FR 2041121 A1 19710129 FR 7011652 A 19700401 70 11652 i. 2041121 La présente invention se rapporte à des fibres de polyesters linéaires synthétiques ayant des propriétés antistatiques fortement améliorées et à un procédé pour leur préparation. Plus particulièrement, la présente invention se rapporte à des fibres 5 de polyesters linéaires synthétiques ayant des propriétés antistatiques élevées et permanentes, ainsi qu'à un procédé pour leur préparation. Il est bien connu que des articles conformés, par exemple des fibres obtenues à partir de téréphtalate de polyéthylène ou 10 de ses copolymères, de téréphtalate de paly-l,4-cyclohexanedimé-thyle ou de ses copolymères et.de polyesters obtenus à partir d'acide para-oxyéthoxybenzoïque ou de ses copolymères ont une cristallinité élevée, des points de ramollissement élevés et d'excellentes performances par rapport à la ténacité;, à l'allongement, 15 à la résistance à la flexion et à la résistance aux produits chimiques, à la lumière et à la chaleur. En général3 ces matières sont de grande valeur industrielle. Cependant, en dehors des avantages tels que mentionnés ci-dessus, ces fibres ont aussi des défauts du fait que leur aptitude 20 à la teinture est mauvaise, qu'elles sont facilement chargées d'électricité statique et, dans les tissus, qu'elles sont sensibles à la formation de poils. En conséquence9 leurs utilisations sont quelque peu limitées. Leur tendance à se charger d'électricité statique est un de leurs défauts les plus importants. Dans des é-25 toffes tissées sous forme' de vêtements et analogues, spécialement dans l'air see, elles ont une tendance marquée à se charger d'électricité statique, en présentant des propriétés peu souhaitables telles que des bruits de craquelures et un accrochage -sur 1 ' organisme de l'utilisateur. En outre, elles tendent à absorber de la 30 poussière et, dans de nombreux cas, elles se salissent beaucoup seulement après que le vêtement ou analogues ait été porté pendant une période limitée. Ce problème électrostatique se rencontre non seulement dans un article conformé, se composant d'un polyester seul, mais aussi dans des fibres filées dites mélangées comprenant 35 des fibres de polyester filées, par exemple, avec du coton, de la laine ou de la rayonne. Jusqu'à présent, on a fait divers essais pour modifier ces polyesters afin de réduire les problèmes d'électricité statique. Par exemple, on a proposé ce qui suit : (a) un procédé impliquant 40 le post-traitement de la fibre synthétique avec un sel d'ammonium. Bad original 1 70 11652 2. 2041121 quaternaire, tel que décrit dans le brevet allemand n° 1.154.266, (b) des procédés antistatiques impliquant la copolymërisation, tels que par copolymërisation avec l'acide N ,N '-pipérazidinedicar-boxylique, tel que décrit dans le brevet .japonais v° 346/1964, 5 (c) la copolymërisation avec un éther d'alkyle et de glycidyle, tel que'décrit dans le brevet hongrois n° 150.851, et (cl) les procédés dits de pétrissage dans lesquels un polyalkylènsglycol à poids moléculaire élevé est mélangé -avec les polyesters et le nié-lange est filé tel que décrit dans, la demande de brevet japonais 10 n° 5.414/1964, déposée le , sous le titre au nom de 'Cependant, tous ces procédés ont certains défauts et leur mise en pratique .à l'échelle industrielle est." difficile. Par exer.i-15 pis s dans -le procédé de post-traitement, qui 9-xS un procédé' où l'on fait adhérer un agent antistatique à la surface d5uae fibres l'agent antistatique tend à Stre lavage et d'autres traitements ; en conséquences aême si on obtient, un certain perfectionnement 3.. il n'est que temporal :e part; clans les 20 procédés de copolymërisation et le procédé fie pétrissage, lorsqu'on essaie d'obtenir un effet antistatique suffisants les propriétés physiques souhaitables du polyester aont dégradées" ou bien il se produit un jaunissement. En conséquence9 ces procédés sont difficiles à mettre en pratique. De plus.,- dans le prcoêûê de sa-25 lange d*un polyalkylèneétherglyco1 dans une résiné synthétique3 les particules tendent à être extraites et retirées- relativems.îd faeileisent parce que le polyalkylêneé bhei', distant sous forme de particules dispersées dans la résine synthétique, est se-lubie ."i-ar.s l'eau. En conséquence, comme dans i-s procédé de post-traiteœei-s3 30 un tel effet est produit chaque fois qu'un- levage ou analogues est réalisé. L'effet avantageux diminue en cens^ciusnce et la propriété antistatique n'est que temporaire. Un objet de la présents invention es-i de fournir une fibre de polyester linéaire synthétique qui a s*'e roelientes.propriété s 35 antistatiques et qui est exempte des cisfaut?? mentionnas précédemment , Un autre objet de la présente invention est de fournir une composition de polyester linéaire synthét-iqus' ayant de bonnes propriétés antistatiques pendant une période importante de -temps 9 qui 40 consiste à mélanger un polyester linéaire • syïi-tkëtique avec un eo- bad original 70 11652 3. 2041121 polymère séquence spécifié polyéther-polyamide et avec un sel de métal spécifié, pour que ces produits puissent être présents dans le rapport spécifié, et de fournir un procédé pour sa préparation. Un autre objet de la présente invention est de fournir 5 une fibre de polyester linéaire synthétique ayant une aptitude a-méliorée à la teinture, en plus des propriétés mentionnées précédemment . D'autres objets de la présente invention apparaîtront aisément d'après la description suivante. 10 Les objets indiqués ci-dessus de la présente invention sont obtenus en préparant une fibre de polyester linéaire synthétique, qui est une fibre de polyester linéaire synthétique contenant dans la fibre un copolymëre séquencé polyéther-polyamide et un sel métallique d'un acide du soufre ayant un substituant orga-15 nique, le copolymère séquencé polyéther-polyamide formant 0,2 -5,0 % en poids de la fibre de polyester, le segment de polyéther formant 0,1 - 2,0 % en poids de la fibre de polyester et le sel métallique formant 0,01 - 5,0 % en poids de la fibre de polyester. Une fibre de polyester linéaire synthétique selon la pré-20 sente invention peut être préparée comme suit : D'abord, an utilisant un poly(alkylène)éther ayant un poids moléculaire moyen d'au moins environ 1.000, on prépare un copolymère séquencé polyéther-polyamide par un procédé qui sera décrit plus en détail ci-après. De plus, le degré de polymérisa-25 tion de ce copolymère séquencé peut être augmenté par une polymérisation ultérieure en phase solide pour augmenter sa viscosité relative jusqu'à au moins environ 2,0. Le segment de polyéther forme environ 20 - 75 % en poids, de préférence 30 - 70 % en poids du copolymère séquencé. D'autre part, on prépare un polyester li-30 néaire synthétique, dont au moins environ 80 % du composant acide est l'acide téréphtalique ou des groupes d'acide téréphtalique. Séparément, un sel métallique, généralement un sel de métal alcalin d'un acide du soufre, ayant au moins un groupe organique, est préparé. Le copolymère séquencé polyéther-polyamide et le sel mé-35 tallique sont mélangés suivant des rapports spécifiés par la présente invention avec le polyester .linéaire synthétique et le mélange résultant est filé à l'état de masse fondue à 265 - 320°C. Les filaments ainsi produits sont étirés suivant un allongement convenable pour provoquer une orientation moléculaire dans la di-40 rection axiale de la fibre. 70 11652 4. 2041121 La présente invention est illustrée ci-dessous avec plus de détails. Le polyester linéaire synthétique à mélanger avec le copolymère séquencé dans la mise en pratique de la présente invention 5 est un polyester aromatique ayant des unités monomères qui se répètent, dont au moins 80 % sont représentés par la formule géné- rale : J~X. - OC -V y— CO - OGO - 10 dans laquelle G représente un groupe choisi dans la classe se composant d'un groupe hydrocarboné aliphatique et d'un groupe hydrocarboné alicyclique. Le groupe hydrocarboné aliphatique peut comprendre, par exemple, un groupe alkylène ayant 2-10 atomes de carbone alors que le groupe hydrocarboné alicyclique peut compren-15 dre, par exemple : d Des exemples spécifiques de ces polyesters linéaires syn-20 thétiques comprennent le téréphtalate de polyéthylène et ses copolymères, le téréphtalate de poly-l,4-cyclohexanediméthylène et ses copolymères, ainsi que le benzoate de poly-p-^-éthylèneoxy et ses copolymères. Cependant, le téréphtalate de polyéthylène et ses copolymères contenant une faible quantité d'un autre composant sont 25 de préférence utilisés. Il est préférable qu'au moins--S0 Jt dès-vanités de constitution de polyester, qui se répètent, soient formés de téréphtalate parce que, lorsque la quantité de ces unités est inférieure à 80 U, les propriétés thermiques ou la flexibilité de la fibre de polyester sont fortement réduites. 30 La polyamide pour la préparation du polymère séquencé po lyéther-polyamide, utilisé dans la mise en pratique de la présente invention, est une polyamide ordinaire obtenue par la polymérisation de divers lactames, d'acides ©-aminocarboxyliques,ou de dia-mines et d'acides dicarboxyliques et/ou leurs copolymères. A titre 35 de produits typiques, il y a les produits dits nylon 6, nylon 66, nylon 12 et nylon 66/6 (qui est un copolymère de nylon 6 et de nylon 66). Dans ces polyamides, des catalyseurs de polymérisation ordinaires, utilisés pour leur polymérisation, et des additifs tels que des agents résistant a la chaleur et des agents résistant à la 40 lumière solaire peuvent être présents. 