FR 2028543 A1 19701009 FR 7001612 A 19700116 70 01612 1 . . 2028543 la présente-invention concerne une composition, détergente liquide à adjuvant actif« Plus particulièrement *-•elle se ;*i -a*> ^apporte, à une ..composition détergente liquide à adjuvant actif, qui est sensiblement non aqueuse et qui peut se di'ssoudre ou se 5 disperser facilement dans l'.eau. Les compositions détergentes liquides, à adjuvant actif qui sont non aqueuses, offrent un certain nombre d'avantages sur les compositions détergentes liquides à adjuvant actif qui sont aqueuses» Les .compositions détergentes liquides à adjuvant 10 actif aqueuses ont une teneur élevée en eau qui augmente les frais de transport-et de stockage. Les frais de conditionnement de ces détergents sont'élevés par rapport à leur teneur assez faible en agent actif. En outre, l'incorporation d'adjuvants actifs sous forme de sels aux compositions détergentes liquides 15 aqueuses soulève diverses difficultés à cause de la tendance de ces sels à former, surtout aux concentrations élevées-, des phases distinctes en solution aqueuse. On a déjà proposé de produire une composition détergente liquide à adjuvant actif, qui est sensiblement non aqueuse, com-20 position qui contient essentiellement une matière active qui est un détergent liquide, un véhicule inorganique et un adjuvant actif, constitué par un sel inorganique anhydre » De telles compositions détergentes liquides, à adjuvant actif,-qui ne sont pas aqueuses, ne présentent pas les inconvénients des compositions 25 détergentes liquides à adjuvant actif qui sont aqueuses. Les constituants actifs peuvent être incorporés, en •quantités élevées sans séparation sensible des -phasesi. Les frais- de transport, de stockage et de conditionnement de ces compositions non aqueuses sont faibles en comparaison de ceux entraînés par les composi-30 tions aqueuses. Toutefois, la •vitesse de dissolution ou de dispersion dans l'eau de ces compositions détergentes à adjuvant ..actif qui sont sensiblement-non aqueuses n'est souvent- pas la .plus favorable à des'fiûs'-pratiques. Gomme décrit dans le demande dealer certificat d'addi-35 tion au brevet français n° 1.551.810 déposée le 29 décembre 1969 pour: "Compositions détergentes liquides non aqueuses à adjuvant actif", la vitesse de dissolution d'une composition détergente liquide sensiblement non aqueuse à adjuvant actif, qui contient essentiellement un détergent liquide, un véhicule 40 inorganique et un adjuvant actif organique, est meilleure que celle d'une même composition contenant un adjuvant actif inor- 70 01612 2 202,8543 * ganique constitué par un sel anhydre0 On a découvert à présent.avec surprise que la vitesse de dissolution ou de .dispersion dans l'eau d'une composition détergente liquide sensiblement non aqueuse à ad-5 juvant actif, qui contient essentiellement un détergente liquide, .un .véhicule inorganique et un adjuvant actif, peut être sensiblement améliorée par addition à-.la composition d'une quantité petite, mais efficace, d'une substance acide0 La présente invention a donc pour objet une 10 composition détergente liquide sensiblement .