FR 2038276 A1 19710108 FR 7011936 A 19700402 70 11936 2038276 La présente invention est relative à un,.Bï'qçédé.,d.e. fabrication de fils de polypropylone d.'une section ue 0,000125 à 0,05'-nHii2,-dans le-ucl on refoule du polypropylène à 180°-3o0°C en fils primaires d'une section de 0,000375 à'0,05 m2, et on étire ces fils dans une proportion de 1 à 3 jusqu'à 1 à 15 en longueur monoaxiale avec une température superficielle supérieure ,.à. 10°C., cais inférieure au point de fusion des oristallites du polypropylène -eTapï'oyé. ; -Da-h"s les; procédé connus de- ce genre, - on emploie comme polypro-pylène s les produits usuels", en particulier- "ceux du'commerce. Ce sont des polypro pylène s dont moins de ICfc en poids est soluble et plus de 90^ insoluble dans 95 fois leur; poids de toluène bouillant à la pression atmosphérique. lia viscosité' intrinsèque"et la répartition des masses moléculaires de la fraction soluble et de la fraction insoluble sont très différentes s' en -particulier, la viscosité intrinsèque.jie la fraction soluble est nettement plus' basse que celle de la fraction insoluble, les produits de l-rânsforr.-ation correspondants résistent généralement assez mal aux variations brutables le charge mécanique. La présente invention a pour but d'indiquer un procédé du genre ci-'iessas permettant âr obtenir" des" produits de transformation qui ne-possèdent pas cet inconvénient"ou qui le possèdent à un.degré nettement moindre. On a aécouvert qu'on pouvait atteinare ce but en employant copj-me polypropylène un mélange déterminé de deux polypropylènes de solubilités très différentes, mais dont la viscosité intrinsèque et la répartition des casses no^éfjylairg,s soajt voisines « ^ _ _ - . ~ La présente invention a donc pour objet un procédé de fabrication de fils de polypropylène d'une section comprise entre 0,000125 et 0,005 nna2, dans lequel on refoule du polypropylène à une température massique de 1S00~3600C en fils primaires d'une-qe,c$io% comprise entre 0,000375 et 0?05 mm2, et on étire axialeraent ces fils primaires en longueur oâns. 'Jnè-"bl,oôorti'on"d'ë-'ïr-:,-""3-•r'u=so:ui.à-.i--..:'iL5-(de préf'éràjace 1 : 4 " . . ' "*•— ' jusqu'à"! vil f a une température "sâ^ô^f^él'eMe supérieure à 10°C, mais intérieurs au point de fusion des crisùsllli^l/ês- ''du polypropylène eniplo-yd. Le procédé de l'invention est caractérisé par l'emploi comme polypropylène cftin mélange de ; a) 70 à 80 parties.en poids d'an polypropylène dont moins de Ifc en poids se dissout dans 95 fois son pjids ae toluène bouillant à la pression atmosphérique, et b) 20 à y'j parties en poids d'un polypropylène dont plus de 99fi en poids se dissout dans 95 fois son poids ae toluène bouillant à la pression .atmosphérique, ... . 1 8ad original 70 11936 - ■ 2038276 avec les conditions suivantes : 1. la somme ies parties en ooids de a) et de. b-) est cgale à 100; II. les polypropylènes a) et b) ont à peu près la mêr.e viscosité intrinsèque et à peu près la même répartition aes nias s e a moléculaires (mesurée pur enromatographie sur gel); III0 les 5 'valeurs-absolues de la viscosité intrinsèque ,mesurées dans'-la àé-■ - câline-à 130°C, sont comprises entre l.vet. 10;,. de préférence entre 1,2 et . 3,8. • \ Lf expression "à peu près la même" signifie, ici au.!aucune des deux valeurs ne s'écarte de plus de + 5?°.de la moyenne de ces deux va— 10 leurs.) .. .. Ce procédé permet de fabriquer des.fils drun profil quelconque, qui résistent-aux variations brutales de'charge mécanique» • le polypropylène à employer dans le procédé de Hinvention est -facile à obtenir en partant ' de deux faits bien connus :"=1° dans la poly-15 • mérisation du -prôpylène par le procédé Ziegler-lTatta (dans le- -toluène pa: exemple)-, il se forme un polypropylène contenant' une fraction soluble et une fraction insdluble dans le toluène bouillant, la viscosité intrinsèque de la fraction soluble étant nettement plus basse que celle de la fraction insoluble; 2° dans cette polymérisation, on peut faire varier-20 les conditions de réaction (emploi de régulateurs de masse moléculaire, modification