FR 2033293 A1 19701204 FR 7003782 A 19700203 70.03782 i 2033293 la présente invention a pour objet -une composition cosmétique démaquillante ou traitante,essentiellement caractérisée par le fait qu'elle est incorporée dans un support souple et que 1*activité de l'agent cosmétique utilisé ne peut apparaître qu'a-5 près que l'on ait exercé une pression mécanique suffisante sur le support au moment de son application. Lesssrviettes cosmétiques démaquillantes ou traitantes se présentant par exemple sous la forme d'un papier du type "papier buvard" comportant à sa surface ou dans sa masse un produit net-10 toyant sont déjà connues. Toutefois ce produit se trouvant à l'état libre peut être altéré ou tacher les objets voisins. La présente invention a pour but de remédier à ces inconvénients, et de conférer à la serviette cosmétique démaquillante et traitante une conservation pratiquement indéfinie. 15 la présente invention a donc pour objet une composition cosmétique démaquillante ou traitante, c'est-à-dire adoucissant ou hydratant la peau, la protégeant des rayons solaires, ou des produits anti-rides. La présente invention a également pour objet le procédé 20 de préparation des serviettes et "cotons" cosmétiques précités. On désigne ici par le terme "coton" un support cosmétique se présentant comme un volume et non comme une surface, la matière dont est cône titué ce coton pouvant être des plus diverses» La demanderesse a en effet découvert qu'on pouvait pré-25 parer des serviettes et cotons cosmétiques démaquillants ou traitants ne présentant pas les inconvénients indiqués ci-dessus, en répartissant à l'intérieur du support ou en collant à sa surface les agents cosmétiques contenus dans des micro-capsules. Le procédé de micro-encapsulation lui-même des agents 30 cosmétiques actifs ne fait pas partie de la présente invention lorsque la micro-encapsulation de ces agents est effectuée séparément et qu'on utilise ensuite les micro-capsules comme produits de départ. Conformément à la présente invention on prépare les 35 serviettes et cotons cosmétiques précités selon un procédé caractérisé par le fait qu'on introduit les micro-capsules contenant l'agent cosmétique au cours de la préparation du support cosmétique solide lui-même, et qu'on effectue ensuite directement la mise en forme des préparations ainsi obtenues, les micro-capsules res-40 tant inaltérées au cours de ce traitement. 03782 2 2033293 Selon un premier mode de préparation, on utilise comme produit de départ une pâte à papier "■buvard* et on incorpore dans cette pâte les micro-capsules préparées préalablement, la préparation des serviettes ou des cotons cosmétiques s'effectue 5 alors d'une façon analogue à celle de la préparation d'un papier ordinaire du type buvard, mais en opérant dans des conditions compatibles d'une part avec l'agent, cosmétique contenu dans les micro-capsules et d'autre part avec les composés constituant leur enveloppe* . 10 On choisit donc pour constituer les enveloppes des composés ayant notamment une bonne résistance mécanique à la chaleur et un degré d'élasticité suffisant. Selon une variante du procédé de la présente invention, on utilise comme support à la place du papier buvard, un 15 polymère ou un copolymère synthétique soit thermo-durcissable, soit obtenu par un procédé de polycondensation ou de polyaddition catalytique. Ces monomères ou prépolymères, ou encore les produits de base de polyaddition ou de polycondensation utilisés comme produits de départ doivent toutefois être suffisamment fluides pour 20 permettre une introduction facile des micro-capsules et une bonne homogénéisation, les densités respectives des capsules et de la phase liquide étant éventuellement ajustées en conséquence, les composés des constituants formant les enveloppes doivent de plus présenter une bonne résistance à la température et une élasticité 25 suffisante. Enfin les enveloppes doivent résister chimiquement à l'action de la phase liquide constituée par ces