à adjuvant actif, sensiblement non aqueuse, qui contient essentiellement un détergent liquide, un véhicule inorganique et un adjuvant actif et qui est caractérisée par le fait qu'elle contient en outre une quantité petite,, mais efficace, d'une substance acide, 15 La substance acide qui peut être utilisée suivant la présente invention, peut être toute substance organique et/ou inorganique, qui joue le rôle de donneur de protons dans les compositions, de 1*invention. Des exemples de substances acides convenables sont des acides inorganiques 20 comme l'acide chlorhydrique, l'acide carbonique, l'acide sul-. fureur et l'acide phosphorique ; des sels d'aeides inorganiques, comme.l'hydrogénosulfate de potassium, le monohydrogé-nophosphate de potassium, le dihydrogénophosphate de potassium, le monohydrogénophosphate de sodium, le dihydrogénopyrophos-25 . phate de potassium, le monohydrogénotriphosphate tétrasodiquej des acides organiques comme l'acide formique, l'acide acétique, l'acide prôpionique, l'acide trichloraeétique-, l'acide succi-nique, l'acide lactique, l'acide citrique, l'acide aminoacét-i-que, de plus l'acide benzoïque-, l'acide salicylique, l'acide 30 phtalique, l'acide nicotinigue, l'acide.ascorbique, l'acide nitrilotriacétique, de même que des sels d'acides organiques comme le sel diso La quantité de substance acide mise en oeuvre doit être telle que les propriétés, physiques de la. composition ne soient pas modifiées défavorablement .dans une-mesure sensible® , . . -r - - 70 01612 3 2028543 En général, cette quantité est d'environ 0,025 à 5 $ et de préférence d'environ 0,025 à 3 # du poids de la composition finale» la concentration de la substance acide doit être telle que la composition reste sensiblement anhydre 5 comme défini ci-après. le détergent liquide qui peut être utilisé aux fins de l'invention doit être liquide à la température ambiante et doit être sensiblement exempt d'eau» Si nécessaire, la fluidité du détergent peut être ajustée au moyen d'un diluant 10 organique comme l1éthanol, entre autres* le détergent liquide convient d'autant mieux pour les compositions de l'invention que sa viscosité est plus basse» On peut utiliser n'importe quel détergent liquide.. Des détergents liquides appropriés sont les détergents non ioniques £5 qui sont liquides à la température ambianteo les détergents non ioniques sont bien connus» Ils comprennent normalement un radical polyoxyalkylène, conférant la solubilité dans l'eau, combiné chimiquement à un radical organique hydrophobe dérivé, par exemple, d'alfcylphénols dont 20 le radical alfcyle compte environ 6 à 12 atomes dé carbone, de dialfcylpfcénols dont chaque radical alfcyle compte 6 à 12 atomes de carbone, d'alcools aliphatiques primaires, secondaires ou tertiaires ayant 8 à 20 atomes de carbone, d'acides monoearboxy-liques dont le radical alfcyle compte 10 à environ 24 atomes de 25 carbone, du polyoxypropylène, de monoalkylolamides et de dialfcy-lolamides d'acides gras dont le radical alfcyle du reste d'acide gras compte 10 à environ 20 atomes de carbone et le radical al-kylol est uo radical alfcylol inférieur ayant 1 à 3 atomes de carbone, et de leurs dérivés éthoxylés, par exemple le produit 30 Se la condensation de 1 mole d'amide d'acide gras du suif avec 20 moles d'oxyde d'éthylène» le détergent non ionique doit avoir un poids moléculaire d'environ 300 à 11*000» On peut utiliser aussi des mélanges de dif-35 férents détergents non ioniques, à condition que ces mélanges soient liquides à la température ambiante» Des mélanges de détergents non ioniques avec d'autres détergents, comme des détergents anioniques, cationiques, ampholytiques et des savons, conviennent aussi» Si on utilise de tels mélanges, ils doivent 40 être liquides à la température ambiante» 70 01612 4 