FR 2027232 A1 19700925 FR 6945095 A 19691226 69 45095 i 2027232 La présente invention se rapporte à un procédé nouveau et exceptionnel de production d1éthylbenzène et de "benzène à partir du toluène à titre d'hydrocarbure de départ. Elle concerne particulièrement un procédé en vue de la production finale d' éthylbenzène 5 et de benzène par couplage par oxydation produisant du dibenzyle et du stilbène à titre de produits principaux, suivi d1hydrodésalkyla-tion des produits obtenus par couplage par oxydation pour obtenir 11éthylbenzène et le benzène. l'augmentation de la demande en polystyrène ces dernières *10 années a nécessité une augmentation de la production de styrène monomère.. La source industrielle principale de fabrication du styrène est la déshydrogénation catàlytique de 1'.éthylbenzène. Par conséquent, une production abondante-et continue d1éthylbenzène est nécessairé pour qu'on puisse disposer d'une quantité adéquate 15 de styrène. Le procédé principal connu de production d1éthylbenzène est la réaction du benzène et de l'éthyiène en présence d'un catalyseur de Friedel et Crafts. Il se produit également une certaine •quantité d*éthylbenzène par superfractionnement de mélanges d'hydrocarbures aromatiques en Cg dérivés de fraction dites BTX, c'est-20 à-dire benzène-toluène-xylènes. Toutefois la réaction du benzène et de l'éthyiène en présence d'un catalyseur du type de Friedel et Crafts est probablement la. grande source industrielle, sinon la principale, de. production d'éthylbenzène. Il est ainsi évident que l'obtention d'une source continue 25 d1éthylbenzène dépend de la disponibilité de quantités suffisantes de benzène et d'éthylène . Toutefois, on a utilisé.très abondamment chimiques l'éthyiène dans la fabrication de certains composés/de base (comme l'oxyde d'éthylène) et de matières plastiques (par exemple le polyé-thylène). Il y a ainsi une certaine tendance à une consommation 30 supérieure de l'éthyiène disponible pour.d'autres procédés industriels ce qui laisse moins de disponibilités pour la fabrication de 1'éthylbenzène. Les disponibilités en benzène sont également, devenues quelque peu limitées. On ne tire qu'une quantité limitée de benzène des 35 fractions BTX. La source supplémentaire, de benzène a été l'hydrodé-salkylation du toluène. Mais cette réaction d'hydrodésalkylation est accompagnée d'une perte du groupe méthyle donnant du méthane, 69 45095 2 2027232 sous-produit de faible valeur . Il s'ensuit que la production de benzène par cette voie n'a qu'un intérêt économique marginal. Ainsi, la,présente invention fournit un procédé exceptionnel de production d'éthylbenzène et aussi de benzène à partir du to-5 luène comme matière première hydrocarbonée de départ, la seule autre matière première principale requise est.l'oxygène ou line source d'oxygène dans les conditions de réaction» Fondamentalement, et sous eon aspect le plus général, le procédé selon l'invention comprend deux stades réactionnels prin-10 cipaux. Dans le premier stade réactionnel, deux molécules de toluène sont couplées à l'aide d'oxygène ou d'un composé produisant de l'oxygène, en phase vapeur, catalytiquement ou stoeehiométrique-ment (comme on le verra dans la suite du présent exposé) ce qui donne du stilbène et du dibenzyle comme produits principaux. Dans 15 le second stade principal de réaction, le stilbène et le dibenzyle sont hydrodésalkylés en éthylbenzène et benzène comme produits principaux d'hydrodésalkylation. La réaction d'hydrodésalkylation est également conduite en phase vapeur et en présence d'un cata-- lyseur remarquable d'hydrodésalkylation comme on le verra dans la 20 suite du.présent exposé. . • ----- La Demanderesse vient de découvrir que l'on peut produire de 1'éthylbenzène et du benzène par couplage par oxydation du toluène en stilbène et dibenzyle suivi d'hydrodésalkylation du stilbène et du dibenzyle ainsi obtenus. L'éthylbenzène et le benzène ainsi 25 obtenus constituent donc les produits finals principaux de ce procédé. Le premier, stade principal de réaction du procédé selon la présente invention implique le couplage par oxydation du toluène en stilbène et dibenzyle, catalytiquement ou stoéchiométriquement. 