FR 2033201 A1 19701204 FR 6941375 A 19691201 69 41375 1 2033201 L'invention se rapporte à un procédé perfectionné pour nettoyer et désinfecter simultanément les textiles dans les bains de nettoyage à base de solvants organiques avec faible teneur en eau. Les procédés de lavage et de nettoyage exécutés dans des bains 5 aqueux fournissent généralement des textiles qui, non seulement sont nettoyés, mais simultanément sont débarrassés des germes. De longues durées de traitement à des températures voisines du point d'ébullition et certains produits chimiques contenus dans les agents de lavage produisent en l'espèce une désinfection éprouvée de 10 l'article lavé. Par contre, les procédés de nettoyage chimique ne sont pas en eux-mêmes désinfectants. Les solvants utilisés en l'espèce, -comme par exemple des hydrocarbures chlorés ou de l'essence lourde-, ne sont .nullement en mesure, ni à eux seuls, ni en cas d'addition de renforçateurs usuels de nettoyage, de produire 15 une réduction suffisante des germes pendant une durée de traitement admissible. Dès lors, les procédés de nettoyage chimique fournissent effectivement des tjxtiles impeccables, macroscopiquement, mais ils ne conduisent pas à un assainissement microbiologique. Comme les bains de nettoyage sont employés de manière répétée, on 20 rencontre le danger supplémentaire que des germes d'un article antérieurement nettoyé soient transmis à des charges de nettoyage ultérieures et qu'ainsi puissent prendre naissance de nouvelles chaînes d'infection. La désinfection défectueuse dans ces bains de nettoyage doit retenir une attention particulière en ce qui regarde le 25 nettoyage chimique de pièces vestimentaires, de couvertures de laine et autres textiles provenant d'hôpitaux, d'hôtels et d'institutions communautaires. En vue d'améliorer les conditions hygiéniques dans le nettoyage chimique, il a déjà été proposé d'associer le procédé de 50 nettoyage à une désinfection. Le procédé couramment en usage est exécuté par une addition de formaldéhyde aux solvants organiques, mais il nécessite, en raison de l'odeur piquante qui adhère aux textiles après le nettoyage, un post-traitement dans un bain ammoniacal. Toutefois, on a constaté en pratique qu'en dépit de l'exé-55 cution de ce post-traitement, on ne peut pas toujours éviter qu'ultérieurement une odeur incommodante se manifeste. D'autres inconvénients de ce procédé sont la dépense supplémentaire de main-d'oeuvre 69 41375 2 2033201 et de temps afférente au post-traitement et 11 augmentation de l'usure des textiles par suite d'une sollicitation mécanique supp1é mentair e. Les produits de condensation d'aldéhydes et d'aminés ou hy-5 droxyalcoylamines alipiiatiques sont des agents de désinfection et de conservation connus. Ainsi, on décrit par exemple dans l'imprimé du "brevet allemand n° 1 148 706 mis à l'inspection publique, l'emploi de produits de condensation d'aldéhydes aliphatiques avec des hydroxyalcoylamines aliphatiques primaires ou secondai-/|q res pour la désinfection et la conservation de solutions et émul-sions aqueuses techniques, comme par exemple les huiles de forage. Les travaux de la,Demanderesse l'ont conduite à établir le fait surprenant que, parmi les agents de désinfection et de conservation précités,le produit de condensation de quantités équi-15 molaires de formaldéhyde et d'aminoéthanol possède, dans les solvants organiques ordinairement utilisés pour le nettoyage chimique, une activité réductrice des germes qui est,de loin,beaucoup plus forte qu'en milieu aqueux. Ea outre, la Demanderesse a élaboré un procédé amélioré de nettoyage et de désinfection simulta-20 nés des textiles dans les bains de nettoyage à base de solvants organiques ayant une faible teneur en eau. Le nouveau mode opératoire est exempt des inconvénients, décrits plus haut, des procédés connus de nettoyage chimique désinfectant. Il est caractérisé en ce qu'on ajoute, comme agent désinfectant aux bains de nettoya-25 ge connus en eux-mêmes, le produit de condensation de quantités équimolaires de formaldéhyde et d'amino-éthanol. Pour la préparation du produit de condensation formaldéhyde-aminoéthanol, on ajoute, par exemple, à 810 g de solution de forna.