctlorures d'^cido ou d1 outres groupes fonctionnels iloctrop'ii-les dons des positions autres que celles r opr sonto e s donne,-. S; également des oligonires utiles. De la neue façon, la .-f.i naine peut être toute dioxine contenant de deun à dix atones de car-tone. 20 \t il - 50 h h ' 0' O /' /'v. i: 0 u:.. Cn peut ételonent utiliser des i sou ire s de position eu tis-/cîiani::opi'éu'.-l -?,5^/fur';:r.ne dans la réaction de condensation pour préparer des oligonère s utiles. Les chlorures d'oc ? w - diacides peuvent contenir de trois à dix atones de carbone. 0 il .. H''( r/ 'V o u CÛCH, r? + (•-:,) i - v/ BAD ORIGINAL 69 33185 2c 44 u i 2019511 r i 10 la die.::.ine tique utilisée d?ns lr réaction do trcnsanidotion ci-dessus peut cor.bGr.ir de 2 ' 10- atones de carbone. rr. peut renplacer les groupes nétliyla^ino sur le ■pyr-i^ino -oar n'irroorte nuel ^rouoe aleoTlnmino iïiftrieux, C,- - u J. ^ ... _ 7 | zxsripls 4jj n, iî 0 oe-,0 v c:l,oe l " cîuoh d - oc - îip - cii2 - 0 fch. -10 Le diol aliphatique utilisé dans la transestérification ci-dessus peut être tout diol alipliatique contenant de 2 à 10 atones de carbone. On peut remplacer le groupe né tliylam.no sur le noyau pyrazine par tout groupe alcoylamino- inférieur ayant de 1 à 10 atones de carbone. "*-^T T71 /i I, cooci: i! p 'i .3'" ^-\a o coocii-, + kh- ce- u 8 i. !1_j x/ ^ 8y" ^ m * Y\ // 0 L h - CE-, - CE-, - BAD ORIGINAL 69 33185 4p 2019511 i".rr-.• 'l'acide ■ de.j potiti:'".2 'utros des oliponires ut-loi ons d'-1 .^tio::. d'rv.tr os --ronpe. ■ oci lo • = bnnv. ^ j.er: "--a "-K-ji- - (■:,• toute dianine cor-ter-a-r atones. car \.ce •'V ^ \ ! i ' \ 'x gh5c^^/v o l e i ■iy /V \i \ - c- ✓N ,, l 1 il c-V\c Les r'actions d1 roidatio':-. an^Io^es i *>— .r.t de;:: chlorures d'acide ou d'autres groupes fonctionnels 5=lectrophilt-c dar.s des positions autres que celles repr 'ffv-.t^er: ..lo'v:.eror.t aussi des olicon''..res ivbilon. De la nene f'cor, lr- disnine peut être touto din ine contournt do deux x ai:-: -°toaes de- carbone. o C - J-l ! Kiv\/ G - g = C - •4^ •' "x/'x i: ii (1 01 h -^v "o i i ! -x 1-5Q- o; ijalevient ut .Miser des-. .. - | no-.--vunroniqzoi-"!-:.) :'t" n peu" 1''.. , ."-Lis (an condensât ..or- pour ?r'-p-.rer des rli;?oti.-z*^c ^ ! •* (D >-'1 *• - --r. -vr - n y— r-c-*-- ' - • ]f t* "i * J- _ - - - •- n - re c x.c por%~~o:\ -e •ir ".".g lx r* "cir: . ~'j.; Te..- e.-.loi'uros i-, \ b)ure atc .-£."7 de .;ono, bador^nal 69 33185 2019511 5 io 5q 25 4b 5ZEHPLE 47 OH o l! C - Cl j CEU \/ i CH 2 H - o c .0 Cl 0 H o -C - CH2CH2 -oh 2-12 On peut utiliser des isomères de position du bis-/hydro~ xy-6 benzthiazolyl-2/-2,5 thiophène dans la réaction de condensation pour proparer des oligomères utilsa. les chlorures d'à , ffl-diacides peuvent contenir de trois à douze atones de carbone. Le fragment contenant du soufre peut également contenir.de l'oxygène ou de l'azote. EXEMPLE 48 -n H v \a° 'c - c H i t C coci i coci ml i ' (CH9) i fili 2'8 2 HO H i C H |: coh2)8 - ÎT- 3-7 -H Des réactions d'anidation analogues utilisant des chlorures d'acide ou d'autres groupes fonctionnels électrophiles dans des positions autres que celles représentées donnent aussi des oligonères utiles. De la nine façon, la dianine peut être toute dianine contenant de deux à dix atones de carbone. BAD ORIGINAL 69 33185 47 2019511 15 3 ZELiPILE 49 o s/V GO CK_ ^ f 'r"\^n c— ! i! —-S okj 0 \k HO J ■_ ^ 'w\s î!-^^v- c :i 11 t n - ît - cch2)3 - ?- r>'-7-, i i — ^IX-J Q 2—6 tï Des réactions d1amidation analogues utilisant des chlorures d'acide oit d'autres groupes '■ lectrcphiles dans des positions autres que celles repr'senties donnent aussi des oligotsvires utiles. De la nêne façon, la dianine peut; être toute Aiaroiac-contenant do deux à dix atones de carbone. EXSrôFLE 50 0 ii C - Cl 1 •r c:i, i f- i • o >_ .0. ^ — •' — o L y- sojîta ."{T r . c on O-'i C'v>. peut :.ovne a!: ?ne.; ;e c:i^c:o. le3 oligor^re;. ionterir de trois bad orignal 69 33185 48 2019511 N av ■y \ \ / ch t - jt r \ n b. —\ -G ' /\ / v • i ^ -u - O = C - G \ i s V /a -1 0 ! o 0 A I! f! ' / \ h " : . 0-C-CHv3E-j-C-.CE c. d \ ;2-6 On p-j'itj Aclerisnt ^tilievr d3~i isonères de position du , p'bis " .y l.rc.x7-6 benn0x32.olyl-.:.' p-phé-ny lènediviny 1èna dans la réaction le cordon?3tien pour préparer dos cligomères utiles, les chlorures d' / J ze c-torc.es de corbone-. isl^i fli 32 C H F Cl - z-. - 0 1 /A. Il ! J > = C . / r n/" -J-X- ■. "A -OfHj 0' 1 i 0 ! •. H HO 1 i i n . h— w - / C \ /- ' I ■ — V/ " : /~ \ //' j l i CC:; • 0 / De E ro aetiona *' ' a: mil-. •". ion rurc.e î's cids ou c ' ■ :T"j 5 0- - up-:-j . L 2- ^ 3 -J.0 L3 r -~-r}_2 " 1 ^ r\ - C* - ' l-v.: 13:: olive Til-r" - vit il - r » 1 j le : r?r 0 il cl + (c"; 0 1 ïtîl C iï (cî£2), -H 3-s ibionr.il;: •! ijcfcropLilss -rpA : :r.tA;:: do-.nent aussi in, le; liui^in.• ni ut ct;re •; .... in; ac e-:>: - -ir bon-:-. BAD ORIGINAL 69 33185 49 2019511 JlI \ ,/-\ r Or. peut c''-?lenert utiliser* des iso-i'rer do position du dihydrox".7"—; dir.