FR 2045880 A1 19710305 FR 7020586 A 19700604 20586 1 2045880 L'invention concerne un procédé d'apprêtage permanent de matières textiles contenant des fibres cellulosiques, en vue d'éviter les durcissements qui se produisent lors du lavage de ces textiles. 5 On sait que, lorsqu'on lave des matières textiles contenant des fibres cellulosiques, il se produit des durcissements désagréables. C'est pourquoi on a déjà proposé,soit d'ajouter aux détergents des composés présentant une action assouplissante, soit encore de traiter les matières textiles, après le lavage, avec un 10 bain de rinçage contenant un agent d'avivage. Mais l'inconvénient des agents employés réside dans leur manque de résistance au lavage, de sorte qu'il faut constamment répéter le traitement. Il est connu, aussi, que l'on peut teindre ou imprimer, de façon stable au lavage, des tissus de cellulose, au moyen de colo-15 rants qui contiennent des atomes d'hydrogène actifs si l'on conduit le traitement en présence d'une triacryloyl-hexabydrotriazine et d'agents à forte action alcaline» L'invention a pour objet un procédé d'apprêtage permanent de matières textiles contenant des fibres cellulosiques,qui est ea-20 ractérisé par le fait que l'on traite la matière textile en présence d'agents alcalins par des solutions ou dispersions de composés répondant aux formules générales : A) R.-CO-N j-00-R^ ' \ I 25 HO OH bo-^ dans laquelle R^ désigne -CBsCH^, -CCl^OH^, -OHg-OH^Cl et B) R2 - X - H 30 dans laquelle Rg est un radical aleoyle de 16 à 36 atomes de carbone, X désigne -33H-, -HR^-, -0- ou -S-, et R^ est ion radical aleoyle de 1 à 24 atomes de carbone éventuellement interrompu par des atomes d'oxygène et/ou substitué par des groupes bydroxyle, les radicaux R~ et R, ne contenant ensemble pas pi-us de 36 atomes de 2 3 35 carbone. 70 20586 V 2045880 Ces composés étant utilisés en quantités approximativement équimolaires, la matière étant ensuite aéchée et fixée à des températures supérieures h 100°C. En général- on applique les composés A) et B) conjoin-5 tement en solution dans un solvant. Mais on peut aussi les utiliser successivement dans des bains séparés. Le procédé selon l'invention produit un effet assouplissant permanent qui ne disparaît pas9 ••aésate après de nombreux lavagesj avec des détergents commerciaux, dans d©s machines 10 à laver? Ainsi, on peut pratiquement éviter complètement le risque d'un durcisas ment des textiles par des lavages répétés. Pars! las composés du groupes A) 9 la 1, 3S 5-triecryloyl-hexaliydrotriasine^-s est particuliârsaiant préférée. Ce composé est connu par exemple par le brevst allemand F3 1 155 088 et 15 ne fait pas partie en lui-même de la présente invention. D'autres composés appropriés aont la !#3,5~tris-( ai -chloracryloyl)— hexahy&rotriasine-s st la 1,3,5-tris-(yS -chloropropionyl-heaiahydrotriaainQ-s. Des agents appropriés du groupe B) sont? en premier lieu, 20 des alcoylsaines supérieures prtasiras ou aeccmàaires qui contiennent au moins un radical aleoyle dë 16 à 24 atomes de carbone* Coiaae exemp3.es >3a composés de ce genre, on citera l'hessdécylamine s 1 ' octadécylaaine f la docosylaaine ainai que des mélangea dBaminés que l'on obtient en convertissant des 2 5 graisses et huiles naturelles„ par exemple des suifs, et aussi 1 ' oléylamine, la suif-oxypropylàmine, la H-méthyl-octadéeyl-amine, la dioctadécylaaine et la $~(2,3-dihydrozypropyl)-octa-décylamine. D'autres composés appropriés sont des alcools gras supérieurs contenant 16 à 24 atomes' de carbone ainsi que les 30 produits de dimérisation contenant 32 à 36 atomes de carbone' tirés de ces alcools gras par réaction de Guerbet. On citera comme exemples l'alcool hexadécylique, l'alcool octadécylique et aussi les âlcools gras ou mélanges d'alcools gras de longueur de chaîne correspondante dérivés de graisses ou huilesnatureHes ,par 35 exemple 1'alcool oléylique,l'alcool béhénylique et l'alcool de suif,ainsi que le produit "de dimérisation tiré de l'alcool de suif par réaction de Guerbet»En outre,on peut aussi utiliser des alcoylmercaptans supérieurs de 16 à 24 atomes de carbone comme l'hexadécyliaercaptan et 1f oetadécylmercaptsn.Enfin, on peut aussi bad original . COPY 70 20586 3 2045880 envisager les produits obtenus par l'addition de 4 moles au maximum d'un oxyde d'alcoylène, notamment d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène, de glycide ou de chlorhydrine de glycérol aux alcoyl-amines, alcools gras ou aieoylmercaptans ci-dessus. 