FR 2046923 A1 19710312 FR 7022758 A 19700619 • 70 22758 1 2046923 lia présente invention concerne des produits d'ehduction pour # la protection des surfaces de certains objets ainsi quf.un procédé de protection desdites surfaces» Ii1 invention vise plus particulièrement des produits d'enductioa 5 pour protéger les surfaces de certains objets, par exemple la carrosserie, le capôt, les pare—chocs, les amortisseurs, les portes, les coffres de véhicules automobiles j soit sous forme de pièces détachée^ soit sous forme montée, des dommages et salissures ainsi qufun procédé de protection des surfaces de ces objets?# 10 Pendant le montage, le transport ou le stockage des automobiles, les capots, les surfaces peintes de la carrosserie et les pare-chocs risquent dfêtre rayés ou salis. Par conséquent, la protection des surfaces de ces objets est une source de très graves difficultés pour les fabricants dfautomobiles. D'autres difficultés sont dues à 15 1* enrouillement des pièces métalliques des voitures pendant le transport par mer. Jusqu'à présent, la protection des surfaces des automobiles était réalisée par application de cire. Cependant » ce procédé s*est avéré insuffisant pour empêcher les avaries et l'enrouillement. Il 20 est en outre difficile d?enlever cette cire qui,en été,provoque par elle—môme un changement de coloration ou un farinage des surfaces peintes de la voiture, et que l'on doit éliminer par des procédés compliqués, par exemple en ayant recours à des appareils de lavage et de nettoyage utilisant la vapeur d'eau, etc., car un simple es su- I ^ 25 yage avec un chiffon ne permet pas d'obtenir le résultat désiré. Compte tenu de ces difficultés, on a cherché activement à mettre au point des moyens de protection appropriés. Quand les pièces sont endommagées pendant le montage des voitures j on peut remédier aux donsuages. Si une surface enduite ou peinte 30 est rayée, en général on polit la surface ainsi rayée avec du papier de verre et bn la retouche par une nouvelle application d'une pein-, ture appropriée. En ce qui concerne les peintures pour les retouches^ on utilise le plus souvent des peintures émail parce qu'elles n'exigent aucune cuisson et par conséquent facilitent la rationalisation 35 de la chaîne de montage. Cependant, certaines peintures émail adhèrent très mal à la sous-couche ou à la couche de fond aux emplacements des'dégâtsj et parfois la résistance,à l'épluchage entre la couche de fond et la peinture utilisée pour la retouche est seulement de 20 g/cm ou mfcae moins*. 40 Or à la suite des recherches entreprises sur une grande échel 70 22758 2 2046923 le pour remédier à ces inconvénients, on & découvert des matériaux d' enduction qui peuvent être utilisés avec les surfaces peintes ayant une adhérence médiocre à la sous—couche * ne s1écaillant pas à. cause du vent relatif etc» et qui sont faciles à enlever avec des 5 moyens simples et efficaces pour la protection contre les dommages et les salissures» On a également mis au point un procédé pour la protection efficace des surfaces, y compris les surfaces peintes^ contre les avaries et les salissures, par formation de revêtements faciles à enlever sur ces surfaces*» 10 La présente invention concerne également des produits d*enduc tion pour la protection des surfaces, essentiellement constitués par un mélange de 50 à 99,9 ?£ en poids d'au moins une poudre choisie par»® mi le groupe des composés minéraux et organiques finement divisés n« réagissant pas sur l,eau et dont la solubilité dans l'eau à 20®C n® 15 dépasse pas 10 g/l± de 0j1 à 50 jt en poids d'au moins un dispersant-liant choisi dans le groupe constitué par des émulsions de cire et de résine synthétique, l'eau constituant le solvant principal® l'invention concerne aussi un procédé de protection des surfaces d'objets, caractérisé en ce qus on applique sur ces surfaces les mélanges 20 précités de manière à y former un revêtement plastique insoluble dans i'eau» Gomme composé finement divisé utilisable pour la mise en oeuvre de 1?invention, on utilise une poudre d'au moins une substance Minérale ou organique dont la solubilité dana l'eau à 20^Cdoit être ±a~ 25 férieure à 10 g/l et qui n'est pas susceptible de réagir sur l'eau*» Les poudres minérales sont constituées principalement par des oxydes et sels minéraux insolubles dans l'eau» On peut employer paa* exemple les sulfates de baryum et de calcium, les carbonates de calcium, de baryum, de magnésium, mais il peut être avantageux dêutili« 30 ser des poudres à base d'oxyde de titanej d'oxyde de ferj de blane de zinc, d'oxyde cuivreux,* d'oxyde de zinc, d'argile, de miniua» d© céruse, de lithopone (BaS0^+ZnS), d'outremer, de talc j d'oxyde de chrome^ de litharge, de sesquioxyde de ferf de loess, de sulfate de plomb, de gel de silice, d'acide silicique anhydre et de poudre à 35 polir» Les poudres organiques utilisables sont constituées principale*» ment par des polymères synthétiques tels que des résines thermoplas-tiquesj, des résines thermodurcissables ou du caoutchouc telles que par exemple les résines de polyéthylène,de polypropylène, de poly-40 chlorure de viayle, de polystyrène, de polyamide, de polyester,aery- 70 22758 ' 2046923 I liques, phénoliques, mélamines et à base d'urée*, Les foudres,,dont la solubilité dans l'eau est supérieure à 10g/L, sont gênantes car si on les utilise dans les mélanges protecteurs des surfaces selon l'invention, les produits se détachent facilement 5 des surfaces qu'ils recouvrent à cause, par exemple, de la pluie quahd les voitures sont laissées à découvert à l'air libre et on ne peut obtenir la protection désirée contre les salissures et les dommages® De même, les produits très solubles dans l'eau peuvent provoquer un ternissement et un changement de coloration des surfaces 10 peintes» . Compte tenu de la stabilité de la dispersion et de la facilité de'l'opération d'application au pistolet, il est préférable que les dimensions des grains de la poudre soient comprises entre 0,01 et 200 yii. Lorsque les dimensions des grains sont supérieures à 200 ytt , 15 les possibilités d'application au pistolet sont réduites, et le produit pour enduction tend à être éliminé par lavage par la pluie de la surface qu'il recouvre. Par conséquent, il n'est pas souhaitable que les dimensions des grains de poudre dépassent 200^. Le mot "cire1* est employé ici et dans ce qui suit dans un sens 20 général^ englobant les cires naturelles et de pétrole*. Les cires naturelles peuvent être classées par leurs propriétés physiques, en cires liquides et solides, les premières comprenant, par exemple, l'huile de baleine, l'huile de baleine boréale etc., les secondes étant représentées par la cire de carnauba, la cire d'huile de coton 25 etc. Les cires de pétrole peuvent être classées en cires de paraffine, cires microcristallines, et "pétrolatum", suivant leur procédé de préparation et leurs propriétés physiques. La plupart des cires de pétrole fondent entre environ 40 et 1100Co Les mélanges fondus de polyéthylène et de cire deviennent 30 féuiliogènes0 Oes cires feuillogènes sont également incluses dans le domaine de la présente invention. Les cires utilisables dans le cadre de la présente invention ont de préférence des points de fusion égaux ou supérieurs à 50°0, les cires microcristallines ayant des points de fusion compris entre 35 70 et 100°0 étant particulièrement préférées. Certaines de ces cires ayant des températures de fusion inférieures à 50°G peuvent modifier là teinte des surfaces peintes ou'les ternir. " ' " Si le mélange selon l'invention est constitué par la poudre et la cire sus-mentionnées, on les emploie dans des rapports quant ita-40 tifs 'dé, rèspectivement, 50 à 99»9 f° en poids et 50 à 0,1 $ en poida0 70 22758 4 2046923 Quand la teneur en poudre est inférieure à 50 fo en poids et la teneur en cire dépasse 50 fo en poids, la protection des surfaces vis-à-vis des rayures provoquées par la poudre de fer etc» devient insuffisante et l'enlèvement du produit devient difficile» 5 Au contraire, si la teneur en poudre dépasse 99,9 fo en poids, et la teneur en cire est abaissée au-dessous de 0,1 $ en poids, le produit d'enduction tend à être éliminé par lavage sous l'action de la pluie des surfaces sur lesquelles il est appliqué^ ou dispersé par le vent, ce qui ne permet pas de réaliser la protection prévue de la 10 surface» On disperse ou dissout le produit selon l'invention dans un solvant approprié pour la cire précitée et on l'applique sur les surfaces de l'objet à protéger par des procédés déjà connus tels que l'application au pinceau ou l'application au pistolet» Ensuite, on provo-15 que l'évaporation du solvant par séchage naturel ou forcé. Les solvants préférés seront donc l'eau et les hydrocarbures aliphatiques qui ne dissolvent pas les peintures appliquées sur les surfaces des automobiles, ni ne provoquent leur gonflement» En ce qui concerne -les hydrocarbures aliphatiques, on peut employer dans de bonnes con-20 ditions le pentane, l'octane, l'essence minérale etc. Pour faciliter l'opération d'enduction au pistolet, on préfère particulièrement les hydrocarbures aliphatiques dont le point de fusion est compris entre 100 et 200°C» Il est également possible d'ajouter un autre solvant à condition qu'il soit compatible avec les hydrocarbures aliphati-25 quesj par exemple des hydrocarbures aromatiques tels que le toluène, le xylène, le benzène et des composés analogues ou bien des alcools par exemple l'éthanol, le méthanol, l'isopropanol et des produits analogues» Comme émulsions de résine synthétique utilisables dans le cadre 30 de l'invention, on peut citer par exemple les émulsions de polychlo-rure de vinyle, de copolymères de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, de polyacétate de vinyle, de polyacrylate, de copolymère d3a-crylate, de copolymère d*acrylonitrile et acrylate, de copolymère de chlorure de vinylidène et chlorure de. vinyle, de polystyrène, de co 70 227S8 5 2046923 vue de l'obtention d'une pellicule ou d'un revêtement de résine synthétique est de préférence comprise entre -60 et + 100°C, avantageusement entre 0 et 100°Go Une solution dans un solvant organique de ces résines synthétiques constitue en général un liant trop énergi-5 que j ce qui rend difficile l'élimination du revêtement des surfaces sur lesquelles il est appliqué» De même, lorsque la température minimale de formation d'une pellicule dépasse 100°C, le chauffage à une température supérieure à 100° nécessaire pour réaliser la liaison peut provoquer un ternissement et un changement de teinte des to surfaces peintes sur lesquelles on applique le mélange© La poudre et 1*émulsion de résine synthétique sont employées dans des rapports quantitatifs compris^ respectivementj entre 50 et 99,9 # en poids et 50 et 0j1 $ en poids ( calculés en matières solides)# Si la teneur en poudre du mélange est inférieure à 50 # en 15 poids et si la teneur en émulsion de résine synthétique (calculée en matières solides) dépasse 50 fo en poids, l'effet de prévention des dommages du produit vis-à-vis de la poudre de fer, etc, est diminué et son enlèvement des surfaces sur lesquelles il estagpliqué devient difficile# De plus, si la teneur en poudre dépasse 99,9 $ en poids 20 et celle en émulsion de résine synthétique (calculée en matières solides) est inférieure à 0j1 # en poids, le revêtement formé avec le produit est facilement éliminé par lavage sous l'action de la pluie, ou dispersé par le vent, ce qui empêche de réaliser la protection des surfaces prévue selon l'invention» 25 Dans le cas où l'on utilise en même temps la cire et une émul sion de résine synthétique, le mélange peut être constitué par 50 à 99»9 # en poids de poudre et 50 à 0,1 ^ en poids d?