FR 2047042 A1 19710312 FR 7022937 A 19700622 70 22937 i 2047042 La présente invention est relative à une capsule frangible qui contient une composition liquide, par exemple une composition de traitement photographique. L'invention est relative plus précisément à une capsule frangible dont les parois présentent des scellements de résistances différentes à la 5 pression de manière que l'on puisse rompre le scellement le plus faible et seulement celui-là, pour libérer la composition dans une direction déterminée. L'invention est relative aussi à un procédé de préparation de cette capsule frangible. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 173 580 décrit des capsules 10 contenant des compositions de traitement photographique liquides, capsules formées de plusieurs feuilles:, par exemple une feuille externe de papier kraft, une feuille intermédiaire métallique et un film interne d'une résine thermoplastique telle que le polychlorure de vinyle. Ges capsules sont scellées sur les bords par chauffage de manière à souder les feuilles de polychlorure 15 de vinyle» sans utiliser de compositions adhésives. On assure un scellement relativement faible sur le côté de la capsule qui doit libérer la composition de traitement photographique au moment du traitement, en chauffant ce côté à une température et sous une pression mécanique notablement plus faibles que la température et la pression utilisées pour la soudure des autres côtés 20 de la capsule. La capsule frangible suivant l'invention destinée à contenir une composition liquide qui est libérée par rupture de la capsule} capsule qui comprend deux parois opposées dont au moins l'une, est souple et déformable et dont les bords sont scellés à chaud sur une surface appréciable de manière à 25 délimiter une cavité étanche aux liquides, les scellements étant réalisés de telle manière qu'une première partie de la surface de scellement est plus résistante à la pression que le restant de la'surface de scellement, est caractérisée en ce que les scellements sont réalisés par l'activation différentielle (î) d'une première composition donnant un scellement relativement 30 résistant, (2) d'une deuxième composition qui comprend au moins un constituant donnant un scellement relativement peu résistant, ces deux compositions étant soit mélangées dans une couche unique, soit présentes dans des couches ou feuilles superposées de manière, dans ce dernier cas, que la couche ou la feuille de la composition donnant le scellement relativement résistant soit 35 disposée sous la couche de l'autre composition, le scellement relativement résistant étant réalisé à des conditions de température, de pression et de durée déterminées et le scellement relativement peu résistant étant réalisé à des conditions de température, de pression et de durée différentes, le scellement moins résistant cédant et libérant la composition liquide quand 40 on comprime la capsule. 70 22937 2 2047042 La capsule frangible suivant l'invention emplie d'une composition liquide, telle qu'une composition de traitement photographique, comprend des parois opposées, scellées deux à deux sur leurs bords sur une surface appréciable de manière à former une cavité étanché aux liquides. Au moins 1rune 5 de ces parois, et avantageusement les deux parois, sont souples et déformables, et contiennent avantageusement une feuille de plomb dont la face, côté cavité, est recouverte d'une feuille de polymère synthétique sur laquelle est enduite une composition adhésive activable par la chaleur, cette composition adhésive étant appliquée sur au moins les plages de scellement.. La surface de la 10 feuille de plomb, opposée à la cavité, porte avantageusement une feuille de papier kraft. La feuille de polymère synthétique est une feuille d'un polymère qui résiste à la composition de traitement photographique, qui est susceptible d'assurer un scellement par chauffage et qui, avantageusement, recouvre toute 15 la surface interne de chaque paroi. Suivant un mode de réalisation, la première composition utilisée dans la préparation des capsules frangibles suivant l'invention est un polymère thermoplastique3 à l'exclusion du polychlorure de vinyle, et la deuxième composition est une composition adhésive qui contient un premier polymère qui 20 présente un pouvoir thermoadhésif relativement faible et un deuxième polymère qui présente un pouvoir thermoadhésif relativement élevé. Suivant un autre mode de réalisation, la composition adhésive de la capsule frangible suivant l'invention comprend un mélange d'un polymère choisi dans le groupe conâitué par les acétobutyrates de cellulose solubles dans 25 l'alcool, les polyhydrox-yéthers formés par copolymérisation de l'isopropyl- idènediphénol avec 1'épichlorhydrine et les acétobutyrates de cellulose solubles dans le toluène avec un plastifiant choisi dans le groupe constitué par le phosphate triphénylique et les résines de sulfonamide et de formaldéhyde telles que la résine Santolite MHP de la Société Monsanto aux Etats-Unis d'Amérique. 