-C-hosqr-i,2' stilbène d^ns 1» réaction do con-;5 densatioii pour produire des oli~om^rec utiles. Les chlorures d' -dircido.% peuvent contenir de trois douze atones de cerbone. C G ji il M vv*- 54 (OH, -T A J T.; u v " 3 d'^olk Ao'uent peut être ceir o-.!". r '--iti^: d- • . I' H M i 1 '.n / V" j i. 1ir.^ i•' d 'ri-11c r-'-r'rc tV;.. J _L» ^ ^ror-e* BAD ORIGINAL 69 33185 50 201951 "V /~y : r ii '-h ' ~f !+. 'hotnocor.der.sation. reproser.t'o ci-dessus domie aussi des oligocil-ros utiles si on utilise des isonères de position c otarie nono^.'res de d'p?rt. ^::,iitle 56 H -■ JV J--J •-r V, 1 «3 w t L'T.or.iocorjdensf.tion repr * sent-'e ci-dessus donne aussi des oligonVres utiles si on utilise des isomères de position •-îonne nonoa're" le .1 ■>- /n -\ \ „ . / //- - Cl 'x c - 01 bad original 69 33185 2019511 51 ?n 4 y? \\ ■' i :j j?" IC On peut également utiliser des ison-res de position de la dinaine ci-dessus dans la réaction de condensation pour préparer des oligon^res utiles. Les chlorures d' * On présente des compositions de terrent es (pour blnnci-ie-15 sage et blancLinent optique) illustr -'tives de celles considérées par la présent g invention dsiis les exemples suivants qui donnent différentes formulations avec adjuvants dans lesquelles on utilise des agentc de blanchiment optique oligomères. Ces compositions fournissent des pTT dans la gamme de S-12. L'invention n'est cependant pas limitée par ces exemples qui sont seulement il-lustratifs. 35 v' savon de sodium d'acides gras coco/suif 20/S0 10 /'• silicate de sodium O \'s pyrophospliate t trasodique ô n ondorure de sodium OP5""' l'agent oligo^ro d'- blanchiment optique préparé dans 1'exemple 1 Reste eau Cette composition blanchit bien et présente de bonne.-:, propriétés de blanchiment optique sur des tissus de coton. 59 On peut préparer une composition d'rergente synthétique granuleuse avec -d'juvrr ts er 7 incorporant les agents de blanchiment optique de la présente invention, 'a composition, outre une bonne performance dans sa capacit-' de nettoyage, confère nne fluorescence efficace à des tissus nettoyas dans la s;:-lr.tio" 17,5 ' n-dodécyTbenzène su'lfonate de sodium 5"* " tripolypnosp}i"te de codium sv-lf*-':e de sodium BAD ORIGINAL 0 >0 I r-, '/ ? 69 33185 5a 201951 1 0,5 carboicna-ithvlcelluloso so-iée V - silicate de sodium l'amont oligovv.re do blanchinovt optique prépare daus 1 ' exemple 2 res^e eau On obtient des résultats pratiq ;enert se.-Vblatles quand or. utilise les agents de "clarc". iment optique oligo-àres préparés d"- g les exe".:.pl -10 au lieu de ceu:: cités ci-dessus. Ils con-f >rert des effets de fluorescer.ce efficaces sans interférer avec le nettoyage des tissus salis. X'. -"h:; 50 TJne composition granuleuse excellente pour le blanchis-àage et le blanchiment optique a la formule suivante :-5 oxyde de dinëthvldodé cylph.o sphine 10 rc produit de condensation de 11 uoles d'oxyde d'éthylène avec 1 viole d'alcool gras de coco 10 méthylène diphosphonate tétrasodique 50 tripohy■phosphate de sodium 0,5 5' carboxynéthylcellulose sodée . . 10 silicate de sodium 0,20',"'- agerst oligomère de blanchiment optique préparé dans &'exemple 11 Reste eau Une solution aqueuse contenant des condentratjtons de 0,15# 0,3 et 5,45 /' de la formule ci-dessus donne de très "bons résultats de nettoyage et do blanchiment' optique dans le blanchissage ménager de tissus de coton. ''zt-'phi; 61 la composition granulaire suivante se comporte très bieu dans le nettoyage, le blanchissage et le blanchiment optique :-15 sel de sodiyn de suif"alkylsulfaté 14 "> n-dodéc"lbensène sulfonate de sodium 30 ' trinolyphosphate de sodium "'C ' carbonate de sodium 10 sulfate de sodium 0,5 . agent oligomàre de blanchiment optique de l'exemple 1 "bis (a:\ilino-4 morpholino-5 s -triasinyl-2 amino)-4,4t stilb'.nedisulfonate-r,? ' disodique. 5 Reste "ne composition le hl-anchis sasce liqui de -vec aijuv-anti BAD ORIGINAL 69 33185 2019511 qui "blanc'.vL* et nettoye et ç- i pour can'a. ir ooav i . ; ir .o . tissus rur.'Tero vevt avoir 1' coaposiTio.; ruivc-nte :-~ do.l'c~l*?- x:\o-Z pro'oio icte do so-iiur " •.i-dodvcylboT.z nie sulfonate do :.:c.'i ^: 5 2C pvropaospaate do potissiu.: 3 - toi".no.n-lfar::nte do potan;riv~"' d,C 3": lio v -• do )1 iV . / car":o'rIr/droscr'-tn"\L cellulose 0,'?5 . -~.ve:;t oligonère do "blc; cliuent optique pr p-7œl de ne 10 11 exemple G,C5" agent oli.'Torjre de blancdiuent optique pr-.'piro dans 1'exemple 1 2e ste ec-v. o •1 f' lté sutre composition déterre .te li^uids avoc ad .rave.'.ts conforne à 11 invention - la composition cuiv-r.ce :~ 6 n-dod^c-loei'ir/' nesùlfoaate d>. sodium oxyde de dimc-th;*ldodéc-'l'5zii::e atlianehydroxy-'1 diphosp!