FR 2026483 A1 19700918 FR 6943888 A 19691218 69 43888 1 2026483 La présente invention a pour objet un révélateur liquide pour électrophotographie qui comprend une dispersion d'un produit de réaction générateur de sel entre une matière colorante, ou un produit de "base de matière colorante, renfermant des groupes amino, et 5 un acide gras rénfermant au moins 8 atomes de carbone, dans un liquide à haute résistance électrique comme véhicule, l'invention vise plus particulièrement un révélateur liquide pour électrophotographie dans lequel les rapports molaires de la matière colorante, ou du produit de base de matière colorante, à l*acide gras, situés 10 dans line plage déterminée, permettent d'améliorer la dispersabilité et la stabilité du révélateur liquide et de former des images distinctes avec de bonnes propriétés de fixation. lies méthodes de développement des images latentes électrostatiques dans l'électrophotographie peuvent se classer en deux gran-15 des catégories : développement à sec, par exemple les méthodes de développement en cascade, de développement à la brosse magnétique ou de développement au nuage de poudre utilisant une poudre sèche d'agent colorant, et développement par voie liquide en utilisant des révélateurs comprenant une dispersion de matière colorante, par 20 exemple tin pigment, dans un liquide à haute résistance électrique. La présente invention appartient à cette dernière catégorie de développement par voie liquide. Dans les méthodes déjà cornues de développement par voie liquide comme celles décrites dans le brevet britannique Ifo 755 486 ou dans le brevet français No 1 112 180, on 25 utilise, comme moyen pour transformer des images latentes électrostatiques en images visibles, une poudre qui sera attirée électriquement vers les images, par exemple à base de noir de carbone, poudre que l'on disperse dans un composé organique liquide à haute résistance électrique, par exemple les hydrocarbures liquides, le 30 tétrachlorure de carbone, une huile isolante ordinaire, etc. On a décrit également dans le journal of Scientific Instrument, Vol. 32, page 74 (1955), et Vol. 33, page 194 (1956), des dispersions de pigments par exemple à base de talc, de magnésie, de noir de carbone, de Monolite fîed ES, de Monolite Yellov SUS, de Phtalo-35 eyanine HLue, (Waxoline, Nigrosine), d'oxyde de zinc, de Hansa Yellov et de sulfure de cadmium, dans un liquide à haute résistance électrique, par exemple l'essence de térébenthine, l'essence ordinaire, le kérosène, le benzène et le tétrachlorure de carbone, auquel on ajoute encore de l'huile de lin ou une résine synthétique 69 43888 2 2026483 pour régler la charge sur la poudre colorante et la fixation des images visibles. Dans le brevet japonais Ho 273 198 (voir Japanese Officiai Patent Gazette, Publication îîo 13 424/60), on a décrit un révéla-5 teur formé en dispersant un pigment dans un liquide à haute résistance électrique, ce pigment étant revêtu de substances, par exemple une résine alkyde, de l'huile de lin, du caoutchouc synthétique, du polystyrène, du caoutchouc à la cire ou les substances du même genre que l'on appelle "agent de contrôle", de façon à rendre 10 le pigment électriquement sélectif envers la charge des images latentes. A la suite de ce brevet, on a entrepris de nombreuses études et expériences pour contrôler efficacement la polarité de la charge des particules dispersées de matière colorante et améliorer la 15 stabilité de la dispersion et la fixation des images finies, et on a proposé d'ajouter comme substance pour enrober les particules de matière colorante comme d'un pigment ou pour être dissoute dans le liquide électriquement résistant servant de véhicule liquide diverses résines synthétiques et naturelles, des monomères de résines 20 synthétiques, des produits de condensation primaires correspondants, des agents tensio-actifs et des matières analogues. En général les problèmes importants dans les révélateurs liquides résident tout d'abord dans l'uniformité et la stabilité de la dispersion dans le liquide servant de véhicule des particules 25 chargées et, en deuxième lieu, dans la netteté et la fixation rapide des images formées par le développement. Toutefois, les révélateurs liquides classiques connus jusqu'ici présentent de sérieux inconvénients en ce qui concerne la stabilité au stockage et la durée d'activité. C'est-à-dire qu'on observe un 30 excellent état de dispersion dans les révélateurs immédiatement après la dispersion de la matière colorante et qu'on peut développer des images distinctes avec ces révélateurs, mais l'équilibre entre le véhicule liquide et la matière colorante ainsi qu'avec les additifs mentionnés ci-dessus ne se maintient pas au cours du temps 35 lors d'une utilisation continue ou d'un stockage, cè qui a pour conséquence une agrégation de la matière colorante en particules, une détérioration des propriétés électriques, par exemple l'uniformité dans la polarité des charges, une précipitation de particules et une obscurité croissante dans lés images finies "développées avec 40 le liquide» Ces révélateurs deviennent de ce fait inutilisables 69 43888 3 2026483 en pratique. D'une façon générale, des additifs, qui sont excellents comme agents dispersants de la matière colorante, détériorent progressivement la propriété d'isolement électrique du liquide servant de vé-5 hicule et il en résulte que la charge de la matière colorante en particules disparait progressivement. De plus, les additifs pour renforcer la propriété de fixation précipitent souvent comme résultat d'une oxydation, d'une polymérisation, d'une gélification, etc. De plus, l'agent de contrôle dont sont enrobées les particules de 10 pigment non seulement perd progressivement son activité de contrôle, tandis qu'il est dissous dans le véhicule liquide ou séparé des particules de pigment, mais encore provoque une agrégation et une précipitation des particules de pigment, rendant les images formées très obscures. 