30 .composition adhésive peut recouvrir toute la surface interne de la capsule, ou bien elle peut être appliquée seulement sur les bords de la paroi de cette capsule où l'on désire former les scellements,. la surface interne de la capsule non enduite de composition adhésive pouvant être enduite d'une autre composition résistant aux composés chimiques de la composition liquide 35 contenue dans la capsule. Four obtenir des scellements qui présentent des résistances à la rupture différentes, on fait varier la température, la pression et la durée de chauffage des bords à sceller. Lorsqu'on utilise des températures et/ou des pressions élevées, on obtient des bords soudés solidement", qui résistent 40 par exemple à des forces pouvant atteindre 1 kg, et qui ainsi, résistent 70 22937 3 2047042 à la pression exercée sur la capsule lorsqu'on désire libérer la composition de traitement photographique sur le produit photosensible exposé. On pense que ce scellement solide résulte de la soudure par point du film de polymère thermo-travers/ , '• , ~ . plastique à / la mince couche de composition adhesive. 5 Par contre, lorsqu'on utilise des températures et/ou des pressions de scellement pLus faibles, on pense que seule les minces couches de composition adhésive,sont soudées entre elles, et les surfaces de scellement sont plus faibles.que les surfaces de scellement scellées à températures et/ou à des pressions plus élevées. Les scellements relativement faibles peuvent s'ouvrir 10 lorsqu'on les soumet à une force comprise entre 10 g et 1000 g environ, en comprimant la capsule pour libérer de manière uniforme son contenu sur la surface du produit photosensible exposé. Les capsules frangiblês suivant l'invention résistent.aux compositions de traitement photographique, et en particulier résistent aux solutions qui contiennent des bases fortes ou des 15 composés organiques azotés du type utilisé dans le traitement des émulsions photographiques aux halogénures d'argents Au dessin annexé, donné seulement à titre d'exemple : - la Fig. 1, représente une Ame en perspective représentant un type de capsule frangible suivant l'invention ; 20 - la Fig. 2, représente une vue en coupe suivant la ligne 2-2 de la Fig. 1 ; - la Fig. 3, représente une vue en perspective qui représente un flan qui par pliage, permet de préparer un deuxième type de la capsule frangible suivant l'invention ; 25 - la Fig. 4, représente une vue en coupe réalisée suivant la ligne . 4-4 de la Fig. 5 ; - la Fig. 5, représente une vue en plan de la capsule représentée à la Fig. 4, formée en pliant le flan de la Fig. 3, et en soudant à chaud les bords des parois en contact j 30 - la Fig. 6, représente une vue en perspective d'un matériau complexe utilisé, pour la préparation des capsules représentées aux Fig. 1 à 5 ; - la Fig, 7, représente une vue en perspective d'un autre matériau complexe utilisé à la préparation d'un autre type de capsule suivant l'inven- . ' tion et. 35 - la Fig. 8, représente une vue partie en coupe, partie en élévation, qui montre comment la capsule est utilisée dans un appareil de prise de vues. 11 est parfois nécessaire d'appliquer une petite quantité d'une composition liquide, en couche mince, sur une surface relativement grande à 1'intérieur d'un appareil, par exemple un appareil de prise de vues photographique, 40 sans avoir accès à l'intérieur de l'appareil. 70 22937 4 2047042 . On peut, par exemple, traiter un produit photosensible exposé, à l'intérieur d'un appareil de prise de vues, par une composition de traitement i photographique telle qu'un révélateur des halogénures d'argent, ou bien on peut traiter l'image photographique d'un produit photosensible, exposé et - * - " * C.S 5 traitéy par une composition modifiant la tonalité de l'image. La présente invention permet d'appliquer une mince couche d'une composition de traitement photographique sur une surface photosensible exposée, disposée à l'intérieur de l'appareil de prise de vues, en libérant la composition de traitement photographique contenue dans une capsule frangible qui comprend au moins une paroi 10 constituée par un matériau souple et déformable, les parois sur au moins l'un ^ des côtés de la capsule