FR 2041087 A1 19710129 FR 7009494 A 19700317 70 09494 i. 2041087 La présente invention se rapporte à un procédé de traitement de matières en polyester à utiliser pour le renforcement de produits caoutchouteux. Plus particulièrement, la présente invention se rapporte 5 à un procédé de traitement de matières en polyester, contenant des polyesters à poids moléculaire élevé, par exemple sous forme de filaments, de fibres, de filés, de torons, de cordes, de tissus en corde, de films ou analogues, dans lequel ces matières sont traitées par une liqueur de traitement contenant un composé de silane 10 et ensuite traitées par un latex résorcinol-formaldéhyde. Bien que les.matières en polyester possèdent des propriétés très souhaitables comme matières de renforcement pour des caoutchoucs, telles qu'une résistance à la traction élevée, une excellente stabilité dimensionnelle, une grande résistance aux chocs 15 et une résistance thermique élevée, car leur structure moléculaire est inactive, la force d'adhérence sur du caoutchouc a été difficile à obtenir par un traitement classique par des adhésifs, réalisé pour des matières en polyamide ou des filaments de rayonne. Par exemple, des adhésifs tels que le latex résorcinol-formaldé-20 hyde, auxquels on se référera par l'abréviation "LRP", ne donnent pas de résultats satisfaisants lorsqu'on les utilise pour l'adhérence du polyester sur du caoutchouc. En conséquence, on connaît de nombreux procédés perfectionnés dans lesquels un polyisocyanate ou une résine éthylène-25 urée est appliqué au polyester en tant que mélange avec un latex de caoutchouc et dans lesquels le polyisocyanate ou la résine é-thylène-urée est appliqué au polyester et ensuite traité par le latex résorcinol-formaldéhyde. Cependant, comme ces composés doivent être utilisés gqus forme de _solutions dans, des solvants or-30 ganiques, lorsque ces composés sont d'ordinaire employés, le fait que ces-solvants rendent le procédé relativement coûteux, les risques d'explosion et la toxicité de ces matières sont très peu souhaitables dans de nombreuses applications industrielles. En outre, lorsque ces composés sont d'ordinaire utilisés 35 sous forme de dispersions aqueuses avec du caoutchouc, il est difficile de disperser ces composés et la dispersion exige une main d'oeuvre importante et un temps extrêmement long. Egalement, les liqueurs de traitement sous forme de solution ou de dispersion ont une durée d'utilisation relativement brève, ce qui rend très dif-40 ficile leur emploi d'une manière efficace parce que ces liqueurs 70 09494 2. 2041087 sont instables. D'autre part, on connaît un procédé décrit dans le brevet américain n° 3.297.467 dans lequel une dispersion aqueuse de la combinaison, pouvant être cuite, d'un éther polyglycidylique d'un 5 hydrocarbure acyclique substitué par au moins trois groupes hydro-xyles et d'un agent de cuisson amidé avec un agent de lubrification est appliquée au polyester et ultérieurement traitée par le latex résorcinol-formaldéhyde. Cependant, la liqueur de traitement, sous la forme de cette dispersion aqueuse, est instable et sa du-10 rée d'utilisation en vase a, d'une manière inespérée, une courte période d'utilisation d'environ 30 minutes à 120 minutes à la température ambiante. En conséquence, le traitement par cette liqueur exige une opération rapide et un contrôle sévère de la température et de la concentration de la liqueur pour l'application au polyes-15 ter. En outre, le traitement mentionné ci-dessus donne un résultat peu convenable du fait que les matières en polyester sont durcies et rendues rigides, si bien qu'il se produit de nombreux ennuis dans les traitements suivants tels que le filage, la torsion, la transformation en corde, le tissage et la liaison au caoutchouc. 