70 11652 5. 2041121 Des polyéthers se composant principalement de polyalkylène-éthers sont généralement utilisés comme segments de polyéther dans les copolymères séquences employés dans la présente invention. Ces polyalkylèneéthers sont des polymères à poids moléculaire élevé, 5 ayant un poids moléculaire moyen d'au moins environ 1.000, de préférence au moins 2.000, et sont représentés par la formule (R0)nj où R représente un ou plusieurs types de groupes organiques bivalents. Ces composés comprennent, par exemples le polyéthylènegly-col, le polypropylèneglycol, le polytétrahydrofurane, des copoly-10 mères au hasard d!oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène et des copolymères séquences d'oxyde d'éthylène et de tétrahydrofurane. Le polyalkylèneglycol et ses copolymères, de préférence ayant 2 à 3 atomes de carbone dans le groupe alkylène, sont préférés. Le copolymère séquence polyéther-polyamide5 utilisé dans 15 la mise en pratique de la présente invention, est un polymère linéaire dans lequel les deux genres mentionnés de segments de polymère se relient chimiquement et le segment de polyamide et le segment de polyéther sont relies sous forme d'une chaîne droite. Ces copolymères peuvent être synthétisés, par exemples par un des pro-20 cédés suivants. Après que les deux parties terminales d'un polyalkylèneglycol aient été soumises à une cyanoét-hylation, de préférence en utilisant 1'acrylonitriles ces groupes terminaux sont hydrogénés pour transformer le polymère en une polyalkylèneétherdia-niine. Ce composé est mélangé avec le monomère formant la polyamide 25 et le mélange est simultanément polycondensé ; de ce fait s on obtient le copolymère séquencé. En réalisant cette polycondensation, une polyalkylèneétherdiamine est amenée à former un sel avec un diacide convenable, par exemple l'acide adipiqueP et, ensuites le sel est mélangé avec des monomères formant des polyamides. Ce me-30 lange est polycondensé dans des conditions qui sont à peu près les mêmes que celles utilisées pour la polycondensâtion d'un homopoly-mère de polyamide. Après achèvement de la polycondensâtion, le po-lycondensat ainsi obtenu est évacué d'un récipient de polymérisation et coupé sous forme de copeaux. 35 A titre de variante, les deux parties terminales du poly alkylèneglycol sont chlorées par du chlorure de thionyle qui transforme le polymère en un dichlorure de polyalkylèneéther, dont les deux parties terminales sont aminées par de l'ammoniac pour transformer le polymère en une polyalkylèneétherdiamine. Ensuite9 la 40 polyalkylèneëtherdiamine est polycondensée avec un monomère cons 70 11652 6. 2041121 tituant la polyamide, comme on l'a décrit ei-dessus, pour produire le copolymère séquence. Il est aussi possible d'obtenir- le copolymère séquence par polycondensâtion directe d'un polyalkylèneglycol avec un monomère 5 et/ou un oligomère formant des polyamides. Alors que divers procédés spécifiques pour produire le copolymère séquencé ont été décrits ci-dessus, on doit aussi noter que la présente invention n'est pas limitée à ces procédés. La proportion de polyéther dans les copolymères séquences 10 polyéther-polyamide de la présente invention est déterminée finalement en relation avec la quantité, sur une base de pourcentage en poids, du segment de polyéther dans la fibre de polyester linéaire synthétique de la présente invention. Normalement , le segment de polyéther est copolymërisë dans une gamme telle que sa quanti-15 te soit 20 - 75 % en poids, de préférence 30 - 70 % en poids, par-rapport au copolymère séquence» Dans le cas où la quantité est inférieure à 20 % en poids, comnie os ;:i.^ionnera ultérieurement, la propriété de conduction lie étriqué c.e le, ficre est mauvaise ets même si le copolymère ôéqueneé est disyera's dans la fibra sous 20 forais de longues particules minces qu'on appelle autrement des bandess on ne peut pas obtenir de fibrss ayant de bonnes propriétés antistatiques. D'autre part, quand la quantité du segment de polyéther dans la chaîne moléculaire du copolymère séquence dépassé 75 % en poids par rapport à la fibre de polyester, la fibre est 25 très molle et son point de ramollissement est trop faible. En conséquence , des opérations sur le polymère. par.exemple après le filage5 deviennent très difficiles. Une grande quantité de polyéther es& en conséquence peu pratique. Comme on l'a mentionné ci-dessuss quand le segment de p-v» 30 iyether seul est filé en étant mélangé a^sc un polyester liner.:;;; -synthetiques son état dispersé n'est pas bon et, par rapport propriétés antistatiques de la fibrer. la stabilité lavage est mauvaise. La viscosité relative, merur-Se dans 1 'ortho-chloro- 35 phénol, du copolymère séquence polyécher—polyamide utilisé dans la présente invention est, comme on le mentionnera ultérieurement, de préférence 2,0 - 3,1. Pour obtenir un copolymère séquencé ayant une viscosité relative, , dans cette goasc0 on peut ajouter un acide monocarboxylique ou une monoaeina produit stabilisant Mo la viscosité, au moment de la polycc^;Sen..-;atiorexactement- cosse BAD ORIGINAL 70 11652 7. 2041121 dans le cas de la polycondensation d'une polyamide ordinaire. D'autres additifs, tels que des agents résistant à la chaleur, des anti-oxydants et des agents résistant à la lumière, peuvent être aussi ajoutés au moment de la polycondensation du copolymère sé-5 quencé. Il est possible de polymériser encore en phase liquide le copolymère séquence polyéther-polyamide, utilisé dans la mise en pratique de la présente invention. De plus, il est préférable d'employer un copolymère séquencé ainsi polymérisé en phase soli-10 de. Cette polymérisation ultérieure en phase solide consiste à faire fondre à nouveau un copolymère séquencé polyéther-polya^-mide, d'abord obtenu par polymérisation à l'état fondu ou à l'état de solution, par chauffage du copolymère solidifié, en polyméri-15 sant ainsi le copolymère à l'état solide en soi. La réalisation de cette polymérisation en phase solide est très importante dans la mise en pratique de la présente invention pour la raison suivante. Lorsqu'on doit préparer une fibre de polyester ayant une bonne performance antistatique, l'utilisation d'un copolymère sé-20 quencé polyéther-polyamide, ayant un degré supérieur de polymérisation, entraîne l'obtention d'une fibre de polyester ayant une meilleure performance antistatique. Le copolymère séquencé obtenu par polymérisation à l'état de masse fondue, par exemple, n'a pas ordinairement un degré suffisamment élevé de polymérisation 25 parce que, quand la viscosité de masse fondue devient élevée, l'évacuation du polymère à partir du récipient de polymérisation devient très difficile. Plus de la moitié du polymère polymérisé reste dans le récipient de polymérisation pendant une longue période de temps, entraînant la réduction du rendement à un point 30 important et le polymère restant ne peut pas être polymérisé. En outre, quand la température de polymérisation est élevée afin d'augmenter le degré de polymérisation, la décomposition du copolymère séquencé a lieu et il est en conséquence difficile d'augmenter le degré de polymérisation de cette manière. 35 Le sel métallique d'un acide du soufre ayant au moins un groupe organique utilisé dans la misé en pratique de la présente invention désigne les produits suivants : Le substituant organique de ce sel comprend des groupes se composant principalement d'atomes de carbone et d'hydrogène ou 40 des groupes se composant d'atomes de carbone et d'hydrogène et de 70 11652 8. 2041121 faibles quantités d'atomes d'oxygène et/ou d'azote. Des exemples de groupes faisant partie de ces catégories comprennent des groupes alkyles, des groupes aryles, des groupes alkylaryles, des groupes se composant d'hydrocarbures non saturés ainsi que d'éthers, 5 d'esters ou des groupes contenant des liaisons amides. Le nombre d'atomes de carbone dans le groupe hydrocarboné doit être dans la gamme de 5 à 30. L'acide du soufre spécifiquement doit comprendre un oxyde du soufre. Des exemples de ces acides comprennent l'acide sulfo-10 nique, l'acide sulfurique et l'acide suifinique. Comme métal du sel métallique, on préfère des métaux alcalins et des métaux alcalino-terreux. Cependant, on préfère spécialement des métaux alcalins tels que le sodium, le potassium et le lithium. 