FR 2026977 A1 19700925 FR 6944722 A 19691223 69 44722 1 2026977 La présente invention concerne de nouvelles 1,3, 4-thiadiazolyl-(5)-urées qui sont douées de propriétés herbicides, ainsi que plusieurs procédés destinés à leur préparation. 5 par exemple la ÎJ-(4-méthyl-1,3-thiazolyl-2)-îft-méthyl-urée,comme herbicides (voir brevet belge W° 679 138). Là Demanderesse vient de découvrir des nouvelles 1,3,4-thiadiazolyl(5)-urées qui sont douées de fortes propriétés herbicides. Ces 1 j 3 » 4-thiadiazoly1( 5) -urées répondent-à la formule : 15 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un.groupe alkyle, alcényle, alcynyle, cycloalkyle, alkylmercapto, alcénylmercapto, alcynylmercapto, aralkylmercapto, le reste aryle pouvant éventuellement être substitué par un atome de chlore ou un groupe nitro, alkylsulfoxyle, alky1sulfonyle, aralkylsulfoxyle, aralkylsulfonyle, 20 alkyloxy ou le groupement : arylamino éventuellement substitué par un atome de chlore, n représente le nombre f, 2, 3 ou 4, R' est un groupe alkyle, R" 25 est un atome drhydrogène ou un groupe alkyle et R*" représente un groupe alkyle. La Demanderesse a en outre découvert quron obtient les composés répondant à la formule (I) en faisant réagir (a) des 5-amino-1,3,4-thiadiazoles de formule : Il est déjà connu qu'on peut utiliser des thiazolyl-urées, 10 ( I ) 30 (II) (dans laquelle R et Rr ont les définitions données ci-dessus), avec 69 44722 2 2026977 des isocyanates de formule : R«it_N=C=0 (III) dans laquelle R11' répond à la définition donnée ci-dessus), ou bien (b) des composés de formule (II) avec des chlorures d'acides de formule : ^N-CO-Hal ' RI ri (IV) (dans laquelle R" et EMI répondent aux définitions données ci-dessus et Hal représente un atome d'halogène), en présence d'accepteurs d'acides, ou bien (c) des uréthannes de formule : r4 j-n-00r* (v) (dans laquelle R et R' ont les définitions données ci-dessus, et RV représente un groupe méthyle ou phényle) avec des aminés de formule : /R" Hit R' ' ' (VI) (dans laquelle R" et R''' répondent aux définitions données ci-dessus) t à des températures élevées. Il est très surprenant de constater que les nouveaux 1,3,4-thiadiazoles présentent une plus forte activité herbicide et exercent notamment de meilleurs effets herbicides sélectifs que les thiazolesdéjà connus. Si on utilise comme matières premières le 2-propy1-5-méthy1-amino-1,3,4-thiadiazole et l'isocyanate de méthyle, on peut représenter le processus réactionnel conforme au procédé (a) par le schéma suivant : 69 44722 3 2026977 Jf ï CH, 7—? /H3 + 0«0 =n-ch5 p cjilyjus-^hf-co-nh-chj Si l'on utilise le chlorure d'acide diméthylcarbamique 5 pour la réaction avec le même thiadiazoie» on peut représenter le processus réactionnel du procédé (b) par le schéma suivant : H—H CH. . 0 CH. * Jf sCE) ♦ 01-0-N^g -?