FR 2040258 A1 19710122 FR 7014886 A 19700423 70 14886 1 2040258 la présente invention a pour objet des agents pesticides contenant comme composants actifs un ou plus d'un composé ayant la formule GH, 5 10 (I) dans laquelle R-^ est un radical aliphatique inférieur contenant 1 à 5 atomes de carbone ou bien R^t es^ 1111 rac^cal alcényle inférieur portant 1 ou 2 atomes d'halogène comme substituant ou 15 "un radical alkyle inférieur portant comme substituant un groupe alcoxy inférieur, alkylnercapto inférieur ou cyano inférieur, R^ est un atome d'hydrogène ou CH^, et R R^ sont chacun indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant 1 à 5 atomes de carbone,ces agents pesticides contenant 20 en outre, éventuellement un ou plus d'un des additifs suivants : solvant, diluant, dispersant, mouillant, émulsionnant, épaississant, ainsi que d'autres pesticides connus. Dans la formule (I) R^ et R^ peuvent être encore indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un radical alkyle con-25 tenant 1 à 4 atomes de carbone. Par radical aliphatique on entend ici et dans le reste de la description, des groupes alkyle, alkényle ou alkinyle. Un groupe alkyl-, alkényl-, alcoxy-, ou' alkylmercapto-inférieur contient au plus 5 atomes de carbone. 30 On peut préparer les nouveaux carbamates actifs utilisés comme bases dans les agents pesticides de l'invéntion, selon les procédés de préparation habituels de cette catégorie de composés, comme par exemple en faisant réagir des phénols et aussi des nitrophénols appropriés sur des alkylisocyanates ou sur des chlorures d'acides 35 dialkylcarbasiiques, le groupe nitro étant réduit en groupe amino dans le cas des nitrophénols et les restes R^ et R£ étant ensuite introduits. On peut préparer les carbamates de formule (I) également en faisant réagir des aminophénylchlorocarbonates ou des bis-/âminophé- 40 nyl7-carbonates portant les substituants appropriés et ayant la formule 70 14886 2 2040258 10 15 20 25 00 30 35 J 2 (ou bien des bis-/nitrophényl7-carbonates dont on réduit les groupes ETOg-) sur des dialkylamine s ou des alkylamines appropriées de formule lorsque le noyau phényle contient un groupe ÎIH^- on peut remplacer les atomes d'hydrogène de ce groupe une où deux fois d'une façon connue, par exemple par un acide p-toluènesulfonique ou méthanesuifonique estérifié, par un halogénure d'alkyle ou un halogénure d'alkényle contenant au moins 2 atomes d'halogène, et de préférence en présence d'un agent liant les acides. Pour obtenir la formation du groupement carbamate, on nitre les phénols utilisés comme produits de départ ou bien on les nitrose et finalement on les transforme par une alkylation réductrice en aminophénols mono-substitués sur îl, à l'aide d'une cétone ou d'un aldéhyde correspondant et en présence d'hydrogène et d'un catalyseur approprié comme le palladium/charbon sous pression, cette opération de mono-substitution sur H pouvant également être effectuée directement sur des aminophénols. Le remplacement du deuxième atome de H du groupe amino s'effectue comme déjà mentionné. Les composants actifs peuvent être obtenus non seulement sous la forme d'une basé libre mais encore sous la forme de sels. Pour obtenir les sels, on utilise des acides minéraux ou des acides organiques comme par exemple les acides sulfurique, chlo-rhydrique, bromhydrique, phosphorique, sulfamique, citrique, glycolique, éthionique, méthanesulfonique, toluènesulfonique, p-aminobenzénique, maléique, etc... Les sels acides comme par exemple le sulfate acide, ont une remarquable stabilité. La présente invention a également pour objet les nouveaux carbamates ayant la formule 70 14886 3 2040258 (ii) 10 dans laquelle R-^ est un radical aliphatique inférieur contenant 1 à 5 atomes de carbone ou bien R2, Rg est un radical alkényle inférieur portant comme substituant 1 ou 2 atomes d5halogène ou "bien radical alkyle inférieur portant comme substituant un groupe alcoxy-, alkylmercapto- ou cyano-inférieur, R^ est un 15 atome d'hydrogène ou CH^, et R^ étant indépendamment l'un de l'autre un atome d8hydrogène ou un radical alkyle contenant 1 à 5 atomes de carbone ; ainsi que les sels acides d'addition de ces carbamates. Les composés de formule (I) ont une large activité bio-20 cides et peuvent être utilisés .pour combattre des nuisibles des animaux appartenant à des catégories très variées. Parmi les nuisibles des animaux, on peut mentionner les nématodes, des insectes et les représentants de l'ordre des acarina comme les mites, les tiques ainsi que tous leurs stades de développement 25 tels que surtout les oeufs, les larves, nymphes et cocons. / Par On peut utiliser les composés de formule (I)/exemple contre tous les insectes nuisibles tels que les sauterelles dans les cultures de riz, les poux des plantes comme le poux des pêchers (Myzus persicae), le poux noir des haricots (Doralis fabae) î 30 les poux comme Aspidiotus hederae ; le Oanium hesperidium, Pseudococcus maritimus, les Thysanoptera, comme Hercinothrips femoralis, et les punaises comme la punaise des betteraves (Piesma quadrata) ou la punaise domestique (Cimex lectularius), les chenilles de papillons comme Plutella maculipennis ; les 35 cafards comme la blatte .du blé (Calandra granaria) ou les doryphores comme leptinotarsa aecemlineata), ainsi que d'autres insectes vivant dans le sol comme les vers filiformes (Agriotes sp.) ou les vers blancs (Melolontha melolontha) ; les orthoptères comme Blatella germanica, ou le grillon (G-ryllus domesticus) ; 40 des termites comme Reticulitermes ; des hyménoptères comme les 70 14886 4 2040258 fourmis ; des diptères comme Drosophila melanogaster, la mouche des fruits vivant dans les pays méditerranéens (Ceratitis capitata), la mouche domestique (Musca domestica) ainsi que les moustiques (comme par exemple Aedes aegypti et Anophales stephensi). 5 En ce qui concerne l'activité par contact, les substances de l'invention sont très supérieures à la substance active très cûraae constituée par le H-méthyl-oO-naphtylcarbamate. L'utilisation des composes de formule (I) est également très efficace pour combattre les représentants de l'ordre des acarina comme 10 EulaeHaps, Echnxolaelaps, laelaps, Haemogamasus, Dermanyssus, Ornithonys sus, Allodermanyssus, Insbesondere, Allodermanyssus sanguineus3 Pneumonyssus, Amblyomma, Aponomma, Boophilus, Dermacentor, Haemophysalis, Hyalomma, Ixodes, Margaropus, Rhipicephalus, Ornithodorus ; Otobius, les Oheyletidae comme 15 Cheyletus, Psorergates, les Demodicidae, les Trombiculidae comme Trombicula, Eutrombicula, Schongastia, Acomatacurus, îîeosch'dngastia, Euschongastia, les Sarcoptiformes comme ïïotoedres, Sarcoptes, Knemidokoptes, les Psoroptidae comme Psoroptes, Chorioptes, Octodectes ou les Tetranychidae comme 20 Tetranychus telarius ; les Tetranychus urticae, etc... l'énumération ci-dessus n'est évidemment pas exhaustive. En général, les substances actives de formule (I), utilisées seules ou comme constituants d'agents pesticides, ont une activité élevée par ingestion contre les insectes, les nématodes 25 et les nuisibles de l'ordre des acarina . Leur spectre d'activité très étendu les rend bien appropriés surtout pour combattre les nuisibles dans les cultures suivantes; coton, riz, maïs, fruits ^noyaux ou à pépins, luzerne. Ces produits détruisent les individus qui parmi les Lépidoptères, 30 Ooléoptères, Ehynchotène et les Hyménoptères deviennent particulièrement dangereux pour les cultures précitées. On peut également mentionner tout spécialement leur activité remarquable contre les larves de la famille des noctuidés comme Prodenia litura et Prodenia ornithogalli et les cafards comme Anthonomus grandis, 35 qui se développent sur les cultures de coton ainsi que d'autres cultures. Les substances actives de formule (I), utilisées à une concentration ne présentant aucune phytotoxicité, ont également une bonne activité dans la protection des plantes contre les 40 microorganismes nuisibles par exemple contre les champignons r0 5 10 15 20 25 30 35 40 14886 5 2040258 