FR 2030069 A1 19701030 FR 6938451 A 19691107 69 38451 i. 2030069 La présente invention se rapporte à de nouveaux procédés de traitement de matières protéiniques et plus particulièrement à des procédés d,amélioration des propriétés et des caractéristiques de textiles contenant des fibres de laine, et elle se 5 rapporte également aux produits améliorés que l'on obtient ainsi. On a imaginé différentes méthodes de traitement d'articles textiles contenant de la laine dans le but d'améliorer certaines de leurs propriétés. Particulièrement importantes pour l'industrie lainière sont les méthodes et les compositions destinées à 10 apporter des améliorations dans les domaines de la stabilité dimensionnelle et des caractéristiques de feutrage de textiles contenant de la laine. Bien que de nombreuses méthodes aient été proposées pour le traitement de la laine, relativement peu d'entre elles donnent des résultats satisfaisants pour ce qui 15 concerne l'amélioration de la stabilité dimensionnelle et du feutrage. De plus, des méthodes connues précédemment peuvent fréquemment avoir un effet nuisible sur l'aspect, la main, la résistance et d'autres propriétés des textiles de laine. Ainsi le but de la présente invention est d'offrir de nou-20 veaux procédés pour conférer aux matières protéiniques, et particulièrement aux matières textiles contenant de la laine, des propriétés améliorées, procédés qui permettent de surmonter les défauts et inconvénients qui étaient liés aux méthodes et compositions précédentes. 25 Un autre but de l'invention est d'offrir de nouveaux pro cédés pour conférer d'excellentes propriétés et caractéristiques à des textiles contenant de la laine, qui permettent d'éviter les inconvénients des méthodes et compositions précédentes. TJn autre but de l'invention est d'offrir de nouveaux pro-30 cédés pour conférer à une matière textile contenant de la laine d'excellentes propriétés de stabilité dimensionnelle et de résistance au feutrage. Un autre but de l'invention est d'offrir des textiles de laine ayant des propriétés améliorées et particulièrement une 35 stabilité dimensionnelle. Un autre but de l'invention est d'offrir des procédés de traitement de matières textiles contenant de la laine qui n'ont pas d'influence nuisible sur l'aspect, la main, la résistance, et d'autres propriétés désirables du textile. 40 Un autre but de l'invention est d'offrir des procédés de 69 38451 2030069 traitement d'articles contenant de la laine qui aient un aspect désirable après lavage et particulièrement une netteté maximale. Pour atteindre ces buts un trait caractéristique de la présente invention est de conférer d'excellentes propriétés et ca-5 ractéristiques à des matières protéiniques en traitant les matières textiles contenant des fibres de laine avec un groupe choisi de composés polyfonctionnels d'une structure spécifiée, grâce à quoi les améliorations de la stabilité dimensionnelle et d'autres propriétés physiques sont obtenues sans nuire à 10 l'aspect, à la main, à la résistance, et aux autres propriétés désirables du textile. Plus particulièrement on traite un.substrat textile protéi-nique, comme de la laine ou ses mélanges, avec une solution d'une composition polyfonctionnelle représentée par la formule de 15 structure suivante : où A est choisi dans le groupe consistant en 1* époxyalcoxyl, particulièrement lorsque la partie alcoxyl a de 5 à 6 atomes de carbone, l'Az, -NH-CgE^gAz , et -0-CaH2aAz, où 25 a est un nombre entier compris entre 1 et 4 m est un nombre entier compris entre 2 et 3 Az est 35 tant en l'hydrogène et le groupe alkyl ayant de l à 4 atomes de carbone ; R est choisi dans le groupe consistant en l'hydrogène et le groupe alkyl ayant de 1 à 5 atomes de carbone ; J est un radical organique divalent ou trivalent 40 £ est choisi dans le groupe consistant en les groupes aromatiJ -N-C-N-Q-N-C-A I 11 I I II R O H HO m 20 30 69 38451 3- 2030069 10 15 ques divalent et les groupes aromatiques alkyl substitués ayant de 6 à 18 atomes de carbone. Afin de déposer une quantité suffisante pour obtenir 1*amélioration des propriétés recherchées le substrat textile étant ensuite séché et cuit à températures élevées jjusqu^à améliorations des propriétés du substrat. Bien que la totalité des compositions polyfonctiormelies indiquées ci-dessus agissent effectivement en modifiant et en améliorant les substrats protéiniques, comme dans tout groupe important, certains éléments du groupe, pour différentes raisons, agissent plus efficacement que les autres et pour cette raison on les préfère. Ainsi, dans le cas présent un groupe plus réduit de compositions qui est compris dans le grand groupe défini ci-dessus, englobe les compositions préférées de cette invention. Ces compositions sont comprises dans la formule de structure 20 (l> 25 -N-Ç-N-Q-N-C-A I II i i II R O H HO _J m où . A est choisi dans le groupe consistant en l'époxypropoxyl, l'Az, le -HH-CgHggAz, et l'-O-C^H^Az, où a est un nombre allant de 1 à 4 m est Tin nombre compris entre 2 et 3 Az est 30 A R 2 ' "S / p R CH- CR OU X p R et R sont choisis indépendamment dans le groupe qui consiste en lfH et le groupe alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; 35 R est l'H ou le groupe alkyl ayant de 1 à 5 atomes de carbone ; J est un radical alicyclique ou aiiphatique divalent ; £ est le méthylphénylène. Dans le mode de réalisation préféré du procédé, un substrat de laine ou de mélange de laine est mis en contact avec une cer-40 taine quantité de un ou plusieurs des agents préférés de traite- 69 38451 4 2030069 ment, sous la forme d'une solution liquide, suffisante pour déposer une quantité modifiante ou améliorante d'agent, puis le substrat est cuit jusqu'à obtention de l'amélioration désirée des propriétés. Habituellement la concentration en agent de traite-5 ment qui est nécessaire varie entre environ 0,25 et 10 # en poids par rapport à la vraie limite supérieure que l'on détermine préalablement en vue d'un traitement économique. Le mode d'application n'est pas critique ; foulardage, pulvérisation, imprégnation, et similaires, peuvent être utilisés, L'emport qui 10 dépend de la concentration initiale en agent utilisée varie entre 50 $ environ et 300 $ environ. Normalement le substrat traité est séché et cuit à environ 100°C jusqu'à 200°C pendant environ de 3 à 6 minutes, des temps plus longs étant acceptables. Un autre trait caractéristique de la présente invention se 15 trouve dans le traitement de matières textiles contenant de la laine avec un groupe de composés polyaziridinyl et avec des co-réactifs choisis de façon à encore augmenter et améliorer la stabilité dimensionnelle et d'autres propriétés physiques du textile sans avoir d'influence nuisible sur l'aspect, la