FR 2040485 A1 19710122 FR 7015876 A 19700430 70 15876 204048S La présente invention a trait à des dérivés de phényle et à un procédé pour la préparation de dérivés de phényle de la formule générale 1 2 5 dans laquelle R représente un groupe méthyle ou éthyle, R et R représentent un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle, R^ représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, e 6 , R? et R représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, A, B, D, E, K et L représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, X est un groupe oxy, thio, sulfinyle ou sulfonyle ou un des groupes -0-CH2~, -S-CHg-, -g-CHg- ou ^-CH2-, Y et Y' représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alcoyle inférieur, nitro, hydroxy ou alcoxy inférieur, et Z représente un groupe alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbonyle, aralcoyl-15 oxycarbonyle ou alcoyle inférieur-carbonyle-alcoxy in-f érieur-carbonyle r ■ nr et n désignent 0 ou 1, K représentant un atome d'hydrogène lorsque n désigne 0, et les liaisons pointiilées peuvent être hydrogénées. Les groupes alcoyle inférieurs ..contiennent avantageusement 20 jusqu'à 6 atomes de carbone, par exemple les groupes méthyle, éthyle, isopropyle, butyle, pentyle ou hexyle. De même, les groupes alcoxy inférieurs contiennent avantageusement jêqaà 6 atcœffi de carbone, par exemple les groupes méthoxy, éthoxy ou isopropoxy. Le groupe alcoxy inférieur-carbonyle représente, en particulier, un groupe alcoxy 25 inférieur-carbonyle contenant jusqu'à 6 atomes de carbone, par exemple les groupes méthoxy-, éthoxy- ou isopropoxy-carbcnyle. Le groupe aryloxycarbonyle, de même que- le groupe aralcoyioxycaroonyle, en particulier le groupe benzyloxy-carbcnyle, peut être substitué une fois ou plusieurs fois par des groupes hydroxy, méthylènedioxy, ?C halogéno, nitro, alcoyle inférieur' ou alcoxy inférieur. Gemme 70 15876 2 2040485 groupes aryle désirés, on peut citer les groupes phényle, tolyle et naphtyle. Parmi les atomes d'halogène, on préfère le fluor, le brome et en particulier le chlore. Comme composés représentatifs pouvant être préparés selon 5 l'invention, on peut, par exemple, citer: le p-[ (l,5-diméthyl~hexyl)oxy]benzoate de méthyle le p-[(l,5-diméthyl-hexyl)oxy]hexahydrobenzoate de méthyle le p-[ (l,5-diméthyl-heptyl)oxy]benzoate de méthyle le p-[(3»6,7-triméthyl-octyl)oxy]benzoate d'éthyle 10 le 3-chloro-4-[(l,5-diméthyl-hexyl)oxy]benzoate de méthyle Ie p-[(5-chloro-l,5-diméthyl-hexyl)oxy]benzoate de méthyle le p-[ (l, 5-diméthyl-hexyl )thio]benzoate de méthyle le p-[(l,4,5-triméthyl-hexyl)oxy]benzoate de méthyle le 5-nitro-4-[ (l,5-diinéthyl-hexyl)oxy]benzoate de méthyle le 4-[ (l,5-diméthyl-hexyl)oxy]3,5-diméthoxy-benzoate de méthyle le p-[(l-éthyl-5-ffiéthyl-heptyl)oxy]benzoate de méthyle le p-[(3,7-diméthyl-octyl)oxy]benzoate de méthyle le 3,5-dichloro-4-[(l,5-diméthyl-hexyl)oxyjbenzoate d1éthyle . le 5-bromo-4-[(l,5-diméthyl-hexyl)oxy]-m-anisate de méthyle 20 le p-[(l,5-diméthyl-hexyl)oxy]benzoaté d'acétonyle le p-[(3-éthyl-7-méthyl-nonyl)oxy]benzoate de méthyle . Ie P~[(2,3,6,7-tétrachloro-3-éthyl-7-méthyl-nonyl)oxy}-benzoate de méthyle le 5-bromo-4-[(l,5-diméthyl-hexyl)oxy]salicylate de méthyle 25 le p-[(2,3,6,7-tétrabromo-3,7-diraéthyl -octyl)oxyjbenzoate de méthyle le p-[(l,5,9-triméthyl-undécyl)oxy]benzoate de méthyle le p-[(3,7,11-triméthyl-QOdécyl)oxyJbenzoate de méthyle le procédé de l'invention est caractérisé en ce qu'on traite un ha.logénure de la formule générale 2040485 dans laquelle H"*", , ~3?, R^, R" et R.^ de même que m et n ont la nêse signification que ci-à esçus, Hal- représente un a:c-e d'halogène et les liaisons pcintille.es peuvent être hydrogénées, avec un composé de la formule générale Y' ... Y III Z dans laquelle .M est un métal du premier groupe principal du système périodique, X' est un groupe cxy eu thio c-ù un groupe -Q-Cd.^- ou -S-CH^- et Y, Y' et Z ont la même signification que ■ ci-dessuset les liaisons pointillées- peuvent être hydrogénées, 10 en ce.qu'on hydrogène, halogène ou hydrohalogène un composé insaturé obtenu, le cas échéant-, en ce qu'on oxyde un thioéther obtenu et, en ce qu'on réestérifie, le cas échéant-, l'ester obtenu. La classe de composés, caractérisée par la formule I peut être divisée en 4 groupes de composés caractérisés par les formules la, 15 -'-k' 1° et Id; le groupe de composés décrits par la formule la prend une position privilégiée.. La présente invention a donc trait à un procédé pour la préparation de dérivés de phényle de la formule générale 20 25 '3 7 /. • C ■' o 6 R R la -, -, -, — i , , A ctcins _aque^.le k est un groupe methyle ou ethyle, R 1 » r d'hydrogène ou'un groupe méthyle, R - est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, -A. et 3^représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, X est" un groupe oxy, thio, sulfinyle ou sulfonyle ou un des groupes -C-CH„-, -D-0H„-, -^-CHL ou £ Q BAD ORIGINAL 70 15876 4 2040485 -S-CEL-, Y et Y' représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, 0 0 un groupe alcoyle inférieur, nitro, nyarcxy ou alccxy imerreur, et Z représente un. groupe alcoxj 'xeur-car£ aryloxycarbonyle, aralcoyloxycarbcnyle ou alcoyle inférieur-carbonyle-alcoxy inférieur-carbonyle, et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, caractérisé en ce qu'on traite un halogénure de la formule générale ■Hal lia dans laquelle R^", , R^f R et les liaisons pointillées ont la 10 même signification que ci-dessus, et hal représente un atone d1halogène, avec un "oon>pos£ de la formule générale M-X' III 15 dans laquelle K est un métal du premier groupe principal du système périodique, Z' est un groupe cxy eu thio ou un groupe -0-CH2~-cu -u-CRg- et Y, Y' et Z ont la même signification eue ci-ae'ssus, et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, et en ce qu'on hydrogène, halogène ou hydrchalogène un composé insaturé obtenu, le cas échéant, en ce qu'on oxyde un thioéther 20 obtenu, et en ce qu'on réestérifie, le cas échéant, l'ester obtenu, d'autre part, elle a trait à un procédé pour la préparation de dérivés de phényle de la formule générale BAD OfclGfNAL 70 15876 5 2040485 rb 10 1 3 dans laquelle R est un groupe méthyle ou éthyle, R est un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle, R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, A, B,. K et L représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, X est un groupe oxy, thio, sulfinyle ou sulfonyle ou un groupe -0-CEL-, -S-CBL-, -S-CH„- ou -g-CHp-, U Cr 0 Y et Y' représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alcoyle inférieur, nitro, hydroxy ou alcoxy inférieur, et Z représente un groupe alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbonyle, aralcoyloxycarbonyle ou alcoyle inférieur-carbonyle-alcoxy inférieur-carbonyle, et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, caractérisé en ce qu'on traite un halogénure de la formule générale 15 Bal Ilb 3_ *5 A- 6 dans laquelle R' , R , R , R et les liaisons pointillées ont la même signification que ci-dessus, et Haï représente un atome d'halogène, avec un composé de la formule générale 70 15876 6 2040485 M-X III dans laquelle M est un métal du premier groupe principal du système périodique, X' est un groupe oxy ou thio ou un des groupes -O-CH^- ou -S-CH^, et Y, Y' et Z ont la même significa-5 tion que ci-dessus, et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, et en ce qu'on hydrogène, halogène ou hydrohalogène un composé insaturé obtenu, le cas échéant, en ce qu'on oxyde un thioéther obtenu,et en ce qu'on réestérifie, le cas échéant, l'ester obtenu, 10 en outre elle a trait à un procédé pour la préparation de dérivés de phényle de la formule générale le 1 ? dans laquelle R est un groupe méthyle ou éthyle, S et R représentent un atome d'hydrogène, un- groupe méthyle ou éthyle, 15 - R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, A, B, B et B représentent un atome d'hydrogène 'ou d'halogène, X est un groupe oxy, thio, sulfinyle ou sulfonyle ou un des groupes -G-CBU-,. -S-CH?-, -3-CH„- ou -S-CH„-, Y et Y' représentent un atome % 0 ^ 'ÇT> ^ ■ 20 d'hydrogéné, d'halogene-, un groupe alcoyle inférieur, nitro» hydroxy ou alcoxy inférieur, Z est un groupe alcoxy inférieur- carbonyle, aryloxycarbonyle, aralcoyloxycarbonyle..ou alcoyle infériëur-carbonyle-alcoxy inférieur-carbonyle, et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées» 70 15876 7 2040485 caractérisé en ce qu'on traite un halogenure de la formule générale 3 Hal jjc dans laquelle H"*", R^, R^, R~*, R^ et les liaisons pointillée ont la même■signification que ci-dessus, et Hal représente un 5 atome d'halogène, avec un composé de la formule générale yr dans laquelle K est. un métal du premier groupe principal du système périodique, X' est un groupe oxy ou thio ou un des 10 groupes -O-CH^- ou -S-Œ^-, et Y, Y1 et Z ont la même signification que ci-dessus, et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, et en ce qu'on hydrogène, halogène ou hydrohalogène un composé insa turé obtenu, le cas échéant, en ce qu'on ox3 de même elle a trait à un procédé pour la préparation de dérivés de phényle de la formule générale 1 * 2 dans laquelle R est un groupe methyle ou ethyle, R et R"' 20 représentent un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle, 70 15876 8 2040485 R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et R^ représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, A, B, D, E, K et I représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, X est un groupe oxy, thio, sulfinyle ou sulfonyle ou un des groupes -C-CH„-, -S-CH0-, -S-CH„- ou Y et Y' \ D % C C représentent un atome d'hydrogène, d'nalogène, un groupe alcoyle inférieur, nitro, hydroxy ou alcoxy inférieur, Z représente un groupe alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbonyle, aralcoyloxy carbonyle ou alcoyle inférieur-carbonyle-alcoxy inférieur-car- bonyle, et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, caractérisé en ce qu'on traite un halogenure de la formule générale X 2 *5 à 5 6 dans laquelle R , R , R , R , R , R et les liaisons pointillées ont la même signification que ci-dessus, et Hal représente un atome d'halogène,. avec un composé de la formule générale M_X' /■ -Z 'Y1 III dans .laquelle K est un métal du premier groupe principal du système périodique, X' est un groupe oxy ou thio eu un des groupes -C-CH2- ou -S-Cr^- et Y, Y' et Z ont la même signification que ci -dessus,- et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, en ce qu'en hydrogène., halogène ou hydrchalogène