comme Alternaria solani, Phytophthora infestans et Septoria apii, et aussi contre des microorganismes par exemple de la catégorie aspergillus, et contre les mollusques en particulier les gastropodes qui comme on le sait sont des hôtes transmettant les schistosomes. Il faut mettre en évidence les caractéristiques favorables des composés conformes à l'invention en ce qui concerne la toxicité envers les mammifères. On peut mentionner comme étant d'un intérêt tout particulier les agents pesticides contenant comme composants actifs un car-bamate ayant la formule 0 - CO - ÏÏHCH3 Ô sous la forme d'une base libre ou de ses sels, formule dans laquelle R£ est un radical alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone, R£ est un radical alkényle portant comme substituant 1 ou 2 atomes d'halogène contenant 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alkyle inférieur contenant 1 à 4 atomes de carbone et portant comme substituant un groupe méthoxy, éthoxy, méthyl-mercapto, éthylmercapto ou cyano. Un autre groupe de substance ayant une activité remarquable a la formule générale III dans laquelle R^ est un radical aliphatique inférieur contenant 1 à 5 atomes de carbone ainsi que Rg» es^ un res^e alkényle inférieur portant comme substituant 1 ou 2 atomes de carbone ou 70 5 10 15 20 25 30 35 40 14886 6 2040258 un radical alkyle inférieur portant comme substituant un groupe alcoxy-, alkylmercapto- ou cyano-inférieur, est un atome d'hydrogène ou GH^, R^ et R^ étant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant 1 à 5 atomes de carbone, en particulier un radical méthyle, éthyle ou isopropyle. Pour combattre certains nuisibles particuliers, on peut mentionner les composés ayant la formule générale CH, 3\ U - CO - 0 3 1 IV dans laquelle R^ est un radical aliphatique inférieur contenant 1 à 5 atomes de carbone ou bien RR^ est un radical alkényle inférieur portant comme substituant 1 ou 2 atomes d'halogène ou un radical alkyle inférieur portant comme substituant un groupe alcoxy-, alkylmercapto- ou cyano-inférieur, R^ est un atome d'hydrogène ou CH^, R^ étant un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle ou isopropyle. - les composés'particulièrement actifs sont les suivants : 1) /Bis(y-chlorallyl)amino7-4-méthyl-3-phényl-ÎT-méthylcarbamate - £* (point de fusion) = 72 - 78° 2 ) /Bis- fi -chlorallyl)amino/-4.-méthyl-3-phényl-E-méthylcarbamate (huile) 3) /Bis(Y -chlorallyl)—amino7-4-diméthy 1-3,5-phériyl-îT-méthyl- carbamate 4) /Bis( ? -chlorallyl ) amino7-4-diméthyl-3,5-phény1-N-méthyl- carbamate F = 85 - 93° 5 ) /Bis-J3,T-dichlorallyl )amino7-4-ffiéthyl-3-phényl-K-méthyl- carbamate 6 ) /Bis- (J5 ,^-dichlorallyl) amino7-4-diméthyl-3,5-phényl-N- mé thylcarbamate 7) /Bis( ^-chlorallyl)amino7-4-isopropyl-3-phényl-W-rnéthy 1- carbamate 3? = 81 — 83° 70 14886 7 2040258 8 ) /Bis ( T-chlorallyl ) amino/-4~is opropyl-3-phényl-ïl-méthyl-carbamate (huile) 9) /Bis(T-chlorallyl)amino/-4~éthyl~3-phényl-ïï~méthylcarbamate 10) /Bis(j3 -méthoxyéthyl)amino7-4-iaéthyl-3-phényl-lT-méthyl-5 carbajnate (huile visqueuse) 11) /Bis(T-méthoxyéthyl)amino/-4-diméthyl-3,5-phényl-ÎT-méthyl- carbamate (huile) 12) /Bis ( T-méthoxyéthyl ) amino/-4-isopropyl-3-phényl-IiT-méthyl- carbamat e (huile) 10 13) /Bis(T-méthylmercaptoéthyl)amino/-4-méthyl-3-phényl-K-méthylcarbamate 14) /Bis(T-méthylmercaptoéthyl)amino/-4-diméthyl-3,5-phényl- méthyloarbamate 15) /Bis-méthylmercaptoéthyl)amino/-4-iSDpropyl~3~phényl~ 15 lî-méthylcarbamate 16 ) ( "l^-chloraHyl-méthyl-amino) —4—raéthy 1-3-phény 1-ÎI-méthyl-carbamate 17) (fl ■=-chlorallyl»méthyl-amiîio)~4-métliyl-3--phéïiyl-ÎT-]ïiéthyl-carbamate 20 18) /Bis(T~chlorallyl)amino7-4-méthyl-3-phényl-IT,lT-d±méthyl-carbamate 19) (J* -méthoxyéthyi-méthyl-aniino)-4-méthyl-3-phényl-IT-méthyl- carbamate (huile) 20 ) ( -méthoxyéthyl-méthyl-amino ) -4-diméthyl-»3,5-phényl-ÏT-25 méthylcarbarnate (huile) 21) (méthyl-fi-méthylmercaptoéthyl-amiiio)-4-diméthyl-3,5-phényl- îî-méthylcarbamate (huile) 22) Isopropyl-3 ( fi -méthoxyéthyl-méthyl-amino)-4-phényl-ÎI-méthyl-carbamate (huile) 30 23) Isopropyl-3(méthyl-méthylmercapt oéthyl-amino)-4-phényl-îT-méthylcarbamate (huile) 24 ) /Bis ( J3 -cyanéthyl ) amino/-4-méthyl-3-phényl-îT-méthylcar-bamate, F = 110 - 113° 25) (P -cyanéthyl-méthyl-amino ) ~4-méthyl-3-phényl-IT-raéthyl~ 35 carbàmate (huile) 26) (fi -cyanéthyl-méthyl-araino)-4-diméthyl~3,5-phényl-ïT-rnéthyl- carbamate = 63 - 67° 27) /Bis(/ -cyanéthyl ) amino/-4-diméthyl-3,5-phényl-IT-méthyl- carbamate (huile) 40 28) (T -chlorallyl-méthyl-amino)-3-phényl-ïï-méthylc&rbamate (huile) 70 14886 8 2040258 29) (T -chlcra3.1yl--isopropyl-amino)-3-phényl-H-méthylcarbamate (huile) 30) ( fi ST -dichlorallyl-isopropyl-amino)-3-phényl-î7-înéthylcarba- mate (huile) 5 31) (Isopropyl-T-métIioxyéthyl-amirLo)-3-phényl-N-méthylcarbarnate (huile) 32) (T -méthoxyéthyl-méthyl-amino)-3-ph.ényl-lT-méthylearbamate (huile) 33 ) ( éthyl- "V"-méthoxyéthyl-amino ) -3-phényl-îT-méthylcarbarnate 10 (huile) 34) (fi-cyanéthyl-isopropylamino)-3-phényl-H-méthylcarbamate (huile jaune) 35) (fi -eyanéthyl~métiiyl-aaiiio)-3-pliényl-N-méthylcarbamate (huile jaune) 15 36) (allyl-^ -cyanéthyl-amino)-3-phényl-F-méthylcarbamate 37) ( fi -cyanéthyl-propargyl-amiïio )-3-phényl-îT-méthylcarbamate 38 ) ( OT-chlorallyl-méthyl-amino ) -2~phényl-ÎT-méthylcarbamat e (huile) 39) CY -chlorallyl-éthyl-amino)-2-phényl-N-inéthylcarbamate 20 40) ( 0*-chlorallyl-isopropyl-amino)--2-phényl-N-méthylcarbamate 41) /Bis-( T-chlorallyl)àmino/~2-phényl-l\F-méthylcarbaxciat e 42 ) ( fi -chlorallyl-méthyl-araino ) - 2-phény 1-ïT-raé thylearbamat-e 43) ( fi , 7* -dichlorallyl-méthyl-aniino)-2-phé:nyl~ïf-méthylcarbamate 44) (fi-chlorallyl-isopropyl-amiao)-2-phényl-H-méthylcarbamate 25 45) (allyl-T-chlorallyl-amino)-2-phényl-E-rnéthylcarbamate 46) (1* -chlorall yl-propargyl-arnino)-2-phényl-îT-méthylcarbamate 47) (fi -méthoxyéthyl-méthyl-amino)-2-phényl-IT-méthylcarbamate (huile) 48 ) (fi -méthoxyéthyl-prôpargyl-amino ) - 2-phény 1-ïT-méthy 1 carbamat e 30 49) (Allyl-P -méthoxy éthyl-amino ) -2-phényl-lî-méthylcarbamat e (huile) 50) (Isopropyl-fi-méthoxyéthyl-amino)-2-phényl-N-méthylcarb amat e (huile) 51) (sec.buty1-fi -méthoxy éthyl-amino ) -2-phényl-IT-méthylcarbamat e 35 52) -chlorallyl-éthyl-amino)-2-phényl-5f-méthylcarbamate(huile) 53) (méthyl-/ -méthylmercapt oéthyl-amino)-2-phény1-ïï-méthyl- carbamate (huile) 54) (éthyl-/ —méthylmercapt oéthyl-amino ) -2-phényl-ÎI-méthyl- carbamate 40 55 ) (Isopropyl-fi -méthylmercaptoéthyl-amino ) -2-phény 1-îf-méthyl- 70 14886 9 2040258 carbamate - 56) (Méthyl-P -méthy Imercapt oéthyl-amino )-2-phényl-N, îT-diméthyl- carbamate 57) ( jS -cyanéthyl-méthyl-amino ) -2-phényl-ïT-méthylcarbamat e 5 F = 52 - 55° 58 ) (Cyanométhyl-méthyl-amino ) -2-phényl-ÎT-méthylcarbamate 59 (fi -cyanéthyl-éthyl-amino)-2-phényl-S-méthylcarbamate F = 55 - 36° 60) (fi -cyanéthyl-isopropyl-amino)-2-phényl-IT-méthylcarbamate 10 (huile) 61) (cyanométhyl-isopropyl-amino)-2-phényl-N-méthylcarbamate 62) (allyl-fi-cyanéthyl-amino)-2-phényl-N-méthylcarbamate 63 ) (fi -cyanéthyl-propargyl-amino ) -2-phényl~îT-méthylcarbamate 64) ( -méthoxyisopropyl-méthylamino)-2-phényl-N-méthyl-15 carbamate 65 ) /Bis ( fi -cyanéthyl ) -amino/-4-isopropyl-3-phényl-ïT_méthyl- carbamate (huile) 66) (fi -cyanéthyl-méthyl-amino)-4-isopropyl-3-phényl-ÎT-méthyl-carbamate (huile) 20 67) (fi -cyanéthyl-éthyl-amino)-4-isopropyl~3-phényl-B-méthyl-carbamate (huile) 68) (T-chlorallyl-é thyl-amino)-4-méthyl-3-ph ény 1-ïT-méthy1- carbamate (huile) 69) (T-chlorallyl-éthyl-amino)-4-isopropyl-3-phény 1-rT-méthy 1-25 carbamate (huile) 70) (Cyanométhyl-méthyl-amino)-4-méthyl-5-phényl-H-Eiéthyl- carbamate (huile) 71) (Cyanométhyl-méthyl-amino)-4-isopropyl-5-phényl-N-raéthyl- carbonate (huile) 30 72) (Cyanométhyl-méthyl-amino)-4-diméthyl~5,5-phényl-ÎT-méthyl-carbamate (huile) 73) (fi -chlorallyl-méthyl-amino)-4-diméthyl-5,5-phényl-îT-méthyl- carbamate, F = 80° 74) (T-chlorallyl-méthyl-amino)-4-diméthy1-3,5-phényl-ïT-méthyl-35 carbamate (huile) 75) /Bis(> -chlorallyl)-amino/-4 