main, 20 la résistance et d'autres propriétés désirables de celles-ci. Un trait caractéristique plus spécifique de la présente invention se trouve dans le traitement de matières textiles contenant de la laine selon un procédé défini plus loin avec un certain groupe de composés polyaziridinyl à poids moléculaire 25 relativement élevé en présence d'acides polybasiques de composés polyaminés, ce qui permet de conférer d'excellentes propriétés au textile. Les buts indiqués ci-dessus de même que d'autres buts, traits caractéristiques, et avantages présentés par l'invention 30 apparaîtront dans la description détaillée suivante. Selon la présente invention on offre de nouveaux procédés grâce auxquels des matières textiles contenant de la laine, et en particulier des articles tricotés ou tissés contenant des fibres de laine, sont traités avec des composés polyfonctionnels 35 en vue de leur conférer la stabilité dimensionnelle ainsi que d'autres propriétés désirables au produit textile traité sans influencer de façon défavorable l'aspect, la main, la résistance, ainsi que d'autres propriétés mécaniques de celui-ci. On a observé que les propriétés dimensionnelles des ma-40 tières textiles contenant de la laine sont considérablement 69 38451 5. 2030069 améliorées par les nouveaux procédés de la présente invention et, de plus, que les propriétés désirées sont obtenues sans amener de décoloration indésirable, d'aspect rude au toucher, ou d'autres effets secondaires indésirables. Enfin, selon un autre 5 aspect de la présente invention de nouveaux procédés sont offerts, qui permettent d'obtenir une amélioration des propriétés physiques des matières textiles contenant de la laine et particulièrement la stabilité dimensionnelle lorsque l'on utilise les composés aziridiniques définis ci-dessus en liaison avec 10 - des co-réactifs qui seront définis plus loin, ce qui confère une amélioration qui est effectivement plus grande que l'on ne pouvait l'obtenir jusqu'à maintenant. Une description détaillée des produits de substitution inclus dans les formules définissant les composés polyfonctionnels 15 de la présente invention est donnée ci-après. Les composés que l'on préfère pour la présente invention sont des composés polyfonctionnels définis par la formule (I) ci-dessus. Les composés aziridinyl et oxiranyl qui sont définis par 20 le symbole A dans les différentes formules qui conviennent pour répondre aux buts de la présente invention peuvent être obtenus par les différentes méthodes décrites dans la littérature chimique et dans celles des brevets d'invention. En bref la classe des composés définis par la formule {I) ci-dessus peuvent être 25 préparés par réaction d'un polyisocyanate organique sur, de préférence, un composé organique contenant au moins deux groupes aminés afin d'avoir un produit intermédiaire ayant au moins deux groupes isocyanates.* Puis le composé intermédiaire est mis à réagir avec une alcène imine 1,2 à groupes terminaux hy-30 droxyls ou une oxirane à groupes terminaux hydroxyls pour obtenir le produit désiré. On a déterminé que les composés entrant dans le domaine de la formule (I) ci-dessus sont exceptionnellement appropriés au traitement de matières textiles contenant de la laine. Il ressort de l'étude des composés qui entrent dans 35 le domaine de la présente invention que le poids moléculaire moyen des composés préférés se situe entre environ 1000 et environ 6000. Ces composés sont disponibles dans l'industrie ou bien peuvent être préparés par des méthodes connues à partir de matières premières disponibles industriellement. 40 La description suivante illustre des aspects spécifiques 69 38451 6 2030069 10 15 25 30 35 des différentes parties utilisées pour produire les composés polyfonctionnels de cette invention. Groupes représentatifs de Q Nom chimique phénylène (o, m, ou -q) méthylphénylène (différents isomères comme le méthyl-m-phénylène-4) -phénylène (o, m, ou p) diméthylène biphénylylène méthylènediphénylène (o, m, ou j>) benzylphény1ène naphtylène le résidu J peut être (a) divalent ou (b) trivalent, (a) exemples illustratifs du résidu J sous la forme d'un radical divalent s (II) Composition C6H4 -CgH^-CE^)--h2cc6h4ch2--c6h4c6h4- -C6H4CH2°6H4--c6h3(-ch2c6h5)- -C10H6- (III) 20 (iv) (v) où. (-CH2-)x où x est un nombre compris entre 1 et 100. (-C H0 0—) C H0 . où a est un nombre compris entre 1 et 3. ciSL X Q> cLo» ~ 4 et x est un nombre compris entre ënviron 1 et environ 100, et de préférence entre environ 5 et environ 40. (-CH2CH=CHCH2-)U qui est dérivé du polybutadiène, où le degré moyen de polymérisation u est compris entre environ 6 et environ 100. -°aH2a(-0caH2a-)X°-I-0(CaH2a0-)ïCaE2a- ' a est un nombre de. 1 à 4 x et j; indépendamment sont des nombres de 1 à 100 I est un radical alicyclique divalent de 3 à 20 atomes de carbone, alcène de C2 à C2Q, ou alcène de Cg à C2q ayant la chaîne interrompue par de 1 à 10 groupes -0-, -S- ou -N- H où R est un radical alkyl ayant de 1 à 5 atomes de carbone. En tous cas J est relié directement aux atomes d'azote, ce qui donne pour formule générale -N-C- R 0 t-q-n-g-a II H 0 m 40 où le poids moléculaire de J va d'environ 14 à environ 5500 et 69 38451 7 2030069 A, R et Q ont pour définitions celles indiquées ci-dessus. Par exemple des radicaux divalents appropriés du type représenté par la formule (Y) sont obtenus avec les produits de condensation du type de l'alkoxylate que l'on peut former à 5 partir de n'importe lequel des composés de départ suivants HO-L-OH obtenus par exemple par (A) éthoxylation avec approximativement de 10 à 125 parties moléculaires d'oxyde d'éthylène, (B) propoxylation avec approximativement de 8 à 95 parties 10 moléculaires d'oxyde de propylène ou (C) alkoxylation avec un mélange d'oxydes d'alcène supérieurs ou "bien divers selon un rapport moléculaire proportionné. lorsque J représente un radical trivalent on peut utiliser comme matières de départ de la glycérine ou des triols similai-15 res. les matières de départ qui peuvent être utilisées lorsque J représente -un radical divalent sont rassemblées ci-après Etbylène glycol HO-OHgCH^-OH Propylène glycol HO-CH(GH^)Cï^-OH 20 Triméthylène glycol HO-CHgCHgCHg-OH Décaméthylène glycol H0-(CH2)-^q-0H Diéthylène glycol H0-CH2CH20CH2CH2-0H Butène 2 diol 1,4 H0-CH2CH=CHCH20H /CH2GH2\ 25 Cyclohexanediméthanol 1,4 HO-CHgCH CH0H2-0H htï m/ •CH2CH£ Thiodiéthanol 2,2' H0-CH2CH2SCH2CH2-0H Diéthanolamines (H0-0H20H2-)2îf-R, où r est représenté par h ou .un alkyl 30 ayant de 1 à 5 atomes de carbone et i est représenté par -oh2ch2ît(r)ch2ch2- Une méthode typique de préparation des composés aziridinyl 35 est le processus indiqué dans l'exemple 1 avec réaction subséquente avec l'aziridine réactive. Des exemples illustratifs des composés ci-dessus sont donnés par : 69 38451 8 2030069 D o h N" HN n3cjoy ncn-c3h6 (oc3h6)49o-ch2 "O D o fg^C3H6 (OC3H6> 49°-CH2 N-C il O NH H H r^C hc-o (-c3h60) 49c3h6-ncn-^0^-ch3 0 » y\ l>? 