FR 2027883 A1 19701002 FR 7000452 A 19700107 70 00452 1 2027883 la présente invention concerne de nouveaux colorants réactifs, intéressants notamment pour la teinture de matières textiles cellulosiques. L'invention concerne des colorants répondant à la 5 formule générale : D - 0' C --JT- Y - X - Y - ÏF -C C — ÏT - D (1) 1 1 II | I I || ' R ir fr r. r, n f 10 1 1 Xc/ Cl Cl 15 dans laquelle D représente un radical de la série de l'azonaphta-lène ou du phénylazonaphtalène, qui contient au moins un groupe SO^H et qui peut contenir un atome de métal lourd sous la forme 20 d'un complexe métallique, R et R^ représentent un atome d'hydrogène ou des radicaux aliphatiques saturés ayant jusqu'à 4 atomes de carbone, Y représente un noyau benzénique qui peut contenir des substituants non ionisables, et X représente un atome ou groupé'd'atomes reliant les deux noyaux benzéniques représentés 25 par Y. A titre d'exemples de radicaux aliphatiques représentés par R et R^, on peut mentionner des groupes alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle et butyle, ainsi que des groupes hydroxyalkyle, par exemple P-hydroxyéthyle. 30 A titre d'exemples de substituants qui peuvent être présents dans Y, on peut mentionner un groupe méthyle, un atome de chlore, et un groupe méthoxy. Comme exemples d'atomes ou de groupes d'atomes représentés par X, on peut mentionner -0-, -C0-, -SO2-, -NHCOMî-, 70-00452 2 2027883 H - N 0CHQCH„0-, - G C -, -CH„CH -, -CH„-, -N = ET -, -BH-, -ÎJHCO.CONH-, -COHH-, -HHCO- ^ ^ - COffiî-, -HH COCH = CHCOÏÏH- et -S02- EHCH2CH2M2 5 S02-. A titre d'exemples de radicaux représentés par D , on peut mentionner un groupement phénylazonaphtyle dans lequel le groupe NE est attaché à un atome de carbone du noyau de benzène ou de naphtalène ; .un groupement azonaphtalène dans lequel 10 le groupe NE est attaché à un atome de carbone de l'un des noyaux naphtaléniques ; un groupement phénylazonaphtalène et azonaphtalène, dans lequel le groupe NE est attaché à un groupe anilino ou benzoylamino fixé sur un noyau de naphtalène. D peut aussi représenter certains complexes métalliques, par 15 exemple les complexes de l:l-cuivre, nickel, chrome ou cobalt des radicaux azonaphtalène ou phénylazonaphtalène, contenant un groupement 0,0'-dihydroxyazo ou o-hydroxy-0'-carboxyazo, ainsi que des complexes mixtes de l:2-chrome ou cobalt dans lesquels, de préférence, le groupe NE répondant à la formule (1) est seul 20 présent dans les deux fragments azo, pris ensemble. Dans le cas de complexes de l:l-cobalt et chrome, le groupe NR peut être présent dans un radical ne donnant pas de couleur, formant également un complexe avec l'atome de métal. Excepté les substituants déjà mentionnés, les noyaux de.benzène et de naphtalène de D peuvent 25 contenir une grande variété de substituants, par exemple OH, C02H, HHCOCELj. Le radical D doit contenir au moins 1 et contient de préférence au moins 3 groupes acide sulfonique. Bien qu'on préfère en général que D ne comprenne que le groupe KR répondant à"la formule (1), il existe des cas où un second groupe NE peut 30 être présent, par exemple lorsque le second groupe NE. est en ortho et/ou en para par rapport aux groupes acide sulfonique et, par conséquent, est inerte vis-à-vis de l'acylation, par exemple comme dans l'acide 1-amino-8-naphtol-2,4-disulfonique. Les classes préférées de colorants sont celles dans 35 lesquelles le groupe de liaison est un groupe -0-, -0CH2CH20- 004-52 . 3 2027883 ou -ÎJHCOHH- et D-KR est le radical d'un composé de phénylazo-" naphtalène contenant un groupe HHR et plusieurs groupes de solubilisation dans l'eau, par exemple DUR représente un radical de formule : 5 f \) NR (3) 10 dans laquelle le noyau de naphtalène contient 2 ou de préférence 3 groupes acide sulfonique, et le noyau benzénique peut encore 15 être substitué par exemple par un ou plusieurs groupes méthyle,' méthoxy, acétylamino et/ou uréido ; ou un radical de formule : 20 i N=F- (4) 25 dans laquelle le noyau de naphtalène contient au moins un et de préférence deux groupes acide sulfonique, et le noyau benzénique peut être substitué par exemple par un ou plusieurs groupes méthyle, méthoxy, acétylamino et/ou acide sulfonique. Ces colorants se caractérisent par l'intérêt de 30 leur utilisation dans la-teinture au moyen de procédés d'épuisement, dans lesquels ils offrent un degré de fixage dans une large, gamme de rapports de bain que ne possèdent pas les colorants réactifs disponibles dans le commerce. En même temps, les nouveaux colorants donnent des teintes de très bonne solidité 35 à la lumière, tandis que les colorants déjà connus de structure analogue sont habituellement insuffisants du point de vue de cette propriété. Certains montrent également un haut degré de fixage par impression. 70 00452 4 2027883 l'invention concerne également un procédé de fabrication des nouveaux colorants, qui consiste à condenser ensemble deux proportions moléculaires de chlorure cyanurique, deux proportions moléculaires d'un composé amino-azoïque de formule 5 DNHR dans laquelle D et R ont les définitions données ci-dessus, et une proportion moléculaire d'une diamine de formule : R1 NH-Y-X-Y- HHR1 (5) dans laquelle R^, X et Y ont les définitions données ci-dessus. Le procédé décrit ci-dessus peut être mis en oeuvre 10 commodément en agitant une suspension du chlorure cyanurique dans un milieu aqueux avec le composé mono-azoxque, à une température de 0 à 20°C,jusqu'à ce qu'un atome de chlore du chlorure cyanurique ait été remplacé par le radical du colorant, puis en ajoutant la diamine et en poursuivant la réaction à une tempé-15 .rature un peu plus haute, habituellement dans la gamme de 30 à 50°C jusqu'à ce qu'un second atome d'halogène du noyau de triazine ait réagi avec chaque groupe amino. A titre de variante, on peut faire réagir le