FR 2053377 A1 19710416 FR 7028458 A 19700731 70 28458 1 2053377 La présente invention concerne la préparation de couches photographiques ayant des propriétés de frottement améliorées, par l'addition de diméthyl-polysiloxanes en présence d'éthanol. Des propriétés de frottement médiocres des pellicules photographiques, 5 en particulier des pellicules cinématographiques, entraînent de graves inconvénients dans l'utilisation pratique, Par exemple, le frottement par glissement de la pellicule contre la fenêtre de la caméra et pendant la projection peut provoquer l'arrachement de fines particules par abrasion, qui adhèrent ensuite. Les fines poussières formées peuvent altérer l'entraînement régulier de la 10 pellicule et par conséquent provoquer des perturbations pendant la projection. Après des projections fréquentes, la pellicule est endommagée à un .degré tel que l'on voit sur l'image des rayures importantes. Il est connu d'ajouter des paraffines, des cires et des stéarines aux couches photographiques pour améliorer les propriétés de frottement. Cepen-15 dant, ceci n'empêche pas suffisamment l'abrasion. Il est également connu d'ajouter des méthylphénylpolysiloxanes à une couche photographique supérieure pour améliorer la résistance à l'abrasion. Ces couches ont l'inconvénient d e provoquer: un voile important qui nuit & la qualité de la pellicule. A cause de ces inconvénients, seules les paraffines, 20 les cires et les stéarines ayant un effet semblable sur les propriétés de frottement sans l'inconvénient du voile ont été utilisées jusqu'à présent. On sait également utiliser des dispersions aqueuses de diméthylpoly-siloxanes en combinaison avec des solvants organiques insolubles dans l'eau, tels que toluène, benzène, xylène et tétrachlorure de carbone, pour améliorer 25 les propriétés de frottement des pellicules photographiques. Ces pellicules sont pratiquement sans effet car elles tendent à donner lieu à la formation de taches produites par contact. En outre, ces dispersions se séparent lorsqu'elles sont diluées au degré nécessaire pour l'application sur le support hydrophile. Il se produit 30 ainsi dans les couches finies un voile qui nuit aux propriétés physiques et photographiques. Les supports dits intermédiaires en polyacrylonitrile, produits de polycondensation formaldéhyde-urée ou aérosil utilisés comme agents de matage ont en outre été utilisés pour éliminer ces taches de contact. Ces agents de 35 matage, cependant,conduisent à une augmentation des coefficients de frottement, de l'abrasion dans la caméra et le projecteur et de l'accumulation de charges électrostatiques (exposition accidentelle). 70 28458 2 2053377 L'invention s La demanderesse a découvert selon l'invention un procédé pour la pro ductlon de couches photographiques matées ayant des propriétés de frottement 5 améliorées par l'addition à la solution de coulage de la couche photographique d'une dispersion aqueuse de polydiméthylsiloxane contenant 10 à 40 % en poids de polydixaéthylsiloxane et 1 à 50 7. en poids d'éthanol par rapport au siloxane ladite dispersion de polydiméthylslloxane étant ajoutée en quantités telles que la solution de coulage contienne 1 à 50 g de polydiméthylsilaxane e c °>10 10 à 25 g d'éthanol par kg de poids sec du liant de la couche. Le procédé selon .1'invention donne des pellicules photographiques résistant à l'abrasion, mates, glissant exceptionnellement bien, sans voile, dans lesquelles la fragilité est réduite et la formation de taches de contact est évitée même après stockage prolongé- Ces propriétés sont conservées,même 15 après développement, dans les pellicules prêtes à l'examen. On obtient ainsi une meilleure qualité de l'image et une plus grande durée de service des pelli cules. On incorpore avantageusement cette émulsion de polydiméthylslloxane avec la couche protectrice, mais on peut également l'ajouter à une émulsion 20 d'halogénure d'argent ou toute autre couche intermédiaire. L'addition & l'émulsion aboutit à l'amélioration en particulier des pellicules en couleurs à plusieurs couches,en particulier en cé qui concerne