2028543 Des exemples de détergents ariioniques convenables sont les sels de métaux alcalins, d'ammonium et d'alkylo-lamines des alkylbenzènesulfonates dont le radical alfcyle compte 10 à 18 atomes de carbone, les alkylsulfates et les alkyléther-5 sulfates dont le radical alkyle contient 10 à 24 atomes de carbone et comprenant 1 à 5 unités d'oxyde d'éthylène, les oléfine-sulfonates obtenus par sulfonation d'a-oléfines en ^o~®24* suivie d'une neutralisation et d'une hydrolyse du produit de sulfonation» Des exemples de détergents cationiques sont les halo-10 génures d'(alkyl supérieur)di(alkyl inférieur)ammonium aliphatiques ou aromatiques, tandis que des exemples de savons sont les sels de métaux alcalins des acides gras en C-^2*"G24* En général, la composition contient le détergent liquide en une quantité d'au moins 10 # du poids total de la 15 composition» La quantité de détergent liquide' dans la composition peut atteindre environ 90 # mais, dans la plupart des cas, la quantité pratique est de 20 à 70 # et de préférence de 20 à 50 Jé du poids de la composition, le véhicule inorganique qu'on peut • utiliser suivant l'invention doit avoir une granulométrie de 1 20 à 100 millimicrons et une surface spécifique de 50 à 800 a. /g ^"mesurée par le procédé Brunauer, Emmett et Teller_/ ainsi qu'ui poids spécifique apparent de 10 à 180 g/litre • Des véhicules inorganiques convenables sont des oxydes de métaux et des oxydes de métalloïdes légers et 25 très volumineux comme la silice, l'alumine, la magnésie, l'oxyde ferriquB, l'oxyde de titane, etc. Des mélanges de ces oxydes de métaux et de métalloïdes très volumineux, par exemple un mélange de silice et d'alumine, conviennent aussi. Des véhicules inorganiques très volumineux appropriés, en particulier des silices, 30 sont disponibles dans le commerce. Ces produits sont vendus par exemple sous les marques de fabrique "Aerosil11 et "Gab-O-Sil"» On peut utiliser dans la composition de l'invention tout véhicule inorganique très volumineux ayant les propriétés physiques indiquées, mais il est préférable qu'il 35 ait un poids spécifique apparent de 20 à 150 g/litre et en particulier de 30 à 100 g/litre et une surface spécifique moyenne de 150 à 400 m2/g. la granulométrie du véhicule inorganique doit être de 1 à 100 millimicrons, c'est-à-dire que sensiblement toutes les particules doivent avoir une dimension tombant dans 40 cet intervalle. 70 01612 '2028543 La quantité de véhicule inorganique utilisée peut "être de 0,1 à 10 fi et est de préférence d'environ 1 à 5 $> du poids de la composition. L'adjuvant actif qu'on peut utiliser suivant l'invention peut être tout composé approprié de ce 5 genre. Les adjuvants actifs tant organiques qu'inorganiques anhydres conviennent également "bien aux fins de i1 invention» Des adjuvants actifs appropriés sont les sels de métaux alcalins d'acides-aminopolycarboxyliques, comme l'acide éthylènediaaine-tétraacétique, l'acide nitrilotriacétique, l'acide diéthylène-10 triamine-pentaacétique, l'acide hydroxyéthylaminodiaeétique, et des acides analogues d'acides éthanehyâroxyphosphoniqussj, d'aœides aminophosphoniques, etc.. ; des polyél'ectrolytes comme les copolymères de l'éthylène et de l'anhydride d'acide maléique ; des polyacrylates j des alkénylsuccinatès, etc.., 15 et le phytate de sodium» Des adjuvants actifs inorganiques anhydres appropriés sont les polyphosphates, pyrophosphates et métaphosphates de métaux alcalins, les silicates de