émulsion de résine synthétique + cire (rapport calculé- en matières solides émulsion de résine synthétique - cire compris entre 50/50 et 99»9/0,1)♦ Le 30 rapport entre 1* émulsion de résine synthétique ' et la cire est influencé par la teneur en poudre. ' Par exemple, si la teneur en poudre ' est comprise entre 50 et *'75 $» en poids, le rapport émulsion/cire varie entre 50/50 et environ 70/30. De même, si la teneur* en poudre varie entre 75 et 99,9 % en poids, le rapport émulsion/cire varie 35 entre environ 70/30 et 99*7/0,3. Entre les limites indiquées, les. produits selon l'invention sont faciles à enlever, mais ne sont pas éliminés par lavage par la pluie, et protègent suffisamment contre les dommages et les salissures provoquées par la poudre de fer etc® Dans le cas où l'on utilise les produits selon l'invention, pour 40 la protection des surfaces des automobiles, il est préférablejcompte 70 22758 S 2046923 tenu de la résistance à l'écai.U ement du revêtement protecteur et de sa résistance à 1 ' élimination par lavage bous l'action de la pluie j que le rapport de mélange de la poudre à la cire ou à l'ésaulsion de résine synthétique ou d'un mélange de celle-ci soit compris entre 5 99/1 et 99,9/0,1 en poids. Dans le cas où la teneur en poudre est inférieure à 99 ?£ en poids j la résistance à l'écaillement de la couche protectrice diminue. Dans le cas où la teneur en poudre est supérieure à 99,9 en poids, le revêtement protecteur tend à être éliminé par lavage de la surface sur laquelle il est appliqué par l'as— tO tion de la pluie ou à être dispersé par le vent^ ce qui empêche de réaliser la protection prévue des surfaces, les produits selon l'invention peuvent contenir d'autres adjuvants connus, par exemple des colorants, ou bien des produits susceptibles de leur communiquer une fluidité, une régularité et un.® staM.» 15 lité améliorées. Ces adjuvants peuvent être mélangés aux produits selon l'invention, dans une proportion ne dépassant pas 30 en poids du poids total du mélange» On peut obtenir des résultats particulièrement avantageux avec des adjuvants tels que le phtalate de Konooo-tyle, le phtalate de dibutyle, les silicones et analogues. On peut 20 également ajouter au mélange, pour améliorer sa résistance aux agents atmosphériques, un agent absorbant les rayons ultra-violet ou un an-ti-oxydant,, Le revêtement protecteur ainsi formé par le produit selon l'invention sur les surfaces des objets ne s'écaille pas facilement par l'action de la pluie ou du vent. Par ailleurs, le revtte-25 ment peut être facilement enlevé par essuyage avec un chiffon ou éliminé par lavage à l'eau. De plus, pendant cette opération d?enlèvement, la peinture dans la région retouchée^ qui adhère mal à la sous«« couche, ne s'en va pas avec le revêtement protecteur. Ce revêtement protège ainsi efficacement les surfaces des objets intéressés des 30 avaries et des salissures. Le procédé de protection des surfaces selon l'invention consiste à appliquer sur lea surfaces à protéger un produit constitué essentiellement par un mélange de 50 à 99,9 % en poids d' au moins une poudre choisie parmi les composés minéraux et organiques finement 35 divisés qui ne réagissent pas sur l'eau et dont la solubilité ne dépasse pas 10 g par litre d'eau à 20°C, et 0,1 à 50 en poids d*au moins un dispersant-liant choisi parmi les cires et les émulsions de résine synthétique dans l'eau utilisée comme solvant principal, et oa forme ensuite sur les surfaces ainsi enduites un revêtement plas-40 tique insoluble dans l'eau. 70 22758 7 2046923 Conformément au procédé selon l'invention, le produit décrit ci dessus est employé pour la couche de fondé II est parfaitement admissible d*ajouter au produit pour couche de fond d'autres adjuvants pour le colorer ou pour améliorer certaines propriétés telles que la 5 fluidité, la régularité et la stabilité de cette couche# On peut former sur le revêtement obtenu avec ledit produit d'au très revêtements en diverses matières plastiques insolubles dans l'eau® Ces pellicules plastiques insolubles dans l'eau sont constituées, par exemplej par de la cellophane, du poly éthylène, du poly-10 chlorure de vinyle, du polychlorure de vinylidène, du polypropylène, des résines polyester^ des résines polycarbonate, du nylon, du polystyrène, un copolymère de styrène-butadiène, du vinylon, un copolymère d'éthylène et acétate de vinyle, un polyacrylate, un copolymère de chlorure de vinyle et acrylate, un copolymère de chlorure de viny-15 le et acétate de vinyle, du polyvinyle-butyral, un copolymère d'acry-lonitrile et acrylate, du caoutchouc chloré, du caoutchouc synthétique, un polymère contenant du fluor et analogues0 Ces pellicules de matière plastique insolubles dans l'eau peuvent, de préférence,contenir d'autres additifs connus, par exemple 20 un plastifiant, un lubrifiant tel qu'un silicone, un agent absorbant les rayons ultra-violet et un anti-oxydant » le procédé de formation du revêtement selon l'invention varie^ en fonction du type de matière plastique employé et n'est pas imposé, Par exemple, les pellicules de matière plastique telle que le polyé-25 thylène, le polypropylène, le polychlorure de vinyle etc» peuyent être simplement appliquées mécaniquement ou à la main, collées, ou fixées par retrait de la pellicule provoquée par le chauffage des surfaces à protéger0 Pour les polyesters et le vinylon, on utilise un procédé d'enduction» Par ailleurs, avec les copolymères d'éthylè-30 ne et acétate de vinyle, les copolymères de chlorure de vinyle et acrylate, les copolymères d* acrylonitrile et acrylate, etc0 qui sont . solubles dans des solvants, on peut utiliser des procédés tels que l'eiïduction au pinceau et application au pistolet» Quand la surface à protéger est peinte j on doit préférer des 35 solvants qui ne font pas gonfler la peinture, par exemple les hydrocarbures aliphatiques, les alcools aliphatiques inférieurs saturés et l'eau.o Plus précisément, on peut utiliser de préférence la ligrol ne, l'heptane, l'octane, l'essence minérale, les naphtas aliphatiques, le méthanol, l'éthanol et le propànol» Cependant, les matières 40 plastiques qui sont difficilement solubles dans ces solvants peuvent 70 22758 8 2046923 être transformées en organosols en les dispersant par l'action d'un agent tensio—actif. Conformément au procédé selon 1*invention, on réalise une excellente protection des surfaces contre les avaries et les salissures 5 irréalisable par les procédés classiques» De plus, le revêtement peut être facilement enlevé sous forme de feuilles avant l'utilisation réelle du véhicule» En particulier, quand le produit selon l'invention contient une émulsion de résine synthétique, le retrait de la couche de fond devient très facile et on améliore encore le contact 10 intime entre les revêtements inférieurs et supérieurs» la pellicule supérieure ne peut donc être écaillée ou détachée par l'eau ou le vent, tandis que la couche de fond peut être facilement éliminée par lavage à l'eau etc» Les esqplications ci-dessus ont été données principalement à pro-15 pos de la protection des surfaces des automobiles, mais l'invention est applicable de même aux articles électriques^ aux matériaux de construction etc. L'invention sera mieux expliquée en se référant aux exemples non limitatifs suivants dans lesquels les parties et pourcentages sont, sauf indications contraires, exprimés en poids. 20 Exemple 1 - On dissout une cire microcristalline fondant à 85°C et une cire de paraffine fondant entre 58 et 60°C dans de l'essence lourde Esso n° 3 (un mélange d'hydrocarbures*aliphatiques fondant entre 83 et 125°Cj préparé la Esso Standard Petroleum Co) par chauffage à 806C. On ajoute ensuite à cette solution du bioxyde de titane 25 de la variété allotropique rutile, du gel de silice et un silicone (silicone Toshiba IP-37, produit de la firme Tokyo Shibaura Electric Co). Le mélange est broyé pendant 6h dans un broyeur à billes. Le bioxyde de titane est totalement insoluble dans l'eau. Les rapports de mélange des constituants ci-dessus sont indiqués sur le tableau 1 30 (voir page 32)» Le mélange précité est déposé par pulvérisation sur la carrosserie d'une voiture "Honda-H-360" (blanche, fabriquée par la firme Honda Griiren Kogyo Co) sous une épaisseur, après séchage, d'environ 10Ûytt. On évapore ensuite le solvant par séchage naturel. Au bout d'environ 35 5 mn, les surfaces de la carrosserie sont recouvertes d'une pellicule blanche à peu près sèche» On laisse la voiture à l'air libre pendant un mois, au cours duquel le revêtement adhère solidement aux surfaces, n'est pas éliminé par lavage sous .l'action de la pluie ni dispersé par le vent0 Cependant, ce revêtement peut être facilement 40 essuyé avec un chiffon sec,, Lors de l'enlèvement, la peinture blan 70 22758 9 2046923 che appliquée initialement adhérant médiocrement à la sous-couche dans la zone réparée ne s'en va pas avec le revêtement. Après polissage, on examine les surfaces de la carrosserie de la voiture à l'oeil nu0 On n'observe pas de modifications appréciables des sur-5 faces peintes du véhicule, tel qu'un changement de coloration ou un ternissement. On n'observe aucune formation de rouille ni dommages provoqués par la poudre de fer ou les fines particules de cimenta Ceci met par conséquent nettement en évidence l'effet de prévention contre les salissures et les dommages du produit selon l'invention» 10 Exemple 2.«» Dans de l'essence lourde Esso n° 3 et de l'éthanol, on dissout une cire microstalline fondant à 90°C et une cire de paraffine fondant entre 68 et 70°Co On ajoute ensuite à la solution du sulfate de baryum, du gel de silice, du silicone Toshiba IP-37 et un agent absorbant les rayons ultra-violets, le 2 (2?-hydroxy-5?