FR 2019897 A1 19700710 FR 6933240 A 19690930 69 33240 -1- 2019897 La présente Invention a pour objet des composés nouveaux et intéressants qui agissent comme agents antistatiques quand ils sont appliqués sur des fibres naturelles et synthétiques, par exemple, les fibres de polyester, les rayonnas 5 d'acétate, la laine, les polyoléfines. La présente invention concerne en particulier des phosphonamides substituées qui possèdent des propriétés antistatiques, ces phosphonamides étant préparés en condensant des polyéthylèneoxy-chlorophosphonates d'alkyle ou d'aryle avec une alkyl-subst.-diamine, puis en aci-10 difiant et en alcoxylant le produit obtenu. Le développement des fibres synthétiques dans l'industrie a augmenté l'importance des agents antistatiques et des agents de finition, car les fibres synthétiques, par exemple, les fibres de polyester, les fibres acryliques et les fibres viny-15 liques, produisent de l'électricité statique. Bien que d'autres fibres, par exemple, les fibres de coton ou de viscose ne produisent pas trop d'électricité statique, dans des conditions d'humidité normale, et que les fibres telles que les fibres d'acétate, de rayonne et de laine produisent seulement peu d'électri-20 cité statique, nécessitant de prendre seulement quelques mesures de précaution lors de l'opération de filage, il n'est pas facile de traiter les fibres synthétiques pour contrôler l'accumulation d'électricité statique. Plusieurs agents de finition non durables ont été pro-25 posés, mais ils sont moyennement efficaces pour supprimer l'accumulation statique sur les fibres synthétiques, et peu d'agents de finition ont donné complètement satisfaction. La plupart des agents de finition utilisés pour supprimer l'accumulation statique sur les fibres synthétiques tombent dans la catégorie des 50 agents tensio-actifs véritables, bien qu'il n'y a aucune corrélation entre l'activité de surface et l'action antistatique. En général, les agents anti-statiques agissent de deux façons, toutes les deux améliorant la conductivité électrique de la surface des fibres. Ils sont eux-mêmes d'assez bons con-55 ducteurs d'électricité ou bien ils sont hygroscopiques et favorisent la concentration de l'humidité atmosphérique sur les fibres. La majorité des agents' antistatiques fait partie des 69 33240 -2- 2019897 crois catégories suivantes : 1) les composés polyhydroxy et polyéthylèneoxy non ioniques; 2) des composés azotés neutres ou cationiques ayant dans leur structure un fragment hydrophobe; 5) des phosphates, des phosphonates à longue chaîne ou autres 5 dérivés du phosphore oxygénés. D'autres types comprennent les huiles sulfonatées et les émulsions d'ester, et d'autres émul-sions lubrifiantes pour fibres dont l'action antistatique dépend de l1émulsifiant particulier utilisé. Les sels d'ammonium quaternaires à longue chaîne ont 10 une action antistatique marquée et sont extrêmement utilisés dans ce cas. Ces composés quaternaires, de même que de nombreux agents de finition antistatiques, sont souvent utilisés en combinaison avec des agents auxiliaires qui peuvent eux-mêmes être des antistatiques, ou peuvent servir dans un but se-15 conàaire pour lier l'agent de finition à la fibre. Ces composés sont décrits dans le brevet des Etats-Unis d*Amérique n° 2.4-53.282. Les sels solubles dans l'eau d'amines supérieures, avec des sulfonates de polystyrène, sont décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 2.700.001, comme antistatiques 20 pour polyamides. L'utilisation dea composés de phosphore comme antistatiques est décrite dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n° 2.575.582, n° 2.575.599 et n° 2.676.122. Les