FR 2029666 A1 19701023 FR 7001783 A 19700119 70 01783 i 2029666 L'invention concerne un procédé nouveau de teinture et d'impression de fibres cellulosiques selon les procédés d'impression et de foulardage en deux stades. Ce procédé est - caractérisé par le fait que l'on applique sur les fibres cel-5 lulosiques des mélanges de colorants ne contenant pas d'agents minéraux liant les acides, lesdits colorants comportant en plus d'au moins un groupe aquasolubilisant encore un noyau de 2,4-dichloro-l,3,5-triazinique lié par l'intermédiaire d'un groupe aninogène, avec des quantités au moins équimoléculaires de 10 composés aromatiques à un ou plusieurs noyaux et solubles dans l'eau, ces composés portant au moins un groupe aminogène pri-r maire. On soumet ensuite les fibres à un traitement thermique effectué en présence d'agents minéraux liant les acides. Dans le brevet britannique n° 917-942 on a déjà propo-15 sé de composer des préparations tinctoriales à appliquer sur des fibres cellulosiques et contenant cfes colorants dichlorotrjar ziniques et en plus d'agents minéraux liant les ë.cides et indis pensables pour la fixation, encore de l'ammoniaque ou des mono-amines organiques au plus secondaires. Dans cette publication 20 on souligne la stabilité améliorée des préparations et solutions obtenues, vis-à-viscës colorants dichlorotriaziniques. La demanderesse a découvert qu'on obtient des effets particulièrement précieux quand on met en contact en des stades séparés des mélanges exempts d'agents minéraux liant les acides 25 de colorants dichlorotriaziniques avec des aminés aromatiques primaires et des agents minéraux liant les acides, indispensables à la fixation, avec le tissu cellulosique à teintre ou à imprimer. Les préparations conformes à l'invention réagissent 30 plus rapictoient et se fixent dans des délais plus courts compara tivement aux colorants aminochlorotriaziniques similaires et connus. Comparativement aux colorants dichlorotriaziniques, ces préparations ont non seulement un meilleur rendement, mais les teintures et impressions présentent vis-à-vis des solutions 35 alcalines ou acides une plus grande stabilité, ce qui se traduit -par une fixation plus solide. Ces avantages sont particulièrement actuels et importants industruellement, car ils intéressent surtout les procédés de fixation rapide qui se développent de plus en plus. 40 D'après les variantes des procédés déjà connus, on peut 70 01783 2 2029666 appliquer selon la présente invention les substances alcalines nécessaires pour la fixation avant ou après l'utilisation des préparations tinctoriales. On peut par exemple imprégner un tissu avec une solu- i 5 tion d'hydroxyde de sodium et effectuer un séchage intermédiaire. Le tissu ainsi préparé est ensuite imprimé au moyen des préparations tinctoriales de l'invention puis vaporisé, des durées très courtes de 30 à 60 secondes de vaporisage étant suffisantes pour une fixation complète. On peut aussi foularder ou imprimer le tis-lO su avec des solutions ou couleurs épaissies, effectuer un séchage intermédiaire, puis une imprégnation au moyen d'une solution concentrée de chlorure de sodium contenant la quantité nécessaire d'hydroxyde de sodium et opérer finalement la fixation par un bref vaporisage. Ce procédé est connu dans la pratique sous le nom 15 "Pad-Steam" pour la teinture et pour l'impression comme "procédé en deux phases" ou "flash-aging". On peut aussi effectuer la teinture et l'impression selon le procédé récent dit de "choc alcalin". Il consiste à maintenir au bouillon la solution saturée de chlorure de sodium 20 contenant la lessive alcaline et à passer brièvement la marchandise imprégnée ou imprimée au moyen des préparations tinctoriales, puis séchée, à travers cette solution. Selon cette variante, le vaporisage devient superflu. Pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention, on 25 peut utiliser divers colorants dichlorotriaziniques connus, qui sont décrits par exemple dans les brevets belges 543.213 à 543.217 et 543.218 et 543.219. Il s'agit surtout de colorants azoiques et anthraquinoniques. On peut aussi se servir de complexes métallifères, tels que des composés du cuivre, du chrome et ■30 du cobalt, ainsi que de dérivés de dioxazines et phtalocyanines. Comme aminés, on ne peut utiliser que celles qui sont solides en dessous de 60°, le cas échéant à l'état de sels, pour pouvoir les mélanger à des colorants, par exemple le chlorhydrate d'aniline, la naphtylamine ou le diaminostilbène. De préféren-35 ce, on utilise des dérivés solubles dans l'eau, tels que l'acide diaminostilbènedisulfonique, l'acide anthranilique ou les acides anilinesulfoniques. Par rapport au colorant, on doit utiliser, au moins une mole d'aminé. Un excès important n'est généralement pas nuisible, mais rien que pour des raisons économiques, il 40 n'est pas indiqué d'employer une quantité d'aminé supérieure au 70 01783 3 2029666 double du poids moléculaire prévu. Le milieu servant à la fixation est -en plus d'une solution saturée de chlorure de sodium- surtout constitué par une atmosphère saturée de vapeur d'eau ou par l'air chaud. 