15 Ainsi, les révélateurs liquides connus jusqu'ici peuvent pos séder une excellente dispersabilité et une excellente capacité de formation d'images distinctes immédiatement après leur préparation, sais présentent l'inconvénient majeur dans l'utilisation pratique qu'ils manquent de stabilité au stockage et perdent la reproducti-20 bilité des images au cours du temps. Or on a découvert, tout-à-fait indépendamment des techniques classiques d'addition de tels agents de modification comme agent de contrôle, agent de dispersion, agent de fixation, au véhicule liquide en môme temps que la matière colorante, qu'est un révélateur 25 liquide efficace pour électrophotographie présentant une excellente stabilité au stockage et d'excellentes propriétés de netteté et de fixation des images ainsi que de reproductibilité des- images sur une période prolongée, une dispersion d'tua. produit de réaction générateur de sel entre une matière colorante ou un produit de base de 30 matière colorante contenant des groupes amino et un acide gras n'ayant pas mnin» de 8 atomes de carbone qui est soluble dans un liquide à utiliser comme liquide à haute résistance électrique, les rapports molaires de la matière colorante ou de la base de matière colorante à l'acide gras dans ce liquide comme véhicule étant com-35 pris entre des limites spécifiées. La présente invention a donc pour but de fournir un révélateur liquide pour électrophotographie qui présente une excellente stabilité au stockage et une excellente reproductibilité de formation d'images sur une période prolongée, qui est capable de former des 69 43888 4 2026483 images distinctes avec de bonnes propriétés de fixation et dans lequel la matière colorante dispersée dans le véhicule liquide possède elle-même une excellente capacité de fixation et une caractéristique dè charge uniforme» 5 Selon l'invention, il est prévu un révélateur liquide pour électrophotographie qui comprend une dispersion d'un produit de réaction générateur de sel entre au moins une matière colorante ou un produit de base de matière colorante contenant des groupes amino et au moins un acide gras n'ayant pas moins de 8 atomes de carbone, 10 dans un liquide à haute résistance électrique comme véhicule, cet acide gras étant soluble dans le liquide utilisé comme véhicule, caractérisé en ce qu'un sel formé entre la matière colorante ou la base de matière colorante et l'acide gras est soluble dans le liquide à haute résistance électrique et que l'acide gras est présent 15 à raison d'au moins 4 moles par mole de la matière colorante ou base de matière colorante, la quantité de l'acide gras étant suffisante pour disperser le sel à l'état finement divisé d'une manière stable dans le véhicule liquide, mais pas excessive au point de provoquer une diffusion quelconque de l'image à former. 20 Ici et dans ce qui suit, le terme "sel" doit être compris com me désignant tua type de sel d'acide gras formé par combinaison de la matière colorante ou de la base de matière colorante contenant" dès groupes amino qui est une base avec l'acide gras qui fournit des radicaux acides. Egalement, l'expression "produit- de réaction 25 générateur de sel" désigne un mélange de produits de réaction formé lors de la réaction de la matière colorante ou base de matière colorante contenant des groupes amino avec l'acide gras de façon à former le "sel" spécifié ci-dessus. n'importe quel acide gras peut être utilisé dans la présente 30 invention, du moment qu'il est soluble dans le liquide à haute résistance électrique utilisé, et contient au moins 8 atomes de carbone, tandis que des acides gras de 10 à 30 atomes de carbone sont préférés pour l'obtention d'une bonne stabilité de dispersion du sel de l'acide avec la matière colorante ou la base de matière co-35 lorante dans le véhicule liquide. Par exemple, on peut utiliser des acides gras saturés comme les acides caprique, laurique, myristique, palmitique, stéarique et arachidique et des acides gras non saturés comme les acides oléique, zoomarique, linoléique,linolénique, élé-ostéarique, moroctique, clupanodoniquef Bisinique et ricinoléique. 69 43888 5 2026483 'feu peut utiliser également des huiles hydrogénées des acides gras précédents, ainsi qu'évidemment des mélanges de ces acides gras, par exemple les mélanges obtenus par hydrolyse de graisses et d'huiles naturelles comme des huiles animales et végétales. 5 Dans la présente invention, il est particulièrement important que l'acide gras utilisé soit soluble dans le liquide à haute résistance électrique. Quand on utilise un acide gras qui est à peu près insoluble dans le liquide à haute résistance électrique, des révélateurs liquides d'une excellente stabilité de dispersion ne 10 peuvent pas être formés. Par exemple, l'acide oléique est soluble dans presque tous les hydrocarbures liquides, y compris même des hydrocarbures du type isoparaffine ayant un faible pouvoir dissolvant. Toutefois, l'acide stéarique est soluble aussi dans les hydrocarbures du type isoparaffine en été, mais la solubilité est 15 considérablement réduite en hiver, tandis qu'il sera soluble à un degré appréciable dans les hydrocarbures aromatiques ou les mélanges d'hydrocarbures aromatiques avec des hydrocarbures aliphati-ques. Des acides gras qui présentent une large susceptibilité d'adaptation à divers hydrocarbures liquides et aux saisons et sont 20 donc préférés pour les buts de la présente invention sont des acides gras non saturés, en particulier l'acide oléique. Selon l'invention, le produit de réaction générateur de sel de l'acide gras avec une matière colorante ou une base de matière colorante contenant des groupes ajni.no est dispersé dans un liquide 25 à haute résistance électrique. Dans cette technique, le sel de l'a-cide.,gras avec la matière colorante ou la base de matière colorante doit être insoluble dans le liquide à haute résistance électrique. Si le sel est soluble dans ce liquide, des images distinctes ne peuvent pas être formées. 