FR 2018241 A1 19700529 FR 6931290 A 19690915 31290 1 20l824l La présente invention se rapporte à un procédé de mé-tallisation d'un écran de tube à rayons cathodiques qui consiste à revêtir cet écran l'une émula ion agueuse d'une résine filmogène insoluble dans ^eau , a seclier le revêtement pour produire un 5 substrat volat^sable , à imposer une coucxie de métal sur le substrat, puis à volatiliser ce dernier . Un procédé pour mstalliser l'écran de phospnores d'un tube à rayons cathodiques est décrit dans le brevet des itats-unis d'Amérique ïl° j>.067-055 &e 'Théodore *».» tsaulnier Jr. Ce pro-10 cédé consiste à revêtir l'écran d'une émulsion aqueuse d'un copo-lymère d'une résiné d'acrylate , a chauffer le revêtement pour produii'e un substrat volatilisable sec, à déposer une couche de métal à la surface du substrat , puis à volatiliser ce dernier . Dans le présent mémoire descriptif , l'ensemble des étapes néces-15 saires pour produire le substrat sera qualifié d'opération de " pelliculage " , et l'émulsion utilisée à ce-cce fin sera appelee " émulsion de pelliculage " . i'etape de volatilisation du substrat est appelée " cuisson " . La nature des écrans de phosphore devant être métalli— 20sés, et en particulier , des écrans à mosaïque pour les cinesco-pes destinés à la télévision en couleurs , peut varier en raison des différences dans les phosphores , les poids des écrans , la teneur en liant et les procédés d'application utilisés . En conséquence , il est souhaitable d'utiliser une. émulsion de pelliculage 25aqueuse pouvant s'adapter à ces variations sans compromettre de façon excessive la qualité du substrat produit . L'émulsion doit pouvoir être facilement appliquée par des équipements automatiques et semi-automatiques . Après la métallisation du substrat, on élimine pratique-30 ment toutes les matières organiques qui se trouvent entre le verre de l'ampoule et la couche de métal pendent l'étape de cuisson. Pendant la cuisson , 1'écran métallisé est porté à une température d'environ 375 à 4-5ûQC pour volatiliser les matières organiques . Il est essentiel que pendant la cuisson , la couche métallique 35 présente une porosité suffisante pour permettre aux gaz formés par les matières organiques de s'echapper sans mouvement apparent et sans produire des ampoules dans la couche de netal déposée sur l'écran de phosphore . En effet, les pellicules métalliques présentant des ampoules refléchissent irrégulièrement la lumière de 1'é-40 cran et peuvent aussi constituer une source de particules métalli— 1 m ommi 69 31290 2 2018241 aues libres dans le tube . Certaines des matières organiques de 1'émulsion de pelliculage sont généralement appliquées sur certaines régions de verre nues voisines de l'écran de phosphore . Il est 5 également sounaitable que la couche de tiétal couvrant ces régions le verre nues présente 3„ussi un minimum d'ampoules . j^n effet , les particules de métal libre qui résultent de la rupture des ampoules peuvent être tuie source de courts-circuits électriques entre les éléments des canons à dectrons utilisés dans les tubes 10 à ra7yons cathodiques . .De plus, le substrat doit être soumis à un traitement quelconque facile â appliquer afin de réduire à un minimum, les ampoules de la cotiche métallique et, de préférence, doit posséder une propriété inhérente évitant la nécessité'"de cette opération dans les régions voisines de l'écran . 15 II a été suggéré auparavant d'incorporer dans 1 ' errai s ion -de pelliculage , de petites quantités de silice , d'un silicate soluble et/ou l'un composé d'acide borique et d'alcool polyvlnylique . Ces additifs sont destinés à améliorer l'adhérence et à diminuer le pelage et la formation d'ampoules de la couche 20 métallique couvrant les régions de verre nues voisines de l'écran ds phosphore . Toutefois, dans les procédés antérieurs , la quantité de résine pouvant être apposée par 1'émulsion sens produire d'ampoules dans la pellicule ds métal est linitee . néanmoins , •-es quantités plus grandes de résine ( couches plus épaisses ) au-25 dessus des écrans de phosphore sont souhaitables car elles produisent des écrans métallisés plus"lunineux . he plus, d'autres résines sont souhaitables car elles permettent de mieux adapter le procédé au produit recherché a Les défauts précédents des procédés de métallisa-30 tion des écrans de phosphore pour tubes à rayons cathodiques peuvent être.