FR 2026802 A1 19700918 FR 6944160 A 19691219 69 44160 1 2026802 La présente invention concerne de nouveaux 1.3.4—thiadiazoies substitués en position 2 et en position 5, leur application en tant que fongicides pour la désinfection du sol et des semences et en tant que nématicides ainsi 5 qu'un procédé permettant de préparer ces composés. On connaissait déjà des substances fongicides dérivant du 1.2.4-thiadiazoie : 'on renverra à ce propos aux brevets américains N0 3.260.588 et 3.260.725. Le 5-éthoxy-3-trichlorométhyl-1.2.4-thiadiazoie, qui se signale par une 10 activité fongicide particulière, n'est cependant efficace que contre Pythium. La présente invention est le résultat de recherches ayant pour but de mettre au point un produit efficace en particulier contre Pythium, Rhizoctonia, Fusarium et d'autres 15 mycètes ainsi que d'autres parasites. La Demanderesse a en effet trouvé que les composés répondant à la formule générale I B- (I) 20 RClls!/,l-S n-H2 dans laquelle représente un radical halogéno-alkyle inférieur, de préférence un radical halogénométhyle, Rg représente un radical hydrocarboné aliphatique 25 contenant de préférence de 1 à 8 atomes de carbone et n est égal à 1 ou à 2, sont des fongicides très efficaces contre certains mycètes nuisibles qui.se développent dans le sol, sur les graines et sur d'autres parties de plantes. 30 Aux doses nécessaires pour que l'activité fongicide se manifeste les composés revendiqués sont à peu près dépourvus de toxicité si bien qu'ils peuvent être appliqués, sur des semences sans précaution particulière ou être utilisés en même temps que celles-ci. Comme ils sont en outre bien 35 tolérés par les plantes on ne risque guère, en les utilisant, de causer des dommages aux plantes utiles. Les composés sont efficaces, en&re autres, contre Pythium, Rhizoctonia, Eus arrima, Tilletia, Helminthosporium ainsi que contre Venturia,Flasmopara, Botrytis et d'autres 40 mycètes nuisibles. 44160 2 2026802 La Demanderesse a également constaté que les composés ont une action nématicide et bactéricide. Ceux pour lesquels R^ est un groupe trifluorométhyle présentent, surtout en phase vapeur ou en phase gazeuse, une excellente activité 5 fongicide, même à la dose de 1 ppm par volume d'air. Les composés de la liste suivante sont des exemples de substances actives particulièrement intéressantes : le 2-trifluorométhyl-5-méthylsulfonyl-1-3«4-'thiadiazoie, le 2-dichlorométhyl-5-méthylsulfinyl-1.3.4--'thiadiaz oie, 10 le 2-trichlorométhyl-5-méthylsulfinyl-1.3.4-thiadiazoie, le 2-dichlorométhyl-5-méthylsulfonyl-1.3.4-thiadiaz oie, le 2-trichlorométhyl-5-niéthylsulfonyl-1.3.4—thiadiaz oie , le 2-trichlorométhyl-5-propylsulfinyl-1.3.4-thiadiazoie, le 2-dichlorométhyl-5-propylsulfonyl-1.3•4-thiadiaz oie, 15 le 2-dichlorométhyl-5-éthylsulfinyl-1.3«4—thiadiazole, le 2-trifluorométhyl-5-éthylsulfonyl-1.3.4—thiadiazoie, le 2-trifluorométhyl-5-méthylsulfinyl-1.3«4-thiadiazole, le 2-trifluorométhyl-5-éthylsulfinyl-1.3-4-thiadiazole, le 2-trifluorométhy1-5-isopropylsulfinyl-1.3.4-thiadiazole et 20 le 2-trifluorométhyl-5-isopropylsulfonyl-1.3*4—thiadiazole. Les composés conformes à l'invention surpassent> par l'étendue de leur activité fongicide, non seulement le dérivé connu du 1.2.4-thiadiazole mais également les produits à base d'éthylène-bis-dithiocarbamate de zinc, de 1.4-dichloro-25 2.5-diméthoxy-benzène, de pentachloro-nitro-benzène ou de N-(trichlorométhylthio) tétrahydro-1.2.3.6 phtaiimide. Ils permettent donc de combattre avec plus de sûreté les mycètes mentionnés. Les composés de l'invention étant en outre très 30 peu toxiques à l'égard des homé*thermes - la toxicité aiguë (DL^q) sur le rat, par la voie orale, est par exemple de 717 mg/kg pour le 2-trichlorométhyl-5~méthylsulfonyl-1.3.4— thiadiazole - ils peuvent être utilisés pour ainsi dire sans danger. 35 Les composés peuvent donc être appliqués en agriculture et en horticulture pour le traitement général des sols,, pour le traitement des. semences ou pour "le traitement des rangées de semis. L'action est alors oriéntêe non seulement contre les mycètes nuisibles qui attaquent à partir 40 du sol mais également contre ceux qui sont transportés par BAD ORIGINAL 69 44160 3 2026802 des germes et qui parasitent les parties aériennes des plantes. Chose étonnante, les substances fongicides qui font l'objet de l'invention ont, en partie, des propriétés endo-thérapiques. Par ailleurs, l'utilisation des présents 5 composés permet en même temps de combattre les nématodes qui habitent le sol et de détruire les bactéries. Les substances actives peuvent être utilisées isolément ou en mélange entre elles ou encore, si l'on considère cela comme souhaitable, en mélange avec d'autres 10 agents ayant pour effet de protéger les plantes ou de détruire des parasites, par exemple avec des insecticides. Il est également possible d'ajouter des substances ayant un effet de synergie. Les substances actives conformes à l'invention 15 seront avantageusement appliquées sous forme de poudres, d'agents d'épandage, de granulés, de solutions, d'émulsions ou de suspensions etc., produits qui peuvent contenir des diluants ou des charges solides et/ou liquides et éventuellement des adhésifs, des