FR 2053297 A1 19710416 FR 7028200 A 19700730 70 29200 1 2053297 La présente invention a pour objet de nouveaux' ' colorants mono-azolques Insolubles dans 1'eau qui répondent à la formule générale I D - N A - NH (I) 10 dans laquelle D représente le reste d'une composante de dlazo- tatlon appartenant à la série benzénique, qui peut porter des atomes d'halogène et/ou des 15 groupes alkyles ou alfcoxy Inférieurs, perfluoro- alkyle, alkyl-sulfonyle, aryl-sulfonyle, alcoxy-carbonyle, carbamoyle, cyano ou nitro, par exemple des atomes de chlore ou de brome ou des groupes méthyle, éthyle, méthoxy, 20 trifluoro-méthyle, méthyl-sulfonyle , phényl- sulfonyle ou éthoxy-carbonyle, Y désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène ou bien un groupe alkyle, alcoxy ou acylàmino inférieur, 25 Z désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle ou alcoxy inférieur, R désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur, éventuellement porteur d'autres substituants, tels que des groupes 30 hydroxy, alcoxy, acétoxy, alcoxy-carbonyle, acétyle ou cyano ou bien des atomes d'halogène, A représente un reste alkylène ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et B et C qui peuvent être identiques ou différents l'un 35 de l'autre, représentent chacun un groupe alcoxy inférieur ou un groupe amino qui peut porter un ou deux autres substituants, tels que des groupes alkyle, cyano-alkyle, hydroxy-alkyie, acétoxy-alkyle, alcoxy-alkyle, 70 28200 2 2053297 alcoxy-carbonyle-alkyle, cyclo-alkyle, aralkyle ou aryle. L*lnventlon concerne également un procédé permettant de préparer ces colorants, procédé selon lequel on diazote une aminé aromatique répondant à là formule générale II, d - nhg (ii) dans laquelle D a la signification mentionnée plus haut, et on copule avec un copulant de formule générale IV 10 B A - NH «.—v (f an (rv)r 15 20 25 30 dans laquelle Y, Z, R, A, B et C ont les significations précédemment données. Comme composante de diazotation de formule générale D - NHg permettant de préparer les nouveaux colorants, on mentionnera les dérivés de l'aniline exempts de groupes hydrosolubilisants, tels que des groupes d'acides carboxylique ou suifonique, -par exemple la 2-chloro-4-nitro-aniline, " la 4-éthoxycarbonyl-aniline, la 2,4-dinitro-aniline, la 2-cyano-4-nitro-aniline, la 2,4-dinitro-6-chloro-aniline, la 2,4-dinitro-6-bromo-aniline, la 2,6-dichloro-4-nitro-aniline ou la 4-méthyl-anillne. Des composantes de dlazotation particulièrement préférées sont des dérivés de l'aniline répondant à la formule générale III (iii) dans laquelle X1 35 Xg et X, représente un atome d'halogène ou un groupe perfluoro-alkyle, et représentent chacun un atome d'hydrogène, ou 70 28200 3 2053297 d'halogène, qui, associés à des copulants de la formule générale IV, donnent des colorants ayant des propriétés particulièrement intéressantes, à savoir non seulement un grand pouvoir tinc-5 tdrial et des nuances claires, mais encore de très bonnes solidités à la lumière et à la sublimation. Les copulants de la formule précitée (IV) appliqués selon le procédé, peuvent être obtenus par exemple à l'aide d'une méthode connue par hydrogénation catalytique 10 d'un dérivé de N-cyano-alkyl-aniline et réaction du produit résultant de l'hydrogénation avec une 2-halogéno-1,3,5-triazine portant des substituants. La copulation se fait de préférence en milieu aqueux. Il peut être avantageux d'éliminer l'excédent d'acide 15 dû au processus de diazotation