FR 2027550 A1 19701002 FR 6940651 A 19691125 69 40651 1 2027§50 la présente i-ovention concerne les colorants .digazoï-eues insolubles dans l'eas.-qui sont utiles pour la teinture d'uu orand nosibre de natiëres synthétiques et naturelles, spécialement des ^s-tiêres G8llnlcsiqr.e3 _cnflàbles par l'es», ou 5 des mélanges ou oouojLnaiLoons de Te Les mat^ieres syntne~EX'.ues st naturelles. Il est ds.jà bien 3cnm que des fibres sjniâiétiques, par exemple des fibres préparées à partir de polyesters, de polyamides ou d'acétate de " cellulose, " peuvent être teintes à l'ai-10 de d'une gronde variété de colorants dispersas dont les solubilités dans l'eau vont de-valeurs très faibles h des valeurs modérément élevées. Les fibres naturelles comme les fibres cellulosiques gonflables par l'eau, spécialement de coton, sont teintes par 15 des procédés et avec des colorents qui en général différent notablement des procédés et des colorants utilisés avec les fibres synthétiques. les procédés classiques pour teindre des -matières* cellulosiques gonflables par l'eau. peuvent être résumées comme suit : 20 ( 1 ) Un colorant insoluble dans 1 ' eau de casse moléculaire élevée est formé dans la matière, soit par réaction de deux constituants plus petits, comme dans la formation d'un colorant asoïque par une réaction. de copulation,, soit par une'réaction chimique qui rend insoluble un 'précurseur so-25 lubie de colorant, comme dans la teinture en cuve et la teinture à mordant. (2) Un colorant soluble dans l'eau formé à l'avance ayant une affinité pour la -^.tière cellulosique est transféré sur la matière par épuisement à partir d'une solution aqueuse par 30 une technique dans iao.-slie on roruit la solubilité du co lorent dans la solution aqueuse,•comme avec des colorants directs, (3) Un. - colorant contenant un substituant qui réagit avec la cellulose ou aveo vus cellulose modifiée est transféré sur 35 la matière par épuisement à partir à'mie s:lution aqueuse ou non aqueuse dans les conditions telles que le colorant se lie chimiquement au support, ecvns avec des colorants réactifs avec les fibres, (4) Des pi-oaents insolubles dans' l'eau sont -fizés sur-la- ceUulc ,BAD ORIGJM4V 69 40651 2 2027550 •à l'aide de matières pol^ères, coraaè dans l'ii&pression avec des pigments. (5) une xorng finement divisée d'un colorant insoluble dans l'eau est incorporée dans la cellulose durant" une étape de 5 la' fabrication, comme on le fait quelquefois durent le fi lage de la rayonne viscose. Aucuns de ces techniques classiques ne peut être utilisée pour teindre une cellulose gonflable par'l'eau en introduisant directement dans la matière un colorant insoluble dans 10 11 eau et non réactif, formé à l'avance, car ces colorants ont peu d'affinité naturelle ou de subetantivité pour de telles matières cellulosiques. Des exemples représentatifs des procédés mentionnés ci-dessus dans lesquels des colorants sont fermés in situ s.,..rts 15 dépôt d'un "progéniteur sur ou dans la cellulose sont les procédés décrits dans les brevets des 3.U.A. n° 396 692 et 2 C-SS 215 et dans le brevet britannique n° 1 071 074. Un procédé utilisant des colorants solubles dans l'eau, formés à l'avance pour teindre la cellulose est étudié dans le "Journal of tbe~ Society 20 of Dyers and Colourists", 75- 23 (1957). les procédés mentionnés ci-dessus présentent divers inconvénients, comme la complexité d'application, l'impossibilité d'obtenir ma large éventail de couleurs et le peu de solidité de la cellulose teinte au lavage aqueux et/cu au nettoya-25 ge à sec avec des solvants organiques. l'utilisation de colorants d'une faible solubilité dans l'eau pour teindre le coton est décrite dans le brevet britannique n° 1 112 279. le procédé comporte l'application sur le support du colorant, d'eau et d'urée ou d'un composé 5$ ime structure lu même genre, après quoi on chauffe. Bans un tel procédé, l'utilisation du colorant est fréquemment médiocre et il peut se former des produits basiques indésirables 'is dégradation de l'urée ou du composé du même genre. De plus, dans l'utilisai on des colorent s et procédés 35 de teinture de la technique antéi'ieure, on rencontre des difficultés dans le cas de combinaisons ou mélanges de.matières cellulosiques gonflables par l'eau, et de .matières synthétiques, Eu général, des procédés complexes• à deux temps sont nécessaires et les constituants de la combinaison ou du mêlai-o sont BAD ORIGINAt 69 40651 3 2027550 teints dans des étapes séparées avec des colorants différents. Il peut résulter une teinture "en croix" et les quantités de colorants nécessaires sont habituellement élevées, chaque constituant gênant d'une manière indésirable la teinture de l'autre. 5 Quand le phénomène de teinture "en croix" se produit, le colorant doit pouvoir être enlevé par lavage du constituant taché. Même dans les conditions optimales, toutefois, l'assortiment des teintes des deux constituants du mélange est difficile à réaliser. La complexité du procédé à deux temps pour la teinture 10 de mélange est évidente aussi si on considère la divergence des conditions opératoires entre les procédés classiques de teinture pour les matières cellulosiques et pour les matières Synthétiques. Contrairement aux procédés mentionnés ci-dessus pour teindre la cellulose gonflable par l'eau, les procédés 15 usuels pour teindre les matières synthétiques sont basés sur la dissolution dans la matière synthétique de colorants insolubles dans l'eau. concernant la teinture de mélanges de matières cellulosiques 20 et synthétiques en utilisant un procédé à deux temps est le brevet des E.ÏÏ.A, n° 3 313 590. D'une manière analogue à la teinture de tels nélanges, et confirmant la distinction mentionnée ci-dessus entre les matières cellulosiques gonflables par lTeau et l'acétate de cellulose non gonflable, le brevet des 25 E.U.A. n° 3 153 563 décrit un procédé à deux temps dans lequel l'acétate de cellulose est teint à l'aide d'un colorant insoluble dans l'eau sans coloration de la cellulose qui est teinte ensuite dans une étape indépendante. 