étant soudées avec une force de scellement relativement faible et les autres côtés présentant une force de scellement relativement . . élevée, les parois scellées de manière relativement faible cédant plus facilement à l'effort de rupture de la capsule exercé au moment du traitement photo-15 . graphique à 1'intérieur de 1'appareil de prise de vues. On peut, par exemple comprimer la capsule frangible par un dispositif mécanique disposé à l'intérieur de 1'appareil de prise de vues,.la composition de traitement liquide étant alors répandue de manière uniforme dans la direction désirée sur la surface à .traiter» 20 - Les capsules frangibles suivant l'invention doivent présenter la caractéristique importante de pouvoir résiste™,, -sn conservations à l'attaque des agents chimiques de la composition de tr&itesient photographique qu'elles contiennent. Les composés chimiques de la solution de traitement photographique pourraient provoquer des fuites à travers- la capsule frangible. D'autre 25 part5 la solution de traitement photographique pourrait être contaminée par les constituants de la capsule frangible. . La -présente invention.utilise des compositions adhésives particulières, qui, sous l'action de la chaleur et de la pression sur les bords des parois de la capsule, permettent d'obtenir des scellements de résistances différentes 30 lorsqu'on fait varier les conditions opératoires du scellement, connue on l'a mentionné précédemment, La Fig. 1 représente une capsule G comprenant une paroi supérieure 11 et une paroi inférieure 12, toutes deux constituées de matériau souple, parois qui sont scellées sur les bords 13 s'étendant sur toute la périphérie de la 35 capsule. Les intérieurs des parois 11 et 12 ne sont pas scellés, mais au contraire sont séparés.pour former une protubérance 15 retenant la solution de traitement liquide. La Fig. 2 représente les deux parois 11 et 12 souples constituées chacune par un matériau complexe qui comprend plusieurs feuilles ou couches qui 40 adhèrent les unes sur les autres. La feuille 15 de papier kraft adhère à la 70 22937 5 2047042 feuille métallique 17, qui peut être une feuille d'aluminium ou de plomb, qui est imperméable à la solution de traitement liquide et qui empêche l'air de 1'extérieur de pénétrer dans la composition de traitement contenue dans la capsule» Ces complexes sont bien connus et se présentent habituellement sous 5 forme de feuilles. Le film 19 est un film d'un polymère synthétique qui résiste à l'action des composés chimiques de la solution de traitement photographique, et peut être constitué par un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle dont la proportion d'acétate de vinyle est comprise entre 2/100 et 10 5/100 en masse. Cette feuille de polymère synthétique adhère à la feuille métallique par n'importe quel moyen approprie, par exemple par une intercouche adhésive. Les deux parois 11 et 12 de la capsule sont reliées entre elles le long des bords 13 par un scellement à chaud, en opérant suivant une première 15 série de conditions de température de pression et de durée, de manière à donner un scellement solide sur deux ou trois côtés des parois 11 et 12, et ensuite suivant une deuxième série différente de conditions opératoires de manière à former un scellement 23 relativement faible sur le ou les côtés restants. Pour libérer la solution de traitement photographique en rompant 20 Ie scellement faible 23, on peut utiliser deux rouleaux à travers lesquels on fait passer la capsule, et dans ce cas, on engage la capsule entre les rouleaux par la face arrière 24 de la capsule de manière que la solution de traitement liquide sorte par le scellement faible 23. T1 est donc nécessaire que le scellement du côté 24 soit plus solid^ plus faible ou de même force que le 25 scellement 23, dans la mesure où les scellements des côtés 26 et 28 soient suffisamment plus forts que le scellement 23 pour résister à l'éclatement. En fait, le côté 24 n'est pas nécessairement scellé pour les besoins du traitement photographique à l'intérieur de l'appareil de prise de vues, mais il doit être scellé pour les besoins de la' conservation de la capsule. 30 Quand les scellements des côtés 23 et 24 présentent une résistance équivalente, on peut disposer la capsule de telle manière que n'importe lequel de ces côtés 23 et 24 se trouve dirigé vers l'avant dans le dispositif d'assemblage des produits photographiques avec capsule frangible incorporée. La Fig. 2 représente les couches 21 de composition adhésive qui 35 s'étendent sur toute la surface interne des parois 11 et 12, mais sont scellées seulement sur les bords de ces parois.