-line à 37% su poids (10 moles de formaldéhyde),tout en agitant et 50 su refroidissant,650 g (10,5 moles) d'éthaJiolamineoEn l'occurrence, cette addition est faite suffisamment lentement pour que la température du mélange de réaction ne dépasse pas 60°0oEasuite,on agite encore pendant une heure.On obtient ainsi une solution prête à l'emploi,avec 52,7% en poids de matière active. Le produit de 35 condensation pur peut être récupéré à partir du mélange de réaction par distillation fractionnée.Il passe à 7^°-76°G sous une 20 pression de 0,01 mm Hg et il possède m indice de réfraction n^ 69 41375 2 2033201 de 1,5156- la préparation du produit de condensation formaldéhyde-amino-éthanol ne constitue pas en soi l'objet de la présente Invention. le produit de condensation de quantités équimolaires de for-5 maldéhyde et d'aminoéthanol est ajouté aux "bains de nettoyage à une concentration de 0,01 à 1,0 g/litre, de préférence de 0,1 à 0,5 g/ litre. Pour améliorer l'effet de nettoyage, on ajoute en général aux bains de nettoyage des renforçateurs de nettoyage connus, à base de 10 composés tensioactifs anioactifs et non ionogènes, par exemple des alcoylsulfonates à poids moléculaire élevé ayant des longueurs de chaîne en à ^22' des Paraffine~sulfona'''es> â-es alcoylbenzène-sulfonates dont les chaînes alcoyle présentent 8 à 14 atomes de carbone, de préférence du dodécylbenzène-sulfonate, ou encore des sul-15 fates d'alcools gras, des alcanolamides d'acides gras, des produits d'addition d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des composés à poids moléculaire élevé contenant des atomes d'hydrogène actif, comme des alcools gras ayant une longueur de chaîne en C^-G^g, des aminés grasses ayant une longueur de chaîne en C12~C18' 20 des alcoylphénols, de préférence du nonylphénol, et similaires. les renforçateurs de nettoyage sont ajoutés ordinairement aux bains de nettoyage sous forme de concentrés qui, à côté du composé tensioactif, contiennent des solvants tels que des hydrocarbures chlorés ou de l'essence minérale, ainsi qu'éventuellement un promo-25 teur de dissolution, par exemple de 1'isopropanol, et de l'eau. le produit de condensation de formaldéhyde et d*aminoéthanol peut être incorporé dans ces concentrés et être introduit, de manière dosée, en commun avec le renforçateur de nettoyage. Un concentré de matière active selon l'invention, et particu-30 lièrement approprié au but de celle-ci, répond à la composition suivante : 40# à 60fo en poids de composés tensioactifs anioactifs et/ou non ionogènes, 5c/o à 20fo en poids du produit de condensation de quantités 35 équimolaires de formaldéhyde et d'aminoéthanol, 10# à 15# en poids d'isopropanol, comme promoteur de dissolution, 69 41375 4 2033201 10# à 20# en poids d'eau et, éventuellement, 0,5# à 2# en poids d'inhibiteur de corrosion, le restant étant de l'essence minérale ou un hydrocarbure chloré comme solvant. 5 Dans la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, on ajou te aux bains de nettoyage suffisamment d'eau pour que, pendant le processus de nettoyage, l'humidité relative dans l'espace vapeur au-dessus du bain atteigne au moins 70#. Dans des cas déterminés, il s'èst avéré avantageux d'ajouter 10 des inhibiteurs de corrosion, aux bains de nettoyage, par exemple des composés de la série des benzothiazols, pour empêcher une attaque des bains sur le matériau du récipient des installation de nettoyage. Si on le désire, on peut ajouter les inhibiteurs aux concentrés des renforçateurs de nettoyage. 