FR 2049189 A1 19710326 FR 7022013 A 19700616 70 22013 i 2049189 L'invention concerne la teinture des matières textiles avec des colorants azoïques. Plus particulièrement, la présente invention a pour objets de nouveaux composés monoazoïques utilisables notamment comme colorants pour la 5 teinture des textiles, à base de polyamides et de polyesters. La présente invention a en outre pour objets les textiles teints avec ces nouveaux composés monoazoïques. Les composés monoazoïques suivant l'invention contiennent un groupement 1,3,4-thiadiazolyldiazoaniline et ils sont caractérisés en ce que dans 10 ce groupement thiadiazolylazoaniline le motif aniline porte un radical cyclohexyle sur l'atome d'azote et un radical acylamido sur l'un des atomes de carbone. Suivant un mode particulier de réalisation, les composés monoazoïques de l'invention correspondent à la formule : .1 N N 1 -2 (I) R Ù jj— N=N — NH-A 15 ou R représente un atome d'halogène, un radical acylamido, un radical 4 4 alcoylsulfonyle, ou un radical de formule : R -X- dans laquelle R représente un radical alcoyle, allyle, cycloalcoyle ou aryle et X représente soit une liaison de covalence, soit un atome d'oxygène ou de soufre ; 20 A représente un radical acyle ; alcoxy ; 1 * R représente un atome d'hydrogène, un radical alcoyle ou un radical 2 R représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle ; 3 R représente un radical alcoyle inférieur et 25 n est égal à 0, 1, 2 ou 3. Les nouveaux composés monoazoïques de l'invention sont particulièrement utiles pour teindre les matériaux textiles à base de polyester ou de polyamide en nuances brillantes allant de l'écarlate au rose. En utilisant des procédés de teinture classique, on peut obtenir sur des textiles 30 de polyamide, polyesters des nuances présentant d'excellentes caractéristiques ; par exemple, l'affinité tinctoriale et la solidité à la lumière de ces composés monoazoïques sont particulièrement avantageuses sur les textiles à base de polyamide. D'autre part, la résistance à la sublimation et les caractéristiques de migration de ces composés monoazoïques sont très avan-35 tageusespour la teinture des textiles polyester. 70 22013 2 2049189 4 Parmi les radicaux alcoyle que l'on a désignés ci-dessus par R , on choisit, de préférence5ceux à chaîne droite branchés contenant environ de 1 à 10 atomes de carbone et éventuellement substitués, par exemple : méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, amyle et hexyle, 5 hydroxy - alcoyle, tel que 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle ; halogéno — alcoyle tel que 2-chloroéthyle, 3-bromopropyle ; alcoxycarbonylalcoyle, tel que 2-éthoxycarbonyléthyle, 3-méthoxycarbonylpropyle ; alcanoyloxy-alcoyle inférieur tel que 2-acétoxyéthyle ; alcoxy-alcoyle inférieur tel que 2-méthoxyéthyle ; alcanoyle - alcoyle inférieur tel que 2-acétyléthyle ; 0 aroylalcoyle tel que benzoylméthyle ; cyano-alcoyle tel que 2-cyanoéthyle ; carbamoylalcoyle tel que 2-carbamoyléthyle, dicarboximido-alcoyle tel que 3-succinimidoPropyle, etc.. Le terme "inférieur" appliqué au motif alcoyle, désigne un radical alcoyle contenant environ de 1 à 4 atomes de carbone. 4 Les radicaux alcoyle désignés ci-dessus par R peuvent aussi être substitués 5 avec des groupes cycloalcoyle, par exemple cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, et les groupes cycloalcoyle substitués par des radicaux alcoyle 4 inférieurs; les radicaux alcoyle R peuvent aussi être substitués par des groupes aryle, par exemple, phényle et phényle substitué par des groupes alcoyle inférieurs ou alcoxy inférieurs ou par des atomes d'halogène. 