un composé insaturé obtenu, le cas échéant, en ce qu'on oxyde un thioéther obtenu, et en ce qu'on réestérifie, le cas. échéant, l'ester obtenu. Les halogénures de la formule II utilisés dans le procédé de 70 15876 2040485 l'invention comme substance de départ, de même que les composés de la formule III utilisés comme réactifs sont des substances connues qu'on peut associer d'une manière connue. D'une manière avantageuse, on dissout l'halogénure d'un composé de la formule II, en particu-5 lier le chlorure ou le bromure, dans un solvant organique inerte et on laisse réagir la solution avec un sel de métal alcalin d'un composé de la formule III formé in statu nascendi. Le sel de métal alcalin peut être formé avantageusement à partir du phénol ou du thiophénol correspondant et d'un hydrure de métal alcalin, d'un 10 alcanolate de métal alcalin ou d'un hydroxyde de métal alcalin, les composés sodés correspondants étant préférés. La formation de sels et la réaction du sel avec l'halogénure sont effectuées avantageusement en présence d'un solvant organique inerte; lorsqu'on utilise de 1'hydrure de sodium, par exemple en présence de dioxane, 15 de tétrahydrofurane, de diméthylformamide-ou d'éther éthylique; lorsqu'on utilise du méthylate de sodium, par exemple en présence de méthanol, ou lorsqu'on utilise 1'hydroxyde de sodium, par exemple en présence de méthanol, d'éthanol ou d'acétone. Le traitement d'un phénol avec un halogénure de la formule II peut aussi être effectué 20 en Présence d'un carbonate, de préférence en présence de carbonate de potassium. Les deux composantes des formules II et III sont traitées avantageusement dans un domaine de température entre 0° et la température d'ébullition du mélange réactionnel, avantageusement en présence de triamide de l'acide hexaméthylphosphorique. 25 Le mélange réactionnel est élaboré de la manière habituelle, par exemple il est versé sur de la glace et extrait avec de 1'éther. L'extrait d'éther est lavé à l'eau, desséché et évaporé. Le composé de la formule I restant peut être purifié par absorption, par exemple sur du gel de silice ou sur de l'oxyde d'aluminium. 30 Les composés insaturés obtenus sont hydrogénés, halcgénés ou hydrohalogénés de la manière habituelle. L'hydrogénation de composé insaturés de la formule I peut être effectuée avec de l'hydrogène activé catalytiquement, avantageusement à une température entre la température ambiante et la tempe-35 rature d'ébullition du solvant employé, sous la pression "normale ou sous une pression supérieure. Comme catalyseurs appropriés, on peut citer par exemple le nickel Raney ou, en particulier, des métaux 70 15876 io 2040485 nobles, tels que le palladium ou le platine. Comme solvants entrant en ligne de compte, on peut citer, en plus de l'acétate d'éthyle, essentiellement des alcanols tels que le méthanol, l'éthanol, ou de l'acide acétique glacial. 5 Lorsqu'on effectue l'hydrogénation sous les conditions citées ci-dessus dans l'acétate d'éthyle ou dans un alcanol tel que le méthanol, pratiquement seulement la chaîne latérale est saturée. Lorsque, par contre, on utilise pour l'hydrogénation de l'acide acétique glacial comme solvant, on sature, en plus de la chaîne 10 latérale, aussi le noyau phényle. On obtient les composés cyclo-hexylixES correspondants qui peuvent être séparés, par rectification, des produits de dégradation secondaires obtenus. L'halogénation d'un composé insaturé obtenu est effectuéeavan-tageusement comme suit: on dissout le composé en question dans un 15 acide carboxylique aliphatique inférieur, avantageusement dans l'acide acétique glacial, ou dans un hydrocarbure chloré inférieur, avantageusement dans le tétrachlorure de carbone, et on le traite avec une solution de l'halogène en question dans le même solvant, • et on le laisse au repos en .présence d'un acétate de métal alcalin, 20 en particulier l'acétate de sodium, dans un domaine de température entre 0° et 60°, avantageusement à la température ambiante. Le mélange réactionnel est élaboré de la manière habituelle, par exemple il est dilué avec de l'eau et extrait avec de 1'éther. L'extrait d'éther est lavé avec de l'eau et une solution de bicarbonate de 25 sodium, desséché et évaporé. Le composé restant peut être purifié par cristallisation ou par•absorption sur du gel de silice. L'hydrohalogénation d'un composé non saturé obtenu est effectuée avantageusement de la manière suivante: on dissout le composé en question dans un solvant organique inerte, par exemple dans un 30 éther, en particulier dans 1'éther éthylique, ou dans un alcanol, en particulier dans le méthanol ou l'éthanol, on sature avec de l'acide chlcrhydrique la solution, soit à casse température, par exemple entre -20 et -25°, ou entre C°" et la température ambiante, et on élabore la solution réactionnelle de la manière habituelle, 35 par exemple par- évaporatien douce sous pression réduite, dissolution du concentrât dans de 1'éther, désacidificâtion, dessiccation et évaporation de l'extrait. Lorsqu'on opère à basse température, 70 15876 n 2040485 le compose engagé ne subit pratiquement qu'une mono-hydrchalogéna- ' o tion terminale, alors qu'à des températures voisines de C ou supérieures l'acide halcrènehydricue est fixé sur toutes les doubles- liaisons présentes. 5 les composés avec un'groupe éther allylique sont moins.appro priés pour l'hydrohalogénation susdécrite, étant donné que, dans les conditions réactionnelles décrites, 1'éther est en partie scindé. Les thioéthers obtenus de la formule I peuvent être oxydés par oxydation en les composes sulfinyle ou sulfonyle correspondants, 10 Comme agents droxydation particulièrement appropriés, on peut citer des peracides organiques, en particulier l'acide m-chlcroperben-zoïque. L'oxydation est effectuée avantageusement dans un solvant organique inerte, en particulier dans le chlorure de méthylène entre 0° et la température ambiante. Lorsqu'on utilise une mole de per-15 acide pour une mole de thioéther, on obtient le composé sulfinyle correspondant. Lorsqu'on utilise 2 moles de peracide pour 1 mole de thioéther, on obtient le dérivé sulfonyle correspondant. Les esters obtenus peuvent-être réesté-rifies d'une manière connue, par traitement avec la composante alcoolique désirée. 20 Les composés obtenus de la formule I sont généralement- obtenus sous forme d'un mélange d'isomères optiques. Le mélange peut être dédoublé de la manière habituelle en les antipodes optiques. Une méthode très simple, par exemple, est caractérisée en ce qu'on saponifie les esters obtenus en les acides correspondants et en ce 25 qu'on transforme les acides en sels avec une base optiquement active, de préférence avec la déhydroabiéthylamine\ le sel peut être dédoublé par cristallisation fractionnée. L'isomère désiré est libéré à partir du sel et la fonction earboxyle est de nouveau estérifiée d'une manière connue. 30 Les produits réactionnels de la formule I, en particulier les composés caractérisés par la formule la, sont appropriés peur la lutte centre les parasites. Contrairement à la plupart des produits antiparasitaires connus, qui agissent comme poison par contact c-u par.injection, paralysent ou chassent les parasites, les composés 35 de l'invention de la formule I ont une action sur le système hormonal de l'organisme des animaux. Chez, les insectes, par exemple, les composés de l'invention troublent la transformation en imago, 70 15876 2040485 la ponte d'oeufs pouvant se développer et le développement d'oeufs normaux pondus. La suite des générations est interrompue et les animaux sont tués indirectement. Les produits de l'invention sont pratiquement inoffensifs pour les animaux vertébrés. La toxicité 5 des composés de la formule I est supérieure à 100C ng/kg de poids vif.-Sn outre, les nouveaux composés sont facilement dégradés, le danger d'une cumulation est donc exclu. Les composés de l'invention peuvent donc être utilisés sans crainte pour la lutte contre les parasites chez les animaux, les plantes et dans le stockage de 10 provisiom Les produits de l'invention sont particulièrement appropriés pour la lutte contre les animaux invertébrés en particulier contre les arthropodes et les nématodes. Comme décrit ci-après, il suffit en gérÉiaL —3 —p 2 d'une oDixentratiarx en substance actÉe de 20 ^ à 10 ""g/cm peur assurer l'effet (ferré. 15 On peut par exemple utiliser les substances actives sous forme d'émulsion^ de suspension^ de poudres, de solutions ou d'aérosols. Dans certains cas, on peut aussi imprégner les objets à protéger, par exemple des aliments, des semences, des textiles avec la substan-- ce active en question ou avec une solution de la substance active. 20 Sn outre on peut aussi utiliser la substance active sous une forme ne libérant cette substance active que par des influences extérieures, par exemple par contact avec de l'humidité ou seulement dans le corps de l'animal. On peut aussi utiliser les produits de l'invention en mélange avec d'autres produits anti-parasitaires connus. 70 15876 « 2040485 Exemple 1 13,7 g de suspension à 50 % d'hydrure de sodium dans-de l'huile minérale sont lavés dans une atmosphère d'un gaz inerte 2 fois avec chaque fois 70 ml de tctrahydrofurane, puis versés dans ICO ml de 5 tétrahydrofurane et traités goutte à goutte avee une solution de. 40 g de p-hydroxyfcenzoate de méthyle dans 250 ml de tétrahydrofurane.. Dans le mélangeT on verse ensuite goutte à goutte 50 g de 2-bromo-6-méthyl-hept-5-ène dans 80 El de triamide de l'acide hexa-méthylphosphorique. Le mélange réactionnel est chauffé- pendant 10 12 heures dans des conditions ..de reflux, puis refroidi, versé su?' de la glace et extrait avec de 1*éther. L'extrait a'.éther est lavé avec de l'eau, desséché sur du sulfate de sodium- et évapore scus pression réduite. Le p-[(1,5-diméthy.l-hex-4-ényl)oxy j-benzcate de ' méthyle huileux restant peut être purifié par absorption sur du gel 15 de silice. Le composé a un point d ' ébullition à 158-260^0,1 n^8 =1,5109 D'une manière analogue on. obtient à partir de: - 2-bromo-5,b-diméthyl-hept-5-ène et de . p-hydroxybenzoate de méthyle . . ... 1° p-[(1,4,5-triméthyl-hex-4-ényl)oxy]-benzoate de .méthyle, 20 point d'ébullition à 1Ê0-165°/C,.l Torr. - 2-brcmo-6-méthyl-heptane et d.e . "p-hydroxybenzoate d'éthyle ... lé p-[ (l, 5-diméthyl-hexyl)oxy]-benzoate d ' éthyle-, peint d'ébullition à 160-Ic2°/0,1 Torr. 25 - 2-bromo-S-méthyl-heptane et de p-hydrox3.rbenzoate de propyle le p-[(l,5-dinéthyl-hexyl}oxy]-benzoate de prepyle, peint d'ébullition à 1SC—182c/0,l ïerr. - 2-bromo-£-r:.:éthyl-heptane et de 30 p-hydroxybonzoate de b?nz3rle le p-{(l,5-diméthyl-hexyl}oxy]~benzoate de V\^y>r?TrT o vo int ,-7 f éculliticn à 210—212°/0,2 ïerr. 2— bro; no- tane et de T, S Jti :wl -■ï-hydroxy-I: erzoate de né thyle S ... / A-* . V- I.