FR 2028181 A1 19701009 FR 6944441 A 19691222 69 44441 i 2028181 L'invention a pour objet un procédé d'apprêtage servant de préférence à rendre la laine infeutrable, caractérisé par le fait qu'on traite la laine à 35-100°C par des préparations aqueuses qui contiennent un produit de réaction obtenu à- partir de 5 a) polyamides basiques qui sont obtenus par condensation a') d'acides gras non saturés et polymérisés, surtout di- et trimères avec b') des polyalkylène-polyamines, produit combiné avec b) des composés polyfonctiorïnels, de préférence di- 10 fonctionnels et contenant comme groupes ou atomes fonctionnels des atomes mobiles d'halogène> des groupes vinyles, acides, esters, anhydrides d'acides et isocyanates ou au plus un groupe époxyde conjointement avec d'autres groupes fonctionnels ou avec des atomes du genre déjà mentionné. Dans ce cas, le rapport d'é-15 quivalenee entre les groupes aminogènes du composant a) et les groupes ou atones fonctionnels du composant b) est de 1:1 à 10:1 et le pH du mélange réactionnel formé par les composants a) et b) est réglé au plus tard après la fin de la réaction à une valeur de 2-8, la laine traitée étant ensuite séchéè. 20 Le terme "équivalent d'aminé." se rapporte à la quantité de polyamides qui est* équivalent à 1 mole de monoamine. De préférence, le rapport d'équivalence de a):b) est de 4:1 à 8:1. Les composés polyfonctionnels e,t de préférence difonc-tionnels nécessaires pour la préparation du produit de réaction 25 à utiliser selon l'inviention (=composant b) contient comme groupes ou atomes '-fonctionnels de préférence des atomes d'halogène, liés à un reste alkyle ou des groupes acides, esters, anhydrides d'acides, isocyanates ou au plus un groupe époxyde conjintement avec d'autres groupes ou atomes fonctionnels du genre indiqué plus 30 haut. Avantageusement, on utilise comme composants; b) di-fonctionnels surtout des alkylesters phtaliques, des alkylesters d'un acide halogéno-acétlque, les alkylènedihalogénures, alkylè-nediisocyanates ou des épihalogénohydrines, les restes alkyles ou 35 alkylènes contenant 1 à 6-atomes d§6arbone et les atomes d'halogène étant des atomes de chlore ou de brome. Comme composants b) servant à 1a. préparation des produits de réaction à utiliser selon l'invention, on mentionne ici spécialement les suivants : l'acide phtalique pris de préférence 40 à l'état d'anhydride, les esters phtaliques comme le diméthyles- 69 44441 2 2028 -s & . ter phtalique, 1 ' acide adipique ou sébacique ou leurs- ester:r l'acide chloracétique ou son méthylester ; le chlorure d'éthylène. le bromure d'éthylène, le dichlorure de propylène, le 1,4-diohlc— robutène-0, le dichloré'thyléther, 1'épichlorhydrine, 1 ' épibr-oiwfey-5 drine ; 1'hexa"méthylène-ï, 6-diisocyânate, le N, N'-méthyl;èneM 8-fcétracàrb'oxylii?i.'!55.-l'acide citrique, le divinylbenzène, "le diacrylate d'éthylènegljr-col ou encore le composé ayant la formule 10 /S. ,°—H2CN. —HC CH—CH=CH0 - - . (i) ol I no-H2C^ * Comme composants a') on mentionne les acides gras diœèrss et trimères aliphatiques et non saturés éthyléniques. De préfé-^-5 rence, on prépare les produits de réaction a) à partir de poly-alkylène-polyamines b') et d'acides gras a.') di- ou -trimères aliphatiques et non saturés qui proviennent d'acides monocarboxy-liques et ayant 16 à 22 atomes de carbone. Ces acides monocarfeoxy» liques sont des acides gras comportant une ou de préférence deux 20 à cinq liaisons non saturées éthyléniques. Comme produits de ee genre, on mentionne par exemple les acides oléiques, hiragonique, élaiostéarique, licanique, arachidonique, clupanodinique et surtout l'acide linoléîque et linolénique. Ces acides gras peuvent être obtenus à paiL_fcir des huiles naturelles dans lesquelles 25 i]s existent principalement comme glycérides. Les acides gras a') dimères ou trimères utilisés selon l'invention sont obtenus de façon connue par dimérisa'tion d'acides monocarlboxyliques du genre précité. Les acides gras appelés "ai-mères" contiennent toujours un certain taux.de produits trimères 30 et une petite quantité des acides monomères. Comme composants a') particulièrement appropriés, on mentionne l'acide linoléîque ou linolénique trimérisé. Les