- Le contenu 25 de la capsule frangible, qui est une solution de traitement photographique, est chassé de la capsule lorsqu'on comprime cette dernière, le côté 23 qui présente un scellement faible étant rompit tandis que les autres côtés de la capsule 40 restent scellés. 70 22937 6 2047042 Les Fig. 3 à 5 représentent un autre mode de"réalisation de la capsule suivant l'invention, où l'on forme une cavité G' en pliant un flan 29 rectangulaire par la ligne médiane 30, puis en scellant les deux bords latéraux 31 et 33 par un scellement relativement solide et le bord longitudinal 5 35 par un scellement relativement faible, qui, au moment du traitement photographique dans l'appareil de prise de vues, cédera sous l'effet de la pression et libérera le contenu de la capsule sur la surface du produit photosensible à traiter. La Fig. 4 montre que^ même si le côté 37 de la capsule ne peut pas 10 se rompret il est souhaitable de sceller à chaud les autres côtés de la capsule, de manière à donner au côté 37 une forme arrondie favorisant le passage de la capsule entre deux rouleaux pour expulser la composition de traitement. Le complexe dont est constituée la capsule C' est semblable à celui 15 utilisé dans la préparation de la capsule de la Fig. 2, et est représenté à la-; Fig. 6, où la feuille 15' représente une feuille de papier kraft, la feuille 17' une feuille de plomb, la feuille 19' une feuille d'un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, et la couche 21' est la composition adhésive utilisée suivant l'invention. La feuille de papier et la feuille du 20 copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle peuvent être collées à la feuille de plomb par n'importe quel adhésif approprié. La couche 21' de composition adhésive peut être appliquée à la feuille de copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle sous forme d'une feuille adhésive. Lorsque suivant un autre mode de réalisation, on forme la couche 21', à partir d'une 25 solution dans un solvant organique, on applique directement cette solution sur la feuille 19' de copolymère et on chasse le solvant de la couche 21'. La Fig. 7 représente une feuille d'un complexe qui peut servir à former une capsule suivant l'invention, la composition adhésive utile suivant l'invention ne recouvrant pas toute la surface interne de la capsule frangi- 30 ble. La Fig. 7 représente une feuille complexe C" qui comprend une feuille de plomb/ de papier 15", une feuille 17"/et une teuille 19" d'un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle reliée à la feuille 17" par une sous-couche 20" adhésive. Au lieu d'enduire toute la surface de la feuille 19" avec une composition adhésive utile suivant l'invention, on applique cette dernière 35 sur deux bandes étroites 39 et 41 qui s'étendent le long des bords de la feuille 19" et sur une série de bandes transversales étroites 43 et 45. Lorsqu'on forme une capsule frangible à partir de la feuille complexe G", on provoque des découpes transversales à travers les bandes 43 et 45, et les flans ainsi formés sont pliés transversalement à mi-chemin entre les bandes,. 40 43 et 45 comme représenté aux Fig. 3 à 5. Suivant un autre mode de réalisation, 70 22937 7 2047042 on peut, après les découpes, disposer les deux flans face à face et sceller les bords à chaud en opérant comme représenté aux Fig. 1 et 2. On peut réaliser le scellement à chaud en opérant comme décrit à la Fig. 5 ou à la Fig. 1, mais la solution de traitement liquide est seulement au contact de la 5 feuille 19" de copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle. Au lieu de sceller les bords 23 et 35, respectivement des Fig. 1 et Fig. .5, sur toute leur longueur, dans des conditions opératoires qui permettent d'obtenir un scellement faible, il est parfois souhaitable de former une succession de scellements faibles et de scellements forts pour assurer une 10 distribution uniforme de la solution de. traitement photographique. On peut, par exemple, former deux plages de scellement faibles séparées par une plage intermédiaire d'un scellement fort de manière que, au moment du traitement photographique à l'intérieur de l'appareil de prise de vues, la solution de traitement photographique soit éjectée en deux jets séparés se produisant 15 successivement. Suivant un mode de réalisation de l'invertion, la composition adhésive comprend un mélange intime d'un premier polymère qui présente un pouvoir thermo-adhésif relativement faible, et d'un deuxième polymère qui présente un pouvoir adhésif relativement fort. On peut dissoudre le mélange de ce poly-20 mère dans