15 Le groupe organique dans le composé de sel métallique doit être choisi pour que ce composé soit soluble dans l'eau et dans le mélange de polymère. Dans ce but? le groupe organique comprend, de préférence, un substituant alkylique ou arylalkylique ayant 8 à 19 atomes de carbone. Par suite du fait qu'ils ne sont pas disponibles 20 dans le commerce et par suite de leur prix de revient élevé résultant, les composés ayant plus d'un substituant organique ne sont pas généralement utilisés. Des composés utilisés dans la mise en pratique de la présente invention, dans les définitions précédentes, comprennent des -25—sels métalliques, spécialement des sels de sodium, dé lithium et de potassium, d'acide dodécylbenzènesulfonique, d'acide nonylben-zènesulfonique, d'acide tridécylbenzènesulfonique, d'acide dodé-cylsulfonique, d'acide nonylsulfonique, d'acide dodécylphénolsul-foniqué, d'acide hexadécénylsulfonique et, en outre, le dodécyl-30 sulfate de sodium, le dodécylsulfate de potassium, l'octylsulfate de sodium, le décylsulfate de sodium, le laurylsulfate de sodium, le myristylsulfate de sodium, le cétylsulfate de sodium et le sté-arylsulfate de sodium. Parmi ces composés, les sels de sodium, de potassium et de 35 lithium d'acide dodécylbenzènesulfonique, d'acide tridécylbenzènesulfonique et d'acide nonylbenzènesulfonique sont préférés. La raison en est que, lorsque ces composés sont employés, les propriétés antistatiques du produit fibreux sont excellentes et, en même temps, comme ces composés ont une excellente résistance à la lu-40 mière, il est peu probable qu'ils se décomposent ou colorent le 70 11652 9- 2041121 polyester, au moment du filage à l'état de masse fondue. Dans la mise en pratique de la présente invention, un copolymère séquencé polyéther-polyamide et un sel métallique d'un acide du soufre ayant au moins un groupe (désigné simplement ci-5 après sous le nom d'électrolyte organique) sont mélangés dans le polyester linéaire synthétique et le mélange obtenu est filé à l'état de masse fondue. Une fibre de polyester ayant de bonnes propriétés antistatiques est obtenue par le filage d'un mélange d'au moins trois composants, comprenant un polyester linéaire syn-10 thétique, un copolymère séquencé polyéther-polyamide et un électrolyte organique. Plus particulièrement, une telle fibre de polyester est obtenue par filage mixte d'un mélange d'au moins trois composants, comprenant un polyester linéaire synthétique, vin copolymère séquencé polyéther-polyamide, où le segment de polyéther 15 forme 20 - 75 % en poids, ayant une viscosité relative, ^r, mesurée dans l'ortho-chlorophénol de 2,0 - 3,1, de préférence 2,15 -3,0, et un électrolyte organique. Comme on l'a mentionné au préalable, la proportion d'unités monomères de polyéther dans le copolymère séquencé au moment 20 du filage est de préférence 20 - 75 % en poids. Si la quantité du segment de polyéther est inférieure à 20 % en poids, même si le copolymère séquence atteint un état de bande, les propriétés de conduction électrique du polymère sont mauvaises. D'autre part, si la quantité de polyéther dépasse 75 % en poids, la dispersion 25 devient fine et tend à ne pas arriver à l'état de bande. Comme on l'a mentionné ci-dessus, la présence ou l'absence d'un électrolyte organique affecte également la dimension et la longueur de la bande. L'effet principal de 1'électrolyte organique est de renforcer l'aptitude à la dispersion du copolymère séquen-30 cé, en améliorant ainsi les propriétés ioniques du polymère, en provoquant de nombreux recouvrement des bandes les unes par rapport aux autres. En même temps que cette amélioration de conductibilité électrique, l'aptitude à la teinture du polymère est également améliorée. 35 On peut employer n'importe quel procédé pour mélanger le copolymère séquencé avec le polyester linéaire synthétique. Dans un de ces procédés, ils sont mélangés au moment de la polymérisation du polyester. La combinaison peut être aussi réalisée en mélangeant des copeaux du polyester avec des copeaux du copolymère 40 séquencé à l'état solide. Un autre procédé encore consiste à mé 70 11652 10. 2041121 langer les deux produits en fournissant à une machine de mélange le polyester et le copolymère séquencé, tous deux à l'état fondu. Alors que les procédés précédents sont typiques, la présente invention n'est pas limitée à ces procédés. 5 D'une manière semblable, le procédé d'addition d'un élec-. trolyte organique au polyester n'est pas particulièrement limité. On peut utiliser à peu près les procédés de mélange respectifs du copolymère séquencé et d'un électrolyte organique à mélanger avec le polyester dont on a fait mention ci-dessus. Cependant, les deux 10 composants, le copolymère séquencé et 1*électrolyte organique, doivent en fait être ajoutés au polyester. Quant au procédé de mélange, n'importe quelle combinaison des procédés de mélange respectifs mentionnés du copolymère séquencé et de 1'électrolyte organique peut être adoptée et ces procédés ne seront pas particuliè-15 rement limités. Par exemple, 1'électrolyte organique peut être a-jouté au polyester quand ce dernier est polymérisé et les copeaux du polymère ainsi produits peuvent être mélangés à l'état solide avec des copeaux du copolymère séquencé, ou bien des copeaux du polyester, des copeaux du copolymère séquencé et 1'électrolyte or-20 ganique peuvent être simultanément mélangés. Ils peuvent être aussi fournis à un mélangeur, tel qu'un dispositif d'extrusion, pour y être mélangés. De nouveau, l'électrolyte organique peut être ad-sorbé à l'avance dans des copeaux du copolymère séquence et, ensuite, ces copeaux peuvent être mélangés avec des copeaux du po-25 lyester. A titre de variante, 1'électrolyte organique peut être adsorbé à l'avance dans des copeaux du copolymère séquencé et, ensuite, ces copeaux peuvent être ajoutés au polyester au moment de sa polymérisation. En fait, il est préférable que 1'électrolyte organique 30 soit adsorbé à l'avance dans le copolymère séquence polyéther— polyamide. En préparant le copolymère séquence contenant 1'électrolyte organique, en mélangeant le copolymère avec le polyester linéaire synthétique et en filant à l'état de masse fondas le mélange résultant, il est possible de disperser finement et unifor-35 mément le copolymère séquencé et 1'électrolyte organique dans le polyester. De nouveau, 1'électrolyte organique sert aussi à disperser finement le copolymère séquencé dans le polyester. Un procédé de mélange du copolymère séquencé, dans lequel 1'électrolyte organique a été adsorbé à l'avance, avec le polyes-40 ter, par rapport à un procédé de mélange de 15électrolyte organi 70 11652 ii. 2041121 que et du copolymère séquencé respectivement indépendamment avec le polyester, est un procédé excellent sous les aspects mentionnés ci-dessous. En effet, l'électrolyte organique est présent dans le copolymère séquence pour avoir une propriété ionique, en 5 présentant la performance antistatique pour la première fois. Le copolymère séquencé existe à l'état de bandes minces dans le polyester pour jouer le rôle de fils ou de conducteurs électriques. L'électrolyte organique dans le copolymère séquencé conduit des charges électriques par suite de ses propriétés ioniques. Si cet 10 électrolyte organique existe indépendamment dans le polyester, il n'aura aucune utilité pour augmenter la performance antistatique. Dans la présente invention, la combinaison du copolymère séquencé polyéther-polyamide avec l'électrolyte organique dans le polyester permet aux composants respectifs de développer plus efficace-15 ment leurs capacités de transport de charges. En conséquence, même quand les quantités des composants respectifs sont diminuées, on peut obtenir une fibre ayant- d'excellentes caractéristiques antistatiques. Ensuite, les quantités d'électrolyte organique et du copolymère séquencé ajoutées dans le polyester peuvent être plus 20 faibles par rapport à celles du procédé classique et les excellentes propriétés que possède de manière inhérente le polyester ne sont pas dégradées. Finalement, le copolymère séquencé est dispersé très uniformément dans le polyester. Le fait que l'électrolyte organique soit adsorbé dans le 25 copolymère séquencé polyéther-polyamide et augmente d'une manière si remarquable et permanente les propriétés antistatiques est surprenant . L'adsorption à laquelle on s'est référé signifie la dissolution ou la dispersion de l'électrolyte organique dans un liqui-30 de convenable et ^ensuite, la mise en contact de la solution résultante avec le copolymère séquencé pour imprégner l'électrolyte organique à l'intérieur du copolymère séquencé. A titre de variante, l'électrolyte organique en soi peut être mis en contact à l'état liquide avec le copolymère séquencé pour imprégner l'électrolyte 35 organique à l'intérieur du copolymère séquencé. Dans un procédé d'adsorption, l'électrolyte organique est dissous dans un fluide ayant une affinité à la fois pour l'électrolyte organique et pour le copolymère séquencé. Un de ces fluides est l'eau. Ensuite, la solution résultante est mise en contact 40 avec le copolymère séquencé pour amener ce dernier à adsorber le 70 11652 12. 2041121 premier. Par ce procédé, il est possible de réaliser l'adsorption plus rapidement et d'adsorber une plus grande quantité de l'électrolyte organique. Comme liquide pour dissoudre l'électrolyte organique à adsorber, un liquide à point d'ébullition relativement 5 faible est préférable par suite de la nécessité de sécher ensuite les copeaux. Le liquide doit aussi être choisi pour qu'il ne puisse pas colorer le copolymère séquencé si une faible quantité de liquide demeure dans ce copolymère séquencé. Le mélange résultant du polyester, du copolymère séquencé 10 et de l'électrolyte organique peut être filé et étiré par le même procédé que celui employé pour le filage à l'état de masse fondue d'un polyester ordinaire. Le mélange est fourni à une machine de filage à l'état de masse fondue, chauffé jusqu'à une température au-dessus du point de fusion du polyester (normalement environ 15 290°C), évacué à un taux constant à partir d'une filière dans l'air et enroulé à une vitesse d'environ 1.000 mètres par minute. Ensuite, ces filaments non étirés sont étirés sur trois à quatre fois leur longueur d'origine, tout en ëtaat chauffés avec une tige chaude et une plaque chaude à travers lesquelles on les fait pas-20 ser pour augmenter leur cristallinité et leur orientation moléculaire et pour constituer ainsi un filé tenace. La teneur en copolymère séquencé polyéther-polyamide contenue dans la fibre de polyester linéaire synthétique dans la présente invention est nécessairement dans la gamme de 0,2 à 5,0 % 25 -ea po-iis,- De préférense,-eHe e-st dans- la-gamme de 0,5 à 3,0 % en— poids. Le minimum, 0,2 %, est exigé pour donner au polyester la performance antistatique, qui est l'objet de la présente invention. D'autre part, l'addition du copolymère séquencé en quantité supérieure à 5,0 % en poids entraîne les défauts suivants. 