produits industriels constitués par ces acides contiennent généralement 75 à 95^ en poids d'acide dimère, 4 à 25% d'acide trimère 35 et une trace ou jusqu'à -3$ d'acide monomère. Le rapport en moles de l'acide dimère à l'acide trimère se monte par conséquent à environ 5:1 à 36:1., Par condensation des acides gras polymérisés et surtout de 1,'acide linoléîque ou linolénique di- ou -trimérisé avec d^s. ^0 polyamines, surtout des polyamines aliphatiques comme la diéthy- BAD ORfG/N4k 69 44441 3 2028181 lènetriamine, la triéthylènetétramine, tétraéthylènepentamine (par conséquent d'aminés ayant la formule (2) H2N(CH2-CH2-NH)n-CH2-CH2-NH2 5 dans laquelle n = 1, 2 ou 3 et pour des mélanges aussi une valeur" moyenne différente d'un nombre entier et comprise par exemple entre 1 et 2) on obtient les polyamides mentionnés ci-dessus. Ces derniers doivent être basiques, ce qu'on obtient par le fait qu'on utilise lors de la condensation du polyamide m excès de groupes 10 aminogènes (groupe -NH2 et alkylène-NH-alkylène) comparativement aux groupes carboxyliques. En plus des composants a) et b), les produits réaction-nels peuvent encore comporter un troisième composant supplémentaire c), c'est-à-dire monofonctionnel ou des groupes ou des ato-15 mes fonctionnels, un atome d'halogène mobile, un groupe vinyli-que, acide, ester, anhydride d'acide, isocyanate ou époxyde contenu dans des composés appropriés. Avantageusement, on utilise le composant monofonctionnel c) à raison d'environ 0,25 mole pour un équivalent de groupe 20 aminogène du composant a), mais ce taux peut être augmenté jusqu'à par exemple 0,5 mole par équivalent de groupe aminogène. Ces composés monofonctionnels (composants c) sont de préférence des aryl-ou aralkyl-halogénures, nitriles ou amides d'acides de la série acrylique, des acides carboxyliques aliphatique^bu aromatiques, 25 ainsi que leurs esters et anhydrides ou encore des isocyanates aliphatiques ou aromatiques ou des époxydes. Avantageusement, on utilise comme composants c) monofonctionnels des alkyl-halogénures comme le bromure d'éthyle ou le chlorure de butyle, des aralkyl-halogénures comme le chlo-30 rure de benzyle ; des nitriles ou amides de "l'acide acrylique ou méthacrylique comme 1'acrylonitrile ou 1'acrylamide ; des acides alcane-carboxyliques ayant jusqu'à 18 atomes de carbone comme l'acide gras du coprah ou l'acide stéarique ou leurs esters formés avec des alcanols contenant au plus 5 atomes dé carbone, 35 par exemple avec le méthanol, l'éthanol ou le n-butanol ; des isocyanates aromatiques comme le phénylisocyanate ou encore des époxydes aliphatiques ou aromatiques comme l'oxyde de propylène, l'oxyde de butylène, 1 'oxyde/clodécène ou i'oxyde de styrène. Des composants c) appropriés sont les oxydes d'alylène 4:0 ayant au plus 12 atomes de carbone, les acides alcanecarboxyli- 69 44441 4 2028181 ques ^ant au plus 18 atomes de carbone, les aralkylhalogénures monocycliques ou l'acrylonitrile. Au cas où on utilise conjointement un composant c) monofonctionnel, l'ordre de succession dans lequel on effectue la 5 réaction des polyamides sur les composés mono- et polyfonction-nels est de peu d'importance. On peut tout d'abord faire réagir les polyamides sur un composé monofonctionnel et ensuite sur le composé polyfonctionnel ou vice versa. Dans beaucoup de cas, c'est-à-dire quand la réactivité des produits n'est pas réel-10 lement différente, on peut aussi effectuer la réaction en même temps. De préférence, on fait réagir les composants a), b) et c) d'une manière générale en plaçant tout d'abord le polyamide basique dans le récipient réactionnel, puis en introduisant 15 lentement le composé monofonctionnel, tout en agitant à des températures de 20 à 100°C et en prolongeant ensuite la réaction pendant 1 à 5 heures à des températures pouvant aller jusqu'à 200°C ou plus et en effectuant après cela/de 1a. même manière, la réaction sur le composé polyfonctionnel. 20 Les produits obtenus sont difficilement solubles dans l'eau et fortement basiques. Par neutralisation avec un acide, surtout de l'acide acétique, ces produits forment des sels qui se dissolvent dans l'eau et peuvent être utilisés en solution aqueuse pour rendre la laine infeutrable. 