~_or.rte-', • trisodique i". nitrilotriacît?te tripot~s:rlave. d ' toluàuesulfor.'te de potassium 3,'d silicate de so.diun (rapport ôïCv./ >-,0 de 1/1 ) 0,5 carlo:-~un tdjlcelluloso de sodiun .t oli-rorxôro de "bl-ncli ne"*;t optique pr 'parc- dans * ? — C,2G " M &( aniline»-- norpV-lino-l £--tri'n:iuyl-l: at:ino s" Iddn nodisaldono^o--: ' di:~odicu ;,.iC ncido ":ir?.:.ilino--- lil.ydro::y-l "lfiuir.0 s-tri?.aiir."l 1 *nn no Gti P-ane 1 ':v> 1 1 " • reste c-\." Cette ooupo::v ":i *. di rornov-ïfs i/;; .riocor- ^onr- 1«. ll'-.n-c'.issap'. at le tlc-nor-ir-ent ïptiqne dv tisauo e" coton tr'- it ' -par une raci'v-, lo. le reprss'n;c n1 «rr- p n: in'i^pons"1."-!^. TIne cor.:nosition -oo 1"! • *c lis "-a ../." • •>* r- ;• -ad" caa:.te"i: les inçr'die-:t-v rr„ lv-:tc ir sel oc- .vo-' 1 "i : o " ' "i-?d-'c ' ..c av.Ii'o': ' orv IC ac/J":.f;e d'" ile de aoe'o di~'"n:": d al:r"l*-" " uni o •"C ''nnne- nniro:-: trip .osa.cn'- • r.e: c--diqua a-ri > - le- o .1 un , " -r-- t oli'orlrc "o ] • ?op':J ->r 'p "r-.' (] - - r 1 ' o/ '".nd o BAD ORIGINAL 2019511 ', . ' - .-'..-le Ld-( io—': ul- 0 o- ^-ùriaud-OOL^d- - ^ ' ' _o) — , ' stili v ae*'i :?uld :u !.que-3 , resiro e av. "r-, co^-'CgJ i*io" l'I----. i .ii: et ot'ove et oeu'1- être ;at: 1 i- .. , -z t 1 • "• .!•: T;',.--.*v"±3S'". -f; • • h'" r. "r: eu 1er 1 69 33185 "te ~r"u-:.-lovrje cffic~.ce g 1": o-vn- !)or ,: ' c g "".iv"*". ~e : " ? -dod/c"l"br5uzàner-...lf orvto de sodiu"": : ' sel de ;.cdi\vi do ;:.vif al'crl£?vlfat-' •_,2 ' ç,1-e" t dépressif ^cide gr* r, d'ûuile marine hydros-S-ic tripalypOospuate de sodium. nitrilotriac 'tato trisodique 10 d- silicate de. sodium. (rapport 31" \/T a,-0 de .î/1) '3 . sulfate do sodium ~,1 °-ço:it .ili^oaîre de blnnc^iment optique préparé dons 1'exemple 2'" lùoste ecu Un autre détergent granuleur: efficace - la composition cuivarte 1C y u-dodécyrbenzènesulfouate de sodium '10 0' produit do condensation de 1 cole de nonylpfcénol arec 12 no le g d'or.de d''thvlèrie 10 ' tripol plrsphate de sodium 2} 'jC étl -•r.ehvdroxy-l diphosphou " te-', * trisodique 10 0 uitrilotriscctate tricodicve 0 cilic-ato de aodiua (repport OÏC -/""a-.O de 2/1) 'd' pvo.°p\ trisodique d, ; c"ri o:'TTut' -lcolluloee do aodium -.eave are:t olluornire de Olaucrdmcu:; optique préparé dar.t idour^le 30 i. -'o. •: olisron*vc- le l-'cOine- t optique pr'u-ré dans 1 'o: onol-O •u conponltiou le 01a.:c::isa -o o-'" 01: -e^iuont optique, p"- ltoc li ""re eut edi'ic-ao -au dur "i:: n..: eu co fcon pour-do l'e^u à. teup'r" uu-o, a l" ,:'i vpca" -d ou suivante r.';l 'io "0 do Guif aTudur df at ' • " (",0- •.in-'t'". -1 • -dodécylanmcuio)-> l:-dro'!rr-0 propano- sul '"on^tc-"' BAD ORIGINAL 69 33185 55 2019511 5 ->il de rrodiur. d' -triddcdnc i...-«ulx'ouat-f 30 tr: pol~piospaate de sodiun 2.0 nitrilotriac ' t~te trisodique 10 silicate de sodium (3i0-/r?.?,C = 1 ,ô/"! ) 5 10 sulfate de sodium 0,2 * cai'boxnaGtd-l dydrox;ntd**l cellulose solde . O, " " bisCnét?* -1-5 beusoxazolyl-.-)-^ ,0 ét'dylinc 0,1 m* tdvl—(c1:loro-5 pntnlinidyl)-- ' stilb'"-nesulfonate 10 de sodium 0,1 " a^ort oligomère de blanchiment optique prcpar^ dan 1 ' exemple " reste e-u Une e-tre composition granuleuse avec adjuvants, efficace en eau froide conforme i la présente invention, particulièrement utile pour dos tissus en coton trritis p*T la résine, a la composition suivante 5 ;• sel de sodium de suif al?cylGtzlOot<> 5 .d ( T, !"-diu 10 oir.*de de li~tfcl ,yldod cylpiao spnine 5 dt; anehydroxy-*; dipliospïionate-i, 1 trisodique 10 d' nitrilotri-cdtate trisodique 40 ' trirol;rp!hosp',nate de sodium 10 d' cilicoto de sodium (r'a.^O/oiO- = Vd,5) 0,3 d carbo:cyr.6t*" -lcellulose sodée *10 " sulfate de sodium 0,''5 '• pdtglinid—1-^. di-m-aminopliénrl-d ,5 furanne 0, "• 5 osrcv.t oli^c-rd re de "blanchiment optique prépara dans 1 ' e; :o**:ple ';4 "este e"'i "Hiand or le^ utilise avcc des cotn-n si tiens dctergen-tes, or. utilise 1er: ooeposs oliaoau-res de blanchiment optiques delà présente i:* veut ion en q^antito suffis ~ ute pour réaliser l'ef fet de blanchiment optique voulu. :*•.. j.'* -rai, cotte quantit:' se situe dans u*ce symne de 0,dC" d environ à '?• environ eu poi de la composition d-Xter^onte, de pr f*}ronce de r,•' environ 3 On ad ettra qno 11 on pe* t ut lisor cor? composés eu dnnvo les uns avec les ?:^res «insi qu' ?voc d'^u:rrac o.;o-;ts de lieront i que . dn pi. s de oe.- ;n;:-oG s do 'd • ■ • ' .. - * * e, de....; con dition. ddter nrv;or n .:i ncddn"".*- i-; !•- ' .'.. tt.- i?:vent, on •BAD ORIGINAL 69 33185 56 2019511 comprennent °u noins environ 10 '• d'un mélange d'un détergent or^cnique et d'un ad.juvant alcalin dans un rapport situé dans le domaine de 5/1 environ à 1/20 environ, de préférence de 2/1 à 1/1C environ. "Jn tel mélange de détergent et d'adjuvant peut 5 représenter 11 équilibre d'une composition détergente, en particulier d'unie composition de blanchissageOn considère également des compositions détergentes qui comprennent les agents de "blanchiment optique décrits ici mélangés avec les composés détergents (ou des délan-çeo de ce? composés) décrits ci-dessous. On décrit 10 - plus en détails ci-dessous le composé détergent organique et les sels ad.iuvsnts alcalins. Détergents organiques Les composés détergents organiques que l'on peut utiliser dans les compositions