FR 2026957 A1 19700925 FR 6944610 A 19691223 69 44610 1 2026957 La présente invention a pour objet de nouveaux colorant mono-azoîques insolubles dans l'eau. Ces composés répondent à la formule générale 5 D-N=N ——N-CH2-CH2-S02NH2 (i) dans laquelle D désigne le reste d'une composante de diazotation de la série du benzène, exempt de groupes hydrosolubilisants, 10 R.j désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alcoxy renfermant jusqu'à 4 atomes de carbone, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe allcyle, alcoxy ou acylamino ayant jusqu'à 4 atomes de carbone, Rj représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, 15 hydroxy- ou cyano-alkyle dont le reste alkylique contient jusqu'à 4 atomes de carbone, L'invention concerne, également, un procédé de prépara-ces tion de/colorants, procédé selon lequel on diazote une aminé aromatique de formule 20 D - NH2 (II) dans laquelle D a la même signification que ci-dessus et on la copule ensuite avec une composante azolque de formule I Î-CH2-CH2-S02NH2 (III) 25 2 dans laquelle R^, R2 et R^ ont les significations données précédemment. Les colorants qui renferment, comme composante dia-zoîque, un radical de formule 30 Rl \)-N=N- 6 dans laquelle R^, R,_ et Rg représentent un atome d'hydrogène ou 35 d'halogène, notamment de chlore ou de brome, un groupe nitro, cyano et/ou alkylsulfonyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone et dans lesquels de préférence, au plus deux des substituants R^, R^ et Rg représentent des atomes d'hydrogène, ont des propriétés particulièrement avantageuses. 69 44610 2 2026957 Comme aminés de départ, dont dérivent les composés de diazonium utilisés, on citera, par exemple, la 4-nitro-aniline, la 2~chloro-4-nitro~aniline, la 2-bromo-4-nitro-aniline, la 2-cyano-4-nitro-aniline, la 2.4-dinitro-aniline, 5 la 4-cyano-2-nitro-aniline, la 2.6-dichloro-4-nitro-aniline, la 2.4.5-trichloro-aniline, la 2-cyano-4-nitro-6-bromo-aniline ou la 4-nitro~2~méthylsulfonyl-aniline. La copulation a lieu, normalement, en milieu acide ou neutre, le cas échéant, on ajoute avantageusement un 10 accepteur d'acides, tel que l'acétate de sodium ou le carbonate de magnésium. Les colorants insolubles dans l'eau obtenus lors de la copulation peuvent être séparés, par exemple, par filtration et être débarrassés des électrolytes qui restent par lavage à l'eau. 15 Les composantes azoîques, utilisées dans le présent procédé et qui répondent à la formule (III) représentée ci-f dessus, peuvent être préparées, par exemple, par réaction d'un 2-halogéno-éthyl-sulfonamide avec une aminé de formule ei-dessus. Les nouveaux colorants de la présente invention 25 peuvent être transformés de façon connue, à l'aide d'émul-sionnants, en préparations de colorants. Celles-ci donnent avec un très bon rendement, sur des fibres synthétiques telles que des fibres triacétate de cellulose, d'hémipenta-acétate de cellulose, de polyamides et de polyuréthanes, en 30 particulier, sur des fibres de polyesters telles que, par exemple, des fibres