FR 2026927 A1 19700925 FR 6944437 A 19691222 69 44437 1 2026927 r L.a présente invention concerne la photographie et, plus particulièrement,des produits et des compositions photographiques ainsi que les procédés photographiques de diffusion-trans-fert utilisant de tels produits et compositions. 5 La présente invention a pour objet l'obtention de produits photographiques destinés particulièrement à être utilisés çians des cas où au moins une partie du procédé est exécutée dans des conditions qui se traduiraient ordinairement par la formation d'un voile dans la matière photosensible postérieurement à l'ex- 10 position et, plus particulièrement, à être utilisés dans des procédés de diffusion-transfert exécutés, au moins en partie, à l'extérieur du boîtier étanche à la lumière d'une caméra.ou appareil de prise de vues photographiques. La présente invention vise également l'obtention de produits et de procédés photogra- 15 phiques dans lesquels- un réactif absorbant la lumière est utilisé pour protéger une matière photosenéible contre la formation d'un voile postérieurement à l'exposition , pendant au moins la phase initiale de la formation de l'image, du fait de la lumière la traversant ton élément transparent, ledit réactif absorbanyiumière 20 étant«naite neutralisé de manière à permettre à l'image d'apparaître à travers l'élément transparent précité. La présente invention vise encore l'obtention de procédés de diffusion-transfert utilisant des colorants qui absorbent la lumière à^un pH auquel la formation de l'image est effectuée et n'absorbant la lumière à Tin pH atteint 25 par la suite. La présente invention a encore pour but l'obtention de procédés photographiques de diffusion-transfert dans lesquels on utilise,en association,une matière réfléchissant la lumière et une matière absorbant la lumière pour obtenir une protection contre la formation d'un voile postérieurement à,l'exposition sous 30 l'effet de la lumière traversant un élément transparent, ladite matière absorbant la liamière étant rendue sans effet pour permettre à l'image d'.apparaître à travers ledit élément transparent et contre ladite matière réfléchissant la lumière. La présente invention vise, encore des produits photographiques comportant les 35 caractéristiques précitées, dans lesquelles la matière photosensible est exposée à travers un élément transparent et la répartition d'une composition de traitement assure l'obtention d'une structure stratifiée comprenant ladite matière photosensible, l'élément transparent précité et une couche réceptrice d'image, l'image ^0 formée dans ladite couche réceptrice d'image apparaissant à travers 69 44437 2 2026927 l'élément transparent précité et la structuré stratifiée subsistant après 1'achèvement.du procédé . D'autres caractéristiques de l'invention sont évidentes et apparaîtront par la suite. 5- C'est pourquoi la présente invention vise le prodûit possédant les caractéristiques, les propriétés et la relation entre les éléments constitutifs ainsi que le procédé comprenant les diverses phases ainsi que la relation et l'ordre d'une ou plusieurs de ces phases les unesjjfcar rapport aux autres comme 10 décrit à titre d'exemple dans l'exposé détaillé qui va suivre, le champ d'application de-la présente invention étant indiqué dans les revendications ci-annexées. Comme décrit dans le brevet U.S. n° 2.9835.606, on peut exposer un élément photosensible contenant un révélateur chromogène, 15 c'est-à-dire un colorant qui est un agent révélatexir de l'halo-génure d'argent, et une émulsion d'halogénure d'argent et on peut les mouiller au moyen d'une composition liquide de traitement, par exemple par inmersion, enduction, pulvérisation , soumission à l'écoulement, etc.. , dans l'obscurité, puis on peut superposer 20 l'élément photosensible exposé avant, pendant ou après le mouillage à m élément de support analogue à une feuille que l'on peut utiliser comme élément récepteur d'image. Dans un mode de réalisation préféré, ôn applique la composition liquide de traitement à l'élément photosensible sous la forme d'une couche sensiblement 25 uniforme lorsque l'on superpose l'élément photosensible à la couche réceptrice d'image. La composition liquide de traitement, placée entre l'élément photosensible et la couche réceptrice d'image, s'infiltre dans 1'émulsion de manière à déclencher le développement de l'image latente qui y est contenue. Le révélateur 30 chromogène est immobilisé ou précipité dans les régions exposées par suite du développement de l'image latente. Cette immobilisation est apparemment , au moins en partie, due à un^lnodifi cation des caractéristiques de solubilité du révélateur chromogène lors de son oxydation et spécialement en ce qui concerne sa solubilité 35 dans les solutions alcalines. Elle peut aussi être due, en partie, à tin effet de tannage sur l'émulsion par l'agent de développement oxydé et, en partie, à l'épuisement localisé du produit alcalin par suite du développement. Dans les régions non exposées et dans les régions partiellement exposées de l'émulsion, le révélateur 40 chromogène ne réagit pas et il peut diffuser et, de ce fait, il 69 44437 5 2026927 'assure une répartition conforme à l'image du révélateur ehromogène non oxydé dissous dans la composition liquide de traitement , cela en fonction du degré , point par point, de l'exposition de 1'émulsion d'halogénure d'argent. Au moins une partie de cette répar-5 tition conforme à l'image du révélateur chromogène non oxydé est tranférée, par imprégnation - à une couche ou élément récepteur d'image superposé , se transfert excluant le révélateur chromogène oxydé. L'élément récepteur d'image reçoit, à partir de l'émulsion développée, une diffusion, en profondeur, du révé-10 lateur chromogène non oxydé sans que cela perturbe notablement 3a répartition , conforme à l'image, de ce dernier, de manière à donner l'image en couleurs positive ou inversée de l'image développée. L'élément récepteur d'image peut contenir des agents .destinés- au mordançage ou au fixage de toute autre manière du révéla-15 teur chromogène non oxydé qui a diffusé. Si la couleur du révélateur chromogène transféré est affectée par des variations du pH de l'élément récepteur d'image/ on peut régler ee pH conformément aux techniques bien connues pour obtenir un pH permettant d'obtenir la couleur désirée. On révèle l'iiage positive désirée 20 en séparant la couche réceptrice d'image d'avec l'élément photosensible à la fin d'une période d'imprégnation appropriée. Les révélateurs chromogènes mentionnés ci-dessus sont des composés qui contiennent , dans la même molécule, à la fois le système chromophore d'un colorant et la fonction de développe-25 ment de l'halogénure d'argent.. Par "une fonction de développement de l'halogénure d'argent" , on entend un groupement destiné à développer l'halogénure d'argent exposé. Une fonction préférée de développement de l'halogénure d'argent est un groupe hydro-quinonyle. D'autres fonctions de développement appropriées com-30 prennent les groupes ortho-dihydroxyphényle et les groupes hydroxy-phényles ortho et para-amino substitués. En général, la fonction de développement comprend une fonction de développement benzénique, c'est-à-dire un groupe aromatique de développement qui forme des substances quinoldes ou quinoniques quand il est oxydé. 35 On peut obtenir des images polychromes en utilisant des composants de formation d'image en couleurs tels que,par exemple, les révélateurs chromogènes mentionnés précédemment, dans des procédés de diffusion-transfert au moyen de diverses techniques. L'une de ces techniques envisage l'obtention d'images 40 de transfert polychromes utilisant des révélateurs chromogènes 69 44437 4 2026927 en ayant recours à tin élément photosensible à couches multiples et constitué d'une seule pièce, comme par exemple celui décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 2.983.606 et particulièrement en référence à la fig. 9 du dessin de ce brevet, 5 élément dans lequel au moins deux couches photosensibles sensibilisées de façon sélective et superposées sur un support unique sont traitées simultanément et sans séparation , avec une seule couche commune réceptrice d'image. Un agencement approprié de ce type comprend un support supportant une couche d'émulsion 10 d'halogénure d'argent sensible au rouge, une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert et me couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au bleu, auxdites émulsions étéait associés respectivement, par exemple, ion révélateur de la couleur cyan, un révélateur de la couleur magenta et un révélateur de la 15 couleur jaune. Le révélateur chromogène peut être utilisé dans la couche d'émulsinn d'halogénure d'argent, par exemple, sous la forme de particules, ou bien il peut être utilisé sous la forme d'une couche placée derrière la couche d "émulsion d'halogénure d'argent appropriée. Chaque jeu de couches d'émulsion d'halogénure 20 d'argent et de révélateur chromogène associé sont séparés facultativement des autres jeux par des couches intermédiaires appropriées, par exemple par une couche de gélatine ou d'alcool poly-vinylique. Dans certains cas, il peut être désirable d'incorporer un filtre jaune en avant de l'émulsion sensible au vert et ce 25 filtre jaune peut être incorporé à une couche intermédiaire. Toutefois, si besoin est, on peut utiliser un révélateur de la coupleur jaune ayant les caractéristiques spectrales appropriées et présent à un état où il est capable de se comporter comme un filtre jaune. Dans ce cas, on peut omettre un filtre jaune séparé. 