FR 2053134 A1 19710416 FR 7027437 A 19700724 70 27437 -1 - 2053134 L'invention a pour objet un procédé de teinture en continu de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques5 le procédé est caractérisé en ce qu'on imprègne les matières fibreuses avec des bains de teinture qui contiennent des colorants nitrés de formule : (Z-Bl)m (Z-B2)n 10 dans laquelle R^ à Rg représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore ou de brome, un groupe ïtydroxy, alcoxy, alcoxycarbonyloxy, alcoylcarbonyloxy, arylcarbonyloxy, aroxycarbonyloxy, nitro, cyano, phénoxy, 15 acylamino, aminocarbonyle, aminogulfonyle, acyle, aleoxy- carbonyle, aroxycarbonyle ou trifluorométhyle, X un groupe -S02 ou -CO- Y un -0- ou -NH- et Z une liaison simple C-C ou -0-, 20 m et n un nombre de 0 à 3 et et B2 un reste alcoyle en C-^-Cg, cycloalcoyle ou aralcoyle, avec la restriction que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans le ou les substituants B représente au moins 3 et au plus 10 et que la somme de n et ia soit 25 d'au moins 1, et on les soumet ensuite à un traitement thermique. Les groupes préférés alcoxy, alcoylcarbonyloxy, alcoxycarbonyloxy et alcoxycarbonyle sont ceux dont les restes alcoyle présentent 1 à 6 atomes de carbone, les groupes préférés arylcar-30 bonyloxy, aroxycarbonyloxy et aroxycarbonyle contiennent comme groupe aryle le reste phényle qui peut être substitué par des atomes d'halogène ou des groupes alcoxy inférieurs. Comme restes acyle on envisage ceux de formules îl^-CO-ou lig-S02-, les restes Rj et Rg représentant des restes hydrocar-35 bonës, de préférence des restes alcoyle ou phényle qui, éventtiel-lement, peuvent porter des substituants hydroinsolubilisants et/ou conteair des hétéroatomes. . BAD ORIGINAL 70 27437 - 2 - 2053134 Pour B on citera à titre d'exemples s comme restes alcoyle en C^-Cg le reste méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, isobutyle, sec-butyle, t-butyle, isoamyle, sec-pentyle, néopentyle, méthylpentyle, àiméthylbutyle, méthylhexyle, d imétliy 1-5 pentyle, triméthylbutyle, isooctyle, méthylheptylë', diméthyl- hexyle, triméthylpentyle, tétraméthylbutyle , isononyle, diméthyl-heptyle et ~triméthylhexyle| comme restes cycloalcoyle le reste cyclohexyle et méthylcyelo-hexylo et ' 10 comme restes aralcoyle en particulier le reste oi, o£-diméthyl-benzyle. • On aboutit aux colorants utilisés conformément à l'invention pour la teinture à partir de solvants organiques par des procédés connus en soi, par exemple par réaction d'halagéiTures 15 d'acides 4-chloro-3-nitro-benzène-3ulfoniques ou -carboxyliques avec des composés aminoarylés et condensation des arylamides d'acides 4-chloro-3-nitrobenzèiie-sulfoniques ou -carboxyliques avec des composés aminoarylés identiques ou différents, ou par réaction d'halogé.uures d'acides 4-arylamino-3-nitro-benzène-sul-20 foulques ou -carboxyliques avec des composés hydroxyarylés, en l'occurrence les composés amino» et hydroxyarylés portant un ou plusieurs restes alcoyle contenant 1 à 9 atomes de carbone, cycloalcoyle ou aralcoyle, en présence de bases minérales ou organiques» 25 Pour- le procédé conforme à lfinvention on envisage comme solvants organiques des solvants qui ne sont pas miscibles à l'eau et dont les points d8ébullition se situent entre 40 et 15û°G, par exemple des hydrocarbures aromatiques comme le toluène ou le xylènes des hydrocarbures aromatiques halogènes comme le 30 chlorobenzène et le dichlorobensène et des hydrocarbures alipha-tiques halogéné&9 en particulier des hydrocarbures chlorés, comme le chlorure de méthylène s le chloroformes le tétrachlorure de carbone, le dicliloréthane » le triehloréthane, le tétrachlorétha-ne; le dichloropropane, le chlorobutane et le dichlorobutane. 35 . Le tétrachloréthvlène, le trichloréthylène, le l,lyl~ triehloréthane et le lsll«l-triehloropropax>.e ont donné particulièrement satisfaction. Des mélanges de ces solvants sont également utilisables. bad original 70 27437 - 3 - 2053134 Concernant les matières fibreuses synthétiques à teindre par le procédé conforme à l'invention, il s*agit en particulier de matières fibreuses en polyesters, par exemple en poly(téréph-talates d'éthylène) ou en polyesters de l,4-bis-(hydroxyméthyl)-5 cyclohexane et acide téréphtalique, en triacétate de cellulose, en polyamides synthétiques comme la poly-^-caprolactame, le poly(adipate d'hexaméthylène diamine) ou l'acide poly-4/-amino-undécanoïque, en polyuréthanes ou en polyoléfines. les matières fibreuses peuvent se présenter sous forme de tissus ou de tricots. 