30 D'abord, la ténacité du filé est abaissée lors d'un trai tement par des alcâlis. Des matières tricotées et des étoffes tissées se composant d'une fibre de polyester sont souvent traitées par une solution aqueuse d'un alcali pour améliorer leur toucher. Cependant, puisque ce traitement est un traitement si intense 35 qu'on hydrolyse la fibre de polyester en soi à partir de la surface, un polyester dans lequel une grande quantité de copolymère séquencé est contenu a une structure de polyester telle qu'il tend facilement à être hydrolyse, et il en résulte un abaissement de la qualité du filé. Ce phénomène est spécialement remarquable, par 40 exemple, dans le cas d'un filé soumis à une fausse torsion dans le 70 VI652 13. 2041121 quel la perte de ténacité est remarquable. Un second défaut est la coloration. Si plus de 5,0 % en poids de copolymère séquencé sont compris dans le polyester, le polyester réagit avec le copolymère séquencé durant son filage et, 5 de ce fait, le filé a une coloration jaune foncé. Lorsqu'on fabrique un tissu pour des vêtements en employant ce filé, on ne peut pas obtenir un tissu ayant un bon degré de. blancheur. Lorsqu'un tel tissu est teint, on ne. peut pas obtenir de coloration brillante et l'utilisation de ces filés et de ces tissus est en consé-10 quence limitée. Un troisième défaut est la mauvaise aptitude au filage. Ceci se produit parce qu'au moment du filage à l'état de masse fondue, une partie du polymère fondu demeure à l'intérieur de la machine de filage, ce polymère maintenu devenant un polymère modifié. 15 Ce polymère modifié se mélange.peu à peu avec le polymère extrudé et le mélange fondu et provoque une rupture du filé au moment du filage et de l'étirage, en dégradant extrêmement l'aptitude au filage et en abaissant la qualité du filé résultant. Ceci rend également le filé plus difficile à travailler et abaisse l'efficacité 20 des opérations de tissage et de tricotage utilisant ce filé. De nouveau, à moins que le temps de fusion ne soit rendu très court3 le degré de polymérisation du polyester est abaissé et l'abaissement de la ténacité et de l'allongement du filé est inévitable. Il est nécessaire que la teneur en électrolyte organique 25 contenu dans la fibre de polyester soit dans la gamme de 0,01 à 5,0 % en poids. De préférence, elle est de 0S03 à 3S0 % en poids. L'addition d'au moins 0,01 % est exigée pour donner au polyester la performance antistatique qui est un objet de la présente invention. D'autre part, lorsque plus de 5,0 % en poids d'électrolyte 30 organique sont ajoutés, il en résulte les défauts suivants. Lorsque plus de 5,0 $ en poids d'électrolyte organique sont ajoutés, le traitement de la fibre de polyester par les alcalis pour améliorer son toucher entraîne un abaissement remarquable de la ténacité de la fibre de polyester. Il en est ainsi parce que 35 la grande quantité d'électrolyte organique provoque une dispersion plus fine du copolymère séquencé dans le polyester, en perturbant ainsi la microstructure de la partie de polyester, à la suite de quoi cette partie de polyester est grandement affectée par 18alcali. MO La fibre de polyester de la présente invention est une fi- 70 11652 14. 2041121 bre de polyester obtenue par filage à l'état de mélange d'au moins trois composants, le polyester linéaire synthétique, le copolymère séquencé et l'électrolyte organique. Aucun de ces composants ne doit manquer. Dans le cas où seul le copolymère séquencé est ajou-5 té au polyester, les bandes du copolymère séquencé deviennent grosses et courtes. D'autre part, dans le cas où seul l'électrolyte organique est ajouté au polyester, la dispersion n'atteindra pas l'état en bandes comme dans le cas du copolymère séquencé. En outre, quand les performances antistatiques de ces fibres sont 10 comparées à la performance antistatique de la fibre obtenue selon la présente invention, les performances des premiers produits sont apparemment inférieures. Pour obtenir une fibre ayant une performance antistatique comparable à celle de la fibre de la présente invention, en n'ajoutant que le copolymère séquencé ou seulement 15 l'électrolyte organique au polyester, une très grande quantité de copolymère séquencé ou de l'électrolyte organique doit être ajoutée et la fibre obtenue sacrifie ainsi las excellentes propriétés què possède, de par- sa nature, la fibre cie polyester. Dans la fibre de polyester de la présente invention, le 20 copolymère séquencé contenant l'électrolyte organique se dispense à l'état de minces bandes électriquement conductrices9 parallèles à la direction de la fibre, se reliant à peine les unes aux auëres mais existant sons for-me de phases indépendantes dans le polyester, Ces bandes de copolymère séquence polyéther-polyamide sont bien 25 supérieures au polyester au point de vue conductibilité électrique. En conséquence, les charges électriques sont transportées 5 travers ces bandes et, par suite du recouvrement d'une bande par rapport à une autre, elles sont transmises à travers la fibre ds polyester en se déplaçant le long de ces bandes l'une après 1 * au-30 tre. Dans la présente invention, l'eleetrolyte organique a deux effets principaux : d'abord, par suite de sa propriété ioniques l'électrolyte organique augmente la propriété de conduction électrique du copolymère séquencé jusqu'à un point important ; ensuite 35 la dispersion de l'électrolyte organique dans le copolymère séquence augmente le recouvrement d'une bande par rapport à une autre, en renforçant ainsi la propriété de conduction électrique du copolymêr-e séquence dans le polyester. Dans le cas où seul l'électrolyte organique est ajouté au. polyester* il n'est pas disperse â 40 13état de bandes minces, comme .l'est le copolymère séquence, et on BAS ORKzfH 70 11652 15- 2041121 n'obtient pas une fibre ayant d'excellentes propriétés de conduction électrique. La dimension et la longueur des bandes du copolymère séquencé peuvent être contrôlées pour rendre optima la propriété de 5 conduction électrique de la fibre en contrôlant la viscosité relative, \ , du copolymère séquencé polyéther-polyamide au moment du filage. Pour augmenter la conductibilité électrique, les bandes du copolymère séquencé doivent être rendues étroites. En général, la viscosité relative,du copolymère séquencé doit être 2,0 - 3,1, 10 de préférence 2,15 - 3*0. Quand la viscosité relative, %v> est plus faible que 2,0, les bandes deviennent trop minces et sont coupées alors que, d'autre part, quand la viscosité dépasse 3»1» les bandes déviennent grosses et courtes et il est peu probable qu'elles s'étendent dans un état long et mince. Pour que le copolymère 15 séquencé soit dispersé à l'état de bande, il est essentiel que la proportion de polyéther soit limitée. Bien sûr, le polyéther est exigé pour sa conductibilité électrique mais il est trop facilement dispersé dans le polyester. En conséquence, le segment de polyamide est soumis à une copolymërisation séquencée avec le polyéther 20 pour contrôler son aptitude à la dispersion. De plus, dans la mise en pratique de la présente invention, principalement dans le but d'empêcher la coloration, on préfère mélanger avec le mélange de résines un composé d'acide phosphoreux. Un composé d'acide phosphoreux tel qu'indiqué ici signifie 25 l'acide phosphoreux et ses dérivés. Plus particulièrementil- si- gnifie l'acide phosphoreux, un phosphite métallique (composé minéral d'acide phosphoreux), un composé organique d'acide phosphoreux et un mélange de ces produits. Un composé d'acide phosphoreux préférable pour atteindre les objets de la présente invention est un 30 composé organique d'acide phosphoreux, spécialement des diesters aliphatiques et aromatiques d'acide phosphoreux, un triester d'acide phosphoreux et leurs dérivés, ou un mélange d'au moins deux genres de ces composés. Des exemples de ces composés comprennent le phosphite de dibutyle, le phosphite de dihexyle, le phosphite 35 de dioctyle, le phosphite de didécyle, un phosphite de diaryle, le phosphite de dilauryle, le phosphite de dioléyle, le phosphite de diphényle, le phosphite de dicrésyle, le phosphite de dinonyle et de phényle, le phosphite de tributyle, le phosphite de tridécyle, le phosphite de trioctyle, le phosphite de trilauryle, le phosphi-40 te de trioléyle, le phosphite de tristéaryle, le phosphite de tri- 70 11652 16. 