30 Les révélateurs chromogènes sont, de préférence, choisis pour leur aptitude à fournir des couleurs qui sont avantageuses dans la photographie en couleurs par synthèse soustractive , c'est-à-dire le cyan, le magenta et le jaune mentionnés précédemment. Les révélateurs chromogène s utilisés peuvent être incorporés à 35 l'émulsion d'halogénure d'argent correspondante ou, dans le mode de réalisation préféré,à une couche séparée se trouvant derrière 1'émulsion .d'halogénure d'argent correspondante. De façon particulière, le révélateur chromogène peut, par exemple, se trouver dans un revêtement ou couche derrière 1'émulsion d'halogénure 40 d'argent correspondante et on peut appliquer une telle couche 69 44437 5 2026927 £e révélateur chromogène en utilisant me solution de revêtement ou d'enduction contenant environ 0,5 à 8 ^ , en poids, du révélateur chromogène correspondant réparti dans un polymère filmogène naturel ou synthétique, par exemple de la gélatine, de l'aleool 5 polyvinylique et analogues, destinée à être imprégnée par la composition de traitement fluide choisie pour le transfert par diffusion. Comme exemples des matières pouvant être utilisées comme couches réceptrices d'images, on peut mentionner des 10 polymères capables d'être teints en solution: comme,par exemple, le nylon, le N-méthoxyméthyl poljbexaméthylène adipamide; l'acétate de polyvinyl hydrolyséj l'alcool polyvinylique avec ou sans plastifiant; l'acétate de cellulose avec des matières de charge comme, par exemple, la moitié d'acétate de cellulose et la moitié 15 d'acide oléîquej la gélatine; et d'autres matières de nature similaire. Les matières préférées comprennent l'alcool polyvinylique ou la gélatine contenant un agent de mordançage du colorant tel que la poly-4-vinylpyridine, comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3.148.061. 20 Ainsi qu'il a été exposé dams les brevets précédemment cités, la composition liquide de traitement dont il est fait mention pour effectuer les procédés polychromes de diffusion-transfert comprend au moins une solution aqueuse d'une matière alcaline, par exemple la diéthylamine, llhydroxyde de sodium ou 25 le carbonate de sodium et analogues, et possédant, de préférence, un pH supérieur à 12, et il est des plus préférables que cette composition comprenne un composé qui en augmente la viscosité et qui constitue une matière filmogène du type qui, lorsque la composition est étalée et séchée, forme une pellicule relativement 30 ferme et relativement stable. Les matières filmogènes préférées décrites comprennent des polymères à poids moléculaire élevé tels que les éthers hydrosolubles polymérisés qui sont inertes vis-à-vis d'une solution alcaline comme, par exemple, un hydroxyéthyl cellulose ou la carboxyméthyl cellulose de sodium. De plus, les 35 matières fiimogènes ou agents épaississants dont l'aptitude à augmenter la viscosité n'est pratiquement pas modifiée si on les laisse en solution pendant une longue période de temps sont aussi décrits comme étant capables d'être utilisés. Comme exposé, la matière filmogène est, de préférence, contenue dans la compo-40 sition de traitement dans des quantités appropriées telles qu'elles 69 44437 6 2026927 communiquent à la composition une viscosité supérieure à 100 centipoises à une température d'environ 24°C et, de préférence, une viscosité de l'ordre de 100.000 à 200.000 centipoises à cette température. 5 Conformément au brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 2.983.606, il n'est pas n'est pas nécessaire de séparer de l'élément photosensible auquel elle est superposée une couche réceptrice d'image du type décrit dans ce brevet , à la suite de la formation d'image par transfert si l'élément récepteun d'image 10 est transparent et si une composition de traitement contenant une substance capable de masquer la ou les émulsions d'halogénure d'argent développées est appliquée entre la couche réceptrice d'image et la ou lesdites émulsions d'halogénure dâargent. Les brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3.415.644, 15 3*^15.645 et 3.^15.646 décrivent et revendiquent des produits et des procédés photographiques dans lesquels un élément photosensible et un élément récepteur d'image sont maintenus fixés l'un à l'autre avant l'exposition et ils sont maintenus ainsi fixés sous forme d'un stratifié après le traitement et la formation 20 d'image. Dans ces procédés, l'image finale apparaît à travers un élément transparent (support) sur un fond blanc. Dans un mode de réalisation particulièrement avantageux, l'exposition photographique est effectuée à travers ledit élément transparent et l'application de la composition de traitement donne naissance à une 25 couche de matière réfléchissant la lumière de manière à constituer un fond blanc. Cette matière réfléchissant la lumière (appelée dans les demandes et les brevets précités "agent opacifiant") est, de préférence, dû bioxyde de titane, et elle remplit aussi un rôle opacifiant, c'est-à-dire qu'elle masque les émulsions d'ha-30 logénure développées de manière que l'image de transfert puisse apparaître sans être gênée par ces émulsions; la matière réfléchissant la lumière protège aussi les émulsions d'halogénure d'argent exposées à la lumière contre la formation d'un voile portérieurement à l'exposition sous l'effet de la lumière traver-35 sant ladite couche transparente si la pellicule composite photo-exposée est enlevée de la caméra avant la fin de la formation de l'image. La présente invention vise également des perfectionnements aux procédés et aux produits décrits dans les brevets précités et elle concerne plus ^particulièrement l'obtention de matières 40 absorbant la lumièr^/permettant la mise en oeuvre desdits procédés 69 44437 7 2026927 ti l'extérieur de la caméra dans laquelle a été effectuée l'exposition photographique. Pour des raisons de commodité, il est fait mention ici particulièrement des brevets et demandes de brevets précités. 5 Conformément à la présente invention, on dispose une matière ou réactif absorbant la lumière, de préférence un colorant, entre les émulsions d'halogénure d'argent exposées à la lumière et le support transparent de manière que la lumière qui, sinon, pourrait voiler les émulsions exposées à la lumière soient absor-10 bées. Dans les modes de réalisation préférés, le colorant absorbant la lumière est initialement contenu dans la composition de traitement conjointement avec une matière réfléchissant la lumière , par exemple du bioxyde de titane. La concentration du colorant absorbant la lumière est choisie de manière à assurer l'opacité nécessaire 15 pour effectuer le traitement particulier en présence de conditions de lumière choisies. En général, on a constaté qu'une densité de transmission de lumière d'environ 6,0 est efficace pour protéger une émulsion d'halogénure d'argent photosensible traitée pendant une minute en présence de la lumière solaire ayant l'intensité 20 d Dans lin mode de réalisation particulièrement avantageux, le colorant absorbant la lumière présente line couleur très prononcée au pH de la composition de traitement, par exemple un pH égal à 13-14 , mais il n'absorbe pratiquement pas la lumiède visi-30 ble à un pH inférieur, par exemple un pH inférieur à 10-12. On peut obtenir cette réduction de pH au moyen d'un réactif réagissant avec de l'acide et disposé de façon appropriée dans la pellicule composite, par exemple sous la forme d'une couche entre le support transparent et la couche réceptrice d'image, comme décrit de 35 façon plus détaillée ci-dessous. Un tel colorant capable de changer de couleur peut être initialement disposé dans une couche de la pellicule composite à travers laquelle l'exposition à la:lumière est effectuée si il est incorporé sous des conditions, par exemple des conditions de pH, telles qu'il n'absorbe pas la lumière visible 40 (destinée à exposer les émulsions d'halogénure d'argent) tant 8 69 44437 . 2026927 qu'une composition alcaline de traitemènt ne lui est pas appliquée. On comprendra que si l'aspect final que prend la matière absorbant la lumière après le traitement doit être colorée il ne faut pas que cette matière soit présente dans la couche 5 réceptrice d'image ou dans toute autre couche où elle gênerait l'apparition de l'image de transfert à travers l'élément transparent ou bien serait nuisible aux propriétés de ladite image. On obtient facilement de résultat si la matière absorbant la lumière est sensiblement incolore au pH final des couches mises 10 en jeu bien qu'évidemment il faudrait prendre des précautions appropriées pour l'exclure-dè la couche réceptrice d'image si cette matière peut avoir un effet nuisible sur la stabilité de l1image pendant une période de temps prolongée .Si lecolorant absorbant la lumière est coloré au pH final, on peut l'exclure de la vue en le 15 soumettant à un mordançage dans une couche du stratifié sur le côté Opposé de la couche réfléchissant la lumière à partir de la couche contenant l'image de transfert. On peut obtenir ce résultat en utilisant des colorants absorbant la lumière qui, par exemple, mordance la gélatine de 1'émulsion d'halogénure d'argent 20 mais non pas celle des couches situées entre le support transparent et la couche réfléchissant la lumière. On comprendra que la matière absorbant la lumière dont l'utilisation est envisagée par là présente invention peut être présente , en totalité ou en partie, dans la couche réfléchissant 25 la liamière quand la formation de l'image est achevée si elle n'absorbe pas la lumière visible à ce stade du procédé. C'est pourquoi, la matière absorbant la lumière et que l'on envisage d'utiliser ici peut se distinguer facilement des matières insolubles telles que le noir de carbone décrit dans les brevets 30 et les demandes de brevet précités en tant qu'additif utilisé en faible quantité pour augmenter les propriétés de protection contre la lumière d'une couche de bioxyde de titane réfléchissant la lumière, cela tout en conservant l'aspect blanc de la couche de bioxyde de titane. 