FR 2028487 A1 19701009 FR 6932952 A 19690926 69 32952 2028487 La présente invention concerne un instrument de marquage pour activer une impression à l'encre invisible, ainsi qu'un procédé de fabrication d'un tel instrument. le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3.438.927 et la deman-5 de de brevet français déposée le même jour par la même Demanderesse et intitulée "Procédé d'impression d'un papier avec une encre invisible" décrivent des encres invisibles que l'on peut utiliser pour imprimer des textes scolaires et similaires. Quand on active une telle encre invisible à l'aide d'un réactif convenable ou d'un ré-10 vélateur, l'encre devient visible. Jusqu'à maintenant, il était de pratique courante de placer le réactif activant dans le réservoir d'un porte-plume du type ayant une pointe poreuse pour permettre ainsi la distribution du réactif. Cependant, l'utilisation d'un tel instrument d'écriture se 15 heurte à de nombreuses difficultés. Par exemple, l'encre risque de s'évaporer à travers la pointe du porte-plume, ou le solvant constituant le révélateur dans le réservoir du porte-plume peut s'évaporer, ce qui a pour effet de modifier la composition et la réactivité de l'encre. De plus, un porte-plume n'est pas particulièrement re-20 commandé pour utilisation par des petits enfants, car des derniers n'ont pas l'expérience voulue pour manier des instruments à écrire. L'invention a pour but principal de fournir un instrument d'écriture ou de marquage d'un type qui ne présente pas les inconvénients propres aux instruments de marquage de la technique anté-25 rieure. Suivant l'un des aspects fondamentaux de la présente inven-tionT cette dernière a pour objet un instrument de marquage permettant d'appliquer une matière réactive ou un'révélateur.à un papier portant une impression en encre invisible, afin de fendre visible 30 le texte. L'instrument comprend une matrice cireuse dans laquelle sont dispersées des particules individuelles d'une solution hydrophile du révélateur ou du réactif. A mesure que la matrice s'use par frottement sur le papier, le révélateur est libéré et peut réagir avec l'impression à l'encre invisible. 35 En conséquence, les autres buts de la présente invention sont de fournir i 69 32952 -2- 2028487 - un instrument de marquage peu coûteux que l'on peut utiliser pour révéler une impression à l'encre invisible ; - un tel instrument possédant une durée de conservation prolongée, dont la fabrication est bon marché, dont l'usage est dura- 5 ble et dont l'emploi est facile, même par des petits enfants ; et - un tel instrument comprenant une matrice cireuse contenant en dispersion une solution hydrophile d'une multitude de particules individuelles pratiquement microscopiques de la composition du révélateur. 10 . D'autres buts et avantages de l'invention ressortiront de la description détaillée qui va en être faite ci-après. L'instrument de marquage selon l'invention comprend en général deux phases séparées, à savoir : une phase véhicule ou matrice et une phase dispersée. La matrice est une matière cireuse. La phase 15 dispersée est une solution hydrophile d'un révélateur ou d'un réactif pouvant réagir avec l'impression en encre invisible, de manière à obtenir un produit de réaction coloré ou visible. La forme particulière de l'instrument peut varier. Par exemple, cet instrument peut avoir une forme identique à la mine d'un crayon 20 ou une forme analogue à un bloc de matière qui s'use par frottement sur la surface d'une feuille de papier, en vue de l'activation de l'impression à l'encre invisible. Entre ces deux extrêmes de forme et de dimension, on peut situer un instrument de forme intermédiaire qui va faire l'objet de la descritpion ci-après-et qu^st un instru-25 ment ayant la forme d'un crayon. La phase véhicule ou matrice de l'instrument peut être formée avec les ingrédients suivants : une cire, une résine pour renforcer la cire, un agent d'émulsionnement pour faciliter et maintenir une dispersion fine du révélateur, ' un"plastifiant pour faciliter l'abra-30 sion de l'instrument et enfin une matière colorante pour donner une certaine couleur à l'instrument. Parmi les divers ingrédients qui constituent la matrice, le composant principal et essentiel est la cire qui constitue au moins 50 i<> du poids de l'instrument. Les autres ingrédients n'ont qu'un caractère facultatif. Cependant, ils 35 sont considérés comme souhaitables selon le mode de réalisation le plus avantageux de l'invention. 