FR 2026650 A1 19700918 FR 6943535 A 19691216 69 43535 i 2026650 La présente invention concerne une feuille sensible à la chaleur pour stencil réalisée en fixant une pellicule constituée par une résine synthétique thermoplastique à la surface d'un papier support mince poreux. Plus particulièrement, elle concerne 5 une feuille sensible à la chaleur pour stencil à utiliser pour des tirages, et qui peut présenter dans sa partie perforée des images colorées observables au cours de l'opération de perforation. En ce qui concerne les feuilles sensibles à la chaleur pour stencil de la technique antérieure, celles qui étaient p 10 fabriquées en utilisant un papier poreux mince pesant 7 à 15 g/m , préparé à partir d'une fibre naturelle provenant des végétaux ci-après : mûrier à papier ; chanvre de Manille, etc. ou une fibre synthétique constituée principalement par de la rayonne, de l'alcool polyvinylique, une résine polyester de téréphtalate, une résine 15 acrylique ou analogue et par fixation sur sa surface d'une pellicule d'environ 5 à 10 microns d'épaisseur constituée par une résine synthétique thermoplastique telle qu'un polystyrène, un polypropy-lène, un polyéthylène et un copolymère de chlorure de vinylidène et chlorure de vinyle ont été en vogue jusqu'ici. Lors de la prépa-20 ration d'un stencil en utilisant une feuille pour stencil du type décrit ci-dessus, on adoptait un mode opératoire tel que l'original supportant l'image choisie était superposé à la pellicule de la feuille pour stencil, et ledit original était irradié avec des ondes électromagnétiques, à savoir des rayons infra-rouges, de 25 manière à perforer la partie de ladite pellicule correspondant à la zone de l'image de l'original en contact étroit avec celle-ci. Au cours de ladite opération de perforation, la valeur de l'irradiation (c'est-à-dire de l'exposition) par les rayons infra-rouges a une influence remarquable sur la netteté de 30 l'image perforée ainsi obtenue sur le stencil. En d'autres termes, dans le cas où la valeur de l'irradiation par des rayons infrarouges est trop faible, la perforation du stencil obtenu ainsi est défectueuse, ce qui a pour conséquence des tirages peu nets quand ledit stencil est utilisé pratiquement pour des tirages, tandis que 35 lorsque la valeur de l'irradiation par les rayons infra-rouges est trop forte, les dimensions des perforations du stencil deviennent exagérées par rapport & l'image initiale, conduisant aussi à des tirages peu nets. Cependant, quand lesdites feuilles sensibles 69 43535 2 2026650 à la chaleur pour stencil de la technique antérieure étaient préparées par fixation d'une pellicule extrêmement mince sur un papier mince comme décrit ci-dessus, il était très difficile de juger par l'observation à l'oeil nu si une image perforée sur le 5 stencil était formée correctement "ou non et, par conséquent, il était également difficile de déterminer une valeur appropriée de l'irradiation par les rayons infra-rouges. Dans les conditions actuelles on procède à l'appréciation ou à la détermination ci-dessus de la valeur de l'irradiation par les rayons infra-rouges en opérant 10 par tâtonnements, autrement dit, on détermine une valeur approchée de l'exposition correcte en préparant effectivement des stencils à partir desdites feuilles pour stencil, en les utilisant pour des tirages et en comparant les images formées sur les tirages ainsi obtenus à l'original. 15 L'invention a donc pour objet la réalisation d'une feuille sensible à la chaleur pour stencil qui permet de déterminer facilement la valeur de l'exposition convenable pour l'obtention de stencils à partir de celle-ci ou donne la possibilité d'apprécier, par observation à l'oeil nu, si la perforation obtenue est correcte. 