sec.butyl-3-phényl-iI-iaéthyl- carbamate (huile) 76 ) (Cyanométhyl-isopropyl-amino ) -3-phényl-iT-méthylcarbama.te (huile foncée) 40 77) (Cyanométhyl-méthyl-amino)-5-phényl-îf-raéthylcarbamate (huile visqueuse) 70 14886 10 2040258 78 ) (Cyanométhyl~méthyl-amino )-3-méthyl-4-phényl-K-inéthyl- carbamate (huile) 79) (fi -cyanéthyl-méthyl-amino)-3-méthyl~4-phényl-F-méthy1-carbamat e (huile) 5 80) /Bis(cyanéthyl)-araino7-3-phényl-îT-méthylcarbaniate F = 150 - 153° 8l) (Cyanéthyl-éthyl-amino)-3-phényl-N~raéthylcarbamate (huile) 82 (fi -chlorallyl-isopropyl-amino)-3-phényl-MT-méthylcarbamat e F = 88 - 92° 10 83) (Oyanométhyl-isopropyl-amino)-3-méthyl-4-phényl-ÎT-méthyl-carbamate (huile) 84 ) ( Cyanomé thyl-éthyl-amino ) -3-méthyl-4-phényl-M~méthyl- carbamate (huile jaune) 8 5) (fi-cyanéthyl-éthyl-amino)-3-méthyl-4-phényl-N-méthyl-15 carbamate (huile jaune) -86 a -chlorallyl-isopropyl-amino)-3-méthyl-4-phényl-N- méthylcarbamate (huile jaune visqueuse) 87) ( T -chloraUyl-éthyl-amino ) -3-méthyl-4-phényl-ET-méthyl-carbamate (huile visqueuse) 20 88) ( T-chlorallyl-méthyl-amino )-3-méthyl-4-phényl-ïI-méthyl~ carbamate (huile) 89 ) j/Bis ( fi -cyanéthyl) -amino7-3-méthyl-4-phényl-îT-méthylcarba-mate (huile) 90) (Allyl-cyanométhyl-amino)-2-phényl-ÎT-méthylcarbamate 25 (huile rouge jaunâtre) 91) (sec.butyl-cyanométhyl-amino)-2-phényl-iT-méthylcarbamate (huile) 92) /Bis(fi -cyanéthyl)amino7-2-phényl-ïï'-méthylcarbamate (huile rougeâtre) 30 93) (o( -cyanéthyl-méthyl-amino)-2-phényl-ïï-méthylcarbamat e (huile visqueuse) 94 ) ( 95) (Méthyl-méthylmercaptornéthyl-amino)-2-phényl-ÎT-méthyl-35 carbamate (huile) 96) (I-Iéthoxyméthyl-mé thyl-amino ) -2-phényl-IT-mé thylcarbamat e (huile) 97 ) /Bis ( 'Y*-chlorallyl) amino7-4-diméthyl-2,3-phényl-îï-méthyl-carbamate (huile) 40 98) /îî±s(fî -cyanéthyl) -amino7-4-diméthyl-2,3-phényl-ïï-méthyl-carbamate (huile) 70 14886 ai 2040258 99 ) /Bis (Y -chlorallyl ) -amino7-4- ( -méthylbutyl ) -3-phényl-ÏÏ- méthylcarbaiîiate (huile visqueuse) 100) /Bis (If -chlorallyl)-amino7-4-(0{ -éthylpropyi)-3 -phényl-îî-méthylcarbamate (huile visqueuse). 5 On peut utiliser les nouveaux agents de la façon la plus _variée et sous diverses forme par exemple sous la forme de pulvérisations, de poudres à nébuliser, de plaques ou de rubans contre les mouches que l'on imprègne avec une solution de substance active. 10 Pour préparer des solutions directement pulvérisables des composés ayant la formule générale (I), on peut utiliser par exemple des fractions d'huiles minérales à point d'ébullition bas à élevé comme des huiles du type "Diesel" ou du kérosène, de l'huile de goudron de charbon et des huiles d'origine végétale 15 ou animale, ainsi que des carbures d'hydrogène comme des alkyl-naphtalènes, le tétrahydronaphtalène,et cela éventuellement en utilisant des mélanges de xylène, de cyclohexanolène, de cétones, et en outre des hydrocarbures chlorés comme le trichloréthane et le tétrachloréthane, le trichloréthylène ou le tri- et le tétra-20 chlorobenzène« On utilise avantageusement "des solvants organiques dont le point d'ébullition est supérieur à 100°0. les formes duplication aqueuses sont préparées à partir de concentrât d'émulsion, de pâte ou de poudre à pulvériser mouillables, par une addition d'eau. Comme agent émulsifiant ou 25 dispersant, on peut mentionner des produits non ionogènes comme par exemple des produits de condensation d'alcools aliphatiques, d'amines ou d'acides carboxyliques contenant un radical d'hydrocarbure ayant 10 à 20 atomes' de carbone sur l'oxyde d'éthylène, comme le produit de condensation de l'alcool octadécylique sur 25 30 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, ou le produitde condensation de l'oléylamine technique sur 15 moles d'oxyde d'éthylène, ou bien le produit de condensation du dodécylmercaptan sur 12 noies d'oxyde d'éthylèneo Parmi les- émulsifiants anioniques pouvant être utilisés, on peut mentionner ; le sel de sodium de l'ester sulfurique 35 de l'alcool dodécylique, le sel de sodium de l'acide dodécylben-zène suif onique, le sel de potassium ou le sel de triéthanolamine de l'acide, oléique ou de l'acide abiétique ou des mélanges de ces acides, ou encore le sel de sodium d'un acide pétrolosulfonique. Comme dispersants cationiques, on peut mentionner des composés 40 d'ammonium quaternaires comme le bromure de cétylpyridinium ou 0 14886 12 2040258 le chlorure de dioxyéthylbenzyldodécylammonium. .Pour préparer les agents à nébuliser ou à répandre, on peut mentionner comme véhicules solides le talc, le kaolin, la bentônite, le carbonate de calcium, le phosphate de calcium mais aussi le 5 charbon, la farine de liège, la farine de bois et d'autres matériaux d'origine végétale, les préparations sous une forme granulée sont également - très appropriées. On prépare très facilement ces granulés en dissolvant une des substances actives de formule (I) dans un solvant organique. 10 On verse la solution ainsi préparée sur un produit minéral granulé comme par exemple l'attapulgite, SiOg, le produit connu sous la désignation de "G-ranicalcium", la Bentônite, etc..» et on chasse ensuite le solvant par vaporisation-. On peut également utiliser des granulés de polymère. Pour 15 préparer ces granulés, on mélange les substances de formule (I) avec des composés polymérisables (urée/formaldéhyde, dicyandiamide/ formaldéhyde, mélamine/formaldéhyde ou d'autres encore), et l'on effectue ensuite une polymérisation ménagée laissant inaltérée la substance active,la granulation étant obtenue alors que le produit 20 se trouve encore sous la forme d'un gel. Il est encore plus avantageux d'imprégner des granulats de polymère poreux (urée/formaldéhyde, polyacrylonitrile, polyester et d'autres encore) ayant une surface déterminée et une proportion absorption/désorption favorable préalablement déterminée, en utilisant les substances acti-25 ves- par exemple sous la forme de leurs solutions, et d'éliminer ensuite le solvant. On peut utiliser les granulats de polymère précités sous la forme de microgranulatsayant un poids "d'écoulement libre" de 500 g/litre à 600 .g/litre et se servir aussi d'un pulvérisateur. 30 Dans le cas de cultures étendues, on peut effectuer la pulvérisation à l'aide d'un avion. Pour préparer les granulats, on peut également comprimer le véhicule contenant les substances actives ou les additifs et finalement broyer le produit compact ainsi obtenu. On peut améliorer 35 de façon habituelle les diverses formes d'application par une addition de substances favorisant la répartition, l'adhésivité, la stabilité à la pluie ou le pouvoir de pénétration. Parmi ces substances, on peut mentionner : les acides gras, les résines, les colles, la caséine ou les 40 alginates. 0 5 10 15 20 25 30 35 40 14886 13 2040258 Iia concentration de l'agent utilisé peut varier en de larges limites selon le mode d'application. Elle est en général de 0,01 °/o en poids à 20 en poids pour des agents dilués, tandis que les agents concentrés peuvent contenir 20 à 98 fo en poids de substance active. On peut utiliser les préparations des concentrés selon la te clinique dite "ULV" (volume ultra faible) en présence des plus faibles quantités d'additifs. On utilise la technique UIAT avec un dispositif de pulvérisation permettant d'obtenir les né-bu^lisations les plus fines, de préférence à partir d'un avion. L'activité des carbamates conformes à l'invention peut encore être augmentée de façon synergique, les composés suivants étant par exemple bien appropriés à cet effet : Sesamine, produit connu sous la dénomination de "Sesamex", pipéronyl cyclonènè," pipéronylbutoxyde, pipéronal bis/2-(2~butoxyéthoxy)éthyl7acétate, Suifoxyde, produit connu sous la désignation "Propyl isome", E- ( 2-éthylhexyl) -5-norbornène-2,3-dicarboxamide, oetachlorodipro-pyléther, 2-nitrophényl-propargyléther, 2,4,5-trichlorophényl-propargyléther. On peut utiliser les substances actives de l'invention dans des agents de traitement, soit séparément, soit en présence de pesticides habituels, en particulier d'insecticides, d'acaricides, de nématocides, de bactéricides et de fongicides. On indique ci-après quelques exemples d'insecticides, d'acaricides et de nématocides appropriés pour être utilisés en association avec les composés de l'invention, sans donner bien entendu une énumération complète des substances actives pouvant être ainsi utilisées. les termes entre paranthèses, ou entre crochets, indiqués à la suite des noms chimiques, sont des abréviations ou des noms xisuels connus des spécialistes, ou encore des désignations commerciales correspondant à ces noms chimiques. Dérivés de l'acide phosphorique: Anhydride bis-o,o-diéthylphosphorique (TEPP) 0,0,0,0-t é trapropyldithiopyropho sphat e Diméthyl (2,2,2-trichloro-l-hydroxyéthyl )phosphonate (TRICHRCREON) 1,2-dibromo-2? 