20 En outre, selon ces procédés, il y a une élévation exigée du prix de revient et, en outre, la force d'adhérence des produits n'est pas suffisante. Un objet de la présente invention est de prévoir un procédé de traitement de matières en polyester, en particulier de ma-25 tières textiles en polyester, à utiliser pour le renforcement de produits caoutchouteux, par exemple un pneu en caoutchouc, une courroie et un tuyau ou analogues. Un autre objet de-la présente invention est de fournir un procédé de traitement de matières en polyester, qui consiste à ap-30 pliquer un nouveau revêtement à base d'un composé de silane, sans agent de cuisson, sur lequel on applique un second revêtement formé d'un agent de traitement constitué de latex résorcinol-formaldéhyde. Un autre objet de la présente invention est de fournir un 35 procédé perfectionné pour le traitement de matières en polyester de base, en vue d'une adhérence ultérieure sur des caoutchoucs, par lequel il est possible d'utiliser une liqueur de traitement aqueuse facilement préparée, et spécialement des matières textiles en polyester peuvent être pré-traitëes pratiquement à n'importe 40 quel point par l'intermédiaire du procédé de filage par extrusion 70 09494 3. 2041087 des filaments de polyester, et, en outre, avant ou après la torsion, le tissage ou la fabrication en corde de pneux, ou autres structures semblables de renforcement du caoutchouc, sans durcir et sans rendre rigide les textiles. 5 Un autre objet de la présente invention est de fournir un procédé perfectionné de traitement de matières textiles en polyester, dans lequel la liqueur de traitement de base a une longue durée d'emmagasinage en vase et cet état de la liqueur peut être facilement contrôlé. 10 Un autre objet de la présente invention est de fournir un procédé encore perfectionné de pré-traitement de filaments de polyester, dans lequel le traitement de base est réalisé lors du procédé de filage par extrusion sans durcir et sans rendre rigides les filament s. 15 D'autres objets et avantages de la présente invention ap paraîtront d'après la description détaillée suivante. Les polyesters utilisés dans la présente invention sont des polyesters à poids moléculaire élevé, obtenus à partir dMjU^gly-cols et d'acides dicarboxyliques, en particulier n'importe lequel 20 des polyesters à poids moléculaire élevé obtenus à partir de poly-mêthylèneglycols et d'acides dicarboxyliques aromatiques. Comme produits les plus typiques, on peut citer le téréphtalate de poly-éthylène qui est obtenu à partir d'éthylèneglycol et d'acide téré-phtalique. 25 Selon la présente invention, on a trouvé que les proprié tés d'adhérence sur le caoutchouc des matières en polyester pouvaient être améliorées par un procédé qui comprend une première é-tape de traitement, consistant à appliquer la liqueur de traitement formée de composé de silane aux matières, et une seconde étape de 30 traitement consistant à appliquer le latex de résorcinol-formaldéhyde à ces matières traitées. Il est spécialement avantageux de réaliser un traitement thermique dans ces étapes de traitement. La première étape de traitement est réalisée en appliquant la liqueur de traitement contenant le composé de silane ayant la 35 formule : R1 - Si (OR2) I, R nl dans laquelle R est un radical organique contenant un groupe com-40 prenant le radical vinyle, époxycycloalkyle, glycidyle, acryle, 70 09494 2041087 2 méthacryle et alkylênediamine, R est un radical choisi dans le groupe comprenant l'hydrogène, un radical alkyle inférieur et al-coxyalkyle inférieur, R^ est un radical alkyle inférieur et n est un nombre entier de 0 à 1. 