FR 2043863 A1 19710219 FR 7019770 A 19700529 70 19770 ' 2043863 La présente'invention est relative à des agglomérés d'oxamide ou de substances de constitution des engrais et renfermant essentiellement de l'oxamide, dont la matière de soutien est à base de produits de_ condensation dlurée-formaldéhyde ; elle est également relative au 5 procédé de préparation de ces agglomérés. L'invention vise à obtenir des engrais de ce type, restant fluides et faciles à épandre après de longues périodes de stockage. Il est connu de granuler des substances de constitution des engrais pour améliorer leur fluidité et leur facilité d'épandage. 10 II est en outre connu de recouvrir ces substances, éventuellement sous forme de granulats, surtout celles qui renferment des constituants hygroscopiques, de produits de condensation d'urée-formaldéhyde pour conserver la fluidité pendant le stockage. On imbibe dans ce but, l'engrais, éventuellement le granulat, d'une solution d'urée-formal-15 déhyde (Brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3 214 259) ou, s'il s'agit de l'urée elle-même, y envoie du formaldéhyde (brevets des Etats-Unis d'Amérique n° 3 248 255 et n° 3 290 371). Selon tua autre procédé, on additionne d'urée des engrais minéraux et, tout en ajoutant un acide minéral et de l'ammoniaque pour neutraliser l'acide, les traite au 20 formaldéhyde (brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 2 618 546). En plus de l'amélioration de la fluidité des substances, on s'efforce d'obtenir un effet de dépôt plus marqué lors de l'engraissage. Ces procédés sont en partie incommodes et accompagnés de dépenses techniques considérables. Il est gênant, en particulier, 25 qu'on ne traite en gros qu'une enveloppe de substance à plus ou moins gros grains par des produits de condensation urée-formaldéhyde. Par suite, les propriétés propres des substances constituant l'engrais réapparaissent dès que le grain ou son revêtement est endommagé sous l'effet de contraintes mécaniques, et la fluidité peut éventuellement 30 disparaître. On a trouvé a présent un procédé de préparation d'agglomérés d'engrais, caractérisé en ce què l'on façonne en aggloméré l'oxamide ou la substance constituant l'engrais qui renferme essentiellement de l'oxamide et ajoute, comme substance solide, avant ou pendant le 35 façonnage, de l'urée, des dérivés de l'urée et/ou des substances fournissant de l'urée, ainsi que des substances fournissant du formaldéhyde . Selon l'invention, on forme des agglomérés parsemés réguliè- 2 2043863 70 lâZJQ 'une matière de soutien solide à base de produite de condensation d1urée-formaldéhyde. La matière de soutien confère aux agglomérés une résistance à la compression et une résistance à l'abrasion élevées. D'autre part, la matière de soutien se présente en couches si fines 5 qu'elle se décompose sans difficulté sous l'influence du sol. - " L'oxamide est un engrais azoté qui ne déploie son activité que lentement et, par conséquent, est valable comme engrais de>dépôt. On utilise l'oxamide séparément ou, de préférence, en mélange avec d'autres substances, qui présentent une action d'engraissage ou une au-10 tre action d'amélioration du: sol. Comme constituants de mélange, on envisage, par exemple, la farine de Thomas, le superphosphate, le sulfate de potassium ou, en particulier, des engrais azotés à action rapide, comme le nitrate de potassium ou le nitrate de calcium, isolément ou en combinaison. La 15 fraction de ces constituants de mélange peut osciller dans de larges limites, mais ne dépasse pas, en général, 50 %. Les exemples font ressortir certains mélanges particulièrement préférés. Façonnés et agglomérés suivant l'invention, ces engrais sont faciles à manipuler et remarquablement stables au stockage^ même s'ils 20 renferment des constituants fortement hygroscopiques, c'omme le nitrate ■ de calcium. L'effet de dépôt dépend pour l'essentiel du type de façonnage et de la grandeur de l'aggloméré, éventuellement aussi de la quantité et des proportions quantitatives des substances cônstituant la matière de soutien. La matière de soutien à base de produits de 25 condensation d'urée-formaldéhyde agit, de son côté, comme engrais. Comme constituants aréiques formant la matière de soutien, on utilise de préférence l'urée elle-même. On peut cependant utiliser également des dérivés de l'urée ou des substances fournissant de l'urée éventuellement séparément ou en combinaison entre elles et/ou avec 30 l'urée. On compte, parmi les dérivés de l'urée des urées substituées, par exemple les alcoyl-, phényl- otfacétylurées, des urées cycliques ou polymères, et aussi la thio-urée et des composés azotés d'une, structure du type urée, c'est-à-dire des composés renfermant des. groupes NH, comme l'uréthane, le cyanamide, le dicyanamide, la guani-35 dine, des amino-triazines