2-dichloréthyldiméthylphosphate (ITAESD) 2,2-dichlorovinyldiméthylphosphate (DI0HICRF0S) 2-Géthoxycarbamyl-l-ir.éthylvinyldirnéthylphosphate (I-3EVDÏPH03 ) Diméthyl-l-méthyl-2-(méthylcarbamoyl)vinylphosphate cis ( I-ICÏTOCROTOPHOS ) 70 14886 14 2040258 3- ( diméthoxyphosphiriyloxy ) -F-méthyl-B-méthoxy-cis~crot onamide 3-(diméthoxyphosphinyloxy)-ÎT, Itf-diméthyl-cis-crotonamide (DICR0T0PH08) 2-chloro-2-dicHhylcarbamoyl~l-méthylvinyldiméthylphosphate 5 ( PHOSPHAMIDOîT ) 0,O-diéthyl-O(ou S)-2-(éthylthio)-éthylthiophosphate (DEÊ1ETON) S-éthylthioéthyl-0,O-diméthyl-dithiophosphate (THIOîIETOïï) 0,O-diéthyl-S-éthylmercaptométhyldithiophosphate (PHOEAÎE) 0,0-diéthyl-S-/ethylthio)éthyl_7dithiophosphate (DISULPOTOIT) 10 0,O-diméthyl-3-2-(éthylsulfinyl)éthylthiophosphate ( OXYDEI'IETOKÎ-IEÏIÎÏl) 0 f O-diméthyl-S-(1,2-dicaréth'oxyéthyl ) dithiophosphate (MA1ATHI0E") (0,0,0,O-tétraéthyl-S,S1-méthylène-bis-/dithiophosphate7 (ETHI01T) O-éthyl-S,S-aipropyldithiophosphat e 15 0, O-diméthyl-S- (IT-méthyl-ÎT-f ormylcarbamoylméthyl ) -dithiophosphat e (POEI-IOTIOIT ) 0,0-diméthyl-S~ (il-méthylcarbamoylméthyl) dithiophosphate (DIMETHAÏ) O,O-diméthyl-S-(éthylcarhamoylméthyl)dithiophosphate 20 (ETH0 AT-MSIHÏL) O,O-diéthyl-S- (îT-isopr opylcarbamoylméthyl)-dithiophosphat e (PR0TH0AT) S-lï-(l-cyano-l-méthyléthyl)carbamoylméthyldiéthylthiosphosphate (CYAMOAT) 25 2-(2-aeétamidoéthyl)-0,0-diméthyldithiophosphate triamide hexaméthylphosphorique (HEKPA) 0,0_diméthyl-0-jj-nitrophériylthiophosphate (PARATHIOIf-KETHYL) O, O-diéthyl-O-jD-îiitrophénylthiophosphate (PARATHION ) O-éthyl-O-jD-riitrophënylphénylthiophosphonate (EPN) 30 O, O-diméthyl-O- ( 4-nitro-m-t olyl ) thiophosphat e ( FEïJTTROTHI OU ) 0f0-diméthy1-0-(2-chloro-4-nitrophényl)thiophosphate (DICAPÏHOIT) 0,O-diméthyl-O-p-cyanophénylthiophosphate (CÏANOX) O-éthyl-O-p-cyanophénylphénylthiophosphonate 0,0-diéthyl-O-2,4-dichlorophénylthiophosphate (DICHROKFEîTÏHIOîT) 35 0-2,4-dichlorophényi-O-méthylisopropylamidothiophosphate " 0,0-diméthyl-0-2,4,5-trichlorophénylthiophosphat e (ROIÏEEL ) 0-éthy1-0-2,435-triohlorophényléthylthiophosphonate (TRIOHLOROÏTAÏ) O,0-diméthy1-0-2,5-diehloro-4-bromophénylthiophosphate (BROMOPHOS) 0,0-diéthyl-0-r2,5-dichloro-4-bromophénylthiophosphate 40 (BR0H0PH03-AETBYL) 70 14886 15 2040258 0,0-dimêthyl-0-(2., 5-dichloro-4-iodophényl )-thiophosphat e (IODOFEEPHOS) 4-t ert.butyl-2-chlorophényl-ïi-méthyl-0_méthylaiaidophosphate ( ORUPOI'IAT ) 5 dimé thyl-p-(méthylthio) phénylphosphat e O,0-diméthy1-0-(3-méthyl~4-méthylmercaptophényl)thiophosphate (EEUTHION) Isopropylamino-O-éthyl-O-(4-méthylmercapto-3-méthylphényl)-phosphate 10 0,0-diéthyl-0-p-/Cméthylsulfinyl)phényl7-thiophosphat e (EENSULFOTHION) 0,O-diméthyl-O-pi-sulf amidophénylthiopho sphat e 0-/p-(diméthylsulfamido)phényl70,0-diméthy1thiophosphate (PAMPHUR) 15 0,0,0',0'-tétraméthy1-0,0'-thiodi-p-phenylènethiophosphate 0-(P-(p-chlorophénylazophényl)0,O-diméthylthiophosphate (AZOTHOAï) O-éthyl-S-phényl-éthyldithiophosphonate O-éthyl-S-4-chlorophényl-éthyldithiophosphonat e 20 O-isobutyl-S-p-chlorophényl-éthyldithiophosphonate 0,0-diméthy1-S-p-ehlorophényldithiophosphate 0,O-diméthyl-S-(p-chlorophénylthiométhyl)-dithiophosphat e 0,O_diéthyl-p-chlorophénylmercaptométhyl-dithiophosphate (CARBOPHENOTHION) 25 0,0-diéthyl-S-p-chlorophénylthiométhyl-thiophosphate 0,O-diméthyl-S-(carb éthoxy-phénylméthyl)dithiopho sphat e (PHE1TOTH0AT) 0,0-diéthyl-S-(carbofluoréthoxy-phénylméthyl)-dithiophosphate 0,O-diméthyl-S-(càrbo-isopropoxy-phénylméthyl)-dithiophosphate 30 0,0-diméthyl-O-(alpha-méthylbenzyl-3-hydroxycrotonyl)phosphat e 2-chloro-l-(2,4-dichlorophényl)vinyl-diéthylphosphate (CHIORPEIVIITPHOS) 2-chloro-l-(2,4,5-trichlorophényl)vinyl-diméthylphosphate 0-(2-chloro-l-(2,5-dichlorophényl)vinyl-0,O-diéthylthiophos-35 Phate Phénylglyôxylnitriloxime-O , O-diéthylthiophosphate (PEOXIM) 0,0_diéthyl-0-(3-chloro-4-méthyl-2-oxo-2-H-l-benzopyrane-7-yl)-thiophosphate ( COUMAPHOS ) 0 j, 0-diéthyl-7-hydroxy-3,4-t étraméthylène-coummarinyl-thiophos-40 phate (COTJMITHOAT) 70 14886 16 2040258 2,3-p-dioxandithiol-S, S-bis(0,0-diéthyldithiophosphate) (DIOXATHION) 2-méthoxy-4-H-l,3,2-benzodioxaphosphorine-2-sulfure O,O-diéthyl-O-(5-phényl-3-isopxyzolyl)thiophosphate 5 S-/76-chIoro-2-oxo-3-benzoxazolinyl)méthyl70,0-diéthyldithiophos-phate (PHCSAIOH) 2-(diéthoxyphosphinylimino)-4-méthyl-l,3-dithiolazie O,O-diméthyl-S-/2-méthoxy-1,3,4-thiadiazol-5-(4H)-onyl-(4H)-méthyl/dithiophosphate 10 Tri s-(2-méthyl-l-aziridiny1)-phosphinoxyde (MEJÏEPA) 0 f O-diméthyl-S-phtalimidométhyl-dithiophosphate S -(2-chloro-l-phtalimido gthyl)-0,0-disthyldithiophosphate Il-hydi'ozyriaphtàlimido-diéthylphosphate Diméthyl-3,5,6-trich3„or c-2-pyr idylpho sphat e 15 0,O-diméthy1-0-(3,5,6-trichloro-2-pyridyl)thiophosphate 0,O-diéthyl-O-(3,5,6-triehloro-2~pyridyl)thiophosphate 0,0-diéthyl-0-2-pyrazinylthiophosphate (THIOHAZIN) 0,O-diéthyl-O-(2-isopropyl-4~méthyl~6-pyrimidyl)thiophosphate (DIAZI1T0N) 20 0,O-diéthyl-O-(2-quinoxylyl)thiophosphate 0,O-diméthyl-S-(4-oxo-l,2,3-benzotriazine-3(4H)-ylméthyl)-dithiophosphate (AZIHPHOSMETHÏL) 0,O-diméthyl-S-(4-oxo-l,2,3-benzotriazine-3(4H)—ylméthyl)-dithiophosphate (AZINPHOSAETHYIi) 25 S-/J4 , 6-diamino-s-triazine-2-yl)méthyl7-0,0-diméthyldithiophos-phate (KEITAZOîT) S-/2-(éthylsulfonyl)éthyl7diméthylthiolphosphate ( DIOZTDEî-ISTOîT-S-IŒTHYL ) Diéthyl-S-/2-(éthylsulfinyl)8tayl7dithiophosphate (0XÏDISUEF0Î0N) 30 Anhydride bis-0,0-diéthylthiophosphorique (SUXF0ÏEP) Diraéthyl-1,3-di ( carbomëthoxy) -l-propène-2-yl-phosphate Dimé thyl-(2,2,2-trichloro-l-butyrcy:ioxyéthyl)phosphonate (BUT0NAT) 0,O-diméthyl-O-(2,2-dichloro-1-méthoxy-vinyl)phosphate 35 0,O-diméthyl-O-(3-chlor0-4-nitrophényl)thiophosphat e (OHLORTHIOIT ) 0,O-diméthyl-O (ou S)-2-(éthylthioéthyl)thiophosphate ( DEÎ-CSTOÎI-S-METIIYI ) Bis-(diméthylamino)fluorophosphate (DIMEFOX) 2-(0,0-diméthy1-phosphoryl-thiométhyl)-5-méthoxy-pyrone-4-40 Ohlorure de 3,4-diehlorobenzyl-triphénylphosphonium 70 14886 17 2040258 Diméthyl-H-méthoxyméthylcarbamoylméthyl-dithiophosphate (FOEMOOAHBAM) 0,O-diéthyl-O-(2,2-dichlor o-1-chloré tho:xyvinyl)phosphate O,O-diméthyl-O-(2,2-dichloro~l-chloréthoxyvinyl)phosphate 5 O-éthyl-S,S-diphényldithiolphosphate 0-éthyl-S-benzyl-phényldithiophosphonate O,O-diéthyl-S-benzyl-thiolphosphate 01O-diméthyl-S-(4-chlorophénylthiométhyl)dithiophosphate (ï'XETHYXCARBOPHSiroTHIOîI ) 10 0,O-diméthyl-S-(éthylthiométhyl)dithiophosphat e Diisopropylaminofluorophosphate (MIPAFOX) 0,O-diméthyl-S-(morpholinylcarbamoylméthyl)dithiophosphate (MORPHOTHIOU) Bisméthylamido-phenylphosphate 15 O,O-diméthyl-S-(benzolsulfonjl)dithiophosphate 0,0-diméthyl- (S- et O ) - é t hy]# iny lé t hylt hiopho sphate O,0-diéthyl-0-4-nitrophénylphosphate O,0-diéthyl-S-(2,5-dichlorophénylthiométhyl)dithiophosphate (PHEKDAPTOIT) 20 Triéthoxy-isopropozy-bis (thiophosphinyl)disulfure O,O-diéthyl-O-(4-méthyl-eumarinyl-7)-thiophosphate (POTASAW) 2-méthoxy-4H-l,3,2-benzodioxaphosphorine-2-oxyde Octaméthylpyrophosphoramide (SOHRADAIT) Bis(diméthoxythiopho sphinylsulfid o)-phénylméthane 25 5-amino-bis(diméthylamido)pho sphinyl-3-ph.ényl-l,2,4-triazol ( TRI AtïIPHOS ) N-méthyl-5-(0,0-diméthyIthiolpho sphoryl)-3-thiavaléramide (YAiïlDOîHIOlî) . ■ îî1 ,N' -tétraméthyldiamidofluorophosphate (DIMEFOX) 30 Dérivés de l'acide carbamique. 