30 cellulosiques similaires par l'eau est connu depuis longtemps, le gonflement est habituellement rapide lors du contact avec l'eau, mais il est facilité par des agents mouillants et par la chaleur, les matières gonflées sont plus grosses, plus flexibles, ont une résistance mécanique réduite et présentent d'au-35 très modifications de leurs propriétés physiques et mécaniques. En raison de leur structure ouverte, les matières cellulosiques gonflées peuvent subir la pénétration de composés de masse moléculaire peu élevée solubles dans l'eau et réagir avec ces composés. Yalko et limdi dans le "Textile Research Journal'', Un document représentatif de la technique antérieure Le gonflement des fibres de coton et d'autres matières 69 40651 4 2027550 52» 231-337 (1962) rapportent que le coton peut être gonflé par de l'eau contenant à la fois des composés non réactifs, solubles dans l'eau, "bouillant à des températures élevées, de masse moléculaire limitée, et un agent de réticulation. L'eau peut 5 être éliminée avec conservation du gonflement et la réticulation peut être effectuée ensuite* Les auteurs suggèrent que cette technique peut être utile non seulement pour l'introduction dans le coton de matières réactives solubles dans l'eau (agents de réticulatioîi), mais aussi d'autres matières réacti-10 ves qui sont insolubles dans l'eau, mais solubles dans le composé non réactif, soluble dans l'eau, à point dTébullition élevé. Une technique similaire est décrite dans le brevet des E.U.A, n° 2 339 913. La matière cellulosique est gonflée par l'eau, l'eau est ensuite remplacée par un mélange méthanol-benzène 15 et finalement par du benzène^ avec conservation du gonflement. Une matière réactive avec la cellulose (agent de réticulation) est ajoutée sous la foime d'une solution dans le benzène et la réticulation est effectuée. La demande de brevet français déposée ce même jour 20 par la Demanderesse pour "Procédé de teinture de matières cellulosiques gonflables à l'eau" décrit un procédé pour teindre des matières cellulosiques gonflables à l'eau à l'aide de colorants dispersés, procédé selon lequel on met en contact une matière cellulosique gonflable à l'eau dans un ordre quelconque 25 avec les matières suivantes î (1) de l'eau en quantité suffisante pour gonfler la eellulosef - • — - • • (2) un colorant en quantité suffisante pour colorer la cellulose, une solution saturée bouillante de ce colo- 30 rant dans du carbonate de sodium aqueux de molarité 0,1 présentant une capacité d'absorption optique de pas plus de 30 environ} et (3) un solvant en quantité suffisante pour maintenir le gonflement de la cellulose si l'eau est éliminée, et 35 qui (a) est soluble dans l'eau à 25°C à raison d'au moins 2,5 pour cent en poids, (b) bout au-dessus de 150°C environ sous la pression atmosphérique, 69 40651 5 2027550 10 (c) est un. solvant pour le colorant à une température comprise entre 0 et 225°c environ, et (d) a la formule R(0-CH-CH2)mR1 ou jR(-GH-Œ2)mojsA C2H2n+1 °nH2n+1 dans laquelle n est 0 ou 1 ; m est un nombre entier positif; R est H, un radical alcoyle en G._8, un radical 2 2 aralcôyle ou alcaryle.en R C-, R SOg-, 2 0 ou R 00-, où. n 2 0 R est un radical alcoyle en G^_g, cycloalcoyle 15 en O^q, aralcôyle ou alcaryle en aryle en Gg, aryle en C.Q ou furfuryle; R1 est -OH, -ORS -SR2, -KHRS -îffi2(alcoyle en n. C^g), -3JR (aralcôyle ou alcaryle en Vis'' 20 -00E2, -0S0oE2, -000R2, -MH(phénjrle) ou Il ^ Il .0 0 ... -HH(naphtyle) ; x est le nombre de valences non satisfaites dans A et 25 A est ROCH2CHOROH2-, -OH2OHORGH2-, -CHgCHCHg-, -ch2c(ch2or)5, (-gh2)2c(gh2or)2, (-ch2)5cgïï2or, (-OH2)40, -0H2(0H0R)yCH20R, -CH^GHOR^CHg-, ou -0H2(GH0R)y_z(-0H)z0H2-, où £ est 2, 3 ou 4 et z est 0, 1, 2, 3 ou 4> mais n'est pas plus grand 30 que pourvu qu'à un stade quelconque durant le procédé, l'intérieur de la cellulose gonflée soit mis en contact avec une solution du colorant dans un solvant aqueux ou dans un solvant. Des modes de mise en oeuvre particuliers du procédé 35 mentionné ci-dessus comprennent ceux dans lesquels la solution est formée dans et/ou à l'extérieur de la cellulose gonflée et ceux dans lesquels la solution du colorant dans un solvant aqueux ou dans un solvant est obtenue en chauffant, en réduisant la proportion d'eau par rapport au solvant ou en ajoutant un 69 40651 6 2027550 solvant auxiliaire. Les modes de mise en oeuvre du procédé comprennent aussi la teinture à des températures élevées. D'autres modes de mise en oeuvre encore du procédé mentionné ci-dessus comprennant la teinture de combinaisons 5 ou mélanges de matières cellulosiques et de matières synthétiques, comme des polyamides ou des polyesters, avec le même colorant. Dans un tel procédé, la cellulose est teinte comme décrit ci-dessus et la matière synthétique est teinte en même temps ou dans nie étape indépendante du procédé. 