de polytéréphtalate d'éthylène-glycol, des teintures et des impressions très intenses qui ont de très bonnes solidités de fabrications et d'application, notamment au mouillé et à la lumière et dont la résistance à la chaleur 35 est bonne. Pour la teinture de matières en polyesters, les nouveaux colorants sont avantageusement appliqués sous la forme de préparations de colorants en suspension aqueuse, à des températures supérieure à 100°C sous pression ou à 100-C 69 44610 3 2026957 environ, en présence de véhicules usuels. On obtient, également, des teintures intenses, lorsqu'on imprègne avec les suspensions de colorants des produits façonnés à base de polyesters, on les sèche, puis on les soumet pendant peu de temps, à l'action 5 de la chaleur, par exemple entre 180° et 210°C. Les nouveaux colorants se prêtent, aussi, très bien , à la teinture de mélanges de fibres contenant des polyesters. Lorsqu'on teint des mélanges de polyesters et de laine, alors que le rendement en colorant est bon sur la partie polyester, la partie 10 laine n'est que faiblement colorée. La teinture sur la laine est facilement éliminée par un traitement ultérieur à l'aide d'un réducteur ou d'un émulsionnant. Il est surprenant que malgré le groupe alkyl-sulfonamide libre, fortement acide, les colorants de l'in-15 vention montent très bien sur la fibre. De plus, il n'était pas prévisible qu'à des températures élevées telles que celles qui sont utilisées, notamment, pour la teinture à haute température, il n'y aurait aucune élimination en g, c'est-à-dire coupure dans le groupe vinyl-20 sulfonamide et formation d'une aminé aromatique. Les exemples suivants illustrent l'invention, mais ils ne sauraient aucunement en limiter la portée. Les parties et pourcentages s'entendent en poids sauf indication contraire. EXEMPLE 1 ; 25 On dissout, en agitant, à 80 - 90°C, 13,8parties de 4-nitro-aniline dans 30 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré et 30 parties en volume d'eau. On introduit la solution dans un mélange constitué de 50 parties de glg.ce et de 50 parties en volume d'eau, à une température qui ne dé-30 passe pas 5°C. On ajoute ensuite, rapidement, 21 parties en volume d'une solution 5N de nitrite de sodium, on agite encore pendant 15 minutes et on chasse l'excès d'acide nitreux à l'aide d'acide amidosulfonique. On verse alors la solution de diazonium dans une solution de 21,4 parties de N-méthyl-35 N-phényl-2-amino-éthyl-sulfonamide dans 240 parties en volume d'acide acétique à 50 %. On continue à agiter, à 18 - 23°c, pendant trois heures, on essore le colorant, on le lave à l'eau jusqu'à ce que le filtrat soit exempt d'électrolytes et on le sèche à 60°C. On obtient 34,6 parties du colorant 40 de formule 69 44610 4 2026957 çh2 02N- ~N=N- à l'état de poudre écarlate. Lorsqu'il est applique sous une forme finement divisée, le colorant donne sur des fibres en 5 polytéréphtalate d'éthylène-glycol des teintures oranges et brillantes très solides à la lumière et au thermofixage. EXEMPLE 2 : Lorsqu'on