§§§—» Cj^-^aJ-B-oo-H 2 CHj 5 10 Par analogie» le procédé (c) se développe selon le schéma suivant : * ? OH, JJH J—S >BH, Oj&fJs^Â-î-OOOOH, + HH^oh' -* 03H7"^s^"H"°°"HN!Hj Les thiadiazoles utilisés comme matières premières sont 15 définis par la formule (II) donnée ci-dessus. Dans cette formule, R représente de préférence un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle ayant chacun jusqu'à 4 atomes de carbone, cycloalkyle ayant 5 ou 6 atomes de carbone, alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, alkylmercapto, alcénylmercapto et alcynylmercapto 20 ayant chacun jusqu'à 4 atomes de carbone, un groupe phénylalkyl-mercapto ayant 1 ou 2 atomes de carbone dans le groupe alkyle et portant des atomes de chlore et/ou des groupes nitro sur le radical phényle, de même qu'un groupe alkylsulfoxyle ou alkylsulfonyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe phénylalkyl-sulfoxyle ou 25 phénylalkyl-sulfonyle ayant 1 ou 2 atomes de carbone dans le groupe alkyle, R' représente de préférence un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone. A titre d'exemples d'alkylamino-thiadiazoles pouvant être utilisés conformément à l'invention, on mentionne en particulier 30 le "2-propy 1-5-méthylamino-1,3,4-thiadiazole,. le ,2-isopropyl-5-méthylamino-1,3»4-thiadiazoie, le 2-éthylmercapto-5-éthylamino-1,3,4-tKiadiazole, le 2-propylmercapto-5-éthylamino-1,3,4-thia- 69 44722 4 2026977 diazole, le 2-éthylmercapto-5-niéthylamino-1,3,4-thiadiazole, le 2-butylmercapto~5-niéthylamino-1,3,4-thiadiazole et le 2-allyl-mercapto-5-méthylamino-1,3,4-t'hiadiazole. Les composés de formule (II) sont déjà en partie connus. 5 Les thiadiazoles qui ne sont pas encore connus peuvent être préparés de la même manière que ceux qui le sont déjà, par exemple en faisant réagir les 1-acyl-thiosemicarbazides correspondants avec des agents déshydratants, tels que l'anhydride acétique ("Chemische Berichtef'22, .2511 (1896)). 10 Les isocyanates utilisés comme matières premières sont défi nis par la formule (III) indiquée ci-dessus. Dans la formule (III), R"' représente de préférence un groupe alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone. A titre d'exemples, on mentionne l'isocyanate de méthyle, l'isocyanate d'éthyle et l'isocyanate d'isopropyle. 15 Les chlorures d'acides utilisés comme matières premières i sont définis par la formule (IY) indiquée ci-dessusV Dans la formule (3T), R" représente de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone et R" ' représente un groupe alkyle- ayant 1 à 3 atomes de carbone. A titre 20 d'exemple, on mentionne le chlorure d'acide diméthylcarbamique. Les uréthannes utilisés comme matières premières sont définis par la formule (V) indiquée ci-dessus. R, R' et R^ ont la définition préférée indiquée ci-dessus." Les aminés utilisées comme matières premières sont définies 25 par la formule (VI-) indiquée ci-dessus. R" et R" ' ont la définition préférée donnée pour la formule (UT). Les matières premières (III), (IV), (V) et (YI) sont des substances déjà connues. On donne ci-après d'autres détails de la conduite des pro- 30 cédés. On peut considérer comme diluants tous les solvants organiques inertes. A ces solvants appartiennent de préférence des hydrocarbures tels que le benzène, le toluène, des éthers tels que l'éther de diéthyle, le dioxanne, le tétrahydrofuranne, des 35 hydrocarbures chlorés tels que le chlorure de méthylène,le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, des