-J —/ — ^ [ 7 _ r\ -i * L x — y -s ' — =' thy 1—1"-= :cy 1 ) c xy ]—benzoate 'ébullition à 2CC-2C5c/0,l ïerr; nj4 = 1,5109. 70 15876 2040485 - 2-bromo-6-méthyl-heptane et de vanillinate de méthyle le 4-[(1,5 -diinéthyl-hexyl)oxy]-vanillinate de méthyle, point d'ébullition à 198-200°/0,T Torr; =,1,4916. 5 - 2-bromo-6-méthyl-heptane è b de 2-méthyl-4-hydroxy-benzoate de" méthyle le 2-méthyl-4-[(l,5-dimëthyl-hexyl)oxy]-benzoate de méthyle, point d1ébullition à 205°/l,0 Torr. - 2-bromo-6-méthyl-heptane et de 10 3-nitro-4-hydroxy-benzoate de méthyle le 3-nitro-4-[(l, 5-diméthyl-hexyl )oxy]-benzoa,te de.méthyle, point d'ébullition à 18Q-182°/0,1 Torr. - 2-bromo-6-méthyl-heptane et de 5-bromo-m-anisate de méthyle 15 le 5-bromo-4-[(l,5-diméthyl-hexyl)oxy]-m-anisate de métlyle , point d ' ébullition à 180-183°/0,5 Torr.; = 1,5210 - 2-bromo-6-méthyl-heptane et de 4-hydroxy-3,5-c:-iméthoxy-benzoate de méthyle .le 4-[(l,5-diméthyl-hexyl)oxy]-3,5-diméthoxy-benzoate de méthyle, 20 point d'ébullition à 140-142°/0,1 Torr. - 2-bromo-6-raéthyl-heptane et de 2,4-dihydroxy-5-bromo-bèhzoate de méthyle le 5-bromo-4-[(l,5-diméthyl-hexyl)oxy]-salicylate de méthyle, point d'ébullition à l60-l62°/0,03 Torr.; = 1,5192 25.. .- 2-bromq-6-methyl-heptane et de ' 3-chloro-4-hydroxy-benz'oate de méthyle le 3-chloro-4-[ (l,5-diméthyl-hexyl')oxy]-benzoate de méthyle, ■ point d'ébullition à 128-130°/0,04 Torr; Wlr5083/ - broœacétone et 30 d'acide p-[ (1,5-dicaéthyl-hexyl)oxy ]-benzoïqtie le. ^ p-[ (l, 5-diiRéthyl-hexyl}oxy}-benzoate d'acétonyle, point d*ébullition-à 151-152°/û,1 Torr. - .Exemplë 2 2. g de. p-[(l^5-diméthyl^hex-4-ényi)oxy]-benzoate de métbyje, 35 préparé comme.dans l'exemple 1., sont dissous dans 20 ml de méthanol et hydrogénés dans des. conditions normales en présence de 0,1 g d'oxyde de platine. L'hydrogénation est interrompue après consommation d'une 70 15876 15 2040485 mole d'hydrogène. Le catalyseur est sépare par filtration. La solution claire est évaporée sous pression réduite. Le p-[(l,5-diniéthyl-hexyl)oxy]-benzoate de méthyle huileux restant peut être purifié par adsorption sur du gel de silice; point.d'ébullition à 5 132-133°/0,1 Torr; n^4 = 1,4883. D'une manière analogue on obtient à partir du - p-[(l,4,5-triméthyl-hex-4-ényl)oxy]-benzoate de méthyle, p-[ (l,.4,5-triméthyl-hexyl)oxy]benzoate de méthyle; n^4 = 1,4938. Exemple 3 4,3 g de p-[ (l,5-dimé.thyl-hexyl)oxy}-benzoate de méthyle sont dissous dans 20 ml d'acide acétique glacial et hydrogénés dans des conditions normales en présence de 0,5 g d'oxyde de platine. L'hydrogénation est interrompue après fixation de 1180 ml d'hydrogène. Le 15 catalyseur est séparé. Le filtrat est dilué avec de l'eau et extrait à fond avec de l'hexane. L'extrait est desséché sur du sulfate de sodium et évaporé sous pression réduite. Le p-[(1,5-diméthyl-hexyl)-oxy]-hexahydrobenzoate de méthyle restant dans le mélange avec des produits de dégradation peut être enrichi par rectification jusqu'à 20 environ 80 fo; point d * ébullition à 200°/0,l Torr. Exemple 4 3,5 g de p-[(3,7-diœéthyl-octa-2,6-diényl)oxy]benzoate de méthyle sont dissous dans 20 ml d'acide acétique glacial, traités avec une solution de 3,2 g de brome dans 32 ml d'acide acétique 25 glacial et laissés- au repos en présence de 3 g d'acétate de sodium pendant 12 heures à la température ambiante. Ensuite le mélange réactionnel est. traité avec 100 ml d'eau et extrait à fond avec de l'éther. L'extrait dréther est lavé avec de l'eau et une solution de bicarbonate de sodium, desséché sur du sulfate de sodium et éva-30 poré sous pression réduite. Le p-[(2,3,S,7-tétrabromc-3,7-diméthyl-octyl}oxyJbenzcate de méthyle restant fond à 129—130 . Exemple 5 1 g de p-[(l,5-diméthyi-hex-4-ényl)oxy]-benzoate de méthyle est versé goutte à..goutte à la température ambiante dans 10 ml de-35 méthanol saturé avec.du gas chlorhydrique. La solution famée est le 10 70 15876 îe 2040485 versée sur de la glace après 15 minutes et extraite à fond avec de l'éther de pétrole. L'extrait d'éther de. pétrole est lavé à neutralité, desséché sur du sulfate de sodium et évaporé sous pression réduite. Le p-[ (5-chloro-l,5-diméth.yl-hexyl)oxy]-benzoate de méthyle 5 restant peut être purifié par adsorption sur du gel de silice; n^4 = 1,4881. Exemple 6 4,14 g d'une. suspension à 50 f d'hydrure de sodium dans de l'huile minérale sont lavés dans une atmosphère de gaz inerte 2 fois 10 avec chaque fois 70 ml de tétrahydrofurane, puis versés dans 10C ml de tétrahydrofurane et traités, goutte à goutte, avec une solution de 16 g de p-mercaptobenzoate de méthyle dans 200 :r! de tétrahydrofurane. On ajoute ensuite goutte à goutte au mélange 25 g de 2-bromo-6-méthyl-heptane dans 86 ml du triamide de l'acide hexamé-15 thylphosphorique. On chauffe'le mélange pendant 2 heures dans des conditions de reflux, on refroidit, on verse sur de la glace et on extrait à fond avec de l'éther.: L'extrait d'éther est lavé avec de l'eau, desséché sur au sulfate de sodium et évaporé sous pression réduite. Le p-[ (l,5-diméthyl-hexyl)thio]-"benzoate de méthyle res-20 tant "peut être purifié par adsorption sur du gel de silice; point d'ébullition à l6S-170Q/0,5 Torr. Exemple 7 4,8 g d'une suspension à 50 % d 'hydrure .de. sodium dans de l'huile minérale sont lavés 2 fois avec chaque fois 25 ml de tétrahydro-25 furane dans une atmosphèrè de gaz inerte, puis versés dans 50 ml de tétrahydrofurane et traités goutte à goutte avec une solution de 14 g" de p-hydraxy-benzoate de méthyle dans ICO ml de tétrahydrofurane. Dans.le mélange, en introduit goutte à goutte 22 g de 1-bromo-3,7-diméthyl-octa-2,6-diène dans 40 rl de triamide de l'acide 30 hexarnéthylphosphorique, Le mélange réactionnel est chauffé pendant 2 heures dans des conditions de reflux, puis refroidi,, versé sur de la glace et extrait à fond avec de 1'éther. L'extrait d'éther est lavé avec de l'eau, desséché sur du sulfate de sodium et évaporé sous pression réduite. Le p-[(3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl-oxy]-35 benzoate de méthyle huileux restant peut être purifié par absorption sur du gel de silice. Le composé fond à 33-39°» 7015876 17 2040485 D'une manière analogue on obtient: - à partir du p-hydroxybenzoate de méthyle et du l-bromo-3-éthyl-7-méthyl-ïïona-2,6-diène le p-[ (3-éthyl-7-méthyl^nona-2,"6-diényl)oxy]-benzoate de 5 . méthyle, (n^4 =. 1,52291 qui peut être hydrogéné d 'une manière analogue à celle décrite dans l'exemple. 2 en le 2 ^D p-[(3-éthyl-7-méthyl-nonyl)oxy]-benzoate de méthyle; n^8= 1,48+7 - à partir du p-hydroxybenzoate d'éthyle et du 1-chlor0-3,6,7-triméthyl-octa-2,6-diène 10 le p-[(3,6,7-triméthyl-octa-2,6-diényl)oxy]-behzoate d1éthyle, ' point d'ébullition à 150-15la/0,02 Torr; njp = 1,5241 '-à partir du m-hydroxy-benzoate dréthyle et du'l-bromo-3,7-âiméthyl-octa-2,6-diène 15 le m-[(3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl)oxy]-benzoate d'éthyle; njp = 1,5156: Exemple 8 1 g de p-[ (3,7-diméthyl-octa-2 ,.6-diényl)oxy ]-benzoate de méthyle est dissous dans 20.ml de méthanol et hydrogéné dans des conditions 20 normales en présence de 0,1 g d'oxyde de platine. L'hydrogénation est interrompue, après fixation de 2 moles d'hydrogène. Le catalyseur est séparé. La solution claire est évaporée sous pression réduite. Le p-[(3,7-diméthyl-octyi)oxy]-benzoate de méthyle huileux restant peut'être purifié par adsorption sur du gel de silice 25"(n£4 = 1,4777). D'une manière analogue on obtient: ~- à partir du m-[(3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl)oxy]benzoate d'éthyle, le m-[(3»7-diméthyl-octyl)oxy]-benzoate d'éthyle 30 * point d'ébullition à 142-143°/Or05 Torr. -'à-partir du' p-[ (3,6,7-tria:éthyl-octa-2,6-âiényl)oxy]-benzoate d'éthyle le p-[(3,6,7-triœéthyl-octyl)oxy]-benzoate d'éthyle point d'ébullition à 155-156°/0,Q2 Torr. 70 15876 18 2040485 Exemple 9 15 g d'une suspension à 50 ^ d'hydrure de sodium dans de l'huile minérale sont lavés dans une atmosphère de gaz inerte 2 fois avec chaque fois 50 ml de tétrahydrofurane, puis versés dans 150 ml de 5 tétrahydrofurane et_traités, goutte à goutte, avec une solution de 48 g de p-hydroxybenzoate de méthyle dans -200 ml de tétrahydrofurane. Dans le mélange -, on verse ensuite goutte à g) ut te 81 g de. 2-bromo-6,10-diméthyl-dodéca'-5,9-diène dans 120 ml de triamide de l'acide hexaméthylphosphorique (pendant 30 minutes). Le mélange réactionnel 10 est agité pendant 6 heures dans^des conditions de reflux, puis pendant 20 heures à la'température ambiante, puis versé sur de la glace-et extrait à fond avec de 1*éther. L'extrait est desséché sur •du sulfate de sodium et évaporé. Le p-[(1,5,9-triméthyl-undéca-4,8-diényl)-oxy]-benzoate de méthyle restant peut- être purifié par 15 adsorption sur du gel de silice. Le composé bout à 230-233°/0,l Torr. Il peut être hydrogéné d'une manière analogue à celle décrite dans l'exemple 2 en le p-[(l,5,9-triffléthyl-unâécyl)-oxy]-benzoate de méthyle; n^4=l,4958. Exemple 10 20 4,8 g d'une suspension à 50 % 'd'hydrure-de sodium dans de l'huile minérale sont lavés 2 fois avec chaque fois 25 ml de tétrahydrofurane dans une atmosphère de gaz. inerte, puis introduits dans 50 ml de tétrahydrofurane et traités goutte'.à goutte avec une solution de 14,9 g de p-hydroxybenzoate de méthyle dans 100 ml de tétra-25 hydrofurane. Ensuite on ajoute goutte à goutte, au mélange -28,6 g de l-bromo-3,7,ll-triméthyi-dodéca-2,6,lG-triène dans 40-ml de triamide de l'acide hexaméthylphosphorique. Le^mélange_réactionnel est chauffé pendant 2 heures dans des conditions de reflux, "■ puis refr.oidi, versé sur de- la glace et extrait à fond avec de l'éther. 30 L'extrait d'éther est lavé avec de l'eau, desséché sur du-sulfate de sodium .et, évaporé sous pression réduite. Le-p-[(3,7,11-triméthyl-dodéca-2,6,lC-triényl)-oxy]-benzoate de méthyle restant peut être purifié par adsorption sur du-gel de silice (n^4 = 1,5269).' 70 15876 2040485 Exemple 11 2 g de p-[.(3,7,ll-triméthyl-dcdéca-2-,-6,lû-triényl)oxy]-benzoate de méthyle sont dissous dans 20-ml de méthanol et hydrogénés sous les conditions normales en présence de 100 mg d'oxyde de platine. 5 L'hydrogénation est interrompue après fixation de 3 moles d'hydrogène. le catalyseur est séparé par filtration. la -solution claire est évaporée sous pression réduite. Le p-[(3,7,11-triméthyl-dôdécyl)- oxy]-benzoate de méthyle restant peut être -purifié par absorption 24 sur du gel de silice (n^ = 1,4958).