FR 2047032 A1 19710312 FR 7022675 A 19700619 70 22675 1 2047032 La présente invention concerne des mélanges à base de résines synthétiques pigmenté On sait, par exemple d'après le brevet britannique 1.0^3.703,qu'on peut produire des matières de support photo-Xo graphique en revêtant du papier par des polyoléfines et en traitant la surface de polyoléfine par une décharge électrique pour obtenir l'adhérence nécessaire humide et sèche des couches d'émulsion photosensible qu'on y appliquera par la suite. Utiliser des polyoléfines limpides et non pigmentées 15 peut entraîner une définition photographique médiocre et, pour améliorer la définition des matières de support, on se sert souvent de polymères pigmentés en blanc. La définition s'améliore à cause de l'effet opacifiant de la couche de polyoléfine pigmentée et de la réduction de la réflexion sur la surface 20 du papier de base, La blancheur d'une épreuve photographique dépend en premier lieu de celle de sa matière de support et peut affecter le caractère esthétique recherché pour l'épreuve, ainsi que sa qualité technique. Il est déjà bien connu d'utiliser le bioxyde de titane 25 comme pigment blanc dans les résines de polyoléfines dont on se sert pour fabriquer des matières de support photographique. Le bioxyde de titane offre l'avantage sur les autres pigments d'avoir un grand pouvoir couvrant, c'est-à-dire une bonne opacité, quand on le compose avec des polyoléfines. L'opiacité 30 dépend de la grandeur et de la forme des particules, de la structure cristalline, de l'indice de réfraction du pigment et de la nature et de l'indice de réfraction de la polyoléfine. Pour produire une matière de support techniquement et commercialement acceptable, il est devenu ordinaire d'appliquer 35 des résines de polyoléfine, pigmentées au bioxyde de titane à raison de 7 à 15$ de TiOg, avec des poids de revêtement compris entre 12 et 60 g/m2. Ceci n'exclut pas cependant d'autres charges de pigments et d'autres poids d'enduction. La polyoléfine pigmentée s'applique normalement en 40 revêtement par extrusion, bien qu'on puisse utiliser d'autres 70 22675 2 2047032 procédés» On peut la teinter pour obtenir les diverses nuances de blanc qui peuvent être requises selon la destination de la matière de support photogsphique. C'est ainsi qu'on peut pro-5 duire différentes nuances de blanc en ajoutant en petites quantités une résine fortement colorée de mélange "maître" aux résines normales pigmentées au bioxyde de titane. Alors que l'usage de différents colorants sous forme de mélange maître permet de produire une large gamme de blancs et, selon laprë-10 férence, des blancs plus plaisants, il ne conduit pas à produire des blancs brillants eu égard à la diminution de réflexion de la lumière. Il est possible de parvenir à des blancs plus brillants en utilisant des revêtements de polyoléfine limpides sur un support en papier blanc brillant. Toutefois, une pelli-15 cule non pigmentée immédiatement sous-jacente à l'émulsion photosensible entraîne une perte de définition de l'image produite par exposition. La clarté de l'image peut être améliorée par l'usage d'un faible poids de revêtement en polyoléfine, c'est-à-dire de l'ordre de 12 g/m , et d'un revêtement primaire 20 de sulfate de baryte sur le papier de base. Le revêtement de baryte permet de fabriquer une large gamme de nuances de blanc et un produit satisfaisant, mais n'est pas aussi bon pour la définition que lorsqu'on emploie une polyoléfine pigmentée. Pour améliorer le brillant des matières pour supports 25 photographiques, tout en gardant une bonne définition photographique, on a constaté qu'on pouvait améliorer le brillant des revêtements pigmentés en utilisant des agents procurant un brillant optique. Ces agents rehaussent le brillant et la blancheur en absorbant l'énergie ultraviolette et en la réémettant 30 comme lumière à longueur d'onde plus grande dans le spectre visible. Mais, malheureusement, le bioxyde de titane absorbe aussi la lumière ultraviolette, qui n'est pas réémise. Il résulte donc de l'addition d'agents à brillant optique aux résines pigmentées par le bioxyde de titane une réduction marquée de l'efficacité 35 de ces agents. On découvre selon l'invention que l'usage du trioxyde d'antimoine en remplacement partiel ou total du bioxyde de titane comme pigment blanc dans les revêtements pigmentés permet à cette'difficulté«, En outre» si l'on supprime l'agent 70 22675 3 2047032 à brillant optique du revêtement, le trioxyde d'antimoine donne encore un produit plus brillant que ne le ferait un pigment au bioxyde de titane sans agent de brillant dans un revêtement semblable. 