4 0 R peut représenter ainsi des radicaux cyclohexylméthyle, 2-cyclopentyléthyle. 4-éthylcyclohexylméthyle, 4-méthoxycyclohexylméthyle, 2-(3-chlorocyclo- hexyl)éthyle, benzyle, p-méthylbenzyle, 2-p-éthoxyphényléthyle, 4-chloro- benzyle, 2-phényléthyle, etc.. Les radicaux alcoyle non substitués désignés 4 ci-dessus par R sont de préférence des groupes alcoyle inférieurs, tels que 5 méthyle, éthyle, propyle, et butyle, tandis que les radicaux alcoyle substitués contiennent environ de 2 à 8 atomes de carbone, tels que 2-hydroxyéthyle, benzyle, cyclohexylméthyle, etc.. 4 Les groupes aryle désignés par R sont de préférence des groupes aryle"monocycliques ou carbocycliques, tels que phényleton substitué' et 0 phényle substitué par exemple par des groupes alcoyle inférieurs, ou alcoxy inférieurs, ou par des atomes d'halogène, etc.. Les groupes cyclo-alcoyle désignés par R peuvent être les groupes cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle et leurs dérivés alcoyl-substitués inférieurs. Le paragraphe précédent donne des groupes cycloalcoyle et aryle que R^ peut représenter. 5 R peut représenter des atomes d'halogène tels que les atomes de chlore ou de brome. Dans la définition de A, on donne ci-dessous-des groupes alcanoyle des radicaux alcanoylamides et des groupes alcoylsulfonyle que R peut représenter. R représente de-préférence les groupes de formule R^-X. Les exemples pour les nouveaux composés azoïques donnent des groupes qui ^ A* .0 répondent à la formule générale R X, tels que les groupes alcoylthio, alcoxy, 70 22013 3 2049189 arylthio, aryloxy. Les radicaux acyle, désignés par A, peuvent être des groupes formyle, alcanoyle inférieur , aroyle, cyclohexylcarbonyle, alcoxycarbonyle inférieur, aryloxycarbonyle, alcoylsulfonyle inférieur, cyclohexylsulfonyle, aryl-5 sulfonyle, carbamoyle, alcoylcarbamoyle inférieur, arylcarbamoyle, sulfamoyle, alcoylsulfamoyle inférieur, furoyle, etc.. Les groupes alcanoyle peuvent être substitués par des atomes d'halogène, des groupes aryle, cyano, alcoxy infé--rieur, benzyloxy, alcoylthio inférieur, alcoylsulfonyle inférieur, etc.. Les groupes alcoylsulfonyle peuvent aussi être substitués par des groupes 10 cyano, hydroxy, des atomes d'halogène, etc.. Les groupes alcoxycarbonyle peuvent être substitués, par des groupes tels que hydroxy, alcoxy et cyano. A peut représenter les groupes alcanoyle tels que acétyle, propionyle, butyryle, cyanoacétyle, chloroacétyle, trifluoroacétyle, phénylacétyle, méthoxyacétyle, méthylthioacétyle, méthylsulfonyjLacëfeylè;., les groupes 15 alcoxycarbonyle tels que méthoxycarbonyle, propoxycarbonyle, butoxycarbonyle, les groupes alcoylsulfonyle tels que méthylsulfonyle, éthylsulfonyle, propyl-sulfonyle, butylsulfonyle, 2-cyanoéthylsulfonyle, 2-hydroxyéthylsulfonyle, et 2-chloroéthylsulfonyle. Le groupe aryle, désigné par Ar, des groupes arylalcanoyle, aroyle,par exemple arylcarbonyle, aryloxycarbonyle, aryl-20 sulfonyle, et arylcarbamoyle, est de préférence un groupe aryle monocyclique carbocyclique, tel que phényle non substitué, et phényle substitué par un des groupes tels que alcoyle inférieur, alcoxy inférieur, des atomes d'halo-■ gène, etc.. Ces groupes aryle peuvent être en particulier les groupes tolyle, anisyle, p-bromophényle, et o,p-dichlorophényle. Les groupes 25 carbamoyle substitués peuvent être des groupes diméthylcarbamoyle, éthylcarbamoyle, phénylcarbamoyle et diméthylcarbamoyle. La description relative à R donne des groupes alcoyle et alcoxy 1 2 A que R peut représenter. Le groupe alcoyle désigné par R peut