25 En général, le mode opératoire concernant la prépara tion des produits réactionnels dépend essentiellement de la réactivité des composés mono- ou polyfonctionnels en contact avec les groupes aminogènes des polyamides basiques. Les acides di-carboxyliques relativement peu réactifs peuvent être ajoutés 30 par exemple assez rapidement à 80-100°C au polyamide, la réaction étant ensuite achevée en 2-4 heures à 150-170°C, période pendant laquelle l'eau provenant de la réaction se dégage. Les esters plus réactifs ou les dihalogénures d'alkylène doivent être dissous avantageusement au préalable dans un solvant organique, 35 par exemple 1'isopropanol, le butylglycol ou le diéthylènegly-col-monobutyléther, puis on introduit la solution entre 60 et 100° C en l'espace d'environ 4 heures^ par exemple, et on achève la. réaction complètement à environ 100°C. L'utilisation conjointe de solvants a pour effet de 40 pouvoir mieux contrôler le dosage pendant l'addition et d'obte 69 44441 5 2028181 nir ainsi des'produits réactionnels plus homogènes. Parfois, il est utile de dissoudre également le polyamide placé dans l'appareil tout d'abord dans un solvant organique par exemple dans l'un de ceux déjà mentionnés. Quand la masse réactionnelle ris-5 que de devenir trop visqueuse, ce qui pourrait empêcher une bonne agitation et une réaction uniforme, cette dissolution est avantageuse. En particulier, cela concerne les isocyanates ayant une réactivité très prononcée. Quand on utilise des isocyanates, il est en outre re-10 commandé de ne pas ajouter par exemple de l'acide acétique aux produits de réaction, mais de faire réagir le polyamide pris sous forme de son acétate-sur l'isocyanate à utiliser.,. Les quantités utilisées pour la réaction des composés fonctionnels sur le polyamide peuvent varier entre des limites très espacées. On ob-15 tient par exemple en général des produits appropriés en utilisant des composants b) difonctionnels quand on met en oeuvre pour 1 mole (ou 2 équivalents réactifs) du composé difonctionnel 2 à 20 équivalents d'aminé du polyamide. En principe, on doit cependant choisir les rapports des quantités à l'intérieur des li-20 mites précitées de façon, que (la quantité d'acide nécessaire pour la neutralisation comprise, principalement d'acide acétique), on obtienne des produits bien solubles dans l'eau. Plus le composé mono- ou polyfonctionnel est actif, plus grand est le risque que la réaction ne soit pas suffisamment uniforme et que le pro-25 duit final contienne des taux considérables de produit insoluble, qui est difficile à séparer. Dans ce cas, il est recommandé d'augmenter les quantités du polyamide. Pour les diisocyanates on utilise pour cette raison avantageusement par exemple pour 1 mole de diisocyanate 12 à 20 et de préférence 16 équivalents 30 d'aminé du polyamide basique. Pour rendre la laine infeutrable, le bain aqueux peut contenir en plus de la préparation contenant le produit de réac- -tion encore d'autres additifs par exemple des agents mouillants et dispersants. Le procédé de teinture servant à rendre la laine 35 infeutrable est particulièrement avantageux quand on teint successivement dans un ordre quelconque selon le procédé d'épuisement d'une part la laine et la traite d'autre part à des températures de 35-100°C à des valeurs du pH de 3 à 9 par les préparations constituées par les produits réactionnels. On peut ainsi ho combiner d'une manière simple la teinture avec le traitement non 69 44441 j5 2028181 feutrant et csi dans le même appareil, sans avoir besoin de retirer la laine entre les deux traitements de l'appareil précité On peut effectuer la teinture de manière habituelle et connue avec des colorants quelconques applicables à la laine, par 5 exemple des colorants acides pour laine,, des colorants complexes 1:1 ou 1:2 métallifères, ou des. colorants réactifs. De même, en peut utiliser les additifs courants pour la teinture de la laine tels que l'acide sulfurique, l'acide acétique, le sulfate de sodium, le sulfate d'ammonium et des agents d'égalisation, ces 10 derniers étant "surtout des composés polyglycoliques d'aminés aliphatiques supérieures, qui peuvent aussi être quaternisés et/ou estérifiés