FR 2019162 A1 19700626 FR 6932055 A 19690919 69 32055 i 2019162 la présente invention se rapporte à une composition détergente utile pour éliminer les souillures qui tendent à s1accumuler dans les toilettes et autres installations sanitaires» Alors que l'identité chimique précise de ces souil-5 lures n'a pas été complètement déterminée , ces souillures en elles-mêmes sont bien connues dans le domaine de l'art sanitaire et il en existe plusieurs types qui sont rencontrés couramment dans l'entretien des installations sanitaires. Dans l'entretien professionnel des installations 10 sanitaires publiques la plus gênante est probablement un dépôt dm* blanc, ou presque blanc, qui est une sorte de produit de réaction de l'urine. Ce produit tend, à s'accumuler même sur des surfaces propres, lisses, émaillées et polies, telles que les surfaces de porcelaine émaillées des cuvettes de toilette, et y adhère si bien 15 que son élimination par grattage mécanique est susceptible d'endommager la surface émaillée.-Un tel dépôt minéral n'est pas lisse comme la surface émaillée,sur laquelle il se dépose habituellement et constitue un support excellent pour d'autres souillures, compliquant ainsi le problème de l'assainissement des installations 20 publiques, le problème est encore plus grave lorsque l'urine déposée dans une pièce d'eau' qui renferme également en solution des sels de métaux alcalins ou al cal ino-t err eux est laissée en contact avec cette eau et la surface intérieure de la cuvette de toilette ouate l'urinoir pendant un certain temps avant d'être éliminée par 25 la chasse d'eau<> lorsque, comme c'est le cas dans la plupart des installations domestiques, la cuvette est rincée, à l'eau aussi souvent qu'elle est utilisée, le problème peut se poser mais il est de moindre gravité^ Une deuxième sorte de souillure qui pose fréquem-30 ment un problème dans les installations sanitaires est la matière fécale adhérente. 0e problème se pose avec la plus grande acuité au-dessus de la masse d'eau qui occupe normalement la partie inférieure d'une cuvette de toilette, excepté dans les cas oîi il s@ trouve en dessous du niveau d*eau un dépôt de solide dur provenant 35 de l'urine, dépôt qui augmente lsadhérence0 Une troisième sorte de souillure que lîon rencontre dans certains cas est la rouille, qui, bien que n*étant pas inacceptable en soi, est peu agréable à la vue, et comme dans le cas deakutres solides adhérents, constitue un support favorable 40 à la croissance des bactéries et des cha&pigaons<> 0AD ORIGINAL 69 .32055 2 2019162 Une telle croissance de micro—organismes peut constituer un grave problème0 II est bien connu que dans les installations inutilisées ou abandonnées à elle—mêmes sans précaution pendant une période de quelques semainesj il peut se former une 5 couche de micro-organismes à "la surface de l'eauè Pour^ l'élimination du dépôt dur provenant de X Marine, l'état de la technique recommande habituellement d'utiliser un acide minéral, qui" est généralement l'acide chlorhydrique0 L'acide nitrique est parfois utilisé en raison dé la plus grande 10 solubilité de certains nitrates par rapport aux chlorures correspondants® i- ' ' Pour l'élimination des matières' fécales adhérentes et parfois- séchéès on recommande généralement un grattage ainsi qu'un brossagei à l'aide d'un récurant surf actif, et ces méthodes 15 sont les plus utilisées» On ne connaît aucune méthode vraiment efficace pour contrôler l'accumulation de la rouille; Il est possible de vider la cuvette de son eau et de la laver avec un acide minéral de manière à éliminer la rouille, cépendant ce procédé est labo-20 rièux et met en oeuvre des produits daàtgereuxo Pour l'élimination des substances microbiologiquea adhérentes on fait parfois appel à un grattage mécanique à l'aiâs d'une brossej on suggère parfois de les combattre en plongeant dans le réservoir des toilettes à -cîa&ssé d'eau équipées- d'ua 25 réservoir d'eau un bloc de paradicklorobenzène. ou> d*u3ia substance légèrement germicide du même