2041121 phényle, le phosphite de tricrésyle, le phosphite de diphényle et de nonyle, le phosphite de tris(nonylphényle), le phosphite de diphényle et de décyle et le phosphite de phényle et de didécyle. Les composés d'acides phosphoreux précédents sont ajoutés 5 en quantités généralement comprises dans la gamme de 2 à 0,001 % en poids, en se basant sur tout le polymère. La gamme préférée pour ces composés est 0,5 à 0,01 % en poids. Le copolymère séquencé polyéther-polyamide dans la présente invention joue un rôle, tel que mentionné ci-dessus, qui est de 10 conférer d'excellentes performances antistatiques, alors que le composé d'acide phosphoreux joue le rôle d'empêcher la coloration. Principalement, ce composé d'acide phosphoreux èmpêche la coloration du copolymère polyéther-polyamide qui est l'agent antistatique. Il est de peu de valeur pour empêcher la coloration du poly-15 ester en soi. Le composé d'acide phosphoreux peut être mélangé par n'importe lequel des procédés suivants (cependant, on doit comprendre que la présente invention n'est pas limitée à ces procédés) : Un premier procédé consiste à ajouter ie composé d'acide phosphoreux 20 au polyester et au copolymère séquencé et de mélangér les mélanges résultants. Un second procédé consiste à ajouter le composé d'acide phosphoreux au polyester d'abord, après quoi le copolymère séquencé est ajouté au mélange résultant. Un troisième procédé consiste à ajouter le composé d'acide phosphoreux au copolymère sé-25-—quencéy-peur- amene-r—ee- dernier produit 1 adsorber le premier, et,— ensuite, à ajouter le polyester au copolymère séquencé. Un quatrième procédé consiste à mélanger le polyester avec le copolymère séquencé d'abord et puis à ajouter le composé d'acide phosphoreux au mélange'. 30 Dans la présente invention, des agents de stabilisation thermique, des agents de stabilisation à la lumière, des produits délustrants, des agents empêchant la coloration et d'autres additifs en faible quantité peuvent être ajoutés à la composition de masse fondue en plus du polyester, du copolymère séquencé polyé-35 ther-polyamide et de l'électrolyte organique. Une fibre obtenue par la présente invention peut être utilisée comme filé filamenteux, comme fibre à brins ou comme fibre conjuguée avec une autre fibre (un type partie centrale-gaine, par exemple). De nouveau, il est possible de filer ou de tordre, à l'état de mélange, la fibre 40 résultante avec d'autres fibres ou de tisser ou de tricoter les 70 11652 17. 2041121 fibres résultantes avec d'autres fibres. La présente invention comprend également des polyesters avec des additifs autres que ceux mentionnés ci-dessus, tels qu'une polyamide par exemple, quand les objets de la présente invention sont atteints dans la phase poly-5 ester. Avec la présente invention, on obtient des fibres de polyester ayant une excellente performance antistatique, c'est-à-dire que la tendance ordinaire des fibres de polyester à former de l'électricité statique est fortement réduite» En outre, la per-10 formance antistatique de cette fibre de polyester est permanente et cette performance n'est pas dégradée par des lavages répétés. Par suite, quand des vêtements fabriqués à partir des fibres obtenues selon la présente invention sont portés » on obtient un excellent effet, c'est-à-dire que la quantité de poussières et de 15 particules adhérant au vêtement est faible et qu'il n'y a pas de phénomène déplaisant,, tel qu'un accrochage sur l'organisme de l'utilisateur et des bruits de craquelures quand on retire ce vêtement. Egalement, lorsqu'une personne* marche sur un tapis fabriqué à partir des fibres de la présente invention et met la main sur 20 un bouton de porte métallique, le choc ordinaire vigoureux associé aux tapis ou aux carpettes en polyester de la technique antérieure n'est pas subi. En outrea on doit noter ques comme les quantités de composants autres que le polyester qui sont ajoutées au polyester dans la présente invention sont relativement faibles, 25 les excellentes propriétés que possède de par sa nature une fibre de polyester, par exemple sa pz'opriété de lavage et d'usure, sa propriété consistant à revenir à son premier état après rétrécissement, et sa propriété de plissage ne sont que légèrement affectées, et le "toucher" du tissu en polyester change à peine. En 30 outre, on évite les défauts de réduction de ténacités de coloration, de mauvaise aptitude au filage et de dégradation de la qualité des filés par suite d'un traitement avec un alcali qui sont inévitables dans les fibres de polyester dans lesquelles on a a-jouté de grandes quantités de "-ces agents antistatiques» Par suite, 35 la fibre de polyester de la présente invention a des propriétés antistatiques permanentes qu'on ne pouvait pas atteindre jusqu'à présent à l'échelle industrielle pour des fibres de polyester pratiques. On a indiqué ci-dessous plusieurs exemples spécifiques de ^0 3,a présents invention. Les procédés de mesure de - certaines 70 11652 18- 2041 121 propriétés auxquelles on se réfère dans les exemples,sont, lés suivante: 1. Résistance électrique : Un filé a été lavé avec un agent de nettoyage, disponible dans le commerce pour l'utilisation au foyer., comprenant prineipa-5 lement un agent tensio-aetif anionique, dit "New Beads" (disponible dans le commerce sous cette marque déposée,obtenu â la société dite Kao Soap Co. 9 Ltd. 9 Japon) à 402'G pendant deux heures > lavé à l'eau et séché à l'air. La résistance électrique à l'extrémité d'un filé de 1 cm de long, de denier iO.000, a été alors me-10 surée â une température de 20°C et sous une humidité relative de 30 %, en utilisant un potentiomètre du type à capacité d'oscillation, dit MMAII-17, fabriqué par la société d:.te Kawaguchi Electric Co,, Ltd.s Japon, sous un voltage appliqué de 1.000 V. 2. Viscosité relative du copolymère séquencé polyéther-polyamide : 15 Un gramme d'un copolymère séquence sëcïië polyéther-polyamide a été dissous dans 100 cm3 d *ortfco-chlorophénol et la viscosité relative du. copolyœèrs g§quei??€.- .S mesurée â 25°C en utilisant un viscosimètre d'Ostwald. EXEMPLES 1-4 20 Au;c deur parties terminales de polyéthylèneglycol ayant poids moléculaire de 4 c 000, on a ajouts de 1 'acrylonitrile par c.ya-noéthylation. En outre,, les deux parties terminales ont été hydrogénées pour préparer une polyéthylêneglycoldiamine ayant des groupes aminés â ses deux parties terminales. Une certaine quantité 25 de cette polyéthylêneglycoldiamine a êts nélangée avec une quantité équiraolaire d-acide edipique pouî' préparer un sel2 ce sel €A--&n% iiùoiîté à une' solution aqueuse d5 ê-eaprolfeetaïae. La solution résultante a été soumise à une poXycondense«ion S 250®G pendant 1? ne ;?ss5 pour obtenir un copolymère eéqii^n«« polyéther-polyamide. A "50 partir d© ce copolymère séquencés on a r ;-c:.v% par exi-.r-acfcion *--n composant soluble dans l'eau, â f&icle poids moléculaire, Tel qu» mesur-é par analyse d'azote8 le polyëtr/ïsr formait Jû ;•> su poids-copoiyaêre restant â poids moléculaire éXe^fc., La vi&ooe:i.té relatives %«s de ee copolymère séquence était 2,21. Ce copolymère se-35 quencé polyéther-polyaiuide, du téréphtalate de polyéthylène et de 18acide dodécylbenzènesulfonique en tsàt qu-1 électrolyte organique ont été mélangés à l'état solides suivano des rapports mentionnés dans le tableau 1. Ensuite., les aie langes ont été envoyés à un dispositif d'extrusion pour préparer des c.^-sau:* mélangés uniforraé-40 ment. Ces copeaux étaient blancsj, ayant un peint de fusion de 260°C BAO ORIGINAL 70 11652 19- 2041121 et une viscosité à l'état de masse fondue, à 280°C, de 2.500 poises. Des quantités de chacun de ces copeaux respectifs ont été alors filées à l'état de masse fondue, en utilisant une filière ayant 18 trous (orifices) à 290°C. Ces filaments ont été étirés jusqu'à 3,^1 fois leur longueur d'origine pour obtenir des filés de polyester à 18 filaments, de denier 50. Les résistances électriques de ces filés, les ténacités et la réduction de poids de ces filés, après traitement avec une solution aqueuse à 4 % en poids de soude caustique, à 98°C pendant 30 minutes sont présentées dans le tableau 1. Dans le tableau 1, des filés semblables à ceux décrits sous forme d'exemples, mais ayant une quantité de copolymère séquencé en dehors de la gamme de la présente invention, sont inclus à titre d'exemples comparatifs. o TABLEAU 1 Composition de la fibre (% en poids) Viscosité relative du copolymère séquencé Son produit Après traitement aux alcalis Exemple Téréphtalate de polyéthylène Copolymère séquencé Segment polyéther du copolymère Dodécyl-benzène-sulfonate de sodium Résistance électrique (x 107_n) lorsqu'on retire une chemise du corps Ténacité (g/d) Réduction de poids (% par rapport au poids d'origine) Comparatif 1 100 0 0 0 - Supérieure à 10.7 Intense 4,3 10 Comparatif 2 99 0 0 1,0 - 20.000 Intense 4,0 / 12 ■■■ 1 98,8 0,2 0,1 1,0 2,21 ■ . 400 Léger 5,8 13 2 98,0 1,0 0,5 1,0 2,21 50 Aucun 3,5 16 3 97,0 2,0 1,0 1,0 2,21 20 Aucun 3,° 20 4 94,0 5,0 2,5 1,0 2,21 8 Aucun 2,2 37 Comparatif 3 92,0 i , .. 7,0 3,5 1,0 2,21 5 Aucun 2,6 50 : O an N> ro o K> O K) 70 11652 21. 