FR 2038267 A1 19710108 FR 7011678 A 19700401 70 11673 2038267 La présente invention est relative à un procédé de soufflage pour la fabrication d'objets creux en polypropylène, dans lequel on refoule du polypropylène à 190C~250°C en ferre de tuyau, on enferme ce tuyau dans un moule et on le souffle dans le moule 5 fermé à 18Go-240°0 pour obtenir l'objet creux voulu. Dans les procédés connus de ce genre, on emploie les polypropylènês usuels, en particulier ceux du commerce. Il s'agit de polypropylènês dont moins de 10% se dissout dans 19fois leur poids de toluène bouillant à la pression atmosphéi'ique. La 10 viscosité intrinsèque et la répartition des masses moléculaires de la fraction soluble et de la fraction insoluble sont très différentes; en particulier, la viscosité intrinsèque de la fraction soluble est nettement inférieure à celle de la fraction insoluble» Les produits ainsi obtenus ont généralement l'incon-15 vénient de résister mal aux variations brutales de charge mécanique. La présente invention a pour but d'indiquer un procédé du genre ci-dessus permettant d'obtenir des produits qui ne présentent pas cet inconvénient ou qui le présentent à un degré 20 nettement moindre. On a découvert qu'on pouvait atteindre ce but en employant comme polypropylène un mélange déterminé de deux polypropylènês dont les solubilités sont très différentes, mais dont la viscosité intrinsèque et la répartition des masses'moléculaires sont 25 voisines. La présente invention a donc:pour objet un procédé de soufflage pour la fabrication d'objets creux en polypropylène, dans lequel on refoule du polypropylène à 190°-250°C en forme de tuyau, on enferme ce tuyau- dans un moule et on le -souffle dans 50 le moule fermé à 18G°-24-C°C pour obtenir l'objet creux voulu. -Le procédé de l'invention est caractérisé par' l'emploi comme polypro-pylène d'un mélange de : a) 70 à 80 parties en poids d'un polypropylène dont moins de 1 c/o se dissout dans 19 fois son poids de toluène bouil- 35 lant à la pression atmosphérique, et b) 20 à J0 parties en poids d'un polypropylène dont plus de 99 a se dissout dans 19 fois son poids de toluène bouillant à la pression atmosphérique ; avec les conditions suivantes t 40 X - la somme des parties en poids' de a) et de b) est égale à 1LO; 70 11678 2 2038267 II - les polypropylènês a) et b) ont îî peu près la mê..ie viscosité intrinsèque et à peu près la même répartition des masses moléculaires (mesurée par chromât Ojjraphie suï' gel); III - les valeurs absolues de la viscosité intrinsèqueQl)sont 5> comprises entre 1 et 1G, de préférence entre 1,2 et 3,8. (L'expression "à peu près la même" signifie ici qu'aucune des deux valeurs en question ne s'écarte de plus de +_ 5 % de la . moyenne de ces deux valeurs). Ce procédé peigne g d'obtenir des produits qui résistent 10 aux variations brutales de charge mécanique. Cn peut obtenir d'une manière simple le polypropylène à employer dans le procédé de 1'invention .en partant de deux faits bien connus : 1° dans la polymérisation ordinaire du propylène selon Ziegler et iiatta (dans le toluène par exemple) il se forme 15 - un polypropylène contenant une fraction soluble et une fraction insoluble dans le toluène bouillant, la viscosité de la fraction soluble étant nettement plus faible que celle de la fraction insoluble; 2° en faisant varier les conditions de polymérisation -(emploi de régulateurs de masse moléculaire, changements de tempé-20 rature et de pression, modification du mélange de catalyseurs), on peut obtenir un polypropylène dont les deux fractions ont une viscosité intrinsèque relativement élevée ou relativement basse. Dans la pratique, on peut préparer séparément un polypropylène A à viscosité intrinsèque relativement élevée et un 25 polypropylène B à viscosité intrinsèque relativement basse, de telle façon que la fraction soluble dans le toluène bouillant du -polypropylène &. aitla même viscosité intrinsèque que la fraction insoluble dans le toluène bouillant du polypropylène B (si les polypropylènês a et B ont été préparés, dans des conditions