69 32952 -3- 2028487 ; Le révélateur ou réactif qui constitue la phase dispersée est une solution hydrophile contenant les ingrédients suivants : un ion de sel métallique et/ou un indicateur chimique capable de réagir avec l'encre invisible pour obtenir un produit de réaction 5 coloré, et un solvant pour l'ion de sel .métallique ou pour l'indicateur. On peut incorporer un agent de chélation pour maintenir l'ion métallique à l'état ionique dans les cas où la solution hy-"drophile contient de .tels ions, afin que le pH soit maintenu à la valeur désirée. On peut également incorporer, ensemble avec l'ion .10 de•sel métallique, un agent-tampon destiné à régler et à maintenir le pH.de la solution à une valeur de.sécurité désirée. On peut in-.corporer une matière colorante afin de donner à la -matrice une cou-• - "leur.-qui n'est pas la même que celle du produit de réaction coloré •qui sera, obtenu après la réaction entre le révélateur et l'encre in-15 visible, . . Ci-dessus, on a donc résumé les caractéristiques générales de la composition de l'instrument de marquage. Cependant, les critères qui permettent de choisir les divers composants des phases, • ainsi que divers .exemples d'utilisation de tels instruments ressor-20 tiront-plus clairement, à la lecture des exemples ci-après, dans lesquels les parties et les pourcentages sont en poids, sauf stipulation contraire. "RTRMPLE 1 A. - Matrice cireuse Parties 25 Cire de paraffine (P.F. 60-66°C)- - . 70 Stéarine hydrogénée d'huile de spermacéti 10 - Copolymère éthylène/acétate de vinyle 30 * .. Dérivé d'oxyde de polyéthylène_ de cire d'abeille 5 . Monostéarate de sorbitanne . 3 30 " Tristéarate de sorbitanne 3 Hexylène-glycol 10 Couleur de teinte désirée 1,25 69 32952 -4- '2028487 B - Révélateur Parties Ethylène-glycol - 40,5 Sulfate d'ammonium ferrique (hydraté) ■ • 12 Solution à 40 % du sel sodique de ST,îI-di- • • •• ■ 5 ( hydroxy ) -éthyl-gly cine ' ' r°11,3 Triéthanolamine (pour régler le pH à 5,5) env. 5,25 Eau • • 5,8 La cire, c'est-à-dire" l'ingrédient principal, • représente de 50 à 80 io de la composition. Cet ingrédient peut être une seule 10 cire ou un mélange de deux ou plusieurs cires de nature à établir • un intervalle de fusion nécessaire pour produire un fluide à une température de 6 0 à 110°C. On préfère la cire de paraffine, y compris des cires telles que les cires d'écaillés et les cires microcristallines. Le point de fusion de la cire de paraffine doit être 15 compris entre 49 et 82°C. S'il en était autrement, l'instrument pourrait fondre sous l'effet de la chaleur de la main de l'utilisateur.La matrice est ainsi autonome et ne coule pas à la température ambiante. La stéarine d'huile de spermacéti constitue un exemple d'une 20 cire à faible point de fusion, dont la présence abaissera le point de fusion du mélange du présent exemple afin de plastifier la matrice et de faciliter l'abrasion de la surface. La stéarine de l'huile de spermacéti est une source naturelle de mono-esters. La proportion de cette matière incorporée dans la composition dépend 25 du type et de la quantité des cires et des résines. On peut également employer de l'acide stéarique, d'autres acides gras ou des mélanges d'acides gras, de stéarine hydrogénée d'huile de spermacéti et des stéarines hydrogénées d'origine anima-lé, des alcools gras et des cires végétales comme la cire d'abeille, • 30 en remplacement de la stéarine. Quand on utilise des acides gras libres, il est préférable d'exclure la triéthanolarnihe-de la composition du révélateur. Bien qu'on ait utilisé des alcools gras, tels que des alcools lauryliques, cétylique, œyristylique et- stéarylique, ces produits ne sont pas aussi efficaces que lâ stéarine ou la sté-35 arine hydrogénée, mais leur présence peut être utile en qualité de lubrifiants lors' du démoulage des élémènts individuels de