FR 2038336 A1 19710108 FR 7012551 A 19700407 70 12551 2038336 la présente invention concerne un produit de finition et de polissage pour cuir "blanc. le problème majeur avec les produits de polissage pour chaussures "blanches existants est qu'ils ne sont pas assez 5 durables. Le produit est enlevé par frottement et est facilement éraflé. D'autres problèmes avec les produits de polissage pour chaussures blanches actuellement disponibles est qu'ils se craquellent facilement comme résultat d'une accumulation du produit ou d'un dessèchement du cuir provoqué par le produit 10 lui-même ou par les nettoyages entre les applications. De plus, les produits de polissage actuels pour chaussures blanches sont insuffisants en ce qui concerne leur capacité de dissimuler les marques d'éraflures. D'autres inconvénients des produits de polissage 15 actuellement disponibles pour chaussures blanches est qu'ils donnent un éclat médiocre, jaunissent lors du lustrage, sont striés lors de l'application, ne donnent pas un fini uniforme et sont difficiles à appliquer. La présente invention a pour but de fournir un 20 produit de finition et de polissage qui remédie aux inconvénients mentionnés ci-dessus des produits pour chaussures blanches communément disponibles. On a maintenant découvert qu'on peut remédier aux inconvénients des produits de polissage existants et atteindre 25 les buts de la présente invention en utilisant comme produit de finition et de polissage pour le cuir blanc une composition qui est une émulsion aqueuse de (1) 5 à 15 pour cent en poids d'un copolymère silicone-acrylate qui consiste essentiellement en 20 à 50 pour cent en poids d'un copolymère de silicones 30 comprenant de 88 à 97 moles pour cent de mailles de diméthyl-siloxane et de 3 à 12 moles pour cent de mailles de méthylvinyl-siloxane, et de 50 à 80 pour cent en poids d'un copolymère d'acrylates comprenant de -58 à 62 pour cent en poids d'acrylate d'éthyle, de 32 à 40 pour cent en poids de méthacrylate de 35 méthyle et de 2 à 6 pour cent en poids d'une matière choisie parmi l'acide méthacrylique, l'acide acrylique et l'acrylo-nitrile, (2) de 0,1 à 1,5 pour cent en poids d'un agent égali-sateur, (3) de 2 à 4» 5 pour cent en poids d'éthylène-glycol ou d'un éther de glycol, (4) de 10 à 20 pour cent en poids de .40 dioxyde de titane, (5) de 0 à 10 pour cent en poids d'une cire, 70 12551 2 2038336 et (6) d'eau pour le complément. De plus, dans certains cas, on a trouvé que les buts de la présente invention peuvent être atteints plus facilement quand on inclut dans la composition ci-dessus de 1 à 3 pour cent en poids d'un copolymère de 5 siloxanes comprenant de 20 à 40 moles pour cent de mailles de triméthylsiloxane et de 60 à 80 moles pour cent de mailles de monométhylsiloxane. Comme indiqué ci-dessus, un ingrédient essentiel de la composition de finition et de polissage de la présente 10 invention consiste en 5 à 15 pour cent, de préférence 8 à 12 pour cent en poids d'un copolymère silicone-acrylate, la portion silicone de ce copolymère constitue de 20 à 50 pour cent, de préférence de 25 à 35 pour cent du poids du copolymère et consiste en une silicone qui est composée de 88 à 97, de préfé-15 rence 92 à 97 moles pour cent de mailles de diméthylsiloxane et de 3 à 12, de préférence de 3 à 8 moles pour cent de mailles de méthylvinylsiloxane. Le reste du copolymère silicone-acrylate, soit une proportion de 50 à 80 pour cent, de préférence de 65 à 75 pour cent en p'oids, est composé de 20 la portion acrylate. Cette portion acrylate est constituée de 58 à 62 pour cent en poids d'acrylate d'éthyle, de 32 à 40 pour cent en poids de méthacrylate de méthyle et de 2 à 6 pour cent en poids d'une matière choisie parmi l'acide méthacrylique, l'acide acrylique et 11acrylonitrile. De préférence, cette 25 dernière matière est l'acide méthacrylique. Pour qu'on atteigne les buts et qu'on obtienne les avantages de la présente invention, le copolymère silicone-acrylate utilisé doit être préparé par polymérisation en émulsion. Des procédés appropriés de polymérisation en 30 émulsion pour préparer ces copolymères sont décrits dans le brevet français îî° 1 .491 .782. Essentiellement, dans le mode de mise en oeuvre préféré, le procédé de préparation du copolymère comporte d'abord la polymérisation de la portion siloxane en émulsion, puis l'addition subséquente à celle-ci 35 des monomères acrylates appropriés et la copolymérisation des portions silicone et acrylates en émulsion. En variante, les monomères silicones et acrylates peuvent être émulsionnés ensemble et ensuite les monomères silicones sont polymérisés en premier, puis on ajoute un catalyseur et on provoque la 40 polymérisation du siloxane résultant et des monomères acrylates' 7U 12551 3 2038336 pour former le copolymère désiré. Le deuxième ingrédient essentiel dans la composition de finition et de polissage ci-dessus consiste en 0,1 à 1,5, de préférence 0,5 à 1,2 pour cent en poids d;un agent égalisa-5 teur. Les agents égalisateurs améliorent le mouillage des surfaces hydrophobes, favorisent l'écoulement, réduisent la formation d'épaisseurs, de stries ou de zones insuffisamment couvertes durant l'application du produit de finition et de polissage et aident à empêcher l'agglomération de matières 10 solides ou la gélification de la composition de finition et de polissage. De telles matières sont bien connues dans la technique, Par exemple, le phosphate de tributoxyéthyle est une matière disponible dans le commerce qui s'est révélée particulièrement utilisable dans les présentes compositions. 