cétones telles que l'acétone, des esters tels que l'acétate d'éthyle, ainsi que l'acéto- COPY 2026977 - nitrile et le diméthylformamide. On peut utiliser comme accepteurs d'acides tous les agents usuels fixant les acides. A ces agents appartiennent de préférence les hydroxydes et les carbonates de métaux alcalins et les 5 aminés tertiaires. Les composés particulièrement convenables sont l'hydroxyde de sodium, le carbonate de sodium, la triéthylamine et la pyridine; On peut faire varier les températures de réaction dans une large gamme. En général, on opère entre 0° et 140°G, de préfé-10 rence entre 10 et 120°C. Dans la mise en oeuvre des procédés conformes à l'invention, on utilise des quantités à peu près équimolaires de matières premières. Le traitement du mélange réactionnel est effectué de la façon usuelle. 15 Les substances actives conformes à l'invention sont douées de fortes propriétés herbicides et peuvent être utilisées pour cette raison dans la lutte contre les mauvaises herbes. On entend par mauvaises herbes, au sens le plus large, toutes les plantes qui croissent dans des lieux où elles sont indésirables. Le mode 20 d'action des substances conformes à l'invention comme herbicides totaux ou herbicides sélectifs dépend essentiellement de la quantité utilisée. Les substances conformes à l'invention peuvent être utilisées par^exemple dans le cas des plantes suivantes : des dicotylé-25 dones, telles que la moutarde (Sinapis), le passerage (Lepidium), le gaillet (G-alium), le mouron des oiseaux (Stellaria), la matri-caire camomille (Matricaria), la scabieuse des champs (Galinsoga), le chénopode blanc (Chenopodium), l'ortie (Urtica), le séneçon (Senecio), le coton (G-ossypium), les betteraves (Beta), les ca-30 rottes (Daucus), les haricots (Phaseolus), la pomme de terre (Solanum), le caféier (Coffea); des monocotylédones telles que la fléole des prés (Phleum), le pâturin commun (Poa), la festuque (Pestuca), l'éleusine (Eleusine)j la sétaire (Setaria), l'ivraie vivace (Lolium), le brome (Bromus), le panic pied-de-coq (Echino-35 chloa), le maïs (Zea), le riz (Oryza), l'avoine (Avena), l'orge (Hordeum), le froment (Triticum), le millet (Panicum), la canne à sucre (Saccharum). 69 44722 t COPY 69 44722 6 2026977 Les substances actives conviennent particulièrement bien pour la lutte sélective contre les mauvaises herbes dans les céréales et les plantations de coton et de- carottes. Les substances actives conformes à l'invention peuvent 5 être incorporées dans les formulations classiques, telles que solutions» émulsions, suspensions, poudres, pâtes et granulés. Ces formulations sont préparées de la manière connue, par exemple en mélangeant les substances actives avec des diluants, c'est-à-dire des solvants liquides et/ou des supports solides, en utilisant 10 éventuellement des agents tensio-actifs, c'est-à-dire des émul-sifiants et/ou des dispersifs. Dans le cas de l'utilisation de l'eau comme diluant, on peut aussi avoir recours par exemple à des solvants organiques comme adjuvants de dissolution. A titre de solvants liquides, on peut mentionner principalement des