genre*, ia demanderesse 'vient maintenant de découvrir qu'ose certaine combinaison de solvants et de produits apparentés solubilise, en rendant très facile leur élimination, le dépôt dur* 30 provenant de la réaction de l'ûriiie, les matières fécales séchées adhérentes et les micro-organismes gélatineux, tout en empêchant pratiquement la formation de rouille sur là surface des installations sanitaires utilisées dans des .conditions favorables à l'accumylation de rouille » La composition détergente selon l'±n~ 35 vention présente une capacité quelque peu limitée d8élimination de la rouille, mais est très éffieaée pour en empêcher la fozsas— tion.o ~ • • ' ' ■ : - Là composition selon l'invention est constituée d'un agent de chélatidn9 un 'alcanol inférieur, >une al«anolamine in- y 3,T\t érx6iir 40 férie'ure, de l'eau et un mélange -dsétb.ers d'alcoyle/et d'hydrosy® BAD ORIGINAL 69 32055 3 2019162 alcoyle. La composition peut en outre renfermer, si on le désire, d'autres substances qui en augmentent l'efficacité, par exemple un surfactif, un germicide ou d'autres substances du même genre» Parmi les agents de chélation convenables on peut 5 citer l'acide nitrilotriacétique, l'acide éthylènediamine—tétra— acétique, les acides polyaleoylène inférieur polyamine polyali-phatiques inférieurs en général, t els que l'acide diéthylène-■ triamine^oentaacétique et ses homologues supérieurs ainsi que leurs sels ou leurs sels partiels de métaux alcalins» On peut 10 également utiliser si on le désire d'autres agents de chélation connus, tels que les différents acides organiques polyvalents, par exemple l'acide succinique» L'alcanol inférieur utilisé peut être n'importe quel monohydroxyalcane renfermant de 1 à 4 atomes de carbone, par 15 exemple le méthanol, l'éthanol, le propanol normal, l'isopropanol' et les butanols» Les alcanols renfermant plus de 4 atomes de carbone présentent une efficacité moindre et ne sont généralement pas utilisés» L'alcanolamine inférieure utilisée renferme 2 à 4 20 atomes de carbone dans sa partie, ou ses parties, alcanol, et présente 1 à 3 parties alcanol par molécule» Elle peut être par exemple la diéthanolamine (appelée parfois 2,2-iminodiéthanol), la monoéthanolamine, la triéthanolamine, les monodi- et triiso-propanolamines et, d'une manière générale, les alcanolamines 25 inférieures homologues» f les éthers/alcoyle inférieur et d'hydroxyalcoyle sont des aoléouïes linéaires ou ramifiées terminées à une extrémité par un groupe alcoyle renfermant 1 à 4 atomes de carbone et rattaché par l'intermédiaire d'un atomecPoxygène à une chaîne 30 alcoylène renfermant de 2 à 4 atomes de carbone, laquelle présente à son extrémité libre un groupe hydroxy» Les résultats obtenus en utilisant un seul éther de ce type ne sont pas tout à fait satisfaisants, mais ils le deviennent lorsqu'on utilise un mélange de deux telles substances. Il est également possible d'utiliser 35 un mélange de plus de deux composés. On met en oeuvre chacun de ces éthers dans la proportion de 1 à 5 parties pour 100 parties en poids de la totalité de la composition# Oes différents produits sont combinés en petites quantités avec de l'eau, l*eau étant présente en quantité sensi-40 blement supérieure à celle de l'ensemble des autres ingrédients* 69 32055 4 2019162 Plus particulièrement l'agent de chélation est mis en oeuvre en quantité comprise entre 0,25 et 15 parties, et de préférence entre 1 et 5 parties en poids pour 100 parties en poids de la composition totale» Si on désire ajuster l'acidité ou l'al-5 ealinité du mélange il est possible de mettre en oeuvre cet agent de chélation partiellement sous forme d'un sel métallique et partiellement sous forme d* acide <> L*alcanol inférieur est présent dans une proportion variant de 1 à 5 parties en poids pour 100 parties en poids de la 10 composition totale» Chacun des éthers d'alcoyle inférieur et d'hydroxyalcoyle se trouve présent en proportion sensiblement semblableo L1alcanolam1ne est présente dans la proportion de 0,8 à 6 parties en poids