sur les groupes hydroxy au moyen d'acide polybasiques Le bain servant à rendre la laine infeutrable contient en plus de la préparation renfermant le produit de réaction enco-15 re l'acide nécessaire à 1'obtention d'un milieu acide. De préférence, oh opère cependant en bain faiblement alcalin ayant le pH de 8 à 9, ceci en ajoutant à ce bain de l'ammoniaque ou des sels . ayant une réaction alcaline, par exemple du phosphate trisodique. En outre, on peut utiliser conjointement d'autres sels comme le 20 sulfate de sodium, le_sulfate d'ammonium ou le thiosulfate de sodium. La quantité du produit de réaction (le solvant et l'eau n'étant pas comptés) par rapport au poids de la laine se monte avantageusement à 0,5-5$. Comme mentionné, on opère à des 25 températures de 35-100°C, la durée de l'opération étant pour une fixation poussée ou pratiquement complète du produit de réaction généralement comprise entre 10 et 80 minutes. L'ordre de succès- > sion des deux traitements est quelconque ; en général, il est plutôt avantageux d'effectuer d'abord la teinture et ensuite 30 le traitement infeutrable. Le procédé combiné servant à teindre et à rendre infeutrable la laine convient particulièrement dans la teinture sur appareil proprement dite, dans laquelle la marchandise à teindre est immobile et le bain se trouve en circulation. 35 Dans les modes opératoires et exemples qui vont sui vre, les parties et pour cent s'entendent sa.uf mention contraire en poids, et les parties en volume se rapportent aux parties en poids comme le cm3 au g. • . BAD ORfGINAL 69 4.4441 7 2028181 PROCEDES DE PREPARATION A) On chauffe en agitant et à 90-95°C* 98*8 parties d'un produit de condensation de l'acide linoléîque polymérisé avec la diéthylènetriamine (0,4 équivalent d1 aminé). On introduit 5 ensuite en 4 heures et goutte à goutte 9*8 parties de phtalate de diméthyle (0,05 mole) en solution dans 30 parties de n-butyl-glycol, on maintient le mélange pendant 3 heures à 95--100°C, on ajoute 24 parties d'acide acétique glacial et on dissout le tout dans 498 parties d'eau, ce qui donne une préparation A qui 10 est claire et légèrement visqueuse. B) On chauffe en agitant et à 55-60°C, 98,8 parties d'un produit de condensation d'acide linoléîque polymérisé avec la diéthylènetriamine (0,4 équivalent d'aminé). En 4 heures, on introduit goutte à goutte une solution de 5,6 parties de chlo- 15 racétate de méthyle (0,05 mole) dans 30 parties de butylglycol. On chauffe le mélange en 30 minutes depuis 60°C jusqu'à 95-100°C, on le maintient 2 heures à cette température, on mélange avec 24 parties d'acide acétique glacial et on dissout le tout dans 480 parties d'eau. On obtient une solution claire et légèrement 20 visqueuse (préparation B). C) On ajoute à" 50-60°C à 98,8 parties d'un produit de condensation d'acide linoléîque polymérisé avec la diéthylène- ' triamine (0,4 équivalent d'aminé) 2.4 parties d'acide acétique glacial en l'espace de 15 minutes ptfis on dissout le tout dans 25 100 parties en volume d'acétone. A 35°C, on introduit goutte à goutte une solution de 4,2 parties d'hexaméthylène-1,6-diisocya-nate (0,025 mole) dans 100 parties en volume d'acétone, ceci en 4 heures et demie. On chauffe ensuite le mélange en 1 heure jusqu'à 60°C et on le maintient pendant 2 heures à 60-65°C. On 30 élimine ensuite par distillation sous vide 'à 60°C la plus grande partie de l'acétone, on dissout le produit dans de l'eau,- on règle le poids terminal à 1270 parties et on élimine par filtra-tion les traces du produit non dissous (préparation C). D) On chauffe à 90-95°C, 98,8 parties d'un produit de con-35 densation de l'acide lin-oléîque polymérisé avec la diéthylènetriamine (0,4 équivalent d'aminé) et on ajoute goutte à goutte et en agitant en 4 heures 9*4 parties de dibromure d'éthylène (0,05 mole) dissous dans 30 parties de n-butylglycol. On maintient le tout pendant 2 heures à 95-100°C puis on ajoute 24 40 parties d'acide acétique glacial. On dissout ensuite le mélange 69 44441 8 2028181 dans 492 parties d'eau (préparation D). E) On opère selon le procédé D mais on utilise à la place du dibromure d'éthylène 4,8 parties d'épichlorhydrine (0,05 mole) et on dissout finalement le produit dans 480 parties d'eau (pré- 5 paration E). F) On chauffe en agitant et à 60°C 98,8 parties d'uaproduit de condensation de l'acide linoléîque polymérisé avec la diéthylènetriamine (0,4 équivalent d'aminé). On introduit ensuite en l'espace de 30 minutes 3*5 parties d'acide cyanurique (0,08l 10 équivalent ou 0,027 mole). On chauffe le tout en 1 heure jusqu'à 155-l60°C et on maintient le mélange pendant 30 heures à environ 160°C sous un vide de 2 mm Hg. On refroidit après cela jusqu'à 100°C, on ajoute 24 parties d'acide acétique glacial puis on dissout le produit dans 504 parties d'eau (préparation F). 