10 La présente invention a pour but de fournir des colo rants disazoïques dispersés allant de l'orangé au rubis qui sont utiles dans le procédé de la demande de brevet français mentionnée ci-dessus pour teindre des matières cellulosiques gonflables à l'eau et des combinaisons ou mélanges de ces ma-15 tières avec des matières synthétiques. Elle a pour but supplémentaire de fournir des colorants qui donnent un bon équilibre de nuance lorsqu'on les utilise pour teindre lesdits mélanges ou combinaisons. Elle a aussi pour but de fournir des colorants dispersés qui présentent une bonne solidité à la lu-20 mi ère, au lavage, et une bonne résistance à l'enlèvement par frottement et à la sublimation quand ils sont appliqués à des matières cellulosiques gonflables à l'eau, à des matières synthétiques, ou à des combinaisons ou mélanges de telles matières cellulosiques et synthétiques. Un autre but encore est de four-25 nir des colorants disazoïques dispersés utiles pour teindre des matières synthétiques par des techniques classiques. La présente invention concerne des colorants disazoïques dispersés allant de l'orangé au rubis de la formule I /qV- 02H400E)2 A B 0 D I X dans laquelle 35 r est le radical-phényle ou un radical phényle ayant jusqu'à deux substituants choisis parmi les radicaux alcoyles en les radicaux alcoxy en NOg ou 01; 69 40651 7 2027550 X est H, 01, un radical alcoyle en ^ radical 0 0 n - n - iîHG(alcoyle en Cj_g) ou un radical 1THCR où R est tel que défini ci-dessus; 5 Y .est H,, un radical alcoyle en ou ^ radical alcoxy en A est H, 01, Br ou un radical alcoyle en 0^ B est H» Cl, Br, 0P^, GIT, un radical alcoyle en 0^_^, 0 0 0 C-phényle, 01T(alcoyle en C^_^) (alcoyle en C^_^), G0(alcoyle 10 0 . » en 0ou GO-cyclohexyle; G et El ensemble représentent CH=CH-GH=GH ou G est H, un radical alcoyle en C.j_2 ou alcoxy en 0^_2 et D est H, 01, un radical alcoyle en 0^_2 ou alcoxy en C^_2. 15 On prépare les colorants disazoïques dispersés allant de l'orangé au rubis de la présente invention en diazotant une aminé de la formule 20 Q\-m2 B et en copulant le composé diazoïque avec une aminé de la formule le composé intermédiaire monoazoïque ainsi formé est diazoté et copulé avec une aminé de la formule A s / o >— n(c2h4ocr)2 35 Dans les formules ci-dessus, tous les symboles ont les significations définies précédemment. Toutes les diazotations et les copulations sont effectuées en utilisant des techniques classiques connues. la première aminé aromatique peut être diazotée, ainsi 30 69 40651 8 2027550 qu'il est usuel, dans l'acide cilorhydrique aqueux froid. Des exemples de telles aminés aromatiques qui sont facilement clia-zotées sont données dans le tableau I. - tableau i 5 aniline o-, m- ou p-chloroaniline o-, m- ou p-bromoaniline o-, m- ou p-toluidine o-, m- ou p-éthylaniline 10 2,3-xylidine 2.4-xylidine 2.5-xylidine 2.6-xylidine 3 » 4-xylidine 15 3 » 5-xylidine 4-n-butylaniline 2.4-dichloroaniline 2.5-dibromoaniline 2,5-dich.loroaniline 20 3,4-dichloroaniline 3,5-di chl o r o aniline 2-bromo-4-méthylaniline 2-chloro-4-méthylaniline 2-chloro-6-méthylaniline 3-chloro-2-méthylaniline 3-clilo ro-4-raé thyl aniline 4-chloro-2-mé thylaniline 5-chloro-2-méthylaniline o- ou p-cyano aniline o-aminobenzotrifluorure anthranilate de butyle 4-chloroanthranilate de méthyle N,îî-dibutylamide de l'acide p-aminobenzoïque p-aminobenzophénone 5-amino-2-bromobenzotrifluorure diméthylamide de l'acide m-aminobenzoïque ester de cyclohexyle de l'acide m-aminobenzoïque 25 30 35 Pour copuler l'aminé aromatique diazotée avec la deuxième aminé aromatique, dont des exemples sont donnés dans le tableau II, cette dernière peut être dissoute dans de l'acide chlorhydrique aqueux dilué et mélangée avec l'aminé aromatique diazotée décrite ci-dessus par addition de la première à la deuxième ou de la deuxième à la première. On élève le pH à l'aide d'un sel ou d'une base appropriés, comme l'acétate de sodium ou l'hydroxyde de sodium, pour précipiter la base libre. Le produit est isolé par filtration. TABLEAU II aniline - 2 > 5-diméthoxyaniline m- chloro aniline 2-mé thoxy- 5-inéthylan.iline o- ou m-toluidine 2,5-xylidine o- ou m-anisidine 2,6-xylidine o- ou m-éthylaniline ' alpha-naphtylaiaiae o- ou m-phéïiétidine 69 40651 9 2027550 Le produit intermédiaire monoazoïque peut être dia-zoté commodément dans de l'acide acétique aqueux à 10-30°0 à l'aide d'acide chlorhydrique et de nitrite de sodium. La copulation du sel de diazonium et de l'agent de copulation désiré, 5 dont des exemples sont donnés dans le Tableau III, dans un solvant approprié, comme l'acide acétique ou l'acétone, produit le colorant disazoïque. Gomme précédemment, le mélange des composés qui copulent peut s'effectuer dans l'une ou l'autre direction. 10 ta-bt,usait itt Y r\ " (0)-^02H400R)2 15 Z x y R h h °6h5 20 01 h °6ïï5 ch3 h 25 HHCOCHj h °6h5 kïï000gh5 h °6h5 MOOGHy och5 °6h5 30 uhcooghç oohj ' °6h5 chj ooh3 °6h5 35 0h-3 ohj °6h5 ehooohj °4h9 c6h5 mooo6h5 oo4h9 °6h5 69 40651 10 2027550 TABLEAU III (suite) X 5 HHCO t.butyle 15 NHCO—(O OH. 10 UHCO 20 25 KO, NHCO OOH, ÏÏHCO-n-octyl CH, H H «HOO-^OO^ H H H H H H H H H R °6H5 0&i °6H5 dfi=5 °6H5 - - 0^5 _{q)— t.butyle 01 - HO, 30 35 Il est souvent avantageux d'élever le pH durant l'opération de copulation pour augmenter la vitesse de réaction. Ceci s'effectue par addition d'un sel ou d'une base appropriés, comme l'acétate de sodium ou l'hydroxyde de sodium. Les colorants produits sont isolés par filtration et purifiés, si nécessaire, par lavage, remise en bouillie, ou recristallisation à partir d'un système de solvants approprié. Finalement, le colorant est broyé en présence d'un agent dispersant, comme un lignosulfonate de sodium, jusqu'à ce qu'on obtienne une grosseur de particules de 1 micron environ. Le procédé décrit ci-dessus pour préparer les colorants 69 40651 n 2027550 "de la présente invention comprend l'isolement et la remise en bouillie du produit intermédiaire monoazoïque. On peut éviter cette étape, ^ui est longue, en prévoyant un milieu de réaction dans lequel le produit intermédiaire monoazoïque est suffisam-5 ment soluble pour subir la aiazotation dès qu'il se forme, sans isolement préalable. Un exemple de ce procédé est le suivant : on ajoute de l'acide acétique au produit intermédiaire monoazoïque in situ, au lieu d'élever le pH du mélange de réaction pour précipiter la base libre; on ajoute ensuite du ni-10 trite de sodium (pour la diazotation) et ensuite une solution de l'agent de copulation dans l'acide acétique; il en résulte le colorant disazoïque. Les matières cellulosiques