monomères ou prépolymères. On effectue la préparation finale du produit synthétique contenant les micro-capsuieè à l'aide d'un traitement ther-30 miquè ou d'un traitement catalytique respectant les conditions précitées, pour obtenir de préférence, selon le composé polymère utilisé, soit des pellicules ou feuilles ayant une faible épaisseur, soit une matière alvéolaire ayant toutes les gammes de densité souhaitées et contenant les micro-capsules cosmétiques in-35 cluses dans la masse du polymère. l'intérêt des cotons cosmétiques ainsi préparés et se présentant sous la. forme d'une mousse de faible densité est évident, le produit micro-encapsulé démaquillant ou traitant apparaissant alors à la suite d'une pression dés doigts ou d'une 40 pression obtenue par l'application sur 1 'emplacement souhaitéOn 70 03782 3 2033293 peut également obtenir directement avec le même matériau une serviette cosmétique de faible densité, les pellicules dans lesquelles sont incluses les microcapsules conb enant des agents cosmétiques démaquillants et/ou trai-5 tants sont utilisées avantageusement dans des serviettes de papier du type buvard formant des pochettes, dans lesquelles «lies sont introduites en un seul découpage ayant la forme de la pochette ou selon plusieurs découpages de préférence lamellaires. On peut ainsi préparer des arviettes polyvalentes, les feuilles micro-encap-10 sulées de propriétés différentes étant différenciées par leurs couleurs. Selon une autre variante, la serviette cosmétique de l'invention présente une face démaquillante et une face traitante» Dana ce cas, la serviette en papier du type buvard comporte deux 15 pochettes séparées par une pellicule étanehe et les deux côtés reçoivent respectivement la feuille démaquillante ou la feuille traitante souhaitée» les composés utilisés pour l'obtention des enveloppes des micro-capsuies et répondant aux conditions indiquées ci-dessus 20 sont de préférence des polyamides, des polyéthers chlorés, des résines époxydes, des polysulfones, des résines urée/formaldéhyde, des polyuréthanes, des polyimides aromatiques, des esters mixtes de cellulose ou d'amidon avec des acides bicarboxyliques tels que l'acide phtalique, l'aeide succinique ou l'acide aaléique, des 25 polyvinylpyridines, des polyvinylquinoléines, des polyvinylimida-zoles, du polyéthylène, du polypropylène, de la gélatine traitée au ferme! ou à la gomme arabique. De nombreux autres types de résines peuvent être également utilisés, mais parmi les résines précitées, on utilise surtout les polyamides, les polyéthers chlorés, 30 les résines époxydes et les polyalkylènes. les composés utilisés pour préparer les pellicules de résine synthétique contenant les micro-capsules sont choisis de préférence parmi les homo- et copolymères d'acétals, le polymétha-crylate de méthyle ainsi que ses copolymères avec le styrène et 55 1* oc-méthyl styrène, l'éthyl cellulose, l'acétate de cellulose,, le propionate de cellulose, l'acéto-butyrate de cellulose, les polymères et copolymères de vinyle, comme le chlorure de vinyli— dène ou de chlorure de polyvinyle, les polystyrènes et les copolymères styrène acrylonitrile, les résines allyliques, les rési-40 nés à base de caséine, le polyéthylène, les résines mélamine 70 03782 4 2033293 formaldéhyde et les résines phénol foxmaldéhyde. Les composés utilisés pour former un support alvéolaire sont choisis parmi les suivants : polyuréthanes, acétate de cellulose, résines urée/formaldéhyde, polystyrène, copolymères 5 styrène acrylonitrile, chlorure de polyvinyle, polyéthylène, résines époxydes. Les supports alvéolaires à cellules fermées ou ouvertes obtenus avec ces résines présentent de préférence des densités de 0,01 à 0,60 et de préférence de 0,05 à 0,25. ■jO Une caractéristique essentielle du procédé conforma à l'invention réside dans le choix approprié des matériaux de support et du composé formant les enveloppes des capsulés, de façon que ces dernières résistent aux conditions de fabrication, notamment