20 L'invention concerne à la fois : A - une feuille pour stencil constituée par un papier support mince poreux et une pellicule constituée par une résine synthétique thermoplastique et fixée à une surface dudit papier support par un adhésif, en introduisant dans ledit adhésif un constituant sensible et réagissant 25 visiblement à la chaleur et B - une feuille pour stencil constituée par un papier support mince poreux et une pellicule de résine synthétique thermoplastique fixée à une surface dudit papier support par un adhésif, dans lequel la surface de ladite pellicule de résine synthétique thermoplastique comporte un revêtement contenant le JO constituant sus-mentionné sensible et réagissant visiblement à la chaleur. A noter que ledit constituant sensible et réagissant visiblement à la chaleur, utilisé pour l'invention est décrit ci-après dans le présent mémoire descriptif est un composé ou un 35 mélange qui a été employé en général comme matériau de reproduction susceptible de fournir des tirages par irradiation par le seul rayonnement infra-rouge, c'est-à-dire une matière pour reproduction dite "sensible à la chaleur". 69 43535 3 2026650 En ce qui concerne les adhésifs à employer pour la feuille pour stencils dans le cadre de l'invention, on peut employer tous les adhésifs connus ayant déjà été utilisés couramment, et en particulier un adhésif constitué par un polymère d'acétate de 5 vinyle comme constituant principal, un adhésif contenant une résine acrylique comme constituant principal etc. conviennent. On peut citer parmi les adhésifs de cette catégorie dans le commerce, un adhésif fabriqué par la firme NIPPON SYNTHETIC CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD, et vendu sous le nom commercial de "Go'nsenyl M-50 Y-5" 10 constitué par un homopolymère d'acétate de vinyle ayant un taux de polymérisation d'environ 1100 et dissous dans le méthanol, un adhésif fabriqué par la firme KUREHA CHEMICAL INDUSTRY C0., LTD, et vendu sous le nom de "Krehalon-SN" qui contient un copolymère de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile dissous dans un solvant, 15 un adhésif fabriqué par la firme NISSETSU INDUSTRY C0., LTD, et vendu sous le nom de "Super Dain FB 85" constitué par une résine acrylique dissoute dans l'alcool etc. Par contre, en ce qui concerne le papier support poreux mince et la pellicule de résine thermoplastique, on peut utiliser le papier mince et les pellicules con-20 nues sus-mentionnées, mais une pellicule contenant un copolymère de chlorure de vinylidène et de chlorure de vinyle comme constituant principal convient particulièrement bien. Dans le cas d'une feuille pour stencil selon la rubrique A de l'invention, l'adhésif sus-mentionné est préparé de 25 manière qu'il contienne un composé capable de se colorer par chauffage. A ce point de vue, dans la mesure où la résine à employer pour préparer un adhésif destiné à fixer la pellicule au papier support mince poreux est en général dissoute dans un alcool et est sous forme de solution, ledit constituant sensible à la chaleur, et 30 réagissant visiblement à celle-ci, à mélanger à ladite solution doit, de préférence, être aussi soluble dans l'alcool. Mais, même un tel constituant sensible à la chaleur et réagissant visiblement, insoluble dans l'alcool,est évidemment utilisable à condition qu'il puisse être mélangé à un adhésif sous forme de fines particules 35 c'est-à-dire de suspension. A ce point de vue, ledit composant doit de préférence être capable de se colorer par chauffage à une température comprise entre 120 et 170°C, si la perforation de la pellicule peut être réalisée par irradiation par des rayons infra 69 43535 4 2026650 rouges. En d'autres termes, dans le cas d'une feuille pour stencil selon l'invention, il est nécessaire que, quand un original est superposé à ladite "feuille pour stencil et que l'ensemble est soumis à une irradiation par des rayons infra-rouges, une image visi-5 ble colorée reproduisant l'original se forme sur la couche d'adhésif au moment de la perforation de la pellicule fixée à la surface de ladite feuille pour stencil et, par conséquent, il est avantageux qu'un constituant sensible à la chaleur et réagissant visiblement, non seulement soit réparti uniformément dans ladite couche 10 d'adhésif, mais aussi soit également capable de se colorer dans un intervalle de températures voisin de, ou coïncidant avec, celui dans lequel on réalise la perforation. Cependant, en ce qui concerne la dose dudit constituant sensible à la chaleur et réagissant visiblement à introduire dans l'adhésif, il n'est pas nécessaire que 15 sa concentration soit aussi élevée que pour les couches sensibles à la chaleur, d'une matière pour reproduction se colorant par l'action de la chaleur, il suffit de l'employer à raison d'au moins 0,3 partie en poids pour une partie en poids d'adhésif mais, au-delà de quatre parties en poids, l'aptitude à la perforation de 20 la feuille pour stencil diminue. Dans le cas où l'adhésuf ci-dessus contenant un constituant sensible à la chaleur réagissant visiblement est utilisé pour fixer un papier support mince poreux à une pellicule comme ci-dessus, de manière que la quantité -déposée soit p d'au moins 1,5 g/m , sur la base de sa teneur en matières solides^. 