la conservation des produits semi-finis. Les couches protectrices contenant selon l'invention 1'émulsion de 25 polydiméthylslloxane pour améliorer les propriétés de frottement peuvent être coulées avec une épaisseur de couche fortement réduite : des épaisseursde 0,1 à 1 ^u, par exemple sont suffisantes pour ces couches. Ceci a encore pour avan tage l'amélioration de la netteté des images photographiques. On peut également ajouter les émulsions de polydiméthylslloxane à 30 des couches qui contiennent des colorants filtrants ou correcteurs. Les poly-diméthylsiloxanes n'ont pas d'influence sur les colorants; au contraire, on obtient une distribution particulièrement bonne des colorants dans la couche. Selon le procédé de l'invention, on ajoute 1'émulsion aqueuse de polydiméthylsiloxane,qui contient de l'éthanol.à la solution de coulage de la 3 5 couche photographique de manière connue. Les polymères filmogènes naturels ou synthétiques connus sont appropriés pour l'utilisation comme liants de ces couches, par exemple les protéines telles que l'albumine ou la caséine,mais 70 28458 3 2053377 de préférence la gélatine; l'amidon ou ses dérivés; les dérivés de cellulose tels que carboxyméthylcellulose ou hydroxyéthylcellulose; les carraghénates, l'acide alginique et ses dérivés tels que sels de métaux alcalins, amides ou esters; et les liants synthétiques hydrophiles tels qu'alcools polyvinyliques 5 ou acétate de polyvinyle partiellement saponifié, acétals mixtes et les analogues. Dans certains cas, la présence d'un agent liant de la couche n'est pas nécessaire. Dans ces cas on applique l'émulsion de polydiméthylslloxane contenant de l'éthanol telle que sur les matériaux photographiques. On peut bien entendu adapter le procédé selon l'invention comme on 10 le désire à des procédés spéciaux de coulage par exemple on peut bien sûr ajouter la solution de coulage de la couche photographique à l'émulsion de polydiméthylslloxane. Gomme le montrent les résultats des essais comparatifs décrits ci-après, seuls les polydiméthylslloxane s de viscosité relatiyement élevée ont cet 15 effet avantageux sur les propriétés de frottement des couches photographiques; les coefficients de frottement mesurés sont inversement proportionnels au logarithme de la viscosité du diméthylpolysiloxane comme le montre le tableau suivant : Coefficient de Résistance à la 20 Viscosité du diméthylpolysiloxane frottement rayure 25 100 cSt 0,19 30 p/cm2 1 000 cSt 0,17 30 p/cm2 100 000 cSt 0,15 40 p/cm2 La résistance à la rayure est mesurée conformément aux procédés normalisés pour la détermination de la résistance à la rayure des pellicules photographiques après traitement, approuvés le 7 Mai 1963 par 1'American Standard Association. 30 On détermine les coefficients de frottement de la manière suivante : la couche étudiée se déplace le long d'une plaque de chrome poli à une vitesse de 7,5 cm/s. Le nombre de frottement obtenu ainsi divisé par le poids de la plaque de chrome poli qui est dans ce cas 200 p/cm2 est le coefficient de frottement. 35 Les polyméthyl-iiydrogénosiloxanes sont totalement inutiles pour les buts de l'invention,car l'halogénure d'argent est immédiatement réduit, 70 28458 4 2053377 10 Les organopolysiloxanes dans lesquels des groupes phényle sont liés au silicium donnent des pellicules ayant des propriétés de frottement médiocrès en comparaison avec celles du p'nTyri-im4t,hy1 <>i 1 nranp. Le coefficient de frottement est de 0,27, la résistance à la rayure 20 p; En outre, la pellicule présente l'inconvénient connu du voile en photographie, selon lequel on observe divers degrés de brillance et de noir par développement de la pellicule non exposée. Ce voile a été observé dans les pellicules aux rayons X, les pellicules en noir et blanc et en couleurs. Ces défauts sont d'autant plus graves que la proportion de groupes diphénylsiloxy dans le polymère est plus élevée, comne.le.montre le tableau suivant : Viscosité du siloxane Proportions dès groupes OSi(CH3>2 0!1 dans la molécule Coefficient de frottement Résistance à la . rayure Pellicule 15 20 200 cSt 200 cSt 300 cSt 300 5 0 1 3 : 2 Ç.19 0,21 0,21' 30 p/cm2 30 p/cm2 20 p/cn2 claire voile, propriétés de * • frottement médiocres . voile impor "tant, propriétés de frottement médiocres. 