FR 2030035 A1 19701030 FR 6927027 A 19690806 69 27027 i 2030035 20 35 L'invention a pour objet de nouveaux colorants disazoïques ayant la formule générale ' K,-N=N—/yBs -™' E2 dans laquelle R^ est un reste sulfobenzénique ou sulfonaphtaléni-que, B^ un atome d'hydrogène, un teste alkyle ou alcoxy à poids moléculaire faible/Bg un reste alkyle ou alcoxy à poids molécu-10 laire faible, E.^ et E^ chacun un atome d'hydrogène, un reste alkyle ou alcoxy à poids moléculaire faible et Rg un reste alkyle à poids moléculaire faible, tandis que -ORg est lié en position méta ou para du pont azoïque. Avantageusement R-^ est, dans ces colorants, un reste 15 - H0,& -£C y - na dans lequel A indique un atome d'hydrogène ou de chlore ou un reste alkyle ou alcoxy. Comme restes alkyles où alcoxy à poids moléculaire faible, on considère ceux qui contiennent au plus 4 atomes de carbŒ, tels que les groupesn-butyl-, n-propyl-, isopropyl-, éthyl- et méthyl- et les groupes butoxy- et méthoxy-. On peut préparer les colorants disazoïques conformes à l'invention de façon connue par diazotation d'un acide l-aminobenzène-2-, -J>-, ou -4-sulfonique et copulation du diazoïque avec un aminobenzène copulant en position para, par exemple le l-amino-2,5-diméthyl-ou 2,5-diméthoxybenzène, le 1-amino-2-méthyl- ou -2-méthoxybenzène ou avec un acide aminobenzène-N-méthanesulfonique, le groupe méthanesuifonique étant scindé dans ce cas après la copulation par un traitement alcalin, puis par diazotation du colorant arninomono-azoïque et copulation avec un phénol copulant en position ortho-ou para et ethérification finale du groupe -oh, par exemple au moyen d'alkyl-halogénures comme le chlorure de méthyle ou les sulfates de dialkyle. Comme produits de départ de la série des acides l-aminobenzène-2-, -3-, ou -4-sulfoniques, on mentionne, par exemple, les acides suivants : l-amino-6-méthoxybenzène-3- ou -4-sulfonique, l-amino-6-méthylbenzène-3- ou -4-sulfonique, l~amino-6-chlorobenzène-4~ suifonique, l-aminobenzène-3- ou -4-suifonique; 40 l-aminobenzène-2-sulfonique, 30 69 27027 s 2030035 l-amino-6-éthoxybenzène-3- ou -4-sulfonique, l-amino-3,6-dichlorobenzène-4- suif onique, l-amino-4-méthylbenzène-2-sulfonique, 1-amino-4-chlorobenzène-2-sulfonique et 5 1-aminobenzène-2,5- ou -2,4-disulfonique. Les acides aminonaphtalènesulfoniques utilisables sont surtout les acides mono- et disulfoniques suivants : 2-aminonaphtalène-4,8-disulfonique, l-aminonaphtalène-3,6-disulfonique et surtout 10 a- et p-naphtylamino-monosulfonique. Comme composants copulants, on mentionne pour la première copulation les suivants : aniline, , l-amino-2,5-diméthoxybenzène, 15 l-amino-2-méthoxy-5-méthylbenzène, 1-amino-2-méthoxybenzène, l-amino-2,5-diéthoxybenzène, 1-amino-2-méthylbenzène, 1-amino-2-éthoxybenzène, 20 l-amino-2,5-diméthylbenzène, 1-amino-2-propoxybenzène, l-amino-2,5-diéthylbenzène. Comme copulants phénoliques on mentionne les suivants : phénol, 25 résorcine, l-hydroxy-2- ou -3-méthoxybenzène, l-hydroxy-2- ou -4-méthyibenzène, l-hydroxy-3- ou -4-butoxybenzène, l-hydroxy-2-(1-méthyl)éthyl-5-méthylbenzène, 30 1-hydroxy-2-(1-mé thy1)-pr opylbenzène, l-hydroxy-3,4-diméthylbenzène, 1-hydroxy-3-éthoxybenzène, l-hydroxy-4-(l-méthyl)-propylbenzène, ■ l-hydroxy-4-éthylbenzène, 35 l-hydroxy-4-tertiobutylbenzène. Comme agents d'éthérification, on mentionne surtout les alkyl-halogénures inférieurs ci-après : les chlorures ou bromures de : méthyle ou d'éthyle, propyle, 40 1-méthyléthyle, 69 27027 3 2030035 butyle, 1-méthylpropyle, 