sels hy-groscopiques tels que le lactate de cyclohexylamine sont décrits dans le brevet de République Fédérale d'Allemagne n° 840.694-, 25 tandis que l'utilisation des acides et des alcools gras poly-éthoxylés comme agents antistatiques pour fibres de polypropy-lène a été rapportée dans le brevet des £tats-Unis d'Amérique n° 2.525.691. On a maintenant constaté que lorsqu'on les utilise, 50 certains composés contenant une structure phosphonamide dans la molécule et plus particulièrement les composés phosphonamide dérivés de chlorophosphonate d'un alcool primaire ou secondaire alcoxylé ou d'un alkyl-phénol et d'une gamma-dialcoylaminopropyl-amine, possèdent d'excellentes propriétés antistatiques quand on 35 les applique sur des fibres synthétiques. Ces nouveaux phosphonamides confèrent non seulement des propriétés antistatiques associées à une liaison amide ou communiqué par une configuration quaternaire, mais également les propriétés et les caractéris- 69 33240 -I- 2019897 15 20 25 tiques désirables des hydrophobes polyéthoxylés. On a constaté d'une façon inattendue que la combinaison de ces fonctions chimiques dans une structure moléculaire phosphonamide donne un résultat supérieur à celui obtenu avec un mélange d'agents antistatiques du type amide et non ionique. les composés antistatiques nouveaux et intéressants de la présente invention correspondent à la formule générale : 10 E-OCCHg . 0H0)j X 0 H ,p_ EH-0H2GH2GH2^ R, R, dans laquelle R représente un radical alcoyle ou alcoylaryle contenant au moina 7 atomes de carbone, X représente un hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle, R^ et Eg représente des radicaux alcoyle ou hjrdrexyalcoyle contenant 1à J atomes de carbone, R^ est un radical hydroxy-alcoyle contenant 1 4 atomes de carbone, T est «n anien, m est ira nombre entier -compris entre 1 et 10, n est un nombre entier égal à 1 ou 2 et p est un nombre entier égal à 1 o« 2. R peut être plus particulièrement un des radicaux alcoyle ou alcoylaryle suivants : heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridéeyle, hexadéeyle, oetadécyle, méthyl-phényle, éthylphényle, butylphényle, hexylphényle, octylphényle, nonylphényle, décylphényle, dodécylphényle, pentadécylphényle, octad4cy1pjlényle} nonadécylphényle, phényle. Les radicaux alcoyle ou hydroxy-alcoyle représentant R^j et sont par exemple les groupes : méthyle, éthyle, propyle, 50 isopropyle, hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle, di-hydroxypropyle. Les radicaux hydroxy-alcoyle illustrant Rj sont par exemple les groupes hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle , hydroxybutyle, dihydroxypropyle, dihydroxybutyle. 55 Les anions illustrant Z sont, par exemple, les anions halogénures (chlorure, bromure, iodure) phosphates, nitrates, sulfates. On prépare les nouveaux phosphonamides de l'invention 69 33240 2Û19897 ea. condensant les pol^stîLjlènso^-chlor-sphôsplioîiatss d'aleojls ovl d8aryle avec une slcoyl-diamine substituée9 puis en acidifias*, et en alcoxylant le composé obtenu. Suivant une méthode de préparation préférée, on fait réagir un mélange d'alcools alipha~ •? tiques à chaîne droite du commerce contenant environ 5 % d8alcools en 0^, 25 % en 30 % en 0^^, 30 Jé» en O^^ét 10 % en ^5» avec un oxyde d'alcoylène, en utilisant un catalyseur felca- liru à 120 - 150®CS et sous us® pression manométrione comprise 2 estre 0,07 à 2,1 kg/cm , ^jiasqti'à e© qu'on ait ajouté 1 à 10 2icX®8 10 dsosyde. On peut utiliser au lieu du catalyseur alcalin, dee ea™ talyseurs soldes tels que B3?j, H^PQ^, etc. On peut également x:& I. HQH + catalyseur oxyde dsalcoylène 1 > ÏÏOCGI^GHO)^ 2 30 II, H0(0H2GHG)m + FOClj X S0(CH2CH)m X P0C12 + H01 Tx En général9 on utilise des quantités pratiquement équi= 35 valantes de réactifs et 011 réalise la réaction en agitant le mélange dséthoxylat©, tandis qu'on ajoute 11oxy-chlorure de phosphore goutte à goutte jusquaà ce que la réaction soit proche de la théorie. BAD ORIGINAL 69 33240 -5- 2019897 On fait ensuite réagir le polyaleoylèneoxyehlora-pb.osphonate d'alcoyle on d* alcoylaryle sveo me quantité pratiquement équivalente de g»nmj.a—dialcoyl— ou dialcanol-amino—propyl» aminé en vue de produire ime amide substituée conformément à la réaction suivante s TTT 5.0(OH^ÇH.-O) .P0Glo + HN(QH«VN" fc I iii & £L h. x H. 10 t m(0E^.Q¥J3) - £i j "J 0 fff L 15 20 25 le nouvel amide substitué produit par la réaction III peut ensuite être transformé en dérivé quaternaire par réaction avec un oxyde d'alcoylène ou un oxyde d'alcoylène hydroxy-subs-titué en présence d'un acide. Cette réaction peut être représentée de la façon suivante : IV. 30 E0(CH2(JH0)m X -—P — EOHCCHgGHO) m n M(CH2)A=S: + oxyde d'alcoylène + Hï mCOH^-ï R, 'R. 3 Dans les réactions ci-dessus Rs E^, Rg., E^, X, m. P et Y sont tels que définis ci-dessuss et A représente un nombre 35 entier compris entre 1 et 5* Les composés de-l'invention, nouveaux et utiles, possèdent des propriétés antistatiques exceptionnellement avantageuses, en particulier quand ils sont appliqués sur des fibres 69 33240 2019897 synthétiquess telles que les fibres de polyester, les fibres acryliques5 les fibres de polyoléfines, les fibres de polyamides etc, Ils réduisent et maintiennent les charges électrostatiques pendant des périodes de temps prolongées, en dessous de 3 kilo™ 5 volts. Les exemples suivants illustrent la présente invention. SXEMPLS 1 a) On introduit dans un ballon à fond rond, un total lo 288 parties en poids d'éthoxylate (1,85 mole d'oxyde d'éthy- 10 lène) d'un mélange d'alcools primaires à chaîne droite en 0 - t & 04C:s calculé comme ayant an poids moléculaire moyen de 209 \ j ayant la composition suivante % 5 % eu CL. 25 % on 30 % en 30 % en C^. et 10 % en On agite l'éthoxylate à la tem pérature ambiante (20 - 30°G)fr tandis qu'on ajoute goutte à 15 goutte 77 parties d'oxychlorure de phosphore (0,5 mole) pendant environ 1 heure et demie à deux heures. L'addition d'oxychlsrare de phosphore terminée9 on chauffe la charge à 60 - 70°0 et on la maintient à cette température pendant 1 heure. On fait ensuite barboter de l'azote sec dans le mélange et on maintient la tempe-20 rature pendant une heure. On prélève ensuite des échantillons pris toutes les heures jusqu'à ce que le potircentage de chlore dans l'échantillon hydrolysé s'abaisse jusqu'au pourcentage théorique- b) On introduit dans un bêcher équipé dâun agitateur9 25 de dews amfQples à broa»e9 d'tm thermomètre et d'un pH-mètre» 500 ca»"? d3eau et 91 g de diméthylpropylènadiamine (0,9 mole)» On agite-le tout à la température ambiante, tandis qu'on ajoute goutta à goutte 591 g de chlorophosphoaate (0,9 mole) préparé dans le paragraphe (a) avec ÏTaOH à 30 pendant 1 heure à 30 1 heure et demie à une vitesse telle que le pH soit maintenu entre 1QS5 et 11,0. 