FR 2049197 A1 19710326 FR 7022520 A 19700618 70 22520 - i - 2049197 L'invention a pour objet un procédé de teinture en continu de matières fibreuses synthétiques à.partir de solvants organiques; le procédé est caractérisé en ce qu'on imprègne les matières fibreuses avec des bains de teinture qui contiennent des 5 colorants anthraquinoniques de formule ; dans laquelle R et R' représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, de fluor ou de chlore, X un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle en 15 m un nombre de 0 à 2, n un nombre de 1 à 3 et B un reste alcoyle en C-^-Cçj, cycloalcoyle ou aralcoyle, avec la mesure que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans le ou les substituants B est d'au moins -0 4 et d'au plus 9, et on les soumet ensuite à un traitement à chaud. Gomme substituants halogène du reste phénoxy on envisage en particulier des atomes de chlore et de brome» Pour B on citera par exemple ï 25 comme restes alcoyle en C-^-Cg le reste méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, isobutyle, sec.-butyle, t-butyle, isoamyle, sec.-pentyle, néopentyle, méthylpentyle, diméthylbutyle, méthylhexyle, diméthylpentyle, triméthylbutyle, isooctyle, méthylheptyle, dimé-thylhexyle, triméthylpentyle, tétraméthylbutyle, isononyle, diraéthylheptyle et trimé thylhexyle ; corme restes cycloalcoyle le reste cyclohexyle et méthylcyclo-hexyle, et comme restes aralcoyle en particulier le reste 35 On aboutit aux colorants employés conformément à l'in vention pour la teinture à partir de solvants organiques par des procédés connus en soi, par exemple par réaction de l-amino-2- 7.0 22520 - 2 - 2049197 halo-4-hydroxy- ou de l-amino-2-halo-4-alcoxy-anthraquinones arec des composés hydroxyarylés qui portent un ou plusieurs restes alcoyle, aralcoyle ou cycloalcoyle contenant de préférence 4 à 9 atomes de carbone, en présence de bases-minérales ou organiques. 5 Pour le procédé conforme à l'invention on envisage, comme solvants organiques, des solvants qui ne sont pas miscibles à l'eau et dont les points d'ébullition se situent entre 40 et 150°C, par exemple des hydrocarbures aromatiques comme le toluène ou le xylène, des hydrocarbures aromatiques halogènes comme le chloro-10. benzène et le dichlorobenzène et des hydrocarbures halogénés ali-phatiques, en particulier des hydrocarbures chlorés, comme le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le dichloréthane, le trichloréthane, le tétrachloréthane, le di-chloropropane, le pentachloropropane, le chlorobutane, le dichloro-15 butane et le dichlorohexane. Ont donné particulièrement satisfaction le tétrachlor-éthylène, le trichloréthylène, le-1,1,1-trichloréthane et le 1,1,1-trichloropropane. On peut aussi utiliser des mélanges de ces solvants. Concernant les matières fibreuses synthétiques à teindre par le procédé conforme à l'invention, il s'agit particulièrement de matières fibreuses en polyesters, par exemple des poly(téré-phtalates d'éthylène) ou des polyesters de l,4-bis-(hydroxyméthyl)-cyclohexane et d'acide téréphtalique,' en triacétate de cellulose, 25 en polyamides synthétiques comme la poly- S-caprolactame, le poly (adipate d'hexaméthylène diamine) ou l'acide poly- 6^-aminoundéca-noïque, en polyuréthanes ou en polyoléfines. les matières fibreuses peuvent se présenter sous la forme de tissus et de tricots. Pour teindre on dissout les colorants à utiliser confor->0 mènent à l'invention dans les solvants organiques non miscibles à l'eau ou on-les ajoute sous forme de solutions dans des solvants miscibles de manière illimitée avec ces solvants, comme des alcools, la diméthylformamide, la diméthylacétamide, le diméthyl-sulfoxyde ou le sulfolane, et l'on imprègne les matières fibreu-ses synthétiques .avec les solutions de colorants limpides obtenues, qui peuvent contenir éventuellement, en vue d'améliorer l'unisson des teintures, également des auxiliaires solubles tels que des 70 22520 - 3 - 2049197 produits de condensation de phénols et d'oxyde d'éthylène. Ensuite on fixe les colorants par un traitement à chaud sur les matières fibreuses, le traitement à chaud peut consister en un traitement de chauffage à sec de courte durée à 120-230°C, en l'occurrenee le 5 traitement de chauffage à sec pouvant être précédé éventuellement d'un séchage intermédiaire, ou bien en un traitement des matières fibreuses dans de la vapeur surchauffée de solvant à 100-150°C. les