mouillants, des émulsionnants et/ou des 20 dispersants. Comme charges liquides appropriées on citera par exemple l'eau, des huiles minérales ou d'autres solvants organiques, tels que le xylène, le chloro-benzène, le chloroforme, le 1.3-dichloro-propène, la cyclohexanone, 25 l'éther, l'acétate d'éthyle, le diméthylformamide, le diméthyl-sulfoxyde, le dibromure d'éthylène, le 1.2-dichloro-3-bromopropane etc. Comme charges solides on utilisera par exemple la chaux, l'attaclay et d'autres argiles, le kaolin, la craie, 30 le talc ainsi que des, silices naturelles ou synthétiques. Les surfactifs seront par exemple des sels des acides lignine-suifoniques, des sels d'acides alkyl-benzène-sulfoniques, des amides sulfonés et leurs sels, des aminés polyoxéthylées et, des alcools polyoxéthylés. 55 , . Lorsque les substances actives doivent être ■utilisées pour la désinfection des semences on petit leur ajouter des colorants, .par exemple de la néofuchsine, afin de donner aux semences traitées une coloration nettement visible. ... , 69 44160 4 2026802 La concentration de la ou des substances actives dans le produit peut varier dans un intervalle étendu et elle dépend naturellement de la quantité de produit qui doit être appliquée pour la désinfection du sol ou des 5 semences. Par exemple les produits contiendront, approximativement, de 0,1 à 80 % en poids de la substance active, de préférence de 10 à 50 % en poids, et de 99 à 20 % en poids de charges liquides ou solides ainsi que, le cas échéant, des surfactifs en une proportion pouvant aller jusqu'à 20 % 10 en poids. La préparation des diverses formes de présentation se fait de manière connue, par exemple par broyage ou par mélangeage. Les composés ont la remarquable propriété de convenir parfaitement pour la désinfection à sec avec de petites proportions de substance active. 15 Pour stimuler la germination des semences on applique les produits de manière connue, soit avant leur mise en terre, directement sur les semences, soit au cours de leur mise en terre, dans la raie de semis. Pour le traitement du sol proprement dit il est 20 bon d'introduire les produits dans la couche superficielle du sol, plus précisément jusqu'à une profondeur d'environ 20 cm, à l'aide d'un appareil approprié. Dans la formule générale représentée au début de la présente description, formule qui définit les substances 25 actives conformes à l'invention, le symbole R^ désigne un radical alkyle inférieur portant tua ou plusieurs atomes d'halogène, lesquels peuvent être le fluor, le chlore ou le brome, et contenant au maximum 7 atomes de carbone; ce radical alkyle peut porter des atomes d'halogènes différents 30 l'un de l'autre. Parmi ces composés,ceux qui portent, un radical mono-halogénométhyle, d ihalogénométhyle ou trihalogéno-méthyle, par exemple un radical monochlorométhyle, diehloro-méthyle, trichlorométhyle, monobromométhyle, dibromométhyle ou trifluorométhyle, sont particulièrement intéressants. 35 Les radicaux hydrocarbonés aliphatiques R2 contiennent de préférence de 1 à 8 atomes de carbone et ils sont plus particulièrement des restes alkyles linéaires ou ramifiés, parmi lesquels on citera par exemple les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle , butyles, 69 44160 5 2026802 pentyles, hexyles, heptyleb et octyles. Dans la formule générale n peut être égal à 1 ou à 2. Les nouveaux composés se préparent par exemple 5 par action d'oxydants sur des 5-mercapto-1.3.4-thiadiazoles répondant à la formule générale II K N E1-l!Vg/ll-S-B2 (H) 15 dans laquelle et ^ ont les significations données ci-dessus à propos de la formule I. Pour préparer des composés répondant à la formule I dans laquelle a est égal à 1, on utilise, comme oxydants, par exemple des hydroperoxydes organiques, tels 20 que 1'hydroperoxyde de tertiobutyle Au l'acide m-chloro- perbenzoïque, ou des composés minéraux, tels que le peroxyde d'hydrogène et le métaperiodate de sodium. Il est avantageux d'utiliser deux équivalents (relativement à l'action oxydante) de l'agent d'oxydation pour une mole du composé 25 mercapto et d'opérer à une température comprise entre environ +4-0° et 0°. Si l'on veut préparer des composés répondant à la formule générale I dans laquelle n est égal à 2 on peut utiliser, en plus des oxydants déjà cités, des composés 30 minéraux, tels que le permanganate de potassium, l'acide chromique et ses sels et l'acide nitrique, et opérer dans un intervalle de température allant d'environ 0 à 120°. Pour une mole du composé mercapto on utilise alors quatre équivalents de l'agent d'oxydation, c*êst-à-dire 35 deux fois plus que n'e* exige la suifoxydâtion décrite ci-dessus. 