un solvant organique approprié qui dissout les deux constituants du mélange et qui est compatible avec ces deux polymères, puis on applique la solution obtenue sur les surfaces de scellement, ou sur toute la surface de"la feuille de polymère synthétique, puis on évapore le solvant. Le solvant organique utilisé peut être le tétrahydrofuranne, la méthyléthylcétone, l'alcool 25 méthylique, l'alcool éthylique, ou des hydrocarbures chlorés tels que le dichlorométhane. Le rapport en masse du solvant au mélange de polymères peut varier considérablement, mais on utilise habituellement des rapports compris entre 4/1 et 1/4. A la fin de l'évaporation du solvant de la composition adhésive, il se forme de petits ilôts microscopiques de chaque"polymère 30 dans la couche adhésive. Lorsqu'on réalise le scellement, ce dernier est formé entre les ilôts de polymère (assurant un scellement relativement fort) qui se ramollissent à une température plus basse que les ilôts du polymère qui assure un scellement relativement faible. Des compositions adhésives utiles suivant l'invention comprennent les mélanges suivants des polymères A (qui 35 assurent un scellement relativement fort) et B (qui assurent un scellement relativement faible) : 70 22937 2047042 ; a B Rapport à/B " i 1. - Copolymère de Acétobutyrate de 4/1 à 1/4 i ; styrène et de métha- cellulose soluble : crylate de méthyle dans l'alcool s (Zerlon 150-Dow (ASB-Tennessee ; Chemical Co. ou Eastman)(se ramo11it : Richardson R 570 de au-dessus de 94°C) s Richardson Co.) (se ; ramollit vers 94°C). s 2. - Acétobutyrate de Acétobutyrate de ; 3/1 à 1/3 ; î cellulose soluble dans cellulose soluble s le toluène (EAB 381- dans l'alcool s Tennessee Eastman)» (ASB-Tennessee Eastman)(se raniolîit au-dessus de 94°C) : 30 - Polyvinyl Acétobutyrate de 3/1 à 1/3 ; : butyral (Butvar B-76- cellulose soluble î Monsanto) dans l'alcool -t ; (ASB-Tennessee Eastman)(se ramollit à 94°C) : 4, - Polyvinyl nitrate de 3/1 à 1/3 ; ; butyral (Butvar B-76- cellulose i Monsanto ) • L'acétobutyrate de la composition 2(produit EAB 381) est soluble dans le to-luène et insoluble dans l'alcool. Sa teneur èn groupe acétyie est comprise entre 12/100 et 15/100, sa teneur en groupe butyryle est supérieure à 20/100, avantageusement comprise entre 35/100 et 39/100 et sa 5 teneur en groupe hydroxyle libre comprise entre 16/1000 et 18/1000. Sa masse moléculaire moyenne est de 40 000 environ. Sa viscosité intrinsèque dans l'acétone est avantageusement comprise entre 0,7 et 1,85. Le produit Butvar B-76 de la composition 3 est un polyvinylbutyra1 dont la teneur en groupe hydroxyle est comprise entre 9/100 et 13/100. 10 L'acétobutyrate de cellulose soluble dans l'alcool (produit ASB) de la composition 1 est un produit tel que décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 370 025 et est soluble dans l'éthanol titrant au moins 95/100. La teneur en groupe butyryle est comprise entre 42/100 et 52/100, la teneur en groupe acétyie est irferieure à 5/100. et la teneur en groupe hydroxyle libre 15 est comprise entre 3/100 et 9/100 (ces proportions sont avantageusement égales à 48/ÎG0, 28/1000 et 3/100). Le produit Zerlon 150 de la composition 1 est un copolymère qui contient 70/100 en masse de méthacrylate de mêthyle et 30/100 en masse de 70 22937 9 2047042 styrène. Le produit Richardson R 570 est un copolymère qui contient 40/100 eh masse de méthacrylate de méthyle et 60/100 en masse de styrène. La proportion de méthacrylate de méthyle peut être comprise entre 30/100 et 80/100 en masse, le complément étant constitué par du styrène. 5 Des compositions adhésives utiles suivant l'invention comprennent les constituants suivants : : : % en masse : Zerlon 150 1,8 ASB 1,2 Tétrahydrofuranne ou méthyl éthyl cétone 97,0 EAB 381 3,5 ASB 1,5 D i chlorométhane 94,0 Alcool méthylique 1,0 Butvar B-76 3,5 ASB 1,5 Alcool éthylique 95,0 Butvar B-76 3,5 Nitrate.de cellulose 1,5 Alcool éthylique 95,0 Pour obtenir un scellement relativement faible avec les compositions adhésives décrites précédemment, on utilisera avantageusement des températures comprises entre 65°C et 175°C, et pour former un scellement relativement 10 résistant, on utilisera des températures plus élevées, par exemple des températures comprises entre 90°C et 200°C. On peut faire varier considérablement les pressions utilisées, mais on utilisera avantageusement des pressions de scellement comprises entre 70 kPa et 20 MPa, le scellement est d'autant plus fort que la pression utilisée est plus élevée. La durée de l'opération de 15 scellement peut varier, mais elle est habituellement comprise entre 1/10 