FR 2051806 A1 19710409 FR 7026156 A 19700716 70 26156 2051806 La présenté invention a pour objet des composés azoïques difficilement solubles dans l'eau, composés dont la composante de copulation porte un groupe amino sur lequel est fixé un groupe aryloxy-alkyle ou aralcoxy-alkyle et 5 qui conviennent très bien comme colorants de dispersion. Les nouveaux colorants répondent à la formule R. D-N=N Cl) 10 dans laquelle D représente le reste d'une composante de diazotation à caractère aromatique, 15 représente un atome d'hydrogène ou"d'halogène, un groupe alkyle ou alcoxy portant ou non des substituants ou un groupe de formule -NH-Y-R^, Rg représente un atoae d'hydrogène, ou d'halogène ou un groupe alkyle ou alcoxy portant ou non des subs-20 tituants, Rj représente un groupe aryloxy-alkyle ou aralcoxy- alkyle portant ou non des substituants, R^ représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, halogéno-alkyle, cyano-alcoxy-alkyle, cycloalkyle, 25 alcanoyl-alkyle ou un groupe arylcarbonyl-alkyle, arylcarbonyloxy-alkyle, aryloxycarbonyl-alkyle, alkylamino-carbonyloxy-alkyle ou arylamino-carbonyloxy-alkyle qui peut porter des substituants, Rc, représente un groupe alkyle ou aryle qui peut porter 30 des substituants et Y représente un groupe -C0-, -COO- ou -SOg-, la molécule étant dépourvue de groupes sulfo. Comme reste D on peut envisager en particulier le reste phényle, mais aussi par exemple les restes naphtyle, 35 thiazolyle, benzothiazolyle, thiényle, quinolyle, triazolyle, pyrazolyle ou imidazolyle qui peuvent porter par exemple un atome d'halogène, de préférence le chlore ou le brome, un groupe cyano, thiocyano, nitro, alkyle, alcoxy, acyle, acyloxy ou acylamino. : 70 26156 20:51806 Tous les .groupes,.a3,3çyles? alcoxy et alcanoyles contiennent de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et peuvent porter des substituants, dans le .cas ou cela est indiqué, tels que des atomes d'halogènes, des groupes hydroxy, alcoxy, 5 cyano, thiocyano, acyle, acyloxy ou acylamino. Tous les groupes aryles sont de préférence des groupes phényles qui peuvent porter des substituants tels que ceux indiqués ci-dessus. De préférence les groupes acyles répondent aux 10 formules R-X- ou R'-Z- dans lesquelles R représente un groupe hydrocarboné qui peut porter des substituants tels que ceux mentionnés ci-dessus et/ou qui peut contenir des hétéro-atomes, R étant de préférence un groupe alkyle ou phényle, 15 X représente un radical -O-CO- ou -S0o-, R® représente un atome d'hydrogène ou a la même signifi cation que R, Z représente un radical -GO-, -NR"CO- ou NR"SOp- et R" représente un atome d'hydrogène ou a la même signifi- 20 cation que R. On préfère en particulier des colorants de formule *12 ! /H6-O-R? en) 25 V7 X dans laquelle représente un groupe phényle, thiazolyle ou benzo-thiaz-olyle qui peut porter un atome de chlore ou de 30 brome, un groupe nitro, cyano ou méthyl-sulfonyle, Rg représente un groupe alkylène ayant de 1 à 3 atomes de carbone, R r, représente un groupe phényle ou benzyle qui peut porter sur le noyau un atome de chlore ou de brome 35 ou un groupe méthyle ou méthoxy, Rg représente un groupe cyclohexyle sans substituants ou un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone et qui peut porter un atome de chlore ou de brome ou un groupe cyano-méthoxy, aicanoyle