10 Pour la teinture on dissout les colorants à utiliser conformément à l'invention dans les solvants organiques non miscibles à l'eau ou bien on les ajoute sous forme de solutions dans des solvants miscibles en toutes proportions avec ces solvants, comme les alcools, la diméthylformamide, la diméthylacétamide, 15 le diméthylsulfoxyde ou le sulfolane et l'on imprègne les matières fibreuses synthétiques avec les solutions de colorants limpides obtenues, qui peuvent éventuellement contenir, pour améliorer l'unisson des teintures, supplémentairement des auxiliaires non ionogènes solubles, par exemple les agents d'oxyéthylation et de 20 propoxylation tensioactifs connus d'alcools gras, d'alcoylphénols, d'araides d'acides gras et d'acides gras. Ensuite on fixe les colorants par un traitement à chaud sur les matières fibreuses. Le traitement à chaud peut consister en un traitement à la chaleur sèche de courte durée à 120-230°C, en l'occurrence le trai-25 tement à la chaleur sèche pouvant être précédé d'un séchage intermédiaire, ou bien en un traitement des matières fibreuses dans de la vapeur de solvant surchauffée à 100-150°C. Les petites quantités non fixées de colorant sont éliminables par lavage, en traitant pendant une courte durée avec le solvant organique froid. 30 On signalera que les mélanges des colorants à utiliser conformément à l'invention fournissent entre eux un meilleur rendement de colorant que les colorants individuels et présentent éventuellement une meilleure solubilité dans le milieu organique. A l'aide du procédé conforme à l'invention on parvient, 35 dans la teinture à partir de solvants organiques sur des matières fibreuses synthétiques, à obtenir des teintures qui se distinguent par un rendement élevé de colorant, une excellente consti 70 27437 - 4 - 2053134 tution et aussi par des solidités remarquables, en particulier par d'excellentes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Un autre avantage des colorants à utiliser conformément à l'invention est leur solubilité élevée dans 5 les solvants organiques, en particulier dans le tétrachloréthy-lène, le trichloréthylène, le 1,1,1-trichloréthane et le 1,1,1-trichloropropane, ce qui permet d'exécuter la teinture également sans utiliser de promoteurs de dissolution. les parties indiquées dans les exemples qui suivent 10 sont des parties en poids. Exemple 1 On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) à la température ambiante avec une solution jaune limpide contenant 15 10 parties de 4-isobutylanilide d'acide 4-(4-isobutylanilino) -3-n.itro-benzène-sulfonique dans 990 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60$, on sèche le tissu durant 1 minute à 80°C. Ensuite on fixe le colorant par un chauf-20 fage de 45 secondes du tissu à 190-220°C. Puis, par un court traitement durant 20 secondes dans du tétrachloréthylène froid, on élimine par lavage la faible quantité de colorant non fixé. Après séchage en obtient une teinture jaune lumineuse qui se distingue par son rendement élevé de colorant, son excellente 25 constitution et par des solidités remarquables, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. De manière analogue on obtient aussi des teintures jaunes lumineuses de même qualité sur des tissus en 30 a) triaeétate de cellulose, b) polyamides synthétiques ou polyuréthanes et c) fibres de. polypropylène, si ce n'est que la thermosolisation a été effectuée pour a) à 200-220°0,' 35 pour b) à 170-200°C et pour c) à 120-150°C. BAD ORIGINAL 70 27437 - 5 - 2053134 On obtient également des teintures de même valeur lorsqu'on remplace les 990 parties de tétrachloréthylène par la même quantité d'un des solvants suivants chlorure de méthylène, chloroforme, tétrachlorure de carbone, dichloréthane, tricblor-5 éthane, trichloréthylène, tétrachloréthane, dichloropropane, 1,1,1-trichloropropane, chlorobutane et dichlorobutane. Le colorant utilisé peut être par exemple préparé comme suit : à 30 parties de 4-isobutylaniline dans 25. parties d'éther mono-10 éthylique de glycol on ajoute à la température ordinaire 12,8 parties de chlorure de 4-chloro-3-nitro-benzène-sulfonyle. On chauffe le mélange à l'ébullition jusqu'à ce