25 Les m£mes inconvénients se rencontrent avec les polyalkylsilaxanes dans lesquels les groupements méthyle sont remplacés par des groupements alkyle à plus longue chaîne,tels que des groupes éthyle, propyle ou hexyle. Comme dans le cas des polydiphérçyldiméthylsiloxane3, les inconvénients sont d'autant plus importants que la proportion de ces substituants dans la molécule 30 est plus élevée. La nature des émulsifiants utilisés pour la préparation des émul-sions de polysiloxane est de moindre importance. La seule condition à satisfaire est que les agents mouillants et les émulsifiants doivent être photo-graphiquement inertes. Pour cette raison, on doit prendre un soin particulier 35 lorsque l'on utilise des émulsifiants à cations actifs. Ces composés nuisent souvent aux propriétés photographiques de la pellicule. Les émulsifiants à • anions actifs,tels que les alkylnaphtalènesulfonates, les alkyl- ou aryl-sulfonates 70 28458 5 2053377 et les laurylsulfates de sodium ou les acides correspondants peuvent Ôtre utilisés aussi bien que les émulsifiants non ionogènes tels que les esters de sucres, les éthers de polyglycol, les éthers de nonylphénol du polyglycol ou les alkyl- ou aryl-oxypolyglycoléthers. 5 Les propriétés extrêmement avantageuses des couches obtenues par le procédé de l'invention doivent être attribuées cependant,non seulement à l'utilisation de polydiméthylsiloxanes.mais également à la présence d'éthanol dans l'émulsion aqueuse de polydiméthylsiloxane. Ces effets avantageux ne sont obtenus qu'en présence d'éthanol et pas avec d'autres alcools aliphatiques à 10 chaîne courte. Même le n-propanol, 1'isopropanol et le butanol donnent des propriétés relativement plus mauvaises lorsqu'on les ajoute à l'émulsion aqueuse de polydiméthylslloxane, et en particulier on observe du voile et des irrégularités de coulage dans la couche photographique. Vraisemblablement, l'étha-nol n'agit pas seulement comme auxiliaire d'émulsification pour les polydiméthyl-15 siloxanes de haute viscosité pendant la préparation de l'émulsion aqueuse. Un avantage particulier et inattendu est la stabilité élevée des émulsions initiales de polydiméthylsiloxane que l'on obtient par addition d'éthanol. L'émulsion reste stable même si on la dilue fortement par l'eau ou par des solutions de gélatine. Ceci est essentiel parce que pour les buts de l'invention il est 20 avantageux d'utiliser des émulsions relativement diluées de polydiméthylsiloxane pour éviter des difficultés dans le coulage des couches. La stabilité de ces émulsions diluées se conserve bien que la concentration de 1'éculsifiant à l'interface des gouttelettes de silicone est fortement réduite lorsque l'on augmente la dilution. Malgré cette dilution, l'utili-25 sation d'éthanol et d'un agent émulsifiant empêche la précipitation du poly-siloxane sur les parois du récipient qui, dans le cas d'émulsions instables, peut conduire à une réduction de la concentration et à des difficultés de mouillage pendant le coulage. Les propriétés mécaniques et les propriétés de frottement des couches 30 selon l'invention peuvent même être encore améliorées par addition à l'émulsion de diméthylpolysiloxane,avant coulage,d'un acide silicique spécial caractérisé par une dimension de particules inférieure à 4 ^u et de préférence une dimension moyenne de 1 à 3,5 ,u, une perte au feu de 5 i 8 Z en poids et une surface spécifique BET (déterminée selon Brunauer, Emmett et Teller) de 200à 300m/g, 35 On mélange l'émulsion de pnlyHi«ti ~1 nyana et l'acide silicique et on broie le mélange dans un broyeur à galets de manière que les particules de matage d'acide silicique soient directement mouillées par la substance rédui 28458 6 2053377 sant le frottement ce qui a pour résultat que les particules d'acide silicique sont dans une certaine mesure plus épaisse que les couches séchées ultédeurement et sont recouvertes uniformément sur toute leurs surfaces de polydiméthylsiloxane. La température pendant la préparation et le traitement de ce mélange ne doit pas dépasser 60°C pour éviter 1'évaporation de l'eau et de l'alcool. Il est particulièrement avantageux d'utiliser des acides siliciqués ayant, outre les propriétés mentionnées ci-dessus, les propriétés suivantes : pH 5 à 7,5, de préférence neutre indice de réfraction environ 1,46 adsorpticn d'huile . 