être un radical alcoyle à chaîne droite ou branchée, substitué ou non substitué, 30 contenant environ de 1 à 8 atomes de carbone, tel qu'un radical méthyle, éthyle, isopropyle, propyle, butyle, isobutyle, 1-méthylbutyle, amyle, 1,2- diméthylpropyle, 1,3-diméthylbutyle, hexyle, 2-éthylhexyle, etc.. De pré- 12 férence, l'un des groupes désignés par R et R est un groupe alcoyle, et 2 l'autre est un atome d'hydrogène. R peut représenter les groupes cyano- 35 alcoyle inférieur, alcoxy inférieur, alcoyle inférieur et alcanoyloxy inférieur 2 alcoyle inférieur. R peut représenter .les groupes particuliers 2-cyano-éthyle, 3-éthoxypropyle, 2-méthoxyéthyle, 2-propionoxyéthyle, 2,3-diacétoxy- propyle, etc.. De préférence, les groupes alcoyle non substitués désignés 2 par R , sont les groupes alcoyle inférieur , les groupes cyanoalcoyle conte-40 nant 3 ou 4 atomes de carbone, les groupes alcoxyalcoyle contenant environ 70 22013 4 2049189 3 à 6 atomes de carbone, et les groupes alcanoyloxyalcoyle contenant environ 4 à 6 atomes de carbone. Un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention consiste, pour la teinture des articles textiles à base de polyamide et de polyester, à utiliser des composés monoazoïques présentant la formule suivante : gl 2 N N 1 R X il ll__N=N // n i ■-Q R3 NH-A /| + A * où R représente un radical alcoyle inférieur, de préférence méthyle ou éthyle ; X représente,un atome de soufre ou d'oxygène ; 10 A représente un radical acyle inférieur alcoxycarbonyle inférieur, alcoylsulfonyle, benzoyle ou alcoylcarbamoyle inférieur ; R représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; 2 % - R représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur, de 12, telle sorte qu'au moins l'un des deux radicaux R et R représente un atome 15 d'hydrogène ; 3 R représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle. Pour préparer les composés azoïques suivant l'invention, on procède d'une façon classique en diazotant tout d'abord une aminé présentant la formule : N N R l!^s JJ NH2 20 puis en effectuant la copulation du sel de diazonium obtenu sur un copulant présentant la formule : NH-A 12 3 où R, R , A, R , R et n ont les significations précitées. Des procédés pour la synthèse des aminothiadiazoles diazotables sont décrits par exemple dans Ber. 28, 946 , dans J. Chem. Soc., 1967, 25 2700-2704, ainsi qu'au brevet anglais 726 045. Pour préparer le 2-amino-5-mercapto-l,3,4-thiadiazole, on peut utiliser des agents d'alcoylation ou d'arylation comme les halogénures d'alcoyle, les sulfates d'alcoyle, les phosphates d'alcoyle, les halogénures d'aryle, etc.. On opère généralement à température élevée, en présence d'un solvant et d'une base qui peut être 70 22013 5 2049189 du carbonate de potassium ou de l'acétate de sodium. Pour préparer les copulants, de nombreux procédés ont déjà été décrits ; par exemple, on peut effectuer la réaction de condensation entre le cyclohexanone et un dérivé comme une acylamidoaniline ou un nitroacylanilide; 5 on opère dans ce cas à pressions et à des températures élevées, en présence d'un catalyseur d'hydrogénation tel que le platine et l'on recueille une N-cyclohexyl-m-acylamidoaniline. Ce dernier composé peut être traité par un agent d'alcoylation si l'on désire préparer vins N-alcoyl-N-cyclohexyl-m-acylamidoaniline. 10 Les exemples suivants illustrent l'invention. EXEMPLE 1 - On prépare le mélange suivant : 3-aminoacétanilide 45,0 g cyclohexanone .'.... 