détergentes de la présente invention 15 sont les suivants: (a) Savons solubles dans l'eau - Des exemples de savons qui peuvent être utilisés dans l'invention sont les seigle sodium, de potassium, d1 amoniua et d'alcanolammonium (par exemple mono-, di-, et triéthanolammonium) d'acides gras supérieurs 20 (C^Q-Cgp). Gomme '.tant particulièrement efficaces on peut citer les sels de sodium et de potassium des mélanges d'acides gras dérivés de l'hnile de coco et du suif, c'est-à-dire les savons de sodium et de potassium au suif et au coco* (b) Détergents non-savons anioniques synthétiques - On 25 peut décrire de façon générale une classe préférée comme les sels solubles dans l'eau, en particulier les sels de métaux alcalins, d'acides organiques sulfuriques, produits de réaction dont la structure moléculaire comporte un radical alcoyle contenant de 0 environ à 22 environ, atomes de carbone et un radi-30 cal tel que un radical ester d'acide sulfonique ou. d'acide sul-furique. (he terme alcoyle comprend le fragment alcoyle de radicaux acyles supérieurs). Des exemples importants de ces détergents anioniques synthétiques sont les alkylsulfates de sodium et de potassium, en particulier ceux obtenus par conver-Z-5 si or. en esters sulfuriques des alcools supérieurs (Og-C^g àïoties de carbone) obtenus en réduisant les glycérides du suif ou de l'huileb coco, les olkyTbensène sulîonates de sodium et de potassium, d— s lesquels lo groupe alcoyle peut être une chaîne linéaire ou ratifiée et contenir de 9 environ à 1^ environ ato-•rO mes de carbone, de préférence environ 12-14- carbones; des BAD ORIGINAL 33185 2019511 57 .'•thors 4 e plyc'r—lo et d1 slkylsulf criâtes do sodéva, e" parties— lier les étéiers d'alcools supé rieurs dérivé s du suif e? de 1' h .„i-le de coco; des sels de sodiun d1 acides gras d'tuile do coc^ aos.o-glyc 'ride sulfatés; des sels de soêivn ou do potnssiuu. d'esters d'ecide sulfurique du produit de r.action outre une noie d'uu. alcool gras supérieur (par exonplc, -alcools d'tuile de coco ou de suif) et environ *" r. t aoles d'oxvde d ' tkyl é :ie ; des sels de sodiun 'ou de potass ium dos c-tiiers d'oxyde d'étjudyne et d ' slk:ulpnénol suif été ; avec " à 'C unit's d'oxyde d1 attyl '-".e par txolécule et dnr.s lesquels les radicaux aleo"rles contiennent de £ à 12 atov.es de carbone; le produit de réaction d'acides gras estérifi' n par l1 ~ cide . isotkionique et neutralisés par l''iydrox"de de sodiun, où, -p*r exer-plè, les acides -rras sont dérivés do 1'tuile de coco; des sels de sodium ou do -potassiun d'ciido d1 "Ci-io gras d'une néthylt?urine daus lesquels les ^ci-dès gras sont dérivés par exospla de 1'tuile de coco; des sois de sorti un ou de -Dotas si un d'3 -ol''fines ou. . ZO—suifoné s. : v_- ' -+- 'J (c) Détergents synthétiques" nonioniques - On peut définir de façon générale une classe de déterye.:ts non ioniques coor.e des coapos's produits par la condensation de groupes oxyde d'al-kylïne (de nature hydrophile) nvec un couposé organique hyiro-phobe, qui peut être de nature aliénatique ou olkylarôEiatique. On peut fscilene"t ajuster la longueur de radical hydrophile ou polAro:-yalkvléu'e que l'on condense avec un groupe hvdropnobe particulier, de façon à. obtenir un compos-' solutle dans 1 ' eau ayant un degr' voulu d1 équilibre entre las éiine'tn " Vlr phi le s et hyirop" et os. "ne secor.de classe de .l'-a-rpo '.t.- ucn ioniques comprend des anides gras supérieurs. Vue rroi"! 'c;e «lasse de d-'tor-•ants non ioniques ? «dos. car'..et arl s r: que s se .-.i-yelaires. Ci* peut définir plue en d'tail ces trois el-sses de la f^eon suive" "e» (1) Une classe de d"~er-;*c ts 'uut'étiyea non .ioniques v est connercialisé-e sous io ne connor :■ ! al de "Tluronie" . des détergents sort famés n-r condensation do l'on te ' ' i;"u,'l' no-avec une V se urdrophobe forné-e par condensation do l'o-"""do do nropyl ' ne ave : h- rropyl >no gi'col. : - partie "u'irophoce de la r:oléc . le-, qui r/seu,;o natnrolieueu" ano insolubilité It s l'eau, a une '.a. ncl o\lairc tr 'é à y."irou. _ 1 addrtiru do radie-a un no inox- é t 'i1-... à cun-'e partie iyi-rorhotc ton:, à u."--monter lr- e;,lul;ilit ' i 1 ' :1e lr- "ol'eul' dans s o:-.. onsentii. et le cev c"' . rc li qui le du uoi ni/- est eov.serv* .jusqv 1 • u " oinr BAD ORIG»^1- 33185 58 201951 1 on la te ne e n no Inox- '.'fc "1 totale 'lu O1" 0 luit le oo".dons r : >> e s '-onde s~ts al dos rj "S ie condensât ou aloo"le ce • .te n'• u" de 1 à " j?0': • '.(■ la un groupe oarhone cnvirov 4"' s u:v ceni'i !'•>•• e c' ~î ^ droit' on r' . JLf i ' e, vec !•' oxyde d' ' Y:~-loue, l.'hit o." de é ' 'h "Iro -p "ïïe r e" .dec quantités •""les b. ::o len d ' orntlo o ' ' t' I nc? -v.n oie d ' cDr-lph&nol. l.e sutstinv nt '.:lco'. lo d:>. se es eonpochr peut provor.tr de propy-l:n:e, iiisolut "1 '"ro, oct-;ne -ou non "-ne polymerisés, par exemple. (é) Des d'.tergen.tr; syntu'tiques "ol ioniques peuvent provenir de la con.dcnse.i;ion de l'ox—de d'ot. yl-maervec le produit ré s; lttnt do le. r.'