5 la réaction des dérivés d ' hexahydrotriazine sur la fibre cel lulosique ou sur les composés du groupe B) est accélérée par des agents alcalins doués d'action catalytique. Ceux-ci sont surtout des alcalis faibles comme l'acétate de sodium ou le carbonate de sodium, mais on peut aussi utiliser des hydroxydes alcalins comme 10 la soude ou la potasse et des aminés tertiaires inférieures. Le pH des solutions de traitement ne doit pas dépasser 9 environ. Dans la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, on traite les matières textiles à apprêter par des solutions ou dispersions des composés A) et B). Normalement, l'apprêtage se fait dans un 15 seul bain qui contient conjointement, en solution,les composés A) et B). Mais on peut aussi travailler avec deux bains séparés. On applique les composés A) et B) en proportions approximativement équimolaires, mais un léger excès du constituant B) peut être avantageux pour améliorer l'effet. 20 Des solvants appropriés à la conduite du procédé sont en par ticulier des mélanges de deux solvants miscibles entre eux, dont l'un est de préférence l'eau ou un alcool inférieur de 1 à 4 atomes de carbone ou un glycol correspondant. Comme exemples de mélanges appropriés de solvants, on citera les mélanges dioxane-eau, tétra-25 hydrofurane-eau, eau -isopropanol et perchloréthylène-méthanol. Des composés plus difficilement solubles peuvent aussi être dispersés à l'aide d'émulsifiants tels que des produits d'addition d'oxy-' de d'éthylène à des alcools gras supérieurs ou alcoylphénols.et être appliqués sous cette forme. 30 le traitement des matières textiles s'effectue à peu près à la température ambiante et prend environ 5 à 30 minutes, les solutions utilisées doivent contenir environ 5 à 100 g/l de chacun des composés A) et B) utilisés. On conduit le traitement de façon usuelle, par exemple au foulard. A la suite de l'apprêtage, on essore jus-35 qu'à une teneur résiduelle en bain de 100 à 400$ et on sèche à des températures d'environ 1002C au maximum, éventuellement avec application d'un vide. Ensuite, on effectue un traitement thermique à COPY 20586 4 2045880 des températures supérieures à 10020, de préférence de 120 à 1502C pendant environ 5 à 60 minutes, ce qui a pour effet de fixer les composés A) et B) sur la matière textile de façon stable au lavage. Les textiles traités ont un toucher consistant et moelleux qui ne 5 se perd pas, même après de nombreux lavages, comme ceux que l'on effectue dans les ménages au moyen de machines à laver et de détergents commerciaux pour gros linge ou pour linge fin. les exemples suivants, qui n'ont aucun caractère limitatif, illustrent l'invention. 10 EXEMPLE 1 On plonge pendant 15 minutes 100 g de tissu éponge de coton extrait dans une solution comprenant 24,9 g (0,1 mole) de tria-cryloyl-hexahydrotriazine-s, 26,9 g (0,1 mole) d'oetadécylamine et 20 g d'acétate de sodium dans 1900 ml de dioxane et 450 ml d'eau. 15 Après égouttage, on sèche à l'air le tissu ainsi traité et ensuite on le fixe pendant 30 minutes à 1202C. Pour démontrer les propriétés d'apprêt obtenues, on soumet le tissu au traitement de lavage suivant : on lave 15 fois le tissu apprêté, en présence de tissu témoin propre, dans une machine à la-20 ver à tambour, à l'ébullition en utilisant un détergent commercial pour gros linge (dosage 4,0 g/1, rapport de bain 1:12,5, température maximale 952C). Chaque cycle de lavage comprend le processus principal de lavage et cinq rinçages. Après les premièr , troisième sixième, neuvième, douzième et quinzièmes lavages, on prélève un 25 échantillon de tissu et d'après ces échantillons, après séchage, le toucher est apprécié par plusieurs personnes expérimentées qui attribuent des notes d'après l'échelle, suivante : 1 = toucher consistant et très moelleux, 5 = toucher très dur.. 