FR 2045993 A1 19710305 FR 7021484 A 19700611 70 21484 - i - 2045993 : L'invention a pour objet un procédé de teinture et d'impression en continu de matières textiles; le procédé est caractérisé en ce qu'on foularde ou imprime les matières textiles d'abord, de la manière usuelle avec des bains ou des pâtes d'im-5 pression aqueux, on les sèche et oii les chauffe puis on les soumet à un post-lavage dans dés solutions"d'hydrocarbures chlorés qui contiennent des composés tensioactifs dans les hydrocarbures chlorés, composés qui convertissent les colorants utilisés en une forme soluble ou dispersible dans les hydrocarbures chlorés. 10 Les composés sont .avantageusement employés en une quan tité de 0,02 à 2fo en poids par rapport au poids des hydrocarbures chlorés. Les composés, qui sont utilisés dans les bains de lavage d'hydrocarbures chlorés du procédé, conforme à l'invention en vue 15 de convertir les colorants employés en une forme soluble ou dispersible dans les hydrocarbures chlorés, se classent, d'après leur comportement envers les divers colorants, en deux groupes s s ce groupe embrasse les composés qui convertissent aussi bien les colorants basiques que les colorants acides, les colorants complexes métalliques anioniques sans groupes sulfoniques ou les colorants réactifs contenant des groupes, sulfoniques, en une forme soluble ou dispersible dans les hydrocarbures chlorés. A cause de leur possibilité universelle d'application, on préfère utiliser les composés de ce groupe dans les bains de lavage du procédé conforme à l'invention. : ce groupe comprend les composés qui convertissent seulement les colorants basiques en une forme soluble ou dispersible dans les hydrocarbures chlorés. Une condition première pour que les composés des deux groupes puissent être utilisés-est qu'ils soient solubles aux températures inférieures à 50°G, aux concentrations suivant lesquelles ils sont employés, dans les hydrocarbures chlorés. Les composés peuvent être ajoutés directement aux bains 35 de lavage d'hydrocarbures ehlorés, mais ils peuvent aussi être appliqués en les quantités nécessaires déjà avec le bain de f'ou-lardage ou la pâte d'impression sur les matières textiles. groupe A 20 25 groupe B 70 21484 2 - 2045993 Concernant les composés appartenant au groupe A il s'agit s l) de composés onium de formules : r-, . R, e4/ xE2 X" r-, r.j 1\+/ 3 S t r ■ 10 15 20 I II dans lesquelles A représente un atome d'azote ou de phosphore, R^ un reste alcoyle, alcényle ou aralcoyle présentant 12 à 28 atomes de carbone, éventuellement interrompu par des hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, soufre et/ou azote, Rg et R^ indépendamment l'un de l'autre représentent un reste alcoyle, alcényle ou aralcoyle présentant 1 à 28 atomes de carbone, éventuellement interrompu par des hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, soufre et/ou azote et éven tuellement substitué, R^ représente un reste alcoyle en C^-C^, alcényle en cycloalcoyle ou aralcoyle éventuelle ment substitué ou forme ensemble avec R^ un hété rocycle non aromatique à 5 ou 6 chaînons, avec la condition que la somme des atomes de 25 carbone contenus en tout dans r-,, r2, r* et r fasse au moins 20 et au plus 60, et x" représente un anion. 2) de composés d'ammonium quaternaire de formule s 4 30 r-, r.? 1\+X 3 B C Z-ï- iii, 35 dans laquelle R-^, R^ et R^ ont la signification indiquée aux formules I et II et Z représente un reste alcoylène présentant là 8 atomes de carbone éventuellement interrompu par des hétéroatomes tels que des atomes dToxygëne ou un reste 1,4-bis-méthylène—benzène, 70 21484 - 3 - 2045993 3) d*aminés de formule avec comme condition que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans R^, > R^ et 2 fasse au moins 20 et au plus 60, et un groupement anionique tel que -S0^~, -OSO-"*, -S-S05"s -0-P03~" ou -C00". V h-E5 IV, E4 10 dans laquelle R^ et R^_ ont la signification indiquée aux formules I et II et R^ représente de 1'hydrogène ou R^, en lroccurrence ayant la signification donnée à la formule I ou formant avec R^ un hétérocycle non aromatique 15 à 5 ou 6 chaînons, . avec la condition que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans R-^, R^ et R^ fasse au moins 20 et au plus 60. 4) d'aminoxydes 'de formule s 20 R, Ri \ / V' E4 0 dans laquelle R^, R^ et R^ ont la signification indiquée aux formules I et II, avec la condition que la somme 25 des atomes de carbone contenus en tout dans R-^, R3 et R^ fasse au moins. 20 et au plus 60. Pour R-£ on citera à titre d'exemple comme restes alcoyle, alcényle ou aralcoyle présentant 12" à 28 atomes de carbone, éventuellement interrompus par des hétéroatomes tels que des atomes 30 d'oxygène, de soufre et/ou d'azote ; des restes alcoyle en G-±2~®28' comme le reste dodécyle, tétra-décyle, hexadécyle, octadécyle, eicosyle, docosyle, 3,6,9-trimé-thylhexadécyle, 1-octyl-dodécyle et l-undécyl-dodécylej des restes saturés avec une chaîne carbonée interrompue par 35 des hétéroatomes, comme le reste 3-oxa-nonadécyle-(l), 3-oxa-hénéicosyle-(l), 4-oxa-dôcosyle-(l), 3,6-dioxa-docosyle-(l), 3-thia-hénéi6osyle-(l), dodécyl-aminoéthyle, hexadéeylaminopropyle, 70 21484 - 4 - 2045993 octaclëcylaminoéthyle, octadécylaminopropyle , octadécylaminobutyle , eicosylaminopropyle, docosylaminopropyle et en particulier le reste dodécanoylaminoéthyle, tétradécanoylaminoéthyle, hexadéca-noylaminobutyle, octadécanoylaminopropyle, eicosanoylaminopropyle 5 et docosanoylaminoéthyle; des restes alcényle en comme -*-e reste oléyle, lino- lyle, linolényle, eicosényle, docôsényle et 2-éthyl-octadécène-9>10~3rle-(l)? des restes insaturés arec une chaîne carbonée interrompue par 10 des hétéroatomes, comme le reste 3-oxa-nonadécène-10,ll-yle-(l), 4-oxa-docosène-l,3 »14-yle-(l), hexadécène-7,8-yl-aminoéthyle, octadécène-9,10-yl-aminoéthyle, docosène-13,14-yl-aminopropyle et en particulier le reste oléoyl-aminoéthyle, linoléoyl-aminopropyle, linolénoyl-aminoéthyle, eicosénoyl-aminopentyle et docosénoyl-15 aminoéthyle? des restes aralcoyle arec chaîne carbonée interrompue par des hétéroatomes, comme le reste.(4-nonyl-phényl)-éthy1-carboxy-éthyle. Pour P-2 et Ej on citera à titre d'exemple comme restes 20 alcoyle, alcényle ou aralcoyle présentant 1 à 28 atomes de carbone, éventuellement interrompus par des hétéroatomes et/ou éventuellement substitués s des restes alcoyle en comme le reste méthyle, éthyle, isopropyle, dodécyle, hexadécyle, octadécyle, eicosyle et doco-25 sylej des restes alcényle en C^-C2g, comme le reste butëne-3,4-yle-(l) et le reste undécène-10,ll-yle-(l)5 des restes alcoyle et alcényle substitués comme le reste 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 3-hydroxybutyle, 13-hydroxy-30 octadécène-9,10-yle-(l), 2-chloréthyle, 3-chloropropylè, ll-bromo-undécyle, 13-chloro-octadécène-9,10-yle-(l), 13,14-dichloro-doco-syle, 2-cyanoéthyle, 3-cyanôpropyle, 11-cyano-undécyle, 3-amino-propyle, 3-(H-méthylamino)-butyle, 11-amino-undécyle, 13-(N-méthyl-arcino)-âocosyle et carbéthoxyéthyle5 35 des restes alcoyle et alcényle avec chaîne carbonée interrom pue par des hétéroatomes, comme le reste méthoxyéthyle, éthoxy-butyle, 3-oxa-dodécyle-(ï), 3-oxa-hénéicosyle-(i), 3,6-dioxa-doco- 70 21484 - 5 - 2045993 syle-(l), 4-thia-hexényle-(l) , 3-thia-pentadécyIe-(l), H-méthyl- 2-aminoéthyle, N-éthyl-3-aminopropyle t N-propyl-3-aminopropyle, N-dodécyl-2-aminoéthyle, ïT-octadécyl-3-aminopropyle, 3SF- hénéicosyl-4-aminobutyle et ÏT-docosyl-6-aminobutyle \ 5 des restes aralcoyle comme le reste benzyle, 4-ehlorobenzyle, 3-méthylbenzyle et 4-nonyIphény1-éthy1-carboxyéthyle. Pour R^ on citera à titre d'exemple comme restes alcoyle en alcényle en cx_C:i4' cycl°a-lcoyle ou aralcoyle éventuel lement substitués s 10 des restes alcoyle en C]_-C14' comme Ie reste méthyle, éthyle, isopropyle, sec.-butyle, 2-éthylhexyle, dodécyle, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 2-méthoxyéthyle, 2,3-époxypropyle, chlorométhyle, 2-bromo-éthyle, chloropropyle, 2-hydroxy-3-chloropropyle» 2,3-époxypropyle, carbéthoxyméthyle, carbonamidométhyle, 2-cyanoéthyle, 15 acétoxyéthyle et 3-triméthylammonium-propyle; des restes alcényle en comme le reste butène-3,4- yle-(l) et undécène-10,ll-yle-(l); des restes cycloalcoyle comme le reste cyclohexyle, 4-mêthyl-cyclohexyle, 3-octylcyclohexyle et 4-chlorocyclohexyle5 20 des restes aralcoyle comme le reste benzyle, 3-méthylbenzyle, 4-cyclohexylbenzyle, 4-méthoxybenzyle et 3-chlorobenzyle, Comme hétérocycles à 5 ou 6 chaînons que R^ peut former ensemble avec R^, on envisage en particulier le noyau morpholina et le noyau pipéridine» 25 Comme anion X- on envisage les anions d'acides minéraux comme l'ion chlorure, bromure, iodure et suif ate, les .anions d'esters acides d'acides minéraux comme l'ion méthylsulfate, éthyl-sulfate et toluène-sulfate, et les anions d'acides organiques comme l'ion acétate, propionate, éthylcaproate, oléate, béhénate, ben-30 zoate et salicylate. Pour Z on citera à titre d'exemple comme restes alcoy-lëne présentant 1 à 8 atomes de carbone et éventuellement interrompus par des hétéroatomes : des restes aieoylène comme le reste méthylène, éthylène, 35 propylène-1,2, propylène-1,3, butylène et hexylènej des restes aleoylène interrompus par des hétéroatomes, comme le reste 3-oxahexylène-l.,6 et 3*6-dioxa-octylène-l,8. 70 21484 - 6 - 2045993 Comme représentants des composés onium de formule I on chlorure de dodécyl-diméthyl-benzyl-ammonium 5 chlorure de docosyl-diméthyl-benzyl-ammonium chlorure d'oléyl-triméthyl-ammonium chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium chlorure de dioléyl-diméthyl-ammonium chlorure de lauryl-diméthyl-2-chloréthyl-ammonium. 