faibles quantités de colorant non fixées sont enlevables par la,vage en les traitant pendant une courte durée avec le solvant 10 organique froid. On notera le fait que des mélanges des colorants à utiliser conformément à l'invention fournissent parfois un meilleur rendement de teinture que les colorants individuels. A l'aide du procédé conforme à l'invention on parvient, dans la teinture à partir de solvants organiques sur les matières 15 fibreuses synthétiques, à obtenir des teintures qui se distinguent par un rendement de colorant élevé, par une structure très bonne de même que par des solidités remarquables, en particulier de bonnes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Un autre avantage des colorants à utiliser conformé-20 ment à l'invention est leur solubilité élevée dans les solvants organiques, en particulier dans le tétrachloréthylène, le tri-cliloréthylène, le 1,1,1-trichloréthane et le l,lsl-trichloropropane, qui permet d'exécuter la teinture sans l'emploi de promoteurs de dissolution. 25 Les parties indiquées dans les exemples qui suivent sont des parties en poids. Exemple 1 Un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) est imprégné à la température ambiante avec une solution rouge limpide 30 qui contient 10 parties de l-amino-2-(4-isooctyl-phénoxy)-4-hydroxy-anthraquinone dans 990 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 605&, on sèche le tissxi pen-J5 dant 1 minute à 80°C. Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 45 secondes du tissu à 190-220°C. Puis, par un court traitement durant 20 secondes dans du tétrachloréthylène froid, on élimine 70 22520 - 4 - 2049197 par lavage la faible quantité de colorant non fixée. Après,séchage on obtient -une teinture rouge brillante qui se distingue par son rendement élevé de colorant, son excellente structure et aussi par ses solidités remarquables, en particulier par d'excellentes 5 solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. De manière analogue on obtient des teintures rouges brillantes de même qualité également sur des tissus en a) triacé-tate de cellulose, b) polyamides synthétiques ou polyuréthanes 10 et c) fibres de polypropylène; on doit seulement exécuter la ther-œosolisation pour a) à 200-220°C, pour b) à 170-200°G et pour c) à 120 - 150°0. • On obtient aussi des teintures de même valeur quand on remplace les 990 parties de tétrachloréthylène par la même quan-15 tité d'un des solvants suivants s chlorure de méthylène, chloroforme, tétrachlorure de carbone, di-chloréthane, trichloréthane, trichloréthylène, tétrachlorëthane, dichloropropane, 1,1,1-trichloropropane, pentachloropropane, chlorobutane, dichlorobutane et dichlorohexane. 20 Le colorant utilisé a été préparé comme suit s on chauffe 270 parties d'isooctylphénol et 30 parties de carbonate de potassium tout en chassant par distillation l*eau de réaction à 150°C. Après introduction de 56 parties de l-amino-2-bromo-4-hydroxy-anthraquinone, on chauffe le mélange de réaction à 170°C 25 jusqii'à ce que la matière de départ ne soit plus décelable chroma-tographiquement. Ensuite on dilue le mélange de réaction avec du raéthanol, on filtre avec succion le colorant cristallisé en grands prismes, de formule s 0 NH0 ft 30 CH, CEU r x Nf X- o-e >C-CH0-C-CH. uuu tf I 0 0H , 2 Y x 3 CH, CEU 3 3 et on le lave jusqu'à neutralité avec de l'eau chaude. Rendement '">5 72,5 parties de colorant fondant à 169°C. 70 22520 - 5 - 2049197 Exemple 2 On imprègne un tricot en fil de poly(adipate d'hexaméthy-lène diamine) à la température ambiante avec une solution rouge limpide qui contient s - 5 10 parties de l-amino-2-(3,5-diisopropyl-phénoxy)-4-hydroxy- anthraquinone et ■ • 7 parties du produit de condensation de 1 mole de nonylphénol et de 7 moles d'oxyde d'éthylène dans 533 parties de tétrachloréthylène. 10 Après 1''exprimage à un gain de poids de 60fo, on sèche le tricot pendant 1 minute à 80°C. Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 45 secondes du tricot à 192°C* Puis, par un traitement de courte durée, pendant 20 secondes, dans du tétrachloréthylène, on élimine au lavage les faibles quantités de colorant non fixées. 