130 g de MaOE à 30 % sont nécessaires. Après avoir ajouté tous les réactifs, on agite la charge pendant 15 mi g) On introduit dans un ballon à quatre tubulures de gad original 69 33240 2019897 ie 15 deux litres équipé de joints serrés en vue dsappliquer une lé"» gère pression, 430 g (0,6 mole) du phosphonamide ci-dessus, 300 gicP d'eau et 300 g d'isopropanol. On ajoute ensuite 40 g d'acide phosphorique à 85 % afin d'obtenir un pH de 3,0 à 3,5« On agite les substances à 50 — 60°C et on balaye avec On ajoute de l'oxyde dïéthylène (28 g à partir dBuns bouteille). Un total de 24,0 g a été absorbé. On épure le proâois jiaeçr&'à ma© température de pot de 110°C, et fous vide, puis on le filtre. Le poids du produit finalést de 437 g. % d'azote » 3»0 théorique =3,3. Le produit correspond sensiblement à la formule : CV0h2>12-15(ch20h0)1,85 t —P- ,1*3 HH0H2CH20^y—CHj OHg-GHg-OH h^po4- d) On applique le composé formé, à partir d'un mélange 20 de solvants MeOH/CCl^ (520 ml/1000 ml) sur des échantillons de Daeron et de faille de Nylon, à. raison de 1,25 96s conformément à la méthode d'Essai AÂTGC n* 76-1959. On maintient les échantillons à 22®G et sous une humidité relative de 50 % pendant au soins 24 katires et on mesure 25 la résistivité. Les résultats obtenus sont les suivants : iiqk Ohms/cm Faille de Nylon Dacron Sé*oin (non traité) 14,02 13»46 Echantillon traité par le 30 phosphonamide 8,79 8,65 TOrEMFTE 3 On prépare le produit comme décrit dans les paragraphes (a) et (b) de l'exemple 1. c) On introduit dans un ballon de deux litres à quatre 35 tubulures équipé de joints serrés en vue d'appliquer une faible , pression, 430 g (0,6 mole) du phosphonamide ci-dessus, 300 cm d'eau et 300 g d'isopropanol. On ajoute ensuite 108 g de HgO/HNO^ O.P. (1/1) afin d'amener le pH à 3,0 - 3,5. On agite 69 33240 2019897 le tout à 50 - 60°0, pais on balaye le ballon avec Hg0 On agoute 29 g d'oxyde d'éthylène provenant d'une bouteille. 22,5 g en tout ont été absorbés. On épure le produit à une température de 110°C, sous 5 vide, puis on le filtre. Le poids du produit final est de 451 g. % d'azote : 4,8 Théorique : 5)0?. Le produit correspond sensiblement à la formule : + VOf 15 d) On applique le composé quaternaire formé à partir d,un mélange de solvant de MeOH/OCl^ (520 ml/1000 ml) sur des échantillons de coton et de Daeron à raison de 1,25 conformément à la méthode d'essai AATCC 76-1959. On maintient les échantillons à 22®C et sous une ïxuai-20 dité relative de 50 pendant au moins 24- heures, puis on mesure la résistivité. Les résultats obtenus sont les suivants 1 Log Ohma/cm Dacron Ooton ïéiuuin (non traité) 13*46 14,24 25 Echantillon traité avec le phosphonamide 8,96 8,87 aYt'iifjPT*: g On prépare le produit comme décrit dans les paragraphes (a) et (b) de l8exemple 1. c) On introduit dans un ballon de deux litres à qustr?. 30 tubulures muni de joints serrés en vue d'appliquer une légère pression, 430 g (0,6 mole) du earbamate ci-dessus, 300 em^ â'eeu et 300 g a'isopropanol. On ajoute ensuite 47s5 g de H^SO^ afîE. d'amener le pH à 3»0 - 3*5* On agite le tout à 50 - 60°0 efe os. balaye à l'azote. On ajoute 30,0 g à5oxyde d'éthylène à partir 35 d'une bouteille : 26 g en tout sont absorbés. - On épure le produit à la température de 11G°0, sous vide, puis on le filtre. Le poies du produit final est de 440 g. 10 0H3(0H2)i2_15(0E20H0)1)85 0 II — P- GE-. / 5 ïïHGHgOHgCEgN— GH^ Clg-GHg-OH âAD ORIGINAL 69 33240 2019897 5 % d'azote s 3,1 Théorique! : 3a3« Le produit correspond sensiblement à la formule s L /0H2 iTHGH,;GE,,GH03î— OH-, d £. d | $ CHg-CHg-OH HBO,, " d) Oa applique le composé formé à partir d'un mélange 10 de solvants MqOE/GGI^ (520 al/1000 ml) sur des échantillons de faille de Nylon et de Daeroas à raison de 1,25 conformément à la méthode d'essai AAïCO 76-1959. On maintient les échantillons à 22eO et sous une htmi-= dité relative de 50 % pendant au soins 24 heures3 et oa lassur® 15 la résistivité. Les résultats obtenus sont les suivants : Log Ohas/cm Faille de Nylon Polypropylèas Témoin (non traité) 14s02 14s54- Echantillon traité avec le 20 phosphonamide 8S85 9,10 "EYRltPLfi 4 a) On introduit dans un flacoa à fond rond un total de 306 parties