chlorure cyanurique en premier lieu avec la diamine à la température la plus basse, pour former un dérivé de bis(di-20 chlorotriazine), puis avec le composé amino-azôïque à la température la plus haute. Les condensations sont de préférence conduites à un pH de 4 à 7, en ajoutant un accepteur d'acide pour neutraliser l'acide chlorhydrique à mesure qu'il est libéré pendant la réaction. Lorsque la réaction est terminée, les nou-25 veaux colorants réactifs peuvent être isolés par les techniques usuelles adoptées pour isoler des colorants réactifs solubles dans l'eau, par exemple par relargage et filtration ou par séchage par pulvérisation du mélange réactionnel dans lequel le colorant a été formé. Au besoin, on peut ajouter des agents 30 de stabilisation, par exemple des phosphates acides de métaux alcalins. A titre d'exemples de composés diaminés de formule (5) que l'on peut utiliser, on peut mentionner l'éther de 4,4'-diaminodiphényle, le 4,4'-diaminodiphénylméthane, la 3,3'- et 35 la 4,4'-diaminodiphénylsulfone, la 4,4'-diaminodiphénylurée, le 4,4'-diaminodiphénoxyéthane, le 4,4'-diaminodiphényléthane, le 4,4'-diaminobenzanilide, le 4,4'-diaminodiphényloxamide, le 2,5-bis(4-aminophényl)1,3>4-oxadiazole, la 3,3'-diaminobenzo- 70 00452 5 2027883 phénone, la 3,3' -diaminodiphénylurée, la 3,3'-diamino-4,4 '-diméthyl-diphénylsulfone, la 3,31-diamino-4,41-dimé thoxydiphénylsuifone, la 3,3'-diçhloro-4,4!-diaminodiphénylurée, la ÏÏT,U!-bis(4! '-méthyl-aminobenzène suif one )éthylènediamine et la 4:41 -diaminodiphényl-amine. A titre d'exemples de composés aminoazoïques que l'on peut utiliser, on peut mentionner les classes suivantes : (i) Des composés monoazoïques de formule : 10 15 D|- NHR (6) dans laquelle D^ représente un radical benzénique ou napiitalénique qui est exempt de groupes BHR, le groupe I3HB. étant de préférence 20 attaché en position 6, 7 ou 8 du noyau de naphtalène, et qui peut contenir un groupe acide sulfonique dans la position 5 ou 6 du noyau de naphtalène. On peut aussi considérer dans cette classe les colorants apparentés dans lesquels le. groupe NHR, au lieu d'être attaché au noyau de naphtalène, est attaché 25 à un groupe benzoylamino ou anilino, lequel est attaché dans la position 6, 7 ou 8 du noyau de naphtalène. Des colorants particulièrement intéressants s'obtiennent à partir de ceux dans lesquels D^ représente un radical phényle ou naphtyle sulfoné, notamment ceux qui contiennent un groupe 30 SO^H en position ortho, par rapport à la liaison azoïque ; le radical phényle peut encore être substitué, par exemple, par des atomes d'halogène tels que le chlore, des radicaux alkyle tels que méthyle, des groupes acylamino tels qu'acétylamino et des radicaux alcoxy tels que méthoxy. 35 (ii) Des composés monoazoïques de formule : D - N = N = D2 - NHR (7) dans laquelle D^ représente un radical du type défini pour la 70 00452 6 2027883 classe (1) et est un radical sulfo-1: 4-naphtylène ; le noyau benzénique de peut contenir d'autres substituants tels que des- atomes d'halogène, ou des groupes alkyle, alcoxy, acide carboxylique et acylamino. 5 (iii) Des colorants de formule (7), dans laquelle D^ représente un radical naphtyle sulfoné et D^, représente un radical 1,4-phénylène qui peut être substitué par exemple par des groupes méthyle, méthoxy, acylamino et/ou uréido. (iv) Des composés monoazoïques de formule : 10 H-N-D, - N = N - E (8) ! 1 R dans laquelle représente un radical arylène de la série du benzène ou du naphtalène, et E représente le radical d'un acide naphtol-sulfonique, dont le groupe OH est en ortho par rapport 15 au groupe azoïque. D^ représente de préférence un radical de la série du benzène contenant un groupe acide sulfonique. (v) Composés complexes métalliques 1:1, notamment . le composé complexe de cuivre, des colorants de formules (6) et (8) (dans lesquelles D^ et E ont les définitions correspondantes 20 données) qui contiennent un groupe métallisable (par exemple un groupe hydroxy, alcoxy inférieur ou acide carboxylique) en orthcybar rapport au groupe azoïque contenu dans D1. Cette classe comprend les complexes 1:1 de cobalt et de chrome, dans lesquels les valences de formation du complexe de l'atoma métallique ^ appartiennent en partie à des composés de formation d'un radical monocoordonné, n'engendrant pas de couleur. (vi) Des complexes métalliques 1:1 de composés métal-lisables de cobalt et de chrome qui sont exempts de groupes ÏEHR acylables, dans lequels les valences de complexation de 30 l'atome métallique sont en partie satisfaites par un composé de formation d'un radical n'engendrant pas de couleur, contenant le groupe EHR. A titre d'exemples de composés des classes (i) à (vi), 35 on peut mentionner les suivants. : tflOïS2S 7 2027883 Classe8 Ti) "lar? sjîf.f Acide 6-amino-1-hydroxy-2-(21 -suifophénylazo)naphtalène-'''^-^tl^rfique ; Acide 8-amino-1 -hydroxy-2- ( 21 -suif opîiénylazo )naphtalène-5 •" onique ; Acide 7-amino-2-(21:5'-disul£opiiénylazo)-1 -hydroxynaph-~à~L t:^Blï?