FR 2047932 A1 19710319 FR 7023423 A 19700624 70 23423 2047932 15 20 25 30 35 • La présente invention concerne de nouveaux indophénols de formule générale : HO— —N= (I) 10 dans laquelle R-^ et R^, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène,- un atome d'halogène, un radical alcoyle ou alcoxy inférieur, un reste uréido ou un groupement -NHC0R (où R désigne un radical alcoyle inférieur),.R^ représente un reste uréido, un reste -NHC0R (où R désigne un radical alcoyle inférieur) ou un reste -NHRg, Rg représentant un atome d'hydrogène, un radicai alcoyle inférieur, hydroxyalcoyle inférieur ou carbamylméthyle, avec la condition que lorsque Rg est un reste -NHRg, Rj ne peut pas être un atome d'hydrogène, R^, R,_, Rg, R_, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un reste alcoyle ou alcoxy inférieur, étant entendu que les termes de "radicaux alcoyle ou alcoxy inférieurs" désignent dans tout ce qui précède de§# radicaux alcoyle ou alcoxy renfermant de 1 à 4 atomes de carbone. Les indophénols selon l'invention peuvent être préparés selon trois procédés différents dont deux ont déjà été décrits pour l'obtention de composés du même type et dont le troisième est nouveau. Ils peuvent ainsi être obtenus, de manière connue en soi, par condensation d'un çaraaminophénol de formule : (II) HO— l6 *7 sur un composé phénolique de formule 40 (III) (formules dans lesquelles les radicaux à R^ ont la signification précédemment indiquée), cette condensation s'effectuant en 70 23423 2 2047932 milieu aqueux de pH égal ou supérieur à 8 et à une. température comprise entre 0 et 40°C en présence d'un oxydant qui peut être l'air, l'eau oxygénée, le persulfate de potassium ou l'hypochlo-rite de sodium. 5 Parmi les composés phénoliques utilisables pour prépa rer les composés selon l'invention, il convient de mentionner : l'amino-5 méthyl-2 phénol, l'amino-5 chloro-2 phénol, l'acétyla-mino-3 phénol, le méthyl-2 méthylamino-5 phénol, le carbamylmé-thylamino-5 méthyl-2 phénol, l'amino-3 diméthyl-2,6 phénol, 10 1'acétylamino-3 diméthyl-2,6 phénolj, 1 'acétylamino-5 méthyl-2 phénol. Les para-aminophénols utilisables dans la préparation des indophérois selon l'invention sont par exemple le para-aminophénol, l'amino-4 méthyl-2 phénol, l'amino-4 diméthyl-2,6 15 phénol, l'amino-4 chloro-2 phénol, l'amino-4 méthoxy-5 méthyl-2 phénol, l'amino-4 méthyl-3 phénol. Les indophénols selon l'invention peuvent- être également préparés par condensation d'une quinone-imine chlorée de formule: 20 N-Cl (IV) R7 sur un composé phénolique de formule (ill), cette condensation 25 s'effectuant en milieu alcalin» Enfin, les indophénols de formule (i) peuvent être préparés selon un procédé nouveau, mis au point par la demanderesse, qui consiste à oxyder dans un premier temps un para-aminophénol de formule (II) en quinone-iraine de formule : . • 30 (V) 35 et à condenser dans un deuxième temps, cette quinone-imine sur un composé phénolique de formule (III). L'oxydation du para-aminophénol de départ" en quinone-imine s'effectue par chauffage à une tèmpérat.ure comprise entre 30 et 70°C dans un solvant anhydre tel que l'éther éthylique ou l'éther isopropylique, en présence d'un oxydant doux qui.peut être 40 70 23423 3 2047932 par exemple l'oxyde d'argent ou l'oxyde de plomb. La quinone-imine obtenue est isolée par filtration suivie d'évaporation du filtrat jusqu'à siccité et purifiée par recristallisation dans un solvant anhydre avant d'être condensée 5 sur le composé phénolique, cette condensation s'effectuant à température ordinaire soit en milieu aqueux, et de préférence ammoniacal, soit dans un solvant inerte tel que l'éther ou le benzène . Les nouveaux composés selon l'invention constituent 10 des colorants qui trouvent une application intéressante dans la teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains. En conséquence, la présente invention a également pour objet le produit industriel nouveau que constitue une composition 15 tinctoriale pour fibres kératiniques, en particulier pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins un composé de formule (i).. Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent • ne renfermer que des indophénols de formule (i) et dans ce cas 20 elles permettent d'obtenir des teintes intéressantes qui se situent dans la gamme des roses orangés. Il est toutefois possible de mélanger les colorants selon l'invention avec des colorants tels que des indoanilines ou avec des colorants habituellement utilisés pour la teinture des cheveux, 0_ par exemple des colorants azoïques ou anthraquinoniques. o Les compositions selon 1"'invention se présentent généralement sous forme de solutions aqueuses qui peuvent être préparées très facilement par dissolution dans l'eau d'un ou de plusieurs composés de formule (i), en mélange ou non avec d'au-30 très colorants. Elles peuvent toutefois renfermer aussi des épaississants et se présenter sous forme de crèmes ou de gels. Les compositions selon l'invention peuvent en outre renfermer différents ingrédients habituellement utilisés en " cosmétique, par exemple des agents mouillants, des agents dis-35 persants, des agents gonflants, des agents de pénétration, des émollients ou des parfums. Elles peuvent d'autre part être conditionnées en flacons aérosols. Le pH des compositions tinctoriales selon l'invention peut varier dans de larges limites et il est en général compris 40 entre 5 et 11, et de préférence entre 7 et 11. 70 23423 4 2047932 La teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, à l'aide des compositions tinctoriales selon l'invention s'effectue de la manière habituelle par application de la composition sur les fibres à teindre, avec lesquelles on 5 . la laisse en contact pendant un temps variant de 5 à 30 minutes , suivie de rinçage et éventuellement de lavage et de séchage des fibres, La présente invention a en outre pour objet le produit industriel nouveau que constitue une lotion capillaire de mise 10 en plis caractérisée par le fait qu'elle renferme en solution hy- s droalcoolique au moins une résine cosmétique et au moins un composé de formule (i). Parmi les résines cosmétiques pouvant entrer dans la composition des lotions de mise en plis selon l'invention, on 15 peut citer la polyvinylpyrrolidone, les copolymères acide cro-tonique-acétate de vinyle, vinylpyrrolidone-acétate de vinyle, anhydride maléïque-éther butylvinylique, etc., ces résines étant utilisées dans la proportion de 1 à 3 % en poids» Les alcools convenant à la réalisation des lotions de 20 mise en plis selon l'invention sont les alcools de bas poids moléculaire, et de préférence 1'éthanol ou 1'isopropanol. Ces alcools sont mis en oeuvre dans la proportion de 20 à 50$ en poids» Les lotions de mise en plis selon l'invention s'em-25 ploient de la manière habituelle par application sur les cheveux humides préalablement lavés et rincés, suivie d'enroulement et de séchage des cheveux, Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer les différents aspects de la présente invention, étant bien entendu 30 qu'ils ne présentent aucun caractère limitatif. Les températures indiquées dans ces exemples sont exprimées en degrés Celsius» EXEMPLE 1 Préparation de la N-/(hydroxy-4')phényl7amino-3 méthyl-6 benzo-quinone-imine, selon le schéma réactionnel : 35 ho- -hh£ On dissout d'une part 0,01 mole (1,09 g) de para-amino-40 phénol dans 100 cm3 d'une solution de soude 0,1 N, et d'autre part 70 23423 5 2047932 0,01 mole (1,23 s) d'amino-3 méthyl-6 phénol dans 100 cm3 d'une même solution de soude 0,1 N. On mélange les deux solutions et l'on fait barboter de l'air dans-le mélange ainsi obtenu pendant 5 heures. Après avoir acidifié le milieu réactionnel jusqu'à pH 5 à l'aide d'acide chlorhydrique, on essore 1,2 g de 1'indophénol attendu