5 Des exemples de ces composés sont : CH2 = CHSi (OC2H^)-j vinyléthoxysilane CH2 = CHSi (OCHgC^OCHj) ^ vinytri(^-méthoxyéthoxy) silane ^ y~CH2CHpSi (OCHj)^ |S-(3,4-époxycyclohexyl)éthyl- 10 triméthoxysilane CH2-CHCH20 (CH2)jSi (OCHj)^ "îf-glyeidoxypropyltriméthoxy-^c/ silane CH2 = C - C - 0 (CH^)jSi (OCHj)^ : y-méthacryloxypropyl-CEy 0 triméthoxysilane 15 H2N (CH2)2NH (CH2)3Si (0CH3)2 : N-(diméthoxyméthylsilyl- CHj propyl)éthylènediamine H2N (CH3)2NH (CH^^Si (OCH^)^ : N-(triméthoxysilylpro- pyl)éthylènediamine et leurs composés de condensation solubles dans l'eau. 20 Ces composés de silane sont avantageusement solubles dans l'eau seule ou dans des mélanges alcool-eau, et ces composés de silane étant solubles dans des mélanges alcool-eau peuvent être é-mulsionnés ou dispersés dans l'eau seule par un moyen classique. La première liqueur de traitement selon la présente inven-25 tion est préparée sous forme de solution, d'émulsion ou de dispersion aqueuse et appliquée aux polyesters sans addition d'un agent de cuisson ou d'autres composés. La liqueur est très stable pendant un long moment et, en conséquence, il est préférable de réaliser un traitement en continu des filaments de polyester. La liqueur a 30 une longue durée d'utilisation en vase, par exemple pendant des périodes d'environ 2 jours à 10 jours, à la température ambiante. Un autre avantage de la présente invention réside dans le fait que le composé de silane mentionné ci-dessus peut être facilement fixé sur le polyester par séchage après traitement avec la liqueur et 35 soumis à la cuisson sur le polyester par traitement thermique, pendant de très courtes périodes de temps, sans addition d'un agent de cuisson. En outre, comme la première liqueur de traitement peut ê-tre préparée sous forme de solution aqueuse, d'émulsion aqueuse ou de dispersion aqueuse â 0,1 % en poids du composé de silane jusqu'à 40 70 09494 5- 2041087 n'importe quelle quantité qui peut être facilement dissoute ou dispersée dans le milieu aqueux et est très stable, la concentration de la liqueur et la température de la liqueur ne doivent pas être nécessairement contrôlées sévèrement pour maintenir stable 5 cette liqueur. La concentration préférable.de la liqueur est 0,3 % à 10 % en poids du composé de silane. Des composés de silane spécialement préférables selon la présente invention sont le;.f-glycidoxypropyltriméthoxysilane, et 1 Y'-méthacryloxypropyltriméthoxysilane qui sont solublesdans l'eau. 10 La liqueur de traitement renfermant ces composés de silane est plus spécialement stable pendant des périodes de 5 jours. Ces deux composés de silane n'amènent pas les matières en polyester à durcir ou à devenir rigides après leur application et leur fixation ou après la cuisson sur le polyester, et n'empêchent pas l'obten-15 tion d'un filament ou d'un filé lisse, s'écoulant librement. En outre, ces deux composés de silane donnent une excellente force d'adhérence. Bien sûr, la liqueur de traitement contenant le composé de silane, sous forme de solution aqueuse, est facilement pré parée jusqu'à une concentration quelconque du composé. 20 Un procédé d'application du composé de silane aux matières en polyester peut être réalisé en imprégnant ou en revêtant la liqueur de traitement contenant le composé sur les matières en polyester par des moyens classiques, par exemple immersion .des matières-en polyester dans la liqueur de traitement, étalement de la 25 liqueur sur les matières en polyester ou revêtement de la liqueur sur les matières en polyester par des moyens de rouleau de contact La prise du composé de silane est 0,01 % à 20 % en poids par rapport au polyester, de préférence 0,05 % à 2,0 %. En outre, il est préférable de réaliser un traitement ther 30 mique après avoir appliqué le composé de silane sur les matières en polyester. Ce traitement peut être réalisé dans un intervalle important de température et de .temps de traitement, de préférence environ 0,01 seconde jusqu'à 300 secondes, à des températures comprises entre 150°C et 240°C, spécialement entre 200°C et 235°C. 35 II est en conséquence possible de combiner la première é- tape de traitement de la présente invention-presque à n'importe quel point dans le procédé global, à partir de la production de filaments initiaux de polyester jusqu'aux cordes ou aux tissus en corde achevés, sans aucun retard dans la transmission d'ordinaire 40 rapide des filés ou des fils, durant et entre les opérations tex 70 09494 6. 