■ 10 - " Exemple 12 - 2,5 g de p-[(l,5-diméthyl-hexyl)oxy]-benzoate de méthyle racé-mique sont dissous dans 25 ml de méthanol, traités, avec 10 ml de soude caustique 2Iî et chauffés pendant une heure sous reflux. Ensuite on refroidit la solution réactionnelle, on la rend acide 15 avec de l'acide chlorhydrique 2H et on l'extrait à fond avec de l'éther. L'extrait d'éther est desséché sur du sulfate de sodium et évaporé sous pression réduite, l'acide p-[(l,5-diméthyl-hexyl)-oxy]-benzoïque racémique restant peut être purifié par cristallisation dans le benzène. Ce ..composé fond à 55°. 8,6 g d'acide p-[(l,5-20-diméthyl-hexyl)oxy}-benzoiique racémique et.4,8 g de (+)-déhydro-abiéthylamine optiquement active sont introduits dans 60 ml de méthanol absolu, traités avec une solution de 0,7 g d'hydroxyde de sodium dans 20 ml d'eau et chauffés jusqu'à ce qu'il se forme une solution claire. Après repos pendant 22 heures, les cristaux pré-25 cipités sont séparés par filtration et recristallisés dans du méthanol aqueux à 20 f» jusqu'à constance du point de fusion. Le sel optiquement actif fond à 125-126°; [ctjp° - +2,65° (solution à 1,68 i* dans le méthanol). A partir de .210 mg de ce sel. optiquement actif, la base est 30 mise en liberté avec 1C ml de soude caustique 217 et extraite avec de lFhexane.. la phase aqueuse est rendue acide au rouge congo avec de l'acide chlorhydrique 2K .(avec refroidissement à la glace); puis elle est extraite à l'éther* L'extrait d'éther est lavé avec de l'eau, desséché sur du sulfate de sodium et évaporé sous pression 35 réduite. L'acide p-[(l,5-diméthyl-hexyl)oxy]-benzoîque optiquement -actif restant peut être purifié par cristallisation dans le benzène 70 15876 2040485 et fond à 69-70°j [ a j ? ^ = +0,84° (solution à 2,59 % dans le chloro-forme). 95 mg d'acide p-[(l,5-diméthyl-hexyl)oxy]-benzoïque optiquement actif et 150 mg de diméthylformamide-diméthoxy-acétal sont dissous 5 dans 20 ml de benzène absolu et chauffés pendant 2 heures sous reflux, puis refroidis et lavés successivement avec de l'eau, de l'acide chlorhydrique Ot2N, de la soude caustique 0,2K" et encore une fois avec de l'eau, la phase organique est séparée, desséchée sur du sulfate de sodium et évaporée sous pression réduite. Comme 10 résidu, on recueille le p-[(lf5-diméthyl-hexyl)oxy]-benzoate de méthyle optiquement actif; [^3^ — +7,0° (solution à 0,104 dans le méthanol). Les expériences décrites dans les exemples suivants ont été effectuées avec les dérivés de phényle suivants représentatifs des 15 composés de l'invention; A) le p-[(lr5-diméthyl-hexyl)oxy}-benzoate de méthyle B) le p-[(5-ehloro-l,5-diméthyl-hexyl)oxy]-benzoate de méthyle C) le p-[(3,7-diméthyl—octyl)oxy]-benzcate de méthyle D) le p-[(1,4,5-triméthyl-hexyl)oxy3-benzoate de méthyle 20 Exemple 13 2 2 rondelles de papier filtre [24 cm ] sont arrosées avec une solution acétonique de la substance active et.attachées après dessiccation à une rondelle de papier non traitée et à une rondelle de papier impx-égnée d'acétone, de telle manière qu'il se forme des 25 tunnels dans lesquels on peut placer chaque fois 10 blattes germaniques [Blattella germanica]. Les blattes germaniques se trouvent dans le dernier stade de l'état larvaire.Klles restent toujours en contact avec le papier traité et sont approvisionnées avec de l'eau et-de la nourriture. 30 Le développement ultérieur des larves est enregistré chaque jour. I'iétarnorphose troublée à 1C0 70: aucune larve ne se transforme en un animal normal 70 15876 si 2040485 Substance Quantité de Nombre de Nombre Nombre Activité substance larves d'images d'animaux 10 x g/cm normales normaux 7° C 10 4 5 Témoin avec acétone Témoin sans acétone 10 ÏO 10 2 10 10 80 Exemple 14 2 Une rondelle de coton [10 cm ] est arrosée avec une solution acétonique contenant la substance active; sur celle-ci, de même 10 que sur une rondelle de coton non traitée et sur une rondelle de coton imprégnée d'acétone, on- place, après dessiccation, 30-60 ■ (sur chacune) oeufs fraîchement pondus de la teigne de la farine (Ephestia kiihniella). la rondelle est placée-dans une cage et maintenue, à 25° et à une humidité relative de 90 f>. 15 le développement, des oeufs est enregistré -pendant plusieurs jours. Mortalité à 100 f> des oe.ufs: aucun développement d'embryons dans les oeufs placés sur les rondelles imprégnées de substance active. 20 Substance Quantité de . substance active Nombre d1 oeufs 10' -x g/cm Nombre de larves Mortalité fo 10 10' r5 84 68 -O 49 100 14 25. B 10' 10 (~4 -5 28 21 0 0 100 100 10' 10' -4 -5 34 33 2 7 94 79 D 30 10 10 -4 -5 Témoin avec acétone Témoin sans acétene 52 43 50 49 0 18 50 46 100 51 0 6 70 15876 2040485 Exemple 15 2 Une rondelle de laine [10 cm ] est arrosée ayec une solution acétonique de substance active et suspendue avec une rondelle non traitée et une rondelle imprégnée d'acétone dans une cage contenant 5 20 jeunes lépidoptères de la mite des vêtements [Tineola biselliel-la]. le développement des oeufs pondus à 25° est enregistré pendant . 4 jours. Activité stérilisante à 100 f>: aucun des oeufs pondus sur les ron-10 delles traitées et non traitées ne donne de larves. Activité ovicide à 100 aucun oeuf pondu sur des rondelles de laine traitée ne donne des larves. Substance active Quantité de 15 substance active 10~x . g/cm^ Activité stérilisante fo Activité ovicide fo A 10 10 ,-3 -4 66 21 88 41 Témoin avec acétone 20 Témoin sans acétone 0 0 Exemple 16 2- O 0 Une bande de papier filtre [90 cm ] est arrosée avec une solution acétonique de la substance active; sur celle-ci, ainsi que sur une bande de papier non traitée et sur une bande de papier im-25 prégnée d'acétone, on place, après dessiccation, 3-4 paires (sur chacune) d'imagos venant de muer de Lysder eus cingulatus. le développement des oeufs quotidiennement pondus est enregistré. Mortalité à 100 fo des oeufs; aucun développement des embryons dans les oeufs pondus sur les bandes impré-30 . gnée's de substance active. 70 15876 2040485 Substance active Quantité de Nombre Nombre de Mortalité substance active d'oeufs larves lu-x g/em2 /o A 10~5 340 - 100 10~6 320 - 100 10~8 430 . 295 31 B 10~5 300 - 100 D 10 - 300 - 100 Témoin avec acétone ' 270 262 3 10- Témoin , sans acétone 410 390 5 70 15876 2040485 Revendications 1. Procédé pour-, la préparation de dérivés de phényle de la formule générale 10 15 R A B R / n r 7>Vy V- ^ ' ' ' 1 * ' ~ / 2 dans laquelle-R représente un groupe méthyle. au éthyle, R et R représentent .un atome d'hydrogène,. un.- groupe netftyle au éthyle, R représente un atome d'hydrogène- ou un-groupe néthyle, '5 6 ' R. et R représentent un atome, d'hydrogène ou un. groupe alcoyle inférieur, A,. B, D, S,. K .-et-X-représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, X est un groupe oxy, thio, sulfinyle ou sulfonyle ou un des groupes -0~CH?-, .-S-CH-- ou -S-CH^-, Y et Y' D 0 0 représentent un atonie d'hydrogène, d'nalogène, un groupe alcoyle inférieur, nitro, hydroxy ou alcoxy inférieur, et Z représente un groupe alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbonyle, aralcoyl-crxycarbonyle; eu alcoyle inférieur-carbonyle-alcoxy izijTéri eur— ' carbonyle, m et n- désignent"-C" ou 1, -K représentant un atome d'hydrogène-lorsque n désigne 0, et. les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, caractérisés en ce qu'on traite un halogénure de la formule générale R II • Hal n 20 dans laquelle R~^f R^„. R^,.R4,. R^ e-t .R^;,:.-d.e -iriêmewqîue m et.n et les doubles liaisons pointillées ont,.la: -même, signification que ci-dessus, . . avec tin composé .de ..la formule générale .... rs- 70 15876 2040485 M-Xr. III dans laquelle K est un métal du premier groupe principal du système périodique, X* est un groupe oxy ou thio ou un groupe -0-CB2-' bu -S-CS^- et Y, Yr et Z. ont la même signification que 5 ci-dessus,- et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées • en ce qu'on hydrogène, halogène ou hydrohalogène un composé insaturé. obtenu, le cas échéant, en ce qu'on oxyde un thioéther obtenu, et en ce qu'on réestérifie, le cas échéant, l'ester obtenu. 2. L Procédé suivant la revendication 1 pour la préparation de 10 dérivés .de phényle de la formule générale L 1,1 1 2 *5 dans laquelle H est un groupe méthyle ou éthyle, S et représentent,un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle, a u ^ Kg R est un atome d"'hydrogène ou un groupe méthyle, S/ et R re-15 présentent un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, A, B, D et £ représentent un atomé d'hydrogène ou d'halogène, et E et L représentent un atome d 'hydrogène, X est un groupe oxyr thio, sulfinyle ou sulfonyle ou un des groupes -C-GH^-, -S-CE^-, -S-C^- ou -fi-Gilg, Y^ est un atome d'hydrogène, d'halo 20-: ..gène» un groupe -alcoyte inférieur ou alcoxy inférieur, est .un groupe-alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbonyle ou aralcoyloxycarbonyle, m et n désignent O ou lr Z représentant un atome d'hydrogène, lorsque n signifie O, et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, 70 15876 2040485 caractérisé en ce qu'on traite un halogenure de la formule générale h ' m Hal II , i ^ 0 * H ft* - * ** dans laquelle S » S , R-% R , R et R , de même que m et n et lec doubles liaisons pointillées ont la même signification que 5 ci-dessus et Hal représente un atome d'halogène» avec un composé de la formule générale 111,1 dans laquelle E" est un métal du premier groupe principal du système périodique, X' est un groupe oxy ou thio ou un des 1C groupes -O-CH^- ou Y-^ et ont3a même signification que ci-dessus, et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, en ce qu'on hydrogène ou hydrohalogène un composé insaturé obtenu et en ce qu'on, oxyde, le cas échéant, un thioéther- obtenu. 15 3. Procédé suivant la revendication 1 pour la préparation de dérivés de phényle de la formule générale la dans laquelle R est un croupe méthyle ou éthyle, Ji est un r atcmc d'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle. H'1 est un atome 20 d'hydrogène ou un groupe méthyle, est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, * et B représentent un atome 70:15876 ,2040485 d'hydrogène ou d'halogène, X est un groupe oxy, thio, sulfinyle .ou sulfonyle. ou un des groùpes -0'-g-CHg ou ^-C^-, Y et Y' représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alcoyle inférieur, nitro, hydroxy ou alcoxy inférieur i j et Z représente un groupe 'alcoxy inf érieur-carbonyle, aryloxycarbonyle, araicoy.loxyearBônyl;e ôu-.a-lè'oyilg inférieur-carbonyle-alcoxy; inf érieur-carbonyle, et; les,- liaisons pointillées peuvent i ' l être hydrogénées, caractérisé en ce qu'on traite un halogenure de la formule générale Hal IIa dans laquelle r\ R^, R4, R^ et la liaison pointillée ont la même signification que ci-dessus, et. HaL représente un atome d'halogène, ... .. . avec-un composé de la formule générale M-X- ^ ' 111 dans laquelle K"est uh métal du premier groupe principal du système périodique, X' est un groupe oxy ou thio ou un groupe -C-CH2- ou -S-Çîio- et Y, Y' et-2 ont la même signification que ci -d e ss us v -e-t les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées on ce qu'on hydrogène, halogène ou hydrohalogene un composé insatur obtenu, le cas échéant, en ce qu'on oxyde un thioéther.