-méthyl-15 phéuyl) benzotriazole, puis on broie le tout pendant 6 h dans un broyeur à billes» la solubilité du sulfate de baryum dans l'eau à 20°C est de 2j5©10~^ et il ne réagit absolument pas sur l'eau, les rapports quantitatifs des constituants du produit sont indiqués sur le tableau 2 (voir page 32)» 20 le produit ci-dessus est déposé par pulvérisation sur la carros serie d'une Honda H" 360 (rouge) sous forme d'une pellicule mince d'épaisseur 100 à 150 » , Après séchage naturel, on laisse le véhicule à lf.extérieur, non recouvert, pendant un mois, mais on n'observe pratiquement aucun ef-% 25 fet nuisible sur les surfaces peintes de la carrosserie, tel qu'un changement de teinte et un far in âge» le revêtement n'est ni éliminé par lavage sous l'action de la pluie, ni dispersé par le vent mais peut être facilement enlevé par essuyage avec un chiffon comme dans l'exemple 1® Par conséquent, ce 30 produit réalise une protection parfaite des surfaces d'une automobile vis-à-vis des salissures par de l'eau boueuse, de la poudre de fer • et de la poudre fine de béton, ainsi que contre les rayures et les dommages analogues» Exemple 3à— On mélange, en chauffant à 55°C, un mélange de cire de 35 camauba fondant entre 78 et 84°C, de cire de paraffine fondant entre 58 et 60°C, d'essence lourde Esso n° 3» de SPAJff 60 (SP 60) et de Tween 60 (ST 21) et on ajoute ensuite, à 60°C, graduellement,de l'eau au produit obtenu, en agitant de manière à former une émulsion de cire A^voir tableau 3 page 33 )• 40 On ajoute une poudre légère de carbonate de calcium (solubili 70 22758 1° 2046923 té Î 14.10""* à 25°C) et de l'eau à l'émulsion A, opération suivie d'un "broyage au broyeur à billes pour former une dispersion B (voir tableau 4 page 33). Cette dispersion est déposée par pulvérisation sur la carrosse-5 rie d'une "Nissan Sunny* (rouge, voiture fabriquée par la firme Nissan Automobile Co). Après séchage à l'air, la voiture est recouvert© d'une pellicule blanche, la voiture ainsi recouverte est transportée par le train mais le revêtement nfest pas transpercé malgré la pression élevée du vent relatif. De plus, il n*est pas éliminé par lava-10 ge de façon appréciable sous l'action de la pluie mais peut être enlevé facilement avec une brosse et de l'eau. Comme dans l'exemple 1 , le revêtement ne donne lieu à aucun effet nuisible sur les surfaces peintes ou les surfaces métalliques de la voiturej mais protège efficacement l'ensemble de la carrosserie des salissures et des ava— 15 rieso Exemple 4.- On chauffe à 90°C un mélange de 7 parties de cire microcristalline fondant à 100°Cj 0,7 parties de Sveen 60 utilisé dans l'exemple 3 j une partie de Span 60 (SP-60), 2,5 parties de stéarate de zinc et 7 parties d'essence lourde Esso n° 5. On chauffe séparé-20 ment un mélange de 3 parties de aorbitol à 70 $ et de 50 parties d'eau à 95°C et on l'ajoute au premier mélange en agitant. 1*ensemble est refroidi à 55°C et transformé en une dispersion crémeuse par l'addition de 10 parties de méthyl cellulose à 4 #. On ajoute à la dispersion 80 parties d'argile, 10 parties de talc et 3 parties de 25 gel de silice, opération suivie d'une dilution avec de l'eau pour que la proportion de constituants non volatils y atteigne 50 96.Après mélange intime et broyage de la dispersion diluée dans un broyeur à billes, on obtient une dispersion stable. Cette dispersion est déposée par pulvérisation sur un échantillon qui a été cuit avec une 30 peinture de résine alkyde-mélamine "Amilac* (Produit de la firme Kansai Paint Co) à 130°C pendant 30 mn» le solvant est ensuite éliminé par évaporation de la pellicule de revêtement par séchage forcé à 80®C. Après un essai de 200 h avec un appareil d'exposition aux agents atmosphériques, l'échantillon peint à l'Amilac,dont le 35 revêtement a été' éliminé par lavage à l'eau, conserve un brillant très satisfaisant et ne donne aucun signe de changement de teinte ni de farinage. On laisse également l'échantillon à l'extérieur pendant un mois sans 16 recouvrir, afin d'étudier l'effet de prévention des salissures et dés avaries obtenu par le revêtement. On obtient 40 des résultats très satisfaisants. * 70 22758 » 2046923 Exemple 5 - On broie dans tm broyeur à billes pour le transformer en dispersion un mélange constitué par 70 parties de poudre de polyé-thylène passant au tamis de mailles 246yy, et retenu au tamis de mailles 147/U- , 5 parties de gel de silice, 3 parties de Airrol OT (pro-5 duit de la firme Toho KagaJfcu Co), 22 parties de cire microcristalline fondant à 100,5 °C, 80 parties d'Isoper E (fondant entre 116 et 143°0j produit de la firme Esso Standard) et 20 parties d'éthanol. la dispersion est déposée par pulvérisation sur une surface enduite d'une peinture émail ("Lock Lacquer", produit de la firme Lock Paint 10 Oo), Après séchage naturel^ l'échantillon enduit par pulvérisation est laissé à l'extérieur sans être recouvert pendant 6 mois0 Ce revêtement a une excellente résistance aux agents atmosphériques, ne présentant apparemment aucun signe appréciable de détérioration. Le revêtement peut être facilement enlevé par essuyage avec tan chiffon^ 15 sans détériorer en aucune manière le revêtement de peinture laquée,, Par conséquent^ l'excellente prévention des salissures et des dété-i riorations obtenue par le revêtement vis-à-vis de la poudre de fer etc» est évidente» Exemple 6C- On fond 70 parties de poudre de polyéthylène et 30 par-20 ties de cire de paraffine fondant à 60°C, et les extrude sous forme d'une feuille mince de manière à former une pellicule de cire,Après mélange intime de 7 parties de cette cire sous forme de pellicule avec 93 parties de nylon 6 finement divisé (produit de la firme To-ray Industries Inc0) ,60 parties d'Isoper Ef 40 parties d'éthanol et 25 2 parties d*Airrol-0P, on obtient une dispersion stable,, On applique au pistolet cette dispersion sur la carrosserie de la voiture Honda , ÎT 360 de l'exemple 1, afin d'examiner son effet protecteur et sa facilité d'enlèvemento On obtient des résultats satisfaisants à ces deux points de vue, 50 Exemples témoin 1 à 6 i On opère comme dans l'exemple 1, sauf, que l'on remplace le bioxyde de titane par de la poudre d'hydroxyde de sodium* très soluble dans l'eau, et également par de la poudre de carbure de calcium très réactive avec l'eau, dans chaque expérience, et on étudie la facilité d'enlèvement, l'influence sur la peinture 35 originale et l'action protectrice des revêtements obtenus à partir de ces produits. Dans une autre série d!expériences, on opère comme dans l'exemple 1, sauf qu'on modifie, dans chaque expérience, le rapport de mélange du bioxyde de titane et de la cire, afin d'étudier la corrélation entre le rapport de mélange et les propriétés 40 du revêtement» A titre de comparaison, la voiture est exposée à 70 22758 12 2046923 l'air libre comme dans l'exemple 1, sans revêtement protecteur. Les résultats sont indiqués sur le tableau 5 page 34. Gomme l'indiquent nettement les résultats obtenus, l'emploi d'une poudre d'hydroxyde de sodium soluble dans l'eau ou de carbure 5 de calcium réagissant sur l'eau provoque une détérioration du brillant et un farinage des surfaces peintes de la carrosserie de la voiture » De plus, quand on utilise de lîhydroxyde de sodium, le revêtement est éliminé par lavage sous l'action de la pluie, et ne peut ■]Q absolument pas réaliser une protection efficace contre les détériorations et les salissureso Si l'on réduit la teneur du produit en oxyde de titane pulvérisé au-dessous de 50 fa en poids, l'effet protecteur devient insuffisant, en particulier contre les détériorations par la poudre de fer etc. Tandis que lorsqu'on n'appliquait ■]5 aucun revêtement protecteur, les surfaces peintes de la voiture étaient endommagées et leur teinte modifiée par la rouille. Exemple 7 - On dissout une cire microcristalline fondant à 85°C dans de l'essence lourde Esso Haphta n° 3 en chauffant à 80°G. Ensuite, on ajoute du talc finement divisé'et de la poudre de gel de silice 20 à la solution refroidie ultérieurement. On broie le mélange dans un broyeur à billes pendant 6 h, de manière à obtenir une dispersion blanche» Le rapport de mélange des constituants cités est indiqué sur le tableau 6 page 2?0 Toutes les surfaces d'une voiture automobile commerciale sont 25 recouvertes par pulvérisation de la dispersion, de manière à obtenir une pellicule ayant j à l'état sec, -une épaisseur d'environ 100 UL. Ensuite, le solvant s'évapore par séchage naturel. Le revêtement est pratiquement sec au bout d'environ 5 sm et les surfaces de la voiture sont recouvertes d'une pellicule blanche. 30 On laisse ensuite la voiture à l'extérieur, non recouverte, pendant un mois en été, mais le revêtement n'est pas éliminé par lavage sous l'action de la pluie, ni dispersé par le vent. Par contre, le revêtement pouvait être facilement éliminé par lavage à l'eau en utilisant l'appareil de lavage de voitures classique. Après enlèvement du re-55 vêtement, les surfaces du véhicule avaient parfaitement conservé leur aspect originel. Par conséquent, ce produit' n'a aucune action nuisible sur le revêtement se trouvant au-dés'sous, mais assure une excellente protection cozrfcre les salissures et les avaries. A titre de témoin, on a laissé la même voiture dans les mêmes 3-0 conditions à l'extérieur, en l'absence dè rèvêtemënt protecteur,sans 70 22758 13 2046923 la recouvrir, pendant un mois d'été,, De la poudre de fer provenant des usines voisines adhérait aux surfaces peintes de la voiture et ces surfaces avaient légèrement changé de teinte à cause de la rouil-le0 Des rayures s'étaient formées sur les surfaces lors d'un essai 5 d'enlèvement par essuyage de la poudre de fer0 Exemple 8a— On chauffe à 55 °C un mélange constitué par de la cire de carnauba fondant entre 78 et 84°C, une cire de paraffine fondant entre 58 et 60°C, de l'essence lourde Esso n° 3, de Span 60 (SP 60) et de Tveen 60' (SI 221) et pendant ce temps on ajoutait progressive-10 ment de l'eau au mélange pour former une dispersion aqueuse de cire (voir tableau 7 page 35)o On ajoute ensuite à 100 parties de cette dispersion, 200 parties de- poudre à polir, 792 parties d'argile, une partie de silicone Toshiba TF 37 et 1000 parties d'eau puis on broie le tout dans un bro-15 yeur à billes de manière à former une dispersion blanche 0 On dépose cette dispersion sur une automobile commerciale de manière à obtenir une pellicule ayant une épaisseur de 100 à 150^ à sec, Après séchage naturel du revêtement, on laisse la voiture à 1?extérieur pendant un mois, à cheval sur juillet et août» On n'ob-20 serve aucune action nuisible sur les surfaces de la voiture et les surfaces peintes de la voiture ne subissent ni changement de teinte ni far i nage « Ce revêtement n'est pas enlevé par lavage sous l'action de la pluie ni dispersé par le vent, bien qu'il puisse être facile*-ment enlevé par lavage avec un appareil classique de lavage des voi-25 tures. Ce revêtement protège efficacement les surfaces contre les salissures par de l'eau boueuse, de la poudre de fer, du béton finement divisé, etCo ainsi que des dommages provoqués par ces matières. Exemple 9à— On chauffe à 90°C ton mélange constitué par 0,7 partie de cire micro cristal line fondant à 100°G , 0,1 partie de Tveen 60 (ST 30 221), 0,3 partie de Span 60 (SP 60) f 0j3 partie de stéarate de zinc et 7 parties d'essence lourde.