métaux alcalins, les "borates et carbonates de métaux alcalins, etc0 On peut utiliser aussi des mélanges d'adjuvants actifs organi-20 ques et inorganiques® Les adjuvants actifs-organiques ne doivent pas nécessairement être anhydres, mais peuvent être utilisés sous la forme hydratée qui est celle qui est normalement fournie dans le commerce, comme l'acide nitrilotriacétique mono-hydraté ou l'acide éthylènediamine-tétraacétique dihydraté,etcQ 25 II est préférable que l'adjuvant actif uti lisé suivant l'invention soit constitué en totalité asu® partie pas? m sel de métal alcalin de l'aoide nitrilotriacétique, en particulier un tel sel hydratée La quantité d'adjuvant actif dans la composi-30 tion peut être comprise entre 1 et 70 $ du poids de la composition» Pour la plupart des applications, la quantité d'adjuvant actif est comprise entre environ 10 et 60 $ du poids de la composition. L'adjuvant actif doit avoir une granulométrie inférieure à 300 microns et de préférence inférieure à 200 microns» 35 Le rapport pondéral détergent liquide : adju vant actif doit être généralement compris entre 10 : 1 et 1 : 4 et, pour la plupart des applications industrielles, entre 4 : 1 : et 1 : 4, le rapport préféré étant d'environ 1 : 2. La composition détergente liquide de l'invention est sensiblement anhydre, 40 c'est-à-dire que la composition finale ne peut contenir"plus 70 01612 6 2028543 d'environ 5 $> en poids d'eau, et en contient de préférence moins de 2 $, en poids» Ce pourcentage ne comprencL pas l'eau d'hydratation. Il est parfois avantageux pour la stabilité des produits que la composition contienne une petite quantité d'eau» ^ On est porté à croire que la présence de cette eau déplace vers la gauche le sens de la réaction d'équilibre possible entre les radicaux silanol et les alcools à la surface de la silice. Une petite quantité d'eau, de l'ordre de quelques dixièmes de est généralement suffisante» la stabilité des produits peut ê-10 tre encore améliorée par l'incorporation de quelques $ d'un é-mulsionnant ou d'un agent t&ixotrope comme le diéthanolamide laurique, la lanoline éthoxylée, le dioctylsulfosuceinate de sodium, etc. la viscosité de la composition varie suivant 15 là nature de ses constituants» Pour que la composition puisse être versée de façon satisfaisante, il est préférable que sa viscosité soit de 100 à 3000 centipoises, bien que des viscosités plus élevées, allant jusqu'à 10.000 centipoises, puissent convenir» Si on le désire, on peut ajuster la viscosité de la 20 composition par l'addition, en une quantité pouvant s'élever jusqu'à 20 #, d'un diluant/ comme l'éthanol, l'hexane, l'hepta-ne, le bensène, le xylène, le toluène, le tétrahydrofuranne, le diméthylsulfoxyde, ete« De manière générale, le détergent liquide, le véhicule inorganique et l'adjuvant actif doivent 25 représenter ensemble au moins 30 # et, de préférence au moins 50 $, du poids de la compositioB détergente, la composition peut même consister uniquement en ses constituants essentiels, mais elle contient habituellement d'autres substances qui sont considérées comas des additifs normaux et désirables dans les coa-30 positions détergentes. Par exemple, des agents de blanchiment * tels que des perborates alcalins, peuvent être incorporés en une quantité d'environ 5 à 30 $ du poids de la composition» les compositions de l'invention peuvent comprendre aussi, sans que leurs propriétés fondamentales subissent des modifications sen-35 