1-naphtyl-II-méthylcarbamate ( CARBARYL } 2-but inyl-4-chlorophénylcarbamate 4-diméthylamino-3 , 5-xylyl-îf-jiiéthylcarbamat e 4-diméthylarnino-3-t olyl-îT-méthylcarbamate ( AfIBTOCARB ) 35 4-méthylthio-3,5-xyiyl-K-méthylcarbamate (hETIHOCARB) 3 ? 4,5-triiïïéthylphényl-K-méthylcarbamat e 2-chlorophényl-N-méthylcarbamate (0PMC) 5-chloro-6-oxo-2-norborhane-carbonitrile-0-(xaéthylcarbamoyl)-oxime 40 l-diméthylcarbaiaoyl)-5-méthyl-3~pyrazolyl«-lî?ïî-diméthylcarbamate ( DIKEÏIiAN ) 70 14886 18 2040258 2,3-dihydro~2,2-diméthyl-7 ~b enz ofuranyl-IT-mé thylcarbarnat e (CARBOMJRAIï) 2-méthyl-2-méthylthio-propionaldéhyde-0-(méthylcarbamoyl)-oxime (AIiDIGAEB} 5 8-quiïialdyde r—IT-aéthylcarbamate et ses sels ï-Iéthyl-2~isopropyl-4-(méthylcarbamoyloxy )carbanilate m- ( 1-éthylpropyl ) phényl-H~méthylcarbarnat e 3,5-di-tert.butyl-N-néthylcarbamate m-(1-méthylbutyl)phényl-ïï-méthylcarbamat e 10 2-isopropylphényl-N~méthylcarbamate 2-sec. butylphényl-îT-méthylcarbamate m-t olyl-lT-méthylcarbamat e 2,3-xylyl-K-méthylcarbamate 3-is opr opylphényl-If-mé thylcarbarnat e 15 3-tertobutylphényl-K-méthylcarbamate 3-sec. butylphényl-îT-iaéthylcarbarnat e 3~isopropyl~5-méthylphényl-iï-méthylcarbamate (PROMECARB} 3,5-diisopropylphényl-ÎI-iaéthylcarbaniate 2-chloro-5-isopropylphényl-ÎT-méthylcarbamate 20 2-chloro~4,5-diméthylphényl-N-méthylcarbamate 2-(l,3-dio xolane-2-yl)phényl—N-méthylcarbamat e (DIOXÏCARB) 2- (4,5-diméthyl-l, 3-dioxolane-2-yl ) phényl-KT-mé thylcarbarnat e 2- ( 1,3-dioxane-2-yl ) phényl-N-aéthylcarbaraat e 2-(l, 3—dithiolan.e-2-yl ) phényl-H-mé thylcarbarnat e 25 2-(l,3~dithiolane-2-yl)phényl-N, ÎJ-dimé thylcarbarnat e 2-isopropoxyphényl-M-Kiéthylcarbamate (ARPROCARB) 2- ( 2-pr op inyloxy ) phény l-IT-mé t hy 1 c arb amat e 2- ( 2-propinyloxy ) phényl-îî-méthylc arbamat ë 3- ( 2-propinyloxy ) phényl-ST-méthylcarbamate 30 2-diméthylaminophényl-Iî-méthylcarbamate 2-diallylamiaophén.y 1-îT-méthylcarbamat e 4-diallylamino-3 , 5 -xylyl-ÏT-nié t hylc arb amat e ( ALLYXICARB ) 4~b enz othiényl-lî—méthylcarbamat e 2,3~dihydr o-2-méthyl-7-bensofuranyl-lT-méthylcarbarnat e 35. 3-méthyl-l-phénylpyrazol-5-yl-îî,ïï-diméthylcarbaiaate 1--ioopropyl-3-aé'thylpyraaol-5-yl-ïï',lT-diméthylcarbaJiiate (ISOLAIT) 2-(N ', ÎP -diméthylcarbamoyl) -3-méthylpyrazol-5-yl-N,lî-diméthyl-carbamate 40 2-diméthylamino-5 , 6-diméthylpyrimidine-4-yl-IT,ïT-diméthyl-carbamate 70 5 10 15 20 25 30 35 40 14886 19 2040258 3-méthyi-4-diméthylaminométhylène-iminophényl-ïr-méthylcarbamate 3-diméthylamino->iaé uhylène-imirLophényl-N-méthylcar'barnate 1-méthylthio-éthylimino-N-méthylcarbamate (IffiTHOXYMYl) 2-méthylcarbamoyloxyimino-l, 3-dithiolane 5-méthyl-2-jnéthylcarbamoyloxiEiino-l, 3-oxathiolane 2- ( l-méthoxy~2-propoxy)phényl-ïT-méthylcarbamate 2- ( 1-but ine-3-yl-oxy ) phényl-IT-méthylcarbârnate 3-méthyl-4-(diméthylamino-méthylmer capt o-mé thylène-imino) phényl-ET-mé thylcarbarnate Chlorhydrate de 1,3-bis( carbamoyIthio )-2- (K, N-dimé thylamino)-propane 5,5-diméthylhydror ésorcinoldiméthylcarbama.te 2—^jropargylét hylamino/-phényl-iT-mé thylcarbarnat e 2-/propargylméthylamiïio7-phényl-N-méthylcarbamate 2-/dipropargylamino7-phenyl-ïT-ciéthylcarbamat e 3-méthyl-4-/dipropargylamino7-phényl-]î-méthylcarbamate 3,5-diméthyl-4-/dipropargylamin.o7-phényl-lî-iaéthylcarbamate 2-/allyl-isopropylamino7-phényl-îI-'Eiéthylcarbamat e 3-/allyl-is opr opylamino7-phényl-îT-mé thylcarbarnat e Hydrocarbures chlorés T-hexachlorocyclohexane /&ainmexane ; Lindan ; T HCl7 1,2,4,5,6,7,8,8 octachloro, 3 0( ? 4,7,7(X * tétrahydro- 4,7 méthylène-indane /Chlorodaae7 1,4,5,6,7,8,8 heptachloro, 3 , 4,7,7 û(-tétrahydro 4,7-méthylène-indane /Êleptachlor/ 1,2,3,4,10,lO-hexachloro-1,4,4, 5,8,8 0{-hexahydro- endo-1,4-exo-5,8-diméthanonaphtalène /âldrinZ 1,2,3,4,10, lO-hexachlor-6,7-époxy-l, 4, 4o(, 5,6,7,8,8o( - 9-octahydro-exo-1,4-endo-5,8-diméthanonaphtalène /Bieldrin7 do, endo-endo-, /"Endrine_7 6,7,8,9,10,10-hexachloro-l, 5,50(, 6,9,S$-hexahydr o-6,9- méthano-2.3.4-benzo/ë7-dioxa-thiépène-3 oxyde /Ëndosulfan_7 Camphre chloré ïoxaphène_7 Décachloroctahydro-1,3,4-méthèno-2H-cyclobuta/e d_7pentalène-2-one Dodécachloroctahydro-1,3,4-méthèno-IB-cyclobuta/c d_7 pent alêne 2^irexJ7 Ethyl 1, 1« ,3, 3^,4,5,5o( ,5°( 6-décachloroctahydro-2~hydroxy-1,3,4-méthèno-lH-cyclobuta/c d_7pentalène-2-léwlinate 70 14886 20 2040258 Bis(pentachloro~2,4-cyclopentadiène-l-yl) Dinoctone-o 1,1, trichloro-2,2-bis(p-chlorophényl)éther /DDT/ Dichlorodiphényl-dichloréthane /ïDE7 5 di(p-chlorophényl)-trichlorométhylcarbinol /Dicofol7 Ethyl-4,41-dichlorophénylglycolate /Ôhlorobenzylate7 Ethyl-4,4' dibromo benzylate /Bromobenzylate/ Isopropyl-4,4'-dichlorobenzylate -1,1,1 trichloro-2,2-bis-(p-méthoxyphényl)éthanej/lïéthoxychlor7 10 Diéthyl-diphényl-dichloréthane Décachloropentacyclo(3,3,2,0^,^, 0^'^, 0^'^)décane-4-one /Ghlorodéoone7 ITitrophénols et dérivés : Sel de Ha du 4,6-dinitro,6-méthylphénol /ÏÏinitrocrésol7 15 Sel de triéthanolamine 2,2',2" du dinitrobutylphénol 2 cyclohexy1-4,6-dinitrophénol /p±nex/ 2-(l-méthyIheptyl)-4,6 dinitrophényl-orotonate /Dinocap/ 2 sec.-butyl-4,6-dinitrophényl-3-méthyl-bûténoate /Binapacryl7 2 sec.-butyl-4,6-dinitrophényl-cyclopropionate 20 2 sec. -butyl-4,6-dinitrophényl-isopropyl-carbonate /Dinobuton7 Produits et composés divers : Sabâdilla Roténone Cévadine 25 Vératridine Ryania Pyréthrine 3-allyl-2-méthyl-4-oxo-2-cyclopentène-l-yl chrysanthémumate (Allethrin) 30 6-chloropipéronyl-chrysanthénromate (barthrin) 2,4-diméthylbenzyl-chrysanthémumate (dimethrin) 2,3,4,5-tétrahydronaphtalimidométhylchrysanthémumate ( 5-b enzy 1- 3-ftiry 1 ) ) -méthyl-2 , 2-diméthyl-3- ( 2-méthylpr opanyl ) cyclopropanecarboxylate 35 Nicotine Baeillus thuringiensis Berliner Di cyclohexylcarb odiimid e Diphényldiimide j/ÂzobenzoI.7 4-chlorobenzyl-4-chlorophénylsulfure /Chlorobenside/ 40 Huile de créosote 70 5 10 15 20 25 30 35 40 14886 21 2040258 6-méthyl-2-oxo-l, 3-dithiolo-/4,5-b7~quinoxaline /Quinométhionate/ (I)-3-(2-furfuryl)-2-iaéthyl-4-oxocyclopent-2-ényl(I)-(cis+trans) chrysanthémum-nionocarboxylate /FuréthrineJ 2-pivaloyl-iïidane-l, 3-dione /Pindon7 2-fluoro éthyl(4-bi sphény1)acé t ate 2-f luor o-N-méthyl-IT ( 1-naphtyl ) -acét amid e Pentachlorophénol et ses sels chlorure de 2,2,2-trichloro-IT~(pentachlorophényl)-acétamidoyle II ' -(4-chloro»2-méthylphényl ) -!T,ÎT-diméthylformamide ( chlorophé-namidine) 4-chlorobenzyl-4-fluorophényl-=sulfure (fluorobenside) 5,6-dichloro-l-phénoxycarbanyl~»2-trifluorométhyl-benzimidazol (Penozaflor) Tricyclohexylzinhhydroxyde ester 2-rhodanoéthyl-laurique éther fi -but oxy-jî1-rhodanodiéthylique Is ob ornyl-rhodanoac étate p-chlorophényl-p-chlorobenzènesulfonate (Ovex) 2,4-dichlorophényl-benzènesulfonate p-chlorophényl-benzènesulfonate (Penson) p-chlorophényl-2,4,5~trichlorophénylsulfone (Tétradifon) P-chlorophényl-2,4,5-trichlorophénylsulfure (T étrasul) bromure de méthyle p-chlorophényl-phénylsulfone p-chlorobenzyl-p-chlorophénylsulfure (Chlorobenside) 4-chlorophény1-2,4,5-trichlorophénylazosulfure 2(p-tert.