pour 100 parties de la composition, et dans chaque cas la composition renferme suffisamment d'eau pour consti-15 tuer 100 parties en poids» La composition selon l'invention présente un pH de 7 à 12» On ne doit pas déduire de ce qui précède qu'un produit dont la composition n'entrerait pas dans les limites pré-20 cises indiquées ci-dessus ne donnerait aucun résultat lors des tests d'utilisation; on doit s'attendre simplement à ce qu'il soit moins efficace» Si on le désire, on peut conditionner les compositions selon l'invention dans des flacons aérosols et les appliquer 25 par pulvérisation. Elles peuvent également être appliquées à l'aide d'une pompe directe ou propulsées par de l'air comprimé ou encore être appliquées à l'aide d'une éponge ou d'une serpillière ou versées directement dans la cuvette» C'est ainsi que la présente invention a égale-30 ment pour objet un procédé qui consiste à appliquer sur la surface souillée d'une installation sanitaire la composition aqueuse décrite ci-dessus, à laisser ladite composition en contact avec la surface pendant une période de temps suffisante pour permettre la solubilisâtion d'au moins une partie des souillures, et enfin à 35 rincer ladite surface» Comme cela est bien connu dans le domaine de la détergence le procédé de nettoyage d'une surface d'installation sanitaire est rendu plus facile et généralement plus efficace si on combine un agent surfactif avec la composition définie ci-dessus, 40 Un tel surfactif, ou agent type savons remplit sa fonction, en BAD ORIGINAL 69 32055 s 2019162 réduisant la tension de surface et en donnant lieu à la formation de micelleso Un tel surfactif peut également permettre, si on le désire, la formulation de la composition selon l'invention sous forme d'une mousse qui peut être soit stable, soit susceptible de 5 se défaire et de se déposer sous forme d'un film liquide un laps de temps raisonnablement court après son application» St' applisatiss. de la composition selon l'invention^ sous forme d® aousée, à des surfaces verticales ou immergées présente l'avantage da permettre l'application d'une grande quantité de composition, sa&s que le 16' produit s'écoule immédiatemento Le produit surfactif peut être choisi parmi un gr&Eâ nombre de produitss On obtient de bons résultats en utilisant un surfactif anionique, tel qu'un alsoylbenzinesulfomat® ou un sel d'un diphényl-exyde alcoylé sulfoné. On obtient également de bons 15 résultats avec des surfactifs non-ioniques, par exemple des produits de condensation de l'oxyde d'éthylène sur des alcoylbenzènes et des diphényl-exydes* Il est également possible d'utiliser un mélange de ces deux sortes de surfactifse Lorsqu'on met en oeuvre une smbstas.ee surf active qb. 20 mn mélange de substances surf actives dans la composition^ selon l'inventien, on l'utilise dans la proportion &®.0S1 à W# an peiàs de la composition totalec Lorsqu'ea. désire obtenir îae ej®ussq oel peut égale= ment ajouter b la composition à'autrss ageaio formateurs de mousse 25 et, si on le désire* des agents provoquant la ruptare âe la moasse® le pH 4« !#, composition selon l'invention peut varier dans des limites relativement larges» La plupart des agents de chélation utilisés donnent les meilleurs résultats à un pH supérieur à 7 mais inférieur k 12« Le pH du mélange selon l'inventie® 30 peut être ajusté, si nécessaire, par adiition de petites quantités de substances alcalines corme l'hydroxyde de sodiu®s de manièrçfe en élever le pH0 Si on désire abaisser 1® pH de la composition ©a peut mettre en oeuvre l'agent chélateur sous sa fors® seiàe plutât que sous sa forme selo II est bien sâr possible do eettre en oe0V2?o 35 un agent chélateur sous forme d'un de ses sels polyrolcats de métal alcalin et d'utiliser un autre agent ehél&tenr eesp&txble sous sa forme acide, de manière à abaisser le pH© ta. plspost des ©omposi— tions détergentes sont- utilisées à ras g M eotspgia oatee oaviron 10 |ÀD ORlG,NAi" 69 32055 6 2019162 et environ 11 » Ce pH donne âe bans résultats et représente 