5 On se rend aussi compte que l'obtention d'un haut degré de brillant et de blancheur dans les mélanges de polyoléfines décrits peut s'appliquer non seulement à des mélanges devant servir au revêtement, mais aussi aux mélanges de polyoléfines et d'autres résines en général, par exemple aux mélan-10 ges destinés au moulage de récipients et d'autres objets manufacturés . L'invention a donc pour objet un mélange à base de résine synthétique comprenant au moins un pigment blanc dont chacun est constitué par du trioxyde d'antimoine ou comprend 15 ce trioxyde, en proportion de 1 à 80# du poids de résine, ainsi qu'un agent de brillant optique en proportion allant jusqu'à 0,5# du poids de la résine et du pigment. Bien qu'on puisse utiliser une proportion de trioxyde d'antimoine dans l'intervalle pondéral de 1 à 80$ dans le mélange de résine 20 synthétique envisagé, on peut préférer en prendre 10 à 40$ du poids de résine. L'invention a aussi trait à un objet manufacturé comprenant, ou constitué par,une résine synthétique contenant au moins un pigment blanc dont chacun est constitué par, ou 25 comporte, du trioxyde d'antimoine et un agent de brillant optique. La proportion préférable de cet agent est comprise entre 0,05 et 0,25$ du poids global de résine synthétique et de pigment. L'invention se rapporte de plus à des matières 30 de support photographique comprenant le mélange de résine synthétique décrit auquel adhère une émulsion photographique, ainsi qu'éventuellement un agent de brillant optique. Elle a notamment trait à un produit en papier ou carton revêtu par le mélange à base de résine synthétique qui 35 renferme au moins un pigment blanc et un agent de brillant optique, chaque pigment blanc étant constitué par le trioxyde d'antimoine ou comprenant celui-ci. Comme l'invention s'applique en particulier aux matières de support photographique, il est donc évident qu'elle englobe aussi les produits photogra-4o phiques composites comprenant un papier ou carton revêtu de 70 22675 K 2047032 résine synthétique comme il vient d'être décrit, et auquel adhère une émulsion photographique. Le papier ou carton revêtu de résine synthétique considéré comporte en particulier une pellicule préformee qui 5 est couchée sur le papier ou le carton, des produits de papier ou carton revêtus par extrusion, aussi bien que par d'autres techniques de revêtement. Parmi les résines thermoplastiques utilisables pour revêtir le papier ou le carton, on peut prendre les poly-10 styrènes, les composés de polyvinyle et de polyvinylidène, les polyamides, polyacrylates, polyesters, polycarbonates et esters de cellulose. On accorde sa préférence aux polyoléfines . Le trioxyde d'antimoine n'absorbe pas l'énergie ultra-15 violette comme le fait le bioxyde de titane et, par conséquent, cette énergie, par exemple sous forme de lumière solaire tombant sur un revêtement renfermant du trioxyde d'antimoine et un agent de brillant optique, est convertie en lumière visible. Le support apparaît donc plus brillant grâce à 1'augmenta-20 tion de réflexion de lumière visible.. On effectue des expériences de comparaison avec des mélanges à base de polyoléfine chargés en trioxyde d'antimoine et en bioxyde de titane : ceux qui sont pigmentés au trioxyde d'antimoine révèlent des améliorations importantes de brillant 25 par rapport à ceux qui sont pigmentés au bioxyde de titane. Cette différence de brillant s'accroît quand on utilise un agent de brillant optique. Ceci est indiqué dans les exemples suivants 1 PluorftSCftnnp RTCT. 30 Mélange A : composé de : 66,5$ 89,8$ de polyoléfine à basse densité 10,0$ de trioxyde d'antimoine 0,2$ d'Uvitex 0B Mélange B : composé de : 19,75$ 35 89,8$ de polyéthylène à basse densité 10,0$ de bioxyde de titane 0,2$ d'Uvitex OB. Le corps dénommé dans le commerce "Uvitex OB" est un agent de brillant optique susceptible de résister aux fortes 4q; températures, par exemple de l'ordre de j515°C, subies dans le revêtement par extrusion. Les pourcentages cités des constituants 70 22675 5 2047032 10 20 du mélange le sont en poids. La fluorescence EEL ici indiquée s'obtient sur un photomètre de fluorescence nEEL" que produit Evans Eleetroselenium de Harlow, Essex. Si l'on souhaite pour quelque raison que ce soit supprimer l'agent de brillant optique du revêtement, le trioxyde d'antimoine donne encore un produit plus brillant que le bioxyde de titane sans agent de brillant. Des exemples d'agents de brillant optique dont on peut se servir selon l'invention sont les