com-15 posés aromatiques, tels que le xylène et le benzène, des composés aromatiques chlorés tels que les chlorobenzènes, des paraffines telles que des fractions de pétrole, des alcools tels que le mé— thanol et le butanol, des solvants fortement polaires tels que le diméthylformamide et le diméthylsulfoxyde, ainsi que l'eau ; comme 20 supports solides, on mentionne des poudres minérales naturelles telles que des kaolins, des argiles, le talc et la craie, et des poudres minérales synthétiques telles que la silice fortement dispersée et les silicates ; comme émulsifiants, on mentionne des émulsifiants non-ionogènes et anionogènes tels que des esters d'a-25 cides gras polyoxyéthyléniques, des éthers d'alcools gras poly-oxyéthyléniques, par exemple des éthers d'alkylaryl-polyglycols, des alkylsulfonates et des arylsulfonates ; les agents dispersifs sont par exemple la lignine, des lessives résiduaires sulfitiques et la méthylcellulose. 30 Les substances actives conformes à l'invention peuvent être présentes dans les formulations en mélange avec d'autres substances actives connues. Les formulations contiennent en général- entre 0,1 et 95 % en poids de substance active, de préférence entre 0,5 et 90 ia en 35 poids. Les substances actives peuvent être appliquées telles quelles, sous la forme de leurs formulations ou sous les formes 69 44722 7 2026977 d'applications qui en dérivent, par exemple des solutions, émulsions, suspensions, poudres, pâtes et granulés prêts à l'emploi, l'application s'effectue de la manière usuelle, par exemple par épandage,pulvérisation, nébulisation, poudrage ou 5 dispersion. Les substances actives peuvent être utilisées tant selon le procédé de pré-émergence que selon le procédé de post-émergence, c'èst-à-dire avant ou après la levée des plantes. Dans le cas de l'utilisation des substances actives selon 10 le procédé de post-émergence et le procédé de pré-émergence, on peut faire varier la quantité appliquée dans de larges gammes. En général, cette quantité se situe entre 1 et 50 kg de substance active par ha» de préférence entre 2 et 20 kg/ha. Les substances actives montrent également une activité bac-15 téricide et c'est pourquoi-elles peuvent être utilisées -par exemple dans la désinfection industrielle. Exemple A Essai de pré-émergence Solvant : 5 parties en poids d'acétone 20 Emulsifiant : 1 partie en poids d'éther alkylaryl-polyglycol. Pour obtenir une préparation convenable de substance active, on mélange 1 partie en poids de cette substance avec la quantité indiquée de solvant, en ajoute la quantité sus-mentionnée d'émulsifiant et on dilue le concentré avec de l'eau jusqu'à ce 25 que la concentration ôësirée ait été atteinte. On sème des graines des plantes d'essai dans des sols normaux qu'on traite au bout de 24 heures par epandage de la préparation de substance active. Le préférence, on maintient alors constante la quantité d'eau par unité de surface. La concentration de 30 substance active dans la préparation ne joue aucun rôle, le seul facteur déterminant étant la quantité appliquée de substance active par unité de surface. Au bout de trois semaines, on