69 44160 6 2026802 Comme milieux réactionnels on peut utiliser des solvants organiques, tels que l'acide acétique, des éthers, par exemple le dioxanne, des cétones, par exemple l'acétone, ou.d'autres,soit seuls, soit en mélange avec de l'eau. 5 Les exemples suivants feront mieux comprendre comment les compo3és I peuvent être préparés. a) On dissout 24,9 g de 2-trichlorométhyl-5-méthylthio-1.3.4-thiadiazole dans 200 ml d'acide acétique glacial, on ajoute goutte à goutte 11,3 g de peroxyde d'hydrogène à 30 % 10 et on laisse reposer le tout pendant la nuit. Après cela on concentre sous pression réduite, on reprend le résidu par du chlorure de méthylène, on élimine l'acide acétique restant au moyen d'une solution diluée de carbonate de sodium, on sèche la phase organique, on la concentre et on recristallise 15 le résidu dans une petite quantité d'éther isopropylique. On recueille ainsi 23,4 g de 2-trichlorométhyl-5-méthyl-sulfinyl-1.3.4—thiadiazole fondant à 89-90°. Le rendement est donc de 88 %. b) Dans une solution de 107,6 g de 2-dichlorométhyl-5-20 méthylthio-1.3.4-thiadiazole dans 750 ml d'acide acétique glacial et 300 ml d'eau on ajoute lentement, par portions, 105,5 g de permanganate de potassium. Au cours de l'introduction on maintient la température à 10° et on agite énergiquement. On laisse la réaction se poursuivre pendant 30 minutes à la 23 même température, puis on ajoute 2,5 litres d'eau et on réduit le bioxyde de manganèse qui a précipité, entre 0 et 5°5 à l'aide d'une solution de 95 g &e métabisulfite de sodium dans 400 ml d'eau. Lorsque presque tout a été ajouté goutte à goutte, le mélange est décoloré et la réduction terminée. On 30 sépare par essorage la substance qui a précipité, on la lave à l'eau et on la recristallise dans 170 ml environ d'isopropanol. On recueille ainsi 92 g de 2-dichlorométhyl-5-méthylsulfonyl-1.3.4-thiadiazole fondant à 75°. Le rendement est de 74- %• 35 c) Dans une solution de 36,75 g de 2-dichlorométhyl-5- éthylthio—'l.3.4-thiadiazole dans 200 ml de chloroforme on introduit lentement, tout en agitant et en refroidissant, 28,5 g diacide m-chloro-perbenzoïque. On laisse la réaction se poursuivre pendant encore 1 heure, on extrait l'acide m-chloro-40 benzoaque avec une solution diluée de carbonate de sodium, 69 44160 7 2026802 on lave à l'eau la phase organique et on la sèche sur sulfate de magnésium. Après avoir chassé le solvant par évaporation on recristallise le résidu dans tm peu d'éther isopropylique. On recueille ainsi 33 g de 2-dichlorométhyl-5-5 éthylsulfonyl-1.3.4—thiadiazole fondant à 75° • Le rendement est de 88 %. Dans la tableau suivant on a rassemblé d'autres composés conformes à l'invention. TABLEAU 10 N° du compo- Nom du composé Constante sé physique 1 2-trifluorométhyl-5-méthylsulfonyl- 1.3-4~thiadiazole F : 88° 15 2 2-chlorométhyl-5-méthylsulfinyl- ?n 1.3•4—thiadiazole n = 1,5911 D 3 2-dichlorométhyl-5-méthylsulfinyl- 1.3.4—thiadiazole ï : 86° 4 2-di chloromé thyl-5-éthylsulfiny1- 20 1.3.4--thiadiazole ï : 61° 5 2-di chlorométhyl-5-propylsuifinyl- 25 7 2-dichlorométhyl-5-a-mylsulfinyl- 9 2-tri chlorométhyl-5-éthylsuif inyl- 20 1.3.4--thiadiazole n _ ^ 5703 6 2-dichlorométhyl-5-isopropyl- suif inyl-1.3.4—thiadiazole 1? : 60° 20 1.3.4--thiadiazole n 1 554.1 8 2-trichlorométhyl-5-mé thylsulfinyl- 1.3.4—'thiadiazole F 89° . .20 30 1.3.4-thiadiazole n^ = 1,5830 10 2-tri chloromé thyl-5-pr opyl suif inyl- pn 1.3.4—thiadiazole n 1,57^-0 D 11 2-trichloro.méthyl-5-isopropyl- ?n suif inyl-1.3 «4—thiadiazole n 1,574-3 D 35 12 2-trichlorométhyl-5-butylsulfinyl- , pn 1.3.4~thiadiazole . n = 1,5652 ' ' ' D • 13 2-tri chloromé thyl-5-heptylsulf inyl- Pn ' 1.3.4—thiadiazole n. = 1,5391 69 44160 8 TABLEAU (suite) 2026802 N° du compo- Nom du composé Constante sé physique 20 14 2-trichlorométhyl-5-octylsulfinyl-1.3.4-thiadiazole nc _ ^ 538O 15 2-chlorométhyl-5-méthylsulf onyl- 1.3.4—■thiadiazole I1 : 50° 20 16 2-chlorométhyl-5-isopropylsulfonyl- c 1.3-4-thiadiazole- n _ 10 17 2-dichlorométhyl-5-mé thylsulf onyl - 1.3.4-'thiadiazole F : 75° 18 2-dichlorométhyl-5-éthylsulf onyl- 1.3-4-thiadiazole F : 76° 19 2-dichlorométhyl-5-propylsulfonyl- Pn 15 1.3.4-thiadiazole n = 1,555^ D 20 2-dichlorométhyl-5-isopropyl- suifonyl-1.3«4-thiadiazole F : 58° 21 2-tri chl or omé thyl- 5—mé thyl sul f onyl- 1.3.4-thiadiazole F : 123' 20 20 22 2-trichlorométhyl-5-éthylsulfonyl- 1.3«4-thiadiazole = 1,5593 D 23 2-tri chlorométhyl-5-propylsuifonyl-1.3-4-thiadiazole " " 3P : 78° 24 2-trichlorométhyl-5-isopropyl-25 suif onyl-1 .3 .4-thiadiazole I" : 98° 25 2-trichlorométhyl-5-butylsulf onyl-1.3.4-thiadiazole F : 77° 26 2-trichlorométhyl-5—amylsulfonyl— 1.3.4-thiadiazole F î 50° 30 27 2—trichlorométhyl-5-hexylsulfonyl- 1.3.4-thiadiazole- F : 47° 28 2-trichlorométhyl-5-heptylsulfonyl-1.3.4-thiadiazole F : 54° 29 2—tr.ichlorométh"vl—5-octylsulfonyl-35 1.3-4-thiadiazole - ; F : 50 30 2-bromométhyl-5-méthyl-sulfonyl- . Pn . 1-3 .4-thiadiazole ' . ; n O D = 1, 31 2-bromométhyl-5-éthylsulfonyl- . 1 «3.4—thiadiazole ' . .. F : 99° 40 32 2-dibromométhyl-5-méthylsulfonyl- 1.3.4-thiadiazole F : 113e 69 44160 9 2026802 TABLEAU (suite) N° du composé Nom du composé Constante physique 5 33 2-fluorométhyl-5-méthylsulf inyl-1.3.4-thiadiazole F ï 45° 34. 2-f luo r omé thy 1 - 5-mé thyl sul f ony 1-1.3.4-thiadiazole F : 64° 10 35 2-trifluorométhyl-5-mé thylsulf inyl-1.3«4-thiadiazole F : 53° 36 2-trifluorométhyl-5-éthylsulfinyl-1.3.4-thiadiazole n20 D F : = 1,4897 37 2-trif luoromé thyl-5-isobutylsulfinyl-1.3.4-thiadiazole 540 15 38 2-trifluoromé thyl-5-pentylsulfinyl-1.3.4-thiadiazole n20 D = 1,4801 39 2-trif luoromé thyl-5-hexylsulfinyl-1.3.4-thiadiazole n20 D = 1,4790 20 40 2-trif luoromé thyl-5-é thyl suif onyl-1.3.4-thiadiazole Eb : 79°/0,05 torr 41 2-trifluorométbyl—5-isnpropyl-sulfonyl-1.3.4-thiadiazole F :. 