2-méthylpropyle, 1,1-diméthyléthyle. En outre on peut utiliser des sulfato-esters comme le sulfate de diméthyle ou de diéthyle. Les colorants conformes à l'invention sont nouveaux. On peut les utiliser pour teindre les matières les plus diverses, surtout des fibres de superpolyurétitanes, et de superpolyamides, en particulier de "Nylon". La teinture s'effectue selon les procédés habituels, par exemple en bain aqueux, faiblement acide, neutre ou faiblement alcalin. Les colorants ci-dessus décrits ont une très bonne affinité tinctoriale. Les teintures obtenues se distinguent par des solidités remarquables, surtout à la lumière et au lavage. On peut également utiliser les colorants nouveaux pour là teinture et l'impression de matières textiles d'origine animale, comme le cuir, la soie et surtout la laine. Les teintures obtenues se distinguent par la pureté des nuances, la brillance et la richesse des tons, de bonnes solidités aux alcalis, à la lumière, au mouillé et surtout au lavage, le bon unisson et l'absence de migration, ainsi que par la bonne couverture des stries. On peut effectuer la teinture en ajoutant les agents auxiliaires habituels et soumettre les articles teints aux traitements subséquents usuels. Dans les exemples non limitatifs ci-après, les parties et pourcent s'entendent sauf mention contraire, en poids, et les températures sont indiquées en degrés centigrades. EXEMPLE 1 A) On dissout 17,3 parties d'acide métanilique dans 70 parties d'eau et 8 parties de solution d'hydroxyde de sodium à 50%. On ajoute de la glace, 22 parties d'acide chlorhydrique concentré et une solution de 7 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d'eau et assez de glace pour maintenir la température entre 0 et 3% afin de diazoter l'acide métanilique. B) On combine 15,3 parties de 2,5-diméthoxyaniline, dissoute à 4-5°C dans 120 parties d'eau et 11 parties d'acide chlorhydrique concentré avec le diazoïque de l'acide métanilique, ceci en ajoutant assez de glace pour maintenir la température en-dessous de i 69 27027 * 2030035 5°C puis on porte le pH à 2,5 au moyen d'une solution de carbonate de sodium à 20%. Après la fin de la copulation, on dissout le produit à un pH de 9 au moyen d'une solution d'hydroxyde de sodium à 50%, puis on le précipite par salage avec 50 parties de 5 chlorure de sodium. On effectue la nouvelle diazotation en ajoutant 7,5 parties de nitrite de sodium, puis une solution aqueuse de 21 parties d'acide naphtalènesulfonique et assez d'acide sul-furique pour obtenir une réaction acide au Rouge Congo. On maintient la température pendant 2 heures à J2°C. 10 C) On ajoute le mélange réactionnel en l'espace d'une heure à une solution de 9j4 parties de phénol, parties d'hydroxyde de sodium et 25 parties de carbonate de sodium dans 200 g d'eau, tout en maintenant la température en-dessous de 5°C au moyen de glace. On agite pendant 2 heures la suspension obtenue, on neu-15 tralise avec de l'acide chlorhydrique et on filtre le produit. D) On mélange le gâteau de filtre avec 250 parties d'étha- nol à-95%} 100 parties- d'eau, 8,5 parties de solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 50$ en poids et 3,5 parties de carbonate de sGclum, le tout étant introduit dans un autoclave. On pompe 20 25 parties.de chlorure d'éthyle dans celui-ci et on agite le contenu pendant 20 heures à 110°C. On refroidit, on dilue au double volume avec de l'eau et on filtre. On sèche le gâteau de filtre et on obtient un produit soluble dans l'eau, de couleur orange qui a la formule : 25 . 