détermine le degré d'altération des plantes d'essai et on l'affecte d'une note de 0 à 5, cette échelle de notation ayant la définition suivante : 69 44722 8 2026977 0 aucune action 1 légère altération ou retardement de croissance 2 nette altération ou inhibition de croissance 3 forte altération ; on n'obtient qu'un développement 5 déficient ou une levée à 50 i° seulement 4 plantes en partie détruites après la germination ou levée à 25 $ seulement 5 plantes totalement détruites ou aucune levée Les substances actives, les quantités utilisées et les 10 résultats obtenus ressortent du tableau suivant : fPABLEAÏÏ Essai de pré-émergence Quantité appliquée de Echi- Che- Stel- Substance substance active Sina- no- nopo- la- active • kg/ha pis chloa dium ria CH 10 * 4 4 5 ^H-CO-NH-CH, 2,5 1 2 2-3 (connue) R—Nq h ™ l \ \ l I H .2 5 5 5 5 5 5 02H5's"SsJU-C0-NH-CH3 2,5 5 5 5 5 H—N G9Eç. 10 5 5 5 5 il il * ^ 5 ■ 5 5 5 5 C3H7-S4L JL-N-CO-NH-CH5 2,5 4 4 5 4-5 ,H~? ?2H5 10 4 5 5 5 l-C^-S-isJ-N-OO-KH-OH, ^ H—N C2h5 10 4 5 5 5 C^^CH-CHg-S-igjLN-CO-NH-CHji 5^ ; 4 4-5 5 5 O -O "^4 ro ro Galin- Matri- Co- Pro- soga caria Avoine ton ment Maïs UD 3-4 3 4 3 1 3 2 0 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4-5 5 5 5 4 4 4 4 5 5 3 2 2 4 5 5 2 1 1 3 5 5 1 Ô 0 2 5 5 4 5 3 3-4 5 5 4 4 1 3 ^ 5 4-5 3 4 0 2 g to 5 5 4 4 3 2 2 5 5 3 3 1 0 ^ 5 5 2 2 0 0 o sO TABLEAU (Suite) • ê Essai de pré-émergence Quantité appliquée N3 de Echi- Che- Substance substance active Sina- no- no- Stel- Galin- Matri- Avoi- Co- Ero- active kg/ha pis chloa podium laria soga caria ne ton ment Maïs n—n ch3 o,v«4jl n-co-nh-ch, n—nch, • 0 04h9-s4s> -co-nh-ch, N—N CH, 2 ^S- n—n -n-co-nh-ch, N—NCHj i-ÇjH^gjli-CO-NH-CH, i-ff, n—n c h " Il 12 5 n-co-nh-ch, 10 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4-5 4 4 2,5 4 4-5 5 3 5 4-5 4 4 3 3 10 5 4-5 5 5 5 5 4 3 1—2 2 *4" o 5 4 • 4 5 5 5 5 3 3 o- 1 2,5 3 3 5 4 3-4 5 2 2 0 Ô 10 5 5 5 5 5 5 4-5 3 3 3 . 5 4-5 5 5 5 5 5 3 2 2 1 •3 2,5 4 4 5 4 4 4 3 0 1 0 10 5 •4-5 5 5 5 5 4 3 2 2 5 5 4-5 5 5 5 5 3 2 1 0 2,5 3 3 4-5 4 4 5 . 2 2 0 0 ! 10 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 3 4 4 2,5 5 5 5 5 5 5 4-5 3 4 3 ho ; o 10 4 5 5 5 5 5 5 2 4 3 NJ 5 3 5 5 4-5 5 5 4 1 3 1-2 O 2,5 3 4 5 3 " 4 4 4 0 3 0 >o Substance active Quantité appliquée de substance active Sina kg/ha pis C2H5"S02t -n-co-nh-ch, 5 2,5 1,25 5 5 5 c3h7-so2- 1—CjHiy-SO2"" .-n-co-nh-ch, 5 2,5 1,25 5 2,5 1,25 -n-co-nh-ch, 5 5 4 5 5 5 O sO "TABLEAU (Suite) ^ Essai de pré-émergence fO to Echi- Che- no- no- Stel- Galin- Matri- Avoi- Fro- chloa podium laria soga caria ne Coton ment Maïs 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4-5 3-4 4 5 5 4 3 4 2 1 2 0 0 2 0 4 4 2 3-4 ? 