1 HN NH ^ H3C-^)- ¥" 04 r HN ^NH h3c"^)-NCN-C2H4 (OC2H4 ) 49O-CH2ch2-O (C2H4O) 49c2H4-Sci-^-cH3 o o 69 38451 9. 2030069 ch. r©*": (ch2)4° NH I 0=c icH CH NCH C (-CH ) „ 2 2 2 3 2 J 30 (CH ) „ ScScH -/oVcH, 2 4 II 2 XZJ | 2 (CH ) CCH NCH CH 0 3 2 2 2 2 NH I C=0 1 Les composés époxyalkoxylés qui sont définis par le symbole "A" dans les différentes formules indiquées sur une référence en chiffre romain, y compris (I), et qui sont appropriés pour atteindre les buts de l'invention sont illustrés par les formules ci-dessous et par la préparation préférée de l'exemple 3. CH3-fô}- y (CHjCHJO) 63CH2CH2 y-^CH3 NH NH -I i 11 i I » 1 0=C-0CH2CHCH2-0 0=C-0CH2CHCH2-0 69 38451 10 2030069 13 4&1 O 'NH O=C-OCH CH CHCH -O 2 2 2 O-CH CHCH CH 0-C=0 2 2 2 IX HjC (OCH2CH2) h h /ct\ -ncn-co) ° h i 1 NCOCHjCXÎHJ-O 0 ca3 3 Pour la mise en. application de la présente invention la matière textile contenant de la laine qui peut être sous toute forme appropriée telle que fibre filé ou tissu peut être traitée avec les composés polyfonctionnels définis par la formule 5 (I) de façon générale par imprégnation avec une solution de ceux-ci. Le solvant qui sert de véhicule peut être aqueux ou non aqueux. Le mélange de traitement constitué du solvant et du composé polyfonetionnel peut être sous la forme d'une solution, 10 d'une suspension, d'une émulsion, ou similaire. La matière textile peut être pulvérisée, foulardée, immergée, immergée en continu, brossée, ou mise en contact d'autre façon similaire avec le composé polyfonetionnel, puis séchée et cuite. Une exposition à température élevée peut être utilisée pour insolu-15 biliser le composé polyfonetionnel. Eh alternative le textile, après avoir été mis en contact avec le composé polyfonetionnel, peut être laissé au repos pour une période brève afin que s'achève 1'insolubilisation. 20 traitée peut être ensuite lavée pour enlever les produits chimiques résiduels qui peuvent intervenir ou influencer de façon nuisible les propriétés du produit final. Une excellente stabiSi on le désire, la matière textile contenant de la laine 69 38451 ii. 2030069 lité dimensionnelle est conférée aux textiles de laine traités de la manière précédemment mentionnée. Après avoir été lavées selon les méthodes classiques utilisées pour le coton et les fibres hydrophobes, les matières textiles de laine qui ont été 5 traitées selon la présente invention aussi bien que les articles fabriqués à partir de ces matières textiles de laine ne présentent pas de phénomène de feutrage apparent, d'aspect flou, de rétrécissement ou d'autres propriétés indésirables qui auraient une influence nuisible sur la qualité finale de l'article 10 confectionné. La présente invention représente une avance considérable sur ce qui a été fait jusqu'à ce jour en ce que le traitement avec les composés polyfonctionnels choisis n'altère pas la cou-rieur, la main, ou autres propriétés esthétiques du textile de 15 laine, et, de plus, elle n'a pas d'influence nuisible substantielle sur la résistance à la traction, la résistance à la déchirure, la résistance à l'abrasion et d'autres propriétés importantes de la matière textile. Suivant un autre aspect préféré de l'invention les matières 20 textiles contenant de la laine sont traitées avec les composés d'aziridine représentés par la formule (I) ci-dessus en combinaison avec les co-réactifs tels que définis ci-après afin d'obtenir une amélioration effectivement plus importante de la stabilité dimensionnelle et d'autres propriétés désirables des 25 produits textiles. Des co-réactifs appropriés sont représentés par des acides polybasiques et des composés polyamine et particulièrement des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés contenant de 2 à 12 atomes de carbone et des polyalcènes polya-mines contenant, par exemple, de 4 à 20 atomes de carbone et de 30 2 à 5 atomes d'azote. Des exemples représentatifs des acides sont donnés par les acides succinique, adipique, sébacique, citrique, tartrique, polyacrylique et similaires. Des exemples de polyamines sont donnés par la diéthylène triamine, la tétra-éthylène pentamine, l'hydroxyéthyléthylènediaminé, les poly-35 éthylènes imines dans un large domaine de poids moléculaire le diamino propane 1,3» le diami.nohexane 1,6 et autres produits similaires. En général on a observé que les co-réactifs accélèrent l'insolubilisation du composé polyfonetionnel dans ou sur la 40 laine et mènent la réaction de polymérisation à son point d'à- 69 38451 12 2030069 chèvement en une courte période de temps. De plus, on a observé qu'à certains points de vue les propriétés résultantes du textile sont supérieures à celles obtenues en traitant avec le composé polyfonetionnel seul. On doit toutefois noter que l'in-5 vention n'exige pas la présence de co-réactifs pour conférer une stabilité dimensionnelle satisfaisante ou d*autres propriétés désirables au textile contenant de la laine. le mélange de traitement contenant les composés polyfonctionnels définis par la formule de structure (I) et un véhicule 10 peut ainsi prendrela forme d'une solution dans des solvants organiques ou de l'eau quand c'est possible. Les composés peuvent aussi être appliqués à partir d'une émulsion aqueuse qui peut être rapidement préparée par un choix approprié de solvants et d'agents d'émulsion. A cause de leur stabilité à la 15 température ambiante sur de relativement longues périodes de temps les solutions et émulsions des agents de traitement de la présente invention peuvent normalement être stockés sans précautions spéciales si nécessaire. Selon un autre aspect plus détaillé de la présente inven-20 tion la matière textile contenant de la laine peut être traitée avec les composés polyfonctionnels ci-dessus définis, soit avant, soit après teinture, car le traitement avec les aziridines n'altère ni n'influence de façon nuisible les propriétés tinctoriales des textiles de laine. On n'a pas observé d'effets nuisibles sur 25 la vitesse et l'unisson de la teinture, même lorsque le traitement à l'aide du composé polyfonetionnel est réalisé avant l'opération de teinture. De plus, il n'y a pas de changement de nuance ni d'effet nuisible sur la solidité de la couleur si le traitement avec le composé polyfonetionnel est appliqué au 30 textile après l'opération de teinture. Cet aspect de l'invention est particulièrement important d'un point de vue industriel étant donné qu'elle permet une grande gamme de conditions opératoires et une plus grande souplesse dans la réalisation de la modification du produit textile de laine. 