30 II est extrêmement important, pour 11 inventiony que dans cette étape de dispersion, la quantité de l'acide gras soit d'au moins 4 moles par mole de la matière colorante ou base de matière colorante i ce qui suffit pour diviser et disperser finement le sel dans le liquide, mais ne provoque pas la diffusion d'une image à former, 35 pour obtenir les améliorations envisagées concernant la stabilité au stockage du révélateur, la netteté et la propriété de fixation des images et la reproduetibilité de la formation des images sur une période prolongée. Bien que la raison pour laquelle le révélateur liquide de la 40 présente invention présente une excellente stabilité au stockage et 69 43888- 6 2026483 une excellente reproductibilité des images sur une période prolongée ne soit pas encore complètement élucidée, on suppose que c'est la suivante. Quand le produit de réaction générateur de sel de la matière 5 colorante ou la base dé matière colorante contenant des groupes amino avec l'acide gras est dispersé dans le véhicule liquide, on atteint un équilibre de dissociation tel qu'exprimé par la formule suivante : /R-C02-HH+H1R2_7n-Dç^D-(NHla2)n+B-C00H (i) 10 où E représente Tin groupe alcoyle ou alcényle à chaîne longue d'au moins 7 atomes de carbone, de préférence de 9 à 29 atomes de car- 1 2 bone, D est le résidu de matière colorante, B. et R sont chacun l'hydrogène ou un résidu de matière colorante et n est un nombre entier pas inférieur à 1• 15 Ainsi, si le sel de la matière colorante ou de la base de matière colorante avec l'acide est simplement dispersé dans le véhicule liquide, le sel se dissocie en acide gras et en matière colorante ou en base de matière colorante, et comme la matière colorante ou la base de matière colorante manque en général de dis-20 persabilité dans le véhicule liquide, la capacité de charge uniforme et la propriété de fixation, ainsi que la stabilité au stockage et la reproductibilité des images sur une période prolongée du révélateur liquide, ont tendance à se détériorer. " Par ailleurs, dans l'étape de dispersion du produit de réac-25 tion générateur de sel entre la matière colorante ou la base de matière colorante. contenant des groupes amino et l'acide gras dans un liquide à haute résistance électrique, si on fait en sorte que l'acide gras soit présent à raison d'au moins 4 moles par mole de la matière colorante ou de la base de matière colorante et en plus 30 grande quantité dans un intervalle particulier dépendant du type de la matière colorante ou base de matière colorante et du type de l'acide gras, la mobilité de l'équilibre vers la droite, c'est-à-dire la tendance à la libération de la matière colorante ou base de matière colorante, est inhibée, et le sel dispersé dans le li-35 quide est stabilisé. De plus, le sel d'une matière colorante ou d'une base de matière colorante avec un acide gras se dissout et se disperse normalement très facilement dans un excès d5acide gras, pour former dans l'ensemble une solution homogène ou une solution solide. Le 69 43888 i 2026483 sel de la matière colorante ou de la base de matière colorante avec un acide gras n'est pas seulement maintenu dans la solution ou la solution solide avec une grande stabilité, mais encore, quand la solution ou la solution solide est dispersée dans un liquide à hau-5 te résistance électrique qui est un non-solvant, avec intervention éventuelle d'un chauffage, il est possible de disperser la matière formatrice d'images sous la forme de fines particules, avec une stabilité plus grande qu'aucune de celles pouvant être obtenues par agitation mécanique ou cisaillement. Dans ce cas, si l'acide gras 10 en excès est dissous dans le liquide à haute résistance électrique, il contribuera probablement à la stabilité du sel de la matière colorante ou de la base de matière colorante avec l'acide gras, comme illustré par la formule précédente d'équilibre. iinsi, comme dans le révélateur liquide de l'invention le pro-15 duit de réaction générateur de sel entre une matière colorante, ou une base de matière colorante, et un acide gras qui est la matière formatrice d'images est stabilisé spontanément par l'action de son équilibre chimique ou de celui de la matière colorant ecru base de matière colo-lorante et de l'acide gras et, de plus, comme le produit de réac-20 tion générateur de sel est homogène, le révélateur liquide est complètement exempt des défauts propres aux révélateurs liquides classiques dans lesquels les particules de pigment sont simplement enrobés mécaniquement d'un agent de contrôle, comme la médiocre stabilité au stockage et la médiocre reproductibilité des images sur 25 une période prolongée. .Selon l'invention, il est nécessaire qu'on fasse en sorte que l'acide gras soit présent à raison d'au moins 4 moles par mole de la matière .colorante ou de la base de matière colorante qui n'est pas encore transformée en sel, la quantité étant de plus suffisante 30 pour disperser le sel ou le produit de réaction générateur de sel entre l'acide gras et la matière colorante ou la base de matière colorante à l'état finement divisé d'une manière stable dans un liquide à haute résistance électrique. La limite inférieure à la quantité d'acide gras satisfaisant à la condition ci-dessus diffère 35 suivant le type de la matière colorante, ou base de matière colorante, et le type de l'acide gras, mais en général elle est comprise entre 4 et 1 000 moles par mole de matière colorante ou base de matière colorante. La quantité appropriée pour un cas individuel peut être déterminée facilement par des expériences simples. 