que la formation de colorant soit 'terminée. Après refroidissement on introduit la masse fondue dans un mélange de glace-acide chlorhydrique, on filtre avec suc-15 cion le précipité, on le lave avec de-l'eau et on le sèche à l'air. Le rendement en colorant est pratiquement quantitatif. Exemple 2. On imprègne un tricot en fil de poly(adipate d'hexa-méthylène diamine) à la température ordinaire avec une solution 20 jaune limpide qui contient s 5 parties de 4-t-butylanilide d'acide 4-anilino-3~nitro-benzène-sulfonique, 5 parties de 4-(4-t-butylanilino)-3-nitro-benzène-sulfani- lide, 25 7 parties du produit de condensation de 1 mole de nonylphë- nol et de 7 moles d'oxyde d'éthylène dans 533 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60$, on sèche le tissu durant 1 minute à 80°G. Ensuite on fixe le colorant par un chauf-30 fage de 45 secondes du tissu à 192°C. Puis, par un court traitement d'environ 20 secondes dans du tétrachloréthylène froid, on élimine par lavage les faibles quantités de colorant non fixé. Apres séchage on obtient une teinture jaune lumineuse qui se distingue par son rendement élevé de colorant, son excellente 35 constitution et aussi par des solidités remarquables, en particulier par de très bonnes solidités au thermofixages au lavage, au frottement et à la lumière. BAD ORIGINAL 70 27437 - 6 - 2053134 On obtient également une teinture de même qualité quand au lieu des 983 parties de tétrachloréthylène on emploie la même quantité de toluène, xylène, cblorobenzène ou dichlorobenzëne. On peut préparer les colorants employés par exemple 5 comme décrit à l'exemple 1 en faisant réagir le chlorure de 3-nitro-4-chloro-benzène-sulf onyle' d'abord à la température ordinaire avec de la 4-t-butylaniline ou de l'aniline, piiis en condensant la 4-t-butylanilide ou anilide d'acide 3-nitro-4-chloro-benzène-sulfonique avec de l'aniline ou de la 4-t-butylaniline. 10 Exemple 3 On imprègne un tissu en fibres de polypropylène à la température ordinaire avec une solution jaune limpide qui contient s 10 parties de 2-s 3- ou 4-isoocty1-anilide d'acide 4-anilino-15 5-nitro-ben3èn3-suifonique, 7 parties du produit de condensation de 1 mole de nonyl-phénol et de 7 moles d'oxyde d'éthylène dans 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60$, on sèche le tissu 20 durant 1 minute à 30°G „ Ensiiite on fixe le colorant par un chauffage de 30 secondes du tissxi à 140°C. Par un traitement de courte durêj dans du solvant frodd, on peut éliminer par lavage les quantités de colorant non fixé. On obtient une teinture jaune lumineuse qui se distingiie par un rendement de colorant élevé, 25 par iine excellente constitution et par de remarquables solidités, en particulier par de très bonnes solidités au theraiGîixages au lavage, au frottement et à la. lumière, On imprègne un tissu en poly(téréphtalate de 1,4-30 cyclohexane-diméthylène) à la température ordinaire avec une solution jaune limpide qui contient s 10 parties de 4-t-butylanilide d'acide 4-(4-t-butylaailino)-ni tr o-b enz o x que, 7 parties du produit de condensation de 1 mole de nonyl--35 phénol et de 7 moles d5 oxyde d'étiiylène dans 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de SOjt-, on sèche le tissu BAD ORIGINAL 70 27437 - 7 - 2053134 durant 1 minute à 80°C. Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 45 secondes du tissu à 190-220°C. Puis, par un court traitement de 20 secondes dans du tétrachloréthylène froid, on élimine par lavage la petite quantité de colorant non fixé. Après 5 séchage on obtient orne teinture jaune lumineuse qui se distingue par son rendement élevé de colorant, son excellente constitution de même que par des solidités remarquables, en particulier par de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. 10 Le colorant utilisé peut par exemple être préparé comme suit ; on introduit 11 parties de chlorure de 4-chloro-3~nitro-benzoyle à 20-25°C dans 40 parties de 4-t-butylaniline. On chauffe le mélange à 140-145°C jusqu'à ce que la formation de colorant soit 15 terminée. On refroidit à 80°C, -on dilue avec 30 parties de métha-nol, on introduit le mélange dans un mélange acide chlorhydrique-glace, on filtre avec succion le précipité, on le lave à l'eau et on le sèche. Le colorant se présente avec un rendement presque quantitatif sous la forme de prismes de couleur orangée. 