15 les bains de nettoyage utilisés contiennent, comme constituant principal, les solvants et mélanges solvants organiques usuels du nettoyage chimique, tels que des hydrocarbures chlorés et de l'essence . Comme solvants, conviennent particulièrement le perchloréthy-lène, l'essence lourde ayant un point d'ébullition dans l'inter-20 valle de 1402 à 2002C et le monofluorotrichlorométhane. En pratique, on effectue le nettoyage des textiles dans les machines commerciales pour nettoyage chimique. Les textiles nettoyés au moyen du procédé conforme à l'invention, en utilisant comme désinfectant le produit de condensation 25 de formaldéhyde et d*aminoéthanol, sont inodores et ne présentent aucune coloration, la désinfection obtenue grâce à ce procédé est tout aussi bonne à 1'encontre des bactéries pathogènes qu'envers les levures et les champignons. Un avantage important du produit de condensation formaldéhyde-30 aminoéthanol dans son utilisation comme agent désinfectant est l'absence de tout effet irritant sur la peau, la tolérance du produit par la peau a été déterminée comparativement à une solution de formaline à 37# en poids. A des souris épilées, on applique une fois par jour, au moyen d'un pinceau, une solution à 52,7# en poids 35 du produit de condensation formaldéhyde-aminoéthanol et une solution de formaline à 37# en poids. Dans ces conditions, la solution de formaldéhyde produit, déjà après deux jours, de fortes 69 41375 5 2033201 altérations nécrosiques de la peau, tandis que le produit de condensation de formaldéhyde et d'aminoéthanol est toléré sans irritation sur une période d'essai de 14 jours. Les essais suivants illustrent la grande activité microbiolo-5 gique du produit de condensation de quantités équimolaires de formaldéhyde et d1aminoéthanol dans des solvants organiques, comparativement à son activité en solution aqueuse, ainsi que la mise en oeuvre pratique du procédé conforme à l'invention. - I - 10 Essais de laboratoire A : activité bactéricide dans du perchloréthylène. On inocule de petits morceaux de tissu de laine stérile, de 2 2 1 cm , (poids : 550 g/m ) avec des suspensions de Staphylococcus -10 % *10 aureus SG 511 (10 germes/cm ) de Pseudomonas aeruginosa (10 «z n zc 15 germes/cm ) et de Candida albicans (10 germes/cm ), puis on sèche à 302C. Les essais de désinfection sont exécutés dans des bains de perchloréthylène qui contiennent : a) 5 g/litre d'un renforçateur de nettoyage du commerce à base 20 de paraffine-sulfonate et d'éther polyglycolique de nonylphénol ou' b) 5 g/litre du même renforçateur de nettoyage et 0,3 g/litre du produit de condensation formaldéhyde-aminoéthanol décrit plus, haut. Les morceaux de tissu inoculés sont introduits dans les bains 25 de perchloréthylène maintenus à 202C et ils sont remués dans ceux-ci, pendant 10 ou 15 minutes, à l'aide d'un agitateur magnétique. Ensuite, on rince les petits morceaux deux fois avec une solution à 0,1# en poids de sulfite de sodium, pour exclure tout effet inhibiteur ultérieur éventuellement possible. 30 On introduit une partie des petits morceaux inoculés de bac téries dans un bouillon Merck-standard-I (test en tube), tandis que l'autre partie est placée sur bouillon Merck Standard-l/agar et elleœt revêtue d'une couche du même substrat nutritif (test sur plaque). 35 Dans le cas des petits morceaux infectés par le Candida albi cans, on effectue le test en tube avec du moût et le test.sur plaque avec du moût-agar. Pour exclure une post-activité 69 41375 6 2033201 bactérxostatique, les substrats nutritifs liquides et solides contiennent chaque fois 0,5# en poids d'histidine. les tubes et les plaques sont soumis à une incubation pendant 8 jours à 37 2C et l'on inspecte ensuite macroscopiquement la croissance. 