-Action de l'oxyde do propyl; ne et de 1' 'ti/rlo-ne dia à no, et cocpx'ennent des composas contenant de 40 envi-roc n ■>r: ". environ de pol-'oxy■'t rvylne on poids et ayant une m- s ce uol'culnire do 500C environ n """' 00C environ. De tels com-pos's r suit ont de 1- rcnotion de l'oxyde -i1 é-f-vl ^ne avec une bano Ir"dro x.olo constituée par le produit de . réaction de l'éthy-l*'".o dismine et d'un excès d'oxyde te propyl-àne, ladite base a"'ant une nasse moléculaire de l'ordre de 2500 à JCOO. "J-1 autres détergents non ioniques comprennent.des - : produits de condevaction d'alcools aliphatiques ayant de 8 à 22 atones de carbone, soit en chaîne droite, soit en chaîne rami-fiSe, avec l'on—de d ' é tlyl.*-ne , par exemple un condensât alcool de coco-oxnde d'éthylène a~Tant de 7 à :0 noies d'oxyde d'otliy-lhie par mole d'alcool de coco. f ;") des anides d ' ammoniac, de monoefna.no 1 et de diéthanol d'acides çrr r a y-ut un fragmdnt acyle d ' e nviron C à environ 18 atomes de oai-hone son" dds détergents non ioniques utiles. Ces fragments acyle proviennent g:néraieront de glycérides naturels, pa... exe nple : huile de coco, huile de palme, huile de soja et suif, .mis peuvent provenir synt"-étiquement de 1 'oxydation, par exemple du p'trolc, ou îo 11 hydrogénation de l'oxyde de carbone g--r lo proc'à' ishhor- "ropsen. i.. e™ d ter.-ente non io* '..q-.es oerii-po 1 aire s comprennent de.' ozr-der d'unir-- r. tertiaires 2 1er. ;v.o ehaîv.c-; correspo .lant à la formule y- n raie nuiv ;e - i . -(,oe BAD ORIGINAL 33185 59 2019511 dans laquelle ' est: un radical slco rlo ne é environ lé environ atoties de carbone, IT e'Jr 2y sont chacun des radicaux net" —1 éthvl ou bydrox:.r4tnvl, T" est éthylène, et n vs de O à :0 environ. La flèche dans la formule est une ronrrsentetion couvent loi nelle d'une liaison seni-polaire. Des exemples spécifiques de détergents ox rdes d'aminés comprennent 1 ' ox^-de de dime thyl-do-décylanine et 1 ' oxyde de "bis(aydroxy-S étnyl) dod-"'cylanine. (7) D'autres détergents non ioniques semi-polaires comprennent des oxydes - de= phosphines tertiaires à longues cLaînes répondant n la formule générale R3'2"P—*0 dans laquelle Ii est un radical alcoyl, .clcényl ou monohydroxyalcovl contenant de 10 à 20 atones de carbone et 2' et 2" sont chacun des groupes 3I00: les ou nonoLydrox^alcoyles contenant de i > atomes de carbone La flèche dans la formule est une représentation conventionnelle d'une liaison semi-polaire. On trouve des exemples d'oxydes de pîiospliines appropriés dans le "brevet des 2tats TJnis d'Amérique IT° 304 263 délivré le "4 Février 1Ç6? et qui comprend: 11 oxyde de dimétiiyldodécyl-phospliine et l'oxyde de dimétliyl (hydroxy-2 dodécyl) phosphine. (8) D'autres détergents synthétiques non ioniques semi-polaires comprennent encore des suifoxydes à longues chaînes de formule r* l~ i z "v ^ p dans laquelle 2'' est un radical alcoyle contenait de 10 environ \ 23 environ atomes de carbone, de C à y environ liaiêons Gther et de C à é environ substituants hydroxyles, une partie au moin. r. de 2'' étant un radical alcoyle contenart C liaison éther et c on tenant de 'X: environ l. 1ô environ atamec de carbone, et dans la quelle 2° est un radical alcoyle contenant -le à é atomes de carbone eh do un A deux groupes I—'-iroxyles. Des exemples spécifiques de ces suifoxydes :?ont : lo dodécylméthyl suifoxyde et 1 ' h"dro::y-3 trid ' cyl mé-thyl suif oxyde. (d) "n peut décrire de façon générale des détergents synthétioves amphol"~tes comme des dérivés d'aminés aliphaticues secondaires et tertiaires, dans lesaycés le radical aliph'tique peut être composé de groupes alco"ies lin'cire s ou ramifié s, et dans leryualc l'un des sub-titnanhs alipL-hiques contient de £ environ \ ' -menés de carbone et un autre contient un fgroune an:o"iq-:e de nolubili satior dans l'eau, par exompla, £AD ORIGINAL 33185 eo 201951 1' onrboxy, sulfo, suif-ato, phosphafo, ov. phospbono. 7ec .ncenplës de conpos's relevant de cette définition sont le dodéë :'laniÈt>-7 propionste de sodium et. le dod;-c- -lanino-~ propane suif ouate-' de sodium. (e) Des dc-tor^ents synthétiques switterioniques peuvént être décrits d'une manière générale comme des dérivés -de composés aliphctiqves ammonium, pliosnfc.oniu:i ou sulfoniun quaternaires, dans lesquels le radical aliphatique peut être un alcoyle en chaîne linecire ou ramifiée, et dans lesquels l'un des substituants aliphatiqv.es contient de 8 à 24 atomes de carbone environ, et un autre contient un groupé anionique solubilisant à l'eau, par exemple, carboxy, sulfo, suifato, phosphate, ou phosphono. Des exemples de composés relevant de cette définition sont le (' ■>-'-^dinétnyl IT-hexadécylamonio) -> propanesulfonate-1 et le (17, T'-dincthjl IÏ-hexadécylammonio)-> hydroxy-2 propanesulfonate-1 que l'on préfère en raison de leurs caractéristiques de dé-tergen-ce en eau froide, Voir par exemple Snoddy et coll., Brevet canadien 70C i-''-' o Ces composés détergents savons et non-savons ànioniques, non ioniques, ampholytes etzwitterioniques peuvent être utilisés. seuls ou en combinaison. Les exemples ci-dessus ne sont que des illustrations des nombreux détergents qui conviennent. On peut également utiliser d'autres cnmpoS'Ss détergents organiques. 