69 43888 8 2026483 Par ailleurs, si la quantité en excès de l'acide gras par rapport à la matière colorante ou base de matière colorante est trop grande, il existe une tendance à ce que les images formées par développement des images latentes électrostatiques deviennent flui-5 des, et on dit normalement qu'il y a "diffusion" des images. Par conséquent, la limite supérieure dans la quantité de l'acide gras est déterminée comme celle qui ne rendra pas fluides les images formées. Cette quantité est assez variable suivant des facteurs comme le type de la matière colorante ou base de matière co-10 lorante, le type de l'acide gras et la concentration de l'acide gras dans le liquide de la dispersion, mais elle peut être déterminée facilement pour chaque cas individuel par des expériences simples, dans l'intervalle spécifié ci-dessus de 4 à 1 000 moles par mole de matière colorante ou base de matière colorante. 15 Plus spécialement, dans le cas où l'acide gras est l'acide oléique, il est préférable qu'il soit présent à raison de 10 à 400 moles par mole de la matière colorante ou base de matière colorante. Dans le cas de l'acide stéarique, il est préférable qu'il soit présent à raison de 4 à 40 moles par mole de la matière colorante 20 ou base de matière colorante. Quand l'acide linoléique est utilisé comme acide gras, une quantité préférable est de 10 à 200 moles par mole de la matière colorante ou base de matière colorante. Dans le cas de l'acide caprique, une quantité préférable est comprise entre 40 et 200 moles par mole de la matière colorante ou base de matière 25 colorante. Dans le cas où l'acide gras est l'acide laurique, il est préférable qu'il soit présent à raison de 10 à 200 moles par mole de la matière colorante ou base de matière colorante. Dans le cas de l'acide palmitique, une quantité préférable est comprise entre 10 et 100 moles par mole de la matière colorante ou base de matière 30 colorante. Le type de la matière colorante, ou base de matière colorante, à utiliser pour produire le produit de réaction générateur de sel selon l'invention n'est pas critique, du moment qu'elle contient des groupes amino qui peuvent former un sel avec un acide gras et 35 que le sel ou produit de réaction générateur de sel est insoluble dans le liquide à haute résistance électrique. Des exemples de cette matière colorante, ou base de matière colorante^ comprennent celles possédant des groupes, amino capables de former un sel avec un acide gras, choisies parmi les colorants asoïques basiques, les 69 43888 9 2026483 colorants basiques de diphénylméthane, les colorants basiques de triphénylméthane, les colorants d'acridine, les colorants de pyro-nine, les colorants de Ehodamine, les colorants de quinoneimine, les colorants dispersés du type azoïque et les colorants d'anthra-5 quinone. Cette matière colorante, ou base de matière colorante, peut être utilisée isolément ou en combinaison* On peut obtenir une image visible d'un ton de couleur désiré par utilisation combinée de plusieurs matières colorantes ou bases de matières colorantes de 10 couleurs différentes, ou en faisant varier encore les proportions de ces multiples matières colorantes ou bases de matières colorantes» Comme la matière formatrice d'images de l'invention est extrêmement homogène en ce qui concerne les particules elles-mêmes ainsi que dans les relations mutuelles des particules, le révélateur 15 ne provoque jamais une coloration irrégulière due à un manque d'uniformité des vitesses d'électrodéposition et des charges entre les particules, ni un changement de ton de couleur se produisant avec une détérioration du révélateur au cours du temps, à la différence des simples mélanges classiques de matières colorantes ou 20 de particules de pigments ou d'autres matières colorantes en particules» Des exemples particuliers de matières colorantes et bases de matières colorantes utiles comprennent les suivants : 1,- Colorants azoïques basiques 25 o Chrysoidine Base £c»I. orangé solvant 3 ( 11270B)J .o Bismarck Brown G Base jc.I. brun basique 1 (21000)j 2»- Colorants dipliénylméthane basiques o Auràmine [c«I. jaune basique 2 (41000)J _ 30 o Auraminé Base £c.I. jaune solvant 34 (41000 B)J 3.- Colorants triphénylméthane basiques o Vert Malachite [b.I» vert basique 4 (42000)} o Vert Malachite Base [p.I. vert solvant 1 (42000 B)^ o Magenta jc.I» violet basique 14 (42510)| 35 o Magenta Base jc.I. rouge solvant (42510 B)J o Violet de méthyle [p.I. violet basique 1- (42535)J o Violet Ûrystal ^C.I. violet basique 3 (42555)j o Violet Orystal Base jc.I. violet solvant 9 (42555 B)J o Bleu Victoria G.I. bleùtasique 26 (44045)] 40 o Bleu Victoria Base [c.I. bleu solvant 4 (44045 B)J 69 43888 10 2026483 o Bleu aoluble jc.I. bleu solvant 23 (42760)] o Bleu Patent AF : produit intermédiaire avant sulfonation de [c.I. bleu acide 7 (42080)] 4«- Colorants acridine 5 o Acridine £c.I. orangé basique 14 (46005)] o Phéonine AL |c.I. colorant basique (46055)] 5.