25 non seulement il sert à former une image colorée visible et à coller le papier support mince et la pellicule comme indiqué ci-dessus, mais aussi il facilite la détermination de la valeur appropriée de l'irradiation par les rayons infra-rouges. A noter, cependant, que l'incorporation dudit adhésif au-delà de lOg/m 30 pour l'enduction sus-mentionnée est déconseillée, car cela entraverait l'aptitude à la perforation de la feuille pour stencil. Par ailleurs, dans le cas d'une feuille pour stencil selon la rubrique B de l'invention, on prépare soit par les opérations ci-après : dépôt d'une solution du composant sensible à la 35 chaleur réagissant visiblement sus-mentionné, préparé en le dissolvant ou le dispersant dans un solvant approprié tel que l'alcool pur, un mélange d'alcool et d'éther et un mélange d'alcool et d'une cétone-alcool sur la surface de la pellicule d'une 69 43535 5 2026650 feuille pour stencil préparée à l'avance en fixant une pellicule sur un papier support mince poreux avec un adhésif, de manière à former un dépôt de composé sensible et réagissant visiblement à la chaleur ; soit par les opérations ci-après : dépôt sur une surface 5 d'une pellicule d'une solution dudit constituant, de manière à former un revêtement contenant ledit constituant et fixation ultérieure par un adhésif d'un papier support mince poreux sur la surface non recouverte d'enduit de ladite pellicule. La quantité appropriée de ladite solution d'un composé 10 sensible à la chaleur réagissant visiblement, à déposer sur la 2 surface de ladite pellicule, est comprise entre 0,5 et 10 g/m (matières solides) et dans le cas où la quantité déposée est en dehors de ces limites, l'appréciation correcte de l'exposition et de la qualité de la perforation risque de s'en ressentir. De plus, 15 en ce qui concerne le solvant à employer pour ledit dépôt d'un composé sensible à la chaleur réagissant visiblement sur la surface d'une pellicule, on peut employer des alcools tels que l'éthanol, le n-propanol, le n-butanol et l'alcool 2-éthylbutylique, des éthers tels que l'éther monométhylique de l'éthylène glycol, l'éther 20 monoéthylique de l'éthylène glycol, l'éther monobutylique de l'éthylène glycol et l'éther monoéthylique du diéthylène glycol et des oétones-alcools telles que le dlacétonalcool. Et le composé sensible et réagissant visiblement à la chaleur peut être appliqué sur ladite surface d'une pellicule sous forme d'une solution pré-25 parée en le dissolvant ou le dispersant -associé à une petite quantité d'un adhésif à utiliser pour fixer le papier support mince poreux sur ladite pellicule- dans le solvant sus-mentionné. Si le composé sensible et réagissant visiblement à la chaleur est ainsi appliqué à la surface de la pellicule sous la forme d'une solution 30 dans un solvant et/ou un adhésif approprié, ladite surface de la pellicule est quelque peu attaquée par le solvant ou l'adhésif contenant un solvant, fixant ainsi très solidement ledit composé à la surface de la pellicule. Dans le cas d'une feuille pour stencil selon l'in-35 vention, laquelle peut être subdivisée globalement en les deux catégories mentionnées ci-dessus, il n'est pas nécessaire de se conformer rigoureusement aux limites sus-mentionnées en ce qui concerne la quantité de composé sensible à la chaleur réagissant 69 43535 6 2026650 visiblement, appliqué sur la surface de la pellicule et la proportion du composé mélangé ou dissous dans l'adhésif mais, dans le cas où ladite proportion est inférieure au minimum sus-mentionné, on ne peut pas s'attendre à une netteté suffisante de l'image formée 5 dans la zone perforée pour déterminer la valeur appropriée de l'exposition lors de la préparation du stencil sus-mentionné. Par ailleurs, dans le cas où ladite proportion (exprimée en fonction de la quantité dudit composé déposé) dudit