77° 42 2-trifluorométhyl-5-isobutyl-sulfonyl-1.3.4-thiadiazole F : 41° 25 43 2-trif luor omé thyl-5-hexyl suif onyl-1.3.4-thiadiazole F : 470 44 2-trifluorométhyl-5-heptylsulfonyl-1.3.4-thiadiazole F : 64° 30 45 2-pentaf luor o-é.thyl-5-mé thylsulf onyl-1.3.4-thiadiazole F : 66° 46 2-heptafluoropropyl-5-méthylsulfony1-1.3.4-thiadiazole F : 71° 47 2-(1.1-dichloréthyl)-5-méthylsulf onyl-1 .3.4-thiadiazole F Ï 63° 35 48 2- (1 - chlor opr opyl ) -5-mé thyl sulfinyl-1.3.4-thiadiazole n20 = 1,5661 49 2-(1-chloropropyl}-5-méthy1suifonyl-1.3.4-thiadiazole B F î 56° 40 50 2- (1-bromo-éthyI)-5-méthylsulfonyl-1.3.4-thiadiazole 20 n B = 1,5730 51 2-(1-bromo-isobutyl)-5-mé thylsulf ony 1-1 .3.4-thiadiazole 20 n B = 1,5529 69 44160 0 2026802 TABLEAU (suite & fin) H° du composé Nom du composé Constante physique 52 2-(1-bromo-pentyl)-5-méthylsulf ony 1-1 .3.4-thiadiazole n20 = 1,5443 D 53 2-(1-bromo-i sop enty1)-5-mé thylsulf onyl-1 .3.4-thiadiazole n20 = 1,5401 54 2-chlorodifluorométbyl-5-méthylsulf onyl-1 .3.4-thiadiazole D F ï 56° 55 2-chlorodifluorométhyl-5-méthyl-sulfinyl-1.3.4-thiadiazole F : 52° 56 2-trifluorométhyl-5-propyl— suifinyl-1.3-4-thiadiazole Eb : 83°/0,15 torr 57 2-trifluorométhyl-5-propyl-sulfonyl-1.3.4-thiadiazole Eb : 136°/18 torr 58 2-tri fluorométhyl-5-is opropyl-sulfinyl-1.3.4-thiadiazole Eb : 58-61°/0,7 torr Les composés sont solubles dans des hydrocarbures 20 chlorés, tels que le chloroforme et le 1.3-dichloro-propène, dans des éthers, tels que le dioxanne, dans des cétones telles que l'acétone et le cyclohexanone, dans des esters, tels que l'acétate d'éthyle, dans des acides, tels que l'acide acétique, ainsi que dans le diméthylformamide, le diméthylsuifoxyde, 25 etc... Les exemples suivants décrivent plus particulièrement le mode d'action des composés qui font l'objet de l'invention. EXEMPLE 1 : 30 Dans cet exemple on détermine les doses d'emploi limites des diverses substances actives en tant que fongi cides pour le sol, dans le cas où l'on mélange intimement les préparations avec le sol infes-té. Pour l'évaluation du résultat, il faut que les racines se soient 35 développées sainement, sans aucune nécrose d'origine mycé-tienne, et que la levée des . semis soit d'au moins 90 % par rapport au résultat obtenu dans de la terre qui a 69 44160 2026802 subi un traitement à la vapeur. Pour chacune des concentrations essayées on sème 25 pois de la sorte "Merveille de KaLvedon" sans période de latence. La culture dure de 20 à 23 jours et est effectuée à une température de 22 à 25°. Pour les diverses 5 séries d'essais on utilise, comme termes de comparaison, quatre produits du commerce. On infeste par le mycélium de Pythium ultimum ou de Rhizoctonia solani le compost préalablement traité à la vapeur. 0 TABLEAU Activité fongicide : doses d1emploi limites obtenues jusqu'à présent, en mg de substance active par litre de terre. Composé N° Pythium ultimum Ehizoctonia solani 15 1 10 mg 25 mg 2 30 mg 50 mg 3 10 mg 30 mg 4 100 mg ' " " 20 mg 5 100 mg 20 mg 20 6 plus de 200 mg 50 mg 7 plus de 200 mg 50 mg 8 20 mg 10 mg 9 200 mg 10 mg 10 100 mg 20 mg 25 11 plus de 200 mg 50 mg 12 200 mg 50 mg 13 plus de 200 mg 200 mg 14 plus de 200 mg 100 mg 15 10 mg 100 mg 30 16 150 mg - 200 mg 17 10 mg 20 mg 18 plus de. 200 mg •100 mg 19 100 mg 50 mg 20 200 mg ■ 50 mg 35 21 40 mg 10 - mg 22 50 mg. - 50 mg 23 150 mg 30 mg 24 150 mg 30 mg 69 44160 12 2026802 Composé ÏT° Pythium ultimum Ehizoctonia solani 10 15 20 25 30 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 plus de 200 mg plus de 200 mg plus de 200 mg plus de 200 mg plus de 200 mg 20 mg 50 mg 20 mg 50 mg 50 mg 10 mg 10 mg 30 mg 100 mg 100 mg 10 mg 10 mg 20 mg plus de 100 mg plus de 100 mg 100 mg 100 mg 80 mg plus de 100 mg 100 mg 40 mg plus de 100 mg aucune action aucuae action 10 mg 10 mg 25 mg 25 mg 25 mg 200 mg plus de 200 mg 150 mg plus de 200 mg 50 mg 20 mg 30 mg 20 mg 20 mg 100 mg 40 mg 40 mg 20 mg 20 mg 100 mg 50 mg 50 mg plus de 100 mg 100 mg 50 mg 100 mg 50 mg 100 mg 50 mg 100 mg 100 mg 20 mg 10 mg Produit de comparaison 35 5-éthoxy-3-trichlorométhyl-1.2.4-thiadiazole 1.4-dichloro-2.5-dimêthoxy-benzène 20 mg action insuffisante action insuffisante 30 mg 69 44160 13 2026802 Produit de comparaison pentachloronitro-benzène (quintozène) R- (tri chloromé thylthio ) -tétrahydro-1.2.3.6 5 phtalimide (captane) action insuffisante 300 mg 75 mg 300 mg Les résultats expérimentaux précédents montrent que les composés conformes à l'invention sont supérieurs aux fongicides connus. 