1® iî© de pH préféré dans 1® plupart des «odes de réalisatisa de la présente invention. Ceci est en contraste net avec l'utilisation, ■iaos la t@skn.ique antérieure, d'un acide minéral pour éliminer les 5 dépôts durs provenant des réactions de l'urine,» Lorsqu'on le désire, on peut ajouter un germicide à la composition selon l'invention, de manière à désinfecter ou à stériliser les surfaces0 lua présente invention résulte dans le développement d'une surface propre et remarquablement pâlie qui s« prtte particulièrement bien à la stérilisation» Lorsqu'on utilise une substance antimicrobienne le Plus particulièrement, une substance antimicrobienne aux applis&tions relativement variéess 1'orthopfi.énylphésiol, a 25 eonduit à de bons résultats dans un domaine de pH très étendu« Be bons résultats ont également été obtenus k l'aide du 4-chl©rc-2~ syclopentylpàénelo De plus, ce qui n'a pu êtré complètement expliqué, u&e combinaison de ces deux substances s'est révélée efficace peur débarrasser des installations sanitaires de la totalité de la flore 30 ©ierobiolegique, ce qu'on ae pou-fait pas attendre connaissant l'activité de chacun des composasts iselésa ■■ Si oa."dée>re obtenir une soaposition moussant® il ®si; préférable d'employer sua agesi prapalssur qui émulsifie sous pression, et d'agiter avant l'emploi. Les alcanes inférieurs à bas poiat 35 d'ébullitioaj par exemple 1*isobutane, peuvent ainsi servir de propulseurs. Lorsqu'on désire éviter la formation de mousse il est préférable d'employer comme ags&t prapulseur une substance qui a'é-uulsionne pas facilement la composition^ par exemple un hydrecarbure BAD ORIGINAL 69 32055 7 2019162 hydrogéné tel qu'un fluorehydracarbure, et d'éviter l'addition d'un surfactif« Une composition particulièrement satisfaisante consiste, en parties en poids, en 165 parties du sel tétrasodique de l'acide 5 éthylènediamine tétraacétique, 34 parties d'acide éthylènediamine tétraacétique,300 parties de méthanol, 250 parties de diéthanolamine, 300 parties de 2-butoxyéthanol, 300 parties de 1-méthoxy-2-propanol, un germicide, un surfactif, un réodorant, et de l'eau pour compléter jusqu'à IOoOOO parties» 10 Les exemples non limitatifs qui suivent sont destinés à illustrer la présente invention» EXEMPLE 1 On prépare une composition à l'aide de 164,58 parties du sel tétrasodique de l'acide éthylènediamine tétraacétique« On 15 ajoute 33,83 parties d'acide éthylènediamine tétraacétique de manière à ajuster le pH à 10,2» On ajoute ensuite 300 parties de méthanoly 250 parties de diéthanolamine, 300 parties de 2-butoxyéthanol; 300 parties de 1-méthoxy—2-propanol et 8.047 parties d'eau déionisée <> On obtient ainsi une composition selon l'invention» 20 Toutefois, de manière à obtenir les résultats avanta geux dus à de telles additions, on ajoute k la composition 300 parties du sel de sodium d'un surfactif constitué par du diphénylexyde dedécylé et sulfoné, et 40 parties d'orthophénylphénolo On ajoute également quatre parties de substances non spécifiées (substances 25 réodorantes), et on place l'ensemble dans un flacon aérosol dans lequel en introduit en mime temps que la composition 496 parties .d'isobutaae comme gaz propulseur* On équipe le flacon d'une calotte munie d'une valve et d'un tube éjecteura On obtient ainsi un flacon d'un contenu de 12o946,41 parties en poids, qui peut être utilisé * 30 comme flacon aérosol pour l'application de la composition selon l'invention sur les surfaces d'installations sanitaires» TCTRMPLE 2 On utilise le flacon aérosol de l'exemple 1 pour nettoyer les toilettes d'une installation sanitaire industrielle ayant 35 fait grand usage» Les urinoirs muraux et les cuvettes de V9C. étaient encroûtés de solides provenant de l'urine et jouant le râle d'agents liants et rétenteurs vis-à-vis des autres souillures; des parcelles de matières fécales en partie séchées adhéraient par en» 32055 2019162 droit aux solides adhérents et dans certaines des installations des cultures aicrobiologiques de grande étendue s'étaient