5 les résultats des tests en tube ont été contrôlés par rayage sur des substrats solides, les résultats atteints avec les bains de perchloréthylène a) et b) sont reproduits au Tableau 1 ci-après. D'après ceux-ci, pour une addition de 0,3 g/litre du produit de condensation formaldéhyde-aminoéthanol, il suffit déjà d'un temps 10 de séjour de 10 minutes pour juguler complètement une croissance de germes après le traitement. TABLEAU 1 Activité bactéricide du produit de condensation de quantités équimolaires de formaldéhyde et d*aminoéthanol dans un bain de 15 perchloréthylène. Concentration de matière active : bain a) 0 g/litre ; bain b) 0,3 g/litre. ( Germe d'essai Bain Durée d'afctic 10 m (minutes) ) 15 ) plaque tube plaque tube \ ( Staphylococcus / aureus a b + + + + ) / Pseudomonas ( aeruginosa a b + + + + ( ( Candida ) albicans a b + + + + ) ( Dans ce tableau : + s: ( - s: Lgnifie " 3roissanc 30 B Activité bactéricide en solution aqueuse. La détermination de l'activité bactéricide en bain aqueux est effectuée ave© des solutions dm produit de condensation formal-déhyde-amiiiQêthanol, à diverses concentrations. Toutes les 69 41375 7 2033201 solutions contiennent 5 g/litre du renforçateur de nettoyage du commerce précité. Comme germe d'essai, on utilise le Staphylococcus aureus SG- 511. Les morceaux de tissu de laine sont inoculés comme dans les 5 essais effectués avec les bains de perchloréthylène. On les étale dans de petites boîtes de Pétri et on coule dessug chaque fois, 10 cm de la solution testée. Après des temps d'action prévus de 5, 10, 15, 20, 30, 45 et 60 minutes, on retire les morceaux de tissu et on les rince deux fois avec une solution à 0,1# en poids de sul-10 fite de sodium. Ensuite, on déposé les morceaux de tissu dans du bouillon Merck-Standard-I-, ou bien on les applique sur du bouillon Merek-Standard-I/agar et on recouvre avec la même couche de substrat nutritif. Les substrats nutritifs contiennent toujours 0,5# d'histidine pour exclure une activité inhibitrice éventuelle ulté-15 rieure. Les tubes et les plaques sont soumis à l'incubation pendant huit jours, à 31-0, puis ils sont examinés macroscopiquement pour la croissance. Les résultats des tests en tubes sont contrôlés par rayage sur des substrats solides. Les résultats reproduits au 20 Tableau 2 ci-après indiquent que, même à une concentration de matière active de 30 g/litre et pour un temps de traitement de 60 minutes, le germe d'essai n'est pas exterminé. TABLEAU 2 Activité bactéricide du produit de condensation de quantités 25 équimolaires de formaldéhyde et d'aminoéthanol en bain aqueux. Germe d'essai : Staphylococcus aureus. / Concentration ( g/litre Durée d'action (minutes) ^ 5 10 15 20 30 45 60 ) ! 20 + + + + + + + l ( 25 + + + + + 4- + ) [ 30 ' + + + + + Ht + ( > Dans ce tableau : + signifie "croissance" 69 41375 8 2033201 - H - Essais dans une installation de nettoyage chimique. Les essais conformes à la pratique sont exécutés dans une installation de nettoyage chimiqué de construction courante (Bowe R9). 5 En quatre charges, on nettoie chaque fois 6 à 8 kg de couver tures de laine sur lesquelles sont attachés des petits morceaux 2 d1étoffé de laine infectés de 1 cm , dans des sacs de mousseline. Le nettoyage est effectué par le procédé à un bain, en trois stades, avec 100 litres de perchloréthylène comme agent de nettoyage. 