de la température et de la pression, changement de catalyseur) de manière à élever ou-à abaisser les viscosités intrinsèques des ' 'deux fractions." •" Dans -la pratique,- on peut donc préparer séparément un polypropy 25 lène A à viscosité intrinsèque relativement' élevée et un polypropylène B à viscosité intrinsèque relativement basse, de telle façon que la fraction soluble dans le toluène bouillant du polypropylène A ait à peu près la même viscosité intrinsèque que la fraction insoluble dans le toluène bouillant du polypropylène S. Si les deux polypropylènes ont été prépa-30 rés dans des conditions aussi voisines que possible, la répartition des masses moléculaires es'c généralement là même ou à peu près la même. Sn mélangeant ces deux dernières fractions (par exemple dans une boudineuse ou un malaxeur) dans les proportionsvoulues, on obtient le polypropylène à employer dans le procédé, de l'invention. Il va de- soôjque le procédé-de 35 lrinvention ne porte pas sur la manière "dont le polypropylène a été obte. nu, mais seulement sur. les propriétés qu'il doit avoir. Le procédé de l'invention peut être mis en oeuvre d'une manière connue, avec les appareils et mo~.es opératoires usuels, qui ne seront donc pas décrits ici. 40 Le polypropylène employé dans l'exemple qui suit a été préparé comme suit : 3A0 ORIGINE 70 1 1936 2038276 On part de : A. un polypropylène ordinaire en poudre fine, contenant une fraction soluble et une fraction insoluble dans le toluène bouillant. Les viscosités intrinsèques (mesurées aans la ducaline à 130°C) sont 5 de 2,6 pour la fraction insoluble et 1,7 pour la fraction soluble; B» un autre polypropylène ordinaire en.pouc.re fine, contenant une fraction soluble et une fraction insoluble dans le toluène bouillant, les viscosités intrinsèques (mesurées dans la décaline à 130°C) sont de 1,6 pour la fraction insoluble et 0,S pour la fraction so-10 lubie. Par extraction au toluène bouillant, on isole la fraction soluble du polypropylène A et la fraction insoluble du polypropylène B0 la répartition des masses moléculaires (mesurée par chromatographie sur gel) est presque la même pour ces deux fractions. On les mélange intimement 15 dsns le rapport 25/75 en poids dans une boudinéuse à 220°C. Les cristal-lites du polypropylène ainsi obtenu fondent vers l60°Cv EXEI-îPLB. - A partir du polypropylène ci-dessus, on prépare des fils primaires d'une section de 0,0122 mm2 par refoulement à 280°C, et on étire ces' 20 fils axialeue.xt en longueur dans la proportion 1 : 6 avec une température superficielle de 150°C. On obtient des fils d'une section de 0,00187 mm2. (ce qui correspond- à 15 deniers). Ces fils résistent mieux aux variations brutales de charge mécanique que les fils obtenus de la même manière à partir des 25 polypropylènes ordinaires. bad original f 70 11936 4 2038276 - EEireroicAiioir - Procédé de fabrication de fils ao polypropylène d'une section comprise entre 0,000125 mm2 et G,005 irùi:2, par refoulement d'un polypror>\ lène à 180°-360°C en fils primaires d'une section de 0,000375 rom2 à 0,0" mm2 et étirage de ' ces fils axiaiement en longueur dans une proportion de 5 1:3 jusqufà 1 : 15 à une température superficielle supérieure à 10°C, mais inférieure au point de fusion des cristallites du polypropylène employé, caractérisé par l'emploi comme polypropylène d'un mélange de : a) 70 à 80 parties en joids d'un polypropylène dont moins de 1:en poids est soluble dans 95 fois son poids de toluène bouillant à la 10 pression a tmosph.eriq.ue, et b) 20 à 3.0 parties en poids d'un polypropylène dont plus de SSfo en poids est soluble dans 95f23^oD(poids de toluène bouillant à la pre sion atmosphérique, avec les conditions suivantes : I. la somme des parties en poids de 15 a) et de b) est égale à .100 ; II. les polypropylènes a) et b) ont à peu. près la même viscosité intrinsèque et à peu près la même répartition des masses moléculaires- (mesurée par chromatographie sur gel); III. les valeurs absolues de la viscosité intrinsèque J ,mesurées dans la décaline à 130°C, sont comprises entre 1 et 10. 8ad Original