ainsi que des aminés, telles que les poly-alcoylène-amines. Comme substance fournissant de l'urée, le cyanate d'ammonium, par exemple, est approprié. Comme constituants à base de formaldéhyde, on utilise de préférence le paraformaldéhyde. On envisage COPV 3 20 70 19770 en outre d'autres substances fournissant du formaldéhyde, comme 1'hexaméthylène-tétramine ou le "G-ranuform" c'est-à-dire un formaldéhyde fortement concentré se présentant, dans les conditions normales sous la forme d'une substance solide, éventuellement en combinaison 5 entre eux et/ou avec le paraformaldéhyde. On peut aussi utiliser, comme constituants à base d'urée et de formaldéhyde, des produits de précondensation, mais ils donnent en général des agglomérés présentant des propriétés moins avantageuses. Les quantités d'urée et de formaldéhyde à ajouter aux subs-10 tances de constitution des engrais pour préparer, selon l'invention, les agglomérés, ainsi que la proportion molaire d'urée et de formaldéh de, peuvent varier dans de larges limites et dépendent, le cas échéant du type et de la constitution de l'engrais et de la dureté souhaitée des agglomérés. Les exemples font ressortir certaines des compositions 15 appropriées. La méthode de préparation restant identique, les agglomérés sont en général d'autant plus durs qu'ils renferment plus de condensât d'urée-formaldéhyde. La teneur en urée ou en substances correspondantes dans l'engrais est au mieux au moins égale à 5 % et, de préférence, comprise entre 10 et 25 fo. On obtient des agglomérés 20 particulièrement durs et résistants à l'abrasion, si la proportion de l'urée par rapport au formaldéhyde est égale à 1 : 1 , mais on obtient en général des agglomérés suffisamment résistants, même avec des proportions molaires qui divergeât fortement des précédentes, environ dans l'intervalle de 2 : 1 à 1 : 10. Une fraction de formaldéhyde plus élev 25 est cependant moins avantageuse. On observe avec des agglomérés très durs, un accroissement de l'effet de dépôt. On utilise toutes les substances, les constituants des engra tout comme les constituants, à base d'urée et de formaldéhyde, sous forme de substances solides. On ajoute l'urée et le formaldéhyde ou 30 les substances correspondantes avant ou pendant la formation des agglomérés. L'ordre de mélange importe d'ailleurs très peu. On peut utiliser par exemple, les constituants à base d'urée et/ou de formaldéhyde mélangés préalablement avec des constituants séparés de 1'engrais. 35 On peut traiter l'oxamide comme elle apparaît en général lors de sa préparation, c'est-à-dire sous forme de substance à grains fins d'une grosseur dans l1essentiel inférieure à 0,10 mm. Il est avantageux, pour constituer des agglomérés homogènes, que les autres 70 19770 4 2043863 constituants du mélange présentent également un grain sensiblement identique, au moins pas beaucoup plus gros. Il est particulièrement avantageux de broyer l'oxamide, à côté des autres constituants, de façon que la substance présente pour au moins 50 $ une granulation infé-5 rieur'e à 0,05 mm et, pour le reste, une granulation inférieure à 0,10mm, ceux-ci devant être broyés séparément ou ensemble suivant la nature des constituants. Le façonnage a lieu de façon connue en soi, par exemple par compression sous forme de tablettes, par un procédé d'extrusion ou 10 par granulation sur une assiette ou dans un tambour. Il est en général nécessaire de mouiller avec de l'eau la substance à traiter. Il faut 1 en général 5 i° d'eau et, dans certains cas, 20 $ d'eau et plus. La nécessité d'ajouter de IJeau et la quantité d'eau à ajouter dépendent surtout du type du procédé et du type et de la composition de la 15 substance. Dès la formation des agglomérés, la condensation urée-formaldéhyde peut entrer en jeu. Elle s'achève lors du traitementtultérieur et séchage subséquents des agglomérés, que l'on effectue par stockage plus ou moins long des agglomérés à une température, normale ou élevée, 20 de préférence entre 80 et 100°C. La condensation urée-formaldéhyde se déroule de façon t particulièrement avantageuse lorsque l'engrais présente des propriétés acides. On peut cependant façonner également des mélanges à action alcaline en de tels agglomérés qui deviennent assurément en général 25 moins durs. Lorsqu'on utilise, comme substance fournissant du formaldéhyde, 1'hexaméthylène-tétramine, il est avantageux, du fait qu'elle dégage en même temps de l'ammoniac, d'ajouter une substance solide acide et, ainsi, de fixer et d'incorporer l'ammoniac. Lorsque les constituants fortement hygroscopiques sont présents, il peut être approprié 30 d'ajouter, avant ou pendant le façonnage, des substances améliorant la fluidité de la substance, comme par exemple de l'acide silicique fortement dispersé ou du charbon actif. Exemple 1 - . On prépare un