ê':-^3-Sttlfonique ; *00z Acide 7-métlxylamino-2-(21-suifophénylazo)-1-hydroxy-naphta2ene-3-sulfonique; 10 Acide 7-niéthylamino-2-(4'-méthoxy-2' -suifopîiénylazo)- 1 -hydroxynaphtalène-3-sulfonique ; «I Acide 8-(3'-amino"benzoylamino)-1-h.ydroxy-2-(2'-sulfo-:'"'s phèèyll.zo)naphtalène-3:6-disuif onique ; •ï eau si if;:r o Acide 8-amino-1 -hydroxy-2:21 -azonaphtalène-1 r :3 s 5* -6- 15* -t^râ-êïïlfonique ; ' c'ÎJ^u-ncI Acide 6-amino-1 -hydroxy-2-(41 -acétylamino-2 1-suifo-' " piïefiyiazo)naphtalène-3-sulfonique ; ,-J,1 Acide 6-méthylamino-1 -hydroxy-2-(4'-méthoxy-2'-sulfophé- ':_ ; :'nyiazo9iàaphtylène-3-sulfonique ; ïbct Acide 8-amino-1 -hydroxy-2-phénylazonaphtalène-3:6-: '* xÉifefaïffâiiqtiie, s 'oEw , Acide 8-amino-1-hydroxy-2:2'-azonaphtalène-11:3:6-- P - 9^b3âS%àfonlqus ; r; 1 " 5 Acide 6-amino-1 -hydr oxy-2- ( 41 -mé thoxy-21 - suif ophényl-25 • a^S)^-h&phtalène-3-sulfonique ; Acide 8-amino-1-hydroxy-2:2'-azonaphtalène-1':3:5'-'trïstflïbnique ; ?5;i -Acide 6-amino-1 -hydroxy-2:2'-azonaphtalène-1 ' ,3,5'-tri-:: '!s\£Lf6"mîque- ; 30 u/ ' Acide 6-amino-1-hydroxy-2,2'-azonaphtalène-11,3,5',7'- ■ tétraiSiilf onique ; Acide 6-méthylamino-1-hydroxy-2:2'-azonaphtalène-1 » ; 3 :'5 f'-trisulf onique ; Acide 6-méthylamino-1-hydroxy-2:2'-azonaphtalène-1',3,5' 35 7'-tétrasulfonique ; Acide 7-amino-1-hydroxy-2:2'-azonaphtalène-1':3-disul- fonique ; 70 00452 3 2027883 Acide 8-amino-1-hydroxy-2-(4'-hydroxy-3'-carboxyphényl-azo)-naphtalène-3:6-disulfonique ; Acide 6-amino-1-hydr oxy-2r-( 4'-hydroxy-3'-carboxyphényl-azo)-naphtalène-3:5-disulfonique ; 5 Classe (ii) , Acide 1-amino-4-(21:51-disulfophénylazo)naphtalène-6-• (ou 7-) sulfonique, Acide 1-amino-4-(3 ' : 6 ' : 81-trisulfonapht-2'-ylazo)naphta-lène-6- (ou 7-) sulfonique ; ^ 10 Acide 1-amino-4-(4l:8'-disulfonapht-2l-ylazo)naphtalène- 8-sulfonique ; Classe (iii) Acide 2-(41-amino-2'-méthylphénylazo)naphtalène-4:8-disulfonique ; 15 Acide 2-(4'-amino-2'-acétylaminophénylazo)naphtalène- 5:7-disulfonique ; Acide 2-(4'-amino-21-uréidophénylazo)naphtalène-3: 6:8-trisulfonique ; Acide 2-(4*-amino-2'-acétylaminophénylazo)-naphtalène-20 4:8-disulfonique ; Classe (iv) Acide 8-acétylamino-1-hydroxy-2-(3'-amino-4*-suifophénylazo )-napht alène-3 :6-disulfonique ; Acide 7-(3,-sulfophénylamino)-1-hydroxy-2-(4'-amino-2l-25 carboxyphénylazo)-naphtalène-3-sulfonique ; Acide 8-phénylamino-1-hydroxy-2-(4'-amino-2'-suifophénylazo )naphtalène-3:6-disulfonique ; Acide 6-acétylamino-1-hydroxy-2-(5'-amino-2'-suifo-phénylaz o)naphtalêne-3-sulfonique ; 30 Acide 6-uréido-1-hydroxy-2-(5'-amino-2'-suifophénylazo)- naphtalène-3-sulfonique ; Acide 8-benzoylamino-1-hydroxy-2-(5'-amino-2'-suifo-phénylazo)naphtalène-3:6-disulfonique ; Classe (v) 35 Complexe de cuivre de l'acide 8-amino-1-hydroxy-2-(2'- hydroxy-51-suifophénylazo)naphtalène-3:6-disulfonique ; Complexe de cuivre de l'acide 6-amino-1-hydroxy-2-(2'-hydroxy-5-sulfophénylazo)naphtalène-3-sulfonique ; 70 00452 9 2027883 Complexe de cuivre de l'acide 6-amino-1-hydroxy-2-(21-hy-droxy-5'-suifophénylazo)naphtalène-3 :5-disuifonique ; Complexe de cuivre de l'acide 8-amino-1-hydroxy-2-(2'-hydroxy-3'-chloro-51-suifophénylazo)naphtalène-3:6-disulfonique ; 1-hydroxy-2-(2''-carboxyphénylazo)naphtalène-3-sulfonique ; Complexe de nickel de l'acide 6-amino-1-hydroxy-2-(2* — hydroxy-31:5'-disulfophénylazo)naphtalène-3:5-disulfonique ; Complexe de cobalt et d'une mole de 1-(4'-aminophényl)-10 3-méthyl-4-(1'-hydroxy-41:8'-disulfonapht-2'-ylazo)-5-pyrazolone et une mole de diéthylènetriamine•; Complexe de chrome 1:1 de la 1-(4'-suifophényl)-3-carboxy-4-(2'-hydroxy-31-amino-51-suifophénylazo)-5-pyrazolone. Classe (vi) 15 Complexe de cobalt et d'une mole de 1-phényl-3-méthyl- 4-(1'-hydroxy-4':8'-disulfonapht-2'-ylazo)-5-pyrazolone et une mole de triéthylènetétramine. Classe (vii) 20 4-(2'-hydroxy-3'-sulfo-5'-nitrophénylâzo)-5-pyrazolone et d'acide 7-amino-1-hydroxy-2-(21-carboxy-4'-suifophénylazo)naphtalène-3-sulfonique. Les nouveaux colorants de l'invention peuvent aussi être obtenus, dans de nombreux cas, au moyen d'un procédé 25 de copulation. Ainsi,' en condensant du chlorure cyanurique avec une demi-mole du composé diaminé de formule (5) et avec une proportion moléculaire d'une phénylènediamine ou d'une naphtylène-diamine, on obtient une diamine aromatique susceptible d'une tétra-azotation, répondant à la formule générale : 5 Complexe de cuivre de l'acide 6-(4'-amino-3'-suifoanilino)- Complexe mixte de 1:2-chrome dérivé de 1-phényl-3-méthyl- 30 F1 HH2Ar — NH — C C - NH - Y X (9) 00452 10 2027883 dans laquelle Ar représente un radical de "benzène ou de naphtalène qui peut être tétra-azoté et copule avec deux moles d'un composant de copulation du type d'un naphtol. A titre de variante, le chlorure cyanurique peut être 5 condensé avec une demi-mole du composé diaminé de formule (5) • et avec une proportion moléculaire d'un acide amino-naphtol -sulfonique qui contient un groupe amino--acylable et qui, après condensation, est encore capable de subir une copulation avec un composé de diazonium, et le produit obtenu peut être copule 10 avec deux moles d'une aniline ou d'une naphtylamine diazotée. L'invention concerne également un procédé de préparation des nouveaux colorants contenant un métal sous la forme complexe, qui consiste à soumettre un colorant de formule (1), dans laquelle D représente un radical de la série de 1'azonaphtalène 15 ou du phénylazonaphtalène qui contient au moins un groupe acide sulfonique et ou bien deux groupes hydroxyle, ou bieïi un groupe hydroxyle et un groupe acide carboxylique en o, o', par rapport au groupe azoïque, et R, r\ X et T ont les définitions données en ce qui concerne la formule (1), à l'action 20 d'un agent libérant un métal. A titre d'exemples d'agents libérant un métal que l'on peut utiliser, on peut mentionner le sulfate de cuivre et le sulfate de nickel. Ce procédé peut être mis en oeuvre par agitation d'un 25 mélange- du colorant et de l'agent libérant un métal dans un milieu aqueux à des températures élevées, par exemple de 30 à 90°C, en maintenant le pH à une valeur de 5 à 7 pour réduire la possibilité d'hydrolyse des atomes de chlore portés par les noyaux de triazine. 