30 Dans la réaction catalytique, on fait réagir de l'oxygène ou un gaz en contenant tel que l'air avec du toluène en présence d'un catalyseur tel que l'oxyde de bismuth BigO^i l'oxyde plomb PbO, l'oxyde de tellure Te02, le peroxyde de baryum l'oxyde de thallium TigOj, l'oxyde de cadmium CdO, ou un mélange quelconque de ces com-35 posés. Il a été trouvé que l'oxyde de bismuth et l'oxyde de tellure conviennent particulièrement bien 'aux présentes réactions de couplage et constituent ainsi le catalyseur préféré pour ce stade# 69 45095 3 2027232 Dans la réactior. stoechiométrique, le. toluène est mis en contact avec un composé qui sert dé source d'oxygène riqns les conditions réactionnelles. Ces composés sont les oxydes métalliques déjà mentionnés lors de la description du stade réactionnel cataly-5 tique. En ce cas encore, on a découvert que l'oxyde de "bismuth et l'oxyde de tellure constituent des. sources particulièrement efficaces d'oxygène dans le stade de réaction stoechiométrique. Dans les deux réactions, catalytique et stoechiométrique, le catalyseur peut éventuellement être fixé sur un support inerte tel 10 que "Filtros", "Aloxite", carbure de silicium, etc. On peut utiliser éventuellement un mélange quelconque de ces matières» La réaction de couplage du toluène produisant du stilbène et du dibenzyle fait l'objet des trois exemples illustrâtifs ci-après . 15 EXEMPLES 1 à 3 Le procédé expérimental et l'appareil utilisés sont les mêmes dans tous les exemples. L'appareil est constitué d'un réacteur muni de couples thermo-électriques, d'un condensetir refroidi par l'eau, d'un condenseur refroidi par de la saumure., d'une fiole pour échantil-20 lonnage de gaz et d'un compteur-contrôleur humide. Le réacteur est constitué d'un tube de verre de diamètre intérieur de 31r25 mm et de 75 cm de long avec ajutage latéral soudé à sa partie supérieure» Le réacteur est garni à l'aide d'une couche inférieure de "Filtres", quelques centimètres d'oxyde de bismuth Bi2^ sur support de "Filtros" 25 enfin d'une couche supérieure de quelques centimètres de "Filtros" se terminant juste au-dessous de l'ajutage latéral. Le réacteur est muni d'une chemise électrique chauffante et est muni d'un tube thermomé— trique disposé le long du réacteur et contenant des couples thermo-électriques pour mesurer la température dans la section catalytique. On prépare le catalyseur en délayant 100 g de Bi^O^ (qualité 30 chimiquement pure du commerce) avec 100 g de "Filtros" et en séchant lentement la bouillie obtenue en agitant dans une capsule d'évapo-ration. Le catalyseur sur support ainsi obtenu est alors chargé dans le réacteur comme il a été dit. On introduit du toluène et de l'air dans le réacteur par 55 l'ajutage latéral selon les débits indiqués dans le tableau I. On. introduit également de l'eau dans le réacteur, séparément, par ledit ajutage pour régler la température de la réaction et éviter ou réduire 69 45095 4 2027232 les points chauds dans le catalyseur. On envoie à l'aide d'une pompe du toluène et de l'eau dans le réacteur et on les vaporise dans la couche de "Filtros" supérieure, suffisamment préchauffée pour "permettre une vaporisation 5 essentiellement complète. Les réactions sont effectuées sous la pression atmosphérique dans les trois exemples, respectivement à 580°, 618° et 620°Ç pour les exemples 1, 2 et 3« Les durées de contact correspondantes sont de 0,93 seconde, 0,56 seconde et 2,78 secondes. Gee durées de contact sont calculées en supposant que la 10 section de catalyseur contient 50$ en volume de vides. Dans chacun des cas, l'effluent du réacteur est d'abord condensé dans le condenseur à eau où se condensent le toluène inaltéré,, l'eau, le dibenzyle et le stilbène, qui sont recueillis. Les vapeurs non-condensées sont condensées dans le condenseur refroidi par la 15 saumure et le condensât ainsi récupéré