élimines en utilisant une émulsion qui contient une quantité de pc-roxyde a1 hydrogène comprise entre 0,1 et 4% en poids du poids total de 1'émulsion et une quantité de polymère filmogène soluble dans l'eau comprise entre 0,5 et 7% en poids du poids to-35 tal de l'émulsion . ;,in incorporant de petites quantités de peroxyde d'hydrogène et d'un polymère soluble dans l'eau dans 1'émulsion aqueuse , de plus grandes quantités de résines acrylates peuvent être utilisées pour produire des écrans métallisés plus lumineux et, en outre , d'autres résines peuvent être utilisées à la place 4-0 des résines acryliques « BAD ORIGINAL 69 31290 5 2018241 On présume que la porosité de la couche métallique est réglée par le péroxyde d'hydrogène incorporé dans l1émulsion, de sorte que la tendance de la couche métallique à former des ampoules au-dessus de l'écran de phosphores pendant l'étape de 5 cuisson est diminuée . Jîn incorporant du péroxyde d'hydrogène dans le mélange , de nombreuses compositions qui, autrement , auraient produit des pellicules métalliques ampoulées sur l'écran de phosphores et/ou sur les régions de verre voisines peuvent maintenant être utilisées. L'addition de péroxyde d'hydrogène à 1'émulsion 10 étend la gamme des sortes et des quantités de résines qui sont acceptables dans le procédé de métallisation, ainsi que la nature et la quantité des additifs filmogènes qui peuvent être utilisés pour optimiser les caractéristiques du procédé et son produit . Dans la pratique , le pelliculage et la cuisson sont 15 mieux et plus facilement contrôlés . Le procédé de l'invention est particulièrement avantageux dans les procédés automatiques car ses paramètres sont moins critiques . De plus, ce procédé s'adapte mieux aux conditions pratiques de travail que l'on rencontre . Dans tous les exemples décrits ci-après, on applique 20 l'émulsion sous la forme d'une bouillie à un écran à mosaïque tricolore sec pour un tube cathodique pour la télévision en couleurs . Un tel écran peut se composer de points de phosphore disposés en hexagone à la surface d'une plaque frontale de verre » Un tel écran de phosphore se compose de points d'un phosphore émet-25 tant une lumière bleue ( par exemple , de sulfure de zinc activé à l'argent ) ; de points d'un phosphore émettant une lumière verte ( par exemple , de sulfure de cadmium et de zinc activé au cuivre et à l'aluminium ) ; et de points d'un phosphore émettant une lumière rouge ( par exemple , d'oxysulfure d1 yttrium activé à l'eu-30 ropium) . Les points contiennent de 8 à 24 % d'un liant durci à la lumière composé principalement d'alcool polyvinylique et de copolymères d'acrylate . Les émulsions de pellieulage destinées au procédé de l'invention sont des émulsions aqueuses de résines filmogènes 35 insolubles dans l'eau auxquelles ont été ajoutées de petites quantités de péroxyde d'hydrogène, d'un polymère filmogène soluble dans l'eau et, facultativement , d'un ou de plusieurs autres additifs . Les émulsions de pelliculage pour l'exemple spécifique décrit ci-après peuvent être préparées à partir des solutions mè-40 res suivantes : 31290 4 2018241 Solution A ; Une pulsion aqueuse contenant environ pfc % en poids a'Tin copoxynère de résine acrylique filmogène insoluble di-iis l'eau disperse dans l'eau et ayant; un pH d'environ 2,S • Une telle émulsion est le "..daoplex _i-74 i. marque déposée ) fabriqué par la société américaine _.ohm S. lîaas Go. , Philadelphie , iitat de Pennsylvanie , Etats-Unis d1 Amérique . Cette émulsion a une granulome trie moyenne d'environ 0,1 iiicron « Solution B : Une solution açueuse contenant environ d% en poids d'un polymere filno^ene soluble dans l'eau d'un complexe d'acide borique de l'alcool polyvinylique . Une telle solution peut être préparée en mélangeant une quantité suffisante de "unisize Hà 70" (marque deposée) fabriqué par la bocieté américaine Air iteduction Company , de 17ew-ïork , état de