diazote 13>8 parties de 4-nitro-aniline de la façon décrite à l'exemple 1, mais en utilisant pour la 10 copulation une solution de 24,2 parties de N-éthyl-N~(3'- méthyl-phényl)-2-amino-éthyl-sulfonamide dans 240 parties en volume d'acide acétique à 50 % et qu'on traite ensuite de la manière décrite à l'exemple 1, on obtient le colorant de formule „ „ 2 5 15 O2N^— N=N"^J\)—: N-CH2-CH2-SO2NH, Y-—/ ""d —2 -"2" "2 ch3 sous la forme d'une poudre écarlate. Lorsqu'il est appliqué sous une forme finement divisée, le colorant donne sur des fibres de polyesters une nuance rouge clair très solide à 20 la lumière et au thermofixage. EXEMPLE 3 : On met, à 5° -10°C, dans un mélange de 37 parties d'acide sulfurique à 96 % et de 32,5 parties d'acide nitro-sylsulfurique à 40 %, 16,3 parties de 5-nitro-2-amino-benzoni-25 trile et on agite à la température indiquée pendant une heure. On verse la solution obtenue sur 500 parties de glace; on la copule avec une solution de 23 parties de N-(2'-méthoxyphényl)-2-amino-éthyl-sulfonamide dans 240 parties en volume d'acide acétique à 50 % et on agite encore, à 18-23°C, pendant plusieurs 30 heures. On essore le colorant, on le lave avec de l'eau jusqu'à ce que le filtrat soit exempt d'électrolytes et on le sèche à 60°C. On obtient 16 parties du colorant de formule ÇN >0CH2 — N=N-/7vS_Mî - '2" y y—a/ CH2-CH2-S02NH2 35 COPY 69 44610 5 2026957 sous la forme d'une poudre rouge foncé. Lorsqu'il est appliqué sous une forme finement divisée, le colorant donne, sur des fibres de polytéréphtalate d'éthylène-glycol, une nuance rouge violet très solide à la lumière et au thermofixage. 5 Dans le tableau suivant on cite d'autres exemples de colorants que l'on peut obtenir selon le mode opératoire décrit ci-dessus ainsi que les nuances données par ces colorants sur des fibres de polyesters. TABLEAU 10 Exemple Colorant Nuance obtenue sur des fibres en polyesters 15 °2N-^N=N -T^r-NH-CHg-CH2-S0, °2N~^^)~N=N 2^2 nh-ch2-ch2-s02nh2 orange brillant rouge voilé 20 OCH- °2n n=n -ch2-chg-s 02nh, C&7 ch- 7 o2n-^n=n-^)_n-ch2-ch2-so -2m2 rouge clair rouge clair Cl C0Hc t 2 D 25 8 °2n"^vn=n — -ch2-ch2-so, 2^2 rouge clair 30 10 °2H5 9 n=n _ ch2 -ch2 -s 02nh, ch- c1 °2^ v—/—n=n-(^_y-- nh-ch2-ch2-s02nh2 / och, 3 rouge tirant sur le bleu rouge neutre 69 4461Q 6 T A B L E A U 2026957 Exemple Colorant Nuance obte nue sur des fibres en polyesters 11 10 12 13 CN ch., ogn - *i=n _^^_n -ch2-ch2-so2nh£ jn ç2h5 02N-(/_\\—-N=N -^j\-N-CH2-CH2-S02NH2 N p n c2m5 ch2-ch2-so2nh2 C&3 rouge tirant sur le violet rouge tirant sur le violet violet 15 14 15 20 çn och °2n~czy~ n=n —nh-chg -ch2 -s 02nh2 cn o2n_/7A_ n=n_^/^_nh-ch2-ch2-so, 2nh2 6ch, rouge tirant sur le violet rouge tirant sur le violet 16 02H cn och n=N-^A_: nh-ch2-ch2-so2nh2 ch. violet 25 Cl 17 cl Cl ch2-ch2-so2nh2 jaune doré 18 30 ci ?2h5 Cl •■I Cl ch2-ch2-so2nh2 jaune brillant 69 44610 • 7 TABLEAU 2026957 Exem pie Colorant Nuance obtenue sur des fibres en polyesters 19 10 20 Cl __(/ \)_N~N__//%__jjH.cHg-ci^ -SOgNHg orange brillant jaune 15 Cl 21 20 22 