0 4 4 2 ho o î"0 O O M Substance active ffABLEAU (Suite) Essai de pré-émergence Quantité appliquée de Echi- substance active Sina- no- Cheno- Stel-kg/ha pis chloa podium laria O vO -fc» K> to Galin- Matri- Co- Fro- caria Avoine ton ment Maïs CH3SOg f—f "^CH, 10 5 2,5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 3 2 0 3 1-2 0 4 3 2 ■ i 3 2 1 N 1 GH3S02-Xs^ ?2H5 /H -n-co-n ^*CH, 10 5 2,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 4 5 4-5 4-5 ? i IV) n n | il ?H3 . cghgsog-ll^j -n-co-n, ✓H •CH, 10 5 2,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 N—N C3H7S02-\ j ?h3 ^1 -n-c0-n„ .H sCH-i N n i—C..H™S0„—-3 7 2 X J J-So-N -H •OH, 10 5 5 5 5 5 5 3 3 2 5 5 5 5 5 5 5 5 2 2 1 4 2,5 4 5 5 5 5 5 1 1 0 2-3t 10 5 2,5 5 5 5 5 5 4-5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 4-5 5 4-5 4-5 5 4 3 4-5 4 4 N) o e ^ \ ^ 4 -O 4 —J 69 44722 13 2026977 Exemple B Essai de post-émergence Solvant : 5 parties en poids d'acétone Emulsifiant : 1 partie en poids d'éther alkylarylpolyglycol Pour obtenir une préparation convenable de substance active, on mélange 1 partie en poids de cette substance avec la quantité indiquée de solvant, on ajoute à la quantité mentionnée d'émulsifiant, puis on dilue le concentré avec de l'eau jusqu'à ce que la concentration désirée ait été atteinte. Avec la préparation de substance active, on asperge jusqu'à formation d'une rosée des plantes d'essai qui ont une hauteur d'environ 5 à 15 cm. Au bout de trois semaines, on détermine le degré d'altération des plantes et on l'affecte de notes de O à 5, cette échelle de notation ayant la signification suivante■: 0 pas d'action 1 légères taches sporadiques de brûlure 2 nette altération des feuilles 3 certaines feuilles et parties de tiges partiellement détruites 4 plante partiellement détruite 5 plante totalement détruite Les substances actives, leurs concentrations et les résultats obtenus ressortent du tableau suivant : Substance active iFABLEAÏÏ Essai de post-émergence \l Quantité appli-r- quée de.subs- Ech'i- Che- tance active no- nopo- Sina- G-alin- StéÇL— kg/ha chloa dium pis soga lMlfta Urtica O so "•J ro Ma tri.- Avoi- Co- Ero- caria ne ton ment Carottes CHd (connue) nh-co-nh-ch, 4 2 1 4 5 3 4-5 1 3 5 4-5 4 5 4-5 3 4-5 3 2 3 1 0 1-2 2-3 1-2 3 12 11 0 0 0 0 n—»n c g * C2H5"S"^.g^~N-C0-NH-CH3 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4-5 5 5 5 4-5 5 4 3 5 5 H——N c3h7-s-1&jl h-c0-nh-ch3 1 H—N C2H5 ^Ln-co-nh-ch3 Jt5 f"~j ch, 2 c2H5-S4Ls>-N_co-NH-CH3 I^5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4-5 5 4-5 5 5 5 5 5 4 4 5 3-4 3 5 5 5 5 5 5 5 3 4 4 2 4 4-5 5 4-5 4 5 4-5 1 3 2 0 3-4 4 5 4 3 5 4 0 3 0 0 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4^5 5 5 5 5 5 5 * 5 5 4-5 5 3 5 5 5 5 5 5 5 5 3 5 3 5 NJ O K> O vO o" nO fABLEAU (Suite) ^ tEssai de p os t-émergence PO ro Quantité appliquée de Echi- Che- Stel Substance substance active no- nopo- Sina- G-alin- Ur- Matri- Avoi- Co- Pro active kg/ha chloa dium pis soga lariatica caria na ton ment Carottes VJl N—N CH, 2 5 5 5 5 55 5 45 25 JL^^oîjhph 1 5 55 5 55 5 2 5 15 4 9 Ù^S^N~C°-NH-CH3 0,5 5 55 5 55 5 14 05 F-? CH. 2 .5 55 5 55 5 55 25 CH2=CH-0H2-S-ll JU-CO-NH-CH, ' . 4"? f-5 f 5 5 5 5 4 4-5' 0 5 * S 3 0,5 3 4-5 5 5 5 5 4 4 4-5 0 5 P— 2 5 5 5 5 55 5 25 55 h TCËL * J ? P :> 3? ? t ? CH S-( !U3 1 4 555 55 515 ^^g^Tf-CO-NH-CHj 0,5 4 55 5 55 5 04 4 4-5 2 4-5 k> £—? CH 2 5 55 5 55 5 5 5 5 3 R VnX t E CE «r e c il c a c c -t lO i-C H JllL • 3 1 5 5 5 5 5 5 4-5 4 5 5 1 ££ 3 7 Sg-^-H-C0-HH-CH3 0,5 5 95 4 55 3 4 5 4-5 1 2 •-4 Substance active Tableau (Suite) Essai de post-émergence Concentration d'e la Echi- substance active no-io chloa Cheno- Sina- Stella-podium pis ria Galin- Dau- Avoi- Ero- soga eus ne Coton ment O vO ■fc» -»4 ho ro c2h5-so2- ch3 -n-co-nh-ch, 0,05 0,025 0,0125 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4-5 5 4 5 *4 5 3 5. 