10 EXEMPLE 2 : On infeste avec le mycélium de Pythium ultimum un compost préalablement traité à la vapeur. Après avoir mélangé intimement la terre infestée avec les préparations, lesquelles sont utilisées sous forme de poudres à 20 %, on sème, sans 15 période de latence, 25 poids de la variété "Merveille de Kelvedon" dans des capsules de porcelaine contenant 1 litre de terre, cela pour chacune des concentrations. Dans le tableau ci-dessous on a indiqué le nombre des pois sains qui ont levé, le poids frais des plantes et on a également donné un jugement sur 20 l'état des racines après une durée de culture de 3 semaines à 22-25°. Estimation de l'état des racines 25 4 = racines blanches, sans nécroses mycétiennes 3 = racines blanches, faibles nécroses mycétiennes 2 = racines brunes, nécroses mycétiennes déjà assez intenses 1 = fortes nécroses mycétiennes, racines pourries Composé Dose d'emploi Nombre des Poids frais Etat des ]j° de la subs pois sains des plantes racines tance active au bout de en g (de 1 en mg par li 3 semaines à 4) tre de terre 1 10 mg 25 20 g 4 20 mg 22 19 g 4 30 mg 23 19 g 4 3 10 mg_ 24 22 g 4 20 mg 24 24 g 4 30 mg 25 22 g 4 8 10 mg 19 12 g 1 20 mg 24 22 g 4 30 mg 25 22 g 4 35 40 69 44160 14 2026802 10 Composé Dose d'emploi Nombre des Poids frais Etat des N° de la subs- pois sains des plantes racines tance active au bout de en g (de 1 en mg par li- 3 semaines à 4) tre s de terre 15 10 mg 22 20 g 4 20 mg 23 20 g 4 30 mg 24 20 g 4 17 10 mg 23 24 g 4 20 mg 24 22 g 4 - 30 mg 24 26 g 4 30 10 mg 21 18 g 1 20 mg 24 24 g 4 30 mg 22 18 g 4 Substance de comparaison 5-éthoxy- 10 mg 12 10 g 1 3-trichlo- 20 mg 21 ' 16 g 4 rométhyl- 30 mg 19 14 g 4 1.2.4-thia- 15 diazole 1.4-dichlo- 200 mg ro-2.5-di-méthoxy- 2o benzène N—(trichlo- 200 mg rométhyl-thio) tétrahydro-1 .2.5.6 phtalimide tcaptane) 25 Ethylène bis 200 mg (dithiocar-bamate) zincique (zinèbe) 13 14 1 g 6 g 7 g Sol traité 20 16 g 4 30 à la va peur Sol non 0 0 g traité les résultats précédents montrent que même le 35 1.2.4-thiadiazole connu, doué d'un effet particulier sur Pythium, ne surpasse pas les composés de l'invention en ce qui concerne l'efficacité contre les mycètes, et est quelquefois même moins efficace que ceux-ci. 69 44160 15 2026802 EXEMEHE 3 ï On infeste avec le mycélium de Ehizoctonia solani un compost traité à la vapeur. Après avoir mélange intimement le sol infesté avec les préparations, lesquelles sont sous 5 la forme de poudres à 20 %, on sème, sans période de latence, 25 pois de la variété "Merveille de Kelvedon", dans des capsules de porcelaine contenant 1 litre de terre, cela pour chacune des concentrations essayées. Dans le tableau ci-dessous on a indiqué le nombre des pois sains ayant levé, le poids frais des plantes 10 et l'on a donné une évaluation de l'état des racines après une durée de culture de 3 semaines à une température de 22 à 25°. Composé Dose d'emploi Nombre des Poids frais Etat des N° de la subs- pois sains des plantes racines tance active au bout de en g (de 1 en mg par li- 3 semaines à 4) tre de terre 3 10 mg 0 O g 20 mg 2 2 g 1 20 30 mg 22 21 g 4 8 10 mg 21 1? g 4 20 mg 24 17 g 4 30 mg 24 17 g 4 9 10 mg 22 18 g 4 20 mg 22 16 g 4 30 mg 23 17 g 4 5 17 10 mg 0 0 g 20 mg 23 14 g 4 30 mg 22 14 g 4 • 21 10 mg 17 11 g 4 20 mg 24 17 g ' 4- 30 mg 24 17 g 4 30 23 10 mg 13 9 g '1 20 mg 21 17 g 3 30 mg 24 20 g 4 Substance de comparaison 1,4-dichloro- 10 mg 0 0 g — 35 2.5-diméth.oxy- 20 mg 0- 0 g - benzène 30 mg 21 18 g ' 4 40 •mg1 22 " ' 18 g 4 pentachlor0- 50 mg .4 • - ■ ' 4 g 1 nitro-benzène (quintozene; 100 mg 25 - 15 g.. ■ • 4 sol traité à — 20 17 g. . 4 40 la vapeur sol non traité — 0 0 R - 69 44160 16 2026802 Les résultats expérimentaux précédents prouvent que les composés conformes à l'invention sont plus actifs, contre Ehizoctonia, que les produits commerciaux» EXEMPLE 4 Ï 5 Dans cet exemple on étudie l'action f ongi s tati que et fongicide à l'égard de Pythium ultimum en utilisant des préparations à diverses teneurs en substance active- sur Tonsil. Le compost traité à la v&p&ur est infesté avec le mycélium de lithium ultimum. On mélange intimement les pré-10 parationsavec le sol infesté, préparations qui se présentent sous la forme de poudres à 20 %, puis, sans période de latence, on sème 25 poie de 1 ' espèce "Merveille de Kelvedon" dans des capsules de porcelaine contenant 1 litre de terre, le mode opératoire étant le même pour chacune des doses 15 d'emploi étudiées. Dans le tableau suivant on indique le nombre des pois sains qui ont levé ainsi que le poids frais des plantes et l'on donne une note de 1 à 4 exprimant l'état des racines après une durée de culture de 3 semaines à une température de 22 à 25°. 25 Composé 2JO Dose d'emploi en mg de substance active par litre de terre Nombre des pois sains au bout de 3 semaines Poids frais Etat des des plantes racines en g (de 1 à 4) 30 Préparation à 20 % 6 10 mg mg 22 24 17 g 16 g 2 4 Préparation à 10 % ; 6 10 mg mg 24 22 15 g 24 g 1 4 35 Préparation à 5 % 6 10 mg mg 12 24 9 g 20 g 1 4 Sol traité à la vapeur — 24 20 g 4 40 Sol non traité - O 0 g - BAD ORIGINAL 69 44160 17 2026802 Cet essai montre que l'on obtient parfois des. effets fongistatiques importants avec une dose d'emploi qui n'est que de 6 mg de substance active par litre de terre. L'action des préparations essayées est déjà optimale 5 pour une dose de 10 mg de substance active par litre de terre. EXEMPLE 5 : On infeste un compost traité à la vapeur à l'aide d'une suspension de spores de Fusarium oxysporum f. callistephi. 