74,0 g éthano 1 ÎOO ml 15 catalyseur de platine sur support de carbone 2,0 g On ajoute deux gouttes d'acide acétique glacial et l'on procède à l'hydrogénation de ce mélange, dans un autoclave, à 165°C et sous une pression de 70 MPa. On poursuit la réaction dans l'autoclave jusqu'à ce que la consom-20 mation d'hydrogène ait cessé. Par filtration, on élimine le. catalyseur du mélange réactionnel puis, par évaporation, on élimine l'éthanol. On fait recristalliser le résidu dans un mélange contenant 600 ml d'éthanol et 300 ml d'eau. On recueille ainsi le 3-(cyclohexylamino)acétanilide, dont le point de fusion est de 124-125°G. On effectue l'analyse élémentaire du composé obtenu 25 et l'on compare les pourcentages obtenus avec les pourcentages correspondant à la formule brut : C^ï^q^O C H . N 7o calculés pour ^14^20^2^ 72,4 8,7 12,1 °L trouvés pour ^14.^20^2 0. •••••••• 72,2 8,8 12,2 30 EXEMPLE 2 - Au bain marie, on fait réagir pendant 6 heures du 3-(cyclohexyl-amino)acétanilide (11,7 g) du phosphate triéthylique (15 ml) et du bromo-éthane (5,4 g). On ajoute 5,4 g de bromoéthane et l'on chauffe encore pendant 4 h. On verse le mélange réactionnel dans de l'eau et de la glace. On rend le mélange alcalin par addition d'ammoniaque et l'on élimine la phase aqueuse 35 par décantation. On fait recristalliser le produit obtenu, le 3-(N-cyclo~ hexyl-N-éthylamino)-acétanilide, dans 200 ml de méthanol et 400 ml d'eau. Son point de fusion est de 88 à 90°C. L'analyse élémentaire donne les résultats suivants : 70 22013 6 2049189 C H N calculés pour ^5^24^2^ 73,8 9,3 10,7 73,7 9,3 10,7 EXEMPLE 3 - On prépare le mélange suivant : 3-(Cyclohexylamino)acétanilide 6,96 g Acrylonitrile 5,3 g Chlorure de Cuivre-I 0,5 g On ajoute 10 ml d'acide acétique et on chauffe à 90 - 110°C pendant 4 h %. On isole le produit en versant le mélange dans de l'eau et en éliminant la phase aqueuse par décantation. Le 3^/N-(2-cyanoéthyl)-N-cyclohexyl7 amino^-acétanilide ne se solidifie pas réellement, mais est d'une pureté suffisante pour la préparation du colorant. EXEMPLE 4 - On prépare le mélange suivant : 3-amino-p-acétotoluidide 16,4 g cyclohexanone . 24,7 g éthanol 50 ml catalyseur de platine sur support de carbone. 1,0 g On ajoute deux gouttes d'acide acétique et l'on procède à l'hydrogénation de ce mélange dans un autoclave à 165°C et sous une pression de 70 MPa. On poursuit l'hydrogénation jusqu'à ce que la consommation d'hydrogène ait cessé. Par filtration, on élimine le catalyseur du mélange réactionnel puis, par évaporation onâimine l'éthanol. On fait recristalliser le produit dans un mélange eau-éthanol. Son point de fusion est alors de 118-119°C et sa structure —NH ^ ^ NHC0CH3 EXEMPLE' 5 - On prépare le mélange suivant : 3-amino-p-acétoanisidide 90,0 g cyclohexanone 122,0 g Le procédé est celui de l'exemple 4. On fait recristalliser le résidu dans l'éthanol et l'on recueille ainsi le 3-(cyclohexylamino)-p-acéto-anisidide, dont le point de fusion est de 135-137°C. EXEMPLE 6 - On ajoute 0,72 g de NaNO^ à 5,0 ml de E^SO^ concentré, en agitant. On refroidit la solution et ajoute 10 ml d'acide 1:5 en maintenant la température au-dessous de 15°C. Après avoir refroidi la solution jusqu'à 3°C, on ajoute 1,61 g de 2-amino-5-éthylthio-l,3,4-thiadiazole puis encore 10 ml d'acide 1:5 à 0-5°C. On agite le mélange pendant 2 h en le maintenant entre 0 et 5°C, puis on ajoute la solution de sel de diazonium à une solution 70 22013 7 2049189 de 2,46 g de 3-cyclohexylamino-p-acétotoluidide dans 40 ml d'acide 1:5 en maintenant la température inférieure à 10°G. On tamponne le mélange de la copulation par de l'acétate d'ammonium, et on le maintient 2 h à 5°C. On ajoute de l'eau pour précipiter le colorant. On recueille