20 Exemple 5 On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) à la température ambiante avec une solution jaune limpide qui contient : 10 parties de 4-anilino-3-benzène-s-ulf onate de 4-isooctyl-25 phényle, 7 parties du produit de condensation de 1 mole de nonyl-phénol et de 7 moles d'oxyde d'éthylène dans 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60$, on sèche le tissu 30 pendant 1 minute à 80°C. Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 45 secondes du tissu à 190 - 220°C. Puis, par un court rinçage avec du tétrachloréthylène froid, on élimine par lavage la petite quantité de colorant non fixé. Après séchage on obtient une teinture jaune lumineuse qui se distingue par son rendement 35 élevé de colorant, son excellente constitution et aussi par des solidités remarquables, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. 70 27437 8 2053134 Le colorant utilisé peut par exemple être préparé comme suit s on introduit 15,6 parties de chlorure de 4-anilino-3-nitro-benzène-sulfonyle à 20-25°C dans un mélange de 40 parties d'éther monométhylique de glycol et de 12,5 parties de 4-iso-5 octylphénolate de sodium. On chauffé le mélange obtenu à 100-110 °C jusqu'à ce que la formation du colorant soit terminée. Après refroidissement on verse la masse fondue sur de la glace, on filtre avec succion le colorant précipité et on le sèche sous vide. Rendement s presque quantitatif. 10 Exemple 6 d'éthylène) à la température ambiante avec une solution jaune limpide qui contient ; 10 parties de 4-anilino-3-nitro-benzoate de 4-isooctylphënyle 990 parties de 1,1,1-triehloréthane. Après exprimage à un gain de poids de 60'/ , on fixe le colorant par un traitement de 45 secondes du tissu avec de la vapeur de 1,1,1-trichloréthane surchauffée à 140°C. Ensuite, par un court 20 rinçage dans du ls,3-sl~triehloréthane froid, on élimine par lavage la faible quantité de colorant non fixé. Après séchage on obtient une teinture js~-"ne lumineuse qui se distingue par son rendement élevé de coloi îut;» son excellente constitution et par des solidités remarquables » 25 On peut préparer par exemple de la manière suivante le colorant utilisé s on introduit 13,8 parties de chlorure de 4-anilino-3-nitro-benzoyle à 20-25°C dans une suspension de 12,5 parties de 4-iso-octylphénolate de sodium dans 75 parties de benzène. On chauffe 30 le 'mélange à l'ébullition jusqu'à ce que la formation du colorant soit terminée. On chasse le benzène par distillation sous vide, on reprend le résidu dans de la diméthylformamide, on verse suï" de la glace, on filtre avec succion le colorant précipité, on le lave à l'eau et on le sèche sous vide. 35 Rendement % presque quantitatif. On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate 15 dans On imprègne un tissu en poly(téréphtalate de 1,4-cyclo- BAD ORfGfNAL 70 27437 - 9 - 2053134 hexane-diméthylène) à la température ambiante avec une solution jaune limpide qui contient s 10 parties de 4-(4-t-butylanilino)-3~nitro-benzène~sulfonate de 4-t-butylphényle 5 990 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60^5 on fixe le colorant par un traitement de 35 secondes du tissu avec de la vapeur surchauffée de tétrachloréthylène à 150°C. Ensuites par un court rinçage dans du tétrachloréthylène froid, on élimine par lavage 10 la petite quantité de colorant non fixé. 'Après séchage on obtient une teinture jaune lumineuse qui se distingue par son rendement élevé de colorant, son excellente constitution et aussi par des solidités remarquables. Le colorant utilisé peut être préparé comme décrit à 15 1'exemple 5. On a de mêse obtenu des teintures jaunes lumineuses sur des tissus en fibres de polyesters, triacétate, polyamidess poly-uréthanes et polyoléfines ayant des solidités remarquables quand, au lieu du colorant mentionné, on a utilisé la même quantité d'un 20 des colorants cités au tableau suivant s Exemple Colorant B 3,4-diméthylanilide d'acide 4-(3,4-âiméthylanilina)-5- nitro-benzène~sulf onique S 2 ,4,6-triméthyl-anilide d'acide 4-anilino-3-nitro-25 benzène-suifonique 10 diraéthylanilide d'acide 4-(diméthylanilino)-3-nitro-benz ëne-suifonique 11 4-cyclohexylanilide d'acide 4-(4-t-butylanilino)-3-nitro-benz il ne-sulf onique 30 12 2 ,6-diéthyl-4-îaéthylanilide d'acide 4-(4-méthoxy aniline )- l-nitro-benzène-sulfonique 13 4-t-butylanilide d'acide 4-(3-éthoxyanilino)-3-nitro-benzène-sulf