15 Le troisième ingrédient essentiel dans la composition de la présente invention consiste en 2 à 4,5, de préférence 2,5 à 3,5 pour cent en poids d'éthylène-glycol ou d'un éther de glycol, Ces matières rendent la composition stable à la congélation-décongélation et aident à la coalescence du. pro-20 duit de finition et de polissage après son application sur le cuir blanc. Parmi ces matières, l'éthylène-glycol est celle qu'on préfère utiliser actuellement. Le quatrième ingrédient essentiel de la composition de la présente invention consiste en 10 à 20, de préférence 10 25 à 15 pour cent en poids de dioxyde de titane * Ce constituant joue le rôle de pigment dans la composition et est de préférence ajouté sous la forme d'une émulsion eu d'une dispersion, comme le sont l'agent égaJ-isateur et la cire. Bien qu'une cire ne soit pas un constituant essentiel 30 de la composition, il est avantageux qu'il y ait une cire présente parce qu'elle contribue à donner un meilleur poli. D'une façon générale, la quantité de cire utilisée sera comprise entre 0 et 10 pour cent en peid"* Quand on utilise une cire, il est habituellement préférable qu'elle soit pré-35 sente à raison d'au moins 1 pour cent en poids. Les cires utiles dans les compositions de finition et de polissage de la présente invention comprennent, par exemple, des cires tant naturelles que synthétiques, comme des polyoxyalcoylène-glycols de masse moléculaire élevée, la cire d1 abeilles, la cire de 40 Camauba, l'ozokérite, des cires microcristallines d-^hydro 70 12551 4 2038336 carbures, des cires de paraffine chlorée, des cires de pétrole, des cires d'hydrocarbures aliphatiquea préparées par le procédé Fischer-Tropsch, l'huile de ricin hydrogénée, l'acide myristiaue, la cire de palmier, des cires de polyoléfines, 5 des cires polyacryliques, des cires acryliques, des cires de copolymères du styrène, etc... Parmi ces matières, la cire de Carnauba est celle qu'on préfère actuellement. Le reste de la composition consiste en eau qui sert de -véhicule pour l'ensemble de la composition et est 10 essentielle, évidemment, pour la formation de 1'émulsion aqueuse. Bien qu'on puisse utiliser l'eau ordinaire du robinet, si on désire un certain degré raisonnable de stabilité dans la composition en émulsion, il est nécessaire d'utiliser de l'eau désionisée ou distillée, 15 Un autre ingrédient facultatif qui peut être inclus avantageusement dans les compositions de finition et de polissage de la présente invention est un copolymère de silo-xanes qui consiste essentiellement en 20 à 40 moles pour cent de mailles de triméthylsiloxane et 60 à 80'moles pour cent de 20 mailles de monométhylsiloxane. Ce copolymère doit être préparé par des procédés de polymérisation en émulsion comme ceux décrits dans les brevets français N° 1,146.697, 1.429.805 et 1,492.603. La quantité utilisée de ce copolymère doit être comprise entre 1 et 3 pour cent en poids. Non seulement 25 l'addition de ce copolymère semble plastifier la pellicule de polymère et dans certains cas augmenter son adhérence, mais encore elle est utilisée très avantageusement pour augmenter l'éclat et le poli du produit appliqué. Les compositions de finition et de polissage de la 30 présente invention peuvent évidemment contenir d'autres ingrédients facultatifs qui sont classiques dans de telles compositions, Par exemple, on peut y inclure des agents mouillants, émulsionnants et dispersants, des stabilisants pour 1'émulsion, des pigments, des parfums et, évidemment, des agents de pro-35 pulsion si la composition doit être appliquée à partir d'une bombe à pulvériser. Evidemment, n'importe lesquels de ces ingrédients facultatifs seront nécessairement choisis de façon à préserver la stabilité de 1'émulsion aqueuse et qu'il n'y ait pas d'effet nuisible sur le fini du cuir blanc après 40 l'application de la composition. 70 12551 5 2038336 Les exemples non limitatifs suivants montreront bien comment la présente invention peut être mise en oeuvre. Sauf spécification contraire, tous les pourcentages sont en poids. 5 (I) Préparation d'un copolymère silicone-acrylate Cet exemple illustre la préparation d'un copolymère silicone-acrylate utilisable dans la composition de la présente invention. On homogénéise 32,99 pour cent d' octaméthyl-tétracyclosiloxane, 2,01 pour cent de méthylvinyltétracyclo-10 siloxane, 1 pour cent d'acide dodécylbenzène-sulfonique, 0,5 pour cent du sel de sodium de l'acide dodécylbenzène-sulfonique et 63,5 pour cent d'eau et on place le mélange dans un tricol équipé d'un agitateur, d'un condenseur et d'une ampoule à décanter. Le ballon est purgé à l'azote et ensuite le mélange 15 est chauffé à 90°C environ, avec pour résultat une polymérisation en émulsion des deux siloxanes cycliques pour donner un copolymère composé d'environ 95 moles pour cent de mailles de diméthylsiloxane et d'environ 5 moles pour cent, de mailles .de méthylvinylsiloxane. Dans un autre tricol équipé comme 20 ci-dessus, on place 231,1 grammes de 1*émulsion de siloxanes résultants, 224,8 g d'eau et 17,6 g d'une solution à 1 pour cent de persulfate d'ammonium, on effectue une purge à l'azote pendant une demi-heure environ et ensuite on ajoute un mélange de 104,4 g d'acrylate d'éthyle, 5,1 S d'acide méthacrylique et 25 64,5 g de