FR 2041096 A1 19710129 FR 7010880 A 19700326 70 10880 1 2041096 La présente invention concerne un procédé de blanchiment et de teinture simultanés de matières textiles / en fibres cellulosiques. Jusqu'à présent, dans la pratique, on teignait 5 et on blanchissait simulténament des matières textiles à base de fibres cellulosiques en produisant sur la fibre des colorants azoïques insolubles dans l'eau, de telle manière qu'on soumettait d'abord la matière à un blanchiment et,, dans une deuxième étape, on produisait le colorant azoïque inso-10 lubie sur la fibre. On procédait de la façon suivante : on traitait la matière textile, par exemple un tissu brut, contenant encore des substances incrustées ou des écorces, avec Lin agent de blanchiment, par exemple une solution d'hypochlorite ou de chlorite de sodium ou avec une solution, djeau oxygénée ou de 15 perborate de sodium, on la séchait et on 1'imprégnait ensuite avec la solution alcaline d'une composante azoïque. Lors d'un traitement complémentaire par un composé de diazonium, on produisait lë colorant azoïque, insoluble dans l'eau, sur la fibre. On peut également produire le colorant azoïque sur la fibre 20 de la façon suivante : on imprègne la matière -textile avec une solution alcaline qui contient une composante azoïque et un composé de diazonium stabilisé, par exemple un composé diazo-amino ou un anti-diazotate puis on provoque la formation du colorant par un traitement ultérieur à l'aide d'un acide. Dans 25 ces procédés connus, en effectue donc le blanchiment et on produit le colorant azoïque sur la fibre dans deux étapes séparées . Or la Demanderesse a trouvé qu'en produisant des colorants azoïques, insolubles dans l'eau, sur des matières 30 textiles à base de fibres cellulosiques, on pouvait effectuer - simultanément le blanchiment et la teinture, lorsqu'on imprègne la matière avec une solution alcaline contenant une composante azoïque, un composé diazo-amino ou tétrazo-amino ou un anti-diazotate et un chlorite de métal alcalin, qujon provoque 35 ensuite la formation du colorant en.traitant avec un agent acide, à tin pH de 3 à 5 qu'on blanchit simultanément et qu'on fiait la teinture de la façon habituelle. Un mode d'exécution du présent procédé est, par exemple, le suivant : on imprègne un tissu cellulosique brut, 40 sur foulard, avec une solution alcaline qui contient une 70 10880 2 2041096 composante azoïque ayant une substantivité suffisante, un composé de diazonium stabilisé. qui ne peut copuler, sous la forme d'un composé diazo-amino ou tétrazo-amino ou d'un anti-diazotate et une quantité d'un chlorite de métal alcalin, par exemple de 5 chlorite de sodium, suffisante pour le blanchiment. Le bain d1imprégnation peut encore contenir un dispersant et/ou un mouillant. Après avoir laissé reposer peu : de temps, pendant lequel la composante azoïque substantive petit monter sur la fibre, on fait passer la matière, sur un foulard, à travers 10 une solution acide et chaude, on l'enroule après l'avoir exprimée et on la laisse au repos à une température élevée. Après le passage dans la solution acide, on maintient la pression des rouleaux d'exprimage à une valeur si faible que la matière humide, venant de l'impression alcaline, retient 15 suffisamment de liquide. Lors du passage à travers le bain chaud acide le composé de. diazon-ium stabilisé est transformé en la forme copulable et le colorant se forme sur la fibre, Sn même temps le chlorite de sodium qui se trouve sur la s w matière est activé, il blanchit le coton et dissout les écor-20 ces. Après avoir laissé reposer la matière pendant un temps suffisamment long, on effectue un tr.ait.ement alcalin complémentaire selon la méthode