est ajouté au condensât précédent-. Les vapeurs non-condensées .restantes sont alors envoyées dans la fiole d'échantillonnage de gaz et le compteur contrôleur humide„ Après enlèvement de 1'eau et du toluène inaltéré du condensât 20 on détermine par chromatographie en phase vapeur la composition du résidu. Les conditions expérimentales-ainsi que les résultats obtenus dans ces exemples sont indiqués dans le tableau I ci-après. TABLEAU I 25 Exemple 1 Température du catalyseur,°C. , 580 . Exemple 2 618 Exemple 620 Volume du catalyseur, ml . - 50 50 200 Débit de charge du toluène,mole/heure 0,16 0,09 0,09 Débit de- -charge de • 11 a-ir-, - mole/heure - 0,42. 0,43 0,43 Débit dialimentation en eau mole/heuie 0,63 1,70 1,29 30 Durée de contact., secondes 0,93 0,56 2,78 Echappement de 0^ 7« 11,0 6,8 0,5 Dibenzyle,$ du poids du produit de couplage 78,7 61,2 43,4 $5 Stilbène,^ du poids du produit de couplage 21,3 38,8 56,6 Rendement $ en poids 3,85 8,0 12,9 69 45095 5 2027232 Bien que les rendements obtenus dans les exemples précédents semblent assez faibles, on doit remarquer qu'ils ne concernent qu'une seule passe. On peut obtenir des, rendements plus élevés en renvoyant dans la zone de réaction le toluène inaltéré» 5 On notera également du tableau précédent que l'on obtient des rendements plus élevés au moyen de durées de contact plus longues. Cela ressort nettement "cl'une comparaison des durées de contact et des rendements correspondants dans les exemples 2 et 3. Comme on en a précédemment discuté, l'oxyde de bismuth et 10 l'oxyde de tellure, en particulier 1§ premier, constituent le catalyseur préféré pour le premier stade principal de réaction du procédé de la présente invention. L'exemple 4 ci-après illustre le fait que l'oxyde de bismuth conserve son activité catalytique pendant une période prolongée» 15 EXEMPLE 4 Le procédé et l'appareil expérimentaux utilisés dans cet exemple sont les mêmes que dans les exemples précédents. Le catalyseur est l'oxyde de bismuth sur support de "Filtras" préparé comme décrit dans l'exemple 1. 20 On introduit du toluène et de l'air dans le réacteur à raison de 0,374 mole d'oxygène par mole de toluène. La réaction est effectuée à 618°C, sous la pression atmosphérique avec une durée de contact de 2,3 secondes. On traite l'effluent du réacteur comme dans les exemples précédents. L'analyse des produits de réaction indique 25 "une conversion du toluène de 16$ en poids.après vingt-cinq jours de fonctionnement, ce qui indique, que le catalyseur a sensiblement conservé son activité catalysante après une période opératoire aussi prolongée. Le premier stade principal de réaction, conduit catalytiquement 30 ou stoechiométriquement, peut être effectué sous une pression égale, inférieure ou supérieure à la pression atmosphérique; la pression n'est donc pas ciitique dans ce stade; Le réacteur utilisé dans les exemples précédents étant en verre, la réaction de couplage a été effectuée sous la pression atmosphérique. On peut opérer sous des 35 pressions plus élevées en effectuant la réaction dans un réacteur construit à l'aide de matériaux ordinaires» La température de la réaction de couplage est fonction de sa 69 45095 6 2027232 nature, catalytique ou stoéchiométrique'ë On préfère ordinairement la réaction catalytique, qu'on conduit, généralement à une température d'environ 350cCa 700°C, de préférence environ 550°C à 650°C» Si la réaction est effectuée stoéchiométriquement, les températu-5 res appliquées sont généralement inférieures à la température requise pour la réaction catalytique. Ainsi, dans une opération stoé-chiométrique, la-température peut varier entre environ 200°C et 400°C et même plus. • La durée de contact des matières, présentes dans la section 10 catalysante dépend, en partie, de la température de la réaction et -du degré de conversion voulu pour le toluène. Il faut en général des durées de contact plus courtes aux températures plus élevées et aux degrés inférieurs de conversion du toluène. Ainsi la durée de contact peut