siblesj, des enzymes, comme des amylases, des protéases et des - lipases, des colorants, des agents fluorescents, des précurseurs et activateurs d'agents de blanchiment; des stabilisants d'agents de blanchiment, des parfums,-des bactéricides, des a-gents de mise en suspension des souillures, des inhibiteurs de 40 corrosion, des sels alcalins comme des borates, des carbonates, 70 01612 7 2028543 des sulfates, etce L'invention est illustrée par les exemples suivants» Les viscosités des compositions décritëà dans les exemples sont déterminées, après agitation» à l'aide du viscosimètre Brookfield, en utilisant la "broche n° 4 tournant à 60 tours/mi-5 nute, à 25°C. Pour déterminer la vitesse de dissolution d'une composition, on agite d'abord cette composition et on en ajoute la quantité requise (2,5 g/litre sauf indication contraire) à de l'eau à 25°C, on laisse reposer l'ensemble pendant 1 minute, on l'agite et on détermine le temps nécessaire pour la dissolu-10 tion des compositions. Exemple 1 A la composition ci-après, on ajoute diverses quantités d'acide acétique à 100 fi. fi en poids 15 Alcool secondaire en 0^. condensé avec l'oxyde d'éthylène à raison de 1 mole pour 9 moles (vendu sous le nom de Tergitol 15-S-9) 27 Amide d'acide gras de suif condensé avec^L*oxyde d'éthylène à raison de 1 mole pour 20 moles 4 20 Silice très volumineuse (granulométrie 10 à 40 millimicrons, poids spécifique apparent 40 à 60 g/litre, surface spécifique moyenne 200 m2/g 3 Triphosphate de sodium (anhydre) 51#3 25 Carbonate de sodium (anhydre) 4 Enzyme protéolytique 1 Carboxyméthylcellulose de sodium (à 82 fi) 1 Agent fluorescent 0,24 Ethanol à 100 fi 8 30 Parfum 0,15 Eaa 0,3 Les diverses quantités (en fi en poids) d'acide acétique à 100 fi de même que les vitesses de dissolution mesurées sont données dans le tableau ci-après» 35 0 Ï.1 0.5 0,5 1 1.5 2 lution! secoues" '00 25° "0 100 42 33 29 =================================:==:=====ss£t=SM==========« 70 01612 8 2028543 Exemple 2 ja en poids Alcool secondaire en C-^ condensé avec l'oxyde d'éthylène à raison de 1 mole poux 9 moles 33 Amide d'acide gras de suif condensé avec l'oxyde 5 d'éthylène à raison de 1 mole pour 20 moles 4 Nitrilotriacétate trisodique monohydraté 49»4 Carboxyméthylcellulose de sodium (à 82 $) 1 Enzyme protéolytique 1 Agent fluorescent 0,2 10 Ethanol à 100 $ 8 Silice très volumineuse (granulométrie 3 à 15 millimicrons, poids spécifique apparent 40 à 60 g/litre, surface spécifique moyenne 380 m2/g) 2,75 15 Benzoïne-a-oxime 0,5 Parfum 0,15 On ajoute à la composition diverses quantités d'acide acétique à 100 $, ce qui donne les résultats indiqués ci-après» 20 ; Quantité d'acide n a ne n t = « c -t ■* acétique ajoutée, 0 °'°5 °'15 °'5 1 3 io en poids Viscosité, centipoises 500 550 500 500 650 800 25 Vitesse de dissolution, secondes 32 20 20 8 10 20 Diverses quantités d'acide trichloroaeétiqœ à 100 $ donnent les résultats ci-après : 3Q Quantité d'acide trichlcroacétique 0 0,05 0,15 0,5 1 3 ajoutée, #en poids Viscosité, centipoises 500 800 500 500 350 500 •SC Vitesse de dissolution, secondes 32 23 20 13 15 15 les résultats sont les suivants dans le cas de l'acide phosphorique à 85 #» 01612 9 2028543 Quantité d'acide phosphp- rique ajoutée, # en poids 0 0,05 0,15 0,5 Viscosité, centipoises 500 -500 ■ 650 1350 Vitesse de dissolution, secondes 32 19 11 18 Avec l'anhydride acétique, les résultats sont les suivants t Quantité d'anhydride acétique ajoutée, io en poids 0 