en ajoutant un accepteur d'acides, tel que la lessive de soude, le carbonate de potassium, le carbonate de sodium, l'hydrogéno-carbonate de sodium ou bien l'acétate de sodium. Les colorants ainsi formés sont insolubles dans 20 l'eau et précipitent sous forme de cristaux. L'isolement peut se faire par exemple par filtration. Ensuite, il est avantageux de débarrasser les colorants par lavage à l'eau des électolytes qu'ils retiennent. A l'aide de préparations contenant les nouveaux 25 colorants en dispersion fine ainsi qu'un dispersant, on obtient sur des fibres synthétiques, comme par exemple les fibres de polyamides, et surtout sur des fibres de polyesters, par exemple les fibres de poly-téréphtalate d'éthylène-glycol, et sur des fibres d'acétate de cellulose, par exemple 30 les fibres d'hémipenta-acétate de cellulose et de triacétate de cellulose, avec une bonne montée du colorant, des teintures et des Impressions très intenses et très claires et qui ont de très bonnes propriétés de solidité à la fabrication et à l'utilisation, telles que les solidités au 35 thermofixage et à la lumière. Sont particulièrement remarquables les très bonnes solidités au mouillé, par exemple la solidité au lavage à 60°C ou la solidité à la transpiration en milieu alcalin, que les teintures et impressions présentent sur des fibres d'acétate de cellulose. 70 28200 4 2053297 Pour la teinture de fibres à base de polyesters ou d'acétate de cellulose, on emploie les nouveaux colorants au mieux sous forme de granulé ou de poudre ou de préparation liquide susceptible d'être versée. Ils conviennent pour des, \ 5 teintures en bain aqueux à des températures supérieures à 100°C sous pression ou d'environ 100°C à la pression atmosphérique en présence de véhicules aussi bien que pour le. procédé -Thermosol par lequel on foularde des tissus ou autres articles textiles à base de polyesters avec des suspension des nouveaux 10 colorants, on les sèche à des températures inférieures à 100°C et les expose pendant une courte durée à des températures allant de 180° à 220°C. . : Les nouveaux colorants conviennent aussi très bien pour la teinture de mélanges de fibres contenant des poly-15 esters. Si l'on teint par exemple des mélanges composés de .. polyester et de laine, la laine n'est teinte que faiblement. Par un traitement ultérieur avec des réducteurs ou des émulsion-nants, la teinture sur la laine peut être facilement éliminée. De plus, les nouveaux colorants peuvent très bien être employés 20 pour la teinture de fibres de polyesters dans des solvants organiques ; s'y prêtent surtout des^hydrocarbures halogénés ayant des points d'ébullition entre 100° et 180°C, de préférence entre 110° et 150°C, comme par exemple le perchloro-éthylène. En teignant dans des solutions des nouveaux colo-25 rants dans le perchloro-éthylène, on obtient sur des polyesters, à la température d'ébullition, des teintures très intenses, ayant des propriétés de solidité à la fabrication et à l'usage aussi excellentes que les teintures obtenues selon des méthodes traditionnelles. Afin d'obtenir des impressions 30 sur des matières à base de polyesters ou d'acétate de cellulose, on emploie les présents colorants sous forme de préparations aqueuses qui contiennent, à côté du colorant finement dispersé, des épaississants appropriés, tels que la carbométhoxy-cellulose ou des préparations de farine de 35 caroube ou des mélanges de ces dernières et dans le cas de matières à base de polyesters des substances accélérant la fixation. La fixation se fait par vaporisage pendant 30 à 60 minutes sous la pression atmosphérique ou pendant 10 à 30 minutes sous une pression accrue allant jusqu'à 2 atmos-40 phères. La fixation sur des matières en fibres de polyesters 70 28200 5 2053297 peut être effectuée également en les exposant pendant 30 à 90 secondes à de l'air chauffé à une température de 180* à 220°C. Dans les exemples suivants,-les parties et pourcentages sont en poids sauf mention contraire. 