répandues k la surface de la porcelaine0 On rince d'abord chacune de ces installations k l'aide de la chasse d'eau, de manière k éliminer les substances facilement entraînables, puis on pulvérise la composition de l'exemple 1 sur les surfaces exposées, ainsi que sur l'eau, pendant quelques secondes, de manière k réaliser un recouvrement apparemment complet mais rapide» On laisse la composition agir pendant 60 secondes puis on rince k nouveau chaque installation k l'aide de la chasse d'eama Parmi les huit installations ainsi traitées cinq, offrent aussitôt l'aspect d'une porcelaine nette et brillante; parmi elles, deux présentent des craquelures dues k l'âge et par lk des taches d'eau profondément incrustées* Les trois autres conservent un léger résidu de différentes sortes de souillures» On traite ces dernières k nouveau de la manière décrite ci-dessus, et k la suite du deuxième rinçage elles sont complètement nettoyées» 69 32055 9 2019162 REVENDICATIONS 1e Composition détergente aqueuse de pE compris entre 7 et 12, caractérisée par le fait 'qu'elle rerferrse 0,25 à 15# en poids d'un agent chélateur ; 1 è. 5# en poids à* ma aleanol inférieur xcnf ci*« 5 liant 1 à 4 atciees de e&sbonej 0 à 8^ sa poids d'un aleanolamine dont chacune des parties alcanol renferme 2 à 4 atomes de carboae et qui comporte 1 à 3 parties alcanol par molécules ©t un mélange de deux éthers d*alcoyle inférieur et d'hydroxyalcoyle différents qui présentent chacun im groupe alcoyle de 1 à 4 atenies de carbea© 10 rattaché par l'intermédiaire d'um atonie d'oxygène à on groupe alceyle renfermant 2 à ^atomes de earbone et hydroxylé sn bout do chaîne, chacum de ces éthers d'alcoyle inférieur et d'hydroxyaloGyiLo étant présent dans la proportion de 1 à 5i» sa poids; aimai que de l'eau en quantité suffisante pour compléter la composition jusqti9fc-15 100» 2« Composition selon le reTe.ndics.tioE. 19 caractérisée par le fait qu'elle -renferme également un surfactif aaioaique© '3e Composition sslen la srevea&ieation 1, caractérisée par le fait que l'agent chélateur ect choisi âaas le groupe que 20 constituent l'acide ait^ilotriaeétique, l'acide éthylèmediaminc-tétraacétique, l'acide >31 éthylèaeteiaEaiaepoatoaeé t iqu® et leurs sels de métaux alcalins* 4® Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que l'agent chélateur est le sel tétrasodique de lsaeiâo 25 éthylènediaminetétraacétique® 5o Composition selon la revendication. 1 caractérisée - par le fait que l'alcanol inférieur est le méthanols 6o Composition selon la revendicatioa 1pc&r&ctériséc par le fait que l'alcanolaminé est la diéthanolasiae© 30 7o Composition selon la, revendication 13 ear&stéricéc- par le fait que .l'éther d'aleeyle inférieure ©t d'kydrosjyalceyl's est le 2-butoxyéthanol» 8& Coapocitiem selon la revesdieation 1, caractérisée par le fait que 1*éther d'alcoyle inférieur et &'Hiydroxyalcoyle 35 est le 1-méthoxy-2-prapaaol0 9o Composition selos. l'ime qa©le©nqae des revendications précédentes caractérisée pas" le fait çs'ell® sreaferme égale» ment un germicide» 3 69 32055 1G 2019162 10a Composition aqueuse détergente, caractérisée par 1® fait quelle renferme 165 parties en poids du sel tstrasodiqu® âe l'acide éthylènediamine tétraacétique, 34 parties en poids d*acide d*éthylènediamine tétraacétique, 300 parties sa poids de meiàaaalj 5 250 parties en poids de diéthanolaaiino, 300 parties ea poids d® 2-but©xyéthan©l, 300 parties ®n poids de l-œéthoxy-2-propanol, an germieide, un surfactif, un réodorant ainsi que de lIeau en quantité suffisante pour faire îûoOOG parties ea poids3 11a Procédé de nettoyage de la surface souillée d'un« 10 installation sanitaire, caractérisé par le fait que l*on nouille- ladite surface avec une composition aqueuse telle que définie d&as la revendication 1, qu'on'laisse cette composition en contast a?ee ladite surface pendant une période de temps miffisant@ peur pa.va«t-~-tre la solubilisation d'au moins quelques portions des souillures 15 et qu'ensuite l'on rince ladite surfaces BAD QRJQIfyAJ,