0,025 ' 0,05 0,5 1 Viscosité, centipoises 500 500 500 500 500 Vitesse de dissolution,' secondes 32 7 12 5 7 Le monohydrogénosulfate de potassium donne les résultats suivants s 0 0,05 0,7 1 500 500 500 500 32 13 13 13 • Le dihydrogénophosphate de potassium donne les résultats suivants f Quantité de dihydrogénophosphate de potassium ajoutée, $> en poids 0 0,5 1 2 Viscosité, centipoises 500 500 6007 800 Vitesse de dissolution, secondes 32 13 10 11 L'aoide benzolque donne les résultats.suivants : Quantité d'acide benzoîque ajoutée, # en poids 0 0,2 0,5 1 2 Viscosité, centipoises 500 900 650 500 500 Vitesse de dissolution, secondes 32 9 7 ...9 11 Quantité de monohydrogé-nosulfate de potassium ajoutée, i> en poids Viscosité, centipoises Vitesse de dissolution, secondes 70 01612 10 2028543 Exemple 5 $ en poids Alcool secondaire en C-^ condensé avec l'oxyde d'éthylène à raison de 1 mole pour 9 moles 33 5 Amide d'acide gras de suif condensé avec l'oxyde d'éthylène à raison de 1 mole pour 20 moles 4 Nitrilotriacétate trisodique monohydraté 24,65 Triphosphate de sodium (anhydre) 24,65 Oarboxyméthylcellulose de sodium (à 82 $>) 1 10 Enzyme protéolytique 1 Agent fluorescent 0,3 Ethanol à 100 £ 8 Silice très volumineuse (la même que dans l'exemple 2) 2,75 Benzoïne-a-oxime 0,5 Parfum 0,15 A cette composition, on ajoute diverses quantités d'acide acétique à 100 $ et d'acide formique à 100 $>t ce qui donne les résultats ci-après : 20 Quantité d'acide acétique 15 25 30 = ajoutée, i<> en poids 0 0,05 0,15 0,5 1 Viscosité, centipoises 600 600 600 600 600 Titesse de dissolution, secondes 45 23 20 19 19 Quantité d ajoutée, # 'acide formique en poids 0 0,2 0,5 1 Viscosité, centipoises 600 600 600 600 Vitesse de dissolution, secondes 45 22 - 22 16 - Exemple 4 On ajoute à la compoaition suivante diverses substances acides, à raison de 1 $ en poids, et on mesure la vitesse de dissolution (2 g/litre) dans l'eau à 25°C, ce qui 35 donne les résultats ci-après ; Alcool secondaire en C-^ oondensê avec l'oxyde d'éthylène à raison de 1 mole pour 9 moles Amide d'acide gras de suif condensé avec l'oxyde d'éthylène à raison de 1 mole pour 20 moles Triphosphate de sodium anhydre Carbonate de sodium anhydre Carboxyméthyloellulose de sodium à 67 $> Proléase Agent fluorescent Ethanol à 100 $ Silice très volumineuse, granulométrie 3 à 15 millimicrons, poids spécifique apparent 40 à 60 g/litre, surface spécifique moyenne 380 m2/g) Eau Parfum Acide lactique Acide citrique Anhydride de l'acide phtalique Acide salicylique Acide nicotinique Aoide aminoacétique Viscosité, oentipoises Vitesse de dissolution, seoondes 27 4 51 4 1, 1,2 0,25 8 • • 3 0,35 0,2 ■«-4 O jo en poids 6 7 O N> H H 1 to 1500 1000 1100 900 10.000 900 1300 S 300 96 28 60 60 55 110 gj -P* 70 01612 12 2028543 Exemple 5 10 On ajoute à la composition 1 de l'exemple 4 diverses autres substances acides, à raison de 1 Jê, et on mesure la vitesse de dissolution, ce qui donne les résultats ci-après : Aucune Substance ajoutée substance acide HaHgPO^- ajoutée 1 H2O Acide Anhydri- Acide propio- de de ascorbi-nique l,aeide que s ucc inique Viscosité, centipoises 1500 1700 800 1800 3300 15 Vitesse de dissolution, secondes 300 180 180 190 186 Exemple 6 On prépare les compositions suivantes en utilisant divers adjuvants actifs organiques t Y Aldool secondaire en C1t- condensé avec l'oxyde d'éthylène à raison de mola pour 9 moles et répondant à la formule CH^-CCHgJ^-CHj 0-(0H2-CH20)gH Silice très