35 Lorsqu'on réalise le procédé de la présente invention en utilisant des composés aziridinyl en combinaison avec les co-réactifs choisis comme défini ci-dessus, le traitement peut être mené en une simple étape ou en plusieurs étapes séparées. A cause de leur nature, il est possible d'utiliser les composés 40 polyfonctionnels comme défini ici en une simple étape en liaison 69 38451 13. 2030069 avec d'autres produits de finissage fonctionnels comme l'imperméabilisation à l'eau et la résistance aux taches, des agents de nettoyage et autres produits similaires. Ces derniers comprennent les acryliques et leurs sels aussi bien que les fluo-5 rocarbones. La facilité de formulation et d'application des composés polyfonctionnels les rend particulièrement appropriés à leur utilisation en combinaison avec d'autres produits de finissage destinés à conférer des propriétés d'infroissabilité permanente aux articles de laine. 10 II n'est pas nécessaire de prendre de précautions spéciales pour l'application du procédé de la présente invention, étant donné que la réaction d'insolubilisation du composé polyfonetionnel sur le textile de laine peut avoir lieu à températures modérées. C'est pourquoi il est possible d'obtenir la réaction 15 d'insolubilisation même avec des processus de séchage au tambour qui sont particulièrement souhaitables lorsque l'objectif est la stabilisation des articles tissés ou tricotés confectionnés qui.ne peuvent être convenablement traités dans des fours de cuisson à température élevée. Ainsi la présente inven-20 tion offre un moyen industriellement utilisable d'application de produits de finissage irrétrécissables à des articles confectionnés selon une méthode simple et appropriée sans exiger l'utilisation de matériel complexe et de processus compliqués. La présente invention qui peut être appliquée à des ma-25 tières textiles de laine quelle que soit leur forme, peut être utilisée pour conférer stabilité dimensionnelle et autres propriétés désirées à des fibres de laine, des filés de laine et peignés des articles tissés ou tricotés et des articles confectionnés. En général pour obtenir des effets optimum, l'article 30 contient habituellement une proportion appréciable de fibres de laine, généralement 30 $ ou plus, une proportion de 60 à 100 # étant l'intervalle préféré. Il apparaîtra de ce qui précède que la laine présente dans le textile peut l'être pour la totalité ou être présente en 35 mélange avec d'autres fibres naturelles comme le coton ou avec des fibres synthétiques comme les polyamides, les polyesters, les polyoléfines et les fibres acryliques. Des exemples ci-après, ressort généralement la condition appropriée de la réaction permettant d'obtenir des résultats satisfaisants. On 40 notera cependant que les conditions optimum de traitement de 69 38451 14-. 2030069 tout mélange, intime ou non, de fibres seront déterminées par de nombreux facteurs comme la concentration en produits réactifs, le temps de l'imprégnation, la température, les conditions atmosphériques, la configuration aussi bien que d*autres 5 paramètres. Les conditions qui se situent dans les domaines discutés, ici donneront généralement des résultats satisfaisants sur les matières textiles indiquées bien que ces domaines ne doivent pas être considérés comme limitant le domaine d'application de l'invention. 10 Pour la plupart des utilisations, les composés polyfonction nels utilisés dans cette invention sont utilisés en quantité suffisante pour maintenir le rétrécissement en dessous de 6 $ sur la base des dimensions originales du substrat. D'une façon générale une quantité comprise environ 0,5 et 10 $ en poids 15 d'emport sec sur la base du poids du substrat sec est suffisante pour maintenir le rétrécissement en dessous du niveau désiré. Cet emport est considéré comme une quantité modificative de composition polyfonctionnelle pour cette application. Par exemple dans un mode de réalisation typique où un substrat de laine à 20 100 $ est traité, des quantitésd*emport sec d'environ 2 $ à environ 5 $ sur la base du poids de la laine traité sont préférées, bien que des quantités qui se situeraient en dehors de cet intervalle puissent être utilisées. Si l'on se rapporte à l'aspect de cette invention qui pré-25 voit la combinaison du composé aziridine et du réactif, lorsque l'on utilise le co-réactif, la quantité de celui-ci qui est utilisée doit être suffisante pour offrir approximativement de 0,5 à environ 2,0 groupes réactifs du co-réactif qui soient sous la forme d'amino groupes ou de groupes carboxyls pour chaque 30 groupe aziridinyl du composé aziridinyl défini par la formule (I). En d'autres termes, approximativement 0,5 à 2,0, environ, équivalents de co-réactif polyami ne ou acide polycarboxylique doivent être présents pour chaque équivalent aziridinyl présent. On a déterminé que le co-réactif pouvait être ajouté à la solu-35 tion de traitement qui contient le composé aziridinyl de la formule (I) ou qu'il peut être appliqué dans une étape séparée, soit avant, soit après application du composé aziridinyl. Les propriétés et les caractéristiques peuvent varier quelque peu selon la suite des réactions ; cependant, on a observé que, 40 d'une façon générale, l'ordre des réactifs peut varier tout en 69 38451 15. 2030069 conservant des résultats également satisfaisants. Gomme on l'a indiqué ci-dessus, le composé aziridinyl peut être appliqué à la matière textile contenant de la laine de toute façon convenable. D'une maniège générale, le composé azi-5 ridinyl est dissous à la concentration désirée dans un solvant organique anhydre comme, par exemple, un hydrocarbure, à savoir le toluène, le xylène, des fractions pétrolières et autres matières similaires, comme, par exemple, un solvant halogéné à savoir le tétrachlorure de carbone le perchloréthylène et tout 10 autre solvant inerte approprié dans lequel le composé aziridinyl est soluble et qui, en soi, n'ait pas d'influence nuisible sur la matière textile de laine, n'intervienne pas de façon défavorable sur l'insolubilisation du composé aziridinyl, et n'intervienne pas sur le mode d'action du co-réactif si on en utilise 15 un. le composé aziridinyl peut être appliqué au substrat textile de laine sous la forme d'un concentré auto-émulsionnable qui est dilué avec de l'eau à la concentration désirée juste avant usage. En tous cas la polyamine co-réactive ou l'acide 20 polycarboxylique co-réactif peuvent être ajoutés à la solution de traitement ou à 1*émulsion contenant le composé aziridinyl ou bien le co-réactif peut être appliqué dans une étape séparée en une solution préparée avec le même solvant que celui qui a été utilisé avec le composé aziridinyl ou bien avec un solvant 25 organique différent, ou bien avec de l'eau. Lorsque le co-réactif est appliqué en une étape séparée, soit avant, soit après le traitement avec le composé aziridinyl, le solvant qui a été utilisé pour son dépôt peut être miscible ou non miscible avec le système solvant utilisé pour l'application du composé aziridinyl. 