composé dépasse le o maximum sus-mentionné, à savoir lOg/m , la formation satisfaisante 10 d'images pouvant servir de critères pour réaliser une perforation correcte est impossible. Ensuite, en ce qui concerne ledit composé sensible et réagissant visiblement à la chaleur utilisable dans l'invention, on trouve dans la bibliographie diverses indications concernant 15 les matières pour reproduction sensibles à la chaleur, et analogues. Mais, parmi les composés connus, ceux utilisables pour l'invention sont énumérés ci-après : a) Les composés complexes qui changent de couleur à une température comprise entre 50 et 120°C. Ces composés complexe: 20- sont décrits dans le brevet japonais n° 14 509/1966 (demandeur : Ricoh SA) et on peut citer à titre d'exemples de ces composés complexes : -chlorure de cobalt hexaméthylènetétramine (CoCl^. lOH^O, jaune rouge), 25 -iodure de cobalt hexaméthylènetétramine (Jaune rouge clair), -bromure de cobalt hexaméthylènetétramine (Jaune rouge clair), -chlorure de nickel hexaméthylènetétramine (vert clair), -bromure de nickel hexaméthylènetétramine (vert clair), -nitrate de cobalt hexaméthylènetétramine ou sulfate de cobalt et 30 -nitrate de nickel hexaméthylènetétramine ou sulfate de nickel. b) Un mélange constitué essentiellement par un composé comportant un groupe hydroxyle d'alcool secondaire et de point de fusion compris entre 0 et l80°C, du soufre et un sel minéral ou un acétate d'un métal. 35 Divers mélanges sont décrits dans le brevet japonais n° 14 5IO/I966 (demandeur : Ricoh SA). En ce qui concerne les composés comportant des groupes hydroxyle alcodliques secondaires, on peut citer des dérivés 69 43535 7 2026650 de la benzoîne tels que la benzoîne, 2-méthoxybenzoîne, 4-chlo-robenzolne, 4-dlméthylaminobenzoîne et la 2-chloro-4'-dimethyla-minobenzoîne, des carbinols, tels que le diphénylcarbinol, des dérivés phénoliques tels que la résorcine, le pyrogallol, l'acide 5 3-hydroxytoluène-4-sulfonique, la 4-nitro-résorcine et la 4,6- dibromorésorcine, les polyols allphatlques tels que l'érythitol, le sorbitol, le galactose, le maltose, le mannitol et le saccharose. En ce qui concerne les sels minéraux et les acétates de métaux, on peut citer des composés engendrant des dérivés sulfurés 10 colorés en réagissant sur le soufre et, par exemple, les sulfates, nitrates, carbonates et acétates de cuivre, plomb, étain, mobyl-dène, cobalt, chrome, nickel, manganèse, titane, antimoine, rhodium, mercure, fer, baryum, bismuth, arsenic, magnésium, idium et iridium. c) Un mélange constitué essentiellement par un 15 composé choisi parmi ceux comportant un groupe hydroxyle d'alcool secondaire décrits au § b) ci-dessus, le soufre et un composé complexe décrit au § a) ci-dessus. Ces mélanges sont décrits dans le brevet Japonais n° 14 5II/I966 (demandeur : Ricoh SA). d). Un mélange constitué essentiellement par un 20 hydrate de carbone et un agent déshydratant. Les mélanges sont décrits dans le brevet Japonais n" 132 137/1967 (demandeur : Ricoh SA). On indique dans le brevet sus-mentionné les divers mélanges, par exemple d'hydrates de carbone comme le saccharose, le fructose, le galactose et l'amidon, et comme déshydratants l'acide sulfurique, 25 l'anhydride acétique, le chlorure de zinc anhydre et l'acide para-toluène sulfonique. En ce qui concerne les composés ou mélanges se colorant par la chaleur, on peut citer les divers composés ou mélanges de composés également connus, ainsi que les composés sus-mentionnés 30 et les mélanges ci-après : e) Un composé ou un mélange qui contient un sel de fer d'un acide aliphatique à longue chaîne tel qu'un stéarate fer-rique et un myristate ferrique et un phénol ou composé phénolique tel que l'acide tannique, l'acide gallique et le salicylate 35 d'ammonium. f) Un mélange constitué essentiellement par un sel de métal lourd d'un acide organique, tel que les sels de nickel, cobalt, plomb, cuivre, fer, mercure, et argent des acides acétique, 69 43535 8 2026650 stéarique et palmitique et un sulfure alcalino-terreux tel que les sulfures de calcium, strontium, et baryum, et un mélange constitué essentiellement par le sel sus-mentionné de métal lourd d'un acide organique et un composé chélaté organique tel que le 5 S-diphénylcarbazide et la diphénylcarbazone. g) Un mélange constitué essentiellement par un oxalate de métal lourd tel que l'argent, le plomb, le mercure et le thorium et un composé sulfuré tel que le tétrathionate de sodium, le thiosulfate de sodium et la thiourée. 