15 Après séchage on obtient une teinture rouge qui se distingue par son rendement élevé de colorant, son excellente structure et par des solidités remarquables, en particulier d'excellentes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. On obtient également une teinture de même qualité quand 20 au lieu des 983 parties de tétrachloréthylène on utilise la même quantité de toluène, xylène, chlorobenzène ou dichlorobenzène. Le colorant employé de formule s 25 ch(ch5)2 ch(ch3)2 0H a été obtenu comme décrit à l'exemple 1, sauf qu'au lieu des 270 parties d'isooctylphénol on a utilisé la quantité équivalente 30 de 5,5-diisopropylphénol. Exemple 3 On imprègne un tissu en fibres de triacétate de cellulose à la température ordinaire avec une solution rouge limpide qui contient 35 10 parties de l-amino-2-/£~4-(2-phényl-propyl-(2) )-phénox27"-4- hydroxy-anthraquinone et 7 parties du produit de condensation de 1 mole de nonyl-phénol avec 7 moles d'oxyde d'éthylène dans 983 parties de tétrachloréthylène. 70 22520 - 6 - 2049197 Après exprimage à un gain de poids de 60^, on sèche le tissu pendant 1 minute à 80°G. Puis on fixe le colorant par chauffage durant 1 minute du tissu à 215°C. On obtient une teinture rouge brillante qui se distingue par un rendement élevé de colorant, 5 une excellente structure et des solidités remarquables, en particulier d'excellentes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. te colorant utilisé, de formule : Il ! 0 OH a été obtenu de la manière décrite à l'exemple 1, sauf qu'au lieu 15 des 270 parties d'isooctylphénol on a employé la quantité équivalente de 2-phényl-2-(4-hydroxy-phényl)-propane. Exemple 4 On imprègne un tissu en fibres de polypropylène à la température ordinaire avec une solution rouge limpide qui contient 20 10 parties de l-amino-2-(2-cyclohexyl-phénoxy)-4~hydroxy- anthraquinone et 7 parties du produit de condensation de 1 mole de nonylphénol et de 7 moles d'oxyde d'éthylène dans 983 parties de tétrachloréthylène.. 25 Après exprimage à un gain de poids de 60'^, on sèche le tissii pendant 1 minute à 80°C. Ensuite on fixe le colorant par chauffage du tissu à 140°C pendant 30 secondes. Par un court traitement dans du solvant froid on peut éliminer par lavage les parties non fixées de colorant. On obtient une teinture rouge jaunâtre qui se 30 distingue par un rendement élevé de colorant, une excellente structure et des solidités remarquables, en particulier d'excellentes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. Le colorant utilisé, de formule ; 70 22520 2049197 a été obtenu de la manière décrite à l'exemple 1, sauf qu'au lieu des 270 parties d'isooctylphénol on a utilisé la quantité équivalente de 2-cyclohexylphénol. 10 Exemple 5 On imprègne un tissu en poly(téréphtalate de 1,4-cyclo-hexane-diméthylène) à la température ambiante avec une solution orangée limpide qui contient : 10 parties de l-amino-2-(4-isooctyl-phénoxy)-4-propoxy-15 anthraquinone et 7 parties du produit de condensation de 1 mole de nonylphénol avec 7 moles d'oxyde d'éthylène dans 983 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60/ , on sèche le tissu du-20 rant 1 minute à 80°C. Ensuite on fixe le colorant par un chauffage de 45 secondes du tissu à 190 - 220°C. Puis, par "un court traitement de 20 secondes dans du tétrachloréthylène froid, on enlève par lavage la petite quantité de colorant non fixée. Après le séchage on obtient une teinture orangée qui se distingue par son 25 rendement élevé de colorant, par son excellente structure et aussi par des solidités remarquables, en particulier d'excellentes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. le colorant utilisé a été obtenu comme décrit à l'exemple 1, sauf qu'au lieu des 56 parties de l-amino-2-bromo-4-hydroxy-30 anthraquinone on a employé 58 parties de l-amino-2-bromo~4-propoxy-anthraquinone. Le tableau suivant contient d'autres colorants de formule I qui fournissent dans la teinture conforme à l'invention de tissus en fibres de polyester, triacétate, polyamide, polyuréthane 35 et polyoléfine, les nuances colorées- indiquées à la dernière colonne. 70 22520 - 8 - 2049197 Exemple R R' B Halogène X Nuance 6 H H 4-isooctyl Chloro H rouge 7 H H 4-isooctyl . Bromo H rouge 8 H H 4-isooctyl - CH3 orangé 5 9 P H 4-isononyl - H rouge 10 H F 4-isononyl - H rouge 11 Cl H 4-isohexyl H rouge 12 H Cl 4-isoheptyl - H rouge 13 H H 2-cyelohexyl - orangé 10 14 H H 4-isoamyl - H rouge 15 H H 4-isooctyl Dibromo H . rouge 16 H H • 4-isononyl Dichloro H rouge 17 H H 4-tert.