alors le colorant ^ par filtration, on le lave à l'eau, on le sèche à l'air et on le fait recristalliser dans le méthanol. Le colorant, dont le point de fusion est 164-166°C, donne des nuances brillantes roses sur des tissus de polyamide Nylon et il a la structure suivante : N N -N=N % NH- nhcoch3 EXEMPLE 7 - On diazote du 2-amino-5-méthylthio-l,3,4-thiadiazole (1,47 g) 10 et on le copule avec du 3-(N-cyclohexylamino)-p-acétoanilide (2,32 g), suivant le mode opératoire de l'exemple 6. On obtient du 5-(N-cyclohexylamino)-2-(5-raéthylthio-l,3,4-thiadiazole-2-ylazo)-acétanilide qui donne une nuance rose sur des fibres de polyamide d'une excellente stabilité à la lumière. EXEMPLE 8 - Suivant le procédé de l'exemple 6 on diazote du 2-amino-5-15 méthylthio-l,3,4-thiadiazole (1,47g) et on . copule le sel de diazonium avec du 3-(cyclohexylamino)benzanilide (2,94 g). Le 5-(cyclohexylamino)-2-(5-méthylthio-l,3,4-thiadiazol-2-ylazo)benzanilide obtenu teint les fibres de polyamide en une nuance rose brillante. EXEMPLE 9 - On diazote du 2-amino-5-éthoxy-1,3,4-thiadiazole (1,45 g) 20 et on le copule avec du 3-(N-cyclohexyl-N-propylamino)-acétanilide (2,74 g) suivant le mode opératoire de l'exemple 6». On obtient le 5-(N-cyclo-hexyl-N-propylamino)-2-(5-éthoxy-1,3,4-thiadiazo1-2-ylazo)acétanilide qui teint le polyamide Nylon en une nuance brillante écarlate qui présente une excellente solidité à la lumière. 25 On prépare les produits thiadiazolylazoïques conformes à la formule I et présentés dans le tableau I selon le mode opératoire de l'exemple 6. La couleur indiquée pour chaque produit est la nuance de la teinture obtenue avec le colorant sur des fibres de polyamide Nylon 66. t a b l sx. i° r ■a 10 -coch2ch3 ■ch3 11 c2h5s- -coch(ch3)2 -ch3 12 w -coch2ch(ch3)2 -ch3 13 w- -cooc2h5 -ch3 14 W" -c0c,h. 6 5 -ch3 15 w- -coc6hu -gh3 16 ch3s- -coch2ch3 -gh3 17 ch3s- -coch(ch3)2 -ch3 18 ch3s- -coch3 .ch3 19 ch3s- -coch3 .ch3 20 ch3s- -c0ch3 -ch3 21 ch3s- -c00c-h. 2 d -ch3 22 ch3ch2ch2s- -c0ch3 -ch3 23 ch3ch2ch2s- -coch3 24 icH3CH2gh2s- -cogh3 25 ch3(ch2)3s- -coch3 -ch3 26 c6h5ch2s- -coch3 -ch3 27 g6hus- -coch3 -ch3 28 c6h11s- -coch2ch3 -ch3 29 c6h11s- -coch2gh3 couleur h h h h h H H h h H h h h ■CH2CH3 -ch2ch(ch3)2 h h h h -ch2ch3 3-CH, 4-CH H H H H H H H H 3 3 3,3,5-trl-CH3 H H H H H " H H H H Rose Rose rose rose rose rose rose rose rose rose rose rose rose rose rose rose rose rose rose écarlate 70 22013 9 2049189 M Q) 0) G) (U CD Q> a> D Û) 0) D 4J 4J 4J 4J 4J U 4J 4J 4J 4J AJ 4J (9 co « cO cO CO cO cO c0 CO co c0 H i-l 1-i r—$ «-i r—1 i-l i-i »—i a) tH «-H H p—i 3 h 0) 0 a 0) M M S-i U 5-1 U 0) M &0 U . M U U 0) a) W) O CO (0 W CO (0 en cO CO cO CO eO cO en C0 D C0 cO (0 cO en en D a O o O o o O U O O O O O O o O o O U O o o O \ u M M U *0) *QJ \ \Q) * u *0) M s *>Q) \Q) *Q) u U U 4j a) i—i o •h > 04 33 PS 33 PS PS 33 inStflaSSîfiSSffiSfflfiWS S ® O i m sa cm S25 O 0 o cm cm 33 « u a CM CM cr sa 33 33 o o u 1 I I 33 ta 33 en 33 O a o o cm 33 SB U cm 33 U 33 33 en en 33 33 O O V-/ V»/ 33 33 O U cm cm c 33 33 33 O O O 1 I I ta 33 33 33 PS 33 33 & 33 33 33 en en en 33 S S U O O I I I m en en 33 33 33 O O CP I I l m p-> en cm en en en se o 33 33 33 O O O O O 1 I I I I en en en en en en JP sa sa ta sa ta sa ® O O O O O O 9 11111 1 1 en en en m tn Œt-l-t Hl-t M M H-l t-M H-| |J_| o o o o m n im cm cm sa o o sa te w o PS " " a o o CM o o o o o o o CO i 1 1 1 sa g O I en 33 - O I eu I 33 en 33 vo en 33 O I eu I vO O o cm u o o o o co co I 1 I & o en cm en en to 33 33 Se O 0 o 1 u 0 o 1 o 0 o 1 en 33 O O o I en m 33 33 «-I u o o o ^ cm cm cm en en en en en ^5° P3 