Cl C0Hk «4' j ^ 23 02N -CH2 -S02NH2 jaune orange orange brillant rouge foncé NO, 25 24 30 25 O2N^/_^=N —(/_y— NH-CH2-CH2-SO2NH2 violet violet brillant 69 44610 8 2026957 TABLEAU Exemple Colorant Nuance obtenue sur des fibres en polyesters 26 10 27 28 15 ci . oc2h5 02N N=N —^^-Mi-CH2-CH2-S02NH2 N02 m-CO-CH^ Br 0coh,- A A ogn —//_Vn=N -(/j)-nh -chg -ch2-so2nh2 no2 nh-co-ch^ pc2h5 cn o2n -^Vn=n-(M)—nh-ch2-ch2-so2nh2 Br nh-co-ch-, 3 bleu bleu bleu 29 j1 ch. o2n -/7\)_n=n— A ch2-ch2-s02nh2 rouge brun 20 30 J1 Ï2H5 OgN^jW=N ~(2^_N"CH2"CH2 "S °2NH2 Cl rouge brun foncé Cl 31 25 °2h5 °2n_ cl ch, 3 rouge brun intense pi och. 32 0on^r>n=n —(7~4)— nh-ch -ch„-s0„nh 2\w ^C1 2 2 "^22 rouge brun 69 44610 9 TABLEAU 2026957 Exemple Colorant Nuance obtenie sur des fibres en polyesters 33 Cl o2N-^_y-N=N—{^^-nh-CH2~CH2-SO 2nk2 Cl rouge brun 10 34 Cl °2N_^_N=N _ Cl 35 o2n^N=N-^)-N; nh-ch2-ch2-s02nh2 ch2-ch2-0h 'CH2"CH2"S02NH2 rouge brun foncé orange brillant 15 36 37 20 Cl rouge intense bordeaux brillant 38 Cl Cl ch2-ch2-0h ch2-ch2-so2nh2 jaune doré brillant 25 Cl l ch2-ch2-oh Nb, 39 ch2-ch2-so2nh2 violet 40 30 02N _j(Q)_N=N-/^)_N ^ch2-ch2-oh ch2-ch2-so2nh2 violet terne 69 44610 10 TABLEAU 2026957 Exemple Colorant Nuance obtenue sur des fibres en polyesters 41 10 Cl 02n n=n-^-n ^ch2-ch2-oh Cl 42 02N-(g)-N=4I-^-N ^CHg-CHg-SOgNHg ^ch2-CH2-CN ^CH2-ch2-SO2NH2 Ç1 /w .ch0-ch_-cn 43 o N-/>CV-N=N_ V-/ >=/ x:Ho-CHp-S0pNH, ch- 2 2 "2 2 brun rouille foncé orange rouge clair 15 44 20 cn O2N-^jt=N_/^Vn . ,ch2-ch2-cn ^ch2-ch2-so2nh2 ch, 3 Cl 45 C3T-^VN=€Î-^^- N ch2-ch2-cn CH2"CH2"S02"NH2 bordeaux jaune intense 25 46 30 48 Cl ^CH2~ch2-CN n=N/Vnx no2 ^ch2-ch2-so2nh2 S02-CH5 47 02N^_^- N=N ch- ^ ch2-ch2-cn ch2-ch2-so2nh2 violet tirant sur le rouge rouge violet rouge brun foncé 69 44610 n 2026957 tab TABLEAU (fin) Exemp-ple Colorant Nuance obtenue sur des fibres de polyesters 49 n-ch2-ch2-so2nh2 bleu -co-ch, 69 44610 12 2026957 REVENDICATIONS 1.- Colorants mono-azoïques insolubles dans l'eau répondant à la formule D-N=N I d. d d d dans laquelle D représente le reste exempt de groupes hydrosolubili-10 sants d'une composante de diazotation de la série du benzène, R.j désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, 15 alcoxy ou acylamino n'ayant pas plus de 4 atomes de carbone, R^ représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, hydroxyalkyle ou cyano-alkyle contenant jusqu'à 4 atomes de carbone. 20 2.- Procédé de préparation des colorants spécifiés dans la revendication 1, procédé caractérisé en ce qu'on diazote une aminé aromatique de formule D - NH2 dans laquelle D a la signification donnée ci-dessus avec une 25 composante azolque répondant à la formule générale n-ch2-ch2-so2nh2 *3 30 dans laquelle R^, R2 et R^ ont les mêmes significations que dans la revendication 1. 3.- Utilisation des colorants spécifiés dans la revendication 1 pour la teinture et l'impression de matières fibreuses à base de polyesters, de triacétate de cellulose, 35 d'hémipentacétate de cellulose, de polyamides ou de poly-uréthanes.