enique 14 4-t-butylanilide d'acide 4-(2-méthoxyanilino)-3-nitro-35 Denaene-sulfonique 15 4-isobutylanilide d'acide 4-(3—fluoranilino)-3-nitro-benïî ène-sulf onique BAD ORIGINAL 70 27437 - 10 - 2053134 Exemple Colorant 16 4 -iso bu ty 1 ani lid e d5 acide 4- ( 4-chloranilino ) -3~nitro-b enz ène -s ulf oni que 17 2-, 3- ou 4-isooctylanilide d'acide 4-(3-hydroxyanilina)" 5 3-nitro-benzène-sulfonique 10 2-inétliyl-4-n-butylanilide d'acide 4-(3-n-butylcarbonyl-oxyanilino)-3-nitro-benzène-sulfonique 19 4-isobutylani1ide d'acide 4-(2,4-dimétïioxyanilino)-3-nitro-bens ène-suif onique 10 20 3-isoarjyXoxyanilide d'acide 4-(4-bromanilino)-3-nitro-benz eue-suifonique 21 2--,, 3- ou 4-isooctylanilide d'acide 4-(3-méthoxyoarbo-nyloxyanilino)-3~nitro-benzène-sulfonique 22 2-j, 3-= ou 4-isoootylanilide d'acide 4-(3-piiénylcarbonyl-15 oxyanilino)~3-nitro-benaène~sulfonique 23 2—, 3- ou 4-isoliexylaa.iXide d'acide 4-(3-pîiéncxycarbo-ny loxy anilino} -3 -nitrob enz ène - suif oni que 24 3-isaaniylo::yanilide d'acide 4-{3-nitranilino)-3-nitro-b enz eue-suifonique 20 25 4-t-butylanilide d'acide 4-(4-cyanoanilino)-3-nitro-b enz ène-suifonique 26 2-5 3- ou 4-isooc1fcylanilide d'acide 4-(4-piiénozyanilino)• 3-nitro-benzène-sulfonique 27 4-i30propylanili-ie d5acide 4-(5-n-butylaminocarbonyl-2 5 anilino ) -3-nitro-=benzène-sulf onique 28 4-isoljutylaiiilide d'acide 4-(4-éthoxyanilino)-3-nitro-benzène-sulf onique 29 4-Jséthylsulfonylanilide d'acide 4-(2-, 3- ou 4-isooctyl-anilino)-3-riitro-bensène-sulfonique 30 30 2-s 3- ou 4-isooetylanilide d'acide 4-(4=diétiiylanîino-sulf onylaiiilino )— 3—nit-ro—bensène—suif onique 31 2-j, 3- ou 4—isohexylanilide d'acide 4-(4-acétylamir;o-aiiilino)-3-nitro-benzène-sulf onique 32 2-, 3- ou 4-isooctylanilide d « àc ide.4-(4-/3-hydroxy-35 . étboxycarbonylanilino)-3*=nitro-bensène-Bulfonique 33 4-isobutylanilide d'acide 4-(3-trifluorométhylanilino}-3-nitro-benzène-sulfonique BAD ORIGINAL 70 27437 - 11 - 2053134 Exemple Colorant 34 4-t-butylanilide d'acide 4-(4-p-t-butylphénoloxycarbo-nylanilino)-3-nitro-benzène-sulfonique 35 4-t-butylanilide d'acide 4-(2-ch.loranilino-3-nitro-5 benzène-suifonique 36 2-bromanilide d'acide 4-(4-t-butylanilino)-3-nitro-benzène-sulf onique 37 3-nitranilide d'acide 4-(4-isobutylanilino)-3-nitro-benzène-sulf onique 10 38 3-2 '-étiiyXhexyloxycarbonylanilide d'acide 4-(4-t-butyl-anilino)-3-nitro-benzène-sulfonique 39 4-diétïiylacétoxyanilide d'acide 4-(4-n-butoxyanilino)-3-nitro-benzène-sulfonique 40 3-mé-tliylsulfonylaminoanilide d'acide 4-(3-isoamyloxy-15 anilino)-3-nitro-benzène-sulfonique 41 4-diéthylacétaminoanilide d'acide 4-(3-isopropylamino)-3-nitro-benzène-sulfonique 42 2-, 3- ou 4-isooctylanilide d'acide 4-(4- 20 43 3-isobutylaminosulfonylanilide d'acide 4-(4-isobutylanilino )-3-nitro-benzène-sulf onique 44 3-isobutoxyanilide d'acide 4-(3-isobutoxyanilino)-3-nitro-benzène-sulfonique 45 4-isobutoxyanilide d'acide 4-(3--n-butcxyanilino)-3~ 25 nitro-benzène-sulfonique 46 4-isoamyloxyanilide d'acide 4— (2,4-diméthoxyanilino)~3*-nitro-benzène-sulfonique 47 3-isoaiayloxyanilide d'acide 4-(2 ,5-diméthoxyanilino^-3-nitro-benz ène-suif onique 30 48 3-isobutoxyanilide d'acide 4-(2,5-diéthoxyanilino)-3-nitro-benzène-sulfonique 4S 4-isobuxylanilide d'acide 4-(4-isobutylanilino)-3-nitro- benzoïque 50 4-isobutylanilide d'acide 4-(4-méthylanilino)-3-nitro-35 benzoïque 51 2,4,6-triméthylanilide d'acide 4-(3,4-diméthylanilino)-3-nitro-benzoïque 70 27437 - 12 - 2053134 Sxemple Colorant 52 2-métIiyl-4™cyelohexylanilide d'acide 4-(4-t-butylanilino) 3-nitro-benzoïque 53 2-s 3- ou 4-isohexylanilide^d'acide 4-(4-n-butoxyanilino) 3-nitro-benzoïque 5 34 4-t-butylanilide d'acide 4-(3-éthoxyanilino)-3-nitro-benzoïque 55 4-t-butylanilide d'acide 4-(2-métîioxyanilino)-3-nitro-benzoïque 55 2-, 3- ou 4-isooctylanilide d'acide 4-(4-fluoranilino)~ 10 3-nitro-benzoïque 57 2-chloranilide d'acide 4-(3-isoamyloxyanilino)-3-nitro-benzoïque 58 2-, 3- ou 4-isooctylanilide d'acide 4-(3-nydroxyanilino)-3-nitro-benzoïque 15 59 2,4,6-triméthylanilide d'acide 4-(4-2'-éthylhexyloxy-carbonylanilino)-3-nitro-benzoxque 60 4-isobutylanilicle d'acide 4-(2 ,4-diméth.oxyanilino)-3-nitro-benzoïque 51 4-isobv: ■.ylanilide d'acide 4-(2s5-diméthoxyaaailino)-3-20 nitro--. îasoïque 52 4-t-lr- lanilide d'acide 4-(2 ,5-diéthoxyanilino)-3-n.it^o -benzoïque 53 2-, .ou 4-isooctylanilide d'acide 4-(4-mé.thoxy carbonyl- oxyaailino^S-nitro-benzoxque 25 64 3- ou 4-isooctylanilide d'acide 4-(4-pb.