35 Comme décrit dans le brevet américain n° 3.362.819, les éléments récepteurs d'image, particulièrement conçus pour être utilisés dans des procédés de diffusion-transfert du type décrit dans le brevet américain précité n° 2.983.606 où on sépare les éléments récepteurs d'images de l'élément photosensible aux-40 quels ils sont superposés, cela à la suite d'une formation très 69 44437 9 2026927 'avancée de l'image par transfert, comprennent, de préférence, une couche de support comportant sur l'une de ses surfaces , en succession, une couche d'acide polymérisée, une couche réceptrice d'image destinée à fournir une image visible lors du transfert 5 de ladite couche de substance chromogène de formation d'image diffusible et il est du plus grand intérêt que ladite eouche de support comprenne une couche d'espacement ou de temporisation entre la couche d'acide polymérisée et la couche réceptrice d'image. Comme expliqué dans l'application mentionnée en dernier, 10 la couche d'acide polymérisée comprend des polymères qui contiennent des groupes acides, par exemple des groupes d'acide carbo-xylique et d'acide sulfonique qui sont capables de former des sels avec des métaux alcalins tels que le sodium, le potassium etc.., ou avec des bases organiques, particulièrement des bases d'ammo-15 nium quaternaire telles que l'hydroxyde de tétraméthyl d'ammonium, ou bien des groupes donnant par eux-mêmes des acides, tels que les anhydrides ou les lactones, ou encore d'autres groupes qui sont capables de réagir avec les bases de manière à les capturer et à les retenir. Dans les modes de réalisation préférés décrits, 20 le polymère acide contient des groupes carboxyle libres et la composition de traitement utilisée pour le transfert contient une grande concentration d'ions sodium et/ou d'ions potassium. Les polymères acides mentionnés comme étant les plus avantageux sont caractérisés par le fait qu'ils contiennent des groupes carboxyle 25 libres, qu'ils sont insolubles dans l'eau sous la forme d'acides libres et qu'ils forment des sels de sodium et/ou de potassium hydrosolubles. On peut aussi utiliser des polymères contenant des groupes d'anhydride carboxylique dont au moins certains ont été transformés, de préférence, en groupes carboxyle libres avant 30 l'imbibition. Bien que la plupart des acides polymérisés que l'on peut obtenir facilement sont dérivés de la cellulose ou des polymères vinyliques, on peut utiliser des acides polymérisés d'autres catégories de polymères. Comme exemples d'acides polymérisés particuliers mentionnés dans la présente demande, on peut 35 citer les dérivés d'un demi-ester d'un acide dibasique et de cellulose, dérivés qui contiennent des groupes carboxyle libres, par exemple 1'acéto-phtalate acide de cellulose, 1'acéto-glutarate acide de cellulose, l'acéto-succinate acide de cellulose, le succinate acide d'éthyl cellulose, l'acéto-succinate acide d'éthyl 40 cellulose , l'acéto-phtalate-succinate acide de cellulose; les 44437 10 2026927 dérivés d'éther et d'ester de la cellulose modifiés avec des sulfoanhydrides, par exemple avec de l'anhydride ortho-suifo-benzoîque ; de l'acide polystyrènesalfonique; la carboxyméthyl cellulose; le phtalate acide de polyvinyle; l'acéto-phtélate 5 acide de polyvinyle; l'acide polyacrylique; les acétals d'alcool polyvinylique avec des aldéhydes carboxy- ou suifo-substitués, par exemple les acides o-, m-, ou p-benzaldehyde sulfoniques ou l'acide carboxylique; les esters partiels de copolymères d'éthy-lène/anhydride malélquej les esters partiels de copolymères 10 d'éther méthylvinylique/anhydride maléîque; etc.. La couche de polymère acide est décrite comme contenant au moins suffisamment de groupes acides pour réduire le pH delà couche d'image d'un pH d'environ 13 à 14 jusqu'à un pH d'au moins 11 ou d'une valeur inférieure, à la fin de la période d'induction, 15 et de préférence jusqu'à un pH compris entre environ 5 et 8 pendant un bref temps après l'imbibition. Comme on l'a noté précédemment, le pH de la composition de traitement est, de préférence , de l'ordre d'au moins 13 à 14. Il est , bien entendu , nécessaire que l'action de 20 l'acide polymérisé soit réglée de manière à ne pas interférer soit avec le développement du négatif, soit a.vec le transfert conforme à l'image des révélateurs chromogènes non oxydés. Pour cette raison, le pH de la couche de formation d'image est maintenu à un niveau de pH compris entre 12 et 14 jusqu'à ce que l'image 25 en couleurs ait été formée après quoi le pH est ramené très rapidement jusqu'à au moins un pH d'environ 11 et, de préférence , m pH d'environ 9 à 10. Les révélateurs chromogènes non oxydés contenant des radicaux de développement hydroquinonyle diffusent du négatif jusqu'au positif comme le sodium ou d'autres sels 30 alcalins. La vitesse de diffusion de tels composants chromogènes de formation d'image est, de ce fait, au moins partiellement fonction de la concentration en substance alcaline et il est nécessaire que le pH de la couche ,de formation d'image reste de que le l'ordre de 12 à 14 jusqu à ce /transfert de la quantité nécessaire. 35 de colorant ait été effectué. La réduction ultérieure du pH, en plus de ses effets désirables sur la stabilité de l'image, remplit me fonction photographique extrêmement avantageuse en mettant fin réellement à tout autre transfert de colorant. La technique de traitement réduit ainsi à m minimum efficacement les variations 40 dans l'équilibre des couleurs qui se produisent-par suite de temps 69 44437 ii 2026927 T d'imbibition plué long dans les procédés de photographie'en couleurs par transfert utilisant des négatifs à couches multiples. Afin d'empêcher une diminution prématurée du pH pendant le traitement de transfert, réduction qui se manifeste par 5 exemple par une diminution indésirable de la densité de l-Vimage positive, les groupes acides sont décrits comme étant répartis dans la couche de polymère acide de manière que la vitesse de leur disponibilité vis-à-vis de la substance alcaline puisse être réglée, par exemple en fonction de la vitesse d'augmentation 10 d'épaisseur1 de la couche de polymère, vitesse qui, elle-même, est en rapport direct avec la vitesse de diffusion des ions alcalins. On peut obtenir la répartition voulue des groupes acides dans la couche de polymère acide en mélangeant le polymère acide avec un;polymère exempt de groupes acides, ou bien d'une 15 concentration inférieure én groupes acides, et compatible avec le polymère acide ou bien en n'utilisant que le polymère acide mais en en choisissant un présentant une proportion relativement plus faible de groupes acides. Ces modes de réalisation sont représentés , respectivement par (a) un mélange d'acétate de cellulose 20 et d'acéto-phtalate acide de cellulose et (b) un polymère d'acé-to-phtalate acide de cellulose présentant un pourcentage de groupes phtalyle beaucoup plus faibles que l'acéto-phtalate acide de cellulose mentionné en premier. Il est également décrit que la couche contenant l'acide 25 polymérisé peut comporter un polymère insoluble dans l'eau, de préférence un ester de cellulose, qui agit de manière à commander ou moduler la vitesse à laquelle se forme le sel alcalin de l'acide polymérisé. Comme exemples d'esters de cellulose que l'on envisage d'utiliser, il convient de mentionner l'acétate de 30 cellulose, 1'acéto-butyrate de cellulose, etc.. Les polymères particuliers et les combinaisons de polymères utilisés dans n'importe quel mode de réalisation donné sont, bien entendu, choisis de manière à présenter une résistance appropriée au mouillage et au séchage et, si besoin est ou bien si on le désire, 35 on peut utiliser des revêtements sous-jacentes pour favoriser l'adhérence des diverses couches polymérisées les unes aux autres pendant l'emmagasinage d'utilisasion. La couche d'espacement inerte» par exemple , une couche d'espacement inerte comprenant 69 44437 2026927 de l'alcool polyvinylique ou de la gélatine, agit de manière à "minuter" ou "temporiser" la réduction du pH dans la couche d'acide polymérisée. Ce minutage ou temporisation est décrit comme étant fonction de la vitesse à laquelle la substance al-5 câline diffuse à travers la couche d'espacement inerte. Il a été mentionné que l'on a constaté que le pH ne diminue pas de façon importante tant que la substance alcaline n'a pas traversé la couche d'espacement, c'est-à-dire que le pH n'est pas réduit dans des proportions importantes par la simple diffusion dans la couche 10 intermédiaire mais que le pH diminue notablement très rapidement une fois que la substance alcaline diffuse à travers la couche d'espacement. Comme décrit dans le brevet précité n° 3-362.819, on a constaté que la présence d'une couche d'espacement inerte est 15 efficace pour égaliser les diverses vitesses de réaction sur une large gamme de températures, par exemple en empêchant une diminution prématurée du pH quand l'imbibition est effectuée à des températures supérieures à la température ambiante, par exemple à des températures s'échelonnant entre 35°C et 37*8°C. Il est décrit dans la 20 demande de brevet mentionnée que grâce à la présence d'une couche inerte, la vitesse à laquelle la substance alcaline est disponible pour être capturée par la couche d'acide polymérisée devient fonction des vitessesde diffusion de la substance alcaline. Toutefois, comme décrit dans le brevet américain n° 25 3 .