qui, après recristallisation dans un mélange diméthyl-f ormamide-eau, fond à 215° 10 'Analyse Calculé pour C13H12N2°2 Trouvé C % 68, 41 68,14 67,93 H % 5,26 5 3 25 5,26 N % 12,28 12,32 15 20 25 30 40 EXEMPLE 2 Préparation de la N-/Jhydroxy-4'jphényl/amino-^ méthyl-6 benzo-quinone-imine, selon le schéma réactionnel : H0- + S2°8K2 -> H0- 0"N= NH. =o CH., On dissout d'une part 0,04 mole (4,36 g) de para-amino-phénol dans 200 cm3 d'une solution de soude 0,2 N et d'autre part 0,04 mole (4,92 g) d'amino-3 méthyl-6 phénol dans 200 cm3 d'une même solution de soude 0,2 N. On mélange les deux solutions puis on ajoute lentement, sous agitation, 0,04 mole (10,.81 g) de per-sulfate de potassium en solution dans 500 cmj d'eau. L'addition terminée, on essore 4,3 g de 1'indophénol attendu, qui est pratiquement pur et fond à 220°. Masse moléculaire calculée pour ci^i£^2 2 "" * 5 Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique : ........................... 232 EXEMPLE 35 Préparation de la N-/Jhydroxy-4')phényl7amino-3 diméthyl-2,6 benzoquinone-imine, selon le schéma réactionnel : HO— -NH, + air * H0~ 70 23423 6 2047932 10 15 20 25 30 On dissout d'une part 0,02 mole (2,l8 g) de para-aminophénol dans 200 cm3 d'une solution de soude 0,1 N,et d'autre part 0,01 mole (1,37 g) de diméthyl-2,6 amino-3 phénol dans 100* cmjj d'une même solution de soude 0,1 N. On mélange les deux solutions et l'on fait barboter de l'air pendant deux heures dans le mélange ainsi obtenu, dont on porte ensuite le pH à 5 par addition d'une solution chlorhydrique. On,essore alors l'indophénol attendu (2,12 g) qui, après recristallisation dans le . ~ mélange diméthylformamide-eau, fond-à 248°„ Analyse Calculé pour C14H14N2°2 Trouvé C % 69, 42 69,38 68,78 H % 5,78 5,83 6,00 N % . H,57 - 11,70 11,67 EXEMPLE 4 Préparation de la N-/X"hydroxy-4')phényl7acétylamino-3 méthyl-6 benzoquinone-imine, selon le schéma réactionnel : îCOCH. HO— —NH. + NHC0CH- air ■» HO-ÇZ^—N=- ^=0 On dissout d'une part 0,1 mole (16,5 g) de méthyl-2 acétylamino-5 phénol dans 500 cm3 d'une solution de soude 0,2 N glacée, et d'autre part 0,1 mole (10,9 g) de para-aminophénol dans 500 cm3> d'une même solution de soude également glacée. On mélange les deux solutions et, tout en maintenant la température au voisinage de 0°, on fait barboter de l'air pendant 5 heures. On acidifie alors à l'aide de 20 cmj d'acide acétique et essore 20 g d'indophénol qui, après recristallisation dans un mélange diméthylformamide-eau, fond à.254°. 35 Analyse Calculé pour C15Hl4W2°3 Trouvé C % 66,66 66, 62 H % 5,18 5,21 w° ' 10,37 10, 40 EXEMPLE 5 ^0 Préparation de la N-/Xdiméthyl-3',5' hydroxy-4'Jphényl/acétyl- 70 23423 7 2047932 amino-3 méthyl-6 benzoquinone-imine, selon le schéma réactionnel 10 15 CH^ NHCOCH. H0"^>-NH2 + CH-j CH-, 3 ZE. '3 NHCOCH-, -OH S2°8K2 * HO- •—N= = 0 3 3 3 On dissout d'une part 0,06 mole (13,08 g) de monobrom-hydrate de diméthyl-2,6 amino-4 phénol dans 300 cm3 d'une solution de soude 0,2 N, et d'autre part 0,06 mole (9,90 g) d'acé-tylamino-3 méthyl-6' phénol dans 300 cm3 d'une même solution 0,2 N. On mélange les deux solutions puis on ajoute lentement, sous agitation, 0,06 mole (16,2 g) de persulfate de potassium en solution dans 600 cm3 d'eau. L'addition terminée, on abandonne le mélange réactionnel une heure à la température ambiante, puis on essore l'indophénol attendu qui, après recristallisation dans un mélange diméthylformamide-eau, fond à 260°. 