10 chlorure de dilauryl-bis-2-chloréthyl-ammonium chlorure de lauryl-diméthyl-hydroxyéthyl-ammonium chlorure de dodécyl-diméthyl-vinyl-ammonium chlorure de lauryl-méthyl-morpholinium bromure de stéaryl-di-(hydroxydiéthoxyéthyl)-benzyl-ammonium 15 chlorure d,oléyl-di-/"~(5-hydroxy)-3-oxa-pentyl-(l) chlorure de coco-di-^~(S-hydroxy )-3 ,6-dioxa-octyl-(l)_7P-benzyl- chlorure de coco-diméthyl-benzyl-ammônium 20 chlorure de coco-diméthyl-y-hyâroxypropyl-ammonium chlorure de di-hexadécyl-méthyl-benzyl-ammonium chlorure de di-octadécyl-diméthyl-ammônxum éthylsulfate de di-octadécyl-éthyl-méthyl-ammonium chlorure de di-docosyl-diméthyl-ammonium 25 bromure de di-eicosyl-diméthyl-ammonium chlorure d'oléyl-diméthyl-benzyl-ammonium et les composés de formules citera par exemple' % a} des composés d'ammonium comme ammonium ammonium OH2-C5H5 30 CÏÏ* GHj r Cl 35 70 21484 - 7 - 2045993 [■ CH* f ^ l_ oh3-(ch2 )l6-CH2NHC000H2-CH2_72^ir-CH2CH2-0H © • cïï,0s07 3 3 © 10 15 20 25 30 [_ CH3(CH2)7CH=CH-(CH2)7-C0Iffi-CH2CH2CH2-ÏT(CH5)5n7 ® CH^OSOj ® ch3 ch5(ch2)7-ch=ch-(ch2)7-GOHH-ÇH2-0h2-ch2-ïï-gh2-ch2-cf CH, © r\ CIi~ 080, " 7 3 ^CH5-CH9 / 2 2\ gvh^,-n - o lo 33 i\ / i gh2-ch2 ch2-c6h5 © Cl © CH, ch3(ch2)18c0eh(ch2}5-h o © ch,oso, ® 3 3 ch, ch3 ( ch2 ) 7ch=ch- ( ch2 ) 7-c0hh- ( ch2 ) 3 -1^ 0 ©© © CH,OSO, 3 O © CH, ch, i 3 f 3 CHj(ch2)20-ch2-m-(ch2)3-H-CH5 CH, ch, 3 CH, 2 Cl © cch3-(ch2 )16-ch 2_72/n'x ch0-ch-0ho O © Cl © ch3 • ci-i3 - (ch2 ) 7-gh=ch- ( ch2 ) 7c0ïïh- ( ch2 ) 3-3î-ch2-ch2-0-ch2 -ch2ci CH, © Cl © ztch3-( ch2 ) 16-ch2_72^ 5 ch0-ch, / 2 3 \ cho-c00cho-ch, 2 ^ 3 © Cl © 35 ch, cch3-(ch2)i6-ch2_72^k \ ch2-c01h2 © Cl © 70 21484 - 8 - 2045993 cch. - (ch2 ) 16-oh2 bx chg-chj-o-cooh, 5 b) des composés de phosphonium tels que ; chlorure de dodécyl-4iméthyl-benzyl-phosphonium chlorure de tétradécyl-diméthyl-benzyl-phosphonium chlorure d'octadécyl-triméthyl-phosphonium . chlorure d'octadécyl-diméthyl-hydroxyéthyl-phosphonium 10 chlorure d'oléyl-diméthyl-benzyl-phosphonium. Comme représentants des composés onium de formule II on citera par exemple les composés de sulfonium suivants s méthylsulfate de bis-dodécyl-néthyl-sulfonium chlorure de béhényl-diméthyl-sulfonium -15 chlorure d 'oléyl-méthyl-benzyl- Comme représentants des composés d'ammonium quaternaire de formule III on citera à titre d'exemple s CCH3-(CH2 >20-GH2-72^: V CH^-CHg-CIF. cel-cho-cisf 20 ch2-coo ® CHr.-CH. cch3-(ch2 )18-ch2_72^ CH2-CH2-CH2-S03^ ©yn2~^a2 CH0-CH0-C1 25 ch3-(ch2)22-ch2-]s CHo-CHo-0S0 © 2 2 7 30 Z"CH3-(CH2}18-CH2_7^: 0/ch2-ch2-ci. ch2-ch2-s-so3 ® 70 21484 - 9 - 2045993 ®/CH 3 SO ® 3 ©/0H3 5 C°H3 ~ (CH2 ) 7-CH=CH- ( CH2 ) 7-C0ïïH-CH2 -CH2-CH2_J2 ^ H , ch2ch2ch2so3® Comme représentants des. amihes de formule IV on citera par exemple s N-méthyl-H-2-liydroxyétiiyl-N-1/- ^-( oc tadécanoylamino)-pr opyl/-aminé 10 H ,l-dimétliyl-4-dodéoyl-aniline ET-octadécyl-pipéridine l-( f3-hydroxyéthyl)-2-octadéeyl-imidazoline 1-(|3 -octadécanoylaminoéthyl)-2-octadécyl-imidazoline F-oléyl-]î, ,ÏF'-diéthyl-éthylène. diamine 15 E-oléyl-1' ,ïr'-dimétliyl-propylène diamine-(1,3) ÏÏF-oléyl-ÏF' ,K'-diétliyl-propylène diamine-(l,3) U-/-l-(undécyl)-dodécyl_7"-N,IT-diméthylamine £~ch3-(ch2 ) ^-cobh-chg-chgj^^ifh " ch5 20 ch3-(ch0)7-ch=ch-(ch2)7-cohh(ch2);5-ïï-ch2-ch2-oh /CH3 ch3-(ch2)16-conh-(ch2)5-ïï ^ ch3 /CH3 25 cîi3-(ch2)7-ch=ch-(ch2)7-com(ch2)3-h CH, 3 ch2-ch2 ch3-(ch2)20-cohh-ch2ch2ch2-ir . x0 CHg-CH^ 30 ^ch3-(ch2)18-ch2-cokh-(ch2)3_72>k-ch3 Comme représentants des aminoxydes de formule V on citera par exemple s Njil-dibutyl-lï-dodécyl-aminoxyde . . ïtf ,N-diméthyl-K-(3-oetaâécanoylamino-propyl)-aminoxyde 35 K, H-dimé thyl-M -£~3- (E ' -octadécyl-carbaminyl ) -amino-pr opylT'-aminoxyde K jlf-diméthyl-îl- ( 3-oc tadécylsulf onylamino-pr opyl ) -aminoxyde 70 21484 - 10 - 2045993 N,M-diméthyl-I-('3-oléoylamino-propyl)-aminoxyde ïï-iaéthyl-N,ÎT-bis-/~3-(octadécanoylamino)-propyl_7"-aminoxyde N-méthyl-îI,fr-bis-/~'3-(dodécanoylamino )-propyl_7"-aminoxyde H-méthyl-1 ,ïï-"bis-/f~ 3- ( oléoylamino )-propyl_7"-aminoxyde 5 U-raéth.yl-îT-(3-cyanoéthyl-Sr-^"3-(octadécanoylamino)-propyl__7-aminoxyde IT-méthyl-I\f- (3 -liydr oxyëthyl-N-^-3-oléoylamino)-propyl^-aminoxyde H-méthyl-N-/-3- ( octadécanoylamino }-j)Topyl_/r-N-/~/3 - ( octadé'canoyl-oxy )-é thylJT'-aminoxyde 10 îï yiT-dimétb.yl-îT-/-{3 - (H ' -octadécylcarbaminyl )-oxyëthyl_7-amlîiôxyde IT-méthyl-S-benzyl-B-dodécylaniinoxyde K ,1-dimétliyl-H- ( 4-dodécyl-phényl )-aminoxyde E-l-(/3 -hydroxyéthyl)-2-octadécyl-imidazoline-ÏT-oxyde l-(/3 -octadécanoylamino-étliyl)-2-octadéeyl-imidazoline-N-oxyde 15 M,ï!-diéthyl-l'-méthyl-ïr'-octadéeyl-éthylène diamine-ÏT,in-dioxyde N,IT,H1 -tris-{(3 -hydroxyëthyl)-Il1 -octadécyl-1,3-propylène diamine-M 9 ÏT * -dioxyde E ,ïï 1 ,1'1 -tétraméthyl-aminométhyl-stéarylamine-ïî ,U ' -dioxyde N ,H-dimétliyl-ï!-5 ? 6,9-trioxa-liénéicosyl-aminoxyde 20 1 sî?-diméthyl-N-4,7,10,13 , l6-penta-oxa-19-th.ia-ïientriaconylaminqxyde E-monoxydes des produits de l'action de 3 à 30 moles d'oxyde d'etïiylène sur 1 mole d'eicosylamine, en outre ïï-métîiyl-H-octadécyl-îî-^ 3- ( di- ,/S -chloréthylamino ) -pr opyl/ -aminoxyde F-nétliyl-F-octadéeyl-ST- ( 3-dimé thylamino.) -propyl-aminoxyde 25 E~;'aéthyl-iî-octadécyl-S-^/™3-( -aminopropylamino)-propyl/'-aminoxyde. Concernant les composés appartenant au groupe B, il s 1 agit î , . acides 1) d'esters/d'acide sulfurique et d'acide phosphorique ou de leurs sels alcalins, aiealino-terreux ou drammonium qui présentent au 30 moins un reste hydrocarboné contenant 16 atomes de carbone, par exemple s des sulfates d'alcools mono- et polyvalents contenant au moins 16 atomes de carbone, comme le sulfate de cétyle, le sulfate de stëaryle, le sulfate d'oléyle, le sulfate de béhényle, le sulfate 35 de 70 21484 - ii - 2045993 les sulfates obtenus par suifonation d'acides .gras,: estera d'acides gras et esteramicl.es d'acides gras insaturés, comme le sulfate d'acide oléique, le sulfate d'oléate de butyle, le sulfate de ricinoléate d'éthyle, le sulfate d'amide éthylique d'acide oléique, le sulfate d ' e-thanolamide d'acide oléique, le sulfate de diisobutylamide d'acide oléique, le sulfate d'anilide d'acide oléique, CD,- - ( CH.- ) 7~ÙH. -C- ( C% ) V-CH..-EH-CQ £- ■ { I OSO-.H 10 CEL.-0-C0-(CH2)7 CH-CH2-(CH2>7-CH5 CE-0-00-(CH2)l5-CH5 OSOjH" - CEL-0-C0-(0H2)l6-CH3" les sulfates d'éthers polyglycoliques acylés ou alcoylés qui contiennent au plus 30 unités oxyde d'éthylène et/ou 80 unités 15 oxyde de propylène dans la molécule, comme s hexadécyl-diglyco1-éther-suifate octadecyl-tétraglycol-éther-sulfate octadécènyl-octaglycol-éther-sulfate hexad écanoy1-diglyc ol~e ther-suif at e 20 octadécanoyl-tétraglycol-éther-sulfate dodécylphénol-diglycol-éther-sulfate octadécyl-tétrapropylène glycol-éther-sulfate dodécylphénol-tripropylène glycol-éther-sulfabe CE--(CH.}„CH=CH-(0Ho)„C0BH-(C.H.O)-, rS0,Ka j e. ( ^ d i n 2 5 polypropylène glycol-éther-monosulfate (poids moléculaire 4C0C) Des sulfates d ' alcano lamine s acylées ou alcoylées,- co;ame ÎT-acét3rl-oléylamine-sulfate ce. - ( ch2 ) 7-ch=ch- (ch2 ) 7-co-kh-ch2-ch2-gh2oso5ii Des sulfates d'esters d'acides monohydroxypolycarboxyli- 30 ques comme % CH2-C00C&Hi7 H0 - .j-O-CIî-COOCoH-,,, -> 5 li r-es esters acides d'acide phosphoriques comme le phosphate de dioctadécyle et OH CH. -(CHr.)^p.—C0MI-C, Il.-C-P^ '-0 * 4 j^0 0-C^Ht-d O 70 21484 - 12 - - 2045993 2) "Oes acides sulfoniques aliphatiques , aralipiiatiq_ues et aromatiques ou leurs sels alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium qui présentent au moins un reste hydrocarboné contenant 16 atomes de carbone, par exemple s 5 des acides aieoyl-sulfoniques comme, s acide paraffine (C-^-C-^7)-sulfonique acide hexadécyl-sulfonique-(l) acide octadécyl-sulfonique-(3) des acides sulfoniques aliphatiques substitués comme î 10 acide oléique-îT-diméthylamidosulf onique ce-.—(ch,^ )-, ^-coo-ch.-ch-cho-so^h H s- xo d t d. y - ch3-(ce2}16-coo ch3-Cc52>16coo-(ch2)4-so3e OE 15 ce,,-(cb2)16coo-ce2-ce-cb2-so3e , cht.-(ce0 )^-c0¥-ceo-ceo-80,e j d r d - £. y ch-, 7 ' - cooh ce^-(ch^)„-ch=ce-(chr)--c0-he-ce-ce, -s0,h CH-,-(CH^ )„-CH=CH-(CH0 )™-CH0-ÏÏH-CO-CHo-CH-SO,H 7 •- l d ( d {L ^ 3 COOH CH.. -(CEr, ) -, ~-80o-KH-CoE, -s0-,E 7 ' L-j 2 2 4^ cph,„00c-ceo t 17 , 2 ^ cph, „OOC-CH-s0*h *■5 t h 3 CpHT„OOC-CH-JSH-COH.-SO,H b 1 ( t c, e-, r-.00c-ch.-j e 1 ( d c3h1700c-ce2 0,-11-, j3h-G0-CH-S07E U i. I J 30 des acides sulfoniques araliphatiques tels- que O-(CH-CE„),-CE-CHo-S0,H r 2 7 , d 3 cs3 ch3 ' 35 CSHig~ -(ch2);l6-ch2-o-(ch-ch2-o)4-ch-ch2-so5e ce, ch, . 7 7 70 21484 - 13 - 2045993 oh. f des acides sulfoniques aromatiques tels que des 5 acides alcoylbenzène-sulf'oniques, par exemple s acide n-décylbenzène-sulfonique acide n-dodécylbenzène-sulfonique acide n-tétradécylbenzène-sulfonique acide n-iiexadécylbenzène-sulf onique 10 acide n-octadécylbenzène-sulf*onique acide ^f~2-(propyl)-îi8ptyl_yr-benzène-sulfonique acide £"2-(butyl)-octyl_7-benzène-sulfonique acide ^- ( amyl )-nonyl_7"-benz ène-suif onique ; des acides benzène-suifoniques substitués comme par exemples 3-sulfophtalate de didodécyle . 20 acide ixeptadécyl-benzimidazol-sulf onique ; des acides aieoylnaphtalène-sulfoniques comme par éxemple s acide diisopropylnaphtalène-sulfonique acide diisobutylnaphtalène-sulfonique acide di-isobutylnaphtylméthane-disulfonique. 25 3) Des acides amidosulfoniques ou leurs sels alcalins, alcalino- terreux ou d'ammonium qui présentent au moins un reste .hydrocarboné contenant 16 atomes de carbone, par -exemple î ( cil- - ( ch0 ). o-0h. ) 0-m-s0,h > ^12 z 3 '(ch5-(ch2 )14-ch2 )2-k-so5h 30 (ch5-(ch2)16-ch2)2-1î-s05h ciu -(cn2)20-ch2-mi—so^h ce5- ( ch2 )14-s02hh-ch2-ch2-]m-s05h ch~ - ( ch2 ) 16-c0ffil-ch2-ch2-ch2]sh-s05h 35 ch3-(ch2)7-ch=ch-(ch2)7-c0iîh-so5h ch3- ( ch2 ) ?-ch=ch- (ch2 } 7-coîi-so3h 15 ch3-(ch2)7-ch=ch-(ch2)7-c0-eh-ch2ch2-0- •s03h ch2-ch2-oh 70 21484 2045993 - 14 - 4) l'es acides suif inique s ou leurs sels alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium qui présentent au moins un reste hydrocarboné contenant 16 atomes de carbone, par exemple l'acide liexadécyl-sulfi-nique. ■ • .. ' 5 5) des esters sulfureux acides ou leurs sels alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium qui présentent au moins un reste hydrocarboné contenant 1S atomes de carbone, par exemple le sulfite d'olé- yle. 6) Des esters thiosulfuriques acides ou leurs sels alcalins .ou 10 d'ammonium qui présentent au moins un reste hydrocarboné contenant 16 atomes de carbone, par exemple-.: . • 0 " - -, - CH5-(CH2)14-CH2-0-C-CH2-S-S0-3îîa CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-CH2-0-C-CH2-S-S05Na 15 0 • . . 7) Des acides carboxyliques aliphatiques et aralxphatiques qui présentent au moins un reste hydrocarboné contenant 15 atomes de carbone, par exemple s des acides carboxyliques comme l'acide palmitique, stéarique, 20 isostéarique, araehidique, béhénique, en outre oléique, linoléique, linolénique ou érucique? des acides carboxyliques substitués tels que ; CHT-(CHo)1(r-0OOCH^-CHo-COOH 0 ^ d 1 d 2 CH,f-(CH2)1g-OH2-ÎTHCOO-CH2-CH2-OOQH 25 C8ÏI1700C-CH2 CpH-, ^OOC-CH-S-CHo-GOOH o x / d- Gclilr>~\ ^-0-(CH2"GH2~°^2~CH2_CH2~C00H 30 cçHiç-^_jV0-(GH-CH2-0)4-CH2-CH2-C00H CEU 3 et des acides.aminocarboxyliques acylés comme par exemple t CIL - ( Cîî2 ) 7-CH=CH- ( CH2 ) 7-C0-H-CH2-C00Ka ch3 . 