suivants : Agent Fabricant poudre "Photine E.B." conc. Hickgron & Welch Ltd. "Fluolite XMP" ICI "Blanc ophor KUM" Bayer 1Cr "Tinopal" (mélange de 70 parties de Geigy ° CH33H et de 30 parties de CH 3313) Pour certains papiers photographiques, il est souhaitable de teinter le revêtement, pour lui donner par exemple un blanc bleuté ou rosé. On nuance les polymères chargés en bioxyde de titane grâce à des matières colorantes ou à des pigments. La même manière de procéder peut aussi s'appliquer aux revêtements au trioxyde d'antimoine comportant ou non un agent de brillant. Les pigments et colorants n'accroissent jamais le pouvoir réflecteur et, par exemple, un pigment bleu absorbe en fait toutes les longueurs d'ondes lumineuses, sauf dans le bleu. Le résultat net en est que, lorsqu'on ajoute des pigments et des colorants, le pouvoir réflecteur global décroît, sauf pour la longueur d'onde particulière au pigment. Etant donné que le trioxyde d'antimoine procure un pouvoir réflecteur d'ensemble plus grand que le bioxyde de titane, il s'ensuit que les variantes nuancées des revêtements au trioxyde d'antimoine auront aussi un pouvoir réflecteur plus grand que les revêtements correspondants au bioxyde de titane, en supposant qu'il y a même addition de colorant ou de pigment. On peut joindre au trioxyde d'antimoine des additifs 55 autres que des agents de brillant optique. Des exemples d'additifs pouvant être utilisés sont des anti-oxydants, des agents s'opposant à l'adhérence de contact, des agents de glissement, lubrifiants, anti-statiques, des pigments colorés et des colorants, de même que des agents absorbant la lumière ultraviolette. ^0 II n'est pas exciu de prendre d'autres additifs non mentionnés ici. 70 22675 6 2047032 Danâ la fabrication 25 L'usage de trioxyde d'antimoine comme pigment pour la fabrication de supports photographiques n'est pas limité au polyéthylène à basse densité, polyoléfine préférée. D'autres polyoléfines, comme le polypropylène et le polyéthylène à moyenne et à haute densité, peuvent être aisément pigmentés pour donner 30 des revêtements brillants. On peut aussi prendre un mélange de trioxyde d'antimoine et d'autres pigments, c'est-à-dire notamment Ti02. Bien qu'il soit préférable, pour fabriquer des supports photographiques, de produire un revêtement par extrusion, ceci 55 n'exclut pas d'autres moyens de revêtement et ne limite pas la concentration en pigment à 7-15$. Les matières de support photographique peuvent par exemple être produites par revêtement dû à une dispersion de polyéthylène, d'agent de brillant optique et de trioxyde d'antimoine et par d'autres techniques, notamment 40 le couchage d'une pellicule préformée. La concentration en 70 22675 7 2047032 pigment TiO^ est normalement restreinte environ entre 7 et 15# du poids du polymère de base quand on emploie un revêtement par extrusion, en raison d'une définition appropriée des poids de revêtement, e'est-à-dire de 12 à 60 g/m2, et du risque de 5 problèmes d'extrusion pour de plus grandes charges en pigments quand on utilise TiOg. Toutefois, lorsqu'on emploie des polyoléfines chargées en trioxyde d'antimoine, ainsi que d'autres moyens pour appliquer la polyoléfine pigmentée, la concentration en pigment peut varier de 1 à 80# du poids de polymère. 10 De même,alors qu'on a utilisé 0,2# d'agent de brillant optique dans le travail expérimental précédemment décrit, les améliorations du brillant ne sont pas restreintes à cette concentration. Les mélanges à base de résine synthétique seloryt ' invention peuvent s'utiliser pour d'autres applications photogra-15 phiques. C'est ainsi qu'on peut ajouter un pigment coloré ou une matière colorante à du polyéthylène renfermant du trioxyde d'antimoine et un agent de brillant optique. Ce mélange est appliqué sur la surface d'un support, par exemple, en papier ou carton, pour former un support photographique non photosen-20 sible. La résine synthétique pigmentée est alors revêtue par des noyaux de précipitation d'argent pour former un produit utilisable dans les systèmes photographiques à transfert par diffusion. Les exemples qui vont suivre feront bien comprendre 25 «omment l'invention peut être mise en pratique. Les pourcentages des constituants y sont indiqués en poids, sauf indication contraire. Exemple 1. On revêt le côté face d'un papier de base à 184 g/m2 O 30 par 40 g/m du mélange à composition suivante : 18# de trioxyde d'antimoine, 0,10# d'Uvitex OB, 81,9# de polyéthylène à basse densité. Le coté toile du papier de base est revêtu par 30 g/m 35 de polyéthylène à haute densité eontenant 0,10# d'Uvitex 0B. Après traitement à haute fréquence du côté face et revêtement en sous-couche de ses cotés face et toile, on revêt le papier d'émulsions colorées. 