aux conditions thermiques, l'agent actif qu'elles con-15 tiennent pouvant être toutefois facilement libéré par une pression mécanique au moment de l'utilisation» Les micro-capsuies contiennent soit des produits démaquillants, soit des produits de traitement de l'épiderme, sous la foime de laits, d'huiles, de crèmes ou d'émulsions éven— 20 tuellement teintées, soit encore des teintures progressives pour les cheveux. La fabrication de3 serviettes et des cotons cosmétiques s'effectue de la façon suivante : On prépare la suspension ou le mélange des compo-25 sés initiaux liquides devant constituer le support des capsules dans le produit fini. On effectue la préparation de ce support, c'est-à-dire soit du papier buvard à partir de la pâte à papier, soit du polymère synthétique à partir du monomère ou du prépolymère 30 liquide thermo-durcissable, ou encore des produits condensables catalytiquement, ces derniers produits pouvant éventuellement donner des mousses, et l'on introduit les micro-capsules préparées séparément à un moment approprié de cette fabrication dont on ajuste convenablement les conditions, notamment la température 35 et la pression. On introduit les micro-capsules soit directement Harm la masse de fabrication à un moment où sa fluidité est encore suffisante, la densité des micro-capsules étant par ailleurs voisine de celle de la phase liquide, soit par vaporisation 4Q lorsqu'on désire les incorporer dans une feuille mince, et cela 70 03782 5 2033293 avant que la polymérisation de cette feuille soit terminée» A la fin de la fabrication, on obtient donc des micro-capsules incorporées à la masse du support, ce support étant un papier buvard, une pellicule mince ou une masse alvéolaire d'une 5 matière synthétique appropriée. On procède ensuite à une mise en forme ou à un découpage de manière à obtenir les serviettes ou cotons cosmétiques de l'invention. Se façon générale, lorsque les micro-capsules sont 10 introduites au cours ..de la fabrication du support cosmétique se présentant sous la forme d'un liquide oi^l'une suspension, on obtient la meilleure homogénéisation possible à l'aide d'un brassage approprié par agitation, secouage ou insufflation d'un gaz. On ajuste alors la densité du liquide ou de la suspension précités à celle 15 des micro-capsules, par addition d'un des constituants du support ou d*une substance inerte appropriée et l'on peut éventuellement préparer des pré-mélanges des micro-capsules avec une fraction du support ou certains de ses constituants. On peut également choisir des micro-capsules dont la densité est voisine de celle du li— 20 quide ou de la suspension dans lesquels on les introduit. Bar ailleurs les enveloppes des micro-capsules sont choisies pour résister facilement à line pression faible ainsi qu'à • des températures de l'ordre de 50 à 60°C et dans certains cas à des températures nettement supérieures-, lorsque cela est rendu né-25 cessaire par le procédé de préparation du support. les exemples non limitatifs suivants, dans lesquels les parties et pour cents s'entendent en poids, sont fournis à simple titre d'illustration de la présente invention. TgTRMPTÏFi 1 30 Serviette contenant un lait démaquillant miero-encapsulé. On. prépare la composition démaquillante suivante: - alcool stéarylique "O.E." (ou oxyéthyléné) 4»0 - vaseline filante 6,0 - myristate d1isopropyle « 5,0 35 - glycérine 10,0 -antiferment 0,1 - parfum ".... 0,3 - eau q.s.p. » 100,0 Ce lait démaquillant est ensuite micro-encapsulé selon la technique 40 connue, à l'aide de polypropylène, les micro-eapsules ayant une 03782 s 2033293 dimension moyenne de 50 à 100 microns et de préférenes de 60 à 80» On disperse ces micro-capsules dans une pâte à papier du typs buvrad au moment où la densité de cette pâte est telle que les micro-capsules s'y répartissent d'une façon suffisamment uniforme. 