35 CIi3-(CH2)l6-C0-î;ï-Ca2-C00ïIa. . . CH.. 70 21484 - 15 - 2045993 CHj CH5-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7TCOMH-C-CH2-COOKa ch, 3 CH* - ( CH2 ) iq-S02ÏIH-CH2-C OOWa 5 CHj- (CH2 ) 7-CH=GH- (CH2 } 7-C0îTH-C2H4-NH-C0-C2H4-C00H CH3- (CH2 ) 7-CH=CH-( CH2 ) 7-CQMi-02H4-!H-CO-CH2-CH-CH2-CQOH cooh CH.. - (CH2 ) 7-CH=CH- ( CH2 ) 7-C0KH-C2H4-Q-CH2-C00Ia .ch^-cooh 10 ce-.-—(ch2 K-, -îIH-co-chp—ïî ±X . - ^CH2-C00H CH5-(CH2 )15_17-CH2-S02HH-CIi2-G00Ka ch~-(ch2 )7- 15' CH5-(CH2>7-^ \>-O-CH2-CONH- ( GH2 ) 3-COOH Dans de nombreux cas il srest avéré avantageux que les bains de lavage d'hydrocarbures chlorés contiennent, supplémen--tairement aux composés tensioactifs dans les hydrocarbures chlorés 20 qui convertissent les colorants employés en une forme- soluble ou dispersible dans les hydrocarbures chlorés, également de petites quantités d'eau, par exemple 0,01 à 4a en poids par rapport au poids des hydrocarbures chlorés , et éventuellement encore 0,001 à 2, en poids par rapport au poids des hydrocarbures chlorés d'un 25 émulsifiant non ionogène» Comme émulsifiants non homogènes on envisage les émulsifiant s non ionogènes en usage courant dans le commerce, par exemple les produits de réaction de 1 mole d'alcools gras, d'acides grasf d'aminés grasses, d'amides d'acides gras, d'alcanolamides 50 d'acides gras, de glycérides diacides gras, d'alcoylpïiénols, d'alcoyl-benzyl-phénols, d'alcoyl-aryl-benzyl-phénols, d raryl-stjrryl-phénols ou d'acide, abiétique avec 5 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, en outre les esters d'acides gras de composés poly-hydroxylés aliphatiques et les alcanolamides d'acides gras. 35 De plus il srest avéré souvent avantageux que les bains de lavage d'hydrocarbures chlorés contiennent en outre 0,001 h &f en poids, par rapport au poids des hydrocarbures.chlorés, de sol 70 21484 - 16 - 2045993 vants 'organiques miscibles à" l'eau, comme l'isopropanol, l'alcool benzylique, le phénoxyéthanol, 1'acétonitrile, l'hydroxypropioni-trile, le dimethylsulfoxyde, la diméthylformamide ou l'acétate de methylglycol et d'ajouter aux bains de lavage d'hydrocarbures cîilo-5 res dans le post-lavage des teintures et impressions obtenues avec les colorants basiques,•0,01 à 0,5?: en poids diacide acetique par rapport au poids des hydrocarbures chlorés, et dans le post-lavage des teintures ou impressions Obtenues avec des colorants aeides, * anioniques, complexes métalliques sans groupes sulfoniques ou réac-10 tifs contenant des groupes sulfoniques, 0,01 à 0,5% en poids par rapport au poids des hydrocarbures chlorés de mono-, di- ou tri— éthanolamine. le procédé conforme à l'invention conviént aussi bien pour la teinture avec des colorants basiques que pour la teinture 15 avec des colorants acides, anioniques, complexes métalliques sans groupes sulfoniques et réactifs contenant des groupes sulfoniques. Comme colorants basiques on envisage des colorants de méthine, azométhine, hydrazone, azacyanine, triarylméthaJLe, xan-thène, thioxanthène, acridine, oxazine, thiazine et phénazine, en 20 outre des colorants basiques de la série azoïque, anthraquinonique ou de phtalocyanine, comme ceux qui sont par exemple cités dans le Oolour Index, tome 1, 2e édition (1956), pages 1617 à 1654 et dans le tome de complément de 1965 et dans le brevet français N°1.4S0.930. 25 Comme colorants acides on envisage tous les colorants solubles dans l'eau, contenant jusqu'à 4 groupes sulfoniques, de la série azoïque, anthraquinonique, du triphénylméthane et de phtalocyanine; comme colorants complexes métalliques anioniques-sans groupes sulfoniques on citera les colorants complexes métal-30 liqu.es 1ï2 sans groupes sulfoniques présentant au moins deux groupes dissociables de la série azoïque et du triphénylméthane et corame colorants réactifs contenant des groupes sulfoniques les colorants solubles dans l'eau de la série azoïque, anthraquinonique et de phtalocyanine qui contiennent au moins un groupe rëa-35 gissant avec la fibre, par exemple un groupe monochlorotriazinyle, dichlorotriazinyle, dichloroquinoxalinyle, trichloro-pyrimidinyle, dii'luoro-chloro-pyrimidinyle, oC-bromoacrylamide ou semi-ester -hydroxyéthyl-sulfurique. 70 21484 - 17 - 2045993 Pour obtenir de ,bons effets d'extraction par lavage on emploie-dans le procédé conforme à l'invention de préférence des colorants pauvres e.n diluants et des agents épaississants ayant peu de corps. 5 Le .procédé.conforme à l'invention convient pour la tein ture et l'impression de toutes les matières textiles qui peuvent être teintes ou imprimées avec les colorants cités. Ce sont par exemple les matières textiles., pouvant être teintes avec des colorants basiques, en polyacrylonitrilepolyesters, 2 1/2 acétate de 10- cellulose, triacé-tate de.cellulose, polyamides synthétiques et soie ; les matières textiles pouvant-être teintes avec des colorants acides, complexes métalliques et réactifs, constituées en cellulose naturelle ou. régénérée comme le coton, la fibranne et la rayonne, le 2 1/2 acétate de cellulose, le. triacétate de cellu-15' lose, les polyamides naturelles comme la laine et la soie, et les polyamides synthétiques comme le poly(adipate d'hexaméthylêne diamine), le •polycaprolactame ou l'acide poly-^-amino-undécanoïque. Comme hydrocarbures chlorés on utilise dans les bains de post-lavage du procédé conforme à l'invention avantageusement 20 des hydrocarbures chlorés aliphatiques comme le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le 1,'1-dichlor-éthane, 1,2-dichloréthane, 1,1,1-trichloréthane., 1,1,2-trichlor-éthane, 1,1,1,2-tétrachloréthane, 1,1,2,2-tétrachloréthane, penta-chloréthane, 1-chloropropane, 1,2-dichloropropane, 1-ehlorobutane, 25 2-chlorobutane,.1,4-dichlorobutane, l-chloro-2-méthylpropane, 2-chloro-2-méthylpropane, 4-chloro-2.-méthylpropane ou 1,6-dichlo-rohexane. Le tétrachloréthylène, le -trichloréthylène et le 1,1,1-trichl oropropane donnent particulièrement satisfaction. Le procédé, conforme à l'invention est exécuté en xoular-30 dant ou imprimant les matières textiles de la manière usuelle avec des bains de teinture ou pâtes d'impression aqueux et en les séchant, en fixant ensuite les colorants par un traitement à chaud courant, comme un traitement à la vapeur ou un chauffage à sec, en les fixant puis en soumettant alors les matières textiles en 55 opération continue ou discontinue à un post-lavage dans des solutions d'hydrocarbures chlorés qui contiennent des composés tensio-actifs convertissant les colorants employés en une forme soluble 70 21484 - 18 - 2045993 ou dispersible dans les hydrocarbures chlorés. Eventuellement ce post-lavage se termine encore par un post-rinçage dans de l'hydrocarbure chloré pur. Dans ce post-lavage, le colorant non fixé et les auxiliaires de teinture sont .si complètement éliminés des 5 matières textiles que ces dernières, après séparation du bain de lavage et élimination des dernières traces de solvant par passage d'air ou de vapeur, peuvent être dispensés de tout autre posttraitement. ... A l'aide du procédé conforme à 1'.invention, on parvient 10 à teindre en continu des matières textiles du genre le plus varié, avec, une faible dépense d'appareillage en les solidités conventionnelles de manière ménagée et pratiquement sans formation d'eaux résiduaires. Le procédé conforme à l'invention remit en soi les avantages de la teinture à partir de milieux aqueux -15 emploi de colorants conventionnels, bonnes solidités des teintures obtenues, travail dans des récipients, ouverts - avec les avantages de la teinture à partir de solvants organiques - aspect de l'article non influencé, pratiquement pas de.formation d'eaux résidu-aires - sans présenter les inconvénients de ces procédés. Un grand 20 inconvénient de la teinture à partir de solvants organiques est par exemple l'apparition de marques de décharge sur les arêtes,, les côtés et les extrémités des matières textiles à cause d'une évaporation trop rapide et/ou irrégulière du solvant organique. Cet inconvénient est évité dans le procédé conforme à l'invention. 25 Ln outre la teinture à partir de solvants organiques est très onéreuse parce que tout le processus de teinture doit être exécuté dans des systèmes fermés. Le procédé conforme à 1'invention est par contre exécuté dans les appareils ouverts conventionnels de. teinture et d'impression en continu à l'exception du post-lavage 30 qui, en fait, est entrepris dans des machines de lavage fermées, mais de construction simple et suffisamment éprouvée dans le nettoyage chimique. Les parties indiquées dans les exemples qui suivent sont des parties en poids; les constitutions des colorants désignés 35 par les nombres I à XXII sont données au tableau se trouvant à la fin des exemples. 70 21484 - 19 - 2045993 Exemple 1 On foularde un tissu en polyaerylonitrile avec un "bain consistant en s 4-0 parties du colorant I» 5 & parties d'acétate de méthylglycol, 8 parties de monoacétate de glycérine, - 4 parties du produit de réaction de 1 mole de nonylphénol avec 10 moles d'oxyde d'éthylène, 10 parties d'acide acétique à 60%, LO 6 parties d'un épaississant à l'alginate et 924 parties d'eau.(absorption de bain s 80^} et on traite à la vapeur durant 5 minutes à 115 ?C.. La bande de tissu passe ensuite successivement'pour un rapport de bain de I s 50 et pour une durée d'action chaque fois 15 . de 2 minutes par 4 solutions remuées mécaniquement et chauffées" de 2 5 parties de dodécyl-benzène-sulfonate de sodium, 0,5 partie d'acide acétique à ôO'f■ et 5 parties d'eau dans 20 983,5 parties de perchloréthylène et ensuite pour une durée d'action de 1 minute dans un bain de rinçage chauffé à 50°C en perchloréthylène pur. Après séparation du bain de rinçage, on débarrasse le tissu du perchloréthylène qui adhôre en injectant de l'air. La teinture jauns ainsi obtenue est 25 rincée avec limpidité, sans formation dreau souillée, et elle montre les mêmes propriétés de solidité qu'une teinture qui a été post-lavée avec un bain de lavage aqueux. Si l'on exécute le lavage par le même mode opératoire avec du perchloréthylène sans faire les additions conformes à l'in-30 vention, alors le colorant non fixé insoluble dans le perchloréthylène n'est pas éliminé du tissu et les propriétés de solidité de la teinture obtenue ne sont pas satisfaisantes. Si l'on utilise au lieu des 5 parties de dodécyl-benzène-sulf onate de sodium 35 5 parties d'acide dodécyl-benzène-sulfonique ou 5 parties de diisobutyl-naphtalène-sulfonate de sodium ou 5 parties de paraffine(G-j.g)-sulfonate de sodium ou 70 21484 —■ 20 - 2045993 5 parties'du "composé* d;e formule CH5-(CHg)7-GH=GH-(Cffg )?