- Pyronines o Pyronine G jc.I, colorant basique (45005)] 6»- Ehodamines 10 o Bhodamine 3B £c.I. violet basique 10 (45170)] o Bhodamine 3B Base jjCf.I» rouge solvant 49 (45170 B)] 7.- Colorants quinoneimine (Type Azine) o Safranine T jjC.I. rouge basique 2 (50240)] 15 o Induline jjc.I. bleu solvant 7 (50400)] o ïïigrosine jç.I. noir solvant 5 (50415)] o Nigrosine Base jc.I* noir solvant 7 (50415 B)] (Type Oxazine) o Bleu de Meldola £c.I. bleu basique 6 (51175)"] 20 (Type Thiazine) o Bleu de Méthylène £c.I. bleu basique 9 (52015)] o Bleu Méthylène Base £c.I. bleu solvant 8 (52015 B)] 8.- Colorants azoïques de type dispersé o Celliton Fast Orange GB. j^C.I. orangé dispersé 3 (11005)] 25 9»- Colorants anthraquinoniques dispersés o Violet Soudan B. jjb.I. violet dispersé (61100)] o Celliton Bleu Extra j^C.I. bleu dispersé 1 (64500)] o Disperse East Brilliant Bleu B jc.I. bleu dispersé 3 (6l505)j Dans la présente invention, le liquide à haute résistance 30 électrique utilisé comme milieu de dispersion peut être n'importe quel liquide organique qui dissout l'acide gras spécifié ci-dessus, mais ne dissout pas le sel ou le produit de réaction générateur de sel entre l'acide gras et la (ou-base de) matière colorante, et quia une résistance électrique d'au moins 10^, et de préférence 1012, A— 35 cm. Ainsi, selon l'invention, on peut utiliser des hydrocarbures aliphatiques à chaîne linéaire ou ramifiée comme le n-hexane, le n—octane et des isoparaffines ; des hydrocarbures alicycliques comme le cyclohexane, des terpènes ; des hydrocarbures aromatiques comme le benzène et le toluène ; des hydrocarbures halogénés comme 43888 11 2026483 le trlchloroéthane, le chlorure de méthylène et des hydrocarbures fluorés ; et des silicones comme des dialcoyl- et des diphényl-siloxanes. Evidemment, il est possible d'utiliser des mélanges de ces solvants, par exemple des mélanges d'hydrocarbures comme un 5 naphta, un kérosène, etc. Dans la présente invention, on préfère utiliser des hydrocarbures liquides, en particulier des hydrocarbures du type isoparaffine. lie révélateur liquide de l'invention peut être préparé par les méthodes suivantes. Un acide gras ou un mélange d'acides gras et 10 une matière colorante ou une base de matière colorante sont chauffés en présence, le cas échéant, d'un solvant approprié, pour former un sel de l'acide gras avec la matière colorante ou la base de matière colorante. Dans cette réaction, la quantité de l'acide gras par rapport à la matière colorante ou à la base de matière coloran-15 te doit être comprise dans l'intervalle spécifié ci-dessus. Par exemple, quand la combinaison de Nigrosine Base et d'acide oléique est utilisée avec une isoparaffine, une quantité appropriée d'acide oléique est de 4 à 800 moles par mole de la "Base", de préférence de 10 à 200 moles. La réaction de formation de sel de l'acide 20 gras avec la matière colorante ou la base de matière colorante peut être conduite à la température ambiante, mais il est préférable qu'on utilise des températures élevées de 50 à 150°C de façon que la réaction s'accomplisse dans une large mesure. Si une ou des réactions secondaires autres que la formation de sel se produisent à un 25 moindre degré, ce n'est pas nuisible dans une mesure appréciable pour Le produit die réaction générateur de sel sous la forme de solution ou de solution solide est ajouté au liquide de résistance électrique élevée, décrit ci-dessus, pour être finement divisé et 35 dispersé dans ce dernier, si nécessaire à l'aide d'ultrasons ou d'une agitation à force intense de cisaillement. Le produit de réaction générateur de sel peut être utilisé aux concentrations utiles pour développer des images latentes électrostatiques, c'est-à-dire les concentrations de 0,005 à 0,3 % en poids par rapport au véhi-40 cule liquide, ou il peut être utilisé à des concentrations aussi 69 '43888 12 2026483 élevées que 30 $ en poids ou même plus, de manière que le produit puisse être dilué dans le véhicule liquide immédiatement avant l'emploi réel, les révélateurs liquides de l'invention peuvent aussi être 5 préparés par les étapes de formation du sel en utilisant l'acide gras en quantité moindre que celle désirée, par exemple la quantité stoechiométrique nécessaire pour la formation du sel, addition au produit de réaction générateur de sel résultant de la quantité restante d'acide gras pour former une solution homogène et dispersion 10 de la solution dans le véhicule liquide. Ou encore, un chlorhydrate de la matière colorante ou de la base de matière colorante peut être mise à réagir avec un sel de métal alcalin de l'acide gras, c'est-à-dire un savon, en quantités stoechiométriques, et le sel d'acide gras résultant peut être raf-15 finé et dissous dans l'acide gras, avec ensuite dispersion de la solution dans un véhicule liquide. Ainsi, dans le révélateur liquide pour électrophotographie de l'invention, le sel ou le produit de réaction générateur de sel îozmé entre l'acide gras et la matière colorante ou la base de ma-20 tière colorante,qui est la matière formatrice d'images,est maintenu d'une manière stable sous la forme de fines particules dans le véhicule liquide par l'action d'équilibre chimique provoquée par l'acide gras en excès, et la stabilité de la dispersion n'est pas réduite après un stockage de longue durée. De plus, la matière formatrice 25 d'images dans le révélateur liquide de l'invention est elle-même homogène et ne change jamais et ne provoque pas de variation de la charge durant le stockage. En outre, la matière formatrice d'images dans le révélateur liquide de