2041121 Dans le tableau 1, le son produit par une chemise a été mesuré par l'expérience suivante. D'abord, en utilisant chaque filé, on a tricoté un tricot, d'où on a fabriqué une chemise. Une personne portant un sous-vêtement (tricot) en coton, une chemise 5 formée par le filé expérimental et un chandail en laine a marché dans une pièce à 20°C et sous une humidité relative de 30 %. Ensuite, le chandail en laine a été enlevé et, lorsque la chemise a été retirée, on a vérifié le bruit produit. La ténacité après traitement aux alcalis, indiquée dans 10 le tableau 1 et dans d'autres exemples qui suivent, est la ténacité d'une fibre de polyester après avoir été traitée avec une solution aqueuse à k % en poids de soude, à 98°C pendant 30 minutes, divisée par le denier.de la fibre après traitement avec l'alcali. La réduction de poids des filés expérimentaux après trai-15 tement aux alcalis, telle qu!indiquée dans le tableau 1 et dans d'autres exemples qui suivent, a été déterminée comme suit : Réduction de poids = Poids de l'échantillon avant traitement avec un alcali - poids de l'échantillon après traitement avec un alcali 1Q0 Poids de l'échantillon avant traitement avec un alcali 20 Tel qu'indique dans le tableau 1, quand la proportion du copolymère séquencé polyéther-polyamide a été augmentée, la résistance électrique s'est abaissée remarquablement et la performance antistatique a été augmentée | cependant, la ténacité après traitement par un alcali s'est peu à peu abaissée. Dans l'exemple com- 2*5 paratif 3,où le copolymère séquencé polyéther-polyamide formait 7 % du mélange, la résistance électrique avant traitement par un alcali était excellente ; cependanta la réduction de poids après traitement par un alcali était très grande et la ténacité après traitement par un alcali était faible. Les réductions de poids in-diquées dans le tableau 1 diffèrent selon l'échantillon parcs que les conditions de traitement par un alcali ont été maintenues cons tantes ; ces conditions ne sont pas préférables pour comparer les ténacités après traitement par un alcali. En conséquence, en faisant varier les conditions pour le traitement par un alcali par rapport à la période de temps par échantillon, dans les exemples et les exemples comparatifs respectifs afin de préparer des échantillons ayant tous des réductions de poids au voisinage de 20 %s par traitement aux alcalis, on a mesuré les ténacités de ces échan tillons. Les résultats sont indiqués dans le tableau 2. 70 11652 22. 2041121 TABLEAU 2 Après traitement par un alcali Exemple Réduction de poids Ténacité (g/d) Nombre de poils pour 10" m . du filé Comparatif 1 20 3 s? 0,2 Comparatif 2 20 3,7 ■S,5 î 22 3,7 0,5 2 20 3,3 1,1 3 18 3,0 3,4 4 - 21 2,5 8,1 Comparatif 3 20 1,9 . 23 Tel qu'indique dans 1s tableau 2„ meiae lorsque la redne- 15 tion de poids des échantillonss par suite dr traitement par un alcali s a été maintenue constante ©u'êgal« ? environ 20- %s dans les échantillons dans lesquels la çuantits ?.* cv.t-Se de copolymère cé-quencES était grande 0 les ténacités, après traitement par un ai sali étaient faibles, spécialement dans l'exemple comparatif 3 où il ? PO avait ?s0 % de copolymère séquencé. La ténacité de cet échantillon était 1,9 5? et5 dans un tel cas, siirsie si le traitement aux al'ilis améliorait le toucher du filés le file ne pesait pa? résiste"-* •?, l'utilisation pratique p"r suite de =3?. faible ténacité. En outres tel qu'indiqué dans le tableau 2S auand le nombre de poils au ;~io- 25 ment du tricotage des filés pour former »-n tr? sot a été vérifié , le filé ayant une teneur élevée • en eopol,;a§i»9 séquenoër, exemple comparatif 3S avait un très grand ncabr-c de poils par imité dr; longueur«,montrant que l'aptitude au fi?.âge de ce filé était ae. 30 ' EXEMPLES 5 - ? En utilisant le g mfraes matières.. les aimes ^o^positionE et les raSmes procédés de préparation vue sens employés dans les 'e^sis-pies ls 2 et 3 et dans 15 exemple eoiap£j.:â«-if 1» on a préparé des brins de denier 18 peur «me carpette oit tapis (la longueur cou-3^ pée était 52 mm) « Ces brins ont été fi .lé 3 et, en utilisant les brins filés, on a réalisé la formation en touffes. Ensuite,ces brins filés transformée en touffes ont été teints. Après que la teneur en humidité d&ne ces tapis ait été son-tr-Ôlée en plaçant les tacis dans wi® à 20°C et sous une te'- 40 midité relative à 20 % pendant 48 heures:,- v.ne personne servant ?. bad original 70 11652 23. 2041121 l'expérience, portant une paire de chaussures en cuir, a marché sur ces tapis et a mis sa main sur un bouton métallique d'une porte pour voir si un choc serait produit par suite d'une décharge électrique. Egalement, on a mesuré les tensions établies dans un 5 organisme humain, en se basant sur une personne servant à l'expérience pesant 71 kg, marchant sur ces tapis à une vitesse de 4.000 mètres par heure. Les résultats étaient tels que présentés dans le tableau 3. TABLEAU 3 10 Composition de la fibre (% en poids) Viscosité relative du copolymère séquencé Tension du Exemple Polyester Copolymère séquencé Electrolyte organique Choc corps humain (volt) Comparatif 5 100 0 0 . Intense 13.000 5 98,8 0,2 1,0 2,21 Léger 6.000 6 98,0 1,0 1,0 2,21 Aucun 2.800 7 97,0 2,0 1,0 2,21 Aucun 2.500 EXEMPLES 8-11 Un copolymère séquencé, se composant de produit dit nylon 6 et de polyéthylèneglycol ayant un poids moléculaire de 8.000, a 2^ été préparé en utilisant les mêmes techniques que celles décrites dans l'exemple 1. La viscosité relative du copolymère séquencé é-tait 2,32 et le segment de polyéthylèneglycol formait 40 % en poids du copolymère séquencé. Ce copolymère a été mélangé avec du téréphtalate de polyéthylène, tout en faisant varier la quantité jq de dodécylbenzènesulfonate de sodium tel que présenté dans le tableau 4, et les mélanges résultants ont été filés comme dans l'exemple 1 pour obtenir des filés de 36 filaments à denier 75. Les compositions, les résistances électriques et les ténacités, après traitement par un alcali, de ces filés sont présentées dans le ta-25 blèau 4. 40 o TABLEAU 4 —• O Composition de la (% en poids) fibre Viscosité relative du copolymère séquencé Résistance électrique (x 107JX) Bruit produit lorsqu'on Après traitement aux alcalis Exemple Polyester Copolymère séquencé Dodécylben-zènesulfo-nate de sodium enlève une chemise Ténacité (g/d) Réduction de poids • (*) Comparatif 5 100 0 0 Supérieure à 107 Intense 4,0 14 8 97,95 2,0 0,05 2,32 75 Aucun 3,6 17 9 97,5 2,0 0,5 2,32 15 Aucun 3,4 19 10 96,0 2,0 2,0 2,32 80 Aucun 3,2 28 11 93,0 2,0 5,0 2,32 500 Léger 2,3 38 Comparatif 6 98,0 2,0 0 2,32 1.000 Un certair bruit | 3,8 17 Comparatif 7 90,0 2,0 8,0 2,32 2.000 Un certain 1,6 bruit | 51 Ni O N> 70 11652 25. 2041121 EXEMPLES 12 - 16 L'exemple 1 a été répété, sauf qu'on a utilisé de l'acide acétique comme produit stabilisant la viscosité et qu'on a fait varier sa quantité pour préparer des copolymères ayant des visco-5 sités relatives telles que présentées dans le tableau 5- On a utilisé du nylon 8 et du polyéthylèneglycol ayant un poids moléculaire de 6.000 pour former le copolymère séquencé et du benzènesulfo-nate comme composant du mélange, d'où on a filé des fils de polyester de 24 filaments à denier 50. Le segment de polyéthylènegly-10 col formait 60 % en poids du copolymère séquencé polyéther-polyamide . Tel qu'indiqué dans le tableau 5, avec des copolymères sé-quencés ayant des viscosités relatives-*tr dans la gamme de 2 -3,1, on a obtenu des filés ayant des résistances électriques infé-15 rieures et d'excellentes propriétés antistatiques, même si la teneur en copolymère séquencé de ces filés était faible. Avec des copolymères séquencés ayant des viscosités relatives de 1,9 et 4,0, on a produit des filés ayant des résistances électriques de 5.000 ohms et 3*500 ohms respectivement » Ces filés ne seraient pas 20 pratiques du point de vue antistatique. -4 O TABLEAU 5 Composition de la . (55 en poids) fibre Viscosité relative du copolymère séquencé Résistance Après traitement par les alcalis 1 Exemple Polyester Copolymère sëquenee Nonylbenzè- nasulfonate de sodium électrique (x 10Î.&.) Ténacité (g/d) Réduction dé poids (*) j Comparatif 8 100 0 0 - Supérieure à 107 4,2 15 IComparatif 9 93,5 1,0 0,5 1 Oil s «* ■ 5.000 3,4 15 1 12 98,5 1,0 0,5 2,01 300 3,6 14 13 98,5 1,0 0,5 2,23 40 3,7 17 5 1,0 0S3 2,l';/.ï 25 3,6 14 | 15 98,5 1,0 0,5 2,53 15 3,5 14 i 16 98,5 1 j 0 0,5 3 i 500 3,5 15 i Comparatif 10 98,5 190 0,5 4,0 3.500 3,7 14 O ro a\ K> O -fc* K) 70 11652 27. 2041121 EXEMPLES 17 ~ 30 L'exemple 1 a été répété en utilisant divers électrolytes organiques et divers polyéthers et polyamides pour préparer les copolymères séquencés polyéther-polyamide. 5 En outre, chacun de ces copolymères séquencés a été mélan gé avec des copeaux de polyester et on a produit des filés de polyester à 18 filaments de denier 50, comme dans l'exemple 1. Dans le tableau 6, on présente les résistances électriques et les réductions de poids, ainsi que les ténacités de ces filés après trai-10 tement avec une solution aqueuse à 4 % en poids de soude caustique, à 98°G pendant 30 minutes. On doit noter qu'indépendamment des différences des compositions de mélanges, les résistances électriques et la réduction de poids par traitement aux alcalis de ces filés étaient faibles. 15 Dans les exemples 21 et 22, où les électrolytes organiques étaient des sels de métaux alcalins d'acide sulfurique plutôt que d'acide sulfonique, les résistances électriques étaient légèrement plus grandes et les ténacités après traitement aux alcalis étaient quelque peu inférieures à celles dans les autres exemples du ta-20 bleau 6. Dans tous les filés présentés dans le tableau 6, le segment de polyéther formait 50 % en poids des copolymères séquencés et le filé était formé, en poids, de 2 % du copolymère séquencé et de 0,5 % de l'électrolyte organique. TABLEAU 6 -J O Exemple Genre de polyester Genre de polyamide Genre de polyéther Electrolyte organique Viscosité relative du copolymère séquencé Résistance électrique (xlo7jv) Après traitement aux alcalis Ténacité (g/d) Réduction de poids (*) 17 Téréphtalate de polyéthylène Nylon 6 Polyéthylèneglycol (poids moléculaire 6.000) Dodécylbenzène-sulfonate de sodium 2,23 23 3,5 18 18 ii H ii Dodécylbenzène-sulfonate de potassium 2,23 28 3,5 18 19 H H H Dodécylbenzène™ sulfonate de lithium 2,23 21 3,5 18 20 fl H ii Dodécylbenzène-sulfonate de sodium 2,23 25 3,4 19 21 H ii ti Dodecylsulfate de sodium 2,23 83 3,1 21 22 II H H Dodécylsulfate de lithium 2,23 75 3,1 21 23 II tt *i Dodécylbenzène-sulfonate de sodium 2,19 ' 32 3,5 18 O" en K> ro oo K> O -fc* 24 Téréphtala- . te de polyéthylène Nylon 6 *2 Dodécylbenzène-sulfonate de sodium 2,18 35 3,5 19 25 1! II *3 II 2,21 29 3,4 18 26 lï *4 Polyéthylèneglycol (poids moléculaire 6.000) II 2,20 41 3,4 19 27 ! ■ " *5 ■ | " II 2,25 20 3,5 20 28 " I « tl 2,23 29 3,5 19 29 | V Nylon 6 j " II 2,23 20 3,0 22 3° J ®8 «i 11 2,23 25 3,1 | 23 o en n> ro vo *3 •i, % ■»6 «7 8 Copolymère au hasard polyéthylëneglycol-polypropylèneglycol (rapport en poids 8:2), poids moléculaire 5.000 Copolymère au hasard polyéthylèneglycol-polypropylèneglycol (rapport en poids 7 : 3), poids moléculaire 5.000 Copolymère séquence polyéthylèneglycol-polypropylèneglycol (rapport en poids 7 : 3), poids moléculaire 7. 