FR 2013390 A1 19700403 FR 6922589 A 19690703 69 22589 2013390 L'invention se rapporte à un procédé destiné à améliorer les propriétés de glissement des organes d'enregistrement magnétique présentés sous la forme de couches et composés de pigments magnétisables et de liants, le procédé consistant à ajouter des esters 5 spéciaux d'acides dicarboxyliques. Dans le procédé habituel pour la reproduction des hautes fréquences, en particulier pour la lecture d'un signal vidéo, la tête de lecture d'un appareil de télévision se déplace suivant une hélice inclinée d'un petit angle par rapport à la direction de défi-10 lement de la bande. Pour la lecture d'une image fixe, par exemple dans les émissions consacrées à l'enseignement, ou pour la lecture d'une radiographie, on immobilise la bande magnétique pendant que la tête magnétique tourne, de façon à obtenir la reproduction constante d'une image unique et fixe. Pour l'enregistrement et la lec-15 ture de signaux vidéo, la tête magnétique se déplace à une grande vitesse par rapport à la bande et il est nécessaire qu'il existe un contact constant et étroit entre la tête de lecture et la bande magnétique. Les moindres variations d'écartement altèrent considérablement la qualité de l'image. Par ailleurs, lors de la lecture 20 d'une image fixe, la tête magnétique ne doit pas endommager la cou-che^car, pour les hautes fréquences, l'information est de préférence enregistrée dans les parties supérieures de la couche. Dans les appareils de télévision actuellement employés, les têtes magnétiques sont réalisées en ferrite, les bandes magnétiques qui contien-25 nent des silicones comme agents de glissement conduisent fréquemment, en raison de l'insuffisance de la compatibilité avec les liants et par élimination des silicones de la couche par diffusion, à une détérioration des propriétés d'usure, les bandes magnétiques munies d'agents de glissement habituels comme le graphite ou les 30 esters d'acides gras et d'acides monocarboxyliques et d'alcools assurent une haute stabilité de l'image fixe, lorsque la lecture est faite par des têtes à ferrite, mais elles n'assurent pas cette condition dans les appareils équipés de têtes en mumétal, comme celles qu'on utilise depuis peu pour la projection de radiographies fixes. 35 le but de l'invention consiste à incorporer dans la couche des agents de glissement qui assurent la stabilité des images fixes, non seulement dans le cas de la lecture au moyen de têtes à ferrite, mais également dans le cas de la lecture au moyen de têtes en 69 22589 2013390 mumétal. Suivant l'invention, le problème est résolu en ajoutant à la couche magnétisable contenant un liant des esters d'acides dicarboxyliques comprenant 2 à 20 atomes de carbone et de mono-al- v cools comprenant 2 à 18 atomes de carbone. On obtient des améliora-5 tions particulièrement avantageuses en utilisant des composés du genre cité qui contiennent au total entre 20 et 34 atomes de carbone, comme les diesters d'acides dicarboxyliques comprenant 4 à 10 atomes de carbone. On peut utiliser par exemple comme acides carbo-xyliques, l'acide succinique, l'acide adipique, l'acide azélaïque, 10 l'acide subérique, l'acide oénanthique, et les acides analogues. On peut citer, comme exemples de composés suivant l'invention, l'ester ditétradécylique de l'acide succinique et l'ester di-n-octylique de l'acide adipique.La préparation de ces composés est décrite dans la littérature technique et peut être exécutée, par exemple, en fai-15 sant réagir les esters méthyliques des acides dicarboxyliques employés avec les alcools supérieurs correspondants en présence d'acides. Les composés peuvent être utilisés isolément ou en mélange entre eux. La quantité de l'agent de glissement suivant l'invention à utiliser peut varier dans un intervalle relativement large et on 20 obtiendra la valeur optimale des composés à utiliser par tâtonnement. Il suffit de noter que, à la limite Inférieure de la concentration, on n'obtient qu'une faible amélioration du glissement tandis que la limite supérieure est définie par le dépôt d'une couche grasse sur la tête. L'intervalle de concentration est en général 25 compris entre 0,2 et 1,6# en poids, calculé sur le poids du pigment magnétisable." Les agents de glissement suivant l'invention sont compatibles avec les liants utilisés couramment pour les couches magnétiques et n'exsudent pas de ces couches lorsque le dosage est correct. Les liants courants sont, entre autres, le chlorure de po-30 lyvinyle, les polymérisats mixtes de chlorure de polyvinyle et d'alcool polyvinylique et d'acétate de polyvinyle, les polyamides, les polymérisats mixtes d'acrylonitrile et de styrène accompagnés ou non de butadiène, les pôlyuréthanes, les polyesters et le chlorure de polyvinylidène. Les polymérisats mixtes peuvent également 35 être utilisés seuls ou en mélange. Les agents de glissement suivant l'invention sont en général ajoutés à la dispersion magnétisable contenant le liant et prête à la coulée. Il n'est donc pas nécessaire de pratiquer vin dépôt ultérieur, qui nécessiterait une opéra- 69 22589 2013390 tion particulière. Il peut être avantageux d'incorporer à la dispersion d'autres additions de dispersants tels que l'acide oléique et des antistatiques tels que le noir de carbone, en vue d'améliorer les propriétés mécaniques et électro-acoustiques de la bande. 