l'invention, c'est-à-dire le sel ou le produit de réaction générateur de sel entre l'acide gras et la 30 matière colorante ou la base de matière colorante, possède elle-même une capacité de fixation sur un papier sensible. Par'conséquent, l'invention fournit efficacement un révélateur liquide pour électrophotographie présentant une excellente stabilité au stockage et d'excellentes propriétés de netteté et de fixa-35 tion des images ainsi que de reproductibilité des images sur une période prolongée. les exemples non limitatifs suivants montreront bien comment l'invention peut être mise en oeuvre. TgYHurPTïR 1A 20 g d'acide oléique chauffes à 50-60°C, on ajoute 69 43888 13 2026483 progressivement 1 g de Nigrosine Base en agitant. Ensuite, on continue l'agitation tandis que le mélange est encore chauffé à 95 °C environ et maintenu à cette têmpérature pendant une heure. Le système est ensuite abandonné à lui-même jusqu'à ce que la température 5 tombe à 20-30°C. On ajoute 2 g du produit de réaction visqueux générateur de sel ainsi formé à 1 litre d'Isopar H (produit de la firme Esso Standard Petroleum Co.), qui est un solvant du type isoparaffine, pour former une dispersion de particules extrêmement fines. Ce révélateur liquide présente une excellente qualité de 10 suspension et ne forme à peu près pas de précipité. Pour examiner la polarité des particules dans le révélateur, deux électrodes consistant en plaques métal liques sont plongées dans le révélateur liquide^ espacées de 1 cm et on applique une tension continue de 1 000 volts pendant 60 secondes. Ensuite, les électrodes sont enle-15 vées du révélateur et on examine l'état d'adhérence des particules sur la surface des électrodes. Comme résultat, il est confirmé que les particules possèdent à raison de 100# une charge positive. Les particules dans le révélateur se collent sur les images latentes électrostatiques négatives, produisant des Images d'un pourpre 20 noirâtre arec peu d'effet Eberhard et un haut pouvoir séparateur. MiRMPi.Ba - Comme partie de résultats expérimentaux concernant les divers rapports quantitatifs entre la matière colorante ou base de matière colorante et l'acide gras dans la présente invention, les résultats de l'utilisation de la Nigrosine Base et 25 de divers acides gras sont indiqués dans le Tableau (pages 19,20,21). -La formule développée de la Nigrosine Base n'est pas établie de façon certaine. Par conséquent, sa masse moléculaire a été calculée d'après une formule développée supposée et les rapports en poids nécessaires pour donner le rapport molaire 1:1 de Nigrosine 30 Base et des acides gras ont été déterminés comme suit : Quantité d'acide gras pour 1 gramme de Nigrosine Base Acide Acide Acide Acide caprique stéarique oléique linoléique 35 0,33 g 0,54 g 0,53 g 0,53 g 69 43888 14 2026483 Dans les essais dans lesquels on utilise une quantité molaire double ou plus grande de l'acide gras par rapport à la Nigrosine Base, la quantité d'acide gras a été calculée comme le multiple de la quantité ci-dessus de l'acide particulier utilisé. On a préparé 5 chaque échantillon en prenant la Nigrosine Base et l'acide gras en quantités pesées avec précision, en les introduisant dans un "bêcher et en les faisant réagir en agitant et en chauffant dans un bain d'huile.Toutefois, quand le rapport molaire de la Nigrosine Base à l'acide gras est de 1ï1, 1:2 et 1:4, on ajoute une petite quantité 10 de benzène au système parce que la quantité d'acide gras est relativement trop petite pour dissoudre la Nigrosine Base. Après la réaction à chaud, le benzène est complètement éliminé par évapora-tion. les produits de réaction générateurs de sels ainsi obtenus sont chaque fois pesés avec précision et dispersés dans le véhicule 15 liquide à la concentration prédéterminée à l'aide d'ultrasons. Egalement pour examiner la dispersabilité du produit de réaction dans le véhicule liquide et les variations dans la netteté et la propriété de fixation des images &u cours du temps, les dispersions sont abandonnées à elles-mêmes dans l'obscurité à la température 20 ambiante pendant une semaine. les normes d'évaluation.des propriétés indiquées dans le tableau annexé sont les suivantes : Dispersabilité : © Excellente dispersion ne présentant pas de précipité. 25 o Bonne dispersion avec peu de précipité* à Formation d'une quantité considérable de précipité et liquide surnageant à une faible concentration. I Précipitation complète. Image distincte : 30 © Contraste distinct, images nettes et état net des épreuves. 0 Images nettes, mais contraste un peu inférieur. A Contraste très médiocre ou légère diffusion de l'image. 1 Etat des épreuves présentant une diffusion de l'image ou un effet Eberhard très prononcé. 35 Propriété de fixation : (5)11 ne se produit pas de souillure de l'image quand l'opérateur la frotte fortement avec le doigté o l'image n'est pas abîmée quand l'opérateur la frotte avec le doigt avec une force normale. 69 43888 15 2026483 A I*image est légèrement altérée quand elle est frottée avec le doigt avec une force normale. I L'image s'abîme quand elle est frottée légèrement avec le doigt. 5 Les résultats indiqués ci-dessus démontrent ce qui suit s o - L'acide linoléique et l'acide oléique donnent des révélateurs liquides d'une "bonne dispersabilité dans une grande variété de conditions. o - L'acide caprique semble donner des révélateurs liquides 10 d'une bonne dispersabilité et ayant de bonnes propriétés de fixation seulement quand il est utilisé en assez: grandes quantités. o - L'acide stéarique donne des résultats médiocres avec un hydrocarbure du type isoparaffine comme véhicule, parce qu'il est à peu près insoluble dans ce dernier à la température ambiante, 15 mais donne des résultats satisfaisants avec le Whitesol qui contient des hydrocarbures aromatiques. wicteMHt.Tg 2.