000 Copolymère nylon 6/nylon 66 (rapport en poids 85 : 15) ' Copolymère nylon 6/nylon 610 (rapport en poids 85 : 15) Nylon 610 Copolymère téréphtalate-isophtalate de polyéthylène (rapport molaire 85 : 15) Nylon 610. K> O 45» IO 70 11652 30. 2041121 EXEMPLE 31 L'exemple 1 a été répété en utilisant comme polyéther, pour préparer le copolymère séquencé polyéther-polyamide, un polyéthylèneglycol ayant un poids moléculaire de 4.500, pour obtenir un 5 copolymère. séquencé ayant une viscosité relative, \ r, de 2,19. En outre, ce copolymère séquence, des copeaux de téréphtalate de polyéthylène et divers genres d'électrolytes organiques ont été filés et étirés à l'état de mélange, somme dans l'exemple 1, pour obtenir des filés de polyester à 18 filaments de denier 50. 10 On indique dans le tableau 1 les résistance électriques de ces filés, les ténacités et les réductions de poids de ces filés, après traitement dans une solution aqueuse à 4 % en poids de soude caustique, à 98°C pendant 30 minutes. Dans les exemples comparatifs 11 - 14, des électrolytes organiques, en dehors du domaine de ceux 15 spécifiés dans la présente invention, ont été utilisés et les résistances électriques de ces filés de polyester produits étaient de loin inférieures à la résistance ëlsa.,i-ique du filé de l'exemple 31, qui est compris dans le domaine TABLEAU 7 Exemple Composition de la fibre (% en poids) Electrolyte organique Viscosité relative du copolymère séquencé Résistance électrique (x 107A) Après traitement aux alcalis Polyester Copolymère séquencé Electrolyte organique Ténacité (g/d) Réduction de poids (36) 31 97,5 2,0 0,5 Dodécylbenzène-sulfonate de sodium 2,19 31 3,5 18 Comparatif 11 97,5 2,0 0,5 Sel de sodium d'ester phos-phorique d'alcool stéaryli-que avec 2 moles d'oxyde d'é-tylêne ajoutées 2,19 2.500 3,4 19 Comparatif 12 97 » 5 2,0 0,5 Sel de sodium d'ester phos-phorique d'alcool oléylique avec 1 mole d'oxyde d'éthylène ajoutée 2,19 2.100 3,5 18 Comparatif 13 97,5 2,0 0,5 Chlorure de cé- tyltriméthyl- ammonium 2,19 3.000 3,3 18 Comparatif 14 97,5 2 ,0 0,5 Stéarate de potassium 2,19 3.200 3,4 18 70 11652 32. 2041121 EXEMPLES 32 - 36 Un copolymère séquencé se composant de nylon 6 et de polyéthylèneglycol ayant un poids moléculaire de 6.000 a été préparé comme dans l'exemple 3. Sa viscosité relative était 2,25 et le 5 segment de polyéthylèneglycol formait 40 % en poids du copolymère séquencé. A 1 kg des copeaux séchés de ce copolymère séquencé, on a ajouté 250 - 2.000 g d'une solution aqueuse à 20 % en poids de dodécylbenzènesulfonate de sodium et le mélange a été bien agité. Toute la solution aqueuse a été complètement adsorbée par le copo-10 lymère séquencé. Ensuite, le copolymère séquencé a été séché sous vide à 90°C pendant 20 heures. A ce stade, le copolymère n'était pas coloré et contenait 5 - 40 % en poids de dodécylbenzènesulfonate de sodium, en se basant sur le poids du copolymère séquencé. Le fait que le copolymère séquencé ait adsorbé jusqu'à 40 % en 15 poids de dodécylbenzènesulfonate de sodium était surprenant. Cette adsorption était attribuée à la formation d'un composé d'un certain genre entre les deux produits. Ce copolymère et des copeaux séchés de téréphtalate de polyéthylène ont été alors bien mélangés à l'état solide, à l'intérieur d'un récipient rotatif, et le mélan-20 ge résultant a été filtré à l'état de masse fondue, pour obtenir un filé à 18 filaments de denier 50. Les résultats de mesure des valeurs caractéristiques de ces filés sont présentés dans le tableau 8. TABLEAU 8 -^1 O \ | (Quantité ad-! jsorbée de do-jdéeylbenzène- Composition des fibres {% en poids) Viscosité relative du copolymère séquence Résistance électrique (xl010A) Après traitement aux alcalis Exsmple sulfonate de sodium par un copolymère séquence polyéther-polyamide MrSphtala- te de Poly- Lowéthëï-éthylëne p°^f£e Dodécylbenzènesulfonate de sodium Ténacité (g/d) Réduction de poids (%) Comparatif 14 - 100 _ 2,25 Supérieure à 107 4,3 10 32 5 98,95 1,0 0,05 2,25 10 4,2 10 33 10 98,90 1,0 0,10 2,25 9 4,2 11 O CM 98 s 80 1,0 0,20 2,25 15 4,0 13 35 40 98,60 1,0 0,40 2,25 13 3,8 15 36 0 98 s 90 1,0 0910 2,25 9° 4,1 12 IO O 45* 70 11652 34. 2041121 Comme on l'indique dans le tableau 8, les filés de la présente invention présentent des performances antistatiques excellen tes, même si les quantités totales de copolymère séquencé et de dodécylbenzènesulfonate de sodium ajoutées au téréphtalate de po-5 lyéthylène étaient très faibles, de l'ordre de 1,05 - 1,40 % en poids. En outre, même lorsque ces filés ont été traités par un alcali, leur ténacité et la réduction de poids dues à ces traitement étaient à peine différentes de celles d'un filé de téréphtalate de polyéthylène, c'est-à-dire que ces filés étaient considérés comme 10 excellents sous ce rapport. EXEMPLES 37-40 Un copolymère séquencé se composant de nylon 8 et de polyéthylèneglycol ayant un poids moléculaire de 4.000 a été préparé comme dans l'exemple 12. La viscosité relative était 2,32 et le 15 segment de polyéthylèneglycol formait 50 % en poids du copolymère séquence. A 1 kg de boulettes de ce copolymère séquencé5 on a ajou té 80 - 1.200 g d'une solution éthtinolitfue à 25 % en poids de tri-dé ey1b enzënesuifonate de sodium. Chacun des divers mélanges dans cette gamme a été bien agité. Toute la quantité -de la solution é-20 thanolique a été complètement adsorbée par le copolymère séquence ets ensuite, chacun des mélanges ainsi obtenus a été séché sous vide à 90°C pendant 20 heures. A ce stade, les polymères n'étaient pas colorés et contenaient 2 - 30 % en poids de dodécylbenzènesulfonate de sodium. Des copeaux de chacun de ces copolymères séquen-25 ces ont été alors bien mélangés avec des copeaux d'un copolymère térëphtalate-isophtalate de polyéthylène (isophtaiafce de polyéthylène : 10 % en mole) à l'intérieur d'un récipient rotatif, suivant les proportions présentées dans le tableau 9. Ensuite9 chacun «leg mélanges a été filé à l'état de masse fondue pour- obtenir des fi™ 30 lés de 36 filaments â denier 75. Les résultats de la mesure des vc leurs.caractéristiques de chacun de ees filés sont présentés dans le tableau 9. o TABLEAU 9 Exemple Quantité adsorbée de tridécylben-zènesulfona-te de sodium par un copolymère séquencé polyéther-polyamide (%en poids) Composition des fibres (% en poids) Résistance électrique ( xlO10 A ) Après traitement aux alcalis Son produit Tëréphtala-te-isophta-late de polyéthylène Copolymère séquencé polyéther-polyamide Tridécyl-benzènesul-fonate de sodium Ténacité (g/d) Réduction de poids {%) Comparatif 15 - 100 0 0 Supérieure à 107 4,2 13 Intense 37 2 97,96 2,0 0,04 52 3,9 15 Aucun 38 5 97,90 2,0 0,1 5 3,8 15 Aucun 39 10 97,80 2,0 0,2 7 3,8 16 Aucun 40 30 97,40 2,0 0,6 20 3,5 17 Aucun ro o 45» K3 70 11652 36. 2041121 Le son produit a été vérifié en tricotant un filé à fausse torsion et en fabriquant un sous-vêtement à partir de ce filé. La teneur en humidité de ce sous-vêtement a été contrôlée en le plaçant dans une pièce à 20°C et sous une humidité relative de 20 %, 5 pendant une certaine période de temps. Ensuite, dans une pièce maintenue d'une manière semblable à 20°C et sous une humidité relative de 20 %y une personne servant à l'expérience a porté ce sous-vêtement sur lequel il avait un chandail en laine. Après a-voir marché pendant un moment dans la pièce, la personne a retiré 10 le chandail et puis le sous-vêtement et on a vérifié, à ce moment, le bruit produit. EXEMPLES 41 - 43 Un copolymère séquencé se composant de polyéthylèneglycol, ayant un poids moléculaire de 3.000, et de nylon 6 a été préparé. 15 La viscosité relative de ce polymère était 2,20 et le segment de polyéthylèneglycol formait 40 % en poids du copolymère séquencé. Après que ce polymère ait été sëelië sons vide à 150 - 170°C pendant 20 heures, des échantillons de ce polymère ont été polyméri-sés en phase solide pour rendre la viscosité relative égale à 20 2,29 - 2,46. A ces échantillons et à un autre échantillon non polymérisé en phase solide, on a ajouté une solution aqueuse à 20 % en poids de dodécylbenzènesulfonate de sodium. Ces mélanges ont été agités et mélangés et la solution aqueuse a été complètement adsorbée dans les copolymères séquencés. Ensuite, chacun des copo-25 lymères séquencés a été séché sous vide à 90°C pendant 20 heures et puis chacun des copolymères séquencés a été mélangé avec des copeaux de téréphtalate de polyéthylène à l'état solide, suivant les rapports présentés dans le tableau 10. Chacun des mélanges résultants a été filé à l'état de masse fondue pour obtenir des fi-30 lés à 18 filaments de denier 50. Les compositions et les résistances électriques des filés ainsi produits sont présentées dans le tableau 10. 70 11652 37. 