10 Après avoir mélangé intimement les préparations avec la terre infestée (les préparations sont utilisées sous forme de poudres à 20 %) on plante, après une période de latence de 8 jours, pour chacune des concentrations, quatre jeunes plantes de Callistephus chinensis, Meisteraster "Sonnen-*15 strahl", comme plantes hôtes • Dans le tableau qui suit on donne le nombre des plantes attaquées au bout de 3 semaines. TABLEAU Composé N° Dose d'emploi en mg de la substance active par litre de terre Nombre des plantes attaquées au bout de 3 semaines 3 50 mg 0 100 mg 0 8 50 mg 0 100 mg 0 9 50 mg 0 100 mg 0 17 50 mg 0 100 mg 0 19 50 mg 0 100 mg 0 21 50 mg 0 100 mg 0 22 50 mg 0 100 mg 0 • 25 50 mg 0 100 mg 0 69 44160 TABLEAU 2026802 (suite et fin) Substance de comparaison 5 Dose d'emploi en mg de la substance active par litre de terre N'ombre des plantes attaquées au bout de 3 semaines N- ( t ricfcLlorométhyltîiio) tétraliydro-1 .2.3*6 phtalimide 5-éth.oxy-3-tricIilorométhyl-10 1.2.4-thiadiaz oie 1.4-dichloro-2.5-dimé thoxy-benz ène 15 Sol traité à la vapeur Sol non traité 50 mg 4 100 mg 4 200 mg 4 50 mg 4 100 mg 4 200 mg 4 50 mg 4 100 mg 4 200 mg 4 O Cet essai également montre la supériorité des composés conformes à l'invention sur les fongicides commerciaux. 20. EXEMPLE 6 : Dans un compost normal (mycètes de la pourriture) on sème des graines de coton qui ont été traitées avec des composition à 10 à raison de 25 graines pour chacune des doses d'emploi. Après 15 jours de culture à une tempéra-25 ture de 22 à 25° on compte les graines qui ont germées et qui sont saines et on détermine le poids frais des plantes. TABLEAU Composé ' l)ose d'emploi de la Plante s Poids frais _N° substance active par .saines des plantes 30 kg de semences en % en g 3 •100 mg 100 °/0 i 1 1 CM s 8 100 mg , 96 % cr> CM g 17 100 mg 100 % : 23 s 21 100 mg 1.00 % 33 g Sol traité à semences non la vapeur, désinfectées 100 % 27 6 Sol non semences traité, non désinfectées - 50 % : 14, i5 g' 44160 19 2026802 Ces essais montrent que les composés conformes à l'invention sont extrêmement efficaces lorsqu'ils sont utilisés comme désinfectants pour graines de coton. EXEMPLE 7 : On étudie l'action fongicide des produits conformes à l'invention, sur des milieux nutritifs artificiels, contre des mycètes phytopathogènes, dans des "boîtes de Pétri (essas sur gélose). On stérilise le milieu nutritif constitué de 2 % d'extrait de malt et de 1,5 % d'une poudre de gélose. Avant que le milieu nutritif se soit solidifié on lui ajoute les substances actives et on mélange intimement, de telle façon que le milieu nutritif contienne 10 parties de substances actives par million (ppm). Après la solidification du milieu nutritif on infeste celui-ci à l'aide d'un oeillet de platine renfermant 100 spores des mycètes à étudier et, après avoir laissé séjourner le milieu pendant 5 jours à 22°, on mesure le diamètre des colonies. Les résultats sont rassemblés dans le tableau suivant, dans lequel les abréviations ont les significations indiquées ci-dessous : Asp. niger = Aspergillus niger Botr. cin. = Botrytis cinerea Coll. glo. = Colle tôt rich.um gloeosporioides Helm. sat. = Helminthosporium sativum Stemph.. = Stemphylium ilicis. ilicis TABLEAU Composé Ttf° Croissance relative moyenne en mm xi Asp. niger Botr. cin. Coll. glo. Helm. sat. Stemph. ilicis 1 0 0 0 0 0 3 50 36' 0 Ô 0 7 0 22 0 0 0 8 O '• 6 0 0 0 9 0 Q- 0 0 0 10 0 o, . ; h/7 -° • - • O •- 0 12 0 0 0 0 0 13 0 13 .... 0 " r ; ; 0 : 0 . 12,.. .. 0 _ 0 ^ J 0 .0 0 18 0 13 41 0 ~ 0 69 44160 2026802 TABLEAU (suite et fin) Composé Croissance relative moyenne en mm N° Asp. niger Botr. cin. Coll. glo. ïelm. sat. Stemph ^ilicis 5 19 0 0 0 0 0 21 G 0 0 0 0 22 0 0 0 0 0 23 0 0 0 0 0 24- 0 0 0 0 0 10 25 0 0 0 0 0 26 0 0 0 0 0 27 0 0 0 0 O 28 0 0 0 0 0 29 19 18 0 0 0 15 52 0 0 0 0 0 §thylène-bi lithiocarba ie zinc (pour compa s- 78 imate irai son) 36 81 50 55 20 Sssai témoin 100 100 100 100 100 On voit nettement, d'après ces résultats, que les composés de l'invention ont une action fongicide supérieure à celle du composé de comparaison connu. EXEMPLE 8 : 25 On mélange intimement les préparations à étudier, qui sont sous la forme' de poudres à 20 %y avec un compost très infesté par des nématodes des galles des racines. Ensuite, sans période de latence, on sème dans un compost, pour chacune des concentrations, 20 pépins de concombre, cela pour 30 chacune des doses d'emploi. Après 30 jours de culture à une température de 23 à 25°lon évalue l'action nématieide en comptant les galles qui se sont formées sur les racines* dans"le bain d'eau. On donne, dans le tableau ai-dessous, la diminution de l'attaque en %, On constate qu'il s'est formé en moyenne, dans un 55 essai témoin, 90 galles de racines par plantule. 69 44160 2026802 TABLEAU Composé N° Dose d'emploi de la substance active par litre de terre Action nématieide en % (Meloidogyne incognita) 5 3 40 mg 60 mg 00 00 V T" 4 40 mg 60 mg 96 % 99 % 10 5 40 mg 60 mg OOO cr»crN 17 40 mg 60 mg 90 % 94 % 18 40 mg 60 mg 61 % 90 % 15 19 40 mg 60 mg 72 % 82 % Ces résultats prouvent l'action nématieide des composés conformes à l'invention. EXEMPLE 9 s 20 Lutte contre Pyrenochaeta lycopersici, ou maladie des racines subéreuses (Corky root) de la tomate. Sur un terrain présentant une infestâtion naturelle on applique par épandage des granulés à 10 % de 2-di-chlorométhyl-5-méthylsulfony1-1.3.4-thiadiazole et on travaille 25 le sol pour faire pénétrer le produit à 20 cm de profondeur. Le sol de sable argileux a, au moment du traitement, une humidité relative de 10 %. Après avoir laissé la substance agir pendant 3 semaines on repique