5 L'invention sera illustrée par les exemples suivants : EXEMPLE 1 On dissout 1,8 kg d'un copolymérisat mixte, partiellement hy-drolysé, à base de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle et d'un agent dispersant constitué par un mélange d'esters phosphori-10 ques primaires et secondaires avec des polyglycols contenant des radicaux d'hydrocarbures (suivant le brevet britannique 1 080 614), 0,38 kg d'acide oléique et, comme agent de glissement suivant l'invention, 30 g d'ester di-n-octylique de l'acide adipique (agent référencé a dans le tableau ci-après), dans 16,6 litres d'un mélange 15 d'acétate d'éthyle et d'acétate de butyle (rapport 1/1), en environ 12 heures, à la température ambiante et en agitant. Puis, on ajoute 6,0 kg d'oxyde de fer ^ à cristaux en aiguilles et 0,32 kg de noir de carbone, puis en agite le mélange pendant 12 heures. Ensuite, on broie cette masse pendant environ 24 heures dans un broyeur à sable 20 et on filtre ensuite à travers un filtre de dureté à base de cellulose ayant une largeur de pores d'environ 5 yu . On dépose la solution coulée sur un support en polyester de 25ja. et on sèche pendant quelques minutes à 1202C, puis on calandre à 702 sur une calandre à double passage. L'épaisseur de la couche magnétique est de 11 y. . 25 EXEMPLE 2 On répète le mode opératoire de l'exemple 1, mais, ici, la solution de coulée contient 1,91 kg de polymérisat mixte partiellement hydrolisé de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, 0,181 g du mélange d'esters polyglycoliques primaires et secondaires d'aci-30 de phosphorique, 0,34 kg d'acide oléique, 85 g d'ester di-n-octylique de l'acide adipique (agent a) et 0,108 kg de noir de ceres, qu'on dissout dans 16,6 litres du même solvant. EXEMPLE 3 On applique le même procédé qu'à l'exemple 2, mais en incorpo-35 rant comme agent de glissement 94 ml d'ester di-n-butylique de l'acide adipique (agent b). EXEMPLE 4 Contrairement aux exemples 2 et 3» la dispersion de liants BAD ÔRIGfNAL 69 22589 4 2013390 10 15 20 25 30 contient ici comme agent de glissement 86g d'ester didodécylique de l'acide adipique (agent ç). EXEMPLE 5 On applique le même procédé qu'à l'exemple 2, mais on ajoute comme agent de glissement de l'ester didodécylique de l'acide succinique (agend d) dans la même quantité. EXEMPLE 6 On répète le procédé de l'exemple 2, mais en utilisant comme agent de glissement 94ml d'ester di-n-octylique de l'acide sébacique (agent e)* EXEMPLE 7 Un témoin préparé suivant l'exemple 2 contient, à la place de l'ester d'acide adipique, une même quantité d'acide oléique (agent f )» EXEMPLE 8 Un témoin préparé également comme à l'exemple 2 contient comme agent de glissement un monoester d'acide gras : 85g de l'ester n-butylique de l'acide stéarylique (agent g).* La valeur d'usage d'une bande vidéo est caractérisée par la mesure du temps de durée d'une image fixe. On entend par cette expression le laps de temps qui s'écoule entre la première reproduction et la disparition de l'image lorsque la bande est immobileo Les divers échantillons de bande ont été essayés sur un appareil du modèle MVR 65, produit par Mactronics, qui est équipé de têtes en mumétal, et par le procédé hélicoïdal» Le tableau ci-après montre que les durées d'images fixes peuvent être considérablement augmentées en utilisant des bandes qui contiennent les agents de glissement suivant l'invention, comme le montrent les essais 1 à 5« TABLEAU Durée de l'image fixe 120 100 120 120 :1 20 30 37 Agent de glissement 1 a 35 2 3 4 5 6 7 b c d e f (témoin) g (témoin) 69 22589 5 2013390 REVENDICATIONS 1 - Organe d'enregistrement magnétique en couche, destiné à l'enregistrement et à la reproduction des hautes fréquences, et présentant une résistance à 1'abrasion particulièrement élevée, cet 5 organe étant caractérisé en ce que la couche magnétisable et contenant un liant contient de plus un ester neutre à base d'un acide dicarboxylique aliphatique comprenant 2 à 20 atomes de carbone et d'un monoalcool aliphatique comprenant 4 à 18 atomes de carbone. 2 - Organe d'enregistrement suivant la revendication 1, carac-10 térisé en ce que la quantité du di-ester ajoutée est de 0,2 à 1,6% du poids du pigment magnétisable.