30 35 Ce colorant teint le "Nylon" en des tons de couleur orange, qui sont purs et unis et ont de bonnes solidités. EXEMPLE 2 On répète le procédé de l'exemple 1 sauf qu'on utilise dans le stade C, 12,4 parties de méta-méthoxyphénol à la place de 9,4 parties de phénol. Le produit obtenu a la formule : 69 27027 5 2030035 30 et il teint le "Nylon" en des tons clairs et unis rouge écarlate ayant de bonnes solidités. - EXEMPLE 3 On répète le procédé de l'exemple 1 mais on utilise dans le stade D 20 parties de chlorure de méthyle à la place de 25 parties de chlorure d'éthyle. Le produit obtenu a la formule 10 S0,H OCH, 3 3 et teint le "Nylon" en des nuances claires et unies de couleur orange, ayant de bonnes solidités. EXEMPLE 4 On répète le procédé de l'exemple 1 sauf qu'on utilise dans le stade C 10,8 parties de o-crésol à la place de 9,4 parties de phénol. Le produit obtenu a la formule 20 y v \—N=N— SO H OCH, 3 3 et teint le "Nylon" en des nuances claires et unies de couleur 2^ orange ayant de bonnes solidités. EXEMPLE 5 On répète le procédé de l'exemple 1 avec les modifications suivantes : Dans le stade C on.utilise 10,8 parties de p-crésol à la place de 9,4 parties de phénol. , Dans le stade D on soumet à l'éthylation à 60°C le produit isolé dans le stade C en le traitant par 20 parties de sulfate de diéthyle dans 30 g d'eau et 7 g d'hydroxyde de sodium. On refroidit le mélange et on filtre le produit. On sèche le gâteau 35 de filtre et le produit obtenu a la formule -N=N- oc2h5 40 II donne des nuances orange claires et unies ayant de bonnes so 69 27027 6 2030035 lidités. EXEMPLE 6 A) On diazote 17,3 parties d'acide métanilique en utilisant un procédé décrit dans l'exemple 1A). 5 B) On combine l'acide métanilique diazoté à une température inférieure à 5°C avec 13,7 parties de 2-méthoxy-5-méthylaniline, qu'on a dissoute au préalable dans 120 parties d'eau à 4-5°C en présence de 11 parties d'acide chlorhydrique concentré. On ajoute suffisamment de solution de carbonate de sodium à 20$ pour amener 10 le pH à 3,0 puis on agite le mélange pendant 5 heures. Après la fin dé la copulation, on filtre le produit, on le redissout dans 500 parties d'eau à en ajoutant 8 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 50$ en poids puis on précipite après refroidissement à 20°C le colorant par salage avec 28 g 15 de chlorure de sodium. La nouvelle diazotation est effectuée par addition de 7,2 parties de nitrite de sodium, puis d'une solution aqueuse de 21 parties diacide naphtalènesulfonique et d'une quantité suffisante d'acide sulfurique pour obtenir une réaction acide au Rouge Congo. Une heure après, on ajoute une quantité de chloru-20 re de sodium correspondant à 20 vol. % de la suspension, et on refroidit celle-ci à 8°C. On recueille par filtration.le précipité. C) Le précipité obtenu selon B) est remis en suspension dans 250 parties d'eau froide et on verse cette suspension en l'espace d'une heure dans une solution de 9 .>4 parties de phénol, 3 parties 25 d'hydroxyde de sodium et 20 parties de carbonate de sodium dans 2oo parties d'eau, tout en maintenant la température par addition de glace en dessous de 5°C. On précipite le produit par salage avec 70 parties de chlorure de sodium,' on agite pendant 2 heures et on filtre. 30 D) On place dans un autoclave le gâteau de filtre conjoin tement avec 25O parties d'éthanol à 95$.» 