15 G) On chauffe sous une atmosphère d'azote à une température de 180-190°C 98,8 parties d'un produit de condensation d'acide linoléîque polymérisé et de diéthylènetriamine (0,4 équivalent d'aminé). On introduit goutte à goutte en 2 heures 20,8 parties d ' oxyde cfe dodécène (0,1 mole)' on maintient le mélange encore 2 heu-20 res à l80-190°C puis on le refroidit jusqu'à 100°C et on ajoute 24 parties d'acide acétique glacial. On continue à refroidir davantage et on dissout le produit dans 120 parties d'acétone". A 37°C, on introduit goutte à goutte une solution de 4,2 parties d'hexaméthylène-diisocyanate (0,025 mole) dans 100 g d'acétone 25 puis on maintient le mélange pendant 2 heures à 60°C. On élimine l'acétone en plus grande partie par distillation sous vide, on dissout le résidu dans de l'eau et on règle le poids'final à 1280 parties. H) On chauffe à 60°C, 98,8 parties d'un produit dè con- 30 densation de l'acide linoléîque polymérisé et de diéthylènetriamine (0,4 équivalent d'amine) et on ajoute 22 parties ou 0,1 mole d'acide gras du coprah et 10,2 parties d'acide séhacique (0,05 mole ou 0,1 équivalent) ceci en 30 minutes. On chauffe le le mélange en 1 heure jusqu'à 155-l60°C puis on/maintient sous un 35 réfrigérant descendant pendant 3 heures à 155-l60°C sous un vide de 20 mm de mercure.- On refroidit le tout jusqu'à environ 100°C. On neutralise avec 7- parties d'acide acétique glacial et on dissout le produit dans 600 parties d'eau, i) On chauffe à 50°C 98,8 parties d'un produit de conden- 40 sation de l'acide linoléîque polymérisé et de diéthylènetriamine 69 44441 9 2028181 (0,4 équivalent d'amine). On ajoute goutte à goutte 5,4 parties d'acrylonitrile (0,1 mole) en 30 minutes et on maintient le mélange encore 30 minutes à 50-60°C. On introduit goutte à goutte en 30 minutes une solution de 4,8 parties d'épichlorhydrine 5 (0,05 mole) dans 20 parties de .n-butylglycol, on chauffe le mélange en 1 heure jusqu'à 95-100°C et on le maintient 2 heures à cette température. On ajoute ensuite 24 parties d'acide acétique glacial et on dissout le produit dans 480 parties d'eau,, ce qui fournit un produit pâteux et épais qui se dissout facilement 10 dans l'eau. J) On chauffe à 50-60°C 98,8 parties d'un produit de con densation d'acide linoléîque polymérisé et de diéthylènetriamine (0,4 équivalent d'amine). On ajoute goutte à goutte -12,8 parties de chlorure de'benzyle (0,1 mole) en 30 minutes et on chauffe 15 le mélange pendant 2 heures au bain marie bouillant. On introduit goutte à goutte et en 30 minutes une solution de 9*8 parties de phtalate de diméthyle (.0,05 môle) dissous dans 30 parties de n-butylglycol puis on chauffe le tout encore 3 heures sur le bain-marie bouillant. On ajoute ensuite 17*6 parties d'acide 20 acétique glacial jusqu'à un pH de 6-7 et on dissout le produit dans 498 parties d'eau. On obtient une pâte coulante qui se dissout aisément dans l'eau. K) Selon les indications du procédé A, on fait.réagir 98,8 parties du produit de condensation de l'acide linoléîque 25 polymérisé et de diéthylènetriamine (0,4 équivalent d'amine) sur 19,4 parties de phtalate de diméthyle (0,1 mole). On ajoute ensuite parties d'acide acétique glacial et on dissout le produit dans 566 parties d'eau. (Préparâtion K.) . L) On opère comme dans le procédé K mais on utilise 30 38,8 parties de phtalate de diméthyle (0,2 mole), on ajoute ensuite 24 parties d'acide acétique glacial et on dissout le tout dans 6l6 parties d'eau (préparation L). M) On introduit 8,0'parties (0,05 mole) d'anhydride phta- lique'en 30 minutes à 60°C dans 98,8 parties d'un produit de 35 condensation de l'acide linoléîque polymérisé et de diéthylènetriamine (0,4 équivalent d'amine). On chauffe ensuite en 1 heure jusqu'à 150-l60°C et on maintient le mélange pendant 3 heures à cette température sous une pression de 20 mm. A 8o°C, on ajoute ensuite 24 parties d'acide acétique et on•dissout le produit 40 dans 524 parties d'eau (préparation M). 