qui peuvent être teintes avec les colorants de la présente invention par le procédé de 15 la demande de brevet français précitée comprennent toutes les formes de cellulose qui augmentent de grosseur et de flexibilité quand elles sont exposées à l'eau. Les matières utilisables comprennent des fibres naturelles et des pâtes de bois purifiées ainsi que la cellulose reconstituée sous la forme 20 de fibres et de pellicules. Les fibres de coton peuvent être teintes sous l'une quelconque des formes dans lesquelles elles sont utilisées de manière classique dans l'industrie textile et après l'un quelconque des traitements utilisés de manière classique pour les préparer en vue de la teinture. Est compris 25 aussi, le coton qui a été traité d'une manière quelconque ne réduisant pas notablement son gonflement lors du chauffage avec l'eau; le coton brut ou lessivé et le coton qui a été mercerisé ou a subi une rétraction préalable d'une autre manière peuvent être teints avec les colorants de la présente 30 invention. Les fibres de cellulose reconstituées qui ont une structure assez ouverte pour être gonflées par l'eau et pour qu'une solution de colorant puisse y pénétrer peuvent être teintes, par exemple la rayonne cupro-aramoniacale. La rayonne viscose au xanthate a normalement une structure qui est plus 35 difficile à gonfler et peut exiger une exposition au colorant, à l'eau et au solvant du colorant pendant des temps un peu plus longs à des températures plus basses. La teinture d'un tissu de rayonne viscose est favorisée par la présence d'agents mouillants, de préférence du type aon-ionique, qui aident à 69 40651 12 2027550 la pénétration du solvant du colorant dans les fibres. Des mélanges de fibres de coton.et de rayonne peuvent être teints, et les présents colorants peuvent être utilisés aussi pour colorer la pâte de bois purifiée et le papier. Est exclu ici 5 des matières cellulosiques gonflables à l'eau, l'acétate de cellulose qui ne présente pas la susceptibilité requise de gonflement en présence d'eau. Les matières synthétiques qui peuvent être teintes avec les colorants de la présente invention comprennent des 10 polyesters, des polyamides, des éthers et esters cellulosiques et des copolymères et des mélanges de ceux-ci avec d'autres constituants destinés à les rendre plus facilement teintables ou à leur donner d'autres propriétés avantageuses. Les colorants peuvent être appliqués aux matières synthétiques par des 1 5 méthodes classiques comme la méthode "Thermosol" ou des méthodes par voie aqueuse. On peut les appliquer à des matières cellulosiques gonflables à l'eau ou à des combinaisons ou mélanges de ces matières avec des matières synthétiques par le procédé de la 20 demande de brevet français précitée. Les colorants de la présente invention sont particulièrement utiles pour teindre des combinaisons et mélanges de coton et de polyester ou polyamide, comme des mélanges contenant de 65 à 80$ de téréphtalate de polyéthylène et de 20 à 35$ de coton. Dans ces mélanges, la 25 matière synthétique est teinte en utilisant des conditions opératoires classiques. Comme les colorants de la présente invention peuvent être utilisés pour teindre à la fois les deux constituants dans une combinaison ou un mélange, l'aptitude à être enlevé par lavage ou lessivage comme facteur dans le choix 30 des colorants n'est plus nécessaire car le problème de la teinture "en croix" décrit précédemment est réduit au minimum. Les colorants de la présente invention colorent le support directement, c'est-à-dire qu'ils n'exigent pas d'oxydation, de réduction, d'hydrolyse ou d'autre modification chi-35- inique "quelconque pour le développement de la couleur ou de la solidité de la couleur. Les colorants présentent une excellente solidité à la lumière, à l'enlèvement par frottement, au lavage, à la sublimation et au nettoyage à sec; ils peuvent être isolés sous une forme hautement cristalline et ils peuvent 69 40651 13 2027550 être broyés facilement en dispersions aqueuses fines. Dans la teinture de matières cellulosiques avec les colorants de la présente invention en utilisant le procédé de la demande de brevet français précitée, l'eau, le colorant 5 et le solvant du colorant peuvent être appliqués au support dans un ordre quelconque du moment que l'eau et le solvant du colorant sont présents simultanément à un stade quelconque, soit avant soit pendant l'opération réelle de teinture. La manière préférée pour teindre des tissus composés de fibres cel-10 lulosiques ou des mélanges de fibres cellulosiques et synthétiques consiste à imprégner le tissu d'un mélange d'un ou plusieurs colorants, d'eau et du solvant du colorant dans un bain classique de foulardage, en pressant ensuite pour chasser la liqueur de teinture en excès, ou à imprimer à l'aide d'une 15 pâte d'impression contenant -un solvant, et à chauffer ensuite pour évaporer assez d'eau pour effectuer la dissolution du colorant, et à ce moment le tissu est teint. En variante, on évapore l'eau, mais en quantité insuffisante pour effectuer la dissolution du colorant, après quoi on applique la pression 20 et la chaleur pour effectuer la dissolution sans évaporation d'eau supplémentaire. Des pâtes sèches peuvent être préparées .par des techniques classiques comme par broyage du colorant en présence d'un agent dispersant ou d'un agent tensio-actif. On peut préparer un bain de teinture en diluant la pâte sèche 25 à l'aide d'eau ou d'un solvant aqueux. L'addition d'un solvant à la pâte de colorant avant l'addition d'eau peut provoquer une séparation du colorant et elle est habituellement évitée. Il sera évident pour l'homme de l'art que des additifs autres qu'un solvant du colorant et un agent dispersant peuvent être 30 présents dans les bains de teinture. Ces additifs comprennent fréquemment des inhibiteurs de