seconde. et 3 secondes. On obtient les températures de scellement mentionnées précédemment en chauffant les dispositifs utilisés dans le scellement des parois des capsules suivant l'invention à des températures appropriées. On utilisera dans certains 20 cas, un appareil de soudure dont la température, pour former un scellement fort, n'est pas supérieure, et même parfois inférieure à la température pour former le scellement faible, par exemple.lorsque le scellement faible est réalisé en premier lieu et que la capsule a été ainsi chauffée. Il en est de même lorsque les scellements foits sont -réalisés à des pressions notablement plus 25 grandes que celles utilisées pour les scellements faibles. La détermination des températures appropriées aux divers scellements est réalisée par 70 22937 10 2047042 approximations successives. On peut chauffer les parois et les capsules à souder par n'importe quel procédé approprié, par exemple par conduction, par induction ou par ultrasons, comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 022 814. On peut obtenir la température de soudure appropriée avec un générateur à 5 ultrasons en faisant varier la durée de la vibration, en opérant de manière empirique. La force de rupture des scellements ainsi réalisés varie habituellement entre 3 g et 5 g pour un scellement faible et est au moins égale à 500 g pour un scellement fort. 10 Lorsque les solutions de traitement photographique, en particulier les révélateurs photographiques, contenues dans les capsules frangibles suivant l'invention, sont portées à une température comprise entre 0°C et 66°C, on ne constate aucune détérioration des scellements réalisés ni aucune variation des compositions de traitement photographique. On pense que le scel-15 lement fort est réalisé aux températures et aux pressions les plus élevées et que la composition adhésive est alors chassée ou repoussée de sorte que les feuilles 19, 19', 19" de polymère vinylique sous-jacentes viennent au contact l'une de l'autre et se soudent par fusion pour former un scellement fort résine vinylique sur résine vinylique» Par contre, on pense que le scel-20 lement faible est réalisé à des températures ou à des pressions plus faibles, et que le scellement faible est réalisé par fusion de la fraction de la surface de scellement des couches 21, 21et 41 qui se ramollit d'abord, alors que le restant de la couche de scellement reste non fondu, de sorte que le mélange de polymère assure un scellement par points microscopiques. 25 Suivant un autre mode de réalisation, la composition adhésive comprend un mélange intime d'un polymère choisi dans le groupe constitué par les acétobutyrates de cellulose solubles dans l'alcool, les acétobutyrates de cellulose solubles dans le toluène et les polyhydroxyéthers formés par copo-lymérisation de 1'isopropylidènediphénol et de 1'épichlorhydrine avec un 30 plastifiant choisi dans le groupe constitué par le phosphate triphénylique et les résines de sulfonamide et de formaldéhyde telles que le produit Santolite MHP de la Société Monsanto aux Etats-Unis d'Amérique. Le plastifiant se combine avec le polymère pour diminuer la température du scellement et permet de régler la résistance du scellement à chaud. On utilise avantageusement 35 une partie du plastifiant pour 10 à 30 parties de polymère. Des compositions correspondant à ce mode de réalisation, qui permettent de former un scellement relativement fort ou un scellement relativement faible quand on soumet les parois de la .capsule suivant lïnvention à des conditions différentes de température^ de pression et de durée^sont les 40 compositions suivantes : 22937 11 2047042 ; "L en masse t 5. Acétobutyrate de cellulose soluble s dans l'alcool (ASB-Tennessee Eastman) 4 ° Résine de sulfonamide et de formal- déhyde (MHP Santolite-Monsanto) - 0,16 Tétrahydrofuranne • 95,84 6. Acétobutyrate de cellulose soluble dans l'alcool (ASB) 4 Phosphate triphénylique - 0,16 Tétrahydrofuranne-' 95,84 7. Polyhydroxyéther (phénoxy PK HH-Union Carbide) ' 3,99 Résine de sulfonamide et de formai-déhyde (MHP Santolite-Monsanto) 0,32 Tétrahydro furanne 95,69 8. Polyhydroxyéther (Phénoxy PK KH) Phosphate triphénylique Tétrahydrofuranne 4,00 0,16 95,84 9. Acétobutyrate de cellulose soluble dans le toluène (M 16 Lint-Tennessee Eastman) 3,99 Phosphate triphénylique 0,16 Tétrahydrofuranne 95,85 ? s o Le produit Phénoxy PK HH de la Société Union Carbide Corporation aux Etats-Unis d'Amérique est un éther polyhydroxylé, de masse moléculaire élevée, par exemple de 30.000 environ, formé en copolymérisant 1'isopropyl-idènediphénol et l'épichlorohydrine. On