FR 2040495 A1 19710122 FR 7015945 A 19700430 70 15945 1 2040495 L'invention concerne un élément destiné à l'enregistrement d'images et analogues par voie photo-électrostatique . Dans le procédé de reproduction photoélec-5 trostatique, on prépare un élément d'enregistrement en déposant une couche photoconductri 3e sur un support conducteur» On connaît un grand nombre de composés organique qui sont utilisables dans des systèmes électrophotographiques, tels que des composés 10 aromatiques comprenant le naphtalène, le biphényle, le fluorène, l'anthracène, le phénanthrène, l'acénaphtalêne, le chrysène, la diphénylamine-et la carbazole, des substances photoconductrices organiques polymérisées qui comprennent, des polystyrènes, des polyvinylxylènes, des polyvinylcarbazoles, du poly- ot vinyl-15 naphtalène, du polyindène, et des polycarbonates. Dans ce domaine, il est classique d'utiliser des substances photoconductrices organiques du type polymérisé ainsi que des matières monomères, les premières matières se poly-inérisant pour former une pellicule continue et les dernières 20 étant dispersées dans les liants formant pellicule. Dans leur condition non-sensibilisée, les matières photoconductrices organiques Présentent» dans la plupart des cps, une réponse assez lente à un rayonnement électromagnétique dans la plage visible, en étant plus sensible à un rayonnement dans la plage ultravio-25 lette' du spectre. La structure d'appareils de reproduction photooLectrostatique pour traiter des substances photoconductrices organiques est grandement simplifiée lorsqu'on peut utiliser des sources de lumière classiques du type à filament à 30 la place des lampes à vapeur de mercure qui constituent des sources normales de rayonnement ultraviolet. L'élargissement de la plage de réponse spectrale de ces substances photoconductrices organiques à la plage visible du spectre peut être obtenu par incorporation de certains additifs. 35 L'élément de l'invention est caractérisé en ce qu'il comprend un substrat contenant une substance faisant partie de la classe de composé présentant la formule générale suivante : 70 15945 2 2040495 o — 0 10 où R.J, Rg» ^3» *®4» ^5 ^ Rg» représentent d&l3 radicaux alkyl inférieur, halogènes et hydrogène, Rj, RgjR^» R^» R^ et Rg pouvant être identiques ou différents, étendent la photo-réponse de systèmes photoconducteurs organiques jusque dans la plage visible du spectre. 15 l'invention fournit ainsi une substance photoconductrice organique qui est sensibilisée pour répondre à la plage visible du spectre en utilisant un dérivé d'anthrome dimirisée. Dans la mise en pratique de l'invention, 20 le sensibilisateur est ajouté à la solution contenant la matière photoconductrice polymérisée ou la dispersion dans laquelle les cristaux de matière photoconductrice sont dispersés dans un liant résineux. On ajoute à la combinaison de la solution photoconductrice organiqueouà la dispersion,de 0,2$ à 100$ en poids d'un 25 sensibilisateur, ce pourcentage étant basé sur le poids de la matière photoconductrice organique en vue d'élargir la photoréponse de la couche photoconductriee à la plage visible du spectre. Dans le cas où la substance photoconduc-30 trice organique est une matière polymérisée qui forme elle-même une pellicule, il est nécessaire de mettre d'abord en solution les sensibilisateurs suivant l'invention. Il va de soi que la quantité de sensibilisateur qui peut être incorporée à vin système photoconducteur du type polymère est fonction de la quantité 35 de matière qui peut être mise en solution. Dans des systèmes où la matière photocon-uuctrice est sous forme monomère et est dispersée dans une solution de liant résineux, les dérivés de bianthrcne peuvent être ajoutés directement jusqu'à 100$ en poids de la matière 40 photoconductrice organique. 70 15945 3 2040495 Le clilorobensèiie constitue un solvant approprié pour le g bianthron.3s et ces dériv.'s. en permettant de concentrer 3.e ocnoitolioatcur jusqu'à K>,~ en poi-îs de la substance p-hotocon motrice organique. 5 Les sensibilisateurs "préférés sont des co.-:pooôc de bioiithrones. à substitution d'halogène et d'hydro,~bne. Cependant5 on a obtenu d1 excellents - effets de sensibilisation en utilisant des dérives alkyl et fluoro. La combinaison d'ingrédients est intimoîient 10 nelangue de manière à obtenir une solution complète et uniforme dans le cas des systèmes photoconducteurs polymérisés. Dans le cas d'une dispersion, les matières sont broyées dans un broyeur à boulets,v-ondant une période d'environ vingt quatre heuressde façon à assurer un mélange uniforme de tous les ingrédients. Le 15 mélange est ensuite déposé sur un substrat approprié présentant la conductivité désirée en opérant par des techniques connues, par e;;em..le à l'aide d'un, dispositif de revêtement à ménisque ou à raclette, on déposant une mince pellicule de la solution de revêtement ou de la dispersion sur la surface du substrat. Le 20 solvant est ensuite évapiré pur séchage à l'air puisé en faisant passer le substrat revêtu dans un