méthacrylate de méthyle dans le tricol par l'ampoule à.décanter en une période de 70 minutes environ tandis qu'on maintient le mélange de réaction à 70°0 environ. Après achèvement de l'addition de 1'acrylate, le contenu du tricol est chauffé à 90°C pendant une demi-heure environ et ensuite on 30 arrête le chauffage et le pH du mélange est réglé à 8 environ à l'aidé d'hydroxyde d'ammonium. Le produit résultant est une émulsion aqueuse d'un copolymère silicone-acrylate qui consiste en environ 30 pour cent de la silicone, environ 70 pour cent d'acrylate, la portion acrylate étant composée 35 d'environ 60 pour cent d'acrylate d'éthyle, 2,9 pour cent d'acide méthacrylique et 37,1 pour cent de méthacrylate de méthyle. (II) Préparation d'un copolymère de (CH^)^SiOQ ^ et CH^SiO^y^ Cet exemple illustre la préparation d'un copolymere 40 de siloxanes composé de mailles de triméthylsiloxane et de 70 12551 6 2038336 mailles de monométhyls iloxane qui peut être utilisé comme ingrédient facultatif. Un mélange de 696,8 g d'eau désionisée et de 2 g d'acide dodécylbenzène-sulfonique est placé dans un tricol équipé d'un agitateur, d'un condenseur et d'une ampoule 5 à décanter» Un mélange de 81 ,2 g de méthyltriméthoxysilane et de 20 g d'hexaméthyldisiloxane est placé dans l'ampoule à décanter et ajouté dans le tricol à la température ambiante en une période de 2 heures environ. Une fois l'addition terminée, le mélange est agité pendant 16 heures supplémentai-10 res et ensuite neutralisé à l'hydroxyde d'ammonium. Le résultat est une émulsion contenant un copolymère de siloxanes qui consiste en environ 33 moles pour cent de mailles de triméthylsiloxane et environ 67 moles pour cent de mailles de monométhyl-siloxane. 15 Exemple 1 Quatre compositions de finition et de polissage acryliques pour chaussures blanches sont essayées par comparaison avec un produit blanc du commerce dans des conditions simulant celles d'utilisation, avec des applications de 1, 2 20 et 3 couches. Toutes les compositions préparées contiennent 3 g d'éthylène-glycol, 6 g de phosphate de tributoxyéthyle (Primai Leverler MA-65), 3 g de cire (Primai Binder 0-6), 27 g d'une dispersion à 50 pour cent de dioxyde de titane (Primai White 1687), 10 pour cent environ des compositions 25 consistant en matières solides polymères et le complément étant de l'eau. La composition (1) contient un polymère acrylique du commerce (AC-34) comme matière feuillogène. La composition (2) contient le copolymère silicone-acrylate préparé en (I) ci-dessus. La composition (3) contient le copolymère silicone-30 acrylate préparé en (I) et, de plus, environ 2 pour cent du copolymère de siloxanes préparé en (II) ci-dessus. La composition (4) contient un copolymère acrylique composé d'environ 60 poux- cent d1acrylate d'éthyle, 2,9 pour cent d'acide méthacrylique et 37,1 pour cent de méthacrylate de méthyle, 35 c'est-à-dire que ce polymère est semblable à celui de la composition (2), mais sans la silicone. Les compositions (1) et (4) ainsi que le produit du commerce sont inclus à des fins de comparaison. Les essais des compositions ci-dessus sont divisés 40 en séries, chacune étant essayée sur du cuir "fina" et du 7U \2bb^ 7 2038336 cuir de veau. Des applicateurs en laine sont utilisés pour les applications des produits, le "but de la série A est de fournir des données relativement à l'éclat, l'aspect général et la résistance à l'eau à l'aide de l'appareil d'essai pour 5 cuirs conçu par la Dow Ooming Co. Avant le traitement, tous les cuirs pour la série A sont conditionnés pendant 16 heures dans une pièce à température constante. Tous les échantillons de cuir proviennent de la même peau, y compris les témoins. Les revêtements sont appliqués à des intervalles de 16 à'24 10 heures et on les laisse sécher dans la pièce à température constante. 72 heures après l'application de la couche finale, les échantillons sont passés sur l'appareil d'essai pour cuirs de Dow Corning Co. selon la méthode ASïM-D-2098-62—T. Les conditions sont les suivantes ; 15 Série A-1 - 500 flexions préalables, 1 couche de produit et flexion à l'état humide. Série A-2 - 500 flexions préalables, 2 couches de produit et flexion à l'état humide. Série A-3 - 500 flexions préalables, 3 couches de produit, 20 500 flexions à sec, puis 3500 flexions à l'état humide. Série A-4 - 3 couches de produit et flexion à l'état humide. Les essais de la série B ont pour but l'évaluation du pouvoir couvrant. Dans cet essai, des éraflures sont faites 25 avec une spatule, à des profondeurs 1, 2 et 3. On fait sur le cuir une marque avec une pointe de stylo à bille. On évalue ensuite le pouvoir couvrant de chaque couche. L'éclat est mesuré sur un appareil mesureur d'éclat à 60°, portatif Gardner. 30 Les essais de la série D ont pour but l'évaluation de la résistance à la dégradation par frottement des produits. Dans cet essai, un morceau de feutre vert est frotté avec une certaine pression sur le cuir. L'évaluation est basée sur la quantité de matière retenue sur le feutre. On mesure aussi 35 la résistance aux produits chimiques domestiques. Chaque matière est placée sur les échantillons pendant 5 minutes, enlevée par essuyage, et on fait l'évaluation. Les produits chimiques utilisés dans cette évaluation sont une solution à 50 pour cent d'éthanol dans l'eau, une solution à 3 pour cent 40 d'acide acétique, une solution à 1 pour cent de détergent / \J UJJ I 8 ZU "Ivory flakes", un mélange 50—50 de moutarde et de ketchup et un mélange 1:1:1 de "Coca-Cola", de café et d'acide citrique à 5 pour cent, et une huile. les résultats de ces séries d'évaluations sont donnés dans le tableau I suivant. 