FR 2023331 A1 19700821 FR 6936808 A 19691027 69 36808 1 202333Î La présente invention concerne ras procédé de protection anticorrosive ainsi qu'un procédé pour polir et donner de l'é-clat à des emballages en tôies utilisés notamment pour les conserves alimentaireso 3 Jusqu'à présent, le mode de protection contre la corrosion des emballages en tôle d'acier consiste en général en un procédé de revêtement des emballages, après le processus de stérilisation ou de pasteurisation, au moyen à®agents de protection temporaire sous .forme d'émulsion^ de couche de graisse ou de parafa 10 fine® L'inconvénient de ces modes de protections réside dans leur faible efficacité de protection contre la corrosion débutant sur 1*emballâgeo* Malgré la couche de matière de conservation, la corrosion se développe pendant le stockageo La littérature mondiale concernant cette technique ne 15 fait pas mention de procédés» d'une part, pour la protection contre la corrosion, et d'autre part^ pour le polissage d'emballages en tôle réalisés en tôle d* acier- étaaée, qui consisteraient à utiliser un mélange d'inhibiteurs à*eau pendant le processus de stérilisation et de pasteurisation» Par contre, de nombreux 20 brevets concernent des inventions appliquées dans les différentes branches de l'industrie et utilisant des mélanges d'inhibiteurs inorganiques et organiques additionnés afin d'obtenir un effet synergique o De tels mélanges, choisis en principe par voie d'essai, ne sont pas établis selon les principes d'interdépen-25 dance théorique suivant cette présente invention0 Le procédé selon 1lfinvention consiste en ce qu'un mélange d'inhibiteurs inorganiques et organiques à anion commun» erée un effet synergique» et qu'en coopération avec un agent de lavage et m agent lustrant (pour faire luire), on provoque une impor-30 tante polarisation anodique dans l'élément acier-revêtement étaméo Ce mélange d'inhibiteurs forme un complexe durable qui, s'adsorbant sur la sur-face - réduit la concentration d'ions agressifs, amplifie le pouvoir adhérent du métal avec l'oxygène de passivation, maintient le potentiel de 1'emballage en-dessous du 35 potentiel critique créant les piqûres de corrosion, et améliore nettement les propriétés de passivation de la solution» Les processus ayant lieu dans 1®"élément provoquent la dissolution an.c=-dique de 1'acier et sa passivation instantannéeo Bans de telles conditions, la surface des emballages subit un électro-polissage 40 a-irm-r qu'une action propre à la faire luirea Simultanément BAD ORIGINE 69 36808 2 2023331 s'effectue le processus de précipitation électrochimique dans l@s pores -du revêtement,. dsxaie part» et de coagulation de certains colloïdes, d'autre part, ce qui en somme constitue une liaison hermétique de ce revêtement êtamé avec 11 acier» 5 .'G * invention se propose d'élaborer un mode de protection contre.la corrosion d'emballages exécutés en tôle d'acier étamée, donnant de l'éclat auxdits emballages lors de leur traitement de stérilisation et de pasteurisation.- sans qu'il soit besoin de les soumettre à une protection supplémentaire durant leur eima-"10 gasinage ultérieur,. Dans ce but, oaiMlise un mélange de composés chimiques dont la composition est rigoureusement définie quant à la quantité et à la qualité7 ee mélange étant appliqué selon l'invention pendant le processus de stérilisation et de pasteurisation afin da protéger l'sEballage contre la corrosion 15 tout en lui donnant de l'éclate Conformément à la coaapositioïi eixiiaique de l'eau et de sa dureté, et au type de tôle d'emballage utilisé, on dissout dans 1'eau im mélange d8inhibiteurs eontenat des inhibiteurs inorganiques et des inhibiteurs organiques ayant' un asiion commua» ain-20 si'que des agents de lavage et des agents lustrants pour faire luire le métal de l'emballage j ensuite5 on verse cette solution, en la mélangeant, dans 1seau de la cuve de pasteurisation ou dans 11 autoclave remplit d'emballages. Dans les autoclaves à vapeur le mélange sous forme ds pâte est logé dans un réservoir 25 perforé si "tué auprès de l'entrée l?sster triphésçfiiçue d'aciâs ; ■■:/& applique comme agents «is lavage du verre golub.T@s -".tï -V. assène suif onate de so- ";0 ditsm'j? " dô l'oléate anhydre soi bit y du monoeléate BAD ORIGINAL. 