30 Les nouveaux colorants réactifs sont intéressants pour la teinture de matières textiles cellulosiques, par exemple les matières textiles à base de coton naturel ou régénéré. Pour la teinture de ces matières, les nouveaux colorants sont de préférence appliqués, soit au moyen d'ion procédé d'impression, 35 soit de préférence au moyen d'un procédé de teinture, à la matière textile cellulosique, conjointement avec un traitement -au moyen d'un accepteur d'acide , par exemple la soude caustique, le carbonate, le phosphate, le silicate ou le bicarbonate de 70 00452 n 2027883 sodium, qui peut être appliqué à la matière textile cellulosique, avant, pendant ou après l'application du colorant. Lorsqu'ils sont appliqués de cette façon-, les nouveaux colorants réagissent avec la cellulose et donnent des teintes qui possèdent une 5 excellente solidité au lavage. l'invention est illustrée par les exemples suivants, donnés à titre non limitatif, dans lesquels les parties sont exprimées en poids. Exemple 1 10 On ajoute 2,48 parties de 4,4'-diaminodipliénylsulfon-e à une solution de 14,22 parties du sel trisodique de l'acide 7-(21-suifophénylazo)-1-(2",4''-dichloro-s-triazin-61'-ylamino)-8-naphtol-3,6-disulfonique dans 500 parties d'eau, et on chauffe le mélange pendant 18 heures à 30-35°C, tout en ajoutant 20 15 parties d'une solution 1N d'hydroxyde de sodium, c'est-à-dire la quantité nécessaire pour neutraliser l'acide formé-.. On ajoute ensuite 100 parties de chlorure de sodium et on sépare par filtration le colorant précipité, puis on le sèche à 40°C. Le colorant ainsi obtenu, lorsqu'il est appliqué à des matières 20 textiles cellulosiques en présence d'un accepteur d'acide , donne des teintes d'un rouge bleuâtre d'excellente solidité à la lumière et aus7fcraitement3 par voie humide. On a obtenu des fixages atteignant presque 80 $. L ' acide 7- ( 2 ' - suif o phénylazo ) -1 - ( 211,4 "-dichloro-s-25 triazin-6"-ylamino)-8-naphtol-3,6-disulfonique s'obtient en condensant le chlorure cyanurique avec l'acide 7-(2'-suifophénylazo )-1-amino-8-naphtol-3,6-disulfonique, par exemple comme décrit dans l'exemple 3 du brevet britannique $T° 785.222. Le tableau suivant donne d'autres exemples de colorants 30 de l'invention, qui peuvent être obtenus lorsqu'on utilise à la place des 2,48 parties de 4,4'-diaminodiphénylsulfone utilisées dans l'exemple 1, la quantité équivalente de chacun des composés énumérés dans la colonne III et/ou lorsque la quantité équivalente du produit d'interaction équimolaire de chlorure cyanu-35 rique et de chacun des composés énumérés dans la colonne II, est utilisée à la place des 14,22 parties du sel trisodiq.ue de l'acide 7-(2'-sulfophénylazo)-1-(2",4n-dichloro-s-triazin-6"-ylamino)-8-naphtol-3, 6-disulfonique. La colonne IY indique la teinte que l'on obtient lorsque le colorant désiré est appliqué à des matières textiles cellulosiques en présence d'un accepteur'acide, TABLEAU I ^1 O I II III IV Fixage par teinture* 2 Sel trisodique de l'acide 7-(2'-suifophénylazo )-1 -amino-8-naphtol-3,6-disulfonique 3,3.'-diaminodiphénylsul-fone Rouge-bleu 75-80 3 M Ether de 4,4,-diamino-diphényle 1! 75-80 4 îl 4,4'-diaminodiphén oxy-éthane Il 75-80 5 n 4,4'-diaminodiphénylurée M 90-95 6 Sel trisodique de la 4'-(3"> 6", 8"-trisuifonapht-2"-ylazo)-3'-uréidoaniline Ether de 4,4'-diamino-diphényle Jaune 7 II 4,4'-diaminodiphénoxy-éthane , II 80-85 fo 8 Il BT;N' -bis(4"-méthylamino-benzène-1"-suifone) éthylènediamine Jaune 80-85 i° 9 Sel trisodique de la 4'-(3" : 6" : 8"-trisuifonapht-2ylazo-31-acétylamino-aniline . H II 80-85 1° 10 Sel trisodique de l'acide 6-(Fs-méthyl-amino)-1-hydroxy-2,21~azo-naphtalêne-1',3,5'-trisulfonique 4,4'-diaminodiphénoxy-éthane Orangé 75-80 io K3 O ro *-4 00 00 ou par impression TABLEAU I (Suite) O I II III IV 11 Sel trisodique de l'acide 7-(2'-suifophénylazo)-1-amino-8-naphtol-3,6-disulfonique. 3,3'-diaminobenzophénone Rouge bleuâtre 12 4,4'-diaminodiphénylméthane II 13 II '4,4' -diacainodiphényléthane 14 II 4,4'-diaminobenzanilide 15 II N,N'-d i(4"-aminophényl)oxamide II 16 II 2,5-di(41-aminophényl)-!-oxa-3,4-diazole II 17 !t 4,4'-diaminoazobenzène ' Rouge 18 It 4,4'-diaminodiphénylamine . Rouge bleuâtre 19 Sel tétrasodique de 1'acide 7-(21,5'-disulfo-phénylazo)-1-amino~8-naphtol-3,6-disulfonique N,N'-di(4"-aminophényl)t éré-phtalamide 20 11 If, N ' -di ( 4 " -aminophényl ) f umara-mide n 21 Sel trisodique de l'acide 7~(1'-sulfonapht-21-ylazo)-1-amino-8-naphtol-3,6-disulfonique Ether de 4,4'-diaminodiphényle Rouge bleuâtre 22 II 4,4l-diaminodiphénylurée 1! 23 II 4,4'^diaminodiphénoxyéthane IT K> O K) ->4 CD CD U> TABLEAU I (Suite) I . II III IV 24 Sel disodique de l'acide 6-(4,-méthoxy-2'-suif ophénylazo )-2- (N-méthylam'ine)-5-naphtol-7-sulfonique Ether.de 4,4'-diaminodiphényle Ecarlate 25 Sel trisodique de l'acide 7-(21,5'-disulfo-phénylazo)-2-amino-*8~naph.tol-6-sulf onique tl Rouge 26 Sel disodique de l'acide 6-uréido-1-hydroxy- 2-(5'-amino-2'-suifophénylazo)-naphtalène- 3-sulfonique 1? Orangé 27 Sel trisodique du complexe de cuivre de l'acide 2-(2'-hydroxy-3'-chloro-51-suifophénylazo )-8-amino-1-naphtol-3,6-disulfonique Il Pourpre 28 Sel tétrasodique du complexe de cuivre de l'acide 2-(2'-hydroxy-31,51-di suif ophénylazo )-6-amino-1 -naphtol-3,5-disuifonique 4,4'-diaminodiphénylméthane Rubis 29 1! Ether de 4,4'-diaminodiphényle II 30 !! 4,4'-diaminodiphénoxyéthane Il ! 31 Sel disodique de l'acide 2-(41-amino-2'-méthylphénylazo)naphtalène-4,8-disulfonique Sel tétrasodique de l'acide 7-(V,5'-disul-fonapht-2'-ylazo)-1-amino-8-naphtol-3,6-disulfonique Ether de 4,4'-diaminodiphényle Jaune 32 2,2'-dichloro-4,4-diaminodi-phénylurée Rouge bleuâtre 33 1! 