^55.68.6 , la vitesse précitée à laquelle les cations de la composition de traitement alcaline, c'est-à-dire les ions alcalins, sont disponibles pour être capturés par la couche d'acide polymérisée, doit, de préférence, diminuer à mesure que les températures auxquelles le traitement de transfert est effectué augmentent 30 afin que les procédés de photographie en couleurs par diffusion-transfert soient relativement indépendants des variations d'images de transfert positives sur une gamme étendue de températures ambiantes. En particulier, il est mentionné que l'on a constaté 35 que la vitesse de diffusion de la substance alcaline à travers une couche d'espacement polymérisée inerte et perméable augmente à mesure que s'accroît la température de traitement jusqu'à un point, par exemple, à des températures de traitement de* transfert relativement élevées, c'est-à-dire des températures de traitement 40 de transfert supérieures à 26,7°C environ, il se produit une 69 44437 13 2026927 ^diminution prématurée du pH de la composition de traitement de transfert en raison, au moins en partie, de la diffusion rapide de la substance alcaline depuis l'environnement où se manifeste le transfert de colorants et sa neutralisation subséquente lors de 5 son contact avec la couche d'acide polymérisée. Ceci a été mentionné comme étant spécialement valable pour la substance alcaline traversant une couche d'espacement inerte possédant une perméabilité vis-à-vis de la substance alcaline qui est rendue optimale de manière à être efficace dans la gamme de températures de trai-10 tement de transfert optimal. Par contre, aux températures inférieures à la gamme de températures de traitement de transfert optimal, par exemple aux températures inférieures à environ 4,5°C, la couche d'espacement inerte mentionnée en dernier constitue une bartière efficace vis-à-.vis de la diffusion empêchant, 15 dans le temps, que la substance alcaline,dont les vitesses de diffusion se trouvent réduites par- la température, traverse , en fait, la couche d'espacement inerte et a pour effet de maintenir le pH élevé de l'environnement où se manifeste le traitement de transfert pendant m intervalle de temps d'une durée telle qu'elle 20 facilite la formation d'une tache sur: l'image de transfert avec, pour résultat, une dégradation de la définition de la couleur de l'image positive de transfert. Il est également mentionné dans }e brevet américain précité en dernier n° 3-^55.686 que, toutefois, si la couche 25 d'espacement-inerte de l'élément récepteur d'épreuve est remplacée par une couche d'espacement qui comprend une couche polymérisée perméable présentant une perméabilité inversement proportionnelle à la température, c'est-à-dire une matière filmogène polymérièée . qui présente une perméabilité décroissante aux cations dérivés 30 de la substance alcaline solubilisée, comme par exemple des ions de métal alcalin et des ions d'ammonium quaternaire dans des conditions de température" croissante, on évite les défauts de l'image de transfert positive qui résultent du maintien précité du pH sur une période trop prolongée et/ou une diminution préma-35 turée du pH . Comme exemples de polymères qui ont été décrits comme présentant une perméabilité vis-à-vis des produits alcalins qui varie en fonction inverse de la température, on peut mentionner: l'alcool hydroxypropyl polyvinylique, l'éther polyvinylméthylique, 40 l'oxyde de polyéthylène, la polyvinyl oxazolidinone, 1'hydroxypropyl 69 44437 14 2026927 méthyl de cellulose, l'isopropyl de cellulose, les acétals partiels d'alcool polyvinylique tels que le polyvinyl butyral partiel, le polyvinyl formai partiel, le polyvinyl acétal partiel, le polyvinyl propional partiel, et analogues. 5 Les acétals de polyvinyle spécifiés et mentionnés en dernier ont été décrits comme comprenant , en général, des chaînes d'hydrocarbures aliphatiques saturés ayant un poids moléculaire d'au moins 1.000, de préférence un poids moléculaire compris entre environ 1.000 et 50.000, possédant un degré d'aoé-10 talation compris entre environ 10 et J>0% , 10 et 30#, 20 et 80# et 10 et 40#, des groupes d'hydroxyle polymérisés théoriques de l'alcool polyvinylique respectivement, et comprenant des acétals mélangés si on le désire. Si on le veut, on peut utiliser un mélange de polymères, 15 par exemple un mélange d'hydroxyprcsyl méthyl de cellulose et de polyvinyl butyral partiel. Comme exemples dè matières à utiliser comme couche réceptrice d'image, on peut mentionner des pùlymères capables d'être teints en solution tels que les nylons comme, par exemple, 20 le N-méthoxyméthylpolyhexaméthylène adipamide; l'acétate de polyvinyle partiellement hydrolysé; l'alcool polyvinylique avec . ou sans plastifiants; l'acétate de cellulose avec des produits de charge comme, par exemple, 50# d'acétate de cellulose et 50# d'acide oléîque; la gélatine; et d'autres matières de nature 25 similaire. Les matières préférées comprennent l'alcool polyvinylique où la gélatine contenant un agent de mordançage chromo-gène tel que la poly-4-vinylpyridine, comme décrit dans le brevet américain n° 3.1^8.061. Comme décrit dans les brevets cités précédemment, la 30 composition liquide de traitement mentionnée pour effectuer les procédés polychromes de diffusion-transfert comprend au moins une solution aqueuse d'une matière alcaline, par exemple de la diéthylamine, de l'hydroxyde de sodium ou du carbonate de sodium et analogues, et possédant, de préférence, un pH supérieur à 12 35 et il est du plus grand intérêt que cette composition comprenne un composé augmentant la viscosité et constituant line matière filmogène du type qui , lorsque la composition est étalée et séchée, forme une pellicule relativement ferme et relativement stable. Les matières filmogènes préféréés décrites comprennent des 40 polymères de poids moléculaire élevé tels que les éthers 69 44437 15 2026927 /polymérisés hydrosolubles qui sont inertes vis-a-vis d'une solution alcaline comme, par exemple, un hydroxyéthyl de cellulose ou un carboxyméthyl cellulose de sodium. De plus, les matières filmogènes ou agents épaississants dont l'aptitude à augmenter 5 la. viscosité/se trouvent sensiblement pas modifiée si on les laisse en solution pendant unepériode de temps prolongée sont également décrits comme capables d'être utilisés. Comme mentionné , la matière filmogène est, de préférence, contenue dans la composition de traitement suivant des quantités appropriées telles qu'elles 10 communiquent à la composition une viscosité supérieure à 100 centipoises à une température d'environ 24°C et, de préférence, de l'ordre de 100.000 à 200.000 centipoises à cette température. Les problèmes qui sont propres à la fabrication d'une pellicule composite du type dans lequel l'élément récepteur d'image, 15 la composition de traitement alcaline et l'élément photosensible sont maintenus en contact contigu à la suite de la formation d'une image de transfert en couleurs, par exemple une pellicule composite du type décrit ci-avant en référence au brevet américain n° 2.983.606, peuvent être évités de façon simple,et efficace si 20 lfori-fabrique une pellicule composite de manière qu'elle comprenne un élément photosensible présentant une structure composite comportant , en succession , à titre de couches essentielles: une couche opaque dimensionnellement stable; une couche d'émulsion d'halogénure d'argent photosensible à laquelle est associée une 25 matière chromogène fournissant une image, cette matière étant soluble et diffusible dans une matière alcaline à un premier pH; une couche polymérisée capable d'être traversée par "une solution alcaline et d'être, teinte par la matière chromogène de formation d'image; une couche d'acide polymérisée perméable à une solution 30 alcaline et contenant des groupes de formation d'acide en quantité suffisante pour effectuer line réduction , à la suite d'une formation d'image en couleurs par transfert à un stade avancé, d'une solution de traitement choisie présentant le premier pH jusqu'à un second pH auquel la matière chromogène de formation 35 d'image est insoluble et non diffusible; et une couche transparente dimensionnellement stable. En association avec la structure composite, un sachet frangible contenant une composition de traitement alcaline et aqueuse présentant le premier pH et contenant vin agent opacifiant, en une quantité suffisante pour masquer la ^0 matière chromogène de formation d'image, est fixé, transversalement 69 44437 16 2026927 au bord avant du stratifié de manière à effectuer une décharge