mélange constitué par 73,5 i° d'oxamide, 6,5 i° 35 de nitrate de calcium, 10,0 $ d'urée et de 10,0 fo de paraformaldéhyde et le broie pour obtenir 60 $ de grains d'une taille inférieure à 0,05 mm et 40 % de grains d'une taille comprise entre 0,5 et 10 mm. Tout en ajoutant 15 i° d'eau, on granule sur une assiette. On. soumet 70 19770 5 2043863 les agglomérés ainsi formés à un traitement ultérieur pendant 12 heures à 100°C. Le grain corrèspondant à la fraction comprise entre 2 et 4 mm présente une résistance moyenne à la compression de 10,0 kgf. 5 II présente une abrasion de 0,18 fo et absorbe 0,8 fo d'eau lorsqu'on le stocke sous atmosphère d'âir d'une température de 20°C et d'un degré hygrométrique de 60 tfo. Exemple 2 On prépare un mélange constitué par 77,0 i d'oxamide, 10,0 fo 10 de nitrate de calcium, 10,0 io d'urée et 3,0 io de paraformaldehyde et le traite ensuite selon l'exemple 1. On chauffe les agglomérés pendant - 14 heures à 100°G. Le grain correspondant à la fraction comprise entre 2 et 4 mm présente une résistance moyenne à la compression de 5,9 kgf, une abra-15 sion de 0,08 i et une absorption d'eau de 4 i. Exemple 5 On prépare un mélange.constitué par 79,0 i d'oxamide, 10,0 i de nitrate de calcium, 10,0 i d'urée et 1,0 % de paraformaldéhyde et le traite ensuite selon l'exemple 1. L'addition d'eau est de 13 i°* On 20 soumet les agglomérés à un traitement ultérieur pendant 14 heures à 100°C. j Le grain correspondant à la fraction comprise entre 2 et 4 mm présente une résistance moyenne à la compression de 4,7 kgf une abrasion de 0,14 i et une absorption d'eau de 6 io. 25 Exemple 4 On prépare un mélange constitué par 60,0 io d'oxamide, 10,0 io de nitrate de calcium, 23,0 i d'urée et 7,0 i de paraf ormaldéhyde et le traite ensuite selon l'exemple' 1. On soumet les agglomérés à un traitement ultérieur pendant 12 heures à 100°C. 30 ' Le grain correspondant à la fraction comprise entre 2 et 4 mm présente une résistance moyenne à la compression de 3,6 kgf une abrasion de. 0,28 i et une absorption d'eau de 5 i°. Exemple 5 On prépare un mélange constitué par 45 i d'oxamide, 25 i 35 d'un engrais courant dans le commerce à base de nitrate d'ammonium et de phosphates d'ammonium d'une teneur en azote de 20 io et d'une teneur en I^O,- de 20 10 io d'urée, 10 % de paraf ormaldéhyde et 10 i d'un sulfate de potassium courant dans le commerce d'une teneur en 70 19770 6 2043863 KgO de 50 °-o et le broie pour obtenir 45 i° de'grains d'une taille inférieure à 0,05 mm, 40 i° de grains d'une taille comprise entre 0,05 et 0,10 mm et 15 i° de grains d'une taille comprise entre 0,10 et 0,20mm Tout en ajoutant 15 i d'eau, on granule sur une assiette. On soumet les 5 agglomérés formés à un traitement ultérieur pendant12 heures à 100°C. Le grain correspondant à la fraction comprise entre 2 et 4 mm présente une résistance moyenne à la compression de 5,0 kgf, une abrasion de 0,07 i° et une absorption d'eau de 3 i°-Exemple 6 10 On prépare un mélange constitué par 80,0 % d'oxamide non broyé, présentant pour l'essentiel une granulation comprise entre 0,05 et 0,10 mm et de .l'urée, 10 io, et du formaldéhyde, 10,0 % broyés à environ la même granulation et granule tout en ajoutant 14 % d'eau. On soumet les agglomérés à un traitement ultérieur pendant 12 heures 15 à 100°C. Le grain correspondant à la fraction comprise entre 2 et 4 mm présente une résistance moyenne à la compression de 8,8 kgf -, une abrasion de 0,3 i et une absorption d'eau de 1 1 Exemple 7 20 On procède selon l'exemple 6, mais forme les agglomérés sans ajouter d'urée et de formaldéhyde. Le grain correspondant à la fraction comprise entre 2 et 4 mm présente une résistance moyenne à la compression de 2,0 kgf, une érosion de 2,9 i<> et une absorption d'eau de 2 i 70 19770 7 R E Y E I! D I C A ï I 0 I! S 2043863 1.- Procédé de préparaxion d1 agglomérés d'engrais, caractr-risé en ce que l'on façonne en agglomérés d'engrais de l'oxamide ou la substance constituant l'entrais qui renferme essentiellement de 1'oaxamide et ajoute, comne substance solide, nt ou pendant le façon-5 nage, de l'urée, dès dérivés de l'urée et/ou des substances fournissant de l'urée, ainsi que des substances fournissant du formaldéhyde. 2.- Procédé suivant'la revendication 1, caractérisé en ce que l'on soumet les agglomérés à un traitement ultérieur à une température élevée, de préférence comprise entre 80 et 100°C. 10 • 3.- Agglomérés d'oxamide ou de substances de constitution d'engrais renfermant essentiellement de l'oxamide, caractérisés en ce qu'ils comportent une matière de soutien à base de produits de condensation d1urée-formaldéhyde. • 4.- Agglomérés d'oxamide ou de substances de constitution 15 d'engrais renfermant essentiellement de l'oxamide, préparés suivant le procédé conforme à la revendication 1_ « B*0 ORIGINAL