30 On a observé que le pli de la solution de traitement peut varier dans de larges limites. De façon générale des domaines de pH très élevés et très bas doivent être évités, étant donné que la dégradation de la laine peut se produire dans des conditions extrêmes. Un domaine de pH s'étendant de 3,0 à environ 9»0 est 35 approprié avec une préférence pour la gamme de pH s*étendant de 4,0 à 8,0 pour la plupart des applications. Les méthodes d'application des composés polyfonctionnels au textile de laine ne sont pas critiques et la solution de traitement peut être appliquée par tous moyens appropriés com-40 prenant le foulardage, la pulvérisation, l'immersion en continu 69 38451 16. 2030069 ou autres moyens similaires, l'excès de solution est généralement enlevé par tordage, exprimage, centrifugation, ou vrillage. Après quoi la matière textile de laine est séchée à une température allant de la température ambiante à environ 100°C l'in-5 tervalle allant de 50°C à 70°C convenant particulièrement. On notera que l'étape de séchage n'est pas essentielle à l'efficacité globale du procédé. Après séchage le textile traité est cuit en le laissant séjourner à la température ambiante pendant plusieurs heures ou de préférence en chauffant pour quelques 10 minutes à 110°C jusqu'à 170°C afin d'achever la réaction d'insolubilisation. le temps nécessaire pour l'étape de traitement final varie avec le réactif particulier et les concentrations utilisées. On notera que la durée du traitement final dépend de la température, les températures les plus élevées exigeant le 15 temps le moins long. On a trouvé que des cycles de cuisson de 5 à 15 minutes, à 120°C jusqu'à 150°C donnaient d'excellents résultats dans la majorité des cas. les domaines indiqués ci-dessus sont une indication des conditions de réaction appropriées et ils ne doivent d'aucune manière être considérés comme 20 limitant la présente invention. Bien que le textile puisse être utilisé sans traitement ultérieur on préfère généralement laver le textile après l'étape de cuisson avec des solutions détergentes appropriées, réaliser des nettoyages au solvant ou utiliser tout autre moyen 25 souhaitable afin d'enlever des produits chimiques résiduaires solubles. la matière textile peut être ensuite teinte selon des processus classiques ou être soumise à d'autres opérations de finissage classiques chimiques ou mécaniques comme le tondage le traitement de remplissage avec des adoucissants et autres 30 traitements textiles étudiés pour conférer des propriétés spécifiques ou des caractéristiques de tenue. les exemples suivants sont illustratifs du procédé de l'invention, les parties indiquées s'entendent en poids sauf indication contraire, les méthodes utilisées pour obtenir les 35 données des essais introduits dans les exemples sont les suivantes. TTFîTKECISSTïMWP : mesure après lavage selon le processus suivant î Des échantillons de 45»7 x 45,7 cm avec des marques portées pour délimiter une surface de 25,4 x 25» 4 cm furent lavés 40 dans une machine à laver à agitateur de type domestique à 69 38451 i7. 2030069 41°C en utilisant une charge de 2,5 kg de détergent (FAB ou TIDE) et des temps de traitement de 15 minutes. Les échantillons lavés furent rincés soumis à extraction dans le laveur pour le cycle complet, séchés à plat sur un écran 5 horizontal et pressés à plat pendant 5 secondes à 135°C- 150°C puis conditionnés pour un minimum de 12 heures à 63 jusqu'à 67 $ de degré d'humidité et à 20-22°C. Les échantillons furent alors mesurés pour étude du rétrécissement dans les directions chaîne et trame. Les résultats sont 10 portés en Le nombre de cycles de lavage séchage est in diqué par 5L ou 10L respectivement. ESSAI LE PLIAGE ET D'ABRASION ï ASTM - D - 1175 - 61T Abrasimètre Stoll pour pliage et abrasion charge 226 g sur la tête, 906 g sur la bascule. 15 Résultats reportés en cycles avant rupture. RAIDEUR Ï Procédé Cantilever ASTM-D-1388-55T p Résultats reportés en mg/cm 20 REFLECTANCE : ASTM-E97-55 Photovolt 610 et exploration 6104 en utilisant le filtre vert tristumultus. ABREVIATIONS UTILISEES DANS LES TABLEAUX : 25 lorsque l'on les utilise séparément : T signifie direction trame C signifie direction chaîne 0WB rapporté au poids du bain 0W rapporté au poids du tissu 30 WPU emport humide OWB fois WPU/100# = om TENEUR EN EPOXÏDE en milliéquivalent par gramme La méthode de chloruration par le chlorure de magnésium 35 aqueux a été décrite dans "Organic Analysis" (Interscience Publishers, Inc., New York 1953) Vol. 1, page 134. TENEUR EN ISOCYANATE en une fraction d'un équivalent par 100 grammes. Déterminée par une modification du processus au dibutylamine de W. Siefken, Liebigs Annalen der Chemie,1 40 vol. 562, page 100 (1949). 69 38451 18 2030069 TrmurPT.-R 1 PREPARATION D'UN COMPOSE POlYEOflCTIONNEl AYANT UNE CHAINE (1) DERIVEE D'UNE POLYETHERDIAB3HE TERMINEE PAR SES GROUPES ETHOXY-2-(1-AZIRIDINYL) 5 Premier stade :=N"/ÔV 20 HjN (CHjCHJO) xCH2CH2NH2 + 2 Q=C=N-^U >-CH3 NCO En moyenne x = environ 63 10 dans les exemples 1, 2, et 3» et x = environ 26 dans les exemples 4 et 5. CH3^> (CHjCHJO) xCH2CH2^^-CH3 15 NCO ° NCO ou ICTID, et produit intermédiaire ayant une chaîne dérivée d'une polyétherdiamine terminée avec des groupes isocyanate. Deuxième stade I—r-j (ICTID) + 2 HOCH CH NCH CH ) ch3^)-§c§ (ch2ch20) xch2ch2nfin-^0^-ch3 25 nh nh (^ 0=C-0CH2CH2NCH2CH2 . O^-OCHjCHJNCHJCHJ la polyétherdiamine utilisée comme matière de départ a un poids équivalent en tant qu'aminé de 1420. Elle est commercialisée sous le nom commercial Polyetherdiamine 1-2000 par Union 30 Carbide Corp. le premier stade du procédé consiste à convertir le polyéther terminé en aminé en un composé terminé en isocyanate. On charge un récipient d'un litre équipé d'un agitateur d'un thermomètre d'un entonnoir à goutte et d'une évacuation, . avec 200 grammes de polyétherdiamine dissoute dans 200 grammes 35 de dichlorométhane et refroidies à -15 - 5°C. Puis le méthyl-4-phénylène-m-diisocyanate (24,5 grammes, 0,141 mois) dissous dans 50 grammes de dichlorométhane fut ajouté. On laissa la température s'élever à 25°C en une heure. Puis on réalisa le deuxième stade d'ajouté des radicaux 40 terminaux (aziridinyl-1 )2 éthoxy. 1' (aziridinyl-1)éthanol (8,8 69 38451 19. 