5 EXEMPLE 1 : On dissout 127,5 parties de 2-chloro-aniline dans 1000 parties en volume d'eau et 300 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré à chaud. En agitant, on laisse revenir à la température normale et on mélange avec 250 parties 10 de glace. Ensuite, on diazote avec 200 parties eh volume d'une solution de nltrlte de sodium 5 fols normale, qui sont ajoutées de façon à ce que la température ne dépasse pas +5°C. On fait couler cette solution de diazolque, en lTagitant, dans une solution de 287 parties de N-éthyl-N- Y-(4,6~diamino-15 1,3*5-triazinylamino)-propyl-aniline dans 2500 parties en volume d'eau et 100 parties en volume d'acide chlorhydrique qui contient, en outre, 500 parties de glace. En y ajoutant 400 parties d'acétate de sodium, on porte la valeur pH de la solution à 4 - 5» La copulation est terminée peu de temps 20 après. On essore le colorant qui a précipité sous forme de cristaux et on le lave à l'eau jusqu'à ce que le gâteau de filtration soit débarrassé des électrolytes. Après séchage à. 60°C, on obtient 405 parties du colorant répondant à la formule 25 —N = N 30 En dispersion fine, ce colorant donne sur des fibres de polyesters, des teintures intenses, jaunes et claires ayant de très bonnes solidités à la lumière et au 35 thermofixage ; sur des fibres d'acétate de cellulose, il produit également des teintures d'un jaune clair et intense ayant de très bonnes solidités à la lumière et au mouillé. EXEMPLE 2 : On dissout, en agitant, 111 parties de 4-fluoro- 70 28200 6 2UD^297 aniline dans $00 parties en volume d'acide chlorhydrique 5 fois normal et on mélange avec 250 parties de glace. On ajoute goutte à goutte 200 parties en volume d'une solution de nitrite de sodium 5 fois normale. On prépare, en agitant, 5 une solution de 287 parties de N-éthyl-N-Y-(4,6-diamino-1,3,5-triazinylamino)-propyl-aniline dans 2500 parties en volume d'eau et 100 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré,qui contient, en outre,5Q0 parties de glace, et on la mélange avec la solution du chlorure de 4-fluoro-phényl-diazonium. Par addi-10 tion de 325 parties d'acétate de sodium,,1a valeur pH de la solution est portée à 4 —5- La copulation est terminée peu de temps après. Le colorant qui a précipité sous forme de cristaux est essoré et lavé à l'eau jusqu'à ce que le gâteau de filtration ne contienne plus d'électrolytes. Après sé-15 chage à 60°C, on obtient 356 parties du colorant répondant à la formule /CsV ; f 2 ; 20 / NJ \=/ (CH2 ) -NH—(f N N NH2 En dispersion fine, ce colorant donne sur des fibres de polyesters des teintures claires d'un jaune intense ayant de très bonnes solidités à la lumière et au thermo-25 fixage et sur des fibres d'acétate de cellulose des teintures jaunes intenses ayant de très bonnes solidités à la lumière et au mouillé. EXEMPLE 3 : On dissout 127,5 parties de 3-chloro-aniline dans 30 500 parties en volume d'acide chlorhydrique 5 fois normal, on mélange avec 250 