unidirectionnelle du contenu du sache t entre la couche polymérisée perméable à une solution alcaline et eapable d'être teinte et la couche d'émulsion d'halogénure d'argent photosensible qui lui est contigu'é , lors de l'application d'une force de compressa sion audit sachet. Dans le mode de réalisation préféré de l'invention, la pellicule composite est conçue spécialement pour permettre d'obtenir une image de transfert polychrome et le stratifié photosensible comprend, dans l'ordre des-'couches essentielles: la 10 couche opaque dimensionnellement stable; au moins deux couches d'émulsion d'halogénure d'argent sensibilisées sélectivement et dont chacune comporte des matières chromogènes de formation d'image d'une couleur prédéterminée.qui y sont associées et qui sont solubles et diffùsibles, dans une substance alcaline, à un 15 premier pH; la couche polymérisée capable d'être traversée par une solution alcaline et d'être teinte par les matières chromogènes de'formation d'image; la couche d'acide polymérisée perméable à . une solution alcaline et contenant des groupes acidifiants en quantité suffisante pour effectuer une réduction , à la suite de la 2q formation d'une image de transfert polychrome, d'une composition de traitement présentant le premier pH jusqu'à second pH , auquel la matière chromogène de formation d'image est insoluble et non diffusible; et, enfin, la couche transparente dimensionnellement stable 25 Les émulsions d'halogénure d'argent constituant le stratifié polychrome photosensible possèdent une sensibilité spectrale prédominante de manière à séparer les régions du spectre., et- à chaque émulsion est associé'un colorant, qui est un agent révélateur de l'halogénure d'argent et qui est, de la façon la 50 plus préférable, sensiblement soluble sous la forme réduite au premier pH seulement, ce colorant possédant une gamme d'absorption spectrale qui est sensiblement complémentaire à la gamme de sensibilité prédominante de son émulsion associée. Dans le mode de réalisation préféré, chacune des 55 couches d'émulsion avec son colorant associé est séparée du restant des couches d'émulsion avec leurs colorants associés par des couches intermédiaires polymérisées distinctes, perméables à une solution alcaline, et la couche polymérisée capable d'être teinte est séparée de la couche d'acide polymérisée par une couche 69 44437 17 2026927 d'espacement polymérisée perméable à une solution alcaline, de façon la plus préférable par une couche d'espacement polymérisée ayant, vis-à-vis d'une solution alcaline, une perméabilité décroissante à mesure que la température augmente. 5 Dans ce mode de réalisation préféré, l'émulsion d'halo génure d'argent comprend de l'halogénure d'argent photosensible dispersé dans de la gélatine et son épaisseur est d'environ 0,6 à 6 microns; le colorant lui-même est dispersé dans un liant polymérisé d'une solution alcaline aqueuse, de préférence de la gélatine, 10 sous forme d'une couche distincte d'environ 1 à 7 microns d'épaisseur; les couches intermédiaires polymérisées perméables à une solution alcaline, de préférence de la gélatine, ont une épaisseur d'environ 1 à 5 microns; la couche polymérisée perméable à une solution alcaline et capable d'être teinte est transparente et son 15 épaisseur est d'environ 6,4 microns à 10 microns; la couche d'espacement polymérisée perméable à une solution alcaline, disposée entre la couche polymérisée capable- d'être teinte et la couche d'acide polymérisée^est transparente et son épaisseur est d'environ 2,5 microns à 17*5 microns; la couche d'acide polymérisée per-20 méable à une solution alcaline est transparente et son épaisseur est d'environ 7*5 microns à 37*9 microns; et chacune des couches opaques et des couches transparentes dimensionnellement stables sont imperméables à une solution alcaline et leur épaisseur est d'environ 50 à 152 microns. On comprendra notamment que les di-25 mensions relatives mentionnées ci-dessus peuvent être modifiées de façon appropriée dans l'esprit de la technique et du procédé à mettre en oeuvre. Compte tenu du fait que les matières chromogènes préférées fournissant une image comprennent des colorants qui sont des 30 agents révélateurs de l'halogénure d'argent, comme mentionné ci-dessus, on va poursuivre ci-après la description de la présente invention à propos de ces "colorants sans limiter cette invention aux colorants cités à titre purement illustratif. Dans le mode de réalisation préféré de la présente in-35 vention, la pellicule composite est constituée par line structure composite contenant, comme couches essentielles, en succession: une couche dimensionnellement stable opaque aux radiations acti-niques; au moins une émulsion d'halogénure d'argent photosensible à laquelle est associé un révélateur chromogène soluble et 40 diffusible dans une matière alcaline à un premier pH et un agent 69 44437 18 2026927 de désensibilisât!on de 1'halogénure d'argent qui est soluble et diffusible dans une matière alcaline et qui est destiné, à l'état solubilisé, à effectuer une désensibilisation de l'halogénure d'argent photosensible; une couche polymérisée perméable à une 5 solution alcaline et capable d'être teinte par le colorant; une couche d'acide polymérisée perméable à une solution alcaline et contenant suffisamment de groupes acidifiants pour effectuer une réduction d'une solution de traitement ayant le premier pH jusqu'à un second pH auquel le colorant est insoluble et non diffusible; 10 une. couche de support transparente dimensionnellement stable; et, enfin des moyens fixant les couches respectives les unes aux autres. Une pellicule composite de ce genre doit aussi comprendre un sachet frangible contenant une solution de traitement al-15 câline présentant le premier pH et dans laquelle est dispersé un agent opacifiant en une quantité suffisante pour masquer le colorant , ce sachet étant fixé transversalement au bord avant de-l'élément photosensible de manière à décharger son contenu . unidirectionnellement entre la couche polymérisée capable d'être 20 teinte et la couche d1émulsion d'halogénure d'argent qui lui est immédiatement adjacente. Les couches respectives constituant la structure composite sont fixées les unes aux autres, ce que l'on peut obtenir facilement et simplement, en tonalité ou en partie, au moyen de 25 dispositifs de retenue comme, par exemple, un organe de liaison constitué par une bande qui a des propriétés d'adhérence lorsqu' elle est soumise à une pression et qui s'étend autour des bords de la structure composite en fixant ou maintenant les couches de cette structure ensemble à leurs bords respectifs. 30 Dans un mode de réalisation préféré de la pellicule composite de la présente invention pour l'obtentinn d ' unejimage de transfert polychrome, les divers ensembles respectifs d'halogénure d'argent/révélateur chromogène de la structure composite réagissent chacun de façon prédominante de manière à séparer des 35 régions du spectre et à donner une image chromatique possédant une gamme d'absorption qui est sensiblement complémentaire à la gamme de sensibilité. D'une façon générale, la structure composite se présente , de la façon la plus préférable, sous la forme d'une configuration en trois ensembles qui comprend habituellement un 40 ensemble révélateur de la couleur cyan/émulsion sensible au rouge 69 44437 19 2026927 *contigu à la couche opaque stable, un ensemble révélateur de la couleur jaune/émulsion sensible au bleu à quelque distance de la couche opaque et un ensemble révélateur de la couleur magenta/ émulsion sensible au vert entre les deux ensembles précédents, 5 étant bien entendu que l'on peut modifier la relation mutuelle de ces ensembles suivant les désirs de l'opérateur. On comprendra aussi que la couche de support polymérisée dimensionnellement stable qui se trouve aujiroisinage immédiat de la ou des couches photosensibles d'émulsion d'halogénure d'argent peut être trans-10 parente, comme décrit dans la demande de brevet américaine n° 6358.617 déposée le 16. mai 1967 au nom de la demanderesse, et que, dans ce cas, l'agent opacifiant peut être dispersé initialement dans la pellicule -composite située entre la couche polymérisée capable d'être teinte et la couche d'émulsion d'halogénure d'ar-15 gent qui lui est immédiatement adjacente, comme décrit dans la demande de brevet américaine n° 622.298 déposée le 10 mars 1967 au nom de la demanderesse. L'utilisation de la pellicule composite de la présente invention conformément au procédé/$fiotographie en couleurs par . £0 diffusioii-txwisfert décrit ici. facilite spécialement l'obtention de la formation d'une image de transfert en- couleurs par un traitement de diffusion-transfert d'une pellicule composite exposée photographiquement en présence de radiations qui sont actiniques vis-à-vis de cette pellicule composite. 