en poids d'un éthoxylate (4-0G moles d3oxyde dsé-thylèae) d'alcool octylique. On agite l'éthoxylata à la tempë- 25 rattire ambiante (20 - 30°C) tout sn faisant tomber goutte à goutte 77 parties d'oxychlorare de phosphore (0S5 al) pendant environ une heure et demio& deux heures- I*'addition d'oxychlorttr© de phosphore terminées on chauffe la charge à 60 - 70°G ©t oa la maintient à cette température pendant une heuE©0 Oa prélèxre ©s~ 30 suite des échantillons, pris toutes les heures jusqu'à ce que 1© pourcentage de chlore dans l'échantillon fcydrolysé s'abaisse jusqu'au pourcentage théorique. b) On introduit dans un bêcher équipé fi5un agitateur9 de deux ampoules à brome9 d'un thermomètre et d'un pH-mètre, 35 500 cm^ d'eau et 91 g de diméthylpropylènediamine(059 mole). On agite le tout à la température ambiante, tout en ajoutant goutte à goutte simultanément 623 S du phosphonamide (0,9 mole) préparé dans le paragraphe (a) avec de la SaOH à 30 %s pendant environ BA0 ORIGINAL 69 33240 -10- 2019897 15 20 25 10 1 heurs à 1 heure et demie, à une vitesse telle que le pH soit maintenu entre 10,0 et 10,5- Un total de 108 g de NaOE à 30 % est nécessaire» Après avoir ajouté tous les réactifs, on agite la charge pendant 15 minutes à la température ambiante, puis on ">.mène le pH à %0 avec HC1* 13,0 g en tout de HG1 sont nécessaires „ On élimine ensuite l'eau du produit sous une pression de 40 mm de Hg et on filtre le résidu«. On obtient 552 g de produit -, Le rendement théorique est de 0,9 x 758 = 682 g, le rends-.vient de l'opération est donc égal à 80s9 %* c) On introduit dans un ballon d'un, litre à quatre tu~ bulores muni de joints serrés en vue d'appliquer une légère 3 3ion? 455 6 (0,6 mole) du phosphonamide ci-dessus, 350 cm d'eau et 45 g de afin d'amener le pi à 3,0 - 3»5« On agite 1© tout à 50 - 60°0 puis cm balaye avec ïfp. On ajoute 33 g d1 oxyde d'éthylène provenant d'une bouteille0 26 g en tout sont absorbés,, On épure le produit à une température de 110°C, et sous "/ide, puis on le filtre. Le poids du produit final est de 460 g. % d'azote : 2,9 Théorique : 3»1* Le produit correspond en général à la formule : r l OEu ( CE», ) ,7 ( GEUGfiO ) „ | - L 0 is r iM HGîL, GH0 0Ho J- • " i hh. - CH, / 5 >GE^ L -GHgOE w 30 d) On applique le composé formé à partir d'un mélange ' e solvants MeOH/OGl^. (52.,0 ml/1000 ml) sur d.es échantillons de faille de ïTylon et d©' I?aoron? à raison de 2,5 conformément « la méthode d'essai AÀ'ilCG 76-1959. On maintient les échantillons à 22°G et sous une huai-•lité relative de 50 %9 pendant au moins 24 heures, et on mesure la résistivité* Les résultats obtenus sont les suivants : Log Ohm /cm 35 Témoin (non traité) échantillon, traité avec le phosphonamide Dacron Faille de Nylon 13,46 14,02 8,92 9,08 BAD ORIGINAL 69 33240 2019897 byempiib 5 a) On introduit dans un ballon à fond rond un total de 660 parties en poids d'une éthoxylate (10,0 moles d'oxyde d'éthylène) de nonylphénol. On agite l1éthoxylate à la tempéra-5 ture ambiante (20 - 30°C) tout en faisant tomber goutte à goutte 77 parties d'oxychlorure de phosphore (0,5 mole) pendant environ 1 heure et demie à deux heures. L'addition d'oxychlorure phosphoreux terminée, on chauffe la charge à 60 - 70°G et on la maintient à cette température pendant 1 heure. On- fait ensuite bar-10 boter de l'azote sec dans le mélange et on maintient la température pendant une heure. On prélève ensuite des échantillons, pris toutes les heures jusqu'à ce que le pourcentage de chlore dans l'échantillon hydrolysé s'abaisse Jusqu'au pourcentage théorique. 