-obtenu et en ce qu'on rée.sté-rifie, le cas échéant, l'ester obtenu. '4. Px'ccédc suivant la revendication 3, caractérisé en ce qu'on utilise' un réactif de la foi-mule III,1,dans la. revendication 2 et 70 15876 28 ; n- 2040485 en ce qu'on hydrogène ou hydrohalogène un composé insaturé obtenu et, le cas échéant, en ce qu'on oxyde un thioéther .obienu. 5. Procédé suivant la revendication 1 pour la préparation de dérivés de phényle de la formule générale " i ' ** dans laquelle E est un groupe methyle ou éthyle,- R^ est un ato- _ me d'hydrogène, un groupe méthyle ou éthylef R4 est un atome . d1"hydrogène ou un groupe méthyle, R^ est.un atome d'hydrogène ou . un groupe alcoyle inférieur, At B, K et t représentent un atome 10 d'hydrogène ou d'halogène, I est un groupe oxy, thio, sulfinyle ' SJ O - , ou sulfonyle ou un groupe —C~rCHx-, -S^GHy, 5-CH~- ou • ' ' % ^ n ^ % çf 0 Y et Y', représentent un atome d 'hydrogène, d halogène,, un groupe alcoyle .inférieur, nitro, hydroxy-ou alcoxy inférieur et Z représente un groupe alcoxy-inférieur-carbonyle, aryloxycar-15 "bonyle, aralcoyloxycarbonyle. ou alcoyle inférieur-carbonyle- alcoxy inférieur-carbcnyle, et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, caractérisé en ce qu'on traite un halogenure de la formule générale 20 dans laquelle R1, R^,. R4., R^ et .les .-liaisons pointillées ont la même signification que ci-dessus, et Hal désigne un atome 70 15876 29 2040485 d'halogène, avec'un composé de la formule générale y1 dans laquelle KL est un métal d-u premier groupe principal du 5 système périodique, X* est un groupe oxy ou thio ou un des groupes -O-CH^- ou -S-CII^, et Y, Y' et Z ont la même signification que ci-dessus, et les liaisons pointillées peuvent être - " -hydrogénées, : - a ... en ce qu? on • hydrogène, halogène où hydrohalogène-1 un composé 10 insaturé obtenu, le cas échéant, en ce qu'on oxyde un thioéther obtenu, et en ce qu'on réestérifiej le cas échéant, 1"'ester obtenu, 6» Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce qu'on utilise un réactif de la formule III, I dans la revendication 2 et en ce qu'on, hydrogène'ou hydrohalogène un composé insaturé obtenu, 15 et,' le cas échéant, èh ce qu'on oxyde■un thioéther obtenu. . 7. Procédé suivant la revendication I pour "la préparation de dérivés phényle de la formule générale i 2 ^ dans laquelle R est un groupe méthyle ou éthyle, R et R re- 20 présentent un atome d'hydrogène,, un groupe méthyle ou éthyle, S4 est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R° est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, A, 3, D et E représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, X est un groupe oxy,:. thio, sulfinyle ou- sulfonyle ou un des groupes 70 15876 30 204048S -S-CH^-, -S-CH^- ou Y et Y' représentent un atome d'hydrogène, d'halogene,. un groupe alcoyle inférieur, nitro, hydroxy ou alcoxy inférieur, Z est un groupe alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbonyle, aralcoyloxycarbonyle ou alcoyle 5 inférieùr-carbonyle-alcoxyinférieur-carbonyle , et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, ' ■-caractérisé en ce qu'on trâite un halogenure de la formule général e dans laquelle R"*", R^, R^f R4, R^, R^ et les'liai'sons pointillées 10 ' ont la même signification que ci-dessus, avec un composé de la formule générale Y' Y III Z ' dans laquelle M 'èst un métal du premier groupe principal du système périodique, X1 est uh groupe oxy 'ou thio ou un des 15 groupes -O-CH^- ou -S-CH2-, et Y, Y1 et Z ont la même signification que ci-dessus, et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, en ce qu'on, hydrogène, halogène ou hydrohalogène un composé insaturé obtenu, le cas échéant, en ce qu'on oxyde un thioéther obtenu et 20 en ce qu'on réestérifie, le cas échéant,- lrester obtenu., 8. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce qu'on utilise un réactif de la-formule III,I dans la revendication 2, et en ce qu'on hydrogène ou hydrohalogène un composé insaturé obtenu et, le cas échéant, en ce qu'on oxyde un thioéther obtenu. 25 9. Procédé suivant la revendication 1 pour -la préparation de" dérivés de phényle de la formule générale 70 15876 31 2040485 lû 10 1 - 2 ^ dans laquelle H est un groupe m ethyle ou ethyle, R et S/" représentent un atome d'hydrogène, un groupe céthyle ou éthyle, 4 ■ 5 ^ R est un atome, d'hydrogène ou un groupe a éthyle, H et R~ représentent un. atome d'hydrogène ou un groupe alcoyî: inférieur, A, 3, D, E-, K et L représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, Z est un groupe oxy,-thio, sulfinyle ou sulfonyle ou un des groupes -Ô-CH^-^ -S-CH^-, ~|-CH2~ ou -^-CE^, Y et Y' représentent un atonie d'hydrogène, d'nalogène, un^groupe alcoyle inférieur, nitro, hydroxy ou alcoxy inférieur, Z représente un groupe alcoxy inférieur-earbonyle, aryloxycarbonyle, aralcoyl-oxy-carbonyle ou alcoyle inférieur-carbonyle-aleoxy inférieur-carbonyle , et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, caractérisé en ce qu'on traite un halogenure de la formule générale 15 Hal' Ild dans laquelle R"*", R*% 3?, R^, R**, R^ et les liaisons pointillées-ont la cène signification que ci-dessus et Hal désigne un atcr.e d'halogène, ' avec un composé de la forr.ule* générale Y' - 70 15876 32 2040485 dans laquelle M est un métal du premier groupe principal du système périodique, X1 est un groupe oxy ou thi'o ou-un des groupes --O-CKp- ou -S-CEL,- et Y, Y' et Z ont la même signification que ci-dessus, et les liaisons pointillées peuvent être ^ hydrogénées, . - - ' en ce qu'on hydrogène, halogène ou hydrohalogène un composé insaturé obtenu, en ce qu'on oxyde, le cas échéant, un thioéther obtenu, et en ce qu'on réestérifie, le cas échéant, l'ester obtenu. 10. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce qu'on yl o utilise un réactif ci. 0 formule III,I dans la revendication 2 et en ce qu'on hydrogène ou hydrohalogène un composé insaturé- obtenu, et, le cas échéant, en ce qu'on oxyde un thioéther obtenu. 11. Procédé suivant l'une-des revendications 1-10, caractérisé en ce qu'on hydrogène un composé" insaturé obtenu à' l'aide d'un A5 catalyseur ce métal noble,- ..en particulier avec de l'oxyde de platine,.- en,présence, d'un alcanol, de préférence en présence de méthanol. 12. Procédé, suivant l'une des revendications 1-10, caractérisé en ce qu'on hydrogène un composé insaturé obtenu à l'aide d'un 20 catalyseur de métal noble, en particulier avec de l'oxyde de platine» en présence d'acide acétique .glacial. 13. Procédé suivant l'une des revendications 1-10, caractérisé en ce qu'on oxyde le groupe thio d'un thioéther de la formule I à l'aide d'un peracide organique, en particulier avec l'acide m- S/5 chloroperbenzoïque de manière à obtenir un groupe sulfinyle ou sulfonyle. ■14. Procédé suivant l'une des revendications 1-10, caractérisé en ce qu'on trai te un composé insaturé obtenu avec un halogène dans un .solvant organique Inerte, 15. Procédé suivant la revendication 14, caractérisé en ce qu'on utilise comme halogène le chlore et le trcme. 16. Procédé suivant l'une des revend!cations 1-10, caractérisé en ce qu'on halogène un composé insaturé obtenu dans un solv&nt organique inerte par traitement avec un acide halorènehydriaue au- ^5 dessus de 0°{ de préférence à +20°. 17. Procédé suivant. l'une des revendications 1-10, caractérisé 70 15876 2040485 en; ce qu'on hydrohalogène en position therminale un compose insaturé obtenu dans un solvant organique inerte par -traitement avec un acide halogènehydrique sous 0°:, de préférence à -20°. 18. Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce qu'on 5 traite un halogène de la formule - dans laquelle Hal désigne1 un atome-d fhalogène et la liaison pointillée peut être hydrogénée, avec un sel de métal alcalin du p-hydroxybenzoate de méthyle et 10 en ce qu'on hydrogène.ou hydrohalogènë.le composé insaturé obtenu. 19. Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce qu'on traite Un halogenure de la formule ■ : 15 dans laquelle Hal désigne un atome d'halogène et la liaison pointillée peut être hydrogénée, avec un sel de métal alcalin du p-hydroxybenzoate de méthyle et en ce qu'on hydrogène ou hydrohalogène le composé insaturé obtenu» 20 2C. Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce qu*on traite un halogenure de la formule 70 15876 * 2040485 dans laquelle Hal désigne un atome d'halogène et la liaison pointillée peut être hydrogénée, avec un sel de métal alcalin du p-hydroxybenzoate de méthyle et en ce qu'on hydrogène ou hydrohalogène le composé insaturé 5 obtenu» . 21. Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce qu'on traite un halogénure de la formule Hal Ile. dans laquelle Hal désigne un atome d'halogène et les liaisons 20 pointillées peuvent être hydrogénées, avec un sel de métal alealin du p-hydroxybenzoate de méthyle et en ce qu'on hydrogène ou hydrohalogène le composé insaturé obtenu. 22. Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ee 15 qu'on traite un halogénure de la formule H&l Ild-, dans laquelle Hal désigne un atome d'halogène et la liaison pointillée peut être hydrogénée^ avec un sel de métal alcâin du p-hydroxybenzoate de méthyle, et en 20 ce.qu'on hydrogène et hydrohalogène le composé insaturé obtenu. d'une 23. Les produits obtenus suivant le procédé/des revendications 1 à 22. 24. Dérivés de phényle de la formule générale 70 15876 2040485 dans laquelle H représente un groupe méthyle ou éthyle, E^ et Hr représentent un atome, d'hydrogène, un groupe méthyle ou A - ' " éthyle, E représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, 5 ' 6 5 ' E^' et S représentent-.un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, A, 3, D, B,. K- et L représentent un atcce d'hydrogène ou d'halogène, X est un groupe oxy, thio, sulfinyle ou sulfonyle ou un des groupes -0-CHp-r -S-CHp-, ou Y et Y1 représentent un atome d'hydrogène, d'fealogène, un groupe alcoyle 10 inférieur, nitro, hydroxy ou alcoxy inférieur, et Z représente un groupe alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbcnyle, aralcoyl-oxycarbonyle ou alcoyle inférieur-carbonyle-alecxy inférieur-carbonyle, m et n désignent C ou 1, X représentant un atome d'hydrogène lorsque n désigne 0, et les liaisons pointillées 15 peuvent être hydrogénées. 