FR 2035946 A1 19701224 FR 7011338 A 19700327 70 11338 1 2035946 La présente invention concerne certains nouveaux esters d'acides organophosphoriques, un procédé permettant de les obtenir et leur application comme insecticides ou fongicides. l'invention concerne des esters d'acides organophosphoriques 5 de formule générale : aralkyle saturé ou non saturé, X désigne un atome d'hydrogène ou d'un halogène, Y désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle 15 ou alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, n est égal à 1 , 2 ou 3 et m est égal à 1 ou 2. Les composés actifs de l'invention peuvent être appliqués comme insecticides contre un large spectre d'insectes parasites et ils montrent une activité insecticide relativement convenable contre 20 divers insectes parasites comprenant les insectes parasites du riz tels que les insectes parasitant les tiges et le~s~f euilles de riz, ainsi que d'autres insectes parasites de l'ordre des coléoptères et des diptères. Ils sont également très efficaces contre des nématodes parasites des plantes. Une propriété particulièrement importante 25 des composés de l'invention réside dans leur effet remarquable contre les acariens, notamment les tétranyques qui résistent aux composés organiques du phosphore, et leur effet insecticide contre les larves des lépidoptères tels que la pyrale des amandes et la pyrale du riz est plusieurs fois supérieur à celui des composés 30 analogues généralement utilisés. En outre, ils permettent de combattre les maladies des plantes causées par de nombreux champignons tels que les archimycè-tes, les phycomycètes, les ascomycètes, les basidiomycètes, les champignons imparfaits (Pungi imperfecti), etc. En particulier, 35 ils exercent d'excellents effets fongicides contre la brunissure, l'helminthosporiose et la flétrissure des gaines des plants de riz, et contre le mildiou des arbres fruitiers et des plantes cultivées. Les composés de la présente invention possèdent donc un (I) 10 dans laquelle R désigné un radical alkyle ou cycloalkyle ayant 1 à 2 6 atomes de carbone, R désigne un radical alkyle, haloalkyle ou 70 11338 2 2035946 effet biologique convenable de large spectre, comprenant à la fois des activités insecticides et fongicides et, par conséquent, ils présentent un grand intérêt pratique. En outre, étant donné qu'ils, ne contiennent pas de métaux lourds tels que le mercure, dont/^oxi-5 cité chronique vis-à-vis des mammifères devient un problème d'hygiène, il n'y a pas de problème de toxicité résiduelle vis-à-vis des cultures. De même, ils sont faciles à manipuler . L'invention concerne un procédé de production d'un composé 10 de formule (I), procédé dans lequel on fait réagir un sel d'acide thiophosphorique de formule générale : 15 m Xn' \Yo .0 ihm % s (ii) M (dans laquelle M désigne un atome de métal ou un radical ammonium) 20 avec un composé de formule générale : R2.Hal (III) (dans laquelle Hal désigne un atome d'halogène) Le sel d'acide thiophosphorique de formule (II) peut lui-même être préparé en faisant réagir un chlorure d'acide 0-phényl-F-25 alkylaïïiidothionophosphprique de formule générale : m * NHR Cl (IV) 30 avec un hydroxyde de métal alcalin de formule générale : M-OH (V) On peut donc préparer un composé de formule (I) au moyen d'un procédé dans lequel on fait réagir un chlorure d'acide de formule (IV) avec une base alcaline de formule (V), et on fait réagir 35 le sel d'acide thiophosphorique de formule (II) ainsi obtenu avec un composé de formule (III) pour produire l'ester d'acide organo-phosphorxque de formule (l). Ce procédé est illustré par le schéma réactionnel suivant ; 70 11338 3 2035946 + M. OH % m \V 0. R-hnr'^^s M .+ HC1 (VI) 10 m W P i/X RNH S + R.Hal m-. 15 0 i Il /NHR1 \Yo-E^ + M.Hal 3^' ^SR2 (VII) les composés actifs conformes à l'invention peuvent être transformés en leurs formulations usuelles, telles que solutions, émulsions, suspensions, poudres, pâtes et granulés. On peut les obtenir de la manière connue, par exemple en mélangeant les composés 20 actifs avec des diluants, à savoir des diluants ou véhicules liquides ou solides, en utilisant éventuellement des agents tensio-actifs, c'est-à-dire des émulsifiants et/ou des dispersifs. Dans le cas de l'utilisation d'eau comme diluant, on peut aussi avoir recours par exemple à des solvants organiques en tant que solvants 25 auxiliaires. A titre de diluants ou véhicules liquides, on préfère utiliser des hydrocarbures aromatiques tels que les xylènes ou le benzène, des hydrocarbures aromatiques chlorés tels que les chloro-benzènes, des paraffines telles que les fractions de pétrole, des 30 alcools tels que le méthanol ou le butanol, ou des solvants fortement polaires tels que le diméthylformamide ou le diméthylsulfoxyde, ainsi que l'eau. A titre de diluants ou véhicules solides, on utilise de préférence des poudres minérales naturelles telles que des kaolins, 35 des argiles, la montmorillonite, la terre de diatomées, le talc ou la craie, ou des poudres minérales synthétiques telles que l'acide silicique ou les silicates fortement dispersés. Les exemples préférés d'agents émulsifiants comprennent des 70 11338 4 2035946 émulsifiants non-ionogènes et anionogènes tels que les esters polyoxyéthyléniques d*acides graB, les éthers