FR 2032449 A1 19701127 FR 7004361 A 19700206 70 04361 -1- 2032449 la présente invention concerne l'utilisation comme herbicide d'un certain ester d'acide amidoth.ionophosphoriq.ue. Elle a trait à un procédé de lutte contre des mauvaises herbes, procédé qui consiste à appliquer aux mauvaises herbes ou à leur habitat le composé 5 de formule: —*- C5HcO S N02^ ■ >-o-D « i-C^NH 10 seul ou en mélange avec un diluant ou véhicule solide ou liquide. le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3.074.790 décrit un composé, à savoir le N-isopropylphosphoro-amidothioate de 0-(2,4-dichlorophényle) et 0-méthyle, qui est doué d'activité herbicide. La Demanderesse vient de découvrir que le K-isopropylphosphoro-15 amidothioate de 0-(2-nitrophényle) et 0-éthyle répondant à la formule (I) est doué d'une forte activité herbicide, notamment contre des mauvaises qui croissent dans des rizières ; des mauvaises herbes de la famille des graminées, des mauvaises herbes latifoliées et des mauvaises herbes vivaces. En outre, ce composé montre une 20 activité herbicide sélective, par exemple du fait que sa phytotoxi-cité vis-à-vis du riz est faible ou nulle. le brevet britannique n° 659.682 a fait connaître que des composés du type de celui utilisé dans la présente invention possèdent des activités insecticide et fongicide. Toutefois, ce brevet 25 indique seulement que ces composés possèdent une efficacité insecticide et acaricide et sont également efficaces dans la luttre contre les champignons nuisibles aux plantes et peuvent être utilisés sous la forme de préparatiors pulvérisables. Il ne donne aucun exemple expérimental démontrant leur efficacité et aucune indication 30 d'une activité herbicide. Il n'est également pas fait mention de la possibilité d'application des composés au sol, ou de toute raison permettant d'en attendre une activité herbicide. la présente invention est basée sur la découverte suivante : le N-isopropylphosphoroamidothioate de 0-(2-nitrophényle) et 35 0-éthyle de formule (I) déploie une efficacité herbicide sélective remarquable, lorsqu'il est utilisé notamment comme herbicide de traitement du sol en pré-émergence pour la lutte contre les mau 70 04361 -2- 2032449 vaises herbes dans les rizières. Le composé utilisé dans la présente invention s'obtient aisément et avec de bons rendements en faisant réagir un halogénure d'ester de 0-éthyle d'acide N-isopropylamidothionophosphorique avec le 2-nitrophénol, de préférence en présence d'un accepteur d'acide, ou en le faisant réagir avec un sel du 2-nitrophénol, comme le montre le schéma réactionnel suivant : C„HcO S N02 10 5 XP - Hal + MeO - / w ' a» 15 °2h5\? myx P.- 0 -Ç x> + MeHal i >-°-o -C^EyNH 41 Dans ce schéma, Hal désigne un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore, et Me est un atome d'hydrogène, un atome de métal 20 alcalin ou un groupe ammonium. L'exemple 1 suivant illustre la préparation du composé utilisé conformément à l'invention. EXEMPLE 1 NO, 25 c2h50 ci> i so -C On dissout 14 g (0,1 mole) de 2-nitrophénol dans 100 ml 30 d'acétonitrile et on ajoute à la solution 14 g de carbonate anhydre de potassium. On ajoute goutte à goutte, à 50-60°C, en agitant énergiquement, 20,2 g (0,1 mole) de chlorure d'ester de 0-éthyle d'acide N-isopropylamidothionophosphorique. Le sel minéral produit est isolé par filtration et le filtrat est distillé pour en chasser 35 le solvant. Le résidu est dissous dans 100 ml de benzène et la solution benzéniqué est lavée avec une solution aqueuse à 1 # de carbonate de sodium, qui a été déshydratée sur du sulfate anhydre de 70 04361 -3- 2032449 sodium. Après avoir éliminé le benzène par distillation, on obtient 25,3 g de N-isopropylphosphoroamidothioate de 0-(2-nitrophényle) et O-éthyle. les composés actifs, utilisés conformément à la présente in-5 vention, peuvent être incorporés dans les formulations