-GOQCHg~CH2-SO^H ou 5 parties d'un mélange 1s1 d'Huile de spermaeéti suifonée et d'huile d'olive suif onée ou 5 5 parties du composé de formule CH^ /"CH,-(CSo),c-0ÔHH-CHo-CHr. 70^:É-CH0-GH0-CH9-SO^ ® ou 5 v 2'lb -2 1' 2—^ d. IL é y 7 parties d'un mélange'à 5 parties du composé de formule ■ CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2>7-C0NH-CH2-0H2-S05lîa 10 et à 2 parties du produit de réaction de 1 mole dral- cool oléylique avec 17 moles d'oxyde d'éthylène,. on obtient une teinture aussi bien extraite au lavage. On obtient une teinture de même qualité également quand . au lieu des 989,5 parties de perchloréthylène on utilise la même 15 quantité de 1,1,1—■trichloréthane. Exemple 2 » Un tissu en polyaerylonitrile est foulardé avec un bain consistant en t 4-0 parties du colorant II, 20 4 parties du produit de réaction de 1 mole d'alcool oléylique avec 20 moles d'oxyde d'éthylène, 12 parties de 0 -cyanoéthyl-formamide, 4 parties du produit de réaction de 1 mole de nonylphénol avec 7 moles d'oxyde d'éthylène, 25 10 parties d'acide acetique à 60^, 5 parties d'un épaississant à l'alginate et 924 parties d'eau (absorption de bain s 100/), on sèche 1 minute à 110°C et on traite à la vapeur pendant 15 minutes à 102°C„ 30 On traite ensuite le tissu pour un rapport de bain de IslOO dans ion bain de lavage consistant en s 10 parties du composé de formule CH,-(CE„},c-CH„0 0 3 c'16 d \ p ^ 35 CH3-(CH2):l6-CH20'/ ^OH 10 parties d'eau et 9B0 parties de perchloréthylène 70 21484 - 21 - 2045993 pendant 6 minutes à 55°C, on rince ensuite deux fois ayec du perchloréthylène. frais et après séparation du bain on débarrasse par injection de vapeur d'eau le perchloréthylène qui adhère à la fibre. On obtient, sans formation, d 'eau souilléeuns teinture 5 rouge rincée avec limpidité, ayant les mêmes -solidités qu'une teinture, nettoyée avec un bain de lavage aqueux. Sans les additifs ajoutés au bain de lavage de perchloréthylène, on obtient par contre une teinture ayant de mauvaises propriétés de solidité parce que le colorant non retenu par la 10 fibre n'a pas été éliminé du tissu. Exemple 3 Un tissu de polyaerylonitrile est foulardé avec un bain consistant en s 40 parties.du colorant III, 15 10 parties de /?-eyanoéthyl-formamide, 5 parties du produit de réaction de 1 mole de nonylphénol avec 7 moles d'oxyde d'éthylène, 5 parties du produit de réaction de 1 mole d'alcool oléylique avec 20 moles d'oxyde d'éthylène, 20 S parties d'un épaississant à l'alginate et 954 parties d'eau (absorption de bain s 1005&) et il est traité à la vapeur pendant 20 minutes à 102°C. Le tissu de polyaerylonitrile est alors passé pour un 25 rapport de bain de 1 s 50 à travers quatre bains de lavage en série, opérant suivant le principe du contre-courant et chauffés à 50°C,' qui contiennent chacun : 1 partie de dodécyl-benzène-sulfonate de sodium, 3 parties d'eau et 30 0,05 partie d'acide acétique glacial dans 996 parties de perchloréthylène. Ensuite on rince avec du perchloréthylène pur, on sépare le bain de rinçage et on chasse le solvant retenu par.une injection de vapeur. La teinture bleue obtenue, sans formation d'eau souillée, 35 montre les mêmes propriétés de solidité qu'une teinture correspondante post-traitée dans des bains aqueux de lavage. Si l'on utilise au lieu de 1 partie de dodécyl-benzène- 70 21484 - 2-2 - 2045993 sulfonate de sodium 1 partie du composé de formule uu. uumjjuoci ut? luruiuic CHj CH5-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-C0È-CH2-CH2-S05Ka ou 5 1 partie du composé de formule ch5-(ch2)7-ch=ch-(ch2)7-ch2-a-so^nh4 ou - .1 partie -du composé de formule CH-, -(CEU ) 2 *- © 10 n ch5-(ch2)16-ch2 -vch, lCH2-COOCH2-CH5 - 0 03s-f 15 on obtient un effet de lavage extractif aussi bon. - Lorsqu'au lieu de 1 partie de dodécyl-benzène-sulfonate de sodium on utilise 1 partie du composé de formule 25 il faut au lieu des 4 bains de lavage raccordés en série 6 bains. Après passage à travers les 6 bains de lavage, qui contiennent chacun s 1 partie de ce composé et "3 parties d'eau.dans 30 9S5 parties de perchloréthylène s. on obtient raie teinture de même qualité. Exemple 4 20 i ch2-ch2' (ch2)3-so3ô ch. Un tissu en polyaerylonitrile est imprimé avec une pâte d'impression de composition s- 35 30 parties du colorant IV, 20 parties de di-/S-cyanoéthyl-formamide, 30 parties de thiodiglycol. 70 21484 - 23 - ,2045993 20 parties de çyelohexanal, 30 parties d'acide acétique à 30/., 300 parties d'^au et 570 parties d'épaississant, 5 or, ssche durant 1 minute à 110°G et on traite à la vapeur pendant 25 riinutes à 102°0. Puis on déplace mécaniquement le tissu imprimé pour un rapport de bain de 1;50 durant 3 minutes dans un bain de rinçage chauffé à 50°C, consistant en % 10 5 parties dTun eomposé de formule chj-êch2)16-gon-ch2-ch2-cooh ch3 5 parties d'eau et 990 parties de perchloréthylène 15. et on le traite ensuite pour -un rapport de bain de 1 s 50 durant 3 minutes dans uh second bain de rinçage également chauffé 50°C, de composition t. 1 partie d'un .composé de formule ch5-(ch2)l6-cog-ch2-ch2-cooh 20 0,5 partie du produit de réaction de 1 mole d'acide oléique avec 1 mole de diéthanolamine, 3,5 parties d'aau.et SS5 parties de perchloréthylène et après cela on rince pour un rapport de bain de 1 s 50 durant 25 1 minute dans du perchloréthylène pur. On filtre ensuite avec succion le perchloréthylène et on élimine le restant de perchloréthylène retenu par le tissu en injectant de la vapeur d'eau» On obtient, sans formation d'eau souillée, une teinture bleue éclatante douée de bonnes solidités au frottement. 30 Lorsqu'on utilise au lieu du composé de formule ; gh_,- (ch,, }, .-coi-ch^ -ch0 -c00e 3 lo t ^ ^ pTT VXl-2 J. dans le 1er et 2e bain de lavage la même quantité du eomposé de f orriule ? 35 chy-(oh2)7-ch=ch-(ch2}7-coe-ch2-cqomh4 ce, -J f on obtient un effet de lavage extractif aussi bon» 70 21484 - 24 - 2045993 Sai's les additifs cités,, .on obtient rme teinture inutilisable. à cause de ses uau-vaises. propriétés de solidité. Exemple 5 ,.- . - 0r_ foularde un tissu en polyester anioniquement modifie 5 (Lacron 54) avec un bain consistant en s 20 parties,.du colorant V, • 60 parties â ' éthylène-cyanhydrine , .. 'y parties de foriaamide, 10 parties d'acide acétique glacial, 10 50 parties d'un épaississant de. pp-lyacrylamide et 857 parties d'eau ..... (absorption, de bain s. 80jv), on sèche 1 minute à 100°C et on tlier-mosolise pendant 9.0 secondes à 2.00°G- ensuite on reauer mécaniquement le tissu teint pour .un. 15 rapport de bain de 1 ; 50 durant 2 minutes dans un .bain de lavage chauffé à 55°G de composition s 1 partie d'acide oloique technique, 1 partie du produit de réaction de 1 mole d'alcool oléylique avec 17 moles d'oxyde d'éthylène, . 20 1 partie de suifosuccinate de dioetyle et 4 parties d'eau dans j? irties de perchloréthylène, puis, tout en ?aaintenant le même rapport de bain, on le traite dans un bain frais de même composition à la même; température mais 25 durant 2 minutes et finalement on le rince avec du perchloréthylène pur. On obtient, sans formation d'eau souillée, une teinture rouge qui présente les mêmes propriétés de solidité qu'une teinture post-lavée avec des bains aqueux. Gans l'addition d'acide oléique au bain de rinçage de 30 perchloréthylène, on obtient une teinture inutilisable à cause de ses mauvaises propriétés de 'solidité Exemple 6 On foularde un tissu en polyaerylonitrile avec un bain consistant en s ' 35 10 parties du colorant II, 11 parties d'acide formique à 85%, 5 parties dFacide acétique à 6Q7*, " ; ' ■ ' 70 21484 - 25 - 2045993 12 parties d'éthylène-cyanhydrine^ 5 parties du produit de réaction de 1 mole de nonylphénol avec 10 moles d'oxyde d'éthylène., S parties de monoacétate de glycérine, 5 6 parties d'acétate de méthylglycol, 250 parties d'un épaississant sous forme d'émulsion huile-dans- l'eau sans corps, 6fS parties d'eau et- 5 parties d'acide oléique technique 10 (absorption de bain s 100$),. on le sèche pendant 90 secondes à 80°0 et on la traite à. la vapeur durant 20 minutes à 102°Cf„ Ensuite on traite le' tissu pour un rapport de bain de 1 s 50 chaque fois durant 4 minutes dans 2 bains de lavage en série chauffés à 55 °C, de composition ; 15 998 parties de perchloréthylène et 2 parties, d'eau. On obtient une teinture rouge vigoureuse, rincée avec limpidité, sans formation d1eau souillée. Si l'on utilise dans le bain de foulardage au lieu dos. 5 parties d'acide oléique technique 5 parties d'un composé de 20 formule î ch^-(ch2)16-coe-ch2-cooh , èH3 on obtient le même effet de lavage extractif. Lxeïiiple 7 25 Un tissu en polyaerylonitrile est imprimé avec une pâte d'impression consistant en s 6(- parties d'un mélange de 50 parties de colorant 71, 20 parties de formamidej 30 30 parties d'ëthylène-c3ranhydrine, 30 parties de thiodiglycol, 10 parties de di-Y3-cyanoéthyl-formamide, 20 parties de cyclohexanol, 30 parties d'acide acétique à 30^,. 35 260 parties d'eau,. 560 parties d'épaississant, 5 parties d'acide- oléique technique et 25 parties de K-méthyl-KyH-bis-^T'^'-ÇoléoylaiainoJ-propyl^-a'minoxyde, 70 2T484 - 26 - 2045993 or. sèche pendant 90 secondes à 10Q-°C et on traite, à la vapeur durant 25 minutes à 103°C. . Ensuite on traite le tissu pour un rapport de "bain de 1 ; 20 pendant 4 minutes dans 3 bains de lavage en série composés 5 de • 9SO parties de.perchloréthylène, et 2 parties d'eau. • . . Après séparation du bain de rinçage, on élimine le solvant qui adhère par injection de .vapeur -d'eau-. - - 10 On obtient,, sans formation d'eau, souillée, une impression rouge brillante ayant des propriétés de solidité remarquables. Lxemple S . ' . On foularde un tissu en polyaerylonitrile avec ion bain consistant en 15 10 parties du colorant I., 11 parties d'acide formique à 85/î, 9 parties d'acide acétique à 60'^, 12 parties d'éthylène-cyanhydrine, G parties de monoacétate de glycérine, 20 8 parties d'acétate de méthylglycol, 4 parties du produit de réaction de X mole de nonylphénol avec 10 moles d'oxj-de d'éthylène, !