25 On peut maintenir l'intégrité structurale de la struc ture composite, au moins en partie, par la capacité d'adhésivité qui existe entre les diverses couches constituant la structure, à leurs surfaces opposées. Toutefois, la capacité d'adhésivité se manifestant à une interface entre une couche réceptrice d'image 30 et la couche d'émulsion d'halogénure d'argent qui lui est immédiatement adjacente, par exemple une couche réceptrice d'image intermédiaire, doit être inférieure à celle qui se manifeste dans l'interface entre les surfaces opposées du restant des couches formant la structure afin qu'il n'existe pratiquement pas d'adhé-35 rence entre la couche réceptrice d'image et la couche d'émulsinn d'halogénure d'argent qui lui est immédiatement adjacente et afin de faciliter la répartition de la solution de traitement entre ces deux couches. On peut aussi obtenir ou augmenter l'intégrité structurale de la pellicule composite, en totalité ou en partie, 40 en utilisant un organe de liaison s'étendant sur le pourtour , 69 44437 20 2026927 par exemple, des bords de la structure composite et en maintenant intactes les couches constituant la structure à l'exception de l'interface mentionnée ci-dessus pendant la répartition de la solution alcaline entre ces couches. L'organe de liaison peut 5 être constitué par une bande qui est active sous l'effet de la pression et qui fixe et/ou maintient les couches de la structure ensemble aux bords respectifs de cette dernière. Si les bandes de liaison de bords illustrées sont aussi opaques, les radiations actiniques tombant sur 1'émulsion ou les émulsions ne peuvent pas 10 s'échapper par les bords. Toutefois, il faut que l'agent choisi pour réfléchir la lumière .soit un produit constituant un fond approprié pour la visualisation de l'image de transfert constituée par les révélateurs chromogènes et formée dans la couche polyEiê-risée capable d'être teinte. D'une façon générale, bien que l'on 15 puisse utiliser pratiquement n'importe lequel de ces agsats , en préfère choisir un produit qui ne perturbe pas l'intégrité des couleurs de l'image de transfert en couleurs, telle que la voit un1 observateur et, de la façon la plus préférable, un produit qui a un aspect esthétique agréable à voir et qui ne donne pas nais-20 sance à "un signal de bruit de fond" dégradant ou détériorant les informations contenues dans l'image. Les agents réfléchissant la lumière qui sont particulièrement avantageux sont ceux qui donnent un fond blanc pour visualiser l'image de transfert et, particulièrement ceux que l'on utilise classiquement pour obtenir un fond 25 destiné- à des épreuves photographiques vues par réflexion et, spécialement, les agents qui possèdent les propriétés optiques voulues pour une réflexion des radiations incidentes. Gomme ex«K-ples de tels agents, on peut mentionner le sulfate de baryton, l'oxyde de zinc, le bioxyde de titane , le stéarate de baryum* 30 l'argent en paillettes, les silicates, l'alumine, l'oxyde de zir-conium, l'acétyl acétate de zirconium, le sulfate de zirconium-sodium, le kolin, le mica, et autres produits analogues. Un agent particulièrement préféré comprend du bioxyde de titane .en raison des propriétés de réflexion élevée réelles 35 de ce corps. D'une façon générale, en se basant sur le pourcentage de bioxyde de titane, ("poids-volume"), une composition de traitement contenant environ 40 à 50 g de bioxyde de titane dissous dans 100 an^d'eau donne un pourcentage de pouvoir réfléchissant d'environ 85 à 90#. Dans les modes de réalisation les plus 40 préférés, le pourcentage de pouvoir de réflexion particulièrement 69 44437 2026927 tlésiré est d'un ordre de valeur supérieur à 85#. Lorsqu'on désire augmenter la capacité de filtrage des radiations d'une composition de traitement contenant un agent opacifiant choisi principalement pour ses propriétés de réflexion 5 des radiations, comme, par exemple, le bioxyde de titane, au delà de la capacité de filtrage habituellement obtenue ou nécessaire pour cacher ou masquer le colorant et/ou l'argent développé associé aux couches d'émulsion d'halogénure d'argent photosensibles, il peut aussi être désirable d'utiliser un agent opacifiant supplé-10 mentaire présentant tin filtrage plus efficace des radiations tombant sur la couche de support transparente pendant le traitement, cet agent, par exemple , du noir de carbone, étant ajouté suivant tme concentration d'environ 1 partie de noir de carbonepcur.000-500 parties de bioxyde de titane, afin de protéger davantage les 15 émulsions contre la formation d'un voile physique pendant ce traitement . La présente invention sera illustrée et décrite de façon plus détaillée ci-après conjointement avec l'exemple spécifique suivant qui est donné à titre représentatif de raodefede 20 réalisation et d'une utilisation photographique des nouvelles pellicules composites photographiques de la présente invention qui, toutefois, ne se limitertpas aux détails mentionnés dans le présent exposé et qui sont décrits à titre purement illustratif. EXEMPLE 25 On a préparé un élément photosensible en enduisant un support opaque en triacétate de cellulose avec une couche du révélateur de la couleur magenta, à savoir le 2-(p-^-hydroquinonyl-éthyï\ -phénylazo)-4-isopropoxy-10 naphtol dispersé dans de la p p gélatine, à raison de 7*5 mg/dm de colorant et de 10,7 mg/dm 30 de gélatine. On a ensuite déposé une couche d'émulsion de gélatino- iodobromure d'argent sensible au vert à raison d'environ 10,7 mg/ P Q. dm d'argent et 6,5 mg/dm de gélatine. On a ensuite déposé un colorant faisant fonction de filtre jaune sur cette émulsion d'Jialogénure. d'argent capable d'absorber la lumière bleue et la 35 lumière verte de courte longueur d'onde, de manière que l'émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert ne puisse être exposée essentiellement que par la lumière verte de grande longueur.d'onde. L'élément photosensible a été exposé photographiquement et on a étalé une couche d'environ 6l microns d'épaisseur d'une composition 40 de traitement comprenant : 22 69 44437 2026927 Eau 100 em Hydroxyde de potassium 11,2 g Hydroxyéthyl de cellulose (viscosité 3,4 g élevée) /commercialisé par Hercules Powder Co., Wilmington, Delaware, 5 (U.S.A.) sous la marque commerciale de "Natrasol 250"^/ Bromure de N-benzyl-^-picolinium 1,5 g Benzotriazole ' 1,0 g Bioxyde de titane 50,0 g Thymolphtaleine 1,7 g entre l'élément photosensible exposé et la couche réceptrice d'image, cela à une température de 23° C. On a maintenu intact le stratifié résultant et on l'a enlevé de la pénombre pendant une minute puis on a observé la formation de l'image de transfert 15 à travers le support transparent en polyester. La thymolphtaléine a une absorption maximale à 593 œfi et, de ce fait, absorbe la lumière verte de grande longueur d'onde. Après deux minutes, la couche de bioxyde de titane (formée par solidification de la couche . de composition de traitement) était visible à l'oeil nu dans les 20 régions de grande lumière de l'image de transfert sous la forme d'une couche blanche, ce qui indiquait que l'acide polymérisé avait réduit le pH jusqu'à un niveau auquel la thymolphtaléine était essentiellement incolore. L'élément récepteur d'image utilisé a été préparé comme suit: on a revêtu un support de pellicule trans-25 parent en téréphtalate de polyéthylène avec,successivement: une couche du copolymère d'ester butylique partiel de polyéthylène/ anhydride malélque de manière à obtenir une couche d'acide polymérisé d'.environ 11,4 y d'épaisseur, une couche d'alcool polyvinylique d'environ 7,6 ji , une couche réceptrice d'image 30 d'environ 5,1 fi d'épaisseur et"comprenant un mélange rtans des proportions de 2:1 en poids, d'alcool polyvinylique et de poly-4-vinylpyridine et une petite quantité de l-phényl-5-marcaptotétrazdLa On comprendra que lors de. .la mise en oeuvre de procédés de photographie polychrome, on peut utiliser un mélange de matiè-. 35 res absorbant la lumière afin d'obtenir une absorption dans toutes les 'zones critiques de la lumière visible ou presque visible dans lesquelles les émulsions d'halogénure d'argent utilisées peuvent être exposées. On connaît de nombreux colorants qui passent d'un état incolore à un état coloré en fonction du pH, par exemple les 40 divers colorants à base de phtaléine, et tout technicien en la 69 44437 2026927 «matière peut faire un choix approprié parmi ces colorants pour satisfaire les conditions particulières exigées par une pellicule composite et un procédé donnés.Si un colorant donné présente une instabilité lorsqu'il est emmagasiné pendant une période de temps 5 prolongée dans un sachet contenant la composition de traitement, on peut utiliser un tel colorant en utilisant un sachet frangible à deux compartiments de manière telle que le colorant soit emmagasiné en étant séparé par exemple de l'alcali et que la composition de traitement complète soit mélangée au moment de son uti-10 lisation , conformément aux moyens généraux bien connus dans la technique. Il faut que le pH de la solution de traitement alcaline utilisée initialement soit un pH auquel les révélateurs chromogènes utilisés soient solubies et diffusibles « Bien que l'on ait cons-15 taté que le pH spécifique devant être utilise peut être facilement déterminé de façon empirique pour n'importe quel révélateur chromogène, ou groupe de révélateurs chromogènes, les révélateurs chromogènes qui sont particulièrement les^lus désirables sont eolubles à des pH supérieurs à 9 et relativement insolubles à des 20 pH inférieurs à 9, sous une forme réduite et on peut, en conséquence, équilibrer facilement le système pour de tels révélateurs chro-mogènes. En outre, bien que,comme noté précédemment, la composition de traitement, dans le mode de réalisation préféré, comprenne l'agent ou les agents filmogènes précités qui augmentent la vis-25 oosité de manière à faciliter l'étalement de la composition et à maintenir la composition étalée sous forme d'une couche structura-lement stable dans le stratifié, à la suite de sa distribution, il n'est pas nécessaire qu'un tel agent soit utilisé sous forme d'un élément constitutif de la composition. Toutefois, dans ce 30 dernier cas, il est préférable que la concentration du solvant, c'est-à-dire 1'eau, etc.. , constituant la composition ait la valeur minimale nécessaire pour que le processus de transfert désiré puisse s'accomplir , cela afin de ne pas nuire à 1*intégrité structurale du stratifié et afin que les couches formant le 35 stratifié puissent facilement loger et dissiper le solvant durant la totalité du traitement et du séchage sans entraîner de modifications dimensionnelles indésirables dans les couches formant le stratifié. On remarquera que la composition liquide de traitement 40 utilisée peut contenir un agent de développement auxiliaire ou 69 44437 . 