cire. 69 32952 -5- 2028487 Les deux ingrédients suivants dans l'énumération précédente concernant la matrice sont des résines dont le rôle est de conférer de la rigidité ou de la résistance mécanique à la matrice. On préfère que la résine représente de 20 à 40 fo du poids de la cire. 5 Une résine qui convient particulièrement bien dans ce but est le produit vendu par DuPont de Nemours sous la marque déposée "ELVAX" et qui est un copolymère d'éthylène/acétate de vinyle. La quantité de résine à utiliser représente un compromis entre la rigidité structurale de l'instrument et la facilité de son abrasion. Ainsi, 10 à mesure qu'on incorpore un supplément de polymère au-delà de la proportion indiquée dans l'exemple, la matrice devient plus résistante ; en même temps, la matrice devient plus .tenace et plus difficile à abraser, de sorte que la réaction avec l'encre invisible sera plus lente. 15 Outre la résine d'éthylène/acétate de vinyle, on peut utiliser des eopolymères d'éthylène/acrylate d'éthyle, ainsi que le, polyéthy-lène. On peut également employer du poly-isobutylène et du caoutchouc butyle (un copolymère d'isoprène et d'isobutylène) pour renforcer la cire. Ces caoutchoucs synthétiques sont efficaces quand on les incor-20 pore à raison de 1 à 10 ^ par rapport au poids de la cire. On peut également utiliser des acides de colophane et certains dérivés de colophane, par exemple les di-acides, les dérivés hydrogénés ou déshydrogénés, mais la présence de tels produits confère un. surcroît de viscosité au mélange à l'état fondu,, de sorte qu'il devient plus 25 difficile d'obtenir un mélange d'une consistance régulière. D'autre part, la colophane et ses dérivés apportent une certaine amélioration à la qualité d'écriture du produit final. Les sorbitannes sont des agents mouillants ou d'émulsionnement et servent à modifier les propriétés de surface de la matrice en 30 vue d'un maintien d'une dispersion fine du révélateur dans la matrice. L'agent d'émulsionnement du type eau-dans - huile qui a été indiqué ci-dessus peut être remplacé par un agent d'émulsionnement eau - dans - huile ou par un mélange d'agents d'émulsionnement du 35 type dont l'indice d'équilibre hydrophile-lyophile est compris entre 2 et 7 et, de préférence, entre environ 4,5 et 5,0, l'ins- , trument permettant la détermination de cet agent étant fourni par 69 32952 -6- 2028487 Atlas Chemical Industries, Inc. Wllmington, Delaware. L1hexylène-glycol est également un agent d'émulsionnement pour la portion d'éthylène-glycol de l'encre. L'hexylène-glycol égalise le mélange pendant le moulage. Il est important d'indiquer 5 que la proportion du révélateur (qu'on étudiera plus bas) susceptible d'être dispersé dans la matrice cireuse est fonction des agents d'émulsionnement présents dans la cire. Le révélateur ou phase dispersée comprend de 1'éthylène-glycol (solvant) et du sulfate d'ammonium ferrique (générateur 10 d'ions métalliques oxydants). La proportion de l'ion fer (exprimée comme un pourcentage pondéral de la composition tout entière) peut être aussi faible que 0,5 la solution devant représenter au moins 5 % du poids total de la composition. Cependant, les valeurs indiquées ne sont que les minima absolus, aussi bien de l'ion que 15 de la solution, c'est-à-dire les valeurs qui permettent de former une solution réactive capable d'activer une impression en encre invisible. La douceur de l'instrument est un autre facteur, qui se répercute sur cette limite inférieure, car une composition plus douce sera plus facile à abraser et libérera une plus grande quantité du 20 réactif. On obtient les résultats adéquats avec une solution dans laquelle l'ion fer représente 0,15 i° de la composition totale, la solution représentant 15 i° de la composition totale de l'instrument. On a également effectué des essais avec des instruments dans les-25 quels l'ion fer représente 0,3 fo et la solution représente 20 % du poids de l'instrument ; dans laquelle l'ion fer représente 0,4 $ et la solution représente 22 % ; dans laquelle l'ion fer représente 0,5 i° et la solution-représente 28 % ; et dans laquelle l'ion fer représente" 0,6 $ et la solution représente 32,3 On obtient les 30 résultats les plus avantageux avec des compositions proches de ces quatre valeurs. La limite supérieure de la solution dépend de la nature des agents d'émulsionnement dans l'instrument. On a déterminé que la limite supérieure de la solution peut être comprise entre 32 et 35 tf°. 