3,3'-diméthoxy-4,41-diaminodiphénylurée tl ■^1 O O o en NJ NJ O K) ■^4 C» CD OU TABLEAU I (Suite) ? I II III IV ; 34 Sel tétrasodique de l'acide 7—(11,5'-disul-fonapht-21-ylazo)-1-amino-8~naphtol-3,6- ; disulf onique , 3,3'-dimëthyl-4,4'-diamino-" diphénylurée Rouge bleuâtre 35 » • Ether de 4,4'-diaminodiphényle . H 36 n 4,4'-diaminodiphénoxyéthane lî 37 4,4'-diaminodiphénylurée II 38 Sel tétrasodique du■complexe de cuivre de l'acide 2-(l1-hydroxy-4',8'-disulfonapht-2'-ylazo)-8-amino-1-naphtol-3,6-disulfo-nique 4,4'-diaminodiphénylurée Bleu 39 ■ II • Ether de 4,4'-diaminodiphényle Bleu 40 Sel tétrasodique de l'acide 2-(4'-8'-disuifonapht-2'-ylazo)-8-amino-1-naphtol-3,6-disulfonique m Bordeaux 41 11 4,4'-diaminodiphénylsulfone M ' 70 00452 16 2027883 Exemple 42 On ajoute une solution de 18,4 parties de chlorure cyanurique dans 100 parties d'acétone à 250 parties d'eau contenant 250 parties de glace. Ensuite, on ajoute en 15 minutes une solution de 5 36,3 parties du sel disodique de l'acide 1-amino-8-naphtol-3,6-di-sulfonique dans 500 parties d'eau et on agite le mélange à 0-5°C pendant 1 heure. On ajoute 10 parties d'éther de 4,4'-diaminodiphényle, puis une solution d'hydroxyde de sodium 1N, pour élever le pH à 3,5. On chauffe la solution à 30°C et on l'agite pendant 10 3 heures tout en maintenant le pH à 3,5 par l'addition progressive d'une solution d'hydroxyde de sodium 1N. La solution est ensuite refroidie en dessous de 5°C. On ajoute une suspension du sel de diazonium préparée de la manière classique à partir de 17,3 parties d'acide orthanili-15 que dans 500 parties d'eau glacée , puis on ajoute de l'hydroxyde de sodium 11T pendant 45 minutes pour élever le pH à 7. la solution d'un rouge intense est agitée pendant 1 heure et le colorant est ensuite précipité par addition de 300 parties de chlorure de sodium. Le colorant séché ainsi obtenu, lorsqu'il est appliqué à des matiè-20 res textiles cellulosiques en présence d'un accepteur d'acide, donne des teintes d'un rouge-bleu d'excellente solidité à la lumière et aux traitements par voie humide. Le tableau II donne d'autres exemples des composés de l'invention qui peuvent être obtenus en remplaçant,,les 36,3 parties 25 du sel disodique de l'acide 1-amino-8-naphtol-3,6-disulfonique par la quantité équivalente du sel disodique de l'acide aminonaphtol-disulfonique représenté dans la colonne II et les 10 parties d'éther de 4,4-diaminodiphényle par la quantité équivalente de la diamine donnée dans la colonne III, ainsi qu'en remplaçant le sel de 30 diazonium préparé à partir de 17,3 parties d'acide orthanilique par le sel de diazonium préparé à partir d'une quantité équivalente de l'aminé mentionnée dans la colonne IV. La colonne V indique la teinte du colorant dérivé. ^1 o TABLEAU II . I II / III > IV V 43 Acide 1-amino ■disulfonique -8-naphtol- 3» 6- 4,4'-diaminodiphénylurée Acide 2-naphtylamine-1,5-disulfonique rouge bleuâtre 44 Acide 2-amino-disulfonique -5-naphtol- 1, 7-' 4,4'-diaminodiphénoxyéthane II rouge orangé 45 ti 4,4-diaminodiphénylmétha-ne It it 46 Acide 2-amino-disulfonique I -8-naphtol- 3, 6- 3,3'-diaminobenzophénone II rouge 47 Acide 1-amino-disulfonique -8-naphtol- 3, 6- 3,3'-diaminodiphénylsul-fone Acide orthanilique rouge bleuâtre 48 M 2,2"-dichloro-4,41-diaminodiphénylurée ti II 49 II 3,31-diméthy1-4,41-diaminodiphénylurée Acide 4-méthoxyanili-ne-2-sulfoniqué tl 50 Il 3,3'-diméthoxy-4,4'-dia-minodiphényluré e Acide 4-méthylanili-ne-2-sulfonique tt K) O K) 00 00 UJ 70 00452 18 2027883 Exemple 51 On ajoute une solution de 18,4 parties de chlorure cyanurique dans 100 parties d'acétone à 250 parties d'eau contenant 250 parties de glace. Ensuite, on ajoute en 15 minutes une solu-5 tion de 26,1 parties du sel monosodique de l'acide 2-amino-5-naph-tol-7-sulfonique dans 500 parties d'eau et on agite le mélange à 0-5°C pendant 1 heure tout en maintenant le pH à 5 par l'addition d'une solution d'hydroxyde de sodium 1ÎT. On ajoute 10 parties d'éther de 4,4'-diaminodiphényle en même temps qu'une quantité 10 supplémentaire d'hydroxyde de sodium IN pour maintenir le pH à 5 tout en chauffant la solution à 30°C et en l'agitant à cette température pendant 3 heures. la solution est ensuite refroidie en dessous de 5°C. On ajoute une suspension du sel de diazonium préparée 15 de la manière usuelle à partir de 17,3 parties d'acide orthanili-que dans 500 parties d'eau glacée et on ajoute ensuite une quantité supplémentaire d'hydroxyde de sodium 1N en 45 minutes, pour élever le pH à 7. la solution de couleur orangé est agitée pendant 1 heure et le colorant est ensuite précipité par addition de 200 20 parties de chlorure de sodium. le colorant séché ainsi obtenu, lorsqu'il est appliqué à des matières textiles cellulosiques en présence d'un accepteur d'acide, donne des teintes orangé-jaunâtre d'excellente solidité' à la lumière et aux traitements par voie humide. 25 - le tableau III donne d'autres exemples de composés de l'invention qui peuvent être préparés en remplaçant les 26,1 parties du sel monosodique de l'acide 2-amino-5-naphtol-7-sulfonique par la quantité équivalente du sel monosodique de l'acide amino-naphtolsulfonique mentionné dans la colonne II et le sel de dia-30 zonium préparé à partir de 17,3 parties d'acide orthanilique par le sel de diazonium préparé à partir de la quantité équivalente de 1'aminé mentionnée dans la colonne III. la colonne IV indique la teinte obtenue à partir du colorant dérivé. I . II III IV 52 Acide 2-méthylamino-5-naphtol-7-sul-fonique Acide" aniline-2,5-disulfonique orangé-jaune 53 tl Acide naphtylamine-1,5-disulfo-nique • orangé-rouge 54 Acide 2-amino-8-naphtol-6-sulfonique Acide aniline-2,5-disulfoniqUe rouge 70 00452 20 2027883 Exemple 55 On ajoute une solution de 18,4 parties de chlorure cyanurique dans 100 parties d'acétone à 250 parties d'eau contenant 250 parties de glace. Ensuite, on ajoute en 15 minutes une solution 5 de 21 parties du sel monosodique de l'acide 1,3-diaminobenzène-4-sulfonique dans 400 parties d'eau et on agite le mélange à 0-5°C pendant 1 heure. On ajoute 10 parties d'éther de 4,4'-diaminodiphényle et on chauffe le mélange à 35°C et on agite pendant 3 heures en a-joutant de l'hydroxyde de sodium 1ÏÏ" en 3 heures pour élever lente-10 ment le pH à 6,5. On refroidit la solution en dessous de 5°C et on ajoute 25 parties d'acide chlorhydrique concentré, et immédiatement après, 50 parties d'une solution 2N de nitrite de sodium. On agite la suspension pendant 1 heure et on détruit ensuite le léger excès d'acide nitreux avec une solution d'acide sulfamique. 