foui- chauffé. On a trouvé qu' on obtenait les meilleurs résultats en déposant les compositions de revête g rit suivant une quantité toile ^ue le substrat porte, dans la condition sèche une couche photoconductrice d'une épais-25 seut comprise entre 0,0025 et 0,25 mm, l'épaisseur préférée étant comprise entre 0,005 et 0,012 mm. Les procédés de préparation des composés suivant l'invention sont connus. Dans la littérature technique, on décrit leur préparation à partir de dianthranol quis lorsqu'il '■ji> est mis en réaction avec du l'oCly et de l'acide acétiqre glacial, une substance alcaline KL' 04, ou do l'iodure de potassium, est n ' ' converti en biantl-rone ( Berichte 42, 14*5-5 ). On a donné dans la suite une liste partielle des composés qui peuvent êt::-e utilisés c.u,- a la r:.ise en pratique de l'invention et qui rentrent dans la /i formule générale définie nlus haut. 40 Bianthrone BAO OP'a'k,M-* 70 15945 4 2040495 10 15 20 25 30 F 35. CH (CH3)2 ,CH (CH3)2 EXËI-IPLE 1 Polivinylcar'bazole Ghloro'ber.sène Bianthrone Chlorure de methylene 2,2' -Dibromobianthrone 4,4' -Dirnethylbianthrone 7,7' Dibromo-2,2», 3,3'-tetramethylManthrone 5,5-Difluoro-2,2'-diisopro-py1bianthrone 5 .g . 65 g 0,1 g 35 g 40 70 15945 & 2040495 EXEMPLE II Polyvinylcarbazole 5 g Chlorobenzène 65 g 2j 21-Dibromobianthrone 0,3 g 5 Chlorure de méthylène 35 g EXEMPLE III Polyvinylcarbazole '5g Chlorobenzène 65 g Bianthrone ~ : 7 ; 0,5 g 1° EXEMPLE IV Polyvinylcarbazole 5 g Chlorobenzène 65 g 4,4' -Dibromométhylbianthrone 0,5 g EXEMPLE V 15 Polyvinylcarbazole 5 g Chlorobenzène 65 g 7,7* Dibromo-2,2',3,3'-Tetraméthylbianthrone 1 g EXEMPLE 71 La formule de revêtement de cet exemple 20 correspond à une dispersion de la matière photoconductrice dans un liant résineux. Les cristaux d'oxyde de 2,3'-benzophénylène sont dispersés dans une résine dissoute dans un solvant ^et le sensibilisateur est ensuite mis en dispersion dans le liant résineux. Les ingrédients sontbroyés au broyeur à boulets 25 pendant environ vingt quatre heures jusqu'à ce que la dispersion soit uniforme^ et le mélange ëst disposé sur un substrat approprié. 2,3' - Oxyde de benzodiphénylène 10 g Résine de polyvinyl - formai 1 g 30 Toluène 60 g Bianthrone 5g EXEMPLE YII La formule de revêtement de cet ensemble est du type dispersion. 35 Chrysène 5 g Résine de styrène-butadiène 5 g Toluène 50g 2,2»-Dibromobianthrone 1,25 g 70 15945 6 2040495 EXEMPLE VIII La formule de revêtement de cet élément est du type dispersion. ïripiiénylène 1g 5 Résine de styrène butadiène 10 g Toluène 50 g Bianthrone 2 g Dans chacun des exemples précédents, or. obtient une augmentation sensible de la photo-réponse de la 10 substance dans la plage visible par rapport à des formules ne comportant pas le sensibilisateur ajouté. Les éléments photoélectrostatiques de chacun des exemples précités peuvent être exposés par une charge à une tension de saturation de 800 volts, par exposition à un 15 rayornaeiiienVélectromagriétique dans la plage visible, par exemple un rayonnement émis par une lampe à filament Sylvania logé dans une enveloppe en quartz et opérart avec une identité de 36 candela-pieds, qui assure la décharge de l'élément à un niveau do 300 volts pendant une période comprise entre 0,2 et 8 20 secondes. Dans le cas où les éléments photoélectrostatiques de chacun des exemples cités plus haut ne comportent pas de sensibilisât euz, la période nécessaire pour obtenir une chute de tension de 800 volts jusqu'au même niveau de 300 volts est supérieure à 100 secondes. ^5 L'invention a été décrite en référence à certaines matières photoconductrices organiques. Cependant, il va de soi que la matière photocon .70 15945 ? 2040495 id-jv^dicaïicfo 5 1°) 3lénient d1 envosistrc.zont -diotoé .ctro-statinue, caractérisé en ce ou1 il..coiiproiià un substrat conduc-tour royôtu d'une ;zatiàre pliotoconductrico .organique et d'un sensibilisateur présentant la fornule générale : • 10 15 0 ^ où il.) * ^2' ^5» et Rg.représentezrt des a-adieau:: alkyl inférieur, halogène et hydrogène, , Rg,.R^» R^, R^ et Rg pouvant être identiques ou indifférents. 2 e ) 2loiaent photo oie ctrostatique suivant la revendication 1,. caractérise en ce raie la quantité de sensibilisateur er-istant est comprise entre 0,2', et _1-GG'/j en poids de substance photoconductrice orgaEdque. y0) Siègent p}iotoc3.ectrostatique suivant la. revendication 1, carr.ctdriso en ce que le sensibilisateur est du bianthrone. 4°) Eidnent photoélectrostatique suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le sensibilisateur est du 2,2r dibromobiantirrone. 5°) Sléncnt photo die cti-o statique suivant la revendication 1, caractérisé e;i ce .que le sensibilisateur est du 4,4' dinéthylbianthrone. ... 6°) Bléncnt pliotoélectrostatique suivant la j>5 revendication 1, caractérisé en ce que le sensibilisateur est du 7,7* dibro o-2,2' ô ,'-y tétranét:zylbirx..throne. 7°) ïïlér.iei.'t photoélectrostat.iq e s.-ivant la rc.vazz.dic?.tion 1, caractérisé en ce que le sensibilisateur est d:: 5,5-difluoro-2-21-diisopropylbianthrone. 20 O- 30