2041087 tiles essentielles. Spécialement, dans une combinaison préférable de la présente invention, le premier traitement peut, être appliqué et, de préférence, le produit est traité thermiquement immédiatement après 5 que les filaments de polyester aient été extrudés à partir de la masse fondue de filage et étirés pour l'orientation des fibres. A ce point, les filaments étirés sont normalement conduits, d'une manière classique, à travers une chambre de chauffage dans laquelle ils sont soumis à une légère contraction ou à un léger rétrécis-10 sement ou à une stabilisation ou durcissement thermique, au moyen de vapeur d'eau surchauffée ou d'air chaud. Dans ce moyen, on applique d'ordinaire aux filaments un agent lubrifiant, par exemple une huile de filage, employé pour fournir un filament lisse, s'é-coulant librement. Les filaments peuvent être humidifiées sur un 15 godet avec la liqueur de traitement de la présente invention ou a-vec un mélange de l'huile de filage et de la liqueur de traitement de la présente invention, avant de pénétrer dans la chambre de chauffage. La température normalement employée dans l'étape de stabilisation thermique est alors suffisante pour donner le rétré-20 cissement convenable des filaments et est, en même temps, suffisante pour fixer ou stabiliser thermiquement le composé de silane de la présente invention. Ensuite, les filaments sont également lisses et flexibles et le procédé de torsion ou de transformation en cordes peut être réalisé sans aucune, difficulté. 25 Dans la combinaison de la présente invention, une liqueur de traitement formée du .^-glycidoxypropyltriméthoxysilane ou du 3^-méthacryloxypropyltriméthoxysilane est préférable. La seconde étape de traitement de la présente invention, bien qu'étant généralement connue, utilise, de préférence, une é-30 mulsion aqueuse correctement préparée de la résine résorcinol-formaldéhyde partiellement condensée et un latex se composant essentiellement de polymère de vinylpyridine, en combinaison avec un latex naturel ou synthétique. La formulation et l'utilisation de la dispersion de latex 35 résorcinol-formaldéhyde dans l'eau sont décrites dans de nombreux brevets et de nombreuses références comprenant les suivants : brevets américains n° 2.128.229, n° 2.561.215,,n° 2.746.898 et l'ar ticle de M.W. Wilson "Tire Pabric Adhésion and RFL", Adhesive Age, 4, n° 4, pages 32 - 36 (1963), etc.... Alors que ces références 40 concernent l'application de dispersions de latex résorcinol-for- 70 09494 7. 2041087 maldéhyde (LRP) à du produit dit nylon ou à de la rayonne, on suit les mêmes modes opératoires et on emploie les mêmes compositions lorsqu'on applique le second traitement aux matières en polyester dans le procédé global de la présente invention. 