généralement varier d'une fraction de seconde à envi-15 ron une minute; elle est de préférence d'environ 0,1 seconde à 10 secondes. Il est généralement désirable d'utiliser moins d'une mole d'oxygène par mole de toluène dans la réaction de couplage. Toute-_ fois le rapport molaire oxygène/toluène peut généralement varier 20 d'environ 0 (comme dans une opération stoechiométrique) à environ 10 moles d'oxygène par mole de toluène et il est de préférence d'environ 0,25 à 1,25 mole d'oxygène par mole de toluène. On peut introduire de l'eau dans la zone de réaction pour faciliter le réglage de la température de la réaction et éviter la 25 formation de points chauds dans la section catalysante. La quanti-, té d'eau utilisée dépend des conditions réactionnelles et elle est généralement déterminable par les techniciens„ Le premier stade principal de réaction du procédé selon la présente invention peut être cQmmodément effectué dans un seul 30 réacteur, ou dans des réacteurs multiples utilisant des lits fixes, ou même éventuellement dans un réacteur à lit fluide. Le catalyseur peut être périodiquement régénéré pour reprendre une activité éventuellement perdue. La régénération du catalyseur peut être effectuée par l'un quelconque des procédés connus comme la combustion à l'air, 35 etc. Comme il a été dit le second stade principal de réaction dans le procédé selon la présente invention comprend l'hydrodésalkyla-tion des produits couplés par oxydation pour produire de 69 45095 7 2027232 1'éthylbenzène et du benzène à titre de produits hydrodéaalkyléa-principaux. Ainsi le produit entier provenant de la réaction de couplage peut être soumis à la réaction d'hydrodésalkylation. Toutefois, pour une opération meilleure et économique, il est usuellement 5 désirable et de fait préférable d'éliminer le toluène inaltéré des produits de la réaction de couplage, par distillation ou par d'autres procédés connus, l'eau produite au cours de la réaction est également éliminée de manière que le produit envoyé au stade d'hydrodésalkylation comprenne principalement du stilbène et du dibenzyle® 10 Ainsi, bien que la charge envoyée dans le stade de désalkylation du procédé de la présente invention puisse comprendre la totalité des produits de la réaction de couplage par oxydation, il est préférable que cette charge soit formée essentiellement d'un mélange de stilbène et de dibenzyle'. 15 la réaction d'hydrodésalkylation s'effectue en diluant la dite charge à l'aide d'un diluant approprié, comme le benzène, et faisant passer la charge diluée dans une zone de désalkylation contenant un catalyseur de désalkylation approprié et en effectuant la conversion en éthylbenzène et en benzène dans des conditions d'hy-20 drodésalkylation. Bien qu'on puisse avoir recours à d'autres diluants comme le toluène ou le xylène pour diluer la charge, il est préférable d'utiliser le benzène à cette fin étant donné que les produits désirés finals sont l'éthyl-benzène et le benzène. Si, par exemple, on utilise le toluènç comme diluant, les produits hydrodé-25 salkylés obtenus contiennent des quantités substantielles de méthyl-éthylbenzène qui constitue tin produit indésirable pour les buts de la présente invention. 1'éthylbenzène et le benzène constituent les produits hydrodésalkylés principaux dans le seul cas où cèest le benzène qui est utilisé pour diluer la charge. 30 On doit en outre souligner que dans la pratique la réaction d'hydrotraitement s'effectue le plus avantageusement en présence d'un diluant, à savoir le benzène» Sinon, il se produit des composés de transalkylation comme le diéthylbenzène et l'éthyldiben-zyle, qui abaissent les rendements en éthylbenzène et en benzène, 35 qui sont les plus désirables. Ainsi, le rapport pondéral entre le diluant et la charge peut varier d'environ 0 à 10/1 mais il est de préférence d'environ l/l à 5/1. le rapport de 0 correspond 69 45095 8 2027232 évidemment aux opérations effectuées en l'absence de diluant. Les catalyseurs utilisés dans le stade d'hydrodésalkylation