3els adjuvants 7.-es compositions détergentes de la présente invention contiennent aussi des sels adjuvants solubles dans l'eau de types soient organiques soient ninéraux. Des exemples de sels adjuvants minéraux à détergence alcaline, solubles dans l'eau appropriés sont des carbonates, des borates, des phosphates, des oolyphosphates, des bicarbonates, des silicctes et des sulfates de métaux alcalins. Des exemples spécifiques de ces sels sont les ';étraborates, perb-orates, bi-carlonates, carbonates, tripolyphosphates, pyrophosphates, or-thopbosphates et hexanétaphosphates de sodium et de potassium. Des exemples de sels a-i.iuvarts organiques alcalins de détor ""ence approprias sont : (i ) les a inopolyac'tates solubles d-..ns l'eau, par exemple éthylMiodir.-.inetctraac.'-t at es, nitrilo-triacétates, et :r-(hylro:r/-i:-éth"l7 nitrilo diac'tates de solium et le. potissiun; (é) des sels solulles dans l'eau de l'acide ph-.-^iquo, par enenule des pLytctes de sodium e': de pot a ^ si-un BAD ORIGINAL 33185 ei 2019511 voir "brevet des Ztats Unis d'Amérique ~J° 2 739 94-2; (3) des polyphosphonates solubles dans l'eau, compx-enant en particulier des sels de sodium, de ootassium et de lithium de l'acide éthane-hydroxy-1 diphosphonique-1,1, des sels de sodium, de potassium et de lithium de l'acide éthylène diphosphoniqce, et des sels de' sodium, de potassiun et de lithium de l'acide étlianetriphospho-nique-1,1,2. D'autres exemples comprennent les sels de métaux alcalins de l'acide ét-ianecarboxy-2 diphosp.■oniqi'e-1^1, de l'acide hydroxy'-motjianedip'zospLoniqce, do l'-"cide carbonyldiphospho-nique, de l'acide éthanehydroxy-*• triphosphonique-1,1,2, de l'acide éthanehydroxv-2 triphosphonique-*^1,2, de l'acide propa-netc-traphosplioiiique-i , 1, J,3, de l'acide propanetétraphosphonique-1,1,2,3 et de l'acide propanetétraphospLonique-1,2,2,3 ; (4) des sels solubles dans l'eau de polymères polycarboxylates et de co-poItères comme décrits dans le brevet de "'rancis L„. Diehl, brevet des 'Gtats Unis d'Amérique Iî° 3 30è 067 délivre le 7 -réars 1967. De façon précise, un produit adjuvant de doterger.ee comprenant un sel solubie dans l'eau d'un acide polycarboxylique aliphatique polymère avant Hs relations structurales suivantes en ce qui concerne les positions des groupes carboxylates, et possédant les caractéristiques physiques prescrites ci-dessous : (a) une masse molaire minimale de 330 environ calculée dans la f or ,e acide; (b^ une .-.as se équivalente d'environ 30 à 30 calculée dans la forme acide; (c) au moins 4-3 moles pour cent de l'espèce monomère avant au moins deux radicaux carboxyles s'-parés l'un de l'autre par pas plus de deux "'tomes de carbone; (d) le point d1 att?o.'ie de la chaîne do x>ol:rmcre de tout radical contenant un carboxy le n'crant par- distant de plus de '"rois atomes de carbone le Ion,- de la chaîne de polymère du point d'a-ita-che du radical contenant un carboxyle suivant. Ses exemples spécifiques sont de;: polymères de 1'acide i laconique, de l'acide sconitique, de 1'~cide maloique, de l'acide ,;é se conique, de l'acide iumarique, de l'acide met. yl'-ne maloniq e, et le 1'acide citraconique et des copolynères outre eux et avec d'autres mononàres compatibles comno 1 ' étl?"l;:-rx- . On peut utiliser des . /'-langes d'adjuvants de déteryonce organiques at/ou min: r aux, ce qui est gén'rale-ent souhaitable. Un mélange de ce yenre d'adjuvants est 7'erit clans le brevet canadie:" 755 03-2 de Burton ~I. Gedge, par exemple des mélanyes ternaires de tripolyphosphate de sodium, de hitriloacétate BAD ORIGINAL 69 33185 62 2019511 trisodique et d'éthanehydroxy-l-diphosphonate-i,1 trisodique. On peut également utiliser les adjuvsnts décrits ci-dessus s-rais dans la présente invention. le.- composition? -lé terrent e.- û 3 ' bl-anc ^is r / -z& • de la irrésen--3 te invention peuv* nt. contenir, ci m Iv ~!':ciro, -n lus de l'a-rrent le blcnchinent optique c ' ter--e..t crva^ique et s l'adjuvant,les additifs -isuele rendant ces co:."o Irionslplus attractives ou cl tac effic^c^s-Par cxtïxple ,cn peu- utiliser -'.es. parfums, do g colorants ,de$ 'yy;zj~,ies .protéolytique ~ ,de? inhibiteurs de cor-10 rosicn, -'ec agents de blanchiment -I l'oxy-.