5 Les latex résorcinol-formaldéhyde préférables dans la pré sente invention sont préparés comme suit : le rapport molaire pour la résine résorcinol-formaldéhyde est 1/3 à 2/1, la concentration de résine résorcinol-formaldéhyde est 8 % à 20 % et on ajoute 2 % à 8 ? de soude caustique par rapport à la résine résorcinol-for-10 maldéhyde. On laisse la composition adhésive reposer pendant 6 heures à 24 heures, à la température ambiante de 20°C, pour faire vieillir le résorcinol-formaldéhyde. A la solution aqueuse résultante de la résine résorcinol-formaldéhyde, on ajoute un latex suivant un rapport en poids de 5/100 à 25/100. Après l'addition du 15 latex, on laisse la composition reposer pendant 2 heures à 10 heures à 20°C, pour achever le vieillissement. Dans ce cas, on obtient des résultats très efficaces avec les latex connus qui sont des terpolymères de vinylpyridine, de butadiène et de styrène. Les températures de cuisson après application du latex résorcinol-for-20 maldéhyde sont d'au moins 120°C jusqu'à de préférence au moins 160°C. Spécialement, la cuisson du produit de la présente invention est de préférence réalisée pendant 5 secondes à 120 secondes à une température d'au moins 200°C. La prise du LRF est 2 % à 20 25 %, de préférence 4 % à 10 % par rapport au poids des matières en polyester. Ce second traitement est avantageusement réalisé pour les cordes ou les tissus en corde par des moyens classiques qui sont utilisés pour le traitement des cordes de rayonne ou de nylon. 30 Dans la présente invention, on peut supprimer le traite ment thermique après application des composés de silane dans le premier traitement mais, dans ce cas, un traitement thermique dans la seconde étape de traitement du LRP doit être réalisé à une température d'au moins 200°C. 35 Les procédés les plus efficaces de la présente invention exigent les traitements thermiques dans la première et la seconde étapes de traitement, de préférence à la température d'au moins 200°C. Des matières en polyester traitées par le procédé mention-40 né ci-dessus de la présente invention possèdent une excellente 70 09494 8. 2041087 force d'adhérence sur le caoutchouc. Un point avantageux de la présente invention est qu'elle peut servir à la préparation du premier agent de traitement sous forme de solution ou d'émulsion aqueuse, sans agent de cuisson dans 5 le procédé de traitement des matières en polyester en deux étapes, et qu'elle peut maintenir stable la première liqueur de traitement contenant le composé de silane pendant un long moment. En outre, quand le procédé de la présente invention est réalisé avec une combinaison du traitement thermique dans chaque é-10 tape, à une température d'au moins 200°C, il ne se produit pas de contraction indésirable de la matière en polyester, lors de la vulcanisation, sur le caoutchouc. Les exemples suivants illustrent mieux la présente invention, sans aucune limitation aux détails spécifiques. 15 EXEMPLE 1 Des filaments extrudés de téréphtalate de polyéthylène sont conduits sur un rouleau à godet, qui est immergé dans le fluide ou le bain de traitement suivant : COMPOSITION DU FLUIDE DE LA PREMIERE ETAPE DE TRAITEMENT 20 Composant Parties en poids (Adhésif) TT-méthacryloxypropyltriméthoxysilane 35 Méthanol 100 Eau 100 25 (Huile de filage) Huile minérale blanche 28 Laurate d'oléyle 28 Lauryl(cétyl)sulfonate de sodium 7 POE (5) oléyléther 20 30 Acide oléique 2,5 Eau 635 Ce fluide a une durée d'emmagasinage en vase de 7 jours. La prise du fluide était de 10 % en poids par rapport aux filaments. Ces filaments sont étirés à 220°C suivant un rapport de 35 1 : 5,8 et stabilisés thermiquement à 225°C en touchant une plaque chaude. Les filés des filaments obtenus ont un denier 1.000 (200 filaments individuels). Le premier filé traité ainsi obtenu est alors transformé en corde suivant une structure à denier 1.000 2X, avec 480 spires 40 en Z et 480 spires en S par mètre, et ensuite il est soumis à un 70 09494 9. 