15 On ajoute à la suspension une solution de 40,5 parties du sel disodique de l'acide 1-acétylamino-8-naphtol-3r6-disulfonique dans 250 parties d'eau, puis une solution d'hydroxyde de sodium 1N- pour élever le pH à 7 et pour le maintenir à cette valeur pendant 1 heure. On ajoute ensuite 200 g de sel pour précipiter 20 le colorant qu'on isole par filtration et qu'on sèche. lorsqu'il est appliqué à des matières textiles cellulosiques conjointement avec un accepteur d'acide, le colorant ainsi obtenu possède une excellente solidité à la lumière et aux traitements par voie humide. 25 .Le tableau IY donné d'autres exemples de colorants de l'invention qui peuvent être obtenus en remplaçant les' 21 parties' du sel monosodique de l'acide 1,3-diaminobenzène-4-sulfonique, les 10 parties d'éther de 4,4'-diaminophényle et les 40,5 parties du sel disodique d'acide 1-acétylamino-8-naphtol-3,6-disulfonique 30 utilisées dans l'exemple précédent par les quantités appropriées des composés énumérés dans les colonnes II, III et respectivement IY. La colonne V indique la teinte que l'on obtient avec le colorant dérivé. ■^1 o I II III IV V 56 "Acide . 1, 3-diamino "benzène-suif onique -4- Ether de 4,4'-diaminodiphé-' nyle Acide 2-acétylamino- -5-naphtol-7-sulfonique orangé 57 1! 4,4'-diaminodiphénylurée 1-acétylamino-8-naph-tol-3,6-disulfonique rouge 58 Il 4,4'-diaminodiphénoxyéthane n rouge 59 Acide 1,4-diaminobenzène-sulfonique -3- M tt rouge 60 Acide 1,3-diaminô'benzène-sulfonique -4- 2,2'-dichloro-4,4!-diaminodiphénylurée ii rouge 61 It 3, S'-diméthyl-^^'-diami-nodiphénylurée rouge 62 tt 3,31-diméthoxy-4,41-diaminodiphénylurée ti rouge o o en K> ro ho o K3 --4 00 œ UJ 70 00452 22 2027883 Exemple 65 On agite à 25°C une solution de 18,47 parties du sel octasodique du colorant que l'on obtient comme décrit dans l'exemple 1 mais en utilisant à la place des 14,22 parties du sel triso-5 dique de l'acide 7-(2'-sulfophénylazo)-1-(2",4"-dichloro-s-triazin-6"-ylamino)-8-naphtol-3,6-disulfonique une quantité équivalente (16,72 parties) du sel tétrasodique de l'acide 7-(2'-hydroxy-31,5'-disulfophénylazo)-1-(2",4"-dichloro-s-triazin-6"-ylamino)-8-naphtol-3,6-disulfonique dans 500 parties d'eau. On ajoute 10 parties d'une 10 solution 2$T de sulfate de cuivre puis 10 parties d'une solution 2U d'acétate de sodium. On agite la solution pendant 1 heure à 25°C puis on ajoute 100 parties de chlorure de potassium. On isole par filtration le colorant précipité et on le sèche, lorsqu'il est appliqué à des matières textiles cellulosiques à des températures éle-15 vées conjointement avec un accepteur d'acide, le colorant ainsi préparé donne des teintes pourpres d'excellente solidité à la lumière et aux traitements par voie humide. le tableau Y donne d'autres exemples de composés de l'invention qui peuvent être préparés en utilisant à la place des 18,47 20 parties du sel octasodique utilisé dans l'exemple 64, la quantité équivalente du produit de condensation du composé dichloro-s-triazi-nylaminoazoique donné dans la colonne II du tableau, et la diamine mentionnée"dans la colonne III du tableau, la colonne IY donne la teinte obtenue lorsque le colorant est appliqué à du coton. o TAB1EAU V O 0 -fc» _ Cn I II 111 • IV 64 Sel trisodique de l'acide 7-(2'-hydroxy-3'-Chloro-5'1-suifophénylazo)-1-(2",4"-dichloro-s-trlazin-6"-ylami-no)-8-naphtol-3,6-disulfonique 4,4'-diaminodiphénylurée pourpre 65 t! Ether de 4,4"-diaminodiphényle it 66 n 3,3'-diméthyl-4,4'-diaminodiphénylurée t? 67 it 3,3'-diméthoxy-4,41-diaminodiphénylurée « 68 ti 2,2'-dichloro-4,41-diaminodiphénylurée m 69 Sel trisodique de l'acide 7-(21-hydroxy-3'-nitro-51-suifophénylazo)- 3- ( 2 ", 4 "-dichloro-s-triazin-6"-ylami-no)-8-naphtol-4,6-disulfonique 4,41-diaminodiphénylméthane marron 70 Sel tétrasodique de l'acide 7-(2'-hydroxy-31,5'-disul-fophénylazo)-3-(2",4",dichloro-s-triazin-6"-ylamino)-8-naphtol-4,6-disulfonique 3,3'-diaminodiphénylsulfone \ ■ , rubis ' OO 70 00452 24 2027883 10 15 20 25 30 L'invention concerne également un procédé de fabrication des nouveaux colorants dans lesquels D-N- est le radical d'un composé monoazoique complexe de cuivre de formule î HO OH A - B" = ÎT - B (10) dans laquelle A représente un noyau benzénique ou napthalénique et B est un noyau napthalénique, et l'un des symboles A et B contient le groupe EHR, procédé qui consiste à soumettre un colorant de formule (1) dans laquelle X, R et R^ ont les définitions données, mais D représente un radical de'formule : H OH I I a - n = rr - b (n) 35 à l'action d'un sel de cuivre en présence d'un agent oxydant. Ce procédé peut être commodément mis en oeuvre dans un milieu aqueux à un pH d'environ 4 à 5 (par exemple en présence d'un tampon à l'acide acétique et à l'acétate) à une température comprise dans la gamme de 10 à 70°C. A titre d'exemples d'agents oxydants qui conviennent, on mentionne les peroxydes, percarbona-tes, perborates de métaux alcalins, les péracides organiques, les peroxydes d'acyle ou l'air en présence de catalyseurs de transfert d'oxygène tels que l'acide anthraquinone-2-sulfOnique ou le déca-hydronapthalène ; l'agent oxydant que l'on préfère est le péroxy-de d'hydrogène. De préférence, le radical HA- de la formule 11 est un radical 2-naphtyle portant deux groupes acide sulfonique, tous deux étant attachés au noyau dans les positions 4 à 8, par exemple un radical 5,7-disulfo ou, notamment, un radical 4,8-disulfonapht-2-yie. Les exemples suivants illustrent ce procédé. Exemple 71 On agite à 25°C une solution de 18,64 parties du sel octasodique du colorant préparé dans l'exemple 40 dans 500 parties d'eau et on ajuste le pH de la solution à 3. On ajoute 50 parties d'une solution 23ST de sulfate de cuivre et on élève le pH à 4,5 70 00452 ,c 2027883 25 par addition d'acétate de sodium. On ajoute 40 parties d'une solution à 20 volumes de peroxyde d'hydrogène et on agite le mélange pendant 1 heure en maintenant le pH entre 4 et 4,5 par l'addition d'acétate de sodium. 