4 5 2 c3h7-so2- ch3 -n-c0-nh-ch, 0,05 0,025 0,0125 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4-5 5 3 5 2 5 5 5 3 1-3I 0 CT\ i—C^Hy—SOg— -n-co-nh-ch, 0,05 5 5 5 p 0,025 5 5 5 0,0125 5 5 5 ,S 4-5 5 4 5 3 5 5 5 4 4 2 ch3-so2- O -n-co-nh-ch, 0,05 0,025 0,0125 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4-5 5 4 4 3 5 5 4-5 4 3 2 ho o ho o •o --4 TABLEAU (Suite) Essai de post-émergence Quantité appliquée de Echi- Che- Ca- Substance substance active no- nopo- Sina- G-alin- Stel- Matri- Avoi- Co- Pro- rot- active kg/ha chloa dium pis soga laria Urtica caria ne ton ment tes o k3 k3 CHjSOg- °H3 /H -N-CO-N_ ch, 4 5 2 5 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4-5 4 5 5 5' OHjSOg; n w n ti | I ?2H5 -IM -N-CO-N /h ^ch, 4 5 5 f ; 3 5 1 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4-5 5 4 5 4 4 3 5 5 5 N—-N nH I °3 C2H5S02~ -N-CO-N. H *CH, 4 5 2 5 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4-5 5 4 5 4-5 4 3 5 5 5 O If N C3H7S02 -l CH, 4 5 5 5 5 5 ;"3 ^H 2 5 5 5 5 5 N-CO-N 1 5 5 5 5 5 CH, 5 5 5 5 5 5 4-5 5 4-5 5 3 5 4-5 4 3 5 5 5 k> o k> o •V..J Quantité appli*-quée de subs-Substance tance active active kg/ha TABLEAU (Suite) Essai de post-émergence E- Che-chi- no- no- po- Sina- G-alin- Stel-chloa dium pis soga laria 1-03H7S02- V Ï?H3 . JUN-CO-N' -H "CH, 4 2 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 c4h9so2 ® 3 ✓H -n-co-n ch, 4 5 5 2 5 5 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 O vO -ts» K> N> Matri- Avoi- Co- Ero-Urtica caria ne ton ment Carottes oo 5 5 5 5 4-5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 4 5 4 5 5 5 4-5 5 2-3 5 5 5 3 5 1 5 5 5 1 5 0 5 ho o K> O s£) -J 69 44722 19 2026977 Exemple 1 n—5 qj£ i-°sbrv-4 -co-nh-ch, s 5 On ajoute goutte à goutte 7» 2 g (0,126 mole) d'isocyanate de méthyle à 19,7 £ (0,126 mole) de 2-isopropyl-5-méthylamino-1,3,4-thiadiazo3e dans 100 ml d'acétate d'éthyle. Lorsque le dégagement de chaleur a cessé, on chauffe au reflux pendant encore 4 heures. Après que le solvant a été chassé par distillation, on 10 fait recristalliser la ïf-(2-isopropyl-1,3,4-thiadiazolyl)-N,N'- diméthylurée brute dans un mélange d'éther de pétrole et d'acétone. Le point de fusion est de 112°. On prépare également, d'une manière analogue, les autres urées de formule (I) mentionnées sur le tableau. 69 44722 20 2026977 TABLEAU Exemple Point de N0 R -Rf R" R'11 fusion 2 C3H? . CH5 H 0H3 105° 3 03H7 C2H5 H CH3 98° 4 i~°3H7 C2H5 H CH3 70° 5 CH3S CH3 H CH3 163° 6 CH3S C2H5 H CHj 134° 7 C2H5S CH3 H CH3 84° 8 C2H5S C2H5 H CHj 77° 9 C3H?S CHj H CH3 85° 10 C3H?S C2H5 H CHj 90° 11 i-C3H?S CH3 H CHj 102° 12 i-C3H?S C2H5 H CH3 " 81° 13 C4HgS CH3 H CH3 82° 14 C4H9S C2H5 H CH3 77° 15 CH2=CHCH2S CH3 H CH3 60° 16 CH2=CHCH2S C2H5 H CHj 88° 17 CH=CCH2S CH3 H CH3 136° 18 CH=CCH2S C2H5 H CHj 104° 19 CH3S C3H? H CH3 113° 69 44722 21 TABLEAU (Suite) 2026977 Exemple Point de W R R* R" Rrrt fusion 20 CHjS iBO-C5H7 H CHj t14° 21 CHjS C4Hg H CHj f 22° 22 CHjS 1bo-C4H9 H CHj 128° 23 CHjS02 . CHj H CHj 184a . 