-Esso n° 5o On chauffe à part à 95°0 un mélange constitué par 3 parties de sorbitol à 70 fo et 50 partiés d'eau, et on l'ajoute au premier mélange en agitante On refroidit ensuite l'ensemble à 55°G et le transfor-35 me en une dispersion crémeuse par addition de 10 parties de méthyl-cellulose à 4 ?£, suivi d'une nouvelle addition de 100 parties de bioxyde de titane et 5 parties de gel de silice. L'ensemble est dilué avec de l'eau de manière que la proportion de constituants non volatils du mélange atteigne 50 5^ puis dispersé intimement et broyé dans 40 1 un broyeur à billes de manière à réaliser une dispersion blanche 70 22758 14 2046923 très stable, les surfaces de l'automobile peuvent être protégées efficacement de la même manière que dans l'exemple 7, en appliquant cette dispersion dessus* le revêtement peut être enlevé par lavage à l'eau, en utilisant un appareil classique pour lavage de voitures» 5 Exemple 10 et exemples témoin 7 à 11 - On opère comme dans ls exemple 7, sauf qu'on remplace la poudre de taie dans chaque expérience par de la silice, du carbonate de calcium j du carbonate de magnésium et du sulfate de baryum» Par ailleurs, on fait varier dans d®autres expériences là proportion de talc employéj avec les résultats figu-10 rant sur le tableau 8 page 36» On peut employer la silice pour le produit selon 1*invention, mais le carbonate de magnésium et le carbonate de calcium ne donnent pas de résultats satisfaisants. Nota 1 î la "susceptibilité d*enlèvement" se rapporte à ce qui se passe quand la voiture est lavée à l'eau en utilisant un appareil 15 de lavage de voitures du type "Car-Beautician*. Si l^on frotte la surface avec une brosse d'environ 3*3 cm de long, sous une pression de 10 g, tout en déversant de l'eau du robinet d'une distance de 30 cm sur l'échantillon pendant 30 mn et sous une pression hydraulique de 500 g si le revêtement peut être totalement/par au maximum 20 10 mouvements alternatifs de la brosse, la susceptibilité d*enlèvement est qualifiée de bonne» On déplace la brosse à raison d'un mouvement d'aller et retour par seconde, sur une longueur de 5 csu Si la poudre employée est du talc, on n'observe pratiquement aucune action nuisible sur la surface peinte, et le revêtement a un® 25 action protectrice excellente, lors du lavage automatique d'une voiture avec l'appareil "Car*-Beauticiann, un revêtement contenant moins de 99 % de talc ne peut être suffisamment enlevé par lavage, mais quand la proportion de talc est supérieure ou égale à 99 $ (exemple 7), on peut enlever 30 complètement le revêtement» Si l'on emploie uniquement du talc sans cire» la poudre est éliminée par lavage sous l'action de la pluie ou dispersée par le vent, n'assurant aucune des actions protectrices prévues. Cependant, lorsque le talc est remplacé par du carbonate de 35 calcium, du carbonate de magnésium ou du sulfate de baryum, la parti de la peinture retouchée change légèrement de teinte et son brillant diminue au cours de l'exposition à l'atmosphère chaude et humide de l'été» Par ailleurs, les pièces coulées sous pression en aluminium non recouvertes d'un revêtement, telles que les boutons de portes ei: 40 le support du rétroviseur changent de teinte. Ces poudres étaient 70 22758 15 2046923 plus facilement éliminées par lavage sous 1*action de la pluie et leur action protectrice était insuffisante„ Exemple 11 -On ajoute à 20 parties d'une émulsion d'un copolymère d'éthylène et acétate de vinyle caractérisée par une température mi-5 nimale de formation d'une pellicule de 0°C, à savoir 1* "EYAC EV 15" (produit de la firme Dainippon Ink and Chemical Industries Inc0, teneur en matières solides : 55 90^250 parties d'eau et 90 parties de poudre de "bioxyde de titane de la variété rutile et on mélange avec un agitateur pendant 1 h0 Le "bioxyde de titane est insoluble dans 10 l'eauo Ce produit est déposé par pulvérisation sur les surfaces de la carrosserie d'une Honda IT 360 (rouge) à raison dfenviron 70 g/m (produit sec) et séché à 50°C. Le revêtement devient pratiquement sec au bout d'environ 10 mn de séchage et les surfaces de la voiture sont recouvertes d'un enduit 15 blancô On laisse cette voiture à 1 ' extérieur j non recouverte j pendant deux mois, mais le revêtement n'est pas éliminé par lavage sous l'action de la pluie ni dispersé par le vent» Cependant j le revêtement peut être facilement enlevé par essuyage avec un chiffon" sec, sans écaillement de la peinture qui adhère mal au support dans 20 la partie retouchée. Après polissage, on examine les surfaces de la voiture à l'oeil nu, mais on n'observe aucun changement gênant tel qu'un changement de teinte ou un farinage sur les surfaces peintes» On n'observe ni enrouillement ni détérioration par la poudre de fer ou le béton fi-25 nement diviséo Par conséquent, ce revêtement est efficace pour protéger les surfaces qu'il recouvre des salissures et des dommages© Exemple 120- On prépare un mélange de 15 parties d'une émulsion d'un copolymère d'acide acrylique et d'un ester ayant une TMF voisine de 0°Cj le "Torepak n° 100" (produit par la firme Eujikura Easei Co, 30 teneur en matières-solides ï 50 $)j 200 parties d'eau, 100 parties d'isopropanol et 92,5 parties de poudre de sulfate de baryum en mélangeant les constituants avec un agitateur pendant 30 mn» La solubilité du sulfate de baryum dans l'eau à 20°C est de 2.j5»10"~^ et il est totalement inerte vis-à-vis de l'eau0 35 Une voiture Honda H" 360 verte est enduite par pulvérisation du 2 produit ci-dessus, à raison-d'environ 50 g/m (produit sec)» Après séchage naturel à environ 15°C pendant 1 h, on laisse la voiture, sans être recouverte, à l'extérieur pendant un mois. Les surfaces peintes de la voiture ne subissent pas de détériorations gênantes 9 40 c"1 est-à-dire qu'il ne se produit ni changement de teinte ni farinage» 70 22758 16 2046923 Le revêtement n'est pas éliminé par lavage sous l'action de la pluie ni dispersé par le vent, mais peut être facilement essuyé avec un tissu, comme dans le cas de l'exemple 11, ou éliminé par lavage à l'eau contenant un détergent synthétique du commerce Exemple 13 - On ajoute à 30 parties d'une émulsion de polyacétate de vinyle, le Movinyl DVB, ayant une TEEP de 15°C (produit de la fir-10 me Hoechst. Synthetic Co j . teneur en matières solides i 51 fo), 300 parties d'eau et 85 parties de nylon 6 finement divisé (produit de la firme Toray Industries Inc.)j opération suivie d'un mélange intime avec un agitateur pour former une dispersion» Cette dispersion est projetée par pulvérisation sur une éprouvette sur laquelle on a ap-15 pli que une peinture à base de résine alkyde mélamine, dénommée Amilac et qui a été cuite à 130°C pendant 30 mn# Cette éprouvette est ensuite soumise à un séchage artificiel à 80°C,.pour chasser l'eau par évaporation et soumise ensuite pendant 200 h à l'action d'un appareil d'exposition artificielle aux agents atmosphériques» Quand.le 20 revêtement est enlevé de l'éprouvette par lavage à l'eau après l'essai, la plaque peinte à l'Amilac est très brilla.nte, sans changement de teinte ni farinage» L'éprouvette est alors laissée à l'extérieur et exposée à l'air libre pendant un mois, pour être étudiée du point de vue de l'action protectrice du revêtement contre les salissures 25 et les dommages, avec d'excellents résultats® Exemple 14 — On mélange, par chauffage à 55°C un mélange constitué par de la cire de carnauba fondant entre 78 èt 84°Cj de la cire de paraffine fondant entre 58 et 60°C, d'essence lourde Esso n° 3, de Span 60 (SP 60) et de Tween 60 (ST 21)'» On ajoute ensuite graduelle-30 ment au mélange de l'eau à 60° en agitant, de manière à former une émulsion A de cire (voir tableau 9 page 37 )o On ajoute à 1'émulsion A ci-dessus du carbonate de calcium léger pulvérisé (solubilité 14.10"* à 25 °C) une • émulsion de copolymère d'éthylène et-acétate de vinylé dénommée "SVAC EV-15" ayant ; 35 "un TMF de 0 °C (produit de la firme MINIPPON ' INE and CHEMICAL INDUSTRIES I1TC;, contenant 55 f° Cette dispersion est déposée par pulvérisation sur" une voiture ' 40 Honda ÏT 360 blanche, à raison d'environ 80 g/m (produit sec)« Après 70 22758 -17- 2046923 sechage ultérieur à l'air, les surfaces de la voiture sont recouvertes d'un revêtement blanc. La voiture est transportée telle quelle dans un wagon ouvert mais le revêtement n'est pas dispersé par la pression du vent relatif, ni éliminé par lavage sous l'action 5 de la pluie» Cependant, ce revêtement peut être facilement enlevé avec de l'eau et une brosse sans observer en même temps d'écaille-ment de la peinture de la voiture ayant une adhérence médiocre à la sous-couche dans la zone retouchée. La surface de-la voiture d'où le revêtement a été enlevé par lavage est poli puis examiné à l'oeil 10 nu„ On n' observe 'aucune détérioration visible des surfaces de la voiture telle qu'un changement de teinte ou un ternissement. On n'observe pas non plus de traces de rouille ni de dommages provoqués par de la poudre de fer ou de fines particules de béton. Ceci met nettement en évidence l'effet du produit concernant la prévention des 15 salissures et des dommages. — EXEMPLE 15 - On chauffe à 90 °C un mélange constitué par 7 parties de cire microcristalline fondant à 100 °C, 0,7 partie du Tveen 60 employé dans l'exemple 14, une partie de Span 60 (SP 60), 2,5 parties de stéarate de zinc et 7 parties d'essence lourde Esso 20 n° 5. On chauffe séparément à 95 °C un mélange de 3 parties de sor-bitol à 70 $ et 50 parties d'eau et on l'ajoute au premier mélange en agitant. L'ensemble est refroidi à 55°C et transformé en une dispersion crémeuse par addition de 10 parties de méthylcellulose à 4 On ajoute à cette dispersion 240 parties d'argile, 30 parties 25 de talc et 10 parties de gel de silice, tous sous forme pulvérulente j en même temps que 45 parties de Torepack n° 100 (copolymère d'acide acrylique et d'un ester, produit de la firme Fujikura Kasei Co, teneur en matières solides : 50 $>) 0 On dilue ensuite l'ensemble avec de l'eau de manière que les constituants non volatils représentent 30 30 % de l'ensemble, opération- suivie d'un mélange intime avec un agitateur pour former une dispersion homogène. Le produit est déposé par pulvérisation sur une voiture Honda ïf 360 rouge, à raison de 100 g/m (produit sec) et séché artificiellement à 80°C. 'La voiture ainsi revêtue est laissée à l'extérieur, sans être couverte j pendant 35 un mois 9 mais les surfaces de la voiture conservaient bien leur aspect initialj sans donner lieu à des phénomènes gênants tels qu'un changement de teinte ou un farinage0 Le revêtement n'est pas éliminé par lavage sous l'action de la pluie, ni dispersé par le vent mais peut-être facilement enlevé par essuyage avec un chiffon. Ce 40 revêtement protège par conséquent très efficacement les surfaces de 70 22758 18 2046923 la voiture contre les salissures ou les dommages provoqués par 1? eau "boueusej la poudre de fer, les particules fines de "béton etc* Exemple 16.