énoxycarbonyl- oxyanilino)-3-nitro-benzoïque 55 2-, 3- ou 4-isohexylanilide d'acide 4-(4-nitranilino)-3-nitro-benzoïque 66 2-? 3- ou 4-isooctylanilide d'acide 4-(3-cyanoanilino)-30 3-nitro-benzoïque 57 4-pb.énoxyanilide d'acide 4-(2-, 3- ou 4-isohexylanilino)-3-nitro-benzoïque 68 4-t-butylenilide d'acide 4~-(isovaléroylaminoanilino)-3~ nitro-benzoïque 35 69 4-t-butylanilide d'acide 4-(4-propylcarbonylanilino)-3-nitro-benzoxque BAD ORIGINAL f 70 27437 - 13 - 2053134 Exemple Colorant 70 2-, 3- ou 4-isooctylanilide d'acide 4-(4-méthylsulfonyl-anilino)-3-nitro-benzoxque 71 4-t-butylanilide d'acide 4-(3-dipropylaminosulfonyl-5 anilino)-3-nitro-benzoxque 72 2-5 3- ou 4-isohexylanilide d'acide 4-/~3-di-( ^3-iiydroxy- étliyl)-aminocarbonylanilino_7-3-nitro-benzo'ique 73 2-, 3- ou 4-isooctylanilide d'acide 4— (4— /3-cyanoétiioxy-carbonylanilino)-3-nitro-benzoïque 10 74 4-isobutylanilide d'acide 4-(4-p-t-butylpliénoxycarbonyl- • anilinoj-3-nitro-benzoïque 75 3-isoamyloxyanilide d'acide 4-/f~3 ,5-di-(trifluorométîiyl)-anilino_y-3-nitro-benzoïque 76 3-isobutoxyanilide d'acide 4-(2-chloranilino)-3-nitro-15 benzoïque 77 4-isobutoxyanilide d'acide 4-(4-t-butylanilino)-3-nitro-benzoïque 73 3-nitranilide d'acide 4-(2-, 3- ou 4-isohexylanilino)~3-nitro-benzoïque 20 79 4-isobutoxycarbonylanilide d'acide 4-(4-t-butylanilino)-3-nitro-benzoïque 80 3-triméthylacétoxyanilide d'acide 4— C2,5-diétîioxyanilino)- 3-nitro-benzoïque SI 4-méthylsulfonylaminoanilide d'acide 4~(4-iscainyloxy- 25 anilino)-3-nitro-benzoïque 82 3-diéthylacétaminoanilide d'acide 4-(4-t-butylanilino)-3-nitro-benzoïque 83 4-(2 '-étliylliexylaminosulfonyl'janilide d'acide 4— (4-—"fc— butylanilino)-3-nitro-benzoïque 30 c-4 3-isoaJi.yloxyanilide d'acide 4-(2-méthoxyanilino)-3-nitro-benzoïque 85 4-n-butoxyanilide d'acide 4-(4-n-butoxyanilino)-3-nitro- oe^zoïque Q'ô 4-isobutoxyanilide d'acide 4-(2 s4-diéthoxyanilino)-3-35 nitro-benzoïque 87 3-1& obutoxyanilide d'acide 4-(2,5-diéthoxyanilino)-3-ni tr o-b enz o ï aue 70 27437 - 14 - 2053134 Exemple Colorant 88 4_(2 »-é thylliexylaminoear bony 1 )-anilide d'acide 4—(2 ,5-diéthoxyanilino)-3-nitro-benzoïque 89 4-isobutylaminoearbonylanilide d'acide 4-(4-t-butyl--5 anilino)-3-nitro-benzoïque 90 4-(4-t-butylanilino)-3-nitro-benzène-sulfonate de 4-t-butylphényle 91 4-(2-méthoxyanilino)-3-nitro-benzène-sulfonate de 4-isooctylphényle 10 92 4-(3-éthoxyanilino)-3-nitro-benzène-sulfcnate de 2;5~ diisopropylphényle 93 4- ( 4-méthoxycarbonylanilino ) -3-nitro-benzène-sulf onate de 2,5-di-t-butylpliényle 94 4-(3-acetaminoanilino)-3-nitro-benzène-sulfonate de 4- 15 isononylphényle 95 4-(4-chloranilino)-3-nitro-benzène-sulfonate de 4-méthyl-2 9 6-di- •t-butylph'inyle 95 4-(2j,4-diétîiox;/anilino)-3-nitro-benzène-sulfonate de 4-t-butylphényle 20 97 4-(4-t-'fautylaniliriG)-3-nitro-benzène-sulfonate de 2,4-d imé thy Ipliény le SC 4-(2-5 3- ou 4-isooctylanilino)-3-nitro-benzène-sulfonate de J'-aéthylphenyle 99 4-(3~is Qamyloxyaniliao)-3-nitro-benzène-sulfonate de 25 phéir/li 100 -aJiiliao-3-nitro-benzène-suifonate de 4-(2-phényl- propyl-(2))-phényle 101 4 102 4-(4-isopropylanilino)~3-nitro-bsnzoate de 4-phényl-30 siéthylphényle 10> 4-(3-méthoxyanilino)-3-:i.itro-beîisoate de 4-(2-phényi~ propyl-(2))-phényle 104 4-(2 j,5-diméthoxyanilinc5-3-nitro»benzoate de 4-t-butyl-pliényle 35 105 4-(3-cyanoanilino)-3-R.iiro-benzoatô de 4-isooctylpiiényle 106 4-(3-isoamyloxyanilinc)-3-nixro-be"azoate de phényle 10? 4-(t-Qutylanilino)-3"r.±trc-beïi3oat5 âe 3-{2-étfcyl-"biît oxycsrbony 1)-phényle a^OHMSHkfiHL 70 27437 - 15 2053134 5 108 4-(4-isobutylaminocarbonyl)-3-nitro-benzoate de 4-(t-butylphényle) 109 4-(4-isobutylanilino)-3-nitro-benzoate de 2,6-di-t-butylphényle 110 4-(3-méthoxycarbonylanilino)-3-nitro-benzoate de 4-iso- 108 octylphényle. Exemple 111 On imprègne un tissu en fibres de triacétate de cellu-10 lcse à la température ordinaire avec une solution jaune limpide qui contient 10 parties d'un mélange de colorants qui a été obtenu par condensation de 1 équivalent de chlorure de 3-nitro-4-chloro-benzène-sulfonyle avec un mélange 15 de 1 équivalent"d'aniline (aminé I) et de 1 équi valent de 4-t-butylaniline (aminé II) de la manière indiquée ci-dessous, et 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60f>3 on sèche le tissu du-20 rant 1 minute à 80°G. Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 1 minute du tissu à 215°C. On obtient une teinture jaune lumineuse qui se distingue par un rendement élevé de colorant, line excellente constitution et de remarquables solidités, en particulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au 25 frottement et à la lumière. suit s à 15 parties de 4-t-butylaniline et 9,3 parties d'aniline on ajoute dans 25 cm3 d'éther monométhylique de glycol à 20-25°C 30 12,8 parties de chlorure de 4-chloro-3—nitro-benzène-sulfonyle, On chauffe le mélange à 120-125°C jusqu'à ce que la formation du odorant soit terminée. Après refroidissement on introduit la masse fendue dans un mélange glace-acide chlorhydrique et l'on filtre le précipité avec succion, on le lave à l'eau et on le 35 sèche à l'air. Le mélange de colorants constitue une poudre ^aune. mêi.ies propriétés de solidité, également sur des tissus en fibres le mélange de colorants employé a été préparé comme On obtient des teintures jaunes lumineuses ayant les 70 27437 - 16 - 2053134 de polyesters, triacétate, polyamides, polyuréthanes et polyolé-fines, quand au lieu du mélange de colorants décrit on utilise la même quantité d'un des mélanges de colorants comme ceux que l'on obtient par réaction de 1 équivalent de chlorure de 4-claloro-5 3-nitro-benzène-sulfonyle avec un mélange de chaque fois 1 équivalent des aminés I et II citées au tableau suivant, conformément à l'exemple 111. Exemple Aminé I Aminé- II 112 3,4-diméthylaniline 4-is obutylaniline 10 113 4-tert,-buty laniline. 4-cyclohexylaniline 114 2-méthoxyaniline 4-tert.-butylaniline 115 3-méthoxyaniline 3-isoamyloxyaniline 116 4-éthoxyaniline 4-isobutoxyaniline 117 3-chloraniline 2-, 3- ou 4-isooctylaniline (mélange) 15 118 3-isobutoxycarbonyl-aniline 4-n-butylaniline 119 2,4-diméthoxyaniline 2-isopropylaniline 120 2,5-diméthoxyanlline 4-isopropylaniline 121 3-ac é t osy ani 1 ine 2-, 3- ou 4-isohexylaniline (mélange) 20 122 3-cyan:aniline 2-, 3- ou 4-isooctylaniline (mélange) 123 3-n-fc -1 tylamino-c art laniline 4-isobutylaniline 124 3 -d i é Iiy lamino -suifonylaniline 4-isoamyloxyaniline 25 125 4-n-but oxyaniline 4-diéthylacétoxyaniline 125 4-méthyIsulfonylamino-aniline 4-isobutoxyaniline 127 3-is obut oxyaniline 4-is obut oxyani1ine 128 2,4-diméthoxyaniline 3-isobutoxyaniline 30 129 2,5-diéthoxyaniline 2-isobutoxyaniline 130 Exemple 3-isobutylaminosulfonyl-aniline 4-tert.-butylaniline On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) à la température ambiante avec une solution jaune 35 limpide qui contient s 70 27437 - 17 - 2053134 10 parties d'un mélange de colorants que l'on obtient par condensation de 1 équivalent de chlorure de 3-nitro-4-chlorobensoyle avec un mélange de 1 équivalent d'aniline (aminé I) et~de 1 équiva-5 lent de 4-isobutylaniline Camine II) de la manière indiquée ci-après, et 7 parties du produit de condensation de 1 mole de nonyl-phénol et de 7 moles d'oxyde d'éthylène dans 983 parties de tétrachloréthylène. 10 Apres exprimage à un gain de poids de 60??, on sèche le tissu durant 1 minute à 80°C et l'on fixe le colorant par chauffage de 1 'minute du tissu à 190-220°C. On obtient une teinture js.une lumineuse qui se distingue par un rendement élevé de colorant, une excellente constitution et des solidités remarquables, en par-15 ticulier de très bonnes solidités au thermofixage, au lavage5 au frottement et à la lumière. Le colorant employé a été préparé de la manière suivante i à la solution de 15 parties de 4-isobutylaniline et de S,3 par-20 ties d'aniline dans 50 parties de chlorobenzène on ajoute à. 20-25°0 11 parties de chlorure de 4-chlGro-3-nitro-benzoyle et l'on chauffe à l'ébullition jusqu'à ce que la formation du colorant soit achevée. On entraine après cela le chlorobenzène à la vapeur d'eau, on reprend le résidu dans de la diméthylformamide, on 25 verse la solution sur de la glace et l'on obtient le melar-ge de colorants après filtration sous vide, lavage à l'eau et séchage sous la forme d'une poudre jaune. On obtient des teintures jaunes lumineuses douées des mêmes propriétés de solidité également sur des tissus en poly-30 esters, triacétate» polyamides, polyuréthanes et polyoléxines quand au lieu dm mélange de colorants décrit on utilise la quantité d'un des mélanges de colorants qui sont obtenus d£>ns la réaction de 1 équivalent de chlorure do 4-chloro-3-nitro-bensoyle avec mélange de chaque fois 1 équivalent des aminés I et II 35 indiquées au tableau suivant, conformément h l'exemple 131 s BAD ORIGINAL 70 27437 - 18 - 2053134 Exemple Aminé I 132 4-tert«-butylaniline 133 4-tert.