-butylphénoxy)-l-méthyléthyl-2-chloréthyl-sulfite 2- ( p-t ert. -butylphénoxy ) cy clohexy 1-2-pr op'inyl-sulf ite 4,4'-dichloro-H-méthylbenzènesulfonanilide ÏT-(2-fluoro-1,1,2,2-t étrachloréthylthio)-méthanesulfonanilide 2-thio-l,3-dithiolo-(4,5,6)quinoxaline (Thioquinox) Chlorornéthyl-p-chlorophénylsulfone' (lauseto neu) 1,3,6,8-tétranitrocarbasol Prop-2-ynyl~(4-t-butylphénoxy)-cyclohexylsulfite (Propargil). Agents à nébuliser. On broie finement des parties égales d'une substance conforme à l'invention et de silice précité» Par mélange avec du kaolin ou du talc, on peut obtenir ensuite un agent à nébuliser ayant de préférence une teneur de 1 à 6 % en substance active. Poudre à pulvériser (poudre mouillable)« 70 14886 22 2040258 Pour préparer une poudre à pulvériser soluble dans l'eau, on mélange et broie finement les composants suivants ; 50 parties d'une substance active de l'invention 20 parties du produit connu sous la désignation "Hisil" 5 (silice à pouvoir absorbant élevé) 25 parties de bolus alba (kaolin) 1,5 partie du sel de sodium de l'acide benzyl-1 stéaryl-2 benzimidazol-disulfonique-6, 3 ' ■3,5 parties du produit de réaction du p-tertiooctylphénol 10 sur l'oxyde d'éthylène. Concentrâts d'émois ions. a) On mélange 40 parties d'une substance active de formule (I) dans 10 parties d'un mélange contenant un agent de surface anionique de préférence le sel de calcium ou de magnésium de 15 l'acide monolauryl—benzène-monosulfonique et d'un agent de surface rfon-ionogène, de préférence un polyéthylène-glycoléther du monolaurate de sorbitol, et on dissout le tout dans une faible quantité de xylène. On complète avec du xylène jusqu'à 100 ml et l'on obtient une solution claire pouvant être utilisée comme con-20 centrât d'agent à pulvériser, et qui est versée dans de l'eau donne une émulsion stable. b) A partir de substance active ayant une bonne solubilité on peut également préparer un concentrât d'émulsion de la façon suivante : 25- On mélange : 20 parties de substance active 70 parties de xylène 10 parties d'un mélange contenant un produit de réaction d'un alkylphénol sur l'oxyde d'éthylène et du dodécylbenzènesul-30 fonate de calcium par dilution avec de l'eau jusqu'à la concentration souhaitée, on obtient une émulsion pulvérisable. G-ranulats. a) On dissout 7,5 g de l'une des substances actives de formule (I) dans 100 ml.d'acétone et on verse la solution acéto- 35 nique ainsi obtenue sur 92 g d'attapulgite en granules (espacement des mailles : 10/20 par cm). On mélange bien le tout et on chasse le solvant dans un vaporisateur rotatif. On obtient un granulat contenant 7,5 f» de substance active. b) Pour préparer un granulat de polypère ayant une teneur de 40 10 fo on dissout 1050 à 1100 g de substance active de qualité 70 14886 Zi 2040258 technique ayant la formule (I) dans 2 litres de trichloréthylène et on projette le tout dans un granulateur à tourbillonnaire sous une pression de pulvérisation de 1,5 atmosphère différentielle sur 9230 g d'un granulat d'urée/HCHO poreux préalablement placé 5 dans l'appareil. Par chauffage de l'air tourbillonnaire jusqu'à environ 50°C. on chasse le solvant. c) Pour préparer un granulat ayant une teneur de 7,5 i° on fait passer dans un broyeur à cylindre 770 g de substance active solide de qualité technique ayant la formule (I), 500 g de BaSO^, 10 1000 g d'urée et 7730 g de polyacrylonitrile poreux en poudre, et finalement on broie le tout jusqu'à la granulométrie souhaitée. Dans les exemples non limitatifs suivants indiqués à titre d'illustration de la présente invention, les parties s'entendent en poids et les tempéi-atures sont indiquées en degrés centigrades. 15 BXBMPLB 1 (-méthoxyéthyl-méthyl-ami no)-2-phénol On ajoute goutte à goutte à la température de 60°, 138 parties de $ -méthoxyéthyl-p-toluènesulfonate dans un mélange contenant 62 parties de méthylamino-2-phénol, 83 parties de'l'iodure de potas- . 20 sium, 47,5 parties de pyridine.et 420 parties en volume de diméthyl-formamide. On maintient le mélange pendant 14 heures à 40°, on le refroidit et on le verse sur- 2200 parties d'eau et de glace contenant 100 parties de carbonate de sodium calciné. On recueille le produit par extraction à l'éther et on le distille sous un vide 25 poussé. Eb. 70°/0,02 mmHgo C -méthoxyéthyl-méthyl-3mino)-2-phényl-N~carbamate On dissout 49 parties de (f -méthoxyéthyl-méthyl-amino)-2-phénol et 0,1 partie de triéthylènediamine dans 100 parties en volume d'hexane et on ajoute goutte à goutte 17 parties d'isocya-30 nate de méthyle. On maintient le mélange pendant 14 heures à 50°C, ' on le dilue avec 100 parties en volume de tétrachlorure de carbone, on le filtre et on le concentre par évaporation. On obtient comme résidu un carbamate d'aspect huileux (composé n° 47). EXEMPLE 2 35 (Méthyl-P -méthylmercaptoéthyl-amino)-2-phénol On ajoute à la température de 60° dans une atmosphère d'azote 74 parties de P-chloréthyl-méthylsulfure à un mélange contenant 62 parties de méthylamino-2 phénol, 17 parties d'iodure de potassium, 53 parties de pyridine et 100 parties en volume de diméthyl-40 formamide. On soumet à une agitation pendant 24 heures le mélange 70 14886 24 2040258 obtenu à la température précitée, on le refroidit jusqu'à la tempéra-tiare ambiante, on ajoute 300 parties en volume d'acétone et on filtre le tout après 10 minutes. On concentre sous vide le filtrat obtenu, on le dissout dans 1000 parties en volume de toluène, on 5 le lave avec de l'eau, on le sèche et on le concentre à nouveau. On obtient un résidu huileux qui est du (méthyl--méthylmercapto-éthyl-amino)-2-phénol. (I'iéthyl- fi -méthylmercaptoéthyl-amino )-2~phényl-H-méthyl-carbamat e 10 On fait réagir d'une façon analogue à celle des exemples 1 à 3, le (méthyl-P -méthylmercaptoéthyl-amino)-2 phénol en présence de diéthylènediamine sur l'isocyanate de méthyle. On obtient le méthyl- méthylmercapt oéthyl-amino ) -2 phényl-îl-mé thylcarbarnat e sous la forme d'une huile visqueuse (Composé n°'53)« 15 Spectre HMR :cT(CDCl3) 2,08 (s, 3 H, S-CH^), 2,78 (s, lî-Cgj), 2,87 (d, S = Hz, NH-CH5), 2,4 - 3,4 (m, N-CHg-CHg-S-CH^), ca. 5,2 (b, 1 H, MCH3), 6,8 - 7,3 (m, 4 H, aromat. H). EXEMPLE 3 (P -cyanéthyl-méthyl-amino)-2 phénol 20 A une solution contenant 123 parties de méthylamino-2 phénol dans 400 parties en volume d'acide acétique, on introduit 5 parties de chlorure cuivreux et par portion à la température de 75°, 63,5 parties d'acrylonitrile. On agite le mélange pendant 14 heures à 75° et on le verse ensuite sur 700 parties de carbonate de soude 25 calciné et 4000 parties d'un mélange d'eau et de glace. On obtient un produit huileux par extraction avec du toluène. (fi -cyanéthyl-méthyl-amino)-2 phényl-ET— méthylcarbamat e On ajoute goutte à goutte tout en refroidissant de façon 30 modérée à 32 - 37°, 46 parties d'isocyanate de méthyle à une solution contenant 87 parties de (P -cyanéthyl-méthylamino)-2 phénol brut et 0,5 partie de triéthylènediamine dans 300 parties en volume de tétrachlorure de carbone. On maintient la solution pendant 14 heures à 40° et on la concentre par évaporation. On traite le 35 résidu avec un mélange contenant 70 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré et 150 parties d'eau, et on extrait le tout avec du toluène. On neutralise la solution chlorhydrique aqueuse avec une solution de soude. On obtient le produit par extraction avec de l'acétate d1éthyle. Le produit cristallise au 40 repos. Point de fusion 52 - 55°. (Composé n° 57). 70 14886 25 2040258 EXEMPLE 4 (fi -chlorallyl-isopropylamino)-3 phénol On ajoute goutte à goutte dans une atmosphère d'azote à la température de 40°,. 120 parties de chlorure de chloro-2 allyle à 5 une suspension constituée par 122 parties d'isopropylaniino-3 phénol dans un.e solution contenant 58 parties de carbonate de soude calciné et 16 parties d'iodure de potassium dans 500 parties en volume d'eau. On soumet le mélange à une agitation pendant 14 heures à 76°. On reprend le produit dans de l'éther. On recristallise dans 10 du cyclohexène le résidu obtenu après séchage et évaporation du solvant. Eb : 124 - 128°. (P -chlorallyl-isopr oP7,rlaBino ) -5 phenyl-N-méthylc arbamate On obtient ce composé en faisant-réagir 90 parties de chloro-15 2 allylisopropylaraino-3 phénol sur 34 parties d'isocyanate de méthyle dans de l'acétate d!éthyle en présence de 0,5 partie de triéthylènediamine à la température de 45° pendant 14 heures. Eb : 88 - 92° (après cristallisation dans le cyclohexane). (Composé n°82). EXEMPLE 5 20 (Cvanométhyl-isopropylamino)-3 phénol On verse goutte à goutte 167 parties d'iodoacétonitrile dans une atmosphère d'azote et à la température de 60° dans une solution contenant 122 parties d*isopropylamino-3 phénol dans 107 parties de lutidine-2,6 et 250 parties en volume de diméthyl-25 formamide. On soumet, le mélange à une agitation pendant 14 heures à la température de 60°, on le concentre sous un vide poussé et on le dilue avec 8 parties en volume d'éther. On lave avec de l'eau la solution éthérée, on la sèche sur du sulfate de sodium anhydre, on la filtre et on la concentre par évaporation. On obtient 135 30 parties d'une huile de couleur sombre qui est du ( cyanornéthyl-is opropylamino)-3 phénol. (Cyanométhyl-isopropylamino)-5 phényl-¥-m é thylc arbamate On prépare le (cyanométhyl-isopropylamino)-3 phényl-ÎT-carba-35 mate comme décrit dans les exemples précédents à partir du (cyanomé thyl-is opr opylamino)-3 phénol que 1!on fait réagir sur l'isocya-nate de méthyle en présence d'acétate d*éthyle à la température de 40°. On obtient le produit sous la forme d'une huile de couleur sombre. (Composé n° 76). 