— On mélange intimement dans un "broyeur à "billesj pour former une dispersion, 70 parties de poudre de polyéthylène en 5 grains de dimensions comprises entre 150 et 200 jju , ayant une TM3? d'environ 0®Cj 40 parties dfun copolymère d'acide acrylique et d'ester "Primai -HA—R* (produit de la firme Uippon Acryl Co, teneur en matières solides : 46 ?5) j100 parties d'eau et 30 parties de lsémulsion A de l'exemple 14» Cette dispersion est déposée par pulvérisa-10 tion sur une surface recouverte d'une peinture émail (Lock Laquer* produit de la firme Lock Paint Co)j séchée à l'air et laissée à . Ifextérieur pendant six mois. Le revêtement formé par cette dispersion a une excellente résistance aux agents atmosphériques, et l'échantillon ne présente aucune altération de son aspect après cette 15 exposition. Le revêtement peut être facilement éliminé par lavage avec un détersif du commerce et de l'eau, sans abîmer la couche de peinture laquée au-dessous. Ce revêtement assure par conséquent une protection efficace contre les salissures et les dégâts provoqués par la poudre de fer etc. 20 Exemples 17 et 18.- Les produits à "base de poudre et de cire selon 1? invention forment des revêtements qui ne sont pas facilement éliminés par lavage sous l'action de la pluie j ni dispersés par le vent relatif pendant un mois d* exposition à l'air libre j comme le démontrent les exemples ci-dessus. Cependantj il est assez courant 25 que des automobiles soient stockées à l'air libre pendant plus de trois mois. L'action protectrice des produits à base de poudre et de cire contre la pluie à aussi long terme n'est pas toujours suffisante. Par ailleurs, quand ils sont directement exposés à des pluie© torrentielles, les revêtements ne peuvent pas toujours donner des 30 résultats satisfaisants. Les essais faits pour parvenir à obtenir un revêtement facile à enlever par lavage à l'eau ont conduit à des inconvénients de ce genre. Cependant j ces défauts sont éliminés dans les produits selon l'invention' à base de poudre, de cire et de résine synthétique. Les 35 résultats obtenus avec les mélanges poudre-cire et poudre-résine synthétique sous forme d'émulsions sont comparés sur le tableau 11 (voir page 39 ) « Comme l'indique le tableau 11, la possibilité d'enlèvement du revêtement et son action sur les surfaces peintes sont satisfaisan-40 tes dans les deux cas, mais 1*émulsion poudre-cire-résine synthéti— 70 22758 19 2046923 que assure une meilleure protection quand le séjour des objets ou voitures à l'air libre est prolongé» Exemple 19 - On dissout une cire microcristalline fondant à 85 °Q et une cire de paraffine fondant entre 58 et 60°C dans de l'essence 5 lourde Esso n° 3 "bouillant entre 83 et 125,5°C, en chauffant à 80°Co On ajoute à la solution obtenue de la poudre" d*oxyde de titane sous forme .de rutile, du gel de silice et une huile de silicone (Silicone Toshiba YF-37)j opération suivie d'un broyage pendant 6 h dans un broyeur à boulet„ Les quantités des constituants ci-dessus sont 10 indiquées dans le tableau 12 page 40» Le produit ci-dessus est cëposé par pulvérisation sur la carrosserie d'une Honda îî 360 blanche de manière à obtenir une pellicule dont l'épaisseur à sec est voisine de 100 ^ , Le solvant est séparé par évaporation du revêtement par séchage naturel,» Il est pratique-15 ment sec au bout d'environ 5 mn, et alors les surfaces de la voiture sont recouvertes d'un enduit blanc» La voiture ainsi enduite eet recouverte d'une pellicule de 50d'épaisseur d'éthylène préparé par un procédé à haute pression j de marque "Sumikat frêne" (produit de la Sumitomo Ohemical 0o)0 Cette pellicule de polyéthylène 20 est déposée aussi solidement que possible sur la voiture de manière qu'elle ne se détache pas sous l'action du vent relatif. La voiture est ensuite laissée à 1'extérieur sans être recouverte pendant un mois, période pendant laquelle les surfaces peintes ± les surfaces métalliques, les pièces en caoutchouc et en matiè-25 re plastique du véhicule sont toutes maintenues intactes par les revêtements» La pellicule supérieure déposée sur la voiture peut être facilement enlevée à la main, et le revêtement constitué principalement par de 1* oxyde de titane et de la cire peut être facilement enlevé par essuyage avec un chiffon» Pendant l'essuyage, la peinture 30 se trouvant au-dessous dans la zone retouchée et adhérant mal. à la sous-couche n'e&t pas enlevée-. Les surfaces de la voiture sont ensuite polies et examinées à l'oeil nu. On n'observe aucune action nuisible des revêtements sur les surfaces peintes de la voiture, telle qu'un changement de tein-35 te ou un ternis s emento Aucun enr outil ement ne se produit sur les surfaces chromées des pare-chocs» Par conséquent, l'effet protecteur des revêtements est réellement considérable, Exemgle_2g__- Des pièces d'une porte d'une Honda M" 360 sont recouvertes du. produit constitué simplement par du bioxyde de -titane et de 40 la cire, employé dans l'exemple 19 et ensuite recouvertes par embal- 70 22758 20 2046923 lage suivi de retrait d'une pellicule de polychlorure de vinyle de 50jU, d'épaisseur* Cette pellicule subit un retrait par chauffage à 120°C pendant 10 sB L'effet protecteur est aussi satisfaisant que celui obtenu dans l'exemple 19» Les revêtements peuvent être enle-5 vés très facilement,, Exemple 21 — On opère comme dans l'exemple 19,sauf que le produit constituant la sous-couche et contenant principalement du bioxyde de titane et de la cire est remplacé par une dispersion dans 1* essence lourde Esso n° 3» composée de 10 parties de cire de carnauba 10 fondant entre 78 et'84°Cj 5 parties d'une cire de paraffine fondant entre 58 et 60°C, deux'parties d'une autre cire de paraffine fondant entre 42 et 44°C, 80 parties' d'une poudre de carbonate de calcium, précipité et 3"parties de gel de silice» On obtient comme dans l'exemple 19 des résultats satisfaisants, 15 Exemple 22 - On mélange, en chauffant à 55°C»15 parties en poids de cire microcristalline fondant à 90°C, 10 parties en poids de cire d'abeille fondant entre 62 et 70°Cj 5 parties en poids d'une cire de paraffine fondant entre 42 et 44°C, 20 parties en poids d'essence lourde Esso n° 3 'f du Span 60 (SP'60) et du Tween 60 ( ST 21). On a.jou— 20 te graduellement au mélange de l'eau à 60°C, en agitant, de manière à former une émulsion» On ajoute à 12 parties de cette émulsion 96 parties de poudre de sulfate de baryum, opération suivie d'une dilution avec de l'eau de manière que la proportion de constituants non volatils atteigne 50 Le tout est ensuite broyé dans un broyeur à 25 "billes pendant 17 h de manière à obtenir une dispersion destinée à former une sous-couche. Cette dispersion est déposée par pulvérisation sur les carrosseries d'automobile immédiatement après peinture et cuisson, avant l'opération de montage, de manière que' la pellicule une fois sèche 30 ait une épaisseur comprise entre 100 et 150,0. .Les carrosseries sont ensuite séchées à une température ambiante de 50°C pendant 20 mn. Les carrosseries sônt ensuite enduites par pulvérisation d'une solution préparée en dissolvant de l'Evaflex-150 (copolymère d'éthylène et acétate de vinyle à 67/33 de l'essence lourde Esso n° 5 (hydrocarbures aliphatiques, produits par la firme Esso Standard) à-volumes égaux, opération suivie d'un séchage de 20 mn à- 50°C». La pellicule supérieure scuisi formée est épaisse de 100 0 40 Les carrosseries ainsi recouvertes■de deux couches de revête 70 22758 21 2046923 ment sont assemblées avec d'autres parties cependant qu'on monte les accessoires à l'intérieur d'automobiles qui seront ensuite laissées à l'extérieur, sans être recouvertes, pendant un mois0 la pellicule d'Evaflex 150 peut être facilement enlevée par épluchage et 5 la sous-couch.e adhérant aux surfaces de la voiture peut être facilement éliminée par lavage à l'eau© Après polissage, les surfaces peintes de la voiture ont sensiblement le même brillant qu'immédiatement après la peinture et n'ont pas subi de rayures ni d'autres dommages,, 10 Exemple 25 - On di'ssout dans de l'essence lourde Esso n° 5 et de l'éthanol une cire microcristal line fondant entre 100 et 3.05°C, une cire cire de paraffine fondant entre 68 et 70°C et une autre/de paraffine fondant entre 42 et 44°G» On ajoute à cette solution du carbonate de calcium lourd, du gel de silice "Toshiba Silicone Y3?-37* et du 2 15 (2*-hydro:xy-5' —méthyl-phényl) benzotriazole, opération suivie d'un broyage dîune durée de 17 h dans un broyeur à billes, de manière à transformer le tout en une dispersion A pour sous—couches0 les quantités des constituants employés sont indiquées dans le tableau 13 page 4.0. 20 On dissout séparément 30 parties d'un copolymère d'acétate de vinyle et éthylène (du type 67/33) dans 100 parties d'octane du commerce j puis on ajoute à l'ensemble 0,1 partie de peroxyde de benzoy-le» Par chauffage de ce mélange pendant 1 hj en agitant^ dans une atmosphère d'azote, on introduit des radicaux actifs dans le copoly-25 mère éthylène-acétate de vinyle» Ensuite, on refroidit l'ensemble à 80°0, puis on lui ajoute un mélange de 36 parties d?acrylate de méthyle, 11 parties de méthacrylate de méthylej 3 parties d'acrylate d'éthyle et 0j4 partie de peroxyde de benzoyle, enfin, on agite pendant environ 6 h de manière à obtenir une dispersion émulsionnée 30 B très stable « Onrecouvre tout d'abord-par pulvérisation les carrosseries des voitures, immédiatement après la peinture, mais avant l'assemblage, en utilisant la dispersion A de manière à obtenir une pellicule ayant une épaisseur, à l'état sec, de 100 à 150jjl , opération suivie 35 d'un séchage d'une durée de 10 mn dans une atmosphère à 50°C On dépose ensuite par pulvérisation, sans utiliser d'air comprimé, sur les carrosseries ainsi recouvertes, la dispersion B et on fait sécher le tout à 50° C pendant 20 mn, de manière à obtenir un revêtement extérieur de lOOytt d'épaisseur» 40 Les carrosseries d'automobile ainsi protégées par deux couches 70 22758 22 2046923 de revêtement sont placées sur la chaîne de montage, puis on y fixe les accessoires nécessaires et les transforme en automobiles complètes» Oes véhicules sont laissés» sans être recouverts, à 13extérieur pendant un mois j mais la pellicule protectrice ne s'en va pas et 5 n*est pas non plus détériorée© La couche protectrice supérieure peut être facilement enlevée par épluchage à la main, en entraînant une partie de la sous-couche « le reste de la sous-couche peut être enlevé par lavage à 1* eau» les surfaces peintes de la voiture ne donnent lieu à aucun 10 changement de teinte, ni farinage» Par conséquent, 1*effet protecteur de ces revêtements contre les salissures est en fait considérable» les rayures qui pourraient se produire sur les surfaces pendant le montage ont été supprimées à peu près totalement» De même, les détériorations provoquées par la poudre de fer, la poudre de 15 "béton etc» sont bien empêchées» Exemple 24 et exemples témoin 12 à 14 - On opère comme dans Ie exemple 23» sauf que le.rsgaport de mélange du carbonate de calcium