30 On calcule chaque fois la moyenne des différentes appréciations. On obtient les résultats suivants : nombre de lavages 1 3 6 9 12 15 toucher 1,0 1,0 1,0 1,0 1,5 1,5 Aux fins de comparaisons on lave et on apprécie de la même 35 façon un tissu éponge de coton du même type qui- n'a pas été soumis à l'apprêtage ci-dessus. On obtient les notes de toucher suivantess 70 20586 s 2045880 nombre de lavages 1 3 6 9 12 15 toucher 2,3 2,4 2,8 3,1 3,4 4*0 Alors que le tissu éponge initial durcit par le traitement de lavage, le tissu traité par le procédé selon l'invention présente 5 encore un toucher consistant et moelleux après 15 lavages. EXEMPLE 2 - On plonge pendant 10 minutes 100 g de tissu éponge de coton lavé dans une solution comprenant 24., 9 g (0,1 mole) de triacryloyl-hexahydrotriazine-s, 24,1 g (0,1 mole) d'hexadécylamine et 54 g de 10 carbonate de sodium dans 1900 ml de dioxane et 450 ml d'eau. Après égouttage, on sèche préalablement sous vide, pendant 120 minutes à la température ambiante et pendant 60 minutes à 5020, et on fixe ensuite pendant 30 minutes à 12020, sous pression réduite. L'essai du tissu, effectué comme dans l'exemple 1, donne les notes de tou-15 cher suivantes : nombre de lavages 1 3 6 9 12 15 toucher 1,2 1,0 1,0 1,0 1,5 1,7 Ainsi, même après 15 lavages, les tissus présentent un toucher consistant et moelleux. 20 EXEMPLE 3 On plonge du tissu éponge de coton dans une solution comprenant 24,9 g (0,1 mole) de triacryloyl-hexehydrotriazine-s et 32,5 g (0,1 mole) de béhénylamine dans 1900 ml de dioxane et 450 ml d'eau. Au préalable, on a ajusté à 9 le pE de la solution par addition de 25 KaOH. Après égouttage, on sèche préalablement pendant 2 heures à l'air et ensuite on fixe pendant 30 minutes à 12020. L'essai effectué comme dans l'exemple 1 donne les notes de toucher suivantes : nombre de lavages 1 3 9 toucher 1,5 1,5 1,5 30 Ici encore, on obtient une amélioration notable des propriétés de toucher. EXEMPLE 4 On plonge pendant 15 minutes.des pièces de tissu éponge de coton dans des solutions contenant 24,9 g (0,1 mole) de triacryloyl-35 hexahydrotriazine-s, 20 g d'acétate de sodium (ou 54 g de carbonate de sodium, exemple 4 h) et une quantité équimolaire - relativement 20586 6 2045880 15 20 au dérivé de triazine - d'un composé du groupe B) dans 1900 ml de dioxane et 450 ml d'eau. Après égouttage et séchage à l'air, on fixe les tissus'30 minutes à 12O&0. On lave et on essaie les pièces de tissu apprêtées de la façon indiquée à l'exemple 1.' les examens indiquent encore dans tous les cas trn excellent toucher après 15 lavages. (Exesas (pie ; ( s 10 ( 3 (—: ( a : ( s ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( (. Constituant aleoyle longue ehaîae ; quaa- touchei» après lavages ) b o 4 e f aie oy lamine en C16~C18 de stéaïyloxyiiropylamîîe suif-oxjpropylamine If-méihyl-octadécyl8io.±ne "dioctadécylamine 1= ( â „ 3-dihjrdroxypropyl ) -oetadéeylsain® alcool Guerbet G^/O^g hexadéoylmereapts®. (catalyseur t 54 g de carbonate de sesdiua) tité s rrfeTI najas f g O 3* S J 9 - Ï tr 12 25,9s 1,5 1,5 • 1, S ; 1,6 1,6 32,8; 1,0 1,0 1,0* 1,0 : 1,5 31,6s 1,0 1,0 1,0s 1,1 1,3 28,4: 1,0 2,0 - : 2,5 - 52s2; 1,0 . • 1,3 1,3: 1,3 1,1 34,4! 1,0 1,1 - : 1,9 - 26,4? 1,5 » c 1,5 1,7: 1,7 • 1,8 o o- 25,9Î 1,5 • 2,0 » e 2,0; 2,3 • 2,3 • * • s : 15 ) ) ) 1,9) 1»5\ 1,3) 5 " ) 1,3) ) ) " ) 2,0) ) ) 2,5.] y EXEMPLE 5 En utilisant o crame éarulsifiant 7 g du produit donné par addi-25 tion de 9,5 moles d'oxyde d'éthylène au nonylphénol, on prépare une dispersion de 24»9 g ( 0 » 1 mole) de triaoryloyl-hexahydrotriazire -ss 26,9 g (0',1 mole) d'ootadécylamine et 20 g d'acétate de sodium dans 2300 ml d'eau et 120 ml d!isopropenol. On plonge pendant 15 minutes dans cette solution un tissu 30 éponge de coton préparé comme dans l'exemple 1, on l'essore, on le sèche pendant 4 heures à 509C et ensuite on le fixe pendant 30 minutes à 12O20o Le traitement de lavage et l'appréciation du toucher , effectués également comme dans l'exemple 1? donnent le résultat suivant r 35 nombre de lavages 13 6 9 12 15 toucher ■1,9 2,0 2,0 2,1 2,5 2,5 20586 7 2045880 EXEMPEE 6 Dans une solution préchauffée à 502C