habituelle utilisée dans la teinture à la glace et on finit la teinture. Le surfoulardage acide de la matière imprégnée avec 25 la composante azoïque, le composé de diazonium stabilisé et le chlorite de sodium se fait de telle manière que le pH est de 3 à 5 sur la matière.. Si aucun séchage intermédiaire n'a eu lieu après le surf oulardage, le taux d'absorption- sur le foulard utilisé doit être assez grand pour qu|une quantité suf-30 fisante diacide puisse pénétrer.la matière. Si, lors de l'im-" prégnation de la matière avec le bain alcalin, le taux d*absorption est de 50 à 70 % environ, on effectue le surfoulardage de la matière non séchée sur un autre foulard où le -taux d'absorption sera.de 90 .à 110'X, ce. qui augmente la-quantité de liquide qui 35 se trouve, sur .la matière .et permet d'appliquer sur celle-ci une quantité .suffisante d?acide. • . Si l'on.sèche la matière après.11 imprégnation alcaline, on peut effectuer le surfoulardage avec la solution acide sur un foulard,- où le taux .d'absorption peut être faible. 40 il faut seulement choisir une concentration en acide telle que 70 10880 3 2041096 l'on obtienne le pH nécessaire. La température du bain acide doit aller de 50 à 90°C. Selon l'effet de blanchiment que l'on veut obtenir, après le surfoulardage, on laisse la matière, pendant une à plusieurs heures, à des températures de 50 à 90°C. Pendant 5 ce temps, le colorant se forme complètement sur la fibre et en même temps il y a blanchiment du tissu en coton. Comme composantes azoïques on préférera, dans le présent procédé celles qui ont une substantivité faible à moyenne à lfégard des fibres cellulosiques. De tels composés sont, par • 10 exemple le 2,3-hydroxy-naphtoyl-amino-benzène, le 1-(2',3J-hydroxynaphtoyl-amino) 2-méthyl-benzène, le 1 -(2',3'-hydroxy-naphtoyl-amino) ^-méthoxy-benzène, le 1—(2*,3*-hydroxy-naphtoyl-amino) -3-nitro-benzène, le 1 -(2»,3'-hydroxy-naphtoyl-amino)-4-mêthoxy-benzène, le 1-(2!,3*-hydroxy-naphtoyl-amino)-2-méthy1-4-15 méthoxy-benzène, le 1 —(2* ,3'-hydroxy-naphtoyl-amino)-2,5-dimétho-xy-benzène, le T-(2' , 3?-hydroxy-naphtoyl-amino)-2-méthyl-4-chloro-benzène, le 1 -( 2 *, 3 * -hydroxy-naphtoyl-amino) -2-méthoxy-5-chloro-benzène, le 1 -(2',3'-hydroxy-naphtoyl-amino)-2,4-dimétho-xy-5-chloro-benzène, le 1-(2',3'-hydroxy-naphtoyl-amino)-20 naphtalêne, le 4,4'-bis-acéto-acétyl-amino-3,3,-diméthyl-diphényle, le 1-acéto-acétyl-amino—2,5-dirnéthoxy-4-chloro-ben-zène . On peut aussi utiliserdes composantes azoïques ayant une substantivité plus élevée, par exemple, le 2-(2',3'-hydroxy-25 naphtoyjtamino)-naphtalène, le 1 -( 2', 31 -hydroxy-naphtoyl-amino) -2-méthoxy-4-chloro-5-méthyl-benzène, le 1 -( 2 \, 3 ' -hydroxy-naphtoyl-amino) -2,5-diméthoxy-4-chloro-benzène, le 2-( 2 ', 3 ' -hydroxy-naphtoyl-amino) -3-méthoxy-dibenzofuranne ou le 1 - [ ( 2 • -hydroxy-carbazol-3 *yl) -carbanoyl-amino ]-4-chloro-benzène. 30 Dans le cas où l'on imprègne avec la solution . alcaline d'une composante azoïque très substantive, il faut tenir compte de la substantivité de la composante azoïque et effectuer l'imprégnation dans une petite quantité de bain ou à une vitesse de passage de la marchandise•très élevée. 