2026927 d'accélération , comme par exemple le p-méthylaminophénol, le 2,4-diaroinophénol, le p-benzylaminophénol, l'hydroquinone, la toluhydroquinone, la phénylhyroquinone, la 4'-méthylphénylhydro-quinone, etc.. Il est également envisagé d'utiliser plusieurs 5 agents de développement auxiliaires ou d'accélération, comme par exemple un agent de développement à base de 3-pyrazolidone et un agent de développement benzénique, comme décrit dans le brevet américain n° ~3.O~59.869. Comme exemples de combinaisons appropriées d'agents, de développement auxiliaires, on peut mentionner la 1-10 phényl-3-pyrazolidone en conbinaison avec le p-benzylaminophénol et là l-phényl-3-pyrazolidone en combinaison avec de la 2,5-bis-éthylenimino-hydroquinone. On peut utiliser de tels agents auxiliaires de développement dans la composition liquide d© traitement ou bien on peut les incorporer initialement, au moins mi - 15 partie, dans n'importe laquelle ou lesquelles des couches d'éamlsion d'halogénure d'argent, des couches contenant les révélateurs chromogènes, des couches intermédiaires, dans la couche de recouvrement , dans là couche réceptrice d'image ou dans n'importe queltles) autre(s) couchë(s) auxiliaire(s), de la pellicule compo-2Q site. On peut remarquer qu'au moins une partie du révélateur chromogène oxydé pendant le développement peut être oxydé et immobilisé par suite d'une réaction , par exemple une réaction de transfert d'énergie, avec le produit d'oxydation d'un agent de développement auxiliaire oxydé, ce dernier agent de développement étant oxydé 25 par le développement de l'halogénure d'argent exposé. Une telle réaction d'agent de développement oxydé avec un révélateur chromogène non oxydé reconstituerait l'agent de développement auxiliaire en vue d'une autre réaction avec l'halogénure d'argent exposé. De plus, on peut effectuer le développement en présence 30 d'un composé onium, particulièrement un composé d'ammonium quaternaire, conformément au procédé décrit dans le brevet américain n° 3.173.786. On comprendra que les proportions relatives des agents de la composition de traitement de diffusion-transfert peuvent 35 être modifiées de manière à satisfaire aux exigences de l'opérateur. Ainsi, il ne sort pas du cadre de la présente invention de modifier les compositions de développement décrites dans le présent exposé par l'utilisation de matières de préservation, d'alcalis, etc.. , autres que celles mentionnées particulièrement pourvu 40 que le pH de la composition soit initialement le premier pH requis. 69 44437^ ' 25 2026927 «•Lorsque cela est souhaitable, il est aussi envisagé d'inclure, dans la composition de développement, des composants tels que des modérateurs, des accélérateurs, etc.. De même, la concentration des divers composants peut être modifiée sur une large gamme 5 et, lorsque cela est souhaitable, on peut disposer des composants adaptables dans l'élément photosensible, antérieurement à l'exposi- î tion, dans une couche perméable distincte de l'élément photosensible et/ou dans l'émulsion photosensible. Les couches dimensionnellement stables mentionnées 10 peuvent comprendre ft'importe lesquels des divers types de matériaux opaques et transparents, rigides ou flexibles, par exemple lé verre, le papier, le métal et les pellicules polymérisées tant des types synthétiques que des types dérivés de produits naturels. Les matériaux appropriés englobent les matériaux imper-15 méables aux'solutions alcalines comme,par exemple : l'acide polyméthacrylique, les esters de nréthyle et d'ethyle; les polymères de chlorure de *inylej l'acétal polyvinylique; les polyamides tels que le "Nylon" ; les polyesters tels que les pellicules polymérisées dérivées de l'acide téréphtalique éthylène glycolj et les dérivés 20 Cellulosiques tels que l'acétate, le triacétate, le nitrate, le propionate, le butyrate,l.'àoéto-propionate, ou 1 kcéfco-butyrate de cellulose. Il est admis qu'une ou plusieurs des couches désignées peutientneifts être nécessaires lorsque les couches restantes du stratifié sont telles qu'elles assurent les fonctions de ces couches 25 en leur absence, par exemple lorsque les couches restantes du stratifié assurent la stabilité dimensionnelle et les propriétés de filtrage des radiations requises . Dans tous les exemples de la présente demande, les pourcentages des éléments constitutifs sont donnés en poids sauf 30 indication contraire. Une énumération étendue des révélateurs chromogènes spécifiques convenant particulièrement bien pour être utilisés dans des procédés photographiques de diffusion-transfert est donnée dans, le brevet américain précité n° 2.983.606 et dans les 35 diverses demandes américaines conjointes qui figurent dans ce brevet, spécialement dans Je tableau des demandes de brevets américaines incorporées à titre de référence dans le brevet et détaillées dans la colonne 27. Comme exemples des brevets américains supplémentaires donnant des détails sur les révélateurs 40 chromogènes spécifiques destinés à être utilisés dans des procédés 69. 44437 26 2026927 photographiques de diffusion-transfert, on peut mentionner aussi les brevets américains Nos 2.983.605, 2.992.106, 3.04-7.386, 3.076.808, 3.076.820, 3.077.402, 3.126.280, 3.131.061, 3.134.762, 3.134.765, 3.135.604, 3.135.605, 3.135.606, 3.135.734, 3,141.772, 5 3.142.565; etc.. Les moyens généraux décrits ici peuvent aussi être utilisés en association avec des agents de désensibilisation, dont l'utilisation est décrite et revendiquée dans la demande de brevet américaine n° 745.749 déposée par le demanderesse le 18 10 juillet 1968. ' En plus des teelmiques classiques de dispersion directe d'une matière solide en particules dans une matrice polymérisée ou colloïdale, par exemple les techniques de broyage au broyeur à billes et les techniques analogues, on peut aussi préparer la 15 dispersion du révélateur chomogèrie en dissolvant le colorant dans un solvant approprié, ou dans un mélange de solvants, et en répar-tissant la solution obtenue dans le liant polymérisé aveo la possibilité ultérieurement d'enlever le ou les solvants utilisés, . par exemple par vaporisation lorsque le ou les solvants choisis 20 possèdent un point d'ébullition suffisamment baSjpu par lavage lorsque le ou les solvants choisis possèdent une solubilité différente suffisamment élevée dans le milieu de lavage , par exemple -l'eau," par rapport à la solubilité des éléments constitutifs restants de la composition, et/ou en dissolvant à la fois le 25 . liant p.olymérisé et le colorant dans un solvant commun. Pour d'autres détails sur le traitement des systèmes de distribution de solvants des types référencés ci-dessus et pour une énumération étendue des solvants classiques utilisés habituel-30 lement dans la technique pour effectuer la distribution des Matières photographiques colorantes dans les liants polymérisés, particulièrement pour la formation des couches constitutives dos pellicules composites photographiques, on peut se référer aux brevete amérieains.Jïos 2.269.158, 2.322.027, 2.304.939, 2.304.940, 35 2.801.171; etc.. Bien que la présente invention ait été décrite de façon-; détailée comme utilisant dans sa totalité des révélateurs chromogènes comme matière préférée donnant une image en couleurs, on comprendra facilement que d'autres matières donnant des images en 40 couleurs mais faisant l'objet d'une préférence moindre peuvent 69 44437 27 2026927 'remplacer les révélateurs ehromogènes préférés dans la mise en oeuvre de la présente invention. Par exemple, on peut utiliser des matières donnant des images en couleurs telles que celles décrites dans les brevetsU.S.Nos2.647'.049, 2.661.293, 2.698.244, 5 2.698.798 et 2.802.735, où sont décrits dés procédés de photographie en couleurs par tfiffusion-transfert qui utilisent des techniques de couplage de couleurs consistant, au moins en partie, à faire réagir un ou plusieurs agents de développement de couleurs et un ou plusieurs formeurs ou coupleurs de couleurs pour obtenir 10 une image colorée par transfert sur une couche réceptrice d'image superposée , ainsi que celles décrites dans le brevet américain n° 2.77^*668 où sont décrits des procédés de photographie en coulées par âffusion-transfert qui utilisent le transfert différentiel 3Ci~forzHG à wa® image de colorant complet par les mécanismes 15 décrits ici de raanièr'e à obtenir une image en couleurs par transfert sur une couche réceptrice d'image contiguS. La présente invention peut aussi être utilisée dans