15 b) On introduit dans un bêcher équipé d'un agitateur, de deux ampoules à brome, d'un thermomètre et d'un pH-mètre, 700 cm' d'eau et 91 g de diméthylpropylène-diamine (0,9 mole). On agite le tout à la température ambiante, tout en ajoutant goutte & goutte simultanément, 1260 g de chlorophosphonate (0,9 20 mole) préparé dans le paragraphe (a) avec FaOH à 30 %, pendant environ 1 heure à une heure et demie, à une vitesse telle que le pH «oit maintenu entre 10,5 et 11,0. 150 g en tout de HaOH à 30% sont nécessaires. Après «voir ajouté tous les réactifs, on agite la charge pendant 15 minutes à la température ambiante^, puis on 25 amène le pH à 9,0 avec HC1. 12,0 g de HC1 sont nécessaires. On chasse l'eau du produit sous une pression d© 40 mm de Hg et on filtre le résidu. On obtient 1053 g produit. Le rendement théorique est de 0,9 x 1466 : 1320 g,, le rendement en % est donc de 79,8. jO c) On introduit dans un ballon de deux litres à quatre tubulures munis de Joints serrés en vue d8appliquer une légère pression, 880 g (0,6 mole) du phosphonamide ci-dessus. 400 cm^ d'eau et 400 g d'isopropanol. On ajoute ensuite 40 g d'acide phosphorique à 85 % afin d'amener le pH entre 3,0 et 3,5. On 35 agite le tout à 50 - 60°C et on balaye avec ETg. On ajoute 28 g d'oxyde d'éthylène provenant d'une bouteille, 24,0 g en tout sont absorbés. On épure le produit à une température de 110°0, et sous vide, puis on le filtre. bad ork^nau 69 33240 2019897 10 15 Le poids du produit final est de 886 g. % d'azote : 1,55 Théorique : 1,74-* Le produit correspond sensiblement à la formule : + ch5(oh2)8(oh2cho)10 /CH3 ïïHGH2CH2CH2N—CH^ 'GHpGHgOH w 20 d) On applique le composé formé à partir d'un mélange de solvants MeOH/CCl^ (520 ml/1000 ml) sur des échantillons de Dacron et de Polypropylène, à raison de 1,25 %» conforaéaœit à la méthode d'essai AÈ.T.CG 76-1959. On maintient les échantillons à 22°C et sous une humidité relative de 50 % pendant au moins 24 heures, et on «esurs la résistivité. Les résultats obtenus sont les suivants : LOK Ofeg/ca Po lypropylène Dacrom ■Témoin, (non traité) 14,64 15,46 Echantillon traité avec le pho sphonamide 8,98 8 97^ EJŒMPLiS 6 2> a) On introduit dans im ballon à fond rond un total de 288 parties en poids d1^ éthosylate (1,85 mole d'oxydes &®fcfchylè»e) d'un mélange d'alcools primaires à chaîne droite si G.^-C-it;, calculé cerna ayant un palds moléculaire Moyen de 209 et la composition suivante s 5 % on , 25 % en. C,j2, 30 % ©n 30 % en ©t 10 % en 0^^« On agite 1*éthoxylate à la tea~ 3G pér attire ambiante (20 - 3ûe0) tout; en ajoutant goutte à goatiio 153 parties d'oxychlorure de phosphore (1,0 mole) pendant saflsor? 1 kcars et demis à doux heures. L'addition, à® 11 oxyehloruro «2a phosphore terminée, on &hzv£fe la charge à 60 - ?0®G et on le maintient à cette température pendant une heures On fait ensuite 35 barboter d© l'asote sec dans le mélange et on maintient la Isem» pératuse.pendant 1 heure « On prélève ensuite des échantillons pris toutes las heures gusqusà ee qu'on obtienne tm pourcentage de chlore dans l'échantillon hydrolysé égal au pourcentage théorique. '"-©ad orignal 69 33240 -13- 2019897 b) On introduit dans un bêcher équipé d'un agitateur9 de deux ampoules à "brome, d'un thermomètre et d'un pH-mètre, 500 cm^ d'eau et 182 g de diméthylpropylènediamine (1,8 mole)^ On agite le tout à la température ambiante tout en ajoutant 5 goutte à goutte, simultanément, 364 g-de chlorophosphonate (0S9 mole) préparé comme décrit dans le paragraphe (a). et ITaQH à 30 %, pendant environ 1 heure à 1 heure et demie9 à une vitesse telle que le pH est maintenu entre 10,5 ©t 11 «0. 