35 Comme composés diâzo-amino ou tétrazoamino, on utilisera ceux qui dérivent de mono- oU de diamines aromatiques ou hétérocycliques diazotées par exemple de chloranilin.es, de dichloranilines, de chloro-toluidines, de chloranisidines, de nitro-anilines, de nitro-toluidines, de nitro-anisidines, de 70 10880 4 2041096 nitroxylidines, de nitro-phénétidines, de cyano-toluidines, de cya-no-anisidines,d?amino-benzène-sulf onamides, djamino-benzène-carboxainides, d'aminophénylallcyi-, -aryl- ou -aralkyl-sulfones, d1 5 d'oxydes d'amino-diphényles de trifluoro-méthyl-anilines diazo-tés, de phénylène-diamines,d*amifioazo-benzènes, de 4,4'-diamino-diphényles ou d'amino-carbazoles monoacylés et d'aminés aplipha-tiques ou aromatiques primaires ou secondaires, pair exemple d'acides amino-carboxyliques ou amino-sulfoniques aliphatiques N-allcylés, d'acides amino-carboxyliques, amino-sulfoniques, 10 amino-sulfo-carboxyliqu.es aromatiques N~alkylés ou du cyanamide. Comme anti-diazotates on utilisera également ceux qui peuvent être obtenus à partir des aminés aromatiques primaires citées ci-dessus. Comme dispersants que l'on peut utiliser simultané-15 ment dans le bain d1imprégnation alcalin, on citera des composés habituels utilisés dans la teinture à la glace, par exemple des produits de condensation obtenus à partir d'acides gras à haut poids moléculaire et de produits de dégradation de protéines, S des produits de condensation diacides gras avec des acides 20 amino-alkyl-sulf oniques, du formaldéhyde avec des acides naphtalène-sulfoniques ou la lessive au sulfite pour cellulose. Comme mouillants on préfère des alkyl-aryl-sulfonates. Comme chlorite de métal alcalin on utilise surtout le chlorite de sodium. Selon l'effet de blanchiment recherché, on 25 met en jeu le chlorite en une quantité allant de 10 à 30/l. On peut utiliser ce chlorite sous sa forme commerciale, le cas échéant, en ajoutant un inhibiteur de la corrosion. La présence d'un activeur n'a.aucune influence importante sur 1?effet de blanchiment, puisque dans le présent procédé l'ac-30 tivation a lieu lors du passage dans l'acide qui est nécessaire pour la formation du colorant. Comme composés àréaction acide on utilisera, dans le bain de développement, des acides organiques, par exemple les acides formique, acétique, ou propionique ou des sels à 35 réaction acide, tels que le monophosphate de sodium. Pour obtenir sur la matière un pH- favorable pour la formation du colorant et le blanchiment il peut aussi être avantageux d^uti-liser un mélange d'un acide organique et d|un de ses sels, par exemple un mélange d'acétate de s.odium et diacide acétique. 40 Le procédé de 1' invention peut être exécuté en 70 10880 5 2041096 continu ou en semi-continu. Les_;. exemples suivants illustrent l'invention, mais ils ne sauraient aucunement en limiter la portée. EXEMPLE 1 : ' 5 On imprègne, sur un foulard, un tissu en coton brut, (le taux d'absorption étant de 60 %) avec une solution contenant, par litre d'eau à 60°C , 16 g de (2»,31 -hydroxy-naphtoyl-amino) -2-méthyl-4-chloro-benzène dissous dans 50 ml d'alcool dénaturé, 16 ml de lessive de soude à 32,5 % et 100 ml d'eau, un 10 composé diazo-amino obtenu à partir de 10 g de 1-amino-2-méthoxy-4-nitro-benzène et de cyanamide de sodium, .3. g d'un produit de condensation de l'acide oléique avec la méthyltaurine et 30 g de chlorite de sodium à 5G %* Après avoir imprégné la matière, on la fait passer 15 à l^air sur des rouleaux, (passage à l'air) pendant une ou une demi-minute. On peut 1yenrouler et la laisser reposer à l'état humide, à la température ambiante en la recouvrant d'une feuille de plastique pour la protéger contre l'action de l'air et empêcher le séchage des lisières.. 20 Après le passage à l'air ou la mise au repos, on fait passer la matière, sur un foulard (le taux djabsorption étant de 100 %) dans une solution contenant, par litre d'eau à 80°C, 75 ml diacide acétique à 50 %, 60 g de chlorite de sodium et 10 g d^acétate de sodium cristallin. 