250 à 350.g/100 g . : absorption, d'eau lOQ.à 200 g/100 g . poids spécifique • 1,9 à 2,1 ^ : impuretés (autres que SIO^) : -^ 0,5 % en poids.- On.détermine l'adsorption d'eau en saturant d'eau liquide 100 g d'acide silicique jusqu'à atteindre la limite d'écoulement libre. . ^ - On détermine l'adsorption d'huile selon la norme allemande DIN53 199 et les normes américaines ASTM D 281-31 et D ) 483-60. . » " I. .• • 1 Il est particulièrement avantageux que l'indice de réfraction soit . d'environ 1,46 parce que avec un indice de réfraction de l'huile de silicone de 1,40, l'indice de réfraction résultant des particules d'acide silicique enduites d'huile de silicone est d'environ 1,43, ce qui est égal à l'indice . de réfraction de la gélatine de sorte que les particules de matage sont pratiquement invisibles. : La surface spécifique BET est déterminée par.des' procédés connus, voir par exemple l'article de Brunauer et ses collaborateurs dans J.A.C.S. 60, (1938), p. 309. La perte au feu est également déterminée de la manière habituelle par chauffage de l'acide silicique pendant 1 h à une température de 900°C. On ajoute le mélange d'émulsion d'huile de silicone et d'acide silicique à la solution de gélatine ou bien à la dispersion de résine synthétique à appliquer sur la pellicule et qui peut contenir des émulsions d'halogénure d'argent et des colorants pour pellicules photograpHques. On peut facilement agiter et disperser dans le mélange et l'on n'observe pas de difficultés de mouillage. 70 28458 7 2053377 Les couches séchées présentent une bonne réduction uniforme du frottement avec un coefficient de frottement de 0,12 à 0,16. Le coefficient de frottement de la face dorsale de la pellicule n'est pas modifié même après utilisation prolongée et môme si les pellicules sont enroulées serrées, c'est-à-dire malgré 5 la tendance marquée du siloxane au fluage, on observe avec surprise que l'étalement sur la surface arrière de la pellicule qui est en contact avec la couche de glissement ne se produit pas. Le coefficient de frottement plus élevé de la face arrière est maintenu même lorsque l'on maintient la pellicule enroulée pendant longtemps. 10 Cet avantage est d'une grande importance pratique car une forte dif férence entre les coefficients de frottement de la face avant et de la face arriéré est très souhaitable. Un coefficient de frottement plus élevé de la face arrière facilite le guidage de la pellicule dans l'appareil photographique et empêche le dérapage en particulier lors du guidage de la pellicule dans la 15 fenêtre d'exposition. On peut faire varier la quantité d'acide silicique entre de larges limites selon les exigences du procédé photographique auquel le matériau est destiné. En général, des quantités de 0,2 à 2 parties en poids d'émulsion de silicone contenant de l'éthanol par partie en poids de SiO^ se sont révélées appropriées. 20 Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLE 1 On ajoute 44 g des émulsions de siloxane entrant dans la composition 25 des échantillons 1 à 6 ci-après à 88 litres d'une solution de gélatine à 2 %. On applique ce mélange en couche protectrice sur une couche d'émulsion de gélatino-bromure d'argent coulé sur un support en acétate de cellulose. Le matériau photographique sec exposé ou non ainsi produit de la manière habituelle est développé et soumis aux essais connus. 30 Echantillon 1 : 350 g d'un polyméthylphénylailojcane contenant des groupes terminaux triphénylsilyle et ayant une viscosité de 200 cSt 120 g d'éthanol 35 23 g d'oléyléther de polyglycol 517 g d'eau Résultat : propriétés de frottement médiocres, voile important, coefficient de frottement 0,27, résistance à la rayure 20 p/cm2. 