polyoxyéthyléniques d'alcools gras, par exemple des éthers d1alkylarylpolyglycol, des alkylsulfonates et des arylsulfonates ; des exemples préférés de 5 dispersifs comprennent la lignine, les lessives résiduairessuifitiques et la méthylcellulose. Les composés actifs peuvent être appliqués en mélange avec d'autres composés actifs, par exemple des insecticides, des acari-cides et des nématocides, y compris des composés organiques du phôs-10 phore, des carbamates, des composés du chlore et des composés dini-trés ; des fongicides, par exemple des composés organiques du-phosphore, des composés organiques du soufre, des dithiocarbamates, des composés dinitrés et des antibiotiques ; des herbicides, tels que des composés phénoxy substitués, des carbamates, des dérivés de 15 l'urée, de la triazine, du chlorophénol, un éther de diphényle substitué et des composés d'anilide ; ainsi que d'autres agents chimiques et engrais destinés à l'agriculture. ' Les compositions de la présente invention peuvent être appliqués au moyen d'un procédé classique, par exemple par poudrage 20 direct sur le feuillage desplantes, par désinfection des semences, par dilution d'un concentré émulsifiable avec de l'eau ou un autre diluant à une concentration désirée et application par pulvérisation sur les tiges et les feuilles desplantes, mise en suspension d'une poudre mouillable dans l'eau à une concentration désirée et 25 application par pulvérisation sur les tiges et les feuilles des plantes, ou application directe de granulés sur le sol. La quantité d'ingrédient actif que l'on doit utiliser varie habituellement de 15 à 1.000 g par 10 ares, de préférence 40 à 500 g, mais la quantité peut être augmentée ou réduite selon les besoins. 30 La quantité la plus désirable peut dépendre des ingrédients actifs particuliers, des procédés d'application, du but recherché, de la nature de la formulation, etc. L'invention offre par conséquent une composition insecticide ou fongicide contenant comme ingrédient actif un composé conforme à 35 l'invention en mélange avec un diluant ou un véhicule solide ou en mélange avec un diluant ou un véhicule liquide contenant un agent tensio-actif. L'invention offre aussi un procédé de lutte contre des 70 11338 5 2035946 insectes ou champignons parasites, qui consiste à appliquer aux parasites ou à leur habitat un composé conforme à l'invention seul ou sous la forme d'une composition contenant comme ingrédient actif un composé conforme à l'invention en mélange avec un diluant ou 5 véhicule solide ou liquide. L'invention couvre également les cultures protégées des dégâts causés par des insectes ou des champignons par le fait que les plantes sont cultivées dans des zones dans lesquelles, immédiatement avant et/ou pendant la croissance, un composé conforme à 10 l'invention est appliqué seul ou en mélange avec un diluant ou un véhicule solide ou liquide. l'invention est illustrée par les exemples suivants : Exemple 1 . o ^ S-Cj&f-n On dissout 34 g d'hydroxyde de potassium dans 250 ml d'eau, puis on ajoute à la solution 200 ml de dioxanne. On ajoute goutte à 20 goutte à cette solution 85 g de chlorure d'acide 0-(4-chlorophényl)-N-isopropylamidothionophosphorique tout en agitant, à une température de 50°C. On continue d'agiter pendant encore une heure. On chasse la majeure partie du dioxanne du mélange par distillation, et on ajoute au mélange 400 ml d'eau et 300 ml de benzène, après 25 quoi on agite fortement par secousses. On sépare la phase ben-, zénique et on chasse l'eau par distillation. On dissout le résidu dans de l'acétone tout en chauffant, et on sépare le sel minéral. On chasse l'acétone par distillation. On ajoute ensuite du n-hexane et du toluène. On obtient 60 g de cristaux du sel de potassium de 30 l'acide 0-(4-chlorophényl)-ïT-isopropylamidothionophosphorique. c© On dissout 31 g de/sol de potassium dans 100 ml d'alcool et on ajoute goutte à goutte à la solution 13 g de bromure de n-propyle, à une température de 30 à 40°C. Après agitation pendant 3 heures à une température de 70°C, on refroidit le mélange réactionnel et on 35 isole le sel minéral par filtration. On chasse l'alcool par distillation et on dissout le résidu dans du benzène. On lave la solution benzénique avec une solution aqueuse à 1 $ de carbonate de sodium et on la déshydrate sur du sulfate anhydre de sodium. On chasse le 70 11338 6 2035946 benzène par distillation et on recristallise le résidu dans du n-hexane contenant une faible quantité de benzène. On obtient 23,6 g de N-isopropylphosphorami dothiolate de 0-(4-chlorophényl) et S-n-propyle sous la forme de cristaux blancs qui fondent à 42-43°C. 5 Exemple 2 S-Cj&j-n ' On dissout 11,2 g d'hydroxyde de potassium dans 60 ml d'eau et on ajoute 60 ml de dioxanne à la solution. On ajoute ensuite goutte à goutte 22,2 g de chlorure d'acide O-phényl-N-méthylamido-thionophosphorique tout en agitant, à une température de 30 à 40°C. lorsque l'addition est terminée, on agite le mélange réactionnel pendant encore 30 minutes à une température de 50°C. On ajoute goutte à goutte au mélange 12,3 g de bromure de n-propyle et on agite pendant 3 heures à une température de 60°C, pour achever la réaction. Après élimination du dioxanne par distillation, on ajoute une grande quantité d'eau