70 14886 26 2040258 EXEMPLE 6 ' / Bis("|f-chloi,allyl)amino /-^-méthyl-3 —phénol En opérant sous une atmosphère d'azote, on met ea suspension 123 parties d'amino-4-méthyl-3-phénol dans 500 parties d'eau, 5 et on ajoute 133 parties de carbonate de soude calciné et 8,5 parties d'iodure de potassium. On ajoute goutte à goutte tout en agitant à cette suspension et à la: température de 50° 278 parties d'un mélange de qualité technique de cis et de trans dichloro-1,3 propène. On soumet le mélange à une agitation pendant 2k heures 10 â 50e. On sèche le produit huileux obtenu, on le filtre et on le concentre par évaporation. Le résidu huileux obtenu est du / Bis("f-chlorallyl)amino /-h méthyl-3-phénol. Bis("f-chlorallyl)amino_/-4-méthyl-3-ptiényl-N- m éthyl carbamate 15 On dissout 1630 parties de / Bis(Y-chlorallyl)amino_/-4 méthyl-3phénol et 5 parties de triéthylènediamine dans 2000 parties en volume de tétrachlorure de carbone, et on ajoute goutte à goutte une quantité totale de 376 parties d'isocyanate de méthyle. On maintient la solution, à la température de 40° pendant lk heures, 20 au début grâce à un refroidissement extérieur et ensuite par chauffage. Par concentration sous vide on obtient le / Bis^-chlorallyl_/—4méthyl-3-phényl N-méthylcarbamate qui cristallise peu à peu. Après une cristallisation effectuée une fois dans un mélange de toluène-hexane, le produit fond à 72-78°. 25 (Composé n°l) Chlorhydrate : par solution du produit dans de l'acide chlorhydrique dilué à moitié, on obtient une solution aqueuse du chlorhydrate. Sulfate d'acide : 30 On verse 3»3 parties de J_ Bis(X-chlorallyl_/-4-méthyl-3 phényl-N-méthylcarbamate dans un mélange contenant 2 parties d'acide sulfurique concentré et 8,4 parties d'eau. Par chauffage ménagé on obtient une solution aqueuse du sulfate acide. EXEMPLE 7 35 F Bis (ft -mé thoxyé thyl)amino /-4-méthyl-3-phéno1 On ajoute par portion à la température de 60° et tout en agitant 30k parties de -méthoxyéthyl-p-toluènesulfonate à une solution contenant 62 parties d'amino-ii-méthyl-3-phénol, 83 parties d'iodure de potassium, 104 parties de pyridine et hOQ 40 parties en volume de diméthylformamide. Après 17 heures de réaction o 14886 27 2040258 à la température de 90° on verse le mélange sur 100 parties de carbonate de soude calciné et 1000 parties d*un mélange d'eau et de glace. On reprend le produit avec de l'éther. On sèche la solution, on la filtre et on la concentre par évaporation. On 5 distille le résidu sous un vide poussé. Eb î 135°/0,02 mmHg / Bis(fe-méthoxyéthyl)amino /-'4-méthyl—phényl-N-méthylcarbamate On dissout 36 parties de / Bis^-méthoxyéthyl)amino_/-4 méthyl-3-phénol et 0,2 partie de triéthylènediamine dans 200 parties en volume de tétrachlorure de carbone, et on ajoute goutte 10 à goutte 10 parties d'isocyanate d'éthyle. On soumet cette solution à une agitation pendant 14 heures à 40° et ensuite on la concentre par évaporation. Le résidu obtenu est du / Bis(?»-métho-xyé thyl) amino_/-4-métkyl-3-phényl-N-méthylcarbainate. (Composé n° 10). 15 EXEMPLE 8 Diméthy1-3.5 (fe-cyanéthyl-méthylamino)-4-phénol On ajoute goutte à goutte dans une atmosphère d'azote à la température de 75° et tout en agitant, 70 parties d'acrylo-nitrile à un mélange contenant 151 parties de diméthyl-3,5 méthyl-20 amino-4-phéno1, 400 parties en volume d'acide acétique et 10 parties de chlorure cuivreux. On soumet cette solution à une agitation pendant l4 heures à 75°, on la refroidit, on la dilue avec 1500 parties en volume d'éther et lave le tout avec de l'eau. On sèche cette solution éthérée sur du sulfate de sodium anhydre, on 25 la filtre et on la concentre dans 18évaporation. On broie avec du méthanol le résidu cristallin obtenu et on filtre le tout. Point de fusion 105 - 108°. Diméthyl-3 » 5 {^-cyanéthyl-méthylamino ) -4-phényl N-méthylcarbamate 30 On dissout 47 parties de diméthyl-3,5(?* -cyanoéthyl- méthylamino)4- phénol dans 150 parties en volume d'acétate d'éthyle on ajoute 0,4 partie de triéthylènediamine et ensuite par portion à la température de 40° 18 parties d'isocyanate de méthyle. On maintient la solution pendant l4 heures à la température de 40° 35 et on la concentre par évaporation. Le résidu cristallise après un certain laps de temps. On broie ce résidu dans de l'hexane et on le filtre. Eb : 63 - 67°. (Composé n° 26) 14886 28 2040258 EXEMPLE 9 On dépose sur du papier filtre un agent à nébuliser à base de talc et contenant des concentrations respectives de 200, 100, 50» 25, 12 et 6 mg par m de la substance active n° 47. On 5 place sur chacun des supports ainsi traité, chaque fois 5 individus des espèces indiquées ci-dessous. Après 24 heures on examine les essais et on détermine les concentrations limites suivantes, donnant 100 ^ de mortalité ï Phyllodromia germanica 12 mg/m^ o 10 Periplaneta americana 25 m g/m 2 Blatta orientalis 100 mg/m O Tenebrio molitor (iiaago) 100 mg/m Denaestes frischii (imago) 100 mg/m^ 2 Acheta domesticus 50 mg/m 15 EXEMPLE 10 On plonge de jeunes plants de mauve en pots (Malva sylvestris) ayant environ 6 feuilles, dans des .dispersions aqueuses des substances actives n* 1, 3, 8, 9, l6, 19, 24, 38, 4? et 57 ayant une teneur de 800 ppm en substance active, et ensuite on les laisse 20 sécher. On infeste chacun des plants avec 5 larves Orgya gonos-tigma au stade L-3. Après 5 jours on examine les résultats de l'essai et l'on constate pour chacune des substances une mortalité de 100 % des larves. EXEMPLE 11 25 On place chaque fois 5 larves Prodénia litura au stade L-2 ainsi qu'une feuille de Malva sylvestris traitée comme dans l'exemple 10, dans une boîte de Pétri dont on a retiré le couvercle et dont l'humidité de l'air est maintenue de façon appropriée avec un tampon de ouate humecté. 30 Dans cet essai avec des quantités diluées, on utilise des feuilles qui ont été respectivement plongées dans des solutions contenant 800, 400, 200 et 100 ppm de produit actif. La mortalité est la suivante pour la substance n° 1 après deux jours 35 800 ppm ~ 100 % 400 ppm 100 $ 200 ppm ÎOO % 100 ppm 100 $ 70 14886 29 2040258 EXEMPLE 12 On plonge de jeunes plants de pliaseolus dans une solution aqueuse contenant 800 ppm de substance active, on les fait sécher, on les infeste chacun avec 5 larves d'Epilachna varivestis (han-5 œtons des haricots mexicains) au stade L-4 et l'on recouvre complètement chaque plant avec une boîte en matière plastique. On obtient après 5 jours une mortalité égale ou supérieure à 80 ^ avec les substances actives suivantes : N° 2, 3, 5, 6, 9, 11-16, 18, 19, 21, 22, 23, 25, 27-37, 10 39-46, 48, 49, 50, 51, 52, 54, 55, 56, 58, 60-63, 66, 67, 68, 76-85, 87-95 et 98. On obtient après 5 jours une mortalité de 100 $ avec les substances suivantes 1 N° 1, 4, 7, 8, 10, 17, 20, 24, 26, 38, 47,. 53, 57, 59, 15 64, 65, 69-75, 86, 96, 97, 99 et 100. EXEMPLE 13 On détermine l'activité aphicide des substances actives n° 8, 24, 47 et 64 pour Aphis fabae sur un plant d'essai Vicia Faba. On utilise des émulsioras aqueuses de la substance active 20 dans une gamme de concentration de 800-lOO ppm. Dans l'essai par contact on pulvérise la solution sur tous les côtés de la plante atteinte en utilisant toi pulvérisateur pour chromatographie. On détermine les résultats après deux jours en faisant le décompte des individus mots à l'aide d'une luupe. 