(■ parties d'acide acétique à 60',ï, 260 parties d'un épaississant sans corps et 25 658 parties d'eau (absorption de bain s 100?-)» on sèche pendant 1 minute à 10û°0 et- on traite a la vapeur pendant 5 minutes à 115°C0 Le tissu parcourt ensuite 5 bains de lavage en série chauffés à 50°C cjui contiennent chacun 5 parties d'un mélange de 30 19,5 parties du composé de-formule (CH5-(CH2)16-CO-ITH-CH2-CH2)2^>IH ... 1 partie d'acide stéarique 2 parties du composé de formule ftTLT- - 35 OH3-(CH2)1:l-M-CH2- CH-7 - - 3 - 70 21484 - 27 - 2045993 30 35 0,5 partie du produit de réaction da 1 mole d'alcool oléylique avec i 17' nolôs d ' oxyde d ! étliylène... . .. j parties cl'acide acétique glacial, •. ~ • , lSf 5 parties' d1 isopropc-jaol et ' >. - 5 54*5 parties d'eau dans .. ; ........ 995 parties de perchloréthylène, le temps dracticn dans chaque bain étant de- $0-. secondes- et le rapport de bain de 1 s 50n Fuis on rince ensuite avec-du perchlor-étliylêne pur, on sépara' le solvant et on élimine, .les ..reatants de 10 solvant qui adhèrent par injection de vapeur. On obtient, sans - formation d'eau soii'ill.éa, .une teinture jaune-rincée avec limpidité- LorSqu*on utilise dans, le mélange au. lieu du coiiiposé de formule s ■ £~CH^—( 0H2.) i6-C0EH-GH2-GH2_7^MI ■ . ■ 15. la même quantité de l'aminoxyde de formule ; . ^~Cff^-(CH2)l6-C0KH-GH2-CH2Ly2^E-CH5 0 on obtient une teinture qui s'extrait aussi bien au lavage» On atteint un effet de' lavage extractif aussi- bon 20 l) lorsque dans le mélange décrit on remplace les 19,5 -parties, du coppose de formule /"CH^-(CH2 ) 1s-GOSH-CH2-CH2_72'^-KH par 19» 5 parties d'un des aininoxydes .suivants de formules a) à e) j ch3 25 a) /~0H--(CH0}r7-CIÎ=CH-(CIÏ,,)7-C01TH-CH.,-CR.-CH,>_7o^: F £»*m J d. [ ( C- l— ^ , ' . - gh, -ch0 b) / ciï-- (chn )^-ch=ch-(chq )„-c0eh-cii^-0ho-cho-e .0 *- j -t 1 d 7 ^ d z / • • % un,-cil U d d 0 .CH2-CÎI2 c) CH-,-(GH2>20-C0ÎTH-(CIL )3-$T• 0 ch0-GK/ d - e. ch.-gh, -ch f de. d } ch. - (ch. ) „-ci-i=ch-(ch., ) „-coke- (cil ) ^-h-ch.-ch^-cl j> IL 1 ^ 7. CH5 ' e] gh5-(ch2}7-ch=ch-(ch2)11-ge?-à-ge?~ 70 21484 - 2.6 - 2045993 2} lorsqu'au lieu des 5 parties, du mélange on utilise chaque fois 5 parties d'un des composés d*ammonium suivants de formules a) à g) a ) chj-(ch2 >18-c0kh-(ch2)5-ïï ch^ ch..-ch.. '-y- c^- CH2-TCH2' O e- chtgso, J J © 10 fc) c) ch5 ch~ - ( ch0 ) „-ch=ch- ( ch., ) „-cohh- ( ch,' ) - -35-ch„'-ch.^ -oh 2 à 1 ' " ch:, ' • ch-, J CH3- ( CH2 ) 11-f-ch2- Cl y e © cii^osqO J 3 15 d) "CH3-(CH2>10-CH2 CHj X CH-N-CH, / ' 3 VA-(.Q,li2) -OllS CH5 © ch~0s0~ 3' 3 ch- £~CH3-(CH2 )1g-CH2-HH-COOCH2-CH2_7r2">H-CH2-CH2-OH © CH*0S0„® 3 j f) 'ch3~(ch2)io-cii cho-cil 2 3 / \ cil - ( ch? ) 10-ce, chj © ! CH,-CHo-0S0, ® 7 ^ 3 25 g) ch3 0H3- ( ca2} 7-ch=ch- ( CH2 ) 7-ch2-î-ch2 -(/ % ch," 3 © Cl © 3} lorsqu'au lieu des 5 parties "du mélange on ûtilise 5 parties d M m. mélange" consistant en i 30 2, y parties d'.un composé de formula.i . - fJH5-(CH2 )7-CH=CH-(CH2 )7-CH2-Iï^ 35 ch, c..hc ^ 5 CH3-CÏI2-0S02v e 70 21484 - 29 2045993 2,5 parties d'un composé de formule / ' ® UH.-(OH2)10-OE2-H^ CH, 7 ch,-ciio-0s0, y 2 3 © C2H5 4) lorsqu'au lieu des 5 parties du mélange on utilise 5 parties d'un mélange consistant en : 2,5 parties d'un composé de formule « 10- (CH^-(CH2)10-CH2)2^. H ch, / 3 \ ch- 0 Cl- e 1,2 parties d'un composé de formule- s 15 ( ch5- ( cé2 ) 12 -ch2 )2^r h ch, \ ch, © -cl © 0,6 partie d'un composé de formule t 20 (ch3-(ch2)14-ch2}2^ CH, ch- © Cl © 0,4 partie d'un composé de formule s 25 CH, (CH3-(CH2)l6-CH2)2^!f \ 'ch. © Cl © et 30 0,3 partie d'un composé de formule t ( ck3- ( ch2 ) 7-ch=ch- ( ch2 } ?-ch2 )2^ -k ch., " • 7 \ 'CH, © Cl ® et 5 parties d'isopropanol. . - " Exemple 9 35 Un tissu mixte consistant en 65 parties de polyacrjîo- nitrile et 35 parties de fibranne est foulardé avec un bain'consistant en s 70 21484 - 30 2045993 20 parties du colorant I 20 35 20 parties du colorant VII y cO parties d'urée, 20 parties de paraffine-suifonate de sodium, 5 4-0 parties d'acide acétique à 60£-, 20 parties de ■ caprolkctame et 800 parties d'eau (absorption de bain s 80^), on-sèche pendant 90 secondes à 120°C et on thermosolise pendant 90 secondes à 200°C; ensuite on fou-10 larde le tissu avec une solution consistant en s 70 parties de carbonate de sodium, . . - 200 parties de sulfate de sodium et 730 parties d'eau , et on traite à la vapeur pendant 5 minutes à 103°C. 15 On traite le tissu ensuite pour un rapport de bain de 1 t 50 durant 5 minutes dans un bain de lavage chauffé à 55°C consistant en î 5 parties du couposé de formule ; /_ CH~-(CH2 )7-CH=CH-(CB2 }7-G0M-CH2-CH2-CH2_72^ Bf CH, / 3 Clu 3 © Cl ® 5 parties d'isopropanol, 10 parties d'eau et 9E0 parties de perchloréthylène 2 5 et ensuite pendant 1 minuta dans un bain de rinçage frais, chauffé à 55 °C, consistant en % 9S0 parties de perchloréthylène et 5 Parties d'eau. Après sëpare.tion du bain de rinçage-, on élimine le solvant adhs-30 raiît au tissu par injection de vapeur. On obtient, sans formation d'eau souilléeune. teinture mixte rouge-jaune claire, bien extraite au lavage, possédant de bonnes propriétés de solidité. Si l'on utilise au lieu des 5 parties du eoraposé de formule s - , L CH., - (CH0 } „-CII=CH- ( CH0 ) ^-COIIH-CH,. -CH0-CH.. H* ~~ J L- f C. { C. C. d. ch, -j- *cn7. • 3 © « • 01 u 70 21484 31 - 2045993 chaque fois 5 parties d'un des composés à'ammonium de formules a) d) : .) ch3 / CE- —(CEL ) , ,—CH/- -moo-ch/.-ck,, 7 j v Z ' i_b t - - ■ © (c) CH,,OSO~ u 2 ^ t) / c) a) OH- - ( CH.-, ) -, r~0Ho -ï-'H-C -C-CH.. -0Ho ~E j -ce3-(ch2)16-gh2x /ch3 CH„-CH, -OH d CL gh2-gh2-oe © Cl © (;H5-(CH2)16-CH2 CH0-CH-CH0 . O © Cl © rGH,- ( CK0 } 7-GII=CH- ( CH2 ) 7-COKH- ( CH2 ) 3-H- ( CH3 )3_7 © C£UOCO_® 3 'j ou 5 parties de l'araine tertiaire dé formule î . -CH^ ' i 5 CR3 - ( CI-I2 ) 7-CH=uH- ( CH2 ) 7-C OEH- ( CH2 } 3 -K-CH2 -CH., -OH ou chaque fois 5 parties d'un des aminoxydes de formules a) et b) a) CCH3-(CK2 ) 7-CH=CfI-(Cïï2 )7-COÎÎi-I-CK2-CH2-CH2_72^ ïï^-CE, - - O CE, b ) CH, - ( CH.. }r7-CH=GH- ( CH, ) --COIH-CH. -CH, -CH., -ll-CH, -CH.. -ÔH ' 3 £L ( d ( d d Exemple 10 Un tissu en polyester pouvant-être teint par des colorants basiques esi:" f oulardé avec un'bain consistant en ? 50 parties du colorant VIII, 10 parties de dxétîianolamide d'acide oléique, 50 parties de butyrolactone, 50 parties d'aeide acétique à 60fc et „ 900 parties d'eau,. 70 21484 - 32 - 2045993 on sèche pendant 90 secondes à 100°C'et 'on tiiermosolise pendant 90 secondes à 20GoC„ luis on"traite le "tissu pour un rapport de bain de 1 ; 50- pendent 3 minutes Sans 'un bain de lavage chauffé à 50°G 5 consistant en s 5 parties- de sel de IfjN-di-octàdécyl-H^-diméthyl-ammoniurii d'huile-de navette sulfatée» rS- parties d'éau et 950 partie:.-; de perchloréthylène 10: et ènsuits dans un bain -de lavage' consistant eh t 1 partie de sel de FsFMll-oetàdécyl-F,iï-diméthyl-aïHmonittffi d'huile de navette sulfatéef 1 partie d'eau et • ' ' 998 parties de perchloréthylène. • - • 15 Apres cela on rince avec du perchloréthylène frais '*e*6 'après sépa- -ration du' -solvant on élimine' les restants de solvants 'qui 'adhèrent au- tissu par une injection de vapeur d'eau. On obtient', -sans formation d'eau'souilléef une teinture bleue saturée qui présente les Blêmes propriétés de solidité qu'une teinture rincée dans de £0 1'eau. • Lorsque dans le premier bain do lavage on utilise au lieu des- j parties ou dans le 2e bain au lieu de 1 -partie du sel de 17tïï-dioctadécyl-K,.j:I-diœéthyl-amraonitan d'huile de navette sulfatée 5 parties ou respectivement 1 partie'-d'un mélange de 3 parties ^5 du composé de formulée , - CH5-(CH£}14.ié^2 :@>Cfi5 CH3-(CH2)14_16-CH2 . x CII2~0H2-CH2 -C03 ® et : 30 9 parties d*isopropanol, on obtient ie même effet de lava.ge extractif. Lxemple 11 Un tissu mixte Isl de polyamide pouvant être teinte avc-e des colorants basiques et de polyamide pouvant être teinte 35 avec des colorants acides, est foulardé avec un bain consistant en s 70 21484 - 33 - 2045993 1,5 parties de colorant I, 2,^ parties de colorant IX, 20 parties du produit de réaction de 1 mole d'alcool oléylique et de 50 moles d'oxyde d'éthylène, 5 3 parties d'un mélange consistant en s . 20 parties d'un composé de formule s CH~-C0BfH-S0o-(CH,>), ,-CH, , ^ 2 2- 14 > SFaO, S-CH-C00-CH,. -CH- ( CH.. ) , -CH, , 'j - ^ i ^3 3 . . ' C,,Hk 10 40 parties du.produit de réaction de 1 mole d'alcool oléylique avec 20 moles d'oxyde d'éthylène et 40 parties d1 éthylhexanol,. parties d'un épaississant très visqueux et parties d'eau, • on sèche 1 minuté à 80°C et on traite à la vapeur pendant 3 minutes à 105 °C. la baçLde de tissu circule ensuite successivement pour un rapport de bain de 1 î 30, avec .un temps d'action chaque fois 20 de 2 minutes, à travers 2 bains de lavage remués mécaniquement et chauffés à 50°C, qui consistent en t 0,?5 partie de sel de îr,!î-dioctadécyl-E",E"-diméthyl-ammoniurii d'huile de navette sulfatée, 0,75 partie d'un composé de formule s 50 15 913 25 CH2-COEH-S02-(CH2)14-CH3 EaS0,-CH-C00-CH..-CH-(CH. ),-CH, ■j. ' C2H5 0,5 partie d'un composé de formule .. 30 'ch3-(ch2)16-ch2 CH, / 0. TtT • - CH,-(CH„ }. >-CHr. X CH.-COO-CH^-CH. j % 16 £1 £ y © Cl Q 35 partie du produit de réaction de 1 mole~dïalcool oléylique avec 20 moles d'oxyde d'éthylène et parties d'eau dans parties de perchloréthylène et ensuite à travers un bain de rinçage de perchloréthylène pur e; 980 70 21484 - 34 - 2045993 chauffé à 50°C, pendant une durée d'action de 1 minute. Après séparation du bain de rinçage, on débarrasse le tissu du perchloréthylène qui adhère par injection de vapeur. On obtient, sans formation dreau souillée, une teinture à motifs bleu-jaune douée de 5 propriétés de solidité remarquables. axenple -12 On imprime un tissu de coton avec une pâte d'impression consistant en :s 4-0 parties du colorant X, 10 150 parties d'urée, 300 parties d'eau, ~ 10 parties de bicarbonate de sodium9 500 parties d'un épaississant huile-dans-l'eau consistant en i 4- parties du produit de réaction de 1 mole d'acide 15 adipique avec 1 mole du produit de réaction de 90 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 mole d'alcool oléylique» 17C parties d'eau, 350 parties d'un épaississant à l'alginate et 20 476 parties d'essence lourde, on sèche pendant 1 minute à 140°0 et on condense pendant 3 minutes à I50°C„ Le tissu imprimé est ensuite lavé chaque fois 3 minutes pour un rapport de bain de 1 s 40 dans deux bains en série chauf-25 fés à 50°0, consistant en s 5 parties d'un composé de formule ; -OÏÏ5-(CH2)16-OH2x ^CH3 / \ CH^ - ( CE0 ) -, r -CHQ CH., -C OO-CEU-CH,, 3q ) 2 1& 2 ^ 2 3 5 parties d'isopropanol, 10 parties d'eau et 980 parties de perchloréthylène et pour terminer on fait un post-traitement de 2 minutes à la même 35 température avec du perchloréthylène frais. Après séparation du bain, de rinçage» on élimine les restants de solvant par injection de vapeur d'eau» On obtient, sans formation d'eau souillée, une 0 Cl © 70 21484 - 35 2045993 impression..