FR 2032267 A1 19701127 FR 6935648 A 19691017 69 35648 2032267 La présente invention concerne un nouveau procédé de teinture et, plus précisément, un nouveau procédé de teinture de la laine avec des colorants réagissant avec la cellulose. Un certain nombre de procédés de teinture de la laine avec 5 des colorants réagissant avec la cellulose ont été décrits jusqu'ici, par exemple dans les brevets britanniques n° 826.376, n° 878.021, n° 930.429 et n° 1.003.651. Cependant, aucun de ces procédé n'a donné entière satisfaction, étant donné qu'ils présentent tous, dans une certaine mesure, un ou plusieurs inconvénients 10 des types suivants : (t) les teintures ne sont pas suffisamment solides au lavage ; (2) les teintures sont "inégales", c'est-à-dire qu'elles ont'un aspect givré, irrégulier ; (3) une intensité suffisante de la nuance ne peut pas être tou-15 jours obtenue. La présente invention a trait à un procédé de teinture de la laine, qui surmonte ces inconvénients ou les réduit au moins d'une façon importante. Selon la présente invention, un procédé de teinture de la 20 laine consiste à imprégner la laine avec une solution aqueuse d'une matière colorante soluble dans l'eau contenant un colorant du type dichloro-s-triazine, solution qui contient également au moins 100 g/ litre d'urée et un dialcanolamide d'un acide gras, dans lequel le reste acide contient de 6 à 10 atomes de carbone et les radicaux 25 alcanol contiennent de 2 à 4 atomes de carbone, à laisser reposer la matière imprégnée dans une atmosphère humide pendant au moins 12 heures et à la soumettre ensuite à un traitement dans un bain aqueux contenant de l'ammoniac ou un agent cationique fixateur de • colorant. 30 Par l'expression "agent cationique fixateur de colorant", on désigne un composé organique incolore exempt de groupes anioniques de solubilisation dans l'eau, par exemple des groupes acide sulfo-nique, mais contenant un ou plusieurs groupes ammonium quaternaire ayant la propriété de former des sels présentant une faible solu-35 bilité dans l'eau, en combinaison avec des matières colorantes solubilisées par des groupes acide sulfonique. Les agents cationiques fixateurs de colorant préférés sont les produits de condensation du 69 35648 2032267 -2- formaldéhyde et du dicyandiamide ou de mélanges d'urée et de dicyandiamide en présence d'ammoniac ou d'aminés. Des produits particuliers sont décrits, par exemple, dans les brevets britanniques n° 576.562 et n° 651.139. 5 Ii'alcanolaniide préféré d'un acide gras est le diéthanolamide d' acides gras d'huile de noix de coco. Une concentration appropriée dans la liqueur colorante est comprise entre 10 et 50 g/litre. Le nouveau procédé peut être utilisé pour teindre la laine sous diverses formes, par exemple de la serge de laine peignée, des 10 étoffes de gabardine, de rubans de laine, de la flanelle de laine et des étoffek tricotées ainsi que de la laine brute. L'imprégnation de la laine avec la solution de matière colorante est effectuée de préférence d'une façon continue, par exemple, en faisant passer la laine à travers la solution, puis entre des 15 rouleaux, de manière à exprimer la solution en excès, la solution de matière colorante peut contenir des épaississants en plus de l'urée/du dialcanolamide d'acide gras et, de préférence, elle contient une faible quantité d'un acide organique ou d'un sel d'acide, pour former une solution ayant un pH compris entre 4,5 et 6. Le 20 foula-rdage dans une telle solution peut être commodément effectué à la température ambiante, bien que la solution puisse être maintenue à une température plus élevée ou moins élevée, si on le désire. Ensuite, on laisse reposer la matière imprégnée dans une atmosphère humide pendant au moins 12 heures. On peut l'effectuer 25 commodément en reprenant la laine imprégnée sur des rouleaux ou sous forme de paquets et en entourant le tout avec une enveloppe imperméable, par exemple une enveloppe de polyéthylène ou de poly-propylène. La matière est ensuite soumise à un traitement par l'ammoniaque ou une solution aqueuse d'un agent cationique fixateur de _ le traitement 30 colorant. Dans le cas de l'ammoniacy peut être effectué dans une solution contenant de 1 à 50 g/litre d'ammoniac à n'importe quelle température commode s'élevant jusqu'à-80°0. Dans le cas dés agents cationiques fixateurs de colorante, le traitement peut être appliqué dans une solution contenant de 0,1 à 10 g/litre de l'agent cationi-35 que fixateur de colorant à toute température commode s'élevant jusqu'à 40°C. 69 35648 -3- 2032267 Le nouveau procédé permet de teindre la laine, en le mettant en oeuvre presque entièrement à la température ambiante, de sorte qu'en comparaison des procédés classiques utilisant un bain de teinture bouillant, on peut réaliser des économies importantes, 5 grâce aux frais négligeables de chauffage. En même temps, on peut obtenir des teintures de bonne qualité, ayant une excellente égalité et une très bonne solidité aux traitements humides. Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif, mais non limitatif, de l'invention, et les parties et pourcentages sont 10 exprimés en poids. EXEMPLE 1 On prépare à 20°C une liqueur de foulardage contenant : 10 parties d'acide 1-hydroxy-8-(dichloro-s-triazinylamino)-2-( phénylazo )-naphtalène-3,6-disulfonique ( sel sodique), 15 20 parties de diéthanolamide d'acides gras d'huile de noix de coco, 300 parties d'urée, 8 parties d'un épaississant comprenant un extrait de gomme de caroube, 20 1 partie d'acide acétique (80 %), 661 parties d'eau 1000 parties le pH est de 5,2. On fait passer une serge de laine peignée à travers cette solution, puis entre deux rouleaux presseurs, pour obtenir une "absorp-25 tion" de 100 % par la matière. On enroule la matière sur un rouleau en bois, la recouvre d'une feuille de polyéthylène et la laisse reposer pendant 24 heures à 20°C. On rince ensuite la serge à l'eau froide et la plonge dans une solution contenant 5 ml d'ammoniaque (densité de 0,880) par li-30 tre pendant 15 minutes à 40°C. On la rince ensuite à l'eau froide et la sèche * On obtient une teinture rouge bleuâtre égale, d'une bonne pénétration, ne présentant pas un aspect givré, et qui est excellente du point de vue tinctorial. 35 EXEMPLE 2 On prépare à 20°C une liqueur de foulardage contenant : 69 35648 —4— 2032267 10 parties d'acide 1-hydroxy-6-(dichloro-s-triazinylamino)- • 2-(2'-suifophénylazo)-naphtylène-3-sulfonique (sel sodique), 40 parties de diéthanolamide d'acides gras d'huile de noix de coco, 5 300 parties d'urée, 15 parties d'un épaississant du type éther de caroube, 1 partie d'acide acétique à 80 %, 634 parties d'eau 1000 parties 10 On foularde une serge de laine peignée dans cette solution et la traite comàie décrit dans l'exemple 1, excepté qu'on remplace l'ammoniaque par une solution à 0,05 % d'un produit de condensation de formaldéhyde, de dicyandiamide et de chlorure d'ammonium dans l'eau à 20°C. 15 On obtient une teinture orangée brillante, égale, de bonne pé nétration, ne présentant pas un état givTé, et qui est excellente du point de vue tinctorial. La préparation du produit de condensation est décrite dans la formulation 1 du brevet britannique n° 651.139» 20 EXEMPLE 3 La liqueur de foulardage contient : 8 parties de 1-(4'-sulfophényl)-3-carboxy-4-(2'-sulfo-5'-dichloro-s-triazinylaminophénylazo)-5-pyrazolone (sel sodique), 2 parties du colorant utilisé dans l'exemple 1, 25 8 parties de 1-amino-2,5-disulfo-4-(3'-sulfo-4l-dichloro-s- triazinylaminoanilino)-anthraquinone (sel sodique), 300 parties d'urée, 40 parties de diéthanolamide d'acides gras d'huile de noix de coco, 30 8 parties de l'épaississant utilisé dans l'exemple 1, 4 parties d'acide acétique (80 $), 630 parties d'eau 1000 parties On imprègne une gabardine de laine peignée dans cette solution 35 à la température ambiante et la presse, pour obtenir une absorption de 80 io de liqueur, l'entoure d'une feuille de polyéthylène et l'emmagasine pendant 24 heures. On rince ensuite la matière, la traite 69 35648 -5- 2032267 pendant 15 minutes à 40°C dans une solution contenant 10 parties d'ammoniaque (densité de 0,880) pour 1000 parties d'eau, puis la rince et la sèche. On obtient une teinture brune égale, de bonne pénétration, ayant une bonne solidité au lavage et à la transpira-5 tion. On peut obtenir des résultats analogues en utilisant, à la place de la gabardine de laine peignée, une mèche de laine ou une flanelle de laine, présentant un extrait aqueux à un pH de 8,5. Bien que le nouveau procédé donne, avec tous les colorants du 10 type dichloro-s-triazine solubles dans l'eau, des teintures ayant une bonne solidité au lavage, beaucoup plus égales que celles obtenues avec ces colorants par le procédé décrit antérieurement, il existe quelques classes de ces colorants qui donnent de meilleurs résultats que d'autres. Les classes préférées sont les suivantes : 15 (a) Les colorants monoazoîques de la série du phénylazo-stilbène, dans lesquels le groupe dichloro-s-triazine est attaché par un groupe aminé au noyau benzénique en para par rapport au groupe azo, par exemple 11 acide 4-(41'-dichloro-s-triazinylamino-2'1-méthylphényl-azo)-4'-nitrostilbène-2,2'-disulfonique et l'acide 4-(4''-dichloro-20 triez inyl-H-mé t hyla mino-phé ny la z o ) -4 ' -nitrostilbène-2,2 * -disulfo-nique, qui donnent des nuances jaunes. (b) Les colorants monoazoîques de la série du