33 33 33 33 33 33ffi® uooooouoS ooooooooS OOOUUOU O « 1 I I I l I I I ' c* I o 1 o I co i CM CO l i 33 CM co CO O 33 l CM CM CM O O 33 33 33 CM CM O i CO CM 33 o i u o o CM O rH tH T-4 œ O 33 33 S O !Z vO vO o CM O O O 25 33 S S u o o o in m o PS 33 en o vo \o te o O O O 33 CM CO CO PS CM CM - 33 33 O O CM CM 33 PS O - O O en 33 U I CO CM 33 O 1 33 i O c; I CM CM I CM CM « PS O m i O U 1 r-i 1 CV o in m m O T-J en SES en 35 33 PS en 33 i PS u 33 \D vO 33 vo H O a a U O a u a CM O CO en i u m 1 33 Z O a en en 33 2! O O CM 33 O X o w 0 o en CM en en O T* cm en m vO r^- 00 «i- ON O m CM m 70 22013 10 2049189 On peut appliquer les nouveaux composés azoïques sur des tissus de polyamide Nylon et de polyester selon les techniques connues sous le nom de teinture en colorants dispersés. On peut utiliser divers agents dispersants et mouillants» pour obtenir le colorant à l'état finement divisé dans un bain 5 de teinture aqueux. Des procédés d'application sur des articles textiles de polyamide Nylon et de polyester sont décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 880 050, 2 757 064, 2 782 187, 3 100 134 et 3 320 021. Les exemples suivants illustrent les méthodes pour appliquer ces nouveaux composés sur des fibres de polyamide et de polyester, respectivement. 10 On peut également appliquer les composés monoazoïques de cette in vention sur des articles textiles à base de polyester, par thermo-fixage selon la technique décrite dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 663 612 et dans American Dyestriff Reporter, 42, 1 (1953). Le terme "Articles textiles à-base te polyamide Nylon" désigne ici 15 les fibres, filés et les tissus à base de polyamide synthétique linéaire tel que le polyamide Nylon-66 (polyhexaméthylène adipamide) obtenu par polymérisation de l'acide adipique et de 1'hexaméthylènediamine, le polyamide Nylon-6 (polycaprolactame) préparé à partir du lactame de l'acide epsilon-aminocaproïque (caprolactame), et le polyamide Nylon-8. Une description 20 détaillée des polyamides synthétiques que l'on peut teindre en nuances brillantes avec les composés de cette invention, se trouve dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 100 134. Les polyesters linéaires dérivés du téré-phtalate, vendus sous les marques "Kodel", "Dacron" et "Térylène" sont parmi les produits textiles à base de polyesters aromatiques linéaires qui peuvent 25 être teints par les composés de notre invention. Par exemple on peut préparer des produits textiles de polyesters linéaires présentant une bonne affinité tinctoriale à partir de l'éthylèneglycol et du téréphtalate diméthylique ou à partir du cyclohexanediméthanol et du téréphtalate diméthylique. Les polyesters préparés à partir du cyclohexanediméthanol et du téréphtalate dimé-30 thylique sont décrits plus en détail dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 901 446. Des fibres préparées à partir de poly(téréphtalate d'éthylène) sont décrites par exemple dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 465 319. On peut teindre les polyesters décrits par exemple dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 945 010, 2 957 745 et 2 989 363. Les polyesters aroma-35 tiques linéaires cités ont un point de fusion d'au moins 200°C. Les fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) que l'on peut teindre suivant l'invention, sont préparés à partir d'une masse fondue de polymère dont la viscosité inhérente est au mcins égale à 0,35 et de préférence de l'ordre de 0,6. La viscosité inhérente du poly(téréphtalate de 1,4-cyclohexylènediméthylène) est 40 également