-drouge brillant»-rincée -av^e limpidité, aya/tt. un fond blanc - impe cc able • . .. .. -Si l'on -utilisa, ati lieu des 5 parties du composé- de formula s -. - ' . -" 'CH,-(CtLj,,--CÏL, '• ' ,CIL, > v d'ib S y S CH,-(SH0>, r-CIÎ. ^ CH. -ÛOO-GHo -CH, y d la n. © Cl 10 chaque fois 5 parties d'un des composés de formules a) à l). 'C:-I5-(CH2)lg.CH2 a ) X /0H3- T- y h / X / \ c£u-(ch0 ) -, ^-oho cix,- -^co-eïl. l> d 16 £ Cl © 15 b) "ch,-(ce/1 rch0 ch, -j 4 16 2\ / 3 CHj-(CH2)l6-CH2 %H, © Cl © c) 20 "ch5-(ch2)167ch2 ^hg-ch, ch5-(ch2)16-ch2 xch, © ch,-cho-0s0, © 5 d 3 25 d) ;iH3-(CIÏ2>20-CH2 /QH3 • - T>U~ ( CHq )V. n-CHo CH, 2 d c.U c. > © Cl 0 e) "ch,-(ch0).c-ch. 0 2 16 d CH . ~l © Pi ; 1Ï •: Cl- V ch,- (ch2 >2g-ch2'//' nh2-f> 30 f) "CH, - ( CH2 } 20~CH2s^ ^CH. 1 CH..-(CH2)0-CH2 CH2- © ■ Cl © 35 g) i ch, - (ch0 )ort-cho-hh-c00-€h..-ch. _7.^> h; d 20 d (L tL—* dT ,ch- ■ch2-ch2-oh © CH,0£j€ >■ -j © 70 21484 2045993 h) /"chj-cghg )16-eo-?IÎ-(ch2 )j :s CH, / 3 \ CE,-.- C. © Cl © i) CCHj- (.CH2 } 2 0-CO -EH- ( CH2 } H CH, / J © Cl q 10 3) CH, ch3- (ch2 ) 20-ch2-î-ch2- _ ' © cl © 15 k) CÏÏ3-(CH2)10-CH2-S-CH2-(CH2)10-CH3 CH, CH^OSO O > ■ •? d CH, | ^ // A CH.*~( CZi2 ) 7-CÎI=CH- ( CH2 ) 7-ch2-p-ch2 - ch, j © Cl © 20 ou 5 parties d'un mélangé de 2,5 parties du composé de formule s ["CH , - ( CH0 ) -, r -CHG v CH, j 2 ft> / > m 25 CH,—(CH. )T^-CH.. y K c 26 \ CH., -CH-CH., 2 v / 2 \ 0 © Cl © et de 2,5 parties.d'isopropanol, ' ~ ou 5 parties drua mélange des composés a) à l), ort obtient un effet de lavage extractif aussi bon. ExeniTile 13 50 Un tissu en polyaerylonitrile est foulardé avec un bain consistant en % S parties du colorant XI, 26 jjarties d1éthylène-cyanhydrine» 15 parties de formamide, 55 5 parties du produit de réaction de 1 mole de nonylphénol avec 10 moles d^axj^de d'éthylène, 70 21484 -37 - 2045993 6 parties de monoacétate de glycérine, 6 parties dTacétate de méthylglycol, 250 parties d'un épaississant en émulaion huile-dans-l'eau sans corps et 5 683 parties d^eau (absorption. 4e hain t 100^), on le sèche pendant 90 secondes à 80°C et on le traite à la vapeur pendant; 15 minutes à 102°C. le tissu traverse ensuite» avec une durée d'action chaque fois de 90 secondés, 6 bains de lavage en série chauffés à 5C°Tj 10 consistant en . 5 parties du composé de formule • 0h3-cch2)16-c0-hh-(ch2*)5-ir'=c(ch5)2 » 15 parties d'eau et 980 parties de perchloréthylène. 15' Ensuite on rince dans du perchloréthylène pur chauffé à 50°C, on sépare le bain de rinçage et on débarrasse le tissu du solvant qui adhère par.injection de vapeur. On obtient, sans formation d'eau soilillée, une teinture jaune à rinçage limpide ayant les mêmes propriétés de solidité qu-!un& teinture post-traitée avec 20 des bains de lavage aqueux.. •Si l'on utilise au lieu des 5 parties du composé de formule s CH. -(CH., ). .-GO-SU-(CH.. ),-EF-(CH,)rt j J y ^ gfj 5 parties du composé de formule; / "3 CH- - ( CIL. ) r,-CH=CH- ( CIL- ) --C0-UH- ( CH>> K -1 > ^ 7 ^ 7 ^ y \ CHrv-CHri -0H tL 25 . - # 2 on obtient une teinture aussi bien rincée avec limpidité. ■Exemple ' 14 Un tissu de fibranne est foulardé avec un bain consistant en î ! 40 parties du colorant XII, 30 0,4 partie du produit de réaction de 1 mole de nonylphénol avec"-7 moles d'oxyde d'éthylène» 120 parties d'urée, 10 parties de bicarbonate de sodium et 85C parties d'eau, ' 35 (absorption de bain s 80^}, on le sèche pendant 1 minute à 80°C et on le traite à la vapeur au moyen de vapeur à la pression normale surchauffée à 150'°C^ 70 21484 - 38 - 2045993 On lave ensuite le tissu chaque fois pendant 2 minutes pour un rapport de bain- de 1 t 50 dans 5 bains eh série chauffés à 55 °C consistant en s 5 parties à*un-eomposé de formule s CH3- ( CH2 ) 20GH2-IÎ-GH CH © Cl - 5 parties d'isopropanol» 10 1Q parties, d'eau et . - 9o5 parties de perchloréthylène» puis on effectue un post-rinçage avec du perchloréthylène frai,?-Après séparation du bain de rinçage, on débarrasse le tissu desr restants de solvant qui adhèrent par injection de vapeur. On ob-15 tient une teinture rouge» rincée avec, limpidité, qui présente les mêmes propriétés de solidité qu'une teinture rincée avec un bain de lavage aqueux. Lorsqu'on utilise au lieu du composé de formule : 20 CH, 3 CH-, - ( CH.. )n~CH0 -N-CB ;> v z'clQ 2 . e cl © 5 parties du composé de formule £ CH-~(CI-I2 )20.-CO-MH-(CK3 )2j'z yfl CBL / 2 © Cl ^ ou 4 parties d'un mélange de parties égales des deux composés, on obtient un effet de lavage extractif de même qualité. 30 Exemple 15 On imprime un tissu de ceton avec une pâte d'impression consistant en s 40 parties du colorant XIII» 140 ijarties d'urée» 35 10 parties de bicarbonate"de- sodium» 10 parties de m-nitrobenzène-sulfonate de sodium» 70 21484 -.39 - 2045993 300 parties d'eau,: 500 partie." d'un épaississant se composant de s 230 parties d'eau, 20 parties du produit de réaction de l'acide adipi-5 que avec le produit de réaction de l'al cool oléylique avec 95 moles d'oxyde d'éthylène, 450 parties d'essence lourde et 350 parties d'un épaississant à l'alginate, 10 on le sèche pendant. 90 secondes à 120°G puis on le traite à la vapeur pendant 30 secondes à 102°C. le tissu traverse ensuite, pour un rapport de bain de 1 s 50s avec un temps d'action chaque fois de 90 secondes, 3 bains de lavage en série chauffés à 50eC"consistant en ; 15- 5 parties du eomposé de formule ; mu-( CH2 ) 7-CH=OH- ( CH2 } 7-GO-ÎJH-CH2 -CH2-GH2 -K-GH2 -CK2-OH 5 parties d'eau et 990 parties de perchloréthylène. Lnsuite on rince le tissu avec du perchloréthylène pur pendant 20 2 minutes à 50°C. Après séparation du bain do rinçage, on débarrasse le ti&su du solvant qui adhère par une injection de vapeur. On obtient une teinture rouge lumineuse ayant les mêmes propriétés de solidité qu'une teinture lavée avec des bains de lavage aqueux. Exemple 16 25 On foulardé un tissu de coton avec un bain se composant de ; 4-0 parties .du .colorant XIV, 0,5 partie du produit de réaction de 1 mole' de nonylphénol avec 7 moles d'oxyde d'éthylène,. 30 120 parties d'urée, 10 parties de carbonate de sodium et 830 parties d'eau (absorption de bain t 80}.), on le sèche pendant 1 minute à 80°0 et on le traite à la vapeur pendant 2 minutes à 102°C. 35 On lave ensuite le tissu chaque fois pendant 2 minutes pour un rapport de bain de 1 s 50 dans 3 bains en série chauffés à 55°C se composant de : 70 21484 - 40 - 2045993 5 parties de Is aroinoxyde de formule s ; }r7~CH=CH-(CHo)^-GO»IÎH-(CH. ), Q 10 parties dfeau et ' 9£5 parties de perchloréthylène » 5 Puis on le rince pendant 2 minutes avec du p-erehloréthylène pur chauffé à 55°C. Après séparation du "bain de rinçage, on débarrasse le ti;-;su des restants de perchloréthylène qui adhèrent dans un courant drcir„ On obtient, sans formation d'eau souillée, une teinture jaune lumineuse., 10 Exera-ple 17 On foulardé un tissu mixte à 65-/"' de fibres de polyester et a 35r de coton avec un bain consistant en s 4u parties d*une dispersion de colorant obtenue par broyage de 12 parties de colorant S"? avec 15 2& parties d'acide dinaphtylméthane-disulfonique (sel sodique) >0 parties de colorant VII, 60 parties d'urée 10 parties de bicarbonate de sodium et 20 860 parties d'eau (absorption de bain % 80%) 9 on le sèche pendant 60 secondes à 120°C et on le thermosolise pendant 60 secondes à 210°C. Le tissu traverse ensuite 5 appareils de lavage en série opérant en contre-courant, qui contiennent une solution de lavage 25 chauffée à 55°C consistant en ; 5 parties du composé de formule ; £'CH,-(CtL, } „-CH=CH- (CH. } „-C0-HH- ( 0Ho }K-CH,, J ^- { x y £ ^ y o 5 parties d'eau et 30 5S0 parties de perchloréthylène. Le rapport de bain pour le lavage est de 1 s 100. Ensuite on fait un post-rinçage avec du perchloréthylène pur ehauffé a 55°C. Après séparation du bain de rinçage, on débarrasse le tissu des restants de solvants qui adhèrent- par injection d'air. On obtient, 35 sans formation d-'eau souillée, une -teinture lumineuse à motifs bleu-rouge qui présente les mêmes propriétés de solidité qu,une teinture post-traitée avec des bains? aqueux. 70 21484 - 41 - 2045993 On atteint le même effet de lavage extractif par l'emploi d'unie dispersion de colorant dans laquelle le colorant ?~Yt au lieuvd'être formé avec 28 parties de sel de; sodium de l'acide dinaphtylméthane-disulfonique, l'est avec 28 parties du produit 5 de reaction de 1 mole d'alcool oléylique et de 50 maies d'oxyde d'éthylene. Exemple 18 . Un tissu mixte a de fibranne et-à ^5.-".. de polyaerylonitrile est foulardé avec un bain consistant en s 10 20 parties du colorant II, 15 parties du colorant ¥11, 80 parties d'urée, - • 20. parties de paraffins-sulfonate de sodium, 40 parties d'acide acétique à 60?. 15 20 parties de caprolactame et 800 parties d'eau. (absorption de bain s 8Ofc), on le sèche pendant ÇQ secondes à 120°C et on le thermosolise pendant 90 secondes à 200°C, puis on foulardé le tissu avec une solution se composant de ; 20 70 parties de bicarbonate de sodium, 200 parties de sulfate de sodium et 730 parties d'eau (absorption de bain- s 100>-) et on le traite à la- vapeur pendant 5 mi.Tu.tes à 103°C„ - _ 25 Ensuite on traite le tissu pour un rapport de bain de 1 i 50 pendant 5 minutes dans un bain de lavage chauffé â 55°(J consistant en ; 5 parties du', composé de formule ; * ch3 • 30 /~ch^-(ch.)-,r-c0-lh-cho-cha 7^î-ch,.-ch,>-cïï.