au mélange réactionnel restant. On extrait au benzène le produit réactionnel. On lave la phase benzénique avec de l'eau et avec une solution aqueuse à 1 /«de carbonate de sodium et on la déshydrate sur du sulfate anhydre de sodium. Après avoir chassé le benzène par distillation, on obtient 17,8 g de N-méthyl- 20 phosphoramidothiolate de 0-phényle et S-n-propyle (n ^ = 1,5370), ayant un point d'ébullition de 145 à 150°C sous un vide de 0,1 mm de mercure. Exemple 3 30 On dissout 11,2 g d'hydroxyde de potassium dans 60 ml d'eau et on ajoute à la solution 60 ml de dioxanne. On ajoute goutte à goutte au mélange réactionnel 29,1 g d'acide 0-(2,4-dichlorophényl)-35 If-méthylamidothionophosphQrique tout en agitant à une température de 30 à 40°C. On continue d'agiter le mélange pendant une heure lorsque l'addition est terminée, à une température de 50°C. On chasse le dioxanne du mélange réactionnel par distillation, on lave 10 15 20 25 ^— Cl S-C^-n 70 11338 7 2035946 le résidu au benzène et on l'évaporé à sec. Le produit ainsi obtenu est dissous dans 100 ml d'alcool éthylique. On ajoute goutte à goutte 12,3 g de bromure de n-propyle à la solution, à une température de 30 à 40°C. Ensuite on agite le mélange pendant 3 heures à 5 une température de 70°C. Le mélange ayant réagi est refroidi et le sel minéral précipité est séparé par filtration. Après élimination de l'alcool éthylique du filtrat par distillation, on dissout le résidu dans du benzène. On lave la solution avec de l'eau et avec une solution aqueuse à 1 $ de carbonate de sodium, et on la déshy-10 drate sur du sulfate anhydre de sodium. Après avoir éliminé le benzène par distillation, on soumet le résidu à une distillation sous vide et on obtient 23,5 g de N-méthylphosphoramidothiolate de 20 0-(2,4-dichlorophény]e) et S-n-propyle (n ^ = 1 ,5601) bouillant à 166-174°C sous un vide de 0,05 mm de mercure. 15 Les composés préparés conformément aux exemples 1 à 3 ainsi que d'autres composés qui peuvent être préparés au moyen de procédés analogues sont énumérés sur le Tableau I qui identifie les symboles X, Y, R^ et R2 de la formule (i). I ABLEA ïï I O Propriété physique N° du ■R1 Point de fusion Point d'ébullition , 20\ (n D) composé X Y R2 °0 (°C/mm de mercure) 1 H H CHj CHj ! 143-148/0,05 1,5603 2 H H CHj C2H5 141-149/0,05 1,5509 3 H H ÇHj C^Hy-n 145-150/0,1 1,5370 4 B H CHj C3H7-i 135-140/0,1 1,5334 5 H H ■ CHj C^-n 146-150/0,08 1,5338 6 H H CHj 148-150/0,1 1,5112 7 H H CHj G6Hi3~11 145-154/0,08 1,5219 8 H H CHj -CHgCH-CHg 135-136/0,07 1,5590 9 H H CHj -CHgCSCH 10 H H. CHj -CHgCHgCl U H H CHj -CHgCHgCHgCl 175-176/0,2 1,5539 12 H H CHj -CH^ 71-72 1 - TABLEAU I (suite) O Propriété physique N° du Point de fusion Point d'ébullition r 20,i (.n tx) composé X Y R1 R2 °C (°C/mm de mercure) v D 13 H H V5 CjHij*'!! 153-162/0,15 1,5354 ' 14 H H C2H5 C^-n 145-153/0,1 1,5293 , 15 H H Vs • • 16 H H V5 -CHgCfeCHg 1,5508 17 H H C2H5 1 »5828 i 18 H H CBj 19 H H CjBy-n °A 142-143/0,2 1,5362 20 H H CyHj-n CjE^-n 150-156/0,1 1.5308 21 H S CySj—c. C^Hg-n 140-144/0,05 1,5259 22 H H 62-63 23 H H W 67-68 24 H fi «jV1 C^Hi 1 '"Ti 62-63 25 a fi °3Vl CjH-y-l 45-46 120-123/0,05 i UJ LU œ VX> K> O U) en -O -t* O TABLEAU I (suite) Propriété physique N? du composé X Y /R1 R2 Point de fusior °C Point d'ébullition (°C/mm de mercure) t 20\ (n D) 26 27 28 29 30 H H H H E H H H H H Cj&y-l C^-i C H -i 3 7 Vr1 Vr1 C^Hg-n CçHn-n C4H9-1 36-37 59-60 , 56-58 140-145/0.*04 1,5119 31 32 33 34 35 H H H H H H H H H H c3Vi OjEy-i Vr* Wr+ C4Hg-n -CHgCWJH -CHgCHg-Cl -CHgCHjCHgCl -^-0 CH^ 75-76 39-41 43-44 81-83 153-156/0.^05 150-160/0,1 1,5373 36 37 38 39 40 H 3 H H H H H H H H C4H9~n ^Hg-n C4V11 cyïçr1 C4H9.i Vs CjEy-n C4Hg-n CHj C2H5 42-43 35-36 143-147/0 ,05 143-145/0,05 158-163/0,1 135-145/0,05 145-150/0 ,05 1,5319 1,5272 1,5229 N° c !omp 41 42 43 44 45 47 48 49 50 51 52 TABLEAU I (suite) -^1 O Cl» OJ 00 X R' R Propriété physique Point de fusion °C Point d'ébullition /.^Os D (°C/mm de mercure) H H H H H H H H H H W1 °4H9-i C^Hg-sec C^Hg-aec C4H9~a8C C^-n C4H9-n CHj °*5 Cjfy-n 46-47 31-32 44-46 61-63 63-66 143-145/0,05 151-154/0,, 05 135-140/0,05 H H H H H H H H H H H H H H C4H9~sec °6H13~n C6aL3"n g6H13"n °6%rB -0 C-H -n 4 9 CHj *2=5 C3H?-n G^Hg-n 41-44 95-97 85-87 156-166/0,1 159-165/0,1 155-160/0,1 162-168/0j08 1,5271 1,5149 1,5118 1,5120 O 00 en sO 45» O T A B L EAU (suite) O Propriété physique N° du R1 Point de fusion Point d'ébullition (n2£) composé X Y R2 °C (°C/mm de mercure) v D' 53 H H C4Hg-.Il 84-85 54 4-C1 H CHj CHj 45-47 149-150/0jl 55 4-C1 H CHj c2H5 146-148/0jl 1,5582 56 4-C1 H CHj C^-n 155-160/0/B 1?5492 57 4-C1 H CHj ^Hg-n 162-170/0,15 1,5402 58 4-C1. H CHj C5Hll"n 59 4-C1 H CHj C6H13"n 156-165/0)05 1,5319 60 4-Cl H CHj -CHgCfeCHg 148-152/0, 05 1,5659 61 4-C1 H CHj -CJHgCHgCl 62 4-C1 H CHj -CHgCHgCHgCl 197/0,3 1,5663 63 4-c: H CH5 - 176-190/0,04 1,5909 Cjl> OJ cx> ro K> O CO en -t* o TABLEAU I (suite) O N9 d,u composé Propriété physique X Y R1 ' R2 Point de fusion SC Point d'ébullition/n20\ (sc/mm de mercure) D 64 65 4-Cl 4-Cl H H *2=5 CjEy-n C4H9-n 158-160/0,2 1,5440 160-169/0,07 1,5380 66 67 68 69 7° 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl H H H H H CJV1 Vr1 Vr* c3H7~i C,H -i 3 7 CHj C2H5 C^H^-n C^Hg-n c6Hirn 99-101 73-74 42-43 36-37 154-158/0,1 1,5316 155-162/0,06 71 , 72 t 73 1 74 ! 