sont exceptionnellement actifs à cette fin. Bien que les catalyseurs d'hydrodésalkylation soient connus en soi, tous ne se montrent pas 5 appropriés ou efficaces dans la présente réaction d'hydrodésalkyla-tion. En fait, la Demanderesse a trouvé que seuls les catalyseurs possédant certaines caractéristiques exceptionnelles..peuvent servir efficacement dans l'hydrodésalkylation du stilbène et du dibenzyle pour produire de 1'éthylbenzène .et du benzène à titre de pro-10 duits principaux de cette réaction d'hydrodésalkylation. Fondamentalement, les catalyseurs convenant remarquablement bien au second stade principal de réaction du procédé selon l'invention consistent en un constituant hydrogénant et un constituant acide actif généralement utilisé comme support des constituants d*hy-15 drogénation. Le constituant hydrogénant du catalyseur est le sesqui-oxyde de chrome Cr20^, l'anhydride vanadique ou ^'oxyde de tungstène TuO^ ou un mélange quelconque de ces oxydes. Le sesqui— oxyde de chrome s'est montré particulièrement propre à cette fia. et constitue ainsi le constituant' hydrogénant préféré de ce cata-20 lyseur. Le constituant acide actif du catalyseur constitue généralement un support du constituant hydrogénant. Des exemples de ces matières acides sont la silice-alumine, les tamis moléculaires ayant subi un traitement d'échange de métaux et (ou) décationisés, les 25 argiles bentonitiques traitées aux acidés, les argiles kaoliniti-ques traitées par les acides, l'alumine-anhydride borique, la magnésie-silice, le phosphate de bore ou un mélange quelconque de ces composés. Ces matières peuvent servir selon les désirs sous forme de granules ou de comprimés. La forme exacte, la eonfigura-30 tion et la dimension particulaire de ces supports ne sont pas en soi critiques pour ce qui concerne la présente invention. Le constituant hydrogénant est appliqué par imprégnation de la matière acide active ou par un autre moyen d'adsorption par ltun quelconque des procédés usuels'* La quantité de constituant hydro-35 gênant présente dans le catalyseur doit être suffisante pour aseurer une saturation complète des doubles-liaisons formées' aû oours de la réaction d'hydrodésalkylation, La quantité optimale du constituant hydrogénant dépend dans une grande mesure de 1'ingrédient acide 69 45095 9 2027232 actif utilisé. En général, on obtient un effet catalytique satisfaisant quand le catalyseur contient environ 5 à 40$ en poids, de préférence environ 10 à 25$ en poids de-constituant hydrogénant re- » . i lativement au poids total du catalyseur final.. 5 Le stade d'hydrodésalkylation peut être effectué d'une ma nière continue, semi-continue ou par charges séparées. Dans une opération continue la charge (fondamentalement stilbène et dibenzyle) est d'abord diluée à l'aide de benzène et le mélange dilué et de l'hydrogène sont ensuite envoyés dans une zone, d'hydrodésal-10 kylation tout en enlevant de manière continue les produits hydro-désalkylés de cette zone. Le stilbène est immédiatement converti en dibenzyle dans cette zone et le dibenzyle formé est hydrodé-salkylé en éthylbenzène et benzène. L'effluent du réacteur peut être distillé pour récupérer le benzène, 1'éthylbenzène et le to-15 luène et la matière restante, qui contient principalement du dibenzyle inaltéré, est renvoyée dans la zone de réaction. La Demanderesse a découvert que la température à laquelle la présente réaction d'hydrodésalkylation peut être effectuée est nettement inférieure aux températures utilisées jusqu'ici dans 20 les procédés industriels courants d'hydrodésalkylation. En-fait, si l'on opérait aux températures -usuelles d'hydrodésalkylation, il se produirait des quantités considérables .de toluène par décomposition thermique du dibenzyle. la production de toluène dans la présente réaction d'hydro traitement est naturellement indésirable étant 25 donné que les produits finals désirés sont'1'éthylbenzène et le benzène, en particulier le premier. Il a été trouvé d'une manière générale, que le second stade principal de réaction du procédé selon la présente invention peut être- convenablement effectué à une température, d'environ 300°Ç à 500°C, de préférence d'environ 350°C à 30 450°C. la pression existant dans la réaction d'hydrodésalkylation n'est pas critique en soi. Elle est en général avantageusement supérieure à la pression atmosphérique et peut atiÊnindir^ par exemple 140 bars au manomètre ou même davantage. Toutefois ces pressions 35 élevées ne sont pas économiques et n'améliorent pas le rendement global de ce stade de réaction. 