usuelles, telles que des solutions, des émulsions, des suspensions, des poudres, des pâtes et des granulés. On peut les préparer d'une manière connue, par exemple en mélangeant les composés actifs avec des charges, c'est-à-dire des diluants ou des véhicules liquides ou solides, 10 en utilisant éventuellement des agents tensio-actifs, c'est-à-dire des émulsifiants et/ou des dispersifs . Dans le cas de l'utilisation d'eau" comme diluant, on peut aussi avoir recours, par exemple, à des solvants organiques, comme adjuvants de dissolution. A titre de diluants ou véhicules liquides, on préfère utiliser 15 des hydrocarbures aromatiques, tels que les xylènes ou le benzène, des hydrocarbures aromatiques chlorés, tels que les chlorobenzènes, des paraffines, telles que des fractions de pétrole, des alcools, tels que le méthanol ou le butanol, ou des solvants fortement polaires, tels que 1© diméthylformamide ou le diméthylsulfoxyde, ainsi 20 que l'eau. A titre de diluants ou véhicules solides,.on préfère utiliser des poudres minérales naturelles, telles que des kaolins, des argiles, le talc, la craie ou la montmorillonite, ou des poudres minérales synthétiques, telles que l'acide silicique ou les silicates 25 fortement dispersés. A titre d'exemples préférés d'agents émulsifiants, on mentionne des émulsifiants non-ionogènes et anionogènes, tels que des esters d'acides gras polyoxyéthyléniques, des éthers d'alcools gras polyoxy-éthyléniques, par exemple des éthers d'alkylaryl-polyglycol, des 30 a-lkylsulfonates et des arylsulfonates ; des exemples préférés de dispersifs comprennent la lignine, les lessives résiduaires sulfi-tiques et la méthyl-cellulose. Les composés peuvent être appliqués en mélange avec des adjuvants utilisés généralement pour les composés chimiques destinés à 35 l'agriculture, par exemple des agents augmentant la surface de contact, des émulsifiants, des agents, mouillants, des adhésifs, etc. En outre, on peuples appliquer en mélange avec d'autres herbicides, 70 04361 -4- 2032449 par exemple des composés du type phénoxy, des* composés du chloro-phénol, des carbamates, des composés du type de l'éther de diphé-nyle, des composés de l'urée ou des composés de la triazine, ainsi qu'avec des agents régulateurs de la croissance des plantes, 5 des insecticides, des acaricides, des nématocides, des fongicides et d'autres composés chimiques et engrais pour l'agriculture. Une application mixte, notamment^ des herbicides du type phénoxy, par exemple des esters de l'acide 2-méthyl-4-chlorophénoxyacétique, est efficace et engendre des effets synergiques. 10 Le procédé de la présente invention est illustré par les exemples 2 à 6 suivants. EXEMPLE 2 5 du composé de la présente invention et 95 i» d'un mélange de talc et d'argile sont formulés en une poudre par mélange et 15 broyage, et la poudre est utilisée telle quelle, par poudrage. EXEMPLE 3 20 io du composé de la présente invention, 75 i° d'un mélange de "Zeeklite" et d'argile, 3 % d'acide alkylbenzène-sulfonique sous la forme sodique et 2 $ d'acide dinaphtylméthane-disulfonique sous 20 la forme sodique sont formulés en une poudre mouillable par mélange et broyage, et appliqués à l'état dilué avec de l'eau.. EXEMPLE 4 20 °/° du composé de la présente invention, 75 $ de xylol et 5 i» de "Sorpol" (marque déposée d'un produit vendu ".par la firme 25 Toho Eagaku Kogyo K.K.) sont formulés en un concentré émulsifiable par mélange et agitation, et le concentré est appliqué après dilution avec de l'eau. EXEMPLE 5 Le composé de la présente invention est dissous à chaud dans 30 du xylol» La solution est appliquée par pulvérisation sur des granules d'argile brassés par un mouvement circulaire, de sorte qu'une quantité d'environ 10 $ de l'ingrédient actif est incorporée dans les granules. La formulation granulaire est appliquée telle quelle par dispersion