volumineuse (granulométrie 3 à 15 millimicrons, poids spécifique apparent 40 à 60 g/litre, surfaoe spécifique moyenne 380 m2/g) Ethanol à 100 fo Diéthanolamide laurique Carbonate de sodium (anhydre) Carboxyméthylcellulose de sodium à 67 # Agent fluorescent Benz0Ine-a-oxime Parfum Eau Sel de sodium d'un copolymère linéaire"anhydre d'éthylène et d'anhydride d'acide maléique, ayant une viscosité de 7 oentipoises (mesurée à l'aide d'une solution à 2 $ au pH normal du produit), neutralisé avec du ïïaOH jusqu'à pH 10 Sel de sodium de l'acide polyacrylique de poids moléoulaire moyen de 27«000 neutralisé à pH 10 (anhydre) Sel trisodique de l'acide éthanehydroxydiphos-phonique (anhydre) Phytate de sodium (anhydre) Sel de sodium d'alkénylsuâoinate en °12 (anhydre) Vitesse de dissolution, seoondes Visoosité, centipoises Parties en T3oids 1 2 3 4 ? 33 33 33 33 33 2,5 2,5 2,5 2*5 2,5 8 8 8 , 8 14 3 3 3 3 3 4 4 4 4 4 1 1 1 1 1 0,24 0,24 0,24 0,24 0,24 0,5- 0,5 0,5 0,5 ' °»5 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 1 1. 1 1 !• vl f O o O H 4,5 5,2 8,4 8,4, K) 10 O 107 180 105 195 81 £0 2200 1000 1200 3500 9000 Oi CjO 70 01612 14 2028543 10 15 20 25 30' 55 En ajoutant 0,25 # en poids d'acide acétique, on obtient les résultats suivants î Vitesse de dissolution, en secondes 95 120 90 Viscosité, en centipoises 1800 950 1050 Exemple 7 On prépare la composition suivante i Alcool secondaire en condensé avec l'oxyde d'éthylène à raison de 1 mole pour 9 moles Silice très volumineuse (la môme que dans l'exemple 6) Hitrilotriacétate trisodique 1 HgO Bromure de cétyltriméthylammoniua Carboxyméthylcellulose de sodium à 67 ^ Protéase Diéthanolamide laurique Agent fluorescent Ethanol à 96 # "Benzôîne-a-oxime Parfum Eau Viscosité, centipoises Vitesse de dissolution (2,5 g/litre), secondes 141 5000 55 8000 Parties en poids 55 2,5 50,5 7 1 1,2 5 0,24 8 0,5 0,2 , 0,1 3400 75 En ajoutant 0,5 $ en poids d'acide aeétiqâe à 100 la viscosité et la vitesse de dissolution sont respectivement de 2700 centipoises et de 25 secondes. En utilisant dans cet exemple le chlorure de eétyldiméthylbenzylammonium, la vitesse de dissolution est (sans acide) de 100 secondes et, en présence de l'acide , de 50 secondes»- Exemple 8 On prépare lês compositions suivantes : Parties en poids Sel de sodium du sulfate de lauryldiglycol— éther à 98,6 Silice très volumineuse (la même que dans l'exemple 6) Nitrilotriacétate trisodique. 1 H20 55 2,5 7 53 2,5 70 01612 15 2028543 10 . 15 20 25 30 35 Parties en poids ïriphosphate de sodium (anhydre) — 7 Diéthanolamide laurique 3 3 Ethanol à 100 ^ 8 8 Carboxyméthylcellulose de sodium à 67 $> 1 1 Agent fluorescent 0,24 0,24 Carbonate de sodium, (anhydre) 4 4 Benzoïne-a-oxime 0,5 0,5 Parfum 0,2 0,2 Eau 0,12 0,12 Yiscosité, centipoises 5700 2800 Yitesse de dissolution (2,5 g/litre),secondes 114 140 En ajoutant 0,5 $ en poids d'acide acétique à 100 #, on obtient leu résultats suivants : Yiscosité, centipoises Yitesse de dissolution, secondes 3200 60 1800 110 Exemple 9 On prépare les compositions suivantes : Parties poids en Alcool secondaire en C^ condensé avec l'oxyde d'éthylène à raison de 1 mole pour 9 moles 33 33 33 Silice très volumineuse (la même que dans ' l'exemple 6) 2,1 2,1 2,1 Nitrilotriacétate trisodique, 1 HgO 48,7 48,7 48,7 Amide d'acide gras de suif condensé avec l'oxyde d'éthylène à raison de 1 mole pour 20 *0 2 2 Dioctylsulfosuccinate disodique 2 - 2 Carboxyméthylcellulose de sodium à 67$ 1 1 1 Protéase 1*2 1,2 1,2 Agent fluorescent 0,24 0,24 0,24 Ethanol à 100 $> 4 4 4 Benzoïne-a-oxime 0,5 0,5 0,5 Agent colorant vert 0, 0015 0,0015 0,0015 Parfum 0,15 0,15 0,15 70 01612 16 2028543 15 25 Viscosité, centipoises Titesse de dissolution (2,5 g/litre) secondes 1350. 