25 20 Analyse Calculé pour C17Hl8N2°3 Trouvé C % 68,45 67,87 68, 09 H % 6,04 6,09 6, 14 N % EXEMPLE 6 Préparation de la N-/Jdiméthyl-31,5' hydroxy-4')phényl7acétyla-mino-3 méthyl-6 benzoquinone-imine, selon le schéma réactionnel: 30 35 1) HO— L. 2) 0= -NH. CH. 3- CH. AggO CH^ NHCOCH^ = ==NH + CH, CH, - CH, 3 0== =NH -OH > H0- CH^ NHCOCH^ CH. 3 CH_ 1ère phase : Préparation de la diméthyl-2,6 benzoquinone-imine. On dissout 0,02 mole (2,74 g) de diméthyl-2,6 amino-4 phénol dans 250 cm3 d'éther éthylique anhydre, et on ajoute à la solution obtenue 0,03 mole (6,90 g) d'oxyde d'argent et 20 g de 40 sulfate de soudre anhydre. On agite le mélange pendant 4 heures 70 23423 8 2047932 à 35° • Après refroidissement, on élimine le sulfate de soude et l'argent par filtration et on évapore le filtrat à sec sous vide. Le résidu sec, après recristallisation dans le cyclohexa-ne, fournit 2 g de diméthyl-2,6 benzoquinone-imine qui fond à 5 65°. ' Analyse Calculé pour C8HgN0 1 Trouvé N % 10,37 10,26 10,29 2ème phase. Préparation de la N-/(d.iméthyl-3 ',5'-hydroxy-4') phényl/acétylamino-3 méthyl-6 benzoquinone-imine. On dissout 0,01 mole (1,65 g) de méthyl-2 acétylamino-5 phénol dans 200 cm3 d'eau additionnée de 20 cm3 d'ammoniaque. A 15 cette solution on ajoute 0,01 mole (1,35 s) de diméthyl-2,6 benzoquinone-imine dans 100 cm3 d'eau. La réaction est instantanée et, après acidification du mélange jusqu'à pH 5 à l'aide d'une solution d'acide chlorhydrique, on essore 2,8 g d*indophénol pratiquement pur, qui fond à 260°. 20 Masse moléculaire calculée pour O^^H^gNgO^ :.. 298 Masse moléculaire trouvée par dosage poten-tiométrique dans l'acide acétique par l'acide perchlorique : 310 exemple 7 25 Préparation de la N-/Xhydroxy-4' méthoxy-3') phényl/amino-3 diméthyl-2,6 benzoquinone-imine, selon le schéma réactionnel : mo och-, nhp & iJ „ + I S2O8(NH4)2 I ch, ch., 3 3 On dissout 0,015 mole (2,05 g) de diméthyl-2,6 amino-3 phénol dans 75 cin3 d'une solution de soude 0,2 N. On ajoute très rapidement à cette solution 0,015 mole (3,42 g) de persuïfate d'am-^5 monium dissous dans 9^ cm3 d'eau additionnée de 30 cm3 d'ammoniaque à 22° B puis 0,015 mole (2,63 g) de chlorhydrate de mé-thoxy-2 amino-4 phénol en solution dans 150 cm3 d'eau. Aussitôt le mélange effectué 1'indophénol attendu précipite sous forme d'un produit de couleur brique. On l'essore, le lave à l'eau et OCH-, -U- -nhr 30 70 23423 9 2047932 le sèche sous vide. Ce produit est chromatographiquement pur et fond avec décomposition entre 126 et 128°. Masse moléculaire calculée pour C^ 272 Masse moléculaire trouvée par dosage poten-5 tiométrique dans la méthylisobutylcétone par l'acide perchlorique . . .'. 276 10 Analyse Calculé pour C15H16N2°3 Trouvé C % 66,17 .65,35 65,71 H % ' 5,88 - 5,90 5,84 N fo 10,29 10,19 10, 44 EXEMPLE 8 15 Préparation de la N-/Jhydroxy-4' méthoxy-3') phényl/7amino-3 méthyl-6 benzoquinone-imine, selon le schéma réactionnel : On dissout 0,01'mole (1,23 g) d'amino-3 méthyl-6 phénol dans 75 cm3 d'eau. A cette solution on ajoute simultanément goutte à goutte, sous agitation, d'une part une solution de 0,01 mole 25 (1,23 g) de méthyl-2 amino-4 phénol dans 20 cm3 de soude 0,5 N et d'autre part une solution de 0,01 mole (2,28 g) de persulfate d'ammonium dans 50 cm3 d'eau additionnés de 15 cm3 d ' ammonjaque à 22°B. On refroidit le mélange à 6° et on abaisse son pH à 10,5 à l'aide d'acide acétique. L'indophénol attendu précipite 30 sous forme d'un produit rouge à reflets métalliques. On essore ce produit, on le lave à l'eau et on le sèche sous vide. Il est chromatographiquement pur et fond avec décomposition entre 124 et 126°. Masse moléculaire calculée pour C14H14W2°2 = 242 Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique 35 dans la méthylisobutylcétone par l'acide perchlorique = 248 . Analyse Calculé pour Cl4Hl4N2°2 Trouvé C % 69,42 69,36 68,98 H % 5,78 5,79 5,68 N % 11,57 11,52 11,35 70 23423 10 2047932 EXEMPLE 9 On prépare la solution suivante : - Composé de 1 ' exemple 3 0,1g - Butylglycol . . 5 g 5 - Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d ' éthylène . .... . 5 g - Eau q.s.p 100 cm3 Cette solution, appliquée sur cheveaux blancs pendant 20 minutes, donne après rinçage et shampooing une coloration 10 abricot. EXEMPLE 10 On prépare la solution suivante : - Composé de l'exemple 4 ... 