des planta de tomate âgés de 8 jours, de la variété "Ronald-M", en espaçant chaque plante , 30 dans la même rangée, de 50 cm et en espaçant les diverses rangées de 70 cm. Les réeoltes indiquées dans le tableau ci-dessous sont des valeurs moyennes provenant de 40 plantes par parcelle et elles concernent les fruits mûrs récoltés. T A B LE A U Dose d'emploi de la substance active en g/m2 Production par plante .Nombre de fruits par plante Poids de chaque fruit 20 2209 g 28 78 g (213 %) (165 %) (130%) 10 1774 g 27 66 g (171 (159 %) (110 %) 0 1036 g 17 60 g (100 %} (100 69 44160 22 2026802 EXEMPLE 10 : Lutte contre Thielaviopsis basicola sur le tabac. A \in sol fortement infesté par Thielaviopsis bas-icola on mélange intimement une préparation pulvérulente 5 à 10 % de 2-trifluorométhyl-5-méthylsulfonyl-1.3.4-thiadiazole. Après avoir laissé la substance agir pendant une semaine on repique des plantules de tabac de l'espèce Nicotiana tabacum, variété "White Burley" et on les cultive en serre paidant 5 saisines à 22 - 32°. Le degré d'atteinte et le poids frais des plantes 10 sont indiqués dans le tableau suivant. TABLEAU Dose d'emploi de Degré Poids frais Poids des la substance d'atteinte des plantes racines active en mg par (de O à 5) (feuilles et (séchées à 15 litre de terre tiges) l'air) 20 mg 0,5 115 g 11g 30 mg 0 118 g 11g 40 mg O 104 g 9 g Sol traité à la 20 vapeur 0 111 g 12 g - Sol infesté 5 21 g 0,5 g 25 0 » aucune attaque 3 = attaque moyenne 1 = très faible attaque 4 = forte attaque 2 = légère attaque 5 = très forte attaque. EXEMPLE 11 : Dans cet exemple on étudie l'action fongicide que présentent en phase vapeur : le 2-trifluorométhyl-5-méthylsulfonyl-1.3•4-thiadiazole, le 2-trifluorométhyl-5-éthylsulfonyl-1.3.4-thiadiazole, 30 le 2-trifluorométhyl-5-méthylsulfinyl-1.3.4-thiadiazole et le 2-trifluorométhyl-5-éthylsulfinyl-1.3.4-thiadiazoie. Dans des récipients de verre de 12 cm de hauteur on place des boîtes de Pétri ouvertes qui contiennent un milieu nutritif infesté par le mycélium de Pythium ultimum ou par 35 celui de Rhizoctonia solani. Au préalable on a appliqué sur le fond des récipients de verre la quantité voulue de la substance active sous la forme d'une préparation pulvérulente 69 44160 2026802 à 10 %. Après avoir laissé agir la substance pendant 3 jours (Pythium) et pendant 5 jours (Ehizoctonia) à une température de 22° dans le récipient de verre muni d'un couvercle on évalue la croissance du mycélium. On constate 5 alors que les boîtes de Pétri qui se trouvent dans les récipients de verre non traités sont .complètement envahies par Pythium ou par Ehizoctonia alors que dans les cas où l'on a effectué un traitement, même lorsque la dose de substance active n'est que de 1 mg par litre, le développement du 10 mycélium est nul. EXEMPLE 12 : Préparation d'un désinfectant sec. On mélange entre eux les ingrédients suivants : 10 % en poids de 2-trifluorométhyl-5-méthylsulfonyl-15 1.3.4-thiadiazole, 87,8 % en poids de talc, 0,2 °/c en poids de néofuchsine et 2 % en poids d'huile de paraffine. Ensuite on broie le mélange dans m broyeur à 20 projection par jet d'air de manière à le réduire en une poudre fine. Cette préparation peut être appliquée comme désinfectant, comme décrit ci-dessus. 69 44160 24 2026802 EEVEHDICATKMS 1.— Composés dérivant du 1.3.4-thiadiazoie, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale I » N -S(0)n-R2 (I) Er ""s- dans laquelle R^l représente un radical halogéno-alkyle inférieur, de préférence un radical halogénométhyle, 10 représente un radical hydrocarboné aliphatique, contenant de préférence de 1 à 3 atomes de carbone, et n est égal à 1 ou à 2. 2.- Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que R,j désigne un radical mono-, di- ou trihalogéno-15 méthyle. 3-- Composés selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisés en ce que R^ représente un radical monochloro-méthyle, dichlorométhyle, trichlorométhyle, monobromométhyle, dibromométhyle ou trifluorométhyle. 20 4.- Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que R2 désigne un radical alkyle contenant de préférence de 1 à 8 atomes de carbone. 5.- composés selon la revendication 1, qui appartiennent à la classe comprenant : 25 le 2-trifluorométhyl-5-méthylsulfonyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-chlorométhyl-5-méthylsulfinyi_l.3.4-thiadiazole, le 2-dichlorométhy 1-5-méthylsulfinyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-dichlorométhyl-5-éthylsulfinyl-1.3.4-thiadiaz oie, le 2-dichlorométhyl-5-propylsulfinyl-1.3.4-thiadiazole, 30 ie 2-dichlorométhyl-5-isopropylsulfinyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-dichlorométhyl-5-amylsulfinyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-trichlorométhyl-5-méthylsulfinyl-1.3.4-thiadiaz oie, le 2-trichlorométhyl-5-éthylsulfinyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-trichlorométhyl-5-propylsulfinyl-1.3.4-thiadiazole, 35 le 2-trichlorométhyl-5-isopropylsulfinyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-trichlorométhyl-5-butylsulfinyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-trichlorométhyl-5-heptylsulfinyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-trichlorométhyl-5-octylsulfinyl-1.3•4-thiadiaz