migration comme des gommes végétales purifiées et des agents mouillants, des exemples de ceux-ci étant des agents tensio-actife ioniques et non-ioniques comme des produits de condensation d'oxyde d'éthylène, des 35 sulfonates d'hydrocarbures et des sulfates d'alcools à chaîne longue. Les bains de teinture utilisés dans la mise en oeuvre de la présente invention peuvent aussi contenir des colorants autres que ceux de l'invention; par exemple des colorants directs ou des colorants réactifs avec les fibres pour le coton 69 40651 14 2027550 ou pour les polyamides peuvent être présents à des fins de nuancement. Dans le processus de teinture préféré avec les colorants de la présente invention, une dispersion aqueuse de colo-5 rant et le solvant organique sont appliqués au tissu à partir d'un seul bain de foulardâge 1 La quantité d'eau dans le bain de foulardage est habituellement de 70 à 95$ en poids et la quantité de solvant de 5 à 30$ en poids. Le tissu ayant subi le foulardage est chauffé à 180-225°C pendant 30 à 180 secondes. 10 Pour le coton, des températures aussi basses que 150°C sont habituellement suffisantes. Le tissu teint est soumis généralement à un lavage à l'eau, ou à un lavage à l'eau suivi d'un nettoyage au perchloroéthylène, pour assurer un enlèvement complet du colorant de la surface. 15 Les expériences suivantes montrent l'utilité des co lorants de la présente invention. Teinture d'un tissu mixte 65/35 de Polyester "Dacron"/Coton A. On prépare un bain de foulardage à partir de : line pâte aqueuse de colorant orangé 20 (15$ d'ingrédient actif) contenant le colorant de l'Exemple 1 50 grammes épaississant, gomme végétale purifiée ... 20 grammes méthoxypolyéthylène-glycol (masse moléculaire 350) 100 grammes 25 eau complément à 1 litre Une longueur continue de tissu mixte 65/35 de polyester "Dacron"/coton est foulardée à une retenue de 60$, par rapport au poids de la fibre, et. le tissu foulardé est passé à la vitesse de 1,83 mètre par minute entre deux lampes à rayonne-30 ment infra-rouge de 1 000 watts (Fostoria-Fannon, Inc., Infrared Heater Model 6624), chaque lampe envoyant son rayonnement sur des surfaces opposées du tissu, d'une distance de 7,6 cm environ. Le tissu avançant continuellement est passé à travers un four à circulation d'air à 80-100°0 environ, avec un temps de 35 séjour de 1 minute, et ensuite à travers un four à 200-210°C, avec un temps de séjour de 1,7 minute. Le tissu sec chaud est refroidi à la température ambiante et rincé pendant une minute dans chacun des bains suivants î de l'eau à 20-30°0, de l'eau à 90-95°C, de l'eau à 90-95°C contenant 1$ d'un détergent 69 40651 15 2027550 éther-sulfate d'alcool, de l'eau à 90-95°C et de l'eau à 2G-30°0. La matière est séchée et ensuite lavée pendant 5 minutes dans du perchloroéthylène à 50°C. Des teintes orangé foncé uniformes d'une bonne solidité sont produites. 5 B. On répète 1'expérience A, à ceci près que le chauf fage est effectué comme suit. Le tissu foulardé est passé à la vitesse de 1,83 mètre par minute entre des bancs de lampes à rayonnement infra-rouge, une lampe à 1 000 watts (Fostoria-Fannon, Inc., Infrared Heater Model 6624) éclairant chaque 10 surface, perpendiculairement au tissu, d'une distance de 7,6 cm environ. Le tissu humide est passé ensuite sur une série de quatre tambours rotatifs à surface lisse ayant des températures échelonnées croissant de 100°C à 150°0 environ. Le temps de contact moyen sur chaque tambour est de 18 secondes envi-15 ron. Ensuite, le tissu est passé continuellement dans un four maintenu à 210°G environ où le temps total de contact est de 90 secondes environ. C. On répète l'Expérience A, à ceci près qu'on utilise le colorant de l'Exemple 2. Le tissu mixte polyester-coton est 20 teint uniformément à une couleur rouge foncé d'une bonne solidité. D. On répète l'Expérience C, à ceci près que le chauffage est effectué comme dans l'Expérience B. Teinture d'une popeline de coton 25 E. On répète l'Expérience A, à ceci près qu'on utilise une popeline de coton mercerisée à 100$, que la quantité de glycol est portée à 150 grammes et que la température maximale est réduite à 180°0 environ. Le tissu de coton est teint à mie couleur orangé foncé uniforme d'une bonne solidité. 30 E. On répète l'Expérience B, en utilisant les modifica tions indiquées dans l'Expérience E. Impression d'un tissu à 100% de coton G-." Un tissu de coton est foulardé à une retenue de 70$ environ à l'aide d'une solution aqueuse contenant 200 grammes 35 par litre de polyéthylène-glycol (liasse moléculaire 600). Le tissu foulardé est chauffé à 160°C pendant 5 minutes pour éva-poration de l'eau. On imprime ensuite des motifs sur le tissu en " utilisant une pâte d'impression préparée à partir de : f 69 40651 16 2027550 une pâte rouge aqueuse (15$ d'ingrédient actif) contenant le colorant de ' l'Exemple 3 10 grammes. - épaississant, éther de gomme naturelle 5 purifiée 60- grammes eau . " .30 grammes Le tissu imprimé est chauffé à 180°0 pendant 100 secondes, lavé dans de l'eau contenant un détergent éther-sulfate d'alcool à 90°0 pendant 5 minutes, séché, lavé dans le tétra-10 chloroéthylène à 50°C environ pendant 5 minutes et séché. Les sones imprimées sont teintes intensément à une couleur rouge bleuâtre. Impression d'un tissu mixte 65/55 de polyester "Dacron"/coton H, On répète l'Expérience G-, à 'ceci près qu'on utilise 15 un tissu mixte 65/35 de polyester "Dacron"/coton et que la température maximale est portée à 200°C. Teinture d'un polyester "Dacron" Les colorants de la présente invention peuvent être appliqués à des fibres synthétiques par des méthodes classiques 20 par voie aqueuse ou par foulardage et chauffage. L'expérience suivante montre la susceptibilité d'utilisation de ces colorants dans le procédé "îheimosol", I. Un tissu de polyester "Dacron" est plongé pendant 15 minutes à 82°C dans un bain aqueux contenant 1$ d'agent 25 tensio-actif éther-sulfate d'alcool et 1$ de pyrophosphate ■tétrasodique. Le tissu est rincé dans l'eau froide, puis foulardé à une. retenue de 90-100$, par rapport au poids du tissu sec, dans un bain de teinture contenant : une pâte aqueuse de colorant orangé 30 (15$ d'ingrédient actif) contenant le colorant de l'Exemple 1 50 grammes épaississent, gomme naturelle purifiée 20 grammes eau complément à 1 litre La matière xoulardée est passée à travers un appareil de séchage 35 préalable à l'infrarouge, puis, chauffée et maintenue à 215°C pendant 90 secondes. Le tissu est rincé; dans l'eau à 26,7°C, lavé pendant 5 minutes à 93*5°0 dans de l'eau contenant 1$ de détergent éther-sulfate d'alcool, rincé dans l'eau à 26,7°C et séché. Le tissu de polyester est teint à. une couleur .orangé foncé. 