à la surface du sol. 35 EXEMPLE 6 Trois parties du composé de la présente invention, 1,5 partie d'ester éthylique d'acide 2-méthyl-4-chlorophénoxyacétique et 95,5 70 04361 -5- 2032449 parties de bentonite sont mélangées intimement. Le mélange contenant 10 io d'eau est transformé en granules. Il est appliqué à la surface du sol de rizières. Les compositions de la présente invention contiennent généra-5 lement 0,1 à 95 i» en poids, de préférence 0,5 & 90 % en poids, de composé actif. L'application peut être effectuée au moyen de procédés ordinaires, par exemple par épandage, pulvérisation, atomisation, poudrage ou dispersion. 10 La période d'application qui convient le mieux se situe avant la germination des mauvaises herbes à détruire. Lorsque l'application est effectuée principalement avant la germination de plantes cultivées, les conditions générales de culture n'ont pas grande importance, mais la quantité de composé actif à appliquer par unité 15 de surface et le procédé d'application sont importants. Les quantités de composé actif devant être utilisé conformément à la présente invention peuvent varier dans une assez large gamme. Elles dépendent de divers facteurs, par exemple les conditions de culture, la nature du sol, le type des mauvaises herbes et les 20 conditions atmosphériques, de même que le but de l'application. Le composé de la présente invention tend à montrer une action herbicide non-sélective lorsqu'il est utilisé en une quantité supérieure à 500 g par 10 a dans des rizières ou sur des champs non inondés, mais il tend à montrer une action herbicide sélective lorsqu'il est uti-25 lisé en quantités plus faibles. L'action herbicide remarquable du composé de la présente invention, de même que sa supériorité en tant qu'herbicide vis-à-vis des composés déjà connus, est clairement démontrée par les exemples A et B suivants. 30 EXEMPLE A Essai contre de mauvaises herbes des rizières. Méthode expérimentale : Après avoir rempli des pots de 1/5000 a avec le sol provenant d'une rizière, on transplante des plants de riz (variété Kinmaze) 35 au stade comportant de trois à quatre feuilles, dans des conditions d'inondation. Après que les plants se sont enracinés, on introduit les mauvaises herbes suivantes : panic pied-de-coq, graines d'herbes 70 04361 -6- 2032449 latifoliées et scirpe. Les composés de la présente invention, formulés en un concentré émulsifiable ou en une poudre mouilla-ble, sont appliqués par pulvérisation en quantités de 500, 250 et 125 g d'ingrédient actif par 10 a. Au bout de 3 semaines, on 5 détermine l'effet herbicide contre le panic pied-de-coq, le scirpe et les herbes latifoliées, ainsi que la phytotoxicité vis-à-vis du riz. Les résultats sont donnés sur le tableau A. Estimation : Efficacité herbicide Phytotoxicité 5 très forte phytotoxicité 4 forte phytotoxicité -3 phytotoxicité moyenne à forte 2 phytotoxicité moyenne 1 faible phytotoxicité 0 aucune phytotoxicité 10 5 très forte efficacité 4 forte efficacité 3 efficacité moyenne 2 faible efficacité 1 très faible efficacité 15 0 aucune efficacité 70 04361 -7- 2032449 TABLEAU A Efficacité herbicide contre les mauvaises herbes des rizières et phytotoxicité vis-à-vis du riz 15 20 25 Composé Quantité d'ingrédients actifs, g/10 a Effet herbicide Phytotoxicité panic pied-de coq scirpe herbes latifoliées riz Composé 500 5 5 5 0 de l'in 250 5 5 5 0 vention 125 5 4-5 5 0 A 500 5 4 4 0 (témoin) 250 4 3 3 0 125 2 1 2-1 0 PCP - pro 500 5 3 5 . 0 duit du 250 3 0 2 0 commerce (témoin) 125 1 0 0 0 BIP - pro 500 5 5 5 3 duit du 250 5 5 5 1 commerce (témoin) 125 3 1 2 0 Pas de traitement — 0 0 0 0 30 Remarques : 1 - Les herbes latifoliées sont les suivantes : Monochoria vaginalis, Rotala indica, Lindernia pyxidaria, Dopatrium junceum, etc. 2 - PCP : pentachlorophénol (produit du commerce). 5 - 1JIP : éther de 2,4-dichlorophényl-4'-nitrophényle (produit du commerce). 