Bew-XorK , Etats-Unis d'Amérique avec de l'eau pour obtenir la concentration requise . solution G : Une solution aqueuse contenant environ 30 /c en poids de peroxyde d'hydrogène „ Solution J : Une solution aqueuse contenant environ 30 % en poids de particules colloïdales de silice . Une telle solution est vendue dans le commerce sous le nom ae " Ludox AM" (marque déposée) fabriqué par ls société .américaine 2.1. du t'ont de Nemours, de .Vilmiayton , ^.tat de Delaware, Etat3-unis d'Amérique . Les particules de ceute solution ont une granulome trie moyenne d'environ '15 Eyu • exemple 1 On mélange d57 grammes de solution A avec 248 grammes d'eau . ensuite, tout en mélangeant , on ajoute successivement 1U gram.îes de solution G et i;? g de solution D . Ensuite, on ajoute une quantité suffisante d'hydroxyde d'ammonium (environ îfH^OIï ) pour relier le piJ du m-lange x'inal entre environ o et 7,5 de préférence , à environ y,c. . ^pres cela , on ajoute S'O g de solution 3. On utilise l'émulsion ae pelliculage ainsi obtenue aans la proceaure decrite ci-dessus . -.es principaux composent s solides des émulsions aqueuses utilisées conf orcenent a l'invention sont des résines fil~:.:o--i-nés insolubles dans l'eau , comme dans la solution A , oui peuvent être volatilisées en les c_iauz"fant à des températures pouvant ^ttei;-dre 5^o°0 et qui sont relativement dures et ther-moplaâûxcues . Les résinée prex'^-rees de ce type sont consSituées essentiellement de copolynères des résinas d'acrylate ( soluÊAD ORIGINAL 31290 5 2018241 tion A) qui sont aes combinaisons a'alkyl acrylates , a'alsyl methacrylates , d'acide acrylique , d'acide méthacrylique et ae monomères analogues du type acrylate . Parmi les émulsions aqueuses d'acrylates çv.e l'on trouve dans le commerce et pouvant ssxvir à préparer des émulsions de pallioulage , on peut citer celles connuereialiséee par la société îtohm c: Haas Go. , Philadelphie , Etat de Pennsylvanie, sous la marque jxhoplex ev sous les désignations B-7^ (pH ^,5 - 5) , 3-8? (pH y,5 -10) , G-7Î (pH 7 >5 - 5t JJ-70 (p.; -7) . La concentration de la résine insoluble dans l'eau dans 1'émulsion ae pelliculage peut s'échelonner entre environ 5 et en poils au poids -cotai ae 11émulsion . Un plastifiant peut être utilisé avec le copolymere de résine d'acrylate pour régler la dureté et les caractéristi-aues de i'orai-.tion de pellicule du substrat produit par 1 ' émulsion • La plupart des plastifiants usuels pour les copolymeres d'acrylate peuvent être utilises à cett« lin . ^-arsii las pi?sti-i'iants convenables , on peut mentionner le dibutyl pntiialatô , le glycolate de butyrie, le phthalate le eutyle , le phosphate de tri-butoxyéthyle et le glycolate d'éthyle . La proportion de plastifiant peut se situer entre 0 et 1G % en poids du poids du copolymere d'acrylate . Parmi les autres résines insolubles dans l'eau pouvant être utilisées, on p-îut aantionner les résines d'acétate ae polyvinyle, les résinés styrène-acrylate-acrylonitrile et les résines styrene-acrylate . Gomme exemples d'émulsions aqueuses du commerce de ces résinés, on p^ut citer : Acétate de polyvinyle : "Jarex-Lverflex i£W" (marque déposée; fabriqué par la société Dewey ALiay Chemical Go. de Cambridge litat de Lassachusetts , Jitats-linis d'jimérique . Btyrène-acrylate-acrylonitrile : 40-^08 .Synthemul ( marque déposée) fabriqué par la Société ±ieichold Chemicals Inc. , de v/hite Plains , iStat ae «e^r-^ork , .dtats-bnis a'-^mericue . Styrène-acrylicue : 40-^0 ôynthetaul ( marque déposée ) fabriqué par la société -iiechhold Chemicals, Inc. ae Vhite Plains, état de ï.e—±ork . un _y-l*?stifiant approprié peut être utilisé avec les résines a'ac = oate de polyvinyle , de styrene-acrylate-acrylonitrile et de styrene-acrylate . vû incorpore le p -roxyde d'hydro-.ene dans l'emul-sion de pelliculage dans la proportion ae o,1 a -4- ■?