5 Exemple 2 On prépare deux compositions de finition et de polissage qui contiennent les ingrédients suivants. La première composition contient 1273 g d'une émulsion aqueuse à 38 pour cent en poids d'un copolymère silicone-acrylate polymérisé 10 en émulsion qui consiste en environ 30 fo en poids d'une silicone constituée de 95 moles pour cent de mailles de diméthyl-siloxane et de 5 moles pour cent de mailles de méthylvinyl-siloxane et 70 fi en poids d'un acrylate constitué de 60 fo en poids d'acrylate d'éthyle, de 37,1 en poids de méthacry-15 late de méthyle et de 2,9 fo en poids d'acide méthacrylique, 1776 g d'eau désionisée, 145,2 g d'éthylène-glycol, 145,2 g de la cire de l'exemple 1, 193,6 g de l'agent égalisateur de l'exemple 1, et 1306,5 g d'une dispersion aqueuse à 50 pour cent de dioxyde de titane. 20 La deuxième composition est identique à la première, à ceci près qu'elle contient seulement 458,6 g d'eau et qu'elle contient, en outre, 797 g d'une émulsion aqueuse à 7,2 pour cent de matières solides d'un copolymère de siloxanes polymérisé en émulsion qui consiste en environ 29 moles pour 25 'cent de mailles de triméthylsiloxane et environ 71 moles pour cent de mailles de monométhylsiloxane, et 520 g d'une émulsion aqueuse à 7,58 pour cent de matières solides d'un copolymère de siloxanes polymérisé en émulsion qui consiste en environ 33,3 moles pour cent de mailles de triméthylsiloxane et 30 environ 66,7 moles pour cent de mailles de monométhylsiloxane. Les compositions sont évaluées sur le cuir en tant que produits de finition et de polissage en utiliÈant les essais suivants. Eclat ; L'appareil mesureur d'éclat à 60° portatif 35 Gardner est utilisé pour mesurer l'éclat après application d'une co uche, de deux couches et de trois couches. On laisse un temps de séchage de 24 heures entre chaque couche. On fait deux lectures sur l'appareil et on prend la moyenne. Masquage des éraflures et résistance aux éraflures : 40 Avant que les échantillons de cuir ne soient revêtus de produit 70 12551 2038336 9 de finition, on fait une éraflure assez sévère d'un côté de chaque échantillon en passant une spatule en métal plusieurs fois sur la même zone. Sur le côté opposé du cuir, on produit une marque simulée de talon en passant un morceau de caoutchouc 5 noir trois fois sur la même zone. On évalue ensuite le masquage de 1 "• éraflure après chaque couche de produit de finition et de polissage. On évalue la résistance aux éraflures après la troisième couche en appuyant fortement l'extrémité pointue d'un stylo à Mlle sur la surface. On note l'importance de 10 l1éraflure ou de la dégradation superficielle» Essai d'adhérence i On effectue cet essai en pressant fortement environ 7,6 cm de ruban adhésif sur la surface du cuir après la troisième couche. On enlève doucement le ruban et on note la quantité de produit de finition enlevée par 15 le ruban. Les résultats sont classés de médiocre à excellent. Si tout le produit de finition est enlevé, exposant la surface nue du cuir, le résultat est considéré comme médiocre. S'il n'y a pas du tout de produit enlevé, le résultat est considéré comme excellent. Des degrés divers d'enlèvement du produit 20 sont considérés comme des résultats assez bons à bons. Résistance à la dégradation par frottement : L'essai de dégradation par frottement est effectué en utilisant un appareil d'essai. Des rectangles de feutre vert d'environ 3 cm x 4 ffl sont placés sur l'extrémité d'un bras de levier 25 qui peut être- déplacé alternativement en avant et en arrière pour couvrir un parcours de 12,7 ce environ. Les rectangles de feutre sont passés 20 fois sur les échantillons de cuir, puis enlevés, et d'après 3_a quantité de produit enlevée par frottement, le résultat est noté de médiocre à excellent. 30 Essai de salisjement : Les échantillons de cuir sont ■5 placés dans des bouteilles rondes de 237 cm qui contiennent y environ 45 g de saleté, On fait ensuite rouler les bouteilles pendant 15 minutes sur un rouleau mécanique. Les échantillons sont ensuite enlevés des bouteilles et secoués. On note la 35 quantité de saleté restant sur la surface. Les échantillons sont ensuite essuyés avec un linge humide et on évalue de nouveau leur aspect,. Résistance à la formation de taches par l'eau : On place cinq gouttes d'eau distillée sur chaque échantillon et 40 on les laisse pendant 5 minutes. Au bout de ce temps, on 70 12551 10 2038336 enlève l'eau ayec du papier buvard. S'il ne reste pas de tache, les résultats sont considérés comme excellents } s'il reste une tache peu prononcée, ils sont considérés comme bons; une tache d'eau nette, mais sans gonflement, est consi-5 déres comme un résultat assez bon; une tache d'eau nette avec un net gonflement est considérée comme un résultat médiocre; et s'il y a un enlèvement de colorant ou de couleur, le résultat est considéré comme très médiocre. Essai de formation de taches : Les échantillons de 10 cuir sont placés sur une surface plane et une ou deux gouttes d'une substance d'essai pour formation de taches sont appli-. quées à l'aide d'un, compte-gouttes maintenu à une hauteur de 7 à 10 cm au-dessus du cuir. La substance d'essai pour formation de taches consiste en une solution à 