FR 2034892 A1 19701218 FR 7008874 A 19700312 70 08874 1 2034892 On sait que l'on peut teindre des matières cellulosiques avec des colorants de cuve au soufre de la série du carbazole en utilisant du dithionite de sodium comme réducteur, selon la méthode usuelle pour la teinture avec des colorants de cuve. 5 Toutefois, cette méthode de teinture a 1' inconvénient que, surtout lors de la teinture en appareils ouverts, il faut continuellement ajouter du dithionite aux cuves, car, par suite de l'influence de l'air, me grande partie' du réducteur est décomposée et perd ainsi son efficacité. Etant donné les frais 10 dus au colorant d'une part et au réducteur djautre part, et également compte tenu de la nécessité de surveiller sans cesse l'opération de teinture, cette méthode atteint presque les limites de la rentabilité. On a donc essayé d'employer des réducteurs ayant un comportement plus approprié. 15 A ce propos c^était, s,~~ant tout, 3 as c ~ "nres alca lins, tels que le sulfure de sodium, qui semblaient convenables bien qu^ils ne donnent que des teintures insuffisantes avec un rendement peu satisfaisant. Même l'emploi de mélanges de sulfure de sodium et de dithionite de sodium ne mène pas au résultat 20 désiré. Si l'on emploie de 1 ^hydrogéno-sulfure de sodium comme réducteur, on obtient, certes, un résultat plus favorable mais qui ne suffit pas encore pour répondre à la totalité des exigences de la clientèle. Cette méthode entraîne en particulier des bronzages, une mauvaise solidité au frottement, des bords foncés et 25 des marquages si l'on teint sur jigger ainsi que des stries si l'on teint sur cuve à tourniquet. Or, la Demanderesse a trouvé que l?on peut teindre des matières cellulosiques avec des colorants de cuve au soufre de la série du carbazole sans se heurter aux inconvénients men-30 tionnés ci-dessus, si l'on emploie des sulfures alcalins comme agents de mise en cuve et si ljon opère en présence d'un polysulfure alcalin répondant à la formule générale Na2Sx, dans laquelle x représente un nombre de 2 à 5. Les mélanges de réducteurs qui sont constitués en particulier des sels de sodium 35 respectifeet dans lesquels le rapport molaire du sulfure alcalin au polysulfure alcalin est compris entre 0,5 : 1 et 12 : 1, de préférence entre 2 : 1 et 6 : 1,se sont avérés particulièrement précieux. On entend par sulfures alcalins, dans le sens de la 40 présente invention, tout particulièrement le sulfure de sodium BAD ORIGINAL 70 08874 2 2034892 et 1'hydrogéno-sulfure de sodium. Le procédé revendiqué apporte un avantage supplémentaire lorsque, pour réaliser des teintures combinées, on utilise des associations de colorants de cuve au soufre de la série 5 du carbazole avec des colorants au soufre noirs (p.ex. Colour Index Sulphur Black N° 1 ; C.I. N° 53185) ou avec d'autres colorants au soufre sensibles au dithionite, tels que le Brun Hydrosol BR (C.I. N° 53271)# le Brun rouge Hydrosol 3B (C.I. W° 53723) ou le colorant au soufre vert dont la préparation 10 est décrite au premier exemple du brevet américain N° 2 395 117. Si l'on procède conformément à l'état actuel de la technique en utilisant des cuves constituées d'un colorant de cuve au soufre de la série du carbazole et du dithionite de sodium et si l'on ajoute à la cuve, par exemple du noir de soufre, ce 15 dernier est fortement retenu dans les bains de teinture lors du procédé de teinture et ne monte que très peu sur la mat ii oe cellulosique. Dans le cas de telles teintures combinées il était donc nécessaire d'opérer avec de hautes concentrations de Noir de soufre, de sorte que pour des raisons de rentabilité o-'ete 20 méthode de teinture est pratiquement sans intérêt. Er Le procédé de la présente invention sjappu j 2 à 25 la teinture de matières cellulosiques naturelles ou rêg% '-*?