# en poids BAD ORIGINAL 31290 201824.1 du poids total de 1'enulsion . Le peroxyde a'hydrogène peut être utilisé sous n'importe quelle' concentration pratique . j£n général, on utilise uni solution le 30 a 33a en poids qui évite la nécessite d'une dilution intim-aiaire avant de l'incorporer „iL3 l*éirul3ion . L'une aes fonctions du peroxyde a'hydrogéné est de régler la porosité au substrat et ae la couche métallique. Ln l'absence du peroxyde d'nyîrogene, le cycle de traitenent doit etro râîri'= de manière que loi craquelures et les trous à'épingle du subscrat se xornent au hasard au-dessus, de la surface des points -de phospnore . -,-ar contre, dans les meilleures conditions de aise en oeuvre de l'invention, la présence du peroxyde d'hydrogène jointe à l'utilisation d'un polymère filmogène soluble dans l'eau a pour conséquence que la très grande majorité des craquelures et des trous d'épingles se produit le long de la périphérie des points de "ohoschore et entre ceux-ci . Très neu de craquelu-res et de trous d'épingles se développent au-dessus de la surface des points - Dans une~ aise en pratique moins optimale, un plus grand nombre de craquelures et le trous d1 épingles se produisent au-dessus de la surface des points de phosphore 0 L'une des conséquences de l'invention est qu'une plus grande partie de la luir.i&re éiaise par les points de phosphore est réfléchie vers le spectateur ce dont résultent des images plus lumineuses . Une autre conséquence est une augmentation la porosité moyenne au substrat et, partant , de la couche métallique , sans qu'il en résulte une perte correspondante de luminosité de l'écran . _.vec une plus grande porosité , un plus gr&na nombre de substances et des quantités plus grandes de matière peuvent être utilisées dans 11émulsion de pelliculage, matières qui peuvent «tre volatilisées et éliminées à travers la couche de métal psnaant la cuisson . Ainsi, 1'émulsion peut être mieux adaptée au procecie et les paramètres ae ce limier sont moins critiques et, partant, plus faciles a contrôler . Le polynere filmoçene soluble dans l'eau est inclus dans 1'émulsion de pelliculage dans une proportion d'environ a environ y >c en poias de la résine présente aans 1'émulsion . if®expression " soluble aans l'eau " entend inclure les po-lynéras lïspersables dans l'eau . le polymère est relativement temre et se volatilise en le chauffant à aes t e^pé rature s pouvant atteindre environ %o°G. Il p-.iut être thermoplastioue ou non» BAD original 69 31290 7 2018241 Le polymère filnogëne soluble dans l'eau semble contribuer & localiser les trous d'epingle et les craquelures autour des points pendant 1s. foruation du substrat pour la couche d'aluminium et ceci contribue à maintenir 11 intégrité de la 5 pellicule au-dessus ae 1;., surface des points de phosphore » Le fait ae localiser les formations de fissure et ae pores confère une résistance considérable aux ampoules à la pellicule de rj-:-tal pendant 11etape de cuisson qui suit . Cette résistance aux ampoules se produit quand des concentrations de 0,5 à 7V en poids de rësi-10 ne soluble dans l'eau sont présentes dans l'émulsion . jj«s concentrations plus elevees pourraient être utilisées, mais elles modifient les propriétés de coulée des émulsions de pelliculage . Des concentrations plus élevees risquent aussi de nuire aux propriétés spéculaires de la couche de métal déposée au-dessus du 15 substrat , sans augmenter sensiblement la résistance aux ampoules du substrat et de la coucue métallique . Parmi les polymères solubles dans l'eau pouvant être utilisés, on peut citer la gelatine, l'alcool polyvinylique, la methyl-cellulose , 1'hydroxyéthyl-*cellulose et la colle . 'fou-20 tes ces substances , quand on les incorpore dans les concentrations indiquées, produisent des écrans qui sont pratiquement exempts d'ampoules . De plus, les ampoules qui se rorment dans la région comprise entre la face et le côte de l'écran sont diminuées ou supprimées en utilisant de l'alcool polyvinylique 25 ( de préférence , hydrolisé à 97% ou plus ) ou bien un complexe d'acide borique de l'alcool polyvinylique ( hydrolisé de préférence à 97% ) ou plus o Il est préférable d'utiliser un complexe de l'acide borique de l'alcool polyvinylique ( solution 3). Un tel com-30 plexe peut être produit en faisant réagir de l'acide Dorique avec de l'alcool polyvinylique dans un milieu acide ayant un pH inférieur à environ 5>5 • Dans une préparation typique , on ajoute une solution aqueuse d'acide borique à une solution à r/c/° d'alcool polyvinylique hydrolisé à 97 L'° ou plus et tamponnée à un 35 pxi inférieur 5,2 , de préférence a environ 4,5 , avec un aciae , tel eue l'acide citrique , l'acide crotonique , l'acide phospiio-rique ou un seul d'acide . On chaufre le mélange entre environ 70 et 99°C , puis on le refroidit . Le produit peut être dilué "cour obtenir des solutions mères ou bien peut être extrait sous la forme a'une poudre sèche . D'autres préparations appropriées t gAD ORIGINAL 31290 201824.1 de complexes d'acide borique de l'alcool polyvinylique sont décrites a.