1 °fo de colorant 15 bleu-pourpre (Calco U0 2) dans de l'eau. Cette substance est laissée sur le cuir pendant 30 secondes et ensuite enlevée à l'aide d'un tissu de nettoyage, de papier buvard ou d'une éponge et les résultats'sont évalués immédiatement. Les résultats des essais décrits ci-dessus sont 20 donnés dans le Tableau II ci-après. Exemple 3 On prépare quatre compositions de finition et de polissage qui sont composées comme suit. La composition A contient 26,3 pour cent d'une émulsion aqueuse contenant 25 38 pour cent d'un copolymère silicone-acrylate polymérisé en émulsion constitué d'environ 30 pour cent en poids d'une silicone qui consiste en 95 moles pour cent de mailles de diméthylsiloxane et en 5 moles pour cent de mailles de méthyl-finylsiloxane, et de 70 pour cent en poids d'un acrylate qui 30 consiste en 60 pour cent en poids d'acrylate d'éthyle, 37,1 pour cent en poids de méthacrylate de méthyle et 2,9 pour cent en poids d'acide méthacrylique, 27,8 pour cent d'une solution aqueuse contenant 7,2 pour cent de matières solides d'un copolymère de siloxanes polymérisé en émulsion qui consiste en 35 environ 29 moles pour cent de mailles de triméthylsiloxane et environ 71 moles pour cent de mailles de monométhylsiloxane, 8,9 pour cent d'eau, 3,0 pour cent d'éthylène-glycol, 3,0 pour cent de la cire de l'exemple 1, 4,0 pour cent de l'agent égali-sateur de l'exemple 1 et 27,0 pour cent d'une dispersion aqueuse 40 à 50 pour cent de dioxyde de titane. i / U I Z- 11 2038336 La composition B est identique à la composition A, à ceci près qu'elle ne contient pas du tout du copolymère de siloxanes et qu'elle contient 36,7 pour cent d'eau. La composition G est identique à la composition A, 5 à ceci près qu'elle contient seulement 18,4 pour cent de 1'émulsion de copolymère silicone-acrylate et 16,8 pour cent d'eau. La composition D est identique à la composition A, à ceci près qu'elle contient seulement 18,4 pour cent de 1'émulsion de copolymère silicone-acrylate, qu'elle ne con-10 tient pas du tout du copolymère de siloxanes et qu'elle contient 44,6 pour cent d'eau. Ces quatre compositions sont évaluées sur le cuir et comparées à un produit de polissage du commerce pour chaussures blanches et les résultats de ces évaluations sont donnés dans 15 le tableau III ci-après. Les modes opératoires utilisés pour ces essais sont les mêmes que ceux décrits dans l'exemple 2. Exemple 4 Quand les compositions suivantes sont préparées conformément à la présente invention, on obtient de bons 20 produits de finition et de polissage. A. (1 ) 10 fo d'un copolymère silicone-acrylate consistant essentiellement en environ 30 fi> d'une silicone constituée essentiellement d'environ 95 moles pour cent de mailles de diméthylsiloxane et d'environ 5 moles 25 pour cent de mailles de methylvinylsiloxane, et en environ 70 d'un acrylate constitué essentiellement d'environ 60 fi d'acrylate d'éthyle, d'environ 37 fi de méthacrylate de méthyle et d'environ 3 fi d'acide méthacrylique, 30 (2) 1 fi de phosphate de tributoxyéthyle, (3) 3 fi> d'éther de glycol, (4) 15 fi de dioxyde de titane, (5) 0 /o de cire, et (6) 71 fi d'eau. 35 B. (1 ) 5 fi d'un copolymère silicone-acrylate consistant essentiellement en environ 20 fi d'une silicone constituée essentiellement d'environ 88 moles pour cent de mailles de diméthylsiloxane et d'environ 12 moles pour cent de mailles de méthylvinylsiloxane, et en environ 80 fi> d'un 40 acrylate constitué essentiellement d'environ 58 fi 12551 12 2038336 d'acrylate d'éthyle, d'environ 40 fa de méthacrylate de méthyle et d'environ 2 fo d'acide acrylique, (2) 0,1 fo de phosphate de tributoxyéthyle, (3) 2 fo d ' éthylène-glycol, (4) 10 fo de dioxyde de titane, (5) 5 f° de cire de Camauba, et (6) 77,9 f d'eau. (1) 15 $ d'un copolymère silicone-acrylate consistant essentiellement en environ 50 fo d'une silicone constituée essentiellement d'environ 97 moles pour cent de mailles de dimethylsiloxane et d'environ 3 moles pour cent de mailles de diméthylvinylsiloxane, et en environ 50 fo d'un acrylate constitué essentiellement d'environ 62 fo d'acrylate d'éthyle, d'environ 32 f° de méthacrylate de méthyle et de 6 f d'acrylonitrile, (2) 1,5 fo de phosphate de tributoxyéthyle, (3) 4,5 f° d'éthylène-glycol, (4) 20 fo de dioxyde de titane, (5) 10 fo de ôire microcristalline d'hydrocarbures, et (6) 49 f d'eau. (1 ) 12 fo d'un copolymère silicone-acrylate consistant essentiellement en environ 35 f° d'une silicone constituée essentiellement d'environ 92 moles pour cent de mailles de dimethylsiloxane et d'environ 8 moles pour cent de mailles de méthylvinylsiloxane, et en environ 65 f> d'un acrylate constitué d'environ 60 fo d1 acrylate d'éthyle, d'environ 35 f° de méthacrylate de méthyle et d'environ 5 f° d'acide méthacrylique, (2) 1,2 fo de phosphate de tributoxyéthyle, (3) 2,5 f° d'éther de glycol, (4) 12,3 * de dioxyde de titane, (5) 4 f> de cire d'ozokérite, (6) 65 fo d'eau, et (7) 3 f d'un copolymère de siloxanes qui consiste essentiellement en environ 20 moles pour cent de mailles de triméthylsiloxane et environ 80 moles pour cent de mailles de monométhylsiloxane. (1)8 fo d'un copolymère siloxane-acrylate consistant essentiellement en environ 25 fo d'une silicone constituée essentiellement d'environ 94 moles pour cent IZDD I 13 2038336 de mailles de dimethylsiloxane et d'environ 6 moles pour cent de mailles de méthylvinylsiloxane, et en environ 75 f° d'un