70 22675 8 2047032 Exemple 2. On revêt un papier de base à 110 g/m2 sur son coté face avec 24 g/m2 du mélange à composition suivante î 15# de trioxyde d'antimoine, 5 0,10# d'Uvitex OB, 84,9# de polyéthylène à basse densité. Le coté toile en est revêtu par 24 g/m2 de polyéthylène à haute densité renfermant 0,1# d'agent de brillant optique Uvitex. Le papier est ensuite revêtu par une émulsion 10 photographique et il est utilisé pour établir des phototypes. Exemple 3. On revêt un papier de base de 135 g/m2 sur son côté face par 30 g/m2 du mélange à composition suivante : 18# de trioxyde d'antimoine, 15 0,1# d'Uvitex 01, 8l,9# de polyéthylène à basse densité. p Le coté toile en est revêtu par 30 g/m de polyéthylène à haute densité renfermant 0,1# d'Uvitex 0B. Le papier, après traitement à haute fréquence, est revêtu par une émulsion 20 photographique pour produire des épreuves en noir et blanc. Exemple 4. On revêt le coté face d'un papier de base à coloration fluorescente, à 135 g/m2, par un mélange de î 15# de trioxyde d'antimoine, 25 0,16# de Fluolite XMP, 84,84# de polyéthylène à basse densité. Le côté toile en est revêtu par 30 g/m2 de polyéthylène à haute densité contenant 0,1# de Fluolite XMP. Après traitement à haute fréquence, on applique côté face une émul-30 sion photographique. Exemple 5. On revêt un papier de base à 184 g/m2 sur son côté face avec 40 g/m2 du mélange à composition suivante : 9,48# de trioxyde d'antimoine, 35 10# de sulfate de baryum, 80# de polyéthylène à basse densité, 0,16# de Fluolite XMP. P Le côté toile est revêtu par 30 g/m de polyéthylène à haute densité et on applique,après traitement ultérieur à haute 4Q fréquence, une émulsion photographique. 70 22675 9 2047032 Exemple 6. p On revêt un papier de base à 184 g/m sur son coté 2 face avec 40 g/m du mélange àcotepôSltlôn suivante : 14,84# de trioxyde d'antimoine, 5 5# d'un mélange maître bleu, 80# de polyéthylène à basse densité, 0,16# d'Uvitex OB. Le mélange maître bleu a la composition suivante : 98,96# de polyéthylène à basse densité, 10 1,04# de bleu outremer Reckitts RS7. p Le coté toile du papier est revêtu de 30 g/m de polyéthylène à haute densité et on applique, après traitement à haute fréquence, une émulsion de couleur. La description qui précède a été faite principale-15 ment à propos de la fabrication de supports photographiques. Cependant, on se rend compte que lorsqu'on veut des revêtements de polyoléfine d'un blanc brillant pour d'autres applications, par exemple pour le revêtement de papier ou de carton pour emballage, on peut là aussi mettre en pratique l'in-20 vention." Far conséquent, celle-ci s'applique à tous les produits en papier ou carton comprenant les revêtements de polyoléfine pigmentés ici décrits. 2047032 - REVENDICATIONS - 1. Mélange à base de résine synthétique pigmenté comprenant au moins un pigment blanc et un agent procurant un brillant optique, caractérisé par le fait que le pigment blanc est constitué par le trioxyde d'antimoine ou comprend ce trioxyde. 2. Mélange selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on y utilise, en même temps que le trioxyde d'antimoine, un pigment coloré ou une matière colorante. 3. Matière pour support photographique, comportant une feuille en papier ou carton de base photographique revêtu d'un mélange à base de résine synthétique pigmenté ,caractérisée par le fait que ce mélange est celui de l'une ou l'autre des revendications 1 et 2. 4. Produit photographique comprenant une feuille faite d'un mélange à base de résine pigmenté auquel adhère une émulsion photographique photosensible, caractérisé par le fait que le mélange est celui de l'une ou l'autre des revendications 1 et 2. 5. Produit photographique composite comprenant une feuille en papier ou carton de base photographique revêtu d'un mélange à base de résine synthétique pigmenté, avec en adhérence sur ce revêtement une émulsion photographique photosensible, caractérisé par le fait que le mélange à base de résine est celui de l'une ou l'autre des revendications 1 et 2. 6. Produit photographique composite non photosensible, comprenant une feuille en papier ou carton de base photographique revêtu d'un mélange à base de résine synthétique pigmenté, avec en adhérence sur ce revêtement des noyaux de précipitation d'argent, produit caractérisé par le fait que le mélange à base de résine est celui de la revendication 2. 22675