ë.r-3 1ô brevet; jlôô ait^tô-Unis a'^m^rique ii° 3.1^5«ô4& du H Juin iS-46 de Raymond L. HawidLns . Certains complexes ae l'acide borique de- l'alcool polyvinyliçue propres à être utilisés dans le ? présent •:roc=ié sont co,x.:«x,cii>.lises par la oociêt= Air Séduction Claemical and Caroide Company , isew York , iitat de ii'ew X'ork, Etats uni a d'-cairique sous la n _rqus "unisize Ha-y G et ïacicLfied ïolyvi-nyl Alcoiiol , Vinol u^î-6k , /inol oii-7^, Sii -55 et 3L-73 • 1C Dans le proccaé selon l'invention , 1'émulsion de pel liculage a, de préférence , un pli compris entre 4 et 8 . Lorsque 1'émulsion a ordinairement un pH au-dessous de cette plage , celui-ci peut être élevé en incorporant dans 1'émulsion un agent de neutralisation ou une combin.-5i.c-on d'agent de neutralisation . Î5 Les solutions a 'Iiydroxyde de sodium , d1 hydroxyde de potassium ou d'autres sels alcalins inorganiques peuvent être utilisées lorsqu'il est préférable d'utiliser un réactif qui n'augmente pas beaucoup la résistance du substrat à la pyrolise , et qui n'augmente pas la quantité des cendres inertes résiduelles dans l'écran. tîû L'Iiydroxyde d'ammonium et la norplioline ont donné des résultats très satisfaisants pour régler le pH d'une émulsion préparée avec le Pdioplex 3-74 • Ceci convient tout particulièrement pour mé-talliser des écrans qui sont trop hydrophobes pour être convenablement mouillés en un court espace de temps ou par des équipements de fabrication automatiques et semi-automatiques . une émulsion neutralisée à 1 ' iiydroxyde d'ammonium opère bien dans une gamme de pH comprise entre environ 6,5 et 7,5 xies pZ plus éleves produisent des revêtements moins satisfaisants a cause de 1'alcalinité plus grande qui se traduit par un certain gonflement de certaines des particules de 1'émulsion et qui complique l'étape de séchage . Une émulsion neutralisée à la norpholine donne les meilleurs résultats dans une gamme de p.-l comprise entre environ 4 à 4,5 • Au plî plus éleV'- , l'émulsion semble gonfler et/ou partiellement plastifiée . Ce i^-suitat euggere que d'autres aminés appropriées ou d'autres reactifs ae neutralisation peuvent être utilisés a^-ns ces gammes de pH et dd'autres avec les meilleurs r-sultat-s . Je la silice colloïdale peut être incorporée dans 1 'émulsion de pelliculage ..ans une proportion client .juscu'à d.OL/o bad original 69 31290 s 2018241 en poids de la résine présente dans l1 émulsion . La gamme préférée se situe entre environ 1 et 10 % en poids . La silice peut avoir la forme d'une suspension aqueuse dont les particules ont une granulonetrie moyenrte d'environ 15 rn/u • 'On trouve des 5 suspensions silice coïaale appropriées dans le commerce sous le nom "Luiox" ( marque r. 15 Un silicate soluble peut être incorporé dans 1'émul sion de pelliculage dans une proportion allant Jusqu'à en poids du poids des résines insolubles dans l'eau présentes dans l'émulsion . La gamme proférée se situe entre environ 'I et 2 % en-poids . Parmi les silicates utilisaoles , on peut citer le sili-20 cate de sodium, le silicate de potassium et 1.: silicate de lithium . Le rapport silice/cations dans le silicate soluble est, de préférence , entre 2 et 4- . On trouve des silicates soiubles convenables dans le commerce sous la marque " lias il " commercialisé par la société américaine jrhiladelpliia quartz Company, xhila-25 delphie , 3tat de Pennsylvanie , Etats-unis d'Amérique . Le silicate soluble a pour effet de diminuer la tendance de la coucne métallique à se détacher au verre après la cuisson . Il