69 44441 10 2028181 On obtient des composés dune efficacité similaire quand on utilise à la place de l'anhydride phtalique 7,6 parties (0,025 mole) d'acide naphtalène-1,4,5*6-tétracârboxylique (préparation M-l) ou 5,2 parties (0,027 mole)d'acide citrique 5 (préparation.M-2) N) On chauffe à 40-45°C 98,8 parties d'un produit -, de con densation d'acide linoléîque polymérisé et de diéthylènetriamine (0,4 équivalent d'amine) puis on introduit ën 130 minutes 7,5 parties de N,N'-méthylènebisacrylamide (0,05 mole). On agite le 10 mélange pendant 1 heure à 40-45°C puis pendant l'heure à 60°C et. pendant quelques minutes sur le bain-màrie bouillant. On ajoute ensuite 24 parties d'acide acétique iglaciàl et on dissout le produit dans 520 parties d'eau. (Préparation N). On obtient des composés d'une efficacité, similaire 15 quand on utilise à la place du N,N'-méthylènebisacrylamide 7,2 parties de diacrylate d'éthylèneglycol (ce qui donne la préparation N-l) ou 6,6 parties de divinylbenzène (ce qui donne la. préparation N-2). Dans ce cas, l'introduction goutte à goutte de la solution n-butylglycolique' se fait en 4 heures à 35-40°C 20 et on chauffe ensuite le mélange réactionnel pendant 1 heure et demie sur le bain-marie bouillant En outre, il est possible d'utiliser 10,2 parties du composé ayant la formule (l) à la place du N,N'-méthylliEbicc. crylamide (ce qui donne la préparation N-3). L'introduction 25 de la solution n-butylglycolique se fait dans ce cas en 1'-espace de 4 heures à 75-80°C et on chauffe finalement le mélange réactionnel pendant 2 heures sur le bain-marie. 0)• Selon les indications du procédé C, on fait réagir 73*2 parties d'un produit de condensation de l'acide linoléîque 30 polymérisé avec des polyamines (mélange de diéthylènetriamine et de triéthylènetétramine) ayant un équivalent d'amine de 183 sur 4,2 parties d'hexaméthylène-1,6-diisocyanate (0,025 mole) et on ajoute de l'eau pour compléter à 1000 parties. (Préparation 0). P) On fait, réagir 236 parties d'un produit' de condensa- 35 tion d'acide linoléîque polymérisé et de diéthylènetriamine ayant un poids équivalent d'amine de 590 selon les indications du procédé C) sur 4,2 parties d'hexaméthylène-1,6-diisocyanate (0,025 mole) puis on règle le poids final à 2640 parties (préparation P). 40 Q) 0n fait réagir 145 parties du produit de condensation 69 44441 ii 2028181 décrit plus loin (0,4 équivalent d'amine) selon les indications du procédé C sur 4,2 parties d'hexaméthylène-1,6-diisocyanate (0,025 mole) puis on règle le poids final à 1750 parties. Ce produit de condensation est obtenu de la manière 5 suivante : Dans un récipient de réaction muni d'un agitateur, d'un thermomètre, d'un tube d'azote et d'un chapeau de distillation, on place 187 parties d'acide gras polymérisé et 68,5 parties de diéthylènetriamine. L'acide gras polymérisé précité, obtenu 10 par polymérisation de l'acide oléîque a les propriétés suivantes: il contient 98$ d'acide oléîque dimérisé et a un poids équivalent de 289. On chauffe le mélange réactionnel sous une atmosphère d'azote et en agitant en 1 heure et demie à 200°C, le dégagement d'eau débutant à l60°C intérieurs. Après 2 heures sup-15 plémentaires à 200°C, on a recueilli au total 13 parties d'eau. On concentre ensuite le mélange pendant 3 heures sous vide (14 mm Hg) jusqu'à 200-210°C. On obtient 210 g d'un produit clair jaunâtre et visqueux ayant un équivalent d'amine de 363• R) On chauffe 98,8 parties d'ion produit de condensation 20 d'acide linoléîque polymérisé et de diéthylènetriamine (0,4 équivalent d'amine) à 95-100°C. En 4 heures, on introduit goutte à goutte une solution de 7*2 parties de dichloréthyléther (0,05 mole) dans 30 parties de butylglycol, on maintient encore 2 heures à 120°C, puis on ajoute à 80~90°C 24 parties d'acide 25 acétique glacial et on dissout le tout dans 490 parties d'eau. S) On dissout dans 98,8 parties d'un produit de condensa tion d'acide linoléîque polymérisé et de diéthylènetriamine (0,4 équivalent d'amine) en 4 heures et à 60°C, 5*4 parties de 1,4-dichlorobutène-(2) (0,05 mole) en solution dans 30 parties ^0 de butylglycol. Le produit devient très visqueux et on le dilue pour cette raison progressivement avec 60 parties de butylglycol. On ajoute ensuite 24 parties d'acide acétique glacial et on dissout le tout dans 426 parties d'eau. On élimine une faible quantité de produit non dissous à travers un filtre d'étamine. 