lourd et de la cire dans le produit formant sous-couche est modifié à chaque expérience, tandis que le. rapport, de mélange , de la cire 20 microcristalline et des'detaccires de paraffine n'est pas modifié» les résultats sont indiqués sur le tableau 14 page 41» Gomme on l'a démontré ci-dessus, si la teneur en poudre de la sous-couche est inférieure à 50 Jé» il devient difficile d'enlever le revêtement, autrement dit, il est difficile de 1*éliminer par 25 essuyage avec un chiffon, ou par lavage à l'eau. Cependant» si la teneur en poudré dépasse 99 »9 la peUiculs extérieure de matière plastique ést facilement détachée par le vent relatif et la sous-couche est éliminée par lavage sous l'action de la pluie, n'assurant plus aucune protection efficace des surfaces 50 du véhicule» Expériences témoin 15 à 18 -On opère comme dans l'exemple 23, à l'exception des modifications ci-après pour chaque espérience, avec les résultats indiqués sur le tableau 15 page 41. Témoin 15 : on n'utilise aucun des produits d'enduction protecteurs 55 À et B. Témoin 16 s on n'utilise A seul, et supprime B Témoin 17 s on supprime A et emploie B seul Témoin 18 : on forme sur le revêtement A, à la place de B, une pellicule soluble dans l'eau à partir d'une solution aqueuse 40 d'alcool polyvipylique» ; 70.22758 23 2046923 Comme 1*indiquent nettement les expériences ci-dessus, on n'obtient en aucun, cas, avec les produits des exemples témoin 15 à 18, une protection satisfaisante des surfaces de la voiture0 Exemple 25 — On broie dans un broyeur à billes et transforme en 5 dispersion un mélange constitué par 70 parties de poudre de polyé-thylène, 5 parties de gel de silice^ 3 parties d'Airrol OP (agent tensio-actif fabriqué par la firme ïoho Chemicals Co), 22 parties de cire microcristalline fondant entre 90 et 93°C, 80 parties d'essence lourde Esso n° 3 et 20 parties d'éthanolo' ■jO On opère comme dans l'exemple 23, sauf qu'ici la dispersion A est remplacée par la dispersion ci-dessus. On obtient des résultats aussi satisfaisants que dans l'exemple 23» Exemple 26 - On introduit dans un réacteur une cire microcristalline fondant à 85°C et une cire de paraffine fondant entre 58 et 60°C, 15 puis on y ajoute de l'essence lourde Esso n° 3, opération suivie ' d'un chauffage à 80°C pour dissoudre la cire0 On refroidit ensuite le contenu du réacteur et on ajoute à la solution de .la poudre de talc, du gel de silice et de la silicone Toshiba IF 37i on mélange et transforme le tout en dispersion puis le mélange est broyé pen-20 dant 6 h dans un broyeur à billes, les rapports de mélange des constituants ci-dessus sont les suivants indiqués dans le tableau 16 page 42'. la dispersion blanche obtenue par broyage est diluée avec de 1?essence lourde Esso n° 3 jusqu'à une concentration (viscosité) ap-25 propriée à l'enduction par pulvérisation. Ensuite cette dispersion est déposée par pulvérisation sur des automobiles du commerce de manière à obtenir une pellicule d'épaisseur (à sec) voisine de 100^ opération, suivie d'un séchage artificiel de 5 ma. à 50°C, pourchasser le solvant par évaporation. 30 On dissout séparément 30 parties d'un, copolymère d'éthylène et acétate de vinyle (rapport 67/33.) dans 100 parties d'octane du com-• mérce et on introduit le tout dans un réacteur approprié. Ensuite, on ajoute à l'ensemble 0,1 partie de peroxyde de benzoyle, opération suivie d'une heure d'agitation à là température de reflux dans une 35 atmosphère d'azote de manière à introduire des radicaux actifs dans le copolymère d'éthylène et'acétate de vinyle. Ensuite, on abaisse la température à 80°C .et on ajoute à l'ensemble un mélange constitué par 36 parties de méthacrylate de méthyle, 11 parties d'acrylate de métjhyle, 3 parties d'acrylate d'éthyle et 0,4 partie de pero-40 xyde de benzoyle* Après une réaction ultérieure d'une durée de 6 h, 70 22758 24 2046923 on obtient une dispersion d'organosol émulsionnée très stable. Cette dispersion d'organosol est déposée par pulvérisation sans air comprimé' sur les surfaces sus-mentionnées dfune voiture recouverte de la dispersion blanche, opération suivie de 20 mn de sécha-5 ge artificiel à 50°C, de manière à former un revêtement pelliculai-re d'épaisseur comprise entre 100 et 150fju . les véhicules ainsi recouverts sont laissés à l'extérieur,sans; être autrement protégés, pendant un mois d'été-- et on enlève ensuitef les revêtements. La couche supérieure plastique peut être facile-10 ment enlevée par épluchage à la main, tandis que la sous-couche pulvérulente peut être éliminée mécaniquement par" lavage avec un appareil destiné au lavage des voitures (Car-Beautician, fabriqué par Takeuchi lekko Co). Les surfaces de la voiture avaient conservé leur aspect original, saris" aucun changement de teinte ni ternissement de 15 la peintureo A titre de comparaison, les mêmes voitures ont été laissées à l'extérieur, également pendant un mois, mais sans formation de revêtement sur leurs surfaces. De la poudre de ferj des particules ■ de béton fines, etc. adhéraient aux surfaces peintes qui avaient su-20 bi un changement de teinte du fait de la rouille. lorsqu'on enlevait ces poudres avec un chiffon, cela donnait naissance à de fines rayures sur les surfaces de la voiture. Exemple 27 - On opère comme dans l'exemple 26, sauf que le talc est remplacé par une poudre à polir, ce qui conduit à des revêtements 25 exerçant une excellente action protectrice semblable vis-à-vis des salissures et des dommages,, Exemple 28 — On mélange en chauffant à 55°C, 10 parties d'une cire microcristalline fondant à 90°C, 10 parties d?essence lourde Esso n0 3» 5 parties de Span 60 (SP 60) et 5 parties de Tween 60 (ST 21)0 30 On ajoute ensuite graduellement au mélange 70 parties d'eau à 60°C, en agitant, de manière à former une émulsion. On ajoute à 80 parties de cette émulsion ,900 parties de bioxyde de titane et 92 parties d'argile, opération suivie d'une dilution avec de l'eau de manière à amener la teneur en constituants non volatils à 50 %. On 35 broie le mélange ainsi dilué pendant 17 h dans un broyeur à boulet, de manière à le transformer en un produit pour sous-couches. Ce produit est déposé par pulvérisation sur des automobiles du commerce de manière à obtenir une pellicule 'ayant,-a sec, une épais-, seur d'environ 100jll 9 qu'on sèche à l'air pour-en séparer le sol-40 vant" par évaporation. Environ 5 mn après, ladite'pellicule est pra 2046923 tiquement sèche et les surfaces de la voiture sont recouvertes d'un enduit "blanc* On recouvre ensuite les surfaces de la voiture d'une pellicule de 50 jU, d'épaisseur de polyéthylène du type^J^ute pression, dit nSu-5 mikathène" qui est appliqué aussi intimement/possible contre la sous-couche, Ensuite, les voitures sont laissées à l1 extérieur pendant un mois (à cheval sur juin-juillet) sans protection, et on peut en détacher la pellicule de polyéthylène par épluchage à la main tandis que la sous—couche est éliminée par lavage avec un appareil de 10 lavage de voitures. Les surfaces peintes des voitures avaient pratiquement conservé leur brillant originel et n'avaient subi aucun dommage 15 Cependant j quand les mêmes voitures sont laissées à l'extérieur pendant un mois sans aucun revêtement protecteur, les surfaces peintes de ces voitures avaient changé de teinte du fait de la suie, de la fumée et de la poudre de fer provenant d'usines à proximité,, Si l'on frottait ces surfaces avec un chiffon, il se formait des rayu-20 res dttes à la poudre de fer adhérant à ces surfaces. Exemple 29 — Des pièces de portes d'automobiles du commerce ont été recouvertes d'un produit pour sous-couches employé dans l'exemple 28 et dans lequel le bioxyde de titane était remplacé par de la silice, puis recouvertes ensuite par emballage suivi d*un retrait d'une 25 couche de chlorure de polyviuyle de 50 jul d'épaisseur j opération suivie d'un séchage d'une durée de 10 s à 120°C? afin de provoquer le retrait de la pellicule«> On a obtenu des résultats favorables semblables à ceux de l'exemple 28# La sous-couche peut être complètement éliminée par lavage avec un appareil de lavage de voitures, 30 Expériences témoin 19 à 24 — On opère comme dans l'exemple 26,sauf que le talc est remplacé par, du carbonate de calcium, du carbonate de magnésium et du sulfate de baryum dans chaque expérience. On barbouille les surfaces des véhicules avec les produits pour sous-cou-ches ainsi préparées, qui sont ensuite recouvertes comme dans l'essm— 35 pie 26 d'une pellicule protectrice et laissées pendant 2 jours dans une atmosphère à 40°C sous-90 à 100 $ d'humidité relative, avec les résultats indiqués sur le tableau 17(page 43^-A titre de comparaison, on donne les résultats du même essai effectué avec des voitures " non recouvertes d'un revêtement» 40 Nota : la possibilité d'enlèvement a été déterminée avec un appareil 7.0 22758 70 22758 26 2046923 de lavage de voitures de la marque Gar-Beautician» Si la poudre utilisée est du talo, le produit n'a pratiquement aucune action nuisible sur les surfaces de la voiture, mais exerce une action protectrice contre les salissures et les dommages* Oepen-5 dantj si la proportion de talc dépasse 99 le revêtement préparé à partir de ce dernier ne peut être enlevé complètement avec l'appareil de lavage des voitures» Si l'on utilise la poudre seule,dons sans cire» la pellicule constituant le revêtement extérieur est facilement enlevée par le vent relatif et la poudre est éliminée par 10 lavage sous 1*action de la pluie, n'exerçant plus aucune action protectrice» Par contrej lorsque la poudre employée est constituée par du carbonate de calcium j du carbonate de magnésium ou du sulfate de baryum, la peinture employée pour la Babouche se trouvant au-dessous du revêtement était quelque peu ternie et les pièces moulées sous. 15 pression en aluminium, avaient subi un changement de teinte frappant. Par ailleurs, quand on emploie ces poudres, la pellicule constituant le revêtement extérieur s? écaille plus facilement que dans le cas où l'on emploie du talc et par conséquent, l'action protectrice des revêtements devient insuffisante» 20 Si les surfaces de la voiture ne sont recouvertes df aucuB. revê tement protecteur, les pièces coulées sous pression en aluminium des voitures changent de teinte» Exemple 30 - On ajoute à 15 parties d'un copolymère d*acide aeryli™ que et d'ester ayant une TFM voisine d'environ 0°C, le "ïorepaek 25 n° 100" (produit de la firme FujSfc&raKasei Cojfceneur en matières solides : 50 56) j 200 parties d'eau$ 100 parties d?isopropanol et 92,5 parties de poudre de sulfate de baryum, opération suivie d'un, malaxage pendant 30 mn avec un agitateur» Le sulfate de baryum a une s©«» lubilité de 2,5o10""^ dans l'eau à 20®C et ne réagit pas sur l'eau® 30 La dispersion blanche ainsi obtenue est diluée avec de l'eau jusqu'à la viscosité appropriée à • 1 'application au pistolet et appliquée au pistolet sur des automobiles commerciales de manière à former une pellicule ayant j à sec j