75 4-Cl 4—Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl H H H H H CjHy-1 C3H7"i C3H7~i C3H7"i 03V1 -CHgCH-CHjj -CHgCêCH -CHgCHgCl -CHgCHgCHgCl 61-62 63-64 54-55 43-45 98-99 158-160/0,07 169-171/0,05 U> u> 00 NO O 00 en •>0 -t* O TABLEAU (suite) 1 Propriété physique N° du Point de fusion Point d'ébullition /■n20\ composé X Y R1 R2 °0 (°C/mm de mercure) 76 2-C1 H CHj CHj 75-77 147-156/0,05 77 2-C1 H CHj Qfy , 78 2-C1 H CH3 C^H^-n 146-148/0,1 l,5529i 79 2-01 H CH3 C4Hg-n 147-158/0,04 1;5480 80 2-C1 H CjKj-n 166-175/0,06 1,5455 81 2-C1 H C2H5 C4H9"n 151-165/0^03 1,5396 82 2-C1 H Vr1- CHj 86-88 • 83 2-C1 H c3Vi CjHj 63-64 84 2-C1 H Vr1 CjHy-n 39-40 85 2-C1 H c3arf C4Hg-n 34-35 86 2-C1 H Cfri C6H13""n \ 87 4-Cl H C4Hg-n C3H7-n 180-184/0,1 1,5345 88 4-Cl H C^-n C4Bg-n 170-179/0,05 1,5308 O OJ ou oo K) O OJ on sO 45» O TABLEAU I (suite) O Propriété physique N° du composé X Y R1 R2 Point de fusion °C Point d'ébullition (°C/mm de mercure) f 20> (n D) 89 90 2,4-Clg 2,4-Cl2 H H CHj CHj CHj C2H5 167-168/051 155-161/0,07 1, 5775 1,5682 91 92 93 94 95 2,4-Cl2 2,4-Cl2 2,4-Clg 2,4-012 2,4-Cl2 H H H H H CHj CHj CHj CHj CHj C^-n O^Hg-n C6H13"n -C^CHsCH -CHgCsCH 166-174/0,05 168-170/0,1 165-173/0,05 163-168/0,08 1,5601 1,5536 1,5392 1,5747 96 97 98 99 100 2,4-Clg 2.4-Cl2 2,4-Cl2 2,4-Cl2 2,4~C12 H H H H H CHj CHj °2% C2H5 Cj^-i -CH-CHp-Gl ■^0 C4H9-n CHj % 89-92 184-200/0,07 167-177/0,05 168-177/0,1 1,5931 1,5529 1,5478 101 2,4-CI2 H Vr1 Vs 29-31 TABLEAU I (suite) Propriété physique N° du composé X Y R1 R2 Point de fusion °C Point d'ébullition (°C/mm de mercure) t (n D) 102 2,4-Cl2 H Cj&pi Cj^-n 37-38 157-158/0,1 103 2,4-Cl2 H c3Vi C^-n 38-39 161 -167/0,1 104 105 2,4—Clg 2,4-Cl2 H H CjE^-l C,H -i 3 7 C6H13"n -CJHgCHgCl 49-50 106 107 106 2,4,5-Cl3 2,4,5-CIj 2,4,5-CIj H a H CHj CBj CHj CHj °2^ GjEy-n 98-100 70-71 170-171/0,13 a, 5705 109 2,4,5-Clj H CHj C4H9-n 182-193/0,1 1,5630 110 2,4,5-Cl3 r H CHj -CH2CH=CH2 174-177/0,1 1,5846 111 112 113 114 115 2,4,5-Clj 2,4,5-CIj 2,4,5-CIj 2,4,5-Cl3 2,4,5-CIj H H H H H CHj 03V1 cfri -CHgCHgCl CHj Vs C4Hg-n 86-87 83-85 ■ TABLEAU I (suite) --4 O Propriété physique ou ïf° du composé X Y R1 R2 Point de fusion °C Point d'ébullition (°C/mm de mercure) t 20% (n D) LU CO 116 2,4,5-CIj H °3H7"i -CHgCïCH 90-93 117 2,4,5-CIj H Vr1 -CHgCHgCl 88-91 118 2,4,6-Clj H CHj CHj .19 2,4,6-Clj H CHj W 120 2,4,6-Clj H CHj CjEy-n 121 2,4,6-Cl 3 2,4»6-Clj H CHj °4Vn 122 H c2h5 C2H5 73-74 123 2,4» 6-C1 j H *2=5 . CjH^-il 49-52 159-161/0,1 124 2,4,6-Clj H C2H5 C4Hg-n 166-167/0, s08 1,5585 125 4-Br H9 CHj GjHy-n 156-158/0,08 1,5662 to 126 4-Br H CHj C4H9-n 165-171/0,1 1,5574 o OU 127 4-Br H CjH?-1 CjHy-n Cn «£> -C* o> 128 4-Br H CjHy-i o4v I AE1 EAU (suite) O Propriété physique N° du 1 o Point de fusion Point d'ébullition / 2Ck composé X Y 1 R G. R 2C (°C/mm de mercure) 129 4-Cl 3-CHj CHj CHj 74-76 156-159/0,1 130 4-Cl 3-CHj CHj C2H5 156-157/0,1 1,5571 B1 4-Cl 3-CHj CHj CjEy-n 49-52 158-163/0,1 132 4-Cl 3-CHj CHj C^-n 40-41 165-169/0,1 133 4-Cl 3-CHj CjEy-i C3 Vû 38-39 160-164/0,1 134 4-Cl 3-Cflj C,H -i 5 7 C,H -n 4 9 160-163/0,2 1,5322 135 6-C1 2-CHj CHj CjH^-n 150-155/0,2 1,5335 136 6-C1 2-CEj CHj C^Hg-n 150-153/0,1 1,5284 137 6-C1 2-CHj C3H7-i CjEy-n 138 6-C1 2-CHj C3Vi C^Hg-n 139 4-Cl 3,5(CHj^ CHj CjH^-fl 73-75 165-167/0,07 140 4-Cl 3,5(CH^2 CHj C4Hg-n 62-64 —! 171-175/0,05 1 OU OU 00 oo NJ> O OU Cn o 45. O TABLEAU I (suite) N° du composé X Y R1 Propriété physique R2 Point de fusion °C Point d'ébullition ( 20\ (n D) (°C/mm de mercure) 141 142 143 144 145 4-Cl 4-Cl H H H 3,5(CHj)2 3,5(0^)3 4—CHj 4—CHj 4-CHj SV1 CjEy-l CHj CHj Vs CjEjf-n G4H9"n CjH^-n C^Hg-n CjErj-n a * » . 150-160/0,06 1,5387 150-155/0,05 1,5341 146 H 4-CHj C4Hg-n 1 147 H 4-CHj CjH7-i C2H5 87-89 148 H 4-CHj CjVi CjE?-n 42-44 149 H 4-CH3 CjHy-i 04H9-n 40-41 150 H 3-CHj CHj CHj 147-150/0,1 1,5550 151 H 3—CHj CHj CjEy-n 136-142/0,05 1,5409 152 H . 3-CHj CHj C4Hg-n 148-155/0,05 1,5349 1153 H 3-CHj V5 CjHy-n ' TABLEAU I (suite) Propriété physique . N° du R1 Point de fusion Point d'ébullition , 20% composé X Y R2 °C T) (°C/mm de mercure) 154 H 3-CHj Vs C^Hg-Il 155 H 3-CH3 C3*Tl 59-63 156 H 3-CEj Vr1 CjHy-n 148-155/0,15 1,5274 157 H 3-CHj Cj&^-i C^Hg-n 147-154/0,1 1,5228 158 H 2-CHj CHj CHj 65-67 147-155/0,1 159 H 2-GHj CHj CjB^-n 138-145/0,08 1,5411 160 H 2-CHj CHj C4Hg-n 149-157/0,15 1/5350 161 H 2-CHj C2H5 CjHy-n 162 H 2-CHj C2H5 C^Hg-n ■ 163 H 2-CHj CjVi 57-59 - 164 H 2-CHj CjVl CjH^-n 52-54 165 H 2-CE, J Cjày-1 C4Hg-n 57-60 T A B IEAÏÏ I (suite) O N° du composé 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 X H H H H H H H H H H 4-C2H5 4-C2H5 4-CgHg 4~C2H5 4-C2H5 2-C^H^-i 2-c3a7-i 2—CjBLy—i R' CHj CHj C^ C2H5 CjHri Cjl^-i Cj^-i CHj CHj CjEty-l R CjH^-n C4Hg-n CjHy-n O^Hg-n °2H5 CjEy-n C^-n CjH^-n C4Hg-n CjHy-n. Pointe de fusion °C Propriété physique Point d'ébullition , 20% D (°C/imii de mercure) 38-39 42-43 24-25 153-160/0,05 1,5360 150-157/0,04 1,5359 144-153/0,07 1,5332 154-158/0,15 1,5285 OJ oj co IV) ro o co Cn «£> O 176 177 178 179 H H H H 2—CjH^-i 2-^Hg-t 2—C^Hg-t 4~C4H9-t CjEy-i CHj CHj CHj C4Hg-n Vs CjHy-n C4Hg—n 155-156/0,1 1,5331 158-160/0,05 1,5289 158-161/0,04 1,5257 TABLEAU I (suite) O Propriété physique N° du R1 Point de fusion Point d'ébullition ^20^ composé X Y R2 °C (°C/mm de mercure) 180 H 4-C4Hg-t CHj -CHgCEfcsCHg 181 H 4-C4H9-t V5 Cj&j-n ■ ! 