et comprenant 24,9 g (0,1 mole) de triacryloyl-hexahydrotriazine-s, 26,9 g (0,1 mole) d'octadécylamine et 20 g d'acétate de sodium dans 1760 ml de per-5 chloréthylène et 580 ml de méthanol, on plonge pendant 15 minutes un tissu éponge de coton. Après égouttage, on le sèche pendant 2 heures à la-température ambiante, puis on le fixe de la façon décrite à l'exemple 1. l'essai donne le résultat suivant : nombre de lavages 13 6 9 12 15 10 toucher 1,5 1,5 2,0 2,0 2,1 2,5 EXEMPLE 7 On plonge du tissu éponge de coton dans une solution de 40 g d'acétate de sodium dans 1 litre d'eau et on sèche à la tempérât lire ambiante. Ensuite, on plonge le tissu dans une solution de 24,9 g 15 (0,1 mole) de triacryloyl-hexahydrotriazine-s et 26,9 g (0,1 mole) d'octadécylamine dans 1500 ml de dioxane et 200 ml d'eau, on sèche pendant 6 heures à la température ambiante et on fixe de la façon décrite à l'exemple 1. Le traitement de lavage et l'examen donnent . les notes de toucher suivantes : 20 nombre de lavages 1 3 "6 9 12 15 toucher 2,0 2,0 2,0 2,3 2,0 2,3 On obtient des résultats similaires si,au lieu de la triacry-loyl-hexahydrotriazine-s, on utilise 36,9 g (0,1 mole.), de 1,3,5-tris-( [i -chloropropionyl)-hexahydro triazine-s. 70 20586 8 2045880 HEVENDIOAIIOHS . 1.- Procédé d'apprêtage permanent de matières textiles contenant des fibres cellulosiques, caractérisé par le fait que l'on traite la matière, en présence d'agents alcalins, par des solutions 5 ou dispersions de composés répondant aux fc/rmules générales : /0H2\ A) R-CO-N ÎT-CO-R. 1 I t 1 H„C OH» 2 \ y 2 10 CO-R^ dans laquelle R^ représente -CBfcsCHg, -COlsOHg ou -CHg-GHgCl, et B) ■ " Bg - X - H dans laquelle Eg est un radical aleoyle de 16 à 36 atomes de carbone, X représente -ÏÏH-, -ER^-, -O- ou -S- et R^ est un radical 15 aleoyle de1 à 24 atomes de carbone, éventuellement interrompu par des atomes d'oxygène et/ou substitué par des groupes hydroxyle, les radicaux Rg e"k ^ ne contenant pas,ensemble, plus de 36 atomes de carbone, ces composés étant utilisés en quantité approximativement équimolaires, 20 là matière étant ensuite séchée et fixée à des températures supérieures a 1002C. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que, comme composé A), on utilise la 1,395-triacryloyl-hexahydro-triazine-s. 25 3«- Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que, comme composé B), on utilise une alcoylamine primaire ou secondaire, qui contient au moins un groupe aleoyle de 16 à 24 atomes de carbone éventuellement interrompu par des atomes d'oxygène. 30 4.— Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que comme "composé B), on utilise un alcool aliphatique à chaîne droite ou ramifiée de 16 à 36 atomes de carbone„ 5c~ Procédé selon l'une des revendioe.oions 1 et 2, caractérisé par le fait que, comme composé B) P. on utiliss un alcoylmercaptan d® 35 16 à 24 atomes de caxbone. 6o- Procédé selon l'une des revendications 1 à 5» caractérisé 70 20586 9 2045880 par le fait que l'on utilise les composés A) et B) en solution organique ou organique•aqueuse. 7.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que l'on utilise comme solvants des mélanges de dioxane 5 -et d'eau. 8.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que, comme solvants, on utilise des mélanges d'eau et d'un alcool aliphatique contenant 1 à 4 atomes de carbone, en présence d'un émulsifiant. 10 9i- Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que, comme solvants, on utilise des mélanges de per-chloréthylène et d'un alcool aliphatique contenant 1 à 4 atomes de carbone. 10.- Procédé selon l'une des. revendications 1 à 9, caractérisé 15 par le fait que le pH des solutions de traitement ne dépasse pas 9. 11.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé par le fait que les solutions contiennent 5 à 100 g/l des composé A) et B). 12.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 11, caracté-20 risé par le fait que l'on opère le fixage à des températures de 120 à 1502C. 13.- A titre de produits industriels nouveaux, les matières textiles contenant des fibres cellulosiques et traitées par tin procédé selon l'une des revendications 1 à 12.