- À 50 g d'acide linoléique, on ajoute 10 g de Victoria Heu Base en agitant jusqu'à dissolution complète. Ensuite, on fait réagir le système pendant une heure à 120-150°C. On laisse refroi-20 dir le produit de réaction à 20-30° C pour donner un produit de réaction visqueux homogène générateur de sel; On ajoute 1 g du produit à 1 litre de Shellsol -71 (produit de la firme Shell Petroleum Co., un solvant du type isoparaffine), formant une dispersion de particules extrêmement fines qui sont en suspension d'une manière 25 très stable et homogène, avec une petite quantité négligeable de précipité. Deux électrodes consistant en plaques métalliques sont plongées dans ce révélateur liquide à des positions face à face espacées de 1. cm et une tension continue de 1 000 volts est appliquée pendant 60 secondes. Ensuite, on examine l'état d'adhérence des 30 particules à la surface des électrodes, ce qui confirme que les particules ont à 100 5$ une charge positive. Les particules dans le révélateur liquide se collent sur les images latentes électrostatiques négatives et forment une image bleue ayant de "bonnes propriétés de fixation, peu d'effet Eberhard et un pouvoir séparateur 35 élevé. TgTk'MP»."F! 3.- On chauffe 100 g d'acide palmitique à 70-80°C pour li-qûêfier cette matière et on y ajoute progressivement 2 g de Violet de Kéthyle Base en agitant. Une fois la base de matière colorante complètement dissoute, la solution est encore chauffée à 100°C et 69 43888 16 2026483 maintenue à cette température pendant une heure. On laisse refroidir le système à 20-30°C, pour former un produit de réaction visqueux homogène générateur de sel. On ajoute 5 g de ce produit à 1 litre d'isopar E (produit de la firme Esso Standard Petroleum Co., 5 un solvant du type isoparaffine) comme véhicule liquide, pour former une dispersion de particules extrêmement fines qui sont en suspension d'une manière très stable et uniforme dans le véhicule, ne produisant à peu près pas de précipité. Quand le révélateur liquide est soumis à l'action dispersante d'ondes ultrasonores pendant en-10 core 1 à 2 minutes, la grosseur des particules est encore réduite. On examine la polarité des particules comme à l'exemple 2, pour confirmer qu'elles sont chargées négativement. Le révélateur liquide est repoussé par les images latentes électrostatiques négatives et forme des images violettes inversées» 15 EXEMPLE 4-.- On chauffe 10 g d'acide stéarique à 80-100°C et on fait fondre cette matière et on y ajoute progressivement 1 g d'Induline en agitant. On continue le chauffage pendant 1 heure et ensuite on ajoute 0,5 g du produit, en maintenant la température élevée, à 1 litre de Whitesol (produit de la firme Kyodo Petroleum Co.) ser-20 vant de véhicule liquide isolant. Le révélateur liquide ainsi formé peut être soumis encore à l'action dispersante d'ultrasons. Avec le révélateur, on obtient des images d'un pourpre noirâtre d'un pouvoir séparateur élevé. EXEMPLE 5.- A 16 g d'acide laurique chauffés et fondus à 50-60°C, 25 on ajoute progressivement 1 g de Nigrosine Base en agitant et on chauffe encore pendant 1 heure. Séparément, on maintient à 60°C, comme véhicule liquide isolant, 50 ml de New Sol Delux (produit de la firme Nippon Petroleum Co.) et on y ajoute 1 g du produit de réaction générateur de sel obtenu ci-dessus qui se dissout complète-30 ment. La solution est ensuite ajoutée à 950 ml du même véhicule liquide pour donner une dispersion contenant des particules extrêmement fines sans l'aide d'ondes ultrasonores comme mentionné à l'exemple 4. Ce révélateur liquide se colle sur les images latentes électrostatiques négatives et forme des images d'un pourpre noirâ-35 tre avec un pouvoir séparateur élevé. •RTRTvTPT.T! 6.- A 10 g d'acide oléique, on ajoute progressivement 1 g de Bismarck Broun G- Base en agitant, pour former un mélange homogène ne contenant pas de blocs de grandes dimensions. Le mélange est chauffé à 90°C et mis à réagir pendant 1 heure, 69 43888 17 2026483 après quoi on le laisse refroidir à 20°C environ. On ajoute 1 g de ce produit de réaction visqueux homogène générateur de sel à 500 ml de kérosène, qui est un solvant du type pétrole, formant un révélateur liquide d'une excellente qualité de suspension dans lequel 5 la matière formatrice d'images est dispersée uniformément en fines particules. Ce révélateur ne forme à peu près pas de précipité après une longue période de stockage, présentant une très haute stabilité • On examine la polarité de la charge des particules dans le révélateur en plongeant deux électrodes consistant en plaques 10 métalliques dans le révélateur à des positions face à face espacées de 1 cm et en appliquant une tension continue de 1 000 volts (intensité 250 mA) pendant 60 s. Par observation des conditions d1 adhérence des particules sur les électrodes, il est confirmé que les particules sont chargées négativement à 100 fo. Ainsi, dans l'im-15 pression réelle, le révélateur sert à former une épreuve négative à partir de l'original positif, et une épreuve positive à partir d'un original négatif, les images imprimées présentent une bonne propriété de fixation, peu d'effet Eberhard et un haut pouvoir séparateur. 20 jjtAjaifiiE 7.- On ajoute progressivement 1 g de Diacelliton Fast Brilliant Blue B (un colorant dispersé, produit de la firme Hitsubishi Easei Kogyo E.K.) à 30 g d'acide oléique en agitant, pour former un mélange homogène, qui est ensuite chauffé à 100-120°C et agité pendant 30 mn pour qu'il réagisse. 