5 On ajoute ensuite 150 parties de chlorure de potassium et on isole par filtration le colorant précipité,puis on le sèche. Lorsqu'il est appliqué à des matières textiles cellulosiques conjointement avec un accepteur d'acide à une température élevée, le colorant ainsi obtenu donne des teintes bleues d'excellente 10 solidité à la lumière et aux traitements par voie humide. Exemple 72 Si, dans le procédé de l'exemple 71, on remplace les 18,64 parties du sel octasodique du colorant préparé dans l'exemple 40 par la quantité équivalente du colorant préparé dans l'exemple 41, 15 on obtient de nouveau un colorant qui donne des teintures bleues d'excellente .soldité à la lumière et aux traitements par voie humide. - L'invention concerne également un procédé de fabrication des colorants de formule (1) dans lesquels R, R^, X et T ont les 20 définitions données et D-HR- est le radical d'un composé de la série du phénylazo(aminonaphtol) ou du naphtylazo(aminonaphtol) ayant au moins un groupe SO^H, procédé qui consiste à condenser de l'acide cyanurique avec une proportion équimoléculaire d'un amino- naphtol, à copuler le produit obtenu avec une aminé diazo-25 tée de la série du benzène ou du naphtalène et à condenser deux moles du produit obtenu avec une mole d'une diamine de formule générale : HHR1 - Y - X - Y - HHR1 (5) •v Le procédé défini ci-dessus peut être commodément mis en 30 oeuvre dans un milieu aqueux ; la condensation de l'aminonaphtol et du chlorure cyanurique est conduite de préférence à une température de 0 à 5°C et à un pH de 3 à 6, en fonction de l'aminonaphtol particulier que l'on utilise, pour empêcher l'interaction entre le chlorure cyanurique et le groupe hydroxyle de l'amino-35 naphtol. La phase subséquente de copulation est de préférence conduite à- une température de 0 à 5°C et à un pH aussi bas que possible pour obtenir une copulation efficace, afin de minimiser l'hy 70 00452 26 2027883 drolyse des atomes de chlore portés par le noyau de triazine. lorsque la copulation est terminée, le produit peut être isolé et purifié, si on le désire, avant la réaction avec la diamine de formule (5), mais habituellement, la diamine peut être ajou-5 tée au mélange sans purification intermédiaire. la réaction de la diamine avec le composé de dichloro-s-triazine est de préférence conduite à une température de -30 à 50°C et à un pH de 4 à 7, en ajoutant un accepteur d'acide pour neutraliser l'acide chlorhydrique à mesure qu'il est libéré pendant la réaction. 10 Les exemples suivants illustrent ce procédé. Exemple 73 On fait réagir 18,4 parties de chlorure cyanurique avec 36,3 parties du sel disodique de l'acide 1-amino-8-naphtol-3,6-disulfonique comme décrit dans l'exemple 4"2. Lorsque la réac-15 tion est terminée, on ajoute une suspension du sel de diazonium dérivé de 17,3 parties d'acide orthanilique dans 500 parties d'eau refroidie à la glace et on élève le pH du mélange à 6 pendant 45 minutes par addition d'une solution 23ST de soude caustique et on agite à 0-5°C et à un pH égal à 6 pendant 2 heures. On ajou-20 te 10 parties d'éther de 4,4*-diaminodiphényle et on chauffe le mélange à 30°C et on agite à 30-35°C pendant 18 heures en maintenant le pH à 5-6 par addition d'une solution diluée de soude caustique. On ajoute ensuite 300 parties de chlorure de sodium et on.isole le précipité par filtration, puis on lé" sèche. Le produit 25 est identique à celui de l'exemple 3. Il teint des matières textiles cellulosiques dans un bain alcalin de teinture en leur conférant des teintes d'un rouge-bleuâtre d'excellente solidité- au lavage et à la lumière- Le tableau suivant illustre la fabrication d'un certain nom-30 bre des composés de l'invention mentionnés ci-dessus dans le tableau qui fait suite à l'exemple 1, que l'on obtient d'une manière analogue au procédé de l'exemple 73 par condensation de chlorure cyanurique avec une mole de 1'aminonaphtol mentionné dans la colonne II, copulation du produit obtenu avec le sel de diazonium de 35 1'aminé mentionnée dans la colonne III et condensation du produit obtenu avec la diamine mentionnée dans la colonne IV. La teinte du colorant est mentionnée dans la colonne V. ^4 O I 11 * 111 IV V 74 Acide 1 -amino-8-napht ol- 3,6-» . disulfonique Acide orthanilique - 4,4"-diaminodiphényl-sulfone : rouge bleuâtre 75 H 3,3' -diamiïiodiphényl-sulfone II 76 11 n 4,4' -diaminodiphénoxyéthane 11 77 ïf n 4,4'-diaminodiphénylurée II 78 11 n 3,3'-diaminobenzophénone 79 n n 4,4'-diaminodiphénylmé-thane II 80 II n 4,4'-diaminodiphényl-éthane 11 81 1! n 4,4'-diaminobenzanilide II 82 11 n N, M-' -di- ( 4 "-amino phényl ) oxamide 11 83 M ✓ M 2,5-di-(4'-aminophényl)-1,3,4-oxadiazole » 84 II II 4,4'-diaminoazobenzène rouge O O 42» Cn K5 ro hO O ho -vj 00 CD UJ I 85- 86 87 88 89 90 91 92 93 94 TABLEAU VI (suite) O O O -fc» Ln ho II III IV V Aeide 1-amino-8-naphtol-3,6 disulfonique Acide 2-méthylamino-5-naph-tol-7-sulfonique Acide orthanilique Acide aniline-2,5-disulf onique Acide 2-naphtylamine-1,5-sulfonique Acide 2-napthylamine-1,5-disulfonique .4,4'-diaminodiphényl-amine N, N1-di-(4'-aminophényl)-téréphtalamide N, N1 -d i- ( 4 " -a mino phé -ny1)-fumaramide 4,41-diaminodiphénylurée Ether de 4,4'-diamino- . diphényle 4,4'-diaminodiphénoxyéthane 2,2'-dichloro-4,4'-diaminodiphénylurée 3,3'-diméthoxy-4,4'-diaminodiphénylurée 3, 3' -diméthyl-4,41 -diami-nodiphényluré e 4,4'-diaminodiphénoxyéthane rouge bleuâtre orange i IV) 00 1 K3 O hO 00 00 OU o o o -fc» en K> TABLEAU VI fsuite^ I II III IV V 95 Acide 2-méthylamino-5-naphtol-7-sulfonique - Acide 4-méthoxyaniline-2-sulfonique