25 Pour chacune des quatre préparations ayant des concentra tions respectives de 800, 400s 200 et 100 ppm, on observe une destruction complète. EXEMPLE 14 On plonge de jeunes plants de mauve dans une solution de 30 substance active ayant une concentration déterminée, et on les fait sécher. On enlève ensuite les feuilles et on les place dans de;s boîtes de Pétri obturées par un tampon de ouate humecté. Dans les essais par contact et par injection,, on place 5 larves de Spodopter 35 littoralis au stade L-2 sur les feuilles préalablement traitées et on détermine la mortalité après 24 et après 48 heures. Si après 24 on constate une mortalité complète, on effectue un nouvel essai avec de nouvelles feuilles provenant du même plant de mauve. 70 14886 30 2040258 On obtient les résultats de mortalité suivants : après 2k H. après k8 H» Composé N° 1 8 20 2k 1 8 20 2k Conc. 800 ppm 100 f> 100 f> 100 f> 100 fo koo ppm 100 fo 100 fo 100 fo 100 fa 200 ppm 100 fo 100 fo 100 f> 100 fa 100 pp-H 100 fo m f - 80 fo 100 fo 100 fx> 100 f> 100 fo 100 fo 100 fo 80 fo 100 f> 100 fo 100 fo 60 fo 100 fo 100 fo 60 fo - 80 fa 10 — = essai non effectuée EXEMPLE 15 Activité contre les acarin.a A) On place chaque fois 5 Ehipicephalus bursa, adultes et ayant jeûné, dans un petit tube de verre et on les plonge 1 15 à 2 minutes dans 2 ml d'une émulsion aqueuse d'une gamme de dilution contenant respectivement 100, 50, 10 et 1 ppm de substance à essayer. On ferme ensuite les tubes avec un tampon de ouâte normalisé et on les renverse,de façon que 1'émulsion de substance active soit absorbée par la ouate. On détermine le résultat 20 après deux semaines. On répète chacun des essais en deux fois. Avec le composé n° 57 on obtient une mortalité de 100 fo pour 10 ppm. Avec le composé n* 59 on obtient une mortalité de 100 fo 25 pour 50 ppm. B) Boophilus micro'plus (Larves) . En utilisant la même gamme de dilution que ci-dessus on effectue une série d'essais répétés deux fois avec chaque fois environ 10 à 20 larves. On obtient une mortalité de 100 fo après deux semaines pour les con- 30 centrations limites suivantes : Composé N° 1 10 ppm Composé N° 57 10 ppa Composé N° 8 5 ppm Composé N° 59 10 ppm Composé N° 38 10 ppm C) Dermanyssus gallinae. 35 On effectue l'essai d'une façon analogue à celle de A avec 10 à 20 mites. On détermine le résultat après 72 heures. On obtient 100 f> de mortalité pour les concentrations limites suivantes ï 14886 31 2040258 Composé N° 1 1 ppm Composé N® 38 10 ppm Composé N® 53 50 ppm Composé N® 57 10 ppm 70 14886 32 2040258 REVENDICATIONS !•- Agents pesticides, caractérisés par le fait qu'ils contiennent comme composant actif un ou plus d'un composé ayant la formule 3>SsN - CO - 0 R3 5 sous la forme de leur base libre ou de leurs sels, formule dans laquelle est un radical aliphatique inférieur contenant 1 à 5 atomes de carbone ou bien R^, R^ est un radical alcényle inférieur portant comme substituant 1 ou 2 atomes d'halogène ou un radical alkyle inférieur portant comme substituant, un groupe 10 alcoxy inférieur, alkylmercapto inférieur ou cyano inférieur, R-j est un atome d'hydrogène ou le radical méthyle et et indépendamment l'un de l'autre représentent -un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant 1 à 5 atomes de carbone, ces agents contenant en outre un'ou plus d'un des additifs 15 suivants : véhicule, solvant, diluant, dispersant, énrulsifiant, mouillant, adhésif ou épaississant, ainsi que .d'autres pesticides. 2m- Agents pesticides selon la revendication 1,caractérisés par le fait qu'ils, contiennent comme composant actif 1 ou plus d*un des composés de la revendication 1, dans lequel R^ et 20 sont indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone, ces composés étant sous la forme de leur base libre ou de leurs sels. 3.- Agents pesticides selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils contiennent comme composant actif un ou plus 25 d'un composé ayant la formule ch3nh-co-o 2 sous la forme de leur base libre ou de leurs sels, formule dans laquelle R'^ est un radical alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone et R'g un radical alcényle contenant 1 à 4 atomes de carbone portant 30 comme substituant 1 ou 2 atomes d'halogène, ou un radical alkyle inférieur contenant 1 à 4 atomes de carbone portant commet substituant un groupe méthoxy, époxy, méthylmercapto, éthylmercapto ou cyano. 70 14886 33 2040258 15 20 30 4.- Agents pesticides selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils contiennent comme composant actif un ou plus d'un composé ayant la formule CH3-^Ï -V" 10 dans laquelle est un radical aliphatique inférieur contenant 1 à 5 atomes de carbone ou bien R^ est un radical alcényle in férieur portant comme substituant 1 ou 2 atomes d'halogène ou un radical alkyle inférieur portant comme substituant un groupe alcoxy inférieur, alkylmercapto inférieur, ou cyano inférieur, R^ est un atome d'hydrogène ou CH^j et R^_ étant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant 1 à 5 atomes de carbone. 5.- Agents pesticides selon la revendication 4, caractérisés par le fait qu'ils, contiennent conune composant actif ou ou desplus d'un /Composés définis dans la revendication 4 et dans lesquels R^ et sont indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, ou isopropyle. 6.- Agents pesticides selon la revendication 1, caracté-25 risés par le fait qu'ils contiennent comme composant actif un ou plus d'un composé; ayant la formule générale J - GO - 0 V dans laquelle R^ est un radical aliphatique inférieur contenant 1 à 5 atomes de carbone ou bien R„} R est un reste alcényle inférieur «£ H 35 portant comme substituant 1 ou 2 atomes d'halogène ou un reste alkyle inférieur portant comme substituant un groupe alcoxy inférieur, alkylmercapto inférieur ou cyano inférieur, R^ est un atome d'hydrogène ou CH^, R^ étant un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle ou isopropyle. - 70 14886 3^ 2040258 7.- Agent pesticide selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il contient comme composant actif du £ Bis ("f-chlorallyl )aJnino__/-4~méthyl-3phényl-N-méthylcarbamate. 8.- Agent pesticide selon la revendication 1, caraoté-3 rise par le fait qu'il contient comme composant actif du l_ Bis (T-chlorallyl) amino_7—4-diihéthyl-3 ,5-ph.ényl—N-méthylcarbamate» 9.- Agent pesticide selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il contient comme composant actif du /_Bis (f-ciilorallyl) amino_/-4-A3opropyl-3-phényl-N-mé thyl carbamate. 10 10,- Agent pesticide selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il contient comme composant actif du (I1 -cyanéthyl-méthyl) -2-arnino-phényl-N-nié thylcarbarnat e. 11.- Agent pesticide selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il contient comme composant actif du 15 £. Bi s (Ç'-cyané thyl ) amino_/-4 -mé thyl-3-phény1-N-mé thyle arbamat e. 12.- Agent pesticide selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il contient comme composant actif du l Bis(p -cyanéthyl__/araino ) -4-diméthyl-3,5-phényl-N-méthylcarfoamate. 13»- Procédé de préparation de composés ayant la formule 2° CH CO *3" 25 dans laquelle R^ est un radical aliphatique inférieur contenant 1 à 5 atomes de carbone ou bien R^» Rg es^ 1111 radical alcényle inférieur portant comme substituant 1 ou 2 atomes d'halogène ou un radioal alkyle inférieur portant comme substituant un groupe alcoxy inférieur, alkylmercapto inférieur ou cyano inférieur, R^ est un atome d'hydrogène ou CH^, et étant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant 1 à 5 atomes de carbone, ce procédé étant caractérisé par le fait qu'on fait réagir un phénol approprié pointant comme substituant R^, R^, 35 et R^, sur an isocyaaate dsalkyle ou un chlorure d'acide dialkylcarbaœiqus ou bien qu'on fait réagir un bis-/ aminophényl_7~ carbonate ayant la formule 70 14886 35 2040258 co 10 dans laquelle R^, R^, R^ ont signification précitée, sur une alkylamine ou une dialkylamine de formule CH^-NH-R^. 14.- Procédé de préparation selon la revendication 13, caractérisé par le fait qu'on fait en outre' réagir les groupes NH^ encore libres sur un agent d'alkylation approprié. 15.— Les composés actifs indiqués dans l'une quelconque 15 des revendications 1 à 12.