au moins égale à 0,35. Les Viscosités inhérentes sont mesurées 70 22013 11 2049189 à 25°C, pour une solution de 0,25 g de polymère dans 100 ml de solvant contenant 60 % de phénol et 40 % de tétrachloroéthane. Les tissus, filés, fibres et filaments de polyester, teints par les nouveaux composés azoïques, peuvent contenir également de faibles quantités d'autres adjuvants, tels que des 5 agents d'avivage optique, des pigments, des agents délustrants, des inhibii-teurs, des agents stabilisants, etc.. EXEMPLE 53 - On disperse 50,0 mg du composé monoâzoïque de l'exemple 6 dans 5 ml de 2-méthoxyéthanol. A cette solution, on ajoute une petite quantité (de 3 à 5 ml) d'une solution à 3/100 de lignine—sulfonate de sodium, en 10 agitant légèrement le mélange. On complète ensuite le volume de la solution à 150 ml avec de l'eau, et on utilise cette solution comme bain de teinture. Dans ce bain on plonge 100,0 g de fibres de polyamide 66 et on porte lentement à ébullition ; on maintient le bain au bouillon pendant 1 h, en agitant de 1 temps à autre, après quoi on sort des fibres du polyamide du bain, on les 15 rince avec de l'eau et on les sèche dans une étuve à 120°G. On constate que les fibres textiles ont été teintes en une nuance très brillante présentant d'excellentes solidités lorsqu'on la soumet aux tests de solidité décrits dans "The Technical Manual of the American Association of Textile Chemists and Colorists (AATCC), 1968 édition". 20 EXEMPLE 54 - On dissout 0,1 g du composé azoïque de l'exemple 8 dans 10 ml de 2-*néthoxyéthanol. On ajoute une petite quantité (3-5 ml) d'une solution aqueuse à 3 % de lignine sulfonate de- sodium, en agitant et on complète le volume du bain à 300 ml avec de l'eau. On ajoute 3 ml de véhiculeur (Tanavol), et on plonge dans le bain 10 g d'un article tissé de fibres de 25 poly(téréphtalate d'éthylène); on fait imprégner 10 mn sans chauffer. On porte le bain au bouillon pendant 1 h. On enlève le tissu teint du bain et le soumet pendant 20 mn à un savonnage à 80°C dans une solution contenant par litre 1 g de savon neutre et 1 g de carbonate de sodium. On rince alors le tissu, on le sèche à 1'étuve à 180°C, puis on lui fait subir un traitement 30 de stabilisation thermique à 350°C pendant 5 mn pour éliminer le véhiculeur résiduel. Le tissu de polyester est teint en une nuance brillante rose qui présente une excellente stabilité à la lumière et une bonne résistance à la sublimation, d'après les résultats obtenus lorsqu'on la soumet aux tests normalisés AATCC mentionnés ci-dessus. 70 22013 12 2049189 REVENDICATIONS.- 1. Composé monoazoïque contenant un groupement 1,3,4-thiadiazolyldiazo-aniline, caractérisé en ce que, dans ce groupement 1,3,4-thiadiazolyl-diazo-aniline, le motif aniline porte un radical cyclohexyle sur l'atome 5 d'azote et un radical acylamido sur l'un des atomes de carbone. 2. Composé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce qu'il correspond à la formule générale suivante : R2 ;-Cu où R représente.un atome d'halogène, un radical alcanoylamido, un radical alcoylsulfonyle inférieur, un radical R -X- ; où R représente un radical 10 alcoyle inférieur, un radical inférieur substitué par un groupe hydroxy, un atome d'halogène, un groupe alcanoyloxy inférieur, un radical alcanoyle inférieur, un radical alcoxycarbonyle inférieur, un radical alcoxy inférieur benzyle, alcoylbenzyle inférieur, alcoxybenzyle inférieur, halogénobenzyle, cyano, carbamoyle, succinimido, cyclopentyle, alcoylcyclopentyle inférieur, 15 cyclohexyle, alcoylcyclohexyle inférieur, cycloheptyle, alcoylcycloheptyle