2041087 traitement dans une seconde étape avec la dispersion aqueuse du RLF préparée comme suit. Le rapport molaire de la résine résorci-nol-formaldéhyde (RF) était 1/1, la concentration de RF était 6 % et on a ajouté 4 % de soude caustique par rapport au RF. On a lais-5 sé reposer la composition d'adhésif pendant 6 heures à une température ambiante de 20°C, pour le vieillissement. A la solution a-queuse résultante de RF, on a ajouté un latex suivant un. rapport en poids de 15/100. Le latex était un mélange de latex de copoly-mère styrène-butadiène et de latex de terpolymère vinylpyridine- 10 styrène-butadiène, connu sous la marque déposée Hycar 2518 FS (fourni par la société' dite Nippon Zeon Co.). Après addition du latex, on a laissé reposer la composition pendant 16 heures à 20°C pour achever le vieillissement. La prise du RLF était 6 % en poids par rapport à la corde. 15 La corde traitée par le RLF a été soumise à la cuisson à une température et pendant les temps de traitement donnés dans le tableau 1. Les adhérences de la corde sur le caoutchouc sont présentées dans le tableau 1. TABLEAU 1 20 Température dans la seconde étape (°C x sec.) Force d'adhérence par le test de la pièce en H (kg)l Résistance au pelage à partir .du caoutchouc (kg)2 Contraction de la corde3 (%) 160 x 60 12,7 0,71 10,5 180 x 60 12,9 0,80 9,8 200 x 60 13,1* 1,12 6,9 220 x 60 13,4* 1,28 5,3 240 x 60 13,8* 1,42* 4,2 - 1 "" —— 30 Pour la détermination de l'adhérence sur le caoutchouc,, la corde traitée est vulcanisée à 150°C pendant 30 minutes, sous forme d'un mélange pour carcasse, de manière telle que la longueur d'adhérence s'élève exactement à 1 cm. On mesure la force qui doit être appliquée pour tirer la corde hors de la pièce de caoutchouc. p 35 Pour la détermination de la résistance au pelage à partir du caoutchouc, la corde traitée est légèrement enfouie ou liée à la surface de la pièce de caoutchouc d'un mélange pour carcasse et est vulcanisée à 150°C pendant 30 minutes. On mesure la résistance qui doit être appliquée pour séparer par pelage la corde à partir du 40 morceau de caoutchouc. 10 15 1 O 70 09494 2041087 ^On présente le rétrécissement de la corde par le pourcentage de la corde chauffée à sec à l80°C pendant 30 minutes par rapport à la corde non traitée. *Les résultats montraient que la force était plus grande que la résistance de la corde ou du caoutchouc qui était rompu. EXEMPLE 2 Des filaments de téréphtalate de polyéthylène sont produits par les mêmes moyens que dans l'exemple 1, sans le composé de silane, et transformés en corde suivant la même structure que celle présentée dans l'exemple 1. Ensuite, la corde est traitée par le fluide de traitement suivant. COMPOSITION DE TRAITEMENT DE FLUIDE Composants Parties en poids '.^-glycidoxypropyltriméthoxysilane 1,0 Eau — -— 200 (Durée, d'utilisation en vase) (10 jours) Cette corde est traitée par le LRF préparé dans l'exemple 1. Les résultats étaient présentés dans le tableau 2. TABLEAU 2 20 Traitement thermique s Résistance au pelage (kg) Force d'adhérence par le test de la . pièce en H (kg) Premier traitement Second traitement l80°C x 60 sec. 160°C x 60 sec. 0,50 12,1 180 " 18 0 " 0,52 12,8 180 " 200 " 0,51 12,5 200 " 2 00 " 0,84 13,5* 220 " 220 1,33 13,9* 220 " 240 " - 1,59* 14,2* 25 30 35 40 Le morceau de corde ou de caoutchouc est rompu. EXEMPLE 3 Des filaments de téréphtalate de polyéthylène extrudé sont traités par le composant d'huile de. filage seul de l'exemple 1, é-tirés à 225°C, suivant un rapport de 1 : 6, et appliqués au composant d'adhérence seul du premier fluide de traitement dans l'exemple 1. Ultérieurement, ces filaments' sont stabilisés thermiquement à 230°C. Les filés de filaments obtenus ont un denier de 1.000 (210 filaments individuels). Le filé est transformé en corde pour four 7G 09494 ii. 2041087 nir une structure de denier 1.000 2X, avec 500 spires en Z et 500 spires en S par mètre, et on y applique le LRF donné dans l'exemple 1. La corde à laquelle on applique le LRF est chauffée à 220° 5 pendant 60 secondes. La force d'adhérence de la corde était 13,5 kg et la résis tance au pelage était l,4l kg. EXEMPLE 4 Une corde non traitée de l'exemple 2 est traitée par les 10 moyens présentés dans le tableau 3, dans lequel on donne les résultats. TABLEAU 3 15 20 25 1er traitement 2ème traitement Force l'adhé Résistance au pelage (kg) Rétré Composé de silane Température de chauffage (°C) Temps de chauffage (sec.) Température de chauffage (°C) Temps de chauffage (sec.) rence par le test de la pièce en H cissement de la corde (*) (kg) Vinyltriéthoxy-silane 200 60 230 60 12,1 . 