69 36808 3 2023331 pentaérythrite étoxyliqué, du p-nonilophénole éthoxyliqué , et enfin, comme agents lustrants ou de polissage, on utilise du perborate de sodium» La quantité du mélange d'inhibiteurs est déterminée en 5 fonction du volume d'eau utilisé pour la pasteurisation ou la stérilisation, de sa composition chimique et de sa dureté, ainsi que du genre de tôle utilisé» Cette quantité est de 0,05% à 0,6% et le taux des différents composants est le suivant : inhibiteurs inorganiques „ 40 à 60% 10 inhibiteurs organiques à anion commun 15 à 4-5% agents de lavage 10 à 20% agent lustrant 5 à 20% les solutions basées sur des inhibiteurs phosphatés pré- 15 sentent un pH de valeur 9 environ les nitrès toujours supérieur à pH 6,5» les silicatés jusqu'à xm pH 7» les boratés environ un pH 7» Le module du verre solubie appliqué devra avoir une valeur de 2 à 4» Après le processus de pasteurisation ou de stérilisation, 20 les emballages séchés ou essuyés, sans autre besoin de préservation, sont transférés à l'entrepôt ou ils seront rangés, et on les sépare par des claies en matière plastique, de préférence imprégnées avec le mélange d'inhibiteurs, dont l'un peut être un inhibiteur de corrosion volatils On comprendra mieux le procédé selon la présente invention 25 grâce aux exemples non limitatifs suivants : -RYMiîPLE 1 - ' Dans 1000 litres d'eau technôlogique d'une dureté de 0° DDS, utilisés pour la stérilisation de 1000 boîtes de conserve d'un poids de 0,5 kg réalisées en tôle électrolytique, on ajoute en 30 mélangeant, une solution aqueuse contenant : 250 g de phosphate disodique 100 g de phosphate triéthylamine 100 g de dodécylobenzènesulfonate de sodium 100 g de perborate-de sodium 35 250 g de verre soluble dissous dans de l'eau» Dans cette solution homogène d'inhibiteurs à pH 9 environ, on effectue la stérilisation» Les boîtes séchées ou essuyées de la couche d'eau superficielle, sans autre apprêt de conservation, 69 36808 4 2023331 sont stockées dans le magasin où elles sont séparées par des feuilles en panneau dont les deux faces sont imprégnées avec du monooléate de sorbitaneo Les emballages ainsi traités ne se corrodent pas pendant leur stockage qui peut durer deux: ans. 5 EXEMPLE II - On ajoute à 500 litres d'eau technologique à dureté 2° DIlï préparés pour pasteuriser 500 emballages de 1 kg, réalisés en tôle étamée au feu, et en mélangeant, une solution aqueuse préparée à partir de 200 g de nitrite de sodium, 90 g de nitrite di— 10 isobutyl aminé, 75 g de monooléate de pentaérythrite éthoxyliqué, 75 g de perborate de sodium et 250 g de verre soluble dissous dans de 11 eau. Dans cette solution homogène d'inhibiteurs à]£L 8,5 environ, on effectue la pasteurisation. Les emballages séchés sont stockés en insérant des feuilles en matière plastique ia-15 prégnées des deux côtés de monooléate de pentaérythrite éthoxyliqué. Les emballages ainsi apprêtés peuvent être stockés pendant deux ans sans corrosion» EXEMPLE III - Dans ion autoclave à vapeur, sous pression, on dispose à 20 l'entrée de la vapetir un récipient perforé contenant un mélange d'inhibiteurs à consistance pâteuse se composant de : 250 g de verre soluble, 250 g de monooléate de sorbitane, 150 g de perborate de sodium,* 25 250 g de phosphate disodique et 