70 28458 2053377 8 Echantillon^ : 350 g de polydiméthylslloxane de viscosité 1 000 cSt 120g d'éthanol , _ 13 g d'oléyléther de polyglycol 5 517 g d'eau . Résultat : surface lisse de la pellicule, pas de voile, coefficient de frotte- 2 ment 0,17, résistance^à la rayure 30 Echantillon 3 : 10 350 g de pfilyHi«•? 1 mmrw de viscosité 100 000 cSt 12 g d'alkylsulfonate de sodium (alkyle en 15 g d'un éther d'alcool gras de polyglycol (alkyle en ^x2_Cl4' polyglycol contenant 5 unités oxyde d'éthylène) 613 g d'eau 15 10 g d'éthanol . Résultat : surface de la pellicule lisse, pas de voile, coefficient de frotte- 2 ment 0,15, résistance à la rayure,40 p/cn " '' ' . \ • - ■ ' - r . * Echantillon 4 : 20 3 50 g de polydloéthylsUazane de viscosité 1-OOO.cSt 120 g d'éthanol ~ -r , • - .. . . 5 g de laurylsulfate de sodium...-; : 525 g d'eau Résultat : surface lisse de la pellicule, pas de voile, coefficient de frotte-25 ment 0,17, résistance à la rayure 30p/cm^.. Echantillon 5 : ~ 350 g de polydiinéthylsiloxane de viscosité 1 000 cSt 13 g d'oléyléther de polyglycol 30 637 g d'eau , Résultat : précipitation de la silicone sur les parois des récipients de coulage application non homogène, irrégularités dans la surface de la couche, coefficient de frottement variable 0,15 à 0,27, et résistance à la , 2 rayure variable 10 à 20p/cm» 70 28458 9 2053377 Echantillon 6 : Sans application d'émulsion de polydiméthylsiloxane. Résultat : coefficient de frottement 0,50, résistance à la rayure 10 p. 5 On émulsifie les polydiméthylsiloxanes de manière connue conformément aux formulations ci-dessus. Le procédé décrit dans le brevet des E.l'.A. n° 3 294 725, par exemple, est approprié pour la préparation des émulsions de polydiméthylsilcxxanes de haute viscosité. 10 EXEMPLE 2 On mélange dans un broyeur à galets 1 kg d'un acide silicique ayant les propriétés -suivantes : perte au feu 6,5 % 15 dimension de particules ^ 4,u 2 surface spécifique BET 260 m /g et 1 kg d'une émulsion de silicone de composition suivante : 20 350 g de polydiméthylsiloxane dé viscosité 100 000 cSt 12 g d'alkylsulfonate de sodium (alkyle en 15 g d'éther d'alcool gras de polyglycol (alkyle en ci2~^14' polyglycol contenant 5 unités oxyde d'éthylène) . 613 g d'eau 25 10 g d'éthanol et on broie grossièrement. On distribue uniformément 200 g de ce mélange dans 1 000 ml d'une solution aqueuse à 10 7. de gélatine en utilisant un agitateur à vitesse élevée. On 30 ajoute 3 g de ce mélange à 1 litre d'une solution à 2 % de gélatine qui contient par litre 25 ml d'une solution aqueuse à 7,5 7» de saponine iomme agent mouillant et 5 ml d'une solution aqueuse à 10 7. de formaldéhyde comme durcisseur On applique ce mélange de la manière habituelle sur une couche d'étrul-slon de gélatino halogénure d'argent sur un support en polyester à base de 35 téréphtalate de polyéthylène et on sèche. La pellicule produite de cette manière a un coefficient de frottement de 0,15 sur la surface de l'émulsion et de 0,24 sur la surface arrière. Les coef 2053377 70 28458 10 ficients de frottement ne subissent aucune modification lorsque l'on conserve la pellicule enroulée pendant un an à des degrés d'humidité relative variants de 30 à 80 7,. On n'observe pas d'effet nuisible sur le développement photographique. Lorsque la pellicule est prête à l'utilisation, elle présente .encore les 5 coefficients de frottement ci-dessus mentionnés sur la surface de l'émulsion à la surface dorsale. Elle a une résistance & l'abrasion élevée et une;résistance à la rayure de 50 à 60 p/cm , les images sont excellentes et la pellicule se déplace de manière tout à fait régulière dans l'appareil sans fluctuation et la charge électrostatique est fortement'réduite (13 V/cm & 60 7. d'humidité 10 relative). On n'observe pas de taches dues à la contamination ou à une exposition accidentelle. On prépare les matériaux suivants à titre de comparaison et on détermine la propriété comme indiqué ci-dessUS. Les résultats des mesures comparatives sont rassemblés dans le tableau ci-après. 