100 parties d'eau, 8,5 parties de solution aqueuse d'hydroxyde de sœtLum à 50$ poids et 35 parties de carbonate de sodium. On introduit par pompage 25 parties de chlorure d'éthyle et on agite le mélange pendant 20 heures à 110°C. On refroidit, on dilue avec de l'eau au volu-35 rae double et on filtre le colorant. On sèche le gâteau de filtre et on obtient un colorant soluble dans l'eau de couleur orange ayant la formule 69 27027 7 2030035 et il teint le "Nylon" en des nuances unies jaune orange foncé ayant de bonnes solidités. EXEMPLE 7 On r^ète le procédé de l'exemple 6 mais dans le stade C on utilise 10,8 parties de o-crésol à la place de 9*4 parties de phénol. Le produit obtenu a la formule SO^H CIL 3 3 et teint le "Nylon" en des nuances claires et unies, de couleur orange jaune ayant de bonnes solidités. EXEMPLE 8 On répète le procédé de l'exemple 6'mais on utilise dans le stade C 12,4 parties denétaméthoxyphénol à la place de 9,4 parties de phénol. Le produit obtenu a la formule et teint le "Nylon" en des nuances claires et unies orange rou-g^ttre ayant de bonnes solidités. EXEMPLE 9 A) On diazote 17 .>3 parties d'acide sulfanilique dans 50 parties d'eau glacée et 11 parties d'acide chlorhydrique concentré en ajoutant rapidement une solution concentrée de 7 parties denitrite de sodium dans de l'eau, ceci à environ 4°C. B) On combine le diazoïque de l'acide sulfanilique ainsi obtenu à une température inférieure à 5°C avec 13.» 7 parties de 2-méthoxy-5-méthylaniline qu'on a dissoute au préalable dans 120 parties d'eau à 45°C ceci en ajoutant 11 parties d'acide chlorhydrique concentré. On ajoute suffisamment de solution à 20$ de car 69 27027 2030035 bonate de sodium pour porter le pH à 3,0 et on agite le mélange pendant 5 heures. On règle ensuite le pH du produit de copulation à 1,5 et on isole le colorant par filtration. On dissout le produit dans 5 25O parties d'eau à 50°C avec, une quantité suffisante d'hydroxyde . de sodium pour porter le pH à 8,0. A cette solution on ajoute 7,2 parties de nitrite de sodium et 10 parties de naphtalènesul-fonate de sodium. On ajoute le mélange réactionnel progressivement à 200 parties d'eau, contenant 45 parties d'acide chlorhydrique 10 concentré et on agite le mélange pendant 1 heure à 30°C. C) Le mélange de B est ajouté en l'espace d'une heure à une solution de 9*4 parties de phénol, 6 parties d'hydroxyde de sodium et 25 parties de carbonate de sodium dans 25O parties d'eau, la température étant maintenue en-dessous de 5° par addition de 15 glace. On agite la suspension obtenue pendant 2 heures, on précipite le colorant par addition de 120 parties de chlorure de sodium et on le filtre. D) On introduit le gâteau de filtre dans 25O parties d'étha-nol à 95%} 100 parties d'eau, 8,5 parties de solution d'hydroxy- 20 de de sodium aqueux à 50$ en poids et 35 parties de carbonate de sodium, le tout étant placé dans un autoclave. On ajoute par pompage 25 parties de chlorure d'éthyle et on agite le mélange pendant 20 heures à 110°. On refroidit le produit, on le dilue au double de son volume avec de l'eau et on filtre. On sèche le 25 gâteau de filtre ce qui donne un produit de couleur orange solu- ble dans 1'eau et ayant la formule 0CH, CH, 3 / 3 —N=N—^ ;>— ôiiL 30 Le colorant teint le "Nylon" en des nuances vives et mies orange jaune ayant de bonnes solidités. EXEMPLE 10 On répète le procédé de l'exemple 9 mais dans le stade C on utilise 10,8 parties de o-crésol à la place de 9,4 parties de phénol. Le produit obtenu répond à la formule ✓0CH, /CH, / HO^S— \,_N=N— N>—N=N— p>—OC2H5 (5hZ 3 69 27027 9 2030035 et teint le "Nylon" en des nuances vives et