25 On laisse refroidir le produit de réaction à 20° C environ et la manière n'ayant pas réagi qui précipite est éliminée par filtra-tion. On ajoute 1 g de produit de réaction à 1 litre de n-heptane et on agite- légèrement, pour obtenir un révélateur liquide d'une excellente qualité de suspension et d'une excellente stabilité au 30 stockage contenant les particules finement dispersées, la polarité des particules dans le révélateur liquide examinée par une méthode similaire à celle de l'exemple 1 indique que les charges sont positives à 100 jS. Par conséquent, les particules se collent aux images latentes électrostatiques négatives, formant des images bleues 35 ayant une bonne propriété de fixation, peu d'effet Eberhard et un haut pouvoir séparateur. •RTHMTT.-R:.8.— A 60 g d'acide stéarique chauffés à 80°C environ, on ajoute-progressivement 3 g àe Magenta Base, une base de colorant basique au triphénylméthane, en agitant pour former un produit de 69 43888 18 2026483 réaction, homogène et visqueux générateur de sel. On ajoute 2 g de ce produit à 50 ml d'essence minérale et on chauffe à 100°C pour provoquer la dissolution. Par addition de la solution résultante à 950 ml d'essence minérale en agitant, on obtient un révélateur li-5 quide d'une excellente qualité de suspension dans lequel le produit de réaction générateur de sel est dispersé en particules extrêmement fines, la polarité des particules dans le révélateur liquide est examinée comme dans les exemples précédents, ce qui confirme que les charges sont négatives à 100 %. le révélateur liquide est 10 adsorbé sur les Images latentes électrostatiques positives et forme des images roses avec peu d'effet Eberhard et un haut pouvoir séparateur.- Egalement, à partir d'images latentes électrostatiques négatives, des images inversées sont obtenues avec ce révélateur. EXEMPLE 9.- A 100 g d'acide linoléique, on ajoute en agitant et on 15 dissout complètement 10 g de Méthylène Elue Base, une base de matière colorante à la quinoneimine, après quoi on chauffe à 120-130°C pendant 1 heure pour effectuer la réaction. On laisse refroidir le système pour former un produit de réaction visqueux homogène générateur de sel. On ajoute 1 g de ce produit à 1 litre de diméthyl— 20 polysiloxane et on disperse à l'aide d'ondes ultrasonores, (toi ob-tient ainsi une dispersion de fines particules d'une excellente qualité de suspension. On examine la charge des particules comme dans les exemples précédents, pour confirmer que les particules sont électrifiées positivement a 100 Oe révélateur liquide se 25 colle aux images latentes électrostatiques négatives et forme des images bleues d'une bonne propriété de fixation, avec peu d'effet Eberhard et un haut pouvoir séparateur. EX3HELB 10.- 10 g de Nigrosine Base et 2,5 g de Bismarck Broun G- Base sont ajoutés peu à peu à 125 g d'acide oléique tandis qu'on 30 agite. Ensuite, on fait réagir le mélange pendant environ 1 heure à 90-100°C. On laisse ensuite refroidir le système pour former un produit de réaction homogène visqueux générateur de sel. On ajoute 2 g de ce produit à 1 000 ml d'Isopar H, un solvant hydrocarbure du type isoparaffine, pour former un révélateur liquide dans lequel le ■zç produit ci-dessus est dispersé en fines particules. les particules sont électrifiées positivement à 100 fo et se collent aux images latentes électrostatiques négatives pour former des images purement noires. Comme les particules possèdent ainsi une charge positive à 100 % et sont finement dispersées dans le véhicule liquide, le ré-40 vélateur présente une haute stabilité et un haut pouvoir séparateur* o >o iCABLfl AU 1 Propriétés de révélateurs liquides contenant des produits formant sels par réaction de base Nigrosine avec différents acides gras à différents rapports molaires J2» LU 00 CO co Rapport mo laine Dispersibilité ' Charge ■1 ° Stabilité au temps de passade dans ,1a formation de l'image de 3a basent Temps de Préparation Après une semaine électrique Image distincte Propriété de fixation groaine à l'acide gras des particules Temps de préparation Après une semaine Temps de { Après une TiT^-nâration j semaine ijoonoôn'crfiuj.on uano iw x yvc- ilnteur liquide du produit de i réaction formant sel(g/100iril, Oonoentrati de on dans le révélateur liquide du réaction formant sel (fc/100 ml) produit |'0#02 j0,01 0,004 0,02 a oi 0,004 I 0,01 0,004 0,02 0,01 0,004 0,02 jctoi 0,004 0,02 0,0110,00 4 1:1 A - - X - - + A - - X - - X - - X 1:2 0 0 0 X X ' X + 0 A A A X X X X X X X X 1:4 0 0 0 X X X + 0 A A 0 A X X X X X X X i' 1:10 © $ A X X + ® 0 A © o X X X X X X X cr' it §• o 1:20 © ✓ @ •• X X X + @ © © ® 0 X X X X X X 1:40 \ ® ' © 0 0 0 + ® © © © © A A A A A A Q) ♦H «1 sk 1:100 & © @ © + © © ® © © © ® © © © O © 1:200 © © @ © + A © © A @ ® @ © O © © © T 1:400 CP! © © © @ + X A 0 X A' 0 © © © © © © 1:800 © © © @ © @ + X A A X A A © © © © ® * Acide oléique 3F Acide stéarique M M o> o o o o M S O M M O O M *- O lr-> M O M ■M O H-1 ■JS- M M M M M 8 O M -M O O M fc M S M O M •t» M -ro H» M © © © © © © @ © o O © © © © © © o t> © © @ © @ © © © o t © © © © © © « © © © © © © © © 1 1 © © © © © © t • © © © © © © O o D» X X X X X X X X X © © © © © © © o > i X X o X X X « © © © © © © © o 1 i X t> o E> E> X . 1 + + + + + + + " + + + + + + + + + + + * * * X > o © © © © o O X X > © © © o VJJ t> O © © © © © © o 1 > o © © © © i 1 o © © © © © © o ■ 1 o o © © O o • cr X t> © © © © © © o X X X o X X X X X ' X o o © © © O t> c£ ■Q. o © © © © 0 © © X S X X o X X X « g o © © © @ © G? 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