25. Dérivés de phényle de la formule générale 1,1 a ans Lacuexle E un rcupe méthyle ou éthyle, E'""et E' pr sentent un atocns d'hydrogène, ur. groupe méthyle eu éthyle r ' t. " " ' . . r ?0 E'1 est un atome 3'hydrogène ou." un. groupe méthyle, 2" et S" représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, A, 3, B'et '£ représentent un atome g'hydrogène ou d'halogène, 70 15876 36 2040485 et E et L représentent un atome d'hydrogène, X est un groupe oxy, thio, sulfinyle ou sulfonyle ou un des groupes -O-CHp-, -S-CBL,-, -^-GKp- ou est un at cme d 1 hydrogène, d'halo gène, an.groupe alcoyle inférieur ,ou alcoxy inférieur, Z^ est un groupe, alcoxy inférieur-çarbonylér arlyoxycarbonyle ou aralcôylqxycarbonyle, ni et n.désignent\C ou 1, K représentant un atome' S'hydrogène, lorsque n signifie Gr et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées. 26. Dérivés de phényle de la formule, générale . , dans laquelle R est un groupe méthyle ou. éthyle, est un ' atone d 'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle, ït*T est un atome ' ■ N " *■ ' * 6 d'hydrogène ou un. groupe méthyle, R est un ator.e d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur% k et B représentent un atome 'd'hydrogène ou d'halogène, X est- un groupe oxy, thio, sulfinyle ou sulfonyle ou un des groupes -O-CH^-, -S-CHp-, -^-CH,,- ou -S-GHp-, Y et Y' représentent un atone d 1 hydrogèneV (JC ' *" un groupe alcoyle inférieur, nitro., hydroxy ou alcoxy inférieur, et Z représente un groupe alcoxy inférieur-earbor.yle, aryloxycarbonyle , aralcoyloxycarbcnyle ou alcoyle ir.f&rieur-carbonyleT alcoxy. inférieur-carbonyle, et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées. ' "i 27.. Dérivéode- phényle de la'formule la,, dans laquelle Y' xan-qe, Y est..un a'tcrr.e d'hydrogène , d'halogène.un groupe alcoyle inférieur ou alcoxy inférieur, et Z est un groupe alcexy inf érieur-car-bonyle » aryloxycarbonyle "ou aralccylox'ycarbonyle. 28. Dérives de .phényle de la formule générale 70 15876 37 2040485 it> 1 • 3 dans laquelle E est un groupe méthyle ou éthyle, R est un ato- ^4 me d'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle, ïx -~-t- un atome d'hydrogène ou esl et L représentent un atome est un atome 6 d'hydrogène ou un groupe, méthyle, E 5 un groupe aleoyle inférieur, A, Bj d ""hydrogène' o¥ (l'halogène-, X,estv un-gi-cupe oxy, thio, sulfinyle, ou sulfonyle ou un groupe--D-CHp-y -S-CHp-; ou Y et Y' représentent un atome d'hydrogène, d'Êalogène, un^grou-pe alcoyle inférieur, nitro, hydroxy ou alcoxy inférieur et Z 10 . représente un groupe alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbonyle, aralcoyloxycarbonyle ou alcoyle inférieur-earbonyie-alcoxy inférieur-carbonyle, et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées» 23. Dérivés de phényle de la formule Ib, dans laquelle Y1 manque, 15 Y est un atome d'hydrogène,'d'halogène, un groupe alcoyle inférieur ou alcoxy inférieur "et Z est un groupe alcoxy inf érieur-carbonyle, aryloxycarbonyle ou aralcoyloxycarbonyle. 30. Dérivés de pliényle de la formule générale le * 1 p "5 20 dans laquelle E. . est un groupe méthyle ou éthyle, R et R représentent un atome d'hydrogène, un -rcupe méthyle ou éthyle, A " ' £ R' est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R." est un atome d'hydrogène ou un .groupe alcoyle inférieur, A, B, D et E représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, X est un 70 15876 38 2040485 groupe oxy, thio, sulfinyle ou sulfonyle ou un des groupes -G-CHp-, -S-CHp-, -S-GHp- ou -^-CHp-, Y et Y' représentent un. atome d'hydrogène , a'halogène, un groupe alcoyle inférieur, nitro, hydroxy ou alcoxy inférieur, Z est un groupe alcoxy inf é-5 riêith-carbonylearyloxycarbonyle, aralcoyloxycarbonyle ou alcoyle inférieur-carbonyle-alcoxy inférieur-carbonyle, et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées. 31. Dérivés de phényle de la formule le, dans laquelle Y* manque, Y est un atome. d'hydrogène, .d'halogène,, un groupe alcoyle in- 10 fërieur ou alcoxy inférieur et Z est un groupe alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbonyle.ou.aralcoyloxycarbonyle. 32. Dérivés de phényle de. la forir,ule générale Id * X ~ ' 2 ^ dans laquelle E est un groupe méthyle ou éthyle, H et B/ 15 représentent un. atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle, est un atome d'hydrogène ou un -groupe méthyle, et représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, A, B, D, E, K et L représentent un atone d'hydrogène ou d'halogène, X est un-groupe oxy, thio, sulfinyle ou sulfonyle 20 ou un des groupes -C-ÇH^-, -S-GH^-, ou Y et Y' représentent un atome d'hydrogène, .d'ûalcgène, un groupe-'alcoyle inférieur, nitro, hydroxy ou alcoxy' inférieur, Z représente un groupe alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbonyle," aralcoyloxycarbonyle ou alcoyle inférieur-carbonyle-alcoxy inférieur-car-25 bonyle, et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées. 33. Dérivés de phényle de la formule Id, .dans laquelle Y' manque, Y est un atome d'hydrogène,. d'halogène, un groupe alcoyle inférieur ou alcoxy inférieur'et Z :est un groupé alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbonyle ou aràlccyloxycarbonyle. 30 34. Dérivés de phényle de la formule 70 15876 39 2040485 dans laquelle Â-^ et -3^ représentent un atome d1 hydrogène ou de . chlore. 35.. .Le p-I (ï » 5-diEiéthyl-h.exyl}--ôsy j—benzoa te de -méthyle » 5 56. Lè p-X(5rchloro-l,.5-âinéth'yï-hexyl)oxy]-benzôate de méthyle. 37. le p-[ (l,5-diméthyl-hexyl}oxy]-b-enzoafe d1éthyle. \ 38. Xe p-[ (l, 5t 41. le 4-[ (i»5-dl.-n.éthyl-hexyl}oxy]-v£nillxnate de méthyle. 42. le 4-[(l,5-diméthyl-hexyl)oxy1-3,5-dimethoxy-benzoate de méthyle . 43. Le 2^méthyl-4-[ (lr5-iiséthyl-hex3'!l).oxy.}-bfensoate. de méthyle-.- --15 44. Le 3~niéthy 1-4-[ (1,5-diméthyl-hexyl)oxyj-benzoate de méthyle. 45- Le-3-chloro-4-[(l,5-dim.éthyl-hexyl)-oxy]-behzoàte de méthyle. 46» Le 3-nitra-4-[ (lr5-d"iaéthyl-he>:yl)oXy]-benzoate de méthyle. - 47. Le 5-hrcm.o-4-[ (1,5-diméthyl~hexyl}oxy]-sa];icyiâte de méthyle.; . - - • . - • 20 - 48.-;' Le 5-bromc-4-{ ( 1,5-dim éthy 1-he xyl) oxy "j-m-arïisâte de céthyle. _ 49".., Le-p-[ Cl, 5-diméthyl-hexyl}oxy ]-hexahydrcb'enzcate de méthyle. - . 50. Le p-[-(l,4 ,5-trimothyl-hexyl)oxy]benzcate de méthyle. 51. -Le~-p—£ (l.r5-àimcthyl-hexyl)thic]-cenzoate de méthyle. 25 52. ■ Bériyc-p de phényle se la formule • 70 15876 40 2040485 dans laquelle A^, B-^, et L^ représentent un atome d'hydrogène ou de chlore. 53. Le p-[ (3»7-diméthyl-octyl)oxy]-benzoate de méthyle. 54. Le m-[ (3j7-â4inéth5rl-actyl)oxy]-benzcate d*éthyle. 55. Le p-[(3»6r7-triméthyl-octyl)oxy]benzoate d1ethyle. 56. Le p-[ (2,3,6,7-tétrabroaio-3,7-diméthyl-Qctyl)oxy]-benzoate de méthyle. 57. Dérivés de phényle de la formule 7 \\__CG0CH 3 ' 10 dans laquelle A^, B.^, et Ln représentent un atone d'hydrogène ou de chlore . 58. Le p-[ (3-éthyl-7-méthyl-nonyl)oxy]-benzoate de méthyle. 59. Dérivés de phényle de la formule 15 dans laquelle A^, 3^, Bn, S^f K, et L^ représentent un atome d'hydrogène ou de chlore. 60. Le p-[(3,7,11-triméthyl-dodécyl)cxy]-benzoate de méthyle, 61. Le p-[(l,5,9-triméthyl-undécyl)oxy]benzaate de méthyle. 62. Agent antiparasitaire , caractérisé en ce qu'il contient 20 un ou plusieurs dérivés de phényle de la formule générale 70 15876 2040485 • 1 2 dans laquelle E repressnte un groupe méthyle ou éthyle, H et •T R représentent un atome d!hydrogène, an groupe méthyle ou éthyle, R^. représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, K g. • ■ ' • . 5 S" et S représentent un atome d'hydrogène du un groupe alcoyle. inférieur, A, B, D, B, X et L représentent un atome d'hydrogène » . ou d'halogène, X est un groupe•oxy, thio, sulfinyle ou sulfonyle ou un des groupes -Q-CEL-, -S-CE_-, -S-CH„- ou -S-CEL-, Y v Ô tOO et Y' représentent un atome d'hydrogène,' dvhalogène, un groupe 10 alcoyle inférieur, nitro, hydroxy ou alcoxy inférieur, et Z représente un groupe- alcoxy inf ér i eu r- car "b ony 1 et aryloxycarbonyle aralcoyloxycarbonyle ou alcoyle inférieur-carbonyle-alcoxy infé-rieur-carbonyle, m et-n désignent O ou 1, K représentant un atome d'hydrogène lorsque n désigne O, et les liaisons pointillées. 15 peuvent être hydrogénées. 65» Agent anti-parasitaire suivant la revendication 62, caractérisé en ce qu'il contient un ou plusieurs dérivés de phényle de la formule générale 1 p 20 dans laquelle R est un groupe méthyle ou éthyle, R et représentent un.atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle, est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle,. R^ et représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, 70 15876 42 2040485 - A, B,' B et K représentent on atome d'hydrogène ou d'halogène, et S et L représentent un atome d'hydrogène, X est un groupe oxy, thio, sulfinyle ou sulfonyle ou un des groupes.-G-CH^-, -S-CH2~, -S-CK2- ou -^-CH2-, Y1 est un atome d'hydrogène, d'halo-5 gène, un groupe alcoyle inférieur ou alcoxy inférieur, Z^ est un groupe alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbonyle ou aralcoyloxycarbonyle, m et n désignent 0 ou 1, E représentant un atome d'hydrogène lorsque n signifie G, et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées. ■ 10 64. Agent anti-parasitaire suivant la revendication 62, caractérisé en ce qu'il contient un ou plusieurs -dérivés de phényle de la formule générale . 1 ' "5 dans laquelle il • est un groupe méthyle ou éthyle, R . est un > " ~ ' 4 15 atome d'hydrogéné, un groupe m-ethyle ou ethyle, R est un atome d'hydrogène ou un-groupe méthyle, ît^ est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, A et B représentent un atome d'hydrogène eu - d'halogène, X est .un groupe oxy, .thio, sulfinyle ou sulfonyle ou un des groupes -O-CH^-, —-^-OH^ ou 20 Y et Yf représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, 00 un groupe alcoyle inférieur, nitro, hydroxy ou alcoxy inférieur, ■ et-Z représente un groupe alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbonyle-, aralcoylaxycarbonyle. ou alcoyle inférieur-carbonyle-alcoxy inférieur-carbonyle, et les liaisons pointillées peuvent 25 être hydrogénées. • 65. Agent anti-parasitaire suivant la revendication 64, caractérisé en ce qu'il contient au moins-un composé de la formule la, dans laquelle Y' manque, Y représ ente un atone d ,;hydrogène, d'"halogène, un groupe alcoyle inférieur ou alcoxy inférieur et Z est un 30 groupe alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbonyle ou aralcoyloxycarbonyle. 