ayant jusqu'à 4- atomes 70 26156 2051806 de carbone ou un groupe de formule -CO-B^, -O-CO-H^, -COO-Sg ou -0-C0-HH~R10, R^ représente un groupe phényle qui porte éventuellement un atome de chlore ou de brome ou un groupe méthyle, 5 R10 représente un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe phényle, représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 ou 2 atomes de carbone, un groupe alcoxy ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou un groupe de formule io -nh-Y-S15 R^2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoxy ayant 1 ou 2 atomes de carbone, représente un groupe alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone et qui porte éventuellement un atome de chlore 15 ou de brome, ou un groupe phényle qui porte éventuelle ment un atome de chlore ou de brome ou un groupe méthyle, et Y représente un groupe -CO-, -COO- ou -SOg-. On prépare les nouveaux composés par diazotation 20 d'une aminé de formule D-1ÎH2 (III) et copulation du diazoïque obtenu avec un composé de formule |H2 /7~k 25 (/ M-N (17) xr4 La copulation a lieu en général dans un milieu acide, éventuellement tamponné, à des températures de -10° à 40°C, 30 de préférence entre 0° et 5°C. Comme tampon on utilise en général de l'acétate de sodium. Les nouveaux colorants sont essentiellement utilisés comme colorants de dispersion. Il est particulièrement avantageux de transformer les composés ainsi obtenus en 35 préparation de teinture avant leur utilisation. Cette transformation a lieu par broyage en présence d'agents dispersants et/ou de charges. Avec ces préparations éventuellement séchées sous vide ou par pulvérisation, on peut, après addition de plus 70 26156 4 2051806 ou moins d'eau, teindre, foularder ou imprimer avec des bains longs ou courts. A partir de suspensions aqueuses les colorants se fixent remarquablement bien sur des matières textiles consti-5 tuées de substances organiques hydrophobes, de masses moléculaires élevées, et d'origine synthétique ou semi-synthétique. Ils conviennent particulièrement bien pour la teinture ou l'impression de matières textiles à base de polyesters linéaires aromatiques, en particulier de polyester texturé, ainsi 10 que de matières textiles à base d'hémipenta-acétate de cellulose, de triacétate de cellulose ou de polyamides synthétiques. On peut également teindre des polymères d'oléfine. On teint, foularde ou imprime selon des procédés connus, par exemple selon le procédé décrit dans le brevet 15 français N° 1 445 371. Les colorations obtenues, de nuance jaune à bleue, possèdent un remarquable pouvoir de migration et sont extrêmement solides au thermofixage, à la sublimation, au plissage, aux gaz de fumée, à la surteinture, au nettoyage 20 à sec, aux produits d'ensimage, au chlore et au mouillé ; elles résistent par exemple à l'eau, à l'eau de mer, au lavage et à la sueur. Elles sont en outre stables ms-à-vis des différents traitements de pressage permanent. La rongea-bilité et la réserve de la laine et du coton sont bonnes. 