aussi voisines que possible, la répartition des masses, moléculaires -,est la même'ou à peu près la même). En mélangeant les deux der-. ; -nières fractions dans les proportions voulues (dans une boudineu--, -, se ou. un .malaxeur par exemple) on obtient le polypropylène à employer dans le procédé de'1'invention. Il va de'soi que le 35 procédé de l'invention ne porte pas sur la manière dont le polypropylène a été préparé,. mais seulement sur les'-propriétés que ... ce polypropylène doit avoir- Un autre-avantage du procédé de l'invention est que le .polypropylène-employé est nettement plus compatible avec les char-40 ges usuelles.que^les polypropylènês ordinaires»= - 70 11678 j 2038267 Le procédé de l'invention peut être nis■en oeuvre à 11 aide des appareils et r.oae-Jop:*;ratoires usuels, oui ne seront donc pas décrits ici. Exemple - tn part de : 5 A. un polypropylène ordinaire en poudre fine, contenant une fraction soluble et une fraction insoluble dans le toluène bouillant. La viscosité intrinsèque J (mesurée dans la décaline à 13G°C) est de 3,6 pour la fraction insoluble et 2,6 pour la fraction soluble. 10 B. un autre polypropylène ordinaire en poudre fine, contenant une fraction soluble et une fraction insoluble dans le toluène bouillant. La viscosité intrinsèque ^\J (mesurée dans la décaline à 1^0°G) est de 2,? |;our la fraction insoluble et 1,6 pour la fraction soluble. 13 ïar extraction au toluène bouillant, on isole la frac tion soluble du polypropylène A et la fraction insoluble du - polypropylène 13. La répartition des nasses noléculaires dans ces deux fractions (mesurée par chromâtegraphie sur gel) est à peu près la même. On mélange intimement ces deux fractions dans le 20 rapport 25/73 en poids (boudineuse à dispositif de granulation, température de mélange 220 °G,). A partir du polypropylène granulé ainsi obtenu, on prépare par refoulage dans un appareil usuel, au voisinage de 22o°G un tuyau de 20mm de diamètre extérieur et 2 mm d'épaisseur, qu'on 23 enferme dans un moule (pour flacon cylindrique à fond rond, diamètre extérieur 55 mm, contenant 250 cm3 environ). On souffle ensuite le tuyau dans le moule fermé, vers 215°C, en forme de flacon (épaisseur 0,85 eue, poids .22 g). Pour essayer la résistance aux variations brutales de ïO charge mécanique, on remplit d'eau dix de ces flacons, on les bouche et on les couche horizontalement. On laisse ensuite tomber librement sur chaque flacon une bille d'acier de 2 kg d'une hauteur de 2 m. Aucun des flacons n'éclate* *-Essai comparatif -35 On part d'un polypropylène granulé ordinaire, dont la viscosité intrinsèque (mesurée dans la décaline à 130°©) est de 2,6 et dont 7'/. se dissout dans 19 fois son poids de toluène bouillant à la pression atmosphérique. BAD ORiGINAt, 70 11678 4 2038267 à partir de ce polypropylène, on propare dix flacons en procédant comme ci-dessus, et on fait tomber la même bille d'acier sur chaque flacon. Tous les flacons éclatent quand la bille tombe d'une hauteur de 1 m. 70 11678 5 2038267 -:- EEVJSKDICASICN Irocédé de soufflage pour la fabrication d'objets creux en polypropylène, dans lequel on refoule du polypropylène à 19C°-25C°C en forme de tuyau, on em'orne le tuyau dans un moule et on le souffle à la forme voulue dans le moule fermé à 180°-240° 5 caractérisé par l'enploi comme polypropylène d'un mélange de : a) à 80 parties en poids d'un polypropylène dont moins de 1 % se dissout dans 19 fois son poids de toluène bouillant à la pression atmosphérique, et b) 20 à 50 parties en poids d'un polypropylène dont plus 10 de 99 c/'o se dissout dans 19 fois son poids de toluène bouillant à la pression atmosphérique , avec les conditions suivantes : I - la somme des parties en poids de a) et de b) est égale à 100; II - les polypropylènês a) et b) ont à peu près la même viscosité intrinsèque et à peu près 15 la même répartition des masses moléculaires (mesurée par chroma-tographie sur gel); III - les valeurs absolues de la viscosité intrinsèque (mesurées dans la décaline à 130°C) sont comprises entre 1 et 10. bad original