éesf telles que le coton, la fibranne ou des tissus mixtes de eux-ci, le cas échéant aussi en mélange avec des fibres synthétiques, telles que des fibres en polyesters. Les exemples suivants illustrent la présente inven-30 tion sans aucunement en limiter la portée. Les températures y sont exprimées en degrés Celsius. EXEMPLE 1 : On teint du tissu croisé de coton sur jigger à 90° avec un rapport de bain de 1 : 5 avec le bain suivant ; 8 g/l 35 de Bleu Hydron 6 pour Sol (C.I. N° 53640), 2 g/l de Bleu Hydron R pour Sol (C.I. H° 53630), 10 g/l de carbonate de sodium calciné, 50 g/l de sulfure de sodium (à 32/0 et 25 g/l d'une solution à 50 % de tétrasulfure de sodium. Après 45 minutes on rince et on oxyde de manière habituelle avec 40 du bichromate et de l'acide acétique. BAD ORIGINAL 70 08874 3 2034892 On obtient ainsi une teinture bleue irréprochable» Si l'on teint sans addition de tétrasulfure de sodium, on obtient line teinture beaucoup plus claire qui, par suite d'une oxydation, présente une nuance très différente aux lisières. 5 EXEMPLE 2 : On mouille à froid sur cuve à tourniquet, avec un rapport de bain de 1:20, 100 kg de tricot de coton avec 0,5 g/l d'un mouillant anionique à base de sulfosuccinate de dioctyle. Ensuite, pendant que la cuve à tourniquet continue à tourner, 10 on distribue le bain de teinture sur toute la largeur de son compartiment d'alimentation : 6 leg de Bleu Hydron R Plv. (C.I. N° 53530) et 0,5 kg de Indocarbon CL conc. (C.I. N° 53290)j dissous par ébullition pendant 10 minutes avec 6 kg de carbonate de sodium calciné, 7>5 kg d*hydrogéno-sulfure de sodium et 15 kg 15 d'une solution aqueuse à 50% de tétrasulfure de sodium dans 100 litres de bain de teinture. Au bout d'environ 10 minutes on élève la température du bain en 20 minutes à 95 - 98° et on teint pendant 30 minutes à cette température. Ensuite on rince en faisant arriver de l^eau froide et en soutirant le 20 bain et on oxyde la teinture pendant 15 minutes à 40° dans un bain frais contenant 1 g/l de peroxyde d'hydrogène à 35%. On finit le traitement de façon habituelle par rinçage et séchage# On obtient une teinture bleu marine sans stries et d'un bon unisson. On atteint un résultat similaire si l'on 25 emploie au lieu du tétrasulfure de sodium la quantité équivalente de disulfure de sodium. Si lfon teint sans l'addition du tétra ou disulfure de sodium, on obtient une mauvaise teinture montrant de fortes stries et des bronzages. EXEMPLE 3 : 30 On teint, pendant une heure à 90°, dans un bêcher et avec un rapport de bain de 1 : 20, 10 g d'un filé de coton avec 2,5 g/l de Bleu Hydron R pour Sol (C.I. N° 53630) et 0,5 g/l de Immédialcarbon CBO conc. (C.I. N° 53185)» dissous avec 15 g/l de sulfure de sodium à 32 % et 6 g/l d'une solution 35 aqueuse à 50 % de tétrasulfure de sodium. Ensuite on finit le traitement par rinçage, oxydation à 40° avec 1 g/l -de perbo-rate de sodium et séchage. On obtient ainsi une teinture bleu marine ayant une bonne solidité au frottement. 70 08874 4 2034892 REVENDICATIONS 1Procédé de teinture de matières cellulosiques avec des colorants de cuve au soufre de la série du carbazole, procédé caractérisé en. ce qu'on utilise, comme réducteurs, des 5 sulfures alcalins et qu'on opère en présence d'un polysulfure alcalin répondant à la formule générale NaQS dans laquelle X x est un nombre de 2 à 5. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme agents de mise en cuve, des mélanges dans 10 lesquels le rapport molaire du sulfure alcalin au polysulfure alcalin est compris entre 0,5 : 1 et 12 : 1. 3.- Bains aqueux pour la teinture de matières cellulosiques avec des colorants de cuve au soufre de la série de carbazole, caractérisés en ce qu*ils renferment, en plus 15 du colorant, un mélange constitué de sulfures alcalins et d'un polysulfure alcalin.