70 15876 43 2040485 66. Agent anti-parasitaire suivant la revendication 62, caractérisé en ce qu'il contient un ou plusieurs dérivés de phényle de la formule générale Ib 1 3 5 dans laquelle S est un groupe méthyle ou éthyle, R est un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle, R' est un atome d'hydrogène ou un groupe n éthyle, est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, A, B, K et L- représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, X est un groupe oxy, 10 thio, sulfinyle- ou sulfonyle ou un groupe -G-CrLj-, -S-CH^-, -S-CH0- ou -S-CKU-, Y et Y- représententun atome d !hydrogène, Q ■*. G O ^ w dvhalogène, un groupe alcoyle inférieur, nitro, hydroxy ou alcoxy inférieur et 2 représente un groupe alcoxy inférieur- carbonyle, aryloxycarbonyle, aralcoyloxycarbonyle ou alcoyle in- 15 férieur-carbonyle-alcoxy inférieur-carbonyle, et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées. 67. Agent anti-parasitaire suivant la revendication 66, caractérisé en ce qu'il contient au moins un composé de la formule Ib, dans laquelle I' manque, Y est un atome d'hydrogène, d'halogène, un 20 groupe alcoyle inférieur ou alcoxy inférieur et S est ion groupe alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbonyle ou aralcoyloxycarbonyle 68. Agent anti-parasitaire suivant la revendication 62, caractérisé en ce qu'il contient un ou plusieurs dérivés de phenyle de la formule ; craie. 25 le 70 15876 « 2040485 1 2 3 dans laquelle R est un groupe méthyle ou éthyle, R et R représentent un atonie d'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle, R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, A, B, D et E 5 représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, X est un groupe oxy, thio, sulfinyle ou sulfonyle ou un des groupes —O-CK^-, -S-CH^-, ou ^-CH2-, Y et Y' représentent un atome d'hydrogène, d'halcgene, un groupe alcoyle inférieur, nitror hydroxy ou alcoxy inférieur, Z est un groupe alcoxy inférieur-10 carbonyle, aryloxycarbonyle, aralcoyloxycarbonyle ou alcoyle inférieur-carbonyle-alcoxy inférieur-carbonyle, et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées» 69- Agent anti-parasitaire suivant la revendication 68, caractérisé en ce qu'il contient au moins un composé de la formule le,. 15 dans laquelle Y' manque, Y est un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alcoyle inférieur ou alcoxy inférieur et Z est un groupe alcoxy inf érieur-carbonylearyloxycarbonyle ou aralcoyloxycarbonyle. 70. Agent anti-parasitaire suivant la revendication 62, carac-. térisé en. ce qu'il contient un ou plusieurs dérivés de phényle de la 20 formule générale 25 30 "r 2 12 dans laquelle S est un groupe méthyle ou éthyle, R et représentent un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle, A ■ 5 6 R' est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R et R représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, A, 3, D, S, K'et L représentent un atome d'hydrogène ou d^halogèner X est un groupe oxy, thio, sulfinyle ou sulfonyle, ou un des groupes ou -^-CH0-, Y et Y' représentent un atome d'hydrogène, d'fealogène, unUgrcupe alcoyle inférieur, nitro, hydroxy ou alcoxy inférieur, Z représente un 70 15876 45 2040485 groupe alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbonyle, aralcoyloxycarbonyle ou alcoyle inférieur-carbonyle-alcoxy inférieur-car-bonyle, et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées. 71» Agent anti-parasitaire suivant la revendication 70, carac-5 térisé en ce qu'il contient au moins un cor.posé de la formule Id, dans laquelle Y' manque, Y est un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alcoyle inférieur ou alcoxy inférieur et 2 est un groupe alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbonyle ou aralcoyloxycar- - - - , ' .. * - bonyle. „ ... ■ , 10 72» Agent anti-parasitaire suivant.larrevendication 65, caractérisé en ce qu'il contient un. qu plusieurs dérivés de phényle de la foimule • . - dans laquelle A^ et 3^ représentent un atome d'hydrogène ou de 15 chlore ». 73. Agent anti-parasitaire suivant la revendication 72, caractérisé 'en ce qu'il contient le dérivé de phényle 74 » Agent anti—parasitaire suivant la revendication 67, carac-20 térisé en ce qu'il contient, un ou plusieurs dérivés de phényle de la formule - 70 15876 « 2040485 COOCH- It>, dans laquelle Alf B^, et 11 représentent un atome d'hydrogène ou de chloro. 75. Agent anti-parasitaire suivant la revendication 67, carae-5 térisé en ce qu'il contient un ou plusieurs dérivés de phényle de la formule. • " - - COOCH- dans laquelle" A^, et représentent un atome d'hydrogène ou de chlore. 10 ' 76. Agent anti-parasitaire suivant la revendication 71, caractérisé en c"e qu'il- contient un ou plusieurs dérivés de phényle de la formule -CGOCH-, Id, dans laquelle A^,. E-^, et Lj représentent un atome 15 d'hydrogène ou de chlore» 70 15876 47 2040485 77. Procédé pour la préparation d'agents anti-parasitaires, caractérisé en ce qu'on ajoute un ou plusieurs dérivés de phényle de la formule générale 1 * ■ 2 5 dans laquelle R représente un groupe méthyle ou éthyle» R et 3 E. représentent un atome d'hydrogène, un groupe nsthyle ou éthyle, R représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, 5 6 r ' S et S représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, A, B, I>, S, K et 1 représentent un atome d'hydrogène 1C ou d'halogène» X est un groupe oxyr thio, sulfinyle ou sulfonyle ou un des groupes -O-CH^-, -S-CH2~ ou -gpCS^-, Y et Y' représentent un atome d'hydrogène, d'halogène,, un groupe alcoyle inférieur, nitro, hydroxy ou alcoxy inférieur, et Z représente un groupe alcoxy inf érieur-carbonyle, aryloxy carbonyle, aralcoyl- 15 oxycarbonyle ou alcoyle inférieur-carbonyle-alcoxy inférieur- carbonyle, m. et n désignent O ou 1, K représentant un atome d'hydrogène lorsque n désigne O, et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, comme substance active à des supports inertes soticfes ou liquides,appropriés 20 à la lutte contre les parasites, et communément utilisés dans de tels agents. 78. Procédé suivant la revendication 77, caractérisé en ce qu'en utilise un ou plusieurs dérives de phényle de la formule 1,1 dans la revendication 2. 25 79. Procédé suivant la r eve nd i cat i on 77, caractérisé en ce qu'on ajoute un ou plusieurs dérivés de phényle de la formule générale 70 15876 48 2040485 1 ✓ 3 dans laquelle R est un groupe méthyle ou éthyle, R est un ✓ 4 atonie à'hydrogéné, un groupe methyle ou ethyle, R est un atome 6 \ d'hydrogène ou un groupe méthyle, S est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, A et B représentent un atome 5 d'hydrogène ou d♦halogène, X est un groupe oxy, thio, sulfinyle ou sulfonyle ou un des groupes -O-CE^-, -S-CH^-, ou Y"et Y' représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, 0 0 un groupe alcoyle inférieur, nitro, hydroxy ou alcoxy inférieur, et Z représente un groupe aieoxy-inférieur-carbonyle, aryloxjr-10 carbonyle, aralcoyloxycarbonyle ou alcoyle inférieur-carbonyle-alcoxy inférieur-carbonyle, et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, comme substance active, à des supports inertes, solides ou liquides, appropriés à la lutte contre les parasites et communément utilisés 15 dans de tels agents. 80. Procédé suivant la revendication 79, caractérisé en ce qu'on utilise au moins un composé de la formule la, dans laquelle Y' manque, Y représente un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe al- .coyle inférieur ou alcoxy inférieur et Z représente un groupe al-20 coxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbonyle ou araleoyloxycarbonyle. 81. Procédé suivant la revendication 77, caractérisé en ce qu'on ajoute un ou plusieurs deri.vés de phényle de la formule générale Ib 25 dans laquelle R1 est. un groupe méthyle ou éthyle, est un atome N 4 d'hydrogène, un groupe méthyle eu éthyle, H est un atome d'hydrogène ou un grc'upe méthyle, H' est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, A, ]?, K et L représentent un- atome 3C d'hydrogène ou d'halogène, X est un gre thio, sulj ou sulfonyle ou un groupe -C-CH2-, -b-0H2, -|-CK2~ ou -j^-CH2-,. Y et Y' représentent un atome d'hydrogène, d^'h&log G C ene, un 70 15876 « 2040485 groupe alcoyle inférieur-, nitro, hydroxy ou alcoxy inférieur et Z représente un groupe alcoxy inférieur—carbonyle» aryloxycarbonyle, aralcoyloxycarbonyle bu alcoyle ihfériëur-earbonyle-alcoxy inférietir-carbonyle, et les liaisons - pointillées peuvent 5 être hydrogénées, comité substance active, à des supports inertes, solides ou liquides, appropriés à la'lutte contre les parasites et communément utilisés dans' de tels agents. • ; 82» Procédé suivant la revendication 81,- caractérisé en ce qu'on lQ-: utilise au moins un composé de lâ formule Ib," dans laquelle I' manque^ ; Y'représente un atome: d'hydrogène, d'halogène,- un groupe alcoyle inférieur ou alcoxy inférieur et Z représente uri'-'groupe alcoxy inf érieur-carbonylearyloxycarbonyle ou aralcoyloxycarbonyle. 83» Procédé'suivant la revendication *77, caractérisé en'ce qu'on 15 ajoute un ou plusieurs dérivés de phényle'de la formule générale 1 * r 2 3 dans laquelle R est un groupe methyle ou ethyle, R et R représentent un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle, R^ est"'un. atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R~ est un 20 atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, À, B, S et E représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, X est un groupe oxy, thio, sulfinyle ou sulfonyle ou un des groupes- -O-CSL,-, -S-Giï--, -S-CH„- ou , Y et Y' représentent un atome * O 0 0 d'hydrogèned'halcgene,,.un groupe alcoyle inférieur, nitro, 25 . hydroxy ou alcoxy inférieur, 2 est un groupe alcoxy inférieur- carbonyle,, aryloxycarbonyle, aralcoyloxycarbonyle ou alcoyle inférieur-carbonyle-alcoxy inférieur-carbonyle, et les liaisons poitillées peuvent être hydrogénées, - comme substance active, à des supports inertes solides ou liquides, 30 appropriés à" la lutte contre les parasites et communément utilisés dans de tels agents. 70 15876 2040485 84. Procédé suivant la revendication 83, caractérisé en ce qu'on utilise au moins un composé de la formule le, dans laquelle Y" manque, Y est un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alcoyle inférieur ou alcoxy inférieur et Z est un groupe alcoxy inférieur-car- 5 bonyle, aryloxycarbonyle ou. aralcoyloxycarbonyle. 