182 H 4-cyig-t Vs C4Hg-n 183 H 4-G^Hg-t CjLj-n 153-159/0,1 . 1,5188 184 H 4-C4H9-t C&-1 C4Hg-n 158-161/0,07 1,5164 185 H 2,4-(CH3)2 CBj G3H7~n 142-145/0,07 1,5398 186 ' H 2,4-(CH3)2 CHj C4H9-n 158-161/0,1 1,5322 187 H 2,4-(0H3)2 c3Vi 35-36 188 H 2,4-(CHj)2 Vr1 : C4Hg-n 55-56 189 H 3,4-(CH3)2 CH^-n Q^SLrj-n 153-160/0,07 1,5420 190 H 3P4-(CH3)2 CH^-n C,H -n 4 9 165-166/0,12 1,5362 ou ou 00 IV) (V) N> O OU On sO 45» O TABLEAU I (suite) O N° du composé X Y R1 Propriété physique R2 Point de fusion °C Point d'ébullition (n20^ (°C/mm de mercure) ^ 191 H 3,4-(CH3)2 c3Vi Cjtt^-n 158-162/0,2 1,5275 192 H 3,4-(CH3)2 Cj&y-i -C.H-n 4 9 38-39 193 H 3,5-(CH3)2 CHj Cj^-n 143-147/0,05 1,5380 194 H 3,5-(CH3)2 CHj | C^Hg-n 157-158/0,13 1,5321 195 H 3»5-(CHj)2 °3Vl | C3V* 140-141/0,06 1,5248 196 H 3,5-(CH3)2i G3H7-1 C4H9-U 32-34 197 H 4-CHjO j CHj c2h5 160-163/0,15 1,5518 198 H 4-CHjO j CHj 1 CjHy-n 165-169/0,1 1,5459 199 H 4-CHjO CHj . C4H9-n 171-174/0,15 1,5392 200 H 4-CH^O C3H7"i CjEy-n 63-64 '201 H 4-CHjO CjVi j ^Hg-n 53-55 , 70 11338 24 2035946 Exemple 1 On broie et on mélange pour former une poudre mouillable 15 parties du composé N"0 56 du Tableau I, 80 parties d'un mélange de terre de diatomées et de kaolin et 5 parties de "Runnox" (marque 5 déposée d'un produit de la firme TOHO KAGAKU KOGYO K.K.). On dilue avec de l'eau à une concentration de 0,05 à 0,001 $ dans .le cas de l'application, par exemple, comme acaricide. Exemple 2 On mélange et on agite pour former un concentré émulsifiable 10 30 parties du composé N° 108 du Tableau I, 30 parties de xylène, 30 parties de "Kawakazol" (produit de la firme TOHO KAGAKU KOGYO K.K.) et 10 parties d'émulsifiant connu sous le nom de "Sorpol" (marque déposée d'un produit de la firme TOHO EAGAKU KOGYO K.K.). On dilue le concentré avec de l'eau jusqu'à une concentration de 0,005 à 15 0,1 $ lors de l'application, par exemple, comme insecticide ou fongicide . Exemple 3 On ajoute 25 parties dVeau à un mélange contenant 5 parties du composé N° 131 du Tableau 1, 10 parties de bentonite, 83 parties 20 de zeeklite et 2 parties d'un lignine-suifonate, et on malaxe éner-giquement le mélange. On le transforme en granules de 0,42 à 0,84 mm de grosseur, au moyen d'un appareil approprié du type à expulsion. Les granules sont ensuite séchées à une température de 40 à 50°C. Les granules sont appliquées par diffusion à la surface du sol ou 25 de l'eau de rizières en une quantité de 2 à 6 kg par 10 ares. Exemple A On broie et on mélange 2 parties du composé N° 54 du Tableau I et 98 parties d'un mélange à 3:1 de talc et d'argile pour obtenir une formulation destinée au poudrage. On applique cette formulation 30 directement sur les plantes ou sur le sol. Exemple 5 On dissout 3 parties du composé N° 109 du Tableau I et 10 parties de méthylnaphtalène dans 7 parties de diméthylformamide. On dissout ensuite le mélange dans 80 parties de fréon pour former une 35 solution homogène qu'on traite de manière à obtenir un aérosol qui est appliqué par pulvérisation. Exemple 6 On dissout 1,5 partie du composé N° 80 du Tableau I dans 70 11338 25 '2035946 20 parties de "Velcicol" (produit vendu par la firme YELCICOL CHEMICAL CORP. ; hydrocarbure aromatique utilisé comme solvant). La solution est mélangée avec 78,5 parties de "Deobace" pour former une composition à base d'huile. Onl'applique en une quantité de 60 2 5 ml par m sur des milieux tels que des dépotoirs, où les mouches se rassemblent. Exemple A : essai contre la brunissure du riz (essai en pot) Une composition liquide préparée comme décrit dans l'exemple 2 en utilisant les composés actifs identifiés dans la première 10 colonne du Tableau II, à une concentration de 500 parties par million, est appliquée par pulvérisation au stade de tallage sur des plants de riz (de la variété Jukkokn) dans des pots de 12 cm de diamètre. La pulvérisation est effectuée en plaçant les pots sur un plateau tournant que l'on fait tourner tout en pulvérisant le li-15 quide par l'ajutage d'un appareil de pulvérisation. La pulvérisation est effectuée à une compression de 1,5 kg/cm , en quantité de 50 ml par 4 pots, jusqu'à ce que les gouttes de liquide se détachent des feuilles des plants de riz. Le lendemain, on place les plants de riz traités par pulvérisation dans une chambre humide maintenue à 20 une humidité relative de 100 $ et à 25°C pendant 48 heures. Pendant cette période de temps, on applique deux fois par pulvérisation sur les plants une suspension de spores de l'agent responsable de la piriculariose provenant d'une culture, en vue de l'inoculation. Sept jours après l'inoculation, on estime le degré de développement de la 25 maladie pour chaque pot,et on l'affecte d'une note de 0 à 5 choisie dans l'échelle suivante de notation : Pourcentage de surface couverte Taux de maladie par les taches dues à la maladie 0 0 fo 30 0,5 2 * 1 3-5 1° 2 6-10 1o 3 11 - 20 io 4 • 21-4 0 fo 35 5 41 i° ou plus Les résultats sont donnés dans la deuxième colonne du Tableau II qui montre les valeurs moyennes pour 4 pots.. 70 11338 26 2035946 Exemple B : essai contre la flétrissure des gaines (essai en pot) On cultive du riz (de la variété Kinmaze) dans des pots non vernis de 12 cm de