10 h) Un mélange constitué essentiellement par un sel ferrique d'un acide aliphatique tel que le stéarate ferrique, et un composé polyhydroxylé aromatique tel que le 3,4-dihydroxytétra-phénylméthane. i) Un mélange constitué essentiellement par un sel 15 de métal précieux d'un acide organique, tel que 1'oxalate d'argent et 1'oxalate de mercure et un composé organique polyhydroxylé tel qu'un alcool polyhydroxylé, le glycérol et le glycol. j) Un mélange constitué essentiellement par un sel de métal précieux d'un acide organique tel que le béhénate d'ar-20 gent et un composé aromatique réducteur tel que l'acide protoca-téchique, le spiro-indane et l'hydroquinone. k) Un mélange constitué essentiellement par un sel de fer d'un acide aliphatique tel que le pélargonate ferrique et le laurate ferrique et un dérivé d'un thiosemicarbazide ou d'un 25 isothiosemicarbazide. 1) Un mélange constitué essentiellement par un sel de plomb d'un acide organique tel que le capronate de plomb, le pélargonate de plomb et le béhénate de plomb et un dérivé de la thiourée tel que l'éthylène thiourée et la N-dodécylthiourée. 30 m) Un mélange constitué essentiellement par un sel de métal lourd d'un acide aliphatique supérieur tel que le stéarate de fer et le stéarate de cuivre et un dialcoyle-dithio-carbonate de zinc. n) Un mélange qui forme un colorant oxazinique, par 35 exemple un mélange de résorcine et d'un composé nitroso ou un mélange donnant naissance à un colorant azoîque. Cependant, le composé sensible et réagissant visible ment à la chaleur utilisable dans l'invention n'est pas obligatoire 69 43535 9 2026650 ment limité aux composés décrits ci-dessus, mais l'un ou l'autre de ces composés peut libérer à chaud un cation de métal polyvalent et est en général utilisé dans le domaine de la reproduction par la chaleur, on peut citer comme exemple le sel de métal lourd 5 d'un acide organique susmentionné, ou un oroduit préparé en mélangeant l'agent réducteur organique, le dérivé du soufre ou le dérivé amino avec un sel de métal lourd d'un acide organique, en général tout composé unique susceptible de se colorer à chaud est évidemment utilisable. 10 Si l'on prépare un stencil par irradiation d'une feuille pour stencil selon l'invention contenant le composé sensible et réagissant visiblement à la chaleur sus-mentionné par des rayons infra-rouges, le produit présent dans la partie perforée de la pellicule se colore lors de la perforation de la oartie de la pel-15 licule correspondant aux éléments de l'image de l'original, et la masse fondue colorée se rassemble en se concentrant sur les bords de ladite partie perforée ; on peut alors y observer une image distincte ayant un contour net, constituée par les perforations. De plus, les particules extra-fines de ladite masse fondue 20 colorée adhèrent aux fibres du papier-support mince poreux, si bien qu'on peut observer à l'oeil nu la partie perforée aussi nettement que des tirages, des caractères ou des photographies ordinaires. Autrement dit, le composé sensible et réagissant visiblement à la chaleur forme ladite masse fondue colorée lors de l'opération de 25 fusion et de perforation de la pellicule, ladite masse fondue colorée se rassemble de meulière à se concentrer sur les bords de la zone de l'image perforée et adhère aux fibres nues du papier support mince poreux qui ont éténisesà nu par ladite perforation et il se forme, par suite, une image observable à l'oeil nu. Par con-30 séquent, la partie perforée ne gêne jamais, dans ce cas, le passage d'une encre d'impression. En ce qui concerne l'application d'un adhésif contenant un composé sensible et réagissant visiblement à la chaleur lors de la préparation de la feuille pour stencil sus-mentionnée 35 selon l'invention, on peut le déposer sur le papier support poreux ou sur la pellicule, et la fixation dudit papier support mince à la pellicule peut être réalisée de manière connue. De plus, ladite couche d'adhésif et l'application d'un composé sensible à la chaleur 69 43535 10 2026650 réagissant visiblement sur la surface