FR 2053214 A1 19710416 FR 7027775 A 19700728 70 27775 2053214 La présente invention a pour objet un nouvel agent de lutte contre les plantes adventices, ayant un effet de synergie, ainsi qu'un procédé de lutte contre les plantes adventices. 5 L'agent de lutte contre les plantes adventices à effet de synergie, conforme à l'invention, est caractérisé en ce qu'il contient la 2-tertio-butylamino-it—éthylanino-6-méthylthio-s-triazine et la 2-chloro-^, fi-bis-éthylamino-s-triazine. 10 Dans le présent texte, l'expression "plantes adventices" doit être entendue comme désignant les plantes latifoliées et les graminées des types les plus variés. De9 plantes adventices contre lesquelles on peut lutter avec succès grâce à cet agent sont par exemple les suivantes : 15 l'amaranthe (Amarantus), le pâturin annuel (Poa annua), le liseron des champs (Convolvulus arvensis), l'ivraie (Lolium), Echinochloa patte-de-coq (Echinochloa crus-galli), Brachiaria spp., Mollugo, le mouron (Stellaria média), des variétés de millet (Digitaria), le brome des toits (Bromus tectorum), 20 l'épilobe (Epilobium), le millet à duvet (Setaria), le vulpin (Alopecurus), le chiendent (Eleusine indica), le laurier (Iamium), des variétés de millet (Echinochloa), la renouée (Polygonum), l'ansérine (Chenopodium), la moutarde (Brassica), la morelle (Solanum), le vulpin (Amarantus), la laitue (Lactura), 25 le pourpier (Portulaca), l'ambrosie (Ambrosia), la fétuque (Festuca), la soude (Salsola kali), la bourse à pasteur (Capsella bursa-pastoris), des variétés de cresson, la canche (Aira caryophyllea), la stipe (Stipa), l'avoine sauvage (Avena fatua), le panicaut, le millet chevelu (Panicum 30 capillare), le chiendent (Agropyrum) et beaucoups d'autres types. Dans le présent texte, l'expression "lutte" comprend à la fois les traitements permettant -'e détruire, d'inhiber la croissance, d'empêcher la repousse et In propagation, l'élimina-55 tion, la destruction ou tout autre diminution de la présence et de l'action des plantes soumises au traitement, ainsi que les agents nécessaires pour la réalisation de ces traitements, et que les résultats obtenus par lesdits traitements. Bien que la destruction totale et l'inhibition ultérieure de la croissance 4-0 des plantes adventices indésirables doivent être considérées 70 27775 2 2053214 comme le but essentiel, l'expression "lutter" considérée comme s'appliquant à tous les autres traitements indiqués et aux combinaisons de ceux-ci, ainsi qu'aux agents permettant de réaliser ces traitements. Les plantes adventices indiquées plus haut gênent considérablement la croissance du maïs, du sorgho, du blé d'hiver, des petits pois et d'autres plantes cultivées, et, jusqu'à présent, il n'était possible de lutter contre elles que dans une mesure limitée, avec les herbicides habituels à des 10 doses d'emploi acceptables. Dans de nombreux cas il était possible de lutter de façon satisfaisante contre quelques types de plantes adventices, avec des doses d'emploi raisonnables, mais en même temps l'inhibition de la croissance des autres types de plantes adventices était très limitée 15 ou même absolument nulle. Dans certains cas il était possible de lutter contre des types de plantes adventices résistant à l'action d'herbicides donnés en augmentant la quantité de substance active d'herbicide, ce procédé est cependant peu avantageux car, lors-20 qu'on augmente la dose d'emploi, on court le risque que, soit que les plantes utiles subissent des dommages, soit qu'il reste dans le sol des quantités résiduelles importantes d'herbicides. Pour cette raison, il était souhaitable d'utiliser, pour la lutte contre les plantes adventices dans les surfaces cultivées, 25 des herbicides qui soient efficaces à faible concentration. Selon la présente invention on obtient un agent herbicide qui assure