diamètre. On applique par pulvérisation sur les plants, au début du stade de tallage, un liquide dilué préparé 5 comme décrit dans l'exemple 1 en utilisant les composés identifiés sur le Tableau II, à une concentration de 500 parties par million. Le lendemain, on inocule à la base de la tige des plants de riz traités par pulvérisation, l'agent responsable de la flétrissure des gaines formant des sclérotes, qui a été cultivé sur un 10 milieu à base d'orge pendant 10 jours. Les plants sont ensuite placés dans une chambre d'inoculation où ils sont maintenus à une humidité relative de plus- de 95 fi et à une température de 28 à 30°C pendant 8 jours, pour que la maladie se développe. On effectue une estimation du développement des taches dues à la maladie à partir 15 du point d'inoculation à la base des tiges des plants de riz, conformément à la méthode normalisée suivante, et on calcule le degré d'altération d'après la formule : 3n., - 2n9 - n, - On Degré d'altération = — ==: ; - x 1 00 20 dans laquelle : M" = nombre total de tiges traitées. nQ = nombre de tiges sur lesquelles on n'observe pas de développement de la maladie. n.j = nombre de tiges sur lesquelles on observe le développement 25 de la maladie entre le point d'inoculation à la base des -tiges et la première gaine de feuille. n£ = nombre de tiges sur lesquelles on observe le développement de la maladie entre le point d'inoculation à la base des tiges et la deuxième gaine de feuille. 30 n^ = nombre de tiges sur lesquelles on observe le développement de la maladie entre le point d'inoculation à la base des tiges et la troisième gaine de feuille ou gaine supérieure. Les résultats sont donnés sur la troisième colonne du Tableau II, qui donne les valeurs moyennes pour 3 pots; 70 11338 27 2035946 5 TABLEAU H Résultats des essais d'efficacité contre la brunissure et la flétrissure des gaines du riz Les numéros de la première colonne correspondent à ceux du. Tableau I. H° du Degré de développement Degré d'altération composé de la brunissure due à la-flétrissure des gaines 1 7 25 18 24 25 35 26 2>0 10,3 10 2 18?4 3 4 5 15 6 1,6 20,0 1,5 14,0 16,6 1,8 19,3 12 0,8 18,2 15 0,5 20,3 20 14 o,4 15 1,0 16 10>6 17 15*4 19 1,2 12,7 20 1? 8 13,5 21 1,6 11,5 30 22 H, 3 23 20,7 2,0 0,5 1,0 28 0f6 13,6 29 1,6 19,4 70 11338 28 2035946 TABLEAU (suite) N° du Degré de développement Degré d'altération composé de la "brunissure due à la flétrissure des gaines r— • 32 2*0 : 19,8 33 15,6 34 2,0 - 11*5 35 10 36 / 1,8 18,2 9#8 37 1J5 16,1 38 0,8 15 39 40 2,0 1,8 41 0,9 \ 12,5 42 1,5 25,3 20 45 1,8 44 1,0 45 0,8 8,3 46 1,3 14,4 25 47 1,0 15,0 48 1,0 14,3 49 0,8 51 1,8 10,4 CM m o 2,0 20,0 53 12,7 54 1,5 8,0 55 16,6 35 56 0,5 13,2 57 2,0 15,8 63 1,0 20,3 70 1 1338 29 15 64 65 66 75 76 7? 79 80 81 65 84 f35? r n? TABLEAU II (suite) N0 du Degré de développement Degré d'altération composé de la brunissure due à la flétrissure des gaines 1.2 1/1 2,2 10 1.5 68 0>8 12,3 69 0,3 Mi» 73 7,4 74 11,6 1,8 2S2 1,8 20 78 1,0 ?2 116 1,8 25 62 2,0 1,0 035 1 o 2 1,2 1,0 69 ^ 90, 2f0 8'4 3 35 "I o,8 92 1fj 14,6 97 1j5 'M 98 1,0 0 11338 30 2035946 TABLEAU II (suite) U0 du Degré de développement Degré d'altération composé de la 'brunissure due à la flétrissure des gaines "ggi 1»2~ 100 2>° 101 2,2 102 1,0 13,2 103 1,2 106 18,0 107 16,3 108 2,0 109 1,3 118 2,0 119 1,8 120 1,6 121 1,5 122 12,6 123 14,3 124 11,5 125 2,0 fi 26 1,8 m i,6 -828 'yt2 129 14,0 130 10,4 131 15,2 132 2,0 20,3 136 11,7 143 0)5 144 1,0 70 1 1338 ,, 2035946 10 15 20 25 30 35 31 TABLEAU II" (suite) N° du Degré de développement Degré d'altération composé de la "brunissure due à la flétrissure des gaines 145' U2 146 1,2 147 1,0 12,8 148 0,5 149 1.5 10,6 151 0,5 152 1.0 153 1,2 154 1,0 155 2,0 156 0,5 16,7 157 0,5 15,3 158 1,2 159 0,8 160 1,0 16,5 161 1,2 162 1,5 163 1,5 164 1,8 165 14,0 170 1/5 20,0 171 2,0 172 1,6 18,5 177 1,2 14,5 178 1*5 179 1,6 15,4 185 2,0 70 11338 2035946 TABLEAU II (suite) N° du Degré de développement Degré d'altération ET composé de la brunissure due à la flétrissure des gaines D 186 1,8 192 8,3 193 12,4 10 194 - 13,1 196 7,8 Phosphoro-thiolate de 0,0-diisopropyle et S-benzyle 2,2 20,0 15 (Produit du commerce, témoin) Pas de traitement 5,0 48,3 Exemple C : essai contre l'oïdium du concombre (essai en pot) 20 On cultive des concombres (de la variété Shimoshirazu) dans des pots non vernis de 15 cm de diamètre, jusqu'au stade comportant 3 à 4 feuilles. On applique par pulvérisation une solution diluée des composés identifiés sur le Tableau III, aux concentrations mentionnées sur la deuxième colonne de ce Tableau, à un taux de 50 ml 25 par 3 pots, de la manière utilisée dans l'exemple A. Après la pulvérisation, les pots sont placés dans une serre et un jour plus tard, les conidies de l'oïdium (Sph.aeroth.eca fuliginea) recueillies sur de jeunes plants de concombres présentant une infection naturelle, sont inoculées sur les feuilles des plants traités par pul-30 vérisation, en procédant à une a.spersion uniforme. Huit jours après l'inoculation, on classe le degré de développement de la maladie, pour chaque feuille, selon une échelle de notation de nQ à n^ conformément à la méthode normalisée suivante, et on calcule le degré d'altération par pot, en utilisant la formule donnée ci-après : 70 11338 