15 ' " ' . Echantillon 1 : T Préparation du matériau photographique comme ci-dessus, mais en sup- primant l'acide silicique et l'émulsion de polydiméthylsiloxane. . ■. - ;■■■■• 20 Echantillon_2_: Préparation comme ci-dessus mais sans l'acide silicique.' Echantillon 3 : Préparation comme ci-dessus mais en utilisant seulement l'acide sili-25 cique et pas d'émulsion de polydiméthylsiloxane. Echantillon 4 : Préparation du matériau comme ci-dessus mais on ajoute à la place de l'acide silicique la même quantité de polyacrylonitrlle de même granulométrie. 30 Echantillon 5 : Au lieu de l'acide silicique mentionné ci-dessus, on utilise un autre acide silicique ayant les propriétés suivantes : perte au feu 3 % 35 pH 3,6 à 4,2 dimension de particules 10 à 60 m indice de réfraction 1»45 2 surface spécifique BET 50 à 200 m /g poids spécifique 2,2' 70 28458 ii 2053377 Echantillon 6 : Au lieu de l'acide silicique mentionné ci-dessus on utilise un autre acide silicique ayant les propriétés suivantes : 10 perte au feu pH dimension de particules indice de réfraction surface spécifique BET adsorption d'huile poids spécifique 15 20 25 Echantillon Echantillon selon l'invention 1 2 3 4 5 6 Coefficient de frottement Face avant Face arrière 0,15 0,50 0,17 0,20-0,26* 0,18-0,20 0,23-0,26 0,24-0,26 10 % acide 3 /U 1,46 290 m2/g 230 g/100 g 2,0 Résistance à la Charge électrostatique, rayure de la sur- intensité du champ face de l'émulsion en V/cm à 60 % d'humi- P/cm2 dité relative 0,24 0,24 0,24 0,14* 0,24 0,24 0,14-0,16* 0,24 0,24 50 - 60 10 30 - 40 10 20 - 40 40-50 30 13 1 200 30-200 120 150 120 135 30 *^Déterminé après stockage pendant un an à 60 % d'humidité relative sur le matériau enroulé. Le.résultat indique que la couche de glissement dcnne à une surface en contact avec elle, ) Forte fluctuation. Les échantillons du tableau ci-dessus qui crtt une charge de plus 35 de 120 V/cm présentent déjà des traces d'éclairs par décharge. On obtient des résultats semblables avec des matériaux photographiques sur un support de papier enduit de polyéthylène. 70 28458 12 2053377 REVENDICATIONS 1 - Procédé pour la production de couches photographiques ayant des propriétés de frottement améliorées par addition à la solution de coulage de la couche photographique d'une dispersion de polydiméthylsiloxane, caracté-5 risé en ce que l'émulsion de polydiméthylsiloxane contient 10 à 407. en poids de polydiméthylsiloxane et 1 à 50% d'éthanol par rapport au polysiloxane, l'émulsion de polydiméthylsiloxane étant ajoutée en quantités telles que la solution de coulage contienne 1 à 50 g de polydiméthylsiloxane et 0,10 & 25 g d'éthanol par kg de poids sec du liant de la couche. 10 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le poly dlméthylslloxane a une viscosité comprise entre 1000 et 200 000 cSt. 3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'émulsion de polydiméthylsiloxane contient en outre un acide silicique ayant une perte au feu de 5 à 8% en poids, une surface spécifique BET de 15 200 à 300 m^/g et une dimension de particule inférieure à 4^u. 4 - Dispersion d'agents liants filmogènes hydrophiles pour la production de couches photographiques ayant des propriétés de frottement améliorées, caractérisée en ce qu'elle contient en outre une émulsion de polydiméthylsiloxane contenant 10 à 40% en poids de polydiméthylsiloxane et 20 là 50% d'éthanol par rapport au polysiloxane, l'émulsion de polydiméthylsiloxane étant ajoutée en quantités telles que;la solution de coulage contienne 1 & 50 g de polydiméthylsiloxane et 0,10 à 25 g d'éthanol par kg de poids sec du liant de la couche 5 - Dispersion selon la revendication 4, caractérisée en ce 25 qu'elle contient de la gélatine comme agent liant filmogène hydrophile. 6 - Dispersion selon la revendication 4, caractérisée en ce que le polydiméthylsiloxane a une viscosité comprise entre 1000 et 200 000 cSt. 7 - Dispersion selon la revendication 4, caractérisée ai ce que l'émulsion de polydiméthylsiloxane contient en outre un acide silicique 30 ayant une perte au feu de 5 & 8% en poids, une surface spécifique BET de 200 à 300 m /g et une dimension de particules inférieure à 4^u.