40651 17 2027550 10 15 Des échantillons de tissus des Expériences A et 0 sont évalués en ce qui concerne la solidité de 3a teinture par les essais normalisés décrits dans l'ouvrage "Textile Manual of American Association of Textile Chemists and Oolorists", Vol. 45» 1969. Les résultats sont rapportés,dans le tableau suivant. Les trois premières colonnes indiquent le changement de couleur du tissu teint, les deux suivantes indiquent le degré de formation de taches sur un tissu d'acétate ou de "Nylon" non teint et la dernière indique la sublimation sur le tissu polyester/coton non teint..Les résultats sont exprimés par les notes suivantes : 5 = changement de couleur négligeable 4 = faible changement de couleur 3 = changement de couleur notable 2 = changement de couleur important 1 = changement de couleur très important ¥ = • plus faible Br = plus brillant T ATnïBfiTT TV 20 Solidité à la lumière (arc au xénon) Solidité au lavage (AATOO 36-1965, III) Tissu 20h 40 h changement de couleur Acétate Nylon sublimation (210°C) Expérience A 5-4 ¥ 4 W 4 Br, ¥ 5-4 ¥ 4-3 ¥ 5 Expérience 0 3 ¥ 3-2 ¥ 5-4 ¥ 5 5 5 25 30 Les exemples suivants illustrent la préparation de colorants de la présente invention. Toutes les parties sont données en poids. EXEMPLE 1 2S4 parties d'acide chlorhydrique 10ÎT sont ajoutées 35 lentement, tandis qu'on agite, à 233 parties d'aniline. On ajoute de la glace pour refroidir la masse à 0°0 et on ajoute rapidement 69 parties de nitrite de sodium pulvérisé. La température du mélange de réaction est maintenue à 5°0 pendant 1/2 heure par refroidissement externe et ensuite on la laisse 40651 18 2027550 monter à la température ambiante. Après agitation de la masse de réaction à cette température pendant 12 heures, la température est portée à 30°C et maintenue à ce niveau pendant 4 heures, puis à 40°C pendant encore 4 heures. On ajoute ensuite 5 une quantité suffisante d'acide chlorhydrique 10F pour obtenir une réaction fortement acide sur le papier rouge Congo et la masse de réaction est agitée pendant 1. heure, le chlorhydrate de phénylazoaniline est isolé par filtration et lavé soigneusement à l'aide d'acide chlorhydrique normal pour élimination 10 de l'aniline en excès. Rendement : 75$ (par rapport au nitrite de sodium ajouté). 59 parties (poids à sec) du gâteau humide de chlorhydrate de phénylazoaniline, 480 parties d'eau et 57 parties d'acide chlorhydrique 1OIT sont agitées jusqu'à obtention d'une 15 pâte lisse. Ensuite, on ajoute lentement 68 parties de solution 5N de nitrite de sodium et le mélange de réaction est agité pendant 1 heure à 20-25°0. l'acide nitreux en excès est détruit par addition d'une petite quantité d'acide sulfamique. la préparation diazotée est clarifiée par filtration et ajou-20 tée en une période de 1 à 2 heures à la température ambiante à un mélange agité contenant 94 parties de dibenzoate de ÏT-phényl-diéthanolamine, 96 parties de trihydrate d'acétate de sodium et 1450 parties d'acide acétique glacial. Après agitation pendant 4 heures, le produit est isolé par filtration, 25 lavé à 1! eau et1 séché, le colorant orangé est chromatographi-quement pur (éluant, henzène; support, verre revêtu de gel de silice) et a une capacité d'absorption de 62,2 litres/gramme/ cemtimètre à 482 mji (dans un mélange diméthylacétamide : eau 4:1). Analyse : Calculé pour : C 72,4; H 5,2;H 11,7. 30 Trouvé ; C 72,4; H 5»2; N 11,8. D'après ce qui précède, le colorant dispersé orangé a la structure , 0 )2- 35 Des teintes orangé foncé d'une bonne solidité sont produites sur le coton ou sur des mélanges coton-polyester quand ils sont teints ou imprimés avec ce colorant par les procédés décrits précédemment. 69 40651 19 2027550 EXB2PLÈ 2 Le produit intermédiaire monoazoïque est préparé à _partir de l1 o-toluidiiie en ^utilisant essentiellement le mode opératoire décrit à l'Exemple 1., 5 53 parties d'acide chlorhydrique 10F sont ajoutées à une "bouillie uniforme de 47,4 parties d'aminoazotoluène dans 200 parties d'acide acétique et 50 parties d'eau que l'on a refroidie au préalable à 5°C. La suspension épaisse résultante est traitée par 54 parties de solution 5ÏÎ de nitrite de sodium. 10 tandis que la température est maintenue à 10°C. Un essai positif au nitrite est maintenu pendant 1 heure, après quoi le nitrite en excès est détruit par de l'acide sulfamique. La préparation diazoïque est ensuite ajoutée en une période-de 1 heure à une solution de 102 parties de dibenzoate 15 de F-(m-benzamidophé:nyl)-diéthanolamine et de 36 parties d'acétate de sodium dans 1200 parties d'acide acétique qui a été refroidie à l'avance à 10°C. Le pH est réglé à 2 à l'aide d'acétate de sodium supplémentaire, et la masse de réaction est agitée pendant 3 heures. 