24 CHJS02 C2H5 H CHJ 139° 25 C2H5S02 CHJ H CHJ . 157° 26 C2H5S02 C2HJ H CHJ 172° 27 CjH?S02 CHJ H CHJ 146° 28 i-CjH7S02 CHJ H CHJ 178° 29 i-CjH?S02' . .C2H5 H. CHj T41° 30 CJH7S02 C2H5 H CHJ. 132° 31 C4H9S02 CHJ H CHJ 129° 32 C4HgS02 C2Hj -. H CHj 163° 33 OgH^S C3H7 H .*CHj huileux 34 C2H5S i-CjH7 H CHj huileux 35 C2H5S 1-0489 H CHj 73° 36 CHjO CHj H CHj 168° 37 CHjO C2H5 H CHj 140° 38 °3H7° C2H5 H CHJ 132® 69 44722 22 2026977 TABLEAU (Suite) Exemple Point de H° R R1 R" R111 fusion 39 i-C3H70 C2H5 H CHj 134° 40 p-0106H4CH2S 0H3 H CH3 135° 41 p-01C6H4CH2S C2H5 H CHj 136° 42 -3 » 4 -C 1 gC gHjCHg S CHj H CHj 94° 43 C6H5CH2S02 CHj H CH3 195° 44 H02CCH2CH2S C2H5 H CHj 122° R2NC0CH2CH2S CH3 H CH3 174° H2NOOCH2OH2S C2H5 H CHj 180° 45 46 47 P-C1C6H4NH00CH20H2S OHJ H CHj 224° 48 p-C1C6H4NHCOCH2CH2S CgHj H CHj 176° 44722 23 2026977 25 - REVENDICATIONS -1. Nouvelles 1,3,4-thiadiazolyl(5)-urées, caractérisées par le fait qu'elles répondent à la formule : /H" •n-co-n v. r" ' ( I ) dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, alcényle, alcynyle, cycloalkyle, alkylmercapto; alcénylmercapto, 10 alcynylmercapto, aralkylmercapto, le reste aryle pouvant être substitué éventuellement par des atomes de chlore ou des groupes nitro, alkylsulfoxyle, alkylsulfonyle, aralkylaulfoxyle, aralkyl-sulfonyle, alkyloxy ou RIYC0(CH2)nS- , IV , aieoxy 15 R représente un groupe hydroxy,/amino, alkylamino ou. arylamino éventuellement substitué par du.chlore, n est égal à 1, 2, 3 ou 4 R1 représente un groupe alkyle, R" représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle et 20 R" ' représente un groupe alkyle 2. Procédé de préparation de 1,3»4-thiadiazolyl(5)-urées, caractérisé par le fait qu'on fait réagir des 5-amino-1,3,4-thiadiazoles de formule : n—n R-^gjL-NH-R' (II) (dans laquelle R et R' ont les définitions données ci-dessus), avec des isocyanates de formule : R' ''—N=C=0 25 (III) (dans laquelle R'" a la définition donnée ci-dessus), ou bien des composés de formule (II) avec des chlorures d'acides de formule : 69 44722 24 2026977 10 ïï-CO-Hal (IV) (dans laquelle R" et R11' ont la signification donnée ci-dessus et Hal représente un atome d'halogène) en présence d'accepteurs d'acides, ou bien des uréthannes de formule : (V) (dans laquelle R et R' ont les définitions données ci-dessus et Y R repre formule Y R représente un groupe méthyle ou phényle), avec des aminés de .,R" 15 HN. Hï'" (VI) (dans laquelle R" et R" ' ont les définitions données ci-dessus) à des températures élevées. 20 3. Compositions herbicides, caractérisées par le fait qu'el les contiennent des 1,3,4-thiadiazolyl(5)-urées, suivant la revendication 1. 4. Compositions herbicides selon la revendication 3» caractérisées par le fait qu'elles contiennent des diluants et/ou des 25 agents tensio-actifs. 5. Procédé de lutte des mauvaises herbes, caractérisé par le fait qu'on fait agir des 1,3»4-thiadiazolyl(5)-urées suivant la revendication 1 sur les mauvaises herbes ou sur leurs milieux.