de la pellicule sont réalisées par enduction au rouleau, pulvérisation etc. La préparation d'un stencil à partir de la feuille pour stencil selon l'invention décrite ci-dessus est associée à 5 des avantages tels que, non seulement il est possible de déterminer la valeur appropriée de l'irradiation par les rayons infra-rouges, puisque l'aire perforéedudit stencil peut être facilement observée et comparée avec l'image originale à l'oeil nu, mais aussi la netteté de l'image sur les tirages à obtenir en utilisant ledit 10 stencil peut être prévue à partir de la netteté de l'image visible colorée formée sur le stencil et, de plus, dans le cas d'un tirage réel, on obtient des tirages dont la netteté est équivalente à celle de l'image formée sur le stencil. Par conséquent, les défauts des feuilles classiques pour stencil entraînés par une appréciation 15 erronée de la valeur de l'irradiation par les rayons infra-rouges employée peuvent, grâce à l'invention, être éliminés simplement lors de la préparation effective d'un stencil à partir d'une feuille selon l'invention qu'on peut rendre utilisable pour les tirages en modifiant son irradiation en fonction de l'aspect de l'image 20 colorée formée sur elle. EXEMPLE_1 On dissout 8 g de saccharose dans 7 ml d'eau et on dissout dans la solution ainsi obtenue 15 ml de méthanol et 8 g d'acide paratoluènesulfonique, préparant ainsi une solution du 25 composé sensible et réagissant visiblement à la chaleur. En mélangeant une solution d'adhésif résineux prépare en utilisant un produit de la firme NIPPON SYNTKETIC CHEMICAL INDUSTRY CO.j, LTD vendu sous le nom de "Gohsenyl M-50 Y-5" (une solution à 50 % dans le méthanol contenant un homopolymère d'acétate 30 de vinyle dont le degré de polymérisation est 1100) et en ajustant sa viscosité à 1C centipoises par du méthanol, avec son équivalent de la solution sus-mentionné de composé sensible à la chaleur réagissant visiblement, on prépare un adhésif contenant un composé sensible et réagissant visiblement à la chaleur. Ensuite, on colle 35 ensemble une pellicule transparente de 7 microns d'épaisseur dont le constituant principal est un copolymère de chlorure de vinylidène et de chlorure de vinyle et une feuille de papier support poreux mince , de 30 microns d'épaisseur, constituée principalement 69 43535 ii 2026650 o par des fibres de chanvre de Manille et pesant 10 g/m , en employant l'adhésif sus-mentionné. L'application dudit adhésif est réalisée à cette occasion par enduction au rouleau de manière que la quantité d'adhé-5 sif (matière solide) adhérant sur le papier support mince poreux O soit d'environ 2g/m . Un original imprimé (dans le cas présent un journal) est placé au-dessus de la surface de la pellicule de la feuille pour stencil ainsi préparée, et on procède à une irradiation par rayons infra-rouges (en utilisant un appareil Thermofax fabri-10 qué par la 3-M Co Ltd) à travers la surface de ladite feuille de papier-support mince poreuse, réalisant ainsi la perforation. On obtient ainsi une image brun foncé nette sur la zone perforée du stencil et il est possible de réaliser facilement des perforations coïncidant avec celles de l'image initiale. De plus, quand on 15 utilise ledit stencil pour des tirages avec une machine du commerce, il est capable de fournir un grand nombre de tirages nets qui reproduisent fidèlement l'image originelle. La détermination de la valeur appropriée de l'irradiation par les rayons infra-rouges est possible en utilisant par 20 exemple l'observation à l'oeil nu de l'image perforée formée sur la feuille pour stencil au oours de l'opération d'irradiation et, chaque fois que l'image perforée manque de netteté, on recommence les opérations d'irradiation en'conséquence. On observe ainsi que la valeur appropriée de l'irradiation dans le cas du traitement 25 d'un original de format A-4 placé sur la feuille pour stencil est d'environ 4 secondes. A titre de comparaison, on prépare quatre sortes de stencils en utilisant quatre morceaux d'une feuille pour stencils obtenue en fixant simplement la pellicule sus-mentionnée sur le 30 papier support mince poreux, en superposant un original de format A-4 Imprimé sur les divers morceaux, et en le soumettant à l'irradiation par les rayons infra-rouges à l'aide de