2030069 grammes, 0,101 mois) fut ajouté en goutte à goutte à 19/20 de la solution originale obtenue du premier stade, l'addition fut complétée en 1/2 heure à une température constante de 26 i 2°C. la solution fut agitée pendant 2 heures ; après quoi le spectre 5 infrarouge était exempt de la bande isocyanate à 4,3 jusqu'à 4,5 microns, la teneur en aziridinyl du produit était de 0,034 équivalent par 100 grammes de matière solide (0,047 équivalent/ 100 g, résultat calculé), la solution était miscible avec la diméthyl formamide. 10 EXEMPLE 2 UNE PREPARATION SEMB1AB1E A CESSE DE l'EXEMPlS 1 MAIS" SMS PARTIE ETHOXYDE SUBSTITUEE MHS IBS GROUPES TERMINAUX AZIRIDINT1 1 Pour l'équation chimique s'appliquant au premier stade 15 voir l'exemple 1. x = environ 63 en moyenne. Deuxième stade (ICTID) + 2 HNCH2CH2 ^ 25 20 3 /—\ H H H H /—~\ ch3-\0/-Njj:N (CH2CH20) xCH2CH2N^N-(0>-CH NH 0 0 ^TH O^C-NCK^CHj 0=C-NCH2CH2 Dans le premier stade le produit intermédiaire terminé en isocyanate (ICTID) qui a une chaîne dérivée d'une polyétherdiamine fut préparé d'une manière semblable à celle de l'exemple 1. la polyétherdiamine a un poids équivalent d'environ 1410. 30 Dans le deuxième stade, 0,127 équivalent du produit inter médiaire terminé en isocyanate fut laissé réagir avec 5>6 grammes (0,13 mois) d'éthylèneimine dissoute dans 50 grammes de dichlorométhane. les conditions étaient sembla"Hes à celles décrites dans l'exemple 1. la teneur en aziridinyl se révéla être 35 0,06 équivalent par 100 grammes de matière solide (0,061 équivalent/100 grammes : calculé). EXEMPLE 3 UNE PREPARATION 3EMB1AB1E A l'EXEMPIE 1 MAIS AVEC DE l'EPOXY-2.5 PR0PY1 AU UEO DE (AZIRIDINYL-l)-2-ETH0XYDE DANS 1ES GROUPES 40 TERMINAUX 69 38451 20. 2030069 Pour l'équation chimique s'appliquant au premier stade voir l'exemple 1. x = environ 63 en moyenne» Deuxième stade 5 (ictid) + 2 hô-chjéhchj-ô ch3-£5>-y (ch2ch20) xch2ch2ncn-^-ch3 10 nh nh « i 1 I I \ o=c-och2chch2-o o=c-och2chch2-o Dans le premier stade le produit intermédiaire terminé en isocyanate (ICTID) qui a une chaîne dérivée d'une polyétherdia- 15 mine fut préparée d'une manière semblable à celle de l'exemple 1 à partir de la polyétherdiamine qui a un équivalent moyen d1 environ 14-10 . Dans le deuxième stade on laissa 0,109 équivalent du produit intermédiaire terminé en isocyanate (teneur en isocyanate 20 calculée, 0,129 équivalent) réagir avec 8,06 grammes (0,109 mois) d*époxy 2,3 propanol-1. (Le époxy 2,3 propanôlrl qui se trouvait dans 50 grammes de dichlorométhane fut ajouté graduellement sur une période de une heure au produit intermédiaire terminé en isocyanate). Après agitation pendant une semaine à 25 température ambiante la teneur en époxy se révéla être 0,031 équivalent par 100 grammes de matière solide (par le calcul : 0.050 équivalent/100" grammes). Le spectre infrarouge était exempt de la bande caractéristique de 1'isocyanate à la fin de la période de réaction. 30 titrwple 4 UHE PREPARATION SEMBLABLE A CELLE DE L'EXEMPLE 2 MAIS A BAS POIDS MOLECULAIRE Pour les équations chimiques voir l'exemple 2 en prenant x = environ 26 en moyenne. 35 Dans le premier stade, le produit intermédiaire terminé en isocyanate (ICTID) qui a une chaîne dérivée d'une polyétherdiamine fut préparé d'une manière similaire à celle de l'exemple 1. La polyétherdiamine a un poids moléculaire moyen d'environ 1185- Elle était commercialisée sous la marque commerciale 40 Polyétherdiamine L-1000 par la Union Carbide Corp. 69 38451 21. 2030069 Dans le deuxième stade, 0,223 équivalent du produit intermédiaire terminé en isocyanate fut laissé réagir avec 10,5 grammes (0,244 mois) d'éthylèneimine dissoute dans 50 grammes de dichlorométhane. Les conditions étaient semblables à celles 5 décrites dans l'exemple 1. La teneur en aziridinyl se révéla être 0,11 équivalent par 100 grammes de matière solide (0,13 équivalent/100 grammes, par le calcul). Le spectre infrarouge était exempt de la "bande d'isocyanate. EXEMPLE 5 10 UNE PREPARATION SEMBLABLE A L'EXEMPLE 1 MAIS DE BAS POIDS MOLECULAIRE Pour les équations chimiques voir l'exemple 1 où x = environ 26 en moyenne. Le processus pour le premier stade était semblable à celui 15 établi dans l'exemple 4. Dans le deuxième stade, 0,166 équivalent du produit intermédiaire terminé en isocyanate fut laissé réagir avec 0,166 mois de (aziridine-l)éthanol d'une manière semblable à celle utilisée dans l'exemple 1. La teneur en aziridinyl du produit était de 20 0,09 équivalent par 100 grammes de matière solide (0,10 équivalent/100 grammes calculé). Le spectre infrarouge du produit était exempt de la bande isocyanate. Le produit était très soluble dans le diméthyl formamide. EXEMPLE 6 25 STABILISATION DTTTONSTONNET.LE DE TISSU DE LAINE PAR TRAITEMENT AVEC LE PRODUIT DE L'EXEMPLE 1 Des échantillons de tissu de laine à 100 $ de laine pesant 209 g au m furent traités selon les quantités indiquées en détail dans le tableau joint avec des solutions du produit de 30 l'exemple 1. Une solution à 38 $ du produit dans le dichlorométhane fut diluée avec de la diméthylformamide pour donner les pourcentages OWB indiqués dans le tableau joint. Les solutions furent appliquées au moyen d'un foulard de laboratoire. Après foulardage les échantillons furent portés aux dimensions origi-35 nales et séchés à approximativement 70°C. Tous les échantillons furent cuits pendant 5 minutes à 135°C. L'article après cuisson fut rincé dans le diméthyl formamide, puis dans l'eau, de nouveai porté aux dimensions originales et séché. On obtient une très bonne résistance au rétrécissement comme les résultats portés 40 dans le tableau joint le démontrent. 69 38451 22. 2030069 i i i ! !Echantillon j ! ! ! A j j ! j ! ! i Produit de 1* exemple 6 OWB, WPU, om, gain réel en poids Résistance au pliage et à l'abrasion de la chaîne 226/906 nombre de cycles B C D 5,0 3,5 1,7 0,8 traité 115 119 124 121 5,75 3,93 2,11 0,97 6,08 5,24 3,85 3,19 1250 1050 1050 850 725 10 I Témoin non ! Tableau 6 (suite) i 4 ► Rétrécissement $ I • Raideur de la chaîne Réflexion au filtre vert $ IL 5L ! 15 Echantillon C T e ï ! A 349 63 1,0 + (0,5)s 1,5 ! (0,5)l B 334 63 2,0 (0,5) 2,5 (1,0)! f 0 262 63 2,5 (0,5) 4,0 (1,5)! f D 203 62 3,5 (0,5) 5,5 (1,0)1 20 : Témoin non î traité • 127 65 15,0 3,5 27,5 ! 15,0 ! ! + les pourcentages entre parenthèses concernent le phénomène inverse du rétrécissement. 69 38451 23. 2030069 EXEMPLE 7 STABILISAT 103? DIMENSIOMELLE EN UTILISANT LE PRODUIT DE L'^teimple 2 Des échantillons du tissu de laine pesant 209 grammes au p , f 5 m furent traités selon le processus général de l'exemple 6 avec les variations suivantes : le produit réactif était le produit de l'exemple 2. Une solution à 40 $ de celui-ci dans le dichlorométhane fut diluée avec du diméthylformamide pour donner les pourcentages OWB indiqués dans le tableau joint. Pour la ptépa-10 ration, des séries d'échantillon E et ? le bain de foulardage contenait aussi du tétraéthylènepentamine (TEPA). La concentration en TEPA était approximativement de 9 $ de la concentration du produit de l'exemple 2, OWB. Après foulardage les échantillons furent séchés à 65°C approximativement. Les quantités et 15 les conditions de cuisson sont indiquées dans le tableau joint, de même que les résultats de l'évaluation à l'usage correspondant au polymère réactif ayant une chaîne faite d'unités oxyde d'é-thylène terminée par des groupes aziridinyl-1 du type amide. 