5 On laisse égoutter cette pâte à papier et on la sèche sur forme, en couches minces, éventuellement sous line pression légère - ou encore, on projette les micro-capsules selon un procédé dit de "flash" à la surface des feuilles de papier buvard préalablement enduites d'une couche adhésive. On découpe les feuilles à la 10 dimension désirée et l'on obtient ainsi des serviettes démaquillantes prêtes à l'utilisation. Les mi cro-cap suie s libèrent le lait démaquillant par simple pression produisant l'écrasement des micro-capsule s• •CTTgTPT.ia 9 15 Serviette contenant une huile solaire micro-encapBulée« On prépare la solution huileuse suivante t -huile d'amandes ....... 93,99 - chdLestérol ...... » 0,50 - antirancissant 0,01 20 - salicylate de benzyle 5,00 - parfum 0,50 On utilise cette huile, qui constitue un excellent produit filtrant les rayons soUaLres, à l'état micro-encapsulé selon Us. technique connue à l'aide, par exemple, d'éthyl-cellulose ou de poly-25 vinyle acétal, les micro-capsules obtenues ayant une dimension-' comprise entre 50 et 100 microns et de préférence 60 à 100 microns* Sur un tissu de coton découpé à la foime désirée et préalablement enduit d'une couche adhésive on disperse ces micro-capsules soit par un dispositif mécanique approprié, soit par pro— 30 jection à l'aide d'air ou d'un gaz comprimé* On obtient ainsi un support prêt à l'utilisation. Les micro-capsules libèrent l'huile anti-solaire qu* elles contiennent par simple pression contre la peau0 On obtient ainsi un conditionnement ayant notamment la 35 propriété d'être léger et dont l'utilisation" est simple et pratique EXEMPLE 3 Pellicules découpées en feuilles minces contenant une crème miero-encapsulée et incorporées dans des serviettes cosmétiques, comportant éventuellement plusieurs séparations» 40 On prépare une crème contenant î 70 03782 7 2033293 - gomme adragante 2,0 - kaolin extrqdfcin ................................. 30,0 - dioxyde de titane 3,0 - extrait cérébo-médulaire . ..* 4,0 5 - stabilisateur 0,3 - sérum physiologique 10,0 - parfum 0,2 - eau q.s.p. 100,0. On utilise cette crème à l'état micro-encapsulé selon 10 la technique connue, à l'aide de copolymères de styrène et d'ester ou d'éther vinylique, ou encore de polymères solubles à un pH alcalin ou insoluble à un pH acide, comme les polymères d'acide acrylique# On obtient des micro-capsules d'une dimension di 1 à 45 100 microns et de préférence 20 à 50 microns. On prépare d'autre part, une pellicule liquide ayant une épaisseur de 30 à 40 microns, constituée par le l'acéto-buty-rate de cellulose dans un solvant et l'on vaporise sur cette pellicule les micro-capsules obtenues ci-dessus et contenant le pro-20 duit traitant précité constitué par la crème adoucissante. Selon une variante, on prépare le mélange d'acéto-butyrate de cellulose et de micro-capsules, on l'homogénéise et on l'étalé en pellicules minces. Après l'évaporation du solvant, on obtient une pel— 25 licule mince contenant les micro-capsules, on incorpore cette pellicule découpée en feuilles ou en lamelles aux dimensions et formes désirées, rigmp des serviettes en papier buvard formant une pochette pouvant comporter des séparations. EXEMPLE 4 30 Coton ou serviette cosmétique en matière alvéolaire contenant un fond de teint micro-encapsulé. On prépare un fond de teint ayant la composition suivante : - styrène 5»0 35 - myristate d'isopropyle 6,0 - huile de vaseline 20,0 - stéarate de gLycérol .....o........ 3,0 - propylèneglycol 2,0 - triéthanolamine 2,0 40 - conservateur * 70 03782 8 2033293 -dioatyde de titane ... . ............ 10,0 -carboxyméthylcelluloae. ......... « 1,5 - oxyde de fer jaune ... » ...... 2,0 - oxyde de fer rouge « ......o.,.»..»... 1,0 5 - noir de fumée ......o. 0 3 - eau déminéralisée q.s.p. ..».«.<>«..........o.........100,0. On utilisé cette crème à l'état micro-encapsulé par les procédés connus à l'aide de propylène ou de polyéthylène, la dimension des micro-capsules étant de 1 à 100 et de préférence 30 à 40 microns. 