une action efficace contre les plantes adventices, ceci à des concentrations relativement basses. Or la Demanderesse a trouvé que des mélanges de 2-30 tertio - butylamino-4— éthylamino-6-méthylthio-s-triazine (qui sera également désignée par la suite sous le nom de "Ter-butryne")et de 2-chloro~4, 6-bis-éthylamino-s-triazine (Simazine) sont particulièrement efficace pour la lutte contre les plantes adventices, à des concentrations relativement basses* 35 Contrairement à toute attente, ces mélanges sont beaucoup plus efficaces que l'on n'aurait pu s'y attendre en comparant l'action individuelle de chacune des composantes isolées à des concentrations comparables. On prépare la terbutryne ou 2-tertio-butylamino-4— 40 éthylamino-6-méthylthio-8-triazine répondant à la formule 70 27775 2053214 °2H5NVi- conformément au procédé décrit dans le brevet américain n® 2.9O9«420« Les compositions contenant de la terbutryne Mot 10 vendues sous les désignations commerciales de "Igran" et de "Preban"• On fabrique la simazine de 2-chloro-4-, 6-bis-éthylami-no-s-triazine, répondant à la formule 15 NHC2H5 selon le procédé du brevet américain n" 2.891.855* Les eomposi-2q tions contenant de la simazine sont commercialisées sous les noms de marques "Princep", "Gesatop" et "Printop". Dans les agents conformes à la présente invention, le rapport entre la terbutryne et la simazine peut être compris entre 90/10 et 10/90. Ce rapport est compris de préférence entre 25 30/70 et 70/30. Les deux substances actives indiquées peuvent être élaborées de manière usuelle, avec des agents de conditionnement et des additifs divers, de façon à obtenir des agents contenant des subtances actives dans une proportion telle qu'ils aient une activité herbicide. Généralement, la quantité de substance active dans les n'est pas inférieure à environ tandis que la teneur en substance active des poudres pour bouillies ou des solutions peut aller jusqu'à 80 ou 90%« Après mélangeage avec des additifs ou des agents de dispersion appropriés, les agents herbicides conformes à la présente invention peuvent se présenter sous la forme de solutions d'agents de poudrage, de poudres pour bouillies, et de dispersions ou d'émulsions aqueuses. On peut donc les utiliser avec un véhicule ou un diluant, par exemple une substance solide finement divisée, une solution aqueuse d'origine organique, 70 27775 2053214 l'eau, un mouillant, un dispersant, un émulsionnant ou un agent de mise en suspension, une émulsion aqueuse, ou n'importe quelle combinaison appropriée de tous ces agents. Les mouillants, les dispersants, les émulsionnants, les agents de mise en 5 suspension sont généralement compris sous la désignation générale de "substances tensio-actives". Ces agents tensio-actifs peuvent être des substances anioniques, cationiques ou non ionogènes ; il en existe un grand nombre de variétés. Pour la préparation des agents conformes à l'invention, on utilise les substances 10 surfactives dans un domaine de concentration allant de 1 à 10% en poids. En fonction du but qu'on se propose, on utilise les agents herbicides conformes à la présente invention, généralement sous la forme de solutions, d'émulsions, de suspensions, de 15 granulés ou d'agents de poudrage. Toutes les formes d'application doivent néanmoins contenir les substances actives sous forme finement divisée. Pour inhiber sélectivement la croissance des plantes, en particulier pour lutter sélectivement contre les plantes adventices, on préfère utiliser comme véhicules inertes 20 des substances qui ne sont pas phytotoxiques. On obtient les agents de poudrage, les agents d'épan— drage, les granulés et les autres compositions solides en mélangeant intimement et en broyant les substances actives avec des supports inertes, par exemple le talc, la terre d'infusoirea, 25 le kaolin, la bentonite, le carbonate de calcium et, le calcaire, l'acide borique, la dolomite, la silice précipitée, des silicates de métaux alcalino-terreux, le feldspath, le mica, le phosphate tricalcique, ainsi que la farine de bois, le liège pulvérisé, le non la farine d'écorce de bois, la cellulose pulvérisée, le 30 charbon de bois, et d'autres matières d'origine végétale. 