la formation d'images de transfert argentique et d'images qui ne sont pas formées par diffusion, par exemple par destruction des colo-£0 rants de l'image argentique , en utilisant des techniques de traitement similaires à celles décrites dans le présent exposé. En.ce qui concerne le liant utilisé pour les couches d'émulsion respectives, on peut remplacer , en totalité ou en partie, la gélatine mentionnée par quelque autre matière colloïdale 25 comme, par exemple, l'albumine, la caséine, ou là zéine, ou des résines telles qu'un dérive' de la cellulose, comme décrit dans les brevets américains Nos 2.322.085 et 2.327.808, des polyacryla-mides comme décrit dans le brevet américain n° 2.541.574, des polymères de vinyle comme décrit dans les brevets américains Nos 30 2.253.078, 2.276.322, 2.276.323, 2.281.703, 2.310.223, 2.311.058, 2.311.059, 2.414.208, 2.461.023, 2.484.456, 2.538.257, 2.579.016, 2.614.931, 2.624.674, 2.632.704, 2.642.420, 2.678.884, 2.691.582, 2.725.296, 2.753-264, etc.. Bien que la description qui précède de la présente in-35 vention ait été exposée à propos de la structure préférée d'éléments constitutifs photosensibles dans laquelle, au moins deux couches photosensibles sensibilisées sélectivement sont contigu'és et coplanàires et, particulièrement, à propos de la structure ■ préférée du type à trois ensembles comprenant une couche d'émul-40 sion d'halogénure d'argent sensible au rouge, une couche d'émulsion 69 44437 28 2026927 d'halogénure d'argent sensible au vert et une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au bleu auxquelles sont associés, respectivement, un révélateur de la couleur cyan, un révélateur de la couleur magenta, et un révélateur de la coulèur jaune, les 5 éléments constitutifs photosensibles de la pellicule composite peuvent comprendre au moins deux jeux d'éléments photosensibles minuscules sensibilisés sélectivement et disposés sous la forme ou d'une grille/mosaîque photosensible dans laquelle, à chacun des éléments .photosensibles minuscules, est associé, par exemple, un 10 révélateur chromogène approprié placé dans ou derrière sa partie d'émulsion d'halogénure d'argent correspondante. D'une façon générale, Une grille ou mosaïque photosensible appropriée comprend des éléments minuscules d*émulsion sensibilisée au rouge, des éléments minuscules d*émulsion sensibilisés au rouge, des éléments 2.5 minuscules d'émulsion'sensibilisés au vert et des éléments minuscules d'émulsion sensibilisée au bleu disposés côte à côte suivant une. structure en grille ou en mosaïque et auxquels sont associés, respectivement, un révélateur de là couleur cyan, un révélateur .de la couleur magenta, un révélateur de la couleur jaune. 2Q La présente invention comprend aussi l'utilisation d'un révélateur de couleur noire ainsi que l'utilisation d'un mélange de révélateurs chromogènes destinés à l'obtention d'une image de transfert en noir et blanc, par exemple l'utilisation dg révélateurs chromogènes des trois couleurs de la synthèse 25 soustractive suivant un mélange approprié, dans lequel les quantités des révélateurs chromogènes sont proportionnées de manièx'e telle que la couleur se combine pour donner du noir. Lorsque dans la description on a utilisé l'expression "image positive" , il ne faut interpréter cette expression dans 39 un sens rescrictif étant donné qu'elle est utilisée principalement à des fins d'illustration et qu'elle définit l'image produite sur la couche portant l'image comme étant inversée , dans le sens positif-négatif, par rapport à l'image des couches d'émulsion photosensible. Un exemple d'une autre signification de "image positive" 35 est le cas où 1'élément photosensible est exposé à une lumière actinique à travers un négatif transparent. Dans ce cas, l'image latente se trouvant dans les couches d'émulsion photosensible sera positive et l'image en couleurs produite sur la couche portant l'image sera négative. L'expression"image positive" est 40 destinée à qualifier une telle image produite sur la couche portant 69 44437 29 2026927 'l'image. On comprendra que, en raison des paramètres ètruoturaux de la pellicule composite, l'image de transfert formée lors d'une exposition directe de cette pellicule à un sujet choisi et lors 5 de son traitement sera un image géométriquement inversée du sujet. Par conséquent, pour obtenir une formation d'image par transfert qui ne soit pas géométriquement inversée, il faut que l'exposition de la pellicule composite soit effectuée par l'intermédiaire d'un système optique d'inversion d'image,par exemple avec line caméra 10 possédant un tel système optique d'inversion d'image. En plus des couches essentielles décrites, on comprendra que la pellicule composite peut aussi contenir une ou plusieurs sous-couches ou couches qui, elles-mêmes, peuvent contenir un ou plusieurs additifs tels que des plastifiants, des couches essentiel-15 les intermédiaires dans le but, par exemple, d'améliorer ^adhérence , "et qu'une ou plusieurs couches quelconques parmi les couches décrites peswsnfcocnprendre une association de deux ou, plusieurs couches de mêmes éléments constitutifs ou d'éléments constitutifs différents, ces couches pouvant être contiguës ou séparées les 20 unes des autres, par exemple deux ou plusieurs couches neutralisantes ou analogues dont l'une peut être disposée entre la couche retenant l'élément de formation d'image en couleur cyan et la couche opaque dimensionnellement stable. Il est bien entendu que la description qui précède 25 n' a été donnée qu'à titre purement illustratif et non limitatif et que des variantes ou des modifications peuvent y être apportées sans sortir pour autant du cadre général- de la présente invention. 30 69 44437 2026927 REVENDICATIONS 1.- Procédé photographique dans lequel une émulsion d'halogénure d'argent exposée photographiquement est développée et, en fonction dudit développement, un image est formée dans une couche de support d'image et dans lequel 1*émulsion d'halogénure 5 d'argent développée et la couche de support d'image se trouvent dans xon stratifié pendant et' après ladite formation d'image, ce laminé comprenant un élément transparent et une couche réfléchissant la lumière placée entre ledit élément transparent et l'émulsion précitée et masquant efficacement 1'émulsion d'halogénure 10 d'argent développée quand ladite image est regardée à travers l'élément transparent, le procédé susvisé étant caractérisé par le fait qu'il est mis en oeuvre en présence d'un réactif qui est constitué et disposé de manière telle dans le stratifié précité qu'il constitue une barrière absorbant la lumière entre ledit 15 élément transparent et ladite émulsion d'halogénure d'argent pendant au moins la phase initiale de la formation d'image précitée afin d'empêcher essentiellement toute autre exposition de ladite émulsion d'halogénure d'argent par la lumière traversant l'élément transparent précité, ledit réactif étant ensuite rendu inactif en 20 tant que barrière absorbant la lumière de sorte que l'on peut voir clairement ladite image à travers l!élément transparent. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que le réactif précité absorbant la lumière est un colorant qui est coloré au pH auquel a-lieu la phase initiale précitée de 25 ladite"formation d'image. 3'- Procédé suivant la revendication 2, caractérisé par le fait que le, colorant précité est présent dans la composition de traitement appliquée pour déclencher la mise en oeuvre du procédé susvisé. 30 4.- Procédé suivant la revendication 3* caractérisé par le fait que le colorant précité subit un mordançage dans une couche du stratifié qui est disposée sur le côté de ladite couche réfléchissant la lumière qui est opposé à ladite couche de support d'image. 35 5-- Procédé suivant la revendication 2, caractérisé par le fait que le colorant précité absorbe la lumière sensiblement à l'extérieur de la région visible à un second pH qui est plus faible que le pH mentionné en premier. 69 44437 31 2026927 6.- Procédé suivant la revendication 5.» caractérisé par le fait que le second pH précité est obtenu par l'action ete réduction de pH d'un réactif réagissant avec un acide qui est disposé à l'intérieur du stratifié susvisé, la réduction du pH 5 précité se produisant après que la formation de ladite image ait pris fin. 7.- Procédé suivant la revendication 6, caractérisé par le fait que le réactif précité qui réagit avec un acide est un acide polymérisé disposé sous forme d'une couche entre ladite 10 couche de support d'image et l'élément transparent précité. 8.- Procédé suivant la revendication 5* caractérisé par le fait que le colorant précité est initialement disposé dans une couche à travers laquelle est effectuée l'exposition photographique , ladite couche ayant un pH auquel ledit colorant 15 n'absorbe sensiblement pas la lumière visible capable d'exposer ladite émulsion d'halogénure d'argent. 9.- Prpcédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que la couche précitée réfléchissant la liamière est constituée par du bioxyde de titane. 20 10.- Procédé suivant la revendication 9, caractérisé par le fait que le bioxyde de titane précité est présent dansla composition de traitement appliquée pour déclenche r la mise en oeuvre dudit procédé et par le fait que la couche précitée réfléchissant la lumière est formée par solidification de la composi- 25 tion de traitement appliquée.•