-èn ;- ou au chlore, des agents de- re-;' épositien de saliseures et d1 -vjtro? errent s de blanchiment optique. On peut également utiliser des diluants conrns l'eau, l'hur.iditô et le sulfate de sodiui,: pour réaliser tout équilibre de composition comprenant agent de blanchirent optique, 15 détergent organique et sel adjuvant alcalin. Les compositions détergentes décrites ici ont un pr! allant de S à environ, de préférence de c à 11. Les compositions détergentes de la présente invention peuvent contenir, si on le désire, on. plus de l'agent de blanchiment optique, du détergent, 20 et de l'adjuvant, les additifs usuels rendant ces compositions plus attractive,- -;u plus efficaces. ï ar exemple, des parfums,des colorants, des enzymes, des inhibiteura de corrosion, d'autres agv-rts ce blanchiment au chlore, c!.,s agents de redéposition de salissures et d'autres agents de blanchiment optique peuvent 23 être utilis:?. On peut également utiliser las cor-posés oliKomères de blanchi"-n: or-ti.me décrit;.- ici ooc.r rrv-b la venir des tissus ' . cd synt\ ' \lues corme le j"ylon , le -ceron , etc.. . en ajoutant ,3ir.pleaent l'agent de blanchiment optique à les Délanges au 30 cours :;e la préparation scion 1:: proc '-d : habituel. -3n outre, qu-:ncl ils sr::l utilisés -av. as?ocistion avec les compositions d'ter.-^nte.: -rv^lèwcr, 1;..: afente olic-'v..-1res de blanchiment: décrit.:: ici s ;rvenf d fournir un: apparence écljt--nte à la composition d^ter^ente. 33 On --t présente lr description :1; l'invention qui précède eu décrivant; c'-rtains n ode :. de r :o litre-1 ion réalisables et préférés. éeci r' 3 p0v pov:c but de livi ver I ' invent r. : n étavt donné que des vari;-Irions et des nodific3tiens :1e celle-ci sont évidentes aux spécialistes "e cette technoloFia,sens se départir pour 40 auoant ni de l'esprit ni do la portée de l'invention. BAD ORIQiNÂk 69 33185 63 2 CH 9511 1. Ccnpos-' oligomère de blane-d..en-: opti/ u;- c-y?r.t v; masse moléculaire dans la ;ar.x:e de «iO'.- environ A. ^ 0C0 environ et ccncanant de 2 environ à 24- environ fra--~r:-r.ts: fluorescente répé- 5 tés . qui sci'^ cArectéris?* par un-: ubsorrt1 n ulcra-violet ce den.T - ls zone de é>-5 environ 420 nr. et une fluorescence dans 1g zone de 4-GC environ s '+75 environ nm, les dits fr-.:--mente" fluorescente étant séparés rar des liaison:' ehiriques minérales ou organiques. 2. Composé cli~omère -5e blanchiment optique selon la re-10 vendication 1, caractérisé en ce qu'il provient d'une réaction ro condensation antre un co. To::.é fluorescent bifonctienrel et un composé le liaison. bifonctior.no!. Oo. pos' oli o: ';:?j do bla'c i a"?o^tir.uo selon 1: revendication 20 «+. Composé olipemère de blancfiinent. optique selon la re vendication x, caractérisé er ce qu ' il -.i une masse molaire dvns la ..'amee de 1 CCC environ 10. JOe environ e v contient de 2 environ à 'i - environ fragments f lucrssean ■: -• ré-ré"'.-s • 5« Oompco ' olipomère de blercnir. er.t ertiqu ; salon la re-25 vendication 1, caractérisé er. ce -v-« le . iiJ:es fr - pr.ants fluorescents senr Pn'iei: ;-nrra : ('î h C = G - v /: / -•J- ..s Diamino—41 ^tilbène i is u 1 f on;' t e -2,2 ' is-ni "m (2) >5 - -■ , _ /"""■ _ /' \ r • --C- y :c:;i ! BAD ORIQINAI 69 33185 (3) 2019511 6 4 o e H H H . O ch3-g-w. F \ G - 6 ,)-N - O - CH, s02g1 SO2GI 10 Dichlorure de diacétaiûido-4,4' stilbènédisulfonyle-2,2' o) K i hf h- h-v /;.-o = o-\\ // H - N - H 20 25 30 4G S0201 S0201 Dichlorure de diamino-4,4' stilbènedisulfonyle-2,2' (5) o 01 - - C - Cl Chlorure d'acide stilbèned-icarboxylique-^^1 (S) H K ,s. n - -0 = 0- - N' \ H Diamino-4,4' stilbène (7) -n il 01-L ^ -Cl Jichloro-2,6 pyrazine u - ckgcïïgoh H H ! i -0=0- - 0 N &H2CH20H BAD ORIGINAL 2019511 69 33185 65 Bis /" hydroxyéthyl-3" b enzimidazolyl-2 "_7 - 4,4* stilbène. 10 15 20 25 30 35 40 (9) H H 01 - 0 - 0 II -0-01 Chlorure d'acide p-distyrylbenzène dicarboxyliquë-4,41 (10) If h ht n. S I I / i, g - c. » o. - a W i f' ch2chs0e ch^ohgok a,p-bis-^Oiydroxyétiiyl-3 benzimidazolyl-2_7 éthylène (11) .. ^ I C - OCH_ 0 /"I-Iéth.yl-31 dicarboEiéth.oxy-51 ,6'benziEiidazolyl-2y J-Z phényl* 5 thiophène (12) -, H SO^a h (3-/""asiino-5 ' benzoxyazolyl-2'_7-aniino-4 styrène suif onate-2 q.6 sog.il luti • (13) o "0 (3, p* -bis-/*hydroxy-51 benzoxazolyl-2'J?p-divinylèneph.ëiiylène BAD ORIGINAL 69 33185 (W) o 6 6 h h 2019511 cl - 0 .// V 0 = 0- OCH- .0 - 0 - 01 OCH, 10 —3 Dichlorocarboxyl-^-j^-' diméthoxy-2,2tstjLlbène (15) - oh 15 OGH- OGH- 20 25 30 ,3 Dihydroxy-A-,4' diméthoxy-2,21 stilbène (16) e o HO - o C - OH OH. 35 40 .iOi&e accta:.:ido-4 naphtalènedicarboxylique-1,8 K H H 0 0 \jn> - C = 0 -// VS. H K / 0H2CH2C- OH SO^ÎÏa Amino-4 /""carboxyl-3" prOpiony^y-^' stilbènedisulfonate disoli-que ~ BAD ORIGINAL 5 10 15 20 25 30 35 -►c 33185 (18) 67 S02C1 2019511 Chlorure d'araino-ô na "ohtalènesuifonyle-2 (19) 0 h. - -h • ■ 0 \ ( s c - c = c ~ r ^ - c - ci (3-benzoxa zolyl-2 ' ciilorocûrbonyl-4 styrène (20) H. / ^ //" N \ H / H ÀEiino-7 p-auiinophényl-3 coumsrine (21) 0 Cl-C 0 - c - Cl c r 3—/ -a-ciiloroco-.rbonylphény^y - 2,5 raorpholino-3 furanne r - \ K~--) H \ n bis-/" p-u:.iinopnényl__7- 2,5 furanne BAD ORIGINAL 69 33185 (23) 2019511 .0 0 0 ch, -0-0 >lîv 0-0 - ' ch, 2 to p ch - ït it n - ch, 3 3 h H 15 20 30 Di(;aéthylamino)-256 pyrazinedicarboxylate-3,5 diraéthylique (24-) 0 ch3 - c h ch, - n O 'f x 'ït 0 c. - ch-3 h n - ch, Di(méthylamiiio)-2,6 dia.cétyl-3,5 pyrazine (25) - . ' 0 ii' ' ch_- 0 - c -3 r ■ • i 