parties de glace et on diazote avec 200 parties en volume de solution de nitrite de sodium 5 fois normale. On fait couler cette solution de diazotation, en l'agitant, dans une solution de 301 parties de N-éthyl-N-Y -(4,6-diamino-35 1,3,5-triazinylamino)-propyl-m-toluidine dans 2500. parties en volume d'eau et 1:0© parties en volume d'acide chlorhydrique concentré qui, contient, en outre, 500 parties de glace. En. ajoutant 325 parties d'acétate de sodium, le pH du mélange 70 28200 7 2055297 est porté à 4 - 5 ; la copulation est terminée peu de temps après. Le colorant qui a précipité sous forme de cristaux est essoré et lavé à l'eau, jusqu'à ce que le gâteau de filtration ne contienne plus d'électrolytes. Après séchage à 60°C, on obtient 412 parties du colorant répondant à la formule /C2H5 ^2 N V 10 1 ] (CHgJ^-NH (t N ■4 mh2 En dispersion fine, ce colorant fournit sur des fibres de polyesters des teintures d'un jaune intense ayant 15 de très bonnes solidités à la lumière et au therraofixage et sur des fibres d'acétate de cellulose des teintures claires d'un Jaune intense qui ont de très bonnes solidités à la lumière et au mouillé. EXEMPLE 4 : 20 On dissout à l'ébullition 162 parties de 2,5- dichloro-aniline dans 200 parties en volume d'eau et 200 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré et on refroidit tout en agitant vigoureusement. A la suspension du chlorhydrate qui a précipité on ajoute 50Q parties de glace, 25 on y ajoute, goutte à goutte et en agitant, 200 parties en volume d'une solution de nitrite de sodium 5 fois normale et on continue à agiter jusqu'à dissolution complète. On fait couler cette solution de diazotation, en.L'agitant, dans une solution de 301 parties de N-éthyl-N-Y -(4,6-diamino-30 1,3i5-triazinylamino)-propyl-m-toluidine dans 2500 parties d'eau et 100 parties d'acide chlorhydrique concentré, contenant également 500 parties de glace. En ajoutant 325 parties d'acétate de sodium, le pH du mélange est porté à 4 - 5. La copulation est terminée peu de temps après. Le colorant 35 obtenu précipite sous forme de cristaux, on l'isole en l'essorant et on le lave à l'eau jusqu'à ce que le gâteau de filtration soit débarrassé des électrolytes qu'il retient. Après séchage à 60°C, on obtient 435 parties du colorant répondant à la formule 70 28200 8 2053297 En dispersion fine, ce colorant produit sur des fibres de polyesters des teintures orange intenses ayant de très bonnes solidités au thermofixage et à la lumière et 10 sur des fibres d'acétate de cellulose égalemént des teintures orange intenses ayant de très bonnes solidités à la lumière et au mouillé. EXEMPLE 5 : On dissout 172 parties de 4-bromo-aniline à chaud 15 dans 1000 parties en volume d'eau et 300 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré et on refroidit, en'l'agi-'""" tant, à la température ambiante. Ensuite, on y ajoute 250 parties de glace et à une température aliant de 0° à 5°C,'on ajoute goutte à goutte 200 parties en volume d'une solution 20 de nitrite de sodium 5 fois normale. On introduit cette solution de diazotation, en agitant, dans une solution de 287 parties de N-éthyl-N-Y -(4,6-diamino-1,3#5-triazinyl-amino)-propyl-aniline dans 2500 parties en volume d'eau et 100 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré, à quoi 25 on a ajouté 500 parties de glace. Par addition de 400 parties d'acétate de sodium, le pH est porté à 4 - 5. La copulation est bientôt terminée. Le colorant qui a précipité