Ether de 4,4'-diaminodiphényle é-arlate 96 Acide 2-amino-8-naphtol-6-sul-fonique Acide aniline-2,5-di-sulfonique ■ it rouge 97 Acide 1-amino-8-naphtoI-3,6-disulfonique Acide 2-naphtylamine-4,8-disulfonique Ether de 4,4'-diaminodi-î phényle bordeaux 98 II tt 4,4'-diaminodiphénylsul-fone If i - K> O tO SI CD OO u> I 70 00452 -30- 2027883 10 15 20 REVEM3ICATIONS 1. Colorants caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule générale : /K ^ÎT\ D - N - -C -ff-Y-X-Y-IT-C C »- N — D (1) i I ii i II il i RU N" R, R, H H" R \/ 1 1\/ .k k dans laquelle D représente un radical de la série de 1'azonaphtalène ou du phénylazonaphtalène, qui contient au moins un groupe SO^H et qui peut contenir un atome de métal lourd sous la forme d'un complexe métallique, R et R^ représentent un atome d'hydrogène ou des radicaux aliphatiques saturés ayant jusqu'à 4 atomes de carbone,Y représente un noyau de "benzène qui peut contenir des substituants non ionisables et X représente un atome ou un groupe d'atomes reliant, les deux noyaux benzéniques représentés par Y. 2. Colorants suivant la revendication 1, caractérisés par le fait que X représente -0-, -OCHgCH^O- ou -NHCOMH- et D-HR est le radical d'un composé phénylazonaphtalénique contenant un groupe NHR et plusieurs groupes de solubilisation dans l'eau. 3. Colorants suivant la revendication 2, caractérisés par le fait que DUR représente un radical de formule î 25 O- dans laquelle le noyau de naphtalène contient deux, ou de préfé-30 rence trois groupes acide sulfonique et le noyau benzénique peut en outre être substitué par exemple par un ou plusieurs groupes méthyle, méthoxy, acétylamino et/ou uréido, ou un radical de formule : Ç'VIHFV» 70- QG452 -31- 2027883 M (4) 10 30 35 dans-laquelle le noyau de naphtalène contient au moins un et de préférence, deux groupes acide sulfonique et le noyau de "benzène peut être substitué par exemple par un ou plusieurs groupes méthyle, méthoxy, acétylamino et/ou acide sulfonique. 4. Procédé de fabrication des colorants définis dans la revendication 1, caractérisé par le fait.qu'il consiste à condenser ensemble deux proportions moléculaires de chlorure cyanurique, deux proportions moléculaires d'un composé aminoazoïque de formule DÎJHR' et une proportion méléculaire d'une diamine de formule : 15 NH - Y - X - Y - HHR1 (5) 20' les symboles D, R, R^, X et Y ayant les définitions données dans la revendication 1. 5. Procédé de fabrication des colorants suivant la revendication 1,, dans lesquels DNR- est un radical de formule ï v's "~V - NH Ar - N = N - Np OH dans^laquelle Ar représente un radical benzénique ou naphtaléni-que et -Fp OH est le radical d'un composant de copulation du type "du naphtol, qui consiste à tétra-—azoter une diamine aromatique de formule générale : 25 f1 N N NH2 - Ar - NH - C / .c - m - y- x (9) et à .copuler le produit obtenu avec deux moles d'un naphtol utilisé, comme composant de copulation. , ,6. Procédé' de fabrication des colorants suivant la revendication 1, dans lesquels DUR- est un radical de formule : f Ar-N = N-Np-NR-dans laquelle Ar représente un radical benzénique ou naphtalénique 70 00452 _32_ 2027883 PH e-t -Np - NR - est le radical d'un composant de copulation du type d'un aminonaphtol, procédé qui consiste à copuler un composé de formule générale : OH 10 15 20 25 -X i /S ■ H. Np - NR - C C - N - T Il I I Ri tl' avec deux moles d'une aniline ou d'une naphtylamine diazotée» 7. Procédé de fabrication des colorants suivant la revendication 1, dans lesquels D- est le radical d'un complexe métallique de la série de 1'azonaphtalène ou du phénylazonaphtalène qui contient au moins un groupe SO^H et un atome de métal lourd sous la forme d'un complexe métallique, procédé qui consiste à soumettre un colorant suivant la revendication 1, dans lequel R, R.j, X et T ont les définitions données et D représente un radical de la série de 11azonaphtalène ou du phénylazonaphtalène qui contient au moins un groupe SO^H ou bien deux groupes hydro-xyles ou bien un groupe hydroxyle et un groupe acide carboxylique en o,ç>' par rapport au groupe azoïque, à l'action d'un agent libérant un métal. 8. Procédé de fabrication des colorants suivant la revendication 1, dans lesquels D-N- est le radical d'un composé mono- R azoïque complexe du cuivre de formule : HO OH A - N = N - B (10) 30 dans laquelle A est un noyau de benzène ou de naphtalène et B est un noyau de naphtalène et l'un des symboles A et B contient le groupe -NHR, procédé qui consiste à soumettre un colorant suivant la revendication 1, dans lequel X, R et R^ ont les définitions données, mais D représente un radical de formule : 70 00452 -53- 2027883 10 H OH I N = N - B n l (11) à l'action d'un sel de cuivre en présence d'un agent oxydant. 9. Procédé de fabrication des colorants suivant la revendication 1, dans lesquels D - N - est le radical d'un composé Â de la série du phénylazo(aminonaphtol) ou du naphtylazo(aminonaphtol) ayant au moins un groupe SO^H, R, R^, X et T ayant les définitions données dans la revendication 1, procédé qui consiste à condenser du chlorure cyanurique avec une- proportion équimoléculai-re d'un aminonaphtol, à copuler le produit obtenu avec une aminé diazotée de la série du benzène ou du naphtalène et à condenser 15 deux moles du produit obtenu avec une mole d'une diamine de formule générale : KHR1 - Y - X - Y - NHR1 (5) 10. Procédé de teinture de matières textiles cellulosiques, qui consiste à teindre ou à imprimer la matière avec un colorant 20 suivant la revendication 1, conjointement avec un traitement au moyen d'un accepteur d'acide. 11. Matières textiles cellulosiques teintes au moyen d'un procédé suivant la revendication 10. .12. Colorants suivant la revendication 1, obtenus au moyen 25 d'un procédé conforme à l'une quelconque des revendications 4 à 9.