50 g d'hexamétaphosphate de sodium# Le jet de vapeur entraîne hors du récipient une partie des inhibiteurs» Après le processus de stérilisation, les boîtes séchées sont entreposées au magasin , sans autre opération de 30 conservation, et elles sont rangées en les séparant au moyen de feuilles imprégnées sur les deux côtés par un mélange, de rapport 1:1 dans de l'huile de paraffine, de monooléate de sorbitane et d'oléate de pentaérythrite. Ainsi traités, les emballages ne se corrodent pas pendant une période de deux ans. 35 ETEWPLE IV - On ajoute à 500 litres d'eau technologique à dureté S0°DI]î destinés au traitement par pasteurisation de 500 emballages de ; 1 kg en tôle électrolytique étamée, en mélangeant continûment, une préparation contenant dissous dans de l'eau s 40 250 ml de verre soluble de module 2-4-, 69 36808 5 2023331 100 g de 4-butoxy-silane 70 g d'oléate dranhydrosorbite éthoxyliqué, 70 g de perborate de sodium® Dans cette solution "homogène d'inhibiteurs à PH « 7 .©nvix-on s 5 on effectue la pasteurisation. Les boîtes séchées ou essuyées de la couche, superficielle d5®au? sont ensuite stockées sans autre traitement de conservation dans 1^entrepôt où elles sont séparées par des panneaux dont les de-uz: faces ont été imprégnées au moyen d'un mélange de monooléate de sorbitane et de monooléate 10 de pentaérythrite additionné de nitrite diisobutylami neP Les emballages ainsi traités, sont aptes au stockage, pendant ô.ou~x ans» ~ïïrk~RM"PLE Y - A 500 litres d'eau technologique de dureté 14°DIB" utilisés 15 pour la stérilisation de 500 emballages de 0,5 £g en tôle étamée au feu, on ajoute,, toiit en œéiangeantg uae solution aquenss préparée à partir de 200 g de "borax, 100 g de "borate tx-iétkanolaminé, 75 S 20 xyliqué s 75 g de perborate de sodiumo Dans cette solution homogène d*inhibiteurs à pïï 7»5 environ, on effectue la stérilisation grâce â xm autoclave à pression. Les boîtes séchées ou âss'uyêes êe la couche d'eau super-25 ficielle sont ensuite stockées sans autre traitement de conserva» tion dans le magasin, où elles sont séparées par des insert s plastiques imbxkés sur leurs deux .faces Sshuile de paraffina sâ-ditionée de 50% de monooléate de pentaérythritea Les emballages ainsi protégés sont susceptibles d'être stockés sans dommages 30 durant deux ans» "PyKMFLE YI - Dans tm autoclave horizontal9 on saupoudre le fond s^ee un. mélange contenant les inM"bitetirs suivants s 300 g de verre soluble 35 250 g de phosphate'disodique 100 g de phosphate p-rionylophénole 75 g de monooléate de pentaérythrite étoxyliqeé 100 g de perborate de sodium Ensuite, on loge dans 1Rautoclave ,"&rois ©ontainers 2?eeT-iJLs 40 de 2000 emballages de 0,25 kg, on remplit le tout avec iSO© .liteo BAD ORîGWAL 69 36808 6 2023331 d'eau et on effectue la stérilisation oonformément aux exigences technologiques. Après le traitement de stérilisation, les boîtea séchées ou essuyées de l'eau superficielle sont stockées dans le maga-5 sinc Si deux autoclaves travaillent parallèlement, il sera avantageux d®amener les inhibiteurs pour trois stérilisations et d'effectuer la quatrième sans addition d'inhibiteurs© L'invention peut trouver son application dans les diffé-rents domaines de 11 industrie alimentaire, où l'on produit des 10 matières emballées dans des boîtes en. tôle. L'avantage utilitai*-re et technique découlant de 1 * application du procédé de 1*intention 9 consiste dans 1 ' élimsation de la corrosion dudit emballage lors de la production des produits alimentaires et de leur stockage5 l'amélioration ôe la présentation esthétique, la 15 réduction de la corrosion des autoclavess des chariots et des appareils de mantention mis en oeuvre durant le processus de stérilisation ou de pasteurisation® ïki outre, les emballages