-butyl - G2H5 orangé 18 H Cl 4-isooctyl - CHj orangé 15 19 ï1 H 4-isooctyl - CH? 3 orangé 20 F i? 4-isooctyl - H rouge 21 Cl Cl 4-isooctyl - H rouge 22 H H 2-isobutyl - H rouge 23 H H 4-/~2-phényl-propyl-(2)_J Bromo H rouge 20 24 H H - 2,6-diéthyl - H rouge 25 H H 2 ,4,5-triéthyl - H rouge 26 H H 4-triméthylhexyl Chloro CH3 orangé 27 H H 3-isoprcpyl-5-tert.-butyl — H rouge 28 Cl 01 triéthyl (mélange) - H rouge 25 29 H H 4-isoheptyl Bromo ch3 orangé 30 F f 4-isohexyl - c3h? orangé 31 H H 4-isohexyl - h rouge Exemple 32 Un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) est ;>û imprégné à la température ordinaire avec une solution rouge limpide qui contient s 5 parties du colorant décrit à l'exemple 1, 5 parties du colorant décrit à l'exemple 31 et 7 parties du produit de condensation de 1 mole de nonylphé-35 nol et de 7 moles d'oxyde d'éthylène dans 383 parties de tétrachloréthylène. 70 22520 - 9 - 2049197 Après exprimage à un gain de poids de 60on sèche le tissu durant 1 minute à 80°0. On "fixe ensuite le colorant par un chauffage de 45 secondes du tissu à 190-220°C. Puis, par un court rinçage avec du tétrachloréthylène froid, on élimine la petite partie de colo-5 rant non fixée. Après le séchage on obtient une teinture rouge brillante qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente structure et aussi par des solidités remarquables, en particulier d'excellentes solidités au thermofixage, au lavage, au frottement et à la lumière. 10 Exemple 33 On imprègne un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) à la température ordinaire avec une solution rouge limpide qui contient s 10 parties de l-amino-2-(4-isooctyl-phénoxy)-4-hydroxy~ 15 anthraquinone dans 990 parties de 1,1,1-trichloréthane. Après exprimage à un gain de poids de 60$, on fixe le colorant par un traitement de 45 secondes du tissu avec de la vapeur surchauffée de 1,1,1-trichloréthane à 140°C. Ensuite, par un court rinçage 20 dans du" 1,1,1-trichloréthane froid, on enlève par lavage la petite quantité de colorant non fixée. Après le séchage on obtient une teinture rouge brillante qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente structure et par des solidités remarquables. 25 Exemple 54 On imprègne un tissu en poly(téréphtalate de 1,4-cyclo-hexane-diméthylène) à la température ordinaire avec une solution rouge limpide qui contient s 10 parties de l-amino-2-(4-isohexyl-phénoxy)-4-hydroxy-30 anthraquinone et S90 parties de tétrachloréthylène. Après exprimage à un gain de poids de 60%, on fixe le colorant par un traitement de 35 secondes du tissu avec de la vapeur surchauffée de tétrachloréthylène à 150°C. Puis on extrait par un 35 court rinçage dans du tétrachloréthylène froid la petite quantité de colorant non fixée. Après le séchage on obtient une teinture rouge qui se distingue par son rendement de colorant élevé, son excellente structure et aussi par des solidités remarquables. 70 22520 - 10 - 2049197 RE V E N D I G, A T I O N S 1.- Procédé de teinture en continu de matières fibreuses synthétiques -à partir de solvants organiques, caractérisé en ce qu.'on imprègne les matières fibreuses avec des bains de teinture qui contiennent des colorants anthraquinoniques de formule ; 0 m. Rnv^V 10 dans laquelle , R et R' représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, de fluor ou de chlore, X un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle en 0-^-C^, 15 m un nombre de O à 2, n un nombre de 1 à 3 et B un reste alcoyle en C-^-Cg> cycloalcoyle ou aralcoyle, avec la mesure que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans le ou les substituants B fasse au moins 4 20 et au plus 9, et on les soumet ensuite à un traitement à chaud. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants anthraquinoniques de cette formule dans laquelle R, R', X, m, n et B ont la signification indiquée 25 à la revendication 1, avec la mesure que la somme des atomes de carbone contenus en tout dans le ou les substituants B fasse 6 à 9. -3.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorant anthraqui-noniqus de la l-amino-2-(4-isooctyl-phénoxy)-4-hydroxy-anthraqui-30 none. 4.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorant anthraqui-ncnique de la l-amino-2-(4-isohexyl-phénoxy)-4-hydroxy-anthraqui-none. 35 5.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorant anthraqui- 70 22520 - ii - 2049197 nonique de la l-amino-2-^4-(2-phényl-propyl-(2) )-phénoxy_/-4-hydroxy-anthraquinone. 6.- Matières fibreuses synthétiques, teintes selon l'une quelconque des revendications 1 à 5.