25 La solidité à la lumière est très bonne, même dans des tons clairs, de sorte que les nouveaux colorants conviennent très bien comme composantes de mélange pour obtenir des tons mode pastels. La couverture et l'unisson sur une matière ayant tendance à donner des teintures striées sont excellents ; 30 la tendance en question peut résulter de différents préfixages à des températures élevées ou de différents degrés d'étirage lors de la fabrication des fibres ou d'irrégularités lors du textu-rage. Ces colorants résistent à la cuisson à des températures de 80 à 140°C. Cette stabilité n'est influencée défavorablement 35 ni par la longueur de bain ni par la présence d'accélérateurs de teinture. Les colorants bleus peuvent être utilisés en combinaison avec de petites quantités de colorant rouge pour réaliser des colorations bleu-marine bon marché, rongeables, 40 solides à la lumière, au lavage, à la sueur, au chlore, à la "70 '26156 5 : '2051806 sublimation, au plissage, au thermof ixâge, et en combinaison avec des colorants rouges et jaunespour réaliser des colo rations noires solides. En comparaison des colorants de dispersion connus, 5 dans- lesquels représente un groupe alcoxy-alkyle, les colorants selon la présente invention possèdent une meilleure solidité à la sublimation. Les exemples suivants illustrent la présente invention. Toutes les parties s'entendent en poids et les 10 températures sont donnée en degrés Celsius. EXEMPLE 1 : On agite un mélange de 60 parties d'eau, 40 parties d'acide chlorhydrique concentré et 17»2 parties de 1-amino-2-chloro-4~nitro-benzène à température ordinaire, on ajoute 15 100 parties de glace et on effectue une diazotation à 0 - 5° en 2 heures par addition d'une solution de 6,9 parties de nitrite de sodium dans 30 parties d'eau. On agite encore pendant 15 minutes et on ajoute 5 parties d'acide amino-sulfonique, puis on filtre. A la solution claire du sel de 20 diazonium 0n ajoute, en 30 minutes et sous agitation, 26 parties de N-éthy1-N-phény1 oxy-éthyl-amlno-benzène. On termine la copulation à 0 - 5° en milieu acide. Après 12 heures on sépare par filtration le colorant obtenu, on le lave à neutralité et on le sèche. Avec ce colorant on 25 obtient sur des fibres synthétiques des nuances rouges très solides. Dans le tableau suivant sont indiqués d'autres colorants selon l'invention. (tableau pages suivantes) N° de l'exemple D Ri R2 2 1 -amino-2-chloro-4- H H nitro-benzène 3 « H H 4 (1 H H 5 t! -NHCOCHj H 6 t! H H 7 11 H H 8 H H H 9 tt H H 10 tt H. H 11 t! H H 12 n H H 13 « H H 14 « H H 15 « H H 16 1-amino-4-' H H nitro-benzène 17 t» H H TABLEAU O R3 Nuance sur polyester X I-* Ji -c^-c^-o-c^-c6^ -CÎ^-C^-O-C^Cg^ -CH^VO^ -CHj -CH2-C1^-CCC6^ -CH^-CH^-CCCCHg -CH^-C^-OCO-Cô^ H cyclohexyl -ch2-ch2;-cooc6^ -C^-CF^-OCON^^ -CH^-C^-01 -C^-CI^-O-C^-CN -CI^C^-CCO-NB-C6^ -C H^C OC 0-NH3 Hj rouge rouge rouge violet rouge rouge rouge écarlate rouge rouge rouge rouge rouge rouge rouge orange orange O n-. CD CD ON TABLEAU (suite) N° de L'exemplî D R 1 R2 R3 R4 Nuance sur polyester 18 19 20 21 22 1-amino-2—brorao-6— oya no-4-n itro-benzène ii tt ii rt -NHCOCHj -NHSO-C^ -NPCOC^ —NhCOCCH^ -NH-SO^-CHj H H H H H -cH2CH2-O-C6^ n tt n tt tt tt tt tt violet bleu violet bleu violet bleu violet bleu violet bleu 23 1 -amino-2~chloro-4-nitro-benzène —NHHOGCHLj H n tt violet rouge 24 1 -amino-2f6-dichloro-4-nitro-benzène H H ^VCV'0"~C6H5 tt brun jaune 25 1 -amino-2-bromo-6-chloro4-nitro-benzène H H tt It brun jaune 26 1-amino-2,6-dichloro-4-nitro-benzfene H H tt brun jaune 27 1 -amino-2-bromo-6-chloro-4-nitro-be nzène H H -CH^-O-CH,-^ -c^^-œœ Hj brun jaune 28 1-amino-2-chloro-4,6-dinitro-benzène -NhC0CH3 -CC^ tt bleu 29 30 1 -amino~2~bromo-4,6-dinitto-benzène n n H If -OCH3 II II tt bleu bleu 31 n -NHCÇC2H^ It tf tt bleu 32 1 -amino-2-bromo-4,6-dinitro-benzène -NHSOCt^ _CC2H3 "CH2GH2~CCCCH3 bleu xi O ro on m vji cn ra o ui h* 00 o ON TABLEAU (suite) Xi O N° de l'exemple 0 Ri : R2 R3 R4 Nuance sur polyester ro ON 33 1-amino—2—bromo-4,6-dinitro-benzène -NHCOCHg -œ2^ -cHjC^-œoof^ bleu 1—* ON 34 » H h » bleu 35 36 n n II 11 n n tt tt H bleu bleu 37 n I» « H bleu 38 2-amino-5-nitro-thiazole H H r? bleu 39 tt -Nt€OCH„ s3 H tt n bleu 40 2-amino-5-méthyl-sulfonyl-thiazole H H n R bleu CD 41 n —NHCOCHj H n It bleu 42 43 44 2-amino«-6-mé t hy 1- sulfonyl-benzo- thiazole n 2-amino-6-chloro-benzo-thiazole H ^«3 H H H H w tt H II tt n violet rouge violet rouge 45 n "^3 H H n rouge 46 2-amino-5-nitro~ thiazole H n bleu K> O 47 2-anJ.no—5—méthyl-sulfony 1-t hia zole H H tt it bleu Ul M> co 48 2-amino-6-méthyl~ 1 sulfonyl-benzo-thiazolé H H It n rubis o ON N° de l'exemple 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 1 -amino-2-chloro-4-nitro-benzène -NH30CH-, -NHGO-^ -NH3 °V>r O- -NH3 -NH30CH -NHdœi^CHgCl -œ«3 TABLEAU (suite) XI O Nuance sur polyester V) □Y ^Hz-C-C -C^C^-OuCO^^^ ^^C^-O^CK^^Er -c2V ^HjCf^-O-^yCCHj -C^C^-0^^_C1 ■CH^OD^ violet violet violet violet violet violet violet violet violet violet rouge vJl sO V2> b> un -* 3a Q> 3N T / i B LE A U (suite et fin) 70 N° de l'exemple D R1 «2 R3 . R4 Nuance sur polyester ho ON 60 1-amino-2-chloro-4-nitro-benzène -NH:OCl^CH2Br H -CH^CC^ violet h-i Ul ON 61 » H H CH3 -CH2-CH-0-C6H5 it rouge 62 it H H -CH-Cf^-0-C^ CI^ it rouge 63 n H H -C^C^CH2CC6^ n rouge «t o 64 n H H ^H>CH,CC6H. -C^CI^CKj rouge 65 n H H tt rouge 66 1 -amino-2 -chloro-4- méthyl-sulfonyl- benzène H H tf rougé 67 it H ! 1! -CH2CW£,C£2\^ rouge ro o L KJ] oo o ON 70 26156 2051806 Exemple d'application. A. On broie pendant 48 heures dans un broyeur à boulets 7 parties du colorant préparé selon l'exemple 1 avec 4 parties de dinaphtylméthane-disulfonate de sodium, 4 parties 5 de cétylsulfate de sodium et 5 parties de sulfate de sodium anhydre, sous forme d'une poudre fine. On transforme en pâte 1 partie de cette préparation avec un peu d'eau et on ajoute la suspension obtenue à travers un tamis à un bain de teinture contenant 2 parties de laurylsulfate de sodium 10 dans 4000 parties d'eau. Le rapport de bain est de 1/40. On introduit 100 parties de tissu de polyester nettoyé dans le bain à 40-50°, on ajoute 20 parties d'un benzène chloré en émulsion dans de l'eau, on chauffe le bain lentement jusqu'à 100° et on teint à 95-100° pendant 1 à 2 heures. On lave le 15 tissu teint en rouge, on le savonne, on le lave à nouveau et on le sèche. La coloration uniforme et intense est particulièrement solide à la lumière, à la surteinture, au lavage, à l'eau, à l'eau de mer, à la sueur, à la sublimation, aux gaz de fumée, au thermofixage, au plissage et au moussage 20 permanent. B. On broie sous forme d'une poudre fine dans un broyeur à boulets 30 parties du colorant préparé selon l'exemple 1, 40 parties de dinaphtylméthane-disulx onate de sodium, 50 parties de cétylsulfate de sodium et 50 parties 25 de sulfate de sodium anhydre. A 4 parties de cette préparation dans 1000 parties d'eau à 40-50°, on ajoute 100 parties de fibres de polyester nettoyées et on chauffe lentement. On teint environ 50 minutes sous pression à 130° et on obtient, après rinçage, savonnage, rinçage et séchage, une coloration 30 ayant les mêmes propriétés de solidité que celle obtenue dans la partie 1. 