peut représenter un tel produit par 5 la formule suivante ; H r C H H OH = 100 10 Le produit M 16 Lint de la Société Tennessee Eastman Company est un acétobutyrate de cellulose soluble dans le toluène qui a une composition, voisine du produit EAB 381 décrit précédemment. Lorsqu'on utilise les compositions adhésives correspondant a ce mode de réalisation, on utilisera des températures de scellement à chaud comprises entre 65°C et 175°G pour former dés scellements relativement faibles, et des 70 22937 12 2047042 températures comprises entre 90°C et 200°C pour former des scellements relativement résistants. On peut faire varier les pressions de scellement de 70 kPa et 20 MPa, le scellement réalisé étant d'autant plus résistant que la pression utilisée est plus élevée. La durée de l'opération du scellement est comprise/ 5 habituellement/entre u,l s et 2 s. La résistance de rupture du scellement faible est comprise habituellement entre 3 g et ÎOO g et elle est habituellement supérieure à 500 g pour les scellements résistants. Dans tous les modes de réalisation décrits précédemment, la couche 21j 21r ou 41 de la composition adhésive a avantageusement une épaisseur com-10 prise entre 0,1-25 \i et 7,5 {i. Là feuille 19, 19' ou 19" de polymère synthétique résistant aux composés chimiques de la solution de traitement photographique et pouvant former un scellement à chaud, peut être un copolymère de chlorure de vinyle et d'âcétatede vinyle, un polyvinylacétal tel que décrit au brevet des Etats-Unis 15 d'Amérique 3 173 580 ou un autre polymère synthétique tel qu'un polyamide, unpolysulfone, un polyéthylène, etc.» La sous-couche adhésive, telle que la sous-coiiche 20", permettant de faire adhérer solidement la feuille de polymère 19, 19', 19" à la feuille de plomb 17, 17', 17" peut être n'importe quelle sous-couche adhésive utilisée 20 dans ce but. ■ La Figa 8 représente une capsule G5 disposée entre deux feuilles d'un produit photographique P à l'intérieur d'un appareil de prise de vues 49. Quand on sort le produit de l'appareil de prise de vues 49 entre deux rouleaux presseurs 51, après exposition suivant une image,, les rouleaux compriment la 25 capsule C', rompent le scellement à l'arrière de la capsule et libèrent la solution de traitement photographique qui est répartie de manière uniforme sur la surface du produit photosensible exposé. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 294 538 décrit un appareil photographique de prise de vues qui peut utiliser les capsules suivant l'invention. On peut aussi déplacer les 30 rouleaux en laissant la capsule frangible fixe. 70 22937 13 2047042 REVENDICATIONS - 1. - Capsule frangible destinée à contenir une composition liquide qui est libérée par rupture de la capsuie»capsule qui comprend deux parois opposées dont au moins l'une est souple et déformable et dont les bords 5 sont scellés à chaud sur une surface appréciable de manière à délimiter une cavité étanche aux liquides, les scellements étant réalisés de telle manière qu'une première partie de la surface de scellement est plus résistante à la pression que le restant de la surface de scellement, capsule caractérisée en ce que les scellements sont réalisés par l'acti-ÎO vation différentielle (1) d'une première composition donnant un scel lement relativement résistant, et (2) d'une deuxième composition qui comprend au moins un constituant donnant un scellement relativement peu résistant, ces deux compositions étant soit mélangées dans une couche unique, soit présentes dans des couches ou feuilles superposées de 15 manière, dans ce dernier cas, que la couche ou la feuille de la compo sition donnant le scellement relativement résistant soit disposée sous la couche de l'autre composition, le scellement relativement résistant étant réalisé à des conditions de température, de pression et de durée déterminées et le scellement relativement peu résistant étant réalisé 20 à des conditions de température, de pression et de durée différentes, le scellement moins résistant cédant et libérant la composition liquide quand on comprime la capsule. 2. - Capsule conforme à la revendication 1, caractérisée en ce que la pre mière composition donnant un scellement relativement résistant est 25 constituée par une couche ou une feuille d'un polymère thermoplastique soudable à chaud du type des copolymères de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle et produits polymères équivalents, appliquée sur toute la surface interne de la capsule et la deuxième composition est constituée par une couche d'un mélange adhésif soudable à chaud appliqué 30 sur la couche ou la feuille du polymère thermoplastique sur au moins toute la surface de scellement. 