phénylazonaphtol, dans lesquels le groupe dichloro-s-triazine est attaché par un groupe aminé au noyau naphtalénique, par exemple les colorants uti- 25 lisés dans les exemples 1 et 2, ainsi que : 1'acide 1-hydroxy-8-(dichloro-s-triazinylamino)-2-phénylazo-naphtalène-2',3,6-trisulfonique (rouge bleuâtre), 1'acide 1-hydroxy-6-(dichloro-s-triazinylamino)-2-(41-méthoxyphényl-azo)-naphtalène-2',3-disulfonique (écarlate), et l'acide 1-hydroxy-7-(dichloro-s-30 triazinyl-N-méthylamino)-2-(méthozyphényla zo)-naphtalène-2',3-disulfonique (rouge jaunâtre). (c) Les colorants mçnoazoïques de la série du phénylazonaphtalène, dans lesquels le groupe dichloro-s-triazine est attaché par un groupe aminé au noyau benzénique en position para par rapport au groupe 35 azo, par exemple l'acide 2-(4'-dichloro-s-triazinylaminophénylazo)-naphtalène-4,8-disulfonique (jaune rougeâtre). 69 35648 -6- 2032267 (d) Les colorants monoazoîques de la série de la phénylazopyra- ' , zolone, dans lesquels le groupe dichloro-s-triazine est attaché par un groupe aminé au noyau benzénique, par exemple le premier colorant mentionné dans l'exemple 3, qui donne des nuances jaune-5 verdâtre, ainsi que : la 1-(4'-sulfophényl)-3-carboxy-4-(4'-dichloro-s-triâzinyl-amino-2'-sulfophénylazo)-pyrazol-5-one (jaune rougeâtre) et, la 1-(4'-suifo-2',S'-dichlorophénylî^-méthyl^-CS1 -dichloro-s-triazinylamino-2 '-suifophénylazo)-pyrazol-5-one {jaune verdâtre). 10 (e) Les colorants monoazoîques de la série du naphtyl-azonaphtol, dans lesquels *le groupe dichloro-s-triazine est attaché par un groupe aminé au noyau naphtalénique portant le groupe OH, par exemple : l'acide 8-(dichloro-s-triazinylamino)-1-hydroxy-2,2'-azonaph-talène-1 ',3,6-trisulfonique (rouge bleuâtre) et l'acide 5-(dichloro-15 s-triazinyl-N-méthylamino)-1-hydroxy-2,2'-azonaphtalène-1*,3,5'-trisulfonique (orangé). (f) Les colorants de la série de la 1-amino-2-sulfo-4-anilino-an-thraquinone, dans lesquels le groupe dichloro-s-triazine est attaché par un groupe aminé au noyau benzénique, par exemple le troisième 20 colorant utilisé dans l'exemple 3 (qui donne des nuances bleu-ver-dâtre), ainsi que l'acide 1-amino-4-(3'-dichloro-s-triazinylamino-anilino)-anthraquinone-2,4'-disulfonique (bleu rougeâtre). 69 35648 -7- 2032267 - BEVEEDICATIOES - 1 - Procédé de teinture de la laine, caractérisé en ce qu'il consiste à imprégner la laine avec une solution aqueuse d'une matière colorante soluble dans l'eau contenant un colorant du type 5 dichloro-s-triazine, solution qui contient également au moins 100 g/litre d'urée et un dialcanolamide d' acide gras, dans lequel le reste acide contient de 6 à 10 atomes de carbone et les radicaux alcanol contiennent de 2 à 4 atomes de carbone, à laisser reposer la matière imprégnée dans une atmosphère humide pendant au ©~fc 10 moins 12 heures^à la soumettre ensuite à un traitement dans un bain aqueux contenant de l'ammoniac ou un agent cationique fixateur de colorant. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que 1'alcanolamide d1 acide gras est le diéthanolamide d'acides gras 15 d'huile de noix de coco. 3 - Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on utilise un colorant monoazoïque de la série du phénylazostil-bène, dans lequel le groupe dichloro-s-triazine est attaché par un •groupe aminé au noyau benzénique en position para par rapport au 20 groupe azo. 4 - Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on utilise un colorant monoazoïque de la série du phénylazonaph-tol, dans lequel le groupe dichloro-s-triazine est attaché par un groupe aminé au noyau naphtalénique. 25 • 5 - Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on utilise un colorant monoazoïque de la série du phénylazonaph-talène, dans lequel le groupe dichloro-s-triazine est attaché par un groupe aminé au noyau benzénique en position para par rapport au groupe azo. 30 6 - Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on utilise un colorant monoazoïque de la série de la phénylpyra-zolone, dans lequel le groupe dichloro-s-triazine est attaché par un groupe aminé au noyau benzénique. 7 - Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce 35 qu'on utilise un colorant monoazoïque de la série du naphtylazo-naphtol, dans lequel le groupe dichloro-s-triazine est attaché par un groupe aminé au noyau naphtalénique portant le groupe 0H. 69 35648 -8- 2032267 8 - Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on utilise un colorant de la série de le 1-amino-2-sulf6-4-anilino-anthraquinone, dans lequel le groupe dichloro-s-triazine est attaché par un groupe aminé au noyau benzénique. 9 - Matières textiles en laine, caractérisées en ce qu'elles sont teintes par un procédé selon la revendication 1.