n'ont pas à être recouverts d'une couche de graisse ou d'émul-sion^. donc on améliore nettement la possiblité de collage des 20 étiquettes et aussi l'esthétique des emballages, puisque ces dernières ne présentent pas de taches de graisse. En outre, on > réduit les frais de maiE-^seuvxs pour nettoyer les emballages. BAD ORIGINAL 69 36808 7 2023331 BEVETOIOATIOHS 1) Procédé de protection contre la corrosion et de polissage d'emballages en tôle, caractérisé en ce qu'on dissout dans de l'eau un mélange composé de phosphate disodique et/ou d'hexa-'5 métaphosphate de sodium, et/ou de verre soluble et/ou de nitrite de sodium et/ou de borax ainsi que des dérivés de ces composés comportant un anion commun et on ajoute un agent de lavage et un agent lustrant ; et on verse ensuite cette solution aqueuse, tout en mélangeant, dans le dispositif de pasteurisation ou de 10 stérilisation contenant lesdite emballages où ceux-ci subissent le traitement connu en soi de stérilisation ou de pasteurisation ; après quoi, on stocke lesdits emballages séchés ou essuyée en les séparant avantageusement par des panneaux en matière plastique imprégnés sur les deux côtés par des inhibiteurs» 15 2) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu' on applique comme phosphates organiques le phosphate de triéthy-lamine, et/ou le phosphate d'urotropine et/ou le phosphate p-nonylophénole et/ou le phosphite de styrophène ; et comme silicates organiques : le 4-phénoxysilane et/ou le 4-butoxysilane, 20 et/ou le silanolane caleique, et/ou 1 ' aminoalcoyl-polysiloxanes ; et comme nitrites organiques : le nitrite dicyclohexyl aminé, et/ou le nitrite diisobutylaminé, et/ou lé nitrite de pipéridine, et/ou le nitrite de guanidine ; et comme borate organique : le borate cyclohexylamine hydraté, et/ou le borate triéthanolamine, 25 et/ou l'ester triphénilique d'acide borique» 3) Procédé salon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on applique comme agents de lavage du verre soluble et/ou du dodécylobenzènesulfonate de sodium, et/ou de l'oléate ahhydrosoi?-bite éthoxyliqué, et/ou du monooléate de pentaérythrite éthoxy- 30 liqué et/ou du p-nonylophénole éthoxyliqué» 4) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on applique comme agent lustrant pour faire luire et donner de l'éclat, du perborate de sodium<> 5) Procédé selon les revendications 1, 2, 3 et 4-, caracté-35 risé en ce que la quantité de mélange par rapport au volume d'eau est de l'ordre de 0',05 à 0,6% et en ce que le taux des différents composants varie de la manière suivante : inhibiteurs inorganiques : 40 à 60% inhibiteurs organiques à anion commun : de 15 à 45% 40 age,ts de lavage s de 10 à 20% 69 36808 8 2023331 agents lustrants pour donner de l'éclat : de 5 à 20% 6) Procédé selon les revendications 1, 2, 3, 4 et 5» caractérisé en ce que les solutions destinées à la pasteurisation ou à la stérilisation basées sur des inhibiteurs phosphatés, pré-5 sentent un pH 9 environ, tandis que les inhibiteurs nitrés ont un pH toujours supérieur à 6,5 et les inhibiteurs silicatés un pH supérieur à 7» les inhibiteurs boratés un pH supérieur à 7 » le module du verre soluble devant être de 2 à 4» 7) Variante du procédé selon la revendication 1, caractéri-10 sée en ce que dans les autoclaves à vapeur ou à liquide horizontaux, on dispose le mélange dans un récipient perforé situé à l'entrée de la vapeur ou de l'eau amenées à l'autoclave» 8) Procédé selon les revendications 1, 2, 3, 4, 5, 6 et 7» caractérisé en ce que les panneaux en matière plastique destinés 15 à être insérés entre les emballages pour les séparer durant leur stockage, sont imprégnés des deux côtés par le mélange d'inhibiteurs, l'un des inhibiteurs pouvant être avantageusement un inhibiteur de corrosion volatil0