0a peut utiliser ces véhicules soit isolément soit sous la forme de mélanges entre eux. Les dimensions des particules des véhicules vont avantageusement, pour les agents de poudrage, jusqu'à envirc. 0,1 mm ; pour les agents d'épandage , elles vont de 0,075 à 0,2 35 mm et, pour les granulés, elles vont de 0,2 mm à 1 mm et davantage. On peut également imprégner les véhicules avec un solvant volatil, également avec les substances actives. Par addition de mouillants et de colloïdes protecteurs, on peut rendre les agents de poudrage et les pâtes susceptibles d'être mis en 40 suspension dans l'eau et on peut ainsi les utiliser comme agents ?n 2 777e) 5 2053214 pulvérisables. On peut préparer les concentrés liquides pour émulsiorts aqueuses et les poudres pour bouillies pour suspensions aqueuses à partir de substances actives aussi bien solides que liquides. 5 Les substances actives liquides conviennent cependant mieux à la préparation de concentrés liquides, tandis que les substances actives solides conviennent mieux à la préparation de poudres pour bouillies à concentration élevée. On peut adapter au but prévu, de la manière habituelle, les formes d'application les 10 plus variées, par addition de substances qui améliorent la dispersion, 1'adhésivité, la résistance à la pluie et éventuellement aussi l'absorption. Les substances de ce genre août $lua particulièrement les agents tensio-actifs indiqués plus haut. De la même manière, on peut améliorer l'action biologique et élargir 15 le spectre d'action par addition de substances douées de propriétés bactéricides ou fongicides, ou d'autres substances actives qui ont une influence sur la croissance des plantes, ainsi que par addition d'engrais. Le procédé de lutte contre les plantes adventices, 20 conforme à l'invention, est caractérisé en ce que l'on traite les surfaces envahies par les plantes adventices au moyen d'une quantité efficace d'un agent qui contient de la terbutryne et de la simazine. On peut appliquer les agents herbicides aux endroits ou 25 sur la surface à protéger contre les plantes adventices, sous la forme d'une aspersion, d'une poudre ou d'un granulé. On peut appliquer directement l'agent sur l'endroit ou la surface qui est déjà envahi par les plantes adventices afin de détruire celles-ci; il est également possible d'appliquer l'agent à titre prophylac-30 tique, en vue d'éviter l'envahissement probable par les plantes adventices. C'est ainsi qu'on peut utiliser les agents sous la forme d'agent pulvérisable sur les feuilles. Néanmoins il est également possible d'appliquer directement sur le sol les pulvérisations ou les granulés. Par ailleurs, en peut répandre 35 directement les agents scus forr. Il va de soi que les quantités des agents conformes à l'invention utilisées doivent être suffisantes pour que l'on obtienne de la part des agents herbicides l'action souhaitée. On 40 peut donc faire varier les doses d'emploi pour la destruction des 70 27775 6 2053214 plantes adventices ou l'inhibition de leur croissance en fonctior du type de plantes adventices du mode de présentation utilisé, de l'action herbicide correspondante des substances actives, de l'effet désiré (action de courte ou de longue durée), du 5 mode d'application, de la densité de la végétation, des conditions atmosphériques existantes, ainsi que d'autres paramètres. Etant donné que le nombre de paramètres entranr en ligne de compte est élevé, il n'est pas possible d'indiquer