0,2 g - Ammoniaque à .22° B q.s.p pH 10 15 - Eau q.s.p . . . 100 cm3 Cette solution, appliquée•sur cheveux blancs pendant 20 minutes, donne après rinçage et shampooing une coloration rose saumon. EXEMPLE 11 20 On prépare la solution suivante : - Composé de l'exemple 1 0,1 g - Bucylglycol 5 g - Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d ' éthylène 5 g 25 - Eau q.s.p. 100 cm3 Cette solution, appliquée sur cheveux gris pendant 30 minutes, donne après rinçage et shampooing une coloration cuivre. EXEMPLE 12 30 On prépare la solution suivante : - Composé de l'exemple 4 . 0,05 g - N-/J"amino-4 ' )phényl7acétylamino-3 méthyl-6 benzoquinone-imine 0,05 g - Ammoniaque à 22° B q.s.p pH 10 35 - Eau q.s.p. ". 100 cm3 Cette solution, appliquée sur cheveux blancs pendant 30 minutes, donne après rinçage et shampooing une coloration bois de rose. EXEMPLE 13 On prépare la solution suivante : 70 23423 xi 3047932 - Composé de l'exemple 3 * S - N-/Camino-4' diméthyl-3',51 méthoxy-2')phényl7 diméthyl-2,6 benzoquinone-iminé 0,05 g - Ammoniaque à 22° B q.s.p, pH 10 5 - Eau q.s.p 100 cmj5 Cette solution, appliquée sur cheveux blancs pendant 30 minutes, donne après rinçage et shampooing une coloration gris argent à reflets bleus. EXEMPLE 14 10 On prépare la solution suivante : - Composé de l'exemple 4 .. 0,05 g - N-/Jamino-4 méthyl-31)phényl7açétylamino-3 benzoquinone-imine 0,05 g - Ammoniaque à 22° B q.s.p pH 10 15 - Eau q.s.p 100 cm3 Cette solution, appliquée sur cheveux blancs pendant 30 minutes, donne après rinçage et shampooing une coloration gris rosé. EXEMPLE 15 20 On prépare la solution suivante : - Composé de l'exemple 4 .. 0,1 g - Copolymère acide crotonique-acétate de vinyle ...... 2g - Alcool à 96° q.s.p . . 50 g - Eau q.s.p . « 1Ô0 cm3 25 Cette solution, appliquée en lotion de mise en plis sur cheveux 100$ blancs, donne un reflet rosé. EXEMPLE 16 -On préparera solution tinctoriale suivante : - Composé de l'exemple J , 0,2 g 30 - Ammoniaque à 22°B q.s.p pH 10 - Eau q.s.p 100 cm3 Cette solution appliquée sur cheveux blancs à 90 $ pendant 20 minutes, donne après rinçage et shampooing une coloration beige rosé. 35 EXEMPLE 17 On prépare la solution tinctoriale suivante : - Composé de 1 ' exemple 8 . 0,2 g - Ammoniaque à 22° B q.s.p. pH 10 - Eau q.s.p 100 cm3 Cette solution appliquée sur cheveux blancs à 90$ pendant 20 minutes, donne après rinçage et shanpooing une coloratten sable doré. 70 23423 12 2047932 0 5 o REVENDICATIONS Nouveaux indophénols de formule : (I) T6 q dans laquelle R^ et R^ identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alcoyle ou alcoxy inférieur, un reste uréido ou un groupement -NHCOR (où R dé signe un radical alcoyle inférieur), Rg représente un reste uréido, un reste -NHCOR (où R désigne un radical alcoyle inférieur) ^ ou un reste -NHRg, Rg représentant un atome d'hydrogène, un radical alcoyle inférieur, hydroxyalcoyle inférieur ou carbamyl-méthyle, avec la condition que lorsque Rg est un reste -NHRg, R^ ne peut- pas être un atome d'hydrogène, R^, R^, Rg, R^, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un reste 0 alcoyle ou alcoxy inférieur, les termes de "radicaux alcoyle ou alcoxy inférieurs" désignant des radicaux alcoyle ou alcoxy renfermant de .1 à 4 atomes de carbone. 2 - Procédé de préparation des indophénols de formule (i) caractérisé par le fait que l'on condense un para-aminophé-^ nol de formule : HO—4 —NHg ( II ) sur un composé phénolique de formule OH "R3 (III) (formules dans lesquelles les radicaux R^ à R^ ont la signification indiquée dans la revendication l), cette condensation s'effectuant en milieu aqueux de pH égal ou supérieur à 8 en présence d'un oxydant et à une température comprise entre 0 et 40°C. 3 - Procédé de préparation des indophénols de formule 70 23423 2047932 15 20 25 (i) caractérisé par le fait que l'on effectue en milieu alcalin la condensation d'une quinone-imine chlorée de formule : 0= = N-Cl (IV) sur un composé phénolique de formule (ill). 