20 Le produit est isolé par filtration, lavé soigneu sement à l'eau et séché. Le colorant rouge est chromatographi-quement pur et a une capacité d'absorption de 54,5 litres/gramme/ centimètre à 500 mp.. Analyse : Calculé pour C 72,6; H 5,4; 1 11,3. Trouvé : 0 73,1; H 5,0; ST 11,1. D'après 25 ce qui précède, le colorant dispersé rouge a la structure CE,, ^ S=S-(^H(c2H4CO-(O) )2- 0" Des teintes rouge foncé d'une bonne solidité sont produites sur des tissus le coton on de mélanges coton-polyester «Juaud 35 ils sont teints ou injrimis avec ce colorant par --les procédés asciits préc3der.:ment, - EXM'iPLS 3 Une suspension de 75 parties de 3,4-dicliloro-aniiine dans 130 parties d'acide chlorhydrique 10 IT et 300 parties BAD ORIGINAL^ î' È 69 40651 20 2027550 d'eau est chauffée tandis qu'on l'agite à 75°C pour dissoudre l'aminé. On ajoute ensuite de la glace pour régler la température à 0-5°C et on ajoute 106 parties de nitrite de sodium 5 ÏT. Le nitrite en excès est maintenu pendant 1/2 heure, après 5 quoi l'excès est détruit par de l'acide suLfamique, La préparation diazoïque est clarifiée par filtration et aj outée en une période de 20 minutes à une solution de 50 parties de m-toluidine dans 52 parties d'acide chlorhydrique 10 ET et 500 parties d'eau à la température ambiante. Après agitation pendant 10 toute une nuit, les matières solides brun-rouge sont isolées par filtration. Le gâteau humide est remis en bouillie dans 500 parties d'eau chaude contenant assez de soude caustique pour donner un pH de plus de 11. Les matières solides virent à une couleur jaune rougeâtre. Le produit est isolé par filtra-15 tion et lavé à l'eau jusqu'à ce que les eaux de lavage soient neutres. Une bouillie de 28 parties (poids à sec) du produit-intermédiaire monoazoïque dans 225 parties d'acide acétique, 100 parties de glace et 23 parties d'acide chlorhydrique 10 N 20 est traitée par 245 parties de solution 5 N de nitrite de sodium et agitée pendant 45 minutes. Le nitrite en excès est détruit par de l'acide sulfamique et la préparation diazoïque est ajoutée en 1/2 heure à une solution de 50 parties de dibenzoate de H-(m-benzylamidophényl)-diéthanolamine dans 400 25 parties d'acétone et 11 parties d'acide chlorhydrique 10JT, La masse de réaction est agitée pendant 4 heures et le pH est ensuite porté à 2,5 à l'aide d'acétate de sodium. Après agitation pendant toute une nuit, les matières solides sont séparées par filtration. Le colorant est remis en bouillie dans 30 un mélange de 250 parties d'eau et 200 parties d'acétone, isolé, remis en bouillie dans 500 parties de solution 1 ET de carbonate de sodium, isolé, lavé à l'eau jusqu'à ce qu'il soit exempt d'alcali et séché. Finalement, les matières solides sont re-cristallisées à partir d'acétone. Le colorant fond à 146-148°C 35 et a. une capacité d'absorption de 53*4 litre s/gramme/centimètre à 515 mji. Analyse : Calculé pour C^H^gO^NgClg : C 66,1; H 4,5; N 10,5. Trouvé : C 65»7; H 4,5; N 10,3. D'après ce qui précède, le colorant rouge-bleu a la structure 69 40651 21 2027550 o Des teintes rouge-bleu intenses d'une borne solidité sont produites quand du coton et des mélanges coton-polyester sont 10 teints ou imprimés avec ce colorant par les procédés décrits précédemment* •RTTgMPTii! i. A un mélange de 200 parties d'eau et 52 parties d'acide chlorhydrique 10 N chauffé à 50°C, on ajoute 72 parties 15 d'alpha-naphtylamine. On chauffe le mélange à 80°G en l'agitant et on ajoute la solution résultante à 1750 parties de glace et 160 parties d'eau. A cette préparation, on ajoute une solution de 46,5 parties d'aniline qui a été diazotée à 0-5°0 par des méthodes 20 classiques dans l'acide chlorhydrique dilué, le pH est réglé à 5»7 à. l'aide de 50 parties de formiate de sodium et le mélange de réaction est agité pendant 3 heures, le pH est ensuite réglé à 2 à l'aide d'acide chlorhydrique 10 N et le produit est séparé par filtration. le gâteau est recristallisé à paj>-25 tir d'éthanol, donnant 84 parties du produit intermédiaire monoazoïque. A une bouillie de 24,7 parties du produit intermédiaire monoazoïque dans 90 parties d'acide acétique, 100 parties de glace et 29 parties d'acide chlorhydrique 10 N, on 30 ajoute 24,5 parties de nitrite de sodium 5 N. la préparation diazoïque est clarifiée par filtration et le nitrite en excès est décomposé par de l'acide sulfamique. la préparation diazoïque est ajoutée en une période de 30 minutes à une solution prérefroidie (15°C) de 38,9 par-35 ties de dibenzoate de Ef-phényl-diéthanolamine dans 240 parties d'acétone et 180 parties d'acide acétique, le mélange de réaction est agité pendant toute une nuit et le produit est ensuite isolé par filtration. le gâteau humide est remis en bouillie dans un mélange 1:1:1 d'acétone, d'acide acétique et d'eau et 69 40651 22 2027550 le prôduit est de nouveau isolé par filtration. le gâteau humide est lavé soigneusement à l'eau et reoristallisé à partir de pyridine. Le colorant est chromatographiquement pur. D'après ce qui précède, le colorant rouge bleuâtre a la structure 5 0 1° Des teintes rouge bleuâtre intenses d'une excellente solidité au lavage et à la sublimation sont produites sur des tissus de coton et de mélanges coton-polyester quand ils sont teints ou imprimés avec ce colorant par les procédés décrits précé-15 demment. EXEMPLES 5 A 34 Des exemples d'autres colorants de la présente invention, et qui ont été préparés par des procédés similaires à ceux décrits ci-dessus, sont présentés dans le Tableau 7, 20 Pour simplifier, on a indiqué seulement les corps en réaction. Dans le Tableau Y, ArA^ est la première aminé aromatique qui est copulée avec une deuxième aminé aromatique ArAg et ensuite avec une troisième amine aromatique Y 30 En ce qui concerne la dernière aminé, seuls X, Y et R, tous définis précédemment, sont identifiés dans le tableau. Le Tableau V indique aussi la teinte du colorant sur un tissu mixte coton-polyester. La solidité à la lumière, au lavage et à la sublimation sur les tissus mixtes coton-polyester, est 35 généralement bonne. TABLEAU" Y Exemple