10 Pour la première charge, le bain de nettoyage ne contient que 5 g/litre d'un renforçateur de nettoyage du commerce et pas de désinfectant. Pour la 2ème charge, on ajoute au même bain 0,3 g/litre de produit de condensation formaldéhyde-aminoéthanol et suffisamment 15 d'eau pour que l'humidité relative dans l'espace vapeur au-dessus du bain soit supérieure à 70#. Pour empêcher un appauvrissement du bain en matière active, on ajoute encore, pour les remplissages suivants de la machine, chaque fois un supplément de 0,1 g/litre d'agent désinfectant. Consécutive-20 ment, au processus de nettoyage, les textiles sont centrifugés pen-dans 2 minutes, puis séchés pendant 15 minutes à 60aC. Gomme dans les essais de laboratoire, les morceaux de tissu de laine sont rincés deux fois avec une solution à 0,1# en poids de sulfite de sodium ; ils sont introduits dans des solutions nutriti-25 ves ou sur des substrats nutritifs solides et recouverts, puis ils subissent une incubation durant 8 jours à 372C et sont ensuite testés pour la stérilité. Les substrats liquides et solides contiennent, ici aussi, 0,5# d'histidine. Comme germes d'essai, on utilise dans ces expériences les mi-30 cro-organismes suivants : 1. Staphylococcus aureus SG- 511 2. Escherichia coli 3. Pseudomonas aeruginosa 4. Mycobacterium phlei 35 5. Candida albicans et, 6. Trichophyton mentagrophytes. 69 41375 9 2033201 Les résultats obtenus sont rassemblés au Tableau 3. On obtient les mêmes résultats de désinfection quand on exécute le procédé de nettoyage avec de l'essence lourde (bouillant 1402-20020) ou du monofluorotrichlorométhane, comme solvant. TABLEAU 3 Activité microbieide du produit de condensation de quantités équimolaires de fç®&alâéhyde et d*amino-éthanol dans le nettoyage chimique en bain de perchloréthylène» Gonoentration de matière active : Charge I 0 g/litre Charge II 0,3 g/litre Charge III Charge IV post-addition de 0,1 g/litre post-addition de 0,1 g/litre O- UJ Ln T Germes d'essai Charge I ! plaque ! tube T Charge II Charge III Charge IV plaque ! tube I plaque ! tube I plaque ! tube ! • ! ! ! T Staphylococcus aureus Escherichia coli Pseudomonas aeruginosa Mycobacterium phlei Candida albicans Trichophyton mentagrophytes + + + + + + + + + + Dans ce Tableau : + signifie "croissanoe" ; - signifie "stérile" K> O UJ UJ K> O 69 41375 n 2033201 REVENDICATIONS 1.- Procédé de nettoyage et de désinfection simultanés de textiles dans des "bains de nettoyage à base de solvants organiques ayant une faible teneur en eau, caractérisé en ce qu'on ajoute, 5 comme agent désinfectant, aux bains de nettoyage, le produit de condensation de quantités équimolaires de formaldéhyde et d'amino-éthanol. 2.- Procédé selon la revendication 1,caractérisé en ce qu'on ajoute ledit produit de condensation aux bains de nettoyage,à une 10 concentration de 0,01 à 1,0 g/litre, de préférence de 0,1 à 0,5 g/litre. 3.- Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que les bains de nettoyage contiennent des renforçateurs de nettoyage connus, à "base de composés tensioactifs anioactifs 15 ou non ionogènes. 4.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les "bains de nettoyage contiennent suffisamment d'eau, pour que l'humidité relative dans l'espace vapeur au-dessus du bain s'élève au moins à 70%. 20 5*- Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on utilise du perchloréthylène comme solvant organique. 6.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on utilise de l'essence lourde bouillant dans l'intervalle de 140° à 200°C, comme solvant organique. 25 7.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 4,caractérisé en ce qu'on utilise du monofluorotrichlorométhane,comme solvant organique. 8.- A titre de produit industriel, un concentré de matière active pour le nettoyage et la désinfection simultanés de texti- 30 les selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il contient : 40% à 60% en poids de composés tensioactifs anioactifs et/ou non ionogènes, 20% en poids du produit de condensation de quantités 35 équimolaires de formaldéhyde et d'aminoéthanol, 10% à 15% en poids d'isopropanol, comme promoteur de dissolution, 10% à 20% en poids d'eau et, éventuellement, 0,5% à 2% en poids d'inhibiteur de corrosion, le restant 40 étant de l'essence minérale ou un hydrocarbure chloré comme sctosnb.