35 EXEMPLE 1 On teint comme d'habitude 100 parties de laine dans ungjpareil de circulation à l'aide d'un colorant réactif ; puis on neutralise et on rince. On prépare ensuite un bain frais contenant 2000 parties d'eau^ puis on introduit 12 parties de la 40 préparation A dans l'appareil de circulation. Après réparti 69 44441 -12 2028181 tion uniforme de la préparation A et après avoir atteint la température de 50°C, on ajoute une solution de 5 parties de thiosul-fate de sodium dans 20 parties d'eau, ceci en 20 minutes. Pendant l'introduction de la solution de thiosulfate de sodium, la prépa-5 ration A précipite lentement et elle monte uniformément sur les fibres de laine. On ajoute encore une solution de 3> parties de phosphate trisodique dans 10 parties d'ea.u et on continue l'opération pendant J>0 minutes à 50°C. Ensuite, on rince la laine et on la neutralise dans le dernier bain de rinçage avec l'acide acétique 10 jusqu'à un pH de 7. On sèche ensuite la laine pendant 1 heure à 80°C. Les filés obtenus avec cette laine sont alors infeutrables et répondent aux spécifications de la norme suisse "IWS 7B". On obtient des résultats similaires quand on utilise à la place de la préparation A l'une des préparations B à P. 15 EXEMPLE 2 On humecte d'abord 100 parties de filés de laine teinte dans un appareil de teinture sur filés dans 4000 parties d'eau à 50°C. On ajoute 20 parties de la préparation C) et après sa répartition uniforme, on introduit en 20 minutes une solution de 6 par-20 ties de phosphate trisodique dans 20 parties d'eau. Après cela, on traite encore pendant 30 minutes à 50°C. On rince la laine et on la neutralise dans le dernier bain de rinçage avec de l'acide acétique jusqu'au pH 7• Après essorage, on sèche la laine pendant 1 heure à 80°C. Les filés de laine sont alors infeutrables et ré-25 pondent aux spécifications de la norme précitée "IWS 7B". On obtient des résultats similaires quand on utilise à la place de la préparation C) l'une des préparations A, B, D, E ou F. EXEMPLE 3 100 g de laine teinte avec des colorants réactifs sur 30 bobines croisées sont humectés dans un appareil de circulation dans 1500 parties en volume d'eau à 50°C et pendant 10 minutes. On ajoute 20 parties du produit de réaction conforme au procédé G. Après la répartition uniforme de ce produit, on ajoute au bain de traitement en 5 minutes 4 parties de phosphate trisodique dans 20 35 parties en volume d'eau. Après cela, on ajoute encore en 15 minutes 4 parties de phosphate trisodique, également en solution dans 20 parties en volume d'eau. Après JO minutes environ, on ajoute au bain 2 parties d'une solution à 12,5$ d'un produit de condensation de 1 mole d'alcool octadécylique avec 35 moles d'oxyde 40 d'éthylène et on continue le traitement pendant 15 minu 69 44441 13 2028181 tes. On rinde à fond la marchandise, on l'essore, on sèche la laine pendant 1 heure à 80°C. La laine ainsi traitée est infeutrable et répond aux spécifications de la norme "IWS 7B". On obtient des effets similaires avec les produits de 5 réaction obtenus selon lès procédés H, I "et J. EXEMPLE 4 - Dans un appareil de teinture sur écheveaux, on teint comme d'habitude 100 parties de filés de laine, de préférence avec des colorants réactifs solides. 10 On prépare un bain de traitement frais avec 3000 parties d'eau et on le chauffe à 40°C. On ajoute ensuite 10 parties de la préparation 0. Après la répartitioncfe la préparation, on introduit 3 parties d'ammoniaque à 25$. Il se forme une émulsion qui monte 15 en environ 20 minutes de"manière régulière sur la laine. Quand le bain est épuisé, on ajoute encore une solution diluée de 4 parties de phosphate trisodique et on continue le traitement pendant 20 minutes . On rince la marchandise et on la sèche. Les filés de laine sont infeutrables et répondent à la norme "IWS 7B". 