25 Après le deuxième passage sur le foulard, on en roule la matière et on la laisse reposer à 60 - 80°C, pendant deux heures, dans une chambre chaude. Pour finir, on. la rince à chaud et à froid sur une machine à laver ou sur un jigger et on lui fait subir un traitement complémentaire à 60 °C et à 95°C, 30 1 g d'un produit obtenu par réaction de 10 moles environ d^oxyde d'éthylène avec une mole de nonylphénol et 2 g de carbonate de sodium par litre d'eau. On peut également effectuer le traitement complémentaire, à 60°C et à la température d.'ébullition en ajoutant 3 g/l d'un mélange constitué par 63. % de perchloro-35 éthylène, par 17 % d'un-produit obtenu par réaction de 10 moles environ d^oxyde d'éthylène avec une mole de nonyl-phénol et par 20 % d^isopropanol et 13 g d'une solution de nitrilo-triacétate de sodium à 25 %» Enfin, on rince et on sèche. On obtient une teinture rouge tirant sur le bleu 40 qui, grâce à l'effet blanchissant du chlorite de sodium, est 70 10880 6 2041096 beaucoup plus brillante qujune teinture analogue quê l'on obtient sur du coton brut sans ajouter de chlorite de sodium. Dans le tableau suivant on donne d'autres exemples dans lesquels on utilise d'autres composantes azoïques, des composés diazo-amino et des anti-diazotates et la nuance des teintures ainsi obtenues. TABLEAU Composante azoïque 10 Composé diazo-amino (DA) ou anti-diazotate (AN) Nuance 1 -( 2 *, 3 y -hydroxy-naphtoyl-amino) -2-niéthyl-benzène 15 1 -(2},3 *-hydroxy-naphtoyl-amino) -2-éthoxy-benzène 4,4*-bis-acéto-acétyl-20 amino-SjS'-diméthyl-diphényle 1-[(2}-hydroxy-carbazol-25 3'-yl) carbonyl-amino]-4-chloro-benzène 1-(2}t3]-hydroxy-naphtoyl-30 amino)-2-méthoxy-benzène 1-(2\,3 *-hydroxy-naphtoyl-amino) -2-méthyl-benzène 35 1-(2\,3 *-hydroxy-naphtoyl-amino) -2-méthoxy-benzène 2-(2 J,3 î-hydroxy-naphtoyl-40 amino)-naphtalêne 45 1-(2*,3|-hydroxy-naphtoyl-amino) -2-méthyl-benzène DA obtenu à partir du 1-amino-2-méthyl-5-chloro-benzène diazoté et du cyanamide de sodium DA obtenu à partir du 1-amino-2-méthyl-3-chloro-benzène diazoté et cyanamide de sodium DA obtenu à partir du 1-amino-2-méthyl-5-chloro-benzène-diazoté et du cyanamide de sodium DA obtenu à partir du 1-amino-2-méthyl-3-chloro-benzène diazoté et du cyanamide de sodium AN obtenu à partir du 1-amino-2-méthoxy-5-chloro-benzène diazoté AN obtenu à partir du 1-amino-2-méthyl-5-chloro-benzène diazoté DA obtenu à partir du 1-amino-3-chloro-benzène diazoté et du cyanamide de sodium DA obtenu à partir de l'oxyde de 2-amino-4,4'-dichloro-diphényle diazoté et du cyanamide de sodium DA obtenu .à partir du 1-amino-2-méthyl-5-chloro-benzène diazoté et du N-méthylamino-acétate de sodium rouge rouge tirant sur le jaune jaune brun rouge tirant sur le bleu rouge orange rouge rouge 70 10880 2041096 TABLEAU (suite et fin) Composante azoïque Composé diazo-amino (DA) ou anti-diazotate (AN) Nuance 1-(2?,3 !-hydroxy-naphtoyl- DA obtenu à partir du 10 amino)-2-méthyl-4-chloro-benzène 2,3-hydroxy-naphtoyl-amino-benzène 1-amino-2,4-diéthoxy-4-benzoyl-amino-benzène diazoté et du sel sodique de la N-méthyltaurine DA obtenu à partir du 4,4-diamino-3,3-diméthoxy-diphényle tétrazoté et du sel sodique de la N-méthyltaurine. bleu bleu 15 70 10880 8 2041096 REVENDICATIONS 1.- Un procédé de blanchiment et de teinture simultanés de matière textiles a base de fibres cellulosiques, procédé caractérisé en ce que l^on imprègne la matière textile avec 5 une solution alcaline qui contient une composante azoïque, un composé diazo-amino ou tétrazo-amino ou un anti-diazotate ainsi qu^un chlorite de métal alcalin, on provoque ensuite la formation du colorant en effectuant un traitement à 1}aide d'un agent acide, à un pH de 3 à 6, on blanchit simultanément et on finit la 10 teinture de la manière habituelle. 2.- Un procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le bain d? imprégnation contient un dispersant et/ou un mouillant.