les doses d'emploi convenant pour tous les cas. 10 Néanmoins, d'une façon générale, la dose d'emploi des deux substances actives, mélangées entre elles dans les proportions indiquées plus haut, et présentées en combinaison avec des véhicules et/ou des diluants inertes, est comprise entre 0,56 et 5,6 kg/ha. Ainsi qu'il a été dit plus haut, on s'efforce 15 particulièrement d'utiliser une concentration aussi faible que possible. Grâce à sa concentration totale relativement plus faible en substances actives, le mélange de terbutryne et de simazine conforme à l'invention permet d'obtenir, dans la lutte contre les plantes adventices un résultat qu'on ne pouvait 20 atteindre qu'avec une quantité nettement plus élevée des composantes seules. C'est ainsi que l'on peut déjà obtenir des résultats satisfaisants dans la lutte contre les plantes adventices, avec des mélanges contenant moins de 1,1 kg/ha du mélange de terbutryne et de simazine. 25 Les exemples suivants illustrent la présente invention. EXEMPLE 1 : On met à l'épreuve dans une forcerie, diverses combinaisons de terbutryne et de simazine sur une variété de plantes adventices, en l'espèce le brome des tbits (Bromus tectorum). 50 On introduit les plantes adventices dans des pots en plastiques de 8 cm contenant de l'argile non stérilisée. On applique les graines à la surface du sol, on les recouvre d'un couche de sable épaisse de 0,6 cm et on tasse le tout. On projette ensuite la terbutryne et la simazine, soit isolément soit en mélange 35 entre elles, sur la surface du sable, ceci en des proportions qui, pour chacune des substances actives seules, ou pour leurs mélanges, va de 0 à 1,12 kg/ha. On arrose les plantes adventices quotidiennement pendant trois semaines par un jet fin. Apres un délai de trois semaines, on détermine l'actior 40 herbicide en pesant les pousses fraîches des plantes adventices. 70 27775 7 2053214 L'une de celles-ci n'est pas traitée par les herbicides et sert donc de témoin. Les valeurs obtenues sont exprimées en "pourcentage par rapport aux témoins",le résultat obtenu pour ces témoins sans herbicide étant considéré comme égal à 100. 5 Pour déterminer l'effet de synergie, on utilise la méthode décrite par S.R. Colby dans "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations", Weeds 15; 1 (1867). Cette méthode consiste à comparer le pourcentage par rapport au témoin qui est obtenu pour les mélanges avec les ^ valeurs en % prévues, calculées d'après les valeurs obtenues pour les composantes isolées. L'évaluation s'effectue de la manière suivante : X = Croissance, exprimée en pourcentage de celle des témoins, obtenue avec l'herbicide A pour une dose 15 de p kg/ha, Y - Croissance, exprimée en pourcentage de celle des témoins, obtenue avec l'herbicide B pour une dose de q kg/ha, E » Croissance prévue, exprimée en pourcentage de celle 20 des témoins, obtenue avec le mélange d'herbicides (A + B) pour une dose de (p + q) kg/ha. On obtient ainsi l'équation : E - 100-C(100 - I) + (100 - Y) - (100 - ~ Y)] 25 soit : E - XY TSC Lorsque la valeur observée est inférieure à la valeur- prévue, le mélange' présente 30 un effet de synergie. Par contre, lorsque la valeur observée est plus élevée, le mélange présente un effet d'antagonisme. • Dans le tableau suivant sont indiquées les croissances observées et elles sont également comparées avec les croissances attendues. Dans les deux cas les valeurs sont données en pour— 35 centages par rapport aux témoins (la valeur du témoin qui est égale à 100 par définition se trouve dans le coin supérieur gauche). La croissance prévue est donnée directement, entre parenthèses, en-dessous de la valeur de la croissance observée. Les valeurs se rapportant aux croissances observées 40 représentent la moyenne de trois épreuves successives. 