unies orange jaune ayant de bonnes solidités. EXEMPLE 11 On répète 11 exemple 9 mais dans le stade C on utilise 12,4 parties de gaïacol à la place de 9,4 parties de phénol. Le produit obtenu répond à la formule et teint le "Nylon" en des nuances vives et unies orange jaune ayant de bonnes solidités. - ■ EXEMPLE 12 A) On diazote 17,3 parties d'acide métanilique selon le 15 procédé mentionné dans l'exemple 1A. B) On règle le pH de la solution obtenue à 2,5 par addition de bicarbonate de sodium. On ajoute 6,6 parties d'acétate de sodium et ensuite 22,5 parties d'acide o-anisidyl-N-méthanesulfonique tout en maintenant la température du mélange à environ 5-7°0 20 à l'aide de glace et d'eau froide, puis on agite le tout pendant 1 heure. On ajoute 38 parties de solution d'hydroxyde de sodium à 50$ en poids et on chauffe la masse pendant 8 heures à 100°C. On refroidit ensuite le mélange, on agite 28 parties de bicarbo- • nate de sodium pour régler le pH à 9 puis on précipite le colo-25 rant à l'aide de 33 parties de chlorure de sodium et on le filtre. On dissout le gâteau de filtre dans 800 parties d'eau à 30°C. On ajoute à cette solution 7 parties de nitrite de sodium puis une solution aqueuse de 21 parties d'acide naphtalènesul-fonique et suffisamment d'acide sulfurique pour obtenir une réac-30 tion acide au Rouge Congo et on maintient ensuite pendant ~2 heures le mélange à 32°C. C) „ On ajoute le mélange obtenu selon B en l'espace d'une a heure/une solution de 9*4parties de phénol, 3 parties d'hydroxyde de sodium et 25parties de carbonate de sodium dans 200 35 parties d'eau, en maintenant la température en-dessous de 5° par addition de glace. On agite pendant 2 heures la suspension obtenue, on la neutralise avec de l'acide chlorhydrique et on filtre le produit. D) On charge le gâteau de filtre conjointement avec 250 parties d'éthanol à 25$, 100 parties d'eau, 8,5 parties de solu 69 27027 2030035 tion aqueuse d'hydroxyde de sodium à 50$ en poids et 35 parties de carbonate de sodium dans un autoclave. On pompe dans celui-ci 25 parties de chlorure d'éthyle et on agite le mélange pendant 20 heures à 110°C. On refroidit le prçduit, on le dilue avec de. 5 l'eau au double de son volume et on filtre. On sèche le gâteau de filtre ce qui donne un produit soluble dans l'eau ayant la formule OCHj 10 s03H Ce colorant teint le "Nylon" en des nuances vives et unies de couleur jaune ayant de bonnes solidités. Selon le même procédé, on a préparé les colorants mentionnés sur le tableau ci-après. La colonne I indique la formu- 15 le des colorants, la colonne II les nuances obtenues'sur du polyamide. I il 20 I —N=N- S0,H 3 0CH, N=N- CH^ —°c2H5 jaune 25 2 —N=N— S0 H 3 Jch5 -O—N=N- CH, O°2H5 jaune foncé 30 3 —N=N- S0 H 3 0CH, A 3 - —N=N— -Ç>-^°2H5 0CH, 3 orange jaune- EXEMPLE 13 On neutralise 20,3 parties d'acide 3-amino-4-méthoxy-benzënesulfonique dans 125 parties d'eau avec 8 parties de solu-35 tion d'hydroxyde de sodium à 50$ en- poids. On élimine par fil-tration le résidu insoluble. On acidifie la solution clarifiée avec 25 parties d'acide cchlorhydrique concentré et on effectue la diazotation à 0-3°C par addition rapide de 7 parties de nitri-te de sodium dans 20 parties d'eau et de glace. 