-butylaniline 134 4-isobutylaniline 5 135 2-éthoxyaniline 135 3-i'iéth.ozyaïiiline 137 4-isobutoxyaniline 138 2 s 4-dirae thoxy anil ine 139 2 ,5-dinié tlioxy aniline 19 140 4-isobutoxycarbonyl- aniline 141 3 -d ié thylac ét oxy ani line 142 4-cyaiioaniliiie. 143 3 - tr if luorométhy l'aniline 15 144 4~isobutylamino-sulfonylaniline 145 3 - é thy1suIf ony laraino -aniline 146 4-acétylaniline 14 7 3 -filé thoxyc ar bony1oxy- 20 aniline 146 3-is cfcutoxyan.il ine 149 3- îipropylaminosulfonyl- 150 3-iî;oa:->yloxyaniline Aiaine II 4-isobutylaniline 4-méthy1-2-éthylaniline 4-cyc lohexylaniline 4-tert.-butylaniline 2-, 3- ou 4-îsooctylaniIine (mélange) 2-isopropylaniline 4-tert.-butylaniline 3-isoamyloxyaniliïie 4-isopropylaniline 4-tert.-butylaniline 3 - i s o amy loxy anil iiio- 2-, 3- ou 4-isohexylanilin.e (mélange) 2-méthyl-4-n-butylanilins 3-isoamyloxyaniline 4-isobutylaniline 4 -- i s obuty laniline 2-é thoxyaniline 4-i3obutylanilin.e 2-e thoxy e arbonylan i1ine BAD ORIGINAL, 70 27437 - 19 - 2053134 30 REVENDICATIONS 1.- Procédé de teinture en continu de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques, caractérisé en ce qu'on imprègne les matières fibreuses avec des bains de teinture qui contiennent des colorants nitrés de formule s (Z-3i)m (Z-B2), R^ R^ 02N 10 dans laquelle R-^ à Rg représentent indépendamment les uns des autres vin atome d'hydrogène, de fluor, de chlore ou de brome, un groupe hydroxy, alcoxy, alcoxycarbonyloxy, alcoylcarbonyloxy, arylcarbonyloxy, aroxyc'arbonyloxy, nitro, cyano, phénoxy, 15 acylamino, aminocarbonyle, aminosulfonyle, acyle, alcoxy- carbonyle, aroxycarbonyle ou trifluorométhyle, X un groupe -SOg- ou -C0-, Y un -0- ou un -NH- et Z une liaison simple C-C ou -0-, 20 m et n un nombre de 0 à 3 et B-^ et un reste alcoyle en C-^-Cg, cycloalcoyle ou aralcoyle, avec la restriction que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans le ou les -substituants B représente au moins 3 et au plus 10 et que la somme de n et m soit 25 d'au moins 1, et on les soumet ensuite à ion traitement à chaud. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants nitrés de formule s n /H-x y, \ /r+V R^ \ / / \ "^3 O2N Rg R^ dans laquelle R^, R^, R^, R^, , Rg » Z, B^, Bg, m et n ont la signification donnée à la revendication 1. 70 27437 - 20 - 2053134 3.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants nitrés de formule s (Z-Bt)' (Z-B„ ) v l'm i Eg O2N Rg E^ dans laquelle R , R , R , R , R , R , Z, B , B , m et n ont la signification donnée à la revendication 1. 4.- Procédé selon la revendication 1, caractérise en 10 ce qu'on utilise des colorants nitrés de formule s 15 dans laquelle R , R , R , R , R" , R , Z, B , B , m et n ont la signification indiquée à la revendication 1. 5.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en-ce qu'on utilise des colorants nitrés de formule s 20 ï? _ -V " WNTT-/A - WnO-O-^ ' WR, ^CO-O-^ 3 ^2^ R6 5 4 dans laquelle fi , E , E. , S , S R , 2, B , 3 , 1 et n ont la signification donnée-à la revendication 1. 25 6„- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des mélanges de colorants nitrés de formule donnée à la revendication 1. 7.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou. 6, caractérisé en ce qu'on utilise des mélanges de colorants 30 nitrés de formule donnée à la revendication 1, qui ont été obtenus par condensation d'halogénures d'acides 4-chloro-3-nitro-sulfoniques ou d'nalogénures d'acides 4-chloro-3-nitro-benzoïques avec un mélange de deux ou plusieurs arylamines primaires différentes. 70 27437 - 21 - 2053134 8.- Colorants nitrés de formules s p tert. -C \-î7Fi- -8 O, ^ ^ 4 y V^~b 2 U0_ /~ 10 E02 dans lesquelles R^, représenta un groupe méthyle ou ethyle et p 0 ou 1. 9.- Mélanges de colorants nitrés isomères selon la 15 revendication S. 10.— Colorants nitrés de formules s ^K7>p 20 M02 0E-0-C°-m-p>a4H9-.rt. dans lesquelles ^2 25 R^ représente un groupe méthyle ou éthyle et p 0 ou 1. 11.- riélanges de colorants nitrés isomères selon la revendication 10, 12.- Hatièros fibreuses synthétiques, teintes par ur. 30 des procédés de l'une quelconque des revendications 1 à 7.