35 Au-delà de cette limite, la résistance mécanique de l'instrument est fortement détériorée par suite de l'incorporation des agents d'émulsionnement et même du fait de la simple présence d'une proportion 69 32952 -7- 2028487 importante de la phase dispersée. Le', sel sodique de N,N-di(hydroxy)éthyl~glycine est un agent ' de chélation destiné à maintenir l'ion ferrique en solution. On utilise la triéthanolamine pour régler le pH de la solution à en-: 5 viron 5,5 et elle joue ainsi le rôle d'un agent tampon. L'eau constitue -également une partie du solvant. Une matière colorante peut être incorporée dans la solution afin que l'instrument soit d'une Gouleur claire facile à distinguer de celle de l'encre invisible après activation ou développement. 10 ' Un révélateur analogue et plusieurs variantes d'un tel révé lateur sont décrits en détail dans la demande de "brevet français ; déposée, le même jour par la même Demanderesse et intitulée : "Révélateur pour encre invisible". Cependant, un facteur important, ~ qui -n'a pas encore été pris en considération jusqu'à maintenant, 15 est celui concernant l'utilisation de l'agent-tampon (triéthanol-amine) dans des conditions avantageuses pour la fabrication? de l'instrument de marquage ; cependant, l'utilisation d'un agent-J: tampon ne s'est pas révélée efficace, dans les instruments à écrire : de la technique antérieure. 20 Pour fabriquer 1.'instrument de marquage, on fait fondre en- semble les ingrédients indiqués dans la partie A de 1'énumération . précédente à une température pouvant aller jusqu'à 149°C. On réduit ensuite la chaleur jusqu'à une température comprise entre 82° et 116°C, le mélange étant toujours à l'état fondu. On mélange ensuite 25 les ingrédients de la partie B. On peut, après cela, chauffer ces matières, ce qui est préférable, et les incorporer dans la cire fondue de la partie A. Quand on opère à des températures plus élevées, on" observe une certaine perte d'eau mais, par ailleurs, le procédé de mélange se déroule régulièrement et on ne rencontre aucune diffi-30 culté pour obtenir un mélange homogène. On verse ce mélange dans des moules ou on l'extrude, ou encore on le dépose sur une plaque ou dans un bac pour lui permettre de refroidir, le choix de la technique dépendant de la forme que l'on désire obtenir, c'est-à-dire la forme d'un crayon, d'une mine colorée, d'un bloc ou d'une baguette 35 de développement. On peut mouler l'instrument isolément ou bien on peut le mouler avec un entourage d'une autre matière, telle qu'un cône de papier, un tube de papier, une matière plastique, le bois, une étoffe ou un fil métallique. 69 32952 -8- 2028487 Outre le mode de réalisation de l'instrument de marquage dans lequel on utilise un ion métallique oxydant (l'ion ferrique), on peut également obtenir un instrument qui utilise des indicateurs chimiques tels que des indicateurs de pH ou des indicateurs métal-5 liques. Ci-dessôus, on donne un exemple d'une telle composition de l'instrument. EXEMPLE 2 A - Matrice cireuse Parties Paraffine " 140 10 - Cire hydrogénée de spermacéti 20 Copolymère éthylène/acétate de vinyle 60 Dérivé d'oxyde de polyéthylène de la cire d'abeille 0,5 Monostéarate de sorbitanne 0,3 Tristéarate .de sorbitanne 0,3 15 B - Révélateur Ethylène-glycol 90 Thymolphtalé ine 2 On peut remplacer la thymolphtaléine par l'un des indicateurs suivants : 20 Bleu de bromo-phénol Bleu de thymol Vert de bromo-crésol Pourpre de bromo-crésol o-crésol-phtaléine 25 Alizarine Resazurine Rouge Congo Ces compositions cireuses produisent des couleurs en combinaison avec des encres invisibles ayant des pH différents. Par exemple, le 30 bleu de bromo—phénol développe une couleur bleue dans une encre qui est basique. La resazurine développe une couleur rouge avec une encre acide. Ci-dessous, on donne quelques autres exemples de compositions d'instruments de marquage, les particularités de chaque composition 35 étant également indiquées. 