53 2035946 15 Degré d'altération *0 n 1 n. n,, n. jo de surface couverte par les taches dues à la maladie 0 % 10 1o 11-30 fo 31 - 70 fo 70 $> 4-n. + 3n_ + 2n„ + n, + 0nQ Degré d'altération par pot = —' ^ x 100 10 Dans cette formule N désigne le nombre de feuilles examinées. Les résultats sont donnés sur le Tableau III qui reproduit la valeur moyenne du degré d'altération pour 3 pots. Ce Tableau montre également les résultats obtenus avec tua produit du commerce appelé "Udonkol" (H-(8-cyanoéthyl)-monochloracétamide). T A B L E A II III Résultat de l'essai d'activité contre l'oïdium du concombre Les numéros de la première colonne correspondent à ceux du Tableau I. ÎT° du Concentration en 20 composé ingrédient actif (ppm) Taux d'altération 3 500 30 4 500 35 5 500 7 25 6 500 40 56 500 32 57 500 9 91 500 30 92 500 6 30 109 500 7 "Udonkol" 250 32 Pas de traitement - 100 Exemple D ; Essai d'efficacité dans la lutte contre un acarien 35 (tétranvaue-) On se procure par des élevages sucçessifs 50 à 100 tétra-nyques matures et immatures, doués de résistance aux acaricides organo-phosphorés. On les place sur des feuilles de haricots nains 70 11338 34 2035946 10 15 20 25 plantés dans un pot en vinyle de 6 cm de diamètre. Deux jours plus tard, on applique par pulvérisation, de la manière décrite dans l'exemple A, une solution diluée, à la concentration prescrite, des composés indiqués sur le Tableau IV. On place les pots traités dans une serre. Dix jours plus tard, on évalue l'effet de destruction conformément à l'échelle suivante : 3: La proportion d'acariens adultes et jeunes survivants, de même que la proportion-des oeufs, est de 0 $ comparativement à la valeur obtenue dans tin groupe non traité. 2: La proportion d'acariens adultes et jeunes survivants, de même que la proportion des oeufs, est inférieure à 5 fi comparativement à la proportion obtenue pour un groupe non traité. 1 : La proportion d'acariens adultes et jeunes survivants, de même que la proportion des oeufs, est de 5 à 50 fi comparativement à la proportion, donnée par un groupe non traité. 0: La proportion d'acariens adultes et jeunes survivants, de même que la proportion des oeufs, est supérieure à 50 fi comparativement à la proportion donnée par un groupe non traité. Les résultats sont reproduits sur le Tableau IV, sur lequel les numéros des composés correspondent aux numéros donnés sur le Tableau I. Sur le Tableau IV, l'abréviation "c.a." désigne le composé actif. TABLEAU IV 30 35 N° du Effet de destruction du Effet de destruction composé à uns concentration de composé à une concentration de 0,05 fi 0,025 fi . 0,05 fi 0,025 fi de c.a. de c.a. de c.â, de c.a. 3 3 3 10 3 2 4 3 t 11 3 2 5 3 3 12 3 2 6 3 - 2 13 3 3 7 3 2 14 3 2 8 3 3 15 3 2 9 3 2 16 3. 1 70 11338 35 2035946 10 15 20 25 30 35 TABLEAU IV (suite) N° du Effet de destruction N° du Effet de destruction composé à une concentration de composé à une concentration de 0,05 io 0,025 % 0,05 * 0,025 7° de c.a. de c.a. de c • 3. • de c.a. 17 3 1 62 3 1 20 3 3 63 3 3 21 3 2 64 3 3 24 3 3 65 3 3 25 3 1 68 3 3 26 3 3 69 3 3 27 3 2 70 3 2 28 3 3 71 3 2 30 3 3 72 2 2 31 2 1 73 74 3 3 1 » 1 32 3 1 75 3 2 34 3 2 78 3 3 30 3 2 79 3 3 41 3 2 80 3 3 42 T T 45 3 1 81 3 3 46 3 3 83 3 1 49 3 2 84 ~3 y 50 3 1 85 3 3 56 3 3 86 3 2 57 3 3 07 3 2 58 3 2 00 3 2 59 3 2 90 2 2 60 3 3 91 3 3 61 3 2 92 3 3 70 11338 36 2035946 TABLEAU 17 (suite) N-° du Effet de destruction N° du Effet de destruction composé à une concentration de composé à une concentration de 5 0,05 fo de c.a. 0,025 1o de c.a. 0,05 de c.a. 0,025 1° de c.a. 93 3 3 137 3 2 94 3 2 138 3 2 95 3 2 139 3 2 10 96 3 2 140 3 2 97 3 2 141 3 2 98 3 3 142 3 1 99 3 3 143 3 1 15 102 3 3 144 3 2 103 3 3 147 2 1 104 3 2 148 3 2 105 3 1 149 2 2 20 108 3 3 150 2 1 109 3 3 151 3 2 110 . 3 1 152 3 3 114 3 2 155 2 1 25 115 3 3 156 3 2 125 3 3 157 3 3 126 3 3 159 3 3 130 3 2 160 3 3 30 131 3 3 , 166 3 2 132 3 3 167 3 3 133, 3 3 168 3 2 134 3 3 169 3 2 35 135 3 3 170 3 1 136 3 3 i17t 3 2 70 11338 37 2035946 TABLEAU IV (suite) N° du Effet de destruction N° du Effet de destruction composé à une concentration de composé à une concentration de 0,05 % 0,025 0,05 fo 0,025 5 de c • a. de c.a. de c.a. de c.a. 172 3 7 "Ï96" 3 2 173 3 3 191 3 2 174 3 3 192 3 2 10 175 3 2 193 3 3 176 3 3 194 3 3 177 3 1 195 3 3 178 3 3 19€ 3 2 15 179 3 3 .197 2 1 180 3 "3 198 3 3 181 3 3 199 3 2 182 3 3 200 3 2 20 183 3 2 201 3 2 184 185 186 3 3 3 2 2 2 'Neosappiran" (produit du commerce, témoin) 2 2 25 187 188 189 3 3 3 3 3 2 'Phenkapton" (produit du commerce, témoin) d 0 30 REMARQUES : 1. "Neosappiran W.P." : parachlor obenzènesuifonate de parachlorophényle 36 i° bis(parachlorophénoxy)méthane 14 2. "Phenkapton" : • 35 S-(2,5-dichlorophénylmercaptométhyl)dithiQphosphate de 0,0-diéthyle 7011338 2035946 jo Exemple E : Essai insecticide contre la mouche domestique adulte On.fait adsorber sur un papier filtre placé dans une boîte de Pétri de 9 cm de diamètre, 1 ml d'une solution diluée, à la concentration prescrite, des composés indiqués sur le Tableau. Y. On 5 place dans la boîte de Pétri 10 mouches domestiques femelles adultes. On place la boîte de Pétri dans un appareil d'incubation dont la température est maintenue à 28°C. Au bout de 24 heures, on compte le nombre d'insectes morts et on exprime la mortalité par un pourcentage . 