4 - Procédé de préparation des indophénols de formule 10 (i), caractérisé par le fait que dans un premier temps on oxyde un paraaminophénol de formule (il) en quinone-imine de formule ?5 NH (V) r—' R6 R7 cette oxydation s'effectuant par chauffage en milieu solvant anhydre à une température comprise entre 30 et 70°C en présence d'un oxydant doux, et qu'après l'avoir isolée et purifiée, on condense dans un deuxième temps la quinone-imine ainsi obtenue sur un composé phénolique de formule (III), cette condensation s*effectuant à température ordinaire, soit en milieu aqueux, soit dans un solvant inerte. 5 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que le solvant anhydre mis en oeuvre dans la réaction d'oxydation qui constitue le premier temps du procédé est l'éther éthylique ou l'éther isopropylique.' 6 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que l'oxydant doux mis en oeuvre est l'oxyde d'argent "50 v ou l'oxyde de plomb. 7 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que l'on isole la quinone-imine de formule (V) par filtra-tion suivie d'évaporation du filtrat jusqu'à siccité. 8 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le 35 ' P^ fait que l'on purifie la quinone-iminecfe formule (Vj/recristallisation dans un solvant anhydre tel que le cyclohexane, le benzène, l'he- xane ou dans un mélange de ces solvants. 9 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que la réaction de condensation qui constitue le deuxième 40 temps du procédé s'effectue en milieu ammoniacal. 70 23423 i4 2047932 10 - Procédé selon la revendication k, caractérisé par le fait que le solvant inerte mis en oeuvre dans le deuxième temps du procédé est l'éther éthylique ou le benzène. 11 - Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, 5 en particulier pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins un composé tel que défini dans la revendication 1. 12 - Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 5 et 11. 10 13 - Composition selon la revendication 11, caractéri sée par le fait qu'elle renferme également d'autres colorants pour cheveux, tels que des colorants azoïques ou anthraquinoni-ques. 14 - Composition selon la revendication 11, caractérisée 15 par le fait qu'elle contient des agents mouillants, des agents dispersants, des agents de pénétration ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique capillaire. 15 - Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une solution aqueuse, 20 d'une crème ou d'un gel. 16 - Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait qu'elle est conditionnée en flacons aérosols. 17 - Procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, caractérisé par le fait qu'on 25 imprègne les fibres à teindre à l'aide d'une composition selon l'une quelconque des revendications 11 à 16 et qu'après un temps variant de 5 à 30 minutes, on rince les fibres, et éventuellement on les laves au schampooing et on les sèche. 18 - Lotion de mise en plis colorée, caractérisée par 30 le fait qu'elle renferme en solution hydroalcoolique au moins une résine cosmétique et au moins un composé de formule (i). 19 - Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait que l'alcool qu'elle contient est un alcool de bas poids moléculaire. 35 20 - Composition selon les revendications 18 et 19, caractérisée par le fait que l'alcool est l'éthanol ou l'iso-propanol. 21 - Composition selon l'une quelconque des revendications 18 à 20, caractérisée par le fait qu'elle renferme de 20 à kO 50 $ en poids de l'alcool. 70 23423 15 2047932 22 — Composition' selon la revendication 18, caractérisée par le fait qu'elle contient de 1 à 3 $ en poids de résine cosmétique. 23 - Composition selon la revendication 11, caractérisée 5 par le fait qu'elle renferme également d'autres colorants tels que des indoanilines.