-£0, ® , ^ la d tL—1 ^ d 10 parties d'eau et 385 parties de perchloréthylène. ' ' insulte on fait un post—rinçage pendant 1 minute avec du perchloréthylène pur chauffé à 55°0. Après séparation du bain de 35 rinçage, on débarrasse le tissu des traces de solvant qui adhèrent par injection de vapeur. On - obtient une: bonne teinture rouge lumineuse, bien extraite au lavage. * 70 21484 - 42 2045993 On atteint, effet de lavage extractif de même valeur c cho-so, quand au lieu des - 5 parties du composé de formule s © .... ... ... © CH5-(CH2 )16-CO-HH-CH2-CrI2__72'^: lî-CH2-eH2-v,J.,2-u^5 On utilise ch, 3 5 a) 5 parties d'un mélange-de parties égales du composé de formule; c%-(ch2>i6-ch @/ch3 ' ' : " ci ^ CH5-(CH2)16-CH2^' "nCH, " - ! et d'acide oléique ou 10 b) 5 parties d'un mélange-de parties égales du composé de formule: - . 0 SH3 CE5-(CH2 ) 7-CH=CH-(CH2 ) 7-C-NH-(CH2 )5-E-CH2-CH2-CÎT et du composé de formule 15 @ oh5-(ch2 ) i6-CH2-î7H-COO-CH2-CH2-nç^(CH2-CH2-OH)2 CH2- cr © ou kO c) 5 parties d'un mélange de parties égales du composé de formule: 0 /_ ch5- ( CH2 ) 7-ch=ch- (chg ) 7-C-KH-CH2-CH2-CÏÏ2_72" CH-.. f J I 25 30 et dit composé de formule s . 0 /"~c;-i7 - ( au ) -, n-chn -c-m- (ch0 ) ,_7V""- n-ch,,- 5 d- 18 £. v tl y—' d" ^ OU d) 5 parties du sel de ÎT,IT-dioctadécyl-K,F-diniéthyl-aïHmonium de l'huile de navette sulfatée ou e) 5 parties-d'un mélange de 18,5 parties du composé de formule s CC-H3- ( CH2 ) 16-CH2_72^ H; ch-/ > \ CH, © Cl © 70 21484 - 43 - 2045993 17,5 parties du composé de formule ; 011-- (ŒEL ) 7-CI.Î=CIÎ- (GH£ ) 7-CH2-0- (CK£-CH2-0) 17-IÎ et 8 parties d Hsopropanol ou f) 5 parties d'un melange de ; 5 ' le parties du composé de formule s © Cl ^ , 10 17,5- parties; du composé de formule î CH5- (GH2 ) 7-CH=CE- (CH2 ) 7-CE2-o- ( CIÏ2-GB2-O>7-H • et 8 parties d'isopropanol. Exemple 19 15 Une matière textile en polyamide texturisée est foular- dée avec m bain consistant en : 2v. parties du cçmplexe de chrome 1:2 du colorant XVI, 20 parties d'alcool benz-ylique-, 15 parties d'un mélange consistant en : 20 70 parties de sel de monotthanolamine de lauroyl- sarcoside, 20 partias d'alcool bensylique et 10 parties de méthylglycol, 3 parties d*un épaississant très visqueux à l'alginate et 25 942 parties d'eau - - " (absorption de bain s 10Q;v} s on le sèche pendant 90 secondes â 110°C et on le"traite à la vapeur durent 10 minutes à 102°u, La matière textile traverse après cela suceessiv&ûient, pour un rapport de bain de 1 s 50 et avec un temps d'actioïx chaque 30 fois de 2 minutes, 4 bains de lavage chauffés à 55°C se composant de : 5 parties de chlorure de I\T,îî-dioctadécyl-îf,1-diméthyl-ammoniuîîi, 0,5 partie du produit de'réaction de 1 mole d'alcool oléy3.ique avec 20 moles d'oxyde d'éthylène, 35 0,5 partie de triéthanolamine, 2 parties de n-butanol, P parties d'eau et 984 parties de perchloréthylène CH- iCHr(CH2)16—CH. )^»N CH, 70 21484 - 44- - 2045993 et ensuite s avec un temps d'action de 1 minute, un bain de rinçage de perchloréthylène pur.chauffé à 50°G. Après séparation du bain de rinçage, on débarrasse le tissu des traces de percnlor--éthylêne adhérentes-par-injection de vapeur df eau e.t d'air. 7 Lxempla 20 • . . .• : Un _tls.su en poly(adipate ■ d'hexaméthylène diamine) est 10 foulardé avec un bain se composant de : 20 parties du complexe de chrome 1:2 du colorant XYII, 4-0 parties d'alcool bensylique, s 15 parties d'un mélange se composant de ? - - 70. parties de sel de monoethanolamine de lauroyl-15 " sarcoside, 20 parties d'alcool benzylique et 10 parties de méthylglycol,. 3 parties d'un épaississant - très visqueux à l'alginate et 922 parties d'eau 20 (ao3orption de bain s 80f), on sèche pendant 90 secondes à 80°C et on traite à la vapeur pendant 10 minutes à 102°C. Le tissu traverse alors pour un rapport de bain de 1 s 50 et pour un temps de séjour chaque .fois de 2 minutes 4 bains de lavage en série chauffés à 55°0 ayant la composition s 25 6.. parties de broiau.re.de 5 ,N-di~eico3yl-5 ,S-di;aéthyl~affimonium, parties d'eau, 1 p3.rtie du pi-oduit de réaction de 1 mole d'alcool octadécy-lique avec 17 moles d'oxyde d'éthylène et 987 parties de perchloréthylène. 30 La bande de tissu traverse alors, avec une durée d'action de 1 minute, -un bain de rinçage de perchloréthylène pur ehaufiê à 50°C. Après séparation du bain de rinçage on débarrasse le tissu des traces de perchlorétliylène adhérentes par injection de vapeur d'eau. La teinture bleue obtenue est ainsi rincée avec limpidité,. 35 sans formation d'eau souillée, et-elle montre les mêmes propriétés de solidité qu'une teinture rincée à l'eau=. 70 21484 - 45 - 2045993 iJxeaple 21 Un tissu sergé en poly-^.-caprolactame est foulardé avec un bain se composant de s 50-parties du complexe-de chroîfie 1j2 du colorant XVI, 5 10 parties de H-mêthyl-F jïsT-bis-/-^-(oléylamino )-pr apyl_7-aminoxyde, - - 50 parties d'un, mélange de s • 30 parties d'éthanolamide d'acide oléique,. . . 30 parties du produit -de réaction de- 1 mole d'alcool 10 oléylique-avec 20 moles "d'oxyde cl 'ethvlëns, 27 parties d'urée et - - 13 parties d'eau ot SSO parties d'eau (absorption de bain s 40£), on le sèche à lOO^C pendant 1 a-inute 15 et on le thermosolise pendant 60 secondes à 192°C. la bande de tissu traverse alors successivement, pour un rapport de bain de 1 s 50 et pour un temps d'action chaque fois de 2 minutes, 4 bains de lavage remués mécaniquement et chauffés à 3'5°0, se composant de s 4 parties du composé de formule s :0 /~ch3"( ch2 } 7-ch=ch- ( ch2 ) ?-c o -kh-gh2 -ch2-gh2_72~ 1 partie du eomposé de formule s 25 ch,-(cïk c—ceu —uh-c00-cho—ch0-ït 0 IL lo d - é ch2-ch2--oh CH2-CH2-0H CH. CIL. .» 3 t © n © 30 1 partie du composé de formule s - ■ CH5-(CH2>7-CE=GH^(CH2>7-CH2-O-(CH2-CH2-G)17-E 7 parties d'eau et 55 987 parties de perchloréthylène et ensuite, avec une durée d'action de 1 minute^ un bain de rinçage de perchloréthylène pur chauffé à 55°C. Après séparation du 70 21484 - 46 - 2045993 du bain de rinçage, on débarrasse le tissu des traces adhérentes de perchloréthylène par injection d'air et de vapeur.-La teinture jaune obtenue est ainsi rincée avec limpidité sans formation d'eau souillée et elle montre les mêmes propriétés de solidité qu'une 5 teinture rincée à l'eau. Exemple 22 Un peigne de laine est imprégné avec un bain de foulardage se composant de ; 20 parties du colorant XVTII," 10 8 parties d'un épaississant ayant peu de corps," 25 parties d'un mélange se composant de s 60 parties de sel de mohoéthaholamine de lauroyl- sarcosine, 20 parties d'alcool benzylique, 15 10 parties d'isopropanol et" : 10 parties, d'eau, 12 parties d'acide acétique à 60?£ et 935 parties d'eau (absorption de bain s lOOf), on le sèche durant i minute à 100°C 20 et on le traite à la vapeur pendant 15 minutes à 102°C. Le peigné traverse'ensuite successivement, pour un rapport de bain de 1 s 50 st pour un temps de séjour chaque fois de 4 minutes, 2 bains de lavage remués mécaniquement et chauffés k 50°C consistant en s 25 5 parties de "chlorure de H,H-dioct~adécyl-lî,11-diméthyl-amrfl onium, o parties d'eau et ' 9^7 parties de perchloréthylène» Ensuite on exprime le peigné et on le rince avec du perchloréthylène frais. Après séparation, du'bain de rinçage, on 50 débarrasse le peigné des restants de perchloréthylène qui adhèrent par une" injection d'air; on obtient, sans formation d'ea,u souillée, une teinture jaune lavée avec limpidité. Lorsqu'on utilisé au lieu des 5 parties de chlorure de H jF-dioctad'écyl-l^H-diméthyl-ammoniuiii et des 8 parties dre?,u ttn 35 mélange consistant en ï f' parties de chlorure de E,S-dihexadécyl-lï,IT-diméthyl-ammoniumj, 2 parties de lï-mé thyl-ï' ,ïï-bis—( oléylamino ) -propyl^-ar.'iinoxyde , 2 parties d1octadécyl-biguanide et 8 parties d'eau, 70 21484 - 47 - 2045993 on obtient ainsi une teinture tout aussi bien rincée► iarer-rple 23 Une matière do tapis de laine est imprégnée avec toi bain de foulard a.°;e se eoaipoçant da : 5 20 parties cîu complexe- de chroma du colorant XXI, S parties d1 ep.-iissipsaaat ayant peu de corps, 20 parties d'alcool henzylique, 20 parties d'un mélange de ; S'.; parties de sel de monoethanolamine de lauroyl-10 sarcosine, . 20 parties d'alcool benzylique, 10 parties d'isôpropanol et 10 partie é d'eau, 12 parties d'acide acétique à 60/- et 15 920 parties d'eau ... (absorption de bain s 130/0 , on sèche 1 minute à 100°(î et on traite à Ici vapeur à 102 °C pendant 20 minutes. la matière de tapis traverse alors pour un rapport de bain de 1 s 100 et pour un temps de séjour de 8 minutes une solu-20 tion de lavage.Remuée mécaniquement - et chauffée à 55°0 se composant de s 5 parties de chlorure de 35,îî-dioctadécyl-ÏT,l-diméthyl-ammoniuin, 1 partie cl 'éthanolamine , 6 parties d'eau et 25 9parties de perchloréthylène. - Ensuite on l'exprime et on fait un. post-rinçage dans un bain chauffe i. &0°"C se composant de z . 2,5 parties de chlorure de 1 ,K-diQetadécyl-ïï,lf-diraétIiyl-amiitonium, 2,5 parties d'eau et "jrO 995 parties de perchloréthylène. Après un temps de traitement de 3 minutes à 60°C, on"exprime. Puis on rince encore une fois avec du perchloréthylene frais, on expriae de nouveau et on élimine par une injection de vapeur les traces de solvant "retenues par- la fibre» On obtient, sans forma-35 tion d'eau souillée, une teinture rouge bien rincée, qui présente de bonnes propriétés de solidité. 70 21484 2045993 - 4-e - ExeirtT On imprègne un peigné de laine avec un bain de foulardage consistant en § 20 parties du .complexe de. chrome, du. colorant IX, . 5 e parties drun épaississant ayant peu de corps, 20 parties dfun mélange se. composant de : 65-* 5 parties de sel de monoéthanolamine de lauroyl-sarcosine, ... 4-rl> parties de diethanolafflide diacide oléiquef 10 20 parties d *alcool benzylique et 10 parties d'alcool isopropylique, 12 parties d'acide acétique à 60?i- et 940 parties d'eau (.absorption de bain s lOQfr), on sèche pendant 1 minute à 100°C et 15 on. traite, à la vapeur pendant 15 minutes à 102°C„ Le peigné traverse ensuite, pour un rapport de bain de 1 s 50 et pour une durée d'action chaque fois de 2 minutes, 4 bains de lavage en série chauffés à 60°C se.composant de s 2,5 parties de chlorure de I,N-dioctadécyl-îï,l~diméthyl-aiïrnionium, 20 o,5 partie de monoéthanolamine, 1 partie du composé de formule ; ch3 Cii , - ( GH0 ) ,-,-CE-CB-( CH,-. } ~-CQ-BH-CH, -CIL- -CH« -ST-CH. -CH.- -OH y K df 7 c 7 c c. d d c 1 partie du composé de formule ; 25 CH2 )7-CH=CH-(CHj. )7-C0-HH-CH. -CH2. H-CHj 5 parties drisopropànol, 8 parties d'eau et 3E2 parties de. perchlpréthylène .'0 et ensuite, avec un temps d'action de 1 minute,, un bain de rinçage ck^uffé à 60°C contenant du perchloréthylène pur. Après séparation du. bain de rinçagey on élimine les traces de perchloréthylène adhérant aux fibres par injection de vapeur. On obtient, sans formation d'eau souillée, une teinture rincée avec limpidité qui pré-55 sente les mêmes propriétés de" solidité qu'une teinture rincée à lteau. 