l'appareil Thermo-fax sus-mentionné pendant, respectivement, environ 3, 4, 5 et 6 secondes. Dans le cas de ce» quatre stencils, les images perforées 35 formées sur chaque stencil sont presque illisibles et il est impossible d'apprécier celle qui est correctement exposée. Et, quand on utilise les divers stencils pour des tirages avec une machine du commerce, les tirages obtenus en employant un stencil préparé 43535 12 2026650 par exposition à une irradiation d'environ 4 s peut représenter fidèlement l'image originelle, mais tous les autres stencils ne produisent que des tirages indistincts. EXEMPLE_2 On dissout 10 g de fructose dans un mélange consti-5 tué par 15 ml de méthanol et 1 ml de méthylcellosolve et on ajoute dans la solution ainsi obtenue, en mélangeant complètement, 1,5 ml d'acide sulfurique concentré. On applique la solution obtenue sur une pellicule transparente de 7 microns d'épaisseur, dont le constituant principal est un copolymère de chlorure de vinylidène et 10 de chlorure de vinyle et on la fait sécher de manière à former un dépôt de composé sensible à la chaleur réagissant visiblement. Ensuite, en employant un adhésif "Gohsenyl M 50 Y-5" traité par du méthanol de manière à avoir une viscosité de 8 centipoises en fixant une feuille de papier support mince poreuse semblable à 15 celle de l'exemple 1 préparée en opérant comme dans cet exemple, sur une surface de la pellioule sus-mentionnée où l'on n'a pas formé un revêtement de composé sensible et réagissant visiblement à la chaleur, on prépare une feuille pour stencil sensible à la chaleur. Quand on soumet la feuille pour stencil ainsi préparée à une irra-20 diation par des rayons infra-rouges comme dans l'exemple 1, on obtient un stencil portant une image perforée nette, brun foncé et lisible et utilisable pour des tirages à la machine. De plus, la perforation se comporte, dans le cas présent, aussi bien que dans l'exemple 1. De plus, si l'on emploie ledit stencil pour des tirages 25 avec une machine du commerce, il peut fournir un grand nombre de tirages caractérisés par une grande netteté de l'image. EXEMPLE^ On prépare en dissolvant 7 g d'acétate de cobalt anhydre et 1,5 g de thiourée dans 80 ml de méthanol une solution 30 de composé sensible à la chaleur réagissant visiblement. Ensuite, un produit vendu sous le nom "Super Dain FB 85" contenant une résine polyacrylique comme cbnstituant principal est traité par du méthanol de manière à ajuster sa viscosité à 8 centipoises et on le mélange avec son équivalent de la solution du composé sus-35 mentionné sensible et réagissant visiblement à la chaleur, de manière à préparer un adhésif contenant ledit constituant. Ensuite, en fixant un papier support mince poreux semblable à celui de l'exemple 1 sur une pellicule par un procédé de collage classique, 69 43535 13 2026650 on prépare une feuille sensible à la chaleur pour stencil. La feuille pour stencil ainsi préparée est capable de faciliter la détermination d'une valeur appropriée de l'irradiation par les rayons infra-rouges lors de la préparation du 5 stencil. De plus, quand on l'utilise pour l'impression, elle permet d'obtenir un grand nombre de tirages représentant fidèlement l'image originale. EXEMPLE_4 On prépare un adhésif contenant le composé sensible 10 et réagissant visiblement à la chaleur en ajoutant 25 g d'une solution à 50 % dans l'alcool d'un polyacétate de vinyle (dans le cas présent de Gohsenyl M 50 Y5) et 100 ml de méthanol dans une solution contenant 3 g d'acétate de plomb, 5 g de thiourée et 0,5 g de Krehalon-SN et en mélangeant le tout avec un broyeur à boulets. 15 Ensuite, on fixe une pellicule transparente de 6 microns d'épaisseur, contenant comme constituant principal un copolymère de chlorure de vinylidène et de chlorure de vinyle, sur un papier support poreux mince, semblable à celui utilisé dans l'exemple 1 avec ledit adhésif, de manière à obtenir ainsi une feuille pour stencil 20 sensible à la chaleur. A ce propos, quand on procède à une irradiation par les rayons infra-rouges en opérant comme dans l'exemple 1 on forme une image perforée nette, brun foncé et lisible, la perforation étant ainsi réalisée très facilement. De plus, quand on emploie le stencil ainsi préparé pour des tirages avec une machine 25 du commerce, il