69 32952 -9- 2028487 Parties Matrice cireuse Exemple 3 Exemple 4 Exemple 5 10 25 30 35 1 - Paraffine 100,0 100,0 100,0 2 - Copolymère éthylène/ acétate de vinyle 67,0 43,0 67,0 3 - Cire hydrogénée de spermacéti 67,0 14,0 14,0 4 - Hexylène-glycol 17,0 14,0 14,0 5 - Dérivés d'oxyde de polyéthylène 15 . de la cire d'abeille 0,4 5,0 7,0 6 - Monostéarate de sorbitanne 0,2 3,0 22,0 7 - Tristéarate de sorbitanne . 0,2 3,0 22,0 8 - Pigment jaune "Lake np 5" 2,0 •2,0 2,0 9 - B - Révélateur 75,0 . . 105,0 105,0 0,4 20 octyl-phéno-xy-polyétho-xy-éthanol (par exemple "Triton x 100" de Rohm & Haas) 40,0. 12,0 1 f y 0 6,0 5,5 B - Révélateur Ethylène-glycol Sulfate d'ammonium ferrique (hydraté) Solution aqueuse à 50 fo de sel sodique de N, N-di(hydroxy)éthyl-glycine Eau • • ■ ... - • . • Triéthanolamine • ■EXEMPLE 3 Cette composition, contient'.une teneur élevée en résine. La matrice cireuse est résistante, mais difficile à préparer car la résine exige beaucoup de temps pour se dissoudre et la masse fondue est trop épaisse. L'abrasion est difficile quand on utilise l'instrument de marquage préparé avec cette composition et, par voie de conséquence, les réactions avec les encres invisibles ne sont pas immédiates. 69 32952 -10- 2028487 EXEMPLE 4 Cette composition fournit un instrument ayant une-résistance -mécanique intermédiaire et une bonne réaction de coloration, car la quantité accrue des agents d'émulsionnement (voir ingrédients 5 4 à 7) permet d'augmenter-la proportion du révélateur (ingrédient 9) dans la phase dispersée. . EXEMPLE 5 ' Cette, composition convient pour fabriquer des instruments de marquage sous forme de blocs, mais non pas sous forme de crayons. 10 -* Il va de soi que la. présente invention n'a été décrite qu'à titre--explicatif, mais nullement limitatif, et qu'elle est susceptible de diverses variantes sans sortir de -son cadre. 69 32952 -11- 2028487 - REVENDICATIONS -1 - Instrument de marquage pour appliquer une matière réactive à un papier portant une encre invisible et la rendre ainsi visible, caractérisé en ce qu'il comprend une composition d'une - 5matrice cireuse dans laquelle sont dispersées de façon uniforme des particules individuelles d'une solution hydrophile de ladite matière réactive, cette matric§êubissant une abrasion quand on la déplace sur le papier, de manière à libérer les particules de solution et en permettre la réaction avec l'encre. 10 2 - Instrument selon la revendication 1,caractérisé en ce que la matrice cireuse constitue au moins 50 % du poids de cet instrument, cette matrice contenant au moins une cire et au moins une résine de renforcement de la matrice. 3 - Instrument selon la revendication 2, caractérisé en ce que 15 la matrice contient une résine choisie dans le groupe comprenant : copolymère de polyéthylène/acétate de vinyle copolymère d*éthylène/acétate de'vinyle copolymère d'éthylène/acrylate d'éthyle acides dé colophane 20 polyéthylène poly-isobutylène, et caoutchouc butyle. 4 - Instrument selon la revendication T, caractérisé en ce que la matrice est composée d'un mélange de cires comprenant une 25 proportion prépondérante de cire de paraffine dont le point de fusion se situe entre 49 et 82°0. 5 - Instrument selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matrice contient au moins un agent d'émulsionnement pour la composition ayant pour but de promouvoir l'établissement d'une dis- 30 persion fine et uniforme de particules dans la matrice, 6 - Instrument selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matrice contient un agent d'émulsionnement choisi dans le groupe comprenant le monostéarate de sorbitanne et le tristéarate de sorbitanne. 35 7 - Instrument selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matrice contient un plastifiant pour régler les caractéristiques d'abrasion de l'instrument. 69 32952 -12- 2028487 8 - Instrument selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matrice contient un plastifiant choisi: dans le groupe comprenant les : stéarine d'huile de spermacéti, 5 stéarine d'huile de spermacéti hydrogénée, stéarine hydrogénée d'origine animale, . .acide stéarique, ... alcools gras, et cires végétales. 