20 25 30 Echantillon de tissu de laine Prc 1 *€ OWB, * >duit ;xemp] WPU, 56 de .e 2 OWF, * TEPA OW, $ Cuisson 5 min. à °C Gain effectif en poids Al A2 5,2 5,2 123 129 6,4 6,7 Néant II H H 1,6 3,0 kl B2 3,4 3,4 125 118 4,2 4,1 H II 135. 163 1,8 1,5 El E2 5,2 5,2 132 122 6,8 6,3 0,6 0,6 135 163 3,2 3,5 PI F2 3,4 3,4 123 119 4,2 4,1 0,4 0,4 135 163 2,8 2,5 69 38451 24. 2030069 Tableau 7 (suite) Résistance au pliage et à l'abrasion de la chaîne 226/906 nombre de cycles Rétrécissement,+ $ l t Echantillon de tissu de laine Raideur de la chaîne IL 5L ! i 5 C T C T ! Al A2 800 825 140 220 9,0 2,0 (1,5) Néant 13,5 3,0 ! 3,0 i 0,5 ! i Bl B2 950 900 140 128 7,0 7,0 Néant 0,5 11,5 11,0 ! 3,0 ! 3,5 ! 10 El E2 975 1000 178 198 5,5 4,5 Néant (0,5) 7,0 6,5 Néant! Néant! t EL F2 1000 750 128 120 5,0 7,0 (1,0) 0,5 8,0 8,0 ! Néant! 0,5 ! t 15 Témoin non traité 725 114 15,0 3,5 27,5 ! ! 15,0 ! ! + Pourcentages entre parenthèses concernant le phénomène inverse du refroidissement. EXEMPLE 8 STABILISATION DIMENSIONNELLE EN UTILISANT LE PRODUIT JE 20 L'EXEMPLE 5 On suivit un processus sembla"Be à celui de l'exemple 7 en utilisant le produit de l'exemple 3 qui est un polymère dont la partie centrale a des groupes oxyde d'éthylène qui se répètent et dont les groupes terminaux sont des groupes époxy 2,3 pro-25 poxyde. On dilua une solution à 42 $ du produit dans le dichlorométhane avec du diméthylformamide afin d'avoir les pourcentages OWB indiqués dans le tableau joint. Tous les échantillons furent cuits pendant 5 minutes à 135°0. Gomme il ressort des résultats de l'évaluation des propriétés on obtint une stabilisation di-30 mensionnelle améliorée en utilisant le produit de l'exemple 3 particulièrement lorsque l'on utilisa aussi du tétraéthylène pentamine. 69 38451 25 2030069 ! ! !Echantillon !de tissu Ide laine i Produit de l'exemple 3 TEPA OWP, 1o Gain réel : en poids : 1o : OWB, «b - WPU, % OWF, $ ! B 3,6 125 4,5 Néant 2,9 i ! C 2,7 124 3,3 ri 2,5 : ! E 0,9 121 1,1 . rt 2,5 : ! G 3,6 129 4,6 0,9 5,7 : ! H 2,7 125 3,4 0,6 4,1 ! J 0,9 129 1,1 0,2 2,8 : Tableau 8 (suite) ï Echantillon :de tissu :de laine Résistance au pliage et à l'abrasion de la chaîne 226/906 nombre de cycles Raideur de la chaîne Rétrécisî IL jement # ! 5L ! C T C ï ! : B 1050 145 6,5 Néant 11,5 f 4,0 i ï C 1025 146 8,0 Néant o •» CM H 2,5 ! s E 870 171 6,5 Néant o * ih rh 3,5 ! : G 1050 587 2,0 Néant 3,0 Néant! H 1015 449 1,5 (0,5) 2,0 Néant! : J 1025 308 2,0 Néant 3,5 Néant! : Témoin non s traité 725 114 15,0 3,5 27,5 ! 15,0 i i EXEMPLE 9 STABILISATION DIMENSIOîfflELLE EN UTILISANT LE PRODUIT JE L'EXEMPLE 4 On suivit un processus semblable à celui de l'exemple 8 en 30 utilisant le produit de l'exemple 4 qui est un polymère dont la moitié centrale a des groupes d'oxyde d'éthylène qui se répètent 69 38451 26 2030069 (en moindre quantité que dans le produit de l'exemple 2) et dont les groupes terminaux sont des groupes aziridinyl-1 du type ami-de. On dilua une solution à 41 $ du produit dans le dichlorométhane avec de la diméthylformamide pour obtenir les pourcentages OWB représentés dans le tableau joint. Tous les échantillons furent cuits pendant 5 minutes à 135°C. On obtint une excellente stabilisation dimensionnelle, que ce soit en présence de tétra-éthylène pentamine ou sans. 10 15 ! ! !Echantillon !de tissu !de laine Produit de l'exemple 4 TEPA OWP, $ • • • • Gain réel : en poids : i : OWB, WPU, $ OWF, «h ! ! A j 5,2 123 6,4 Néant • 5,5 : ! B 3,4 127 4,3 II 3,2 Ï ! D t 0,85 129 1,1 II 2,5 : ! E ï _ 5,2 125 6,5 1,3 4,8 s ! F t_ 3,4 125 4,2 0,8 6,7 : ! H | 0,85 ■ 128 1,1 0,3 4,5 : • • Tableau 9 (suite) ïEchantillon ïde tissu ïde laine Résistance au pliage et à 1*abrasion de la chaîne 226/906 nombre de cycles Raideur de la chaîne Rétrécissement $ ! t IL 5L l i C T C : T ! : A 1325 711 0,1 1,0 : 1,0 ! 1,0 ! . ! : B 1050 398 1,5 1,0 2,0 1,0 ! i D 1250 602 2,5 Néant ; 4,5 0,5 i i : E 1200 610 1,5 Néant 2,0 Néant! : 3P 1550 475 0,5 Néant 1,0 0,5 ! : H 700 599 3,0 0,5 4,5 0,5 ! : Témoin non :traité 725 114 15,0 3,5 27,5 15,0 i i 20 25 30 69 38451 27. 2030069 EXEMPLE 10 STABILISATION DIMEWSIOMELLE EN UTILISANT LE PRODUIT DE L'EXEMPLE 5 On suivit un. processus semblable à celui de l'exemple 9, 5 en. utilisant le produit de l'exemple 5 qui est un. polymère dont la partie centrale a des groupes oxyde d'éthylène qui se répètent (en quantité moindre que pour le produit de l'exemple 1), et dont les groupes términaux sont des groupes (aziridinyl-1)-2-éthoxyde. Une solution à 20 $ du produit dans le dichloromé-10 thane fut diluée avec de la diméthylformamide afin d'obtenir les pourcentages OWB indiqués dans le tableau joint. Tous les échantillons furent cuits pendant 5 minutes à 135°C. Les résultats fournis par les essais d'usage rassemblés dans le tableau montrent que le dérivé réactif d'une polyétherdiamine est un 15 agent anti retrait très efficace. ! IEchantillon !de tissu !de laine ! Produit de l'exemple 5 G-ain réel : en poids : lo î OWB, 1° WPU, 1o OWÎ1, $ ! ! A 5,2 126 6,6 7,8 i ! ! B 3,4 127 4,3 6,9 i i c 1,7 133 2,2 5,8 i ! ! D 0,85 130 1,1 4,5 j 69 38451 28. 2030069 Tableau 10 (suite) 5 10 Echantillon de tissu de laine Résistance au pliage et à l'abrasion de la chaîne 226/906 nombre de cycles Raideur de la chaîne Rétrécis? IL sement * 5L C T G T A 1375 715 0,5 0,5 1,0 0,5 B 1125 706 0,5 0,5 1,0 0,5 C 975 483 1,5 Néant 3,0 0,5 D 700 253 3,5 Néant 5,5 Néant Témoin non traité 725 114 15,0 3,5 27,5 15,0 On comprendra aisément que différentes autres modifications paraîtront comme évidentes et pourront être apportées par les techniciens en la matière sans sortir du cadre de 1*invention. =5 69 38451 "29. 2030069 REVENDICATIONS 1. Procédé d'amélioration des propriétés et caractéristi-r ques de matières protéiniques, caractérisé en ce qu'il comprènd le traitement desdites matières avec un composé polyfonetionnel 5 de structure : -N-C-N-Q-N-C-A I IU II R O H HO OU m 10 A est choisi dans le groupe consistant en 1'époxyalkoxyl, Az, -NHCaH2aAz, et -0-CaH2aAz, a estsun nombre entier compris entre 1 et 4 m est un nombre entier compris entre 2 et 3 Az est ( X5 /\ R^-C C-R1 r3 r 20 R , R , et Ir sont choisis dans le groupe consistant en l'H et 1'alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone R est choisi dans le groupe consistant en l'H et 1'alkyl ayant de 1 à 5 atomes de carbone. J est un radical organique divalent ou trivalent 25 £ est un groupe divalent choisi dans les groupes aromatiques et aromatiques alkyl-substitués, où ledit constituant alkyl contient de 1 à 4 atomes de carbone, et le traitement par la chaleur des matières traitées jusqu'à obtention de l'amélioration désirée. 