10 lors de la préparation d'une résine de polyuréthane alvéolaire et avant l'insufflation de gaz carbonique, on introduit les micro-capsules ci-dessus obtenues contenant la crème teintée. Après avoir obtenu une répartition parfaite des micro-capsules dans la résine, on continue la préparation du poly-15 mère alvéolaire, les conditions de température et de pression, ainsi que les caractéristiques des micro-capsules, étant respectivement et réciproquement bien appropriées* On procède ensuite à la mise en forme et au découpage en serviettes ou en cotons cosmétiques. 20 Lors de leur utilisation, ees préparations libèrent ensuite par pression et écrasement des micro-capsulés, un fond de teint colorant qui s'étale sur la peau, selon le besoin de l'utilisateur. On peut encore , comme dans l'exemple précédent, 25 projeter les micro-capsules de fond de teint à la surface d'un support découpé quelconque ayant l'épaisseur et forme choisies. TgTngMPT.Tg 5 On prépare la serviette cosmétique souple contenant une teinture progressive micro-encapsulée ayant la composition suivante s 30 - alcool laurique oxyéthyléné ....... 5»0 - amide gras substitué .................... 5»0 - amide de coprah 4,0 - aminophénol substitué 2,0 - ajamlnobenzène substitué 2,0 35 — solution aqueuse contenant 20$ d'ammoniaque ........... 1,5 - parfum 0,1 — eau q.s.p. o ••••••••••«•••••••••••• 100,0. On utilise cette composition colorante à l'état micro-encapsulé selon un procédé connu, à l'aide de caséine ou d'une résiné épo— 40 xyde, les micro-capsules ayant une dimension de 20 à 100 microns 70 03782 9 2033293 et de préférence de 40 à 60 nierons* On dépose ou "bien on projette ces micro-capsules sur un support souple pouvant être constitué par du papier, du tissu de coton ou une pellicule de matière plastique approprié», 5 les supports précités étant enduits préalablement d'une substance adiiésive appropriée. On obtient ainsi une composition ayant "une forme de présentation simple et pratique, permettant 11application locale d'un produit colorant dont la nuance se développe par oxydation 10 à l'air. 70 03782 10 2033293 REVENDICATIONS 1o Composition cosmétique démaquillante ou traitante pour l'épiderme ou les cheveux, sous forme d'une serviette ou d'un coton cosmétique, caractérisée par le fait que l'agent actif de la 5 composition se trouve contenu dans des micro-capsules dont l'enveloppe est constitué» de polymères inertes vis-à-vis du support et de l'agent démaquillant ou traitant# 2# Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'enveloppe des micro-capsules est constituée de 10 polymères tels que des polyamides, des polycarbonates, des polyéthers chlorés, des résines époxydes, des polysulfones, des silicones, des résines urée-formaldéhyde, des polyuréthanes, des polyiaides aromatiques, des esters mixtes de cellulose ou d'amidon avec des acides bicarboxyliques comme l'acide phtalique, l'acide auccinique ou 15 l'acide maléique, des polyvinylpyridines, des polyvinylquinoléines, des polyvinylimidazoles, du polyéthylène, du polypropylène ou de la gélatine traitée au formol ou à la gomme arabique# ' 3# Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que son support est un papier type papier buvard, un 20 polymère ou un copolymère synthétique theraodurcissable ou une matière alvéolaire à cellules fermées pu ouvertes, ce support se présentant sous forme d'une masse telle qu'un coton cosmétique, une feuille mince ou une serviette cosmétique# 4# Composition cosmétique selon la revendication 1 se 25 présentant sous la forme d'une serviette démaquillante, caractérisée par le fait qu'elle est constituée de micro-capsules de 50 à 100 microns, et de préférence 60 à 80 microns, incorporées dans la masse d'un papier du type buvard. 