une épaisseur d'environ 100 jul, , opération suivie d'un séchage artificiel d'une durée de 5 mn, à 50°0j pour 35 éliminer le solvant par évaporation» Les voitures sont ensuite recouvertes d'une couche de 0,5 mm d'épaisseur de polypropylène vendu sous la marque commerciale "ÏGrAffine B0* (polypropylène étiré biaxialement, fabriqué par la firme ïoray Industries Inc) et laissées à l'extérieur pendant deux mois 40 d'été» On a enlevé ensuite les revêtements décrits ci-dessus,, La 70 22758 27 2046923 couche extérieure de polypropylène peut être facilement épluchée à la main-, et la sous-couche pulvérulente est éliminée par lavage mécanique à l'eau, en utilisant une machine ,tCar-Beautician,t à laver les voitureso Pendant le lavage, la peinture des aires retouchées 5 des véhicules adhérant mal à la sous-couche ne s'en va pas» Après enlèvement de la couche extérieure^ les surfaces des voitures sont frottées avec un chiffon sec et toute l'eau restante est éliminée par essuyage, puis polies et examinées à l'oeil nu0 les surfaces des voitures ont conservé leur apparence initiale, les par-10 ties teintes n'ayant pas subi de changement de teinte ni de terrassement» On n' a observé aucun enroui,11 ement ni dommage causés par la poudre de fer et les particules de béton finement divisées0 Par conséquent, l'excellente action protectrice contre les salissures et les dommages du procédé selon l'invention est évidente» 15 Cependant^ lorsque les voitures sont laissées à l'extérieur sans aucun de ces enduits protecteurs, au bout d'un mois seulement d'exposition à l'air, les surfaces peintes sont recouvertes de poudre de fer et de fines particules de béton adhérentes et ont subi un changement de teinte du fait de la rouille» Lorsque les poudres sont 20 enlevées par essuyage avec un chiffon, de fines rayures se forment sur les surfaces» Exemple 51- On ajoute à 30 parties d'une émulsion de polyacétate dé vinyle ayant un TEM de 15°C, le Movinyl DVB (produit de la firme Hôechst Synthetic Coj teneur 'en matières solides : 51 f°) à 300 par-25 ties d'eau et 85 parties de poudre de nylon 12 en grains de dimensions comprises entre 150 et 200ju. , et l'ensemble est malaxé éner-giquemeht avec un agitateur de manière à former une dispersion»Cette dispersion est déposée par pulvérisation sur des automobiles du commerce de manière à former une pellicule d'épaisseur (une fois sèche) 30 voisine de 100jjl et le solvant en est séparé par évaporation par séchage naturel e Au bout d'environ 5 mn de séchage, le revêtement est sec au toucher et les surfaces de la voiture sont recouvertes d'un enduit blanc. Les surfaces de la voiture sont ensuite protégées par une couche de nylon 6 (produit fabriqué par Toray Industries Inc) 35 qui est appliquée aussi intimement que possible sur la sous—couche,, Les voitures sont laissées ensuite à l'extérieur pendant les trois mois'd1 été » Ensuite, la couche de nylon est épluchée à la main ét la sous-couche est éliminée par lavage avec un appareil de lavage des voitureso 40 Lés - surf aces peintes d.e la voiture ont un brillant sensiblement 70 22758 28 2046923 égal à celui qu'elles avaient immédiatement après la peinture et n'ont pas été endommagées, ce qui démontre 1' excellente action de protection contre les salissures et les dommages des revêtements» Cependantj lorsque les mêmes voitures sont etposées à l'air li-5 bre sans les revêtements protecteurs, on observe un changement de teinte des surfaces peintes, dû à la suie, à la fumée et à la poudre de fer provenant des usines voisines, - au bout d'un seul mois de séjour à l'air libre» Lorsqu'on frotte les surfaces avec un chiffon, la poudre de fer adhérant à la peinture provoque de fines ra-10 yures. Exemple 32 -On opère comme dans l'exemple 30j sauf que la couche extérieure est remplacée par la dispersion d'organosol acrylique décrite dans l'exemple 26, qui est déposée par pulvérisation en l'absence d'air comprimé et séchée à 50°C pendant 20 mn, formant une cou-15 che d'enduit d'épaisseur- comprise entre 100 et 150 ju, 0 Les voitures ainsi revêtues sont laissées à l'air libre pendant deux mois. Les revêtements ont une action protectrice contre les salissures et les dommages semblable à celle décrite dans l'exemple 30. Exemple 33 - On opère comme dans l'exemple 30, sauf que la poudre de 20 sulfate de baryum est remplacée par une poudre à polir» Les revêtements ont une action protectrice satisfaisante contre les salissures et les dommages, semblable à celle observée pour l'exemple 30* Exemple 34 — On mélange, en chauffant, tua mélange constitué par de la cire de carnauba fondant entre 78 et 84° 0, une cire de paraffine 25 fondant entre 58 et 60°C, de l'essence lourde Esso n° 3, du Span 60 (SP 60), et Tween 60 (ST 21). On ajoute ensuite graduellement au mélange obtenu de l'eau à 60°C, en agitant, dé manière à former une émulsion de cire A (voir tableau 18 page 44 ) » On ajoute à l'émulsion A une poudre légère de carbonate de cal-30 cium (solubilité s 14» 10""^ à 25°G), une émulsion de résine acrylique ayant une TEM de 0°C, le Torepack n° 100, puis de" l'eauj on mélange avec un agitateur de manière à former la dispersion B (voir tableau 19 page 44 )» Oette'dispersion est déposée par pulvérisation sur des voitu- o 35 res commerciales à raison d'environ 80 g/m (produit sec) et séchée artificiellement à 50°C pendant 10 mn« Les surfaces de la voiture ainsi enduites sont ensuite recouvertes d'une pellicule de polypropylène (Toray fine B0) de 50 pi d'épaisseur. r Les voitures sont laissées- à l' air libre pendant-deux mois en • 40 été, et-ensuite on enlève- leurs enduits, La 'coiiche; extérieure de 70 22758 29 2046923 polypropylène peut être facilement enlevée par épluchage à la main et la sous-couche pulvérulente peut être éliminée mécaniquement par lavage à l'eau et en utilisant un appareil de lavage des voitures (Car Beautician). Après polissage, les surfaces de la voiture sont 5 examinées à l'oeil nu et on n'observe aucune action nuisible des revêtements sur les surfaces peintes, telle qu'un changement de teinte ou un ternissement» On n'observe pas non plus d'enrouillement ni de dommages provoqués par la poudre de fer j le béton finement divisé etc. Par conséquent, ces revêtements ont une action préventive con-10 tre les salissures et les dommages» Au contraire^ quand on.laisse les mêmes voitures à l'air libre, sans revêtement protecteur, au bout dîun mois seulement de séjour à l'air, leurs surfaces peintes ont légèrement changé de teinte sous l'action de la suiej de la fumée et de la poudre de fer provenant . 15 d'usines voisinesô Si l'on frotte ces surfaces avec un chiffon, on observe la formation de rayures due à la poudre de fer adhérente» Exemple 35 - On chauffe entre 95 et 100°G un mélange constitué par 7 parties de cire microcristalline fondant à 90°G, 0,7 partie de Tween 60 et une partie de Span 60 utilisée dans"l'exemple 34? 2j5 20 parties de stéarate de zinc et 7 parties d'Isoper E0 On chauffe séparément à 95°0 un mélange de 30 parties de sorbitol à 70 # et 50 parties d'eau'et on l'ajoute au premier mélange en agitant» 1*ensemble est ensuite refroidi à 55°0 et transformé en une dispersion crémeuse par addition de 10 parties de méthylcellulose à 4 On 25 ajoute ensuite à cette dispersion 30 parties de bioxyde de titane sous forme de rutile, 200 parties d'argile, 50 parties de gel de silice, tous sous forme pulvérulente, on agite dans un malaxeur et on ajoute encore au produit obtenu 45 parties d'une émulsion d'un copolymère d'éthylène et acétate de vinyle, l'ETAG EY 15» l'ensemble est 30 dilué avec de l'eau de manière à amener la teneur en constituant non volatils à 30 opération suivie d'un broyage de 8 h dans un broyeur à billes» On prépare ainsi une dispersion opaque pour sous-couches» -• Oette dispersion est déposée par pulvérisation sur des voitures 35 commerciales de manière à former une. pellicule ayant une épaisseur, à l'état sec, d'environ 100 uu , qu'on sèche ensuite artificiellement à 50° C pendant 10 mn» les voitures ainsi enduites sont ensuite recou-vertes par pulvérisation d'une solution préparée en dissolvant de "l'Evaflex n° 150" (marque déposée) dans un mélange à proportions 40 égales (en.volume) d'essence lourde Esso n° 3 et d'essence lourde 70 22758 30 2046923 Esso il0 5» opération également suivie d'un séchage à 50°0 pendant 20 mn0'La pellicule d'enduit extérieur ainsi formée a une épaisseur d'environ 100 jJu , On laisse séjourner les voitures à l'air libre, dans cet état, 5 pendant 3 moise La pellicule d'Evaflex n° 150 ne s'évapore pas,mais reste intimement liée à la sous-couche» Cependant, cette pellicule extérieure peut être facilement épluchée à la main et la sous-couche peut être facilement enlevée par essuyage avec un chiffon. Après polissage j les surfaces peintes de la voiture présentent un brillant 10 inchangée On n'a pas observé de changement de teinte de la peinture. Cependant, les voitures laissées à l'extérieur dans les mêmes conditions, sans revêtement protecteur donnaient lieu à un changement de teinte des surfaces peintes, dft à la rouille» et de la poudre de fer? et de fines particules de béton adhéraient à ces surf acesj 15 après seulement un mois à 1*extérieur. Si l'on enlevait la poudre de fer etc, par essuyage avec un chiffon» cela laissait de fines rayures sur les surfaces peintes de la voiture. Exemple 36 -On opère comme dans l'exemple 34» sauf que la pellicule de polypropylène utilisée comme revêtement extérieur est remplacée 20 par la dispersion d'organosol acrylique décrite dans l'exemple 26, Cette dispersion est déposée par pulvérisation, sans air comprimé, sur la sous-couche et séchée à 50°G pendant 20 mn, formant une pellicule de 100 à 150ytf. d'épaisseuri Les voitures ont été laissées à l'air libre pendant deux mois mais n'ont subi aucun dommage. Par con-25 séquent, l'action préventive contre les salissures et les dommages de ces revêtements est semblable à celle de ceux de l'exemple 34». Exemple 37 — On mélange intimement dans un broyeur à billes, de manière à former une dispersion, 70 parties d'une poudre de polyéthylè-ne en particules de 150 à 200yoc , 40 parties d'un copolymère d'acide 30 acrylique et d'ester ayant une TEM dé 30°C, le "Primai HA 8" (produit de la firme Nippon Acryl Co, teneur en matières solides s 46 fo)± 100 parties d'eau et 30 parties d'une émulsion A employée dans l'exemple 34» Le produit ainsi obtenu est déposé par pulvérisation sur des automobiles commerciales de manière à former une pellicule ayant à sec 35 une épaisseur d'environ 100 jul » on fait sécher à 50°C pendant 20 mn. Les surfaces de la voiture sont alors recouvertes d'un revêtement blanc» On applique ensuite sur cette sous-couche une pellicule de nylon 6 (produit de la firme Toray Industries Inc,) Les voitures ain 70 22758 31 2046923 si enduites sont laissées à l,air libre pendant un mois et ensuite la pellicule extérieure est épluchée à la main et la sous-couche est éliminée par lavage avec un appareil de lavage des voitures0 Les surfaces de la voiture conservent leur brillant originel et sont prati-5 quément intactesj ce qui démontre parfaitement 1*excellente action protectrice contre les salissures et les dommages de ces revêtements» 70 22758 -32- TABLEAU Constituant Partie en poids Esso îJaphta B"0 3 Cire microcr£atalline (p.f. 85°C) Cire paraffinique ( p.f. 58 - 60°C ) Oxyde de titane du type Rutile Gel de silice Toshiba silicone YF-37 100 10 4 81 4 1 I A E L E A U Constituant- Partie en poids Esso naphta N° 3 Ethanol Sulfate de baryum Cire micro cristalline (p.f. 90°C) Cire paraffinique (p.f. 68 - 70®C) Gel de silice Toshiba silicone wY3?