2041121 TABLEAU 10 5 10 Exemple Conditions de polyméri Composition {% en poids) Résistance électrique (xioio >n_) sation en phase solide *r Téréphtalate de polyéthylène Copolymère séquencé polyéther-polyamide Dodécylbenzènesulfonate de sodium Comparatif 16 - - 100 0 0 Supérieure à 107 41 Non polymérisé en phase solide 2,07 98,9 1,0 0,1 80 42 15Q°C - 20 h 2,29 98,9 1,0 0,1 7,2 43 170°C - 20 h 2,46 98,9 1,0 0,1 4,7 15 EXEMPLES 44-47 Un copolymère séquencé se composant de polyéthylèneglycol, ayant un poids moléculaire de 6.000, et de nylon 6 a été préparé. La viscosité relative, de ce polymère était 2,05 et le seg- 20 ment de polyéthylèneglycol formait 50 % en poids du copolymère séquence. A ce polymère, on a ajouté une solution aqueuse à 15 % de dodécylbenzènesulfonate de sodium. Le mélange a été agité et mélangé et cette solution aqueuse a été complètement adsorbé dans le copolymère séquencé. 25 Ensuite, le copolymère séquencé a été séché sous vide à 70°C pendant 10 heures et à 170°C pendant 20 heures pour polymé-riser le copolymère séquencé en phase solide. Des copeaux du polymère ainsi produit et du téréphtalate de polyéthylène ont été mélangés à l'état solide, suivant les rapports indiqués dans le ta-30 bleau 11, et les mélanges ont été filés à l'état de masse fondue pour produire des brins pour des tapis ou des carpettes dont le monofilament était de denier 18. En utilisant ces brins, on a fabriqué des tapis et les résultats présentés dans le tableau 11 ont été obtenus. 70 11652 38. 2041121 TABLEAU 11 Composition {% en poids) Tension ' chargée' sur le corps humain (V) 5 Exemple Téréphtalate de polyéthylène Copolymère séquencé polyéther-polyamide Dodécylbenzènesulfonate de sodium Résistance électrique (xioio A) Choc (tapis) Comparatif 1? 100 0 0 Supérieure à 10T Intense .13.000 10 44 99,475 0,5 0,025 19 Aucun 2.700 45 98,95 1,0 0,05 7,1 Aucun 2.200 46 98,415 1,5 0,075 4,7 Aucun 1.800 47 99,47s1 ' 0,5 0,025 100 Léger 5.000 15 Note : Un copolymère séquencé adsorbant du doûécylbenzènesulfona-te de sodium après polymérisation en phase solide a été u-tilisé. EXEMPLE 46 A *100 parties de copeaux de téréphtalate de polyéthylène . 20 on a ajouté 0,04 partie de phosphite acide de dilauryie, on l8a mélangée avec le polymère et on l'a adsorbée dedans (ce mélange a été appelé A). D*autre part, à 500 g de copeaux d'un copolymère séquencé polyéther-polyamide, se composant de 60 % en poids de nylon 6 et de 40 % en poids de polyéthylèneglycol ayant un poids rno-25 léculaire de 6„000, on a ajouté 500 su d'une solution aqueuse â 20 % en poids de dodécylbenzènesulfonate de sodium, pour augmenter la performance antistatique du mélange, Ce mélange a été bien agite pour adsopfoer complètement toute la quantité de la solutior a-queuss dans le copolymère séquence. Ensuite, le copolymère séouen-30 eë a été sëchë sous vide à 70°C pendant plus de 20 heures. Le polymère ainsi obtenu contenait 20 % en poids de dodécylbenzènesulfonate de sodium9 en se basant sur le opolymère séquencé polyéther-polyamide. A des copeaux de ce polymère-, on a a-jouté 2 S? en poids de phosphite acide de dilauryle., on les a me-35 langés et on les a adsorbés dedans (ces copeaux ont été appelés B)« Ces copeaux étaient incolores et avaient une viscosité relative de 2,4. A 100 parties en poids des copeaux A, on a ajouté 2,5 parties en poids des copeaux B et les copeaux aie langé s ont été cfeauf-40 fés à 150°C pendant 24 heures sous une atmosphère d'azote gazeux. 70 11652 39. 2041121 Ces mélanges de copeaux chauffés ont été filés à l'état de masse fondue à 290°C et les filaments résultants ont été étirés pour obtenir un filé à 18 filaments de denier 50. Le filé a.insi produit était à peine coloré. Le filé avait une résistance spécifique de Q 5 5 x 10 A.cm et un degré de jaunissement de 9,5- Le degré de jaunissement a été mesuré comme suit : A - B Degre de jaunissement = —g— x 100 A : aptitude à la réflexion de l'ambre B : aptitude à la réflexion du bleu 10 C : aptitude à la réflexion du vert Le fait que le degré de jaunissement était important signifiait un aspect jaune intense, indiquant que le degré de coloration était élevé. EXEMPLES 49-50 15 Des filés produits comme dans l'exemple 48 et formés des constituants présentés dans le tableau 12 ont été testés et les résultats de ces tests étaient tels que présentés dans le tableau 12. ■^4 O TABLEAU 12 Exemple Téréphtalate de polyéthylène ( % en poids) Ether Nylon Copolymère séquence Electrolyte Composé phosphoreux (% en poids) Résistance électrique (x lOlOjft.) Degré de jaunissement 49 100 Ethylène-glycol.(40? en poids) Nylon 6 (60 % en poids) 2 Dodécylbenzènesulfonate de sodium (0,05? en poids) Phosphite de triphê-nyle 0,05 4,7 8,2 50 100 Un copolymère poly-éthylène-propylène-glycol (rapport 7 : 3) (40 % en poids) Nylon 12 (60 % en poids) 1,5 Dodécylbenzènesulfonate de sodium (0,05? en poids) Phosphite de sodium anhydre 0,1 7,1 9,2 K> O -fc» K> 70 11652 41- 2041 121 La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme de l'art. 70 11652 "2- 2041121 REVENDICATIONS 1 - Fibre de polyester linéaire synthétique ayant des propriétés antistatiques améliorées, caractérisée en ce qu'il y a, dans la fibre,.un copolymère séquencé polyéther-polyamide et un 5 sel métallique d'un acide du soufre ayant au moins Un groupe organique, ce copolymère séquencé polyéther-polyamide formant 0,2 -5,0 % en poids de la fibre de polyestera le segment de polyéther du copolymère séquence formant 0,1 - 2,0 % en poids de la fibre de polyester et le sel métallique formant 0,01 - 5,0 % en poids de la 10 fibre de polyester. 2 - Fibre selon la revendication 1, caractérisée en ce que le copolymère séquencé polyéther-polyamide se compose d'un segment de polyalkylèneéther et d'un segment de polyamide ayant des groupes carbonamides se répétant, en tant que partie intégrale de la 15 chaîne de polymère. 3 - Fibre selon la revendication ?.. caractérisée en ce que le polyalkylèneéther est choisi dans 1- groupe comprenant l'oxyde de polyéthylène et ses copolymères et la polyamide est choisie dans le groupe comprenant la polycaproamide et ses copolymères. 20 4 - Fibre selon la revendication 1, caractérisée en ce que le sel métallique est un sel de métal alcalin d'acide à monosubstitution par un groupe organique s choisi dans le groupe comprenant l'acide suifurique, 1'acide sulfonique et l'acide suifinique, et le substituant organique a de 5 à 30 atomes de carbone. 25 5 ~ Fibre selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'acide est l'acide sulfonique et le substituant organique est un groupe alkyle ou arylalkyle ayant 8 à 19 atomes de carbone. 6 - Fibre selon la revendication 5, caractérisée en cria le sel métallique comprend un sel d'un acide choisi dans le grcir:-.s 30 comprenant l'acide dodécylbenzènesulfonioue, l'acide tridêcylbsn-sènesulfonique et l'acide nonylbenzènesulfonique, et d'uii métal choisi dans le groupe comprenant le sodium, le potesaiiœ et ls lithiumo 7 - Fibre selon la revendication 1, caractérisée en ce que 35 le copolymère séquence polyéther-polyamide est dispersé sous forme de phase indépendante de longues particules fibreuses étroites dans la fibre de polyester linéaire synthétique. 8 - Fibre selon la revendication 7S caractérisée en ce que-la viscosité relative du copolymère séquence polyéther-polyamide 40 avant sa combinaison avec le polyester est 2,0 - 3S1. 70 5 10 15 20 25 30 35 40 11652 43- 2041121 9 - Fibre selon la revendication 1, caractérisée en ce que la composition de fibre renferme également un composé d'acide phosphoreux. 10 - Fibre selon la revendication 9, caractérisée en ce que le composé d'acide phosphoreux forme 0,001 à 2,0 % en poids de la fibre de polyester. 11 - Procédé de préparation d'une fibre de polyester linéaire synthétique ayant des propriétés antistatiques améliorées, caractérisé en ce qu'il consiste à mélanger, à l'état de masse fondue, un polyester linéaire synthétique dont au moins 80 % du total des unités qui se répètent sont représentés par la formule générale : (où G est choisi dans le groupe comprenant un groupe hydrocarboné aliphatique et un groupe hydrocarboné alicyclique, chacun ayant 2 à 10 atomes de carbone), un copolymère séquencé polyéther-polyamide, en quantité égale à 0,2 - 5,0 % en poids du mélange total, ce copolymère contenant un segment de polyéther en quantité égale à 20 - 75 % en poids du copolymère, et un sel métallique d'un acide du soufre ayant au moins un groupe organique, en quantité égale à 0,01 - 5,0 % en poids du mélange total,à filer ce mélange à une température de 265 - 320°C, sous forme filamenteuse continue et, ensuite, à orienter la structure moléculaire des filaments filés dans la direction axiale des filaments. 12 - Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le copolymère séquencé polyéther-polyamide a une viscosité relative de 2,0 - 3,1. 13 - Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le copolymère séquencé polyéther-polyamide est ultérieurement polymérisé après la polymérisation initiale en phase solide. 14 - Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le sel métallique est adsorbé dans le copolymère séquence avant son mélange à l'état de masse fondue avec le polyester. 15 - Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le copolymère séquencé polyéther-polyamide a une viscosité relative de 2,0 - 3,1. 16 - Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le sel métallique est adsorbé dans le copolymère séquencé po- 70 11652 14. 2041121 lyéther-polyamide, en utilisant un solvant ayant une affinité pour t le polyester. 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