165 850 30 1200 140 En ajoutant 0,5 Tiscosité, centipoises Titesse de dissolution, secondes Exemple 10 850 11 700 11 750 10 imja«uiiini 10 Parties en poids 20 30 Alcool secondaire en C-^ condensé avec l'oxyde d'éthylène à raison de 1 mole pour 9 moles 33 . -* Silice très volumineuse (granulométrie 3 à 15 millimicrons,poids spécifique apparent 40 à 60 g/litre, surface spécifique moyenne 380 m2/g) 2,5 " Ethanol à 96 $> 8 Carboxyméthylcellulose de sodium à 67 1° 1 Agent fluorescent ' 0,24 _ Benzoïne-ct-oxime 0,5 _ Diéthanolamide laurique 3 Parfum 0,2 Eau 0,12 _ Carbonate de sodium (anhydre) 4 Sel disodique de l'acide éthylène 10 diamine-tétraacétique (anhydre) Sel tétrasodique de l'acide éthylène diamine-tétraacétique (anhydre) 10 1/2 H20 ïriphosphate de sodium Fa^HP5010. 1/2 HgO lîitrilotriacétate trisodique (anhydre) 35 Acide nitrilotriacétique Tiscosité, centipoises Titesse de dissolution (2,5 g/ litre), secondes 10 10 10 6,7 3,3 500 6700 1600 1000 1300 1100 67 140 180 100 150 57 70 01612 17 2028543 Exemple 11 On prépare les compositions suivantes : jo en poids A B 5 Alcool secondaire en condensé avec l'oxyde d'éthylène à raison de 1 mole pour 9 moles 23 23 Amide d'acide gras de suif condensé avec l'oxyde d'éthylène à raison 10 de 1 mole pour 20 3,3 3,3 Silice très volumineuse (la même que dans l'exemple 10) 2,5 2,5 Ethanol à 100 $ 22,5 22 Pyrophosphate tétrasodique (anhydre) 42 42 15 Carbonate de sodium (anhydre) 3,3 Carboxyméthylcellulose de sodium à 67$ 0,8 0,8 Protéase 0,9 0,8 Agent fluorescent 1,68 1,68 Parfum 0,12 . 0,12 20 Acide acétique à 100 $ w? 0,5■ Yitesse de dissolution, secondes 75 35 Yiscosité, centipoises 4500. 3000 70 01612 18 2028543 BETEifDICHIQSS lo Composition détergente liquide sensiblement non aqueuse à adjuvant actif, contenant essentiellement un détergent liquide sensiblement anhydre, un véhicule inorganique et un adjuvant actif, caractérisée en ce qu'elle contient 0,025 5 à 5 $ en poids d'une substance acide donnant des protons» 2» Composition suivant la revendication 1, caractérisée par le fait que la substance acide est présente à raison de 0,025 à 3 $ en poids» 3. Composition suivant les revendications 1 10 ou 2, caractérisée par le fait que la substance acide est un acide» 4o Composition suivant la revendication 5» caractérisée par le fait que l'acide est l'acide acétique» 5. Composition suivant les revendications 15 1 ou 2, caractérisée par le fait que la substance acide est un sel d'acide» 6« Composition suivant les revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que la substance acide est un anhydride d'acide. 20 7. Composition suivant toutes les revendi cations 1 à 6, caractérisée par le fait que l'adjuvant actif est constitué en totalité ou en partie par un sel inorganique anhydreo 8. Composition suivant la revendication 7, 25 caractérisée en ce que l'adjuvant actif est le triphosphate de sodium anhydre. 9» Composition suivant toutes les revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que l'adjuvant actif est un adjuvant actif organique» 30 10. Composition suivant la revendication 9, caractérisée par le fait que l'adjuvant actif est un sel hydro-soluble de métal alcalin et d'acide nitrilotriacétique.