10 " 9 - Instrument selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matrice contient un colorant pour colorier ledit instrument. 10 - Instrument selon la revendication 1,. caractérisé en ce que la solution hydrophile constitue au moins 5 $ du poids de l'instrument, cette solution comprenant un ion métallique oxydant capable 15 de réagir avec une encre invisible imprimée pour obtenir un produit de réaction coloré, ledit ion représentant au moins 0,05 $ du poids de la composition. 11 - Instrument selon la revendication 1, caractérisé en ce que la solution hydrophile contient un indicateur chimique choisi .20 dans le groupe comprenant les : thymolphtalêine, bleu de bromo-phénol, bleu de thymol, . vert de bromo-crésol, 25 . pourpre de bromo-crésol, o-crésol-phtaléine, alizarine, . resazurine, et - - rouge congo. 30 12 - Procédé de fabrication d'un instrument selon la reven dication 1, caractérisé en ce qu'on fait fondre la cire et les matières de la matrice ensemble, on ajoute la solution hydrophile à cette masse fondue et on agite en même temps le mélange rapidement pour empêcher la précipitation de la cire, on façonne l'instrument 35 dans un moule et on refroidit l'instrument. . 13 - Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce qu'on chauffe la solution hydrophile avant de l'ajouter à la cire fondue. 69 32952 -13- 2028487 14 - Instrument de marquage destiné à appliquer une matière réactive à un papier portant une encre invisible et la rendre ainsi visible, caractérisé en ce qu'il comprend une composition d'une matrice cireuse autonome et consommable, dans laquelle sont 5 dispersées de façon uniforme des particules individuelles d'une solution aqueuse d'un ion métallique oxydant. 15 - Instrument selon la revendication 14, caractérisé en ce que la matrice cireuse constitue au moins 50 i<> du poids de cet instrument, cette matrice contenant au moins une cire et au moins une 10 résine de renforcement de la matrice. 16 - Instrument selon la revendication 15, caractérisé en ce que la matrice contient une résine choisie dans le groupe comprenant :C0p0iymère de polyéthylène/acétate de vinyle copolymère d'éthylène/acétate de vinyle 15 copolymère d'éthylène/acrylate d'éthyle acides de colophane polyéthylène poly-isobutylène, et caoutchouc butyle. 20 17 - Instrument .selon la revendication 14, caractérisé en ce que la matrice est composée d'un mélange de cires comprenant une proportion prépondérante de cire de paraffine dont le point de fusion se situe entre 49 et 82°C. 18 - Instrument selon la revendication 14, caractérisé en ce 25 que la matrice contient au moins un agent d'émulsionnement pour la composition ayant pour but de promouvoir l'établissement d'une dispersion fine et uniforme de particules dans la matrice. 19 - Instrument selon la revendication 14, -caractérisé en ce que la matrice contient un agent d'émulsionnement choisi dans le 30 groupe comprenant le monostéarate de sorbitanne*et le tristéarate de sorbitanne. 20 - Instrument selon la revendication 14, caractérisé en ce que la matrice contient un- plastifiant pour régler les caractéristiques d'abrasion de l'instrument. - 35 21 - Instrument selon la revendication 14, caractérisé en ce que la matrice contient un plastifiant choisi dans le groupe comprenant les : 69 32952 -14- 2028487 stéarine d'huile de spermacéti, stéarine d'huile de spermacéti hydrogénée, stéarine hydrogénée d'origine animale, acide stéarique, 5 alcools gras, et cires végétales. 22 - Instrument selon la revendication 14, caractérisé en ce que la matrice contient un colorant pour colorier ledit instrument. 23 - Instrument selon la revendication 14, caractérisé en ce 10 que la solution hydrophile constitue au moins 5 % du poids de l'instrument, cette solution comprenant un ion métallique oxydant capable de réagir avec une encre invisible imprimée pour obtenir un produit de réaction coloré, ledit ion représentant au moins 0,05 du poids de la composition. 