70 21484 2045993 - 49 - Exemple 25 Un tissu en triacétate est imprimé avec un mélange se composant de s ' • 60 parties du complexe de chrome 1:2 du colorant XXI, 5 100 parties de thiourée* 5 parties d'acide benzoïque, 50 parties de thiodiglycol,. - ' 20 parties d'alcool benzylique, ; 30 parties d'alcool éthylique, 10 70 parties de résorcine, - 400 parties d'un épaississant très visq.ueux à l'alginate et 265 parties d'eau* on sèche à l'air et on traite à la vapeur pendant 8-minutes à 102°C. ' 15 Puis on traite le tissu; pour un rapport de "bain de 1 s 50 successivement dans 2 bains de lavage chauffés à 40°C se composant de ; 2 parties du composé de formule ; & 20 (ck3-(ce2)7-ch=ch-(ch2)7-ch2) h ch., / 3 ch2-coo-ch2-ch5 G1C':" 2 parties du composé de formule ; 0 25 (œ5-(0h2 ) 7-ch=ch-(ch2 ) 7-g0-kh-(gh2 )5 >^t- ît-gïï^ 1 partie du composé de formule : ch3-(ch2 ) 7-ch=gh-(ch2 ) 7-ch2-o-(ch2~ch2-o}17-h 5 parties dreau et 990 parties de perchloréthylène, 30 dans la premier bain pendant 6 minutes, dans le second pendant 3 minutes et on le rince ensuite pendant- 1 minute avec du perchloréthylène pur. Après séparation du bain de rinçage, on débarrasse le tissu du solvant qui adhère par injection de vapeur. On obtient, sans formation d'eau souillée, une impression jaune qui 35 a été bien extraite au lavage. 70 21484 - 50 - 2045993 10 15 h'::entple 26 Un. tissu de triacétate est imprimé par impression à la Cyannaise avec un mélange se composant- de r 60 parties dû complexe de chrome ls2 du colorant XXII, 100 parties de thiourée, 5 parties dracide bonzoïqûe, 50 parties de thiodiglycol, ! 20 parties d'alcool benzyliqrie, „ 1-0 parties d'alcool éthylique,. 70 parties de rësorcine et 400 parties d'un épaississant très visqueux à l'alginate, on sèche à l'air et on traite à la vapeur pendaht S minutes à 102° G. - Ensuite on traite le tissu pour un rapport de, bain de 1 s 50 successivement dans 2 bains de lavage chauffés à 40°C consistant en s 1 partie du composé de formule s © 20 .(ch3-(ch2)24-ch2)2" :s CH-/ j CH, Cl © L parties du composé de formule , CH 'A. \ (ch3- (oh2 ) 12-ch2 ),^k-ch CH, © Cl © 2 parties du composé de formule-: Ccs3- ( CH2 ) 16-CO-KH- ( CE£ ) 3_72^-CH3 0 5 parties- d'eau et - - ' 30 9S0 parties de perchloréthylène, - dans le premier-bain pendant 10 minutes, dans le second pendant 1 minute, puis on rince pendant 1 minuté dans du perchloréthylène pur. Après séparation du bain de rinçage,, oh. débarrasse le tissu des restants de solvant qui adhèrent par une injection d'air. 35 On obtient, sans formation d'eau souillée, une impression jaune rincée avec limpidité. „ .. 70 21484 - 51 - 2045993 Constitutions des colorants I à XXII employés dans les exemples Constitution CH, •CE, w cîi=ch-lt ©A ch. •3 Ho E,C h 3 Cl © II Cl • C^Hp- / 5 \ © CH, -CH0-îT-(CE-, )_ ^ l - ^ 5 CH^OSO'-3 7 © iii 17 O. HE-CH9-CH. -CH9 -K- ( CH, ), H t J y CH.,ObQ © ;> 3 o-c2h5 V 0, • CK •H: /02H5 \ © nch0-ch,.,-i-(chvK 11 c. - . j 3 ch^oso ® 3 3 vi ce 3 -CH, H ch, CH=CH- ~ CHo-CH^-01 V±? / c. d. > CH, © 70 -21484 2045993 Coïig ti-tut ton » > VII ïfaO-S m^Ea ■ - J viii o bh„ H I" © h y Cl © JLJL O ÎÏH0" m-Çj^os, J30?HE j SO-iTa t > NaO„S /y ch, / b soqgh, 2 3 H 50- ira r rCTT un-s :a ch, ©/ -ch, S H CH=CH-ÏÏH &H, oc% OCH- Cl © 70 21484 2045993 - 53 - ïï Constitution SU SO^Ka OH MH-CG t s > t -S=S- ïlaQ7 S j SQuîïa y Cl > f XIII S0,Ba OH NH-\v F X f - r s—% &\—-E=îî j [ | | Nt/ Aaa x p SaOjS so^iïa [IV HaQuS S 0—L; a 2 -00-fY NH.- 0 OH s vw » » . t • OH 0 . HH, XYI XYII K=U- CH, if ^ COOH Xw/1 HO 1 2 0 — CH2 S021H2 70 21484 - 54 - 2045993 XVIII Constitution CE, HO If • t SO^Sfa IZZ U, I SG3Ra OH CH, v _M_ f— I ,J> HO F SO2HH2 7.0 21484 - 55 - 2045993 E L ? S O I C A T I O S S . 1.- Procède dé teinture et d 1 impression "en continu de matières textiles, .caractérisé .en ce qu'.on foulardé- ou imprima les matières textiles d1 abord de l'a' manière usuelle avec des "bains 5 ou pf.tes d'impression aqueux,'-on les sèche 'et on lç-s chauffe- puis or. les soumet ensuite à un post-lavage dans des solutions d'hydrocarbures chlorés qui contiennent des composes tensiosctifs dans , composes qui les hydrocarbures chloreë,/convertissent las colorants employés en une forme soluble ou dispersible dans les hydrocarbures chlores. 10 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les solutions d1hydrocarbures chlorés contiennent les composés tensioactif s dans les hydrocarbures: chlorés convertissant les colorants utilisés en une f'ç>rme soluble ou- dispersible dans des hydrocarbures chlorés, en une quantité de.'Q ,02 à 2%- en poids par 15 rapport au poids des hydrocarbures chlorés» .3.- Procédé selon lfune quelconque des revendications 1 eu 2, caractérisé en ce que les solutions d'hydrocarbures chlorés contiennent supplémentairement 0,02-à 4y- en poids d'eau par rapport au poids-des hydrocarbures"chlorés. 20 4«- Procédé sélon' la revendication 3, caractérisé en ce que les solutions d hydrocarbures chlores contiennent supplémentaire aient 0,001 à 2; en poids d 'émulsil iants non ionogènes par rapport c.u poids des hydrocarbures chlorés-- 5c- Procédé selon 1rune■quelconque des revendications 25 1 'ô 4-, caractérisé en ce que les solutions dîhydrocarburea chlorés contiennent aupplénuntairement 0,001 à. S f- en poids de solvants organiques miscibles à l'eau par rapport au poids des hydrocarbures chlorés. -6.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 30 1 à 5, caractérisé en ce que les solutions d'hydrocarbures chlorés contiennent supplémentairement 0,01 .à,0,5?- en poids d'acide acétique ou 0,01 à 0,5/i en poids de di- ou ' triéthano-lamine. 7«- Procédé selon l'une .quelconque' des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'en tant que composés tensioactifs 35 tU-jeia les hydrocarbures chlorés , qui convertissent les colorants utilisés en une forme. soluble- ou dispersible dans: les hydrocarbures chlorés, on utilise des composés onium de formules s 70 21484 - 56 - 2045993 "R 1 n / i i""4 'R; X. .R , - H, xst/ ^ â r R, * X" dans lesquelles s A représente un atoss d'azote ou de phosphore* ■0 R. 1 un ré sire alcoyle,' alcényle ou aralcoyle présentant 12 à. 28 atomes de carbone éventuellement interrompu par des atomes d'oxygène» de soufre et/où d'azote, 10 R,: et indépendamment l'un d^ lTautrs représentent un reste alcoyle, alcényle ou aralcoyle présentant 1 à 28 atones de carbone, interrompus éventuellement par des atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote et éventuellement substitués, représente un reste alcoyle en alcényle en G-j-0-^, cyeloalcoyle ou aralcoyle éventuellement substitué ou, ensemble avec R^, un hétérocycle non aromatique ayant 5 ou 6 chaînons, avec la condition que la somme des atomes de carbone con- 15 R tenus en tout dans R-, , R, X £ , Rj et R^ fasse au moins 20 et ex X au plus 50, est un stnion. S.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 a 6s caractérisé- an ce qu'en tant que composés tenôioactifs 25" dans les hydr oc ar btrr e h chlorés s qui convertissent l;s colorants utilisés en une forme soluble ou di&persible dans les hydrocarbures-' chlorés, for-.iule on utilise des composés d'ammonium quaternaire de >0 R-, tt-, 1\ V" -> - N ' X S Z~Y - dans laquelle R-^ représente .un"" reste alcoyle, alcényle ou aralcoyle présentant 12 a 28 atomes de carbone, éventuellement interrompu par des atomes- dr oxygène., de soufre et/ow d'azote, 70 21484 - 57 - 2045993 Rj un reste alcoyle, alcényle ou aralcoyle présentant 1 à 28 atomes de carbone, éventuellement interrompu par des atomes d1oxygène, de soufre et/ou d'azote et éventuellement substitué, R^ un reste alcoyle en ^"^l^ a^e®nyl& eîl cyeloalcoyle 5 ou aralcoyle éventuellement substitué,- ou, ensemble avec , forme un hétérocycle non aromatique à 5 ou 6. chaînons, Z un reste alcoylène présentant 1 à 8 atomes de carbone, éventuellement interrompu par des atomesd'oxygène ou un reste 1,4-bis-méthylëne-benzène,. avec la condition que la somme des ato- 10 mes de carbone contenus en tout dans R-, s R^, R, et Z fasse au . 1 - 2' 4 moins 20 et au plus 60» et Y" le groupement anionique -0SQ^~% -S-SÛ^-? -O-PO^ ou -000". 9»- Procédé selon-l'une quelconque des revendications 15 1 à 6, caractérisé en ce qu'en tant que composés tensioactifs dans des hydrocarbures chlorés, qui convertissent les colorants utilisés en une forme soluble ou dispersible dans les hydr o carbur g s chlorés, on utilise des aminés de formule % 20 dans laquelle R-^ représente un reste alcoyle, alcényle ou aral.coyle présentant 12 it 28 atomes de carbone et éventuellement interrompu par des 25 atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, R^ un reste alcoyle en alcényle en CJ^-0^, cyeloalcoyle ou aralcoyle -éventuellement substitué, Rçi de l'hydrogène ou un reste alcoyle, alcényle ou aralcoyle présentant 1 à 28 atomes de carbone, éventuellement interrompu 30 par des atomes d'oxygène, de soufre et/'ou d'azote et éventuellement substitué, ou forme avec R^ un hétérocycle non aromatique à 5 ou 6 chaînons 3 avec la mesure que la sonme des atomes de carbone contenus en tout" dans R^, R^ et R,- fasse au moins 20 et au plus SQ. 35 10.- Procédé selon lfune quelconque des revendications 1 u, 6, caractérisé en ce qu'en tant que composés tensioa-ctifs dans les hydrocarbures chlorés, qui convertissent les colorants. rn S-Rr 70 21484 - 58 - 2045993 utilisés en voie forme soluble ou dispersible dans les hydrocarbures chlorés, on utilise des aminoxydes de formule s r, r, lx / 5 K y Ni 5 R/ -0 dans laquelle R-j représente un reste alcoyle, alcényle ou aralcoyle présentant 12 à 28 atomes de carbone, éventuellement interrompu par des atomes d'oxygène, de soufre et/ou drazote, • 10 R^ un reste alcoyle, alcényle ou aralcoyle présentant 1 à 28 atomes de carbone,, éventuellement interrompu par des atomes droxygène, de soufre et/ou d'azote et éventuellement substitué, R^ est un reste alcoyle en alcényle en cyeloalco yle ou aralcoyle éventuellement substitué, ou forme ensemble 15 avec un hétérocycle non aromatique à 5 ou 6 chaînons, avec la mesure que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans R-^, R^ et R^ fasse au moins 20 et au plus 60.