69 45095 10 2027232 La. vitesse spatiale liquide horaire de la charge (mélange dilué) envoyée dans' la zone de réaction d'hydrodésalkylation peut varier d'environ 0,1 à 10, de préférence d'environ 1 à 5 selon les autres conditions de réaction. 5 Le rapport molaire hydrogène/hydrocarbure peut également varier selon les autres conditions de réaction et il est généralement d'environ 2/1 à 30/1, de préférence d'environ 4/1 à 20/1 moles d'hydrogène par mole d'hydrocarbure. Le terme d1hydrocarbure ou de composé hydrocarboné dans ce contexte se réfère à la charge diluée 10 envoyée dans la zone de réaction d'hydrodésalkylation. L'éthylbenzène et le benzène produits par la réaction d'hydrodésalkylation ci-dessus peuvent, être séparés des autres produits de réaction par distillation,extraction, adsorption et autres procédés usuels. Le dibenzyle inaltéré, avec d'autres produits à l'ex-15 clusion du benzène, de 1'éthylbenzène et du toluène, peuvent être renvoyés dans la zone d'hydrodésalkylation en vue d'un nouveau traitement. L'hydrodésalkylation du dibenzyle, est illustrée par l'exemple suivant. Dans cet&xemple , la charge ne contient pas de stil-20 bène, car celui-ci, comme on l'a dit, est 'facilement converti en dibenzyle dans le stade d'hydrodésalkylation et que créât en fait le dibenzyle qui est hydrodésalkylé èh éthylbenzène et benzène. EXEMPLE 5 L'appareil utilisé dans cet exemple comprend un réacteur, un 25 séparateur liquide/vapeurs, des collecteurs sous pression, un collecteur à la pression atmosphérique et les instruments associés. Le réacteur est formé d'un tube en acier inoxydable n° 80 de 25 mm de diamètre et de 80 cm de long. Il n'est pas garni à sa partie supérieure; viennent ensuite plusieurs centimètres de "Eiltros" iner-30 te, plusieurs centimètres de catalyseur, enfin plusieurs centimètres de "Eiltros" à la base0 ^ Le catalyseur est de la silice-alumine imprégnée d'oxyde de chrome. On le prépare en imprégnant de la silice-alumine sèche d'une solution aqueuse d'anhydride chromique CrO^ qu'on réduit ensuite 35 par l'hydrogène en sesquioxyde'de chrome Gr^O^. Le catalyseur final obtenu contient 16$ en poids de sesquioxyde de chrome relativement au poids total du catalyseur» 69 45095 ii 2027232 la charge envoyée dans le réacteur est constituée de dibenzyle dilué de trois fois son poids de benzène. Le mélange dilué est envoyé à l'aide d'une pompe au haut du réacteur à raison de 90 ml par minute avec de l'hydrogène qui est introduit séparément au haut 5 du réacteur à raison de 325 litres par heure; L'hydrogène, préchauffé à .•200°C, descend dans le réacteur avec la charge diluée et la réaction est conduite à 425°C sous une pression manométrique de 28 bars. On introduit l'effluent du réacteur dans le séparateur li-10 quide/vapeurs qui est maintenu sous pression à'25°C. Les vapeurs non-condensées sortant du séparateur liquide/vapeurs sont condensées dans une série de collecteurs sous pression, enfin dans un collecteur froid maintenu à -7-8°C. La. composition du produit liquide est déterminée par chromatographie en ;phase vapeur et appa- 15 rait au tableau II ci-après. TABLEAU II •' Composé Poids $ ^ Benzène 10,82 Toluène 1,63 20 Ethylbenzène 8,25 Méthyléthylbenzène 0,18 Diéthylbenzène 0,44 Triéthylbenzène 0,26 Produits de transalkylation 3,72 - 25 Triphénylpropane 0,11 " Tétraphénylbutane 0,59 Dibenzyle inaltéré 74,00 . 100,00 (l) Déterminé par chromatographie en phase vapeur. 