30 '2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la matière protéinique est une kératine. 3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le composé polyfonetionnel est appliqué à la matiète protéinique sous la forme d'un liquide. 35 4. Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que le liquide contient du solvant anhydre et où la kératine est une matière contenant de la laine. 5. Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que le liquide contient de l'eau. 40 6. Procédé suivant la revendication,^» caractérisé en ce 69 38451 30 2030069 que le composé polyfonetionnel est appliqué sous la forme d'une émulsion aqueuse. 7. Procédé de modification de substrats laineux, caractérisé en ce qu'il comprend le traitement desdits substrats avec un composé polyfonetionnel ayant un liquide pour support et de structure : -N-C-N-Q-N-C-A I II i M| R O H HO OU 10 •" J 2 A est choisi dans le groupe consistant en l'apoxyalkoxyl où le groupe alkoxyl contient de 3 à 6 atomes de carbone, l'Az, le -HH-C Hg Az et -O-C Hg Az . a est un nombre entier compris entre 1 et 4 15 Az est | /"\ R1-C C-R.1 i l2 ! 2 H R et 20 R et R sont choisis dans le groupe consistant en l'H et 1*alkyl ayant de 1 à 4' atomes de carbone R est choisi dans le groupe consistant en l'H et l'alkyl ayant de 1 à 5 atomes de carbone J est un radical divalent aliphatique ou alicyclique et 25 £ est un radical aromatique substitué en alkyl, où ledit substituant alkyl contient de 1 à 4 atomes de carbone, et la cuisson du substrat traité jusqu'à obtention de la modification désirée. 8. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce ' 30 que le liquide support est constitué d'au moins un solvant organique. 9. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que le liquide support contient de l'eau sous la forme d'une émulsion. 35 10.. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que A est un époxypropyl. 11. Procédé de modification de substrat laineux comprenant le dépôt d'une quantité modificatrice ayant un liquide pour support d'au moins une composition aziridinique polyfonc-40 tionnelle de structure 69 38451 si 2030069 -n-c-n-q-n-c-a i H I I II r o h ho ou *• 2 A est choisi dans le groupe consistant en Az, -NH-CaH2aAz , -0-CaH2aAz a est un nombre entier compris entre 1 et 4 Az est 10 I /\ rx-c—yr1 I l2 _ . h r' 1 2 15 S » e"t S sont choisis dans le groupe consistant en l'H et 1'alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone R est choisi dans le groupe consistant en l'H et 1'alkyl ayant de 1 à 5 atomes de carbone J est un radical aliphatique divalent et 20 £ est du méthylphénylène, et la ouisson desdits substrats contenant l'aziridine déposée à une température supérieure à environ 100°C jusqu'à obtention de la modification désirée. 12. Procédé suivant la revendication 11, caractérisé en 25 ce que l'aziridine polyfonctionnelle est supportée dans au moins un solvant organique. 13. Procédé suivant la revendication 11, caractérisé en ce que l'aziridine polyfonctionnelle est supportée dans un mélange eau-solvant organique. 30 14. Procédé de modification de substrats textiles conte nant de la laine, caractérisé en ce qu'il comprend le dépôt d'environ 0,5 à 10 $ du poids du substrat en au moins une composition aziridinique polyfonctionnelle ayant un liquide pour support et de structure : 35 -n-c-n-q-n-c-a Ml I Ml h o h ho ou 40 69 38451 32. 2030069 A est choisi dans le groupe consistant en 10 ch2 ^ ch-ch3 -n | ^ ch2 ^ ch2 -NH-CH CH -N I and -O-CH CH -N I « * S. i 2 2 v 1 CH2 ŒH2 £ est du méthylphénylène J est un radical divalent aliphatique ayant un poids moléculaire qui se situe entre environ 14- et 5500, en présence d'un co-réactif choisi dans le groupe consistant 15 en les"acides polybasiques et les polyamines, et la cuisson desd'its substrats à des températures se situant entre environ 100°C et environ 200°C, jusqu'à obtention de la modification désirée dans le substrat. 15. Procédé suivant la revendication 14, caractérisé en 20 ce qu'environ 0,5 à environ 2,0 équivalents de co-réactifs sont présents pour chaque groupe aziridinique présent, le pH du solvant de traitement se situant entre environ 3»0 et environ 9,0. 16. Procédé suivant la revendication 14, caractérisé en ce que l'aziridine polyfonctionnelle présente et le co-réactif 25 sont supportés dans des solvants non aqueux. 17. Procédé suivant la revendication 14, caractérisé en ce que le liquide supportant l'aziridine polyfonctionnelle et le co-réactif contient de l'eau. 18. Procédé suivant la revendication 14, caractérisé en 30 ce que l'aziridine polyfonctionnelle est de structure ï CH3^7(CH2CH20)XCH2CH27^CH3 r /f 2 r / ?h2 35 0=c-0ch2ch2n i 0=c-0ch2ch2n i vch2 ^CH2 où x eso compris entre 5 et 80. 19. Procédé suivant la revendication 14, caractérisé en ce que l'aziridine polyfonctionnelle est de structure ï. 69 38451 33. 2030069 ch3^¥ (ch2ch20) xch2ch2^^- ch3 nh I /?H2 0=c-n | 0-=c-n nh l /?H2 'ch I chch I ch_ 10 où x est un nombre compris entre 5 et 80. 20. Procédé suivant la revendication 7» caractérisé en ce que le réactif est de structure : 15 CH3-©-Y (CH2CH20) *CH2CH2 CB; nh I o=c-och2ch- ■0^ CH" 0=c-och2ch- ch-- 20 où x est un nombre entier, compris entre 5 et 80. 21. Composition caractérisée par la structure ; 25 -n-c-n-q-n-c-a y n h ou m A est choisi a aria xe gx-uujjc uuuaia oeuxu 1 ' époxyalkyl où le groupe alkyl contient de 2 à 6 atomes de carbone 'CH. 30 ^CH ^ch-CH3 ■H\L ^?H2 -nh-ch.ch -n | ^ch2 35 /ch2 and -O-C^CI^-N^ | m est un nombre entier choisi entre 2 et 3 £ est le méthyphénylène J est un radical divalent ou trivalent aliphatique ayant un poids moléculaire se situant entre environ 14 et 5500. 40 22. Composition caractérisée par la structure : 69 38451 34. 2030069 10 CH3-sp-y (ch2CH2°)kch2CH2%2- i ^ i 0=C-0CH2CH CH2 0=C-0CH2CH CH2 où x est un. nombre entier compris entre 5 et 80. 23. Composition, caractérisée par la structure ï /—\ H H H H /—v ch3aOr- NCN (CHjCHgO) xCH2CH2NCN-/OV CH3 r 0 0 1 NH ptj NH pu i / ,2 i /" ch2 o=c-och2ch2n I o=c-och2ch2n | l2 15 ^ CH, ~ ~ X CHOU x est un nombre entier, compris entre 5 et 80. 24. Composition caractérisée par la structure 20 CH,-/oV-»CN(CH CH O) CH CH NCN-/oV-CH_ 3 V-/ || 2 2 x 2 2 || \__/ 3 ' o o 1 NH NH I /CH | /CH_ 25 0=C"N J 2 0=C-N I Z ^ CH ^ CH I I ch3 ch3 30 où x est un nombre entier compris entre 5 et 80.