réduit aussi, dans une certaine mesure ls. formation des ampoules pendant la cuisson . je plus, le silicate soluble peut être alcalin 50 et, dans ce cas, peut faire fonction a'argent de neutralisation « Bans ce rôle, il peut être le seul agent de neutralisation utilisé dans I'émulsion de pelliculage ou bien , peut être utilisé en combinaison avec d'autres . ^uand plus de en poids de silicate solublw est utilise , la pellicule de résine est moins bril-55 l'ànte , ce dont résultent aes couches métalliques ayant des propriétés sp oculaires médiocres . Les nouvelles évulsions ae pelliculage ae l'invention se conservent généralement bien . Un gr\.-na nombre a'entre elles ont pu être utilisées avec des résultats satisfaisants après qua-40tre jours - Une agitation douce'de 1'émulsion peut être utile $AD owgjnal 31290 201824.1 >1-11 l.'j.I.l kj 1' 3_n\)GrVall j '-LC u ^ki_o3 3 L'invention pyut être appliquée à. 'Joutes les structures a1 .crans cv phosphores y coîf^ris les écrans structu-5 rcs, ïëis rato les écrans à points et à lignes , et les écrans non-s brucrurés, tels eue les écrans 210n0ch.r02a.es et à pénétration. Les c. crans structures peuvent conforter des aires non-lurainescorrcoS telles que aes bjmtles ae protection ex; a'sutres structures ae masquage . L1 invention peut être appliquée aux 1C écrans comportant n'Importe quel phosphore ou conDin;_ison de phosphores' , ainsi qu'au;; écrans qui ont été fabriqués par n'importe quel procédé . G'est ainsi, par exemple , que l'invention peut être appliquée aux écrans fabriqués par des tecxmicues de saupoudrage , de coulage , de déposition, etc.. La technique de deposi-15 tion peut inclure l'utilisation d'un photopolymère qui est insolubilisé ou qui est solubilise par une exposition à la lumière ou a des électrons . Dans le cas de phosphores déposés par le procédé photographique c.irect, l'émulsion de pelliculage peut être appliquée au-dessus des éléments de phosphore déposés à ^ partir de bouillies contenant, par exemple , de 12 à 26 % en poids de phosphore solide et ayant un rapport alcool polyvinyli-que/phosphores solides d'environ 0,0^ à u,4-0 . Les émulsions peuvent être utilisées pour produire des écrens de phosphores proparés avec des bouillies e.yrnt les compositions indiquées dans le b. evet des .itats-Lnis a'Amérique 0 càfy 8$8' de x'.A. riaulnier Jr. Les épuisions de pelliculage aqueuses décrites ci-contre peuvent être appliquées soit à un écran de phosphore mouille , soit sec, de adverses façons, par exemple , par projection, arrosase ou coulage . ^n appliquant une pellicule de l'énulsion au-dessus de la surxace de l'écran, il est genérale-juent avantaiieux a'imprimer un mouvement de tournoiement à l'écran penaant et ^res 1'ap,lication afin d'étaler la matiere au-dessus ae la su:-i ce de l'écran et pour elisiner l'excès d'émulsion . i-ena.;nt le jn uz'faare et le s-chage , une vitesse de rotation 'J? a'environ 1c;« tcurs/rainute peu-;; être utilisée -our r. .1er l'étalement ^*t le a"r,ina'Ae ae 1'émulsion afin a'obtenir i ' g? sur et l'uniformité cUsirees avec l'écran et 1 « o.iulsion utilisée . ^usn-i 1 ' avulsion pelliculage aoit être ap-pliruèe directement à un écran de phosphore nouille, la teneur en- BAD ob^nal 69 31290 l'i 2018241 eau de l'écran est telle que le liunt tenant les particules de phosphore dans 11 ccran est, de pr^i^renae , con^let ei.ient çom'l- d'eau , o.panaant eue l'eau supersicieila est presque complètement «lixiinee . En général , plus la teneur en eau de 5 l'écran est basse , moins 1'émulsion sera diluee . En conséquence , lorsqu'on ap ,ii'.ue un revêtement su::- des ici'aia ae phosphore mouilles, la teneur eu r.-ôine de 11 «-iulîion de -el-liculage doit être réglée à une conc^ntration un pe~a plus sle-Tce que pour des écrans secs . 10 En appliquant 1' esraision de pelliculage à la surface de l'écran p&r une- tec-^nique de coulage , on etale 1'émulsion au-aessus de l'écran en promenant une petite flaque d'émulsion en spirale au-aessus ae l'écran pendant que. la surface concave de ce dernier tourne et bascule d'une position voi-15 sine de l'horizontale (0-5° ci'anPLe) à une inclinaison de 15 à 1fc° . On le iait ensuite "basculer rapidement à un an-;.;ie d ' environ 8p° ou plus, afin d'enlever l'excès d'émulsion, tout en sëcnant cette demiere presque complètement avec des radiateurs à rayons infra-rouges . 