30 On notera d'après le tableau II que lréthylbenzène et le benzène constituent la majeure partie des produits de la réaction. Cet exemple ne comportant qu'une seule passe des quantités considérables de dibenzyle restent inaltérées. Toutefois, le dibenzyle 45095 12 2027232 inaltéré avec les autres produits de-réaction, à l'exclusion du benzène, de l'éthylbenzène et du toluène-, peuvent être renvoyés dans la zone de réaction ou introduits dans une seconde zone de réaction d'hydrodésalkylation opérant en série avec le premier réacteur» : ' ' 69 45095 13 2027232 REVENDICATIONS 1. Un procédé de production d1éthylbenzène et de benzène à partir de toluène à titre de matière première hydrocarbonée, caractérisé par le fait que ce procédé comprend les opérations sui- 5 vantes : (a) on soumet du toluène à un couplage en phase vapeur à l'aide d'oxygène comme agent de couplage en présence d'un oxyde de bismuth, de tellure, de thallium, de plomb, de baryum ou de cadmium ou d'un mélange quelconque de ces oxydes, 10 (b) on effectue ledit couplage dans des conditions oxydantes pour produire du dibenzyle et du stilbène, . (c) on récupère le dibenzyle et le stilbène des produits de la réaction de couplage oxydant et on dilue ces produits à l'aide d'environ 0 à 10 fois leur poids de benzène, 15 (d) on fait passer le mélange dilué et de l'hydrogène dans une zone d'hydrodésalkylation contenant un catalyseur comprenant essentiellement un constituant hydrogénant et un composé acide actif, ledit constituant hydrogénant étant de l'oxyde de chrome, de l'oxyde de tungstène ou de l'oxyde de vanadium ou un mélange quelcon-20 que de ces oxydes et ledit constituant acide actif étant de la silice-alumine, des tamis moléculaires ayant subi un traitement d'échange de métal et (ou) décationisés, des argiles bentonitiques traitées par les acides, des argiles kaolinitiques traitées par des acides, de 1'alumine-anhydride borique, de la magnésie-silice 25 ou du phosphate de bore, ou l'un quelconque de leurs mélanges, (e) on effectue la réaction d'hydrodésalkylation à une température d'environ 300°C à 50O°C, une vitesse spatiale liquide horaire de 0,1 à 10 environ et un rapport molaire hydrogène/hydrocarbure d'environ 2/1 à 30/1 et 30 (f) on récupère de 1'éthylbenzène et du benzène à partir des produits hydrodésalkyléso 2. le procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que le rapport en poids du benzène au stilbène et au dibenzyle d1 est/environ l/l à 5/1. 35 3. le procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que le constituant hydrogénant dudit catalyseur est de l'oxyde de chrome (sesquioxyde de chrome) et le constituant acide actif 69 45095 14 2027232 est de la silice-alumine. 4. Le procédé selon la revendication.2 caractérisé par le fait que le constituant à effet d'hydrogénation dudit catalyseur est de l'oxyde de chrome (sesquioxyde de chrome) et le constituant 5 acide actif est de la silice-alumine. 5. Le procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que la réaction d'hydrodésalkylation est effectuée à une température d'environ 350°C à 450°C, une vitesse spatiale liquide horaire d'environ 1 à 5 et un rapport molaire hydrogène/hydrocarbure d'en- 10 viron 4/1 à 20/lo 6. Le procédé selon la revendication 2 caractérisé par le fait que ladite réaction d'hydrodésalkylation est effectuée à une température d'environ 350°C à 450°C, une vitesse spatiale liquide horaire d'environ 1 à 5 et un rapport molaire hydrogène/hydrocar- 15 hure d'environ 4/1 à 20/l. 7. Le procédé selon la revendication 3 caractérisé par le fait que la réaction d'hydrodésalkylation est effectuée à une température d'environ 350°C à 450°G, une vitesse spatiale liquide , horaire d'environ 1 à 5 et un rapport molaire hydrogène/hydrocar- 20 hure d'environ 4/1 à 20/l„ 8. Le procédé selon la revendication 4 caractérisé par le fait que la réaction d'hydrodésalkylation.est effectuée à une température d'environ 350°C à 450°0, une vitesse spatiale liquide horaire d'environ 1 à 5 et un rapport molaire hydrogène/hydrocarbure 25 d'environ 4/1 à 20/1. -