4 - A : U-isQpropyUftosphoroamidothioate de 0- ( 2-nitrophényle ) et 0-méthyle. 70 04361 •8- 2032449 EXEMPLE B Essai contre les mauvaises herbes des rizières de hautes-terres Méthode expérimentale : Après avoir placé dans des pots de 30 x 30 cm du sol composé 5 de cendres volcaniques diluviennes, on sème des graines des mauvaises herbes mentionnées ci-dessous, du riz de hautes-terres (de la variété Hataminori) et des graines de plantes potagères. Après avoir recouvert les graines avec le sol, on applique les composés de l'invention, formulés en un concentré émulsifiable ou une poudre 10 mouillable, par pulvérisation à la surface du sol, en quantités de 400, 200 et 100 g d'ingrédient actif par 10 a. Au bout de 3 semaines, on détermine l'efficacité herbicide contre toutes les espèces de mauvaises herbes et la phytotoxicité vis-à-vis du riz de hautes-terres et de diverses plantes potagères. Les résultats sont donnés 15 sur le tableau B. Estimation : Efficacité herbicide 5 très forte efficacité 4 forte efficacité Phytotoxicité 5 très forte phytotoxicité 4 forte phytotoxicité 3 phytotoxicité moyenne à 20 3 efficacité moyenne 2 faible efficacité 1 très faible efficacité 0 aucune efficacité forte 2 phytotoxicité moyenne 1 faible phytotoxicité 0 aucune phytotoxicité TABLEAU B Résultats des essais d'efficacité herbicide contre les mauvaises herbes des rizières de hautes-terres et de phytotoxicité vis-à-vis de diverses plantes cultivées ^4 O O -ti» eu o Composé Quantité d1 ingré Efficacité herbicide Phytotoxicité dient actif g/10 a panic pied-de coq. digi-taire vulpin amaranthe pourpier sauvage commun riz de hautes terres radis concombre tomates carottes Composé de l'invention 400 200 100 5 5 5 5 5 4-5 5 5 4-5 5 5 5 5 5 5, 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 B (témoin) 400 200 100 5 4-5 3 5 4 5 5 4 3 1 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 CAT - produit du 100 50 5 4 5 4 5 5 5 5 5 5 2 0 3 1 2 1 2 1 2 1 commerce, (témoin) NIP - produit du 400 200 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 3 0 1 0 5 2 5 2 5 3 commerce, (témoin) Pas de traitement - 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 I *£> I ro o ou NJ 4* 70 04361 -1 o- 2032449 Remarques : 1 - CAT : 2-chloro-4,6-bis-(éthylamino)-1,3,5-triazine. 2 - B : 11-isopropylphosph.oroamiâoth.ioate de 0-(2,4-di- chlorophényle) et 0-méthyle. 70 04361 -11- 2032449 10 15 20 25 - REVENDICATIONS -1 - Procédé de lutte contre des mauvaises herbes, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer aux mauvaises herbes ou à leur habitat le composé de formule : seul ou en mélange avec un diluant ou véhicule solide ou liquide. 2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que le composé actif est appliqué dans une zone de culture de plantes potagères. 3 - Procédé suivant la revendication 2, caractérisé par le fait que le composé actif est appliqué à une zone de culture de riz. 4 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que les mauvaises herbes sont, notamment, le panic pied-de-coq, le scirpe et les herbes latifoliées. 5 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel le composé actif est appliqué avant la germination des mauvaises herbes. 6 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que le composé actif est appliqué en une quantité inférieure à 500g par 10 ares. 7 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que le composé actif est appliqué sous la forme d'une composition contenant 0,1 à 95 $ de composé actif, en poids. 8 - Cultures protégées de la concurrence des mauvaises herbes par le fait que leur croissance s'effectue dans des zones dans lesquelles, immédiatement avant ou pendant la période de croissance, le composé défini dans la revendication 1 est appliqué seul ou en mélange avec un diluant ou véhicule solide ou liquide. NO ? (I)