3. - Capsule conforme à l'une quelconque des revendications 1 et 2, carac térisée en ce que la deuxième composition est constituée par une couche d'un mélange adhésif qui comprend au moins un premier polymère présen-35 tant un pouvoir thermoadhésif relativement faible et au moins un deuxiè me polymère présentant un pouvoir thermoadhésif relativement élevé. 4. - Capsule conforme à la revendication 3, caractérisée en ce que le mélange adhésif comprend un premier polymère constitué par le nitrate de cellulose ou l'acétobutyrate de cellulose soluble dans l'alcool et un 40 deuxième polymère constitué par un copolymère de styrène et de 70 22937 14 2047042 méthacrylate de méthyle, un acétobutyrate de cellulose soluble dans le toluène ou le polyvinylbutyral. 5. - Capsule conforme à l'une quelconque des revendications 3 et 4, carac térisée en ce que le.premier polymère et le deuxième polymère du mélange 5 adhésif sont dans un rapport compris entre 1/4 et 4/1 en masse. 6. - Capsule conforme à l'une quelconque des revendications 1 et 2, caracté risée en ce que la deuxième composition est constituée par une couche d'un mélange adhésif comprenant (a) un polymère choisi dans le groupe constitué par les acétobutyrates de cellulose solubles dans l'alcool, 10 les polyhydroxyéthers formés par copolymérisation de l'isopropyl- idènediphénol avec 1'épichlorhydrine et les acétobutyrates de cellulose solubles dans- le toluène et (b) un plastifiant choisi dans le groupe constitué par le phosphate triphénylique et les résines de sulfonamide et de formaldéhyde. 15 7. - Capsule conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle comprend deux côtés opposés scellés sur leurs bords dont le scellement présente une résistance relativement élevée et deux autres côtés opposés scellés sur leurs bords dont le scellement présente une résistance pratiquement identique et relativement plus faible. 20 8. - Capsule conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que les deux parois de la capsule (en allant de l'extérieur vers l'intérieur) sont constituées d'une feuille de papier kraft qui adhère sur une feuille de plomb appliquée sur une feuille de polymère thermoplastique, tel qu'un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de 25 vinyle, sur laquelle est appliquée une couche d'un mélange adhésif telle que définie à l'une quelconque des revendications 2 à 6. 9. - Procédé pour préparer une capsule frangible, où l'on applique l'un contre l'autre les bords des deux parois constitutives de la capsule sur une surface appréciable, puis l'on soumet une partie de cette surface 30 à des conditions de température, de pression et de durée déterminées pour obtenir un scellement relativement résistant et ensuite on soumet une autre partie de cette surface à d'autres conditions de température, de pression et de durée pour obtenir un scellement moins résistant qui cède sous l'action d'une pression exercée sur la capsule, 35 libérant ainsi le liquide qu'elle contient, procédé caractérisé en ce qu'on utilise, pour former les parois de la capsule, des feuilles complexes qui comprennent une première composition donnant un scellement relativement résistant et une deuxième composition qui comprend au moins un constituant présentant un pouvoir thermoadhésif relativement faible, 40 ces deux compositions étant telles que définies à l'une quelconque 70 22937 15 2047042 des revendications 1 à 8. 10.- Procédé conforme à la revendication 9, caractérisé en ce qu'on applique la deuxième composition constituée par un mélange thermoadhésif en solution dans un solvant sur la première composition constituée par une 5 couche ou une feuille d'un polymère thermoplastique soudable à chaud de chaque feuille complexe destinée à former les parois de la capsule, on évapore le solvant, puis on applique les bords de chaque paroi les uns contre les" autres et on les soude à chaud. 11.- Procédé confonde à l'une quelconque des revendications 9 et 10, carac-10 "térisé en ce qu'on soude à chaud deux côtés opposés de la capsule de manière à obtenir un scellement relativement résistant, puis on soude à chaud les deux autres côtés' opposés de manière à obtenir un scellement relativement peu résistant. 12. - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 9 à 11, carac-15 térisé en ce qu'on forme la partie relativement résistante de la surface de scellement à une température comprise entre 90QC et 200°G et la partie relativement peu résistante de la capsule de scellement à une température comprise entre 65°C et 175°G.