85. Procédé suivant la revendication 77, caractérisé-en ce qu'on ajoute un ou plusieurs dérivés de phényle de la formule générale .. " ■ - " 1 ' ' 2 3 10 dans laquelle 1 est un groupe méthyle ou éthyle, R et R représentent un atome à'hydrogéné, un groupe méthyle ou éthyle, est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle,- R'' et R° représentent un atome "à1Hydrogène "ou un groupe alcoyle inférieur, A, 3,"B,'É, K et L représentent un atome d'hydrogène ou 15 d'halogène", X est un groupe oxy, thio, sulfinyle ou sulfonyle ou un des groupes -0-CH2-, -S-CK^-, -S-CH^- ou -^|-CK2-, Y et Y* représentent un atome d'hydrogène, d'nalogène, un groupe alcoyle inférieur, nitro, hydroxy ou alcoxy inférieur, 2 représente un groupe alcoxy inf érieur-carbonyle, aryl oxy carbonyle, aralcoyloxy-20 -carbonyle ou alcoyle inférieur-carbonyle-alcoxy inf érieur-carbonyle, et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, comme substances actives, à des supports'inertes solides au liquides, appropriés à'la lutte-contre les parasites et communément utilisés dans 25 86. Procédé suivant la revendication 85, caractérisé en ce qu'on utilise au moins un composé de la formule -làdans laquelle Y' manque, Y est un atome à ' hydrogène d'halogène,.. un -grouoe alcovle infé- ... — — «- rieur ou alcoxy inférieur et Z est uh groupe alcoxy inf érieur-carbonyle, aryloxycarbonyle eu aralccyloxycarbonyle. 3C 67. Procédé suivant la revendication 80, caractérisé en ce qu'on ajoute un ou plusieurs dérivés de phényle de la'formule 70 15876 51 2040485 QOCH- i.a. dans laquelle et B^ représentent un atome d'hydrogène ou de chlore, comme substances actives, à des supports inertes solides ou liquides, 5 appropriés à la lutte contre les parasites et communément utilisés dans de tels agents. 88-. Procédé suivant la revendication" 82r caractérisé'en ce qu'on ajoute un ou plusieurs dérivés" de phényle de la formule- = CGOCH 3 Ibn 10 dans laquelle A^, 3-j , et -représentent un atome ,d 'hydrogène ou de chlore, comme substance active, à des supports inertes solides ou liquides, appropriés à la lutte contre les parasites et communément utilisés dans de tels agents. 15 69. Procédé suivant la revendication 82,- caractérisé en ce qu'on ajoute un ou plusieurs dérives de phényle de la formule B, A, K, \=/ • COOCJi dans laquelle A-^, 3., , et représentent un atome d'hydrogène 70 15876 52 2040485 ou de chlore, comme substance active, à des supports inertes solides ou liquides, appropriés à la lutte contre les parasites et communément utilisés dans de tels agents. 5 90. Procédé suivant la revendication 86, caractérisé en ce qu'on ajoute un ou plusieurs dérivés de phényle de la formule dans laquelle -B^, B^, et représentent un atome d'hydrogens ou de chlore, 10 comme substance active, à des supports inertes solides ou liquides, appropriés à la lutte contre les parasites et communément utilisés dans de tels agents. 91. Utilisation de dérivés de phényle de la foimule générale 15 dans laquelle R représente un groupe n:ethyle ou éthyle, et R^ représentent un atome d'hydrogène, un groupe néthyle ou ethyle, E " représente un atcse d'hydrogène eu un groupe ::.r'thylc-, r- _ £ ' \ ^ li'' et K." représentent un atonie d'hydrerène ou un groupe alcoyle inférieur, A, 3-, L', E, K et L représentent un u^orr.s d lhycro~èno 20 ou d'halogène, X est un groupe oxy, thio, sulfinyle ou sulfonyle ou un des groupes -0-CK2-1 -o-GK^-, ou "i et Y' 0 G 0 70 15876 53 2040485 représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alcoyle inférieur, nitro; hydroxy ou alcoxy inférieur, et 2 représente un groupe alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbonyle, aralcoyloxycarbonyle ou alcoyle inférieur-carbonyle-alcoxy inférieur-5 carbonyle, m et h désignent 0 ou 1, Z représentant un atome d'hydrogène-lorsque n désigne O, et les liaisons pointillées peuvent être hydrognées, comme agent anti-parasitaire. 92» Utilisation de dérivés de phényle de la formule générale 1 ■ * 2 dans laquelle R est un groupe^ méthyle ou éthyle» R et R'' représentent un atome d'hydrogène,- un groupe méthyle ou éthyle, a ^ R • 6 R est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle,'-R-- ët R représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, 15 A, B,. B et K représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, et E et 1 représentent un atome d'hydrogène, X est un groupe oxy, thio, sulfinyle ou sulfonyle ou un des-groupes -C-C^-, -S-CH^-r ou Y1 est un atome d'hydrogène» d'ha logène, un groupé alcoyle'inférieur qu alcoxy inférieur, 21 est 20 un groupe alcoxy inférieur-car'bonylè, aryloxycarbonyle ou aralcoyloxycarbonyle, m et n désignent C- ou 1» K représentant un atome d'hydrogène lorsque n signifie 0,. et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, dans le but- Indiqué' dans 'la revendication 91» ' - 25 93» Utilisation de dérivés de phényle de la formule générale 70 15876 54 2040485 1 - , , dans laquelle R est un groupe méthyle ou éthyle, Ry est un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle, R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R^ est un atome d'hydrogène our un groupe alcoyle inférieur, A et B-représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, X est un groupe oxy,- thio, sulfinyle ou sulfonyle ou un des groupes--C-CH^-, -S-Cn^-( ï-gh2- ou -S-GHp-, Y et Y' représentent un atone d'hydrogène, d'halogène, 0 0 - . _ un groupe alcoyle Inférieur, nitro,'hydroxy ou alcoxy inférieur, et 2 représente un groupe alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxy-10 carbonyle, aralcoyloxycarbonyle ou alcoyle inférieur-carbonyle-alcoxy inférieur-carbonyle, et les liaisons, pointillées peuvent être.hydrognées, ; dans le but indiqué dans•. la revendication-91.. f , 94.» .-Utilisation de dérivés, de pKényle de. : la formule générale la, 15 dans laquelle Yf manque, Y est un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alcoyle inférieur ou alcoxy inférieur et Z représente un groupe alcoxy inférieur-carbonyle, ary1oxycarbaiyle ou aralcoyloxycarbonyle , .dans le but indiqué-dans la revendication 91. 20 95. Utilisation de dérivés de phényle de la formule générale Y ... Ib i ' • - 3 dans laquelle R est un groupe, méthyle ou éthyle, S est un atome d'hydrogène, un groupe methyle ou éthyle, est un atonie d'hydrogène pu un- groupe methyle, R^ est un atome d'hydrogène ou 25 un groupe alcoyle inférieur, A, B, K et. L représentent un atome . d'hydrogène ou d'halogène, X est un. groupe oxy, thio, sulfinyle ou sulfonyle ou un. groupe -O-CK^-, -S-CK^-, -K-CH^- ou -^-CEU-Y et. Y.'. représentent un atome, d'hydrogène, d'nalogène, un^greu-pe alcoyle inférieur, nitro, hydroxy ou alcoxy inférieur et Z 30 représente un groupe alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbonyle, aralcoyloxycarbonyle ou alcoyle inférieur-carbonyle- 70 15876 2040485 alcoxy inférieur-carbonyle, et les liaisons pointillées "peuvent être hydrognées, dans le "but indiqué dans la revendication 91. 96. Utilisation de dérivés de phényle de la formule Ib, dans 5 laquelle Y' manque, Y est un atome d'hydrogène, drhalogène, un groupe alcoyle inférieur ou alcoxy inférieur et Z est un groupe alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbonyle ou aralcoyloxycarbonyle, dans le but indiqué dans la revendication 91. 97. Utilisation de dérivés de phényle de la formule générale 1 2 3 dans laquelle R est un groupe méthyle ou éthyle, R et H représentent un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle, R^ est un atome d'hydrogéné ou un groupe methyle', R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, A, B, D et -S 15 représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, X est un groupe oxy» thio, sulfinyle ou sulfonyle ou un des groupes -C-CH^-, -S-CH^-, -^-GH^- ou -^-CïL,-, Y et Y' représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alcoyle inférieur, nitro, hydroxy ou alcoxy inférieur, Z est un groupe alcoxy inférieur-20 carbonyle, arylexj? carbonyle, araleoyl oxy carbonyle ou alcoyle inférieur-carbonyle-alcoxy inférieur-carbonyle, et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, dans le but indiqué dans la revendication 91. 98, Utilisation de dérivés de phényle de la formule le^ dans 25 laquelle Y' manque, Y est un atome d'hydrogène, d'halogène, un. groupe alcoyle inférieur ou alcoxy inférieur et Z est un groupe alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbor-yle ou aralcoyloxycarbonyle, dans le but indiqué dans la revendication 91. 99. Utilisation de dérives de phenyle de la formule 'générale 70 15876 56 2040485 Id —1 2 3 dans laquelle it est un groupe méthyle ou éthyle, R et R représentent un atome d'hydrogène, un groupe .méthyle ou éthyle, R est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R-' et H 5 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle infé- • rieur, A, B, D, B, E et L représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, X est un groupe oxy, thio, sulfinyle ou sulfonyle ou un des groupes -0-CH2-, -S-CH2~, -^-CH2~ ou -£-GH2-, Y et Yf représentent un atome d'hydrogène, d'nalogène, un groupe alcoyle 10 inférieur, nitro, hydroxy ou alcoxy inférieur, Z représente un groupe alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbonyle, aralcoyloxycarbonyle ou alcoyle inférieur-carbonyle-alcoxy inférieur-carbonyle, et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, dans le but indiqué dans la revendication- 91. 15 100. Utilisation de dérivés de phényle de la formule Id, dans, laquelle Y' manque, Y est un atome d'hydrogène,.d'halogène, un-groupe alcoyle inférieur ou alcoxy inférieur et Z est un groupe alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbonyle ou aralcoyloxycarbonyle dans le but indiqué dans la revendication 91. 20 101. Utilisation de dérivés de nhényle de la formule ,—C00CH- dans laquelle et représentent un atome d'hydrogène ou de chlore, —• dans le but indiaué- dans la revendication 91. 70 15876 2040485 102. Utilisation du dérivé de phényle 103. Utilisation de dérivés de phényle de la formule dans laquelle A^, B_, et représentent un,atome d'hydrogène ou de chlore, dans le but indiqué dans la revendication 91. , 104. Utilisation de dérivés de la formule . dans laquelle A^, et représentent un atome d'hydrogène ou de chlore, -dans le but indiqué dans la revendication 91. 105. Utilisation de dérivés de.phényle Se la formule 70 15876 se 2040485 dans laquelle A^, D^t E^, et 1^ représentent un atome d'hydrogène ou de chlore, dans le but Indiqué dans la revendication 91.