5 Comme agents liant les acides, on mentionne les pro duits habituels : carbonates, phosphates et silicates des métaux alcalins, mais surtout les hydroxydes des métaux alcalins et alcalino-terreux. Les durées de la fixation varient entre vingt secondes et deux minutes et les températures entre 90 et 200°. 10 On peut ajouter aux solutions et aux couleurs d'impres sion les agents mouillants ou dispersants habituels, tels que des dérivés d'oxyde de polyéthylène et des substances hydrotropes comme l'urée ainsi que des épaississants tels que les alginates et éthers cellulosiques. 15 Les textiles à utiliser sont surtout ceux à base de cel lulose naturelle ou régénérée, mais aussi des tissus mixtes contenant des fibres synthétiques, par exemple des polyamides ou polyesters, auquel cas on peut ajouter aux préparations éventuellement encore des colorants de dispersion. 20 Le traitement subséquent des teintures et impressions comporte comme d'habitude un rinçage à froid et à chaud ainsi qu'un savonnage au bouillon dans de l'eau aussi pauvre en élee-trolytes que possible, le mieux en présence de savon de Marseille. On obtient des teintures et impressions solides au la- 25 vage, stables et brillantes. Dans les exemples non limitatifs ci-après, les parties et pour cent s'entendent sauf mention contraire en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades. • EXEMPLE 1 30 On dissout 2 parties du colorant obtenu par copulation du diazoïque de l'acide 2-naphtylamine-4,8-disulfonique sur la dichlorotriazinyl-métatoluidine ainsi que 1 partie de métanilate de sodium dans 50 parties d'eau et on incorpore, en agitant, ce.tte solution à 50 parties d'un épaississant à base de ferine de carou- 35 t>e. On imprime avec cette couleur un tissu de coton et on le sèche. On imprègne le tissu imprimé d'une solution de 200 g/l de 10-n d'hydroxyde de sodium, puis on vaporise 20 secondes à 115°, on rince, savonne, rince à nouveau et sèche le tissu. On obtient une impression jaune et solide. 40 Quand on utilise à la place du colorant précité 2 par 70 01783 4 2029666 ties de celui obtenu par condensation de 1 mole de chlorure de cyanuryle sur 1 mole d'acide l-amino-4-(3'-sulfo-4'-amino)-phényl--amino-anthraquinone-2,5-disulfonique, on obtient des impressions bleues solides. 5 Avec 2 parties du colorant préparé par copulation de l'aniline diazotée sur l'acide N-dichlorocyanuryl-Iîî on obtient un rouge corsé. EXEMPLE 2 On mélange 2 parties du colorant, obtenu par condensa-10 tion de chaque fois 1 mole d'acide bromaminique sur la méta- phénylènediamine et le chlorure de cyanuryle, avec 1 partie d'acide métanilique et on broie le tout. On dissout ce mélange dans 90 parties d'eau d'environ 40° et on ajoute encore 10 parties d'une solution à 5$ de m-nitrobenzènesulfonate. 15 On imprègne avec cette solution un tissu de coton, on l'exprime jusqu'à 80$ d'augmentation de son poids et on le sèche. On imprègne à nouveau le tissu avec une solution saturée de chlorure de sodium, contenant en plus J>0 cm3/l de soliiion 10-n d'hydroxyde de sodium, on exprime jusqu'à une rétention de 100$ 20 en poids et on vaporise pendant 20 secondes à 115° dans un va-poriseur rapide. On rince la teinture, on savonne, on rince à nouveau et on sèche. On obtient une teinture bleu rougeâtre et solide. Quand on utilise lors de la condensation l'acide p-25 phénylènediaminesulfonique" et procède comme indiqué ci-dessus, on obtient également un bleu très solide d'un ton plus verdâtre. Le colorant préparé par copulation du diazolque de l'acide p-anisidine-2-sulfonique sur l'acide dichlorotriazinyl-'ï" donne une teinture écarlate, brillante et corsée. 70 01783 5 2029666 REVENDICATIONS 1 - Procédé de teinture et d'impression de fibres cellulosiques selon le procédé d'impression et de foulardage en deux stades, caractérisé par le fait qu'on applique sur les fibres des mélanges de colorants ne contenant pas d'agents minéraux liant les acides, lesdits colorants comportant en plus d'un groupe aquasolubilisant encore un noyau de 2,4-dichloro~l,3j5-triazine lié par l'intermédiaire d'un groupe aminogène, avec des quantités au moins équimoléculaires de composés aromatiques à un ou plusieurs noyaux et solubles dans l'eau, ces composés portant au moins un groupe aminogène primaire et qu'on soumet ensuite les fibres cellulosiques à un traitement thermique effectué en présence d'agents minéraux liant les acides. 2 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait qu'on applique sur les fibres cellulosiques les agents liant les acides avant les colorants et qu'on sèche ensuite les fibres. 3 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait qu'on applique les agents liant les acides après les colorants et en présence de solutions concentrées de sels neutres. 4 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que l'on utilise comme agents liant les acides des hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux. 5 - Procédé selon l'une quelconque des revendications. 1 à 4, caractérisé par le fait qu'on utilise comme aminés des acides aminoarylsulfoniques sulfonés. 6 - Préparations tinctoriales solides et exemptes d'agents minéraux liant les acides, constituées par un colorant dichlorotriazinique et un composé aminé, tel que ceux décrits dans l'une quelconque des revendications 1 à 5, et servant à la mise en oeuvre du procédé.