Î\T° ArA1 ArAg X 5 aniline aniline CH5 6 o-toluidine o-toluidine H 7 o-toluidine o-toluidine OH- j 8 aniline aniline NHCOC6H5 9 o-toluidine o-toluidine EHOOOHj 10 aniline 2,5-xylidine H 11 aniline 2,5-xylidine NHOOOgHj 12 p-chloro-aniline m-toluidine H 13 p-chloro-aniline m-toluidine MHCOOgHç 14 3,4-dichloro-aniline m-toluidine H 15 3,4-dichloro- m-toluidine MH000fiH- aniline 16 5-chloro-o-toluidine 2,5-diméthoxy-aniline H O -O O o R Teinte sur des mélanges coton-polyester °6H5 orangé-rouge °6H5 orangée °6H5 orangé-rouge °6H5 écarlate °6H5 rouge C6H5 orangée °6H5 rouge bleuâtre °6H5 orangée °6ÏÏ5 rouge bleuâtre °6H5 orangée °6H5 rouge bleuâtre °6H5 orangée *-«4 en Cri O o vO TABLEAU V (suite) O cr- Exemple IT° ÀrA.j ArA2 X Y R Teinte sur des mélanges coton-polyester en —i 17 p-br omo aniline o-anisidine khooo8h17 h °6ÏÏ5 rouge 18 aniline aniline HHOO-^-t-butyle GH~ 3 °6H5 rouge 19 p-butylaniline crésidine OH— 3 H °6H5 écarlate 20 aniline aniline Cl h °6ÏÏ5 orangée 21 2,4-cliciiloro-aniline crésidine nhcocej ochj C6H5 rubis - 22 aniline aniline h H -^-ch3 ch3 orangée ro -F* 23 aniline aniline KHCOCHj H C6H5 rouge 24 p-toluidine alpha-naphtyl- OH, aminé 5 H o6h5 rubis 25 p-cyanoaniline m-toluidine h h °6H5 rouge 26 p-aminobenzo-phénone , i m-toluidine H H °6H5 rouge 27 p-cyanoaniline m-toluidine uhcocghç H C6H5 rouge bleuâtre 2027550 TABLEAU V (suita) Exemple N° ArA 1 ArAg X 28 29 30 31 32 33 34 ester d'éthyle de l'acide p-aminobenzoïque E,H-diéthyla-mide de l'acide m-amino-benzoïque 2-amino-5- chloro-benzo- trifluorure 2,4-dibromo-aniline m-toluidine H m-chloro- H aniline m-toluidine MHGO—(5>-H02 2,5-diéthyl-aniline ester de cyclo- alpha-hexyle de l'a- naphtyl-cide m-amino- aminé benzoïque ester de butyle m-toluidine de l'acide 4-chloroanthra-nilique N,N-dibutylamide 2,5-diéthoxy-de l'acide p- aniline aminobenzoïque NH000gH5 O4H9 M00-^-C4Hg ïfflCO— Teinte sur des mélanges coton-H polyester H OgHj- rouge H OgHg rouge 004H9 —(dy-01 rubis Ch O o> en ro VJl H —^>-OO^Hg rouge bleuâtre O^Hg rubis w>2 H OgHfj rouge bleuâtre ho H CgHg rubis § en Cn O 69 40651 26 2027550 BB7ENDI0AT IONS 1» Colorants disazoïques dispersés allant de 1*orangé au rubis, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule î ^^M-^Ô^N=ïï-^OyN(C2H40CE)2 B G D | X 10 dans laquelle S est le radical phényle ou un radical phényle ayant jusqu'à deux substituants choisis Parmi les radicaux aleoyles en C^_^, les radicaux alcoxy en C^_^, N02 et Cl; 15 S X est H, 01, un radical alcoyle en C^_^, un radical NHC(alcoyle 0 « en 0^g) ou un radical MOB. oîi R est tel que défini ci-dessus; T est H, un radical alcoyle en 0^__^ ou un radical alcoxy en 0^^; 20 A est H, Cl, Br ou un radical alcoyle en C^_^; B est H, 01, Br, OF^, ON, un radical alcoyle en C^_^, un radical 0 0 C-phényle, m radical GN(alcoyle en 0^^) (alcoyle en C^__^), 0 " 0~ " \ " 25 un radical 00(alcoyle en C^^) ou un radical CO-cyclohexyle; 0 et D ensemble représentent CH=CH-GB=CH ou 0 est H, un radical alcoyle en 0^_2 ou alcoxy en 0^2 et D est H, Cl, un radical alcoyle en 0^_2 ou alcoxy en 0^-2» 2. Le colorant qui répond à la foiroule : 50 ^Ô^-N=N—^O)—N=:N —^O^-NÇO^OC-^O^) )2. 5. Le colorant qui répond à la formule : 55 N( C2H400 ^ô> 69 40651 27 2027550 10 4. le colorant qui répond à la formule : 0 (joy- CH, 5. 1b colorant qui répond à la formule : O (o)- M-Q>-MHg>-II(a2H400- 2 15 6. ïïn procédé de préparation de colorants disazoïques aromatiques dispersés dans lequel on diazote une aminé aromatique pour former un composé diazoïque, on copule le composé diazoïque avec une deuxième aminé aromatique pour for-20 mer un composé monoazoïque, on diazote le composé monoazoïque pour former un composé monoazo-diazoïque et on copule le composé monoazo-diazoïque avec une troisième aminé aromatique pour former le colorant disazoïque aromatique, les réactions de diazo-tation et de copulation étant conduites selon des techniques 25 classiques, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on utilise une première aminé aromatique ayant la formule : 30 ,0>- m2 A B. une deuxième aminé aromatique ayant la formule ! D 35 69 40651 28 2027550 et une troisième 5 pour former un colorant ayant la formule formules dans lesquelles 15 R est le radical phényle ou un radical phényle ayant jusqu'à 2 substituants choisis paraii les radicaux alcoyles en 0^^» les radicaux alcoxy en NOg et 01} 0 X est H, 01, un radical alcoyle en 0^^» un radical HH0(alcoyle 20 0 II en 0|_g) ou MGR, où R est tel que défini ci-dessus; y est H, un radical alcoyle en 0,^ ou un radical alcozy oa 0,_4s A est H, 01, Br ou un radical alcoyle en 0 25 B est H,- Cl, Br, 0F_, ON ou un radical alcoyle en 04 ,, 0-phényle, 0 0 u H GN(alcoyle en G^_^) (alcoyle en 00(alcoyle en 0^_^) ou 0 n C-cyclohexylej et 30 0 et D ensemble représentent CH=CH-0H=0H ou bien C est H ou un radical alcoyle en O^g ou alcoxy en D es^ ^ ou un radical alcoyle en C.j_2 ou en ^1-2* 7. Un procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la première et la deuxième aminés aromatiques sont 35 l'aniline et la troisième aminé aromatique est le dibenzoate de N-phényl-di é thanolamine. 8. Un procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la première et la deuxième aminés aromatiques sont 1'o-toluidine et la troisième aminé aromatique est le dibenzoate aminé aromatique ayant la formule Y /—l " ^(Q2H40CR)2 40651 29 2027550 de N-(m-benzamidophéayl) -dié thanolamine. 9. Un procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la première et la deuxième aminés aromatiques sont 1 » o-toluidine et la troisième aminé aromatique est le dibenzoate de N- (m-tolyl)-diéthanolamine. 10. Un procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la première et la deuxième aminés aromatiques sont l'an 1.11 ne et la troisième aminé aromatique est le dibenzoate de N- (m-benzamidophénol ) -dié thanolamine.