acrylate constitué d'environ 59 °f° d'acrylate d'éthyle, d'environ 37 f> de méthacrylate de méthyle et d'environ 4 f- d'acide acrylique, (2) 0,5 fi de phosphate de tributoxyéthyle, (3) 3 f> d1 éthylène-glycol (4) -14 f° de dioxyde de titane, (5) 2 fo de cire de Camauba, (6) 70,5 f° d'eau, et (7) 2 f> d'un copolymère de siloxanes qui consiste essentiellement en environ 40 moles pour cent de mailles de triméthylsiloxane et 60 moles pour cent de mailles de monométhylsiloxane. TABLEAU I Traitement Cuir et échantillon SERIE A-1 Pourcentage d'absorption de H20 Nombre Pourcen- de tage de flexions matières pour pé- solides nétration retenues Témoin Pina A 36,5 715 (néant) B 41,3 13 —— C 36,7 823 -— D 38,8 585 Produit "Johnson" A 53,1 249 0,4 pour chaussures B 30,9 338 0,4 blanches C 50,1 •78 0,5 Composition (1) A 33,4 838 0,76 B 48,2 232 1,2 C 38,3 464 0,86 Composition (2) A 52,6 66 1,3 B 46,3 299 0,9 C 29,0 286 1,2 Composition (3) A 34,5 352 2,1 B 33,4 369 1,5 0 36,2 308 1,1 Composition (4) A 44,4 319 1,7 B 37,4 210 1,3 C 35,4 546 1,6 SERIE B o Eclat Aspect général Ln Cn Ini- 1 cou- Après tial che flexion - — Hm i' —- 6 21 11 Strié-irrégulier 6 22 10 Î1 II 6 26 13 M M 6 22 13 Bon fini 6 22 15 ii » 6 21 14 » t! 6 20 11 !ï 11 6 22 12 lï 11 5 25 12 ïl 11 6 20 14 Fini terne 8 23 13 Bon fini 6 22 15 t! It 6 21 14 II (1 6 20 11 Il 11 6 21 13 Il II IV) O Ltf CD Vjsf UJ ON TABLEAU I Traitement Cuir et échantillon SERIE A-1 Pourcentage d'absorption de ïLO Nombre de flexions pour pénétration Pourcentage de matières solides retenues Témoin Veau A 37,1 96 (néant) 3 42,7 185 C 40,3 57 « D 55,9 66 Produit "Johnson" A 42,9 90 0,7 pour chaussures B 49,0 78 1,1 blanches C 28,6 69 0,8 Composition (1 ) A 65,5 231 Û.S1 B 34,4 79 3,6 C 17,0 321 2,3 Composition (2) A 30,4 252 4,0 B 26,6 70 3,8 Composition (3) C 65,3 79 4,6 A 21 ,9 187 3,0 B 72,3 54 3,3 C 61,9 393 3,7 Composition (4) A 15,1 200 3,8 B 31,1 115 3,3 C 35,6 94 2,0 (suite) SERIE B ° Eclat Aspect K> , ■> tn général (jn Ini- 1 cou- Après tial che flexion 5 5 5 5 5 6 5 6 6 5 6 6 5 6 10 9 11 10 9 11 11 12 10 15 12 15 12 11 12 4 3 5 4 5 5 4 5 6 4 6 4 8 Strié-irrégulier ii n Bon fini n ii Irrégulier dû à la surface du cuir fl 3on fini d ho o ui co lm LkJ ON SERIE A-2 , Traitement Cuir et Pourcen- Nombre échan- tage d*ab- de tillon sorption flexions de HpO pour pé-_ net rat ion Témoin Fina A 36,5 715 (néant) B 41,3 13 C 36,7 823 D 38,8 585 Produit "Johnson" A 34,1 432 pour chaussures B 45,7 196 blanch.es C 36,4 291 Composition (1) A 33,1 536 B 61,1 428 C 31 ,8 571 Composition (2) A 37,4 667 B 59,2 0* C 36,9 453 Composition (3) A 30,1 442, B 63,0 354 C 33,4 294 Composition (4) A 31,9 397 B 34,3 387 C 32,3 429 * fuite TABLEAU I (suite) Pourcentage de matières solides retenues SERIE B Eclat Aspect général N U U Ini- 1 cou 2 cou Après "tial che che a fle - — — xion — 1,0 6 29 32 11 Strié-irrégulier 1,5 7 36 34 5 ii " M 1,2 6 34 37 5 H n 0,62 6 24 28 16 Bon fini 2,0 6 20 24 14 ri ti 0,46 6 21 26 14 Il T! 1,9 6 ; 21 29 10 tt M 2,2 . 7 19 26 15 ti fi 1,8 6 19 25 13 II It 2,6 6 24 33 14 M tt 2,2 9 32 36 15 tr it 1,9 7 28 34 14 It 1! 2,4 6 20 28 18 It H 2,0 G 19 24 11 II II 1,6 6 20 26 13 Il II Ch ro o 00 OJ UJ OV Traitement Cuir et échantillon SERIE A-2 Pourcentage d'absorption de H20 TABLEAU I (suite) Nombre Pourcen- de fie- tage de xione matières Eclat pour pé~ solides nétration. retenues SERIE B Aspect général Ini- 1 oou- 2 oou- Après tial che chas fie- ai on Témoin Yeau A 37,1 96 — «... (néant) B 42,7 185 — — C 40,3 57 l'illMH - -- __ — —— D 55,9 66 - — — Produit "Johnson" A 25,3 182 4,4 6 13 20 3 Strié-irrégulier pour chaussures B 57,6 75 2,9 $ 10 16 5 n ii blanches o 48,6 43 0,8 5 11 1.4 4 » u Composition (1) A 28,6 415 6,1 S 11 18 6 Bon fini B 50,6 432 5,8 5 10 15 7 u n C 55,0 755 4,7 6 12 14 6 n il Composition (2) A. 31,5 413 6,2 5 10 17 5 Irrégulier dû à la 26,5 569 surface du cuir B 7,8 S 11 16 7 U II C 29,6 452 7,7 7 13 21 5 tt H Composition (3) A 20,4 671 6,5 6 12 19 S Bon fini B 20,9 376 8,4 6 11 23 8 n u C 66,4 1088 7,5 6 14 22 5 n n Composition (4) A 30,8 160 2,6 5 ' 10 13 8 n n B 20,7 566 7,0 6 10 16 5 Irrégulier dû à la 26,8 surface du cuir C 382 4,6 5 9 12 6 TABLEAU I (suite) Traitement Cuir et échantillon SERIE A-3 Pourcentage d'absorption de H20 SERIE B Focibre Pourcen- de fie- tage de xions matières pour pé- solides nétration retenues Eclat Aspect général O N> Un c/i Témoin (néant) Produit "Johnson" A pour chaussures blanches Composition (1 ) Composition (2) Composition (3) Composition (4) Ini- 1 cou- 2 cou- 3 cou-tial che ches ches Après flexion A • 36,5 715 — — —. —. B 41,3 13 -— __ ■■i i — 1 — —— C 36,7 823 - IW* __ — D 38,8 585 — — A 46,1 62 1.4 6 30 ' 38 35 11 Strié B 37,2 399 1,3 7 28 40 38 8 tt C 30,5 522 1,5 6 34 36 44 10 II A 48,3 189 3,3 S 23 35 35 12 Bon fini B 57,1 134 1.9 7 21 25 31 15 u n C 37,4 38 2,1 7 22 29 30 14 m tt A 23,2 419 2,8 6 22 26 28 12 M II B ■ 32,9 284 2,8 6- 22 25 31 18 Il II C 38,8 47 1,0 9 20 31 36 14 Il II A 47,5 90 3,1 6 25 30 35 15 11 It B 46,3 104 3,0 7 30 36 i>9 20 Il C 65,0 130 2,7 7 23 31 42 21 11 11 A 17,5 1815 3,0 6 21 30 31 16 II II B 28,9 635 1.7 6 21 30 29 20 11 II C 36,4 354 2,0 6 22 30 33 18 tf If co K> O Ul 00 0\ TABLEAU I (suite) SERIE A- •3 . SERIE B Traitement Cuir et Pourcen Nombre Pourcen échan- tage dfe.b- de., fle tage de •tillon sorption xions matières Eclat Aspect de Eo0 pour pé solides général C. nétration retenues Ini 1 cou 2 cou 3 cou - Après tial che ches ches fle xion Témoin Veau A 37,1. 