230 g en tout de NaOH à 30 % sont nécessaires. Après avoir ajouté tous les ré-10 actifs, on agite la charge pendant 15 minutes à la température ambiante, puis on amène le pH à 9,0 avec HC1 GP. 22,0 g en tout de HC1 sont nécessaires. On chasse ensuite l'eau du produit sons une pression de 40 mm, et on filtre le résidu. On obtient 402 g de produit. Le rendement théorique est de 0,9 x 536 : 482 g, la 15 rendement de l'opération est donc de 83,3 %• c) On introduit dans un ballon d'un litre à quatre tubulures muni de joints serrés en vue d'appliquer une légère près-sion, 322 g (0,6 mole) du phosphonamide ci-dessus, 200 cm d'eau et 200 g d'isopropanol. On ajoute ensuite 45 g d'acide phospho- 20 rique à 85 % afin d'amener le pH à 3*0 - 3*5- On agite le tout à 50-60°C et on balaye avec de l'azote. On ajoute de l'oxyde d'éthylène (54 g provenant d'une bouteille) 47#0 g en tout soat absorbés. On épure le produit à une température de 110®G et sous 25 vide, puis on le filtre. Le poids du produit final est de 470 g. % d'azote : 6,71. Théorique : 6,85. Le produit correspond sensiblement à la formule ; + P 30 CH3 ( GE2 ) 12-15 - GH2uH0 >1 ^85 y®5 UHGHgCHgGHgl—GH^ •W CHgGHgOHJ 2 L. d) On applique le composé formé à partir d'un mélange 35 de solvants MeOH/CGl^ (520 ml/1000 ml) sur des échantillons de coton et de Dacron, à raison de 1,25 %» conformément à la méthode d'essai AA'l'CC 76-1959. e) On maintient les échantillons à 22°G et sous une 69 33240 -14- 2019897 humidité relative de $0 % pendant au moins 24 heures et on me sure la résistivité. Les résultats obtenus sont les suivants Los ohms/cm Coton Baeron 5 Témoin (non traité) 14,24 13,46 Echantillon traité avec le phosphonamide 8,68 8,73 69 33240 -1S- 2019897 - EEyBijBIOAIXOïlS -1 - Composé antistatique ayant la formule : R-O(CHp.CHO) I X m 0 II ■P — R„ NH-CH2CH2CH2-ÏÎ- R2 / ^ J> x 3 10 15 20 dans lequel R représente tua radical alcoyle ou alcoylaryle contenant au moins 7 atomes de carbone, et X représente un hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle, R^ et R2 sont des radicaux alcoyle ou hydroxy-alcoyle ©•ntenant 1 à 3 atomes de carbone, est un radical hydroxyralcoyle contenant 1 à 4 atomes de carbone, Y est un anion, m est un nombre entier compris entre 1 et 10, n est un nombre entier égal & 1 ou 2, et p est un nembxe entier égal à 1 ou 2, et la somme n + p ■ 3« 2 - Composé antistatique ayant la formule : CHj(CEg) V -I- NHGEgGHgGHgN- /0H5 — OH, CHg-CH2-0H H2P(V 25 3 - Composé antistatique ayant la formule : 50 CH3(CHg)^ 2_^(OHgCHO)^^ 0 + ~P- /0H3 ch3 GÏÏ2"CH2-OH NO, 4 - Composé antistatique ayant l'a formule : CH3(CH2)12-15 ^ GH2GH0)1}85 0 il -p- CH% / 5 UHCH2GE2CH2H— GHj •Cïï2-GH2-0H HÎDO, 69 33240 -1*- 2019897 5 - Composé antistatique ayant la formule /0H3 gh5(gh2)?(ch2gh0)4 0 l( -p— îfHCH2CH2CH2N—CH? ch2ch2oh h2po4 10 6 - Composé antistatique ayant la formule + oh5(0h2)8(oh2cho)1o II —p— /gh3 nhgh0ch0ch0ït—chx 2 2 2j 3 CHgCH^H h2po4" 15 20 _ 7 - Composé antistatique ayant la formule oh, oh5(oh2)12_15(oh2oho)1>85 0 J- / 5 NHOHgCHgOHgN—CHj gh2ch2oh HgPO^" 8 - Procédé permettant de réduire l'électricité statique produite par des tissus naturels et synthétiques dans le-msl oa enduit ces tissus avee un composé ayant la formule : 25 — e-o(ch2.cho) x m l? .p- n lffl-CH2CH2CH2»N -b, 7 3 3e y dans laquelle E représente un radical alcoyle ou alcoylaryle oôateaant au moins 7 atomes de carbone, X représente hydrogène, un groupa méthyle ou éthyle, 2^ et E2 sont chacun un radical alcoyle ou hydroxy alcoyle contenant 1 à 3 atomes de car-bons, Ej est ira. radical hydroEjaleoyle contenant 1 à 4 atomes de carbone 5 Y est un anion, m est uo. nombre entier compris entre 1 et 10, n est un entier égal à 1 ou 2, et p est un nombre entier égal à 1 ou 2, et la somme n + p = 3. BAD ORIGINAL