permet d'obtenir un grand nombre de tirages reproduisant fidèlement l'image originale. EXEMPLE_^ En utilisant les mélanges de produits sensibles et réagissant visiblement à la chaleur, les solvants et les adhé-30 sifs indiqués sur le tableau ci-après, on prépare respectivement des feuilles sensibles à la ohaleur pour stencil du type de l'exemple 1 et du type de l'exemple 2, en accord avec les modes opératoires décrits dans les exemples correspondants» o -o : Type de . feuille pour : stencil composé sensible et réagissant visiblement à la chaleur Adhésif Solvant Teinte de 11 image : Exemple 1 Hexaméthylène tétramine et chlorure de cobalt acétate de polyvinyle Méthanol bleu • M BenzoTne-acétate de plomb et soufre acétate de polyvinyle Méthanol brun foncé • n Stéarate ferrique acide gallique acétate de polyvinyle Méthanol brun foncé « • Stéarate de zinc et .diphényloarbazone acétate de polyvinyle Méthanol rouge • • « ,f Oxalate de plomb et thiourée résine polyacrylique Méthanol brun foncé # M Stéarate d'argent et acide protocatéchique résine polyacrylique Méthanol brun foncé # M Laurate ferrique et thiosemicarbazide acétate de polyvinyle Méthanol brun foncé H Stéarate de cuivre et dithiocarbamate cfe dial-coylzlnc acétate de polyvinyle Méthanol brun foncé . Exemple 2 Diphénylnltrosamine et acide protocatéchique acétate de polyvinyle Méthanol brun foncé LU Cn GJ Cn hO O to O O Cn O 43535 15 2026650 REVENDICATIONS 1 - Feuille sensible à la chaleur pour stencil caractérisée en ce qu'elle consiste en un papier support poreux mince et une pellicule comprenant une résine synthétique thermoplas- 5 tique comme constituant principal et fixée à une surface dudit papier support par un adhésif contenant un composé sensible et réagissant visiblement à la chaleur. 2 - Feuille sensible à la chaleur pour stencil selon la revendication 1, caractérisée en ce que le taux de mélange 10 dudit composé sensible et réagissant visiblement à la chaleur, audit adh 15 3 - Feuille sensible à la chaleur pour stencil selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite pellicule est une pellicule d'épaisseur 5 à 10 microns, constituée par un copolymère de chlorure de vinylidène et de chlorure de vinyle. 4 - Feuille sensible à la chaleur pour stencil selon 20 la revendication 1, caractérisée en ce que ledit papier support p mince poreux pèse 7 à 15 g/m . 5 - Feuille sensible à la chaleur pour stencil selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit composé sensible et réagissant visiblement à la chaleur est choisi dans le groupe 25 des composés de ce genre ayant déjà été employés comme matière pour reproduction sensible à la chaleur. 6 - Feuille sensible à la chaleur pour stencil, constituée par : un papier support mince poreux, une pellicule constituée par une résine synthétique thermoplastique comme consti- 30 tuant principal et fixée à une surface dudit papier support mince poreux à l'aide d'un adhésif, et un revêtement contenant un composé sensible et réagissant visiblement à la chaleur et déposé à la surface de ladite pellicule. 7 - Feuille sensible à la chaleur pour stencil selon 35 la revendication 6, caractérisée en ce que la dose du composé sensible et réagissant visiblement à la chaleur dans ledit revêtement contenant ledit composé sensible à la chaleur est comprise entre 0,5 et 10 g/m . 69 43535 16 2026650 8 - Feuille sensible à la chaleur pour stencil selon la revendication 6, caractérisée en ce que ledit revêtement est constituée par l'adhésif et le composé sensible et réagissant visiblement à la chaleur. 5 9 - Feuille sensible à la chaleur pour stencil selon la revendication 6, caractérisée en ce que ladite pellicule a une épaisseur comprise entre 5 et 10 microns et est constituée par un copolymère de chlorure de vinylidène et de chlorure de vinyle. 10 10 - Feuille sensible à la chaleur pour stencil selon la revendication 6, caractérisée en ce que ledit papier sup- O port mince poreux pèse entre 7 et 15 g/m . 11 - Feuille sensible à la chaleur pour stencil selon la revendication S, caractérisée en ce que ledit composé 15 sensible et réagissant visiblement à la chaleur est choisi dans le groupe des composés de ce genre ayant été employés antérieurement comme matières pour reproduction sensibles à la chaleur.