70 27775 8 2053214 s i m a z i n e ( kg / ha ) 5 0 0,14 0,28 0,56 1,12 0 100 100 59 25 0 ~ 0,14 103 73 42 1 0 10 JZ \ (103) (59) (25) (0) * 0,28 82 64 42 8 0 (82) (48) (21) (0) 15 68 25 6 0 0 +J (68) (40) (17) (0) * 1 ,12 33 13 3 0 0 (33) (19) (8) (0) 20 Pour une dose de 1,12 kg/ha, la simazine seule a une action efficace contre Bromus tectorum. Ainsi qu'il ressort des valeurs données dans le tableau ci-dessus, on obtient cepen-25 dant une action efficace avec des combinaisons simazine + terbutryne pour des quantités de 0,56 + 0,14 ; 0,56 + 0,28 et 0,28 +0,56 kg/ha. Dans tous oes mélanges à action synergétique, la quantité totale d'herbicides utilisés est donc nettement plus faible que la quantité de simazine seule (1,12 kg/ha) qui 30 serait nécessaire pour lutter efficacement contre la plante adventice. EXEMPLE 2 : On compare des agents qui contiennent des mélanges de terbutryne et de simazine avec des agents contenant seulement 35 de la terbutryne, ceci du point de vue de leur action contre la variété de lamier Lamium amplexicaule qui poussait sur une parcelle de culture de petits pois. On utilise l'agent herbicide, sous forme d'une poudre pour bouillier à 80 %, avant la montaison des pois et des plantes adventices, à des concentrations de 40 substances actives allant de 1,12 à 4,5 kg/ha. Lorsque les plants de pois ont atteint une hauteur de 14 à 20 cm, on évalue 70 27775 9 2053214 les résultats de l'épreuve. L'évaluation s'effectue selon une échelle allant de 1 à 10, le chiffre zéro indiquant l'absence d'action et le chiffre 10 signifiant la destruction totale des plantes. 5 Les résultats des essais sont indiqués dans le tableau suivant : 10 15 20 substance(s) - quantité action active(s) terbutryne - 1,12 kg/ha 6,0 terbutryne - 2,24 kg/ha 8,0 terbutryne - 3,36 kg/ha 9,5 terbutryne - 4,48 kg/ha 9,5 terbutryne - 1 ,12 kg/ha 7,5 /simazine 0,28 kg/ha (terbutryne - 1 ,12 kg/ha 9,0 ^simazine 0,56 kg/ha ^erbutryne - 2,24 kg/ha 9,25 (simazine 0,28 kg/ha iterbutryne - 2,24 kg/ha 9,5 [simazine - 0,56 kg/ha 25 Dans tous les essais,1'action sur les petits pois (plantes cultivées) est nulle. Il ressort des valeurs données dans le tableau que les agents herbicides, qui contiennent à la fois de la terbutryne et de la simazine, donnant des résultats remarquables dans la lutte contre les plantes adventices à des con-30 centrations nettement inférieures à celles qui sont nécessaires quand on utilise la terbutryne seule. 70 27775 10 REVENDICATIONS 2053214 1.- Agent de lutte contre les plantes adventices, caractérisé en ce qu'il contient une quantité ayant une action 5 herbicide d'un mélange de 2-tertic-butylamino-4—éthylanino-6-raéthylthio-s-triazine et de 2-chloro-4,6-bis— ' thylamino-s-tria-zine. 2.- Agent selon la revendication 1, caractérisé en ce que le mélange de substances actives contient de 10 à 90 de 10 2-tertic-butylaa:ino-4—éthylaainc—6-2éthylthio-s-triar. ine et 90 à 10 % de 2-chlorc—!-t-,6-tis—";thyla^ino-s-triazine. 3.- Frccédé de lutte contre les plantes adventices, caractérisé en ce que l'on traite les surfaces envahies par les plantes adventices au moyen d'un agent contenant une quantité 15 efficace d'un mélange constitué de 2-tertio-butylamino-4-éthyla-mino-6-méthylthio-s-triazine et de 2-chloro-4,6-bis-éthylamino-s-triazine. 4.- Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'on utilise un mélange de substances actives constitué de 20 10 à 90 % de 2-tertio-butylamino-4-éthylamino-6-néthylthio-s-triazine et de 90 à 10 % de 2-chloro-4,6-bis-éthylamino-s-triazine. 5.- Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'on utilise l'agent en des quantités telles que la concentra- 25 tion en les 2 substances actives va jusqu'à 1,12 kg/ha. 6.- Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'on utilise les agents pour la lutte contre 1« brome des toits (Bronus tectorum).