70 26156 12 REVENDICATIONS 1. Composés azoïques répondant à la formule I 2051806 R, D-N=N_^v>^//' W N,, d) R„ 10 dans- laquelle D représente le reste d'une composante de diazotation à caractère aromatique, R^j représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alkyle ou alcoxy portant ou non des substituants ou un groupe de formule -EH-Y-R^, R2 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle ou alcoxy portant ou non des substituants, Rj représente un groupe aryloxyalkyle ou aralcoxyalkyle portant ou non des substituants, R^ représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, halogéno-alkyle, cyano-alcoxyalkyle, cycloalkyle, 20 aieanoyalkyle ou un groupe arylcarbonylalkyle, ajylcarbonyloxy—alkyle, aryloxy-carbonylalkyle, alkylamino-carbonyloxyalkyle ou arylamino-carbonyloxy-alkyle qui peut porter des substituants R^ représente un groupe alkyle ou aryle qui peut porter des substituants et Y représente un groupe -GO-, -COO- ou -SOg-, la molécule étant dépourvue de groupes sulfo. 2.- Composés azoïques selon la revendication 1, et qui répondent à la formule II 25 30 R. 12 D1-ÎT=N- /6-°-r7 // V / -N (II) 'R, 8 R 11 35 dans laquelle représente un groupe phényle, thiazolyle ou benzo- 70 26156 13 2051806 thiazolyle.qui peut porter un atome de chlore ou de "brome, un groupe nitro, cyano ou méthylsulfonyle, Rg représente un groupe alkylène ayant de 1 à 3 atomes de carbone, 5 Rr, représente un groupe phényle ou benzyle qui peut porter sur le noyau un atome de chlore ou de brome ou un groupe méthyle ou méthoxy, Rg représente 1111 groupe cyclohexyle sans substituants ou un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone et qui 10 peut porter un atome de chlore ou de brome ou un groupe cyanométhoxy, alcanoyle ayant jusqu'à 4 atomes de carbone ou un groupe de formule -CO-R^, -O-CO-R^, -COO-Rg ou -O-CO-KH—R^q, Rçj représente un groupe phényle qui porte éventuellement 15 un atome de chlore ou de brome ou un groupe méthyle, R10 représente un groupe alkyle ayant de 1 à 4- atomes de carbone ou un groupe phényle, R^ représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 ou 2 atomes de carbone, un groupe alcoxy ayant 20 1 ou 2 atomes de carbone ou un groupe de formule -HH-Y-R15, R^2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoxy ayant 1 ou 2 atomes de carbone, R^^ représente un groupe alkyle ayant de 1 à 3 atomes de 25 carbone et qui porte éventuellement un atome de chlore ou de brome, ou un groupe phényle. qui porte éventuellement un atome de chlore ou de brome ou un groupe méthyle, et Y représente un groupe -CO-, -COO-,ou -SO2-. 30 3«- Procédé de préparation des composés selon la reven dication 1, caractérisé en ce que l'on diazote une aminé de formule D-ÏÏH2 (III) et on copule le diazoïque avec un composé de formule 35 (IV). 70 26156 2051806 4.- Application des colorants selon la revendication 1 à la teinture et l'impression de fibres ou de fils, ou de matières faites avec ces fils ou fibres, en substances organiques macromoléculaires hydrophobes, d'origine synthé- 5 thique ou semi-synthétique. 5.- Matières teintes ou imprimées avec les colorants selon la revendication 1.