'ns'" ■S C n. 0 i o- c - 0 ~ ch, ■ 5 Bicarbométhoxy- 35 cii^q-c- h h C' -0 = 0-0 0 g - 0 - ck, 5 oc,;3-bis/~carbonéthoxy-5 benzoxazolyl-2'_7 éthylène BAD ORIGINAL 10 15 20 -o 50 55 2019511 cc,{3-bis-/"* amino-5 benzoxazolyl-2__7 éthylène (23) \ 1 il -I?v- HO c - 's / \ AJ OH bis-/- hyâro2cy-5 benzothiazolyl-2'__7-2,5 thiophène (29) 0 ,0 - Cl r^V^V. î ? jT\ ] C - c = c- c - Cl It 0 p-benzoxalolyl-2' dichlorocarboxyl-3,5 styrène (50) ... , rT^-CK bis benso>:azolyl-2'_7-2}5 thiophène. (51) Q,uinoxaline (32) pyr id.i ne BAD ORlGINAt 69 33185 (33) 5 10 70 Coumarine (54) l^cnhtalène (35) 2019511 15 20 25 11 .k- c — ,\ /> SO^Na , H \ h" "i>: p-a' iviophéiiyl_7-3,5 /"" "p-phénylsulfonate de sodiuîa_7 - 1 z°line ♦ 30 (36) 2î. N, n s \v0 ' Si -(•!' ,3' ,4'-oxadiazolyl-/~ 2* 7 ) - 2,5 thiopliène 35 (37) Biphényle BAD ORIGINAL 69 33185 (35) 10 Aïithracène (39) O 71 2019511 15 20 25 30 Pliéiayl-A^-pyra zoline (40) H - ).ct % = i'Taplitalènecarbœciaide-l, 8 (4-1) il X 0 ! t \3/ Bis-diëtIiiényl-2 ,5 oxacLLazole-l, 3 ,4 (42) 35 40 n n ■N' n \o ^ > 'N f .H Dipyrrolyl-2,> oxa&iazole-l,3,4 BAD ORIGINAL 69 33185 (43) 10 15 20 25 30 72 2019511 Mfuryl-2,5-oxaàiazole-l ,2,4 35 (44) H H C=C .J \ n E Bis-benzimi&3zole-4,4' stilbène (^5) 's v /~Benzotîiiazolyl-2'_7 -4 (3-benzoxazolyl-21 styrène (46) •N, / jï N J H Z~Benzoxazolyl-2'_7-5 ctiazole-1,3 (47) I I // Di(beazoxazolyl-2')-2,5 furanne (48) H R na-ilitotris zole BAD ORIGINAL r 69 33185 (49) 73 2019511 10 15 20 25 H acridone. 6. Composé oligomère de blanchiment optique selon la revendication 1, caractérisé en ce que la dite liaison minérale ou organiquè est : r 0 - k" - g -, 3 - n - - (CH2)X- „ - s - , - 0 - , r r -S02 - N - (CH2)x - N - S02 -, 30 35 0 s s 0 - c - N - (CH2)x -N - C- R 0 O R Il i - n - g - (chp)y - c - n - , R R - n - (ch2)x -■ n - , 69 33185 74 2019511 0 0 - c " (0,,2>x - c: - o - en -- (a ion} - en; - o' - à c s - en - (cnou'i - ch., - s - -a . K. 7. 0 o 1 • Si - c ~ o -• (cli.j) -- o - c - o • o c - s - (cii2^x ~ s ~ c " o O - c - (c1i?> - C - O - ■ or o o S - C - (CIÎ2) - c - s - , dans lesquelles H est hydrogène, un g r o u p e ^3C£ur6§ ou insaturé, en chaîne linéaire ou ramifiée, contenant de un à six environ atome.s de carbone, un groupe aryle, ou un groupe aryle substitué, et X a une valeur de 1 à 10 environ 7. Composé oligomere de blanchiment optique selon la revendication 6 caractérisé en ce que E est hydrogène, méthyle ou éthyle. 8. Procédé de préparation clHrn composé oligomère de blanchiment optique qui comporta les étapes de 6ad ob^inm- 69 33185 75 201951 1 -réaction A. L'un composé fluorescent contenant: .'eux pm unes fonctionnels pouvant entrer nans une réectici. ne condensation avec B. un corrco-sé de liaison bifonctisnnel n: u-vant entrer :;a,n. :ine ré-5 action de condensation avec le? proupes fonctionnels. audit acarosé fluorescent, prâce è quoi .-se fome un oligonère de condensât! n colportant les- freinent;; fluorescente r'pétée iinéain-s isolée électroniquement, -et d'achèvement*- de !.. réaction de c-endensaticn lorsque le dit 10 composé oligoiaèrô os blanchiment optique s une liasse molaire dans la ganx-e de 200 environ à 24 000 environ et contient de 2 à environ 24 frapnents fluorescente répétés. v. Procédé pour la prépaie "ion :1e eorposo oligosére .le blanchiment optique par honocor... ..mut'.or d'un conposé fluorescent 15 biflmcticmel dans leq el les de-ux :-;rc"?ee f^nctéonn:ls son: :ii.--senblables, caractérisé en ce q--• un prcupe fonctionnel du composé fluorescent réagit avec un proupe foncts onn~" dieseisblable i ' une autre molécule du nêne eonpos'é ,et en ce :r..e l'homocondensation est arrêtée lorsque le composé oli~_oid're de blsncdin.ent optique 20 contient Je 2 à 24 fragment 3 fi:orescents répétés» 10. Composition détergente consistant essentiellement en un mélange d'un déterpent organique et -.l'un sel ad.iuvant alcalin dans un rapport d'idit détergent au dit sel adjuvant de >/1 environ à 1/20 environ et en un a_p=rt de blar.cninant optiqm oligonère 25 selon la revendication 1. 11. Composition selon la revendication 10 caractérisée en ce qu'elle conti -nt aussi u ï d..?;-"- e.."iro.: à dd environ d'un composé de blancninent actif contens. r ."u oblore. 1.1. Composition selon 1- revenaiespion 10, caractérisée 30 en ce q;, ' e] le contient de 0,001/, 3 r. virer 5 environ en poids duel it apent olin-onère de blanchi: ent enti::u., 3r- n-rticulier de 0,05>v environ à % :-nv n en poids. 15. Composé oliponère ne alsnc; i: snt optique ayant la formule : 55 \ - 1 _ d ' -dn n { ' _ _ / vs f ' ' ' u " ■ ' 40 » * \ - X 4' -- j \ î . —* dl—il':" X BAD ORIGINAL 69 33185 76 201951 1 H- Composé obligomère de blanchiment optique ayant la formule : n pn/4 H i c - o i H o n n n n o ii i i | i /«\ n -.c -/c . e -v j>- c - c c- i / V \ , - O - C -I C 1- C - CH II \ OiI'4 H •15- Composé obligomère de blanchiment optique ayant la formule : H — o n /*=\ r=\ ■ n ■ och ciîohch oc "i/j" ch - 011 -(\ jf- CH » ai c-j- 2-2.4 OCil aiOHCIl OH \