10 Les résultats sont donnés sur le Tableau V, où les numéros des composés correspondent à ceux donnés sur le Tableau I et "c.a.11 désigne là encore le composé actif. Exemple F : Essai insecticide contre le ver égyptien du cotonnier On fait sécher des feuilles de patate douce plongées dans 15 une solution diluée des composés de l'invention indiqués sur le Tableau V et on les place dans une boîte de Pétri de 9 cm de diamètre On place dans la même boîte de Pétri 10 vers•égyptiens du cotonnier au troisième stade. On place la boite dans un appareil d'incubation en maintenant la température à 28°C. 24 heures plus tard, on compte 20 les insectes morts et on exprime la mortalité par un pourcentage. Les résultats sont reproduits sur le Tableau V. 70 11338 39 2035946 TABLEAU 7 Résultats de l'essai d'efficacité insecticide contre la mouche domestique et le ver égyptien du cotonnier Taux de mortalité de Taux de mortalité du N° du la mouche domestique ver égyptien du cotonnier • à une concentration à une concentration composé en c.a. de en c.a. de o, 1 0,01 56 0,1 1o 0,03 io 0,01 io 3 100 ? ? 90 fo 80# 5 Ofo $ 4 100 10 80 40 5 90 10 11 90 30 56 100 90 100 100 100 57 100 40 80 50 59 100 61 80 70 64 100 30 60 65 100 50 68 100 20 80 100 100 70 40 81 100 20 91 100 100 100 100 100 92 100 50 90 30 94 80 50 30 96 100 30 98 100 100 80 50 10 99 100 100 102 100 90 50 103 90 • 109 100 100 40 111 100 70 40 112 100 50 » 70 11338 +o TABLEAU 2035946 _V (suite) Taux de mortalité de N° du la mouche domestique à une concentration composé en c.a. de Taux de mortalité du ver égyptien du cotonnier à une concentration en c.a. de 0,1 1o 0,01 0,1 fo 0,03 1o 0,01 113 100 60 116 100 70 ' 117 100 ao 123 100 £ 30 * 70 20 f 124 100 125 100 60 100 100 100 126 100 10 50 10 131 100 100 100 132 100 80 50 135 100 40 100 100 100 136 100 10Q 139 100 100 100 173 100 30 100 100 100 174 100 100 185 100 70 50 10 15 20 * 25 Exemple G- ; Essai contre 1' anguil.lule du riz On introduit une goutte d'eau contenant des anguiliules riz (Aphelenchoides besseyi) au moyen d'une pipette dans un tube à 30 essai de 1,5 cm de diamètre et de 5 cm de hauteur, contenant 2 ml d'une solution des composés indiqués sur le Tableau VI. On bouche le tube de manière à éviter une évaporation. On place le tube dans un appareil d'incubation et on le maintient à tme température de 28°C pendant 24 heures. On détermine 35 la mortalité par examen microscopique. Les résultats sont donnés aur le Tableau VI, sur lequel les numéros des composés correspondent à ceux du Tableau I. 11338 41 2035946 TABLEAU 71 Résultats de l'essai d'efficacité contre les angni,Unies du riz Concentration dé ÎT° du composé l'ingrédient actif Tauxde mortalité (parties par million) 3 8 56 60 78 91 94 125 131 135 139 173 185 193 DBCD 10 ioo 10 100 10 100 10 100 10 100 10 100 10 100 10 100 10 100 10 . 100 10 100 10 100 10 100 10 100 1000 100 Remarque : DBCD = dibromomonochloropropane 7011338 42 2035946 REVENDICATIONS 1. Esters d'acides organophosphoriques, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule générale : ^—NHR \ 2 ^ SR (D 10 15 20 25 dans laquelle R désigné un radical alkyle ou cycloalkyle en C, à 2 Cg, R est un radical alkyle, haloalkyle ou aralkyle saturé ou non • saturé, X est un atome d'hydrogène ou d'halogène, Y est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou alcoxy en à C^, n est égal à 1, 2 ou 3 et m est égal à 1 ou 2. 2. Chacun des composés identifiés sur le Tableau I. 3. Procédé de préparation d'un, composé conforme à l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait qu'on fait réagir un sel d'acide thiophosphorique de formule générale : V"° S JM (II) (dans laquelle M désigne m atome de métal ou un radical ammonium) avec un composé de formule générale : R2.Hal (III) (lans laquelle Hal désigne un halogène). 4. Procédé suivant la revendication 3, caractérisé par* le fait que le sel d'acide thiophosphorique de formule (II) est préparé par réaction de chlorure d'acide O-phényl-N-alkylamidothiono-phosphorique de formule générale : 30 w NHR1 Cl (IV) avec un hydroxyde de métal alcalin de formule générale : 35 M-ÛH (V) 5. Composition insecticide ou fongicide, caractérisée par le fait qu'elle contient comme ingrédient actif un composé conforme à l'une quelconque des revendications 1 et 2, en mélange avec un 70 11338 43 2035946 diluant ou véhicule solide ou en mélange avec un diluant ou véhicule liquide contenant un agent tensio-actif. 6. Procédé de lutte contre des insectes ou des champignons parasites, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer aux 5 parasites ou à leur habitat un composé conforme à l'une quelconque des revendications 1 et 2 ou une composition conforme à la revendication 5 • 7. Procédé suivant la revendication 6, caractérisé par le fait que le composé actif est appliqué à une zone d'agriculture en 10 une quantité de 15 à 1000 g par 10 ares. 8. Cultures protégées des dégâts causés par des insectes ou des champignons, caractérisées par le fait qu'on fait croître les végétaux dans des zones dans lesquelles, immédiatement avant et/ou pendant la période de croissance, on applique un composé suivant 15 l'une quelconque des revendications 1 et 2 ou une composition suivant la revendication 5.