96 —_ — -*• — — __ (néant) B 42/7 185 -— - — — — — — C 40,3 57 - -- — — — — D 55,9 66 - -— — — — — Produit "Johnson" A 49,9 39 5,2 7 15 20 22 2 Strié pour chaussures B 49,4 59 4,8 6 14 19 27 3 t! blanches C 64,7 76 7,5 7 14 20 26 3 Il Composition (l) A 36,2 343 9,8 7 15 23 29 11 Bon fini B 25,6 199 5,9 6 12 18 25 10 11 11 C 38,0 22 5,9 6 15 21 29 10 11 11 Composition (2) A 33,9 21 '11,4 6 14 23 28 12 II ' 11 B 19,7 79 9,9 5 11 18 23 6 11 II C 54,1 600 6,3 7 12 18 22 8 11 II Composition (3) A 17,6 767 7,4 6 15 21 27 10 ! 11 11 B 33,7 : 57 8,4 6 15 22 23 12 Irrégolier dû la surface du cuir C 74,0 215 .6,3 6 9 21 24 8 11 Composition (4) A 38,8 35 9,2 5 9 17 20 ' 5 11 B 40,4 28 7,1 6 9 12 16 7 II C 41,0 30 6,9 5 9 13 14 5 U K U U «3 ho o UJ 00 VjJ LkJ ON Traitement SERIE A-4 Cuir et échantillon Pourcentage d'absorption de H20 Nombre de flexions pour pénétration Témoin (néant) pour chaussures blanches Composition (1 ) Composition (2) Composition (3) Composition (4) A 36,5 715 B 41 ,3 13 C 36,7 823 D 38,8 585 A 59/2 49 B 60,1 "125 C 55,7 236 A 68,0 121 B 45,4 933 C 41,0 886 A 46,4 593 B 46,3 ■ . 304 C 63,4 255 A 61,4 359 B 63,8 216 C 34,0 402 A 24,8,.. 697 B 22,3 1100 C 31,1 621 TABLEAU I (suite) Pourcentage de matières solides retenues Eclat SERIE B Ini- 1 cou-tial che 2 cou- 3 cou- Après chea ches flexion Aspect général O K> en tn 1,6 8 28 37 30 7 Strié 0 8 32 43 39 5 ii 1.,5 7 30 36 40 8 n 2,4 5 23 29 33 22 Bon fini 1,9 6 24 32 34 20 n n 2,4 6 21 \ 30 31 20 » n 2,8 6 22 24 28 21 II tl 2,0 •7 20 25 33 19 " n 2,4 7 21 23 26 16 II It 4,1. 7 30 24 47 18 t! Il 3,4 6 28 33 42 16 tt tt 3,4 6 27 35 38 20 tr it 3,4 8 23 29 31 17 n tt 2,4 7 24 32- 32 18 tt m 2,2 6 20 26 27 14 n tt ro o ro o ui oo Usf v*i On TABLEAU I (suite) Traitement Cuir et échantillon SERIE A~4 Pourcentage d'absorption de H20 SERIE B Nombre Pourcen-de fie- tage de xions matières pour pé- solides nétration retenues Eclat Témoin (néant) Yeau A B C D pour chaussures blanches Composition (1) Composition (2) Oomposition (3) Composition (4) 37,1 42,7 40,3 55*9 96 185 57 66 Ini- 1 cou- 2 cou- 3 cou- Après tial che ches ches tle- xion Aspect général K U U A 37,1 105 5,5 7 13 21 26 3 Strié B 62,2 48 4,8 6 12 20 22 3 1! C 57,7 27 4,8 6 10 15 23 2 Il A 54,8 1419 9,9 8 16 21 23 8 Bon fini B 83,0 184 3,3 7 14 18 22 9 C 29,5 260 5,1 7 11 19 21 10 » u A 34,6 690 8,7 6 14 23 29 13 n » B 27,3 617 5,4 6 12 20 23 8 C 64,5 651 9,3 6 13 23 28 10 » n A 14,9 182 10,0 . 6 14 27 35 17 u n B 16,2 1000 8,6 6 13 23 33 12 u n C 13,1 1276 8,9 7 15 22 35 8 n n A 34*0 932 8,9 5 9 18 19 7 n it B 28,6 697 6,0 6 12 19 23 9 n n C 66,6 569 7,5 6 13 20 22 8 n n i\> ro o 00 Ul o\ SERIE D—1 (Une couche de produit de finition, vieillie pendant deux n ours) Traitement Cuir Résistance S olu- à la dégra- tion dation par d'é-frottement thandL Solution d'acide acéti-aue Solution détergente Moutarde et "ketchup" Coca-cola, café et acide citrique Témoin Fina (néant) Produit "John- " son pour chaussures "blanches Composition (1) " Composition (2) " Composition (3) " Composition (4) " Témoin Veau (néant) Produit "John- " son." pour chaussures blanches Composition (1) " Composition (2) 11 Composition (3) " Composition (4) " pas pas d'effet d'effet pas pas d'effet d'effet Médiocre laisse un cercle à éclat réduit Très bonne peu. d'effet bonne peu d'effet " peu d'effet Excel- laisse tin lente cercle à éclat réduit Médiocre pas d'effet léger cercle Très bonne bonne Eclat réduit pas d'effet Excellente Eclat réduit Cirage enlevé pas d'effet Cirage enlevé peu d1 effet' pas d1 effet Cirage enlevé pas d'effet Cirage enlevé 11 Cirage enlevé Taché Cirage enlevé Taché pas d'effet Taché pas d'ef::et pas d'effet tache légère Taché pas d'effet pas d'effet ■1 Formation de taches par l'huile pas d'effet Cirage enlevé pas d'effet pas d'effet Cirage enlevé pas d'effet pas d'effet it 11 k: u* tr N> ro IV) O V>J OO pf'4x • ' g$s t SERIE D-2 (Deux couches de produit de finition vieillies -pendant quatre .jours) Traitement Cuir Témoin Fina (néant) n' Produit "Johnson " pour chaus- Résistance Solu- Solu- Solu-à la dégra- tion tion tion dation par d'étha- d'acide déter-frottement nol acéti- gente que très leger pas pas bonne cercle d'effet d'effet I-ïoutarde et "ketchup" Coca-cola, café et acide citrique' assez bonne laisse un cercle à é- Cirage enlevé Légère tache taché pas d'effet taché Formation de taches par l'huile Pas d'effet Cirage enlevé sures blanches clat réduit Composition (1) tt excel léger II léger " pas Pas lente cercle cercle d'effet d'effet Composition (2) 11 ïrès "bonne perte It pas " n u d'éclat d'effet Composition (3) tt . assez pas 11 léger " n n bonne d'effet cercle Composition (4) » excel laisse un ti pas " u n lente cercle à é- d .'effet clat réduit Témoin Veau ■t pas » n » légère u (néant) d'effet tache Produit "Johnson11 I» assez perte. cirage cirage " ta;ohé ciragë pour chaussures bonne d'éclat enlevé enlevé enlevé blanches Composition (1) t) excel perte pas pas " pas pas lente d'éclat d'effet d'effet d'effet d'effet Composition (2) II très pas n perte " n H bonne d'effet d'éclat Composition (3) t? assez- II n n n n 11 bonne Composition (4) Il excellente perte d'éclat n pas " d'effet n II O K> en en IV) ro o 00 w OvJ ON I SERIE D~3 Traitement Cuir Résistance à la dégradation par frottement Solution d'étha-nol Solu- Solution tion d'acide déjfer-acétioue sente Moutarde et "Ketchup" Témoin Fina très pas pas pas taché (néant) "bonne d'effet d'effet d'effet Produit "Johnson" 11 assez It H Cirage 11 pour chaussu bonne enlevé res "blanches (iomposition (1 ) U Excellente H U pas d'effet " pa Composition (2) 11 très "bonne 1! t! perte d'éclat " Composition (3) 1! médiocre- 11 11 pas d'effet 11 assez "bonne Composition (4) 11 Excellente H 11 perte d'éclat 11 Témoin "Veau très bonne IV 11 pas d'effet lï (néant) Produit "Johnson" n assez î? I! cirage 11 pour chaussu bonne enlevé res "blanches Composition (1) n Excellente Il 11 pas d'effet 11 Composition (2) n très bonne II tl perte d'éclat II Composition (3) n médiocre- It tt perte d'éclat H assez bonne Composition (4) il Excellente n tl pas d'effet t! pendant un. .jour! Coca-cola, café et acide ci-trique Formation de taches par l'huile pas d'effet tî.ché pas d'effet Cirage enlevé s d'effet pas d'effet » n u » 11 »! taché Cirage enlevé pas d'effet n n ■vj G k; cr Lr IV> ho o V>J oo Lst ON TABLEAU XI O Trai Ouir Résis Masqua Résis Résis Essai de Essai Essai Eclat . tement tance ge des tance à tance à formation d'adhé de sa- K> aux éra éra la dé la for de taches rence lissa- Ini 1 2 . 3 en flures flures grada mation ment tial cou cou cou Cn tion par de ta che ches ches —t frotte ches par ment 1* eau (1) 3?ina bonne bon • très Excel Assez bon Excel Bon 5 20 41 44 bonne lente bon lent (2) t! " assez bon-. n n n II Assez 5 24 48 53 bon bon ■CD ■ Veau ii bon « n n II bon 8 13 22 28 ro (2) Assez bon 11 bonne » M it Assez 8 14 23 31 U1 ne-bonne bon ro o U] oo Vjsl OJ ON TABLEAU III Traitement Cuir Masqua- Résis-ge des tance à éraflu- la dé-res gradation par frottement Essai de formation de taches Essai d'adhérence Essai de salisse- ment Ini- ïïclat 1 2 tial cou- couche ches 3 couches Produit Fina Johnson pour chaussures blanches "bon Médiocre Médiocre Médiocre Médiocre 5 7 5 ' 5 Composition A n II "bonne assez bon. bon - Excellent Assez bon • 5 34 55 57 Composition B it tl Excellente' assez bon n bon . 5 25 38 37 Composition C n tl bonne assez boa » Médiocre 4 25 38 ; 42 Composition D u assez bon " II assez bon- Assez bon 5 16 21 22 Produit Veau Johnson pour chaussures blanches bon Médiocre- assez bonne très médiocre . Médiocre-assez bon ' Médioore 7 5 .5 5 Composition,A IT n assez bonne- Assez bonbonne médiocre ■ Excellent Médiocre 6 18 32 39 Composition B II » Excellente assez bon Excellent bon 7 12 21 26 Composition C tt n bonne assez bon-médiocre u médiocre 7 20 26 32 Composition D tt assez n II médiocre- » 7 16 20 25 --4 O K> Cn Cn N> CTi bon assez bon ro o OvJ oo W OJ ON /U \z$5] 27 2038336 REVENDICATIONS 1 - Une composition de finissage et de polissage pour cuir "blanc, caractérisée en ce qu'elle comprend une émulsion aqueuse de 5 (1) 5 à 15 pour cent en poids d'un copolymère silicone-acrylate comportant de 20 à 50 pour cent en poids d'un copolymère de silicones comprenant de 88 à 97 moles pour cent de cailles de diméthylsiloxane et de 3 à 12 moles pour cent de mailles de méthylvinylsiloxane, et de 50 à 80 pour cent en poids d*un 10 copolymère acrylique comprenant de 58 à 62 pour cent en poids d1acrylate d'éthyle, de 32 à 40 pour cent en poids de méthacrylate de méthyle et de 2 à 6 pour cent en poids d5une matière choisie parmi l'acide méthacrylique, l'acide acrylique et 11acrylonitrile, 15 (2) 0,1 à 1,5 pour cent en poids d'un agent égalisateur, (3) 2 à 4,5 pour cent en poids d'éthylène-glycol ou d'un éther de glycol, (4) 10 à 20 pour cent en poids de dioxyde de titane, (5) 0 à 10 pour cent en poids d'une cire, et 20 (6) d'eau pour le complément. 2 - Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient, en outre, de 1 à 3 pour cent en poids d'un copolymère de siloxanes comprenant de 20 à 40 moles pour cent de mailles de triméthylsiloxane et de 25 60 à 80 moles pour cent de mailles de monométhylsiloxane. 3 - Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend (1) 8 à 12 pour cent en poids d'un copolymère silicone-ac-rylate comportant de 25 à 35 pour cent en poids d'un copolymère de 30 silicones comprenant de 92 à 97 moles pour cent de mailles de diméthylsiloxane et de 3 à 8 moles pour cent de mailles de méthylvinylsiloxane, et de 65 à 75 pour cent en poids d'un copolymère acrylique comprenant de 58 à 62 pour cent en pciâs d'acrylate d'éthyle, de 32 à 40 pour cent ea poids do ntétha-35 crylate de méthyle et de 2 à 6 pour cent en poids c1 .'une matière choisie parmi l'acide méthacrylique. 1!acide" acrylique et 11acrylonitrile, (2) 0,5 à 1,2 pour cent en poids d'un agent é ~al is ai eux ; (3) 2,5 à 3,5 pour cent en poids d'éthylène-glycol ou d'ira 40 éther de glycol, 7U \2bb\ 20 2038336 (4) 10 à 15 pour cent en poids de dioxyde de titane, (5) 0 à 10 pour cent en poids d'une cire, et (6) d'eau pour le complément. 4 - Une composition selon la revendication 3, 5 caractérisée en ce que l'ingrédient (2)est du phosphate de tributoxyéthyle, l'ingrédient (3) est de 1'éthylène-glycol, et il y a au moins 1 pour cent en poids de cire (5). 5 - Une composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que la cire (5) est de la cire de Garnauba, 10 6 - Une composition selon l'une quelconque des revendications 3, 4 et 5» caractérisée en ce qu'elle contient, en outre, de 1 à 3 pour cent en poids d*un copolymère de siloxanes qui consiste essentiellement en 20 à 40 moles pour cent de mailles de triméthylsiloxane et 60 à 80 moles pour 15 cent de mailles de monométhylsiloxane«