20 On obtient des effets similaires avec les préparations P, Q, R, S, K, L, M ou N. 14 69 44441 2028181 REVENDICATIONS 1 - Procédé d'apprêtage servant de préférence à rendre la laine infeutrable, caractérisé par' le' fait' qu'on traite la laine à 35-100°C par des préparations aqueuses qui' contiennent un 5 produit de réaction . à partir de polyamides' basiques qui sont obtenus par condensation d'acides gras non saturés et polymérisés, surtout di- et trimères avec dës polyalkylèné-pblyamines, produit combiné avec des composés polyfonctiorinels, " d~è préférence difonctionnels et' contenant comme groupes où atomes fonction-10 nels des atomes mobiles d'haïogène, des' groupes' vinyïes,' acides,-esters, anhydrides d'acides et isocyanates ou au "plus uh groupe époxyde conjointement avec d'autres groupes fonctionnels ou avec des atomes du genre déjà mentionné. Dans ce cas, le rapport d'équivalence entre les groupes- aminogènes dy. premier composant et 15 * les groupes ou atomes fonctionnels du-second composant est de-1:1. à lo:l et le pH du mélange réactionnel formé par les deux composants est réglé au plus- tard après la fin de la réaction à une valeur de 2-8, la-laine traitée étant ensuite séchée. 2 - Procédé selon- la revendication 1, caractérisé par 20 le fait qu'on utilise des préparations aqueuses contenant un produit de réaction prépare à partir de composés polyfonctionnels de préférence difonctionnels, formant le deuxième composant, dont les groupes ou atomes fonctionnels sont des atomes d'halogène liés à un reste alkyle ou aryle ou des groupes acides, esters, 25 anhydrides d'acides, isocyanates ou au plus un groupe époxyde, ceci conjointement avec d'autres groupes ou atomes fonctionnels du genre mentionné dans la revendication 1. • 3 ~ Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que le deuxième composant difonctionnel contient comme • 30 groupes ou atomes fonctionnels liés à un reste alkyle des atomes d'halogène, des groupes carboxyliques, carboesters, carbo-aihy-drides, . isocyanates- ou au plus un autre groupe époxyde, conjointement avec un autre groupe fonctionnel ou un autre atome du t - genre' mentionné dans .la revend!cation 1. -. . 35 4 - Procédé selon.la revendication 3* caractérisé, par •le fait que le deuxième, composant difonctionnel contient comme groupes ou atomes fonctionnels liés., à un. groupe alkyle des atomes de chlore' ou de. brome, des groupes carboxyliques, carboesters, carbo-anhydrides, isocyanates ou au plus un autre groupe;époxyde, conjointement, avec: un autre -groupe fonctionnel ou. uri. autre -atome 40 - • , - - ' du genre mentionne dans la revendication. 1-.: 69 44441 15 2028181 5 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait qu'on utilise comme deuxièmes composais difonctionnels des alkylestersphtaliques, des alkylesters halogéno-acétiques, des- alkylène-dihalogénures, des aïkylènediisocyanates ou de l'é- 5 pihalogénohydrine, les restes alkyles ou alkylènes ayant 1 à 6 atomes de carbone et les atomes d'halogène étant des atomes de ■ chlore ou de brome. 6 - Procédé-selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait qu'on utilise comme premier com- 10 posant un polyamide formé d'acide linoléîque ou linolénique di-'ou trimérisé et d'une polyamine âe formule H2N-(CH2-CH2-NH)n-CH2-CH2-NH2 dans laquelle n est le nombre 1, 2 ou 5» 1 7 - Procédé selon l'une quelconque des revendications i à 6, caractérisé par le fait qu'on traite la laine avec des préparations aqueuses contenant un produit de réaction, qui est constitué en plus du premier et du deuxième composant, à titre de troisième composant un produit portant comme groupes ou atomes fonctionnels un atome d'halogène mobile ou un groupe vinyle, aci- PO de, ester, isocyaiiate- ou- époxyde. 8 - Les produits de réaction utilisés selon le procédé • mentionné dans l'une quelconque des revendications 1 à 7, pour autant qu'ils sont nouveaux. 9 - La laine apprêtée selon l'une quelconque des re-^ vendications 1 à 8, et de préférence rendue infeutrable. COP^