sous forme de cristaux, est essoré et lavé à l'eau Jusqu'à ce que le gâteau de filtration ne contienne plus d'électrolytes, 30 Après séchage à 60°C, on obtient 430 parties du colorant répondant à la formule /C2H5 NH2 \ Br- 35 (ch2)3-nh. "n NHg 70 28200 9 2053297 En dispersion fine, le colorant donne sur des fibres de polyesters ou d'acétate de cellulose des teintures jaunes intenses ayant de très bonnes solidités au thermofixage ou à la lumière et au mouillé 5 Si l'on diazote les composantes de diazotation énumérées dans la colonne 1 du tableau suivant, selon une méthode décrite dans les exemples précédents cm «ne méthode tout aussi appropriée, et si on les copule avec les copulants cités dans la colonne 2, le cas échéant après 10 élimination de l'acide en excès, dû à la diazotation, en y ajoutant un accepteur d'acides, on obtient des colorants, qui finement dispersés, donnent sur des fibres de polyesters et d'acétate de cellulose des teintures ayant les nuances citées dans la colonne 3 et présentant des propriétés de solidité 15 tout aussi bonnes que celles constatées dans les exemples précédents. (voir tableau I pages suivantes) 70 28200 £VJ U ^ A-2 ! TABLEAU 5 Exemple N* Composante de diazotation Copulant Nuance sur des fibres de polyesters et d'acétate de cellulose 10 . 6 2-chloro-4-nitro-aniline N-éthyl-N-Y-(4,6-di-amino-1,3»5-triazinyl-amino)-propyl-aniline rouge 7 4-méthyl-anillne N-éthyl-N-Y -(4,6-di-amino-1,3» 5-tri aziny1-amino)-propyl-aniline jaune 15 8 4-éthoxy-carbonyl-aniline N-éthyl-N-Y -(4,6-di-amino-1,3»5-triazinyl-amino)-propyl-aniline jaune d'or 20 9 2,4-dinltro-6-chloroaniline N-éthyl-N-Y -(4,6-di-amino-1,3#5-triazinyl-amino)-propyl-3-mé thyl-aniline violet 25 10 2,6-dichloro-4-nitro-aniline N-éthyl-N-Y -(4,6-di-amino-1,3,5-triazinyl-amino)-propyl-3-méthyl-aniline brun rouge 11 2,4-dinitro-6-chloro-aniline N-méthyl-N-Y -(4,6-di-amino-1,3»5-triazinyl-amino)-propyl-2-méthoxy-5-acétylamino-aniline bleu 30 12 3-chloro-aniline N-éthyl-N- Y-(4,6-di-amino-1,3* 5-triazinyl-amino)-propyl-aniline jaune 35 13 4-chloro-aniline N-éthyl-N- Y-(4,6-di-amino-1,3,5-triazinyl-amino ) -propyl-amiline jaune 14 2,4-dichloro-aniline N-éthyl-N-Y-(4,6-di-amino-1,3,5-trlazinyl-amino)-propyl-aniline jaune d'or 40 15 2,5-dichloroaniline N-éthyl-N-Y-(4,6-di-amino-1,3,5-triazinyl-amino)-propyl-aniline jaune d'or 16 2,4,5-triehloro-aniline N-éthyl-N-Y-(4,6-di-amino-1,3,5-triaziny1-amino)-propyl-aniline orange 70 28200 n 2053297 TABLEAU (suite) Exemple N° Composante de diazotation Copulant Nuance sur des fibres de polyesters et d* acétate de cellulose 10 17 2-bromo-aniline 18 3-bromo-aniline 15 19 4-bromo-aniline 20 25 35 40 20 4-chloro-aniline 21 3-bromo-aniline 22 2-chloro-5-tri- fluoro-méthyl-aniline 30 23 3-chloro-aniline 24 4-chloro-aniline 25 2-chloro-aniline 26 4-chloro-aniline 45 N-éthyl-N-T -(4,6-di-amino-1,3,5-triazinylamino )-propyl-aniline N-éthyl-N-T -(4,6-di-amino-1,3*5-triazinylamino )-propyl-aniline N-éthyl-N-T -(4,6-di-amino-1,3» 5-triazinyl-amino)-propyl-aniline N-méthyl-N-Y -(4,6-di-amino-1,3,5-triazinylamino ) -propyl-3-chloro -aniline N-méthyl-N-Y -(4,6-di-amino-1,3» 5-triazinylamino )-propyl-3-chloro-aniline N-éthyl-N- Y-(4,6-di-amino-1,3,5-triazinylamino )-propyl-aniline N-(&-hydroxyéthyl)-N-Y-(4,6-diamino-1,3,5-triazinylamino)-propyl-aniline N-(P-hydroxyéthyl)-N-Y-(4,6-diamino-1,3,5- triazinylamino)-propyl-aniline N-éthyl-N-Y -(4,6-di- amino-1,3,5-triazinyl-amino)-propyl-3-mé thyl-aniline N-éthyl-N-Y -(4,6-di-amino-1,3»5-triazinyl-amino)-propyl-3-méthyl-aniline jaune jaune jaune jaune Jaune orange jaune jaune jaune jaune 70 28200 12 2053297 TABLEAU (suite & fin) Exem Composante de diazo Nuance sur ple tation Copulant - 'des fibres N° de poly- 5 ' : ; v . - esters et d'acétate de cellulose 10 15 20 25 27 4-fluoro-aniline 28- 2,4-dichloro-aniline 29 2,5-dichloro-anlline 30 3-bromo-aniline 31 4-bromo-aniline N-éthyl-N- Y-(4,6-di- jaune amino-1,3»5-triazinylamino )-propyl-3-mé thyl-aniline N-éthyl-N- Y-(4,6-di- jaune d'or amino-1,3»5-triazinylamino ) -propyl -3-méthyl-aniline N-éthyl-N- Y(4,6-di- orange amino-1,3#5-triazinylamino )-propyl-3-mé thyl-aniline N-éthyl-N-Y-(4,6-di- jaune aminb-1,3,5-triazinylamino ) -propyl -3-mé thyl -aniline N-éthyl-N- Y-(4,6-di- jaune amino-1,3»5-triazinylamino )-propyl-3-méthyl-aniline 30 35 EXEMPLE 32 : On obtient aussi des impressions intenses, jaunes et claires avec de très bonnes solidités au thermofixage et à la lumière, si l'on procède comme à l'exemple 3 et utilise le colorant obtenu répondant à la formule /_ /2H5 ,«*2 K / N = N—(/ V N^ //N V\ :—r ^ N "îf 'CHg-CHg-CHg-NH- , CH, NE- 70 28200 2053297 pour l'Impression de fibres de polyesters,.selon des procédés connus, dans une préparation aqueuse, qui contient non seulement le colorant finement dispersé et un dispersant, mais encore un épaississant, tel que la carbométhoxy-cellulose 5 et une substance accélérant la fixation. EXEMPLE 33 : Si l'on remplace, dans l'exemple 5» les 172 parties de 4-bromo-aniline par 127,5 parties de 4-chloro-aniline et procède comme à l'exemple 5, on obtient 386 parties du colo-10 rant cité dans l'exemple 13 et répondant à la formule 15 . C2H5 NH- / i ' n s ch2-ch2-ch2-nh—^ n 2 N Ce colorant donne sur des fibres de polyesters à partir d'une solution dans du perchloro-éthylène, à la température d'ébullition,des teintures intenses, jaunes et claires ayant une très bonne solidité au thermofixage et à la lumière. 70 28200 14 2053297 REVENDICATIONS 1.- Colorants mono-azolques insolubles dans l'eau répondant à la formule générale Z 5 __l H B A-NH 10 dans laquelle D représente le reste d'une composante de diazotation appîirtenant à la série benzénique, qui peut porter des atomes d'halogène et/ou des groupes alkyles ou alcoxy inférieurs, perfluoro-15 alkyle, alkyl-sulfonyle, aryl-sulfonyle, alcoxy- carbonyle, carbamoyle, cyano ou nitro, Y désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène ou bien un groupe alkyle, alcoxy ou acylamino inférieur, 20 Z désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle ou alcoxy inférieur, R désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur portant éventuellement d'autres substituants, 25 A représente un reste alkylène ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et B et C qui peuvent être identiques ou différents l'un de l'autre, représentent chacun un groupe alcoxy inférieur ou un groupe amino, qui peut 30 porter un ou deux autres substituants. 2.- Colorants mono-azoîques insolubles dans l'eau répondant à la formule générale (voir formule page suivante) 70 28200 15 2053297 —N = N A - NH- B J '! > "=f dans laquelle X, X2 et X^ désigne un atome d'halogène ou un groupe 10 perfluoro-alkyle,et représentent chacun un atome d'hydrogène ou d'halogène, et Y, Z, R,A, B et C ont les signficiations données à la revendication 1. 