20 Dans la pratique , 1 ' émulsion mouille, facile ment la surface de 11 écran et remplit les pores de celui-ci , de sorte qu'après chauffage et sechage , les composants solides, de 1'émulsion forment une pellicule . certains composants solides de 1'émulsion se déposent au-dessus des el.ments de phos-25 phore, du fait que ceux-ci sont imbibés par l'eau ae 11 émulsion., La présence du polymère soluble dans l'eau favorise cette opération . Des variations de texture et de dimensions des pores au-dessus de l'écran de phosphores peuvent nécessiter un réglage du cycle de pelliculage et ae la teneur en matière solide de 30 l'eiaulsion pour optimiser les psrf ormances ae 1 ' étape de pelliculage . -î^n yi?-^par.uit 3 suostrats avec des emalsions qui ont une " température de pelliculage minimale ", au-dessus de la te • pi rature uL.biante , il convient d'ap--.li._uer une cuan-55 tite de chaleur suffisante pour que le revêteaent seche ra.pi-dement afin d'accumuler les solides de l'enulsion au-dessus des phosphores et pour chauffer l'écran, la surface de support de 1'ccran et le revêtement forme par 1'émulsion à une température provoquent la formation d'une pellicule. Jans la pratique, la 40 temperature de pelliculage mesurée du systeme depend de 1'en- 1 BAD ORIGINAL 31290 12 201824.1 vironnement particulier, de la température de développement d•eau de la dernière application de phosphores, de la concentration de 11 inulsion et .le la " tomp irature de pellicule minimale " de la résiné . 11 est jtntrâlèrent plus facile d'ap-5 paociier de la température d« ' pelliculage â. partir- du côto à basse ôj.iptjrature , puis de produire une v^ri-tion suffisamment pr no.e de la vitesse de chaufi a^e ou de la aui>-e de c^auf-fape pour arriver a provoquer une eo lification &ppr«ci ,i.ole de la température superficialle apparente immédiatement avant eue 1o l'aspect ae 11 vinulsion. enange en passant de l'aspect mouille ( légèrement brillent ) à l'aspect sec (.matj . Apre3 avoir déposé par vaporisation une couche O d1 alurçiniuai de 2000 a 6000 n , le substrat peut etre examiné par transparence avec ma agrandissement de 10 à 50 x'ois pour 15 veri'ier la porosité de la pellicule d'aluminium . Jrour plus de litails le lecteur est invité à se reporter à l'article intitule " pulsion film for Color-Jelevision .ôcreens" de a1 .a .oaulnier paru dans ^ljctrocheaical l'echnology., Vol. 4, i0 1-2, psges 31-34*. Dans le cas à' --crans tricolores, une pellicule 20 insuffisamment chauffée pra3ente des craquelures ou de petites lissures sur toute la mosaïque, dues à la fissuration d'un ou de plusieurs points de phosphore . Dans ce cas, le depré de cPauffape doit etre au'-n^nte jusqu'à ce que l'écran ne présente :xi' occasionnellement des fissures autour de sa périphérie, sa 25 surface ne comportant eue des trous d'épinaie de très petites linmsions. iéneralement , la texture de la surface de l'écran empêche de mesurer les dimensions des trous d'épingle. Toutefois, la limite de porosité de l'écran peut être facilement déterminée ae f a?on décisive nar une cuisson -cour déterminer ^eci peut 3tre rupé par un mouvement ou un changement notable ae 1. texture le ^ ■ surface de 1- pellicule d'aluminium au-dessus ie 1 ' scrojo. de phosonores a^res la cuisson . .*pres 1 : 2ili julage, on m-t^liise le substrat -'mm ..iani-re a-.-.iogue a cell : a_crite , par exemple , dans les ; 3-Uni s a'aaal.îze 1.