inférieur, phényle, alcoylphényle inférieur, alcoxyphényle inférieur, halo-génophényle, allyle, cyclohexyle, cyclohexyle substitué par un radical alcoyle inférieur, cyclopentyle, cyclopentyle substitué par un radical alcoyle inférieur, cycloheptyle, cycloheptyle substitué avec un radical 20 alcoyleinférieur, phényle ou phényle substitué avec un radical alcoyle inférieur, un radical alcoxy inférieur ou un halogène et X est du rS- ou de l'oxygène; A représente un radical formyle, un radical alcanoyle inférieur, un radical" alcanoyle inférieur substitué avec un halogène, un radical aryle, cyanq 25 un radical alcoxy inférieur, benzyloxy, un radical alcoylthio, ou un radi cal inférieur alcoylsulfonyle substitué ou non avec un groupe cyano, hydroxy ou un halogène, un radical inférieur alcoxycarbonyle substitué ou non avec un groupe hydroxy, un alcoxy inférieur ou un radical cyano, un radical cyclohexylcarbonyle, cyclohexylsulfonyle, aroyle, aryloxycarbonyle, 30 arylsulfonyle, carbamoyle, un radical alcoylcarbamoyle inférieur ou aryl carbamoyle ; chaque radical aryle étant un phényle put phényle substitué avec un radical alcoyle inférieur, un radical alcoxy inférieur ou un halogène ; 1 R représente de l'hydrogène, un radical alcoyle inférieur ou un radical 35 alcoxy inférieur ; 70 22013 13 2049189 R représente de 1'hydrogène, un radical alcoyle inférieur substitué ou non avec un groupe cyano, un radical alcoxy inférieur ou un radical alca- noyloxy inférieur ; 3 R représente un radical alcoyle inférieur ; n est un nombre entier positif de 0 à 3. 3. Composé conforme à la revendication 2, caractérisé en ce que R repré- A* > ^ sente le radical R X défini à la revendication 2 et en ce que l'un des 12, radicaux R et R représente un radical alcoyle inférieur, l'autre représentant un atome d'hydrogène. 4. Composé conforme à la revendication 2, caractérisé en ce qu'il correspond à la formule suivante : R2 :-G>v où R^ représente un radical alcoyle inférieur, X représente un atome de soufre ou d'oxygène, A est choisi dans la classe constituée par les radicaux alcanoyle inférieur, alcoxy-carbonyle inférieur, alcoyl-sulfonyle inférieur, alcoyl-carbonyle inférieur et benzoyle ; 13- R et R représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; 2 R représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur, l'un 12 des radicaux R et R représentant un atome d'hydrogène. 5. Composé conforme à la revendication 4, caractérisé en ce que, dans la 4 formule le groupe R X représente un groupe méthylthio ou éthylthio, A représente un groupe acétyle ou propionyle, R^ un groupe méthyle et 2 3 .. R et R un atome d'hydrogéné. 6. Application des composés conformes à l'une quelconque des revendications 1 à 5, à la teinture des articles textiles à base de polycondensats choisis dans la classe constituée par les polyamides et les polyesters. 7. Application conforme à la revendication 6, caractérisée en ce que l'on teint un article textile à base de polyhexaméthylène-adipamide. 8. Application conforme à la revendication 6, caractérisée en ce que l'on teint un article textile à base de polycaprolactame. 9. Application conforme à la revendication 6, caractérisée en ce que l'on teint un article textile à base de-polytéréphtalate d'éthylène. iO. Application conforme à la revendication 6, caractérisée en ce que l'on teint un article textile à base de polytéréphtalate de 1,4-cyclohexylène-diméthylène. 70 22013 14 2049189 11. Produit textile caractérisé en ce qu'il est identifiable à l'un des articles textiles teints conformément à 1'une quelconque des revendications 6 à 10.