15 24 - Instrument selon la revendication 14, caractérisé en ce que la solution hydrophile contient un indicateur chimique choisi dans le groupe comprenant les : thymolphtalé ine, bleu de bromo-phénol,-20 bleu de thymol, vert de bromo-crésol, pourpre de bromo-crésol, o-crésol-phtaléine, alizarine, 25 resazurine, et rouge congo. 25 - Procédé de fabrication d'un instrument selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'on fait fondre la cire et les matières de la matrice ensemble, on ajoute la solution hydrophile à 30 cette masse fondue et on agite en même temps le mélange rapidement pour empêcher la précipitation de la cire, on façonne l'instrument dans un moule et on refroidit l'instrument. 26 - Procédé selon la revendication 25, caractérisé en ce qu'on chauffe la solution hydrophile avant de l'ajouter à la cire 35 fondue. 2? - Moyen de dispersion d'une matière réactive sur une surface en vue de sa réaction avec une seconde matière, caractérisé en 69 32952 -15- 2028487 ce qu'il comprend en combinaison une composition d'une matrice cireuse dans laquelle sont dispersées uniformément des particules individuelles d'une solution de ladite matière réactive, cette matrice subissant une abrasion quand on la déplace sur ladite sur-5 face pour libérer les particules de la solution et en permettre la réaction avec la seconde matrice. .28 - Moyen selon la revendication 27, caractérisé en ce que . la. matrice cireuse constitue au moins 50 fo du poids de cet instrument, cette matrice contenant au moins une cire et au moins une ré-10 sine, de renforcement de la matrice. 29. - Moyen selon la revendication 28, caractérisé en ce que la matrice contient une résine choisie dans le groupe comprenant : • • copolymère de polyéthylène/acétate de vinyle copolymère d'éthylène/acétate de vinyle 15 copolymère d'éthylène/acrylate d'éthyle . acides de colophane polyéthylène poly-isobutylène, et caoutchouc butyle, 20 30 - Moyen selon la revendication 27, caractérisé en ce que la matrice est composée d'un mélange de cires comprenant une proportion prépondérante de cire de paraffine dont le point de fusion se situe entre 49 et 82°C. 31 - Moyen selon la revendication 27, caractérisé en ce que 25 la matrice contient au moins un agent d'émulsionnement pour la composition ayant pour but de promouvoir l'établissement d'une dispersion fine et uniforme de particules dans la matrice. 32 - Moyen selon la revendication 27, caractérisé en ce que la matrice contient un agent d'émulsionnement choisi dans le groupe 30 comprenant le monostéarate de sorbitanne et le tristéarate de sorbitanne . 33 - Moyen selon la revendication 27, caractérisé en ce que la matrice contient un plastifiant pour régler les caractéristiques d'abrasion de l'instrument. 35 34 - Moyen selon la revendication 27, caractérisé en ce que la matrice contient un plastifiant choisi dans le groupe comprenant les : 69 32952 -16- 2028487 5 stéarine d'huile de spermacéti, stéarine d'huile de spermacéti hydrogénée, stéarine hydrogénée d'origine animale, acide stéarique, alcools gras, et cires végétales. 35 - Moyen selon la revendication 27, caractérisé en ce que la matrice contient un colorant pour colorier ledit instrument. 36 - Moyen selon la revendication 27, caractérisé en ce que 10 ladite solution est hydrophile et constitue au moins 5 % du poids de l'instrument, cette solution comprenant un ion métallique oxydant capable de réagir avec une encre invisible imprimée pour obtenir un produit de réaction coloré. 15 ladite solution hydrophile contient un indicateur chimique choisi dans le groupe comprenant les : 38 - Procédé de fabrication d'un moyen selon la revendication . 27, caractérisé en ce qu'on fait fondre la cire et les matières de la matrice ensemble, on ajoute la solution hydrophile à cette masse fondue et on agite en même temps le mélange rapidement pour empêcher 30 la précipitation de la cire, on façonne l'instrument dans un moule et on refroidit l'instrument. 39 - Procédé selon la revendication 38, caractérisé en ce qu'on chauffe ladite solution avant de l'ajouter à la cire fondue. 37 - Moyen selon la revendication 27, caractérisé en ce que 25 20 thymolphtaléine, bleu de bromo-phénol, bleu de thymol, vert de bromo-crésol, pourpre de bromo-crésol, o-crésol-phtaléine, alizarine, resazurine, et r.ouge congo.