° a '■ u 5 j Le// consiste a fi.:er de court3 aorceaux d'aluminium à un fila ent ae tunasténe , à. placer 1 ' écran pellicule au-dessus du filament -+C L f ire ls mime dans la chambre, puis à vaporiser 1 ' aluminium BAD ORIGINAL 31290 'ip 2018241 qui se dépose eu forment une coueiie métallique sur la pellicule, jâînsuite, on cuit le substrat métallisé dans l'air à environ 400 a • ji'en.'u.ai^ u ce-^to oviis^on, -■ - eu o olï ui.j.o ^ ; o.;/, ae 11 icran et du substrat sont complètement volatilisées, tandis eue la coucne de métal ailiers à 1 * écran de phosphore . Apres la cuisson, le substrat laissa gêneraiestent une petite quantité de r-siàus inorganiques . La source de certains de ces résidus peuvent être les additifs utilisés dans les nouvelles émulsions de pelliculage de l'invention . Apres la cuisson, la plaque frontale portant l'écran de phosphore métallisé est assemblee avec d'autres structures en un tube à rayons cathodiques . Sn variante , l'écran non-cuit pourrait d'abord être assemblé avec d'autres structures puis cuit comme décrit ci-aessus pour volatiliser les matières organiques de l'écran et du substrat . Les exemples qui suivent se rapportent à des émulsions de pelliculage conformes à d'autres modes de réalisation de 1'invention . Exemple 2 197 g 12,5 g de solution D (Ludox Am, 30%> de solides) 8,4 g de péroxyde d'hydrogène (35 C/Q 150 g de Vinol 165, solution à 2%, complexe d'acide borique de l'alcool polyvinylique . Hydroxyde d'ammonium (28 %) pour régler le pH à 6,8 - 7j2 . Exemple 5 On utilise la 10riraie de 1 ' exemple 2 avec un agent de précipitation de l'alcool polyvinylique , tel que le carbonate et le sulfate de sodium , dans des proportions allant jusqu'à 100%-du Vinol 165- On juge ces formules équivalentes à la formule de l'exemple 2 en ce qui concerne la localisation des trous d'épingle et des fissures . D'autres agents de précipitation et de gelification nouveaux ou anciens peuvent être incorporés avec des alcools polyvinyli .;uea Jiruteaiant fyarolises de la gélatine et d'autres agents réactifs ae peiiieulage soiubles dans" l'eau . Exemple 4 g u.3 oyntiieinul 4u-4Gb, -fO % de solides (h^tero— r t baq original 69 31290 14- 2018241 polymere -I& styrône-acrr/late-acrylonitrile) . 4 ( ® ^ y ô ~ J.o oulU u i.û"0- -J ^ 9 O,- .16 £ GJ_ XC.-^2 -:,5p .r i-3 : -_-u:r-ue -j '£.y:co::^n-s % ~2> îCU 3 ■>*', L V. ^ C C .L 1C. 6 S- ) Z'~j ..ro:-;-us :.' r.: G2iizi , :nantito Eurfisazitç ;;our r^-isr le ti; entra 5,c et 7,^ » .icevole 5 Ipc 7 âe solution ( ^ho^iex 5>4-, >£ >£ de solides) I ^ S ^ "-A. W ^X*0- 't^O t-,pp S' as p-roxyae -a'liydrogtne à 35 /& BAD ORIGINAL 69 31290 2018241 1 . Procédé de su:talli8--\tion d'un ^cran ie tube à rayons est-..-o-iiçues ~ui cc;;-i à eouvrir 1;écran de s vision u-:.>iUSi d'une ri sine filv;.o -'.ne insoluble- dans 1 ' eau, à ds.cL.er le revête^- nv 5 pour pre luire un substrat "vol ."cilisac-le , d. fu^oser une coucne de riét&l sur ce substrat , puis à roi it;iiiser ce ierildr , caractérise en ce .rue 11 eaulsion contient une quantité ae p.ro::~de d'hydro^ene cererise entre 0,1 et 4 % en poids du poids tôt:al ie l'émulsion eu une quantité d'un polysére filsiogéne soluble dens 10 l'eau comprise entre 0,5 et '/>„ en poils du poids total de 1'énul-sion. 2 . Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce eue la résiné insoluble dans l'eau est, un copolyaêre d'acrylate . 5 • Procède selon la x^evendication 1 cars.cterise en ce eue la 15 résiné insoluble dans l'eau est une résine d'acrylate , une résine d'acetate de polyvinyle , une résiné styrène acrylate-acryloni-trile ou une résiné styrène acrylate . 4 . Procédé selon la revendication 1 dans lequel le polymère soluble dans l'eau est une substance telle qu'un alcool polyvinylique, 20 un complexe d'alcool polyvinylique de l'acide borique , une gélatine, du mvthyl cellulose , de 1'hydroxymétnyl cellulose et de la colle . 5 • Procède selon le. revendication 1 caractérisé en ce que 1 ' értul-sion aqueuse confiant jusqu'à 20 > en poils de silice colloïdale , 25 par rapport au poids de la résine insoluble dans l'eau o 6 . Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que 6 à 20 /- du poids total de 1'émulsion aqueuse est constitue par une résine d'acrylate , une résine d'acétate de polyvinyle , une résine styrène-acrylate ou une résine styrène-acrylate-acrylonitrile0 30 7 • Procédé selon la revendication 5 caractérisé en ce que l'enul-sion aqueuse contient , en se basent sur le poids total de celle-ci, environ 15 de résiné d'acrylate , environ 0,5 de pirosryde d'hydrogène et contient, en se basant sur le poids de.la résine d'acrylate , environ 4j; d'un alcool nclyvinylicue boraté , et en-35 viron 5/- ïs silice colloïdale » BAD ORIGINAL