15 3»- Colorants mono-azolquës insolubles dans l'eau répondant à la formule générale 20 B r N CHg-CHg-CHg-NH— N -4 i 25 X2 et Xj dans laquelle désigne un atome d'halogène ou un groupe perfluoro-alkyle, et représentent chacun un atome d'hydrogène ou d'halogène, et Y, Z, R, B et C ont les significations données à la revendication 1. 30 4.- Colorants mono-azoîques insolubles dans l'eau répondant à la formule générale (voir formule page suivante) 70 28200 16 2053297 NHg \ N" CHg-CHg-CHg-NH—^ % N=/ NHg dans laquelle X„ 10 X2 et X^ désigne un atome d'halogène ou un groupe perfluoro-alkyl, et représentent chacun un atome d'hydrogène ou d'halogène, et ont les significations données à la revendi- Y, Z et R cation 1. 5.- Colorants mono-azolques insolubles dans l'eau 15 répondant à la formule générale / 20 NHo *4 \ //v "" -ci^-chg-nh—( n NHg CH. dans laquelle X1 désigne un atome d'halogène ou un groupe perfluoro-alkyle, et représentent chacun un atome d'hydrogène ou d'halogène, représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur, et a la signification donnée à la revendication 1. 30 6.- Colorant mono-azolque insoluble dans l'eau répondant à la formule 25 Xg et X^ Q R Cl—// \) N = N / C2H5 NHg N \ 35 CHg-CHg-CHg -NH—XN "i NHg 70 28200 17 2053297 7«- Colorant mono-azoîque Insoluble dans l'eau répondant à la formule NHg N CHp-CHp-CEU-NH—/ N * U=/ NHg 8.- Colorant mono-azoîque insoluble dan» l'eau 10 répondant à la formule 15 9.- Colorant mono-azoîque insoluble dans l'eau répondant à la formule / C2H5 nh2 20 Cl // \\ N=N // \\ n" (CH^-NH (' N Cl N~ NHs 25 10.- Colorant mono-azoîque insoluble dans l'eau répondant à la formule /&> 30 A '/A H3C nh. 11.- Colorant mono-azoîque insoluble dans l'eau répondant à la formule (voir formule page suivante) 70 28200 18 2053297 ci N- C2H5 NHg •(ch2)3-nh ^ M '/A ci 15 20 25 30 35 H^C Nt NH. 10 12.- Procédé de préparation de colorants mono-azolques insolubles dans l'eau, répondant à la formule générale I Z R B D - N dans laquelle D B et c A-NH ' n "i (D désigne le reste d'une composante de diazotation appartenant à la série benzénique, qui peut être substitué par des atomes d'halogène et/ou par des groupes alkyles ou alcoxy inférieurs, perfluoro-alkyle, alkyl-sulfonyle, aryl-sulfonyle, alcoxy-carbonyle, cyano ou nitro, représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou bien un groupe alkyle, alcoxy ou acylamino inférieur, représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alkyle ou alcoxy inférieur, représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur, portant éventuellement d'autres substituants, représente un reste alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et qui peuvent être identiques ou différents l'un de l'autre représentent chacun un r~oupe alcoxy inférieur ou un groupe amino, qui peut porter un ou deux autres substituants, 70 28200 19 2053297 procédé caractérisé par le fait que l'on diazote des aminés de la formule générale II D - NHg (II) dans laquelle D a la signification précédemment donnée, et on 5 copule avec des copulants répondant à la formule générale IV Z ,R B " A 10 Y A-NH—-J/ XN N=( dans laquelle Y, Z, R, A, B et C ont les significations mentionnées plus haut. 13.- Utilisation des colorants selon l'une quel-15 conque des revendications 1 à 11 pour la teinture ou l'impression de matières à base de polyamides, d'acétate de cellulose ou de fibres de polyesters. 14.- Matières à base de polyamides, d'acétate de cellulose ou de fibres de polyesters qui ont été teintes ou 20 imprimées à l'aide des colorants selon l'une quelconque des revendications 1 à 11.