oie, le 2-chlorométhyl-5-méthylsulf onyl-1.3.4-thiadiazole, 69 44160 25 2026802 le 2-chlorométhyl-5-isopropylsulf onyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-dichlorométhyl-5-méthylsulfonyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-dichlorométhyl-5-éthylsulfonyl-1.3.4-thiadiazoie, le 2-dichlorométhy1-5-propylsuîfony1-1.3«4-thiadiazole, 5 le 2-dichlorométhyl-5-isopropylsulfonyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-trichlorométhyl-5-méthylsulfonyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-trichlorométhyl-5-éthylsulfonyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-trichlorométhyl-5-propylsulfonyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-trichlorométhyl-5-isopropylsulfonyl-1.3.4-thiadiazoie, 10 le 2-trichlorométhyl-5-butylsulfonyl-1.3•4-thiadiazole, le 2-trichlorométhyl-5-amylsulfonyl-1.3.4-thiadiaz oie, le 2-trichlorométhyl-5-hexylsulfonyl-1.3.4—thiadiazole, le 2-trichlorométhy 1-5-heptylsulfonyl-1.3.4-thiadiaz oie, le 2-trichlorométhyl-5-octylsulfonyl-1.3.4-thiadiazole, 15 le 2-bromométhyl-5-méthylsulfonyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-"bromométhyl-5-éthylsulfonyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-dibromométhyl-5-méthylsulfonyl-1.3«4-thiadiazoie, le 2-fluorométhyl-5-méthylsulfinyl-1.3.4-thiadiazoie, le 2-fluorométhy1-5-méthylsulfonyl-1.3.4-thiadiaz oie, 20 le 2-trifluorométhy1-5-méthylsulfiny1-1.3.4-thiadiazole, le 2-trifluorométhyl-5-éthylsulfinyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-trifluorométhyl-5-isobutylsulfinyl-1.3.4—thiadiazole, le 2-trifluorométhyl-5-pentylsulfinyl-1.3»4-thiadiazoie, le 2-trifluorométhyl-5-hexylsulfinyl-1.3.4-thiadiazole, 25 le 2-trifluorométhyl-5-éthylsulfonyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-trifluorométhyl-5-isopropylsulfonyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-trifluorométhy1-5-isobutylsulfonyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-trifluorométhy1-5-hexylsulfonyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-trifluorométhyl-5-heptylsulfonyl-1.3.4-thiadiazole, 30 le 2-pentafluoro-éthyl-5-méthylsulfony1-1.3.4-thiadiazole, le 2-heptafluoropropyl—5-méthylsulfonyl-1.3.4-thiadiazoie, le 2-(1.1-dichloro-éthyl)-5-méthylsulfonyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-(1-chloropropyl-5-méthylsulfinyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-(1-chloropropyl)-5-méthylsulfony1-1.3.4-thiadiazole, 35 le 2-(1-bromo-éthyl)-5-méthylsulfony1-1.3.4-thiadiazole, le 2-(1-bromo~isobutyl)-5-méthylsulfonyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-(1-bromopentyl)-5-méthylsulfonyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-(1-bromo-isopentyl)-5-méthylsulfonyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-chlorodifluorométhy1-5-méthylsulfonyl-1.3.4-thiadiazole, 26 69 44160 2026802 le 2-chlorodifluorométhy1-5-méthylsulfinyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-trifluorométhy1-5-propylsulfinyl-1.3.4-thiadiazole, le 2-trifluorométhy1-5-propylsulfonyl-1.3«4-thiadiazole et le 2-trifluorométhyl-5-isopropylsulfinyl-1.3«4-thiadiazoie. 5 6.-Application des composés seloïi l'une quel conque des revendications 1 à 5» en tant que produits fongicides. 7«- Application des composés selon l'une quelconque des revendications 1 à 5j en tant que produits nématieide s. 10 8.- Produits fongicides et nématicides renfer mant, comme substances actives, des composés selon l'une quelconque des revendications 1 à 5» en une quantité suffisante pour que soit atteint L'effet voulu. 9.- Procédé de préparation des composés spé-15 cifiés à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait agir des oxydants sur des composés répondant à la formule générale II F H dans laquelle ILj et Rg ont les significations données à la revendication 1. 10.- Procédé selon la revendication 9, caractérisé 25 en ce, pour préparer des composés répondant à la formule générale I dans laquelle n est égal à 1, on utilise, comme oxydants, des hydroperoxydes organiques, notamment 1'hydroperoxyde de tertio-butyle, l'acide m-chloroperbenzoxque, ou des composés minéraux, avantageusement le peroxyde d'hydrogène ou le méta-30 periodate de sodium. 11.- Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'on utilise deux équivalents (relativement à l'oxydation) de l'oxydant pour 1 mole du composé mercapto et en ce qu'on effectua la réaction dans un intervalle de température 35 allant d'environ +40 à 0°» 12.- Procédé selon la revendication 9f caractérisé en ce que, pour préparer des composés répondant à la formule générale I dans laquelle n est égal à 2, on utilise, comme oxydants, des hydroperoxydes organiques, de préférence 4-0 1 'hydroperoxyde de tertio-butyle, l'acide m-chloro—pe3.'beii5ioxqueî i 44160 27 2026802 ou des composés minéraux, avantageusement le peroxyde d'hydrogène, le métaperiodate de sodium, le permanganate de potassium, l'acide chronique ou ses sels ou encore l'acide nitrique. 13.- Procédé selon la revendication 12, carac-5 térisé en ce qu'on utilise 4- équivalents d'oxydant (relativement à la réaction d'oxydation) pour 1 mole du composé mercapto et en ce qu'on opère dans un intervalle de température allant d'environ O à 120°.