40 On combine la solution du diazoïque avec 13,7 parties de 69 27027 11 2030035 10 15 20 25 JO 35 40 2-méthoxy-5-méthylaniline selon le procédé indiqué dans l'exemple 6. On sépare le lendemain par filtration le produit de copulation, on le dissout dans 800 parties d'eau contenant 4 parties d'hydroxyde de sodium et on précipite par salage au moyen de 40 g de chlorure de sodium. On ajoute 7 parties de nitrite de sodium et on refroidit jusqu'à 12 °C, on ajoute une solution aqueuse de 30 parties d'acide naphtalènesulfonique et assez d'acide sul-furique pour obtenir une réaction acide au Rouge Congo. Trois heures plus tard, on ajoute en l'espace d'une demi-heure, le produit réactionnel à une solution de 9*^ parties de phénol, 3 parties d'hydroxyde de sodium et 35parties de carbonate de sodium dans 200 parties d'eau, tout enmaintenant la température en-dessous de 5° par addition de glace. On agite le. mélange pendant 2 heures, on porte le pH à 8,0 à l'aide d'acide chlorhydrique et on recueille le produit dans un entonnoir de filtration. On procède à l'éthylation du gâteau de filtre dans un autoclave selon le procédé indiqué dans l'exemple 1D). Le produit obtenu répond à la formule 0ch-, 3 —n=n— /OCH, •\ 3 —n=n- —oc2h5 soh 3 CH. et il teint le "Nylon" en des nuances vives et unies de couleur orange jaune. Les colorants mentionnés sur les tableaux qui vont suivre ont été préparés à partir des matières de départ appropriées selon le procédé décrit dans l'exemple 13, leurs nuances étant indiquées à la colonne II. CH., 0CH-, CH, 3 3 1 3 ■n=n— -ci—1 50JH CH., 0CoHc 3 3 25 ii orange brun orange brun 69 27027 12 2030035 5 6 7 10 11 12 och-, -n=n- —och- —N=N— o^h och, och, 3 3 3 OCH^ —N=N——N=N— SO^H och, ch, 3 I 3 HO S 3 I— —N=N— —0G2H5 och, och, 3 I 3 ho, s—n=m—m=m— 3 2 5 ch5 och5 —0 ho s-3 ch-j och, och. HO^S— —N=N— C2H5 3 ï~"3 ^"3 —OC„H, -n=n- och, och, 3 i 3 -n=n- -n -n 2 5 C2H5 och, och och, 3 i i 3 —N=N— —N=N— ~°C2H5 °3H och, och, 3 i 3 __N=N__ /^._N=N__ so h och, 3. 3 -oc2h5 ■3 qch, cl och^ oc ho3s~ —n-n— —n=n— ocil —oc2h5 Cl ■och. 1:3 -n=n- so h 3 3 -N=N- — —oc2h, och, 3 II écarlate jaune jaune jaune rougeâtre jaune rougeâtre j axone orange jaune rougeâtre brun jaune orange jaune écarlate rouge 69 27027 2030035 ii CH, OCH OCH. - —N=N— —N=N—Ç> OCH, 14 HO S-3 ~°C2H5 OCH, 15 16 °3H -n=n—n=n— OCH-, OC^^n) i 3 | 4 9V ' —N=N— —N=N—. °3H C2H5 1T OCH^ SOH OCH-, OC~H 3 3 2 —OC4H9(n) 18 2H5 CH, OCH, C,H„(i.) 3 . i 3 i3 7 ■n=n— —oc^hr 19 20 h°3s n-n - n-v "~2"5 CH, 3 0CH^ 3 ^Î4HQ(sec) —n=n— ^-och5 HO 5 3 ÇH, OCH, i—0>—N=N— _N=N— OCH, • CH, 3 i 3 H03S— —N=N—N=N— oc2h5 oc2h5 21 SO,H OC„H_ 3 ^5 orange rouge orange jaune écarlate orange jaune rougeâtre jaune rougeâtre orange 22 HO S-3 ci oc2h5 —n=n— ~n=n~ -^h9(n) rouge 0C2H5 OC4H9(n) 23 HO,S 3 jyy"^ a rouge oc2h5 69 27027 2030035 24 25 ch-, -n=n—/s—och, •v ^ och. 26 27 28 29 30 31 a—n=n—, a och, och-, oc2h5 fr^_n=tl « och, ho,s 3 3 ■0k 0C2H5 I—N=N—/s a"°CpHR -n=n- ii 25 Ç)—n=h—Çl -,h och, och, 3 3 3 oc2h5 och, ho^ so h och, 3 3 ch, a/-—Ç-.~-(X «s", ch, och_ ?CH5 *—n=n- so h 3 o—alf och, ^ çh, Q^n-A so,h ôcï ch, -n=n- ch3 oc2h5 ii orange brunâtre rouge rouge orange jaune brun jaune orange jaune orange rouge orange rouge 69 27027 is 2030035 32 33 34 35 36 37 38 39 'N—N=N— >0 h och, 3 3 och ch, 3 i 3 —n=n- CH^ (X, °c2h5 och, -N=N- a so,h • och, 3 3 oc2h5 och, '• 3 och, çh, ch, 3 13 | 3 —N=N—/S Ij—N=N—1 so h och, 0cohc 3 3 2 5 ho s 3 ja CH. -N=N n~°C pH -N=N—l 1 ^ 5 V och, och, 3 3 och -N=N—/\ - fy 0C2H5 -N=N—\/\ • OCH^ so,h och, 3 3 ho s 3 JÔ ch3 -N=N- -N=N- f—oc2h5 ch. hos' 3 ho,s 3 och^ . och- 3 ,h=n_ACH3 SV°°2h5 och-ch, och och, ii orange j aune orange jaune orange j aune écarlate orange rouge écarlate orange rouge orange rouge 69 27027 16 2030035 40 41 42 43 44 45 Cl OCH. *—N=N—1 3 —N=N- -OC oc2h5 so_h 3 OCH_ Cl OCH- »—N=N—1 -F=N—QC och. 0C2H5 soh 3 OCH OCH. -n=n—i -N=N- Cr CH_ 0c2H5 so.h 3 )CH. HO. 3 ?1 OCH. ~N=N- '—n=n- c1 OCH. OCH ■OC oc2h5 3' ,—N=N- HOS 3 -N=N- OCH, OCH- 4 °V5 Cl ho. OCH. -N=N- oc2h5 och. 3 ii écarlate écarlate orange • rouge écarlate rouge écarlate 69 27027 17 2030035 REVENDICATIONS 1. Colorants disazoïques ayant la formulé R1-N=N-j^YB2 0R2 5 Bl . ' E2 dans laquelle R^ est un reste sulfobenzénique ou sulfonaphtalé-nique, B-^ un atome d'hydrogène, un reste alkyle ou alcoxy à poids 10 moléculaire faible, B^ un reste alkyle ou alcoxy à poids moléculaire faible, E.^ et Eg chacun un atome d'hydrogène ou un reste alkyle ou alcoxy à poids moléculaire faible et R^ un reste alkyle à poids moléculaire faible et le groupe~0R2 se trouve en -position p ou o par rapport au pont azoïque. 15 • 2. Colorants disazoïques selon la revendication 1, dans lesquels R-^ a la formule' £Xâ S0,H 3 dans laquelle A est un atome d'hydrogène ou de chlore ou un reste alkyle ou alcoxy à poids moléculaire faible. 3. Colorants disazoïques selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisés par le fait qu'ils contiennent deux à quatre restes alcoxy à poids moléculaire faible. 4. Colorants disazoïques selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisés par le fait que B^ et B2 sont chacun un groupe méthoxy ou étïioxy. 5. Colorants disazoïques selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisés par le fait que En et E„ diffèrent l'un de j)0 Le. 1'autre. 6. Colorants disazoïques selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisés par le fait que R2 est un reste méthyle ou éthyle. / 7. Procédé de préparation de colorants nouveaux, caractérisé par le fait qu'on éthérifie le ou les groupes hydroxy dans des colorants ayant la formule 20 25 35 RX-N=N—2 69 27027 « dans laquelle est un reste sulfobenzénique ou sulfonaphtalèni-que, us atome d'hydrogène, un reste alkyle ou alcoxy à poids moléculaire faiblé, un reste alkyle ou alcoxy à poids moléculaire faible, et chacun un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy ou 5 un reste alkyle ou alcoxy à poids moléculaire faible et Rg était auparavant un atome d'hydrogène. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait qu'on utilise comme agents d'éthérification des halogénures d'alcanes à poids moléculaire faible ou des esters sulfuriques ÎO d'alcools aliphatiques à poids moléculaire faible. 9» Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait qu'on utilise comme agent d'éthérification le sulfate de dimé-thyle ou de diéthyle. 10. Procédé selon l'une des revendications 7 à. 9» carac-15 térisé par le fait qu'on prépare des colorants conformes à la revendication 2. 11. Procédé selon l'une des revendications 7 à 9» caractérisé par le fait qu'on prépare des colorants conformes à la revendication 3. 20 12. Procédé selon l'une des revendications 7 à 9» carac térisé par le fait qu'on prépare des colorants conformes à la revendication k. 13. Procédé selon l'une des revendications 7 i 9i caractérisé par le fait qu'on prépare des colorants conformes à la reven- 25 dication 5. 14. Procédé selon l'une des revendications 7 à 9» caractérisé peur le fait qu'on prépare des colorants conformes à la revendication 6 . 15* Procédé de teinture et d'impression de polyamides 30 ou de superpolyuréthanes synthétiques, caractérisé par le fait qu'on utilise les colorants décrits dans la revendication 1. 16. Les matières et articles, surtout textiles, teints ou imprimés selon le procédé mentionné dans la revendication 15. 2030035