0,5 5,8 $(3,4-époxycy-clohexyl)éthyl-triméthoxysi-lane 220 40 240 40 12,9 0,99 4,9 Vinyltri(fi-mé-thoxyéthoxjijsi-lane 200 60 230 60- 12,0 0,51 5,2 EXEMPLE 5 Une étoffe tissée plane, formée de filaments en polyester 20 (denier 250 avec 50 filaments), est traitée par le même moyen que dans l'exemple 2. La résistance au pelage de l'étoffe traitée sur un morceau de caoutchouc est donnée dans le tableau 4. TABLEAU 4 35 Traitement thermique Résistance au pelage^ 1er traitement 2ème traitement (kg/2,5 cm) 180°C x 60 sec. l60°C x 60 sec. 8,9 200°C " 200°C " 20 220°C " 220°C " 22 - 23 ** 220°C " 240°C " 27 ** ilQ ^Pour la détermination de la résistance au pelage, l'étoffe trai 70 09494 12. 2041087 tée de 2,5 cm de largeur est légèrement enfouie à la surface d'un morceau de caoutchouc d'un mélange pour carcasse et est vulcanisée à 150°C pendant 30 minutes. On mesure la résistance qui doit être appliquée pour sépa-5 rer par pelage l'étoffe du morceau de caoutchouc. **Le morceau de caoutchouc est rompu. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme 10 de l'art. .70 09494 13. 2041087 . REVENDICATIONS 1 - Procédé de traitement de matières en.polyester à utiliser pour renforcer du caoutchouc, caractérisé en ce qu'il consiste à traiter ces matières par une première liqueur de traitement 5 contenant un composé de silane ayant la formule : R1 - Si (OR2) 4 dans laquelle R est un radical organique contenant un groupe se 10 composant du radical vinyle, époxycycloalkyle, glycidyle, acryle, p methacryle et alkylenediamme, R est un radical choisi dans le groupe comprenant l'hydrogène, un radical alkyle inférieur et un radical alcoxyalkyle inférieur, R^ est un radical alkyle inférieur et n est un nombre entier de 0 ou 1, et à traiter par un second 15 agent de traitement formé d'un latex résorcinol-formaldéhyde. 2 - Procédé de traitement de matières en polyester à utiliser pour renforcer le caoutchouc, caractérisé en ce qu'il consiste à traiter ces matières par une première liqueur- de traitement, contenant un composé de silane ayant la formule telle qu'in- 20 diquée dans la revendication 1, à traiter thermiquement à une température de 150°C à 240°C, à traiter par un second agent de traitement formé d'un latex résorcinol-formaldéhyde et à trait-er thermiquement à une température d'au moins 160°C. 3 - Procédé de traitement de matières en polyester.à uti- 25 liser pour renforcer du caoutchouc, caractérisé en ce qu'il consiste à traiter ces matières par une première liqueur de traitement, contenant un composé de silane ayant la formule telle qu'indiquée dans la revendication 1, à traiter thermiquement à une température d'au moins 200°C, à traiter par un second agent de traitement for- 30 mé d'un latex résorcinol-formaldéhyde, et à traiter thermiquement à une température d'au moins 200°C. 4 - Procédé selon les revendications 1 à 3S caractérisé en ce que la première liqueur de traitement est une solution aqueuse contenant du .y'-glycidoxypropyltriméthoxysilane. 35 5 - Procédé selon les revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la première liqueur de traitement est une solution aqueuse contenant du ^-méthacryloxypropyltriméthoxysilane. 6 - Matières en polyester ainsi traitées, obtenues à titre de produits industriels nouveaux. 40