-37" 2(2'-hydroxy-51 -méthylphényl) benzotriazole 80 20 78 5 4 3,8 0,2 70 227 58 -33- 2046923 TABLEAU 3 Emulsion A Constituant Partie en poids Cire de Carnauba (p«f» 78-84°C) 15 Cire paraffinique (p»f.58-6Q°C) 15 Esso naphta N0 3 10 Span 60 (SP-60) ^ 3,0 Tire en 60 (SÏ-21)2^ 3,0 Eau - 54 Nota t- 1) Un ester de condensât de sorbitol et d'acide stéarique produit de Nippon Yushi Co» Ltd 2) Un éther de type Span de 1) précité avec une chaîne d'oxyde de polyéthylène ,produit de Nippon Yushi Co.Ltd, TABLEAU 4 Dispersion B Constituant Partie en poids finulsion A 12 Carbonate de calcium léger 96 Eau 100 Hi i ; tii i Tableau 5 Sssai N°^ Poudre Cire • Solubilité de la poudre (20°C) Aptitude à l'enlèvement du revê-temBnt Influence sur la surfar ce peinte de la voiture Effet protecteur Genre Teneur (parties en poids) Genre Parties en poids îmoin 1 Hydroxyde de sodium 81 Cire microcristalline (p.f. 85°C) C.ire paraffi nique(p.f. 58 ^ 60°C) (10:4)14 ** 42 ou' plus bon décoiorar-tion» délustrar-ge Le revêtement est éliminé par la pluie et ne fournit pas de protection contre les souillures et les dégâts Démo in 2 Carbure de calcium 81 , dé o imposition Ca(0H)o+ C2H2) 2 II aucune i On obtient une protection contre la limaille de fer mo in 3 Oxyde de ;itane de iype rutile 20 do 80 insoluble faible aucune On obtient une résistance à la salissure mais pas de protection contre les dégâts provoqués par la limaille de fer îmoin 4 do » 40 do 60 ■ do it • H Protection insuffisante contre les dégâts provoqués parla limaille de fer temple 1 do 81 do 14 do : bon. tl Protection excellente contre les salissures et les détériorations, remple 5 do 99,5 do 0,5 do H 11 Le revêtement est éliminé ou dispersé par la plu'ie ou le vent et ne fournit pas la protection désirée Démo in 6 Pas de revêtement protecteur — - tl Les surfaces peintes â!e l'automobile sont endommagées par de la limaille de fer et perdent leur couleur 70 22758 -35- Tableau 6 2046923 Constituant Parties en poids Esso Naphta N° 3 100 Cire microcristalline p.f. 85°C 0,4 Talc 99,2 Gel de silice 0,4 Tableau 7 Rapport de mélange Constituant Parties en poids ' Cire de Caraauba (p.f. 78 - 84°C) 2 Cire paraffinique (p.f. 58-60°C) 5 Esso Naphtha N° 3 5 " Span 60 (SP-60)'U 6 Tween 60 (ST-221) ~d) 4 Eau 78 1) Ester de condensât de sorbitol avec l'acide stéari-que produit de Nippon Yushi Co. 2) Ester de type Span de t) précité avec une chaîne de polyoxyé thylène produit de Nippon Yushi Co. COP\ 70 22758 -36- 2046923 Tableau 8 Influence sur la surface pein-. te de la voiture Essai U° Genre de poudre Quantité de poudre tparties 5n poids) (1 Aptitude à ml'enlèvement du revêtemen Effet protecteur Témoin 7 Talc 80 faible pas d'influence notable Efficace poux la protection contre la saleté Exemple 7 Talc 99,2 bon do do Le revêtement est éliminé et dispersé par la pluie et le vent, pas de protec tion efficace Témoin 8 Talc 100 do Exemple; Silice 10 99,2 Témoin j Carbonate 9 i' de calcium 99,2 pas d'influence notable Efficace poui la protectio [contre la 'salissure Le brillant des 'Le revêtement! parties peintes ei| est partiel-contact est réduit lement éli-Les parties pulvé-j miné par la risées à la peinture d'aluminium sont décolorées pluie et l'action de protection est insuffisante Témoin, 10 Carbonate de 99,2 magnésium ' do do Témoin . 11 Sulfate de baryum 99,2 do do (1 ) Yoir îîota page 14- 70 22758 -3T 2046923 Tableau 9 Constituant Parties en poids Oire de Carnauba (p.f. 78 - 84°C) 15 Cire paraffinique (p.f. 55 - 60°G) - 15 Esso Naphtha N° 3 10 ISpan 60 (SP-60) 3,0 Tween 60 (SP-21) 2) 3,0 Eau 54 I Nota : 1) Ester de condensât de sorbitol avec l'acide stéarique, produit de Nippon Yushi Go. 2) Etlier de type Span de 1) précité avec une chaîne de polyéthylène » produit de Nippon Yushi GO. 70 22758 2046923 TABLEAU 10 . Dispersion B Constituant Partie en poids Emulsion A 3 Carbonate de calcium léger 96 Emulsion d»ElTAC-EV-15 6 Eau t.. — 200 TABLE A U 11 O Exemple N° > Poudre Cire Emulsion de résine synthétique Enlèvement du revêtement Influence sur les surface^ peintes d1 automobile Action protectrice On obtient une protection contre la souillure et les détériorations provoquées par la poudre de fer etc.. pendant une exposition d'un mois en plein air et plus, mais il se prodtiit une détérioration de la résistance à la souillure quand l'exposition est supérieure à trois mois. 17 Carbonate de calcium léger 96$ en poids Cire de Carnauba p.f.78-84°C 2$ en poidg Cire paraf-finique p.f.58-60°C 2$ en poids Bon Aucune 18 Carbonate de calcium léger 96$ en poids Cire de Carnauba p.f«78-84*0 0,5$ en poida Cire paraffi-nique p0f.58-60°C 0,5 $ en poids EVAC EY-15 Emulsion (Teneur en résine 3$ en poids) Bon i Aucune Après une longue période d'exposition en plein air, supérieure à trois mois. 70 22758 ~40~ 2046923 TABLEAU 12 Constituant Partie en poids Cire microcristalline (p.f. 85°C) 10 Cire paraffinique (p.f. 58-60°C) 4 Oxyde de titane de type fiutile 81 Gel de silicate 4 Toshiba Silicone YF-37 1 Esso Naphta N° 3 .100 TABLEAU 13 Constituant Partie en poids Carbonate de calcium lourd 88 Cire aicrocristalline (p.f. 100 - 105°C ) 6 Cire paraffinique (p.f. 68 - 70°C) 4 Cire paraffinique (p.f; 42 - 44® c 2 Gel de silice 2 Toshiba Silicone YF-37 1 2(2*-hydroxy-5' -*é thylphényl) benzotriazole 0,05 Esso Naphta N° 5 80 Ithanol . 20 70 22758 -41- 2046923 LUI EAU M Essai 5° Poudre Cire Témoin 12 20 80 Témoin 13 Exemple 24 Exemple 23 Témoin 14 40 60 88 99,5 Susceptibilité d'enlèvement de la composition de couche de fond Action protectrice Faible : 60 " : 40 Jfozmale : 12 Bonne î 0,5 " la protection contre les salissures, et les détériorations est insuffisante do« On obtient une protection satisfaisante contre les salissures* do. La pellicule protectrice est enlevée par le vent et la couche de fond est éliminée par la pluie; il n'y a pas d'effet protecteur® TABLEAU 15 Essai H° Action protectrice 15 Les surfaces de l'automobile sont noyées pendant là stade de.montage et endommagées par les particules compactes fines de limaille de far etc... On note également de 1*oxydation. 16 On ne peut empêcher les rayures qui se produisent pendant le stade de montage. 17 Pendant 1'arrachement de la pellicule protectrice, la peinture sur. la surface séparée de l'automobile présentant une faible adhérence à la couche de fond s'enlève aussi. 18 Etant donné que la pellicule protectrice est dissoute par la pluie, et éliminée, on n'obtient pas d'effet protecteur de revêtement. 70 22758 -42- 2046923 ÏAB1EAÏÏ 16 Constituant Partie en poids Cire microcristalline (p.f. 85°C) 0,2 Cire paraffinique (p.f. 58 - 60°C) 0,3 Talc 99,3 Gel de silice 0.2 Toshiba silicone YF-37 1,0 Esso Naphta P 3 80 Essai Poudre Teneur en ?oudre partie en poids) I A B L B A ïï 17 Susceptibilité d*enlèvement de la couche de fond (D) Influence sur la couche de fond Effet protecteur C* K) N> -J Crt 00 Témoin 19 Talc Exemple 26 do» Témoin 20 Témoin 21 Témoin 22 Témoin 23 Témoin 24 do. Carbonate de calcium Carbonate de magnésium Sulfate de baryum 80 99,3 100 99,3 99,3 99,3 faible bonne do doT do* do* Pratiquement aucun effet nuisible do. On obtient Une protection contre les souillures et les détériorations do. La pellicule est enlevée par le vent et la poussière,décollée par la pluie, pas d'effet protecteur La peinture sur les surfaces en contact est quelque peu délustrée et les parties pulvérisées à la peinture à l'aluminium sont décolorées. do* do. Action protectrice insuffisante* do* do* On n'a obtenu aucun revêtement protecteur. Les parties pulvérisées h, l'aluminium sont décolorées* , . . „ , (D) voir Nota pages 25 et 26 la peinture à •F* ro o O «O l-O OJ 70 22758 -44- 2046923 TABLEAU 18 Emulsion A Constituant Cire de Carnauba (p.f* 78 - 84°C ) Cire paraffinique (p.f« 58 - 60°C) Esso EFaphta N° 3 "Span 60 (SP-60)" Tween 60 (ST-21) Eau Pàirfcièr ên poids 15 15 . ' -10;^/'., 2,0 • 3,0 : "54 g A B LE A U 19 Dispersion B Constituant Eaulsion A Carbonate de calcium léger "Torepaek 100 " Eau -. " Partie en poids ■ - 3 96 6 100 70 22758 -45- 2046923 - SB7BSDIC1IEI0K3 - 1»- Produit d'enduction pour protéger la surface d'un, objet» caractérisé essentiellement en ce qu'il comprend un mélange de 50 à 99»9 % en poids d1 au moins une poudre choisie dans les poudres de composés minéraux et organiques finement divisés ne réagissant pas 5 sur l'eau et ayant une solubilité ne dépassant pas 10 g/l dans l'eau à 20 °C, et 0,1 à 50 en poids d'au moins un. "dispersant-liant" choisi dans le groupe constitué par les Cires et les émulsions de résines synthétiques dans l'eau servant de solvant principal* 2;— Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que 10 les dimensions des grains de ladite poudre sont cojsprises entre 0,01 «t 200 • 3.- Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que les points de fusion des cires sont au moins égaux à 50 °C. 4«-Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que la 15 cire est une cire microcristalline fondant entre 70 et 100 °C. 5*- Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite poudre contient au moins une poudre minérale choisie dans le groupe constitué par le talc, l'argile, les poudres à polir, le bioxyde de titane et la silice* 20 6.- Procédé de protection de la surface d'un objet, caracté risé en ce qu'il consiste à revêtir les surfaces à protéger d'un prodtiit tel que défini à la revendication 1 r de façon à y former un enduit plastique insoluble dans l'eau. 7.- Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que 25 le dispersant-liant utilisé pour former le produit d'enduction selon la revendication 1 est constitué uniquement par de la cire. 8.- Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'on utilise comme dispersant-liant pour former le produit d*enduc-tion selon la revendication 1, une émulsion de résine synthétique 50 dans l'eau servant de solvant principal, après quoi on forme sur les surfaces à protéger une couche dudit produit à des températures comprises entre-60 et 100 °C, puis on forme sur l'enduit pellicu-laire obtenu un revêtement plastique insoluble dans l'eau. 9.- Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que 35 l'on utilise comme dispersant-liant pour former le produit d'endue-tion selon la revendication 1, une émulsion de cire et de résine synthétique dans 1* eau servant de solvant principal.