5o Composition cosmétique selon la revendication 1 se 30 présentant sous forme d'une serviette, caractérisée par le fait qu'elle est constituée de micro-capsules de 50 à 100 microns, et de préférence 60 à 100 microns, réparties de façon régulière et fixées par un adhésif approprié à la surface du support# 6# Composition selon la revendication 1, caractérisée par 35 le fait qu'elle est constituée de pellicules de résine synthétique d'une épaisseur d'environ 30 à 40 microns, et qu'elle corfc ient des micro-capsules de crème cosmétique ayant une dimension de 1 à 100 microns et de préférence 20 à 50 microns, cetta pellicule étant découpée en feuilles minces ou en lamelles placées dans des ssrviet-40 tes en papier buvard formant une pochette et pouvant éventuellement 70 03782 2033293 comporter des séparations, 7• Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que la pellicule de résine synthétique est réalisée en homopolymères d'acétals, copolymères d'acétals, polyméthacrylate 5 de méthyle, copolymères méthacrylate de méthyle-styrène et — oC— méthyle styrène, éthyl cellulose, acétate de cellulose, propionate de cellulose, acéto-butyrate de cellulose, polymères et copolymères de vinyle tels que chlorure de vinylidène ou dichlorure de polyviny— le, polystyrènes et copolymères styrène-acrylonitrile, résines 10 allyliques, résines à base de caséine, polyéthylène, polyesters, résines mélamine-formaldéhyde, polyimides, résines phénol-foraal-déhyde. 8. Composition cosmétique selon-la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle renferme un fond de teint ou une 15 crème contenus dans des micro-capsules dont l'enveloppe est en propylène ou en polyéthylène, ces micro-capsules, d'une dimension de 1 à 100, et de préférence 30 à 40 microns, étant incorporées à une matière alvéolaire souple ayant une densité d'environ 0,01 à 0,60 et de préférence de 0,05 à 0,25. 20 9o Composition cosmétique selon la revendication 1 se présentant sous forme d'une serviette, caractérisée par le fait qu'elle renferme une teinture progressive pour les cheveux contenue ' dans des micro-capsuies d'une dimension de 20 à 100 et de préférence 40 à 60 microns, dont l'enveloppe est constituée par de la caséine 25 ou une résine époxyde, ces micro-capsules étant fixées sur le support à l'aide d'un adhésif approprié, 10. Procédé de préparation d'une composition cosmétique selon la revendication 9, caractérisé par le fait que l'on introduit les micro-capsules dans une suspension constituée d'une 30 pâte à papier du type buvard, qu'après homogénéisation du mélange on laisse égoutter la pâte à papier et qu'on la sèche ei^feouches minces éventuellement sous une pression appropriée ne détruisant pas les micro—cap sules. 11. Procédé de préparation d'une composition cosmétique 35 selon la revendication 6, caractérisé par le fait qu'on prépare un mélange liquide contenant d'une part les micro-capsules et d'autre part un composé thermodurcissalle ou polymérisable catalytiquement ou encore résine synthétique en solution dans un solvant, qu'on homogénéise le tout, qu'on l'étalé en couches minces, qu'on procède 40 à la polymérisation ou à l'évaporation du solvant et qu'on obtient 70 03782 12 2033293 ainsi des pellicules minces confc enant les micro-capsules, ees pellicules étant ensuite découpées aux dimensions et foimes désirées et introduites dans des serviettes formant éventuellement une pochette et comportant plusieurs séparations« tique selon la revendication 8, caractérisé par le fait qu'on introduit les micro-capsuies dans là masse liquide d'une résine susceptible de donner un produit alvéolaire, cela avant l'insufflation du gaz inerte utilisé, qu'on homogénéise le tout parfaitement et qu'on 10 effectue de la façon habituelle- la préparation du polymère alvéolaire, les conditions de préparation, notamment de température et de pression ainsi que les propriétés des enveloppes des micro-capsules étant choisies de façon appropriée, et qu'on procède ensuite à la mise en forme et au découpage souhaités« 15 13» Procédé selon l'une quelconque des revendica tions 10 à 12, caractérisé par le fait que l'on met en oeuvre des micro-capsules ayant une densité voisine de celle du support encore liquide au moment de leur introduction dans celui—ci# 5 12. Procédé de préparation d'une composition cosmé-